Brevet FR2276324A1 — publié le 19760123

La présente invention concerne un procédé de fabrication de chlorure de polyvinyle à faible teneur en chlorure de vinyle, par élimination du monomère ntayant pas réagi à partir de la bouillie ou du latex résultant de traitements aqueux pour la fabrication du chlorure de polyvinyle. L'invention concerne en outre une bouillie ou un latex à faible teneur en chlorure de vinyle ainsi qu'un chlorure de polyvinyle renfermant très peu de monomère ou une quantité non décelable. Lorsqu'on polymérise du chlorure de vinyle en milieu aqueux par des techniques de polymérisation en suspension ou en émulsion, on obtient une bouillie ou latex qui renferme de 5 ffi à 50 % en poids et, dans la plupart des cas, de 20 ffi à 45 % en poids de chlorure de polyvinyle. Cette bouillie renferme également jusqu'à 5 % en poids de chlorure de vinyle n'ayant pas réagi. La majeure partie du monomère n'ayant pas réagi est généralement éliminée en chauffant la bouillie ou latex sous pression réduite à environ 65OC. Dans la pratique courante, ce processus d'épuration réduit la teneur en monomère de la bouillie ou du latex à environ 1 000 à 15 000 ppm (en poids) de chlorure de vinyle de la bouillie ou du latex. Un traitement ultérieur conduit à des produits séchés qui peuvent renfermer 500 ppm ou davantage de monomère. Du fait de récentes normes de sécurité qui exigent que la teneur en chlorure de vinyle d'un chlorure de polyvinyle et de l'atmosphère que respire le personnel soit maintenue à des taux très faibles, il est nécessaire que la teneur en monomère de la bouillie ou du latex soit suffisamment réduite de façon à satisfaire ces exigences. Conformément à la présente invention, la Demanderesse a trouvé que la teneur en monomère de bouillies et de latex aqueux d'homopolymères et de copolymères de chlorure de vinyle peut être sensiblement réduite soit en chauffant la bouillie ou le latex à une température comprise entre 70OC et 125oC pour en éliminer le chlorure de vinyle soit en mettant en contact la bouillie ou le latex avec au moins un liquide organique à une température comprise entre 25OC et 125 C puis én éliminant le chlorure de vinyle. Les bouillies et latex aqueux à très faible teneur en chlorure de vinyle décritesci-après sont uniques et n'ont pas été nécessaires dans les procédés usuels de fabrication de résines de chlorure de polyvinyle jusqutà maintenant. Le potentiel de carcinogénicité récemment découvert du chlorure de vinyle démontre maintenant le besoin existant en bouillies ou en latex à teneur extrêmement faible en monomère,à partir desquelleson peut produire des résines séchées de chlorure de polyvinyle à teneur en chlorure de vinyle très réduite au point qu'on ne puisse déceler du chlorure de vinyle monomère par chromatographie en phase gazeuse. Un avantage des bouillies et des latex de la présente invention réside dans le fait que, lors d'une déshydratation et d'un séchage ultérieurs, comme pratiqué de façon usuelle dans l'industrie du chlorure de polyvinyle, de telles bouillies ou latex dégagent beaucoup moins de chlorure de vinyle dans les environnements de travail des installations correspondantes. Les bouillies et latex aqueux qui sont traités par le procédé selon la présente invention sont préparés par des procédés usuels de polymérisation en suspension ou en émulsion. Dans le procédé de polymérisation en suspension, on met en suspension du chlorure de vinyle ou un mélange de chlorure de vinyle avec au moins un comonomère dans l'eau en utilisant des agents de mise en suspension et l'agitation.On amorce la polymérisation au moyen d'un initiateur de polymérisation engendrant des radicaux libres, tel que le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de benzoyle, le peroxydicarbonate de