Brevet FR2235394A1 — publié le 19750124

L'invention concerne un procédé photographique de report par diffusion d'un complexe argentique, dans lequel on transfère le sel d'argent non développé present dans une couche photosensible exposée à la lumière et contenant un sel d'argent, sur une couche réceptrice d'image laquelle renferme un agent de précipitation de 1 t argent. L'obtention d'images photographiques à l'aide d'un procédé de transfert par diffusion d'un complexe d'argent est connu, par exemple par le brevet allemand n0 887.733. Le procédé habituel de transfert par diffusion d'un complexe argentique (abrégé par la suite "transfert par diffusion") est basé sur le fait que l'on transmet le sel d'argent non développé, en particulier un halogénure d-'argent, contenu dans une couche photographique exposée, surtout dans une couche d'émulsion d'un halogénure d'argent, sous forme d'un complexe d'argent en fonction de l'image ge, à une couche réceptrice qui renferme un agent de précipitation de l'argent ou des germes de précipitation de celui-ci. Selon les procédés connus de transfert par diffusion on peut produire en particulier dans la couche réceptrice des images positives. Dans ce cas, la couche réceptrice est constituée généralement par un liant dans lequel est disperse l'agent de précipitation, par exemple des germes de sulfures de métaux comme le sulfure de nickel ou le sulfure d'argent ou sous une forme colloidale d'un métal comme l'argent, l'or ou le palladium. L'obtention d'images remplissant toutes les conditions désirables à l'aide du procédé de transfert par diffusion d'un complexe d'argent est difficule pour plusieurs raisons. Ainsi, on obtient par exemple lors de la mise en oeuvre de ce procédé généralement dans la couche réceptrice des images brun jaune ou d'un ton brunâtre. Il est surtout difficile d'obtenir un ton noir neutre de l'image quand la couche réceptrice de celle-ci est constituée par certains liants dans lesquels sont dispersés les germes de précipitation de l'argent. Les colloïdes protéiques comme la gélatine forment des liants particulièrement utiles pour la dispersion des germes de précipitation de l'argent. On a cependant constaté qu'on obtient avec des colloïdes protéiques pris comme liants pour les germes de précipitation des images qui sont caractérisées par un ton brun jaune à brun clair. On a donc souvent essayé d'améliorer le procédé connu de transfert par diffusion en vue d'obtenir des images de ton noir neutre ou bleuté. Il est connu d'ajouter à la couche réceptrice des produits de virage, qui permettent d'obtenir par le procédé de transfert par diffusion, des images d'un ton noir neutre même quand on utilise pour la préparation de la couche réceptrice d'image, des liants protéiques comme la gélatine. Des produits de virages de ce genre formés par des composés du type thiol organique (mercaptans) ont pris une grande importance. On a cependant observé que les composés mercapto organiques incorporés pour le virage à des couches réceptrices, deviennent rapidement inefficaces lors du stockage des articles photographiques, surtout dans les climats tropicaux, lorsque la couche réceptrice contient des agents de réticulation organiques utilisés pour durcir ou réticuler le colloide protéique. L'addition-des durcisseurs organique u liant comporte l'avantage connu que la couche réceptrice gonfle moins fortement lors de l'application du procédé de transfert par diffusion, qu'une autre couche similaire ne contenant pas de du#rcisseur. Un faible gonflement de la couche réceptrice est désirable pour plusieurs raisons; les couches a faible gonflement absorbent lors du procédé de transfert par diffusion une quantité moindre de liquide de traitement et par conséquent