Brevet FR2279837A1 — publié le 19760220

La présente invention concerne un procédé de séparation d'hydrocarbures, en particulier de n-paraffines à partir de mélanges de ceux-ci, au moyen d'une adsorption/ désorption sur des tamis maléculaire8. On connait déjà des procédés pour l'obtention de n-paraffines à partir de mélanges d'hydrocarbures par un traitement d'adsorption de ceux-ci sur zéolithes naturelles et/ou syntheti4ues du type 5 A (désigné xci-après par tamis moléculaire), puis, par désorption et rinçage intermédiaire, à des pressions, des températures et des charges comprises entre 1 et 50 atmosphères, 5000 C et 0,1 à 10 g/g/h. Par une combinaison de 3 ou de plus de 3 adsorbeurs en lit fixe ou par réalisation du procédé en lit mobile, ces procédés, malgré leurs 3 stades nécessaires sont réalisés en quasi-continu. Mais leur inconvénient réside en ce que, au début de chaque phase d'adsorption, l'agent de désorption de la phase de désorption précédente se trouve encore enconcentration élevée dans le lit du tamis moléculaire. L'équilibre d'adsorption entre l'agent de désorption et les composants des n-paraffines à obtenir est déplacé en direction des n-paraffines dans la mesure où l'agent de désorption est lui-meme déplacé par le mélange, produit mis en oeuvre - gaz accompagnant l'adsorption, c'est-à-dire où le mélange d'hydrocarbures déparaffiné contient encore, au début de la période d'adsorption, une proportion relativement élevée des composants en vue. L'objet de la présente invention est, en évitant les inconvénients connus, d'augmenter le rendement en n-paraffines. A cet effet l'invention concerne un procédé de séparation d'hydrocarbures, en particulier de n-paraffines, des mélanges d'hydrocarbures, par adsorption sur des tamis moléculaires et désorption suivant le principe du déplacement, avec un agent de désorption, caractérisé en ce qu'on intercale un stade de rinçage entre les phases de désorption et d'adsorption. Au début de chaque phase d'adsorption, on élimine notablement l'agent de désorption encore présent, sans prendre en considération un moyen d'exploitation additionnel et sans augmenter la dépense de l'appareillage. Le caractère quasi-continu de tout le procédé doit ainsi être maintenu. Conformément à la présente invention, l'agent de désorption est notablement éliminé de la couche moléculaire par l'insertion d'un stade de rinçage entre la désorption et 1' adsorption. A la fin de la désorption, on ouvreS par une soupape à-commutation rapide manoeuvrée automatiquement à la sortie de l'adsorbeur, la voie au flot du produit de rinçage qui se trouve à un niveau de pression plus bas (de préférence 3 à 5 atmosphères plus bas) que le flot d'adsorption et de désorption. En compensant la pression de l'adsorbeur dans le flot du produit de rinçage, on élimine une grande partie de l'agent de désorption du lit du tamis moléculaire. En même temps, en libérant le flot du produit de rinçage, on ouvre à l'entrée de l'adsorbeur la voie au mélange produit mis en oeuvre-gaz accompagnant l'adsorption, qui déplace l'agent de désorption dans le flot du produit de rinçage. On obtient ainsi l'effet de rinçage par égalisation de pression et déplacement au moyen de l'agent susdit. La durée de la phase de rinçage est spécifique de l'installation et s'élève, par exemple pour une couche de tamis moléculaire de 7 m., à 10 120 secondes. Par rapport à l'état de la technique, l'avantage technico-économique de la présente invention résulte de ce que, par suite de l'élimination rapide de l'agent de désorption du lit de tamis moléculaire au début de chaque phase d'adsorption, il se maintient une plus haute capacité d'adsorption disponible, grâce à quoi l'on obtient un plus haut degré de déparaffinage et un rendement plus élevé en n-paraffines. La présente invention va maintenant être mieux expliquée au moyen de l'exemple d'exécution ci-après EXEMPLE Dans une installation opérant en quasicontinu pour séparer des n-paraffines d'un distillat hydroraffiné de pétrole de Romaskkino d'un produit d'ébullition de 1800 - 3000C et d'une teneur en n-paraffine de 24 % en poids, on a obtenu, à l'aide d'un tamis moléculaire du type zéosorb 5 A, après introduction d'un stade de rinçage entre la désorption et l'adsorption, 12 % de plus de n-paraffines (C 10 à 18). Température : 380 c Pression 10 atmosphères Durée du cycle (au total) : 13,5 minutes Rinçage entre désorption et adsorption 30 secondes Charge d'adsorption 1,8 g/g/.h Gaz accompagnant l'adsorption : Gaz contenant de l'hydrogène Proportion gaz-produit : 300/1 Agent de désorption : NH3 contenant de l'eau Charge de l'agent de désorption : 400 m i.N./m tamis molé- culaire. h. Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres variantes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1.- Procédé de séparation d'hydrocarbures, en particulier de n-paraffines, des mélanges d'hydrocarbures, par adsorption sur des tamis moléculaires et désorption suivant le principe du déplacement, avec un agent de désorption, procédé caractérisé en ce qu'on intercale un stade de rinçage entre les phases de désorption et d'adsorption. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le produit de rinçage provenant de la phase de rinçage entre la désorption et l'adsorption en même temps que le produit de rinçage provenant de la phase de rinçage entre l'adsorption et la désorption dans un flot de condensation commun. 3.- Procéde suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on maintient dans le flot de condensation pour le produit de rinçage de préférence une pression de 3 à 5 5-atmosphères inférieure à la pression dans le flot d'adsorption et de désorption.