Brevet FR2233353A1 — publié le 19750110

La présente invention est relative à un procédé de dégradation de hauts polymères et, plus particulièrement, à un procédé de destruction d'un article mis en forme comprenant un haut polymère, afin de faciliter sa mise au rebut. Par suite de la demande pour des articles mis en forme en hauts polymères artificiels, ctest-à-dire des produits en matière plastique présentant une excellente durée d'utilisation (y compris à l'air libre), la production de ces articles a présenté une croissance remarquable avec , pour conséquence inévitable, un accroissement de leurs Droduits de rebut.On peut aisément comprendre le caractère durable d'un article mis en forme comprenant un tel polymère du fait, par exemple, qu'unie feuille en chlorure de polyvinyle plastifié de o,o8 mm d'épaisseur à utiliser en agriculture ne peut être poissée a la main~quwau bout de 1200 heures oxydation à l'air a' 450G sous irradiation d'un rayonnement ultraviolet émis par une lampe à vapeur de mercure haute pression de 1,2 Watts disposée au-dessus de la feuille, à une distance de 50 cm. Ce caractère très durable qui --est, d' une part,souhaitable, pose à son tour un très grave problème de mise au rebut.Il est très urgent de résoudre ce problème afin d'empêcher des pollutions possibles de ltenvironnement, car on ne peut pratiquement pas envisager leur decomposition naturelle. Dans ce but, on a etdié et proposé de nombreux procédés, par exemple de broyage mécanique, d'application de composés chimiques, de traitement par photo-oxydation, de biodégradation à l'aide d'un microorganisme et dtincinération, procédés qui, tous, sont insuffisants. Par exemple, on a tenté d'incorporer un composé cétonique dans un haut polymère et de soumettre le polymère à une irradiation lumineuse en présence d T oxygène ambiant afin de provoquer l'oxyda- tion du polymère permettant sa dégradation.Toutefois, ce procédé, utilisant un composé cétonique saturé ou insaturé, tel que l'acétone ou laméthyl vinyl cétone , a pour inconvénient que la vitesse d'oxy- dation du polymère est extremement lente L'invention a pour but principal de fournir un procédé de dégradation d'un haut polymère utilisant la photo-oxydation provoquée chez le haut polymère. L'invention a pour autre but de fournir un procédé permettant la mise au rebut d'un article mis en forme comprenant le haut polymère, faisant appel à une réaction de photo-oxydation provoquée à l' aide d'un accélérateur approprié pour la réaction, empêchant ainsi des dégradations secondaires de l'environnement. L'invention a encore pour but de fournir un procédé pour la destruction rapide d'un-article en haut polymère mis en forme, faisant appel à l t oxydation qui se produit facilement dans le haut polymère lorsqu'il est irradié par un rayonnement ultraviolet ou la lumière solaire, sans utiliser de moyens tels qu'un broyage mécanique. La présente invention repose sur la découverte qu'un article en haut polymère est dégradé lorsqu'il est irradié par un rayonnement ultraviolet ou la lumière solaire en présence d'un-composé halogéné contenant un ou plusieurs groupe(s) carbonyle (dit ci-après "composé carbonylique halogéné") dans une atmosphère ambiante d'xygène ou d' un gaz contenant de l'oxygène et, plus particulièrement, d'une petite quantité d'un composé crbonylique halogéné incorporée dans un produit en matière plastique, par exemple en chlorure de polyvinyle ou en polyole'fine, afin de pénétrer dans le haut polymère, afin de faire absorber l'énergie lumineuse par la matière plastique imprégnée lors quron l'expose à une irradiation due à un rayonnement ultraviolet ou à la lumière solaire, ce qui provoque le clivage des liaisons carbone -halogène en produisant des radicaux libres qui attirent les atomes d'hydrogène fixés sur les carbones constituant les chaînes de liaison principales du haut polymère et a pour effet d 'accélérer la réaction d'oxydation du haut polymère avec, pour résultat, la destruction du produit en matière plastique. A titre d'exemples de hauts polymères et d'articles faits à partir de ceux-ci pouvant être traités par le procédé suivant l'invention, on citera: une polyoléfine