Brevet FR2250137A1 — publié le 19750530

La présente invention, due à la collaboration de Monsieur Guy GEHIN et réalisée dans les services de la Demanderesse, est relative à un procédé pour former une image en couleurs et à un produit photographique utile pour la mise en oeuvre de ce procédé. On sait que, pour former une image photographique en couleurs dans une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, on développe les halogénures d'argent exposés en une image argentique par un développateur chromogène à fonction aromatique primaire en présence d'un coupleur formateur de colorant bain Bas réaction sur le développateur chromogène oxydé, forme un colorant dans les plages correspondant à l'image argentique, ce colorant étant habituellement un colorant indoaniline, indamine, indophénol, azométhine, oxazine, indothiophénol, etc. Dans les procédés de photographie trichrome soustractifs, on utilise habituellement un produit photographique qui comprend au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent sensible au bleu, an moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensibilisée au vert, et au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argents sensibilisées au rouge, dans lesquelles, on forme, par développement chromogène, en présence de coupleurs formateurs de colorants appropriés, une image de colorant respectivement jaune, magenta et bleu-vert. Dans les procédés photographiques de formation d'images en couleurs, on utilise les coupleurs formateurs de colorants soit dans les révélateurs chromogènes et, dans ce cas, les coupleurs sont diffusibles depuis les révélateurs jusqu'aux couches respectives d'émulsion formatrice d'image, pour former une image de colorants non diffusibles, soit dans les couches d'émulsion formatrice d'image de colorants et dans ce cas, les coupleurs sont non diffusibles et forment, par développement chromogène, des colorants non diffusibles. La plupart des coupleurs utilisés dans les procédés photographiques en couleurs sont des coupleurs à quatre équivalents pour lesquels la réduction de quatre moles dthalogénures d'argent est nécessaire pour former une mole de colorant. Certains coupleurs sont des coupleurs à deux équivalents pour lesquels il ne faut réduire que deux moles d'halogénures d'argent pour former une mole de colorant. Les procédés de formation d'images en couleurs qui utilisent des révélateurs chromogènes qut contiennent des coupleurs formateurs de colorants diffusibles sont bien connus. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718, décrit un procédé pour former une image photographique en couleurs par inversion, qui consiste (l) à exposer suivant une image un produit photographique qui comprend, appliquées successivement sur un support transparent, une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensibilisée au rouge, une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensibilisée au vert et une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensible au bleu, une couche-filtre jaune étant appliquée entre la couche sensible au vert et la couche sensible au bleu, (2) développer en noir et blanc le produit photographique exposé, (3) exposer en lumière rouge, par le support, la couche sensible au rouge, (4) développer cette couche par un révélateur chromogène qui contient un coupleur formateur de colorant bleu-vert, diffusible, de manière à former une image de colorant bleu-vert positive, (5) exposer par le support, en lumière verte ou blanche la couche sensible au vert, (6) développer cette couche par un révélateur chromogène qui contient un coupleur formateur de colorant magenta, diffusible, de manière à former une image de colorant magenta positive, (7) exposer en lumière blanche, la couche sensible au bleu par la face émulsion, (8) développer cette couche par un révélateur chromogène qui contient un coupleur formateur de colorant jaune de manière à former une image de colorant jaune positive et (9) éliminer l'argent développé dans les trois couches d'émulsion par un bain de blanchiment puis par un bain de fixage de manière à ne conserver que les images de colorants positives dans chaque couche d'émulsion. On a, d'autre part, déjà proposé d'introduire des coupleurs concurrents non formateurs de colorants, soit dans les produits photographiques en couleurs soit dans les révélateurs chromogènes ou dans d'autres bains de traitement, comme décrit au brevet français 1 183 746 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 174 862. Le brevet français 1 183 746 décrit un procédé de formation d'images photographiques en couleurs dans lequel on effectue le traitement des couches d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent en présence d'un composé qui forme un produit incolore par couplage avec le développateur chromogène oxydé. Ce composé, qui est un coupleur concurrent, peut etre un composé à groupe méthylène réactif dont un atome d'hydrogène est remplacé par un radical alcoyle, cycloalcoyle ou aralcoyle ou une pyrazolone dans laquelle un atome d'hydrogène du groupe méthylène actif est remplacé par un radical alcoyle, cycloalcoyle ou aralcoyle.Ce coupleur concurrent peut être ingroduit soit dans des intercouches non photosensibles disposées entre les différentes couches d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent qui contiennent un coupleur formateur de colorant déterminé, soit dans le révélateur chromogène. Les révélateurs chromogènes décrits au brevet français 1 183 746 ne contiennent pas de coupleurs formateurs de colorants, diffusibles. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 174 862 décrit un procédé analogue à celui qui est décrit au brevet français 1 183 746. Dans le procédé décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 174 862, on développe en couleurs un produit photographique exposé par un révélateur chromogène en présence d'un coupleur formateur de colorant phénolique, naphtolique ou à groupe méthylène réactif (dans les exemples, ces coupleurs formateurs de colorants sont présents dans les couches d'émulsion photosensible), puis on traite le produit photographique développé en couleurs en présence d'un coupleur concurrent qui réagit sur le développateur chromogène oxydé pour former un produit incolore, ce coupleur concurrent étant un 2-naphtol substitué en position 1 par un groupe alkyle, allyle, cyanoalkyle, carboxyalkyle ou phénylaîkyle. Le coupleur concurrent peut être introduit dans le produit photographique, le révélateur chromogène, le bain de blanchiment ou le bain de blanchiment-fixage. Les révélateurs chromogènes décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 174 862 ne contiennent pas de coupleurs, formateurs de colorants, diffusibles. Le brevet français 1 254 046 décrit, d'autre part, un produit photographique en couleurs qui comprend, appliquées successivement sur un support, une couche d'émulsion sensibilisée au rouge qui contient un coupleur formateur de colorant bleu-vert, une couche d'émulsion sensibilisée au vert sans coupleur incorporé et une couche d'émulsion sensible au bleu sans coupleur incorporé. Après exposition suivant une image, on développe ce produit par inversion par un procédé tel que décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718, mais si les révélateurs d'image de colorants magenta et jaune contiennent des coupleurs incorporés, le révélateur d'image de colorant bleu-vert n'en contient pas. Il ne semble pas, cependant, qu'on ait déjà proposé de traiter par inversion des produits photographiques qui comprennent une ou plusieurs couches d'émulsion photosensible quioentiennent des coupleurs, formateurs de colorant, non diffusibles par des révélateurs cBromogènes qui contiennent d'autres coupleurs, formateurs de colorants, diffusibles. La présente#invention a notamment pour buts - un procédé pour former une image en couleurs dans lequel le rendement des réactions chromogènes est amélioré, c'est-à-dire que la densité des images de colorants formées dans chaque couche formatrice d'image, pour un titre en argent déterminé, est améliorée, ce procédé permettant, en outre, de réduire la durée du développement chromogène et, par suite, la granularité des images de colorants, ce procédé permettant aussi d'améliorer la netteté-des images de colorants formées. - un produit photographique en couleurs utile, en particulier, pour la mise en oeuvre du dit procédé. Le procédé suivant l'invention pour former une image en couleurs par exposition suivant une image d'un film photographique comprenant au moins un élément photosensible aux halogfnures d'argent formateur d'image de colorant et traitement par inversion de ce film photographique exposé, traitement qui comprend un développement en noir et blanc puis une réexposition sélective de chaque élément formateur d'image de colorant, suivie d'un développement par un révélateur chromogène qui contient un coupleur, formateur de colorant, diffusible, formant ainsi une image de colorant non diffusible dont la couleur est complémentaire de celle å laquelle est sensible l'élément aux halogénures d'ar- gent, est caractérisé en ce qu'on utilise un film photographique qui comprend au moins un élément photosensible aux halogénures d'argent qui contient un coupleur non diffusible, formateur d'image de colorant, dont la couleur;est aussi complémentaire de celle à laquelle sont sensibles les halogénures d'argent du dit élément. Le procédé suivant l'invention présente par rapport au brevet des Etats Unis d'Amérique 2 252 718 précité, la particularité d'utiliser un produit photographique qui comprend au moins un élément formateur d'image de colorant qui contient un coupleur, formateur de colorant, non diffusible, alors que le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718 ne décrit que des produits photographiques en couleurs qui-ne contiennent pas de coupleur formateur de colorant. Le procédé suivant l'invention présente d'autre part, par rapport au procédé décrit au brevet français 1 254 046, la caractéristique de n'utiliser que des révélateurs chromogènes qui contiennent des coupleurs formateurs de colorants, diffusibles, même lorsqu'on développe en couleur une couche d'émulsion pbRtosensible aux halogénures d'argent qui contient un coupleur formateur de colorant, non diffusible. Le traitement photographique mis en oeuvre dans le procédé, suivant l'invention, de formation d'images en couleurs peut autre n'importe quel traitement photographique par inversion#qui utilise une réexposition de chaque élément photosensible aux halogénures d'argent, formateur d'image de colorant, suivie d'un développement par un révélateur chromogène qui contient un coupleur, formateur d'image de colorant, diffusible, comme décrit, par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718 et 2 950 970. Suivant un mode particulier de réalis#tion, le produit photographique en couleurs mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention comprend, appliqués successivement sur un support photographique, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au rouge, qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant bleu-ver-t, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert qui contient un coupleur, formateur de colorant magenta, non diffusible et un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibles au bleu, qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant jaune, une couche-filtre jaune étant appliquée entre l'élément sensible au vert et l'élément sensible au bleu. Suivant un autre mode de réalisation, le film photographique mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention, comprend, appliqués successivement sur un support photographique, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés su rouge qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant bleu-vert, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés Zu vert qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant magenta et un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibles au bleu qui contient un coupleur formateur de colorant jaune, non diffusible, une couche-filtre jaune étant appliquée entre la couche sensible au vert et la couche sensible au bleu. Suivant un autre mode de réalisation, le film photographique mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention, comprend appliqués successivement sur un support photographique, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au rouge qui contient un coupleur formateur d'image de colorant bleu-vert, non diffusible, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert qui ne contient pas de coupleur formateur d'image de colorant magenta et un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibles au bleu qui ne contient pas de coupleur formateur d'image de colorant jaune, une couche-filtre jaune étant appliquée contre la couche sensible au vert et la couche sensible au bleu. Suivant un autre mode de réalisation, le produit photographique en couleurs mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention comprend trois éléments formateurs d'image de colorants, chaque élément contenant un coupleur, non diffusible, respectivement formateur de colorant bleu-vert, magenta et jaune. Le procédé suivant l'invention présente, sur les procédés de la technique antérieure qui utilisent des produits photographiques sans coupleurs formateurs de colorant incorporés, les avantages suivants 1 - Le rendement des réactions chromogènes effectuées dans chaque élément photosensible aux halogénures d'argent formateur d'imake de colorant qui contient un coupleur non diffusible incorporé, c'est-à-dire la densité de colorant formé dans le dit élément, pour un titre en argent déterminé, est améliorée, et on peut, par conséquent, réduire le titre en argent de chaque élément photosensible aux halogénures d'argent, formateur d'image de colorant, qui contient un coupleur non diffusible incorporé, par exemple d'environ 10/100 à 30/100, si l'on désire obtenir des densités de colorants companables à celles que permettent d'atteindre les procédés de la technique antérieure et dans ce cas, la netteté des images formées, est nettement améliorée, 2 - La granularité des images de colorants formées dans les éléments photosensibles aux halogénures d'argent qui contiennent des coupleurs non diffusibles incorporés est améliorée, et 3 - la durée du développement chromogène des éléments, formateurs d'image de colorants, qui contiennent des coupleurs incorporés peut être réduite sans altérer la qualité des images de colorants correspondantes, en particulier en ce qui concerne la densité de colorant et la granularité. Comme on l'a mentionné précédemment, le procédé photographique suivant l'invention utilise deux types de coupleurs formateurs de colorants. Le produit photographique mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention contient, dans au moins un élément formateur d'image de colorant, au moins un coupleur non diffusible qui doit être introduit dans l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent avant l'application de cette dernière sur le support. Lorsque le coupleur formateur de colorant est incorporé dans la couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent formatrice d'image de colorant, il est important que le coupleur ne diffuse pas hors de la couche dans laquelle il est introduit, c'est-à-dire qu'il ne doit ni migrer de sa couche vers une couche adjacente, ni diffuser hors de sa couche au cours des traitements du produit photographique exposé.Pour obtenir des coupleurs non diffusibles, on introduit, dans la molécule du coupleur, des substituants qui présentent une dimension moléculaire importante, par exemple un ou plusieurs groupes alkyle tels que des radicaux amyle tertiaire ou d'autres radicaux alkyle à channe ramifiée ainsi que des radicaux alkyle è channe droite fixés: à des atomes d'azote ou d'oxygène ou bien des groupes alkyloxyaryle ou des groupes dialkylphénoxy. On désigne sous le nom "coupleurs de Fischer" des coupleurs non diffusibles qui portent des groupes solubilisants tels que des groupes carboxy ou sulfo, qui les rendent solubles dans les solutions aqueuses basiques. Les coupleurs non diffusibles qui n'ont pas de tels groupes solubilisants, présentent un caractère légèrement hydrophobe et on les introduit habituellement dans les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent à l'aide de solvants lourds. Des coupleurs formateurs de colorants, non diffusibles, sont décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 801 171, 2 474 293, 2 521 908 et 2 857 057. On peut introduire ces coupleurs non diffusibles dans les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent, comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 322 027, 2 304 940, 2 801 171 et 2 852 382. On utilise par contre, des coupleurs diffusibles dans les révélateurs chromogènes mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention, coupleurs diffusibles qui présentent une bonne solubilité ou qui sont facilement dispersibles dans ces bains. Des coupleurs diffusibles sont décrits, par exemple au brevet français 1 254 046 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718. Des coupleurs diffusibles formateurs de colorant jaune sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 721 238, 2 289 805, 2 359 332, 2 378 266 et 2 439 352. Des coupleurs diffusibles formateurs