Brevet FR2258847A1 — publié le 19750822

La 1,3-bis-(p-chlorobenzylidèneamino)-guanidine est bien connue comme agent actif contre la coccidiose (voir 8. Kantor, R.l' Kennett, E. Waletzky. A.S. Tomcufcik Science 168, 3929 (1970)). Cependant, cette activité n'est pas toujours satisfaisante, en particulier en ce qui concerne l'augmentation du poids des animaux traités. La présente invention a pour objet des diamino-guanidines substituées de formule générale dans laquelle R1 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone; R2 et R4 sont des restes phényle éventuellenent substitués par un, deux ou trois atomes halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, par des groupes cyano ou trifluorométhyle, ou des restes styryle qui peuvent être substitués par un atome d'halogène tel le, chlore, le brome ou l'iode, ou des restes thi qui peuvent être substitués par un atome d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode; R5 et R6 désignent l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone; et H7 désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone qui est substitué soit par un, deux, trois, quatre, cinq ou six atomes d'halogène, soit (a) par un reste phényle qui peut lui-même être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode ou (b) par un reste phénoxy qui peut lui-meme etre substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène, tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, par un, deux ou trois groupes alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone, par un groupe carbalcoxy contenant deux, trois ou quatre atomes de carbone, ou par un autre reste phénoxy, qui lui-même peut être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode; ou bien R7 désigne un groupe alcoxy contenant de I à 6 atomes de carbone, qui peut être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode; ou un groupe alcénoxy contenant de 3 à 6 atomes de carbone; ou un groupe cycloalcoxy avec de 4 à ? chainons, le cycle pouvant aussi être ponté par de 1 à 4 atomes de carbone; ou un groupe benzyloxy, dont le groupe phényle peut être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou 11 iode, ou par un groupe nitro, méthyle ou méthoxy; ou un groupe thioalcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone; ou le groupe phénoxy; ou un groupe phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, par un groupe cyano, par un ou deux groupes nitro, par du chlore et un groupe nitro, par un, deux ou trois groupes alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, par du chlore et un groupe méthyle, par un ou deux groupes carboxy, par un ou deux groupes carbalcoxy contenant de 2 à 6 atomes de carbone, par un, deux ou trois groupes hydroxy, par un groupe acétoxy, benzoyloxy,.sulfo, phénylsulfonyle ou sulfamoyle, par un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un reste acétyle, ou par le reste phénoxy; ou bien R7 désigne un reste pyridyle, thiényle éventuellement substitué par du chlore, ou furyle; et leurs sels physiologiquement acceptables. De préférence, on utilise les composés de formulé générale I, dans laquelle R1, R3, R5 et R6 désignent l'hydrogène, R2 et R4 désignent un reste phényle substitué de préférence par un, deux ou trois atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore, lr brome ou l'iode, ou par un groupe cyano ou trifluorométhyle, et dans laquelle R7 a les significations données cidessus. L'invention a en outre pour objet un procédé de préparation des diamino-guanidines substitués de formule I, dans laquelle les substituants R1 à R7 ont les significations données ci-dessus, caractérisé en ce que a) on fait réagir une diamino-guanidine de formule II dans laquelle les symboles R1 à R6 ont les significations données ci-dessus, avec un halogénure ou anhydride d'un acide de formule III R7 - COOR (III) dans laquelle R7 a la signification donnée ci-dessus, ou b) on fait réagir une diamino-guanidine de formule IV dans laquelle R1, R2, R5, R6 et R7 ont les significations données ci-dessus et R8 et Rg désignent des groupes aikyle contenant de I à 6 atomes de carbone ou des membres d'un noyau isocyclique ayant de 4 à 7 atomes de carbone, avec un aldéhyde ou une cétone de formule V dans laquelle R3 et R4 ont les significations données ci-dessus, en présence d'un acide aqueux, ou c) on fait réagir un di-halogénure drun amino-isocyanure de formule VI dans laquelle R3et R ont les significations données pour la formule I et Y désigne le chlore ou le brome, avec une acyl-hydrazone de formule VII dans laquelle R1 R2 et R7 ont les significations données pour la formule I et on fait réagir le 2-halogénoformazane substitué ainsi formé de formule VIII dans laquelle R1 à R4 et R7 ont les significations données pour la formule I et Y désigne le chlore ou le brome, avec une amine de formule IX R5 - NH2 (IX) dans laquelle R5 a la signification donnée pour la formule I, ou d) on fait réagir une semi-carbazone ou thio-semi-carbazone de formule X dans laquelle f et R4 ont les significations données pour la formule I et Z désigne lssoxygène ou le soufre, avec un agent de chloration, et on fait réagir l'hydrazône de chloroformamide de formule XI dans laquelle R3 et R ont les significations données pour la formule I, avec une acyl-hydrazone de formule VII dans laquelle R1, R2 et b ont les significations données ci-dessus pour la formule I, ou e) on fait réagir une acyl-cyano-hydrazone de formule XII dans laquelle R1, R2 et R7 ont les significations données poùr la formule I, avec une hydrazone de formule XIII dans laquelle R3, R4 et R6 ont les significations données pour la formule I. Particulièrement avantageuse l'activité des composés de formule générale I, dans laquelle R1, R3, R5 et R6 désignent l'hydrogène, R2 et R4 désignent le reste para-chlorophényle et W désigne un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, qui est soit nonsubstitué soit substitué par de 1 à 3 atomes de chlore, ou un groupe phényle qui est soit non-substitué soit substitué par du chlore, du brome ou de l t iode en position para ou par un groupe trifluorométhyle en position méta. 2 réaction d'une diamino-guanidine de formule II avec un halogénure ou anhydride d'acide de formule III selon le mode opératoire a) est effectuée convenablement à une température comprise entre -200 C et 1000 C, de préférence entre 0 et 300 C. Il est approprié de travailler dans un solvant inerte, de préférence dans un hydrocarbure aromatique tel que le benzène, le toluène ou le xylène, ou dans un-hydrocarbure halogéné tel que le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone ou le chlorobenzène, ou dans un éther tel que l'éther diéthylique, éther diisopropylique, le tétrahydrofuranne ou le dioxanne, ou dans un ester d'un acide carboxylique tel que l'ester méthylique ou éthylique ou dans un nitrile ou acétonitrile.De plus, on travaille avantageusement en présence d'un accepteur d'acide, par exemple d'une amine tertiaire telle que la triéthylamine ou d'une base inorganique telle l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium ou le bicarbonate de sodium. Les diamino-guanidines symétriquement substituées utilisées comme substances de départ peuvent être préparées par réaction de diamino-guanidines avec un aldéhyde ou une cétone correspondants ( voir la demande allemande de DOS 1,933,122; Ann. 664, 156 (1963)). les diamino-guanidines de formule II non-symétriquement substituées s'obtiennent par réaction de diamino-guanidines de formule XIV dans laquelle R1, R2, R5 et R6 ont les significations données pour la formule I, avec un aldéhyde- ou une cétone correspondants (voir la demande allemande de DOS 1,933,112 et DOS 2,256,622). La réaction d'une diamino-guanidine de formule IV avec un aldéhyde ou une cétone de formule V selon le mode opératoire b) se fait en présence d'un acide aqueux et, convenablement, d'un solvant miscible à l'eau. A cette fin, on utilise de préférence des alcools tels que le méthanol ou l'éthanol, ou des amides d'acides tel que le diméthylformamide. la température de réaction est comprise avantageusement entre 0 et 1000 C, de préférence entre 100 et 300 C. Comme acide aqueux, on utilise un acide minéral aqueux, par exemple l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, ou un-acide carboxylique tel que l'acide acétiqué. 