Brevet FR2274349A1 — publié le 19760109

L'invention concerne un procédé de préparation des cristaux d'améthyste qui sont largement utilisés comme de pierres fines en joaillerie. On connaît déjà un procédé de préparation des cristaux d'a méthyste par croissance de cristaux incolores de quartz selon une méthode hydrothermale de gradient de température dans un autoclave à haute pression, sur des lames cristallines de quartz servant d'amorce et orientées parallèlement aux plans cristallographiques d'un grand rhomboèdre 11 |10113 ou d'un petit rhomboèdre t11013 avec utili- sation de la silice comme charge. On effectue la croissance à partir de solutions aqueuses de carbonate de potassium contenant du fer que l'on introduit dans l'autoclave sous forme de fer métallique; on soumet les cristaux incolores de quartz à l'action d'un rayonnement ionisant (L.I.Zinober, 1..Tchentsova. Kristallografia, 4, 633, 1959). les inconvénients du procédé déjà connu de préparation des cristaux d'améthyste sont les suivants : 1. Mauvaise reproductibilité de la croissance des cristaux de quartz incolore étant donné l'indétermination des paramètres physiques et chimiques dudit procédé c'est-à-dire de la température de cristallisation et de la pression dans l'autoclave. 2. Vitesses de croissance relativement basses (de l'ordre de 0,005 à 0,02 mm par jour) des cristaux incolores de quartz sur des lames servant d'amorces des orientations cristallographiques susdites. 3. Pureté insuffisante de la coloration des cristaux d'amé- thyste. Cela provient du fait que, dans la croissance des cristaux incolores de quartz à partir de solutions aqueuses de carbonate de potassium, lesdits cristaux captent très activement l'aluminium qui s'accumule dans lesdites solutions au cours de la dissolution de la charge. l'aluminium forme dans les cristaux incolores de quartz des centres potentiels de coloration gris cendré qui, après irradiation ionisante des cristaux conduisent à la formation dans les cristaux d'améthyste d'une nuance gris cendré. Cela abaisse sensiblement la valeur des cristaux d'améthyste. 4. Fissuration considérable des cristaux d'améthyste. le but de la présente invention consiste à éliminer les susdits inconvénients. On s'est donc proposé de créer un procédé de préparation de cristaux d'améthyste caractérisé par des paramètres physiques et chimiques déterminés de croissance de cristaux incolores de quartz et de garantir par là-m8me une bonne reproductibilité dudit procédé, d'élever sensiblement les vitesses-de croissance des cristaux incolores de quartz et d'obtenir des cristaux d'améthyste d'une coloration très pure sans nuance gris cendré et sans fissures. La solution consiste à faire croître des cristaux incolores de quartz selon la méthode hydrothermale de gradient de température dans un autoclave à haute pression sur des lames cristallines de quartz servant d'amorce à partir de solutions aqueuses de sels contenant du fer et en utilisant comme charge de la silice avec traitement subséquent des cristaux incolores de quartz par un rayonnement ionisant.Suivant l'invention pour faire croître des cristaux incolores de quartz on utilise des lames amorces orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacoide t00013 ou aux plans inclinés par rapport auxdits plans du pinacoide sous un angle ne dépassant pas 150, on emploie à titre de solutions aqueuses salines des solutions aqueuses de fluorure d'ammonium d'une concentration de 5 à 50%0 en poids, on introduit le fer dans l'autoclave sous forme de ses oxydes ou de ses hydroxydes à raison de 5 à 90 grammes par litre de la solution de fluorure d'ammonium et on effectue la croissance de cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 150 à 500 C, sous une pression de 10 à 1200 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,05 à 1,5 mm par jour. Les conditions de croissance indiquées permettent d'obtenir des cristaux de quartz incolores et par conséquent des cristaux da- méthyste d'une haute qualité. Le procédé de croissance des cristaux proprement dit, du fait que ses paramètres physiques et chimiques sont définis avec précision, est hautement reproductible. L'étude des cristaux obtenue par croissance à partir des solutions aqueuses de fluorure- d'ammonium sur des lames amorces dwo- rientations conformes à l'invention montre que les cristaux croissent sur ces lames amorces par régénération en se revêtant de nombreuses petites facettes (jusqu'à 1 mm) d'une dipyramide trigonale. La couche cristalline formée d'un ensemble de telles dipyramides ne perd pas sa continuité alors que la vitesse de croissance des cristaux dépasse de 10 à 70 fois la vitesse de croissance des cristaux à partir des solutions aqueuses de carbonate de potassium aux mêmes températures de cristallisation et sous les mêmes pressions sur des lames d'amorçage orientées parallèlement aux plans cristallographiques du grand et