Brevet FR2269304A1 — publié le 19751128

L'invention, due à Wolfgang Kapp, a pour objet un pesticide contenant du phosphure d'aluminium et d'autres additifs. Le phosphure d'aluminiums'est avéré etre un parasiticide très précieux, puisqu'il dégage, sous l'action de llhumi- aité atmosphérique, de la phosphine (PH3)quiasur la faune nuisible, comme par exemple les petits rongeurs et les insectes, un effet extremement toxique Un avantage particulier de la lutte contre la faune nuisible au moyen de phosphine, dégagee par le phosphure d'aluminium, réside dans le fait que ce composé convient aussi pour le traitement de produits destines à être consommés par l'homme ou les animaux domestiques, comme par exemple les céréales, car après le traitement à la phosphine, l'élimination des résidus du pesticide et l'aération énergique du produit traité, celui-ci ne contient plus aucune trace de résidu toxique. Le dégagement de la phosphine à partir de phosphure d'aluminium peut être adapte, au moyen d'additifs et/ou de substances enrobantes, encore avec plus de précision aux conditions particulières qui se présentent dans la lutte contre la faune nuisible Ainsi, le brevet allemand n 1 122 762 décrit un procédé selon lequel on ajoute à un pesticide à base de phosphure d'aluminium un additif constitué alune substance décomposable par la chaleur et on entoure le produit d'un enrobage étanche, constitué d'une substance solide organique hydrofuge. Un parasiticide connu de ce genre est constitué, par exemple, de 70 % de phosphure d'aluminium, de 4 % de paraffine dure et de 26 % de carbamate d'ammonium. Le pesticide générateur de phosphine, selon le brevet allemand n 1 155 631, contient entre autres, comme additif au phosphure d'aluminium, une substance organique solide, très volatile, comme par exemple le p-dichlorobenzène, le naphtalène, le camphre, l'hexachloréthanetou le paraformaldéhyde, aestinée à régler la vitesse de dégagement gazeux des produits à base de phosphure. On propose, suivant le brevet allemand n 1 143 053, d"'hydrophober" le phosphure a'aluminium dans des pesticides générateurs de phosphine par addition de savons métalliques, comme par exemple des stéarates de zinc, de calcium, de magné sium ou d'aluminium. En outre, on peut ajouter aux phosphures de ce genre, à dégagement gazeux trop rapide, des substances fortement hygroscopiques destinées à réduire la vitesse de de- gagement gazeux, par exemple le chlorure d'aluminium, le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium ou l'oxyde de calcium. Vers la fin de la phase de dégagement gazeux, les substances hygroscopiques sont sensées, grâce à la forte tension de vapeur d'eau à proximité des particules de phosphure, accélérer l'achèvement du dégagement de gaz Tous ces additifs n'ont pas supprimé un inconvénient propre au phosphure d'aluminium en tant que générateur de phos phine dans des pesticides. L'expérience a montré que l'hydrolyse du phosphure d'aluminium ne se poursuit, sous les conditions habituelles de la lutte contre la faune nuisible, pas jusqu'à la décomposition complète du phosphure mis en oeuvre. Même dans les conditions les meilleures pour l'application de pesticides à base de phosphure d'aluminium, les résidus contiennent encore des quantités sensibles de phosphure d'aluminium inaltéré, par exemple 4 - 8 % du phosphure d'aluminium initial.Ces quantités non décomposées causent des difficultés particulières dans 1 'é- limination des résidus des parasiticides. On a éliminé ces résidus jusqu'à présent essentiellement par combustion ou par enterrement; ces procédés -se révèlent cependant non dépourvus de dangers et à cause des dangers inhérents, l'enterrement par exemple des résidus a été interdit dans certains pays. Selon une proposition plus récente, on effectue l'élimination en jetant dans l'eau les résidus subsistant après le dégagement de gaz . Lorsqu'on effectue cette opération sans précautions particulières, la