diisopropyle, le peroxypivalate de butyle tertiaire, l'azobisisobutyronitrile, l'azobis-2,4-diméthylvaléronitrile, des combinaisons de peroxydicarbonates de dialkyle et de peroxyde de lauroyle, des peroxydes de sulfonyle, etc. Les mélanges réactionnels renferment des agents de mise en suspension tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, I'hydroxyéthylcellulose, 1 'hydroxy- propylméthylcellulose, l'acétate de polyvinyle hydrolysé , la gélatine, les copolymères d'éther méthyl-vinylique et d'anhydride maléique, ainsi que leurs combinaisons. Dans le procédé de polymérisation en émulsion, on prépare les homopolymères et les copolymères de chlorure de vinyle par des techniques usuelles de polymérisation en émulsion. On utilise des initiateurs de radicaux libres, tels que le peroxyde d'hydrogène, des peroxydes organiques, des persulfates, et des systèmes rédox. On met en oeuvre des agents tensio-actifs, tels que les sulfates d'alkyle, les sulfonates d'alcane, les sulfonates d'alkylaryle et les savons d'acides gras, pour émulsifier le chlorure de vinyle monomère et les comonomères s'il en existe. Un autre procédé de préparation de résine de dispersion est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 2 981 722. Lorsqu'on prépare des copolymères, on polymérise le chlorure de vinyle avec un monomère copolymérisable pour former un produit renfermant jusqu'à 30 % en poids du comonomère. Parmi les monomères que lton peut copolymériser avec le chlorure de vinyle,on peut citer : acide acrylique, acrylonitrile, acrylate de n-butyle, maléate de diallyle, maléate de dibutyle, fumarate de diéthyle, itaconate de diméthyle, acrylate d'éthyle, éthylène, isobutylène, anhydride maléique, acide méthacrylique, méthacrylonitrile, acrylate de méthyle, éther méthylique de vinylç,acrylate de 2-éthylhexyle, propylène, cyanurate de triallyle, isocyanurate de triallyle, triméthylolpropane, triméthacrylate, acétate de vinyle, N-vinyl-carbazole, chlorure de vinylidène, éther isobutyl-vinylique, N-vinylpyrrolidone, ainsi que leurs mélanges. D'autres détails concernant la production d'homopolymères et de copolymères de chlorure de vinyle par des procédés de polymérisation en émulsion sont indiqués dans l'ouvrage de Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", seconde édition, volume 21, pages 373 à 379. Dans une forme préférée de mise en oeuvre de la présente invention, on chauffe une bouillie ou un latex renfermant de 5 % à 50 % en poids d'un polymère de chlorure de vinyle et de 1 000 ppm à 15 000 ppm de chlorure de vinyle à une température comprise entre 70 C et 125OC, et de préférence en tre 85 C et 125OC, pour e éliminer le chlorure de vinyle. On peut effectuer le chauffage sous pression atmosphérique ou à une pression inférieure à la pression atmosphérique. De cette façon, on obtient une bouillie ou un-latex ne renfermant pas plus que 50 ppm et, dans la plupart des cas, 10 ppm ou moins de chlorure de vinyle.Le polymère séché obtenu par déshydratation de la bouillie ou du latex présente une teneur en chlorure de vinyle très faible et il peut être à nouveau traité sans causer de dangers concernant l'atmosphère des locaux. Le traitement de polymères de chlorure de vinyle à des températures élevées pour réduire leur teneur en monomère est contraire à la technique usuelle, du fait que cette dernière veut qu'un tel chauffage décompose ces polymères. Selon une autre forme préférée de mise en oeuvre de l'invention, on met en contact une bouillie ou un latex renfermant de 5 % à 50 % en poids d'un polymère de chlorure de vinyle et de 1 000 ppm à 15 000 ppm de chlorure de vinyle avec un liquide organique qui est de préférence l'acétate de vinyle, avant, pendant, ou après la récupération normale du monomère résiduel, puis on élimine le chlorure