Brevet FR2272079A1 — publié le 19751219

La présente invention concerne une catégorie de nouveaux composés hétérocycliques azotés substitués par des groupements fluoroalcoxyphényle, qui sont utiles comme herbicides, fongicides des champignons des plantes et régulateurs de la croissance des plantes. L'allongement internodal des plante est inhibé par le traitement avec les composés de cette invention. Des méthodes et des substances utiles pour le controle de la hauteur des plantes ont constitué le sujet de nombreuses recherches pendant de nombreuses années. Un tel contrôle est d'un grand intérêt economiqile du:is de nombreux cas. Le brevet belge n 714.003 (22 Octobre 1968 > décrit une série de 5-pyrimidineméthanols comme utiles comme fongicides des champignons des plantes et régulateurs de croissance. Klein et aI., Jour. Orq. Chem., 29 2623 (1964); indiquent seulement le procédé de synthèse du 2-éthoty-3-pyrazine- méthanol. Aucune utilité n'est suggerée pour le composé. Rutner et al., Jour. Orcr. Chem., 28, 1898 (1963), indiquent la préparation du pyrazylméthanol, mais ne donnent aucune utilité pour ce composé. Hirschberg et al., Jour. Heterocyclic Chem., 2, 202 (1965), indiquent la préparation du 2- (3î 6-diméthylpyrazinyl) -phénylcarbinol et de ses homologues. Cependant, aucune utilité n'est décrite pour les composés. On trouve également dans la technique antérieure le brevet E.U.A. n 3.396.224 (6 Août 1968) de Van Heyningen qui indique que des dérivés substitués de 3-pyridylméthane sont actifs contre les champignons phytopathogènes. Les composés décrits par Van Heyningen ont présenté le plus d'activité contre les champignons aériens, peu ou pas d'activitd contre les champignons du sol, et une activité minimale comme régulateurs de croissance des plantes. C'est un but de cette invention de fournir de nouveaux composés hétérocycliques azotés substitués par un groupement fluoroalcoxyphényle, ainsi que des méthodes d'utilisation de ces composés et des compositons c?ntenant ces composés. On a trouvé que ces nouveaux composés sont efficaces comme régulateurs de croissance des plantes. L'allongement internodal des plantes agricoles, des plantes ornementales, des plantes ligneuses et du gazon, est inhibé par le traitement par ces nouveaux composés à un taux de0,14 à 5,6 kg/ha. Un tel traitement ne nuit pas aux plantes. Pour satisfaire ce but, cette invention fournit de nouveaux composé s de la catégorie représentée par la formule dans laquelle R est un groupement 2-pyrazinyle, 3-pyridyle ou 5-pyrimidinyle; R1 est un groupement phényle, pyridyle, alkyle en C1-C12 ou cycloalyle en C3 -C8; R est un groupement trifluorométhoxyphenyle1 tétrafluoroéthoxyphényle, pentafluoroéthoxyphényle, 3,4-(difluorométhy lènedioxy) phényle ou 2,2,4,4-tétrafluoro-1,3-benzodioxanyle; et leurs sels d'addition d'acide non phytotoxiques. Dans la formule I précédente, un groupement alkyle en Cl-Cl2 désigne un quelconque radical hydrocarboné saturé à chaine droite ou ramifiée, comme les radicaux. méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, s-butyle, t-butyle, n-amyle, isoamyle, s-amyle, t-amyle, n-hexyle, isohexyle, s-hexyle, n-heptyle, is oheptyle, s -heptyle, n-octyle, isooctyle, s-octyle, n-nonyle, isononyle, n-décyle, isodécyle, n-undécyle, iso-undécyle, n-dodécyle ou isododécyle. Le groupement pyridyle que peut Entre R1 désigne un groupement 2-pyridyle, 3-pyridyle ou 4-pyridyle. Un groupement cycloalkyle en C3 -C8 désigne un radical hydrocarboné saturé monocyclique et comprend les radicaux cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et cyclooctyle. Alors que les nouveaux composés de la présente invention ont été définis par une formule développée qui décrit les caractéristiques de structure des composés utilisés et qui indiquent la présence de certains radicaux organiques bien connus, comprenant les radicaux alkyle, cycloalkyle, pyridyle, pyrimidyle, pyrazinyle et phényle, l'homme de l'art verra que ces radicaux peuvent porter un ou plusieurs substituantsxsans s'écarter en aucune façon de l'esprit de l'invention et sans modifier les propriétés des composés d'une façon qui les écarterait de l'invention ou les mettrait à l'extérieur de son champ d'application. Les composés ayant la structure décrite par la formule générale ci-dessus et portant ces substituants sont donc considérés comme des équivalents des composés non substitués.Parmi ces atomes et radicaux substituants, citons les atomes d'halogène et les groupements hydroxyle, nitro, alkyle inférieur, trifluorométhyle, méthoxy, méthylmercapto, cyano, hydroxyméthyle, -hydroxyéthyle, acétyle ou acétamido. I1 faut bien voir que tous les composés venant dans le champ de la formule générale I ci-dessus, contiennent une partie fluoroalcoxyphényle représentée par R2 ci-dessus. On peut préparer les sels d'addition d'acide non phytotoxiques appropriés des composés venant dans le champ de la formule générale ci-dessus et suffisamment basiques pour permettre la formation de ces sels, en utilisant par exemple les acides suivants : chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, phosphorique, nitrique, oxalique, p-toluènesulfonique, benzènesulfonique, méthanesulfonique ou maléique. Il est clair pour l'homme de l'art que les sels appropriés comprennent ceux qui ne sont pratiquement pas plus phytotoxiques que les bases libres dont ils dérivent. Les composés venant dans le champ de la formule générale ci-dessus comprennent, mais ne sont limités aux suivants &alpha;-Méthyl-&alpha;-[p-(trifluorométhyl)phényl]-5-pyrimidineméthanol a-Ethyl--rp-(pentafluoroéthoxy)phenyl7-5-pyrimidineméthan &alpha;-Méthyl-&alpha;-[p-(trifluorométhyl)phényl]-2-pyrazineméthanol &alpha;-Ethyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-2-pyrazineméthanol Chlorhydrate d'&alpha;-[p-(pentafluoroéthoxy)phényl]-&alpha;-(n-propyl)- 3 -pyridineméthanol &alpha;-[3,4-(Difluorométhylphényl]-&alpha;-(n-heptyl)-5- pyrimidineméthanol Bromhydrate d'-(n-octyl)-x- (1,1,2, 2-tétrafluorométhoxy) - phényjl-3 -pyrid ineméthanol Sulfate d'&alpha;-isobutyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)phényl]- 2-pyrazineméthanol &alpha; ;-Isopropyl-&alpha;-(2,2,4,4-tétrafluoro-1,3-benzodioxan-6-yl)- 5-pyrimidineméthanol &alpha;-(n-Pentyl)-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-2-pyrazineméthanol