Brevet FR2242514A1 — publié le 19750328

La présente invention concerne la production de bioxyde de chlore et, plus particulièrement, l'intégration d'une telle production dans les opérations qui se déroulent dans un atélier de blanchiment , notamment de la pâte de cellulose I1 est bien connu de former le bioxyde de chlore par réduction d'un chlorate en milieu acide conformément à l'équation lies brevets canadiens 825084 et 826577 décrivent des exemples typiques de réalisation d'un tel procédé,-dans lesquels on réduit le chlorate de sodium à l'aide d'ions chlore fournis par du chlorure de sodium, du gaz chlorhydrique ou des mélan ges de ces composés, en présence d'acide sulfurique .D'autres modes de réalisation sont décrits dans les brevets canadiens 913,328 et 908.944 , dans lesquels le chlorate de sodium est ré duit par l'acide chlorhydrique qui procure également les besoins nécessaires en acide . Un autre inode de réalisation est encore décrit dans le brevet canadien 920.773 } conformément auquel on réduit le chlorate de sodium à l'aide d'ions chlore en présence d'acide sulfurique , le mélange de réaction laissant déposer du sulfate de sodium et une solution aqueuse de ce sulfate de sodium dotant traitée par l'acide chlorhydrique pour fbrmer du chlorure de sodium et de l'acide sulfurique qui est recyclé dans le mélan ge réactionnel On sait que , dans la fabrication de pâte de fibres de cel lulose blanchie, on peut blanchir la pâte , obtenue de toute fa çon convenable (notamment par digestion de copeaux de bois par le procédé Kraft à l'aide d'hydroxyde de sodium et de sulfure de sodium à titre de produis chimiques d'empilage ) à l'aide de produits chimiques dé blanchiment chlorés , en particulier de bioxyde de chlore et de chlore La présente invention a polir objet une nouvelle manière d'intégrer la production de bioxyde de chlore dans le fone.tionne- ment d'un atelier de blanchiment dans le but de réaliser une uti lisation efficacjet économique des produits chimiques mis en oeuvre.Le procédé conforme à l'invention consiste fondamentale ment à former du bioxyde de chlore en mélange avec du chlore par réduction de chlorate de sodium en milieu acide ,à séparer le bioxyde de chlore et le chlore pour former une solution aqueuse de bioxyde de chlore dans laquelle le chlore ne constitue pas plus de 10 % du chlore disponible ,à utiliser ladite solution de bioxyde de chlore dans une installation de blanchiment ,pour blanchir une pâte qui'a été précédemment au moins lavée mais autrement non blanchie, et à utiliser le chlore séparé du bioxyde de chlore pour former du gaz chlorhydrique par réactinn avec de l'hydrogène, ce gaz chlorhydrique étant utilisé dans la réaction de production du bioxyde de chlore. Le procédé conforme à l'invention peut être réalisé de diverses façons et deux de ces modes de réalisation sont décrit s ci-apres avec référence aux dessins annexés dans lesquels fig. 1 est un diagramme représentatif de l'un des modes de réalisation de l'invention ; fig. 2 est un diagramme analogue d'un autre mode de réalisation. Dans le mode de réalisation faisant l'objet de la fig. 1, on forme du bioxyde de chlore et du chlore dans une zone de production de bioxyde de chlore 10. Cette zone 10 contient un générateur 12 de bioxyde de chlore dans lequel on maintient un milieu réactionnel aqueux à son point d'ébulition , ledit-réacteur étant de préférence maintenu sous pression réduite. Le milieu réactionnel aqueux est formé à partir d'une solution de chlorate de sodium amenée par une conduite 14 et de l'acide sulfurique et du chlorure de sodium amenés par une conduite 16 Du sulfate de sodium précipite à partir du milieu réactionnel et la vapeur d'eau résultant de l'évaporation forme un mélange gazeux avec le bioxyde de chlore et le chlore produits à partir du milieu réactionnel.Ce mélange gazeux de bioxyde de chlore, de chlore et de vapeur d'eau est extrait de la zone de production de bioxyde de chlore 10 par une conduite 18 aboutissant à un séparateur 20. Dans ce dernier, la vapeur d'eau est condensée et le bioxyde de chlore est séparé de façon pratiquement complète du chlore pour donner une solution aqueuse de bioxyde de chlor ai sort par la conduite 22 . Le séparateur peut être de tout type convenahle , en particulieçde celui dans lequel un courant d'eau est mis en contact avec le mélange gazeux. La séparation du bioxyde de chlore et du chlore est de préférence réalisée de façon aussi complète que possible et, en tout cas, le chlore lui même ne doit pas constituer plus de 10 ffi du chlore disponible total dans la solution de bioxyde de chlore qui s?