Brevet FR2259825A1 — publié le 19750829

La présente invention concerne de nouvelles triazines portant un substituant thiadiazole et qui possèdent des propretés herbicides. Les composes selon l'invention répondent à la formule dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur, R3 est choisi parmi les groupes alkyle, alcényle, cycloalkyle, halogenoalkyle et les groupes de formule dans laquelle X est un substituant choisi parmi les groupes alkyle, alc6nyle, les atomes d'halogène, les groupes halogénoalkyle, nitro, alcoxy, alkylthio et dialkylamino ; m est un nombre dont la valeur va de O à 3 et n un nombre dont la valeur va de 0 à 3, L'invention comprend egalement des compositions herbicides contenant comme composant actif essentiel un composé tel que défini ci-dessus. L'expression "inférieur", telle qu'elle est utilise en référence à des groupes hydrocarbones, indique une channe carbone droite ou ramifiée contenant jusqu' 6 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R1 est choisi dans le groupe forme par les radicaux isopropyle et t-butyle R3 est choisi dans le groupe formé par les radicaux alkyle inférieurs, alcényle inférieurs, cycloalkyle en C3-C7, halogénosîkyle inférieurs et les groupes de formule dans laquelle X est choisi parmi les radicaux alkyle inférieurs, les atomes de chlore, de brome, les groupes trifluorométhyle, nitro, alcoxy inférieurs, alkylthio inférieurs et di-(alkyl inferieurs)-amino ; m est un nombre dont la valeur va de O à 3 et n un nombre dont la valeur va de O à 3. Les composes selon l'invention sont utilisables comme pesticides et, en particulier, comme herbicides. Les composés de l'invention peuvent titre prépares facilement à partir d'une urée portant un substituant thiadiazole et répondant à la formule dans laquelle R1 et R2 ont les significations indiquées ci-dessus, par le mode opératoire suivant On fait d'abord réagir les composés II avec du formaldéhyde aqueux puis avec une amine de formule dans laquelle R3 a la signification indiquée ci-dessus.La réaction de l'urée II avec le formaldéhyde aqueux peut être réalisée plus précisément de la manière suivante : on prépare une solution ou une dispersion de l'urée dans un liquide organique comme le diméthylformamide, on refroidit la solution ou dispersion à une température inférieure à 35 C environ puis on ajoute le formaldéhyde aqueux à une concentration d'environ 10 à 40 % en poids. Après addition du formaldéhyde, on peut agiter le mélange de réaction pendant une durée d'environ 30 mn si on le désire. On peut alors ajouter l'amine III au mélange de réaction. L'amine peut entre ajoutée telle quelle ou à l'état de solution dans un solvant approprié.Après addition de l'amine, le mélange de réaction peut entre chauffé à une température de 40 è 100ex pendant une durée d'environ 30 mn à b h, afin d'assurer une réaction complète. Après la réaction, on peut éliminer les solvants sous vide et on obtient le produit recherché en résidu. Ce résidu peut etre utilisé tel quel ou soumis à des purifications par des techniques classiques. Lorsqu'on ne dispose pas des urées de formule II, on peut les préparer à partir d'un thiadiazole portant des substituants appropriés et répandant à la formule dans laquelle R1 a la signification indiquée ci-dessus, par réaction avec un isocyanate de formule dans laquelle R2 a la signification indiquée ci-dessus. Pour réaliser cette réaction, on peut ajouter progressivement l'isocyanate à une solution-du thiadiazole. Après l'addition, on peut chauffer le mélange de réaction sous agitation afin de garantir une réaction complète. On peut ensuite chasser le solvant du mélange de réaction et obtenir en résidu l'urée recherchée, portant un substituant thiadiazole. Parmi les thiadiazoles de formule IV qu'on peut utiliser pour la préparation des composés selon l'invention, on peut citer : le 2-amino-5méthyl-1,3,4-thiadiazole, le 2-amino-5-bthyl-1,3,4-thiadiazole, le 2-amino-5 isopropyl-l, 3, 4-thiadiazole, le 2-amino-5-t-butyl-l, 3, 4-thiadia zole, le 2-amino-5-hexyl-l,3,4-thiadiazole et les composés analogues. Parmi les isocyanates de formule V, on peut citer les isocyanates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, de pentyle, d'hexyle et les isocyana tes analogues. Comme exemples d'amines de formule III