Brevet FR2260124A1 — publié le 19750829

La présente invention, due à la collaboration de MM. Claude, Jean CHASTAGNOL, Henri, Nicolas FREISZ; Guy GEHIN et Marcel, Charles GOMMIER et réalisée dans les services de la Demandresse, concerne un procédé pour obtenir une image photographique corrigée en utilisant la technique dite du masque flou. relus particulierement, la présente invention concerne un procédé et un produit pour obtenir une image en couleurs corrigée en utilisant en mEme temps, pour améliorer la définition, une image négative et une image positive dans un même produit phototraphique auquel sont incorporés des moyens pour réaliser un masque flou. Lorsque, dans les systèmes pour tirer des positifs à partir de négatifs, lton reproduit des images possédant une gamme étendue de densités sur des papiers photographiques, il est difficile d'obtenir un bon rendu des détails et un contraste satisfaisants, à la fois dans les plages d'ombre et dans les plages de lumiere, à cause de la courte latitude d'exposition et de l'échelle de densitds des papiers photographiques. C > n peut améliorer nettement la qualité photographique du tirage en utilisant la technique du masque flou, qui consiste à masquer l'image négative par son correspondant positif, neutre ou coloré. En utilisant en effet un masque positif en position de tirage lou par rapport au négatif, on peut diminuer le contraste général de ltépreuve sans réduire le contraste des détails et, même, améliorer la définition par l'introduction d'effets de bord.On a déjà utilisé des masques flous positifs, à une ou deux couleurs ;.des procédés de correction au moyen de tels masques sont décrits, par exemple, aux brevets français 951 548, 960 538, 965 988, 1 483 i97. Dans tous ces procédés de correction, le masque flou est réalisé au moyen d'un produit photosensible distinct, ce qui entrain divers inconvénients, notamment la nécessité de prévoir une exposition et un traitement distincts et de disposer le masque en repérrigoureux au moment du tirage. On sait d'autre part que les colorants utilisés pour former les images photographiques en couleurs par synthèse soustractive ne transmettent qu'unie partie des radiations qu'ils devraient théoriquement transmettre. Le colorant bleu-vert, qui devrait absorber le rouge et transmettre le vert et le bleu, absorbe le plus souvent un peu de bleu et de vert, en plus du rouge qu'il absorbe en majeure partie ; le colorant jaune, qui devrait absorber le bleu et transmettre le vert et le rouge, absorbe quelquefois un peu de vert ; et le coforant magenta, qui devrait absorber le vert et transmettre le bleu et le rou gea absorbe souvent beaucoup de bleu et un peu de rouge.IL en résulte que, lors de--la copie d'une image photographique -formée avec de tels colorants des fractions indésirables de colorants sont introduites dans chaque image de sélection. G'est pourquoi, il est indispensable de recourir à la correction des couleurs. le procédé le plus utilisé à cet effet consiste, comme cela est décrit par exemple au brevet français 1 085 984, à former l'image dans un produit photographique comprenant des moyens pour former, en même temps que cette image, un masque coloré ; plus précisément, unxproduit photographique, capable de former une image de colorant et un masque correcteur, comprend une couche d'émulsion aux halogénures d'argent associée à un coupleur formateur d'une image de colorant absorbant de fagon prédominante l'une des couleurs primaires du spectre, et, en petite proportion les radiations d'au moins l'une des autres régions du spectre, et une couche de germesde développement associée à un coupleur formateur d'un second colorant ; ce second colorant absorbe les radiations de l'une au moins des régions du spectre où le colorant. formateur d'image, absorbe en petite proportion mais n'absorbe pas une quantité importante dans la zone d'absorptDn prédominante du colorant formateur image. On associe, par exemple, le coupleur formateur de colorant magenta avec une couche de germes de développement contenant un coupleur formateur d'un masque de couleur jaune. La présente invention a pour objet de remédier à ces divers inconvEnIents en proposant un procédé, dans lequel un masque flou et, éventuellement correcteur de couleurs est formé dans le produit négatif, au cours de l'exposition et du traitement chromogène. Le procédé photographique selon la présente invention, pour former dans un même produit une image négative en couleurs corrigée à partir de cette image négative, est caractérisé en ce qu'on obtient cette image négative et ce masque flou (a) en exposant un produit photosensible comprenant un support avec au moins