Brevet FR2231654A1 — publié le 19741227

L'invention concerne un procédé de purification d'acide 2,6naphtalènedicarboxylique brut obtenu par oxydation d'un 2,6-dialkylnaphtalène. Le polynaphtalate d'éthylène obtenu par réaction d'un acide 2,6-naphtalènedicarboxylique avec de ltcthylèneglycol est très utile pour la préparation de fibres, pellicules, ou matières plastiques, en raison de ses excellentes propriétés physiques et chi- miques.Parmi les merdes classiques pour la préparation d'un acide 2,6-naphtalènedicarboxylique utile conme composant de préparation du poly-2,6-naphtaiate d'éthylène, on peut citer la méthode selon laquelle on oxyde un 2,6-dialkylnaphtalène tel que le 2,6diméthylnaphtalène en présence d'un catalyseur d'oxydation contenant un métal lourd et du brome, ainsi que la méthode selon laquelle on oxyde un 2,6-dialkylnaphtalène par du NO2 dans un solvant inerte vis-d-vis de N02 et en présence de Se ou SeO2. Selon la présente invention, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxyli- aue, le poly-2,6-naphtalate d'éthylène, les sels dialcalins d'un acide 2,6-naphtalènedicarboxylique et les sels monoalcalins d'un acide 2,6-naphtalènedicarboxylique seront appelés parfois, par abréviation, respectivement 2,6-NA, 2,6-PEN, M2-NA et M-NA. L'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut (2,6-NA brut) contient diverses impuretés tels que des acides naphtalènedicarboxyli- ques autres que le 2,6 dus à des isomères autres que le 2,6-diaikyl- naphtalène qui sont contenus dans le 2,6-dialkylnaphtalène de départ, et des dérivés de brome substitués des acides 2,6-naphtalene- dicarboxyliques dus au brome ou aux composés bromés utilisés conne promoteurs de la réaction d'oxydation tels que les acides 1,5- 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,7-, 1,2-, 1,3- et 1,4- naphtalènedicar- boxyliques et les dérivés bromés substitués des acides naphtalènedicarboxyliques et du 2,6-NA. Jans la présente description, ces impuretés sont généralement appelées isomère et dérivés bromés de 2,6-NA. les impuretés du 2,6-NA brut obtenu par réaction d'oxydation du 2,6-PEN comprennent divers aldéhydes en ant que produits in ternédnaires d'oxydation du 2,6-dialkylnaphtalène de départ, le 6-carboxy-2-naphtaldéhyde étant le principal composant. De plus, le 2,6-NA brut contient des matières colorantes dont les structures ne peuvent être identifiées ainsi que les catalyseurs d'oxydation utilisés tels que des composés de métaux lourds tels que cobalt ou manganèse. En conséquence, pour pouvoir utiliser le ?,6-NA tour la préparation du 2,6-PEN, il est nécessaire de séparer les impuretés mentionnées précédement telles que (1) isomères de 2,6-NA et leurs dérives bromés, (2) aldéhydes, (3) matières colorantes et (4) composés de métaux lourds. Si le 2,6-ima contient des isomères de 2,6 i ou leurs dérivés bromés, le point de r./mollissement lu 2,6-P. s'abaisse et ceci constitue un défaut très grave pour le ,6-PEN oui est caractérisé par un point de fusion supérieur à celui cu polytéréphtalate d'éthylène. De plus, les aldéhydes et les matières colorantes sont la cause d'une coloration du 2,6-PEN. lorsque les composés de métaux lourds (4) pénètrent dans le 2,6-NA, le contrôle de la polymérisation devient difficile et la qualité du 2,6-PEN résultant est diminuée. En conséquence, l'invention vise à séparer et éliminer les isomères de 2,6-NA et leurs dérivés bromés des 2,6-NA obtenus par oxydation de 2,6-dialkylnaphtalène. Elle vise aussi à séparer et éliminer les aldéhydes et/ou les matières colorantes contenues en tant qu'impuretés dans le 2,6-NÂ brut. EUe vise encore à purifier du 2, 6-NA brut pour obtenir un 2,6-NA utilisable pour la préparation de 2,6-PEN ayant un point de fusion élevé et ne présentant pas de coloration, par séparation et élimination des composés de métaux lourds en plus des impuretés précédentes. D'autres buts et avantages de la présente invention ressortiront de la description suivante. Selon le procédé de l'invention, ces buts, et en particulier la décomposition et l'élimination des isomères de 2,6-NA et de leurs dérivés bromés contenus sous forme d'impuretés dans le 2,6-NA brut, sont atteints grâce à un procédé de purification d'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut obtenu par oxydation d'un 2,6-dialkylnaphtalène, caractérisé par le fait que (a) on prépare une solution aqueuse d'un sel dialcalin dudit acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut (phase A), (b) on fait précipiter 40 à 97 moles % du 2,6-naphtalènedicarboxylate dialcalin dissous dans ladite solution aqueuse sensiblement sous forme d'un sel monoalcalin d'acide 2,6-naphtalènedi- carboxylique tout en maintenant le pH de ladite solution aqueuse non inférieur à 6,3 et on sépare le précipité (phase B), (c) on transforme le précipité séparé en acide 2,6-naphtalènedicarboxylique (phase C). Cette méthode permet é alement de séparer une partie ou une proportion importante des matières colorantes contenues dans le 2,6-1hA brut. Si la phase (a) est mise en oeuvre en traitant une solution aqueuse d'un 2,6-naphtalènedicarboxylate brut (N2-NA brut) par un adsorbant solide, puis en la soumettant à la méthode de purification Ercédente, non seulement il est possible de séparer et éliminer la plupart des matières colorantes en plus des isomères de 2,6-NA et de leurs dérivés bromés, mais également d'éliminer une partie considérable des aldéhydes. Du fait que les composés de métaux lourds contenus dans le 2,6-NA brut peuvent être transformés en hydroxydes et/ou carbonates insolubles dans l'eau, ils peuvent facilement être séparés et éliminés dans la phase (a), par exemple par filtration ou séparation centrifuge. MATERIAU DE DEPART Les acides 2,6-naphtalènedicarboxyliques utilisés dans le procédé selon l'invention peuvent être tout acide 2,6-naphtalènedicarboxylique obtenu par oxydation d'un 2,6-dialkylnaphtalène tel que 2, 6-diméthylnaphtalène, 2, 6-dipropylnaphtalène, 2-méthyl-6 éthylnaphtalène ou 2-méthyl-6-propylnaphtalène. Parmi les procédés d'oxydation d'un 2,6-dialkylnaphtalène,on peut citer un procédé (décrit dans le brevet EUX n0 2 833 815) dans lequel il est oxydé en présence d'un catalyseur d'oxydation contenant des métaux lourds et du brome, un procédé (décrit dans le brevet GB n 956 382) dans lequel il est oxydé par du