Brevet FR2237960A1 — publié le 19750214

La présente invention est relative à une compositon détergente ayant des propriétés anti-redéposition de la saleté améliorées Plus particulièrement elle concerne une -composition détergente comprenant un mélange da- gents anti-redéposition ayant une action de synergie. Durant le processus de lavage, la saleté peut être redéposée sur les tissus. On connaît depuis longtemps ce prohlème et il est de pratique courante d'inclure dans une composition détergente un composé, habituellement appelé agent anti-redéposition, qui réduit la redéposition de la saleté sur les tissus durant le processus de lavage. On connais dans ce domaine toute une gamme de tels composés, la carboxyméthylcellulose de sodium étant l'un des plus courants. Bien que celle-ci soit un agent anti-redéposition très efficace pour les tissus de coton, elle est inefficace pour les tissus de polyester Récemment, on a proposé des dérivés alkylhydroxyalkylcellulose comme agents anti-redéposition pour les tissus de polyester.Bien que ceux-ci soient agents antiredéposition efficaces pour les tissus de polyester, ils ne sont pas des agents antiredéposition efficaces pour les tissus de coton. De plus, une quantité relativement élevée de cet agent est souvent nécessaire pour obtenir l'effet désiré sur les tissus de polyester.Il a également été proposé d'utiliser des copolymères part-culiers de l'anhydride maléique et d'éthylène ou de méthylvinyléther comme agents anti-redéposition pour les tissus mixtes coton/polyester Toutefois dans les systèmes avec les détergents anioniques même des quantités relativement élevées (2 %) de ces copolymères n'améliorent pas de façon significative les propriétés anti-redéposition delta composition et dans les systèmes avec les détergents no-ioniques une certaine amélioration est obtenue avec 2 à 4 % de ces copolymères Dans les systèmes détergents actifs mixtes on ne relève aucune amélioration même quand on utilise 4 % de ces copolymères. L'objet de la présente invention est de fournir une composition détergente ayant des propriétés anti-redéposition améliorées sur les tissus de polyester et les tissus mixtes coton/polyester. La demanderesse- a maintenant trouvé qu'une propriété antiredéposition satisfaisante sur les tissus de polyester est obtenue lorsqu'on utilise un mélange de dérivés alkylhydroxyalkylcellulose et de copolymèresde l'anhydride maléique avec l'éthylène ou des éthers méthylvinylique. Elle a également trouvé qu'un tel mélange produit un effet anti-redéposition avec synergies permettant ainsi une réduction importante dans les quantités de chacun des composants devant Qtre utilisés, réduisant ainsi le prix de revient. La présente invention est donc relative à une composition détergente comprenant un composé détergent actif et un -mélange. -d'un dérivé alkyl h-yG ezyalkylcellulose et d'un copolymère de l'anhydride maléique avec l'éthylène ou un éther méthylvinylique. Les dérivés alkylhydroxyalkylcellulose pouvant être utilisés selon la présente invention contiennent un nombre total de groupes substituants par unité de glucose compris entre 1,5 et environ 3,0, de préférence entre environ 2,0 et environ 3,0. Ils contiennent au moins environ 1,0, de préférence d'environ 1,0 à environ 2,5 et plus préférentiellement d'environ 1,5 à environ 2,1, groupes alkyle par unité glucose et au moins environ 0,1, de préférence d'environ 0,2 à environ 1,5, et préférentiellement d'environ 0,5 à environ 1,5, groupe hydroxyalkyle par unité glucose. Les groupes alkyle contiennent de 1 à 4, et de préférence 1 à 3, atomes de carbone et les groupes hydroxyalkyle contiennent de 2 à 4, de préférence de Z à 3, atomes de carbone.Les groupes alkyle particulièrement préférés sont les groupes méthyle et éthyle et les groupes hydroxyalkyle préférés sont les groupes hydroxyéthyle et hydroxypropyle. Les groupes propyle, butyle et hydroxybutyle peuvent également être utilisés. Quand le groupe alkyle est méthyle il est souhaitable que le groupe hydroxyalkyle soit hydroxypropyle et quand le groupe alkyle est éthyle il est souhaitable que le groupe hydroxyalkyle soit hydroxyéthyle bien que d'autres