de colorant magenta sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 311 081, 2 311 082, 2 343 702, 2-343 703, 2 343 704, 2 353 205, 2 369 489 et 2 511 231. Les coupleurs non diffusibles et les coupleurs diffusibles mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention, respectivement dans les éléments photosensibles aux halogénures d'argent du produit photographique et dans les révélateurs chromogènes sont bien connus en photographie. On utilise habituellement des coupleurs phénoliques ou #-naphtoliques pour former l'image de colorant bleu-vert, des coupleurs pyrazolone, cyanoacétyle, ou indazolone pour former l'image de colorant magenta et des coupleurs à groupe cétométhylènique à channe ouverte, par exemple les coupleurs oC-acylacétamine ou dibenzoylméthane, pour former l'image de colorant jaune. Des coupleurs utiles sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 039 730,2 108 602 et 2 113 330. On peut utiliser, dans la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, des coupleurs à quatre équivalents ou des coupleurs à deux équivalents, à des concentrations au moins égales aux concentrations stoechiométriques correspondant à la formation des colorants. Le produit photographique mis en oeuvre dans le procédé suivant Itinven tion comprend avantageusement trois éléments photosensibles aux halogénures d'argent sensibles respectivement au rouge, au vert et au bleu, ainsi qu'une couche-filtre jaune entre la couche sensible au vert et la couche sensible au bleu. Chaque élément formateur image de colorant comprend au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensible respectivement au bleu, au vert et au rouge. Pour préparer les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent sensibilisés au vert et au rouge, on peut utiliser des colorants sensibilisateurs spectraux variés, par exemple les sensibilisateurs spectraux décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 526 632, 2 503 776, 2 493 748 et 3 384 486. Des colorants sensibilisateurs spectraux utiles comprennent des cyanines, des mérocyanines, des cyanines ou des mérocyanines complexes à trois ou quatre noyaux, des cyanines holopolaires, des colorants styriliques, des hémicyanines, des oxonols, des hémioxonols, etc.Les cyanines contiennent habituellement deux noyaux basiques par exemple des noyaux du type des thiazolines, oxazolines, pynolines, oxazoles, thiazoles, sélénazoles, imidazones, etc. Ces noyaux peuvent être substitués par des radicaux variés tels qu'un radical alcoyle, alcoylène, hydroxyalcoyle, sulfoalcoyle, carboxyalcoyie aminoalcoyle, énamine, etc, ou bien ces noyaux peuvent être condensés à d'autres noyaux carbocycliques ou hétérocycliques éventuellement substitués par des radi caux variés tels qu'un atome d'halogène, un radical alcoyle, haîogénoalcoylç alcoxy, cyano, phényle, etc. Les cyanines peuvent être symétriques ou asymétrique et la chatne méthinique peut être substituée par des- radicaux variés tels qu'un radical alcoyle, phényle, énamine, hétérocyclique, etc.Les mérocyanines contiennent habituellement un noyau basique tel que mentionné précédemment et un noyau acide, par exemple, un noyau de type des thiohydantotues, rhodanines, oxazolidinediones, thiazolidinediones, acides barbituriques, thiazolinones, malonitriles, etc. Ces noyaux acides peuvent Stre substitués par des radicaux variés tels qu'un radical alcoyle, alcoylène, carboxyalcoyle, sulfoalcoyle, hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, alcoylamino, phényle, hétérocyclique, etc.Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent mises en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peuvent aussi etre sursensibilisées par des adjuvants qui n'absorbent pas la lumière visible, par exemple des sels de cadmium, des acides sulfoniques organiques, des dérivés de l'acide ascorbique, des azaindènes, tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 933 390 et 2 937 089. Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent mises en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peuvent contenir n'importe quel halogénure d'argent photosensible, par exemple, le chlorure d'argent, le bromure d'argent, le chlorobromure d'argent, le bromoiodure d'argent, le chlorobromoiodure d'argent, etc. Ces émulsions peuvent être à gros grain ou à grain fin et peuvent être préparées par n'importe quel procédé usuel. Ces émulsions peuvent être du type Lippmann, des émulsions ammoniacales, des émulsions mûries en présence d'un thioéther, telles que décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 222 264, 3 320 069 et 3 271 157. On peut utiliser les émulsions à sensibilité en surface ou à sensibilité interne telles ~ que décrites aux bre veto des Etats-Unis d'Amérique 2 592 250, 3 206 313 et 3 447 927.Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent mises en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peuvent être des émulsions à grain régulier telles que décrites dans J. Phot. Sci. vol. 12, n0 5 pages 242 à 251 (1964) de Klein et Moisar. Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent mises en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peuvent être sensibilisées par des sensibilisateurs chimiques, par exemple par des agents réducteurs, par des composés sulfurés, séléniés ou tellurés, par des dérivés de l'or,du platine ou du palladium ou par des combinaisons de ces moyens, en opérant, par exemple, par les procédés tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 1 623 499, 2 399 083, 3 297 446, et 3 297 447. Les émulsions mises en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peuvent contenir aussi des composés qui accroissent la sensibilité tels que des polyalcoylèneglycols, des agents tensio-actifs cationiques, des thioéthers ou des combinaisons de ces moyens, en opérant comme décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 886 437, 3 046 134, 2 944 900 et 3 294 540. Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent mises en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peuvent contenir des inhibiteurs de voile et des stabilisants pour remédier à la diminution de la sensibilité en conser ovation. Des inhibiteurs de voile et des stabilisants appropriés comprennent des sels de thiazolium tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 131 038 et 2 694 716, des azaindènes tels que décrits aux brevets des Etats Unis d'Amérique 2 886 437 et 2 444 605, des sels de mercure tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Aiirique 2 728 663, des urazoles tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 287 135, des sulfocatéchols tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 236 652, des oximes tels que décrits au brevet anglais 623 448, du nitron, de nitroindazoles, des mercaptotétrazoles tels que décrits aux brevets des~Etats-Unis d'Amérique 2 403 927, 3 266 897 et 3 397 987, des sels de métaux polyvalents tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 839 405, des sels de thiouronium tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 220 839, des sels d'or, de platine ou de palladium tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 566 263 et 2 597 915. Les couches d'émulsions photosensibles aux halogénures d'argent mises en oeuvre dans le procédé suivant l'invention sont des couches de dispersion dthalogénures d'argent dans la gélatine dont l'épaisseur est d'environ 0,6 p à 6 p. Les éléments photosensibles aux halogénures d'argent mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention contiennent des coupleurs non diffusibles formateurs d'image de colorants dispersés dans un liant polymère tel que la gélatine perméable aux solutions basiques, ces coupleurs pouvant être dispersés dans une couche distincte des couches d'halogénures d'argent sous une épaisseur d'environ 0,5 à 7 JI ou dans la couche photosensible.Dans les éléments photosensibles aux halogénures d'argent mis en oeuvre suivant l'invention, on peut remplacer la gélatine par d'autres liants hydrophiles par exemple par les protéises naturelles, des dérivés de la cellulose, des polysaccharides, etc, ou des polymères synthétiques tels que les polymères vinyliques solubles dans l'eau comme la polyvinylpyrrilidone, les- polymères de l'acrylamide, etc. Les couches d'émulsions aux halogénures d'argent et les autres couches non photosensibles des éléments photosensibles mis en oeuvre suivant l'invention peuvent contenir aussi d'autres collotdes synthétiques, seuls ou en association avec les collotdes hydrophiles mentionnés précédemment, par exemple des dispersions de polymères vinyliques qui accroissent la stabilité dimensionnelle des produits photographiques, polymères tels que décrits aux brevets des Etats Unis d'Amérique 3 142 568, 3 193 386 > 3062 674, 3 220 844, 3 287 289 et 3 411 911. Les produits photographiques mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peuvent comprendre n'importe quel support photographique usuel qui n'altère pas les caractéristiques photographiques des éléments photosensibles. On peut, par exemple, utiliser des supports de nitrate de cellulose, d'acétate de cellulose, de polyvinylacétal, de polyoléfine, de polyearbonate, de polytéréphtalate d'éthylèneglycol, etc. L'épaisseur du support est habituellement d'envi ron 50 p à 150 p. Le produit photographique aux halogénures d'argent mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention comprend habituellement des couches d'émulsion aux halogénures d'argent et en position contiguë à chaque couche d'émulsion photosensible un coupleur particulier formateur de colorant. Cependant, 11 élément photosensible aux halogénures d'argent peut comprendre des émulsions appliquées par point par exemple par un procédé d'impression. On applique ainsi des points d'émulsions aux halogénures d'argent respectivement sensibles au bleu, au vert et au rouge auxquels sont associés des coupleurs formateurs de colorant rexpec- tivement jaune, magenta et bleu-vert. Le colorant-filtre de l'intercouche filtre disposée entre la couche d'émulsion sensible au bleu et la couche d'émulsion sensibilisée au vert peut être n'importe quel colorant qui absorbe le bleu, qui n'est pratiquement pas altéré par les révélateurs en noir et blanc et chromogènes mais qui est éliminé par les bains de blanchiment. On peut, par exemple, utiliser une dispersion d'argent collotdal tel que l'argent de Carey-Lea et d'autres colorants tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718. Le produit photographique mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peut comprendre une couche antihalo soit en dorsale soit entre le support et la couche d'émulsion photosensible la plus proche du support, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718. Pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on peut opérer comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718 précité, mais en utilisant un produit photographique à coupleur non diffusible incorporé dans au moins l'un des éléments formateurs d'image de colorants. Les révélateurs chromogènes qui contiennent les coupleurs formateurs de colorants diffusibles, tels que décrits précédemment, peuvent contenir n'importe quel développateur chromogène à fonction amine aromatique primaire, par exemple les p-phénylènediamines, les p-aminophénols, etc.Parmi les p-phénylènediamines, on peut utiliser avantageusement les N,N-dialkyl-p-phénylènediamines > et les N,N-dialkyl p-diaminotoluènes. On utilise habituellement ces développateurs chromogènes sous forme de sels tels que les chlorydrates, les sulfates, etc, plus stables que