Brevet FR2267705A1 — publié le 19751114

La présente Invention est relative à un nouvel agent d'attraction sexuelle à l'égard d'insectes déprédateurs de cultures,utilisable pour la destruction de ceux-ci, ainsi qu'à son procédé de préparation. La lutte contre les insectes déprédateurs des cultures revêt une importance économique considérable,en raison des ravages qu'exercent certains insectes déprédateurs, notamment, entre autres, la tordeuse des pommes {Laspeyresia pomonella) qui est un lépidoptère nuisible très répandu dans les vergers de pommiers, le ver rose de la fleur de cotonnier (larve du papillon Pectinophora gossypiella) qui provoque des dégâts énormes dans les cultures cotonnières, Eupoecilia ambiguella (Hb) et Lobesia botrana (Schiff.),papillons dont les larves sont les principaux déprédateurs de la vigne en Europe. Durant de longues années, la lutte contre les insectes déprédateurs de cultures a utilisé comme arme des substances chimiques. Des composés minéraux,tels que l'arséniate de plomb,ont constitué la première génération d'insecticides ,tandis que la mise au point d'insecticides organiques tels que le D.D.T.,a fourni une deuxième génération de moyens de lutte contre les insectes déprédateurs de cultures. Les deux générations d'insecticides successivement proposées conformément à l'Art antérieur présentent toutefois l'inconvénient très grave d'etre toxiques non seulement à l'égard des insectes déprédateurs contre lesquels ils sont appelés à lutter,mais aussi à l'égard de l'environnement dans lequel ils sont employés (sol, eaux,etc..)et,probablement selon certaines études publiées par des organismes internationaux dépendants de l'Organisation des Nations Unies,à l'égard des animaux et des hommes appelés à consommer les cultures protégées par ces insecticides. C'est en raison de la toxicité des insecticides chimiques, en raison également du manque de spécificité de ces insecticides chimiques, qui tuent non seulement les insectes nuisibles, mais aussi les insectes, oiseaux et animaux utiles à l'équilibre écologique, qu'il s'est avéré nécessaire de trouver un nouveau type de moyens, dépourvus de toxicité, de lutte contre les insectes déprédateurs de cultures, spécifiques à l'égard des insectes contre lesquels on désire lutter, n'exerçant pas un effet néfaste sur ltéquilibre écologique, et dont l'activité est très puissante. C'est ainsi que B.GOTZ a pensé, dès 1939, à utiliser l'attraction sexuelle exercée sur les insectes moles par les effluves émises par des insectes femelles, généralement des femelles vierges, pour attirer les mâles et les capturer à l'aide dispositifs de piégeage appropriés. Cette méthode, utilisée avec succès par GOTZ sur les tordeuses de la grappe, a été, par la suite, appliquée à d'autres espèces et notamment à l'Eudémis (Lobesia botrana Schiff.). Toutefois, pour mettre cette méthode en oeuvre, il est nécessaire de disposer de quantités suffisantes de femelles des insectes dont on vise la destruction. C'est dans ce but que des techniques d'élevage d '-i n s e c t e s ~ ont été proposées afin d'assurer un approvisionnement suffisant des pièges à insectes, en femelles (cf.notamment P.MAISON et P.PARGADE, PHYTOMA, 190, 9,13-1967 et R.ROEHRICH, Revue de Zoologie Agricole et de Pathologie Végétale, Fasc.1,1970). Toutefois, le fait que cette méthode de lutte contre les insectes déprédateurs de cultures était dépendante de l'existence d'élevages d'insectes femelles, et nécessitait le renouvellement