Brevet FR2251426A1 — publié le 19750613

La présente invention concerne l'application de polymères du type polyuréthanne à la fabricatior.-de lentilles molles de contact. Plus particulièrement, la présente invention concerne des polymères > du type poiyùréthannè,-des- tines à produire des lentilles mol1esabsorbàntl'eau, c' est-à-dire des lentilles faites en des polymères du type polyuréthanne qui sont rigides, usinables et polissables. En outre, la présente invention concerne des produits industriels nouveaux fabriqués à partir de ce polymère, et un procédé pour fabriquer, à partir de ces polymères, des produits ou articles industriels nouveaux comme des lentilles ophthalmologiques molles de contact. Au cours de la dernière décennie, la pratique ophthalmologique a changé. Elle a d'abord adapté des lentilles dures de contact, puis des lentilles molles de contact. On a suggéré que de nombreux polymères conviennent pour servir de lentilles molles de contact, mais seul un petit nombre de ces polymères a été largement admis. On vient de trouver qu'un nouveau polymère de type polyuréthanne convient remarquablement bien pour fabriquer des Lent les molles decontact et, ainsi, des lentilles molles de contact fabriquées à l'aide de ce polymère constituent des produits industriels nouveaux ou de-nouveaux articles. En outre, afin de placer la technologie des polymères pour lentilles molles dans son contexte approprié, il est nécessaire de comprendre la chimie des polyuréthannes. Au cours des toutes dernières decennies, la chimie des polyuréthannes a vu une croissance énorme. Par suite, on connaît très bien des polymères de type polyuréthanne de genres et de formes très divers. En termes généraux, les polyuréthannes comprennent des polymeres formés à partir dtune résine possédant un atome d'hydrogène actif et à partir d'un polyisocyanate comme un diisocyanate. I1 existe maintenant de nombreux systèmes de résines qui ont-été combinées selon des rapports divers avec les polyisocyanates, et il existe tout une série de polymères finals qui vont de formes rigides moulables jusqu'a des mousses molles. On a également mis au point diverses rEac- tions utilisant des polymères et des pré-polymères pour préparer les types précités de polyuréthannes, et ces réactions sont très bien explorées. Aux nombreux systèmes de résines que l'on connaît bien et dont les propriétés ont été décrites, on ajoute continuellement de nouveaux systèmes de résines qui, en combinaison avec le polyisocyanate, surmontent quelques problèmes ennuyeux rencontrés dans le cas d'autres sys tèmes de résines ou qui fournissent de meilleures-proprié- tés pour une utilisation finale particulière. Cependant, de nombreux systèmes de résines de ce genre ne jouent-pas un rôle prévisible à priori dans un système donné de production de polymère . Et, par conséquent, les observations empiriques constituent encore la base de la mise au point et du développement de nouveaux systèmes de résines ainsi que de la découverte de nouveaux polymères. En outre, les divers isocyanates disponibles (ou qui ont été proposés comme devant être utiles, tout en n'étant pas encore disponibles) donnent des propriétés différentes dans tout système donné de résine et donnent également des propriétés différentes d'un système de résine à un autre systeme de résine. Par -conséquent, on ne peut pas prédire, sauf en termes très généraux, les propriétés à'un polymère final à partir d'un comportement du système de résine , ni à partir du comportement de ce système deré- sine en combinaison avec l'isocyanate. C'est pourquoi la combinaison appropriée du système particulier de résine avec l'isocyanate approprié, et l'interaction appropriée lors d'une inter-combinaison de l'un avec l'autre reste encore du domaine empirique avec des résultats finals imprévisibles. Ainsi, on a suggéré qu'aucun polymère de type polyuréthanne n'est utile dans le domaine des lentilles molles et l'on a également s-ug- géré qu'aucun polymère particulier de type polyuréthanne n'est utile dans ce domaine. En ce qui concerne le domaine des polymères Pour lentilles molles, le polymère de la technique antérieure qui s'en rapproche le plus appartient au groupe des polymères de resines acryliques hydrophiles qu-i sont vendus sous la marque commerciale "Hydron" par National Patent Development Corporation. I1 existe dans la technique antérieure d'autres