Brevet FR2262655A1 — publié le 19750926

La présente invention, à laquelle ont collaboré Messieurs Jean MAURIN, Marcel MOUTON et Roben LOUTATY, concerne un nouveau procédé de purification de l'isoprène à partir d'un mélange contenant, outre l'isoprène, de L'acétone comme impureté. Le mélange peut contenir également d'autres substances telles que des méthylbutènes, des alcools et des composés carbonylés autres que l'acétone. L'invention concerne également un procédé de purification de l'isoprène brut, obtenu par déshydratation de méthyl butane diol-2,3 et ou des méthyl butène ols, cas derniers étant des produits intermédiaires de la déshydratation du méthyl-butane diol2,3 en isoprène; Malgré son point d'ébullition nettement plus élevé que l'isoprène, l'acétone est une impureté particulierment difficile à séparer, en raison de l'azéotrope, qu'elle forme avec l'isoprène. Dans le tableau I ont été rassemblées les temperatures d'ébulli- tion de l'acétone. de l'isoprène et des méthylbutènes -accompagnant généralement 1 l'isoprène. Sont également portées. les températes d'ébullition des deux azéotropes binaires que forme l'acétone avec. respectivement, l'isoprène et le méthyl-2 butène-2. Les valeurs qui figurent dans le tableau I sont tirées de l'ouvrage de Monsieur Maurice LECAT, intitulé "Tables azéotropiques" (UCCLE-BRUXELLES). TABLEAU I Temp. ébul. sous 1 atmosphère ( C) Méthyl-2 butène-1 31,2 Isoprène 34,3 Méthyl-2 butène-2 38,6 Acétone 56,1 Isoprène (80) - acétone (20) 30,5 Méthyl-2 butène-2 (78) - 32,5 acétone (22) Les chiffres placés entre parenthèses représentent les pourcentages, exprimés en poids, des constituants de l'azéotrope consi- déré. La proximité des températures d'ébullition de l'isoprène, d'une part, et d'autre part des azéotropes binaires contenant de l'acétone, rend pratiquement impossible, dans des conditions économiques viables, l'obtention par distillation d'isoprène pur pratiquement exempt d'acétone. En effet, les spécifications relatives à l'isoprène destiné à la polymérisation stéréospécifique imposent, en général, une teneur en acétone inférieure à 50 ppm. C'est aussi en raison de cette teneur limite très faible que l'élimination de l'acétone par lavage à l'eau est économiquement impraticable. La présente invention a pour but de permettre l'obtention d'isoprène très pur par distillation de mélanges où il se trouve à l'état brut en présence d'acétone et éventuellement d'autres constituants dont la présence est due, également, au procédé de préparation de l'isoprène brut. A cet effet, la Demanderesse a imaginé d'extraire l'acétone par distillation desdits mélanges, après addition d'isopentane, pour tirer parti de l'existence de l'azéotrope binaire isopentane-acé- tone, dont la température d'ébullition, nettement inférieure à celle de l'isoprène, a été portée dans le tableau II ci-dessous. TABLEAU II Temp. ébul. sous 1 atmosphère ( C) r q r Isopentane (88)-Acétone (12) 25,7 Isopentane 27,9 La séparation de cet azéotrope d'avec l'isoprène par distillation devient alors économiquement viable, ce qui permet à ce dernier de satisfaire aux spécifications de polymérisation stéréospécifique. L'objet de la présente invention est par conséquent un procédé d'obtention d'isoprène de pureté égale ou supérieure à 99,0 ffi à partir de mélanges contenant de l'isoprène, de l'acétone et éventuellement d'autres constituants résultant également de la préparation de l'isoprène brut, tels que le méthyl-2 butène-2 et le méthyl-2 butène-1, ledit procédé étant caractérisé en ce que r 10) l'on élimine, par distillation du mélange, les constituants les plus lourds incluant éventuellement le méthyl-2 butène-2 20) l'on ajoute audit mélange de l'isopentane selon une quantité r - exprimée en poids - au moins égale à environ 88/12 b, soit 7,34 b (b désignant le poids d'acétone contenu dans le mélange au quel l'isopentane est ajouté) ;; 3 ) l'on distille la composition ainsi obtenue et sépare une fraction lourde constituée par de 1' isoprène dont la pureté est au moins égale à 99,0 %. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'application du procédé précédemment décrit à la purification d'isoprène obtenu par déshydratation du méthyl butane diol-2,3 et/ou des méthyl butène ols - produits intermédiaires de la déshydratation du méthyl butane diol-2,3 en isoprène-, ladite application étant caractérisée en ce que l'effluent de déshydratation, aprés séparation éventuelle des fractionsles plus lourdes et du méthyl-2 bu-, tène-2 en particulier, est soumis à une distillation azéotropique après addition d'une quantité x, en poids, d'isopentane au moins égab à environ 88/12 b, soit 7,34 b (b désignant le poids d'acétone contenu dans le mélange à distiller), en ce que l'on récupère la fraction la plus lourde constituée par de l'isoprène de pureté égale ou supérieure à 99,0 %, puis en ce que la fraction la plus légère est lavée avec de l'eau, la phase organique issue du lavage -après séparation d'une fraction légère- constituée principalement par de l'isoprène, de l'isopentane et éventuellement de l'acétone non extrait par l'eau étant recyclée dans l'étape de distillation azéotropique. La présente invention a également pour objet l'application du procédé précédemment décrit à la purification d'isoprène obtenu par déshydratation du méthyl butane diol-2,3 etXou des méthyl butène ols -produits intermédiaires de la déshydratation du méthyl butane diol-2,3 en isoprène, ladite application étant caractérisée en ce que l'effluent de déshydratation, après séparation éventuelle des fraction les plus lourdes, est soumis à un lavage à l'eau, en ce que la phase organique issue du lavage est soumise à une distillation azéotropique après addition d'une quantité x, en poids, d'isopentane au moins égale à environ 88/12 b,soit 7,54 b (b désignant le poids d'acétone contenu dans le mélange à distiller), en ce que l'on ré cupère la fraction la plus lourde, constituée par de isoprène de pureté égale ou supérieure à 99,0 *, la fraction légère constituée par de l'isopréna, de l'isopentane et de-l'acétone étant recyclée dans l'étape de lavage à l'eau. L'inégalité x 7,34 b a été calculée à partir des valeurs de la composition de l'azéotrope isopentane-acétone figurant dans les tables azéotropiques de Nonsieur LECAT. D'autres tables fournissent des valeurs légèrement différentes qui conduisent par conséquent à une valeur de la limite inférieure de x légèrement différente cette valeur ne doit donc pas être interprétée restrictivement, et c'est la raison pour laquelle ona spécifié que la quantité x doit être au moins égasà- "environ" 88/12 b. Les quatres figures qui sont annexées à la description illustrent la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. Ces figures sont données à titre non limitatif. La figure 1 illustre un premier mode de mise en oeuvre de l'in ventionsous sa forme la plus générale. La figure 2 illustre un second mode de mise en oeuvre de l'in- vention,sous sa forme la plus générale. La figure 3 illustre un première forme d'application du procédé de l'invention. La figure 4 illustre une seconde forme d'application du procédé de l'invention-. Dans sa forme la plus générale, et avec une charge comprenant de l'isoprène, de acétone, du méthyl-2 butène-2, du méthyl-2 butène-1 et éventuellement d'autres composants tels que des alcools ou des composés