Brevet FR2278833A1 — publié le 19760213

La présente invention concerne la teinture par épuisement de polymères synthétiques avec des colorants dispersés. Il existe un avantage bien connu à la teinture par épuisement de fibres synthétiques avec des colorants dispersés dans des systèmes non aqueux, à savoir que les besoins d'énergie de ces procédés sont moindres, en raison des chaleurs spécifiques et chaleurs de vaporisation relativement basses des solvants organiques, que ceux des procédés qui utilisent liteau. Il est bien connu aussi, toutefois, que la teinture par épuisement à partir de solvants organiques comporte certaines limitations inhérentes. Par exemple, le degré de teinture dans les procédés par épuisement dépend de la fonction de partage du colorant entre le milieu de teinture et la fibre. Dans les systèmes aqueux, cette fonction est en faveur de la fibre en raison de la faible solubilité des colorants dispersés dans l'eau.Dans des systèmes à solvants organiques classiques, la fonction de partage favorable des systèmes aqueux est souvent perdue ou réduite parce que le colorant a tendance à être considérablement plus soluble dans le solvant organique que dans l'eau. Gebert dans Melliand Textilberichte, 52 (6), 710-715 (1971) indique que pour une teinture à partir de perchloroéthylène, le colorant doit avoir une faSte solubilité dans le solvant. la demande de brevet allemand publiée nO 2 002 286 décrit l'utilisation de certains méthanes ou éthanes halogénés ayant de médiocres propriétés de solvant pour le colorant, comme le 1,1,2-trichloro 1,2,2-trifluoroéthane, le monofluorotrichlorométhane ou le 1,2 dichloro-1,1,2,2-tétrafluoroéthane. Toutefois, dans la mise en oeuvre de procédés dans lesquels les colorants sont relativement insolubles dans les composés halogénés, on ne peut obtenir que des solutions diluées des colorants et on doit utiliser des bains de teinture de volume assez grand pour obtenir le degré désiré de teinture.La demande de brevet allemand publiée nO 1 964 592 décrit l'utilisation d'un milieu de teinture qui est un mélange d'un solvant de base, qui est un solvant relativement médiocre pour le colorant, comme le perchloroéthylène, le trichlorométhane ou le I,I,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, et d'un solvant secondaire, qui a une plus forte constante diélectrique et est un meilleur solvant pour le colorant. En utilisant ces milieux, on peut obtenir des bains de teinture plus concentrés. Des solvants secondaires typiques comprennent des alcanols, des alcoxyalcanols, des esters, des nitroalcanes, des orthoformiates d'alcoyle, des nitriles et des éthers. Be solvant supplémentaire ou son azéotrope avec le s-olvant de base doit avoir un point d'ébullition au-dessous de celui du solvant de base. Durant l'opération de teinture, le bain de teinture est chauffé, avec le résultat que le solvant supplémentaire est chassé du bain par distillation; la fonction ae distribution se déplace vers la fibre à mesure que le solvant supplémentaire est éliminé et on obtient un meilleur épuisement du colorant. La présente invention concerne un procédé de teinture par épuisement selon lequel des colorants dispersés sont appliqués et fixés dans des polymères synthétiques pouvant être teints par des colorants dispersés, sous la forme de pellicules, de fibres ou de tissus, ce procédé fournissant un degré élevé d'épuisement et de fixation.Le procédé comprend les étapes qui consistent à (a) dissoudre un colorant dispersé organique dans un solvant organique approprié de manière à former une solution de colorant, le solvant organique ayant un point d'ébullition, seul ou sous la forme d'un azéotrope avec le fluorocarbure liquide défini dans (b), au-dessous du point d'ébullition de ce fluorocarbure liquide; (b) former une solution ou émulsion de la solution de colorant dans un fluorocarbure liquide saturé ayant un rapport atomique fluor/carbone d'au moins 1, un paramètre de solubilité inférieur à 7,0 et une température critique d'au moins 135la; (c) mettre en contact le polymère synthétique pouvant être teint par des colorants dispersés avec la solution ou émulsion; et (d) chauffer pour évaporer le solvant organique, et ensuite continuer à chauffer à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère synthétique de manière à effectuer le transfert du colorant à partir de la solution ou émulsion. Des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention comprennent le procédé ci-dessus dans lequel on obtient la solution ou l'émulsion de la solution de colorant en mélangeant la solution de colorant et une solution ou émulsion formée à 1 t avance de solvant organique dans un fluorocarbure liquide, ou en dissolvant le colorant dans la solution ou émulsion formée à l'avancè; dans lequel la solution de colorant et le fluorocarbure forment une solution quand on les mélange ensemble; dans lequel la solution de colorant forme une émulsion dans le fluorocarbure liquide et où il y a dans l'émulsion un agent émulsionnant approprié, par exemple, F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2CH2CH2- [OCH2CH2]6OCH3; dans lequel le solvant organique est du chlorure de méthylène et le fluorocarbure liquide est Fffl F(CF3)- 0F3C1I'0F3; et dans lequel le polymère synthétique teintable par colorants dispersés est du téréphtalate de polyéthylène et le chauffage est effectué à une température d'au moins 12500. Be procédé est utile avec n'importe quel polymère synthétique teintable par des colorants dispersés, par exemple des polyesters, des polyamides, acétate de cellulose, le triacétate de cellulose, etc.; il est utile aussi avec certains polymères acryliques Il est particulièrement utile avec des polyesters, comme le téréphtalate de polyéthylène.Il peut filtre utilisé pour teindre de tels polymères synthétiques qui sont mélangés avec un second constituant, comme du coton, de la laine, etc., par exemple des tissus mixtes de telles matières, sans effectuer de teinture du deuxième constituant. Be procédé peut être utilisé pour teindre des polymères synthétiques sous