phosphine dégaçée à partir des quantités résiduaires de phosphure d'aluminium peut se dissoudre dans l'eau et former une solution toxique, dont l'élimination pose de nouveaux problèmes. L'invention a pour but la fabrication d'un pesticide à base de phosphure d'aluminium qui assure un meilleur rendement du phosphure d'aluminium et une élimination plus facile des résidus après dégagement au gaz. L'invention est fondée sur l'observation surprenante que lthydrolyse de phosphure d'aluminium, sous les conditions généralement réalisées dans la lutte contre la faune nuisible, est beaucoup plus complète, lors.qu'on ajoute au pesticide à ba se de phosphure d'aluminium un oxyde ou hydroxyde alcalin sec approprié. Des composés oui conviennent très bien à cet effet sont l'oxyde de lithium, l'oxyde de sodium, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium, tandis que, à cause de leur prix élevé, l'utilisation des hydroxydes de rubidium ou de césium ne se recommande que dans des cas particuliers.Les pesticides selon l'invention, spécialement préférés, contiennent, outre le phosphure d'aluminium -et, le cas échéant, d'autres additifs, de l'oxyde de sodium, de l'hydroxyde de sodium ou de l'hydroxyde de potassium. Il est prévu, selon l'invention, d'ajouter au phosphure d'aluminium des oxydes ou hydroxydes alcalins secs. Ces composés sont secs dans le sens de l'invention, lorsque, mis en contact avec du phosphure d'aluminium, ils ne cèdent pas d'eau à ce dernier. Pour cette raison, une faible teneur en eau des oxydes ou hydroxydes alcalins en question peut etre tolérée, dans la mesure où cette eau ne provoque pas l'hydrolyse des particules de phosphure d'aliminium avoisinantes. Il n1 est pas nécessaire de mettre en oeuvre des oxydes alcalins purs ou des hydroxydes alcalins purs; des mélanges des oxydes et hydroxydes susindiquès, par exemple un mélange d'oxyde de sodium et d'hydroxyde de sodium ou encore l'oxyde de sodium partiellement transformé en hydroxyde de sodium par absorption d'eau, sont bien utilisables.Les oxydes ou hydroxydes alcalins secs, appropriés à la fabrication des pesticides selon l'invention, constituent des composés bien connus des spécialistes et disponibles, dans la qualité nécessaire, dans le commerce. L'effet des oxydes ou hydroxydes alcalins, ajoutés selon l'invention, sur l'hydrolyse du phosphure d'aluminium sous l'action de l'humidité atmosphérique dépend aussi de la granulométrie des composés alcalins ajoutés. Un matériau qui présente, antérieurement au mélange et pressage avec le phosphure d'aluminium, des grains entre 0,001 et 0,5 mm, convient très bien et un matériau d'une granulométrie entre 0,025 et 0,25 mm est particulièrement approprié. On a observé que des particules d'oxydes et d'hydroxydes alcalins d'une grosseur de grains supérieure à 0,5 mm ne se laissent pas mélanger et com- primer dans la mesure souhaitable, alors que le broyage de ces oxydes ou hydroxydes jusqu'à des grosseurs de grains inférieures à 0,001 mm, loin de favoriser l'hydrolyse du phosphure d' aluminium, ne conduit qu'à une augmentation des dépenses. Les pesticides selon l'invention contiennent, par rapport au poids du phosphure d'aluminium, au moins 10 % en poids d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin, alors que la teneur maximale en oxyde ou hydroxyde alcalin ne devrait pas être supérieure à 50 % en poids.La quantité exacte de l'oxyde alcalin ajouté dépend dans une certaine mesure de la forme du pesticide. A un parasiticide destiné à être fabriqué sous la forme d'éléments comprimés (d'un diamètre d'environ 8- - 24 mm et d'une hauteur d'environ 4 - 16 mm), on ajoute, selon l'invention,1040 % en poids, par rapport à la quantité de phosphure d'aluminium, d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin et de préférence 20 - 35% en poids. Au contraire, si le pesticide est présenté sous la forme d'un mélange de granulés plus ou moins grands ou petits, il est indiqué