de vinyle par des techniques d'épuration usuelles, de préférence à une température comprise entre 25 OC et 125OC. Du fait que la bouillie ou le latex traité présente une teneur en monomère sensiblement réduite, son traitement ultérieur ne constitue pas un danger pour l'atmosphère des zones de travail et le polymère séché obtenu après déshydratation présente également une teneur en monomère très faible. Les liquides organiques pouvant être utilisés dans tel que le procédé-ci-dessus comprennent des esters,7acetate de vinyle, propionate de vinyle, acrylate de n-butyle, maléate de dibutyle, fumarate de diéthyle, itaconate de diméthyle, acrylate d'éthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate d'octyle, acétate d'éthyle, phtalate de di-2-éthylhexyle et phtalate de di-n-octyle; hydrocarbures tels que pentane, heptane, huile fluide, cyclohexane, méthylcyclopentane, benzène, toluène, xylène, éthylbenzène, styrène, pentène, hexène, heptène, butadiène, isoprène alcools tels qu'alcool méthylique, éthylique, isopropylique, butanol, 2-éthylhexanol, dodécanol, alcool cétylique, éthylèneglycol, propylène-glycol et butylène-glycol ; phénols tels que phénol, di-tertio butyl-para-crésol, phénols styrénés, phénols butylés et bisphénol A ; éthers tels qu'éther diéthylique, méthyl-vinylique et polyéthers à faible poids moléculaire ; composés renfermant de l'azote tels que triéthylamine, triéthanolamine, aniline, diméthylaniline, morpholine, pyridine, pyrrole, acétonitrile, acrylonitrile, méthacrylonitrile, acétamide, diméthylacétamide, diméthylformamide, caprolactame, N-vinylcarbazole et N-vinylpyrrolidone ; composés nitrés tels que nitrométhane, nitroéthane et nitrobenzène ; composés halogénés tels que chlorure de méthyle, de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, dichloréthylène, chlorure d'éthyle, chlorure de vinylidène, chlorobenzène et les composés fluorés du méthane et de l'éthane ; acides carboxyliques tels que les acides formique, acétique, acrylique, méthacrylique, laurique, stéarique et oléique ; aldéhydes tels que aldéhyde propionique, butyraldéhyde et benzaldéhyde ; cétones telles que acétone, méthyl-éthyl-cétone, méthyl-isobutyl-cétone, benzolne, benzophénone, méthyl-vinyl-cétone et cyclohexanone ; anhydrides d'acides carboxyliques tels qu'anhydride maléique et phtalique ; chlorures d'acides tels que chlorures d'acétyle, de henzoyle et de phtaloyle ; composés renfermant du soufre tels que du sulfure de carbone, éthyl-mercaptan, dodécyl-mercaptan, diméthyl-sulfoxyde, diméthyl-sulfone, tétraméthylène-sulfone, acide thioglycolique et thiophène, éthers cycliques tels que dioxanne, trioxanne, furanne, tétrahydrofuranne, oxyde de propylène et de butylène ; plastifiants du type diesters et polymères usuels pour le PVC, tels que diesters phtalique, maléique et adipique, esters et polyesters phosphoriques ; diméthyl- silicones ; ainsi que stabilisants liquides pour le PYC tels que dilaurates de dialkyl-étain, notamment le dilaurate de dibutylétain. On peut mettre en oeuvre un seul liquide organique, ou bien un mélange de deux ou davantage d'entre eux. En général, la quantité de solvant organique ajoutée la bouillie ou au latex constitue de 0,5 % à 20 % en poids environ du poids de la bouillie ou du latex, bien que l'on puisse mettre en oeuvre des quantités plus importantes. il y a lieu de noter pour le spécialiste que lorsque le liquide organique utilisé présente un point d'ébullition relativement faible, tel que l'acétate de vinyle ou le chlorure de méthylène, le liquide est essentiellement séparé de la résine lorsque le procédé selon l'invention est mis en oeuvre. Par ailleurs, lorsque le liquide organique utilisé présente un point d'ébullition relativement élevé, tel que le phtalate de di-2-éthylhexyle, le liquide