Brevet FR2219189A1 — publié le 19740920

La présente invention est relative à des élasto- mères de polyuréthane qui font rapidement prise pour former des élastomères de polyuréthane moulés solides et aux articles obtenus de cette manière. Les élastomères de polyuréthane moulés sont bien connus et sont entièrement décrits page 337 et suivantes de "Polyurethanes Chemistry and Technology, paragraphe II. Technology, Interscience, 1964 par Saunders et Fris cl et page 103 et suivantes de "Solid polyurethane Elastomers", Mac Laren & Sons, Londres, 1969, par Wright et Cummings. Bien que l'ouvrage de-Saunders et Frisch soit un traité complet relatif aux élastomères de polyur.éthane, il ne comporte pas d'exposé relatif à la préparation des élastomères à prise rapide, c'est-à-dire démoulables en cinq minutes après le mélange des constituants de la composition d'élastomères. Le terme élastomère utilisé dans le présent exposé et dans les revendications désigne les polyuréthanes ayant des valeurs d'allongement d'au moins 100%. Les élastomères de polyuréthane coulés à prise rapide selon la présente invention comprennent ÇA) un polyol, à savoir un polyéther polyol liquide, un polyéther polyol contenant un ester ou des mélanges de tels polyols, contenant trois à quatre groupes hydroxyle par molécule et ayant un poids moléculaire d'au moins 2000 et de préférence compris entre 3000 et 10000, (B) un composé liquide jouant le rAcle d'accélérateur et de diluant, tel que la glycérine, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol le triéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le tripropylène glycol et un-produit d'addition de la glycérine ou du pentaérythritol avec un oxyde d'alkylène vicinal ou de l?e pihalohydrine pris dans un rapport qui donne 1 ou 2 moles d'oxyde d'alkylène ou d'épihalohydrine par groupe hydroxyle contenu dans le glycérol ou le pentaérythritol, (c) ùn prépolymère liquide, terminé par des groupes isocyanate, qui est le produit de la réaction d'un excès stoechiométrique d'un polyisocyanate avec un cem- posé contenant plusieurs groupes polyhydroxyle, ayant une fonctionnalité égale à 2 ou 3 et dont le poids moléculaire est compris entre 62 et 600, le prépolymere liquide terminé par des groupes isocyanate ayant une teneur en groupes NC0 comprise entre au moins 10% et moins de 50 et de préférence entre 15 et 35 en poids, et (D) un catalyseur organométallique, les composants .4 et B étant présents en des quantités telles que le rapport des indices d'hydroxyle de B et de A soit égal à au moins 1 et inférieur à 20 et soit de préférence compris entre 5 et 15, le composant étant présent en une quantité telle que le rapport de l'indice NCO/indice OH dans les composants A et B soit compris entre 0,75 et 1,5 et de préférence entre 0,85 et 1,20 et le composant D étant utilisé en des quantitésd'au moins 0,3% par rapport au poids total de A, B, C et D. Des polyéther-polyols contenant des groupes hydroxyle qui peuvent servir de composant A approprié dans la présente invention comprennent les polyéther-polyols liquides qui sont le produit de la réaction d'un amorceur contenant 3 à 4 groupes hy- droxyle avec un époxyde vicinal ou un mélange d'époxydes vicinaux, le polyéther-polyol liquide résultant ayant un poids moléculaire d'au moins 2000 et de préférence compris entre 3000 et 10000. Des amorceurs appropriés contenant 3 ou 4 groupes hydroxyle qui peuvent entre utilisés dans la préparation de polyéther-polyols convenant pour former le constituant A comprennent par exemple des composés tels que la glycérine, le triméthylolp-c- pane, l'hexane, triol, le pentaérythritol, le ss-méthyl gycérol et leurs mélanges. 