utilisables dans la préparation des composés selon l'invention, on citera : la methylamine, 1' éthylamine, la propylamine, la butylamine la pentylamine, l'hexylamine, l'allylamine, la penténylamine, la cyclopropylamine, la cyclopentylamine, la cyclohexylamine, la cycloheptylamine, la phénylamine, la 2-méthyl-4-chloro phénylamine, la 3,4-dibromophénylamine, la 4-nitrophénylamine, la 4-trifluorométhylphénylamine, la 2-méthoxyphénylamine, la 3-méthylthiophénylamine, la 2-diméthylaminophénylamine, la 4-fluorophénylamine, la 3-propyl-5-éthoxy- phénylamine, la 3-allylphdnylamine, la 2 -pentyl-4-butyloxyphénylamine, la 3-dipropylaminophénylamine1 la bènzylamine, la B-phénylbthylamine, la 8-phenyl- propylamine, la 4-chlorobenzylamine, la 3,4-dibromobenzylamine, la 2-méthyl-4 chlorobenzylemine, la 4-nitrobenzylamine, la 3-methylthiobensylamine, la 4-fluorobenzylamine, la 3-propyl-5-éthoxybenzylatine, la 3-allylbenzylamine, la 2-diméthylaminobenzylamine et les composés analogues. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 Préparation de la N-(5-isopropyl-l34-thiadiazole-2-yl)-N' -méthylurée On introduit une solution de 50 g de 2-amino-5-isopropyl-1,3,4thiadiazole dans 200 ml d'acétone dans un ballon de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On ajoute par portion, sous agitation, 21 g d'isocyanate de méthyle. On poursuit ensuite l'agitation pendant 30 mn pour compléter la réaction.L'évaporation subséquente du solvant donne un résidu solide qu'on lave à l'hexane ; on obtient le produit recherché, la N-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-N'-mAthylurée EXEMPLE 2 Préparation de la l-(5îsopropyl-l,3,4-thiadiazole-2-yl)-3, 5-diméthylhexa- hydro-s-triazine-2-one On dissout 11,0 g de N-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-N'- méthylurée dans 50 ml de diméthylformamide et on introduit dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un dispositif de refroidissement. On refroidit la solution au-dessous de 35 C environ et on ajoute par portion 16 ml de formaldéhyde aqueux à 36 %. Durant l'addition, on maintient la température au-dessous de 350C environ. Après addition, on poursuit l'agitation pendant 30 mn environ.On introduit ensuite en refroidissant en permanence 8 ml de solution aqueuse de méthylamine à 40 %. Après cette addition, on agite une nuit à température ambiante. On réchauffe au bain-marie pendant 1 h environ, puis on chasse le solvant sous vide. On recristallise le résidu solide dans l'hexane ; on obtient le produit recherché, la 1-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3,5-dimdthylhexahydro-s- triazine-2-one fondant à 67-68QC. EXEMPLE 3 Préparation de la N-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-N'-méthylurée On introduit dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux une solution de 21 g de 2-amino-5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole dans 120 ml d'acétate d'éthyle. On ajoute par portion sous agitation 9 g d'isocyanate de méthyle. Après i'addition, on poursuit l'agitation pendant 30 mn environ pour compléter la réaction. On chasse ensuite le solvant. On obtent un résidu solide qu'on lave à l'hexane ; le produit obtenu est la N-(5-t-butyl-1,3,4-thidiazole-2-yl)-N'- méthylurée recherchée. EXEMPLE 4 Préparation de la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3,5-dimethylhexahydro-s- triazine-2-one On introduit dans un ballon en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux 11,3 g de N-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole- 2-yl)-N'-methylurée, 50 ml de diméthylformamide et 16 ml de solution de formaldéhyde à 36 %. On agite pendant 30 mn environ. On ajoute ensuite par portion, en 30 mn environ, 8 ml de solution aqueuse à 40 7. de méthylamine. On agite le mélange de réaction à température ambiante pendant 16 h environ. On chauffe le mélange au bain-marie pendant 2 h environ puis on chasse le solvant sous vide. On recristallise le résidu solide dans l'hexane ; on obtient le produit recherché, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3,5- diméthylhexahydro-s-triazine-2-one, fondant à 114-116 OC. EXEMPLE 5 Préparation de la l-(5-isopropyl-1,3, 4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-benzyl- hexahydro-s-triazine-2-one On dissout 10,6 g de