Brevet FR2273050A1 — publié le 19751226

La présente invention concerne des dispersions de colorants dans un fluorocarbure et la teinture par épuisement de polymères synthétiques au moyen de ces dispersions. Il est déjà connu dans la technique qu'il est avantageux d'effectuer des teintures de fibres synthétiques en utilisant des colorants du type dispersé dans des systèmes non aqueux. Ces procédés demandent moins d'énergie, en raison des plus faibles chaleurs spécifiques et chaleurs de vaporisation des solvants organiques, que les procédés utilisant de l'eau. On sait bien aussi que la teinture par épuisement à partir de solvants organiques comporte certaines limitations inhérentes. Il est connu que le degré de teinture dans des techniques par épuisement dépend de la fonction de partage du colorant entre le milieu de teinture et la fibre. I)ans des systèmes aqueux, cette-fonction favorise la fibre en raison de la faible sofubllitédes colorants dispersés dans l'eau. Dans des solvants organiques, cette fonction favorable de partage des systèmes aqueux est souvent perdue ou au moins réduite parce que les colorants ont tendance à votre considérablement plus solubles dans les solvants organiques que dans l'eau. Gebert dans Melliand Textilberichte, 52 (6), 710-715 (1971) indique que pour la teinture à partir de perchloroéthylène, le colorant doit avoir une faible solubilité dans le solvant. Le brevet allemand NO 2 002 286 décrit l'utilisation de certains méthanes ou éthanes halogénés particuliers ayant de médiocres propriétés de solvant pour les colorants, comme le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, le monofluorotrichlorométhane ou le 1,2-dichloro-1,1,2,2-tétrafluoroéthane Comme les teintures sont effectuées à des températures relativement basses avec ces solvants, la fixation par la chaleur des colorants dans les fibres est habituellement effectuée par la technique bien connue de chaleur sèche ou Thermosol. Une telle technique implique donc un procédé à deux étapes. La présente invention concerne une dispersion de colorant dans un fluorocarbure qui peut être utilisée dans une opération de teinture par épuisement en une seule étape et grâce à laquelle des colorants dispersés peuvent être appliqués à des polymères synthétiques teintables par des colorants dispersés, sous la forme de pellicules, de fibres cru de tissus, et fixés das ces polymères, ce procédé fournissant un degré élevé d'épuisement et de fixation.La dispersion de colorant comprend (a) un colorant dispersé organique; (b) un fluorocarbure normalement liquide ayant un rapport atomique du fluor au carbone d'au moins 1,5, un paramètre de solubilité non supérieur à 7,0 et une température critique d'au moins 1350C; et, éventuellement, (c) une quantité efficace (dispersante) d'un composé ayant à la fois une activité de surface et de la solubilité dans le fluorocarbure liquide. Le procédé de teinture comprend la mise en contact du polymère synthétique teintable par des colorants dispersés avec la dispersion à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère pendant un temps suffisant pour effectuer la teinture du polymère par épuisement du colorant dans le polymère à partir de la dispersion. Des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention comprennent la dispersion de colorant spécifiée ci-dessus et son utilisation dans le procédé indiqué ci-dessus, où le composé ayant à la fois une activité de surface et de la solubilité dans le fluorocarbure liquide est FLCF(C3)CF209CF(CF3)C02H; où le fluorocarbure liquide est de la perfluoro(tributylamine), du perfluoro-(diméthylcyclo butane) ou du F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3; et où il y a jusqu'à 5% en volume d'eau. Enfin, des modes de mise en oeuvre préférés du procédé spécifié ci-dessus comprennent ceux dans lesquels le polymère synthétique teintable par colorants dispersés est du téréphtalate de polyéthylène et la température de teinture est d'au moins 1250C. Le procédé est utile avec n'importe quel polymère synthétique normalement teintable par des colorants dispersés, par exemple des polyesters, des polyamides, de l'acétate de cellulose, du triacétate de cellulose, etc; il est utile aussi avec certains polymères acryliques. Il est particulièrement utile avec des polyesters, comme du téréphtalate de polyéthylène. Il peut être utilisé aussi pour teindre de tels polymères synthétiques qui sont mélangés avec un autre ou d'autres constituants, comme du coton, de la laine, etc, par exemple des tissus mixtes de telles matières sans effectuer de teinture de l'autre ou des autres constituants. te procédé peut titre utilisé pour teindre des polymères synthétiques dans une forme teintable quelconque, mais il est généralement utilisé avec ces polymères sous la forme de tissus, de fibres ou de pellicules. On met en oeuvre le procédé en mettant en contact le polymère synthétique avec la dispersion du colorant dispersé (un ou plusieurs colorants peuvent être utilisés) dans un fluorocarbure normalement liquide ayant un rapport atomique du fluor au carbone d'au moins 1,5, un paramètre de solubilité non supérieur à 7,0 et une température critique d'au moins 1350C, à une température supérieure à la température de transition vitreuse (Tg) du polymère. quand la teinture par épuisement est terminée, le colorant en excès et la liqueur du bain de teinture sont enlevés du polymère teint par ringage~et/ou nettoyage avec le meme fluorocarbure liquide que celui utilisé dans la dispersion, avec un fluorocarbure liquide différent ou avec un autre liquide, et le polymère teint est ensuite séché. Les colorants dispersés sont un groupe bien connu de colorants organiques ayant la propriété commune autre exempts de groupes ioniques hydrosolubilisants. Des colorants dispersés sont dérivés de tous les systèmes de colorants chromophores connus. La plupart des matières colorantes dispersées disponibles dans le commerce sont dérivées de systèmes azotiques, anthraquinoniques, de la quinophtalone, des oxazines, du stilbène, du benzothioxanthène ou du benzoxanthène; d'autres types de colorants dispersés sont bien connus aussi, par exemple des colorants dispersés métallisés. Les colorants dispersés se distinguent des pigments organiques en ce que les premiers sont habituellement solubles dans les solvants organiques usuels, comme le N diméthylformamide, tandis que les derniers ne le sont pas. La présente invention n'est pas limitée à un type particulier quelconque de colorant dispersé N' importe quel colorant dispersé