Brevet FR2265734A1 — publié le 19751024

La présente invention se rapporte à des compositions, à des articles et à des procédés. Plus spécifiquement, les compositions comprises dans le domaine de la présente invention sont des matières photogénératrices fortement efficaces et sont ainsi convenables pour l'utilisation dans des éléments et des procédés de formation électrophotographique d'images. La formation et le développement d'images sur les surfaces de formation images de matières photoconductrices par des moyens électrostatiques sont bien connus. Le mieux connu des procédés commerciaux, plus couramment connu sous le nom de xérographie, implique la formation d'une image latente électrostatique sur la surface de formation d images d'un élément de formation d'images en chargeant d'abord uniformément par voie électrostatique la surface de la couche de formation d'images dans l'obscurité et puis en exposant cette surface chargée par voie électrostatique à une image de lumière et d'ombre. Les zones frappées par la lumière dans la couche de formation images sont ainsi rendues relativement conductrices et la charge électrostatique sélectivement dissipée dans ces zones irradiées.Après que le photoconducteur a été exposé, l'image électrostatique latente sur cette surface portant une image est rendue visible par développement avec une matière électroscopique colorée finement divisée, qu'on appelle dans la technique "produit de virage" et qu'on désigne commercialement par "toner". Ce toner sera principalement attiré vers les zones sur la surface portant une image qui conservent la charge électrostatique et forment ainsi une image de poudre visible. L'image développée peut être alors lue ou fixée en permanence au photoconducteur où la couche de formation d'images ne doit pas être réutilisée. Cette dernière pratique est ordinairement suivie par rapport aux films photoconducteurs du type à liant (par exemple des liants en oxyde de zinc/résine isolante), où la couche de formation d'images photoconductrice fait également partie solidairement de la copie finie (brevets américains nO 3.121.006 et nO 3.121.007). Dans les dispositifs de copie dits à "papier simple", l'image latente peut Aetre développée à la surface de formation d'images d'un photoconducteur réutilisable ou transférée à une autre surface, telle qu'une feuille de papier, et ensuite dévelvEFe pée. Quand l'image latente est développée sur la surface de formation d'images d'un photoconducteur réutilisable, elle est ultérieurement transférée à un autre substrat et puis fixée en permanence dessus. N'importe quelle technique choisie parmi un grand nombre de techniques bien connues peut être utilisée pour fixer en permanence l'image toner sur la feuille de copie, comprenant le revêtement avec des films transparents, et la fusion thermique ou par solvant des particules de toner sur le substrat de support. Dans les dispositifs de copie dits à "papier simple", les matières utilisées dans la couche photoconductrice doivent de préférence pouvoir passer rapidement de l'état isolant à l'état conducteur et revenir à l'état isolant, afin de permettre l'utilisation cyclique de la surface de formation d'images. L'impossibilité d'une matière à revenir à son état relativement isolant avant la séquence suivante de charge/formation d'images entratnera une augmentation du taux de dégradation dans l'obscurité du photoconducteur. Le phénomène/ couramment désigné sous le nom de "fatigue" dans la technique, a été évité dans le passé par le choix des matières photoconductrices possédant une capacité rapide de changement.A titre typique parmi les matières convenant à l'utilisation dans un dispositif de formation d'images à cyclage rapide, il y a l'anthracène, le soufre, le sélénium et leurs mélanges (brevet américain nO 2.297.691), le sélénium étant préféré par suite de sa photosensibilité supérieure. En plus de l'anthracène, d'autres matières photoconductrices organiques, très remarquablement le poly(N-vinylcarbazole), ont été le centre d'un intérêt croissant dans l'électrophotographie -(brevet américain nO 3.037.861). Jusqu'à une époque récente, aucune de ces matières organiques n' a été sérieusement considérée comme produit de remplacement des photoconducteurs minéraux, tels que