Brevet FR2257680A1 — publié le 19750808

L'invention concerne des compositions détergentes granulaires avec adjuvants pour le blanchissage ,faiblement ou forte- ment moussan > es au lavage,et qui ne sonnent que peu ou pas de mousse stable la ns 11 eau de rinçage. En général, on attend des compositicns détergentes destinées au lavage des vetementss en particulier à la main ou dans les machines à laver verticales,qu'elles fournissent des mousses abondantes au cours de la phase de lavage, bien qu'au cours des -dernières années un intérêt croissant soit apparu pour éviter un moussage excessif, même à ce stade. On exige des produits destinés à être utilisés dans les machines à laver automatiques à tambour, dans lesquelles le tambour de la machine à laver tourne autour d'un axe sensiblement horizontal, qu'ils n'engendrent que des taux de moussage relativement faibles au cours de la phase de lavage.Avec des produits pour l'un et l'autre usages, il est important que l'eau de rinçage ne comporte pas de quantités appréciables de mousse , en particulier dans le second rinçage ou dans les rinçages ultérieurs, car ces mousses gênent l'écoulement convenable de l'eau de rinçage de la cuve ou de la machine de lavage et peuvent donner l'impression d'un rinçage insuffisant.-les produits à base de savon ont en général été satisfaisants à cet égard par le fait que, sauf dans de l'eau très douce, la dureté de l'eau du rinçage anéantit efficacement toutes mousses.Les produits détergents synthétiques anioniques ont tendance à donner lieu à les mousses abondantes et parfois excessives dans les bains de lavage et à produire un excès de mousse dans les bains de rinçage0 Dans ces produits, on peut corriger ce dernier défaut en utilisant dans les compositions des additifs connus, par exemple des savons ou acides gras à chaîne longue, ou des composés à base de silicone. Habituellement,ceux-ci diminuent également les mousses dans la phase de lavage, ce qui est souvent un avantage, ou au moins est acceptable. Jusqu'à;présent, la plupart des compositions détergentes anioniques comprenaient les proportions considérables d'adjuvants de détergen@e à base de phosphates. Les compositions détergentes à base de détergents non ioniques ou de détergents zwitterioniques, ou leurs mélanges entre eux ou avec des détergents anioniques, peuvent donner un meilleur nettoyage que des détergents anioniques seuls, en particulier lorsque la quantité d'adjuvant à base de phosphatesest inférieure à la quantité normale. En général, ces compositions peuvent fournir des mousses suffisantes dans le lavage mais elles ont tendance à créer un grave problème de moussage persistant dans le rin çage. Les abaisseurs ou inhibiteurs de mousse habituels utilisables avec les détergents anioniques se sont avérés inutilisables pour éliminer ce défaut.Ils échouent pour diverses raisons; par exemple, ils peuvent nitre efficaces dans le bain de rinçage qu'à des taux auxquels ils abaissent également exagérément le moussage dans le bain de lavage, ou auxquels ils nuisent à la qualité du nettoyage ou à certaines autres propriétés du produit; ils peuvent aussi diminuer le moussage à volonté dans le bain de lavage tout en ne le supprimant pas suffisamment dans le bain de rinçage Dans les machines à laver à tambour, un moussage exces six, dans les phases de lavage et de'vidange par pompage, peut-en traîner plus d'agent tensio-actif qu'il ne convient dans les bains de rinçage, ce qui a pour conséquence d'y rendre la suppression du moussage encore plus difficile. On a constaté maintenant qu'il est possible d'éliminer ou de réduire considérablement dans le bain de rinçage la mousse provoquée par des détergents synthétiques non ioniques, zwitterioniques et anioniques sans diminuer sensiblement le moussage au cours de la phase de lavage0 Ceci est particulièrement favorable pour les compositions détergentes à base principalement de tensioactifs non ioniques ou non ioniques/zwitterioniques mélangés pour lesquelles d'autres procédés ne conviennent pas comme on l'a indiqué ci-dessus. D'autre part, les compositions de la présente invention peuvent être formulées de manière telle qu'il soit possible de réaliser, le ôas échéant, un degré de suppression de la mousse,dans le bain de lavage par exemple, dans des produits destinés tout particulièrement à etre utilisés dans les machines à laver à tambour. Ces compositions peuvent éventuellement etre formulées de fa çon à provoquer la formation de beaucoup de mousse dans l'eau de lavage à basse température et relativement peu de mousse à des températures plus élevées. Sous son aspect le plus large,l'invention fournit une composition détergente granulaire à adjuvant pré'sentant des propriétés de moussage controlé, constituée par :. a) 2 à 40% en poids d'un détergent synthétique organique non io nique,zwitterionique ou anionique,ou d'un quelconque de leurs mélanges entre eux, b) 10 à DGg en poids d un ou plusieurs adjuvants de détergence minéraux ou organiques ,et c)0,02 à environ 8% en poids dune cire ou d'un mélange de cires sensiblement insoluble dans l'eau, ladite cire ou le dit mélange présentant un point de fusion compris entre 35 C et 1250C et un indice de saponification inférieur à 100; ledit constituant à base de cire étant intimement mélangé avec une certaine quantité ou avec la totalité du constituant détergent organique0 Lorsque d'une part, on applique l'invention en vue de la réalisation de compositions détergentes donnant une diminution de mousse dans le bain de rinçage, mais avec seulement un faible degré de diminution de la mousse dans le bain de lavage, les compositions préférées sont constituées de (a) 2% à 40% ffi en poids d'un tensioactif synthétique organique non ionique, zwitterionique ou anionique ou de l'un quelcon- que de leurs mélanges, (b) 0,02 * à 5 % en poids d'une cire microcristalline sensible ment insoluble dans 11 eau, présentant un point de fusion com pris entre 35 C et 12500 et un indice de saponification infé rieur à 100, ou des mélanges de telles cires; et (c) 10 à 90 % en poids d'un ou plusieurs sels minéraux ou organi ques adjuvants de détergence; la ou lesdites cires étant en mélange intime avec une partie ou avec la totalisé dudit ou desdits tensioactifs organiques0 On fle donnait pas parrait--ment le mode d'action du constituant à base de cire dans ces compositions mais, sans entre certain que l'hypothèse suivante semble s'accorder avec les faits obeervés, il apparaît que la cire n'affecte pas d'une façon appréciable le moussage des compositions, à condition d'entre pratiquement complètement solubilisée par l'agent tensio-actif. Comme cires appropriées sont apparues celles qui sont insolubles dans l'eau mais qui peuvent être solubilisées par l'agent tensicactif utilisé, et qui restent solubilisées à la concentration et à la température de la liqueur de lavage. Un mélange intime avec l'a- gent tensioactif lors de la préparation de la composition semble favoriser cette solubilisation. Une certaine interaction de la cire et/ou de l'agent tensioactif avec le tissu semble avoir lieu pendant le lavage et le rinçage, parce que la réduction de la mousse dans les bains de rinçage est plus grande lorsque des tissus sont présents que lorsqu'on effectue une dilution correspondante du bain de lavage en l'absence d'une charge de tissu0 les cires convenant pour cette forme de l'invention c'est à-dire pour diminuer les mousses principalement dans le bain de rinçage, ont une structure microcristalline à l'état solide et sont de préférence des cires d'un point de fusion relativement élevé.Elles doivent être pratiquement insolubles dans l'eau mais doivent pouvoir entre dispersées dans des solutions aqueuses micellaires d'agents tensioactifs organiques et/ou dans des tensioactif s organiques liquides non dilués telspar exemple. que des dispersions colloïdales de solutions micellaires ou des solutions vraies ou des émulsions Elles ont un point de fusion dans la gamme spécifiée ci-dessusRde préférence ne dépassant pas 115 C et particulièrement compris entre environ 650C et 10000. En général, elles ont un poids moléculaire compris entre environ 400 et 1000. De préférence, elles ne doivent pas être trop dures ni cassantes, c'est-à-dire qu'elles doivent avoir une valeur de pénétration d'au moins 6, mesurée à 2500 par la méthode ASTM-D1321. De préf é- rence, les cires comportent une proportion élevée de chatnes hydrocarbonées dans leur constitution,c'est-à-dire qu'elles ont un indice de saponification inférieur à 100 et de préférence inférieur à 60. Parmi les cires appropriées, on peut entre autres citer les cires de pétrolatum microcristallin dérivé du pétrole; les cires oxydées du pétrolatum microcristallin, et du pétrolatun- lui-même (vaseline); les cires synthétiques telles que les cires de Fischer-Tropsch et les cires de Fischer-Tropsch oxydées; les cires d'extraction végétales ou minérales, telles que l'ozocérite, la cérésine et la cire mont an; les cires naturelles telles que la cire d'abeilles, la cire de candelilla et la cire de carnauba. On a constaté que la cire du Japon, les cires telles que le distéarate de polyglycol et des polyéthylène glycols ( connues sous la marque Carbowax) ne conviennent