connu ou mélange de colorants dispersés pouvant être utilisé pour teindre les polymères synthétiques mentionnés ci-dessus par des techniques aqueuses peut être utilisé dans le présent procédé. Des azurants optiques insolubles dans l'eau sont considérés ici comme étant des colorants disperses et sont utiles dans la dispersion et dans le procédé selon la présente invention. Le fluorocarbure normalement liquide qui est utilisé dans la dispersion et dans le procédé selon la présente invention doit remplir certaines conditions. Tout d'abord, il doit être normalement liquide, c' est-à-dire qu'il doit avoir des points d'ébullition sous la pression atmosphérique d'au moins environ la température ambiante (2C-250C) de manière à éviter sa perte durant la préparation, le stockage et la manipulation de la dispersion de colorant selon l'invention avant l'utilisation de la dispersion de colorant dans le procédé de teinture selon l'invention. Ensuite, il doit avoir un rapport atomique du fluor au carbone d'au moins 1,5, c' est-à-dire qu'il doit y avoir au moins 1,5 atome de fluor par atome de carbone dans la molécule. De préférence, le rapport atomique du fluor au carbone est d'au moins 2,0.Les autres constituants de la molécule sont habituellement des atomes d'hydrogène, d'autres halogènes, en particulier des atomes de chlore, ou des hétéroatomes, en particulier des atomes d'oxygène d'éther ou des atomes d'azote d'amine tertiaire. Le fluorocarbure normalement liquide doit avoir un paramètre de solubilité (comme défini ci-après) non supérieur à 7,0. Cela a pour but d'assurer que le colorant soit suffisamment insoluble dans le fluorocarbure normalement liquide pour avoir une fonction de partage qui favorise le polymère plutôt que le liquide. quand le paramètre de solubilité n'est pas supérieur à 7,0, l'utilisation du colorant dépasse 25h; elle dépasse habituellement 5u' et on obtient très souvent des utilisations du colorant supérieures à 75%. Ces résultats peuvent etre comparés à l'utilisation du tétrachloroéthylène, ayant un paramètre de solubilité de 9,7, qui donne des utilisations de moins de 25% dans les mimes conditions que décrit ici pour le présent procédé. De préférence, le paramètre de solubilité du fluorocarbure normalement liquide utilisé ici n'est pas supérieur à 6,5.Le fluorocarbure normalement liquide doit aussi avoir une température critique d' au moins 13500 environ car le procédé de teinture selon l'invention exige des températures qui peuvent atteindre 13500. Il existe un certain nombre de fluorocarbures normalement liquides utiles connus ayant les propriétés mentionnées ci-dessus. Ils comprennent les suivants, avec les paramètres de solubilité indiqués entre parenthèses s'ils ont été mesurés ou calculés : des hydrocarbures perfluoroaliphatiques et perfluorocycloaliphatiques, comme le perfluoro(diméthyl- cyclobutane) (5,6) et le perfluoropentane, des constituants de perfluorokérosène, comme le perfluorotétradécane; des perfluoroéthers, comme la perfluoro(N-propylmorpholine) (6,Q), le perfluoro(2-butyltétrahydrofuranne), le perfluoro (2-propyltétrahydropyranne); les polymères d'oxyde d 'hexa- fluoropropylène ayant des masses moléculaire aussi élevées que de plusieurs milliers, comme P[CF(CF3)CF20nQHFCF3 (5,5-6,5), n étant un nombre entier de préférence au moins égal à 3, et F[CF(CF3)CF20)mCF2CF3 m étant un nombre entier compris dans l'intervalle de 1 à 50, de préférence de 3 à 6; et des perfluoro(trialcoylamines), comme la perfluoro(tributylamine).Sont inclus aussi, des chloroperfluoroalcanes, comme le 1,2-dichloroperfluorocyclobutane (6,5), le 2,3dichloroperfluorobutane (6,5), le 2,2- ou 2,3-dichloroperfluoropropane (6,3), le 2,2,3-trichloroperfluorobutane (7,0), le 1-chloroperfluorodécane et le 1-chloroperfluorododécane. La liste ci-dessus ne vise pas à être complète. Tout fluorocarbure ou mélange de fluorocarbures ayant les propriétés requises doit Qtre considéré comme inclus. Des fluorocarbures qui ne sont pas utiles ici parce qu ils ne sont pas normalement liquides et/ou qu'ils ont des températures critiques insuffisamment élevées et/ou qu'ils ont des paramètres de solubilité trop élevés sont le tétrafluorométhane, le chlorotrifluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le trichlorofluorométhane (paramètre de solubilité supérieur à 7,0), le chlorodifluorométhane, l'hexafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane, le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (paramètre de solubilité 7,2) et l'octafluorocyclobutane. En général, les fluorocarbures non saturés, c' est-à-dire les fluorocarbures contenant une portion # C=C# sont exclus ou indésirables en raison de leurs réactivités, spécialement avec les groupes amino libres, car il y en a souvent de présents dans les colorants dispersés, et parce qu'ils sont souvent très toxiques. Toutefois, on a trouvé que de tels fluorocarbures non saturés qui ont trois ou quatre groupes perfluoroalcoyle de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, fixés à la portion # C=C# sont utile ici parce qu'ils sont sensiblement non réactifs. Le paramètre de solubilité d'un fluorocarbure liquide peut être calculé d'après l'équation dans laquelle ss est le paramètre de solubilité, exprimé en (calories/cm3)1/2, h H est la chaleur de vaporisation par mole, R est la constante des gaz, T est la température absolue et V est le volume par mole, le tout en unités compatibles.# H, si-elle n'est pas déjà connue, est déterminée facilement par des techniques normales. V, si on ne le connaît pas, se calcule facilement d'après la densité du composé en divisant la masse moléculaire par la densité.La température critique, si elle n'est pas connue, peut être déterminée avec une très bonne approximation en utilisant la formule empirique T c = 1,412B + 6611F. T c est la température critique en K, B est le point d'ébullition en E sous une pression de 1 atmosphère et B est le nombre d'atomes de fluor présents dans la molécule. T3 ne peut jamais être au-dessus de Tc.Le paramètre de solubilité est une constante qui caractérise chaque matière; il est souvent appelé paramètre de solubilité de Hildebrand. La théorie qui est à la base du paramètre de solubilité est que les solvants ont tendance à dissoudre les substances ayant des paramètres de solubilité similaires, mais pas les substances ayant des paramètres de solubilité très différents. Comme les colorants dispersés ont des paramètres élevés, le fluorocarbure liquide doit avoir un bas paramètre. Les polymères synthétiques qui sont