Brevet FR2254519A1 — publié le 19750711

La présente invention concerne un procédé de préparation du pentoxyde de vanadium à partir de liqueurs vanadifères et, plus précisément, un procédé dans lequel on utilise comme ma tière première une liqueur de vanadate de sodium. Cette invention est également relative à la fabrication de l'alumine, compte tenu du fait que des-liqueurs de vanadate de sodium sont produites également dans la transformation des boues schlammeuses vanadifères lors de la fabrication de l'alumine ne. On connaît largement a l'heure actuelle des procédés de préparation du pentoxyde de vanadium à partir des liqueurs de vanadate de sodium qui s'obtiennent par conversion des boues schlammeuses vanadifères de fabrication de l'alumine, des titanomagnétites vanadifères, des minerais de phosphore (dans la production de ce dernier), des carnotites (dans la production de l'uranium), etc.. etc. Le procédé le plus répandu de préparation du pentoxyde de vanadium a partir des liqueurs de vanadate de sodium dérivées de certains composés de vanadium dans des fabrications ap propriées, consiste à traiter des liqueurs de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium a température réduite (200 a 300C) jusqu la formation dans le précipité de vanadates d'ammonium, notamment de métavanadate d'ammonium que l'on dissout ensuite dans l'eau en chauffant, et a traiter par l'ammoniaque la liqueur obtenue en la refroidissant. On obtient par ce traitement, dans le précipité des vanadates d'ammonium, notamment le métavanadate d'ammonium ; la calcination de ce dernier aboutit au pentoxyde de vanadium. On traite dans ce procédé la liqueur de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium a un pH de 7 å 8. Un inconvénient de ce procédé tient aux pertes très rslevées- en vanadium contenu dans les liqueurs résiduaires, par suite de la précipitation insuffisante des vanadates d'ammonium, notamment du métavanadate d'ammonium lors du traitement de la liqueur de départ de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium, ainsi que lors du traitement subséquent de la liqueur de vanadates d'ammonium par l'ammoniaque. C'est ainsi que la teneur en vanadium de la liqueur résiduaire est, comme le montre la pratique, de 1 a 2,5 grammes au litre, calculée par rapport a V205. Dans ce cas la teneur en vanadium de la liqueur qui se forme par le traitement de la liqueur de vanadates d'ammonium, notamment de métavanadate d'ammonium par l'ammoniaque atteint, comme le montre la pratique, de 3 å 5 grammes par litre calculé par rapport à V205. Un autre inconvénient encore du procédé indiqué tient a la nécessite de maintenir pendant un long laps de temps (10 à 20 heures) la liqueur initiale de vanadates de sodium en la faisant réagir sur le chlorure ou le sulfate d'ammonium pour atteindre ladite teneur résiduaire en vanadium de la liqueur de rebut (effluents). Comme inconvénient de ce procédé, il faut indiquer encore la teneur insuffisante en vanadium de la liqueur qui se forme après dissolution des vanadates d'ammonium dans l'eau à chaud, et soumise ensuite à un traitement par l'ammoniaque sous refroidissement. La teneur en Vanadium de ladite liqueur ne dépasse pas, comme l'a indiqué la pratique, 40 à 50 g/l calculée par rapport à V205, cette teneur étant limitée par une solubilité réduite des vanadates d 'ammonium dans l'eau, notamment du métavanadate d'ammonium. Une teneur insuffisante en vanadium de la liqueur de vanadates soumise à la décomposition visant la précipitation des composés de vanadium par un procédé quelconque influe défavorablement sur la cinétique de la séparation des composés de vanadium de la liqueur et sur la formation du précipité. Cela oblige de maintenir longtemps dans le procédé en question, ladite liqueur de vandates d'ammonium au cours de son traitement par l'ammoniaque, jusqu'd la formation d'un précipité de