Brevet FR2273808A1 — publié le 19760102

La présente invention vise des carbamyloxyalkylamino1,3,5-triazines et des carbamylthioalkylamino-1,3,5-triazines, et leur application à titre d'herbicides. On sait que les triazines et certains de leurs déri- véS sont utiles dans des domaines divers, et peuvent par exemple servir de fongicides et d'herbicides. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 2 891 855 et le brevet britannique N 814 947 décrivent certaines diamino-1,3,5-triazines et leur application à titre d'herbicides. les nouvelles triazines à substituants carbamyloxy et carbamylthio selon l'invention sont représentées par la formule (I) où R est mi atome de chlore ou un radical méthoxy ou méthylthio .R1 est mi radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, alcényle ayant 7 à 6 atomes de carbone ou alcoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone ; R, R3, R4 et R5 sont chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone ;R6 est un ra.dical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, un radical aryle monocarbocyclique ayant 6 à 10 atomes de carbone et qui peut être substitué par 0 à 3 atomes de fluor, de chlore ou de brome ; et Y est un radical (divalent) d'oxygène ou de soufre. En se référant à la formule (I) et tels qu'ils servent dans le présent mémoire, le terme "carbamyloxy" concerne le groupe fonctionnel (où Y est un radical (divalent) oxygène), et le terme "carbamylthio" concerne lc groupe fonctionnel (où Y est un radical (divalent) soufre). Comme exemples représentatifs des groupes alkyle pouvant entre représen-tés par R1, ,R2, R3, R4, R5 et R6, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, t-butyle, n-pentyle, isohexyle, n-hexyle, etc. Des exemples représentatifs des groupes alcényle cuvant être représentés par R1 sont notamment les radicaux allyle, 2-butényle, 2-pentényle, 2-méthyl-2-pentényle, 3-hexényle, etc. Des exemples représentatifs de groupes alcoxyalkyle pouvant être représentés par R1 sont notamment les radicaux méthoxyméthyle, 2-méthoxy éthyle, 3 -méthoxypropyle, éthoxyméthyle, 2-éthoxyéthyle, 3-éthoxypropyle, butoxyméthyle, etc. Des exemples représentatifs de groupes aryle monocarbocycliques pouvant entre représentés par R6 sont notamment les radicaux phényle, alkylphényle , ayant 7 à 10 atomes de carbone comme p-tolyle, c-tolyle, xylyle, 2,4-diéthylphényle et o-iso- propylphényle ; des groupes phénylalkyle ayant 7 à 10 atomes de carbone comme benzyle, 2-phényléthyle et 3-o-tolylpropyle ; des radicaux halogénophényle comme o-fluorophényle, o,p-difluorophényle, o-chlorophényle, p-chlorophényle, m, p-dîchlorophényle, o-bromophényle, m-bromophényle, m-bromo-p-chlorophényle ; et des radicaux halogénoalkylphényle et halogénophenylalkyle ayant 7 à 10 atomes de carbone comme o-chloro-p-méthylphényle1 o-fluorop-méthylphényle, o-méthyl-p-chlorophényle, m-chloro-m-méthylphényle ; p-chlorobenzyle2 o-fluorobenzyle et 3-(p-bromophényl)- propyle. Des groupes R1 préférés sont des radicaux alkyle et alcoxyalkyle, en particulier les radicaux isopropyle et 3méthoxypropyle. Des radicaux R2, R3, R4 et R5 préférés sont un atome d'hydrogène et un radical méthyle. De façon particulièrement préférée, R2, , R4 et R5 représentent chacun un atome dthydro- gène. Des radicaux R6 préférés sont des radicaux alkyle et phényle portant comme substituants 1 ou 2 atomes de fluor etde chlore. Des radicaux R6 particulièrement préférés sont des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, en particulier le radical méthyle. Parmi des exemples illustrant des triazines symétriques (ou s-triazines) de formule (I), où Y est un radical soufre, il y a la 2-chloro-4-méthylamino-6-(2-Lméthylcarbamylthio]-éthylarnino )- s-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-(2-[éthylcarbamylthio]-éthylamino)s-triazine2 la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]-éthyl amino)-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[éthylcarbamylthio]-éthylamino) s-triazile, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-( 2-Ln-propylcarbamyltliio]-éthyl- amino ) -s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[hexylcarbamylthio]-éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-n-butylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]-éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]-éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[diméthylcarbamylthio]-éthyl amino)-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[diéthylcarbamylthio]-éthyl amino-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[phénylcarbamylthio]-éthylamino ) -s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[o-fluorophénylcarbamylthio] éthylamino )-s-triazine, la 2-chloro-4-propylamino-6-(2-[p-chlorophénylcarbamylthio] éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-diméthylamino-6-(2-[p-tolylcarbamylthio]éthylamino )-s-triazine, la 2-chloro-4-diisopropylamino-6-(2-[o,p-difluorophénylcarbamylthio]-éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[benzylcarbamylthio]-éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-méthyléthyllamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]-éthylamino )-s-triazine, la 2-chloro-4-allylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio3-éthylaminos-triazine, la 2-chloro-4-(2-butnylamino)-6-(Z-[méthylcarbamylthio]-éthyl- arnino )-s-triazine, la 2-chloro-4-allylamino-6-(2-[o-chlorophénylcarbamylthio]-éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(méthoxyméthyl)-amino-6-(2-[hexylcarbamylthio]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(2-méthoxyéthylamino)-6-(2-[isopropylcarbamylthio]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-(2-[méthylcarbamylthio]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthopypropylamino)-6-(2-[éthylcarbaWylthiou- éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino )-6-(2-Lphénylcarbsaylthio3 éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino-6-[2-o-tolylcarbamylthio] éthylamino )-s-trîazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-(2-[bénzylcarbamylthio]éthylamino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-( 2-Lméthylcarbamylthio 3 -éthyl- amino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-[éthylcarbamylthio]-éthyl amino )-s-triazine, la 2-méthoxy-4-diméthylamino -6--( 2-L m-chlorophénylcarbamylthio 3- éthylamino)-s-triaziness la 2-méthoxy-4-(methoxyméthyl)amino-6-(2-[phénylcawbamylthiou- éthylamino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-( 2-méthoxypropylamino )-6-( 2-Lméthylcarbamylthio3 éthylamino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-allylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]éthylamino) s-trîazine, la 2-méthoxy-4-(méthoxyméthyl)-isopropylamino-6-(2-[méthylcarba mylthio]-éthylamino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-isobutylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]-éthylamino) s-triazine2 la 2-méthoxy-4-hexylamino-6-(2-[diméthylcarbamylthio]-éthylamino)s-triazine, la 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-[benzylcarbamylthio]-éthyl amino )-s-triazine, la 2-méthylthio-4-isopropyiamino-6-( 2-Lmétliylcarbylthio3- éthylamino-s-triazine, la 2-méthylthio-4-allylamino-6-(2-[éthylcarbamylthio]-éthylamino) s-tris.zlne, la 2-méthylthio-4-(méthoxyméthyl)amino-6-(2-[phénylcarbamylthio]éthylamino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-diméthylamino-6- (2- L o-fluorophénylcarbamylthio I éthylamino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-allylméthylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]éthylamino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-(2-[diméthylcarbamylthio]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]-propyl amino ) -5-triazine, la 2-méthoxy-4-lsopropylamino-6- ( 2-Lméthylcarbamylthio3 -propyl- amino )-s-triazine, la 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-( 2-Lphénylcarbamylthio3 propylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-allylamino-6-(2-[o-bromophénylcarbamylthio]propylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-(2-[bénzylcarbamylthio]-propylamino]s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(N-méthyl-N-(2-[méthylcarbamylthio]éthyl)amino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-allylamino-6-(N-méthyl-N-(2-[o-chlorophénylcarbamylthio]éthyl)amino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-(méthoxyméthyl)amino-6-(N-méthyl-N-(2-[diméthylcarbamylthio]éthyl)amino)-s-triazine, et