Brevet FR2285231A1 — publié le 19760416

L'invention concerne des récipients à couches multiples co-extrudées. L'invention concerne plus particulièrement des récipients creux ou sous forme tubulaire à couche double ou triple qui sont fabriqués par extrusion de deux ou trois sortes de résine thermoplastique sous forme de couche. Les récipients tels que ceux utilisés pour Les denrées alimentaires, des boissons et des médicaments doivent avoir de préférence une faible perméabilité à ltoxygdne, au gaz carbonique et à la vapeur d'eau ainsi que de bonnes propriétés mécaniques pour préserver leur contenu. Cependant, il est très difficile d'obtenir ou de choisir un matériau plastique qui satisfasse concurremment à toutes ces exigences. C'est pourquoi on désire mettre les différentes matiè- res plastiques ensemble sous forme de couches et combiner ainsi les bonnes propriétés de chacune des résines, ce qui permet de résoudre le problème précédent. Pour placer les matériaux ensemble sous forme de couches, on doit cependant tenir compte de plusieurs problèmes qui sont spécifiques à chacune des matières plastiques; par exemple la force d'adhésion entre les couches adjacentes doit être prise en considération. Le polyéthylène, par exemple, est très largement employé pour fabriquer des récipients pour denrées alimentaires et boissons à cause de son excellente flexibilité, sa très bonne transparence et l'avantage constitué par ses bonnes qualités sanitaires. Le polyéthylène, cependant, présente l'inconvenient d'être très largement perméable à l'oxygdne et au gaz carbonique , ce qui a pour conséquence qu'il ne peut pas être utilisé pour conserver des aliments pendant une longue période. Les récipients fabriqués en une seule couche de chlorure de polyvinyle sont utilisés à des fins diverses comme récipients ayant une faible perméabilité aux gaz. Cependant, leur utilisation est contestée car les récipients en chlorure de polyvinyle produisent de grandes quantites de gaz nocifs quand ils sont brillés après usage. De plus, la quantité de monomères qui restent dans la résine de chlorure de polyvinyle, constitue également un problème sur le plan sanitaire, particulièrement quand ces récipients sont utilisés pour des aliments. On a proposé plusieurs méthodes de copolymérisation de l'éthylène avec plusieurs sortes de monomères vinyliques en vue d'éliminer l'inconvénient de la perméabilité aux gaz du polyéthylène. Par exemple, il existe un produit de saponification de copolymère éthylène-acétate de vinyle qui a une perméabilité à l'oxygène très faible comparée à celle du polyéthylène. En dépit de l'avantage précédent, le produit de saponification de copolyinère ci-dessus a une grande perméabilité à la vapeur d'eau et est hydrophile; de plus, il ne possède pas une bonne resistance mécanique, en particulier aux chocs. D'autre part, quand on procède à la co-extrusion du produit de saponification du copolymère éthylène-acétate ue vinyle et du polyéthylène ou du polypropylène, la force d'adhésion entre les couches de produit moulé est très faible. Par suite, ceux-ci ne peuvent pas être utilisés en pratique. Quand on procède au moulage des récipients multicouches selon l'état de la technique, l'adhésion entre les différentes couches n'est pas satisfaisante, car la couche imperméable aux gaz a une grande polarité et la couché imperméable à l'humidité n'a pas de polarité, et dans les cas extrêmes, les propriétés des containers multicouches sont pires que celles des containers contenant une seule couche et moulés en utilisant une seule des résines précédentes. Pour cette raison, on a enduit la feuille laminée ou le film préalablement formé d'un adhésif ou d'un agent traitant avant de lui faire subir l'extrusion ou l'opération de laminage lorsqu'on désire former un produit laminé. Cependant, ce procédé n'est pas très efficace car il comprend plusieurs étapes. L'opération de laminage d'un film ou d'une feuille peut encore être effectué par un tel procédé mais il est très difficile de fabriquer des récipients tubulaires ou creux ayant une structure multicouches par ce procédé. La discussion précédente permettra de faire comprendre que la fabrication de récipients multicouches qui permettrait l'utilisation la meilleure des propriétés de chaque matériau composant présente des difficultés considérables. L'objet dela