Méthanesulfonate d'&alpha;-(n-nonyl)-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]- 5-pyrimidineméthanol Oxalate d '- (n-dodécyl) -- (1, 1,2, 2-tétrafluoroéthoxy) - phényl]-3-pyridineméthanol &alpha;-(n-Décyl)-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-5-pyrimidineméthanol a-Cyclonropyl-=-p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)-phény ç -3- pyridineméthanol &alpha;-Cyclobutyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-2-pyrazineméthanol &alpha;-Cyclopentyl-&alpha;-[p-(trifluoroéthoxy)phényl]-5-pyrimidine- méthanol &alpha;-(p-Tolyl)-&alpha;;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-3-pyridineméthanol &alpha;-(&alpha;,&alpha;,&alpha;-Trifluoro-m-tolyl)-&alpha;-[p-(trifluoro-méthoxy)phényl]- 2-pyrazineméthanol &alpha;-Cyclo-octyl-&alpha;-[p-(pentafluoroéthoxy)phényl]-2-pyridine- méthanol &alpha;-(p-Bromophényl)-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-3-pyridine méthanol c'-, 4-DifluorométhylEneaioxy) phény3L7-a- (m-fluorophényl) -5- pyrimidineméthanol &alpha;-(o-Chlorophényl)-&alpha;-[p-(pentafluorométhoxy)-phényl]-2- pyrazineméthanol &alpha;-(3-Pyridyl)-&alpha;;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-3-pyridinemétha- nol On prépare les nouveaux composés hétérocycliques azotés de cette invention en utilisant des composés hétérocycliques azotés halogénés comme substances de départ principales.Les substances de départ particulièrement préférées sont la 5-bromopyrimidine, la 2-iodopyrazine, et la 3-bromopyridine. Tous ces composés sont des composés connus de l'homme de l'art, et leurs préparations ont été décrites dans la littérature. Ces composés halogénés particuliers sont préférés en raison de leur facile disponibilité et de leur excellente réactivité dans les réactions de condensation. On peut synthétiser les nouveaux dérivés de pyrimidine et de pyrazine utiles dans les nouvelles méthodes et compositions de cette invention en dissolvant une cétone appropriée, par exemple l'isopropyl-p-trifluorométhoxyphényl-cétone, et la 5-bromo- pyrimidine ou la 2-iodopyrazine dans un solvant ou un mélange de solvants organiques polaires de faible pont de fusion, de préférence un solvant composé de volumes égaux de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique. On refroidit la solution à -70 C et tout en la maintenant à cette température on ajoute une solution d'un alkyl-alcalin, de préférence le n-butyllithium. On agite le mélange réactionnel pendant une nuit au froid (-60 à -702 C). Puis on lave le mélange réactionnel obtenu successivement avec une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et de l'eau, et on sépare la couche organique que l'on sèche sur un agent séchant approprié. On concentre à siccité sous vide la couche zganique séchée et on chromatographie le résidu sur une colonne de silice en utilisant un mélange d'acétone et de benzène comme diluant. On élue le produit désiré de la colonne en utilisant un éluant approprié, par exemple un éluant composé de 10 % d'acétone et de 90 % de benzène en volume. On concentre sous vide l'éluat qui contient le produit, Le produit qui est une huile lourde est identifié par analyses élémentaires, RMs-, et spectre IR, comme l'étant l'&alpha;-isopropyl--&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)-phényl]-5-pyrimidine- méthanol ou 1 ll -isopropyl-N- -(trifluorométhoxiphény ç -2-pyrazine- méthanol selon l'hétérocycle azoté de départ. On effectue d'une manière légèrement différente la préparation de dérivés substitués de 3-pyridine. On refroidit à une température d'environ -30 à -400 C un solvant composé de volumes égaux de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique, on y ajoute la solution dans le n-hexane du n-butyllithium, et on refroidit le tout à une température d'environ -700 C. On dissout la 3-bromopyridine dans un solvant approprié, de préférence l'éther éthylique anhydre, et on ajoute goutte à goutte cette solution éthérée à la solution de n-butyllithium dans le mélange tétrahydrofuranne-éther, tout en maintenant la température à environ -70 C.On ajoute ensuite au mélange réactionnel une cétone appropriée, par exemple l'iso- propyl-p-trifluorométhoxypényl-cétone. dissoute dans un mélange (1:1) anhydre de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique. Le reste de la préparation et du traitement a lieu comme décrit ci-dessus pour les dérivés de pyrimidine et de pyrazine. Dans le cas présent, le produit obtenu est identifié comme l'&alpha;-isopropyl-&alpha;-[trifuo- rométhoxy)phényl]-3-pyridineméthanol, par ana lyses élémentaires et spectre RMN On prépare facilement par des procédés bien connus de la technique les sels d'addition d'acide non phytotoxiques des composés préparés précédemment pour ceux qui sont suffisamment basiques. Ainsi, on dissout la base libre dans l'éther, on refroidit la solution et on la sature par exemple avec du gaz chlorhydrique anhydre.Le sel d'addition de l'acide chlorhydrique du composé substitué précipite et on le filtre et on le purifie par recristallisation. Les cétones intermédiaires utilisées dans la préparation des nouveaux composés décrits précédemment de cette invention sont elles-mêmes de nouveaux composé s de formule où R1 et R2 sont identifiés de la mdme manière qutindique ci-avant par la formule I. On effectue les préparations de ces nouvelles cétones selon un certain nombre de modes opératoires apparaissant dans la technique antérieure. Ainsi, on effectue la préparation de l'isopropylp-trifluorométhoxyphényl-cétone par le mode opératoire de Sheppard, Jour. Orq. Chem. 29, 1 (1964). En suivant le même mode opératoire général, on prépare facilement d'autres cétones apparentées. On effectue la préparation des cétones contenant la partie 3,4-(difluorométhylènedioxy)phényle en synthétisant d'abord le 3,4-(difluorométhylènedioxy)bromobenzène selon le mode opératoire de Stogryn, Jour. OrgL Chem. 37, 673, (1972). Puis on fait réagir ce bromobenzène substitué avec un aldéhyde, par exemple l'isobuty- raldéhyde, en présence de n-butyllithium, à environ -400 C, pour former l'alcool intermédiaire, l'isopropyl-3,4-(difluorométhylène- dioxy)phénylméthanol.On oxyde cet alcool en utilisant l'anhydride chromique dans l'acide acétique aqueux pour obtenir l'isopropyl 3,4-(difluorométhylènedioxy)phényl-cétone. On peut