Brevet FR2283920A1 — publié le 19760402

La présente invention concerne des mélanges pul vérulents, très dispersés, d'halogénures d'argent et de hauts polymères organiques, leur utilisation comme agents influen çant les conditions météorologiques et la préparation de ces mélanges. L'action sur les conditions météorologiques, en particulier l'élimination des brouillards, la production artificielle et intentionnelle de pluie, de grêle ou de neige et la suppression des chutes de grêle dangereuses à très gros grêlons,est déjà depuis longtemps un objectif très important pour le mode des spécialistes. Le plus connu des principes utilisés jusqu'à maintenant de cette action sur les conditions météorologiques consiste à introduire et à disperser dans un nuage sous-refroidi, ou dans un brouillard également sousrefroidi, des "germes d'amorçage" ou "des formateurs de glace" sous une forme aussi finement divisée que possible et en quantité suffisamment grande et à provoquer ainsi une formation accélérée de gouttes de liquide, de grêlons ou de flocons de neige. On a exécuté dès 1946, aux Etats-Unis d'Amérique, des essais de ce genre avec de la glace sèche (C02 solide). Au cours des années suivantes, en particulier entre 1950 et 1960, on a procédé à des essais sur une très grande échelle avec des cristaux d'iodure d'argent qui étaient "semés" sur ou dans les nuages. L'iodure d'argent finement divisé produit, on le sait, un effet d'amorçage des germes particulièrement marqué pour les nuages aqueux, car les cristaux d'iodure d'argent ont une structure semblable à celle des cristaux de glace. I1 existe déjà toute une série de brevets qui concerne l'association de l'iodure d'argent avec d'autres ma tières. C'est ainsi, par exemple, que le brevet français NO 1 326 325 revendique un mélange de chlorure de sodium et d'iodure d'argent et éventuellement de gel de silice comme agent pour la production de précipitations. Pans ce brevet, le chlorure de sodium est désigné comme producteur de condensations, l'iodure d'argent comme producteur de germes de congélatine et le gel de silice comme dessicateur du chlorure de sodium hygroscopique. Le brevet français d'addition NO 80 306 revendique en outre le mélange d'iodure d'argent et de gel de silice. Les agents mis au point jusqu'à maintenant pour le déclenchement des précipitations présentent encore des inconvénients appréciables. C'est ainsi-par exemple-que jusqu'à maintenant les dimensions des particules des cristaux d'iodure d'argent modifiés étaient trop grandes (si bien qu'on ne pouvait mettre à disposition qu'une quantité insuffisante de germes d'amorçage par unité de volume du nuage) ou que les mélanges ne produisaient pas, même pour de très grandes dimensions des particules, du fait de leurs autres propriétés, l'effet désiré. En particulier, la masse volumique de ces agents connus était trop forte.Et une masse volumique trop forte a pour conséquence que les particules tombent si vite à travers le nuage que celui-ci ne donne, en gé néral, pas du tout lieu (ou seulement dans une mesure limi tée) à la formation de gouttelettes d'eau ou de petites particules de glace. Le problème à résoudre par l'invention consiste en la réalisation d'un agent contenant de petits cristaux d'halogénure d'argent qui, a) dans le cas où l'halogène qu'il contient est l'iode, est beaucoup plus efficace que les agents connus jusqu'à maintenant pour le déclenchement de précipitations à partir de nuages, b) dans le cas où l'halogène qu'il contient est le brome, est avantageusement utilisable pour la photographie et c) dans le cas où l'halogène qu'il contient est le chlore, est particulièrement actif pour la désinfection de l'eau. Un premier objet de l'invention est un mélange pulvérulent très dispersé constitué d'un halogénure d'argent et d'un haut polymère organique, à grande surface spécifique, qui est caractérisé par le fait qu'il a une surface spécifi 2 que de 5 à 500 m /g et que l'halogénure d'argent est présent sous forme de particules de dimensions inférieures à 1 um et en une concentration de 0,1 à 10% en poids, par rapport au mélange. En général, le mélange selon l'invention est constitué par des particules de composition à peu près uniforme. Le haut polymère organique est de préférence sous la forme de particules primaires