Brevet FR2282802A1 — publié le 19760326

La présente invention concerne un agent fongicide qui contient comme composant actif la N-(formylamido-2,2,2-trichlorbé- thyl ) -morpholine. Contre les champignons du type des moisissures du genre Erysiphe qui sont responsables de nombreuses et dangereuses mala- dies de produits agricoles, on a utilisé dans la pratique des agents fongicides qui contiennent du soufre et des agents organiques de contact, ces derniers étant remplacés de nos jours par des agents à effet systémiques plus récents.Parmi ceux-ci, se trouvent par exemple le "Benlate": 1-N(butyl-carbamoyl)-2-(méthoxycarboxamido)-benzimidazole, le "Tecto": 2-(4-thiazolyl) benzimidazol, la "Topsine M": 1,2-bis(carboxyméthyl-thiouréido)-benzène, le "Milcurb": 2-diméthylamino-4-hydroxy-5-butyl-6-éthyl-pyrisdine, la "Califi- ne": N-tridécyl-2,6-diméthylmorpholine, la N,N'-bis (1-formamido2,2,2-trichloroéthyl )-pipérazine ; l'"Imugan": N-formyl-N '-3 ,4-dichlorophényl-trichloro-acétaldéhydaminal et analogues. Les agents cités présentent des inconvénients divers. Les agents fongicides qui contiennent du soufre sont phytotoxiques à température élevée, les fongicides organiques à action par contact doivent être utilisés en tant qu'agents préventifs et titre appli quels plusieurs fois, parce qu'ils ne protègent pas la croissance des pousses nouvelles, et les fongicides connus jusqu'à présent à action systémique ne sont pas avantageux d'un point de vue économique en raison des frais de fabrication ou de la nature des ma tières premières de base qui ne sont pas facilement disponibles. Or, la Demanderesse a pu établir que la N-(1-formylamido- 2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine présente une très bonne activité fongicide à activité par contact, systémique et curative, en particulier contre des champignons du genre Erysiphe. Ce composé est connu depuis 1961 ("Arch. Pharm." 295, 307-311, 1961), mais cependant on ne lui connaissait pas de propriétés fongicides. Par com- paraison avec des agents fongicides actuellement utilisés, ses avantages en particulier économiques, reposent sur sa fabrication plus simple et sur l'utilisation de matières premières moins coû- teuses.On peut facilement fabriquer la N-(l-formylamido-2,2,2 trichloroéthyl)-iorpholine, elle présente un large spectre d'ac- tivité et les préparations fongicides à base de ce composé sont d'un prix favorable. En pratique, on applique la N-(1-formylamido-2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine sous la forme d'une poudre mouillable, d'un concentré d'émulsion, d'un désinfectant ou d'une solution. La présente invention sera plus amplement expliquée à l'aide des exemples suivants, sans pour autant l'y limiter. EXEMPLES Exemple 1 On étudie l'activité systémique de la N-(1-formylamido- 2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine (désignée dans les Tableaux par FTM) sur des concombres infectés par l'Erysiphe polyphaga Hammarlund conformément au procédé suivant On cultive en serre des concombres qui en sont au stade des feuilles de germination, en sable stérile, dans des bacs en chlorure de polyvinyle, et on les arrose deux fois successivement en 24 heures avec une dose de 10 ml de la substance à expérimenter, avec une concentration de 300 ppm de substance active (ce qui correspond à une quantité de 6 mg de substance active par plante). Après le second arrosage, on infecte artificiellement les plantes en secouant les conidies de feuilles de plantes attaquées. L'incubation s'effectue en serre climatisée et apres 8 à 10 jours, on classe les feuilles parmi les catégories 1 à 4 suivantes 1 = o- à 1% de feuilles attaquées en surface 2 = I à 5% de feuilles attaquées en surface 3 = 5 à 20% de feuilles attaquées en surface 4 = feuilles attaquées à plus de 20% en surface. Les résultats de l'expérience apparaissent au Tableau I. TABLEAU I Résultats de la 1ère série d'expériences après utilisation de la N-(formylamido-2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine notre l'Erysiphe polyphaga Hammarlund. Nombre des feuilles classées dans la catégorie Composé après addition de 6 mg/plante Catégorie 1 2 3 4 FTM 12 0 0 0 Benlate 12 0 0 0 Témoins 0 0 0 0 temple 2 On étudie l'action systémique de la N-(1-formylamido- 2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine avec l'orge d'été infecté par l'Erysiphe graminis D.C. conformément au procédé