1es diamino-guanidines de formule IT utilisées comme substances de départ peuvent être préparées par acylation de diamino-guanidines de formule )U dans laquelle R1, R2, R5 et R6 ont les significations données pour la formule I et R8 et Rg- ont les significations données pour la formule IV.Les composés de formule XV eux-mêmes peuvent être préparés par réaction d'une diamino-guanidine de formule XIV avec un aldéhyde ou une cétone correspondants (voir la DOS 1,933,112; la DOS 2,256,624 La réaction d'un halogénure substitué d'un amino-isocyanure de formule VI avec une acyl-hydrazone de formule VII selon le mode opé- ratoire c) est effectuée à une température comprise entre -10 et 1500C, de préférence entre 20 et 800 C, dans un solvant inerte. De préférence, on utilise les solvants mentionnés pour le mode opératoire a). De plus, on travaille avantageusement en presence d'un accepteur d'acide, de préférence ceux mentionnés pour le mode opdra- toire a).Le 2-halogénoformazane substitué ainsi formé peut ensuite être isolé ou, de préférence, sans l'isoler, on le fait réagir par addition d'une amine de formule IX, convenablement à une température comprise entre 0 et 150 C, de préférence 200 et 800 C, pour donner la diamino-guanidine substituée de formule I. Les dihalogénures d'amino-isocyanures substitués de formule VI peuvent être obtenus à partir des 5-tétrazolo-hydrazines substituées portant des substituants correspondants par réaction avec du brome (voir F.L. Scott, D.A. Cronin, Chem. Ind. 1757 -(1964)). Les acylhydrazones de formule VII sont accessibles par des procédés connus à partir d'acylhydrazides et des aldéhydes et céto- nes correspondants. La réaction d'une semi-carbazone ou thio-semi-carbazone de for mule X selon le mode opératoire d) avec un agent de chloration, de préférence avec du chlorure de thionyle, du chlorure de phosphoryle ou du pentachlorure de phosphore, est avantageusement effectuée dans un solvant inerte, de préférence dans un hydrocarbure tel que l'he xane, le cyclohexane ou le benzène, dans un hydrocarbure halogéné, tel que le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone ou le chlorobenzène, ou dans un éther tel que l'cther diéthylique, l'éther diisopropylique, le dioxanne, ou le tétrahydrofuranne, ou dans un excès de l'agent de chloration, avantageusement à une température comprise entre -10 C et 1000 C, de préférence à - 50 C.Si nécessaire, on peut accélérer la réaction par addition d'un catalyseur tel que le diméthylformamide et là pyridine. Ilhydrazone de chloroformamide formée de formule XI peut être isolée ou, de préférence, sans isolement et après élimination du solvant, mise à réagir avec une acyl-hydrazone de formule VII, avantageuse ment- à une température comprise entre 0 et 1500C, de préférence entre 20 C et 800 C, et avantageusement dans un-solvant inerte tel que ceux mentionnés pour le premier stade du mode opératoire d) et de même avantageusement en présence d'un accepteur d'acide comme ceux mentionnés pour le mode opératoire a). Les semi-carbazones et thio-semi-carbazones de formule X ssob- tiennent selon des procédés connus à partir de semi-carbazides ou thio-semi-carbazides et des aldéhydes ou cétones correspondantes. La réaction d' une acyl-cyano-hydrazone de formule XII avec une hydrazone de formule XIII selon le mode opératoire e) est. réalisée avantageusement à une température comprise entre 0 et 2500 C, de préférence entre 800 et 1500 C. On travaille sans solvant ou dans un solvant inerte comme ceux mentionnés pour le mode opératoire d). On peut accélérer le réaction, si nécessaire, par addition d'un catalyseur du groupe des acides organiques, par exemple les acides toluène-sulfonique, chloroacétique ou trichloroacétique, ou des acides minéraux, par exemple les acides sulfurique, chlorhydrique ou phosphorique. les acyl-cyano-hydrazones de formule XII peuvent etre préparées à partir des acyl-hydrazones de formule VII et du bromure ou chlorure de cyanogène. les hydrazones de formule XIII peuvent astre préparées à partir d'hydrazines et des aldéhydes ou cétones correspondants. Les nouveaux composés de formule I s'obtiennent selon l'invention avec de bons rendements. Ils sont cristallins et peuvent etre utilisés pour la plupart des usages sans autre purification. Si on le désire, on peut ies purifier ultérieurement par dissolution dans un solvant fortement polaire, tel que le diméthylformamide, et précipitation avec un solvant à polarité modérée, tel que le méthanol. On peut aussi purifier les composés par recristallisation dans des solvants organiques à polarité modérée, tel que le méthanol, 1'étha- nol, le propanol, etc... les composés de formule I sont des médicaments précieux. Ils ont une forte activité contre les protozoaires, en particulier con-tre les germes de la coccidiose. Ils sont supérieurs aux Robenzidènes connus, surtout en ce qui concerne l'augmentation du poids des animaux jeunes traités. Donc, les nouveaux composés de formule I conviennent dans la- thérapie et a prophylaxie de la coccidiose d' animaux domestiques tels que les cochons, les veaux, les moutons et les lapins, et en particulier de la volaille tels que les poules et les dindes. Les composés peuvent être administrés tels quels aux animaux à protéger contre la coccidioSe. Il est cependant avantageux d'administrer les nouveaux composés en mélange avec un véhicule inerte.Comme véhicule, on peut utiliser les mélanges de fourrage habituels, en particulier ceux utilisés pour la volaille On mélange avantageusement un-dérivé de diamino-guanidine de-formule I avec le fourrage en une concentration comprise entre 5 et 750 ppm, dé préférence entre 15 et 100 ppm. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemples 1) 1-méthoxy-carbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine On dissout 15 g de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine dans 250 ml de dioxanne et on ajoute une solution de 6,4 g de carbonate de pota sium-dans 25 ml d'eau. On ajoute ensuite, goutte à goutte, à 200 - 250 C, tout'en agitant, 3,45 g d'ester méthylique de l'acide chloroformique. Au bout de 1 heure, on précipite le produit réactionnel avec de 11 eau, on essore les cristaux incolores, on lès lave avec de l'eau et de l'acétone et on les sèche sous pression réduite.. On obtient 14,3 g de produit; point de fusion 1840 C. De manière analogue, on obtient les composés suivants 2) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de l'ester éthylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1 éthoxy-carbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1780 C. 3) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester n-butylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1-butoxycarbonyl-1,3-bis(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1590 C 4) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester isobutylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1-isobutoxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 153 C. 5) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester alkylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1-allyl oxyearbonyl-t,3-bis-(p-chlorobenzylidène-asino)-guanidine; point de fusion 1870 C. 6) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester 2,2,2-trichloréthylique d'acfde chloroformique, on obtient la (2,2,2-trichloroéthoxycarbonyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino) -guanidine; point de fusion 163.0 C. 7) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester 2-bromoéthylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1-(2-bromoéthoxycarbonyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzilidène-amino)-guanidine. 8) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester propylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-propoxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 9) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester pentylique d'acide. chloroformique, on obtient la 1-pentoxy- carbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 10) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester hexylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-hexyloxy carbonyl-1,3-bisfip-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 11) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester cyclohexylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-cyclohexyloxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 12) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester cyclopentyliaue d'acide chloroformique, on obtient la l-cyclorpentyloxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 13) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester t-butylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-t-butoxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 14) 1-benzylcanbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guani dine On dissout 1C g de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine dans 100 ml de dioxanne et on ajoute 5,1 g d'ester benzylique de l'acide chloroformique. On ajoute ensuite, goutte à goutte et lentement, en