fréquent des pièges en femelles, a longtemps constitué un obstacle important au développement de ce nouveau mode de lutte. C'est la raison pour laquelle les recherches se sont tout d'abord orientées vers l'élucidation des mécanismes d'action de l'attraction sexuelle exercée par les insectes femelles sur leurs mâles, puis vers l'identification des agents d'attraction sexuelle, et enfin, vers la synthèse de ceux-cl. L'on sait qu'au sein du règne animal, la communication entre individus se fait par l'intermédiaire des sens. Dans le monde des insectes, l'olfaction apparait comme une forme essentielle de transmission des informations. Depuis les travaux de F.E.REGNIER (cf. : "Biology of Reproduction", 1971,4,309 et Biochem;Appl.Mass.Spectrom., 1972,p.723, Wallen G.R.WILLEY INTERSCIENCE N.Y.,Ed.), les composés organiques qui provoquent des réactions sur les individus d'une meme espèce ou d'espèces différentes sont globalement appelés substances sémiochimiques. Lorsque ces substances modifient le comportement des individus d'une autre espèce, on les appelle allomones (lorsqu'elles sont favorables à l'espèce qui émet) ou kairomones (lorsqu'elles sont favorables à l'espèce qui reçoit). Lorsque ces substances ont uniquement une action intraspécifique, c'est-d-dire lorsqu'elles provoquent des réactions uniquement sur les individus d'une même espèce, on les appelle phéromones. On appelle phéromones T - (Cf.llArticle de A.JROUSSAC ,F.ROUESSAC et J.P.MORIZUR, dans "Actualité Ciiimique", Mai 1973, n02), toute substance produite-dans une glande exocrine, destinée à provoquer chez un individu de la même espèce une réaction qui modifiera son comportement ou sa physiologie. Ces substances sont considérées comme un véritable langage de communication et de signalisation intraspécifique. B'on distingue deux types de phéromones : les phéromones de déclenchement, qui provoquent une réponse immédiate, après réception, en changeant le comportement des membres de l'espèce qui ont reçu le message, et les phéromones d'amorçage, qui provoquent à plus ou moins long terme un changement dans le système endocrinien de l'individu récepteur (système repro ducteur,notamment). Les phéromones de déclenchement se subdivisent en plusieurs catégories : phéromones sexuelles, phéromones de rassemblement ou d'agrégation, phéromones de marquage de piste et phéromones d'alarme. Les phéromones sexuelles ont pour ralle de favoriser la rencontre propice à la copulation intraspécifique et elles préviennent lthybridation dans la nature. Agents d'attraction sexuelle spécifiques à l'intérieur d'une espèce donnée, c'est leur identification, puis leur synthèse qui permettent le développement d'une l'troisième génération"d"' insecticides", les phéromones sexuelles ou "attractants" sexuels. C'est ainsi que le Brevet français n 2066 225 décrit une substance qui exerce une attraction sexuelle sur l'anthonome mâle du cotonnier. C'est ainsi également que C.DESCOINS et C.A.HENRYK ont décrit dans TETRAHEDRON LETTERS, n 30, p.29993002,1972, la synthèse du trans-8,trans l0-dodécadiène-l-ol qui est une phéromone sexuelle qui exerce une action d'attraction sexuelle sur le mâle de Laspeyresia pomonella qui sévit dans les vergers de pommiers.Récemment, Wendell ROELOFS et Coll - (Bulletin de la Société Entomologique Suisse, Volume 46 (1973), n01-2, p.71-73) ont identifié un attractant sexuel à I'égard de Lobesia botrana Schiff, l'un des principaux insectes déprédateurs de la vigne, l'acétate