telle que le polyéthylène ou le polypropylène; un polymère tel que le chlorure de polyvinyle, le polystyrène ou le polyacrylonitrile; divers polymères en dérivant par modification chimique, par exemple par insaturation ou cétonisation, ou un mélange de ces produits, ainsi qutune grande variété d'articles sous forme de pellicules, de fibres ou de produits moulés comprenant le haut polymère précité. Si on considère un article mis en forme, en chlorure de polyvinyle, cet article peut être une pellicule plastifiée ou non ou un article moulé comprenant un homopolymère, un copolymère ou un copolymère séquencé de chlorure de vinyle, ou un mélange de ceux-ci, ou un produit mis en forme préparé à partir de chlorure de polyvinyle réac tif, par exemple un matériau obtenu par modification (par exemple par insaturation et/ou carbonylation)'de l'un quelconque de ces polymères de chlorure de polyvinyle utilisé comme matière première pour le haut polymère réactif. L'invention s 'applique également à un article en polymère postchloré, par exemple en polyéthylène chloré. Le composé carbonylique halogéné utilisé suivant l'invention comme accélérateur de la réaction peut être obtenu par halogénation, c'est-à-dire par réaction de divers composés correspondants contenant un ou plusieurs groupe(s) carbonyle avec du fluor, du chlore, de 1' iode ou un de leurs mélanges. Comme exemple de composé carbonylique halogéné ainsi obtenu, on peut citer un composé obtenu par halogénation d'une cétone saturée telle que l'acétone, l'acétyl acétone ou le biacétyle; d'une cétone insaturée telle que la méthyl vinyl cétone; d'un aldéhyde saturé tel que l'acétaldéhyde; d'un aldéhyde insaturé tel que l'acroléine; d'une cétone aromatique ou cyclique saturée telle que la cyclohexanone, la phénacyl acétone, ou la benzophénone; d'un copolymère de type polycétonique contenant de l'oxyde de carbone tel qu'un copolymère préparé par copolymérisation d'oxyde de carbone avec de l'éthylène et du chlorure de vinyle; d'un polymère ou copolymère préparé à partir d'une cétone insaturée telle que la méthyl vinyl cétone par ouverture de la liaison sur les liaisons insaturées de la cétone. La proportion optimale de composé carbonylique halogéné peut varier suivant l'article en haut polymère à traiter et suivant la vitesse d'oxydation souhaitée pour le polymère, mais on peut habituellement utiliser une proportion représentant d'environ 0,1 à 20,$; et de préférence d'environ 0,3 à 3,0% du poids du polymère. D'une façon générale, on se référera à l'addition du composé carbonylique halogéné au haut polymère en indiquant que ce composé peut être introduit par imprégnation dans l'article mis en forme en haut polymère, mais on peut effectuer cette addition avant la mise en forme du polymère à utiliser avec ou sans plastifiant. On peut effectuer l'imprégnation en plongeant l'article en haut polymère mis en forme dans un liquide constitué par le composé carbonylique halogéné ou un mélange intime du composé avec un solvant tel que l'acétone, l'éther, un ester ou un hydrocarbure halogéné, ou par revêtement ou pulvérisation du liquide ou mélange précité sur 1' article. Comme exemples ce solvants utilisables dans ce but, on citera: l'acétone, l'éther, des esters, des hydrocarbures halogénés, etc. Le solvant sert à extraire le stabilisant contenu dans l'article en haut polymère, à faire gonfler l'article de façon que le composé carbonylique halogéné puisse aisément pénétrer dans l'article, à empêcher que ce composé soit éliminé par volatilisation et-, en outre, à accélérer la dégradation du haut polymère provoquée par -l'irradiation en présence du composé carbonylique halogéné. Il est préférable d'utiliser le solvant sous la forme d'un mélange de deux solvants, ou plus, afin d'atteindre simultanément les buts précités. Lorsque l'article en haut polymère suivant l'invention est un article en haut polymère non chloré, il est très efficace que l'article comprenne en outre un haut polymère chloré. Cette dernière substance, incorporée au haut polymère non chloré, améliore la pénétration et la compatibilité du composé carbonylique halogéné lors de l'imprégnation, assurant une répartition