Brevet FR2268871A1 — publié le 19751121

La présente invention concerne un procédé de dépôt électrolytique d'un revêtement composite à poudre dispersée, le dépôt électrolytique étant fait à l'aide d'un bain métallique classique dans lequel on a dispersé une poudre non conductrice d'électricité, de façon que le dépôt électrolytique de revêtement contienne la poudre; l'invention concerne également un appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé. La dispersion de particules de carbure de silicium SiC, par exemple. dans un dépit de nickel réalisé par électrolyse, améliore la résistance à l'usure de la surface résultante et est souhaitable pour la finition de la surface intérieure des cylindres de moteur à combustion interne. Un tel revêtement électrolytique s'obtient en dispersant uniformément la poudre de SiC dans le bain de revêtement de nickel, en immergeant un objet à revêtir et en le branchant comme cathode, en regard d'une tige en nickel constituant l'anode dans le bain; puis on fait passer un courant adéquat entre les électrodes. Au cours du dépot électrolytique, le bain de revêtement doit toujours contenir la poudre de façon soigneusement dispersée; si cette condition n'est pas remplie, on ntobtient pas un revêtement uniforme. Dans ce but, on a fait des essais pour assurer une dispersion régulière. Les procédés utilisés jusqutà présent consistent à agiter mécaniquement le bain de revêtement, à vibrer les objets à revêtir et à agiter le bain en insufflant des bulles à partir d'un grand nombre de trous formés par des conduites d'insufflation d'air disposées au fond du bac d'électrolyse. Parmi tous ces procédés classiques, l'agitation mécanique permet à peine de disperser uniformément la poudre dans le bac d'électrolyse, puisque le bac est généralement trop grand.C'est pourquoi on combine en général une agitation mécanique à la mise en vibration de l'objet à revêtir. Le procédé combine présente l'inconvénient d'un faible rendement à cause des installations de dimension relativement grande qu'il faut pour la mise en vibration. Pour les raisons ci-dessus, on a utilisé de plus en plus fréquemment le procédé d'agitation du bain de revêtement à l'aide de bulles d'air. Ce procédé ne nécessite pas d'installations importantes ni d'investissements initiaux importants, tout en permettant une agitation uniforme de la solution de revêtement. Toutefois, ces avantages de l'agitation par insufflation de bulles d'air sont réduits dans beaucoup d'applications par l'oxydation de la surface du métal de base que l'on veut revêtir et par la détérioration résultante de la qualité du revêtement. Un autre inconvénient est que les bulles d'air oxydent le bain de revêtement lui-même et induisent des altérations gênantes de la combinaison du bain. La présente invention a pour but de remédier à ces inconvénients des procédés et installations classiques. A cet effet, l'invention concerne un procédé pour effectuer un dépôt électrolytique composite à poudre dispersée, procédé caractérisé en ce qu'on place un objet prétraité et nettoyé dans un bain d'électrolyse debout, on dépose de façon composite sur-l'objet tout en faisant écouler la solution de dépôt composité,. -entre le fond du bac d'électrolyse, pour faire monter la solution et la recycler à travers l'installation, cette solution de dépôt électrolytique composite contenant un matériau pulvérulent très dur tel que du carbure de silicium ou du carbure de tungstène ou un oxyde et un carbure d'un métal insoluble dans l'électrolyte et dans l'eau ou des fines particules d'un lubrifiant solide ou d'un polymère organique. Ceci permet la formation d'une couche de revêtement uniforme dans le bain d'électrolyse tout en renouvelant constamment la solution de revêtement par recyclage dans le bac et évite les effets de la consommation ou de la dilution des ions dans le bain se traduisant par une augmentation de la densité de courant, de façon à maintenir un rendement de revêtement aussi élevé que possible. Les dimensions de particules et les concentrations de poudre telles que SiC, mélangées au bain, sont réglées de façon adéquate, pour améliorer à la fois la qualité et le rendement. L'invention a également pour but de créer un procédé et un appareil pour réaliser un dépôt électrolytique composite contenant de la poudre dispersée permettant d'être mis en oeuvre simultanément pour un ensemble de cylindres ou d'objets annulairesj pour assurer un rendement élevé de l'opération de dépôt électrolytique. La présente invention sera décrite plus en détail, à titre d'exemples non limitatifs, à l'aide des dessins annexés, dans lesquels - La figure I est un schéma diune installation de dépôt électrolytique d'une couche composite contenant une dispersion de poudre; - Les figures 2 et 3 sont des vues en coupe de bain de dépôt sur des objets cylindriques ou annulaires que lion veut revêtir selon l'invention; - Les figures 4 et 5 sont des vues avant et des vues de côté d'une installation caractéristique d'un bac d'électrolyse et d'un réservoir de recyclage. Selon la figure 1, on a représenté un bac d'électrolyse 1 cylindrique d'axe vertical. A l'intérieur du bac, on a une anode 2 et un objet 3 que l'on veut revêtir, ces deux éléments étant maintenus parallèlement dans la direction verticale à une certaine distance l'un de l'autre. L'objet 3 à revetir est relié électriquement de façon à constituer a cathode. Un réservoir de recyclage 4, de diamètre extérieur plus grand que le bac d'électrolyse 1, est disposé de façon étanche autour de la périphérie supérieure du bac 1. Dans la partie inférieure du bac d'électrolyse, on a une plaque de dispersion en forme d'écran la horizontale. La plaque de dispersion la, qui est un écran métallique d'acier inoxydable, sert à disperser la poudre dans le bain d'électrolyse pour avoir une répartition uniforme de fines particules.La dimension avantageuse de l'écran présente des mailles de l'ordre de 0,1 à 1,1 cm. A côté du bac, on a prévu des réservoirs de stockage 5, 6, 7 pour la solution de revêtement de prénickelage, la Solution de revetement composite et l'eau de lavage. La solution de revêtement composite contenue dans le réservoir de stockage 6 contient une poudre d'un matériau très dur tel que du carbure de silicium SiC ou du carbure de tungstène WC. En plus, à ce composé, on ajoute tout autre produit convenant pour l'application, tel qu'un oxyde ou un carbure métallique tel