Brevet FR2228888A1 — publié le 19741206

La présente invention se rapporte à un procédé de teinture et plus particulièrement à un procédé pour la teinture des matières textiles- en polyester synthétique. Il est connu de teindre-les matières textiles de polyester synthétique au moyen de colorants dispersés à partir de bains de teinture aqueux. Pour augmenter l'efficacite' du procédé de teinture, il est connu également d'incorporer divers composés organiques,classiquement appelés véhicules,au bain de teinture. Une autre technique classique consiste à exécuter la teinture à une température supérieure à 100 C et sous une pression suprieure à la pression atmosphérique. Cette dernière technique permet le recours à des composés organiques volatils comme véhicules plutôt qu'à des substances moins volatiles utilisées dans les procédés de teinture sous la pression atmosphérique. Le recours à des véhicules apporte des avantages tels qu'un meilleur rendement de teinture pour des cycles brefs, une meilleure uniformité, un meilleur recouvrement des irrégularités des fibres et un plus grand domaine de choix des colorants,mais pose aussi des difficultds associées au prix du véhicule et à sa prdsence ultrieure dans la matière textile de polyester teinte. Ainsi, tout véhicule absorbé par le polyester durant la teinture peut être dgag durant des traitements ultérieurs à température élevée,comme une thermostabilisation. Le dégagement de ces vhicu- les durant la thermostabilisation des matières textiles de polyester teintes est indsirable du fait des incendies possibles, du risque pour la sant des oprateurs, de la pollution qui en résulte pour l'environnement et de la possibilité de provoquer une migration du colorant à la surface des fibres.Si,comme dans certains cas, la matière teinte n'est pas soumise à une thermostabilisation après la teinture, la présence de véhicule absorbe peut conduire à une moindre solidité à la lumière des colorants disperses appliqus et à un lent dgagement du liquide organique lors de l'entreposage ou à la vente des produits teints conduisant ainsi à des odeurs et vapeurs gênantes qui peuvent être nuisibles pour la sant. En outre, il est vident que le rejet des bains de teinture contenant des véhicules pose des difficultés du fait que le véhi- cule est une matière onreuse à rejeter et du fait que son vacua- tion peut provoquer une pollution de- l'environnement. La présente invention permet le recours à des véhicules volatils pour la teinture des matières textiles de polyester synth- tique réduisant au minimumles difficults précitées qui étaient précédemment associdesà leur utilisation. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé pour la teinture par chargesséparées des matières textiles en polyester synthétique, suivant lequel on traite la matière textile dans une zone de teinture dans un bain de teinture aqueux contenant au maximum 10% en volume d?un liquide organique propre à former un azéotrope avec l'eau et un colorant dispersé, ce bain de teinture étant maintenu durant au moins une partie du traitement à une température supérieure au point d'ébullition de l'azéotrope et sous une pression supérieure à la pression atmosphé- rique et on soupape alors le liquide organique du bain de teinture usé par distillation. Les matières textiles en polyester synthétique pouvant être teintes par le procédé de l'invention sont notamment en particulier celles faites de polyesters aromatiques, par exemple les fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) pouvant se présenter sous toute forme textile appropriée. Le procédé est particulièrement utile pour la teinture des fils à coudre en polyester qui est ex trêmement délicate en ce qui concerne l'utilisation des véhicules et les températures utilises en tenant compte de la nature du fil tir et de la nécessité de prendre des colorants ayant une solidité très élevée à la sublimation. Les colorants dispersés qui peuvent être utilisés dans le procédé de l'invention ont déjà été décrits. Des exemples de colorants dispersés appropries sont indiqués dans The Colour Index, 3e édition (publié en 1971 par la Society of Dyers and Colourists) aux pages 2.479-2.741. Si la