Brevet FR2276699A1 — publié le 19760123

La présente invention concerne les piles alcalines et notamment les piles alcalines dont l'électrode négative est en une matière contenant des particules de zinc finement divisées0 Des piles alcalines comportant une matière d'électrode positive, des particules de zinc finement divisées servant de matière d'électrode négative, un élément de séparation et un électrolyte sont couramment utilisés comme piles à couples oxyde d'argent-zinc, oxyde mercurique-zinc. Ces piles présentent théoriquement une faible surtension (mime sous des charges élevées), leur construction est simple, elles présentent une bonne tenue à des basses températures mais il a été difficile de réaliser des piles en grandes séries présentant de telles caractéristiques avantageuses. La présente invention a pour objet de concevoir une pile alcaline qui peut étre fabriquée en série et qui présente au moins certaines desdites caractéristiques avantageuses. L'invention conçoit une matière d'électrode destinée à servir de matière d'électrode dans une pile alcaline. La matière selon l'invention contient des particules finement divisées de zinc, de l'ordre de 0,1 X à 10 % en poids d'oxyde de zinc, un électrolyte alcalin, de l'ordre de 0,05 X à 10 % en poids d'une matière formant un gel et qui résiste audit électrolyte alcalin et de l'ordre de O, 1 X à 20 % en poids d'un oxyde ou hydroxyde inorganique résistant audit électrolyte et qui est constitué par un composé d'un ou de plusieurs métaux moins nobles que le zinc0 On a, de plus, trouvé que l'addition, par mélange, de cellulose en poudre et d'acide borique, et de composés de cet acide audit mélange de composants métalliques avant l'addition de la solution alcaline, permet d'obtenir des paillettes facilement manipulables. La présente invention concerne également une pile alcaline comportant une électrode positive en une matière d'électrode positive, une électrode négative en une matière d'électrode négative, un élément de séparation disposé entre les deux électrodes et un électrolyte alcalin constituant un composant de la matière d'électrode négative, caractérisée en ce que la matière d'électrode négative est une matière suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6. Dans la pile selon l'invention, l'électrode négative est réalisée en une matière d'électrode selon l'invention. Plusieurs modes de réalisation seront maintenant décrits en détail ci-dessousO Les particules de zinc finement divisées utilisées dans la préparation de la matière d'électrode selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'un amalgame de particules ou de fibres. Les composant inorganiques pouvant être mélangés avec les particules de zinc finement divisées comprennent les oxydes ou hydroxydes de métaux tels que le magnésium, le barium, le titane, l'aluminium et le zirconium. Des composants contenant de tels métaux sont distribués dans le commerce sous forme de produits chimiques. Les oxydes et hydroxydes sont aptes à absorber des grandes quantités de la solution alcaline et présentent une importante conductivité superficielle lorsqu'ils sont mouillés avec cette solution alcaline, Les matières formant un gel utilisées pour la préparation de la matière d'électrode selon l'invention comprennent les polymères carboxyvinyliques et les sels de polyacrylate. Les ions complémentaires des polyacrylates comprennent des protons, des minéraux alcalins ou d'alcali ou le zinc.La cellulose carboxylméthylique a été utilisée dans un grand nombre d'applications de la technique antérieure. Mais pour la préparation de la matière selon la présente invention elle est moins avantageuse que les polymères cités ci-dessus car, non seulement il est nécessaire d'utiliser une grande quantité de cellulose pour obtenir un produit d'une viscosité convenable, mais la cellulose est encore moins stable dans les solutions alcalines très caustiques que lesdits autres polymères. On a trouvé que l'oxyde de zinc en poudre constitue une matière très avantageuse pour obtenir rapidement une bonne dis pension, Cette matière présente une affinité aussi bien aux particules de zinc qu'aux oxydes ou hydroxydes inorganiques ce qui favorise la combinaison des particules de la matière d'électrode avec les matières absorbant l'électrolyte0 Lorsque les composants