Brevet FR2264308A1 — publié le 19751010

L'invention a pour objet un procédé de formation d'image couleur, et plus particulièrement de formation d'image couleur par application du procédé de photographie en couleur par inversion. Le procédé de photographie en couleur par inversion est connu de longue date, et décrit par exemple par C.E.K.Mees "The Theory of the Photographic Process" Les matériaux photosensibles pour photographie en couleur par inversion ainsi décrits, sont de deux types: dans l'un des types la couche dtemulsion à l'halogénure d'argent renferme un copulant, dans l'autre type la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent ne renferme pas de copulant. Le traitement de photographie en couleur par inversion comprend fondamentalement trois phases: un premier développement qui utilise un révélateur noir et blanc, un second développement qui utilise un révélateur couleur, et enfin une phase d'élimina- tion de l'argent. Au cours du premier développement, les surfaces exposées du matériau pour photographie en couleur par inversion sont développées dans le révélateur noir et blanc, tandis que les surfaces non-exposées ne subissent aucun changement substantiel.Au cours du second développement, l'halogénure d'argent des surfaces non-exposées est développé dans le révélateur couleur pour former une image couleur et une image argentique, tandis que sur les surfaces exposées la formation de l'image couleur est réduite du fait que lrhalogénure d'argent a déjà été partiellement consommé au cours du premier développement. Dans la phase suivante d'élimination de l'argent, le dép8t argentique est oxydé sous 1'action d'un agent oxydant (agent de blanchiment) et l'argent oxydé est dissous avec un agent de fixage ou analogue~. Ainsi on obtient une image positive. Dans quelques cas, la phase d'élimination de l'argent comprend une phase de blanchiment et une phase de fixage, et dans d'autres cas ces deux phases sont confondues dans le même temps, la phase étant dite de blanchiment-fixage". Additionnellement à ces trois phases fondamentales, il est effectué des opérations auxiliairea tries que prédurcissement, séparation des couches, neutralisation, arrêt, stabilisation de l'image, lavage, de maniere à maintenir les qualités physiques de l'image et d'améliorer sa conservation. Dans la photographie en couleur l'obtention de couleurs distinctes, la fine granularité et la netteté des images constituent des conditions fondamentales, une haute sensibilité du matériau photographique utilisé étant une condition dsi- rible additionnelle. Une sujétiondans le traitement du matériau pour photographie en couleur par inversion est que le second développement soit conduit de manière efficace, et comme moyen d'y atteindre il est souvent appliqué après le premier développement un voile chimique du matériau pour photographie en couleur et, habituellement, un ou plusieurs agents de voile tels qu'éthylènediamine, n-butylamine, borohydrure d'un métal alcalin, etc.. sont ajoutés au révélateur couleur.En vue de conduire le développement en couleur de manière efficace il est utilisé un puissant agent voilant contenant du bore; toutefois les agents voilants puissants ont l'inconvénient d'agir particulièrement sur la couche supérieure du matériau à l'halogénure d'argent, ctest-à-dire par exemple sur la couche d'émulsion la plus éloignée du support, et ainsi de réduire partiellement ou complètement l'halogénure d'argent contenu dans cette couche,l'argent nécessaire pour la réaction colorante du copulant se trouvant consommé. En particulier, lorsque la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent est épaisse la réaction voilante progresse différemment dans la couche d'émulsion supérieure et dans les couches suivantes, la vitesse de diffusion de l'agent voilant dans les couches inférieures étant ralentie. La profondeur de pénétration d d'un agent voilant dans une couche drémulsiorii, le temps de pénétration requis t et la concentration de l'agent voilant c sont reliées par la relation suivante: d = 2 A (Dt) h étant déterminé par la relation suivante: est la fonction d'erreur Q représentant la concentration de l'halogénure d'argent dans la couche d'émulsion, et D le coefficient de diffusion de l'agent voilant. Il s'ensuit que, pour accélérer la vitesse de pénétration, il convient d'accroitre la concentration de l'agent de voile; toutefois ceci présente un inconvénient car la vitesse de réaction de ltnalogénure d'argent dans la couche d'émulsion supérieure est alors accrue Il est connu de réaliser un bain voilant séparé avant le développement en couleur, au lieu de faire addition d'un agent voilant au révélateur. Toutefois, ce procédé ne résout pas substantiellement le problème. Un autre but de l'utilisation dtun agent voilant est d'obtenir une image distincte; toutefois, comme il est nécessaire d'accroitre la quantité d'halogénure d'argent dans la couche d'émulsion supérieure pour compenser la réduction de densité en couleur due à l'effet de voile excessif de la couche d'émulsion supérieure, l'effet de l'agent voilant en vue obtenir une image distincte est sérieusement réduit. Pour toutes ces raisons, l'emploi d'agent voilant dans le traitement des matériaux pour photographie en couleur par inversion, n'est pas très efficace Aussi un objet de la présente invention est-il de réaliser un procédé de formation d'image couleur, en rendant uniforme la progression du voile des diverses couches d'émulsion. Un autre objet de l'invention est de réaliser un procédé pour ltobtention d'images couleur ayant une haute densité, un équilibre de couleur amélioré, ainsi qu'une bonne gradation. Un autre objet de l'invention-est d'obtenir des images couleur d'excellente netteté. Un autre objet de l'invention réside dans le traitement des matériaux pour photographie en couleur par inversion, contenant une quantité réduite d'argent. Enfin un dernier objet de l'invention est de réaliser un procédéde traitement des matériaux couleur par inversion, permettant d'appliquer le procédé d'une manière stable pendant une longue période de temps. C'est ainsi qu'il est réalisé un procédé de formation d'images couleur, à partir d'un matériau pour photographie en couleur par inversion, et qui comporte après exposition et développement en noir et blanc, le traitement avec une solution aqueuse alcaline renfermant un agent voilant, puis en soumettant ledit matériau au développement en couleur, ledit matériau comprenant un support enduit d'au moins deux couches d'émulsion à l'halogénure d'argent, la couche supérieure renfermant un copulant jaune du type cétométhylénique à chaîne ouverte, non dîffusîble, contenant un groupe séparable par couplage et dont l'halogénure d'argent ne renferme pas plus de 2g d'argent par m2 de support. Dans la présente invention les copulants jaunes de type chatte ouverte non-diffusibles, contenant un groupe séparable par couplage, désignent des copulants qui renferment un groupe séparable relié à un atome de carbone actif, et qui sont des formateurs de couleur bien connus dénommés "copulants à deux équivalents. Les copulants