Brevet FR2262079A1 — publié le 19750919

L'invention concerne une composition résineuse à base de polyester non saturé utilisable pour produire des articles mis en forme, possédant une surface plane, polie et brillante. Une telle composition est caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement : un polyester non saturé isophtalique possédant un indice de double liaison (poids moléculaire par double liaison carbone-carbone) compris entre 220 et 270 ; un monomère éthyléniquement non saturé servant de monomère de réticulation transversale à l'égard du susdit polyester ; et une résine thermoplastique contenant en moles de S à 40 % de butadiène polymérisé. Des résines du type polyester non saturé, en raison de leur prix relativement bas et de leur excellente travaillabilité, sont les plus demandees et les plus universellement utilisées de toutes les résines thermodurcissables pour matières plastiques renforcées par des fibres. Elles possèdent toutefois l'inconvénient résidant dans le fait que, lorsque lesdites rési- nes servent à la mise en forme d'articles pressés à chaud ou moulés par injection à l'état fondu, les articles ainsi élaborés comportent souvent des fissures ou marques (irrégularités superficielles sur des produits moulés comportant des nervures ou des bossages sur la face opposée) ; il en résulte donc que le degré de planéité des pièces moulées laisse souvent à désirer.Il a été récemment rendu possible de produire des articles,mis mis en forme à partir de telles résinesssensiblement sans retrait lors du durcissement grâce à l'addition d'une résine thermoplastique telle que du polystyrène, du poly(méthacrylate de méthyle) et/ou analogues à une résine de polyester non saturé, puis en soumettant le mélange résultant à des conditions qui en assurent le durcissement (brevet GB n0 936.351) et 41709/1971 (brevet GB nO 1.276.198) (brevet US n" 3.701.748).Bien que la surface de l'article ainsi produit puisse, en quelque sorte, etre plane aussi bien en apparence qu'au toucher en raison de sa propriété de faible retrait (profil bas), elle n'est en aucune manière lustrée et, par conséquent, elle laisse à désirer en ce qui concerne le brillant spéculaire. Un but essentiel de l'invention est donc de réaliser une composition à base de polyester non saturé capable de fournir des articles mis en forme dotés d'une surface plane, hautement polie et brillante. Un autre but de l'invention est de réaliser une composition à base de polyester non saturé qui soit résistante aux produits chimiques et à 11 ébullition, qui soit uniformément colorable, présente un retrait suffisamment faible lors du durcissement-, et possède une excellente durée de conservation en magasin. Conformément à la présente invention, les buts susspécifiés sont atteints en utilisant un polyester non saturé contenant de l'acide isophtalique ou un dérivé de cet acide comme l'un des composants diacides, et possédant un indice de double liaison compris entre 220 et 270, en combinaison avec une résine thermoplastique contenant à l'état copolymérisé de 5 à 40 % (en moles) de butadiène sous une forme polymérisée. L'expression "surface plane, polie et brillante" (quelquefois plus simplement dénommée "surface plane") telle qu'elle est utilisée au cours de la présente description et dans les revendications suivantes doit être comprise comme ne signifiant pas seulement que la surface d'un produit moulé est plane, mais aussi comme signifiant que la surface en question possède un fini lustré et poli l'apparentant à un miroir dont le degré de poli est mesurable par son coefficient de réflexion. Ainsi que le savent bien les spécialistes, une minime proportion d'un diacide aromatique saturé est souvent utilisée comme l'un des composants diacides en vue de la préparation de polyesters non saturés par une réaction de polycondensation de diacides non saturés et de glycols. Le polyester non saturé qu'il convient d'utiliser con formément à l'invention est caractérisé en ce que son composant du type diacide aromatique saturé est de l'acide isophtalique ou un dérivé de cet acide tel que de l'isophtalate de diméthyle et en ce que son indice de double liaison (poids moléculaire par double liaison, ce qui caractérise la proportion de diacide a,- non saturé qui s'y trouve contenue) est compris entre 220 et 270. La teneur en composant isophtalique dans la proportion totale de