utiles ici ont aussi habituellement des paramètres élevés; en conséquence, les fluorocarbures liquides ayant de bas paramètres ont moins tendance à attaquer le polymère. L'utilisation de paramètres de solubilité est bien connue, voir, par exemple, Burrell, Official Digest, Federation of Paint and Varnish Production Clubs ODFPA, 27, 726 (1958) et 3urrell et coll., Polymer Randbook, Brandrup et coll., éditeurs, John Wiley and Sons, New York, N.Y., E.U.A., 1966 (IV), page 341. La dispersion de colorant dispersé organique dans un fluorocarbure normalement liquide contient éventuellement un composé ayant à la fois une activité de surface et de la solubilité dans le fluorocarbure liquide. Un tel composé est appelé ici agent tensio-actif, surfactif, agent émulsionnant agent dispersant ou dispersif. Habituellement, on utilise un agent tensio-actif pour assurer l'obtention de teintures d'un niveau uniforme, exemptes de taches ou d'accumulations localisées de colorant. L'utilisation d'un agent tensioactif peut ne pas etre nécessaire si, par exemple, le colorant dispersé est divisé de manière extrebmement fine ou si le colorant dispersé a au moins une solubilité limitée dans le fluorocarbure liquide, spécialement à des températures élevées.Comme le colorant peut ainsi être appliqué uniformément sur le support polymère par l'un ou l'autre de ces expédients, le besoin d'un agent tensio-actif est réduit au minimum ou complètement éliminé. Les agents tensio-actifs particulièrement utiles ont des valeurs "HTRn ("hydrophlle-lipophile balance") inférieures à 4 (Voir, par exemple, Schick, "Nonionic Surfactants", Vol. 1, Chapitre 18, Dekker, 1967; Becker, "Emulsion Theory and Practice", 2ème édition, 1965, pages 233 et suivantes; et Eirk- Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 2ème édition, Vol. 8, pages 128 et suivantes). Ainsi qu'il est bien connu, il existe deux types généraux d'agents tensio-actifs, les agents ioniques et les agents non ioniques. le groupe ionique est encore subdivisé en agents cationiques et anioniques. Des agents tensio-actifs contenant des groupes fluorés sont généralement préférés dans la préparation ici des émulsions colorant/fluorocarbure liquide, mais les agents tensio-actifs utiles ne sont pas limités à ceux contenant des groupes fluorées. Les agents tensio-actifs ioniques bien connus utiles comprennent, où Rf est un groupe perfluoroalcoyle, généralement de 3 à 18 atomes de carbone, des acides perfluoroalcanecarboxyliques RfCQ2w et leurs sels; des acides perfluoroalcanesulfoniques RfSO3H et leurs sels; des acides contenant des groupes aliphatiques à groupes terminaux perfluoroalcoyle, comme RfCON(R)-R'-CO2H, RfSO2N(R)-R'-CO2H, Rf(CH2)nO-R'-SO3H, Rf-R'-CO2H, Rf-R'-SO3H, Rf-R'-S-R'-CO2H, Rf-R'-O-R'-CO2H, R@-R'-PO(OH)@ et Rf-R'-SO4H où R est H ou un groupe alcoyle R' est un groupe alcoylène et n est au moins 1, généralement de 1 à 14.Sont inclus aussi, où Rf, R et R' sont tels que ci-dessus et Rf' est F ou CF3, Q est un groupe ammonium quaternaire, X est un anion, n est au moins 1, généralement de 1 à 10, m va généralement de 2 à 12 et a est 1 ou 2, les acides carboxyliques de la structure F[CF(Rf')CF2O]n-CF(Rf')CO2H, préparés par polymérisation d'oxyde de tétrafluorothylène ou d'oxyde d'hexafluoropropylène; des esters Phosphoriques, comme [Rf-R'-O]aP(O) (OH)3-a; des sels d'ammonium quaternaire contenant des groupes perfluoroalcoyle, comme [RfCONH(CH2)mNR3]+X-, [RfSO2NH(CH2)mNR3]+X-, [Rf-R'-SO2NH(CH2)mNR3]+X-, [RfSO2N(R)-R'-CH2OCH2Q]+X-, [Rf-R'-CONHCH2Q]+X-, [RfCONHCH2Q]+X-, [Rf-R'-O-CH2Q]+X-, [RfSO2N(R)-R'-CONHCH2Q]+X-, [RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CONH R'-NR3]+X-, [Rf-CO-NH-R'-N+(R)2-R'-CO2-], [RfCH2O3S-CH2NR3]+X-, [Rf-R'-NR3]+X- et [Rf-R'-SO2NH-R'#(R2)-R'CO2-]. Cette liste ne doit pas titre considérée comme visant à étre complète, car il existe d'autres agents tensio-actifs fluorés ioniques connus qui sont utiles ici. Des exemples typiques, mais nullement limitatifs, d'agents tensio-actifs non fluorés utiles comprennent les esters mono et bisphosphates d'alcools gras (R-O) aP(O) (OH)3-a où a est 1 ou 2 et R est un groupe alcoyle en C8-14 14 et les sels d'alcoylamines (RO)aP(O) (OH)3-a.NH2-R" où R" est généralement un groupe alcoyle en C6-18' par exemple 2-éthylhexyle; des sels d'alcoylamine inférieure d'acides alcoyl- benzènesulfoniques supérieurs, dont un exemple typique est le dodécylbenzènesulfonate d' isopropylammonium; des sels d'ammonium quaternaire préparés par réaction d'esters d'acide gras de N,N,N',N'-tétrakis(2-hydroxypropyl)éthylènediamine avec du sulfate de méthyle; des agents non ioniques typiques comme RNH(CH2CH2O)25H où R est un groupe alcoyle en ?12-22 les produits d'addition d'éthylènediamine et d'oxyde de propylène, puis l'oxyde d'éthylène; et des agents tensioactifs du type silicone R'([-Si(R)2O]y)a([CnH2nO]xR")b où y est 2 ou 3, n est 2, 3 ou 4, x est au moins 5, a est 1 ou 2, b va de 1 à 6 et R, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés, dont un exemple typique est C2H5Si(O[-Si(CH3)2O]z [C2H4O]x[C3H6O]yC4H9)3 qui contient SOYo de mailles C H O et 50% de mailles C3H6O, z étant 1 ou 2 et x + y étant au moins 5. Les agents tensio-actiSs du type silicone ne sont pas tous utiles. La quantité d'agent tensio-actif nécessaire variera avec le fluorocarbure normalement liquide, le colorant dispersé et l'agent tensio-actif lui-meme. Pour cette raison, une certaine expérimentation sera nécessaire avec chaque combinaison particulière pour déterminer les quantités optimales nécessaires. Typiquement, toutefois, les concentrations d'agent tensio-actif seront comprises entre 0,1 et 5 parties environ par partie de colorant. L'opération de teinture doit être conduite à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère synthétique. La température de transition vitreuse d'un polymère synthétique dépend non seulement de la composition chimique et/ou du type du polymère, mais aussi de l'état physique du polymère. Par exemple, le téréphtalate de polyéthylène a une Tg de 670C à l'état amorphe, de 810C à l'état cristallin et de 125OC quand il est cristallin et'orienté, Le nylon se comporte d'une manière similaire. Il est donc préférable de conduire l'opération de teinture à une température supérieure à la plus haute Tg prévisible pour le polymère synthétique en question (ainsi, au-dessus de 1250C pour le téréphtalate de polyéthylène).On chauffe le polymère synthétique dans le bain de teinture jusqu'à cessation de l'épuisement du colorant du bain. Le temps optimal nécessaire