Brevet FR2236018A1 — publié le 19750131

Les composés de glycine de formule , l-S02-NR-CH2-COOM dans laquelle R représente un atome dthydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, R1 représente un groupe alkyle contenant environ 14 à 20, de préférence, 16 à 18 atomes de carbone et M représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin ou un atome d'ammonium, ont été utilisés pendant un certain temps comme inhibiteurs de corrosion pour les huiles de découpage, les pièces métalliques exposées aux conditions atmosphériques, ainsi que comme composants de compositions inhibitrices de corrosion pour les systèmes industriels d'eau de refroidissement, les circuits de refroidissement des réacteurs nucléaires, les appareils et canalisations de forage de puits de pétrole, les évaporateurs d'eau de mer, etc. (Brevet des Etats Unis d'Amérique nO 3.699.052).Toutefois, lorsque le milieu aqueux se déplace continuellement dans un système métallique, les composés de glycine ne sont pas entièrement satisfaisants lorsqu'ils sont utilisés seuls, étant donne qu'un système de ce type est très susceptible de se corroder. Dans ce cas, il-est nécessaire de combiner le composé de glycine avec d'autres matières, par exemple, des sels métalliques polyvalents, des agents séquestrants ou de chélation tels que l'acide éthylène-diaminetétracétique ou les esters d'acides inorganiques et d'acide nitrilo triacétique. Si l'on ne portait pas toujours l'accent sur les normes imposées aux effluents ou à ltévacuation des eaux résiduaires, des compositions de ce type seraient probablement acceptables pour le but envisagé. Toutefois, étant donné que l'on cherche toujours à obtenir des eaux pures et que, parallèlement, on exige un traitement des eaux résiduaires industrielles et municipales avant leur décharge dans les canalisations publiques, on recherche constamment, dans l'industrie du traitement des eaux, des procédés dans lesquels on utilise de nouvelles matières qui sont relativement non toxiques vis-à-vis de la vie sous-marine ou qui peuvent Être aisément décomposées en matières inoffensives avant d'être déchargées dans les eaux publiques.Comme on peut le comprendre, étant donné qu'il est nécessaire d'employer des formulations à plusieurs ingrédients comme inhibiteurs de corro sion, les problèmes et les frais entraînés par le traitement des effluents des décharges des systèmes à eau de refroidissement s accentuent de plus en plus. En conséquence, la combinaison particulière de composés de glycine et d'huile utilisée conformément à la présente invention, n'étant pas considérée comme toxique vis-à-vis des poissons (dose TL50 pendant 24 heures pour le poisson-lune (Lepomis machrochirus) - 31 mg/l), la Demanderesse pense qu'il serait avantageux de pouvoir mettre au point un système permettant d'utiliser la glycine seule, mais dans des limites économiques (les composés de glycine sont très coûteux). En conséquence, des traitements nécessitant d'importantes quantités de composés ne seraient pas acceptables pour deux raisons fondamentales les frais résultant du traitement et les frais de biodégradation au cours du traitement des effluents (décharge).En conséquence, la Demanderesse a envisagé de mettre au point des procédés permettant d'utiliser les avantageuses propriétés inhibitrices de corrosion des composés de glycine, tout en permettant également d'employer ces composés en quantités économiques sans l'inconvénient résultant d'un traitement très coûteux des produits de décharge. La Demanderesse a trouvé qu'en soumettant une surface métallique susceptible de se corroder au contact d'un milieu aqueux, à un traitement préalable avec un agent la protégeant pratiquement contre la corrosion, de faibles concentrations de composés de glycine spécifiques pouvaient être utilisées ultérieurement pour inhiber ou maintenir la corrosion dans des limites acceptables. Cette découverte a été évidemment très intéressante car, jusqu'à présent, il était impossible d'utiliser les composes de glycine en faibles concentrations et d'obtenir des taux de corrosion acceptables. La Demanderesse a trouvé que l'on pouvait inhiber efficacement la corrosion des métaux à un degré acceptable en soumettant la surface se trouvant entre la pièce métallique et le milieu aqueux à un traitement préalable par contact, pendant une période suffisante, avec ce milieu aqueux contenant une quantité suffisante d'un agent qui (i) passive la surface métallique, (ii) forme, sur cette surface, une couche résultant d'une réaction chimique et ne subissant pratique ment pas de corrosion, ou (iii) forme, sur cette surface, une pellicule monomoléculaire pratiquement complète ensuite, à ce milieu aqueux, on ajoute environ 5 à environ 50 parties en poids (calculées sur ce milieu aqueux) d'un composé de glycine répondant à la formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe allyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, R1 représente un groupe aRyle contenant environ 14 à 20 atomes de carbone et M représente un atome dthydrogène, de métal alcalin ou d'ammonium. La passivation des surfaces métalliques est bien connue et est un procédé de formation d'une couche d'oxyde du métal sur la surface métallique. Cette couche d'oxyde rend la surface métallique moins active, ainsi qu'on peut normalement le prévoir par les théories de la thermodynamique. A cet effet, les chromates hydrosolubles (composés de chrome hexavalent) sont très appropriés. Les spécialistes de la technique du traitement des métaux, du domaine de la corrosion des métaux et du traitement des eaux industrielles (en particulier, des eaux de refroidissement) connaissent très bien ce procédé, ainsi que les concentrations nécessaires pour passiver les surfaces. De même, le spécialiste connaît également parfaitement des procédés en vue de former, sur des surfaces métalliques, des couches de réaction chimique qui ne se corrodent-essentiellement pas. Le procédé le mieux connu est la 1,phosphatation des surfaces métalliques" qui consiste simplement à former un produit réactionnel d'un phosphate avec le métal de la surface. Un troisième procédé consistant à inhiber fondamentalement la corrosion sur une surface métallique, consiste à soumettre cette dernière à un traitement préalable avec un milieu - aqueux contenant une importante quantité d'un agent formateur de pellicule. La pellicule ainsi formée constitue essentiellement une couche d'arrêt empêchant tout contact entre la surface métallique et le milieu aqueux corrosif. L'emploi du composé de glycine spécifié a été très efficace à cet effet. Les traitements préalables peuvent généralement être effectués en ajoutant les- agents respectifs dans les quantités appropriées au milieu aqueux et en assurant un contact pendant une période suffisante pour former des surfaces quires$orrodent essentiellement pas. A cet effet, les procédés suivants peuvent être prévus pour les systèmes d'eau de refroidissement On peut obtenir une passivation en traitant les systèmes d'eau de refroidissement avec environ 100 à 1.000 parties par million de Na2CrO4 ou avec environ 20 à 200 parties par million d'une combinaison de Na2cro4 /polyphosphate, par exemple, à une température de 48,90C, à un p11 de 7-8, pendant 6-48 heures. On peut effectuer la phosphatation en utilisant, par exemple, des mélanges de polyphosphates condensés, par exemple, du pyrophosphate hexapotassique, métapotassique, tripotassique ou tétrapotassique avec du sulfate de zinc.Des traitements effectués avec 500 à 1.000 parties par million à un pH de 7-8, à une température de 37,8 - 65,60C et pendant 6-48 heures ont été très efficaces à cet effet. Afin de former la pellicule monomoléculaire sur les surfaces métalliques d'un système de refroidissement, on traite efficacement les surfaces avec un milieu aqueux contenant environ 125 à 500 parties par million du composé de glycine pendant une période d'environ 8 à 24 heures. Toutefois, comme on peut le comprendre, ces valeurs sont susceptibles de varier en raison des fluctuations survenant dans le débit du milieu aqueux à travers le système de refroidissement. Evidemment, la pellicule pourrait hêtre formée plus rapidement dans des systèmes à faible débit et, par conséquent, on peut employer de plus faibles concentrations du composé de glycine. Dès lors, ces variablés doivent être prises en considération pour déterminer les conditions appropriées du traitement préalable. Bien que, ainsi qu'on l'a constaté, les composés de glycine soient très efficaces en eux-mêmes, on a constaté que des combinaisons des composés et d'huiles minérales de faible viscosité nonv seulement étaient plus efficaces, mais qu'elles constituaient des matières mieux appropriées, étant donné que certains composés de glycine sont obtenus dans un milieu -huileux et qu'ils peuvent être obtenus dans le commerce sous