composants diacides peut de préférence être comprise entre 10 et 40 % (en moles). Les autres composants, c'est-à-dire le diacide a,-non saturé et le glycol, peuvent être ceux qui sont communément utilisés. Ainsi, comme exemples du diacide a,-non saturé, on peut notamment citer l'anhydride maléique, l'acide fumarique et analogues1 et parmi les glycols on peut notamment citer l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le néopentyl glycol, l'hexylène glycol, le bisphénol-A hydrogéné, le 2,2'-dit4-hydroxypropoxy- phényl)propane, oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, et analogues. Il est désirable que le polyester non saturé susmentionné possède un poids moléculaire compris entre 1000 et 3000, un indice d'acide compris entre 5 et 50, et un indice d'hydroxyle compris entre 5 et 60. Il convient de noter qu'il est impossible d'obtenir des résultats satisfaisants en ce qui concerne le degré de planéité et de brillant de la surface quand le polyester non saturé possède un indice de double liaison inférieur à 220 ou supérieur à 270. Dans le contexte de la présente invention, le monomère éthyléniquement non saturé susmentionné peut oestre n1 importe lequel des monomères communément utilisés comme monomères servant d'agents de réticulation transversale pour des résines de polyester non saturé, y compris styrène, vînyl-cétone1 chlorostyrène, divinylbenzène et esters de l'acide méthacrylique, à titre d'exemples. Au cours d'opérations industrielles, on utilise ces monomères seuls ou en combinaison, et la résine de polyester non saturé y est dissoute jusqu'à une concentration de 55 à 75 % en poids sur la base du poids du monomère. Comme exemples de la résine thermoplastique contenant en moles de 5 à 40 % de butadiène polymérisé, on peut notamment citer des polymères d'acrylonitrile-butadiène-styrène, des copolymères de butadiène-styrène, des copolymères de méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène, des copolymères d' acrylonitrile-métha- crylate de méthyle-butadiène-styrène, des copolymères d'acide acrylique-méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène, etc. Ces copolymères peuvent non seulement être les copolymères vinyliques ordinaires que l'on obtient simplement en mélangeant et en copolymérisant les monomères individuels, mais aussi des copolymères greffés, des copolymères à blocs, etc. La résine thermoplastique est communément utilisée en une proportion en poids comprise entre environ 3 et 30 % sur la base du poids d'une solution, dans les monomères, dudit polyester non saturé. Quand le rapport molaire du butadiène au copolymère est inférieur à 5 %, le mélange à mouler en feuilles résultant ou le mélange en masse à mouler est trop collant ou trop adhésif et possède une trop brève durée de conservation en magasin, le degré de bas profil étant lui aussi sacrifié ; par conséquent, dans ces conditions, les buts que se propose l'invention ne peuvent pas être atteints. Avec un rapport molaire de butadiène supérieur à 40 , la résine est faiblement soluble dans des monomères tels que le styrène, et la viscosité est aussi trop élevée pour permettre la mise en oeuvre d'une opération de moulage stable.Par conséquent, pour atteindre ies buts de l'invention, il est essentiel que la résine thermoplastique soit une résine du type copolymère contenant en moles de 5 à 40 % et, de préférence, de 8 à 35 % de butadiène Il apparaît donc que des compositions moulables capables de produire des articles dotés d'une excellente surface lisse, polie et brillante, qui n'ont jamais été fournies par des techniques de l'art antérieur, peuvent désormais être obtenues conformément à la présente invention et seulement en utilisant une résine de polyester isophtalique non saturé, possédant un indice de double liaison compris entre 220 et 270, en combinaison avec une résine thermoplastique telle qu'elle contienne en moles de 5 à 40 X de butadiène polymérisé. Bien que la composition selon la présente invention comprenne essentiellement les trois composants sus-spécifiés, elle peut encore contenir au moins un polymère vinylique de la variété classique selon les besoins. Par conséquent, des polymères ou copolymères tels que polystyrène, polystyrène modifié, copolymère d'acrylonitrile-styrène, poly(méthacrylate de méthyle), polyéthylène, poly(chlorure de vinyle) et/ou d'autres polymères peuvent être additionnellement