préparer de la meme manière générale d'autres cétones aîkyliquesou aryliques substituées par un groupement 3,4-(difluorométhylènedioxy)phényle. On effectue la préparation des phénylalkylcétones substituées par un groupement pentafluoroéthoxy en suivant le mode opératoire de Belous et al., J. Orq. Chem. (U*S.S.R.) 7, 1521 (1971). Selon ce mode opératoire, on laisse le bromophénol réagir avec l'anhydride trifluoroacétique en présence de tétrafluorure de soufre et d'acide chlorhydrique, pour obtenir le pentafluoroéthoxy-4bromobenzène. On laisse ce composé réagir avec l'isobutyraldéhyde en présence de n-butyllithium pour obtenir l'alcool intermédiaire qui est l'isopropyl-p-(pentafluoroéthoxy)phénylméthanol. On oxyde cet alcool avec l'anhydride chromique en présence d'acide acétique aqueux pour obtenir la cétone, l'isopropyl-p-1pentefluoroéthoxy)- phényl-cétone. Le composé, le 1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy-4-bromobenzene est disponible dans le commerce. On l'utilise pour préparer un réactif de Grignard que l'on fait à son tour réagir avec l'isobutyronitrile pour obtenir l'une des cétones désirées, l'iso- propyl-pw (1,1,2,2,-tétrafluoroéthoxy)phényl-cétone. Cn prépare de la meme manière générale d'autres cétones alkyliques ou aryli ques substituées par un groupement p-(1,1,2,2,-tétrafluoroéthoxy)- phényle On prépare des cétones comme l'isopropyl-2,2,4,4-tétrafluoro- 1,3-benzodioxan -6-yl-cétone, à partir l'halobenzodioxanne inter médiaire. On prépare le 2,2,4, 4-tétrafluoro-6-chLoro-l, 3-benzo- dioxanne en faisant réagir l'ester 2-trichlorométhyl-4-chlorophénylique de l'acide fluoroformique avec du gaz fluorhydrique. On utilise ensuite ce composé pour prépare l'isopropyl-2,2,4,4tétrafluoro-1,3-benzodioxan-6-yl-cétone ou les cétones alkyliques ou aryliques apparentées, par l'une quelconque des méthodes indiquées précédemment pour les autres cétones. La synthèse de ces nouvelles cétones intermédiaires est indiquée ci-dessous. Préparation 1 Isopropyl-p-trifluorométhoxyphényl-cétone En utilisant environ 800 mi de tétrahydrofuranne anhydre comme solvant, on prépare le réactif de Grignard à partir de 50 g d'oxyde de p-bromophényle et de trifluorométhyle et 5,5 g de tournure de magnésium. Au réactif de Grignard ainsi préparé, on ajoute lentement goutte à goutte 15 g d'isobutyronitrile. L'addition du nitrile demande environ une demi-heure. On chauffe le mélange réactionnel à reflux pendant environ 10 heures, on le refroidit et on le décompose par addition d'acide chlorhydrique IN aqueux en agitant, jusqu'S un pH d'environ 3. On sépare la couche aqueuse de la couche organique et on rejette la couche aqueuse. On sèche la couche organique sur sulfate de magnésium anhydre. Puis on filtre l'agent de séchage et on concentre le filtrat sous vide. On distille le résidu, ce qui donne un produit liquide ayant un point d'ébullition d'environ 97-989C, sous un léger vide. Le produit pèse 19 g. On i'identifie par son spectre infrarouge comme l'isopropyl-p-trifluorométhoxyphényl-cétone. Préparation 2 Isopropyl-p-pentafluoroéthoxyphényl-cétone En partant du 4-bromophénol, on effectue la préparation du 4-bromopentafluoroéthoxybenzène en suivant le mode opératoire de Belous et al., J. Orq. Chem. (U.S.S.R.) 7, 1521 (1971). A une solution de 15 g du 4-bromopentafluoroéthoxybenzène ainsi préparé dans 200 ml d'éther éthylique anhydre, on ajoute 25 ml d'une solution à 22 % de n-butyllithium dans du n-hexane. On refroidit le mélange à environ -60 C, et tout en le maintenant à cette température, on lui ajoute lentement une solution de 10 g d'isobutyraldéhyde dans 200 ml d'éther éthylique anhydre. On maintient le mélange réactionnel à environ -600 C, et on l'agite pendant une nuit, puis on agite pendant 48 heures à la température ambiante. On traite le mélange.de produits de réaction par addition d'une solution aqueuse de chlorure d'ammonium. On sépare la couche organique et on la sèche sur sulfate de magnésium anhydre. On filtre l'agent de séchage. On concentre le filtrat sous vide pour donner un produit ayant un poids d'environ 23 g. On identifie le produit par son spectre infrarouge comme l'isopropyl-p-pentafluoroéthoxyphénylméthanol. On disperse 20 g de l'alcool ainsi préparé dans 200 ml d'acide acétique glacial en agitant, et au mélange on ajoute 20 g d'anhydride chromique dissous dans 30 ml d'eau. On effectue l'addition avec précaution et on maintient la température de réaction au-dessous de 800 C. On continue à agiter le mélange pendant 4 heures. On refroidit le mélange de produits de réaction et on le verse sur un mélange de glace pilée et d'une solution aqueuse à 50 % d'hydroxyde de sodium, et on ajuste le pH à 8. On extrait le mélange avec de grands volumes d'éther, et on réunit les extra-its éthérés qu'on lave avec une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium. On sèche la solution éthérée et on la concentre sous vide. On chromatographie le résidu sur une colonne de silice en utilisant le benzène comme solvant et comme éluant, ce qui donne 7 g du produit que l'on identifie par RMN et infrarouge comme l'isopropyl-p-pentafluroéthoxyphényl- cétone. Préparation 3 3,4-(Difluorométhylènedioxy)phényl-isopropyl-cétone On chauffe à environ 80 C pendant environ 4 heures un mélange de 50 g de 3,4-(méthylènedioxy)bromobenzène et 200 g de pentachlorure de phosphore. A la fin de la période de 4 heures, on distille le mélange de produits de réaction et on recueille la substance bouillant à 115-125 C. Elle pèse environ 42 g et on l'identifie par son spectre RMS comme le 3,4-(dichlorométhylènedioxy)bromobenzène. On chauffe sous pression réduite un mélange de 42 g de 3,4-(dichlorométhylènedioxy)bromobenzène et de 28 g de trifluorure d'antimoine. A environ 80-820 C, le produit distille et on recueille 34 g de produit identifié par analyses élémentaires comme le 3,4- (difluorométhylènedioxy)bromobenzène. A 56 g du 3,4-(difluorométhylènedioxy)bromobenzène dans 250 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute 110 ml d'une solution à 22 % de n-butyllithium dans du n-hexane à -700 C, sous atmosphère d'azote. A ce mélange on ajoute 16gd'isobutyraldéhyde, et on agite le mélange réactionnel pendant une nuit à environ--7000. On traite le mélange de produits de réaction en le versant dans une solution aqueuse concentrée