N-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-N'- méthylurée dans 50 ml de diméthylformamide et on introduit dans un récipient de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un dispositif de refroidissement. On refroidit la solution à une température inférieure à 350C environ et on ajoute par portion 16 ml de solution aqueuse de formaldéhyde à 36 70. Durant l'addition, on maintient la température du mélange de réaction au-dessous de 35 C environ. Après l'addition, on poursuit l'agitation pendant 30 mn environ.On ajoute ensuite 6 g de benzylamine en refroidissant. Après cette addition, on agite une nuit à température ambiante. On réchauffe au bain-marie pendant 1 h environ, puis on chasse le solvant sous vide. Le résidu solide est recristallisé dans l'heptane ; on obtient le produit recherché, la 1-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3- méthyl-5-benzylhexahydro-s-triazine-2-one, fondant à 107-109 C. EXEMPLE 6 Préparation de la 1-(5-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-benzylhexa- hydro-s-triazine-2-one On introduit dans un ballon de réaction en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux 11,3 g de N-(5-t-butyl-1,3,4- thiadiazole-2-yl)-N'-methylurée, 50 ml de diméthylformamide et 16 ml de formaldéhyde à 36 %. On refroidit à température inférieure à 350C environ et on agite pendant 30 mn. On introduit ensuite par portion, en 30 mn environ, 6 g de benzylamine. On agite à température ambiante pendant 16 h environ. On réchauffe au bain-marie pendant 2 h, puis on chasse le solvant sous vide.On recristallise le résidu solide dans l'heptane ; on obtient le produit recherché, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5- benzylhexahydrobs-triazine-2-one, fondant à 127-1280 C. On peut préparer d'autres composés selon l'invention par les modes opératoires décrits dans les exemples précédents. Dans les exemples qui suivent, on indique les produits de départ essentiels de la préparation de certains de ces produits. EXEMPLE 7 2-Amino-5-t-butyl-l,3,4-thiadiazole + isocyanate d'éthyle + formaldéhyde + méthylamine = 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-éthyl-5-méthylhexahyefo- s-triazine-2-one ; F. 86-880C. EXEMPLE 8 2-Amino-5-t-butyl-l,3,4-thiadiazole + isocyanate de méthyle + formaldéhyde + éthylamine = 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-S-éthylhexahydro- s-triazine-2-one ; F. 120-122 C. EXEMPLE 9 2-Amino-5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate d'éthyle + formaldéhyde + éthylamine = 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3,5-diéthylhexahydro-s- triazine-2-one ; F. 74-76 C. EXEMPLE 10 2-Amino-5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate d'éthyle + formaldéhyde + méthylamine = 1-(5-trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-éthyl-5- méthylhexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 11 2-Amino-5-pentyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de méthyle + formaldéhyde + éthylamine = 1-(5-trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl > Smethyl-5- éthylhexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 12 2-Amino-5-méthyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de n-butyle + phénylamine = 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-n-butyl-5-phénylhexahydro-5-triazine-2- one. EXEMPLE 13 2-Amino-5-t-butyl-l,3, 4-thiadiazole + isocyanate de n-hexyle + 2-méthyl-4 chîorophénylamine = l-(5-t-butyl-l,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-n-hexyl-5 (2Ométhyl-4-chlorophényl)hexahydro-s-triazine-2-one, EXEMPLE 14 2-Amino-5-n-hexyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de méthyle t 2-méthoxy-4isopropylphénylamine = l-(5-n-hexyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5- (2-methoxy-4-isopropylphényl)hexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 15 2-Amino-5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate d'éthyle + formaldéhyde + benzylamine = 1-(5-t-butyl-1,3, 4-thiadiazole-2-yl)-3-éthyl-5-benzylhexahydro- s-triazine-2-one. EXEMPLE 16 2-Amino-5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de méthyle + formaldéhyde + + ss-phényléthylamine = 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5- (ss-phényléthyl)hexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 17 