forme d'une combinaison On mentionnera ci-après des huiles minérales appropriées l'huile minérale blanche "Witoo Chemical Co.'s Carnation" (65-75 centipoises), l'huile minérale blanche "Klearol" (50-60 centipoises), l'huile "Semtol 70" (65-75 centipoises) et l'huile minérale blanche "Protol" (180-190 centipoises).Les huiles les plus satisfaisantes sont celles ayant une viscosité de 40 à 250 centipoises, celles ayant une viscosité d'environ 50 à 75 centipoises étant préférées (Brookfield) . Lorsqu'on emploie des combinaisons du composé de glycine avec l'huile, elles contiennent, de préférence, ce composé dans un rapport pondéral d'environ 1:6 à 6: 1 vis -à-vis de l'huile. Lorsque cette combinaison est utilisée lors du traitement préalable, sa quantité se situe généralement entre 250 et 1.000 parties par million, le traitement étant effectué pendant une période de 8 à 24 heures. La dose d'entretien normale de la combinaison après le traitement préalable se situe entre 15 et 100 parties par million. Afin d'établir l'efficacité de la combinaison du composé de glycine en question et de l'huile comparativement aux composants industriels, on prépare et utilise différents mélanges de cette combinaison conformément au procédé de test décrit ci-après. Les tableaux respectifs suivants donnent les composants, leurs rapports pondéraux respectifs, l'intervalle de traitement, ainsi que les résultats des tests. Afin d'illustrer les propriétés inhibitrices de corrosion obtenues grâce à la présente invention, on teste les combinaisons décrites en utilisant la technique de test par rotation. Suivant cette technique, on met des coupons séchés, préalablement nettoyés et pesés d'un métal particulier en suspension, puis on les fait tourner dans un bain d'eau pendant une certaine période. Au bain d'eau d'une composition déterminée (170 parties par midi de Ca en CaCO3, 110 parties par million de WIgZt en CaC03, 0,2 partie par million de Caztf 120 parties par million de Cl-, 105 parties par million de S042), que l'on appelle "eau de refroidissement standard", on ajoute la composition inhibitrice de corrosion à tester dans une certaine proportion pondérale.Après avoir fait circuler les coupons (habituellement 6 échantillons pour une étude spécifique) dans ce milieu ambiant pendant une période prédéterminée, on les retire, on les nettoie, on les sèche et on les pèse pour déterminer la perte de poids. Cette perte de poids pendant la période spécifiée est alors utilisée pour calculer le taux de corrosion pendant un an et elle est reprise comme taux de corrosion en millimètres par an. Les détails concernant les paramètres de test sont repris ci-après. EXEMPLE 1 On sépare, en ses ingrédients individuels, une combi nais on commerciale contenant environ 10-20% en poids d'un composé de glycine de formule C18H37SO2-NH-CH2-COOH, ainsi que 80 à 90% d'une huile paraffinique de faible viscosité (50 centipoises). On teste ces ingrédients séparément conformément au test de rota tion décrit ci-dessus et en combinaison avec des quantités variables des composés respectifs . Les résultats de ces tests sont repris dans le tableau ci-après. TABLEAU 1 Conditions : pH: 7 500C ;eau de refroidissement standard: système aéré. Coupons d'acier à haute teneur en carbone Matière testée Concentration Remarques testée (parties par par million) ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 1. Composé de 25, 50, 75 et Inhibiteur de corrosion glycine 100 efficace évalué à des concentrations comprises entre 50 et 100 2. Huile 25, 50, 75 et Concentrations inférieures 100 à 100 parties par million donnant un dépôt de cor rosion excessif 3. Composé de 5/15, 10/15, Excellent inhibiteur de glycine plus 15/15, 20/15 et corrosion évalué avec huile 25/15 15 parties par million d'huile et 5 à 15 parties par million du composé de glycine. Les autres combinaisons donnent des résultats très acceptables, mais moins intéressants par suite de l'excellent inhibiteur de corrosion obtenu à des teneurs in férieures. Les résultats des tests effectués à l'exemple 1 et qui sont repris dans le tableau, démontrent, d'une manière très concluante que, bien que le composé de glycine soit efficace à cet effet lorsqu'il est utilisé seul, il est nettement supérieur lorsqu'il est employé conjointement avec l'huile. Afin d'établir l'efficacité de la combinaison lorsqu'elle est utilisée seule et lorsqu'on adopte un traitement préalable, on a