vanadates d'ammonium. Comme l'indique la pratique le temps nécessaire pour obtenir une teneur résiduelle en vanadium de 3 à 5 g/l, calculée par rapport à V205, dans la liqueur de vanadates d'ammonium, notamment de métavanadate 'd'ammonium, après son traitement par l'ammoniaque sous refroidissement, est de 10 à 20 heures.A son tour cela exige une prolongation de la durée de préparation totale du pentoxyde de vanadium. En outre, une teneur en vanadium insuffisante de la liqueur qui se forme après la dissolution des vanadates d'ammonium par chauffage dans l'eau conduit à la mise en oeuvre d'un débit spécifique accru de liqueurs participant au cycle technologique de la transformation ultérieure des liqueurs en pentoxyde de vanadium. A son tour cela entrain des pertes d'énergie plus élevées par chauffage, refroidissement, transvasement, etc. etc. de volumes complémentaires de liqueurs. Parmi les inconvénients du procédé indiqué il faut mentionner encore les pertes d'énergie plus élevées qui découlent de la-nécessité de refroidir la liqueur de vanadates d'ammonium au cours de son traitement par 1 'ammoniaque en vue de la formation du précipité de vanadates d'ammonium. Un autre inconvénient de ce procédé tient également à la nécessité de capter des quantités importantes d'ammoniac à partir des effluents gazeux qui se forment au cours de la calcination des vanadates d'ammonium, notamment dumétavanadate d'ammonium, jusqu'à la formation du pentoxyde de vanadium.- Pour un kilogramme de pentoxyde de vanadium qu'on obtient il se dégage dans les gaz indiqués environ 0,187 kg d'ammoniac calculé en NH3. Le Le procédé le plus prometteur d'obtention du pento- xyde de vanadium à partir des liqueurs de vanadium qui se forment à partir de certains composés de vanadium est un procédé qui consiste à traiter les liqueurs de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium sous une température réduite jusqu'à la formation dans le précipité de vanadates d'ammonium, notamment de métavanadate drammonium, que lton dissout ensuite dans lteau à chaud et à traiter la liqueur obtenue de vanadates d'ammonium à chaud par un acide minéral. On aboutit par cé traitement à un précipité vanadifere, notamment un précipité de polyvanadate d' ammonium qui donne par calcination le pentoxyde de vanadium. Dans ce procédé on traite la liqueur de vanadate de sodium à un pli de 7 à 8. Ce procédé est entaché de tous les inconvénients essentiels caractérisant le procédé le plus répandu de préparation du pentoxyde de vanadium à partir des lioueurs de vanadate de sodium, outre la consommation élevée d'énergie et la nécessite de capter des quantités importantes d'ammoniac. Dans le dernier procédé on traite une solution de vanadates d'ammonium par une solution d'acide minéral à chaud ; le refroidissement de la liqueur de vanadates d'ammonium est dans ce cas exclu et les consommations d'énergie sont réduites en consé quence. Dans ce dernier cas on réduit la quantité d 'ammoniac contenue dans les effluents gazeux après la calcination. C'est ainsi que dans l'obtention du pentoxyde de vanadium par calcination du précipité de polyvanadate d'ammonium, il se dégage par kilogramme de pentoxyde de vanadium obtenu environ 0,062 kg d'ammoniac, calculé par rapport à NH3. L'invention vise à éliminer les inconvenients susdits des procédés connus de préparation du pentoxyde de vanadium à partir des liqueurs de vanadates de sodium qui se forment aux dépends des composés de vanadium obtenus dans certaines des préparations susdites, notamment dans la préparatiqn de l'alumine. On s'est donc proposé de créer, un procédé caractérisé par des conditions optimales pour la précipitation des vanadates d'ammonium dans le traitement d'une liqueur de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate; d'ammonium et pour la dissolution ultérieure des vnadates d'ammonium. La solution de ce problème