sèchent rapidement; de plus les trajets de diffusion sont également plus courts pour un faible gonflement ce qui permet d'obtenir un bon pouvoir de résolution, des images très nettes et des durées courtes de diffusion. De plus, la couche de collo9de durcie ctest-à-dire celle qui contient un durcisseur organique est moins facilement endommagée par une action mécanique qu'une couche non durcie. Les couches réceptrices d'image pour le procédé de transfert par diffusion d'un complexe argentique qui sont composées d'un collolde hydrophile gonflable, d'un agent de précipitation de l'argentt d'un- composé thiol organique pour le virage et d'un durcisseur organique, donnent bien des images de ton noir neutre ou noir bleuté, mais au cours du stockage de ces couches l'agent de virage perd son effet et il ne reste que des images brun jaune ou noir brun. L'invention a pour objet un procédé de préparation de couches -réceptrices qui se distinguent par une grande stabilité au stockage. L'invention est basée sur la découverte surprenante qu'on obtient des couches réceptrices d'image, comportant un agent de précipitation de l'argent, un collolde hydrophile gonflable, un agent de virage et un durcisseur organique, d'une stabilité élevée au stockage, quand on utilise pour le virage un ou plusieurs composés de métal lourd d'un mercaptan (ou composé thiol organique) surtout un dérivé mercapto d'un métal des groupes VIII, Ib ou Ilb ou IVb de la classification périodique des éléments, Ltin- vention concerne par conséquent un procédé d'obtention d'une image photographique positive par exposition en fonction de l'image d'une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible; développement de l'émulsion exposée à l'aide d'une solution alcaline en présence d'un révélateur pour la formation d'une image d'argent négative, et1 simultanément ou postérieurement, transfert d'un produit de réaction soluble de l'halogénure argent non développé en argent1 dans une couche réceptrice d'image insensible à la lumière, qui contient dans un colloide hydrophile un agent de réticulation organique pour le colloTde et des germes de développement, ladite couche réceptrice se trouvant en contact avec la couche destinée à céder le composé d'argent. Le procédé est caractérisé par le fait que la couche réceptrice de l'image contient au moins un dérivé de métal lourd d'un mercaptan, de préférence un composé mercapto d'un métal faisant partie des groupes VIII, Ib, Ilb ou IVb de la classification périodique des éléments. On mentionne à cet effet particulièrement les composés d'argent. Des exemples de mercaptans organiques (thiols) qui constituent des composés de métaux lourds pour le procédé de l'invention sont mentionnés dans l'ouvrage de .Rott et E.Weyde "Photographic Silver Halide Diffusion Processes", The Focal Presse (1972), pages 58 à 643. Sont particulièrement utiles les composés de métaux lourds, surtout argentiques, des mercaptans ci-après, qu'on peut aussi représenter sous leur forme thio tautomère 1. 2-Mercaptobenzoxazole (2-Benzoxazolthiol) 2. l-Méthyl-l,2,3,6-tétrahydro-4-mercapto-l,3,5-triazine 3. l-Phényl-5-mercaptotétrazole 4. l-Méthyl-2-mercaptoimidazole 5. 3-Mercapto-1,2,4-Triazole 6.Acide 2-Thiobarbiturique (4 ,#6-Dihydroxy-2-mercaptopyrimi- dine) 7. 2-Mercaptobenzimidazole 8. 2-Mercaptonaphthalène (Thio-2-naphtol) 9. 2-Mercaptopyridine 10. 2-Thiouracile (4-Hydroxy-2-mercapto-pyrimidine) 11. Cysteine (Acide 2-Amino-3-mercapto-propionique) 12. 2-Mercapto-5-amino-l,3,4, -thiadiazole 13. 2-Mercaptothiazoline 14. Acide thiosalicylique (Acide 2-Mercaptobenzoique) 15. l-Mercapto-2-diéthylaminoéthane 16. Composé de formule 4 17. Composé de formule 18. 2, 5-Dimercapto-l,3,4-Thiadiazole 19. 1-Octadécanethiol 20.Thiooxine ou-(8-Mercaptoquinoléine) 21. 