Brevet FR2219205A1 — publié le 19740920

La présente invention concerne des colorants répondant à la formule I dans laquelle D représente le reste d'un composant diazotable, R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C7 éventuellement substitué ou un radical phényle éventuellement substitué, Z représente un atome d'hydrogène, un groupe carbamoyle oucyano, l'un des symboles X et Y représente un radical cyanalkyle éventuellement interrompu par un atome d'oxygène et l'autre représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, araîkyle, phényle éventuellement substitué ou un radical cyanalkyle éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène. Les restes D dérivent par exemple d'amines de la série benzénique, benzothiazolique, benzoisothiazolique, thiazolique, thiadiazolique, thiophénique, azobenzénique ou anthraquinonique. Parmi les substituants des restes D du composant dlazo- table, on citera par exemple dans la série benzénique : les atomes de chlore, de brome, les groupes nitro, cyano, trifluorométhyle, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, phénylsulfonyle, carbométhoxy, carbobutoxy, carbo bêta-méthoxyéthoxy, carbo-bêta-hyaroxyéthoxy, carboyamide ou sulfonamide éventuellement mono- ou di-substitués à l'azote, méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ; le composé doit porter au moins un substituant du 2 ordre. Les substituants à l'azote des groupes carboxamide ou sulfonamide sont par exemple des groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, bêta-hydroxyéthyle, gamma-hydroxypropyle, bêtaméthoxyéthyle, gamma-méthoxypropyle ou gamma éthoxypropyle ainsi que pyrrolidide, pipéridide ou rorpholide. Dans la série azobenzénique : des atomes de chlore, de brome, des groupes nitro, cyano, méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy. Dans la série hétérocyclique : des atomes de chlore, de brome, des groupes nitro, cyano, méthyle, éthyle, phényle, mé- thoxy, éthoxy, méthylmercapto, bêta-carbométhoxyéthylmercapto, bêta-carbéthoxyéthylmercapto, carbométhoxy, carbéthoxy, acétyle, méthylsulfonyle ou éthylsulfonyle. Le reste D peut dériver par exemple, plus précisément, des amines suivantes l'aniline, l'o-, la m- et la p-toluidine, l'o-, la m- et la pnitraniline, l'o-, la m- et la p-cyananiline, la 2,4-dicyananiline, l'o- la m- et la p-chloraniline, la o-, la m- et la pbromaniline, la 2,4,6-tribromaniline, la 2,-chloro-4-nitraniline, la 2-bromo-4-nitraniline, la 2-cyano-4-nitraniline, la 2-méthyl- sulfonyl-4-nitraniline, la 2-méthyl-4-nitraniline, la 2-méenoxy- 4-nitraniline, la 4-chloro-2-nitraniline, la 4-méthyl-2-nitraniline, la 4-méthoxy-2-nitraniline, le l-amino-2-trifl'orométhyl- 4-chlorobenzane, le 2-chloro-5-aminobenzonitrile, le 2-amino-5chlorobenzonitrile, le l-amino-2-nitrobenzène-4-sulfo-n-butylamide, ou -bêta-méthoxyéthylamide, la 2,4-dinitraniline, la 2,4dinitro-6-chloraniline, la 2,4-dinitro-6-bromaniline, la 2,4dinitro-6-cyaniline, la l-amino-2,4-dinitrobenzène-6-méthylsulfone, la 2,6-dichloro-4-nitraniline, la 2,6-dibromo-4-nitraniline, la 2-chloro-6-bromo-4nitraniline, la 2,6-dicyano-4-nitraniline, la 2-cyano-4-nitro-6-chloraniline, la-2-cyano-4-nitro-6-bXomani- line, la l-aminobenzène-4-méthylsulfone, la l-amino-2,6-dibromobenzène-4-méthylsulfone, la l-amino-2,6-dichlorobenzène-4-méthylsulfone, le l-amino-2,4-dinitrobenzène-6-carboxylate de méthyle ou de bêta-méthoxyéthyle, le 3,5-dichloroanthranilate de propyle, le 3,5-dibromo-anthranilate de bêta-méthoxyéthyle, @a N-acétyl-pphénylène diamine, la 