Brevet FR2282940A1 — publié le 19760326

La présente invention concerne une forme nouvelle de carbone, un nouveau catalyseur d'un métal du groupe du platine fixé surin support et son application. le catalyseur est particulièrement approprié pour être utilisé dans les réactions de transfert d'hydrogène comme l'hydrogénation, la déshydrogénation et/ou la déshydrocyclisation d'hydrocarbures. Selon un premier aspect de la présente invention, on prévoit une forme nouvelle de carbone contenant du graphite ayant (1) une étendue de surface du plan basal d'au moins 100 m2/g, (2) un rapport de l'étendue de surface RET à l'étendue de surface du plan basal qui n'est pas supérieur à 5 : 1 et (3) un rapport de l'étendue de surface du plain basal à l'étendue de surface des bords d'au moins 5 : 1. le carbone contenant du graphite présente une structure cristalline en couche dans laquelle les atomes constitutifs forment des couches reliées en elles par les forces de dispersion relativement faibles de Van der Waals. l'étendue de surface cristalline de la matière résulte en grande partie des plans basaux des couches avec une plus faible contribution des bords des couches. Il y a habituellement un peu de carbone amorphe associé à la matière cristalline. l'étendue de surface du plan basal est déterminée en mesurant la chaleur d'adsorption du n-dotriacontane a' partir du n-heptane. De la même façon, l'étendue de surface des bords est déterminée par la chaleur d'adsorption du n-butanol à partir du n-heptane. les chaleurs d'adsorption peuvent être mesurées en utilisant un microcalorimètre à écoulement comme décrit dans n Chemistry and Industry n du 20 Marks 1965 aux pages 482 - 485. L'étendue de surface BEU est l'étendue de surface déterminée par le procédé d'adsorption d'azote de Brunauer, Emmet et Teller qui est décrit dans I. Am. Chem. SOC. 60+ 309, (1938). Elle correspond à l'étendue de surface totale, c'est-à-dire à l'étendue de surface cristalline du plan basal, à l'étendue de surface cristalline des bords et à l'étendue de surface amorphe. Cette forme nouvelle de carbone contenant du graphite peut être utilisée comme un support de catalyseur pour les métaux du groupe du-platine et les catalyseurs métalliques fixés sur un tel support sont efficaces pour les réactions de transfert d'hydrogène. Ainsi, selon une autre caractéristique de la présente invention, on prévoit un catalyseur comprenant (1) comme support, un carbone contenant du graphite ayant (a) une étendue de surface du plan basal d'au moins 100 m2/g, (b) un rapport de l'étendue de surface BEY A 11 étendue de surface du plan basal qui n'est pas supérieur à 5 : 1 et (c) un rapport de l'étendue de surface du plan basal à l'étendue de surface des bords d'au moins 5 : 1 et (2) comme composé actif, 0,01 à 10 % en poids, de préférence, 0,1 à 5 * en poids par rapport au poids total du catalyseur d'un métal du groupe du platine fixé sur le support. Par n métal du groupe du platine ", on entend le ruthénium, le rhodium, le palladium, l'osmium, l'iridium, le platine et l'or. Les métaux préférés sont le platine et l'iridium. De préférence, l'étendue de surface du plan basal du carbone contenant du graphite est comprise dans la gamme de 150 m2/g à1 0C0 m2/g. Si l'étendue de surface est supérieure à 1 000 m2/g, le carbone n'aura pas vraisemblablement une résistance suffisante pour jouer le r8le d'un support de catalyseur. Plus le rapport de l'étendue de surface BET à l'étendue de surface du plan basal est proche du minimum théorique 1, meilleure est la qualité de la matière, c'est-à-dire que la proportion de matière cristalline est supérieure et la proportion de matière amorphe est inférieure. Pour des raisons pratiques, ce rapport est, de