d'augmenter la proporticn des additifs. Dans ce cas, on prévoit, selon l'invention, l'addition de 25 - 50 % en poids d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin et on utilise de préférence une proportion de 30 - 45 % en poids (toujours par rapport à la quantité de phosphure d'aluminium). Comme on l'a déjà indiqué plus haut, l'addition, selon l'invention, d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin sec à des pesticides à base de phosphure d'aluminium a pour effet une hydrolyse plus complète du phosphure d'aluminium présent, c'est-àdire que les rédidus des produits selon l'invention additionnés d'oxydes ou hydroxydes alcalins contiennent, sous les conditions habituelles de la lutte contre la faune nuisible, moins de phosphure d'aluminium non décomposé que les produits exempts d'oxydes ou d'hydroxydes alcalins.Si les résidus du dégagement de gaz provenant de pesticides à base de phosphure d'aluminium contiennent sous les conditions habituelles entre au'rus 4 -8% du phosphure d'aluminium initial, les résidus provenant du pesticide selon l'invention contiennent, après un dégagement gazeux habituel semblable, au plus 0,8 - 2,4 % du phosphure d' aluminium initialement présent.Sans que l'explication suivante puisse être considérée comme caractéristique essentielle de l'invention, on suppose que l'oxyde ou l'hydroxyde alcalin ajouté agit sur l'enveloppe constituée d'oxyde d'aluminium hydraté, qui se forme au cours de l'hydrolyse progressive autour d'un grain de phosphure d'aluminium, et ouvre cette enveloppe au moins suffisamment pour permettre une hydrolyse plus complète te du grain de phosphure d'aluminium; certains faits parlent en faveur de l'hypothèse que, sous l'action fortement basique des oxydes ou hydroxydes alcalins susindiqués, la couche d'oxyde d'aluminium hydraté, qui empêche l'arrivée d'humidité atmosphérique, subit, par formation d'aluminate, une destruction au moins partielle et/ou une amélioration de sa perméabilité à l' humidité atmosphérique. A cet égard, il est absolument surprenant de constater que la concurrence au sujet de l'humidité atmosphérique présente, à laquelle il fallait s'attendre du fait de l'hygros- copicité des oxydes ou hydroxydes alcalins mis en oeuvre, ne conduit pas à une hydrolyse ralentie du phosphure d'aluminium, comme l'a vérifié par l'essai suivant :On a exposé à l'action de l'humidité atmosphérique sous des conditions identiques (température : 20"C; humidité de l'air relative : 5i %) dans un .dessicateur de 20 litres un pesticide à base de phosphure d'aluminium connu ("Phostoxin" sous forme d'éléments comprimés de 0,6 g chacun; 5 échantillons) et un pesticide selon l'invention ("Phostoxin" additlonnée de 26 % en poids, par rapport au poids du phosphure d'aluminium, d'oxyde de sodium sous forme d'éléments comprimés de a, 6 g chacun ; 5 échantillons) et on a noté le dégagement de phosphine en fonction du temps; le résultat de cet essai est représenté sur le tableau suivant Temps Dégagement de phosphine à partir d' (Minutes) éléments comprimés contenant du Na20 sans Na20 40 97 ppm 102 ppm 6C 143 ppm 135 ppm 80 148 ppm 150 ppm 120 195 ppm 190 ppm En tenant compte de la précision de mesure d'environ + 5 ppm, on constate que, dans I'espace de temps ae la mesure, les dégagements de phosphine à partir des préparations, à teneur en oxyde de sodium d'un côté, et sans oxydede sodium de l'autre côté, ne présentent pas de différences significatives. Il est éviàent pour le spécialiste que l'hydrolyse plus complète du phosphure d'aluminium contenu dans le pesticide, réalisée selon l'invention, conduit d'une part à une plus grande quantité de phosphine dégagée, c'est-à-dire à un meilleur rendement du phosphure d'aluminium, et diminue d'autre part les problèmes inhérents à l'élimination des résidus du pesticide, car ces résidus présentent dans le cJs du pesticide selon l'invention une plus faible teneur résiduaire en phosphure d'aluminium.Dans