Brevet FR2279716A1 — publié le 19760220

La présente invention a pour objet des composés nouveaux, leur synthèse, des compcsitions contenant ces composés et la destruction des acariens et des tiques. Les composés de la présente invention sont efficacts pour 18 destruction des acariens et en particulier des Tétranyques. Les Sétranyques se nourrissent ae plantes et causent de sérieux dégats aux arbres des vergers, aux récoltes des champs, aux plantes vertes d'appartement ét à d'autres végétations. I1 en existe de nombreuses variétés qui se nourrissent des fruits ou du feuillage d'un grand nombre de plantes et d'arbres. Les membres de la famille des Tétranyques, tels que Tetranychus urticae, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus pacificus, Bryobis praetiosa, Oligonychus pratensis, Oligonychus ilicis, Panonychus citri, Panonychus ulmi et des espèces similaires présentent un intéret biologique particulier et une importan- ce économique. D'autres acariens sont ceux de la famille des Tarsonémidés, par exemple Steneotarsonemus pallidus. Les composés de la présente invention, répondant a la formule suivante I, sont des agents de destruction efficaces des acariens W est -(CH2)m, -CH=CH-, $-CH2-CH=CH-, ou -C=C x est i ou 2 chacun de n ou n' est 0 ou 1 m est un entier de 1 à 4 W' est un groupe alkylène, alcénylène ou alcynylène; R est, lorsque X = 1, un alcoyle -d'au moins 10 atomes de carbone, un alcényle d'au moins 10 atomes de carbone, un alcynyle d'au moins 10 atomes de carbone, un cycloalkyle éventuellement substitué par In ou plusieurs radical alcoyles infé- rieurs, ou l'un des groupes -(CH=CH)x-A ou -(CH2)x'-A ;; R1,R2,R3 étant chacun des atomes d'hydrogène ou des radical al- coyles inférieurs; A est un radical phényles naphtyle ou cycloalcoyle, cha- cun éventuellement substitué par un ou plusieurs halogènes, cu des radicaux alcoyles, alcoxy, aryle, aralkyle, aryloxy, o ar-lcoxy; - - e xl est 0 ou un nombre entier de 1 à 10; R est, lorsque X = 2, un groupe alkylène, alcénylène, alcynylène, cycloalkylène de 4 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle ou alcoxy, ou un arylène éventuellement substitué par un ou des radicaux aikyle, halogène ou nitro, à condition que : a) lorsque W est un méthylène, n=I, Y est n =0, x=2,... alors R ne soit pas un groupe phénylène-1 b) lorsque W est un méthylène, n=1, Y est n'=0 x=1... alors R est différent d'un groupe alkyle, alcényle, alcynyle ou aryle. c) lorsque W est un méthylène, n=1, Y est n' =0, x=2, alors R est différent d'un groupe alkylène, alcénylène ou alcynylène; d) lorsque W est - (CH2)m-, n=0 ou n=1 , Y est n'=0, x=1, alors R est différent d'un groupe alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou aryle; e) lorsque W est -(CH2)m-, n=0 ou n=1, Y est W' est un alkylène, n'=O ou 1, x=2... alors R est différent d'un groupe alkylène, alcénylène, alcynylène, cycloalkylèpe ou arylèns f) lorsque W est un méthylène, n=1, Y est W' est un alkylène, n'=0 ou 1, x=2... alors R est différent d'un groupe cycloalkylène ou arylène g) lorsque Y est est un méthylène et n=1 ; et h) lorsque n=O, Y est un méthylène, n'=1, xl, alors R est différent d'un phényle. Dans ce qui suit, R,R1-3,A, W,W', Y,m,n,n', x et x'ont chacun la signification indiquée précédemment, ssuf indication contraire. Les composés de formule I sont appliqués aux acariens, quel que soit leur état de développement, notamment à l'état d'oeuf, de larve, de nymphe ou d'adulte, du fait que lesdits composés provoquent une inhibition de l'éclosion de l'oeuf, un développement anormal conduisant à la mort, une incapacité de passer d'un état à l'autre ou une incapacité de reproduction. Certains desdits composés présentent un effet supplémentaire destructeur sur les oeufs.Un composé de formule 1 peut être ap- pliqué à raison de 0,0015 à 1% environ. Les substances véhicules adéquates sont des véhicules inertes, solides ou liquides parmi lesquels l'eau, l'acétone, le xylène, des huiles minérales et végétales, le talc, la vermiculite et la silice . Le traitement des acariens