jaunes préférés utilisés dans le procédé de l'invention sont ceux qui sont représentés par la formule générale I dans laquelle R représente un groupe aliphatique substitué ou non-substitué, un groupe aromatique substitué ou non substitué un groupe hétérocyclique substitué ou n-on-substitué;; X représente un groupe séparable par couplage, et Y représente le noyau mère du copulant. L'indication groupe séparable par couplage11 désigne un groupe qui peut être éliminé par réaction d'oxydation-couplage avec un agent de développement amino primaire aromatique. Les copulants jaunes de type cétométryléniques à chaîne ouverte utilisés dans l'invention, comprennent ceux qui sont repue sentés par la formule générale II: R et X ayant la même signification que précédemment, et Y représentant un groupe aromatique ou hétérocyclique. Dans la formule Il, le groupe aliphatique représenté par R inclut les groupes alkyle substitués ou non-substitués qui peuvent être à channe droite ou ramifiée, ou de forme cyclique. Des exemples de substituants du groupe alkyle sont: un groupe alcényle, aryle, alcoxy, aryloxy, acyle, amino, carboxy, acylamino, carbamoyle, imido alcoxycarbonyle, acyloxy, sulfo, sulfonyle, sulfonamido, sulfamoyle, qui peuvent de plus renfermer un substituant. Des exemples spécifiques de groupes aliphatiques utilisés pour R sont: un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertbutyle, aryle, isoamyle, tertamyle, hexyle, 1-méthylpentyle, 2-méthylpentyle, néopentyle, 151-diméthylbutyle, heptyle, -méthylhexyle, 2-méthylhexyle, 3-méthylhexyle, 5-méthylhexyle, 1, 1-diméthyl- hexyle, octyle, 2-éthylhexyle, 1,1-diéthylhexyle, nonyle, isononyle, décyle, undecyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, lSl-diméthylnonyldécyleS I-diamylhexyle, 1-méthyl- 1-nonyldécyle, cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle, phénethyle, allyle, oléyle, 7,7-diméthyl norbornyle, -méthyI-cyclohexyle, 2-méthoxyisopropyle, 2 benzylisopropyle, 2-phénoxyisopropyle, 2-p-tert-butylphenoxy isopropylef 2 -naphtoxyisopropyle, cinnamyle, alpha-aminoisopropyle, alpha-(N,N-diéthylaminoSlsopropyle, alpha-(succinimido) isopropyle, alpha-(phtalimido) isopropyle, alpha-(acétylamins)- isobutyle, alpha-(benzenesulfonamido)isopropyle. Les groupes aromatiques représentés par R et Y1 comprennent également les groupes phényle substitués ou nonsubstitués; des exemples de substituants étant les substituants divalents capables de former un noyau condensé conjointement avec le groupe phényle, en addition aux substituants monovalents tels qu'atomes d'halogène, groupes nitro, cyano, thiocyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, acyloxy, alkyle, alcényle, aryle, amino, carboxy, acyle, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, carbamoyle, acylamîno, imido, sulfo, aikylsulfonyle, arylsulfonyle, alcoxysulfonyle, aryloxysulfonyle, sulfamoyle, sulfonamido, uréido, thiouréido. Les groupes phényle ayant un substituant divalent comprennent les groupes naphtyle, quinolyle, isoquinolyle, chromanyle, coumaranyle, tétrahydronaphtyle.Il va de soi que ces substituants mono et divalents peuvent également renfermer un ou plusieurs substituants. Les groupes hétérocycliques représentés par R et Y1 sont reliés respectivement à l'atome de carbone du groupe carbonyle du groupe acyle, et à l'atome d'azote du groupe amido dans l'alpha-acylacétamide, au travers d'un atome de carbone. Des exemples de tels groupes hétérocycliques sont: les groupes thiophène, furane, pyrane, chromene, pyrrole,pyrazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, indolizine, thiazole, imidazole, oxazole, oxazine.Ces groupes hétérocycliques peuvent être substitués avec un atome d'halogène ou un groupe nitro, cyano, thiocyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, acyloxy, alkyle, alcényle, aryle, amino, carboxy, acyle, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, carbamoyle, acylamino, imido, sulfo, alkylsulfonyle, arylsulfonyle, alcoxysulfonyle, aryloxysulfonyle, sul amoyle, sulfonamido, uréido, thiouréido. Les groupes séparables par couplage représentés par X sont des groupes pouvant être éliminés de la position alphade l'acylacétamide, sous réaction du produit d'oxydation d'un agent de développement amino primaire aromatique, et sont des groupes résiduels acides dérivés d'un acide XH. Das exemples de groupes séparables par couplage utilisés dans l'invention peuvent être choisis parmi les résidus acides dérivés des acides ayant une acidité de 2 à 11, (représentée par le pKa mesuré dans l'eau à 250C). Les copulants du type acylacétamide ayant un résidu acide dérivé d'un acide ayant une acidité hors des limites ci-dessus sont instables, et parfois présentent l'inconvénient de déterminer un voile sérieux, ou de provoquer l'altération du matériau photosensible avec le temps, et que l'activité copulante est si grandement réduite qu'il ne peut pas être obtenu une image de densité suffisante; ainsi avec de tels copulants les avantages de la présente invention ne peuvent pas être pleinement obtenus. Les copulants formateurs de jaune pouvant être convenablement utilisés dans l'invention renferment comme groupes séparables par couplage un atome de fluor, ou un groupe acyloxy, aryloxy, arylthio, hétérocycliqueoxy, hétérocyclique -thio, cyclique diacylamino, cyclique acylsulfonylamino, les valeurs du pKa d'exemples typiques d'acides capables de procurer ces groupes séparables par couplage sont données ci-après:: Les copulants jaunes utilisés dans l'invention doivent être non diffusibles, c'est-à-dire que les copulanLs sont ijs dans une couche colloide hydrQthile dans laquelle ils ont été introduits, et ne diffusent pas dans les autres couches au cours du stockage et de la phase de développement e Pour rendre les copulants non diffusibles il est introduit dans la molécule copulante, selon la méthode conven tonnelles au moins un groupe hydrophobe ayant au moins 8 atomes de carbone, et par exemple un groupe alkyle ou un groupe alkylaryle.Avec les copulants jaunes utilisés dans l'invention un tel groupe hydrophobe est introduit dans au moins l'un de R, YS Y1 , ou X de la formule générale. Les copulants jaunes utilisés dans l'invention comprennent également les copulants dans lesquels deux restes copulants sont reliés l'un à l'autre par R, Y, Y1 ou X. En pareil cas les copulants formateurs de jaune sont par exemple de l'une des formules suivantes: dans lesquelles R', Y'1 et X' représentent des groupes divalents correspondant respectivement aux groupes monovalents R, Y1 et X de la formule générale Il. Des copulants jaunes de formule générale il, dans lesquelles R représente un groupe alkyle, et en particulier un groupe tert-butyle relié au groupe carbonyle par un atome de carbone tertiaire, sont préférés. Egalement, des copulants jaunes, dans lesquels R est un groupe phényle ou phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe amino, acylamino, sulfonamido, uréido, alkyle, alcoxy, ou aryloxy, sont préférés.De plus, les copulants jaunes de formule générale II dans laquelle Y1 est un groupe phényle ou phényle substitué avec