Brevet FR2266264A1 — publié le 19751024

La présente invention concerne un procédé d'immobili sation de déchets radioactifs dans un produit solide pratiquement insoluble et stable à chaud et plus précisément un procedé de conversion de déchets radioactifs liquides caustiques et contenant du nitrate de sodium en une cancrinite solide chargée de sels avec des sels radioactifs emprisonnés dans la structure en cage de cette cancrinite. Dans leurs premières études concernant des synthèses, Barrer et ses collaborateurs ont préparé des cancrinites et des sodalites chargées de sels non radioactifs en faisant réagir une petite quantité (2 g) de kaolinite dans 200 ml d'une solution (4M) de NaOH plus divers sels de sodium, tels que NaN03, Na2S,04, Na2CrO4, etc., à 80 C pendant cinq jours. On a observé que des sels étaient entraînés dans tous les cas dans le réseau de l'aluminosilicate. Pour une description plus complète de ces premiers travaux, on se reportera, par exemple, à l'article "Chemistry of Soil Mineras, IVe partie, Low Temperature Hydrothermal Transformation of Kaolinite" par R.M. Barrer et al, J. Chem, Soc. (A), 1968, 2475 (1968). On se reportera zussi aux articles ultérieurs de R.M.Barrer et al (1) "Hydrothermal Chemistry of Silicates, XVe partie, Synthesis and Nature of Some Salt-Bearing Aluminosilicates", J. Chem. Soc. (A), 1970, 2735, (1970), (2) 'tChemistry of Sbil Minerals, VIe partie, Salt Entrainment by Sodalite and Cancrinite During Their Synthesis", J. Chem. Soc., 1970, 1516 (1970) et (3) "Chemistry of Soil Minerals, VIIe partie, Synthesis, Properties and Crystal Structure of Salt-Filled Cancrinites", J. Chem. Soc, (A) 1970, 1523 (1970). Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n 265 041 déposée le 21 juin 1972, on décrit un procédé d'immobilisation de nuclides radioactifs dans un métallosilicate complexe très insoluble, tel que la pollucite (CS20, Al2O3, 4SiO4), en faisant réagir des déchets radioactifs sous forme de suspens ions d'oxyde ou d'oxydes calcinés avec des argiles telles que la kaolinite ou la hentonite. II serait très avantageux e trouver un procédé de conversion des déchets radioactifs liquides caustiques contenait du nitrate de sodium en un produit solide pratiquement insoluble et stable s chaud. La demanderesse a trouvé que des déchets radioactifs liquides, caustiques, contenant du nitrate de sodium peuvent être convertis en une cancrinite solide, chargée de sels radioactifs en faisant réagir une argile pulvérisée à base de silicate d'aluminium, choisie dans le groupe comprenant le kaolin, la bentonite, la dickite, l'ha710ysite ou la pyrophyllite sur des suspensions ou solutions aqueuses desdits déchets radioactifs caustiques .- une température entre 30 et lOO'C pour emprisonner ainsi des isotopes radioactifs tels que Cs+ > Sr++ , etc., dans la matrice d'aluminosilicate.Un déchet radioactif du type Purex contenant 4,60 x 105 curiesfl de 137Cs a été converti en une masse céramique dure de cristaux de cancrinite (qui est stable jusqu'à une température voisine de 800 C) en environ 3 h à 8000C par réaction sur des argiles de silicate d'aluminium pulvérisé ; la cancrinite solide qui contient des ions césium fixés avait des vitesses de lessivage (lixiviation) de l'ordre de 10 8 g/cm-jour. Ce procédé est simple et ne nécessite aucun apport de chaleur extérieure pour immobiliser les sels radioactifs. De plus, les argiles réagissantes sont relativement peu coûteuses et facilement disponibles. Le produit solide est très peu lixiviable, avec des vitesses de lessivage de 10-7 à 10-10 g/cm-jour. Le procédé selon l'invention peut être appliqué à des déchets liquides radioactifs caustiques très divers, contenant du nitrate de sodium, tels que des déchets Purex neutralisés, ou à des sels ou oxydes produits par évaporation ou calcination de ces déchets liquides. Les sels ou oxydes sous forme de solutions ou de suspensions aqueuse peuvent aussi être convertis en cancrinite par ce procédé. Pour faciliter la compréhensinon, l'invention sera décrite-ci-apres en se référant à la conversion de déchets liquides