Brevet FR2222416A1 — publié le 19741018

La présente invention concerne un procédé de collage de feuilles de papier à copies multiples, à reproduction par pression et un adhésif pour mettre en oeuvre ce procédé, plus précisément un procédé d'assemblage d'une pile de feuilles du type indiqué par collage le long d'un bord de cette pile et un.nouvel adhésif pour réaliser ce collage, cette pile de papier pour copies multiples comprenant plusieurs jeux d'une feuille supérieure et d'au moins une feuille réceptrice placée par dessous, si bien que, quand une pression est appliquée à une feuille supérieure, une couleur se forme sur la feuille inférieure en réalisant une reproduction. Les papiers à copies multiples à reproduction par pression sont bien connus et utilisés sur une grande échelle ils forment des groupes constitués par une feuille de papier supérieure et au moins une feuille de papier réceptrice audessous, sur laquelle une couleur se forme pour réaliser une reproduction quand une pression est appliquée sur la feuille supérieure par un instrument d'impression ou d'écriture. Les papiers à copies multiples à reproduction par pression du type décrit utilisent une réaction génératrice de couleur avec électrons donneurs-accepteurs entre une substance chromogène incolore donatrice d'électrons (dénommée ci-après générateur de couleur") et une substance réactive acide acceptrice d'électrons (dénommée ci-après "accepteur de couleur"). En général, le générateur de couleur est utilisé sous forme de capsules microscopiques se rompant par pression, contenant chacune une gouttelette d'huile dans laquelle le générateur de couleur est dissous.Quand une pression produite par l'écriture ou l'impression est appliquée au papier à copies multiples, ces capsules se rompent pour libérer le générateur de couleurs qui vient lui-mEme en contact avec l'accepteur de couleurs acide sur la feuille de papier inférieure réceptrice pour former une couleur et réaliser ainsi une reproduction. Les papiers pour copies multiples du type décrit sont classés en deux catégories, le 1?système autonome" et le "système à reproduction par transfert". Dans le premier système, un enduit contenant l'accepteur de couleur et des gouttelettes huileuses encapsulées contenant elles-mêmes le générateur de couleur (dénommé ci-après ??enduit formateur de couleur") est déposé sur la feuille réceptrice. Une pression d'impression ou d'écriture appliquée sur une feuille supérieure non enduite ou directement sur le papier récepteur rompt les capsules sur place, mettant le.générateur de couleur en contact avec l'accepteur de couleur pour colorer la feuille réceptrice en vue d'une reproduction.La surface dorsale de la feuille réceptrice est laissée sans enduit, et une feuille supérieure de papier non enduite et une ou plusieurs feuilles de papier réceptrices associées à celle-ci forment un "groupe" de feuilles pour copies multiples. Le second type de papier pour copies multiples comporte une feuille supérieure avec, sur sa surface dorsale, un enduit contenant un générateur de couleur encapsulé, à savoir un enduit pour transfert?? et une feuille réceptrice dont la surface supérieure est recou vertex'un enduit contenant un accepteur de couleur, à savoir un "enduit accepteur", si bien qu'une pression dtimpression ou d'écriture appliquée à cette feuille supérieure rompt ces capsules pour mettre le générateur de couleur en contact avec l'enduit accepteur, de manière à former une couleur pour réaliser une reproduction. Le papier pour copies multiples de ce type comporte, au titre de feuilles réceptrices, au moins une feuille intercalaire avec un enduit accepteur sur. sa surface supérieure et un enduit pour transfert sur sa surface inférieure, ainsi qu'une feuille inférieure avec un enduit accepteur sur sa surface supérieure, sa surface inférieure restant non enduite. Par conséquent le papier à copies multiples à reproduction par pression de ce second type est constitué par une feuille de papier supérieure et une feuille de papier inférieure avec, éventuellement, une ou plusieurs feuilles intermédiaires de papier intercalées entre les feuilles supérieure et inférieure. L'enduit pour transfert et l'enduit accepteur se trouvent en contact mutuel face à face. Quelque soit le type du papier à copies multiples à reproduction par pression considéré, plusieurs groupes de feuilles composantes sus-mentionnées sont empilés collés le long d'un bord ou de l'arrière de la pile pour éviter qu'ils ne se séparent facilement, et mis en vente sous forme de cahiers ou blocs de papier pour.copies multiples. En général le papier pour copies multiples sous forme de cahier est séparé par groupes successifs quand il est utilisé avec une machine à écrire ou un instrument d'écriture. Par conséquent, pour l'utilisation pratique, les feuilles doivent de préférence autre assemblées de façon que les composants de chaque groupe soient collés entre eux avec une force relativement grande, tout en rendant chaque groupe facilement