variera avec le polymère synthétique, la température du bain de teinture et le colorant lui-m8me. Ainsi qu'il est bien connu dans la technique de teinture, les colorants dispersés appartiennent à deux classes que l'on appelle souvent colorants à petite énergie et à grande énergie, d'après les besoins d'énergie pour la fixation du colorant. On doit donc s'attendre à ce que les colorants à petite énergie se fixent plus rapidement et à de plus basses tempé-atures que les colorants à grande énergie et une certaine expérimentation sera nécessaire pour déterminer les conditions optimales de teinture avec une combinaison particulière quelconque de polymère synthétique et de colorant. En général, toutefois, les opérations de teinture sont complètes en une heure et, très souvent, en beaucoup moins dtune heure. Quand la température de teinture désirée est audessous du point d'ébullition sous la pression atmosphérique du fluorocarbure liquide, l'opération de teinture peut être conduite sus la pression atmosphérique dans un récipient non clos. Comme les fluorocarbures liquides ont tendance à être volatils au-dessous de leurs points d'ébullition, on doit de préférence prendre des mesures pour empêcher que les vapeurs du fluorocarbure liquide ne s'échappent. Cela est souhaitable non seulement pour éviter la pollution de l'atmosphère entourant l'équipement de teinture, mais aussi pour empêcher la perte du fluorocarbure liquide assez coûteux. Un équipement disponible dans le commerce pour le traitement au solvant de textiles et d'articles du même genre est utilisable pour mise en oeuvre du procédé sous la pression atmosphérique. Quand la température de teinture désirée est audessus du point d'ébullition sous la pression atmosphérique du fluorocarbure liquide, l'opération de teinture doit être conduita dans un récipient tenant la pression. On trouve aussi dans le commerce un équipement utilisable pour l'exécution de teintures à des pressions élevées. On doit prendre soin de s'assurer que les caractéristiques de pression de l'équipement utilisé sont suffisantes pour résister à la pression de vapeur du fluorocarbure liquide à la température de teinture utilisée.On trouvera dans la documentation technique publiée des relations pression de vapeur-température de la plupart des fluorocarbures liquides à point d'ébullition relativement bas utiles dans la présente dispersion et le présent procédé. L'utilisation de véhicules dans un système aqueux de teinture pour polymères synthétiques est bien connue, en particulier dans la teinture de polyesters. Les véhicules connus sont utiles dans le présent procédé. Si on utilise un véhicule, il doit être médiocrement soluble dans le fluorocarbure liquide. Une petite quantité d'eau dans la dispersion de colorant a un effet avantageux (comme véhicule) sur la vitesse de teinture de polyesters, spécialement à de basses températures. Par exemple, une quantité de 50 parties d'eau pour mille parties de fluorocarbure liquide (56fo en volume) augmente l'utilisation du colorant d'un facteur dix environ à 1100C. Des alcanols inférieurs, comme le méthanol, fournissent aussi un effet avantageux. Comme on l'a déjà indiqué, quand l'opération de teinture est terminée, le polymère synthétique teint est rincé ou nettoyé avec le même fluorocarbure liquide que celui utilisé dans la dispersion, avec un fluorocarbure liquide différent ou avec un autre liquide, pour enlever le liquide du bain de teinture adhérent en excès et le colorant non fixé. quand le fluorocarbure liquide utilisé dans le bain de teinture a un point d'ébullition relativement élevé sous la pression atmosphérique, il est généralement préférable qu'on effectue le rinçage ou le nettoyage avec un fluorocarbure liquide à point d'ébullition relativement bas1 comme le 1,1,2-tri ckloro-1,2,2-trifluoroéthane ou un autre liquide à bas point d'ébullition. L'élimination du polymère synthétique d'un liquide à point d'ébullition assez bas dans l'étape ultérieure de séchage est plus facile, plus rapide et demande moins d'énergie calorifique que l'élimination d'un liquide à point d'ébullition plus élevé. Si une quantité indésirable de fluorocarbure liquide à point d'ébullition élevé s'accumule dans le liquide de rinçage à bas point d'ébullition, on peut les séparer l'un de l'autre par distillation.Après rinçage, le polymère synthétique teint est séché par des moyens bien connus de l'homme de l'art. Des techniques préférables comprennent le chauffage ou le passage d'air chaud à travers la masse de polymère de manière à causer l'évaporation du liquide retenu. En tout cas, il est habituellement avantageux de récupérer tout fluorocarbure liquidé évaporé. Cela peut s'effectuer en faisant passer les vapeurs de fluorocarbure sur une surface froide ou en les comprimant, pour causer leur condensation, ou en les faisant passer à travers un adsorbant, comme du carbone, pour recueillir les vapeurs. Dans ce dernier cas, 11 adsorbant est ensuite chauffé et le fluorocarbure dégagé est recueilli par des techniques classiques. La dispersion de colorant et le procédé de teinture par épuisement selon la présente invention fournissent un système très efficace et, si on le désire, complètement non-aqueux pour teindre des tissus, des fibres et des pellicules de polymères synthétiques. Le procédé évite généralement les problèmes et les besoins énergie des systèmes aqueux ainsi que les effets que les systèmes connus de teinture au solvant ont sur les colorants dispersés et sur les polymères synthétiques. Non seulement les fluorocarbures liquides utilisés ici sont des non-solvants pour les colorants, mais encore ils ne pénètrent pas dans les fibres à un degré mesurable; en général, les liquides utilisés dans les systèmes de la technique antérieure présentent ces deux inconvénients. Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention et la technique antérieure. Toutes les parties sont en poids, sauf spécification cortraire. Une partie en volume est le volume de 1 partie en poids d'eau à sa densité maximale. Dans les tableaux, les parties en poils sont désignées par P/P et les parties en volume sont désignées par P/V. I. modes opératoires pour la teinture a) Sous la pression atmosphérique (Exemples 1 à 24) On effectue des teintures en plaçant un échantillon pesé de colorant, une quantité pesée d'agent dispersant et un volume mesuré de fluorocarbure liquide dans un récipient ouvert. Dans tous les Exemples I à 24, sauf les exemples 20 et 21, l'agent dispersant est F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2H. Dans les Exemples 20 et 21, c'est le sel de a-éthylhexylamine de (RO)aP(O) (OH)3-a où R est un groupe isooctyle et a est 1 ou 2 (moyenne 1,5) lie mélange est ensuite agité et on ajoute un échantillon pesé de tissu de polymère synthétique teintable par des colorants dispersés. Tout en agitant, on chauffe le mélange pendant la période désirée. Le tissu teint est ensuite rincé au trichlorotrifluoroéthane, nettoyé au N,N-diméthyl- acétamide à la température ambiante, rincé de nouveau au trichlorotrifluoroéthane et ensuite séché à l'air. Des exemples 1 à 15, utilisant un tissu ou étoffe double tricot en téréphtalate de polyéthylène, sont conduits en utilisant le mode opératoire ci-dessus et illustrent la présente invention; les conditions et les résultats sont résumés dans le tableau I. Les exemples 16 à 24, qui sont conduits aussi avec le même tissu double tricot en polyester, illustre des conditions en denors du cadre de l'invention. Les conditions et les résultats sont indiqués dans le Tableau II. Les colorants utilisés sont indiqués ci-dessous. Les colorants A et F sont des colorants typiques à petite et à grande énergie, respectivement. Identifications des colorants Lettre désignant le colorant Structure Orangé Rouge Bleu R est un mélange de -C2H4OH, -(CH2)3OCH3 et -(CH2)3OCH(CH3)2 Bleu Jaune Identifications des colorants Lettre désignant le colorant Structure Bleu Rouge Violet Rouge Rouge Violet Identifications des colorants Lettre désignant le colorant Structure où Bleu X est un mélange de -N02 et i%H5 Bleu où est un mélange de Orangé b) Souks la pression spontanee (Exemples 25 à 66) Des échantillons pesés de colorant et d'agent dispersant sont placés dans un récipient.On ajoute un volume mesuré de fluorocarbure liquide et le mélange est soumis à une agitation par ultrasons pendant 1 minute. On ajoute ensuite un volume mesuré supplémentaire de fluorocarbure et la dispersion de colorant résultante est placée dans un récipient tenant la pression avec un morceau pesé de tissu de polyester. lie récipient tenant la pression est fermé et chauffé. Après -cnauffage pendant le temps désiré, on refroidit le récipient et on l'ouvre. lie tissu teint est rincé dans du tricaloro- trifluoroéthane, nettoyé à la température ambiante dans du N,i'-diméthylacétamide, rincé dans du trichlorotrifluoroéthane et ensuite séché à l'air.Dans certains cas, on prépare d'abord une pâte de colorant et on la dilue avec du flucrocarbure liquide avant addition du tissu. Le mode opératoire est par ailleurs le même. Les conditions et les résultats pour les Exemples 25 à 59 sont indiqués dans le Tableau III. Dans tous les Exemples 25 à 59, sauf les Exemples 51, 56 et 57, l'agent dispersant est F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2H. Dans les Exemples 51 et 57, c'est le même que dans les Exemples 20 et 21. Dans l'Exemple 56, c'est (RO)aP(O)(OH) a où R est un groupe alcoyle en C8-14 et a est 1 ou 2 (moyenne 1,5). En utilisant les mimes conditions que ci-dessus, on effectue des teintures en utilisant des véhicules. Les Exemples 60, 61, 65 et 66 dans le Tableau IV montrent l'utilisation de deux de ces véhicules. Les Exemples 62 à 64 dans le tableau IV illustrent l'utilisation d'eau comme véhicule. L'agent dispersant pour les Exemples 60, 61, 65 et oe est F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2H. Dans l'Exemple 62, l'agent dispersant est~le sel d'isopropylamine d'acide dodécylbenzènesulfonique; dans l'Exemple 64 c'est le même que dans l'Exemple 56; dans l'Exemple 63 c'est un mélange de 10 parties de l'agent dispersant de l'Exemple 62 et de 5 parties de l'agent dispersant de l'Exemple 56. EXEMPLE 67 Un mélange de 1 partie de colorant G et de 3 parties de F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2H 2H est mis sous la forme d'une ptte et ensuite agité avec 500 parties en volume de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3. On Lace un tissu de Nylon 66 (50 parties) dans la dispersion et on chauffe le mélange à l'ébullition en l'agitant. Après 5 minutes à l'ébullition (152 C), le Nylon est enlevé, rincé, nettoyé et rincé comme ci-dessus. Le bain de teinture restant est sensiblement incolore et le Nylon est fortement teint à une couleur rouge. On obtient sensiblement les mêmes résultats en utilisant les colorants D et A dans le mode opératoire ci-dessus. Quand on remplace le liquide fluorocarbure ci-dessus par un volume égal d'un mélange 2:1 de perfluoro(2-butyltétranydro furanne) et de perfluorooctane, point d'ébullition 99-107 C, on obtient un excellent épuisement du colorant dans le Nylon, mais la fixation est médiocre. Quand on ajoute 50 parties en volume de méthanol au bain de teinture, l'épuisement et la fixation du colorant sont tous deux excellents. L'utilisation du mélange de solvants ci-dessus à des températures plus élevées sous pression sans méthanol donne d'excellents résultats. EXEMPLE 68 En utilisant le mode opératoire de l'Exemple 67 avec du F[CF(CF3)CF2O]9CHFCF3, une fibre filée d'acétate est teinte fortement avec un bon épuisement en utilisant les colorants A et G. Avec le colorant D, la teinture est forte, mais l'épuisement est seulement assez bon. EXEMPLE 69 : Un mélange de 0,7 partie de colorant I, de 1,0 partie d'agent tensio-actif F[CF(CF3)CF2O]@CF(CF3)CO2CH2CH2(OCH@- CH2)6OCH3 de 300 parties en volume d'eau et de 15000 parties en volume de perfluoro(diméthylcyclobutane) est agité de manière à former une dispersion. On place la dispersion dans un récipient tenant la pression en même temps que 713 parties d'un tissu d'essai à multifilaments. Le tissu contient 13 fils de trame différents disposés en bandes de 8 mm de largeur. Le récipient fermé hermétiquement est chauffé à 1300C avec agitation energique et ensuite maintenu à 1300C pendant 30 minutes. On refroidit ensuite le récipient à la température ambiante et on le décharge. Le bain de teinture final est clair et incolore, ce qui indique un épuisement complet du colorant. Un rinçage du récipient à l'acétone donne aussi un liquide incolore.Après un nettoyage soigneux du tissu teint avec une solution aqueuse d'agent tensio-actif "Duponol" RA à 95 5, on trouve que l'efficacité de la teinture des 13 fibres cyans le tissu est la suivante Fibre Intensité de la Teinture des sections teinture droites Acétate (mat) modérée pénétration complète "Acril" 1656 tachée très faible "Arnel" (mat) modérée pénétration complète Coton (brut) néant néant "Creslan" 61 modérée pénétration complète, faible "Dacron" 54 forte pénétration complète "Dacron" 64 très