Brevet FR2266765A1 — publié le 19751031

La présente invention concerne un procédé continu pour la coloration de tissus mixtes de polyester aromatique et de cellulose/ à 1'aide de mélanges de colorants dispersables et de colorants réactifs. 5 II est bien connu que l'on peut colorer des tissus mixtes de polyester aromatique et de cellulose à l'aide de mélanges de colorants dispersables et de colorants réactifs. Cependant, les procédés connus présentent l'inconvénient que les colorants dispersables, en plus de colorer le polyester aroma-10 tique faisant partie du mélange, tachent également la partie cellulosique du mélange. Afin que le tissu mixte coloré présente les plus grandes propriétés de solidité , il est essentiel d'enlever ces taches, mais on trouve difficile en pratique d'enlever les ta-15 ches, par exemple par un traitement "d'enlèvement par réduction" ou "d'enlèvement par oxydation", sans détruire simultanément le colorant réactif fixé sur la partie cellulosique du mélange. En outre, en l'absence d'un tel traitement, tout le colorant .qui est enlevé, par exemple, par un traitement ordinaire de lavage peut 20 donner naissance, en particulier dans le cas des impressions, à de nouvelles taches aboutissant à tacher d'autres zones du tissu imprimé, ou bien donner naissance à des nuances ternes. Il ' vient d'être trouvé que l'on peut surmonter ces difficultés en utilisant, à titre de colorant dispersable, des 25 colorants dispersables qui contiennent au moins deux groupes ester d'acide carboxylique, car n'importe quelle tache de la cellulose, due à de tels colorants, peut être facilement enlevée par un simple traitement alcalin qui n'exerce pas d'effet nuisible sur le colorant réactif servant à colorer ou à teindre 30 la cellulose. En plus, ce traitement enlève des fibres de polyester tout le colorant dispersatïLe non fixé,, et il y a peu ou pas de tendance que le colorant dispersable ainsi enlevé tache à nouveau le tissu mixte. Selon la présente invention, la Demanderesse propose 35 un procédé perfectionné pour la coloration continue de tissus mixtes polyester aromatique/cellulose. Ce procédé consiste à appliquer continuellement à ces tissus mixtes un colorant réactif et un colorant dispersable contenant au moins deux groupes 2 2266765 ester d'acide carboxylique, à fixer les colorants sur les tissus mixtes et à soumettre ensuite les tissus mixtes ainsi colorés à un traitement dans un bain alcalin aqueux à un pH supé-tieur S 8,0 et à une température comprise entre 50° et 85° C. 5 On peut appliquer le colorant dispersable et le co lorant réactif en des stades séparés, dans un ordre quelconque, mais on les applique de préférence ensemble. Ainsi, on peut commodément mettre en oeuvre le procédé de l'invention en foulardant ou en imprimant continuelle-10 ment le tissu mixte à l'aide d'un liquide de foulardage ou à l'aide d'une pâte d'impression contenant le colorant dispersable, le colorant réactif et un agent alcalin. On sèche ensuite de préférence le tissu mixte foulardé ou imprimé et puis on le soumet à un traitement de chauffage pour fixer les colorants 15 sur le tissu mixte. Ce traitement de chauffage peut comprendre, par exemple, un traitement par de la vapeur d'eau surchauffée ou dans de la vapeur d'eau à la pression atmosphérique ou sous pression, ou bien un traitement de cuisson dans de l'air chaud 20 à des températures se situant au voisinage de 150° à 230° C, ou bien en faisant passer le tissu mixte sur une surface chauffée, par exemple sur une calandre à 150° - 230° C. A la fin du traitement de chauffage, on soumet éventuellement le tissu mixte à un rinçage dans de l'eau puis à un traitement dans une 25 solution alcaline aqueuse chaude, ayant un pH au moins égal à 8,0 et ayant de préférence un pH compris entre 10,0 et 13,5, en particulier compris entre 10 et 11,5. La température de cette solution alcaline se situe de préférence er.tre 60° et 80° C, les températures supérieures 30 servant habituellement pour de plus faibles pH et vice-versa, et la durée du traitement variera selon la profondeur de teinte qui a été appliquée au tissu mixte et selon le type d'équipement que l'on utilise. Cependant, les durées se situent habituellement entre trente secondes et trente minutes. 35 Si on le désire, cette solution alcaline peut égale ment contenir une faible quantité (par exemple 0,2 à 1,0 pour cent) d'un détergent synthétique. Après le traitement alcalin, on rince le tissu mixte dans de l'eau, contenant éventuellement 3 2266765 un détergent, synthétique, puis on le sèche. Les solutions alcalines sont préparées à partir d'agents alcalins comme l'ammoniaque ou des sels d'ammonium ou des aminés organiques comme la triéthanolamine, mais les agents al-5 câlins préférés sont des carbonates ou des hydroxydes de métaux alcalins comme le lithium, le potassium et le sodium. En plus des colorants, les liquides de foulardage ou les pâtes d'impression peuvent contenir n'importe lequel des adjuvants que l'on utilise de façon classique dans de tels li-10 quides ou dans de telles pâtes, par exemple des agents d'épais-sissement, des inhibiteurs de la migration, des agents cationi-ques, anioniques ou non ioniques de dispersion, de l'urée, des agents destinés à humecter, des agents de solubilisation, des bactéricides, des agents de séquestration, des agents de mouil-15 lage, des émulsionnants, des agents d'oxydation comme le chlorate de sodium ou le m-nitrobenzëne-sulfonate de sodium, des accélérateurs de la fixation comme le diphényle et ses dérivés ou des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène, connus comme étant des véhicules ou des accélérateurs de la fixation, ou des 20 agents anti-mousse comme des dérivés organiques du silicium. Les liquides de foulardage ou les pâtes d'impression peuvent être légèrement acides ou neutres, mais ils sont de préférence légèrement alcalins, ce que l'on peut obtenir en leur incorporant une faible quantité, jusqu'à un maximum de 2 pour 25 cent en poids, d'un agent alcalin tel que le bicarbonate de sodium ou le carbonate de sodium. En variante, les pâtes d'impression ou les liquides de foulardage peuvent contenir une substance/ comme le trichloràcétate de sodium, qui, sous l'influence d'un chauffage ou d'un traitement à la vapeur d'eau, libère un 30 agent alcalin. Lorsque les liquides de foulardage ou les pâtes d'impression sont légèrement acides ou neutres, il est habituellement nécessaire de soumettre ensuite le tissu mixte foulardé ou imprimé à un traitement par une substance alcaline afin d'obte-35 nir une fixation satisfaisante du colorant réactif. On peut effectuer ce traitement par une substance alcaline avant la fixation du colorant dispersable, mais on l'effectue de préférence après cette fixation. V 4 2266765 Cependant, dans le cas de certaines classes de colorants réactifs, par exemple ceux contenant un groupe 4-chloro-6-hydroxy-l: 