agglomérées. Les particules isolées de l'halogénure d'argent sont réparties dans la masse du haut po lymère, ou encore l'halogénure d'argent est concentré à la surface des agglomérats qui en contiennent. Comme halogénures d'argent on peut envisager l'iodure d'argent, le bromure d'argent et le chlorure d'argent. Les hauts polymères organiques à grande surface spécifique contenus dans les mélanges selon l'invention sont de préférence des résines aminoplastes insolubles. On peut envisager, en particulier, pour cette application, les polymères de condensation de l'urée et du formaldéhyde qui fondent au-dessus de 2000C en se décomposant, ainsi que les polymères de condensation réticulés de la mélamine et du formaldéhyde. En principe, les copolymeres de condensation correspondants et les mélanges des polymères cités sont des ingrédients qui conviennent pour les mélanges selon l'invention.Dans les polymères de condensation urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde, le formaldéhyde F et l'urée U ou la mélamine M sont de préférence dans les rapports molaires ci-après F/U = 1,3 à 1,8 ; F/M = 1,5 à 6,0. Outre les résines aminoplastes insolubles, les polyacrylonitriles constituent aussi des hauts polymères organiques appropriés avec une grande surface spécifique. Le mélange selon l'invention peut aussi contenir jusqu'a 20% en poids, par rapport à la totalité du mélange, d'eau. La concentration en halogénure d'argent dans le mélange selon l'invention atteint de préférence de 4 à 5% en poids, par rapport à l'ensemble des constituants secs du mélange ; la concentration en hauts polymères peut atteindra de 96 a 95% en poids. De plus, ce mélange peut contenir jusqu'a 20% en poids d'eau. Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation des melanges très dispersés, pulvérulents, d- crits ci-dessus, à partir d'un halogénure d'argent et d'un haut polymère organique. Ce procédé est caractérisé en ce que a) on imprègne et/ou on met en contact un haut polymère organique finement divisé de grande surface sp8ci- fique, en présence d'eau, avec un halogénure d'argent, le haut polymère organique finement divisé et/ou l'halogénure d'argent étant préparé "in situ", et b) on utilise le haut polymère, ou les précurseurs destinés à préparer le haut polymère, ainsi que l'halogénure d'argent, ou les précurseurs destinés à la préparation de cet halogénure d'argent, dans un rapport quantitatif tel que le produit final, très dispersé et pul vérulent, contient l'halogénure d'argent en une concentration de 0,1 à 10% en poids, par rapport au produit final. I1 est préférable d'opérer, au plus tard lors de la formation ou de l'addition de l'halogénure d'argent dans le (ou au) mélange d'imprégnation, en l'absence totale de lumière visible et ultra-violette. Pour l'exécution du procédé de préparation re vendiqué, il existe plusieurs voies qui sont exposées ciaprès l'une après l'autre. A) On met en place à l'avance une suspension aqueuse d'un haut polymère approprié à grande surface spécifique et on provoque dans cette suspension, par addition d'un sel d'argent (nitrate d'argent) dissous dans l'eau et d'un halogénure de métal alcalin dissous dans l'eau, la précipitation d'un halogénure d'argent. Ensuite, on sépare le précipité ainsi obtenu, contenant l'halogénure d'argent et le haut polymère, de préférence par filtration, et on lave, on sèche et on désintègre ensuite, le cas échéant, les agglo mérats de la poudre obtenue. Cependant, la poudre brute humide convient aussi pour maintes applications, si bien que les opérations énumérées en dernier deviennent inutiles. La précipitation de l'halogénure d'argent selon A) peut être réalisée par trois procédés différents. Selon l'un de ces procédés, le sel d'argent soluble dans l'eau est tout d'abord dissous dans le suspension du haut-polymère et ensuite on ajoute la solution d'halogénure de métal alcalin. Selon un deuxième procédé, on opère en sens inverse, c'est-à-dire que l'addition de la solution de sel d'argent est réalisée en dernier. Selon le troisième procédé A), la précipitation d'halogénure d'argent est provoquée en ajoutant en même temps, à la suspension aqueuse du haut polymère, tout en agitant, la solution de sel d'argent et la solution de l'halogénure de métal alcalin provenant de récipients séparés. Les