préférence, compris dans la gamme de 2 : 1 à 1,01 : 1. En général, le rapport de l'étendue de surface du plan basal à l'étendue de surface des bords est supérieur à 10 : 1, notamment supérieur à 300 : 1. De préférence, le support de carbone contenant du graphite a un pH compris dans la gamme de 5 à 9, en-particulier de 6 à 8 et plus avantageusement de l'ordre de 7 et renferme moins de 1 % en poids d'oxygène adsorbé, notamment moins de 0,5 % en poids d'oxygène adsorbé. Elus la proportion d'oxygène adsorbé est faible, plus-le pH est voisin de 7. Le carbone contenant du graphite doit être d'une grande pureté, par exemple, il doit avoir une teneur en cendre inférieure à 0,1- en poids, de préférence, inférieure à 0,05 % et plus particulièrement inférieure à 0,02 %. En général, la composition de catalyseur contient également une proportion mineure d'un ion métallique modificateur choisi à partir des ions des métaux alcalins et alcalinsteeux?. L'ion métallique modificateur fournit inie augmentation notable dans l'activité de déshydrocyclisation du métal du groupe du platine. La quantité préférée du métal modificateur est de 10 à 300 % atomique du métal du groupe du platine. Tous les métaux alcalins sont appropriés mais celui que l'on préfère est le sodium. le métal alcalino-terreuxpeut être du magnésium, du calcium, du strontium ou du baryum. la grosseur des particules du carbone contenant du graphite n'est pas critique et peut etre réglée, d'une façon connue, en fonction de l'application envisagée, elle se situe dans la gamme des fines particules pour l'utilisation dans les procédés à suspension à celle des granules pour l'emploi. dans les procédés à lit fixe. le graphite peut être préparé à partir de nombreuses for mes différentes de carbone comprenant (a) les carbones activés dérivés de charbon de bois,de noix de coco, de charbon, de tourbe, etc..., (b) les noirs de carbone, (c) les carbones pro duits par la cokéfaction de résidus de pétrole et (d) le gra phite oléophile comme celui décrit dans le brevet anglais No. n 168 785. le support peut être préparé en chauffant dans une atmos phère inerte un carbone ayant une étendue de surface BiX com prise dans la gamme de 100 à 3 000 m2/g à une température d'en viron 9000C à 3 3000C, de préférence, de 1 5000C à 2 7000C pendant une durée suffisante pour produire un carbone contenant du graphite. De préférence, le carbone utilisé comme matière première est un de ceux qui, avant le traitement thermique mentionné plus haut als alentoursde 1 0000C, a une étendue de surface BET d'au moins 500 m2/g. La préparation du carbone contenant du graphite varie selon le type de carbone choisi et utilise les combinaisons du traitement thermique sous des conditions inertes et oxydantes choisies afin de rendre optimaux les rapports de l'étendue de surface BET à l'étendue de surface du plan basal et de l'éten due de surface du plan basal à l'étendue de surface des bords. le chauffage dans une atmosphère inerte augmente la proportion de matière graphitique, c'est-à-dire, diminue le premier rapport et augmente le second. Cependant, avec la plupart des formes de carbone, l'étendue de surface totale est notablement réduite par ce traitement mais ceci n'est pas toujours le cas et certaines formes de carbone montrent seulement une diminution relativement faible de l'étendue de surface lors du chauffage. l'oxydation sous des conditions soigneusement réglées, par contraste, augmente l'étendue de surface. La préparation du support de carbone implique, d'une fa çon typique et,en général-, trois opérations : (1) un traitement thermique initial dans une atmosphère inerte à une température comprise entre 900 C et 3 3000C, (2) une oxydation à une tempé- rature comprise entre 