3:5-triazin-2-ylamino, on peut effectuer la fixation de ces colorants après une application provenant d'un mi-5 lieu neutre ou acide, grâce à un traitement de chauffage sans utiliser de substances alcalines. Lorsque les colorants sont appliqués séparément, on peut commodément mettre en oeuvre le procédé de l'invention, par exemple, en foulardant ou en imprimant le tissu mixte à l'aide 10 d'un liquide de foulardage ou à ITaide d'une pâte d'impression contenant le colorant dispersable, en séchant, en chauffant ou en soumettant le tissu mixte à un vaporisage pour effectuer la fixation du colorant dispersable, en foulardant ou en imprimant le tissu mixte à l'aide d'un liquide de foulardage ou d'une pâte 15 d'impression contenant un colorant réactif et une substance alcaline, en fixant le colorant réactif par un chauffage ou par ( un vaporisage ou bien, dans le cas du colorant très fortement réactif, en conservant le tissu mixte à l'état humide. Ensuite, après un rinçage éventuel dans de l'eau, on 20 soumet le tissu mixte à un traitement dans une solution aqueuse chaude d'un agent alcalin à un pH supérieure à 8,0. Si on le désire, dans ce mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on peut appliquer les colorants dans l'ordre inverse. Lorsque le colorant réactif est fixé par un traite-25 ment de choc alcalin impliquant l'utilisation d'une grande concentration d'un agent alcalin comme dernier stade de l'ap~ plication des deux colorants au tissu mixte, et que l'on soumet ensuite le tissu mixte à un rinçage dans de l'eau pour enlever l'excès d'agent alcalin, la solution alcaline résultante peut 30 elle-même servir de bain alcalin aqueux, selon la définition donnée ci-dessus, de sorte qu'un traitement séparé dans un seul bain peut ne pas s'avérer nécessaire. Les tissu mixtes polyester aromatique/cellulose servant dans le procédé de l'invention peuvent être constitués par 35 n'importe quelles matières textiles qui sont des mélanges de fibres de polyesters aromatiques et de fibres de cellulose. De tels mélanges sont habituellement sous la forme d'articles tricotés ou de préférence d'articles tissés. COPY 2266765 ^ - 5 Le pourcentage du polyester aromatique se s^tue habituellement entre 20 et 95 pour cent et de préférence entre 30 et 85 pour cent, en poids par rapport au poids du tissu mixte. Les fibres du polyester aromatique sont de préférence des fi-5 bres de téréphtalate de polyéthylêne, et les fibres de cellulose sont de préférence des fibres de coton, de lin, de rayonne viscose ou de rayonne polynosique. Bien que l'invention soit décrite en se référant à un liquide de foulardage ou à une pâte d'impression contenant un 10 colorant dispersable et un colorant réactif, il est nécessaire dans de nombreux cas, afin d'obtenir les nuances requises, d'utiliser un mélange de ces colorants dispersables et/ou un mélange des colorants réactifs, et l'utilisation de tels mélanges entre dans le cadre de l'invention. 15 De préférence, le colorant dispersable ou ses mélan ges et le colorant réactif ou ses mélanges, sont choisis de façon que les fibres du polyester et les fibres de cellulose présentes dans le tissu mixte soient colorées sensiblement à la même nuance de teinte. 20 Le colorant dispersable contenant au moins deux grou pes ester d'acide carboxylique peut être un colorant appartenant à n'importe laquelle des classes connues des colorants dispersables contenant au moins deux des groupes précités, et il s ' a^ git en particulier d'un colorant de la série des colorants, ni-25 très, des colorants de la méthine, de 1'azométhine, de l'anthra-quinone et, surtout, un colorant azoïque, en particulier un colorant monoazoïque. Les groupes ester d'acide carboxylique sont de préférence de formule : 30 - COOR où R est un radical hydrocarboné ou hétérocyclique, éventuellement substitués. En particulier, R est un radical cycloalkyle tel que cyclohexyle, aryle monocyclique tel que phényle, tolyle et xylyle, et leurs dérivés de substitution comme anisyle, chlo-35 rophênyle et bromophényle, un radical arylalkyle dont le radical aryle est monocyclique, comme un radical benzyle ou bêta- CÔP^ 6 2266765 phënyléthyle, ou, de préférence, un radical alkyle tel que he-xyle, octyle, dodécyle, mais plus particulièrement un radical alkyle inférieur contenant 1 â 4 atomes de carbone tel qu'un radical éthyle, propyle, butyle et surtout méthyle. Eu variante, 5 R peut être un radical alkyle substitué, en particulier un radical alkyle inférieur substitué, par exemple un radical hydroxy-alkyle inférieur tel que bêta-hydroxy-éthyle et alcoxy-alkyle inférieur (dont le groupe alcoxy est inférieur), comme gamma-méthoxy-propyle. 10 Les groupes ester d'acide carboxylique peuvent être directement rattachés à des atomes de carbone d'un ou plusieurs noyaux benzéniques ou hétérocycliques présents dans la molécule du colorant ou bien ils peuvent être rattachés à ces atomes de carbone par l'intermédiaire d'un groupe de pontage tel qu'un i 15 groupe -O-alkylène ou -N-alkylène Une classe préférée de ces colorants azoïques comprend les colorants de formule : A' E / * / (COOR)n (COOR)n où A est le reste d'un composant diazotable de la série aromatique ou hétërocyclique et E est le reste d'un copulant ? R a le 20 sens précité ; et n et m, indépendamment l'un de l'autre, valent chacun 0,1 ou 2, la somme (n + m) étant au moins égale à 2. Une seconde classe préférée de colorants azoïques comprend les colorants de formule : - COOR où A* est le radical d'un composant diazotable de la série aro-25 matique ou hétërocyclique ; le noyau benzénique B peut contenir des substituants supplémentaires ; R a le sens précité ; et X* 2 et X représentent-chacun, indépendamment l'un de l'autre, un 'radical alkylêne inférieur ou alkylène (inférieur)-O-alkylêne (inférieur), où l'expression "alkylène inférieur" indique des 7 2266765 radicaux alkylène ayant 1 â (i atomes de carbone. Une autre classe préférée des colorants azoïques comprend les colorants de formule i A - N = N I (COOR)p où B, X1 et R ont le sens précité ; Z est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle ou aryle éventuellement subs- 2 tituês ; A est le radical d'un composant diazotable de la série aromatique ou hétërocyclique ; et vaut 1 ou 2. Une autre classe préférée encore de colorants azoïques comprend les colorants de formule : X1-COOR1 2 1 1 10 où A , B, R et X ont le sens précité ; R est un radical alkyle inférieur j et £ vaut 2 ou, de préférence, 1. Comme exemples de substituants pouvant être présents sur le noyau benzénique B, on peut mentionner un radical alkyle inférieur, en particulier méthyle, alcoxy inférieur comme mé-15 thoxy ou éthoxy, chloro, bromo et acylamino, en particulier des groupes acylamino répondant aux formules ; " /T4 -N-COT2 , -N-S02T3 , -N-COOT3 et -N-CON 1 ^ 1 ^5 T T T 14 5 20 où T, T et T sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un 2 atome d'hydrogène ou vin radical alkyle inférieur ; T est un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou aryle monocy- 3 clique ; et T est un radical alkyle inférieur ou aryle monocy-» clique. De préférence, le groupe acylamino a pour formule : 25 -NHCO-alkyle (inférieur). 