Brevet FR2284556A1 — publié le 19760409

La présente invention concerne un procédé de conversion des effluents gazeux dont un constituant obligatoire est le fluarure d'hydrogène. Ce procédé peut être appliqué à la conversion des effluents gazeux de la fabrication des phosphates défloras utilisés dans l'alimentation du bétail, obtenus par décomposition hydrothermique des phosphates en roche. l'es effluents gazeux contiennent dans ce cas, outre le fluorure d'hydrogène, de petites quantités de tétrafluorure de silicium et des fines de phosphates en roche qui ne sont pas captées par des dépoussiéreurs spéciaux. Ce procédé est aussi employé pour traiter les effluents gazeux de la fabrication du superphosphate double et de la concentration par évaporation de l'acide phosphorique obtenu par action de l'acide sulforique sur les phosphates. Les effluents indiqués contiennent, outre le fluorure d'hydrogène, du tétrafluorure de silicium et de l'acide phosphorique très finement dispersé sous forme de brouillard De plus, ce procédé est employé pour convertir les effluents gazeux de l'industrie de l'aluminium, lesquels contiennent en quantités égales le fluorure d'hydrogène et du gaz sulfureux (dioxyde de soufre) avec des additions insignifiantes de tétrafluorure de silicium, ainsi que des fines de cryolithe, de fluorure de sodium et d'alumine. En particulier, le procédé est aussi applicable à la conversion des effluents gazeux de la fabrication de l'acide fluorhydrique concentré, qui contiennent de l'hydrogène fluoré et du tétrafluonire de silicium. Qn cannant notamment un procédé de conversion des gaz contenant du fluorure hydrogène, du tétrafluorure de silicium et du dioxyde de soufre (brevet des Stats-Unis d'Amérique O 3 238 017).Dans ce procédé, le fluorure d'hydrogène et le tétrafluorure de silicium sont absorbés à partir des effluents gazeux par des solutions aqueuses contenant des composés d'ammonium tels que le sulfate d'a-tonium, le chlorure d'ammonium et le nitrate d'ammonium, ainsi que des sels tels que le sulfate de sodium, le chlorure de sodium, le nitrate de sodium, le sulfate de potassium, le chlorure de potassium et le nitrate de potassium Au cours de l'absorption on obtient une solution acide contenant l'hydrogénofluorure d'ammonium et un précipité de fluosilicate de potassium, d'après les réactions suivantes (NH4)2S04 + 4HF = 2NH4HF2 + HzS04 (t) F S04 + 2HF + SiF4 = K2SiF6 + H2S04 (2) On sépare de la solution le précipité de fluosilicate de potassium et on l'évacue. On traite la solution acide par le fluorure de sodium afin d'obtenir de l'hydrogénofluorure de sodium qui précipite, d'après la réaction : NH4HF2 + NaF = NaXF2 + NH4F (3) On sépare l'hydrogénofluorure de sodium, on le sèche, puis, à une température supérieure à 300oC, on le décompose en fluorure de sodium et fluorure d'hydrogène, d'après la réaction :: NaHF2 to > NaF + HF (4) On recycle le fluorure de sodium obtenu pour précipiter l'hydrogénofluorure de sodium à partir de la solution acide. L'hydrogène fluoré est le produit marchand du procédé décrit. Un inconvénient du procédé décrit est sa complexité : toutes les étapes de la conversion des effluents se déroulent en milieu acide, car il se forme dans la solution d'absorption un mélange de solutions diluées d'acides fluorhydrique et sulfurique, difficile à séparer. Cela entrasse inévitablement une corrosion plus active du matériel. En outre il se forme des eaux résiduaires. Le but de l'invention est de supprimer les inconvénients précités. On s'est donc proposé de sélectionner une composition de solutions (liqueurs) d'absorption dont la mise en oeuvre dans un procédé de conversion d'effluents gazeux permettrait d'améliorer l'épuration des effluents gazeux et d'effectuer toutes les étapes des opérations en milieu neutre ou basique sans former d'effluents liquides, et de convertir les composés du fluor présents dans les effluents gazeux en un produit intéressant tel que le fluorure de sodium. Ba solution de ce problème consiste en ce que, dans un procédé de conversion des