entrepris des études en utilisant un système à tour d'eau de refroidissement fonctionnant dans des conditions réelles. Quoique de dimensions réduites, ce système a été très efficace pour simuler les conditions réelles rencontrées dans des opérations industrielles à plus grande échelle. Le système de refroidissement contenant de l'eau de refroidissement standard avait une capacité de 189,27 litres avec un débit de circulation de 75,70 litres par minute et une valeur i T d'environ 100 ( L T est la différence de température entre l'entrée et la sortie d'eau de refroidissement lors de son passage dans un échangeur de chaleur). Ce système a été également conçu pour permettre l'introduction de coupons de test avec différentes dérivations permettant d'effectuer des tests auxiliaires. On a effectué une étude initiale pour obtenir des données préliminaires permettant de déterminer les paramètres en vue d'une étude plus longue. Le tableau 2 ci-après reprend les matières et les conditions de test. TABLEAU 2 Matière testée : 12 1/2% du composant de glycine de l'exemple 1 87 1/2% d'huile de l'exemple 1 Essai Concentration Contrôle Taux de corrosion Remarques (parties par du pH (mm par an) million) 1 100 Néant 0,254-0,381 * Corrosion initiale rapide 2 200 " 0,152-0,254 Corrosion initiale rapide 3 (a) 300 (traitement préalable) (b) 75 (dose d'en- " 0,050 Légères piqûres tretien) : 0,050-0,152 *** Légères piqûres 3A *** 75 (dose d'entretien) 0,076-0,101 0,076-0,101 * Coupons formés à partir d'acier à haute teneur en carbone ** Coupons formés à partir d'acier à faible teneur en carbone *** Coupons d'acier à haute teneur en carbone et coupons d'acier à faible teneur en carbone, soumis à un traitement préalable avec une solution aqueuse contenant une composition comprenant 80% d'hexamétapolyphosphate de sodium (agent de phosphatation) et 20% de sulfate de zinc. Le test initial démontre que les traitements préalables effectués avec une phosphatation permettent d'employer avec succès la combinaison en contentrations inférieures. Ensuite, on effectue une série de tests en utilisant le système à tour de refroidissement décrit précédemment. Les matières testées ont la composition suivante 12 112% de C18H37S 2NHCH2C M 87 1/2% d'huile paraffinique de faible viscosité (50 centipoises). Ce mélange sera appelé ci-après "produit1'. Le tableau 3 ci-après mentionne les critères de test, les résultats, ainsi que toutes modifications, ramifications, etc. On mesure la corrosion en utilisant les coupons standards (introduction dans la dérivation prévue), ainsi qu'un dispositif automatique de mesure quantitative du taux de corrosion. Le dispositif de mesure employé est celui décrit spécifiquement dans le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.716.460 aux noms de Weisstuch et al. TABLEAU 3 Traitement préalable = 24 heures pH = 7, sauf réglage Essain n et des- Durée de Corrosion avec trai- Corrosion avec dose Description des cription l'essai tement préalable d'entretien coupons (jours) Perte de Taux de Perte de Taux de poids corro- poids corro (mm par sion (mm par an) sion an) (mm par an) (mm par an) 1. Produit - 200 2 0,050 0 - - Etat excellent parties par million 2. Pas de traitement 2 0,762 0,50 - 3. (a) traitement pré- 2 0,025 0,025 0,076 - Etat bon - un coupon non alable avec 200 soumis à un traitement parties par million préalable et introduit du produit au cours de l'étape ef (b) dose d'entretien fectuée avec une dose de 50 parties par d'entretien présente un million de produit taux de corrosion de 0,609 mm par an. 4.(a)Traitement préala- 5 0,076 - 0,050- 0,050 Etat bon - un coupon non ble avec 200 par- 0,076 soumis à un traitement ties par million préalable et introduit du produit au cours de l'étape effectuée avec la dose (b) dose d'entretien d'ente@en présente un avec 75 parties par taux de corrosion de million du produit 0,584 mm par an. TABLEAU 3 (suite) Essai n et des- Durée de Corrosion avec traitement Corrosion avec does Description des cription l'essai préalable d'entretten coupons (jours) Perte de poids Taux de Perte de poids Taux de (mm par an) corrosion (mm par an) corrosion (mm par an) (mm par an) 5. Coupon soumis 2 - - 0,050 0,254-0,304 Etat bon - quelques à un traitement (échantillon petites piqûres sur préalable avec non traité) les coupons. une combinaison de phosphate/ zinc (phosphatation) Echanullon de corrosion non traité 75 parties par million de produit 