1, 6-Dimercapthohexane 22. Bis(2-mercaptoéthyl)--éther 23. 2-Amino-l-mercaptobenz ène 24. Thioglycolate d'éthyle 25. l-Mercaptotétradécane 26. Thiocarbohydrazide NH2-NH-CS-NH-NH2 27. Acide 6-Hydroxy-2-mercapto-pyrimidine-4-carboxylique 28. 5-Amino-2,6-dihydroxy-4-mercaptopyrimidine 29. 2-Mercaptobenzothiazole 30. l-Méthyl-2-thiopyridone 31. Mercaptopropylsulfonate 32. Mercaptoéthylsulfonate 33. 3-Hydroxy-2-Mercaptopyridine 34. 3-Phényl-@niadiazole-2,5-dithione 35. 2-Mercapto-5-mêthylmercapto-1, 3,4-thiadiazole 36. 3-Mercapto-6-méthylpyridazine 37. N-éthylrhodanine 38.Acide rhodanine-N-acétique 39. N-Phénylrhodanine 40. 3-éthyl- 5-phénylaminométhylènerhodanine 41. N. éthylthio-oxazolidone 42. 3-éthyl-5-anilinométhyle'nethio-oxazolidone 43. 3-éthyl-5-éthoxyméthylènethio-oxazolidone 44. N-éthXlthiazolone-5 45. 2-Oxy-3-éthyl-5-anilinométhylèneothiazolidine-4-thione 46. éthyl-3-phénylthiohydantoine 47. 1-Acétyloxy-éthyl-2-mercapto-5,6-dichlorobenzimidazole 48. 2-Thio-tétrahydro-l,3-thiazine 49. 6-Méthyle-2-thio-tétrahydro-1,3-thiazine 50. 4,4,6-Triméthyl-2-thio-tétrahydro-1,3-thia2ine 51. 3-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole 52. 3-Mercapto-4,4-diéthyl-5-méthyl-4H-pyrazole 53. 4, 5-Diméthyl-4-éthyl-3-mercapto-4H-pyrazole 54. 5-Senzyl-4 , 4-diméthyl-3-mercapto-4H-pyrazole 55. 3-Mercapto-5-méthyl-4,4-cyclopentaméthylène-4H-pyrazole 56. 5-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole 57. Composé de formule On préfère surtout les composés d'argent ci-après Mercaptans 2-Mercaptobenzoxazole, 2-Mercapto-l-méthylêne-imidazole, 2.Mercaptopyridine, 2-Mercapto-5-amino-1,3,4-thiadiazole, 2-Mercaptothiazoline, 2-Mercapto-l-tolyl-4-diméthyl-6méthylpyrimidine, 2-Mercaptobenzothiazole, 2,5-Dimercapto-l, 3,4-thiadiazole, 2-Mercapto-5-méthylmercapto-l, 3,4-thiadiazole, 6-Méthyl-2-thio-tétrahydro-1,3-thiazine, 4,4, 6-Triméthyl-2-thio-tétrahydro-l1 3-thiazine, 3-Mercapto-6-méthylpyridazine, 3-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole, 5-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole, Tout particulièrement on utilise les composés argentiques suivants 3-Mercapto-6-méthylpyridazine, 5-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole, 2-Mercapto-5-amino-l,3,4-thiadiazole, 2-Mercapto-5-méthylmercapto-l, 3,4-thiadiazole. En outre, on peut utiliser les composés sulfurés organiques qui sont décrits dans les brevets allemands 1 111 937 et l 153 991. Les mercaptans utilisés selon l'invention peuvent entre préparés en mélangeant une solution de préférence aqueuse d'un sel de métal lourd, surtout d'un métal des groupes VIII, lb, IIb ou IVb de la classification périodique avec une solution de préférence aqueuse ou avec une suspension du dérivé-SH . En outre la solution du sel métallique et/ou la solution ou suspen siôn du mercaptan peuvent renfermer un colloide soluble dans liteau comme la gélatine. En général on préfère les sels de métaux solubles dans l'eau. Des sels appropriés sont les nitrates, sulfates, acétates et chlorures de fer, cobalt, nickel, cuivre, zinc et cadmium et les acétates et nitrates d'argent et de plomb.Il est particulièrement indiqué d'utiliser des sels d'argent comme le nitrate d'argent. Les composés conformes A l'invention se forment immédiatement lors du mélange de la solution du sel métallique avec la solution ou suspension du dérivé,SH . Ces produits de réaction ne sont généralement pas isolés car on utilise avantageusement la solution ou suspension du composé métal-thiol formé pour la préparation de la couche réceptrice par incorporation dans la masse d'enduisage ou on les forme directement dans cette masse. La masse dtenduisage contient en outre un collolde soluble dans l'eau et hydrophile comme la