homogène du composé et , en outre, accélère la photo-oxydation de l'article, coopérant ainsi avec le composé carbonylique halogéné lors de l'exposition de l'article à une irradiation par des rayons ultraviolets, car le haut polymère chloré fournit également les radicaux libres engendrés par l'irradiation qui ont pour effet d'accélérer la photo-oxydation du haut polymère non chloré. L'article précité, enhaut polymère non chloré, peut être constitué par des fibres, une pellicule ou autre forme de produit moulé en polyoléfines (polyéthylène ou polypropylène), en composés polyvinyliques, par exemple en polystyrène ou en polyacrylonitrile, ou leurs dérivés obtenus notamment par insaturation ou cétonisation, ou leurs mélanges. Par "haut polymère chloré" on veut désigner une substance obtenue par chloration d'un polymère compatible avec le haut polymère non chlore'. Il est préférable d'effectuer la chloration jusqu' ce que d'environ 10 à 50 jç des atomes d'hydrogène présents dans le polymère utilisé comme matière première soient remplacés par des atomes de chlore, au cas où on chlore une polyoléfine telle que le polyéthylène. Dans ce casf la quantité de haut polymère chloré et de composé carbonylique halogéné à ajouter est, respectivement , d'environ 5 à 50 et d'environ 0,1 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de l'article. Suivant la présente invention, on peut traiter les articles en matière plastique de rebutaen haut polymèresans utiliser d'appareil mécanique ou d'incinération car les articles peuvent facilement castre dégradés sans provoquer de pollution secondaire de l'envi- ronnement. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Exemple 1 Dans des échantillons dune pellicule en chlorure de polyvinyle plastifié de 0,10 mm d'épaisseur utilisable en agriculture, on introduit par imprégnation un composé carbonylique chloré en pulvérisant un liquide ou une solution de celui-ci jusqu'à ce que les échantillons présentent une augmentation de poids de 1O5.Le composé utilisé est indiqué au tableau 1 ci-après, ainsi que le solvant utilisé pour la préparation de la solution. On irradie les échantillons ainsi obtenus par les rayons ultraviolets émis par une lampe cylindrique haute pression à vapeur de mercure de 1,2 Kwatts, écartée des échantillons de 50 cm, à l'aiW, à 430C, pendant 24 heures. On plonge les échantillons irradiés dans l'éther, on extrait pendant 48 heures et on sèche sous vide. On mesure les absorptions -1 IR des échantillons à 1712, 1721 et 1733 cm , dues respectivement aux carbonyles des radicaux aldéhyde, cétone et acide carboxylique. Puis on extrait à l'éther d'autres échantillons imprégnés comme -ci- dessus avec les réactifs, mais non irradiés, et on les sèche, afin de mesurer les absorptions IR de la même manière que ci-dessus, à titre de référence. La vitesse d'oxydation moyenne au cours des 24 heures d'irradiation, VO, qui est définie comme l'augmentation du nombre des carbonyles pour 10 atomes de carbone du polymère et par unité de temps (heure), est calculée à l'aide de l'équation suivante (on suppose que la loi de Beer est respectée): dans laquelle: K K2 et K3 sont des coefficients prédéterminés relatifs au nombre de structures carbonyle correspondant respectivement aux ra dicaux aldéhyde, cétone et acide carboxylique; d est la masse volu mique des échantillons en g/cm3; l1 et 1 sont les longueur s des o trajets optiques du faisceau TP dans, respectivement, les échantillons irradiés et non irradiés; t est le temps d'irradiation, en heures, c'est-à-dire 24 heures, dans le cas présent; A1o, A20 et A30 sont les absorbances optiques des échantillons non irradiés à 1712, 1721 et 1733 cm respectivement et A11, A21 et A31 sont les absorbances optiques des échantillons irradiés aux mêmes nombres d'onde et dans le m8me ordre. Les valeurs particulières adoptées pour les coefficients précités sont de 0,267 pour K1, de 0,661 pour & et 0,868 pour W3, comme indiqué dans J. Polymer Sci., 13; 535 (1954). Les valeurs V calculées sont rapportées au tableau 1. o TABLEAU i Composé carbonylique Solvant uti- Teneur de la chloré lisé pour solution en Remarques préparer la composé -car- Vites solution