Brevet FR2260291A1 — publié le 19750905

La présente invention concerne des compositions herbicides et des méthodes pour lutter contre la croissance de plantes nuisibles,où un alcool &alpha;,&alpha;-diéthynylbenzylique, ou un de ses esters, est lringrdient à activité herbicide, ces compositions étant utilisées avant sortie des plantes (c'est-à-dire en pre- émergence). L'alcool &alpha;&alpha;-diéthynylbenzylique est décrit par Noltes et Van der Kerk, Rec. trav. Chim., 81, 41-8 (1962). cette invention fournit un procédé herbicide dans lequel un composé ayant la formule I suivante est appliqué en pré-émergence en un site contenant des graines et/ou des plantes en cours de germination dans laquelle R est un groupement phényle, 2,4-xylyle, dans lequel R" est un atome d'halogène, un groupement tri fluorométhyle, ou aikyle en C1-C3 et R'' t est un atome d'halogène ou d'hydrogène ou un groupement aikyle en C1-C3' ou bien' un groupement dans lequel R'''' est un atome d'halogène, un groupement alkyle en C1-C3 ou alcoxy en C1-C3, et dans laquelle R' est un atome d'hydrogène, un groupement alcancyle en C1-C4 ou cyclopropane carboxyle. L'atome d'halogène est un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode L'expression "alkyle en C1-C3" désigne les groupements méthyle, éthyle, isopropyle et n-propyle. L'expression "alcanoyle en C1-C4" désigne les groupements acétyle, propionyle et butyryle. L'expression "alcoxy en C1-C3" désigne les groupements mdthoxy, éthoxy. isopropoxy et n-propoxy Les composés entrant dans le cadre de la formule précédente comprennent les composés suivants t Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-isopropylbenzylique Acétate d '&alpha;, diéthynyI-3-n-propOxybenzyIe Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-méthoxybenzylique Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthyl-5-iodobenzylique Acétate d'&alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-fluoro-5-méthylbenzyle Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chloro-5-isopropylbenzylique Alcool &alpha;,&alpha;;-diéthynyl-2,5-dichlorobenzylique Isobutyrate d'&alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-éthylbenzyle Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-méthylbenzylique Butyrate d'&alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-n-propylbenzyle Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-fluorobenzylique Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-bromobenzylique propionate d'&alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-trifluorométhylbenzyle Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthyl-5-bromobenzylique Acétate d'&alpha;,&alpha;-diéthynyl-2,5-diméthylbenzyle Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-iodobenzylique comme il a été indiqué antérieurement, les alcools &alpha;,&alpha;;-di- éthynylbenzyliques et leurs esters, représentés par la formule précédente ont une activité herbicide, en particulier lorsque ils sont appliqués en pré-émergence en des zones infestées de graines et/on de plantes en cours de