hauts polymères organiques finement divi sés qui conviennent pour la préparation A) ci-dessus sont en particulier des résines aminoplastes insolubles. Les procédés de préparation les plus connus ont été protégés ou décrits par exemple par les brevets ci-après Brevet des Etats-Unis d'Amerique NO 3 553 115 Brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 428 607 Brevet français publié sous le NO 2 004 360 Brevet français publié sous le N 2 059 767 Brevet français publié sous le N 2 057 981. A ce propos, on peut aussi se reporter aux documents ci-après, dans lesquels figurent des indications sur les résines aminoplastes de ce genre A. Renner "Hochdisperse, vernetzte Kondensationspolymere aus Melamin und Formaldehyd" dans "Die Makromolekulare Chemisez 120 (1968) pages 68 - 86, et A. Renner "Kondensationspolymere aus Harnstoff und Formaldehyd mit grosser spezifischer Oberfläche dans "Die Makromolekulare Chemisez 149 (1971) pages 1 - 27. Les polyacrylonitriles utilisés dans le procédé selon l'invention peuvent être préparés par exemple par le procédé décrit dans le brevet canadien N 952 019. B) Dans un autre procédé fondamentalement distinct des procédés décrits jusqu'ici, le haut polymère à grande surface spécifique est formé in situ dans le mélange aqueux. Par contre, l'halogénure d'argent peut, dans ce procédé, être mis en jeu déjà sous forme finement cristallisée, bien qu'il puisse également être produit in situ (comme dans le procédé A). Dans le procédé B) on part de préférence de pré -condensats urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde et de coprécondensats correspondants, qui ont été aussi mentionnés dans les brevets ou les documents indiqués ci-dessus. La condensation ultérieure des précondensats en résines aminoplastes insolubles est réalisée selon les principes des brevets mentionnés ci-dessus par addition d'un acide de Bronsted qui a une constante de dissociation supérieure ou égale à 1 x -o. L'acide sulfamique convient particulièrement bien comme gélifiant ou comme agent précipitant. Si, dans le procédé B), l'halogénure d'argent est utilisé en étant déjà sous forme finement cristalline, on peut l'ajouter à la solution de précondensat soit pendant l'addition de l'acide Bronsted, soit avant. Dans les deux cas, l'addition d'un colloïde protecteur est à recommander. Si l'on préfère la formation in situ de l'halogénure d'argent, on dissout alors l'halogénure de métal alcalin dans la solution de précondensat et le sel d'argent dans la solution d'acide de Brönsted ou encore inversement, on dissout le sel d'argent dans la solution de précondensat et l'halogénure de métal alcalin dans la solution d'acide de Bronsted. Le gel qui se forme lors de l'utilisation du procédé B) est, le cas échéant, tout d'abord broyé mécaniquement et ensuite mis en suspension. Ensuite, on élimine éventuellement de l'eau, de préférence par filtration, on lave le résidu, on le sèche et on en désintègre les agglomérats. C) En proncipe, le procédé selon l'invention peut aussi être exécuté en utilisant un lit tourbillonnaire. Le haut polymère organique finement divisé à grande surface spécifique est imprégné et/ou enduit, selon ce mode opératoire, par exemple dans un mélangeur tourbillonnaire, avec l'halogénure d'argent pour cela on pulvérise sur la poudre sèche du haut polymère dans un lit tourbillonnaire le sel d'argent dissous dans l'eau ainsi que la solution d'halogénure de métal alcalin, de préférence l'un après l'autre. Un traitement-complémentaire éventuel peut être réalisé en opérant exactement comme dans les procédés A) et B). Avec le procédé selon l'invention, on utilise de préférence de hauts polymères organiques finement divisés ayant une surface spécifique de 5 à 500 m2/g. Lors de l'exécution du procédé selon l'invention, on utilise en général des solutions de sels d'argent et de sels de métal alcalin a une concentration de 20 à 500 g/litre. Mais, en principe, l'utilisation de solutions plus concentrées ou plus diluées est egalement possible, quand cela semble nécessaire pour des raisons particulières. La concentration des solutions de précondensats est en général de 200 à 600 g/l. Toutefois, là encore, les limites ne sont pas rigoureuses : c'est-à-dire que, dans des cas déterminés, une solution plus concentrée ou plus diluée