le sélénium, par suite des difficultés de fabrication et/ou par suite d'un manque relatif de vitesse et de photosensibilité dans la bande visible du spectre électromagnétique.La découverte récente selon laquelle des chargements élevés de 2,4,7-trinitro-9fluorénone dans les polyvinylcarbazolesaméldorent fortement la photoréponse de ces polymères a conduit à un regain d'intérêt pour les matières photoconductrices organiques (brevet américain n" 3.484.237). Malheureusement, l'inclusion de chargements élevés de ces activeurs peut entraener, et entrasse ordinairement, une séparation de phases-des diverses matières dans une telle composition. Ainsi, il se produira dans ces compositions des régions ayant un excès d'activeur, des régions déficientes en activeur et des régions ayant la relation stoechiométrique convenable entre activeur et le photoconducteur.La quantité maxima d'activeur qui peut être ajoutée à la plupart des matières photoconductrices polymères, sans occasionner cette séparation de phases, ne sera généralement pas supérieure à environ 6 - environ 8-% en poids. Un procédé suggéré pour éviter les problèmes inhérents à l'utilisation de ces- activeurs en relation avec les photoconducteurs polymères est l'incorporation directe des activeurs dans la charpente polymère du photoconducteur (brevet américain n 3.418.116). Dans ce brevet, on indique la copolymérisation d'un monomère vinylique ayant un substituant aromatique et/ou hétérocyclique, capable d'avoir une fonction de donneur d'électrons, avec un monomère vinylique ayant un substituant aromatique et/ou hétérocyclique capable d'avoir une fonction ap d'accepteur d'électrons. La contrainte spatiale imposée à ces centres à densité électronique différente favorise leur interaction de transfert de charge lors de la photoexcitation d'une telle composition. On pense que ces complexes de transfert de charge dits "intramoléculaires", plus précisément désignés sous le nom de complexes de transfert de charge "intrachaRnes" fonctionnent sensiblement de la même manière que les complexes de transfert de charge formés entre de petites molécules d'activeur et un polymère photoconducteur. Le fait que la fonction de donneur d'électrons et une fonction d'accepteur d'électrons soient sur une charpente polymère commune ne change pas apparemment l'interaction de transfert de charge - La préparation de composés tricyanovinyliques photoconducteurs non polymères, où un centre riche en électrons et un centre déficient d'électrons sont contenus dans une molécule commune, est décrite dans le brevet américain nO 3.721.552 (correspondant à la demande de brevet australine nO 36.760/68, publiée le 10 oc tobre 1969). Le brevetédécrit la préparation de couches de "liant" photoconductrices en dispersant environ 10 à environ 90 parties en poids de ces nouveaux composés tricyanovinyliques dans environ 90 à environ 10 parties en poids de liant résineux. Les résines servant de liant qu'on peut employer dans la préparation de la couche isolante photoconductrice doivent avoir une résistivité électrique volumique de plus de 108 ohm-cm.Virtuellement, n'importe lequel des liants traditionnellement utilisés dans la préparation d'éléments électrophotographiques de formation d images e convenable , d'après ce qu'on indique, pour la préparation de ces couches de liant . Pour autant que le rapport en poids préféré entre les particules photoconductrices et la résine servant de liant sctit 1 : 1, il apparat que le breveté n' apprécie pas que les chargements suffisamment inférieurs de ces composés dans une matrice de transport de charge peuvent produire des résultats équivalents à sa composition préférée. En minimisant la quantité de composés photoconducteurs nécessaire pour obtenir une photoréponse satisfaisante, les propriétés physiques inhérentes de la résine de liant formant un film sont conservées (par exemple la flexibilité, l'adhérence et l'énergie libre en surface). C'est l'objet principal de la présente invention de prévoir une nouvelle classe de composés photogénérateurs qui conviennent à l'utilisation dans des compositions photoconductrices. C'est un autre objet de la présente invention de prévoir un composé photogénérateur ayant un coefficient d'extinction élevé. C'es encore un autre