combinaisons de groupes alkyle et hydroxyalkyle puissent être utilisées de façon appréciable si on le désire. Les dérivés de cellulose particulièrement préférés pour l'utilisation selon la présente invention sont des méthylhydroxypropyleelluloses ayant de 1,7 à 2,1 groupes méthyle par unité glucose et de 0,8 à 1,0 groupe hydroxypropyle par unité glucose et les éthylhydroxyéthylcelluloses ayant de 1,5 à 1,6 groupes éthyle par unité glucose et de 0,5 à 0,6 groupe hydroxyéthyle par unité glucose. Un certain nombre de ces dérivés cellulose sont disponibles dans le commerce et les autres peuvent rapidement être préparés par des procédés chimiques simples. Un dérivé méthylhydroxypropylcellulose, par exemple, peut être préparé en faisant réagir la cellulose avec le sulfate de méthyle et ensuite avec l'oxyde de propylène (ou vice versa : si l'un des substituants doit être présent dans une quantité plus grande que l'autre, il est préférable que le substituant principal soit appliqué le premier) et une éthylhydroxyéthylcellulose peut autre préparée en faisant réagir la cellulose avec l'oxyde d'éthyle lène et ensuite avec le chlorure d'éthyle. Les copolymbres de l'anhydride maléique avec l'éthylène ou un méthylvinyléther sont des composés bien connus. Les copolymâres de l'anhydride maléique avec l'éthylène peuvent être linéaires ou réticulés et peuvent astre utilisés dans leur forme acide ou dans leur forme d'un sel de métal alcalin, d'ammonium Ou d'ammonium substitué, Ils sont normalement identifiés par leur viscosité eu égard au rapport entre la- viscosité et le degré de polymérisation. Les copolymères appropriés de ce type ont une viscosité (dans une solution b 2X) comprise entre 1 et 10 OOO-cpsDes exemples appropriés de tels copolymères sont les produits EM A#, mis en vente dans le commerce par Monsanto Co. Les copolymères de l'anhydride maléique avec un méthylvinyléther peuvent avoir un poids moléculaire variant entre 400 et 2 000 000 et peuvent avoir une viscosité spécifique entre 0,1 et 6 ( 1 g de polymère dans 100 mi de solution de méthyléthylcétone à 250C). Des exemples appropriés de tels copolymères sont des produits des séries "Gantrez"#, mis en vente dans le commerce par General Aniline et Film Corporation Ils peuvent être utilisés soit dans leur forme acide soit sous forme d'un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'ammonium substitué. La quantité totale du mélange des agents anti-redéposition de l'invention dans la composition détergente peut être de 0,1 à 5 > en poids et est de préférence de 095 à 2 % en poids de la composition. Le rapport du dérivé alkylhydroxyalkylcellulose au copolymère de l'anhydride maléique avec l'éthylène ou le méthylvinyléther est compris entre 1:10 et 10:1, de préf é- rence entre 2t5 et 5:2 Particulièrement efficace est le rapport 5:2. La composition détergente selon la présente invention contient au moins un composé détergent actif. La teneur en détergent actif d'une compo sition détergente dans laquelle le composé détergent actif principal n'est pas un composé détergent actif savon, est généralement-comprise entre 5 et environ 35 % et particulièrement entre environ 10 et environ 25 > en poids de la composition, mais, dans une composition détergente dans laquelle le composé détergent actif principal est un savon, une teneur en détergent actif élevée, par exemple 50 % et plus en poids, est souvent utilisée. Ntimporte lequel des composés détergents actifs habituellement incorporés ou proposés pour l'utilisation dans les compositions détergentes de lavage des tissus peut être utilisé et l'homme de l'art dans le domaine de la formulation de telles compositions détergentes est familier avec ces composés détergents actifs et les diverses quantités et-combinaisons dans lesquelles ils peuvent être avantageusement utilisés. Le ou-les composés détergents actifs peuvent être de caractère anionique, non-ioniqueV ampholyte ou zwitterionique. Les composés détergents actifs cationiques peuvent également être inclus mais ils ne sont pas préférés. Les composés détergents actifs anioniques sont des sels solubles dans liteau ou--dispersibles dans l'eau de divers acides