peut être avantageuse. Le progrès technique auquel conduit la présente invention tient à la possibilité d'un déclenchement amélioré, plus efficace, de précipitations, en particulier de pluies, par l'utilisation des produits selon l'invention. Le progrès technique ainsi réalise devrait surprendre du seul fait que l'obtention d'agents plus efficaces pour le déclenchement de précipitations n'avait pu réussir, malgré plusieurs années de gros efforts des spécialistes. Les mélanges selon l'invention conviennent aussi particulièrement bien pour l'élimination des brouillards (de préférence au-dessus des aéroports ou des autoroutes). I1 est également étonnant que les mélanges selon l'invention conviennent remarquablement bien pour la préparation de papier photographique et pour la désinfection des piscines et analogues. L'invention est expliquéeplus en détail dans les exemples ci-après, dans lesquels les parties et les pourcentages s1 entendent en poids. a) Exemples de préparation EXEMPLE 1 (AgI-UF) On met en suspension 240 parties d'un polymère urée-formaldéhyde (UF), dont la préparation est décrite dans la revue "Die Makromolekulare Chemise" volume 149 (1971) page 25, paragraphe 9,2, dans 1900 parties d'eau. On ajoute une solution de 7,225 parties de nitrate d'argent dans 100 parties d'eau et on agite pendant une heure. Ensuite, on verse une solution de 7,5 parties d'iodure de potassium dans 125 parties d'eau en une seule fois et on continue a agiter pendant encore 30 minutes. Le précipite jaune clair est essoré, séché à 110 C en une nuit et les agglomérats sont désintégrés dans un broyeur a projection d'air. On obtient 259,2 parties d'une poudre jaune qui est constituée par 4,00% d'iodure d'argent, 6,5% d'H20 O et 89,5% d'un polymère urée-formaldéhyde. Elle a une surface spécifique de 26,7 m2/g, une masse volumique apparente (sans tassement) de 100 g/litre et la dimension moyenne de ses agglomérats est de 3,2 p m, laquelle est déterminée dans un compteur "Couiter". L'image de cette poudre au microscope électronique montre une répartition presque uniforme de petits cristaux d'iodure d'argent de dimensions très inférieures au micron, qui se trouvent principalement à la surface du polymère. Toute action de la lumière visible ou de l'ultra-violet est à exclure pendant la préparation et la oonservation du produit.Ce produit convient comme agent d'amorçage pour la protection contre les chutes de grêle et pour le déclenchement des chutes de pluie. EXEMPLE 2 (AgI-UF préparé in situ) On prépare un pré-condensat en condensant 180 parties d'urée, 450 parties d'une solution aqueuse à 30% de formaldéhyde, 6,3 parties de carboxyméthyl-cellulose sodée, 6,64 parties d'iodure de sodium et 100 parties d'eau, pendant 2 heures à 700C avec un pH égal à 7. On refroidit le pré-condensat à 500C et on le mélange rapidement avec une solution chaude, à 500C, de 9,6 parties d'acide sulfamique et 6,84 parties de nitrate -d'argent dans 550 parties d'eau désionisée. Un bloc jaune solide s'est formé au bout de 19 secondes, la température monte à 650C, température à laquelle on maintient le gel pendant 2 heures. Cette opération, comme toutes les suivantes des exemples ci-après, est à exécuter en l'absence de lumière. Le gel est cpncassé, mis en suspension dans 100 parties d'eau, réglé au pH de 7,5 par une solution 2 X de NaOH, essoré, séché à 1100C et les agglomérats sont désintégrés dans le broyeur à projection d'air. Rendement 241 parties dont AgI 4,07% H2O 4,3 % Surface spécifique 46,7 m2/g masse volumique en vrac 110 g/litre grosseur moyenne des agglomérats 5,5 pm Répartition de AgI extra fine Utilisation comme le produit de l'exemple 1. EXEMPLE 3 (AgI-UF) On fait tourbillonner dans un mélangeur Lödige 480 parties d'un polymère urée-formaldéhyde (préparé selon le citation de l'exemple 1). On pulvérise dans cette couche tourbillonnaire tout d'abord une solution de 14,45 parties de nitrate d'argent dans 60 parties d'eau, ensuite une solution de 15 parties d'iodure de potassium dans 60 parties d'eau. Après la désintégration des agglomérats, dans le broyeur à projection d'air, on obtient 518,5 parties d'une poudre jaune clair comprenant 4,00% d'AgI et 9,6% d'H2O. Surface spécifique 36,9 m2/g masse volumique en vrac 80 g/litre grosseur moyenne des agglomérats 3,6 pm