Brevet FR2255303A1 — publié le 19750718

La présente invention concerne des dérivés 2-(thio cyano-alcoylthio)-7,3,4-thiadiazole, un procédé pour leur préparation ainsi que leur application à la lutte contre les microorganismes. Les composés selon l'invention correspondent à la formule I dans laquelle R est un radical alcoyle ou alcényle en C2-C8, qui peut être éventuellement substitué une fois par un atome de chlore ou de brome ou par un groupe alcoxy en C1 -C4, et n est le nombre 1 ou 2. En tant que radicaux alcoyle en C2-Cg on peut citer, par exempt les groupes éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-, iso-, sec- ou tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle et octyle. En tant que groupes alcényle en C2-Cg on peut citer, par exemple, les groupes allyle, méthallyle et butényle. Ces groupes à chaîne droite ou ramifiée, peuvent, comme mentionné ci-dessus, être éventuellement substitués par un atome 0e chlore, un atome de brome ou un groupe alcoxy en ai -C4, tel que par exemple méthoxy ou éthoxy. Selon l'invention on obtient les composés de formule I en faisant réagir un composé de formule II en présence d'un accepteur d'acide avec un thiocyanate dthalo- méthyle ou dthaloéthyle, de préférence de chlorométhyle ou de bromoéthyle, ou bien en faisant réagir un composé de formule IIa obtenu selon des méthodes connues à partir d'un composé de formule II, X étant un halogène, avec un sulfocyanure alcalin, par exemple le sulfocyanure de potassium ou d'ammonium. Dans les formules II et IIa, R a la signification donnée pour la formule I. Les produits entrant en ligne de compte en tant qu'accepteurs d'acides sont, par exemple, les hydroxydes alcalins, les carbonates ou acétates alcalins, les amines tertiaires et surtout les alcoolates de métaux alcalins, comme par exemple les alcoolates de sodium. Le procédé peut être mis en pratique dans l'eau ou un solvant miscible à l'eau, mais de préférence dans des solvants anhydres. On peut citer par exemple le dioxanne, le diméthylformamide, le benzène, le toluène, l'éther, mais surtout les alcanols comme l'éthanol. La réaction se déroule sous pression normale et à des températures entre 0 et 1000C, de préférence entre 400 et 600C. Les produits de départ de formule II sont -connus et on les prépare par exemple en faisant réagir un composé de formule III NH2NHCSSR (III) avec la pyridine et le sulfure de carbone à une température comprise entre 600 et 1200C. Exemple 7 On dissout 6,9 g (0,3 mole) de -sodium dans 170 ml d'éthanol absolu. Quand tout est dissous, on ajoute 61,9 g (0,3 mole) de 5-butylthio-2-mercapto-1,3,4-thiadiazole. Le mélange est alors refroidi à 300C et on ajoute goutte à goutte 32,25 g de thiocyanate de chlorométhyle à une vitesse telle que la température ne dépasse pas 400C. On agite alors pendant 5 heures à 45-5O0C et on laisse reposer pendant la nuit. Les sels précipités sont séparés par filtration.et le filtrat est évaporé à sec. Le résidu est repris dans 1'éther, extrait deux fois avec de la soude à 5 % et lavé à I'eau jusqu'à neutralité. L'extrait éthéré est séché, concentré dans le vide et séché à une température de 400C maximum. Le 2-thiocyano-méthylthio-5-nbutylthio-1,3,4-thidiazole obtenu sous la forme d'une huile non distillable a un indice de réfraction nid20= 1,6280 (composé i). Le produit de départ, 5-butylthio-1,3,4-thiadiazole2-thiol, est obtenu comme suit 330 g de dithiocarbazinate de n-butyle sont dissous dans 1000 ml de pyridine et on ajoute goutte à goutte, à 600 C, 20C g de sulfure de carbone. Le mélange est alors encore agité pendant 5 heures (température du bain 1200C). Après refroidissement, le mélange est concentré sous vide au tiers de son volume, puis versé sur 2 litres dteau glacée. Cn acidifie à l'acide chlorhydrique dilué, agite pendant 20 minutes et filtre. Le produit obtenu est séché à 600C dans le vide et recristallisé dans le toluène. On obtient 352 g de 5-n-butylthlo-1,3,4- thiadiazole-2-thiol fondant à 94 . Exemple 2 3 g de sodium sont dissous dans 250 rnl d'étFlanol absolu, puis on ajoute 25 g de 5-isopropylthio-2-mercapto-1,3,4- thiadazole. On ajoute alors goutte à goutte sous agitation 21,6 g de thiocyanate