de la matière d'électrode sont malaxés avec l'électrolyte alcalin, la dispersion obtenue présente une faible surtension mtme à des courants de déchargement élevés et la dispersion est maintenue pour un temps prolongé ce qui permet d'éviter l'aggrégation et la fusion des particules de zinc, Les quantités préférées d'oxydes ou d'hydroxydes inorganiques et d'oxyde de zinc dans la matière d'électrode selon l'invention sont de l'ordre de 0,10 % à 20 % en poids et la quantité de matière formant un gel est de l'ordre de 0,05 X à 10 % en poids. L'électrolyte alcalin malaxé dans la matière d'électrode peut présenter la même concentration que l'électrolyte disposé entre les électrodes négative et positive et cette concentration peut, par exemple, etre de l'ordre de 20 % à 40 % en poids d'hydroxyde de potassium ou de sodium, et, dans ce cas, la solution électrolytique est de préférence saturée avec du Zn 0. De plus, l'électrolyte est de préférence saturé avec l'un des oxydes ou hydroxydes métalliques cités ci-dessus. Ceci est utile pour éviter une consommation excessive de l'oxyde (ou hydroxyde) ajouté à la matière d'électrode négative. Un corps comprimé formé à partir de la matière d'électrode négative selon l'invention est combiné avec les autres matières nécessaires pour former une pile alcaline et notamment avec un élément de séparation et une matière retenant l'électro- lyte. Au cours de l'assemblage de piles de petites dimensions, la manipulation des feuilles minces servant d'éléments de séparation et de matière retenant l'électrolyte est difficile à cause des dimensions très réduites de ces feuilles et de leur tendance à adhérer sur d'autres objets par des effets électrostatiques0 Ces inconvénients peuvent etre éliminés en fixant ces feuilles par laminage sur la matière d'électrode. Avant la phase de laminage, on réalise une feuille de grande surface à partir de la matière d'électrode. Ensuite les feuilles de séparation et de retenue d'électrolyte sont reliées entre elles par laminage en utilisant un liant constitué par une matière formant un gel, Le produit laminé ainsi obtenu est ensuite découpé pour obtenir des éléments d'une configuration prédéterminée, Les matières retenant de l'électrolyte convenables comprennent le coton nontissé, les polyamides et d'autres matières poreuses résistant aux solutions alcalines. La matière retenant l'électrolyte est, de préférence, mise en contact avec l'électrode négative. La surface de la matière retenant l'électrolyte est recto verte par une feuille de séparation qui est amenée en contact avec la matière d'électrode positive.De cette manière, la fabrication des piles est très rationnelle et on ne réduit pas ainsi seulement le coflt de la manipulation de montage mais on obtient également un montage amélioré, La matière d'électrode positive d'une pile alcaline fabriquée suivant le procédé selon l'invention comprend normalement une matière active telle que l'oxyde de nickel, l'oxyde d'argent et une électrode poreuse, mais l'invention n'est pas limitée à une telle structure. La matière d'électrode positive est utilisée sous forme de particules finement divisées. Un grand nombre de matières actives présente une faible conductivité électrique et, pour cette raison, on les combine normalement avec un produit conducteur tel que le graphite, le noir de charbon, le noir d'acétylène ou des particules de nickel d'argent, Entre l'électrode positive et l'électrode négative en zinc sont disposées les matières retenant l'électrolyte et un élément de séparation.Les matières de séparation utilisables comprennent l'une quelconque des matières servant de matière de séparation dans des piles alcalines connues et notamment des matières cellulosiques et des matières plastiques microporeuses telles que le polyéthylène, le polypropylène, le chlorure de polyvinyle ou des résines polyamides, Dans certains cas l'élément de séparation sert également de matière retenant l'électrolyte* Les piles selon l'invention comportent un électrolyte alcalin connu tel qu'une solution d'hydroxyde de potassium ou d'hydroxyde de sodium.L'électrolyte alcalin peut être préparé suivant un procédé connu décrit par exemple dans le brevet US n0 2 422 045 (Samuel Ruben) et suivant lequel l'électrolyte comporte une quantité sensible de zinc sous forme de ions