une forme teintable quelconque, mais il est généralement utilisé avec de tels polymères sous la forme de tissus, de fibres ou de pellicules. Be procédé peut autre divisé en deux parties : la préparation du bain de teinture et l'opération de teinture proprement dite. La préparation du bain de teinture peut autre effectuée de plusieurs manières. Selon une de ces manières, on dissout le colorant dispersé (on peut utiliser un seul ou plusieurs colorants) dans un solvant organique qui sera décrit ciaprès et la solution résultante est ensuite dissoute ou émulsionnée dans un fluorocarbure liquide saturé qui sera également décrit ci-après. Selon une autre manière, le solvant organique est dissous ou émulsionné dans le fluorocarbure liquide et le colorant est dissous dans le mélange résultant, ou le colorant est dissous dans le solvant organique et la solution résultante est mélangée avec la solution ou émulsion solvant/fluorocarbure. En général, il est plus efficace, et donc préférable, de dissoudre d'abord le colorant dans le solvant organique et d'ajouter ensuite la solution de colorant au fluorocarbure liquide pour former une solution ou émulsion (qu'on appellera aussi ici une dispersion). Be polymère synthétique teintable par des colorants dispersés est introduit dans le bain de teinture et on chauffe le bain au-dessus de la température de transition vitreuse (Tg) dù polymère. Si le point d'ébullition du solvant organique n'et pas plus élevé que g, le chauffage fera distiller le solvant; après ltélimination du solvant, on continue le chauffage jus qu a ce que la Tg soit dépassée. Si le point d'ébullition du solvant est au-dessus de la Tg, on chauffe le bain jusqu'à ce que le solvant soit éliminé; il n1 est pas nécessaire de chauffer à une température plus élevée ensuite.Quand l'opération de teinture est terminée, le polymère synthétique est lavé et/ou rincé avec le meme fluorocarbure liquide qui a été utilisé dans le bain de teinture, avec un fluorocarbure liquide différent ou avec un autre liquide, pour élimination du colorant en excès et de la liqueur du bain de teinture, et ensuite séché. 'les colorants dispersés sont un groupe bien connu de colorants organiques ayant la propriété commune d'etre exempts de groupes ioniques solubilisants. 'les groupes solubilisants dont il s'agit ici concernent la solubilisation dans l'eau, pas dans les solvants organiques. Des colorants dispersés sont obtenus à partir de tous les principaux systèmes colorants chromophores connus.La plupart des colorants dispersés qu'on trouve dans le commerce sont dérivés de systèmes azolques, anthraquinoniques, de quinophtalone, d'oxazines, de stilbène, de benzothioxanthène ou de benzoxanthène; d'autres types de colorants dispersés sont bien connus aussi, par exemple des colorants dispersés métallisés. 'les colorants dispersés se distinguent des pigments organiques en ce que les premiers sont habituellement solubles dans des solvants organiques courants, comme ceux décrits ci-après, tandis que les derniers ne le sont pas. Ma présente invention n'est pas limitée à un type particulier quelconque de colorant dispersé.Tout colorant dispersé connu qui peut autre utilisé pour teindre les polymères synthétiques mentionnés ci-dessus par des techniques aqueuses peut autre utilisé dans le présent procédé. 'les agents brillanteurs insolubles dans lteau sont considérés ici comme étant des colorants dispersés et sont utiles dans le procédé selon l'invention. 'les fluorocarbures liquides qui sont utilisés dans le présent procédé doivent remplir trois conditions. Ils doivent avoir des rapports atomiques fluor/carbone d'au moins 1, c'està-dire qu'ils doivent avoir au moins autant d'atomes de fluor que d'atomes de carbone dans la molécule. 'les autres consltuants de la molécule sont habituellement des atomes d'hydrogène, des atomes d'autres halogènes, en particulier de chlore, ou des hétéro-atomes, en particulier des atomes d'oxygène d'éther ou des atomes d'azote d'amine tertiaire. 'les fluorocarbures doivent avoir des paramètres de solubilité (comme défini ci-après) de moins de 7,0.Cette condition vise à assurer que les colorants soient suffisamment insolubles dans le fluorocarbure liquide pour avoir des fonctions de partage qui favorisent le polymère pluttt que le liquide. Quand le paramètre de solubilité est inférieur à 7,0, l'utilisation du colorant obtenue ici dépasse 75% et se rapproche souvent de 100%. Ces résultats peuvent autre comparés à ceux obtenus en utilisant le tétrachloroéthylène, ayant un paramètre de 9,7, qui donne des utilisations de moins de 25% dans les mêmes conditions que décrites ici pour le présent procédé. Les fluorocarbures liquides doivent aussi avoir des températures critiques d'au moins 13500 environ parce que le procédé de teinture selon l'invention exige des températures qui peuvent atteindre 13500. Il existe un certain nombre de fluorocarbures utiles connus ayant les propriétés mentionnées ci-dessus. Ils comprennent les suivants, avec les paramètres de solubilité indiqués entre parenthèses s'ils ont été mesurés ou calculés : perfluoro (diméthylcyclobutane) (5,6), perfluoropentane, constituants de perfluorokérosène, comme perfluorotétradécane, perfluoroéthers, comme perfluoro(N-propylmorpholine) (6,0), perfluoro(2-butyltétrahydrofuranne), perfluoro(2-propyltétrahydropyranne) et les polymères d'oxyde d'hexafluoropropylène FFCF(0F3)0F2JOnCECF3 (5,5-6,5), n étant un nombre entier de préférence au moins égal à 3, et F[CF(CF3)CF2O]mCF2CF3, m m étant un nombre entier au moins égal à 3, ayant des masses moléculaires aussi élevées que de plusieurs milliers.Sont inclus aussi des chlorofluoroalcanes, comme le 1,2-dichloroperfluorocyclobutane (6,5), le 2,3-dichloroperfluorobutane (6,5), le 2,2- ou 2,3-dichloroperfluoropropane (6,3), le 1,1,1-trichloroperfluoropropane, le 1-chloroperfluoro- décane, le 1-chloroperfluorododécane et les composés du même genre. La liste ci-dessus n'est pas à considérer comme étant complète. Tout fluorocarbure ou mélange de fluorocarbures ayant les propriétés requises doit