un élément formateur de colorant qui est constitué à partir du support,d'une premiere couche formatrice du masque qui contient des germes de développement physique associés à un coup leur formateur de colorant, d'une seconde couche qui contient un composé capable de consommer le produit d'oxydation d'un agent développateur des halogénures d'argent et d'au moins une couche photosensible négative aux halogénures d'argent, associée à un coupleur formateur de colorant, et (b) en développearune image négative en couleur dans la couche photosensible par utilisation d'un révélateur chromogéne et en formantdans la couche de germes, une image positive en couleurs par migration des sels d'argent non exposés de la couche négative, après transformation de ceux-ci en complexes solubles, vers la couche de germesoù lton procède à un développement physique et à un couplage chromogène à l'aide du développateur oxydé que produit ce développement. Les agents pour consommer le développateur oxydé peuvent être de nature diverse Un premier mode de réalisation consiste à utiliser un réducteur apparte nant à La classe deys dérivés non diffusibles de l'hydroquinone ou du pyrocatéchol ; on choisit par exemple des dérivés de l'hydroquinone substitués par des groupes de masse moléculaire élevée, inertes de point de vue photographique, dits groupes "ballast". On peut utiliser différents types de groupes "ballast" pour alourdir la molécule d'hydroquinone. La seule condition à laquelle doivent satisfaire ces groupes ballast, est qu'ils rendent le composé non diffusible dans les couches du produit photographique. Parmi les groupes ballast utilisables, on peut citer les radicaux carbonés à longue chaine, notamment les radicaux alkyle à longue chaine ou les radicaux aromatiques, etc, et, d'une façon générale tous les substituants dits "non diffusibles", suivant ce qui est indiqué cidessous. C'est ainsi que suivant l'invention, on choisit des dérivés de l'hy- droquinone portant des groupes substituants dont la masse moléculaire, au total est égale ou supérieure à 60. Parmi les dérivés de ce type on peut citer, notamment " les alkylhydroquinones, les dialkylhydroquinones telles que la 2,5-di-n-octylhydroquinone, la 2, 5-di-s-octylhydroquinone, l'amylhydroquinone, lthexadécylhydroquinone, l'octadécylhydroquinone, la 2,5-didodécylhydroquinone, la 2 ,6-di-n-octylhy- droquinone, les alcoxyhydroquinones, dans lesquels le groupe alcoxy contient, par exemple, de 8 à 22 atomes de carbone, etc. Un second mode de réalisation consiste à utiliser des coup leurs tels que des dérivés de la pyrazolone, mais dans lesquels l'un des atomes d'hydrogène du groupe réactif est remplacé par un groupe méthyle. Par réaction avec le produit d'oxydation dtun développateur chromogène, un tel coupleur donne, non pas un colorant, mais le dérivé Ieùco correspondant, qui est stable et incolore. Des coupleurs de ce type sont décrits, par exemple au brevet français 1 183 756. tors du traitement chromogène négatif classique, on forme normalement une image négative dans la couche photosensible négative ; lors du traitement chromogène solvant, on fait ensuite passer en solution les halogénures d'argent non exposés de la couche négative sous forme de complexes solubles qui migrent a traversu la deuxième couche jusqu'à la couche contenant les germes, où se produit un développement physique avec formation de développateur oxydé. Ce développateur oxydé réagit avec le coupleur pour donner une image positive floue de colorant qui constitue le masque. La deuxième couche empeche les contaminations par migration de développateur oxydé de la couche négative à la couche de germes et, en outre, elle permet par son épaisseur de régler le niveau de flou de l'image positive obtenue par migrations En choisissant convenablement le coup leur associé à la canche de germes de développement physique, on peut donc réaliser un système de correction dRimage par masque flou.coloréO On réalise le traitement chromogène de préférence en deux étapes distinctes à savoir, un développement chromogène négatif, puis un développement chromogène solvant On peut former l'image négative et limage masque par un seut développe- mentchr2mogàflesolvant,,mais le développement de l'image négative se fait dans de moins bonnes conditions et l'image obtenue présente de moins bonnes cåracté- ristiques. Une séquence de traitement suivant l'invention peut entre résumée ainsi. Prébain (solution basique de borate) 15 s Rinçage 15 s Développement chromogène négatif 10 mn Développement chromogène solvant 4 à 8 mn Rinçage 15 s Fixage 4mon Lavage mn Blanchiment 8 me Lavage 4 mn Fixage 4 mn Lavage 7 mn les couches d'émulsion