Brevet FR2265824A1 — publié le 19751024

La présente invention est relative à des colorants répondant à 11 une des formes tautomères de la formule où n = 0, 1 ou 2, B représente un groupe de formule X-NH-Z ou COO(A-O) mX11 R1 représente un radical alkyle enC1-C3, Y représente un atome de chlore ou de brome, X représente un groupe CO ou SO2, X1 représente un radical C6H5, C6H5-CH2,C6H5-CH2-CH2, C6H5-O-CH2-CH2, Cl-C6H4, CH3-C6H4, Cl2C6H3, (CH3)2C6H3, Cl-C6H4-O CH2-CH2 ou C12C6H3-O-CH2-CH2, Z représente un radical aralkyle interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, A représente un radical CH2-CH2 ou m = 1 ou 2, et R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, un radical alkyle en C2-C8 substitué par un groupe hydroxyle ou-par un groupe alcoxyle en C1-C4, un radical cyclohexyle, méthylcyclohexyle, norbornyle, phényléthyle, phénoxyéthyle ou phénoxypropyle, avec B = CO-NH-Z quand R = H. R peut représenter en particulier un radical hexyle, heptyle, octyle, isooctyle, 2-éthylhexyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 6-hydroxyhexyle, 5-hydroxy-2,5,5-triméthylhexyle, 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 3 -méthoxypropyle, 3 -éthoxypro- pyle, 3-isopropoxypropyle ou 3-butoxypropyle, ou surtout un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle ou isobutyle. R1 représente un radical éthyle, propyle ou de préférence méthyle. Z peut représenter un radical C6H5-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 ; C6H5-CH2-O-CH2-CH2-O-(CH2)3, C6H5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2 CH2, C6H5-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2, C6H5-CH2-O-CH2-CH2 -CH2 ou C6H5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2, ainsi que les radicaux correspondants ou C6H5 est remplacé par CH3-C6H4 ou par (CH3)2C6H3 et où O-CH2-CH2 est remplacé par Pour préparer les colorants de formule I, on peut faire réagir un sel de diazonium d'une amine de formule générale sur un composé de formule La diazotation et la copulation se font de la manière habituelle. Les colorants de formule où n = 1 ou 2, X2 représente un radical C6H51 C6H5-CH2, C6H5-CH2 CH2,Cl-C6H4, Cl-C6H4-O-CH2-CH2, CH3-C6H4 ou Cl2C6H3-O-CH2-CH2, et où R2 rèprésente un radical alkyle en C1-G41 ont une importance technique particulière. On préfère particulièrement les colorants dans la formule desquels X2 représente un radical chloré. On préfère particulièrement les colorants de formule générale où R2 représente un radical alkyle en C1-C4 et où Z a la signification indiquée plus haut. Z représente de préférence un radical C6H5-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2- CH2, C6H5-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2, C6H5-CH2-O-CH2-CH2-CH2, C6H5-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2,CH3-C6H4-O-CH2-CH2-O CH2 CH2 CH2 ou Les colorants nouveaux de invention donnent sur les textiles à base de polymères de l'acrylonitrile, d'esters de cellulose et surtout de polyesters des teintes jaunes tirant sur le vert d'une remarquable solidité, en particulier a la lumière, à l'humidité et à la thermofixation. L'intensité, l'unisson et les autres propriétés