agitant, à la température ambiante 20 ml de lessive de soude 2N et on agite pendant 2 heures. Lorsqu'on ajoute de l'eau, des cristaux blancs se séparent, que l'on essore et que l'on recristallise dans l'éthanol. Après sechage sous pression réduite, on obtient 5,5 g de produit; point de fusion 1820 C. De manière analogue on prépare les composés suivants a partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester isopropylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1-isopropoxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1660 C. 16) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester thioéthylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1thioéthoxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1870 C. 17) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester phénylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1-phénoxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1470 C. 18) h partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester isobornylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1isobornyloxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1940 C. 19) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester p-nitrobenzylique de l'acide chloroformique, on obtient la 1-p-nitrobenzyloxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1910 C. 20) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester p-chlorobenzylique diacide chloroformique, on obtient la 1- p-chlorobenzyloxycarbonyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 21) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine etd'ester p-méthoxybenzylique de l'acide azidoformique, on obtient la 1-(p-méthoxybenzyloxycarbonyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 22) A partir de 1,7-bis- (p-chlorobenzylidène-amino )-gzlanidine et d'ester p-méthylbenzylique de l'acide azidoformique, on obtient la 1-(p-méthylbenzyloxycarbonyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino) guanidine. 23) À partir de 1,3-bis-(benzylidène-amino)-guanidine et d'ester méthylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(méthoxycarbonyl) 1,3-bis-(benzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1750C. 24) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester méthylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(méthoxy- carbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1990 C. 25) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester éthylique d'acide chloroformique, on obtient la I-(éthoxycarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 26)- À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester propylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(propoxycarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 27) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester isopropylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-tisopro- poxycarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 28) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et dt ester butylique d'acide chloroformique, on obtient ia 1-(butyloxy- carbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-aminoj-guanidine. 29) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et dl ester isobutylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-tisobuto- xylcarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 30) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester pentylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(pento y- carbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 31) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester hexylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(hexyloxycarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 32) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester cyclohesyliquevdlacide chloroformique, on obtient la 1-(cyclohexyloxycarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 33) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester cyclopentylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(cyelo- pentyloxycarbonyl-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 34) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester t-butylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(t-butylo- syearbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-nmrno)-guan5dine. 35) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester isobornylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(isobornyloxycarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 36) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester benzylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(benzyloxy carbonyl)-1X5-bis-(p-bromobenzylidène-nminQ3-gunnrdine 37) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester p-chlorobenzylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(pchlorobenzyloxycarbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 38) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester allylique d'acide chloroformique, on obtient la i-(allylozy- carbonyl)-1,3-bis-(p-bromobenzy1idène-nmino)-gunnidine. 39) À partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et dl ester 2,2,2-trichloroéthylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(2,2,2-trichloroéthoxycarbonyl)-1,5-bis-(p-bromobenzylidène-amino)guanidine. 40) A partir de 1,3-bis-(p-fluorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester méthylique dlacide chloroformique, on obtient la 1-(methopy- carbonyl)-1,3-bis-(p-fluorobensylidène-amino)-guanidine. 41) À partir de 1,3-bis-(5-bromothénylidène-amino)-guanidine et d' ester méthylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-(méthoxy- carbonyl)-1,3-bis-(5-bromobenzylidène-amino)-guanidine. 42) À partir de 1,3-bis-(3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'ester méthylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-metho- xylcarbonyl)-1,3-bis-(3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine. 43) À partir de 1,3-bis-(p-cyanobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester méthylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-méthoxy- carbonyl)-1,3-bis-(p-cyanobenzylidène-amino)-guanidine. 44) À partir de 1,3-bis-(p-iodobenzylidène-amino)-guanidine et d' ester méthylique d'acide chloroformique, on obtient la 1-méthoxy carbonyl)-1,3-bis-(p-iodobenzylidène-amino)-guanidine. 45 A partir de 1,3-bis-(p-triflurométhylbenzylidène-amino)-guanidine et d'ester méthylique d'acide chloroformique,onobtient la 1-méthoxycar- obonyl-l,3-bis-(c-trifluorométhylbenzylidene-amino)- guanidine. 46) 1-benzoyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine On dissout 3,3 g de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guani dine dans 150 ml de chlorure de méthylène, et on ajoute 2 ml de tri éthylamine et 1,4 g de chlorure de benzoyle. On laisse reposer le mélange pendant 20 heures à la température ambiante, temps pendant lequel des cristaux blancs se séparent, qu'on essore et qu'on lave avec du chlorure de méthylène et de l'acétone. On peut les purifier ultérieurement par dissolution dans du diméthylformamide et précipi- méthanol. Le rendement est de 3,0 g; point de fusion 2090 C. De manière analogue, on prépare les composés suivants 47) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-chloro-benzoyle, on obtient la 1-(p-chlorobenzoyl) 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2070C. 48) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de m-chlorobenzoyle, on obtient la1-(m-chlorobenzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1 800C. 49) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de o-chlorobenzoyle, on obtient la 1-(o-chlorobenzoyl) 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 50) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3,4-dichlorobenzoyle, on obtient la 1-(3,4-dichloror benzoyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fu sion 1990 C. 51) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,4-dichlorobenzgyle, on obtient la 1-(2,4-dichloro benzOyl)-1,)-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1870 C. 52) A partir de 1 ,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,5-dichlorobenzoyle, on obtient la 1-(2,5-dichloro benzOyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1910 C. 53) A partir de 1 ,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3,5-dichlorobenzoyle, on obtient la 1-(3,5-dichloro benzoyl)-1f3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1830 C. 54) A partir de 1 ,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino)-guanidine et de chlorure de 2,6-dichlorobenzoyle, on obtient la 1-(2,Ç-dichloro- benzOyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 55) A partir de 1 ,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3-bromo-4-chlorobenzoyle, on obtient la 1-(3-bromo4-chlorobenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1970 C. 56) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-bromobenzoyle, on obtient la 1-(p-bromobenzoyi-1 ,3- bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 181 C. 57) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-iodobenzoyle, on obtient la 1-(p-odobenzoyl)-1,3- bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2080C. 58) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-fluorobenzoyle, on obtient la 1-(p-fluorobenzoyl) 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 211 C. 59) A partir de 1 ,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de o-fluorobenzoyle, on obtient la 1-(o-fluorobenzoyl) 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 16600. 