selon la présente invention peut être effectué par vaporisation, par poudrage ou par tout autre procédé permettant d'atteindre directement ou indirectement les acariens et/ou leurs oeufs ou leurs larves.En général , on utilise une concentration en produit aoiff inférieure à 25% , mais une concentration supérieure en produit actif peut être utilisée selon le type d'appareillage utilisé, Les compositions peuvent contenir des agents émulsifiants et des agents mouillants qui contribuent à l'application et à l'efficacité de l'ingrédient actif. Les formules suivantes IV à VIII illustrent des sous-groupes représentatifs de la formule générique I Dans ces formules, A' est un aikyle d'au moins 10 atomes de carbone, un alcényle d'au moins 10 atomes de carbone, un alcynyle d'au moins 10 atomes de carbone,un jcycloalkyle éventuellement subs titué par un ou plusieurs radicaux alkyles inférieurs, ou et A" est un groupe alkylène, aloénylène, alcynylène cyclcalkylène de 4 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou deux radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, halo gène ou nitro, et m' est 0 ou un entier de I à 4. Les esters de la présente invention peuvent être préparés par les procédés d'estérification traditionnels bien connus de 1'homme de l'art. Ges esters, dans lesquels lo noyau cyclopropyle appartient à la partie de l'ester dérivée de l'alcools sont préparés par réaction de l'halogénure d'acide correspondant avec l'alcool cyclopropylméthylique. La réaction est effectuée en présence de pyridine soit avec les réactifs purs, soit dans un solvant organique inerte Vis-à-vis de réaction tel qu'un hydrocarbure ou un éther. Habituellement, on utilise un excès molaire d'alcool et la réaction se déroule de façon satisfaisante à température antiante, bien que l'on puisse opérer à des températures inférieures ou supérieures. Une autre manière de préparer les esters ce nsiste à effectuer la transestérification de 11 ester d'alkyle correspondant avec le sel de lithium de l'alcool cyclopropylméthylique dans un solvant inerte ou à effectuer une estérification directe de lwa- cide par l'alcool cyclopropylméthylique, en présence d'un catalyseur acide dans un solvant inerte. Les esters dans lesquels le radical cyclopropyle appar- tient à a partie dérivée de l'acide peuvent être préparés tar réaction de l'halogénure d'acide, halogénure, avec l'alcool correspondant dans les conditions indiquées précédemment ou par estérification directe de l'acide et de l'alcool comme il est décrit plus haut. Le torme "alkyle" utilisé dans la présente description, désigne un radical hydrocarbure aliphatique saturé droit ou ramifié ayant de 1 à 22, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, par exemple un radical méthyle, éthyle, propyle, i-propyle, n- butyle, s-butyle, t-butyle, pentyle, heptyle, hexyle, n-octyle, 2-méthyloctyle, nonyl,e décyle, undécyle, 2-méthyl-undécyle, 6méthylundécyle, dodécyle, pentadécyle, etc. Le terme "alkyle inférieur" désigne un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone. Le terme "alcényle" désigne une chaîne carbonée insaturée droite ou ramifiée contenant de 10 à 22 atomes de carbone et ayant de 1 à 3 insaturations oléfiniquos. Le terme "alcynyle" désigne une chaîne carbonée insaturée droite ou ramifiée c contenant de 10 à 22 atomes de carbone et pré- sentant 1 ou 2 insaturations acétyléniques. Le terme "cycolalkyle" désigne un groupe cycloalkyle monovalent de 4 à 8 atomes de carbone, par exemple un troupe cyclo- butyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclooctyle. Le terme "halogène" désigne le fluor, le chlore, et le brome. Le terme "alcoxy" désigne un radical hydrocarbonoxy aliphatique saturé à channe linéaire ou ramifiée, ayant de 1 à 15 atomes de carbone, par exemple un radical méthoxy, éthoxy, npropoxy, i-propos, n-butoxy, i-butoxy, n-heptyloxy, n-dodécyloxy 2-méthyloctyloxy, etc. Le terme "aryle" désigne un radical hydrocarboné aromatique monovalent contenant de 6 à 14 atomes de carbone tel qu'un radical