8 2266765 Dans tout le présent mémoire, on utilise les expressions "alkyle inférieur" et "alcoxy inférieur" pour indiquer les radicaux alkyles et alcoxy, respectivement, contenant de 1 à 4 atomes de carbone. 5 Les radicaux des constituants diazotables représentés 12 par A, A et A peuvent être les radicaux de n'importe quel constituant diazotable de la série hétërocyclique, en particulier un radical thiazol-2-yle, benzothiazol-2-yle, thién-2-yle, benzo-2:l-isothiazol-3-yle, benzo-1:2-isothiazol-3-yle, 1:2:4-10 thiadazol-5-yle, l:3:4-thiadiazol-2-yle, isothiazol-5-yle, py-razol-3-yle, imidlazol-(2 ou 5)-yle, l:2:4-triazol-3-yle ou té- trazol-5-yle, éventuellement substitués. En particulier, A, A 2 et A peuvent représenter le radical d'un composant diazotable de la série aromatique, en particulier un radical naphtyle éven-15 tuellement substitué et, surtout, un radical phényle éventuellement substitué. Le ou les substituants présents sur de tels radicaux peuvent être constitués par n'importe quel substituant, sauf les groupes acide carboxylique et acide suifonique, qui sont 20 présents de façon classique sur les radicaux diazotables des colorants azoïques dispersables, par exemple un atome de chlore ou de brome, un radical nitro, cyano, trifluoromëthyle, alkyle inférieur, alcoxy inférieur, alkyl-sulfonyle inférieur, alkyl-carbonyle inférieur, acylamino, en particulier alkylcarbonyl-25 airtino inférieur, sulfonamido et leurs dérivés substitués à l'azote et N:N-disubstitués, un radical carboxamido et ses dérivés de substitution à l'azote et les dérivés IfiF-disubstitués, et des groupes ester d'acide carboxylique, en particulier alcoxy-car-bonyle inférieur. 1 2 30 De préférence A, A et A sont des radicaux phényles éventuellement substitués et en particulier des radicaux répondant aux formules : COOL1 et COOL2 9 2266765 X 2 où L et L sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle inférieur ; U et W sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, chloro, bromo, alcoxy inférieur, nitro, cyano ou alcoxy-5 carbonyle inférieur ; et V est un atome d'hydrogène, un radical nitro, chloro, bromo, alkyle inférieur, alcoxy inférieur, cyano, alcoxy-carbonyle inférieur, sulfonamino et carboxamido et leurs dérivés de monosubstitution ou de disubstitution à l'azote, un radical alkylcarbonyle inférieur et alkylsulfonyle infé- 10 rieur. De préférence, V est un radical nitro. 12 Dans les classes ci-dessus, A, A et A représentent de préférence un radical phényle qui peut contenir jusqu'à trois substituants, de préférence les substituants dont on a donné des exemples en indiquant qu'ils pouvaient être présents 15 sur le radical diazotable. Oh peut obtenir les colorants dispersables, servant dans le procédé de l'invention, par les procédés servant de far çon classique à préparer des colorants dispersables, pourvu que les procédés comprennent l'utilisation, pour les réactions, de 20 composés appropriés- contenant au total au moins deux groupes -COOR . Ainsi, on peut obtenir les colorants azoïques dispersables à utiliser dans le procédé â partir de composants diazotables et de copulants qui, ensemble, contiennent au moins deux groupes -COOR . 25 Les colorants réactifs que l'on utilise dans le procé dé de l'invention peuvent être n'importe quel colorant hydroso-luble qui contient au moins un groupe capable de réagir avec les fibres. Un tel groupe se définit comme un groupe dont la présence danc la molécule du colorant rend le colorant capable 30 de se combiner chimiquement avec le groupe hydroxyle présent dans les matières textiles cellulosiques, de sorte que la molécule du colorant devient fixée à la molécule de la cellulose par une ou plusieurs liaisons chimiques de covalence. Chaque groupe capable de réagir avec les fibres est 35 rattaché à un atome de carbone présent dans la molécule du colorant et, de préférence, à un atome de carbone d'un noyau aromatique, de préférence un noyau benzénique, présent dans la molécule du colorant. 10 2266765 Ces colorants appartiennent de préférence à la série des colorants azoïques (ce qui comprend les colorants monoazoï-ques, polyazoïques et les colorants azoïques métallisés), de 1 ' anthraquinone, du formazan, de la triphéno-dioxaz.ine, les co- 5 lorants nitrés et ceux de la phtalocyanine, contenant au moins un groupe capable de réagir avec les fibres. Comme exemples de groupes capables de réagir avec les fibres, on peut mentionner les radicaux acylamino provenant d'acides carboxyliques aliphatiques S insaturation oléfinique, com- 10 me les radicaux acryloylamino et crotonylamino, ou provenant d'acides carboxyliques aliphatiques à substituant halogéno, comme les radicaux bêta-chloro-propionylamino, bêta-bromopropionyl-amino, bêta:gamma:gamma-trichloro-crotonylamino et tétrafluoro-cyclobutyl-acryloylamino. 15 En variante, le groupe capable de réagir avec les fi bres peut être un groupe vinyl-sulfône, bêta-chloréthyl-sulfone, bêta-sulfatoéthyl-sulfonyle, bêta-chloréthyl-sulfonamide ou bien un groupe bêta-aminoéthyl-sulfonyle éventuellement substitué à 1'azote. 20 Le groupe capable de réagir avec les fibrss est de préférence un radical hétérocyclique ayant, deux ou trois atomes d'azote dans le noyau hétérocyclique et comportant au moins un substituant labile fixé sur un atome de carbone du noyau hétérocyclique. 25 Comme exemples de substituants labiles, on peut men tionner des radicaux chloro, bromo, fluoro, ammonium quaternaire, thiocyano, acide sulfonique, hydrocarbyl-sulfonyle, des groupes de formule -SC - N { » \ S X où l'atome d'azote porte les radicaux hydrocarbonés ou hétéro-30 cycliques éventuellement substitués, et des groupes de formule NX \ N - S - C I \ 2266765 il où la ligne en pointillés indique les atomes nécéssaires pour former un noyau hétérocyclique condensé ou éventuellement substitué . Comme exemples particuliers de tels radicaux hétëro-5 cycliques capables de réagir avec les fibres, on peut mentionner les radicaux 3:6-dichloropyridazine-4-carbonylamino, 2:3-dichloro-quinoxaline -5- ou -6- (sulfonyl ou carbonyl) amino, 2î4-dichloro-quinazoline -6- ou -7- suifonylamino, 2:4:6-tri-chloro-quinazoline -7- ou -8- suifonylamino, 2:4:7- ou 2:4:8-10 trichloro-quinazoline-6-sulfonylamino, 2ï 4-dichloro-quinazoli-ne-6-carbonylamino, 1:4-dichloro-phtalazine-6-carbonylamino, 4 î 5-dichloro-pyridazon-l-ylamino, 2:4-dichloro-pyrimid-5-yl-carbonylamino, 1-(phényl-4'-carbonylamino)-4:5-dichloro-pyrida-zone, 1-(phény1-4*-suifonylamino)-4:5-dichloro-pyridazone, 2:4-15 et/ou 2:6- dichloro- ou dibromo- pyrid-6- (et/ou -4-) ylamino, difluorochloro-pyrimidylamino, trichloro-pyrimidylamino, tri-bromo-pyrimidylamino, dichloro-5- (cyanor nitro, méthyl ou carbométhoxy) pyrimidylamino, 2-méthyl-sulfonyl-6-chloropyrimid-4-ylamino et 5-chloro-6-méthyl-2-méthyl-sulfonylpyrimid-4-yl-20 amino ; et", plus particulièrement, des radicaux l:3:5-triazin-2-ylamino qui contiennent un atome de fluor ou de brome et, surtout, un atome de chlore sur l'une au moins des positions 4 et 6, par exemple le radical 4:6-dichloro-lï3:5-triazin-2-ylamino. Lorsque le noyau triazine ne contient qu'un seul ato-25 me d'halogène, de préférence un atome de chlore, le troisième atome de carbone du noyau triazine peut porter comme substituant un radical hydrocarboné, tel que méthyle ou phényle, mais plus particulièrement un radical hydroxyle, mercapto ou amino éventuellement substitué, tel que méthoxy, phénoxy, alpha- et 30 bêta- naphtoicy, méchyl-mercapto, phényIthio, méthylamino, di-éthylamino, cyclohexylamino et anilino et N-alkylanilino et leurs dérivés de substitution comme anisidino, toluidino, carb-oxylanilino, sulfoanilino, disulfoanilino et naphtylamino sulfo-né. 35 Ainsi, une classe préférée des colorants réactifs comprend les colorants qui contiennent, à titre de groupe pouvant réagir avec les fibres, un groupe de formule : 12 2266765 N - I G ,H, où r vaut 1 ou 2 et Q est un atome de chlore, un groupe amino 4 éventuellement substitué ou un groupe hydroxyle êtherifiê. Les groupes amino éventuellement substitués, représentés par Q, sont des groupes alkylamino, anilino ou N-alkyl-5 anilino éventuellement substitués, par exemple des radicaux méthylamino, éthylamino, bêta-hydroxy-éthylamino, di-(f3-hydroxy-éthyl)amino, p-méthoxyéthylamino, f3-sulfatoéthy lamino, anilino o-, m- et p~sulfoanilino, 4- et 5- suifo-2-carboxy-anilino, 4- et 5- suifo-2-méthozy-anilino, 4- et 5- sulfo-2-méthylanilino, 4- et 10 5,. suifo-2-ciiloroanilino, 2,4-, 2,5- et 3,5- disulfoanilino, N-méthyl-m- et -jd- suif oanilino. Si on le désire, le groupe capable de réagir avec les fibres peut appartenir au type : - NH - J1 - M - J2 » 15 où J1 est un noyau de pyrimidine ou de triazine, portant éven- 2 tuellement un substituant labile ; J est un noyau de pyrimidine ou de triazine portant au moins un substituant labile ; et 1 2 M est un terme de pontage qui est relié à J ou à J par l'intermédiaire de groupes imino éventuellement substitués, ces 20 groupes imino étant reliés ënsemble par l'intermédiaire d'un radical alkylène Ou arylène tel que éthylène, 1:4-phénylène ou 2-sulfo-l:4-phénylène. D'autres groupes de liaison présentant un intérêt particulier et qui sont représentés par M sont les radicaux di-25 valents de stilbêne, de diphényle, d'oxyde de diphényle, de di-phénylamine, de diphénylurée, de diphénoxy-éthane et de diphé-nylamino-s-triazine, qui contiennent un groupé acide sulfonique dans chaque noyau benzênique. 1 2 On préfère que J et J représentent chacun un groupe 30 chloro-s-triazine. Ainsi, une autre classe de colorants réactifs Cl -C^ II C ! I N JR I Q 13 226*765 comprend las colorants qui contiennent, à titre de groupe pouvant réagir avec les fibres, un groupe de formule : Cl c ' o - H - ! • I l r / «hV I c / N H Q N ' (7) H _— M — I I ViVi vVi h" c c - Cl HI où r, £ et 2 valent chacun, indépendamment l'un de l'autre* 1 ou 2 ; et M et Q ont les sens précités. 5 Tel qu'il est précédemment défini, le groupe Q com prend dans son cadre des groupes qui contiennent un système chromophore relié à l'atome de carbone du noyau triazinè par l'intermédiaire de -NH- ou de -O- De tels colorants réactifs peuvent s'obtenir de façon 10 classique, par exemple en faisant réagir un colorant hydrosolu-ble contenant un groupe amino primaire ou secondaire avec Tin composé qui contient ce groupe pouvant réagir avec les fibres. Comme exemples de tels composés, on peut mentionner le chlorure d'acryloyle, le chlorure cyanurique, la 2:4:6-trichloropyrimi-15 dine, la 2:4:6-trichloro-5-(cyano- ou chloro-}-pyrimidine et la 6-méthoxy-2:4-dichloro-l ; 3:5-*triazine. Grâce au procédé de l'invention, on colore des tissus mixtes polyester aromatique/cellulose en diverses teintes ayant une excellente solidité lors des essais couramment appli-20 quês à de telles matières textiles, et il existe une excellente réserve des portions blanches,non imprimées,de ces matières textiles . L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et les poucentages 25 sont en poids. 14 2266765 Exemple 1 On ajoute une dispersion de deux parties de 2-méthyl-4- £NïN-di(bêta-mëthoxy-carbonyléthyl)amino3-2'-cyano-4'-nitro-azobenzêne dans 7 parties d'eau contenant 1 partie du sel diso-5 dique du bis(2-sulfonapht-l-yl)méthane à un mélange comprenant Parties - Solution aqueuse à 10 pour cent d'alginate de sodium 48,4 - Emulsion aqueuse d'huile de sper- 10 macéti et d'huile de pin sulfonées 2 - Urée 10 - Bicarbonate de sodium 1 - m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 1 - Hexamétaphosphate de sodium 0,6 15 - Sel pentasodique de l'acide 1-^4'- chloro-6'-(2"-carboxy-4"-sulfoanilino)-1':3':5'-triazin-2 '-ylamincTJ-7- (1 '-sulfonapht-2 '-ylazo) -8-naphtol-3:6-disulfonique 1,2 - Sel tétrasodique du complexe de cui-20 ve de l'acide 1-(41-chloro-6'-m-sulfoanilino- 1 * : 3': 5'-triazin-2-ylamino)-7-(2'-hydroxy-3' -chloro-51-sulfophénylazo)-8-naphtol-3:6-disulfonique 0,5 - Eau : pour compléter à 100 parties. 25 On imprime la pâte d'impression résultante sur une matière textile tissée qui est un mélange 67:33 de "Térylène" et de coton*et l'on sèche la matière textile. On soumet ensuite la matière textile à un vaporisage durant six minutes à 170° C à la pression atmosphérique. 30 On rince ensuite la matière textile dans de l'eau, on la traite durant dix minutes à 85° C dans une solution aqueuse contenant 0,2 pour cent de carbonate d'a sodium et 0,2 pour cent d'un détergent non ionique, selon un rapport de bain de 50:1, on rince à nouveau dans de l'eau et finalement on sèche. 35 La matière textile est ainsi imprimée dans une nuan ce rubis ayant une excellente réserve sur les portions blanches non imprimées, et l'impression présente une excellente solidité aux traitements humides. 15 2266765 A la place de 0,2 pour cent de carbonate de sodiuir. que lron utilise dans la liqueur de lavage, on utilise 0,2 pour cent d'hydroxyde de sodium et l'on obtient un résultat semblable. 