caustiques du type Purex en cancrinite solide. Les rgiles pulvérisées de silicate d'aluminium utilisables dans ce procédé sont choisies dans le groupe ci-après : kaolin, bentonite, dickite, halloysite ou pyrophylitte. Des compositions types, par exemple, le kaolin et la bentonite figurent sur le tableau i, ci-après. Il est préférable de sécher ces argiles dans le but de réduire le volume et la teneur e eau du produit. Une cuisson des argiles à 600 C pendant 48 h convient très bien. On fait réagir l'argile pulvérisée avec les déchets radioactifs liquides à une température entre 30 et 100 C pour convertir ces déchets liquides en un produit solide cristallisé, la cancrinite. Il importe,pour l'exécution couronnée de succès de ce procédé, que les déchets soient suffisamment caustiques pour réagir sur l'argile et les nitrates salins qui sont présents dans le mélange réactionnel. Cette réaction est représentée par exemple pour le kaolin, par la formule La stoechiométrie exige, pour le kaolin ou la bentonite (avec NaA102), deux moles de NaOH pour chaque mole de cancrinite formée. A noter ques avec le kaolin ou la bentonite, le nombre maximal de moles de scl qui peuvent être emprisonnées dans le squelette d'aluminosilicate est de 0,52 mole par mole de cancrinite formée. La quantité de NaOH qui réagit sur une quantité donnée d'argile est déterminée en faisant réagir cette argile (5,0 g) sur des solutions contenant NaOH à diverses concentrations et NaNO3 a la concentration constante quL est nécessaire pour la formation de cancrinite. Les résultats sont indiqués sur le tableau II, ci-après. Il est évident, d'après ces résultats, pue la quasitotalité de NaOH dans la solution de déchets réagit avec le kaolin. La bentonite ne réagit pas aussi complètemente dans ces conditions, avec NAOS. Contrairement à d'autres procédés d'immobilisation des déchets radioactifs, le procédé selon l'invention peut être exécuté à une température peu élevée c'est-à-dire au-dessous de 100 C. Aux températures voisines de 1000C, la réaction est complète au bout de 3 h. On peut opérer à des températures supérieures à 1000C si on utilise des récipients à pression. La température influe fortement sur la vitesse de réac tion. Les demi-périodes pour la réaction du kaolin sur le déchet liquide normalisé à- 100, 75 et 50 C sont respectivement del, 10 et 150 h. Les demi-périodes correspondantes pour la réaction avec la bentonite sont 1. 19 et 60 h. Quand on applique le procédé par réaction sur l'argile aux déchets liquides, la quantité minimale d'argile nécessaire pour solidifier complètement les déchets a de l'importance. Ceci détermine évidem- ment le volume des déchets solidifiés qui doivent être manipulés et conservés. Les volumes de l'argile et des déchets semble--lt être additifs puisque la densité des argiles calculée à partir des augmentations de volume (2,63) est voisine de la densité réelle (2,59). L'augmentation minimale de volume pour une solidification complète d'un déchet dépend de la nature du déchet: à solidifier. Pour un déchet Purex concentré, neutralisé, 1'augmentation minimale de volume est d'environ 32 % pour la bentonite et d'environ 28 % pour le kaolin.Ceci correspond respectivement à environ 0,84 g de bentonite ot 0,70 g de kaolin par millilitre de solution de déchets. Les argiles cuites semblent donner l'augmentation de volume minimale (seulement 2Q % pour la solution de déchets Purex). Ce procédé peut être mis en oeuvre dans une gamme étendue de rapports argile/solution de déchets. Par exemple des réactions dans un intervalle de 0,05 à 2,0 g de bentonite par millilitre de solution donnent de la cancrinite (plus de la bentonite n'ayant pas réagi pour les rapports les plus élevés). Une quantité de kaulin comprise entre 0,05 et 1,0 g/ml de solution donne aussi de la cancrinite. La cancrinite solide qui est sous la forme de pètits cristaux d'environ 0,51um de diamètre a une stabilité physique et: chimique excellente. Les points de fusion des cancrinites préparées selon ce procédé sont compris entre 900 et 12000C. Toutefois, plusieurs (:hangemerts