Brevet FR2272977A1 — publié le 19751226

La présente invention se rapporte à un procédé pour la transformation de L-lysine.2HCl en L-lysine.HCl. On sait produire de la lysine par hydrolyse de certains précurseurs avec de l'acide chlorhydrique. On a trouvé que, pour obtenir un bon taux d'hydrolyse, il est nécessaire dtutiliser au moins 2 moles de HCl par mole de précurseur. Par suite, la lysine produite est présente dans le mélange réactionnel sous forme de dichlorhydrate salin, plutôt que sous forme de monochlorhydrate salin désiré. Dans le brevet américain n0 2.876.218 et dans le brevet américain nO 2.564.649, de l' -amino- 6-caprolactame est hydrolysé en un mélange qui contient du dichlorhydrate de lysine et de l'acide chlorhydrique. L'excès de HC1 est retiré par distillation sous vide, jusqu a sec. Ensuite, le reste de dichlorhydrate de lysine est absorbé dans un alcool et est transformé en monochlorhydrate de lysine qui précipite par l'utilisation d'une base, particulièrement la pyridine. Le chlorhydrate de pyridine, formé comme sousproduit, doit être retiré et la pyridine doit être séparée de la combinaison avec l'acide chlorhydrique, si elle doit être réutili sée en tant que base. Dans le brevet américain nO 3. 576.859, on fait passer le dichlorhydrate de lysine, produit à partir de lthydrolyse d'a-amino- -caprolactame, à travers un échangeur d'anions pour retirer HCl. Ensuite,HOl lié à la résine est retiré par formation de chlorhydrate salin avec de l' -amino- & -caprolactame supplémentaire, et le sel est alors réutilisé dans l'étape d'hydrolyse. Le monochlorhydrate de lysine ainsi formé est obtenu sous forme d'une solution aqueuse relativement diluée (environ 24 % en poids dans l'exemple 1) qui doit être traitée à nouveau pour récupérer le monochlorhydrate de lysine sous la forme désirée. La demanderesse a trouvé que le dichlorhydrate de lysine ("L-Ly.2HCl"), particulièrement une solution aqueuse dedichlorhy- drate de lysine qui a été produite par l'hydrolyse d'a-amino- caprolactame ("ACL") avec plus de deux moles d'acide chlorhydrique par mole d' -amino- e -caprolactame comme précurseur, peut être transformé en monochlorhydrate de lysine cristallin ("L-Ly.HC1") par neutralisation de la solution avec de l'a-amino- ( -caprolactame ou un complexe de métal de transition de ce produit, et cristallisation du monochlorhydrate de lysine à partir de la solution par addition d'un-solvant organique.Après enlèvement du monochlorhydrate de lysine cristallin précipité, la solution restante contenant les sous-produits d neutralisation peut eAtre utilisée suivant l'une des manières suivantes (a) Si la neutralisation est réalisée en utilisant le L-ACL, la solution est fractionnée, le solvant organique recyclé dans la neutralisation et le résidu de fractionnement contenant principalement du L-ACL.HC1 est recyclé vers l'étape d'hydrolyse, sans autre isolement. (b) Si 1a neutralisation est réalisée en utilisant un produit autre que l'énantiomère L optiquement pur, par exemple une modification racémique de D, L-ACL ou de D-ACL, la solution est fractionnée pour séparer le solvant organique et une partie de l'eau; le résidu de fractionnement est filtré pour retirer le D,L-ACL.HC1 cristallin précipité ou le D-ACL.HC1 qui est recyclé dans une opération de dédoublement, et le filtrat et le solvant organique sont recyclés dans l'étape de neutralisation. (c) Si la neutralisation est réalisée en utilisant le complexe de métal de transition de L-ACL ou un complexe de métal de transition de L-ACL optiquement impur, la solution restant après l'enlèvement du monochlorhydrate de lysine précipité est séchée et le solvant organique recyclé. Le résidu cristallin restant est alors extrait avec un alcool pour séparer le L-ACL.HC1 