60) A partir de 1 ,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-trifluorométhylbenzoyle, on obtient la 1-(p-trifluorométhylbenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 181 C. 61) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de m-trifluorométhylbenzoyle, on obtient la 1-(m-trifluorométhylbenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1910 C. 62) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3,5-bis-trifluorométhylbenzoyle, on obtient la 1-(3,5bis-trifluorométhylbenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 63) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure d.e pcyanobenzoyle, on obtient la 1-(p-cyanobenzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1770C. 64) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-nitrobenzoyle, on obtient la 1-(p-nitrobenzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1 920C. 65) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3,5-dinitrobenzoyle, on obtient la 1-(3,5-dinitro- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2550 C. 66) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 5-chloro-2-nitro-benzoyle, on obtient la t-(5-chloro- 2-nitro-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2030C. 67) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-toluoyle, on obtient la 1-(p-toluoyl)-1,3-bis-(p chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2330 C. 68) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de m-toluoyle, on obtient la 1-(m-toluoyl)-1,3-bis-(p- chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1770 C. 69) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de o-toluoyle, on obtient la l-(o-toluoyl)l,3-bis-(p- chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 151 C 70) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,5-diméthylbenzoyle, on obtient la 1-(2,5-diméthyl- benzoyl)-1,3-bis-(p-ch10robenzylidène-smino)-guanidine; point de fusion 1850 C. 71) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,4-diméthylbenzoyle, on obtient la 1-(2,4-diméthyl- benzoyl)-1,3-bis-(p-ch10robenzylidène-amnt)-guanidine. 72) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3,4-diméthylbenzoyle, on obtient la 1-(3,4-diméthyl- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 73) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de -chlorure de 3,5-diméthylbenzoyl, on obtient la 1-(3,5-diméthyl- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 74) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,4,6-triméthylbenzoyle, on obtient la I-(2,4,6-tri méthylbenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 75) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,3-diméthylbenzoyle, on obtient la 1-(2,3-dirne'thyl- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobensylidène-amlno)-guanidine. 76) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,4,5-triméthylbenzoyle, on obtient la 1-(2,4,5-triméthylbenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 77) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-éthylbenzoyle, on obtient la 1-(p-éthylbenzoyl)1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 78) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3-chloro-4-methyl-benzoyle, on obtient la 1-(3-chloro- 4-méthyl-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 79) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2-chloro-4-nitro-benzoyle, on obtient la 1-(2-ch10ro- 4-nitro-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amlno)-guanidnne. 80) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2-chloro-5-nitro-benzoyle, on obtient la 1- (2-chloro- 5-nitro-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidlne. 81) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-chloro-3-nitro-benzoyle, on obtient la 1-(4-chloro- 3-nitro-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2200 C. 82) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-hexylbenzoyle, on obtient la 1-(4-hexylbenzoyl-1,3 bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 83) À pa-rtir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-anisoyle, on obtient la 1-(p-anisoyl)-1,3-bis-(p- chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2210 C. 84) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de m-anisoyle, on obtient la 1-(m-anisoyl)-1,3-bis-(p- chlorobenzylidène-amino)-guadinine; point de fusion 1870 C. 85) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de o-anisoyle, on obtient la 1-to-anisoyl)-1,3-bis-(p- chlorobenzylidène-amino)-guadinine; point de fusion 1500 C. 86) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-éthoxy-benzoyle, on obtient la 1-(e'thoxybenzoyl) 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 210tU. 87) Â partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-butoxy-benzoyle, on.obtient la 1-(p-butoxybenzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 88) A partir de 1 ,3-bis- (p-chlorobenzylidène-amino )-guanidine et de chlorure de p-hexyloxytenzoyle, on obtient la 1-(p-hexyloxybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 89) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de m-éthoxybenzoyle, on obtient la 1-(m-éthoxybenzoyl)1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 90) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de m-butoxybenzoyle, on obtient la 1-(m-butoxybenzoyl)1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 91) A partir de 1 ,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de m-hexyloxybenzoyle, on obtient la 1-(m-hesyloxyben- zoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 92) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et ae chlorure de o- éthoxybenzoyle, on obtient la 1-(o-ethoxybenzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 93) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de o-butoxybenzoyle, on obtient la 1-(o-butoxybenzoyl)1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 94) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de o-hexyloxybenzoyle, on obtient la 1-(o-hesynoxyben- zoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 95) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidèné-amino)-guanidine et de chlorure de 2,4-diméthoxybenzoyle, on obtient la 1-(2,4-dimétho xybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 96) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,5-diméthoxybenzoyle, on obtient la 1-(2,5-diméthoxy- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-anino)-guanidnne. 97) A partir de I ,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2,6-diméthoxybenzoyle, on obtient la 1-(2,6-diméthoxybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 98) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3, 5-diméthoxybenzoyle, on obtitnt la 1-(3,5-dimétho- xybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 99) À partir de 1,3.