l'amine libre. Les développateurs de la classe des N-alcoyl-N-sulfonamido alcoyl-para-phénylènediamines décrits au brevet français 866 339 sont aussi très utiles. On peut utiliser aussi bien des paraphénylène-diamines anioniques que des para-phénylènediamines non ioniques.Des exemples spécifiques de développateurs chromogènes utilisables suivant l'invention sont la N,N-diméthyl-para phénylènediamine, la N-carbamidoéthyl-N-méthyl-para-phényîènediamine, la 3 acétyîamino4-aminodiméthylaniline, la N-éthyl-N-g-méthylsuIfonamidoéthyf) -4- aminoaniline, la N-éthyl -N- (# -méthylsul fonamidoéthyl) -3 -méthyl-4 -aminoaniline et les sels de la N-méthyl-N-(ss-sulfoéthyl)-para-phénylènediamine, etc.Des développateurs chromogènes particulièrement avantageux sont la 4-amino-N-(p- sulfoéthyl)-N-éthyl-3-methylaniline, la N > N-diéthyl-para-phénylènediamine, le 2-smrno-5-diéthylaminotoluène, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-(ss-méthylsulfonamidoé- thyl)-aniline, la 4-amino-N-(p-sulfoéthyl)-N-éthyl-3-méthoxyaniline et la 4-amino-N-ethyl-N-lauryl-3-méthylaniline. Tous les développateurs chromogènes utilisables comprennent une fonctionfinon substituée qui permet au produit d'oxydation du développateur, formé au cours du développement, de coupler avec les coupleurs chromogènes pour former une image de colorant. Le révélateur chromogène contient habituellement environ 0,5 g à 5 g de développateur chromogène par litre.Un révélateur particulièrement avantageux contient environ 3 g de développateur chromogène et environ 0,3 g de l-phényî-3-pyrazolidone. Il est avantageux que la valeur du rapport de la masse de développateur chromogène à la masse de 3-pyrazolidone dars le révélateur soit comprise entre 30 et 3. La quantité de développateur chromogène dans le révélateur doit être suffisante pour donner une quantité de produit d'oxydation permettant d'obtenir la densité de colorant désiré. Il est désavantageux d'utiliser une quantité de 3-pyrazolidone supérieure à environ un tiers de la masse du développateur chromogène, car on n'obtient pas ainsi d'amélioration supplémentaire. On peut faire varier la disposition des couches des produits photographiques ainsi que les conditions d'exposition et de développement mises en oeuvre dans le procédé suivant llinvention, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'A- mérique 2 252 718. Les exemples suivants illustrent 1'invention. EXEMPLE 1 Procédé suivant l'invention On prépare un film photographique qui comprend, appliquées successivement sur un support, des couches d'émulsions photosensibles aux halogénures d'argent respectivement sensibles au rouge, au vert et au bleu, une couche-filtre d'argent de Carey-Lea étant appliquée entre la couche sensible au vert et la couche sensible au bleu Les couches d'émulsion sensibles respectivement au rouge et au bleu ne contiennent pas de coupleur formateur de colorant, non diffusible, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718 ; par contre la couche d'émulsion sensible au vert dont le titre en argent est égal à 20,5 mg/ dm2 contient un coupleur formateur de colorant magenta, non diffusible, la l-(2,4, 6-trichiorophényl) '-(2",4"-ditertioamylphénoxyacétamido)benzamidol- au 5-pyrazolone Ttitre de 3,55 mg/dm2. On expose ce film photographique dans un sensitomètre, puis on le développe par un révélateur en noir et blanc tel que décrit à l'exemple 1 du brevet français 2 062 570, à 50 C, pendant 1 mn. On arrête le développement, on lave le film et on continue le traitement du film, en particulier on effectue le développement des trois images de colorants, respectivement bleu-vert, jaune et magenta, au moyen de révélateurs chromogènes contenant des coupleurs diffusibles comme décrit à l'exemple 5 du brevet français 2 062 570. La durée du traitement dans le révélateur de l'image de colorant magenta est de 3 m,n 33 s. On trace ensuite les-courbes sensitométriques des images de colorants, positives. Procédé-témoin On effectue, d'autre part, un essai-témoin, avec un film photographique en couleurs qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant magenta, non diffusible, dans la couche d'émulsion sensible au vert. On l'exposa et on le traite comme décrit pour le procédé suivant l'invention. La figure 1 représente les courbes sensitométriques des images positives de colorant magenta obtenus respectivement dans le produit traité par le procédé-témoin (courbe 1) et dans le produit traité par le procédé suivant l'invention (courbe 2). La figure 1 montre que le procédé suivant l'invention qui utilise un film photographique contenant-un coupleur formateur de colorant magenta, non diffusible, dans la couche sensible au vert, permet d'obtenir des densités de colorant magenta nettement supérieures à celles que permet d'atteindre le procédé-témoin qui utilise un produit photographique sans coupleur, non diffusible, incorporé. La figure 2 représente d'autre part, les courbes donnant la granularité de l'image de colorant magenta en fonction de la densité de cette image pour le film. traité par le procédé témoin (courbe 1) et pour le film traité par le procédé suivant l'invention (courbe 2). La figure 2 montre que le procédé suivant l'invention permet, pour un même titre en argent, de diminuer la granularité de l'image de colorant formée dans la couche d'émulsion photosensible qui contient le coupleur formateur de colorant, non diffusible. EXEMPLE 2 - Procédé suivant l'invention. On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on utilise un film photographique dont le titre en argent de la couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensibilisée au vert, est égal à 15,4 mg/dm2 (soit une valeur égale à 75/100 du titre en argent de la couche correspondante du film photographique de l'exemple 1) et dont le titre en coupleur est égal à 2,66 mg/dm2 (soit une valeur égale à 75/100 du titre en coupleur du produit de l'exemple 1 traité par le procédé suivant l'invention). Procédé-témoin. On effectue, d'autre part, un essai-témoin identique à l'essai-témoin de l'exemple 1, ctest- -dire qu'on utilise un film photographique en couleurs, sans coupleur, non diffusible, incorporé, dont le titre en argent de la couche sensibilisée au vert est égal à 20,5 mg/dm2.