la 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-(N-méthyl-N-(2-[p-chlorobenzylcarbamylthio]éthyl)amino)-s-triazine. Parmi des -s-triazines de formule (I), où Y est un atome dsoxygène, on peut citer à titre illustratif la 2-chloro-4-méthylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-(2-[éthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[éthylcarbamyloxy]éthylamino) s-triazne, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[n-propylcarbamyloxy]éthylamino )-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[héxylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-n-butylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-ehloro-4-isopropylamino-S-(2"EdiméthylearhamylOxy]éthyl- amino )-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[diéthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[phénylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[o-fluorophénylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-propylamino-6-(2-[p-chlorophénylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-diméthylamino-6-(2-[p-tolylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-diisopropylamino-6-(2-[o-p-difluorophénylcarbamyl oxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[benzylcarbamyloxy]éthylamino) s-trlazine, la 2-chloro-4-méthyléthylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthyl amino)-s-triazine, la 2-chloro-4-allylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-(2-buténylamino)-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthyl amino ) -s-triaz ine, la 2-chloro-4-allylamino -6-(2-[0-chlorophénylcarbamyloxy] éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro 4-(méthoxyméthyl)amino-6-(2-thexylcarbamyloxy3- éthylamino ) -s-triazine, la 2-chloro-4-(2-méthoxyéthylamino)-6-(2-[méthylcarbamyloxy] éthylamino )-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-(2-[éthylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-(2-[phénylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-[2-o-tolylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la. 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino )-6-(2-Lbenzylcarbamyloxyj- éthylamino )-s-triazine, la 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthyl amino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-[éthylcarbamyloxy]éthylamino) s-triazinet la 2-méthoxy-4-diméthylamino-6-(2-[m-chlorophénylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-méthoxyméthyl)amino-6-(2-[phénylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-(2-méthoxypropylamino)-6-(2-[méthylcarbamyloxy] éthylamfr ) -s-triazine, la 2-méthoxy-4-allylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-méthoxy-4-(méthoxyméthyl)isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamyl oxy] éthylamino )-s-triazine, la 2-méthoxy-4-isobutylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthylamino)s-triazine, la 2-méthoxy-4-hexylamino-6-(2-[diméthylcarbamyloxy]-éthylamino) 5-triazine, la 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-[benzylcarbamyloxy]-éthylamino)s-triazine, la 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]-éthyl amino )-s-.triazine, la 2méthylthio-4-al1ylamino-6-(2-Léthylcarbamyloiyéthylamino )- s-triazine, la 2-méthylthio-4-(méthoxyméthyl)amino-6-(2-[phénylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-diméthylamino-6- (2-L o-fluorophénylcarbamyloxyj- éthylamino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-allylméthylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy] éthylamino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-(2-[diméthylcarbaxyloxy]- éthylamino)-s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]-propylamino)s-triazine, la 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamyloxy]-propyl amino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4tisopropylamino-6-(2-[phénylcarbamyloxy]-propyl- amino )-s-triazine, la 2-chloro-4-allylamino-6-( 2-Lo-bromophénylcarbamyloxyj-propyl amino)-s-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-( 2-[ benzylcarbamyloxy-propylamino )- s-triazine, la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(N-méthyl-N-(2-[méthylcarbamyloxy]éthyl)amino)-s-triazine, la 