de chlorure d'ammonium en agitant. On sépare et on sèche la couche organique. Cn filtre l'agent de séchage et on chasse le solvant organique sous vide. On obtient un total de 27 g de l'alcool brut, le 3,4-(difluorométhylènedioxy)- phényl-isopropylméthanol que l'on utilise sans autre purification dans l'étape suivante. En suivant le même mode opératoire général que décrit dans la préparation 2, on oxyde 27 g de l'alcool avec de l'anhydride chromique dans de l'acide acétiqglacial pour obtenir la 3,4-(diEluorométhylènedioxyphényl-soprosyl-cétone, pesant 16 g et identifié par son spectre RMs. Préparation 4 Cvcîohexyl-3, 4- (difluorométhylènedioxy) phényl-cétone A une solution de 24 g de 3,4-(difluorométhylènedioxy)bromo- benzène dans 250 ml d'éther, on ajoute 2,4 g de tournure de magnésium. Au réactif de Grignard ainsi préparé, on ajoute ll g de cyclohexylcarboxaldéhyde dans 50 ml d'éther éthylique anhydre. On laisse le mélange réactionnel sous agitation pendant environ 2-3 heures. On traite le mélange de produits de réaction en lui agitant à la température ambiante une solution aqueuse concentrée de chlorure d'ammonium. On sépare la couche organique, on la sèche, on filtre l'agent de séchage, et on concentre la couche organique sous vide. Le résidu qui est l'alcool brut, est oxydé par l'anhydride chromique et l'acide acétiaue glacial. On traite la solution d'oxydation en la versant sur un mélange de glace pilée et d'une solution aqueuse à 50 % d'hydroxyde de sodium. On extrait le mélange avec de l'éther éthylique. On sèche la solution éthérée, on filtre l'agent de séchage et on concentre le filtrat sous vide. On dissout dans du benzène le résidu ainsi obtenu et on le chromatographie sur colonne de silice en utilisant le benzène comme éluant. On obtient 8 g de cyclohexyL3,4-(difluoro- méthylènedioxyphényl-cétone, identitifiée par ses spectres infrarouge et RMN. En suivant le meme mode opératoire général que celui indiqué précédemment et en utilisant les substances de départ appropriées, on prépare les cétones suivantes 3,4-(Difluorométhylènedioxy)phényl-undécyl-cEtone. I1 s'agit d'une huile. Elle est identifiée par son spectre infrarouge. 3-Chloro-4'-tétrafluoroéthoxybenzophénone. I1 s'agit d'une huile. Elle est identifiée par son spectre infrarouge. 3-Pyridyl-p-tétrafluoroéthoxyphényl-cétone. I1 s'agit d'une huile. Elle est identifiée par son spectre infrarouge. Les exemples suivants décrivent en détail les procédés utilisés pour préparer les nouveaux composés hérocycliques azotés substitués de cette invention. Cependant, l'invention ne doit pas etre considerée comme limitée par ces exemples, soit dans son esprit soit dans son champ d'application, car l'homme de l'art verra que l'on peut apporter de nombreuses modifications tant en ce qui concerne les substances que les procédés, dans les buts et la portée de cette description. EXEMPLE 1 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-5-pyrimidineméthanol A une solution de 19 g (0,082 mole) d'isopropyl-p-trifluorométhoxyphényl-cétone dans 250 ml d'un mélange de volumes égaux de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique, on ajoute une solution de 32 g (0,1 mole) de 5-bromopyrimidine dans 350 ml du mélange tétrahydrofuranne-éther éthylique, et on refroidit le mélange à - 700 C sous atmosphère d'azote gazeux sec. On agite le mélange et on le maintient à environ 700 C, sous atmosphère d'azote sec, tout en ajoutant 60 ml d'une solution à 15 % de n-butyllithium dans du n-hexane. On maintient le mélange réactionnel résultant à environ - 700 C, en agitant pendant environ 8 heures. On laisse le mélange de produits de réaction se réchauffer à la température ambiante. On ajoute une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et on sépare les couches aqueuse et organique. On lave la couche organique à l'eau et on la sèche sur sulfate de magné-sium anhydre. On filtre l'agent de séchage et on concentre le filtrat sous vide, ce qui donne une huile pesant environ 33 g. On chromatographie cette huile sur une colonne de silice, et on élue le produit désiré de la colonne en utilisant un mélange solvant de 10 % d'acétone et 90 % de benzène en volume. On concentre sous vide l'éluat acétone-benzène, ce qui donne une huile lourde pesant environ 14 g. Cette huile lourde est identifiée par ses spectres RMN et infrarouge et son analyse élémentaire, comme l'&alpha;-isopropyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxyphényl]5-pyrimidine- méthanol. Analyse calculé pour C15Hl5F3N202 : C= 57,69; H= 4,84; N= 8,97. trouvé : C= 57,42; H= 4,65; N= 9,01 En suivant le même mode opératoire général que celui indiqué précédemment et en utilisant les substances de départ appropriées, on synthétise les composés supplémentaires suivants &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)-phényl]-5- pyrimidineméthanol. I1 s'agit d'une huile brun foncé. Sa structure est identifiée par spectre RMN. a-Isopropylw (pentafluoroéthoxy)phény 2 -5-pyrimidine- méthanol. I1 s'agit d'une huile. Sa structure est identifiée par spectre RMN. Analyse, calculé pour C16Hl5F5N202 : C= 53,04; H= 4,17; N= 7,73 trouvé : C= 53,25; H= 4,25; N= 8,00 &alpha;-(n-Propyl)-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-5-pyrimidine- méthanol. Point de fusion : 94-950 C. Structure identifiée par analyse élémentaire et spectre RMN. Analyse, calculé pour C15H15F3N202 : C= 57,69; H= 4,84; N= 8,97 trouvé: C= 57,73; H= 5,06; N- 8,86. &alpha;-Phényl-&alpha;-[p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)phényl]-5-pyrimidine- méthanol. I1 s'agit d'un produit type verre. Structure identifiée par analyse élémentaire et spectre RMN. Analyse, calculé pour C19H14F4N2O2 : C= 62,98; D= 3,89; N= 7,73 trouvé : C= 62,74; H= 3,83; N= 7,57. &alpha;-Cyclohexyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)-phényl]-5- pyrimidineméthanol. Il s'agit d'une huile. Structure identifiée par spectre RMN. Analyse, calculé pour C19H20F4N202 : C= 62,98; H= 3,89; N= 7,73 trouvé : C= 62,74; H= 3,83; N= 7,57. &alpha;-n-Hexyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthyl)-phényl)-5-pyrimi- dineméthanol. I1 s'agit d'une huile. Structure identifiée par spectre RMN. -(m-Chlorophényl)-= 1,1,2,2-tétraBluoroéthoxyJ-phén ç - 5-pyrimidineméthanol. Il s'agit d'une huile. Structure identifiée par spectre