Brevet FR2237893A1 — publié le 19750214

La présente invention se rapporte d'une façon générale aux-herbicides et elle concerne, plus particulièrement,- des composés qui empêchent et détruisent la végétation indésirable. Ni les 1-(3-alkyl-4-cyano-5-isothiazolyl)-3-alkylurées, -3,3-dialkylurées et -3-alcoxy-3-alkylurées , les 1-(3-alkyl-4- carbamoyl-5-isothiazolyl)-3-alkylurées, -3,3-dialkylurées et -3 alcox > -3-alkylurées -, les 1-(3-alkyl-4-alcoxycarbonyl-5-isothia- zolyl)-3-alkylurées, -3,3-dialkylurées et -3-alcoxy-3-alkylurées qui font l'objet de l'invention, ni les remarquables réactions de la végétation à leur activité herbicide aussi bien de pré-émergence que de post-émergence qui caractérisent ces produits n1 ont été décrits ni même suggérés dans la technique antérieure. L'invention a pour objet des composés herbicides nouveaux, des compositions herbicides nouvelles et des procédés nouveaux pour empêcher et détruire la végétation indésirable par application en -pré-émergence et en post-émergence de ces compositions herbicides nouvelles. On obtient des résultats herbicides efficaces contre de nombreuses espèces d'herbes et de végétation latifoliée. Aux doses herbicides efficaces dtapplication, certains composes de l'invention fontpreuve d'une sélectivité favorable vis-à-vis du mais, du sorgho et des espèces analogues; d'autres composés sont sélectivement favorables au coton. L'application et l'utilisation des compositions herbicides peuvent se faire par des moyens usuels. Les composés herbicides nouveaux selon l'invention sont des isothiazolylurées substituées. La structure de ces nouveaux composés et leur système de numérotation sont indiqués dans la formule suivante dans laquelle R1 est un radical aikyle de 1 à 8 atomes de carbone; R2 est un atome d'hydrogene, un radical alkyle, alcoxy ou alcényle pouvant contenir jusqu'à 4 atomes de carbone ou cycloallyle de 3 à 6atomes de carbone; R3 est un atome d'hydrogène ou un radical aikyle ou alcényle pouvant contenir jusqu'à 4 atomes de carbone;R2 et R3 peuvent entre réunis pour former un hétérocycle de 5 à -? éléments dont l'un peut être un atome d'oxygène et un second peut être un atome d'azote; et A représente un groupe cyano, alcoxycarbonyle ou carbamoyle pouvant être non substitué ou portant 1 ou 2 substituants alkyle ou alcényle, le groupe alcoxy, alkyle ou alcényle contenant jusqu'à 4 atomès de carbone. Les composés herbicides préférés sont ceux dans lesquels R1 contient 1 à 5 atomes de carbone, R2 + R3 contiennent au total I à 4 atomes de carbone et A est un groupe cyano ou carbamoyle. On peut préparer commodément les nouvelles isothiazolylurées selon l'invention en partant des amino-isothiazoles par des procédés connus de synthèse d'urées; on peut par exemple les faire réagir (1) avec du chloroformiate de phényle pour former un carbamate qu'on fait ensuite réagir avec uneamine ou (2) avec un isocyanate. On peut préparer les composés 4-carbamoyliques par une hydrolyse acide des composés 4-cyano. On prépare commodément les amihoisothiazoles nécessaires en partant de matières abondamment disponibles, selon le schéma: Dans la suite de la présente description, toutes les proportions et tous les rapports sont en poids sauf stipulation contraire; et toutes les pressions réduites non précisées sont les pressions qu'on peut obtenir normalement à l'aide d'une trompe à eau. SYNTHESE DES PRODUITS INTERMEDIAIRES 2-cyano-3-hydroxy-4-méthyl-2-pentènenitrile A un mélange de 132,1 g de malononitrile et 345,6 g de carbonate de potassium dans 2 litres de chlorure de méthylène, on ajoute lentement au cours de 2 heures 316,4 g d'anhydride isobu- tyrique. Pendant cette addition, le mélange atteint la température de reflux et on le maintient à cette température pendant 6,5 heures de plus. on agite ensuite le mélange à la température an- biante pendant 15 heures supplémentaires, puis on refroidit à -10 C et on ajoute avec précaution 1 litre d'acide chlorhydrique concentré au mélange froid, en maintenant pendant cette addition la température au-dessous de 1000. On filtre le mélange acide et on sépare les couches.On extrait la couche aqueuse avec deux portions de 300 ml de chlorure de méthylène, on combine les extraits, on lave avec une solution saturée de chlorure de sodium, on sèche, on filtre et on concentre On recueille la matière solide, on lave avec du pentane et on sèche ce qui donne 195,5 g du composé indiqué dans le titre, P.?. 94-9600. On obtient un supplément de 37 g (P.F. 87-90 C) par concentration du filtrat et des liqueurs de lavage. De façon analogue, on prépare le 2-cysno-3-hydroxy-2- hexènenitrile, purifié à l'état liquide par distillation dans un alambic moléculaire à 10000 sous 9 mm pression et le 2-cyano3-hydroxy-4,4-diméthyl-2-pantènenitrile, P.F. 159-162 C. 3-chloro-2-cyano-4,4-diméthyl-2-pentènenitrile A une solution de 69,6 g de 2-cyano-3-hydroxy-4,4-diméthyl- 2-pentènenitrile dans 600 ml de chlorure de méthylène, on ajoute par petites doses 104,1 g de pentachlorure de phosphore, On agite le mélange pendant -22 heures à température ambiante. On fait passer de l'anhydride sulfureux à travers le mélange pendant 20 minutes et on agite pendant I heure de plus. On concentre le mélange et on le verse sur-500 ml de glace. Après agitation pendant 1 heure, on filtre le mélange froid, on lave la matière solide avec de l'eau froide et on sèche dans une étuve à vide à température ambiante pendant 60 heures, ce qui donne 68,8 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 52-53 C. De façon analogue, on prépare le 3-chloro-2-cyano-2-héxè- nenitrile , P.E. 7300/1,2 mm et le 3-chloro-2-eyano-4-mewthyl-2 pentènenitrile, P.E. 52-58 C/0,3 mm. 3-amino-2-cyano-4-méthyl-2-pentènenitrile On ajoute une solution de 191,3 g de 3-chloro-2-cyano-4méthyl-2-pentènenitrile dans 300 ml d'éthanol, lentement et en maintenant la température au-dessous de 400C, au cours de 1,3. heure, à un mélange de 800 ml d-' hydroxyde d'ammonium concentré et 1000 ml d'éthanol. On agite le mélange pendant 3 heures, puis on verse sur 2 litres de glace. On recueille la matière solide, on lave dans de l'eau, on sèche et on obtient 122,0 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 186-188 C. De façon analogue, on prépare le 3-amino-2-cyano-2-hexène nitrile, P.F. 133-135 C et le 3-amino-2-cyano-4,4-diméthyl-2pentènenitrile, P.F. 163-164 C. 3-amino-2-cyano-2-pentènenitrile