forte pénétration complète Nylon 66 modérée pénétration complète, faible ''Orlon'l 75 teintée très faible Sole tachée très faible "Verel" A modérée pénétration complète Viscose néant néant Laine tachée néant Des fibres qui sont teintables en utilisant d'autres systèmes et des colorants dispersés sont teintables aussi avec des colorants dispersés dans le présent procédé. Ainsi, l'acétate, le triacétate ("Arnel"), le polyester ("Dacron") et le nylon se teignent bien. Au contraire, le coton, les résines acryliques ("Acrilan", "Orlon"), la soie, la viscose et la laine sont connus comme ne se teignant pas bien avec des colorants dispersés et, le plus souvent, ne se teignent pas bien dans le présent procédé. D'une manière surprenante, les résines acryliques "Creslan" 61 et "Verel" A sont teintes par le présent procédé. Dans une autre teinture, on chauffe à 119-120 C pendant 6Q minutes dans un récipient tenant la pression 0,7 partie de colorant J, 0,7 partie de F[CF(CF3)CF2O] 9CF(CF3)CO2H, 6000 parties en volume du mélange 2:1 de perfluoro(2-butyltétrahydrofuranne) et de perfluorooctane (Exemple 67) et 363 parties de fibres à multifilaments.Après refroidissement du récipient, on trouve que l'épuisement du colorant est complet. Après nettoyage soigneux du tissu teint avec une solution aqueuse de l'agent tensio-actif "Duponol" HA, on trouve que l'efficacité de teinture des 13 fibres est la suivante Fibre Intensité de teinte Teinture des sections droites Acétate (mat) modérée pénétration complète "Acrilan" 1656 tachée teint annulairement, faible "Arnel" (mat) forte pénétration complète Coton (brut) teintée néant IICreslan" 61 tachée teint annulairement, modéré "Dacron" 64 très forte teint annulairement, très fort Nylon très forte pénétration complète, très forte l'Orlon" 75 teintée faible Soie tachée très faible "Verel" A forte pénétration complète Viscose teintée néant Laine tachée néant Ces résultats, bien que différents en ce qui concerne l'intensité de teinte dans certains cas, confirment sensiblement la première teinture du présent exemple. EXEMPLE 70 Cet exemple montre l'utilisation d'azurants optiques insolubles dans l'eau, considérés ici comme un colorant dispersé, dans la dispersion et le procédé selon l'invention. Un morceau (100 parties) de tissu double tricot de polyester, est agité avec un mélange de 0,1 partie d'un azurant fluorescent disponible dans le commerce ("Uvitex" ER) et de 2000 parties de F[CF(CF )CF 03 CHFCF à 15200. Après 2 minutes 3 2- 3 3 dans le liquide, le tissu est enlevé, plongé dans du trichlorotrifluoroéthane à la température ambiante et ensuite soigneusement rincé à l'acétone pour élimination de tout agent non fixé. Le tissu séché est plus blanc qu'un témoin et, aux rayons ultraviolets, est fortement fluorescent. La fluorescence semble très uniforme. Le témoin n'émet pas de fluorescence. EXEMPLE 71 : A. A un mélange de 1,0 partie de colorant E et de 5000 parties en volume de F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3, on ajoute 200 parties d'une pellicule de téréphtalate de polyéthylène de 38 microns d'épaisseur. On chauffe le mélange à 15200 pendant 5 minutes environ et pendant ce temps il se produit un épuisement du colorant vers la pellicule. On enlève ensuite la pellicule, on la rince deux fois au trichlorotrifluoroétnane et deux fois à l'acétone et on la sèche. On observe que la teinture est intense et uniforme. B. Un mélange de 200 parties de pellicule de téréphtalate de polyéthylène, de 1,0 partie de F[CF(CF3)CF2O]@CF- (CS3)C02H et de 5000 parties en volume de perfluoroalcane C14F30 est chauffé à 140-150 C pendant 5 minutes environ et à ce moment l'épuisement du colorant est achevé. La pellicule est teinte de manière intense et uniforme. C. Un mélange de 0,5 partie de colorant K, de 0,5 partie de C7F15CO2H et de 5000 parties en volume de perfluoro (tributylaminey et de 200 parties de pellicule de polyester est chauffé à 140-150 C pendant 5 minutes. La pellicule présente une teinture intense uniforme. EXEMPLE 72 Un mélange de 4,5 parties de colorant F et de 5,0 parties de colorant N est mis sous la forme d'une pate avec 5,0 parties de F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF3)CO2H. On ajoute ensuite 2000 parties en volume de perfluoro(diméthylcyclobutane) et on disperse le mélange résultant avec de l'énergie ultrasonore. On dilue encore la dispersion avec 10 000 parties en volune de perfluoro(diméthylcyclobutane) et on l'introduit dans un récipient tenant la pression contenant 496 parties de tissu double tricot de polyester. On chauffe le récipient fermé en l'agitant pendant 60 minutes à 150 C. Après refroidissement à la température ambiante, on décharge le récipient, on rince le tissu avec du trichlorotrifluoroéthane, puis à l'acétone et on le sèche. lie tissu est teint uniformément et intensément en bleu marine. EXEMPLE 73 Un morceau de 343 parties de tissu double tricot de polyester-est suspendu dans une dispersion agitée de 0,75 partie de colorant D, 2,4 parties de colorant li, 2,8 parties de colorant M, 1,6 partie de colorant A, 2,5 parties de F[CF(CF3)CF2O9CF(CF3)C02H et 14.500 parties en volume de F[CF(CF3)CF2O]6CHFCF3 et chauffé à 149-151 C pendant 30 minutes tandis qu on agite. Le colorant s'épuise vers le tissu, donnant une teinture noire uniforme intense. EXEMPLE 74 La présence d'une petite quantité d'eau dans le bain de teinture augmente la vitesse de teinture. Le présent exemple montre quantitativement l'effet de l'eau. On effectue une série de teintures en utilisant des morceaux de 500 parties de tissu double tricot de polyester dans un récipient tenant la pression. Dans chaque cas, le bain de teinture est constitué de 2,5 parties de colorant C, de 1,0 partie de P[CF(CF3)- CF 03 CF(CF )CO H et de 6000 parties en volume de perfluoro 29 3 2 (diméthylcyclobutane). On effectue chaque teinture pendant 30 minutes. On utilise plusieurs températures.On effectue une série similaire de teintures, chacune pendant 30 minutes, et chaque bain de teinture est constitué d'un mélange de 2,5 parties de colorant C, de 1,0 partie de F[CF(OF3)GS2039- CF(CF3) 2 2 2 (0CH2CH2)60CH3 et de 300 parties en volume d'eau et de 6000 parties en volume de perfluoro(diméthylcyclo- butane). Chaque échantillon de tissu double tricot est rincé dans du trichlorotrifluoroéthane et ensuite dans de l'acétone à la température ambiante.On analyse ensuite les tissus teints en ce qui concerne la teneur en colorant par une méthode spectrophotométrique. D'après les analyses, on calcule l'utilisation du colorant