séparable du groupe adjacent. Toutefois on nta pas encore proposé un procédé dans lequel les feuilles peuvent entre facilement liées entre elles de la manière décrite ci-dessus. Selon un procédé usuel connu, un grand nombre de groupes empilés sont réunis le long du bord arrière de la pile par un adhésif connu tel que l'amidon, le t caséine, la gomme arabique, la gélatine, les dérivés de la gélathne, les résines synthétiques adhésives, et analogues. L'adhésif donne des assemblages groupe-à-groupe de résistance égale à celle de l'assemblage entre deux feuilles composantes adjacentes du groupe.Par conséquent, si les feuilles composantes sont assemblées avec la grande résistance souhaitée, des assemblages groupe a-groupe de résistance élevée du même ordre se forment, tandis que si les feuilles adjacentes sont liées ensemble avec une force telle qu'elles soient facilement séparables, les feuilles composantgs seront, de même, assemblées en étant facilement séparables. Avec le procédé de collage connu, il est - par conséquent - difficile de séparer chaque groupe du reste des feuilles collées sans séparer une feuille de l'autre et on est alors obligé d'utiliser un couteau, ou analogue, pour séparer successivement groupe par groupe les feuilles.assemblées, ce qui est compliqué. Par ailleurs, dans le procédé connu de collage on utilise en général comme adhésif une solution aqueuse de gélatine ou d'un de ses dérivés, mais un tel adhésif constitué par une substance naturelle de poids moléculaire élevé présente l'inconvénient de subir une diminution de qualité en cours de conservation. La présente invention a pour objets ae remédier aux inconvénients ci-dessus. Elle concerne un procédé simple et un adhésif pour coller du papier pour copies multiples à reproduction par pression en formant des assemblages feuille-par-feuille très résistants et des assemblages groupe. par-groupe de faible résistance de façon que le papier pour copies multiples sous forme de cahier puisse eAtre séparé. facilement un groupe après l'autre. Lors de l'assemblage d'une pile de feuilles de papier à copies multiples à reproduction par pression, par collage le long du bord de cette pile par un adhésif, ladite pile étant constituée par plusieurs groupes comprenant une feuille supérieure et au moins une feuille réceptrice au-dessous, la surface du dessus non enduite de la feuille supérieure de chaque groupe étant placée contre la surface inférieure sans enduit de la feuille du dessous si bien que quand on applique une pression à la feuille du dessus une couleur se forme sur la feuille réceptrice de manière à réaliser une reproduction, le procédé selon l'in- vention est caractérisé en ce que cet adhésif contient un milieu aqueux, une substance synthétique de poids moléculaire élevé, dénommée ci-après haut polymère dissoute dans ce milieu aqueux et 0,3 à 0,5 % en poids, rapportés au poids total de lçeau et du haut polymère d'un agent tensto-actif. tt-hd la pile de papier pour copies multiples est assemblée avec l'adhésif indiqué ci-dessus le long d'un de ses bords, cet adhésif pénètre sélectivement entre les feuilles de papier pour copies multiples en donnant des assemblages feuille-parfeuille de résistance suffisante et des assemblages groupe-pargroupe de résistance moindre étant donné qu'il pénètre difficilement entre les groupes. Les assemblages groupe-par-groupe doivent seulement avoir une résistance suffisante pourmawntenir ces groupes assemblés, et cette résistance est à peu près équivalente à celle de la couche adhésive sur le bord arrière, en conformité avec l'invention.Ainsi quand on doit utiliser le papier à copies multiplets, chaque groupe peut entre séparé du reste des groupes assemblés sans créer une séparation entre les feuilles constituant ce groupe. De plus, selon l'invention, les feuilles pour copies multiples peuvent être assemblées simplement en assemblant le bord de la pile exactement de la mQme manière que dans le procédé connu, sans être obligé de mettre en oeuvre un mode.operatoire compliqué. L'adhésif à utiliser pour la présente invention présente les avantages additionnels de sécher rapidement après application, de ne pas changer avec le temps en cours de conservation et possède par conséquent les propriétés nécessaires aux adhésifs de ce type. La raison pour laquelle l'adhésif spécial selon l'invention donne des assemblages feuille-à-feuille résistants, mais des assemblages groupe-par-groupe peu résistants n'a pas encore été expliqua3 complètement par la théorie. Toutefois, on pense que l'addition d'un agent tensio-actif augmente considérablement le mouillage des feuilles composantes par les enduits, ce qui permet à l'adhésif de pénétrer sélectivement entre les feuilles là ou l'enduit se trouve, mais empêche une pénétration appréciable-de l'adhésif entre les groupes, là où l'enduit est absent.En fait, avec des feuilles pour copies multiples assemblées par le procédé selon l'in Invention il y a une quantité considérable d'adhésif présente entre les feuilles