organique utilisé reste essentiellement avec la résine. Cela peut constituer un autre avantage de la présente invention, lorsque le liquide organique est un additif usuel aux homopolymères et aux copolymères de chlorure de vinyle, ainsi que lorsque le liquide organique est un agent stabilisant, lubrifiant, plastifiant, anti-oxydant, anti-mousse, antistatique, etc. Les exemples suivants, donnés à titre illustratif mais nullement limitatif, feront mieux saisir la portée et l'intérêt de l'invention. Exemples 1 à 15. Dans chacun des exemples 1 à 15 (tableau I), on chauffe et l'on agite une bouillie aqueuse renfermant environ 30 % en poids de chlorure de polyvinyle, à la température, à la pression et pour la durée indiquées,le chlorure de vinyle-monomère qui se dégage étant éliminé. On prépare les résines A, B et C en utilisant un mélange de peroxyde de lauroyle et de peroxydicarbonate de di-2éthylhexyle comme agent d'amorçage et la méthyl-cellulose comme agent de suspension. On prépare la résine D en utilisant l'agent d'amorçage utilisé dans la préparation de la résine A, lthydroxy- propylméthylcellulose comme agent de suspension et le trichloréthylène comme agent de transfert de channe. On prépare la résine E en utilisant l'agent d'amorçage et l'agent de suspension utilisés dans la préparation de la résine D. Dans le tableau I, chacun des exemples, à l'exception de 11 exemple 10, concerne un traitement de laboratoire dans lequel les échantillons de bouillie traités sont d'environ 500 à 1 000 g. L'exemple 10 représente un essai d'installation pilote dans lequel on traite environ 113 litres de bouillie. Dans chaque exemple, à l'exception des exemples 10 et 15, la bouillie est une bouillie commerciale produite par traitement usuel à basse température pour éliminer le chlorure de vinylemonomère qui n'a pas réagi (VCM). Dans le tableau I, les concentrations en VCM sont des concentrations de chlorure de vinyle-monomère en ppm, par rapport au poids de la résine. La comparaison des résultats obtenus montre les avantages de la présente invention. TABLEAU I Exemple Résine Concentration initiale Temp. Concentration en VCM (ppm) en VCM (ppm) ( C) Pression 1/2 h 1 h 2 h 3 h 1 A 13989 45 200 mm Hg 3393 2178 1155 2 A 13989 80 400 mm Hg 60 N.D. N.D. 3 B 1455 65 Atm. 35 30 25 4 B 1455 75 Atm. 20 10 N.D. 5 B 1455 85 Atm. 15 5 N.D. 6 C 13713 45 200 mm Hg 5421 3900 3177 7 C 13713 80 400 mm Hg 348 63 39 8 C 8565 75 Atm. 308 225 170 9 C 8565 85 Atm. 175 90 75 10 C 945 100 Atm. N.D. 11 C 13752 100 Atm. N.D. 12 D 2460 65 Atm. 275 200 190 13 D 2460 75 Atm. 140 70 45 14 D 2460 85 Atm. 40 20 13 15 E 87 100 Atm. N.D. N.D. = Non décelable Exemples 16 a' 21. Dans chacun des exemples 16 à 21, on chauffe et l'on agite une bouillie aqueuse d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle (teneur en acétate de vinyle d'environ 8 à 16 % en poids), à la température, à la pression et pendant la durée indiquées,le chloruredevinyle-monomère se dégageant étant éliminé. La bouillie contient environ 30 % en poids du copolymère. On prépare la résine F en utilisant un mélange de per comme oxyde de lauroyle et de -peroxydicarbonate de di-2-éthylhe > le/ agent d'amorçage et l'hydroxypropylméthylcellulose comme agent de suspension. On prépare la résine G en utilisant le peroxyde -de lauroyle comme agent d'amorçage, de la gélatine comme agent de suspension et du trichloréthylène comme agent de transfert de chalne. Les exemples 16 à 21 sont des essais de laboratoire dans lesquels la quantité de bouillie traitée est d'environ 500 à 1 000 g. Dans chacun des exemples 16 à 21, la bouillie traitée est une-bouillie commerciale produite par un traitement usuel à faible température et sous vide pour éliminer le chlorure de vinyle. Dans le tableau II, les concentrations VGM sont