pas. La paraffine, qui est macrocristalline-n'exerce qu'un effet léger du même ordre que celui des cires microcristallines et ne convient pas vraiment pour les .compositions du type considéré. Les termes "cire microcristalline1, et "cire de - pétrolatum1 sont employés couramment et couvrent une classe assez peu variée de substances. Elles sont décrites dans "The Chemistry and Technology of Waxes", A.H. Warth, deuxième édition, imprimée en 1960, Reinhold, Publishing Corporation, pages 391-393, pages 421 et suivantes. Comme leur nom l'implique, les cristaux individuels de cire microcristalline sont beaucoup Is petits que ceux de la paraffine, En général, les cires microcristallines sont dures plutôt que cassantes; certaines d'entre elles sont flexibles nême aux basses températures.La cire microcristalline est d'une nature chimique principalement paraffinique, ses composés ne sont pas les mêmes que ceux qui constituent la cire de paraffine. Les composés qui constituent la cire microcristalline ont un poids moléculaire sensiblement supérieur et une proportion d'hydrocarbures à chaîne ramifiée supérieure à ceux rencontrés dans les cires paraffiniques. La cire microcristalline est dérivée d'huiles plus lourdes que celles à partir desquelles sont obtenues les cires paraffiniques et est en général récupérée à partir d'huiles résiduelles, c'est-à-dire d'huiles des queues de distillation. Le pétrolatum(ou vaseline) présente également une structure microcristalline, comme les cires naturelles, savoir les cires d'abeilles, de ornauba et l'ozocérite (Warth, ibid., pages 391-393).Les cires de Fischer-Tropsch sont obtenues par le procédé connu de ce nom et elles sont également de nature microcristalline. On préfère tout particulièrement les pétrolatums microcristallins connus sous le nom de '^B-e Square 175" vendus par la Société dite Bareco division, Petrolite Corporation, pulsa, Oklahoma, et sous le nom de "Mobilwax 2305" vendus par la Société dite Mobil Oil Bridge Road, Birkenhead, Cheshire, England, et enfin la "Shell Microwax 185/190". Des taux très faibles de.cire suffisent généralement, par exemple des taux compris entre 0,1 % et 3 %, en particulier entre environ 0,2 et 1,5 ,0 en poids. Des taux supérieurs à 5 % peuvent entre efficaces, mais à mesure que l'-on augmente la quantité de cire, l'effet de diminution de moussage dans le bain de lavage augmente. Par contre, lorsque 11 invention est mise en oeuvre pour la préparation de- compositions ayant un moussage très diminué dans le bain de lavage, on constate que des membres d'une classe de cires, d'urne étendue différente de celle quf convient aux compo situions susmentionnées qui donnent un moussage principalement di minuté dans le bain de rinçage, mais compre-nant certaines des même-s-cires, sont des abaisseurs de moussage exceptionnels et particulièrement efficaces dans le bain de lavage à base de substances actives détergentes non ioniques ou non-ioniquesfzwitterio- niques Jusqu' présent il est apparu comme étonnamment diffi cile de diminuer le moussage produit dans le bain de lavage par ces compositions, dans une mesure suffisante pour assurer une performance satisfaisante dans les machines à laver autoi:iatiques à charge par l'avant En général, les "abaisseurs" de mousse tels que les acides gras et savons à poids moléculaire élevé sont inefficaces pour ces compositions. Ils peuvent éga'emer.t nuire gravement à la performance de la composition.Dans certains cas, les abaisseurs de mousse à base de silicone sont efficaces, ainsi qu'on lra indiqué ci-dessus, lorsque l'on souhaite l'abaissement du moussage dans le bain de lavage. Cependant, ils peuvent présenter des effets secondaires indésirables dans certaines compositions et,pour être entièrement efficaces, ils doivent en outre être sensiblement hors de contact avec les agents tensioactifs, comme l'indique le brevet BE N 803101 délivré le 1er février 1974. Par contre, les cires utilisées selon la présente invention n'ont pas besoin d'ê- tre, et en fait elles ne doivent pas être, isolées; elles sont donc plus facilement incorporées dans les produits détergents. Sous cette forme de l'invention, on établit une composition détergente comprenant (a) 2 à 40 % en poids d'un ou plusieurs détergents organiques non ioniques ou d'un de leurs mélanges avec des détergent-s zwit terionicues et/ou anioniques synthétiques; (b) 10 à 90 % en poids d'un ou plusieurs adjuvants de détergence minéraux ou organiques;; (c) 0,2 à 8 % en poids d'une cire hydrocarbonée sensiblement inso luble dans l'eau, ou d'un mélange de telles cires1 éventuelle ment avec une proportion mineure de cire estérifiée, ladite cire ou ledit mélange ayant un point de fusion s'étendant de 5000 à 12500 et de préférence à 11500, et un indice de saponi fication ne dépassant pas 60, ledit constituant à base de cire étant intimement mélangé avec une certaine quantité ou avec la totalité du constituant détergent organique. La classe des cires convenant selon la présente invention diffère quelque peu de celle préférée pour les compositions précitées. Les cires de la présente invention doivent être des cires hydrocarbonées, ou doivent l'être principalement, c'est-à-dire qu'elles doivent avoir un indice de saponification inférieur à 60, de préférence inférieur à 10. En outre, elles doivent avoir un point de fusion supérieur à 500C, de préférence supérieur à 65 C et plus particulièrement supérieur à 85 C Sans pouvoir l'affirmer avec certitude, il semble théoriquement nécessaire, pour qu'une cire soit satisfaisante comme abaisseur de moussage dans le bain de lavage, qu'elle ait un point de fusion à peu près égal ou supérieur à la température de lavage à laquelle le produit est destiné à être utilisé.Certains lavages sont faits & environ 40 C ou à une température inférieure-, mais la plupart des produise sont aussi utilisés jusqu'à une température d'au moins 60 C, ce qui fait que les températures préférées ci-dessus sont appropria Pour les produits destinés à être utilisés aux températures les plus élevées habituelles dans les machines à laver (environ; 9500), on préfère les cires ayant un point de fusion dtau moins 90-95 C. Pour l'abaissement puissant du moussage dans le bain de lavage, qui est le but des compositions de la présente description, les cires telles que la cire de carnauba , la cire de candelilla et la cire d'abeilles ne conviennent pas par elles-mêmes. les cires de pétrole microcristallines et les cires de Fischer Tropsch (à condition que, lorsqu'elles sont oxydées, elles présentent un indice de saponification tel que spécifié) sont utilisables, avec une préférence pour les cires microcristallines. Même les cires de pétrole macrocristallines, par exemple la paraffine à point de fusion élevé, sont utilisables, bien que ce type ne soit pas très efficace pour les compositions lorsque l'on souhaite réaliser une diminution ou abaissement des mousses de rin çage avec une faible,diminution des mousses de lavage.On peut tolérer de faibles quantités de cires estérifiées et de cires analogues dans les mélanges de cires, à condition de ne pas dépasser la limite de l'indice de saponification0 La quantité de cire dans les présentes compositions est comprise, de préférence, dans une gamme plutôt plus élevée que celle spécifiée ci-dessus pour les compositions destinées notamment à réaliser un abaissement des mousses dans le bain de rinça- ge; les quantités préférées sont comprises entre 0,5 et 6 %, en particulier entre I et 3 * en- poids. On a mentionné ci-dessus, au sujet de l'abaissement des mousses dans le bain de rinçage, qu'une certaine interaction de la cire et des tissus semble se produire. On constate. également que l'actiond'abaissement du moussage exercée par la cire, lorsqu'on l'utilise dans une composition détergente dans la phase de prélavage du cycle de lavage d'une machine à laver domestique automatique moderne, se poursuit dans la phase de lavage principal dans une mesure plus large que normalement prévisible d t après la quantité de bain de prélavage transporté. Par exemple, lorsqu'on utilise un produit détergent différent, ne renfermant peut entre pas de cire comme ai séur ou diminueur de mousse, en tant qu'agent de lavage dans la phase de lavage principal, son moussage peut entre diminué par un abaisseur à base de cire présent dans la composition de prélavage. les compositions pour lesquelles on désire un abaissement considérable de la mousse dans le bain de lavage peuvent contenir des composés anioniques meme en tant que constituants déter gent s organiques principaux, à condition que la cire soit intimement mélangée, de préférence dissoute dans ou fondue ensemble, avec le détergent non ionique. A cet effet, comme composé non ionique préféré, on peut utiliser un composé à channe carbonée relativement longue, tel par exemple que des alcools de suif condensés avec 8 a 13, plus particulièrement environ moles d'oxyde d'éthylène, mais on peut en utiliser d'autres.Si l'on mélange tout simplement la cire avec l'ensemble de la composition dans ces compositions principalement à base anionique, même, par exemple, à l'état liquide, dans un mélange de broyage (pote ou bouil lie), destiné à être séché par pulvérisation, elle est moins