consiste en ce que, lors de la préparation du pentoxyde de vanadium à partir d'une liqueur de vanadate de sodium par traitement de cette liqueur au moyen du chlorure ou du sulfate d'ammonium à température réduite jusqu'à la formation d'un précipité de vanadates d'ammonium et sa dissolution ultérieure dans l'eau chaude, par traitement de la solution à chaud avéc un acide minéral, par séparation du pré- cipité formé et sa calcination jusqu'à formation du pentoxyde de vanadium, on effectue suivant l'invention le traitement de la solution à chaud avec un acide minéral, par séparation du précipité formé-et sa calcination jusqu'à formation du pentoxyde de vanadium on effectue suivant l'invention le traitement de la liqueur de vanadate de sodium à un pH de 6 *4. Cela permet d'élever le taux de précipitation des vanadates d'ammonium et d'aboutir à des.li- queurs de rebut (effluents) à teneur en vanadium inférieure à I g/l, le plus fréquemment de 0,1 à 0,5 g/l, calculee par rapport à V205, et d'élever la concentration en vanadates d'ammonium de la liqueur envoyée ensuite pour traitement a chaud par un acide minéral jusqu'à 70 à 100 g/l, calculée par rapport à V205. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples de réalisation. Le procédé revendiqué est destiné dans une égale mesure à la préparation du pentoxyde de vanadium à partir de solutions quelconques de vanadate de sodium qui se forment a partir de certains composés de vanadium obtenus dans la conversion des boues schlammeuses vanadifères de préparation de l'alumine, des titano-magnétites vanadifères, dans la préparation du phosphore, dans le traitement des carnotites pour la production de l'uranium, etc.. etc-. Ces liqueurs sont des solutions quelconques de vanadate de sodium qui sont généralement utilisées pour l'obtention du pentoxyde de vanadium, prises au stade des fabrications appropriées, quand ces liqueurs de vanadate de sodium sont débarrassées des impuretés telles que le phosphore, l'aluminium, le fluor, le fer, le calcium, etc.. à un degré auquel ces liqueurs de vanadate de sodium sont débarrassées desdites impuretés, dans les cas connus de production de pentoxyde de vanadium d'un degré de pureté donné, suivant la qualité du pentoxyde de vanadium livré. On sait que dans la plupart des cas ces liqueurs contiennent le vanadate de sodium à raison de 10 à 30 g/l calculé par rapport à 205 et présentent une réaction-faiblement acide, neutre ou alcaline. La proportion des composés de phosphore dans la liqueur de vanadate de sodium peut être de 2 à 3 g/l au maximum, calculée par rapport à P205. La proportion des autres impuretés telles que le fluor, le fer, le calcium, etc.., peut atteindre quelques dizai-nes de grammes au litre. Les liqueurs de vanadate de sodium qui se forment à partir des boues schlammeuses vanadifères de fabrication de l'alumine contiennent frequemment en proportions considérables le sulfate de sodium, à savoir 100 g/l et même davantage, calculé par rapport à SO3. g Les liqueurs de vanadate de sodium qui contiennent une impureté telle que des réducteurs qui sont capables de réduire des ions de vanadium pentavalent en solution aqueuse, une température de 20 à 700C, et sous un pH de 6 à 4 en une forme qui correspond au vanadium, à un état de valence plus bas, notamment égale à quatre ou trois, devront être soumises à une oxydation préalable On obtient le pentoxyde de vanadium èn traitant une solution de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium a température réduite (+ 20 à 300C) et à un pH de 6 à 4,jusqu'à la formation d'un précipité de vanadatesd'ammonium, notamment de déca vanadatè d'ammonium et de sodium, en séparant le précipité formé de la solution, en dissolvant le précipité dans l'eau chaude avec obtention d'une solution de vanadates d'ammonium, en traitant la liqueur chaude obtenue par un acide minéral, puis en séparant le précipité