comportant la fonction carbonyle, l'invention peut titre mise en oeuvre selon un premier mode illustré par la figure 1. Dans cette forme de mise en oeuvre, la charge est introduite dans la colonne 2 par la ligne 1 ; l'acétone passe en tête,dans la ligne 3,en même temps que l'isoprène, en raison de l'existence de l'azéotrope isoprène-acétone.Par la ligne 3 passe également le méthyl-2 butène-1, mais la Demanderesse a constaté que la distillation dans la colonne 2 peut être réglée de façon que le méthyl-2 butène-2 ne passe pas en tête par la ligne 3, mais demeure en fond de colonne et soit évacué par la ligne 4. La colonne 2 permet par conséquent de séparer l'isoprène du méthyl-2 butène-2. De l'isopentane est introduit par la ligne 5 (dans laquelle circule un mélange dtisopentane et d t isoprène impur) et éventuellement par la ligne 6, lorsqu'un appoint en isopentane frais est nécessaire ; le mélange constitué par l'isoprène, l'acétone, l'iso- pentane et le méthyl-2 butène-1 est distillé dans la colonne 70. L'isopentane est ajouté au mélange à distiller pour tirer parti de I'existence de l'azéotrope binaire isopentane-acétone. Le mélange qui circule dans la ligne 3 contient généralement une quantité d t iso- prène a supérieure à la quantité d'acétone b, a et b étant exprimés en en poids du mélange. La quantité d'isopentane qu'il faudrait ajouter pour la seule formstion de l'azéotrope binaire isopentaneacétone est égale à 88/12 b = 7,34b. Il est par conséquent nécessaire que la quantité d'isopentane aJoutée, x, soit au moins égale à environ 7,34 b.Cependant, un excès d'isopentane par rapport à la quantité nécessaire pour l'élimination de l'acétone n'est pas avantageuse, car cet excès d'isopentane conduit à la formation de l'azéotrops isopentane (92) - isoprème(8) (dont la température d'ébullition sous une atmosphère est égale à 27,7 C : cf Azeotropic Data published by American Chemical Societytjune 1952) ; la quantité z d'isopentane doit donc, de préférence,être inférieure à environ 92/8 a = 11,50 a. Cette limite supérieure doit être interprétée de la même façon que la limite inférieure 7,34 b. La quantité x (exprimée en % du mélange circulant dans la ligne 3) doit donc satisfaire l'inégalité z 7,34 b, avec de préférence s 7,34b satisfaite, c'est-à-dire a/b > 7,34/11,5 soit a/b > 0,638, condition qui est généralement satisfaite. De la tour de distillation azéotropique 7, on récupère, par la ligne 8, la fraction lourde, qui est constituée par de l'isoprène très pur ; par la ligne 9, est extrait un mélange comprenant l'iso- pentane, de l'acétone, du méthyl-2 butène-1 et de l'isoprène en quantité très inférieure à celle recueillie par la ligne 8. On observe que, plus la quantité d'acétone dans la charge est élevée, plus la quantité d'isoprène présent dans la ligne 9 est élevée. Cette quantité peut être récupérée de la manière suivante t le mélange circulant dans la ligne 9 est introduit dans une tour de lavage 10, avec de l'eau provenant de la ligne 11 ; la phase aqueuse contenant l'acétone est récupérée par la ligne 12.La teneur en acétone de cette phase aqueuse dépend du rapport de la quantité d'eau introduite par la ligne 11 à la quantité de charge introduite par la ligne 9 s pour une valeur de 0,8 de ce rapport exprimé en poids, la phase aqueuse peut contenir environ 90 % de l'acétone introduite par la ligne 9. Par la ligne 13 est extraite la phase organique t elle comporte principalement l'isopentane, llisoprène, le méthyl-2 butène-1, la fraction de l'acétone non extraite par l'eau, ainsi qu'éventuellement des composés plus légers résultant u léger cra quage des molécules qui a pu intervenir antérieurement. Une colonne