être considéré comme étant inclus. Des fluorocarbures qui ne sont pas utiles ici parce qu'ils ont des températures critiques insuffisamment élevées sont le tétrafluorométhane, le chlorotrifluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le chlorodifluorométhane, l'hexafluoroéthane, le chioro- pentafluoroéthane et l'octafluorocyclobutane. En général, les fluorocarbures non saturés sont exclus ou indésirables en raison de leurs réactivités, spécialement avec des groupes amino libres, comme il y en a souvent de présents dans les colorants dispersés, et parce que souvent ils sont très toxiques. Le paramètre de solubilité d'un fluorocarbure liquide peut autre calculé d'après l'équation #H - RT # = # #1/2 V dans laquelle ô est le paramètre de solubilité, 1\H est la chaleur de vaporisation par mole, R est la constante des gaz, T est la température absolue et V est le volume par mole, toutes ces quantités en unités cohérentes. #H, si elle n'est pas déjà connue, est déterminée facilement par des procédés normalisés. V, s'il n'est pas connu, est calculé facilement d'après la densité du composé en la divisant par la masse moléculaire. La température critique, si elle n'est pas connue, peut autre estimée exactement en utilisant la formule empirique T c = 1,41TB + 66 - 11F. T c est la température critique en K, TB est le point d'ébullition en X sous une pession de 1 atmosphère et F est le nombre d'atomes de fluor présents dans la molécule. 22 ne peut jamais autre supérieure à T c Be paramètre de solubilité est souvent connu sous le nom de paramètre de solubilité de Hildebrand. La théorie qui est à la base du paramètre de solubilité est que les solvants ont tendance à dissoudre des substances ayant des paramètres de solubilité similaires, mais pas des substances ayant des paramètres de solubilité très différents.Comme les colorants dispersés ont des paramètre de solubilité élevés, le fluorocarbure doit avoir un bas paramètre. 'les polymères synthétiques qui sont utiles ici ont habituellement des paramètres élevés; en conséquence, les fluorocarbures ayant de bas paramètres auront peu tendance à attaquer le polymère. Be choix du solvant organique utilisé dans le présent procédé dépend du fluorocarbure liquide et du colorant dispersé utilisés. Be solvant organique doit, seul ou sous la forme d'un azéotrope avec le fluorocarbure liquide, avoir un point d'ébullition au-dessous de celui du fluorocarbure liquide. Cela est nécessaire pour que le solvant puisse autre éliminé complètement durant le chauffage de manière que le colorant soit transféré complètement à partir du fluorocarbure liquide. Le solvant or panique doit aussi dissoudre le colorant dispersé au moins dans la mesure nécessaire pour former un bain de teinture de la concentration désirée. Comme les colorants dispersés ont des structures très diverses, leurs solubilités dans les solvants organiques varient aussi entre de larges limites.Compte tenu des limitations ci-dessus, les types de solvants organiques qui sé sont révélés-utiles dans le présent procédé comprennent des alcanols, comme le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol et le t-butanol; des halogénoalcanols, comme le 2,2,3,3-tétra- fluoropropanol; des cétones, comme l'acétone et la méthyléthylcétone; des acides, comme les acides acétique et propionique; des esters, comme l'acétate d'éthyle; des amides, comme le N,Ndiméthylformamide et le X,-diméthylacétamide; des nitriles, comme l'acétonitrile, le propionitrile et le butyronitrile; des hydrocarbures, comme le benzène et le toluène; des nitroalcanes, comme le nitrométhane et le nitroéthane; des éthers, comme le dioxanne et le tétrahydrofuranne; et des halogénohydrocarbures, comme le chlorure de méthylène, le 1 , 1 , 1 -trichloro- éthane, le chloroforme, le dichlorure d'éthylène, le monochlorobenzène, le trichloroéthylène et le perchloroéthylène. La liste ci-dessus ne doit pas autre considérée comme étant complète; n'importe quel solvant organique remplissant les conditions décrites ci-dessus peut autre utilisé. De plus, il n'est pas nécessaire que les solvants organiques soient solubles dans le fluorocarbure liquide. Quand la solution de colorant dispersé dans le solvant organique n'est pas soluble ou n'est pas soluble au degré désiré dans le fluorocarbure liquide, la solution de colorant peut autre émulsionnée dans le fluoro carbure liquide. Quand on utilise cette variante, on trouvera généralement avantageux d'utiliser un agent émulsionnant (appelé également ici agent tensio-actif) pour aider à former et à maintenir l'émulsion. Blaguent tensio-actif doit avoir une solubilité suffisante dans le fluorocarbure liquide pour jouer son roule. En outre, les agents tensio-actifs les plus utiles ont des valeurs du bilan hydrophile-lipophile (HLB) de moins de 4 (Voir, par exemple, Schick, "Ronionic Surfactants", Vol. 1, Chapitre 18, Dekker, 1967; Becker, "Emulsion Theory & Practice", 2ème édition, 1965, pages 233 et suivantes; et Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 2ème édition, vol. 8, pagre 128 et suivantes).Ainsi qu'il est bien connu, il existe deux types généraux d'agents tensio-actifs, les agents ioniques et non ioniques. Be groupe ionique est encore subdivisé en agents cationiques et anioniques. 'les agents tensio-actifs contenant des groupes fluorés sont généralement préférés dans la préparation des présentes émulsions colorant/fluorocarbure liquide, mais les agents tensioactifs utiles ne sont pas limités à ceux contenant des groupes fluorés. 