4-aminoacétophénone, la 4- ou la 2-aminobenzophénone, la 2- et la 4-aminodiphénylsulfone, les 2-, 3- ou 4-aminobenzoates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de utyle; dtisobutyle, de bêta-méthoxyéthyle, de bêta-éthoxyéthyle, de méthyldiglycol, d'éthyldiglycol, de méthyltriglycol, d'éthyltri- glycol, de bêta-hydroxyéthyle, de bêta-acétoxyéthyle, de bêta (bêta'-hydroxyéthoxy)-éthyle, de bêta-hydroxypropyle, de gammahydroxypropyle d'oméga-hydroxybutyle, d'oméga-hydroxyhexyle, les 5-nitroanthranilates de métnyle, d'isobutyle, de méthyldiglycol, de bêta-méthoxyéthyle, de bêta-butoxyéthyle, de bêta-acétoxyéthyle, les 3- et 4-aminophtalates et 5-aminoisophtalates ou aminotéréphtalates de diméthyle, de diéthyle, de dipropyle, de dibutyle, le 3- ou le 4-aminobenzamide, les méthylamides, propylamides, butylamides, isobutylamides, cyclohexylamides, bêta-éthylhexylamides, gamma-méthoxypropylamides, gamma-éthoxy propylamides correspondants, les diméthylamides, diéthylamides, pyrrolidides, morpholides des acides 2-3- et 4- aminobenzoïques, le N-méthyl--bêta-hydroxyéthylamide, le diamide et le bis-méthoxypropylamide de l'acide 5-aminoisophtalique, le bis-diéthylamide de l'acide aminotéréphtalique, l'imide, le bêta-hydroxyéthylamide, le gamma-hydroxypropylamide, des acides 3- et 4- aminophtaliques, le b8ta-hydroxyéthylamide de l'acide 3-amino-6-nitrophtalique, les diméthylamides, les diéthylamides, les pyrrolidides, les morpnolides des acides 2- , 3- et 4- aminobenzène sulfoniques, le méthylsulfonate de 2'-, de 3'- et de 41-aminophényle, l'éthylsulfo- nate de 2'-, de 3'- et de 4'-aminophényle, le butylsulfonate de 2'-, de 3'- et de 4'-aminophényle, le benzène sulfonate de 2'-, de 3'- et de 4'- aminophényle, la 2-aminoanthràquinone, la 1amino-4-chloranthraquinone, 11 oxyde de 3- ou de 4- aminodiphénylène, le 2-aminobenzothiazole, le 2-amino-6-carboxylate de méthylbenzothiazole, le 2-amino-6-méthylsulfonylbenzothiazole, le 2amino-6-cyanobenzothiazole, le 2-amino-6-nitrobenzothiazole, le 5,6- et le 6,7-dichloro-2-aminobenzothiazole, le 4-amino-5-bromo 7-nitro-1,2-benzoisothiazole, le 3-amino-5-nitro-2,1-benzoisotia- zole, le 3-amino-5-nitro-7-bromo-2,1-benzoisothiazole, le 2-aminothiazole, le 2-amino-5-nitrothiazole, le 2-amino-4-méthylthiaz@le- 5-carboxylate d'éthyle, le 2-amino-4méthyl-5-acéthylthiazole, les 2-amino-3-cyano-4-méthylthiophène-5-carboxylates, le 2-phényl-5amino-1,3,4-thiadiazole, le 3-méthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazole, le 3-bêta-carbométhoxyéthylmercapto-5-amino-1,2,4-th-a- diazole, la 2,4-dicyano-3,5-diméthylaniline. Parmi les composants -diazotables appropriésde la série aminoazobenzénique, on citera par exemple le 4-aminoazobenzène, le 2',3-diméthyl-4-aminoazobenzene, le 3', 2-diméthyl-4-aminoazobenzène, le 2,5-diméthyl-4-aminoazobenzè@@, le 2-méthyl-5-méthoxy-4-aminoazobenzène, le 2-méthyl-4',5-diméthoxy-4-aminoazobenzène, le 4'-chloro-2-méthyl-5-méthoxy-4-aminoaz@- benzène, 4'-nitro-2-..iétnyl--5-méthoxy-4-aminoazobenzène, le 4'- chloro-2-méthyl-4-aminoazobenzène, le 2,5-diméthoxy-4-aminoaz@@@n- zène, le 4'-chloro-2,5-diméthoxy-4-aminoazobenzène, le 4'-nitro 2,5-diméthoxy-4-aminoazobenzène, le 4 1-chloro-2,5-diméthyl-4- aminoazobenzène, 4'-méthoxy-2,5-diméthyl-4-aminoazobenzène, le le 4'-nitro-4-aminoazobenzène, le 3,5-dibrom@-4-aminoazobenzène, le 2,3'-dichloro-4-aminoazobenzène, le 3-méthoxy-4-aminoazobenzène, le 4 1-hydroxy-2 '-méthyl-le 4-aminoazobenzène. En dehors de l'hydrogène, le symbole R peut représenter par exemple des radicaux éthyle, n- ou