la plupart des cas, les résidus subsistant après le dégagement de gaz contiennent moins de 1,5 % du phosphure d'aluminium initialement présent et l'oxyde ou l'hydroxyde alcalin ajouté se trouve, à la fin du dégagement de gaz, transformé en carbonate d'alcali, de sorte qu'on peut se dispenser de mesures particulières pour l'élimination des résidus. Lorsqu'on désire néanmoins une élimination particulière des résidus résultant de la lutte contre la faune nuisible au moyen de pesticides à base de phosphure d'aluminium, on peut, selon une proposition plus récente, jeter ces résidus dans de l'eau. Par addition d'un agent oxydant, la phosphine éventuellement formée est alors oxydée, pour donner des produits inoffensifs. Puisque l'addition, selon l'invention, d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin sec conduit à une diminution de la teneur résiduaire en phosphure d'aluminium dans les résidus après dégagement gazeux, l'eau servant à l'élimination de ces résidus peut contenir des quantités plus faibles d'agents oxydants.L'éventuelle alcalinité consécutive à la présence de l'oxyde ou de l'hydroxyde alcalin, de la solution aqueuse résultant du traitement de ces résidus est sans inconvénient, puisque l'hydroxyde se transforme en carbonate, en se combinant avec le dioxyde de carbone atmosphérique. Lors de cette élimination, on a constaté que les résidus provenant de pesticides à base de phosphure d'aluminium ne se mouillent et coulent que lentement dans l'eau et que 1' imprégnation par l'eau est particulièrement ralentie dans le cas-des préparations enrobées de substances hydrophobes. A des pesticides à base de phosphure d'aluminium de ce genre, on peut ajouter, dans le cadre de l'invention, des détergents en vue de les amener à se mouiller et à couler plus rapidement et d'assurer ainsi une élimination plus rapide des résidus du pesticide. L'expérience a montré que le pouvoir de couler dans l'eau des résidus est accéléré déjà par l'addition de faibles quantités de détergents. Par rapport à la teneur en phosphure d'aluminium, on prévoit selon l'invention, l'addition de O 10% en poids de détergents, et de préférence, des additions de 0,5 - 8,5 % en poids. Afin d'assurer l'efficacité des détergents, même après des temps de stockage prolongés, on utilise selon lrinven tion des détergents qui ne réagissent ni avec le phosphure d'aluminium, ni avec l'oxyde ou l'hydroxyde alcalin fortement basique. Parmi les détergents appropriés dans le cadre de l'invention, on peut citer des produits tensioactifs anioniques-, comme par exemple des sulfonates d'alcoyle, des sulfates d'alcoyle, des sulfonates d'alcoylaryle, des sels alcalins d'acides gras et des produits tensioactifs analogues; on utilise de façon préférentielle des sulfonates d'alcoylaryle, comme par exemple les sels sodiques des acides tétradécylbenzène-sulfonique, dodécyl benzènesulfonique, diisopropylnaphtalènesulfonique et diisobutylnaphtalènesulfonique. Les détergents de ce genre sont disponibles dans le commerce. Les pesticides selon l'invention contiennent, en tant que phosphure métallique générateur de phosphine, le phosphure d'aluminium. Ce phosphure d'aluminium est fabriqué généralemett par réaction d'aluminium métallique avec du-phosphore rouge; il est disponible dans le commerce. Il n'est pas nécessaire de mettre en oeuvre, pour la fabrication des pesticides selon l'invention, du phosphure d'aluminium chimiquement pur; on peut utiliser aussi le phosphure d'aluminium technique, qui contient généralement 10 à 20 % en poids d'oxyde d'aluminium et, le cas échéant, d'autres impuretés en fonction du mode de fabrication. On désignera dans ce qui suit par l'expression "matériau inerte" les impuretés du phosphure d'aluminium technique imputables aux conditions de fabrication. On peut incorporer aux pesticides selon l'invention, lorsqu'on le désire, d'autres phosphures métalliques, comme le phosphure de calcium ou le phosphure de