Brevet FR2258426A1 — publié le 19750818

La présente invention concerne de nouveaux colorants bleus particulièrement adaptés pour la teinture de fibres de polyester. En particulier, la présente invention concerne les produits de réaction, quinizarin-4-aminophénoxy-acétamides et qui constituent des colorants particulièrement appropriés à la teinture des fibres de polyester. Conformément à la présente invention, la Demanderesse a découvert que des quinizarin-4-aminophénoxy-acétamides présentant la formule dans laquelle : R' représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, pentyle, hexyle et analogues-, ou hydroxy-alcoyle comme les groupes hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, et analogues, et R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur comme ci-dessus, constituent des colorants perfectionnés pour la teinture de textiles et fibres de polyester. Un groupe particulièrement préféré de composés est constitué par les composés de formule ci-dessus, dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, n-butyle ou hydroxyéthyle, et R" représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle. A titre d'exemples de composés correspondant à la formule ci-dessus et qui se sont avérés être particulièrement appropriés comme colorants pour les fibres, étoffes et textiles de polyester, il faut citer les composés suivants Les composés ci-dessus ainsi que tous les composés qui entrent dans le cadre des formules données précédemment sont utiles pour la teinture des fibres de polyester. On peut les appliquer soit sur les fibres, soit sur des textiles ou des étoffes qui en son faites, par les procédés classiques de teinture. Ainsi par exemple, on peut appliquer le procédé Thermasol pour les colorants sur étoffes de polyester et matières tissées bien qu'on puisse utiliser le procédé de teinture classique par lots pour la teinture des fibres de polyester ou fils, en eux memes.Les fibres, fils, étoffes et autres matières tissées ou non tissées teintes possèdent une résistance excellente à la lumière, une solidité excellente à la sublimation et en général présentent un vieillissement minimal pour des écheveaux teints par lots. Les colorants nouveaux conformément à la présente invention peuvent se préparer par réaction de quinizarine avec 4-aminophénoxy-acétamide dans des conditions dans lesquelles un seul groupe hydroxyle de quinizarine est déplacé par un groupe arylamino. La quinizarine ou i ,4-dihydroxy-anthraquinone est une matière connue qu'on peut préparer par exemple par chauffage de p-chlorophénol, d'anhydride phtalique et soit de l'acide sulfurique, soit du chlorure d'aluminium, pour former le produit désiré. Il est également possible d'utiliser de l'hydroquinone comme matière première pour préparer la quinizarine. Les 4-aminophénoxy-acétamides comme matière première peuvent se préparer par exemple en utilisant des matières déåà disponibles, en deux étapes, conformément au schéma réactionnel suivant chlorure de 4-nitrophénoxy- 4-nitrophénoxy-acétamides acétyle (Ni Raney) 4-aminophénoxy-acétamides les exemples suivants sont donnés afin d'illustrer plus complètement la présente invention, Toutefois, ces exemples ne doivent pas être considérés comme limitant en aucune façon l'invention. EXEE2LE 1 N,N-diméthy-2-(4-nitrophénoxy)acétamide. On prépare une bouillie à partir de 50 g de chlorure de4-nitrophénoxy-acétyle dans 300 ml d'eau. On ajoute 60 g d'une solution-à 40 /% de diméthylamine dans la solution résultante, goutte à goutte. On sépare par filtration le produit réactionnel ainsi formé, on le lave à l'eau jusqu'à la neutralité et on sèche en four à 900C. Le rendement en acétamide est de 37 g, le point de fusion du produit recueilli est de 12500. Calculé : N = 12,6 %0, Trouvé : N = 12,1 *. Le N ,N-diméthyl-2- (4-nitrophénoxy)-acétamide est un produit nouveau qui n'était pas disponible jusqu a présent. EXEMPTE 2 N.N-diméthy1-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On prépare une solution de 164 g de N,N-diméthyl-2- (4-nitrophénoxy)acétamide dans 100 ml de méthanol On introduit 10 g du catalyseur de nickel spongieux de Davison dans la solution résultante et on porte le mélange dans un autoclave muni d'un agitateur. On conduit l'hydrogénation dans l'autoclave sous pression de 3,5 kg/cm2 au manomètre et à la température de 750C, jusqu a ce qu'il n'y ait plus d'absorption d'hydrogène. On ouvre l'autoclave, on refroidit le produit de la réaction