de 2-bromoéthyle de façon que la température ne dépasse pas 400C. On agite alors pendant 4 heures à 45-50 C et on laisse reposer pendant la nuit. Les sels sont alors séparés par filtration, le volume est amené au tiers sous vide et on verse sur 500 ml d'eau glacée. L'huile qui se sépare est reprise dans l'éther. L'extrait éthéré est agité deux fois avec de la soude à 5 %, puis lavé à l'eau jusqu'a neutralité, et l'éther est chassé sous vide.On obtient 25,3 g de 2-(8)- thiocyanoéthylthio-5-iso-propylthio-1,f,4-thiadiazole (composé 2) sous forme d'une huile non distillable (n20 = 1,6216). Le produit de départ (P. F. 1121140) est obtenu selon la méthode décrite dqns l'exemple 1. De façon analogue on prépare les composés suivants N0 Composés Constantes physiques 3 2-thiocyanométhylthio-5-éthylthio-1,3,4- P.F. environ 40 thiadiazole 20 4 2-thiocyanométhylthio-5-n-propylthio- nD = 1,6456 1,3,4-thiadiazole 5 2-thiocyanométhylthio-5-iso-propylthio- n20 =1,6408 1 3, 4-thiadiazole 20 6 -2-thiocyanométhylthio-5-sec.butylthio- nD = 1,6270 1,3,4-thiadiazole 7 2-thiocyanométhylthio-6-tert-butylthio- n20 = 1,6220 D -1,3t4-thiadiazole 20 8 2-thiocyanométhylthio-5-n-hexylthio- nD = 1,6031 - 1,3,4-thiadiazole 20 9 2-thiocyanométhyZthio-5-n-octylthio- n = 1,5872 D 1,3,4-thiadiazole 10 2-thiocyanométhylthio-5-(8-éthoxyéthyl) n20 = 1,6350 D thio-1,3,4-thiadiazole - - 20 Il ! 2-thiocyanométhylthio-5-allylthio-1,3,4- nD = 1,6643 thiadiazole 20 12 2-thiocyanométhylthio-5-(2-butényl)thio- nD = 1,6530 1,3,4-thiadiazole 20 13 2-thiocyanométhylthio-5-(3-butényl)thio- nD = 1,6400 1,3,4-thiadiazole NO Composés nsantes physiques 20 14 2-thiocyanométhylthio-5-(ss-chloroallyl) nD = 1,6690 thio-1 , 3,4-thiadiazole 15 2-(ss)-thiocyanométhylthio-5-éthylthio- n20 = 1,6376 I) 1,3, 4-thiadiazole 16 2- ( ) 2-()-thiocyanoéthylthio-5-n-butylthio- résineux 1,3,4-thiadiazole 60 17 2-(P)-thiocyanoéthylthio-5-allylthio- n = 1,6570 D 1,3,4-thiadiazole ~ Les composés de formule I conviennent à la lutte contre les champignons phytopathogènes et surtout des champignons prenant naissance sur des graines et ceux qui attaquent à partir du sol. Comme champignons de ce genre, on peut citer entre autres les représentants de l'ordre Fusarium, par exemple, Fusarium nivale ou Fusarium oxysporum, de l'ordreHelminthospo- rium, par exemple, Helmingthosporium gramineum ou Helmingthospo- rium maydis, de l'ordre Tilletia, par exemple, Tilletia controversa ou Tilletia caries, de 11 ordre Ustilago, par exemple, Ustilago nuda ou Ustilago avenae, ainsi que des ordres Pythium, Verticillium, Aphanomyces et, par exemple, Rhizoctonia solani ou Septoria nodorum. Pour combattre ces champignons, on emploie avantageusement les composés comme mordants de semences. Les composés peuvent être mis en oeuvre dans les cultures de plantes utiles comme le blé, le seigle, l'orge, l'avoine, le maTs, le riz, le coton, les betteraves sucrières, les légumes, les pommes de terre de semence, les arachides, les plantes ornementales et autres cultures. En raison de leur activité fongicide générale, les composés interéssants sont ceux de formule I, dans laquelle R est un groupe alcoyle en C3-C6 et n = 1. D'autres composés intéressants-sont ceux de formule I dans laquelle R est un groupe alcényle en C -C et n = 1.Les 3- 4 composé s individuels suivants présentent un intérêt particulier . 2-ehiocyanométhylthio-5-n-hexylthio-?,3, . 2-thiocyanométhylthio-5-iso-propylthio-1,3,4-thiadiazole . 2-thiocyanométhylthio-5-t-butylthio-1,3,4-thiadiazole ; . 2-thiocyanométhylthio-5-(3-butényl)thio-1,3,4-thiadiazole et 2thiocyanométhylthio-5-n-butylthio-1,3, qu'on qu'on préfère en particulier comme mordant de semences. L'exemple qui suit sert à illustrer l'invention, sans toutefois la limiter. Exemple 3 a) Activité contre Fusarium nivale Fusarium nivale est cultivé en erlenmeyers sur des graines d'avoine autoclavées et utilisé pour infecter du blé qui sont ensuite mordancées avec 500 ppm de substance active (sous forme de poudre mouillable) par agitation dans une fiole Les graines ainsi traitées sont placées dans des bottes dè Petri sur une base nutritive de malt/peptone/agar-agar (25 graines par boîte) et maintenues à 