organiques. Les cations de tels sels sont généralement les métaux alcalins, tels que le-sodium et de façon moins préférée, le potassium, les autres cations tels que 1 'ammo- nium et l'emmonium substitué peuvent être utilisés si on le désire.Des exemples d'acides organiques. appropriés sont les acides alkylbenzène-sulfoniques dont les chaines alkyle contiennent de environ 8 à environ 20 atomes de carbone tels que l'acide p-dodécylbenzène sulfonique, les mélanges des acides sulfoniques obtenus par réaction d'hydrocarbures linéaires et ramifiés, saturés et insa turés, tels que les alcanes et les oléfines contenant environ de 8 à environ 22 atomes de carbone, avec le trioxyde de soufre dans le cas des oléfines puis neutralisation et hydrolyse, les acides alkylsulfuriques obtenus par réaction d'alcools aliphatiques contenant environ 8 à environ 22 atomes de carbone avec le trioxyde de soufres les acides alkyléther sulfuriques obtenus par réaction de quantités molaires d'alcools aliphatiques contenant environ 6 à environ 18 atomes de carbone avec environ 1 à environ 15 moles d'oxyde d'éthylène ou un mélange approprié d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et réaction subséquente de l'alcool alcoxylé avec le trioxyde de soufre pour obtenir l'acide recherché, et les savons obtenus à partir d'acides carboxyliques aliphatiques naturels ou synthétiques tels que ceux qui dérivent de sources naturelles telles que le suif, l'huile de noix de coco, l'huile de palme, l'huile de palmiste et l'huile d'arachide. Des exemples de composés détergents actifs non ioniques appropriés sont 5 les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène ou des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène avec des composés organiques ayant des atomes d'hydrogène réactifs, tels que les alkylphénols dont les channes alkyle contiennent environ 6 à environ 12 atomes de carbone, les alcools aliphatiques contenant d'environ 6 à environ 18 atomes de carbone, les amines aliphatiques primaires et secondairés et les amides d'acides gras 9 les oxydes d'amines tertiaires à longue channe comprenant une chaîne alkyle contenant environ 8 à environ 18 atomes de carbone t les oxydes de phosphine tertiaire à longue chaîne comprenant une chaîne alkyle contenant environ 10 à environ 18 atomes de carbone ; et les dialkylsulfoxydes comprenant une chaîne alkyle contenant environ 10 à environ 18-atomes de carbone. Des exemples de composés détergents actifs ampholytes sont les dérivés d'amines aliphatiques secondaires et tertiaires dans lesquels un des substituants aliphatiques contient environ 8 à environ 18 atomes de carbone et un autre contient un groupe anionique aqua-solubilisant par exemple le N-2-hydroxy-dodécyl-N-méthyl-taurate de sodium. Des exemples de composés détergents actifs zwitterioniques sont les dérivés des composés aliphatiques quaternaires ammonium, sulfonium et phosphonium dans lesquels un des substituants aliphatiques contient environ 8 à environ 18 atomes de carbone et un autre contient un groupe anionique aqua-so-lubilisant par exemple le 3-(N,N-diméthyl-N-hexadécylammonio)propane- l-sulfonate. D1autres exemples de composés détergents actifs appropriés couramment utilisés dans ce domaine sont donnés dans ASurface-Active Agents, volume I" par Schwartz et Perry (Ïnterscience î949) et Surface-Active Agents, volume II2' par Schwartz, Perry et Berch (Interscience 1958). I1 a été trouvé que si la composition détergente contient un savon à la noix de coco et un non-ionique de type alcool secondaire C11-C15, condensé avec 5-9 moles d'oxyde d'éthylène et, comme cela peut etre le cas, un détergent anionique2 des effets anti-redéposition particulièrement bons sont obtenus avec le mél-ange des agents antiredéposition selon la présente invention. Une composition détergente pour le lavage des tissus selon la présente invention contient en général, également un cu plusieurs adjuvants de détergence, habituellement la quantité totale de l'adjuvant de détergence est d'environ 20 à environ 70 % en poids de la composition détergente. Beaucoup d'adjuvant@ de détergence appropriés sont connus et l'homme de l'art dans le domaine de la