chose est dsire, il est possible d'ajouter au bain de teinture,des colorants dispersés contenant un ou plusieurs radicaux carboxyle, hydroxyle ou sulfamoyle sous forme de sel hydrosoluble et spécialement de sel de métal alcalin, le bain Stant ensuite acidifié avant la teinture. Les liquides organiques convenant pour le procédé de l'invention ont de préférence une faible solubilité dans l'eau, c'est à-dire ont une solubilité n'excédant pas 10% sur base pondérale à la température ambiante .De préférence, la quantité de liquide organique dans le bain de teinture n'excède pas la solubilité en milieu aqueux dans les conditions de la teinture et le plus avantageusement est de 0,1 à 7% et de préférence de 0,1 à 5% en volume. Il est préfé- rable dgalement de prendre des liquides organiques qui forment avec l'eau des azéotropes bouillant à moins de 100 OC sous la pression atmosphériqus, l'azéotrope devant avoir une composition telle que la phase vapeur soit suffisamment riche en liquide organique pour permettre une récupération rapide.En outre le liquide organique doit pouvoir dissoudre le colorant dans une certaine mesure et aussi pouvoir mouiller la matière textile de polyester. L'une des carac téristiques de l'invention consistant à récupérer le liquide organique au cours d'une opration faisant partie intégrante de la teinture, ce liquide doit être stable dans les conditions de la teinture de manière à pouvoir être récupéré à l'tat inchangé avec un rendement élevé. Des liquides organiques appropries sont notamment les alcools, comme le n-butanol, le s-butanol, le t-butanol, l'alcool amylique, le 3-pentanol, le 4-me'thyl-2-pentanol, l'hexanol et le cyclopentanol; les cétones comme la cyclohexanone, la cyclopentanone, l'éthylbutylcétone, la méthylamylcétone, la 5-méthy1-2hexanone, la méthylisobutylcétone et la méthylpropylcétone; les éthers comme l'éther diisopropylique; les hydrocarbures aliphati ques et cycloaliphatiques, comme l'hexane, l'octane, le cyclopentane et le cyclohexane; les hydrocarbures aromatiques, comme le benzène, le toluène, les éthylbenzènes, les propylbenzènes et les isopropylbenzènes de même que l'o-xylène, le m-xylène et le p-xylè- ne; les hydrocarbures aliphatiques halogénés, comme le chloroforme- le tétrachlorure de carbone, le perchloroéthylène, le trichloroéthy- lène et le 1,1,1-trichloroéthane; et les hydrocarbures aromatiques halogénés comme le chlorobenzène, l'o-chlortoluène, le m-chlorotoluène et le p-chlorotoluène. Le liquide organique est de prférence le n-butanol et la température préférée pour la teinture est de 100 à l300C. Outre le liquide organique, le bain de teinture aqueux peut également contenir des additifs classiques pour bain de teinture associs à la teinture par charges séparées de matières textiles en polyester. De tels additifs sont notamment les acides organiques et inorganiques et leurs sels, de même que des agents tensio-actifs et spécialement des agents tensio-actifs anioniques et non ioniques. Au terme de la teinture, le liquide organique est rcu- pr du bain de teinture us par distillation. On peut rScupErer le liquide organique avant de retirer la matière textile du bain de teinture. Dans ce cas, la récupération peut être assure par abaissement de la température du bain jusqu'au point d'ébullition de l'azéotrope qui est ainsi chassé par distillation.Il est bga- lement avantageux d'exécuter la distillation alors que le bain de teinture est maintenu à la température de teinture par relâchement des vapeurs dans un condenseur maintenu sous la pression atmosphé- rique ou dans un condenseur clos dans lequel la pression atteint la valeur suprieure à celle de l'atmosphère qui règne dans le reci- pient de teinture. En variante, le liquide organique peut autre récupéré après que la matière textile a été retirée du bain de teinture. Ainsi, le liquide organique peut Autre récupéré après en substance le transfert du bain de teinture usé depuis la zone de teinture jusqu'à une deuxième zone, tout liquide organique résiduel tant en substance liminé de la matière textile cependant que cette dernière se trouve encore dans la zone de teinture. En pratique, cette opération peut être assurée par