Brevet FR2254675A1 — publié le 19750711

La présente invention se rapporte un procédé en un seul stade pour teindre et imprimer des matieres textiles en tissus mélangés polyester-coton. La teinture et l'impression des tissus mélangés en fibres de polyester et de coton offrent des difficultés techniques considérables : sur les matières en polyester, une teinture irréprochable possédant de bonnes propriétés générales exige des colorants dispersés insolubles dans l'eau ; sur matières cellulosiques, le même but ne peut etre atteint qu'avec des colorants hydrosolubles, par exemple des colorants directs ou réactifs et les formes réduites, hydro insolubles, des colorants de cuve ou des colorants au soufre. Or la demanderesse a trouvé qu'on peut teindre ces tissus mélangés en un seul stade opératoire lorsqu'on utilise des colorants insolubles dans 11 eau contentant, dans la molécule, au moins un groupe réactif a l'égard de la fibre. La présente invention concerne en conséquence un procédé pour teindre et imprimer des matières textiles en fibres melangées polyester-coton, par impression ou foulardage de la matière textile a l'aide d'une composition colorante contenant de lteau, un accepteur d'acides, un colorant ou mélange de colorants, un accélérateur de fixation et d'autres produits auxiliaires connus, puis fixage du ou des colorants par un traitement à la chialeur, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on incorpore dans la composition colorante à utiliser selon l'invention des colorants répondant à la formule I | D-N=N-K | An (I) dans laquelle D représente le radical d'une composante de diazotation (ou "diazo") aromatique ou hétéro-aromatique exempte de groupes sulfo et carboxy, K représente le radical d'une composante de copulation (ou copulant) choisie dans le groupe formé par la pyridone, la pyrazolone et l'aniline et exempte de groupes sulfo et carboxy, A est un radical réactif à l'égard des fibres et n est égal à 1 ou à 2, avec les conditions supplémentaires suivantes lorsque n est égal à 1, le radical A pèut être fixé au diazo D ou au copulant K et, lorsque n est égal à 2, l'un des radicaux A est fixé au diazo D et l'autre au copulant K. Les radicaux présentant une réactivité à l'égard des fibres sont ceux qui réagissent avec la cellulose en formant une liaison chimique. Lorsque n est égal à 2, les radicaux A réagissant avec la cellulose peuvent être identiques ou différents. Le radical A peut appartenir à la classe des triazines ou pyridazines mono- ou poly-substituées par des halogènes ou cnnsister en un radical pris dans la classe des dérivés des triazines ou de pyridazines mono- ou poly-substituées par des halogènes, en un radical alkylcarbonyle eonte- nant de 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne alkyle et substitué en position ss par un atome d'halogène, en un groupe alkylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone dans la chaîne alkyle et substitué en position ss par un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe sulfato ou un groupe diéthylamino, en un radical vinylsulfonyle, en un radical N-al- kylsulfonyl-Néthyl-amino substitué par un atome d'halogène, un groupe hydroxy ou un groupe sulfato > ou en un radical N viny lsulfonyl-N-méthyl-amino. Comme exemples particuliers de ces radieaux, on citera les radicaux 3,6-dichloropyridazine-4-carbonyle, 2-amino-4-chloro-1,3,5-triazinyle-(6), 2-phénoxy-4-chloro-1,3,5-triazinyle-(6), 2-phénylamino-4-chloro-1-,3,5-triazinyle-(6), 2-(N,N-méthyl-phényl-amino)-4-chloro-1,3,5-triazinyle-(6), 2-butylthio-4-chloro-1,3,5-triazinyle-(6 2-(ss-méthoxy-éthoxy)-4-chloro-1,3 5 5-triazinyle-(6) et 2-chloro-4-fluoro-1,3,5-triazinyle-(6) reliés au radical du colorant par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène ou d'un groupe -NH-, les radicaux dans lesquels X représente un groupe -NH- ou un atome d'oxygène, les radicaux Parmi les radicaux A réactifs avec la fibre, on apprécie plus spécialement les suivants le radical 3,6-dichloropyridazine-4-carbonylamino, le radical 2-amino-4-chloro-1,3,5-triazinylamino; le radical 2-phénylamino-4-chloro-1,3,5-triazinylamino, -NH-CO-CH2-CH2-Cl, -SO2-CH=CH2, -SO2-CH2-CH2-Cl, -SO2-CH2-CH2-OH, -SO2-CH2-CH2-O-SO3H, et surtout les radicaux -SO2-CH=CH2, -SO2-CH2-CH2-Cl, -SO2-CH2-CH2-OH et -S02-CH2-CH2-O -SO3H. Les colorants de formule I sont insolubles dans l'eau lorsque le groupe réactif avec les fibres ne contient pas de groupe sulfo. Si le radical A contient un groupe sulfo, par exemple un groupe sulfatoéthyle, les colorants de formule I, selon la dimension du radical du colorant et le nombre n des radicaux A, contenant des groupes sulfoniques, présents dans le coloriant, sont plus ou moins solubles dans l'eau. Cepen- dant, on sait qu'au cours de l'opération de fixage, sous l'actinn de l'alcali présent dans la composition colorante et aux températures élevées observées, le groupe sulfo de ce type de colorants est scindé ; de sorte que les colorants deviennent insolubles. Les colorants insolubles dans l'eau sont de préférence appliqués à l'état de fine division, par exemple à l'état de dispersion aqueuse stabilisée à l'aide de produits auxiliaires appropriés ou à l'état de poudre traitée spécialement et redispersable. Les colorants solubles dans l'eau sont appliqués à l'état de solutions aqueuses ou de poudres traitées spécialement et solubles mais on dait wewl- ler à ajouter des agents dispersants aux compositions utilisé sées pour la teinture ou l'impression afin de maintenir l'état de fine division après la scission du groupe sulto contenu dans le radical A. Les colorants possédant ces caractéristiques et qui présentent donc un intérêt particulier dans le procédé dé selon l'invention, répondent par exemple à la formule II dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro, un radical alkyle in férieur ou alcoxy inférieur en C1-C4, R2 est un groupe A réactif avec les fibres, R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore, un radical alkyle inférieur ou al coxy inférieur en C1-Ch, R5 représente un radical alkyle à chalne droi te ou ramifiée en C1C6 éventuellement substi tué par un atome de chlore ou de brome, un radical alcoxy contenant de 1 à 3 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou un groupe A, R6 représente un groupe cyano et R7 représente un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée en C1-C6 éventuellement substi tué par un atome de chlore ou de brome, un radical alcoxy contenant de 1 à 3 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou un grou pe A. Les colorants répondant à la formule générale dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re ou un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4, de