que de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde de titane ou du carbure de titane, ces produits étant insolubles dans l'électrolyte et dans l'eau ou encore de fines particules d'un lubrifiant solide ou d'un polymère organique comme par exemple du fluorure de carbone, un polymérie fluorocarboné, du bisulfure de molybdène ou du caoutchouc synthétique. Les liquides contenus dans les réservoirs de stockage 5, 6, 7 sont envoyés par des conduites 8, 9, 10, 11 à ltorifice 15 prévu au fond du bac d'électrolyse 1. Les vannes 5a, 6a, 7a sont prévues à mi-chemin dans les conduites g, 10, les références 12 et 13 se rapportent respectivement à une pompe d'alimentation et à un moteur entrainant cette pompe. La pompe 12 est reliée à ltorifice 15 du fond du bac d'électrolyse 1 par la conduite 14 elle-meme munie d'une vanne 14a. Chacun des liquides tels que la solution de revêtement composite envoyée au fond du bac d'électrolyse 1 monte dans le bac et déborde dans le réservoir de recyclage 4. Un orifice 3a est réalisé au fond du réservoir 4 pour être relié à une conduite de recyclage 16 qui se divise en trois conduites 17, 18, 19 reliées respectivement aux réservoirs de stockage 5, 6, 7. Ainsi, le liquide excédentaire revient au réservoir de stockage 5, 6 ou 7. Les vannes 5b, 6b, 7b sont prévues -séparément dans les conduites de dérivation 17, 18, 19. Une conduite auxiliaire 20 et une conduite collectrice 21 sont branchées par les vannes 20a et 21a. La conduite auxiliaire 20 est montée de façon que le liquide envoyé par la pompe 12 puisse passer directement dans le réservoir de recyclage 4. Pour régler la vitesse d'écoulement et le débit de la solution de revêtement qui remonte dans le bac d'électrolyse 1, on utilise de préférence une pompe 12 à débit variable. Si nécessaire, on peut munir cette pompe d'une vanne de commande de débit 12a qui peut remplacer la vanne existante 14a. Si l'objet 3 que l'on veut revêtir est constitué en fait par un ensemble de produits cylindriques ou annulaires 22, on empilé ces objets de façon que les axes soient alignés comme représenté à cette figure 2. Le long de l'axe central de l'alésage cylindrique 22 ainsi formé, on introduit une anode allongée 2a verticalement, le branchement électrique étant tel que les articles 22 constituent la cathode. De cette façon, on peut faire un dépôt composite à haut rendement, à la fois à la surface intérieure et la surface extérieure des pièces cylindriques ou annulaires 22. A la figure 3 > on a représenté une vue en coupe montrant un autre exemple de réalisation de l'invention permettant d'assurer un revêtement efficace d'articles cylindriques ou annulaires. Les articles 22 sont centrés et empilés alternativement avec des garnitures annulaires 23 en un matériau résistant à l'acide tel qu'un caoutchouc au silicone. Le long de l'axe de l'alésage cylindrique 22a ainsi formé, on suspend verticalement une anode allongée 2a. Un fond 15a en forme de trémie est relié à la conduite 14 selon la figure 1, et le fond est fixé de façon étanche au liquide à l'article 22 inférieur de la pile, par l'intermédiaire d'une garniture inférieure 23.Comme les articles 22 à revêtir sont empilés de façon à ne pas permettre de fuite, grâce aux garnitures 23 disposées alternativement entre les articles, le cylindre ainsi formé constitue le bac d'électrolyse. C'est pourquoi, dans ce mode de réalisation les divers articles 22 constituent la cathode et la surface intérieure de chaque article sera revêtue d'un dépôt composite, simultanément. Ce mode de réalisation peut être modifié de façon à permettre de traiter des pièces en forme de plaques planes, en plus ou à la place des articles 22. Comme représenté aux figures 4 et 5, le bac d'électrolyse 1 et le réservoir de recyclage 4 peuvent être placés de façon avantageuse sur un même chassies 24. L'anode 2 et les articles 3 que l'on veut revêtir peuvent également être fixés soit au réservoir de recyclage 4, soit au châssis 24 par un moyen de support adéquat (non représenté). Le dépôt électrolytique présente généralement l'inconvénient d'une vitesse de dépôt plus faible que les autres procédés tels que le dépôt par fusion. Pour augmenter le débit du dépôt électrolytique, il faut pouvoir utiliser un courant à forte densité, sans pour autant sacrifier le rendement en courant. Cependant, comme la composition du bain et les autres conditions de fonctionnement sont constantes dans beaucoup de cas, la plage de densité de courant permettant d'assurer un dépôt électrolytique de bonne qualité est limitée. Il est à remarquer à cet égard que la densité de courant critique pour le dépôt électrolytique est donnée par la relation g Ie = n.FiD.C (1) relation dans laquelle Ie = densité de courant critique A/dm2 n = valence du métal déposé F = constante de Faraday, 96500 coulombs D = coefficient de diffusion, cm2/sec C = concentration du sel métallique (mol/cm3) S = épaisseur de la couche de diffusion (cm) = nombre de transferts des ions métalliques Si l'on veut augmenter Ie donné par l'équation (1), tout en maintenant identique la composition du bain, il faut augmenter D ou 4 ou encore diminuer # puisque n, F et C sont des constantes.Quoique le coefficient de diffusion D et le nombre de transferts d'ions Ot puissent être augmentés en augmentant la température du bain, on est limité dans cette augmentation de température à cause de la détérioration du bain. I1 résulte de ces considérations que l'épaisseur de la couche de diffusion est la seule variable que l'on puisse régler. En supposant un écoulement laminaire, l'épaisseur # de la couche de diffusion est donnée par la formule: # = 2,91 X (#x)1/2 /(#) 1/3 (2) dans cette formule: p = viscosité cinétique x = position du meilleur échantillon dans la direction d'écoulement (cm) u = vitesse d'écoulement de la solution de revêtement (cm/sec) D = coefficient de diffusion (cm2/sec) Si l'épaisseur de la couche de diffusion selon l'équation (2) ci-dessus doit être augmentée, il faut envisager la vitesse d'écoulement de la solution. Dans ces conditions, dans l'équation (2), # = K.u'1/2 (K est une constante) et il en résulte qu'il suffit d'augmenter la vitesse d'écoulement Comme indiqué ci-dessus, il arrive souvent dans le cas d'un dépôt électrolytique que la composition du bain et que les autres conditions opératoires soient déterminées. Il faut porter un soin suffisant pour cette raison à la modification de ces