5 A la place de la partie de bicarbonate de sodium que- l'on utilise dans l'exemple ci-dessus, on utilise 3 parties de trichloracêtate de sodium et l'on obtient un résultat semblable. Au lieu de soumettre la matière textile imprimée à 10 six minutes de vaporisage à 170° C, on peut cuire la matière textile imprimée durant une minute â 200° C ou la soumettre durant vingt minutes à de la vapeur d'eau à la pression de 1,4 bar, et l'on obtient des résultats semblables. Exemple 2 15 On ajoute line dispersion de 2 parties de 2-méthyl-4- IJîïN-di (bêta-méthoxy-carbonyléthyl) amino]-2 '-cyano-4 ' -nitroazo-benzêne dans 7 parties d'eau contenant 1 partie du sel disodi-que de bis(2-sulfonapht-l-yl)méthane à un mélange comprenant ï Parties 20 - Solution aqueuse â 10 pour cent d'al- ginate de sodium 48,4 - Emulsion aqueuse d'huile de sperma- céti- et d'huile de pin sulfonées 2 - Orée 10 25 - m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 1 - Hexamétaphosphate de sodium 0,6 - Sel pentasodique de l'acide 1-C4'-chloro-6(2l,-carboxy-4"-sulfoanilino)-11:3 ' :5'-triazin-2 ' -ylamino]] -7- (1 ' -sulfonapht-2 '-ylazo) - 30 8-naphtol-3:6-disulfonique 1,2 - Sel tétrasodique du complexe de cuivre de 1'acide 1-(4*-chloro-6'-m-sulfoanilino- 11 s 3'ï 5'-triazin-2-ylamino)-7-(2 *-hydroxy-3'-chloro-5'-suifophénylazo)-8-naphtol-3:6-disulfo- 35 nique 0,5 - Eau : pour compléter à 100 parties. On imprime la pâte d'impression résultante sur une matière textile tissée qui est un mélange 67:33 de "Térylène" 2266765 16 et de coton, et l'on sèche la matière textile. On cuit ensuite la matière textile durant une minute à 200° C. On immerge ensuite durant dix secondes la matière textile ainsi imprimée dans une solution aqueuse à 98° C conte-5 nant 1,9 pour cent d'hydroxyde de sodium, 15 pour cent de carbonate de sodium, 5 pour cent de carbonate de potassium et 10 pour cent de chlorure de sodium. On rince ensuite l'étoffe imprimée dans de l'eau, on la traite durant dix minutes à 85° C dans une solution aqueuse 10 contenant 0,2 pour cent d'hydroxyde de sodium et 0,2 pour cent d'un détergent non ionique (rapport de bain 50:1), on rince à nouveau à l'eau et finalement on sèche. L'impression en rubis que l'on obtient ainsi est une teinte solide ayant d'excellentes propriétés de solidité et il 15 y a également une excellente réserve des portions blanches non imprimées. A la place de la matière textile "Térylène"/coton, que l'on utilise dans l'exemple ci-dessus, on utilise une matière textile qui est un mélange 67:33 téréphtalate de polyéthy-20 lène/rayonne viscose, et l'on obtient un résultat semblable. Exemple 3 A la place de la matière textile "Térylène"/coton, utilisée dans l'exemple 1, on utilise une matière textile qui est un mélange 67:33 téréphtalate de polyéthylène/viscose poly-25 nosique ("Vincel"), et l'on obtient un résultat semblable. Exemple 4 A la place du colorant dispersable utilisé dans l'exemple 1, on utilise 1,5 partie de 4-(NsN-diéthylamino)-3':4'-di(méthoxy-carbonyl)-azobenzène et, à la place des deux colo-30 rants réactifs utilisés dans l'exemple 1, on utilise 2,5 parties du sel trisodique de 2-uréido-4-(4"-chloro-6'-amino-11:3 ' : 5 ' -triazyn-2 '-ylamino) -1- (3" : 6" :fi"—trisulfonapht-2"tyl-azo)benzène, et l'on obtient une impression en jaune d'or ayant un excellent effet de réserve dans les zones blanches non impri-35 mées. Exemple 5 A la place du colorant dispersable utilisé dans l'exemple 4, on utilise 2 parties de 2-acéfcylamino-4-[N-(bêta- 2266765 17 cyanoithyl) -N- (Bêta- (bêta ' -méthoxy-éthoxy-carbony1) étxiyl) amir-ôj -2 ' ,5'-di (méthoxy-carbonyl) azobenzène, et l'on obtient une impression semblable en jaune d'or. Exemple 6 5 A la place du colorant dispersable utilisé dans l'e xemple 1, on utilise deux parties de 1:4-di(bêta-éthoxy-carbo-nyléthylamino)anthraguinone et, à la place des deux colorants réactifs utilisés dans l'exemple 1, on utilise 3 parties du sel hexasodique de l'acide l-amino-2:7-di(2*—sulfo-4' £4"-chloro-6"-10 m-sulfoanilino-1": 3": 5"-triazin-2"-ylamino]-phénylazo)-8-naph-tol-3:6-disulfonique, et l'on obtient une impression en vert olive foncé ayant un excellent effet de réserve sur les zones blanches non imprimées. Exemple 7 15 A la place du colorant dispersable utilisé dans l'e xemple 1, on utilise deux parties de 2-^4*(N:N-dijbêta-méthoxy-carbonyléthyl]amino)phénylazo)-3:5-dinitrothiophène et, à la place des deux colorants réactifs utilisés dans l'exemple 1, on utilise trois parties du sel tétrasodique de l'acide 3:10-di~ 20 £3 '-suif o-4 (4"-chloro-6"-hydroxy-l" : 3 "ï5B-triazin-2"-ylamino) -anilinoj-6:13-dichloro-triphënodioxazine-4îi-disulfonique et, à la place de l'urée et du bicarbonate de sodium servant dans l'exemple 1, on utilise 11 parties supplémentaires d'eau. On obtient ainsi une impression, en bleu ayant un ex-25 cellent effet de réserve sur les zones "blanches non imprimées. Exemple 8 On imprime la pâte d'impression, décrite dans l'exemple 1 sur une matière textile tissée qui est un mélange 67:33 de "Térylène" et de coton, et l'on sèche la matière textile. On 30 place la matière textile entre deux morceaux de papier poreux et l'on fait passer continuellement le"sandwich" résultant dans une calandre l'impression par report (comprenant un cylindre métallique rotatif chauffé au contact duquel le "sandwich" est fermement maintenu par un blanchet de support), la température 35 du cylindre étant de 210° C et la durée de contact du "sandwich" avec la surface du cylindre étant de trente secondes. On rince ensuite la matière textile dans de l'eau, on la traite durant dix minutes dans une solution aqueuse à 85° C, 18 2266765 contenant 0,2 pour cent de carbonate de sodium et 0,2 pour cent d'un détergent non ionique à un rapport entre le liquide et la marcnandise de 50:1, on rince à nouveau dans de l'eau et finalement on sèche. 5 La matière textile est ainsi imprimée en une nuance rubis ayant un excellent effet de réserve sur les portions blanches non imprimées, et l'impression obtenue possède une excellente solidité aux traitements humides. A la place, de 0,2 pour cent de carbonate de sodium 10 servant dans la solution de lavage ci-dessus, on utilise 0,2 pour cent d'hydroxyde de sodium ou bien 0,2 pour cent d'hydroxyde de lithium, et l'on obtient un résultat semblable. A la place de la partie de bicarbonate de sodium servant dans la pâte d'impression, on utilise 3 parties de tri-15 chloracétate de sodium, et l'on obtient un résultat semblable. Exemple 9 A la place du tissu mixte "Térylène"/coton servant dans l'exemple 1, on utilise une matière textile tissée qui est un mélange 50:50 de "Térylène" et de coton, et l'on obtient un 20 résultat semblable. Exemple 10 On répète le procédé décrit dans l'exemple 2, sauf qu'après le traitement dé cuisson (une minute à 200° C), on soumet la matière textile imprimée à un foulardage avec une so-25 lution aqueuse à 10 pour cent de silicate de sodium, et l'on conserve ensuite la matière sur un rouleau à l'état humide pen-dant quatre heures à 20° C pour effectuer une fixation du colorant réactif. On rince ensuite la matière textile dans de l'eau 30 puis on lui fait subir un rinçage alcalin comme décrit dans l'exemple 2. On obtient une impression semblable de couleur rubis Exemple 11 On répète le procédé de l'exemple 1, sauf que l'on remplace le traitement dans la solution aqueuse contenant 0,2 35 pour cent de carbonate de sodium et 0,2 pour cent d'un détergent non ionique par un traitement durant dix minutes dans une solution aqueuse à 0,2 pour cent d'hydroxyde de sodium à 80° C. On obtient un résultat semblable. 