préférence un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R2 représente un groupe vinylsulfonyle, ss-hydro- xy-éthylsulfonyle ou ss-sulfato-éthylsulfo- nyle et R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore, un radical alkyle inférieur ou al coxy inférieur en C1-C4, de préférence un atome d'hydrogène, un radical methoxy ou éthoxy, présentent des avantages particuliers du point de vue des techniques d'application et également en raison de la simpli- cité de leur préparation. Présentent également un intérêt particulier les colorants monoazoïques qui répondent à la formule III dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro, un radical alkyle in férieur ou alcoxy inférieur en C1-Ch ou un radical alkylcarbonyloxy en C1-C4, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal A réactif avec les fibres, R3 représente l'un des substituants mentionnés en référence à R ou un radical phényle, phénylcarbonyle, phénylcarbonyloxy ou phéno xyearbonyle, R8 représente un radical alkyle inférieur ou phényle éventuellement substitué par un grou pe A, un radical alcoxycarbonyle ou alkyla minoearbonyle dont les groupes alkyles con tiennent de 1 à 6 atomes de carbone, un ra dical phénylaminocarbonyle dont le noyau phé nyle peut être substitué par un radical A, R9 et R10 identiques ou différents, représentent cha cun un atome dthydrogene, de chlore ou de brome, un groupe nitro, un radical A réactif avec les fibres, un radical d'hydrocarbure aliphatique ou un groupe oxy, carbonyloxy ou oxycarbonyle substitué par le radical d'un hydrocarbure aliphatique qui contient de 1 à 4 atomes de carbone, et R11 represente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1 C4. Les colorants préférés répondant à la formule générale III peuvent contenir un ou deux radicaux réactifs avec les fibres. Lorsque le radical réactif avec les fibres est situé dans le copulant, il est de préférence porté par le noyau phényle en position 1 du noyau pyridone. Les colorants préférés de ce type sont ceux dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro, un radical alkyle in férieur ou alcoxy inférieur en C1-C4 ou un radical alkylcarbonyloxy en C1-C4, R2 représente un atome d'hydrogène, R3 représente l'un des substituants mentionnés en référence à R1 ou un radical phényle, phé nylcarbonyle, phénylcarbonyloxy ou phénoxy carbonyle, R8 représente un groupe alkyle inférieur ou al coxycarbonyle inférieur en C1-C4, R9 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle inférieur alcoxy inférieur en C1-C4, R10 représente un groupe vinylsulfonyle, B-hydro- xy-éthylsulfonyle, ss-halogéno-éthylsulfonyle ou B-sulfato-éthylsulfonyle, et R11 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en Cl-C4. Si par contre le radical réactif avec les fibres se trouve dans le diazo, on apprécie plus spécialement les colorants de formule générale III dans laquelle R1 et R3 identiques ou différents, représentent cha cun un atome d'hydrogène, un radical alky le inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4) R2 représente un groupe vinylsulfonyle,ss -hydro xy-éthylsulfonyle, ou ss-sulfato-éthylsulfo nyle, R8 représente un radical alkyle inférieur ou alcoxycarbonyle inférieur en C1-C4, R9 et R11 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle in férieur ou alcoxy inférieur en C1-C4 et représente un atome d'hydrogène. Lorsque les colorants de formule générale III contiennent deux radicaux réactifs avec les fibres, il est préférable que l'un soit sur le diazo et l'autre sur le copulant. Parmi les colorants de ce type, on apprécie plus spécialement ceux dans lesquels R1 et R3 identiques ou différents, représentent cha cun un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4, R2 représente un groupe vinylsulfonyle, ss-hydro- xy-éthylsulfonyle, ss-halogéno-éthylsulfonyle ou ss-sulfato-éthylsulfonyle, R8 représente un radical alkyle inférieur ou alcoxycarbonyle inférieur en C1-C4, R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en R10 représente un groupe vinylsulfonyle, ss-hydro- xy-éthylsulfonyle, ss-halogéno-éthylsulSonyle ou ss-sulfato-éthylsulfonyle et R11 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4. Un groupe de colorants monoazolques présentant également de l'intéret dans le procédé selon 11 invention consiste en les colorants de formule IV dans laquelle R18 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro, cyano ou méthylsulfo nyle, R19 représente un groupe chloréthylsulfonyle, hydroxyéthylsulfonyle, sulfato-éthylsulfo nyle ou vinylsulfonyle, R20 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe cyano, G2 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal -NH-CO-R14, R12 représente un radical alkyle en C1-Ce éven tuellement substitué par un groupe ester carboxylique ou carboxamide, un atome de chlore, un groupe cyano ou OH, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle et R14 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle en C1-C4. Si l'on cherche à obtenir des nuances orangées et rouges particulièrement brillantes, on utilisera de préférence des colorants de formule V dans laquelle R18 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro ou cyano, R19 représente un groupe chloréthylsulfonyle, hydroxy-éthylsulfonyle, sulfato-éthylsulfo nyle ou vinylsulfonyle, G2 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal -NH-CO-R14, R12 représente un radical alkyle en c even tuellement substitué par un groupe ester car boxylique, cyano ou OH, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle et R14 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle en C1-C4. Les compositions de colorants utilisées pour le foulardage et l'impression des tissus mélangés poester- coton contiennent les colorants réactifs insolubles dans l'eau de formule I à l'état de fine division, c'est-à-dire à des dimensions de particules inférieures à 10 microns et de préférence comprises entre 0,5 et 5 m. Lorsque les colorants de formule I contiennent, dans la partie de la molécule réactive avec les fibres, des groupes hydrosolubilisants, par exemple des groups sulfato, ils présentent une solubilité marquée dans l'eau Lorsque cette solubilité suffit pour parvenir à la concentration von- lue en colorant dans la composition utilisée à la teinture ou à l'impression, on peut incorporer ces colorants tels quels ou à l'état de solutions aqueuses dans les compositios de colorants. Les compositions obtenues peuvent cependant contenir en outre des produits auxiliaires choisis parmi les agents dispersants et les agents d'unisson mentionnés cidessous, de manière à assurer l'homogénéité de la composition de colorants après l'enlèvement du groupe sulfato.Si le colorant