RMN. EXEMPLE 2 &alpha;-Cyclohexyl-&alpha;-[3,4-(difluorométhylènedioxy)phényl]-5-pyrimidine- méthanol A une solution de 8 g de cyclohexyl-3,4-(difluorométhylènedioxy)phényl-cétone dans 125 ml d'un mélange de volumes égaux de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique, on ajoute une solution de 4,7 g de 5-bromopyrimidine dans 50 ml de mélange tétrahydrofuranneéther éthylique, et l'on refroidit le mélange à -70 C sous atmosphère d'azote sec. On agite le mélange et on le maintient à environ -70 C, sous atmosphère d'azote sec1 pendant qu'on lui ajoute 13 ml d'une solution à 15 % de n-butyllithium dans du n-hexane. On maintient le mélange réactionnel résultant à -70 C, tout en agitant pendant environ 8 heures. On laisse le mélange de produits de réaction se réchauffer à la température ambiante. On. ajoute une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et on sépare les couches organiques aqueuses. On lave la couche organique à-l'eau et on la sèche sur sulfate de magnésium anhydre. On filtre l'agent de séchage et on concentre le filtrat, ce qui donne un produit brut ayant un poids d'environ 7 g. On chromatographie ce produit brut sur colonne de silice, et on élue le produit désiré de la colonne en utilisant un mélange solvant de 10 % d'acétone et 90 % de benzène en volume. On concentre l'éluat sous vide et le résidu se transforme en un verre solide, ayant un point de fusion d'environ 640 C. On l'identifie par son spectre RMN comme l'&alpha;-cyclohexyl-&alpha;-[3,4-(difluorométhylène- dioxy)phényl]-5-pyrimidineméthanol. Analyse, calculé pour C18H18F2N2O2 . C= 62,06; H= 5,21; N= 8,04 trouvé : C= 61,85; H= 4,94; N = 7,81 En suivant le même mode opératoire général que celui indiqué précédemment et en utilisant les substances de départ appropriées on prépare les composés supplémentaires suivants &alpha;-[3,4-(Difluorométhylènedioxy)phényl]-&alpha;-isopropyl-5- pyrimidineméthanol. Point de fusion : 1270 C. Structure confirmée par son spectre RMN et son analyse élémentaire. Analyse, calculé pour C15H14F2N202 : C= 58,44; H= 4,58; N= 9,09 trouvé : C= 58,64; H= 4,36; N= 9,09. &alpha;-[3,4-(Difluorométhylènedioxy)phényl]-&alpha;-undécyl-5-pyrimidine- méthanol. I1 s'agit d'une huile. Structure identifiée par son spectre RMN. EXEMPLE 3 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-2-pyrazineméthanol A une solution dé 9 g d'isopropyl-p-trifluoromethoxyphényl- cétone dans 300 ml d'éther éthylique, on ajoute une solution de 10 g de 2-iodopyrazine dans 300 mi d'éther éthylique, peton refroidit le mélange à - 700 C sous atmosphère d'azote sec. On agite la mélange et on le maintient à environ - 70 C, sous atmosphère d'azote sec, tout en y ajoutant 25 ml d'une solution à 15 % de n-butyllithium dans du n-hexane. On maintient le mélange réactionnel résultant à -70 C, tout en agitant pendant une nuit. On laisse le mélange de produits de réaction se réchauffer à la température ambiante. On ajoute une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et on sépare les couches aqueuse et organique. On lave la couche organique à l'eau et on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. On filtre I1 agent de séchage et on concentre le filtrat pour obtenir une huile. On chromatographie cette huile sur une colonne de silice, et on élue le produit désiré de la colonne en utilisant un mélange de solvants à 5 % d'acétone et 95 % de benzène en volume. On concentre sous vide l'éluat acétonebenzène, ce qui donne une huile lourde qui se solidifie au repos. Le solide a un point de fusion d'environ 70 C, et est identifié par son spectre RMN et son analyse élémentaire comme l'a-isopropyl- &alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-2-pyrineméthanol. Analyse, calculé pour C15H15F3N202 : C= 57,69; H= 4,84; N 8,97. trouvé : C= 57,66; H= 4,56; N= 9,21. En suivant le même mode opératoire général que celui indiqué ici précédemment et enutilisartles substances de départ appropriées, on synthétise les composés supplémentaires suivants : &alpha;-(3-Pyridyl)-&alpha;-[1,1,2,2,-tétrafluoroéthoxy)-phényl]-2- pyrazineméthanol. I1 s'agit d'une huile. Structure identifiée par spectre RMN. &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)-phényl]-2- pyrazineméthanol. Il s'agit d'une huile. Structure identifiée par spectre RMN. EXEMPLE 4 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-3-pyridineméthanol A une solution de 250 ml d'un mélange de volumes égaux de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique, refroidie à environ - 30 à environ - 400 c, et maintenue sous une atmosphère d'azote sec, on ajoute 50 ml d'une solution à 15 % de n-butyllithium dans du n-hexane. On agite le mélange et on le refroidit à environ -70 C, puis on y ajoute une solution de 16gde 3 bromopyridine dans 250 ml d'un mélange 50:50, en volume, de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique. Une fois l'addition terminée, on laisse le mélange réactionnel sous agitation pendant environ une demi-heure.Puis on ajoute goutte à goutte en agitant une solution de 20 g d'isopro pyl-p-trifluorométhoxyphényl-cétone dans 100 ml du mélange de tétrahydrofuranne et d'éther éthylique. On maintient le mélange réactionnel résultant à -700 C tout en agitant pendant une nuit. On laisse le mélange de produits de réaction se réchauffer à la température ambiante et on ajoute une solution aqueuse de chlorure d'ammonium. On sépare les couches aqueuse et organique. On lave la couche organique à l'eau et on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. On filtre l'agent de séchage et on concentre le filtrat, ce qui donne une huile jaune pesant environ 43 g. On chromatographie cette huile sur une colonne de silice, et on élue le produit désiré de la colonne en utilisant un mélange de solvant à 10 % d'acétone et 90 % de benzène en volume. On concentre sous vide l'éluat acétone-benzène, ce qui donne une huile jaune pesant environ 11 g. Au repos, l'huile se solidifie. On recristallise le solide dans l'éther chaud, ce qui donne des cristaux blancs ayant un point de fusion d'environ 81-820 C. Le produit cristallisé est identifié par spectres RMN comme l'-isoproyl-c'- [p-(trifluorométhoxy)phényl]-3-pyrdineméthynol. En suivant le meme mode opératoire général que celui indiqué précédemment et en utilisant les substances de départ appropriées, on