phényle, tolyle, zylyle, mésityle, naphtyle, éthylphényle, t-butylphényle et isopropylphényle. Le terme "aralkyle" désigne un radical hydrocarboné monovalent, contenant de 7 à 15 atomes de carbone, dans leque' un atome d'hydrogène d'un radical alkyle ayant de í à 6 atomes de carbone est substitué par un radical aryle tel qu'un radical benzyle, phénéthyle, méthylbenzyle, naphtylméthyle et naphtyléthyle. Le terme "aryloxy" désigne un radical hydrocarboné arcra- tique oxygéné de 6 à 14 atomes de carbone tel qu'un groupe pbéno , naphtyloxy, 4-éthylphénoxy, etc. Le terme "aralcoxy11 désigne un radical alkyloxy aromatique de 7 à 15 atomes de carbone tel que le radical benzyloxy, 2phényléthoxy, 4-méthylbenzyloxy, naphtalèneméthoxy, naphtylèneéthoxy, etc. Le terme "aikylène" désigne un radical bivalent dérivé d'un alcane àchatne normale ou ramifiée contenant de 1 à 20 atomes de carbone, par élimination de 2 atomes d'hydrogène, soit sur un même carbone, soit sur deux atomes de carbone différents. Le terme "alcénylène" désigne un radical bivalent dérivé d'un alcène à chaîne normale ou ramifiée contenant de 2 à 20 atomes de carbone par éliminatior de deux atomes d'hydrogène, soit de 2 atomes de carbone différents, soit du même atome de carbone. Le terme "alcynylène" désigne nn radical alcynylène bivalent incluant un alcynylène ramifié, contenant de 2 à 20 atomes de carbone. Le terme "cycloalkylène" désigne un radical cycloalkyle bivalent de 4 à 6 atomes de carbone, par exemple du cyclobutylè- ne, du cyclopentylène et du cyclohexylène. Le terme "arylène" désigne tout radical hydrocarboné de 6 à 20 atomes de carbone et contenant au moins un noyau aromatique, par exemple le phénylène ou le naphtylène, deux noyau phényle ou naphtyle liés par une liaison simple directe ou par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, l'indénylène, le fluoré- nylène, le dihydronaphtylène, le tétrahydronaphtylène, l'anthracylène, le phénanthrylène etc. Les radicaux arylène peuvent être substitués par un ou deux radicaux alkyle, halogène, ou nitro. Le terme "hétérocyclo" désigne un noyau hétérocyclique à 5 ou 6 atomes ou un noyau bicyclique de 5 ou 6 atomes, un noyau au moins contenant mi ou deux atomes d'azote, de soufre ou d'oxygène, et chaque noyau étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alcoxy, aryle, aryloxy, aralkylc, aralcoxy, halogène ou nitro. De façon plus spécifique, il désigne un radical formé par l'élimination de 1 ou 2 atones d'hydrogène sur un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 atomes contenant au moins un hétéroatome oxygène, azote ou soufre) ou un système cyclique de 10, 11 ou 12 atomes contenant au moins un hétéro-atome .Des systèmes polycycliques caractéristiques susceptibles d'être utilisés selon la présente invention sont les suivants : thiophène, benzo[b]thiphène, furanne, pyranne, isobenaofurane, chromène, 2H-pyrrole, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyrinidine, pyridazine, indolizine, isoindole, 3H-indole, indole, 1H-indazole, purine, 4H-quinolizine, isoquinoline, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinazoline, cinnolinnoline, isothiazole, isoxazole, furazane, isochromane, chromane, pyrrolidine, pyrroline, imidazolidine, imidazoline, pyrazolidine, pyrazooline, pipéridine, pipérazine, indoline, isoindoline, morpholine et benzimidazole. Dans les radicaux alcényle, alcynyle, alcénylène et alcynylène désignés comme pouvant être W' et R, le Dremier atone de carbone lié directement à l'oxygène du radical ester doit être saturé pour des raisons de stabilité. Les esters énoliques instables sont exclus de ce fait de la présente invention. Les exemples suivants sont destinés à illustrer la synthè- se des esters de la présente invention et la mise en oeuvre de la présente invention Les températures sont exprimées en degrés Centigrade. Les points d'ébullition sont déterminés par distilla- tion rapide. EXEMPLE 1 On a ajouté 5 ml de chlorure d'oxalyle k ure solution de 3s05 g d'acide trans-cinnamique dans le benzène sec. Le mélange réactionnel a été agité à