pompage du bain depuis le récipient de teinture,qui peut être tout récipient de teinture sous pression approprié, jusque dans un récipient auxiliaire.La matière textile restant dans la zone de teinture est alors traite -en vue de l'limination du liquide organique aussi complètement que possible, par exemple par passage de vapeur d'eau ou d'air ehaud dans le récipient de teinture et dans le rScipient auxiliaire ou par traitement de la matière textile dans le rcipient de teinture au moyen d'eau bouillante et passage des vapeurs jusqu'au récipient auxiliaire. Le bain de teinture usé dans le récipient auxiliaire est alors soumis à une distillation pour la récupération du liquide organique qui se distille sous forme de son azéotrope aqueux. Il est possible également de retirer la matière textile de la zone de teinture, par exemple pour l'amener dans une chambre de traitement à la vapeur d'eau dans laquelle la matière textile peut être traitée avec de la vapeur d'eau pour l'Slimina- tion du liquide organique résiduel. Quel que soit le mode de récupération applique', la distillation est de préférence poursuivie jusqu'à ce que le bain de teinture résiduel soit sensiblement exempt de liquide organique. Les vapeurs condensées peuvent étre sépares en les constituants, à savoir l'eau et le liquide organique, de toute manière avantageuse, mais de préférence le condensat total est utilisé sans sparation au cours d'un procédé de teinture ultérieur. Suivant une variante, on applique le procédé de l'invention pour corriger des teintures non uniformes sur des matières textiles de polyester synthtique. Pour assurer cette correction, la matière teinte est traitée dans le bain de teinture aqueux contenant le liquide organique et éventuellement un colorant dis pers4. L'invention est illustrée sans Entre limite par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1 On prepareun bain de teinture comprenant 225 parties d'eau, 15,0 parties de n-butanol et 10 parties d'une dispersion aqueuse du colorant obtenu par copulation de la 2,4-dinitro-6-bromo- aniline diazotée avec la 3-acétylamino-6-méthoxy-N-carboxyéthylaniline. On prépare la dispersion aqueuse utilise pour cet exemple en broyant 1 partie du colorant dans 100 parties d'une solution aqueuse contenant 3,0 parties du lignosulfonate anionique vendu sous le nom de Reax 83A à l'aide de graviers de la dimension de pois pendant 24 heures. On ajuste le pX du bain de teinture à 4,0 au moyen d'acide acétique et on introduit le bain de teinture disperse rd- sultant dans un autoclave permettant l'agitation d'une capacité de 700 ml en même temps que 10 parties du tricot fait de fils de poly(té réphtalate d'éthylène)rendu volumineux et vendu sous le nom de "Crimplene". On commence une agitation moddrEe et on lève la température jusqu'à 120 C en 30 minutes. Lorsque les vapeurs commencent à sortir par la soupape pour l'évacuation de l'air, on ferme cette soupape. On poursuit la teinture à 120 0C pendant encore 60 minutes. Au terme de la teinture, on maintient la température du bain de teinture à 120 C et on ouvre la soupape pour le relâ- chement de l'air, qu'on règle de manière à relacher l'azéotrope binaire d'eau et de n-butanol dans un condenseur refroidi à l'eau. On condense l'azéotrope binaire sous la pression atmosphérique Jusqu'd ce qu'on n'élimine plus de butanol. On conserve le condensat binaire en vue d'une teinture ultérieure. On refroidit L'autre clave jusqu'à 700C et on ajuste à 8,0 le pH du bain de teinture effluent par addition de carbonate de sodium. On égoutte le bain de teinture puise dans un poste d'emmagasinage et on en fait l'analyse par chromatographie gazliquide. Le bain effluent est exempt de n-butanol et est dans un btat permettant son évacuation par les égoûts. On introduit un échantillon de l'étoffe teinte dans un récipient de réaction dans lequel on le chauffe jusqu'à 150 OC dans un bain d'huile. On fait passer de l'azote sur l'toffe chauffe et on analyse les vapeurs par chromatographie gaz-liquide. L'étof- fe teinte est exempte de n-butanol absorb. Une analyse quantitative et qualitative semblable du distillat binaire indique que le n-butanol a été récupéré sous forme de son