'les agents tensio-actifs ioniques bien connus utiles comprennent, où Rf est un groupe perfluoroalcoyle, généralement de 3 à 18 atomes de carbone, des acides perfluoroalcanecarboxyliques RfC02H et leurs sels; des acides perfluoroalcanesulfoniques RfS03H et leurs sels; des acides contenant des groupes aliphatiques à groupe terminal perfluoroalcoyle, comme RfCON(R)-R'-CO2H, RfSO2N(R)-R'-CO2H, Rf(CH2)nO-R'-SO3H, Rf-R'-CO2H, Rf-R'-SO3H, Rf-R'-S-R'-CO2H, Rf-R'-O-R'-CO2H, Rf-R'-PO(OH)2 et Rf-R'-SO4H, où R est H ou un groupe alcoyle, R' est un groupe alcoylène et n est au moins 1, généralement de 1 à 14.Sont inclus aussi, où Rf, R et R' sont tels que ci-dessus et Rf' est F ou CF3, Q est un groupe ammonium quaternaire, X est un anion, n est au moins 1, généralement de 1 à 10, m est généra- lement de 2 à 12 et a est 1 ou 2, les acides carboxyliques de structure F[CF(Rf')CF2O]n-CF(Rf')CO2H, préparés par polymérisation d'oxyde de tétrafluoroéthylène ou d'oxyde d'hexafluoro propylène; des esters phosphoriques, comme [Rf-R'-O]aP(O)(OH)3-a; des sels d'ammonium quaternaire contenant un groupe perfluoroalcoyle, comme [RfCONH(CH2)mNR3']+X-, [RfSO2NH(CH2)mNR3]+X-, [Rf-R'-SO2NH(CH2)mNR3]+X-, [RfSO2N(R)-R'-CH2OCH2Q]+X-, [Rf-R'-CONHCH2Q]+X-, [RfCONHCH2Q]+X-, [Rf-R'-O-CH2Q]+X-, [RfSO2N(R)-R'-CONHCH2Q]+X-, [RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CONH R'-NR3]+X-, [Rf-CO-NH-R'-N+(R)2-R'-CO2-], [RfCH2O3S-CH2NR3]+X-, [Rf-R'-NR3]+X- et [Rf-R'-SO2NH-R'N+(R2)-R'CO2-]. Cette liste ne doit pas etre considérée comme complète, car il y a d'autres agents tensio-actifs fluorés ioniques connus qui sont utiles ici. Des agents tensio-actifs non ioniques fluorés utiles comprennent les produits d'addition avec un oxyde d'alcoylène d'alcools fluorés, d'acides, etc., comme RfCH2CH2O(CH2CH2O)x-H, Rf(CH2)nOCH2CH2CO2(CH2CH2O)x-H et RfCH2O(CH2CH2O)x-H, et les éthers alcoyliques de ces produits d'addition, où Rf est un groupe perfluoroalcoyle, habituellement de 3 à 18 atomes de carbone, n est au moins 1, généralement de 1 à 14, et x va généralement de 1 à 20. Ici également, cette liste ne doit pas autre considérée comme complète. Des exemples typiques, mais non limitatifs, d'agents tensio-actifs non fluorés utiles sont les mono- et bis-esters phosphoriques d'alcools gras (R-O)aP(O)(OH)3 3-a' où a est 1 ou 2 et R est un groupe alcoyle en C8-14, et les sels d'alcoylamine (RO)aP(O)(OH)3~a. H2-R" où R" est généralement un groupe alcoyle en C618, par exemple 2-éthylhexyle; des sels d'alcoylamine inférieure d'acides alcoylbenzènesulfoniques supérieurs, un exemple typique étant le dodécylbenzènesulfonate dtisopropyl- ammonium; des sels d'ammonium quaternaire formés par réaction d'esters d'acide gras de N,N,N',N'-tétrakis(2-hydroxypropyl)- éthylènediamine avec le sulfate de méthyle; des agents non ioniques typiques comme RHN(CH2CH2O)25 où R est un groupe alcoyle en C12-22; les produits d'addition d'éthylènediamine et d'oxyde de propylène, puis d'oxyde d'éthylène; et des agents tensio actifs silicones R'([-Si(R)2O]y)a([CnH2nO]xR")b où y est 2 ou 3, n est 2, 3 ou 4, x est au moins 5, a est 1 ou 2, b est t à 6 et R, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés, un exemple typique étant C2H5Si(O[-Si(CH3)2O]z[C2H4O]x[C3H6O]yC4H9)3 qui contient 50% de mailles C2H40 et 50% de mailles C3E60, z étant I ou 2 et x + y étant au moins 5. 'les agents tensio-actifs silicones ne sont pas tous utiles. L'agent tensio-actif ou agent émulsionnant préféré pour utilisation dans la présente invention est F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3 préparé par estérification du polyéther CHDO(CH2CH20)6CH2CH20H avec F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2H. La quantité d'agent tensio-actif nécessaire variera avec le fluorocarbure liquide, le solvant organique, le colorant dispersé et l'agent tensio-actif luimême. Pour cette raison, une certaine expérimentation sera nécessaire avec chaque combinaison particulière pour déterminer les quantités optimales nécessaires. Typiquement, toutefois, les concentrations d'agent tensio-actif sont comprises entre 0,2 et 2,0 grammes par litre de fluorocarbure liquide. Comme indiqué ci-dessus, au moins la partie finale du chauffage selon le présent procédé de teinture doit autre effectuée à une température au-dessus de la température de transition vitreuse du polymère synthétique. La température de transition vitreuse d'un polymère synthétique dépend non seulement de la composition chimique etZou du type de polymère, mais aussi de l'état physique du polymère. Par exemple, le téréphtalate de polyéthylène a une Tg de 670C à l'état amorphe, de 8100 à l'état cristallin et de 12500 quand il est aistallin et orienté. Le Nylon se comporte d'une manière similaire. Il est donc préférable de conduire l'étape finale du procédé de teinture à une température plus élevée que la plus haute Tg prévisible pour le polymère synthétique en question (ainsi, au-dessus de 12500 pour le téréphtalate de polyéthylène). Le polymère synthétique est chauffé dans le bain de teinture jusqu'à ce que le colorant cesse d'entre transféré à partir du bain. Le temps optimal nécessaire variera avec le polymère synthétique, la température du bain de teinture et le colorant lui-même. Ainsi qu'il est bien connu en teinture, les colorants dispersés sont compris dans deux classes que l'on appelle souvent colorants à faible énergie et à grande énergie, d'après l'énergie nécessaire pour la fixation du colorant.On doit donc s'attendre à ce que les colorants à faible énergie se fixent plus rapidement et à de plus basses températures que les colorants à grande énergie et une certaine expérimentation sera nécessaire pour déterminer les conditions optimales de teinture avec une combinais on particulière quelconque de polymère synthétique et de colorant. in général, toutefois, les opérations de teinture sont complètes en une heure et très souvent en beaucoup moins d'une heure. Quand la température de teinture désirée est au-dessous du point d'ébullition sous la pression atmosphérique du fluorocarbure liquide, Il opération de teinture peut autre conduite sous la pression atmosphérique dans un récipient non ferme. Comme les fluorocarbures liquides ont tendance à être volatils au-dessous de leurs points d'ébullition, on prend de préférence des mesures pour empêcher que les vapeurs du fluorocarbure liquide ne s'échappent. Cela est souhaitable non seulement pour empêcher la pollution de l'atmosphère entourant l'équipement de teinture, mais aussi pour éviter la perte du fluorocarbure liquide qui est assez coûteux. Be matériel disponible dans le commerce pour le traitement