19 2266765 Exemple 12 On ajoute une dispersion d'une partie de 2-méthyl-4-Oî:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)aminoU -2'-cyano-4'-nitroazo-benzène dans 7 parties d'eau contenant 1 partie du cel disodi-5 que de bis(2-sulfonapht-l-yl)méthane à un mélange de Parties - Bicarbonate de sodium 1 - Urée 5 - Solution aqueuse à 25 pour cent du 10 sel de sodium du polyacrylonitrile partiellement hydrolysé 1 - Sel de sodium d'un acide isopropyl-naphtalène-sulfonique 0,05 - Sel tétrasodique de l'acide l-(4'-15 p-carboxy-anilino-6'-chloro-1':3'î5'-triazin-2'- ylamino)-7-(l"-sulfonapht-2"-ylazo)-8-naphtol-3ï6-disulfonique 1,5 - Sel trisodique du complexe de cuivre de i'acide 2-(4'~amino-6'-chloro-l:3':5-tri- 20 azin-2'-ylamino) -6- (2,,-hydroxy-5"-mëthyl-4I,- j]2 M , 5-disulfophénylazo) -phénylazo] -5-naphtol-7-sulfonique 0,1 - Eau : pour compléter à 91 parties. On foulardé continuellement la solution résultante 25 sur une matière textile tissée constituée d'un mélange 50:50 de "Térylène" et de coton, on sèche la matière textile et on la soumet ensuite à soixante secondes de cuisson à 220" C. On rince ensuite la matière textile dans de l'eau, on la traite durant cinq minutes à 80° C dans une solution aqueu-30 se contenant 0,2 pour cent de bicarbonate ds sodium et 0,2 pour cent d'un détergent non ionique, à un rapport de 50:1 entre le liquide et la marchandise, on rince à nouveau la matière textile dans de l'eau et finalement on la sèche. La matière textile est uniformémsnt colorée en une 35 nuance rubis ayant une excellente solidité aux traitement humides . A la place de la partie de bicarbonate de sodium servant dans le liquide ci-dessus de foulardage, on utilise 3 20 2266765 parties de trichloracêtate de sodium et l'on obtient m résultat semblable. Exemple 13 On ajoute une dispersion d'une partie de 2-mëthyl-4-5 [N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)amino]-2'-cyano-4'-nitroazo-benzêne dans 7 parties d'eau contenant une partie du sel diso-dique du bis(2-sulfonapht-l-yl)-méthane à un mélange de : Parties - Solution aqueuse à 2 pour cent du 10 sel de sodium d'un polyacrylonitrile partiellement hydrolyse 1 - Sel tétrasodique de l'acide l-(4'-p-carboxy-anilino-6'-chloro-1': 3':5'-triazin-2'— ylamino)-7-(l"-sulfonapht-2"-ylazo)-8-naphtol- 15 3:6-disulfonique 1,5 - Sel trisodique du complexe de cuivre de l'acide 2-(4,-amino-6'-chloro-l'i3':5'-tria-zin-2 '-yl-N-méthylamino) -6- (j2"-hydroxy-5"-mëthyl-4"- (2'" :5m-disulfophénylazo)]-5-naphtol-7-sulfo- 20 nique 0,1 - Eau 91 On foulardé continuellement la solution résultante sur une matière textile tissée constituée d'un mélange 50:50 de "Térylène" et de coton, on sèche la matière puis on la soumet 25 à soixante secondes de cuisson à 220° C. On foulardé ensuite continuellement la matière avec une solution aqueuse de 1 pour cent d'hydroxyde de sodium et de 20 pour cent de chlorure de sodium à 20° C, et l'on fait ensuite passer la matière dans un appareil de vaporisage à 102° C, 30 la durée du contact étant de quarante secondes. On rince la matière durant trente secondes dans de l'eau froide, puis durant trente secondes dans de l'eau à 50° Celsius, on lave durant trente secondes à 80° C dans une solution aqueuse à 0,2 pour cent d'hydroxyde de sodium (toute cette 35 opération étant effectuée à un rapport entre le liquide et la marchandise de 100:1), on rince à nouveau dans de l'eau et finalement on sèche. La matière textile est ainsi uniformément colorée en 21 2266765 une nuance rubis possédant une excellente solidité aux traitements humides. Exemple 14 On prépare une solution contenant : 5 Parties - Dispersion aqueuse à 20 pour cent de 2-méthyl-4-£N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)-aminoJ-2'-cyano-4'-nitroazobenzène 25 - Sel disodique du complexe de cuivre 10 de l'acide 2-(dichloro-triazinylamino)-6-(2'- hydroxy-5'-sulfophénylazo)-5-naphtol-l:7-disulfo-nique 2 - Solution aqueuse à 2 pour cent du sel de sodium d'un polyacrylonitrile partiellement 15 hydrolysé 1 - Eau : pour compléter à 100 parties. On foulardé continuellement cette solution sur une matière textile constituée d'un mélange 50:50 de "Térylène" et de rayonne viscose. On sèche la matière puis on la soumet à une 20 minute de cuisson à 220° C. On foulardé la matière à l'aide d'une solution aqueu-de de 1 pour cent d'hydroxyde de sodium et de 20 pour cent de chlorure de sodium à 20° C, puis on la conserve enroulée durant trois heures à 20° C. 25 On rince ensuite la matière et on la lave comme décrit dans l'exemple 13. On obtient une coloration rubis ayant d'excellentes propriétés de solidité au mouillé. On obtient des résultats semblables lorsque l'on remplace la matière textile utilisée dans l'exemple ci-dessus par 30 line matière textile constituée par un mélange 67:33 de téréphtalate de polyéthylène/viscose polynosique ou par une matière textile constituée par un mélange 50:50 de téréphtalate de poly-éthylène/lin. Exemple 15 35 A la place de la solution aqueuse à 2 pour cent d'hy droxyde de sodium utilisée pour le traitement de lavage dans l'exemple 13, on utilise une solution aqueuse à 0,2 pour cent de chacun des composés suivants : 22 2266765 (a) - Hydroxyde de lithium, (b) - Hydroxyde de potassium, (c) - Carbonate de potassium, (d) - Hydroxyde de triméthylphénylammoniirn, 5 et l'on obtient des résultats semblables. A la place des colorants dispersables utilisés dans l'un quelconque des exemples ci-dessus, on utilise les colorants azoïques dispersables que l'on obtient en diazotant les aminés et en copulant avec les copulants ënumérés au tableau I, ou 10 bien les colorants dispersables énumêrés au tableau II, et les fibres de téréphtalate de polyéthylène présentes dans les tissus mixtes sont colorées en les nuances de teintes indiquées. A la place des colorants réactifs utilisés dans l'un quelconque des exemples ci-dessus, on utilise les colorants 15 réactifs énumérés au tableau III, et les fibres de cellulose présentes dans les tissus mixtes sont colorées en les nuances de teintes indiquées. Cependant, lorsque l'on choisit les colorants dispersables des tableaux I et II et les colorants réactifs du ta-20 bleau III,on choisit de préférence ces colorants et leurs quantités de façon que les deux types de fibres présentes dans l'étoffe mixte soient colorées à la même teinte et à la même profondeur de teinte. Si nécessaire, on y parvient en utilisant des mélanges de colorants dispersables et/ou des mélanges de 25 colorants réactifs. TABLEAU I Aminé Copulant Teinte Aniline 2-chloraniline 4-acétylaniline 4-nitraniline 2-bromo-4-nitraniline 2-nitraniline 2-méthoxy-4-nitraniline 2:4-dinitraniline 2-chloro-4:6-dinitraniline 2-bromo-4:6-dinitraniline 2-cyano-4:6-dinitraniline 