utilisés jusqu'à concurrence de trois fois le poids de la résine thermoplastique susmentionnée contenant du butadiène polymérisé, avec cette condition que la proportion combinée dudit polymère et de ladite résine soit comprise dans l'intervalle de 10 à 40 % en poids sur la base du poids d'une solution du polyester susmentionné dans, par exemple, du styrène.Cette résine thermoplastique et ce polymère sont utilisables sous la forme de particules ou sous la forme d'une solution dans le monomère éthyléniquement non saturé. En vue d'opérations industrielles, on peut incorporer, à la composition faisant l'objet de l'invention, des ingrédients de formation de mélange communs tels que des charges, un catalyseur de durcissement, un stabilisant, un agent de démoulage, etc. Si cela apparait nécessaire, on peut aussi incorporer un retar dateur d'inflammation, un agent d'absorption des rayons ultraviolets, un colorant, un épaississant et d'autres agents adéquats tels qu'un agent thixotrope. En imprégnant une natte en fibres renforçantes ou en incorporant à la composition (contenant les ingrédients susmentionnés de formation de mélange) de courtes fibres renforçantes, on peut préparer toute sorte de produits variés tels que des mélanges en feuilles à mouler, des mélanges en masse à mouler, des nattes préimprégnées, des prémélanges, etc. Ces produits sont utilisables comme matériaux à mouler dans des presses fonctionnant à chaud. La charge susmentionnée peut, par exemple, être dru carbonate de calcium, du sulfate de baryum, de l'oxyde d'aluminium, de l'hydroxyde d'aluminium, de l'argile, des cendres volantes, du talc, etc. Le catalyseur de durcissement peut être, par exemple, du peroxyde de dicumyle, du perbenzoate de butyle tertiaire, de lthydroperoxyde de dibutyle tertiaire, du peroctoate de butyle tertiaire, ou analogues. Comme exemples de stabilisants de durcissement, on peut notamment citer : hydroquinone, para-benzoquinone, tert.-butyl-catécho 1, tert -butyl-hydroquinone, et analogues. En ce qui concerne l'agent de démoulage aussi bien que le retardateur d'inflammation, l'absorbant de rayons ultra-violets, le colorant, etc., on peut utiliser tels quels les types classiques de tels agents d'addition. L'agent épaississant peut être l'un de ceux qui sont communément utilisés, tels par exemple que l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de magnésium, l'oxyde de calcium et l'hydroxyde de calcium. Ces agents sont utilisables soit seuls, soit en combinaison. Comme fibres renforçantes, on peut utiliser du poil en courtes fibres, de la natte de brins hachés ou des brins hachés de fibres minérales telles, par exemple, que des fibres de verre, des fibres de carbone, des fibres de bore, etc., ou des fibres organiques telles par exemple que de la fibre de ftvinylonfl, de la fibre d'ester, etc. La composition selon la présente invention, après que l'on y a incorporé les différents agents d'addition communs susmentionnés, est façonnée sous la forme d'articles mis en forme par moulage entre matrices ou coquilles métalliques complémen taires, par moulage par transfert, par moulage par injection et par mise en oeuvre d'autres techniques adéquates. Bien que la température de moulage dépende de diverses conditions, l'intervalle de température préféré s'étend ordinairement entre environ 100 et 180 C. Une composition selon l'invention, lorsqu'elle est travaillée de la manière décrite ci-dessus, non seulement fournit des articles dotés d'une surface plane, hautement polie et brillante, mais aussi présente de nombreuses autres particularités avantageuses parmi lesquelles on peut notamment citer : durée accrue de conservation en magasin ; travaillabilité améliorée en raison de l'absence de caractère collant ; faible retrait et, par conséquent, respect étroit des tolérances dimensionnelles ; plus faibles marques en creux dans des articles mis en forme comportant des nervures ou des bossages ; et meilleure aptitude à prendre la peinture, c'est-à-dire meilleure affinité de liaison à l'égard de matériaux de revêtement. Les exemples suivants, bien entendu non limitatifs, sont donnés pour permettre de mieux illustrer les modalités de mise en oeuvre de l'invention. Dans les exemples, toutes les quantités indiquées en "parties (en abrégé : p.) doivent s'entendre en poids, sauf spécification contraire expressément mentionnée, Exemple 1 On prépare