-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-gusnidlne et de chlorure de 3,4-diméthoxybenzoyle, on obtient la 1-(3,4-dimétho xybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 100) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de pipéronyloyle, on obtient la 1-(pipéronyloyl-I ,3-bis- (p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2190 C. 101) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de salicyloyle, on obtient la 1-salicylvl-1,3-bis-(p chlorobenzylidène-amino)-guanidine 102) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3-hydroxybenzoyle, on obtient la 1-(3-hydroxybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 103) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-hydroxybenzoyle, on obtient la 1-(4-hydroxybenzoyl) 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 104) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3,4,5-triméthoxybenzoyle, on obtient la 1-(3,4,5-tri méthOxybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 105) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-phénoxybenzoyle, on obtient la 1-(p-phénoxybenzoyl)1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 106) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-(nitrophénoxy)-benzoyle, on obtient la 1-[pnitrophénoxy)-benzoyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidin 107) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-acétoxybenzoyle, on obtient la 1-(4-acétoxybenzoyl)1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 108) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3-acétoxybenzoyle, on obtient la 1-(3-acétoxybenzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 109) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure dJacétyl-salicyloyle, on obtient la 1-acétylsalicyloyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 110) A pertir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3-diméthylamino-benzoyle, on obtient la 1-(3-diméthyl- amino-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 111) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-diméthylamino-benzoyle, on obtient la 1-(4-diméthylaminobenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 112) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-acétamminobenzoyle, on obtient la 1 -(4-acétamino- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 113) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3-acétamino-benzoyle, on obtient la 1-(3-acétsmino- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 114) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'anhydride diacide 2-aminobenzolque, on obtient la 1-(2-aminoben- zoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 115) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide acétcphenone-2-carboxylique, on obtient la 1-(2-acétylbenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 116) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide acétophénone-4-carboxylique, on obtient la 1-(4-acétylbenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 117) - À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide benzophénone-2-carboxylique, , on obtient la 1-(2-benzoyl-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1830 C. 118) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide benzophenone-4-carboxylique, on obtient la 1-(4-benzoyl-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 119) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-benzène-sulfonyl-benzoyle, on obtient la 1-(p-ben zène-sulfnoyl-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 120) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 2-sulfobenzoyle, on obtient la 1-(2-sulfo-benzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 121) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-sulfobenzoyle, on obtient la 1-(4-sulfo-benzoyl)- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 122) À partir de 1,3-bis-( p-chlorobenzglidène-amino )-guanidine et de chlorure de 4-sulfamoyl-benzoyle, on obtient la 1-(4-sulfamoyl- benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 123) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 4-benzoyloxy-benzoyle, on obtient la 1-(4-benzoyloxybenzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 124) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 3-benzoyloxy-benzoyle, on obtient la 1-(3-benzoylo2y- bensoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 125) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et du monochlorure de l'acide téraphthalique, on obtient la 1-(4-carbo sy-benzOyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 126) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'ester méthylique de l'acide téréphthalique, on obtient la 1-(4-méthoxyearbonyl-benzoyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène- amino)-guanidine. 127) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide furan-2-carboxylique, on obtient la 1-(2 furoyl)-1,)-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guRnfldine. 128) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de. chlorure de l'acide thiophèn-2-carboxylique, on obtient la 1-(2- thénoyl)-1,3-bis-(p-ehlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2130 C. 129) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 5-chlorothiophèn-2-carboxyliaue, on obtient la 1 -'( 5-chloro-2-thénoyl)-1 , 3-bis- (p-chlorobenzylidène-aniino )-gua nidine. 130) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide pyridine-2-carboxylique, on obtient la 1-(2pyridylcarbonyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 131) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide nicotinique, on obtient la 1-(3-pyridylcar- bonySL1,)-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 132) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide isonicotinique, on obtient la 1-(4-pyridylcarbonyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 133) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 5-chlorosalicylique, on obtient la 1-(5-chloro salicyloyl)-1,3-Tis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 134) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 3,5-dichlorosalicylique, on obtient la 1-(3,5dichloro-salicyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 155) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de chloracétyle, on obtient la 1 -chloracétyl-1 ,3-bis-(p- chlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2740 C (déc). 136) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de dichloracétyle, on obtient la 1-dichloracétyl-î,3-bis (p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 137) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de trichloracétyle, on obtient la 1-trichloracétyl-1,3 bis-(p-chlorobenzylidène-amino )-guanidine. 138) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et d'anhydride d'acide trifluoracétique, on obtient la 1-trifluoracé tyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 139) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide phénylacétique, on obtient la 1-phénylacétyl1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 140) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de acide p-chlorophénylacétique, on obtient la 1-(pchlorophénylacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 141) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de-rth t ique, on ob t i ent la la 1-(m- chlorophénylacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 142) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide o-chlorophénylacétique, on obtient la 1-(ochlorophénylacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 143) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide phénoxyacétique, on obtient la 1-phénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 144) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide p-chlorophénoxyacétique, on obtient la 1-(p- chlorophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 145) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide m-chlorophénoxyacétique, on obtient la 1-(mchlorophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 146) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide o-chlorophénoxyacétique, on obtient la 1-(ochlorophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 147) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, on obtient la 1-(2,4-dichlorophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 148) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 3,4-dichlorophénoxyacétique, on obtient la 1-(3,4-dichlorophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 149) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide p-mét'nyl-phénoxyacétique, on obtient la 1-(p- méthylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 150) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide m-méthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(m- méthylphenoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 151) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide o-mrthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(ométhylphenoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 152) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2,3-diméthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(2,3-diméthylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino) guanidine. 153) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2,4-diméthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(2,4-diméthylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 154) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2,5-diméthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(2,5-diméthylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 155) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2,6-dinéthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(2,6-diméthylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 156) A partir ae 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 3,4-diméthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(3,4-diméthylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 157) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 3,5-diinéthylphénoxyacétique, on obtient la 1-(3,5-diméthylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 158) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique, on obtient la 1-(2,4,5-trichlorophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino) -guanidine. 159) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2,4,6-trichlorophénoxyacétique, on obtient la 1-(2,4,6-trichlorophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino) -guanidine. 160) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de I'acide p-bromophénoxyacétique, on obtient la 1-(p- bromophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 161) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 1' acide pméthoxyphénoxyacétique, on obtient la I-(pméthoxyphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 162) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide m-méthoxyphénoxyacétique, on obtient la 1-(nméthoxyphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 163) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide o-nitrophénoxyacétique, on obtient la 1-(onitrophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 164) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide m-nitrophénoxyacétique, on obtient la 1-(mnitrophénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 165) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide p-nitrophénoxyacétique, on obtient.la 1-(p nitrophénoxyaeétyl)-1,3-bisw chlorobenzylidène-asino)-guaniaine. 166) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 4-chloro-2-nitro-phénoxyacétique, on obtient la 1-(4-chloro-2-nitro-phénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino ) -guanidine 167) A partir de 1,,-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 4-éthoxyearbonylphénoxyacétique, on obtient la 1-(4-éthoxycarbonylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidèneamino )-guanidine. 168) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 3-éthoxycarbonylphénoxyacétique, on obtient la 1-(3-éthoxycarbonylphénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène aniino )-guanidine. 169) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-éthoxycarbonyl-phénoxyacétique, on obtient la 1-(2-éthoxycarbonyl-phénoxyacétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino)-guanidine. 170) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-phénoxypropionique, on obtient la 1-(2phénoxy-propionyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 171) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(p-chlorophénoXy)-propionique, on obtient la 1 2-(p-chlorophénoxy)-propionylJ-1 ,3-bîs-(p-chlorobenzylidène- amino ) -guanidine. 172) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(m-chiorophénoxy)-propionique, on obtient la 1 --(ni-chlorophénoxy) -propionyîj-1 ,3-bis- (p-chlorobenzylidène amino)-guanidine. 173) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 11 acide 2-(o-chlorophénoxy)-propinoique, on obtient la 1-[2-(o-chlorophénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino ) -guanidine. 174) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(2,4-dichlorophénoxy)-propinoique, on obtient la 1-[2-(2,4-dichlorophénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 175) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(3,4-dichlorophénoxy)-propionique, on obtient la 1-B2-(3,4-dichlorophénoxy)-propionyl7-1,3-bis-(p-chloro- benzylidène-amino)-guanidine. 176) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(p-méthylphénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(p-méthylphénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidèneamino )-guanidine. 177) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(m-méthylphénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(m-méthylphénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino)-guanidine. 178) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(o-méthylphénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(o-méthylphénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino)-guanidine. 179) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(2,3-diméthylphénoxy)-propionique, on ob tient la 1-[2-(2,3-diméthylphénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chloroben zylidène-amino ) -guanidine. 180) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(2,4-diméthylphénoxy)-propionique, on ob tient la 1-[2-(2,4-diméthylphénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chloroben zylidène-amino)-guanidine. 181) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(2,5-diméthylphénoxy)-propionique, on ob tient la 1-[2-(2,5-diméthylphénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chloroben zylidène-amino)-guanidine. 182) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(2,6-diméthylphénoxy)-propionique, on ob tient la 1-[2-(2,6-diméthylphénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chloroben zylidène-amino)-guanidine. 183) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(3,4-diméthylphénoxy)-propionique, on obtient la 1-z2-(3,4-diméthylphénoxy)-propionyl1-1,3-bis-(p-chloroben- zylidène-smino)-guanidine. 184) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(3,5-diméthylphénoxy)-propionique, on ob tient la 1-z2-(3,5-diméthylphénoxy)-propionyl/-1,3-bis-(p-chloroben- zylidène-amino)-guanidine. 185) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(2,4,5-trichlorophénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(2,4,5-trichlorophénoxy)-propionyl]-1 , 3-bis-(p-chlo- robenzylidène-amino)-guanidine. 186) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(2,4,6-trichlorophénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(2,4,6-trichlorophénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlo robenzylidène-amino ) -guanidine 187) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(o-bromophénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(p-bromophénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino ) -guanidine. 188) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(-méthoxy-phénoxy)propionique, on obtient la 1-[2-(p-méthoxy-phénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino ) guanidine. 189) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(m-méthoxy-phénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(m-méthoxy-phénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène amino)-guanidine. 190) A partir de 1,3bis-(pchlorobenzylidène-amino)guanidine et de chlorure de l'acide 2-(o-nitrophénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(o-nitrophénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 191) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(m-nitrophénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(m-nitrophénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino) -guanidine. 192) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(m-nitrophénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(p-nitrophénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino) -guanidine. 193) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(4-chloro-2-nitro-phénoxy)-propionique, on. obtient la 1-ss2-(4-chloro-2-nitro-phénoxy)-propiony S -1,)-bis-(p- chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 194) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(4-éthoxycarbonyl-phénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(4-éthoxycarbonyl-phénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(pchlorobenzylidène-amino)-guanidine. 195) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide 2-(3-éthoxycarbonyl-phénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(3-éthoxycarbonyl-phénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(pchlorobenzylidène-amino)-guanidine. 196) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de 1'acide 2-(2-éthoxycarbonyl-phénoxy)-propionique, on obtient la 1-[2-(2-éthoxycarbonyl-phénoxy)-propionyl]-1,3-bis-(pchlorobenzylidène-amino)-guanidine. 197) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide p-phénoxy-phénoxy-acétique, on obtient la 1-(p-phénoxy-phénoxy-acétyl)-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 198) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure ae l'acide p-(4-chloro-phénoxy)-phénoxyacétique, on obtient la 1-[p-(4-chlorophénoxy)-phénoxyacéthyl]-1,3-bis-(p-chloroben zylidène-amino )anidine. 199) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de l'acide p-(3,4-dichlorophénoxy)-phénoxy-acétique, on obtient la 1-[p-(3,4-dichlorophénoxy)-phénoxy-acétyl]-1,3-bis-(pchlorobenzylidène-amino)-guanidine. 200) A partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-bromobenzylidène -amino )-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl- 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1970 C. 201) A partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-fluorobenzylidè ne-amino)-guanidine; et de chlorure de benzoyle on obtient la - 1 -ben- zoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-fluorobenzylidène-amino)guanidine. 202) A partir de 1 - (p-chlorobenzylidène-amino )-3-(p-iodobenzylidène amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-iodobenzylidène-amino)-guanidine. 203) A partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-trifluorométhyl- benzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, pn obtient la 1-benzoyl-1-(p-chlorobenzilidène-amino)-3-(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)-guanidine. 204) À partir de 1 (pchlorobenzylidène-amino ) -3- (p-cganob enzylidè- ne-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1-(p(chlorobenzylidène-amino)-3-(p-cyanobenzylidène-amino) guanidine. 205) À partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(3,4-dichloroben- zylidène-amino)-guanidine et du chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(3,4-dichlorobenzylidène anino)-guanidine. 206) À partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(2,4-dichloroben- zylidène-amino)-guanidine et de chlorure de -benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(2,4-dichlorobenzylidène amino)-guanidine; point de fusion 1950 C. 207) .A partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(m-chlorobenzyli- dène-amino3-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1benzoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(m-chlorobenzylidène-amino)guanidine; point de fusion 1820 C. 208) A partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(o-chlorobenzyri dène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1benzoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(o-chlorobenzylidène-amino)guanidine; point de fusion 18200. 209) À partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(5-bromothénylidène-amino)guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1benzoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(5-chlorobenzylidène-amino)guanidine. 210) À partir de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-chorocinnamy- lidène-amino)-guanidine,et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1benzoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-(p-chlorobenzylidène-amino) -guanidine. 211) À partir de 3-méthyl-1,3-bis(p-chlorobenzylidène-amino)-guani- dine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-3-méthyl- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 212) À partir de 3-éthyl-1,3-.bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guani- dine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-3-éthyl1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 213) A partir de 3-propyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guani- dine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-3-propyl1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 214) A partir de 2-méthyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guani- dine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-2-méthyl1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 215) A partir de 2-éthyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-gua- nidine et du chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-2-éthyl- 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. 216) A partir de 2-propyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-gua- nidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-2-propyl- 1 ,3-bis- (p-chlorobenzylidène-amino )-guanidine. 217) À partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine. et de chlorure de p-chlorobenzoyle, on obtient la 1-(p-chlorobenzoyl)- 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 184 C. 218) A partir de 1,3-bis-(p-bromobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on-obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(p-bromo- benzoylidène-amino)-guanidine 219) A partir de 1,3-bis-(benzylidène-amino)-guanidine et de chlo- rure de p-chlorobenzoyle, on obtient la 1-(p-chlorobenzoyl)-1,3-bis (benzylidène-anino)-guanidine; point de fusion 1720 C. 220) A partir de 1,3-bis-(3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(3,4- dichlorobenzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 2140 . 221) A partir de 1,3-bis-(2,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-chlorobenzoyle, on obtient la 1-(p-chlorobenzoyl) -1,3-bis-(2,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine; point ae fusion 2200 C. 222) A partir de 1,3-bis-(5-bromo-thénylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-chlorobenzoyle, on obtient la 1-(p-chlorobenzoyl)- 1,3-bis-(5-bromo-thénylidène-amino)-guanidine; point -e fusion 1910 C. 223) À partir de 1,3-bis-(p-chloro- &alpha;-méthyl-benzylidène-amino)- ######### ## ## ######## ## ################ ## ######## ## ##### chlorobenzoyl)-1,3-bis-(p-chloro- &alpha;-méthyl-benzyldiène-amino)-gua- nidine; point de fusion 1980C. 224) A partir de 1,3-bis-(m-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, cn obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(S-chloro- benzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1850 C. 225) A partir de 1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(p-chloro- benzylidène-amino)-guanidine; point de fusion 1630 C. 226) A partir de 1,3-bis-(3,-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-chloroFenzoyle, on obtient la 1-(p-chlorobenzoyl) -1,3-bis-(3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine. 227) À partir de 1,3-bis-(3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p-toluoyle, on obtient la 1-(p-toluoyl)-1,3-bis (3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine. 228) A partir de 1,3-bis-(3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de p- anisoyle, on obtient la 1-(p-anisoyl)1,3-bis (3,4-dichlorobenzylidène-amino)-guanidine. 229) À partir de 1,3-bis-(p-cyanobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(p-cyano- benzylidène-amino)-guanidine. 230) A partir de 1,3-bis-(p-iodobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(p-iodobenzy- lidène-amino)-guanidine. 231) A partir de 1,3-bis-(p-fluorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(p-fluoro- benzylidène-amino)-guanidine. 232) A partir de 1,3-bis-(-iodobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(m-iodo- benzylidène-amino)-guanidine. 233) A partir de 1,3-bis-(m-fluorobenzylidène-amino)-guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis-(m-fluoro- benzylidène-amino)-guanidine. 234) A partir de 1,3-bis-(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)- guanidine et de chlorure de benzoyle, on obtient la 1-benzoyl-1,3-bis -(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)-guanidine. 235) A partir de 1,3-bis-(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)guanidine et de chlorure de p-chlorobenzoyle, on obtient la 1-(p- ################################################################# dine. 236) A partir de 1,3-bis-(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)- guanidine et de chlorure de p-toluoyle, on obtient la 1-'(p-toluoyl)- 1,3-bis-(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)-guanidine. 237) A partir de 1,3-bis-(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)guanidine et de chlorure de p-anisoyle, on obtient la 1-(p-anisoyl) -1,3-bis-(p-trifluorométhylbenzylidène-amino)-guanidine. 