Brevet FR2265185A1 — publié le 19751017

L'invention est du domaine des générateurs électrochimiques qui sont enfermés dans un boîtier étanche aux liquides. Plus particulierement on vise la métallisation des bornes négatives d'un générateur dont le boîtier comprend deux parties conductrices de l'électricité reliées resoectivement aux electrodes des deux polarités du générateur et séparées par une partie isolante. On connaît des générateurs de ce type, et notamment des piles mercurè-zinc de forme bouton, dont la borne négative est revêtue d'un métal coloré ou brillant, d'or par exemple, ce revêtement constituant la fois un signe distinctif et un ornement. Un moyen connu pour réaliser un tel revêtement consiste è immerger la coupelle négative, avant le montage de la pile, dans un bain de dépôt chimique ou électrolytique. Une couche de métal est alors déposée à l'extérieur et à l'inte- rieur de la coupelle. L'inconvénient de ce procédé est que des traces d'impuretés provenant du bain de dépôt peuvent affecter le fonctionnement de l'électrode négative de la pile. En particulier, s'il s'agit d'une électrode de zinc, celleci est très sensible aux impuretés qui entraînent un dégagement de gaz. Il est donc préférable de ne pas mettre la surface intérieure de la coupelle en contact du bain, et de ne revêtir par conséquent que la surface extérieure. Ceci pourrait être réalisé en disposant des caches sur les parties ne devant pas être revêtues, cependant cette opération sur de très petites pièces est difficilement industrialisable. L'invention vise à surmonter cette difficulté. Elle concerne un procédé de finition d'un générateur électrochimique enfermé dans un boîtier étanche aux liquides comprenant deux parties conductrices de l'électricité reliées respectivement aux électrodes des deux polarités du générateur et séparées par une partie isolante, caractérisé par le fait que le générateur, après fermeture étanche, est immergé dans une solution contenant un composé d'un métal dont la tension de décomposition électrolytique est inférieure è la force électromotrice du générateur, et qui provoque la formation d'un dépôt électrolytique dudit métal exclusivement sur la surface extérieure au générateur de celle desdites parties conductrices reliée è l'électrode négative. De préférence le métal est choisi parmi l'or, l'argent et le cuivre. Le dépôt électrolytique du métal est réalisé en utilisant comme cathode la borne négative de la pile et comme anode la borne positive. Il ne nécessite aucun branchement et aucune source d'énergie extérieure. Un avantage supplémentaire de l'invention, dans le cas d'un métal coûteux comme l'or, est l'économie de métal qu'elle permet de réaliser, puisque seule la surface extérieure, donc visible, de la coupelle négative est revêtue. L'invention concerne également un générateur électrochimique dont la borne négative est recouverte d'une couche métallique par le procédé cité ci-dessus. L'invention sera décrite ci-après plus en détail à l'aide de quelques exemples de réalisation. Exemple 1 Une pile électrique au mercure du module connu sous le symbole 675, dont la tension est de 1,35 volt et dont la boîtier comprend deux coupelles en acier nickelé est immergée dans une solution a 2 g/l de cyanure double d'or et de potassium. La température est de 800C et le temps d'immersion de 8 secondes. L'opération de galvanoplastie se sert donc du potentiel et de l'énergie de la pile ; l'or se dépose très rapidement sur l'extérieur de la borne négative. Il est a noter que la solution utilisée, fournie par la Société CONfPTOIR LYON ALEMAND LOUYOT & Cie (C.L.A.L.) sous la référence DCN 14, est en fait un bain de dorure chimique. Cependant le dépôt chimique dans les conditions adoptées ne se produit qu'après une minute d'immersion environ. Une immersion de 8 secondes suffit pour obtenir un recouvrement complet de la borne négative par dépôt électrolytique, ce qui permet d'éviter un dépôt sur la borne positive. Ce bain peut donc être employé pour la mise en oeuvre de l'invention au même titre qu'un bain électrolytique. La surface è revêtir est d'environ 0,75 cm2. L'épaisseur de revêtement étant de 5 v, cela correspond a un volume d'or de 3,75.10## 4 cm3, soit 3,75.10## atome--gramme d'or. La quantité d'électricité nécessaire pour obtenir ce dépôt è partir des ions aureux présents dans la solution est 3,75.10 5 faraday soit 1,4.10 Ah. Ceci est négligeable par rapport è la capacité de la pile qui est d'environ 200 mAh. Exemple 2 Le bain utilisé est un bain de dorure électrolytique référence 793 de C.L.A.L., contenant 2 grammes d'or au litre, les autres conditions étant les mêmes qu a l'exemple 1. Une couche uniforme d'or se présente après l'opération sur la borne négative d'une pile de même type que selon l'exemple précédent. Exemple 3 On utilise un bain de dorure électrolytique ayant la composition suivante Cyanure double d'or et de potassium 4 grammes par litre Cyanure de sodium 6 grammes par litre Phosphate de sodium 10 grammes par litre Les autres conditions et le résultat sont semblables a ceux des exemples précédents. Exemples 4 à 6 On utilise un bain d'argenture et deux bains de cuivrage électrolytiques fournis par C.L.A.L., référencés respectivement RUA 13-43, CM 292 et CM 299, les autres conditions étant les mêmes que dans les exemples précédents. On obtient dans chaque cas un revêtement uniforme de la borne négative. Exemples 7 à 12 On répète les mêmes expériences qu'aux exemples 1 à 6, en remplaçant la pile au mercure par une pile chromate d'argent-lithium d'un diamètre légèrement plus grand, et d'une force électromotrice de 3 volts. Les résultats obtenus sont identiques; Les bains dont la composition ou la référence est donnée ci-dessus ne sont mentionnes qu a titre d'exemple. L'homme de l'art dispose pour mettre en oeuvre l'invention d'une variété immense de bains décrits dans la littérature ou fournis par les fabricants. Il est donc facile de trouver dans chaque cas un bain ayant la tension de décomposition voulue, et capable de fournir un dépôt régulier et adhérent sur le substrat à revêtir. Le procédé s'applique aussi bien aux piles qu'aux accumulateurs étanches à conditions que ceux-ci soient chargés. On pourrait également envisager le dépôt de deux couches différentes en appliquant successivement deux fois le procédé selon l'invention. REVENDICATIONS 1/ Procédé de finition d'un générateur électrochimique enfermé dans un boîtier étanche aux liquides comprenant deux parties conductrices de ltélectricité reliées respectivement aux électrodes des deux polarités du générateur et séparées par une partie isolante, caractérisé par le fait que le générateur, après fermeture étanche, est immergé dans une solution contenant un composé d'un métal dont la tension de décomposition électrolytique est inférieure à la force électromotrice du générateur, et qui provoque la formation d'un dépôt électrolytique dudit métal exclusivement sur la surface extérieure au générateur de celle desdites parties conductrices reliée à l'électrode négative. 2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le métal est choisi parmi le groupe constitué par de l'or, de l'argent et du cuivre. 3/ Générateur électrochimique enfermé dans un boîtier étanche aux liquides comprenant deux parties conductrices de l'électricité reliées respectivement aux électrodes des deux polarités et séparées par une partie isolante, caractérisé par le fait que la surface extérieure de la partie conductrice négative est recouverte d'au moins une couche de métal qui a été obtenue par le procédé selon l'une des revendications précédentes.