é chappe par la conduite 22, le reste du chlore disponible étant fourni par le bioxyde de chlore. La solution de bioxyde de chlore arrive par la conduite 22 dans une installation de blanchiment 24 dans laquelle elle est utilisée pour blanchir de la pâte de bois qui y est amenée par la conduite 26 , pour donner une pâte de la blancheur voulue qui sort par la conduite 28 Lors du blanchiment de la pâte, celle-ci est généralement soumise à une série de stades de blanchiment et de purification en alternance , la pâte étant d'habitude lavée après chaque stade. Le stade de purification comprend généralement une extraction caustique à l'aide -d'une solution d'hydroxyde de sodium . Les stades de blanchiment ont été réalisés de diverses façons; en général, le premier stade de blanchiment comprend l'usage de chlore ou de-mélanges de chlore et de bioxyde de chlore . Un processus utilisé de façon courante dans les installations de blanchiment de pSte de cellulose est connu sous le nom de "séquence Ceded" dans lequel C représente le blanchiment au chlore représente l'ex- traction caustique et D représente le blanchiment au bioxyde tou dioxyde) de chlore . Selon la présente invention, le premier stade de blanchiment est opéré à l'aide de la solution de bio xyde de chlore arrivant par la conduite 22.De préférence ,la quantité de cette solution qui est fournie par la conduite 22 doit être suffisante pour correspondre à tout l'agent de blanchiment nécessité par l'installation 24 Le sulfate de sodium qui précipite dans le générateur i2 de bioxyde de chlore est extrait de ce dernier par la conduite 30, amené à l'état de solution aqueuse saturée, puis injecté dans cet état dans la cuve de réaction 32 . La forme sous laquelle se trouve le sulfate de sodium extrait-par la conduite 30 dépend des conditions de réaction qui règnent dans le générateur 12. Pour des taux d'acidité élevés , par exemple d'environ 10 à 12N-,le sulfate de sodium est sous forme de bisulfate, tandis que, pour des taux d'acidité inférieurs, c' est-à-dire environ 2 à 4,8N;;il est sous forme de sulfate neutre (Na2SO4) Dans la cuve de réaction 32, le sulfate de sodium réagit avec du gbz chlorhydrique amené par la conduite 34, en formant du chlorure de sodium qui précipite de la solution, et de l'acide sulfurique, conformément à l'dquation Au lieu de gaz ehlorhydrique,on peut introduire par la con duite 34, dans la cuve de réaction 32, de l'acide chlorhydrique aqueux.Dans ce dernier cas, la quantité totale d'eau présente dans la cuve de réaction doit être insuffisante pour dissoudre le chlorure de sodium formé ,de façon à permettre la précipitation de ce dernier . De façon analogue, la solution aqueuse de sulfate de sodium introduite dans la cuve de réaction 32 peut être i un degré inférieur à la saturation , à la condition que la quantité de solution ne soit pas suffisante pour dissoudre tout le chlorure de sodium formé. Du fait qu'il n'est pas possible de transformer tout le sulfate de sodium en chlorure dans la cuve de réaction 34 par suite d'une certaine solubilité du chlorure de sodium dans la phase aqueuse, il est préférable , dans l'intérêt du maintien de la stoechiométrie, de recycler un excès de sulfate de sodium dans la boucle comprenant le générateur 12 et la cuve de réaction 32. En conséquence, on retrouve une certaine quantité de sulfate de sodium, en plus de l'acide sulfurique, dans le liquide qui sort de la cuve de réaction 32-par la conduite 16 qui l'amène au générateur de bioxyde de chlore 12 Le chlorure de sodium précipité dans la cuve de réaction 32 où il s'est formé conformément à l'équation ci-dessus, est utilisé de deux façons différentes . Une première moitié en est utilisée comme réducteur du chlorate de sodium dans le générateur 12 et , à cet effet, est mise en solution aqueuse avant d'^etre introduite dans ce dernier , notamment par mélange avec de 1 'acide sulfurique dans la conduite 16. Le reste du chlorure de sodium est mis en solutior aqueuse et envoyé par la conduite 36 dans une cellule à chlorate 38 dans laquelle il est soumis à une électrolyse pour fournir le chlorate de sodium amené par la conduite 14 au générateur 12 de bioxyde de chlore. A titre de variante, on peut mettre tout le chlorure de sodium précipité dans la cuve de réaction 32 en solution aqueuse et envoyer cette dernière par la conduite 36 à la cellule à chlorate 