Brevet FR2253086A1 — publié le 19750627

On connaft des produits de lavage et de nettoyage peu moussants, contenant comme détergents actifs des détergents non ioniques du type éther de polyglycol, en particulier des produits d'éthoxylation d'alcools et d'alkylphénols à haut poids moléculaire. Cependant, les mousses formées par ces composés sont souvent encore trop fortes pour l'utilisation dans des machines à laver automatiques à tambour et des lave-vaisselle.L'adjonction d'agents antimousse connus, par exemple des acides gras contenant plus de 18 atomes de carbone et leurs savons alcalins, des silicones ou d'autres agents antimousse insolubles dans l'eau, contenant dans la plupart des cas plusieurs restes hydrocarbonés à longue channe reliés par de l'azote, de l'oxygène ou du soufre et présentant, par conséquent, un caractère gras, ne permet pas de résoudre tous les problèmes de manière satisfaisante. Les acides gras et savons à haut poids moléculaire ne sont actifs que sur les détergents du type sulfonates ; en outre3 leur activité dépend de la dureté de l'eau utilise pour la préparation du bain de nettoyage. Dans les blanchisseries industrielles ou dans les lave-vaisselle, habituellement alimentés en eau adoucie, ils sont pratiquement inefficaces.Les silicones ne conviennent pas parfaitement pour les produits de lavage et de nettoyage, car ils peuvent provoquer une hydrofugation des objets nettoyés, et ils sont difficiles à éliminer des supports. Les inhibiteurs de mousse insolubles dans liteau, à caractère gras, perdent en partie leur efficacité lorsqu'ils sont incorporés dans des concentrés liquides ou ajoutés aux bouillies usuelles de fabrication des produits de lavage qu'on envoie à l'atomisation. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3.078.236 décrit des agents antimousse qui consistent en un mélange d'adducts de l'oxyde de propylène sur la glycérine ou le triméthylolpropane et un sel d'alkylaninonium quaternaire à haut poids moléculaire. Les adducts de l'oxyde de polypropylène, qui doivent présenter un poids moléculaire de 1000 à 5000 et, par conséquent, un taux de propoxylation d'environ 15 à 85, sont moins efficaces dans les produits de lavage et de nettoyage si l'on supprime le sel quaternaire, mais l'adjonctiond'un sel quaternaire, en présence de surfactifs anioniques, provoque une diminution du pouvoir détergent à la suite de la formation de sels électriquement neutres et insolubles. Par ailleurs, dans les deuxièmes fascicules publiés des demandes de brevets de la République Fédérale d'Allemagne n0 1.261.618 et 1,280.455, on décrit des produits de lavage et de nettoyage fortement alcalins, contenant des hydroxydes alcalins, auxquels on a ajouté comme agents antimousse des polyglycérines propoxylées. Ces dernières doivent présenter un point de trouble de 10 à 509C, de préférence de 15 à 450C, c'est-à-dire qu'elles sont solubles dans l'eau à une température inférieure à 10 ou 15"C, respectivement.Les produits qui répondent à ces conditions dérivent d'une polyglycérine présentant un degré de polymérisation moyen de 4 à 8 et contiennent au total d'environ 30 à 50 motifs de propylèneglycol dans la molécule. Lorsqu'on ajoute ces composés à des produits de lavage et de nettoyage contenant des détergents et qui sont légèrement ou modérément alcalins, l'effet antimousse ne suffit pas dans les cas critiques. Ces cas peuvent se produire, par exemple, lorsqu'on nettoie des matières peu souillées, par exemple- des draps de lit utilisés une seule fois ou des verres à boire, respectivement, dans la machine à laver ou dans le lave-vaisselle. En raison des faibles