en solution, L'électrolyte alcalin présente normalement des concentrations d'alcalin de l'ordre de 20 % à 45 % en poids. On citera ci-dessous à titre d'exemples une série d'exemples de la fabrication des piles selon ltinventionv Le degré de la réduction de la surtension au cours d'un déchargement à fort courant d'une pile alcaline primaire, le degré de déchargement à des basses températures, la stabilité au stockage et la capacité initiale sont améliorés grâce à la présente invention et ceci est démontré à l'aide des exemples suivants0 Les parties indiquées dans ces exemples sont des parties en poids0 Exemple 1 Composition : amalgame de 10 X de poudre de zinc (particules passant à travers le tamis mesh 100) 97 parties poudre d'oxyde de zinc 1 partie poudre d'oxyde de magnésium 2 parties poudre d'un polymère de carboxylméthyl 2,2 parties Exemple 2 Composition ;; amalgame de 10 % de poudre de zinc (particules traversant le tamis mesh 100) 96 parties oxyde de zinc 2 parties poudre de dioxyde de titanium 2 parties poudre d'un polymère de carboxylvinyl 2,5 parties Exemple 3 Composition s amalgame de 10 % de poudre de zinc (particules traversant le tamis mesh 100 > 96 parties poudre d'oxyde de zinc 2 parties poudre d'oxyde de zirconium 2 parties poudre d'un polymère de carboxylvinyl 2,5 parties Les poudres suivant les exemples 1, 2 et 3 sont mélangées séparément dans un mélangeur en V pendant un temps de l'ordre de 20 à 30 minutes. 100 parties des poudres bien mélangées ainsi obtenues sont mélangées avec 70 parties de 35 % KOH contenant 5 % du ZnO et ceci dans un courant d'azote pour obtenir une dispersion se présentant sous forme d'un gel. La dispersion obtenue est utilisée pour réaliser l'électrode négative d'une pile. Comme matière pour l'électrode positive, on utilise 95 parties d'oxyde de mercure jaune en poudre mélangées avec 5 parties de poudre de graphite et comprimées à une pression de 2 t/cm2 dans un récipient dont les dimensions sont choisies pour obtenir une pile du type JIS-HC. Sur la surface de l'électrode positive dans la pile est disposée une feuille non tissée d'une résine polyamide contenant 100p1 d'une solution de 35 X d'hydroxyde de potassium saturée avec de l'oxyde de zinc.En utilisant les ma tériaux anodiques suivant les exemples 1, 2 et 3, on monte maintenant des piles zinc-oxyde de mercure. De plus, on réalise une autre pile avec le matériau d'électrode négative suivant l'exemple 1 mais sans utiliser de l'oxyde de zinc et la solution alcaline0 Cette pile sert ensuite de pile de référence. Toutes ces piles sont utilisées dans un essai de déchargement à 500 Ohms et à la température ambiante intérieure et jusqu'à une tension de coupure moyenne de 0,9 Volt. La durée des piles est respectivement de 3520, 3460 et 3390 minutes pour les piles contenant la composition d'électrode négative suivant les exemples 1, 2 et 3 respectivement. La tension de service moyenne de toutes les piles est de 12 22 volt.Ces piles sont comparées avec la pile de référence dont la durée est de 268 minutes avec une tension de service moyenne de 1,20 Volt ce qui montre l'avant tage obtenu avec le produit selon l'invention0 Ces améliorations peuvent être observées dans les piles contenant des oxydes ou hydroxydes d'aluminium ou de calcium dans les composants des électrodes au lieu des oxydes ou hydroxydes minéraux cités ci-dessus. Lorsque les: oxydes ou hydroxydes sont faiblement solubles dans l'électrolyte, on obtient de meilleurs résultats en saturant l'électrolyte avec l'oxyde ou l'hydroxyde avant son mélange avec la poudre des électrodes0 Après un temps de stockage prédétermine (tableau I) on remesure les caractéristiques courant-voltage des piles suivant le procédé décrit ci-dessus.Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau I auquel on voit clairement les améliorations obtenues gracie à l'invention0 TABLEAU 1 Perte de puissance de piles alcalines après stockage Conditions de Perte de puissance par rapport à la puissance stockaqe initiale a rès montage Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Pile de référence Température ambiante vint6~ 1,8 % 2 % 2,1 X 6,2 X rieure - 9 mois 450 C 3 mois 2,6 X 2,2 % 3,7 g 7,2 % Exemple 4 Composition s amalgame 5 X de poudre de zinc (particules traversant le tamis mesh 100) 90 parties oxyde de zinc en poudre 2 parties polyacrylate de sodium 2 parties oxyde de magnésium en poudre 8 parties Exemple 5 fibres de zinc d'un diamètre de 150 p coupées à une longueur de 2mm, chauffées à 2000 C pendant 10 heures et refroidies ensuite à la température ambiante intérieure 90 parties oxyde de zinc en poudre 4 parties dioxyde de titane en poudre 4 parties polyacrylate de sodium 2 parties On ajoute à 100g de chacun des mélanges bien homogé néisés suivant les exemples 4 et 5, 70 ml de KOH de 30 % contenant 5 % de ZnO et chaque mélange ainsi obtenu est malaxé dans une atmosphère inerte pour obtenir une pdte formant l'électrode négative, Deux tubes d'un polyamide non tissé d'un diamètre de 14mm et d'une épaisseur de paroi de 200)1 sont remplis chacun avec l'une des pâtes obtenues et les tubes sont disposés dans le compartiment intérieur de deux piles alcalines du type UM-2. Une poudre d'oxyde de nickel préparée par synthèse chimique et mélangée avec 8 % de graphite en poudre et 4 % de polystyrène est comprimée dans un cylindre présentant des diamètres extérieur et intérieur de 24,2 s et 14,2 mm respectivement et une hauteur de 17mu. Les deux pièces cylindriques du composant d'électrodes sont disposées dans le logement intérieur de deux piles alcalines du type UM-2. Dans l'espace vide au centre du cylindre disposé dans le logement intérieur est engagé un cylindre d'un textile en polyamide non tissé d'un diamètre de 14mm et ce cylindre est rempli avec le gel décrit ci-dessus. Une tige de laiton d'un diamètre de 3mm et d'une longueur de 42 mm sert de collecteur de courant négative, L'extremité supérieure de cette tige est reliée électriquement au capuchon extérieur servant de borne négative, Les piles UM-2 ainsi obtenues sont soumises à des essais de déchargement avec des charges de 10 Ohms et 3 Ohms. On mesure le temps de durée de chaque pile jusqu'à une tension de coupure de 0,9 volt. Les mêmes processus de montage et d'essai sont utilisés pour une pile de référence. Mais les constituants solides de l'électrode de zinc négative sont, dans ce cas, : amalgame (5 %) de poudre de zinc (particules traversant le tamis mesh 100) - 98 % ; cellulose carboxylméthylique - 2 %o Les résultats des essais sont regroupés dans le tableau 20 TABLEAU 2 Durée sous déchargement continu (m + 10) Conditions de déchargement Durée (minutes Exemple #4 Exemple 5 pile de référence 3 Ohms 73 76 54 continu 10 Ohms 390 378 325 continu Comme on le voit à ce tableau, les cellules comportant une électrode négative suivant l'invention présentent des caractéristiques améliorées, notamment sous des charges de courant importantes0 Exemple 6 Une anode de zinc est préparée conformément à l'exemple 5.Le mélange pour l'électrode positive est préparé en mélangeant 80 parties de MnO2 électrolytique et 15 parties de graphite en poudre et en malaxant le mélange ainsi obtenu avec 8 parties d'une solution de KOH de 35 % et en comprimant la pate ainsi obtenue sous une pression de 2 tons/cm2 pour former une pièce cylindrique présentant les mimes dimensions que la pièce réalisée dans l'exemple So La pièce cylindrique ainsi obtenue est découpée en deux électrodes positives disposées dans le logement intérieur d'une pile du type UM-2# Dans l'espace vide central de la pièce cylindrique est engagé un cylindre d'un polyamide non tissé d'un diamètre de 14,2 mm et d'une hauteur de 3,5 mm et qui sert d'élément de séparation.La matière d'électrode négative suivant le présent exemple est ensuite chargée dans-l'intérieur dudit élément de séparation, On réalise ensuite une pile de référence du meme type mais en utilisant la même matière d'électrode que celle utilisée dans l'exemple 5 pour la réalisation de la pile de référence. Les piles ainsi obtenues sont soumises à un essai de déchargement continu avec une charge de 10 Ohms et à une température de -10 Co La durée des deux piles est mesurée jusqu'à ce qu'on atteigne une tension moyenne de 0,9 volt et les résultats ainsi obtenus sont comparés. Le rapport des durées de la pile selon l'invention et de la pile de référence est de 1,45 : 1,00, ceci montrant l'efficacité de cette composition d'électrode à des basses températures. Exemple 7 Composition : matière d'électrode négative suivant l'exemple 1 97 parties borax en poudre 1.0 partie cellulose en poudre 0.8 partie Exemple 8 