Brevet FR2276059A1 — publié le 19760123

La présente invention concerne un procédé d'extraction de pigments végétaux de la classe des facteurs vitaminiques P à partir de plantes en contenant et notamment de feuilles telles que les feuilles de vigne. Les pigments végétaux de la classe des facteurs vitaminiques P, qui sont notamment des anthocyanes, des flavonols et des flavanones sont utilisés dans l'industrie alimentaire en qualité de colorants alimentaires ou dans le domaine pharmaceutique comme facteurs vitaminiques P. Actuellement on s'intéresse beaucoup aux propriétés vitaminiques P des polyphénols et entre autres à celles des anthocyanes, oar il a été montré qu'elles permettaient de lutter efficacement montre la fragilité des veines et des capillaires sanguins et éga luxent contre les fortes tensions artérielles. D'autres actions bénéfiques sont également attribuées à ces composés ; on peut citer notamment l'action bénéfique de ces composés au niveau des muscles lisses (par exemple le coeur), de la respiration, de ltécoulement de la bile, de la transpiration, de la diurèse, etc.Au sujet de ces propriétés pharmaceutiques on peut se référer par exemple à l'article de DUPAIGNE P. dans la revue "Fruits" Vol. 28 - Ne 2 (1973) pages 133-142 et à l'article "Les colorants du raisin et du vin" de M. BOURZEIX dans le compte-rendu de l'Assemblée Générale annuelle du Groupe Polyphénols de 1973, Pont-de-la-Morge, Valais (Suisse) et aux références incluses dans cet article. On sait déjà que des pigments végétaux de la classe des facteurs vitaminiques P, utiles comme colorants alimentaires, sont extraits du narc de raisin. I1 est également connu que l'on peut extraire des anthocyanes utiles comme facteurs vitaminiques P à partir de la myrtille. On a maintenant trouvé un nouveau procédé d'extraction de ces pigments à partir de plantes en contenant, notamment de feuilles telles que les feuilles de vigne. Le procédé selon la présente invention consiste à faire macérer à chaud des plantes contenant des pigments végétaux de la classe des facteurs vitaminiques P dans de liteau additionnée d'un agent antioxydant et antiseptique pendant environ 15 à 45 minutes à une température comprise entre 70 et 75"cl à récupérer, à partir du mélange obtenu, après refroidissement de ce dernier Jusqu'à une température comprise entre 15 et 250C, la solution contenant lesdits pigments et à la concentrer. Selon l'invention la solution est avantageusement concentrée sous vide, de préférence à une température comprise entre 40 et 500C sous un vide compris entre 5 et 10 mm de Hg. Les extraits de pigments ainsi obtenus sont ensuite avantageusement séchés, par exemple par atomisation ou de préférence par lyophilisation. Selon une autre variante de ltinvention les extraits bruts obtenus après-concentration de la solution peuvent être purifiés. Les substances naturelles mises en oeuvre dans le procédé selon lTinvention sont des plantes contenant des pigments végétaux de la classe des facteurs vitaminiques P, de préférence les feuilles desdites plantes, par exemple des feuilles de vigne, telles que des feuilles de vigne automnales qui contiennent de tels pigments. On utilise avantageusement les feuilles de vigne automnales de cépages teinturiers, tels que les cépages connus sous les dénominations "Alicante-Bouschet"J "Morastel-Bouschet", "Grand noir de la Calmette", etc. Les feuilles de vigne mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont récoltées dès quelles ont viré au rouge, soumises à un lavage à froid par l'eau si cela est nécessaire, et avantageusement broyées ou hachées. Selon une variante du procédé, les plantes ou feuilles sont avantageusement mélangées au bain d'extraction avant broyage et le mélange ainsi obtenu est ensuite soumis à un broyage à laide d'un dispositif de broyage approprié. Il appartiendra à l'homme de l'art de déterminer, selon l'installation dont il dispose, si le broyage des plantes ou feuilles doit Etre effectué avant ou après le mélange avec le solvant d'extraction. Les plantes contenant des pigments végétaux de la classe des facteurs vitaminiques P ne doivent pas être broyées très finement mais seulement "hachées ; un broyat trop fin permet d'effectuer de bonnes extractions, cependant la solution contenant lesdits pigments est alors difficile à clarifier à cause des gommes et des pectines, et toutes les particules en suspension, très difficiles à éliminer, constituent autant d'impuretés dans la poudre obtenue à l'issue du séchage La quantité d'eau à utiliser dans le procédé selon l'invention n'est pas critique ; elle doit être suffisante pour solubiliser les pigments. L'utilisation de quantités trop importantes d'eau conduirait à une étape d'évaporation longue et non rentable. I1 sera aisé à l'homme de l'art de déterminer la quantité appropriée d'eau à mettre en oeuvre. On a trouvé qu'en utilisant des feuilles de vigne broyées, on obtenait de bons résultats avec des quantités d'eau comprises entre 2 et 3 litres par kg de broyat, par exemple 2,5 1 par kg de broyat. Selon l'invention, l'eau d'extraction doit contenir un agent antioxydant et antiseptique en quantité suffisante pour éviter l'oxydation des anthocyanes, au cours de la macération ; on utilise avantageusement de l'anhydride sulfureux à raison d'au moins 2 g environ par litre dTeau. L'anhydride sulfureux (S02) agit à la fois en tant qu'agent protecteur des pigments contre l'oxydation et comme agent favorisant leur solubilisation. I1 provoque l'asphyxie des cellules végétales ; une fois ces cellules mortes, les anthocyanes contenus dans les vacuoles sont libérés et diffusent dans la phase liquide. La suspension eau-substance naturelle doit être chauffée à une température comprise entre 70 et 750C et maintenue à cette température pendant environ 15 à 45 minutes, de préférence pendant 30 minutes. La température de macération est un facteur critique selon l'invention ; des essais ont montré