de composition des produits surviennent avant que le point de fusion ne soit atteint. De l'e3-: zéolitique disparaît au départ à des températures jusqu'd environ 30OC. Si le produit contient de l'argile n'ayant pas réagi,une perte d'eau correspondant aux radicaux hydroxyle de l'argile est observée entre 450 et 6500C. Ce n'est qu'à des températures supérieures à environ 700 C que les nitrites et nitrates salins fixés se décomposer.t en oxydes.Un changement de la structure cristalline du produit a lieu aux températures élevées. Des échantillons chauffés entre 800 et 1000 C donnent des diagrammes de diffraction des rayons X correspondant à la néphéline. Des mesures de conductivité thermiques pour des suspensions déchets-argile et pour la cancrinite séchée aussi représentatives que possible des cas extrêmes ont été effectuées. Les valeurs pour un produit solide réel, fonctions du procédé utilisé, sont quelque part e@tre celles pour ces extrêmes. Pour les déchets synthétiques et le :-rgils du commerce, les conductivités thermiques des suspensions argites-déchets et de la cancrinite sont indiquées sur le tableau III, ci-après. Ces valeurs sont voisines de celles pour un gâteau de sel séché (de 0,0004-13 à 0,00248 (cal/cm2.s): OC/cm) et sont suffisamment élevées pour éviter I'apparition de forts gradients de température dans la cancrinite préparée à partir de déchets stockés de Hanford, type Purex. La cancrinite pure est très dure (5 à 6 sur L'échelle de Mohs). La cancrinite solide produite par ce procédé est, cependant, un mélange de petits cristaux de cancrinite et d'argile n'ayant pas réagi (par exemple de kaolin de dureté 2,0 à 2,5 sur l'échelle de Mohs). Par conséquent, bien que la dureté de ce produit soit au plus égale @ celle de l'argile, il est assez dur pour être manipulé et transporté sans danger. Pour augmenter la résistance mécanique du produit, on peut incorporer des durcisseurs ou des liants à celui-ci, par addition au mélange réactionnel ou à la cancrinite solide produite, Des additifs convenables au mélange réactionnel sont CaO, le gel de silice, le sili cate de sodium ou leurs mélanges. L'augmentation de la dureté est: maximale quand on ajoute un mélange de CaO et de-SiO2, O, x citant variable. Divers ciments minéraux, parmi lesquels le ciment Portland, peuvent être utilisés pour lier entre eux les cristaux de cancrinite et obtenir ainsi un produit plus résistant. On peut aussi incorporer des polymeres organi quels, tels que le polystyrène, le poly(méthacrylate de méthyle), à partir de mélange de leurs monomères tels que le styrène et le méthacrylate de méthyle, dans la cancrinite, pour obtenir des produits durs et robustes. Un accroissement très frappant de la dureté des cancrinites séchées est réalis après traitement par l'orthosilicate d'éthyle (O.S.E). Un trempage du mélange cancrinite-argile pendant plusieurs heures dans l'O.S.E. -à la température ambiante ou à 1000 C- donne un produit difficile à rayer et plus résistant à l'eau. Des échantillons traités par l'O.S.E. ne semblent pas se ramollir même quand ils sont trempés dans l'eau pendant des mois. Les liants semblent être les plus efficaces quand la cancrinite solide produite est préparée à partir d'argiles calcinées dans lesquelles la structure argileuse a été détruite. t'argile n'ayant pas réagi tend à provoquer une désagrégation du ciment par séchage à l'air, provenant peut être d'un retrait de l'argile lors du schage. 137 90 La présence de produits de fission tels que CS > Sr, 106Ru, etc., dans un intervalle limité de concentration n'influe pas sr la formation d'une cancrinite solide stable. Les réactions de la bentonite et des déchets synthétiques ensemencés avec de grandes quantités de Cs+ et de Sr donnent seulement de la cancrinite, même si les concentrations sont beaucoup plus grandes que celles prévues pour un nouveau traitement des déchets, tels que ceux du type Purex. Pour des concentratíons de Sr et de Cs+ respectivement supérieures à environ 0,01 et 0,37 M, des cancrinites solides se forment, mais on observe que le produit contient