Brevet FR2265846A1 — publié le 19751024

L'invention concerne des carburants pour moteurs à explosion qui, dans le but d'empêcher 7e givrage du carburateur, contiennent, outre les matières connues pour cet effet, de la 1,3,5-tris-(diméthylaminopropyl)-hexahydrotriazine. Le fonctionnement des moteurs d'automobile est, surtout pendant la saison froide et humide, perturbé par la formation de cristaux de glace, surtout sur les soupapes d'admission. Afin d'éviter ces inconvénients, on a déjà proposé toute une série d'adjuvants pour carburants solubles à 12 fois dans l'eau et dans les carburants, par exemple des alcools monovalents renfermant 1 à 4 atomes de carbone, des alcools bivalents, par exemple des glycols solubles dans les carburants, en outre des éthers d'alcoyleneglycol, le diméthylformide, la pyrrolidone, la pipéridone et leurs dérivés. tes mélanges suivants conviennent tout particulièrement comme antigel a) composés de formule H - 0 - (RO)@ - H, dans laquelle R représente un radical alcoylèns renfermant 1 à 4 atomes de carbone et n un nombre entier compris entre 2 et 5, en quantité inférieure à 0,1 5F0 en volume, par rapport au carburant, et b) alcools monovalents et c) amides d'acide aliphatiqueset/ou cycliques, en quantité inférieure à 0,1 s en volume, par rapport au carburant, et d) éthers de glycol et/ou glycols monomères portant les groupes hydroxyle sur des atomes de carbone voisins, en quantité inférieure à 0,1 do en volume par rapport au carburant, la quantité de la combinaison a), c) et d) devant atteindre moins de 0,3 % en volume, par rapport au carburant Par l'utilisation conjointe des groupes de produits cités, on obtient des effets synergiques, c'est-à-dire que l'effet total des deux composants utilisés conjointement est de beaucoup supérieur à la sonme des effets séparés. Par conséquent il est possible d'utiliser des quantités d'adjuvants sensib ement plus faibles En général il suffit d'utiliser moins de 0,3 % en volume, de préfrence moins-de 0,15 à ,2 cÓ envolume du mélange des pro duits précités.Dans beaucoup de cas, il s'est trouvé que même des quantité3 de 0,03 de préférence de 0,05 % en volume du mélange total, sont suffisantes. Des rapports, de mélange appropriés pour les groupes a) à c) sont par exemple 1 partie en volume du groupe a), 2 à 4 parties en volume du groupe bE et 0,3 à 1 partie en volume du groupe c). On a trouvé que l'addition de 1,3,5-tris-diméthylamino- propyl) -hexahydrotriazine aux carturants pour moteurs à explosion diminue de facon remarquable la formation de glace dans le carbu rateur, et en particulier,que l'action anti-gel des mélanges d'al- cools et de glycols précités est augmentee de façon sensible. La triazine citée peut remplacer complètement 11 amide d'acide ou être ajoutée en plus au carburant0 La préparation de la 1,3,5-tris-(diméthylaminopropyl) hexahydrotriazine par réaction de quantités molaires de formaldéhyde à 37 do avec la N-N-diméthylaminopropylamine est connue. Il n?est pas nécessaire que cette hexahydrotriazine soit pure on peut l'ajouter sous forme de produit brut, par exemple avec des mélanges de dipropylèneglycor, d1éthyldiglycol, et d1isobutanol. On 'obtient une très bonne action anti-gel par exemple avec un mélange de composition approximative suivante 25 % en volume de dipropylèneglycol 20 g0 en volume de tripropvlènegly.col 15 % en volume dséthyldiglycol 10 % en volume dlisobutanol 3D % en volume de 1,3,5-tris-(diméthylaminopropyl)-hexa- hydrotriazine. Si par contre on utilise un mélange, renfermant, à la piace de l'hexahydrotriazine, les amides d'acide selon la demande de brevet allemand DAS No. 1 149 569, tels que le diméthylformamide, la méthylpyrrolidone ou la pyrrolidone, l'action anti-gel est environ de 30 à 50 % plus faible. Une additionde 0,02 % en volume, par rapport au carburant, des mélanges à utiliser selon l'invention