conditions. Pour améliorer la vitesse de dépôt électrolytique sans modifier de façon notable les autres conditions, il est important d'effectuer le dépôt de façon efficace avec une densité de courant élevée. Pour augmenter la densité de courant sans influencer la composition du bain ou un autre facteur, il suffit d'augmenter la vitesse d'écoulement puisque, comme déjà indiqué, lorsque l'on combine les équations (1) et (2) > on obtient la relation Ie proportionnel à K.ul/2s relation dans laquelle K est une constante. Il résulte de ces considérations que l'on a essayé un certain nombre de moyens pour augmenter la vitesse d'écoulement.A titre d'exemple, on a utilisé des procédés à écoulement par jet à grande vitesse, consistant à prévoir une alimentation forcée de solutions de revêtement ou encore des procédés travaillant par écoulement dit "parallèle", selon lesquels la solution de revetement s'écoule horizontalement à grande vitesse autour de la pièce. L'analyse ci-dessus reposait sur l'hypothèse d'un écoulement laminaire pour la solution d'électrolyte. Cependant, le procédé selon l'invention aboutit à des résultats satisfaisants dans le cas d'un écoulement turbulent. A titre d'exemple, on a prévu un dépôt composite se faisant avec une solution de dépôt de sulfamate de nickel à 60 % contenant 150 g/l de poudre de carbure de silicium (dimension 0,1 - 10 ) par litre de solution, avec un écoulement turbulent correspondant à un nombre de Reynolds Re = 28C00 pour une vitesse d'écoulement de 60 cm/sec et avec une-densité de courant de -70 A/dm2. Cette composition de la solution de dépôt composite est la meme que ci-dessus. Les résultats ont abouti à un rendement en courant égal à 100 %, la teneur en carbure de silicium du revêtement déposé étant égale à 5,0 56 et la dureté Vickers dupet$tement était égale à 580.On a constaté un revetement d'aspect très fin. Au cours du dépôt composite avec écoulement turbulent ou écoulement laminaire, on peut augmenter la densité critique de courant en augnentant la vitesse d'écoulement de la solution de revêtement, Dans le cas d'un écoulement turbulent, l'épaisseur S de la couche de diffusion est donnée par l'équation (3) ci-aprés 4/5 1/5 1/3 (3) # = 27,8 X (#) /(#) u D il résulte des équations (3) et (1) que: Ie = K'.u4/5 formule dans laquelle : K' est une constante. A l'aide de bains de dépôt classiques, les procédés utilisant un écoulement par jet et un écoulement parallèle présentent relativement peu de problèmes pour leur mise en oeuvre. Pour des solutions de dépôt composite contenant des produits à déposer de façon séparée et dispersée, comme indiqué dans l'invention ces procédés présentent des inconvénients puisqu'il y a une agitation gênante et une distribution non uniforme du précipité. Le procédé selon l'invention remédie totalement à ces problèmes et permet à la solution de revêtement de s'écouler dans le sens ascendant suivant un passage vertical. Il a été possible de ce fait d'augmenter la vitesse d'écoulement et d'assurer un dépôt à grande vitesse. Lors d'un dépôt électrolytique à l'aide dsun bac classique, il était usuel d'agiter le bain d'électrolyse ou de faire vibrer l'objet à revêtir comme indiqué ci-dessus, afin d'arriver à un dépôt à grande vitesse, par réduction de l'épaisseur 5 de la couche de diffusion. Pour des raisons d'ordre pratique, la densité de courant maximum disponible est au plus de l'ordre de quelques dizaines d'ampères par décimètre carré. Au contraire, la présente invention est caractérisée par une très courte distance de l'ordre de 0,2 cm à 10,0 cm entre l'anode et la cathode ainsi qu'une vitesse de montée, importante, du débit de l'ordre de 0,4 à 400 cm/sec pour la solution de revêtement entre les électrodes et le long de celles-ci; c'est pourquoi l'utilisation d'un courant à forte densité serait impossible avec un bac d'électrolyse classique. Ainsi, l'électrolyse se fait plus rapidement que selon les procédés classiques. Une telle électrolyse à vitesse élevée peut se faire à la fois avec un écoulement laminaire et un écoulement turbulent. Le procédé de dépôt électrolytique composite utilisant l'appareillage selon l'invention sera décrit ci-après. En premier lieu, on ferme toutes les vannes et tous les dispositifs de chauffage, par exemple du type à immersion (non représenté), sont plongés dans le réservoir de stockage 5 contenant la solution d'électrolyse de prénickelage ainsi que dans le réservoir 6 contenant la solution de dépôt composite. Les dispositifs de chauffage sont mis en oeuvre pour chauffer les solutions d'électrolyse dans les réservoirs 5, 6 jusqu'à des températures fixées. Les températures sont de préférence fixées à 50 1 30C pour la solution d'électrolyse dans le réservoir~5 et de 57 + 30C pour la solution contenue dans le réservoir 6. Puis on amène le ou les objets préalablement traités 3, 22 à revêtir, dans le bac d'électrolyse 1.L'objet à revêtir est traité au préalable pour faciliter le revêtement à l'aide du dépôt composite et lui permettre de se fixer serrement à la surface de base. A cet effet, le traitement préalable est de préférence un dégraissage, un traitement à l'acide ou une immersion pour de la substitution de zinc. Dans le cas où l'objet est composé de pièces cylindriques ou annulaires comme représenté aux figures 2 et 3, on 11 empile. Ces phases préparatoires sont suivies d'un dépôt de prénickelage ou d'un dépôt ordinaire en nickel pour travailler avec un bain ne contenant pas de particules dures. Le dépôt appelé "dépôt de prénickelage" a le même but que le traitement préalable ci-dessus. La composition du bain de dépôt est : 780 + 46 g/l pour une solution de sulfamate de nickel à 60 56,11,7 + 0,7 g/l de chlorure de nickel et 45 + 5 g/l d'acide borique. Au début, on ouvre les vannes 5a, 5b, 14a et 20a et on démarre la pompe 12 pour introduire la solution de dépot de prénickelage dans le réservoir de dépôt 1 en introduisant cette solution par le fond. Puis on referme la vanne 20a et on règle l'ouverture de la vanne 14a ou la vanne de réglage de débit 12a, si celle-ci est prévue dans l'installation, pour régler de façon adéquate la vitesse d'écoulement de la solution de revêtement de prénickelage. On fait passer un courant déterminé de préférence égal à 2 à 10 A/dm2 dans l'anode 2 et l'objet 3, 22 pour un temps prédéterminé (entre 5 et 20 minutes) pour le dépot de prénickelage. Après ce traitement, on coupe le courant et on arrête la