3-nitraniline 2-acétyl-4-nitraniline 2-méthyl-4-nitraniline 4-nitraniline 2-bromo-4:6-dinitraniline N:N~di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)aniline N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)-m-toluidine 2-méthoxy-5-acétylamino-N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) aniline 3-acétylamino-N:N-dl(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) aniline 3-chloracëtylamino-N î N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) aniline Jaune II Jaune rougeâtre Orangé rougeâtre Ecarlate Orangé Ecarlate Rouge Rubis II Violet Jaune rougeâtre Ecarlate Orangé rougeâtre Ecarlate Bleu marine Violet N> U> I» N Ov «* N o> Wl TABLEAU I (suite) Aminé Çopulant Teinte 2-chloro-4-nitro-6-cyananiline 2-cyano-4-nitraniline 2:4-dicyananiline 4-acétylaminoaniline 3-chloro-4-cyananiline 6-éthyl-sulfonyl-2-amino-benzo- thiazole 2-cyano-4-nitraniline 2:4-dicyananiline 6-(bêta-hydroxy-éthyl-sulfonyl) 2-aminobenzothiazole -4-mëthyl-sulfonylanil.ine 3-acétylamino-N s N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) aniline 3-cyano-N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) aniline 2-éthoxy-5-acétylamino-N:N-di(bêta-méth- oxy-carbonylëthyl)aniline N:N-di(bêta-éthoxy-carbonyléthyl)aniline N:N-di(bêta-(bêta1-hydroxy-éthoxy-carbo- nyl)éthyl]-aniline 3-chloro-N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyl- éthyl)-aniline N:N-di(gamma-méthoxy-carbonylpropyl)-m-toluidine 3-mëthyl-sulfonyl-NïN-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) aniline Violet II Rouge Orangé Rouge bleuté Rouge Rouge bleuté ro •t* Rouge Ecarlate Rouge bleuté Orangé PV5 ro Ov Ov -4 Ov VI TABLEAU X (suite) Aminé CopuXant Teinte 6-nitro-2-aminobenzothiazoXe 4-nitro-2~aminobenzothiazoXe 4-chXoro-6-nitro-2-aminobenzo- thiazoXe 4-aminobenzoate de méthyle 2-cyano-4-nitraniXine 2:6-dicyano-4-nitraniXine 2-cyano-4-nitraniXine 2-cyano-4-hitro~6-chXoraniXine 3:4~dicyananiXine 2:5~dicyano-4;6-dichXoraniIine 2 s 6-dichXoro-4-nitraniXine 2-cyano-4:6-dinitraniline N:N-di(bêta-éthoxy-carbonyXéthyX)aniXine Rouge bleuté " Rouge N;N-di(bêta-propoxy-carbonyXêthyX)aniXine Rouge bXeuté 3-méthyX-suX£onyXamino-N:N-dl(bêta-méth- oxy-carbonyXéthyX)aniXine » 3-acétyXamino-N:N-di(bêta-méthoxy-carbo- nyXëthyX)-aniXine N:N-di(gamma-méthoxy-carbonyXpropyX)aniXine N:N-di(gamma-méthoxy-carbonyXpropyX)~m-toluidine II 2:5-diméthoxy-NsN-di (gamma-éthoxy-carbo- nyXpropyX)-aniXine N:N-di(deXta-méthoxy-carbonyXbutyX)-m-toXuidine N;N-di(gamma-méthoxy-carbonyXpropyX)-m-toXuidine Orangé Rouge BXeu Rouge VioXet II Orangé Rouge Brun VioXet M en rv> ro CN CN -M CN en TABLEAU I (suite) Aminé Çopulant Teinte 2-chloro-4-nitraniline 2-bromo-4:6-dinitraniline. 2-méthoxy-carbonyl-4-nitro-ani-line 2-chloro-4-nitraniline 2-méthyl-sulfonyl-4-nitro-ani-line 2:4-dicyano-3 s 5-dimëthyl-6-chloraniline NîN-di (gamma-méthoxy-carbonylpropyl)-m-toluidine 2-éthoxy-5-acétylamino-N-£alpha:bêta-di-(méthoxy-carbonyl)éthyl^aniline N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)aniline 3-bromo-N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) aniline N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)-m-toluidine 3-acétylamino-N:N-di(bêta-éthoxy-carbonyléthyl) -aniline 3-formylamino-N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl) -aniline 3-méthoxy-N:N-di{bêta-(bêta'-hydroxy-éthoxy-carbonyl)-éthyl^aniline 3-acétylamino-N:N-di(ëthoxy-carbonylmé-thyl) -aniline N:N-di(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)aniline N:N-di (bêta-méthoxy-carbonyléthyl)-m-toluidine Rouge bleuté Bleu Orangé Rouge Rouge bleuté Rouge Rouge bleuté Rouge to en ro ro o% CN -"4 CN tn TABLEAU I (suite) Aminé Copulant Teinte 2:6-dichloro-4~nitraniline 2-amino-4-phënylthiadiazole 6-mëthoxy-2-aminobenzothiazole 4-nitraniline 2-cyano-4-nitro-6~bromanlline 2-amino-5-méthylthiadiazole 5-ni fcro-2-aminothiazole 2-amino-téréphtalate de dimëthyle 2-amino-3-mëthoxy-carbonyl-5- nitrothiophène 2-amino-tërëphtalate de dimëthyle 3:4-di(méthoxy-carbony1)aniline 3 s5-dinitro-2-aminothiophêne 2-amino-3-ëthoxy-carbonyl-5- nitrothiophêne 3:5-dinitro-2-aminothiophëne 3 î 5-diacétylamino-NîN-di(bêta-mëthoxy-carbonyléthyD'aniline Rubis Rouge M •I Bleu 1-ëthy1-3-cyano-4-mëthy1-6-hydroxy-py-rid-2-one N'sN-di (bêta-mêthoxy-carbonylëthyl) -m-toluidine 3-acëtylamino-N-(bêta-cyanëthyl)-N-jbêta-(bêta1-mëthoxy-ëthoxy-carbonyl)ëthylj-aniline N:N-diéthylanlllne N:N-di(bêta-mëthoxy-carbonylëthyl)-m-to-luidine 2:5-diméthoxy-N-(bêta-mëthoxy-carbonyl-ëthyl)-aniline 3-acëty lamino-N : N-di jjaêta- (bêta ' -mëth-oxy-carbonyl)ëthyl]aniline ro Jaune Bleu Jaune d'or If Bleu verdâtre Bleu IM ro ov o. "S Os in TABLEAU I (suite) Aminé Copulant Teinte 4-aminobenzoate de méthyle N-éthyl-N-(bêta-méthoxy-carbonyléthyl)-aniline 3-acëtylamino-N-(bêta-cyanéthyl)-N-(bêta-éthoxy-carbonyléthyl) aniline Jaune TABLEAU II Colorant 1î 4-di(bêta-éthoxy-carbonyléthylamino)anthraquinone l-amino-4-[4'-(alpha:bêta-di(bêta'-hydroxy-êthoxy-carbonyl)éthyl)anilinojj-anthraquinone ls 4-di(bâta-méthoxy-carbonylëthylamino)anthraquinone 1:4-di(o-méthoxy-carbonylanilino)anthraquinone TABLEAU III Colorants réactifs Teinte Sel tétrasodique de la 1 -p-sulfophényl-3-"car'boxy-4-[2l-sulfo-5'-(4'"-chloro- 6"-m-sulfoanilino-1": 3": 5"-triazin-2"-ylamino)phénylazo]-5-pyrazolone Jaune Sel trisodique de la l-éthyl-3-carboxamido-4-méthyl-5-|2': 4'-disulfo-5'- % f2"-chloro-4"-(4-sulfo-3-'C2 '-chloro-4'-amino-l': 3': 5'-triazin-2'-y1-ami'nc^anilino) -1" : 3" : 5 "-triazin-2 "-ylamino]phénylazoj'-6-hydroxy-pyrid-2-one Sel trisodique du 2-uréido-4-(4'-chloro-6'-amino-l1:31:5'-triazin-21-ylamino) -3": 6":8"-trisulfonapht-2"-ylazobenzène Sel disodique de la l-éthyl-3-carboxamido-4-méthyl-5-{[2 ' s4'-disulfo-5'-(4":6"-dichloro-l": 3"s 5"-triazin-2"-ylamino)phénylazo]-6-hydroxy-py-rid-2-one Sel trisodique de la l-p-sulfophënyl-3-carboxy-4-[21-sulfo-4'-(4":6"-di- chloro-1": 3":5"-triazin-2"-ylamino)phénylazo]-5-pyrazolone Sel disodique de la 1-(21:5'-dichloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-4-[2"~sul~ fo-5"-(4,"-chloro-6m-éthoxy-l"' :3"f :5'" -triazin-2-ylamino)phénylazo] -5-pyrazolone Sel trisodique de la l-p-sulfophényl-3-carboxy-4-(p-bêta-sulfatoéthyl- sulfonylphénylazo)-5-pyrazolone Sel trisodique du l-hydroxy-3-sulfo-6-(4'-chloro-61-amino-l';35'-tri- azin-2-yl-N-méthylamino)-2-(1":5"-disulfonapht-2"-ylazo)naphtalène Orangé Sel disodique du l-hydroxy-3-sulfo-6-(4'-isopropoxy-6'-chloro-131:5'- triazin-2-yl-N-méthylamino) -2- (o-sulfophénylas?o) naphtalène Orangé Jaune verdâtre Jaune Jaune verdâtre Jaune Jaune Jaune TABLEAU III (suite) Colorants réactifs Teinte Sel pentasodique de l'acide 1-|[4 '-chloro-6'-(2"-carboxy-4"-sulfoanilino) - 1': 31î 5'-triazin-2'-ylamino] -7-(o-sulfophënylazo)-8-naphtol~3:6-dlsul- fonique Rouge Sel disodique de l'acide 1-(4's6'-dichloro-l':3's5'-triazin-2'-ylamino)- 7-phénylazo-8-naphtol-3:6-disulfonique Rouge Sel trisodique de l'acide 