2-méthoxy-4-allylamino-6-(N-méthyl-N-(2-[o-chlorophénylcarbamyloxy]éthyl)amino)-s-triazine, la 2-méthylthio-4-(méthoxyméthyl)amino-6-(N-méthyl-N-(2-[diméthylcarbamyloxy]éthyl)amino)-s-triazine, et la 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-(N-méthyl-N-(2-[p-chlorobenzyl carbamyloxy]éthyl)amino)-s-triazine. Les triazines préférées de 11 invention sont celles dans la formule desquelles Y est un radical soufre ; R est un ato me de chlore ; Ri est un radical isopropyle cu 3-méthoxypropyle R6 est un radical méthyle et R2, R3, R4 et R5 sont chacun mi atome d'hydrogène. On peut préparer les composés de l'invention par la réaction d'une chloro-s-triazine (III) et d'une carbamyloxyamine ou d'une carbamylthio-amine (II), selon l'équation suivante (1) : où R, R1, R, R3, R4, R5, R6 et Y ont la même signification que celle antérieurement définie. On conduit cette réaction en mettant des quantités sensiblement équimolaires de la chloro-s- triazine (III) et de lamine (II) en contact dans un solvant inerte, par exemple dans du chlorobenzène, à une température comprise entre 250C et 100 C.On utilise une base forte, par exemple l'hydroxyde de sodium, pour neutraliser l'acide chlorhydrique formé au cours de la réactlon et pour maintenir le milieu de réaction neutre ou légèrement basique, par exemple à un pH compris entre 7 et 9. Dans une variante de la réaction, on fournit au mélange réactionnel le chlorhydrate de l'amine (II) et l'on engendre l'amine libre (II) par l'addition dtune quantité équimolaire d'une base minérale forte, par exemple l'hydroxyde de sodium. On isole le produit par des modes opératoires classiques, par exemple par filtration, par extraction, par chromatographie, etc. On prépare le chlorhydrate de 11 amine (II) par des modes opératoire3 classiques à partir d'un chlorhydrate d'hydroxyamine ou de mercapto-ainine et d iun chlorure de carbamyle (V), selon 11 équation suivante (2) On transforme ensuite le chlorhydrate en l'amine (II). En variante, on peut préparer les composés de liin vention par la réaction dtun chlorure de carbamyle (V) et d'une hydroxy- ou d'une mercapto-alkylamino-s-triazine (VI), selon 11 équation suivan-te (3) où R, R1, R2, R3, R4, R5, R6 et Y ont la même signification que celle antérieurement définie.On conduit cette réaction en mettant des quantités sensiblement équimolaires de la triazine (VI) et du chlore de carbamyle (V) en contact en présence d'une base, par exemple des bases minérales comme le méthylate de sodium ou des bases organiques comme la triéthylamine ou la pyridine, dans un solvant inerte à une température comprise entre 25 C et 100 C. On isole ensuite le produit par des modes opératoires classiques, par exemple par extraction, par filtration, par chromatographie, etc. On peut également préparer les composés de lrinven tion)dans la formule desquels R5 est un atome d'hydrogène, par la réaction d'un isocyanate (VII) et d'une hydroxy- ou d'une mercapto-alkylamino-s-triazine (VI), selon l'équation suivante (4): où R, R1, R2, R3, R4, R6 et Y ont la même signification que celle antérieurement décrite. On conduit cette réaction par des modes opératoires classiques. En général, on utilise des quantités équimolaires de la triazine (v') et de lsisocyanate (VII). On peut utiliser comme catalyseur une faible quantité d'une base organique, par exemple la triéthylamine.On conduit généralement la réaction en présence d'un solvant inerte, par exemple le diméthoxyéthane, le dichlorure de méthylène ou le benzène. ma température de réaction se situe de façon appropriée entre 0 C et 100 C, et la durée de la réaction entre une demi-heure et 72 heures. On peut purifier le produit brut par une recristallisation ou par chromatographie. La préparation des triazines selon l'invention est illustrée dans les exemples suivants. Exemple e 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]éthylamino)s-triazine On chauffe à 1000G durant 2 heures, et on laisse ensuite refroidir durant 18 heures environ, une solution de 5 g de 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[mercaptoéthylamino)-2-triazine, 1,38 g dtisocyanate de méthyle