Brevet FR2275897A1 — publié le 19760116

La présente invention concerne les batteries et plus précisément les batteries au plomb à électrolyte acide. La technologie des batteries d'accumulateurs au plomb à électrolyte acide est bien établie et il semble que la technologie des batteries courantes ait atteint un palier dans son développement. Les batteries classiques au plomb à électrolyte acide comprennent une série d'accumulateurs ayant chacun une électrode positive et une électrode négative. Les électrodes sont en plomb et comportent une série de plaques disposées de manière alternée dans l'accumulateur, chaque plaque étant séparée de ses voisines par une série de séparateurs. Les plaques portent à leur surface une pàte négative ou positive qui forme le constituant actif de la batterie.Comme la pate n'adhère que peu aux plaques de plomb, elle est normalement maintenue dans les interstices d'une grille de plomb, si bien qu'une grande surface de plaques est nécessaire pour l'obtention d'un nombre raisonnable d1ampe'res-heures qui détermine la capacité de l'accumulateur. Le cycle de charge et de décharge a tendance à affaiblir l'adhérence de la pate sur la plaque, si bien qu'une partie de la pate peut tomber de la plaque au fond de la batterie. Une cavité est formée dans ce fond de manière que la matière tombant des plaques et s'accumulant au fond de la batterie ne puisse pas atteindre les deux plaques en formant un court-circuit. On utilise de façon classique le plomb étant donné sa résistance relativement bonne à la corrosion par l'électro- lyte, mais il présente l'inconvénient important d'etre très lourd. Le plomb n'est pas aussi très robuste au point de vue mécanique et il s'avère que l'utilisation d'accumulateurs bipolaires à électrodes de plomb n'est pas avantageuse en pratique. Dans un accumulateur bipolaire, une électrode unique forme la paroi entre les accumulateurs adjacents, une face formant ltélectrode négative d'un accumulateur et l'autre face l'électrode positive de l'autre accumulateur.Une telle disposition permet une réduction du poids étant donné la suppression des parois de l'accumulateur, la réduction du volume du fait de la suppression des parois de l'accumulateur et l'augmentation du rendement électrique du fait de la régularisation du potentiel à la surface des électrodes et du raccourcissement du trajet de connexion électrique entre les accumulateurs. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 795 543 décrit une batterie d'accumulateursau au plomb à électrolyte acide considérée comme bipolaire. Cependant, en réalité, il s'agit d'une batterie monopolaire puisqu'une batterie bipolaire véritable n'a qu'une électrode qui est positive d'un c#té et négative de l'autre. Dans le brevet précité, les électrodes sont en fait uniquement positives ou négatives bien qu'elles soient très proches. L'invention concerne une batterie d'accumulateurs au plomb à électrolyte acide, de type véritablement bipolaire dans lequel les électrodes placées entre les accumulateurs sont négatives d'un ctté et positives de l'autre. Ltinvention concerne une batterie d'accumulateurs au plomb à électrolyte acide comprenant au moins deux accumulateurs dont l'électrolyte est à base d'acide sulfurique, une électrode bipolaire comprenant une feuille métallique imperméable et conductrice de l'électricité, ayant une première face en titane ou en alliage de titane, d'un coté, et, de l'autre c8té, une seconde face en zirconium ou en alliage de zirconium, la feuille formant une barrière entre deux accumulateurs adjacents, la première face constituant une structure de support de la masse active à base de bioxyde de plomb de l'électrode positive d'un accumulateur, la seconde face formant la structure de support de la masse active à base de plomb de l'électrode négative de l'accumulateur adjacent. La première surface peut être directement reliée à la seconde, par exemple par une liaison métallurgique qui est avantageusement formée par laminage à chaud ou par revêtement par explosion. Dans une variante, un métal supplémentaire peut entre placé entre les deux surfaces. Ce métal supplémentaire a avantageusement une conductivité supérieure à celle du titane ou de l'alliage du titane ou du zirconium ou de l'alliage du zirconium. Le métal supplémentaire peut être par exemple le cuivre, l'aluminium ourle fer. Une couche de plomb peut être disposée entre la première surface et la masse active à