On chauffe sous reflux pendant 22 heures un mélange de 352,5 g d'ortho-propionate de triéthyle et 122,1 g de malononitri le. On dissout le mélange dans 20Q ml d'éthanol et on fait passer dans la solution 85 g d ammoniac gazeux tout en maintenaht la température au-dessous de 50 C. On agite le mélange ammoniacal à température ambiante pendant 1 heure, puis on concentre. On recristallise la matière solide dans un mélange d'éthanol et d'eau et on obtient 222,1 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 152-155 C. 3-amino-2-cyano-4-méthyl-2-pentènethioamide Tout en maintenant la température au-dessous de 45 C, on fait passer du gas sulfhydrîque pendant 2 heures dans une solution agitée de 122,0 g de 3-amino-2-cyano-4-méthyl-2-pentène- nitrile et 91,5 g de triéthylamine dans 122 ml de pyridine. On agite le mélange pendant 1 heure à la température ambiante, puis on le verse sur 2 litres dé glace. On recueille la matière solide, on lave avec de l'eau, on sèche et on recristallise dans un mélange d'éthanol et d'eau, ce qui donne 128,3 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 112-114 C. De façon analogue, on prépare le 3-amino-2-cyano-4,4-di- méthyl-2-pentènethioamide, P.F. 129-131 , le 3-amino-2-cyano-2 pentènethioamide, P.?. 152-155 et le 3amino-2-cyano-2-hexène- thioamide, P.F. 133-135 . 5-amino-3-isopropylisothiazole-4-carbonitrile Tout en maintenant la température au-dessous de 50bC, on introduit 86,1 g de peroxyde d'hydrogène à 30 %, goutte à goutte, dans une solution de 128,3 g de 3-amino-2-cyano-4-méthyl-2-pentè nethioamide dans 600 ml d'éthanol absolu. On agite à température ambiante pendant 19 heures, on filtre et on concentre à environ la moitié du volume. On ajoute de l'eau jusqu1au point de trouble et on laisse la matière solide se séparer. On recueille la matière solide et on obtient 123,0 g du produit indiqué dans le titre, P.F. 133-135 C. De façon analogue, on prépare le 5-amino-3-éthyl-isothia- zole-4-carbonitrile, P.F. 148-150 C, le 5-amino-3-propyl-isothiazole-4-carbonitrile, P.F. 85-88 C, et le 5-amino-3-tert-butylisothiazole-4-carbonitrile, P.F. 133-134 C. (4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)carbamate de phényle On chauffe pendant 90 minutes sur un bain de vapeur un mélange de 33,2 g de 5-amino-3-isopropylisothiazole-4-carbonitrile préparé comme ci-dessus et 70,6 g de chloroformiate de phényle dans 150 ml de toluène, après avoir fait barboter pendant 5 minutes du gaz chlorhydrique à travers la solution de toluène. On verse le mélange chaud sur 1000 g de glace pilée et on filtre le me- lange. On extrait le filtrat avec deux portions de 300 mi de chloroforme, on concentre les extraits chloroformés- sous pression réduite et on combine le résidu avec la matière solide initialement isolée du mélange de glace et de toluène.La recristallisation dans méthanol permet d'obtenir 45,1 g du composé indiqué dans le titre, P.E'. 187-191 C. Le spectre l.R. confirme la structure indiquée. De façon analogue, on prépare le (4-cyano-3-propyl-5-iso- thiazolyl)carbamate de phényle, P.F. 193-194 C, le (4-cyano-3éthyl-5-isothiazolyl)carbamate de phényle, P.F. 217-218 C et le (4-cyano-3-tert-butyl-5-isothiazolyl)carbamate de phényle, P.B. 130-131 C. (4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl)carbamate de phényle On ajoute goutte à goutte une solution de 66,8 g de 3aminocrotononitrile dans 300 ml d'acétonitrile à une solution froide (0 C) de 154,2 g d'isothiocyanate de phénoxycarbonyle tout en maintenant la température au-dessous de 5 C. On agite le mélange pendant 1 heure à température ambiante puis on verse dans 3,0 litres d'eau. On recueille la matière solide jaune sur un filtre, on lave avec de l'eau, on sèche et on dissout dans 1300 ml d'éthanol. On refroidit la solution éthanolique dans un bain de glace et on ajoute, goutte à goutte et avec refroidisse- ment continu, 93,0 g de peroxyde d'hydrogène à 30 %.On laisse le mélange se réchauffer jusqu'à température ambiante pendant 15,5 heures. On chauffe le mélange jaunie sous reflux pendant 1 heure, puis on refroidit à la température amiante, on recueille la matière solide sur un filtre et on sèche pour obtenir ainsi une matière solide dont le P.F. est 216-2190C. On recueille la matière solide et on la soumet à une extraction dans un appareil Soxhlet avec de méthanol chaud pendant 17 heures. On refroidit l'extrait et on recueille la matière solide, ce qui donne 60,6 g du produit indiqué dans le titre, P.2. 232-235 C. On concentre l'extrait éthanolique et on ajoute le résidu dans le gobelet de l'appareil Soxhlet, puis on poursuit l'extrac- tion pendant 16 heures pour obtenir ainsi 10 g supplémentaires de produit, P.F. 230-232 C. On utilise Ces-produits intermédiaires pour préparer les composés selon l'invention, comme on le verra dans les exemples suivants. EXEMPLE 1 1-(4-éthoxycarbonyl-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3-isopropylurée On agite et on chauffe à 40 C pendant 90 minutes dans un récipient sous pression d'une capacité de 200 ml un mélange de 8,9 g de (4-éthoxycarbonyl-3-méthyl-5-isothiazolyl)-carbamate -de phényle préparé par le procédé de Goerdeler et Horn (Chem.Ber. qb, 1551 (1963)) et 18,0 g d'isopropylamine dans 100 ml de diméthylformamide. On refroidit le mélange dans un bain de glace, on Ouvre le récipient et on verse le contenu dans 300 mi d'eau. On recueille la matière solide sur un filtre, on lave avec de l'eau, on sèche et on obtient 6,1 g d'une matière solide blanche qui est le composé indiqué dans le titre, P.F. 172-175 C, dont le spectre dans l'infra-rouge confirme la structure indiquée. La recristallisation de la matière solide dans un mélange d'acide acétique et doleau permet d'élever le P.)