de trans-7-,cis-9-,dodéca- diényle-l, et en ont réalisé la synthèse. Les essais auxquels ils ont procédé tant au laboratoire qu'en vignoble, ont fait apparalCtre que les mules subissent une excitation lorsque la concentration de la substance dans l'air est au minimum de 10 picogrammes, mais que leur excitation ne devient orientée vers la source d'émission de la substance qu'à partir de 100 picogrammes. I1 est important de mentionner que la secrétion piiéromonale sexuelle des insectes et, notamment des femelles de Lobesia botrana, se compose d'une pluralité de constituants, dont certains sont plus actifs que d'autres et dont quelques-uns seulement ont été identifiés d ce jour. La présente invention s'est en conséquence donné pour but de pourvoir à un nouvel agent d'attraction sexuelle à l'égard d'insectes déprédateurs de cultures, qui exerce une action spécifique sélective à l'égard de l'Eudémis de la vigne (Lobesia botrana Schiff), à de très faibles- doses. La présente invention s'est également donné pour but de pourvoir à un procédé de préparation par synthèse d'un tel agent, qui se distingue par les excellents rendements qu'il permet d'obtenir et par sa rentabilité économique, essentiellement due au fait que la synthèse ne comporte qu'un petit nombre d'étapes et part de composés simples. La présente invention a pour objet un nouvel agent d'attraction sexuelle à l'égard d'insectes déprédateurs decultu- res,utilisable pour la destruction deceux-ci, notamment pour la destruction de l'Eudémis de la vigne (Lobesia botrana Schiff), caractérisé en ce qu'il est constitué par l'acétoxy-l-dodéca- diène-7E,9E qui répond à la formule I ci-après La présente invention a également pour objet la synthèse stéréospécifique de l'acétoxy-l-dodécadiène-7E,9E de formule I, caractérisée en ce que 1) au cours d'une première étape, l'on fait réagir un halogé nure de cyclopropylmagnésium de formule IIL sur le 2E-penténal (de formule Il..) conformément à la réaction pour obtenir le cyclopropyl-l-pentène-2E-ol-l de formule N ;; 2) Au cours d'une deuxième étape, l'on ouvre le cycle cyclopropaV que du composé de formule IV, en présence d'un hydracide, pour réaliser un réarrangement homoallylique de Julia- Johnson, conformément à la réaction ci-après (ot X représente un atome d'halogène) pour obtenir un halogèno-1-octadiène-3E,5E de formule V 3) Au cours d'une troisième étape, l'on fait réagir sur l'halogéno-1-octadiène-3E,5E de formule V, le réactif de Grignard du 2- (4'-chlorobutyloxy)-tétrahydropyranne de formule VI, pour obtenir le tétrahydropyrannyléther du dodécadiène-7E,9E-ol-l de formule VII, conformément à la 4) le composé de formule VII don ne lieu, par hydrolyse, au cours d'une quatrième étape, au dodécadiène-7E,9E-ol-l de formule VIII : 5) l'acétoxy-l-dodécadiène-7E,9E de formule I est obtenu au cours d'une cinquième étape, par acétylation du dodécadiène 7E,9E-ol-l de formule VIII, par de l'anhydride acétique. on obtient 17,3 g (60 %)d'alcool cyclopropanique, Eb13=78-790C, qui a pour formule brute C8H140, et dont le P.M. = 126. Les caractéristiques analytiques du produit obtenu au cours de la première étape, sont les suivantes C.P.V. : (Carbowax 2AM, 4 %, 1200 : produit pur à plus de 90 %); I.R. : (film) Bandes à : 3350 (OH associé) ; 1020 (OH secon daire) 1670 (-C=C) ; 965 (-CH=CH- , E) ; 304Q cm 1 (cyclo propane). R.M.N. : (CDCl3 + TMS), Signaux à 5,65 ppm (massif complexe, 2, -CH=CH-) ; 3,35 (triplet, 1, J=7hz, -C(H)-OH) 2 (quadruplet, 