- La figure 3 représente les courbes sensitométriques des images de colorant magenta, positives, obtenues respectivement dans le produit traité par le procédé-témoin (courbe 1) et dans le produit traité par le procédé suivant l'invention (courbe 2).La figure 3 montre que le procédé suivant l'invention qui utilise un film photographique contenant un coupleur formateur de colorant ma genta, non diffusible, dans la couche sensible au vert dont le titre en argent est réduit de 25/100 par rapport à celui d'un film traité par un procédé-témoin, permet d'obtenir des densités de colorant magenta sensiblement comparables à celles que permet d'atteindre le procédé témoin qui utilise un film photographique qui ne contient pas de coupleur formateur dd colorant magenta dans la couche sensible au vert dont le titre en argent est supérieur de 25/100 par rapport à celui du produit traité par le procédé suivant l'invention. La diminution du titre en argent des couche photosensibles, formatrices de colorants, que permet de réaliser le procédé suivant l'invention, ne produit aucune dégradation de la structure de l'image de colorant, en particulier aucun accroissement de la granularité, comme le montre la figure 4 qui représente les courbes donnant la granularité de l'image de colorant magenta en fonction de la densité de cette image pour le film traité par le procédé témoin (courbe 1) et pour le film traité par le procédé suivant l'invention (courbe 2).La figure 4 montre que le film traité par le procédé suivant ltinvention, film qui contient un coupleur formateur de colorant magenta dans la couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensibilisée au vert, dont le titre en argent est réduit de 25/100 par rapport à celui de la couche correspondante du produit témoin, permet d'obtenir une image de colorant magenta dont la granularité est comparable à celle de l'image correspondante du produit témoin qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant magenta dans la couche d'émulsion sensibilisée au vert. La diminution du titre en argent des couches formatrices d'images de colorants que permet de réaliser le procédé suivant l'invention a pour conséquence d'améliorer la netteté des images de colorants. Les résultats des Exemples 1 et 2, montrent que les réactions chromogènes qui interviennent dans la formation de l'image de colorant magenta dans la couche sensibilisée au vert du produit traité suivant l'invention qui contient-un coupleur formateur de colorant magenta dans cette couche sensible au vert ont un rendement en colorant supérieure à celui des réactions chromogènes des produits photographiques traitées par les procédés de la technique antérieure, produits qui ne contiennent pas de coupleur non diffusible dans les couches photosensibles. EXEMPLE 3 On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, c'est-à-dire qu'on utilise, dans le procédé suivant l'invention,un film photographique en couleurs, dont la couche d1émulsion-photosensible aux halogénures d'argent, sensibilisée au vert, présente un titre en argent de 20,5 mg/dm2 et contient le coupleur formateur de l'image de colorant magenta de l'exemple 1 au titre de 3,55 mg/dm2 et dans le procé#dé-témoin, un film photographique en couleurs, semblable au film utilisé dans le procédé suivant l'invention mais qui ne contient pas de coupleur formateur d'image de colorant magenta. On expose et on traite les films ainsi préparés comme décrit à l'exemple 1 mais en ce qui concerne le film traité par le procédé suivant l'invention, la durée du traitement dans le révélateur de l'image de colorant magenta est réduite de 3 mn 33 s a 2 mn 45 s, tandis que le film traité par le procédétémoin est maintenu dans le révélateur de l'image de colorant magenta, pendant 3 mn 33 s. La figure 5 représente les courbes sensitométriques des images de colorant magenta formées dans le film traité par le procédé-témoin (courbe 1) et le film traité par le procédé suivant l'invention (courbe 2). La figure 6 représente, d'autre part, les courbes donnant la granularité de l'image de colorant magenta en fonction de la densité de cette image pour le film traité par le procédé-témoin (courbe 1) et pour le film traité par le procédé suivant l'invention (courbe 2). Les figures 5 et 6 montrent que le procédé suivant l'invention permet de diminuer la durée du traitement dans les révélateurs chromogènes (par exemple dans le révélateur de l'image de colorant magenta) et par conséquent d'améliorer nettement la granularité (figure 6) et cependant d'obtenir une densité d'image de colorant magenta supérieure a celle que permettent d'obtenir les procédés de la technique antérieure (figure 5). EXEMPLE 4 On reproduit le mode opératoire des exemples 1, 2 et 3, mais on utilise suivant l'invention un film photographique qui ne contient pas de coupleurs formateurs d'image de colorant bleu-vert et magenta respectivement dans les couches d'émulsion photosensibles aux halogénures d'argent, sensibilisées au rouge et au vert, mais qui contient un coupleur formateur de colorant jaune tel que décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 322 027 dans la couche d'émulsion sensible au bleu. On obtient des résultats comparables à ceux décrits aux exemples 1,. 