Brevet FR2249969A1 — publié le 19750530

La présente invention se rapporte à l'utilisation de savons d'acides gras à chaîne moyenne et de dialkylamines à channe courte comme agents anti-rouille. On sait d'une manière générale que les savons d'alkylamines et d'alkanolamines d'une part, d'acides gras à longue chaine, d'autre part, et en particulier les savons de triéthanolamine et de diéthanolamine, possèdent un effet anti-rouille. Cependant, ces produits présentent un inconvénient; ils ne sont pas universellement utilibables car ils sont solubles dans l'eau uniquement ou dans les huiles minérales uniquement. Comme en général ils se solidifient à température ambiante, leur manipulation pour la préparation de produits commerciaux prets à l'emploi offre des difficultés. En outre, leur activité, dans la plupart des cas, est limitée et ne donne pas entière satisfaction.D'autres agents anti-rouille utilisés en grandes quantités, comme le nitrite de sodium, sont polluants et posent des problèmes d'eaux résiduaires. On recherche donc des agents anti-rouille d'application universelle qui ne présententpas les inconvénients mentionnés ci-dessus. La demanderesse a trouvé que les savons d'acides gras de longueur de chainede8àl4 atomes de carbone et de dialkylamines dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 4 atomes de carbone répondaient aux exigences posées cidessus. La partie acide gras des savons qu'on utilise selon l'invention consiste en acide caprylique, pélargonique, caprique, undécylique, aurique, tridécylique ou myristique ou leurs mélanges. Le composant dialkylamine des savons utilisés conformément à l'invention peut consister par exemple en diéthylamine, dipropylamine, diisopropylamine, di-n-butylamine, diisobutylamine, Ethyl-isopropylamine, éthyl-n-butyl- amine, isopropyl-n-butylamine. Pour préparer les savons qu'on utilise conformément à @'invention, on mélange simplement sous agitation des quantités équtmoléculaires de la dialkylamine et de l'acide gras. Parmi les savons utilisés conformément à l'invention, on citera le caprylate de diéthylammonium, le pélargonate de diéthylammonium, le caprate de diéthylammonium, le laurate de diéthylammonium, le myristate de diéthylammonium, le caprylatè de di-n-propylammonium, le caprylate de di-isopropylammonium, le caprate de di-n-propylammonium, le laurate de diisopropylammonium, le laurate d'éthyl-n-propylammonium, le caprylate de di-n-butylammonium, le caprate de di-n-butylammonium, le laurate de di-n-butylammonium, le myristate de di-n-butylammonium, le caprate d'éthyl-n-butylammonium, le caprylate-caprate de di-n-butylammonium, le caprylate-caprate de diéthylammonium, le capratelaurate de di-nwpropylammonium, le laurate-myristate de diéthylasmonium. Les savons d'acides gras de longueur de channe de 8 à 10 atomes de carbone et de dialkylamines possédant des radicaux alkyle identiques à 4 .atomes de carbone, et en particulier le caprylate de di-n-butylammonium et le caprylate-caprate de di-n-butylammonium contenant-des proportions molaires égales d'acide caprylique et d'acide caprique conviennent tout particulièrement, aussi bien pour ce qui concerne la protection contre la corrosion que pour les autres propriétés essentielles à l'utilisation. Dans le caprylate-caprate de di-n-butylammonium cependant, les proportions relatives entre l'acide caprylique et l'acide caprique peuvent varier dans des limites étendues, de 10:1 à 1:10, sans modificatiow notables des propriétés de protection contre la corrosion. Les savons utilisés conformément à l'invention se distinguent par une bonne solubilité dans les huiles minérales, une solubilité ou une dispersabilité à l'état d'émulsion dans l'eau, des propriétés toxicologiques favorables et une très bonne biodégradabilité. Les propriétés de solubilité intéressantes et l'excellent effet de protection contre la corrosion ouvrent à ces produits de nombreux domaines d'application, par exemple dans les huiles de perçage et de coupe, dans les émulsions lubrifiantes et refroidissantes, dans les solutions aqueuses lubrifiantes et refroidissantes, dans les agents de polissage, par exemple pour les procédés de. polissage au tambour, dans les liquides lubrifiants utilisés au rodage, au fraisage, au honage, dans les renforçateurs de détergence utilisés pour le nettoyage à sec, dans les huiles et liquides de nettoyage industriels. Les savons qu'on utilise selon l'invention pour la protection contre la corrosion dans les divers produits pour le travail et le nettoyage des métaux et d'une maniera générale dans les préparations anti-rouille sont présents en proportions de 0,01 à 10 et de préférence de 0,1 à 3% du poids du produit total. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois lalimiter, dans ces exemples les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemples Pour les essais de protection contre la corrosion, on a d'abord préparé les savons énumérés ci-aprds par mélange sous agitation de l'acide gras et de la dialkylamine A) caprylate de di-n-butylammonium B) caprylate-caprate de di-n-butylammonium (rapport acide capryliquelacide caprylique, 1:1) C) caprate de diéthylammonium D) myristate de diéthylammonium E) caprate de di-n-propylammonium F-) caprate de di-n-butylammonium G) laurate de di-n-butylammonium. Dans les essais, on a utilisé à titre comparatif les produits ci-après H) sel de triéthanolamine d'acides gras en c8-e10 J) isopalmitate de diisopropanolammonium K) émulsion anti-rouille du commerce (savon de triéthanolamine émulsionné dans l'huile minérale) L) additif anti-corrosion du commerce (dérivé d'amine grasse non soluble dans l'eau). Les essais ont été effectués dans chaque cas avec une solution aqueuse et une solutipn dans le white-spirit pour autant. que les produits étaient solubles dans ces deux milieux. Pour ltétude des produits hydrosolubles ou au moins émulsionnables dans liteau, on a exploité l'essai-de corrosion sur papier filtre de la norme IP 228. Dans cet essai, on recouvre des papiers filtres de 9 cm de diamètre par 3 g de copeaux de fonte grise GG 20 et on mouille par 3 ml d'une solution à 2% de la substance étudiée dans de l'eau de ville.. On recouvre les papiers filtres, on abandonne 2 heures à température ambiante, on retire les copeaux de fonte grise du papier filtre et on le sèche. L'appréciation est visuelle on apprécie l'importance de taches de -rouille comparativement à un échantillon témoin. Les résultats obtenus dans cet essai sont rapportés dans le tableau I ci-après. VOIR TABLEAU I PAGE 5 Les résultats rapportés dans ce tableau font ressortir la bonne efficacité des savons selon l'invention, et .en particulier du caprylate et du caprylate-caprate de di-n-butylammonium. Pour l'étude de l'activité des substances solubles dans l'huile, on exploite l'essai- statique aux gouttes d'eau. On se sert de tôles triangulaires équilatérales d'acier RRST 1403 m de 45 mm de côté dont les sommets sont ployés obliquement vers le bas et qui portent dans le centre de la surface triangulaire un creux circulaire de 19 mm de diamètre. On enduit ces tôles d'une solution à 5% de la substance étudiée dans le white-spirit. Dans le creux central, on intfoduit dans chaque cas 3 gouttes d'une solution de chlorure de sodium à 3%. Pour l'expression des résultats on apprécie visuellement la quantité de rouille formée comparativement à un témoin. Les résultats de ces essais sont rapportés dans le tableau II ci-après. VOIR TABLEAU Il PAGE 5 Cet essai également fait ressortir les bonnes- propriétés de protection contre la corrosion des savons selon l'invention. Un avantage particulier des savons selon l'invention réside en ce que leurs très bonnes proprietés de protection contre la corrosion peuvent être exploitées en totalité aussi bien en solution aqueuse qu'en solution organique car ils possèdent la solubilité ou la dispersabilité nécessaire dans les deux types de-milieux. En outre, les produits selonl'invention sont des liquides à température normale, donc des produits plus faciles à manipuler. Par ailleurs, leur-utilisation ne pose aucun problème toxicologique ni dco- logique. T A B L E A U I Essai de protection contre la corrosion en solution aqueuse Produit Taches de rouille, % par rapport au témoin témoin 100% A O - 5% B 0 - 5% C 20% D 15% E 15% F 15% G 15% H 30% J 20% K 80% T A B L E A U II Essai de corrosion (solution dans le white-spirit) Produit Quantité de rouille, %, par rapport au témoin au bout d'un jour au bout de 6 jours témoin 100 % 100 % A 0% 0% B 0% 07 C 0% 0% D 5% 5% E 0% 0% F 0% 0% G 0% 0% J 10% 10% K 20 Z 20 % L 30 % 50 % REVENDICATIONS 1. Utilisation de savons d'acides gras de longueur de channe de 8à 14 atomes de carbone et de dialkylamines dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 4 atomes de carbone comme agents anti-rouille. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les acides gras ont une longueur de chaîne de 8 à10 atomes de carbone et en ce que les radicaux alkyle des dialkylamines contiennent 4 atomes de carbone. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le savon est le caprylate de di-n-butylammonium. 4. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le savon est le caprylate-caprate de di-n-butylammonium. 5. Utilisation selon l'une quelconque-des revendications 1, 2 ou 4, caractérisée en ce que le caprylate-caprate de di-n-butylammonium contient des proportions molaires égales d'acide caprylique et d'acide caprique. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans des produits industriels de protection contre la rouille, caractérisée en ce que les produits contiennent les savons on proportions de 0,01 à 10, de préférence 0,1 å 3% de leur poids total.