les diverses résines de polyester non saturé suivantes A. I1 s'agit d'un polyester non saturé (indice de double liaison 222) qui a été synthétisé par estérification d'un mélange de 1 mole d'acide isophtalique et 4,6 moles d'acide fumarique avec 3,0 moles de propylène glycol et 2,8 moles de néopentyl glycol, et qui est dilué avec du styrène monomère de façon à préparer une résine de polyester liquide contenant en poids 35 % de styrène monomère sur la base du poids total de la résine. B. Il s'agit d'un polyester non saturé (indice de double liaison 251) qui a été synthétisé par estérification d'un mélange de 1 mole d'acide isophtalique et 3 moles d'acide fumarique avec 1,2 mole de propylène glycol et 2,8 moles de néopentyl glycol, et qui est dilué avec du styrène-monomère de façon à préparer une résine de polyester liquide contenant en poids 35 % de styrène monomère sur la base du poids total de la résine. C. Il s'agit d'un polyester non saturé (indice de double liaison 269) qui a été synthétisé par estérification d'un mélange de 1,3 mole d'acide isophtalique et 3,0 moles d'acide fumarique avec 3,2 moles de propylène glycol et 1,4 mole de dipropylène glycol, et qui est dilué avec du styrène monomère de façon à préparer une solution de résine contenant en poids 35 % de styrène monomère sur la base du poids total de la résine. Exemple comparatif 1 Il s'agit d'un polyester non saturé (indice de double liaison 156) qui a été synthétisé par estérification de 2,0 moles d'acide maléique avec 2,1 moles de propylène glycol, et qui est dilué avec du styrène monomère de façon à préparer une solution de résine contenant en poids 32 % de styrène monomère sur la base du poids total de la résine. Exemple comparatif 2 I1 s'agit d'un polyester non saturé (indice de double liaison 186) qui a été synthétisé par estérification d'un mélange de 7,0 moles d'acide fumarique et 1,0 mole d'anhydride phtalique avec 8,5 moles de propylène glycol, et qui est dilué avec du styrène monomère de façon à préparer une solution de résine~con- tenant en poids 35 % de styrène monomère sur la base du poids total de la résine. Exemple comparatif 3 I1 s'agit d'un polyester non saturé (indice de double liaison 300,5) qui a été synthétisé par estérification d'un mélange de 5,0 moles d'acide fumarique, 2,0 moles d'acide isophtalique et 1,5 mole d'anhydride phtalique avec 9,0 moles de propylène glycol, et qui est dilué avec du styrène monomère de façon à préparer une solution de résine contenant en poids 35 % du styrène monomère sur la base du poids total de la résine. A chacune des résines de polystyrène non saturé ainsi obtenues, on incorpore des ingrédients de formation de mélange afin de préparer un mélange en feuilles à mouler selon la formule de composition suivante : Ingrédients parties en poids résine de polyester non saturé 55 copolymère d' acrylonitrile-butadiène- styrène (teneur en butadiène : 30 % en moles) 4 styrène monomère 34 perbenzoate de butyie tertiaire 1,5 Inqrédients parties en poids para-benzoquinone 0,02 polystyrène modifié (du type à haute résistance au choc) 7 carbonate de calcium 120 stéarate de zinc 3 oxyde de magnésium (épaississant) 1 pigment bleu clair (pâte de couleur contenant en poids 50 % de pigment) 6 fibres de verre (longueur : 25,4 mm) 100 Le mélange en feuilles à mouler ainsi obtenu est ensuite mis en forme de manière à établir une plaque mesurant 300 mm x 200 mm sur 3 mm d'épaisseur à l'aide de matrices métalliques de moulage mutuellement adaptées, l'opération de moulage s'effectuant à une température de 145"C, sous une pression de 2 100 kg/cm , la durée du stade de compression étant de 3 minutes. On mesure le degré de brillant superficiel et de retrait dans le moule pour chaque éprouvette en forme de plaque, et l'on obtient ainsi les résultats indiqués dans le Tableau 1 ciaprès. La détermination du degré de brillant superficiel s'effectue de la manière suivante : de la lumière émise par une lampe à filament de tungstène est irradiée sur l'éprouvette sous un angle d'incidence de 45 degrés, et l'on mesure respectivement l'intensité de la lumière réfléchie sous un angle de réflexion de 45 degrés (cette intensité étant désignée par le symbole Io) et l'in- tensité de la lumière diffusée parvenant à égale distance de la lumière incidente et de la lumière diffusée (cette intensité étant désignée par le symbole I).Le degré de brillant superficiel de l'éprouvette est déterminé à l'aide de l'expression suivante x x 100 = degré de brillant superficiel (%) o TABLEAU 1 s Retrait dans Brillant Evaluation du brillant Eprouvette le moule superficiel superficiel à l'oeil (X) nu A 0,08 0,5 excellent B 0,10 0,3 excellent C 014 0,6 excellent comparat. 