ne peut pas être dissous complètement à la concentré tion voulue, on met la partie non dissoute à l'état de fine division, comme pour les colorants insolubles dans lXeau, c'est-à-dire à des dimensions de particules de 0,5 a 5 ijm Cet état de fine division peut être obtenu par broyage dans des appareils appropriés, par exemple des broyeurs à sable, des broyeurs à frottement, par précipitation des colorants en solution dans des solvants organiques à l'aide de diluants dans lesquels les colorants sont insolu bles, par atomisation de solutions de colorants ou d'émulsions de ces solutions, du type huile-dans-l1eau, éventuellement en présence de produits auxiliaires, tels que des agents dispersants ou des agents mouillants. Selon la nature du procédé mis en oeuvre, les colorants sont obtenus à ltétat de poudres ou de pâtes qui sont incorporées dans les compositions de colorants selon l'invention. Cependant, on peut combiner en un seul stade opératoire l'opération de broyage ou de division physique et la préparation de la composition de colorants Dans les compositions de colorants utilisées selon l'invention, en plus de l'eau, des colorants réactifs insolubles ou peu solubles dans liteau et à l'état de fine division, décrits ci-dessus, et des agents neutralisant les acides, -on peut incorporer d'autres substances dont le type et la quantité dépendent d'une part de l'application envisagée : impression ou foulardage, et d'autre part de la nature du traitement thermique appliqué pour la fixation du colorant. Si ce dernier est appliqué sur la matière textile en impression, on introduit dans la composition de colorants des agents épaississants, tels que des argiles, des gels de silice, d'hydroxyde d'aluminium ou d'hydroxyde de ma gnésium, de la farine de caroube, de l'amidon de blé ou de mals ou leurs dérivés, des gommes ou mucilages végétaux, de la gomme adragante, des-alginates, des dérivés de la cellulose ou des émulsions d'hydrocarbures aliphatiques. Si le colorant doit être appliqué par foulardage d'un bain de teinture sur la matière textile, on n'uti- lise pas d'agent épaississant. Par contre, on peut faire appel à des produits auxiliaires de foulardage, par exemple un polyacrylamide de valeur K 120. Pour parvenir à un rendement de teinture aussi élevé que possible, il est avantageux d'introduire dans les compositions de colorants des accélérateurs de fixation. On sait (cf. Ullmann, volume 7, pages 65-71) que de nombreuses substances appartenant à des classes dè composés chimiques différentes peuvent etre utilisées à cet effet.Parmi les substances qu'on peut introduire dans les compositions de colorants selon l'invention, on citera l'urée, les condensats de 2 à 20 moles d'oxyde d'éthylène sur l'urée et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, les amides d'acides aliphatiques, comme le formamide, l'acétamide, le propanamide, l'amide lactique, les amides d'acides monocarboxyliques aliphatiques èn C1-C5 et la pyrrolidone, condensés avec 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs ; les mono- et di-alkylamides d'acides monocarboxyliques aliphatiques en C1-C5, la N-mEthyl-, la N-éthyl, la N-propyl- et la N-butyl-pyrrolidone, les imides d'acides dicarboxyliques aliphatiques ou aromatiques, comme le succinimide ou le phtalimide, éthoxylés par 2 à 10 moles d'oxyde de d'éthylène et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs ; le phényluréthanne, les amines grasses en C6-C16 éthoxylées par 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, les acides gras en G1-Cl6 éthoxylés par 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, les alcools en C1-Cl6 éthoxylés par 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène et leurs esters d'acides oarboxyliques aliphatiques inférieurs, le glycol et ses produits de réaction avec 1 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, le glycérol, ses mono-, di- et tri esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs ; le phénol et les alkylphénols éthoxylés par 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs ; les produits de condensation de 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur lshydroxy-biphé- nyle et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, les produits de condensation de 2 à 16 moles d'oxyde d'éthylène sur les dihydroxy-diphényl-alcanes et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs ; les produits de condensation de 2 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur les naphtols et les naphtols substitués dans le noyau par des groupes aliphatiques, et leurs esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs ; les esters boriques du glycérol, du phénol ou du naphtol, les sels alcalins de l'huile de ricin ou de l'huile d'olive sulfonées, des amides oléiques sulfonés, des alkylsulfonates, des alkylnaphtalène-sul.fonates, des taurides d'acides gras, des méthyltaurides d'acides gras, des sarcosides d'acides gras et iséthionates d'acides gras. Les acides carboxyliques aliphatiques inférieurs mentionnés dans cette énumération d'accélérateurs de fixation sont les acides droits ou ramifiés en C1-C6. Les compositions de colorants selon l'invention peuvent contenir d'autres produits auxiliaires connus, tels que des agents d'unisson (égalisants), des dispersants, des mouillants, des oxydants et des anti-mousses. Une composition de colorants utilisée pour l'impression de tissus mélangés polyester-coton contient par exemple de 1 10% d'un colorant choisi dans les groupes décrits ci dessus, à l'état de fine division, de o à 20% d1un produit auxiliaire choisi parmi les accélé rateurs de fixation, environ 1% d'un oxydant, de 1 à 5% d'un composé alcalin, en l'espèce le bicarbonate de sodium, de 40 à 60% d'une pate d'impression, par exemple une pâte d'alginate, le solde à 100% consistant en eau. Si la composition de colorant doit être utilisée pour le foulardage d'un tissu mélangé polyester-coton, elle peut être constituée des colorants et produits auxiliaires mentionnés ci-dessus aux proportions ci-après de 1 à 10g d'un colorant des groupes spécifies, S l'état de fine division, de 0,1 à 2 % d'un agent mouillant, de O à 20% d'un accélérateur de fixation, de 0,1 à 2 % d'un produit auxiliaire de foulardage, de 1 à 5 % d'alcali à l'état de bicarbonate de sodium, le solde à 100 % consistant en eau. Les compositions de colorants sont appliquées sur les tissus mélangés polyester-coton par exemple par impression, par foulardage > par plaquage, par pulvérisation ou par d'autres techniques connues, et les tissus sont ensuite soumis à un traitement thermique. Le traitement thermique qui provoque.la fixation du colorant sur les fibres textiles peut consister en un chauffage