efficace en tant qu'abaisseur dans le lavage. Ces compositions agissent sensiblement comme compositions détergentes anioniques. Pour des raisons uniquement de détergence, on préfère omettre complètement les composés anioniques des compositions à base, principalement, de substances actives détergentes non ioniques et/ou zwitterioniques, parce qu'elles ont tendance à gêner les caractéristiques spéciales de -nettoyage de ces détergents actifs.Pour les memes raisons de détergence, on préfère omettre entièrement de ces compositions les composés anioniques. Cepen dant, en particulier dans les cas où l'on désire éviter le séchage par pulvérisation des mélanges renfermant des composés non ioniques, l'utilisation d'une faible quantité de détergent anionique, par exemple pouvant atteindre environ 2 % et de préférence environ 1 %en poids de la composition, facilite la préparation de granules séchés par pulvérisation susceptibles d'agir comme véhicule pour le détergent non ionique normalement liquide ou de bas point de fusion.Un procédé de préparation de tels granules support comprenant des constituants solides non tensio-actifs de compositions détergentes, consiste dans les phases ci-apres (a) préparation dtune pâte ou bouillie comprenant 50 60 60 % en poids desdits constituants solides, 40 a 50 o'a en poids d'eau et 0,5 à 1,5 % en poids d'un agent tensio-actif organique a nionique; (b) vaporisation de ladite pate,de préférence à une température ne dépassant pas -750G,dans une tour de séchage par pulvérisa tion à contre-courant; (c) séchage des gouttelettes ainsi formées pour obtenir des gra nules coulant librement. De cette manière, l'incorporation de petites quantités de composés anioniques ne gene pas la performance des compositions de l'invention même en l'absence de précautions spéciales lors de l'addition de la cire. Il doit bien être entendu qu'il peut etre nécessaire d'ef- fectuer certains essais sur les cires, agents tensio-actifs et leurs proportions, dans le cadre de ltinvention, pour choisir les combinaisons les plus favorables pour une application donnée.Ainsi, pour l'abaissement de la mousse uniquement ou principalement dans le bain de rinçage, à la lumière de l'hypothèse faite cidessus sur le mécanisme de l'action des cires, il peut être nécessaire de choisir des combinaisons particulières de cires et d'agents tensio-actifs ou de leurs mélanges de manière telle que la cire soit complètement (ou le cas échéant, suffisamment incomplètement) solubilisée par l'agent tensio-actif à la concentration et à la température du lavage, et qu'elle soit influencée par la dilution dans le bain de rinçage en présence des tissus de manière telle que son action d'abaissement de la mousse soit effective. En général, pour un abaissement de la mousse dans le bain de lavage, les cires microcristallines aux points de fusion plus élevés sont les abaisseurs de mousse les plus puissants et sont notamment préférées avec les agents tensio-actifs plus fortement moussants, par exemple avec les composés non ioniques contenant un nombre considérable de groupes alkyle en C12 ou inférieurs comme le "Tergitol 15-X-5', à base d'alcools secondaires G1115, ou les alcools de noix de coco à 6 groupes éthoxy, ou des mélanges non ioniques -zwitterioniques. Bien entendu, des quantités plus importantes de cire peuvent eAtre nécessaires avec des détergents intrinsèquement plus moussants.Un autre facteurJdont on peut tenir compte dans le choix de la cire, est que celle-ci doit être de préférence soluble, ou finement dispersable > une tempéra- ture raisonnable, par exemple allant jusqu'à 90 C, dans le détergent non ionique, pour des raisons de mise en oeuvre comme il est indiqué ci-dessous. Parmi quelques cires extrêmement efficaces, on citera des cires microcristallines telles que La cire Microcristalline 160/165 de la Société dite Shell Chemicals La cire Microcristalline 185/190 de la Société dite-Shell Chemicals (particulièrement préférée) La cire Microcristalline 160/25Y de la Société dite BP Chemicals, La cire Microcristalline OK2f9 de la Société dite Castor Chemicals Limited, La "Mobilwax Cerese" de la Société dite Mobil Oil Company Limite, La Mobilwax 2305 de la Société dite Mobil Oil Company Limited, et La Mobilwax 2360 de la Société dite Mobil Oil Company Limited. Les cires de Fischer-Tropsch telles que celles de la Société dite Veba Chemie AG conviennent également. Dans les compositions selon l'invention, les agents synthétiques anioniques appropriés comprennent ceux qui sont connus, tels par exemple ceux décrits dans le brevet BE No 802.309 délivré le 14 Janvier 1974. il est préférable que des savons soient absents, mais on peut en tolérer jusqu'à environ 3 % en poids du poids de la composition, dans celles des compositions où on exige principalement un abaissement des mousses de rinçage. Les agents tensio-actifs non ioniques appropriés peuvent être tous agents tensio-actifs alcoxylés connus.Les agents tensio-actifs non ioniques préférés sont des agents tensio-actifs détersifs répondant à la formule générale R-O-(CyH2yO)a-(CzH2z)b-CwH2wOH dans laquelle R représente un radical hydrocarbylé alkyle primaire, secondaire ou à chaîne ramifiée, un radical hydrocarboné alcényle primaire, secondaire ou à chaîne ramifiée, ou un radical hydrocarboné phénolique substitué par un groupe allyle ou alcényle prinaire, secondaire ou à chaîne ramifiée, lesdits radicaux hydrocarbonés ayant une longueur chaîne hydrocarbonée allant de 8 à environ 20, de préférence 10 à 18, atomes de carbone; y et z représentent chacun le nombre 2, ou l'un d'eux représente le nombre 2 lorsque l'autre représente le nombre 3 (ce qui exclut les agents tensio-actifs constitués en totalité par de l'oxyde de propylène (0P) représente le nombre 2 ou 3, de préférence le nombre 2; et a-et b (qui ne doivent pas dextre nécessairement identiques) représentent chacun le nombre O ou un nombre entier de 1 à 13, la somme de a + b étant comprise entre 3 et 25, de préférence entre 4 et 10. La formule ci-dessus inclut l'oxyde d'éthylène (OE) ainsi que les produits d'alcoxylation mixtes d'oxyde d'éthylène-oxyde de propylène (OE-OP), qui sont tous utiles ici.Les agents tensio-actifs constitués entièrement par. 0P ne confèrent pas d'avantages de nettoyage aux compositions détergentes et leur utilisation n'est pas envisagée pour la présente invention. Les agents-tensio-actifs non ioniques préférés utilisés selon l'invention sont les composés non ioniques éthoxylés, du point de vue à la fois de la disponibilité et de la performance de nettoyage, À titre d'exemples particuliers d'agents tensio-actifs non ioniques, on peut citer les suivants Produits d'alcoxylation d'alcools primaires a chalne droite Les produits d'alcoxylation hexa, hepta, octa, nona, déca, undéca, dodéca,- tétradéca et hexadéca du n-décanol, n-dodécanol, n-tridécanol, n-tétradécanoI, n-pentadécanol, n-hexadécanol et n-octadécanol sont des agents tensio-actifs utiles dans le cadre de la présente invention; les condensats respectifs d'oxyde d'éthylène sont les produits dtalcoxylation particulièrement préférés. Comme exemples d'alcools primaires alcoxylés, on peut citer: n-C10OE(3); n-C10OE(9); n-C12OE(9); n-C14OE(7); n-C14OE(10); n-C10OE(10); n-C10OE(6); n-C9OE(9); n-C15OE(7); n-C16OE(14); et n-C10OE(6)OP(3). Les produits d'éthoxylation d'alcools naturels ou synthétiques mixtes dans la gamme des longueurs de chaîne de noix de coco" conviennent. Comme exemples particuliers de ces matières, on peut citer l'alkyle de noix de coco OE(6) et l'alkyle de noix de coco OE(9). Produits d'alcoxylation d'alcools secondaires à channe droite Les produits d'alcoxylation hexa, hepta, octa, nona, déca, undéca, dodéca, tétradéca et hexadéca du 2-décanol, 2-tétradécanol 3-hexadécanol, 2-octadécanol, 4-eicosanol, et 5-eicosanol sont des agents tensio-actifs utiles selon l'invention; les condensats respectifs d'oxyde d'éthylène sont les produits d'alcoxylation particulièrement préférés. A titre d'exemples d'alcools secondaires alcoxylés, on peut citer : 2-C10OE(9); 2-C12OE(9); 2-C14OE(10) 2-C16OE(11); 4-C20OE(11); 2-C16OE (14); et 2-C10OE(6)OE(3).Les produits d'alcoxylation particulièrement préférés d'alcools secon araires à chaîne droite comprennent les composés du commerce vendus sous les noms de "Uergitol 15-S-9", "Tergitol 15-S-7" et "Tergitol 15-S-5", qui sont constitués par un mélange d'alcools secondaires, avec une longueur moyenne de la channe hydrocarbonée de 13 atomes de carbone, condensés avec une moyenne de 9, 7 et 5 moles d'oxyde d'éthylène par équivalent molaire d'alcool, respectivement. Produits d'alcoxylation alkylphénoliques Comme dans le cas des produits d'alcoxylation d'alcools, les produits d'alcoxylation hexa et hexadéca de phénols alkylés, en particulier d'alkylphénols monohydriques, sont utiles comme constituant tensio-actif des présentes compositions. Les produits de condensation respectifs de l'oxyde d'éthylène sont les produits d'alcoxylation particulièrement préférés.Les produits d'alcoxyla- tion hexa à hexadéca du p-hexaphénol, m-octylphénol, p-octylphénol,.p-nonylphénol et autres analogues conviennent, mais on préfère tout particulièrement les produits d'éthoxylation du poctylphénol et du -nonyphénol, étant donné que ces matières sont facilement disponibles. À titre exemples d'alkylphénols alcoxylés, on peut citer : le p-octylphénol OE(9), le -nonylphénol OE(9); le p-décylphénol OE(9); l'o-dodécylphénol OE(10), et le p octylphénol OE(9)OP(2). Les produits d'alcoxylation d'alkylphénols particulièrement préférés pour les besoins de l'invention sont le p-octylphénol (nonaoxyéthylène) et le p-nonylphénol (norao- xyéthylène). Produits d'alcoxylation oléfinigues On peut alcoxyler les alcools alcényliques, à la fois primaires et secondaires, et les alcénylphénols correspondant à ceux décrits immédiatement ci-dessus, et les utiliser comme constituait tensio-actif des présentes compositions. À titre de produits d'al- coxylation alcényliques typiques, on peut citer le 2-n-dodécanol OE(9); le 3-n-tétradécanol OE(9); le p-(2-nonéyl)-phénol OE(9)OP (2); et le 2-tétradécane-4-ol OE(9). Produits d'alcoxylation à chaîne ramifiée On peut alcoxyler et utiliser, comme constituant tensioactif, les alcools primaires et secondaires à chaîne ramifiée disponibles par le procédé connu "OXO". À titre d'exemples de produits d'alcoxylation à chaîne ramifiée-, on peut citer le 2-néthyl- 1-dodécanol OE(9); le @-éthyl-2-tétradécanol OE(9); 152-methyl- 1-hexadécanol OE(9)OP(2). On préfère tout particulièrement les alcools éthoxylés des séries "Dobanol" (marque de la Société dite Sh@@@) et "Synprol", (@@rque de la @@cié@é @ite @@@ par exemple le @@@anol @@ @ @. Dans les présentes compositions, les agents tensio-actifs non ioniques alcoxylés précités peuvent être utilisés seuls ou en combinaison, et l'expression "agent tensio-actif non ionique" comprend les systèmes tensio-actifs non ioniques mixtes contenant de multiples agents tensio-actifs non ioniques alcoxylés. Il convient de considérer également comme agents non ioniques, les agents tensio-actifs du type oxyde d'amine et plus particulièrement les détergents répondant à la formule générale dans laquelle R1 représente un groupe alkyle contenant de 10 à 28 atomes de carbone, de 0 à environ 2 groupes hydroxy et de O à environ 5 liaisons éther, au moins un reste dans R1 étant un groupe alkyle contenant de 10 à 18 atomes de carbone et ne contenant aucune autre liaison, et R2 et R3 sont chacun choisis parmi des radicaux aîkyle et des radicaux hydroxyalkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone. A titre d'exemples particuliers de détergents à base d'oxydes d'amine, on peut citer : l'oxyde de diméthyldodécylamine, l'oxyde de diméthyltétradécylamine, l'oxyde d'éthylméthyltétradécylamine, l'oxyde de cétyldiméthylamine, l'oxyde de diméthylstéarylamine, l'oxyde de cétyléthylpropylamine, l'oxyde de diéthyldodécylamine, l'oxyde de diéthyltétradécylamine, l'oxyde de dipropyldodécylamine, l'oxyde de bis-(2-hydroxyéthyl)dodécylamine, l'oxyde de bis-(2-hydroxyéthyl)-3-dodécoxy-1 -hydroxypropylamine, l'oxyde de (2-hydroxypropyl)méthyltétradécylamine, l'oxyde de diméthyloléylamine, l'oxyde de diméthyl-(2-hydroxydodécyl)amine, les homologues décylique, hexadécylique et octadécylique correspondants des composés ci-dessus.Les oxydes de phosphine et les sulfoxydes correspondants conviennent également. Les agents tensio-actifs zwitterioniques convenables sont ceux décrits dans le brevet BE 802 jOO précité; on peut citer tout particulièrement les alkyl diméthyl ammonio hydroxy propane sulfonates dans lesquels le groupe alkyle est linéaire et l'atome d'azote quaternaire est lié à l'atome de carbone terminal de la chaine alkyle. La présence de proportions considérables de certains détergents zwitterioniques fournit des compositions qui sont, de façon intrinsèque, fortement moussantes et qui exigent des taux reîativeinent élevés de cire pour permettre l'obtention d'un faible taux de moussage. Le brevet BE 802 30 précite de la demanderesse décrit des sels adjuvants de détergence appropriE';3; de tels sels aju- vants comprennent ceux connus à base de polyphosphates ainsi que les adjuvants plus récents non phosphatés, à la fois organiques et minéraux; c'est pourquoi, en général, on choisit les sels adjuvants parmi les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates, silicates, sulfates, amino polyacétates solubles dans l'eau, et polyphosphonates de métaux alcalins0 Les adjuvants préférés sont le tripolyphosphate de sodi-um, le nitrilotriacétate de sodium, le mellitate de sodium, le citrate de sodium et le carbonate de sodium. A titre d'adjuvants insolubles dans l'eau, on peut citer ceux décrits dans le brevet BE 813 581. De préférence, les compositions de l'invention contiennent d'environ 10 à O % en poids d'agent tensio-actif organique0 La teneur en adjuvant est, de préférence, comprise entre environ 20 et environ 70 % en poids, et plus particulièrement entre 20 et 50 %. Les compositions peuvent contenir n'importe lesquels des autres constituants utilisés habituellement dans les compositions détergentes de blanchissageo Ceux-ci incluent des agents de blanchiment, tels que des perhydrates minéraux, par exemple le perborate de sodium, des agents de suspension des souillures tels que la carboxyméthylcellulose de sodium, d'autres sels minéraux tels que le chlorure de sodium, d'autres agents de contrôle du moussage, tels par exemple qu'un agent de contrôle du moussage à base de silicone incorporé de manière à pouvoir en être libéré dans un véhicule imperméable au détergent soluble dans l'eau ou dispersable dans l'eau, sensiblement -non tensio-actif et/ou une cire microcristalline sensiblement insoluble dans 1'eau ayant un point de fusion compris entre 35 C et 1250G et un indice de saponification inférieur à 100 ou un mélange de telles cires, des enzymes, des antioxydants, des activateurs ou stabilisants des agents de blanchiment ou enzymes, des inhibiteurs de ternissure, des agents d'avivage optiquessdes germicides, des adoucisseurs pour les matières textiles, des agents qui facilitent la production de compositions détergentes à base de composés non ioniques séchées par pulvérisation (par exemple de l'argile). Une composition détergente. granuiaire homogène peut comprendre par exemple (a) d'environ 0,5 % à environ 40 %-en poids d'argile du type kaolinite ou bentonite; et (b) d'environ 2 % à environ 60 % d'un agent tensio-actif non ionique alcoxylé, ou des mélanges desdits agents tensio actifs non ioniques alcoxylés, en un rapport pondéral entre ledit agent tensio-actif et ladite argile compris entre environ 6:1 et environ 1:2, ledit agent tensio-actif étant sorbé sur ladite argile à une température d'au moins 660 C, et des substances colorantes ainsi que des parfums0 Pour la préparation de compositions ne présentant pas d'abaisement sensible du moussage dans le bain de lavage, il est important que la cire soit intimement associée à l'agent tensioactif, et ce résultat apparalt comme pouvant être obtenu en mélangeant la cire avec l'agent tensio-actif liquide ou pateux à un certain stade au cours de la préparation du produit sous des conditions telles que le mélange soit liquide. Ceci peut être effectué de diverses manières. En général, on préfère mélanger la cire fondue et le détergent organique avant de les ajouter aux principaux autres constituants de la composition.Ainsi, on peut dissoudre ou disperser la cire dans une dispersion non ionique liquide ou aqueuse liquide ou "pâte" comprenant un détergent zwitterionique ou anioniques En général, ce dernier serait la forme "pâte" dans laquelle on préparé ou fabrique avantageusement ces détergents, par exemple une "pâte" contenant de 10 % à 50 %, plus particulièrement de 20 % à 40%, en poids de l'agent tensioactif lui-même.On peut ajouter les mélanges liquides de cire et de détergent à la pâte d'autres constituants (mélange de broyage) en vue d'un séchagepar par pulvérisation ou on peut les pulvériser sur, ou les mélanger par tout autre moyen avec, un ou plusieurs constituants granulaires ou pulvérulents de la composition finale, par exemple les constituants séchés par pulvérisation ou un autre véhiculaproprié. Bien entendu on peut, le cas échéant, inclure des constituants mineurs compatibles, tels que des parfums, des enzymes ou des antioxydants, dans les mélanges de cire-détergent. Selon une variante, on peut préparer lesdits autres constituants sous forme granulaire, par exemple par séchage par pul vérisation; entre autres,un procédé particuliér de préparation de granules de faible densité séchés par pulvérisation comprenant des constituants solides non tensio-actifs de compositions détergentes, comprend les phases de (a) préparation d'une pâte ou bouillie comprenant 50 à 60 * en poids desdits constituants solides, 40 à 50 rO en poids d'eau et 0,5 à 1,5 % en poids -d'un agent tensio-actif organique anionique, (b) pulvérisation de ladite pâte, de préférence à une température ne dépassant pas 75 C, dans une tour de séchage par pulvérisa tion à contre-courant, (c) séchage des gouttelettes ainsi formées en vue d'obtenir des granules coulant librement et le mélange liquide cire-détergent peut être pulvérisé sur et être ainsi sorbé sur ces granules. Cette dernière méthode permet d'éviter le séchage par pulvérisation de mélanges renfermant les détergents-non ioniques, ainsi que les problèmes concomitants du contrôle