présente invention est donc de remédier aux difficultés précédentes et de permettre la fabrication d'un récipient multicouches perfectionné. Un autre objet de la présente invention est la fabrication d'un nouveau récipient multicouches ayant des propriétés excellentes telles qu'une très faible perméabilité aux gaz comme l'oxygène, le gaz carbonique et la vapeur d'eau, de bonnes propriétés mécaniques, en particulier une bonne résistance aux chocs, une bonne flexibilité et une bonne dureté, ainsi qu'une bonne transparence. Le récipient multicouches selon la présente invention comprend au moins deux couches de matériau plastique qui sont formées ensemble par co-extrusion. Les deux couches mentionnées ci-dessus sont une couche imperméable aux gaz et une couche résistant à l'humidité, la couche imperméable aux gaz etant faite d'une résine thermoplastique ayant la propriété d'empêcher les gaz de la traverser et la couche imperméable à l'humidité étant faite également d'une résine thermoplastique ayant la propriété d'être étanche à l'humidité, de bonnes propriétés mécaniques et d'adhésion à la couche imperméable aux gaz. De plus, une couche intermédiaire peut être insérée entre les deux couches précédentes lorsqu'on le désire. Selon la présente invention, la couche imperméable aux gaz mentionnée peut être constituée d'un matériau choisi parmi le groupe des résines thermoplastiques comprenant le produit de saponification d'un copolymère-d'éthyîène-acétate de vinyle; l'alcool polyvinylique modifié par l'éthylène, une a-oléfine en C5 - C20 ou un groupe alkyle & longue channe en C5 - CzO; une résine polyamide; et un copolymère acrylique. De plus, la couche imperméable aux gaz précédente peut être constituée d'un mélange de matériau plastique constitué par le dit produit de saponification d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle ou d'un alcool polyvinylique modifié par l'éthylène, une a-oléfine en C5 - C20 ou un groupe alkyle à longue channe en C5 - C20 avec au moins un membre choisi parmi le polyéthylène basse densité ou haute densité, une résine ionomère, une résine polyamide ou un copolymère éthylène-acétate de vinyle. La couche imperméable à l'humidité ci-dessus est consti tuée d'unmembre oud'unmélange de deux ou plusieurs membres choisis parmi le groupe comprenant une résine contenant de 0 - 98% en poids de polyoléfine et de 100 - 2 M en poids de polyamide; du polyéthylène basse densité; du polyéthylene haute densité; du polypropylène; du polyester; et a'un copolymère éthylène-acétate de vinyle. De plus, la couche imperm6sSe & l'humidité peut également être constituée d'un copolymère de graft qui est une polyoléfine modifiée par un acide carboxylique insaturé et son dérivé. Pour fabriquer les récipients multicouches de la présente invention, on emploie la méthode de co-extrusion, selon laquelle deux ou plusieurs sortes de matQriaw en résine tnermoplastique sont fondues séparément dans un nombre correspondant d'extrudeurs, les résines fondues étant alors dirigées vers une matrice en vue de former les tubes avec ces résines et ces tubes en résine fondue sont alors assemblées en couches par action de la chaleur et de la pression dans la dite matrice. Ensuite, la résine sous forme de couche est extrudée à partir de l'ouverture de la matrice pour former une paraison multicouches, laquelle est alors soumise au moulage par soufflage et refroidie, ce qui permet d'obtenir un récipient multicouches selon la présente invention.Les extrudeurs et la machine de moulage par soufflage utilisés dans le procédé ci-dessus sont des appareils conventionnels, de sorte que les gens du métier peuvent comprendre le procédé de fabrication des récipients multicouches de l'invention présente sans explication particulière faite sur les dits appareils, et par référence aux descriptions suivantes faites sur les récipients eux-mêmes. En choisissant les résines thermoplastiques et spéciales précédentes, on peut réaliser l'adhésion entre les couches de ma fériaux sans utiliser d'agent adhésif ou de couche adhésive dans le procédé de co-extrusion selon l'invention. De plus, selon la présente invention, l'adhésion entre les couches de résine thermoplastique différentes peut être améliorée par addition de polymères adéquats dans l'une ou dans les deux résines précédentes. La composition de chaque couche