EXEMPLE 4 On prépare à 700C un précondensat de 90 parties d'urée et 225 parties d'une solution aqueuse à 30% de formaldéhyde, pendant 30 mn avec un pH de 7. Ensuite, on prépare une dispersion collordale de chlorure d'argent à partir de 2,58 parties d'AgNO3t 1,58 partie de gélatine, 1,38 partie de KC1 et 154 parties de H2O. On mélange cette solution avec le précondensat et on la transforme en gel avec 4,8 parties d'acide sulfamique dans 75 parties d'eau. On opère ensuite comme dans l'exemple précédent. Rendement 119 parties AgCl 1,84% HO 4,7 % Surface spécifique 15,2 m2/g Masse volumique en vrac 134 g/litre Dimension moyenne des agglomérats 4,2 vm EXEMPLE 5 (AfCl-UF) On opère comme dans l'exemple 4. La dispersion colloïdale de chlorure d'argent est préparée à partir de 1,8 partie de gélatine dans 118 parties d'eau, 7,01 parties d'AgNO3 et 3,39 parties de KC1 dissous chacun dans 15 parties d'eau. Rendement 122 parties AgCl 4,85% H2O 3,8 % Surface spécifique 16,1 m2/g Masse volumique en vrac 117 g/litre Dimension moyenne des agglomérats 4,2 vm Les mélanges de chlorure d'argent et de polymères urée-formaldéhyde des exemples 4 et 5 ont un caractère bactéricide et conviennent comme désinfectants en phase stationnaire. EXEMPLE 6 (AgBr-UF) On opère comme dans l'exemple 4. On prépare la dispersion colloïdale de bromure d'argent à partir de 1,58 partie de gélatine dans 124 parties de H20, 2,17 parties de AgNO3 et 1,46 partie de NaBr, dissous chacun dans 15 parties de H 20. Rendement 118 parties AgBr 2,03% H2O 4,0 % Surface spécifique 13,8 m2/g Masse volumique en vrac 132 g/litre Dimension moyenne des agglomérats 3,4 um EXEMPLE 7 (AgBr-UF) On opère comme dans l'exemple 4. On prépare la dispersion colloïdale de bromure d'argent à partir de 1,58 partie de gélatine dans 120 parties de H20, 5,34 parties AgNO3 et 3,56 parties de NaBr chacun dans 15 parties d'eau. Rendement 125 parties AgBr 4,72% HO 3,9 % Surface spécifique 16,1 m2/g Masse volumique en vrac 114 g/litre Dimension moyenne des agglomérats 4,0 m Les pigments contenant du bromure d'argent des exemples 6 et 7 peuvent être utilisés en photographie. EXEMPLE 8 (AgCl-MF) On met en suspension 200 parties d'un polymère très dispersé de mélamine-formaldéhyde, dont la préparation est décrite dans l'exemple 15 du brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 428 607, dans 1500 parties d'eau et on agite. On fait tomber tout d'abord goutte à goutte une solution de 23,75 parties de nitrate d'argent dans 150 parties d'eau, ensuite une solution de 11,5 parties de chlorure de potassium dans 150 parties d'eau. On filtre, on sèche a 110 C et on désinté- gre les agglomérats dans le broyeur à projection d'air. Rendement 196 parties AgCl 10 % H2O 3,2% Surface spécifique 89,4 m2/g Masse volumique en vrac 138 g/litre Dimension moyenne des agglomérats 3,5 Wm EXEMPLE 9 (AgCl-polyacrylonitrile) On prépare un polyacrylonitrile très dispersé de la manière décrite dans l'exemple 3 du brevet canadien N 952 019. On met en suspension 50 parties de ce polymère dans 375 parties d'eau, on agite et on y ajoute des solutions de a) 5,94 parties de nitrate d-'argent dans 37,5 parties d'eau et b) 2,88 parties de chlorure de potassium. On sépare par filtration les matières solides, on sèche à 1100C et on désintègre les agglomérats dans le broyeur a projection d'air. Rendement 53,7 parties AgCl 9,3% H2O 0,5% Surface spécifique 57,2 m2/g Masse volumique en vrac 147 g/litre Dimension moyenne des agglomérats 4,3 hum EXEMPLE 10 (AgCl-UF) On met en suspension 200 parties d'un polymère de condensation poreux préparé à partir d'urée et de formaldéhyde, dont la préparation est décrite dans la revue "Die Makromolekulare Chemie" 149 (1971) au paragraphe 9.1 de la page 25, dans 400 parties d'eau. On ajoute ensuite une solution de 11,86 parties de nitrate d'argent dissous dans 50 parties d'eau ainsi qu'une solution de 5,2 parties de chlorure de sodium dans 50 parties d'eau, en agitant énergiquement après chaque addition. On sépare par filtration le précipité et on le lave deux fois avec 300 parties d'eau. Au séchage du précipité à 1100C pendant une nuit succède une désintégration des agglomérats dans un broyeur à projection d'air. Rendement 204 parties AgCl 4,9% H2O 3,8% Surface spécifique 105 m2/g Masse volumique en vrac 282 g/litre