synthétise le composé suivant &alpha;-Cyclohexyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2,-tétrafluoroéthoxy)-phényl]-3- pyridineméthanol. I1 s'agit d'une huile. Structure identifiée par spectre RMN. Ces nouveaux composés hétérocycliques azotés substitués par un groupement fluoroalcoxyphényle sont actifs comme herbicides, fongicides des champignons des plantes et comme régulateurs de la croissance des plantes. On a ainsi trouvé que, par exemple, l'oïdium poudreux du concombre est totalement combattu par application d'une composition fongicide contenant 400 ppm d'un composé de formule générale I. On a également trouvé que ces nouveaux composés hétérocycliques azotés substitués par un groupement fluoroalcoxyphényle sont particulièrement efficaces pour inhiber la croissance internodale des plantes quand on les applique d-des taux compris entre environ 0,14 et environ 5,6 kg/ha. A ces taux, il n'y a pas d'effet nuisible ou de dommages apportés aux plantes. On peut utiliser des quantités plus importantes, mais elles ne sont pas économi- quement intéressantes. La quantité exacte de composé à utiliser variera quelque peu selon l'activité du composé particulier que l'on utilise et la sensibilité de la plante particulière que l'on traite. Les types de plantes qui se sont révélés être modifiés de cette manière par ces composés comprennent les plantes agricoles, les plantes ornementales , les plantes ligneuses et le gazon. Des exemples particuliers de ces types de plantes comprennent le concombre, le soja, le chrysanthème, le blé, l'avoine, l'orge, le mais, le seigle, le lin, le troene, le riz, le coton, la tomate et le p3turin. Bien que l'on ne souhaite pa-s se lier à une quelconque théorie quant au mode d'activité de ces composés, on pense que les composés doivent leur activité à leurs propriétés uniques comme antagonistes de l'acide gibberellique. Ceci expliquerait le large spectre d'activité des composés. Dans des essais en dehors des plantes conçus pour démontrer l'activité de l'acide gibberellique, les composés se sont conduits en antagonistes à des taux aussi faibles qu'environ 10 5M. En outre, quand on applique le composé inhibiteur et l'acide gibberellique tous deux en même temps aux plantes, les effets inhibiteurs de la croissance sont partiellement neutralisés. La croissance des plantes inhibées est stimulée quand on applique l'acide gibberellique à un moment quelconque après application de l'inhibiteur. On a observé que des applications de composes au niveau des racines donnent la plus grande activité. En outre, d'autres procédés d'applications comme la pulvérisation sur les feuilles ou le traitement des graines, peuvent titre utilisés avec un certain degré fl euccès. Pour l'application, on met les composés sous forme de solutions, de concentrés de pulvérisation, poudres mouillables ou poudres, selon des modes opératoires connus dans la technique. Pour de tels usages, on met les composés dans des compositions contenant de préférence, en plus du composé hétérocyclique azoté substitué par un groupement fluoroalcoxyphényle, un ou plusieurs additifs acceptables en agriculture, comprenant l'eau, les composés polyhydroxylés, des distillats du pétrole et autres milieux de dispersion, agents dispersants tensio-actifs, émulsifiants et solides inertes finement divisés. La concentration en composés substitués par un groupement fluoroalcoxyphényle particuliers de ces compositions peut varier selon que la composition est conçue comme concentré émulsifiable ou comme poudre mouillable que l'on diluera ensuite par un support inerte supplémentaire, comme l'eau, pour obtenir la composition de traitement final, ou est conçue pour une application directe aux plantes sous forme d'une poudre. Ainsi, on prépare de la façon la plus commode les compositions de traitement en préparant des concentrés liquides ou solides, que l'on dilue ensuite au taux désiré pour l'utilisation. On peut préparer-des concentrés liquides émulsifiables en incorporant d'environ 4,5 à environ 24 %, en poids, d'ingrédient actif et un agent émulsionnant dans un liquide organique non miscible à l'eau approprié. On peut ensuite diluer ces concentrés avec de l'eau pour former des mélanges pour pulvérisation sous forme d'émulsions huile dans eau. Ces compositions de pulvérisation comprennent alors le produit toxique actif, le solvant non miscible à l'eau, l'agent émulsionnant et l'eau.Les agents émulsionnants appropriés peuvent être des types non ionique ou ionique, ou leurs mélanges, et comprennent les produits de condensation des oxydes d'alkylène avec les phénols eut les acides organiques, les dérivés de polyoxyéthylèné des esters de sorbitane, les ethers-alcools complexes, ou les dérivés ioniques du type aralkyl-sulfonate. Les liquides organiques non miscibles à l'eau appropriés que l'on utilise comprennent les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures cycloaliphatiques et leurs mélanges comme les distillats de pétrole. On peut préparer des mélanges de concentrés solides en incorporant d'environ 10 à environ 50 X0, en poids, du composé hétérocyclique azoté substitué par un groupement fluoroalcoxyphényle dans un support sslie inerte finement divisé comme la bentonite, la terre à foulon, la terre de iatomées, la silice hydratée, la silice de diatomées, le mica dilaté, le talc. ou la craie. On peut préparer ces concentrés, si on le désire, pour un usage direct sous forme de compositions en poudre, ou bien on peut les diluer , si on le désire, avec des supports solides inertes supplémentaires pour produire des poudres pulvérulentes contenant environ 0,05 à 1 %, en poids1 du composé à groupement fluoroalcoxyphényle. Ou bien, on peut incorporer des surfactifs ctest-d-dire des agents dispersants et/ou mouillants, avec le composé à groupement fluoroalcoxyphényle dans le support inerte pour former des concentrés de poudres mouillables dont la concentration est comprise entre 10 et 25 % en poids, et que l'on peut ensuite disperser dans de l'eau ou dans un autre support hydroxylé pour former des compositions de pulvérisation.Les surfactifs appropriés comprennent les acides arylsulfoniques condensés et leurs sels de sodium, le lignosulfate de sodium, les mélanges de produits de condensation de sulfonates et d'oxydes, les alcools de polyéthers