38 dans laquelle la moitié du chlorure de sodium est électrolysée en chlorate de sodium , la solution aqueuse évacuée par la conduite 14 contenant à la fois le chlorate de sodium et le chlorure de sodium nécessaires au fonctionnement du générateur 12 ,la conduite d'alimentation 16 ne contenant que acide sulfurique nécessaire à ce fonctionnement. Dans la cellule à chlorate 38, il se forme , à titre de sous produit gazeux , de l'hydrogène qui est évacué de la cellule par la conduite 40, environ un tiers de la quantité molaire de -cet hydrogène étant envoyé par la conduite 42 dans un réacteur 44 de formation de gaz chlorhydrique et la quantité restante d'en viron deux tiers étant évacuée par la conduite 46. L'hydrogène ainsi évacué peut Atre éventuellement utilisé pour former de l'eau. Le chlorure séparé du bioxyde de chlore dans le séparateur 20 est envoyé par la conduite 48 au réacteur de formation de gaz chlorhydrique 44 a en même temps qu'une quantité additionnelle de chlore amenée par la conduite 50. Dans une opération stoeehiomé- trique continue, le chlore amené par la conduite 48 constitue~jus- qu'à la moitié du chlore nécessaire au fonctionnement du réacteur 44 , selon le rendement de la séparation du bioxyde de chlore et du chlore dans le séparateur 20.Le reste du chlore nécessaire est constitué par celui qui est amené par la conduite 50 Le caractère stoéchiométrique de l'opération ci-dessus dé crite avec référence à la fig. 1 est démontré par les équations suivantes générateur bioxyde de chlore 12 cellule à chlorure 38 Cuve de réaction 32 Conduite 22 : C102 Conduite 48 : 1/2C12 Conduite 50 : l/2C12 Réacteur Dans le mode de réalisation de l'invention ci-dessus décrit, il se forme du bioxyde de chlore en mélange avec du chlore dans la zone de production de bioxyde de chlore 10 .Le bioxyde et le chlore sont séparés dans le séparateur 20 pour donner une solution aqueuse de bioxyde de chlore dans la conduite 22, solution dans laquelle le chlore ne constitue pas plus de 10- de la teneur en chlore disponible dans la solution aqueuse. Cette dernière est utilisée dans llinstallation de blanchiment 24 pour blanchir la pâte amenée par la conduite 26, le chlore séparé du bioxyde de chlore est utilisé pour former du gaz chlorhydrique dans le réacteur 44 par réaction avec de l'hydrogène amené par la conduite 42 ,en même temps'que le chlore amené par la conduite 50, le gaz chlorhydrique ainsi formé étant utilisé dans la réaction de formation du bioxyde de chlore , par introduction de ce gaz, selon le mode de réalisation représenté,dans la zone de formation du bioxyde de chlore où il transforme le sulfate de sodium produit dans le générateur de bioxyde de chlore en chlorure de sodium que l'on recycle dans la zone de réaction D'autres formes de la zone 10 de production du bioxyde de chlore peuvent être utilisées. Par exemple, le générateur 12 de bioxyde de chlore peut être du type dans lequel une solution de chlorate de sodium amenée par la conduite 14 est réduite par le gaz chlorhydrique , le milieu de réaction acide étant fourni par l'acide chlorhydrique. Ceci peut astre obtenu en supprimant la cuve de réaction 32, auquel cas le chlorure d'hydrogène amené par la conduite 34, de préférence sous forme d'acide chlorhydrique, est introduit directement dans le générateur de bioxyde de chlore 12. Ainsi, le chlorure d'hydrogène qui, dans ce mode de réalisation, est formé à partir du chlore séparé du bioxyde de chlore est utilisé directement dans la réaction de production du bioxyde , au lieu de titre indirectement comme dans le mode de réalisation cidessus décrit à propos de la fig. 1 Dans le dernier mode de réalisation décrit, le générateur de bioxyde 12 fonctionne de préférence dans les mAemes conditions que celles décrites à propos de la rig. 1 , à savoir au point d'ébu-Qffition du mélange réactionnel sous pression réduite.Ces conditions conduisent à la précipitation de chlorure de sodium qui, après séparation dans le générateur 12 et passage sous forme de solution aqueuse, forme la solution de chlorure de sodium alimentant la cellule à chlorate par la conduite 36. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, on met en oeuvre la réduction du chlorate de sodium par des ions chlorure en milieu aqueux et en présence d'acide sulfurique, ce qui conduit à la précipitation du sulfate de sodium. Dans ce mode de réalisa tion, le chlorure d'hydrogène amené par la conduite 34 est utilisé pour fournir jusqu'à la moitié de l'acide nécessaire, le reste étant apporté par l'acide sulfuriqueJ jusqu'à concurrence de la to talité de l'agent réducteur.Lorsque le chlorure d'hydrogène ne fournit qu'une partie de l'agent réducteur nécessaire > des quantités supplémentaires de chlorure peuvent astre fournies par du chlorure de sodium.Ici encore, on récupère du sulfate de sodium et v dans le présent mode de réalisation, celui-ci peut astre utilisé pàur la constitution de produits chimiques applicables dans les opérations de récupération et de régénération effectuées dans l'usine à pâte , Dans ce mode de réalisation, il n1 est pas nécessaire d'introduire du chlore supplémentaire par la conduite 50 mais on doit disposer d'une source de chlorure de sodium pour former le chlorate de sodium qui est introduit par la conduite 14.A titre de variante , la solution de chlorate de sodium de la conduite 14 peut être obtenue à partir de chlorate dè sodium solide provenant i l'extérieur et acheté à cet effet La fig. 2 représente schématiquement un mode de réalisation de l'invention utilisé en conJonction avec une usine à pâte de cellulose . Des copeaux de bois ou autre matière fibreuse cellulosique sont introduits par la conduite 110 dans un digesteur 112 dans lequel ils sont cuits pour former une pâte sous l'action d'une liqueur d'empâtage amenée par la conduite 114 et contenant de l'hydroxyde de sodium et du sulfure de sodium à titre d'agents actifs. La pâte est lavée et séparée de la liqueur d'empâtage épuisée (liqueur noire) dans un laveur 116 puis est envoyée par une conduite 118 dans une installation de blanchiment 12Q . Dans cette dernière, la pâte est blanchie au degré voulu ,après quoi elle en est extraite par la conduite 122. Les opérations de blanchiment qui se déroulent dans l'installation 120 sont réalisées à laide d'une solution aqueuse de bioxyde de chlore introduite par la conduite 124 . La succession précise de stades opératoires mise en oeuvre dans l-'installation de blanchiment peut varier de façon importante, bien que l'on préfère utiliser une série d'opérations alternées de blanchiment et d'extraction caustique, dans laquelle le blanchiment est opéré à l'aide de la solution de bioxyde de chlore introduite par la conduite 124 et l'extraction caustique est réalisée à l'aide d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. En général, on lave la pâte après chaque stade de blanchiment et d'extraction caustique. La liqueur noire quittant le laveur 120 par la conduite 126 est soumise à des opérations d'extraction et de régénération en vue de former une liqueur blanche qui est recyclée par la conduite 128 pour former au moins une partie de la liqueur d'empStage qui est introduite par la conduite 114. La liqueur noire est tout d'abord soumise à une évaporation dans un évaporateur 130, puis la liqueur noire concentrée est envoyée par les conduites 132 et 134 dans un four 136 où elle est brûlée pour former un salin con tenant du sulfure et du carbonate de sodium.Ce salin est dissous dans l'eau pour former une liqueur verte que l'on envoie par la conduite 138 dans un caustificateur 140 dans lequel le carbonate de sodium de la liqueur verte est transformé en hydroxyde de so dium , généralement à l'aide de chaux , la liqueur blanche résul tant étant recyclée par la conduite 128 On introduit du sulfate de sodium ou tout autre source de sodium et de soufre dans la liqueur noire pour remplacer les pertes en ces éléments qui se produisent autour des opérations de récupé ration et de régénération . Par exemple, on ajoute du sulfate de sodium à la liqueur noire concentrée dans la conduite 132 à travers la conduite 142. Le four 136 produit un courant de gaz de carneau qui en tratne une certaine quantité de solides sublimés et -ces gaz, qui s'échappent par la conduite 144, sont en général envoyés dans un précipiteur 146 dans lequel les solides entratnés sont éliminés desgaz avant que ceux-ci soient envoyés à l'atmosphère par la conduite 148 , après traitement éventuel ultérieur destiné à éliminer tous les gaz dangereux ou malodorants La liqueur noire qui passe dans la conduite 126 peut contenir des quantités dissoutes de chlorure de sodium provenant de di verses sources . Par exemple, dans les régions cl erses où les troncs sont flottés dans l'eau de mer, du chlorure de sodium est introduit dans l'installation avec les copeaux arrivant par la con duite 110.La présence de chlorure de sodium dans la liqueur noire peut provenir d'autres sources, par exemple de ltinstallation de