formé et en le calcinant jusqu'à la formation de pentoxyde de vanadium. Il est avantageux d'effectuer le traitement de la liqueur de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium, à un pH de 4,8 à 4,4. Dans ces conditions, on obtient le passage maximal du vanadium de la solution dans le précipité de vanadate d'ammonium, à concurrence de 95 à 99,9% de la teneur en vanadium de la solution initiale de vanadate de sodium. I1 est avantageux de traiter la liqueur de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium à une température ne dépassant pas 400C ; à une température inférieure à 200C le taux de. précipitation du vanadium dans la liqueur n'est pas amélioré, mais la cinétique de la cristallisation du précipité de vanadates d'ammonium se détériore. En particulier cela a lieu pour ledécavanadate d'ammonium et de sodium ; en effet le processus ralentit, et l'on obtient des précipités constitués de cristaux fins.En outre les solutions de départ de vanàdate de sodium ont une température qui , en règle générale, est assez élevée et elles subissent un refroidissement au cours du traitement par le chlorure ou le sulfate d' ammonium. Dans ce cas le refroidissement de la liqueur de vanadate de sodium jusqu' à une température inférieure à 200C est lié à des consommations d'énergie improductives. A une température supérieure à 400C la solubilité des vanadates d'ammonium augmente rapidement, ce qui est observé notamment pour le décavanaaate d'ammonium et de sodium , aussi le taux de précipitation du vanadium hors de la solution baisse rapidement. En outre, à une température supérieure à 400C, il peut y avoir précipitation d'une partie de vanadium hors de la solution sous la forme de polyvanadates insolubles dans l'eau. Cela risque de compliquer la technique de transformation ultérieure des vanadates d'ammonium en pentoxyde de vanadium. On peut utiliser le chlorure ou le sulfate de sodium pour traiter la liqueur de vanadate de sodium aussi bien à l'état solide qu'à l'état de solution ou de pulpe, obtenue par dissolution ou mise sous forme de pulpe du chlorure ou du sulfate d'ammonium solides à l'eau ou par des liqueurs technologiques réu tilisées. On dose le sulfate ou le chlorure d'ammonium en excès par rapport à la quantité théorique. La dose nécessaire de réactifs ammoniques ne dépasse pas la dose nécessaire de réactifs ammoniaques utilisée dans les procédés connus de préparation du pentoxyde de vanadium à partir des liqueurs de vanadate de sodium. La dose de chlorure ou de sulfate d'ammonium par gramme de pentoxyde de vanadium dans la liqueur initiale de vanadate de sodium ne dépasse pas 0,84 g, le plus souvent elle est de 0,5 à 0,6 g calculée par rapport à NH4. I1 est avantageux de doser avant d'introduire -la to talité de sulfate ou de chlorure d 'ammonium nécessaire au débit de l'opération, alors que la liqueur de vanadate de sodium n'est pas encore refroidie. I1 est avantageux d'effectuer le traitement de la liqueur de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium à unpH de 6 à 4, à une température ne dépassant pas 400C pendant 2 à 6 heures. Si la durée de traitement est inférieure à 2 heures la-précipitation de vanadates d'ammonium hors de la solution est incomplète, ce qui se vérifie notamment pour le décavanadated'ammonium et de sodium. Un maintien supérieur à 6 heures n'améliore pas le taux de précipitation du vanadium dans la solution. Après le traitement de la liqueur de vanadium par le chlorure ou le sulfate d 'ammonium on sépare le précipité formé de vanadates d'ammonium, notamment celui de décavanadate d'ammonium et de sodium, par décantation avec filtration subséquente, centrifugeage ou par d'autres moyens connus. La liqueur résiduelle contient essentiellement dans ce cas le sulfate ou le chlorure de sodium ainsi que le sulfate ou le chlorure d'ammonium qui n'ont pas réagi (suivant le réactif