photosensibles négatives utilisées dans des produits suivant l'invention sont généralement conFtituéeS de gélatine et de bromo-iodure argent. Ces émulsions ne sont pas entièrement développées lors du développement chromogene négatif ; 30/100 à 40/100 de l'argent théoriquement développable est réellement développé dans les plages de densité maximale. Cet argent non développé empêche d'obtenir une bonne discrimination entre les plages de densité maximale et les plages de densité minimale.On peut remédier à cet inconvénient grâce au mode particulier de réalisation suivant. Suivant ce mode particulier de réalisation, on améliore encore l'image corrigée en incorporant à l'élément formateur de coloranteun coupleur apte à libérer un inhibiteur de développement, par suite d'une réaction avec le produit d'oxydation d'un agent développateur. De tels coupleurs, désignés ci-après sous la dénomination de coupleurs DIR, sont décrits au brevet des Etats Unis d'Amérique3 227 551. Dans ce cas, le procédé de correction image suivant l'invention peut entre mis en oeuvre au moyen d'un produit présentant la structure suivante. Sur un support, il comprend au moins un élément formateur de colorant constitué, dans tordre d'énumération, à partir des couches les plus proches du support d'une couche de germes de précipitation de argent, en dispersion dans un liant contenant, en outre, un coupleur formateur de colorant, une couche intermédiaire contenant une substance capable de consommer les développateurs oxydés et une couche d'émulsion négative associée à un coupleur formateur d'un colorant et à un coupleur DIR. I1 est préférable, suivant un autre mode de réalisation, d'utiliser à'la place d'une couche d'émulsion négative aux halogénures d'argent, deux couches d'émulsionsnégatives contiguës, ltune de faible sensibilité, le plus près du support, l'autre de plus forte sensibilité, plus éloignée du support, ces deax couches d'émulsion présentent par ailleurs le même domaine de sensibilité spectrale; dans la couche d'émulsion de faible sensiblité, on introduit le coup leur DIR. Le coupleur DIR exerce, en effet, une certaine action désensiblisatrice sur l'émulsion, qu'on évite par cette disposition.En revanche, l'inhibiteur de développement, qui est libéré proportionnellement à l'importante du dévelop pement négatif, permet une diminution de la densité minimale de l'image formée dans la couche positive. Un produit trichrome peut présenter, dans ce cas, la structure schématique représentée à la fig. 1. Sur un support (10), sont disposées, dans l'ordre d'énuméra8ton : une couche (11) d'émulsion sensible au rouge, de faible sensibilité, contenant un coupleur formateur de colorant bleu-vert non diffusible une couche (12) d'émulsion sensible au rouge de forte sensibilité, contenant un coupleur formateur de colorant bleu-vert non diffusible ; une couche (13) intermédiaire contenant une substance capable de consommer le développateur oxydé ; une couche (14) de germes de développement, ou nuclei, contenant un coupleur formateur de colorant bleu-vert non diffusible ; une couche (15) intermédiaire contenant une substance capable de consommer le développateur oxydé, une couche (16) d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert, de faible sensibilité, contenantun coup leur formateur de colorant magenta et un coup leur DIR ; une couche (17) d'émulsion aux halogénures d'argent sensible au vert de forte sensibilité, contenant un coup leur formateur de colorant mageta non capable diffusible ; une couche (18) intermédiaire contenant un compose/de consommer le développateur oxydé ; une couche (19) dtémulsion aux halogénures d'argent sensibles au bleu, de faible sensihlité, contenant un coupleur formateur de colorant jaune non diffusible ; une couche (20) d'émulsion aux halogénures d'argent sensibles au bleu,de forte sensibilité, contenant un coup leur formateur de colorant jaune non diffusible ; et, éventueILementy une surcouche protectrice (21) Toutes ces couches comprennent un liant qui est un colloïde hydrophile, tel que notamment, la gélatine. En général, une couche filtrante jaune, comprenant par exemple de argent de Carey-Lea, est disposée entre la couche (19) et la couche (17). Avec un tel produit, on réalise, lors de sa copie,une correction par masque flou. En outre, on peut corriger l'image de colorant magenta qui est la composante déterminante pour le rendu des couleurs Le choix du coupleur incorporé à la couche de germes dépend de la correction à laquelle on désire procéder et, en particulier des absorptions indésirables, dues au colorant formé dans la couche négative, qui doivent être corrigées. D'autre part, la fig. 