polymères, comme des polymères greffés, mais ils sont plus compliqués et ils ne représentent pas le repère convenable de la technique antérieure. En ce qui concerne les polymères de type polyuréthanne, il existe de nombreuses publications en ce domaine, comme J. H. Saunders et ses collaborateurs, Polyurethanes, Chemistry ant Technology, partie 1, chimie, Interscience Publishers (1S62). Ce livre résume en partie l'art ante- rieur existant. I1 y a également eu, tant aux Etats-Unis d'Amérique qu'ailleurs, un grand nombre de publications subséquentes ainsi que des brevets. Ces publications sont trop nombreuses pour être mentionnées. Mais à un égard ou à un autre, ces publications présentent quelques illustrations supplémentaires de diverses résines de polyuréthannes, des iso oyanates > du procédé d'utilisation ou de fabrication de ces polymères et de leurs matières premières. Comme le savent bien les experts en ce domaine, ces brevets sont trop nombreux pour qu'on puisse facilement les énumérer. Dans la mesure ou ces brevets décrivent, d'une façon ou d'une autre, quelque chose de commun en raison de la nature commune du polymère du type polyuréthanne, ces brevets illustrent les polymeres de type polyuréthanne eux-mêmes. En ce qui concerne la présente invention touchant aux lentilles molles, la technique antérieure concernant les polymères du type polyuréthanne est très étroitement apparentée à la production de lentilles molles à partir de polymères différents et à la production de formes moulables à partir de polyùréthannes qui sont solides et dont on souhaite que les propriétés ne varient pas.Cependant, la technique antérieure a souhaité pouvoir former des sys tèmes de polymères du type polyuréthanne fortement hydrophobes,car les polymères fortement hydrophobes présentent peu sinon pas de variations des-dimensions du po lymère. Si l'on a recherché pour des polymères du type polyuréthanne un caractère hydrophile ou une capacité d'absorption de l'eau, cela a été très généralement recherché pour des polymères à partir desquels on forme des mousses qui sont utiles à titre d'éponges. En général, les polymères hydrophiles sont plutôt mous. Parmi les système s de résines les plus connus pour produire les polyuréthannes hydrophiles et mous, on connaît les systèmes de résine de polyéthylène-glycol et de résine de polyalkylène-amine. On utilise dans ce but les deux derniers systèmes de résines, a distinguer des systûmes de résines de polypropylène-glycol qui sont généralement hydrophobes. En outre, on a utilisé la combinaison des résines de polyéthylène-glyco-l et de polypropy lène-glycol pour obtenir suffisamment de mollesse et en même temps suffisamment de caractère hydrophobè pour que le produit final présente les propriétés voulues.Néanmoins, dans les polymères mous, l'absorption d'eau a souvent été considéxée comme une propriété inopportune. En ce qui concerne les isocyanates qui ont servi en combinaison avec les résines décrites ci-dessus, lorsqu'on fait réagir les isocyanates aromatiques classiques avec diversès résines, ces isocyanates montrent des propriétés qui sont inacceptables pour un certain nombre de raisons. Les propriétés inacceptables peuvent être tolérées dans un certain nombre de produits, et l'on a trouvé que dans d'autres produits l'utilisation de diisocyanates aro-matiques est acceptable en raison du prix de revient, de la disponibilité et des propriétés bien connues, malgré l'instabilité et/ou la dégradation du diisocyanate aromatique dans le polymère final de type polyuréthanne. On vient de découvrir et d'inventer une lentille molle en un polymère de type polyuréthanne, qui possèae les propriétés voulues de mollesse et d' absorption d'eau et qui a,à l'état sec,des propriétés physiques comme 1 'usi- nabilité et l'aptitude au polissage. Outre de nombreuses autres propriétés et utilisations bénéfiques cette Lentille molle convient bien pour remplacer les lentilles molles de la technique antérieure. Ce polymère du type polyuréthanne dérive d'une combinaison remarquable d'une résine appropriée et d'un isocyanate approprié. En ce qui concerne le polymère de type polyuréthanne utile pour la production de la lentille molle, on l'obtient en utilisant une résine appropriée terminée par des groupes -OH . Cette résine dérive d'un composé polyhydro ylé- propoxylé, éthoxylB, qui a réagi avec du diosolanne et qui a réagi