quantités de salissures et des forts effets mécaniques sur les matières à nettoyer, il peut se produire des formations de mousse indésirables. L'invention concerne un produit de lavage et de nettoyage peu moussant, contenant des détergents tensioactifs usuels et des produits auxiliaires de détergence minéraux et/ou organiques, ce produit de lavage et de nettoyage se caractérisant en ce qu'il contient de 0,5 à 5 % en poids d'un produit d'addition, insoluble dans l'eau, de 20 à 28 moles d'oxyde de propylène sur I mole d'une polyglycérine dont le degrd de polymérisation moyen est de 3 à 8. Les adducts d'oxyde de propylène sur polyglycérine qu'on utilise conformément à l'invention sont insolubles dans l'eau et ne présentent donc par conséquent pas de point de trouble. Cependant, on peut déterminer un indice de trouble (IT) par titrage en opérant comme suit On dissout 0,5 g de la substance dans 9,5 g d'isopropanol et on ajoute à 300C de l'eau jusqu'd trouble persistant. L'indice de trouble est alors calculé par l'équation IT - Poids moléculaire isopropanol x ml d'eau Poids moléculaire eau x poids isopropanol d'où l'on déduit par le calcul IT = 9,351 x ml d'eau. Les adducts d'oxyde de propylène sur polyglycérine qui conviennent présentent un IT de 5 à 10. Lorsqu'on étudie la variation de l'effet antimousse en fonction du nombre des groupes oxyde de propylène fixés par addition, on constate qu'au dessous de 20 moles, l'effet est trop faible. I1 s'accrott fortement à 20 motifs dioxyde de propylène et il atteint son maximum vers 22-24 motifs d'oxyde de propylène. Lorsque le nombre de motifs oxyde de propylène augmente, lteffet diminue légèrement. L'effet antimousse optimal est obtenu à une teneur en motifs d'oxyde de propylène de 21 à 25. Par conséquent, on utilisera de préférence ce type de composé. Les quantités de polyglycérine propoxylée qu'on utilise dépendent du degré de l'effet antimousse recherché, de la quantité et du pouvoir moussant des détergents utilisés. Dans la pratique, on arrive dans la plupart des cas a l'effet recherché avec une-proportion de 1 à 3 % en poids de l'additif par rapport au produit de lavage et de nettoyage. Les autres constituants des produits de lavage et de nettoyage selon l'invention sont les constituants connus : détergents tensioactifs, produits auxiliaires de détergence minéraux et organiques, capables de complexer ou de fixer la dureté de l'eau, produits alcalins habituellement utilisés dans les produits de lavage, age-nts de blanchiment et leurs mélanges avec des stabilisants ou activateurs, agents redispersants des salissures, a:urants optiques et autres produits auxiliaires et additifs usuels. Les polyglycérines-propoxylées peuvent titre mélangées à ces constituants à un point quelconque de la fabrication des produits de lavage et de nettoyage. Ainsi, par exemple, on peut les incorporer dans des concentrés liquides ou pSteux soumis ensuite à une atomisation, sans constater d'amoindrissement des propriétés antimousse. Nhis on peut également les ajouter à une poudre ou à un mélange pulvérulent fabriqué au préalable ou les appliquer sur ces derniers par pulvérisation ou par mélange sous forme granuleuse. Ce mode opératoire permet d'éviter les formations -de poussières. Les détergents qui conviennent sont ceux des types sulfonates et sulfates, par exemple les alkylbenzènesulfonates, en particulier le n-dodécylbenzênesulfonate, les sulfonates d'oléfines, les alkylsulfonates, les esters d'acides gras -sulfonés, les alkylsulfates primaires et secondaires et les sulfates d'alcools à haut poids moléculaire éthoxylés ou propoxylés. Parmi les autres