température ambiante sous atmosphère d'azote pendant deux heures. Le solvant a été éliminé sous vide et remplacé par une nouvelle quantité de benzène sec, et on a ajouté 3,9 ml d'alcool cyclopropylméthylique. Le mélange réactionnel a été agité durant la nuit à température ambiante, sous atmosphère d'azote, puis traité par lavages avec de l'eau et de la saumure, par séchage sur sulfate de calcium, évaporation sous pression réduite et distillation fractionnée de manière k produire du trans-cinnamate de cyclopropylméthyle (Téb. =100 sous 0,1 mm). En utilisant le mode opératoire de l'exemple 1, on a préparé les esters suivants à partir d'alcool cyclopropylméthylique et de l'halogénure d'acide correspondant p-méthylcinnamate de cyclopropylméthyle Téb. = 95 - 100 /0,01 mm p-chlorocinnamate de cyclopropylméthyle Téb = 111-116 /0,03 mm p-méthoxycinnamate de cyclopropylméthyle Téb. = 155-122 /0,01 mm p-octyloxycinnamate de cyclopropylméthyle Tf 36-37,5 octyl-4-benzoate de cyclopropylméthyle Téb. = 113 /0,03 mm p-octyl cinnamate de cyclopropylméthyle Téb. =126 /0,025 benzoate de cyclopropylméthyle Téb. =68 /0,25 mm dichloro-2,4-benzoate de cyclopropylméthyle Téb. =101-103 /0,25 mm phényl-4-benzoate de cyclopropylméthyle Téb. = 152 /0,25 mm méthoxy-4-benzoate de cyclopropylméthyle Téb. =100 /0,2 mm éthyl-4-benzoate de cyclopropylméthyle Téb.= 79810/0,05 mm 1-naphtoate de cyclopropylméthyle Téb.=101 /0,16 naphthyl-2-acétate de cyclopropylméthyle Téb.=109 /0,11 mm benzyloxy-4-benzoate de cyclopropylméthyle Tf 68-690 En utilisant le mode opératoire de l'exemple 1, on a préparé les esters de cyclopropylméthyle en faisant réagir avec l'alcool propylméthylique les acides suivants ou leur chlorure. acide 2-naphtoïque acide phénoxy-4-benzoïque acide chloro-4-benzolque acide p-benzyloxycinnamique acide p-bromoeinnanique acide p-éthylcinnamique acide p-isopropoxycinnamique acide p-isopropylcinnamique acide p-dodécyloxycinnamique acide phényl-5-valérique acide cyclobutyle-3-acrylique acide cycloheptyle-3-acrylique acide (p-méthoxyphényl)-5-valérique acide (p-octyloxyphényl)-5-valérique acide (p-octylphényl)-5-valérique acide (p-méthylphényl)-5-valérique acide (p-chlorophényl)-5-valérique acide triméthoxy-2,4,5-cinnamique acide p-(p-méthylphénéthyl)-cinnamique acide p-isohexyloxycinnamique acide chloro-2-méthyl-5-cinnamique acide chloro-3-méthoxy-4-cinnamique acide butoxy-4-fluoro-3-cinnamique acide benzyloxy-4-diméthoxy-3,5-cinnamique acide toctyl-4-phényl)-8-octanofque acide (diméthoxy-3,5-phényl)-7-heptanoïque acide (dichloro-3,4-phényl)-3-propionique acide (méthoxy-5-naphthy)-4-butyrique acide octyloxy-4-benzoique acide méthyl-4-benzoïque acide p-benzylcinnamique acide m-bromocinnamique acide p-butoxycinnamique acide p-éthoxycinnamique acide m-fluorocinnamique acide o-méthoxycinnamique acide p-phénoxycinnamique acide p-phénylcinnamique acide cyclohexyl-3-acrylique acide cycolpentyl-3-acrylique acide cyclooctyl-3-acrylique acide phényl-5-pentadiène-2,4-oïque acide (4-biphénylyl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (o-méthoxyphényl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (p-méthoxyphényl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (I-naphtyl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (m-chlorophényl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (dichloro-3,4-phényl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (dichloro-2,6-ph6nyl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (p-bromophényl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (p-chlorophényl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (2-naphtyl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (diméthoxy-3,4-phényl)-5-pentadiène-2,4-oïque acide (méthoxglC-cyclohexyl)-3-acrylique acide (chloro-4-cyclohexyl ) -3-acrylique acide (octyloxy-4-cyclohexyl)-3-acrylique acide (méthyl-4-cyclohexyl)-3-acrylique Les composés de formule V où A est un groupe cycîcaikyle sont préparés par traitement d'un carboxaldéhyde de cycloalcane adéquat par une quantité équimolaire de phosphonoacétate