238) 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-isopropylidène-amino-guanidine On fait bouillir 21 ,1 g de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3- amino-guanidine (DOS 2,256,622; DOS 1,933,112) avec 20 mi d'acétone et 200 ml de benzène pendant 2 heures avec un séparateur d'eau. On évapore la solution et on recristallise le résidu dans l'méthanol et de l'eau. On obtient 12,1 g de produit; point de fusion 1590 C. 239) 1 -benzoyl-1 - (p-chlorobenzylidène-amino )-3-isoproylidène-amino- guanidine On dissout 2,5 g de 1-(p-chlorobenzylidène-amino)-3-isopropy lidène-amino-guanidine dasn 30 ml d'ester éthylique de l'acide acétique et on ajoute, goutte à goutte, 1,4 g de chlorure de benzoyle. On agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante. On sépare le chlorhydrate de triéthylammonium précipité par essorage et on évapore 12 solution. On recristallise le résidu dans un mé- lange d'éthanol et d'eau et ensuite dans du cyclohexane. On obtient 2,0 g de produit; point de fusion 1500 C. 240) 1 -benzoyl-1 3-bis- ( -chlorobenzylidène-amino ) -uanidine Cn dissout 2,0 g de 1-benzoyl-1-(p-chlorobenzylidène-amino)- 3-isopropylidène-amino-guanidine et 4,0 g de p-chlorobenzaldéhyde dans 20 ml de méthanol et on ajoute 1 ml d'acide chlorhydrique aqueux 2 W. On laisse reposer le mélange pendant 24 heures à la tenprrature ambiante, on l'évapore et on recristallise le résidu dans de l'éthanol. Cn obtient 0,5 g de produit; point de décomposition 2100-C. 241) 1-benzoyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine On dissout 5,2 g de K-benzoyl-N'-p-chlorobenzylidène-hydrazone dans 100 ml de chlorure de méthylène et 3,5-ml de triéthylamine et on ajoute, goutte à goutte, à la température ambiante, en agitant, une solution de 6,5 g de dibromure de p-chloro-benzylidène-aminoisocyanure dans 20 ml de chlorure de méthylène. On agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante On introduit ensuite pendant 2 heures du gaz ammoniac sec et on laisse le tout reposer pendant la nuit dans un ballon fermé à la température ambiante On essore, on évapore la solution sous pression réduite et on recristallise le résidu dans du méthanol. On obtient 0,8 g de produit; point de décomposition 2080 C. 242) 1-benzoyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guanidine On fait bouillir à reflux, pendant 1 heure, 4,4 g de.ehlorhydra- te de semi-carbazone de p-chlorobenzaldéhyde avec 20 ml de chlorure de thionyle, on évapore l'excès de chlorure de thionyle sous pression réduite, on évapore le résidu une fois-avec du benzène absolu, on met en suspension dans 100 ml de benzène, on ajoute 5,2 g de N- benzoyl-K'-p-chlorobenzylidène-hydrazone et 4,4 g de carbonate de sodium. On agite le mélange pendant 4 heures sous reflux, on évapore, on met en suspension dans l'eau, on essore et on recristallise dans du méthanol. On obtient 1,0 g de produit; joint de décomposition 2040 p. 243) N-benzoyl-N-cyano-K'-p-chlorobenzylidène-hydrazone On met 0,6 g d'hydrure de sodium à 80 %, sous atmosphère d' azote, en suspension dans 10 ml de diméthylformamide. On introduit goutte à goutte dans ce mélange, tout en agitant, à la température ambiante, une solution de 5,5 g de -N-benzoyl-N-p-chlorobenzylidène- hydrazone dans 50 ml de diméthylformamide. 15 minutes après la cessation du dégagement d'hydrogène, on ajoute goutte à goutte, en agitant, à 200 - 250 C une solution de 2,25 g de bromure de cyanogène dans 20 ml de diméthylformamide. Au bout de 15 minutes on verse la solution dans l'eau, on sépare par essorage la substance solide qui s'est séparée et on la recristallise dans méthanol. On obtient 4,6g de produit; point de fusion 1530 C. 244) 1-benzoyl-3-méthyl-1,3-bis-(p-chlorobenzylidène-amino)-guani dine On fait bouillir 2,8 g de N-benzoyl-N-cyano-N'-p-chlorobenzyli- dène-hydrazone dans 100 ml de toluène avec 1 ,66 g de N-methyl-N'-p- chlorobenzylidène-hydrazone et 0,85 g d'acide p-toluène-sulfonique, pendant 8 heures sous reflux; on refroidit, on essore et on recristallise dans du méthanol. On obtient 0,1 g de produit. Revendications 1 - Diaminoguanidines substituées répondant à la formule générale I dans laquelle R1 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone; R2 et R4 sont des restes phényle éventuellement substitués par un, deux ou trois atomes dthalogène tel que le fluor, le chlores le brome ou l'iode, par des groupes cyano ou trifluorométhyle, ou des restes styryle qui peuvent être substitués par un atome d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode,- ou des restes thiophène qui peuvent être substitués par un atome d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode;R5 et R6 désignent l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone; et R7 désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone qui est substitué soit par un, deux, trois, quatre, cinq ou six atomes dlha- logène, soit a) par un reste phényle qui peut lui-même être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode ou b) par un reste phénoxy qui peut luimême être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène, tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, par un, deux ou trois groupes alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone, par un groupe carbalcoxy contenant deux, trois ou quatre atomes de carbone, ou par un autre reste phénoxy, qui lui-même peut être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, ou bien R7 désigne un groupe alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone, qui peut être substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou 1' iode; ou un groupe alcénoxy contenant de 3 à 6 atomes de carbone; ou un groupe cycloalcoxg avec de 4 à 7 chainons, le cycle pouvant aussi etre ponté par de 1 à 4 atomes de carbone; ou un groupe benzyloxy, dont le groupe phényle peut etre substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, ou par un groupe nitro, méthyle ou méthoxy; ou un groupe thioalcoxy contenant de I à 6 atomes de carbone; ou le groupe phénoxy; ou un groupe phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, par un groupe cyano, par un ou deux groupes nitro, par du chlore et un groupe nitro, par un, deux ou trois groupes alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, par du chlore et un groupe méthyle, par un ou deux groupes carboxy, par un ou deux groupes carbalcoxy contenant de 2 à 6 atomes de carbone, par un, deux ou trois groupes hydroxy, par un groupe a.cstoxy benzoyloxy, sulfo, phénylsulfonyle ou sulfamoyle, par un groupe amino substitué par un ou -. deux groupes alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un reste acétyle, ou par le reste phénoxy; ou bien R7 désigne un reste pyridyle, thiényle éventuellement substitué par du chlore, ou furyle; et leurs sels physiologiquement acceptables. 2 - Composés suivant la revendication 1, dans laquelle R1, R3, R5 et R6 désignent l'hydrogène, R2 et R4 désignent un reste phényle substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, ou par un groupe cyano ou trifluorométhyle, et dans laquelle R7 a les significations données à la revendication 1. 3 - Procédé de préparation des diaminoguanidines substituées de formule I suivarft la revendication 1, dans laquelle: a) on fait réagir une diamino-guanidine de formule Il dans laquelle les symboles R1 à R6 ont les significations données ci-dessus, avec un halogénure ou anhydride d'un acide de formule III R7 - COOH (III) dans laquelle R7 a la signification donnée ci-dessus, ou b) on fait réagir une diamino-guanidine de formule IV dans laquelle R1, R2, R5, R6 et R7 ont les significations données ci-dessus et R8 et R9 désignent des groupes alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des membres d'un noyau isocyclique ayant de 4 à 7 atomes de carbone, avec un aldéhyde ou une cétone de formule V dans laquelle R5 et R4 ont les significations données ci-dessus, en présence a'un acide aqueux, ou c) on fait réagir un di-halogénure d' un amino-isocyanure de formule VI dans laquelle R3 et R4 ont les significations données pour la formule I et Y désigne le chlore ou le brome, avec une acylhydrazone de formule VII dans laquelle R1, R2 et R7 ont les significations données pour la formule I et on fait réagir le 2-halogenoformazane substitué-ainsi formé de formule VIII dans laquelle R1 à R4 et R7 ont les significations données pour la formule I et v désigne le chlore ou le brome, avec une amine de formule IX R5-NH2 (IX) dans laquelle R5 a la signification donnée pour la formule I, ou d) on fait réagir une semi-carbazone ou thio-semi-carbazone de formule X dans laquelle R3 et R4 ont les significations données pour la formule I et Z désigne l'oxygène ou le soufré, avec un agent de chloration, et on fait réagir lthydrazone de chloroformamide de formule XI dans laquelle R3 et R ont les significations données pour la for -4- mule I, avec une acyl-hydrazone de formule VII, dans laquelle R1, R2 et R7 ont les significations données ci-dessus pour la formule I, ou e) on fait réagir une acyl-cyano-hydrazone de formule XII dans laquelle R1, R2 et R7 ont les significations données pour la formule I, avec une hydrazone de formule XIII dans laquelle R3, R4 et R6 ont ies significations données pour la formule- I. 4 - Médicament utilisable contre la coccidiose, caractérisé en ce qu'il comprend, à titre de substance active, un composé de formule I suivant la revendication 1. 5 - Médicament suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la substance active est associée à un véhicule pharmaceutique usuel.,