de la qualité et des fumées ("plume") venant de l'installation de séchage par pulvérisation. Suivant une autre variante, on peut ajouter la cire sous forme liquide à la pâte, d'autres constituants- comprenant le détergent ou les détergents organiques, à condition que la pâte soit suffisamment chaude pour permettre la dispersion satisfaisante de la cire. Lorsqu'il s'agit des compositions dans lesquelles on souhaite obtenir unabaissement de la mousse dans les bains de lavage, autres que celles renfermant des taux élevés de composés anioniques, comme exposé précédemment, toutes ces méthodes sont utilisables, mais un mélange extrêmemeAt intime de la cire et du détergent organique est moins critique et on préfère en général la dernière méthode décrite ci-dessus car elle est en pratique la plus commode0 On a donné ci-après un certain nombre d'exemples de réalisation de l'invention :: EXEMPLE 1 On a préparé les compositions suivantes Composition No. 1 2 5 4 5 Tergitol 15-S- 6 - - - - C14,8 HAPS 6 6 - - Dobanol 45-E-7 - 6 12 - C10AE3 - - - - CNAE6 - - - 12 LAS - - - - 14 Toluènesulfonate de sodium - - - - 1,5 Savon - - - 2 Monoéthanolamide de suif - - - 4 1 Tripolyphosphate de sodium 36 28 36 56 37 silicate de sodium 7 7 7 7 6 Sulfate de sodium 5 13 5 5 5 Perborate de sodium tétrahydraté 25 25 25 25 20 CMC de sodium C,5 0,5 0,5 -1 1 Mobilwax 2305 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Humidité et constituants mineurs 14 14 14 7,5 14 Dans le tableau ci-dessus, le "Tergitol 15-S-9" @@ nom commercial d'un condensat de 9 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcools secondaires linéaires mixtes contenant de Il à 15 atomes de carbone; le "Dobanol 45-E-7" est le nom-commercial d'un condensat de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcools primaires mixtes contenant de 14 à 15 atomes de carbone.Le "C14,8 HAPS" est un alkyl (en moyenne à 14,8 G) diméthylammoniohydroxypropane sulfonate; le "0NAE6,, désigne le condensat de 6 moles d'oxyde d'éthylène avec des alcools de noix de coco; le "LAS" désigne le dodêcylbenzènesulfonate linéaire de sodium; le savon est constitué par 80/20 de suif/savon de noix de coco sodique; la "CMC" sodique est la carboxyméthylcellulose sodique; et le "Mobilwax 2305" est une cire microcristalline commercialisée par la Société dite"Mobil Oil Soo Ltd", avec un point de fusion de 77 à 79 C. Les valeurs données dans le tableau sont des pourcentages en poids par rapport - l'ensemble de la composition. Dans chaque cas, on a préparé un échantillon comparatif en omettant la cire; ces échantillons sont désignés par les références respectives de compositions 1a, 2a, etc. dans le tableau ciaprès regroupant les résultats. On a préparé comme suit les compositions comportant de la cire Nos 1, 2 et 4 - La cire fondue a été dissoute dans lecom- posé non i.onique liquide, ou dans le mélange liquide de composés non ioniques, chauffé azure temprature supérieure au point de fusion de la cire0 Cn a préparé des granules séchés par pulvérisation comprenant les autres constituants, sauf le perborate et le parfum. On a pulvérisé le mélange composé non ionique/cire sur les granules séchés par pulvérisation, que l'on a parfumés et mélangés ensuite a sec avec le perborate. N0 3 - La cire fondue a été dissoute dans le Dobanol comme ci-dessus, et le mélange a été ajouté au mélange de broyage comprenant les autres constituants de la composition, sauf le perborate et le parfum. On-a séché ce mélange par pulvérisation et le perborate et le parfum ont été mélangés avec les granules séchés par pulvérisation. N 5 - On a fait fondre la cire et on l'a ajoutée à la pâ- te chaude de "LAS" dans le broyeur. Après le mélange de ces produits, on a ajouté les autres constituants, sauf le perborate et le parfum, puis on a séché par pulvérisation. Cn a ajouté le parfum et le perborate aux granules séchés par pulvérisation. Les comportements au moussage de ces compositions ont été comparés comme suit. Matériel et Conditions Opératoires Cuvettes - 4 cuvettes perspex d'un diamètre de 30,5 cm 2 torchons ou serviettes d'environ 112 g chacun Eau - douce Chronomètre -divisions en secondes Température -lavage 46 C rinçage, à froid Concentration du produit - concentrations courantes pour le lavage à la main - ou concentrations spécifiées Mode opératoire On a ajouté 3,8 litres d'eau douce dans 46 C dans la première cuvette (lavage) et on a ajouté 3,8 litres d'eau douce froide dans chacune des trois autres cuvettes (rinçage)0 Cn a placé les torchons ou serviettes dans la première cuvette. Le produit a été ajouté dans la cuvette de lavage et agité pendant 30 secondes, pulls on l'a laissé se déposer pendant 2 minutes. On a mesuré la hauteur de la mousse en centimètres. On a soulevé chaque torchon et on les a pressés tour à tour pendant 60 secondes. Chaque torchon doit être pressé 16 fois. On a enlevé les torchons et, en les pressant doucement sur leur longueur, on a éliminé la majeure partie de la liqueur du bain. Pinalement, on a plié chaque torchon en quatre et, en lui faisant subir une opération d 'essorage, on a enlevé autant de liqueur que possible. On a mesuré la hauteur de la mousse en centimètres. On a porté les torchons dans la première cuvette de rin-. çage, soulevé et pressé chaque torchon quatre fois en 15 secondes. On a enlevé la liqueur comme précédemment. On a mesuré la hauteur de la mousse et estimé visuellement le pourcentage de couverture de l'eau par la mousse. L'indice de rinçage est défini comme suit: Hauteur de la mousse x * couverture = Indice de Rinçage On a opéré de même pour les second et troisième rinçages. les mesures de mousses ont été les suivantes Hauteur de la Rinçage 1 Rinçage 2 Rinçage 3 Compo- mousse de la- indice de Rinçage sition $vage, cm la 5,2 60 60 20 1 5 40 18 8 2a 2,5 60 20 10 2 2 20 8 5 3a 2,7 60 30 20 3 1 8 5 4a 2 7 60 40 20 4 3,2 40 16 trace 5a 7,5 60 50 20 5 7,5 50 40 10 Les compositions 1, 2 et 4 n'ont présenté que peu ou pas du tout de perte de' mousse au lavage et une forte réduction de mousse dans le bain de rinçage; la composition n 3 présente un cas de réduction du moussage également dans le bain de lavage. La composition n 5 présente un effet un peu moins marqué, mais encore avantageux, de l'addition de cire dans une composition à base de composé anionique. EXEMPlE 2 a) Comparaison de l'efficacité de différentes cires en tant qu'a gents de suppression des mousses de rinçage On a évalué les effets de différentes cires sur le profil de moussage de rinçage-du "Dobanol 45-E7" en effectuant les lavages à la main/rinçage décrits à l'exemple 1. On a préparé des produits à essayer en pulvérisant des so- lutions à 1 * des différentes cires dans du Dobanol 45-E7 à 12 % sur des granules de support constituant le restant de la composition0 On a effectué les essais à une concentration en produit de 0,5 % dans de l'eau douce (30 ppm de CaCO3). Cires utilisées : Cires microcristallines hydrocarbonées dérivées du pétrole Point de fusion Mobilwaz 2360 66 C BP Microwax 160/25Y 77 C Mobilwax 2305 77 C Shell 185/190 93 C Cire microcristalline d'hydrocarbures synthétique SH 105 (fabriquée par le procédé Fischer-Tropsch)- fournie par Veba Chemie. F=99 C. Cires microcristallines dérivées de plantes ou d'insectes F ( C) Indice de SapO Carnauba 82 - 85 80-85 85 % Esters gras Cire d'abeilles 63 - 66 70-75 70 % Esters gras Cire du Japon 49 - 52 200-230 95 % glycérides d'a- cides gras Cire microcristalline hydrocarbonéeq dérivée du pétrole Cire de paraffine blanche.F = 520C Cire non hydrocarbonée synthétique Polyéthylène glycol 4000 Produits essayés A B C D E F G H I J K Dobanol 45-E7 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 LAS 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 STP 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 Silicate @ 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 Sulfate 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Perborate 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 CMC Na 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,50,5 Mobilwaz 2360 0,1 BP Microwax 160/25Y 0,1 Mobilwax 2305 0,1 Shell 185/190 0,1 SH 105 0,1 Carnauba 0,1 Cire d'abeilles 0,1 Cire du Japon 0,1 Cire de paraffine 0,1 PEG 400 0,1 Indice de Rinçage Produit Lavage Rinçage 1 Rinçage 2 Rinçage 3 Rinçage 4 A 150 ao 40 15 5 B 140 30 10 o 0 G 140 35 15 o 0 D 130 10 0 0 0 E 140 10 5 0 O F 130 40 5 0 0 G 150 30 10 o 0 H 140 15 5 o o I 150 60 25 10 0 J 150 50 20 10 0 K 160 100 80 30 10 Les adjuvants de rinçage les plus efficaces sont les cires microcristallines hydrocarbonées. Les cires naturelles ayant un indice de saponification inférieur 100 sont également efficaces.Ne conviennent à ce taux, la cire de paraffine macrocristalline, qui donne un léger effet, et la cire de polyéthylène glycol, qui augmente en fait le moussage dans une certaine mesure b) Comparaison de l'efficatité de différents taux de cires pour le contrôle de la mousse de rinçage On a incorporé divers taux de "Microwax 185/190 " SHELL dans une matrice de 12 % de Dobanol 45-E7 (à pulvérisation), et on a déterminé les profils de lavage à la main/rinçage comme dans l'essai de l'exemple 1. Concentration du produit = 0,5 % Dureté de l'eau équivalent à 50 ppm de CaCO3 