composés de cette clas qu'on peut trouver éventuel lement dans les produits de lavage, on citera les éthers et esters partiels à haut-poids moléculaire sulfatée de polyols, par exemple les sels alcalins des éthers monoalkyliques ou des monoesters d'acides gras de lester monosulfurique de la glycérine ou de l'acide 1,2-dShydroxypropanesulfonique. On citera encore les sulfates d'amides gras et d'alkylphénols ethoxylés ou propoxylés, les taurides et iséthionates d'acides gras.Parmi les autres détergents anioniques qui conviennent, on citera les savons alcalins d'acides gras naturels ou synthétiques, par exemple les savons de sodium de l'huile de coco, de l'huile de palmiste ou du-suif. Parmi les détergents amphotères, on citera les alkylbétaînes et, plus particulièrement, les alkylsulfobétarnes, par exemple le 3-(N,N-diméthyl- N-alkylammonium) propane-l sulfonate et le 3- (N, N-diméthyl N-alkylammonium)-2 hydroxypropane-l sulfona te. Les détergents anioniques peuvent être à l'état de sels de sodium, de potassium et d'ammonium, à l'état de sels de bases organiques, par exemple de mono-, de di- ou de triéthanolamine. Lorsque les composés anioniques et amphotères mentionnés possèdent un radical hydrocarboné aliphatique, ce dernier contient de préférence de 8 à 22 atomes de carbone en chatne droite. Dans les composés contenant un reste hydrocarbon araliphatique, les channes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne de 6 à 16 atomes de carbone. Parmi les détergents tensioactifs non ioniques, on citera en premier lieu les dérivés d'ethers de polyglcyols d'alcools, d'acides gras et d'alkyl phénols contenant de 3 à 30 motifs éther de glycol et de 8 à 20 atomes de carbone dans le reste hydrocarboné. On apprécie particulièrement les dérivés d'éthers de polyglycols dans lesquels le nombre des motifs éther d'ethylbne- glycol est de 5 à 15 et les restes hydrocarbonés dérivent d'alcools primaires à chatne droite en C12-C18 ou d'alkylphénols portant un radical alkyle à chatne droite en C6-C14. On peut également utiliser avec avantage dans. les produits de lavage des mélanges de composés à faible taux d'éthoxylation et à fort taux d'éthoxylation.On peut aussi utiliser des composés non ioniques du type des oxydes d'amines et des sulfoxydes, éventuellement éthoxylés. D'autres détergents non ioniques convenant en particulier pour les produits de lavage de la vaisselle en machine consistent en des adducts d'oxyde de polyéthylène sur polgpropylèneglycol et sur éthylènediamino polypropylbneglycol, ces produits contenant de 20 à 250 motifs éther d'ethylène- glycol et de 10 à 100 motifs éther de propylèneglycol. Ces produits contiennent habituellement de 1 à 5 motifs éthyleneglycol par motif de propylèneglycol. Dans le mame but, on peut utiliser des alcools gras, alcools secondaires et alkylphénols éthoxylés puis propoxylés contenant de 5 à 35 motifs éther d'6thylbneglycol et de 5 à 35 motifs éther de propylèneglycol. On peut également utiliser des alcools primaires ou secondaires et des alkylphénols éthoxylés dont le groupe hydroxy terminal est alkylé, acylé ou acétalisé. Parmi les produits auxiliaires de détergence, on citera les phosphates polymères, les carbonates et silicates de métaux alcalins, en particulier du sodium, étant entendu que les silicates en question presentent des rapports SiO2/Na20 de 1:1 à 3,5:1. Le phosphate polymère préféré est le triphosphate pentasodique qui peut également être utilisé en mélange avec ses produits d'hydrolyse comme les mono- et les diphosphates, ainsi qu'avec des phosphates à plus forte condensation, par exemple des tétraphosphates ou des trimétaphosphates. Les