et JO gouttes de triéthylamine dans 20 mi de benzène. On filtre le produit et le sèche. Le point de fusion et l'analyse élémentaire figurent au tableau I. Exemple 2 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-(2-[méthylcarbamyloxy]éthyl amino)-s-triazine On chauffe à IOOOC durant 2 heures une solution de 5 g de 2-chloro-4-(3-méthoxypropylamino)-6-(2-hydroxyéthylamino)- s-trlazine, 1,2 g drisocynate de méthyle et 10 gouttes de triéthylamine dans 20 mi de diméthylformamide. On enlève le diméthylformamide par distillation, on délaie ie résidu résultant dans de l'éther pour obtenir une suspension et 1Lo filtre pour obtenir le produit sous forme d'une poudre blanche te point de fusion et l'analyse élémentaire du produit figurent au tableau I. Exemple 3 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-[o-fluorophénylcarbamyloxy]éthylamino)-s-triazine On agite à 250C durant 2 jours environ une solution de 5 g de 2-méthoxy-4-isopropylamino-6-(2-hydroxyéthylamino)- s-triazine, 3,0 g dtisocyanate d'o-fluorophényle et 10 goutteè de triéthylamine. On filtre le mélange réactionnel pour obtenir le produit. te point de fusion et l t analyse élémentaire du proauit figurent au tableau I. Exemple 4 2-chloro-4-éthylamino-6-(2-[méthylcarbamylthio]éthylamino)-s triasine On mésange à 0 C environ une solution de 2,25 g dréthylamine dans 5 mi d'eau avec une solution de 9,22 g de chlorure cyanurique dans 80 mi de chlorobenzène. On ajoute une solution de 2 g d'hydroxyde de sodium dans 5 ml dreau, et l'on agite le mélange réactionnel à C durant 1 heure et demie. A la 2,6-dichloro-4-éthylamino-s-triazine préparée ci-dessus et non isolée, on ajoute une solution de 8,53 g de chlorhydrate de 2-(méthylcarbamylthio)éthylamine dans 15 mi d'eau, puis une solution de 2 g dthydroxyde de sodium dans 5 ml dteau On chauffe ensuite le mélange réactionnel à 50 C et lton ajoute goutte à goutte mi supplément de 2 g d:hydroxyde de sodium dans 5 mi d'eau à une vitesse suffisante pour maintenir le mélange réactionnel légèrement basique. Une fois l'addition achevée, on agite le mélange réactionnel à 50 C durant une demiheure. On isole le produit brut par filtration, on le met en suspension dans de lteau tiède et l'on filtre puis sèche. le point de fusion et l'analyse élémentaire du produit figurent au tableau I. Exemple 5 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-mercaptoéthylamino)-s-triazine On ajoute goutte à goutte une solution de 5,91 g d'isopropylamine dans 6 ml d'eau à 18,44 g de chlorure cyanurique dans 80 mi de chlorobenzène à une température comprise entre 0 et -5 C. On joute une solution de 4 g d'hydroxyde de sodium dans 10 ml d'eau et l'on agite le mélange réactionnel à 0 C durant i heure. A la 2,6-dichloro-4-isopropylamino-s-triazine préparée ci-dessus et non isolée, on ajoute une solution de 11,36 g de chlorhydrate de 2-mercaptoéthylamine dans 30 ml d'eau puis une solution de 4 g dthydroxyde de sodium dans 10 mi d'eau. On chauf- fe ensuite le mélange réactionnel jusqu'à 50 C et on lui ajoute 4 g supplémentaires dthydroxyde de sodium dans 10 mi d'eau. On agite le mélange réactionnel (légèrement basique) à 5000 durant une demi-heure et à environ 25 C durant 18 heures environ. On sépare la couche de chlorobenzène. On extrait la couche aqueuse par du benzène.On combine les solutions organiques, on les déshydrate sur du sulfate de magnésium et on les évapore sous pression réduite pour obtenir le produit brut. Une recristallisation à partir d t éther donne le produit sous forme d'un solide blanc dont le point de fusion se situe entre 1410 et 14600. Une ana lysa élémentaire donne les résulta-ts suivants ,?o de S : calculé 12,9 ; trouvé 12,7 % de Cl: calculé 14,3 ; trouvé 14,7. Le produit est un exemple d'une mercapto-alkylaminos-triazine représentée par la formule (VI) dans laquelle Y est un radical de soufre. En plus de leur r8le d'intermédiaires pour-la préparation des composés de l'invention, ces nouvelles mercapto-alkylamino-s-triazines sont utiles à titre d'herblcides. I:activiié herbicide du produit du présent exemple est présentée au tableau II où ce composé est identifié par un astérisque. Exemple 6 