pompe 12. Puis on ferme la vanne 5a et on ouvre les autres vannes 14a, 20a, 21a pour extraire la solution résiduaire de revêtement de prénickelage. I1 en résulte un dépot de nickel de l'ordre 1à 20 t dtépaisseur, ne contenant pas de particules dures, sur la surface de base. A la suite du dépôt de prenickelage, on procède au premier rinçage. Les vannes 5b, 21a sont fermées et les vannes 7a, 7b sont ouvertes; on met en marche la pompe 12. De cette façon, l'eau provenant du réservoir de stockage 7 est introduite dans le bac d'électrolyse 1 et dans le réservoir de recyclage 4, de façon à laver l'objet 3, 22 à revêtir ainsi que la tuyauterie. Après nettoyage, on arrête la pompe 12, on ferme la vanne 7a et on ouvre la valve 21a pour extraire les eaux de rinçage résiduaires contenues dans l'installation. Enfin, on ferme la valve 7b. La phase suivante est le dépôt composite. A cet effet, on ferme la valve 21a et on ouvre les vannes 6a, 6b; on fait démarrer la pompe pour laisser monter la solution de revêtement composite dans le bac d'électrolyse 1. La vitesse de i1 écoulement est réglée entre 0,4 et 400 cm/sec pour la solution de revêtement composite; cette vitesse est réglée par la fermeture de la vanne 20a et le réglage soit de l'ouverture de la vanne 14a, soit à l'aide de la vanne de réglage- de débit 12a.La composition de la solution de dépôt composite utilisée est la suivante 826 + 46 g/l d'une solution de sulfamate de nickel à 60 56, 15,1 + 1,7 g/I. de chlorure de nickel, 45 + 5 g/l d'acide borique, 2,9 1 0,7 g/l de saccharine sodée et 150 g/l de carbure de silicium avec une granulométrie de l'ordre de 0,1 à 10)ex . On n'utilise aucun durcisseur organique.Avec une densité de courant de l'ordre de 15 à 300 A/dm2, appliquée pendant un temps prédéterminé, on revêt completement les objets 3 ou 22. Le revêtement électrolytique ainsi obtenu peut avoir une épaisseur de l'ordre de 10 à plusieurs milliers de microns. Généralement, le revêtement a une épaisseur comprise entre 100 et 600 )r . A la fin du dépôt électrolytique, on coupe l'alimentation électrique et on arrête la pompe 12. On ferme la vanne 6a et on ouvre les autres vannes 14a, 20a, 21a pour extraire la solution de revêtement composite résiduaire de la tuyauterie. Le dépôt électrolytique composite est suivi par un second et dernier rinçage. En premier lieu, on ferme les vannes 6b, 21a et on ouvre les vannes 7a, 7b; on met en marche la pompe 12 pour envoyer de l'eau dans le bac d'électrolyse 1 dans le réservoir de recyclage 4, afin de nettoyer le produit revêtu de façon composite ainsi que la tuyauterie. Après ce dernier rinçage, on arrête la pompe 12, on ferme la vanne 7a et on ouvre la vanne de drainage 21a pour extraire les eaux de rinçage résiduaires. Enfin, on ferme les vannes 14a, 20a et 75. On procède de la même façon pour les modes de réalisation représentés aux figures 2 et 3 dans lesquelles on dépose simultanément un revêtement composite sur un ensemble de produits de forme cylindrique ou annulaire. Le ou les produits terminés, revêtus d'un prénickelage et d'un revêtement composite comme décrit ci-dessus, sont alors extraits de l'appareil. On donnera civaprès des exemples de revêtement composite en utilisant le procédé décrit ci-dessous. Exemple (1) Densité de courant critique La densité de courant critique restant la même, plus la vitesse d'écoulement de la solution de revêtement est élevée et plus grand est le rendement du courant. Cette relation est représentée de façon caractéristique dans le tableau 1. Tableau 1 - Relation entre la vitesse d'écoulement de la solution d'électrolyse et le rendement du courant (densité de courant égale à 20 A/dm2) Vitesse d'écoulement (cm/sec) 0 > 47 1,7 4,2 Rendement du courant (96) 96 97 Ido La densité de courant nécessaire pour obtenir un rendement en courant égal à 100 56 ou encore densité de courant critique s'obtient en augmentant la vitesse d'écoulement de la solution d'électrolyse. Si l'on veut une densité de courant élevée, il est nécessaire d'augmenter de façon correspondante la vitesse d'écoulement. Le tableau 2 représente cette relation. Tableau 2 - Relation entre la densité de courant critique-et la vitesse d'écoulement (rendement en courant égal à 100 56) Densité de courant critique (Afdm2) 15 20 25 30 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 4,2 4 > 2 > 6,5 9,0 Comme cela ressort du tableau 2, on peut utiliser une densité de courant allant jusqu'à 30 A/dm2 si la vitesse d'écoulement de la solution est amenée jusqusà 9,0 cm/sec ou supérieure à cette vitesse. (2) Dureté des revêtements composites déposés par électrolyse. La dureté des revêtements déposés par électrolyse, expérimentalement, a été déterminée à l'aide d'un appareil de mesure de dureté de type Vickérs. La dureté du revêtement déposé par électrolyse selon l'invention n'est pas déterminée par la vitesse d'écoulement de la solution de revêtement, mais par la densité de courant utilisée. Cela ressort de façon évidente du tableau 3. Tableau 3 - Relation entre la densité de courant et la dureté (vitesse d'écoulement égale à 4,2 cm/sec) Densité de courant (A/dm2) 15 20 25 30 Dureté (bEv 0,2) 531 559 573 590 Lorsqu'on utilise une densité de courant égale à 20 A/dm2 pour un dépôt à laide d'un bac d'électrolyse classique, on arrive à une dureté approximativement égale à 550 et cette valeur est légèrement différente de celle obtenue à L'aide de l'invention. Cependant, la dureté du dépôt électrolytique selon l'invention dépend de la densité de courant utilisée; cette dureté peut être réglée librement en utilisant une densité de courant élevée, pour arriver a un revêtement de très grande dureté, une densité de courant faible donnant une faible dureté. (3) Rendement du courant cathodique Le rendement du courant cathodique chute en fonction de l'augmentation de la densité de courant; cela provient d'un dépôt sur la cathode, et ce dépôt correspond à une substance verdâtre qui est apparemment de l'hydroxyde de nickel. Cette chute peut s'éviter en accélérant le débit de la solution de revêtement. Cependant, l'hydroxyde de nickel ou analogue, une fois déposé sur la cathode, ne peut plus s'enlever en augmentant la vitesse d'écoulement, en aucun point du dépôt électrolytique; il faut utiliser une vitesse d'écoulement élevée "ès le début de l'électrolyse. Cela signifie qu'il est important d'augmenter la vitesse d'écoulement si l on veut utiliser une forte densité