EXEMPLE 11 (UF/AgI) On prépare un précondensat, en condensant 600 parties d'une solution aqueuse à 30% de formaldéhyde, 126 parties de mélamine et 3 parties d'une solution aqueuse à 50% de phosphate de monoéthanolamine pendant 30 minutes à 700C avec un pH de 6,5. On ajoute successivement à ce précondensat une solution de 3,13 parties de nitrate d'argent dissous dans 50 parties d'eau ainsi qu'une solution de 3,06 parties d'ion dure de potassium dissous dans 50 parties d'eau et on obtient en agitant énergiquement une excellente suspension d'iodure d'argent-précondensat.On mélange cette suspension en agitant fortement à une solution constituée par 19,9 parties d'une solution aqueuse à 25% d'Emulphor-O, 39,3 parties d'une solution a 25% d'hydrogéno-phosphate d'ammonium et 62 parties d'eau. On amène avec une solution à 18% le mélange au pH 4 et on le chauffe à 450C. Au bout d'une heure environ, l'ensemble se solidifie en bloc. On maintient encore pendant 5 heures la température à 450 C, on concasse ensuite le bloc de gel et on le met en suspension avec environ 800 parties d'eau, on ajoute avec de l'ammoniaque concentrée le pH à 8,0 et on laisse cette suspension reposer pendant une nuit. On essore à l'aide d'une essoreuse et on déshydrate ce gateau filtré avec du benzène par élimination azéotropique de l'eau. Quand toute l'eau a été éliminée, on sépare le benzène par filtration, on sèche jusqu'à poids constant le gâteau de filtration imprégné de benzène et ensuite on désagrège les agglomérats dans un broyeur à projection d'air. Rendement 220 parties AgI 1,97% H2O 7,6% Surface spécifique 299 m2/g Masse volumique en vrac 178 g/litre b) Exemples d'utilisation EXEMPLE I On utilise pour cet exemple d'utilisation un produit qui a été préparé de manière semblable au produit selon l'exemple 2, mais qui a été broyé dans un broyeur à boulets en grès. La dimension moyenne des agglomérats est un peu supérieure. Elle est voisine de 10 pm. a) Essai préalable concernant l'aptitude à l'action sur les conditions météorologiques par détermination de la capaci té de formation de germes On utilise un appareil connu dans les cercles spécialisés pour la production et le comptage de germes de congélation, dont la constitution est la suivante : la partie principale est constituée par un récipient en laiton cylindrique vertical de 10 litres de contenance qui est fermé à sa partie supérieure par un disque de Plexiglas (marque dé posée) . Ce récipient est refroidi par un serpentin de refroidi dissement qui entoure le cylindre à l'extérieur et dans lequel on fait passer pour le refroidissement, jusqu'à -10 à -200C, un hydrocarbure fluoré approprié.Le récipient cylindrique contient en son centre un humidificateur d'air fonctionnant électriquement et de plus un thermomètre placé latéralement. Le fond de ce récipient d'air sert à capter les germes de congélation. L'espace intérieur est éclairé par en haut. L'essai est réalisé à peu près de la manière suivante : On introduit une quantité prédéterminée d'une solution de sucre sous-refroidie dans le volume cylindrique de façon à recouvrir le fond. On provoque par cette solution une accélération de la croissance des germes de congélation qui se forment dans le volume rempli de gaz se trouvant audessus, et qui descendent. Pour produire les germes de congélation on peut humidifier dans la proportion désirée, à l'aide de l'humidificateur d'air, l'air refroidi se trouvant audessus de la solution de sucre sous-refroidie.Ensuite, on introduit 50 ml d'air qui contient l'agent finement divisé destiné à déclencher les précipitations, dans l'espace cylindrique. I1 se développe ainsi éventuellement un-brouillard à partir duquel se forment finalement de petits cristaux visibles dans la solution de sucre. Ceux-ci sont comptés et comparés aux quantités qui se forment lors de l'utilisation d'agents classiques. Au cours des essais, il faut empêcher la formation de givre sur les parois du récipient. Dans le cas présent (AgI-UF, 4% d'AgI, diamètre moyen des agglomérats 10 pm)~on a exécuté en tout huit essais dont les résultats sont groups dans le tableau ci-après. TABLEAU Essai numéro 1 2 3 4 5 6 7 8 Nombre de germes 3,0.1013 5,4.1013 0,9.1013 4,0.1013 0,7.1013 1,8.1013 6,0.1013 5,6.1013 de congélation par gramme d'AgI Le résultat obtenu est