3000C et I 2000C et (3) un autre traitement thermique dans une atmosphère inerte à une température comprise entre 1 0000C et 3 0000C et qui n' est pas supérieure, de préférence, à la température du traitement thermique initial. Dans les opérations (1) et (3), l'azote fournit une atmosphère convenable pour une température allant jusqu'à I 00000. Âu-dessus de cette température, on doit utiliser, de préférence, un gaz inerte comme de l'argon ou de l'hélium. Dans l'opération (2), des milieux oxydants appropriés sont représentés par l'air, la vapeur d'eau et le dioxyde de carbone. Si on utilise de l'air, la température est, de préférence, comprise dans la gamme de 3000C à 45000 alors que pour la vapeur d'eau ou le dioxyde de carbone, elle se situe dans la gamme de 8000C å-1 I 20000. Pendant le chauffage dans l'atmosphère inerte, une partie au moins du carbone est transformée en graphite et on suppose que les groupes organiques adsorbés contenant de l'oxygène cotse les cétones, les radicaux hydroxy, les acides carboxyliques et analogues sont éliminés. L'absence de groupements organiques contenant de l'oxygène du carbone traité (quantité inférieureà 1 O semble être importante pour la sélectivité du catalyseur utilisant le carbone en tant que support car il est connu que les groupements contenant de l'oxygène favorisent les réactions secondaires. le catalyseur est préparé en imprégnant le support de carbone contenant du graphite avec une solution d'un composé d'un métal du groupe du platine réductible et en réduisant ce composé réductible en le métal correspondant. Des solutions appropriées sont représentées par des solutions aqueuses de chlorure de platlne-tétrammine, d'hydroxyde de platine-tétrammine et d'acide chloroplatinique. Des conditions convenables pour l'imprégnation sont une température de 20 à 9000, une durée de 1 e' 6 heures et des concentrations de la solution de 10 M à 1 fi. Après chaque imprégnation, le catalyseur peut être séché, par exemple, entre 1000C et 2500C pendant 1 à 24 heures. La quantité d'ion métallique modificateur qui peut être ajoutée au catalyseur est bien supérieure quand ce dernier a été préparé à partir d'acide chloroplatinique ou de composés analogues plutôt que lorsqu'il a été préparé à partir d'un complexe tétrammine. L'activité maximale peut être maintenue, jus- qu'a environ 300 70 atomique pour le premier et jusqu a environ 150 % atomique pour le dernier. Le métal du groupe du platine est, de préférence, réduit avant l'emploi, par exemple, en le chauffant entre X)OOC et 7000C, de préférence entre 3000C et 6000C, pendant 1 à 5 heures dans une atmosphère réductrice, en général un courant d'hydrogène s'écoulant à une vitesse spatiale de 500 à 10 000 v/v/h. l'ion de métal alcalin ou alcalino-terreux est, de préférence ajouté avant la réduction du métal du groupe du platine Le catalyseur est particulièrement approprié pour la déshydrocyclisation d'hydrocarbures aeycliques à chaîne droite ayant au moins 6 atomes de carbone ou d'autres hydrocarbures ayant dans leur structure une channe droite avec au moins 6 atomes de carbone qui est capable d'etre cyclisée. Les hydrocarbures préférés sont les n-alcanes bien qu'on puisse utiliser les oléfines. Des matières premières particulièrement convenables sont des paraffines en C6 - Cn0 qui donneront du benzène et/ou des composés alkyl-aromatiques inférieurs selon un bon rendement avec un minimum de réactions secondaires. les matières premières peuvent être des hydrocarbures purs ou des mélanges d'hydrocarbures acycliques.Les mélanges peuvent également comporter des naphtènes et des composés aromatiques et il peut s'agir, par exemple, de fractions de pétrole notamment de celles bouillant dans la gamme 60 - 2500C, Les