des concentrations de chlorure de vinyle en ppm, par rapport au poids de la résine. Exemples 22 à 28. Dans chacun des exemples 22 à 28, on ajoute à une bouillie aqueuse renfermant environ 30 % en poids de chlorure de polyvinyle, 5 % en poids d'acétate de vinyle par rapport au poids initial de la bouillie ; on élimine le chlorure de vinyle du mélange par vaporisation. Les températures, pressions, durées de vaporisation et les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau III. Dans le tableau III, les concentrations VCM sont des concentrations de chlorure de vinyle en ppm (parties en poids) par rapport au poids de la résine. On prépare les résines H et J en utilisant un mélange de peroxyde de lauroyle et de peroxy dicarbonate de di-2-éthylhexyle comme agent d'amorçage et la méthylcellulose comme agent de suspension. On prépare la résine I en utilisant l'agent d'amorçage utilisé dans la préparation de la résine H, l'hydroxypropylméthylcellulose comme agent de suspension et le trichloréthylène comme agent de transfert de chaîne. Sur le tableau III, chacun des exemples concerne un traitement de laboratoire portant sur un échantillon de bouillie de 500 g, à l'exception de l'exemple 27 dans lequel on traite un échantillon de 1 500 g. TABLEAU II Concentration Temp. Concentration en VCM (ppm) Exemple Résine initiale en VCM (ppm) ( C) Pression 1 h 2 h 3 h 16 F 222 60 400 mm Hg 39 42 29 17 F 222 70 400 mm Hg 28 19 16 18 F 564 65 Atm. 74 55 46 19 F 564 75 Atm. 36 23 17 20 G 261 65 Atm. 20 18 19 21 G 261 75 Atm. 10 6 4 Exemples 29 à 36. Dans chacun des exemples 29 à 36, on chauffe et llon agite une bouillie aqueuse d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle (teneur en acétate de vinyle d'environ 8à16 % en poids), à la température, à la pression et pendant la durée indiquées,le chlorure de vinyle monomère se dégageant étant éliminé. On prépare la résine K en utilisant l'agent d'amor çage de la résine H et l'agent de suspension de la résine I. On prépare la résine L en utilisant le peroxyde de lauroyle comme agent d'amorçage, la gélatine comme agent de suspension et le trichloréthylène comme agent de transfert de chatne. Les exemples 29 à 36 sont des essais de laboratoire dans lesquels la quantité de bouillie traitée est de 500 g. Sur le tableau IVs les concentrations VCM ont la même signification que dans le tableau III. Dans les exemples 29 à 36, l'acétate de vinyle ajouté est pratiquement éliminé de la résine. TABLEAU III Concentration ini- Acétate de Temp. Dépression* Concentration en VCM (ppm) Exemple Résine tiale en VCM (ppm) vinyle (%) ( C) (mm Hg) 1/2 h 1 h 2 h 22 H 912 5 25 62 173 187 23 H 912 5 45 200 N.D. 24 I 795 5 25 100 125 138 25 I 795 5 45 200 N.D. 26 I 3351 5 90 620 N.D. 27 J 330 5 25 100 32 31 28 J 330 5 45 200 N.D. N.D. = Non décelable *Hauteur différentielle du manomètre à mercure TABLEAU IV Concentration ini- Acétate de Temp. Dépression* Concentration en VCM (ppm) Exemple Résine tiale en VCM (ppm) vinyle (%) ( C) (mm Hg) 1/4 h 1/2 h 3/4 h 1 h 2 h 29 K 249 5 25 28 N.D. 30 K 249 5 45 100 N.D. 31 K 249 5 45 200 N.D. 32 K 249 2 75 510 1 N.D. 33 K 249 2 85 620 N.D. 34 L 2556 2 60 200 29 33 31 36 35 L 2556 3 45 200 2 3 5 5 36 L 2556 3 90 620 N.D. N.D. = Non décelable *Hauter différentielle du manomètre à mercure Exemple 37. On agite environ 550 g d'un latex renfermant environ 30 % en poids d'un homopolymère de chlorure de vinyle dans un tricol de 1 litre. Le latex avait été préparé en utilisant lla- gent d'amorçage de la résine H et le sel d'ammonium de l'acide oléique oxydé comme agent de suspension. Le latex renferme 5052 ppm de VCM, par rapport au poids de--la résine. On ajoute goutte à goutte 25 g d'acétate de vinyle. On applique une dépression de 100 mm de mercure pendant 2 heures à température