de distillation 15 permet de séparer les composés légers, qui sont extraits par la ligne 14 située en tête de colonne. L'isopentane, l'isoprène, le méthyl-2 butène-1, ainsi que l'acétone non extrait par l'eau sont recyclés par la ligne -5 dans la colonne 7. Afin de limiter la teneur en méthyl-2 butène-1 du mélange circu- lant dans la ligne 5, on peut purger une fraction de ce mélange par l'intermédiaire de la ligne 16. Egalement dans sa forme la plus générale, l'invention peut être mise en oeuvre selon un second mode, illustré par la figure 2. Dans cette variante une charge comprenant de l'isoprene, du méthyl-2 butène-2, du méthyl-2 butène-1, de l'acétone, et éventuellement d'autres composants, tels que des alcools ou des composés comportant la fonction carbonyle est introduite par la ligne 1 dans une colonne de distillation 2. Par la ligne 4 sortent -de la même façon que pour le premier mode de mise en oeuvre décrit en relation avec la figure 1-les constituants les moins volatils du mélange et en psrticulier le méthyl-2 butène-2 ; la fraction de tête contenant l'acétone) l'isoprène, le méthyl-2 butène-1 est introduite par la ligne 3 dans unetour de lavage 20, l'eau provenant de la ligne 21.La phase aqueuse contenant la maJeure partie de l'acétone est récupérée par la ligne 22. La phase organique contenant l'isoprène, le méthyl-2 butène-1 et l'acétone non extrait par l'eau est introduitepar la ligne 23 dans une tour de distillation 24 ; par la ligne 25, est introduit un mélange d'i opentnne et d'isoprène et, éventuellement, par la ligne 26, de l'isopentane frais.La quantité x dtisopentnne ajoutée dépend de la quantité b d'acétone présente ; cette quantité doit au moins être égale à 7,34b et de préférence inférieure à 11,5a (a désignant la quantité d'isoprène présente dans le milieu).De la tour de distillation extractive 24, on récupérée, par la ligne 27, la fraction lourde qui est constituée par de l'isoprène très pur ; par la ligne 28, est extrait un mélange comprenant l'i open- tane, l'acétone, de l'isoprène -correspondant à la quantité engagée dans l'azéotrope ternaire- le méthyl-2 butène-1 et, éventuellement, des composés plus légers. Ce mélange, après séparation des composés légers dans la colonne de distillation 70 et évacuation de ces composés, par la ligne 29, est recyclé dans la colonne 20 par la ligne 25. Afin de limiter la teneur du mélange circulant dans la ligne 25 en méthyl-2 butène-1, on peut purger une fraction de ce mélange par l'intermédiaire de la ligne 31. Dani ce second mode de mise en oeuvre, la tour de lavage à l'eau 2t a un volume supérieur à la tour de lavage 10 de la figure 1 relative au premier mode de mise en oeuvre, puisque, pour des charges identiques circulant dans les lignes 1 des figures 1 et 2, le débit de la ligne 9 est plus faible que le débit de la ligne 3. Par contre, les volumes de la tour de distillation azéotropique 24 et de la tour de distillation 30 sont plus faibles que ceux respectivement des tours correspondantes 7 et 15, car le débit de la ligne 25 est plus faible que celui de la ligne correspondante 5, en raison de la plus faible quantité d'acétone circulant dans la ligne 23 que dans la ligne correspondante 3. Une application particulièrement avantageuse du procédé de l'in- vention est la purification de l'isoprène obtenu par déshydratation de méthyl butane diol-2,3 ou/ et des méthyl butane olg produits intermédiaires obtenus dans la déshydratation du méthyl butane diol2,3 en isoprène. Cette application va Btre décrite dans une première forme de mise en oeuvre, en référence à la figure 3. Un courant constitué principalement par du méthyl butane diol2,3 circulant dans