?. à 173-175 C Le spectre RMN de ce produit correspond à la structure indiquée. Analyse: Calculé pour C11H17N3O3S: C 48,69; H 6,31; N 15,49 trouvé - : C 48,93; H 6,28; N 15,40 EXEMPLE 2 1-(4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On ajoute 10 g de (4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl)-car- bamate de phényle à une solution saturée de diméthylamine dans 100 ml de diméthylformamide.On chauffe le mélange avec agitation dans un récipient sous pression pendant 90 minutes à 40 O, on refroidit, on ouvre le récipient, on verse le contenu dans 300 ml d'eau, on acidifie le mélange aqueux avec de l'acide chlorhydrique à 10 %, on recueille la matière solide sur un filtre, on lave avec de l'eau et on sèche: P.F. 209-2150C. Le spectre EiiS de la matière solide indique qu'elle est un mélange de l'urée désirée (environ 2 parties) et de matière de départ n'ayant pas réagi (environ I partie). On dissout un mélange de 3,9 g de cette matière solide et 5,0 g de (4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl) -carbamate de phényle dans une solution saturée de diméthylamine dans 70 ml de diméthylformamide.On agite le mélange et on chauffe dans un récipient sous pression pendant 4 heures sur un bain de vapeur. On traite le mélange comme précédemment et on obtient 6,5 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 230-233 C. La recristallisation dans un mélange d'acide acétique et d'eau permet d'élever le P.F. à 233-236 C. Les spctres IR et RMN confirment la structure indiquée. Analyse: Calculé pour C8H10N40S : C 45,70; R 4,79; N 26,25; Trouvé t C 45,69; H 4,88; N 26,36 EXEMPLE 3 1-(4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3-isopropylurée On chauffe dans un récipient sous pression sur un bain ae vapeur pendant 2 heures un mélange de 10,0 g de (4-cyano-3-méthyl- 5-isothiazolyl)-carbamate de phényle et 23,0 g d'isopropylamine dans 70 ml de diméthylformamide. On refroidit le ballon dans un bain de glace, on ouvre, on verse- le contenu dans 300 ml d'eau, on acidifie à pH 2 avec du HCl concentré, on recueille la matière solide sur un filtre, on lave avec de l'veau et on sèche pour obtenir une matière solide non purifiée, P.F. 191-I950C. La recris tallisation dans un mélange d'acide acétique et d'eau donne une matière solide qui fond entièrement à 188 C. On répète la même réaction pour préparer une matière solide dont le P.?. est 180-183 C. Le traitement avec l'méthanol élève le P.F. à 184-187 C. On combine les deux produits, on recristallise dans un mélange d'éthanol et d'eau et on obtient 7,0 g du produit indiqué dans le titre: P.F. 184-187 C. Les spectres IR et RMN confirment la structure indiquée. Analyse : Calculé pour CgH12N40S : C 48,20; H 5,39; N 24,98 Trouvé : C 48,22; H 5,29; N 25,02 EXEMPLE 4 1-(4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée À une solution de 12,0 g de monométhylamine dans 70 ml de diméthylformamide, préparée en faisant passer l'amine gazeuse dans le solvant à -3000, on ajoute 10,0 g de (4-cyano-3-méthyl- 5-isothiazolyl)-carbamate de phényle. On agite le mélange dans un récipient sous pression et on chauffe pendant 19 heures à environ 40 C, on refroidit sur un bain de glace, on ouvre le récipient, on verse le contenu dans 300 ml d'eau, on acidifie la solution à pH 2 avec HCl concentré, on recueille la matière solide sur un filtre, on lave avec de l'eau et on sèche, P.F. 218-222 C. On recristallise la matière solide séchée dans de méthanol et on obtient 4,5 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 230-231 C. Une nouvelle recristallisation élève le P.F. à 238-240 C. Les spectres IR et RMN confirment la structure indiquée. Analyse: Calculé pour CN40S : C 42,85; H 4,11; N 28,55 Trouvé : C 42,91; H 4,37; N 28,44 EXEMPLE 5 1-(4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On chauffe sous reflux pendant 16 heures un mélange de 6,7 g de 5-amino-3-isopropylisothiazole-4-carbonitrile et 35 ml d'isocyanate de méthyle dans 35 mi de tétrahydrofuranne contenant 14 gouttes de diacétate de dibutyl-étain. On élimine les compo- sants volatils du mélange de réaction par évaporation sous pression réduite (température inférieure à 35 C). On triture le résidu avec 75 mi de méthanol chaud, on filtre, on refroidit le filtrat à la température ambiante, ce qui conduit à la séparation de la matière solide.On isole cette matière solide et on obtient 7,2 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 223-235 C. Le spec tre RMN confirme la structure indiquée. Analyse : Calculé pour C9H12N40S : C 48,20; H 5,39; N 24,98 Trouvé : O 48,21; R 5,49; N 24,99. EXEMPLE 6 1-(4-carbamoyl-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On chauffe sur un bain de vapeur pendant 1 heure un mélan ge de 5,4 g de 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3-méthyl urée préparée comme dans l'exemple 5 et 25 ml d'acide sulfurique concentré, puis on verse sur 200 nl de glace pilée. On neutralise la solution foncée à pH 8 par addition d'bydroxyde d'ammonium concentré. On recueille la matière solide qui se sépare, on sèche et on recristallise à deux reprises dans du méthanol pour obtenir ainsi 2,7 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 217-2190C. Les spectres IR et RMN confirment la structure indiquée. Analyse : Calculé pour C9H14N4O2S: C 44,61; H 5,82; N 23,12 trouvé : C 44,55; H 5,65; N 23,12 EXEMPLE 7 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3-isopropylurée On chauffe à environ 40 C pendant 22 heures un mélange de 10 g de (4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-cabamate de phényle et 20,6 g d'isopropylamine dans 60 ml de diméthylformamide. l'e traitement du mélange de la façon décrits dans l'exemple 4 et la recristallisation de la matière solide dans de méthanol aqueux à 50 % permettent d'obtenir 7,0 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 485-188 C.Les spectres IR et RMN confirment la structure indiquée. Analyse: Calculé pour C11H16N40S : C 52,36; H 6,39; N 22,20 trouvé : C52,09; H 6,42; N 22,20. EXEMPLE 8 1-(4-carbamoyl-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-urée On chauffe sur un bain de vapeur avec agitation pendant 90 minutes un mélange de 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)- 3-isopropylurée préparée comme dans l'exemple 7 et 20 mi d'acide sulfurique concentré, puis on verse sur 200 ml de glace pilée. On neutralise la solution foncée à pH 7 par- addition d'hydroxyde d'ammonium concentré . On recueille la matière solide qui se sépare, on sèche, on dissout dans de l'éthanol, on élimine méthanol sous pression réduite et on obtient une matière solide, P.F. 227230 C. Avec cette matière solide, on prépare une suspension dans environ 200 ml de méthanol chaud, on filtre le mélange chaud, on concentre le filtrat à un petit volume, on recueille sur un filtre la matière solide cristallisée et on obtient 1,8 g d'un produit dont l'identité (produit indiqué dans le titre) est confirmée par le spectre RMN et par l'analyse élémentaire, P.)?. 