formant le récipient multicouches de l'invention sera expliqué corme suit : la couche imperméable aux gaz comprend principalement un copolymère éthylène-alcool vinylique, un polyvinyle alcool modifié par une a-oléfine en C5-C2 ou un groupe aikyle à longue chaîne en C5C20 ou une résine polyamide, ces résines ayant une très faiblerperméa- bilité aux gaz. Cependant, le copolymère éthylène-alcool vinylique mentionné ci-dessus et également le polyvinyle alcool modifié par une a-oléfine en C5-C2 ou un groupe alkyle à longue channe en C5-C20 sont largement perméables à la vapeur d'eau et sont également fragiles.Par conséquent, en vue d'éliminer les les incon- vénients précédents, selon la présente invention, une ou plusieurs couches de copolymère éthylène-acrylate d'éthyle, éthy- lène-acétate de vinyle ou de copolymère séquencé à base de polyoléfine modifiée par un acide carboxylique insaturé sont appliquées sur la surface intérieure et/ou la surface extérieure de la couche imperméable aux gaz mentionnée ci-dessus. Ces couches en copolymère éthylène-acrylate d'éthyle, éthylène-acétate de vinyle et polyoléfine modifiée protègent la couche imperméable aux gaz et ont d'excellentes propriété d'adhésion au copolymère éthylène-alcool vinylique et à l'alcool polyvinylique modifié par une a-oléfine en C5-C20 ou un groupe alkyle à longue chaîne en C5-C20 mentionné précédemment. D'autre part, on peut ajouter de 50 à 0,5 parties de ionomères spéciaux (par exemple de la marque "SurlynA" fabriqué par E.I. du Pont de Nemours & Co. Inc.), de copolymère éthylèneacrylate d'éthyle, éthylène-acétate de vinyle ou de polyoléfine à 100 parties de copolymère éthylène-alcool vinylique ou de polyvinyle alcool modifié par une a-oléfine en C5-C20 ou un groupe alkyle à longue chaîne en C5-C20 utilisé pour la couche imper méable aux gaz, en vue ##obtenir une plus forte adhésion entre les copolymères selon l'invention mentionnée ci-dessus.Quand' l'ionomère spécial, le copolymère éthylène-acrylate d'éthyle, éthylène-acétate de vinyle ou la polyoléfine est ajouté en qnPn- tité supérieure à celle indiquée ci-dessus, la propriété d' adhé- sion est encore augmentée, mais ltavantage de l'imperméabilité aux gaz du copolymère éthylène-alcool vinylique ou de l'alcool polyvinylique modifié avec une a-oléfine en C5-C20 ou un groupe alkyle à longue chaîne en C5-C20 disparaît, et par suite, on préfère maintenir la quantité de additif mentionné ci-dessus aussi faible que possible pourvu que la propriété d'adhérence soit acceptable.On peut également ajouter d'autres additifs que ceux mentionnés ci-dessus, comme par exemple une résine polyamide, aux matériaux utilisés pour la couche imperméable aux gaz. Dans la structure multicouches selon l'invention, il n'est pas toujours nécessaire que les couches appliquées contre la surface:interne et la surface externe de la couche imperméable auxgaz soient de même composition. Cependant, lorsque la couche interne et la couche externe sont du même matériau, la structure triple couche constituée par la couche imperméable aux gaz entre les couches externe et interne peut entre formée par un procédé de moulage par extrusion, dans lequel deux extrudeurs sont uti lisés.D'autre part, l'effet de l'humidité sur la couche im er vinylique ou en alcool méable aux gaz en copolymère éthylène-alcool polyvinylique modifié avec une a-oléfine en C5-C20 ou un groupe alkyle à longue chaîne en C5-C20 peut être diminué en recouvrant les surfaces interne et externe avec des couches de copolymère éthylène-aory- late d'éthyle, éthylène-acétate de vinyle ou de polyoléfine modifiée et, par suite, le récipient multicouches n'est pas affecté par l'existence d'eau et d'humidité à l'intérieur ou à l'extérieur de celui-ci.D'autre part, la fragilité du copolymère éthylène-alcool vinylique ou de l'alcool polyvinylique modifié avec une a-oléfine en Cs-C20 ou un groupe alkyle à longue chaîne en Cs-C20 peut entre recouverte par des couches extérieures, car cette fragilité peut devenir un problème lorsque la couche imperméable aux gaz constitue la couche externe. Donc, lorsque le copolymère éthylène-alcool vinylique ou l'alcool polyvinylique modifié par une a-oléfine en Cs-C20 ou un groupe alkyle à longue chaîne en C5 c C20 est utilisé comme matériau pour fabriquer la couche imperméable aux gaz, et lorsque le copolymère