5 Des époxydes vicinaux appropriés qu'on peut faire réagir avec les amorceurs ci-dessus pour préparer les polyéther-polyols formant le constituant A comprennent par exemple des oxydes dialkylèno vicinaux tels que l'oxyde d'éthylène, l'o- xyde de 1,2-propylène, l'oxyde de 1v2-butylène et l'oxyde de 2 > 3- butylène; des oxydes d'alkylène halogéno-substitués comme l'épi- chlorhydrine, l'épibromhydrine et l'épiiodhydrine, des oxydes d'alkylène substitués comme l'oxyde de styrène. D'autres composés comprennent les éthers glycidyliques aliphatiques saturés et insaturés comme le butylglycidyl éther, le propylglycidyl éther et l'allyl glycidyl éther.Des mélanges de composés époxydés vicinaux quelconques peuvent convenir. Des polyéther-polyomodifiés par un ester qu on peut utiliser de façon appropriée comme composant A comprennent, par exemple, ceux qui sont représentés par la formule génzrale dans laquelle A est le résidu d'un amorceur ou composé de départ comportant 3 ou 4 groupes hydroxyle;Z est le résidu d'un anhydride interne d'un aeide aliphatique aeyclique saturé ou insaturé, d'un acide aliphatique cyclique saturé ou insaturé ou 'i acide polycarboxylique aromatique, un dérivé halogéné d'un acide de ce genre ou un mélange de tels composés, chaque symbole R représente un substituant tel qu'un atome dthydrogène, un radical alkyle ayant .1 à 20 atomes de carbone,halométhyle, phényle, phénoxyméthyle ou alcoxyméthyle, à-condition que l'un des substituants R soit un atome d'hydrogène m a une valeur moyenne comprise entre 1,0 et 2,0, n a une valeur comprise entre 1 et 5, x a une valeur comprise entre'3 et 4, Y est égal à 1 ou 2,le polyéther modifie par un ester ayant un poids moléculaire d'au moins 2000. Les amorceurs peuvent être choisis dans le même groupe que les polyéther-polyols précédemment décrits. Des composés contenant des groupes polyhydroxy qui peuvent être utilisés de façon appropriée dans la préparation du composé liquide contenant des groupes isocyanate qui est utilisé comme composant C sont des composés comportant 2 à 4 groupes hydro- xyle et ayant un poids moléculaire compris entre au moins 62 et moins de 1000 et de préférence moins de 600, comme par exemple des composés aliphatiques contenant 2 ou 3 groupes hydroxyle, comme l'méthylène glycol, le propylène glycols -le glycérol, le triméthylolpropane, l'hexanediol, l'hexanetriol, le p,p'-isopropylidènediphénol, le p,p'-méthylènediphénol, le p,p'-isopropylidine dicyclohexanol, p,p'-méthène dicyclohexanol et leurs produits de réaction avec des époxydes vicinaux tels que l'oxyde dtéthy- lène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de 1,2-butylène, l'oxyde de 2,3-butylène et leurs mélanges. Des isocyanates appropriés qui peuvent Aetre utili- sés pour préparer les composés liquidés terminés par des groupez isocyanate utilisés comme composant C comprennent, par exemple, n'importe quel polyisocyanate organique contenant 2 groupes NCO par molécule et ne portant pas d'autre substituant capable de réagir avec les groupes hydroxyle du composé contenant plusieurs groupes hydroxyle. Des polyisocyanates appropriés de ce type comprennent par exemple le 2,4-toluène-diisocyanate, le 2,6-toluènediisocyanate, l'hexaméthylène diisoccyanate, le p,p'-diphénylméthanediisocyanate, le p-phénylènediisocyanate, le naphtalène diisocyanate, le dianill dine diisocyanate et des mélanges de plusieurs de ces polyisoeva- nates. Des catalyseurs organo-métalliques appropriés qui peuvent être utilisés comme composant D dans la présente invention comprennent par exemple des composés organométalliques de l'étain, du zinc, du plomb, du mercure, du cadmium, du bismuth et de l'antimoine, tels que des sels métalliques d'un acide carboxylique ayant