composantes adjacentes dtun groupe > tandis qu'on n'observe aucune pénétration appréciable de l'adhésif entre les groupes. Ceci est aussi mis en évidence par le fait que l'utilisation d'un agent tensio-actif réduit considérablement l'angle de raccordement de l'adhésif, qui ne dépasse pas 600, à la couche d'enduit et que cet angle de raccordement est inférieur d'au moins 50 à l'angle de raccordement de l'adhésif à une surface de papier non enduite. L'adhésif : utiliser dans le cadre de la présente invention est préparé en ajoutant un agent tensio-actif à un adhésif aqueux synthétique de poids moléculaire élevé utilisé en général pour relier les livres, etc... . les hauts polymères utilisés pour la préparation de l'adhésif englobent divers types de hauts polymères solubles dans l'eau, utilisés jusqu'à maintenant pour le collage le long du coté arrière.On peut citer comme exemples de ces hauts polymères l'acide acrylique polymérisé, les copolymères d'éthylène et d'acide acrylique, les copolymères d'acrylate de méthyle et d'acide acrylique, les copolymères de méthacrylate de méthyle et d'acide acrylique, les polymères ternaires d'acrylate de méthyle, acrylate de butyle et acide acrylique, les polymères ternaires d'acétate de vinyle, acrylanide et acide acrylique, les polymères ternaires de scyrène, acrylaimide et acide acrylique et d'autres polymères ou copolymères semblables de l'acide acrylique ;; l'acide méthacrylique polymérisé, les copolymères d'acide acrylique et d'acide méthacry- ligue, les olytières ternaires d'acétate de vinyle, acry- lamide et acide rXéthacryliciue, les roly'res ternaires d'ac@tate de vinyle, acide crotonique et acide méthacrylique, les poly mères ternaires de styrène, acide acrylicue t acide métha- crylique, les polymères ternaires d'acrylatnide, méthacrylate- ce méthyle et acide méthacrylique et les polymères et copolymères semblables de l'acide méthacrylique ; les polymères de l'acrylamide, les copolymères de l'acide aléiqus et de l'acrylamide, les copolymères de l'acétate de vinyle et de l'acry- lamide, les copolymères de l'alcool vinylique et de l'acrylamide, les copolymères de l'acide acrylique et l'acrylamide, les copolymères de l'acide méthacrylique et de l'acrylamide et les polymères et copolymères semblables de l'acrylamide les polymères de l'alcool vinylique ; la polyvinyl-pyrrolidone ; l'éther polyvinylique ; le polystyrène sulfoné les copolymères d'isobutylène et d'acide maléique, les copolymères de n-octène et d'acide maléique, les copolymères de styrène et d'acide maléique, les copolymères de l'éther méthyl-vinylique et de l'acide maléique, les polymères ternaires de styrène, acrylamide et acide maléique et les polymères et copolymères analogues de l'acide maléique, les polymères ternaires d'acétate de vinyle, acrylate de méthyle et acide itaconique, les copolymères d'acrylamide et d'acide itaconique, les copolymères d'acrylate de méthyle et d'acide itaconique, les polymères ternaires d'acrylate de méthyle, acide acr lique et acide itaconique, les copolymères d'acrylonitrile ct d'acides itaconique, les copolymères d'acétate de vinyle et.acide itaconique @t les polymères et copolymères analogues de l'acide itaconique, etc. En général, ces hauts polymères sont utilisés sous la forme dune solution aqueuse de concentration pondéralc comprise entre v et 15 /; en poids. Divers avents tensio-actifs anioniques, cationiques ou non ioniques sont utilisables pour l'exécution de l'invention. On peut citer comme exemples le chlorure d'octadécyltriméthyl ammonium, le chlorure de lauryldinéthylbenzyl ammonium, le chlorure d'hexadécyldiméthylbenzyl ammonium , le chlorure de stéaryldiméthylbenzyl ammonium, le chlorure de dodécyltriméthyl ammonium et les agents tensioactifs cationîques semblables ; le dodécylbenzènesulfenate de sodium, l'huile de ricin sulfonée, le dodécylsulfate de sodium, les alkylnaphtalènesulfonates de sodium, les sulfonates dérivés de l'amide de l'acide oléique et les agents tensio actifs anioniques analogues ; et le laurate de polyoxyéthylène et l'oléate de polyoxyéthylène, l'éther cétylique, l'éther stéarylique, l'éther phénylphénylique, ltéther octylphénylique, et l'éther nonylphénylique du polyoxyéthylèneglycol et les agents tensio-actifs non ioniques semblables. Suivant la nature du haut polymère synthétique à incorporer à l'adhésif, on choisit d'utiliser un agent tensio-actif particulier tel qu'il ne provoque pas de précipitation du haut polymère et ne diminue pas l'adhérence. Les agents tensio-actifs à préférer particulièrement sont le dodécylbenzène sulfonate de sodium, l'éther cétyliciue i'éther stéarylique, l'6ther octylphénylique et l'éther nonylphénylique du polyoxyéthylène-glycol et le laurate de polyoxyéthylène-glycol. Ces agents tensio-actifs sont utilisés seuls ou en mélanges, dans une proportion de 0,3 à 5 ç en poids, rapportée au poids total de l'eau et du haut polymère soluble dans l'eau qui constitue l'adhésif, afin d'assurer une pénétration sélective de l'adhésif entre les