bonylique se d' chloré oxyda en en volume) tion 2 Vp.102 Chlorure d'acétyle Acétone 10 5,5 Chlorure de trichloracétyle Acétone 10 6,2 Dichloroacétone symétrique Acétone 10 5,2 Hexachloroacétone Néant 100 17 Hexachloroacétone Acétone 10 19 Hexachloroacétone Méthyl vinyl 50 17 cétone lIexachloroacétone Ether 10 20 Chloranyle Acétone 10 8,6 Pas de pulvérisation 1,0 Référence Néant Acétone 0 3,0 Référence Exemple 2 Dans des échantillons d'une pellicule de chlorure de polyvinyle plastifié de 0,10 mm d'épaisseur utilisable en agriculture, on introduit par imprégnation un composé carbonylique bromé en les revêtant d'une solution cétonique contenant 109ç, en volume, du composé jusqu'à ce cue les échantillons présentent une augmentation de poids de 70, ledit composé étant indiqué au tableau 2. On irradie les échantillons dans les memes conditions qu'e l'exemple 1. Ensuite, on extrait et sèche les échantillons afin de mesurer les absorptions IR, de la même manière qu'à l'exemple 1 et on calcule la vitesse d' oxydation également de la meme manière qulà l'exemple 1. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 2. TABLEAU 2 Composé carbonylique bromé Vitesse d'oxydation Remarques V .102 o Bromure d'acétyle 11,7 Bromoacétophénone 12,8 Bromure de monobromacétyle 12,9 Néant 1,0 Référence On ne pulvérise que de l' 3,0 Référence acétone ne contenant pas de soluté Exemple 3 On plonge des échantillons d'une pellicule de chlorure de polyvinyle plastifié de 0,10 mm d'épaisseur, utilisable en agriculture, dans un liquide ou une solution acétonique d'un composé carbonylique halogéné identifié au tableau 3. On poursuit l'immersion pendant 30 secondes. Puis on irradie les échantillons dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1. On mesure les absorptions IR des échantillons après extraction des échantillons à l'éther et séchage comme à l'ex- emple 1 afin de calculer la vitesse d'oxydation.Les résultats des calculs, obtenus de la même manière qu'à l'exemple 1, sont rapportés au tableau 3. TABLEAU 3 Composé carbonylique Solvant uti- Rapport du mér Vites- Remarques halogéné lisé pour lange composé se d' préparer la carbonylique oxyda solution halogéné/ V tion solvant V .10 Hexachloroacétone Néant 13,8 Chlorure d'acétyle Acétone 10/90 20,8 Bromure d'acétyle Acétone 10/90 6,39 Monochloroacétone Acétone 10/90 15,5 Dichloracétone Acétone 10/90 20,8 symétrique Ilexachloroacétone acétone 10/90 34,2 On n'effectue pas dtimmersion 6,72 référence séant Acétone 3,03 déférence Exemple 4 Dans des échantillons de diverses pellicules de haut polymères non chlorés on introduit de l'hexachloroacétone, par imprégnation, en les revêtant d'une solution acétonique contenant 10, en volume d' hexachloroacétone, jusqu a ce que les échantillons présentent une augmentation de poids de 10?. On irradie ces échantillons à l'aide d' un rayonnement ultraviolet, dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1. On mesure les absorptions IR des échantillons après extraction à l'éther et séchage, afin de calculer la vitesse d'oxydation. On opère de même avec les échantillons de référence, mais sans imprégnation à l'hexachloroacétone. Les résultats des calculs sont rapportés au tableau 4. TABLEAU 4 Matière première Epais- Vitesse d'oxyda- Vitesse d'oxydade la pellicule seur tion lorsqu'il y tion lorsquTil n' de la a imprégnation à y a pas imprégna pelli- l'hexachloro- tion à l'hexa- cule acétone 2 chloroacétone (mm) V O Vo .10 Polyéthylène 0,20 1,49 0,98 Mélange de polyéthylène et de polyéthylène chloré * 0,20 7,63 3,14 Polystyrène 0,20 17,9 0,00 Mélange de polystyrène et de polyéthylène chloré * 0,20 26,0 2,38 Polypropylène 0,15 2,80 0,37 Mélange de polypro pylène et de polyéthylène chloré * 0,15 3,24 0,94 * On prépare le polyéthylène chloré par chloration de polyéthylène jusqu'à ce que 40% des atomes d'hydrogène du polyéthylène aient été remplacés par des atomes de chlore et la teneur du mélange en poly éthylène chloré est de 102, par rapport au poids du mélange. exemple 5 On étudie l'influence de l'incorporation d'un haut polymère chloré sur la vitesse d'oxydation du polyéthylène en fonction du rapport quantitatif de premier polymère à second