2 et 3 EXEMPLE 5 On reproduit le mode opératoire de l'exemple 4, mais on utilise suivant l'invention un film photographique qui ne comprend pas de coupleurs formateurs d'image de colorant magenta et jaune, mais qui contient un coupleur formateur image de colorant bleu-vert dans la couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, sensibilisée au rouge, comme décrit au brevet des Etats-Unisd'Amérique 2 322 027. On obtient des résultats comparables à ceux qui sont décrits à l'exemple 4. EXEMPLE 6 On reproduit le mode opératoire des exemples 1 à 5, mais on utilise suivant l'invention un film photographique qui comprend des coupleurs formateurs d'image de colorant bleu-vert, magenta et jaune respectivement dans les couches d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent sensibles au rouge, au vert et au bleu. On obtient des résultats comparables à ceux qui sont décrits aux exemples 1 à 5. REVENDICATIONS. 1 - Procédé pour former une image en couleurs par exposition suivant une image d'un film photographique comprenant au moins un élément photosensible aux halogénures d'argent, formateur d'image de colorant, et traitement par in version de ce film photographique exposé, traitement qui comprend un déve loppement en noir et blanc puis une réexposition sélective de chaque élément formateur d'image de colorant, suivie d'un développement par un révélateur chromogène qui contient un coupleur, formateur de colorant, diffusible, formant ainsi une image de colorant non diffusible dont la couleur est com plémentaire de celle à laquelle est sensible l'élément aux halogénures d'ar gent, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise un film photogra phique qui comprend au moins un élément photosensible aux halogénures d'ar gent qui contient un coupleur non diffusible formateur d'image de colorant, dont la couleur est aussi complémentaire de celle à laquelle sont sensibles les halogénures d'argent du dit élément. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un film photographique qui comprend, appliqués successivement sur un support photographique un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibi lisés au rouge qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant bleu vert, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert qui contient un coupleur formateur de colorant magenta, non diffusible et un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibles au bleu, qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant jaune, une couche-filtre jaune étant appliquée entre l'élément sensible au vert et l'élément sensible au bleu. 3 - Procédé conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que le coupleur formateur de colorant magenta, non diffusible, incorporé dans l'élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert est la 1-(2,4,6- trichlorophényl) -3-/3' -(2" ,4"-ditertioamylphénoxyacétamido)benzamido7-5-py- razolone. 4 - Procédé conforme à la revendication 3, caractérisé en ce que l'élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert, dont le titre en argent est compris entre 10 mg/dm2 et 30 mgjdm2, contient le coupleur formateur d'image de colorant magenta à un titre compris entre 2,2 mg/dm2 et'6,7 mg/dm2. 5 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un film photographique qui comprend, appliqués successivement sur un support photographique, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibi lisés au rouge qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant bleu vert, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant magenta et un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibles au bleu qui contient un coupleur formateur de colorant jaune, non diffusible, une couche-filtre jaune étant appliquée entre la couche sensible au #vert et la couche sensible au bleu. 6 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un film photographique qui comprend, appliqués successivement sur un support photographique, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibi lisés au rouge qui contient un coupleur formateur d'image de colorant bleu vert > non diffusible, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert qui ne contient pas de coupleur formateur d'image de colorant magenta et un élément photosensible aux halogénures d'argent sen sibles au bleu qui ne contient pas de coupleur formateur d'image de colo rant jaune, une couche-filtre jaune étant appliquée entre la couche sen sible au vert et la couche sensible au bleu. 7Y- Produit photographique à plusieurs couches permettant d'obtenir une image en couleurs par la mise en oeuvre dlun procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qutil comprend un support sur lequel sont appliqués successivement sur l'une de ses faces, un élément photosensible aux halo génures d'argent sensibilisé au rouge, qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant bleu-vert, un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert qui contient un coupleur, formateur de colo rant magenta, non diffusible et un élément photosensible aux halogénures d'argent sensibles au bleu, qui ne contient pas de coupleur formateur de colorant jaune, une couche-filtre jaune étant appliquée entre l'élément sensible au vert et l'élément sensible au bleu. 8 - Produit photographique conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que le coupleur formateur de colorant magenta, non diffusible, incorporé dans l'élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert est la l#2 > 4 > 6-trichlorophényl-3-/3' (2" > 4"-ditertioamylphénoxyacétamido) benzamido/-5-pyrazolone. 9 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que l'élément photosensible aux halogénures d'argent sensibilisés au vert, dont le titre en argent est compris entre 10 mg/dm2 et 30 mg/dm2 contient le coupleur formateur d'image de colorant magenta à un titre compris entre 2,2 mg/dm2 et 6,7 mg/dm2.