20-240C pendant 3 jours. L'évaluation des résultats est faite par comptage des graines atteintes. Les composés 1, 5, 7 et 8 montrent une bonne activité (c'est-à-dire moins de 25 % de graines atteintes par rapport aux graines nontraitées). b) Activité contre Tilletia caries 30 g-de terre tamisée sont placés dans des bottes de Petri et la substance à tester est pipetée à une concentration de 500 ppm (calculés sur la terre). Une quantité minime de spores de Tilletia caries est placée suer la terre au milieu de la boite de Petri. On laisse incuber pendant 2 semaines à 10?C. L'évaluation est faite en fonction de la germination ou de la non germination des spores. Quand on emploie le composé 1, il ne se produit aucune germination. c) Activité contre Helmingthosporium gramineum Cette expérience est conduite comme décrit en a) en employant Helmingthosporium gramineum au lieu de Fusarium nivale. Les composés 1, 6 et 7 ont montré une bonne activité (c'est-àdire moins de 25 % d'atteinte par rapport aux plantes de contrôle non traitées mais infectées)0 Les composés de formule I peuvent, bien entendu, etre mis en oeuvre avec d'autres pesticides appropriés de façon à élargir leur spectre d'activité pour les adapter à'des circonstances données, ou bien-en même temps que des substances actives favorisant la croissance. Les composés de formule I peuvent être employés seuls ou en même temps que des supports appropriés et/ou autres additifs. Les supports et additifs appropriés peuvent être solides ou liquides et correspondent aux substances employées couramment dans la technique de formulation, comme par exemple des substances minérales naturelles ou régénérées, des solvants, dispersants, mouillants, adhésifs, épaississants, liants ou des engrais. De tels mélanges font aussi partie de l'invention. La préparation de tels agents est effectuée de façon en soi connue par mélange intime et broyage des constituants. En vue de leur application, les composés de formule I peuvent être présentés sous les formes suivantes Formes solides poudre pour poudrage et épandage, granulés, granulés enrobés, granulés imprégnés et granulés homogènes Formes liquides a) concentrés de substance active dispersables dans l'eau poudres pour pulvérisation, (poudres mouillables), pâtes, émulsions b) solutions. La teneur en substance active dans les agents décrits ci-dessus est de préférence comprise entre 0,1 et 95 % en poids. Les substances actives de formule I peuvent par exemple être formulées comme suit Agent pour poudrage Pour obtenir un agent pour poudrage a) à 5 et b) à 2 %, on utilise les substances suivantes a) 5 parties de substance active 95 parties de talc b) 2 parties de substance active 1 partie d'acide silicique fortement dispersé 97 parties de talc La substance active est mélangée avec les supports et broyée. Granulé Pour obtenir un granulé à 5 i', on utilise les substances suivantes 5 parties de substance active 0,25 partie d'épichlorhydrine 0,25 partie de cétylpolyglycol éther 3,50 parties de polyéthylèneglycol 91 parties de kaolin (granulométrie C,3 à 0,8 mm). La substance active est mélangée avec I'érichlorhydrine et dissoute dans 6 parties d'acétone, puis on ajoute le polyéthylèneglycol et le cétylpolyglycol éther. La solution ainsi obtenue est pulvérisée sur du kaolin, puis on sèche sous vide. Poudre pour pulvérisation Pour obtenir une poudre pour pulvérisation a) à 40 , b) et c) à 25 o,6 et d) à 10 , on emploie les composants suivants a) 40 parties de substance active 5 parties de sel de sodium d'acide ligninesulfonique 1 partie de sel de sodium de l'acide dibutylnaphtalène subsonique 54 parties d'acide silicique ; b) 25 parties de substance active 4,5 parties de ligninesulfonate de calcium 1,9 parties de mélange craie de Champagne/hydroxyéthyl cellulose (1 : 1) 1,5 parties de di;butyl-naphtalènesulfonate de sodium 19,5 parties d'acide silicique 19,5 parties de craie de Champagne 28,1 parties de kaolin 'c) 25 parties de substance active 2,5 parties d' isooctylphényl-polyoxyéthylène-éthanol 1,7 parties de mélange craie de Champagne/hydroxyéthyl cellulose (1 : 1) 8,3 parties de silicate de sodium et aluminium 16,5 parties de kieselgur 46 parties de