du petit rhomboèdre. Comme on l'a dit plus haut on introduit le fer dans l'autoclave dans le procédé suivant l'invention sous forme de ses oxydes ou hydroxydes. Cela explique la présence dans la solution de fluorure d'ammonium du fer à l'état trivalent nécessaire comme on le sait, pour la formation de centres potentiels de la coloration violette d'améthyste dans les cristaux incolores de quartz. Sous l'effet d'un rayonnement ionisant sur lesdits cristaux il se forme à partir de centres potentiels des centres de coloration améthyste qui confèrent aux cristaux incolores de quartz une coloration violette. L'introduction du fer dans l'autoclave à l'état métallique comme cela se pratiquait dans le procédé connu est exclue étant donné que le fer métallique réagit avec le fluorure d'ammonium en dégageant de l'hydrogène ce qui crée dans l'autoclave un milieu réducteur s'opposant de ce fait-au passage du fer à l'état trivalent. Le procédé suivant l'invention permet d'obtenir des cristaux d'améthyste avec une haute pureté de la coloration. Cela s'explique par le fait que l'aluminium qui s'accumule dans des solutions aqueuses de fluorure d'ammonium forme, au cours de la dissolution de la charge, au sein de ces solutions un complexe d'hexafluorure stable. Mais meme dans le cas où 1' aluminium- entre dans les cristaux en croissance il s'y forme, comme l'indiquent les recherches par spectroscopie optique et par radiospectroscopie non pas des centres à base d'aluminium et de métaux alcalins donnant une coloration griscendré mais des défauts dus à l'aluminium et l'hydrogène qui ne se manifestent pas après irradiation ionisante dans la partie visible du spectre. Ainsi, la présence d'aluminium dans les solutions aqueuses de fluorure d'ammonium n'empêche la formation de cristaux d'améthyste avec une haute pureté de coloration (sans teinte gris cendré). Etant donné que la source d'aluminium dans les solutions est, comme on l'a dit plus haut, la charge soluble et étant donné que l'aluminium dans le procédé suivant l'invention n'entrave pas la formation de cristaux d'améthyste de haute qualité, on peut utiliser comme charge de quartz cristallin ou bien d'autres variétés polorphiques de silice cristalline ainsi que la silice amorphe sans limitation de la teneur de la charge en impuretés d'aluminium. Il faut noter égalerrent qu'une particularité des cristaux obtenus par croissance à partir des solutions aqueuses de fluorure d'ammonium sur des lames amorces orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacoide ou parallèrement aux plans incli nés par rapport auxdits plans du pinacorde sous un angle ne dépassant pas 150 est l'absence complète de fissures. Comme on l'a dit plus haut, on introduit le fer dans l'autoclave sous forme de ses oxydes ou de ses hydroxydes. Parmi les oxydes de fer, il est préférable d'utiliser l'oxyde Fe203 tandis que parmi les hydroxydes - l'hydroxyde Fe (OH)3. Il est recommandé de faire crotte des cristaux incolores de quartz à partir des solutions aqueuses de fluorure d'ammonium d' une concentration de 10 à 15 300 à 3500C sous une pression de 100 à 240 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,25 à 0,5 mm par jour. Dans le cas d'une croissance d'une longue durée des cristaux incolores de quartz, étant donné l'instabilité des centres potentiels de la coloration améthyste sous l'effet des températures élevées (de 300 à 5000C), les zones de croissance adjacentes à la lame amorce sont le siège d'une dégradation irréversible des centres de coloration potentiels. De telles zones ne se colorent pas en violet après irradiation ionisante. Pour prévenir la dégradation thermique desdits centres potentiels de coloration et pour obtenir des cristaux d'améthyste uniformément colorés dans l'ensemble du volume il est recommandé avant la croissance de cristaux incolores de quartz d'introduire dans 1' autoclave des composés minéraux de lithium et de sodium à raison de C,5 à 2 g par litre de préférence à raison de 1 g par litre de la solution de fluorure d'ammonium. A titre de composés minéraux de lithium ou de sodium, il est recommandé d'employer les fluorures, les nitrites ou les nitrates de ces métaux. Le procédé suivant l'invention de préparation des cristaux d'améthyste est réalisé de la manière suivante. On introduit la charge dans un autoclave à haute pression, plus précisément dans sa partie inférieure qui sert de chambre de dissolution. Cet autoclave est revêtu intérieurement d'un garnissage protecteur notamment en cuivre ou en polytétrafluoréthylène. On peut utiliser comme charge des variétés polymorphiques quelconques de silice cristalline, notamment du quartz filonien naturel, du sable de quartz, du quartz synthétique, de la cristobalite ou de la tridymite ainsi que la silice amorphe. Après la mise en place de la charge on installe une cloison transversale percée de trous et qui sépare la chambre de dissolution