environ 2 à 20 atomes de carbone, comme toate stanneux, le dilaurate d'étain-dibutyle, le diacétate d'étain dibutyle, ltoctoåte de plomb, le naphtanate de plomb, ltdéate de plomb, le propionate phényl mercurique, -et leurs mélanges. Il est préférable que les catalyseurs se trouvent sous forme liquide. Les catalyseurs qui ne sont pas ordinairement des liquides peuvent être ajoutés sous forme d'une solution dans un solvant. Des solvants appropriés de ce genre comprennent par exemple le diéthylène glycol, le tripropylène glycol, l'éthylène glycol, le propylène glycol ou des portions de composant A. Les composants A et B sont utilisés en des quantités telles que le rapport des indices d'hydroxyle des composants B et A soit supérieur à 1 et inférieur à 20. Quand le rapport est compris dans la région supérieure de l'intervalle, c'est-à-dire entre 15 et 20, les élastomères sont un peu plus durs et plus rigides alors que, lorsque le rapport est situé dans la partie inférieure de l'intervalle, c'est-à-dire entre 1 et 5, les dlastomères sont plus mous et sont plus facilement pliés.Quand le rapport dépasse 20, les produits tendent à perdre leurs pro- priétés élastomères, c'est-à-dire que leurs propriétés d'allongement ont tendance à tomber au-dessous de 100%, Quand le rapport est inférieur à 1, les compositions montrent des caractéristiques de prise en gel extrêmement médiocres, ne peuvent pas être facilement démoulés sans destruction du moulage résultant et donnent un produit ayant une résistance mécanique extremement basse. Le prépolymère terminé par des groupes isocyanate (composant C) doit avoir une teneur en groupes isocyanate égaie à au moins 10% ou davantage, de préférence comprise entre 15 et 35%, mais inférieure à 45%, en poids. Le rapport entre les groupes hydroxyle et isocyanate dans les composants A, B et C doit être de préférence compris entré 0,85 et 1,20. Quand la teneur en groupes isocyanate du prépolymère est inférieure à 10%, la réaction ne dégage pas suffisamment de chaleur et le produit ne possède pas la qualité de "prise rapide" (sans apport de chaleur externe) qui est principalement désirée.Par ailleurs, si la quantité d'isocyanate contenue dans le prépolymère du type d'un glycol dépasse sensiblement 45%', le produit tend à-donner des produits semi-rigides, qui ne sont relativement pas des élastomères ou bien les produits obtenus ont une résistance mécanique (résistance à l'arrachement et résistance à la traction) relativement faible selon le rapport entre le composE 'taccélérateur-diluant" et le polyéther-polyol à haut poids moléculaire et à longue chaîne utilisé. En outre, le polyol ou le composé contenant plusieurs groupes hydroxyle utilisé dans la préparation du prépolymère, c' est-à-dire le composant C, doivent avoir un poids moléculaire inférieur à 1000 (de préférence sensiblement inférieur à 1000) étant donné qu'il stest avéré que, lorsque le poids moléculaire se rapproche de 1000, le mélange des ingrédients de l'é- lastomère passe beaucoup moins facilement d'un état liquide à un état solide aisément démoulable. La concentration du catalyseur organométallique est déterminante. Une quantité d'au moins 0,3% en-poids (par rapport à la composition totale) e t nécessaire et il faut-de préférence en utiliser 0,5 à 2,0% en poids. A une concentration égale ou inférieure à 0,1% en poids du catalyseur dans la composition, le mélange de réaction ne montre pas les caractéristiques primordiales désirées de solidification "instantanée" et en outre, plus la vitesse de polymérisation est lente, plus le produit a tendance à former des cellules gazeuses de dimensions non unifor- mes.Etant donné qu'un grand nombre des préparations sont opaques, le