Brevet FR2258367A1 — publié le 19750818

La présente invention se rapporte à de nouveaux esters de naphtyl-2 alcanols ainsi qu'a leurs procédés de préparation. Les composés de l'invention sont définis par la formule générale suivante ( dans laquelle un des groupes Rl et R2 est l'hydrogène, I'autre lthydrogène ou un groupement méthyle, éthyle, difluorométhyle, ou bien R et R2 forment ensemble un groupement méthylène, halométhylène ou éthylène ; R3 et R4 sont chacun un alcoyle, fluor o, chloro, hydroxy, un groupe ester hydrolysable, un oxy - ou un thioéther. R5 et R6 peuvent etre identiques ou différents et peuvent entre un radical hydroxy, halogène, alcoyle, alcoxy, thioéther, nitro, amino, aminosubstitué ou trifluoro-méthyle. Les esters de Invention existent sous forme d'énatiomorphes et peuvent être utilisés à l'4tat de mélanges d'énantiomorphes ou d'énantio- morphes résolus. On prépare les composés de formule générale (I) en estérifiant les halogénures de benzoyle substitués avec les naphtyl alcanols substitués. Les halogénures de benzoyle substitués sont eux-memes prépares en traitant les acides benzoïques correspondants par un halogénure de thionyle comme le chlorure de thionyle ; un trihalogénure de phosphore comme le tribromure de phosphore un pentahalogénure de phosphore comme le pentachlorure de phosphore. On fait ensuite réagir les halogénures cités plus haut sur les naphtyl alcanols en utilisant un solvant organique inerte tel que le benzène, le toluène, l'hexane ou tout autre solvant hydx;ocarboné; ou dans un hydrocarbure halogêné comme le chlorure de méthylène, le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone. La réaction se fait entre 0 et 100" C, mais de préférence entre - 5 et + SQ C, ou à la température ambiante en présence d'un accepteur d'acide halogéné. Les halogénures de naphtylalcanols sont isolés par les méthodes courantes en synthèse organique On peut également préparer ces esters en faisant réagir les alcanols sur les anhydrides benzoïques substitués. La réaction se fait entre 0 et 100" C, de préférence à chaud et dans un solvant organique inerte et anhydre. Une autre méthode consiste à traiter l'acide et l'alcool en présence d'un déshydratant puissant. Les exemples ci-dessous sont donnés à titre illustratif et n'ont aucun caractère limitatif. EXEMPLE I A 78, 25 g de chlorure de salicyle dans 200 cm3 de benzène anhydre, on ajoute 108 g de 6 méthoxy-2 naphtyl isopropanol en solution dans 100 cm3 de benzène anhydre en présence de 39, 5 g de pyridine. On maintient la température entre 0 et 5 C. en agitant. Puis, on laisse monter la température jusqu'a la température ambiante. On chauffe ensuite au reflux pendant une demi-heure, puis, après refroidissement, on filtre, on distille le solvant et on recristallise l'ester dans ltéthanol. EXEMPLE II A 116 g de fi(7 méthyl thio-2 naphtyl)-isopropanol, on ajoute 250 cm3 d'éther anhydre et 50, 5 g de triéthylamine. On refroidit à 0 sous agitation puis on ajoute goutte à goutte 92, 8 g de chlorure de nitrobenzoyle à froid. On chauffe ensuite légèrement tout en agitant encore pendant une demi-heure. On laisse ensuite refroidir, on filtre, on distille le solvant et on réduit le groupement nitro en amine par de l'hydrogène en présence de Nickel de Raney. Après traitement, on recristallise l'ester dans un mélange benzène éther de pétrole 1/1. EXEMPLE m On mélange 134 g de A (5 trifluorométhyl-2-naphtyl) tertiobutanol avec 79 g de pyridine et 150 g de chlorure de l'acide métatrifluorométhyl aniline orthobenzoique. On chauffe ensuite au bain d'eau, en agitant pendant une demi-heure. On verse le mélange sur de l'eau glace, puis on filtre le solide formé qui est l'ester désiré. On lave a 11 eau, on sèche et on recristallise dans un mélange benzène hexane 1/1. REVENDICATIONS 1 - Nouveaux esters de naphtyl-2 alcanols de formule générale dans laquelle un parmi les groupes R1 et R2 est de l'hydrogène et l'autre de l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, difluorométhyle, ou bien R1 et R2 forment ensemble un groupement méthylène, halométhylène ou ethylène. R3 et R4 sont chacun un radical alcoyle, fluoro, chloro, hydro;y, un groupe ester hydrolysable, un oxy-ou un thioéther. R5 et R6 sont chacun un radical hydroky, halogène, alcoyle, alcoxy, thioéther, nitro, amino, amino: substitué ou trifluoro- méthyle. 2 - Procédé de préparation des composés selon la revendication 1 et caractérise en ce que lton estérifie les halogénures de benzoyle substitués avec les naphtyl-alcanols substitués. 3 - Procéde de préparation des composés selon les revendications 1 et 2 et caractérisé en ce que l'on prépare les halog nures de bènzoyle en traitant l'acide correspondant avec un halogenure de thionyle ou de phosphore. 4 - Procède de préparation des composés (I) selon les revendications 1, 2 et 3 et caractérisé en ce que l'on fait réagir les halogénures préparés selon la revendication 3 sur les naphtylalcanols en milieu solvant organique hydrocarboné inerte, ou en milieu hydrocarbure halogéné. 5 - Procédé de préparation des composés (I) selon les revendications 1, 2, 3 et 4 et caractérisé en ce que l'on prépare ces esters entre 0 et 100" C, mais de préférence vers 0" C. 6 - Procédé de préparation des composts (I) caractérisé en ce qu'on fait réagir les alcanols sur les anhydrides nezoïques substitues, de preférence à chaud et dans un solvant organique inerte et anhydre. 7 - Procédé de préparation des composés (I) caractérisé en ce que l'on traite les alcanols et les acides benzorques substitués par un agent deshydra- tant puissant.