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-[diméthylcarbamylthio]éthylamino) s-trlazine On ajoute en petits morceaux 0,46 g au total de sodium à 50 ml de méthanol. A la solution résuitante de méthylate de sodium, on ajoute 5 g de 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-(mercapto éthylamino)-s-triazine, puis 2,16 g de chlorure de diméthylcarbamyle à 0 C. On chauffe le mélange réactionnel à 8000 durant 4 heures, on le refroidit, on le filtre et ltévapore sous pression réduite pour obtenir une huile jaune. On dissout l'huile jaune dans un système 1:1 éther/acétone et l'on filtre. On évapore le filtrat pour obtenir le produit sous forme dtune huile. L'analyse élémentaire du produit est indiquée au tableau I. Le tableau I présente d'autres composés de l'invention que llon prépare par les modes opératoires des exemples 1 à 6. Les triazines de la présente invention sont, en général, des herbicides agissant aussi bien en des applications avant émergence qu'après émergence. Pour combattre une végétation irop- portune,avant son émergence, on appliquera ces triazines en des quantités herbicides au milieu environnant la croissance prévue, par exemple à un sol infesté de graines et/ou de jeunes pousses dtune telle végétation. Une telle application inhibera la croissance des graines, des graines en cours de germination et des jeunes pousses ou elle tuera ces graines, ces graines en train de germer et les jeunes pousses.Pour des applications après émergence, on appliquera les triazines de la présente invention directement au feuillage et à d'autres parties des plantes. Géné- ralement, les triazines sont efficaces contre les plantes herbacées nuisibles ainsi que contre les herbes latifoliées. Certaines triazines peuvent etre sélectives en ce qui concerne le type d'application et/ou le type de mauvaise herbe. On a effectué des essais d'activité herbicide avant et après émergence en utilisant des triazines représentatives de la présente invention et en appliquant les procédés suivants : Essai avant émergence On prépare une solution acétonique des triazines d'es- sai en mélangeant 750 mg de triazine, 220 mg d'un surfactif non ionique et 25 ml d'acétone. On ajoute cette solution environ 125 ml d'eau contenant 156 mg de surfactif. On plante des graines de la végétation dressai dans un pot de terre et lton pulvérise uniformément la solution de triazine à la surface de la terre à la dose de 100 mcgfem2. On- arrose le pot et on le place dans une serre à une température d'environ 26,7 C-29,5 C. On arrose le pot par intermittence et, pendant une période de trois semaines, on effectue les observa- tions sur l'émergence des jeunes pousses, la santé des jeunes pousses qui émergent, etc. A la fin de cette période de trois semaines, on cote l'activité herbicide de la triazine en se fofr dant sur les observations physiologiques. On utilise une échelle allant de O à 100, Q représentant une absence totale de phyte- toxicité et 100 représentant une destruction complète. Essai après émergence On formule la triazine d'essai de la même façon tue celle décrite pour l'essai avant émergence. La concentration dn la triazine dans cette formulation est de 5000 ppm. On pulvérise uniformément cette formulation sur le pot contenant des plantes âgées de 24 jours (environ 15 à 25 plantes par pot) à la dose de 100 mcg/cm. On place ensuite les pots dans une serre à la température de 26,7 C-29,5 C, et on leur fournit de l'eau par intermittence à leur base selon les nécessités. On observe p6- riodiquement les plantes pour noter les effets phytotoxiques et les répcnses physiologiques et morphologiques à ce traitement. Au bout de 3 semaines, on cote l'efficacité herbicide de la triazine en se fondant sur ces observations. On utilise une échelle allant de O à 100, -O représentant une absence- totale de phytotoxicité et 100 représentant une destruction complète. La quantité de la triazine que l'on administre variera selon la partie particulière de la plante ou selon le milieu de- croissance de la plante qu'il faut contacter, selon l'endroit général d'application, ctest-à-dire des zones abritées comme des serres en comparaison de zones exposées comme des champs, ainsi que selon le