très satisfaisant. Les valeurs ci-dessus sont supérieures à celles qui sont atteintes lors de l'utilisation d'agents connus pour le déclenchement des précipitations. b) Essai pratique de déclenchement d'une pluie On ensemence à partir d'un avion, de manière connue, un nuage sous-refroidi situé au-dessus d'un vignoble dans le midi de la France avec le mélange selon l'invention (AgI/UF ; 4% d'AgI, diamètre moyen des agglomérats 10 pm). Peu après cette action, une pluie abondante se déclenche. Par comparaison avec l'utilisation d'agents classiques on voit que le produit selon l'invention conduit à un meilleur résultat. EXEMPLE II Dans la région du Beaujolais, on a exécuté continuement des essais correspondants à l'exemple I.b) pendant la période s'étendant de 1971 à 1974 pour empêcher les orages accompagnés de grêle ou les chutes de grole (en général). On a utilisé dans ces conditions le produit selon l'exemple 2. Les orages avec chute de grêle étaient réduits en nombre de 71% et les orages accompagnés de grêle (en général) de 77%. Le nombre de communes@touchées par la grêle a diminué de 95%. Le coût des dégats pour les années 1971 à 1974 et été réduit de 76% par rapport au cott des dégats des quatre années précédentes. EXEMPLES III et IV On a procédé d'une manière tout à fait analogue à celle de l'exemple II en Bourgogne et dans la région du Phone moyen. La réduction du nombre d'orages accompagnés de grêle en Bourgogne atteint 88,4% et dans la région du Rhône moyen 76%. REVENDICATIONS 1. Mélange pulvérulent très dispersé constitué par un halogénure d'argent et un haut polymère organique a grande surface spécifique, caractérisé en ce qu'il a une surface spécifique de 5 à 500 m2/g et en ce que l'halogénure d'argent a une granularité inférieure à 1 Fm et est présent en une concentration comprise entre 0,1 et 10% en poids, par rapport à l'ensemble du mélange. 2. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que le haut polymère organique est présent sous la forme d'agglomérats de particules primaires. 3. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules isolées de l'halogénure d'argent sont réparties dans la masse du haut polymère. 4. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'halogénure d'argent se trouve concentré à la surface des particules séparées de la poudre. 5. Mélange selon la revendicaiion 1, caractérisé en ce que l'halogénure d'argent qu'il contient est l'iodure d'argent. 6. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'halogénure d'argent qu'il contient est le bromure d'argent. 7. Mélange selon la revendication -1, caractérisé en ce que l'halogénure d'argent qu'il contient est le chlorure d'argent. 8. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que le haut polymère organique qu'il contient est une résine aminoplaste insoluble. 9. Mélange. selon la revendication 8, caractérisé en ce que la résine aminoplaste insoluble qu'il contient est un polymère de condensation de l'urée et du formaldéhyde qui fond seulement au-dessus de 2000C, en se décomposant. 10. Mélange selon la revendication 8, caractérisé en ce que la résine aminoplaste insoluble qu'il contient est un polymère de condensation réticulé de mélamine-formaldéhyde. 11. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que le haut polymère organique qu'il contient est un polyacrylonitrile. 12. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient jusqu'à 20% d'eau en poids, par rapport au mélange total. 13. Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de 4 à 5% en poids, par rapport à la totalité des composants secs du mélange, d'halogénure d'argent, de 96 à 95% en poids d'un haut polymère organique à grande surface spécifique et en plus jusqu'à 20% en poids d'eau. 14. Procédé de préparation d'un mélange selon la revendication 1, caractérisé par les opérations ci-après a) on imprègne et/ou on met en contact un haut polymère organique finement divisé ayant une grande surface spécifique avec un halogénure d'argent, en présence d'eau, le haut po lymère organique finement divisé et/ou l'halogénure d'argent étant préparés in situ et b) on utilise le haut polymère, ou les précurseurs du haut polymère, et l'halogénure d'argent, ou les précurseurs de l'halogénure d'argent, dans un rapport quantitatif tel que le produit final très dispersé, pulvérulent, contienne l'halogénure d'argent en une concentration de 0,1 à 10% en poids, par rapport au produit final. 