effluents gazeux contenant du fluorure d'hydrogène et du tétrafluorure de silicium, ou bien du fluorure d'hydrogène, du tétrafluorure de silicium et du dioxyde de soufre, par absorption du fluorure d'hydrogène et du tétrafluorure de silicium ou du fluorure d'hydrogène, du tétrafluorure de silicium et du dioxyde de soufre à partir des effluents gazeux par des solutions aqueuses contenant des composés d'ammonium, d'après l'invention on utilise, pour l'absorption, des solutions aqueuses contenant à titre de composés d'ammonium : du carbonate d'ammonium, de l'hydrogéno- carbonate d'ammonium et du fluorure d'ammonium, ainsi que de l'ammoniaque et du fluorure de sodium ; l'absorption conduit à une solution aqueuse contenant du fluorure d'ammonium et un précipité de fluosilicate de sodium ; on traite cette solution par du carbonate de sodium, puis on sépare de la solution le précipité de fluorure de sodium formé et l'on recycle la solution au stade de l'absorption. I1 est recommandé de maintenir dans la solution d'absorption un rapport pondéral du fluorure de sodium aux composés d'ammonium et à l'ammoniaque égal à i/i respectivement. I1 est avantageux que le traitement de la solution aqueuse contenant le fluorure d'ammonium par le carbonate de sodium soit précédé de la séparation du précipité de fluosilicate de sodium. Toutefois, on peut se dispenser de cette séparation. Avant de traiter avec du carbonate de sodium la solution aqueuse contenant le fluorure d'ammonium, on peut traiter avec de l'ammoniac le fluosilicate de sodium précipité et séparer de ladite solution le dépôt de silice formé. L'avantage du procédé suivant l'invention consiste en ce que l'on obtient à partir des effluents gazeux un produit intéressant tel queue fluorure de sodium. Le procédé ne donne pas d'effluents liquides et permet d'éliminer au préalable les impuretés insolubles telles que le fluosilicate de sodium et les fines de phosphate. En outre, l'absorption du fluorure d'hydrogène et du tétrafluorure de silicium s'effectue dans un milieu neutre ou basique, ce qui augmente le taux d'absorption des composés fluorés gazeux et réduit la corrosion du matériel. Le procédé de conversion des effluents gazeux est mis en oeuvre de préférence comme décrit ci-après et expliqué par le dessin unique annexé qui représente le schéma des opérations. Suivant l'invention, les effluents gazeux contenant du fluorure d'hydrogène et du tétrafluorure de silicium, ainsi que diverses impuretés indésirables : fines de phosphate ou fines de cryolithe et d'alumine, ou bimi du gaz sulfureux (dioxyde de soufre), ou bien un brouillard d'acide phosphorique, arrivent par le conduit t dans l'appareil d'absorption 2 du premier étage, qui est arrosé par une solution aqueuse amenée par la conduite 3 et venant du bac de circulation 4 du premier étage. Ladite solution aqueuse, amenée dans l'appareil d'absorption, contient du fluorure de sodium, en quantité comprise dans les limites de sa solubilité, et des composés d'ammonium sous forme d'un mélange de carbonate d'ammonium, d'hydrogénocarbonate d'ammonium, d'ammoniaque et de fluorure d'ammonium. Pendant l'absorption, le carbonate d'ammonium, lthydrogénocarbonate d'ammonium et l'ammoniaque réagissent avec le fluorure d'hydrogène gazeux et forment du fluorure d'ammonium bien soluble dans l'eau, d'après les réactions suivantes 2HF + (NH4)2C03 = 2NH4F + C02 + 1120 (5) HF + NH4HC 03 = NH4F + G02 + 1120 (6) HF + NH3= NH4F (7) Dans -le cas de conversion d'effluents gazeux contenant, de pair avec le fluorure d'hydrogène et le tétrafluorure de silicium, du dioxyde de soufre, il se forme, pendant l'absorption, de l'hydrogénosulfate d'ammonium, d'après la réaction S02 + (NH4)2C03 = NH4HS03 + C02 NH3 (8) Simultanément, le fluorure de sodium se trouvant dans la solution d'absorption réagit avec le tétrafluorure de silicium arrivant avec les effluents gazeux et forme un précipité de fluosilicate de sodium, d'après la réaction : SiF4 + 2NaF = Na2SiF6 (9) Be léger excès de composés d'ammonium dans la solution d'absorption crée un milieu neutre ou basique, dans lequel les fines de phosphate minéral et autres particules solides arrivant avec les effluents gazeux ne se dissolvent pas ; ces particules précipitent donc en commun avec le fluosilicate de sodium. 