tinctoriales sont également bonnes. Dans les exemples qui suivent, les parties et les pourcentages sont en poids sauf indication contraire. Les volumes sont aux litres comme les partiés en poids aux kilogrammes. EXEMPLE 1 On djssout 12,6 parties de l'amine de formule (huile) dans un mélange de 120 volumes d'eau et 13 volumes d'acide chlorhydrique à 30 %. On refroidit à 0 C par addition de 100 parties de glace et on ajoute 13,5 volumes d'une solution de nitrite de sodium à 23 %. On agite à 00-70C pendant deux heures, puis on filtre le résidu insoluble. On ajoute de l'acide sulfamique au filtrat, puis on le verse peu à peu dans une solution de 6,6 parties de 1,4-diméthyl-2-hydroxy-3-cyano-6-pyridone dans un mélange de 4 parties de lessive de soude à 50 %, 0 parties de carbonate de sodium et 300 parties d'eau à OOC. Le pH final du mélange est égal ou supérieur à 8.Une fois la copulation terminée, on chauffe le mélange à 50-600C, on filtre et on lave à l'eau chaude. On obtient après séchage 18 parties d'une poudre foncée qui se dissout en jaune dans le diméthylformamide et qui teint les tissus de polyester et d'acétate de cellulose en tons jaunes tirant sur le vert, très solides à la lumière et à la thermofixation. La formule de ce colorant est L'avantage particulier de ce colorant est son aptitude à l'application par le procédé carrier" sur les polyesters, avec obtention de teintures à résistance élevée à la thermofixation. Les colorants pyridoniques qui montent par le procédé "carrier" ont en général une résistance insuffisante à la thermofixation. EXEMPLE 2 On dissout 15,1 parties de l'amine de formule dans 30 volumes de diméthylformamide, puis on verse la solution en agitant dans une solution de 14 volumes d'acide chlorhydrique à 30 % dans 120 volumes d'eau. On refroidit à 0 C par addition de 120 parties de glace et on ajoute 13,5 volumes de solution de nitrite de sodium à 23 t. On agite à 00-50C pendant deux heures, puis on filtre et on détruit l'excès d'acide nitreux de la manière habituelle dans le filtrat. On ajoute peu à peu cette solution de sel de diazonium à une solution refroidie à 0 C de 7,2 par ties de 1-éthyl-2-hydroxy-3-cyano-4-méthyl-6-pyridone dans 350 parties d'eau, 4 parties de lessive de soude à 50 % et 10 parties de carbonate de sodium.Une fois la copulation terminée, on filtre -le colorant précipité, on le lave à l'eau et on le sèche. On obtient 22 parties du colorant de formule Ce colorant teint les tissus de polyester et d'acétate de cellulose en tons jaunes tirant sur le vert, solides à la lumière et à la thermofixation. En procédant d'une manière analogue, on obtient lès colo rants du tableau qui suit Exemple Z R R1 Teinte 3 O 0CH2CH20CH2CH2CH2 C2H5 CH3 jaune tirant sur le vert 4 t! 3 CH CH3 CH3 5 n CH3 c3H,(n) n 6 n G3F 7 (n) CH3 n 7 C3 W (i) CH3 8 11 C4H9(n) tr n 9 't C4H9(5) tt t 10 n C N CH2CH20CH) " -'t il n t 12 t t! 1! 13 tt (CH2) 6OH tt 12 I! 14 t, (CH2)3oH t? 15 CH3OCH2CH2O CH3 CH3 't 16 tt C2H5 tt tt 17 0C,HCH2O (CH2)3 CH3 If CH3 18- o(CH2CH2o)2(CH2)3 lg u tt 19 O CHSO(CH2)) t! 't n 20 t! C2H5 t! 