238 2400C. Analyse : Calculé pour C8H12N4O2S: C 42,09; H 5,30; N 24,54 Trouvé : C 42,01; H 5,39; N 24,29 ExEMPt9 1-(4-éthoxycarbonyl-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On place dans un récipient sous pression et on chauffe sur un bain de vapeur pendant 6 heures un mélange de 5 g de (4éthoxycarbonyl-3-méthyl-5-isothiazolyl)-carbamate de phényle avec une solution saturée de diméthylamine dans 65 ml de diméthylfor- mamide. On refroidit le récipient, on verse le contenu dans 300 ml d'eau, on extrait le mélange aqueux avec trois portions de 200 ml d'éther diéthylique, on combine les extraits éthérés et on sèche sur sulfate de sodium.On élimine l'éther sous pression réduite à 0 C, on dissout le résidu dans le chloroforme et on vérifie la présence du produit désiré par un examen aux infra-rouges. On élimine le chloroforme, on mélange le résidu avec de l'éther diéthylique, on isole par filtration la matière solide non dissoute, on dilue le filtrat avec un supplément d'éther; on lave les solutions avec une solution à 10 % d'hydroxyde de sodium, puis avec une solution saturée de chlorure de sodium et on sèche sur du sulfate de sodium. On élimine l'éther comme précédemment et on combine le résidu solide avec celui qui a été précédemment isolé. On recristallise les matières solides combinées dans du méthylcyclohexane et on obtient 0,3 g du produit indiqué dans le titre, P.y. 128-129 C.Les spectres IR et RMN confirment la structure indiquée. Analyse : Calculé pour C10R14N 0 S: C 46,86; H 5,51; N 16,39 trouve : C 46,80; H 5,68; N 16,42 EXEMPLE 10 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On place dans un récipient; sous pression et on maintient à 80 C pendant 4 heures un mélange de 4,5 g de (4-cyano-3-isopropyl- 5-isothiazolyl)-carbamate de phényle et une solution saturée de diméthylamine dans 40 ml de diméthylformamide. On évapore la solution à siccité sous pression réduite et on reprend le résidu dans de l'éthanol aqueux chaud. Pendant le refroidissement de la solution, la matière solide se sépare. On isole cette matière solide (P.F. 130-1340C) et on laisse la solution au repos pendant la séparation d'un supplément de matière solide (P.F. 130-135 C). On combine les deux matières solides, Qn recristallise dans du méthylcyclohexane et on obtient 1,4 g du produit indiqué dans le titre, P.F. 131-1340C. Les spectres IR et IMN confirment la structure indiquée.. Analyse: Calculé pour C10H14N4OS: C 50,39-, H 5,92 ; N 23,51 trouvé : C 50,19; H 6,02 ; N 23,25 EXEMPI Il 1-(4-cyano-3-propyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On chauffe sous reflux pendant 20 heures un mélange de 13,4 g de 5-amino-3-propyl-isothiazole-4-carbonitrile et 70 mi d'isocyanate de méthyle dans 70 mi de tétrahydrofuranne contenant 30 gouttes de diacétate de dibutyl-étain. On concentre le mélange de réaction sous pression réduite, on dissout le résidu dans du méthanol chaud, on filtre la solution chaude et on laisse revenir lentement à la température ambiante.On isole -su un filtre la matière solide qui se sépare, on lave avec du méthanol froid et on obtient 10,2 g du produit indiqué dans le titre, P.F. 194-1950 C. On obtient dans une seconde récolte un supplément de 2,4 g de produit, P.F. 192-193 C. Le spectre RMN confirme la structure in diluée. Analyse: Calculé pour C9H12N4OS : C 48,20; H 5,39; N 24,98 ; Trouvé : G 48,27; H 5,40; N 24,98. ZE,E 12 1-(4-cyano-3-éthyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On chauffe sous reflux avec agitation pendant 16 heures un mélange de 10,4 g de 5-amino-3-éthyl-isothiazole-4-carbonitrile et 50 ml d'isocyanate de méthyle dans 50 ml de tétrahydrofuran- ne contenant 23 gouttes d'acétate de dibutyl-étain. On concentre le mélange sous pression réduite et on recristallise le résidu, avec un traitement par du charbon de bois activé, dans du méthanol, ce qui donne 11,8 g du produit indiqué dans le titre, P.F. 220-221 C. Le spectre RMN- confirme la structure présumée. Analyse : Calculé pour C8H10N4OS : C 45,70; H 4,79; N 26,65; trouvé : C 45,90; H 4,91; N 26,56. EXEMPLE 13 1-(4-carbamoyl-3-éthyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On chauffe à 10000 pendant 75 minutes avec agitation un mélange de 7,8 g de 1-(4-cyano-3-éthyl-5-isothiazolyl)-3-méthyl urée préparée comme dans l'exemple 12 et 35 ml d'acide sulfurique concentré. On verse le mélange chaud sur 300 ml de glace pilée, on agite le mélange aqueux pendant 15 minutes, puis on neutrali- se à pH 8 avec de l'hydroxyde d'ammonium concentré, on refroidit à -5 C, on filtre et on lave la matière solide isolée avec de l'eau froide. On dissout la matière solide lavée dans du méthanol Chaud, on filtre la solution chaude et on laisse refroidir lentement. On isole la matière solide qui se sépare et on obtient 5,6 g du produit indiqué dans le titre, P.F. 215-216 C. Le spectre I?ItN confirme la structure indiquée. Analyse: Calculé pour C8H12N4O2S: O 42,09; H 5,30 ; N 24,54 trouvé : C 42,31; H 5,41 ; N 24,63 EXEMPLE 14 1-(4-carbamoyl-3-propyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On traite un mélange de 8,6 g de 1-(4-cyano-3-propyl-5- isothiazolyl)-3-méthylurée provenant de l'exemple Il et 40 mi d'acide sulfurique concentré par la meme technique que dans l'exemple 13 et on obtient 6,9 g du produit indiqué dahs le titre, P.F. 204-2050 C. Le spectre RMN confirme la structure indiquée. Analyse : Calculé pour C9H14N4O2S: C 44,61; H 5,82 ; N 23,12 trouvé: C 44,61; H 5,92 ; N 23,11 EXEMPLE 15 1-(3-t-butyl-4-cyano-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On chauffe sous reflux avec agitation pendant 24 heures un mélange de 12,7 g de 5-amino-3-t-butyl-isothiazole-4-carboni- trile et 50 ml d'isocyanate de méthyle dans 50 ml de tétrahydro- furanne contenant 25 gouttes de diacétate de dibutyl-étain. On concentre sous pression réduite, on dissout le résidu dans du méthanol chaud, on filtre la solution dans le méthanol chaud et on laisse refroidir lentement.On isole trois fractions de cristaux : I P.F. 220-221 C II P.F. 183-187 C III P.F. 217-222 C La chromatographie en couche mince et les spectres IR et RMN montrent que le produit I est une 1-(3-t-butyl-4-cyano-5-isothia- zolyl)-3-méthyl-3-(méthylcarbamoyl)-urée sensiblement pure et que le produit III est le produit désiré pratiquement pur, alors que le produit II est un mélange en parties sensiblement égales des deux matières indiquées. La recristallisation du produit III dans l'éthanol donne 