de la partie supérieure de 'auto- clave qui est la chambre de croissance.Ensuite on place dans la chambre de croissance des lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacolde {0001} ou à des plans inclinés sur lesdits plans du pinacolde sous un angle ne dépassant pas 150. Après avoir disposé la charge et les lames amorces dans l' autoclave on y coule une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d' une concentration de 5 à 30% en poids. Avant de faire croître les cristaux on introduit dans l'autoclave des oxydes de fers tels que FeO, Fe203, FO4 ou bien des hydroxydes tels que Fe(OH)2, Fe(OH)) à raison de 5 à 30 grammes par litre de solution et aussi, en cas de besoin, des composés minéraux de lithium ou de sodium tels que les fluorures, les nitrites, les nitrates, les carbonates, les sulfates, les oxydes ou les hydroxydes desdits métaux à raison de 0,5 à 2 grammes par litre de la solution. Après la mise en place de la charge, on ferme hermétiquement l'autoclave et, en s'aidant d'éléments chauffants, on crée le régime de croissance imposé (on entend par régime de croissance la température de cristallisation, la pression régnant dans l'autoclave et la vitesse de croissance des cristaux). Comme on l'a indiqué plus haut on fait croître des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 150 à 500 C sous une pression de 10 à 1200 kilogrammes par cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,05 à 1,5 mm par jour. On maintient le régime de croissance imposé dans l'autoclave pendant toute la durée du cycle.La durée du cycle t en jours est calculée par la formule t = d/v,d en millimètres indiquant l'épaisseur de la couche de quartz cristallin qui se forme sur la lame amorce; v en millimètres par jour est la vitesse imposée de croissance de la couche de quartz cristallin sur la lame amorce d'orientation choisie. Après le cycle de croissance on arrête le réchauffage de l'autoclave, on le refroidit jusqu'à la température ambiante et on en décharge les cristaux incolores de quartz obtenus. Pour colorer les cristaux d'améthyste en violet, on les soumet à l'action d'un rayonnement ionisant (rayons gamma, rayons X durs, électrons rapides) à une dose de 1.105 jusqu'à 1.tu , de préférence entre 5.1ou jusqu'à 1,106 roentgens.D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples de réalisa tionO Exemple 1 On introduit dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de silice amorphe, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans inclinés sous un angle de 70 par rapport aux plans cristallographiques du pinacoide t00013 , d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 5% en poids et d'oxyde de fer (II) FeO à raison de 5 grammes par litre de solution.On effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 5000C et, sous une pression de 1200 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de I 1,5 mm par jour. Les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. On les traite par le rayonnement gamma de Co 60 à une dose de 1.tu6 roentgens. Après irradiation les cristaux sont colorés dans une zone extérieure de 1,5 mm d'épaisseur en une couleur violette d' une haute pureté sans nuance gris cendré. Exemple 2 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de polytétrafluoréthylène une charge constituée de cristobalite, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans inclinés sur les plans cristallographiques du pinacoude lO0015 sous un angle de 150, d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 3099 en poids et d'hydroxyde de fer (III) Fe (OH)3 à raison de 10 grammes par litre de solution. On effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 1500C sous une pression de 10 kg/ cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,05 mm par jour. les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par des rayons X à une dose de 3.104 roentgens ces cristaux se colorent en violet pâle d'une haute pureté, sans nuance gris cendré dans la zone extérieure de 2 mm d'épaisseur. Exemple 3 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz cristallin naturel, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinaeoide oolf d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10% en poids et d'oxyde de fer Fe2O3 à raison de 20 grammes par litre de solution. On ef fectue la croissance des cristaux de quarts incolore à une tempéra- ture de cristallisation de 3500C, sous une pression de 240 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de C,5 miii par jour. Les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de 5.105 roentgens ces cristaux se colorent dans une zone extérieure de 1 , 5 mm d'épaisseur en violet foncé d'une haute pureté sans nuance gris cendré. Exemple 4 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz cristallin naturel, de lames amorces, de quartz cristallins orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pin-acoide