Brevet FR2269524A1 — publié le 19751128

La présente invention a pour objet un procédé perfectionné de préparation, en phase homogène, de rutine ( ou~rutoside)-O-monopropyl-sulfonate de sodium. Ce composé est protégé, en tant que produit nouveau, par le brevet français n" 1.445.465 qui appartient è la demanderesse. Ce même brevet protège également un procédé de préparation de la substance, par condensation du sel monosodique de la rutine et de la propane-sultone. La synthèse est réalisée en milieu homogène, au sein d'un solvant, le diméthyl formamide en particulier, et aussi l'eau ou l'éthanol, qui assure la dissolution des réactifs en présence et la dissolution du produit final.L'emploi du diméthyl formamide dans cette réaction lai assure d'excellents rendements, mais augmente son coût industriel a cause du prix de revient élevé du solvant utilisé. L'emploi de l'eau ou de l'éthanol dans la réaction aboutit à des rendements moins bons a cause de la faible solubilité dans ces solvants des composés en jeu. Par la suite, une synthèse des rutine-mono- et polysulfonates de sodium partant des mêmes matières premières, a été proposée en phase hétérogène: le rutinate de sodium était b l'état solide et le produit final précipitait au fur et b mesure de sa formation. Or, la demanderesse a vérifié que la réaction en milieu homogène assurait un parfait contact des réactifs en présence et d'excellents rendements. Elle a donc mis au point un procédé perfectionné, utilisable a l'échelle indus ttielle. Ce procédé est très similaire å celui décrit dans le brevet n" 1.445. 465, son schéma réactionnel restant le même. L'avantage en est l'utilisation d'un solvant peu couteux, en l'espèce le méthanol, qui dissout totalement les réactifs et permet donc de travailler en milieu homogène. Le rutine-O-monopropylsulfonate de sodium obtenu reste en solution dans le milieu réactionnel b la fin de l'opération et on le précipite b l'état solide par action d'un liquide miscible a la solution, mais dans lequel le produit final est insoluble, par exemple l'acétone. Ceci permet la séparation du rutine-O-monopropylsulfonate de sodium des composés réactionnels résiduels et, par conséquent, sa purification. L'exemple non limitatif ci-après illustre le mode de réalisation de l'invention. EXEMPLE 1 Préparation du rutinate de sodium On peut préparer le sel sodique de la rutine de façons diverses, en milieu aqueux ou alcoolique, par action de l'hydroxyde de sodium ou du sodium lui-même. En particulier, les procédés décrits dans les brevets français 1.171.324 et 1.434.376, appartenant 9 la demanderesse, et leurs variantes, sont utilisables. On expose ici deux types de variantes de préparation. a) On dissout 2 kg de sodium dans 175 1 de méthanol absolu, on fait passer un courant d'azote dans la solution, puis, tout en agitant et poursuivant l'introduction d'azote, on ajoute 65,500 kg de rutine, la température du mélange étant de 25 à 30". On filtre la solution à chaud à travers un filtre presse dans un second réacteur préalablement réchauffé. b) On peut également préparer une solution de 65,500 kg de rutine à 40 environ dans 150 1 de méthanol et y introduire lentement une solution de 4,650 kg d'hydroxyde de sodium dans 25 1 de méthanol. Après 15 minutes de chauffage à la température du reflux, on refroidit légèrement et l'on filtre la solution comme sous a). EXEMPLE 2 : Préparation du rutine-O-propylsulfonate de sodium. La solution méthanolique de rutinate de sodium, obtenue à partir de 65,500 kg de rutine, comme il a été exposé précédemment, et filtrée, est portée à la température du reflux dans un réacteur de Grognard fermé. On ajoute peu à peu, en trente minutes environ, par une ampoule à brome, 12,650 kg de propane sultone, préalablement fondue à l'abri de l'air à 400 environ. L'homogénéité du milieu est conservée, car la propane sultone se dissout dans le méthanol au fur et à mesure de son introduction. La réaction est rapide. On la parachève par un chauffage à la température du reflux pendant 2 heures. On arrète alors l'ébullition, on provoque une légère surpression dans le réacteur de façon à le vidanger aisément, en mince filet, par la vanne du fond de la cuve. La solution qui s'écoule tombe dans un bac contenant 375 1 d'acétone fortement agitée. On laisse refroidir tout en maintenant l'agitation, et l'on essore rapidement le rutine-0-monopropyl sulfonate de sodium précipité. On rince le gateau d'essorage avec 100 1 d'acétone. On essore de nouveau jusqu'a siccité totale et on sèche a 40 dans un séchoir à lit fluidisé. On recueille ainsi 65 kg environ de rutine-O-monopropylsulfonate de sodium, ce qui représente un rendement de l'ordrede 80%. REVENDICATIONS 1) Procédé perfectionné de préparation de rutine-O-monopropyl sulfonate de sodium par réaction de rutinate de sodium avec la propane sultane, caractérisé par le fait que l'on opère en solution méthanolique donnant une phase homogène et que le rutine-O-monopropylsulfonate de sodium, obtenu 9 l'état dissous dans le milieu réactionnel, est finalement précipité de sa solution par addition d'un liquide miscible au méthanol mais dans lequel le rutine-O-monopropylsulfonate de sodium est insoluble. 2) Procédé selon la revendication 1) caractérisé par le fait que la réaction est réalisée à la température du reflux de la solution méthanolique du rutinate de sodium et que la propane sultone fondue est ajoutée lentement à la solution. 3) Procédé selon la revendication 1) caractérisé par le fait que la précipitation finale du rutine-O-monopropylsulfonate de sodium est réalisée par mélange de sa solution méthanolique avec de l'acétone.