composés soufrés sont normalement indésirables dans les matières premières pour les catalyseurs de métaux du groupe du platine et, de préférence, la teneur en soufre de la matière première est inférieure à 10 ppm (en poids), notamment inférieure à 1 ppm (en poids). Ainsi, selon un autre aspect de la présente invention, -on prévoit un procédé de transfert d'hydrogène sur des hydrocarbures qui consiste à mettre en contact les hydrocarbures sous des conditions de transformation avec un catalyseur comme indiqué plus haut. L'étendue de la gamme et la gamme préférée pour les conditions du procédé pour la déshydrogénation et/ou la déshydrocyclisation sont les suivantes Etendue de Gamme préférée la gamme Température OC 200 - 650 400 - 600 Pression bars 7 - 210 1 - 70 Vitesse spatiale v/v/h 0,01 - 20 0,1 - 10 Rapport molaire -20: 1 0,5 : 1 - 10:1 Hydrogène : hydrocarbure - O 01.1 Le catalyseur est également approprié pour être utilisé dans l'hydrogénation de composés aromatiques comme le benzène et d'autres composés tels que les oléfines et les alcynes. L'étendue de la gamme et la gamme préférée pour les conditions du procédé d'hydrogénationsont les suivantes Etendue de Gamme préférée la gamme Température OC O - 400 100 ~ 300 Pression bars 1 - 210 1 - 70 Vitesse spatiale v/v/h 0,01 - 20 0,1 - 10 Rapport molaire Hydrogène : hydrocarbure 0,01 - 20 s i 0,5 : 1 - 10 : 1 L'inve-ntion est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après et les exemples 4, 7 et 8 qui ne sont pas selon l'invention sont incorporés seulement à des fins de comparaison. 'EXPI;E 1 Préparation du carbone On chauffe-sous une atmosphère d'azote à 1 0000pour éliminer les substances volatiles, 45-g de noir de carbone vendu par la Société n Cabot Corporation n sous la désignation commerciale n Black Pearls 71 " et on laisse refroidir à la température ambiante (perte en poids = 11,4 %). L'échantillon est ensuite chauffé dans une atmosphère d'argon de la température ambiante à 2 7000C et cette température est maintenue pendant environ 30 minutes et on refroidit ensuite (il y a une perte en poids supplémentaire de 2,3%). Ce deuxième chauffage et refroidissement dure à peu près 3 heures.Après le refroidissement, le carbone a une couleur et un aspect noir et gris moucheté et les caractéristiques suivantes tendue de surface BET 180 s2/g Etendue de surface du plan basal 150 m/g Etendue de surface des bords 0,36 m2/g Rapport BEX/basal 1,2 t I Rapport basal/bords 427 : I pH 7 (mesuré par mise en suspen sion avec de l'eau) % de graphite 30 % % en poids (diffraction aux rayons I) % de carbone amorphe 70 % en poids Teneur totale en métaux 13 ppm Teneur en cendre zéro % d'oxygène adsorbé zéro Comme résultat des traitements thermiques, la perte totale de poids est de 13,7 % en poids. le carbone est sous la forme de sphères d'un diamètre de 200 - 400 dont on suppose qu'elles sont enveloppées d'une peau externe de graphite. Préparation du catalyseur On ajoute au support 0,7 % en poids de platine en iwpré- gnant avec une solution aqueuse 0,1 M de Pt (NH3)4 (OH)2 à 90 C pendant 4 heures et on sèche ensuite å 12000 pendant 2 heures. Une partie de cette matière imprégnée est ensuite imprégnée supplémentairement avec une solution aqueuse de carbonate de sodium contenant 0,74 g/l, à 90 C, pendant 2 heures et on effectue ensuite un séchage à 1100C pendant 2 heures, un criblage pour avoir une grosseur des granules traversant un tamis d'ouverture de maille de 0,15 mm à 0,38 mm et une réduction à 5000C pendant 2 heures dans un courant d'hydrogène s'écoulant à 4 000 v/v/h. le catalyseur résultant eontient 600 parties par million (ppm) de sodium, ce qui correspond à 73 % atomique du platine. Pendant l'imprégnation du platine et du