germination Cette activité est illustrée par les essais en serre suivants où des composés ayant la formule précédente sont évalués comme herbicides de pré-émergence vis-à-vis de 20 espèces végétales comprenant d la fois des mauvaises herbes et des plantes agricoles, selon le procédé suivant. On prépare une terre constituée d'une partie de sable de maçonnerie et d'une partie de terre de couche superficielle et, le tout est mélangé dans un mélangeur à ciment. On remplit chacun de plusieurs plateaux galvanisés de 21,5 x 31,5 x 8 cm de 3,8 litres de ce mélange de terre et on égalise les niveaux de terre à l'aide d'une brosse. On plante les graines dans des sillons parallèles au grand axe , en mettant une espèce par demi-sillon. Les espèces végétales utilisées et le nombre approximatif de graines plantées sont les suivants Digitaire (Diqitaria sanguinalis) 250 Amaranthe (Amaranthus retroflexus) 250 pied-de-coq (Echinochloa crusqalli) 50 Chénopode (Chenopodium album) 100 1 Lampourde (XanthLum pennsylvanicum) 6 Moutarde (Brassica sp.) 125 Abutilon (Abutilon theophrasti) 50 Avoine (Avena fatua) 25 Millet des oiseaux (Setaria italica) 100 Liseron (Inomoea purpurea) 8 Mais (zea mays) 4 Coton (Gossypium hirsutum) 5 Soja (Glycine max) 5 Riz (Oryza sativa) 35 Betterave à sucre (Beta vulqaris) 25 Zinnia (Zinnia elevans) 20 Concombre (Cucumis sativus) 8 Blé (Triticum aestivum) 40 Luzerne (Medicaqo sativa) 175 Tomate (Lycopersicon esculentum) 45 On utilise deux plateaux (10 espèces chacun) pour chaque taux d'application de chaque composé à activité herbicide. Dans la détermination de l'effet des compositions en tant qu'herbicides de pré-émergence, on place un plateau préparé comme il a été indiqué précédemment, soit le jour de la plantation soit le jour suivant, dans une chambre munie d'une table rotative et d'une sortie d'air. pour les essais les composés sont formulés de la manière suivante : chaque composé est dissous dans un mélange d'acétone et d'éthanol (rapport 1:1) contenant une petite quantité d'un mélange surfactif comportant trois parties de sel de calcium de l'acide myristylbenzène sulfonique pour une partie d'ester oléique d'un polyoxyéthylène glycol (P.M. 350) ou d'un mélange surfactif comprenant sept parties de sel de calcium de l'acide laurylphénolsulfonique pour trois parties d'esters d'acides mono- et di-résiniqude de polyoxyéthylène glycol (P.M. 500). Le volume de solvant est égal à 10 pour cent du volume de pulvérisation finale. La solution est alors diluée avec de l'eau désionisée à à 12,5 ml et appliquée à chaque plateau à l'aide d'un atomiseur De Vilbiss modifié fixé à une source d'air, soit le jour de la plantation soit le jour suivant. L'évaluation des dommages et les observations quant au type de dommages sont effectuées onze à douze jours après le traitement. L'échelle d'évaluation des dommages utilisée est la suivante 0 - pas de dommages 1 -- dommages légers 2 -- dommages modérés 3 -- dommages sévères 4 ~~ destruction Lorsqu'on effectue plus d'une détermination, on calcule une valeur moyenne pour l'évaluation