blanchiment 120 dans le cas où les effluents qui en proviennent, tels que l'eau de lavage épuisée sont réintroduits dans ladite liqueur noire. Les solides entratnés dans les gaz de carneau par la conduite 144 et, par conséquent, les dépôts obtenus dans le précipi- teur 146 sont constitués principalement par du sulfate et du chlorure de sodium. Il peut également y avoir des petites quantités de carbonate de sodium .Les dépôts précipités sont envoyé par une conduite 150 à une colonne de lavage 152 dans laqen le ii-de sont lavés par de 1'eau introduite par la conduite 154.de préféren- ce en quantité suffisante pour dissoudre tout le chlorure de so dium présent dans les dépôts .La masse solide résultante ,constituée principalement par du sulfate de sodium, est recyclée vers la liqueur noire par la conduite 156. La solution de chlorure et de sulfate de sodium ,de préférence concentrée, obtenue dans le laveur 152 est envoyée par la conduite 158 dans une zone de production de bioxyde de chlore 160. Dans cette dernière se trouve un générateur de bioxyde de chlore 162 contenant un- milieu de réaction aqueux qui contient du chlorate et du chlorure de sodium ainsi que de l'acide sulfurique. Ce milieu réactionnel est en général maintenu à son point d'ébulition tandis que le générateur 162 est maintenu sous pression réduite, de- toute façon convenable . Le mélange gazeux de bioxyde de chlore, de chlore et de vapeur d'eau qui se forme dans le générateur 162 est envoyé par- la conduite 164 dans un séparateur 166 de toute construction convenable et dans lequel lebioxyde de chlore passe à l'état de solution aqueuse qui est envoyée par la conduite 124 à l'installation de blanchiment 120.La séparation réalisée dans le séparateur 166 doit être telle que le chlore ne constitue pas plus d'environ 10 X du chlore disponible dans la solution qui passe dans la conduite 124 , le reste du chlore disponible y étant constitué par le bioxyde de chlore Le sulfate de sodium qui précipite dans le générateur 162 en est extrait par la conduite 168 et est envoyédpour partie, par les conduites 169 et 142 dans la liqueur noire concentrée à titre de produit de complément des pertes subies et,pour l'autre partie, par la conduite 170, à une cuve de réaction 172.Le sulfate de sodium peut être envoyé dans la conduite 169 sous forme solide ou de solution aqueuse et-dirigé vers la cuve de réaction 172 par la conduite 170 , de préférence sous forme d'une solution aqueuse sensiblement saturée Dans la cuve de réaction 172, le milieu aqueux formé par les solutions amenées par les conduites 158 et 170 est mis en con taet avec le chlorure d'hydrogène introduit par la conduite 174. Le sulfate de sodium est ainsi transformé en chlorure de sodium, qui précipite, et en acide sulfurique, conformément à l'équation Le chlorure d'hydrogène introduit parla conduite 174 dans la cuve de réaction 162 petit être sous forme gazeuse ou à l'état d'acide chlorhydrique Dans ce dernier cas, la quantité totale d'eau qui se trouve dans la cuve de réaction doit être insuffisante pour dissoudre la totalité du chlorure de sodium. De même les solutions aqueuses arrivant par les conduites 158 et 170 peuvent être un degré inférieur à la saturation, sous réserveqle la quantité d'eau totale soit insuffisante pour dissoudre la totalité du chlorure de sodium. L'effluent liquide de la cuve de réaction 172 contient de l'acide sulfurique et du chlorure de sodium et est envoyé par la conduite 176 au générateur 162 de bioxyde de chlore. Le chlorure de sodium solide qui se dépose dans la cuve de réaction 172 en esÇextrait par la conduite 178 et est pour partie récupéré sous forme sensiblement pure par la conduite 180 et, pour le reste mis sous forme de solution aqueuse que l'on envoie par la conduite 182 dans une cellule à chlorate 184. Dans cette cellule 184, la solution aqueuse de chlorure de sodium est électrolysée pour former une solution de chlorate de sodium que l'on envoie par la conduite 186 dans le générateur de bioxyde de chlore 162. Au cours de l'électrolyse, il se forme également de l'hydrogène gazeux qui est extrait de la cellule 184 par la conduite 188. Environ les deux tiers de la quantité molaire d'hydrogènewnt envoyés à l'atmosphère par la conduite 190 ou brûlés pour former de l'eau. Le reste, soit approximativement un tiers de la quantité molaire dnhydrogène est envoyé par la conduite 192 dans un réacteur à gaz chlorhydrique 194. Le chlore séparé du bioxyde de chlore dans le séparateur 166 