cristallin de la solution alcoolique contenant le sel de métal de transition; le résidu d'extraction contenant principalement du L-ACL.HCl cristallin est recyclé vers l'étape d'hydrolyse et l'extrait alcoolique contenant principalement le sel de métal de transition et tout le D,L-ACL.HC1, s'il y en a, est recyclé vers une opération de dédoublement. Le procédé de neutralisation-cristallisation de la présente invention est de préférence réalisé en ajoutant la solution aqueuse de dichlorhydrate de lysine à une solution d'a-amino- - caprolactame dans un solvant organique. Le monochlorhydrate de lysine se sépare par cristallisation et est retiré. La solution de chlorhydrate d'a-amino- g -caprolactame est d'abord fractionnée pour récupérer le solvant organique et puis recyclée dans l'étape d'hydrolyse ou bien le chlorhydrate d' ccamino- t -caprolactame est séparé par cristallisation et recyclé vers un procédé de dédoublement. L'avantage principal de la présente technique de conversion est qu'il permet l'utilisation complète de tous les agents de traitement employés. ainsi, du-monochlorhydrate de lysine relativement pur est précipité sous forme cristalline à partir du système et la solution aqueuse-organique restante est facilement fractionnée pour séparer le solvant organique qui est recyclé dans l'étape de cristallisation. Ensuite, la solution aqueuse restante contenant principalement du monochlorhydrate dta-amino- E -caprolactame est recyclée vers l'étape d'hydrolyse ou de neutralisation ou récupérée pour l'utilisation comme alimentation dans une opération de dédoublement ultérieure. Un autre avantage de la présente invention est que, puis- que l'a-amino- 6 -caprolactame est utilisé dans les étapes d'hydrolyse et de neutralisation, il est possible de réaliser l'étape d'hydrolyse -jusqu'à une conversion seulement partielle, par exemple jusqu'à ce qu'au moins 80 % du précurseur soient transformés en dichlorhydrate de lysine, et de permettre à l'a-amino- -caprolactame restant non transformé d'être recyclé. Ainsi, selon le procédé de la présente invention, la demanderesse a trouvé un moyen pour utiliser le précurseur de lysine afin qu'il agisse en aval comme agent de neutralisation, sans utiliser de résines ou d'autres moyens compliqués pour séparer les agents de traitement du système de production de lysine. La présente invention sera maintenant décrite en relation avec les dessins ci-joints dans lesquels les figures 1 à 3 représentent des tableaux de marche (flowsheets) présentant divers exemples de réalisation préférés du fonctionnement continu selon la présente invention. Sur la figure 3, l'effluent de la canalisation 42 va vers la purification par une résine de chélation; l'effluent de la canalisation 45 va vers la récupération de l'alcool méthylique et l'effluent de la canalisation 50 va vers le dédoublement. Une opération d'hydrolyse fondamentale est employée avec tous les divers exemples de réalisation de la présente invention. En se référant à n'importe laquelle des figures 1, 2 et 3, le t-a- amino- -caprolactame est hydrolysé (10) dans une solution aqueuse avec plus de 2 moles de HCl (11) par mole de lactame, à n'importe quelle température convenable. La demanderesse a trouvé que la réaction se déroule bien sous une pression d'environ 1,35 à 8 kg/cm Si on le désire, l'hydrolyse peut être aussi réalisée sous la pression atmosphérique dans des conditions au reflux.Dans l'un ou l'autre cas, la température doit être à partir du point d'ébul Zition de la solution jusqu'à approximativement 1600C, de préf éren- ce environ 1400C. On laisse la réaction se dérouler jusqu a ce qu'au moins 80 ss du lactame aient été hydrolysés (12)J tel que déterminé par chromatographie sur couche mince et/ou mesure du pouvoir rotatoire