magnésium. On a découvert, selon un perfectionnement de l'invention, que l'addition, selon l'invention, d'oxydes ou hydroxydes alcalins secs à des pesticides à base de phosphure d'aluminium conduit à une hydrolyse plus complète du phosphure d'aluminium présent, même dans le cas où les pesticides contiennent encore d'autres composants. Parmi ces autres composants, on peut nommer par exemple les substances qui permettent de régler l'arrivée de l'humidité par- formation d'un enrobage protecteur autour des particules de phosphure; comme substances servant d'enrobage, on peut utiliser par exemple la paraffine, des stéarates métalliques ou l'oxyde de polyéthylène.Comme autres composants, on peut prévoir encore des diluants inertes (le dioxyde de silicium, l'oxyde d'aluminium, l'argile calcinée), des substances génératrices de gaz à des températures légèrement audessus de l'ambiante (le carbonate d'ammonium, le bicarbonate d'ammonium, le bicarbonate de sodium, le carbamate d'ammonium), des adjuvants facilitant la compression (le talc) et d'autres additifs encore. Un pesticide à base de phosphure d'aluminium, largement utilisé et connu sous le nom commercial "Phostoxin" (f a- briqué et commercialisé par la firme DEGESCH, Francfort, Allemagne), est constitué essentiellement de 70 X de phosphure d'aluminium technique, de 4 % de paraffine dure et de 26 X de carbamate d'ammonium, la paraffine dure formant une gaine de protection autour du phosphure et du carbamate et réglant l'arrivée de l'humidité atmosphérique. On a découvert, selon l'invention, que l'addition à ce pesticide d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin selon l'invention a pour effet de rendre l'hydrolyse du phosphure d'aluminium plus complète, d'améliorer ainsi le rendement du phosphure d'aluminium présent et de faciliter l'élimina- tion des résidus du dégagement gazeux. Lorsqu'on ajoute au mélange de Phostoxin et d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin un détergent, comme additif supplémentaire, l'élimination des résidus des parasiticides au moyen d' eau se trouve encore facilité du fait que les résidus sont facilement mouillés par l'eau et y coulent rapidement. On fabrique les pesticides selon l'invention en mé- langeant les composants finement divisés à l'abri de l'humidité àtmosphérique. On effectue le mélange dans des dispositifs connus, par exemple dans un broyeur à boulets ou dans un mélangeur à tambour. A l'opération de mélange des composants proprement dits, on peut faire suivre un traitement sous pression et/ou à la chaleur dans le but d'assurer l'enrobage de la totalité des particules par la substance d'enrobage éventuellement présente. On peut mettre en oeuvre le pesticide selon l'invention, soit sous la forme d'une poudre ruisselante, soit-d'un granulé plus grossier avec des grains d'une grosseur comprise entre environ 0,8 et 6 mm, soit sous la forme d'éléments comprimés; ces éléments comprimés présentent, de préférence une hauteur de 4 - 16 mm et un diamètre de 8 - 24 mm. Le tableau suivant représente la composition ce pesticides selon l'invention et, pour chacun a'eux, la teneur résiduaire en phosphure d'aluminium trouvée dans les résidus après dégagement gazeux Les lettres A - E du daleau désignent des préparations essayées à titre de comparaison. Les résidus des pesticides n 7 - il selon l'invention (contenant tous des détergents) étaient mouillés loo secondes après leur introduction dans l'eau et coulaient rapidement, tandis que les autres préparations n'étaient pas encore entièrement immergées après 8 minutes. On a fabriqué les pesticides selon l'invention représentés sur le tableau suivant en principe suivant le mode opératoire ci-dessous On chauffe à 150 C à l'abri de l'humidité de l'air 57 parties en poids de phosphure d'aluminium technique en poudre (granulométrie : 3 - 180 microns) contenant une quantité, variant en fonction du mode de fabrication entre 1.0 et 20 %, de matériaux