est envoyé par la conduite 196 dans le réacteur 194 dans lequel, avec du chlore introduit par la conduite 198, il réagit avec l'hydrogène introduit par la conduite 192 pour former du gaz chlorhydrique qui est envoyé par la conduite 194 à la cuve de réaction 172. En vue de maintenir la stoechiométrie du système décrit à propos due la fig. 2, lorsque la zone de production de bioxyde de chlore 160 constitue la seule source de sulfate de sodium de rempXacement introduit par la conduite 142, il peut être nécessaire d'introduire une quantité supplémentaire d'acide sulfurique dans le générateur de bioxyde de chlore 162 , en plus de celui provenant de la cuve de réaction 162, cet acide sulfurique additionnel pouvant être introduit par la conduite 200. Toutefois, dans le cas où une source extérieure de sulfate de sodium est disponible pour constituer le produit chimique de remplacement introduit par la conduite 202, le sulfate de sodium amené par les conduites 170 et 158 peut suffire à procurer la quantité totale d'acide sulfurique nécessaire . Du fait qu'il peut ne pas être possible de transformer tout le sulfate de sodium en Forure de sodium dans la cuve de réaction 172,on peut recycler de façon continue l'excès de sulfate par rapport à la stoechiométrie entre la cuve de réaction 172 et le générateur 162. La quantité de chlorure de sodium qui se trouve dans la solution envoyée par la conduite 176 au générateur de bioxyde de chlore 162 est en général insuffisante pour procurer toute la quantité stoechiométrique de chlorure de sodium nécessaire pour produire le bioxyde de chlore. La quantité de chlorure de sodium introduite par la conduite 176 dépend de celle qui se trouve dans les gaz de carneau s'échappant par la conduite 144 . Pour fournir au générateur 162 la quantité nécessaire de chlorure de sodium, une partie de celui qui passe par la conduite 178 peut être introduite dans le générateur 162, généralement sous forme de solution aqueuse.A titre de variante, la quantité nécessaire de chlorure de sodium de trouve dans la solution aqueuse qui est introduite dans la cellule 18t par la conduite 182 et, par conséquent, dans la solution de chlorate de sodium amenée par la conduite 186 C'est ce dernier mode-de réalisation que 11on préfère La quantité de chlorure de sodium pur extraite par la conduite 180 correspond à celle qui se trouve dans la solution qui pas se par la conduite 158, lorsqu'on opère de façon continue dans des conditions stoechiométriques. Ce mode de réalisation de l'invention permet donc la séparation du chlorure de sodium qui se trouve dans le dépit précipité à partir des fusées, sous forme pure ,sans qu'on soit amené à rejeter d'autres produits chimiques utiles contenus dans ce dépôt . Le chlorure de sodium extrait par la conduite 180 peut Aetre vendu tel quel ou utilisé de ifférente façon . Par exemple on peut l'utiliser pour fournir la quantité dvhydroxyde de sodium nécessaire dans l'installation de blanchiment 120 et le-chlore re quis dans la conduite 198. Le second mode de mise en oeuvre de l'invention constitue nc un procédé dans lequel le bioxyde de chlore peut former un mé lange avec du chlore dans la zone de production du bioxyde 160 après quoi on sépare le bioxyde de chlore et le chlore dans un sé parateur 166 pour former une solution aqueuse de bioxyde de chlore extraite par la conduite 124 et dans laquelle le chlore lui même ne constitue pas plus de 10 % du chlore disponible,ladite solution aqueuse étant utilisée dans l'installation de blanchiment 120 pour blanchir de la pâte de cellulose, dans tous les stades du blanchiment , tandis que le chlore séparé du bioxyde de chlore est utilisé pour former du chlorure d'hydrogène dans le réacteur 194, par réaction avec de l'hydrogène introduit par la conduite 192 le chlorure d'hydrogène ainsi formé étant utilisé dans la zone de production de bioxyde de chlore 160. REVENDICATIONS 1. Procédé de production de bioxyde de chlore, en association avec le fonctionnement d'une usine à pâte de cellulose dans laquelle une pâte de matière fibreuse cellulosique lavée zizis non autrement traitée est blanchie à l'aide d'un agent de blanchiment chloré, caractérisé en ce que l'on forme un mélange gazeux de bioxyde de chlore et de chlore dans une zone de production de bioxyde de chlore3 on forme à partir dudit mélange une solution aqueuse de bioxyde de chlore dans laquelle le chlore lui même ne constitue pas plus qu'environ 10 % du chlore disponible dans ladite solution, le reste de ce chlore disponible étant fourni par le bioxyde de chlore, on utilise la dite solution aqueuse de bioxyde de chlore à titre d'agent de-blanchiment chloré, on forme du gaz chlorhydrique par réaction du chlore séparé dudit mélange et d'hydrogène et l'on envoie ce gaz chlorhydrique , tel quel ou sous forme d'acide chlorhydrique aqueux, dans ladite zone de production de bioxyde de chlore pour former ledit mélange de bioxyde de chlore et de chlore. 