NO2 dans un solvant inerte vis-à-vis de NO2 et en présence de Se ou de SeO2, un procédé (décrit dans le brevet EUÂ n 3 193 577) dans lequel l'oxydation est faite par S 2 en présence de brcme, d'iode et de composés de ceux-ci, ou un procédé où l'oxydation est faite par une solution aqueuse d'un bichromate. Le procédé de purification de la présente invention peut être mis en oeuvre avec de bons résultats particulièrement pour le 2,6-NA brut obtenu par oxydation de 2,6-diméthylnaphtalène par un gaz contenant de l'oxygène moléculaire dans un solvant acide acétique en présence d'un composé d'un métal lourd tel que cobalt ou manganèse et de brome ou d'un composé de brome, comme il a déjà été proposé dans le brevet EUA n 2 833 8t6 déjà cité. PHASE A On prépare d'abord une solution aqueuse d'un sel dialcalin du 2,6-NA brut. Cela peut être effectué en dissolvant le 2,6-NA brut obtenu par oxydation du 2, 6-dialkylnaphtalène dans une solution aqueuse alcaline pour former une solution aqueuse de M2-NA brut. Cette solution aqueuse alcaline peut être constituée, par exemple, de solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium, hydroxyde de potassium, carbonate de sodium, carbonate de potassium, hydrocarbonate de sodium, hydrocarbonate de potassium, sulfite de potassium, sulfite de sodium, bisulfite de potassium ou bisulfite de sodium. On préfère plus particulièrement l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de potassium, l'hydrocarbo- nate de potassium et l'hydrocarbonate de sodium.On peut également utiliser de l'ammoniaque, ou des solutions aqueuses d'amines organiques hydrosolubles telles que monométhylamine, monoéthylamine, éthylènediamide ou hexaméthylènediamide. La quantité de ces alcalis peut être au moins équivalente à l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique et à l'acide aldéhyde. Si la quantité d'acide aldéhyde est importante, il est préférable d'utiliser un excès d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium. PHASE B Dans la phase B, on précipite 40 à 97 moles % du sel dialcalin d'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique dissous dans la solution aqueuse sensiblement sous forme de sel monoalcalin (-NÂ) de l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique tout en maintenant le pH de la solution aqueuse à une valeur non inférieure à 6,3, et on sépare le précipité. Lorsqu'on précipite d'une solution de M2-NA un précipité constitué essentiellement de X-NÂ, il est avantageux conformément à la présente invention de maintenir le pH de la solution aqueuse de M2-NA brut à une valeur non inférieure à 6,8 de préférence non inférieure à 7,0. I1 est très avantageux de précipiter 50 à 95 moles % de M2-NA dissous dans la solution aqueuse tout en maintenant son pH à la valeur indiquée. La précipitation du X d'une solution aqueuse d'acides minéraux tels qu'acide chlorhydrique',, sulfurique ou nitrique, d'acides organiques solubles dans l'eau et ayant un pga inférieur à 5,4 tels que les acides formique, acétique, -propionique ou chlora cétique, de composés convertibles en acides par contact avec l'eau @l@ eue l'anhydride acétique et de composés tels que le gaz carbonique ou l'acide sulfureux gazeux. Lorsqu'on ajoute un acide ou un agent formant un acide à une solution aqueuse de M2-NA brut pour précipiter le K-NA et/ou le 2,6-;TA, il est possible de régler le pH de la solution aqueuse à une valeur inférieure à 6,3 telle nue précisée dans la présente invention. Pour précipiter le 2,6-NA, il est nécessaire de régler le p de la solution aqueuse par exemple à 3 ou moins de 5. Lorsqu'on précipite directement le 2,6-NA d'une solution aqueuse de M2-NA brut, les isomères de 2,6-NA et ses dérivés bromés ainsi que les matières colorantes précipitent également. On s'est cependant aperçu avec surprise que, lorsqu'on précipite le N-NA en ajoutant l'acide ou l'agent formant un acide à la solution aqueuse tout en maintenant son pH à une valeur non inférieure à 6,3, de préférence non inférieure à 6,8, une plus grande partie de sensiblement tous les isomères et dérivés bromés de 2,6-NA restent dissous dans la solution aqueuse et on peut séparer un précipité constitué essentiellement de M-NA. I1 est encore plus avantageux de précipiter le N-ÇA en maintenant le pH de la solution aqueuse à une valeur non inférieure à 7.Même en précipitant le M-NA dans de telles conditions de pH, si on précipite sensiblement tout le M2-NA dissous dans la solution aqueuse, les isomères et composés bromés du 2,6-NA, en tant qu'impuretés, se retrouvent dans le précipité. Cependant, en précipitant 40 à 97 moles %, de préférence 50 à 95 moles fo, du M2-NA dissous dans la solution aqueuse, sous forme de M-NA tout en maintenant les conditions de p précédentes, les isomères et dérivés bromés du 2,6-NA contenus sous forme d'impuretés dans le 2,6-NA brut peuvent être bien séparés et une partie importante des matières colorantes contenues dans le 2,6-NA brut peut être maintenue dissoute dans la solution aqueuse, et le M-NA peut être séparé. Une partie importante de ces matières colorantes peut donc être séparée et éliminée. La concentration minimale en M2-NA dans la solution aqueuse de laquelle on peut faire précipiter un précipité constitué essen iellement de M-NA dans les conditions précédentes diffère selon le type d'alcali formant le sel dialcalin airsi que la température et la pression de précipitation du M-NA. On va donner un exemple ci après 'lorsque la précipitation précédente a lieu à 30 C et à la pression atmosphérique, par exemple. - Dans le cas de sels de potassium pas moins de 3 % en poids et jusqu'à la solubilité de saturation pour la concentration en acide dipotassium-2,6-naphtalènedicarboxy- lique. - Dans le cas de sels de sodium pas moins de 5 % en poids et jusqu a la solubilité ae saturation pour la concentration en disodium-2,6-naphtalènedicarboxylate. - Dans le cas de sels d'ammonium pas moins de 1 % en poids et jusqu'à la solubilité de saturation pour la concentration en diammonium-2,6-naphtalènedicaboxylate. Généralement, la précipitation précédente peut Btre effectuée à une température supérieure au point de fusion de la solution et à une température à laquelle le M-NA peut précipiter. Eabituel- lement, il est préférable qutelle ait lieu à une température de 5 à 800C. Des conditions convenables