1,5 g de 1-(3-t-butyl-4-cyano-5-isothiazolyl)-3-méthylurée pure, P.F. 232-2330C et l'examen par chromatographie en couche mince ainsi que le spectre RMN indiquent l'absence de carbamoylurée. Analyse : Calculé pour C10H14N40S : C 50,40; H 5,92 ; N 23,51 trouvé : C 50,67; H 6,07 ; N 23,75 EXEMPLE 16 1-(3-t-butyl-4-carbamoyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée On chauffe à 1000C pendant 75 minutes avec agitation un mélange de 4,1 g de 1-(3-t-butyl-4-cyano-5-isothiazolyl)-3- méthyl-3-(méthylcarbamoyl)-urée préparée comme dans l'exemple 15 et 20 mi d'acide sulfurique concentré, puis on verse le mélange chaud dans 200 ml d'eau glacée, on agite pendant 1 heure, on neutralise la solution aqueuse à pH 8 avec de l'hydroxyde d'ammonium concentré et on refroidit de nouveau à 50C. On isole la matière solide et on constate qu'elle n'est que partiellement soluble dans la plupart des solvants.On soumet la matière solide à une extraction dans de l'méthanol chaud à l'aide d'un appareil Soxhlet on refroidit l'extrait et on isole la matière solide qui se sépare pour obtenir 1,5 g d'un produit blanc, P.F. 332-3330C, qui est le produit indiqué dans le titre, comme indiqué par l'analyse élément aire et par RMN. Analyse: Calculé pour C10H16N4O2S: C 46,87; H 6,29 ;N 21,86; trouvé : C 46,58; R 6,37 ; N 21,84. EXEMPLE 17 1-(4-cyano-3-propyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On traite par la même technique que dans l'exemple 10 une solution de 11,5 g de (4-cyano-3-propyl-5-isothiazolyl)-carbama- te de phényle et 3,7 g de diméthylamine dans 40 ml de diméthyl- formamide et on obtient un liquide brun qui se solidifie quand on le laisse au repos pendant 16 heures. La recristallisation de la matière solide dans le méthanol aqueux donne 6,8 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 117-118 C. Analyse : Calculé pour C10H14N4OS: C 50,39; H 5,92, N 23,51 trouvé: C 50,57; H 5,89; N 23,77 EXEMPLE 18 1-(3-t-butyl-4-cyano-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On traite un mélange de 12,2 g de (3-t-butyl-4-cyano-5- isothiazolyl)-carbamate de phényle et 3,7 g de diméthylamine dans 40 ml de diméthylformamide par la même technique que dans l'exem- ple 10 et on obtient une matière solide blanche. On recristallise cette matière solide dans de méthanol aqueux et on obtient 8,7g du composé indiqué dans le titre, P.F. 167-168 C. Analyse : Calculé pour C11H16N40S : C 52,37; H 6,39 ; N 22,21 trouvé : C 52,17; R 6,60; N 21,95 EXEMPLE 19 1-(4-cyano-3-éthyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On traite un mélange de 11,1 g de (4-cyano-3-éthyl-5- isothiazolyl)-carbamate de phényle et 3,7 g de dîmethylamine dans 40 mi de diméthylformamide de la façon décrite dans l'exemple 10 et on obtient une matière solide d'une couleur gris brun. La recristallisation de cette matière dans l'éthanol donne 7,2 g du produit indiqué dans le titre, P.F. 156-157 C. Le spectre RMN confirme la structure indiquée. Analyse t Calculé pour C9H12N40S: C 48,21; H 5,39; N 24, 9 trouvé: C 47,98; H 5,58; N 24,86. EXEMPLE 20 1-(4-carbamoyl-3-propyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée A 4,0 g de 1-(4-cyano-3-propyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthyl urée à la température de glace, préparée comme décrit dans l'exem- ple 17, on ajoute avec précaution 8 mi d'acide sulfurique concentré. On laisse le mélange revenir lentement à la température ambiante puis on chauffe à 50 C pendant 2 heures. On verse la solution chaude sur 75 ml d'eau glacée et on agite pendant 15 minutes, ce qui conduit à la séparation de la matière solide. On ajoute un supplément de 75 ml d'eau glacée, an agite et on filtre, on lave le précipité isolé avec de l'eau froide. On neutralise le filtrat à pH 7 avec de l'hydroxyde d'ammonium concentré ce qui provoque la séparation d'un supplément de matière solide. La chromatographie en couche mince confirme que les deux matières solides sont identiques; on les combine et on recristallise dans de l'éthanol, ce qui donne 3,3 g du composé indiqué dans le titre, P.F, 173-174 C.Le spectre RMN confirme la structure indiquée0 Analyse : Calculé pour c10H16N4O2S: C 46,87; H 6,29; N 21,86 trouvé : C 47,07; H 6,08; N 21,81 EXEMPLE 21 1-(4-carbamoyl-3-éthyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On traite un mélange de 4,0 g de 1-(4-cyano-3-éthyl-5- isothiazolyl)-3,3-diméthylurée et 9 ml d'acide sulfurique concentré par la même technique que dans l'exemple 20 et on obtient 3,4 g du produit indiqué dans le titre, P.F. 195-196 C. Le spectre 1tN confirme la structure indiquée. Analyse : Calculé pour C9H14N402S : C 44,63; H 5,83; N 23,13 trouvé : C 44,76; H 5,93; N 23,27. EXEMPLE 22 1-(3-t-butyl-4-carbamoyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On traite un mélange de 5,4 g de 1-(3t-butyl-4-cyano-5 isothiaolyl)-3,3-diméthylurée et 11 ml d'acide sulfurique concentré de la façon décrite dans l'exemple 20, ce qui donne une ma tière- solide blanche. On recristallise cette matière dans de l'acide acétique puis dans de I'éthanol et on obtient 1,8 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 335-33G0C. Le spectre RMN confirme la structuré indiquée. Analyse : Calculé pour C11H18N4O2S: C 48,88; H 6,-71; N 20,73; trouvé : C 49,03; H 6,81; N 20,78. EXEMPLE 23 1-(4-carbamoyl-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée On traite un mélange de 5,0 g de 1-(4-cyano-3-isopropyl5-isothiazolyl)-3,3-diméthylurée et Il ml acide sulfurique concentré comme dans l'exemple 20. On triture avec de l'éthanol le -précipité initial, P.F. 2160C. On constate que la matière solide insoluble (P.F. 195-196 C) est différente du produit recherché et on la met au rebut. On chauffe la solution éthanolique avec de 1' acide chlorhydrique aqueux à 10 % pendant 2 heures sur un bain de vapeur, on refroidit le mélange, on recueille la matière solide peton sèche ce qui donne 1,3 g dtune matière solide qui est le produit indiqué dans le titre (comme on le constate par le spectre RMN et l'analyse élémentaire). La neutralisation à pE 7-8 du mélange initial d'eau glacée hautement acide avec de l'hydroxyde d'ammonium permet d'isoler un supplément de produit qui, après recristallisation dans l'é- thanol, fond à 183-184 C. Le spectre RMN et l'analyse confirment qu'il s'agit du composé indiqué dans le titre à l'état pur. Analyse: Calculé pour C10H16N4O2S: C 46,87; H 6,29; N 