la ligne 100 et un courant de recyclage contenant principalement du méthyl-2 butène-1 ol-3 et du méthyl-2 butène-2 ol-1 circulant dans la ligne 101 sont.introduits dans un réacteur de déshydratation 102, contenant un lit fixe de catalyseur. L'eS- fluent est introduit par la ligne 103 dans une colonne de distillation 104, dont l'efficacité est égale à environ 30 plateaux théoriques ; la pression dans cette colonne est égale à 2 bars absolus. En fond de colonne, on soutire, à la température de 1000C, les produits les plus lourds par la ligne 105 ; ces produits sont séparés dans la colonne 106, dont l'efficacité est égale à environ 10 plateaux théoriques, en produits lourds -qui sont soutirés par la ligne 107- et en alcools oléfiniques (méthyl-2 butène-1 01-3 et méthyl-2 butène-2 ol-l) qui sont recyclés dans le réacteur 102 via la ligné 101.En tette de la colonne 104, à'la température de 750C, on recueille dans la ligne i une composition contenant de I'isoprène, ainsi que, en quantité moindre, des sous-produits provenant de la déshydratation du diol, qui sont principalement la méthylisopropyl cétone, l'acétone, le triméthylacétaldéhyde, le méthyl-2 butène-2 et le méthyl-2 butène-t. La valeur du rapport des poids d'isoprène et d'acétone présents dans le mélange circulant dans la ligne 1 peut être comprise par exemple entre 10 et 1000. La partie de l'appareillage qui se trouve en aval de la ligne 1 est identique à celle qui a été décrite en référence à la figure 1. Des références identiques désignent les mêmes éléments et l'on pourra donc se référer à la description faite en relation avec la figure i. Dans une réalisation de cette première forme de mise en oeuvre. la colonne 2 a une efficacité de 60 plateaux théoriques environ, la température du fond de la colonne est de 1130C, la température de la tête est de 650C, la pression à l'intérieur de la colonne est égale à 4 bars absolus t on sépare ainsi, par la ligne 4, le méthyl-2 butène-2, la méthyl isopropyl cétone et le triméthylacétaldéhyde. La colonne 7 a une efficacité de 90 plateaux théoriques environ la pression est de 5 bars absolus, les températures de fond et de tête sont respectivement 90 et 750C ; on sépare ainsi, par la ligne 8, de l'isoprène dont la pureté est supérieure ou égale à 99,0 %0 Le débit volumique d'eau introduit par la ligne il dans la tour de lavage 10 est égal par exemple à 50 % du débit de la ligne 9 ; on récupère ainsi 90 % de l'acétone introduite dans la tour 10.La colonne de distillation 15 a une efficacité de 10 plateaux théoriques en viron ; la pression dans cette colonne -est de 5 bars absolus, la température du fond de la colonne est 85 OC. On sépare ainsi par la ligne 14 la très faible quantité de composés légers d'avec l'iso- prèna, l'isopentane, le méthyl-2 butène-1 et l'acétone non extrait dans la colonne 10, qui sont recyclés par la ligne 5. L'application du procédé d'obtention de l'isoprène conforme à l'invention à la purification de l'isoprène obtenu par déshydratation catalytique de méthyl butane diol-2,3 et/ou des méthyl butène ols produits intermédiaires obtenus dans la déshydratation du méthyl butane diol-2,3 en isoprène, peut également être mise en oeuvre selon une -seconde forme qui est illustrée par la figure 40 Sur cette figure les références 100 à 107 désignent des organes qui sont identiques à ceux décrits en référence à la figure 3.0n pourra donc se reporter à cette description pour la partie correspondante de l'appareillage. De même, la partie du procédé située en aval de la ligne 1 est identique à celle qui a été décrite en référence à la figure 2 et l'on pourra se reporter à cette description pour la partie corres