inertes (essentiellement : Al203) avec 3 parties de paraffine dure en mélangeant les deux composants intimement par agitation mécanique. Après refroidissement, le mélange se présente sous la forme d'une poudre ruisselante constituée de particules de phosphure enrobées d'une gaine de protection en paraffine dure.A ces particules enrobées de -phosphure, on ajoute 15 parties en poids d'oxyde de sodium sec, en forme de poudre (grosseur des grains environ 180 microns), 23 parties de carbamate d'ammonium et, le cas échéant, 2 parties d'un produit ten sioactf (de préférence le sel sodique de l'acide tétradécylbenzènesulfonique) et on mélange intimement durant environ 1 minute ces composants-dans un mélangeur à tambour fermé. On introduit ensuite le mélange homogène ainsi formé dans une machine comprimer les tablettes où il est transformé en tablettes d'une hauteur d'environ 7 mm et d'un diamètre d'environ 9 mm. Pour la détermination, à l'échelle du laboratoire, de la quantité de phosphure d'aluminium résiduaire après le dégazage, on a disposé les pièces moulées durant 120 heures dans une armoire climatique présentant une humidité de l'air relative de 75 % à la température de 20 C. Le dégagement gazeux ter mine1 on a dosé, essentiellement~selon la méthode de WHITE et BUSHEY; J.Am. chem.Soc. 66, 1666 (1944), le phosphure d'alumi minium, contenu dans les résidus c'est à dire non décomposé.Les résultats de cet essai sont représentés sur le tableau suivant: Composition de pesticides à base de phosphure d'aluminium (en % en poids par rapport au poids total des éléments comprimés) et teneur résiduaire en phosphure d'aluminium dans les résidus après dégazage (en % par rapport au phosphure d'aluminium initialement présent). N Phosphure d' Oxyde ou Détergent: Autres com- Teneur résiduaire en phos aluminium en hydroxyde sel sodique posants en phure d'aluminium après % en poids alcalin en de l'acide % en poids 120 heures de dégazage en % en poids tétradécyl- % en poids benzènesul fonique en % en poids 1 74 10 Na2O - Reste:matériau 2,4 inerte 2 70 15 Na2O - " " 1,4 3 67 18 Na2O - " " 0,8 4 68 17 NaOH - Paraffine::3 Reste:matériau 1,9 inerte 5 66 20 KOH - Reste:matériau 2,1 inerte 6 70 15 Li2O - " " 2,2 7 66 15 Na2O 2 Paraffine:3 Reste:matériau 1,36 inerte 8 64 15 Na2O 4 " " 1,25 9 49 15 Na2O 2 Carbamate d'am- 0,86 monium: 22 Reste:matériau inerte 10 46 15 Na2O 2 Carb.d'amm,:26 0,92 Reste:matériau inerte Tableau (suite) 11 47 15 Na2O 2 Paraffine: 3 1,10 Carb. d'ammon.:27 Reste:matériau inerte 4,8 A 82 - - Reste:matériau inerte B 80 - - Paraffine: 3 Reste:matériau inerte 5,2 C 61 - - Carb. d'ammon.:26 Reste:matériau inerte 4,5 D 68 - - Paraffine: 3 Oxyde de calcium: 15 Reste:matériau inerte 4,6 E 68 - - Paraffine : 3 Pentoxyde de phos phore : 15 Reste:matériau inerte 4,3 Le tableau ci-dessus fait ressortir que ce n'est pas le caractère hygroscopique qui est responsable de l'hydrolyse plus complète du phosphure d'aluminium.Ainsi, les résidus du pesticide No.4 selon l'invention (68 % en poids de phosphure d' aluminium, 17 % en poids d'hydroxyde de sodium, 3 % en poids de paraffine, reste: matériau inerte (essentiellement Au203) contiennent, après dégagement gazeux, une quantité résiduaire de 1,9 % du phosphure d'aluminium initial, tandis que la préparation comparative E (68 % en poids de phosphure d'aluminium, 15 % en poids de pentoxyde de phosphore : 3 % en poids de paraffine, reste : matériau inerte (essentiellement Al203) conduit à des résidus contenant une quantité résiduaire de 4,3 % du phosphure d'aluminium initial. Il est cependant connu des spécialistes que le pentoxyde de phosphore est plus fortement hygroscopique que l'hydroxyde de sodium. Le tableau ci-dessus fait ressortir de plus que des pesticides, constitués de 7,5 - 25 % en poids d'oxyde ou dthydro- xyde alcalin, de O - 5 % en poids de détergents, de 20 - 28 % en poids de carbamate d'ammonium, de 2 - 4 % en poids de paraffine et du