type voulu dteffet (destruction ou régulation). Pour combattre la plupart des plantes avant leur émergence, on utilisera des doses comprises entre environ 0,56 et 22,4 kg/ha. Une telle administration donnera une concentration d t environ 2 à 80 ppm de triazine distribuée dans une couche de 1 ha de superficie et de 3 cm environ de profondeur. Pour une application après émergence, par exemple pour une application de pulvé- risation sur les feuilles, on utilisera des composltions contenant environ 60 à 960 g de t-riazine par hl de composition à pul- vériser. Une telle application équivaut 2 environ 0,56 à 22,4 kg dé triazile par ha. Les compositions herbicides de la présente invention comprennent une quantité herbicide d'une ou plusieurs des triazincs décrites ci-dessus, en mélange intime avec un excipient inerte du point de vue biologiaue. L'excipient ou véhicule peut être un diluant liquide comme liteau ou l'acétone ou être un solide. Le solide peut être sous la forme dune poussière fine, d'une poudre ou de granules. Ces compositions contiendront habituelle- ment aussi des adjuvants comme un agent de mouillage ou de dispersion pour er faciliter la pénétration dans le milieu de croissance des plantes ou dans les tissus des plantes et pour en amplifier généralement l'efficacité.Ces compositions peuvent également contenir d'autres pesticides, stabilisants, agents de mise en état, charges, etc. Les -triazines de l'invention sont également utiles pour combattre les bactéries et les champignons. Par exemple, on a trouvé que la 2-chloro-4-diéthylamino-6-(2-propylcarbamoyl thioéthylamino)-3-triazine et la 2-chloro-4-allylamino-6 (2- propylcarbamoylthioéthylamino)-s-triazine sont efficaces pour combattre Botrytis cinerea. T A B L E A U I Propriétés physiques et analyse élémentaire des composés de formule Point de Analyse élémentaire N R R1 R R3 R4 R5 R6 Y fusion, Azote Chlore C Calculé Trouvé Calculé Trouvé 1 CH3O C2H5 H H H H CH3 O - 31,1 29,1 2 Cl CH3 CH3 H H H CH3 O 162-164 30,6 30,0 12,9 12,7 3 Cl CH3 CH3 H H H ## O 178-181 25,0 23,6 10,5 10,5 4 Cl CH3 CH3 H H H p-Cl-# O 201-204 22,6 21,0 19,1 19,5 5 Cl CH3 CH3 H H H o-F-# O 167-170 23,7 23,8 10,0 9,9 6 CH3O C2H5 H H H H # O 122-124 25,3 25,7 7 CH3O C2H5 H H H H p-Cl-# O 137-139 22,9 23,1 8 CH3O C2H5 H H H H o-F-# O 118-120 24,0 23,9 9 Cl C2H5 H H H H # O 190-194 25 24,7 10 Cl C2H5 H H H H p-Cl-# O 200-204 19,1 19,3 11 Cl C2H5 H H H H CH3 O 181-184 30,6 29,8 12 Cl C2H5 H H H H o-F-# O 185-188 23,7 23,8 13 CH3O (CH3)2CH H H H H # O 70-75 24,3 22,4 14 CH3O C2H5 H H H H CH3 O huile 27,4 26,8 15 CH3O (CH3)2CH H H H H CH3 O huile 29,6 28,7 16 CH3O (CH3)2CH H H H H p-Cl-# O 107-108 9,3 9,6 17 CH3O (CH3)2CH H H H H o-F-# O 68-70 23,1 20,8 18 Cl (CH3)2CH H H H H CH3 S 141-144 11,6 11,7 19 Cl (CH3)2CH H H H H p-Cl-# S 130-132 17,7 18,8 20 Cl (CH3)2CH H H CH3 H p-Cl-# O 191-193 17,8 17,8 21 Cl (CH3)2CH H H CH3 H CH3 O 114-116 11,7 11,5 22 CH3O (CH3)2CH H H CH3 H p-Cl-# O 50-55 9,0 9,1 T A B L E A U I (Suite) Point de Analyse élémentaire N R R1 R R3 R4 R5 R6 Y fusion, Azote Chlore C Calculé Trouvé Calculé Trouvé 23 CH3O (CH3)2CH H H CH3 H CH3 O 57-63 28,2 24,6 24 Cl (CH3)2CH H CH3 H H p-Cl-# O 45-50 17,8 17,7 25 Cl (CH3)2CH H CH3 H H CH3 O 105-110 11,7 11,9 26 CH3O (CH3)2CH H CH3 H H CH3 O huile 28,2 25,6 27 Cl (CH3)2CH H CH3 H H p-Cl-# O - 9,0 8,4 28 Cl CH3O(CH2)3 H H H H CH3 O 155-158 11,1 10,5 29 Cl CH3O(CH2)2 H H H H CH3 O 154-158 11,6 12,3 30 Cl CH2=CHCH2 H H H H CH3 O 163-170 12,4 11,3 31 Cl C2H5 H H H H CH3CH2CH2 S 182-187 12,2 12,6 32 Cl CH3CH2 CH3CH2 H H H CH3CH2CH2 S 139-141 11,1 10,9 33 Cl CH2=CHCH2 H H H H CH3CH2CH2 S 189-203 11,7 11,2 34 Cl CH3O(CH2)3 H H H H CH3CH2CH2 S 154-156 10,6 10,7 35 Cl CH3(CH2)3 H H H H CH3 S 181-184 11,1 11,4 36 Cl CH3OCH2 CH3 H H H CH3 S huile 10,6 11,2 37 Cl (CH3)2CH CH3 H H H CH3CH2CH2 S 113-115 10,7 10,7 38 Cl (CH3)2CH H H H H # S 126-130 9,7 9,5 39 Cl CH3O(CH2)3 H H H H # S 161-166 8,9 8,9 40 Cl C2H5 H H H H CH3 S 163-168 12,2 12,4 41 Cl C2H5 C2H5 H H H CH3 S 165-170 11,1 11,0 42 Cl CH2=CHCH2 H H H H CH3 S 192-195 11,7 12,9 43 Cl CH3O(CH2)3 H H H H CH3 S 138-145 10,6 11,5 44 Cl CH3(CH2)3 H H H H CH3 S 171-174 11,1 12,6 45 Cl (CH3)2CH H H H CH3 CH3 