à 300G et on sépare le catalyseur par filtration. On évapore ensuite le filtrat à siccité. Le rendement en N-N-diméthyl-2 (4-aminophénoxy)acétamide à la suite de la recristallisation dans le benzène est de 120 g (86 % de la théorie). Le point de fusion du produit réactionnel est de 130-131,50C. Calculé : N = 14,4 %, Trouvé : N = 14,0 %. Le composé ci-dessus est nouveau et n'a pas été antérieurement décrit. EXEMPLE 3 X,N-diéthyl-2-(4-nitrophénoxy)acétamide. On prépare une suspension de 50 g de chlorure de 4-nitrophénoxy-acétyle dans 300 ml d'eau. Ensuite, on ajoute goutte à goutte 50 g de diéthylamine. On sépare par filtration le produit solide et on le lave à l'eau. A la suite d'un séchage à l'air, le produit est constitué par des cristaux blancs qu'on recueille en quantité de 39,5 g (67 / Calculé : N = 11,1 %, Trouvé : N = 10,9 %. Ce composé n'a pas été décrit antérieurement dans la littérature. EXEMPLE 4 N .N-diéthyl-2- (4-aminohénoxy )acétamide. On introduit dans un autoclave muni d'un agitateur, 38 g de N,N-diéthyl-2-(4-nitrophénoxy)acétamide, 300 ml de méthanol et 5 g de catalyseur- de nickel spongieux de Davison. On chauffe l'autoclave et on conduit l'hydrogénation à 750C sous 3,5 kg/cm2 au manomètre, jusqu'à ce qu'il ne se produise plus d'absorption d'hydrogène. On élimine le catalyseur par filtration et on évapore le filtrat restant à siccité. Le rendement en produit à bas point de fusion ainsi recueilli est de 31 g (93 ; de la théorie). Ce composé n'avait pas été décrit jusqu'à présent dans la littérature. EXEMPLE 5 N-méthy1-2-(4-nitrophénoxy)acétamide . On prépare u bouillie. de 50 g de chlorure de 4-nitrophénoxy-acétyle dans 300 mi d'eau. On y ajoute ensuite goutte à goutte en refroidissant 40 g d'une solution à 40 % de méthyl- amine. On sépare par filtration le produit de réaction ainsi formé, on lave jusqu'à neutralité avec de l'eau et on sèche à l'air. Le rendement en produit réactionnel, cristaux blancs, dont le point de fusion est de 164,5-165,50C, est de 44 g (90 % de la théorie). Calculé : N = 13,3 %, Trouvé : N w 13,6 p. EXEMPLE 6 N-méthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On introduit sous agitation dans un autoclave, 300 ml d'éthanol, 5 g de catalyseur de nickel spongieux de Davison et 43 g de N-méthyl-2-(4-nitrophénoxy)acétamide. On effectue ensuite l'hydrogénation du mélange réactionnel à 800C et sous 3,5 kg/cm2 au manomètre jusqu'à ce que toute absorption d'hydrogène ait cessé. On refroidit le mélange réactionnel, on sépare le catalyseur par filtration et on évapore le filtrat a' siccité. On obtient 35 g (90 s de la théorie) de produit réactionnel dont le point de fusion est de 108-1090C. Calculé : N = 15,0 56 Trouvé : N = 15,2 56. EXEMPLE 7 N-éthyl-2-(4-nitrophénoxy)-acétamide. On dissout 142 g de chlorure de 4-nitrophénoxyacétyle dans 650 ml de chlorobenzène et, goutte à goutte on ajoute à cette solution à 20-30 C, 175 ml d'une solution à 70 56 d'éthylamine. On agite le mélange réactionnel pendant i heure tout en conservant la température à 1300C, On sépare par filtration le produit réactionnel qui s'est formé, on le lave avec-une petite quantité de chlorobenzène et on sèche en four à 950C. Le rendement en produit acétamide est de 152,6 g (68 56 de la théorie) et le point de fusion est de 140-141 C. Le produit est nouveau et n'a pas été antérieurement décrit. EXEMPLE 8 N-éthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On introduit dans un autoclave 1 000 ml de méthanol, 152,6 g- de N-éthyl-2-(4-nitrophénoxy)acétamide et 10 g de cata- lyseur de nickel spongieux de Davison. On effectue l'hydrogéna- tion du mélange réactionnel en agitant sous 3,5 kg/cm2 au manomètre et à 75 C. La réaction est terminée lorsqu'on n'a plus d'absorption dthydrogène. On refroidit alors le mélange réactionnel et on sépare le catalyseur par filtration. Le rendement en N-éthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide obtenu à la suite de l'évaporation du filtrat et recristallisation dans le benzène est de 124 g (94,5 56 de la théorie). EXEMPLE 9 N-buty1-2-(4-nitrophénoxy)acétamide . On prépare une suspension en introduisant 50 g de chlorure de 4-nitrophénoxyacétyle dans 300 ml d'eau. On introduit ensuite goutte à goutte en refroidissant 40 g de butylamine. Lorsque l'addition est achevée on sépare par filtration le produit solide formé et on le laisse sécher à l'air. Le rendement en acétamide ainsi obtenu est de 30 g (51 56 de la théorie) et son