Brevet FR2219150A1 — publié le 19740920

la présente invention concerne de nouveaux nitrilotriacétates de potassium perhydratés et leur préparation. On sait que les composés dans lesquels une activité séquestrante et une aptitude à la libération d'oxygène actif sont réunies peuvent trouver, sous réserve de stabilité, une place de choix dans l'industrie du blanchiment et en cosmétologie. La perhydratation des sels alcalins des polyacides séquestrants est, lorsqu'elle est possible, un moyen élégant de réunir ces deux fonctions sur une même molécule. Dans cette classe de - composés, les sels alcalins de il acide nitrilotriacétique, dont les propriétés séquestrantes vis à vis de nombreux mé- taux sont bien connues, sont particulièrement indiqués. Or il s'avère que la préparation de perbydrates stables et cris tallisés des sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique n'est pas réalisable. Il a été trouvé selon la présente invention de nouveaux perhydrates des nitri lotriacétates dipotassique et tripotassique présentant une bonne stabilité au stockage, tout en ayant simulanément une bonne aptitude à la séquestration des métaux et la propriété de dégager de l'oxygène actif. Ces nouveaux nitriiotriacétates de potassium perhydratés répondent aux formules suivantes les perbydrates des sels de potassium de l'acide nitrilotriacé- tique s'obtiennent suivant un mode de mise en oeuvre facilement réalisable en industrie.Selon le procédé de l'invention on ajoute lentement, de façon continue du peroxyde d'hydrogène de concentration au moins égale à 70% on -poids, un sel choisi parsi le groupe constitué par le nitrilotriacétate dipotassi que et le nitrilotriacétate tripotassique, en quantité telle que le rapport molaire peroxyde d'hydrogène-sel soit au moins égal à la stoechiométrie, et l'on sèche sous courant d'air à des températures comprises entre l'ambiante et 40 C. De préférence, le rapport molaire est en léger excès par rapport à la composition théorique que l'on veut obtenir, ce rapport est compris entre 1 et 1,4 pour les monoperhydrates et 2 et 2,4 pour les diperbydrates. La préparation des perhydrates s'effectue dans un malaxeur ou dans tout appareil permettant d'obtenir un bon contact entre les sels et le peroxyde d'hydrogène. Le séchage des perhydrates s'effectue sous courent d'air, on lit fluidisé, à des températures comprises entre l'ambiante et 40 C. Il est possible d'inclure dans la masse réactionnelle 0,5 A 10% en poids, des stabilisants connus du peroxyde d'bydrogène, tels le sulfate de magnésium. le silicate de magnésium, le pyrophosphate acide de sodium, le stannate de sodium, l'acide diéthylènetriaminopentaacétique, etc... cette liste n'étant pas limitative. les produits obtenus présentent une bonne stabilité qui peut dvi- demment être encore améliorés par enrobage du produit à l'aide d'agents classiques tels que les acides gras, les cires, les paraffines, les alcools polyvinyliques, les esters ou éthers de cellulose. L'aptitude è la séquestration des métaux est conservée. Ainsi. la constante de stabilité vis À vis de l'ion calcium est égale à 6 en Milieu chlorure de potassium KCl 0,1 N, les valeurs couramment admises pour l'acide nitril otriacétique (NTA) étant dans le même milieu de l'ordre de 6,4. Les qualités de stabilité au stockage liées à l'activité $séquestrante et à la benne aptitude à la libération d'oxygène actif, font de ces produits des composants privilégiés dans l'industrie du blanchiment et das détergents, et en particulier dans les lessives ménagères et en cosmétologie. I1 est donné ci-après des exemples qui illustrent l'invention à titre non limitatif. Exemple 1 A 1 sole de nitrilotriacétate tripotassique, on ajoute lentement 2,3 moles de peroxyde d'hydrogène à 70%, de façon à ce que l'addition dure environ une heure. Le produit est ensuite séché sous courant d'air chaud è 40 C durant deux heures. Il présente l'analyse suivante : [O] actif : dosé : 8,7 % calculé : 8,6 % Exemple 2 A 1 mole de nitrilotriacétate dipotassique, on ajoute lentement 2, 3 moles de peroxyde d'hydrogène à 70%, après l'addition qui dure une heure, le produit est séché à température aibiante. L'analyse de l'oxygène actif donne le résultat suivant 2 actif dosé : 9,50 % calculé 9,50 % Exemple 3 A 1 mole de nitrilotriacétate dipotassique, on ajoute lentement 1 mole de peroxyde d'hydrogène à 84%, l'addition dure une demi-heure, la pâte blanche obtenue est séchés à température ambiante et l'oxygène actif est dosé. [O] actif dosé : 5% calculé : 5,3 % Exemple 4 A 1 sole de nitrilotriacétate dipotassique, contenant 0,5 % en poids d'acide diéthylènetriaminopentacétique et 5 % en poids de silicate de magnésium, on ajoute lentement 2,3 moles de peroxyde d'hydrogène à 70 %. L1 addition dure 45 minutes, on recueille un produit blanc visqueux que l'on sèche à température ambiante. [O] actif dosé : 9,3 % calculé : 9.0 % REVENDICATION S 1. Dérivés des nitrilotriacétates dipotassique et tripotassique caractérisés en ce que ces composés mono et dlperhydratds sont repré- sentés par les formules 2. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on additionne lentement et en continu du peroxyde d'hydrogène, de concentration au soins égale à 70 % en poids, à un sel choisi parsi le groupe constitué par le nitrilotriacétate dipotassique et le nitrilotriacétate tripotassique en quantité telle que le rapport molaire peroxyde d'hydrogène/sel soit au moins égal à la stoechiométrie, et en ce qu'on seche sous courant d'air à des températures comprises entre l'ambiante et 40 t. 3. Procédé de préparation selon la revendication 2, quand le dérivé est un noeoperbydrate, caractérisé en ce que le rapport molaire peroxyde d'hydrogène/sel est compris entre 1 et 1,4. 4. Procédé de préparation selon la revendication 2, quand le dérivé est un diperhydrate, caractérisé en ce que le rapport molaire peroxyde d'hydrogène/sel est compris entre 2 et 2,4. 5. Procédé de préparation selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'opération de séchage est mise en oeuvre en lit fluidisé. 6. Procédé de préparation selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on ajoute au moins un stabilisant au peroxyde dhydrogène, le stabilisant faisant partie du groupe comprenant le sulfate de magnésium, silicate de magnésium, le pyrophosphate acide de sodiums le stannate de sodium l'acide diéthylènetriaminopentaacétique. 7. Procédé de préparation selon la revendication 6, ca raotérisé en ce qu'on ajoute de 0,5 à 10% en poids de stabilisant par rapport à la masse réactionnelle. 8. Procédé de préparation selon une quelconque des revendications 2 à 7 caractérisé en ce qu'on enrobe le produit obtenu à laide d'un agent d'enrobage choisi parmi les acides gras, les cires, les paraffines, les alcools polyvinyliques, les esters et éthers de cellulose. 9. Application des composés selon la revendication 1 et une quelconque des revendications 6 à 8, à titre de produit séquestrant des métaux et libérateur d'oxygène actif, dans le domaine du blanchiment comme constituants des lessives et en cosmétologie.