kaolin d) 10 parties de substance active 3 parties de mélange de sels de sodium et sulfates d'alcools gras saturés 5 parties de condensat acide naphtalènesulfonique/for maldéhyde 82 parties de kaolin. Les substances actives sont mélangées intimement avec les additifs et broyéés à l'aide de moulins et rouleaux correspondants. On obtient -des poudres pour pulvérisation qui peuvent être diluées à l'eau en suspensions de toute concentration désirée. Concentré émulsifiable Pour obtenir un concentré émulsifiable à 25 , on emploie les substances suivantes 25 parties de substance active 2,5 parties d'huile végétale epoxydée 10 parties de mélange alcoylarylsulfonate/polyglycol éther d'alcool gras 5 parties de diméthylformamide 57,5 parties de xylène. A partir de ces concentrés, on peut par dilution à l'eau, préparer des émulsions de toute concentration désirée. Mordant à sec 20 parties de substance active 1 partie huile de paraffine 79 parties de talc Mordant par voie humide 23 parties de substance active 1,65 parties d'alcarylpolyglycol éther (émulsionnant) 1,65 parties de NaHS04H20, finement pulvérisé 73,7 parties d'acétate de monoéthyléther du diéthylèneglycol Poudre pour pulvérisation pour mordant 25 parties de substance active NO 1 25 parties d'acide silicique 9 parties de sel disodique de l'acide 1-benzyl-2-stéaryl benzimidazole-7,3'-disulfonique (Ultravon V 300) 1 partie de produit de condensation sulfoné à partir de naphtalène/formaldéhyde (Selasol PD) 40 parties de kaolin. De plus les substances actives de formule I peuvent être employées corme fongistatiques ou bactériostatiques pour conserver des matériaux organiques, tels que le bois, le papier, les matières artificielles, les péintures, etc ; ainsi que comme désinfectants, par exemple, dans les savons, les lessives et les bains. Les antimicrobiens mentionnés conviennent donc comme agents de conservation et de désinfection pour des produits techniques de toutes sortes-comme les colles, les liants, les peintures, les adjuvants pour textiles, les agents d'affinage, les pâtes pour colorants et pour l'impression et autres préparations analogues à base de colorants organiques ou de pigments, et également ceux qui contiennent de la caséine ou d'autres composés organiques. Egalement dans l'industrie de la cellulose et du papier, les composés selon l'invention peuvent être utilisés comme agents de conservations, entre autres pour empêcher la formation bien connue de produits visqueux provoqués par des microorganismes dans les appareillages utilises dans la fabrication du papier. L'activité des composés de formule I peut aussi être mise à profit dans les installations de conservation et de désinfection des matières artificielles, comme on le désire pour des objets usuels de toutes sortes, comme par exemple pour des paillassons, des grilles d'entrée dans les piscines, les tapisseries, etc. Par incorporation dans des cires et encaustiques correspondants, on obtient des produits d'entretien du sol et des meubles ayant une action désinfectante. On emploie avanTageusement les composés selon l'invention pour une action de conservation et de désinfection des fibres et textiles en les appliquant sur des fibres naturelles et artificielles. Les formes d'emploi des substances actives peuvent correspondre aux formulations usuelles. Pour ltemploi comme agent de conservation, on emploie par exemple des solutions, des dispersions et des émulsions. Les composés de formule I peuvent éventuellement être incorporés directement dans le matériau à protéger. En raison de leur meilleure solubilité dans les solvants organiques, les substances actives conviennent également treks bien pour l'application en milieux non aqueux. A titre de solvants appropriés, on peut citer, par exemple, le trichloréthylène, le propylène glycol, le méthoxyéthanol, le diméthylformamide, auxquels on peut ajouter des agents dedispersion et/ou d'autres adjuvants. La teneur en substance active selon la présente invention peut se situer suivant les applications, entre 0,1 et. 50 g, de préférence entre 1 et 30 g de substance active par litre du liquide de traitement ou par kg de matériau traité. En associant les composés