de la matière textile à 180-2200 C par chaleur de contact ou par air chaud pendant une durée de 10 à 100 secondes ou en un traitement de 10 à 20 minutes par de la vapeur d'eau sous une pression manométrique de 1,5 atmosphére. Selon la nature du traitement thermique, les matières textiles peuvent être débarrassées de l'excès de colorants non fixés et des produits auxiliaires contenus dans la composition de colorants par passage dans un bain de nettoyage, par exemple une solution aqueuse de détergent à la température de 40 à 900C, ou un bain de solvant organique ; elles sont ensuite rincées à l'eau et séchées. Les exemples suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples, les indications de parties et de % sten- tendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 On prépare une pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue au préalable par broyage du colorant avec de l'eau et un agent dispersant consistant en lignine-sulfonate jusqu'à dimension de particule de 1 d 10 microns, 220 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On imprime à laide de cette pâte un tissu polyester-coton aux proportions relatives de 67 : 33 et on soumet l'impression à thermosolisation d'1 mn à 2000C. On savonne ensuite avec soin, on rince et on sèche. On obtient une impression jaune-verd tre unie possédant de très bonnes propriétés de solidité et en par ticulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. On parvient au même résultat lorsqu'on foularde le tissu par un bain de teinture contenant, pour 1000 parties 60 parties du colorant ci-dessus, préparé de la même manière, 2 parties d t un produit de polyéthoxylation d'alcool gras, 5 parties de polyacrylamide de valeur K 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage de 75$, drun séchage intermédiaire éventuel à 1200C, d'un thermosolage (ou "thermosolisation") comme décrit ci-dessus et d'un finissage. Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante On dissout 20,1 parties de p-(hydroxyéthylsulfonyl)-aniline dans un mélange de 100 parties d'eau et 33 parties acide chlorhydrique concentré. A cette solution, on ajoute goutte à goutte, à 0-100C, une solution de 7 par tiers de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on poursuit l'agitation pendant 10 mn. On ajoute alors une solution d'une partie d'acide amidosulfonique et on agite pendant 5 mn. Dans la solution du diazo, on coule à 10-200C, en 10 mn, une solution de copulant préparée de la manière suivante On dissout î6,4 parties de I,4-diméthyl-3-cyano- 6-hydroxy-pyridone-2 dans une solution de 30 parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau. On ajoute 40 parties d'acide acétique glacial et on coule immédiatement dans la solution du diazo. On poursuit l'agitation pendant 16 heures à 10-200C. On essore le colorant qui a précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. EXEMPLE 2 On forme une pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue au préalable par broyage du colorant avec de l'eau et un agent dispersant consistant en lignine-sulfonate, jusqu'à dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties d'urée, 120 parties d'eau, 550 parties- d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On imprime à l'aide de cette pâte un tissu polyester-coton 50 : 50 et on soumet à un vaporisage de 15 mn 8 1300C. Dans la pâte d'impression utilisée, on peut remplacer l'urée par 100 parties de diacétate d'éthylène glycol et exécuter la fixation du colorant.sur le tissu par un traitement à la chaleur sèche de 60 sec. à 200 C. La matière imprimée est ensuite savonnée, rincée et séchée. On obtient une impression jaune-verdâtre, unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. On parvient a des résultats analogues lorsqu'on foularde le tissu à l'aide d'un bain de colorant contenant, pour 1000 parties 60 parties du meme coloriant, préparé de la même manière, 2 parties d'éther de polyglycol d'alcool gras, 100 parties de diacétate du diéthylène glycol, 5 parties d'un polyacrylamide de valeur K égale à 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage-de 75 I, d'un séchage intermédiaire éventuel à 120 C, d'une thermosolisation comme décrit ci-dessus et d'un finissage. Le colorant utilisé peut être préparé de la manière suivante : On dissout 28,1 parties de p- (sulfato-éthylsulfonyl)- aniline dans un mélange de 900 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré. A cette solution, on ajoute goutte à goutte, à O-10 C, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on poursuit l'agitation pendant 10 mn. On ajoute alors une solution de 1 partie d'amidosulfonique et on poursuit l'agitation pendant 5 mn. A cette solution de diazo on ajoute à 10-20 C en 10 mn une solution de copulant préparée de la manière suivante On dissout 16,4 parties de 1,4-diméthyl-3-cyano- 6-hydroxy-pyridone-2 dans une solution de 30 parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau. On ajoute 40 parties d'acide acétique glacial et on coule immédiatement dans la solution de diazo. On poursuit l'agitation pendant 16 heures à 10 2000. Le colorant qui s'est séparé à l'état mucilagineux est malaxé pendant 2 heures avec 1000 parties d'une solution de chlorure de sodium à 20 %. On poursuit l'agitation pendant 10 heures. On essore à nouveau le coloriant, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 20 % jusqu'à ce qu'on ne trouve plus d'acide acétique dans le filtrat, on essore fortement et on seche sous vide. EXEMPLE 3 On prépare une pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15 S obtenue au préalable par broyage du colorant avec de l'eau et un lignine sulfonate jusqu'à dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties d'urée, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33 et on vaporise 15 mn à 1300C. On savonne, on rince et on sèche. On obtient une impression jaune-verdâtre, unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de.très bonnes solidités au mouillé et au frottement. On parvient à des résultats analogues lorsqu'on foularde le tissu à l'aide d'un bain de colorant contenant, pour 1 000 parties 60 parties du même colorant, préparé de la même manière, 2 parties d'éther de polyglycol d'alcool gras, 5 parties de polyacrylamide de valeur K 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage de 75%, d'un vaporisage comme décrit ci-dessus et du finissage habituel. Le colorant utilisé a été préparé comme suit On dissout 28,1 parties de p-sulfatoéthylsulfo nyl-aniline dans un mélange de 900 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré. A cette solution, on ajoute goutte à goutte, à 0100 C, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on poursuit l'agitation pendant 