Brevet FR2240221A1 — publié le 19750307

La présente invention se rapporte à des nouveaux dérivés de la diamino-sym-triazine caractérisés par la présence d'un reste tkiocarbomoyle en position 2. Ces composés sont des herbicides très efficaces sur la plupart des olantes indésirables. Les composés ainsi visés par l'invention sont définis par la formule I dans laquelle R et R", semblables ou différents, représentent chacun un reste alcoyle léger ou un atome d'hydrogène; R' et R"', semblables ou différents, reprosentent chacun un reste alcoyle léger. L'invention vise aussi un procédé de fabrication des -composés définis -par la formule I suivant lequel on traite une cyanotriazine de formule II dans laquelle R, R', R" et R"' sont comme il est dit pour la formule I, par le az sulfhydrique. On opère préférablement en présence d'une base minérale comme, par exemple, un carbonate alcalin ou d'une base organique comme, par exemple, une base azotée tertiaire. On peut opérer à la pression atmosphérique ou sous une pression légerement supérieure. On peut opérer dans le sein d'un solvant inerte envers les réactifs mis en oeuvre comme, par exemple, un hydrocarbure, un alcool, une cétone, un dialcoylcarboxamide, un éther-oxyde, un hétérocycle oxygéné, un hydrocarbure halogéné ou un de leurs milanges. On teut aussi choi @ir le @olvout ranmi les baues @@@@@iques azotes. Les cyanotriazines mises en oeuvre d@n ce rocéd@ @@@@ fa- cilement préparées par l'action d'un cyanure @étallique sur une halogeno-2 symriazine convenablement choisie. Queloues exemples de préparation sont donnés ci-aprés dans le seul but a'illustrer l'invention et sans qu'il en résulte de liwi.tation. Exemple 1 Ethylamino-4 isopropylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine Dans 400 millilitres d'un mélange méthanol e N,N-diméthylformamide (1:1), (0,1 mole) d'atrazine et 13 grammes (0,2 mole) de cyanure de potassium; on porte au reflux pendant 6 heures puis évapore le mélange solvant sous pression réduite dans un évaporateur rotatif; on lave à l'eau froide, deux fois; on sèche dans un courant d'air chaud. Le produit ainsi obtenu est introduit dans un appareillage, capable de supporter une légère suppression interne, avec 30 grammes de triéthylamine. On soumet le milieu réactionnel à une sonne agitation et envoie drus l'appareil un courant de gaz sulfhydrique à travers un détendeur de façon à maintenir une surpression voisine de 100 mm/Hg. On maintient ainsi pendant trois heures puis ajoute 500 ml d'eau glacée. On extrait le composé forme au moyen de chloroforme et che la solution ainsi obtenue sur du sulfate de magnésium ou du @ulfate ne calcium anhydres. On place la solution dans un évaporateur rotatif et élimine le solvant scus pression reduite pour recupérer le produit formé. Exemple 2 En opérant comme dans l'exemple 1 nais en utilisant une autre cyanotriazine de formueII, pouvant être obtenue à partir de la chlorotriazine correspondante comme dans l'exemple 1, on peut préparer, notamment, les composés suivants : bis (méthylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 stm-triazine bis (e-thylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine bis (isopropylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine méthylamino-4 isopropylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine méthylamino-4 sec-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine méthylamino-4 ter-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 méthylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 propylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 sec-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 ter-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine propylamino-4 sec-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine propylamino-4 ter-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 diéthylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine isopropylamino-4 dièthylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine isopropylamino-4 diméthylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine bis (diéthylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine R E V E N D I C A T I O N S 10. Produits Industriels nouveaux constitués par les composés définis par la formule I dans lasuelle-R et R"', semblables ou différents, représentent chacun un reste alcoyle léger ou un atome d'hydrogéné; R' et R"", semblables ou différents représentent chacun un reste alcoyle léger. 20. Produit conforme à. la revendication i constitué par l'érhy- làmino-4 isopropylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine. 30. Produits conformes d la revendication 1 constitués par les composés suivants bis (méthylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine bis (éthylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine bis (isopropylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine méthylamino-4 isopropylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine méthylamino-4 sec-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine méthylamino-4 ter-butylamino-6 thiocarb@@@yl-2 sym-triazine éthylamino-4 méthylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 propylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 butylamino-6 thiocarbamoyi-2 sym-triazine éthylamino-4 sec-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 ter-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine propylamino-4 sec-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym--triazine propylamino-4 ter-butylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine éthylamino-4 diéthylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine isopropylamino-4 diéthylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine isopropylamino-4 dimethylamino-6 thiocarbamoyl-2 sym-triazine bis (diethylamino)-4,6 thiocarbamoyl-2 cym-triazine 40. Procédé de fabrication des composés définis dans la reven @ication lsuivant lequel on fait agir le gaz sulfhydrigue sur une triazine de formule II dans laquelle R, R', R" et R"' sent comme il est dit dans la revendication 1. 5 . Procédé conforme à la revendication 4 caractérise en cequ'on opere en présence d'une base organique ou minérale. 6 . Procédé conforme à la revendication 5 caractérisé en ce que la base est choisie parmi les bases -organiques azotées tertiaires. 7 . Procédé conforme aux revendications 4 à 6 caractérise en ce que l'opération est faite sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. 80. Procédé comforme aux revendications 4 à 7 caractérise dans l'emploi d'un solvant inerte envers les réactifs en présence. 90. Procédé conforme à la revendication 8 caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les bases organiques azotées tertiaires.