'a solution d'absorption en circulation peut avoir un pH de 5,0 à 9,0. Toutefois, la valeur de pH préférable est de 6,5 à 7,5.Ces paramètres préalablement fixés sont maintenus par admission continue ou périodique, dans le bac de circulation 4 du premier étage, par l'intermédiaire de la conduite 5, d'une solution aqueuse contenant des composés d'ammonium et du fluorure de sodium ; quelquefois on peut se limiter à l'ammoniaque admise par la conduite 6. Après absorption de la majeure partie des composés fluorés dans l'appareil d'absorption 2 du premier étage, les gaz restants sont amenés par une conduite 7 à l'épuration complémentaire (pour des considérations sanitaires) dans un appareil d'absorption 8 de second étage, d'où une conduite 9 les transmet å un piège à gouttes 10. A la sortie du piège à gouttes les effluents gazeux sont rejetés à l'atmosphère par une conduite 11 et un ventilateur 12. L'appareil d'absorption 8 du deuxième étage est aussi arrosé par une solution d'absorption circulant par les conduites 13 et venant du bac de circulation 14 du deuxième étage.Pendant l'absorption du fluorure d'hydrogène et du tétrafluorure de silicium à partir des effluents gazeux, on observe une évaporation partielle de l'eau et l'échappement de la vapeur d'eau dans l'atmosphère avec les effluents gazeux épurés, par le ventilateur 12 ; aussi admet-on dans le bac de circulation 14 du deuxième étage, par une conduite 15, de l'eau pure en quantité équivalente pour compenser les pertes d'eau à tous les étages de la conversion. Simultanément on admet à ce bac 14, par une conduite 16, le liquide capté par le piège à gouttes 10. Une partie de la solution du bac de circulation 14 est véhiculée vers le bac de circulation 4 du premier étage par une conduite 17, à l'aide d'une pompe. A son tour, une partie de la solution d'absorption en circulation est prélevée sur le bac de circulation 4 du premier étage pour être véhiculée par une conduite 18 vers des décanteurs 19 réunis en série, pour la décantation des particules en suspension de fluosilicate de sodium, de fines de phosphate et d'autres impuretés insolubles. La vitesse de sédimentation des particules est de 0,1 à 0,3 m/h. Le dépit (L/S = 1/10) est transmis par une conduite 20 à un filtre à vide 21, d'où le dépôt de filtration est soutiré par la conduite 22. Le fluosilicate de sodium soutiré peut être vendu comme produit marchand. La solution clarifiée, contenant du fluorure d'ammonium et sortant des décanteurs 19 par une conduite -32 ainsi que le filtrat sortant par une conduite 24, sont transmis au premier des trois réacteurs 25 monts en série et dotés d'agitateurs. Simultanément, une conduite 26 amène au premier réacteur 25 du carbonate de sodium (cendres de soude). Les deux autres réacteurs 25 servent à régler la valeur prescrite du rapport des constituants initiaux (fluorure d'ammonium et cafbonate de sodium) et à mélanger la masse réactionnelle. La quantité de carbonate de sodium admise est déficiente par rapport au fluorure d'ammonium et constitue 80 + 10% de la valeur calculée. Ba réaction du carbonate de sodium (cendres de soude) et de la solution clarifiée contenant du fluorure d'ammonium et les parties du fluorure de sodium, du carbonate et d'hydrogénocarbonate d'ammonium et d'ammoniaque n'ayant pas réagi, donne du fluorure de sodium et du carbonate d'ammonium, d'après la réaction : 2NH4F + Na2C03 = 2NaF + (NH4)C03 (10) n est à noter que le carbonate d'ammonium qui se forme est hydrolysé dans une large mesure avec formation dthydrogénocarbonate d'ammonium et d'ammoniaque, d'auprès les équation :: Néanmoins, afin de simplifier, le calcul des bilans de matières pour la conversion est fait par convention seulement pour le carbonate d'ammonium. Bes équations 11 à 13 font apparaître que les concentrations élevées de carbonate