feuilles composantes de chaque groupe de feuilles de papier pour copies multiples, comme on l'a expliqué ci-dessus.Cette pénétration sélective est très faible ou nulle si l'agent tensio-actif est incorporé dans une proportion pondérale inférieure à 0,3 X ou supérieure à 5 . La proportion optimale d'agent tensio-actif est comprise entre 0,5 et 3 % en poids, rapportée au poids total de l'eau et du haut polymère soluble dans l'eau. L'incorporation d'un agent tensio-actif réduit fortement l'angle de raccordement, à une valeur ne dépassant pas 600, par rapport à la couche d'enduit sur les feuilles composantes ; cette valeur est inférieure d'au moins 50 à l'angle de raccordement de l'adhésif avec la surface non enduite du papier. I1 est en général préférable d'utiliser un adhésif qui a un angle-de raccordement compris entre 20 et 600 avec la surface de l'enduit, angle de raccordement qui est inférieur de 10 à 300 à celui de cet adhésif avec la surface non enduite du papier. L'adhésif qui est utilisé selon la présente invention peut contenir, de plus et sans inconvénient, un plastifiant tel que l'éthylène-glycol, le sorbitol ou analogue, un agent de réglage du pH tel que la soude caustique, la potasse caustique ou l'amoniaque un agent agissant sur la viscosité tel que le chlorure de sodium ou le phosphate de sodium, un agent favorisant la pé nétration t;el que la-méthylcellosolve et le butylcellosolve (les cellosolves sont des éthers monoalkyliques de l'éthylène- glycol) et un désensibilisateur tel que la triéthanolamine ou un produit d'addition du polyéthylène-glycol et d'une alkylamine. L'adhésif a de préférence une viscosité de 5 à 100 cPo. Les papiers à copies multiples à reprpduction par pression auxquels la présente invention est applicable forment des groupes qui comprennent une feuille supérieure et au moins une feuille réceptrice placée au-dessous sur laquelle une couleur est formée en vue de réaliser une reproduction quand une pression est appliquée à la feuille supérieure. Ces papiers à copies multiples à reproduction par pression sont connus et utilisés sur une grande échelle dans les bureaux et on peut citer parmi ces papiers les ensembles autonomes du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2 730 457, etc, et ceux à reproduction par transfert du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2 730 456, etc.Dans le cas de la présente invention le premier type de ces papiers comporte des groupes qui sont constitués par une feuille supérieure sans enduit et une ou plusieurs (en général 2 à 5) feuilles réceptrices superposées, placées au-dessous de la feuille supérieure et comportant chacune une surface inférieure non enduite et une surface supérieure reste d'un enduit formateur de couleur dans lequel sont incorporés un accepteur de couleur et des capsules microscopiques se rompant par pression et renfermant des gouttelettes huileuses dans lesquelles est dissous un générateur de couleurs. L'enduit formateur de couleur peut comporter un générateur de couleur encapsulé et un accepteur de couleur mélangé à celui-ci, ou bien être constitué par une couche contenant un accepteur de couleur et, superposée à cette dernière, une couche contenant un générateur de couleur. Un papier à copies multiples du second type est constitué par des groupes comprenant une feuille du dessus avec une surface supérieure non enduite et une surface inférieure supportant une couche pour transfert contenant un générateur de couleur encapsulé et au moins une couche réceptrice inférieure dont la surface supérieure est recouverte d'un enduit accepteur de couleur. Si chaque groupe de feuilles de papier pour copies multiples comprend seulement une feuille réceptrice, la surface inférieure de celle-ci n'est pas recouverte d'un enduit, tandis que - stil comprend plusieurs (en général 2 à 5) feuilles réceptrices - la surface inférieure de la feuille réceptrice la plus basse (du dessous) n'est revêtue d'aucun enduit.Au moins une feuille réceptrice intermédiaire intercalée entre la feuille du dessus et la feuille la plus basse comporte un enduit accepteur sur sa surface supérieure et une couche pour transfert sur sa surface inférieure. Divers composés chromogènes incolores, donateurs d'électrons sont utilisables comme générateur de couleur ; on peut citer comme exemples de ces composés le Violet Cristal lactone, le dérivé N-berzoylé du bleu de méthylène (leucodérivé), le 3-diéthylamino-6-méthylfluorane, le 3-eyclohexylamino-6-chlorofluorane, le 2-phénylamire méthyl-6- L-N-éthyl-N- (p-tolylJ)aminofluorane > 1'Ar.; lino Rhodamine lactame, etc. En ce qui concerne les accepteurs de couleur, on utilise des réactifs acides accepteurs d'électrons qui donnent lieu à des réactions génératrices de couleur avec électrons donneurs-accepteurs lorsqu'un générateur de couleur est mis en contact avec eux pour former une couleur, on peut citer comme exemples de ces réactifs : 1) le kaolin, la bentonite, l'argile acide, les zéolites, l'argile active, l'attapulgite et les