ammonique qui a été utilisé pour le traitement de la liqueur de vanadate de sodium). La quantité de sulfate de sodium dans la liqueur résiduelle, lors de la préparation de pentoxyde de vanadium à partir de la liqueur de vanadate de sodium qui. se forme dans la transformation des boues schlammeuses vanadifères de fabrication de l'alumine, peut atteindre 200 g/l et au-dessus calculée par rapport à Na2SO4. En outre, la liqueur résiduelle contient le vanadium à raison de 1 g/l; plus fréquemment 0,1 à 0,5 g/l calculé par rapport à V205, ainsi qu'une faible proportion d'impuretés telles que les composés de phosphore, de fluor, de calcium, etc. qui étaient présents dans la liqueur initiale de vanadate de sodium. Le précipité obtenu se compose de 96 à 99,5% de décavanate d'ammonium et de sodium qui répond à la formule approchée Na2(NH4)4.V10028.11H2O. Le décavanadate d'ammonium et de sodium présente une solubilité dans l'eau chaude beaucoup plus élevée que le métavanadate d'ammonium isolé à partir des solutions de vanadate de sodium, à un pH de 7 à 8 dans les procédés connus d'obtention de pentoxyde de vanadium, à partir des solutions de vanadate de sodium. Cela permet d'obtenir une concentration éle vée de vanadium dans la solution aqueuse de vanadate d'ammonium formée par traitement d'une solution de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium à une température ne dépassant pss 400C et à un pH de 6 à 4.On dissout le précipité de vanadate d'ammonium, notamment le décavanadate d'ammonium et de sodium dans de l'eau chaude, et on obtient une solution contenant de 70 à 100 g/l de vanadium, calculé par rapport a V205. On peut soumettre cette solution à une filtration pour éliminer une suspen sion peu importante de particules solides, si on cherche à obtenir le pentoxyde de vanadium d'un haut degré de pureté. On traite ensuite la liqueur de vanadate d'ammonium, notamment de décavanadate d 'ammonium et de sodium, par un acide minéral quelconque, notamment par l'acide chlorhydrique ou 1 'aci- de sulfurique à chaud. La température d'application du traitement est de 90 à 1000C. On applique le traitement par un acide minéral å un pH de 5,5 à 2,0. On peut -choisir la valeur du pH de la li queur de vanadates d'ammonium, notamment du décavanadate d'ammonium et de sodium au cours de son traitement par un acide minéral à chaud, dans une plage plus large que celle qui a été indiquée plus haut.Lorsque le pH est:supérieur à 5,5, le taux de passage du vanadium et la solution dans le précipité est quelque peu réduit ; lorsque le pH est inférieur à 2 le précipité formé peut contenir à titre d'impuretés des composés de métaux alcalins, le taux de passage dans ce cas du vanadium de la solution dans le précipité- est au moins égal à 95 - 99,9% de la teneur en vanadates d'ammonium de la solution, en particulier èn décavanadate d'ammo nium et de sodium. On traite la liqueur de vanadates d'ammonium, notamment de décavanate d'ammonium et de sodium par un acide minéral en chauffant à un pH de 15,5 à 2,0 et à une température de 90 à 1000C pendant 0,3 à 2 heures. Dans la plupart des cas, la durée de traitement suffisante pour aboutir à une concentration rés i- duelle eS vanadium de la solution de 0,05 à 0,5 g/l, calculée par rapport à V205, est de 20 à 60 minutes. On sépare le précipité formé de- la solution par filtration, centrifugeage ou par d'autres procédés connus. La liqueur obtenue contient essentiellement le sulfate ou le chlorure d'ammonium suivant l'acide minéral qui a été utilisé au stade de traitement de la liqueur de vanadates d'ammonium à chaud. C'est ainsi que dans le cas de traitement de la solution de vanadates d'ammonium à chaud par l'acide sulfurique, la liqueur indiquée dans ce qui précède contient essentiellement du sulfate de sodium à raison de 10 à 20 g/l calculé par rapport à Na2SO4 et du sulfate d'ammonium à raison de 3 à 7 