2-Amino-5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole * isocyanate d'éthyle + formaldéhyde + t-phénylpropylamine = 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-éthyl-5- (&gamma;-phénylpropyl)hexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 18 2-Amino-5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate d'éthyle + formaldéhyde + 2-methylbenzylamine = 1Q-isopropyl-1,3, 4-thidiazole-2-yl) -3-éthyl-5- (2-méthylbenzyl)hexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 19 2-Amino-5-pentyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de méthyle + formaldéhyde + 3,4-dichlorobenzylamine = 1-(5-pentyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5- (3,4-dichlorobenzyl)hexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 20 2-Amino-5-méthyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de n-butyle + 2-méthoxybensyl- amine = 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-n-butyl-5-(2-méthoxybenzyl)- hexahydro-s triazine-2-one. EXEMPLE 21 2-Amino-5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de méthyle + 2-méthyl-4 chîorobenzylamine = 1-(5-t-butyl-1,3,4-thisdiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(2-méthyl- 4-chlorobenzyl)hexahydro-s-triazine-2-one. EXEMPLE 22 2-Amino-5-n-hexyl-1,3,4-thiadiazole + isocyanate de méthyle + 4-méthylthiobenzylamine = 1-(5-n-hexyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(4-méthylthio- benzyl)hexahydro-s-triazine-2-one. Parmi les autres composés selon l'invention quton peut préparer par les modes opératoires décrits dans les exemples précédents, on citera : la 1-(5-éthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-n-propyl-5-(3-allyl-5- chlorométhylphényl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-méthyl-1,3,4-thia- diazole-2-yl)-3-méthyl-5-n-butylhexahydro-s-triazine-2-one la l-(5-t-butyî 1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-n-hexylhexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-trifluorométhylhexahydro-s- triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-trichloropropylhexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)- 3-méthyl-5-bromo-n-hexhylhexahydro-s-triazine-2-one, la l-(5-t-butyl-l, 3,4- thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(3-n-pentyl-5-nitrophényl)hexahydro-s-triazine- 2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3méthyl-5-(2-n-hexyl-4,5 dibromophényl)hexahydro-s-triazine-2-one, la l-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2yl)-3-méthyl-5-(2-méthylthio-4-diméthylaminophényl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(2-n-propoxy-4-di-n-butyl- am-inophényl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-n-pentyl-1,3,4-thiadiazole-2- yl)-3-méthyl-5-(2-hexyloxy-4-trifluorométhylphényl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(2-n-propylthio-4-iodo- phényl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3méthyl-5-(2-n-hexylthio-4-fluorophényl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5méthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(3-di-n-hexylaminophényl)hexahydro-s- triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-cyclopropylhexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3méthyl-5-allylhexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-l,3,4-thiadiazole-2- yl)-3-méthyl-5-cyclopentylhexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-cyclohexylhexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-l, 3, 4-thiadiazole-2-yl) -3-méthyl-5-cyclohep tylhe xahydro-s- triazine-2-one, la 1-(5-éthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-n-propyl-5-(3-allyl-5- chlorométhylbenzyl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazole- 2-y1)-3-méthyl-5-/f3-(3, p-(3,4-dibromophényl)-éthyl7hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-t-butyî-1, 3, 4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-/&gamma;/-(3-chlorophényl)propyl/- hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5- (3-n-pentyl-5-nitrobenzyl)hexahydro~s~triazine~2~one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(2-n-hexyl-4,5-dibromobenzyl)hexahydro-s-triazine 2-one, la 1-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(2-méthylthio- benzyl)hexahydro-s-triazine-2-one, la l-(5-méthyl-1,3,-thiadiazole-2-yl)-3- mdthyl-5-(2-n-propoxybenzyl)hexahydro-s-triazine-2"one, la 