des dommages. Les résultats des essais ci-dessus sont exposés dans le Tableau I qui suit. Dans ce tableau, la colonne 1 donne le nom du composé à l'essai ; la colonne 2 le taux, en kilogrammes par hectare (kgzha) auquel le composé est appliqué dans le plateau d'essai , et les autres colonnes donnent l'évaluation des dommages causés aux différentes graines ou plantules végétales. TABLEAU 1 aaeuro i" ' i I nul r I r I Ncrl CNrl f $ ' Cr] C' O qprouo i 1 r r ui I | I I N tn I ur o a, o Ta x ns w X rl rl I CV 'oe N awIaaW R p' ka/ha ~~~~~~ o u phényle H 8 2 4 2 --- --- - 4,4 1 2 2 4 t t 2 1 2,2 i J 2 O i 3 zNu I 2 - 1,1 0 0 O 1 i 1 2 I I I 2 --- --- --- 1 --- In 4,4 i 2 0 X i O 2 O 3 2 2,2 O i O 0 4 i -I O 0 2 2 1,1 0 0 0 0 4 0 0 1 i zoos H 8,8 2 --- -- --- -- 4,4 0 4 4 3 4 4 3 4 4 2,2 0 300 2 I 1,5 I 4 2,5 g oooo 1,1 0,3 2 0,3 0,7 4 3,7 1,3 4 3,7 0,55 0 i 0,5 0 2,5 3,5 1 3 2t5 0,275 0 0 O O 2 O 0 1 0 UO IOD | H 8,8 N O I N O 4,4 0 0 O 1 ri 4 4 2 CI 4 4 2,2 0,5 2 0 1 4 4 2 4 4 tn tn 0,55 O O 0 > -100 (u00O00 90000 ue ≈ S N F N m N * N e d Ei A A N H N O O N O 1 S P > o n A: X O O g 5 6 8 TABLEAU 1 (suite) 1 J I ut V1 r) In eruuz i f t ;r ru , rJ .rl("d ti'imr( U03aS1 j fezf I S z tq90 toor-io uni nu a > rt k c: o o X O o- o 9 H k eonso Taux 'g 'a > k a > c: c: H O 'n c: H r' o H H auyonr I I I i I I PI I ~~~~ J Phényle O 8,8 --- cr > 2 --- 4 2 --- m --- - m --- -- --- 2 2 4 i In 2,2 --- --- N H o o 2 o o o X nnoo 2-Fluoro- H 8,8 --- --- --- 3 -- 4 3 --- 4 4 4 cr 4,4 X i O O 1 3 or ri toono40 edeoN 2,2 O O O O i 3 O O i 1 4 I I 1 45 1 2-Chioro- H I N Hri 8,8 ri --- --- 4 --- 0 4 tNOH 4 4 phényle 4,4 3 4 4 2 4 4 3 3 4 4 4 1 rn u > ur 1,1 O 2,7 1,7 O 2,3 3,3 O 0 0 1,7 3,7 4 4 apsnodunxi 0 0,5 2 0 O 1,5 4 2,5 0,275 0 0 O O 1 0 O O 0 O 0 phényle I I I I 5 X 2 I 2,2 ï X 4 1,5 O l O 2,5 3,5 3,5 3,5 1,1 0,5 4 O 0,5 1 4 0,5 1,5 1,5 1,5 3,5 0,55 t 1,5 f O O i t N H O I E 1,5 ap-pata I I I I I O O O I NC4OOO I tH0H td n K s m > m E N N N O O &commat; N O &commat; s4 o 34 O o a) PN H oH oH SH P P p, N ffi N P TABLEAU 1 (suite) a?emo r rn i I r I 11 I I i t àI cr m O m ri I -r 0 1 0 roin I tnu) X Z}E I I O 0 [ cu O i 0 'n o a > Taux 4 > n N 4 > 'n N O O a > H O O 2-Tolyle H 8,8 2 --- --- --- --- -- arriaz 4 4 4 4 4 4 2,2 0,5' 2,5 2,5 1,5 4 4 2,5 4 4 1,1 O 2 i 0,5 4 4 2,5 4 3,5 0,55 O 1 O O O 3 0 2 0 1 H 8,8 O -- --- -- --- -- - 4,4 O 1 O O 4 4 2 4 4 In Ir) I | nur I I 1 2tyipbényle H 8,8 0 H 0 0 0 10 -- 4,4 O 0 i O 3 3 O 3 3 2,2 O O O O i 2 O 3 i egos H 8,8 O I --- 1 f 1 4,4 lNHo t 2 O i i 3 2 2 1 2,2 0 i O O O 1 O i 0 no7o3 t 8,8 NZN I I I I I rl t i O O 00 g i O OOO 000 000 000 H0 U e N H O O e N f N q Ei X t C} O P O\O a ffi S M E;;' h H B 0 e Ei W h 8 1 1 t N cq fi TABLEAU 1 (suite) e$urr-yZ olflmmrl àIolcr, drmri mm FTCY uollznqV a > a > oe T,a > T, 4 > a > c: o c: c: 4 > a > o 'I 4 > H L4 H T, c: 1 4 > f 'n auront q 4 > I r Taux H H O H H H R R' ka/ha ~~~~~ ~~~~~~ ~~~~~~ ~~~~~~ ~~~~~~ 2-Tolyle H 8,8 -- --- 4 4 4 4 4 4 4 4,4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2,2 3,5 3,5 2,5 2,5 2,5 4 2,5 3,5 3,5 4 3 1,1 