Produit essayés A B C D Dobanol 45-E7 12 12 12 12 LAS 1 1 1 1 STP 36 76 56 36 Silicate 7 7 7 7 Sulfate 5 5 5 5 Perborate 25 25 25 25 CMC Na 0,5 0,5 0,5 0,5 Shell Microwax 185/190 0 0,1 1,0 3,0 Divers (complément à 100) Indice de Rinçage Lavage Rinçage -1 Rinçage 2 Rinçage 5 Rinçage 4 A 150 90 40 15 o B 140 10 5 0 @ C 100 10 0 O 0 D 50 o 0 0 o EXEMPLE 3 a) Effet de la cire sur le moussage/rinçage d'un système actif non ionique/anionique On a évalué le profil de lavage à la main/rinçage d'un produit non ionique/anionique contenant du Microwax 185/190 (Shell) en utilisant la méthode d'essai de l'exemple 1 Produits essayés A B C LAS 9 9 o Dobanol 45-E7 3 3 3 STP 30 30 30 Silicate 7 7 7 CMC Na 0,5 0,5 0,5 Sulfate 12 12 12 Shell microwax 185/190 0 0,5 3,0 Perborate 25 25 25 Divers (complément à 100) La cire a été dissoute dans le 45-E7 et on a introduit les autres constituants par mélange. Indice de rinçage Lavage Rinçage 1 Rinçage 2 Rinçage 3 Rinçage 4 À 300 40 10 O O B 300 10 0 0 0 C 200 10 0 0 0 b) On a comparé le moussage des compositions suivantes dans le lavage de linge souillé naturellement, dans une machine à laver domestique "Hoover 3286H" dans l'eau douce (dureté de 30 ppm en CaCO3), suivant le cycle "lavage à ébullition" et en utilisant 70 g de produit. les compositions étaient constituées essentiellement comme suit Composition D E LAS 8 8 Alcool suif E, 3 Byfac 3 Shell Microwax 185/190 - 2 STPP 30 30 Silicate de sodium 7 Carboxyméthyl cellulose de sodium 0,5 0,5 Sulfate de sodium 10 12 Perborate de sodium 25 25 Humidité 10 10 Divers 3,5 3,5 Notes (1) "Hyfac" est le nom commercial d'un produit constitué par des-acides gras C18-20 sensiblement saturés. (2) On a fait fondre la cire au préalable avec l'alcool suif E14 avant de la mélanger au mélange de broyage en vue du séchage par pulvérisation. Bes hauteursde la mousse dans la fenêtre de la machine au fur et à mesure de son chauffage ont été en moyenne D E après 10 minutes 1,52 cm (2,54 cm après 15 minutes 6,3 cm après 20 minutes 13 cm après 25 minutes 13 cm Quant à la composition D, bien qu'iln'y ait pas sage, on a constaté dans ?5 % des essais une fenêtre pleine de mousse, tandis que l'on n1a jamais obtenu de fenêtre pleine avecla composition E. EXEMPLE 4 On a préparé des compositions détergentes granulaires ayant les formules suivante? Composition N 6 7 8 9 Dobanol 45-E7 (Nom du marché) -12 12 12 12 Tripolyphosphat de sodium 33 33 33 33 Silicate de sodium 7 7 7 7 Sulfate de sodium 4,5 3,5 1,5 2,5 Carbonate de sodium 5,5 5,5 5,5 5,5 Perborate de sodium (tétrahydraté) 25 25 25 25 Eau 10 10 10 10 Divers constituants mineurs 3 3 3 3 Mobilwax 2305 0 1 3 Abaisseur de mousse classique - - - 2 On a utilisé ces compositions pour laver des paquets de linge souillé domestique, dans une machine à laver automatique soit Hoover 3236H soit Indesit IS 1GB. On a lavé des charges de linge de 3,6 kg suivant le cycle de lavage à ébullition des machines à laver dans de l'eau d'une dureté de 12O (172 ppm en CaCO3), en utilisant une concentration de 0,5 *-du produit. On a déterminé le niveau de la mousse au lavage dans la machine Hoover en l'exprimant par la hauteur de la mousse en cm constatée par la fenêtre de la machine. On a utilisé la machine Indesit, dont le mode d'action est plus susceptible de provoquer des niveaux de mousse élevés au rinçage, pour mesurer le moussage des solutions de rinçage. Chaque machine a utilisé une phase de lavage, suivie de plusieurs rinçages à froid, spécifiquement cinq rinçages pour la machine Indesit.On a déterminé la mousse dans les rinçages de deux manières, savoir : en mesurant la mousse a la fenêtre (en pourcentage de couverture)- après élimination du bain de lavage ou de rinçage par pompage et en reoueillant la liqueur de bain éliminée par pompage dans un récipient, et en estimant la proportion( po-trcentage) de la surface de la liqueur de bain recouverte par de la mousse aussitôt après avoir recueilli le bain de rinçage. La composition 6 a donné un @oussage excessif dans la machine et n'y était pas utilisable. Les compositions 7 et 8 ont donné une mousse de 7,6 cm et de 5 cm au cours de la phase de lavage. Les taux de couverture de la fenctre par la mousse (rour- centage) après élimination par pompage des liqueurs de bain indiquées, ont été les suivantes Composition Lavage Rinçage 1 2 3 4 5 7 100 50 25 C C O 8 100 50 25 C O O 9 100 75 25 10 0 0 Les taux de couverture par la mousse de la surface du récipient après élimination par pompage des liqueurs indiquées étaient les suivants Composition Lavage Rinçage 1 2 3 4 5 7 100 100 10G 25 0 O 8 100 100 50 10 O O c 100 100 100 90 75 50 EXEMPLE 5 Conditions d'essai On a lavé une charge propre dans une machine verticale Hoovermatic à 54 C pendant 6 minutes; on a mesuré la hauteur de la mousse produite et estimé le pourcentage de la surface du bain de lavage recouverte par la mousse. On a essoré ensuite -la charge à sec et on l'a rincée dans la machine à l'eau froide. On a mesuré à nouveau la hauteur de la mousse et estimé la couverture de la surface0 On a effectué deux rinçages supplémentaire de la mê- me manière. Les résultats indiqués ci-dessous se rapportent à la moyenne de cinq opératlons. Concentration du produit = 0,5 % Dureté de l'eau = @0 ppm en CaCO5 Produits essayés A B CNAE6 12 12 Savon 2 2 Monoéthanolamide de suif 4 4 STPP ,6 Silicate 7 7 Sulfate 5 5,5 Perborate 25 25 CMC Na 1 1 Mobilwax 2@05 0,5 0 Divers (complément à 100 %) . Résultats Indice de Rinçage k B Lavage 174 150 Rinçage 1 60 . 160 Rinçage 2 20 125 Rinçage 3 5 50 EXEf LE 6 Conditions d'essai On a utilisé les produits pour laver des paquets de linge familial souillé dans une machine à laver automatique Hoover 3236 H ("Matchbox") suivant le cycle de lavage à ébullition (température maximale 85 C). La concentration du produit était; de 0,5 e,% et la dureté de l'eau équivalente à 30 ppm de CaCO3.On a noté par le hublot de la machine la mousse produite au cours des éliminations par pompage après les opérations de lavage et de rinçage0 On a éliminé par pompage les effluents d'eau dans un grand cylindre de verre, mesuré la hauteur de la mousse produite et estimé la couverture de la surface par la mousse0 Produits essayés A B Dobanol 45-E7 6 6 C14 8 diméthylammonium hydroxy ' propane sulfonate 6 6 STPP 36 36 Silicate 7 7 Sulfat;e 5 5 Perborate 25 25 CMC Na 0,5 0,5 ##Mobilwax 2505 0,5 o Abaisseur de mousse à base de silice/silicone 0,2 0,2 Divers (complément à 100) # Présent sous forme de "prills". La silice et la silicone cons tituaient chacune- 4 G en poids des prills.Le restant des drills était formé de STPP (# 66 %) et de TAE25 (# 26 %). ##La cire a été dissoute dans Je 45-E7 avant que celui-ci n'ait été pulvérisé sur des granules séchés par pulvérisation renfer mant le composé actif zwitterionique et les autres constituants habituels. Pourcentage de la surface du hublot couverte au cours de l'élimination par pompage À B Lavage 100 100 Rinçage 1 50 90 Rinçage 2 10 -75 Rinçage 3 O 15 Rinçage 4 0 10 Rinçage 5 0 0 Hauteur de la moussé dans le cylin dre x couverture de la surface 3 lavage 300 300 Rinçage 1 75 150 Rinçage 2 10 100 Rinçage 3 0 75 Rinçage 4 o 25 Rinçage 5 0 25 EXEMPLE 7 a) Efficacité de la cire pour suppression/de mousses sous condi tions de forte activité 1. Efficacité pour la suppression de mousses de lavage. Méthode d'Essai On a évalué l'influence de la cire sur le profil moussage/ température des produits énumérés précités, en utilisant un Minidrum (machine à laver à tambour miniature). On a utilisé les produits (à une concentration de 0,5 %) pour laver des charges souillées d'une manière aussi proche que possible de la réalité et constituées par 2 serviettes en velours coton et une serviette à thé en coton. On a obtenu un rapport tissu/liqueur analogue à celui constaté dans une machine automatique à tambour (#1/10). la dureté de l'eau était équivalente à 260 ppm de CaCO3. On a chauffé l'eau de lavage sous agitation, à 900C en 45 minutes environ et on a mesuré la hauteur de la mousse produite à des intervalles de 20 C. Produits essayés A B Dobanol 45-E7 18 18 LAS 1 1 STPP 36 36 Silicate 7 7 Sulfate 5 5 Perborate 25 25 CMC Na 0,5 0,5 Shell microwax 185/190 3 La cire a été dissoute dans le Dobanol 45-E7 et on a pul- vérisé la solution sur des granules de support constituant le restant de la composition0 Température C 30 50 70 90 s 2,5 5 5 10 Hauteur de la mousse (cm)B 22,5 27,5 30# 30 #30 em = surmoussage 2. Efficacité pour la suppression des mousses de rinçage. Méthode d'Essai : On a évalué de la manière habituelle-les profils lavage à la main/rinçage des produits décrits ci-dessus. Concentration du produit = 0,5 %. Dureté de l'eau équivalente à 30 ppm de CaCO3. Produits essayés À B Dobanol 23E6,5 25 25 I 7 STPP 30 30 Silicate 7 77 Sulfate 6 6 Perborate 20 20 CMC Na 0,5 0,5 #Mobilwax 2305 0,5 Divers (complément à 100) #Dissous dans un composé non ionique et pulvérisé sur le véhicule. Hauteur de la mousse i Couver ture Lavage Rinçage 1 Rinçage 2 Rinçage 3 Rinçage 4 A 400 150 50 0 0 B 400 300 150 50 o b) Efficacité de la cire pour la suppression de la mousse de rin çage sous conditions de faible activité et sous conditions de faibles concentrations en adjuvant Méthode d'Essai