1-(5-n-pentyl-1,3,4thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(2-hexyloxybenzyl)hexahydro-s-triazine-2-one, la I-(5-méthyî-l, 3, thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(2-n-propylthiobenzyl)- hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5 (2-n-hexylthiobenzyl)hexahydro-s-triazine-2-one, la 1-(5-méthyl-1,3,4- thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(3-di-n-hexylaminobenzyl)hexahydro-s-triazine-2 one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(4-diméthylamino- benzyl)hexehydro-s-triazine-2-one , la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3- méthyl-5-(4-di-n-butylaminobenzyl)hexahydro-s-triazine-2-ones la l-(5-t-butyl1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(4-trifluorométhylbenzyl)hexahydro-s- triazine-2-one, la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadlazole-2-yl)-3-methyl-5-(4-iodo- benzyl)hexahydro-s-triazine-2-one, la l-(5-t-butyl-1, 3,4-thiadiazole-2-yl)-3 méthyl-5-(4-f luorobenzyl)hexahydro-s- tria zine-2--one, et les composés analogues. Pour l'application pratique en tant qulherbicides les composés selon l'invention sont en général incorporés dans les compositions herbicides comprenant un véhicule inerte et une quantité efficace des composés actifs. Ces compositions herbicides permettent une application correcte du composé actif, en quantité quelconque voulue, aux endroits infestés par les mauvaises herbes. Les compositions herbicides peuvent etre solides et prépares sous forme de poussières, de granulés ou de poudres moulllables ; il peut également s'agir de compositions liquides sous forme de solutions, d'aérosols ou de concentrés émulsifiables, Ainsi, par exemple, on peut preparer dos poussières par broyage et mélange du composé actif avec un véhicule solide inerte tel que du talc, une argile, une silice, une pyrophyllite ou une substance analogue.On peut préparer des compositions granuleuses en imprégnant des véhicules granuleux, par exemple des attapulgites oudss vermiculites, habituellement d des dimensions de particule d'environ 0,3 à 1,5 mm, par le composé actif, en général en solution dans un solvant approprié. On peut preparer des poudres mouillables susceptibles d'erre dispersées dans l'eau ou dans l'huile à une concentration quelconque voulue du composé actif par introduction d'agents mouillants dans des compositions concentrées à l'état de poussières. Dans certains cas, les composés actifs sont suffisamment solubles dans des solvants organique s usuels, tels que le kérosène ou le xylène pour pouvoir Entre utilises à l'état de solutions dans ces solvants. Souvent, on peut disperser des solutions-des herbicides, sous pression, à l'état d'aérosols. Cependant, les compositions herbicides préférées sont les concentrés émulsifiables qui comprennent un composé actif selon l'invention et, comme véhicule inerte, un solvant et un agent émulsifiant. Ces concentrés émulsifiables peuvent entre dilués à l'eau et/ou à l'huile à une concentration quelconque voulue du concentré actif pour l'application en pulvérisation sur les lieux infestés par les mauvaises herbes. Les agents émulsifiants les plus couramment utilisés dans ces concentrés sont des surfactifs non ioniques ou des mélanges de surfactifs non ioniques et anioniques. Avec certains systèmes émulsifiants, on peut préparer des émulsions inversées (eau-dans-l'huile) pour l'application directe aux endroits infestés. L'exemple ci-après décrit une composition berbicide-type de l'invention. EXEMPLE 23 Préparation d'une composition a l'état de poussière Composé de l'exemple 2 10 parties Talc en poudre 90 parties Les constituants sont mélangés dans un broyeur-mélangeur mécanique et mis sous la forme d'une poussière homogène et bien fluide à la dimension de particule voulue. Ces poussières conviennent pour l'application directe aux endroits infestés par les mauvaises herbes. Les composés selon l'invention peuvent entre appliqués en tant qu'herbicides par un procédé quelconque connu. Un procédé de lutte contre les mauvaises herbes consiste à mettre en contact les lieux avec une composition herbicide comprenant un véhicule inerte et, comme composant actif essentiel, en quantité toxique pour les mauvaises herbes, un composé selon l'invention. La