de triéthyle dans une solution de diméthyl formamide avec un léger excès molaire d'hydroxyde de sodium.La réaction est effectuée sous atmosphère d'azote et de 200 à la température de reflux. L'ester d'éthyle de l'acide cycloalcoyl-3-acrylique résultant peut être traité directement avec un excès environ 4,5 fois molaire de cyclopropylméthanolate de lithium dans le tétrahydrofu- ranne pour former l'ester de cyclopropylméthyle désiré. On préfè- rera toutefois traiter le cycloalcoylacrylate d'éthyle avec de l'hydroxyde de sodium aqueux et du méthanol pour obtenir l'acide libre qui sera ensuite estérifiés EXEMPLE 2 On a ajouté 1,0 ml de pyridine à une solution de 0,10 g de chlorure de cyclopropyl-3-propionyte et de 0,99 g d'alcool pméthylcinnamilique dans 25 ml d'éther sous atmosphère d'azote à o .Après avoir laissé réchauffer jusqu a température anbiante et une agitation durant 4 jours, on ajoute de l'éther au mélange réactionnel, on sépare la phase organique et on la traite conformément à exemple 1 pour obtenir 1,05 g de cyclopropyl-3-propio- nate de p-méthylcinnamyle (Téb. =120 /0,2 mm). En utilisant le mode opératoire de l'exemple 2, on a préparé les esters suivants de formule IV. à partir du chlorure d'acide et de l'alcool cyclopropanecarboxylate de p-chlorocinnamyle Téb 1250/0,15 mn cyclopropanecarboxylate de cinnamyle Téb 95-101 /0,01 mm cyclopropanecarboxylate de p-méthoxycinnamyle Téb.125 /0,2 mm cyclopropanecarboxylate de p-benzylcinnamyle Tf 79-81 cyclopropanecarboxylate de p-benzyloxycinnamyle cyclopropanecarboxylate de (benzyloxy)-4-diméthoxy-3,5-cinnamyle cyclopropanecarboxylate de m-bromocinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-bromocinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-butoxycinnamyle cyclopropanecarboxylate de butoxy-4-flroro-3-cinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-chlorocinnamyle cyclopropanecarboxylate de chloro-3-méthoxy-4-cinnamyle cyclopropanecarboxylate de chloro-2-méthyl-5-cinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-(dodécyloxy)cinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-éthoxycinnamyle cyclopropanecarboxylate de m-fluorocinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-(isohexyloxy)cinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-isopropoxycinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-méthylcinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-isopropylcinnamyle cyclopropanecarboxylate de o-méthoxycinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-(p-méthylphénéthyle)cinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-(octyloxy)cinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-phénoxycinnamyle cyclopropanecarboxylate de p-phénylcinnamyle cyclopropanecarboxylate de triméthoxy-2,4,5-cinnamyle cyclopropane-3-propionate de cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-méthoxycinnamyle cyclopropane-5-pentanoate de p-benzylcinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-benzyloxycinnamyle cyclopropane-2-acétate de (benzyloxy)-4-diméthoxy-3,5-cinnamyle cyclopropane-4-butyrate de m-bromocinnamyle cyèlopropane-5-pentanoate de p-bromocinnamyle cyclopropane-3-propiorate de p-but oxycinnamyle cyclopropane-2-acétate de butoxy-4-fluoro-3-cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-chlorocinnamyle cyclopropane-3-propionate de chloro-3-méthoxy-4-cinnamyle cyclopropane-2-acétate de chloro-2-méthyl-5-cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-(dodécyloxy)cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-éthoxycinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-éthylcinnamyle cyclopropane-3-propionate de m-fluorocinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-(isohexyloxy)cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-isopropoxycinnamyl cyclopropane-3-propiorabe de p-isopropylcinnamyle cyclopropae-3-propionate de p-méythyl cinnamyle cyclopropane-3-propionate de o-méthoxy cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-(p-méthylphénéthyl)cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-(octyloxy) cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-phénoxy-cinnamyle