iso-propyle, butyle, pentyle, éthylpentyle, phényle ou méthylphényle; il représente de préférence un groupe méthyle ; en dehors de l'hydrogène et des radicaux cyanalkyle, X et Y peuvent représenter par exemple les substituants suivants : des radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par des groupes hydroxy, alcoxy en C1-C8, phénoxy, phénoxyéthoxy ou benzyloxy, des radicaux cyclohexyle,norbornyle, benzyle, phénéthyle, phénylhydroxyéthyle, phénylpropyle, phényl sutyle, phényle éventuellement substitué par le chlore, des groupes méthyle, méthoxy ou éthoxy ; des groupes polyalcoxyalkyle hadroxy- polyalcoxyalkyle, alkanoyloxyalkyle ou alcoxycarbonylalkyle. Les radicaux cyanalkyle représentés par X et /ou Y sont par exemple : (CH2)2CN, (CH2)5CN, (CH2)6CN, (CH2)7CN, (CH2)2O(CH2) 2CN, (CH2)3O(CH2)2CN ou (CH2)2O(CH2)2O(CH2)2CN. Plus en détail, en dehors des atomes et radicaux mention- nés ci-dessus, les symboles X et Y peuvent représenter par exemple: 1) des radicaux alkyle éventuellement substitués CH3, C2H5, n- QU i-C3H7, n- oder i-C4H9, C613, (CH2)3O(CH2)4OH, (CH2)3OC2H4OH, (CH2)3OC2H4OCH3, (CH2)3OC2H4OC2H5, (CH2)3O(CH2)6OH, (CH)3OC2H4OCH(CH3)2, (CH2)3OC2H4OC4H9, (CH2)3OC2H4OCH2C6H5, (CH2)3OC2H4OC2H4C6H5, les radicaux correspondants dans lesquels les groupements se retrouvent 2, 3 ou 4 fois CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC3H7, CH2CH2OC4H9, CH2CH2OC6H5, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, (CH2)3OC3H7, (CH2)3OC8H17, (CH2)3O-, (CH2)3OCH2C6H5, 2) Des radicaux cycloalkyle e polycycloalkyle éventuellement substitués : 3) Des radicaux aralkyle et les radicaux correspondants contenant, C6H4CH3 à la place de C6H5 4) des radicaux phényle éventuellement substitués C6H5, C6H4CH3, C6H3(CH3)2, C6H4OCH3, C6H4OC2H5, C6H40H, C6H4OCH2CH2OH ou C6H4Cl; 5) CH2CH-CH2, (CH2)2COOH, (CH2)5COOH et dans lesquels n = 2,3,4 ou 6 C2H40COCH3, C2H4OCHO, C2H4OCOCH3, (C2H4O)2COCH3, (C2H4O)2CHO, (CH2)3OCOCH3, (CH2)3OCHO, C2H4OCOC2H4COOH. En dehors des radicaux cyanalkyle, les substituants X et Y préférés sont par exemple : l'hydrogène, CH3, C2H5, n- ou i-C3H7, n- ou i-C4Hg, C6H13, CH2CH20H, (CH2)3OH, (CH2)40H, (CH2)60H, (CH2)2O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)4OH, (CH2)3O(CH2)6OH, (n = 2, 3, 6), CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC4H9, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, (CH2)3OC3H7, Les copulants sont préparés par cyanalkylation ou par réaction de cyanalkylamines avec des dérivés correspondants de la pyridine, selon des procédés connus. Pour la préparation des colorants de formule I, on peut faire réagir un diazo d'une avine de formule II D-NH2 II avec un copulant de formule III D, R,X, Y et Z ont naturellement les significationsindiquées ci-dessus. La diazotation s'effectue de la manière habituelle.La copulation s'effectue également de la manière habituelle en milieu aqueux, éventuellement avec adjonction de solvants, en milieu légèrement à fortement acide. La préparation des copulants de formule III est décrite en principe dans la demande de brevet français n 71 44837 du 14 décembre l971.Les indications figurant dans cette demande de brevet stappliquent à la présente invention. Les colorants et mélanges de colorants répondant à la formule I a? dans laquelle Z représente un radical cyano ou carbamoyle, A représente un groupe nitro, cyano, un atome de chlore, de brome, un groupe carboéthyoxy, carbéthoxy, bêta-méthoxycarbéthoxy, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, méthyle, méthoxy ou phénylazo, A représente