t0001) , d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10E en poids, d'oxyde de fer Fe203 à raison de 30 grammes par litre de la solution et de fluorure de lithium LiF à raison de 2 grammes par litre de la solution. On effectue la croissance de cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 35000 sous une pression de 240 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,35 mm par jour. les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de 1.106 roentgens ces cristaux se colorent en violet foncé d'une haute pureté sans nuance gris cendré, coloration uniformément distribuée dans tout le volume des cristaux. Exemple 5 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz cristallin naturel, des lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacoTde oo , dune solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10% en poids, dthy- droxyde de fer Fe (OH)2 à raison de 5 grammes par litre de solution et de fluorure de sodium NaF à raison de 0,5 gramme par litre de solution. On Effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 350 C, sous une pression de 240 kg/cm et une vitesse de croissance des cristaux de 0,4 mm par jour. Les cristaux obtenus incolores sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de 1.106 roentgens ces cristaux se colorent en un violet de haute pu reté sans nuance gris cendré, coloration uniformément distribuée dans l'ensemble du volume des cristaux. Exemple 6 On introduit dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz cristallin naturel, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèle ment aux plans cristallographiques du pinacoide lO0013 3 d'une solu- tion aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10% en poids, d'oxyde de fer Fe203 à raison de 15 grammes par litre et de nitrite de lithium à raison de 1 gramme par litre de solution. On effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 350 oC, sous une pression de 240 kg/ cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,5 mm par jour. Les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de 1.106 roentgens ces cristaux se colorent en violet pâle d'une haute pureté sans nuance gris cendré, coloration uniformément distribuée dans l'ensem- ble du volume des cristaux. Exemple 7 On introduit dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz naturel cristallin, de lames amorces cristallines de quartz, orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacoide {ou013 , d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10S"o en poids, d'hydroxyde de fer Se(OH)3 à raison de 10 grammes par litre de solution et de nitrate de lithium LiNO3 à raison de 2 grammes par litre de solution. On effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 350 C, sous une pression de 240 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,42 m par jour. Les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de 1.106 roentgens ces cristaux se colorent en un violet foncé d'une haute pureté sans nuance gris cendré, coloration uniformément dis tribe,e dans tout le volume-des cristaux. Exemple 8 On introduit dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de polytétrafluoréthylène une charge constituée de quartz synthétique d'une teneur en aluminium de 1.10 2duo en poids, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans in clinés sous un angle de 10 par rapport aux plans cristallographi ques du pinacoSde iGOOt} , d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 15% en poids, d'oxyde de fer Fe04 à raison de 20 g par litre de solution et de nitrite de sodium NaN02 à raison de 1,5 gramme par litre de solution.On effectue la croissance de cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 3000C, sous une pression de 100 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,25 mm par jour. Les cristaux obtenus incolores sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de l,t06 roentgens ces cristaux se colorent en violet sans nuance gris cendré. Exemple 9 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz cristallin naturel, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacoide 1100013 , d'une solution aqueuse de fluorure ammonium d'une concentration de 8% en poids, d'hématite (Fe2O3) à raison de 20 grammes par litre de solution et de nitrate de sodium NaN03 à raison de 2 grammes par litre de solution. On effectue la croissance de cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 400 C, sous une pression de 500 kg/ cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,45 mm par jour. les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de 1.106 roentgens ces cristaux se colorent en violet sans nuance gris cendré. ExemPle 10 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz cristallin naturel, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans inclinés sous un angle de 30 par rapport aux plans cristallographiques du pinacoide {0001} , une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10o en poids, d'oxyde de fer Fe2O3 à raison de 30 grammes par litre de solution, d'hydroxyde de lithium à raison de 1 gramme par litre de solution. On effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 320 C, sous une pression de 700 kg/cm et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,3 mm par jour. Les cristaux incolores de quartz obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma à une dose de 6.105 roentgens ces cristaux se colorent en violet d' ux:e haute pureté sans nuance cendrée, coloration uniformément distribune dans tout le volume des cristaux. Exemple 11 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz naturel cristallin, de lares amcrces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacoide \9ooî , d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10% en poids, d'hydroxyde de fer Fe(OH)3 à raison de 7 grammes par litre de solution et d'oxyde de sodium Na2O à raison de 0,5 gramme par litre de solution. On effectue la croissance de cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 4O00C, sous une pression de 1000 kg/cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,8 mm par jour. Les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma, à une dose de 1.1 o6 roentgens ces cristaux se colorent en violet sans nuance gris cendré. Exemple 12 On place dans un autoclave à haute pression garni intérieurement de cuivre une charge constituée de quartz naturel cristallin, de lames amorces cristallines de quartz orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacolde Coooll , d'une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10 en poids, d'oxyde de fer Fie 203 à raison de 20 grammes par litre de solution et de carbonate de lithium Li2COD à raison de 1 gramme par litre de solution. On effectue la croissance de cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 4500C, sous une pression de 900 kg/cm et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,85 mm par jour. Les cristaux incolores obtenus sont limpides et exempts de fissures. Après irradiation par le rayonnement gamma, à une dose de 5.105 roentgens ces cristaux se colorent en violet d'une haute pureté, sans nuance gris cendré, coloration uniformément distribué dans tout le volume des cristaux. R E V E N D i C À T i O I S 1. Procédé de préparation des cristaux d'améthyste par croissance des cristaux incolores de quartz selon une méthode hydrothermale de gradient de température en autoclave à haute pression sur des lames amorces cristallines de quartz à partir de solutions aqueuses de sels contenant du fer, avec utilisation d'une charge de silice et traitement subséquent des cristaux incolores de quartz obtenus par un rayonnement ionisant, caractérisé en ce qu'on utilise des lames amorces orientées parallèlement aux plans cristallographiques du pinacoide t0001} ou bien aux plans inclinés par rapport auxdits plans du pinacoide sous un angle ne dépassant pas 150, en ce qu'on emploie à titre de solutions aqueuses de sels une solution aqueuse de fluorure d'ammonium d'une concentration de 5 à 50g en poids, mulon introduit le fer dans l'autoclave sous forme de ses oxydes ou de ses hydroxydes à raison de 5 à 30 grammes -par litre de la solution de fluorure d'ammonium et qu'on effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 150 à 5000C, sous une pression de 10 à 1200 kg/cm et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,05 à 1,5 mm par jour. 2. Procédé suivant la revendication I caractérisé en ce qu' on utilise comme oxyde de fer l'oxyde Fe2O3. 3. Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu' on utilise comme hydroxyde de fer l'hydroxyde Fe(OH)3 4. Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu' on utilise comme solutions aqueuses de sels des solutions aqueuses de fluorure d'ammonium d'une concentration de 10 à 151 en poids, qu'on introduit dans l'autoclave les oxydes ou les hydroxydes de fer à raison de 15 à 20 grammes par litre de solution et qu'on effectue la croissance des cristaux incolores de quartz à une température de cristallisation de 300 à 350 C, sous une pression de 100 à 240 kg/ cm2 et à une vitesse de croissance des cristaux de 0,25 à 0,5 mm par jour. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'avant la croissance des cristaux incolores de quartz on introduit dans l'autoclave des composés minéraux de lithium ou de sodium à raison de 0,5 à 2 grammes par litre de solution de fluorure d 'ammonium. 6. Procédé suivant la revendication 5 caractérisé en ce qu' on introduit dans l'autoclave les composés minéraux de lithium ou de sodium à raison de 1 gramme par litre de la solution de fluorure d' ammonium. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 5 ou 6 caractérisé en ce qu'on utilise comme composés minéraux de lithium ou de sodium des fluorures, des nitrites ou des nitrates desdits métaux.