cyclopropane-3-propionate de p-phényl cinnamyle cyclopropane-4-butyrate de triméthoxy-2,4,5-cinnamyle cyclopropane-3-propionate de cyclohexyl-3-propène-2-yle-1 cyclopropane-3-propionate de cyclobutyl-3-propène-2-yle-1 cyclopropane-5-pentanoate de cyclopentyl-3-propène-2-yie-1 cyclopropane-3-propionate de cycloheptyl-3-propène-2-yle-1 cyclcpropane-2-acétate de cyclooctyl-3-propène-2-yle-1 cyclopropane-4-butyrate de (méthoxy-4-cyclohexyl)-3-propène-2-yle-1 cyclopropane-5-pentanoate de (chloro-4-cyclchexyl)-3-propène-2 yle-1 cyclopropane-2-acétate de (octy-4-cyclohexyl)-3-propène-2-yle-1 cyclopropane-3-propionate de (méthyl-4-cyclohexy)-3-propène-2 yle-1 cyclopropane-3-propionate de (1-naphtyl)-3-propène-2-yle-1 cyclopropans-3-propionatc de (2-naphtyl) 3-propène-2-yle-I cyclopropane-3-propionate de (chloro-4-napht-1-yl)-3-propène-2 yle-1 cyclopropane-3-propionate de (méthoxy-6-napht-2-yl)-3-propène-2 yle-1 cyclopropane-3-propionate de (méthyl-4-napht-1-yl)-3-propène-2 yle-1 cyclopropane-3-propionate de (octy-4-napht-1-yl)-3-propène-2 yle-1 cyclopropane-3-propionate de cyclohexyl-3-méthyl-3-propène-2-yle 1 cyclopropane-3-propionate de cyclohexyl-3-isopropyl-3-propène-2 yle-1 cyclopropane-3-propionate de 91-naphthyl)-3-éthyl-3-propène-2-yle-1 cyclopropane-3-propionate de (2-naphtyl)-3-méthyl-2-propène-2 yle-1 cyclopropane-3-propionate de (chloro-4-phényl) 2-yle-1 cyclopropane-3-propionate de (méthyl-4-phényl)-3-méthyl-3-propène cyclopropane-3-propionate de (chloro-4-phényl)-3-éthyl-2-propène 2-yle-1 cyclopropane-3-propionate de (méthyl-4-phényl)-3-butyl-2-propène 2-yle-1 cyclopropane-3-propionate de (méthoxy-4-phényl)-3-méthyl-1-propè ne-2-yle-1 cyclopropane-3-propionate de (octyl-4-phényl)-3-éthyl-1-propène 2-yle-1 Les alcools dans lesquels R1 ,R2 et R@ sont chacun des- ato- mes d'hydrogène ou dans lesquels R1 est un radical alkyle et R2 t R3 sont des atomes dthydrogène peuvent être préparés par traitement de composés carbonylés de formule A-C(O)-R1 par une quantité équimolaire de phosphonoacétate de triéthyle dans une solu- tion de diméthyl-formamide contenant un léger excès molaire d'hydroxyde de sodium ou d'hydrure de sodium. La réaction est effec- tuée sous atmosphère d'azote de 200 à la température de reflux. L'ester dêthyle résultant est ensuite réduit par l'hydrure de diisobutylaluminium pour former l'alcool désiré. Les alcools dans lesquels R1 et R3 sont des atomes dthy- drogène et R2 est un radical alkyle peuvent être obtenus par le traiteaent- d'un aldéhyde de formule A-C(O)-H avec un compos de formule dans un solvant inerte entre 200 et la température de reflux, suivi de la réduction en alcool comme ci-dessus. Les alcools dans lesquels R1 et R2 sont des atomes athy- drogène et R3 un radical alkyle sont préparés par le traitement d'un aldéhyde de formule A-C=C(O)H avec un réactif de Grignard R3MgCl selon un procédé décrit dans Organic Syntheses, Collective Vol. 3, page 696, pour obtenir l'alcool désiré. On a ajouté a température ambiante 0,2 ml de diméthyl formamide anhydre A un mélange de 0,9 g d'acide cyclopropane-3- propène-2-oïque, de 30 ml d'éther anhydre et de 0,9 ml de chlorure de thionyl. Le mélange a été agité pendant 6 heures, la phase supérieure a été séparée et les composés volatils en ont été élimai nés par évaporation. Le résidu a été repris par 50 mi d'éther sec, puis on y a ajouté l,37g de tétradécanol-1, -suivi à 0 de 0,6 ml de pyridine. Le mélange réactionnel a été agité à tempdrature ambiante pendant 4 jours,puis traité selon le procédé de l'exemple 1 pour produire 1,3 ml de cyclopropyl-3-propène-2-cate de tétradécyle. Téb = 104-120 C sous 0,03 ni:. De la terme façon, les esters suivants de formule VII et VIII ont été préparés à partir de acide cyclopropyl-3-propène- 2-olque et de l'alcool ou du diol correspondant. cyclopropyl -3-propène-2-oate de décyle cyclopropyl-3-propène-2-cate de dodécyle cyclopropyl-3-propène-2-oate d'hexadécyle cyclopropyl-3-propène-2-oate d'octadécyle