composition détergente pour le lavage des tissus est familier avec ces matières. De même que pour les composés détergents actifs, la nature de l'un quelconque des adjuvants de détergence ou des adjuvants de détergence dans la composition détergente selon la présente invention n'est pas une carac téristique essentielle de la présente invention.Des exemples d'adjuvants de détergence connus sont le tripolyphosphate de sodium, l'orthophosphate trisodique, le pyrophosphate pont a sodique, le trimetaphosphate de sodium, le carbonate de-sodiums le silicate de sodium, le citrate de sodium, l'oxydiacétate de sodium, le carboxyméthyloxysuccinate de sodium2 le nitrilotriacétate de sodium, l'éthylènediaminetétracétate de sodium, les sels de sodium d'acides dicarboxyliques à longue chaste, par exemple les acides succiniques et maloniques à longue chaîne (C1O à C203, les sels de sodium des acides monocarboxyliques à longue chaîne alpha-sulfonés, les sels de sodium d'acides polycarboxyliques dérivés de la polymérisation d'acides carboxyliques insaturés-et d'anhydrides d'acides carboxyliques insaturés tels que L'acide maléique, l'acide acrylique et l'acide itaconique et leurs anhydrides et des amidons modifiés tels que les amidons oxydés dans lesquels certaines unités anhydroglucose sont coupées pour donner des unités dicarboxyliques. En plus des dérivés de la cellulose, des composés- détergents actifs et des adjuvants de détergence, une composition détergente selon la présente invention peut contenir n'importe lequel des ingrédients habituels d'une composition détergente pour le lavage des tissus habituelle dans n'importe quelles quantités-dans lesquelles de tels ingrédients habituels sont utilisés- généralement. Des exemples de ces ingrédients supplémentaires sont des agents favorisant le moussage, tels que le monoéthanolamide de la noix de coco et le monoéthanolamide de palmiste, des contrôleurs de mousse, des sels minéraux tels que le sulfate de sodium, des agents de blanchiment tels que le perborate de sodium, soit seul, soit en mélange avec des précursseurs de blan chient2 le percarbonate de sodium, l'acide trichloroisocyanurique et les dichloroisocyanurates de sodium et de potassium, d'autres agents anti-redéposition tels que la carboxyméthylcellulose et, généralement présents en des quantités minimes, des parfums, des colorants, des agents de fluorescence, des germicides et des enzymes tels que les lipases, les amylases, les protéases, les cellulases, etc. Une composition détergente selon la présente invention peut tre préparée en utilisant n'importe quel procédé-de préparation habituel couramment utilisé ou proposé pour la préparation de composition détergente pour lavage de tissus, telle que le délayage suivi du séchage par vaporisation ou du refroidissement par vaporisation et ensuite du dosage à sec des ingrSdients sensibles non appropriés pour l'incorporation avant le stade du séchage. D'autres techniques conventionnelles telles que la formation de nouilles, la granulation et le mélange par fluidisation dans un lit fluidisé, peuvent être utilisées dans la mesure où cela se trouve nécessaire. De telles techniques sont familières à l'homme de l'art dans le domaine de la fabrication des compositions détergentes pour le lavage de tissus. En utilisant de telles techniques de fabrication habituelles, une composition détergente selon la présente invention peut etre préparée dans n'importe quelle forme physique habituelle associée aux compositions détergentes pour le lavage des tissus, telles que des poudres, des paillettes, des granules, des nouilles, des tablettes, des pains et, dans certains cas des liquides. La présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids. ExemPle 1 On prépare les quatre compositions détergentes ci-après A B C D alcool gras du suif condensé avec 11 moles d'oxyde d'éthylène savon sodique d'acides gras en C12-C18 alkyl(linéaire en Cl2)-benzènesulfonate (sel de sodium) alcool secondaire linéaire en Cll-15 condensé avec 7 moles d'oxyde d'éthylène toluène sulfonate de sodium carboxyméthylcellulose de sodium tripolyphosphate de sodium silicate de sodium perborate de sodium sulfate