Brevet FR2270215A1 — publié le 19751205

La présente invention concerne un verre protecteur pour les yeux à base de silicate alcalin et cui est coloré au moyen de fer et de sélénium ainsi que par une addition de Cobalt Teickel,terres rares ou corps analogues neutralisant les colorants. L'invention vise, surtout, à éliminer les changerents chromatiques perturbateurs du verre résultant du recuit lors de son traitement subséquent par pressage et refroidissement et E augnenter la stabilité de la coloration du verre vis-à-vis de la solarisation.Un autre but de l'invention réside dans l'amélioration de l'absorption des rayons infra-rouges et de la restitution de la couleur dans le domaine spéctrel visible ainsi que dans l'augmentation de la reproductibilité de la couleur. Un verre protecteur connu à base de silicate et teinté au noyen de fer et de sélénium auquel sont additionnés du Cobalt, du Nickel ou des terres rares, en vue de la neutralisation de la teinte orange, et qui est fondu et affiné à l'état oxydé, présente de nombreux inconvénients. Un doit citer en premier lieu l'effet de recuit qui fait son apparition notarlsment lorsque le verre après avoir été fondu et refroidi est de nouveau chauve, pressé et refroidi. Des variations de température de 20 C dans le four de recuit provoquent déjà une modification de la teinte du verre.Ce verre présente, en outre, un effet de solarisation et une mauvaise reproductibilité chromatique lors de sa fabrication dans le four de fusion par suite des variations du caractère oxydant et réducteur des gaz du four. L'absorttion des rayons infra-rouges de tels verres est faible, du fait oue la proportion C-e fer bivalent est diminuée par l'addition de sélénites et par les gaz oxydant du four.Cette faible absorption des rayons infra-rouges a pour conséquence nue ces verres présentent également à l'intérieur du domine pectral visible une allure de courbe de transmission défavorable et augmentant fortement de l'extrémité bleue vers l'extrémité rouge, ce eui fausse la restitution naturelle et neutre des couleurs souhaitées pour des lunettes de soleil. Lors de la fusion d'un tel verre au creuset on doit constater finalement que la qualité est mauvaise par suite de la présence de nombreuses bulles. La présente invention a pour objet d'éliminer ces défauts ou au moins de les réduire sensiblement. Il a éte constaté que le chlorure de sodium additionné au mélange de verre uniquement en vue de l'affinage, produit, lors d'une augmentation de sa concentration habituelle, des effets supplémentaires qui contribuent à éliminer ou à diminuer les dfauts mentionnés, ce oui permet d'obtenir un progrès technique important pour la fabrication de ces verres protecteurs des yeux. Ce problème a été résolu tour un verre protecteur es yeux e absorption des rayon ultra-violets et infra-rouges t qui est réalisé à partir d'un mélange connu de composants d'un verre à base de silicate alcalin du fait que l'on additionne à ce mélange, conformément à l'invention, 0,2 à 4,0 % en poids de Fe3O4 0 à 0,9 , en poids de Na2SeO3 0 à 0,05% en poids de Co2O3 O à 0,5 % en poids de Ni2O3 2 à 6 % en poids de NaCl 0,2 à 5,0 % en poids de jO3 Par suite de l'augmentation de la teneur en Na Cl dans le mélange et d'une addition appropriée de nitrate de potassium, on augmente d'abord le bon effet d'affinage connu du Na Cl. Le verre en résultant est pratiquement exempt de bulles. On doit constater en outre, que les verres protecteurs à base de Fe-Co-Se fondus avec une addition plus élevée en Na Cl virent du jaune-brun vers le rose. Le spectre du verre présente la plus grande absorntion souhaitée des rayons infra-rouges et en conséquence dams le domaine visible du spectre une allure de la courbe de transmission plus plate ce oui contribue R l'amé- lioration de la restitution chromatique. il est connu, en effet, que les halogénures augmentent l'absorption des rayons infra-rouges, par exemple, dans des verres de protection contre un rayonnement thermique, que ces halogénures améliorent, pour des verres à base de boro-silicate et contenant du fer, la caracteristioue de l'absorption des rayons ultra-violets et nue ces mêmes halogénures modifient la teinte des verres à base de boro-silicate et contenant ou Cobalt, en direction du vert. Cependant on