phosphates polymères peuvent également être remplacés en totalité ou en partie par des acides aminopolycarboxyliques organiques possédant des propriétés complexantes. On citera en particulier les sels alcalins de l'acide nitrilotriacétique et de l'acide éthylènediaminotétracétique.Conviennent également les sels de l'acide diéthylènctriaminopentacétique et des homologues superieurs des acides aminopolycarboxyliques mentionnés Ces homologues peuvent etre préparés par exemple par polymérisation d'un ester, d'un amide ou d'un nitrile de l'acide aziridiine N-acétique > en faisant suivre d'une sapons fication en sel d'acide carboxylique, ou par réaction de la polyéthylèneimine avec des chloracétates ou des bromacétates en milieu alcalin.Parmi les autres acides aminopolycarboxyliques qui conviennent, on citera les acides éthylene- imine poly-N-succinique, éthylène imine poly-N-tricarballylique et ethylène- imine poly-(N-butane-2,3,4 tricarboxylique), qu'on peut préparer par des modes opératoires analogues à ceux utilisés pour les dérivés N-acétiques. Les produits de lavage et da nettoyage peuvent également contenir des polyphosphonates possédant des propriétés complexantes, par exemple les sels alcalins d'acides aminopolyphosphoniqussf en particulier de l'acide aminotr i(methylènephosphonique) de l'acide l-hydroxyEthane-l,l I diphosphonique, de l'acide méthylenediphosphonique , de l'acide éthylènediphosphonique et des sels des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques mentionnés. Waturellement, on peut utiliser des mélanges des agents complexants mentionnés ci-dessus. Les acides polycarboxyliques exempts d'azote et de phosphore et formant des sels complexes avec des ions calcium, parmi lesquels on compte des polymères portant des groupes carboxyle ont une importance particulière. L'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide benzènehexacarboxylique et l'acide tétrahydrofuranne tétracarboxylique conviennent. On peut également utiliser des acides polyearboxyliques portant des groupes carboxyméthyléther > campe l'acide 2 > 2'-hydroxydisucciniqua et les polyols ou acides hydroxyearboxyliques éthérifiés en totalité ou en partie par l'acide glycolique, par exemple la trisc8rboxyméthylglycdrine, l'acide bis-carboxymdthylglycérique et les polysaccharides carboxyméthylés ou oxydés.Conviennent en outre les acides carboxyliques polymères présentant un poids moléculaire d'au moins 350 à l'état de sels de sodium ou de potassium hydrosolubles, comme les acides polyacrylique, polymdthacrplique, poly-a-hydroxyacrylique, polymaléique, polyitaconique, polymésaconique, polybutènetricarboxylique et les copolymbres des acides carboxyliques monomères correspondants entre eux ou avec des composés à insaturation éthyléniques comme I'étizylène, le propylène, l'i80- butylène, l'oxyde de vinyle et de méthyle ou le furanne. On peut également utiliser les complexants insolubles dans l'eau. Parmi ces produits, on citera la cellulose phosphorylée et les polymères greffés de l'acide acrylique ou méthacrylique sur la cellulose, qui peuvent Entre à l'état de tissus ou de nappes fibreuses. On peut également utiliser comme séquestrants des copolymères réticulés à trois dimensions et, par conséquent, insolubles dans l'eau, de l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique ou malique et d'autres acides polycarboxyliques polymérisables, dventuel- lement avec d'autres composés à insaturation éthylénique, à l'état de sels de sodium on de potassium. Ces copolymères insolubles peuvent se trouver à l'état de couches fibreuses, de masses spongieuses ou encore de mousses