un atome d'halogène ou un groupe trifluorométhyle, amino, acylamino, sulfonamido, uréido, alkyle, alcoxy, aryloxy, carboxy, alcoxycarbonyle, carbamoyle, sulfo, sulfamoule, ou imido, et en particulier les composés de formule générale III ci-après, sont préférés: dans laquelle R et X ont la même signification que précédemment2 Q1 est un atome d'halogène ou un groupe alcoxy, aryloxy, dialkyl amino, ou alkyle, et Q2 est un atome d'halogène, ou un groupe trifluorométhyle, acylamino, sulfonamido, uréido, alkyle,alcoxy, aryloxy, carboxy, alcoxycarbonyle, carbamoyle, sulfo, sulfamoyle, ou imido, placé à l'une des positions 4 ou 5 du noyau anilide. Les copulants jaunes de type cétométhylénique à chaine ouverte, représentés par les formules générales I et Il comprennent les composés suivants: alpha-pivaloyl-alpha-(4-(4-benzyloxyphénylsulfonyl)phenoxy)2-chloro-5-(gamma-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramido)acétanilide. alpha-pivaloyl-alpha-(4-(4-benzoyloxyphenylsulfonylophenoxy)- 2-chloro-5-(gamma-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramido)acétanilide. alpha-o-methoxybenzoyl-alpha-chloro-4-(alpha-(2,4-di-t-amyl phenoxy)-n-butyramido)acétanilie, alpha-Eluoro-alpha-pivaloyl-5-(gamma-(2,4-di-t-amylphenoxy)- butyramido)-2-chloroacétanilide. alpha-acétoxy-alpha-(3-(gamma-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramido) benzoyl ) -2-methoxyacetanilide. alpha-pivaloyl-alpha-stearoyloxy-4-sulfamylacétanilide alpha-(3-(alpha-(m-pentadecylphenoxy)butyramido)benzoyl) 2-chloro-acetanilide. alpha-(3-(alpha-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramido)benzOyl)- 2-methoxyacetanilide. alpha-(3-(alpha-(2,4-di-t-amylphenoxy)acetamido)benzoyl)2-methoxyacetanilide. alpha-benzoyl-alpha-thiocyanoacétanilide. Des exemples additionnels de copulants formateurs de jaune, sont les composés suivants, dans lesquels X est un groupe séparable. Les groupes séparables par couplage suivants, sont également utilisables. Ces copulants peuvent être synthétisés conformément aux procédés décrits aux brevets US 3.277.155 - 3.408.194 3.447.928 - 2.350.138 - 2.359.332 - 2.407.210 - 2.875.057 3.265.506 - 3.341.331 - 3.409.439 - 3.551.155 - 3.551.156 3.649.279 Les copulants jaunes de type cétométhylénique à chaîne ouverte non diffusibles, et les matériaux pour photographie en couleur à l'halogénure d'argent qui les renferment sont bien-connus.Il convient de noter que le procédé de l'invention est caractérisé par la formation d'images dans un tel matériau photographique, en appliquant un traitement par inversion impliquant l'emploi d'un bain voilant précédemment décrit Tout copulant jaune inclus dans la définition de la présente invention et répondant à la formule générale précédente, répond à la caractéristique de l'invention, de tels copulants jaunes de type cétométhylénique à chaîne ouverte non diffusibles, étant par exemple cités aux brevets US 3.265.506 - 3.277.155 - 3.408.194 - 3.409.439 - 3.415.652 3.447.928 - 3.582.322 - ainsi qu'aux brevets Japon 26133/72 66834/73 - 66835/73 - 66836/73. Les copulants jaunes cétométhyléniques à chaîne ouverte renfermant un groupe séparable par couplage,sont utilisés à raison de 0,1 à 10g/m2, et de préférence à raison de 1 à 3g au m2, sous forme de couches. En général, les matériaux pour photographie en couleur par inversion ne contiennent pas moins de îg/m2 et particulièrement 1,5 à 2,5g/m2 d'argent dans chacune des couches d'émulsion. D'autre part, dans le procédé de l'invention l'effet de synergie n'est obtenu que lorsque la quantité d'argent dans la couche supérieure est réduite, c'est-à-dire qu'elle n'est pas supérieure à 2g/m2 et plus particulièrement de 0,5g/m2 à 1,5g/m2. Cette quantité d'argent convient pour des matériaux pour photographie en couleur comportant un support transparent; avec les matériaux pour photographie en couleur comportant un support opaque, la quantité d'argent enduite peut être moitié de celle ci-dessus mentionnée. La couche supérieure qui contient le copulant jaune ci-dessus décrit, ainsi que lhalo- génure d'argent en quantité telle qu'indiquée, est la couche d'émulsion la plus éloignée du support.Pour bien définir le terme coche supérieure du point de vue fonction photographique, il faut considérer que chaque couche photosensible peut être séparée en deux ou plusieurs couches telles que par exemple: une couche hautement sensible, et une couche de plus faible sensibilité, et qu'au moins l'une de ces couches séparées est considérée comme étant la couche supérieure, c1est-à-dire que au moins l'une de ces couches séparées renferme suffisamment de copulant jaune ci-dessus décrit, ainsi que l'halogénure d'argent en quantité adéquate. Dans le bain voilant utilisé dans l'invention, divers agents voilants connus peuvent être utilisés, et par exemple les sels de métaux alcalins, de borohydrures, des composés de formule : ZBH3 dans laquelle Z représente une amine telle que par exemple une méthylamine, diméthylamine, trîméthylamîne, éthylamine, éthanolamine, diéthylamine, triéthylamine, diéthanolamine, propylamine, dipropylamine, butylamine, sec-butylamine, t-butylamine, ou amylamine; ou des polyamines telles que éthylènediamine, diéthylènetriamine; ou des amines aromatiques telles qu'aniline, 0-phénylènediamine, 0-méthylaniline; ou amines hétéroaromatiques telles que pyridine, lutidine, quinoline, isoquinoline, pyrimidine; ou des hydrazines; ou des phosphines telles que les alkyl-phosphines inférieures ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et par exemple méthylphosphines, éthylphosphines; ou enfin des composés de formule: où R2 R3 R4 représentent un atome d'hydrogène, ou d'halogène, un groupe alkyle ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe alcoxy ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, ou un halogénure de formule : ( nx (ByHz) nx où M est un cation tel que lithium, sodium, ou potassium, de valence n, n étant un entier de 1 ou plus, x de même étant un entier de 1 ou plus, y étant un entier de 2 ou plus, z étant un entier de 4 ou plus, et en particulier n, x, y, z, étant respectivement de 1 à 3, de 1 à 2, de 2 à 20, et de 6 à 14. Des exemples spécifiques d'agents voilants qui conviennent sont les suivants: Dimethylphosphineborane Dimethylstibineborane Borazine N,NI,N-trimethylborazine N,N', N"-trimethoxyborazine Octahydrotriborate de tétraméthyl ammonium Hexahydrodiborate de di-tétraméthylammonium Te tradecahydrodecaborate de di-tétraméthylammonium Octahydrotriborate de triméthyloctadecylammonium Octahydrotriborate de pyridinium Oc tahydrotriborate detétraméthylphosphonium Octahydrotriborate de triméthylsulfonium Hexahydrodiborate disodique Tétradécahydrodécaborate disodique Borohydrure de sodium ou de potassium Borane diéthylamine Borane triéthylamine Borane triméthyl amine Borane t-butylamine Borane pyridine Borane 2, 6-lutidine Diborane éthylenediamine Diborane hydrazine En addition des composés de bore ci-dessus, les composés d'étain décrits aux brevets US 3.617.282 et 3658.535 ainsi que les composés amine tels que isopropanolamine, n-butanolamine, monoéthanolamine, ou