optique spécifique. L'acide chlorhydrique dans le mélange d'hydrolyse qui n'est pas lié à la lysine peut être retiré de bien des manières. Le brevet américain nO 3.576.859 enseigne l'enlèvement par distillation (13) à 95-1200C. La référence enseigne, en outre, que suffisamment d'acide chlorhydrique (14) peut être retiré pour que le mélange d'hydrolyse (15), qui doit être transformé en L-lysine. HC1, contienne au moins un peu de monochlorhydrate de lysine, de préférence environ 0,05-0,3 mole (de monochlorhydrate par mole de dichlorhydrate) en plus du dichlorhydrate de lysine. Ceci est effectué en remplaçant en continu par de l'eau (16) au moins une partie de la solution aqueuse de HC1 qui est retirée durant la distillation. Le nouveau mode opératoire de neutralisation utilisé dans la présente invention peut employer de l'a-amino- # -caprolactame sous forme de l'un ou l'autre de ses énantiomères ou sous une forme racémique impure, qui comprendra un mélange d'énantiomères D et L et qui, pour plus de commodité, serasdésignée ciaprès sous le nom de D,L-ACL, en comprenant bien que ceci n'implique pas nécessairement un mélange 50-50 des énantiomères D et L, avec les étapes de récupération ultérieures selon simplement la forme qui est utilisée, comme ceci sera décrit ci-dessous par rapport à chaque forme optique. I1 est évident que, selon l'une quelconque des descriptions suivantes, une opération de neutralisation-cristallisation en une étape ou en deux étapes peut être employée; cependant, le procédé en une étape qui implique l'addition de l'agent de neutralisation dans une solution du solvant organique est préféré puisqu'il est plus économique à mettre en fonctionnement. Ainsi, chacun des tableaux de marche sera décrit en utilisant la cristallisation-neutralisation en une étape. Le tableau de marche ou de circulation sur la figure 1 présente l'utilisation de L-a-amino--caprolactame ("t-ACt") comme agent de neutralisation. Selon ce mode opératoire, l'étape de neutralisation-cristallisation (17) est réalisée en utilisant une solution de L-&alpha;-amino- # -caprolactame (18) dans un solvant organique (22). Le solvant doit etre miscible à l'eau jusqu'à au moins environ 30 % en volume. Le solvant doit de préférence avoir un point d'ébullition inférieur à l'eau ou être capable de former un azéotrope avec de l'eau. Le solvant préféré serait de nature alcoolique mais certains milieux d'éther tels que le produit dit glyme pourraient être aussi employés.Pour des raisons d'économie et de disponibilité, des alcools en Cî à C3J tels que le méthanol, méthanol, le n-propanol et l'isopropanol ou leurs mélanges, sont préférés. Cependant, d'autres solvants organiques peuvent être employés, tels que les éthers et les polyéthers cycliques et linéaires, tels que les mono- et diéthers d'alkyle et de cycloalkyle ayant 2 à 12 atomes de carbone, comme le 1,2-diméthoxyéthane (c'està-dire le glyme), le 1, 4-dioxane, le tétrahydrofurane et analogues, ainsi que des amides d'acides carboxyliques en C1 à O3 telles que la diméthylformamide, ainsi que des mélanges de ces solvants.Suffisamment de solution doit être utilisée pour fournir au moins un équivalent molaire de lactame par mole de dichlorhydrate de lysine. La réaction est réalisée dans n'importe quelle condition con- venable de température et de pression. L'intervalle de température préféré est d'environ 20-75 C. Des températures inférieures pourraient être utilisées mais il n'en découlerait aucun avantage. A des températures d'environ 600C, des volumes plus concentrés peuvent être utilisés pour donner des taux supérieurs de cristal libation. Après la cristallisation, la L-lysine.HCl.2H2O (19) est purifiée par lavage avec un solvant organique-aqueux frais, séchée et récupérée sous