polymère. On utilise respectivement à titre desdits premier et second polymères un po polyéthylène ayant une masse volumique de 0,920 g/cm3 et un polyéthy- lène chloré prépare en chlorant du polyéthylène jusqu'à ce que 40% de ses atomes d'hydrogène soient remplacés par des atomes de chlore. Lorsqu'on mélange les polymères, on mélange avec eux une solution acétonique d'hexachlorac8tone à 10% en volume. La quantité de solution ajoutée représente 10* du poids total des polymères. On effectue l'irradiation, puis l'extraction ainsi que les mesures et les calculs dans les mêmes conditions et-de la même manière qu'à l'exemple 1. On opère de même , à titre comparatif, sur le mélange de polymères ne contenant pas d'hexachloracétone. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 5. TABTEkU 5 Teneur du mélange de polymères en polyéthylène -chloré, en pourcentage par rapport au poids 0 5 10 20 30 total des polymères Vitesse d'oxydation (Vo.102) 17,9 22,0 26,0 3 & 0 43,0 Vitesse d'oxydation (V0.102Y en l'absence d' 0,0 1,5 2,4 4,7 7,0 hexachloracétone Ererple 6 On opère comme à l'exemple 4, à cela près qu'on utilise plusieurs autres sortes de composés carbonyliques halogénés à la place d'hexachloracétone et qu'on adopte une épaisseur commune pour les pellicules en hauts polymères, au lieu de deux épaisseurs. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 6. On prépare le polyéthylène chloré indiqué au tableau 6 par chloration 4e polyéthylène jusqu'à ce que 40% de ses atomes d'hydrogène aient été remplacés par des atomes de chlore. La proportion de polyéthylène chloré, dans le mélange, représente 10% du poids total du mélange. TABLEAU 6 Matière première Vitesse d'oxy- Composé Vitesse d'oxy- pour la pellicule dation lorsqu' carbony- dation lorsqu'on il n'y a pas lique applique le com application halogéné posé carbonyle du composé appliqué que halogéné 2 carbonylique V . 10 halogéné 2 o Vo.10 Polyéthylène 0,98 Bromure de 1,86 benzoyle Mélange de p & y- Bromure de 6,65 éthylène et de poly- phénacyle éthylène chloré 3,14 Iodure d' ~ ~~ acétyle 4.31 -Polystyrène 0,00 Bromure de benzoyle 18,8 Mélange de poly- Bromure de styrène et de poly- bromoacétyle 14.5 éthylène chloré 2,38 Bromure de phénacyle 18,3 ExemPle 7 On plonge des échantillons d'une pellicule en chlorure de polyvinyle plastifié de 0,10 mm'd'épaisseur, utilisable en agriculture, dans une solution d'hexachloracétone dans l'acétone à une concentration de 5% en volume, pendant 30 secondes. Puis on expose les échantillons, au dehors, à la lumière solaire, pendant 8 jours d'été (du ( 17 Août au 24 Août ) On expose en meme temps, de la même manière, des échantillons non plongés dans la solution. On mesure les variations de masse moléculaire moyenne du polymère suivant le procédé par viscosité ASTM D-1243, à cela près qu'on utilise le nitrobenzène comme solvant, à la place de cyclohexanone. On admet que le temps d'exposition à la lumière solaire est de 12 heures par jour. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 7. TABLEAU 7 Temps d'exposition Masse moléculaire moyenne (heures) Echantillon non plongé Echantillon plongé dans la solution dans la solution d' hexachloracétone O tO50 - 1060 4 1020 900 28 1060 550 64 1040 540 Exemple 8 On prépare les échantillons, plongés et non plongés dans la solution, comme à l'exemple 7. On expose les deux séries d'échantillons à une irradiation de lumière au xénon dans un appareil d'essai de résistance aux intempéries ("weatherometer, Xenon weathering tester Model 25 Etl fourni par la Société Toyo Seiki Co., Japon),sans les pulvériser.Au cours de l'exposition, on mesure la résistance à la traction et l'allongement des échantillons à l'aide d'un instrument de type Instron fourni par Shimizu, Japon, à une vitesse d'extension de 50 mm/min. et à 230C, sur des morceaux d'essai (Dumbbell No.1) préparés à partir des échantillons. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 8. TABLEAU 8 Temps d'exposition dans le 0 5 10 15 20 30 "veatherometer" (heures) Echantillon plongé Résistance à dans la solution d' la traction * 233 219 203 158 123 hexachloracétone - Àllongement** 293 196 94 0 0- *** Echantillon Résistance à non la traction * 271 311 286 289 303 292 plongé AllongementZ 230 240 236 227 225 232 + en kg/cm en en *** On ne peut effectuer la mesure, car il y a auto-destruction de l'échantillon. EEVENDICATIONS 1. Procédé de dégradation d'un haut polymère par l'oxydation provoquée dans le haut polymère sous l'effet d'une irradiation par un rayonnement ultraviolet ou la lumière solaire en présence d'un accélérateur d'oxydation dans une atmosphère ambiante d'oxygène ou d' un gaz contenant de l'oxygène, caractérisé en ce qu'on introduit un composé carbonylique halogéné dans le haut polymère, par imprégnation, à titre d'accélérateur d'oxydation. 2. Procédé suivant la revendication-1, caractérisé en ce que le haut polymère est un chlorure de polyvinyle, un polyéthylène, un polypropylène, un polystyrène, un polyacrylonitrile, un produit d'une réaction d'însaturation de ces composés ou un produit d'une réaction de cétonisation de ces composés. 3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on imprègne le haut polymère avec une proportion de composé carbonylique halogéné représentant d'environ 0,1 à 20% du poids du haut polymère. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le composé carbonylique halogéné est une acétone halogénée, une acétyl acétone halogénée, un-biacétyle- halogéné, une méthyl vinyl cétone halogénée, un acétaldéhyde halogéné, une acroléine halogénée, une cyclo hexanone halogénée, une phénacyl acétone halogénée, une benzophénone halogénée, un halogénure d'acétyle ou un halogénure d'acétyle halogéné. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que 1' halogène du composé carbonylique halogéné est le chlore, le brome ou l'iode. 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise le composé carbonylique halogéné, pour l'imprégnation, sous la forme d'un mélange intime dudit composé et d'un solvant organique. 7. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise le composé carbonylique halogéné, pour l'imprégnation, sous la forme d'un mélange intime dudit composé et d'un solvant organique qui est l'acétone, la méthyl vinyl cétone, un ester, l'éther ou un hydrocarbure halogéné. 8. Procédé suivant la revendication 1, pour la destruction d'un article mis en forme comprenant un haut polymère, caractérisé en ce qu'on utilise un composé carbonylique halogéné qui est une acétone halogénée, une acétyl acétone halogénée, un biacétyle halogéné, une méthyl vinyl cétone halogénée, un acétaldéhyde halogéné, une cyclohexanone halogénée, une phénacyl acétone halogénée, une benzophénone halogénée, un halogénure d'acétyle ou un halogénure d'acétyle halogéné pour imprégner article mis en forme comprenant le haut polymè re qui est un chlorure de polyvinyle, un polyéthylène, un polypropy lène, un polystyrène, un polyacrylonitrile, un produit d'une réaction d'insaturation de ces composés ou un produit d une réaction de cétonisation de ces composés, on expose l'article mis en forme ainsi im prégné à une irradiation par un rayonnement ultraviolet ou par la lu- mière solaire dans une atmosphère ambiante d'oxygène ow *w gaz conte- nant de l'oxygène afin de provoquer une destruction substatieIle de l'article mis en forme 9. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on imprègne l'article mis en forme avec une proportion de composé carbonylique halogéné représentant d'environ O,t à 20 du poids dudit article. 10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que It halogène du composé carbonylique halogéné est le chlore, le bronze ou l'iode. 11. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce quton utilise le composé carbonylique halogéné, pour l'imprégnation, sous la forme d'nn 3nélange intime dudit composé et d'un solvant organique. 12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que le solvant organique est l'acétone, la méthyl vinyl cétone, un ester, I'éther ou un hydrocarbure halogéné. 13. Procédé suivant la revendication 1, pour la dégradation d' un haut polymère non chloré, caractérisé en ce qu'on mélange un haut polymère chloré avec le haut polymère non chloré, on incorpore au mélange résultant, par imprégnation, un composé carbonylique halogéné et on expose ledit mélange à une irradiation par un rayonnement ultra violet ou la lumière solaire, dans une atmosphère ambiante d'oxygène ou de gaz contenant de l'oxygène. 