g/l, calculé par rapport à (NH4)2SO4. Le précipité obtenu par traitement de la liqueur de vanadates d'ammonium, notamment de décavanadate d 'ammonium et de sodium, par un acide minéral à chaud se compose pour 95 à 99,9% de polyvanadate d'ammonium qui répond à la formule approchée suivante : (NH4)4 (VO2)2V10028. On calcine ce précipité à une température de 450 à 5500C jusqu'à l'obtention de pentoxyde de vanadium. Tous les- précipités séparé s à partir des solutions (liqueurs) se prêtent bien à la décantation et à la filtration. EXEMPLE 1 Pour préparer le pentoxyde de vanadium on utilise une solution de vandate de sodium qui se forme dans la transformation des boues schlammeuses vanadifères de fabrication de l'alumine. On avait obtenu ces boues schlammeuses vanadifères au cours de la transformation en alumine des bauxites à haute teneur en silice du type hydrargillite à teneur en SiO2 de 8,4t et en A1203 de 45,9%. Les boues schlammeuses vanadifères ont la composition chimique suivante, exprimée en pourcentage V2 5 21,3 P205 10,8 Na2O 39,4 K2O Q,1 Au203 0,3 S03 0,07 F 1,9 HO 27,4 les autres constituants le complément à 100% On obtient à partir de ces boues schlammeuses vanadifères une liqueur de vanadate de sodium. La teneur de la liqueur en constituants principaux, est la suivante, g/l VO 30,0 Na2O 55,5 S03 57,5 P205 1,2 La liqueur de départ de vanadate de sodium a une température de 90"C et un pH de 7,2. On place dans une solution de vanadate de sodium sous agitation mécanique 60 g de sulfate d'ammonium (NH4J2So4 par litre de liqueur de vanadate de sodium et on refroidit progressivement la liqueur jusqu'à 250C. A une température de 400C tout en continuant à refroidir graduellement la liqueur on commence à corriger le pH de cette même liqueur en admettant graduellement de l'acide sulfurique jusqu'à une valeur de pH de 5,5 que l'on maintient ensuite à ce même niveau jusqu'à l'achèvement de la formation du précipité de vanadates d'ammonium, par addition à la liqueur de l'acide sulfurique. La durée du traitement de la liqueur de vanadate de sodium par le sulfate d'ammonium à un pH de 5,5 et à une température de 250C est de 4 heures. On sépare le précipité formé de la solution par filtration et on le lave sur le filtre à l'eau froide, à raison de 0,2 kg par kilogramme de précipité. Le précipité obtenu de vanadates d'ammonium a après séchage la composition chimique suivante exprimée en pourcentage V2O5 70,80 N 4,50 Na2O 5,0 H2Ô de cristallisation 15,8 Par sa composition chimique le précipité sec à l'air répond t rès approximativement à la formule chimique du décavanada te d'ammonium et de sodium Na2(NH4)4.V10O28 11H2 O. 2 précipité a une structure cristalline. La coloration des cristaux est jaune d'or. La liqueur (solution) obtenue après la séparation du précipité de vanadates d'ammonium (du décavanadate d'ammoniumsodium) a la composition suivante pour ses principaux constituants, g/l V2- O5 0,45 Na2O 53,5 SO3 95,5 NH4 13,8. On dissout le précipité de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) dans 1'eau a une température de 950C. La concentration de là solution est de 90 g/l, calculée par rapport à V205. Ensuite on effectue la filtration témoin de la liqueur et l'on commence à traiter la solution obtenue de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) par l'acide sulfurique à une température de 95 C, sous agitation mécanique, on ajoute l'acide à la solution jusqu'à ce que soit atteinte une valeur de pH de la solution égale à 4,0 que l'on maintient constante jusqu' lafin du traitement. La durée du traitement de la liqueur d-e vanadates d'ammonium (du décavanadate d'ammonium et de sodium), par l'acide sulfurique à une température de 950C, est de 1 heure, après quoi on sépare le précipité formé de la solution par filtration. On lave le précipité obtenu deux fois à l'eau chaude par le procédé de mise sous forme de