base de bioxyde de plomb. Une couche de plomb peut aussi entre disposée entre la seconde surface et la masse active de plomb. Une structure comportant des perforations peut entre placée sur la première et sur la seconde surface de manière qu'elle maintienne la pate de plomb ou de bioxyde de plomb. La structure perforée peut être formée par un fil métallique dont la surface externe est en même métal que la surface à laquelle il est fixé, et il est fixé à la surface par exemple par soudage par points. La masse active à base de plomb peut être repoussée mécaniquement vers la seconde surface par un dispositif convenable, et la masse active à base de bioxyde de plomb peut être repoussée vers la première surface par un dispositif convenable. Un séparateur peut être disposé entre le bioxyde de plomb positif et le dispositif qui le repoussez et un séparateur peut astre placé entre le plomb négatif et le dispositif qui le repousse. Le dispositif qui repousse le plomb ou le bioxyde de plomb peut être élastique. Celuici peut repousser les deux masses actives positive négative. Ce dispositif élastique peut entre une mousse à cellules ouvertes ou une structure fibreuse à réseau ouvert. La structure fibreuse peut être collée. Le dispositif repoussant la masse peut être en polypropylène, en chlorure de polyvinyle ou en polyester. Une paroi externe de retenue d'acide peut être incorporée à chaque accumulateur, la paroi étant fermée de manière étanche aux deux extrémités par une électrode bipolaire ou, dans le cas de l'accumulateur d'extrémité d'une batterie, par une électrode positive ou négative. Les surfaces des électrodes peuvent être plates et la matière fibreuse peut être formée de fibres amalgamées, comme décrit dans la suite du présent mémoire. La matière fibreuse peut être sous forme d'un bloc en une seule pièce. Les deux surfaces peuvent être revêtues intimement de plomb et elles peuvent recevoir une p te positive et négative respectivement. L'invention concerne aussi une batterie d'accumulateurs au plomb à électrolyte acide comprenant au moins deux accumulateurs contenant un électrolyte à base d'acide sulfurique, une électrode bipolaire étant placée entre les deux accumulateurs et formant une électrode positive d'un accumulateur, d'un côtéset une électrode négative du second accumulateur, de l'autre côté, l'électrode positive ayant-une masse active positive à base de bioxyde de plomb formée sur une sous-couche en plomb, et l'électrode négative ayant une masse active négative à base de plomb formée sur une souscouche de plomb, un séparateur efficace étant placé au moins contre la masse active positive, un dispositif de rappel repoussant cette masse active positive contre l'électrode positive et la masse active négative contre l'électrode négative. Une entretoise à cellules ouvertes peut être placée entre le séparateur et la masse active et elle facilite alors le dégagement des gaz de la masse active au cours de la charge. L'électrode négative peut porter une couche de zirconium sous le plomb et l'électrode positive peut comporter une couche de titane sous le plomb. Dans une variante, les électrodes négative et positive peuvent avoir une coupe de zirconium sous le plomb. Une âme métallique peut être placée entre les couches négative et positive de zirconium et/ou de titane. La batterie peut comprendre une pile de plusieurs accumulateurs, l'électrode placée entre deux accumulateurs adjacents étant de type bipolaire, une électrode négative ou positive monopolaire étant placée à chaque extrémité de la pile. Les séparateurs sont des couches microporeuses qui suppriment la formation d'excroissances arborescentes ou de dendrites qui ont tendance à se former à partir des couches de la masse active négative, et qui peuvent provoquer un court-circuit dans les accumulateurs. Les séparateurs empêchent aussi la chute des couches positives de bioxyde de plomb. Les séparateurs microporeux sont évidemment bien connus dans la technique. Les potes utilisées sont une pate classique et protégée formée essentiellement d'un mélange de PbO, Pb304, H2S04, Pb pour la p te négative, avec addition de diluant convenable tel que du noir de lampe, etc pour les pâtes négatives.La pate particulière utilisée n'a pas une grande importance selon l'invention. Il faut noter que la matière fibreuse peut être formée de fibres amalgamées, c'est-à-dire de fibres qui peuvent comporter und ame à température relativement élevée de fusion ou de ramollissement et une gaine à température relativement faible de fusion ou de ramollissement. Ces fibres forment des feutres réalisés par les dispositifs classiques et sont alors portées à une température à laquelle la gaine devient collante et colle les fibres qui se touchent, ltame n'étant pas fondue cependant à cette température. Après refroidissement, la matière fibreuse est liée.De telles structures sont disponibles auprès de the Fibres Division, Impérial Chemical Industries Limited, Harrogate, Yorkshire, Grande Bretagne. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre, faite en référence aux dessins annexés sur lesquels - la figure 1 est une coupe schématique d'une batterie comprenant deux accumulateurs au plomb à électrolyte acide - la figure 2 est une coupe partiellement éclate d'un second mode de réalisation de batterie d'accumulateurs selon l'invention - la figure 3 est une coupe d'une variante du joint de l'enveloppe ; et - la figure 4 est une coupe d'une autre variante d'un joint d'enveloppe. La batterie d'accumulateurs est sous forme d'un récipient 101 en matière plastique, en caoutchouc ou en autre matière, comportant-une cloison 102 destinée à délimiter deux compartiments 103 et 104. La cloison est une électrode bipolaire dont une face 105 est en titane et l'autre 106 en zirconium. Le compartiment i03 forme un premier accumulateur et une seconde électrode 105 à base de zirconium est immergée dans l'acide sulfurique de l'accumulateur. Le second compartiment 104 forme aussi un accumulateur qui contient aussi de l'acide sulfurique et une électrode 108 à base de titane. L'électrode bipolaire 102 est fixée aux parois du récipient 101 de manière étanche. L'électrode bipolaire 102 bat fabriquée par liaison par laminage en atmosphère inerte d'une feuille de titane sur une feuille de zirconium. Il se forme une liaison- métallurgi- que entre les deux constituants, la liaison présentant une très faible résistance électrique. Un autre procédé convenable de liaison des deux feuilles convient pourvu qu'il donne une faible résistance électrique. Par exemple, la liaison des deux feuilles par explosion convient aussi. L'électrode bipolaire est revêtue de plomb sur ses deux faces. Le plomb est déposé électrochimiquement sur les surfaces de zirconium et de titane lorsque celles-ci ont été attaquées chimiquement. Ensuite, les pâtes actives d'électrode sont appliquées sur les surfaces. La surface de titane reçoit une pate classique PbO + Pb304 + H2S04 + Pb et l'électrode-de zirconium est revêtue d'une pate analogue qui contient de plus des diluants convenables tels que du noir de lampe, etc qui sont bien connus dans la technique. Les pètes sont alors formées par passage d'un courant électrique convenable formant du bioxyde de plomb pratiquement poreux sur la surface positive du titane et du plomb poreux sur la surface négative de zirconium. En cours d'utilisation, les électrodes 107 et 108 sont reliées à une charge externe et les surfaces 105 et 106 forment des surfaces indépendantes d'électrode, le courant circulant dans l'épaisseur de l'électrode. Le cas échéant, un métal peut être placé entre les éléments 105 et 106 de manière qu'il accroisse la résistance mécanique et réduise l'épaisseur des feuilles coûteuses de titane et de zirconium qui sont utilisées. Un tel métal peut être l'aluminium, le cuivre ou le fer. Une structure perforée, par exemple une toile métallique fixée à la surface, peut être formée sur les surfaces de l'électrode bipolaire de manière que la surface libre de l'électrode soit ac crue. L'importance de cette caractéristique est d'accrottre la fixation du plomb ou du bioxyde de plomb à la surface et d'améliorer le rendement et la capacité électriques de l'accumulateur. Les fils métalliques peuvent avoir une surface externe en zirconium dans le cas d'une surface de zirconium, et en titane dans le cas d'une surface de titane.Dans une variante, la structure perforée peut être en titane ou en zirconium déployé. Les surfaces de zirconium ou de-titane peuvent être formées en alliage convenable ayant des propriétés électrochimiques comparables à celles du métal de base. La figure 2 représente trois accumulateurs complets 1, 2 et 3. L'accumulateur 1 a une électrode positive 4 et une surface 5 de zirconium formant une électrode négative. La surface 5 fait partie d'une électrode bipolaire et est reliée électriquement à l'électrode positive 