argiles acides analogues ; 2) les résines de p-phénylphénol-formaldéhyde, les résines de p-tertbutylphénolacétylène et les polymères et copolymères semblables et 3) l'acide 3,5-di(c-méthylbenzyl) salicylique, le 3-phényl-5-(a,a'diméthylbenzyl)salicylate de zinc ainsi que les acides carboxyliques aromatiques analogues et leurs sels métalliques. Ces composés peuvent être mis en oeuvre isolément ou sous forme d'un mélange d'au moins deux espèces. Le générateur de couleur est encapsulé par divers procédés connus, par exemple par le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 800 457. Par exemple, le générateur de couleur dissous dans un solvant organique approprié est enfermé dans des microcapsules-qui se rompent par pression - par un procédé connu en utilisant un colloide hydrophile tel que la gélatine. L'enduit formateur de couleur pour papier à copies multiples à reproduction par pression du type autonome est obtenu en recouvrant la surface supérieure d'une feuille réceptrice d'un mélange contenant un accepteur de couleur et des microcapsules renfermant un générateur de couleur (et un lient si on le désire) et en séchant l'enduit obtenu. En variante, on recouvre une feuille réceptrice d'une couche d'un produit contenant un accepteur et d'une couche d'un mélange comportant des microcapsules, l'une des couches de l'enduit étant déposée sur l'autre. L'enduit pour transfert du papier pour copies multiples à reproduction par pression, du type à reproduction par transfert, est formé en recouvrant la surface inférieure de la feuille du dessus d'un groupe par le mélange sus-mentionné contenant des microcapsules qui peut, de plus, contenir un liant si on le désire, tandis que l'enduit accepteur est formé en recouvrant la surface supérieure d'une feuille réceptrice du mélange sus-mentionné contenant un accepteur de couleur et qui peut, par ailleurs, contenir un liant si on le désire.Quand il existe une feuille intermédiaire, l'enduit pour transfert est, de façon semblable, mis en place sur la surface inférieure d'une feuille réceptricc servant de feuille intermédiaire. Les procédé de collage selon l'invention peut eAtre mis en oeuvre de manière classique en superposant plusieurs groupes de feuilles de papier pour tirages multiples de manèère à former des couches en plaçant la surface supérieure non enduite de chaque feuille du dessus contre la surface inférieure sans enduit de la feuille réceptrice adjacente, en collant le côté arrière de la pile de feuilles avec l'adhésif selon l'invention puis en séchant cet adhésif, sans aucun traitement spécial ultérieur. Cet adhésif peut être appliqué par un procédé connu, par exemple à l'aide d'un pinceau. La figure 1 du dessin annexé est une coupe schéa- tique à grande échelle représentant des feuilles pour copies multiples à reproduction par pression, en conformité avec le système de reproduction par transfert, qui sont collées ensemble par le procédé selon l'invention. La figure 2 est une coupe schématique à grande échelle représentant des feuilles pour copies multiples à reproduction par pression, en conformité avec le système autonomie, qui sont collées ensemble par le procédé selon l'irven- ticn. La figure 1 représente une feuille supérieure 1 avec un enduit 2 pour transfert sur sa surface dorsale, une feuille intermédiaire 3 avec un enduit accepteur 4 sur sa surface frontale et un enduit pour transfert 2 sur sa surface dorsale, ainsi qu'une feuille inférieure 5 avec un enduit accepteur 4 sur sa surface frontale. La feuille 1 du desssus, la feuille 3 intermédiaire et la feuille 5 inférieure sont superposées, les enduits 2 pour transferts étant placés contre les enduits accepteurs 4, pour réaliser un groupe 6 de feuilles pour copies multiples.Un grand nombre de groupes 6,6, ... semblables sont superposés, la surface supérieure sans enduit de chaque feuille du dessus étant contre la surface inférieure non enduite de la feuille du dessous adjacente du groupe voisin et sont collés ensemble par un adhésif 8 appliqué sur le côté arrière de la pile. En conformité avec l'invention, un adhésif contenant un agent tensio-actif, tel que ceux décrits ci-dessus, constitue l'adhésif 8 qui pénètre par-conséquent effectivement dans les intervalles 9 entre les couches d'enduit 2 pour transfert et les couches d'enduit accepteur 4 pour assembler avec une résistance suffisante la feuille du dessus, la feuille intermédiaire et la feuille réceptrice, c'est-à-dire les composants de chaque groupe 6.Toutefois, l'adhésif 8 ne pénètre pas beaucoup dans les intervalles 10 entre les groupes 6 adjacents, clest-à-dire entre les surfaces sans enduit des feuilles réceptrices et des feuilles du dessus Par conséquent, les groupes sont fixés les uns aux autres presque uniquement par la force d'adhérence communiquée par la seule couche d'adhésif 8 ce qui a pour conséquence qu'un groupe est facilement séparable des autres pour l'emploi. En général, l'adhésif est appliqué avec un pinceau, mais il peut - en variante - être appliqué