Brevet FR2278262A1 — publié le 19760213

La présente invention, à la realisation de laquelle a participé Monsieur Laurent LACROIX, concerne de nouvelles compositions fongicides particulièrement utilisables pour la désinfection des seces, et plus généralement pour la lutte contre les champignons phytopathogènes. Dans le brevet belge 773 529 ont été décrits les produits de formule genérale s et leurs propriétés fongicides. Dans la fornule générale (I), Ar représente un radical phényle éventuellement substitué par i à 5 atomes ou radicaux, identiques ou diffé- rente, choisis parmi les atomes dthalogène et les radicaux alcoyles contenant i à 4 atomes de carbone, alcoyloxyles contenant i à 4 atomes de carbone et trifluorométhyle, RI représente un radical alcoyloxyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical NR3R4 dans lequel R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant i à 4 atomes de carbone ou alcényle contenant 2 à 4 atomes de carbone, R2 représente un atonie dthydrogène ou un radical alcoyle contenant i à 4 atomes de carbone et X représente un atome d'oxygène ou de soufre, Ces produits sont particulièrement utiles dans le traitement de la vigne, des fraisiers, des arbres fruitiers et des cultures maraîchères. D'un intérêt tout particulier est le produit de formule générale (I) dans laquelle Ar représente le radical dichloro-3,5 phényle, Ri repré sente un radical NR3R4 dans lequel R3 représente un atome tthydrogène et R4 représente le radical isopropyle et X représente un atone dtoxggène, c'est-à-dire l'isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne. Il a maintenant été trouvé et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, que l'isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantogne en association avec dtautres fongicides tels que le méthoxycarbonylamino-2 benzimidazole (carbendazine), le butylcarbamoyl-l méthoxycarbonylamino-2 benzimidazole (bénomyl), le di-(méthoxycarbonyl-3 thiouréido)1,2 benzène (méthylthiophanate) ou la méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 est particulierement active pour la désinfection des semences. Les produits utilisés dans les associations selon l'invention et leurs propriétés fongicides sont décrits en particulier dans les brevets belges 698.071, 698.073, 722.080 et 770.148, Les associations contenant l'isopropylcarbamoyl.1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne manifestent une activité remarquable sur Fusarium oxysporun sur melon, Fusarium nivale et Septora nodorum sur blé, Pyrenophora avenae sur avoine, Fusariun culmorum et Pyrenophora graminae sur orge. Elles sont également actives sur la rouille du blé (Puccinia glumarum), l'anthrac- nose du haricot (Colletotrichum Lindemuthianum) et l'oïdum du concombre (Erysiph e cichoracearum). L'activité des associations selon l'invention peut ttre mise en évidence de la manière suivante i Les produits à étudier, seuls ou en association, sont broyés au mortier puis incorpores dans un support inerte, tel que le talc, de façon à établir une gamme de concentrations. Au moyen d'un mélangeur rotatif, les graines contaminées sont enrobées avec les formulations des produits. Les graines témoins sont enrobées avec le support inerte. Les graines contaminées sont placées en bottes de Pétri (diamètre 150 mm) à la surface d'un milieu nutritif (70cm3 de milieu par botte) stéri- lisé pendant 15 minutes à 120 C Chaque botte contient cent graines et deux bottes sont utilises par concentration. Munies de leur couvercle, ces bottes sont maintenues à 25 t 1 C. pendant 5 jours. Au cinquième jour de l'essai, on dénombre dans chaque botte les graines qui ont donné naissance à une colonie du parasite. On détermine pour chaque produit la concentration exprimée en mg de produit par gramne de semences assurant 95 à 100 % de désinfection des semences. TABLEAU N 1 Action sur Fusarium oxysporum du melon d'activité aux Produits et associations étudies concentrations suivants (en mg de produit par (les associations sont à 50-50 en poids) g de semence 2,0 1,0 0,5 0,2 -I Isopropylcarbamoyl-I (dichloro-3,5 phényl)-3 26 7 0 0 hydantoïne Carbendazime 80 66 51 30 Bénomyl 85 72 54 38 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 74 60 44 21 thiazolidinone-4 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phenyl)-3 hydantoïne + 100 100 99 87 Carbendazime Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 100 100 97 80 Bénomyl Isopropylcarbamoyl-1 (dicholoro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 100 100 80 | 62 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 Témoin contamine non traité 0 TABLEAU N 2 Action sur Fusarium nivale du blé % d'activité aux Produits et associations étudiés