6 de l'accumulateur 2. Dans l'accumulateur 1, l'électrode positive comprend une plaque positive 7 en titane. Le titane est monté sur une plaque 8 d'armature assurant aussi la répartition du courant, formée d'aluminium et sur laquelle est fixé un plot 9 de connexion. Une pate positive porte la référence 10. De manière analogue, la pate négative porte la référence 11. Un bloc de structure à cellules:#ouvertes est placé entre les couches 10 et Il de p#te et est séparé des feuilles par des plaques 13 et 14 formant séparateur. Le bloc 12 formé de fibres amalgamées à structure ouverte est élastique et, en cours d'utilisation, il est comprimé d'environ 20 à 50 % de manière qu'il repousse les séparateurs 13 et 14 vers l'extérieur et qu'il repousse donc les couches 10 et Il contre les électrodes respectives, en s'opposant à la chute de la pate. Un bottier rigide 15 en chlorure de polyvinyle, ayant ses extrémités ouvertes, est placé entre les électrodes et comprend deux joints toriques 16 et 17 dans les extrémités ouvertes. Lorsque la batterie est montée par serrage comme décrit dans la suite, les plaques 7 et 5 compriment les joints 16 et 17 et assurent lté- tanchéité de l1accumulateur. Le bloc 12 est comprimé comme décrit précédemment de manière que les couches 10 et Il soient repoussées vers ltextérieur au contact des électrodes correspondantes. Un trou 18 de remplissage est formé dans un cbté du bottier et de ltélectrolyte à base d'acide sulfurique peut être introduit, ou de 11 eau peut être ajoutée le cas échéant. L'électrolyte à base d'acide sulfurique remplit l'accumulateur et est disposé entre les deux feuilles 10 et 11. Comme représenté pour l'accumulateur 2, la structure de celui-ci est la même que celle de l'accumulateur 1, mais 11 électrode 6 est une surface de l'électrode bipolaire qui sépare les accumulateurs 1 et 2. Les références identiques désignent les éléments identiques à ceux de l'accumulateur 1. L'ame 19 de l'électrode bipolaire est par exemple en aluminium qui possède une conductivité élevée et un faible poids. Lorsque cependant la rigidité supplémentaire assurée par l'tme d'aluminium est superflue, cette flmepeut être supprimée. Les deux côtés de l'électrode peuvent être en zirconium le cas échéant. L'accumulateur 3 est analogue aux accumulateurs 1 et 2, mais l'électrode négative 20 qui est fixée à la plaque 21 d'armature n'est pas une électrode bipolaire. Un plot 22 de connexion négative est relié électriquement à la plaque 21 de renfort. Une structure fibreuse liée et ouverte 31 est placée entre le séparateur 14 et la couche Il de pflte et facilite le dégagement des gaz de la plaque Il lors de la charge. Le gaz remonte en s 'infiltrant dans la structure ouverte 31 et s'échappe finalement par le trou 18 de remplissage. Une telle structure 31 de dégazage peut être placée entre chacun des séparateurs et la couche adjacente de pate. Quatre tiges d'allminium maintiennent la série d'accumulateurs, une tige étant placée à chaque bord longitudinal de la batterie. Deux des tiges portent les références 23 et 24. Les âmes 19 dépassent du bottier 15 et comportent des orifices tels que 25, permettant le passage des tiges 23 et 24. Des manchons isolants 26 empêchent la connexion électrique des électrodes adjacentes. Les extrémités des tiges 23 et 24 sont filetées en 27 et des écrous 28 sont vissés sur les tiges et maintiennent ltensemble. On note que les entretoises isolantes 29 comportent des brides 30 empêchant les connexions électriques entre les plaques 8 et 21 et les tiges 23 et 24. Dans une variante de batterie, les électrodes bipolaires sont thermosoudées dans une enveloppe convenable, les enveloppes étant elles-memes associées par soudage thermique comme représenté sur la figure 3. L'enveloppe comporte une cavité 32 autour d'un bord interne dans lequel ltélec- trode bipolaire 33 est fixée de manière étanche et permanente. L'enveloppe 34 de l'accumulateur adjacent est alors soudée thermiquement à l'enveloppe du premier accumulateur et forme un tout. On note que les électrodes bipolaires ont alors une dimension inférieure à celle de la figure 2. Dans une autre variante de batterie, 1 électrode bipolaire 43 est moulée de façon permanente dans un bati 44 en matière plastique. Des parties 45 d'enveloppe sont alors fixées de manière étanche sur le bâti 44 et forment un ensemble solidaire. On note que l'électrode bipolaire moulée dans le b ti permet une disposition