ambiante. Le latex renferme alors 888 ppm de VCM par rapport au poids de la résine. Après chauffage de 40 minutes à 55-60OC, sous un vide de 250 mm de mercure, le latex renferme 4,2 ppm de VCM--par rapport au poids de la résine. Exemple 38. On agite 750 g d'un latex renfermant environ 30 % en poids d'un copolymère préparé à partir de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle (teneur en acétate de vinyle d'environ i à 6 % en poids) dans un tricol de 1 litre,ainsi que 35 g de phtalate de di-2-éthylhexyle. le latex renferme 264 ppm de VCM par rapport au poids du copolymère. On agite le mélange pendant 15 minutes sous dépréssion de 630 mm de mercure. On chauffe ensuite le mélange encore sous vide à 75 C pendant 30 minutes. Le latex renferme alors de 45 ppm/VCM par rapport au poids du copolymère. En poursuivant le chauffage et l'agitation à la meme température, et sous le meme vide pendant une période supplémentaire de 30 minutes, le latex contient alors 9 ppm de VCM par rapport au poids du copolymère. La totalité du phtalate de di-2-éthyIhexZle ajouté reste sensiblement dans la résine. Exemple 39. On charge une bouillie (environ 30 % de produits solides en poids) de copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle, préparé avec du peroxyde de lauroyle comme agent dla- morçage et de la gélatine comme agent de suspension et renfermant du trichloréthylène comme agent de transfert de channe et pesant 156 kg environ, dans un réacteur à chemise de verre de 189 litres. On chauffe à 609C la bouillie qui renferme environ 3000 ppm de VCM par rapport au poids de la résine. On ajoute alors 4,7 kg d'acétate de vinyle puis on scelle le réacteur. Après avoir chauffé la bouillie à 74"C sous agitation, on applique un vide de 250 mm de mercure afin de récupérer le VCM. La bouillie résultante ne contient plus de VCM décelable par chromatographie en phase gazeuse. Exemple 40. La résine utilisée est un homopolymère commercial séché de chlorure de vinyle préparé par le procédé de suspension en utilisant une combinaison de peroxyde de lauroyle et de peroxydicarbonate de di-2-éthylhexyle comme agent d'amorçage et de l'hydroxypropylméthylcellulose comme agent de suspension et présentant une teneur.en VCM de 145 parties par million (ppm). On-mélange l'homopolymère avec 400 ml d'eau dans un flacon de 1 litre pourformer une bouillie contenant 35 % en poids de produits solides. On ajoute 50 ml de chlorure de méthylène à la bouillie. On effectue un entralnement à la vapeur sur le mélange pour éliminer tout le chlorure de méthylène puis on sépare la résine par filtration et on la sèche à 40oC pendant 16 heures environ. La résine séchée présente une teneur en chlorure de vinyle-monomère non décelable par chromatographie en phase gazeuse. Exemple 41. On prépare une bouillie aqueuse renfermant 65 % en poids d'un homopolymere de chlorure de vinyle commercial par le procédé par suspension en utilisant le système d'amorçage et l'agent de suspension de l'exemple 40. La bouillie renferme environ 9 000 ppm de chlorure de vinyle-monomère par rapport au poids de l'homopolymère. On ajoute 50 ml de chlorure de méthylène à 450 g de la bouillie. On agite le mélange pendant 30 minutes à température ambiante, après quoi on applique une dépression pendant une durée de 2 heures au moyen d'une trompe à eau. On filtre alors la bouillie et on la sèche pendant 16 heures environ à 50 C. On ne peut pas déceler de chlorure devinyle-monomère par chromatographie en phase gazeuse. Exemple 42. On répète le mode opératoire de l'exemple 23 mais, dans cet exemple, les 25 g d'acétate de vinyle ont été préalablement mélangés avec 5 g de di-tertiobutyl-para-crésol. On obtient des résultats similaires à ceux obtenus dans l'exemple 23 en ce qui concerne la concentration en VCM (ppm). Il y a lieu de noter que lors d'un traitement ultérieur de la bouillie pour donner une résine solide, le di-tertiobutyl-para-crésol reste dans la résine et sert d'anti-oxydant. Exemple 43. On chauffe et l'on agite à 80oC pendant 3 heures 200 g d'une bouillie contenant 35 ffi en poids de chlorure de polyvinyle et 9 000 ppm de chlorure de vinyle. On sèche pendant 16 heures environ à 50 C des échantillons pris au bout de 1,de 2 et de 3 heures. Ces échantillons séchés renferment 13 ppm, 7 ppm et moins de 5 ppm de chlorure de vinyle respectivement. Exemple 44. On prépare une bouillie aqueuse contenant 30 % en poids d'un homopolymère de chlorure de vinyle commercial par le procédé de polymérisation en suspension, en utilisant un mélange de peroxyde de lauroyle et de peroxydicarbonate de di-2-éthylhexyle comme agent d' amorçage,:de i 'hydroxypropylméthylcellulose comme agent de suspension et du trichloréthylène comme agent de transfert de chaîne. La bouillie renferme 1 212 ppm de chlorure de vinyle par rapport au poids de l'homopolymère. On chauffe à 859C sous agitation un échantillon de la bouillie pendant 2 heures dans un ballon de I litre muni d'un condenseur d'air. On filtre ensuite la bouillie et on la sèche pendant 16 heures environ à 509C. La résine séchée présente une teneur en VCM de 8 ppm. Exemple 45. On répète le mode opératoire de l'exemple 44 mais à une température de 75OC au lieu de 85 C, et avec un homopoly mère préparé avec le système d'amorçage de l'exemple 40 et avec de l'hydroxyméthylcellulose comme agent de suspension. Des échantillons pris au bout de 1, de 2 , de 3 et de 4 heures, après séchage pendant 16 heures environ à 50OC, présentent des teneurs en VCM de 9 ppm, 7 ppm, et non décelables, respectivement. Après chauffage sous agitation à 85 C de la bouillie, des échantillons pris au bout de 1 et de 2 heures présentent des teneurs en VCM de 7 et de 3 ppm respectivement, après un séchage à 509C pendant 16 heures environ. Exemple 46. On prépare une bouillie aqueuse renfermant environ 30 % en poids d'un copolymère commercial chlorure de vinyleacétate de vinyle (environ 10 % en poids d'acétate de vinyle) par le procédé en suspension en utilisant l'agent d'amorçage et l'agent de suspension de l'exemple 40. Après filtration d'une partie de la bouillie et séchage de la résine pendant 16 heures environ à 50OC, la résine séchée présente une teneur en VCM de 83 ppm. On place un échantillon de 500 g de la bouillie dans un ballon rond tricol del litre à température ambiante, avec 50 g d'acétate de vinyle. Après 30 minutes d'agitation, on applique une dépression (28 mm de mercure) en poursuivant l'agitation. On prélève des échantillons au bout de 1et de 2 heures. Les produits séchés ne présentent aucune teneur décelable en monomère. On répète le mode opératoire précédent, mais en chauffant la bouillie à 45OC, avec une dépression de 100 mm de mercure après 30 minutes d'agitation. A nouveau, l'échantillon final ne présente aucune teneur décelable en VCM. Exemple 47. On chauffe et l'on agite une bouillie aqueuse d'un homopolymère commercial de chlorure de vinyle préparé en utilisant du peroxyde de lauroyle et du peroxydicarbonate de di-2- -éthylhexyle comme agent d'amorçage et dela méthylcellulose comme agent de suspension, dans un ballon rond tricol à 80oC, tout en maintenant une dépression de 400 mm de mercure. La concentration en chlorure de vinyle de la bouillie de départ est de 4 663 ppm par rapport au poids de la bouillie. On recueille des échantillons de la bouillie dans le ballon après chauffage comme décrit ci-dessus, au bout de1,de 2 et de 3 heures, et ces échantillons de bouillie présentent des teneurs en VCM de 20 ppm, et non d-écelables respectivement. Exemple 48. On ajoute à 2 000 g d'un latex de résine de