sodium et lors de l'élimination subséquente de l'eau, le catalyseur est agité en continu pour assurer une répartition uniforme de ces deux composés dans les pastilles de catalyseur et entre celles-ci. Application du carbone préParé comme décrit ci-dessus en tant que support de catalyseur (1) On utilise 0,225 g du catalyseur pour la déshydrocyclisation de n-hexane a' 5000C dans un microréacteur à la pression atmosphérique en ayant un rapport molaire hydrogène : n-hexane de 7 : 1 et une vitesse spatiale des liquides de 4 v/v/h. le microréacteur a une capacité pour 0,45 ml de catalyseur. (2) On éprouve également sous les mêmes conditions une partie du catalyseur préparé comme décrit ci-dessus mais en- omettant l'opération d'addition de sodium. les résultats obtenus sont indiqués ci-après Pas d'addition 600 pps de sodium de sodium % Activité 63 92 * benzène 38 : 72 EXEMPLE 2 On chauffe selon deux opérations, comme décrit à l'exemple 1 ci-dessus, un échantillon de noir de carbone vendu par la Société Cabot Corporation sous la désignation commerciale de Black Pearls 2 u et on refroidit (perte totale en poids . 32 %). Après le refroidissement, le carbone a une couleur et un aspect noir et gris moucheté et les caractéristiques suivantes : Etendue de surface BET 235 m2/g Etendue de surface du plan basal 230 m2/g Etendue de surface des bords 0,3 m2/g Rapport BE?/basal 1,02 t 1 Rapport basalvbords 766 : I pH 7 Teneur totale en métaux 13 ppm Teneur en cendre zéro % oxygène adsorbé zéro * graphite 30% % carbone amorphe 70 % On prépare en traitant le support ci-dessus, comme décrit à l'exemple 1, un catalyseur contenant 0,7 * en poids de platine et 600 ppm de sodium. (1) Du n-hexane est déshydrocyclisé comme à l'exemple 1. (2) On éprouve également sous les mêmes conditions une partie du catalyseur préparé comme décrit mais en omettant l'opération d'addition de sodium. Les résultats obtenus sont indiqués ci-après Pas d'addition 600 ppm de sodium de sodium * Activité 75 98 benzène 46 85 EXEMPLE 3 Le catalyseur contenant du sodium décrit à l'exemple 2 est utilisé pour la déshydrocyclisation de n-hexane en benzène sur une période de 42 heures sous courant avec les conditions de traitement de l'exemple 1. Les résultats obtenus au cours de cet essai sont indiqués ci-après Heures sous- % Sélectivité en 6 Bendement courant Activité Irenzène de bensène 2 92,5 78,0 76,0 20 80,0 76,0 60 ,0 30 77,0 67,5 1 52,5 42 72,0 63,0 46,0 EXrtPIE 4 Plusieurs catalyseurs différents de déshydrocyclisation disponibles dans le commerce sont éprouvés sous les conditions de traitement de l'exemple 1 et leur activité et le rendement en benzène sont comparés à ceux du catalyseur contenant du sodium décrit à l'exemple 2. Les résultats obtenus sont. indiqués ci-après % Rendement Activité 1 de benzène 0,45 g (0,45 ml) d'un catalyseur de préformage disponible dans le commerce contenant 0,35 % Pt fixé sur al2O3 56,0 18,5 0,45 g (0,45 ml) d'un catalyseur de préformage disponible dans le commerce contenant Pt et Re fixés sur Al203 66,0 19,5 0,45 g (0,45 ml) d'un catalyseur de préformage disponible dans le commerce contenant 0,35% Pt fixé sur Al2O3 ainsi que du chlore 41,0 12,0 EXEMPLE 5 On utilise un catalyseur dopé avec du sodium analogue à celui de l'exemple 2 pour hydrogéner du benzène à diverses tem pératures et à la pression atmosphérique dans un microréacteur en ayant un rapport molaire hydrogène : hydrocarbure de 6 : 1 et une vitesse spatiale des liquides de 1 v/v/h. Au lieu hêtre réduit à 5000C pendant 2 heures, il est réduit à 2500C pendant une demi-heure. On obtient les transformations indiquées ci-après Température C % Transformation 150 100 100 100 85 100 70 34,6 après 3 heures sous courant EXEMPLE 6 On utilise un