suivant :: On cultive l'orge en terre dans des bacs en chlorure de polyvinyle (10 plantes par bac) au stade du début de l'apparition de la seconde feuille, et on arrose deux fois successivement en 24 heures avec 20 il d'une solution du composé à expériienter avec une concentration de 300 ppm de substance active. Après le second arrosage, on infecte les plantes en secouant les conidies des feuil- les de plantes attaquées.L'incubation s'effectue en serre climati- sée et après 8 à 10 jours on classe les plantes selon les catégn- ries suivantes numérotées entre O et 3 / O = feuille saine 1 = surfaces attaquées Jusqu'à 5% 2 - surfaces attaquées jusqu'à 50% 3 = surfaces attaquées à plus de 50% Les résultats des expériences apparaissent au Tableau II. TABLEAU II Résultats des expériences an utilisant la N-(1-formylamido-2,2,2- trichloroéthyl)-morpholine contre l'Erysiphe graminis D.C Nombre des feuilles classées dans la catégorie Composé après addition de 12 mg/bac Catégorie 0 1 2 3 FTM 20 0 0 0 Calixine 20 O 0 O Témoin O O O 20 On donne aux exemples 3 et 4 les résultats de la seconde protection Exemple 3 On étudie l'action systémique de la N-(1-formylamido2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine sur des concombres inoculés au moyen de l'Erysiphe polyphaga Hammarlund, conformément au procédé indiqué à l'exemple 1, mais avec cette différence que les concombres sont cultivés directement en terre de serre et qu'on examine diverses concentrations des substances actives. On calcule d'après le nombre des feuilles classées dans les diverses catégories la diminution relative de l'infection. Les résultats apparaissent au Tableau III. TABLEAU III Résultats de la 2ème série d'expériences après utilisation de la N-(1-formylamido-2,2,2-trichloroéthyl3-morpholine contre Erysiphe polyphaga Hammerlund. Diminution relative de l'infection %, par Composé comparaison avec des témoins, pour une addi tion par plante de (en mg) 10 5 2,5 FTM (solution acétonique à 5% 100 100 100 Poudre mouilla ble à 25% 100 100 100 Benlate mouillé à 50% 100 100 100 Topsine M mouil lée à 50% 100 100 100 Exemple 4 On détermine l'action de la N-(1-formylamido-2,2,2- trichloroéthyl)-morpholine sur de l'orge d'été infecté par l'Erysiphe graminis D.C. conformément au procédé indiqué à l'exemple 2, mais avec cette différence que l'on étudie des concentrations diverses du composé à expérimenter. D'après le nombre de feuilles dans les classes d'évaluation, on calcule la diminution de l'infection en pourcentage par comparaison avec des témoins. Les résultats sont récapitulés au Tableau IV. TABLEAU RV Résultats de la 2ème série d'expériences après utilisation de la N-(1 -fôrmylamido-2 ,2 ,2-trichloroéthyl )-morpholine contre 1 'Erysiphe graminis D.C. Diminution relative de l'infection en Composé par comparaison avec des témoins pour une addition par plante de (en mg) 10 5 2,5 FTM (solution acétonique à 4% 98 98 96 Poudre mouillable à 25% 98 96 96 Benlate 50% (poudre mouillable) 100 100 100 Topsine M 50% (poudre mouillable 100 100 100 Exemple 5 On étudie l'effet phytotoxique de N-(1-formylamido- 2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine conformément au procédé suivant On désinfecte des semences de concombre par additions échelonnées du composé à expérimenter; on les dépose sur un papier- filtre humide dans des boîtes de Pétri et on les conserve à la température ambiante pendant 72 heures. Ensuite on mesure la longueur des racines et la longueur relative calculée en proportion avec des témoins. Les résultats sont récapitulés au Tableau V TABLEAU V Résultat d'expériences de laboratoire de l'essai de phyto-toxicité sur les racines de concombre, de N-(1-formylamido-2,2,2-trichloro- éthyl ) -morpholine. Longueur relative des racines en % de témoins Composé pour ces concentrations de (en ppm de subs tance active) 1ère étude 2ème étude FTM (solution acétonique à 5% 6 74 115 133 132 144 Poudre mouilla ble à 25% 7 80 107 69 108 131 Benlate 50% 25 93 87 83 100 104 Topsine M 50% 77 110 114 117 135 134 Tecto 60 49 52 70 50 25 120 122 Milcurb 7 16 72 108 117 Exemple 6 On étudie l'efficacité de N-(1-formylamido-2,2,2-trichlo roéthyl)-morpholine, comme désinfectant de l'orge contre l'Erysiphe graminis D.C. conformément au procédé suivant. On prépare une poudre fine de talc à 50% avec la N-(for mylamido-2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine pure. On