d'ammonium entraient des pertes d'ammoniac dans l'atnosphEre, aussi la concentration en carbonate d'ammonium des solutions d'absorption est-elle limitée à 3-5%. Comme on l'a dit plus haut, les pertes d'ammoniaque sont compensées par admission d'une solution aqueuse d'ammoniac au bac de circulation 4 du premier étage, par la conduite 6. Si les effluents gazeux contiennent du dioxyde de soufre, lthydrogénosulfite d'ammonium se transforme en sulfite de sodium. La solubilité du fluorure de sodium dans l'eau ne dépasse pas 4,2% en poids, et dans les liqueurs industrielles indiquées elle ne dépasse pas 3,0 à 3,5% en poids, aussi sa majeure partie se formant dans la réaction (10) est-elle précipitée. Dans le cas de traitement d'effluents gazeux contenant, de pair avec le fluorure dthydrogbne et le tétrafluorure de silicium, du dioxyde de soufre, la majeure partie du sulfite de sodium se trouvant dans la solution d'absorption est précipitée en commun avec le fluorure de sodium. La suspension de fluorure de sodium est véhiculée à travers la conduite 27 à partir des réacteurs 25 vers les décanteurs 28 disposés en série, pour l'épaississement du précipité jusqu'à S/L = 1/3. La masse concentrée est transmise au filtre à vide 30 par la conduite 29. La solution clarifiée sortant des décanteurs 28 et le filtrat sortant du filtre à vide 30, saturés de fluorure de sodium et contenant des composés d'ammonium sous forme d'un mélange de carbonate et d'hydrogénocarbonate d'ammonium et d'ammoniaque, sont transmis par la conduite 5 au bac de circulation 4 du premier étage, d'où ils sont réutilisés pour l'absorption de l'hydrogène fluoré et du tétrafluorure de silicium à partir des effluents gazeux. Le dépôt de fluorure de sodium formé dans le filtre est envoyé par la conduite 31 dans un four de séchage 32, d'où il est véhiculé par la conduite 33 jusqu'au poste d'emballage pour l'expédition aux utilisateurs en tant que produit marchand. Si le dépôt contient du sulfite de sodium, on le lave à 1 'eau chaude en amont du four de séchage 32. Les eaux de lavage sont ensuite évacuées. Il convient de compléter la description du schéma en indiquant que le dépôt sortant du filtre à vide 21 et composé de fluosilicate de sodium, de fines de phosphate et d'autres impuretés, est ensuite traité par divers procédés, selon sa composition. Par exemple, un dépôt à teneur en fines de phosphate est mélangé au phosphate de départ amené pour être transformé. Un second procédé consiste en ce que, dans le cas où les effluents gazeux contiennent une faible quantité (ne dépassant pas 5 du poids total de fluor) de tétrafluorure de silicium et de fines de phosphate, par exemple dans le cas de traitement des effluents gazeux de l'industrie de l'aluminium, contenant du fluorure dthydrogène, du tétrafluorure de silicium, du dioxyde de soufre et des fines de phosphates, les prescriptions qualitatives imposées au produit marchand - le fluorure de sodium - n'étant pas sévères, il est avantageux de laisser les impuretés de fluosilicate de sodium et de fines dans le produit marchand ; le procédé et son schéma sont alors notablement simplifiés, gracie à la suppression de l'étape de décantation dans les décanteurs 19 et de filtration dans le filtre à vide 21. Un troisième procédé est appliqué quand, de pair avec le fluorure dthydrogène, les effluents gazeux contiennent une quantité importante (5 à 40% du poids total du fluor) de tétrafluorure de silicium, 1' évacuation du précipité obtenu de fluosilicate de sodium (avec les fines) étant alors économiquement désavantageuse sans traitement. Toutefois, dans cette variante, il faut un matériel complémentaire et une étape de traitement additionnelle.Comme on l'a indiqué plus haut, la formation du précipité de fluosilicate de sodium (d'après la réaction 9) et le captage des fines ont lieu dans l'appareil d'absorption 2 du premier étage ; on véhicule la solution d'absorption avec les particules en suspension vers un réacteur spécial (non représenté sur le dessin), où elle est traitée, par exemple, par de l'ammoniac avec brassage ininterrompu pendant une heure. On obtient ainsi du fluorure de sodium, du fluorure d'ammonium et un dépôt de silice d'après la réaction : SSiF6 + 4NH3 + H20 = 2NaF + 4NH4F + SiO (14) De la sorte, la concentration en fluorure d'ammonium augmente dans la solution et la saturation en fluorure de sodium est complétée. Ensuite on conduit les opérations suivant le schéma, en commençant par admettre la solution précitée dans les décanteurs 19, la solution allant plus loin au filtre 21 pour la séparation de la silice. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seron mieux compris à la lecture de la description, qui va suivre, de plusieurs exemples concrets mais non limitatifs de réalisation du procédé proposé. EXEMPLE 1. 30 000 parties en poids d'effluents gazeux contiennent 48 parties en poids de fluorure d'hydrogène, 4 parties en poids de tétrafluorure de silicium et 24 parties en poids de fines de phosphate en roche. Be fluorure d'hydrogène et le tétrafluorure de silicium de ces effluents sont absorbés par 2910 parties en poids d'une solution aqueuse contenant du carbonate d'ammonium, de l'hydrogénocarbonate d'ammonium et de l'ammoniaque en quantité égale à 115 parties en poids (calculé conventionnellement en carbonate d'ammonium). En outre, la solution contient 8 parties en poids de fluorure d'ammonium et 116 parties en poids de fluorure de sodium. Le rapport du poids de fluorure de sodium à celui des composés d'ammonium et de l'ammoniaque dans la solution indiquée est de 1/1. Après absorption on obtient 2930 parties en poids de solution aqueuse contenant 97 parties en poids de fluorure d'ammonitun, 113 parties en poids de fluorure de sodium et 3 parties en poids de carbonate d'ammonium n'ayant pas réagi Pendant l'absorption on obtient un précipité contenant 6 parties en poids de silicofluorure de sodium mélangées à 24 parties en poids de fines de phosphate en roche. Ce précipité est soutiré par décantation et filtration. On ajoute à la solution clarifiée 128 parties en poids de carbonate de sodium et on agite pendant 45 minutes. I1 se forme alors dans la solution 119 parties en poids de carbonate d'ammonium, ainsi que 103 parties en poids de fluorure de sodium, dont une fraction, égale à 3 parties en poids, reste dans la solution qui en contenait auparavant 113 parties en poids. De la sorte, 116 parties en poids de fluorure de sodium saturent complètement la solution, alors que les autres 100 parties en poids sont précipités hors de la solution saturée. Le précipité de fluorure de sodium est décanté, filtré, lavé et séché, après quoi il constitue un produit fini de qualité technique. Les 2190 parties en poids de filtrat obtenus, contenant 115 parties en poids de carbonate d'ammonium-et 8 parties en poids de fluorure d'ammonium n'ayant pas réagi, ainsi que 116 grtiffl en pcs d.e fluorure de sodium, retournent au stade d'absorption du traitement des effluents. Composition du produit fini : NaF 97% ; Na2SiF6 0,8% ; MgF2 0,3% Ca5F(P04)3 1,2% ; SiO2 0,4 ; 1120 0,3g EXEMPLE 2. 8100 parties en poids d'effluents contiennent 2C parties en poids de fluorure d'hydrogène, 38 parties en poids de tétrafluorure de silicium et 0,5 partie en poids d'acide phosphorique sous forme de brouillard. Le fluorure d'hydrogène et le tétrafluorure de silicium desdits effluents sont absorbés par 1100 parties en poids d'une solution aqueuse contenant du carbonate d'ammonium, de 1 'hydrog ocarbonate d'ammonium et de l'ammoniaque en quantité égale à 52 parties en poids (converti conventionnellement en carbonate d'ammonium), 5 parties en poids de fluorure d'ammonium et 36 parties en poids de fluorure de sodium. Le rapport du poids de fluorure de sodium à celui des composés d'ammonium et de l'ammoniaque dans la solution indiquée est de 1/1,6. Après absorption, la solution contient 42 parties en poids de fluorure d'ammonium, 3 parties en poids de carbonate d'ammonium n'ayant pas réagi et 5 parties en poids de fluorure de sodium, 1 partie en poids de phosphate diammonique et 70 parties en poids