d'autres phases. Des informations sur l'effet des concentrations des produits de fission figurent sur le tableau IV, ci-après. L'argile semble passer par une phase "gel", passage suivi d'une dissolution partielle et, finalement, d'une précipitation de la cancrinite de la solution. Le produit solide est un aluminosilicate de sodium chargé de sels, avec les isotopes radioactifs fixés dans je squelette de cet aluminosilicate. Ce squelette est constitué pal des cages à ll faces avec des molécules de sels et d'eau fixées à I'intérieur. Une comparaison des diagrammes de diffraction des rayons X du produit de la réaction d'une argile avec trois autres types de cancriniLes figure sur le tableau V, ci-après. On observe que la correspondance entre les produits de réaction d'une argile selon la présente invention et les cancrinites naturelles est synthétique et très bonne. Les exemples ci-après sont donnés pour décrire de façon plus précise les paramètres et les opérations du procédé selon l'invention. Exemple 1. Pour mettre en évidence la fixation des isotopes radioactifs dans une cancrinite solide, on a placé des quantités pesées de bentonite du Wyoming séchée (Robinson Laboratories, E.U.A) dans des bouteilles de polypropylène en même temps que divers volumes de déchets du type Purex (produit de recyclage d'une cuve 103-BY de Hanford, ayant la composition nominale ci-après : Al3+ - 2,70 ; NO3- - 1,88 ; NO2- - 1,95 ; OH - 5,16 avec 4,60 x 105 curies/l de 137 Cs). Ce mélange est mélangé intimement. Les bouteilles sont ensuite bouchées et placées dans un bain d'eau bouillante (100 C) pendant 7 jours. Les produits solides sont séparés par filtrage à chaud, lavés avec 50 ml d'eau distillée et séchés à l'air. Les produits secs 137 sont pesés et analysés pour déterminer la concentration de Cs. Des mesures portant sur 137Cs sont également éxécutées sur les filtrats et la solution de lavage pour obtenir un bilan pondéral de 137Cs. Les résultats sont indiqués sur le tableau VI, ciaprès. Ces résultats indiquent qu'entre 0,70 et 1,0 g de bentonite par millilitre de solution de déchets sera nécessaire pour fixer le I37Cs dans le produit solide. Exemple 2.- Les réactions des argiles avec des déchets synthétiques ensemencés de strontium indiquent que la quasi-totalité du strontium est fixée dans le produit final.Les conditions de réaction et les résultats de ces expériences sont indiqués sur le tableau VII, ci-apres. Les mélanges sont chauffés à 100 C pendant au moins 6 jours. Au bout de ce temps, les produits sont filtrés, lavés à l'eau distillée, séchés à l'air et ensuite une analyse portant sur Sr est effectuée. Exemple 3. Pour démontrer que des déchets radioactifs (synthétiques et réels) peuvent etre transformés en un produit stable très peu soluble, on fait réagir à 1000C, I g debentonite et 3 g de kaolin avec: (a) 20 ml de déchets synthétiques ayant la composition molaire nominale ci-après Na+ - 11,0 ; A13 - 1,8 ; NO3 - 2,0 ; N02 - 1,0 ; SO4 = 0,05 ; C03 - 0,10 ; et OH - 5,0. On lave à l'eau distillée et on sèche à l'air les produits obtenus. On utilise aussi, dans le présent exemple,des échantillons (b) de cancrinite radioactive provenant du traitement d'un liquide d'une cuve 103-BY de Hamford avec de la bentonite (voir tableau VI, ci-après). Les vitesses de lessivage pour les produits référencés par (a) et (b) étaient mesurées au bout de diverses périodes de lessivage. Les vitesses de lessivage en masse ont été déterminées par les relations Produits synthétiques (fraction de Na+ lessivée) x (poids de 1'échantilîon) Vitesse de lessivage = en masse (surface spécifique) x (temps) Cancrinite radioactive (fraction de 137 Cs lessivée) x (poida de l'échantillon) Vitesse de lessivage = en masse (surface spécifique x (temps Les résultats sont indiqués sur les tableaux VIII et IX, ci-après. Les deux cancrinites produites par le procédé selon l'invention ont des vitesses de lessivage très faibles. Ces vitesses semblent, pour le produit à base de bentonite, être inférieures à celles pour le produit à base de kaolin. Ceci est dû principalement à la