gélatine. On peut cependant utiliser pour préparer la couche réceptrice de l'image encore d'autres protéines, telles que la caséine, la zéine, l'albumine, et produits analogues. En outre, la couche réceptrice peut contenir de la gélatine et/ou des protéines en mélange avec d'autres polymères qui sont compatibles avec ces protéines. De plus la masse d'enduisage contient au moins un agent de réticulation organique. Les composés organiques utilisables pour la réticulation ou le durcissement des couches de col lourdes sont décrits dans l'ouvrage de EC.E.K. Mees et T.H. James nThe Theory of the Photographic Proches8" Sême édition, pages 55 à 603. Les durcisseurs appropriés sont des aldéhydes, des composés N-méthylolés, des cétones, des dérivés d'acides carboxyliques et aussi de l'acide carbonique comme les : pyrocarbonates, les esters sulfuriques et les halogénures de sulfonyle, des composés contenant de 1,l > halogêne actif" comme les -chloro- et & bromocétones, des époxydes, des aziridines, des oléfines actives par exemple des divinylsulfones, isocyanates, carbodiimides ainsi que des composés acryliques et des dérivés triaziniques.On mentionne surtout des agents de réticulation tels qu'ils sont décrits dans les publications suivantes Brevet allemand n0 1 234 521 " tt n l 547 656 Il " n0 1 720 078 Demande de brevet allemand publiée it n0 2 133 402 n0 " n 2 309 098 n 1l n0 2 309 525 De plus, la masse d'enduisage contient des germes de révélateurs ou de précipitation de l'argent, pour la préparation des couches réceptrices conformes à l'invention. A cet effet, on utilise des germes de métaux nobles par exemple d'argent, d'or, de palladium ou de platine.De même on peut se servir de. germes sulfurés par exemple des sulfures de nickel, de zinc,- o## de cuivre; en particulier les germes de sulfure d'argent sont avantageux. Les couches réceptrices préparées selon l'invention contiennent par m2 de surface avantageusement 0,1 à 10 g de liant colloldal. Les germes de précipitation de l'argent sont avantageusement présents en une quantité de 0,1 à 50 mg par m2 de surface de la couche et les mercaptans à ajouter selon l'invention en une quantité de 0,1 à 50 mg par m2. De plus, la couche réceptrice d'image peut contenir d'autres additifs tels que des substances tensio-actives, des azurants optiques, du thiosulfate de sodium ou d'ammonium, des révélateurs comme l'hydroquinone ou la l-phényl-3-pyrazolidone. En outre, la couche réceptrice peut aussi contenir des particules solides par exemple de la silice, de la bentonite, du kieselguhr, du verre pulvérulent et de l'oxyde d'aluminium et de silicium. Enfin, elles peuvent renfermer des particules colloidales d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde d1aluminium,-etc... Pour le reste on peut incorporer aux masses d'enduisage, utilisées pour la préparation des couches réceptrices selon l'invention, tous les additifs qu'on ajoute habituellement à ce genre de produits pour préparer des couches réceptrices d'image et qui permettent d'améliorer la qualité de l'image dans la couche réceptrice, par exemple des sels d'ammonium dithiabisquaternaires, tels qu'ils sont décrits dans le brevet allemand à l'inspection publique NO 1 144 593. Les~ couches réceptrices peuvent être appliquées comme d'habitude sur les supports connus par exemple le papier, le verre, la matière plastique, le bois etc... Des supports par ticulièrement avantageux sont constitués par du papier en particulier du papier baryté-. Sont particulièrement avantageux les supports en papier couche avec un polymère comme le polyéthylène, lequel est utilisée pour éloigner l'humidité. Le polymère comme le polyéthylène ou une autre polyoléfine peut dans ce cas être pigmenté pour obtenir une surface