6. (a) traitement 3 - - 0,050-0,101 0,050 Etat bon avec pellipréalable avec cule d'interférence 300 parties par partielle - signes million de produit de légères piqûres. (b) dose d'entretien avec 75 parties par million de produit TABLEAU 3 (suite) Essai n et des- Durée de Corrosion avec traitement Corrosion avec dose Description des cription l'essai préalable d'entretien coupons (jours) Perte de poids Taux de Perte de poids Taux de (mm par an) corrosion (mm par an) corrosion (mm par an) (mm par an) 7. (a) Traitement 6 0,050 0,025 0,025-0,076 0,152-0,304 Etat excellent (pas préalable avec de piqûres) : l'échan300 parties par tillion de corrosion million de pro- présentait une cerduit taine corrosion. (b) dose d'entretien avec 100 parties par million de produit 8. (a) Traitement 8 0,025 0 0,0127-0,050 0 - 0,0127 Etat excellent (pas préalable avec de piqûres) : échan500 parties par tillon de corrosion million de pro- excellent. duit (b) dose d'entretien avec 75 parties par million de produit 9. Pas de traitement 5 1,270-1,905 Importante formation de piqûres et forte corrosion. Les résultats repris dans le tableau ci-dessus démontrent que l'efficacité du principe de l'invention nécessite des étapes de traitement préalable et dtentretien. Des traitements préalables dans lesquels on utilise 300 et 500 parties par million, sont très efficaces à cet égard. On a également effectué des études dans le système à tour de refroidissement afin de déterminer l'effet éventuel de la chloration. La chloration est utilisée dans les systèmes de refroidissement pour le contrôle des boues. En conséquence, pour être efficace, l'inhibiteur de corrosion doit être compatible avec le chlore. Dans ces tests, on mesure la tendance à la corrosion générale, ainsi qutà la corrosion galvanique en utilisant un ampèremètre électronique de résistance zéro dans lequel un élément de mesure est introduit entre les deux têtes du couple galvanique. Dans ce type de mesure, de faibles lectures en milliampères indiquent une faible tendance à la corrosion galvanique. TABLEAU 4 (pas de contrôle du pH, eau de refroidissement standard) Jour Opération effectuée Taux de Tendance à la corrosion galva- Remarques corrosion nique (mA) * (mm par an) Acier/ Acier/ Acier inoacier ino- laiton xydable/ xydable laiton 1 Démarrage 500 parties par million de produit 2 --- 0,0213 0,0095 0,035 -0,0015 Coupons excellents Changement en 50 parties par million de produit 3 --- 0,025 0,0085 0,095 -0,0020 Tous les coupons sont ex Addition de 50 ml de "Chlorox" cellents avec une couleur pour obtenir 3 parties par d'interférence bleue. Le million de chlore résiduel 0,025 couple galvanique acier/ laiton donne des lectures élevées. 4 --- 0,050 0,0075 0,104 -0,0020 Tous les coupons étaient Début d'une chloration effectuée les mêmes que ceux de pendent toute une jounée. Toutes la veille. Le couple les 1,5 heures, on ajoute 50 ml de galvanique acier/laiton "Chlorox" dans la tour pour obtenir donne toujours des lec3-4 parties par million de chlore tures élevées. résiduel. 20 minutes plus tard, la teneur en chlore résiduel est de 1 partie par million. Avant chaque addition de "Chlorox", la teneur en chlore résiduel est de 0,2 partie par million 0,050 5 --- 0,050 0,011 0,150 -0,0028 Les coupons présentent un léger bord sous forme de pointes et de piqûres. On observe toujours de couleurs interférentielles bleues sur la majeure partie de la surface. * Le signe négatif indique que le second métal du couple est anodique. Les résultats du tableau 4 démontrent la compatibilité nécessaire et l'aptitude du produit à réduire les effets corrosifs de la chloration. On a également effectué des études dans un appareil de test à recyclage afin de déterminer l'effet éventuel prodùit par les variations du pH, l'état superficiel des coupons et la dureté de calcium. Cet appareil comprend un circuit constitué d'un réservoir contenant de liteau de refroidissement standard, d'une pompe et d'un grand tube par lequel l'eau est pompée et entre en contact avec les coupons introduits dans ltappareil. Cé procédé de test permet non seulement d'étudier le taux de corrosion générale, mais également la tandance à la corrosion galvanique.Le tableau 5 ci-après reprend les paramètres, les conditions et les remarques relatives au pH. TABLEAU 5 (Appareil à recyclage ; T = 50 C ; eau de refroidissement standard ; débit = 9,46 litres par minute) Date Opération effectuée Taux