est déjà suffisant pour empecher complètement la tendance au gel d'une essence "super" commerciale.L'addition de la triazine elle-msme peut se situer entre 0,0001 et 0,1 % en volume, de préférence entre 0,005 et 0,03 % en volume, par rapport au carburant. Bien que l'on puisse ajouter 9 1,3,5-tris-(diméthylamino- propyl)-hexahydrotriazine seule à l'@ssence, on l1utilise de préférence en mélange avec les composants a), b) et d) cités dans l'introduction0 Les amides d'acide c) sont certes remplacés par la triazine avec l'amélioration de l'effet ant-gel, mais il est également possible de-ne les remplacer qu'enpartie. Dans ce cas, outre la triazine, il se trouve encore d'autres amides d'acide dans les mélanges à ajouter au carburant0 En tant que composés du groupe de produits a), on- citera par exemple les glycols, qui dérivent de-l'oxyde de I,2-propylàne ou de ltoxyde de 1,2- ou 2,3-butylene, et qui renferment un ou plusieurs ponts éther, En tant qu'alcools monovalents du groupe de produits b), on citera par exemple le méthanol, I'éthan,ol, le propanol, l1isopropanol, le butanol et l'isobutanol. En tant,qu'amides d'acides du groupe a produits c), conviennent les amides d'acide aliphatiques, tel que le mono- et le diméthylformamide, ou des amides d'acide cycliques, tels que les pyrrolidones et leurs dérivés ainsi que les pipéridones et leurs dérivés. A titre de composés du groupe de produits d), on citera par exemple : l'éthyldiglycoléther, le propyldiglycoléther et le butylglycoléther. On citera en outre comme adjuvant de ce type des glycols monomères portant les groupes hydroxyle sur des atomes de carbone voisins, tels que le propylèneglycol, le butylèneglycol et l'isobutylèneglycol. Les éthers de glycol et/ou les glycols monomères sont utilisés en quantité inférieure a 0,1 % en volume, par rapport au carburant, de préférence inférieure à 0,05 % en volume.Ces glycols inférieurs ne sont pas - employés seuls - solubles dans lés carburants, mais dans les mélanges à utiliser selon l'invention, ils sont solubles dans les carburants et donnent un excellent effet anti-gelv Essai de comparaison Surface de perturbation en cm2 +) Carburant super commercial sans anti-gel Carburant super avec 0,02 go en volume du mélange selon la colonne 4 du brevet allemand No. 1 149 569 12,4 Carburant super avec 0,03 % en volume du mélange selon la colonne 4 du brevet alle- mand No. 1 149 569 4,1 Carburant super avec 0,02- % en volume du mélange préféré selon l'invention 6,4 Carburant supr avec 0,03 % en volume du mélange préferé selon l'invention O +) Pour la définition de la "surface de perturbation", on se réfèrera au brevet allemand No@ 1 108 508 La 1,3,5-tris-(dimethylaminopropyl)-hexahydrotria2ine å utiliser selon l'invention en tant qu'adjuvant pour une essence de type "super" présente aussi l'avantage d'empêcher la corrosion. Dela tôle de chaudière H I et du cuivre D ne présentent, après une durée dtessai de 14 jours à 180 C et sous une pression d'environ 14 atm. effect., aucune corrosion. -:- REVENDICATIONS -: 1) Carburants pour moteurs à explosion, oaractéri'sés en ce qu'ils contiennent de la 1,3,5-tris-(diméthylaminopropyl)- hexahydrotriazine, en quantité allant de D,0001 à 0,1 % en volume, par rapport au carburant, et, éventuellement, des glycols et des alcools 2. Carburants pour moteurs a explosion selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent 0,005 à 0,03 % an volume de 1,3,5-tris-(diméthylaminopropyl)-hexahydrotriazine. 3) Carburants pour moteurs à explosion selon la revendicatison 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre des composés de formule HO - (RO)n - H, dans laquelle R représente un radical alkylène renfermant f à 4 atomes de carbone, des alcools monomovalents, ainsi que des éthers de glycol et/ou des glycols monomères portant les groupes hydroxyle sur des atomes de carbone voisins.