blanche. Lors de la mise en oeuvre de l'invention on expose tout d'abord en fonction de l'image une couche d'émulsion d'halogénure d'argent, puis on la met en contact avec un révélateur de lthalogénure d'argent par exemple une solution servant au développement de l'halogénure d'argent, laquelle contient un composé liant lthalogénure d'argent sous forme complexe. Dans ce cas, ltémulsion se trouve développée aux emplacements exposés tandis que l'halogé- nure d'argent est retenu sous forme de complexe aux emplacements non exposés.Lors de la mise en contact de la couche d'émulsion à'halogénure d'argent avec la couche réceptrice d'image, lthalo- génure lié sous forme complexe diffuse conformément à l'image dans la couche réceptrice et produit dans celle-ci à l'aide de l'agent de précipitation de l'argent contenu dans cette couche réceptrice directement une image positive. Pour le développement des couches exposées du sel d'argent contenu dans l'article servant à la mise en oeuvre du procédé on peut utiliser les révélateurs habituels et connus de l'halogénure d'argent. Les agents complexants pour le sel d'argent peavent être les solvants connus de l'halogénure d'argent ou des formateurs de complexes argentiques par exemple le thiosulfate de sodium, le thiccyanate de sodium, l'ammoniaque, etc... ces agents étant utilisés à une concentration permettant de former un complexe d'argent soluble, qui est capable de diffuser en fonction de l'image dans la couche réceptrice de celle-ci. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après EXEMPLE 1 On prépare un article récepteur d'image pour le procédé de transfert par diffusion d'un complexe d'argent de la manière suivante On dissout dans 600 mi d'eau 7,5 g de polyéthylène-# imine de poids moléculaire 30 000-40 000. On ajoute une solution de 3 g d'acide aurichlorhydrique cristallisé dans 150 mi d'eau et on chauffe le mélange 30 minutes à 900C. Il se forme un sol rouge foncé d'or colloïdal. On refroidit à 400C et on ajoute une solution de 150 g de gélatine dans 2250 mi d'eau. On dilue 10 g du sol d'or avec une solution chauf fée à 400C de 6 g de gélatine dans 175 mi d'eau. On ajoute successivement une solution de 0,00015 mole de 2-mercapto-l-méthylimida- zoline, 25 ml de méthanol et 15 mi de solution n/lOO d'AgN03. On ajoute àce mélange 10 ml d'une solution à 2 % de l'agent de réticulation ayant la formule : dans de l'acétone et 10 mi d'une solution d'un agent mouillant. On étale ce mélange à raison de 60 g/m2 sur un support de triacétate de cellulose et on obtient après séchage une couche réceptrice d'image pour le procédé de transfert par diffusion du complexe d'argent. On étale une émulsion photosensible d'halogénure d'argent après addition d'hydroquinone sur un papier-support couche polyéthylène de manière que la couche étalée contiennent 1,5 g d'argent, 2 g de gélatine et 0,9 g d'hydroquinone par m2. On applique par dessus une couche protectrice de gélatine qui renferme par m2 0,5 g de gélatine.On expose l'article photosensible en contact avec un coin gradué puis on le fait passer conjointement avec la couche réceptrice mentionnée ci-dessus à travers un bain d'activation ayant la composition s Eau 1000 mi Naos03 anhydre 70 g Na S O anhydre 30 g NaOH 30 g KBr 2 g Carboxyméthylcel lulose sodique 4 g Dès la sortie du bain d'activation on met en contact les deux couches l'une avec l'autre puis on les sépare après une durée de contact de 30 secondes. La couche réceptrice de lti- mage montre une copie du coin gris, les divers étages, même ceux de faible densité présentant un ton gris neutre de l'image. EXEMPLE 2 On prépare une couche réceptrice telle que décrite dans l'exemple I mais sans ajouter la solution de nitrate d'argent (essai témoin). On