procédé le plus simple pour déterminer la production de vides ou de cellules contenant un gaz dans le polymère.consiste à déterminer la densité de l'élastomère. Evidemment, toutes les autres conditions étant les mêmes, plus la pièce moulée en élastomère contient de vides renfermant un gaz, moins les propriétés de résistance sont bonnes. Les catalyseurs couramment connus et utilisés tels que le diméthylaminoéthanol, la N-éthylmorpholine ou la triéthanolamine ne sont pas appropriés quand leur concentration est comprise dans le même intervalle que la concentration aes catalyseurs organo-métalliques préférés.Les catalyseurs aminés posent deux types de problèmes ss le catalyseur le plus rapide, à savoir le bist2-diméthyl-aminoéthyl)éther sous forme d'une solu- tion à 70 dans le dipropylène glycol est trop lent pour permettre un démoulage rapide et donne des élastomères à densité faible (o,6 g/cm3) et les catalyseurs aminés qui donnent des pièces moulées à haute densité sont lents par comparaison avec les types organo-métalliques et demandent de nombreuses heures pour qu'un durcissement approprié se produise. Des quantités mineures, c 'est-à-dire comprises entre 2 et 10% en poids de la composition-totale: d'un polyéther ou dtun polyester terminé par des groupes hydroxyle, à poids moléculaire élevé ou bas et comportant des liaisons insaturés internes ou des groupes phényle, peuvent être ajoutées à la composition pour conférer d'autres caractéristiques désirables, telles qu'une résistance améliorée au fendillement, à l'arrachement, ou à l'abrasion, ou bien une résistance améliorée, en plus des caractéristiques de "prise instantanée" (voir exemple 14). D'autres composants comprenant des charges inertes telles que du sable, des microsphères, des fibres de verre et de l'amiante, des agents colorants et des agents ignifuges peuvent être incorporés dans les compositions de la présente invention. Les compositions de la présente invention donnent rapidement des produits élastomères solides et essentiellement dépourvus de bulles, qui peuvent être démoulés, clest-à-dire que les articles obtenus à partir de telles compositions peuvent être démoulés en 3 minutes et de préférence en 1 minute ou moins à partir du moment où le mélange est versé dans le moule et qu'?' n'est pas nécessaire d'appliquer des sources externes de chaleur pour obtenir ce résultat, bien que, dans certains cas, il puisse être désirable de soumettre les produits à un durcissement postérieur pour leur faire acquérir certaines propriétés. Cette caractéristique est une contribution précieuse à la technique de moulage des uréthannes, en ce sens que la productivitépeut Aetre augmentée en utilisant une quantité donnée de moules. Les matériaux appropriés à partir desquels on peut obtenir des moules convenant pour le moulage des compositions de la présente invention comprennent des polymères thermoplastiques tels que le polyéthylène, le polypropylène, et leurs copolymères, les polyuréthanes, les élastomères de polysiloxane, le polyéthylène téréphtalate, les polyépoxydes durcis et des moules métalliques à paroi relativement peu épaisse. Les exemples suivants sont donnés à titre illus- tratif et non limitatif de la présente invention. Exemples 1 à 16 et expériences comparatives 1 à 14 Dans les exemples suivants, on mélange ensemble les composants A, B et C, puis on ajoute le composant D et on moule ensuite le mélange résultant dans un récipient én polyethy- lène. Les compositions et les résulttsts obtenus sont donnés dansle tableau suivant. Dans chacune des expériences, on ne procède pas au dégazAge des composants. Expérience Expérience Expérience Expérience Exemple comparative Exemple comparative