composition s matière d'électrode négative suivant l'exemple 2 92 parties borax en poudre 1.0 partie cellulose en poudre 0.8 partie Exemple 9 Composition amalgame de particules de zinc (passant à travers le tamis mesh 1003 et de Hg de 10 % 92 parties poudre d'oxyde de magnésium 1.0 partie oxyde de zinc en poudre 1.0 partie borax en poudre 1.0 partie polyacrylate de sodium 1.0 partie cellulose en poudre 0.8 partie Les matières suivant les exemples 7 8 et 9 sont mélangées chacune dans un mélangeur en V.On ajoute au mélange obtenu 25 à 30 ml d'éthanol ou de méthanol et l'ensemble est malaxé, L'alcool est très efficace pour dissoudre cette matière qui forme un gel pour obtenir une plte d'une viscosité prédéterminée. La pâte ainsi obtenue est laminée pour former une feuille d'une épaisseur de 1,2 mm. Après l'évaporation de l'alcool, on découpe dans cette feuille des disques d'un diamètre de 8 mm qui servent de composants pour réaliser l'électrode négative.Au lieu de préparer ces disques, on peut également former par moulage un corps d'une configuration et de dimensions prédéterminées à partir de la pate malaxée0 Une pile de référence est réalisée suivant le m#e procédé mais en omettant l'oxyde de zinc et le borax dans la matière de l'électrode négative0 Les compositions d'électrode négative ainsi préparées sont combinées avec une grande électrode positive en oxyde de nickel dans du KOH de 38 % et soumises à un test de déchargement à 200 ma/cm2 jusqu'à ce qu'on atteigne une tension de coupure moyenne de 1.0 volt.Les rapports entre la durée aes compositions selon l'invention et celle de la pile de référence sont de 1.43, 1037 et 1 41 pour les compositions suivant les exemples 7, 8 et 9 respectivement. Ces résultats montrent clairement que les piles fabriquées avec les compositions d'électrode suivant ces exemples améliorent les caractéristiques de service sévère des piles. De plus, lesdits disques réalisés d partir du mélange d'électrode négative comme décrit ci-dessus se sont également montré efficaces. La quantité d'acide borique, de sels de cet acide ou d'oxyde de bore mélangée à la composition d'électrode négative peut varier entre 0,1 % et 10 % en poids.Des quantités inférieures à cette fourchette montrent des inconvénients et des quantités plus importantes produisent des mélanges dont la manipulation est difficile0 Exemple 10 Sur l'une des surfaces d'une pièce de matière d'électrode négative fabriquée suivant l'exemple 9 est disposée une feuille de coton non tissé d'une épaisseur de 0,3 mm. Sur la feuille de coton est placée une feuille d'un polyamide non tissé d'une épaisseur de 0,1 mm et, entre ces feuilles, est appliqué comme liant une solution éthanolique d'un polymère carboxyviny ligue, Le laminé est laminé pour obtenir une feuille bien liée, uniforme, A partir de la feuille ainsi obtenue on découpe des disques d'un diamètre de 8,2 mm et d'une épaisseur de 3,1 mme Des piles à oxyde mercurique du type 1000 JIS H-C sont montées en utilisant lesdits disques d'électrode négative et ceci suivant le procédé décrit dans les exemples 1 à 3. Le rendement obtenu avec la composition selon l'invention est de 92,4 % ce qui cons titue une amélioration considérable par rapport au rendement de 68 % obtenu avec les procédés de la technique antérieure. On voit ainsi clairement que les procédés selon l'invention permettent d'obtenir des améliorations de la capacité initiale, des caractéristiques de service sous charges importantes, des caractéristiques à basses températures et de la stabilité de stockage de piles primaires alcalines contenant un oxyde de zinc, un oxyde minéral, un gel formant un réactant et/ou de la cellulose en poudre et un électrolyte alcalin dans la matière de ltélectrode négative. Les procédés selon l'invention peuvent être appliqués à des piles alcalines de tout type. Exemple 11 Pour déterminer la fourchette de mélange efficace des oxydes inorganiques on assemble plusieurs piles alcalines du type UM-2 en variant les rapports de mélange des oxydes inorganiques dans le mélange formant l'électrode négative, La composition de base du mélange d'électrode négative représenté au tableau 3 comprend 96 parties d'un amalgame de 10 % de particules de zinc (passant à travers le tamis mesh 100), 2 parties d'oxyde de zinc en poudre et 2 parties d'un