climatise des couches réceptrices préparées selon les exemples 1 et 2 pendant 24 heures à 430C et à une humidite relative de l'air de 69% puis on traite les échantillons comme indiqué dans l'exemple 1 conjointement avec une couche négative photosensible. La couche réceptrice préparée selon exemple 1 montre avant et après la climatisation la même tonalité gris neutre de l'image. La couche réceptrice préparée selon l'exemple 2 montre à l'état fraichement préparé un ton gris neutre, mais après la climatisation des tons bruns. Le tableau I ci-après indique les spectres de transmission des deux couches réceptrices qu'on a traitées avant et après la climatisation. TABLEAU I Longueur Densité optique d'onde nm A. Exemple 1, non climatisé B. Exemple 1, climatisé D. Exemple 2, C. Exemple 2, non climatisé *) climatisé 400 2,63 1,88 420 2,70 2,02 460 2,83 2,12 480 2,86 2,12 500 2,88 2,10 520 2,91 2,02 540 2,91 1,96 560 2,91 1,83 580 2,91 1,70 600 2,90 1,60 620 2,88 1,50 640 1 2,86 1,43 660 2,81 1,33 680 | 2,77 1,28 700 2,73 1,20 *) A, B et C ne montrent pratiquement aucune différence. EXEMPLE 3 On étale sur un support en papier couché-polyéthylène une solution ayant la composition suivante On dissout 60 g de gélatine dans 1750 mi d'eau. On ajoute 0,0017 mole de sulfure d'argent colloïdal et une solution de 0,001 mole de 2-mercaptothiazoline dans 250 ml de méthanol. En agitant bien le mélange, on introduit 150 ml de solution n d'AgN03, 200 mi d'une solution A 1% du produit de réticulation de formule et 30 mi d'une solution à 3% d'un mouillant. On étale 60 ml de ce mélange sur 1 m2 du papier couché polyéthylène et on sèche ce papier.On expose la couche d'émulsion photosensible de chlorure d'argent contenant par m2 1,5 g d'argent et 2 g de gélatine derrière un coin gris et on la fait passer conjointement avec la couche réceptrice d'image dans un bain révélateur ayant la composition Eau 1000 mi Sulfite de sodium anhydre 100 g Hydroxyde de sodium 14 g Thiosulfate de sodium anhydre 30 g Bromure de potassium 2 g Hydroquinone 16 g 1-Phényl-3-pyrazoîidone 1 g Directement après la sortie du bain révélateur on met en contact les deux couches et on les sépare à nouveau après une durée de contact de 30 secondes. La couche réceptrice d'image montre une copie du coin gris d'un ton neutre. On obtient le même ton quand on climatise la couche réceptrice d'image avant le traitement à 430C et à une humidité relative de l'air de 69 % pendant 6 jours. On obtient des résultats. similaires en utilisant à la place de l'agent de rétification mentionné 10 ml d'une solution aqueuse à 10 % de glyoxal, 40 ml d'une solution aqueuse à 5 % du composé 200 mi d'une solution aqueuse à 1% du composé de formule H2C= CH - oe #NH- CO---(O-- CH2 ) 3--O--CO---NH--CO--CH==CH2 100 ml d'une solution à 2% dans l'acétone du composé de formule 100 ml d'une solution à 2% du composé de formule 50 mi d'une solution à 2% du composé de formule :: ou 200 mi d'une solution à 1 % du composé de formule EXEMPLE 4 On opère comme indiqué dans l'exemple i et on ob- tient des résultats similaires en ajoutant à la place de la 2-mercapto-l-méthylimidazoline une quantité identique de l'un des composés n0 1 à 58. De préférence on utilise les composés n0 12, 35, 36 et 56. EXEMPLE 5 A une solution de 1 g de polyéthylènewimine de poids moléculaire 3C000-40000 dans 100 mi d'eau,on ajoute 10 mi de solution de nitrate d'argent à 0,4 mole/l et on chauffe 15 minutes à l'ébullition, ce qui produit de l'argent sous forme colloidale. On mélange 10 g de ce sol d'argent à 40 C avec une solution de 6 g de gélatine dans 175 ml d'eau. On ajoute une solution de 0,0001 mole de 3-mercapto-6-méthylpyridazine, puis une so- lution de 10 ml de nitrate d'argent n/100. A ce mélange on