2 3 4 1,5 3 3,5 i 3 3,5 4 3 0,55 i O O O 1 O O 2 0 i In méthylphényie ;;r'jmo 4,4 i t r o f 3 0 3 2 3 4 2,2 O 3 O O O 3 O 0 i 0 3 apaeRnOw X --- -- O --- 4 0 --- t X t I nr 4,4 1 2 0 1 3 O I O 2 2 3 2,2 O 3 --- O O 1 0 0 O 1 i phényle 4,4 O i O 0 0 3 1 2 2 4 3 2,2 O 0 O O 0 O 0 0 0 O 3 3-Promo- H 8,8 --- o o --- N o G o o o phényle 4,4 1 O O 1 1 4 0 Ô i O 2 i df N dz O I dg O I dz I I O O I O apodou,aRD &verbar; d X e 0 } O l O -ap-Padl t It t 1 1 1 t hNS I s o I w o I o o I H aX m m&commat; m m m o > oS S { as o S q4 A S X o ,{ g a o o > Es z h S I; N N N g4 e 4 S) ffi TABLEAU 1 (suite) a7euIo i r i I u)rr) I I I I nr rt rl f 0 0 O ri I mtu-r I J d aiqnIouo3 I r r rn r I H O O t N O O I O O I H O O I o H1 k c) k o 4 > o a > 4 > Taux 'a > p ffi o O afi2;I&commat;448u| | N i S~0 t NH [ a > ~~~~~ 11S7 c > ~~~~ 4,4 i 2 2 3 4 3 i 2 2 2,2 O 2 O i 4 1 1 2 1 tri O 1 es N d (Y 3 2 CS I H N cu O I N O Oi 3Chiorophényie H 8,8 i --- --- --- --- --- -- 4,4 i 2 2 i 2 2 2 2 O a58 1 1 1,1 m tw0s O rso Ioso O rswo1 -I 0 4,4 0 O i i 3 2 O 3 i 2,2 O 1 O O 2 i 0 2 i I 8,8 O --- --- -- phnyie 4,4 0 i i O i 3 i 4 3 2,2 0 O 0 O 2,5 1,5 0,5 2,5 2,5 i,i 0 0 O 0 0 i 0 2 1,5 I H 8, 8 i --- --- --- --- -- -- í N N l O 0 1 0 I 2 i 2 4 4 ~t O O 2,2 O O O i O 3 i 3 4 1,1 0 0 O 0 O 2 i 4 i a; m m m m > o 1 k :> f U tD h1 h O Z i > O > , O S g n SO Es V &commat; ) n X N > t TABLEAU 1 (suite) I eyunfz t N tl'mpO I*)Nrl mmcurl rjlim e e e e I nC3NN dcururJ 'c:: e 4J o e 4 > e Taux H ~~~~~ R d N t X ~I O I X ~t I N1 0 I N N O/ha ~~~~ ~~~~ --------H To1y1e H 8,8 -- --- --- 3 --- 4 2 - 3 4 4 ion 7anJEiZ 2 mr100 3 4 n N O i 2 O i 2 0 2 2 2 2 3-Chioro- H SjS -- - 3 4 3 -- 4 4 4 4,4 o i o o 0 2 O 3 2 3 3 aq t X X 1,1 cuolrl PmrU 0 i i o i O O 3nl.yie H 8,8 --- --- i 4 i --- 3 4 3 4,4 O i 1 i i 3 O 3 2 3 2 2,2 cr > cu-r I O OOO 2 ri O ~ O I 2,5-Dl- 8,8 -- -- -- 2 -- 4 3 --- --- 4 3 chioro- 4,4 i 4 i i 2 4 i 2 3 i 3 phényle 2,2 1,5 3,5 1.5 0,5 1,5 3 0,5 i 2 1,5 2,5 1,1 O 3,5 1,5 0 000 Nr100 NiOO i O 1,5 mrO H 8,8 --- --- --- 4 --- 4 4 --- 4 4 4 1 4,4 4 1 1 3 2 --- I epmodhne? i 2 4 1 3 I, i 0 2 I --- 1 P 4 O I I I } I tnur t &commat; ourwagl &verbar; NX O O { HO X * r q q N -aP-P3} eNO } t 1 i 1 ≈ &commat;NH &commat;Q &commat;N ~ &commat;NS > ss Q Q H O O N W &commat; &commat; N W N > 8 &commat; > i O > St S O Q X N V t24 D TABLEAU 1 (suite) a7.ruo;;G I r rrr r L 4 1 I m rl 1 dr cu N r I or rl rl aïicnoouo Ln, I "cLn 1 a > a > a > k a > o 4 > 'n O a > 4 > 4 > 4 > n 'a > w Taux o o a > H O O a & Iawzag t m r X l OJ H 8,8 3 N --- d nl O 4,4 O 4 4 3 4 4 2 4 4 2,2 0,5 I 2 rnrO I artrrazn? 1 t N 1,7 1 7 H X 0,55 O O O O 4 2 0,5 2,5 i 2to1y1e 4,4 i 1 o o 2 4 3 4 4. 