éthylenediamine, peuvent être employés comme agents voilants. Le bain voilant renfermant l'agent voilant est une solution aqueuse alcaline, et afin de régler le pH du bain voilant un ou plusieurs agents alcalins tels que soude ou potasse, hydroxyde de lithium, carbonate de sodium ou de potassium, phosphate trisodique ou tripotassique, métaborate de sodium ou de potassium, ou borax, peuvent être ajoutés. Au bain voilant peut de plus etre ajouté un adoucisseur d'eau tel qu'un acide amînopolycarboxylique, ou un sel d'un acide polyphosphsrique, également un agent évitant un gonflement excessif tel que le sulfate de sodium, enfin si nécessaire comme agents-tampon des acides, des bases, et des sels. La concentration de l'agent voilant varie avec la nature de l'halogénure d'argent et la quantité d'argent dans le matériau photographique; toutefois l'agent voilant est utilisé habituellement en une quantité-qui ntest pas inférieure à lOmg par litre de bain voilant, et notamment de lOmg à 2g par litre de bain voilant.Les composés de bore sont utilisés à raison de 10 à îOOOmg et de préférence de 20 à 300mg par litre de bain voilant. Quand les composés d'étain sont employés ils lé sont-dans la proportion indiquée auxbreveE US 3617282 et 3658.535, les composés amine étant employés à raison de lml à 20mol par litre de bain voilant. Comme halogénure d'argent il est généralement utilisé un halogénure riche en iodure, même lorsque l'agent voilant est présent à une haute concentration dans le bain voilant, bien que la densité de couleur soit réduite quand il est fait addition d'un excès au bain voilant. La concentration de l'agent voilant dans le bain peut être réduite comme l'est la quantité d'argent enduite.En bref l'agent voilant est utilisé pour obtenir la concentration optimale en fonction des caractéristiques de chaque matériau pour photographie en couleur. Dans le cas de traitement d'un matériau pour photographie en couleur par inversion au bromo-iodure d'argent contenant 3 5g de bromo-iodure d'argent calculé en argent et 5 moles % d'iodure par m2 dans un bain voilant de borohydrure, 60mg par litre de borohydrure de sodium constituent la concentration optimale. Le pH du bain voilant peut varier dans une large mesure, et par exemple avec un bain voilant contenant un composé de bore le pH est de préférence supérieur à 7 puisque l'agent voilant serait susceptible d'être décomposé à un pH inférieur, et en particulier le pH efficace est compris entre ll et 13. Le traitement par inversion peut être conduit en utilisant un bain voilant indépendant, c'est-à-dire qu'après exposition, si nécessaire pre-traitement de durcissement, et phase de neutralisation, le premier développement en noir et blanc est effectué pour développer les surfaces exposées L'halogénure d'argent résiduel est alors rendu développable dans le bain voilant, et lton procède au développement encouleur, puis au blanchiment ou au blanchiment-fixage pour éliminer l'argent. Additionnellement à ces processus et si c'est nécessaire, des bains auxiliaires peuvent être employés, et par exemple un bain de stabilisation de l'image, un bain durcisseur, un bain d'arrêt, un bain neutralisant, un bain de lavage et de rinçage. Pour le développement en couleur il est utilisé une solution aqueuse alcaline dont le pH est compris entre 9 et 12, et qui contient un agent de développement couleur amino primaire aromatique connu. L'agent de développement en couleur est un composé dont le produit d'oxydation peut réagir avec un copulant couleur pour former un produit coloré, et comprend habituellement up-phénylènediamine et par exemple la 4-amino-N,Ndiéthylaniline, la 4-amino-3-éthoxy-N,N-diéthylaniline, la 4-amino-3 , 5-diméthyl-N,N-diéthylaniline, la 4-amino-3-méthyl N-éthyl-N-Cbêta-hydroxyéthyl ) aniline, la 4-amino-3-méthyl N,N-diéthylaniline, la 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-(bêta- méthanesulfonamidoéthyl)aniline, la 4-amino-3-(bêta-méthyl sulfonamidoéthyl)-N,N-die'thylaniline, ou un mélange de celles-ci ou les sels de celles-ci tels que les sulfates, les sulfites, ou les chlorhydrates. Les composés décrits aux brevets US 2.193.015 et 2.592.364 peuvent également être utilisés comme agents de développement La première solution de développement, ainsi que le révélateur couleur, peuvent renfermer additivement des agents de règlage du pH, des agents-tampon, des accélérateurs de développement. Le révélateur couleur peut de plus renfermer des agents antivoile, des agents anti-taches, des agents accélérant l'effet inter-image et des agents protecteurs. Le procédé de l'invention peut être largement appliqué pour le développement de type copulant incorporé c'est-à-dire comportant des copulants incorporés au matériau photosensible comme il est décrit aux brevets US 2.376.679 et 2.801.171. Dans le procédé de l'invention il peut être appliqué comme il a été indiqué, préalablement au développement en couleur un prêdurcissement dans une solution aqueuse contenant un ou plusieurs aldéhydes capables de réagir avec le colloide hydrophile pour en obtenir le durcissement, et parmi ces aldéhydes les aldéhydes aliphatiques: formaldéhyde, glyoxal, succinaldéhyde, glutaraldéhyde, aldéhyde pyruvique, ou des aldéhydes aromatiques tels que décrits aux brevets US 3565.632 et 3.677.760. Dans la solution sont généralement également présents des sels inorganiques tels que le sulfate de sodium, des agents de réglage du pH ou agents-tampon tels que borax, acide borique, acide acétique, acétate de sodium, soude, acide sulfurique, et des agents de prévention du voile tels que les halogénures de métaux alcalins, par exemple le bromure de potassium. En général, un bain neutralisant est utilisé pour éviter que les aldéhydes utilisés dans le prédurcissement soient éliminés au cours de la phase de développement, et c'est ainsi que l'on aJoute des agents tels que l'hydroxylamine ou l'acide ascorbique. Après le développement en couleur, le matériau photographique est blanchi et fixé, blanchiment et fixage pouvant être combinés dans un bain unique de blanchiment-fixage. Comme composés utilisés pour le blanchiment il faut citer les ferricyanures, les dichromates, les sels de fer (III) hydrosolubles, les sels de cobalt (III) hydrosolubles, les sels de cuivre (II) hydrosolubles, les quinones hydrosolubles, les nitrosophénols, les sels complexes d'un acide organique et d'un cation multivalent::fer (III), cobalt (III), cuivre cil), tels que les sels complexes métalliques d'un acide aminopolycarboxylîque ou d'un acide malonique, ou tartrique, ou malique, ou diglycolique, ou dithioglycolîque, ou un sel complexe de cuivre de l'acide 2,6-dipiccolinique, ou des persulfates,- des permanganates, des hypochlorites tels que le chloré, le brome, etc. Comme éléments de fixage il peut être utilisé un thiosulfate d'ammonium, de sodium, ou de potassium, à raison de 50 à 200g par litre; cette solution de fixage pouvant de plus renfermer un agent stabilisant tel qu'un sulfite ou un métabisulfite, un agent durcisseur tel que l'alun de potassium, un agent de réglage du pH tel qu'un acétate ou un borate, la solution