forme de L-lysine.HCl (20) La solution restante contenant le L- -amino- E -eaprolactame.HCl et un peu de L-ly- sine.HCl (21) est soumise au fractionnement (25), comme par distillation, et le solvant organique (22) recyclé dans étape de cristallisation (17).Une petite quantité d'eau (23) est récupérée et peut être recyclée pour effectuer un enlèvement partiel de HC1 dans la première distillation (13) et le mélange aqueux res tant de L-a-amino- -caprolactame.HC1 (24)et de laL-lysine.HCl re- cyclé vers l'hydrolyse (10) où l'addition de HC1 entraînera la conversion en dichlorhydrate de L-lysine (12). Selon le mode opératoire de la figure 2, le dichlorhydrate de lysine est neutralisé en monochlorhydrate en utilisant le D-ACL ou la modification D,L-racémique de 1'ACL, tel que préalablement décrit. L'ACL utilisé pourrait être bien sûr sous la forme L mais, dans ce cas-là, il serait plus économique d'utiliser le mode opératoire décrit selon l'exemple 1. te D-ACL ou le D,L-ACL peut être employé dans cet exemple de réalisation, puisque 1'ACL introduit en tant qu'agent de neutralisation n'est pas recyclé immédiatement vers l'hydrolyse mais au contraire est récupéré sous forme de D-ACL.HC1 et de D,L-ACL.HC1. Ce mode opératoire est particulièrement avantageux en combinaison avec un procédé de dédoublement utilisant le D,L-ACL.HC1 comme espèce de dédoublement. Cette combinaison économise une mole de HC1 qui serait utilisée pour préparer le D,L-ACL.HC1 à partir de D,L-ACL. En se référant à la figure 2, 1'ACL (27) est ajouté au réacteur de neutralisation (28) avec une solution de recyclage (29) contenant le solvant organique et la solution aqueuse de t- lysine.HCl et dtACL.HCl. La masse de la L-lysine.HCl neutralisée se sépare par cristallisation sous forme de L-lysine.HCl.2 0 qui peut entre éventuellement séchée (30) et récupérée sous forme de L-lysine.HCl (31). La liqueur mère (32) est soumise à la distillation (33) où le solvant organique (34) est séparé par distillation et recyclé dans le réacteur de neutralisation/cristallisation (28). Les mêmes solvants organiques indiqués ci-dessus peuvent être employés. Une partie de l'eau est également retirée par distillation à ce moment (35). La majeure partie de l'ACL.HCl (36) se sépare sous forme de produit cristallin et est filtrée alors que la liqueur mère (29) est recyclée dans le réacteur de neutralisation (28). Ce recyelage assure une récupération complète de la L-lysine.HCl et de l'ACt.HCl. Pour avoir une économie optima de fonctionnement, l'ACt.flCl cristallin produit est dédoublé, en utilisant des procédés connus dans des modes opératoires de dédoublement. La figure 3 représente un exemple de réalisation à titre de variante de la présente invention où le L-ACL utilisé comme agent neutralisation est présent sous la forme d'un chlorure du complexe de métal de transition. Des exemples de ces chlorures sont des complexes avec des ions de métaux de transition, tels que Ni+2 Co+2, Cu+2, Fie+2, Fe+3 et Zn+2.On préfère particulièrement les complexes de NiCI2 et de Cor12. Cet exemple de réalisation est particulièrement avantageux quand on l'utilise avec le mode opératoire de dédoublement décrit dans le brevet américain nO 3.824.231, puisque les sous-produits de neutralisation, c'est-à-dire NiC12, 1120, D,L-ACL.HC1 et l'alcool sont les matières de départ exigées pour le mode opératoire de dédoublement décrit ici.En outre, le sel métallique de L-ACL peut eAtre optiquement impur et peut conte nir jusqu a environ 10 ss de D-ACL quand on l'utilise comme agent de neutralisation, puisque n'importe quel D,1-ACL produit à partir des impuretés est retiré du système par extraction dans du méthanol et le L-ACL restant est ainsi purifié. Ainsi, n'importe quel L-ACL qui est recyclé dans