concentration des composés selon l'invention dans les compositions herbicides varie très largement selon le type de composition et l'application prévue mais, en général, ces compositions comprennent d'environ 0,05 à 95 % en poids des composes actifs selon l'invention. Dans un mode de réalisation préféré, les compositions herbicides comprennent d'environ 5 à 75 % du composé actif. Les compositions peuvent également contenir d'autres substances telles que d'autres pesticides, par exemple des insecticides, des nématocides, des fongicides et des produits analogues, des stabilisants, des étendeurs, des désactivants, des adhésifs, des produits collants, des engrais, des activateurs, des synergistes et des additifs analogues. Les composés selon l'invention peuvent également être utilisés en association avec d'autres herbicides et/ou défoliants, dessiccants, inhibiteurs de croissance et produits analogues dans les compositions herbicides selon l'invention. Ces autres substances peuvent représenter d'environ 5 à 95 % des constituants actifs des compositions herbicides. L'utilisation d'associes tions de ces autres herbicides et/ou défoliants, dessiccants, etc., avec les composés selon l'invention conduit a des compositions herbicides plus efficaces dans la lutte contre les mauvaises herbes et donne fréquemment des résultats auxquels on ne pourrait pas parvenir avec des compositions contenant les herbicides individuels.Parmi les autres herbicides, défoliants, dessiccants et inhibiteurs de la croissance des végétaux, avec lesquels on peut utiliser les composés selon l'invention dans les compositions herbicides pour la lutte contre les mauvaises herbes, on peut citer des herbicides chlorophénoxylés comme le 2,4-D, le 2,4,5-T, le MCPA, le MCPB, le 4(2,4-DB), le 2,4-DEB, le 4-CPB, le 4-CPA, le 4-CPP, le 2,4,5-TB, le 2,4,5-TES, le 3,4-DA, le Silvex et les composés analogues ; des herbicides du type carbamate comme 1'IPC, le CIPC, le Swep, le Barban, le PCPC, le CEPC, le CPPC et les composés analogues ; des herbicides des types thiocarbamate et dithXocarbamate mele CDEC, le Métham sodium, 1'EPTC, le Diallate, le PEBC, le Perbulate, le Vernolate et les composés analogues ; les herbicides du type urée substituée comme le Norea, le Siduron, la dichloralurée, le Chloroxyron, le Cyclurony le Fenuron, le Monuron, le Monuron TCA, le Diuron, le Linuron, le Monolinuron, le Ne buron, le Buturon, le Triméturon, et les composés analogues ; des herbicides du type des triazines symétriques comme la Simazine, la Chlorazine, l'Atratone, la Desmétryne, la Norazine, l'Ipazine, la Prometryne, l'Atrazine, la Triétazine, la Simétone, la Prométone, la Propazine, l'Amétryne et les composés analogues ; des herbicides -du type chlora cétamide comme 1'&alpha;-chloro-N,N-diméthylacétamide, le CDEA, le CDAA, I'ca-chloro-N- is opropylacé tamide, le 2-chloro-N-isopropyla cétanilide, la 4-(chloracétyl)-morpholine, la l-(chloracétyl)-pipéridine et les composés analogues ; les herbicides du type des acides aliphatiques chlorés comme le TCA, le Dalapon, l'acide 2,3-dichloropropionique, le 2,2,3-TPÂ et les composés analogues ; les herbicides du type acide benzoïque chloré et aeide phénylacétique comme le 2,3,6-TBA, le 2,3,5,6-TBA, le Dicamba, le Tricamba, l'Amidène, le Fenac, le PBA, l'acide 2-méthoxy-3;t6-dichloro- phénylacétique, l'acide 3-méthoxy-2, 6-dichlorophénylacétique, l'acide 2-méthoxy-3,5, 6-trichlorophénylacétique, l'acide 2,4-dichloro-3-nitrobenzotque et les composés analogues ; et des composés comme l'aminotriazole, l'hydrazide maléique, l'acétate phénylmercurique, 1'Endothal, le biuret, le Chlordane technique, le 2,3,5,6-tétrachlorotéréphtalate de diméthyle, le Diquat, 1'Erbon, le DNC, le DNBP, le Dichlobénil, le DPA, le Diphénamide, le Dipropalin, le Trifuralin, le Solan, le Dicryl, le Merphos, le DMPA, le DSMA, le MSMA, l'azothydrure de potassium, L'acroléine, le Benefin, le Bensulide, 1'AMS, le Bromacil, la 2-(3,4-dichlorophényl)-4-méthyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5-dione, le Bromoxynil, l'acide cacodylique, le CMA, le CPMF, le Cypromide, le DCB, le DCPA, le Dichlone, le Diphénatril, le DMTT, le DNAP, 1'EBEP, 1'EXD, le HCA, l'Ioxyníl, 1'IPX, 1'Isocil, le cyanate de potassium, le MAA, le MAMA, le MCPES, le MCPP, le MH, le Molinate, le