au solvant de textiles et analogues est utilisable pour la mise en oeuvre du présent procédé sous la pression atmosphérique. Quand la température désirée de teinture est au-dessus du point d'ébullition sous la pression atmosphérique du fluorocarbure liquide, l'opération de teinture doit être conduite dans un récipient tenant la pression.Quand on opère sous pression, des mesures doivent être prises pour 1 t évacuation du solvant organique durant les stades initiaux de chauffage. Be mode opératoire le plus simple est habituellement de permettre la distillation du solvant organique sous la pression atmosphérique, après quoi on ferme le récipient et on continue le chauffage à la température désirée sous -pression. Si on le désire, l'opération entière peut autre conduite sous pression avec un appareil de distillation sous pression fixé au récipient de teinture. On trouve aussi dans le commerce un matériel utilisable pour effectuer des teintures sous des pressions élevées. On doit s'assurer que la pression nominale de l'équipement utilisé est suffisante pour résister à la pression de vapeur du fluorocarbure liquide à la température de teinture utilisée. 'les relations pression de vapeur-température de la plupart des fluorocarbures liquides à assez bas point d'ébullition utiles dans le présent procédé peuvent titre trouvées dans la littérature publiée. Dans la mise en oeuvre du présent procédé, il est souhaitable, et dans la plupart des cas nécessaire, de récupérer le solvant organique à mesure qu'il distille ou s'évapore du bain de teinture. On ne peut pas laisser simplement évaporer les solvants organiques dans l'atmosphère, non seulement en raison de la perte économique qui en résulte, mais aussi en raison des dangers que cela comporte. Il est donc nécessaire de mettre en oeuvre le procédé dans un récipient équipé de manière à condenser et à récupérer le solvant organique à mesure qu'il distille.Cela s'effectue facilement en utilisant un récipient de teinture duquel les vapeurs ne peuvent s'échapper que pour passer dans une colonne de distillation, un condenseur total ou l'équivalent. Be choix d'un appareil particulier dépend de la facilité avec laquelle le solvant organique est séparé du fluorocarbure liquide par distillation. Des mélanges facilement séparables exigent seulement un système à un seul plateau avec un condenseur total. Des mélanges plus difficilement séparables peuvent exiger plusieurs plateaux théoriques avec des taux de reflux contrôlés et des canalisations ramenant le liquide au récipient de teinture. Ceux qui ont de l'expérience dans la technique de distillation peuvent facilement déterminer les conditions de distillation pour une combinaison particulière quelconque de solvant organique et de fluorocarbure liquide. On connatt un certain nombre d'azéotropes de solvants organiques et de fluorocarbures des types utilisés ici. Si le solvant organique et le fluorocarbure liquide forment un azéotrope, et que l'azéotrope est chassé par distillation du récipient contenant le bain de teinture, on doit prévoir initialement une quantité suffisante de fluorocarbure liquide dans le bain de teinture pour que la portion qui reste après la distillation de l'azéotrope soit suffisante pour l'exécution de l'é- puisement ou transfert du colorant. L'existence d'un azéotrope peut évidemment autre déterminée à l'avance par des techniques physiques connues. Be solvant organique récupéré par distillation, ou son azéotrope avec le fluorocarbure liquide, peut autre recyclé pour préparer d'autres bains de teinture. Be fluorocarbure liquide récupéré peut aussi être recyclé. Ainsi, à l'exception de petites pertes accidentelles, la consommation de solvant organique et de fluorocarbure liquide dans une opération continue est relativement petite. Quand la teinture par épuisement est terminée, le polymère synthétique teint est rincé ou lavé avec le mime fluorocarbure liquide que celui utilisé dans le bain de teinture, avec un fluorocarbure liquide différent ou avec un autre liquide, pour éliminer ltexcès de liquide du bain de teinture adhérent et de colorant non fixé. Quand le fluorocarbure liquide utilisé dans le bain de teinture a un point d'ébullition relativement élevé sous la pression atmosphérique, il est généralement préférable d'effectuer le rinçage ou le lavage avec un fluorocarbure liquide à point d'ébullition relativement bas, comme le t,1,2-trifluoroéthane ou un autre liquide à bas point d'ébullition.L'opération consistant à éliminer du polymère synthétique dans 1' étampe ultérieure de séchage un liquide bouillant à assez basse température est plus facile et exige mans d'énergie calorifique que l'élimination d'un liquide à point d'ébullition assez élevé. Si une quantité indésirable de fluorocarbure liquide à point d'ébullition élevé s'accumule dans le liquide de rinçage à bas point d'ébullition, on peut les séparer l'un de l'autre par distillation. Après le rinçage, le polymère teint est séché par des moyens bien connus de l'homme de l'art. Des techniques préférables comprennent le chauffage ou le passage d'air chaud à travers la masse de polymère pour causer l'évaporation du liquide retenu. En tout cas, il est habituellement souhaitable de récupérer tout fluorocarbure liquide évaporé.Cela peut autre effectué en faisant passer les vapeurs de fluorocarbure sur une surface froide, pour causer leur condensation, ou en les faisant passer à travers un adsorbant, comme du carbone, pour recueillir les vapeurs. Dans ce dernier cas, l'adsorbant est chauffé ensuite et le fluorocarbure qui se dégage est recueilli par des techniques classiques. Be procédé de teinture par épuisement selon la présente invention fournit un système très efficace et complètement non-aqueux pour la teinture de tissus, de fibres et de pellicules de polymères synthétiques. Il évite généralement les problèmes et les besoins d'énergie des systèmes aqueux ainsi que les effets que les systèmes connus de teinture au solvant ont sur les colorants dispersés et les polymères synthétiques. EtEMPIM 1 Be récipient de teinture