qu'à des températures inférieures, l'efficacité de ltextraction décroissait et qu'à des températures supérieures, une dégradation des colorants par la chaleur risquait de se produire. Selon l'invention, on sépare ensuire, après refroidissement de la suspension jusqu 'à une température comprise entre 15 et 250C, la solution contenant les pigments de la suspension ainsi obtenue par égouttage et pressurage à l'aide de dispositifs appropriés, tels que grilles vibrantes, presses, filtre presses, etc. L'extrait recueilli après égouttage et pressurage, c'està-dire le mélange du jus de goutte et du Jus de presse, qui contient encore éventuellement des particules solides en suspension, est centrifuge et ensuite évaporé sous un vide d'environ 5 à 10 mm de Hg ; le produit brut obtenu est une poudre que l'on soumet ensuite à une ou plusieurs étapes de purification selon le dégré de pureté désiré des pigments végétaux. Les pigments végétaux obtenus selon le procédé de l'invention sont constitués de monoglucosides du malvidol, du paéonidol, du pétunidol et du delphinidol et, secondairement, par des flavonols ; ces produits sont obtenus avec un rendement élevé et dans un bon état de pureté. On a par exemple obtenu 20 grammes de poudre de pigments végétaux par kilogramme de feuilles fpat tses . L-r k gme:. - végétaux obtenu selon le procédé je - vention peuvent être utilis:: sous forme da solutions alcooliques concentrées et à l'état de poudre. Pour l'obtention de solutions alcooliques concentrées, on reprend le produit pulvérulent brut obtenu, après l'étape d'évaporation, avec un alcool et de préférence avec de ltéthanol absolu additionné d'une quantité suffisante d'acide pour obtenir un pH apparent acide compris entre 3 et 3,5, cette acidité favori- sant la stabilité des colorants anthocyaniques ; les solution se présentent sous l'aspect d'une encre très concentrée rouge. % peut ensuire concentrer les solutions alcooliques par évaporation Jusqu'au degré désiré de concentration. Comme acide, on utilise par exemple de l'acide chlorhydrique ou un acide alimentaire, tel que l'acide tartrique ou l'acide citrique.Ces solutions concentrées sont utilisables en particulier dans l'industrie alimentaire, notamment dans la confiserie et la pâtisserie. Les pigments végétaux obtenus selon le procédé de 3 'in- vention peuvent également être utilisés , après purification, dans le domaine pharmaceutique, notamment dans le traitement dés états nécessitant l'utilisation de vitmaine P, par exemple comme agent protecteur des vaisseaux capillaires. Pour cette application particulière, il est préférable d'utiliser les pigments à l'état pulvérulent présentant un degré de pureté très élevé. A cet effet, on purifie la poudre obtenue après évaporation à l'aide d'alcool éthylique. EXEMPLE On a traité dans cet exemple 20 kg de feuilles de vigne (cépage Alicante-Bouschet), et on les a broyées. Le broyat obtenu a été mélangé à de l'eau à raison de 2,5 litres d'eau par kg de broyat. L'eau contenait 2 g de S02 par litre. Le mélange a été laissé à macérer pendant environ 2C minutes à 720C. On a ensuite refroidi le mélange Jusqu a la température ambiante, on l'a égoutté et pressuré légèrement. Le mélange constitué du jus de goutte et du Jus de presse contenant encore en suspension des particules solides a été centrifugé et évaporé à sec sous vide à la température de 4C à 50 C. La poudre obtenue avait une couleur rouge pâle. rNn a ensuite repris la poudre avec de l'méthanol absolu additionné de quelques gouttes de HC1 12N. Le pH apparent était de 3 La solution a ensuite été concentrée jusqu'à une concentration de 20. Cette solution a pu être conservée pendant 2 mois sans dégradation des colorants à une température de + 4 REVENDICATIONS 1. Procédé d'extraction de pigments végétaux de la classe des facteurs vitaminiques P à partir de plantes en contenant et notamment de feuilles, caractérisé en ce qu'il consiste à faire macérer les plantes contenant lesdits pigments végétaux dans de l'eau additionnée d'un agent antioxydant et antiseptique pendant environ 15 à 45 minutes à une température comprise entre 70 et 750C, à récupérer à partir du mélange obtenu, après refroidissement de ce dernier jusqu'à une température comprise entre 15 et 250C, la solution contenant lesdits pigments, à la concentrer et éventuellement à purifier la poudre ainsi obtenue. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent antioxydant et antiseptique est l'anhydride sulfureux. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite solution contenant lesdits pigments est concentrée sous un vide d'environ 5 à 10 n de Rg à une température comprise entre 40 et 500C. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 A 3, caractérisé en ce que ladite solution concentrée est séchée par atomisation ou par lyophilisation. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la substance naturelle mise en oeuvre est constituée de feuilles de vigne automnales broyées. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les feuilles de vigne sont mélangées à de l'eau additionnée de S02 et en ce que le mélange est soumis ensuite à un broyage. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce quton utilise au moins 2 g de S02 par litre d'eau d'extraction. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la récupération de la solution contenant lesdits pigments est effectuée par égouttage et pressurage du mélange obtenu après macération. 9. Pigments végétaux obtenus par le procédé selon ltune quelconque des revendications 1 à 8. 10. Pigments selon la revendication 9, caractérisés en ce qu'ils sont sous forme pulvérulente ou en solution alcoolique concentrée. 11. Application des pigments végétaux selon l'une des revendications 9 ou 10 en qualité de colorants alimentaires. 12. Application des pigments végétaux selon l'une des revendications 9 ou 10 au traitement des états nécessitant l'utilisation de facteurs vitaminiques P.