l'opération d'hydrolyse est optiquement pur. Bien sQr, on doit comprendre que le sel métallique d'ACL pourrait être aussi utilisé sous a forme de non énantiomère D, si c'est la forme désirée pour la récupération. En se référant à la figure 3, les queues de distillation (15) contenant L-Ly.2HCl, un peu de L-Ly.HC1, H20 et éventuellement un peu de L-ACL.HC1 sont envoyées dans le réacteur de neutrali sation (40) avec une solution alcoolique contenant un alcool ayant 1 à 3 atomes de carbone (représenté ici par MeOH) de (1-ACL)3NiC12 optiquement-impur (41), contenant un peu de D-ACt. Après filtration, la masse de la L-lysine.HCl est séparée sous forme des cristaux de L-Ly.HCl.2H20 (42) qui contiennent des traces de NiC12 qui peuvent eAtre facilement retirées par traitement, comme par exemple avec une résine de chêlation. Le filtrat (43) est séché en (44) en utilisant un dispositif de séchage par pulvérisation, un dispositif d'évaporation, pelliculaire, un séchoir à tambour, etc... et l'eau et le méthanol sont soit récupérés (45), soit recyclés (46) vers l'étape de neutralisation (40). Le résidu sec (47) se composant de L-ACL.HC1 optiquement impur, d'un peu de L-Ly.HCl et dlhy- drate de NiC12 > est extrait en (48) avec du méthanol (49) ou autre alcool inférieur. L'extrait (50) contenant NiC12.H20, D,L-ACL.HC1 et des traces de L-Ly.HCl est alors recyclé vers étape de dédoublement.Le résidu solide (51) contenant du t-ACt.HCl optiquement pur, de petites quantités de L-Ly.HCl, et des traces de NiC12 est alors recyclé dans l'opération d'hydrolyse (10). Les exemples suivants sont donnés à titre dtillustra- tion de la présente invention, sans aucune limitation, Dans les buts des exemples suivants, le terme L-ACL est utilisé pour représenter le L-a-amino- -caprolactame. EXEMPLE 1 Hydrolyse Du L-ACL.HC1, 197 g (1,2 mole) et de l'acide clilornydri que 6N, 400 ml (2,4 moles) ont été placés dans un autoclave de 1 1 et chauffés à 1420C pendant 80 minutes. A la fin de la période, tout le L-ACL.HCl avait été transformé en L-lysine.2HCl. Aucune racémisation n'a eu lieu. Distillation 1 Le mélange réactionnel a été soumis à la distillation sous la pression atmosphérique. Durant la distillation, la quanti té d'eau qui est séparée par distillation avec HC1 a été partiel- lement remplacée par des additions périodiques d'eau fraîche. 51,2 grammes (1,4 mole) d'HCl ont été distillés. Cet HC1 a été re cyclé dans l'étape d'hydrolyse. Neutralisation-Cristallisation Le résidu contenait 219 g (1 mole) de L-lysine.2HCl, 36,5 g (0,2 mole) de L-lysine.HCl et 360 ml d'eau. A ceci, on a ajouté une solution de t-ACL, 128 g (1 mole) dans 1.000 ml de méthanol. Les cristaux de L-lysine.HCl.2H20 ont commencé à se former immédiatement. La cristallisation a été achevée après 30 minutes à la température ambiante, les cristaux ont été filtrés et lavés avec MeOH:H20 (4 : 1) et séchés à 1200C. Le rendement en Llysine.HCl était 182,5 g (1 mole). Distillation 2 Les liqueurs mères combinées et les liqueurs de lavage ont été fractionnées.-Du MeOH presque pur (1.000 ml) a été obtenu. Le résidu contenait 164,5 g (1 mole) de L-ACL.HC1 et 36,5 g (0,2 mole) de L-lysine.HCl dans l'eau. Cette solution, après concentration adéquate, a été traitée comme décrit dans l'étape d'hydrolyse indiquée ci-dessus avec HC1 dans un autoclave pour produire davantage de L-lysine.2HCl. EXEMPLE 2 Du L-ACL.HC1, (197 g) (1,2 mole) a été soumis au reflux avec 400 ml d'acide chlorhydrique 6N (2,4 moles). Après 2 heures, 96 % du t-ACt.HCl avaient été transformés en L-lysine.2HCl. Une distillation ultérieure de KC1 comme dans l'exemple I, suivie de neutralisation avec 123 g (0,96 mole) de L-ACL dans 1.000 ml de méthanol, filtration ultérieure et séchage des cristaux à 1200C fournissait 177 g (0,97 mole) de L-lysine.HCl. La liqueur mère contenait 167 g (1,01 mole) de L-ACL.HC1 et 32,9 g (0,18 mole) de L-lysine. HC1. Cette solution, après distillation du méthanol et d'un peu d'eau, pouvait être chauffée au reflux avec HC1 comme décrit ci-dessus pour produire davantage de L-lysine.2HCl. EXEMPtE 3 Un mode opératoire de cristallisation en deux étapes est décrit dans l'exemple suivant. Du L-ACL cristallin, (128 g) (1 mole) a été ajouté à une solution de 219 g (1 mole) de L-lysine. 