21,86; trouvé : C 46,81; H 6,55; N 21,96. EXEMPLE 24 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3-méthoxy-3-méthylurée On chauffe dans un récipient sous pression d'une contenance dè 200 ml un mélange de 4,3 g de (4-cyano-3-isopropyl-5-iso- thiazolyl)-carbamate de phényle et 0,9 g de N,O-diméthylhydroxyl- amine dans 20 ml de diméthylformamide, avec agitation à une tem- pérature de 100 C pendant 5 heures puis on laisse refroidir lentement à la température ambiante, on concentre sous pression réduite et on cristallise le résidu qui se solidifie avec le temps dans de l'éthanol, ce qui permet d'obtenir 3,3 g du composé indiqué dans le titre, P.F. 106-107 C.Le spectre RMN confirme la structure indiquée Analyse : Calculé pour C10H14N4O2S: C 47,24 ; H 5,55 ; N 22,04 trouvé : C 4j1,30 ; H 5,68 ; N 22,21 De fagon analogue, on prépare la 1-(3-t-butyl-4-cyano-5 isopthiazolyl)-3-méthoxy-3-méthylurée, P.F. 68-70 C. Le spectre RMN confirme la structure indiquée. L'hydrolyse de ce dernier composé avec de l'acide sulfurique concentré permet d'obtenir la -1(3-t-butyl-4-carbamoal-5-isothiazolyl)-3-méthoxy-3-méthylurée, P.)?. 3330C (déc.). Le spectre RIS confirme la structure indiquée. Par le même procédé que celui de l'exemple 2, on prépare les composés suivants: Exemple 25 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolal) 3-cyclopentylurée P.F. 161-163 C Exemple 23 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolal) 3-cyclopropylurée P.F. 201-203 C Exemple 27 3,3-dibutyl-1-(4-cyano-3-isopropyl-5 isotùiazolyl)urée, uile lourde Exemple 28 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl) 3,3-di(isopropyl)urée P.F. 209-210 C Exemple 29 N-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl) mOrpholine-1-carboxamide, P.F. 155-1560C Exemple 30 N-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl) pipéridine-d-carboxamide P.F. 170-171 ?C Exemple 31 N-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl) pyrrolidine-1-carboxymide, P.F. 161-162 C Exemple 32 N-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl) 2,5-diméthylpyrrolidine-1-carboxamide P.F. 129-130 C Exemple 33 3,3-diallyl-1-(4-cyano-3-isopropyl-5 isothiazolyl)urée P.F. 59-60 C Exemple 34 3-sec-butyl-1-(4-cyano-3-isopropyl-5isothiazolyl)urée P.F. 176-178 C Par les procédés décrits ci-dessus, on prépare également les composés suivants Exemple 35 1-[4-carbamoyl-3-(1-méthylbutyl)-5-iso thiazolyl]-3-méthylurée P.F. 216-217 C Exemple 36 1-[3-sec-butyl-4-carbamoyl-5-isothiazolyl) 3-méthylurée, P.F. 196-198 C Exemple 37 1-(3-sec-butyl-4-carbamoyl-5-isothiazolyl) 3-méthylurée P.F. 213-214 C EXEMPLE 38 1-[4-carbymoyl-3-(1-méthylbutyl)-5-iso thiazolyl]-3,3-diméthylurée P.F. 130-131 C Exemple 39 1-[4-carbamoyl-3-(1-méthylbutyl)-5-iso thiazolyl]-3-éthylurée P.F. 206-207 C Exemple 40 I -(4-c arb amoyî-3-isobutyl-5-isothiazo- lyl)-3,3-diméthylurée P.F. 182-183 C Exemple 41 1-(4-cyano-3-isobutyl-5-isothiyzolyl) 3,3-diméthylurée P.F. 168-169 C Exemple 42 1-[4-carbamoyl-3-(1-éthylpentyl)-5-iso thiazolyl]-3,3-diméthylurée, P.F. 114-115 C Exemple 43 1-(3-sec-butyl-4-cyano-5-isothiazolyl) 3-méthylurée P.F. 195-197 C Exemple 44 3-butyl-1-(4-cyano-3-isopropyl-5-iso thiazolyl)urée P.F. 129-130 C Exemple 45 1-(4-éthoxycarbonyl-3-méthyl-5-isothia zolyl)-3-éthylurée P.F. 138-141 C Exemple 46 1-(4-éthoxycarbonyl-3-méthyl-5-isothia zolyl)-3-méthylurée P.F. 189-192 C Exemple 47 1-(3-butyl-4-carbamoyl-5-isothiazolyl) 3-éthylurée P.F. 220-221 C Exemple 48 1-[4-cyano-3-(1,1-diméthylbutyl)-5-iso thiazolyl]-3,3-diméthylurée P.F. 108-109 C Exemple 49 1-(3-butyl-4-carbamoyl-5-isothiazolyl) 3-méthoxy-3-méthylurée P.F. 163 C Exemple 50 1-(4-carbamoyl-3-pentyl-5-isothiazolyl) 3-méthoxy-3-méthylurée P.F. 157-159 C On a démontré par les tests suivants les activités herbicides des composés selon l'invention. Dans les tests de pré-émer gence, on a planté des rangées de graines de haricots de Lima (Phaseolus lunatus), de mais (Zea mays), d'avoine sauvage (Avena fatua), de laitue (Lactuca sativa), de moutarde (Brassica junces) et d'harbes sauvages (Digitaria sanguinalis), dans des boîtes à semis peu profondes (20 x 15 x 7,5 cm) contenant de 5 à 7,5 cm de terre sablonneuse argileuse 24 heures après la plantation, on a pulvérisé une solution acétonique aqueuse du composé Cen utilisant suffisamment d'acétone pour assurer la solution) sur la terre à un taux équivalent à 8,96 kg/ha en utilisant un volume total équivalent de 744 litre-s par hectare. On a maintenu les boîtes dans des conditions normalas de croissance dans une serre pendant trois semaines environ, après quoi on a déterminé l'efficacité herbicide du composé. On a examiné les espèces individuelles de plants pour les comparer aux plants non traités. Dans le tableau I ci-après, on a présenté les résultats concernant les tests de pré-émergence avec les composés selon l'invention. Dans les tests de post-émergence, on a planté des rangées de graines de la même façon que pour les tests de pré-émergence et on a maintenu les plants non traités dans une serre Jusqu'au déploiement des premières feuilles trifoliées sur les plants des haricots. On a ensuite pulvérisé sur les plants testés une solution acétonique aqueuse du composé, comme dans les tests de préémergence. On a remis les plants dans la serre et on les a conservés dans des conditions normales de croissance pendant environ trois semaines de plus, après quoi on a déterminé l'efficacité berbicide des composés. Dans le tableau II, figurent les données concernant les tests de post-émergence avec les composés selon l'in- vention. TABLEAU I Activité herbicide en pré-émergence des isothiazolylurées (exprimée par le pourcentage de destruction à un taux d'application de 8,96 kg/ha) Composé de Haricots Avoine Herbe l'exemple de Lima Mais sauvage Laiture Moutarde sauvage 1 90x 100 - 100 100 100 2 100 30x - 100 100 100 3 75x 0x - 100 100 50x 4 100 0 - 80x 100 100 5 100 100 100 100 100 100 6 100 30x - 100 100 100 7 100 0 - 100 100 95x 8 100 0 - 100 100 90x 9xx 50 0 - 0 0 20 10 100 0x - 100 100 100 11 100 70x 100 100 100 100 12 100 100 100 100 100 100 13 100 100 100 100 100 100 14 100 100 100 100 100 100 15 100 100 100 100 100 100 16 100 100 100 100 100 100 17 100 100 100 100 100 100 18 100 100 100 100 100 100 19 100 100 100 100 100 100 20 100 100 100 100 100 100 21 100 100 100 100 100 100 22 100 0 100 100 100 10 23 100 100 100 100 100 100 24 100 100 100 100 100 100 