de fluosilicate de sodium en suspension. On introduit cette suspension dans le réacteur, où l'on admet aussi de l'ammaniaque constituée par 100 parties en poids d'eau et 26 parties en poids d'ammoniac. On brasse le contenu du réacteur pendant 1 heure à 60OC. I1 se forme dans la solution du fluorure d'ammonium, du fluorure de sodium et un précipité de silice. On obtient ainsi tut80 parties en poids de solution aqueuse contenant 97 parties en poids de fluorure d'ammonium, 36 parties en poids de fluorure de sodium, 1 partie en poids de phosphate diammonique, 4 parties en poids de carbonate d'ammonium et 23 parties en poids de silice précipitée. Au cours de l'étape suivante, la silice précipitée est décantée, filtrée et évacuée. Simultanément avec les 21 parties en poids de gel de silice on soutire 60 parties en poids d'eau, 5 parties en poids de fluorure d'ammonium et 3 parties en poids de fluorure de sodium. Ensuite on ajoute 126 parties en poids de carbonate de sodium aux 1120 parties en poids de solution clarifiée contenant 92 parties en poids de fluorure d'ammonium, 33 parties en poids de fluorure de sodium, 4 parties en poids de carbonate d'ammonium, 1 partie en poids de phosphate diammonique et 2 parties en poids de silice, et l'on brasse pendant 45 minutes. On obtient alors 95 parties en poids de fluorure de sodium précipité. Les pertes totales de carbonate d'ammonium à toutes les étapes sont de 65 parties en poids. Le fluorure de sodium précipité est décanté, filtré et séché. Ia solution clarifiée, en quantité égale à 1100 parties en poids, contenant 52 parties en poids de carbonate d'ammonium, 5 parties en poids de fluorure d'ammonium et 36 parties en poids de fluorure de sodium, est réutilisée pour l'absorption des effluents gazeux. Le produit contient : NaF 95k ; NaaSiF6 t,7 ; SiO2 1,8% Na2HPO4 1% et K20 0,5%. EXEXPIE 3. 332000 parties en poids d'effluents contiennent 51 parties en poids de fluorure d'hydrogène, 1 partie en poids & tétrafluorure de silicium et 42 parties en poids de dioxyde de soufre. On absorbe le fluorure d'hydrogène et le tétrafluorure de silicium à partir desdits effluents au moyen de 3t00 parties en poids d'une solution aqueuse contenant 96 parties en poids de carbonate d'ammonium, 48 parties en poids d'hydrogénocarbonate d'ammonium, 5 parties en poids de fluorure d'ammonium, 4 parties en poids d'ammoniac, 8 parties en poids de sulfite de sodium et 105 parties en poids de fluorure de sodium. Le rapport du poids de fluorure de sodium à celui des composés d'ammonium et de l'ammoniaque dans la solution indiquée est de 1/5. Après absorption, on obtient 3150 parties en poids de solution aqueuse contenant 99 parties en poids de fluorure d'ammonium, 2 parties en poids de carbonate d'ammonium, 62 parties en poids d'hydrogénosulfite d'ammonium, 8 parties en poids de sulfite de sodium, 104 parties en poids de fluorure de sodium et 1 partie en poids de fluosilicate de sodium en suspension. De plus, t2 parties en poids de dioxyde de soufre sont perdues pendant l'absorption. On introduit dans la solution 200 parties en poids de carbonate de sodium et on brasse pendant 45 minutes. Il se forme alors 94 parties en poids de carbonate d'ammonium, 48 parties en poids de hydrogénocarbonate d'ammonium, 78 parties en poids de sulfite de sodium, ainsi que 106 parties en poids de fluorure de sodium précipité, Ia suspension obtenue est décantée, puis filtrée. 3100 parties en poids de filtrat, contenant 96 parties en poids de carbonate d'ammonium, 48 parties en poids d'hydrogénocarbonaXe d'amsannum, 5 parties en poids de fluorure d'ammnnaum, 8 parties en poids de sulfite de sodium et 105 parties en poids de fluorure de sodium, sont utilisés pour l'abeorption. Le dépôt, après filtration, contient 106 parties en poids de fluorure de sodium, 70 parties en poids de sulfite de sodium, 1 partie en poids de fluosilicate de sodium et 60 parties en poids d'eau. Le dépôt humide est lavé avec 100 parties en poids d'eau portée à 70 C. Les eaux de lavage, contenant 11 parties en poids de fluonure de sodium, 66 parties en poids de sulfite de sodium et 0,5 partie en poids de fluosilicate de sodium, sont soutirées. On sèche le dépit lavé et on obtient un produit technique de composition suivante : HaF 95,0% ; Na2SO3 4,0 * ; XaaSiF6 0,5* ; résidu insoluble r 0,5* EXEXPIE 4. 