de fixage étant généralement utilisée à un pH supérieur à 3.Les agents de blanchiment, les agents de fixage, et les bains de blanchiment-fixage ont été décrits en détail auxbrevets US 3.227.552 - 3.582.322 Dans le procédé de l'invention chacune des phases de traitement est conduite à une température de 200C ou supérieure, et de préférence entre 32 et 60 CS chacune des phases n'étant s nécessairement conduite à la même température et pouvant tre effectuée à une température inférieure ou supérieure. L'émulsion photographique à l'halogénure dtar ent est préparée par dispersion dans un matériau macromoléculaire tel que la gélatine ou un dérivé de la gélatine, d'un halogénure d'argent tel que chlorure, bromure, chlorobromure, bromoiodure, chlorobromo-iodure d'argent. Une quantit convenable d'halogénure d'argent présente dans chaque couche est de 1 à 2,5g/m2.Les couches d'émulsion internes ou externes peuvent être préparées à partir d'un type quelconque d'halogénure d'argent et d'un type quelconque de cristallinité de l'halo génure. L'émulsion à l'halogénure d'argent peut être sensibilisée chimiquement de manière conventionnelle, et par exemple avec le chloro-aurate, le chlorure aurique, les sels de métaux nobles tels que platine, palladium, iridium,rhodium, et ruthénium, des composés au soufre capables de réagir avec un sel d'argent pour former un sulfure d'argent, des sels stanneux, des amines et autres substances réductrices. Divers composés peuvent être ajoutés à l'émulsion pour prévenir la réduction de sensibilité et de voile pendant la fabrication du matériau photosensible ou pendant sa conservation. Un grand nombre de ces composés sont bien connus, tels que les composés hétérocycliques: 4-hydroxy-6-méthyl-1, 3, 3a, 7-tétrazaindène, ou le 3-méthylbenzothiazole, ou le 1-phényl-3-mercaptotétra- zole, ou les composés mercuriques, les composés mercapto, et divers sels métalliques. Des exemples d'additifs ont été décrits dans C.E.K.Mees et T.H.James, dans The theory of the Photographic Processes, 30edition, McMillan, New-York,1966. Le traitement de durcissement de l'émulsion peut être conduit de manière conventionnelle, des exemples typiques de durcisseurs étant les composés aldéhydes, tels que formaldéhyde ou glutaraldéhyde, les composés cétone tels que diacétyle, cyclopentanedione, des composés ayant un halogène réactif tel que la bis-t2-chloro-éthylurée), 2hydroxy-4,6- dichloro-1,3,5-trîazine, des composés oléfine réactifs tels que divinylsulfone, ou 3-acétyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5- triazine, des composés N-méthylol tels que rJ-hydroxy-méthyl- phtalimide, les isocyanates, les composés aziridine, les composés carbodiimides, les composés époxy, les composés isoxazole, les aldéhydes halocarboxy tels que l'acide mucochlorique, les dérivés dioxane, tels que le dihydroxydioxane, ou le dichlorodioxane, ainsi que les agents durcisseurs inor- ganiques tels que l'alun de chrome ou le sulfate de zirconium. Au lieu des composés ci-dessus mentionnés on peut ajouter des précurseurs de ces composés tels que: les adducts d'aldéhyde et de bisulfite de métal alcalin, les composés méthylol-hydan- tonne, les alcools nitroaliphatiques primaires. L'émulsion photographique peut être sensibilisée optiquement, ou supersensibilisée en utilisant des colorants cyanine ou mérocyanine individuellement ou en combinaison, ou en les utilisant en combinaison avec des colorants styryle. Ces techniques de sensibilisation sont bien connues et ont été décrites dans de multiples brevets tels que brevets US 2.493.748..., brevet anglais 1.195.302, brevets Japon 4936/68 - 1403C/69 - 10773/68, etc. Le choix fait du sensibilisateur couleur dépend de la région spectrale à sensibiliser, et de l'usage qui est fait du matériau photosensible. Parmi les copulants utilisés dans le matériau photographique de l'invention, les copulants j-aunes ont déjà été précédemment décrits, et lorsque deux ou plusieurs copulants jaunes sont utilisés et que l'un est un copulant à deux équi- valents, il peut être obtenu une image très fine en utilisant le procédé de 1 tinvention. Dans la présente invention, alors qu'il est important d'utiliser un composé particulier comme copulant jaune, les copulants magenta et cyan ne sont pas limités, et tous les copulants cyan et magenta connus peuvent être utilisés, c'dst-à-dire comme copulants magenta les copulants dont la structure comporte un noyau 5-pyrazolone, contenant un groupe méthylène actif, et comme copulants cyan les copulants de structure naphtol ou phénol pouvant former au couplage un colorant indoaniline. C'est ainsi que comme copulants magenta on peut utiliser les composés des formules: R5 représentant un groupe alkyle substitué ou non, ou un groupe aryle substitué ou non, ou un groupe hétérocyclique substitué ou non, R6 représentant un groupe alkyle, un groupe carbamyle, un groupe amino ou amido, R7 représentant un groupe séparable par couplage tel qu'un groupe thiocyano, un groupe acyloxy, un groupe aryloxy, un groupe alcoxy, ou un atome d'halogène. Des exemples spécifiques de tels copulants magenta sont les suivants: 1-p-sec-amylphenyl- 3-n-amyl-5 -pyrazolone 2-cyanoacétyl-5-(p-sec-amylbenzoylamino)coumarone 2-cyanoacétylcoumaronyl-5-(N-n-amyl-5-amylsulfoanilide) 2-cyanoacétylcoumarone-5-sulfonyl-N-n-butylanilide 1-p-laurylphenyl-3-methyl-5-pyrazolone 1-bêta-naphtyl-3-amyl-5-pyrazolone 1-p-nitrophenyl-3-n-amyl-5-pyrazolone 1-phényl- 3-acétylamino-5 -pyrazolone 1-phényl-3-n-valerylamino-5-pyrazolone 1-phenyl-3-chloroacétylamino-5-pyrazolone 1-phényl-3-(m-aminobenzoyl)amino-5-pyrazolone 1-p-pheiioxyphenyl 3-C p-t-amyloxybenzoyl) amino-5-pyrazolone 1-(2',4',6'-trichlorophenyl)-3-benzamido-5-pyrazolone 1-(2'X4'-dichlorophenyl)-3-(3ll-(2"'4"'-di-t-amylphenoxy- acétamido ) benzamido) -5-pyrazolone 1-(2,4-dimethyl-6-chlorophenyl)-3-(3"-(2'''-4'''-t-diamylphenoxyacétamido)benzamido)-5-pyrazolone 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(4-nitroanilino)-4-stéaroyloxy5-pyrazolone 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(3-(alpha-2,4-di-t-amylphenoxyacétamido)-benzamido)-4-acétoxy-5-pyrazolone 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-pentadécyl-4-thiocyano-5-pyrazolone 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(3-(2,4-di-t-amylphenoxyacétamido) benzamido)-4-thiocyano-5-pyrazolone 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-pentadecyl-4-sulfo-5-pyrazolone 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-pentadécyl-4-chloro-5-pyrazolone Des exemples typiques de copulants cyan sont les suivants. 