2HC1 dans 350 ml d'eau. La température s'est élevée jusqu'à approximativement 50"CI lorsque le L-ACL stest dissous. Par refroidissement jusqu'à la température ambiante, des cristaux de L-ACL.HGI se sont formés. Les cristaux ont été filtrés après 15 minutes à 250C, lavés avec un peu d'eau froide et séchés. Le rendement en L ACL.HC1 était 69 g (0,42 mole). Au même moment, environ 3 g de t- Ly.HC1 se sont séparés par cristallisation. La récolte combinée pouvait être recristallisée dans l'eau pour fournir du L-ACL.HC1 pur.A titre de variante, elle pouvait être hydrolysée avec HC1 pour produire davantage de L-lysine.2HCl. De méthanol (1.000 ml) a été ajouté à la liqueur combinée. Par repos pendant 30 minutes à la température ambiante, filtration et séchage, on a obtenu 165 g (0,90 mole) de cristaux de L-lysine.HCl et on les a rassemblés par filtration. Les liqueurs mères contenaient 15,3 g (0,084 mole) de L-lysine.HCl et 95 g (0,58 mole) de L-ACL.HC1. Après séparation de Itéthanol et d'un peu d'eau par distillation, ces liqueurs pouvaient être hydrolysées avec 1101 pour produire davantage de L-lysine.2HCl. EXEMPLE 4 Cet exemple montre l'utilisation d'un mélange racémique de D,L-ACL dans le procédé de la présente invention pour produire L-Ly,HC1. Le mode opératoire de l'exemple 1 a été répété en utilisant 1 mole (128 g) de D,L-ACL dans l'étape de neutralisation. La L-lysine,HC1, 1 mole (182,5 g) a été obtenue par filtration et séchage. La distillation du filtrat résultant fournissait 164,5 g (1 mole) de D,L-ACL.HC1 et 36,5 g (0 > 2 mole) de L-lysine.HCl dans environ 100 ml d'eau. Après refroidissement, filtration et lavage avec de l'eau froide, on a récupéré 110 g de D,L-ACL.HC1 cristallin. La liqueur mère contenant le complément de L-lysine.HCl et de D,L-ACL.HC1 a été recyclée dans l'étape de neutralisation. EXEMPLE 5 Afin de montrer que l'énantiomère D de 1'ACL peut être utilisé dans la présente invention, le mode opératoire de l'exemple 4 a été répété, en utilisant 1 mole de D-ACL comme agent de neutralisation. 120 grammes de D-ACL.HC1 cristallin ont été récupérés, ainsi que 182,5 grammes de L-lysine.HCl. EXEMPLE 6 L'utilisation du complexe de métal de transition de L-ACL comme agent de neutralisation est présentée dans cet exemple. Du L-ACL.HC1, 165 g (1 mole) a été chauffé dans un autoclave à 141"C avec 2 moles d'acide chlorhydrique 4N (500 ml). Après 15 minutes, 91 % de L-ACL.HC1 avaient été transformés en L-lysine.2HCl. La masse réactionnelle a été soumise à la distillation afin d'éliminer l'excès de HC1. Le résidu, contenant 199 g (0,91 mole) de L-lysine. HC1 et 14,8 g (0,09 mole) de L-ACL.HC1 dans environ 330 ml d'eau, a été mélangé avec 1.000 ml d'une solution méthanolique bleue foncée de 156 g (0,303 mole) de (L-ACL)NiC12 ayant une pureté optique de 95 %. Le produit devenait vert pâle et la température du mélange s'élevait spontanément jusqu'à environ 400C. Après refroidissement jusqu a la température ambiante et repos pendant environ 15 minutes, le mélange a été filtré et les cristaux de L-lysine.HCl.2H20 ont été lavés avec un peu de méthanol et séchés à 1200C. La L-lysine. HC1 résultante pesait 126 g (0,69 mole). Ceci représente une récupération de 76 ss de la L-lysine produite dans l'hydrolyse. La liqueur combinée