Brevet FR2221482A1 — publié le 19741011

la présente invention concerne des compositions et des na- tières à mouler renferma t des aminoplastes. On utilise les matières à nouler rerfermant des aminoplastes, pour produire une grande diversité d'articles moulés servant à divers usages et, en général, les articles moulés présentent de bonnes résistances mécaniques et un bon aspect de surface. Cepen- dant, des améliorations restent à réaliser en ce qui concerne 1' incorporation d'une charge dans la résine d'aminoplaste pour de nombreuses applications de moulage, de façon ü améliorer les propriétés de résistance mécanique et l'aspect de surface des articles moulés. Une composition de résine thermodurcissable selon l'invention est constituée d'un mélange intime d'un aminoplaste et d'un polyamide ayant un poids moléculaire compris entre 2 oeo et 12 oco et un point de fusion compris dans la gamme de 50 à 15000. De préférence, le polyamide a un point de fusion compris dans la gamme de 90 à 120 C. Un polyamide préféré a pour formule générale HO 4 OC -R-CONE~R1 -NH; nH où R et R1 représentent des chaînes hydrocarbonées renfermant chacune 25 à 35 atomes de carbone. On peut utiliser d'autres polyamides, par exemple un polyamide dérivant du caprolactame et ayant un poids moléculaire et un point de fusion compris dans les gammes indiquées. il est nécessaire que le polyamide ait un point de fusion minimal de 500C car autrement il tend à migrer à la surface des articles moulés préparés à partir de la composition de résine thermodurcissable, et un point de fusion maximal de 1500C car le polyamide doit être capable de fondre pendant les traitements normaux dlextrusion et de granulation. Si le polyamide ne fond pas régulièrement pendant le moulage de la composition de résine thermodurcissable, la migration du polyamide est inévitable et elle-altère l'aspec-t extérieur des articles moulés obtenus. On préfère beaucoup utiliser le polyamide à une concentration comprise dans la gamme de C,05 à 10 parties en poids et mieux, de 0,1 à 1 partie en poids par partie en poids des constituants solides de l'aminoplaste. L'utilisation d'une quantité de polyamide supérieure à 10 parties pour 1 partie d'aminoplaste fait apparaître le polyamide à la surface des articles moulés, et l'utilisation d'une quantité inférieure à 0,05 partie est pratiquement sans effet. Pour obtenir la composition de résine ther~tiodurcissable, on préfère mélanger le polyamide et l'aminoplaste dans un stade de pévri sage. On peut produire les matières à mouler thermodurcissables en mélangeant soigneusement 100 parties an poids de la composition de résine thermodurcissable renfermant de la pâte à papier avec 3 à 50 parties en poids et de préférence 5 à 20 parties e poids d'une charge minérale, par exemple dans un mélangeur à grande vitesse, puis en extrudant et en granulant le mélange. Des charges appropriées sont le carbonate de calcium, la poudre de verre et les perles de verre et des agents de renforcement tels que les fibres de verre et l'amiante. L'invention est illustrée par lCs exemples suivants, dans lesquels les exemples 4 et 5 sont donnés à titre comparatif et où les parties sont exprimées en poids. Exemple 1 On mélange dans un pétrin, un sirop d'aminoplaste obtenu en chauffant un mélange de 100 par-ties d'urée, 200 parties de forma -line à 37 Vo et 5 parties d'hexaméthylènetétramine à 400C pendant 2 heures, avec 1 partie de résine de polyamide en poudre fine ayant un point de fusion de 115 C, 0,05 partie de chlorure d'am- -monium, 50 parties de pâte à papier, 0,5 partie d'oxyde de zinc et 0,2 partie de stéarate de zinc. On sèche le mélange pendant 90 minutes dans un séchoir à air chaud à 800C et on obvient une matière à mouler thermodurcissable en broyant 100 parsies du mélange sec obtenu avec C,2 partie de stéarate de zinc dans un broyeur à pot. On traite ensuite la matière à mouler en la mélangeant soi gneusement avec 20 parties de fibres de verre lonues de 10 mm dans un mélangeur tournant à grande vitesse et on extrude la a- tière renforcée par des fibres avec une extrudeuse plastoaphique avec une vitesse de rotation de la vis de 30 tr/mn, une température de la fiiière de 100 C, une température à l'avant du cylindre de 800C et une température à l'arrière du cylindre de 50, en découpant la matière extrudée avec un dispositif tournant pour former une matière à mouler granulaire de type urée-formaldéhyde. Exemple 2 On mélange dans un pétrIn, un sirop de résine urée-formal -déhyde renfermant un accélérateur obtenu comme décrit dans 1' exemple 1, avec 60 parties de pâte à papier, 0,5 partie d'oxyde de zinc et 0,2 partie d stéarate de zinc, et on sèche le mélange pendant 80 