en utilisant la formule poids de colorant dans le tissu x 100 % d'utilisation = poids de colorant utilisé lies résultats sont présentés dans le Tableau V. On note que l'effet de l'eau devient moins apparent quand la température de teinture est élevée. EXEMPLE 75 : Un agent tensio-actif non ionique du type silicone (1,0 partie) est dissous dans 300 parties en volume d'eau. On mélange la solution résultante avec 2,7 parties de colorant C; on ajoute ensuite 6000 parties en volume de perfluoro (diméthylcyclobutane). Après agitation pour produire une dispersion du colorant, on introduit le mélange ainsi que 483 parties de tissu double tricot de polyester dans un récipient tenant la pression. On effectue la teinture à 1300C pendant 30 minutes. On obtient une teinture uniforme intense. Un nettoyage à la température ambiante avec de l'acétone indique une fixation sensiblement complète. On n'observe pas de trace irrégularité. L'agent tensio-actif silicone est le produit de condensation d'un poly(dialcoyl)siloxane et d'un oxyde d'alcoylène, comme 1'oxyde d'éthylène, et a la formule générale R'[-Si(R)2O]y)a([CnH2nO]xR")b, déjà indiquée ci-dessus. EXEMPLE 76 Un tissu double tricot de polyester (500 parties) est plongé dans de l'eau bouillante pendant 30 minutes. On enlève le tissu, on le sèche en le tapotant avec du papier absorbant et on le place dans un récipient tenant la pression. On ajoute dans le récipient tenant la pression une dispersion de 2,5 parties de colorant C, de 1,0 partie de F[CF(CF3)CF2O]9CF(CF )CO2H et de 2000 parties de perfluoro (diméthylcclobutane. On effectue la teinture à 13000 pendant 30 minutes. L'épuisement du colorant est complet. fia teinture est intense et uniforme. EXEMPLES 77 à 79 On répète l'Exemple 1, à ceci près que le dispersant est omis. On obtient une teinture intense, mais il y a de petites taches de colorant sur le tissu teint. On répète l'exemple 32 sans agent dispersant. On obtient une teinture intense uniforme; l'utilisation du colorant est de 7O/oo On répète l'Exemple 37 à 15000 avec le colorant A, mais sans agent dispersant. On obtient une teinture intense uniforme; on n'a pas déterminé l'utilisation du colorant. TABLEAU I Tissu double tricot de polyester, 130 parties en poids Exemple Colo- Agent Tempé- Temps N Solvant P/V rant P/P disper- rature Minutes Observations sant C P/P 1 F[CF(CF3)CF2O]3CHCF3 1000 A 2 2 152 4 Teinture intense uniforme, excellent épuisement 2 Idem 1000 B 2 2 152 4 Idem 3 Idem 1000 C 2 2 152 5 Idem 4 Idem 1000 N 2 2 152 4 Idem 5 Idem 1000 D 2 2 152 4 Idem 6 F[CF(CF3)CF2O]4CHFCF3 1000 A 2 2 194 4 Teinture intense, excellent épuisement 7 F[CF(CF3)CF2O]xCF2CF3# 1000 A 2 2 200 4 Idem 8 F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3 1000 E 2 2 152 3-5 Teinture intense uniforme, excellent épuisement 9 Idem 1000 F 2 2 152 3-5 Idem 10 Idem 1000 G 2 2 152 3-5 Idem 11 Idem 1000 N 2 2 152 3-5 Assez bonne fixation, bon épuisement 12 Idem 1000 D 2 2 152 3-5 Teinture intense uniforme, excellent épuisement 13 F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3 1000 H 2 2 152 3-5 Teinture intense uniforme, excellent épuisement 14 Idem 1000 I 2 2 152 3-5 Idem 15 Perfluorokérosène 1500 A 2 2 150 30 Teinture uniforme très intense, excellent épuisement # x a une valeur moyenne de 32, la masse moléculaire est de 5500 TABLEAU II Tissu double tricot de polyester, 130 parties en poids Exemple Colo- Agent Tempé- Temps N Solvant P/V rant P/P disper- rature Minutes Observations sant C P/P 16 (a) 1000 A 2 2 107 4 Epuisement du colorant, pas de pénétration, température au-dessous de Tg 17 F[CF(CF3)CF2O]2CHFCF3 1000 A 2 2 101 4 Idem 18 H[CF2CF2]3CH2OH 1000 A 2 2 170 4 Teinture médiocre, bon solvant du colorant, paramètre de solubilité au-dessus de 8,0, épuisement très médiocre 19 Tétrachloroéthylène 1000 A 2 2 120 5 Teinture faible, épuisement médiocre, paramètre de solubilité de C2Cl4 = 9,7 20 Idem 1000 A 2 2 120 5 Teinture faible, épuisement médiocre, voir Exemple 19 21 Idem 1500 A 2 1 150 30 Dans le récipient sous pression, teinture faible, colorant sur le tissu non fixé - utilisation du colorant 5%, voir Exemple 19 22 n-Nonane 1000 A 2 2 150 5 Teinture faible uniforme, paramètre de solubilité 7,3 environ, liquide non fluorocarbure 23 Kérosène purifié 1000 A 2 2 150-160 5 Teinture modérée, épuisement assez bon à médiocre, paramètre de solubilité 7,5 environ TABLEAU II (suite) Tissu double tricot de polyester, 130 parties en poids Exemple Colo- Agent Tempé- Temps N Solvant P/V rant P/P disper- rature Minutes Observations sant C P/P 24 Unité de silicone 1000 A 2 2 200 5 Teinture faible, épuisement DC-200 très médiocre, paramètre de solubilité 7,3 (a) Mélange de perfluoro-(2-butyltétrahydrofurane) et de perfluoro (2-propyltétrahydropyrane) TABLEAU III Tissu double tricot de polyester Exem- Colo- Agent Tempé- Temps % d'uti- Poids ple rant dis- rature minu- lisation de N Solvant P/V P/P persant C tes du colo- tissu Observations P/P rant P/P 25 Perfluorodiméthylcyclobutane 1500 A 2 1 150 30 73 50 Teinture uniforme, très intense 26 F[CF(CF3)CF2O]3- Teinture uniforme, CHFCF 5000 F 6 3 152 5 - 370 intense 27 comme 3dans l'exemple 1500 F 2 1 160 30 41 50 Teinture uniforme, 25 intense 28 Idem 1500 F 2 1 130 30 5 50 Teinture faible, colorant non fixé, température audessous de Tg 29 Idem 1500 F 2 2 130 30 6 50 Teinture faible, température au-dessous de Tg 30 1,2-dichloro- 1500 A 2 1 150 30 40 50 Teinture uniforme hexafluorocyclo- intense butane 31 comme/exemple 25 dans l' 15.000 F 3 3 150 60 - 560 Teinture intense, excellent épuisement 32 Idem 15.000 F 3 3 150 30 71 500 Teinture uniforme, intense 33 comme dans 15.000 F 3 3 120 30 9 500 Teinture faible, excell'exemple 25 lent épuisement, colorant non fixé, température au-dessous de Tg TABLEAU III (suite) Tissu double tricot de polyester Exem- Colo- Agent Tempé- Temps % d'uti- Poids ple rant dis- rature minu- lisation de N Solvant P/V P/P persant C tes du colo- tissu P/P rant P/P Observations 34 comme dans 1500 A 2 1 149-151 30 58 50 Teinture uniforme, intense l'exemple 25 35 Idem 15.000 A 5,3 5 150 30 85 500 Teinture uniforme, intense 36 Idem 1500 F 2 1 130 30 5 50 Teinture faible, colorant non fixé, température au-dessous de Tg 37 Idem 15.000 F 5 5 150-2 30 72 500 Teinture uniforme, intense 38 comme dans 6000 F 2,7 2,5 149-152 30 59 250 Teinture uniforme, intense l'exemple 30 39 CF3CCl2CF3 6000 A 2,2 2,5 148-150 30 57 250 Teinture uniforme, intense, épuisement assez bon à bon, paramètre de solubilité 6,3 environ 40 comme dans 15.000 A 5,5 5 140-143 30 83 