légères, finement broyées, à cellules ouvertes. Les produits à utiliser pour le rinçage de la vaisselle lavée en lave-vaisselle ne contiennent pas en général de produits auxiliaires de ddtergence. Par contre, ils contiennent des surfactifs peu moussants qui favorisent le ruissellement du l-iquide de -rinçage sur la vaisselle, et des acides faibles empêchant la formation de taches de tartre, par exemple l'acide citrique, l'acide lactique ou l'acide malique. Comme autres constituants en mélange, on peut trouver des agents de blanchiment libérant de I'oxygène, par exemple des perborates, des percarbonates, des perpyrophosphates et des persilicates alcalins, du perhydrate d'urée. On utilise de préférence le perborate de sodium à l'état anhydre ou à l'état de tétrahydrate. Les produits de lavage et de nettoyage peuvent en outre contenir du silicate de magnésium servant à stabiliser les composés peroxydés en proportions, par exemple, de 3 à 20 % du poids du perborate.P-our les produits destinés au lavage des textiles à des températures inférièures à 700-C, c'est-d-dire les produits dits de "lavage à froid", on peut ajouter des activateurs de blanchiment pris dans la classe des composes N-acylés ou O-acylés, en particulier la tétraacétyléthylènediamine ou le tétraacétplglycolurile , en constituant pulvérulent. Les particules de poudre consistant en l'activateur de blanchiment ou en le composé peroxydé peuvent etre enrobées dans des substances, telles que des polymères hydrosolubles ou des acides gras, qui empêchent une interaction entre le composé peroxydé et l'activateur au cours du magasinage. Par contre, les produits pour lave-vaisselle peuvent contenir à la place des composés peroxydés des composés à chlore actif, en particulier du dichlorisocyanurate de sodium ou de potassium. Parmi les autres composés à chlore actif qui conviennent, on citera les trichlorisocyanurates, la chlorhydantotne, le chlorure de ptoluànesulfonamide et les hypochlorites alcalins. Les produits de lavage peuvent en outre contenir des azurants optiques, en particulier les dérivés de l'acide diaminostilbènedisulfonique et leurs sels de métaux alcalins. Conviennent par exemple les sels de l'acide 4,4'-bis (2"-anilino-4" morpholino-1,3,5 triazinyl-6" amino)-stilbène-2,2' disulfonique et les composés de structure analogue portant à la place du-groupe morpholino un groupe diéthanolamino, méthylamino ou P-méthoxyéthylamino. On citera par ailleurs comme azurants pour fibres polyamidiques ceux appartenant au type des diarylpyrazolines, en particulier la l-(p-sulfonamidophényl)-3 (p-chloro phényl)-pyrazoline et les composés de structure analogue portant à la place du groupe sulfonamido un groupe carboxyméthyle ou acétylamino. On peut également utiliser des aminocoumarines substituées, par exemple la 4-mFthyl-7 dimethylamino ou la 4-méthyl-7-diétbylaeinocouarine. Le l-(2-benzimidazolyl )-2 (l-hydroxyEthyl-2 benzimidazolyl)-4thylène et le 1-ethyl-3 phényl-7 diéthylam"no- carbostyrile constituent des azurants pour polyamides.Le 2,5-di-(2-bensoxazolyl)- thiophène, le 2-(2-benzoxazolyl)-naphto-/ 2,3-p]-thiophène et le 1,2-di-(5méthyl-2 benzoxazolyl)-éthylène constituent des azurants pour fibres de polyester et de polyamide. On peut egalement trouver dans les produits de lavage des azurants du type des diphénylstyriles substitués. Naturellement > on peut utiliser des mélanges de ces azurants. Les inhibiteurs de grisaillement qui conviennent sont plus particulièrement les carboxyméthylcelluloses, les méthylcelluloses, des polyesters et polyamides hydrosolubles d'acides carboxyliques polyvalents et de glycols ou de diamines, portant