oyclopropyl-3-propène-2-oate d'octadécène-9-yle cyclopropyl-3-propène-2-oate de décyne-3-yle cyclopropyl-3-propène-2-oate de pentadécyle cyclopropyl-3-propène-2-oate de tridécyle cyclopropyl-3-propène-2-oate d'eicosyle cyclopropyl-3-propène-2-oate de tétradécyle-2 cyclopropyl-3-propène-2-oate de méthyl-2-hexadécyle cyclopropyl-3-propène-2-oate de méthyl-2-tétradécyle cyclopropy-3-propène-2-oate de diméthyl-2,3-pentadécyle di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de xylylène-1,4 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de butyne-2-ylène-1,4 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de phénylène-1,4 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de dodécaméthylène-1,12 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de dodécaméthylène-1,10 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de cyclohexanediméthylène-1,4 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de naphtylène-2,7 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de cyclohexylène-1,4 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de hexadiyne-2,4-ylène-1,6 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de naphtylène-2,5 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de thiodiphénylène-4,4' di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de naphtylène-1,4 di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de biphénylène-4,4' di(cyclopropyl-3-propène-2-oate) de d'oxydiphénylène-4,4' On peut obtenir une poudre mouillable convenant zour l'u- tilisation dans les champs après dilution, en mélangeant puis en broyant à ltair un mélange composé de 20 à 30 % d'un ester de la présente invention, 60 à 70 % d'un adjuvant solide tel que "Attaclay X-250", 1 à 3 % d'un agent tensio-actif anionique tel que "Igepon T-77", et de 3 à 5 % d'un agent dispersif tel que "Marasperse N-22". La poudre mouillable est appliquée, après dilution à l'eau, en utilisant un pulvérisateur à très basse pression. On utilise en général des dilutions d'ester à des concentrations comprises entre environ 0t01 % et environ 10 %. On prépare une composition sous forme de poudre en mélan- geant de 20 à 30 % Cdc préférence 25 %) d'un ester de l'invention, de 4 à 6 % de silicate de calcium synthétique, de 65 à 69 % d'ar- gile attapuigite et de 1 à ? % d'inhibiteur de poussière et de liant. Une composition concentrée émulsifiable est préparée à Dar- tir de 55 à 60 % d'un ester de l'invention, de 30 à 35 % de xylè- ne, de 5 à 10 % d'un mélange d'agents tensio-actifs non-ioniques et anioniques. Les agents de destruction des acariens de la présente in Invention peuvent être utilisés seuls dans une substance véhicule acceptable et inerte du point de vue agricole pour la destruction des acariens, ou sous forme de mélange avec des insecticides et/ ou des composés du type hormone juvénile connus de l'art anté- rieur pour procurer un spectrc d'activité plus large. L:effioacité des composés de la présente invention est mise en évidence dans le tablean I ci-dessous. On fait pondre des adultes (Tetranychus urticae) pendant 24 heures sur des disques (1 cm de diamètre) de feuille de ricin, posés sur de l'ouate humide. Après 24 heures,on enlève les adultes et on plonge les disques dans une solution d'un ester de la présente invention dans l'acé- tone. Après une immersion d'une seconde,on fait sécher le solvant sur les disques, puis les disques sont collés sur une boute de Pétri en plastique pour éviter qu'ils ne se recroquevillent. six jours plus tard (lorsque les oeufs sur les disques non triaités ont évolué),le nombre d'oeufs non éclos est calculé sous forme de pourcentage du nombre total d'oeufsbrésents au départ, compte-tenu des non-éclosions spontanées observes sur des disques témoin traités uniquement avec le solvant (correction d'Abbott). TABLEAU I Ester % Concentration %d'éclosion empê Ensolution chée Cyolopropane-3-propène-2 ouate de tétradécyle 0,1 100 p-chlorocinnanate de cyclo propaneméthyle Otl 100 p-octylbenzoate de cyclopropane- 0,1 100 méthyle cyclopropanecarboxylate de