500 Teinture uniforme, l'exemple 25 intense 41 CF3CFClCF2Cl 6000 A 2,5 2,5 150 30 48 250 Teinture modérément intense, assez bon épuisement, paramètre de solubilité 6,3 42 Perfluorodimé- 15.000 F 6,1 5 140 30 46 500 Pas aussi bon qu'à 150 C thylcyclobutane 43 CF3CFClCFClCF3 6000 A 2,6 2,5 150-2 30 67 250 Teinture intense, excellent épuisement, paramètre de solubilité 6,5 TABLEAU III (suite) Tissu doule tricot de polyester Exem- Colo- Agent Tempé- Temps % d'uti- Poids ple rant dis- rature minu- lisation de N Solvant P/V P/P persant C tes du colo- tissu P/P rant P/P Observations 44 comme dans 6000 A 2,7 2,5 148-160 30 85 250 Teinture uniforme, l'exemple 16 intense, excellent épuisement 45 Perfluoro(N- 6000 A 2,3 2,5 149-153 30 86 250 Teinture uniforme, propylmorpholine) intense, excellent épuisement 46 Mélange de per- 6000 A 2,7 2,5 151-6 30 92 250 Teinture uniforme, fluoro(2-butyl- intense, excellent tétrahydrofurane) épuisement 47 Octafluoro-1,4- 4000 A 2,5 2,5 150-5 30 55 250 Teinture uniforme, dithiane intense, excellent épuisement 48 comme dans l'exem- Teinture uniforme, ple 42 15.000 F 5 5 140-1 30 - 500 intense 49 CF2ClCFCl2 1500 A 2 1 150-3 30 30 50 Teinture uniforme, paramètre de solubilité 7,3 environ 50 Idem 1500 G 2 1 150 30 10 50 Teinture tachée 51 Idem 1500 H 2 1 150 30 - 50 Teinture tachée 52 Idem 1500 F 2 1 170 30 43 50 Teinture uniforme, intense 53 CCl3CF2CF2Cl 6000 A 2,6 2,5 148-153 30 14 250 Teinture faible, épuisement médiocre, paramètre de solubilité 7,2 environ TABLEAU III (suite) Tissu double tricot de polyester Exem- Colo- Agent Tempé- Temps % d'uti- Poids ple rant dis- rature minu- lisation de N Solvant P/V P/P persant C tes du colo- tissu P/P rant P/P Observations 54 CCl3CF2CF3 6000 A 2,3 2,5 150-2 30 42 250 Teinture modérément intense, assez bon épuisement, paramètre de solubilité 7,0 environ 55 CF3CFClCCl2CF3 6000 A 2,4 2,5 150-3 30 41 250 Idem 56 CF2ClCFCl2 15.000 A 5 5 140 30 16 500 Idem, paramètre de solubilité 7,2 57 Tétrachloro- 15.000 F 5,6 5 150-6 30 9 500 Teinture faible, éthylène épuisement médiocre, paramètre de solubilité supérieur à 7,0 [(CF3)2CF]2C=C(CF3)F# 58 #[(CF3)2CF][C2F5]C=C(CF3)2 Teinture uniforme, (CF3)2CFCF= intense, bon épui C(CF3)(CF2)3F 263 A 1 1 150 30 - 90 sement 59 Idem 375 F 1,2 1 150 30 - 128 Teinture uniforme, intense, bon épuisement # Oligomères anioniques d'hexafluoropropène. Les structures sont celles attribuées par Brunskill et coll. J. Chem. Soc., Sect.D, 1970, 1444 TABLEAU IV Tissu double tricot de polyester Exem- Agent Tem- Temps % d'u- Poids ple Colo- disper- péra- minu- tilisa- de Véhi N Solvant P/V rant, P/P sant P/P ture tes tion du tissu cule, P/P Observa C colorant P/P tions 60 Perfluorodiméthyl- 15.000 F 3 1 120 30 - 500 acide excellent cyclobutane benzoï- épuisement, que 15 colorant non fixé, temp. audessous de Tg 61 Idem 15.000 F 3 5 120 30 12 500 benzoate comme à de l'exemple butyle 15 60 62 CF2ClCFCl2 15.000 A 5 15 140-2 30 - 500 H2O 150 Teinture modérément intense, paramètre de solubilité 7,2 63 Idem 15.000 A 5 15 140-2 30 29 500 H2O 100 Idem 64 Idem 15.000 A 5 5 139-141 30 30 500 H2O 652 Idem 65 comme à l'exemple 1.500 A 2 1 150 30 68 50 acide Teinture 60 benzoï- uniforme que 5 très intense 66 CF2ClCFCl2 1.500 F 2 1 170 30 47 50 Idem 5 Teinture uniforme intense, paramètre de solubilité 7,2 TABLEAU V % d'utilisation du colorant Température, OC à sec avec de l'eau 110 4 35, 42 120 - 59 130 4C, 41 76, 79 140 79 85 150 85, 90 91 160 90 REVENDICATIONS 1. Une dispersion de colorant comprenant (a) un colorant dispersé organique, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, (b) un fluorocarbure normalement liquide ayant un rapport atomique du fluor au carbone d'au moins 1,5, un paramètre de solubilité non supérieur à 7,0 et une température critique d'au moins 13500. 2. Une dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu a 5% en volume d'eau. 3. Une dispersion selon la revendication 1, caractérisée. en ce que le fluorocarbure liquide a un rapport atomique du fluor au carbone d'au moins 2,0. 4. Une dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide a un paramètre de solubilité non supérieur à 6,5. 5. Une dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide est un hydrocarbure perfluoroaliphatique ou perfluorocycloaliphatique. 6. Une dispersion selon la revendication 5, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide est du perfluoro(diméthylcyclobutane). 7. Une dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide est une perfluoro (trialcoylamine). 8. Une dispersion selon la revendication 7, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide est de la perfluoro (tributylamine). 9. Une dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide est un éther perfluoroalcoylique. 10. Une dispersion selon la revendication 9, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide est F[CF(CF )CF 03 ORFOF où n est un nombre entier compris 3 2n 3 dans l'intervalle de 1 à 50. 11. Une dispersion selon la revendication 10, caractérisée en ce que n est un nombre entier compris dans l'intervalle de 3 à 6. 12. Une dispersion selon la revendication 11, caractérisée en ce que le fluorocarbure liquide est F[CF(CF3)CF2O]3CHFCF3. 13. Une dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité efficace d'un composé ayant à la fois une activité de surface et de la solubilité dans le fluorocarbure liquide. 14. Une dispersion selon la revendication 13, caractérisée en ce que le composé ayant des propriétés tensio-actives est F[CF(CF3)CF2C]9CF(CF3)CO2H. 15. Un procédé de teinture par épuisement en une seule étape pour teindre des polymères synthétiques teintables par des colorants dispersés sous la forme de pellicules, de fibres ou de tissus, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact du polymère synthétique teintable par des colorants dispersés avec une dispersion de colorant selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère pendant un temps suffisant pour épuisement du colorant de la dispersion et pour teinture du polymère. 16. Un procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le polymère synthétique teintable par colorants dispersés est du téréphtalate de polyéthylène et la température est d'au moins 1250C. 1+. Polymères synthétiques teintables par des colorants dispersés, par exemple sous la forme de pellicules, de fibres ou-de tissus, caractérisés en ce outils ont été teints par une dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 et/ou par un procédé selon lrune quelconque des revendications 15 et 16.