des groupes carboxyle salifiables, des groupes bStaTne ou des groupes sulfobétatne, et également des polymères ou copolymères de l'alcool vinylique, de la vinylpyrrolidone, de l'acrylamide et de l'acrylonitrile qui donnent dans l'eau des solutions collotdales. Les produits peuvent en outre contenir des enzymes appartenant aux classes des protéases, des lipases et des amylases, et leurs mélanges. On obtient des résultats particulièrement intéressants avec les matières actives enzymatiques obtenues à partir de souches de bactéries ou de mycûtes tels que Bacille subtilis, Bacillus licheniformis et Streptomyces grises, qui sont relativement résistantes aux alcalis, aux composés peroxydés et aux détergents -anioniques et ne subissent pratiquement aucune désactivation notable à des températures de 50 à 70 C. Parmi les autres constituants qu'on peut trouver dans les produits selon l'invention, on citera des sels neutres, en particulier du sulfate de sodium, des substances bactériostatiques, telles que des éthers et thioéthers de phénols halogénés, des carbanilides et salicylanilides halogénés et des dîphénylméthanes halogénés, éventuellement des colorants et des parfums. Les produits liquides peuvent en outre contenir des agents hydropropeg et des solvants, par exemple des sels alcalins des acides benzène- toluène- et xylEnesulfoniques, l'urée, la glycérine, la polyglycérine, le di- ou le triglycol, des polyéthylèneglycols, de l'éthanol, de l'isopropanol et des theralcools. Les produits de lavage pour matières textiles peuvent en outre contenir d 'autres additifs antimousse, par exemple les acides gras saturés ou leurs savons de métaux alcalins en C20-C24. On donne ci-après quelques exemples de formulations de produits ayant donné de bons résultats dans la pratique. A. Produit pour la lessive 0,5 à 5 X de polyglycérine propoxylée, 3 à 15 % de détergents du type sulfonsstes, appartenant aux classes des alkylbenzènesulfonates, des sulfonates d'oléfines et des n-alcanesulfonates, 0 à 10 % d'éthers alkyliques de polyglycols (alkyleenC2-C1) ou d'éthers alkylphényliques de polyglycols(alylen C8-C14) portant de 5 à 15 motifs éther d'éthylèneglycol, O à 5 X de savons en C12-C18, 19 à 40 % de tripolyphosphate pentasodique, 0,1 à 40 1 d'un produit auxiliaire de détergence fixant les ions alcalino-terreux et pris dans la classe des sels alcalins d'acides aminopolycarboxyliques, d'acides phosphoniques et d'acides polycarboxyliques, ou parmi les polyscrylates et silicates d'aluminium insolubles dans l'eau, 1 à 5 % de silicate de sodium (au rappprt Na20/SiO2 = 1*2 à 1:3,5), 10 à 35 7. de perborate de sodium tétrahydraté, O à 5 % d'enzymes, 0,05 à 1 % d'un agent d'azurage optique pris parmi les dérivés de l'acide diaminos tilbènedisulfonique , 0,1 à 30 X d'un sel minéral pris parmi les carbonates, les bscar- bonates, les borates, les sulfates et les chlorures de métaux alcalins, 0,5 à 4 Z de silicate de magnésium, 0,5 à 3 7 de cellulose glycolate de sodium. B. Produit de lavage pour blanchisseries industrielles utilisant de L'eau adoucie 0,5 à 5 X de polyglycérine propoxylée, 2 à 10 % d'au moins un détergent non ionique pris parmi les éthers alkyliques de polyglycols Caîkyle en C12-C1 et les éthers alkylphényliques de polyglycols (alkyle en C8-C12) portant de 5 à 15 motifs éther d'éthylèneglycol. O à 6 X d'un détergent du type sulfonate, comme dans la formule A, 3 à 25 7 de savons d'acides gras en C12-Cl8, 5 à 25 7 de tripolyphosphate pentasodique, 10 à 50 X de carbonate de sodium, 5 à 30 7 de silicate de sodium (au rapport Na20/SiO2 = 1:1 à 1:3,3), 0,1 à 10 % d'un produit auxiliaire fixant