point de fusion est de 82-83 C. Calculé : N = 11,1 56 Trouvé : N = 11,1 56 EXEMPLE 10 N-butyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On introduit dans un autoclave muni d'un agitateur 300 ml d'éthanol, 29 g de N-butyl-2-(4-nitrophénoxy)acétamide et 5 g de catalyseur de nickel spongieux de Davison. On introduit l'hydrogène dans l'autoclave et on conduit la réaction d'hydrogénation à 750C et sous 3,5 kg/cm2 au manomètre, jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène ait cessé. On ouvre l'autoclave, on en retire le contenu et on sépare le catalyseur par filtration. On évapore ensuite le produit filtré à siccité. Le rendement en solide à bas point de fusion est de 24 g (94% de la théorie). Calculé : N = 12,6 56 Trouvé ..: N = 12,0 . EXEMPLE 11 N-(2-hydroxyéthyl)-2-(4-nitrophénoxy)acétamide. On prépare une bouillie à partir de 50 g de chlorure de 4-nitrophénoxyacétyle dans 300 ml d'eau. On ajoute goutte à goutte 35 g de monoéthanolamine à la suspension en refroidissant. On sépare par filtration le produit solide ainsi obtenu et on sèche à l'air. Le rendement est de 46 g (2 56 de la théorie) et le point de fusion est de 1470C. Calculé : N = 11,7 56 Trouvé : N = 12,0 56. EXEMPLE 12 N-(2-hydroxyéthyl)-2-(4-aminphénoxy)acétamide. On introduit dans un autoclave muni d'un agitateur 45 g de N-(2-hydroxyéthyl)-2-(4-nitróphénoxy)acétamide, 300 ml d'éthanol et 5 g de catalyseur de nickel spongieux de Davison. On effectue l'hydrogénation du mélange réactionnel à 750C et sous 3,5 kg/cm2 au manomètre jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène ait cessé. On sépare le catalyseur par filtration puis on évapore à siccité. Le rendement en produit est de 37 g (94 56 de la théorie) et le point de fusion est de 75-77 C. On prépare les colorants conformément à la présente invention par réaction de l'acétamide et de quinizarine selon le schéma réactionnel suivant quinizarine 4-Aminophénoxyacétamides formules dans lesquelles R' représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur ou hydroxyalcoyle inférieur et R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur. EXEMPLE 13 4-aminophénoxyacétamide. On mélange 200 ml de butanol, 24 g de quinizarine, 10 g d'acide borique, 18 g de 4-aminophénoxyacétamide et 1,0 g de poudre de zinc et on chauffe le mélange à 50"C. On ajoute alors- 3 ml d'acide chlorhydrique à 36 56 et on chauffe le mélange au reflux (1050C) pendant 7 hi. On refroidit ensuite le mélange à 300C et on récupère le produit solide par filtration. On lave la matière solide avec de l'isopropanol et on remet en suspension dans une solution à 1 56 de NaOH. Ensuite, on soumet la suspension à une filtration et on recueille la matière solide quton lave jusqu'à neutralité. Le rendement en colorant bleu est de 34,5 g.Ce colorant présente une bonne accumulation sur Dacron, soit par le procédé Thermasol, soit par le processus de teinture par lots. La solidité à la lumière et à la sublimation sont tres bonnes. EXEMPLE 14 N, N-diméthyl-2-(4-aminophénoxyacétamide. On prépare un mélange de 200 ml de butanol, 18 g de quinizarine, 8 g d'acide borique, 16 g de N, N-diéthyl-2-(4aminophénoxy)acétamide et 1,0 g de poudre de zinc. On chauffe le mélange à 500C, puis on ajoute 3 ml d'HCl à 36 56. On chauffe au reflux le mélange acidifié jusqu'à ce que la réaction soit achevée. On refroidit le mélange réactionnel à 300C et on filtre. On remet en- suspension le gâteau de filtre recueilli dans NaOH à 1 A, on refiltre et on lave jusqu a neutralité. Après séchage en four à 950C, on obtient 24 g d'un colorant-bleu présentant une accumulation excellente sur Dacron soit par teinture par lots, soit par le traitement Thermasol. La solidité à la lumière et à la sublimation sont bonnes. EXEMPLE 15 N,N-diéthyl-2- (4-aminophénoxy)acétamide. On prépare un mélange à partir de 200 ml de butanol, 24 g de quinizarine, 10 g d'acide borique, 24 g de N, N-diéthyl2-(4-aminophénoxy)acétamide et 1 g de poudre de zinc. On chauffe le mélange à 500C et on ajoute ensuite 3 ml d'HCl à 36 56. On porte au reflux le mélange acidifié jusqu'à ce que la réaction soit achevée. On refroidit le mélange à 330C et on filtre. On remet en suspension le gâteau de filtre recueilli dans NaOH à 1 56, on filtre la suspension résultante et on lave le gâteau jusqu'à ce qu'il soit débarrassé de NaOH. On sèche ensuite à l'air le produit solide. On recueille 36,5 g d'un colorant bleu qui présente une bonne accumulation sur