objet de la présente invention de prévoir un composé photogénérateur où l'interaction de transfert de charge entre un emplacement donneur et un emplacement accepteur se produit indépendamment de la concentration relative des composés photogénérateurs dans la résine. C'est encore un autre objet de la présente invention de prévoir une composition photoconductrice ayant une large réponse spectrale dans la région visible du spectre électromagnétique. D'autres objets de la présente invention comprennent la prévision d'éléments de formation d'images où la couche de formation d'images est préparée à partir de la composition indiquée cidessus et l'utilisation des éléments de formation d'images dans un procédé de formation d'images. Les objets indiqués ci-dessus et les objets apparentés sont atteints en prévoyant une composition photoconductrice comprenant une matrice polymère isolante et un composé ayant la formule où R est -H ou -cN ; R et Rt' sont indépendamment choisis parmi -H > un groupe alkyle ou un substituant retirant les électrons, R"' est indépendamment choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique ayant environ 1 - 10 atomes de carbone, phényle ou phényle substitué, où les substituants sont capables de libérer des électrons vers des centres relativement déficients d'électrons dans le composé ; amino ; dialkylamino ; diarylamino ou alcoxy ; n peut aller de O jusqu'au nombre potentiel de positions de substitution sur le système de noyau aromatique. Dans les exemples de réalisation préférés de la présente invention, la matrice polymère indiquée ci-dessus est également capable d'un transport rapide et efficace de porteurs chargés produits dans la photoexcitation du composé indiqué ci-dessus. Dans ces exemples préférés de la présente invention, la concentration de composé photogénérateur est généralement inférieure à 50 % en poids.Des composés photogénérateurs convenables, selon la présente invention, comprennent par exemple : le l,l-dicyano-4-phényl-1,3-butadiène, le 1,1,2-tricyano-4-phényl-1,3-butadiène, le l,l-dicyano-4-(p-diméthyl- aminophényl)-1,3-butadiène, le 1,1,2-tricyano-4-(p-diméthylaminophé- nyl)-1,7-butadiène, le 1,1-dicyano-4-(p-méthoxyphényl)-1,3-butadiè- ne, le 1,1,2-tricyano-4-(p-méthoxyphényl)-1,3-butadiène, le 1,1-di- cyano-4-(3,5-diméthyl-4-diméthylaminophényl)-1,3-butadiène, le 1,1,2- tricyano-4-(3,5-diméthyl-4-diméthylaminophényl)-1,3-butadiène, le 1,1-dicyano-4-(9-julolidinyl)-1,3-butadiène, le 1,1, 2-tricyano-4- (9-julolidinyl)-1,7-butadiène, le 1,1,3-tricyano-4-phényl-lv3-buta- diène, le 1,1,3-tricyano-4-(p-diméthylaminophényl)-1,7-pentadiène, le 1,1,3-tricyano-4-(p-méthoxyphényl)-1,3-butadiène, le 1,1,3-tri- cyano-4-[4-(4'-diméthylamino)biphényl]-1,3-butadiène, le 1,1,3-tri- cyano-4-(2,3,5,6-tétraméthyl-4-diméthylaminophényl)-1,3-butadiène, le l,l-dicyano-4-(D,5-diméthoxy-4-diméthylaminophényl)-1,)-butadit- ne, le 1,1-dicyano-(3,4-diméthoxyphényl)-1,3-butadiène, le 1,1,3- tricyano-4-(3,4,5-triméthoxyphényl)-1,3-butadiène, le 1,1,3-tricyano-4-(3,4-diméthoxyphényl)-1,3-butadiène, le 1,1,2-tricyano-4-(3,4 diméthoxyphényl)-1,3-butadiène, le L,1,2-tricyano-4-(3,4,5-trimé- thoxyphényl)-1,3-butadiène, le l,l-dicyano-4-(p-diphénylaminophé nyl )-l,3-butadiène. La composition de la présente invention peut être préparée en combinant un ou plusieurs des composés photogénérateurs décrits précédemment et les diverses autres matières comprenant la matrice polymère isolante dans un solvant commun et en coulant ou en revêtant la solution résultante sur un substrat approprié (de préférence conducteur). La concentration relative du composé photogénérateur par rapport au polymère isolant dans ces compositions variera suivant les capacités de transport des matières de matrice. Les matrices de polymères isolantes convenant à l'utilisation dans la présente invention peuvent être "à activité électronique" ou "à inertie électronique". La classification de la matrice comme étant active ou inerte est déterminée par l'aptitude relative de la matrice, quand on l'utilise en relation avec le photogénérateur, à transporter une charge. Les matières qui sont capables d'un transport efficace d'au moins une espèce de porteur de charge produit par la lumière sont considérées comme ayant une activité