15. Procédé selon la revendication 14, carac térisé en ce qu'on opère au plus tard lors de la formation ou de l'addition de l'halogénure d'argent dans le (ou au) mélange d'imprégnation en l'absence de lumière visible et de rayonnement ultra-violet. 16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par les opérations ci-après : 1) on provoque dans une suspension aqueuse d'un haut polymère de grande surface spécifique, par mélange d'un sel d'argent, de préférence le nitrate d'argent, dissous dans l'eau et d'un halogénure de métal alcalin dissous dans l'eau, une précipitation d'halogénure d'argent ; 2) on sépare de l'eau le précipité obtenu, contenant lthalogenure d'argent et le haut polymère, et éventuellement on le lave, et 3) on sèche éventuellement la poudre obtenue et on désintègre ses agglomérats. 17. Procédé selon la revendication 16, caractéri sé en ce que, pour précipiter l'halogénure d'argent ( on met en suspension le haut polymère organique de grande surface spécifique dans une solution aqueuse de sel d'argent, on agite la suspension obtenue pendant 5 à 60 minutes, ensuite on ajoute, tout en agitant, une solution d'halogénure de métal alcalin en un temps inférieur à 60 minutes. 18. Procédé selon la revendication 16, carac térisé en ce qu'on provoque la précipitation (1) d'halogénure d'argent en ajoutant rapidement, tout en agitant, à la suspension aqueuse du haut polymère organique de grande surface spécifique, en même temps ou à des moment très rapprochés l'un de l'autre, le sel d'argent et une solution de l'halogénure de métal alcalin, toutes deux en provenance de récipients séparés. 19. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend les opérations ci-après : 1) on convertit la solution aqueuse d'un précondensat de formaldéhyde et d'urée ou de melamine, qui peut contenir éventuellement des comonomères incorporés par condensation, en présence d'un halogénure d'argent colloïdal ou en présence d'un sel d'argent soluble dans l'eau et d'un halogénure de métal alcalin, par addition d'un acide de Bronsted qui a une constante de dissociation au moins égale à 1 x 16, en une résine aminoplaste réticulée ; 2) on sépare de l'eau le précipité contenant l'halogénure d'argent et le haut polymère, ou le gel correspondant obtenu, éventuellement après une fragmentation mécanique suivie d'une mise en suspension dans l'eau, et éventuellement on le lave et 3) éventuellement on sèche la poudre obtenue et on désintègre ses agglomérats. 20. Procédé selon la revendication 19, caracté- risé en ce que la conversion 1) du précondensat en une résine aminoplaste réticulée est réalisée en présence d'un sel d'argent et d'un halogénure de métal alcalin, tous deux solubles dans l'eau, en partant d'une solution d'unpré-condensat qui contient l'halogénure de métal alcalin et d'une solution d'un acide de Brönsted qui contient le sel d'argent soluble dans l'eau, ou, inversement, en partant d'une solution de pré-condensat qui contient le sel d'argent soluble dans l'eau et d'une solution d'un acide de Brönsted qui contient l'ha- logénure alcalin. 21. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que la conversion 1) du pré-condensat en une résine aminoplaste réticulée est réalisée en présence d'halogénure d'argent colloïdal. 22. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'acide de Bronsted utilisé est l'acide sulfamique. 23. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'on exécute l'imprégnation et/ou l'enduction du haut polymère organique finement divisé ayant une grande surface spécifique avec l'halogénure d'argent de la manière suivante : on asperge la poudre sèche du haut polymère dans un lit tourbillonnaire, de préférence successivement, par un sel d'argent dissous dans l'eau et par la solution d'un halo génure de métal alcalin. 24. Procédé selon la revendication 14, carac térisé en ce qu'on utilise un haut polymère organique fine 2 ment divisé ayant une surface spécifique de 5 à 500 m /g. 25. Utilisation du mélange selon la revendication 5 comme agent formateur de germes influençant les conditions météorologiques, principalement dans le but de provoquer la pluie à partir de nuages sous-refroidis.