un atome d'hydrogène, un groupe nitro, un atome de chlore, de brome, un groupe cyano, méthyle, méthoxy, carbométhoxy, carbéthoxy, méthylsulfonyle ou éthylsulfonyle et A2 représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe cyano, méthyle, méthoxy, carbométhoxy ou carbéthoxy, l'un des symboles X1 et Y1 représente un radical cyanalkyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone dans la partie alkyle et qui peut être interromnu ar un ou deux atomes d'oxygène, l'autre représentant un atome d'hydrogène ou un radical portant un grotte hydroxy, ont une importance industrielle particulière. Parmi les radicaux portant des groupes hydroxy qu'on apprécie 1 plus, on citera par exemple Par ailleurs, les colorants correspondants contenant comme composant diazoté le benzothiazole, le benzoisothiazole, le tha- zole, le thiadiazole, ou le thiophène éventuellement substitués par des groupes nitro, des atomes de chlore, de brome, aes groupes cyanométhyle, méthylmercapto, bêta-carbométhoxyéthylmercapto, bêtacarbéthoxyéthylmercapto, carbométhoxy, carbéthoxy ou a@étyle, sont particulièrement intéressants. Parmi les composants diazotables qui pre'-snten un intér@t particulier, on citera plus en détail: la 4-nitraniline, la 2-chloro-4-nitraniline, la 2-bromo-4-nitraniline, la 2-cyano-4-nitraniline, la 2-méthoxy-4-nitraniline, le 2-amino-5-nitrophénylsulfodiméthylamide, l@ 2-a@ino-5-@itrophé@@@l- sulfobutylamide, le 2-amino-5-nitrophénylsulfo-bêta-méthoxyéthylamide, le 2-aminobenzonitrile, le 3-chloro-4-aminooenzoni@rile, le 2-chloro-5-aminobenzonitrile, le 2-aino-5-chloro-benzonitrlie, le 3,5-@ichloro-2-amino@@nz@@@@@@@, l@ 1-amino-2,4-@@cya@@b@@zè@@, le l-amino-2,4-dicyano-6-chlorobenzène, le 2-chloro-4-amino-5-nitro- benzonitrile, le 2-amino-3-chloro-5-ni@robenzonitril 3-bromo-5-nitrobenzonitrile, la 2,6-dicyano-4-nitraniline, la 2,5-dichloro-4-nitraniline, la 2,6-dichloro-4-nitraniline, la 2,6-dibromo-4-nitraniline, la 2-chloro-6-bromo-4-nitraniline, la 2,4-dinitraniline, la 2,4-dinitro-6-chloraniline, la 2,4dinitro-6-bromaniline, le 2-amino-3,5-dinitrobenzonitrile, la l-amino-4-nitrobenzène-2-méthylsulfone, la l-amino-4-nitrobenzène -2-éthylsulfone, la 4-méthlsulfonylaniline, la l-amino-2-chlorobenzène-4-méthylsulfone, la l-amino-2,6-dibromo-benzène-4-méthylsulfone, la l-amino-2,6-dichlorobenzène-4-méthylsulfone, les esters 2- et 4-aminobenzoiques, les esters 2-amino-5-nitrobenzoT- ques, les esters 2-amino-3-chloro-5-nitrobenzoïques, les esters 2-amino-3,5-dichlorobenzoïques, les esters 2-amino-3,5-dibro.òben- zoïques, le 2-amino-3,5-dinitrobenzoate de méthyle ou de bAeta méthoxyéthyle, le 2-aminotéréphtalate de diéthyle, le 4-aminoazo- benzène, le 2,3'-diméthyl-4-aminoazobenzène, le 2',3-dîméthyl-4- aminoazobenzène, le 2, 5-diméthylaminoazobenzène, le 3,5-dibromo- 4-aminoazobenzène, la 2,4-dicyano-3,5-diméthylaniline. Parmi les composants hétérocycliques diazotables particulièrement intéressants, on citera le 2-amino-5-nitrothiazole, le 2-amino-4-méthyl-5-nitrothiazole, le 2-amino-4-méthylthiazole5-carboxylate d'éthyle, le 2-amino-5-phényl-1,3,5-thiadiazole, le 3-phényl-5-amino-1,2,4-thiadiazole, le 3-méthylimercapto-5-amino- 1,2,4-thiadiazole, le 3 bêta-carboéthoxyéthylmercapto-5-amino- 1,2,4-diazole, le 3-bêta-carbéthoxyéthylmercapto-5-amino-1,2,4thiadiazole, le 2-amino-6-cyanobenzothiazole, le 2-amino-6-carbo- xylEte de méthyle-benzothiadiazole, le 2-amino-6-nitrobenzothiadiazole, les esters 2-amino-3-cyano-4-méthylthiophène-5-carboxyli ques, le 3-amino-5-nitro-2,1-benzoisothiazole, le 