Essai de lavage à la main/rinçage, comme à l'exemple 1. Produits essayés G D E F Dobanol 23E6,5 5 5 25 25 LAS 1 1 1 1 STPP 30 30 0 0 Silicate 7 7 7 7 Sulfate 26 26 36 36 Perborate 20 20 20 20 CMC Na 0,5 0,5 0,5 0,5 #Mobilwax 2305 0,1 - 0,5 Divers à 100 #Pulvérisé dans un composé non ionique. Lavage Rinçage 1 Rinçage 2 Rinçage 3 Rinçage 4 C 250 50 0 0 0 D 300 150 50 50 0 E 400 150 50 0 0 F 400 400 250 100 50 EXEMPLE 8 Produits essayés A B C Dobanol 45-E7 12 12 12 LAS 1 1 1 STPP 36 36 36 Silicate 7 7 7 Sulfate 5 5 5 Perborate 25 25 25 CMC Na 0,5 0,5 0,5 Cire microcristalline Shell 185/190 à pulvérisation 1 mélange à sec - 1 Divers (complément à 100) Méthode d'Essai Essai de lavage à la main/rinçage, comme à l'exemple 1. Concentration du Produit = 0,5 % .Dureté de l'eau:-30ppm de CaCO Hauteur de la mousse x Couverture Lavage Rinçage 1 Rinçage 2 Rinçage 5 Rinçage 4 A 140 10 5 0 0 B 150 75 30 5 O G 150 9C 4G 15 5 On voit donc que la cire est moins efficace -lorsqu'elle a été mélangée à sec, c'est-à-dire lorsqu'elle n'a pas été mélangée intimement avec l'agent tensio-actif organique. EXEMPLE 9 On a préparé les prpduits ayant les compositions suivantes: Produits A B C D E Dobanol 45-E-7(1) 12 12 12 12 12 LAS(2) - - - - 1 Tripolyphosphate de sodium 50 50 50 30 50 Silicate de sodium 7 7 7 7 7 CMC Na 1 1 1 1 1 Sulfate de sodium 5 5 5 5 Perborate de sodium 25 25 25 25 25 Mobilwax 2305 - 1(3) 3(3) - Abaisseur e mousse à base de silicone (5) - - - 5 Divers (complément à 100) Notes : (1) Droduit vendu sous ce nom commercial par la Socié té dite Shell Chemicals Company. (2) Alkyl -linéaire-benzènesulfonate de sodium. (3) Cire dissoute dans un composé non ionique et ver sée dans. le mélange de broyage. (4) Cire dissoute dans un composé non ionique et pul vérisée sur les granules de support. (5) Prills contenant 4 % en poids d'un mélange de si lice et de silicone. On a utilisé les produits pour laver des paquets de linge familial souillé dans une machine à laver automatique Hoover 3236H suivant le cycle à 85C (lavage à ébullition). La concentration du produit était de 0,5 %; la dureté de l'eau était de 20 (c'est-à-dire 29 ppm en CaÇO3). On a noté par le hublot de la machine la hauteur de la mousse constatée au cours du processus de lavage. Les valeurs indiquées ci-dessous correspondent à une mo perme de 10 opérations. Les hauteurs de la mousse ont été les suivantes, en crn: Produit A B C D E Temps 5 9,25 0 0 1,5 0 1C 12,5 1,5 0 2 0 15 14 3,25 0 4 1 20 14,5 7,75 2É 4 4,5 25 18,5 ,5 8,5 4,7 4 Ces résultats montrent que les compositions sont efficaces dans une machine à laver de dimensions normales et que la pulvérisation de la solution de cire dans un composé non ionique sur des granules de support est un peu plus efficace que l'addition au mélange de broyage. EXEMPLE 10 On établit ici l'efficacité de la cire pour le contrôle des mousses dans divers systèmes à activité non ionique. Dans ces compositions, on a dissoute au préalable les cires dans le détergent non ionique et on a pulvérisé la solution sur des granules de support formés des granules séchés par pulvérisa- tonde l'essai de la composition, sauf le -perborate, que l'on a finalement mélangé à sec. Produit F G H J K L Tergitol 15-ss-9 12 12 - - - CNAE6 - - 12 12 - Dobanol 45-E-4 - - - - 1? 12 LAS I 1 1 1 1 1 Tipolyphosphate de sodium 30 30 30 30 30 30 CMC Na 1 1 1 1 1 1 Silicate de sodium 7 7 7 7 7 7 Sulfate de sodium 5 5 5 5 5 5 Perborate de sodium 25 25 25 25 25 25 Cire 185/190 de Shell - 3 - 3 - 0,5 Divers (complément à 100) On a utilisé les produits pour laver dans une machine "Minidrum" en se rapprochant autant que possible de la réalité des charges souillées (2 serviettes velours+1 serviette à thé), ce qui a donné environ le même rapport tissu/liqueur que dans la machine à tambour de l'exemple 1. On a chauffé le système sous agitation jusqu'à l'ébullition pendant un temps d'environ 45 minutes, le rappprt du tissu à la liqueur du bain était d'environ 1: 10 en poids. les hauteurs des mousses ont été les suivantes,en cm: Produit F G H J K L Température 300C 10 1,2 15 2,5 1,2 0 500C 22,5 2,5 20 1,2 2,5 0 70 C 30# 7,5 30# 2,5 10 1,2 900C 22,5 2,5 25 2,5 5 0 #La mousse remplissait le tambour. Ces essais, effectués dans une machine à laver à tambour miniature, montrent l'efficacité de la cire avec divers composés non ioniques, une quantité supérieure de cire étant nécessaire avec des composés non ioniques qui moussent intrinsèquement davantage. EXEMPLE 11 On a essayé les produits suivants (systèmes de cire dans composés non ionique/anionique) comme décrit à l'exemple 10. La cire contenue dans le produit N a été dissoute dans la pâte LAS (environ 30 % en poids de teneur en composé actif) et on l'a ajoutée ensuite au mélange de broyage. Dans le produit P, on l'a dis- soute dans le composé non ionique et on a ajouté la solution au mélange de broyage. Dans le produit R, on a dissous la cire dans le composé non ionique et on pulvérisée sur des granules de support constituant le restant du produit, sauf le perborate. Produit - M N O P Q R LAS 12 12 6 6 1 1 Dobanol 45-E-7 - - 6 6 12 12 rpolyphosphate de sodium - 37 37 37 37 37 37 Silicate de sodium 6 6 6 6 6 6 Sulfate de sodium 5 5 5 5 5 5 Perborate de sodium 20 20 20 20 20 20 CMC Na 1 1 1 1 1 1 Cire 185/190 de Shell - 5 - 3 - 1 Divers (complément à 100) le produit R1 était le meme que le produit R à la différence que la cire elle-même a été refroidie par pulvérisation jusqu'à obtention d'une poudre solide finement divisée et qu'on a mélangé celle-ci à sec avec le restant du produit. les hauteurs de la mousse étaient les suivantes, en cm: Produit M N O P Q Q R R Température 30 C 30 30 20 12,5 1,25 1,25 1,25 50 C 30 30 3D 22,5 5 1,25 5 70 C 30 30 30 30 22,5 1,25 17,5 90 C 15 17,5 10 2,5 30 3,7 15 Ces résultats montrent l'absence d'abaissement de la mousse dans un produit (préparé comme décrit)complètement anionique, jan certain degré d'abaissement de la mousse dans un produit anto- nique/non ionique, 50/50 ,et un-abaissement satisfaisant de la mousse avec une composition préférée selon l'inven- tion.La cire, lorsqu'elle n'est pas intimement mélangée avec le détergent organique, comme dans le produit R1, est beaucoup moins efficace. EXEMPLE 12 a On a essayé les produits suIvants comme dans l'exemple 2, de manière à établir l'efficacité des différents types de cire, Dans tous les cas, la cire a été dissoute dars le composé non ionique et on l'a pulvérise sur les granules de support0 Produit S T U V W X Y Dobanol 45-E-7 12 12 12 12 12 12 12 12 LAS 1 1 1 1 1 1 1 1 Tripolyphosphate de sodium 36 36 36 36 36 36 56 @@ Silicate de sodium 7 7 7 7 7 @7 7 7 Sulfate de sodium 5 5 5 5 5 5 5 5 Perborate de sodium 25 25 25 25 25 25 25 25 CMC Na 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Paraffine (F = 52 C) - 1 - - - - - Mobil 2560 (F = 66 C) - - 1 - - - - Mobil 2305 (F= 77 C) - - - 1 - - - Mobil Cerese (F = 82 C) - - - - 1 - - Cire Fischer Tropse@ SE 105 (F = 99 C) - - - - - 1 - Ci de Carnauba - - - - - - 1 (F = 82 C) Cire d'abeilles (F = 66 C) - - - - - - - 1 Divers (complément à 100 Les hauteurs des mousses ont été les suivantes,en cm Produit S T U V W X Y Z Température 30 C 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 10 15 50 C 5 5 1,25 1,25 1,25 2,5 G5 15 70 C 22,5 22,5 5,7 1,25 1,25 10 22,5 25 90 C 30 30 22,5 15 12,5 12,5 30 30 Ceci montre l'absence d'effet de la cire de paraffine à bas point de fusion (52 C) et même de cires estérifiées points da fusion élevés, comme abaisseurs ou inhibiteurs de moussage pour le lavage.On y voit l'effet amé@ioré des cires microcristallines (MOBIL) avec un point de fusion croissant. La cire de Fischer Tropsch est efficace ais elle l'est moins que la cire microcris- talline EXEMPLE 13 (a) On a préparé les produits suivants (cire dans composé zwitte rionlque/non ionique), la cire étant dissoute dans le composé non ionique et ajoutée au mélange de broyage. On les a essayés comme décrit à l'exemple 10. Produits A B Dobanol 45-E-7 G G C14 8 alkyldiméthylammonio ' hydroxypropanesulfonate 6 6 Tripolyphosphate de sodium 28 28 CMC Na C,5 0,5 Silicate de sodium 7 7 Sulfate de sodium 13 8 Perborate de sodium 25 25 Shell 185/190 - 5 Humidité 10 10 Divers (complément à 100) Les hauteurs des mousses ont été les suiva-ntes, en cm:: Produit A B Température 5000 10 1,25 50 C 13,7 5 70 C 22,5 7,5 90 C 50 15 (b) On a utilisé les compositions décrites ci-après pour laver du linge souillé naturellement dans une machine à laver iiele 421, dans de l'eau d'une dureté de 18 (258 pm en CaCO3), suivant le cycle de lavage à ébullition" en utilisant 70 g de produit dans le prélavage et 14G g dans le lavage principal, Composition C D Dobanol 45-E-7 8 8 C14 8 alkyl diméthyl ammonio hydroxy ,8 propane sulfonate 4 4 Shell Microwax 185/190 - 2 Sulfate de sodium 13 11 Le complément étant constitué par les compositions A et B de l'exemple 13(a). Au cours du chauffage, les hauteurs de la mousse dans la fenêtre étaient les suivantes, en cm Produit C temps 30mins - 6 35 mins - 10 40 mins 12 50 mins - 15 55 mins - 17 La composition C correspondait à un surmoussage. EXEMPLE 14 On a effectué des essais de lavage en utilisant réellement du linge domestique souillé, dans une machine à laver Miele 