commode de la pate. Lors de la fabrication de l1ensemble, les électrodes bipolaires sont d'abord réalisées par liaison par laminage et forment une plaque ayant une Sme d'aluminium et une surface de titane d'un ctté et de zirconium de l'autre coté. Les surfaces subissent alors une attaque chimique et une électrodéposition de plomb. Une pate convenable, du type décrit précédemment, est alors appliquée de chaque cité, manuellement ou à la machine. Les électrodes sont alors disposées dans les enveloppes avec les divers constituants, séparateurs, blocs de fibres, etc, dans l'ordre représenté sur le dessin, 11 ensemble étant boulonné ou soudé thermiquement et formant une batterie terminée. Lorsqu'elle a été montée, celle-ci est formée électriquement de manière que la pate portée par la surface positive ou de titane forme du bioxyde de plomb poreux et que la pate de la surface négative ou de zirconium forme du plomb poreux. La structure décrite a un poids extrêmement fai ble pour les parties qui ne sont pas actives lors de la production et de la conservation d'électricité dans la batterie. Dans une batterie particulière, 83,65 96 de la masse totale de la batterie peuvent être formés par la matière active. Cette caractéristique apparait dans le tableau qui suit qui correspond à une batterie dont les caractéristiques sont les suivantes. L'épaisseur de la pate positive est égale à 1 mm. Elle est inférieure à la distance maximale grille/particules de pate d'une batterie classique donnant une utilisation massique avantageuse. L'uniformité du courant circulant dans l'ensemble bipolaire doit aussi favoriser l'utilisation massique. Cette uniformité du courant est due au fait qu'il n'existe pas de fil d'amenée de courant d'un ctté-de la grille comme dans le cas des batteries classiques. On utilise une surface de plaque de 200 x 150 mm, et la masse de la pate prend une porosité de 20 96. On peut supposer normalement que l'utilisation massique de la pête négative est au moins égale à celle de la p- te positive et, pour une porosité de 20 5', une épaisseur de pate négative de 0,75 mm correspond à une épaisseur de pate positive de 1 mm, compte tenu de la différence de poids spécifiques des deux pates~ L'électrolyte est l'acide sulfurique, et la plage optimale utilisable de concentrations de l'acide sulfurique donnant une conductivité convenable est comprise entre les densités 1,3 (état chargé) et 1,1 (état déchargé). La capacité de l'acide est tirée de l'ouvrage de G.W. Vinal, "Storage Batteries", page 117, John Wiley & Sons, 1955. Un volume de 521 cm3 est nécessaire pour chaque accumulateur, la largeur de l'accumulateur étant de 1,75 cm entre les séparateurs. Comme la structure fibreuse des cellules forme un support suffisant pour les plaques bipolaires, seuls des diaphragmes minces sont nécessaires. On suppose un rev#tement de 0,05 mm de zirconium sur 0,1 mm de titane. Lorsqu'une pression suffisante est exercée sur les plaques, les feuilles utilisées peuvent être séparées si bien que la liaison par laminage est inutile. La surface des plaques est égale à 225 à 175 mm de manière que la fixation étanche soit possible. Par exemple, dans une batterie de 12 V, il existe 5 plaques bipolaires. Les plaques d'extrémité sont en aluminium de 2 mm d'épaisseur, de manière qu'elles répartissent le courant et donnent de la robustesse, avec un revêtement de 0,1 mm de titane ou de zirconium. La dimension des plaques d'extrémité est de 250 x 200 mm permettant la disposition des trous de passage des boulons. Les boulons de serrage utilisés ont des tiges d'aluminium de 0,5 cm de diamètre et 15 cm de longueur, et ils sont au nombre de quatre. La distance entre les plaques d'extrémité de la batterie est de 12,6 cm. L'enveloppe est en chlorure de polyvinyle PVC rigide ayant un poids spécifique de 1,4 g/cm3, des joints en caoutchouc étant placés entre l'enveloppe et les plaques. L'épaisseur du chlorure de polyvinyle est égale à 5 mm. Des séparateurs classiques en PVC poreux sont incorporés de manière qu'ils retiennent la masse active et empêchent la croissance des plaques négatives. Cette croissance forme des dendrites de masse active qui peuvent provoquer un court-circuit dans la batterie ou qui peuvent rendre inefficace la masse active du fait de la distance entre l'extrémité des dendrites et l'électrode. Dans un ensemble bipolaire, la masse active séparée doit être contenue sans quoi elle peut tomber au fond de l'accumulateur et provoquer un court-circuit. L'épaisseur des séparateurs poreux en PVC est de 0,5 mm. La structure fibreuse contribue très peu à la masse de la batterie. La. matière est avantageusement du polyester, notamment du "Térylène" qui est une marque de fabrique de Imperial Chemical Industries Limited. Dans une variante, le polypropylène ou le chlorure de polyvinyle convient aussi. 