dispersion de chlorure de polyvinyle (teneur en résine d'environ 40 ffi en poids), ayant une teneur en chlorure de vinyle de 12 955 ppm par rapport au poids de la résine, préparée au moyen du procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 2 981 722 précité, à 300 ml d'une solution aqueuse de sulfate de magnésium à 1 % en poids. On porte la charge à 90oC et on la maintient sous agitation à cette température pendant 1 heure. Le latex de dispersion obtenu présente une teneur en monomère de moins de 1bpm. On refroidit , on filtre et l'on sèche en étuve pendant 16 heures environ à 450-C le latex de dispersion. La résine séchée ne présente pas de teneur décelable en VCM. Exemple 49. On ajoute à 500 g d'un latex de dispersion de chlorure de polyvinyle (teneur en résine d'environ 40 % en poids) ayant une teneur en chlorure de vinyle de 5 898 ppm, préparé selon le procédé du brevet des Etats-Unis d'Amérique précité à 250 g d'eau. On porte la charge à 90"C et on la maintient sous agitation pendant 1 heure à cette température. Le latex de dispersion et la résine séchée préparée à partir de cette charge ne présentent pas de teneur décelable en VCM. il est bien entendu que la présente invention n'a été décrite qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra y apporter toute équivalence technique sans sortir de son cadre qui est défini dans les revendications annexées. REVENDICATIONS 1. Procédé d'élimination du chlorure de vinyle à partir d'une bouillie ou d'un latex renfermant de 1 000 à 15 000 parties par million en poids de chlorure de vinyle par rapport au poids de la bouillie ou du latex, et de 5 % à 50 % en poids d'un polymère choisi parmi le chlorure de polyvinyle et les copolymères du chlorure de vinyle avec au moins un monomère copolymérisable avec ce dernier, procédé caractérisé par le fait :: a) que l'on chauffe la bouillie ou le latex à une température comprise entre 70OC et 125OC ou que l'on met en contact la bouillie ou le latex avec au moins un liquide organique à une température comprise entre 25.OC et 125OC b) que l'on élimine la vapeur-de chlorure de vinyle de la bouillie ou du latex. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on poursuit l'élimination du chlorure de vinyle jusqu'à ce que la teneur en chlorure de vinyle de la bouillie ou du latex ne soit pas supérieure à 10 parties par million par rapport au poids du monomère de la bouillie ou du latex. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que lton ajoute de 0,5 % à 20 % en poids d'un liquide organique à la bouillie. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le liquide organique est 11 acétate de vinyle. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le liquide organique est le phtalate de di-2-éthylhexyle. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le liquide organique est le chlorure de méthylène. 7. Bouillie ou latex aqueux, caractérisé par le fait qu'il contient de 5 % à 50 % en poids d'un polymère choisi parmi le chlorure de polyvinyle et les copolymères de chlorure de vinyle avec au moins un monomère copolymérisable et une quantité inférieure à 50 ppm de chlorure de vinyle. 8o Bouillie ou latex aqueux selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu: elle contient une quantité de chlorure de vinyle non décelable par chromatographie en phase gazeuse. 9 Polymère solide caractérisé par le fait qu'il est constitué par du chlorure de polyvinyle ou un copolymère de chlorure de vinyle avec au moins un monomère copolymérisable avec ce dernier, et qu'il renferme une quantité inférieure à 10 parties par million de chlorure de vinyle0 100 Polymère solide selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'il renferme une quantité de chlorure de vinyle non décelable par chromatographie en phase gazeuse.