Brevet FR2240828A1 — publié le 19750314

L'hectographie est un procédé de polycopie connu depuis longtemps. On a cherché récemment à éliminer quelques inconvénients de ce procédé. On a ainsi proposé d'utiliser, au lieu des masses de colorants habituelles, des produits chromogènes, c'est-à-dire des dérivés incolores le produits colorants, qui réagissent avec des accepteurs de colorant sous l'action d'un liquide à copier pour donner une réaction colorée. Cette méthode permet de réaliser l'hectographie sans manipulations salissantes. Dans ce procédé le produit chromogène est le plus souvent déposé sur une feuille support à partir de laquelle il sera transféré sur le cliché (copie mère), et l'accepteur de colorant est déposé sur le papier de report. Cel présente l'inconvénient que l'on doit munir le papier de reprot d'un revêtement spécial. On a maintenant découvert que l'on peut éviter cet inconvénient et obtenir d'autres avantages, si l'on utilise un produit chromogène dissous danse liquide à copier, ou un accepteur de colorant dissous dans le liquide à copier, en combinaison avec une couche donneuse sur la feuille support à partir de laquelle le produit chromogène ou llaccepteur de colorant peut être transféré sur le cliché par marquage. L'invention a donc pour objet un procédé d'hectographie basé sur la réaction d'un produit chromogène avec un accepteur de colorant par utilisation d'un liquide à copier qui est-caractérisé par le fait que l'on dépose sur une feuille support un enduit qui contient l'un des réactifs, c'est-à-dire soit le produit chro mogène, soit l'accepteur de colorant, et qui esttransferé sur un cliché par application d'une pression, et que, par utilisation d'un liquide à copier qui contient l'autre réactif,(c'est-à-dire selon le cas, soit l'accepteur de colorant, soit le produit chro morène) , on effectue une copie par transfert sur un papier de report non revêtu ou revêtu de cire. Le papier de report utilisable dans le procédé de l'invention peut être revêtu dTune couche de cire, mais le plus souvent il s'agit de papier satiné normal. Selon un mode d'exécution préféré du procédé de llinven- tion, on utilise une feuille support dont l'enduit, qui contient le produit chromogène ou l'accepteur de colorant, est revêtu d'une couche de cire. Dans ce cas, on peut toujours employer comme papier de report un copier satiné normal non revêtu. Abstraction faite de l'utilisation rendue possible par l'invention d'un papier de report muni simplement d'une couche de cire ou d'un papier de report non revêtu, le procédé de l'invention présente l'avantage que l'utilisation d'un produit chromogène ou d'un accepteur de colorant dissous dans le liquide à copier constitue une simplification et une diminution du coût du procédé d'hectographie. Le revêtement peut être déposé sur le cliché sous forme fondue, ou sous forme d'une dispersion ou d'une solution. Comme produit chromogène, on peut utiliser par exemple, soit seuls, soit en combinaison, des phtalides (lactones), spiropyranes, benzodifuranes ou fluoranes connus, c'est-à-dire des composés qui contiennent l'un des groupements suivants, éventuellement substitués,dans lesquels R représente un atome d'oxygène ou H2 On citera en particulier la lactone de violet de gentiane, le bleu de benzoylleucométhylène, la lactone de Rhodamine, et l'indolylphtalide. On peut également utiliser des mélanges de ces composés.Comme accepteur de colorant, on peut utiliser, selon qu'ils sont déposés sur le cliché ou dissous dans le liquide à copier, par exemple les dérivés du phénol tels que le bromophénol, ou les dérivés de l'acide gallique, ou bien des terres acides (par exemple attapulgite ou zéolithe) le chlorure de zinc, les se-ls métalliques chlorés, seuls ou en combinaison avec l'urée ou les dérivés de l'urée. L'utilisation dans le liquide à copier de composés contenant des groupements phénoliques libres, par exemple le 2,2-bis(4-hydroxyphényl) propane (bisphénol A), le bromophénol ou les dérivés de l'acide gallique, s'est révélée particulièrement intéressante.Selon un mode d'exécution préféré du procédé de l'invention, on utilise également des feuilles support dont l'enduit contient du chlorure de zinc et de l'urée, en combinaison avec un liquide/copier dans lequel est dissous de la lactone de violet de gentiane et/ou de la Lactone de Rhodamine. Pour la réalisation de la couche de 'cire ou similaire conviennent la paraffine, la cire microcristalline, la cire polyéthylénée ou d'autres cires synthétiques, ou l'ozokerite. Comme solvant liquide à'copier) on peut employer des cétones, des alcools et des hydrocarbures aromatiques, et l'on peut ajouter à ces solvants des glycols et des polyglycols. On donne ci-apres des compositions d'enduits avec indication dans chaque cas du solvant utilisé pour l'application, des compositions de liquides à copier, ainsi que des combinaisons de ces compositions utilisées selon le procédé de l'invention Masses de revêtement de la feuille support 1.) Lactone de violet de gentiane 30 parties Bleu de benzoylleucométhylène 10 Carbonate de calcium 90 Ester de pentaerythritol modifié 20 Résine acrylique 10 Benzine 300 2.) Lactone de violet de gentiane 40 n Rhodamine Lactone 15 't Oxyde de titane 120 n Acétate de polyvinyle 5 Glycéride de colophane polymérisé 25 Acétone 280 3.) 