catalyseur analogue à celui de l'exemple 5 pour hydrogéner du benzène sous les mêmes conditions et â 75 C Dans cet exemple, le catalyseur est réduit à 2250C pendant un quart d' heure. On obtient les transformations indiquées ci-après Temps (minutes) * Transformation 5 93,3 20 ioe 60 ioe ErEMPIE 7 On répète l'exemple 5 en utilisant un catalyseur de réformage disponible dans le commerce contenant 0,35 * Pt fixé sur de 1 t alumine qui a été réduit à 2500C pendant une heure et demie. On obtient les transformations indiquées ci-après Température C * Transformation . 150 100 100 11,5 85 5,9 EXEMPLE 8 On répète l'exemple 7 en utilisant un catalyseur de réformage disponible dans le commerce contenant 0,35 * Pt fixé sur de 1' alumine et qui a été réduit à 5000C pendant une heure et demie. On obtient les transformations indiquées ci-après Temps (minutes) % Transformation 5 % 94,9 20 82,3 60 33,5 Il convient de souligner que toutes les transformations d'hydrocarbures sont effectuées dans un microréacteur ayant une capacité de catalyseur de 0,45 Il. Ce volume équivaut à 0,225 g de catalyseur fixé sur le carbone contenant du graphite et a' 0,45 g de catalyseur fixé sur de l'alumine. Ainsi, pour avoir des teneurs comparables en platine dans le réacteur, il est nécessaire de charger le catalyseur fixé sur le carbone avec deux fois plus de platine que le catalyseur fixé sur de l'alumine. EXEMPLE 9 On chauffe dans de l'argon à 7 5000C pour le graphitiser partiellement un échantillon de carbone activé vendu par la Société Norit Clydesdale ltd sous la dénomination commerciale de Norit Extra. La matière s'écrase partiellement, c'est-à-dire que son étendue de surface totale est considérablement réduite. 2 g sont ensuite oxydés pour accroître l'étendue de surface par chauffage à 4500C dans un courant d'air s'écoulant à la vitesse de 50 ml/mn pendant 5 heures. On obtient les résultats ci-après Etendue de surface RET avant oxydation 740 m/g Etendue de surface BET après oxydation 1 350 m2/g Etendue de surface du plan basal avant oxydation 169 m2/g Etendue de surface du plan basal après oxydation 430 m2/g Etendue de surface des bords avant oxydation 2,5 m2/g Etendue de surface des bords après oxydation 35 m2/g Rapport final BET/basal 3:1 Rapport final basal/bords 12 : i Comme résultat des traitements thermiques, la perte totale de poids est de 13,7 %. le pH est 7. EXEMPLE 10 On traite, comme à l'exemple 9, un échantillon de carbone activé vendu par la Société Wimborne Chemicals Ltd sous la dénomination commerciale de SÂSC 13 sauf que le traitement thermique initial en atmosphère d'argon est réalisé à 1 900 C. On obtient les résultats indiqués au tableau ci-aprèsg XlE 11 On traite, comme à l'exemple 9, un échantillon de carbone activé vendu-par la Société Ketjen Carbon N.V. sous la dénomi- nation commerciale de getjen EC 16. On obtient les résultats indiqués au tableau ci-après EXEMPLE 12 On traite, comme à l'exemple 9, un échantillon de carbone activé vendu par la Société British Ceca Co. Ltd. sous la dénomination commerciale nanti Carbone ÂC 40. On obtient les résultats indiqués au tableau ci-après. TABLEAU EXEMPLE 10 EXEMPLE 11 EXEMPLE 12 Etendue de surface BET avant oxydation m2/g Etendue de surface BET après oxydation m2/g 345 750 1230 Etendue de surface du plan basal avant oxydation m2/g 401 278 Etendue de surface du plan basal après oxydation m2/g 213 726 721 Etendue de surface des bords avant oxydation m2/g 0,15 1,7 11 de de surface des bords après oxydation s2/g 9 14 73 Rapport final BET/basal 1,62:1 1,03 :1 1,71:1 Rapport final basal/bords 24:1 54:1 10:1 PR 7 7 7 * perte totale en poids 10,67 2,94 39,88 REVENDICATIONS 1 - Catalyseur caractérisé en ce qu'il comprend (a) comme support du carbone contenant du graphite, présentant (1) une étendue de surface du plan basal d'au moins 100 m2/g, (2) un rapport de l'étendue de surface BET à l'étendue de surface du plan basal qui n'est pas supérieur à 5 et (3) un rapport de l'étendue de surface du plan basal à l'étendue de surface des bords d'au moins 5, et (b) comme composé actif 0,01 à 10% en poids d'un métal du groupe du platine fixé sur le support. 