2, J=7Hz, CH3-CH2-) ; 1 (triplet, 3, J=7Hz, -CH3) , 0,6-0,1 (massif complexe, 5, H cyclo propaniques). Deuxième étape Préparation du bromo-1-octadiène-3E,5E (de formule V) 16 g de l'alcool cyclopropanique obtenu au cours de la première étape sont fortement agités entre O et + 50C avec 100 ml d'acide bromhydrique à 48 % pendant 1 heure. On décante alors la phase organique, extrait plusieurs fois la phase acide au pentane et rassemble les fractions organiques. Celles-ci sont alors lavées à l'eau, au bicarbonate de sodium saturé et au chlorure de sodium saturé. Après séchage et évaporation soigneuse du pentane, la distillation du résidu donne 18,7 g de bromure (80 %), Eb13= 83-840C. Formule brute : C8H12Br. P.M. = 189. Les caractéristiques analytiques du bromo-l-octadiène3E,5E obtenu sont les suivantes C.P.V. :(5 % F.F.A.P. sur Gaz chrom.G HP 80/100 mesh, 3 m 1/8" Isomère : 3E,5E-: 90 % Isomère :'3Z,5E : 10 % I.R. : (film) Bandes à 1660-1620 (-C=C-) ; 995 (-CH=CH-CH=CH-, E-E) 945 cm (-CH=CH-CH=CH- , E-Z) R.M.N. : (CDC13, TMS) 6,5-5,3 ppm (Massif complexe, 4, -CH=CH CH-CH-) , 3,38 (triplet, 2, J=7Hz, -CH2Br) ; 2,67 (tri plet, 2, J=7Hz, =CH-CH2-CH2Br) -, 2,08 (quadruplet, 2, J=7Hz, -CH2-CH3), 1 (triplet, 3, J=7Hz, -CH2-CH3). La présente invention a en outre pour objet l'utilisa- tion de I 1acétoxy-l-dodécadiène-7E, 9E en tant qu'agent oentribuant de façon spécifique à la destruction de l'Eudémis de la vigne (Lobesia botrana Schiff) et des insectes apparentés de la trib u des Olethreutini. Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortent de la description qui va suivre. La présente invention vise tout particulièrement le nouvel agent d'attraction sexuelle à l'égard d'insectes déprédateurs de cultures conformes à l'invention, ainsi que son procédé de préparation conforme aux dispositions qui précèdent la présente invention vise en outre les dispositifs de piégeage d'insectes dans lesquels est inclus le nouvel agent d'attraction sexuelle conforme à la présente invention. L'invention sera décrite de façon plus détaillée dans le complément de description qui va suivre, qui comprend un exemple de préparation du nouvel agent d'attraction sexuelle à l'égard d'insectes déprédateurs de cultures, conforme à l'invention. Il doit être bien entendu toutefois que l'exemple de mise en oeuvre du procédé conforme à la présente invention décrit ci-après, est donné uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, mais n'en constitue en aucune manière une limitation. EXEMPLE Première étaye Préparation du cyclopropyl-1-pentène-2E-ol-1 (de formule IV): 20 g (0,24 mole) de pentène-2E--al1 en solution dans 50 ml de tétrahydrofuranne (T.H.F), sont ajoutés, goutte à goutte à -300C, à une solution de bromure de cyclopropyl-magnésium dans le T.H.F, préparée à partir de 37 g (0,305 mole) de bromo-l cyclopropane, 7,4 g (0,305 mole) de magnésium en tournures et 350 ml de T.H.F. Après la fin de l'addition (environ 30 minutes), on laisse revenir le mélange réactionnel à 0 C et on le maintient 1 heure à cette température. Après hydrolyse (c1NH4), extraction à l'éther et séchage (S04Mg), on évapore le solvant et distille le résidu éther obtenu sont les suivantes I.R. : (film) Bandes à 1660-1620 cm (-C=C-) ; 985 (-CH=CH-CH= CH-, E-E) ; 1030, 1080, 1120, 1135, 1200 cml (pyrannyl éther). R.M.N. : (CDCl3, T.M.S.) 6,25-5,5 ppm (massif complexe, 4, -CH=CH-CH=CH-) ; 4,55 (singu: 4-3,1 (massif complexe, 4, CH2-0 et 1 (triplet, 3, J=7Hz, -CH3) Quatrième étape