416, en utilisant un cycle de prélavage et de lavage principal (lavage à ébullition). On a utilisé les compositions suivantes A B C D LAS - - 8 8,5 Dobanol 45-7 15 15 - Suif AE11 - - 2 1,5 Acide gras - - 3,5 2 Cire 2 Tripolyphosphate de sodium 45 45 32 - 66 Silicate de sodium 5 5 6 - Sulfate de sodium 19 21 8 9 Perborate de sodium - - 25 Carboxyméthyl cellulose 1,5 1,5 1 1,5 Humidité 10 10 12 9 constituants mineurs 2,5 2,5 2,5 2,5 On a utilisé des compositions telles qu'indiquées dans le prélavage et le lavage principal et on a enregistré l'importance des mousses engendrées dans le lavage principal au cours du chauffage et au cours du lavage. Composition de prélavage (poids) A-(100 g) B-(100 g) D-(100 g) Composition de lavage principal C-(125 g) C-(125 g) C-(125 g) Niveau de la mousse dans la fenêtre de la machine (cm) à 70 C 0 - 80 C - 3 85 C 3,5 2 6,2@ 90 C 9,-9 22 11,5 Dans des opérations répétées, on a constaté un moussage excessif, comme indiqué ci-dessous, les chiffres donnant le pourcentage d'opérations dans lesquelles on a constaté les degrés indiqués de surmoussage. Fenêtre tout juste- pleine de mousse nul 8 % 18 % Distributeur de produit rempli de mousse nul 33 xi 11 * Surmoussage nul 25% 11% EXEMPLE 15 On a comparé les propriétés de nettoyage des compositions À et B suivantes: À B Dobanol 45-E-7 6 6 C14 8 alkyl diméthyl ammonio , hydroxypropane sulfonate 6 6 Shell Microwax 185/190 2 0 Sulfate de sodium 4 6 Tripolyphosphate de sodium 36 36 Silicate de sodium 7 7 Perborate de sodium 25 25 CMC Na 0,5 0,5 Humidité 10 10 Divers 3,5 3,5 On a divisé aussi également que possible du linge souillé naturellement (paquets de linge familial de 3-,6 -kg) en deux paquets de 1,8 kg.On les a lavés dans de l'eau d'une dureté de 180H (258 pp en CaCO3) suivant le cycle de "lavage à ébullition" d'une machine à laver Lavamat, conjointement avec des échantillons d'essai de tissus souillés artificiellement (souillures du visage, ombre à paupières, rouge à livres, encre "Biro", huile de moteurs sale, maquillage cosmétique, taches de thé, de sang, sur des tissus de coton et de polyester/coton)O On a utilisé 70 g de produit dans le prélavage et 140 g dans le lavage principal. On a effectué les essais cinq fois (avec différents paquets de linge).On a évalué le nettoyage des échantillons d'essai par le produit À relativement au produit B, en examinant les échantillons d'essai, soit visuellement en les comparant par paires ou solt par des mesures de réflectance en fonction de la souillure en cause. On n'a pu déceler aucune différence significative quant au pouvoir de nettoyage des deux produits, soit d'une manière générale ou soit relativement à une combinaison quelconque particulière souillure/tissu. EXEMPLE 16 On a lavé des paquets de linge familial souillé naturellement dans une.machine à laver qELE 416 S en utilisant le cycle de lavage "lavage à ébullition" avec une eau présentant une dureté égale à 18 (258 p.p.m de CaCO3)avec 100 g de composition détergente pour le prélavage et 125 g pour le lavage principal. Les compositions'expérimentées étaient constituées comme suit A B DOBANOL 45-7 10 10 Tripolyphosphate de sodium 30 30 Silicate de sodium 3 Sulfate de sodium 13 Perborate de sodium 52 52 Shell Microwax 185/190 1,4 Humidité et constituants mineurs (complément à 100) Les hauteurs de la mousse dans la fenêtre de la machine avec la composition A étaient les suivantes: 30 - 85 C rien 90 C 4,4 cm La composition B a donné au moins 20 cm à 90 C avec des risques importants de surmoussage. REVENDICATIONS 1. Composition détergente granulaire avec adjuvant ayant des propriétés de moussage, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) 2 à 4C % en poIds d'un détergent organique synthétique non ionique, zwitterionique ou anionique ou d'un quelconque de leurs mélanges, (b) 10 à 90 % en poids d'un ou plusieurs adjuvants de détergen ce minéraux ou organiques; et (c) 0,02 à environ 8 % en poids d'une cire, ou d'un mélange de cires, sensiblement insoluble dans l'eau, ladite cire, ou ledit mélange, ayant un point de fusion compris entre 350C et 12500 et un indice de saponification inférieur à 100; ledit constituant de cire étant intimem.ent mélangé avec une certaine partie, ou avec la totalité,du constituant détergent organique. 2o Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 10 à 50 ó en poids de détergent organique. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, ca ractérisée en ce qu'elle contient 20 à 70 % en poids de sels adjuvants de détergence minéraux ou organiques. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient 20 à 50 % en poids de sels adjuvants de détergence minéraux ou organiques. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les sels adjuvants sont des carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates, silicates, sulfates, amino polyacétates solubles dansl'eau, polycarboxylates ou polyphosphonates de métaux alcalins. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'adjuvant est le tripolyphosphate de sodium, le nitrilotriacétate de sodium, le mellitate de sodium, le citrate de sodium ou le carbonate de sodium. 7. Gomposition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la cre a un point de fusion ne dépassant pas 1150C, 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la cire a un point de fusion compris entre 65 et 100 C 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8,caractérisée en ce que la cire a un poids moléculaire compris entre 400 et 1000 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, diminuant le moussage au rinçage, caractérisée en ce qu' el- le contient 0,02 à 5 * en-poids de cire. 110 Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la cire est une cire microcristalline, le pétrolatum éventuellement oxydé, une cire de Fischer-Tropsch éventuellement oxydée, une cire Montan, les cires de terre, dlextraction minérales ou végétales, la cire d'abeilles, la cire de Carnauba et la cire de CandélillaO 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle contient 0,2 à 1,5 * en poids de ladite cire. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que la cire, ou le mélange de cires, est dissoute dans une partie, ou dans la totalité du détergent non ionique, éventuellement sous~forme de mélange avec un autre détergent organique présent, avant d'en effectuer le mélange avec les constituants minéraux de la composition4 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée en ce qu'elle ne contient pas plus de 2 * de détergent anionique en poids par rapport à l'ensemble de la composition. 15. Composition-selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle ne contient pas plus de 1,5 * en poids de détergent anionique. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le constituant (c) comprend 0,2 à 8 % en poids d'une cire hydrocarbonée sensiblement insoluble dans i'eau ou d'un de ses mélanges, éventuellement ensemble avec une proportion mineure d'une cire estérifiée, ladite cire, ou ledit mélange, ayant un point de fusion compris entre 50 C et 15 C et un indice de saponification ne dépassant pas oe. 170 Composition selon la revendication 16,caractérisée en ce que la cire est une cire microcristallines une cire de Fischer Tropsch, une cire de paraffine ou un de leurs mélanges, pouvant être éventuellement oxydée et éventuellement mélangée avec des quantités mineures de cires estérifiées la dite cire ou ledit melon ayant un point de fusion ne dépassant pas 50 C et un indice de saponification ne dépassant pas 60. 18. Composition selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisée en ce qu'elle contient 0,5 à 6 * en poids de la cire 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle contient 1 à 3 % en poids de la cire. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisée en ce que ladite cire a un point de fusion supérieur à 950 C0 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, caractérisée en ce que ladite cire présente un indice de saponification ne dépassant pas 10. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 21, caractérisée en ce que le constituant détergent organique (a) contient plus de 50 % en poids d'un détergent anionique, ledit constituant à base de cire ayant été dissous dans, ou fondu ayec, une certaine quantité, ou la totalité, du détergent non ionique. 23. Composition selon la revendication 22,caractérisée en ce que ledit détergent.non ionique, avec lequel est associée la cire, est un alcool C16-18 contenant 9 àt12 proportions molaires d'oxyde d'éthylène. 24. Procédé de préparation d'une composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1-à 23 caractérisé en ce que l'on dissout le constituant à base de cire dans, ou qu'on le fait fondre avec une certaine quantité, ou la totalité, du constituant tensio-actif non ionique avant de mélanger ces constituants avec d'autres constituants de la composition. 25. Procédé de préparation-d'une composition détergente séchée par pulvérisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 23 dont le constituant détergent organique comprend moins de 50 * en poids d'agent tensio-actif anionique, caractérisé en ce que l'on ajoute la cire à l'état liquide à la pate destinée à être séchée par pulvérisation0