10 mn. On introduit ensuite une solution de 1 partie d'acide amidosulfonique et on agite pendant 5 mn. A cette solution de diazo on ajoute à 10-20 C en 10 mn une solution de copulant préparée comme suit On dissout 16,4 parties de 1,4-diméthyl-3-eyano- 6-hydroxy-pyridone-2 dans une solution de 30 parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau. On ajoute 40 parties d'acide acétique glacial et on introduit immédiatement dans la solution de diazo. On poursuit l'agitation pendant 16 heures à 10 200 C. On essore fortement le colorant qui a précipité et on le redissout dans 600 parties d'aau. On ajoute 20 parties de bicarbonate de sodium et on chauffe une heure à 600C. On essore le colorant qui a précipité, on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. EXEMPLE 4 On prépare une pâte d'impression à laide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue au préalable par broyage du colorant avec de liteau et un lignine-sulfonate jusqutà-dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties d'urée, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33 et on vaporise 15 mn à 13000 On savonne, on rince et on sèche. On obtient une impression jaune unie possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. On parvient à des résultats analogues lorsqu'on foularde le tissu à l'aide d'un bain de colorant contenant, pour 1 000 parties : 60 parties du même colorant, préparé de la même manière, 2 parties d'un produit de polyéthoxylation d'alcool gras, 5 parties de polyacrylamide de valeur K 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage de 75%, d'un séchage intermédiaire éventuel à 12000 d'un vaporisage comme décrit ci-dessus et du finissage habituel. Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante On dissout 28,1 parties de p-sulfatoéthylsulfonyl-aniline dans un mélange de 900 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentre. A cette solution, on ajoute goutte à goutte, à 0-100C, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on poursuit l'agitation pendant 10 mn. On ajoute alors une solution de 1 partie d'acide amidosulfonique et on agite pendant 5 mn. Cette solution de diazo est ajoutée goutte a goutte, à 10-20 C, en 10 mn, à une solution de 17,4 parties de 1-phényl-3-methyl- pyrazolone-5 dans 300 parties de diméthylformamide. On agite encore 2 heures à 10-200C. On essore fortement le colorant qui a précipité et on le redissout dans 600 parties d'eau. On ajoute 20 parties de bicarbonate de sodium et on chauffe 1 heure à 600C. On essore le précipité de colorant, on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. EXEMPLE 5 On prépare une pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue par broyage avec de l'eau et un lignine-sulfonate jusqu'à une dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties d'urée, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33 et on vaporise 15 mn à 1300 C. On savonne, on rince et on sèche. On obtient une impression jaune d'or, unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. - On parvient à des résultats analogues lorsqu'on foularde le tissu à l'aide d'un bain de colorant contenant, pour 1 000 parties 60 parties du même colorant, préparé de la même manière, 2 parties d'éther de polyglycol d'alcool gras, 5 parties de polyacrylamide de valeur K 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage de 75%, d'un séchage intermédiaire éventuel à 120 O, dtun vaporisage comme ci-dessus et du finissage habituel. Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante On dissout 16,5 parties de p-aminobenzoate d'éthyle dans un mélange de 100 parties d'eau et 33 parties d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute à 0-100C, goutte à goutte, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau, et on poursuit l'agitation pendant 10 mn. On ajoute alors une solution de 1 partie d'acide ami dosulfonique et on poursuit l'agitation pendant 5 mn. On copule cette solution de diazo à 10-20 C avec une solution de 42 parties de 1-(p-sulfatoéthylsulfonyl-phényl)-3-éthoxyearbo- nyl-pyrazolone-5 et 16 parties d'acétate de sodium dans 500 parties d'eau. On essore fortement le colorant qui a précipité et on le redissout dans 600 parties d'eau.On ajoute 20 parties de bicarbonate de sodium et on chauffe une heure à 600C. On essore le précipité de colorant, on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. EXEMPLE 6 On prépare une pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue au préalable par broyage avec de l'eau et un lignine-sulfonate (servant de dispersant) jusqu'à dimension de particule de 1 à 10 ijm, 100 parties d'urée, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate (épaississant), 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties d'hydrogéno-carbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33 et on vaporise 15 mn à 130 C. On savonne, on rince et on sèche. On obtient une impression jaune d'or, bien unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. Le colorant utilisé dans cet exemple a été préparé de la manière suivante On dissout 31,1 parties de 3-(sulfatoethylsul- fonyl)-6-méthoxy-aniline dans un mélange de 900 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré. A cette solution, on ajoute, goutte à goutte, à 0-100C, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on poursuit l'agitation pendant 10 mn. On ajoute alors 1 partie d'acide amidosulfonique en solution dans 10 parties d'eau et on poursuit l'agitation-pendant 5 mn. On coule cette solution de diazo à 10-200C en 10 mn dans une solution de 42 parties de 1-(p-sulfatoéthylsuffonyl-phényl)-3-éthoxyearbonyl- pyrazolone-5 et 16 parties d'acétate de sodium dans 500 parties d'eau. On essore fortement le colorant qui a précipité et on le redissout dans 800 parties d'eau.On ajoute 40 parties de bicarbonate de sodium et on agite 1 heure à 6000. On essore le colorant qui a précipité, on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. EXEMPLE 7 On prépare une pate d'impression à l'aide de : 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue par broyage avec de l'eau et un lignine-sulfonate jusqu'à dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties de diacétate du diéthylène-glycol, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33 et on soumet à thermosolage d'une minute à 200 C. On savonne, on rince et on sèche. On obtient une impression orangé-jaune, bien unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. On parvient à des résultats analogues lorsqu'on foularde le tissu à l'aide d'un bain de colorant contenant, pour 1000 parties 60 parties du meme colorant, préparé de la meme manière, 2 parties d'éther de polyglycol d'alcool gras, 150 parties