azotrope binaire sans modification chimique et avec un rendement presque thorique. L'toffe teinte a une nuance d'un bleu proibnd et uniforme et l'examen en coupe microscopique montre que chacune des fibres de la matière textile est totalement pénétrée. L'analyse des fibres teintes révèle que le colorant appliqué a été utilisé avec succès pour 82% pour la coloration des fibres par ce procédé. On exicute une teinture témoin comme décrit ci-dessus avec un mEme programme de temps et de température,mais en l'absence de n-butanol comme vdhicule. La teinture résultante a une nuance bleu pale, n'est pas totalement pénétrée et est moins uniforme et l'efficacité du colorant n'est que de 24%. Pour différentes profondeurs de colorant appliqué sur le polyester par les deux procédés ci-dessus, on obtient les résultats suivants : Colorant appliqué, % Efficacité du colorant en % du colorant appliqué 0,2 93,1 (72,1) 0,4 93,1 (61,8) 0,8 91,0 (27,9) 1,0 82,5 (24,1) 1,5 64,4 (18,4) 2,0 5L,2 (16,5) Les valeurs données entre parenthèses indiquent l'efficacité de la teinture en l'absence de n-butanol. Dans tous les cas, la teinture exécutée en prdsence d'un solvant est supérieure du point de vue technique à la teinture tbmoin exécutée sans solvant. La présence de 6% de n-butanol dans le bain de teinture ne peut être acceptable à l'échelle industrielle si ce solvant n'est pas récupéré. EXEMPLE 2 On répute la teinture de l'exemple 1, mais en prenant le distillat binaire récupéré à l'exemple 1 en remplacement du n-butanol et d'une partie de l'eau prcdemment utilise,pour obtenir ainsi des résultats identiques et une même rcupration du solvant qu'à l'exemple 1. EXEMPLE 3 On répète les opérations de l'exemple 1, mais en ex- cutant la distillation avec un système condenseur clos et en condensant les vapeurs d'azdotrope dans les mêmes conditions de pression supérieure à celle de l'atmosphère que celles régnant dans le récipient de teinture. On obtient des résultats semblables à Feux de l'exemple 1. EXEMPLE 4 - On répète les opdrations de l'exemple l,si ce n'est qu'au terme des 60 minutes de teinture,on refroidit le bain de teinture et on exécute la distillation sous la pression atmosphé- rique tant dans l'autoclave que dans le système condenseur. On obtient des résultats semblables à ceux de l'exemple 1. EXEMPLE 5 On répète les opérations de l'exemple 1 si ce n'est qu'après la teinture à 1200C pendant 60 minutes, on refroidit le bain de teinture à 800C et on transfère le bain de teinture fésiduel dans un appareil de distillation distinct. On soumet alors l'étoffe teinte contenue dans l'autoclave à l'effet de la vapeur d'eau sous la pression atmosphérique à 1000C pendant 20 minutes. On condense la vapeur d'eau effluente contenant le n-butanol et on mlange le condensat avec le bain de teinture résiduel déjà transféré. On récupère alors efficacement le n-butanol chimiquement inchangé sous forme de son azéotrope binaire condensé formé avec l'eau, par distillation des liqueurs combinées,avant de rejeter le bain de teinture exempt de n-butanol.Le n-butanol récupéré peut être réutilisé dans le procédé. On analyse alors comme décrit à l'exemple 1 l'étoffe vendue sous le nom de "Crimplene" ayant subi la teinture et le passage à la vapeur d'eau. L'étoffe teinte est identique à celle obtenue à l'exemple 1 et est en substance exempte de n-butanol. Telle quelle, elle permet letraitement ultérieur comme le séchage à sec ou la stabilisation par la vapeur d'eau,sans risque de ddgagement de n-butanol absorbé, ce qui bvite la pollution de l'atmosphère. EXEMPLE 6 On rpète les opérations de l'exemple 1 si ce n'est qu'après la teinture pendant 60 minutes à 1200C, on refroidit le bain de teinture jusqu'à 800C, on transfère le bain de teinture rsiduel dans un appareil de distillation distinct et on introduit à nouveau 100 parties d'eau dans l'autoclave contenant 10 parties de l'étoffe vendue sous le nom de "Crimplene' teinte. On agite alors modérément l'étoffe teinte dans le bain frais dont on lève la température jusqu'à l'ébullition sous la pression atmosphdrique. On condense alors la vapeur d'eau rdsultante contenant le n-butanol et on laisse le condensat se mélanger avec