18 V1 r ur I I 0,5 1 1 O 0,5 2,5 1 3,5 2 0,55 0 O i O O 2 O 3 i erc H 8,8 O -- --- --- --- --- --- - 4,4 O 4 2 O 3 4 1 4 4 I et O O O O 1 2 l 3 0 uozoD t m ) d' N O O I I O I dz O Q 050000 09000 0000 fl UZ UN XX s5t N tJ U W da N de N rQ ES et (M ~I O N rBl O a) dr NX X $ n > t t S4 H Pr X r O > 2 1 t 0 ISI ' U 4 sF v I I X N Uz N OJ TABLEAU 1 (suite) m eFuurZ ,,OcV Pmmcyrl mPNrl m uo;xasr? Jlo,nnr md 0 d,ru 0 0 ttH o H0 oe T, 4 > o c: a, c: 4 > G; o o 4 > e c: H H 'g H - 4 > OU) It R R' Taux H I dss H O I to O ~~~~~~~~~~~~ O f kg/ha N o H ! .0 O H 3aIIrEl ulV1 q q X H o X X o o o H o o o 1,1 1 3,7 1 ir3 1 4 1,7 3,0 1 33 3,3 0,55 0,5 3 1,5 0,5 0 4 O 0,5 -- 2 2 arLneeurZ 2-tolyle 4,4 3 4 cPrld 2j2 1,5 4 0 0,5 1 4 0,5 2 25 3,5 3 1,1 1 2 0 O 1 3 0,5 1 1 1,5 2 apnokl f r I I N CU rl H I r\7 r( I i --- N rl O 4,4 e3r15~a 2 4 2 4 2,2 0 2 O 0 i 4 0 0 i O 2 1,1 0 O 0 O 0 0 O 0 0 O 1 s o X X o o o H o o o aplnoh I 1 H000 1 00 0 3podou,3&commat; t t > t o X te I sP tsl Ò I d' b1 0 3wpoTa { q n o I X X o o Z ≈ X ~ v * * &commat; &commat; O 9 N Es X W s H O a: s o 9 es wi > O SD H P v N U) CQ N TABLEAU 1 (suite) a73-uro ;i I rr)Ln I 1 I 2 1 1 f m ri I m ru -r 1 f m 1 I I . cl CS N O I n t1 anns p I 1 In r o G? f L I G? 4 > o c - o Taux 4 > 'a > N 4 > o R R' 3c ~~~~~ c > 1 ~~~~~~ ~~~~~ ~~~~~ m X N i q v X I Actyie 88 O -r- - --- --- --- -- phnyie 4,4 1 4 2 2 4 4 2 4 4 arrjcazn? l I I 1,1 O 2 O i 2 i 0 2 i Bra Actyie r' 2 --- --- --- --- --- -- 4,4 i 4 4 3 4 4 3 4 4 2,2 I 2,5 i i,5 4 3,5 i 4 3,5 1,1 0,5 1j5 0,5 0 4 3 1,5 4 2,5 0,55 O O O O 4 2 1 2 i propane- 4,4 O 3 3 i 4 4 2 4 4 B;osl 2,2 I 4 m. 1 1,1 O t 2 O t 3 O 4 3 1 UOzOD I I * ^ I I N S d C > l H O I n d O s;l o. ess~ H l c: t N ~I d' N tTt > ';! N ~I 0} o N rd O ak Ei X X l H ~ r{ I g: X P v > t; sax U O 4 U U SS4 r U AU H > t O S e N llr N t1 TABLEAU 1 (suite) a7uulZ adN r2àcm Pdn uo;;casF? rm dN drmcNO cc*1 d' o o N d e e N O X e uol4nqff I v T, T, oe o o T, 4 > 4 > v - o I t o v H T, 4 > T, H - H 4 > v v 'a > - O Taux I H O H H H 1 tN m O 1 7 N'1 0 t I O O 2-Chioro- Acétyle 8,8 --- --- --- i --- 4 1 -- 4 4 4 4,4 1 3 4 i 1 4 i 3 3 4 4 phényle 2,2 2 2 3 0 2 4 O 3 4 4 4 1,1 i O i o o o o O 2 2 2 2Toiyie Acétyle 8,8 --- --- --- 3 --- 4 3 --- 4 4 4 4,4 3 4 4 3 4 4 2 3 4 4 4 aqruvaeuv l l 1,1 d dç 1 2,5 dt 1,5 2 I dt 9 I 0,55 O O O O --- O O 2 O 3 apseznow Cyclo- 8,8 --- --- --- 3 r u i 1 4,4 i N 2 I 4 t7 3 O I 4 4 4 1 ri cV O 4 2 O 2 4 O O 4 3 3 1,1 O 3 --- O 3 --- O O 4 2 3 &commat; }5}a&verbar; HHoo NÒO H aplnoEw t o I f 7 I q d N I I N N I xpodouw t i t ≈ ff) N O t Slt tn1 0 X t X > o; > t -ap-p8Ta&verbar; 1 N l O O l O O X; CD I C10 f N W) d N1 8 11 t rl O h N t1 &commat; s s > > oX ~ 4 4 H An ç 50 ' C) 0 s4 U t C) ffi U bO H H P; H S O O N S2w N N Sur la base des résultats précédents, le groupe suivant de composés forment un sous-groupe préféré en raison de l'activité herbicide à large spectre, remarquable, de ces composés :: Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chlorobenzylique Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-bromobenzylique Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthylbenzylique Alcool o', a -diéthynyl-3-méthylbenzylique Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2,5-diméthylbenzylique Alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthyl-5-chlorobenzylique Les acétates des alcools benzyliques ci-dessus sont également actifs comme herbicides et sont compris dans le sous-groupe préféré. Selon le