grande valeur de la surface spécifique, puisque la fraction lessivée est plus grande pour le produit à base de bentonite que pour celui à base de kaolin pour toutes les durées de lessivage. Par conséquent,-le produit à base de kaolin semble légèrement supérieur du point de vue sensibilité au lessivage. On voit d'après les résultats du tableau IX, ci-après, quels vitesses de lessivage pour la cancrinite radioactive sont environ 10 fois plus faibles que pour les produits synthétiques. Ceci est attribué à une vitesse de diffusion des ions Cl en direction de l'agent de lessivage inférieure à celle des ions Na+ dans les mêmes conditions. En somme, il est évident pour les spécialistes que la demanderesse a découvert un procédé qui convient très bien pour la transformation de solutions ou de suspensions aqueuses de déchets radioactifs liquides, caustiques, contenant du nitrate de sodium en un produit minéral solide, la "cancrinite" chargée de sels et sans danger, avec les isotopes radioactifs emprisonnés dans l'aluminosilicate constituant la matrice de cette cancrinite. Bien entendu, diverses modifications peuvent Entre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs Ou procédés qui viennent être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs,sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I Composition des argiles réactives Poids, en % du constituant dans Constituant le kaolin a le kaolin b la bentonite c la bentonite d SiO2 46,20 43,97 54,74 Al2O3 38,06 41,93 19,25 15,83 Na2O 0,067 0,220 3,51 3,27 FeO 0,36 - 3,60 MgO 0,041 - 2,84 CaO 0,0007 - 0,14 H2O 11,7 13,4 11,1 10,6 a kaolin calciné (J.T.Baker Chemical Company) b kaolin calciné (Georgia Kaolin Company) c bentonite de Wyoming séchée (Robinson Latoratories) d bentonite séchée (Georgia Kaolin Company) TABLEAU II Influence de la concentration de NaOH sur l'avancement de la réaction a Expérience Argile Moles de % NaOH % NaNO3 % d'argile ayant % d'eau c n NaOH utilisé b fixéc réagi c zéolytique 1 bentonice 1,0 90,6 36 - 2 bentonite 2,0 63,0 0 - 3 bentonite 3,0 40,7 0 - 4 bentonite 4,0 52,0 0 - 5 bentonite 5,0 47,0 0 - 6 kaolin 1,0 100,0 18 15 0 7 kaolin 2,0 100,0 29 31 0 8 kaolin 3,0 100,0 41 37 0 9 kaolin 4,0 100,0 46 51 2,1 10 kaolin 5,0 100,0 54 62 2,4 a) Cinq ml de NaNO3 2,0 M avec la concentration indiquée de NaOH ont été utilisés dans chaque mélange réactionnel et chaque mélange a été chauffé pendant 11 jours à 100 C. b) D'après une analyse du filtrat. c) D'après des analyses thermogravimétriques. TABLEAU III Echantillon Température Conductivité thermique C cal/cm2.s : C/cm Suspension de kaolin 24,9 0,00276 (mélange 1,0 g/ml) Suspension de bentonite 24,7 0,00189 (mélang 1,0 g/ml) Cancrinite de kaolin Produit (sec) 25,3 0,000578 Produit (sec) 44,0 0,000653 Produit (sec) 74,7 0,000665 Cancrinite de bentonite Produit (sec) 26,3 0,000471 Produit (sec) 56,4 0,000764 Produit (sec) 69,0 0,000723 TABLEAU IV Effet de la concentration de Cs+ et de Sr++ dans les déchets synthétiques sur les produits a de réaction Echantillon Concentration de Cs+m Sr++ Produits 1 0,37 M Cs+ Cancrinite 2 0,75 M Cs+ Cancrinite 3 1,50 M Cs+ Cancrinite 4 2,25 M Cs+ Cancrinite + pollucite 5 0,10 M Sr++ Cancrinite 6 0,38 M Sr++ Cancrinite + Sr3Al2O6 # 6H2O 7 1,00 M Sr++ Cancrinite + Sr3Al2O6 # 6H2O + SrCO3 8 1,30 M Sr++ Cancrinite + Sr3Al2O6 # 6H2O + SrCO3 a ) On a fait réagir 20 ml de solution sur 5,00 g de bentonite à 100 C pendant 10 jours. TABLEAU V Cancrinite naturelle a Cancrinite synthétique b Natrodavyne c Produit de la réaction d'une argile d d I/Io d d I/Io d d I/Io d d I/Io 11,0 30 - - - - - 6,32 60 - - 6,38 70 6,27 50 5,47 10 - - - - - 4,64 80 4,70 80 4,64 10 4,68 60 4,13 30 - - - - - 3,75 10 - - 0 - - 3,65 50 3,67 80 3,68 100 3,63 80 3,22 100 3,25 100 3,21 10 3,23 100 3,03 30 - - - - - 2,97 30 - - - - - - - 2,82 16 2,85 25 - 2,73 60 2,76 35 - - 2,73 35 2,61 50 2,63 30 2,60 35 2,61 30 2,56 60 2,57 16 - - 2,58 35 a Fichier de diffraction des poudres de l'ASTM (E.U.A), carte n 20-257 b Fichier de diffraction des poudres de l'ASTM (E.U.A), carte n 15-734 c Fichier de diffraction