1 représente le schéma d'un produit dans lequel est prévu des moyens pour former un masque seulement dans l'élément formateur de colorant magenta. Bien entendu, on peut réaliser selon l'invention un produit comprenant des moyens pour former le masque incorporé dans un autre élément formateur de colorant, ou dans plusieurs autres éléments formateurs de colorant. Dans la présente description et dans lesmveadications qui l'accompagnent, le mot coupleur désigne un composé capable de réagir avec la forme oxydée d'un agent développateur chromogene appartenant à la classe des amines primaires aromatiques, pour former un colorant non diffusible.De préférence,le développateur chromogène est une para-phénylènediamine telle que, par exemple le chlorhydrate de 4-amino-N,N-diéthl-3-méthyl aniline, la N-N-diéthyl-p-phénylenediamine, le 2-amino-5-diéthylamino toluène, la N-éthyl-&beta;-méthane-sulfonamido-éthyl-3-méthyl- 5-aminoaniline, la 4-amino-N-éthyl-3-méthyl-N(&beta;;-sulfoéthyl)aniline la 4-amino N-éthyl-3-méthoxy-N-(B-sulfoéthyl) aniline, la 4-amino-N-éthyl-N-({-hydroxyéthyl) aniline, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-hydroxy-méthylaniline, la 4-amino-N,N-bis(P- hydroxyéthyl)-3-méthylaniline, la 3-acétamido-4-amino-N,N-bis(B-hydroxyéthyl) aniline, le sulfate de 4-amino-N-éthyl-N-42,3-dihydroxypropyl)-3-méthyl-aniline, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-(-hydroxypropoxy3aniline, etc. Parmi les coupleurs appropriés on peut citer ceux qu'on a décrit au brevet anglais 843 497. D'autres coupleurs utilisables sont cités ci-après. Coupleurs formateurs de colorants bleu-vert : 2-chloro-5-(-N-n-valéryl-N-isopropylbenzyla- mino)=l-naphtol, 2,4-dichloro-5-palmitylamino-l-naphtol, l-hydroxy-2-(N-p-seci amylphényl)naphtamide, 2- (p-tert.amylphénoxy)n-butyry-1-amino-5-méthylphénol, 2-(4"-tert.amyl-3'-phénoxybenzoylamino)-3,5-diméthyl-1-phenol. Coupleurs formateurs de colorants magenta : 2-cyanocétylcoumarone-5-(N-&gamma;-phényl- propyl)-p-tert.amylsulfoanilide, 1-phényl-3-(p-sec.amylbenzoylamino)-5-pyrazolo- ne, 1-(2',4' -(trichlorophenyl)-3-[&beta;-(2"',4''' -di-tert.amylphénoxy)-propionami- do/-5-pyrazolone, 1-(2' , 4' s 6' 6'-tribromophényl)-3-[&beta;-(2"'-di-tert.amylphénoxy) propionamido-5-pyrazolone, 1-(2' ,5'-dichloro)-3 -/3-4" '-tert. amylphénoxy) benzamido/-5-pyrazolone. Coupleurs formateurs de colorants jaunes : N-(4-anisoloacétaminobenzenesulfonyl) N-benzyl-m-toluidine, N-(4-anisoylacétaminobenzenesulfonyl)N-n-amyl-p-toluidine, W-Benzoyl-p-sec.amylacétanilide, &gamma;-(3-/&alpha;-(2,4-di-tert-amylphénoxy)butyramido] benzoxy)-2-méthoxyacetanilide, nonyl-p-benzoylacétaminobenzènesulfonate Les coup leurs formateurs de colorants bleu-vert sont le plus souvent des phé- nols ou des naphtols, les coupleurs formateurs de colorantsmagenta sont des dérivés de la pyrazolone et les coupleurs formateurs de colorants jaune sont des dérivés cétométhyléniques à channe ouverte. Ces coupleurs portent des groupes à partir de ces coupleurs anti-diffusants, ou "ballast", grâce auxquels les colorants formés/ne sont pas capables de migrer dans les couches, ou hors des couches de colloïde hydrophile où ils out.initialement incorporés. Pour les incorporer, on a recours à des techniques bien connues, consistant par exemple à dissoudre le coupleur dans un solvant à haut point d'ébullition, tel que le phatalate di-n-butylique, puis à disperser cette solution, sous forme de fines gouttelettes dans le colîoTdehydro phile. Les émulsions aux halogénures d'argent sont elles-mêmes bien connues de meme Slue les additifs qu'on peut leur incorporer et les procédés qu'on peut utiliser pour les préparer. On trouve des indicatiors relatives aux émulsions aux halogénures d'argent, et aux additifs tels que les agents tannants, les sensibilisateurs optiques ou autres, les agents antivoile, les agents de couchage, etc, dans la revue périodique "Product Licensing Index", Research disclosures, décembre 1971, pages 107 à 109. En ce qui concerne les germes de développement physique, désignés aussi sous la dénomination de nuclei, ou agents de précipitation de l'argent, on peut utiliser dtimporte lequel de ceux qu'on a déjà décrits dans la technique antérieure en photographie ; par exemple, on peut utiliser des germes constitués de métaux à l'état collordal, tels que les germes d'argent colloïdal, des germes de palladium colloïdal, ou des germes constitués de sulfures métalliques à ltétat collordal, tels que des germes de sulfure d'argent, de sulfure de zinc,etc. Les exemples suiyants illustrent l'invention EXEMPLE 1 Sur un support de film, on applique successivement(l) une couche contenant 4,3 mg/dm2 de particules