25 0 0 0 80x 100 30 26 100 100 100 100 100 100 27 0 0 10 20 30 0 28 25 0 0 0 0 0 29 100 0x 50 100 100 100 30 50 0 10 100 100 10 31 100 0 100 100 100 80x 32 50x 0 0 100 100 100 33 50 0 0 100 100 70x 34 100 0 50 100 100 80x xLes plants qui ont survécu sont très endommagés et on ne s'attend pas à une recupération xxTaux d'application 2,24 kg/ha. TABLEAU II Activité herbicide en post-émergence des isothiazolylunées (exprimée par le pourcentage de destruction à un taux d'application de 8,96 kg/ha) Composé Haricots Avoine Herbe de l'exemple de Lima Mais sauvage Laitue Moutarde sauvage 1 100 30x - 100 100 100 2 100 100 - 100 100 100 3 100 0 - 100 100 100 4 100 70 - 100 100 100 5 100 100 100 100 100 100 6 100 100 - 100 100 100 7 100 0 - 100 100 80x 8 100 0 - 100 100 80x 9xx 100 0 - 100 100 40 10 100 100 - 100 100 100 Il 100 70 100 100 100 100 12 100 100 100 100 100 100 13 100 100 100 100 100 100 14 100 100 100 100 100 100 15 100 100 100 100 100 100 16 100 100 100 100 100 100 17 100 100 100 100 100 100 18 100 100 100 100 100 100 19 100 100 100 100- 100 100 20 100 100 100 100 100 100 21 100 100 100 100 100 100 22 100 30 100 100 100 30 23 100 100 100 100 100 100 24- 100 100 100 100 100 100 25 100 O 10 100 100 10 26 100 100 100 100 100 100 27 50 0 0 80x 100 20 28 100 0 50 50 100 10 29 100 0 30 100 100 70 30 100 0 0 100 100 10 31 100 30 50 100 100 40 32 100 0 0 100 100 80x 33 100 0 20 100 100 60 34 100 30 70 100 100 100 xLes plants qui ont Survécu sont très endommagés et on ne s'attend pas à une récupération xxTaux d'application 2,24 kg/ha. Pour des applications herbicides, on peut utiliser les 1-(3alkyl-4-substituées-5-isothiazolyl)-3-alkylurées, 3,3-dialkyl urées et 3-alcoxy-3-alkylurées sous des formes diverses comprenant des adjuvants agricoles et des véhicules agricoles, c'est-à- dire les matières qu'on utilise normalement pour.faciliter la dispersion des ingrédients actifs dans les applications agricoles, sans oublier le fait que la formule et le mode d'application d'un produit toxique risquent d'influer sur l'activité de la matière dans une application donnée. Ainsi, on peut préparer un composé selon l'invention sous forme de granules relativement gros, d'une poudre mouillable, d'un concentré émulsionnable, d'une solution ou d'une préparation d'un autre type connu, selon le mode d'application désiré. Les compositions granulaires sont d'un intérêt spécial pour une distribution par voie aérienne ou pour la pénétration d'une volte de feuillage. Les compositions granulaires peuvent être de plusieurs types. les granules imprégnés sont ceux dans lesquels l'ingrédient actif est appliqué sur des grosses particules d'un véhicule absorbant, tel que l'argile attapulgite, le kaolin, les épis de mars, le mica expansé, etc, normalement sous forme d'une solution dans un solvant.On peut préparer des granules enrobés en surface par pulvérisation de l'ingrédient actif fondu sur la surface de particules normalement non absorbantes ou par pulvéri- sation d'une solution de l'ingrédient actif dans un solvant. le noyau peut être un produit hydrosoluble tel qu'un engrais en pastilles ou il peut être insoluble comme, par exemple, le sable, les éclats de marbre, le talc grossier, etc. Plus particulièrement, il est recommandé d'utiliser des granules dans lesquels une poudre mouillable est appliquée sous forme d'un enrobage superficiel à un substrat en sable ou en une autre matière particulaire insoluble, de manière que la poudre mouillable puisse être dispersée lors du contact des granules avec l'humidité.On peut préparer les granules par agglomération de poudres en utilisant des rouleaux aglomérateurs, ou par extrusion dans une filière ou encore par l'emploi d'un disque de granulation. Les concentrations des produits granulaires sont très variables et peuvent entre comprises entre aussi; peu que 0,5 % et autant que 95 5' de l'ingrédient actif. les poudres mouillables sont également des produits utiles aussi bien pour les applications en pré-émergence qu'en postémergence et ces poudres sont sous forme de particules finement divisées facilement dispersables dans l'eau ou un autre liquide. La poudre mouillable est finalement appliquée à la terre ou sur la végétation qu'on desire détruire, ou-bien sous forme d'une matière sèche finement divisée ou bien sous forme d'une émulsion dans l'eau ou dans un autre liquide. les véhicules appropriés pour des poudres mouillables sont la terre à foulon, les kaolins, les silices et d'autres diluants minéraux facilement mouillables et hautement absorbants. On prépare normalement les poudres mouillables en une concentration de 5 à 80 % de l'ingrédient actif, selon le pouvoir absorbant du véhicule et les compositions contiennent aussi normalement une petite proportion d'un agent de mouillage, de dispersion ou d'émulsionnement pour faciliter la dispersion.Par exemple, une composition efficace de poudre mouillable contient 80,8 parties de 1-(4-carbamo 3-isoprop;srl- 5-isothiazolyl)-3-méthylurée, 17,9 parties de l'argile dite aux Etats Unis "palmetto clay" et 1,0 partie de lignosulfonate de sodium ainsi que 0,3 partie d'un polyester aliphatique sulfoné, en qualité -d'agents mouillants. D'autres compositions utiles pour des applications herbicide des sont des concentrés émulsionnables qui sont des compositions homogènes liquides ou pâteuses dispersables dans l'eau ou dans un autre liquide et pouvant consister entièrement en un composé selon l'invention en combinaison avec un agent d'émulsionnement liquide ou solide; en variante, la composition peut contenir également un véhicule liquide acceptable dans l'agriculture, par exemple le xylène, un naphta lourd aromatique, l'isophorone ou un autre solvant organique non volatil. Les agents usuels de mouillage, de dispersion ou d'6mulsion- nement qu'on utilise dans l'agriculture comprennent, par exemple, les alkyl et aikylaryl-sulfonates et sulfates et leurs sels sodiques; les ozytes de polyéthylène; les huiles sulfonées, les esters d'acides gras de polyalcools; et d'autres surfactifs usuels dont un grand nombre sont disponibles dans le commerce. Quand on utilise un surfactif, celui-ci représente normalement 1 à 15 % en poids de la composition herbicide. On peut appliquer les compositions de ce type sans dilution supplémentaire ou bien sous forme de solutions, émulsions ou suspensions diluées dans l'eau ou dans un autre diluant convenable. On peut