Brevet FR2278705A1 — publié le 19760213

Les systèmes aqueux d'hydrates de carbone macromoléculaires tels que les empois d'amidons natifs ou modifiés, sont utilisés à chaud dans diverses industries telles que la fabrication de papier, le forage des puits de pétrole, et le textile en encollage. Au cours d'un refroidissement toujours possible, ces systèmes rétrogradent, c est-àdire se prennent en une masse plus ou moins rigide : un gel généralement de manière irréversible, en obstruant les conduites et tuyauteries qu'il faut démonter pour les nettoyer.Cet inconvénient entraîne des pertes de temps et des arrêts de machine : arrêt de fabrication, perte de produit et frais d'entretien. I1 est bien connu des physicochimistes de l'Amidon que cette rétrogradation correspond à un genre de recristallation des fractions non ramifiées des polyhydrates de carbone (l'amylose dans le cas de l'Amidon ou de la Fécule) ; cette rétrogradation est d'-autant plus aisée que les degrés de polymérisation se situent entre 50 et 200 et que les concentrations en polyhydrates de carbone sont plus élevées. Il est également connu des physicochimistes de l'Amidon, que l'addition de certains agents retardent considérablement voire inhibe la rétrogradation par formation de complexes stabilisant les amylacés probablement dans leurs configurations hélicoIdales. Les (nitro)paraffines, les acides gras sont de tels agents ; pratiquement ils sont peu solubles et leurs mises en oeuvre est difficile. De plus notamment en encollage textile (qui est un apprêt passager facilitant le travail sur métiers à tisser) dans certaines industries il est nécessaire d'éliminer l'apprêt amylacé (le désencollage en textile) avant de procéder aux opérations ultérieures (teinture, apprêt définitif). Dans ce cas, les (nitro)paraffines, les acides gras gênent le désencollage et peuvent empêcher l'unisson de teinture s'irs se sont redéposés sur le tissu en sortant des bains de désencollage, c'est pourquoi ils ne sont guère employés en pratique. Par ailleurs, il peut être intéressant de modifier les produits amylacés natifs par traitement chimique oxydant et/ou acide ou basique pour augmenter leur pouvoir collant et ou diminuer leur viscosité pour faciliter la mise en oeuvre de solutions concentrées nécessitant moins d'énergie au séchage. Toutefois, il y a risque d'obtenir des fractions de degrés de polymérisation critiques augmentant considérablement la probabilité de rétrogradation, comme c'est le cas par exemple par traitement au bromite de l'amidon. L'objet de la présente invention est de proposer un composé à caractères gras et hydrophile simultanés, et qui réunirait plusieurs avantages - stabilisation par effet antirétrogradant sur les systèmes aqueux à base d'hydrates de carbone macromoléculaires tels que les amidons - caractère suffisamment hydrophile pour une mise en oeuvre facile, ainsi qu'une solubilisation suffisante lors du désencollage, - plastification des systèmes du fait du caractère quelque peu hygroscopique, - effet lubrifiant du fait du caractère mixte. En d'autres termes, cet agent antirétrogradant a également le caractère d'un bon parement. En pratique, ce composé gras (à au moins 6-CH2 successifs) à caractere ether et/ou ester peut être obtenu par une combinaison entre - un alcool gras et un oxyde d'oléfine (par exemple l'oxyde d'éthylène ) ou un polyglycol - un acide gras (acide laurique, stéarique, myristique, etc...) et un poly alcool :(sorbitol, mannitol, etc... ou d'un polyétheralcool) oxyde d'éthy lène prépolymérisé ou non, (poly)glycol, etc... - un acide alcool (acide citrique, lactique, hydroxyacétique, glycérique, etc...) et un alcool gras et/ou un polyétheralcool ou polyglycol. Ces types de produits devant être essentiellement être du type linéaire, et plutot du type monoester. Exemple d'application Ce type de produit constitue alors un additif de choix notamment dans l'industrie textile, mais aussi dans d'autres industries (papier) pour toutes les utilisations d'empois d'amidon ayant tendance à rétrograder, soit naturellement comme certains amidons natifs, soit par suite de modification comme c'est le cas de fécules traitées par certains agents oxydants. Soit à titre d'exemple, le cas d'une colle pour encollage à 10 % de produit amylacé natif : fécule de pomme de terre, traitée par agent oxydant à raison de 0,2 % d'équivalent oxygène actif pendant la préparation (1/2 heure à 95"C) : au refroidissement vers 500C : la colle rétrograde. Si l'on ajoute à la colle, un alcool gras (laurique) éthoxylé, (4 oxydes d'éthylène) à raison de 1 % par rapport à la fécule, la colle ne rétrograde plus. De plus les fils de chaîne ainsi encollés présentent une tenue (taux de casses) sur métiers à tisser statistiquement très significativement améliorée par rapport aux chaînes encollées classiquement, et le tissu obtenu se désencolle aisément sans précaution spéciale pour donner un article facilement teint. REVENDICATION 1) Utilisation d'un additif empêchant la rétrogradation de systèmes aqueux d'hydrates de carbone macromoléculaires tels que les empois d'amidon, ayant aussi un effet de parement notamment en textile ; du fait de son caractère mixte gras et hydrophile. Cet agent est un composé éther et/ou ester avec une succession d'au moins 6-CH2. 2) Utilisation d'un agent antirétrogradant à effet de parement selon la revendication 1 obtenu par combinaison d'un alcool gras et d'un oxyde d'oléfine tel que l'oxyde d'éthylène, prépolycondensé ou non, ou d'un polyglycol. 3) Utilisation d'un agent antirétrogradant à effet de parement selon la revendication 1 obtenu par combinaison d'un acide gras et d'un polyol ou d'un polyétheralcool, essentiellement sous la forme d'un monoester. 4) Utilisation d'un agent antirétrogradant à effet de parement selon la revendication l et obtenu par combinaison d'un acide alcool et d'un alcool gras (avec une succession d'au moins 6-CH2) et/ou d'un poly étheralcool.