électronique et la matrice polymère isolante classée comme étant une "matrice active". Réciproquement, les matières qui ne présentent pas de transport d'au moins une espèce de porteur de charge produit par la lumière sont considérées comme étant à inertie électronique et la matrice polymère isolante classée comme étant une "matrice inerte".L'acti Vité (ou l'inertie) électronique d'une matrice est, en conséquence, destinée à décrire deux évènements séparés, tous les deux devant se produire:la capacité (ou l'incapacité) de la matrice àpermettre l'injec- tion de porteurs de charge produits par la lumière dans sa masse et la capacité (ou l'incapacité) de la matrice à transporter ces porteurs de charge injectés dans toute sa masse sans emprisonnement. Virtuellement, n'importe lequel des liants polymères décrits dans la technique antérieure peut être utilisé en combinaison avec les composés photogénérateurs décrits ici. A titre d'illustration des liants à inertie électronique à utiliser dans les compositions de la présente invention, il y a les résines époxy, le poly (chlorure de vinyle), les poly(acétates de vinyle), le poly(styre- ne), le poly(butadiène), les poly(méthacrylates), les composés poly(acryliques), les poly(acrylonitriles), les résines de silicone les élastomères chlorés, les résines phénoxy, les résines phéno liques, les copolymères époxy/phénoliques, les terpolymères époxy/ urée/formaldéhyde, les résines époxy/mélamine/formaldéhyde, les poly(carbonates), les poly(uréthanes) les poly(amides), les copolymères de poly(ester) saturés et leurs mélanges. Des polymères à activité électronique qui peuvent Atre utilisés comme matrices pour le composé photogénérateur comprennent le poly(N-vinylcarbazole), le poly(2-vinylcarbazole), le poly(3-vinylcarbazole), le poly(vinylpyrène), le poly(vinylnaphtalène), le poly(2-vinylanthracène) et le poly(9-vinylanthracène).Des matrices à activité électronique peuvent etre~également formées par combinaison d'un ou de plusieurs des polymères à inertie électronique, indiqués ci-dessus > avec un ou plusieurs des polymères à activité électronique indiqués ci-dessus. Leprocédé de combinaison de ces polymères distincts du point de vue électronique peut comprendre la copolymérisation (statistique, avec greffage, séquencée, etc.), la formation d'un réseau de polymère à interpénétration et le mélange de polymères. A titre de variantes, une matrice de polymère à inertie électronique peut être transformée en transporteur efficace de porteurs de charge par l'incorporation, dans un film de ces matières,de ce qu'on appelle de "petites molécules",capables d 'un transport de porteurs efficace.L'expression "petites molécules" comprend des molécules individuelles et des polymères à faible poids moléculaire. Ces petites molécules peuvent être ajoutées à la solution de coulée ou de revêtement durant la formation de la matrice polymère ou peuvent être ultérieurement introduites dans la matrice par gonflement des matières polymères de la matrice avec une solution contenant les composés à peti- tes molécules. Par évaporation de la phase liquide de la solution, les petites molécules resteront emprisonnées dans la matrice depolymère, en renforçant ainsi les propriétés de transport de porteurs de charge de ce film isolant.Ces petites molécules peuvent Autre aussi ajoutées à des matrices polymères actives,afin de renforcer le transport des porteurs de charge non facilement transportés par le polymère à activité électronique.Par exemple, un acide de Lewis peut être ajouté à un polymère pho- toconducteur, tel que le poly (N-vinylcarbazole). afin d'améliorer le transport d'électrons. A titre d'illustration d'additifs formés de petites molécules, qu'on peut ajouter à une matrice de polymère à activité ou àinertie électronique pour faciliter le transport des trous (+), il y a le pyrène, l'anthracène, le carbazole, la triphénylamine, le naphtalène, la julolidine, l'indole et le pérylène.Comme additifs formés de petites molécules,qui peut être incorporé dans une matrice polymère à activité ou à inertie électronique pour faciliter le transport d'électrons (-), il y a l'anthracène, la fluorénone, le 9-dicyanométhylfluo- rène,les dérivés nitrés de fluorénone,les dérivés nitrés de 9-dicyanométhylfluo- rène