concentrations suivants (en mg de produit par (les associations sont à 50-50 en poids) g de semence 2,0 1,0 0,5 0,2 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 17 3 0 0 hydantoïne Carbendazime 86 73 48 26 Bénomyl 84 70 50 30 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 78 65 37 24 78 83 37 25 thiazolidinone-4 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl) -3 hydantoïne + 100 100 99 88 Carbendazime Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantotne + 100 100 100 75 Bénomyl Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + | 100 100 89 61 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 Témoin contaminé non traité 0 TABLEAU N 3 Action sur Septoria nodorun du blé % d'activité aux concentrations suivantes Produits et associations étudiés exprimées en mg de pro duit par g de semence (les associations sont à 50-50 en poids) 2,0 1,0 0,5 0,25 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 63 48 17 0 hydantotne 63 48 17 @ Carbendazime 91 84 68 43 Bénomyl 92 80 70 44 Méthylthiophenate 80 76 57 38 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 88 76 60 39 thiazolidinone-4 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 100 100 98 91 Carbendazime Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 100 99 99 93 Bénomyl Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 100 98 94 Méthylthiophanate Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 100 99 98 90 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 Témoins contaminés non traités 0 TABLEAU N 4 action sur Pyrenophora avenae de l'avoine % d'activité aux cocentrations suivantes Produits et associations étudiés exprimées en mg de pro (les associations sont à 50-50 en poids) duit par g de semence 2,0 1,0 0,5 0,25 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 96 93 84 68 hydantoïne Carbendazime 14 0 0 0 Bénomyl 10 O O 0 Méthylthiophanate O O O O Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 6 0 0 0 thiazolidinone-4 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 100 99 91 86 Carbendazime Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantotne + 100 100 94 90 Bénomyl Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantotne + 94 98 87 87 Méthylthiophanate Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantotne + 99 98 86 79 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thi azo lidinone-4 Témoins contamines non traités 0 TABLEAU N 5 Action sur Pyrenophora graninae de ltorge %d'activité aux concentrations suivantes Produits et associations étudiés exprimées en mg de pro duit par g de semence (les associations sont à 50-50 en poids) 2,0 1,0 0,5 0,25 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne 94 97 80 57 Carbendazime 3 0 0 0 Bénomyl 0 0 0 0 Méthylthiophanate 0 0 0 0 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 0 0 0 0 Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 99 99 95 80 Carbendazime Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 99 100 99 77 Bénomyl Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 99 99 91 69 Méthylthiophanate Isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne + 98 99 90 70 Méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 Témoins contaminés non traités 0 Ces résultats montrent que l'activité des produits en association est nettement superieure à celle des produits considérés individuellement. Pour que cette synergie se manifeste, il suffit que la proportion d'isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne dans l'association soit comprise entre 10 et 90 % en poids ) cependant l'effet maximum est obtenu lorsque cette proportion est comprise entre 30 et 70 %. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau n0 6. TABLEAU N 6 Isopropylcar- % d'activigé aux concentrations ci-dessous évaluées en mg de matière active totale bamoyl-1 (di- par g de semences chloro-3,5 phi Carbendazime Fusarium nivale Pyrenophora Pyrenophora fusarium nivale pyrenophora pyrenophora nyl)-3 hydan- du blé graminea de graminea et Fu l'orge sarium culmoru toïne de l'orge (par % % sites associés 1,0 0,5 1,0 0,5 1,0 0,5 100 O 6 O 98 82 1,5 0 90 10 11 2 99 90 11 4 80 20 33 18 100 94 88 23 70 30 91 76 100 99 96 76 60 40 99 85 100 100 97 85 50 50 99 99 100 95 100 95 40 60 97 99 96 78 99 98 30 70 37 94 84 61 93 92 20 80 98 90 64 30 91 83 10 90 93 77 21 | 0 86 50 0 100 84 53 0 0 0 0 Témoins non traités 0 La présente invention concerne également les compositions fongicides contenant l'association de l'isopropylcarbamoyl-l (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne avec le carbendazime, le bénomyl, le méthylthiophanate ou la méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 mélangée A un ou plusieurs diluants ou adjuvants