doivent être choisies entre ces limites en fonction du type d'alcali de M2-NA, de sa concentration ét de la pression utilisée lors de la précipitation. Il est préférable que la précipitation du M-NA soit effectuée dans des conditions telles que le M-NÂ précipité ne forme pas du 2,6-NA du fait d'une disproportionation avant séparation d'avec la solution aqueuse. Généralement, lorsque la concentration en NA est très faible, il tend à se produire une disproportionation du M-NÂ qui en précipite. I1 est donc préférable que la précipitation du M-NA soit faite sur une solution aqueuse de M2-NA dissous dedans à une concentration d'au moins 1 % en poids, de préférence au moins 2 % en poids, supérieure à la concentration minimale avec laqueIle on peut faire précipiter le M-NA. Lorsqu'on précipite d'une solution aqueuse de M2-NA un précipité constitué essentiellement de M-NA, il est préférable que la séparation soit effectuée à la pression atmosphérique dans le cas de l'addition d'un acide minéral. Mais lorsqu'on ajoute un agent formant un acide, tel que du gaz carbonique, à une solution aqueuse d'un sel disodique-de 2,6-NA, on peut augmenter le taux de précipitation du M-NÂ par exemple en effectuant la précipitation sous une pression élevée non supérieure à quelques atmosphères ou à des températures relativement basses, ou à la fois sus des pression élevées et à de basses températures. La température préférée de préci- pitation lorsqu'on utilise du gaz carbonique. est de O à 700C. Le précipité constitué essentiellement de N-NA est ensuite séparé de la solution aqueuse par une méthode de séparation solideliquide telle que filtration, séparation centrifuge ou précipitation centrifuge, et ou; obtient d'abord le M-NA purifié. La liqueur-mère obtenue par séparation du N-NA précipite contient encore une petite proportion de M2-NA. On peut la soumettre à une précipitation par un acide pour la transformer en 2,6-NA qui peut être utilisé, après séparation comme matériau de départ dans la pnase A. De lus, lorsqu'on utilise du gaz carbonique ou de l'acide sulfureux gazeux pour la séparation du N-NA, la liqueurmère, après séparation du M-NA, contient un bicarbonate alcalin ou un bisulfite alcalin en plus d'une petite proportion de M2-NA n'ayant pas réagi. On peut donc l'utiliser à nouveau pour dissoudre le 2,6-NA brut. On peut alors utiliser une solution aqueuse du bicarbonate telle quelle pour dissoudre le 2,6-NA brut.Ou bien on peut l'utiliser dans ce but après l'avoir chauffée pour extraire le gaz carbonique et, de ce fait, le transformer en carbonate alcalin. De gaz carbonique généré à ce moment ou le gaz carbonique généré lors de la neutralisation de l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut peut être récupéré et recyclé à la phase de précipitation du t A. On peut utiliser la blême procédure dans le cas d'acide sulfureux gazeux. PHASE C Le M-NA précipité et séparé à la phase B est ensuite converti en acide 2,6-naphtalene dicarboxylique (2,6-NA). Sa conversion en 2,6-NA peut t être effectuée par diverses méthodes telles que : (C-1) : disproportionation, (C-2) : précipitation par un acide ou (C-3) : chauffage (losque M-NA est un sel d'ammonium). La réaction de disproportionation (C-1) est représentée par la formule suivante : 2 (M-NA) # 2,6-NA+M2-NA. La réaction de disproportionation peut entre mise en oeuvre en maintenant le M-NA à la température de la pièce ou, de préférence, à une température élevée, en présence d'eau. Lorsque le sel de M-NA est mis en contact avec ce l'eau pour le séparer en 2,6-NA et M2-NA par disproportionation, la teneur préférable en eau à utiliser est de 10 à 100 fois (dans le cas 'un sel monopotassique) et de 3 à 50 fois (dans le cas d'un sel monosodique) le poids du sel. La température de réaction est de préférence aussi élevée que possible. Lorsque la proportion d'eau est relativement grande, par exemple au moins 20 fois en poids dans le cas d'un sel monopotassique et au moins 5 fois dans le cas d'un sel monosodique, une température suffisante peut être la température d'ébullition à la pression atmosphérique. Si la proportion d'eau citée est inférieure aux valeurs précédentes, la réaction est de préférence mise en oeuvre à une température non inférieure à 1000C sous pression élevée. Bn séparant le sel monoalcalin par disproportionation dans ces conditions, le 2,6-NA précipite. I1 est séparé de la liqueurmère contenant le M2-NA et lavé à l'eau pour enlever le sel alcalin adhérent, puis séché. Cette procédure permet d'obtenir le 2,6-NA de haute pureté désiré. La liqueur-mère dont le 2,6-NA a été séparé est recyclée à la phase 3 telle quelle ou après concentration. La conversion du M-NA en 2,6-NA peut être effectuée par précipitation par un acide (C-2). Cette précipitation par un acide peut aussi être effectuée en mettant le H-NA précipité en suspension dans de l'eau et en ajoutant un acide inorganique tel qu'acide chlorhydrique, sulfurique ou nitrique, ou un acide organiQue tel qu'acide formique, acétique ou chloracétique. Lorsque le îI-NA est un sel de monoammonium de 2,6-NA, il peut entre transformé en 2,6-NA en le chauffant à une température élevée, par exemple 230 C. La méthode la plus avantageuse de conversion du S A en 2,6-NA est la méthode de disproportionation (C-1). La méthode précédemment décrite permet d'obtenir du 2,6-NA à partir de M-NA avec un rendement sensiblement égal à 100 %. En soumettant du 2,6-NA aux phases A, B et C précédentes, une plus grande partie ou sensiblement la totalité des isomères ou des dérivés bromés de 2,6-NA peuvent être séparés et éliminer, et on peut également séparer et éliminer une partie importante des agents colorants. Cependant, lorsque le 2,6-NA brut contient de relativement grandes proportions de matières colorantes ou bien si on désire obtenir du 2,6-NA purifié blanc pur ou de colorantion réduite, il est avantageux de traiter une solution aqueuse du M2-NA brut obtenu à la phase A par un adsorbant solide selon la procédure qui va être décrite, avant de la soumettre aux phases B et a. TRAITEMENT PAR UN ADSORBANT SOLIDE Si @@ le désire, une solution aqueuse du M2-NA brut obtenu la phase A est traitée par un agent adsorbant solide. Des exemples d'adsorbant solide comprennent le carbone activé, l'lumine active, la magnésie active et les résines échangeuses