14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que la proportion de haut polymère chloré, dans le mélange, est d'environ -5 à 50 parties, en poids, pour 100 parties en poids du haut polymère non chloré et la proportion de composé carbonylique halogéné introduite par imprégnation représente d'environ 0,1 à 10% du poids du haut polymère non chloré. 15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le haut polymère non chloré est un polyéthylène, un polypropylène, un polystyrène, un polyacrylonitrile, un produit d'une réaction d' insaturation de ces composés ou un produit d'une réaction de cétonisation de ces composés et le haut polymère chloré est un polyéthylène dont le nombre total d'atomes d'halogène représente d'environ 10 à 50 du nombre total de ses atomes d'halogène et d'hydrogène. 16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le composé carbonylique halogéné est une acétone halogénée, une acétyl acétone halogénée, un biacétyle halogéné, une méthyl vinyl cétone halogénée, un acétaldéhyde halogéné, une acroléine halogénée, une cyclohexanone halogénée, une phényl acétone halogénée, une benzophénone halogénée, un halogénure d'acétyle ou un halogénure d'acétyle halogéné. 17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que l'halogène du composé carbonylique halogéné est le chlore, le brome ou l'iode. 18. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu' on utilise le composé carbonylique halogéné, pour l'imprégnation, sous la forme d'un mélange intime avec un solvant organique. 19. Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce qu'on utilise le composé carbonylique halogéné, pour l'imprégnation sous la forme d'un mélange intime avec un suivant organique qui est l'acétone, la méthyl vinyl cétone, un ester, un éther ou un hydrocarbure halogéné. 20. Procédé suivant la revendication 1, pour la destruction d' un article mis en forme comprenant un mélange d'un haut polymère non chloré et d'un haut polymère chloré, caractérisé en ce qu'on imprègne ledit article à l'aide dtun composé carbonylique halogéné qui est une acétyl acétone halogénée, un biacétyle halogéné, une méthyl vinyl cétone hafogénée,.un acétaldéhyde halogéné, une cyclohexanone halogéné née, une phénacyl acétone halogénée, une benzophénone halogénée, un halogénure d'acétyle ou un halogénure d'acétyle halogéné, on expose l'article imprégné résultant à une irradiation par un rayonnement ultraviolet ou la lumière solaire dans une atmosphère ambiante d'oxygène ou de gaz contenant de l'oxygène, provoquant ainsi une destruction substantielle de l'article mis en forme. 21. Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que la proportion du haut polymère chloré, dans le mélange, est d'environ 5 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids du haut polymère non chloré et la proportion de composé carbonylique halogéné introduite par imprégnation représente environ 0,1 à 10% du poids du haut polymère non chloré. 22. Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce que le haut polymère non chloré est un polyéthylène, un polypropylène, un polystyrène, un polyacrylonitrile, un produit d'une réaction d' insaturation de ces composés ou un produit d'une réaction de cétonisation de ces composés et le haut polymère chloré est un polyéthylène dont le nombre total d'atomes d'halogène représente d'environ 10 à 50% du nombre total de ses atomes ithaIogène et d'hydrogène. 23. Irocédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que l'halogène du composé carbonylique halogéné est le chlore, le brome ou l'iode. 24.'Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce qu' on utilise le composé carbonylique halogéné, pour l'imprégnation, sous la forme d'un mélange intime avec un solvant organique. 25. Procédé suivant la revendication 23, caractérisé en ce qu' on utilise- le composé carbonylique halogéné, pour l'imprégnation, sous la forme d'un mélange intime avec un solvant organique qui est l'acétone, la méthyl vinyl acétone, un ester, un éther ou un hydrocarbure halogéné.