et le chloranile. Les matières de transport de trous et d'électrons formées de petites molécules peuventêtre utilisées en combinaison les unes avec les autres dans des polymères inertes.On sait qu'un certain nombre de petites molécules indiquées ci-dessus forment des complexes de~transfert avec des systèmes de polymères inertes et de polymères actifs et une certaine absorption par le complexe de matrice est permise, pourvu que la capacité d'absorption de complexe de transfert de charge résultant n'entreras en compétition de manière appréciable avec le composé photogénérateur jusqu a un point tel que la bande d'absorption de la composition soit dominée par la bande d'absorption du complexe. On comprend également que la capacité d'absorption du complexe de transfert de charge ne doit pas pouvoir protéger le composé photogénérateur de tout rayonnement incident. Les composés photogénérateurs de la présente invention, qui satisfont à la formule développée présentée précédemment, font partie d'une classe unique de composés qui ont un groupe retirant les électrons et un groupe libérant les électrons reliés l'un à l'autre par l'intermédiaire d'une liaison de contrainte spatiale, en assurant ainsi que, durant la photo excitation de la matrice de polymère contenant ces composés, le moment de transition électronique de l'état fondamental à l'état excité et l'écoulement de charge entre ces groupes soient colinéaires. Ainsi, la production de porteurs de charge par photoexcitation des composés est fortement efficace, même à de très faibles concentrations (inférieures à environ 6 % en poids).Bien sdr, pour ces faibles chargements, la matrice polymère dolt être à activité électronique afin de transporter les porteurs produits durant l'exposition au rayonnement électromagnétique. Dans les exemples de réalisation préférés de la présente invention, la transformation du composé photogénérateur dans une matrice à activité électronique peut aller d'une valeur aussi faible qu'environ 0,1 ffi en poids jusqu'à environ 6 % en poids et fournir encore une réponse électrophotographique satisfaisante. A ces faibles concentrations, la composition photoconductrice peut être décrite comme étant une solution solide, c'est-à-dire une composition monophasée formée entre le composé-photogénérateur et les matières polymères de la matrice dans laquelle l'homogénéité n'est pas due à la formation de composés : Van Norstrand, Scientific Encyclopedia, 4ème éd., D. Van Norstrand Company Inc., p. 1651 (1968). Bien sQr, lorsque de petites molécules sont ajoutées aux matières polymères pour renforcer le transport d'une ou des deux espèces de porteurs de charge, l'homogénéité de la composition peut être quelque peu modifiée. A des concentrations de plus de 6 % en poids jusqu a un maximum d'environ 99,9 ffi en poids, la tendance à la cristallisation du composé photogénérateur dans la matrice augmentera. Lorsque l'importance de la cristallisation augmente, les propriétés physiques de la matrice de polymère seront dégradées ét l'aptitude de la composition photoconductrice à retenir une charge présentera également un déclin progressif. Tel qu'indiqué au préalable, la composition de la présente invention peut être facilement préparée simplement en combinant le composé photogénérateur et le polymère isolant formant des films, suivant les proportions relatives convenables dans un solvant commum et, ensuite, en coulant ou en revêtant la solution résultante sur un substrat approprié > .La quantité de matière revêtue sur ces substrats doit être suffisante pour fournir un film sec ayant une épaisseur dans la gamme d'environ 0,1 à environ 200 microns, l'épais- seur précise étant déterminée par l'utilisation finale de l'élé- ment. L'un quelconque des substrats traditionnellement utilisés dans la préparation d'éléments électrophotographiques de formation d images peut être revêtu par la solution indiquée ci-dessus.A titre typique de substrats qui conviennent à cet égard, il y a l'aluminium, le chrome, le nickel, le laiton, un film de matière plastique métallisé, un film de matière plastique revêtu par métal (par exemple le produit dit Mylar aluminisé) et un verre conducteur (par exemple du verre revêtu d'oxyde d'étain-verre NESA). Lors de la préparation d'un