d'ions. L'utilisation de carbone activé est spécialement préférable.La quantité d'adsorbant solide à utiliser dépend des quantités d'impuretés contenues dans le 2,6-NA brut de départ, mais est habituellement de v,1 à 10 , en poids, de préférence 0,5 à 5 % en poids, x.r rapport au 2,6-NA En soumettant une solution aqueuse d'un sel dialcalin de l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut à un traitement décolorant en utilisant un adsorbant solide, la plupart des matières co colorantes peuvent être éliminées.De plus, le catalyseur en métal lourd utilisé pour l'oxydation, ou des impuretés telles que des aldéhydes, peuvent également être adsorbés et éliminés. Par exemple, lorsqu'un acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut contenant du cobalt ou du manganèse généralement ut lisés comme catalyseur d'oxydation est dissous dans un hydroxyde alcalin, le cobalt, ou le manl'hydroxyde de cobalt en gel, ou de l'hydroxyde de manganèse en/ qui vient flotter à la surface de la solution. En conséquence, ils peuvent être complètement adsorbés et éliminés par l'adsorbant solide. Lorsqu'une solution aqueuse d'un sel d'a=onium ou de monométhylamine d'un 2,6-NA est mise en contact avec du carbone actif, pratiquement tous les aldéhydes sont adsorbés par le carbone actif et éliminés. Lorsqu'un alcali fort tel que soude ou potasse est utilisé (c'est-à-dire lorsque le pli de la solution aqueuse du sel dialcalin est élevé; le taux d'adsorbtion des aldéhydes est réduit. Si tel est le cas, il est avantageux d'effectuer un traitement thermicue lors de l'élimination des aldéhydes. Par le traitement par un adsorbant solide précédent, une plus grande partie des matières colorantes et une partie considéra- ble ou une plus grande partie des aldéhydes peuvent être séparées et éliminées du M-NA précipité obtenu à la phase B. Lorsqu'on n'effectue pas ce traitement, ou lorsqu'on effectue en même temps un traitement d'élimination des aldéhydes (décrit ci-après), il est ossible d'éliminer pratiquement tous les aldéhydes contenus dans le 2,6-NA brut. ELIMINATION DES ALDEHYDES Cette élimination peut titre effectuée, par exemple, en soumettant une solution aqueuse d'un sel dialcalin de l'acide 2,6-nap - talènedicarboxylique brut à (1) un traitement thermique dans lequel la solution aqueuse est chauffée à au moins 600C en présence de potasse ou de soude, (2) un traitement d'oxydation au moyen d'un oxydant et (3) un traitement de réduction au moyen d'un agent réduc- teur. Le traitement thermique (1) prévoit de chauffer une solution aqueuse de M2-NA brut obtenu à la phase A à 60-350 C, de préférence 80-3000C, encore mieux 100-2500C, en présence de potasse ou de soude. Si la température de chauffage est inférieure à 600C, l'élimi- nation des impuretés telles que matières colorantes et aldéhydes est faible.A des températures supérieures à 3500C, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique se décompose. La durée de traitement thermique diffère selon la température de traitement. De préférence, elle est d'environ 0,2 à 10 heures lorsque la température est de O à 1000C, et d'environ 0,1 à 5 heures lorsque la température n'est pas inférieure à 1000C. De préférence, ce traitement thermique est mis en oeuvre en même temps que la dissolution du 2,6-NA brut obtenu par oxydation dans une solution aqueuse alcaline, mais il peut également avoir lieu après le traitement par adsorbant solide décrit précédemment. Le traitement d'oxydation (2) est de préférence mis en oeuvre en utilisant un oxydant tel qu'un bichromate, permanganate ou perhalogénate alcalins. Ce traitement est- effectué à O-3000C en ajoutant l'oxydant à une solution aqueuse du sel dialcalin. Lorsque l'oxydant est un permanganate ou un perhalogénate alcalins, le traitement est de préférence mis en oeuvre à O-1000C. Dans le cas d'un bichromate alcalin, il est de préférence mis en oeuvre pendant 0,1 à 3 heures à 100-300 C.A ce moment, la pression peut être simplement suffisante pour maintenir la solution aqueuse à l'état liquide. La proportion d'oxydant diffère selon les impuretés contenues dans le 2,6-NA brut mais est habituellement de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de 2,6-NA brut. Le traitement d'oxydation peut être effectué avant ou après le traitement par adsorbant solide. Il est cependant avantageux de le mettre en oeuvre avant celui-ci à cause du fait que ltoxyde de chrome ou le bioxyde de manganèse précipités résultants peuvent être éliminés par adsorption par l'adsorbant solide. De plus, le traitement de réduction t3) est mis en oeuvre en ajoutant un agent réducteur tel qu'hydrogène gazeux, dithionite de so- dium, hydrure de lithium-aluminium, ou hydrure de sodium-bore à une solution aqueuse du M2-NA brut. Ces agents réducteurs peuvent étre utilisés seuls ou en mélange. Lorsque l'agent réducteur est ajouté à une solution aqueuse du sel dialcalin, il est recommandé de mainte- nir la température de la solution aqueuse à 0-100 C. Plus particulibrement lorsque l'agent réducteur est de l'hydrure de lithium-alu- minium, il est préférable de régler la température de la solution aqueuse à 10-40 C.Lorsque l'agent réducteur est l'hydroxyde de bore il est préférable d'ajuster la température de la solution anxieuse à 50 à 100 C. Ce réglage de température contribue à un progrès rapide de la réaction. La quantité d'agent réducteur utilisée dépend des quantités dtim- puretés contenues dans l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut. Habituellement, la teneur en agent réducteur est de 0,01 à 10 % en poids par rapport à l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut. Ce traitement de réduction peut aussi être mis en oeuvre avant ou après le traitement par un adsorbant solide. Conformément à la présente invention, on peut obtenir du 2,6-NA plus purifié en concentrant ou cristallisant la solution aqueuse de M2-NA brut. CONCENTRATION ET CRISTALLISATION Ce traitement peut etre effectué en concentrant la solution aqueuse du N brut obtenu à la phase À pour précipiter 50 à 95 % en poids du M2-NA dissous dans la solution aqueuse. Cette procédure donne du M2-NA mieux purifié. Le N2-NA résultant est dissous à nouveau dans de l'eau et peut être recyclé aux phases B et C. Ce traitement peut être effectué avant ou après le traitement par adsorbant solide et/ou l'élimination des aldéhydes. Le traitement précédent est de préférence mis en oeuvre en chauf nuant la solution aqueuse de M2-NA brut sous pression réduite, pression atmosphérique ou pression élevée, entre 60 et 150 C, pour précipiter 50 à 95 % en poids du M2-NA dissous dans la solution aqueuse. Cette procédure permet de séparer et éliminer une partie considérable des impuretés contenues dans le 2,6-NA brut. En mettant en oeuvre la présente invention de la manière qui vient d'être décrite, on obtient d'excellents effets de purification. De tels effets ne peuvent pas être obtenus simplement en appliquant une méthode de purification similaire pour d'autres acides aromatiques dicarboxyliques aux acides 2,6-naphtalènedicarboxyliques. 