de diacétate du diéthylène-glycol, 5 parties de polyacrylamide de valeur K 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage de 75g, d'un séchage intermédiaire éventuel à 1200C, d'une thermosolisation comme ci-dessus et du finissage habituel. Le colorant utilisé a été préparé comme suit On dissout 20,1 parties de p-(hydroxyéthylsul- fonyl-aniline dans un mélange de 100 parties d'eau et 33 parties d'acide chlorhydrique concentré. A cette solution, on ajoute goutte à goutte > à 0-10 C, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on poursuit l'agitation pendant 10 mn. On introduit une partie d'acide amidosulfonique en solution et on agite encore 5 mn. On ajoute cette solution de diazo à 10-20 C en 10 mn à une solution de 17,4 partieSde N-éthyl-N- Fcyano-éthyl-aniline dans un mélange de 300 parties d'eau et -20-parties d'acide chlorhydrique concentré.On agite encore 2 heures à 10-20 C. On essore le colorant qui a précipité et on le lave à liteau jusqu'à neu tralité. EXEMPLE 8 On prépare une pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue au préalable par broyage avec de l'eau et un lignine-sulfonate jusqu'S dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties de diacétate de diéthylène-glycol, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33 et on soumet à thermosolisation de 1 mn à 2000C. Le diacétate de diéthylène-glycol peut etre remplacé dans la pâte par 100 g d'urée. On peut également fixer le colorant én vaporisant la matière Impri- mée 15 mn à 1300 C. La matière est ensuite savonnée avec soin et finie de la manière habituelle. On obtient une impression orangé-jaune unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. On parvient à des résultats analogues lorsquton foularde le tissu à l'aide d'un bain de colorant contentant, pour 1 000 parties 60 parties du meme colorant, préparé de la même manière, 2 parties d'éther de polyglycol d'alcool gras, 150 parties de diacétate de diéthylène-glycol, 5 parties de polyacrylamide de valeur K 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage de 75%, d'un séchage intermédiaire éventuel à 1200C, d'une thermosolisation comme décrit ci-dessus et du finissage habituel. Le colorant utilisé a été préparé comme suit On dissout 28,1 parties de p-(sulfatoéthylsulfonyl)-aniline dans un mélange de 900 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré. A cette solution, on ajoute goutte à goutte, à 0-10 C, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on agite encore 10 mn. On introduit une partie d'acide amidosulfonique en solution et on agite 5 mn. Cette solution de diazo est coulée à 10-200C en 10 mn dans une solution de 17,4 parties de N-éthyl N-S- cyanéthyl-aniline dans un mélange de 300 parties d'eau et 20 parties d'acide chlorhydrique concentré. On agite encore 2 heures à 10-20 C. On introduit 30 parties de chlorure de sodium et on agite pour finir pendant une heure.On essore fortement le colorant qui a précipité et on le lave avec 500 parties d'une saumure à 10 %. On essore à nouveau fortement et on sèche le gâ-' teau de filtration. EXEMPLE 9 On prépare une 'pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue au préalable par broyage avec de 11 eau et un lignine-sulfonate (dispersant) jusqu'S dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties d'urée, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33, on vaporise 15 mn à 1300C ou on thermosolise l mn à 2000 C. On savonne ensuite avec soin et on finit de la manière habituelle. On obtient une impression orangé-jaune, bien unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. Le colorant utilisé a été préparé comme suit On dissout 28,1 parties de p-(sulfatoéthylsulfonyl)-aniline dans un mélange de 900 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré. A cette solution, on ajoute goutte à goutte, à O-10 C, une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et on agite encore 10 mn. On introduit une solution de 1 partie d'acide amidosulfonique et on agite 5mn. On coule~cette solution du diazo à 10-200C en 10 mn dans une solution de 17,4 parties de N éthyl-N-ss- yanéthyl-aniline dans un mélange de 300 parties d'eau et 20 parties d'acide chlorhydrique concentré. On agite encore 2 heures à 10-20 C. On introduit 30 parties de chlorure de sodium et on agite une heure.On essore avec soin le colorant qui a précipité et on le redissout dans 600 parties d'eau. On ajoute 20 parties de bicarbonate de sodium et on chauffe une heure à 600C. On essore le précipité, on le lave à 11 eau jusqu'à neutralité et on le sèche. EXEMPLE 10 On prépare une pâte d'impression à l'aide de 30 parties du colorant de formule à l'état de dispersion à 15% obtenue par broyage avec de l'eau et un lignine-sulfonate jusqu'à dimension de particule de 1 à 10 microns, 100 parties d'urée, 120 parties d'eau, 550 parties d'une pâte d'alginate, 10 parties de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 20 parties de bicarbonate de sodium. On applique cette pâte en impression sur un tissu polyester-coton 67 : 33 et on vaporise 15 mn à 13000. On savonne, on rince et on sèche. On obtient une impression écarlate unie, possédant de très bonnes propriétés de solidité et en particulier de très bonnes solidités au mouillé et au frottement. On parvient à des résultats analogues lors coton foularde le tissu à l'aide d'un bain de colorant contenant, pour 1 000 parties 60 parties du meme colorant, préparé de la meme manière, 2 parties d'éther de polyglycol d'alcool gras, 150 parties de diacétate du diéthylène-glycol, 5 parties de polyacrylamide de valeur K 120 et 20 parties de bicarbonate de sodium, en faisant suivre d'un essorage au taux d'exprimage de 75%, d'un séchage intermédiaire éventuel a 120 C, d'un vaporisage comme décrit ci-dessus et du finissage habituel. Le colorant utilisé a été préparé par copulation du diazo de la 2-bromo-4-(8-sulfatoéthylsulfonyl)- aniline avec la N-éthyl-N-ss-hydroxyéthyl-aniline, coupure du groupe sulfato par chauffage avec du bicarbonate de sodium comme décrit dans l'exemple 3 et réaction du colorant obtenu, de formule avec CuCN dans le diméthylformamide comme décrit dans le premier fa cicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne n 1 619 405. Les colorants répondant à la formule générale dans laquelle les. symboles D, R5, R5 > R6 et R7 ont les signifi- cations indiquées dans le tableau ci-après, peuvent etre appliqués sur des tissus mélangés polyester-coton par les modes opératoires des exemples 1 à 10. N0 D1 R R6 R A N N e f g ON -CH3 -cN 2 =2 OCU3 O Cl 12 u -CH-CH2-NHA -CI-NH2 -CH3 -oe CH3Ç -C2H5 -CN -S02 4 CH=CH2 OCH 3 14 CH3-O Ê)1 -CH2-A -CN -C3(n) -so2CH2CH2OsO3U OH H&num;;7 C) ~ S t oz H OJ n 4 o N0 D1 R5 R6 R7 A