de courant.En d'autres termes, cela signifie que l'utilisation d'une densité de courant élevée est possible si l'on augmente la vitesse d'écoulement. Cette relation est donnée à titre d'exemple dans le tableau 4. Tableau 4 - Effets de la vitesse d'écoulement et de la densité de courant sur le rendement du courant cathodique Rendement du courant Densité de courant (A/dmZ) cathodique () 15 20 25 30 Vitesse d'écoulement 0,47 cm/sec 97 96 93 88 4,2 cm/sec 100 100 95 93 (4) Teneur en carbure de silicium des dépôts électrolytiques composites. On a revêtu d'un dépôt composite des objets en aluminium; on a arraché les revêtements et on les a brûlés dans un appareil d'essais de carbone de type coulombien pour déterminer la teneur en carbone du revêtement; à l'aide des valeurs ainsi déterminées, on a calculé la teneur en carbure de silicium. Les solutions de dépôt qui donnent une teneur en carbure de silicium de l'ordre de 3 à 4 56 dans le revêtement déposé à l'aide d'un bac d'électrolyse classique ont été utilisées pour la mise en oeuvre de l'invention et on a obtenu des résultats analogues. Comme décrit, l'invention permet d'utiliser une densité de courant plus forte que dans les procédés classiques. Cette densité de courant forte aboutit à une forte teneur en silicium dans le revêtement résultant. C'est pourquoi la teneur en carbure de silicium du revêtement composite peut se régler par le réglage de la densité de courant. Le tableau 5 traduit cette relation. Tableau 5 - Relation entre la teneur en carbure de silicium et la densité de courant (vitesse d'écoulement égale à 4,2 cm/sec) 2 Densité de courant (A/dm ) 15 20 25 30 Teneur en SiC du revêtement déposé (96) 3,0 3,7 3,7 4,0 (5) Pouvoir dispersant du carbure de silicium dans les revêtements déposés Des revêtements composites déposés ont été noyés dans de la résine puis meulés et polis avec de l'émeri et buffles, on a observé la dispersion des particules de carbure de silicium dans les matrices en utilisant un microscope. L'examen des échantillons d'essais des dépôts composites électrolytiques avec des densités de courant de l'ordre de 20 A/dm2 ou moins a montré que la distribution des particules de carbure de silicium traduisait une légère absence d'uniformité comme dans un dépôt à l'aide d'un bac d'électrolyse classique et certaines surfaces de nickel présentaient une dispersion pauvre des particules en carbure de silicium. Les revêtements composites ainsi déposés à l'aide de densités de courant de l'ordre de 25 A/dm2 ou plus, suivant l'invention, présentaient une dispers ion uniforme des particules de carbure de silicium dans les matrices de nickel. Cette tendance était très prononcée dans le cas où la plaque de dispersion la était prévue dans la partie inférieure du bac d'électrolyse 1.Si on maintient au repos la solution d'électrolyse composite, plus la-dimension des particules de carbure de silicium est petite et plus grande est leur tendance à s'agglutiner. Dans une solution qui a été laissée par exemple immobile pendant plusieurs jours, les particules de carbure de silicium se présentent sous la forme de masses agglutinées. La plaque de dispersion la placée dans la conduite de recyclage pour la solution composite de dépôt électrolytique sert à disperser uniformément la masse pour donner des particules distinctes, fines et séparées. On donnera tout d'sabord ciwaprès des exemples de dépôt composite avec des petites particules autres que le carbure de silicium, ctestà-dire avec de petites particules de carbure de tungstène, d'oxyde d'aluminium, de bioxyde de titane, de carbure de titane, de fluorure de carbone, de bisulfure de molybdène et de caoutchouc synthétique. Les essais ont été faits dans les conditions qui généralement permettent d'utiliser des densités de courant dépassant 20 A/dm2. Cette solution de revêtement composite a été utilisée comme indiqué cigdessus. (6) Revêtement composite de carbure de tungstène WC Dimension des particules a 0,1 - 10 Concentration o 10 * 150 g/l Vitesse d'écoulement e 20 - 300 cmfsec Densité de courant 4 20 - 300 A/dm2 (i) Densité de courant critique Comme déjà indiqué, la densité de courant restant la même, plus la vitesse d'écoulement de la solution dtélectrolyse est grande et plus grand sera le rendement en courant. Si lton veut un rendement de courant égal à 10D %, la dépense par rapport à la vitesse d'écoulement-est celle indiquée dans le tableau 6. Tableau 6 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement de la solution de revêtement (rendement du courant égal à 100 56) Densité de courant critique (A/dm2) 20 25 30 Vitesse d'écoulement (cm/sec) 21,8 > 32,0 ?45,0 (ii) Dureté du dépôt composite électrolytique Contrairement à un dépôt avec du carbure de silicium, une augmentation de la densité de courant ne donne pas une dureté augmentée correspondante au revêtement déposé. Cette relation est consignée dans le tableau 7 ci-après. Tableau 7 - Relation entre la densité de courant et la dureté (vitesse dwécoulement égale à 45 cm/sec) Densité de courant (A/dm2) 20 25 30 Dureté (NEIv 0,2) 546 550 550 (iii) Teneur en carbure de tungstène du revêtement composite déposé par électrolyse Comme pour le carbure de silicium, la teneur en carbure de tungstène du dépôt électrolytique composite tend à augmenter avec la densité de courant. La relation ressort clairement du tableau 8. Tableau 8 - Relation entre la densité de courant et la teneur en carbure de tungstène (WC) (vitesse d'écoulement égale à 45 cm/sec) 2 Densité de courant (A/dm2) 20 25 30 Teneur en WC du revêtement déposé (:.; 3,8 4X0 4,1 (7) Revêtement composite contenant de Bioxyde d'aluminium (Al2O3) (alumine) Dimension des particules : 0,1 w 10 Concentration e 25 -- 200 g/l -Vitesse d'écoulement 6 - 400 cm/sec Densité de courant o 20 -- 300 A/dm2 i) Densité de courant critique Si l'on augmente la vitesse d'écoulement de la solution de revêtement, on arrive à un rendement en courant égal à 100 56 et une densité de courant critique augmentée. Ces relations sont consignées dans les tableaux 9 et 10 ciaprès Tableau 9 - Relation entre la vitesse d'écoulement et le rendement en courant (densité de courant 20 A/dm2) Vitesse d'écoulement (cm/sec) 4,2 6,1 Rendement en courant (56) 98 100 Tableau 10 -- Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement (rendement de courant égal à 100 56) Densité de courant critique (A/dm2) 20 25 30 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 