'les caractéristiques de l'invention tétaient pas connues au préalable et le procédé selon l'invention est une phase unique et essentielle pour la purification des acides 2,6-naphtalènedicarboxyliques.Les polyesters obtenus en polycondensant les acides 2,6-naphtalènedicarboxyliques purifiés résultants, par exemple avec de l'éthylèneglycol, ont une très belle couleur et peuvent dtre utilisés pour la fabrication d'articles manufacturés tels que fibres et pellicules. L'invention va maintenant être décrite plus en détail par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids. Dans l'analyse qualitative du 2,6-NA, on analyse les isomères par chromatographie en phase liquide (1), les aldéhydes par polarographie (2), le cobalt et le manganèse élémentaires par absorption atomique (3), le brome élémentaire par la méthode des rayons x fluorescents (4) et les matières colorantes par densité optique (méthylamine QD - (5) (1) on utilise un appareil de chromatographie liquide à grande vitesse (modèle 830, Du Pont) ; la mesure est effectuée sur une solution de 50 mg d'échantillon dans 50 ml de soude 0,1 N dans les conditions : colonne lix (Du Pont) : 2,1 mm de diamètre X 1 m, pression dans la colonne : 14 kg/cm2, température : 22 C, solutions support (NaNO3-0,02 M) et tampon (H3BO3-0,05 M). (2) on dissout 2 g d'échantillon dans 8 g d'une solution aqueuse à 25 % de méthylamine et on mesure le polarogramme de la solution. (3) on dissout 100 g d'échantillon dans de l'acide sulfurique concentré après l'avoir transformé en cendre, et on mesure le taux d'absorption à des longueurs d'onde de 352,9 m (cobalt élémentaire) et 279,7 m > a (manganèse élémentaire). (4) on prépare 10 g d'échantillon et on effectue la mesure dans les conditions suivantes : spectre : raies Br K#alpha , tube à rayons X : tungstène 30 kY - 30 mi. (5) on utilise une solution d' t g d'échantillon dans 10 g d'une solution aqueuse à 25 % de méthylamine, et on mesure la den sité optique en utilisant une lumière d'une longueur d'@nde de 500 m et une cellule d'1 cm. remtles de préférence 1 et 2 Préparation d'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut. Un réacteur en titane sous pression équipé, à Sa tartie supérieure, d'un condenseur a reflux menant à un conduit d'échappe- nuent, r entre de soufflage de gaz dans son fond, une entrée d'alimentation en matériau et une sortie pour éliminer le produit résultant, ainsi qu'un agitateur, est maintenu à une température de réaction de 2000C, et une pression de réaction de 20 kg/cm effect. et on introduit par l'entrée d'alimentation 100 parties/heure d'un matériau de composition suivante. D'autre part, on introduit en continu de l'air comprimé par l'admission de soufflage de gaz à un débit de 50 parties par heure0 En outre, le mélange réactionnel est éliminé en continu du réacteur de manière que le temps de séjour moyen du mélange soit de 1 heure. Matériau de départ 2,6-diméthylnaphtalène 10 parties Pureté 98,0% (1,5-diméthylnaphtalène 0,4% (1,6-diméthylnaphtalène 0,8% (1,7-diméthylnaphtalène 0,3% (Autres composés 0,5% Acide acétique glacial 100 parties Acétate de cobalt tétrahydraté 0,5 partie Acétate de manganèse tétrahydraté 1,0 partie Bromure d'ammonium 1,0 partie Le mélange réactionnel extrait du réacteur est séparé par filtration à 70 C et lavé deux fois avec 10 fois le poids du précipité résultant de l'acide acétique chauffé à 100 C, puis lavé. On obtient de l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut ayant la composition indiquée au tableau 1 (voir page 21) On répète la procédure précédente si ce n'est que la température de réaction est de 160 C (exemple de référence 2).La composition de l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut résultant est indiquée au tableau 1. Exemples 1 et 2 et exemples comparatifs 1 et 2 (exemples montrant les effets du pH) Phase A On met 100 parties du 2,6-NA brut obtenu à l'exemple de référence 1 en suspension dans 00 parties d'une solution aqueuse à 5 % de soude, et on chauffe la suspension à la pression atmosphérique jusqu' à une température voisine du point d'ébullition afin de dissoudre une grande partie du 2,6-lA brut. ma solution résultante est filtrée à chaud pour éliminer les petites quantités de substances insolubles dans l'alcali. Le filtrat résultant a un pH de 11,6. Phase B On maintient 100 parties du filtrat obtenu à la phase Â à 600C et en agitant, on ajoute graduellement de l'acide chlorhydri- que 6 N en quantités indiquées au tableau 2 (voir page 22). On refroidit le mélange à 200C. On continue à agiter pendant encore 30 minutes, et -n sépare le précipité par filtration. On obtient le précipité indiqué au tableau 2. Phase C 10 parties (calculées en poids sec) du précipité obtenu à la phase B sont mises en suspension dans 200 parties d'eau et on chauffe la suspension à environ 900C. On ajoute 10 parties d'acide chlorhydrique 6N puis on chauffe le mélange à reflux pendant 30 minutes et on le filtre à chaud. La tasse résultante est lavée 2 fois par 200 parties d'eau chaude et séchée pour former du 2,6-IlA purifié dont la composition figure au tableau 2. Exemple 3 et exemple comparatif 3 (montrant l'effet du taux de précipitation en utilisant CO2) Phase A: On répète la phase A de l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise comme alcali 560 parties d'une solution aqueuse à 10 % de potasse. te filtrat résultant a un pH de 11,8. Phase B On introduit, dans un réacteur sous pression équipé d'un conduit d'admission de gaz et d'un agitateur, 100 parties du filtrat obtenu à la phase A et, en agitant, on introduit