CH i6 CH32 CH3 CN NSO2CHsCH2OSO3H r O É 5N N N t N 17 CH3/\ -CH2 A -C-NH2 -C3H7(iSo) -SO2-2-CH2-O-SO3H CH3 O i8 C2H5-SO2 -CH2-A N O m Q Q CH 19 CH3-O -CH2 -A -CN S02CH=CH2 W; S -CH2-A Q a I 21 0=D -CH2 t; t; t n CU CQ CM CU CQ 8 m x, x, m x, t t E at v-t v-t n n [ > n n V V xCU V mV V t; F OD a O H kD H H H CU CQ No D1 R R6 R7 A 22 A1 -CH2 -A2 -CN CH3 î) -S02-CH=CH2 = 8 e o o 2) > Vm II II I 0 I oa xc CY u o uc, 23 Q -CH2-CH2-NH-A2 9 Vo T Q I I NO2 Cl 24 Ln -CH2 -CH2 -NH-A -ON -C2H5 2 25 VP -CH2-CH2-flI-A2 -ON -CH3 î) -S02-CH=CH2 l V Vl - 2) Cl cu cu o Z CU n 4 LN 0 CU . CU Cq N0 D1 R5 R6 R7 A 26 AOCH3 -CH3 -ON -CH3 -SO2-CH2-CH-OSO3H 27 A $0CH3 -C2H5 -ON X S cu cM ct nn O 28 3 oQ m d 8 I 3n I 25 CH 13 29 AffiOCH3 CH3 -ON -CH3 -N-S02-CH2-CH2-O-SO3H -CH3 -ON mn mn P; P e to He mle Hn > S S . mN c O vo s os v o z (M CQ CU CU n D m, E E mouJ ooJ o; 81 P eCU rn t 0w $ O n n n N0 D1 R5 R6 R7 A 31 A-NH O CH3 -CH3 -ÇN -CH3 -oe-OH2-CH2-Cl 32 -A-N CH -ÇH3 -CN -CH3 -CO-CH2-CH2-Br 3 C2H5 CH f3 33 AOCH3 -CH3 -CN 2 OCH 3 -N-S02-CH=CH2 En opérant comme décrit dans les exemples 1 à 15 on peut également appliquer, sur un tissu mixte polyestercoton, les colorants répondant à la formule générale III dans laquelle les symboles D1, R9, R10 et R11 ont les significations données dans le tableau qui suit. N0 D1 R8 R9 R10 R11 A NO2 CH 34 CH3 oe-NH CH3 H H -s%CH=CH2 Cl Cl Ve V C g EN m H E m 35 8 CH2-CH2NH-A H H H 36 -CH-CH3 -0-C2H4-O-CH3 m m p: x : OCH i P m mn mN I 1 CH3 38 O2NCH3 /\NH-A 2-CH3 H mn o, o HN gm to t Hn it vt 9 X t Q 8 D f N x n SX íq n F N0 D1 R8 R9 R10 R11 A 39 CH3O NO2 -CO-NH-CH2-CH2-A -O-CH2-CH2-Cl H H -S02-CH=CH2 e o, v v m v, N O -CH3 -CH2CH2-NH-A H H cn N Cl 41 O2N -C2H5 -O-C2H4-NH-A H H Cl -oe1 42 m x t m m m 43 X -C0OC2H5 -CO0C4H9(n) -OCH3 H SO2-CH=CH2 tN 0W; X L:\ ot oN Vt m}n t e V Vl % I aS 1t. H I [S ss I [S P He Zw Zw oz; n t 4 2 X > Cl ; RB R9 0 v m ; A A ex i V~t rI Cr; Ir; -COO-CH-CH3 Cl X X m -S02-ÇH2-CH2-OSO3H 3 47 A CH3 -CN -CN e I 48 ÈCH3 H H H -S02-CH=CH2 49 AOCH3 -oeOC2H5 -NO2 CH3 H -N-SO2-CH2-CH2-OSO3H S - a' C;3 Vcu Hn S X mOt C o > ; 4 xD S t N0 D1 R8 R9 R10 R11 A A 50 CH3oe CH3 -CH3 NO2 H SO2CH=0H2 CH 3 51 CH3ffiCO -000-CH -CH3 H H -S02-CH=CH2 CH3 52 A-NH ÉH -CH3 CH3 H H CO))1 3 53 A-NH -000 CH3 -Cl H H À1 0 C2H4-0 CH3 3 = A-NH0CH -COOC4H9(n) -Cl B V ak m 6v - f f v ma Q t tr t e W O O ral N 1t JW t; 155 1 La 1 La N0 D1 R8 R9 R10 R11 A 55 ANCI2H5 mN 3 mN mN mN -OCH 0ÉH3 56 cV -CH2-CH2Cl OCH3 H H cU OXt o o u a vi p X X m X 58 mv P VP 59 m I l t Ci; -COOCH3 A t: V > = L 3 .3 o n W F CO a Z o o n o n Les colorants de formule générale V dans laquelle les symboles D2, G2, R12 et R13 ont les significations indiquées dans le tableau ci-après, peuvent également être appliqués sur tissus mélangés polyester-coton comme décrit dans les exemples 1 à 15. -OHN v NO HO%- H0 (u)6HHN- 09 a v S o I o W Q4 ssQ jS % t x g g J % S t ffi ffi f 62 =s O Q O ffi g i & & BR MQ MQ f t > Or REVENDICATIONS 1. Procédé pour la teinture et l'impression de matières textiles en fibres mélangées polyester-coton, par impression ou fuulardage à l'aide d'une composition de colorants contenant de I'eau, un accepteur d'acides, un colorant ou un mélange de colorants un accélérateur de fixation et d'autres produits auxiliaires connus, puis fixage du ou des colorants par un traitement thermique, procédé caractérisé en ce que l'on incorpore, dans les compositions de colorants a utiliser selon l'invention, des colorants répondant à la formule I [D-N=N-K]An (I) dans laquelle D représente le radical d'une composante de diazotation (ou "diazo") aromatique ou hétéro-aromatique exempte de groupes sulfo et carboxy, K représente le radical d'une composante de copulation (ou copulant) choisie dans le groupe formé par la pyridone, la pyrazolo ne et l'aniline et exempte de groupes sul fo et carboxy, A est un radical réactif à ltegard des fi bres et n est égal à 1 ou à 2, avec les conditions supplémentaires suivantes lorsque n est égal à 1, le radical A peut être fixé au dia zo D ou au copulant K et, lorsque n est égal à 2, ltun des radicaux A est fixé au dia zo D et ltautre au copulant K 2.Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le radical A réactif avec les fibres contenu dans les colorants monoazoiques introduits dans les compositions de colorants selon l'invention est un radical de la classe des dérivés de triazine ou de pyridazine mono- ou poly-substitués par des halogènes, un radical alkylcarbo nyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne alkyle et substitué en position ss par un atome d'halogène, un radical alkylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone dans la chaîne alkyle et substitué en position ss par un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe sulfato ou un groupe diéthylamino, un radical vinylsulfonyle, un radical N-méthyl-N-alkylsulfonyl-amino substitué par un atome d'halogène, un groupe hydroxy ou un groupe sulfato, ou un radical N-méthyl-N-vinylsulfonyl-amino. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le radical A, réactif avec les fibres, contenu dans les colorants monoazolques introduits dans les compositions de colorants selon l'invention est choisi dans le groupe formé par le radical 3,6-dichloroyridzine-4-carbonylamino, le radical 2-amino-4-chloro-1,3,5-triazinylamino, le radical 2-phénylamino-4-chloro-1,3,5-triazinylamino, les groupes : -NH-CO-CH2CH2-Cl, -SO2-CH=CH2, -SO2-CH2-CH2-Cl, -SO2-CH2-CH2-OH, -SO2-CH2-CH2-O-SO3H, 4.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le radical A, réactif avec les fibres, contenu dans les colorants monoazolques introduits dans les compositions de colorants selon l'invention, est l'un des radicaux ci-après -SO2-CH=CH2, -S02-CH2-CH2-cl, -SO2-CH2-CH2-OH et SO2 CH2-CH2-O-SO3H 5.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazolques de formule générale II dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro, un radical alkyle in férieur ou alcoxy inférieur en C1-C4, R2 est un radical A réactif avec les fibres, R3 est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alkyle inférieur ou alcoxy infé rieur en C1-C4, R5 est un radical alkyle droit ou ramifié en C -C éventuellement substitué par un ato me de chlore ou de brome, un radical alco xy contenant de 1 à 3 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou un radical A, R6 est un groupe cyano et R7 est un radical alkyle droit ou ramifié en C1-C6 éventuellement substitué par un atome de chlore ou de brome, un radical alcoxy con tenant de 1 à 3 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou un radical A. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazoiques de formule générale IIa dans laquelle R1 et R3 représentent chacun, indépendamment l'iin de L'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4 et représente un groupe vinylsulfonyle, B-hy- droxyéthylsulfonyle, ss-halogénoéthylsulfo nyle ou ss -sulfatoéthylsulfonyle . 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazoiques de formule générale IIa dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R2 représente un groupe vinylsulfonyle,8-hydro- xyéthylsulfonyle ou ss-sulfatoéthylsulfonyle et R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthoxy ou éthoxy. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 S 4, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazoîques de formule générale III dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe nitro, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4 ou un. radical alkylcarbonyloxy en C1-C4, R2 représente un atome d'hydrogène ou un ra dical A réactif à l'égard des fibres, R3 représente l'un des substituants mention nés en référence à R1 ou un radical phényle, phénylcarbonyle, phénylcarbonyloxy ou phé noxycarbonyle, R8 représente un radical alkyle inférieur ou phényle éventuellement substitué par un groupe A, un radical alcoxycarbonyle ou alkylaminocarbonyle dont les groupes alkyles contiennent de 1 à 6 atomes-de carbone, un radical phénylaminocarbonyle dont le noyau phényle peut être substitué par un radical A, R9 et R10, identiques ou différents, représentent cha cun un atome d'hydrcgène, de chlore ou de brome, un groupe nitro, un radical A réactif avec les fibres, le radical d'un hydrocarbu re aliphatique ou un groupe. oxy, carbonylo xy ou oxycarbonyle substitué par un radical d'hydrocarbure aliphatique contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R11 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 8, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazoïques de formule générale III dans laquelle R@ représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro, un radical alkyle in férieur ou alcoxy inférieur en C1-C4 ou un radical alkylcarbonyloxy en C1-C4, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal A réactif avec les fibres, R3 représente l'un des substituants mentionnés en référence à R1 ou un radical phényle, phénylcarbonyle, phénylcarbonyloxy ou phéno xycarbonyle, R8 représente un radical alkyle inférieur ou phényle éventuellement substitué par un ra dical A, un radical alcoxycarbonyle ou alkyl- aminocarbonyle dont les groupes alkyles con tiennent de 1 a 6 atomes de carbone, un ra dical phénylaminocarbonyle dont le noyau phé nyle peut être substitué par un radical A, R9 et R10 identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un groupe nitro, un radical A réactif avec les fibres, le reste d'un hydrocarbure alipha tique ou un groupe oxy substitué par un res te d'hydrocarbure aliphatique, les restes d'hydrocarbures aliphatiques contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R11 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, 8 et 9, le procédé se caractérisant en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon 1'in- vention, des colorants monoazoîques de formule générale III dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro, un radical alkyle infé- rieur ou alcoxy inférieur en C1-C4 ou un ra dical alkylcarbonyloxy en C1-C4, R2 représente un atome d'hydrogène, R3 représente l'un des substituants mentionnes en référence à R1 ou un radical phényle, phénylcarbonyle, phénylcarbonyloxy ou phéno xycarbonyle, R8 représente un radical alkyle inférieur ou alcoxycarbonyle inférieur en C1-C4, R9 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4, R10 représente un groupe vinylsulfonyle, ss-hydro xyéthylsulfonyle, ss-halogénoéthylsulfonyle ou ss-sulfatoéthylsulfonyle, et R11 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4.et 8 à 10, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazolques de formule générale III dans laquelle R et R3 identiques ou différents, représentent cha cun un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en R2 représente un groupe vinylsulfonyle, ss-hydro- xyéthylsulfonyle, ss-halogénoéthylsulfonyle ou ss-sulfatoéthylsulfonyle, R8 représente un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4, R9 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C -C4, représente un groupe vinylsulfonyle, ss-hydro- xyéthylsulfonyle, ss-halogénoéthylsulfonyle ou ss-sulfatoéthylsulfonyle et R11 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 8 à 11, caractérisé en ce que lton introduit, dans les compositions de colorants selon ltinvention, des colorants monoazoîques de formule générale III dans laquelle R1 et R3 identiques ou différents, représentent cha cun un atome d'hydrogène ou un radical al kyle inférieur ou alcoxy inférieur en Cî C1-C4, R2 représente un groupe vinylsulfonyle, 6-hydro- xyéthylsulfonyle ou ss-sulfatoéthylsulfonyle, R8 représente un groupe alkyle inférieur ou al coxycarbonyle inférieur en C1-C4, R9 et R11 identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur en C1-C4 et @10 représente un atome d'hydrogène. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazoiques de formule générale dans laquelle R18 représente un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe nitro, cyano ou méthylsulfonyle, R19 représente un groupe chloréthylslfonyle, hydroxyéthylsulfonyle, sulfatoéthylsulfonyle ou vinylsulfonyle, R20 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, ou un groupe cyano, G2 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal -NH-CO-R14, R12 représente un radical alkyle en C1-C4 qui peut être substitué par un groupe ester car boxylique ou carboxamide, un atome de chlore un groupe cyano ou -OH, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, et R14 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, et 13, caractérisé en ce que l'on introduit, dans les compositions de colorants selon l'invention, des colorants monoazoiques de formule générale V dans laquelle R18 représente un atome d'hydrogène ou de chlo re, un groupe nitro ou cyano, R19 représente un groupe chioréthylsulfonyle > hydroxyéthylsulfonyle sulfatoéthylsulfony le ou vinylsulfonyle, G2 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal -NH-Co-R14, R12 représente un radical alkyle en C1-C4 qui peut être substitué par un groupe ester car boxylique, cyano ou -OH, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou alkyle, un radical éthyle et R14 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. 15. Compositions de colorants utilisées dans le procédé selon l'une quelconque des reyendications 1 à 14, pour la teinture de tissus mélangés polyester-coton. 16. Matières textiles teintes ou imprimées par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.