NPA, l'0CH, le Paraquat, le PCP, le Picloram, le DPA, le PCA, le Pyrichlor, le Sesone, le Terbacil, le Terbutol, le le TCBA; le Brominil, le CP-50.144, le H-176-1, le H-732, le M-2.901, le Planavin, le tétraborate de sodium, le cyanamide calcique, le DEF, le disulfure d'éthylxanthogène, le Sindone, le Sindone B, le propanil et les produits analogues. Ces herbicides peuvent également titre utilisés dans les compositions selon l'invention et avec les procédés selon l'invention sous la forme de sels, d'esters, d'amides et d'autres dérivés applicables à la place des composés particuliers. Les mauvaises herbes sont des végétaux indésirables qui poussent à des endroits où on ne le souhaite pas, ne possèdent pas d'intéret économique et gênent la production des plantes cultivées, soit alimentaires, soit ornementales, ou sont nuisibles pour le bétail. Il existe de nombreux types connus de mauvaises herbes, y compris des mauvaiaes herbes annuelles, telles que Amaranthus Chenopodium Setaria Digitaria Brassica kaber Thlaspi arvense Lolium multiflorum Eleusine indica Cerastium Avena fa tua Abutilon theophrasti Portulaca Echinochloa cursgalli Polygonum Xanthium Polygonum convolvulus Kochia scoparia Medicago lupulina Agrostemma githago Ambrosia Sonchus Daubentonia texana Croton Cuphea Cuscuta Fumaria officinalis Senecio Caleopsis tetrahit Scleranthus annuus Euphorbia Spergula arvensis Emex Echinochloa colonum Potamogeton Eupatorium capillifolium Mollugo verticillata Ipomoea Galium Heteranthera limosa Najas Daucus carota Matricaria Hordeum leporinuta Silene Anthemis Arctium Verbascum Malva Cirsium vulgare Cynoglossum officinale Verbascum blattaria Centaurea Lynchnis alba Lolium Agropyron repens Sorghum halepense Cirsium arvense Convolvulus sepium Centaurea repens Panicum obtusum Linaria Achillea millefolium Aster Lithospermum Equisetum Vernonia Sesbania Juncus Typha Barbarea verna De même, ces mauvaises herbes peuvent appartenir aux classes des dicotylédones ou des graminées. Naturellement, du point de vue économiques, on cherche à combattre ces mauvaises herbes sans provoquer de dégâts ni sur les végétaux cultivés ni sur le bétail. Les composés selon l'invention présentent un intérêt particulier dans la lutte contre les mauvaises herbes parce qu'ils sont toxiques vis-àvis de nombreuses espèces et de nombreux groupes de mauvaises herbes mais relativement non toxiques vis- -vis de nombreuses plantes cultivées. La quantité exacte de composé nécessaire dépend de facteurs variés, y compris la vigueur de l'espèce particulière, le climat, le type de sol, le mode d'application, la nature des plantes cultivées dans la meme zone et des facteurs analogues.Ainsi, bien qu'on puisse combattre efficacement une légère infestation de mauvaises herbes poussant dans des conditions défavorables avec des doses de 70 à 140 g/ha-seulement, il peut etre nécessaire d'appliquer 11 kg ou plus de composé actif par hectare pour combattre efficacement une infestation dense de mauvaises herbes vivaces vigoureuses croissant dans des conditions favorables. La toxicité herbicide des composés selon l'invention peut entre mise en évidence par de nombreuses techniques d'essai établies, par exemple par des essais effectués avant et après sortie de terre. On a mis en évidence l'activité herbicide des composés selon l'invention dans des expériences de lutte contre des mauvaises herbes de types variés avant sortie de terre. Dans ces expériences, on s'est servi de petits pots de serre en matière plastique remplis de terre sèche dans laquelle on a semé des graines des mauvaises herbes. 24 h ou moins après les semailles, on a mouillé la terre des pots par arrosage et on a appliqué en pulvérisation à la surface de la terre les composés soumis aux essais, aux concentrations indiquées, sous forme d'émulsions aqueuses, contenant des agents émulsifiants, de solutions acétoniques. Après pulvérisation, les pots ont été placés en serre, réchauffés lorsque ctétait nécessaire et arrosés quotidiennement ou encore plus fréquemment. On a maintenu les végétaux dans ces conditions pendant 20 jours au bout desquels on a apprécié ltétat de ces végétaux et l'étendue des dommages subis en exprimant les résultats par des coefficients pris dans une échelle de O à 10 eut qui possèdent les significations