S - 11,1 11,1 46 Cl (CH3)2CH C2H5 H H (CH3)2CH (CH3)2CH S huile 9,5 9,0 # représente le radical phényle T A B L E A U II Activité herbicide des composée de formule I Efficacité herbicide avant/aprés émergence N FA P D M A C 1 100/100 95/100 100/95 100/100 100/100 100/100 2 30/10 30/10 45/10 90/80 95/55 95/55 3 20/ 10/ 20/ 30/ 85/15 75/20 4 20/ /20 25/45 /75 5 /10 /10 /10 /10 /10 6 90/65 90/75 100/70 95/100 100/100 100/100 7 80/85 /80 25/80 65/100 75/100 100/100 8 55/80 75/95 90/95 100/100 100/100 100/100 9 10/10 15/10 75/10 10 20/30 10/15 20/30 45/55 60/60 100/85 11 73/ 80/10 98/10 99/64 100/88 100/97 12 /25 15/ /25 13 10/100 25/65 40/73 98/100 95/100 100/100 14 35/25 30/25 20/30 95/100 75/85 85/100 15 100/94 95/75 100/65 100/100 100/100 100/100 16 70/40 15/35 50/35 95/95 95/100 95/100 17 30/75 55/50 90/65 95/100 95/95 100/100 * 100/100 70/75 75/ 100/100 100/100 100/100 18 95/95 90/75 90/60 100/100 100/100 100/100 19 /25 T A B L E A U II (Suite) Activité herbicide des composés de formule I Efficacité herbicide avant/après émergence N FA P D M A 20 /10 /10 /10 /50 /50 30/40 21 10/20 35/ 80/80 55/40 55/50 22 25/65 20/25 45/ 95/100 65/75 85/85 23 90/45 80/10 100/ 95/50 100/55 100/75 24 20/30 /25 /15 90/100 100/90 100/75 25 55/10 75/ 55/ 100/65 100/60 100/75 26 15/ 15/25 30/60 27 /90 /50 /25 15/95 90/90 90/100 28 100/10 30/ 100/ 100/100 100/80 100/70 29 70/ 10/ 40/ 95/ 50/25 95/30 30 35/20 31 /60 34 35/ 25/ 70/ 85/15 /15 95/15 35 /15 36 40/20 65/40 15/40 90/45 37 20/ 10/ 80/50 55/ 90/10 38 50/20 20/ 74/80 55/55 90/75 39 50/ 25/ 50/ 40 95/35 85/ 85/ 100/85 100/70 100/70 T A B L E A U II (Suite) Efficacité herbicide avant/après émergence N FA P D M A C 43 /65 44 80/93 /25 /65 45 20/65 20/10 /10 95/100 65/100 95/100 * 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-mercaptoéthylamino)-s-triazine FA = Folle avoine (Avena fatua) P = Pied de coq (Echinochloa orusgalli) D = Digitaire (Digitaria sanguinalis) M = Moutarde (Brassica arvensis) A = Amaranthe (Amaranthus retroflexus) C = Chénopode (Chenopodium album) REVENDICATION 1. Composés de formule : où R est choisi parmi un atome de chlore, un radical méthoxy et un radical méthylthio ; R1 est choisi parmi un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, alcényle ayant 3 à 6 atomes de carbone et alcoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone ; R2, R3, R4 et R5 sont choisis chacun parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle allant 1 à 6 atomes de carbone ; R6 est choisi parmi un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, un radical aryle monocarbocyclique ayant 6 à 10 atomes de carbone et qui peut contenir de O à 3 substituants choisis chacun parmi un atome de fluor, de chlore et de brome ; et Y est un radical divalent choisi parmi 1'oxygène et le soufre. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R2, R3, R4 et R5 représentent chacun un atome d'hydro- gène. 3. Composés selon la revendication 2, caractérisés en ee que R1 est choisi parmi un radical alkyle et un radical alcoxyalkyle. 4. Composés selon la revendication 2. caractérisés en ce que R6 est un radical aikyle. 5. Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce que R est un atome de chlore, Y est un radical divalent de soufre, R est choisi parmi un radical alkyle et un radical alcoxyalkyle et R6 est un radical alkyle. 6 composés selon la revendication 5, caractérisisés en es que R est un radical isopropyle et R6 est un radical méthyle. .7. Composés selon la revendication 5, caractérisés en ce que R1 est un radical 3-méthoxypropyle et R6 est un radical méthyle. 8. Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce que R6 est un radical phényle portant comme substituant 1 ou 2 atomes choisis parmi le fluor et le chlore. 9. Application des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 en tant qutherbicide. 10. Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1 å 8, en mélange avec un véhicule ou excipient inerte du point de vue biologique. 11. A titre d'intermédiaires pour la préparation de composés selon la revendication 1, les triazines de.formule : où Y est un radical divalent de soufre et R, R1, R2, R et R4 ont le sens défini à la revendication 1.