5-(p-amylphenoxybenzenesulfoamino)-1-naphtol 5-(N-benzyl-N-naphtalènesulfoamino)-1-naphtol 5-(N-benzyl-N-n-valerylamino)-1-naphtol 5-caproylamino-1-naphtol 2-chloro-5-(p-nitrobenzoyl-bêta-o-hydroxyéthylamino)-1-naphtol 1-chloro-5-palmitoylamino-l-naphtol 2,2 '-dihydroxy-5 ,5' -dibromostilbène 5-diphényléther-sulfamido-1-naphtol 1-hydroxy-2-(N-sec-amylphenyl)naphtamide 5-phenoxyacétamino-1-naphtol Monochloro-5-( N-gamma-phénylpropyl-N-psec-amylbenzoylamino ) - 1-naphtol 2-acétyl amino-5-methylphénol 2-benzoylamino-3,5-diméthylphénol 1-hydroxy-2-(alpha-(2,4-di-t-amylphenoxy)-n-butylinaphtamide 2-(4"-t-amyl-3'-phenoxybenzoylamino)phénol De tels copulants magenta et cyan ont par exemple été décrits aux brevets US 2.600.788 - 2.983.6 & ....3.582.322 ainsi qu'au brevet anglais 1.142.553, au brevet Japon 20636/70 11304/67 - 32461/69 De plus, les copulants DIR décrits aux brevets US 3.227.554*w. 3.705.801 peuvent également étreutilisés et une dispersion copulante peut être préparée conformément au procédé décrit au brevet US 2.801.171 Il peut être ajouté à l'émulsion photographique des agents tensio-actifs comme auxiliaires -d'enduction, et dans quelques cas ils sont utilisés pour d'autres buts tels que sensibilisation, amélioration des propriétés photographiques, agents antistatiques, et agents de prévention contre l'adhérence Ces agents tensio-actifs sont: la saponine, les oxydes dalkylène non-ioniques-, la glycérine,les glycidols, ou des agents tensioactifs cationiques tels que les alkylamines supérieures, les sels d'ammonium quaternaire, les composés hétérocycliques tels que la pyridine, des agents tensio-actifs anioniques contenant des groupes acides, et par exemple un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique, un groupe acide phosphorique, un groupe ester sulfurique ou phosphorique, des agents tensio-actifs amphotères tels que les amino-acides, les acides aminosulfonîques, etc.. Des exemples de composés tensio-actifs qui conviennent ont été décrits aux brevets US 2.271.o23.... 3.54597sus ainsi que dans "Synthèse et application des agents tensio-actifs" 1-ako Shoten 1964; A.t-j.Perry Agents Tensio À-ctifs,intr- sciences Publications Inc.le58; J.P.Sisley Encycîopedie des agents Tenslo Actifs, vol.2, Chemical Publishng Cl,1954. Chaque couche du matériau photographique peut être enduite en utilisant les diverses méthodes d'enduction connues et si on le désire deux ou plusieurs couches peuvent être enduites en même temps, selon la méthode décrite auxLrevets US 2.761.791.. 3.526.528. L'émulsion peut être enduite sur une substance plane dont les dimensions ne subissent aucune modification durant le traitement, telle qu'un support rigide: plaque de verre ou de métal, ou sur un support flexible tel que pellicule de nitrate de cellulose, d'acétate de cellulose, d'acétate butyrate de cellulose, d'acétate-propionate de cellulose, de polystyrène, de téréphtalate de polyéthylène, de polycarbo nate, ou enfin de papier communément utilisé comme support de matériau photographique, c'est-à-dire de papier enduit ou laminé avec de la baryte ou un polymère oléfinique, et en particulier un polymère d'une oléfine ayant de 2 à 10 atomes de carbone, tel que polyéthylène, ou polypropylène.Enfin, des pellicules plastiques dont la surface a été rendue rugueuse pour en améliorer l'adhérence avec une autre substance polymère. il peut être choisi un support transparent ou opaque selon l'emploi à faire dudit matériau photosensible. Avec les supports transparents il peut être fait usage de supports incolores, ou de supports colorés par addition de pigments. Les supports opaques sont essentiellement constitués par le papier, et des supports préparés par addition de colorants ou de pigments tels que l'oxyde de titane, à une pellicule transparente, ou à une pellicule plastique ayant subi un traitement de surface, ou à des pellicules plastiques auxquelles il a été ajouté du noir de carbone ou un colorant pour rendre le support complètement opaque à la lumière. Lorsque l'adhérence entre le support et la couche d'émulsion est insuffisante il peut être employé une souscouche adhésive, à la fois au support et à la couche d'émulsion photographique. Egalement, en vue d'améliorer la propriété d'adhérence, la surface du support peut être préalablement soumise à une dacharge en couronne, à une irradiation aux ultraviolets, ou à un traitement à la flamme. Le procédé de l'invention est applicable aux matériaux pour photographie en couleur par inversion, à l'halogénure d'argent. L'un des aspects caractéristiques de l'invention réside en ce qu'il ntest pas ajouté d'agent voilant au révélateur couleur, mais qu'il est fait usage d'un bain voilant distinct du bain de développement en couleur, ce qui nécessite l'emploi de matériaux photographiques contenant un copulant de type cétométhylène à chaîne ouverte comportant un groupe séparable au couplage, ainsi qu'une quantité comparativement plus faible d'argent dans la couche d'émulsion supérieure. Dans la pratique il n'a pas été largement appliqué une phase de voile distincte de la phase de développement en couleur, bien que le principe en soit connu, parce que de suffisants avantages n'en résultent pas en compensation de l'inconvénient d'accroitre le nombre de phases. Le procédé Kodachrome K12 qui apparaît n'en être que le seul exemple industriel implique une multiplicité de phases de traitement du fait qu'il s'applique à des matériaux photosensibles ne comportant pas de copulant, et que le recours à une phase de voile n'apparaît pas comme présentant un désavantage du point de vue du traitement total.Le procédé de l'invention est basé sur l'observation que, dans le cas des matériaux pour photographie en couleur par inversion dotés d'une couche d'émulsion supérieure renfermant un copulant cétométhylénique à chaîne ouverte contenant un groupe séparable au couplage, et une quantité comparativement faible argent enduit, les inconvénients ci-dessus décrits peuvent être supprimés par l'emploi de la phase de voile séparée. Ainsi d'excellents effets sont obtenus. En effet, comme il a été montré , la vitesse de réduction de la couche d'émulsion supérieure, et celle des autres couches se trouvent généralement déséquilibrées au cours de la phase de voile, qu'il s'agisse d'une phase séparée ou non de la phase de développement, de telle sorte qu'il en résulte une réduction de la densité de couleur dans la couche d'émulsion supérieure. Mais, lorsque la couche d'émulsion supérieure a la constitution de celle de la présente invention, et qu'il est fait usage d'un bain de voile séparé, la réduction en densité de couleur de la couche supérieure est remarquablement moindre, et les images photographiques obtenues dans la présente invention présentent une excellente gradation, les trois couleurs étant parfaitement équilibrées pour donner une image de haute qualité.Enfin, puisquwavec le procédé de l'invention la quantité d'argent que renferme la couche d'émulsion supérieure peut être réduite, le procédé de l'invention présente l'excellent avantage d'une moindre utilisation d'argent. Enfin un autre avantage de l'invention est de procurer une image dont les couleurs sont distinctes, la netteté des images étant accrue de 20%. Le procédé de l'invention procure d'excellents résultats lors de l'obtention d'images de petite dimension, et par exemple pour les formats 8mm ou 16mm. Le procédé de l'invention procure en outre l'avantage que la solution de traitement peut être conservée très longtemps alors qu'avec les procédés conventionnels d'addition d'un agent voilant au révélateur couleur, la solution de développement se détériore très