comprend un récipient cylindrique en verre de 110 cm3 équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'une courte colonne à distiller. Un échantillon de 3,175 cm X 12,70 cm (1,0 g) de tissu "double tricot" de polyester est fixé autour de l'arbre de l'agitateur. Une solution de colorant constituée de 10 mg de (orange) dans 9 cm3 de trichloroéthylène est préparée et ensuite ajoutée à 81 cm3 de FCF(CF3)CF2JO3cHFCF3. En agitant, on chauffe rapidement la solution à 15200 (le point d'ébullition de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3) et ensuite on la chauffe au reflux à cette température pendant 10 minutes. Durant le chauffage, on recueille 14,6 cm3 de distillat (7,2 cm3 de trichloroéthylène et 7,4 cm3 d'un mélange riche en fluorocarbure liquide).A la fin de la période de chauffage, la solution est incolore, ce qui indique un excellent épuisement. Le tissu est fortement teint. Quand on répète deux fois le mode opératoire ci-dessus en utilisant à la place du trichloroéthylène un volume égal de perchloroéthylène et un volume égal de carbonate de diméthyle, on obtient des résultats sensiblement identiques. SXEMPIE 2 On prépare une solution de colorant constituée de 10 mg du colorant de l'exemple 1 dans 9 cm3 de chlorure de mé- thylène. On ajoute la solution, en agitant, à 86 cm3 de FECF(CF3)CF3CHFCF3 contenant 80 mg de l'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3, de manière à former une dispersion. On introduit la dispersion dans le récipient de teinture décrit dans l'exemple 1, avec un échantillon de 1 g de tissu "double tricot" de polyester attaché à l'arbre de l'agitateur comme dans l'exemple 1. Après abandon pendant 3 minutes à la température ambiante, on chauffe rapidement la dispersion à 1 500C et durant ce chauffage le chlorure de méthylène est chassé du récipient par distillation.On continue le chauffage à 15O0C pendant 10 minutes; on lave ensuite le tissu par immersion dans du trichlorotrifluoroéthane, et on le sèche. Le bain de teinture est incolore, ce qui indique un excellent épuisement ; la teinture est intense, uniforme et solide au frottement. Quand on répète le mode opératoire ci-dessus en utilisant un volume égal de perfluorokérosène (composition moyenne O1 F30, point d'ébullition 60-130 C/10 mm) au lieu du F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3, on obtient des résultats sensiblement identiques. EXEMPLE 3 Dans un appareil Kinetodyeograph [comme décrit par Schuler, Textile Research Journal, 27, 352 (1957V, on introduit une dispersion préparée à partir d'une solution de colorant constituée de 0,1 g du colorant de l'exemple 1 dans 80 cm3 de chlorure de méthylène et 720 cm3 de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3 contenant 0,5 g de l'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3) CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3. On place dans le dispositif un paquet de 25 g de fil à filaments texturés de polyester. On refoule la dispersion à travers le paquet pendant 2 minutes et, en continuant ce refoulement, on commence à chauffer; la température du bain de fluorocarbure monte de 3,20C par minute. Durant l'é- chauffement, le chlorure de méthylène distille. Quand on arrive à 135 C, on maintient cette température pendant 30 minutes. Le paquet de fil résultant est teint partout de manière substantiellement uniforme. EXEMPLE 4 On prépare und dispersion de colorant en dissolvant 10 mg de dans 5 cm3 de monochlorobenzène et en ajoutant, en agitant, la solution résultante à 95 cm3 de FtCF(CP3)CF2J05CHF0P3. On place la dispersion dans l'appareil de l'exemple 1 et on ajoute 1,08 g de tissu "double tricot" de polyester et 0,155 g de pellicule de polyester. On commence à chauffer et, à 1100C, on ajoute 3 gouttes de l'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)- C02CH2CH2(0CH2CR2)60CR3 et 10 cm3 de monochlorobenzène. On continue à chauffer jusqu'à ce que la température atteigne 2020C. Be distillat qui est recueilli est constitué d'un système à deux phases (12,8 cm3 de couche supérieure, 3,0 cm3 de couche inférieure). On continue le chauffage à 202-203 C pendant 30 minutes. On enlève ensuite le tissu et la pellicule, on les lave par immersion dans du trichlorotrifluoroéthane, on les rince à l'acétone à la température ambiante et on les sèche. Les teintures sont solides et uniformes. EXEMPLE 5 Une solution de colorant constituée de 2 mg de dans 1 cm3 de N,N-diméthylformamide est préparée et ajoutée à 9 cm3 de perfluorokérosène (décrit dans l'exemple 2). On place le mélange dans l'appareil de l'exemple 1 en même temps que 0,21 g de tissu "double tricot" de polyester. On chauffe le mélange, avec agitation, à 1800C durant la période de chauffage, on recueille 0,7 cm3 de distillat. On continue le chauffage à 1800C pendant 15 minutes. On lave ensuite le tissu par immersion dans du trichlorotrifluoroéthane, on le rince à la température ambiante avec de l'acétone et on le sèche. On obtient une teinture d'un jaune-vert intense. EXEMPLE 6 On répète l'exemple 5 en utilisant 2 mg du mélange de colorants contenant 2 cm3 de chlorure de méthylène, 8 cm3 de perfluoro(tributylamine) et 0,19 g de tissu "double tricot" de polyester. Le bain est chauffé à 1500C et maintenu à cette température pendant 30 minutes; le chlorure de méthylène est chassé par distillation durant le chauffage. Après lavage par immersion dans du trichlorotrifluoroéthane, rinçage dans de l'acétone à la température ai- biante et séchage, on obtient une excellente teinture intense. EXEMPLE 7 Cet exemple montre l'utilisation d'un agent brillanteur insoluble dans l'eau, matière qui est considérée comme étant un colorant dispersé dans le procédé selon l'invention. Une solution de 1 mg de "Uvitex" ER, un agent brillanteur fluorescent disponible dans le commerce, dans 2 cm3 de dichlorure d'éthylène, est ajoutée à 10 cm3 de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3 contenant 1 goutte de l'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)- CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3 On place la dispersion et 