éthylène-acrylate d'éthyle, éthylène-acétate de vinyle ou la polyoléfine modifiée est utilisé comme matériau constitutif des couches interne et externe, on peut produire des récipients multicouches ayant une bonne adhésion entre les diffdrentes couches. De plus, le copolymère éthylène-alcool vinylique, le polyvinyle alcool modifié avec une a-oléfine en 05-020. ou un groupe alkyle à longue chaîne en 05-020, le copolymère éthylène-acrylate d'éthyle, éthylène acétate de vinyle, l'ionomère et la polyoléfine modifiée peuvent être détruits par le feu en dégageant seulement de la vapeur d'eau et du gaz carbonique, de sorte que l'incinération des dits récipients peut être effectuée facilement et sans inconvénient. En outre, la perméabilité aux gaz de la résine polyamide est plus élevée que celle des alcools polyvinyliques modifiés et copolymères éthyl#ne-alcool vinylique mentionnés ci-dessus, mais cette résine peut cependant être utilisée pour fabriquer la couche imperméable aux gaz grâce à ses excellentes propriétés mécaniques. Cependant, la co-extrusion de la couche imperméable aux gaz et des couches imperméables à l'humidité peut provoquer la séparation de ces couches. On peut résoudre ce problème en utilisant la polyoléfine modifiée par un acide carboxylique insaturé comme matériau constitutif de la couche résistant à l'humidité.De plus, lorsqu'on utilise du polypropylène modifié contenant de 1 à 15 % en poids de polyéthylène modifié pour fabriquer la couche imperméable à l'humidité, on peut obtenir des récipients multicouches ayant d'excellentes propriétés mécaniques. Par utilisation de la résine polyamide mentionnée cidessus comme matériau constitutif de la couche imperméable aux gaz, on peut fabriquer non seulement des récipients triplecouche mais également des récipients doublecouche de bonne qualité, ayant des propriétés mécaniques et d'imperméabilité à l'humidité relativement bonnes, comparé au copolymère éthylène-alcool vinylique et à l'alcool polyvinylique modifié précédent. Les exemples spécifiques suivants permettront aux gens du métier de mieux comprendre l'invention présente et la manière dont elle peut être réalisée. Exemple 1 On fait fondre et on malaxe dans un extrudeur un copolymère de graft de polyéthylène basse densité modifié avec l'acide maléique (indice de ramollissement : 2, densité :0,920) et on l'introduit dans les parties intérieure et extérieure de la matrice d'un appareil de moulage par soufflage à 2000C. On traite de même le produit de saponification d'un copolymère éthylèneacétate de vinyle (quantité d'éthylène : 30 moles %, degré de saponification : 99,5 %) et on l'introduit dans la matrice comme matériau constitutif de la couche intermédiaire à 2000C.La matrice comporte des orifices concentriques pour le passage des résines et le polyéthylène basse densité modifié et le copolymère éthylène-acétate de vinyle sont extrudés dans l'ordre couche interne, couche externe et couche intermédiaire à travers la matrice, produisant ainsi les récipients ayant des épaisseurs de couche de 0,2 mm, 0,05 mm et 0,2 mm. Ces récipients ont une force d'adhésion de 800 g/l5 mm, une perméabilité à l'oxygène de 3,8 ml/m2.jour.atmosphère et une perméabilité à l'humidité de 0,92 g/m2#jour. Exemple 2 On fait fondre et on malaxe un alcool polyvinylique modifié par un groupe alkyle (éther dodécylique : 10 moles %, degré de saponification : 99,2 %) contenant 10 % en poids de polyéthylène basse densité modifié en copolymère séquencé maléique (indice de ramollissement : 2, densité : 0,920) dans un extrudeur et on l'introduit dans la matrice d'un appareil de moulage par soufflage à 200 C. t'intérieur de la matrice est semblable à celui de l'exemple 1, dans lequel le polyéthylène basse densité modifié en copolymère séquencé maléique constitue les couches interne et externe et l'alcool polyvinylique modifié avec un groupe alkyle contenant 10 % en poids de polyéthylène basse densité, la couche intermédiaire.Ces couches sont extrudées de la matrice, produisant ainsi les récipients creux ayant des couches interne et externe de 0,2 mm d'épaisseur et une couche intermédiaire de 0,05 mm d'épaisseur. Ces récipients ont une force d'adhésion de 120 g/15 mm et une perméabilité à l'oxygène de 4,8 ml/m2.jour.atmosphère. Exemple 3 On fait fondre et on malaxe une composition comprenant 90 % en poids de