inertes et compatibles pour l'usage en agriculture. Dans ces compositions la teneur en matière active est comprise entre 0,005 et 80 X en poids ; la matière active étant constituée par une des associations selon l'invention dans laquelle la proportion dsisopropylcarbamoyl-2 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantotne est comprise généralement entre 10 et 90 % et de préfé- rence entre 30 et 70 %. Les compositions peuvent atre solides si lton emploie un diluant solide pulvérulent compatible tel que le talc, la magnésie calcinée, le kieselguhr, le phosphate tricalcique, la poudre de liège, le noir absorbant ou encore une argile comme le kaolin ou la bentonite, Ces compositions solides sont avantageusement préparées par broyage du composé actif avec le diluant solide ou par imprégnation du diluant solide avec une solution du compose actif dans un solvant volatil, évaporation du solvant et, si nécessaire, broyage du produit de façon à obtenir une poudre. On peut aussi obtenir des compositions liquides en utilisant un diluant liquide dans lequel la matière active selon l'invention est dissoute ou dispersez. La composition peut se présenter sous forme d'une suspension, d'une émulsion ou d'une solution dans un milieu organique ou hydroorganique. Les compositions sous forme de dispersions, solutions ou émulsions peuvent contenir des agents mouillants, dispersants ou éulsifiants du type ionique ou non ionique, par exemple des sulforicinoléates, des sels d'ammonium quaternaires ou des produits à base de condensats d'oxyde d'éthylène, tels que les condensats d'oxyde d'éthyléne avec ltoctylphénol ou des esters d'acides gras d'anhydrosorbitols qui ont été solubilisés par éthérification des radicaux hydroxyles libres par condensation avec l'oxyde dtéthylène, il est préférable d'utiliser des agents du type non-ionique, car ils ne sont pas sensibles aux électrolytes.Lorsque l'on désire des évulsions, la matière active selon l'invention peut autre utilisée sous forme de concentrats auto-émulsifiables contenant la substance active dissoute dans l'agent dispersant ou dans un solvant compatible avec ledit agent, une simple addition d'eau permettant d'obtenir des compositions prates à l'emploi. Les compositions selon l'invention sont particulierement utiles pour la désinfection des semences et plus particulièrement des graines ensilées. Elles sont utilisées à raison de 0,1 à 5 g de matière active par kg de semence, En traitement foliaire ou racinaire des plantes, elles sont utilisées à raison de 10 à 100 g par hectolitre en employant généralement 10 hl à l'hectare0 L'exemple suivant, donné à titre non limitatif, illustre une composition selon l'invention EXEMPLE A 500 g d'un mélange en parties égales d1isopropylcarbamoyl-i (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne et de carbendazime, on ajoute 25 g de lignosuifite de sodium, 470 g de kaolin et 5 g de "Tween 80". Après broyage et tamisage, la poudre obtenue est utilisée pour protéger les graines après dilution dans 11 eau à raison de 100 g de poudre pour 10 litres d'eau. REVENDICATIONS 1 - Une nouvelle association fongicide caractérisée en ce qu'elle contient llisopropylcarbamoyl-l (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantotne et l'un des fongicides choisis dans le groupe du méthoxycarbonylamino-2 benzimidazole, le butylcarbamoyl-1 méthoxycarbonylamino-2 benzimidazole, le di-(méthoxy carbonyl-3 thiouréido)-1,2 benzène ou la méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4. 2 - Une nouvelle association fongicide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 10 à 90 % en poids d'isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoine. 3 - Une association selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient l'isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3 ,5 phényl)-3 hydantolne et le méthoxycarbonylamino-2 benzimidazole 4 - Une association selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient l'isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoTne et le butylcarbanoyl-l méthoxycarbonylamino-2 benzimidazole. 5 - Une association selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient ltisopropylcarbamoyl-l (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoIne et le di-(méthoxycarbonyl-3 thiouréido)-1,2 benzène. 6 - Une association selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient l'isopropylcarbamoyl-1 (dichloro-3,5 phényl)-3 hydantoïne et la méthoxycarbonylimino-2 (amino-2 phényl)-3 thiazolidinone-4. 7 - Composition fongicide utilisable en agriculture, caractérisée en ce qu'elle contient une association selon la revendication 1 en nélange avec un ou plusieurs diluants ou adjuvants compatibles.