élément de formation électrophotographique d'images à partir des matières décrites ci-dessus, cet élément peut être utilisé dans des procédés standard de formation électrophotographique d'images en sensibilisant simplement la surface de la couche isolante photoconductrice de cet élément, suivi d'exposition de la surface sensibilisée à une configuration d'images de lumière et d'ombre. Lorsque le composé photogénérateur est dispersé dans une matrice de polymère à activité électronique, la longueur d'onde du rayonnement électromagnétique d'activation doit, de préférence, être comprise dans les limites de la longueur d'onde de réponse spectrale substantielle du composé photogénérateur et à l'extérieur de la gamme de réponse spectrale substantielle de la matrice de polymère à activité électronique.Lors de la formation d'une image électrostatique latente sur cet élément, l'image peut être transférée à un autre substrat ou développée directement sur la couche de formation d'images et ensuite transférée. Lorsqu'un ou plusieurs de ces composés photogénérateurs sont incorporés dans un polymère à activité électronique ou un polymère à activité électronique contenant un composé à petites molécules, les spectres d'absorption de la composition sont caractéristiques des composants individuels de la composition, en indiquant ainsi qu'il nty a pas d'interaction discernable entre le composé photogénérateur et la matrice. Dans les compositions où la concentration relative de composés photogénéràteurs modifie défavorablement la capacité d'emmagasinage de charge de la composition, des films préparés à partir de ces compositions peuvent être revêtus par un film de polymère à isolant (à "inertie" électronique). L'épaisseur diélectrique de ce revêtement doit Aetresuffisante pour supporter au moins une partie de la charge de sensibilisation, sinon la totalité. Les éléments de formation d'images revêtus conviennent à l'utilisation dans des dispositifs de formation d'images par induction, du type décrit dans les brevets américains nO 3.324.019, nO 3.676.117 et nQ 3.653.064.Dans le système de formation d images décrit dans le brevet américain n" 3.653.064, le revêtement isolant est soumis à un chargement uniforme par effet corona à la lumière (la polarité de la charge étant sans importance). L'élément sensibilisé de formation d'images est alors exposé à une information d images en même temps que se produit le chargement par effet corona à une polarité opposée. L'élément portant une image est ensuite exposé à un éclairage avec protection, et une image latente ainsi produite développée avec les particules de toner électroscopiqua; chargées et ensuite transférée à une feuille réceptrice. L'exemple qui suit définit, décrit et illustre encore la préparation et l'utilisation des compositions de la présente invention. Les procédés de préparation et d'évaluation des compositions sont standard ou tels que décrits précédemment. Les parties et les pourcentages apparaissant dans cet exemple sont en poids, ou sont indiqués autrement. EXEMPLE Préparation de 1,1-dicyano-4-(ç-diméthylaminophényl)-1,3-butadiène Un mélange de 3,3 grammes (0,05 mole) de malononitrile, de 8,76 grammes (0,05 mole) de 4-diméthylaminocinnamaldéhyde, de 1 millilitre diacide acétique glacial, de 0,35 gramme d'acétate d'ammonium et de 50 millilitres de tétrahydrofurane est chauffé dans le récipient de réaction dans les conditions au reflux pendant environ 5 heures. Lorsqutil se produit une solution à coloration marron foncé, le chauffage cesse et on laisse refroidir le contenu du récipient de rédaction. On récupère un précipité gris à partir de cette solution par filtration et on le recristallise dans un mélange de cyclohexane et de benzène (60 : 40).Rendement 6,8 grammes d'un produit dont le point de fusion est 146 - 14700. Analyse élémentaire : Calculée : carbone, 75,3 ; hydrogène, 5,73 ; azote, 18,82 Trouvé : carbone, 74,52 ;hydrogène, 5,74 ; azote, 18,56. Ce produit possédait des propriétés solvatochromiques, ainsi que des propriétés thermochromiques. Environ 5 parties en poids de l,1-dicyano-4-(p-diméthyl- aminophényl)-l,3-butadiène et 95 parties en poids de poly(N(vinylcarbazole) sont dissoutes dans du tétrahydrofurane et revêtus par traction sur un substrat de produit