PréParation du dodécadiène-7E,9E ol-1b (de formule VIII) 18 g (0,07 mole) du pyrannyléther obtenu au cours de la troisième étape du procédé sont hydrolysés à 50-600C pendant 2 heures par une solution de 2 g d'acide paratoluènesulfonique dans 200 ml de méthanol et 20 ml d'eau. Après évaporation du méthanol, le résidu est repris dans l'eau puis extrait plusieurs fois à l'éther. Les solutions éthérées sont lavées à l'eau, au bicarbonate de sodium saturé et au chlorure de sodium saturé, puis séchées sur sulfate de magnésium. Après évaporation du solvant, la distillation du résidu donne : 11,5 g (90 %) d'alcool Ebo0,01= 930 C. Le composé répond à la formule brute : C12H220 et son P.M.= 182. Ses caractéristiques analytiques sont les suivantes C.P.V. : (E.G.S. 3% sur Gaz chrom G, D.M.C.S., 6m, 1800) isomère 7E,9E : 90 % isomère 7Z,9E : 6 % isomères non déterminés 4 % Le produit est recristallisé du pentane à -200C 'et donne l'isomère 7E,9E pur à plus de 99 %. F =160C. I.R. (film) Bandes à 3350 (OH associé), 1630 (-C=C-) 990 (-CH=CH-CH=CH-, E-E) ; 1060 (OH primaire). R.M.N. : (CDC13+T.M.S.) 6,5-5,2 (massif complexe, 4,-CH=CH-CH=CH-) 3,58 (triplet, 2, J=7Hz, -cH2-OH) ; 2,1 (quadruplet,2, J=7Hz, CH2-CH3) ; 1 (triplet, 3, J=7Hz, -CH3). Cinquième étape Préparatin de l'acétoxy-1-dodécadiène-7E,9E (de formule I): 4 g (0,025 mole) de l'alcool obtenu au cours de la première étape, dissous dans 4 g de pyridine sont acétylés par une solution de 5,01 g (0,05 mole) d'anhydride acétique dans Troisième étape - A.- Préparation du 2(4'chloropentyloxy) tétrahydropyranne A 48 g (0,44 mole} de chloro-4-butanol-l,refroidi à 100C et contenant 0,15 ml d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute par petites portions 42,5 g (0,505 mole) de dihydropyranne fraiciiement distillé, en évitant que la température dépasse 200C. L'addition terminée, on laisse 1/2 heure à 10 C, puis 3 heures à température ambiante.On dilue le mélange réactionnel avec 150 ml d'éther, on lave la solution organique avec de la soude glaciale 2N et avec une solution de chlorure de sodium saturée. On sèche sur sulfate de magnésium, on évapore le solvant et on distille. On obtient : 78,6 g B.- Pr-éEaration du tétrahydro?yrannyléther du dodécadiène 9E 9E ol-l (de formule VII). On prépare une solution du réactif de Grignard, dans le T.H.F, du 2 (41chlorobutyloxy) tétrahydropyranne à partir de 21,2 g de 2(4' chlorobutyloxy) tétrahydropyranne (0,11 mole), 3 g de magnésium en tournures et 120 ml de T.H.F. Cette solution est alors transférée, sous atmosphère d'argon, dans un ballon contenant 120 ml de T.H.F, refroidi à -10 C. On ajoute alors, à la seringue, une solution de 18,9 g (0,1 mole) de hromo-1-octadiène-3,5 dans 100 mi de T.H.F puis, toujours à la seringue, 4 ml d'une solution de dilithium tétrachlorocuprate (préparée à partir de 425 mg (0,01 mole) de chlorure de lithium sec et 673 mg (0,005 mole) de chlorure cuivrique sec dans 50 ml de T.H.F). On laisse 3 heures à-100C, puis on ajoute de nouveau 4 mi de la solution de dilithium tétrachlorocuprate précédente et on laisse une nuit au réfrigérateur avant d'hydrolyser avec une solution glacée de chlorure d'ammonium saturée. Après extraction à l'éther, lavage à l'eau et au chlorure de sodium, on sèche sur sulfate de magnésium, on évapore le solvant et on distille le résidu. On obtient : 19 g (72 %) de produit de condensation Eb0,01 = 1200C, de formule brute : C17H3002 et de P.M. : 266. Les caractéristiques analytiques du