2 - Catalyseur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'étendue de surface du plan basal est comprise dans la gamme de 150 à 1 000 m2/g. 3 - Catalyseur suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le rapport de l'étendue de surface du plan basal A l'étendue de surface des bords est supérieur à 10. 9 - Catalyseur suivant l'une des revendications 1 caractérisé en ce que le rapport de l'étendue de surface du plan basal A l'étendue de surface des bords est supérieur à 300. 5 - Catalyseur suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé actif est présent selon une quantité de 0,1 à 5% en poids du métal du groupe du platine. 6 - Catalyseur suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le métal du groupe du platine est le platine ou l'iridium. 7 - Catalyseur suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il contient une proportion mineure d'un ion métallique modifié choisi à partir des ions des métaux alcalins et alcalino-terreux. 8 - Catalyseur suivant l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'ion métallique modificateur est présent selon une quantité de 10 à 300* atomique du métal du groupe du platine. 9 - Catalyseur suivant l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'ion métallique modificateur est du sodium. 10 - Procédé de transfert d'hydrogène sur des hydro carbures caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact une matière première hydrocarbonée, sous des conditions de transformation, avec un catalyseur suivant l'une des revendications 1 à 9. Il - Procédé de déshydrogénation et/ou de déshydrocy- clisation suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact un n-alcane en C6 à C10 avec un catalyseur suivant lwune des revendications 1 à 9 sous une tex pérature comprise dans la gamme de 200 C à 6500C, sous une pression comprise dans la gante de 1 à 210 bars, avec une vitesse spatiale des liquides comprise dans la gamme de 0,01 v/v/h à 20 v/v/h et avec un rapport molaire de l'hydrogène à lthydrocarbure compris dans la gamme de 0,01 à 20. 12 - Procédé de déshydrogénation et/ou de déshydrocyclisation suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la température est comprise dans la gamme de 400 à 6000C, la pression dans la gamme de 1 à 70 bars, la vitesse spatiale des liquides dans la gamme de 0,1 à 10 v/v/h et le rapport molaire de l'hydrogène à l'hydrocarbure dans la gamme de 0,01 à 20. 13 - Procédé d'hydrogénation suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact un coi- posé insaturé avec un catalysateur suivant l'une des revendications 5 à 9 sous une température comprise dans la gamme de O à 40000, sous une pression comprise dans la gamme de 1 à 210 bars, avec une vitesse spatiale des liquides comprise dans la gamme de 0,01 å 20 v/v/h et avec un rapport molaire de l'hydrogène à l'hydrocarbure compris dans la gamme de 0,01 A 20. 14 - Procédé d'hydrogénation suivant la revendication 13, caractérisé en ce que la température est comprise dans la gamme de 100 à 3000C, la pression dans la gamme de 1 à 70 bars, la vitese spatiale des liquides dans la gante de 0,1 à 10 v/v/h et le rapport molaire de l'hydrogène à l'hydrocarbure dans la galle de 0,5 à 10. 15 - Procédé d'hydrogénation suivant l'une des revendications 13 et 14, caractérisé en ce que le composé insaturé est le benzène.