3-amino-5-nitro- 7-chloro-2,1-benzoisothiazole, le 3-amino-5-nitro-7-bromo-2, 1- benzoisothiazole, le 4-amino-7-nitro-1,2-benzoisothiazole, le 4 amino-5-bromo-1,2-benzoisothiazole, Ie 4-amino-5-bromo-7-nitro1,2-isothiazole, le 4-amino-5-cyano-7-nitro-1,2-benzoisothiazole, le 4-amino-5-chloro-7-nitro-1,2-benzoisothiadiazole. Les colorants selon l'invention sont ja.unes à bleus et conviennent à la teinture des matières textiles en polymères de l'acrylonitrile, en polyamides synthétiques, en esters cellulosiques tels que le 2,5- ou le tri-acétate, et plus spécialement à la teinture de polyesters linéaires synthétiques tels que le té réDhtalate de polyéthylène glycol, ou de polymères de constitu- tion chimique analogue. .Les colorants selon l'invention sont également utilisa- bles pour la teinture dans les solvants organiques tels que le perchloréthylène et pour l'impression par transfert, à condition qu'ils se subliment à des températures de 160 à 240 C. On les applique cependant plus souvent en dispersion aqueuse et par le procédé Thermosol. On obtient des teintures intenses qui se distinguent par d'excellentes solidités et en particulier d'excellentes solidités à la lumière et au Thermofixage. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de ss s'entendent en poids sauf indication contraire. Exemple 1 On chauffe pendant 6 h à l'autoclave à 120-1400C sous agitation 167,5 parties de 2-amino-3-cyano-4-méthyl-6-chloropyridine (fondant à 2050C) avec 125 parties d'oméga-aminocapronitrile dans un mélange de 300 parties en volume d'isopropanol et 130 parties de triéthylamine. On distille ensuite aussi complètement que possible la triéthylamine et l'isopropanol et on ajoute au résidu 1500 parties d'eau en volume. Le copulant qui précipite, répondant à la formule et fondant à 1420C est séparé ?ar filtration, lava l'eau et séché. On dissout 19,25 parties de la poudre incolore dans 150 parties de diméthylformamide, on ajoute 0,5 partie environ d'un agent dispersant et 50 parties-d'acide acétique glacial et on coule lentement ie mélange dans la solution de sel de diazonium ci-aprè' On agite 9,44 parties de 2-aminobenzonitrile pendant 1 h dans 35 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et 400 parties en volume d'eau. On refroidit ensuite le mélange à 0-3 C, on ajou @@ rapid@@ent 26,5 part@es en velu@e d'une @olution de nitrite de sodium à 23 % et on agite pendant 2 h à 0-5 C.La solution de sel de diazonium est éventuellement filtrée (lorsqu'elle n'est pas ciaire) puis additionnée d'environ une partie d'acide amidosulfo nique et de 1.000 parties d'eau glacée. Au cours de la copulation, on maintient le pH du mélange entre 2,2 et O par addition d'acétate de sodium en poudre. Lorsque la copulation est terminée (elle est très rapide à pH 2,5 à 1,5), on filtre le colorant qui a précipité et répond à la formule on le låve à l'eau et on le sèche. On obtient 28 parties environ d'une poudre de couleur rouge qui donne dans le diméthylformamide des solutions de couleur jaune et teint les tissus de téréphtalate de polyéthylène par le procédé avec véhiculeur et par le procédé HT en nuances jaunes pures possédant de très bonnes solidités. TABLEAU I Copulant Exemple n Composant diazo- R Nuance table j aune tr Exemple n Composant diazo- R2 Nuance table jaune -" -" -" " - -" -" -" -" -"orangé -" -" -" -"orangé -" -" -" -" -" -" -" -" Exemple n Composant diazo- R2 Nuance table écarlate -" -" -" -" -" -" -" -" -"rouge jaunâtre -" -"orangérouge -" -"jaune -" -" -" Exemple n Composant diazo- -R2 Nuance table