tetrahydropyrannyl plus en direction de la source émettrice. Cette marche orientée s'accompagne ensuite d'un bourdonnement caractéristique des ailes, suivi de dévaginations rythmiques de l'armature génitale. Puis l'insecte prend son vol en présentant une anémotaxie positive (vers la source émettrice) et en maintenant ses valves génitales écartées. Enfin parvenu à proximité de la source, l'insecte se pose et recherche l'accouplement. En fait, cette série comportementale n'est pas absolument continue, elle présente un caractère intermittent et souvent les différentes phases se chevauchent. Néanmoins, le niveau général d'excitation de l'insecte ne cesse d'augmenter depuis la première séquence jusqu'à la dernière. Au cours des tests d'efficacité, on a déterminé la quantité minimum de substance capable de provoquer une réaction d'orientation en vol, accompagnée de l'ouverture des clapets génitaux. Lorsqu'une réactinn positive a été observée à ce niveau, on a également déterminé la quantité minimum de la même substance capable de déclencher seulement la séquence initiale de la série comportementale précédemment décrite, séquence initiale qui ne traduit que l'excitation préliminaire au comportement sexuel (réaction d'éveil) mais ne présente pas une spécificité suffisante pour affirmer ensuite que la substance testée est un attractant sexuel ou non. Enfin, pour comparer l'activité de la substance conforme à l'invention vis-à-vis de l'attractant émis par la femelle vierge, on a extrait au chlorure de méthylène les deux derniers segments abdominaux de ces femelles (segments qui contiennent les glandes secrétrices) et exprimé en femelle-équivalent (F.E.) la concentration de ces extraits. Les résultats obtenus sont mis en évidence dans le tableau ci-dessous Seuil de concentration déterminant Com osé testé l'excitation l'orientation Acétoxy-l-dodécadiène 73,9E 1 pg 10 pg Extrait de femelles vierges zigues de 2 jours) 1 10 4 F.E. 1 10 3 F.E. 4 g de pyridine à température ambiante pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est versé dans l'eau, la phase aqueuse extraite au pentane et la solution pentanique est lavée à l'eau, au bicarbonate de sodium et au chlorure de sodium saturé. Après séchage (S04Mg) et évaporation du solvant,on obtient 4 g(70 %) d'acétate Eg0,01= 880C,dont la formule brute est Ci4H2402 et dont le P.M. est égal à 224. Ses caractéristiques analytiques sont les suivantes C.P.V.: E.G.S. 3%, gaz chrom.G,D.M.C.S.,6 m, 1/8" 1800C : produit unique à 98 %. Indice de KYATS : 2340 I R : (film) Bandes à 1740 cm (C = 0 ester) ; 1240 (acétate) 980 (-CH=CH-CH=CH-) R.M.N. : 6,5-5,2 ppm (multiplet,4, protons vinyliques) 4 (triplet,3,J=7 Hz, -CH2-0); 2 (singulet,3 oe0-CH3) 1 (triplet,3,J=7 Hz,-CH2-CH3) Pics de masse à 164, 135, 121, 107, 95, 82, 67, 55, 43. L'activité d'attraction sexuelle de l'acétoxy-l-dodécadiène- 7E,9E obtenu conformément à la présente invention,à l'égard du m8e de Lobesia botrana(Schiff) a été vérifiée par des tests d'efficacité dont il sera rendu compte ci-après : - Les tests ont été effectués avec des mâles provenant d'un élevage sur milieu artificiel du type décrit par G.GUENNELON,C.SENDER, F.D'ARCIER et H.AUDEMARD dans Ann.Zool.Ecol,Anim. .2,1970,51-77. L'olfactomètre utilisé est du type décrit par SOWER etColl.dans "Ann.Entomol.Soc.Amer. "66, 1973,l84-187,pour Sitdrea oerealella(Olivier). On opère chaque fois sous faible intensité lumineuse,avec un débit d'air de 5 1/heure et pendant la période de réceptivité