du gaz carbonioue à 300C, pendant 3 heures, à un débit de 3 parties par heure aux pressions indiquées au tableau 3 (roir page 23). Le mélange réactionnel résultant est filtré dans un filtre-presse et la masse résultante est lavée par une petite quantité d'eau, et on obtient un sel monopotassique d'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique sous forme de précipité comme indiqué au tableau 3. Phase C 10 parties (calculées en poids sec) de 2,6-naphtalènedicar- boxylate monopotassique obtenu à la phase B sont mises en suspension dans 200 parties d'eau et la suspension est chauffée à environ 90 C. On ajoute 10 parties d'acide chlorhydrique 6N et on chauffe le mélange à reflux pendant 30 minutes Le mélange est ensuite filtré à chaud. La masse résultante est lavée deux fois avec 200 parties d'eau chaude et séchée pour former du 2,6-NA purifié. Exemple 4 (montrant l'effet de décoloration) Phase A On dissout 100 parties du 2,6-NA brut obtenu à l'exemple de référence 1 dans 800 parties d'une solution. aqueuse à 5 % de soude en chauffant et on refroidit la solution à 200C. De plus, on ajoute 6 parties de carbone activé ayant une teneur en humidité de 50 %, et on alite le m mélange pendant 30 minutes, puis on filtre. Le filtrat a un pH de 11,6. Phase B On répète la même procédure qu'à la phase B de l'exemple 1 si ce n'est quton utilise 100 parties du filtrat obtenu à la phase @. On On obtient 10,9 parties (poids sec) d'un précipité. Phase C On répète la phase C de l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise 10 parties (calcul es en psics sec) du précipite obtenu à la phase B. Gn obtient 9 parties de 2,6-NA purifié. On détermine la qualité du 2,6-NA purifié. Qualité du 2,6-NA purifié Teneur en 1,5-NA #0,1% Teneur en 1,6-NA C0,1 c%. Teneur en 1,7-NA #0,1% Teneurs en cobalt et manganèse 6-carboxy-2-naphtaldéhyde #1 ppm Teneur en brone élémentaire 10 ppm Méthylamine OD 0,020 Exemple 5 (montrant la disproportionation) la phase B ue l'exemple 1 est répétée si ce n'est qu'on u @@lise 100 parties du filtrat obtenu à la phase A de l'exemple 4. On obtient 10,9 parties (calculées en poids sec) de précipité. 10 parties (poids sec) du précipité sont mises en suspension dans 200 parties d'eau et on chauffée la suspension à reflux pendant 30 minutes à la pression atmosphérique pour effectuer la réaction de disproportionation. Le produit est filtré à chaud. ma masse résultante est lavée deux fois par 100 parties d'eau chaude puis séchée et on obtient 4,5 parties de 2,6-NA purifié.La qualité de ce 2,6-NA purifié est la suivante Teneur en 1,5-NA #0,1% Teneur en 1,6-NA zo,l % Teneur en 1,7-NA #0,1% Teneur en 6-carboxy-2-naphtaldéhyde 4 20 ppm Teneurs en cobalt et manganèse 4 1 ppm Teneur en brome élémentaire # 10 ppm Méthylamine OD 0,016 Le 2,6-NÂ purifié résultant est polycondensé avec de l'é- thylèneglycol pour former du 2,6-PEN blanc pur. Exemple 6 et exemple comparatif 4 (utilisant de l-'acide acétique) Phase B 100 parties du liquide décoloré obtenu à la phase À de l'exemple 4 sont chauffées à 600C et, en agitant, on ajoute graduellement de l'acide acétique glacial selon les quantités indiquées au tableau 4 (voir page 24). Le mélange est refroidi à 20 C et, après agitation pendant 30 minutes, filtré. Phase C 5 parties ou 10 parties (poids sec) de la masse obtenue à la phase B sont traitées de la même manière qu'à la phase C de l'exemple 1 pour libérer le 2,6-NA. La qualité du 2,6-NA purifié résultant est indiquée au tableau 4. Exemple 7 (exemple d'un sel dialcalin d'ammonium) Phase À 10 parties du 2,6-NA brut obtenu à l'exemple de référence 1 sont ajoutées à un mélange de 5,5 parties d'ammoniaque à 30 % et 300 parties d'eau, et on agite le mélange pendant 30 minutes à 50 C. On refroidit la solution ayant une teneur en humidité de 50 % et on agite le mélange pendant 30 minutes à 20 C pour effectuer un traitement décolorant. On filtre à nouveau en utilisant 1 partie de carbone activé. Le filtrat résultant a un pH de 9,8. Phase B Le liquide décoloré obtenu à la phase A est placé dans le même réacteur que celui de l'exemple 3 et, en agitant, on le fait traverser par du gaz carbonique pendant 3 heures, à 20 C et sous la pression atmosphérique. Le pH du mélange réactionnel est à cet instant égal à 6,6. Après la réaction, on sépare le précipité du mélange réactionnel par filtration et on obtient 9,1 parties d'un sel de monoammonium de 2,6-NA. Le taux de précipitation du sel de monoammonium est de 87 moles Phase C 9,1 parties du sel de monoammonium résultant sont mises en suspension dans 200 parties d'eau puis on utilise la même procédure qu'à la phase C de l'exemple 1 et o: obtient 8,4 parties de 2,6-NA purifié. La qualité du 2,6-NA purifié résultant est indiquée au tableau 5 (ooir page 21). Exemple 8 (exemple d'un sel dialcalin de méthylamine) Phase A On dissout 50 parties de 2,6-Na brut obtenu à l'exemple de référence t dans 200 parties d'une solution aqueuse à 10 % de monométhylamine. On ajoute à la solution résultante 3 parties de carbone activé ayant une teneur en humidité de 50 %. Après agitation pendant 30 minutes à la température de la pièce, on filtre le mélange afin d'effectuer le traitement de décoloration. Le filtrat obtenu a un pH de 11,0. Phase B Le filtrat obtenu à la phase A est placé dans le même réac teur qu'à l'exemple 3 et, en agitant, on le fait traverser par du gaz carbonique à 50C et à la pression atmosphérique pendant 3 heu res. Le mélange réactionnel a alors un pli de 7,7. Après la réaction, on sépare le précipité du mélange réactionnel par filtration et on obtient 33,6 parties d'un sel monoalcalin de monométhylamine de 2,6-NA. Le taux de précipitation du sel monoalcalin est de 63 moles%. Phase C 10 parties (poids sec) du sel monoalcalin sont mises en suspension dans 200 parties d'eau puis on suit la meme procédure qu'à la phase z de l'exemple t et on obtient 8,6 parties de 2,6-NA purifié. la qualité du 2,6-NA purifié résultant est indiquée au tableau 5. Exemple 9 (exemple de cristallisation) Phase On dissout 100 parties du 2,6-NA brut obtenu à l'exemple de référence 2 Jar chauffage dans 1000 parties dune solution a- cueuse à 5 % de soude, et on chauffe la solution à reflux pendant 30 minutes au point d'ébullition de la solution et à 1 pression atmosphérique, puis on la refroidit à 20 C. On lui ajoute 