dtargent collotdal d'un diamètre moyen égal à 200 , 25 mg/dmZ de gélatine et 4 mg/dm2 d'un coupleur formateur de colorant bleu-vert, le 2-/4-(2t,4-di-t-amylphénoxy)butylcarboxamidoX naphtol (2) une couche contenant 10'mg/dm2 de 2,5-dioctylhydroquinone, 6 mg/dm2 de phtalate di-n-butylique et 20 mg/dm2 de gélatine ;; (3) une couche d'émulsion constituée de gélatine et de grains de-bromo-iodure d'argent (à 6/100 en iodure) d'un diamètre moyen de 0,5 micron, à raison de 13 mg d'argent par dm2 ; cette couche contient, en outre en dispersion 4 mgidm2 d'un coupleur formateur de colorant magenta, la 1-(S,4,6 trichlorophényl)-3-[3'-(2",4"-di-t-amylphénoxy) acétamidrjbenzamido -5 -pyrazo lone. objet exemple, de même que les exemples suivants 2, 3 et 4, ont pour but de mettre en évidence le caractere flou du masque positif obtenu et l'effet de bord résultant qui permet d'améliorer la définition de l'image. I1 est bien entendu que, dans un procédé photographique réel, le masque flou positif peut être formé du même colorant ou des mêmes colorants que l'image négative principale, lorsqu'on ne- désire pas procéder à une correction des absoptions indésirables des colorants. Après exposition, on traite ce produit comme suit : Prébain 15 s Rinçage 15 s Développement chromogène négatif 10 mn Développement chromogène solvant 4 à 8 mn Rinçage 15 s Fixage 4 mn Lavage 4 mn Blanchiment 8 mn Lavage 4 mn fixage 4 mn Lavage 7 mn Le prébain présente la composition suivante Borax (5H20) 15 g Sulfate de sodium anhydre 100 g Hydroxyde de sodium (solution aqueuse à 10/100) 10 ml Eau q. s. p. 1 1 pH : 9,30 Le bain révélateur utilisé pour le développement chromogène négatif présente la composition suivante Alcool benzylique 3,8 ml Hexamétaphosphate de sodium 2,0 g Sulfate de sodium anhydre 2,0 g Hydroxyde de sodium (solution aqueuse à 10/100) 5 ml Bromure de potassium 1 g Agent développateur 5r0 g Eau à 210-240C 950 ml On utilise comme agent développateur chromogène une amine primaire de formule On utilise, pour le développement solvant, la composition suivante Alcool benzylique 3,8 ml Hexamétaphosphate de sodium 2,0 g Sulfate de sodium anhydre 2,0 g Thiosulfate de sodium (5H20) 1,0 g Carbonate de sodium hydraté 50 g Agent développateur chromogène 5,0 g Eau 950 ml On utilise le même agent développateur chromogène que dans le révélateur chromogène négatif. Les compositions de fixage et de blanchiment sont les suivantes Fixage Blanchiment Eau 600 ml Eau à 210C 800 ml Thiosulfate de sodium 240 g - Ferricyanure de potassium 50 g Sulfite de sodium 15 g Bromure de potassium 20 g Acide acétique à 40 % 30 ml Eau q. s. p. 1 1 Acide borique 8 g Alun de potassium 15 g Eau q. s. p. 1 litre. Après traitement suivant la séquence indiquée ci-dessus, et lecture sur un densitomètre Kodak 31-A, en utilisant l'ensemble de filtres dit "status B", afin d'obtenir une simulation de la façqn dont un positif verrait les densités du négatif au moment du tirage, on obtient Les courbes sensitométriques représentées à la figure 2 ; ces courbes font nettement apparaître la modulation du colorant bleu-vert de sens opposé à celle du colorant magenta. Pour le co--lorant bleu-vert, la lecture est faite travers un filtre rouge et, pour le colorant magenta, la lecture est faite à travers un filtre vert. EXEMPLE 2 On reprend le mode opératoire de L'exemple :, mais on utilise cette fois dans la couche (1' une émulsion de bromo-iodure d'argent à 6/100 d'iodure, dont les grains ont un diamètre moyen d'environ 1 micron. Les couches obtenues à la lecture sur le densitomètre sont représentées à la figure 3. EXEMPLE 3 On reprend le mode opératoire de l'exemple 1, mais, à la place de la couche (1), on utilise cette fois deux couches d'émulsion, à savoir, le plus près du support la couche d'émulsion de bromo-iodure de ltexempie 1, et, en position contiguë, la couche émulsion de bromo-iodure de l'exemple 2. Après traitement, on obtient par la lecture sur le densitomètre les couleurs sensitométriques représentées à la figure 4. EXEMPLE 4 On utilise le produit préparé à l'exemple 3, que l'on expose uniformé a bord net, ment en plaçant une couche opaque / couvrant une partie de sa surface, en contact intime avec celle-ci. On traite le produit exposé suivant Le mode opératoire de l'exemple 1. Après traitement, 1'image obtenue est lue au microdensitomètre successivement. - à travers un filtre vert pour n'enregistrer qfie-l'image de colorant magenta - à travers un filtre rouge pour n'enregistrer que l'image du colorant bleu-vert - à travers un filtre jaune pour enregistrer simultanément les images de colorant magenta et de colorant bleu-vert Les courbes représentées à la figure 5 sont