nouveau procédé, on applique un composé représenté par la formule précédente dans une formulation appropriée telle que celle décrite antérieurement, au taux de 0,55 d 17,6 kg par hectare en des zones où on souhaite enrayer la croissance des plantules de graminées ou des plantules de végétaux à feuilles larges. Dans ce cas, on applique le composé herbicide de préférence en pré-émergence c'est-à-dire avant que 1a végétation que l'on désire éliminer soit sortie. Les composés peuvent etre utilisés pour leur action herbicide, comme avec d'autres herbicides de pré-émergence, dans des zones où se trouvent déjà des récoltes et où elles croissent ainsi dans les champs de tomates les vergers, les champs de maIs ou de cotonr ou les gazons poussés.Bien que les composés aient comparativement peu d'activité herbicide contre les plantes poussées, il est néanmoins habituellement souhaitable d'appliquer les composés à la région où se trouvent les récoltes an bandes étroites de manière à éviter le contact entre l'herbicide et la récolte poussée. D'autres formulations telles que granulés ou concentrés émulsifiables, tels que ceux couramment utilisés par l'homme de l'art, peuvent également etre préparées et employées comme herbicides de pré-émergence selon les procédés de cette invention. on prépare les composés de cette invention en faisant réagir un benzoate substitué avec l'acétylure de sodium dans l'ammoniac liquide Les exemples suivants servent à illustrer en détail le mode opératoire général de préparation des composés de l1in- vention, mais ne doivent pas etre considérés comme limitant son champ d'application de quelque manière que se soit. EXEMPLE I On traite une solution agitée de 141 g de phénol et de 308 g de pyridine dans 2500 ml de chlorure de méthylène goutte à goutte par 200 g de chlorure de 2-méthylbenzoyle en refroidissant exté- rieurement. Après avoir-achevé l'addition du chlorure, on agite le mélange pendant encore 4 heures à la tempe-rature du bain de glace et ensuite à la température ambiante pendant encore 18 heures. On lave le mélange résultant successivement avec de liteau, de l'acide chlorhydrique à 10 %, de l'hydroxyde de sodium à 10 pour cent, et de l'eau. On sépare la couche organique et on la sèche sur sulfate de magnésium anhydre ; on chasse les solvants sous vide : et on distille le produit résultant, c'est-àdire le 2-méthylbenzoate de phényle : p.E. 115 - 120 C/0,2 mm de Hg. Rendement 261,3 g (94 YO). On prépare une solution d'ammoni2que liquide contenarf: 2,5 moles d'acétylure de sodium en ajoutant 57,5 g de sodium à un excès d'acétylène gazeux dans 3000 ml d'ammoniaque liquide. On dissout 106 g de 2-methylbenzoate de phényle préparé comme ci-dessus dans 750 ml de chlorure de méthylène et on ajoute goutte à goutte la solution à la solution d'acétylure de sodium en une heure. On agite le mélange- pendant 4 heures tout en y introduisant lentement l'acétylène, et au bout de ce temps on ajoute 1,5 l d'éther et on laisse s'évaporer l'ammoniac. Après que le mélange de réaction a atteint la température