alkyliques et aryliques, les mélanges de sulfonates et de produits non ioniques, ou des agents mouillants anioniques. En outre, le composé hétérocyclique azoté a groupement fluoro alcoxyphényle peut être incorporé dans des solutions, des dispersions simples, des formulations pour aérosols et dans d'autres milieux que l'on peut utiliser pour traiter la végétation ou que l'on peut appliquer au sol. Le taux d'application de ces nouveaux composés varie avec le composé particulier que l'on utilise et la plante que l'on traite. En général, le composé doit être appliqué à un taux compris entre environ 0,14 et environ 5,6 kg/ha, et de préférence entre environ 0,14 et environ 2,25 kg/ha. Comme décrit précédemment, le mode d'application modifie également le degré d'activité et pourrait entraSner des différences dans la quantité efficace. lie procédé préféré d'application des nouveaux composés de la présente invention est sous forme d'arrosage du sol. On a trouvé de manière non surprenante que les plantes arrivées à maturité ne sont pas aussi sensibles que les plantes non arrivées à maturité. L'expérience suivante illustrera l'activité inhibitrice de la croissance que possèdent ces nouveaux composés. Expérience On détermine de la manière suivante l'activité de régulation de la croissance d'un certain nombre de composés représentatifs correspondant au champ de la formule générale ci-dessus. On prépare des compositions régulatrices de la croissance des plantes en dissolvant 62,5 mg du composé d'essai dans 1 ml d'un mélange acétone:éthanol (1:1 en volume) et en ajoutant 24 ml d'un mélange aqueux d'un émulsionnant qui est un sulfonate et dlun émulsionnant non ionique, pour donner un volume final de 25 ml, avec une concentration en composé d'essai de 2500 ppm. On dilue ensuite en série cette composition d'un facteur de 5, avec le mélange aqueux-émulsionnant, pour obtenir des solutions à 500 et 100 ppm. On effectue des pulvérisations sur les feuillesà l'aide d'un automiseur DeVilbies fonctionnant à 0,7-0,85 kg/cm. Les produits d' arrosage du sol sont versés dans le pot aussi rapidement que possible sans débordement. On plante du soja, variété Amsoy, dans des pots de matière 2 plastique de 25,4 cm et on ne garde qu'un plantpar pot peu après émergence. On plante du pâturin, variété Kentucky, dans des pots en matière plastique de 19 cm dans un sol stérile. On transplante dès réception dans des pots en matière plastique de 2 25,4 cm des chrysanthèmes variété Princess Ann, achetés sous forme de boutures comportant des racines provenant de plants génétiquement, purs. On utilise du sol normal de serre (moitié limon Brookston et moitié sable grossier en volume). On applique le traitement une fois que les chrysanthèmes sont dans les pots depuis environ 8 à 15 jours; quand les sojas ont atteint 9 à 11 jours, quand le premier trifolié est complètement ouvert; et quand le pâturin a -20 à 30 jours. On effectue des applications d'engrais de manière nebdomadaire en utilisant un appareil de mesure terminé par un tuyau, de manière à appliquer 1,76 g/l d'un engrais soluble 23-15-17 Rapid-Gro, pendant l'arrosage manuel de routine. On utilise un témoin de référence, l'-cyclopropyl--(4- méthoxyphényl)-5-pyrimidineméthanol, et on le met dans une composition que l'on applique de la même manière et au meme taux que les composés d'essai. On utilise comme témoin six plantes non traitiées ou plus de chaque espèce. On coupe le purin à une hauteur de 1,25 cm un jour avant le traitement et de nouveau environ une semaine après le traitement. On fait les observations sur le patarin et les chrysanthèmes 25 jours après le traitement, et sur les sojas 15 à 25 jours après le-traitement, selon les conditions de culture (si le temps est nuageux, les sojas s'étiolent et la lecture doit etre faite plus tôf). On applique les composés chimiques d'essai, formulés comme décrit précédemment, à du soja Amsoy, des chrysanthèmes Princeas Ann et du paturin Kentucky, par pulvérisation sur les feuilles et arrosage du sol, à trois taux pour chaque mode d'application. On utilise des séries doubles de témoins non traités. On compare la croissance des plantes traitées à celles des témoins et on note le dégré d1 inhibition par un système de chiffrage ayant la signification suivante +3 = activation nette +2 = activation modérée +1 = activation légère O = pas d'effet -1 = légère inhibition -2 = inhibition modérée -3 = inhibition importante On indique dans les tableaux suivants les résultats moyens provenant des deux séries de plantes traites avec chacun des composés d'essai.Le tableau I indique les résultats du traitement par arrosage des sols et le tableau II les résultats du traitement par pulvérisation sur les feuilles. Dans les deux tableaux, la colonne indique les composés d'essai, la colonne 2 indique le taux d'application en kg/ha (tableau f) et en parties par million (ppm, tableau II); les colonnes 3, 4 e 5 indiquent les plantes d'essai et le degré de l'inhibition de la croissance observé. TABLEAU I Composé Taux Arrosage kg/ha ~ Soja Pâturin Chrysanthème &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(trifluoro- 0,45 0 -1 0 rométhoxy)phényl]-3-pyridi- 2,25 0 -2 0 méthanol 11,2 -1,5 -3 -2,5 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2,- 0,45 -2 -2 0 tétrafluoroéthoxy)phényi7- 2,25 -3 -3 -1 2-pyrazineméthanol 11,2 -3 -3 -2 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-trifluo- 0,45 0 -1 0 rométhoxy)phenyl7-2-pyra- 2,25 -1 -2 -1 zineméthanol 11,2 -1 -3 -3 -&alpha;Isopropyl-&alpha;-[p-(penta- 045- -2 -1 -1 fluoroéthoxy)phényl]-5- 2,25 -2 -2 -2 pyrimidineméthanol 11,2 -3 -3 -3 &alpha;-n-Propyl-&alpha;;-[p- -(trifluo- 0,45 -2 0 -1 rométhoxy)phényl]-5-pyri- 2,25 -1 -1 -2 midineméthanol 11,2 -2 -3 -3 &alpha;-Phényl-&alpha;-[p-(1,1,2,2- 0,45 0 0 0 tétrafluoroéthoxy)phényjî 2,25 -2 0 0 5-pyridineméthanol 11,2 -3 -3 -1 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(trifluo- 0,45 -2 -1 -1,5 rométhoxy)phényjî-5-pyri- 2,25 -2 -2,5 -2 midineméthanol 11,2 -3 -3 -2 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2- 0,45 -2 0 -2 tétrafluoroéthoxy)phényjl- 2,25 -3 -1 -3 5-pyrimidineméthanol 11,2 -3 -3 -3 &alpha;-[3,4-(Difluorométhylène- 0,45 -2 0 -1 dioxy)-phényl]-&alpha;-isopropyl- 2,25 -2 -2 -2 5-pyrimidineméthanol 11,2 -2 -3 -2 &alpha;;-[3,4-(Difluorométhylène- 