0,2 g de tissu "double tricot" de polyester dans l'appareil de l'exemple 1 et on chauffe à 12900. Un total de 2,0 cm3 de distillat est recueilli en deux phases de 1,4 cm3 et 0,6 cm3. On maintient le bain à 1300C pendant 30 minutes. On lave ensuite le tissu par immersion dans du trichlorotrifluoroéthane, on le rince à la température ambiante avec de l'acétone et on le sèche. Be tissu est plus blanc et plus brillant que le tissu non traité et il présente une forte fluorescence aux rayons ultra-violets. ExEM:Pl'E 8 On prépare une solution de colorant à partir de 5,1 mg du colorant de l'exemple 6, de 8 cm3 de chlorure de méthylène et de 4 cm3 de méthanol. On disperse la solution dans 90 cm3 de FÊOF (CF3) CF2O]yCHFCF3, y ayant une valeur moyenne de 6,5, contenant 2 gouttes de l'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]9- CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3. On place la dispersion et 1,42 g d'un tissu d'essai à multifilaments dans l'appareil de l'exemple 1 et on chauffe à 1300C; on recueille 7,8 cm3 de distillat. On continue le chauffage à 1 300C pendant 1 heure. Après lavage par immersion dans du trichlorotrifluoroéthane, le tissu est rincé à 950C avec du "Duponol" RA aqueux (2 g/l), un agent tensioactif sulfate sodique d'éther alcoylique disponible dans le commerce, puis à l'eau et séché.On trouve que les fibres d'acétate et de triacétate du tissu sont partiellement dissoutes; les portions de polyester "Dacron" T54, de polyester "Dacron" T64, de Nylon 66 et les portions acryliques de "Verel" Â sont teintes intensément; les autres portions acryliques, de coton, de soie, de laine et de viscose sont au maximum tachées ou teintées. EXEMPLE 9 On prépare une solution de colorant à partir de 9 cm3 de dioxane, de 3 cm3 d'eau et de 5,0 mg de On ajoute la solution à 90 cm3 de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3 contenant 2 gouttes de l'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)- C02CH2CH2(0CH2CH2)60CH3 dans l'appareil de l'exemple 1. Un tissu d'essai à multifilaments (1,48 g) est chauffé dans la dispersion de teinture, avec agitation, à 150 C; durant la période de chauffage, on recueille 9 cm3 de distillat riche en dioxane et 10,9 cm3 de distillat riche en fluorocarbure. On continue le chauffage à 1500C pendant 1 heure. Be tissu teint est traité comme dans l'exemple 8.Les portions acétate, triacétate et polyester "Dacron" 64 sont teintes intensément; les portions "Creslan" 61, polyester "Dacron" 54, Nylon 66, soie, acrylique "Verel" Â et laine sont modérément teintes; les portions acrylique "Acrylan" 1656, coton, acrylique "Orlon" 75 et viscose ne sont pas teintes ou sont seulement teintées. EXEMPLE 10 On prépare une solution de colorant à partir de 9,3 g de chloroforme, de 0,7 g d'éthanol et de 5,0 mg de 1-amino-2 phénoxy-4-hydroxyanthraquinone. On ajoute la solution à 90 cm3 de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3 contenant 2 gouttes de l'agent tensioactif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3 dans l'appareil de l'exemple 1. Un tissu d'essai à multifilaments (1,49 g) est chauffé dans la dispersion, avec agitation, à 130 C durant la période de chauffage, on recueille 10,3 cm3 de distillat. Après traitement du tissu comme dans l'exemple 8, on trouve que les portions acétate, triacétate, polyester et acrylique "Verel" Â sont fortement teintes; la portion Nylon 66 est modérément teinte; les portions coton, laine, acrylique "Orlon" 75, soie et viscose sont seulement teintées. EXEMPLE 11 Une solution de colorant constituée de 4,0 mg de 2,3dichloro-1,4-diaminoanthraquinone dans 4 cm3 de méthyléthyl cétone est préparée et ajoutée à 20 cm3 de wRimarn 101 Eun n mé- lange de 30-35% de perfluoro(2-n-butyltétrahydrofuranne), 55-60% de perfluoro(2-n-propyltétrahydropyranne) et 5-15% de composés perfluoro non identifiés contenant 2 gouttes de l'agent tensioactif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH2CH)6OCH3 dans un appareil similaire à celui de l'exemple 1. On ajoute un tissu "double tricot" de polyester (0,4 g) et on chauffe le système, en l'agitant, à 1040C; durant la période de chauffage, la méthyl éthylcétone est chassée par distillation. On continue le chauffage à 1040C pendant 3 heures. On rince ensuite le tissu avec du trichlorotrifluoroéthane, on le nettoie à l'acétone à la température ambiante et on le sèche, pour obtenir un tissu teint à un violet assez intense à modéré. EXEMPLE 12 Dans un récipient de 200 cm3 tenant la pression, on introduit un mélange de 10,34 mg de R étant un mélange de -C2H40H, -(CH2)3OCH3 et -(CH2)3OCH(CH3)2, de 20 cm3 de chlorure de méthylène, de 140 cm de perfluoro (diméthylcyclobutane) et de 49,4 mg de l'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3. Un morceau de 4,92 g de tissu "double tricot" de polyester est introduit, attaché à une longue baguette d'agitation, la baguette passant à travers un palier d'agitateur à joint d'huile dans le sommet du récipient; le récipient est équipé aussi d'une colonne à distiller. On chauffe le bain de teinture, avec agitation; on recueille un distillat de 260C à 440C; on ferme ensuite le récipient et on le chauffe à 1400C pendant 60 minutes.Quand on enlève le tissu, on trouve qu'il est teint intensément et uniformément et que le bain de teinture est incolore, ce qui indique un excellent épuisement. Be nettoyage du tissu à l'acétone enlève seulement une faible trace de couleur. EXEMPLE 13 Une solution de 0,4 mg du colorant de l'exemple 1 dans 4 cm3 d'acétate d'éthyle est ajoutée à 24 cm3 de perfluoro (N-propylmorpholine) contenant 4 mg d'acide perfluorooctanol- que; on introduit le mélange dans un appareil similaire à celui de l'exemple 1, en même temps que 0,41 g de tissu "double tricot" de polyester. On chauffe le mélange à 100 C; durant la période de chauffage, l'acétate d'éthyle distille; on continue le chauffage pendant 2 heures à 100 C. l"épuisement du bain de teinture est excellent. Be tissu teint est rincé au trichlorotrifluoroéthane, puis nettoyé à l'acétone à la température ambiante et séché.Une quantité