jaune -" -" -" -" -" -" -"rouge jaunâtre -"jaune -" -"jaune d'or -" -" -"jaune -" -" Exemple n Composant diazo- R2 Nuance table jaune " TABLEAU 2 Copulant Exemple n Composant diazo- R1 Nuance table jaune -" -" -"jaune d'or jaune orangé -" -" -" -"- Exemple n Composant diazo- R1 Nuance écarlate -" jaune -" -" -" -" Exemple 91 On ajoute 19,5 parties de 3-amino-5-nitro-2,1-benzoisothia- zole sous agitation à 15-250C, par portions, dans 75 à 85 parties d'acide sulfurique à 96 % et on refroidit le mélange à O -4 C. On ajoute goutte à goutte à cette température 32,5 parties d'acide nitrosylsulfurique à 23 . La diazotation est terminée après 3 à 4 heures d'agitaticn à O -5 C. On ajoute alors le mélange contenant le sel de diazonium à une solution ou suspension refroidie à-0 C de 31,6 parties du copulant de formule dans 50 parties d'acide chlorhydrique à 30 %, 500 parties d'ca@ et 150 parties d'acide acétique glacial.Au cours de la copulation, on ajoute peu à peu de la glace et de l'acétate de sodium de maniè- re que la température du mélange ne dépasse pas 5 C et que le pH final soit de 2 environ. Le colorant qui précipite, répondant à la formule est séparé par filtration, lavé à l'eau chaude et séché.On obtient 51 parties environ d'une poudre noire qui donne dans le diméthyl- formamide des solutions de coloration bleu rougeâtre. TABLEAU 3 Copulant Exemple n Composant diazo- R2 Nuance table rouge jaunâtre -" -" -" -" -" -" -"écarlate -" -" -" -" Exemple n Composant diazo- R2 Nuance table rubis rubis -" -" -" -" -" -" -" -" -" -" -" -" -"rouge -" -" -" -" -" -" -" Exemple n Composant diazo- R Nuance table 2 rouge -" -" -" -" écarlate brunâtre écarlate brunâtre écarlate brunâtre rouge bleuâtre -"- -" -" cu n Exemple Composant diazo- R2 Nuance n table jaune -" -" -" -"- -"rouge -" -" -" -"bleu rougeâtre -" -" -" -" -" -"bleu -" Exemple Composant diazo- R2 Nuance n table brun-jaune -"jaune -"rouge bleuâtre -" -" -"écarlate rouge bleu âtre -" -" --" -"violet Exemple Composant diazo- R2 nuance n table rubis orangé -" -" -" -" -" -" -" -" violet -" -"rouge bleu âtre -" -" -" -" -" -" Exemple 205 On agite pendant 1 h 8,8 parties du gamma-hydraxyprapyli- mide de l'acide 3-aminophtalique avec 20 parties d'acide chlorhydrique concentré et 50 parties en volume d'eau. On dilue ensuite le mélange par la glace et l'eau à un volume final de 200 parties et on ajoute à 0-5 C 13 parties en volume de solution de-nitrite de sodium. On agite 3 h à 0-5 C, on filtre le précipité éventuel et on détruit l'excès éventuel d'acide nitreux de la manière habituelle.On ajoute la solution du sel de diazonium à une suspension refroidie à 0-6 C de 10,2 parties de 2,6--bis-cvanéthyl- amino-3-cyano-4-méthylpyridine dans 150 parties en volume d'acide acétique glacial, 50 parties de diméthylformamide et 200 part les d'eau. Pour accélérer la cop@lation, on règle le pH du mélange entre 1,5 et 3 par addition d'acétate de sodium en poudre. Le colorant qui précipite, répondant à la formule est séparé par vil rat on, lavé à l'eau et séché.On obtient 18,5 parties environ d'une poudre brune qui donne dans le diméthylformamide des solutions de couleur jaune et teint les polyamides en nuances jaunes possédant d'excellentes solidités à la lumière. TABLEAU 4 Copulant Composant dia- Nuance Nr. zotable R Z .. , ., . t~ 206 - ON' - -H -CN jaune 207 n CH3 n ~Is ~ 208 n C2w5 n ~" ~ 209 n n "3H7ta, -f' 210 n -i, ON 211 C1 4 NE2 -CE3 -H orangé 212 .. n -ON jaune f' 213 n - -02H5 n - 1I 214 n -C3fI7(,) n 1 ~"~ Compo ant dia Nr. ocabl dia- R 2 Nuance 215 2 