3 Le poids spécifique de la matière est d'environ 0,025 g/cm3. La pression exercée sur les plaques pour le maintien de la masse active contre les plaques bipolaires est de l'ordre de 5.104 barye afin que la conduction soit facilitée et que l'utilisation massique soit améliorée. La batterie de 12 V comprend six accumulateurs, ayant chacun une tension de 2 V. TABLEAU Masse des divers constituants d'une batterie bipolaire de 50 A.h théoriques, 12 V (en réalité 30 A.h réels pour une utilisation massique de 50 5'). Constituant Masse (g) Pourcentage du total pate positive 1354 16,41 pate négative 1172 14,20 électrolyte 4376 53,04 plaques bipolaires 183 2,22 plaques d'extrémité 327 3,96 boulons de serrage 32 0,39 enveloppe en PVC 612 7,40 séparateurs 180 2,18 structure fibreuse 15 0,18 total 8251 La pâte peut avoir une épaisseur considérable, pouvant atteindre 1 mm par exemple. Etnnt donné le rappel élastique assuré par les blocs 12, la masse active n'a pas tendance à tomber des électrodes et la durée de la batterie peut donc être longue. De plus, l'utilisation massique de la masse active peutzêtre élevée, bien supérieure à celle qu'on obtient dans les batteries connues.Dans lthy- pothèse où les caractéristiques de la batterie sont imposées par la masse active positive, on peut obtenir une utilisation massique de 65 96. La densité d'énergie qu'on peut alors obtenir avec la batterie est de 60 W.h/kg, comparée à 30 W.h/kg environ des batteries actuelles. Même lorsque l'utilisation massique tombe à 35 %,c'est-à-dire à l'utili- sation industrielle habituelle, la batterie donne une densité d'énergie de 44 à 52 W.h/kg qui est encore nettement supérieure aux 30 W.h/kg des batteries classiques. Les électrodes elles-mêmes peuvent être formées par liaison par laminage de leurs constituants, ou simplement par utilisation de surfaces nettoyées placées en contact, la pression appliquée par les blocs 12 assurant un contact électrique suffisant entre les constituants. Le cas échéant, les électrodes peuvent être revêtues de plomb ou de bioxyde de plomb de toute manière convenable avant disposition de la pate de manière que la conductivité entre les feuilles de pate et les électrodes soit améliorée. Les blocs de fibres amalgamées peuvent être formés à l'aide de fibres ayant une gaine en matière plastique à faible température de fusion et une Sme en matière plastique à température élevée de fusion. Les fibres sont alors mélangées et forment un bloc qui est alors chauffé à une température comprise entre les températures de fusion de la gaine et de l'ame. La matière de la gaine fond ou devient collante et les fibres qui sont en contact se raccordent. Lorsque le bloc stest refroidi, on constate qu'il forme une masse de matière.Dans une variante, les blocs peuvent être sous forme d'une mousse à cellules ouvertes dans laquelle 80 96 au moins des parois des cellules sont absentes si bien qu'il se forme un squelette à cellules ouvertes dans la matière de la mousse, ce squelette pouvant recevoir la pate positive ou négative. La concentration en acide sulfurique utilisée est la même que celle qu'on utilise normalement, c'est-à-dire que la densité est égale à 1,3 à l'état chargé et à 1,1 à l'état déchargé. Lorsque la structure des accumulateurs assure un support suffisant des plaques bipolaires, seuls de minces diaphragmes sont nécessaires et dans ce cas un revêtement de 0,05 mm de zirconium sur 0,1 mm de titane convient. Dans une variante, une seule couche de 0,1 mm de zirconium peut autre utilisée comme électrode bipolaire. Les plaques d'extrémité sont par exemple en aluminium de 2 mm d'épaisseur, portant un revêtement de 0,1 mm de titane ou de zirconium. Les séparateurs peuvent être de type classique, par exemple en chlorure de polyvinyle poreux, en caoutchouc microporeux ou en toute autre matière convenable, et ils sont particulièrement utiles pour les plaques négatives sur lesquelles ils empêchent la croissance dendritique. Le poids spécifique des blocs 12 est par exemple de 0,025 g/cm3, bien qu'évidemment d'autres