pulpe, le rapport liquide/solide au moment de cette opération étant égal à 3 avec filtration subséquente du précipité après chaque mise sous forme de pulpe et son lavage sur filtre à l'eau chaude prise à raison de 1 kilogramme par kilogramme de précipité obtenu. La teneur du précipité obtenu en pentoxyde de vanadium après son séchage à l'air estde 90,9%, calculée par rapport à V2O5. Les pertes de masse en cas de calcination du précipité à une température de 5000C s'élèvent à 8,92%. Le résidu sec à l'air répond par sa composition chimique très approximativement à la formule chimique du polyvanadate d1ammonium (NH4) 4 (Vo2) 2V10O28. La liqueur, après la séparation du précipité de polyvanadate d'ammonium, a la composition suivante pour ses principaux constituants, g/l V2O5 0,1 Na2O 6,3 SO3 13,4 NH4- 1,3 On calcine à une température de 500-0C pendant 3 heures : le précipité de polyvanadate d'ammonium obtenu'après traitement à une température de 950C de la solution de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) par l'acide sulfurique. La matière calcinée contient 99,8% de v2a5. EXEMPLE 2 Pour préparer le pentoxyde de vanadium on utilise une solution de vanadate de sodium qui se forme dans la transformation des boues schlammeuses vanadifères de fabrication de l'alumine. On obtient les boues schlammeuses vanaères de fabrication de l'alumine dans la transformation commune én alumine de deux bauxites du type hydrargillite bauxite contenant 5,3% de SiO2 et 46,8 de A1203, bauxite contenant 3,78 de SiO2 et 56,2% de Al203 Les boues schlammeuses ont la composition chimique suivante, exprimée en pour cent V2O5 15,1 PO 8,5 25 Na2O 39,8 A12 3 2,7 F 2,9 HO 25,0 autres constituants de complément à 100%. On obtient à partir de ces boues schlammeuses vana difères une liqueur de vanadate de sodium. Teneur de la liqueur en principaux constituants, g/l: V2 5 35,0 Na2O 92,4 SO3 102,1 P205 0,2 La liqueur initiale de vanadate de sodium a -une tem pérature de 950C et un pH de 7,5. - On place dans la liqueur de vanadate de sodium, sous agitation mécanique, du chlorure d'ammonium NH4C1 à raison de 84 g pour 1 litre de ligueur de vanadate de sodium et on commence à refroidir graduellement la solution jusqu'à 30"C. A 300C on procède à la correction du pH de cette solution en admettant graduellement dans la liqueur de l'acide chlorhydrique jusqu'à ce que la valeur du pH atteigne 4,0. On maintient cette valeur constante jusqu'à la fin de la formation du précipité de vanadates d'ammonium en ajoutant à la solution de l'acide chlorhydrique. La durée du traitement de la solution de vanadate de sodium par le chlorure d'ammonium à une température de 300C et à un pH = 4 est de 5 heures. On sépare le précipité formé de la solution par filtration et on le lave sur filtre à l'eau froide prise à raison de 0,2 kilogramme pour 1 kilogramme de précipité. Le précipité obtenu de vanadates d'ammonium après séchage à l'air a la composition chimique suivante, % 2 5 70,6 N 4,35 Na2O 4r40 H2O de cristallisation 15,40. La liqueur obtenue après la séparation du précipité de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) a la composition suivante pour ses principaux constituants, gram mes/litre V2 5 0,2 Na2O 90,0 S03 102,1 C1 55,0 NH4 25,1 On dissout le précipité de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) dans l'eau à une température de 900C. La concentration de la solution est de 85 g/l, calculée pour V205. Ensuite on effectue une filtration témoin de la solution et l'on agit d'une façon analogue à l'exemple 1. On traite la solution de vanadate d'ammonium à l'acide chlorhydrique à une température de 900C. On calcine a une température de 500-OC: pendant 3 heures le précipité de polyvanadate d'ammonium obtenu après traitement de la liqueur de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) -par l'acide chlorhydrique à une température de 909C. La matière calcinée contient 99,2% de V2O5. EXEMPLE 3 Pour obtenir le pentoxyde de vanadium on utilise une liqueur (solution) de vanadate de sodium qui se forme au cours de la transformation des boues schlammeuses vanadifères de fabrication de l'alumine. On obtient les boues schlammeuses vanadifères de fabrication d'alumine dans la transformation en alumine d'un minerai d'alunite qui se compose de 50% de stériles et de 50% d'alunite répondant à la formule chimique (K, Na)2SO4.A12(SO4)3. 