avec une amine ou une polyamine, ayant une masse moléculaire convenable et une masse d'équivalent appropriée et présentant le rapport nécessaire entre les atomes de carbone et d'oxygène ou d'azote. Lorsqu'on fait régir cette résine avec l'isocyanate en une quantité appropriée, cela produit un polymère de type polyuréthanne rigide et sensiblement non dégradable (dans l'environnement envisagé), de sorte que le polymère final est utile, parmi d'autres utilisations, pour produire les produits industriels de type lentilles molles dans le cadre de la technologie actuelle. En outre,- on sait que des polyuréthannes de la technique antérieure, qui proviennent d'une résine dite "molle", peuvent être durcis par l'utilisation de quantités accrues de l'isocyanate, avec diminution concomitante du caractère hydrophile. On parvient à utiliser actuellement le polymère pour des lentilles molles en utilisant un rapport approprié et faible entre l'isocyanate et la résine.On a combattu le phénomène observé de l'augmentation de la dureté et du caractère hydrophobe concomitant du polymère lorsqu'on augmente le rapport entre l'isocyanate et la résine, contrairement à la technique antérieure, grâce à la combinaison nouvelle et appropriée de la masse mol écu- laire, de la masse d'équivalent et de la structure chimique de la résine et de l'isocyanate, avec pour nouveau résultat final l'obtention d'un polymère ayant une plus grande possibilité d'absorptic.n de l'eau et en particulier une plus grande usinabilité et une plus grande. aptitude au polissage lorsqu'on l'utilise comme pré-forme pour la fabrication d'une lentille molle. Par conséquent, l'utilisation ainsi découverte du po lymère de type polyuréthanne a répondu à la nécessité souhaitant un polymère pour lentilles molles ayant les paramètres acceptables pour la fabrication de lentilles dans les conditions de la technologie actuelle requérant des lentilles usinables et polissables. Pour l'application actuelle du polymère à la fabrication de lentilles molles, le système de résine doit être un système de résine traitable, c' est-à-dire applicable àune réaction avec les isocyanates. Un système de résine traitable ou applicable est un système qui est formé de la résine et d'un solvant ou bien qui est formé par une résine liquide ou que l'on peut liquéfier à une température de travail raisonnable, par exemple jusqu'à 1000 C. Le solvantpréféré est l'un des suivants : diméthylformamide, dioxanne, butyrolactone. Parmi les résines précitées, on préfère les résines propoxylées, éthoxylées ou les résines qui sont à la fois propoxylées et éthoxylées. En outre, la résine qui a réagi avec le dioxolanne est également très intéressante, mais sa disponibilité ne plaide pas en faveur de son utilisation. Bien que les résines résultant de la réaction avec les amines et polyamines satisfassent aux exigences concernant le polymère final, les propriétés de ces systèmes de résine "pour servir à produire des polymères" rendent ces systèmes inférieurs aux résines précitées comme cons tituants. (générateurs de polyuréthanne). Pour donner plus de détails, on peut indiquer que le système de ces résines provient d'un composé ayant au moins 6 groupes -OH . On fait ensuit réagir ce composé avec le précurseur approprié pour obtenir, par exemple, une résine propoxylée ou éthoxylée ou contenant des groupes amine ou bien une résine ayant un mélange de ces croupes, de sorte que le rapport entre les atomes de carbone et d'oxygène ou d'azote de fonction amine est inférieur à- 3:1, c' est-à-dire de 2,8:1 ou, de préférence, égal ou inférieur à 2,5:1. Comme chacun des groupes -OH du composé peut réagir pour donner le fragment propoxylé, etc. (qui comporte à son tour un groupe terminal -OH ou amine), le produit final aura le nombre d'équivalents de groupes terminaux -OH (ou amine) pour réagir avec le fragment isocyanate afin de former le polymère final. Il est préférable que le composé précurseur de la résine comporte au moins huit groupes -OH . Parmi les résines utiles, celles dérivant du saccharose et du raffi- nose sont acceptables. En plus des composés précités, des composés ostahydroxylés, ou bien des composés comportant plus de huit groupes -OH sont le maltose, le lactose le cellobiose. On peut également obtenir ces composés en faisant réagir une combinaison d'hydrates-de carbone comportant des groupes -OH , des groupes