des poudres de l'ASTM (E.U.A), carte n 15-469 d d = distance réticulaire an A TABLEAU VI Influence du rapport argile/déchets liquides sur le pourcentage de 137 Cs fixé dans la cancrinite Rapport argile/déchets Poids (g) Volume des déchets Pourcentage de 137 Cs fixé dans liquides, (g/ml) de l'argile (ml) la cancrinite produite 0,05 1,0 20 8,9 0,25 5,0 20 30,3 0,50 10,0 20 69,3 0,70 7,0 10 91,0 1,0 10,0 10 99,5 1,4 14,0 10 99,9 1,6 8,0 5 99,9 2,0 10,0 5 99,9 TABLEAU VII Fixation du strontium dans la cancrinite Echantillon Poids de Sr, Argile Solution de déchets Pourcentage de Sr n (g) synthétiques, (ml) fixé 44 1,65 1,0 g kaolin 10 92 85 1,65 1,0 g bentonite 10 100 126 0,17 5,0 g bentonite 20 100 127 0,66 5,0 g bentonite 20 100 128 1,65 5,0 g bentonite 20 96 TABLEAU VIII Vitesses de lessivage en masse pour les cancrinites produites Numéro de Source de cancrinite Surface Vitesse de lessivage en masse, g/cm2-jour (x108), au bout de : l'échantillon spécifique(a) m2/g 25 h 95 h 192 h 432 h 32 Kaolin + déchets 6,1 93 9,0 6,5 4,1 synthétiques 72 Be@tonite + déchets 38,4 27 3,7 1,7 0,76 synthétiques (a) Ces surfaces spécifiques ont été déterminées par la méthode de Brunauer, Emmet et Teller. TABLEAU IX Vitesses de lessivage en masse des cancrinites radioactives produites Echantillon Rapport argile/déchets liquides Vitesse(a) de lessivage en masse en g/cm2-jour n (g/ml) (x 109) au bout de : 72 h 240 h 1 0,05 78 2,2 2 0,25 110 13 3 0,50 9,3 4,1 4 0,70 6,5 2,3 5 1,0 2,9 0,98 6 1,4 1,2 0,15 7 1,6 1,0 0,21 8 2,0 1,3 0,49 (a) Chiffres basés sur une surface spécifique admise de 20 m2/g REVENDICATIONS 1. Procédé de conversion de déchets radioactifs caustiques liquides, contenant du nitrate de sodium en un produit solide, la cancrinite, chargée de sels et qui est relativement insoluble et stable à chaud, caractérisé en ce qu'on fait réagir une argile de silicate d'aluminium pulvérisé, choisie dans le groupe comprenant le kaolin, la bentonite, la dickite, l'halloysite ou la pyrophillite, avec des solutions ou suspensions aqueuses desdits déchets radioactifs à une température comprise entre 30 et 1000C pour emprisonner ainsi des isotopes radioactifs dans la matrice d'aluminosilicate de ladite cancrinite. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits déchets radioactifs liquides, caustiques contenant du nitrate de sodium comprennent un déchet de type Purex neutralisé avec la composition molaire nominale : A1 - 2,70; NO3 - 1,88; N02 - 1,95; OH - 5,16; ladite argile d'aluminosilicate pulvérisée contient du kaolin et la stoechiométrie de la réaction ci-dessus nécessite deux moles de NaOH par mole de cancrinite formée. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite argile d'aluminosilicate contient de la bentonite (avec NaA102). 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que cette réaction est mise en oeuvre avec lesdits déchets radioactifs liquides caustiques contenant du nitrate de sodium, ladite argile d'aluminosilicate pulvérisée et un liant choisi dans le groupe ci-aprds CaO, ciment, gel de silice, silicate de sodium ou leurs mélanges. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite cancrinite radioactive solide chargée de sels produite est ensuite traitée par trempage dans une solution d'orthosilicate d'éthyle pendant plusieurs heures à environ 1000C. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite résine d'aluminosilicate pulvérisée est de la bentonite cuite et le rapport argile/solution de déchets est compris entre 0,05 et 2 g de bentonite par millilitre de solution de déchets. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite argile d'aluminosilicate pulvérisée est du kaolin cuit et en ce que le rapport argile/solution de déchets est compris entre 0,05 et 1 g de kaolin par millilitre de solution de déchets. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits déchets radioactifs, liquides, caustiques, contenant du 137- 90 nitrate de sodium contiennent des produits de fission de Cs et de Sr, lesdits produits de fission ayant respectivement une concentration d'environ 0,37 M et 0,01 M.