rapidement. L'invention est maintenant illustrée-en détail à l'aide des exemples suivants, dans lesquels sauf indications contraires toutes les parties et pourcentages sont indiqués en poids. EXEMPLE 1 On prépare trois matériaux photographiques A-B-C comme suit. Dans une émulsion au iodobromure d'argent sensible au rouge, renfermant 7 moles pour cent d'iodure d'argent, on mélange comme copulants cyan du l-hydroxy-4 chloro-2-n-dodécylnaphtamide. Dans une émulsion au bromoiodure d'argent sensible au vert, renfermant 6 moles pour cent d'iodure d'argent on ajoute comme copulant magenta 1-(2;,4',61- trichlorophényl ) -3-C 3"-C 2"' , 4t11 -di-t-amylphenoxyacétamido) - benzamido)-5-pyrazolone. Dans une émulsion au bromojodure d'argent sensible au bleu, renfermant 6 moles pour cent dtiodure,-on ajoute comme copulant jaune: dans l'échantillon A du alpha-pivaloyl-anpha-(4-(4-benzyloxusulfonyl)phenoxy)-2- chloro-5-(gamma-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramido)acétanilide, et dans les échantillons B et C de 1' alpha-pivaloyl-2-chloro- 5-C gamma-C 2, 4-di-t-amylphenoxy)butyramido ) acétanilide. Ces trois émulsions sont enduites sur un support de triacétate de cellulose pour constituer les trois matériaux A-B-C, et les traitements suivants leur sont appliqués. il convient de noter que le copulant jaune incorporé dans 1' échantillon A est conforme à la présente invention et que par contre les échantillons B et C sont en dehors de la présente invention. Pour la dissolution de chacun des copulants on utilise comme solvant le phtalate de dibutyle ou le phosphate de tricrésyle, et comme émulsifiant le monçlaurate de sorbitan ou le dodécylbenzènesulfonate de sodium, et comme auxiliaire d'enduction le 1-(p-nonyl-phenoxytriéthylenoxy)butane-4- sulfonate de sodium, ou l'ester de sucrose et d'acide laurique. Avec les échantillons A et B il est prévu entre la couche d'émulsion sensible au vert et la couche d'émulsion sensible au bleu une couche-filtre constituée d'argent colloidal jaune, et entre la couche d'émulsion sensible au vert et la couche d'émulsion sensible au rouge il est prévu une couche intermédiaire constituée de gélatine,dans laquelle on a dispersé de la di-t-amylhydroquinone, et enfin sur la couche d'émulsion sensible au bleu est établie une couche protectrice principale- ment constituée de gélatine. Avec les échantillons A et B, la quantité d'argent enduit dans la couche d'émulsion sensible au rouge est de 1,Sg/m2, dans la couche d'émulsion sensible au vert elle est également de 1,5g/m2, et dans la couche d'émulsion sensible au bleu elle est de O,9g au m2. D'autre part, l'échantillon C est de même structure que l'échantillon B, sauf que la quan tité d'argent enduit sur la couche d'émulsion sensible au bleu est accrue à 1,Sg/m2. Les rapports moléculaires Ag/copulant dans chaque couche d'émulsion sont:de 8 dans la couche d'émulsion sensible au rouge, de 9,5 dans la couche d'émulsion sensible au vert des échantillons A-B-C, et 5 dans la couche d'émulsion sensible au bleu des échantillons A et B 8 dans la-couche d'émulsion sensible au bleu de l'échantillon C. Ces trois échantillons sont exposés et soumis aux divers traitements suivants. Phases de traitement (I) Développement noir et blanc 300C 5 minutes Bain d'arrêt 300C 1 - Lavage 30 C 2 - Développement en couleur 30 C 7 - Bain d'arrêt 300C 2 Bain durcisseur 300C 2 - Lavage 300C 2 - Bain de blanchiment 300C 4 Lavage 30 C 2 - Bain de fixage 30 C 4 - Lavage 30 C 2 - Sèchage Composition du révélateur noir et blanc Sulfite de sodium 60g 1-phényl-3-pyrazolidone 0, 3g Hydroquinone 5g Carbonate de sodium monohydrate 41g Bromure de potassium 2g Solution aqueuse à 1% d'iodure de potassium 1ml Solution aqueuse 1W de thio cyanate de potassium 10ml Solution aqueuse à 10% de soude 2ml Eau, pour faire 1 LITRE Bain d'arrêt Acétate de sodium 30g Acide acétique glacial 8ml Eau, pour faire 1 LITRE Composition du révélateur couleur Alcool benzylique 5ml Soude O,5g Diéthylèneglycol 3ml Hexamétaphosphate de sodium 2g Sulfite de sodium 2g Bromure de potassium 2g Sesquisulfate de 4-amino-3 méthyl-N-éthyl-bAta-hydroxy- éthylaniline (monohydrate) 5g Acide citrazinique O,4g Acide métaborique O,5g Solution aqueuse à 70% d'éthylènediamine. 4ml Borax 77g Borohydrure de sodium O,lg Eau, pour faire 1 LITRE Bain durcisseur Hexamétaphosphate de sodium lg Borax (hexahydrate) 20g Formaline à 37% 10ml Bain de blanchiment Ethylènediamine tétraacétate ferrique de sodium (dihydrate) 30g Bromure de potassium 50g Ethylènediamine tétraacétate disodique 5g Acide borique ~ 3g Borax 1,5g Eau, pour faire 1 LITRE Solution de fixaqe Thiosulfate de sodium 150g Sulfite de sodium lUg Borax 12g Acide acétique glacial 15mol Alun de potassium 20g Eau, pour faire l LITRE Phases du traitement (il) Les mêmes phases que dans le traitement (I) sont conduites, sauf que pour le développement en couleur celui-ci est précédé après le premier lavage, par un passage au travers d'un bain voilant pendant 2 minutes, et que le révélateur couleur utilisé ne renferme pas de borohydrure de sodium Quant à la composition du bain voilant elle est la suivante: Soude 2g Borohydrure de sodium O,lg Eau, pour faire 1 LITRE Les propriétés photographiques obtenues sont mentionnées au tableau ci-après dans lequel les indications DRmaxy Dvmax, Dgmax indiquent respectivement les densités maximales aux lumières rouge, verte, bleue, mesurées à l'aide d'un densitomètre e Quant à ltéquilibre des couleurs mentionné au tableau, il est représenté par la différence entre les sensibilités relatives (obtenues à partir du logarithme de l'inverse de la valeur d'exposition) pour le rouge (R) le vert (V) et le bleu Comme mesure de la netteté d'image, la réponse caractéristique mentionnée également au tableau est obtenue par impression sur un diagramme de fréquence rectangulaire de 20 lignes/mm et 30 lignes/mm en fréquence. Echant. Trait. Densité de couleur Equilibre de Réponse caractéristique de couleur fréquences rectangulaires DRmax DVmax DBmax R-V B-V 20lignes/mm 30 lignes/mm V B V B A I 3,1 3,2 2,7 - 0,05 +0,15 45% 45% 25% 25% A II 3,2 3,2 3,3 -0,05 -0,05 45% 55% 25% 35% B I 3,1 3,1 1,9 -0,05 +0,3 45% 45% 25% 25% B II 3,1 3,1 2 -0,05 +0,3 45% 55% 25% 35% C I 3,2 3,2 2,9 -0,05 0 30% 40% 15% 20% C II 3,2 3,3 3,3 -0,05 -0,05 30% 45% 15% 30% On constate qu'avec le procédé de l'invention (A-II), la densité de couleur, l'équilibre de couleur et la définition de l'image sont excellentes. Par contre, même lorsque le copulant de l'invention est utilisé, le DBmax est réduit, l'équilibre de couleur est rompu vers le bleu, et la franchise du jaune est altérée dans le cas où le traitement est autre que celui de l'invention. Egalement, avec l'échantillon B où on utilise un copulant autre que celui de l'invention, et dans lequel la quantité d'argent enduite est réduite, le DBmax est faible et la couleur est sérieusement déséquilibrée du côté du bleu, dans les deux traitements I et II. Avec l'échantillon C qui renferme une quantité accrue d'argent en vue de corriger le déséquilibre, il apparait une sérieuse réduction de netteté, bien que la densité de couleur