Dacron lorsqu'on l'applique par le procédé Thermasol ou en teinture par lots. La solidité à la lumière et à la sublimation sont bonnes. EXEMPLE 16 N-méthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On répète le processus de l'exemple 15 à ceci près qu'on utilise 20 g de N-méthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide à la place du composé diéthylé correspondant. Le rendement en colorant bleu obtenu est de Il g. Le colorant présente une très bonne accumulation sur Dacron par teinture avec un vieillissement minimal sur écheveaux teints. La solidité à la lumière et à la sublimation sont bonnes. EXEMPLE 17 N-éthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On répète le processus de 1'exemple 15, mais à la place de l'acétamide diéthyl-substitué, onutilise 21 g de Néthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On obtient 20 g de colorant bleu présentant une accumulation excellente sur Dacron par teinture par lots. Le produit présente un vieillissement minimal excellent sur des sections teintes par lots, une solidité excellente à la lumière et à la sublimation. EXEMPLE 18 N-butyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On répète le processus de l'exemple 14 en utilisant 18 g de N-butyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide. On obtient 19 g de colorant bleu qui présente une bonne accumulation sur Dacron. Des sections teintes présentent un vieillissement minimal et une bonne solidité à la lumière et à la sublimation. EXEMPLE 19 N- ( 2-hydroxyéthyl) -2- (4-aminophénoxv)acétamide. On répète le processus de exemple 15 en utilisant 23 g de 'N-(2-hydroxyéthyl)-2-(4-aminophénoxy)acétamide. Le rendement en colorant bleu ainsi obtenu est de 17 g. Ce produit présente une bonne accumulation sur Dacron par teinture par lots et un vieillissement minimal et une bonne solidité à la sublimation et à la lumière. REVENDIChTIONS 1.- Quinizarin-4-aminophénoxy-acétamide caractérisé par la formule dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, butyle ou hydroxyéthyle et R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. 2.- Quinizarin-4-aminophénoxyacétamide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle présente l'une des formules : 3.- Procédé de préparation de quinizarin-4-amino phénoxyacétamide, selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir une quinizarine avec un 4-aminophénoxyacétamide de formule dans laquelle R' et R" sont tels que définis dans la revendication 1. 4.- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on conduit la réaction en présence de poudre de zinc et de HCl. 5.-Procédé selon l'une des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que le 4-aminophénoxyacétamide utilisé est préparé par hydrogénation du 4-nitrophénoxyacétamide correspondant. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le 4-nitrophénoxyacétamide utilisé est préparé par réaction du chlorure de 4-nitroPhénoxyacétyl avec une amine de formule dans laquelle R' et R" ont les mimes significations que dans la revendication 1. 7.- A titre de composé intermédiaire nécessaire dans la mise en oeuvre du procédé Selon l'une des revendications 3 à 6, le phénoxyacétamide de formule dans laquelle R représente un groupe nitro ou amino, R' représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, butyle, ou hydroxyéthyle et R" représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, à la condition que lorsque R' ou R" représente un groupe méthyle, l'autre ne soit pas un atome d'hydrogène, et que lorsque R représente un groupe nitro et R1 représente un groupe hydroxyéthyle R" ne soit pas un atome d'hydrogène 8.- A titre de composé intermédiaire selon la revendication 7, le N ,N-diméthyl-2-(4-nitrophénoxy)acétamide. 9.- A titre de composé intermédiaire selon la revendication 7, le N,N-diméthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide, le N,N-dl-éthyl-2- (4-nitrophénoxy)acétamide , le N,N-diéthyl- 2-(4-aminophénoxy)acétamide, le N-éthyl-2-(4-nitrophénoxy)acétamide, le N-éthyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide, le N-butyl 2-(4-nitrophénoxy)acétamide, le N-butyl-2-(4-aminophénoxy)acétamide ou le N- (2-hydroxyéthyl)-2-( 4-aminophénoxy) ac étamide. 10.- Procédé de teinture de fibres de polyester, étoffes et textiles, caractérisé en ce qu'on met en contact ces fibres, étoffes et textiles avec un colorant comportant un -quinizarin-4-aminophénoxyacétamide selon- l1une des revendications 1 et 2.