ambiante, on ajoute lentement 100 g de glace pilée jusqu'à ce que la réaction vigoureuse causée par l'addition ait cessée.On ajoute ensuite 400 ml d'eau. On sépare la couche organique et on la lave trois fois avec des portions de 300 ml d'eau, on sèche sur sulfate de magnésium anhydre, et on chasse le solvant sous vide. On distille le liquide résiduel : p.E. 80 - 84 C/0,3 mm de Hg. Le produit, c'est-à-dire l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthylbenzylique, pèse 22 g (25,9 %). Analyse : Calculé : C = 84,68 ; H-= 5,92. Trouvé : C = 84,40 ; H = 5,74. Les autres composés que l'on prépare par le procédé précédent sont les suivants alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chlorobenzylique, p,E, l22-60C/4 mm de Hg alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-bromobenzylique p.E. 86-8 C/O,l mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-méthylbenzylique, p.E 78-80 C/O,l mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2,5-diméthylbenzylique, p.E 79-84 C/0,07 mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthyl-5-chlorobenzylique p.E. 80-2 C. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynylbenzylique, p.E 104 C/4 mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-fluorobenzylique, p.E 65-700C/0,3 mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-trifluorométhylbenzylique, p.E. 72-50C/O,2 mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-éthylbenzylique, p.E. 100-6 C/0,3 rnm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-fluorobenzylique, p.E 52-4 C/0,05 nan de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-bromobenzylique, p.E. 80-3 C/0,1 mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-chlorobenzylique, p.E 70-20C/0,05 mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-méthoxybenzylique, p.E. 95-loo0C/O,l mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2,5-dichlorobenzylique, p.F. 116-8 C. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chloro-5-méthylbenzylique, p.E. 120-3 C/0,1 mm de Hg. alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2,4-diméthylbenzylique, p.E. 95-100 C/0,1 mm de Hg. EXEMPLE II On ajoute goutte à goutte 5,9 g de chlorure d'acétyle à une solution contenant 10 ml de pyridine et 10,2 g dialcool &alpha;,&alpha;- diéthynyl-2-méthylbenzylique dans 100 ml de chlorure de méthylène. On refroidit le mélange de réaction avec un bain d'eau glacée pendant qu'on effectue l'addition. Après avoir achevé l'addition, on retire le bain de refroidissement et on agite le mélange de réaction à la température ambiante pendant environ 24 heures. On lave alors le melange de réaction successivement avec de l'eau, de l'acide chlorhydrique à 10 %, une solution de bicarbonate-de sodium saturée et ensuite de l'eau. On sépare la couche organique et on la sèche ; on chasse le solvant par évaporation sous vide et on distille l'huile résiduelle sous vide. L'acétate d'&alpha;,&alpha;- diéthynyl-2-méthylbenzyle ainsi préparé distille à 95-98 C/0,1 mm de Hg. Analyse t Calculé : C = 79,22 ; H = 5,70. Trouvé : C = 78,98 ; H = 6,03. On prépare l'acétate d'&alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chlorobenzyle en faisant réagir le chlorure d'acétyle et l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chloro- benzylique selon le mode opératoire précédent. L'acétate distille à 103-105 C/0,1 mm de Hg. On prépare le cyclopropane carboxylate d'&alpha;,&alpha;-diéthynyl-2- méthylbenzyle par le mode opératoire précédent, mais en remplaçant le chlorure d'acétyle par le chlorure de cyclopropane carbonyle. Le cyclopropane carboxylate fond à environ 70-720C. REVENDICATIONS 1. Composition herbicide qui comporte un véhicule inerte et, canne ingrédient à activité herbicide, un composé de formule I dans laquelle R est un groupement phényle, 2,4-xylyle, dans lequel R'' est un atome d'halogène, un groupement trifluorométhyle, ou alkyle en C1-C3 et R''' est un atome d'halogène, d'hydrogène ou un groupement allyle en C1-C3, ou bien dans lequel R'''' est un atome dthalogène, ou un groupement alkyle en C1-C3 ou alcoxy en C1-C3' et dans laquelle R' est un atome d'hydrogène, un groupement alcanoyle en C1-C4 ou cyclopropane carbonyle. 2. Composition herbicide selon la revendication l, dans laquelle l'ingrédient à activité herbicide est l'alcool &alpha;,&alpha;- diéthynyl-2,5-diméthylbenzylique. 3. Composition herbicide selon la revendication l, dans laquelle l'ingrédient à activité herbicide est l'alcool ,- diéthynyl-2-méthylbenzylique. 4. Composition herbicide selon la revendication 1, dans laquelle l'ingrédient à activité herbicide est l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chlorobenzylique. 5. Méthode de lutte contre la croissance des mauvaises herbes qui consiste à appliquer à une zone infestée par des graines et des plantules un composé de formule I dans laquelle R et R' sont tels que définis dans la revendication 1 à un taux de 0,55 kilogramme à 17,6 kilogrammes par hectare. 6. Composé de formule dans laquelle R est un groupement 2,4-xylyle, dans lequel R'' est un atome d'halogène, un groupement trifluorométhyle ou alkyle en C-C3 et R " ' est un atome d'halogène, d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C3, ou bien dans lequel R'''' est un atome d'halogène, un groupement alkyle en C1-C3 ou alcoxy en C1-C3, et dans laquelle R' est un atome d'hydrogène, un groupement alcanoyle en C1-C4 ou cyclopropane carbonyle. 7. Composé selon la revendication 6, qui est l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2,5-diméthylbenzylique. 8. Composé selon la revendication 6, qui est l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthylbenzylique. 9. Composé selon la revendication 6, qui est l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-chlorobenzylique. 10. Composé selon la revendication 6, qui est l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-bromobenyzylique. 11. Composé selon la revendication 6, qui est l'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-3-méthylbenzylique. 12. Compose selon la revendication 6, qui est 1'alcool &alpha;,&alpha;-diéthynyl-2-méthyl-5-chlorobenzylique.