pondant. Dans une réalisation particulière de cette seconde forme de mise en oeuvre, la colonne 2 a une efficacité de 60 plateaux théoriques environ, la pression est de 4 bars absolus, les températures de fond et de tête sont respectivement de 113 C et 650C, on sépare ainsi par la ligne 4 le méthyl-2 butène-2, la méthyl-isopropyl cétone et le triméthyl acétaldéhyde. Le rapport en volume de la quantité d'esu introduite dans la tour 20 à la quantité de charge est de 0,5 ; le taux d'extraction de l'acétone est égal à 0,9. La colonne 24 a une efficacité de 90 plateaux théoriques environ, elle fonctionne sous 5 bars absolus, les températures de fond et de texte sont respectivement égales à 90 C et 750C ; on sépare en fond de colonne, par la ligne 27, de l'isoprène, dont la pureté est égale ou supérieure à 99,0 %. La colonne 30 a une efficacité de 10 plateaux théoriques environ, elle fonetionne sous 5 bars absolus, la température de fond est égale à 85 C ; par la ligne 25, on recycle ainsi un mélange d'isopentane, d'isoprène, d'acétone et de méthyl-2 butène-1. L'invention est en outre illustrée par les exemples suivants, qui sont donnés à titre non limitatif. EXEMPLE I On dispose d'une charge dont la composition -après addition d'isopentane- est rapportée dans le Tableau III. a composition correspond sensiblement à celle d'une charge de la colonne 7 de la figure 3, exception faite de la présence de quelques produits lourds résiduaires. TABLEAU II : Constituants du mélange : Teneur (% en poids) -isoprène 78,04 -Méthyl-2 butène-2 1,79 -Méthyl-2 butène-1 0,56 -Acétone 1,05 : - Isopentane ! 15,32 -Méthyl isopropyl cétone 0,68 -Triméthyl cétaldéhyde 0,48 -Méthyl-2 butène-1 ol-3 0,79 -Méthyl-2 butanol-2 0,09 -Ethanol 0,25 r - Hydrocarbures en C4 r 0,03 : : - Divers t 1,00 r On note que r - Le rapport des quantités dtisopentane et d'acétone est égal à 15,32/1,05 soit 14,6 ; cette valeur est supérieure à 88/12 = 7,34, qui serait la valeur inférieure limite de ce rapport ; - Le rapport des quantités d'isopentane et d'isoprène est égal à 15,32/78,04 - 0,1965 ; cette valeur est inférieure à 92/8 = 11,5, qui serait la valeur supérieure limite de ce rapport - Le rapport des quantités d'isoprène et d'acétone est égal à 78,04/1,05 = 74,3 t cette valeur est supérieure à 0,638, qui serait la valeur inférieure limite de ce rapport. Cette charge est placée dans un bouilleur surmonté d'une colonne de distillation de 30 mm de diamètre et de ),20 mètres de hauteur. Le garnissage de la colonne est de type DIXON. Ce garnissage procure à la colonne une efficacité de 100 plateaux théoriques (mesurée sous reflux total avec le mélange méthylcyclohexane -normal heptane). Le taux de reflux imposé par soutirage magnétique est réglé à 120/1 ; le condenseur de tête est réfrigéré par une circulation de méthanol à - 20 C. Après stabilisation de la colonne pendant 10 heures à la pression atmosphérique on recueille les fractions que l'on soumet à l'analyse. La distillation a été conduite à la pression atmosphérique jusqu'à ce que la trente-sixième fraction soit recueillie ; ensuite, afin d'éviter la surchauffe du bouilleur, la pression a été réduite. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau IV ci après. TABLEAU IV Frac- Tntervalles Poids de Poids cu- Analyse des fractions (% en poids de la fraction considérée) tion de tempéra- la fra0c- mulé (% du Ethanol Légers IO5 NC5 Isoprà- Acétones M2 B1 M2 B2 divers F ture ( C) tion (% du poids to- ne poids to- tal) tal) 0 13 - 20,1 0,22 1 20,1 - 26,5 3,77 3,99 2,13 0,12 87,28 10,32 0,15 2 26,5 - 26,8 3,68 7,67 0,01 83,93 0,16 15,90 3 26,8 - 28,6 3,61 11,28 89,62 1,84 6,69 0,15 1,70 4 28,6 - 28,9 3,48 14,76 88,48 6,48 0,65 1,09 3,30 9 33,2 - 34 1,06 20,23 2,28 0,85 91,50 0,10 5,07 0,20 10 34 - 35 0,96 21,19 11 35 1,28 22,47 0,70 0,80 94,90 0,08 3,37 0,15 18 35 1,12 29,83 0,02 0,33 98,77 0,02 0,82 0,04 22 35 1,13 34,35 0,0014 0,025 0.20 99,4 0,0110 0,31 0,0078 0,0468 (Suite) TABLEAU IV Frac- Intervalles Poids de Poids cu- Analyse des fraction (% en de la fraction considérée) tion de tempéra- la frac- mulé (% du Ethanol Légers IC5 NO5 Isoprè- acétone M2 B1 M2 B2 divers F ture ( C) tion (% du poids to- ne poids to- tal) tal) 25 35 1,01 37,49 0,01 0,14 99,7 0,0027 0,13 0,0057 0,0116 27 35 4,07 45,43 0,0016 0,01 0,07 99,87 0,0017 0,0367 0,0063 0,0050 36 35 3,71 77,34 18* 29* 49* > 99,9 10* 12* 14* 37 30,4 (650 mm) 3,86 81,20 4* 18* 82* 145* > 99,9 16* 16* 40 8 (260 mm) 1,62 85,23 20* 56* 131* > 99,9 45* 369* 41 8,7 (250 mm) 1,92 87,15 20* 20* 47* 98,64 135* 1,33 Note (1) les nombres suivis d'un astérisque (*) sont exprimés en ppm et non en %. (2) à partir de la fraction 37, la pression dans la colonne a été réduite (la pression réduite est exprimée en mm de mercure). (3) signification des abréviations: IC5 = Isopentane NC5 = Normal Pentane M2 B1 = Méthyl-2 butène-1 M2 B2 = Méthyl-2 butène-2 Légers = hydrocarbures dont le nombre d'atomes de carbone est inférieur à cinq. L'analyse des premières fractions recueillies net en évidence que l'acétone présent dans le milieu est extrait sous forme de l'azéotrope isopentane -acétone mentionnée dans le Tableau II. Les fractions 18 à 42 comprises ont été rassemblées ; la composition est portée dans le tableau V ; entre ces fractions 88,68 28,71 = 59,97 % de la charge initiale sont passées. TABLEAU V : * Isoprène : 99,15 % : * Hydrocarbures en C : 0,83 % dont 5 : * Cyclopentadiène : 0,2 ppm *Méthyl-2 butène-2 2,600 ppm *Méthyl-2 butène-1 70 ppm *Hydrocarbures à et 3 atomes de carbone 34 ppm s * Dimères d'isoprène : 165 ppm # s * Composés à fonction carbonyle # 17 ppm *Soufre 4,5 ppm L'exemple précédent concerne une distillation azéotropique en batch ; dans un procédé fonctionnant en continu -tel que décrit en référence aux figures 1 et 3 par exemple-, la colonne 7 serait réglée pour que, dans la ligne 9, soit récupéré un mélange dont la composition correspondrait à la somme des fractions 1 à 18 comprise t ce mélange serait lavé avec de lteau, et la phase organique recyclée après élimination des composés les plus légers. L'isoprène de pureté égale ou supérieure à 99,0 -qui correspond aux fractions 19 et suivantes dans l'exemple I serait soutiré par la ligne 8. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Un procédé de purification d'isoprène de pureté égale ou supérieure à 99,0 ffi à partir d'un mélange contenant, outre l'isoprène, de l'acétone et éventuellement d'autres constituants résultant également de la préparation de l'isoprène brut, tels que le méthyl-2 butène-2 et le méthyl-2 butène-i, ledit procédé étant caractérisé en ce que :: a) l'on élimine par distillation du mélange les constituants les plus lourds incluant éventuellement le méthyl-2 butène-2 t b) l'on ejeute audit mélange de l'isopentane selon une quan tité x -exprimée en poids- au moins égale à environ 88/12 o, soit 7,34 b (b désignant le poids d'acétone contenu dans le mélange auquel l'isopentane est ajouté); a) l'on distille la composition ainsi obtenue et sépare une fraction lourde constituée par de l'isoprène dont la pureté est au moins égale à 99,0 %. 2.- Un procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en outre en ce que la quantité x d'isopentane ajoute est au plus égale à environ 92/8 a, soit 11,50 a (a désignant le poids d'isoprène contenu dans le mélange auquel l'isopentane est ajouté) les quantités a et b d'isoprène et d'acétone dans ledit mélange étant dans un rapport dont la valeur est supérieure à 0,638. 