aldéhydes et des groupes -COOH , tant que tous les groupes réactifs réagissent avec l'isocyanate. En outre, on peut utiliser de l'alcool polyvinylique comportant environ 50 motifs monomères. En outre, la masse de l'équivalent de la résine doit être égale ou inférieure à 170 et de préférence égal ou in férieure à 140. Simultanément, la masse moléculaire doit etre supérieure à 500, notamment à 840, de préférence égale ou supérieure à 1 030 et peut atteindre, voire même dépas serj 2 000.Finalement, comme mentionné ci-dessus, le rapport entre les atomes de carbone et les atomes d'oxygène ou d'azote (dans l'amine ou la polyamine) dans le système de résine doit être inférieur à 3:1 jusqu'à 1,5:1, et peut meme aller jusqu'à 1,2:1, c'est-à-dire que l'on part d'une valeur se rapprochant d'un composé octahydroxylé propoxylé dans lequel les groupes propoxylés consistent dans des motifs répétés provenant de l'oxyde de propylène,pour abou tir au même composé v e l'on a fais réagir avec le même nombre de motifs dioxolanne, et qui présente entre le carbone et l'oxygène un rapport correspondant à celui du composé fondamental portant les groupes hydroxyles et présente également le faible rapport caractérisant les composés obtenus par une réaction partielle d'addition, c'est-àdire les composés éthoxylés, etc. En outre, il faut également satisfaire les critères précités concernant la masse moléculaire et la masse de l'équivalent. Voici des systèmes de résines représentatifs : du sorbitol propoxylé ; du sorbitol éthoxylé ; du mannitol propoxylé ; du mannitol éthoxylé~; du sorbitol ou du mannitol qui l'on a fait réagir avec du dioxolanne ; du sorbitol ou du mannitol mixte (propoxylé et éthoxylé) ; du saccharose, du raffinose, du maltose, du lactose ou du cellobiose propoxylés ; du saccharose, du raffinose, du maltose, du lactose ou du cellobiose éthoxylés ; du saccharose, du raffinose, du maltose, du lactose ou du cellobiose mixtes (propoxylés - éthoxylés) ; un produit de réaction de l'éthylene-imine avec le sorbitol, le mannitol, le saccharose, le raffinose, le maltose, le lactose ou le cellobiose ; un produit de la réaction de la propylèneimine avec le sorbitol, le mannitol, le saccharose, le raffinosé, le maltose, le lactose ou le cellobiose ; des produits mixtes de la réaction de l'éthylene-imine et de la propylene-imine avec des composés poly-hydroxylés précités, et les produits de la réaction du dioxolanne avec le saccharose, le raffinose, le maltose, le lactose ou le cellobiose ; des produits mixtes de la réaction de l'éthyleneimine, de la propylène-imine, de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène avec les composés poly-hydroxylés précités entrent dans le cadre envisagés par le présent exposé. Pour la commodité de'sa représentation, mais sans se référer à son comportement, on peut représenter la résine par une formule générale comme suit où R est un précurseur provenant d'un composé poly-hydroxylé ayant au moins six groupes -OH (x est égal ou supérieur a 6, par exemple jusqu'a 50 ; il provient d'un al- cool polyvinylique ayant jusqu'à cinquante motifs mono- mères dans une chaine, et peut comprendre des précurseurs de composés comme la -carboxy-méthyl ou éthyl-cellulose) y vaut 1 ; A est -OH ou -Cl13 , B est un groupe -CH2O , -O ou -NH ;D est H ; et x. est égal ou inférieur a x, car, lorsque ces composés sont des mélanges, x' peut être inférieur a x et peut également différer de x par des fractions de nombres entiers, c est-à-dire que ces compo sés peuvent être des mélanges internes en une seule molécule aussi bien que des mélanges de diverses molécules x' peut être nul lorsque l'on utilise une formulation de prépolymère et il peut être aussi faible que 1. En outre, ces composés ont une masse d'équivalent égale ou inférieure 3 170, de préférence égale ou inférieure a 140, et une masse moléculaire égale ou supérieure ?L 500, de préférence étale ou supérieure à 840 et encore mieux égale ou supérieure a 1 030 ou pouvant même atteindre jusqu'à 2 000. En outre, comme mentionné ci-dessus, il faut satisfaire le rapport entre le carbone et l'oxy gbne ou l'azote. La plupart de ces résines sont spécifiées par l'indication de leur indice d'hydroxyle ou de leur indice d'a- mine (ou par l'indication du nombre des yroupes hydroxyles ou du nombre des groupes amines),ce qui est fonction de la masse de l'équivalent. En ce qui concerne les