selon l'invention à des substances à activité superficielle, on obtient des agents de lavage et de nettoiement ayant une activité antibactérienne ou antimycotique convenant dans l'industrie alimentaire, les brasseries, la laiterie et les abattoirs. Les agents de lavage et de nettoyage peuvent se trouver sous toute forme liquide, pateuse, solide, en flocons ou en grains désirée. Les composés selon l'invention peuvent être incorporés aussi bien dans les composés à activité anionique (comme les savons) que dans les agents tensio-actifs cationiques et les mélanges agents tensio-actifs les plus divers La teneur en substance active dans les agents de lavage et de nettoyage est comprise en général entre 0,01 et 5 %, la plupart du temps 0,1 et 3 %. Les composés selon l'invention peuvent encore être incorporés dans des préparations cosmétiques, ce qui confère à ces dernières une activité antimicrobienne supplémentaire. Il suffit en général d'ajouter une quantité de substance active de 0,01 à 5 X, de préférence de 0,1 à 3 56 par rapport au poids total de la préparation. Les composés de formule I peuvent bien entendu être employés en association avec d'autres agents antimicrobiens connus pour les adapter à des circonstances données. Un groupe de composés particulièrement intéressant en raison de leur activité fongistatique ou bactériostatique est constitué par des composés de formule I, dans laquelle R est un radical alcoyle ou alcényle en C2-C6 à chaîne droite, qui est éventuellement substitué par un atome d'halogène, en particulier de chlore, Les composés suivants présentent un intérêt tout particulier . 2-thiocyanométhylthio-5-n-hexylthio-1,3,4-thiadiazole, . 2-thiocyanométhylthio-5-(ss-chloroallyl)-thio-1,3,4-thiadiazole . 2-thiocyanométhylthio-5-n-butylthio-1,3,4-thiadiazole, . 2-thiocyanométhylthio-5-n-propylthio-1,3,4-thiadiazole, . 2-(ss)-thiocyanométhylthio-5-allylthio-1,3,4-thiadiazole. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention, sans toutefois limiter cette dernière. Exemple 4 Expérience sur plaques à gradient pour déterminer l'activité antimicrobienne (Méthod : W. Szybalski et coll., J. Bact. 64, 489 (1952)) Sur une couche d'agar-agar en forme de coin (30 cm3) dans un récipient de verre plat 100 x 100 x 15 mm on verse 30 cm3 d'une solution liquide d'agar-agar contenant 100 ppm de substance à tester. Pendant le refroidissement de la solution la substance active diffuse dans la couche d'agar-agar inférieure. On obtient ainsi une chute de concentration en direction de la plus grande épaisseur de la couche d'agar-agar inférieure. Des suspensions standardisées de bactéries et de fungi de différentes espèces sont placées sur la surface des couches d'agar-agar réunies, parallèlement au gradient de concentration . Staphylococcus aureus . Streptococcus faecalis . Bacillus subtilis . Candida albicans . Trichophyton mentagrophytes . Aspergillus elegans . Erwinia salicis Escherichia coli Proteus vulgaris Pseudomonas solanacearum o Pseudomonas lachrymans . Xanthomonas vesicatoria Après incubation des cultures pendant 24 heures à 370C (bactéries) ou 72 heures à 28CC (fungi), les composés 1, 4, 8, 14 et 17 en particulier montrent une inhibition complète de la croissance microbienne à 100 ppm ou moins. Exemple 5 Les composés 4 et 17 ont été incorporés en même temps que du savon dans un milieu nutritif et l'activité a été déterminée selon l'essai d'incorporation d'agar-agar. Microorganismes 1. Candida albicans ATCC /10259 2. Trichophyton mentagrophytes ATCC / 9533 Milieu nutritif : Agar-agar mycophile. A partir d'une masse de base de savon, on prépare avec de l'eau stérile une solution à 0,5 56. De cette solution mère on ajoute à de l'agar-agar chaud, stérile, liquide une quantité suffisante pour que le milieu nitritif contienne 500 ppm de savon. Les substances à essayer sont dissoutes dans le DMSO, teneur 500 ppm. Dans des boîtes de Petri stériles on place 0,1, 0,05 et 0,01 ml de solution de substance active, on ajoute 10 ml de milieu nutritif contenant 500 ppm de savon et on mélange bien. (Dans le milieu nutritif sont ainsi mélangées 5, 2,5 et 0,5 ppm de substance active). Après la prise des plaques les suspensions