2 parties de carbone activé ayant une teneur en humidité de 50 ,+ et on agite le mélange pendant 30 minutes puis on filtre. Le filtrat est à nouveau soumis à un traitement de décoloration en utilisant 2 parties du même carbone activé.On ajoute 50 parties de carbonate de so- dium au filtrat décoloré résultant et on fait évaporer l'eau jusqu'à ce que la quantité totale de mélange devienne environ 400 parties de manière à faire précipiter un sel disodique de 2,6-NA. La bouillie concentrée résultante est refroidie à 50 C et séparée par filtration. La masse est lavée par une petite quantité d'eau et on obtient 101 parties (calculées pour l'anhydride) d'un sel diro- dique de 2,6-NA. le taux de précipitation du 2,6-NA est de 88 moles %. Phase B On dissout à nouveau le sel disodique de 2,6-NA obtenu à la phase À dans 400 parties d'eau et on introduit la solution dans le même réacteur qu'à l'exemple 3. En agitant, on fait traverser le réacteur par du gaz carbonique à 200C et 5 atmosphères pendant 3 heures. Le mélange réactionnel a alors un pH de 7,3. Après la réaction, le précipité est séparé du mélange réactionnel par filtration et on obtient 75 parties d'un sel monosodique de 2,6-NA. le taux de précipitation du 2,6-NA est de 81 moles ça. Phase C On met 75 parties du sel monosodique de 2,6-NA obtenu à la phase B en suspension dans 675 parties d'eau et on chauffe la suspension à reflux pendant 50 minutes pour effectuer la réaction de disproportionation. Le 2,6-NA précipité est séparé par filtration à chaud, lavé deux fois par 750 parties d'eau chaude et séché. On obtient 34 parties de 2,6-NA purifié de qualité suivante. Teneur en 1,5-NA #0,1% Teneur en 1,6-NA #0,1% Teneur en 1,7-NA c0,1 % Teneur en 6-carboxy-2-naphtaldéhyde Teneurs en cobalt et manganèse élémentaires Teneur en brome élémentaire #10 ppm Méthylamine OD 0,005 Exemples 10 à 12 (exemples dans lesquels les aldéhydes sont éliminés) Phase A On dissout 100 parties du 2,6-NA brut obtenu à l'exemple de référence 2 par chauffage dans 560 parties d'une solution acueuse à 10 % de potasse. 100 parties de la solution résultante sont traitées pour en extraire les aldéhydes qu'elles contiennent comme indiqué au tableau 6 (voir page 25 ).Après traitement, on ajoute à la solution, à la température de la pièce, 1 partie de carbone activé ayant une teneur en humidité de 50 %. On agite le mélange pendant 30 minutes et on sépare le carbone activé par filtration. Le filtrat résultant a un pH de 11,8. Phase B On chauffe le filtrat obtenu à la phase À à 600C et, en agitant, on ajoute graduellement de l'acide chlorhydrique 6N jus au'à ce que le pH atteigne 7,0. On fait ainsi précipiter un sel monopotassique de 2,6-NA. Après précipitation par un acide, on refroidit la bouillie à 200C, et après avoir agité pendant encore 30 minutes, on sépare par filtration. Le mélange réactionnel a alors un pli compris entre 7,2 et 7,3. le taux de précipitation du 2,6-NA est de 72 à 75 moles %. Phase C 10 parties du sel monopotassique obtenu à la phase 3 sont mises en suspension dans 200 parties d'eau et la suspension est traitée de la même manière qu'à la phase C de l'exemple 1 pour obtenir lu 2,6-NA purifié. La qualité de ce 2,6-NA purifié est indiquée au tableau 6. Exemple 13 et exemple comParatif 5 exemples montrant l'effet du pH Phase A 100 parties du 2,6-NA brut obtenu à l'exemple de référence 2 sont mises en suspension dans 800 parties d'une solution aqueuse à 5 % de soude et on chauffe la suspension à la pression atmosphé risque pour dissoudre la plupart du 2,6-:TA brut. De petites quanti ts de matières insolubles dans l'alcali sont separées par filtration à chaud. Le filtrat obtenu a un pH de 11,6. Phase B On maintient à @0 C 100 parties du filtrat obtenu à la phase A et, en agitant, on ajoute graduellement de l'acide chlorhydrique 6 N en quantités indiquées au tableau 7 (voir page 26 ). Le mélange est ensuite refroidi à 20 C et, en continuant d'agiter pendant encore 30 minutes, on sépare le précipité par filtration. Phase C tO parties (calculées en poids sec) du précipité obtenu à la phase B sont mises en suspension dans 200 parties d'eau et la suspension est chauffée au voisinage de 90 C. On ajoute 10 parties d'acide chlorhydrique 6N et on chauffe le mélange à reflux pendant 30 minutes. le 2,6-NA précipité est filtré à chaud. La masse résultante est lavée deux fois avec 200 parties d'eau chaude et séchée, et on obtient du 2,6-N & purifié tel qu'indiqué au tableau 7. exemple 14 Cet exemple illustre l'utilisation d'une résine échangeuse d'ions comme adsorbant solide. Phase À On dissout 100 parties du 2,6-NA brut obtenu à l'exemple de référence 1 par chauffage dans 800 parties d'une solution aqueuse à 5 % de soude et on refroidit le mélange à 200C. lia solution refroidie traverse une colonne garnie de 10 parties d'une résine échangeuse d'ions (marque déposée Dowex 2-XS, type Cl, maille 0,9 à 0,025 mm) à une vitesse linéaire de i cm/mn. Le liquide décoloré obtenu a un pH de 11,5. Phase B On ajoute graduellement 7 parties d'acide chlorhydrique 6N de la même manière qu'à l'exemple 4en utilisant 100 parties du liquide décoloré obtenu à la phase A. Lorsque le mélange atteint un pH de 7,4, le précipité est séparé par filtration. Phase C En utilisant 10 parties du précipité résultant, on libère le 2,6-NA de la même manière qu'à l'exemple 4 et on obtient 9 parties de 2,6-NÂ purifié. La qualité du 2,6-NA purifié est la suivante : Teneur en 1,5-NA 40,1 % Teneur en 1,6-NA Teneur en 1,7-NA Teneur en 6-carboxy-2-naphtaldéhyde C20 ppm Teneurs en cobalt et manganèse élémentaires Teneur en brome élémentaire 10 ppm Méthylamine OD 0,025 - T A B L E A U t Exemple de Exemple de référence 1 référence 2 Acide 2,6-naphtalènedicarboxylique 98,1 % 94,6 * Acide 1,5-naphtalénedicarboxylique 0,4 % 0,4 % Acide 1,6-naphtalénedicarboxylique 0,5 % 0,5 % Acide 1,7-naphtalénedicarboxylique 0,2 % 0,2 % 6-carboxy-2-napthoaldéhyde 0,2 % 3,4 % Autres composés 0,6 % 0,9 % Cobalt élémentaire 200 ppm 400 ppm Manganèse élémentaire 500 ppm 600 ppm Brome élémentaire 1000 ppm 1200 ppm Méthylamine OD 0,64 1,4 - T A B L E A U 5 Exemple 7 Exemple 8 Teneur en 1,5-NA % % Teneur en 1,6-NA % % Teneur en 1,7-NA % % 6-carboxy-2-naphtoaldéhyde ppm ppm Teneurs en cobalt et manganèse ppm ppm Teneur en brome élémentaire 10 ppm 40 ppa Méthylamine OD 0,008 0,010 