incorpore 10 ml d'une solution & 2% du durcisseur de formule o et 3 ml d'une solution à 3% d'un agent mouillant et on étale le mélange à raison de 60 g/m2 sur un support de polyester. La couche réceptrice ainsi formée est traitée comme indiquée dans il exemple 2 et on obtient une image de ton gris neutre. On obtient des images du meme ton quand on climatise la couche réceptrice image pendant 1 semaine & 430C à une humidité relative de l'air de 69%. R E V SN D i C A T I O N S 1. Procédé pour obtenir une image positive photographique par i exposition en fonction de l'image d'une couche d'émulsion d'halo- génure d'argent photosensible, développement de l'émulsion exposée à l'aide d'une solution alcaline et en présence dtun révélateur pour la formation d'une image d'argent négative et simultanément ou postérieurement par transfert d'un produit de réaction soluble de l'halogénure d'argent (non développé en argent) dans une couche réceptrice dtimage insensible & la lumière, qui contient dans un colltide hydrophile un agent de réticulation organique pour le collovde et des germes de développement, ladite couche réceptrice se trouvant en contact avec la couche destinée a céder le composé d'argenta procédé caractérisé par le fait que la couche réceptrice de l'image contient an moins un dérivé de métal lourd d'un mercaptan. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la couche réceptrice d'image contient un composé argentique d'un mercaptan. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la couche réceptrice d'image contient un dérivé de métal lourd d'un mercaptan comportant 1 ou 2 cycles dont au moins un est un hétérocycle A 5 ou 6 maillons ainsi qu'au moins 1 atome d'azote faisant partie d'un cycle et un groupe mercapto lié & ce cycle. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la couche réceptrice image contient un composé argentique de l'un des mercaptans ci-après : 2-Mercaptobenzoxazole 2-Mercapto-1-méthylimidazole, 2-Mercaptopyridine, 2-Mercapto-5-amino-1,3,4-thiadiazole, 2-Mercaptothiazoline > 2-Mercapto-ltolyl-4-diméthyl-6-méthylpyrimidine 2-Mercaptobenzothiazole > 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-Mercapto-5-méthylmercapto-l,3,4-thiadiazole, 6-Méthyl-2ithio-tétrahydro-1,3-thiazine, 4,4,6-Triméthyl-2-thio-tétrahydro-1,3-thiazine, 3-Mercapto-6-méthylpyridazines 3-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole, 5-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole, 5.Procédé ait la revendication 4, caractérisé par le fait que la couche réceptrice d'image contient un dérivé argentique d'un des mercaptans ci-après 3-Mercapto-6-méthylpyridazine > 5-Mercapto-4,4,5-triméthyl-4H-pyrazole, 2-Mercapto-5-amino-l, 3, 4-thiadiazole, 2-Mercapto-5-méthylmercapto-l > 3,4-thiadiazole. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la couche réceptrice d'image contient par m2 de couche 0,1 å 50 mg du composé mercapto d'un métal lourd. 7. Couche réceptrice d'image appropriée & lsobten- tion d'images positives photographiques selon le procédé de transfert par diffusion d'un complexe argentique, cette couche n'étant pas photosensible et contenant dans un colloïde hydrophile un agent organique de réticulation pour le colloïde ainsi que des germes de développement, ladite couche réceptrice étant caractérisée par le fait qutelle contient au moins un dérivé de métal lourd d'un mercaptan. 8. Couche réceptrice d'image selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un dérivé mercapto de métal lourd ayant la composition décrite dans l'une quelconque des revendications 2 à 5. 9. Couche réceptrice selon les revendications 7 et 8, caractérisée par le fait qu'elle contient le dérivé de métal lourd en une quantité telle que définie dans la revendication 6.