le résultat de la lecture au microdensitomètre des épreuves obtenues à travers des filtres, respectivement a) vert, b) rouge et c) jaune,/olnlte nettement apparaître le caractère flou du masque positif bleu-vert, ce qui se traduit par un effet de bord marqué lorsqu'on effectue la lecture derrière un filtre jaune. EXEMPLE 5 On prépare 3 échantillons A, B, C en appliquant chaque fois sur un support, successivement (1) une couche de gélatine contenant, par dm2, 4,3 mg d'un coup leur formateur de colorant magenta, la L-(2,4,6,-trichlorophenyl)-341 -,4"-di-t-amy Iphenoxy) acétamido 5-pyrazolone, en outre, cette couche contient des germes d'argent colloidal à raison de 5,25 mg/dm2, (2) une couche contenant par dm2, 3,5 mg de di-n-octylhydroquinone et 8,3 mg de gélatine, (3)-une couche de gélatine et de bromo-iodure d'argent (6/100 en nole d'iodure) à raison de 25 mg d'argent et 26,6 mg de gélatine par dm2 ; en outre, cette couche contient un coupleur DIR et un coupleur formateur de colorant bleu-vert (8,2 mg/dm2), dont les formules sont respectivement données ci-dessous. Coupleur DIR Coupleur formateur de colorant bleu-vert Pour chaque échantillon A, B, et C les teneurs en coupleurs DIR sont les suivantes Echantillons Teneur en coupleur DIR Courbe correspon (mg/dm2) dante sur la fig 6 A 0 (témoin) M A C 4,1 M C On traite les échantillons suivant le mode opératoire de l'exemple 1. On constate que la densité minimale du masque diminue lorsqu'on augmen te la teneur en coup leur DIR. Cependant la modulation passe par un optimum obte nu pour une teneur 0,41 mg/dm2. Les courbes sensitométriques obtenues pour le masque sont représentées à la Fig. 6. EXEMPLE 6 On prépare différents échantillons d'un produit en appliquant sur un support, successiyement sensible au rouge sensible au rouge (1) une couche d'émulsion/de gélatine (24,4 mg/dm2) et de bromo-iodure d'argent à 6/100 en mole d'iodure (13 mg d'argent par dm2) contenant 3,5 mg/dm2 de di-n-octylhydroquinone ; cette émulsion est constituée de grains dont le diamètre moyen est environ égal à 0,5 micron et elle présente une faible sen sibitité ; sensible au rouge sensible au rouge (2) une couche d'émulsion/de gélatine (17 mg/dm2) et de bromo-iodure d'argent à 6/100 en molle d'iodure (10,6 mg d'argent par dm2) contenant 3,5 mg/ dm2 de di-n-octylhydro quinone; cette émulsion est constituée de grains dont le diamètre moyen est environ égal à 1,0 micron et elle présente une forte sensi bilité ; contenant, (3) une couche/par dm2, 8,5 mg de gélatine et 3,5 de di-n-octylhydro quinone ; (4) une couche de germes d'argent contenant par dm2 6,5 mg d'argent et 30 mg de gélatine ; on utilise la dispersion d'argent dite de Carey-Lea servant à préparer les couches filtrantes jaunes ; Cette couche contient en outre, 4,5 mg/dm2 du coup leur formateur de co- lorant bleu-vert utilisé à l'exemple 5 ; (5) une couche contenant, par dm2, 8,5 mg de gélatine et 3,5 mg de di n-octylhydroquinone (6) une couche d'émulsion sensible au vert, de gélatine (24,4 mg par dm2) et de bromo-iodure d'argent à 6/100 en mole d'iodure (-10 mg d'arguent par dm2) constituée de grains dont le diamètre moyen est de 0,5 micron ; cette émulsion, de faible sensibilité, contient en outre 4,5 mg par dm2 du coup leur formateur de colorant magenta utilisé à exemple 5 et le coupleur DIR de l'exemple 5 (7) une couche d'émulsion sensible au vert; de gélatine (17 mg par dm2) et de bromo-iodure à 6/100 en mole d'iodure (10,6 mg d'argent par dm2Y dont les grains présentent un diamètre moyen de 1 micron; cette émulsion, de forte sensibilité, contient en outre, 0,5 mg/dm2 du coup leur formateur de colorant magenta utilisé à exemple 5 ; (8) une couche filtrante jaune d'argent de Carey-Lea contenant~en bUtre 3,5 mg/dm2 de di-n-octylhydroquinone (9) une couche d'émulsion sensible au bleu, de gélatine (25 mg par dm2) et de bromo-iodure d'argent à 6/100 enmole d'iodure (10,6 mg d'argent par dm2) dont les grains présentent un diamètre moyen de 0,5 micron ; cette émulsion, de faible sensibilité contient en outre, 10,5 mg ppr dm2 d'un coupleur formateur de colorant jaune présentant la formule (10) une couche d'émulsion sensible au bleu , de gélatine (17 mg par dm2) et de bromo-iodure d'argent à 6/100 en mole d'iodure (10 mg d'argent par dm2) dont les grains présentent un diamètre moyen de 1,0 micron ; cette émulsion de forte sensibilité, contient en outre, 1,5 mg par dm2 du coup leur formateur de colorant jaune utilisé dans la couche 9 ; (11) une surcouche de gélatine (10 mg/dm2) Dans la couche n 6 de chaque échantillon, on introduit respectivement des quantités différentes de coupleur DIR, afin d'évaluer l'influence de ce