a été soumise au séchage par pulvérisation. Le résidu sec qui contenait 2 à 5 ffi d'eau a été traité pendant 30 minutes avec 560 mi de méthanol au reflux. Après refroidissement Jusqu'à la température ambiante, le mélange a été filtré et les cristaux ont été lavés avec un peu de méthanol et séchés à 1200C. Les cristaux séchés pesaient 189,3 g et étaient composés de 151 g (0,92 mole) de L-ACL.HC1 à pureté optique de 100 % et de 38,3 g de L-lysine.HCl. Ces cristaux pouvaient être recyclés dans le réacteur d'hydrolyse. La liqueur mère contenait 13,1 g (0,08 mole) de L-ACL.HC1 à faible pureté optique, 39 g (0,302 mole) de NiC12 et de petites quantités de L-lysine.HCl. Cette solution pouvait être recyclée pour former du (D,L-ACL)3NiCl2 frais qui serait alors dédoublé en (L-ACL) NiC12 et recyclé. EXEMPLE 7 Le mode opératoire de l'exemple 6 est répété, en utilisant (I-ACL)CoC12 comme agent de neutralisation. On obtient de manière semblable une récupération importante de L-lysine.HCl, de 1-ACL.HC1 et de CoC12. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparattront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Procédé de transformation d'a-amino- -caprolactame (ACL) en monochlorhydrate de lysine où cet ACL est hydrolysé par utilisation d'une solution aqueuse de HC1 en dichlorhydrate de lysine, et le dichlorhydrate est transformé, par l'action d'une base dans une solution aqueuse de solvant organique, en monochlorhydrate qui précipite, caractérisé en ce que la base employée est 1'ACL et le chlorhydrate d'ACL résultant est envoyé à un autre stade du procédé global. 2 - Procédé de transformation d'a-amino--caprolactame (ACL) en monochlorhydrate de lysine où cet ACL est hydrolysé par l'utilisation d'une solution aqueuse d'HCl en dichlorhydrate de lysine et le dichlorhydrate est transformé, par réaction d'une base dans une solution aqueuse de solvant organique, en monochlorhydrate qui précipite, caractérisé en ce que la base employée est formée d'un complexe de métal de transition de 1'ACL et le chlorhydrate d'ACL résultant est envoyé à un autre stade du procédé global. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé-en ce que l'agent de neutralisation est du L-ACL et en ce que le procédé consiste en outre a) à fractionner la solution restant après enlèvement du monochlorhydrate de lysine précipité pour séparer le solvant organique d'une solution contenant du chlorhydrate de t-a-amino- caprolactame, b) à recycler le solvant organique dans l'étape de neutralisation, et c) à recycler le résidu de fractionnement contenant prin cipalement du chlorhydrate de L-a-amino- -caprolactame dans 1' étape d'hydrolyse. 4 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent de neutralisation est un chlorure de complexe de métal de transition de L-ACL et en ce que le procédé consiste a) à sécher la solution restant après enlèvement du monochlorhydrate de lysine précipité pour séparer le solvant organique et pour retirer l'eau du résidu cristallin, b) à recycler le solvant organique, c) à extraire le résidu cristallin avec un alcool pour séparer le L-ACL.HC1 cristallin de la solution alcoolique contenant le sel de métal de transition, d) à recycler le résidu d'extraction, contenant principalement du t-ACt.HCl cristallin, dans étape d'hydrolyse, et e) à recycler l'extrait alcoolique contenant principalement le sel de métal de transition dans la solution aqueuse en vue du dédoublement. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le sel de métal de transition de L-ACL est optiquement impur et en ce que le D,t-ACt.HCl formé comme sous-produit reste dissous dans la solution alcoolique. 6 - A titre de produit industriel nouveau, monochlorhydrate de lysine obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.