polyéthylène basse densité (indice de ramollissement : 2,0, densité:0,920) et 10 % en poids de nylon 6 dans un extrudeur et on l'introduit dans la matrice à 2000C pour former des paraisons, ces paraisons étant ensuite soumises au moulage par soufflage pour obtenir des récipients multicouches. On fait fondre de même un copolymère éthylène-alcool vinylique (contenu d'éthylène : 29 moles #, degré de saponification 99,5 %) dans un extrudeur et on l'introduit dans la matrice à 2000C. L'extrusion est effectuée de la même manière que dans l'exemple 1 et on obtient ainsi des récipients creux triplecouches ayant des couches interne et externe de matériau composite (épaisseur : 0,2 mm) et une couche intermédiaire de copolymère-éthylène alcool vinylique (épaisseur :0,03 mm)O Ces récipients ont une force d'adhésion de 350 g/15 mm, une perméabilité à l'oxygène de 1,2 ml/m2.jour.atmosphère et une perméabilité à l'humidité de 0,40 g/m2.jour. Exemple 4 45 % en poids de polyéthylène basse densité et 55 % en poids de Nylon 6 sont mélangés de la même façon que dans l'exem- ple 3, et utilisés comme matériau pour les couches interne et externe. Un copolymère éthylène-alcool vinylique semblable à celui de l'exemple 3 est utilisé pour la couche intermédiaire et on procède au moulage par soufflage de la même façon que dans l'exemple 3. Ces récipients ont une force d'adhésion de 675 g/15 mm, une perméabilité à l'oxygène de 1,2 ml/m2.jour.atmosphère et une perméabilité à l'humidité de 0,4 g/m2.jour. Exemple 5 On prépare un mélange de 100 parties de copolymère éthylènealcool vinylique (contenu en éthylène : 30 moles %, degré de saponification : 99,2 #) et 10 parties de Surlyn A et on l'utilise comme matériau pour la couche intermédiaire, et on utilise un copolymère éthylène#acrylate d'éthyle comme matériau pour les couches interne et externe. Une matrice de paraison avec deux extrudeurs utilisés pour le moulage par soufflage est employée pour fabriquer des récipients creux. Les récipients ainsi obtenus ont 0,14 mm d'épaisseur de couche externe, 0,03 mm d'épaisseur de couche intermédiaire et 0,16 mm d'épaisseur de couche interne. Ces récipients ont une force d'adhésion de 600 g/i5 mm et une perméabilité à ltoxygène de 11 ml/m2.jour.atmosphère. Exemple 6 On introduit du xylène purifié, de l'anhydride maléique et du polypropylène en poudre dans un ballon qu'on chauffe à 1200C, on ajoute alors du peroxyde de benzoyle dissous dans de l'acé- tone purifié goutte à goutte au mélange précédent qu'on laisse réagir. Quand la réaction est terminée, on élimine l'anhydride maléique n'ayant pas réagi du polymère par extraction avec l'acétone. Le polypropylène modifié ainsi obtenu est mélangé avec 10 % en poids de polyéthylène modifié préparé de manière analogue à celle décrite ci-dessus. Ce polypropylène modifié et du nylon sont introduits dans ces extrudeurs respectifs et dans une matrice à 250 C. On assemble les deux couches dans la matrice et on fabrique des récipients moulés par soufflage dans un moule. Les récipients obtenus ont une force d'adhésion de 1500 g/15 mm ou plus, une résistance à la chute dix fois supérieure ou plus à température ordinaire, ils résistent à l'impact provoqué par une chute de 3,2 m à OOC. De plus, les récipients ont une perméabilité à l'oxygène de 15 inm/m2.jour.atmosphère, ce qui est cependant inférieur à la perméabilité des récipients du dernier exemple, mais la résistance mécanique est meilleure. Exemple 7 On malaxe et on met sous forme de pelote un mélange de nylon et de polypropylène contenant 1 % en poids de nylon dans un extrudeur. On fait fondre ensuite le mélange polypropylènenylon dans des extrudeurs respectifs et on l'introduit dans une matrice maintenue à 2500C. On produit ainsi des récipients moulés par soufflage ayant une couche externe en nylon et une couche interne en mélange polypropylène de la même manière que dans l'exemple 6 précédent. Ces récipients ont une force d'adhésion de 1500 g/15 mm et une perméabilité à l'oxygène de 15 ml/m2.jour.atmosphère. Exemple 8 On fait fondre et on malaxe du polyéthylène basse densité (indice de rano11isement : 2, densité : 0,920) et on l'introduit dans la matrice dtun appareil de moulage par soufflage à 2000 C. On extrude ensuite du polyéthylène basse densité modifié en copolymère séquencé (indice de ram lli sement : 2, densité : 