3-diéthylamino-7-benzilaminofluorane 30 Kaolin Stéarate de calcium 20 Alcool polyvinylique 5 Ether dlalkylaryl polyglycol 8 Eau 250 4.) 3,3 bis-indolylphtalide 50 Stéarate de zinc 20 Dioxyde de titane 90 n Cire polyéthylénée 10 Résine polyterpénique 15 Phtalate de diéthyle 5 Paraffine 10 Trichloréthylène 180 5.) Chlorure de zinc 20 Urée 8 Stéarate d'aluminium 14 Oxyde de zinc 80 Résine styrolène/ester maléique 6 Phtalate d'hydroabiétol technique 20 Benzine 220 6.) Chlorure de zinc 30 Urée 20 Stéarate de calcium 20 Kaolin 90 Diéthylèneglycol 10 Acrylbutylate 10 Eau 200 7.) Cire de paraffine 50 Cire microcristalline 20 Chlorure de zinc/0ans le polyoxyéthylène 40 Masse de revêtement du papier de report A) Paraffine 80 parties Cire polyéthylénée 20 B) Ozokérite 100 C) Cire de paraffine 70 Cire microcristalline 15 Résine polyterpénique 15 Liquide à copier F1) 2,2-bis (4-hydroxyphényl > propane 40 parties (bisphénol A) Phtalate d'hydroabiétol technique 5 Résine à base de styrolène et d'ester maléique 3 Ethanol 100 F2) Chlorure de zinc 30 parties Ester de pentaérythritol modifié 5 Résine-à base de styrolène et d'ester maléique 2 Ethanol 50 Acétone 30 F3) Lactone de violet de gentiane 20 Lactone de Rhodamine 8 Polyvinylbutyral 3 FF Ethanol 70 Acétone 20 FF Combinaisons Support- appli- report- appli- liquide couleur de donneur cation accepteur cation à copier la copie 1 22 g/m A 2 g/m F1 bleu 2 25 g/m B 2,5 g/m F1 violet 3 20 g/m C 3 g/m F2 noir 4 28 g/m C 3 g/m F1 rouge 5 17 g/m A 2 g/m F3 violet 6 20 g/m B 2,5 g/m F3 violet 7 18 g/m papier ---- F3 violet seul 1 + 24 g/m papier ---- F1 bleu Ozokérite seul REVENDICATIONS 1. Procédé d'hectographie basé sur la réaction d'un produit chromogène avec un accepteur de colorant par utilisation d'un liquide à copier, caractérisé par le fait que l'on dépose sur une feuille support un enduit qui contient l'un des réactifs, c'est-à-dire soit le produit chromogène, soit l'accepteur de colorant, et qui est transféré sur un cliché par application d'une pression, et que, par utilisation d'un liquide à copier qui contient l'autre réactif, c'est-à-dire selon le cas soit l'accepteur de colorant, soit le produit chromogène, on effectue une copie par transfert sur un papier de report revêtu ou non de cire. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise comme accepteur de colorant dissous dans le liquide à copier des composés contenant des groupements phénoliques libres. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on utilise comme accepteur de colorant dissous dans le liquide à copier le 2,2-bis (4-hydroxyphényl) propane (bisphénol A), le bromophénol ou les dérivés de l'acide gallique. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, èaractérisé par le fait que l'on utilise comme produit chromogène dissous dans le liquide à copier, des phtalides (lactones), des spiropyranes, benzodifuranes ou des fluoranes, ainsi que des mélanges de ces composés. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'on utilise comme produit chromogène dissous dans le liquide à copier la lactone de violet de gentiane,. le bleu de benzoylleucométhylene, la lactone de Rhodamine, l'indolylphtalide ou des mélanges de ces composés. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 4 et 5, caractérisé par le fait que l'on utilise une feuille support dont la couche d'enduit contient du chlorure de zinc, de préférence en combinaison avec de l'urée. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on utilise une feuille de support dont la masse d'enduit contient des phtalides (lactones) des spiropyranes, des benzodifuranes ou des fluoranes, ou des mélanges de ces composés, de préférence la lactone de violet de gentiane, le bleu de benzoylleucométhylène, la Lactone de Rhodamine, l'indolylphtalide ou des mélanges de ces composés. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que l'on utilise une feuille support dont l'enduit est revetud'une couche de cire, par exemple une couche d'ozokérite.