et l'équilibre de couleur soient améliorés. Additionnallement, ces résultats montrent que le procédé de l'invention permet une économie d'argent enduit sans aucune dégradation des propriétés photographiques. EXEMPLE 2 Les mêmes processus qu'à l'exemple 1 sont appliqués, en utilisant à la place du borohydrure de sodium 0,2litre de borane de t-butylamine, et les mêmes résultats sont obtenus. EXEMPLE 3 Les traitements (I) et (II) sont conduits en utilisant l'échantillon A, et les mêmes solutions qu'à l'exemple 1 et conservées pendant 3 jours. Les résultats obtenus sont les suivants: Traitement Densité de couleur DRmax Dtrmax DBmax I 2,5 2,6 2,7 Il 3,2 3,2 3,3 Avec le procédé de l'invention il ne se manifeste aucune détérioration des solutions de traitement au cours du stockage. L'invention a été décrite en référence a des réalisations spécifiques aflxquelles il peut être apporté des modifications de détail sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de formation d'images couleur, qui comprend l'exposition, le développement en noir et blanc d'un matériau pour photographie en couleur par inversion, en traitant ledit matériau dans une solution aqueuse alcaline renfermant un agent voilant puis en soumettant ledit matériau au développement en couleur, ledit matériau pour photographie en couleur par inversion comprenant un support enduit d'au moins deux couches d'émulsion à l'halogénure d'argent, dont la couche supérieure contient un copulant jaune de type cétométhylénique à chaîne ouverte, non-diffusible, ayant un groupe séparable par couplage, la quantité d'argent dans lthalogénure d'argent n'étant pas supérieure à 2g par m2. 2. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 1, ledit copulant jaune étant de formule générale CI): R représentant un groupe aliphatique, aromatique, ou hétérocyclique, X étant un groupe séparable par couplage, et Y représentant un noyau mère copulant. 3. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 2, ledit copulant jaune étant représenté par la formule générale 2: R et X ayant la même définition que dans la revendication 2, Y1 représentant un groupe aromatique ou hétérocyclique. 4. Procédé de formation d'image couleur selon la revendication 3, ledit groupe aliphatique représenté par R étant un groupe alkyle non substitué, à channe droite ou ramifiée, ou cyclique, ou un groupe à chaîne droite, ramifiée ou cyclique contenant un ou plusieurs groupes alcényle, aryle, alcoxy, aryloxy, acyle, amino, carboxy, acylamino, carbamoyle, imido, alcoxycarbonyle, acyloxy, sulfo, sulfonyle, sulfonamido, ou sulfamoyle comme substituants; ledit groupe aromatique représenté par R et Y1 étant un groupe phényle non substitué, ou un groupe phényle substitué avec un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes: nitro, cyano, thiocyano-, hydroxy, alcoxy, aryloxy, acyloxy, alkyle, alcényle, aryle, amino, carboxy, acyle, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, carbamoyle, acylamino, imido, sulfo, alkylsulfonyle, arylsulfonyle, alcoxysulfonyle, aryloxysulfonyle, sulfamoyle, sulfonamido, uréido, ou thiouréido comme substituants monovalents, ou un groupe phényle contenant un substituant divalent formant avec ledit groupe phényle un groupe naphtyle, quinolyle, isoquinolyle, chromanyle, coumaranyle, ou tétrahydronaphtyle; ledit groupe hétérocyclique représenté par R et Y1 étant un groupe thiophène, furane, pyrane, chromène, pyrole, pyrazole, pyridine, pyrazîne, pyrimidine, pyridazine, indolizine, thiazole, imidazole, oxazole, ou oxazine, lesquels groupes hétérocycliques peuvent être substitués avec un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes nitro, cyano, thiocyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, acyloxy1 alkyle, alcényle, aryle, amino, carboxy, acyle, aîcoxycarbonyle, aryloxyzarbonyle, carbamoyle, acylamino, imido, sulfo, alkylsulfonyle, arylsulfonyle, alcoxysulfonyle, aryloxysulfonyle, sulfamoyle, sulfonamido, uréido, ou thiouréido;X est un groupe résiduel acide dérivé d'un acide ayant un pKa mesuré dans l'eau à 25 C, compris entre 2 et 11. S. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 4, X étant un atome de fluor, un groupe acyloxy, aryloxy, arylthio, hétérocyclique-oxy, hétérocyclique thio, diacylaminocyclique, ou acylsulfonylaminocyclique. 6. Procédé de formation images couleur selon la revendication 3, ledit copulant j aune étant représenté par l'une des formules (IIa) (I:D) (IIc) : dans lesquelles R, Y1 et X ont la même définition que dans la revendication 3, et R' Y1 et ' représentent respectivement des groupes divalents correspondant aux groupes monovalents décrits pour R, Y1 et X 7.Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 3, R étant un groupe alkyle relié au groupe carbonyle par un atome de carbone tertiaire, un groupe phényle, ou phényle substitué avec un atome d'halogène, un groupe amino, acylamino, sulfonamido, uréido, alkyle, alcoxy, ou aryloxy. 8. Procédé de- formation images couleur selon la revendication 3, ledit copulant jaune étant de formule générale CIII): dans laquelle R et X ont la même définition que précédemment, Q1 étant un atome d'halogène, un groupe alcoxy, aryloxy, dialkylamino, ou alkyle; Q2 représentant un atome d'halogène ou un groupe trifluorométhyle, acylamino, sulfonamido, uréido, alkyle, alcoxy, aryloxy, carboxy, alcoxycarbonyle, carbamoyle, sulfo, sulfamoyle, ou imido, Q2 étant placé dans l'une des positions 4 ou 5 du noyau aniline; 9.Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 1, ladite couche supérieure à l'halogénure d'argent contenant ledit copulant jaune à raison de 0,1 à lOg/m2, et la quantité d'argent dans l'halogénure d'argent étant de 0,5 à 1,5g/m2. 10. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 1, dans lequel ledit agent voilant est un composé de bore, d'étain, ou une amine. 11. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 10, dans lequel ledit agent voilant est un sel demétal alcalin ou un borohydrure, un composé de formule ZBH3 Z représentant l'ammoniaque, une amine, ou une phosphine, un composé de formule générale: dans laquelle R2 R3 et R4 représentent chacun un atome dthydrogènes un atome d'halogène, ou un groupe alkyle ou alcoxy; un halogénure de formule CM+n) (B H )nX M représentant un x yz cation, de valence n , n étant un entier supérieur à 1 x étant un entier de 1 ou plus, y un entier de 2 ou plus, z un entier de 4 ou plus. 12. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 1, dans lequel ladite solution aqueuse alcaline contenant ledit agent voilant renferme additionnelîement un agent alcalin, un adoucisseur d'eau, un agent règlant le gonflement excessif du colloide hydrophile, et un agent-tampon. 13. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 12, dans lequel ledit agent voilant est un composé de bore qui est présent à raison de 10 à lOOOmg par litre dudit bain voilant. 14. Procédé de formation d'images couleur selon la revendication 1, comportant additîonnellement le blanchiment dudit matériau pour photographie en couleur par inversion, et le fixage dudit matériau après le développement en couleur.