polymère de carboxylvinyl et, à ces produits, on ajoute des quantités variables de trois oxydes métalliques représentés au tableau 3 à laquelle la première colonne montre les quantités d'oxyde utilisées. Le procédé utilisé pour réaliser les piles correspond essentiellement à celui utilisé dans l'exemple 5. Les piles ainsi réalisées sont soumises à un essai de déchargement continu avec une charge de 3 Ohms et on mesure la durée jusqu'à ce qu'on atteigne une tension moyenne de 0,9 volt, Ces résultats obtenus sont regroupés au tableau 30 Ces valeurs montrent que les teneurs les plus efficaces des oxydes inorganiques se situent entre 0,1 % et 10 % en poids du total de l'électrode négative. On notera que les types de piles électriques auxquels on a fait référence dans les exemples ci-dessus sont les types définis par les normes japonaises JIS (Japanese Industrial Standard) tandis que les mesures exprimées en "mesh" sont conformes aux normes de l'ASTM (hmerican Society for Testing Materials) e TABLEAU 3 Quantité d'oxyde Durée de déchargement continu à 3 Ohms inorganique par en minutes rapport à la masse ox des minéraux totale de la ma- oxyde de oxyde de oxyde de tiere d'électrode magnésium titane zirconium 0 57 57 57 0,05 58,7 57,6 58;5 0.1 63.4 60 62 0.2 69 68 65 0.5 74 71.3 69.8 1;0 74.5 72.5 700b 2.0 7503 71.8 72 500 74 70 6 69 7. 70.2 * 6804 64 10.0 68.5 63 59.5 15.O 65. 59 57 20.0 60.3 53 5403 25.0 49.6 32 43.5 30.0 32.0 25 35 Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés ici, mais on pourra y apporter de nombreuses modifications de détail sans sortir, pour cela, du cadre de l'invention0 REVENDICATIONS 1.- Matière d'électrode destinée à la réalisation de ltélectrode négative d'une pile alcaline, caractérisée en ce qu'elle contient des particules finement divisées de zinc de l'ordre de 0 > 1 % à 10 % en poids d'oxyde de zinc, un électrolyte alcalin, de l'ordre de 0,05 % à 10 % en poids d'une matière formant un gel et qui résiste audit électrolyte alcalin et de l'ordre de 0,1 % à 20 % en poids d'un oxyde ou hydroxyde inorganique résistant audit électrolyte, et qui est constitué par un composé d'un ou plusieurs métaux moins nobles que le zinc0 2.- Matière d'électrode suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit oxyde ou hydroxyde inorganique est un mélange de deux ou plusieurs oxydes ou hydroxydes inorganiques. 3.- Matière d'électrode suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le métal dudit oxyde ou hydroxyde inorganique est du barium, du titane, de l'aluminium ou du zirconium ou encore un mélange d'au moins deux de ces métaux. 4.- Matière d'électrode suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit électrolyte alcalin contient des cations métalliques dissous dudit oxyde ou hydroxyde inorganique, 5.- Matière d'électrode suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite matière formant un gel est un sel métallique de l'acide polyacrylique et constitue de l'ordre de 0,1 % à 10 % en poids du total de la matière d'électrode, 6.- Matière d'électrode suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient de l'ordre de 0.1 % à 10 X en poids de cellulose en poudre et de l'ordre de 0.1 O à 10 % en poids d'acide borique, d'un sel de cet acide ou d'oxyde de bore. 7.- Procédé pour la préparation d'une matière suivant la revendication 1, caractérisé en ce qutil consiste à mélanger les particules de zinc, l'oxyde de zinc et l'oxyde ou hydroxyde inorganique, à mélanger le mélange ainsi obtenu avec la matière formant gel, à malaxer le produit ainsi obtenu avec l'électrolyte alcalin et à former à partir de la pate ainsi obtenue une électrode d'une configuration convenable. 8.- Pile alcaline comportant une électrode positive en une matière d'électrode positive, une électrode négative en une matière d'électrode négative, un élément de séparation disposé entre les deux électrodes et un électrolyte alcalin constituant un composant de la matière d'électrode négative, caractérisée en ce que la matière d'électrode négative est une matière suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6. 90- Pile alcaline suivant la revendication 8, caracté#: risée en ce que ladite matière d'électrode négative est combinée avec une feuille de support en une matière poreuse retenant l'électrolyte et avec une feuille de séparation