poids spécifiques conviennent. Une matière particulièrement utile pour la mousse est un polyester, notamment le "Terylene Dans une variante, le polyéthylène, le polypropylène et le chlorure de polyvinyle ou d'autres matières non conductrices et résistant aux acides peuvent être utilisés. Les vitesses de corrosion du titane et du zirconium sont en pratique très faibles lorsque ces métaux sont utilisés dans des batteries, de l'ordre de 0,002 mm par an pour le titane au potentiel de l'électrode positive, et de moins de 0,001 mm par an au potentiel de l'une ou l'autre électrode pour le zirconium. Lorsque l'augmentation de poids due à l'utilisation du plomb n'est pas rédhibitoire,des électrodes bipolaires au plomb peuvent entre utilisées bien qu'elles aient normalement une épaisseur supérieure à celle des électrodes de titane ou de zirconium étant donné la vitesse élevée de corrosion du plomb et sa mauvaise résistance mécanique. Cette utilisation pose en particulier des problèmes sérieux de formation de joints étanches à l'acide avec les électrodes bipolaires au plomb. Il est bien entendu que l'invention n'a été décrite et représentée qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra apporter toute équivalence technique dans ses éléments constitutifs sans pour autant sortir de son cadre, qui est défini dans les revendications annexées. REVENDICATIONS 1. Batterie comprenant au moins deux accumulateurs au plomb à électrolyte à base d'acide sulfurique, ladite batterie étant caractérisée en ce qu'elle comprend une électrode bipolaire comportant une feuille métallique imperméable et conductrice de l'électricité ayant une première face en titane ou en alliage de titane, d'un côté, et, de l'autre côté, une seconde face en zirconium ou en alliage de zirconium, la feuille formant une barrière entre deux accumulateurs adjacents, la première face formant une structure de support de la masse active à base de bioxyde de plomb de l'électrode positive dun accumulateur, la seconde face formant la structure de support de la masse active à base de plomb de ltélectrode négative de l'accu- mulateur adjacent. 2. Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que la première face est directement reliée à la seconde. 3. Batterie selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'une couche de plomb est disposée entre la première face et la masse active à base de bioxyde de plomb. 4. Batterie selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée er ce que le plomb est repoussé mécaniquement vers la première surface par un dispositif de rappel, et le bioxyde de plomb est repoussé vers la seconde surface par un dispositif mécanique de rappel. 5. Batterie selon la revendication 4, caractérisée#en ce qu'une séparateur est placé entre le bioxyde de plomb positif et le dispositif de rappel. 6. Batterie selon l'une quelconque des revendications 4 et 5, caractérisée en ce que le dispositif de rappel est élastique. 7. Batterie selon l'une quelconque des revendications 4 et 5, caractérisée en ce que le dispositif de rappel est une mousse à cellules ouvertes ou une structure fibreuse. 8. Batterie selon la revendication 7, caractérisée en ce que la matière fibreuse est en fibres amalgamées. 9. Batterie comprenant au moins deux accumulateurs au plomb à électrolyte à base d'acide sulfurique, caractérisée en ce qu'elle comprend une électrode bipolaire placée entre les deux accumulateurs et formant une électrode positive d'un accumulateur, d'un côté, et une électrode négative du second accumulateur, de l'autre cté, l'électrode positive ayant une masse active positive à base de bioxyde de plomb sur une sous-couche de plomb, l'électrode négative ayant une masse active négative à base de plomb sur une sous-couche de plomb, un séparateur étant placé contre la masse active positive au moins, et un dispositif repoussant la masse positive active contre 1'électrode positive et la masse négative active contre l'électrode négative. 10. Batterie selon la revendication 9, caractérisée en ce que 11 électrode négative porte une couche de zirconium sous le plomb, et l'électrode positive porte une couche de titane sous le plomb. 11. Batterie selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend une pile de plusieurs accumulateurs, l'électrode placée entre deux accumulateurs adjacents étant une électrode bipolaire, une électrode monopolaire négative ou positive étant placée à chaque extrémité de la pile.