les ions alcalino-tetreux, comme dans la formule A, 0 à 25 % de perborate de sodium, 0 à 4 2 de silicate de magnésium, 0,5 à 2 7 de cellulose glycolate de sodium, 0,05 à 1 7 d'un agent d'azurage optique comme dans la formule A, O à 20 7 de sulfate de sodium. C. Produit pour le lavage de la vaisselle en machine 0,5 à 5 % de polyglycérine propoxylée, 0,1 à 5 7 d'un alkylpolyglycolether (alkyle enC1-C8) ou d'un éther de polyglycol d'alkylphénol (alkyle en G8-C14) contenant de 5 à 30 motifs éther d'éthylèneglycol est de 5 à 30 motifs éther de polypropylèneglycol ou de 10 à 30 motifs dréthylineglycol et un groupe acétal en position terminale ou d'éther de polypropylèneglycol éthoxylé ou d'éther d'éthylènediaminopolypropylèneglycol éthoxylé contenant de 20 à 250 motifs éther d'éthylèneglycol et-de 10 à 100 motifs éther de polypropylEneglycol, 35 à 75 X de triphosphate pentasodique, 1 à 40 % de silicate de sodium (au rapport Na2O/SiO2 B 1:1 à 1.2) 0 à 5 7 de dichlorisocysnurate de potassium, 0 à 0,5 Z d'enzymes amylolytiques. D. Produit pour le rinçage de la vaisselle en machine 0,5 à 5 % de polyglycérine propoxylde, 10 à 40 % d'au moins un dérivé d'éther de polyglycol analogue à celui du produit C, O à 20 7 d'acide citrique, 0,1 à 5 7 de préservateurs, bactéricides, complément à 100 7 : eau, éthanol. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter ; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLES 1 à 3 On utilise trois produits de lavage atomisés à la composition ci-apres (7) 1 2 3 n-Dodécylbenznesulfonate de sodium 2,0 3,0 Savons de sodium en C12-C18 20,0 6,0 - Condensat de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras en C16-C18, indice d'iode :50 1,0 1,0 5,0 Condensat de 12 moles d'oxyde d'éthylane sur des alcools de suif 2,0 2,0 5,0 Tripolyphosphatepentasodique 12,0 20,0 26,0 Carbonate de sodium 25,0 15,0 25,0 Silicate de sodium (au rapport Na20/SiO2 n 1:3,3 5,0 - MStasilicate de sodium (rapport Na2OISiO2 = 1: :1 - 20,0 25,0 Perborate de sodium 18,0 18,0 Silicate de magnésium 2,0 2,0 2,0 Ethylène diaminotétracétate de sodium 0,3 0,3 0,3 Celluloseglycolate de sodium 1,2 1,3 1,2 Azurants optiques, parfums 0,3 0,3 0,3 Eau 7,2 6,9 7,2 Sulfate de sodium 1,0 1,2 Antimousse 3,0 3,0 3,0 L'antimousse consiste en une polyglycérine (indice d'OH = 1050, degré de polymérisation 4,3), qu'on a faitréagir avec 22 moles d'oxyde de propylène. L'indice de trouble est de 7,35, la viscosité à 200C de 508 cPo. Le perborate de sodium et le parfum sont ajoutés au produit après atomisation. On lave à l'aide de ces produits dans des machines automatiques contenant 7,5 kg de linge avec de l'eau adoucie (0 de dureté) des textiles de coton (serviettes éponge, blouses de laboratoires) salis à raison de 1 g de nsalis- sure synthétique" par kg de matière textile. La salissure a été appliquée sur les pièces de linge par pulvérisation d'une suspension de 40 g d'un mélange de 64 % de kaolin 3 7 d'oxyde de fer noir, 13 7 de noir de carbone et 20 7 de graisse de peau dans 1 litre de tétrachlorure de carbone. On utilise 25 g de produit de lavage par kg de linge. Les hauteurs de mousse sont appréciées selon l'échelle cl-après. Hauteur de mousse Note pas de mousse visible o mousse jusqu'au 1/4 du hublot 1 mousse jusqu' la moitié du hublot 2 mousse jusqu'aux 3/4 du hublot 3 mousse couvrant tout le hublot 4 mousse dans les tubulures d'alimentation 5 déjbordement de la mousse 6 Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau ci-dessous en fonction de la température de lavage. Dans les essais comparatifs A 1, A 2 et A 3, l'agent antimousse a été remplacé par du sulfate de sodium, dans les