t 2 ~ -CN orangé 2 216 n CR3 n ~n 217 n -c2H5 -f, sî8 n O3R7 n -f' 219 - -CE3 ~ rouge CH, 220 O.aNRl3l?R2 2 4 s ~s~ 221 n ' n -CN orangé 222 n c2E5 n - n - 0CR 3 223 0 4 3 -CE3 n écarlate Cl 224 2 4 2 ~ n f' n 225 n -CH3 n ~ " ~ 226 n tt n ~ rouge Composant dia- Nuance ZotaSle B Z C1 227 02N 2 4 2 -C2H5 -CN écarlate 228 n -C 3H7() n I( e29 2R; 4 lm2 3 n f' 230 2 4 lE2 -R n rouge 231 n -CH3 f' n 232 n . n -H rouge bleu autre 253 n n -02H5 -CE roue 234 n C3H7() It 235 n , CR3 7ooe2 COOCE3 3 236 2 2 ~CE3- -CN ~t~ 237 n -a2E5 a ~ n 23O n n(n) 'f Composant dia- Nuance Nr. zotable R Z - - 2 239 02N 4 NH2 2 -CH3 -ON rouge ràs 240 n -C3R7 (n) n ~n~ CN 241 02m'Q -CE3 n Il C1 H3 N 242 CH30C S 2 n n 0 tre S 2CE3 243 02N lE2 n n -I' 1R2-CR2-CII N 244 0 n n - . jaune 9 1 245 n . n -COfiH2 jaune . - trrUeâ tre 246 n n n -R - orangé - ur pa lyamide) TABLEAU 5 Copulant : Composant dia- Nuance zotable X n CIJ O E47 d 2 1 Jaune 248 n n 5 ~ n 249 tl n 6 n 250 n n 7 ~" ~ 251 (0R2)3-O-CR2-C6H5 5 ~"~ 252 n C6E5 5 - orangé 253 n (OH2)3o(CH2)2-oH 5 jaune ON 254 ClNR2 -(CH2)3- 5 jaune d'cr 0 I, 255 n ~(CH2) 5-O-CIE2GE20 C6 5 5 ~n~ composant dia- nuance Nr. zotable X n 1 256 O1HR2 -(0R2)3-0-CH2OH2-00R3 5 257 n - (CH2) 3-0- 1CH-CH2-oCH3 5 - 'f CH3 258 2No 1E2 -CH2- ICH-C6H5 5 orangé OR 259 n -(0R2)3-O-CR2-C6R5 -'I 260 I 5 . n 261 . 5 -f' Cl o 262 2 4 0z2 -(Cz2)2-N t 2 écarlate O 263 n (ciI2 2 -'f 264 . K 5 -f, 265 > 1 -06H5 5 rouge jaunâtre 266 n - (0H2)3-O-0H2-C6H5 -5 écarlate 267 f' - - - (CR2)3-O 4 5 -'I composant dia- Nuance Nr. zotable X X n OH 3 268 2 t 2 (CH2)3-otcH2ffz2o)2cH3 5 orangé 269 n -CH,-CH-C6R, 5 -f' ON 270 OZN 4 NE2 5 rouge 271 n (0R2)3-O-CR2OH2O-C6R5 ~"~ 272 n .. - - 5 ll 273 n n 6 6 274 . -(CH2)3-O-CH2-C6B, 5 -f' 75 f' n- 2 276 2 g n n rubis 277 f' -(CH)30-CH2CH20-C6H5 n 278 I -OR f' violet 65 n C z5 n v rouge composant dia- nuan Nr. * zotable X n . ~ ~ ~~ 279 O2N1NH2 -0H2-01H-C6H5 2 rouge OH 280 n - I n 281 con - f' (0H2)3-C-C1(2-C6H5 . 5 ON O 282 O2N 2 (OR2)3-N n rubis ' ~ , 283 02N PiZ -0H2-0H2-O-CH2-CH2CN 5 orangé Il 284 n n n 2 * n 285 - (0R2)3-O-0R2-0R2-ON - 1 jaune Il 286 n a 5 287 C1 L f' d-CH2~CE2 C n - Cl 288 02hT'lu'fI2 n n écarlate 289 n -(0R2)3-O-(0H2)2-ON n - 'I 290 n - ~(CH2) 2- - (CH2)2-o (CH2) 2CN n con. posant dia- nuance Nr. zotable X n ON 291 O2ITNH2 -(CE2)5-0-CH2-CH2-CN 5 rouge 292 n OH 0H2-C1H-C6R5 " ~ n ~n -I OR 293 - n f' 2 TABLEAU 6 Copulant comDosânt dia- 1 nuance Nr. zotable m n B Z CH2-CE--OH . orangé 294 3 > O 2 2 E H (sur polyamio - &commat; NH2 295 n n n -CH3 n tr -'f 296 n n n n -CONH2 jaune rouge tre 297- n n n n -ON jaune 298 5 5 5 n n -I, 299 n n n -E -H orangé C CH2cE2 H orangé )00 - 2 2 H H (sur polyamide) 301 n . n n CH3 f' n -'f 302 n n n n - -ON jaune 'f 303 n 5 5 n " - nuance composant dia- nuance Nr. zotable m n R Z 1 304 n n 2 2 n n jaune 3 5 > a 2 , 'f -H H rouge 306 " . n n -H3 -CN écarlate Tableau 7 Copulant : Composant dia Nr. volable R R1 R2 R30 ON 307 CR300?11' 3 4ff 8 H ; (CH2)5CK rouge 308 n . . CH3 n n rose 309 n n n X(CH2 ) 20CH2CH2CN i 310 n n (CH2 n (O1(2)3oC2Ci:2CN - tt 311 02N R2 n ( CH2 ) 2CCH2CH2CN or'nge 312 n n (CH2 3 3oCE2cz2cs n . - - If 313 | n - n. n (CH2)30CE2CE2 - Il REVENDICATIONS i. Colorants disperses de la série de la 2,6-diaminopy- ridine, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule dans laquelle D représente le reste d'un composant diazotable, R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C, éventuellement substitué ou un radical phényle éventuellement substitué, Z, représente un atome d'hydrogène, un groupe carba- moyle ou cyano , l'un des symboles X et Y représente unradical cyanalkyle qui peut être interrompu par l'oxygène et l'autre représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aralkyle ou phényle éventuellement substitué ou un radical cyanal- kyle éventuellement interrompu par des atomes d'oxygène. 2. Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce que D représente un radical phényle substitué par e chlore le brame, le groupe trifluorométhyle, méthyle, méthoxy, nitro, cyano, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, phénylsulfonyl , carbalcoxy contenant au total de 2 à 5 atomes de carbone, carbc-bêta alcoxyéthoxy dans lequel le groupe alcoxy contient de 1 à 4 atomes de carbone, sulfamoyle substitué à l'azote par deux groupes allyle en C1-C3, phénylazophényl , phénylazophényle substitué Ié par le chlore, le brome ou un groupe nitro; benzothiazolyle; benzothia- zolyle substitué par un groupe nitro, cyano, méthylsulfonyle ou éthylsulfonyle, benzoisothiazolyle substitué par le chlore, le brome, un groupe cyano ou nitro, thiazolyle substitué par un groupe cyano ou nitro; thiényle substitué par un groupe méthyle, cyano, nitro ou carbalcoxy contenantau totalde 2à 5 atomes de carbone; thiadiazolyle substitué par un groupe phényle, méthyle, le chlore, le brome un groupe méthylmercapto, éthylmercapto, ou alcoxycarbonyléthyl- mercapto dans lequel le groupe alcoxy contient de 1 à 4 atomes de carbone; R représente un radical alkyle en C1-C3; Z représente un groupe carbamoyle ou cyano; l'un des symboles X et Y représente CH2CH2CN, (CH2)5CN, (CH2)6CN, (CH2)7CN, CH2CH2OCH2CH2CN, (CH2)3OCH2CH2CN ou CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CN et l'autre un atome d'hydrogène; un radical alkyle en C1-C6; un radical alkyle en C2-CE substitué par un groupe hydroxy, OCHO, OCOCH3, hydroxyalcoxy en C2-C4, cyano, méthoxy, éthoxy, phénoxy, phénoxy-éthoxy, benzylaxy, phényle; un radical cyclohexyle; un radical norbornyle, un radical phényle, un radical bêta-hydroxy- bêta-phényléthyle; ou un radical (CH2)3(OC2H4)n OT dans lequel D représente un radical alkyle en C -C ou benzyle et n est un nombre égal à 1 ou 2. 3. Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule dans laquelle Z représente un groupe cyano ou carbamoyle, A représente un groupe nitro, cyan, un atome de chlore, de brome, un groupe carbaméthoxy, carbéthoxy, bêta-méthoxycarbéthoxy, méthyle sulfonyle, éthylsulfonyle, méthyle, méthoxy ou phénylazo, AI représente un atome d'hydrogène, un groupe nitro, un atome de chlore, de brome, un groupe cyano, methyle, méthoxy, carbométhoxy, carbéthoxy, méthylsulfonyle ou éthylsulfonyle et A2 représente un atome d'hydrogène de chlore, de brome, un groupe cyano, méthyle, méthoxy, carbométhaxy ou carbéthoxy, l'un des symboles X et Y représente un radical cyanalkyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle et qui peut être interrompu par un ou deux atomes d'oxygène, et l'autre représente un atome dthydrogène ou un radical portant un groupe hydraxy. 4. Procédé de préparation des colorants selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un diazo d'un? amine de formule : avec un copulant de formule les symboles D, R, X, Y et Z ayant les significations inaiuees dans la revendication 1. 5 Préparations tinctoriales pour la teinture de matières textiles en fibres artificielles et synthétiques, ces préparations se caractérisant en ce qu'elles contienent , en dehors es constituants usuels, des colorants selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 3.