de germes sont placées avec une pipette de Pasteur ou avec l'appareil à inoculer. L'incubation est effectuée pendant 24 heures à 370C pour le germe 1 et 5 Jours à 28"C pour le germe 2. On -observe si les germes ont poussé ou non. Les composés 4 et 17 testés ainsi montrent une bonne activité contre les microorganismes utilisés, c'est-à-dire destruction à 100 56 à 5 ppm (milieu nutritif). Les exemples ci-dessus ont été indiqués dans le but de mieux illustrer la présente invention, ils ne doivent cependant pas être interpretés de façon limitative. Dans tous ces exemples les températures ont été données en degré Celsius. REVENDICATIONS 1. Composés de formule I dans laquelle R est un radical alcoyle ou alcényle en C2-C8, lequel peut être éventuellement substitué par un atome de chlore ou de brome ou par un groupe alcoxy en C1-C4 et n est le nombre 1 ou 2. 2. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R est un groupe alcoyle en C3-C8. 3. Composés selon l'une des revendications 1 et 2, dans lesquels R est un groupe alcoyle en C3-C6. 4. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R est un groupe alcoyle en C2-C6. 5. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R est un groupe alcényle en C3-C4.; 6. Composés selon l'une des revendications 1 à 5 dans lesquels n est le nombre 1. 7. 2-thiocyanométhylthio-5-n-hexylthio-1,3x4-thiadiazole. 8. 2-thiocyanométhylthio-5-iso-propylthio-1,3,4- thiadiazole. 9. 2-thiocyanome'thylthio-5-t-butylthio-1 ,3,4- thiadiazole. 10 2-thiocyanométhylthio-5-(3-butényl)thio-1,3,4- thiadiazole. 11. 2-thiocyanométhylthio-5-n-butylthio-1,3,4- thiadiazole. 12. 2-thiocyanométhylthio-5-(ss-chlorollyl)-thio-1x3,4- thiadiazole. 13. 2-thiocyanométhylthio-5-n-propylthio-1 ,3,4- thiadiazole. 14. 2-(ss)-thiocyanoéthylthio-5-allylthio-1,3,4- thiadiazole. 15. Procédé de préparation de composés de formule I, selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule II en présence d'un accepteur d'acide avec un thiocyanate d'halogénométhyle ou dthalogénoéthyle, de préférence de chlorométhyle ou de bromoéthyle, ou en ce qu'on fait réagir un composé de formule IIa obtenu à partir d'un composé de formule II selon des méthodes connues, X étant un halogène, avec un sulfocyanure alcalin, par exemple le sulfocyanure de potassium ou d'ammonium, R ayant dans les formules II et IIa les significations données pour la formule I dans la revendication 1'. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le composé de formule II est obtenu par réaction d'un compose de formule III NH2NHCSSR III avec la pyridine et le sulfure de carbone. 17. Agent contenant comme substance active au moins un composé de formule I selon l'une des revendications 1 à 8 et 10 à 12. 18. Agent contenant comme substance active au moins un composé de formule I selon l'une des revendications 9, 13 et 14. 19. Application d'un composé selon l'une des- revendi cations 8 et 10 à 12 à la lutte contre les microorganismes. 20. Application d'un composé selon l'une des revendications 9, 13 et 14 à la lutte contre les microorganismes. 21. Application selon la revendication 19 les microorganismes à combattre étant des champignons. 22. Application selon la revendication 19, les champignons à combattre étant des champignons prenant naissance dans le sol ou sur des graines. 23. Application selon la revendication 20, les microorganismes à combattre étant des champignons phytopathogènes. 24. Application selon la revendication 20, les champignons à combattre étant des champignons prenant naissance dans le sol ousur des graines. 25. Application d'un composé selon l'une des revendications 1 à 8 et 10 à 12 pour la désinfection et pour combattre les microorganismes nuisibles pour les matériaux et les articles usuels organiques, ainsi que pour la protection de matériaux et articles usuels organiques contre des attaques par de tels microorganismes. 26. Application d'un composé selon l'une des revendu cations 9, 13 et 14 pour la désinfection et pour combattre les microorganismes nuisibles pour les matériaux et les articles usuels organiques, ainsi que pour la protection de matériaux et articles usuels organiques contre des attaques par de tels organismes.