essais B 1, B 2 et B 3 par ou béhénate da sodiumiet dans les essais C 1, C 2 et C 3 par de l'huile de paraffine. Les résultats obtenus mettent en évidence la supériorité des produits selon l'invention. Mousse à 400C 600C 800C 95 C Exemple 1 0 0 0,5 1 Comparatif A 1 0 0,5 3 6 Comparatif À 2 0 0,5 2 5 Comparatif A3 0 0 1,5 5 Exemple 2 0 0 1 2 Comparatif B 1 1 2 4 6 Comparatif B 2 1 2 3 5 Comparatif B 3 1 1 3 5 Exemple 3 0 0 0,5 0,5 Comparatif C 1 O 0 > 5 2 6 Comparatif C 2 0 0,5 2 5 Comparatif C 3 0 0 2 5 EXEMPLES 4 et 5 On procède à des essais avec deux produits de lame ge de la vaisselle en machine automatique à la composition ci-apres, % 4 5 Tripolyphosphatepentasodique 52 60 Nétasilicate de sodium 10 15 Sulfate de sodium 14 Hydroxyde de sodium - 10 Carbonate de sodium sec 20 9 Dichlorisocyanurate de sodium 0,9 2,9 Ruile de paraffine 0,1 0,1 Àntimousse de l'exemple 1 3 3 Le dichlorisocyanurate de sodium est appliqué par pulvérisation avant mélange avec l'huile de paraffine. L'examen des mousses est effectué dans un lave-vaisselle contenant de la vaisselle et portant un hublot. La concentration du produit de lavage est de 3 g/l. On ajoute 2 gil d'oeuf (mélange de jaune d'oeuf et de blanc d'oeuf) pour provoquer des formations de mousse. Après une durée de lavage de 30 s à 500C, la hauteur de mousse est de 2,3 cm dans l'exemple 4 et de 2,2 cm dans l'exemple 5. Si l'on remplace l'antimousse par du sulfate de sodium, la hauteur de mousse passe respectivement à 7,5 et 7,8 cm. EXEMPLES 6 et 7 la vaisselle lavée dans les exemples 4 et 5 est ensuite rincée à l'aide d'un produit de rinçage à la composition ci-aprbs 12,4 % d'un condensat de 6 moles d'oxyde d'éthylène puis 15 moles d'oxyde de propylène sur des alcools gras de coco, 12,4 7e d'un condensat de 20 moles d'oxyde d'méthylène sur le noflylphénol à l'état d'acétal du formaldéhyde, 0,5 % de benzoate de sodium, 20,0 7 d'éthanol, complément à 100 % : eau. A ce produit de rinçage, on ajoute 3 7 de polyglycérine propoxylée (degré de polymérisation : 4,8, indice d'OH : 1020) à des teneurs variées en oxyde de propylène a) condensat de 15 moles d'oxyde de propylène sur polyglycérine (comparatif) b) condensat de 22 moles d'oxyde de propylène sur polyglycérine (exemple 6) c) condensat de 25 moles d'oxyde de propylène sur polyglycérine (exemple 7) d) condensat de 30 moles d'oxyde de propylène sur polyglycérine (comparatif) e) condensat de 100 moles d'oxyde de propylène sur polyglycérine (comparatif) On mesure les hauteurs de mousse en itm après 10 s de lavage et 1 mn après arrêt de la machine. Essai Hauteur de mousse > mn Après 10 s de lavage 1 mn après arrêt sans additif 200 95 a 35 15 b 20 5 c 20 5 d 22 6 -e 25 10 Il est donc clair que le meilleur abattement des mousses se produit dans l'intervalle de 22 à 25 moles d'oxyde de propylène. PEVENDICATIONS 1. Produits de lavage et de nettoyage à faible pouvoir moussant contenant au moins un compos6 de la classe des détergents tensioactifs et des produits auxiliaires de détergence organiques et/ou minéraux, ces produits se Caractérisant en ce qu'ils contiennent de 0,5 à 5 % en poids d'un produit d'addition, insoluble dans l'eau, de 20 à 28 moles d'oxyde de propylène sur 1 mole dune polyglycétine dont le degré de polymérisation moyen est de 3 d 8. 2. Produits selon la revendication 1, caractérises en ce que le produit d'addition contient de 21 à 25 motifs d'oxyde de propylène fixés par addition par mole de polyglycérine. 3. Produits selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que leur teneur en produit d'addition de l'oxyde de propylène sur la polyglycérine est de 1 à 3 7 en poids.