complément consistant en phosphure d'aluminium avec des teneurs occasionnelles en matériau inerte, contiennent dans le résidu, après un dégagement gazeux poursuivi pendant 5 jours, moins de 1,2 % du phosphure d'aluminium initial, non décomposé. Des pesticides de ce genre répondent bien au problème posé suivant l'invention. Un pesticide à base de phosphure d'aluminium particulièrement privilégié selon l'invention présente la compo sition suivante Oxyde de sodium 7,5 - 25 % en poids Sulfonate d'alcoylaryle O - 5 % en poids Carbamate d'ammonium 20 - 28 % en poids Paraffine 2 - 4 % en poids Phosphure d'aluminium contenant des quantités variables de matériaux inertes q.s.p.f. 100 % en poids. Les résidus obtenus après dégagement de gaz de tels pesticides sont pratiquement parfaitement inoffensifs; leur élimination n'exige pas de mesures particulières, puisque le phosphure d'aluminium initialement présent est pratiquement complètement décomposé (environ 99 %) et le dioxyde de carbone, mis en liberté à partir du carbamate d'ammonium, a neutralisé l'oxyde alcalin. Comme il va de soi, et comme il résulte d'ailleurs ue ce c-ui precce, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisa- tion de ses civerses parties, ayant été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Pesticide contenant du phosphure d'aluminium, caractérisé par le fait qu'il contient de l'oxyde ou de l'hydroxyde alcalin sec. 2 Pesticide selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient, par rapport au poids du phosphure d'aluminium, de 10 à 50 % en poids d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin. 3. Pesticide selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'il contient, s'il est réalisé sous la forme d'éléments comprimés, de 10 à 35 % en poids d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin. 4. Pesticide selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'il contient, s'il est réalisé sous la forme d'une poudre ruisselante, de 30 à 45 % en poids d'oxyde ou d'hydroxyde alcalin. 5. Pesticide selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'oxyde ou l'hydroxyde alcalin présente une granulométrie de 0,001 à 0,5 mm, dé préférence de 0,025 à 0,25 mm 6. Pesticide selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il contient, en tant qutoxyde alcalin, de l'oxyde de sodium et, en tant qu'hydroxyde alcalin, de l'hydroxyde de sodium ou de l'hydroxyde de potassium. 7. Pesticide selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'il contient, supplémentairement, un détergent. 8. Pesticide selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'il contient, par rapport au poids du phosphure d'aluminium, de O à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 8,5 % en poids, de détergent. 9. Pesticide selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, caractérisé par le fait qu'il contient, en tant que détergent, un sulfonate d'alcoylaryle et, en particulier, les sels sodiques des acides tétradécylbenzènesulfonique, dodécylbenzène sulfonique, diisopropylnaphtalènesulfonique ou diisobutylnaphtalènesulfonique. 10. Pesticide selon l-'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait qu'il contient en plus, de façon en soi connue, du carbamate d'ammonium et de la paraffine. 11. Pesticide selon la revendication 10, caractérisé par le fait qu'il présente la composition suivante Oxyde ou hydroxyde alcalin 7,5 - 25 % en poids Détergent O - 5 % en poids Carbamate d'ammonium 20 - 28 % en poids Paraffine 2 - 4 % en poids Phosphure c'aluminium contenant des quantités variables de matériaux inertes q.s.p.f. 100 % en poids 12. Pesticide selon la revendication 10, caractérisé par le fait qu'il présente la composition suivante Oxyde de sodium 7,5 - 25 % en poids Sulfonate d'alcoylaryle 0 - 5 en poids Carbamate d'ammonium 20 - 28 % en poids Paraffine 2 - 4 % en poids Phosphure d'aluminium contenant des quantités variables de matériaux inertes q.s.p.f. 100 % en poids