appliquer les compositions à la zone où l'on désire lutter contre la végétation indésirable, en pulvérisant sur cette végétation ou sur la surface du sol quand la composition est liquide, ou bien en distribuant le produit à l'aide d'une installation mécanique quand le produit est solide. On peut également incorporer une matière appliquée en surface dans la couche supérieure du sol par une opération de culture agricole ou bien on peut laisser la matière telle quelle, en choisissant toujours la technique la plus appropriée pour bénéficier des résultats optimaux par un traitement donné. On peut combiner les composés et/ou les appliquer avec des insecticides, des fongicides, des nématocides, des régulateurs de croissance, des engrais et d'outres produits chimiques agricolles. Bien entendu, quand on applique les composés actifs selon l'invention, que ce soit isolément ou en combinaison avec d'autres produits chimiques agricoles, on doit toujours utiliser une quantité et une concentration efficaces d'isothiazolslurée. Il va de soi qu'on peut apporter diverses modifications aux modes de nise en oeuvre qui ont été décrits sans sortir pour autant du cadre de l'invention, REVENDICATIONS 1. Isothiazolylurée substituée, caractérisée en ce qu'elle répond à la formule dans laquelle R1 est un radical alkyle à chaste droite ou ramifiée contenant 1 à 8 atome carbone; R2 est un atome d'hydrogène, un radical allyle, alcoxy ou alcényle pouvant contenir jusqu'a 4 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle de 3 à 6 atomes de carbone; R; est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle pouvant contenir jusqu'à 4 4 atomes de carbone;R2 et R3 peuvent être réunis pour former un hétérocycle de 5 à 7 éléments dont l'un peut être un atome d'oxygène; et A est un groupe cyano, carbamoyle ou alcoxycarbonyle dont le groupe alcoxy contient I à 4 atomes de carbone. 2. Isothiazolylurée selon la revendication 1, caractérisée en ce que (a), lorsque A représente un groupe cyano, R2 et R3 représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un radical méthyle ou éthyle; ou, (b), lorsque À est un groupe alcoxycarbonyle et R2 est un atome d;1bydrogène, alors R contient de 4 à 8 atomes de carbone. 3. Isothiazolylurée selon la revendication 1, caractérisée en ce que R2 et R3 contiennent au total 1 à 4 atomes de carbone et A est un groupe cyano ou carbamoyle. 4. Isothiazolylurée selon la revendication 3, caractérisée en ce que R1 contient 1 à 5 atomes de carbone. 5. Isothiazolylurée selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est l'un des composés suivants la 1-(4-éthoxycarbonyl-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3-isopropylurée; la a 1-(4-cyano-3-méthyl-5-isothiazol;l)-3s5-diméthisrlurée la 1-(4-cyano-3-méthyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée; la 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée; la 1-(4-carbomoyl-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée; la 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3,3-méthylurée; la 1-(3-tert-butyl-4-cyano-5-isothiazolyl)-3-méthylurée; la 1-(3-tert-butyl-4-cyano-5-isothiazolyl)-3,3Ziméthylurée; la 1-(4-cyano-3-isopropyl-5-isothiazolyl)-3-méthoxy-3-méthylurée; la 1-(4-carbomoyl-3-éthyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée; la 1-(4-carbomoyl-3-propyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée; la 1-(4-cis7ano-3-propyl-5-isothiazol;yl)-3s-diméthyluréef la 1-(4-cyano-3-iméthyl-5-isothiazolyl)-3-isopropylurée, la 1-[4-carbamoyl-3-(1-méthylbutyl)-5-isothiazolyl]-3-méthylurée; la 1-(3-butyl-4-cabamoyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée; et la 1-(3-sec-butyl-4-carbamoyl-5-isothiazolyl)-3-méthylurée. 6. Composition herbicide, caracterisée en ce qu'elle. con- tient une quantité efficace d'une isothiazolylurée selon la revendication 1 ou 2, en mélange avec un diluant. 7. Procédé pour empêcher la croissance d'une végétation indésirable et pour détruire une telle végétation, caractérisé en ce qu'on applique à l'emplacement où l'on désire obtenir une telle protection une quantité efficace d'une isothiazolylurée substituée telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 5. 8. Procédé pour l'obtention d'une isothiazolylurée telle que définie à l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir un isothiazolylcarbamate de phényle de formule: avec une amine de formule HNR2R@ à une température d'environ 25 à 1000C pendant une durée de @252 à 24 heures et qu'ensuite on récupère le produit. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on prépare l'aminoisothiazolyl-carbamate de phénylé en faisant réagir un isothiazole de formule avec du chloroformiate de. phényle pendant 1 à 24 heures à une température de 25 à 14000 environ. 10. Procédé pour l'obtention d'une isothiazolylurée substituée de formule indiquée dans la revendieation 1, dans laquelle R1 est un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée de I à 8 atomes de carbone; R2 est un radical alkyle ou alcényle pouvant contenir jusqu'à 4 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle de 3 à 6 atomes de carbone; R3 est un atome d'hydrogène; et A est un groupe cyano, cabamoyle ou alcoxycarbonyle dont le groupe alcoxy contient 1 à 4 atomes de carbone, caracterisé en ce qu'on fait réagir un aminoisothiazole de formule avec un isocyanate de formule R2NCO à une température d'environ 25 à 1000G pendant 0,5 à 24 heures et on récupère le produit. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que lorsque A est un groupe alcoxycarbonyle, R1 doit contenir de 4 à 8 atomes de carbone. 12. Procédé pour l'obtention d'une isothiazolylurée subs tituée de formule dans laquelle R1 est un radical alkyle à channe droite ou ramifiée contenant 1 à 8 atomes de carbone, R2 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alcoxy ou alcényle pouvant contenir jusqu'à 4 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle de 3 à 6 atomes de carbone; R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou al phényle covenant jusqu'à 4 atomes de carbone; R2 et R peuvent être réunis en un hétérocycle de 5 à 7 éléments dont l'un peut être un atome d'oxygène, caractérisé en ce qu'on hydrolyse une 4-cyano-isothiazolylurée de formule; en un composé 4-carbamylique en chauffant à environ 25 à 1000C avec un acide aqueux pendant 0,5 à 24 heures et on récupère le composé 4-carbamylique ainsi obtenu.