comparative comparative 1 1 2 2 3 4 Composant A Type P-1 P-1 P-1 P-1 P-1 P-1 Poids, g 85 85 85 85 85 85 Composant B Type TEG19 TEG TEG TEG TEG TEG Poids, g 20 20 20 20 20 20 Composant C Prépolymère Prépolymère Prépolymère Prépolymère Prépolymère Prépolymère Type A A B5 B B B Poids, g 100 60 50 50 50 50 Composant D Type PbO3 PbO PbO A6 DMAE7 NEM8 cm3 2 0,1 1,2 2 2 2 Temps de prise, 25 s L-4204 30 s > 5 mn > 2 h > 10 mn Temps de démoulage 60 s 20 mn - - - Densité, g/cm3 1,089 0,856 > 1,0 0,662 0,978 0,88 Expérience Expérience Exemple Exemple Exemple Exemple comparatif comparatif 3 4 5 6 5 6 Composant A Type P-1 P-1 P-1 P-1 P-1 P-1 Poids, g 85 85 85 85 85 85 Composant B Type TEG TEG EG11 DEG12 PG13 DGP14 Poids, g 20 20 8 8 8 8 Composant C Type Prépoly- Prépoly- Prépoly- Prépoly- Prépoly- Prépoly mère B mère B mère B mère B mère B mère B Poids, g 50 50 50 50 50 50 Composant D Type TMBDA9 TEA10 PbO PbO PbO PbO cm3 2 2 1,2 1,2 1,2 1,2 Temps de prise > 2 h > 2 h 30 s 20 s 20 s Temps de démoulage N.D. N.D. Densité, g/cm3 0,56 0,9 > 1 > 1 > 1 > 1 Exemple Exemple Exemple Exemple Expérience Expérience 7 8 9 10 comparative comparative 7 8 Composant A Type P-1 P-1 P-1 P-1 P-1 P-1 Poids, g 85 85 85 85 85 85 Composant B Type TPG15 glycérine P-216 Pent-PO17 Tet EG18 BDO20 Poids, g 8 8 8 20 20 Composant C Type Prépoly- Prépoly- Prépoly- Prépoly- Prépoly- Prépoly mère B mère B mère B mère B mère B mère B Poids, g 50 50 50 50 50 50 Composant D Type PbO PbO PbO PbO PbO PbO cm3 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 Temps de prise 30 s 80 s 25 s 2 h > 2 h Temps de démoulage N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Densité, g/cm3 > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 Expérience Expérience Expérience Exemple Expérience Exemple comparative comparative comparative 11 comparative 12 9 10 11 12 Composant A Type P-1 P-1 P-1 P-1 P-1 P-326 Poids, g 85 85 85 85 85 30 Composant B Type PDO21 TMP22 HDA23 TEG TEG DPG Poids, g 20 20 20 20 20 9 Composant C, type prépoly- prépoly- prépoly- prépoly- prépoly- prépoly mère B mère B mère B mère C24 mère D25 mère B Poids, g 50 50 50 80 65 25 Composant D Type PbO PbO PbO PbO PbO PbO cm3 1,2 1,2 1,2 2 2 0,5 Temps de prise 1 h > 5 mn > 2 h 30 s 180 s 20 s Temps de démoulage - - - > 60 s 9 mn Sensation au toucher après démoulage - - - N.T.T Densité, g/cm3 > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 Exemple Exemple Exemple Expérience Exemple Expérience 13 14* 15* comparative 16 comparative 13 14 Composant A Type P-1 P-1+ P-1 P-1 D-129 D-1 Poids, g 85 BA-EO28 60 20 42 85 Composant B Type TEG DEG DEG DEG TEG TEG Poids, g 10 27,6 20 13 10 20 Rapport Indice OH de 13/Indice - - 10:1 20:1 - OH de A Composant C Type prépoly- prépoly- prépoly- prépoly- prépoly- prépoly mère B mère B mère B mère B mère B mère B Poids, g 25 100 44 35 25 50 Composant D Type DBTDL27 DBTDL PbO PbO PbO PbO cm3 1 3 1,5 1 0,5 0,2 Temps de prise 25 s N.D. 15 s 15 s 25 s > 12 mn Temps de démoulage N.D. N.D. 60 s 60 s 60 s > 35 mn Densité g/cm3 N.D. N.D. N.D. N.D. 1,05 0,34 Charge de rupture à la traction, kg/cm N.D. 186,20 84,70 - 71,40 9,59 Allongement, % N.D. 160 519 50 145 N.D. Résistance au déchirement, Méthode Graves (filière C) N.D. 390 276 N.D. 175 N.D. Dureté Shore D N.D. @@@ N.D. N.D. N.D. N.D. NOTA 1. P-1 est un poîyoxypropylène glycol amorcé par la glycé rine comportant des groupes oxyéthyléniques terminaux et ayant 0,96 à 1,10% de groupes OH. 2. Le prépolymère A produit de la réaction du dipropylène glycol avec le toluènediisocyanate (mélange 80/20 des iso- mères 2,4 et 2,6), ce prépolymère ayant environ 25,7% de groupes NCO. 3. PbO : catalyseur à l'octoate de plomb contenant 24% en poids de plomb (densité = 1,11 g/cm3). 