désinfecte des échantillons de 10 g d'orge chacun pendant 5 minutes dans un Erlenmayer de 50 ml et après mesure, on sème en pleine terre dans 4 bacs 10 grains sur chaque partie de 40 grains. Au moment du début du développement de la 2ème feuille, on infecte les plantes en secouant les conidies des feuilles de plantes attaquées. On évalue l'effet au 12ème jour. Lors de l'évaluation on répartit les plantes en classes de O à 3 comme il est indiqué à l'exemple 2. Les résultats apparaissent au Tableau VI. (Milstem = 2-éthylamino-4-hydroxy-5-butyl-6-méthylpyrimidine). TABLEAU VI Résultats de l'expérience en serre avec N-(1-formulamido-2,2,2- trichloroéthyl)-morpholine, étudiée comme désinfectant de l'orge, avec Erysiphe graminis D.C. Addition en g Nombre de feuilles dans la classe Composé de substance | au 12ème jour après inoculation active/100 kg 0 1 2 3 FTM 300 33 0 0 0 150 32 0 0 0 Topsine M 300 35 0 0 0 150 39 0 0 0 Benlate 300 37 0 0 0 150 36 0 0 0 Tecto 60 300 32 0 0 0 n n 150 36 0 0 0 Milstem 300 39 0 0 0 Calixine 300 35 0 0 0 Imugan 300 0 0 4 29 Témoin - 0 0 1 26 Exemple 7 On étudie l'efficacité fongicide par contact de la N-(1-formylamido-2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine sur plaques de gélose inoculées à l'aide du procédé par zone selon le procédé suivant Au milieu de plaques de gélose dans des boîtes de Pétri de 10 cm de diamètre, inoculées avec 4 genres de champignons différents on perce un trou avec un perce-bouchon dans lequel on ajoute 0,02 g/ml de la substance active ou de la norme utilisée Milcurb + en addition de 0,04 ml de préparation finale. Après 48 heures d'incubation en thermostat à 200C on mesure les zones d'arrêt. Les résultats apparaissent au Tableau VII. TABLEAU VII Effet de contact de N-(1-formylamido-2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine, déterminé par le procédé par zone sur plaques de gélose ino- culées. Désignation du Diamètre de la zone d'arrêt en mm pour une fongicide addition de 0,02 g/l de substance active Fusarium Botrytis Scletotinia Stemphylium nivale cinerea fructicola sarciniform FTM 23 40 68 21 Benlate 30 36 3 23 Topsine M 14 30 54 13 Milcurb+/ 20 18 32 13 Tecto 60 30 37 51 18 Calixine 18 28 46 45 Milstem 0 32 40 10 Exemple 8 On détermine l'efficacité de la N-(1-formylamido-2,2,2- trichloroêthyl )-morpholine contre la moisissure Fusarium nivale conformément au procédé suivant On stérilise pendant 30 minutes en autoclave sous pression de 1 atmosphère des grains de seigle, on laisse sécher et on infecte avec une suspension de conidies du champignon Fusarium nivale (densité de 1 million de conidies dans 1 ml de H2O). Pour 1 kg de grains de seigle, on utilise environ 200 ml de suspension de conidies. On prépare ensuite des additions échelonnées du composé à expérimenter et on désinfecte les grains de seigle par addition chacune de 10 g dans des Erleninayer de 50 ml, pendant 5 minutes dans un appareil de désinfection.On dépose ensuite les grains de seigle désinfectés sur gélose à 0,4% de glucose dans des boites de Pétri (pour chaque addition 4 fois 25 grains dans une boîte de Pétri) et après 48 heures ou, le cas échéant 72 heures, d'incubation en thermostat à 200C on détermine le nombre de grains sains et attaqués. Les résultats de l'expérience apparaissent au Tableau VIII. TABLEAU VIII Résultats d'expériences de laboratoire de la N-(1-formylamido- 2,2,2-trichloroéthyl)-morpholine sur des grains de seigle infectés avec des conidies du champignon Fusarium nivale. Pourcentage de grains sains après déninfection Composé avec la substance active en addition de g/q 200 100 50 25 12,5 6,25 3,125 FTM 100 100 77 34 14 7 6 Vitavax 93 82 73 33 7 5 0 Quinolate V-4-X 100 100 100 74 12 0 0 (Vitavax = Anilide d'acide 2,3-dihydro-6-méthyl-1,4-oxathiine carboxylique), (Quinolate V-4-X = mélange de la substance précédente avec de l'oxyquinolinate de cuivre). REYENDICATIONS 1 - Application de la N-(i-formylamido-2,2,2-trichloroé- thyl)-morpholine comme agent fongicide à action de contact, systémique et curative, en particulier comme fongicide à action systémique contre des moisissures du genre Erysiphe. 2 - Agent fongicide à action de contact, systémique et curative approprié en particulier comme agent à action systémique contre des moisissures du genre Erysiphe, caractérisé en ce qu'il contient comme substance active la N-(l-formylamido-2,2,2-trichlo- roéthyl)-morpholine.