3.- Un procédé conforme à l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en outre en ce que la fraction légère, obtenue conjointenent avec la fraction lourde constituée par de Il isoprène de pureté égale ou supérieure à 99,0 % est soumise à une lavage à l'eau, la phase organique étant -après séparation éventuelle des constituants les plus légers- recyclée dans la distillation qui procure l'isoprène comme fraction lourde. 4.- Un procédé conforme à l'une des revendications I et 2, caractérisé en outre en ce que le mélange, après élimination des constituants les plus lourds incluant éventuellement le méthyl-2 butène-2, est soumis à un lavage à 11 eau, et en ce que la phase organique issue dudit lavage est -après addition de la quantité x d'isopentane - soumise à une distillation, qui permet de séparer une fraction lourde constituée par de l'isoprène dont la pureté est au moins égale à 99,0 % et une fraction légère qui -après séparation des constituants les plus légers- est recyclée dans l'étape de lavage à l'eau. 5.- L'application du procédé conforme à l'une des revendications 1, 2, 3 à la purification de l'isoprène obtenu par déshydratation du méthyl butane diol 2-3 et/ou des méthyl butene ols -produite intermédiaires résultant de la déshydratation du méthyl butane diol-2,3 en isoprène-, ladite application étant caractérisée en ce que l'effluent de déshydratation, après séparation éventuelle des fractions les plus lourdes et du méthyl-2 - butène 2 en parti culier, est soumis à une distillation azéotropique après addition d'une quantité x en poids d'isopentane au moins égale à environ 88/12 b > soit 7,34 b (b désignant le poids d'acétone contenu dans le mélange à distiller), en ce que l'on récupère la fraction la plus lourde constituée par de l'isoprène de pureté égale ou supé rieure à 99,0 %, puis en ce que la fraction la plus légère est lavée avec de l'eau, la phase organique issue lavage -après sé paration d'une fraction légère- constituée principalement par de l'isoprènessde l'isopentane et éventuellement de l'acétone non ex- trait par l'eau, étant recyclée dans l'étape de distillation azéo- tropique. 6.- L'application du procédé conforme à l'une des revendica tions 1, 2 et 4 à la purification de l'isoprène obtenu par déshy dratation du méthyl butane diol-2,3 et/ou d-es méthyl butène ols ~produits intermédiaires résultant de la déshydratation du méthyl butane diol-2,3 en isoprène-, ladite application étant caractérisée en ce que l'effluent de déshydratation, après séparation éventuelle des fractions les plus lourdes et du méthyl-2 butène-2 en parti culier, est soumis à un lavage à l'eau, en ce que la phase orga nique issue du lavage est soumise à une distillation azéotropique après addition d'une quantité x en poids d'isopentane au moins égale sensiblement à environ 88/12 b, soit 7,34 b (b désignant le poids d'acétone contenu dans le mélange à distiller), en ce que l'on récupère la fraction la plus lourde constituée par de l'iso prène de pures égale ou supérieure à 99,0 %, la fraction légère constituée par de l'isoprène, de l'isopentane et de l'acétone étant recyclée dans l'étape de lavage à l'eau. 7.- L'application conforme à l'une des revendications 5 ou 6 à la purification de l'isoprène contenu dans un mélange dont les teneurs, d'isoprène et d'acétone, respectivement a et b, exprimées en poids, sont telles que le rapport a/b soit supérieure ou égal à 0,638, ladite application étant caractérisée en ce que la quantité té Z d'isopentane, exprimée en poids, est comprise entre 7,34 b et 11,5 a.