par un autre procédé. Bien que le groupe de feuilles pour copies multiples représenté comporte seulement une feuille intermédiaire 3, cette feuille intermédiaire peut être supprimée, ou bien on peut incorporer un nombre de feuilles intermédiaires égal ou supérieur à deux. La figure-2 représente plusieurs groupes de feuilles à copies multiples à reproduction par pression, correspondant au système autonome et liés ensemble par le procédé selon l'invention. La référence 11 désigne une feuille du dessus avec des surfaces supérieure et inférieure sans enduit. Des enduits 12 formateurs de couleur contenant un générateur de couleur enfermé dans des capsules et un accepteur de couleur sont déposés, respectivement, sur les surfaces supérieures d'une feuille intermédiaire 13 et d'une feuille inférieure 15. La feuille 11 du dessus, la feuille 13 intermédiaire et la feuille 15 inférieure forment un groupe de feuilles 16 pour copies multiples. Un grand nombre de groupes semblables 16,16,,. sont superposés, la surface supérieure sans enduit de chaque feuille du dessus étant placée contre la surface inférieure sans enduit de la feuille du dessous contiguë et ils sont assemblés avec un adhésif 18 selon l'invention, le long du bord arrière 17 de la pile. Comme on l'a expliqué ci-dessus en référence à la figure 1, l'adhésif pénètre sélectivement dans les intervalles 19 où les enduits sont présents, mais ne pénètre pas dans les intervalles 20 sans enduit. Par conséquent, l'adhésif donne des assemblages à haute résistance entre les composantes d1un groupe de feuilles pour copies multiples, à savoir entre la feuille 11 du dessus, la feuille 13 intermédiaire et la feuille 15 du dessous, tout en formant des assemblages peu résistants entre groupes pour pouvoir séparer facllement un groupe des autres. La présente invention est décrite ci-après en réfé -rence à des exemples, dans lesquels les parties et les pourcentages sont tous en poids. EXEMPLES 1 et 2 On dissout à 1000C 5 parties de 2-phénylamino-3 méthyl-6-tN-éthyl-N-(p-tolyl))aminofluorane, qui est un générateur de couleur, dans 100 parties d'isopropyldiphényle. On dissout séparément 25 parties de gélatine de peau de porc avec un point isoélectrique de 8 et 25 parties de gomme arabique dans 300 parties d'eau à 500C. On ajoute la solution ci-dessus, dans l'huile, du générateur de couleur à la solution de gélatine et de gomme ara bique, en agitant, en vue de former une émulsion. Après avoir ajouté 1000 parties d'eau chaude à cette émulsion, on règle le pHdel'émuîsion résultante entre 4 et 4,3, par addition d'acide acétique. Ensuite, on provoque un dépit de gélatine autour des gouttelettes d'huile pour former des capsules à l'état colloïdal.Après gélification des capsules par refroidissement au voisinage de 10 C, on ajoute 10 parties d'une solution aqueuse à 25 % d'eldéhyde glutarique pour durcir les capsules gélifiées. On applique les capsules obtenues contenant un produit d'enduction, à raison de 5 g/m2 (sur la base des produits secs), sur une surface d'une feuille de papier pesant 45 g/m2 en vue d'obtenir une feuille du dessus dont la surface inférieure est recouverte d'un enduit pour transfert. On applique un produit d'enduction constitué par 200 parties d'eau, 20 parties de 3-phény1-5-(,a'-diméthylbenzy1) salicylate de zinc, 80 parties de kaolin et 30 parties de latex de styrène-butadiène (-teneur en matières solides: 50 %) à raison de 5 g/m2 (sur le base des produits secs) sur une surface d'une feuille de papier pesant 45 g/m2, en vue d'obtenir une feuille réceptrice inférieure, dont la surface supérieure est recouverte d'un enduit accepteur. On place ensuite la feuille supérieure sur la feuille inférie.re, ltenduit pour transfert étant en contact avec l'enduit accepteur pour réaliser un groupe de feuilles à impression par pression. On empile des groupes semblables de feuilles ainsi réalisés et on les colle ensemble le long d'un bord de la pile avec un adhésif ayant la composition représentée dans le tableau 1 ci-après, puis on les sèche. Les résultats des essais ont mis en évidence, comme l'indique le tableau 1, que les feuilles ainsi collées forment des assemblages feuille contre feuille satisfaisants et que les groupes sont séparables à la demande. (Voir tableau 1 page suivante) TABLEAU 1 Composition de l'adhésif (en grammes) Séparation Adhérence d'un grou- entre pe de feuilles l'autre EXEMPLE 1 Copolymère d'isobutylène et d'acide maléique ("ISOMANE 04" Kurare Co., Ltd., Japon) 5 # A A Ether polyoxyéthy@ène cétylique (Agent tensio-actif non ionique) 2 # Eau 95 EXEMPLE 2 Copolymère d'éthylène et d'acide acrylique ("ZAIKUSEN", Seitetsu Chemical Co., Ltd., Japon) 10 Sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle (Agent tensioactif anionique) 2 #A B Eau 90 # TEMOIN comparatif 1 Copolymère d'isobutylène et # d'acide maléique de l'exemple 1 5 D D Eau 95 TEMOIN comparatif 2 Copolymère d'éthylène et d'acide # acrylique de l'exemple 1 10 D D Eau 90 # Notas A : Excellent résultat signifiant une