6500 parties en poids d'effluents gazeux contiennent 54 parties en poids de fluorure d'hydrogène et 15 parties en poids de tétrafluorure de silicium. Ces composés sont absorbas par 6000 parties en poids d'une solution aqueuse contenant du carbonate d'ammonium, de l'hydrogénocarbonate d'ammonium et de l'ammoniaque en quantité égale à 132 parties en poids (converti conventionnellement en carbonate d'ammonium). En outre, la solution contient 350 parties en poids de fluorure d'ammonium et 190 parties en poids de fluorure de sodium. Le rapport en poids du fluorure de sodium à celui des composés d'ammonium et de l'ammoniaque est de 1/2,5. Après absorption, on obtient 6020 parties en poids de solution contenant 450 parties en poids de fluorure d'ammonium, 178 parties en poids de fluorure de sodium et 31 parties en poids de fluosilicate de sodium, 27 parties en poids de ce dernier composé étant précipités .Le précipité est décanté, puis filtré et séchez Après séchage, les 27 parties en poids de fluosilicate de sodium mélangées avec 2 parties en poids de fluorure de sodium sont utilisées en tant que produit marchand. On ajoute à la solution clarifiée 143 parties en poids de carbonate de sodium et on brasse pendant 45 minutes. I1 se forme alors dans la solution 130 parties en poids de carbonate d'ammonium. Simultanément, pendant la réaction du fluorure d'ammonium avec le carbonate de sodium, il se forme 99 parties en poids de fluorure de sodium précipité. Après filtration et séchage, ce précipité constitue lui aussi un produit marchand. Composition du produit NaF 98% ; NazSiF4 1% ; SiO2 0,5g ; 0 0,5fui. Les 6000 parties en poids de solution clarifiée obtenus, contenant 130 parties en poids de carbonate d'ammonium, 350 parties en poids de fluorure d'ammonium et 190 parties en poids de fluorure de sodium, sont admis pour absorption. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n' ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIANS 1. Procédé de conversion d'effluents gazeux contenant du fluorure d'hydrogène et du tétrafluorure de silicium, ou du fluorure d'hydrogène, du tétrafluorure de silicium et du dioxyde de soufre, par absorption du fluorure d'hydrogène et du tétrafluorure de silicium, ou du fluorure d'hydrogène, du tétrafluorure de silicium et du dioxyde de soufre, à partir desdits effluents gazeux par des solutions aqueuses contenant des composés d'ammonium, caractérisé en ce que l'on utilise, pour l'absorption, des solutions aqueuses contenant en tant que composés d'ammonium : du carbonate d'ammonium, de lthydrogénocarbonate d'ammonium et du fluorure d'ammonium, ainsi que l'ammoniaque et du fluorure de sodium, ladite absorption donnant une solution aqueuse contenant du fluorure d'ammonium et un précipité de fluosilicate de sodium, et en ce qu'on traite cette solution avec du carbonate de sodium, après quoi on sépare de la solution le précipité de fluorure de sodium formé, et on retourne la solution au stade de l'absorption. 2. Procédé suivant la revendication t, caractérisé en ce que le rapport du poids du fluorure de sodium à celui des composés d'ammonium et de l'ammoniaque dans les solutions envoyées au stade de l'absorption est maintenu égal à 1/1. 3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que, avant le traitement, par le carbonate de sodium, de la solution aqueuse contenant du fluorure d'ammonium, on sépare de ladite solution le fluosilicate de sodium précipité. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel, avant le traitement, par le carbonate de sodium, de la solution aqueuse contenant du fluorure d'ammonigm, on soumet le fluosilicate de sodium précipité à un traitement i l'ammoniaque, et on sépare de ladite solution le précipité de silice formé contenant du fluorure d ' ammonium.