't Exemple Z R R1 teinte jaune tirant sur le vert It " " " Exemple D R teinte Jaune tirant sur le vert " " " " Exemple D R teinte jaune tirant sur le vert " EXEMPLE 34 On refroidit à 0 -3 C une solution de 24,6 parties de l'amine diazotable de formule dans un mélange de 450 rrolumes d'eau, 26 volumes d'acide chlorhydrique à 30 % et 30 volumes de diméthylformamide.En agitant énergiquement, on ajoute rapidement 26,5 volumes de solution de nitrite de sodium à 23 8. On agite à 50C pendant 3 heur@s, on détruit l'excès d'acide nitreux de la manière habituelle, et on fait couler la solution de sel de diazonium en 15 minutes environ dans une solution refroidie à 50C de 14,4 parties de l-éthyl-2-hydroxy-3-cyano-4-méthyl-6-pyridone dans 800 parties d'eau, 8 parties de lessive de soude à 50 % et 20 parties de carbonate de sodium. Le pH du mélange de copulation doit rester constamment supérieur à 8. Une fois la copulation terminée, on sépare par filtration le colorant précipité,de formule on le lave à l'eau et on le sèche.On obtient environ 39 parties d'une poudre jaune, qui se dissout en jaune dans le diméthylfor- mamide et qui teint les polyesters en tons jaunes tirant sur le vert, dlune bonne solidité à la lumiere à a l'humidité et à la thermofixation. On obtient d'une manière analogue à celle de l'exemple I les colorants du tableau suivant, caractérisés par les substituants indiqués Tableau 1 Nr. X . - teinte Cl - CR3 jaune tirant 35 C1 t OCH2CE2- GE3 sur le vert 36 n CR2CR2 OR n 2 3 37 n C3F(n) n ^ 38 n 3 ti ) n 39 n C4H9tn) n 40 n CAHQ(I) n 41 n CgH13(n)- a 42 n. c817(i) u v 7 43 0QCR2O.R2- CH3 't 44 Cl C2 5 n 45 n - C3H7(n) n 46 n C3H7.(i) n n C tg(n) fi 48 , C4R9(I) u 49 n - GH2CH2OCH3 n Nr. X ~~ R teinte X ~8 teinte 50 0CR OR2 CH2CH2CH20CH3 jaune tirant sur -2 le.vert 51 C6R1 3(n) n u 1 52 % H2Cz2 CH3 n 53 Cl C H n 25 54 n C3R7(n) n 55 n C4Hg (n) n n n CH2CH90CH3 n 57 n C2OR2OR20OR3 n ~ ~ 58 0OR2OR2- CR3 n 59 ll C K n 25 60 C3R7(n) n 61 n c4i'9(n) - n 62 n o tg(i) 6Ci n C6R13(n) n 64- o n 65 ea n . (9 - az 66 n CE2CH-C4E9tn3 n 9 OR 2 5 67 - 't 0H20H2 OH I' Xr. X R çeinn 68 t OGNCE2- GNCHSCH20E Jaune t rant 69 CH,CH-CI 3 OH 70 n CR2 CH20H2 00R(0R3)2 n 71 n CH20R20R2004R9(i) n 72 lt CH2CR2O6 fi 73 1! CH CH CC R OR n L OQI 74 n CH,CIIOC,H, r, 75 X 2 Cz2CH2 CE3 n 76 n -~ 2 fi 77 n C3Rf Cii) n 78 n CH2CR2CCR3 n 19 OR OR CH2CH2CH20CH3 n 80 Cl2e jH3 c 222 3 n ,v/ L L 82 ~ CH5oCH2CE2oCH2CH2 C2}r) n n C35 (n) a 84 1! n C4R9(n) n n Nr. X R teinte 85 CH50OR2OR2OOH2OR2 o4R9(i) jaune tirant sur le vert 86 n C6II13(n) n 87 't 'I 88 n 4 n 89 n CH2CE-C4Hg(n) n z C2E5 25 90 t - CR2CH2CR2OH2C1RCH3 " OR3 91 C6RsCH2CH2CCH2CH2 CH) n 3 92 n t 25 n 93 n CII2 CH2 COR n 3 Tableau 2 X Y a Teinte obtenue sur polyester 91) i i .jaune tirant i cgrr,occs, H CIT, sur le vert I L. 3 6 5 2 3 sur le vert 95 n C1 n n 96 n H C H n 25 97 n C1 n n 98 n -R C E n 98 n - y(u) 99 ss E "4Hs'I,e 100 n n Cw2CH20CE3 n 101 n C1 n n 102 n n CE2CH2CH20CH3 n 103 OlCOR2CR2 CH3 n 104 n n C R n 25 1C5 t! H n n 106 t! "t C,H (n) - n 107 n n CH2OH2CH20OH3 3 Nr. X Y R teinte 108 - 06R 0OH2OR2OcR CH2 E R OH jaune tirant sur le vert 109 n - t! O2R5 n 110 . n Cl " II 111 . n H C3H7(n) n 112. n - 7( s c H,(i) 113. .l - Cl C R (n) 37 il4 n n c H- (n). n 49 115 n 't C H 4 9 116 n 1! . CH2CR2CR2COR3 n 117 CH3 t3 COR OR 't at !! c; 118 u C2HE; 9 25 119 n " : CH2OH2COR3 n 120 1COR OR " CH - - 2 2- - 3 121 - a C2E5 . 