dit Mylar aluminisé. Le substrat revêtu est alors transféré à un four à vide et on le laisse reposer toute la nuit. On transfère suffisamment de solution au substrat pour fournir un revttement de polymère ayant une épaisseur de film sec d'environ 35 microns. Le polymère se colore intensément lors du mélange avec le composé photogénérateur mais, cependant, il reste sensiblement homogène. La couche isolante photoconductrice ainsi produite est sensibilisée par chargement par effet corona à un potentiel négatif d'environ 600 volts. Cette surface sensibilisée est exposée, à travers une diapositive en verre au quartz, à une lampe au tungstène de 100 watts à partir d'une distance de 50 centimètres, pendant un intervalle de temps suffisant pour décharger sélectivement la surface exposée de la couche isolante photoconductrice et pour former ainsi une image électrostatique latente. Cette image électrostatique latente est développée avec des particules de toner chargées positivement et l'image de toner est ensuite transférée à une feuille de papier non traité . Les résidus de toner demeurant à la surface du film sont retirés par essuyage avec une étoffe douce en coton. Avant lare-sensibilisation, la couche isolante photoconductrice soumise à une exposition avec protection à de la lumière ultraviolette, en même temps que se produisait le chargement positif par effet corona. Le cycle de copie est alors répété. La qualité des copies reste bonne et est reproductible. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaltront à lthomme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composés, caractérisés en ce qu'ils ont la formule où R est -H ou R' et R" sont indépendamment choisis parmi -H, un grou pe alkyle ou un substituant-d'enlèvement d'-électrons ; R"' est indépendamment choisi parmi un radical hydro carboné aliphatique ayant environ 1 - 10 atomes de car bone, phényle ou phényle substitué, où les substituants sont capables de libérer des électrons vers des centres relativement déficients en électrons dans le composé ; amino ; diarylamino ; dialkylamino ou alcoxy ; n peut aller de 0 jusqu'au nombre potentiel de positions de substitution sur le système de noyau aromatique. 2 - Composition photoconductrice, caractérisée en ce qu'elle comprend une solution solide d'au moins un composé photogénérateur ayant la formule telle qu'indiquée dans la revendication 1 et une matrice polymère isolante, cette matrice polymère étant capable d'un transfert rapide et efficace de porteurs de charge d'au moirs une polarité. 3 - Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins environ 0,1 à environ 99fui9 en poids d'au moins un composé photogénérateur, ayant la formule telle qu'indiquée dans la revendication 1, dans une matrice polymère isolante, la concentration minima de composé photogénérateur par rapport à la matrice polymère étant suffisante pour rendre la composition photoconductrice. 4 - Elément de formation électrophotographique d'images comprenant un substrat conducteur et une couche isolante photoconductrice, disposée de manière opératoire en relation avec le substrat, caractérisé en ce que la couche isolante photoconductrice comprend une composition contenant environ 0,1 à environ 99,9 % en poids d'au moins un composé photogénérateur, ayant la formule telle qu'indiquée dans la revendication 1, dans une matrice polymère isolante, la concentration minima du composé photogénérateur par rapport à la matrice polymère étant suffisante pour rendre la composition photoconductrice. 5 - Procédé de formation électrostatographique d'images, caractérisé en ce qu'il consiste (a) à prévoir un élément de formation électrophotographique d'images ayant un substrat conducteur et une couche isolante photoconductrice disposée de manière opératoire en relation avec le substrat, cette couche isolante photoconductrice comprenant une composition contenant environ 0,1 à environ 99,9 % en poids d'au moins un composé photogénérateur, ayant la formule telle qutindi- quée dans la revendication 1, dans une matrice polymère isolante, la concentration minima de composé photogénérateur par rapport à la matrice polymère étant suffisante pour rendre la composition photoconductrice, et (b) à former une image électrostatique latente sur l'élément.