de sodium eau éthylène diaminetétracétate de magnésium agents fluorescents enzymes #Gantrez # AN 119 #Modocoll # CL 35 #Gantrez # AN 119 est un copolymère de l'anhydride maléique avec le méthylvinyléther ayant un poids moléculaire moyen de 250 000 et une viscosité spé cifique de 0,1-0,5 vendu par General Aniline and Film Co. Modecoll # Cl 35 est une éthylhydroxyéthyScellulose vendue par Moda Chemicals Ltd. On effectue des essais de lavage dans une machine à laver du type automatique à tambour dans les conditions suivantes s programme ç prélavage, lavage à la main à température élevée (90 C) dureté de l'eau : 30 hydrotimétrique français de articles de blanchisserie souillés Q 4 kg quantité de la composition détergente utilisée dans le prélavage : 150 cm3 lavage à la main ç 150 cm3 nombre de lavages s 25 -On ajoute les tissus à 11 essai à la charge de lavage. Ces tissus à l'essai sont constitués par des tissus de polyester.On lave les tissus à l'essai jusqu'à 60 C et après cela on les rinee séparément On mesure l'effet d'antiredéposition (grisaille) en utilisant un appareil de mesure "Elrephometer" avec un filtre n 4 (pouvoir réflecteur %). Les résultats sont donnés dans ïe tableau ci-après. On peut voir que la composition B est supérieure à tout autre composition en ce qui concerne l'effet anti-redéposition sur tissu polyester après 10 cycles de lavage. Pouvoir réflecteur % A B C D tissu neuf 87,7 87,7 87,7 87,7 après 1 cycle de lavage 85,4 86,3 86,2 86,3 après 10 cycles de lavage 77,5 84,2 81,1 79,8 - Exemple II On prépare trois compositions détergentes ayant les formulations ci-après sel de sodium d'alkyl(linéaire en benzènesulfonate alcool gras de suif condensé avec 11 moles d'oxyde d'éthylène savon sodique d'acides gras en C12-C18 alcool secondaire linéaire en C11-C15 condense avec 7 moles d'oxyde d'éthylene tripolyphosphate de sodium perborate de sodium sulfate de sodium Gantrez # AN 119 Modocoll # Cl 35 E F G 7 7 7 2,5 2,5 2,5 4 4 4 3 3 3 36 36 36 24 24 24 23,5 23,3 22,8 - 0,2 0,2 - - 0,5 On mesure comme dans l'exemple I, le pouvoir réflecteur des tissus en polyester à l'essai, lavés de la même manière que dans 11 exemple I. Les résultats sont indiqués ci-après Pouvoir réflecteur % tissu neuf après 1 cycle de lavage après 25 cycles de lavage E F G 88,3 88,3 88,3 86,7 86,7 86,1 79,4 80,2 82 Exemple III On prépare trois compositions détergentes. Leur formulation est comme suit : sel de sodium d'alkyl(linéaire en C12)- benzènesulfonate acide laurylpolyglycoléther carboxylique contenant 4,5 moles d'oxyde d'éthylène sel de sodium d'acides gras en C12-C18 tripolyphosphate de sodium silicate de sodium sulfate de sodium Gantrez # AN 119 Modocoll # Cl 35 H -I 15 15 15 1,5 1,5 1,5 6 6 6 40 40 40 7 7 7 30,5 29 29,8 - - 0,2 - 1,5 0,5 On lave comme dans l'exemple I les tissus en polyester à l'essai et on mesure le pouvoir réflecteur comme dans l'exemple I. Les résultats sont : Pouvoir réflecteur % H I J tissu neuf 87,2 87,2 87,2 après 1 cycle de lavage 85,1 86,1 85,8 après 10 cycles de lavages 81,4 84,8 84,5 R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition détergente comprenant un composé détergent actif et un mélange d'agents anti-redéposition, caractérisée en ce que le mélange desagents anti-redéposition comprend un dérivé alkylhydroxyalkylrellulose et un copolymère de l'anhydride maléique avec l'éthylène ou le méthylvinyléther dans n rapport en poids 10:1 à 1:10. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que e rapport en poids est 5:2. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications I ou 2, caractérisée en ce que le dérivé de cellulose est l'éthylhydroxyéthylcel- lul@se 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère est un copolymère de l'anhydride maléique avec le méthylvinyléther, ledit copolymère ayant une viscosité spécifique de 0,1 à 0,5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à.4, caractérisée en ce que le mélange des agents anti-redéposition est de 0,1 à 5 en poids par rapport à la composition. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le mélange des agents anti-redéposition est compris entre 0,5 et 2 % en poids de la composition