6,1 79,2 > 13,5 ii) Dureté et teneur en oxyde d'aluminium du revêtement électrolytique composite Plus la densité de courant est élevée et plus grande est la teneur en oxyde d'aluminium du revêtement -déposé par électrolyse, et c'est pourquoi la dureté en sera augmentée.Ces relations ressortent clairement du tableau 11 ciaaprès Tableau 11 - Relation entre la densité de courant et la dureté ainsi que la teneur en A1203 (vitesse d'écoulement égale à 13,5 cm/sec Densité de courant (A/dm2) 20 25 30 Teneur en A1203 du revêtement déposé (::) 4,8 5,0 5 3 Dureté (MHv 0,2) 550 553 565 (8) Revêtement électrolytique composite contenant du bioxyde de titane (Ti02) Dimension des particules & 0,1 - 5 Concentration : 10 -- 100 g/l Vitesse d'écoulement 3 - 300 cm/sec Densité de courant - 20 - 300 A/dm2 (i) Densité de courant critique : Avec une densité de courant égale à 20 A/dm2, le rendement du courant est égal à 100 56 si la vitesse d'écoulement est supérieure à 3,5 cm/sec. Plus la vitesse d'écoulement est élevée et plus grande peut être la densité de courant critique.Ces relations sont consignées dans les tableaux 12 et 13 Tableau 12 - Relation entre la vitesse d'écoulement et le rendement du courant (densité de courant égale à 20 A/dm2) Vitesse d'écoulement (cm/sec) 1,2 3,5 Rendement du courant (56) 96 100 Tableau 13 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement (rendement de courant égal à 100 56) Densité de courant critique (A/dm2) 20 25 30 Vitesse d'écoulement (cmZsec) > 3,5 > 5,2 > 7,5 (ii) Dureté et teneur en bioxyde de titane du-dépot électrolytique composite Une augmentation de la densité de courant ne se traduit pas par une augmentation de la teneur en bioxyde de titane ou de la dureté.La relation ressort clairement du tableau 14 Tableau 14 - Relation entre la densité de courant et la dureté ainsi que la teneur en TiO2 (vitesse d'écoulement égale à 7,5 cm/sec) Densité de courant (A/dm2) 20 25 30 Teneur en TiO2 dans le dépôt électrolytique (56) 2,3 2,1 2,3 Dureté (MHv 0,2) 520 516 518 (9) Dépôt électrolytique composite contenant du carbure de titane TiC Dimension des particules . 0,1 - 10 > -- Concentration : 10 - 100 g/l Vitesse d'écoulement : 7 - 500 cm/sec Densité de courant e 20 - 300 A/dm2 (i) Densité de courant critique Avec une densité de courant égale à 20 A/dm2, une vitesse d'écoulement égale à 7,2 cm/sec, on obtient un rendement- de courant égal à 100 56, La relation entre la vitesse d'écoulement et la densité de courant critique ressort clairement du tableau 15 donné ci-après:: Tableau 15 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement (rendement de courant égal à 100 56) Densité de courant critique (A/dm2) 20 25 30 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 7,2 > 11,0 > 15,6 ii) Dureté et teneur en carbure de titane du dépôt électrolytique composite Une augmentation de la densité de courant se traduit par une augmentation de la teneur en carbure de titane et ainsi de la dureté du dépôt résultant.Cette relation ressort clairement du tableau 16 ci-après Tableau 16 - Relation entre la densité de courant et la dureté ainsi que la teneur en TiC (vitesse d'écoulement égale à 15,6 cm/sec) Densité de courant (A/dm2) 20 25 30 Teneur en TiC du dépôt électrolytique (56) 3,66 4,0 4,2 Dureté (bEv 0,2) 565 568 580 (10) Dépôt électrolytique composite de fluorure de carbone (CF)n Dimension des particules 0 0,1 -- 15 Concentration : 2to 60 g/l Vitesse d'écoulement . 2 - 1000 cm/sec Densité de courant : 20 - 200-A/dm2 (i) Densité de courant critique Les relations entre la vitesse d'écoulement et le rendement en courant ainsi que la vitesse d'écoulement et la densité de courant critique sont données dans les tableaux 17 et 18. Si la densité de courant critique doit être augmentée, il suffit d'augmenter la vitesse d'écoulement. Tableau 17 - Relation entre la vitesse d'écoulement et le rendement en courant (densité de courant egale à 20 A/dm2) Vitesse d'écoulement (cm/sec) 0,62 2,8 a Rendement en courant (55Z) 99 100 Tableau 18 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement (rendement en courant égal à 100 56) Densité de courant critique (A/dm2) 20 25 30 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 2,8 > 4,1 > 6,0 ii) Dureté et teneur en fluorure de carbone du dépôt électrolytique composite Une augmentation de la densité de courant ne se traduit pas par une augmentation de la teneur en fluorure de carbone; bien plus, la teneur en (CF) n tend à diminuer légèrement. De la même façon, la dureté diminue légèrement. Cette relation est représentée dans le tableau 19 ci après Tableau 19 - Dureté et teneur en (CF)n du dépôt électrolytique composite (vitesse dgécoulement égale à 6 cm/sec) Densité de courant (A/dm2) 20 25 30 reneur en (CF) du dépôt électrolytique (%) 2,4 2,4 2,1 Dureté (BIHv 0,1) 535 523 525 (11) Dépôt électrolytique composite contenant du bisulfure de molybdène (IVbS2) Dimension des particules v 0,1 - 10 Concentration e 10 - lOO g/l Vitesse d'écoulement : 7 - 400 cm/sec Densité de courant 0 20 - 300 A/dm2 (i) Densité de courant critique Les relations entre la vitesse d'écoulement et le rendement en courant ainsi qu'entre la vitesse d'écoulement et la densité de courant critique sont consignées dans les tableaux 20 et 21 ci-après. En résumé, plus la vitesse d'écoulement augmente et plus grande est la densité de courant critique. Tableau 20 - Relation entre la vitesse d'écoulement et le rendement en courant (densité de courant égale à 20 A/dm2) Vitesse d'écoulement (cm/sec) 5,2 Rendement du courant (56) 97 100 Tableau 21 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement (rendement de courant égal à 100 %) Densité de courant critique (A/dm2) 20 25 30 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 7,6 > 11,5 > 16,9 (ii) Dureté et teneur en bisulfure de molybdène du dépôt électrolytique composite La dureté et la teneur en bisulfure de molybdène du dépôt électrolytique composite ne sont pas influencées par la densité du courant qui est appliquée. Cette absence de relation est consignée dans le tableau 22. Tableau 22 Dureté et teneur en MoS2 du dépôt électrolytique composite (vitesse d'écoulement 16,9 cm/sec) Densité de courant 20 25 30 Teneur en MoS du dépôt électrolytique (%) 3,2 3,5 3,5 Dureté (MHv 0,2) 526 518 520 (12) Dépôt électrolytique composite contenant du caoutchouc synthétique SBR latex* * Caoutchouc butadiène-styrène Dimension des particules a 0,01 - 093 Concentration . 