coupleur sur la diminution de la densité minimale et sur la modulation du masque.La teneur des différents échantillons est la suivante : échantillons teneur en mg par dm de couleur DIR FIG.7 dans couche dans la couche sensible au sensible au rouge vert D 0 0 courbesND(négatif) et MD (masque) E 0,12 0,15 courbes NE(négatif) et ME(masque) F 0,5 0,5 courbesN(négatif) et M F (masque) D'autre part, les couches ne (1) et (2) dans un produit trichrome classique, devraient contenir un coupleur formateur de colorant bleu-vert, on a mis ce coup leur pour pouvoir mieux observer/la pregsence du masque et du coupleur DIR selon l'invention , permet de modifier la structure d'image. Dans cet exemple, on a choisi de réaliser la correction sur ltélément formateur de colorant magenta qui constitue la composante essentielle de la synthese trichrome. Si on expose des échantillons du produit ci-dessus et qu'on les traite suivant le mode opératoire de l'exemple 1, on observe que la densité minimale est d'autant plus faible et la modulation du masque d'autant plus forte que la que la teneur en coupleur DIR atgmente. Dans le cas où l'on introduit le coupleur DIR, à la fois dans les couches n 6 et 1, on obtient la modulation optimale pour 0,5 mg par dm2 de coupleur DIR dans chacune des couches 1 et 6. Les résultats ci-dessus montrent que les coupleurs DIR permettent d'a-- baisser la densité minimale et d'augmenter la modulation d'un masque flou in corporé et préparé à partir d'une couche de germes d'argent On peut admettre que cette action es optimale lorsque les titres en coupleur DIR dans les couches d'émulsion sensibles au vert et au rouge sont compris entre 0,4 et t6 mg/dm2. Les courbes sensitométriques correspondantes représentées à la Fig. 6 permettent de mieux apprécier encore l'influence du titre en coupleur DIR sur la modulation du masque. Les courbes ND, Ng, NF représentent l'image négative pour les différentes teneurs en coup leur DIR marquées cidessus les les courbes MD' ME > HF représentent les masques incorporés correspondants. EXEMPLE 7 On prépare différents échantillons d'un produit en appliquant sur un support (1) une couche de germes d'argent colloïdal (dispersion d'argent de Carey-Lea) contenant par dm2 5,25 mg d'argent, 30 mg de gélatine et 4,3 mg du coup leur formateur de colorant magenta de exemple 5 ; (2) une couche contenant par dm2 3,5 mg de di-n-ocylhydroquinone et 8,5 mg de gelatine. (3) une couche d'émulsion sensible au rouge de gélatine et de bromo-iodure d'argent à 6/100 enmole d'iodure( x mg d'argent par dm2), constitué de germes dont le diamètre moyen est environ de 0,5 micron ; cette émulsion, de sensibilité faible, contient 0,27 mg par dm2 du coupleur DIR utilisé à l'exemple 5 et et 4,5 mg par dm2 du coupleur formateur de colorant bleu-vert utilisé à l'exem- ple 5 ; (4) une couche d'émulsion sensible au rouge, de gélatine et de bromoiodure d'argent à 6/100 en mole d'iodure (11,8 mg d'argent par dm2) dont les grains présentent un diamètre moyen de 1,0 micron ; cette émulsion, de sensibilité forte, contient en outre, 0,6 mg/dm2 du coupleur formateur de colorant bleuvert de la couche n 3 ; On expose et on traite suivant le mode opératoire de exemple 1 deux échantillons G et H dont les teneurs en argent dans la couche (3) sont respectivement : G 10 mg/dm2 H 13 mg/dm2 Cette augmentation du titre en argent permet de compenser L'effet inhibiteur de développement provoqué par la présence du coupleur DIR. Dans ce cas, il y a diminution de la densité minimale, mais aussi augmentation de la densi -té maximale à cause de l'augmentation du titre en argent. EXEMPLE 8 On reprend le mode opératoire de ltexemple 7, mais on utilise cette fois dans la couche (1) des germes d'or à la place des germes d'argent ; la couche (1) présente un titre or égal à 1,3 mg/dm2. On prépare différents échantillons F, G et H présentant chacun une teneur différente en coup leur DIR dans la couche (3) - Après exposition et traitement selon le mode opératoire de l'exemple 1 on obtient les résultats suivants échantillon teneur en coup leur DIR Dmin Dmax-Dmin (mg/dm2) (modulation du masque) I O - 0,36 | 0,50 J 0,2 - 0,34 0,50 K 0,5 0,36 0,50 L 1,0 0,32 0,56 Ces résultats montrent que la densité minimale (Dmin) et la modulation du masque (différence Dmax-Dmin) sont peu affectées par le phenylmercaptotetra- zole qu'est libéré à partir du coupleur DIR lors du développement chromogène. I1 est possible que les germes d'or soient moins sensibles que les germes d'argent à l'action des inhibiteurs de développement. REVENDICATIONS. 