de corrosion Tendance à la corrosion galvanique (mA)* Remarques (mm par an) Electrode fraîche Electrode préalable Dispositif de mesu- ment corrodée re de taux de cor- Acier / Acier / Acier Acier/ Acier/ Acier rosion de Betz acier laiton ino- acier laiton ino Electrode Electrode inoxy- xyda- inoxy- xydafraîche préalable- dable ble/ dable ble/ ment corro- laiton laiton dée 1/8 Démarrage, 500 partiee 0,0076- 0,0101- 0,002 0,0005 -0,0005 0,002 0,003 -0,0005 Coupons axcellents. par million de produit, 0,0101 0,0152 Taux de corrosion et pH : 8, eau de refroi- tandance à la corrodissement standard sion galvenique très --- faibles. Changement en 50 parties par million de produit 1/10 --- 0,0076- 0,0177- 0,001 0 -0,0005 0,0015 0,003 -0,0005 Pas de changement 0,0101 0,0203 vis-à-vis de l'état précédent. Chute du pH à 7 6 heures après chute du pH 0,0127- 0,0152- 0,003 0 -0,001 0,002 0,006 -0,0005 Pas de changement 0,0152 0,0177 vis-à-vis de l'état précédent. Chute du pH à 6 1/11 --- 0,0101- 0,025- 0,005 -0,017 -0,013 0 0,005 -0,004 Légère augmentation 0,0152 0,0304 des taux de corrosion et des tendances à la corrosion galvanique. Réglage du pH à 8 5 heures après réglage du pH 0,005- 0,0025- 0,0015 -0,0065 -0,003 0,002 0,003 0,0015 Les taux de corro0,0076 0,005 sion et les tendances à le corrosion galvanique reviennent aux valeurs normales. TABLEAU 6 Effets de la dureté (Ca) sur l'efficacité Appareil à recyclage ; T = 500C ; eau de refroidissement standard, débit : 9,46 litres/minute. Date Opération effectuée Taux de corrosion (mm par an) Perte de poids Dispositif de mesure Coupons de taux de corrosion de Betz Electrode Electrode franche préalable ment cor rodée 1 Démarrage, 500 parties par million de produit, pas de Ca2+, pH : 8 2 --- --- 0,0025 0,0025 Changement en 50 parties par million de produit, pas de Ca2+, pH : 8 --- 0,0101 0,0127 3 --- --- 0,0177 0,0342 4 Addition de produit jus qu'à 500 parties par mil lion Addition de 800 parties par million Ca2+, pH : 8 5 Changement en 50 parties par million de produit, 800 Parties par million de Ca2,pH: 8 --- 0,0035 0,0058 6 --- --- moins de moins de / 0,025mm 0,025 mm par an par an. Ensuite, on effectue une série de tests afin de déterminer l'efficacité du produit lorsqu'il est en contact avec des surfaces de transfert de chaleur. Ces tests ont pour but non seulement de mesurer les taux de corrosion, mais également de déterminer l'effet que pourrait exercer le produit sur le transfert de chaleur lors de la formation de ce que lton pense être une couche d'arrêt entre la surface métallique et le milieu aqueux corrosif. On utilise à nouveau un système à recyclage. Toutefois, dans ce cas, l'appareil comporte un élément destiné à chauffer l'eau, tandis que le transfert de chaleur de l'eau au tube est mesuré par un élément approprié. Si, en fait, le transfert de chaleur est fortement influencé, le produit ntest pas approprié pour le but envisagé.Le tableau 7 reprend les conditions de test, les paramètres elles résultats. TABLEAU 7 (pH = 8,0, T = 48,90C, eau de refroidissement standard, débit = 9,46 litres/minute, aération) Durée totale Transfert Surface de Aspect des Remarques (jours) de chaleur transfert coupons coefficient de chaleur "U" 1 19,2 excellente excellent traitement préala ble avec 500 par ties par million de produit 2 21,5 excellente excellent Changement en 75 parties par million de produit 3 21,0 excellente 5 18,9 excellente 6 20,8 excellente excellent Réduction à 50 par ties par million de produit 7 20,8 excellente 8 21,4 excellente excellent Réduction à 25 par ties par million de produit 9 28,9 excellente débits trop faibles. Nouveau réglage à 9,461/minute. 10 20,3 excellente légère at-- taque des bords 11 21,7 excellente 13 21,4 excellente 14 25,2 excellente forte atta- Réduction à 10 que des bords parties par mil lion de "Hoechst STH" 15 20,3 excellente dépôt de Achèvement corrosion Comme on le constate, ce test démontre qu'il y a peu ou pas de corrosion ou de dépôt dans les coupons et les surfaces de transfert de chaleur, sans aucune perte de l'efficacité du transfert de chaleur. Les tests ci-dessus démontrent d'une manière très concluante que (i) certains rapports entre le produit de glycine et l'huile sont très satisfaisants pour assurer une excellente inhibition de la corrosion à des teneurs qui ne pouvaient être envisagées antérieurement et que (ii) le procédé de l'invention comportant un traitement préalable