suivantes : O = pas de dégat; 1, 2 = légers dégâts; 3, 4 = dégât modérés; 5, 6 = dégats assez sévères; 7, 8, 9 = dégâts sévères et 10 = destruction. L'efficacité des composés est mise en évidence par les résultats rapportés dans le tableau I ci-après. TABLEAU I Etats des dégâts Espèce Composé de l'exemple 4, Composé de L'exemple 6, dose: kg/ha dose : kg/ha 11 5,5 2,2 1,1 5,5 2,2 1,1 Cyperus esculentus 5 6 5 5 9 8 5 Avena fatua 10 10 10 10 10 9 9 Datura stramonium 10 10 10 10 10 10 10 Abutilon theophrasti 10 10 10 10 10 10 10 Sorghum halepense 10 8 9 7 9 10 4 Amaranthus retroflexus 10 10 10 10 10 10 10 Setaria glauca 10 10 10 10 10 10 10 Echinochlos crusgalli 10 10 10 10 10 10 8 Digitaria sanguinalis 10 10 10 10 10 10 10 Bromus tectorum 10 10 10 10 9 9 9 Ipomoea 10 10 10 9 10 8 9 L'activité herbicide des composés selon l'invention a également été mise en évidence dans des expériences effectuées sur des mauvaises herbes variées après sortie de terre.Dans ces expériences, les composés utilisés dans les essais ont été pulvérisés en émulsion aqueuse à la dose indiquée sur le feuillage des herbes ayant atteint une dimension prescrite. Après pulvérisation, on a placé les végétaux en serre et on les a arrosés quotidiennement ou plus fréquemment. On a pris soin de ne pas arroser le feuillage des végétaux traités. On a apprécié la sévérité des dégats treize jours après traitement et on les a appréciés comme décrit plus haut, sur l'échelle de coefficients de O à 10. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau II ci-après, qui met en évidence ltefficacit des composés. TABLEAU II Etats des dégats Espèce Composé de l'exemple 4, Composé de l'exemple 6, dose : kg/ha dose : kg/ha ll 5,5 2,2 1,1 5,5 2,2 1,1 Cyperus esculentus 8 7 3 0 10 9 3 Avena fatua 10 10 10 10 10 10 10 Datura stramonium 10 10 10 10 10 10 10 Amaranthus retroflexus 10 10 10 10 10 10 10 Sorghum balepense 10 3 2 1 10 10 8 Convolvulus sepium 10 8 8 8 - - - Abutilon theophrasti - - - - 10 10 10 Brassica juncea 10 10 10 10 10 10 10 Setaria glauca 10 10 10 9 10 10 10 Echinochloa crusgalli 9 10 9 9 10 10 9 Digitaria sanguinalis 10 9 7 6 10 8 5 Ipomoea 10 10 10 9 10 10 5 Bromes tectorum ~ ~ 10 10 10 REVENDICATIONS 1 - Composés caractérisés en ce qu'il répondent à la formule générale : dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur, et R3 est choisi parmi les radicaux alkyle, alcényle, cycloalkyle, halog6-no- alkyle et les radicaux de formule : dans laquelle X est choisi parmi les radicaux alkyle, alcényle, les atomes d'halogène, les radicaux halogénoalkyle, les groupes nitro, les radicaux alcoxy, alkylthio et dialkylamino, m est un nombre dont la valeur va de O à 3, et n un nombre dont la valeur va de O à 3. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la l-(5-isopropyl-1,3,4-thiREazole-2-yl)-3,5-diméthylhexahydro-s- triazine-2-ene. 3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 1- (5-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazole-2-yl)-3, 5-diméthylhexahydro-s- triazine-2-one. 4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la l-(5-t-butyl-l, 3,4-thiadiazole-2-yl)-3-éthyl-5-méthylhexahydro- s-triazine-2-one. 5 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 1-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-benzylhexa- hydro-s-triazine-2-one. 6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-benzyl hexahydro-s-triazine-2-one. 7 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl3-3-éthyl-5-benzyl- hexahydro-s-triazine-2-one. 8 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-méthyl-5-(ss- phényléthyl)hexahydro-s-triazine-2-one. 9 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en la 1-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-3-ethyl-j-(y- phény lpropyl)hexahydro-s-triazine-2-one. 10 - Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule inerte et, en tant que composant actif essentiel, en quantité toxique pour les mauvaises herbes, un composé selon la revendication 1. 11 - Procédé de lutte contre les mauvaises herbes, le procédé se caractérisant en ce qu'on met en contact des mauvaises herbes avec les compositions herbicides comprenant un véhicule inerte, et en tant que constituant actif essentiel en quantité toxique pour les mauvaises herbes un composé selon la revendication 1.