TABLEAU 2 Exemple 1 Exemple 2 Ex. comp. Ex. comp. 1 2 Phase B Quantité de HCl 6N 9 parties 9,5 par- 12 par- 20 par ties ties ties pli de la bouillie précipitée par un acide (60 C) 7,0 6,4 5,8 Précipité (calculé en poids sec) 10,9 11,5 12,0 10,8 parties parties parties parties Teneur en Na du préci- pité 9,6 % 9,3 % 7,6 % Taux d'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique précipité 91 95 > 99 > 99 % moles % moles % moles % Phase C Acide 2,6-naphtalènedicarboxylique récupéré 9,0 9,0 9,2 9,9 parties parties parties parties Qualité du 2,6-NA Purifie Teneur en acide 1,5naphtalènedicarboxylique Teneur en acide t,6- naphtalènedicarboxylique Teneur en acide 1,7naphtalénedicarboxylique Teneur en 6-carboxy-2naphtaldéhyde 0,07 % 0,08% 0,11 % 0,11 % Teneurs en cobalt et manganèse élémentaires Teneur en brome élémentaire 10 ppm 40 ppm 280 ppm 400 ppm Méthylamine OD 0,09 0,10 0,28 0,42 TABLEAU 3 Exemple 3 Exemple com paratif 3 Phase B Pression de réaction 1 atm. 5 atm. pH à la fin de la réaction 7,8 7,2 Quantité de sel monopotassique préci- 16,1 17,2 pité (calculé en poids sec) partie partie Teneur en K du précipité 15,0% 14,8% Taux de précipitation de l'acide 2,6naphtalènedicarboxylique 92 moles % 98,5 moles % Phase C Acide 2,6-naphtalènedicarboxylique récupéré 8,3 parties 8,3 parties qualité du 2.6-NA Purifié Teneur en 1,5-NA Teneur en 1,6-NA Teneur en 1,7-NA Teneurs en cobalt et manganèse Teneur en brome 20 ppm 120 ppm Méthylamine OD 0,09 0,22 TABLEAU 4 Exemple 6 Exemple comparatif 4 Phase B Quantité d'acide acétique glacial 2 parties 4 parties pH de la bouillie précipitée par un acide (600C) 7,0 5,7 pH de la bouillie précipitée par un acide (30 C) 7,6 6,6 Quantité de précipité 7,4 parties 11,7 parties Teneur en Na du précipité 9,6 % 5,0 % Taux de précipitation du 2,6-NA 62 moles % > 99 moles % Phase C Quantité rie la masse précipitée à la phase B 5 parties 10 parties 2,6-NA récupéré 4,5 parties 9,5 parties Qualité du 2.6-NA purifié Teneur en 1,5-NA @ Teneur en 1,6-NA 40,1 % 0,4 C/o Teneur en 1,7-NA Teneur en 6-carboxy-2-naphtaldéhyde Teneurs en cobalt et manganèse élémentaires Teneur en b-ome élémentaire 10 ppm 310 ppm Méthylamine O.D. 0,018 0,12 TABLEAU 6 Exemple 10 Exemple 11 Exemple 12 Phase A Traitement d'élimi- Chauffage Oxydation Réduction nation de l'aldéhy- à 150 C (chauffage à) (0,3 partie de de pendant 90 C pendant LiAlH4 sont a 2 heures 3 heures avec joutées graduel addition d'1 lement et le me partie de lange est agité KMnO4) pendant 30 minu tes à la tempé rature de la pièce). Qualité du 2,6-NA purifié Teneur en 1,5-NA Teneur en 1,6-NA Teneur en 1,7-NA Teneur en 6-carboxy-2-naphtaldéhyde Teneurs en cobalt et manganèse élémentaires Teneur en brome élémentaire 10 ppm 10 ppm 10 ppm Méthylamine OD 0,006 0,006 0,008 TABLEAU 7 Exemple 13 comparatif 5 Phase B Teneur en acide chlorhydrique 6N 9 parties 20 parties précipitée pH de la bouillie/par un acide (60 C) 7,1 Quantité de précipité (poids sec) 10,8 parties 10,6 parties Teneur en Na du précipité 9,6 % Taux de précipitation du 2,6-NA 92 moles % > 99 moles % Phase C Quantité d'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique récupéré 9,0 parties 9,9 parties Qualité du 2,6-NA purifié Teneur en 1,5-NA Teneur en 1,6-NA Teneur en 1,7-NA Teneur en 6-carboxy-2naphtaldéhyde 0,92 @ 2,8 ss Teneurs en cobalt et manganèse élémentaires Teneur en brome élémentaire 20 ppm 450 ppm Méthylamine CD 0,10 0,62 REVEttDICATIOt'TS 1. - Procédé de purification d'acide 2,6-naphtalènedicarbo sylique brut obtenu. par oxydation d'un 2,6-dialkylnaphtalène, ca ractérisé par le fait que (a) on prépare une solution aqueuse d'un sel alcalin dudit acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut (b) on fait précipiter 40 à 97 moles % du 2,6-naphtalène dicarboxylate dialcalin dissous dans ladite solution aqueuse sensi blement sous forme d'un sel monoalcalin d'acide 2,6-naphtalènedi carboxylique tout en maintenant le pH de ladite solution aqueuse non inférieur à 6,3 et on sépare le précipité ; (c) on transforme le précipité séparé en acide 2,6-naphta lènedicarboxylique. 2. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel le 2,6 naphtalènedicarboxylate monoalcalin est précipité pendant que le pH de la solution aqueuse de 2,6-naphtalènedicarboxylate dialcalin est maintenu à une valeur non inférieure à 6,8. à 95 mol % 3. - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel/du 2,6-naphtalènedicarboxylate dialcalin dissous dans ladi te solution aqueuse sont précipitées sensiblement sous forme d'un sel monoalcalin de l'acide 2, 6-naphtalènedicarboxylique. 4. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel la solution aqueuse du 2,6-naphtalènedicarboxylate dialcalin brut est traitée par un adsorbant solide puis un sel monoalcalin de l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique est précipité de ladite solu tion aqueuse. 5. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans le quel ladite solution aqueuse du 2,6-naphtalènedicarboxylate dialca lin brut est concentrée pour faire précipiter 50 à 95 % en poids dudit sel dialcalin dissous dans ladite solution aqueuse, on dis sout le sel dialcalin précipité dans de l'eau et -,n fait précipiter de cette solution aqueuse un sel monoalcalin de l'acide 2,6-naphta lènedicarb oxylique. 6. - Procédé selon l'une des revendications t à 5, dans le quel ladite solution aqueuse du 2,6-naphtalènedicarboxylate dialca lin brut est soumise à l'un des traitements suivants 1) un traitement thermique dans lequel elle est traitée à wu moins 600C en présents de soude ou de potasse. 2) un traitement d'oxydation au moyen d'un agent oxydant et 3) un traitement de réduction au moyen d'un agent réducteur et ledit sel dialcalin est ensuite précipité sous forme de 2,6 naphtalènedicarb oxylat e monoalcalin. 7. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel le 2,6-naphtalènedicarboxylate monoalcalin précipité et séparé est mis en suspension dans de l'eau, et la-suspension est soumise à une disproportionation ou une précipitation par un acide pour convertir ledit sel monoalcalin en acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. 8. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel ledit acide 2,6-naphtalènedicarboxylique brut est mis sous forme de solution aqueuse de son sel dipotassique, disodique ou de diammonium.