n'a pas pu obtenir jusqu'à ce jour en mare tempo une amélioration de l'absorption des rayons infra-rouges et une transmission dans le domaine visible pour des verres protecteurs des yeux à base de silicate alcalin connus et teintés an y additionnant du Fe, du Se ou du Co ou d'autres composants. L'addition plus élevée de Na Cl produit en plus de l'amélioration chromatique, une plus grande stabilité chromatique pour des verres protecteurs des yeux contenant du Fe, du 5e et du Co: 1 - L'effet de recuit lors du refroidissement du verre pressé, résultant de la réaction entre le sélénium et le fer, est alors réduit de façon que des variations de température dans le four de recuit ne provoquent plus de chargements chromatiques. 2 - La modification de la transparence du verre par suite de la solarisation est sensiblement diminuée. 3 - La reproductibilité chromaticue du verre se trouve augmentée, c'est-à-dire, les variations chromatiques résultant de conditions de fusion différentes deviennent plus faibles. Cet effet stabilisant du chronatisme d'une plus forte addition en Na Cl au mélange que celle habituelle à ce jour et servant uniquement à l'affinage du verre, est la caractéristique principale de la présente invention. Comne exemple de réalisation en vue d'obtenir un verre protecteur des yeux suivant l'invention on peut utiliser un mélange de la composition suivante SiO2 70,2 % en poids Al2O3 0,5 , en poids Na20 10,0 , en poids K20 6,3 Lis en poids CaO 11,4 'i' en poids KNO3 0,65 % en poids NaCl 3,0 % en poids Fe3O4 1,2 % en poids Co2O3 0,02 % en poids Na2SeO3 0,24 % en poids Les dessins annexés montrent pour cet exemple de réalisa- tion les courbes de transmission d'échantillons de verre d'une épaisseur de 2 mm et illustrant l'anélioration du chromatisme et l'effet stabilisant d'une plus forte addition de Na Cl. La fig. 1 montre comment on supprime les modifications chromatiques résultant de effet de recuit. Tandis que les courbes de transmission 1, 2, 3 et 4 s'écartent sensiblement les unes des autres pour des verres recuits à 490 C, 510 C, 5300C et 560 C et auquel on a additionné, lors de la fusion, seulement 1,5 " Na Cl, les courbes des verres additionnés de 3 % Na Cl coïncident pratiquement. La fi, 2 représente la plus grande stabilité chromatique au rayonnement ultra-violet d'une lampe à mercure sous haute pression pour un verre protecteur des yeux fondu avec une plus forte addition en Na Cl. Tandis que la courbe de transmission b de l'échantillon exposé a la lumière, à une distance de 30 cm et pendant 48 heures, s'écarte fortement dans la partie rouge du spectre de la courbe u de l'échantillon non exposé à la lumière d'un verre fondu avec addition de 1,5 % de va Cl, cet écart ne se retrouve pas pour un verre produit selon l'exemple aw teeli- sation décrit ci-dessus. La fig. 3 illustre la meilleure reproductibilité chromatique, à gauche pour un échantillon à 1,5 % et à droite pour celui à 3,0 % de Na Cl. Les courbes inférieures se rapportent à des verres fondus dans des conditions fortement réductrices et les courbes supérieures à des verres fondus dans des conditions fortement oxydantes.On peut voir que les courbes de transmission des verres fondus avec une addition de 3 C1 de Na Cl sont sensiblâment plus proches- l'une de l'autre pour les différentes longueurs d'onde cue celles concernant les verres fondus avec une addition de seulement 1,5 de Na Cl. Il ressort également de toutes ces figures que l'on obtient une me-illeure absorption des rayons infra-rouges par l'allure plus favorable de la transparence dans le doraine du visible lorsqu'il s'agit de verres fondus en additionnant 3 % de Na Cl. De ce fait on satisfait mieux aux exigences demandées un verre protecteur des yeux de bonne qualité en ce gui concerne l'effet de protection et la restitution chromatique qu'avec des verres de ce type connus à ce jour. R E V E N D I C A T I O N Verre protecteur des yeux à absorption de rayons ultraviolets et infra-rouges qui est fabriqué à partir d'un mélange de composants habituels d'un verre à base de silicate alcalin, caractérisé en ce qu'on lui additionne : 0,2 â 4,u - en poids de Fe3O4 0 à 0,9 % en poids de Na2SeO3 0 à 0,05 % en poids de Co2O3 0 à 0,5 % en poids de Ni2O3 2 à G % en poids de iTaCI 0,2 à 5,0 % en poids de KNO3