0,920) et le produit de saponification d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle (proportion d'éthylène : 30 moles %, degré de saponification : 99,5 %) à partir d'extrudeurs respectifs vers la matrice à 200La. La matrice comporte des passages de résine concentriques et le polyéthylène basse densité, le polyéthylène modifié en copolymère séquencé et le copolymère éthylène-acétate de vinyle sont extrudés dans l'ordre couche interne, couche intermédiaire et couche externe pour former des paraisons. les paraisons sont alors moulées par soufflage dans des moules par soufflage pour former des récipients dans lesquels les couches mentionnees cidessus ont des épaisseurs de 400 ji, 20 p et 50 p respectivement. La force dta d'adhérence des récipients est la suivante : -couche interne-couche intermédiaire : non mesurée - couche intermédiaire-couche externe : 500 g/15 mm. La perméabilité à l'oxygène est 3,8 cm3/m2 .jour.atmosphère. La perméabilité à l'humidité est 0,92 g/m2.jour. Les exemples précédents montrent l'utilité de l'invention présente et l'excellente qualité des Produits obtenus. Il est entendu cependant que les exemples spécifiques décrits ci-dessus sont purement illustratifs et ne restreignent en aucun cas le domaine de ltinvention. REVENDICATIONS 1. Récipient multicouches co-extrudées, comprenant au moins deux couches, l'une étant imperméable aux gaz et l'autre imperméable à l'humidité, ladite couche imperméable aux gaz étant constituée d'une résine thermoplastique ayant de bonnes propriétés d'imperméabilité aux gaz et ladite couche imperméable à l'humidité étant constituée d'une résine thermoplastique ayant de bonnes propriétés d'imperméabilité à l'humidité, de bonnes propriétés mécaniques et de bonnes propriétés d'adhésion à ladite couche imperméable aux gaz. 2. Récipient multicouches co-extrudées selon la revendication 1, dans lequel une couche intermédiaire est insérée entre ladite couche imperméable aux gaz et ladite couche imperméable à l'humidité. 3. Récipient multicouches co-extrudées selon la revendication 1, dans lequel ladite couche imperméable aux gaz est constituée d'un membre choisi parmi le groupe comprenant un produit de saponification d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle ; un alcool polyvinylique modifié avec l'éthylène, une a-oléfine en C5-C20 ou un groupe alkyle à longue channe en C5-C20 ; une résine polyamide ; et un copolymère acrylique. 4. Récipient multicouches co-extrudées selon la revendication 1, dans lequel ladite couche imperméable aux gaz est constituée d'une résine préparée en mélangeant au moins un membre choisi parmi le polyéthylène basse densité modifié par un acide carboxylique insaturé, le polyéthylène haute densité modifié par un acide carboxylique insaturé, le polypropylène, une résine ionomère, un copolymère éthylène-acrylate d'éthyle, une résine polyamide et un copolymère éthylène-acétate de vinyle, avec un produit de saponification d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle ou un alcool polyvinylique modifié avec l'éthylène, une aoléfine en C5 -C20 ou un groupe alkyle à longue chaîne en C5-C20. 5. Récipient multicouches co-extrudées selon la revendication 1, dans lequel ladite couche imperméable à lthumidité est constituée d'un membre ou d'un mélange d'un ou deux membres choisis parmi le groupe constitué par la résine obtenue par mélange de O à 98 % en poids de polyoléfine et de 100 à 2 % en poids de résine polyamide ou d'un copolymère éthylène-acrylate d'éthyle ; le polyéthylène basse densité ; le polyéthylène haute densité ; le polypropylène ; un polyester ; et un copolymère éthylène-acétate de vinyle. 6. Récipient multicouches co-extrudées selon la revendication 1, dans lequel ladite couche imperméable à l'humidité est constituée par un mélange d'un copolymère séquencé de polypropylène modifié avec un acide carboxylique insaturé et son dérivé, et d'un polyéthylène modifié de la m8me façon. 7. Récipient multicouches co-extrudées selon la revendication 5, dans lequel ladite polyoléfine est modifiée en copolymère séquencé avec un acide carboxylique insaturé et son dérivé. 8. Récipient multicouches co-extrudées selon la revendication 2, dans lequel ladite couche intermédiaire est constituée d'une polyoléfine modifiée en copolymère séquencé avec un acide carboxylique insaturé et son dérivé.