isocyanates, on peut: les représenter par : OCN - R' - NCO où R' est un radical aliphatique, éventuellement alicyclique, comme un radical derivant de composés hydrocarbonés aliphatiques, aliphatiques-alicycliques et aliphatiques- aromatiques ayant 4 a 36 atomes de carbone, mais de façon plus classique ayant 6 à 20, et en général 6 à 13 atomes de carbone. Des exemples représentatifs des isocyanates ci-dessus sont le diisocyanate de tétraméthylène ; le diisocyanate d'hexaméthylène ; le diisocyanate de trimEthyl-hexaméthy- lène ; un diisocyanate d'acide dimère ; le diisocyanate de l'isophorone ; du diisocyanate de diphényl-méthane hydro génie ; du méthylène-di(isocyanate de cyclohexyle) ; du diisocyanate de méta-xylylène ; du diisocyanate de diéthylbenzène. D'autres composés utiles sont les équivalents des isocyanates qui produisent les liaisons uréthanne, comme les carbonates dc nitrile, par exemple le carbonate de l'adiponitrile de formule. On a trouve que ce composé (CADN) est aussi utile que les isocyanates préférés. Le diisocyanate préféré est le méthylène-di(isocyana- te de cyclohexyle) ainsi que le carbonate d'adiponitrile. D'autres diisocyanates préférés, quoique qu'un peu moins, sont le diisocyanate de triméthyl-hexaméthylène et le diisocyanate dtisophorone. Les diisocyanates aromatiques comme le diisocyanate de tolylène (TD), le diisocyanate de diphene méthane (MDI > , NDI, DADI et TODI, etc., sont utiles pour obtenir les polymères de type polyuréthanne et ces polymères ont des propriétés intéressantes. Mais les polymères obtenus a partir des isocyanates aromatiques ne sont utiles que si l'on peut tolérer la dégradation ou la présence de stabilisants. Les isocyanates aromatiques sont donc nettement moins interessants. Un rapport de mole a mole. entre la résine et NCO produira un polymère hydrosoluble et fusible. Par conséquent, le rapport entre -NCO et les molécules de résine doit être supérieur d'environ 10 pour cent et meme jusqu'a 15 pour cent supérieur au rapport équimolaire. Si l'on utilise l'isocyanate en un plus grand excès par rapport a la même résine, l'absorption d'eau du polymère obtenu diminuera. Cependant, certaines résines ( faible masse d'équivalent) toléreront une augmentation con sidérable du taux d'isocyanate par rapport au rapport équivalent En outre, on peut faire-réagir un prépolymère avec la résine en plus de l'isocyanate, comme dans le cas d'un pré-polymère comportant des motifs poly(oxyde d'éthylène) et des groupes isocyanates. Il peut y avoir jusqu'a cent motifs oxyde d'éthylène dans le prépolymère.Un prépolymère comportant quatre motifs oxyde daethylene représente un prépolymère ayant un nombre faible mais commode de motifs, bien que le plus petit motif puisse être de l'ethylene- glycol dérivant de 1'oxyde d'éthylène. Le polyol peut représenter aussi peu que 10 pour cent en poids lorsqu'on utilise un prépolymère et il peut représenter jusqu'a 40 pour cent en poids, par rapport au poids total du polyol et du prépolymère. Lorsque lton fait réagir la résine avec l'isocyanate, on peut suivre un mode opératoire en une seule suite d'opérations ou un mode opératoire faisant réagir un prépolymère. On effectue la réaction en chauffant pendant la période appropriée de temps les corps mis en réaction. On peut également accélérer la réaction ou la régler par des catalyseurs appropriés comme de l'octoate stanneux, des sels de dibutyl-étain, du "DABCo", ou d'autres amines tertiaires ou des composés connus comme étant des catalyseurs pour les réactions formant des ;éthanes et qui sont bien connus en pratique. On peut préparer le polymère en vrac, en solution ou en suspension. Les exemples suivants illustrent non seulement un mode de réalisation de l'invention, mais ils fournissent de plus amples détails. Cependant, ces exemples sont fournis a titre uniquement illustratif et nullement limitatif. Exemple 1 On prépare un prépolymère en faisant réagir 10 grammes d'un oxyde de polyéthylène, ayant une masse moléculaire de 400, avec 13,1 grammes de Hylène W", en utilisant 0,01 gramme d'octoate stanneux comme catalyseur. On fait réagir ce prépolymère avec 4 grammes de "Atlac 2566", ce qui donne un polymère tenace qui gonfle dans l'eau, que l'on peut usiner nettement, mais que l'on ne peut pas polir. On indique que "Atlac 2566" est un sorbitol propoxylé présentant un indice d'hydroxyle de 650. Exemple 2 On fait