1 0,06 1,0 passable comparat. 2 0,07 0,8 bon comparat. 3 0,18 1,2 passable Exemple 2 Un polyester non saturé indice de double liaison 246), qui a été préparé à partir de 1 mole d'acide isophtalique, 3 moles d'acide fumarique, 3 moles de propylène glycol et 1,2 mole de dipropylène glycol est dilué avec une proportion de styrène monomère telle que ledit monomère styrène représente en poids 30 % de la solution résultante (ci-après désignée par l'abrévia- tion IFPDP). Séparément, on dissout, dans 38 p. de styrène monomère, 12 p. d'un copolymère d'acrylonitrile-butadiène-styrène contenant en moles 15 % de butadiène polymérisé. A cette solution, on ajoute 50 p. de l'IFPDP préparé de la manière décrite ci-dessus de façon à obtenir une composition selon la présente invention On prépare un mélange à mouler en feuilles en utilisant la composition ainsi obtenue pour préparer un mélange selon la formule suivante :: Inqrédients parties en poids IFPDP 50 copolymère acrylonitrile-butadiène- styrène (contenant en moles 15 % de butadiène copolymérisé) 12 styrène monomère 38 perbenzoate de butyle tertiaire 1 tert.-butyl-catéchol 0,1 carbonate de Calcium 150 stéarate de zinc 2 hydroxyde de magnésium (épaississant) 1,5 fibres de verre (longueur : 25,4 mm) 120 Le mélange à mouler en feuilles ainsi obtenu est vieilli pendant 50 heures à 450C, après quoi on en examine l'état. On constate que ce mélange est non collant, la résine thermoplastique y ayant été uniformément dispersée. On laisse encore reposer le même mélange pendant deux mois à 200C. Un examen de la composition révèle qu'il ne s'est produit sensiblement aucune modification de ltétat observé immédiatement après la période de vieillissement sus-spécifiée. En se servant du mélange à mouler en feuilles ainsi laissé à reposer pendant deux mois à 200 C, on prépare un article mis en forme, comportant une nervure de 3 cm de hauteur et de 3 cm de largeur, par moulage à chaud dans un 2 moule métallique sous une pression de 150 kg/cm , à une tempéra- ture de 1500C et avec une durée de la période de compression de 3 minutes.On constate que la zone plane de cet article possède une planéité et un brillant superficiel excellents, la marque en creux observable derrière la nervure mesurant seulement 4 microns de profondeur, ce qui constitue un défaut de planéité difficilement décelable visuellement et par le toucher d'un doigt. Le retrait dans le moule est aussi faible que de 0,03 %. Exemple 3 En se servant de la même résine du type IFPDP que celle utilisée dans l'exemple 2, on prépare un mélange moulable en feuilles selon la formule de composition suivante Ingrédients parties en poids IFPDP 50 copolymère d'acrylonitrile-butadiène styrène (contenant en moles 25 % de butadiène copolymérisé) 4 styrène monomère 38 perbenzoate de butyle tertiaire 1 para-benzoquinone 0,01 copolymère d'acrylonitrile-styrène 8 carbonate de calcium 160 stéarate de zinc 2 hydroxyde de magnésium (épaississant) 1,5 fibres de verre (longueur : 25,4 mm) 120 Le mélange moulable en feuilles ainsi obtenu est soumis à un vieillissement à 45"C pendant SO heures. Les résultats observés sont comparables à ceux décrits dans l'exemple 2.Après un temps de stockage de deux mois à 20"C, on constate que l'état du mélange est sensiblement inchangé par comparaison avec l'état observé immédiatement après la période de vieillissement sus-spécifiée. Ensuite, on moule un article mis en forme identique à celui décrit dans l'exemple 2 par mise en oeuvre des mêmes conditions que celles également spécifiées dans cet exemple 2. La zone plane de cet article possède de bonnes caractéristiques de brillant superficiel et est bien lisse, la marque en creux située derrière la nervure ne mesurant que 2 microns de profondeur, ce qui est un défaut de planéité très difficilement décelable visuellement et par le toucher d'un doigt.Le retrait dans le moule est inférieur à 0,01 %. On obtient aussi un revêtement satisfaisant quand on applique, à la face opposée à la nervure de l'article nervuré ainsi moulé, une composition de revêtement vendue sous la marque