1 - 100 g/l Vitesse d'écoulement : 2 - 200 cm/sec Densité de courant : 20 - 300 A/dm2 (i) Densité de courant critique On assure un rendement de courant égal à 100 56 à faible vitesse d'écoulement.Comme dans le cas d'une poudre minérale, on arrive à une densité de courant critique élevée en augmentant la vitesse d'écoulement. Ces relations sont consignées dans les tableaux 23 et 24 ci-après. Tableau 23 - Relation entre la vitesse d'écoulement et le rendement du courant (densité du courant 20 A/dm2) Vitesse d'écoulement (cm/sec) 0,80 2,0 Rendement du courant (56) 99 100 Tableau 24 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement (rendement de courant égal à 100 56) Densité de courant critique (Afdm ) 20 25 30 Vitesse dtécoulement (cm/sec) > 2,0 > 3,1 > 4,5 (il) Dureté et teneur en latex du dépôt électrolytique composite La dureté et la teneur en latex du dépôt composite ne sont pas affectées par des variations de densité de courant.Cette absence de relation ressort clairement du tableau 25 ci-après Tableau 25 - Dureté et teneur en latex du revêtement électrolytique composite (vitesse d'écoulement égale à 4,5 cm/sec) 2 Densité de courant (A/dm ) 20 25 30 Teneur en latex du dépôt électrolytique (%) 1,9 1,8 1,8 Dureté (MHV 0,2) 503 508 505 Exemples de dépôts électrolytiques composites avec des matrices autres que le nickel On donnera ci-après des exemples de dépôts électrolytiques composites à l'aide de bains d'électrolyse contenant des métaux autres que le nickel, à savoir le cuivre, le zinc, l'étain.Pour résumer ces résultats, on indiquera ci-après les tendances observees en commun par la mise en oeuvre des électrolyses, mais avec des densités de courant critique différentes Si l'on augmente la vitesse d'écoulement, la densité de courant critique augmente, - Une forte densité de courant tend à augmenter la teneur en carbure de silicium ainsi que la dureté du dépôt électrolytique obtenues. Dans n'importe quel cas, la poudre que l'on précipite séparément et de façon dispersée était du carbure de silicium avec des dimensions de particules comprises entre 0,5 et 3 . La poudre a été utilisée suivant une concentration de 150 g par litre pour chaque bain d9électrolyse. (13) Dépôt électrolytique composite à base de cuivre La composition de la solution de dépôt électrolytique et les conditions de dépôt ont été les suivantes Composition : sulfate de cuivre 220 + 20 g/l acide sulfurique 47 e 17 g/l Températuxe d'électrolyse : 30 + 50C Vitesse d'écoulement : 0,1 - 400 cm/sec Densité de courant - 1 - 99 A/dm2 La relation entre la vitesse d'écoulement et la densité de courant critique ainsi que la relation entre la densité de courant et la teneur en carbure de silicium et la dureté du dépôt électrolytique sont consignées dans les tableaux 26 et 27 ci-après Tableau 26 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement Densité de courant critique (A/dm2) 10 20 30 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 5 > 20 > 45 Tableau 27 - Teneur en SiC et dureté du dépôt électralytique composite Densité de courant (A/dm2) 10 20 30 Teneur en SiC du dépôt électrolytique (56) 3,3 3,5 3,6 Dureté (FiHv 0,2) 306 318 325 (14) Dépôt électrolytique composite à base de zinc On a utilisé une composition d'une solution de dépôt électrolytique et des conditions de dépôt indiquées ci-après Composition : Sulfate de zinc 240 g/l Chlorure d'ammonium 15 g/l Sulfate d'ammonium 30 g/l Acétate de sodium 15 g/l Glucose 120 g/l Température de l'électrolyse : 25 + 50C Vitesse d'écoulement : 0,1 - 500 cm/sec Densité de courant : 1 70 A/dm2 La relation entre la vitesse d'écoulement et la densité de courant critique ainsi que la relation entre la densité de courant et la teneur en carbure de silicium ainsi que la dureté du dépôt électrolytique ont été consignées dans les tableaux 28 et 29 ci-apres Tableau 28 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse dSécoulement Densité de courant critique (A/dm2) 5 10 15 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 2,5 > 11 > 25 Tableau 29 - Teneur en SiC et dureté du dépôt électrolytique 2 Densité de courant (A/dm2) 5 10 15 Teneur en SiC du dépôt électrolytique (%) 2 6 2,8 3,0 Dureté (;;IHv 0,2) 132 148 150 (15) Dépôt électrolytique composite à base d'étain La composition de la solution de dépôt et les conditions de dépôt ont été les suivantes Composition . Sulfate d'étain 50 g/l Acide sulfurique 100 g/l Acide crésol sulfonique 100 g/l -Naphthol 1 g/l Gélatine 2 g/l Température de dépôt o 25 + 50C Vitesse d'écoulement :: 0,3 - 600 cm/sec Densité de courant Q 1 - 50 A/dm2 La relation-entre la vitesse d'écoulement et la densité de courant critique ainsi que la relation entre la densité de courant et la teneur en carbure de silicium et la dureté du dépôt électrolytique ont été consignées dans les tableaux 30 et 31 ciwaprès Tableau 30 - Relation entre la densité de courant critique et la vitesse d'écoulement Densité de courant critique (A/dm2) 5 10 15 Vitesse d'écoulement (cm/sec) > 10 io > 38 > 83 Tableau 31 - Relation entre la teneur en SiC et la dureté du dépôt électrolytique Densité de courant (A/dm2) 5 10 15 Teneur en SiC du dépôt électrolytique (56) 2,7 2,9 3,1 Dureté (MHv 0,2) 51 53 59 L'appareil de dépôt électrolytique composite à base de poudre dispersée, selon présente invention, offre les avantages suivants (i) Pour un procédé de dépôt à l'aide d'un bac d'électrolyse classique, l'agitation du bain d'électrolyse à l'aide de bulles d'air insufflées dans le bain et/ou par mise en vibration et secouage des objets à revêtir est indispensable. La présente invention supprime tout le travail lié à de telles opérations. Etant donné que l'invention ne nécessite qu'une pompe de recyclage pour la solution d'électrolyse, l'invention permet d'assurer une grande économie de travail. (ii) A l'aide d'un bain d'acide sulfamique (Ni(NH2S03)2.4H20), la densité de courant la plus grande utilisable en pratique pour un procédé de dépôt électrolytique à l'aide d'un bac d'électrolyse classique est égale à 20 A/dm2. Selon l'invention, les densités de courant supérieures à 20 A/dm2 peuvent s'utiliser en augmentant la vitesse d'écoulement de la solution d'électrolyse. On réduit ainsi le temps de l'électrolyse. (iii) La vitesse d'écoulement de la solution d'électrolyse étant égale, la dureté du dépôt électrolytique composite se règle par la commande de la densité de courant. En d'autres termes, plus la densité de courant est élevée et plus dur est le dépôt électrolytique étant donné l'augmentation de la teneur en carbure de silicium qui existe alors dans le dépôt électrolytique. (iv) Avec l'augmentation de la vitesse d'écoulement de la solution de dépôt, on améliore le rendement en courant de la cathode. (v) L'utilisation deune densité de courant élevée amène une grande teneur en petites particules dures telles que du carbure de silicium, qui se forment comme précipités séparés et dispersés dans le dépot électrolytique composite De plus, les particules fines et dures sont toutes très soigneusement dispersées. (vi) Comme déjà indiqué, les caractéristiques du dépôt électrolytique composite selon le procédé et l'installation de I'invention ne sont pas inférieures aux qualités des dépôts formés de façon classique à lsaide de bacs d'électrolyse usuels. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres formes et d'autres modes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 10) Procédé pour effectuer un dépit électrolytique composite à poudre dispersée, procédé caractérisé en ce qu'on place un objet prétraité et nettoyé dans un bac d'électrolyse debout, on depose de façon composite sur l'objet tout en faisant écouler la solution de dépit composite, entre le fond du bac d'électrolyse, pour faire monter la solution et la recycler à travers l'installation, cette solution de dépôt électrolytique composite contenant un matériau pulvérulent très dur tel que du carbure de silicium ou du carbure de tungstène ou un oxyde et un carbure d'un métal insoluble dans l'électrolyte et dans l'eau ou des fines particules d'un lubrifiant solide ou d'un polymère organique. 20) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'objet est revêtu de façon composite tandis que l'on contrôle le débit de l'écoulement de la solution d'électrolyse qui se fait avec recyclage par le haut en partant du fond du bac d'électrolyse. 30) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise une plaque en forme d'écran dans la partie inférieure du bac d'électrolyse, le dépôt électrolytique composite se faisant avec une distribution uniforme des fines particules contenues dans la solution de dépôt électrolytique. 40) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on empile un ensemble de produits cylindriques ou en forme d'anneau, et on les réunit pour former les cathodes du bac d'électrolyse, une anode étant maintenue dans l'alésage cylindrique de la pile de produits, de façon à déposer électrolytiquement une couche composite, simultanément sur les divers produits. 50) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les produits cylindriques ou en forme d'anneau sont séparés de façon étanche l'un de l'autre et sont empilés l'un sur l'autre pour former un cylindre, la solution de dépôt électrolytique composite passant suivant un recyclage, de la base de la pile cylindrique, pour assurer simultanément un dépôt électrolytique composite de la surface interne des divers produits. 6 3 Appareil de dépot électrolytique composite d'une poudre dispersée pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, appareil caractérise en ce qu'il comprend un bac d'électrolyse cylindrique debout, un réservoir de stockage dsune solution d'électrolyse combiné au bac d'électrolyse, un moyen d'alimentation pour envoyer la solution d'électrolyse d'un réservoir de stockage à la partie inférieure du bac d'électrolyse et pour assurer l'écoulement ascendant à travers le bac d'électrolyse ainsi que des moyens pour recycler la solution'd'électrolyse par débordement par rapport à la partie supérieure du bac d'électrolyse, pour ramener cette solution dans le réservoir de stockage correspondant. 70) Appareil de dépôt électrolytique composite de poudre dispersée selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qugil comprend un bac d'électrolyse cylindrique debout, un ensemble de produits cylindriques ou annulaires à revêtir, et qui sont empilés dans le bac d'électrolyse de façon que les centres de ces produits soient alignés suivant l'axe vertical, central du bac dsélectrolyse, une anode étant maintenue suivant l'axe central, un bac de stockage de solution d'électrolyse étant combiné au bac d'électrolyse, ainsi que des moyens d'alimentation en solution d'électrolyse à partir du réservoir de stockage, jusqu'à la partie inférieure du bac d'électrolyse pour assurer le dépôt électrolytique composite sur les produits à la fois sur la surface intérieure et la surface extérieure, tout en permettant à la solution d'électrolyse de s'écouler vers le haut à travers le bac d'électrolyse et enfin des moyens de recyclage de la solution d'électrolyse qui déborde le bord supérieur du bac d'électrolyse pour revenir dans le réservoir de stockage de la solution d'électrolyse. 80) Appareil-de dépôt électrolytique composite à base de poudre dispersée pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il comprend un ensemble de produits cylindriques ou annulaires à revêtir et qui sont empilés de façon étanche au liquide les centres des produits étant alignés suivant un axe vertical une anode étant placée le long de cet axe des centres dans l'alésage cylindrique délimité par la pile de produits, un réservoir de stockage de solution d'électrolyse, un moyen pour déposer par électrolyse une couche composite sur la surface interne des produits cylindriques ou en forme d'anneaux empilés pour constituer un cylindre creux tout en permettant à la solution d'élec trolyse de s'écouler de bas en haut dans l'alésage cylindrique ainsi que des moyens de recyclage de la solution qui déborde à la partie supérieure de Italésage, pour revenir dans le réservoir de stockage de la solution d'électrolyse. 90) Appareil selon ltune quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que les moyens d'alors mentation en solution d'électrolyse à partir du réservoir de stockage vers la partie inférieure du bac d'électrolyse ou encore de la pile de produits à revêtir par électrolyse, se composent d'une pompe à débit variable ou d'une vanne de commande de débit. 100) Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comporte une plaque de dispersion pour rendre plus uniforme la dispersion des produits pulvérulents dans la solution d'électrolyse, cette plaque étant prévue dans la partie inférieure du bac d'électrolyse ou de la pile de produits à revêtir qui constitue le bac d'électrolyse.