acceptabilité parfaite pour l'utilisation pratique. B : Bon résultat signifiant une ecceptabilité parfaite pour l'utilisation pratique. C : (Voir tableau II) : résultat médiocre, signifiant une acceptabilité insuffisente pour l'utilisation pratique. D : Résultat très médiocre signifiant une utilisation impossible. EXEMPLES 9 à 6 On réalise une pile avec 500 groupes de feuilles commerciales pour copies multiples à reproduction par pression, qui sont coupées à des dimensions prédéterminées, chaque groupe étant constitué par une feuille supérieure comportant sur sa face dorsale un enduit pour transfert contenant des microcapsules d'une substance chromogène dissoute dans un solvant huileux, une feuille intermédiaire dont la surface supérieure est recouverte d'un enduit accepteur contenant une argile activée et dont la surface dorsale est recouverte d'un enduit pour transfert semblable à celui de la feuille supérieure et une feuille inférieure dont la surface frontale est recouverte d'un enduit accepteur semblable à celui déposé sur la feuille intermédiaire. Ces feuilles composantes sont disposées de la manière représentée-sur la figure 1. Les divers adhésifs des exemples 3 à 6 et des exemples témoins 3 à 6 du tableau II ci-après sont appliqués sur des piles de feuilles pour copies multiples ainsi préparées, et chacun de ces adhésifs est appliqué sur la surface d'un bord de la pile, puis séché. Les résultats concernant l'adhérence feuille-à-feuille et la séparation d'un groupe de l'autre sur les piles ainsi assemblées sont indiqués sur le tableau II ci-après. T A B L E A U II Composition de l'adhésif (grammes) Séparation Adhérence entre d un groupe feuilles de 1 autre EXEMPLE 3 Copolymère de styrène et d'acide maléfique ("SCRIPSET + 500", produit de Nagase & Co. Ltd, Japon) 6 Dodécylbenzène sulfonate de B B sodium (Agent tensio-actif anionique) 2 Eau 94 T A B L E A U II (suite) Composition de l'adhésif (grammes) Séparation Adhérence entre d'un groupe feuilles de l'autre EXEMPLE 4 Alcool polyvinylique ("KURARE PVA-205", produit de Kurare Co., Ltd., Japon) 10 Chlorure d'octadécyltriméthyl- A A ammonium (Agent tensio-actif cationique) 1 Eau 90 EXEMPLE 5 Copolymère d'acide acrylique et d'un ester acrylique ("ACRYLON F-164", produit de Arakawa Forest Chemical Industries, Ltd., Japon) 7 A A Laurate de polyoxyéthylène glycol (Agent tensio-actif non ionique) 2 Eau 93 EXEMPLE 6 Copolymère d'acide maléique et d'une a-oléfine ("POLYFAC OM", produit de Nippon Oils & Fats Co., Ltd., Japon) 8 5A B Ether octylphénylique de polyoxyethylene-grycol 2 (agent tensio-actif non ionique) Eau 92 EXEMPLE-TEMOIN 3 : "SCRIPSET ## 500" (comme pour l'exemple 3 ) 6 D D Eau 94 EXEMPLE-TEMOIN 4 "KURARE PVA-20g' (comme pour l'exemple 4) 10 D D Eau 90 EXEMPLE-TEMOIN 5: "ACRYLON F-164" (comme pour l'exemple ) 7 D D Eau 93 # EXEMPLE-TEMOIN 6 : : "POLYFAC OM" (comme pour l'exem ple 6) 8 # C D Eau 92 EXEMPLE 7 On dissout 3 parties de Violet Cristal lactone et Il parties du dérivé N-benzylé de bleu de méthylène (leuco dérivé) dans 100 parties d'isopropyldiphényle à 1000C. On ajoute la solution huileuse obtenue de générateur de couleur à un mélange dlune solution à 10 % de gélatine (500 parties) avec une solution à 10 ss de gomme arabiaue (500 parties) pour former une émulsion. On maintient la température à 600C pendant l'émulsionnage.On dilue l'émulsion obtenue avec 100 parties d'eau chaude (40 C). On ajoute le pH de cette émulsion entre 4 et 4,3 par addition, en agitant, d'une solution à 10 % d'acide acétique, tout en maintenant l'émulsion à 500C. Ensuite, on refroidit l'émulsion à 150C ou au-dessous. On ajuste le pH de cette émulsion entre 10 et 10,5 en ajoutant successivement 500 parties d'une dispersion à 20 % d'oxyde de titane (dimensions des particules : 02 0,2 à 0,+ ), 100 parties d'une solution à 10 % de formol et une solution à 10 % de soude caustique, tout en maintenant la température à 15 C. La dispersion obtenue est dénommée "Solution A". On ajoute séparément 40 parties d'une solution à 10 % de soude caustique, 200 parties d'argile activée et 200 parties d'une solution à 10 % d'alcool polyvinylique, à 400 parties d'eau pour préparer une dispersion, qu'on mélange ensuite à une certaine quantité de solution A pour obtenir un produit d'enduction homogène. Le produit d'enduction est appliqué, à raison de 7g/m2 (produits secs) sur une surface d'une feuille de papier pesant 45 g/m2 pour obtenir un papier à copies multiples autonome à impression, à reproduction par pression. On superpose quatre feuilles du papier à copies multiples autonome ainsi obtenu, la surface enduite à la partie supérieure et une feuille de papier pesant 40 g/m2 de façon que les surfaces enduites ci-dessus soient à la partie supérieure de ces quatre feuilles, pour réaliser un groupe semblable a' celui représenté sur la figure 2. On empile 500 groupes de feuilles réalisés de la manière indiquée ci-dessus, on 7es assemble par collage le long d'un bord de la pile avec un adhésif ayant la composition indiquée sur le tableau III ci-après, et l'on sèche le tout T A B L E A U III Composition de l'adhésif (grammes) Séparation Adhérence d'un groupe entre de 1 autre feuilles EXEMPLE 7 Acrylamide polymérisé 5 Sel sodique du sulfo succincte de dioctyle (agent tensio-actif anionique) 1 A A Eau 95 EXEMPLE-TEMOIN 7 Polymère de l'acrylamide 5 D D Eau 95 R E V-E N D I C A T I O N S 1.- Produit adhésif pour -assembler une pile de feuilles de papier pour copies multiples à reproduction par pression, par collage le long d'un bord de cette pile, ladite pile 4tant constituée par plusieurs groupes comportant une feuille de dessus et au moins une feuille réceptrice placée par dessous, avec la surface supérieure non recouverte d'enduit de la feuille du dessus de chaque groupe contre la surface inférieure sans enduit de la feuillc réceptrice du groupe adjacent, de manière que, lorsqu'une pression est appliquée à la feuille supérieure, une couleur se forme sur la feuille réceptrice pour réaliser une reproduction, ce produit adhésif étant caractérisé en ce qu'il contient un milieu aqueux, une substance synthétique à haut poids moléculaire dissoute dans ce milieu aqueux et 0,3 à 5 % en poids1 rapportés au poids total du milieu aqueux et de la substance synthétique, d'un agent tensio-actif. 2.- Produit adhésif selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit agent tensio-actif est du chlorure d'octadécyltriméthyl-ammonium, du chlorure de lauryldiméthylbenzyl-ammonium, du chlorure dthexadécyldiméthylbenzyl- jmnonîum, du chlorure de stéaryldiméthylbenzyl-ammonium, du chlorure de dodécyltriméthyl-ammonium, du dodécylbenzène aifOnate de sodium de l'huile de ricin sulfatée. du dodécyl sulfate de sodium, un alkylnaphtalène-sulfonate de sodium, un sulfonate d'amide de l'acide oléique, du laurate de polyoxyéthylène, de l'oléate de polyoxyéthylène, de l'éther cétylique, stéarylique, phénylphényli que, octylphénylique ou nonylphénylique de polyoxyéthylène-glycol. 3.- Produit adhésif selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est du dodécylbenzènesulfonate de sodium, de l'éther polyoxyéthylène cétylique, de l'éther polyoxyéthylène stéarylique, de l'éther polyoxyéthylène octylphénylique, de l'éther polyoxydthylène nonylphénylique ou du laurate de polyoxyéthylène. 4.- Produit adhésif selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent tensioactif est présent dans une proportion de 0,5 à 3 % en poids, rapportée au poids total du milieu aqueux et de la substance synthétique. 5.- Procédé d'assemblage d'une pile de feuilles de papier pour copies multiples par collage le long d'un bord de cette pile avec un produit adhésif, dans lequel cette pile est constituée par plusieurs groupes comportant une feuille du dessus et au moins une feuille réceptrice placée au-dessous, avec la surface supérieure non recouverte d'enduit de la feuille du dessus de chaque groupe contre la surface inférieure sans enduit de la feuille réceptrice du groupe adjacent, de manière que lorsqu'une pression est appliquée à la feuille supérieure, une couleur se forme sur la feuille réceptrice pour réaliser une reproduction, procédé caractérisé en ce que le produit adhésif contient un milieu aqueux, une substance synthétique d haut poids moléculaire dissoute dans ce milieu aqueux et O,) à 5 % en poids, rapportés au poids total du milieu aqueux et de ladite substance synthétique, d'un agent tensio-actif. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est tel que spécifié dans la revendication 2. 7.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est tel que spécifié dans la revendication 3. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7 caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion de 0,5 à 3 % en poids, rapportée au poids total du milieu aqueux et de la substance synthétique. 9.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que ledit groupe de feuilles de papier pour copies multiples à reproduction par pression comprend une feuille du dessus non recouverte d'enduit et, au-dessous, au moins une feuille réceptrice avec une surface supérieure recouverte d'un enduit formateur de couleur et une surface inférieure sans enduit. 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que ledit groupe de feuilles de papier pour copies multiples à reproduction par pression comporte une feuille du dessus avec une surface supérieure sans enduit et une surface inférieure recouverte d'un enduit de transfert et au moins une feuille réceptrice placée au-dessous, ces feuilles réceptrices -tant constituées par zéro ou au noins une feuille intermédiaire avec une surface supérieure recouverte d'un enduit accepteur et une surface inférieure recouverte d'un enduit de transfert et une feuille du dessous avec une surface supérieure recouverte d'un enduit- accepteur et une surface inférieure non recouverte d'enduit 11.- Pile ou bloc de feuilles de papier pour copies multiples à reproduction par pression réalisé par un procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9.