1 - Procédé photographique pour former dans un même produit une image négative en couleur et un masque flou coloré, en vue du tirage d'une image positive en couleur corrigée à partir de cette image négative, caractérisé en ce qu'on expose photographiquement un produit photosensible comprenant Un sup port avec au moins un élément formateur de colorant qui est constitué à partir du support d'une première couche formatrice de masque qui contient des germes de développement physique associés à un- couDleur formateur de apable colorant, d'une seconde couche qui contient un composé / de consommer le produit d'oxydation d'un agent développateur des halogénures d'argent et d'au moins une troisième couche photosensible négative aux halogénures d'argent, associée à un coupleur formateur de colorant, et on développe une image négative en couleurs dans la couche photosensible par utilisation d'un révélateur chromogène, et l'on forme, dans la couche de germes, une image positive en couleurs par migration des sels d'argent non exposés de la couche négative, après transformation de ceux-ci en complexes solubles, vers la couche de germes où l'on procède à un développement physique et à couplage chromogène à l'aide du développateur oxydé que produit ce dévelon pement. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on réalise suc cessivement, en deux étapes distinctes, le développement chromogène dans la, ou les couches négatives, puis, en présence d'un solvant des halogénures d'argent, le développement chromogène dans la, ou les couches de germes de développement physique. 3 - Procédé conforme à la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, pour consommer le produit dtoxydation d'un développateur, on utilise un dérive de l'hydroquinone portant des substituants dont la masse est égale ou supé rieure à 60, ces substituants étant inertes du point de vue photographique. 4 - Procédé conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que le dérivé de l'hydroquinone est une dialkylhydroquinone , 5 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on forme le masque flou dans une couche comprenant des germes de développement constitués d'argent à l'état colloïdal. 6 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications I à 5, caractérisé en ce que l'on forme le masque flou dans un produit dont la couche négative contient, en outre, un coupleur, dit coupleur DIR, capable de libérer un composé;nhibiteur de développement par suite d'une réaction avec un dévie loppateur chromogène oxydé. 7 - Procédé conforme à la revendication 6, caractérisé en ce qu'on forme le mas que dans un produit comprenant sur un support au moins un élément compre nant, dans l'ordre d'énumération à partir du support une couche de germes de développement physique associes à un coup leur for mateur de colorant, une couche qui contient un composé capable de consommer le produit d'oxydation d'un agent développateur des halogénures d'argent,: une;première couche d'émulsion négative aux halogénures d'argent de faible sensibilité, contenant un coupleur formateur de colorant et un coupleurDIR et une seconde couche d'émulsion négative aux halogénures d'argent de forte sensibilité, présentant la même sensibilité spectrale et contenant le même coup leur formateur de colorant que la couche d'émulsion adjacente. 8 - Procédé conforme à la revendication 7, caractérisé en ce qu'on forme le masque dans un produit comprenant par dm2 environ entre 5 mg et 20 mg argent dans la couche négative de faible sensibilité, environ entre 5 mg et 20 mg d'argent dans la couche négative de forte sensibilité, envi et ron entre 5 mg et 20 mg d'argent dans la couche de germesleenviron entre 0,1 mg et 1,0 mg de coupleur DIR. 9 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce quton forme le masque dans une couche de germes de développement contenant un coupleur formateur d'un colorant qui obsorbe faiblement dans la zone d'absorption principale du colorant formé dans la, ou les couches négatives, mais fortement dans au moins l'une des zones où le colorant for mé dans la, ou les couches négatives absorbe faiblement. 10 -Produit photosensible permettant la formation d'une image en couleur et d'un masque flou incorporé, caractérisé en ce qu'il comprend un support avec au moins un élément formateur de colorant quiest constitué dans l'ordre d'énumération à partir du support, d'une premiere couche formatrice de masque qui contient des germes de développement physique associés à un coup leur formateur de colorant, d'une seconde couche qui contient un composé capable de consommer le produit d'oxydation d'un agent développateur des halogénures d'argent et d'au moins une couche photosensible négative aux halogénures d'arguent associée à un coupleur formateur de colorant.