1-(4':6'-dichloro-l3':5'-triazin-2'-ylamino)- 7-(l"-sulfonapht-2"-ylazo)-8-naphtol-3:6-dlsulfonique Rouge Sel disodique de l'acide 2-(2'-mëthoxy-5'-bêta-sulfatoéthyl-sulfonylphé- nylazo)-l-naphtol-5-sulfonique Rouge Sel trisodique de l'acide 1-(2'-méthyl-sulfony1-5'-chloro-6'-mëthylpyri- mid-4'-ylamino)-7-(o-sulfo-phënylazo)-8-naphtol~4 s 6-disulfonique Rouge Sel trisodique de l'acide 1-(trichloropyrimidylamino)-7-(o-sulfophényl- azo)-8-naphtol-3s6-disulfonique ' Rouge Sel de sodium de Jphtalocyanine de cuivre]] (3-acide sulfonique) 2 ^D-N- (4'-mëthoxy-6'-chloro-1':3':5'-triazin-2'-ylaminoëthyl)sulfonamide]^ ^ Turquoise Sel de sodium de Jphtalocyanine de cuivre](3-acide sulfonique)>| 4-p-N- (4'-mëthoxy-6'-sulfo-l's 3':5 '-triazin-2'-yl-N-bêta-hydroxy-ëthylamino- éthyl) sulfonamide] ^ g Turquoise Sel de sodium de Jphtalocyanine de cuivre] (3-acide sulfonique)^ 3(3-sul- fonamide), »(3-N-bêta-chloréthyl-sulfonamide), K Turquoise 1/& | x to Sel pentasodique de l'acide l-amino-2-(2':5'-disulfophénylazo)-7-[2V-sul- fo-5"-(dichloro-triazinylamino)phénylazo]-8-naphtol-3 s6-disulfonique Bleu u> rv> ro Ov Os -m o\ 1/1 TABLEAU III (suite) Colorants réactifs Teinte Sel disodique de l'acide l-amino-4-|j2's 41 : 6'-triméthy1-3'-sulfo-5'-(4"~ chloro-6"-mëthoxy-1": 3": 5"-triazin-2"-ylamino)anilino]anthraquinone-2-sulfonique Sel disodique de l'acide l-amino-4-P'-(dichlorotriazinylamino)-4'-sulfo- anilino]anthraquinone-2-sulfonique Sel tétrasodique du complexe de cuivre de l'acide 1-(4'-amino-6'-chloro-1': 3': 5'-triazin-2'-ylamino)-7-(l"-hydroxy-4"î8"-disulfonapht-2"-ylazo)-8-naphtol-3:6-disulfonique Sel trisodique de l'acide 2-(4'-amino-6'-chloro-1':3':5'-triazin-2'-yl-N-méthylamino) -6- [2"-hydroxy-5"-méthyl-4"- (2"' : 5'" -disulfophénylazo) phénylazo]-5-naphtol-7-sulf onique Sel trisodique de l'acide l-amino-4-[3I-sulfo-4'-(4"-chloro-6"-sulfoani- lino-1": 3": 5"-triazin-2"-ylamino)anilino]anthraquinone-2-sulfonique Sel tétrasodique du complexe de cuivre de l'acide 2-mëthoxy-5-(difluoro-chloropyrimidylamino)-3 *-hydroxy-4'-(1"-hydroxy-3": 6": 8"-trisulfonapht-2"-ylazo)azobenzène-3-sulfonique ' Sel trisodique du complexe de cuivre de l'acide 2-(dichlorotriazinyl-N-mé-thylamino)-6-[2'-hydroxy-5'-méthyl-4'-(2"î 5"-disulfophénylazo) phénylazo] -5-naphtol-7-sulfonique Sel de sodium du complexe 1î2 de chrome de l'acide 2-(41-méthoxy-6'-chloro-1's 3': 51-triazin-2'-ylamino)-6-(o-carboxy-phénylazo)-5-naphtol-7-sulfo-nique Bleu Bleu Bleu Bleu marine Bleu Bleu marine Bleu marine Brun TABLEAU XXX (suite) Colorants réactifs Teinte Sel trisodique de l'acide 1-(4'-isopropoxy-6'-chloro-1';3': 5'-triazin-2'-ylamino)-4- Jj2":5"-diméthyl-4"- (2m :5"'-disulfophénylazo)phénylazo)naph-talêne-8-sulfonique Sel tétrasodique de l'acide X-(4'-amino-6'-chloro-13':5'-triazin-2'-yl-amlno)-4-[2":5"~diméthyl-4"~( 2'" :6"* :8'"-trisulfonapht- 1 -ylazo)phénylazo] -naphtalêne-6-sulfonique Sel de sodium des complexes mixtes 1:2 de chrome et de cobalt de l'acide 1-(4'-amino-6'-chloro-1':3':5'-triazln-2'-^ylamino)-7-(2"-hydroxy-5"-nitrophénylazo)-8-naphtol-3:6-disulfonique Sel de sodium de la 3-(N-ëthyl-N-m-sulfobenzylamlno)-5-(3'-sul£o-4'-më-thoxy-phényl)-7-{2"-sulfo-4"-(mëthoxy-chlorotriazinylamino)anilino]-phénazine Sel de sodium de l'acide 2:7-di(m-bêta-sulfatoëthyl-sulfonylphénylazo)- l-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique Sel de sodium de l'acide 1-(dichloropyrlmidylamino)-7-(o-sulfophënylazo)- 8-naphtol-3i6-disulfonique Sel de sodium de l'acide 1-(trichloropyrimidylamino)-7-(o-sulfophénylazo)- 8-naphtol-3s6-disulfonique Sel hexasodique de l'acide 2:7-di £2'-sulfo-4'-(4"-m-sulfoanilino-6"-chlo-ro-l": 3": 5"-triazin-2"-ylamino] -l-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique Orangé Brun-orangé Noir Bleu Noir Rouge Rouge Vert u> OJ IM IM Ov ON ~>l Ov UI 2266765 34 REVENDICATIONS 1 - Procédé perfectionné pour la coloration en continu d:étoffes mixtes polyester aromatique/cellulose, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on applique en continu à ces étoffes 5 mixtes ou à ces mélanges un colorant réactif et un colorant dispersable contenant au moins deux groupes ester d'acide carboxylique, on fixe les colorants sur l'étoffe mixte et l'on soumet ensuite l'étoffe mixte ainsi colorée à un traitement dans un bain alcalin aqueux à un pH supérieur à 8,0 et â une tempé- 10 rature comprise entre 50° et 85° C. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue en continu le foulardage ou l'impression de l'étoffe mixte à l'aide d'une liqueur de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant le colorant dispersable, le colo- 15 rant réactif et un agent alcalin, on sèche l'étoffe mixte, on soumet cette étoffe mixte à un traitement de chauffage et l'on traite ensuite cette étoffe mixte dans le bain alcalin aqueux. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on foulardé ou imprime en continu l'étoffe mixte à l'aide 20 d'une solution de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant le colorant dispersable, on sèche l'étoffe mixte, on soumet cette étoffe à un traitement par la chaleur, puis on foulardé ou imprime l'étoffe mixte à l'aide d'une solution de foulardage ou d'une pâte d'impression contenant le colorant réactif, 25 on fixe le colorant réactif, et l'on traite ensuite l'étoffe mixte dans le bain alcalin aqueux. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on foulardé ou imprime continuellement l'étûffe mixte à l'aide d'une solution de foulardage ou d'une pâte d'impression 30 contenant le colorant réactif, on fixe le colorant réactif, on foulardé ou imprime l'étoffe mixte à l'aide d'une pâte d'iirpres-sion ou d'une solution de foulardage contenant le colorant dispersable, on fixe le colorant dixpersable, et l'on traite ensuite l'étoffe mixte dans le bain alcalin aqueux. 35 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,caractérisé en ce que le colorant dispersable est un colorant dispersable de la série monoazoïque contenant au moins deux groupes ester d'acide carboxylique. 35 2266765 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le colorant dispersable est un colorant dispersable de la série monoazoïque contenant 2 ou 3 groupes alcoxy-carbonyle inférieur. 5 7 - Procédé selon lrune quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce le colorant contient, à titre de groupe pouvant réagir avec les fibres, un noyau hétërocyclique comportant deux ou trois atomes d'azote dans le noyau et ayant au moins un substituant labile fixé sur un atome de carbone du 10 noyau hétërocyclique. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le colorant réactif contient un noyau triazine ou pyrimidine contenant, comme substituant labile, au moins un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome et le fluor. 15 9 - Etoffes mixtes polyester aromatique/cellulose, colorées par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.