réagir 10,3 grammes de "Voranol RS-45 D", de Dow Chemical, qui est un saccharose propoxylé ayant une masse moléculaire de 1 030, avec 2,3 grammes de "ilylène W", par soixante-douze heures de chauffage à 950 C. Le polymerle fond lorsqu'on le découpe avec une scie et il ne peut être poli. I1 gonfle et se ramollit dans l'eau et il absorbe 30 pour cent d'eau. "Hylène W" est un isocyanate ali phatique présentant une masse d'équivalent de 131, et l'on indique qu'il s'agit d'un diisocyanate d'hexaméthy lène hydrogéné. "Atlac 2566", comme "Voranol RS-45 D",ont servi pour l'obtention de mousses rigides par réaction, selon un rapport d'équivalent. a équivalent , avec des isocyanates en produisant un polymère fortement réticulé et fortement hydrophobe. Exemple 3 On fait réagir 10,3 grammes de "Voranol RS-45 D" avec 3,0 grammes de "Hylène W" comme dans l'exemple 2. Le produit obtenu est dur et il ne fond pas lorsqu'on le découpe à l'aide d'une scie. On peut l'usiner et le polir. I1 gonfle dans l'eau et se ramollit, et il absorbe 26 pour cent d'eau. On produit une lentille de contact avec ce polymère, et cette lentille possède les propriétés intéressantes d'une lentille molle de contact. Exemple 4 On fait réagir 10,3 grammes de "Voranol RSr45 D" avec 2,3 gramrris de diisocyanate dtisophorone (ce diisocyanate présente une masse d'équivalent de 111 ; il provient de l'isophorone et on l'obtient chez Veba Chemie), ce qui don ne un polymère dur tendant a fondre lorsqu'on le découpe - a l'aide d'une scie. I1 gonfle et se ramollit dans l'eau, en absorbant 50 pour cent d'eau. Lorsqu on augmente la proportion d'isocyanate, on durcit le polymère obtenu, maison diminue également l'ab sorption d'eau, c'est-à-dire que lorsqu'on ajoute un com posé du type isocyanate trifonctionnel, on rend la résine plus thermo-durcie.De même, lorsqu'on ajoute davantage d' isocyanate, on obtient la même caractéristique. On peut ainsi obtenir un polymère acceptable présen tant 37 pour cent d'absorption d'eau. Exemple 5 On fait réagir 10,3 grammes de "Voranol RS-45 D" avec 1,5 gramme de carbonate d'adiponitrile (provenant de Arco Chemical et ayant une masse d'équivalent de 130) en chauf fant à 950 C jusqu'à cessation du dégagement de C02 . On ajoute ensuite 1,5 gramme de "Hylène W" et l'on chauffe le mélange pour achever la réaction. A l'état sec, le produit résultant est plus mou que le produit de l'exemple 3, mais il absorbe la même quanti té d'eau. Pour illustrer le système de polymères ci-dessus qui est utile pour la fabrication de lentilles molles, c'est dire qui est utile du point de vue oplithalmologie, la résine -"Hydron" précitée (marque commerciale d'un produit de National Patent Development Corporation, New-York) r un polymère a base de résine acrylique hydrophile, constitue un repère conslode. Les propriétés du présent polymère se comparent favorablement, pour l'utilisation de ce polymère afin de produire des lentilles de contact molles, avec les polymères "hadron" pour lentilles molles. On va maintenant décrire plus en détail ces propriétés. En général, le polymère utile pour produire des lentilles molles peut avoir une absorption d'eau excédant 20 pour cent. En général, on obtient assez facilement une absorption égale ou supérieure à 37 pour cent en poids. On peut couler le polymère par des techniques bien connues en pratique pour obtenir des pré-formes à partir desquelles on découpe des flans de lentilles et on les usine. On polit ensuite les flans de lentilles. Les lentilles produites à partir du polymère ainsi décrites possèdent la stabilité nécessaire à la lumière, en raison de la structure du polymère, et elles ne contiennent pas de constituants extractibles. Ces lentilles se fondent sur l'uti lisatiàn des polymères décrits, qui possèdent la résistance nécessaire à l'éclatement, ainsi que- le taua de'transmission d'eau nécessaire pour le domaine des lentilles molles. Des mesures d'essai ont été effectuées pour les dernières propriétés citées, mais des valeurs quantitatives n'ont pas été établies pour édicter des spécifications. En raison de la minceur de la section, il n'est pas nécessaire que la transparence soit équivalente à la trans parce du verre optique, et l'on peut aisément atteindre la transparence voulue lorsqu'on utilise le polymère décrit. En outre, l'uniformité de l'indice de réfraction est bonne lorsqu'on utilise le polymère décrit (il n'y a pas de variations de la puissance de la lentille d'un lot de polymère à un autre lot). De même, l'uniformité de l'absorption d'eau dans les lentilles molles est également bonne. Parmi les autres indices caractérisant les lentilles molles, il y a la stabilité du polymère, qui est bonne lorsqu'on utilise le polymère décrit. -REVENDI CAT IONS- 1. Procédé perfectionné pour produire une lentille molle, caractérisé en ce qu'on fait réagir, pour produire un polymère de type polyuréthanne à partir d'un précurseur de ce polymère, une résine poly-fonctionnelle, ayant une masse d'équivalent égale ou inférieure à 170, ayant une masse moléculaire au moins égale à 840 et présentant entre les atomes de carbone et d'oxygène ou d'azote un rapport au moins égal à 3::1, cette résine poly-fonctionnelle etant formée d'au moins un composé (choisi parmi des compo-sés propoxylés, éthoxylés ,;ayant réagi avec le dioxolanne, parmi un mélange de composés propoxylés, éthyloxylés et ayant réagi avec le dioxolanne, parsi des dérivés ayant réagi avec l'éthylène-imine ou avec la propylène-imine) et ayant la formule générale R-(O)x 2CH2~(CH)y Bx - (D)x (où R est un précurseur provenant d'un composé poly-hydroxylé ayant au moins six groupes -OH (x est égal ou supérieur à 6, par exemple Jusqu'à 50; il provient d'raz alcool polyvinylique ayant jus qu'a cinquante motifs monomères dans une chaîne, et peut comprendre des précurseurs de composés comme la carboxy-méthyl ou éthyl- cellulose); y vaut 1; A représente -H ou CH3 ; B est un groupe -CH2-0 ou -O ou -NH;D est H; et x' est au maximum égal à x; et lorsqu'il s'agit de mélanges, x' peut etre inférieur à x= et différer de x par des nombres entiers ou par des fractions de nombres entiers) ou des mélanges de ces résines répondant à la formule ci-dessus, d'une part, avec comme précurseur de la liaison uréthanne de ce polymère, une proportion (comprise entre 0,02 pour cent de la masse de l'équivalent et un excès d'environ 15 pour cent par rapport à la quantité équimolaire correspondant à la ré sine), d'un isocyanate poly-fonctionnel, choisi parmi les isocyanates aliphatiques, les isocyanates alicEcliques, les isocyanates aliphatiques-alicycliques et un équivalent fonctionnel du type carbonate de nitrile ayant une fonctionnalité égale ou supérieure à 2, d'autre part; on coule ce polymère de type polyuréthanne pour obtenir une pré-forme detentille ; on usine une ébauche de lentille individuelle ou un flan de lentillé individuelle à partir de cette pré-forme coulée; on polit cette ébauche de lentille pour obtenir la lentille molle dont l'absorption d'eau est au moins égale à 20 pour cent en poids. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir avec la résine, à titre de précurseur supplémentaire de liaison uréthanne du polymère, un prépolymère d'oxyde de polyéthylène et de l'isocyanate. 9.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la lentille présente une absorption d'eau de 37 pour cent en poids. 4.- A titre de produit industriel nouveau, une lentille molle de contact ayant une absorption d'eau d'au moins 37 pour ceint en poids, un caractère uniforme de cette absorption d'eau, ayant une stabilité d'au moins un an à la lumière, une transparence optique suffisante pour une lentille molle, un indice uniforme de réfraction, et caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en un-pol2mère de type polyuréthanne obtenu par la réaction, à titre dè son précurseur de genre résine, d'une résine poly-fonctionnelle ayant une masse d'équivalent égale au maximum à 140, ayant une masse moléculaire au moins égale à 840 et présentant entre les atomes de carbone et d'oxygène ou d'azote un rapport inférieur à 3/1, cette résine poly-fonctionnelle étant constituée par au moins un composé choisi parmi des composés propoxylés, éthoxylés, ayant réagi avec du dioxolanne, parmi un mélange de composés propory- lés, éthoxylés et ayant réagi avec du dioxolanne, parmi des composés ayant réagi avec l'éthylène-imine ou la propylènern:mine et répondant à la formule générale (où R est un radical dérivant d'un composé poly-hydroxylé ayant au moins six groupes -OH (x est égal ou supérieur à 6, par exemple jusqu'à 50; il provient d'un alcool polyvinylique ayant jusqu'à cinquante motifs monomères dans une chaine, et peut comprendre des précurseurs de composés comme la carboxy-méthyl ou éthyl-cellulose); vaut 1;A