2. Procédé selon la revendication I,caractérisé en ce que le mélange de bioxyde de chlore et de chlore est formé par mélange gazeux avec de la vapeur d'eau par réduction de chlorate de sodium par des ions chlorure en milieu de réaction acide maintenu à son point d r ébullution. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le milieu de réaction acide est fourni par de l'acide sulfurique et les ions chlorure sont fournis par du chlorure de sodium ,du sulfate de sodium étant précipité à partir de ce milieu réactionnel et au moins une partie de ce sulfate de sodium étant mis en contact dans la zone de production de bioxyde de chlore , après séparation dudit milieu de réaction, avec le gaz chlorhydrique pour former du chlorure de sodium dont au moins une partie fournie les ions chlore, ledit gaz chlorhydrique étant utilisé pour former le mélange gazeux de bioxyde de chlore et de chlore 4.Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sulfate de sodium séparé est mis sous forme de solution aqueuse qui est mis en contact avec le gaz chlorhydrique, la quantité totale d'eau étant insuffisante pour dissoudre le chlorure de sodium , ce qui entraîne la précipitation de chlorure de sodium de la solution et la régénération d'acide sulfurique qui est re cyclé dans 10e milieu de réaction acide pour constituer au moins une partie des besoins en acide de ce milieu 5.Procédé de fabrication en continue de pâte de cellulose blanchie caractérisé en ce que a) on produit de façon continue du bioxyde de chlore et du chlore dans un réacteur par réduction de chlorate de sodium à l'ai- de de chlorure de sodium en milieu réactionnel aqueux acide contenant de l'acide sulfurique, conformément à ltéquation b) On maintient de façon continue ledit milieu de réaction aqueux à son point d'ébl tion à une température inférieure à celle entraînant une décomposition sensible du bioxyde de chlore, pour former ledit bioxyde de chlore et du chlore en méla > gazeux avec de la vapeur d'eau , et entraîner le dépôt de sulfate de sodium à partir du milieu réactionnel c) on extrait de façon continue le dit mélange gazeux de bioxyde de chlore, de chlore et de vapeur d'eau dudit réacteur, d) on sépare de façon continue ledit mélange gazeux ainsi extrait en, d'une part, une solution aqueuse de bioxyde de chlore ne contenant pas plus que 10 % de chlore disponible sous forme de chlore , le reste de ce chlore disponible étant sous forme de bioxyde de chlore S et, d'autre part, du chlore gazeux e) on soumet de façon continue de la pâte de bois lavée mais non autrement traitée à un blanchiment à l'aide de ladite solution aqueuse de bioxyde de chlore pour obtenir une pâte blanchie à un degré prédéterminé f) on extrait de façon continue le sulfate de sodium qui stest déposé pendant le stade (b) du réacteur g) on met en contact de façon continue le sulfate de sodium ainsi extrait avec du chlorure d'hydrogène pour former du chlorure de sodium et de l'acide sulfurique selon l'équation h) on envoie de façon continue cet acide sulfurique et environ la moitié de la quantité molaire de ce chlorure de sodium dans le réacteur précité pour procurer le besoin en acide sulfurique et en chlorure de sodium de l'équation (1) i) on éléctrolyse de façon continue une solution aqueuse du reste de la quantité molaire de chlorure de sodium pour former une solution aqueuse de chlorate de sodium et de lthydrogene oon- formément à l'équation j) on renvoie de façon continue la solution aqueuse de chlorate de sodium ainsi obtenue au réacteur pour procurer le chlorate de sodium nécessaire à l'équation (l), k) on fait réagir de façon continue environ un tiers de la quantité molaire d'hydrogène formée par l'électrolyse (i) avec du chlore selon l*'équation :: le chlore gazeux séparé du mélange gazeux de bioxyde de chlore, de chlore et de vapeur d'eau (d) constituant une partie de la quantité molaire de chlore nécessaire à la réaction (4), 1) on utilise de façon continue le gaz chlorhydrique formé par la réaction (4) pour les besoins de la réaction (2). 