0,45 0 0 0 dioxy)-phényl]-&alpha;-undécyl- 2,25 0 0 0 5-pyrimidineméthanol 11,2 0 0 -1 &alpha;-Cyclohexyl-&alpha;-[3,4-(difluo- 0,45 0 0 0 rométhylènedioxy)-phényl] 2,25 -2 0 0 pyrimidineméthanol 11,2 0 -3 0 &alpha;-Cyclohexyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2- 0,45 0 0 0 tétrafluoroéthoxy)phényl]- 2,25 0 -3 0 5-pyrimidneméthanol 11,2 0 -3 -3 &alpha;-(n-hexyl)-&alpha;;-[p-(1,1,2,2- 0,45 0 0 0 tétrafluoroéthoxy)-phényl]- 2,25 0 0 0 5-pyrimidineméthanol 11,2 0 -2 0 Témoins O O O O TABLEAU II Composé Taux Pulvérisation ppm ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Soja Paturin Chrysanthème a-Isopropyl-N-rp-trifluo- 100 0 0 -1,5 rométhoxy)phényjl- 3-pyri- 500 -1 -1,5 -2 dineméthanol 2500 -1 -3 -3 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2- 100 -2 0 -1 tétrafluoroéthoxy)phényl]- 500 -3 -3 -3 2-pyrazineméthanol 2500 -3 -3 -3 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-trifluo- 100 0 -1 -1 rométhoxy)phényl]-2- 500 -1 -2 -2 pyrazineméthanol 2500 -2 -3 -2 &alpha;-Isopropyl-&alpha;;-[p-(penta- 100 -2 0 -2 fluoroéthoxy)phényl]-5- 500 -3 -2 -3 pyrimidineméthanol 2500 -3 -3 -3 &alpha;-n-Propyl-&alpha;-[p-trifluo- 100 -1 0 -2 rométhoxy)phényl]-5- 500 -3 0 -2 pyrimidineméthanol 2500 -3 -2 -3 &alpha;-Phényl-&alpha;-[p-(1,1,2,2- tétrafluoroéthoxy)-phényl]- 100 0 0 0 5-pyrimidineméthanol 500 -1 0 0 2500 -3 0 O &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(trifluo- 100 -2 -1 -2 rométhoxy)phényl]-5-pyrimi- 500 -2,5 -2 -2 dineméthanol 2500 -2,5 -2,5 -2,5 &alpha;-Isopropyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2- 100 -1 0 -2 tétrafluoroéthoxy)phényl]- 500 -2 -1 -3 5-pyrimidineméthanol 2500 -3 -3 -3 &alpha;-[3,4-(Difluorométhylène- 100 0 0 0 dioxy)-phényl]-2-isopropyl- 500 0 -1 -1 5-pyrimidineméthanol 2500 -2 -3 -1 &alpha; ;-Cyclohexyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2- 100 0 -1 -1 tétrafluoroéthoxy)phényl]- 500 0 -2 0 5-pyrimidineméthanol 2500 0 -3 -3 Témoins O 0 0 0 Il n'est pas inattendu que l'activité de ces composés comme régulateurs de croissance des plante varie selon les plantes traitées , et la méthode utilisée pour appliquer la composition régulatrice de la croissance, que ce soit par pulvérisation ou par arrosage, et en outre que chaque composé ne soit pas actif par chaque méthode d'application. R E V E N D I C A T I O N S 1. Composés de formule dans laquelle R est un groupement 2-pyrazinyle, 3-pyridyle, ou 5-pyrimidinyle; R1 est un groupement phényle, pyridyle, alkyle en C1-C12 ou cycloalkyle en C3 -C8; R est un groupement trifluorométhoxyphényle, tétrafluoroéthoxyphényle, pentafluoroéthoxyphényle, 3,4-(difluorométhylène- dioxy)phényle ou 2,2,4,4-tétrafluoro-1,3-benzodioxanyle; et leurs sels d'addition d'acide non phytotoxiques. 2. Composé selon la revendication 1, qui est l'&alpha;-isopropyl- &alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-5-pyrimidineméthanol. 3. Composé selon la revendication 1, qui est 1'&alpha;-isopropyl-&alpha;- [p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)phényl]-5-pyrimidineméthanol. 4. Composé selon la revendication 1, qui est l'&alpha;-isopropyl-&alpha;- - (trifluorométho4phényjl-2 -pyrazineméthanol. 5. Composé selon la revendication 1, qui est l'-cyclohexyl- &alpha;-[3,4-(difluorométhylènedioxy)phényl]-5-pyrimidineméthanol. 6. Composé selon la revendication I; qui est l'c'-cyclohexyl- &alpha;-[p-(1,1,2,2-tétraluoroéthoxy)phényl]-3-pyridineméthanol. 7. Composé selon la revendication 1, qui est l'&alpha;-[3,4-(di- fluorométhylènedioxy)phényl]-&alpha;-undécyl-5-pyrimidineméthanol. 8. Composé selon la revendication 1, qui est l'&alpha;-n-propyl-&alpha;- [p-(trifluorométhoxy)phényl]-5-pyrimidineméthanol 9. Composition inhibitrice de croissance des plantes comprenant une quantité inhibitrice de croissance efficace d'un composé selon la revendication 1 ou d'un de ses sels d'addition d'acide non phytotoxiques, un support acceptable dans l'agriculture et un agent dispersant. 10. Composition selon la revendication 9, où le composé actif est 1 '&alpha;-isopropyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy) p'nény17-5 -,oyrimidine- méthanol 11. Composition selon la revendication 9, où le composé actif est I '&alpha;-isopropyl-&alpha;-[p-(1,1,2,2-tétrafluoroéthoxy)phényl]- 2-pyrazineméthanol. 12. Composition selon la revendication 9, où le composé actif est l'&alpha;-isopropyl-&alpha;-[p-(trifluorométhoxy)phényl]-3- pyridineméthanol. 13. Composition selon la revendication 9, où le composé actif est l'&alpha;-isopropyl-&alpha;-[p-(pentafluoroéthoxy)phényl]-5- pyrimidineméthanol. 14. Composition selon la revendication 9, où le composé actif est l'a-,4-(difluoromXthylènedioxy)phény7-N.-isspropyl- 5-pyrimidineméthanol. 15. Méthode permettant d'inhiber la croissance internodale des plantes, qui consiste à mettre les plantes agricoles, les plantes ornementales, les plantes ligneuses ou le gazon en contact avec une quantité inhibitrice-de croissance efficace d'un composé selon la revendication 1 ou d'un de ses sels d'addition d'acide non phytotoxiques. 16. Méthode selon la revendication 15, où on applique le composé à un taux de 0,14 à 5,6 kg/ha. 17. Méthode selon la revendication 15, où on applique le composé à un taux de 0,14 à 2,25 kg/ha. 18. Composés utilisés dans la préparation des composés de la revendication 1, ayant la formule dans laquelle R1 est un groupement phényle, pyridyle, alkyle en C1-C12 ou cyc oalkyle en C3 -C8; et R2 est un groupement trifluorométhoxyphényle, tétrafluorométhoxyphényle, pentafluoréthoxyphényle, 3,4-(difluorométhylènedioxy)phényle ou 2,2,4,4-tétrafluoro-1,3-benzodioxanyle. 19. Composé selon la revendication 18, qui est l'isopropylp-trifluorométhoxyphényl-cétone. 20. Composé selon la revendication 18, qui est l'isopropyl p-pentafluoroéthoxyphényl-cétone. 21. Composé selon la revendication 1E, qui est la 3,4-(di- fluorométhylènedioxy)phényl-isopropyl-cétone. 22. Compose selon la revendication 18, qui est la cyclohexyl3,4-(difluorométhylèndioxy)phényl-cétone. 23. Composé selon la revendication 18, qui est la 3,4-(difluorométhylènedioxy)phényl-undécyl-cétone 24. Composé selon la revendication 18, qui est la 3"chloro- 4'-tétrafluoroéthoxybenzophénone, 25. Composé selon la revendicaton 18, ledit composé étant la 3-pyridyl-p-tétrafluoroéthoxyphényl-cétone.