déposée "Liopole P-280tl et fabriquée par Toyo Ink Co., Ltd. Exemple 4 En se servant de la même résine du type IFPDP que celle utilisée dans l'exemple 2, on prépare un mélange moulable en feuilles selon la formule de composition suivante Inqrédients parties en poids IFPDP 49 copolymère d'acrylonitrile-méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène (contenant en moles 10 % de butadiène copolymérisé) 10 styrène 41 perbenzoate de butyle tertiaire 1 para-benzoquinone 0,01 carbonate de calcium 160 stéarate de zinc 2 hydroxyde de magnésium (épaississant) 1,5 fibres de verre (longueur : 25,4 mm) 120 Le mélange moulable en feuilles ainsi obtenu possède une excellente durée de conservation en magasin et, en raison de son faible retrait dans le moule, l'article moulé à partir de ce mélange possède une surface brillante et lisse. La résine thermoplastique contenant, à l'état copoly mérisé, 10 % (en moles) de butadiène et qui est utilisée dans le présent exemple a été préparée en polymérisant en émulsion un latex de polybutadiène avec du méthacrylate de méthyle, du styrène et de l'acide acrylique en présence de persulfate de potassium comme catalyseur. REVENDICATIONS 1. Composition à base de polyester non saturé, capables de fournir des articles mis en forme dotés d'une surface plane hautement polie et brillante, laquelle composition est caractérisée en ce quelle comprend essentiellement : (A) un polyester isophtalique non saturé possédant un indice de double liaison compris entre 220 et 270 ; (B) un monomère éthyléniquement non saturé servant d'agent monomère de réticulation transversale; et (C) une résine thermoplastique contenant en moles de 5 à 40 % de butadiène polymérisé, selon un rapport en poids de C/A+B compris entre 0,03 et 0,3. 2. Composition selon la revendication i, caractérisée en ce que le polyester non saturé dérive d'une substance polyhydrique choisie parmi le groupe constitué par : éthylène glycol, diéthylène glycol, propylène glycol, dipropylène glycol, butylène glycol, néopentyl glycol, hexylène-glycol, bisphénol-A, 2,2-di(4hydroxypropoxyphényl)propane, oxyde d'éthylène, oxyde de propylène et des mélanges d'au moins deux telles substances ; de l'acide isophtalique ; et d'un diacide choisi parmi le groupe constitué par l'acide maléique, l'acide fumarique, acide orthophtalique, l'anhydride de tels diacides, et des mélanges d'au moins deux telles substances. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyester non saturé dérive drune substance polyhydrique choisie parmi le groupe constitué par : diéthylène glycol, propylène glycol, dipropylène glycol, néopentyl glycol et des mélanges d'au moins deux telles substances ; de l'acide isophtalique ; 'et un acide polycarboxylique choisi parmi le groupe constitué par : acide maléique, acide fumarique, l'anhydride d'un tel acide, et des mélanges d'au moins deux telles substances. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide isophtalique est présent en une proportion comprise entre 10 et 40 % (en moles) de l'acide total. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère éthyléniquement non saturé est choisi parmi le groupe constitué par styrène, vinylcétone, chlorostyrène, divinylbenzène, des esters de l'acide méthacrylique, acétate de vinyle, et des mélanges d'au moins deux telles substances. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère éthyléniquement non saturé est du styrène. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids de (A) basé sur le poids total de (A) et de (B) est compris entre 0,55 et 0,75. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la résine thermoplastique (C) est une résine choisie parmi le groupe constitué par copolymère d'acrylonitrile-butadiène-styrène, copolymère de méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène, copolymère de butadiène- styrène, copolymère d'acrylonitrile-méthacrylate de méthylebutadiène-styrène, copolymère d' acide acrylique-méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène, et des mélanges d'au moins deux telles substances. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce quelea résine thermoplastique (C) est un copolymère d'acrylonitrile-butadiène-styrène. 10. Composition selon 11 une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la résine thermoplastique (C) est un copolymère de méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène.