Brevet FR2237920A1 — publié le 19750214

La présente invention concerne les procédésd'obtention de copolymères séquencés thermostables du type ABA, le symbole A désignant une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène, B, une séquence polydiène, utilisés dans la production d'ouvrages techniques en caoutchouc, de similicuirs-, d'adhésifs, ainsi que dans l'industrie des câbles, dans. la construction et en médecine. On connaît déjà un procédé d'obtention de copolymères séquencés thermostables du.type ABA, le symbole A désignant une sequence poly-&alpha;-méthylstyrène et B, une séquence polydiène, en polymérisant l'C ;méthylstyrène dans un solvant hydrocarboné en présence d'un composé organolithien tel que le n-butlithiun et d'un composé polaire, de préférence le diméthoxyéthane, jusqu'à l'obtention d'une séquence vivante poly -méthylstyrène du type A, et en opérant ensuite la copolymérisation séquencée d'un diène au sein de ce même solvant sur une séquence vivante poly-&alpha;-méthylstyrène dutype A, jusqu l'obtention d'un copolymère séquencé vivant du type AB, en effectuant la copolymérisation séquencée de l'&alpha;;-méthylstyrène au sein de ce même solvant sur le copolymère séquencé vivant du type AB. (voir notamment le brevet de Grande- Bretagne n 1 191 605, classe C3P). L'un des inconvénients d'un tel procédé tient à ce que, au stade de la copolymérisation séquencée du diène sur une séquence vivante poly-&alpha;-méthylstyrène du type A,- il se forme, du fait. de la présence d'un additif de comppsé polaire, un copolymère séquencé du type AB qui a une microstructure de séquence polydiène de qualité détériorée (notamment, dans le cas du butadiène-1,3, il se forme une séquence polybuta- diène à haute teneur en motif5 1,2), ce qui entrain, à son tour, la détérioration-de plusieurs caractéristiques physiques et mécanique importantes (notamment de l'élasticité, de la charge de rupture à la. traction, de la résistance au gel)des produits finals. L'objectif de la présente invention consiste à éliminer l'inconvénient précité. On s'est donc proposé de modifier les conditions de la copolymérisation séquencée des monomères indiqués, de façon à améliorer les caractéristiques physiques et mécaniques des produits finals dans un procédé d'obtention de copolynères séquencés thermostables du type ABA, le symbole A désignant une séquence poly-5k-méthyStyrène, et le symbole B, une séquence polydiène, consistant à polymérieer l'&alpha;;-mésthylstyrène en présence d'un composé organolithien jusqu'à à l'obtention d'une séquence vivante poly-me'thylstyrène du type A, et à effectuer une copolymérisation séquencée subséquente d'un diène sur ladite séquence poly-méthylstyrène du type A en obtenant ainsi un copolymère séquencé vivant du type AB, et à procédé à la copolymérisation séquencée de l'-méthylstyrène sur le copolymère séquencé du type AB précité. Suivant l'invention, ce problème est résolu du fait que la polymérisation de 1'&alpha;-méthylstyrène jusqu'à l'obtention d'une séquence vivante poly-&alpha;-méthylsyrène A est effectuée en masse ou au sein d'un solvant hydrocarboné, la concentration en5N-mé- thylstyrène étant au moins égale à 50% en poids, en présence de sec-butyl-lithium s une température de 0 à 400C, la copolymérisation séquencée du diène sur la séquence vivante poly-&alpha;-méthyltyrène du type A est réalisée au sein de l'&alpha;-méthylstyrène ou d'un solvant hydrocarboné à une température de 40c à 80 C, et la copolymérisation séquencée de l'&alpha;;-méthylsty- rène sur le copolymère séquencé vivant du type AB est opérée au sein de l'cK-méthylstyrène ou d'un solvant hydrocarboné à une température ne dépassant pas 4000. Par la mise en oeuvre, en tant qutamorceur de polymérisation, de l'-méthylstyrène du sec-butyl-lithium, qui est caractérisé par une vitesse d'amorçage considérable, il devient possible d'obtenir des copolymères séquencés thermostables du type ABA avec une distribution étroite des masses moléculaires pondérales, ce qui confère de hautes caractéristiques physiques et mécaniques aux produits visés précités. Il est recommandé d'effectuer la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène jusqu'à l'obtention d'une séquence poly-&alpha;-mé- thylstyrène vivante du type A à une température de 150 à 30 C. Parmi les diènes précités, il est préférable d'utiliser le butadiène-1,3 et l'isoprène. Il est recommandé d'utiliser, en tant que solvants hydrocarbonés, le toluène, le cyclohexane et ses mélanges avec une fraction heptane-hexane, à raison de 70 à 90 volumes de cyclohexane pour 30 à 10 volumes de ladite fraction. Au cas où l'on effectue la copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène sur un copolymère séquencé vivant du type AB (le symbole A désignant une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène, et le symbole B, une séquence poly- butadiène) au sein de l'&alpha;-méthylstyrène il est recommandé, afin d'accélérer la fixation de l'&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant du type AB, d'effectuer ladite réaction à une température de 0 C à 400C en présence de styrène introduit à raison de 1 à 10 moles par mole de sec-butyl-lithium. Quand on effectue la copolymérisation séquencée de ltot- méthylstyrène sur un copolymère séquencé vivant du type AB au sein d'un solvant hydrocarboné, à une concentration du mélange réactionnel en &alpha;-méthylstyrène d1au moins 50% en poids, il est recommandé, afin d'accélérer la réaction, -de réaliser ladite réaction en présence d'éthers simples à raison de 1 à 10, en poids, du mélange réactionnel. Dans ce cas, pour réduire la probabilité de désactivation du copolymère séquencé vivant du type AB par son interaction avec les éthers simples, il convient d'effectuer la copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène à une température ne dépassant pâs 1 00C. Parmi les éthers simples précités-il est recommandé d'utiliser le tétrahydrofuranne et le diméthoxyéthane. Le procédé propqsé d'obtention de copolymères séquencés thermostables poly-O On ajoute à de l'&alpha;-méthylstyrène purifié et désséché, ou bien on ajoute, sous agitation, à une solution de celui-ci dans un solvant hydrocarboné, une solution de sec-buty-lithium dans un solvant hydrocarboné, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif qui témoigne de l'élimination des impuretés éventuelles contenues dans le monomère et le solvant. Ensuite on envoie dans ce mélange une solution de sec-butyl-lithium dans un solvant hydrocarboné, en quantité suffisante pour obtenir la masse moléculaire requise du copolymère séquence du type ABA.On effectue la polymérisation de l' Éméthylstyrène à une température de 0 à 40 C jusqu'à l'obtention d'un taux de conversion déterminé de l'&alpha; -méthylstyrène. On ajoute la solution obtenue de séquence poly-o A dans le monomère non entré en réaction, ou dans son mélange avec un solvant hydrocarboné, à une solution de diène (notamment de butadiène-1,3 ou d'isoprène) dans l On effectue ensuite la copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène contenu dans le mélange réactionnel obtenu sur le copolymère séquencé vivant du type AB jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA à teneur requise en &alpha;-méthylstyrène. On conduit ladite copolymérisation séquencée au sein de l'&alpha; -méthylstyrène ou d'un solvant hydrodarboné à une température ne dépassant pas 4000. Comme on la indiqué plus haut, dans le cas de copolymérisation séquencée de 1' 4 -méthylstyrène sur le copolymère séquencé AS précité (le symbole A désignant une séquence poly &alpha; -méthylstyrène et le symbole B, une séquence polybutadiène) au sein de l'&alpha;-méthylstyrène, il est recommandé d'effectuer-cette opération à une température de 0 à 40 C en présence de styrène à raison de 1 à 10 moles par mole de sec-butyl-lithium. Généralement, on introduit l 0 -méthylstyrène soigneusement désséché dans une solution de butadiène-1,3 au sein de l'&alpha;-méthylstyrène. Dans le cas de copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthyl- styrène sur un copolymère séquencé vivant du type AS au sein d'un solvant hydrocarboné, lorsque fa concentration en &alpha;-méthylstyrène du mélange réactionnel est inférieure à 50% en poids, il est recommandé d'effectuer les opérations indiquées de la manière suivante.Une fois que la copolymérisation séquencée du diène sur la séquence vivante poly-&alpha;-méthylstyrène du type A est achevée, on refroidit le mélange réactionnel (c'est-à-dire la solution de copolymère séquencé du type AB vivant dans un solvant hydrocarboné contenant en outre la quantité d'&alpha;-méthyl- styrène non entrée en réaction suffisante aussi-bien pour la formation de la troisième séquence que pour l'obtention dtune concentration d'équilibre de l'&alpha;-méthylstyrène) depuis la température de 400 à 80 C jusqu a une température ne dépassant pas 30 C.Ensuite on ajoute au mélange réactionnel un éther simple (1 à 10% de la masse du mélange réactionnel) soigneusement désséché au préalable, purifié et debarra3sé des micro-impuretés par addition d'une solution de composé organolithien coloré (notamment de dilithiumpolybutadiène) dans un solvant hydrocarboné. Parmi les éthers simples on peut utiliser le tétrahydrofuranne, le diméthoxyéthane, l'éther diméthylique d'éthylène glycol, etc. Après l'introduction de l'non refroidit le mélange réactionnel jusqu'à 1000 ou jusqu a une température moindre, par exemple jusqu'à 00 à -200C, et on effectueàcette température, la copolymérisation séquence de l-méthylstyrène sur un copolymère séquencé vivant du type AB s jusqu'à l'obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA.On isole de la solution le copolymère séquencé du type ABA obtenu de la sorte, en utilisant pour cela un procédé connu en soi, notamment par précipitation dans~ l'alcool isopropylique ou par un procédé de dégazage anhydre ou aqueux. les copolymères séquencés thermostables du type ABA obtenus par le procédé selon lrinvention sont caractérisés par une teneur élevée en motifs cis-1,4 et trans-1 ,4 dans la séquence polydiène, ainsi---que par une distribution étroite des masses moléculaires pondérales, ce qui confère de hautes caractéristiques physiques et mécaniques aux produits finals. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description quiva suivre de plusieurs exemples de mise en oeuvre du procédé proposé d'obtention desdits copolymères séquencés thermostables du type ABA. Exemple 1. Préparation d'une solution de séquence poly&alpha;-&alpha;-méthyl styrène vivante du type A. On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 458 grammes d'0 -méthylstyrène, et on ajoute graduellement, tout en agitant, 1 cm3 d'une solution 0,5 Nde sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif. Ensuite on introduit dans cet appareil 31cm3 d'une solution 0,5 N de sec-butyl-lithium dans la fraction heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l' -méthylstyrène à une température de 200C pendant 1 heure. On obtient une séquence poly- OL -méthylstyrène vivante du type A. le taux de converison de l'&alpha;-méthylstyrène est de 35%, Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ARA. On introduit dans une appareil muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'u4ânomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 2730 grammes d'&alpha; -méthylstyrène et 550 grammes d'isoprène. On ajoute graduellement à la solution'obtenue, tout en agitant celle-ci, 10'cm3 d'une solution 0,35 N de dilithiumpolyisoprène dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration brun-clair persistante. Ensuite on envoie dans l'appareil 478 grammes d'une solution, préparée de la manière indiquée dans ce qui précéde, de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivant du type A, contenant 160 grammes de polymère et 298 grammes d'&alpha;-méthyl styrène non entré en réaction. On effectue la copolymérisation séquencée de l'isoprène sur la-séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante.du type A à une température de 450 à 55 C pendant 1,5 heure jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé vivant du type AB. Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu'à une température de 350 à 400C et on effectue la copolymérisation séquencée de l'4 -méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant du type AB à la température indiquée pendant 1,5 heure, en obtenant un copolymère séquencé thermostable du type ABA, le symbole A désignant une séquence poly-&alpha;-méthystyrène, et le symbole B, une séquence polyisoprene B à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 45% en poids On précipite le copolymère séquencé-obtenu dans la solution au moyen d'alcool isopropylique, on le dessèche partiellement en ajoutant un antioxydant (ionol) sur une calandre, et on dessèche définitivement à une température de 50 C dans une -étuve sous vide. le taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 26,8%. Exemple 2. Préparation d'une solution de séquence polu-oL-méthylstyrène vivante du type A. On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec9 457 grammes d'&alpha;-méthylstyrène, et on ajoute graduellement, sous agitation 2 cm3 - d'une solution 0,46 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif. On introduit ensuite dans l'appareil 30 cm3 d'une solution 0,46 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptanehexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène à la température de 25 C pendant 50 minutes On obtient une séquence poly-méthylstyrène vivante du type A. le taux de conversion de l'&alpha;-méthylstyrène est de 34,5%. Préparation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA On introduit dans un appareil muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un manomètre,- sous une atmosphère d'azote sec, 2730 grammes d'&alpha;-méthylstyrène, 550 grammmes de butadiène-1,3 et 3 grammes de styrène. On ajoute graduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, 12 cm d'une solution 0,35 N de dilithium polybutadiène dans une fraction heptane-hexane, Jusqu'à l'apparition d'une coloration brun clair persistante. Ensuite on introduit dans 1 'appareil 478 grammes d tune solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A, préparée comme indiqué plus haut et contenant 157 grammes de polymère et 700 grammes d'&alpha;-méthylstyrène non -polymérisé. On effectue une copolymérisation séquencée du butadiène-1 ,3 à une température de 550 à 60 C pendant 1 heure,jusqu'à la formation d'un copolymère vivant à deux séquences du type AB.On refroidit ensuite le mélange réactionnel jusqu'à la température de OOC, et on effectue la copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant du type AB à la température indiquée pendant 6 heures, jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA, le symbole A désignant une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène, et le symbole 3, une séquence polybutadiène à teneur en &alpha;-méthylstyrène de- 36% en poids. On précipite le copolymère séquencé obtenu dans la solution au moyen d'alcool isopropylique, et on le dessèche en ajoutant un antioxydant (l'ionol, c'est-à-dire le méthyl-4-di-tertio-butyl- 2,6 phénol) sur une calandre chauffée. te taux de conversion final,calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 23%. Exemple 3. Préparation d'une solution de séquence poly-oC-méthylstyrène vivante du type A On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 360 grammes d'&alpha;-méthylstyrène, et on ajoute graduellement, sous agitation, 1 cm3 d'une solution 0,46 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif. On introduit ensuite'dans l'appareil 35 cm3 d'une solution 0,35 N- de sec-butyl-lithium dans une fraction heptanehexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène à la température de 20 C pendant 1,5 heures. On obtient une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. le taux de conversion de l'&alpha;-méthylstyrène est de 44,3%. Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA. On introduit dans un appareil muni d'un agitateur , d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 2730 grammes d1-méthylstyrène, 550 grammes de butadiène-I,3 et 15 grammes de styrène. On ajoutegràduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, il cm3 d'une solution 0,35 N de dilithiumpolybutadiène dans une fraction heptane-hexane,jusqu'à l'apparition d'une coloration brun clair persistante.Ensuite on introduit dans l'appareil 784 grammes d'une solution, préparée de la manière indiqué plus haut, de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A contenant 160 grammes de polymère et 200 grammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effectue la copolymérisation séquencée du butadiène-1,3- à une température de 500 à 55-0a pendant 2 heures, jusqu'à la formation d'un copolymère vivant à deux séquences du type AB.On refroidit ensuite le mélange réctionnel jusqu'à -2 C et on effectue la copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant du type AB à la température indiquée pendant 6 heures, jusqu'a' la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA (les symboles A et B étant les mêmes que dans l'exemple 2) à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 33% en poids. On isole de la solution le copolymère séquencé, et on le dessèche comme décrit dans I'exemple 2. te taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 22,5, Exemple 4. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 240 grammes d#-&alpha;- méthylstyrène, et on ajoute graduellement, sous agitation, 6,5 cm3 d'une solution 0,46 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif. On introduit ensuite dans l'appareil 12 cm d'une solution 0,46 N de sec-butyl-lithium dans-une fraction heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l'^ -méthylstyrène à la température de OOG pendant 4 heures. On obtient une séquence poly-&alpha;-méthyl styrène vivante du type A. Le taux de conversion de l'&alpha;-méthyl styrène est de 34,2%. Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA. On fait arriver dans un appareil refroidi muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 1430 grammes de toluène, 334 grammes de butadiène-1,3 et 80 grammes d'&alpha;-méthylstyrène. On ajoute graduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, 5 cm3 d'une solution de O,N de dilithiumpolybutadiène dans le toluène, jusqu'à l'apparition d'une coloration brun clair persistante. Ensuite on introduit dans l'appareil 248 grammes d'une solution, préparée comme indiqua plus hant, CE séquence poly-cv.méthylstyrène vivante du type A contenant 82 grammes de polymère et 158 grammes d'méthylstyrène n'ayant pas été polymérisé. A une température de 600 à 70 C on effectue pendant heures une copolymérisation séquencée du butadiène-1,3 et de 2 la séquence poly&alpha;-méthylstyrène vivante du type A, en obtenant un copolymère séquencé vivant du type AB.Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu'à la température de 25 C, et on y introduit 178 grammes de tétrahydrofuranne soigneusement purifié, auquel on a additionné 1 cm3 d'une solution 0,3 N de dilithiumpolybutadiène dans le toluène pour bloquer les impuretés.-Ensuite on abaisse la température du mélange réactionnel jusqu'à une valeur de -15 C à -200C, et on effectue la copolymérisation séquencée de l'ok-méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant AB à la température indiquée pendant 3 heures, jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA (les significations des symboles A et B étant les mêmes que dans l'exemple 2) à teneur en&alpha;-méthylstyrène de 29,5% en poids. On isole de la solution le copolymère séquencé obtenu et on le dessèche comme décrit dans l'exemple 2. Le taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de -72,5%. Exemple 5. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 384 grammes d'&alpha;-méthylstyrène, et on ajoute graduellement, sus agitation 0,4 cm3 d'une solution 0,644 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, judqu'à l'apparition d'une coloration orange vif. Ensuite on introduit dans l'appareil 23 cmD d'une solution 0,644 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptanehexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène à la température de 200G pendant f heure. On obtient, une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. Le taux de conversion de l'&alpha;-méthylstyrène est de 47%. Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA. On introduit dans un appareil refroidi muni d'un agitateur d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 2570 grammes de cyclohexane, 600 grammes de butadiène-1,3 et 300 grammes d'&alpha;-méthylstyrène. On ajolte graduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, 13 cm.3 d'une solution 0,3N de dilithium-polybutadiène dans le cyclohexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration persistante brun clair. Ensuite on envoie dans l'appareil 400 grammes d'une solution, préparée comme indiqué plus haut, de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A contenant 180 grammes de polymère et 204 grammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effectue la copolymérisation séquencée du butadiène-1,3 sur la séquence poly-ot-méthylstyrène vivante du type A, en obtenant un copolymère séquencé vivant du type AB. Cette réaction s'effectue à une température de 520 à 56 C pendant 3,5 heures. Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu'à la température de 25 C, et on y introduit 275-grammes de tétrahydrofuranne soigneusement purifié, auquel on a ajouté 3 cm3 d d'une solution 0,35 N de dilithiumpolybutadiène dans le cyclohexane pour bloquer les impuretés.On abaisse ensuite la température du mélange réactionnel Jusqu 50 - 1000, et on effectue la copolymérisation séquencée de l'-méthylstyrène sur le copolymère vivant du type AB à la température indiquée pendant 6 heures , jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA, (les symboles A et B ayant les mêmes significations que dans l'exemple 2) à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 35,5% en poids. On isole de la solution le copolymère séquencé obtenu et on le dessèche comme décrit dans l'exemple 2. le taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 72,5%. Exemple 6. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. On introduit dans un appareil muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 444 grammes d'&alpha;-méthylstyrène et 170 grammes de cyclohexane, et on ajoute graduellement, sous agitation, ï cm3 d'une solution 0,46 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif. Ensuite on introduit dans l'appareil 31 cm3 d'une solution 0,46 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène à une température de 200 à 220C pendant 2 heures. On obtient une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. Le taux de conversion de l'-méthylstyrène est de 29,5%. Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA On introduit dans un appareil muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 2000 grammes d'ot-méthylstyrène, 700 grammes de cyclohexane et 550 grammes d'isoprène. Onajoute graduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, 9 cm3 d'une solution 0,35 N de dilithiumpolyisoprène dans une fraction heptane-hexane, jusqu l'apparition d'une coloration brun clair.Ensuite on introduit dans-l'appareil 634 grammes d'une solution, préparée comme indiqué plus haut, de séquence poly-méthylstyrène vivante du type A contenant 130 grammes de polymère et 314 grammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effectue, à la température de 500 à 55 C et pendant 2 heures la copolymérisation séquencée de l'isoprènesur la séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante CH2 typeA, jusqu'à la- formation d'un copolymère séquencé vivant du type AB. On refroidit ensuite le mélange réactionnel jusqúlà 20 C et on effectue la copolymérisation séquéncée de l'&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant du type AB pendant 4 heures, en obtenant ainsi un copolymère séquencé thermostable du type ABA (le symbole A désignant une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène, et le symbole B, une séquence polyisoprène) à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 34% en poids. On précipite le copolymère séquencé dans la solution au moyen d'alcool isopropylique, on le dessèie partiellement avec additlon d'un antioxydant (ionol) sur une calandre, et on le dessèche définitivement à la température de 50 C dans une étuve sous vide. Le taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 28,2%. Exemple 7 Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et dlun thermomètre, sous une atmosphère d'aote sec, 300 grammes d'&alpha;-méthylstyrène et 110 grammes d'un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-hexane (rapport en volumes du cyclohexane à la fraction heptane-hexane -90:10). Ensuite on introduit graduelaement dans l'appareil; sous agitation, 0,6 cm3 dune solution 0,5 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptanehexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif.On introduit dans une solution d'&alpha;-méthylstyrène, préalablement libéré des micro-impuretés par addition de sec-butyî-Iithium, 30 cm3 d'une solution 0,5 Nde sec-butyl-lithium dans la fraction heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthyl- styrène à la température de 220G pendant 3 heures. On obtient une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type k. Le taux de conversion de l'&alpha;-méthylstyrène est de 51%. Obtention d'un copolymère séquencée thermostable du type ABA. On introduit dans un appareil refroidi@muni d'un agitateur d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère azote sec, 2600 grammes d'un mélange de- cyclohexane et d'une fraction heptane-hexane (rapport en volumes du cyclohexane à ladite fraction 90 : 10), 600 grammes de butadiéne-1,3 et 230 grammes d'&alpha;-méthylstyrène. On ajoute graduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, 5 em3 de solution 0, 35 N de dilithiumpolybutadiène dans un mélange de cyclohexane et de fraction heptane-hexane (90:10), jusqu'à l'apparition d'une coloration brun-clair.Ensuite on introduit dans l'appareil 430 grammes d'une solution, obtenue comme décrit plus haut, de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A contenant 152 grammes de polymère et 148 grammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effectue une copolymérisation séquencés du butadiène-1,3 sur la séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A à la température de 500 à 550C pendant 2,5 heures, en obtenant ainsi un copolymère séquencé vivant du type AB. Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu a la température de 3000 et on y introduit 40 grammes de diméthoxyéthane soigneusement purifié, auquel on a ajoute 0,5 cm3 d'une solution 0,35 N de dilitliiumpoly- butadiène dans un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-heiane (90::1 o). Ensuite on abaisse la température du mélange réactionnel jusqu a une valeur de -4 C à -5 C, et on effectue la copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère séquence vivant du type AB à ladite température pendant 6 heures, jusqu'à la formation d'un copolymere séquencé thermostable du type ABA les significations des symboles k et B étant les mêmes que dans l'exemple 2) à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 33,5% en poids. On isole de la solution le copolymère séquencé obtenu et on le dessèche comme decrit dans l'exemple 2. le taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 79,5%. Exemple 8. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. On introduit dans un appareil muni d'un agitateur, d'une pompe de circulation et d'une chemise, sous une atmosphère d'azote sec, 50 kilogrammes d'&alpha;-méthylstyrène et 20,9 kilogrammes d'un mélange de cyclohexane et de fraction heptane- hexane (rapport en volumes du cyclohexane à ladite fraction (70:30) Ensuite on introduit graduellement dans l'appareil, sous agitation, 0,15 litre d'unes olution 0,5 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition dune coloration orange vif.On introduit dans la solution ainsi traitée d'&alpha;-méthylstyrène 7 litres d'une solution 0,5 N de secbuthyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène à une température de 230 à 25 C pendant 2 heures. On obtient une séquence poly-&alpha;-méthyl styrène du type A. Le taux de conversion de-l'-méthylstyrène est de 30%. Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA. On introduit dans un appareil refroidi muni d'un agitateur, d'une pompe de circulation, d'un manomètre et d'une chemise, sous une atmosphère d'azote sec, 216 kilogrammes d'un mélange de cyclohexane et dune fraction heptane-hexane (rapport en volumes du cyclohexane à ladite fraction - 70:30) et 51,5 kilogrammes de butadiène-1 ,3 On brasse soigneusement pendant I heure la solution ainsi préparée, et on y ajoute graduellement 0,35 litre d'une solution 0,3N de dilithiumpolybutadiène au sein de ce meme solvant, Jusqu'à l'apparition d'une coloration per sîstante brun clair.Ensuite on introduit dans l'appareil 73 kilogrammes d'une solution, préparée comme indiqué plus haut, de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A contenant 15,2 kilogrammes de polymère et 34,8 kilogrammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effectue à une température de 50 à 55 C et pendant 3 heures, une copolymérisation séquencée du butadiène-1,3 et de la séquence vivante poly -méthylstyrène du type A, en obtenant ainsi un copolymère séquencé vivant AB.Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu'à la température de 23 C et on y introduit 35,6 kilogrammss de tétrahydrofuranne ayant subi une purification soignée, additionné(pour ladite purification) de 0,35 litre d'une solution 0,) N de dilithiumpolybutadiène dans un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-hexane (70:30).On abaisse ensuite la température du mélange réactionnel jusqu I à 300 et on effectue lacopolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère-vivant à deux séquences du type AB à la température indiquée pendant 3 heures jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA (les significations des symboles A et B étant les mêmes que dans l'exemple 2) à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 35% en poids. On ajoute à la solution obtenue du copolymère séquencé thermostable 25 litres d'une solution d'ionol à 4% dans le meme solvant (l'ionol est un désactivateur de la chaîne du polymère et, simultanément, un antioxydant), après quoi on isole de la solution le copolymère séquencé, par un procédé de dégazage sans vapeur d'eau. Le taux de conversion final calculé par rapport à la somme des monomères initiaux, est de 77%. Exemple 9. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. On introduit dans un appareil muni d'un agitateur, d'une pompe de circulation et d'une chemise, sous une atmosphère d'argon sec, 50 kilogrammes--d'cCçméthylstyrène et 21 kilogrammes d'un mélange de cyclohexane -et d'une fraction heptane-hexane (rapport en volumes du cyclohexane à ladite fraction - 80 : 20). Ensuite on introduit graduellement dans l'appareil, sous agitation, 0,16 litre d'une solution 0, 5 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu a l'apparition d'une coloration orange vif.On introduit dans la solution ainsi traitée d'&alpha;-méthylstyrène 3 litres d'une solution 0, 5 N de sec-butyllithium dans une solution heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène à la température de 25 C pendant 2 heures. On obtient une sé-quence poly-&alpha; -méthylstyrène du type A. le taux de conversion de l' l'&alpha;-méthylstyrène est de 29,6%. Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du tgpe ABA On introduit dans un appareil refroidi muni d'un agitateur d'une pompe de circulation, d'un ma mètre et d'une chemise, sous une atmosphère d'azote sec, 215 kilogrammes d'un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-hexanetrapport en volumes du cyclohexane à ladite fraction - 80 : 20) et 51,5 kilogrammes de butadiène-1,3. On agite soigneusement pendant 1 heure la solution ainsi préparée, on y ajoute graduellement 0,45 litre d'une solution 0,3 N de dilithiumpolybutadiène dans le même solvant, jusqu l'apparition d'une coloration persistante brun clair.Ensuite on introduit dans l'appareil 73 kilogrammes d'une solution, préparée comme indiqué plus haut, d'une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A contenant 14,8 kilogrammes de polymère et 35,2 kilogrammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effeetue, à une température de 400 à 45 C et pendant 3,5 heures, une copolymérisation séquencée du butadiene-1,3 sur la séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A, jusqu la formation d'un copolymère séquencé vivant du type AB.Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu'à la température de 20 C et on y introduit 35 kilogrammes de tétrahydrofuranne soigneusement purifié, auquel on a ajouté 200 cm d'une solution 0,3 N- de dilithium polybutadiène dans un mélange de cyclohexane et de fraction heptane-hexane (rapport 80:20). Ensuite on abaisse la température jusqu'à 0 C et on effectue la copolymérisation séquencée de l&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère séquencé. Vivant du type AB à la température indiqué pendant 3 heures, en obtenant de la sorte un copolymère séquencé thermostable du type ABA (les symboles A et B ayant les mêmes significations que dans l'exemple 2), la teneur en &alpha;-méthylstyrène étant de 41% en poids On effectue le désactivation, la stabilisation et l'isolement du copolymère séquencé à partir de la solution comme décrit dans l'exemple 8. le taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 86%. Exemple 10. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 430 grammes d'&alpha;-méthylstyrène et 375 grammes de cyclohexane. Ensuite on introduit graduellement dans l'appareil, sous agitation, 6 cm3 d'une solution 0,42 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexaney jusqu'à 11 apparition d'une coloration orange vif. Dans cette solution traitée d'&alpha;-méthylstyrène on introduit 52 cm3 d'une solution 0,42 N de sec-butyl-llthium dans une fraction heptane-hexane, et on effectue iLa polymérisation de l'&alpha;-méthyl -syrène à une température de 20 à 25 (pendant 4,5 heures). On -obtient une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A. Le-taux de conversion de l'&alpha;-méthylstyrène est de 37,2%. Obtention d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA On introduit dans un appareil refroidi muni d1un agitateur, d'un thermomètre et d'un manometre, sous une atmosphère d'azote sec, 2750 grammes de cyclohexane et 600 grammes de butadiène-1,3. On ajoute graduellement à la solution obtenue 4 cm3 d'une solution 0,3 N de dilithiumpolybutadiène dans le cyclohexane, jusqu a l'apparition d'une coloration brun clair persistante. Ensuite on introduit dans l'appareil 845 grammes d'une solution, préparée comme indiqué plus haut, de séquence poly&alpha;-méthylstyrène vivante du type A, contenant 160 grammes de polymère et 270 grammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effectue une copolymérisation séquencée, à une température de 550 à 60 C et pendant 3 heures, du butadiene-1,3 et de la séquence poly-&alpha;- méthyle styrène vivante du type A, en obtenant ainsi un copolymère séquencé vivant du type AB.Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu'à la température de 28 C et on y introduit 267 grammes de tétrahydrofuranne soigneusement purifié et traité au moyen de 2 cm3 d'une solution 0,3 N de dilithiumpolybutadiènedans le cyclohexane. Ensuite on abaisse la température du mélange réactionnel jusqu a une valeur de -2 G à -5 C, et on effectue la copolymérisation séquencée de l'-méthylstyrène sur le copolymère séquence du type AB à la température indiquée pendant 6 heures, jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA (les symboles A et B ayant les mêmes significations que dans l'exemple 2) à teneur en &alpha;;-méthylstyrène de- 35% en poids. On isole de la solution le copolymère séquencé obtenu et on le dessèche comme décrit dans l'exemple 2. Le taux de conversion final, calculé par rapport à la somme des monomères de départ, est de 89,5, Exemple 11. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 465 grammes d'o-méthylstyrène et 240 grammes d'un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-hexane (rapport en volume du cyclohexane à ladite fraction - 70; 30). Ensuite on introduit graduellement dans l'appareil, sous agitation, 5 cm3 d'une solution 0,43 N de sec-buthyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, jusqu'à l'apparition d'une coloration orange vif.On introduit dans la solution traitée d'&alpha; -méthylstyrène 32cm3 d'une solution 0,43 N de sec-butyl-lithium dans une fraction heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha; 2 -méthylstyrène à une température de 3500 à 40 C pendant 3 heures. On obtient une séquence poly- i -méthylstyrène vivante du type A. le taux de conversion de l' -méthylstyrène est égal à 22,9%. Obtention d'un copolymère séquence thermostable du type ABA On introduit dans un appareil refroidi muni d'un agitateur d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 2220 grammes d'un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-hexane (rapport en volumes du cyclohexane à ladite fraction - 70 : 30) et 600 grammes de butadiène-1,3 . On ajoute graduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, 5 cm d'une solution 0,3 N de dilithiumpolybutadiène dans le meme solvant, jusqu'à l'apparition d'une coloration brun clair.Ensuite on charge dans l'appareil 730 grammes d'une solution, obtenue comme indiqué plus haut, de séquence poly-&alpha; -méthylstyrène vivante du type A contenant 107 grammes de polymère et 358 grammes d' -méthyltyrène non polymérisé. A une température de 500 à 60 C on effectue pendant 2 heures la copolymérisation séquencée de butadiène-1,3 sur la séquence poly-2 -méthylslyrène vivante du type A, en obtenant ainsi un copolymère séquencé vivant du type AB. On refroidit ensuite le mélange réactionnel jusqu'à la température de 25 C et on y introduit 273 grammes de tétrahydrofuranne soigneusement purifié, additionné de 0,5 cm3 d'une solution 0,35 N de dilithiumpolybutadiène dans un mélange de cyclohexane et d1 une fraction heptane-hexane (70:30).On abaisse la température du mélange réactionnel jusqu a une valeur de -20 à-30O, et on effectue la copolymérisation séquencée de l ; -méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant du type AB à la température indiquée pendant 6 heures jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA (les significations des symboles A et B étant les mêmes que dans l'exemple 2) à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 31% en poids On isole de la solution le copolymère séquencé et on le dessèche comme indiqué dans l'exemple 2. le taux de conversion final, calculé par rapport - à la somme des monomères de départ, est de 81,5%. Exemple 12. Préparation d'une solution de séquence poly-&alpha;-méthylstyrène du type A On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et d'un thermomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 382 grammes d'&alpha;- méthylstyrène et on ajoute graduellement, sous agitation, 3 cm3 d'une solution 0,4 N de sec-butyl--lithium dans une fraction hexane heptane, jusqu l'apparition d'une coloration orange vif. Ensuite on introduit dans l'appareil 40 cm3 d'une solution 0, N desec-butyl-lithium dans unefraction heptane-hexane, et on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène à la température de 250C pendant 1,5-heures. On obtient une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante dutype A. Le taux de conversion de l'&alpha;-méthylstyrène est de 31%. Obtention d'un copolymère séquendé thermostable du type ABA On introduit dans un appareil muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un manomètre, sous une atmosphère d'azote sec, 2600 grammes d'un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-hexane (rapport en volumes ducyclohexane à ladite fraction - 70 : 30), 600 grammes d'isoprène et 200 grammes d' -méthyl styrène. On ajoute graduellement à la solution obtenue, tout en agitant celle-ci, 8 cm d'une solution 0,35 N de dilithiumpolyiso prène dans un mélange de cyclohexane et d'une fraction-heptanehexane (70:30), jusqu a l'apparition d'une coloration brun clair persistante.Ensuite on admet dans le mélange réactionnel 409 grammes d'une solution, préparée comma indiqué plus haut, de séquence polyméthylstyrène vivante du type A contenant 118 grammes de polymère et 264 grammes d'&alpha;-méthylstyrène non polymérisé. On effectue, à uneXempérature de 450 à 550C et pendant 3 heures, une copolymérisation séquencée de l'isoprène et de la séquence poly-oR-méthylstyrène vivante du type A, jusqu'à la formation d'un copolymère séquencé vivant du type AB.Ensuite on refroidit le mélange réactionnel jusqu'à la température de 25 C et on y introduit 356 grammes de tétrahydrofuranne soigneusement purifié, auquel on a ajouté au préalable 2 cm3 d'une solution 0,35 N de dilithiumpolyisoprène dans un mélange de cyclohexane et d'une fraction heptane-hexane (70:30). Ensuite on abaisse la température du mélange réactionnel jusqu 'à -5 C et oneffectue la copolymérisation de I-méthylstyrène et du copolymère séquencé vivant du type AB à la température indiquée pendant 6 heures,. jusqu la formation d'un copolymère séquencé thermostable du type ABA (A étant une séquence poly-&alpha;- méthylstyrène, et B, une séquence polyisoprène) à teneur en &alpha;-méthylstyrène de 35,5% en-poids. On précipite dans la solution, à l'aide d'alcool isopropylique, le copolymère séquencé obtenu, on le dessèche partiellement en additionnant un antioxydant (ionol) sur une calandre, et on le dessèche définitivement à la température de 500G dans une étuve sous vide. le taux de conversion, calculé par rapport à la somme des monomères initiaux, est de 78,5%. les tableaux 4 et 2 ci-après indiquent la composition, la microstructure, la viscosité intrinsèque dans le toluène à 25 C, et les caractéristiques physiques et mécaniques des copolymères séquencés thermostables du type ABA obtenus dans les exemples de 1 à 12. Pour la détermination des caractéristiques physiques et mécaniques des copolymères séquencés, on a utilisé des échantillons constitués par des lames de 1 mm d'epaisseur, obtenues par compression des copolymères séquencés à la température de 150 C et sous une pression de 150 atmosphères effectives pendant 5 minutes. Bien entendu, l'invention n1 est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui ntont été données qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles -ci sont exécutées--suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. TABLEAU 1 Copoly- Teneur Masse molé- Viscosité Microstructure de la Indice de Elasticité Dureté mères en culaire de intrinsè- séquence polybutadène fusion suivant le Shore séquen- &alpha;-mé- la première que dans le (teneur en motifs (190 C/ rebondissecès du thyl- séquence po- toluène à %) 21,6kg). ment, % type ABA styrène ly-&alpha;-méthyl 25 C, dl/g g/10 min botenus % en styrène du cis-1,4-trans-1,4- 1,2suivant poids type A les exemples N 1 45 5800 0,52 - - - 86,4 24 80 2 36 10200 0,97 43,4 44,0 12,6 26,2 62 63 3 33 10160 0,87 48,6 39,5 11,9 21,2 64 59 4 29,5 12000 1,05 44,6 39,8 15,6 1,3 60 68 5 35,5 9980 0,90 42,5 47,0 10,5 29,4 54 60 6 34,0 9670 1,00 - - - 7,5 65 58 7 33,5 10640 0,97 40,1 46,0 13,9 3,6 58 71 8 35,0 10960 0,75 44,7 45,0 10,3 26,8 50 72 9 41,0 10360 0,74 44,1 46,3 9,6 16,7 50 78 10 35,0 8580 1,10 42,3 47,5 10,2 24,0 61 63 11 31,0 7642 0,95 43,0 42,0 15,0 12,8 67 60 12 35,5 10540 1,15 - - - 0,6 35 75 Copolyméres sé- Carastéristiques physiques et mécaniques des copolymères séquencés du type ABA à quencés différentes T e m p é r a t u r e s du type ABA, ob- 20 C 50 C 60 C 70 C 80 C tenus sui Vant les exemples N 1 33,5 222 820 56 118 930 52 67 730 70 48 680 54 34 640 64 2 18,0 226 940 20 82 920 56 79 920 40 39 830 72 15 790 162 3 16 195 975 26 90 1200 54 62 950 70 45 920 88 25 780 86 4 18 280 885 16 235 950 20 124 750 20 - - - 135 995 28 5 15 275 735 20 218 860 32 225 980 32 128 860 38 106 850 38 6 16 208 895 27 106 740 29 - - - 64 790 30 45 730 34 7 18 266 868 16 156 860 22 173 855 18 168 1170 26 127 980 28 8 10 303 888 26 247 1015 28 122 680 26 91 930 32 46 840 68 9 15 303 820 24 241 1080 27 206 770 40 136 1000 34 80 920 50 10 62 311 965 34 195 1100 42 115 1150 40 73 940 46 40 815 88 11 11 230 865 19 122 990 22 70 875 18 62 915 52 35 755 32 12 - 155 730 18 121 700 14 - - - 71 650 12 48 550 10 R E V E N D I C A T I O N S 1. Procédé d'obtention de copolymères séquencés thermostables du type ABA, dans lequel le symbole A représente une séquence poly-ot-méthylstyrène, le symbole B, une séquence polydiène, du type comprenant une polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène en présence d'un composé organolithien, avec obtention d'une séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A, suivie d'une copolymérisation séquencée d'une diène sur ladite séquence poly-&alpha;-méthylstyrène type A, avec obtention d'un copolymère séquencé vivant du type AB, suivie d'une copolymérisation séquencée de l'&alpha;;-méthylstyrène sur ledit copolymère séquence AB, caractérisé encre que l'on effectue la polymérisation de l'&alpha;-méthylstyrène en masse ou au sein' d'un solvant -hydrocarbone', avec une concentration en&alpha;-méthylstyrène d'au moins 50% en poids, en présnece de sec-butyl-lithium, à une température de 00 à 40 C et en ce que l'on réalise la copolymérisation séquencée du diène sur la séquence poly-&alpha;-méthylstyrène vivante du type A au sein -de l'&alpha;;-méthylstyrène ou d'un solvant hydrocarboné, à unekempérature de 400 à 80 C, et en ce que lon effectue la copolymérisation séquencée de l'&alpha;-méthylstyrène sur le copolymère séquencé vivant du type AB au sein de 1' -méthylstyrène ou d'un solvant hydrocarboné, à une température ne dépassant pas 40 C. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation de' l'&alpha;-méthylstrène jusqu'à l'obtention de la séquence poly.&alpha;-méthylstyrène vivante du type A est effectuée à une température de 150 à 30 C. 3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on utilise le butadiène-1,3 ou l'isoprène entant que diène. 4. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise, entant que .solvant hydrocarboné, le toluène, le cyclohexane ou un mélange de celui-ci avec une fraction heptane-hexane à raison de 70 à 90 parties, en volume, de cyclohexane pour 30 à 10 parties, en volume, de ladite fraction. 5. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, en cas de copolymérisation séquencée de l't -méthylstyrène sur un copolymère séquencé vivant du type AB, dans lequel le symbole A a la signification précitée et le symbole B est une séquence polybutadiène, on effectue la reaction précitée au sein de l' -méthylstyrène à une température de 0 à 400C en présence de styrène introduit à raison de 1 à 10 moles par mole de sec-butyl-lithium. 6. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, en cas de copolymérisation séquencée de l'4 -méthylstyrène sur un copolymère séquencé du type AB au sein d'un solvant hydrocarboné, avec une concentration en &alpha;-méthylstyrène d'eau moins 50%, en poids le mélange réactionnel, on effectue la réaction précitée à une température .ne dépassant pas 10 O et en.présence -d'éthers simples introduit à raison de 1 -à 10% du mélange réactionnel. 7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant qu'éthers simple, le tétrahydrofuranne ou le diméthoxyéthane. 8. les copolymères séquencés thermostables, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par le procédé suivant l'une des revendications 1 à 7.