maximum des mâles,c'est-à-dire 2 heures avant le début de la période obscure pour des insectes soumis à une photopériode de jours longs (16 h.de jour pour 8 h.de nuit) On utilise 10 mâles pour chaque test et le meme test est répeté plusieurs fois avec la meme sub substance, mais sur des mâles différents. Lorsqu'il est soumis à un courant d'air chargé des effluves de l'attractant sexuel émis par sa femelle ou de celles d'une substance synthétique mimant cet attractant,le maie de l'Eudémis présente une suite de comportements caractéristiques, dont le déroulement est fonction de la concentration en substance(s) attractive(s). L'insecte relève ses antennes, se dresse sur ses pattes et se met à marcher, d'abord au hasard, puis de plus en I1 ressort de ce qui précède que la phéromone sexuelle constituée par l'acétoxy-1-dodécadiène-7E,9E exerce son activité d'attractant sexuel à des doses minimales 10 fois moindres que celles nécessaires dans le cas de l'acétate de trans-7,cis-9dodécadiényle-l. REVENDICATIONS 10/ Agent d'attraction séxuelle à l'égard d'insectes déprédateurs de cultures,utilisable pour la destruction de ceux-ci, notamment pour la destruction de l'Eudémis de la vigne (Lobesia botrana Schiff), caractérisé en ce qu'il est constitué par l'acétoxy-l-dodécadiène-7E,9E qui répond à la formule I ciaprès 20/ Procédé de synthèse stéréospécifique de l'acétoxyl-dodécadiène-7E,9E de formule I, caractérisé en ce que : 1) au cours d'une première étape, l'on fait réagir un halogé nure de cycîopropylmagnésium de formule IIX: sur le -2E-penté- nal (de formule Il -) conformément à la réaction pour obtenir le cyclopropyl-l-pentène-2E-ol-l de formule IV 2) Au cours d'une deuxième étapel 'on ouvre le cycle -cyclopropani- que du composé de formule IV, en présence d'unhydracide, pour réaliser un réarrangement homoallylique de Julia Johnson, conformément à la réaction ci-après (ou X représente un atome dthalogène) pour obtenir un halogéno-l-octadiène- 3E,5E de formule V 3) Au cours d'une troisième étape, l'on fait réagir sur l'halo géno-l-octadiène-3E,5E de formule V, le réactif de Grignard du 2- (4'-chlorobutyloxy)-tétrahydropyranne de formule VI, pour obtenir le tétrahydropyrannyléther du dodécadiène-7E,9E ol-l de formule VII, conformément à la réaction ci-après 4) le composé de formule VII donne lieu, par hydrolyse, au cours d'une quatrième étape, au dàdécadiène-7E,9E-ol-l de formule VIII (VIII) 5) 1 'acétoxyldodécadiène-7E, 9E de formule I est obtenu au cours d'une cinquième étape, par acétylation du dodécadiène-7E,9E ol-l de formule VIII, par de l'anhydride acétique. 30/ Utilisation de l'acétoxy-1-dodécadiène-7E, 9E en tant qu'agent contribuant de façon spécifique à la destruction de l'Eudémis de la vigne (Lobesia botrana Schiff) et des insectes apparentés de la tribu des Oléthreutini. 40/ A titre de produit industriel nouveau utile dans la synthèse de l'acétoxy-1-dodécadiène-7E,9E de formule I, le cyclo propyl-l-pentène-2E-ol-l qui répond à la formule IV 50/ A titre de produit industriel nouveau utile dans la syn thèse de 1 l'acétoxyldodécadiène-7E,9E de formule I, le bromo-l octadiène-3E,5E de formule V 60/ A titre de produit industriel nouveau utile dans la synthèse de l'acétoxy-l-dodécadiène-7E,9E de formule I, le tétrahydropyrannyléther du dodécadiène-7E,9E-ol-l, de formule VII: 70/ A titre de produit industriel nouveau utile dans la synthèse de l'acétoxy-l-dodécadiène-7E,9E de formule I, le dodécadiène-7E,9E-ol-l, de formule VIII