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on fait passer le sulfate de sodium extrait dans le stade (f) à l'état de solution aqueuse saturée que l'on met en contact avec du gaz chlorhydrique pour en précipiter du chlorure de sodium que l'on sépare de l'acide sulfurique résultant , ce dernier étant ;en voy au réacteur pour la réalisation du stade (a) 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que le chlorure de sodium séparé est mis sous forme de solution aqueuse qui est soumise à 'électrolyse selon le stade (i). 8. Procédé selon la revendication 5 , dans lequel ,pour préparer la pâte on soumet en continue des copeaux de bois à une digestion par une liqueur dtempâtage contenant du sulfure et de l'hydroxyde de sodium à titre d'agents actifs Jusqu'S obtention d'une pâte de bois, on sépare en continue cette pâte de la liqueur d'empâtage épuisée, on lave en continue la pâte ainsi séparée et débarrasée de liqueur épuisée pour obtenir une pâte de bois lavée mais non autrement traitée, on soumet de façon continue ladite liqueur épuisée à des opérations de récupération et de régénération pour former de la liqueur d'empâtage fraiche , que l'on recycle de façon continue à titre d'au moins une partie de la liqueur d'empâtage de départ, on introduit de façon continue du sulfate de sodium dans ladite liqueur épuisée pour compenser les pertes en produits chimiques qui se produisent pendant ces stades de récupération et de régénération qui comportent l'envoi de la liqueur épuisée dans un four en vue de former d'une part une masse solide et d'autre part un courant de gaz de carneau entraînant des solides sublimés;; on introduit de façon continue du chlorure de sodium dans la liqueur épuisée de telle sorte que les solides entraînés con sistent principalement en sulfate et chlorure de sodium, on sépare de façon continue lesdits solides entraînés du courant de gaz de carneau, on lave en continue les solides ainsi séparés avec dé l'eau pour dissoudre sensiblement tout le chlorure de sodium qui y est contenu et laisser une masse solide consistant essentiellement en sulfate de sodium, et on recycle en continue ladite masse solide dans la li queur d'empâtage épuisée, caractérisé en ce que l'on réalise les stades (a) à (f) de la revendication 5 on renvoi de façon continue une partie du sulfate de so dium extrait dans le stade (f) ,dans la liqueur d'empâtage épuisée, au titre d'au moins une partie du sulfate de sodium de cowpensa- tion des pertes on forme de façon continue une solution aqueuse sensiblement saturée du reste du-sulfate de sodium, que l'on mélange avec la solution aqueuse résultant du lavage susmentionné, on met en contact ce mélange avec du gaz chlorhydrique pour réaliser la réaction (2) (stade (g) de la revendication 1), on sépare en continue le chlorure de sodium et l'acide sul furique formés dans ce stade on renvoie en continue l'acide sulfurique ainsi séparé, contenant du chlorure de sodium dissous, au réacteur du stade (a) pour fournir au moins une partie de l'acide sulfurique nécessaire à la réalisation de l'équation (1), on extrait du chlorure de sodium ainsi séparé une quantité de chlorure de sodium solide sensiblement pur égale à celle qui se trouve dans la solution résultant du lavage susmentionné, on forme en continue une solution aqueuse du reste du chlorure de sodium , que l'on soumet à l'électrolyse selon le stade (i) de la revendication 5 on renvoie en continue la solution aqueuse de chlorate de sodium résultant de ladite électrolyse et contenant la quantité de chlorure de sodium stoechiométriquement nécessaire à la réali sation de I'quation(l) , non procurée par le chlorure de sodium contenu dans l'acide sulfurique précité et on réalise les stades (a) et (1) de la revendication 5. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le réacteur est toujours maintenu sous pression réduite 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 , caractérisé en ce que la pâte de cellulose lavée mais non autrement traitée est soumise,de façon connue en elle même; ; à une série d'opérations de blanchiment et de purilication en vue d'obtenir le degré voulu de blancheur , ces opérations comprenant une alternance de blanchiment et de purification à l'aide d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, avec lavage de la pâte après chaque stade de blanchiment et de purification , les stades de blanchiment étant réalisés à l'aide de la solution de bioxyde de chlore obtenue selon lesdites revendications.