2Al 203 6H2O. Les boues schlammeuses vanadifères ont la composition chimique suivante, exprimée en pourcentage VO 9,4 P205 24,6 Na2O 41,8 K20 0,1 A12 3 0,2 803 0,2 F 0,5 HO 22,9 autres constituants complément à 100%. On obtient à partir de ces boues schlammeuses vana difères une liqueur de vanadate de sodium. La teneur en principaux constituants de la liqueur est la suivante, g/l VO 15,0 Na2O 67,0 3 79,0- 2 5 0,7. La liqueur initiale de vanadate de sodium a une température de 950C et un pH de 7,4. On place dans la liqueur de vanadate de sodium sous agitation mécanique le sulfate d'ammonium (NH4)2SO4 à raison de 33 grammes pour un litre de liqueur de vanadate de sodium et on commence à refroidir progressivement la liqueur jusqu'à une température de 200C. A une température de 400C, tout en poursuivant le refroidissement graduel de la liqueur, on commence à corriger la valeur du pH de cette même liqueur en y faisant arriver de l'acide sulfurique, jusqu'à ce que la valeur du pH atteigne 4,6. On maintient cette valeur du pH en gardant la liqueur jusqu'à la fin de la précipitation de vanadates d 'ammonium, par addition d'acide sulfurique. La durée de traitement de la liqueur de vanadate de sodium par le sulfate d'ammonium à un pH = 4,6 et à une température de 200C est de 3- heures. On sépare par filtration le précipité formé de la liqueur et on le lave sur filtre à l'eau froide prise à raison de 0,2 kilogramme pour 1 kilogramme de précipité. Le précipité obtenu de vanadates d'ammonium après séchage à l'air a la composition chimique suivante exprimée en pourcentage V2P5 71,2 N 4,4 Na2O 5,0 H20 de cristallisation 15,7 La liqueur obtenue après séparation du précipité de vanadates d 'ammonium (déeavanadate d'ammonium et de sodium) a la composition suivante pour ses constituants principaux, g/l : VO 0,3 Na2O 65,9 SO3 99,8 NH4 7,7. On dissout le précipité de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) dans l'eau à une température de 900C. La concentration de la liqueur est de 85 g/l, calculée par rapport à V2O5. Ensuite on traite la-liqueur obtenue de vanadates d'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) a l'acide sulfurique, d'une façonanalogue à celle des exemples 1 et 2. On calcine le précipité de polyvanadate d'ammonium obtenu après traitement de la liqueur de vanadates d 'ammonium (décavanadate d'ammonium et de sodium) par l'acide sulfurique, à une température de 5000C pendant 2 heures. La matière calcinée contient 99,8% de V205. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux procédés qui viennent d'être décrits, uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation du pentoxyde de vanadium à partir d'une liqueur de vanadate de sodium par traitement avec du chlorure ou du sulfate d'ammonium à température réduite, jusqu'à la formation d'un précipité de vanadates d'ammonium avec dissolution subséquente de celui-ci dans l'eau froide, traitement de la liqueur obtenue par un acide minéral, séparation du précipité qui se forme et calcination de ce précipité jusqu'à la formation du pentoxyde de vanadium, caractérisé en ce que l'on effectue le traitement de la liqueur de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium à un pu de 6 à 4. 2. procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue de préférence le traitement de la liqueur de vanadate de sodium par le chlorure ou le sulfate d'ammonium à un pH de 4,8 à 4,4.