122 . 1' I' C R O3H7(n) t' 37 12Ci- "t O H (n) ) 49 124 t 0OH2CH20CH2CR2 'r - - CH - - b! 3 125 s n " - - C H il 25 12O - n O H7 (n) wg Nr. X Y R teinte 127 O6R5OR2COR2CR2 H CH 3 jaune tirant 3 C6EI,CH20CH2CR2 CHT sur le vert - . n n 2 5 - - n R E V E N D I C A T I O N S =========================== 1.- Colorants poyridoniques de formule générale où n = 0, 1 ou 2, B représente un groupe de formule X-NH-Z ou COO-(A-O)mX1, R1 représente un radical alkyle en C1-C3, Y repré sente un atome de chlore ou-de brome, X représente un groupe CO ou S02, X1 représente un radical C6H5,C6H5-CH2, C6H5-CH2-CH2, C6H5-O-CH2-CH2, ClC6H4, CH3-C6H4, Cl2C6H3, (CH3)2C6H3, Cl-C6H4 O-CH2-CH2 ou Cl2C6H3-O-CH2-CH2, Z représente un radical aralkyle interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, A représente un radical CH2-CH2 ou m = 1 ou 2 et R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, un radical alkyle en C2-C8 substitué par un groupe hydroxyle ou par un groupe alcoxyle en C1-C4, ou un radical cyclohexyle, méthylcyclohexyle, norbornyle, phényléthyle, phénoxyéthyle ou phénoxypropyle, R représentant un atome d'hydrogène quand B représente un groupe CO-NH-Z. 2.- Colorants conformes à la revendication 1, -de formule générale où n = 0, 1 ou 2, R représente atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, un radical alkyle en C2-C8 substitué par un groupe hydroxyle ou par un groupe alcoxyle en C1-C4, ou un radical cyclohexyle, méthylcyclohexyle, norbornyle, phényléthyle, phénoxyéthyle ou phenoxypropyle, R1 représente un radical alkyle en C1-C3, X représente un groupe CO ou S02, Y représente un atome de chlore ou de brome, et Z représente un radical aralkyle interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène. 3.- Colorants conformes à la revendication 1, de formule générale où A représente un radical CH2-CH2 ou X représente un radical C6H5, C6H5-CH2, C6H5-CH2-CH2, C6H5-O-CH2-CH2, ClC6H4, (CH3)2C6H3,CH3-C6H4,Cl2C6H3, ClC6H4-O-CH2-CH2 ou Cl2C6H3-O CH2-CH2, m = 1 ou 2, et Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro, R. représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ou par un groupe alcoxyle en C1-C4, ou un radical cyclohexyle, norbornyle ou phényléthyle 4.- Colorants conformes à la revendication 1, de formule générale où n = 1 ou 2, X2 représente un radical C6R5, C6H5-CH2, C6H5 CH2-CH2, ClC6H4, ClC6H4OCH2CH2, CH3-C6H4 ou Cl2C6H3-O-CH2-CH2, et R@ représente un radical alkyle én-C1-. 5.- Colorants conformes à la revendication 1, de formule générale où R2 représente un radical alkyle en C1-C4, et où Z a la signification indiquée dans la revendication 1. 6.- Procédé de préparation des colorants définis par la revendication -i, caractérisé par la réaction d'un sel de diazonium d'une amine de formule sur un composé de formule par une- réaction de copulation. 7.- Préparations de colorants pour la teinture des textiles en fibres synthétiques, caracterisées par la présence de colorants conformes à la revendication 1 à côté des constituants usùels.