minutes dans un séchoir à air chaud à 800C. Or broie soigneusement le mélange sec dans un broyeur à pot avec 2,3 parties de résine de polyamide en poudre fine ayant un point de fusion de 1050C, en obtenant une matière à mouler thermodurcissable. On mélange soigneusement cette matière à 10 parties dtamosite- amiante dans un mélangeur tournant à vitesse élevée, puis on extrude et on granule comme décrit dans 1' exemple 1, en obtenant une matière à mouler granulaire de type urée-formaldéhyde. Exemple 3 On mélange soigneusement un sirop de résine mlamine-formal- -déhyde obtenu en faisant réagir un mélange de 120 parties de mélamine, 158 parties de formaline à 37 %' et 0,3 partie d'hJrdroxy- de de sodium à 800C pendant 60 minutes, avec 3 parties d'un poly -amide ayant un point de fusion de 930G, 80 parties de pate à papier, 3 parties d'oxyde de zinc et 0,3 partie de stéarate de zinc, et on chauffe le mélange à 500C pendant 100 minutes en obtenant une matière sèche. On broie dans un broyeur à pot, 100 parties de la matière sèche, 0,2 partie de stéarate de zinc et 20 parties de carbonate de calcium en obtenant une matière à mouler. On extrude la matière à mouler et on la granule comme décrit dans l'exemple 1. ExemPle 4 On reprend l'exemple 11 en supprimant le polyamide ; on ajoute-dans le stade de pétrissage, 1 partie de N-diméthoxyméthyl -silylpropyléthylènediamine couramment utilisée pour traiter les fibres de verre. Exemple 5 On mélange soigneusement dans un pétrin, le sirop de résine urée-formaldéhyde obtenu comme décrit dans l'exemple 1, avec 60 parties de patte à papier, 0,5 partie d'oxyde de zinc et 0,4 partie de stéarate de zinc, et on sèche le mélange pendant 85 minutes dans un séchoir à air chaud à 800C, puis on le broie dans un broyeur à pot, en obtenant une matière à mouler thermodurcissable. On moule les matières à mouler produites comme décrit dans les exemples précédents dans des conditions de moulage appropriées en obtenant des échutillons qu'on soumet à des tests comparatifs dont les résultats figurent dans le tableau suivant Exemples Test 1 2 3 4 5 Résistance au choc Charpy (kg. cmJcm) 10,2 3,8 2,4 8,3 2,0 Résistance à a flexion (kg/mm) 10,8 10,6 10,2 7,0 10,5 Retrait au moulage (50) 0,61 0,68 0,57 0,75 0,7 Absorption de l'eau (%) 0,56 0,65 0,40 0so7 0,82 Aspect extérieur bon bon bon médio- bon cre Comme le montrent les exemples,les produits obbcnus selon l'invention présenten' une amélioration de la résistance mécanique, du retrait au moulage et de l'; ;bsorption de l'eau, er conservant un bon aspect extérieur, par rapport à des matières semblables ne renfermant pas un polyamide à bas point de fusion et à bas poids moléculaire, comme défini. On estime que ces propriétés sont dues à l'amélioration de l'affinité entre la charge et 1' aminoplaste, par suite de la présence du polyamide, ce qui diminue la tendance qu'a la charge à migrer vers la surface des éléments moulés. REVENDICATIONS 1. Composition de résine thermodurcissable, caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un mélange intime d'un aminoplaste et d'un polyamide ayant un poids moléculaire de 2 000 à 12 000 et un point de fusion compris dans la gamme de 50 à 15O0C. 2. Composition de résine thermodurcissable selon la revendication 1, caractérisée encre que le polyamide a un point de fusion compris dans la gamme de 90 à 120 C. 3. Composition de résine thermodurcissable selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le rapport pondérai du polyamide aux constituants solides de l'aminoplaste est compris dans la gamme de 0,05/1 à 10/1. 4. Composition de résine thermodurcissable selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral du polyamide aux constituants solides de l'aminoplaste est compris dans la gamme de 0,1/1 à 1/1 5. Composition de résine thermodurcissable selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyamide a pour formule générale HO(-OC-R-CONH-R-NH-)nH où R et R1 représentent une chaîne hydrocarbonée renfermant de 25 à 35 atomes de carbone. 6. Matière à mouler thermodurcissable, caractérisée en ce qu' elle est constituée de 100 parties en poids d'une composition de résine thermodurcissable selon une quelconque des revendications précédentes, mélangées à 3 à 50 parties en poids d'une charge. 7. Matière à mouler thermodurcissable selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle renferme de 5 à 20 parties en poids d'une charge pour 100 parties en poids de la composition de résine thermodurcissable. 8. Articles manufacturés obtenus par moulage d'une composition de résine thermodurcissable selon une quelconque des revendications 1 à 5 ou d'une matière à mouler thermodurcissable selon la revendication 6 ou 7.