p-chlorocinnamyle 0,1 100 cyclopropane-3-propionate de pméthyl-cinnamyle 0,1 100 REVENDICATIONS 1. Composé de rormule générale I dans laquelle : Y est W est -(CH2)m r -CH=CH-, -CH2-CH=CH-, ou -CEC- x est 1 ou 2; chacun des n ou n' est 0 ou 1 m est un entier de 1 à 4 ou W' est un groupe alkylène, alcénylène /alcynylène; R est, lorsque x=l, un alcoyle d'au moins 10 atomes de carbone, un alcényle d'au moins 1G atomes de carbone, un alcynyle d'au moins 10 atomes de carbone, un cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alcoyles inférieurs, ou l'un des groupes R1, R2, R3 étant chacun des atomes d'hydrogène ou des radicaux al coyles inférieurs;; A est un radical phényle, naphtyle ou cycloalcoyle, chacun éventuellement substitué par un ou plusieurs halogènes ou des radicaux alcoyles, alcoxy, aryle, aralkyle, arylcxy, ou aralcoxy; x' est 0 ou un nombre entier de 1 à 10, R est, lorsque x-2, un groupe alkylène, aloénylène , al- cynylène, cycloalkylène de 4 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle ou alcoxy, ou un arylène éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, halogène ou nitro, à condition que a) lorsque W est un méthylène, n=1,Y est x=2, ... alors R ne soit pas un groupe phénylène-l,4 b) lorsque W est un méthylène, n=l,Y est n'=0, X=1, alors R est différent d'un groupe alkyle, alcényle, alcynyle ou aryle; c) lorsque W est un méthylène , n=1 , Y est nl=O,x=2,alors R est différent d'un groupe alkylène,alcénylène ou alcynylène; d) lorsque W est -(CH2)m, n=0 ou n=1 Y est nl=O, x=l, alors R est différent d'un groupe alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou aryle; e) lorsque W est -(CH2)m-, n=O ou n=1, Y est W' est un aikylène, n'=O ou 1, x=2... alors R est différent d'un groupe alkylène. alcénylène. alcynylène. evcloalkvlène ou arylène ; f) lorsque W est un méthylène, n=I, Y est W' est un alkylène, n'=O ou 1, x=2... alors R est différent d'un groupe cycloalkylène ou arylène g) lorsque Y est alors W est un méthylène et n=l; et h) lorsque n=O, Y est W' est un méthylène, n'=1, X=1, alors R est différent d'un phényle. 2. Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce que W est (CH2)m- m=1, n=1, Y est n'=Q, et R est (CH=CH)v-A ou -(CH2)x'-A 3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que A est un phényle ou un naphtyle chacun éventuellement substitué par un alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un alcoxy de 1 à 10 atomes de carbone, un-phénylalcoxy de 7 à 10 atomes de carbone, un chlore ou un brome. 4. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que x=1, x'=1, 2 ou 3, et A est dans lequel Y' est un radical méthyle, octyle, phényle, benzyle, méthoxy, phénoxy, octyloxy, benzyloxy ou-chloro. 5. Le p-chlorocinnamate de cyclopropylméthyle selon la revendication 4. 6. Composé selo evendication 1, caractérisé en ce que W est -(CH2)m-, Y est n=O ou 1, n'=O, et R est 7. Composé selon la revendication 6, caractérisé en ce que chacun des R1, R2, R3 est un hydrogène, A est Y' étant un alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un alcoxy dc 1 à 10 atomes de carbone, on phényle, un phénylalkylo de 7 à 10 atomes de carbone, un phénylalcoxy de 7 à 10 atomes de carbone, un chlore ou un brome, et m=2 lorsque n=1. 8. Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce que À est et Y' est un radical méthyle, octyle, méthoxy, octyloxy, phényle, benzyle, phénoxy ou benzyloxy. 9. Le cyclopropyl-3-propionate de p-méthylcinnamyle selon la revendication 8. 10. Compost selon la reveiidication 1, caractérisé en ce que n=l, W est-CH=CH-, Y est n'=O, et R est un alkyle de 10 A 18 atomes de carbone. 11. Composé selon la revendication 10, caractérisé en ce que R est le tétradécyle. 12. Compositions pour la destruction des acariens eom- prenant une quantité efficace d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13. Procédé de destruction des acariens, en particulier des Tétranyques, caractérisé en ce qu'on met en contact les acariens, quel que soit leur état de développement, avec une composition selon la revendication 12.