associé à un traitement entretien non seulement permet d'obtenir une inhibition satisfaisante de la corrosion, mais permet également d'obtenir cette dernière à des degrés de traitement relativement faibles. REVENDICATIONS 1. Procédé en vue d'inhiber la corrosion sur des pièces métalliques en contact avec un milieu aqueux, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent à soumettre, à un traitement préalable, la surface de contact entre la pièce métallique et le milieu aqueux en mettant cette surface en contact pendant une période suffisante avec le milieu aqueux contenant une quantité suffisante d'un agent qui (i) passive la surface métallique, ou (ii) forme, sur cette surface, une couche de réaction chimique qui ne se corrode pratiquement pas, ou (iii) forme, sur la surface, une pellicule monomolé culaire pratiquement complète, puis ajouter, à ce milieu aqueux, environ 5 à environ 50 parties en poids (calculé sur ce milieu aqueux) dtun composé de glycine de formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, R1 représente un groupe alkyle contenant environ 14 à 20 atomes de carbone et M représente un atome d'hydrogène, de métal alcalin ou d'ammonium. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu aqueux s'écoule constamment à travers la pièce métallique. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu aqueux est le milieu de refroidissement d'un système d'eau de refroidissement. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de glycine est contenu dans une huile minérale de faible viscosité. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérise en ce que le milieu aqueux s'écoule constamment à travers la pièce métallique. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le milieu aqueux est le milieu de refroidissement d'un système d'eau de refroidissement. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de glycine répond à la formule C18H37-S02-NH-CH2-COOM tandis que le traitement préalable est effectué en mettant les pièces métalliques en contact avec un système aqueux contenant environ 125 à 500 parties par million en poids de milieu aqueux pendant une période suffisante pour former, sur la surface métallique, une pellicule pratiquement monomoléculaire. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé de glycine est contenu dans une huile de faible viscosité dans un rapport pondéral d'environ 1:6 à 6: 1, tandis que la combinaison glycine/huile est contenue dans le système en une quantité d'environ 250 à 1.000 parties par million au cours de l'étape de traitement préalable. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la quantité inhibitrice de corrosion est comprise entre environ 15 et environ 100 parties par million. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent à soumettre la surface métallique à un traitement préalable pendant une période d'environ 8 à 24 heures avec un système aqueux contenant environ 300 à 600 parties par million d'une combinaison comprenant, en un rapport pondural se situant entre 1:6 et 6: 1, un composé de glycine de formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe aRyle contenant 1à 3 atomes de carbone, R1 représente un groupe alkyle contenant environ 14 à 20 atomes de carbone et M représente un atome d'hydrogène, de métal alcalin ou d'ammonium, ainsi qu'une huile de faible viscosité et, après le traitement préalable, maintenir, dans ce milieu aqueux, environ 25 à 75 parties en poids de cette com binais . fl. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le milieu aqueux est le milieu de refroidissement d'un système d'eau de refroidissement. 12. Procédé en vue d'inhiber la corrosion sur des pièces métalliques en contact avec un milieu aqueux, ce procédé consistant essentiellement à ajouter, à ce milieu, une composition comprenant, en un rapport pondéral d'environ 1:6 à 6:1, un composé de glycine de formule formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, R1 représente un groupe alkyle contenant environ 14 à 20 atomes de carbone et M représente un atome d'hydrogène, de métal alcalin ou d'ammonium, ainsi qu'une huile minérale ayant une viscosité d'environ 50 à 75 centipoises. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la composition est ajoutée en une quantité comprise entre environ 20 et environ 40 parties par million. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le composé de glycine répond à la formule C18H37-NH-CH2 COOM.