représente -H ou -C B représente un radical choisi parmi -CH2-O, -O ou -NE; D est H; x' est au maximum égal à x et lorsqu'il stagit d'un mélange, x' peut être inférieur à x et différer de x par des nombres entiers ou par des fractions de nombres entiers), d'une part, avec, à titre de précurseur de la liaison uréthanne, un isocyanate poly-fonctionnel, et choisi parmi des isocyanates aliphatiquesdesalieycliques et aliphatiques-alicycliques, ainsi que7des équivalents / isocyanates comme un carbonate de nitrile ayant une fonctionnalité au moins égale à 2, d'autre part, la proportion du composé de type îsocyanate étant comprise entre 0,02 pour cent de la masse d'équivalent et un excès d'environ 15 pour cent par rapport à la quantité équimolaire de cette résine. 5.- lentille molle de contact selon la revendication 4, caractérisée en ce que cette lentille est en un polymère de type polyuréthanne qui est le produit de la réaction d'un excès de 10 pour cent, par rapport à la stoéchiométrie, d'un isocyanate, le méthylène-di(isocyanate de cyclohexyle) d'une part, et d'une résine qui est un hydrate de carbone octa-hydraté et carboxylé ayant une masse d'équivalent de 140 et-une masse moléculaire de 1 030, d'autre part. 6.- lentille molle de contact selon la revendication 4, caractérisée en ce que cette lentille est constituée d'un polymère de type polyuréthanne qui est le produit de la réaction du carbonate d'adiponitrile et d'un saccharose propoxylé ayant une masse d'équivalent inférieure à 1 030. 7.- A titre de produit industriel nouveau, une lentille molle de contact ayant un taux d'absorption d'eau au moins égal à 37 pour cent en poids, ayant une absorption uniforme d'eau, une stabilité à la lumière d'au moins un an, suffisamment de transparence optique pour une lentille molle, un indice uniforme de réfraction et consistant essentiellement en un polymère de type polyuréthanne obtenu par la réaction d'une résine constituant son précurseur et qui est une résine poly-fonctionnelle ayant une masse d'équivalent au maximum égale à 170, ayant une masse moléculaire au moins égale à 500 et présentant entre les atomes de carbone, d'oxygène ou d'azote un rapport inférieur à 3::1, la résine polyfonctionnelle étant formée d'au moins un composé, choisi parmi les composés propoxylés, les composés éthoxylés, les composés résultant de la réaction hu dioxolanne, un mélange de composés propoxylés, éthoxylés et ayant réagi avec le dioxolanne, un composé ayant réagi avec l'éthyle'ne-imine et un composé ayant réagi avec le propylène-imine, répondant à la formule générale (Où R est un précurseur provenant d'un composé hydroxylé ayant au moins six groupes -OH(x est égal ou supérieur à 6, par exemple jus qu a 50; il provient d'un alcool polyvinylique ayant jusqu a cinquante motifs monomères dans une chaine, et peut comprendre des précurseurs de composés comme la carboxy-méthyl ou éthyl-cellulose); y vaut 1; A représente -H ou -CH) ;B représente un radical choisi parmi -CH2-0, -O et -NH; D est H; et x' est au maximum égal à x lorsqu'il s'agit de mélanges, x' peut être inférieur à x et différer de x par des nombres entiers ou par des fractions de nombres entiers) d'une part, avec comme précurseur de la liaison uréthanne de ce polymère, un isocyanate poly-fonctionnel, choisi parmi les isocyanates aliphatiques, alicycliques, aliphatiques-alicycliques et un équivalent du type carbonate de nitrile ayant une fonctionnalité au moins égale à 2, d'autre part, selon une proportion comprise entre 0,02 pour cent de la masse d'équivalent et environ 15 pour cent d'excès par rapport à la quantité équimolaire correspondant à cette résine. 8.- 'lentille molle de contact selon la revendication 7, caractériséeen ce que cette lentille est en un polymère de polyu réthanne qui est le produit de la réaction, en un excès de 10 pour cent par rapport à la stoéchiométrie, du méthylène-di(isocyanate de cyclohexyle) comme isocyanate, d'une part, et d'un hydrate de carbone octa-hydroxylé et propoxylé, à titre de résine, d'autre part cet hydrate ayant une masse d'équivalent de 140 et une masse moléculaire de 1 030. 9.- 'lentille molle de contact selon la revendication 7, caractérisée en ce que cette lentille est en un polymère de type d 'adiponitrile polyuréthanne qui est un produit de la réaction du carbonate/et d'un saccharose propoxylé ayant une masse d'équivalent inférieure à 1 030.