4. Le mélange est encore liquide après 420 secondes. 5. Le prépolymère B est le produit de la réaction d'un polyol P-216 et de toluène diisocyanate contenant 31,8% en poids de groupes NCO. 6. A est un bis-Ç2-diméthyl aminoéthyl)éther en solution à 70% dans du dipropylène glycol. 7. -DMAE est le diméthylaminoéthanol. 8. NEM est la N-4thylmorpholine. 9. TMBDA est la tétraméthylbutanediamine. 10. TEA est la triéthanolamine. 11. EG est l'éthylène glycol. 12. DEG est le diéthylène glycol. 13. PG est le 1,2-propylène glycol. 14. DPG est le dipropylène glycol. 15. TPG est le tripropylène glycol. 16. P-2 résulte de la réaction de la glycérine avec de l'oxyde de propylène et a une teneur en groupes OH de 19,5 à 20%. 17. Pent. PO résulte de la réaction du pentaérythritol avec l'oxyde de propylène dans an rapport molaire de 1:5. 18. Tet. EG est le tétraéthylène glycol. 19. TEG est le triéthylène glycol. 20. BDO est le 1,4-bu-tanediol. 21. PDO est le 1,5-pentanediol. 22. TMP est le triméthylolpropane. 23. HDA est le lg6-hexanediol. 24. Le prépolymère C est le produit de la réaction du toluène diisocyanate (mélange 80/20 des isomères 2,4 et 2,6) avec un polyol pour résines du type Novolac, qui résulte de la réaction d'un produit de condensation phénol-formol, cata lysé par un acide, ayant une fonctionnalité de 2 ou 3, avec 4 moles d'oxyde d'éthylène par groupe hydroxy phé nolique, ce prépolymère contenant 20,1% en poids de groupes NCO. 25. Le prépolymère D est le produit de la réaction d'un poly oxypropylène glycol ayant un P.M. de 1000 avec du toluène diisocyanate (mélange 80/20 des isomères 2,4 et 2,6), ce prépolymère contenant 23,1% en poids de groupes NCO. 26. P-3 est le produit de la réaction de la glycérine avec l'oxyde de propylène ayant un poids équivalent de OH de 1000. 27. DBTDL est le dilaurate d'étain dibutyle. 28. BA-EO est le produit de la réaction du p,p' -isopropylène- diphénol et de l'oxyde d'éthylène dans un rapport molaire 1:6. 29. D-l est un polyéther triol ayant un indice d'hydroxyle de 1604. 30. N.D. : valeur non déterminée. On coule la composition entre deux plaques en acier ino oxydable revêtues de paraffine. On coule la composition sur une feuille de téréphtalate de polyéthylène. REVENDICATIONS 1. Elastomère d'uréthane solide, qui est un produit à prise rapide résultant de la réaction de (A) un polyéthepolyol liquide ou un polyéther-polyol modifié par un ester contenant 3 ou 4 groupes hydroxyle par molécule et ayant un poids mollé culaire d'au moins 2000 et (B) un composé accélérateur-diluant liquide tel que la glycérine, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol le triéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, et le produit de la réaction de la glycérine ou du pentaérythritol avec un oxyde dtalkylène ou une épihalohydrine en des proportions telles qu'il existe 1 ou 2 moles de l'oxyde d'alkylène ou de ltépthalohydrine par groupe hydroxyle dans la glycérine ou le pentaérythritol avec (C) un prépolymère liquide terminé par des groupes isocyanate ayant une teneur en groupes isocyanate comprise entre 10 et 50 en poids, qui est le produit de la réaction d'un poîyisocyanate avec un polyol ayant une fonctionnalité hydroxyle comprise entre 2 et 3 et un poids moléculaire compris entre 62 et 600;; en présence de (D) un catalyseur organo-métallique, à condition que les composants A et B soient présents en des proportions telles que le rapport de l'in- dice d'hydroxyle de B à l'indice d'hydroxyle de A soit compris entre 1 et moins de 20, le composant C étant présent en une proportion telle que le rapport entre les groupes isocyanate et la somme des groupes hydroxyle de A et B soit compris entre 0,75 et 1,5 et le composant D étant présent en une proportion telle qu'il représente.au moins 0,3% de la somme des poids des composants A, B, C et D. 2. Elastomère selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le poas moléculaire du composant A est compris entre 3000 et 10.000, le composant C contient 15 à 35% en poids d'isocyanate, le rapport de l'indice hydroxyle-du composant B à ltin dice d'hydroxyle du composant A est compris entre 5 etîS et le rapport entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle est compris entre 0,85 et 1,2. 3. Eléstomère selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que le composant B est le produit de la réaction de la glycérine avec de l'oxyde de propylène, ayant une teneur en groupes hydroxyle comprise entre 19,5 et 20,5% en poids. 4. Elastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le composant A est un polyoxy propylène trlol amorcé par de la glycérine et comportant des groupes terminaux oxyéthyléniques, contenant 0,96 à 110% en pdds de groupes hydroxyle. 5. Elastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le composant C est le produit de la réaction du dipropylène glycol avec du toluène-diisocyanate contenant 25,7 en poids de groupes isocyanate. 6. Elastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le constituant C est le produit d'addition du toluène diisocyanate et d'un polyoxypropylène-tricl amorcé par de la glycérine et contenant 19,5 à20,5 en poids de groupes hydroxyle, le produit d'addition contenant 31,8% en poids de groupes isocyanate. 7. Elastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le composant D est un sel métallique d'un acide carboxylique ayant 2 à 20 atomes de carbone. 8. Elastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le composant D est de ltoctoat.e de plomb ou du dilaurate d'étain dibutyle. 9. Elastomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que le composant B est le produit de la réaction de 5 moles d'oxyde de propylène avec 1 mole de pentaérythritol. 10. Procédé de fabrication d'articles -à partir d'un élaEo tomère de polyuréthane solide, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger intimement (A) un polyétherpolyol liquide ou un polyéther-polyol modifié par un ester, contenant 3 ou 4 groupes hydroxyle par molécule et ayant un poids moléculaire d'au moins 2000, (B) un accélérateur-diluant liquide tel que la glycérine, ltéthyYne glycol, le diéthylène glycol le triéthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol et les produits de la réaction du glycérol ou du pentaérythritol avec un oxyde d'alkylène ou une épihalohydrine en une proportion telle qu'il existe 1 ou 2 moles de l'oxyde d'alkylène ou de l'éplhalohydrine par groupe hydroxyle de la glycérine ou du pentaérythritol, (C) un prépolymère liquide terminé par des groupes isocyanate et ayant une teneur en groupes isocyanate de 10 à 50 en poids, qui est le produit de la réaction d'un polyisocyanate avec un polyol ayant 2 ou 3 fonctions hydroxyle et ayant un poids moléculaire compris entre 62 et 600 et (D) un composé organo métallique servant de catalyseur, à condition que les composants A et B soient présents en des proportions telles que ie rapport entre les indices d'hydroxyle de B et A soit compris entre 1 et moins de 20, le composant C étant présent en une proportion telle que le rapport entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle des composants A et B soit compris entre 0575 et 15 et le composant D étant présent en une proportion telle qu'il représente au moins 0,3% du poids total du mélange. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait qu'on place le mélange dans un moule avant d'amorcer ia réaction de prise rapide.