considérable de colorant est enlevée, ce qui indique la nécessité d'une température de teinture plus élevée. La teinture est uniforme, mais faible. EXEMPLE 14 Une solution de 10 mg du colorant X étant un mélange de -N02 et de -NHC6H5, dans 15 cm3 d'acide acétique, est ajoutée à 95 cm3 de F[CF(CF3)CF2O]yCHFOF3, y ayant une valeur moyenne de 6,5, contenant 25 mg de l'agent tensio-aet-.f F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH2CH2)6OCH3. On place la dispersion de colorant et f,O g de tissu "double tricot" de polyester dans l'appareil de l'exemple 1. On chauffe le mélange, en l'agitant; on recueille le distillat jusqu'à ce que la température atteigne 1500C. On continue le chauffage à cette température pendant 60 minutes; l'épuisement du bain de teinture est excellent.Après rinçage du tissu dans du trichlorotrifluoroéthane, nettoyage à l'acétone à la température ambiante et séchage, on trouve que la teinture est très intense. EXEMPLE 15 On répète l'exemple 14 en utilisant 2 mg du colorant de l'exemple 4, 6 cm3 de nitrométhane, 20 cm3 d'un mélange de C10F21Cl et de C12F25Cl, point d'ébullition 1690C, et 2 gouttes de l'agent tensio-actif de l'exemple 14. On continue la distillation jusqu'à ce que la température atteigne 165 C; on continue le chauffage à cette température pendant 15 minutes; l'épuisement du bain de teinture est excellent. Après traitement du tissu comme dans l'exemple 14, on observe une teinture à un niveau élevé, EXEMPLE 16 Une solution de 5 mg du colorant de l'exemple 1 dans 15 cm3 de n-butyronitrile est ajoutée à un mélange de 95 cm3 de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3, de 1 cm3 d'eau et de 25 mg de l'agent tensio-actif de l'exemple 14.On ajoute le mélange résultant dans l'appareil de l'exemple 1 contenant 1,04 g de tissu "double tricot" de polyester. On chauffe le mélange, en l'agitant, et on recueille le distillat. Le premier distillat est constitué de l'azéotrope nitrile/eau, point d'ébullition 880C. A 152 C, on a recueilli 30,8 cm3 de distillat; on continue le chauffage à 15200 pendant 30 minutes. L'épuisement du bain de teinture est excellent. Le tissu, après traitement comme dans l'exemple 14, présente une teinture intense. EXEMPLE 17 On répète l'exemple Il en utilisant 10 mg du colorant de l'exemple 9, 6cm3 de toluène, 20 cm3 de F g F(CF3)CF2 fnCF2CF3, masse moléculaire 5500, 4 gouttes de [RO]aP(O)(OH)3-a' R étant des groupes alcoyles en C8-14 et a ayant une valeur moyenne de 1,5, et 0,4 g de tissu d'acétate de cellulose. On effectue un chauffage, avec agitation, à 135 C, température à laquelle le toluène cesse de distiller. On continue le chauffage à 133 136 0C pendant 1 heure; le bain de teinture est incolore, cequi indique un excellent épuisement. Le tissu est rincé au trichlorotrifluoroéthane, nettoyé avec un détergent aqueux, rincé à l'eau et séché. La teinture est uniforme, mais faible. EXEMPLE 18 On répète l'exemple Il en utilisant 1 mg du colorant de l'exemple 6, 5 cm3 de benzène, 20 cm3 de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3, 0,1 cm3 d'eau, 0,1 g d"'Acryloid" 966, un agent tensio-actif disponible dans le commerce, et 0,4 g de tissu de triacétate de cellulose. On chauffe le mélange, avec agitation, à 12O0C; l'azéotrope benzène-eau distille à partir du mélange. On continue le chauffage à 1200C pendant 1 heure; l'épuisement du bain de teinture est excellent. Le tissu, après traitement comme dans l'exemple 17, indique une teinture intense. REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture par épuisement fournissant un degré élevé d'épaisement et de fixation, dans lequel des colorants dispersés sont appliqués et fixés dans des polymères synthétiques pouvant être teints par des colorants dispersés, sous la forme de pellicules, de fibres ou de tissus, comprenant les étapes qui consistent à (a) dissoudre un colorant dispersé organique dans un solvant organique approprié de manière à former une solution de colorant, le solvant organique ayant un point d'ébullition, seul ou sous la forme d'un azéotrope avec le fluorocarbure défini dans (b), au-dessus du point d'ébullition de ce fluorocarbure liquide; (b) former une solution ou émulsion de la solution de colorant dans un fluorocarbure liquide saturé;; (c) mettre en contact le polymère synthétique pouvant titre teint par des colorants dispersés avec la solution ou émulsion; et (d) chauffer pour évaporer le solvant organique, et ensuite continuer à chauffer à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère synthétique de manière à effectuer le transfert du colorant à partir de la solution ou émulsion; caractérisé en ce que le fluorocarbure liquide saturé utilisé dans ltétape (b) présente un rapport atomique fluor/carbone d'au moins 1, un paramètre de solubilité inférieure à 7,0 et une température critique d'au moins 1350C. t. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on conduit l'étape (b) en mélangeant le colorant dispersé ou une solution du colorant dispersé dans un solvant organique et une solution ou émulsion du solvant organique dans le fluorocarbure saturé. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'étape (b) donne une solution de colorant, de solvant organique et de fluorocarbure liquide. 4.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'étape (b) donne une émulsion de la solution de colorant dans le fluorocarbure liquide. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'émulsion contient un agent émulsionnant. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent émulsionnant est FÊCP(CF3)OF2J09CF(CP3)C02- CR2OH2(0CR2CR2)6OCR3. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant organique est du chlorure de méthylène et le fluorocarbure liquide saturé est F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère synthétique pouvant autre teint par des colorants dispersés est du téréphtalate de polyéthylène et le chauffage est effectué à une température d'au moins 1 25 OC. 9. Pellicules, fibres et tissus de polymères synthétiques teints par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.