le bain de teinture dbjà transféré. On poursuit la distillation pendant 20 minutes au terme desquelles l'autoclave de teinture, la liqueur qu'il contient et l'étoffe teinte sont exempts de n-butanol et prêts pour une nouvelle opération. Le n-butanol en mélange avec l'eau est récupéré de manière quasi quantitative par distillation des liqueurs combines. Durant la récupération du n-butanol par distillations on peut chauffer les liqueurs par injection de vapeur d'eau direc temènt ou bien au moyen d'un serpentin chauffe à la vapeur d'eau ou à l'huile et immergé dans le bain ou encore à l'aide d'appareils de chauffage dlectriques par immersion. EXEMPLE 7 On répute les opérations de l'exemple 1 en prenant comme colorant le colorant dispersé bleu n0122 du Colour Index. On obtient une teinture uniforme et ayant bien pénétré. On atteint des teintures semblables et des récupérations de solvants identiques lorsqu'on remplace le n-butanol par du n-propanol ou du per chloroéthylène. EXEMPLE 8 On répète les opérations de l'exemple 1 en prenant le colorant dispersé orange n013 du Colour Index. On obtient une teinture uniforme et ayant bien pénétré. EXEMPLE 9 On rdpète les opérations de l'exemple 1 en prenant le colorant dispersé violet n033 du Colour Index. On obtient une teinture uniforme et ayant bien pénétré. Dans l'industrie, a demande d'atteindre une coloration satisfaisante des matières textiles de polyester avec un bref temps de traitement est considérable. A cette fin, ces dernières années, on a mis au point des machines appelles de teinture rapide qui fonctionnent dans des conditions de pression supérieure à celle de l'atmosphère et permettent une diminution sensible du temps de traitement global.Ces diminutions du temps de traitement sont obtenues par amlioration de la vitesse à laquelle la machine peut être remplie et vidime et de l'allure à laquelle les températures de teinture etle refroidissement ultérieur peuvent être assure au moyen d'échangeurs de chaleur ayant une meilleure capacité et de plus hautes vitesses pour le pompage des liqueurs.Ces améliorations sont par elles-mêmes desirables,mais n'améliorent que peu l'allure à laquelle le colorant diffuse dans le polymère constitutif de la matière textile et ceci, de même que l'amélioration de l'uniformit de teinture sont les principaux facteurs régissant la dure requise pour le sefour à la températu- re de teinture en vue de l'obtention de produits acceptables du point de vue industriel. Les véhicules peuvent modifier beaucoup l'allure à laquelle un colorant dispers quelconque peut diffuser dans un polyester et l'exemple ei-apres indique le mode d'application du procédé de l'invention assurant une diminution marquée du temps de traitement tout en vitant les difficultés associées au recours de vhicules et à la non-récupération du solvant suivant la pratique courante. EXEMPLE 10 On clauffe jusqu'à 130 C en 15 minutes dans un autoclave en acier inoxydable scelle 2,75 parties du colorant dispersé orange n032 du Colour Index dans 1.500 parties d'une liqueur aqueuse contenant 75 parties de n-butanol et 100 parties de l'étoffe vendue sous le nom de "Crimplene" et on maintient le contenu à cette température pendant 10 minutes tout en l'agitant à l'autoclave.On refroidit rapidement l'autoclave à 800C en 3 minutes et on transfère le bain de teinture dans un poste de distillation auxiliaire. On soumet alors la matière teinte à l'effet de la vapeur d'eau sous la pression atmosphérique à 100 C pendant 15 minutes et on condense la vapeur d'eau rsultante contenant du n-butanol qu'on collecte en même temps que le bain de teinture déjà transféré. On rScupère totalement le n-butanol de la manière dd- crite à exemple 5. L'examen de l'toffe teinte montre qu'elle est sensiblement exempte de n-butanol, qu'elle est teinte uniformément jusqu'à une profondeur de nuance acceptable et, comme on peut le déterminer par examen microscopique d'une coupe des fibres teintes, qu'elle est convenablement pénétrée par le colorant. Lorsqu'on répète les exemples en prenant de l'eau exempte de butanol, on obtient une teinture moins uniforme, plus faible et ayant beaucoup moins bien péntrd. En répétant les opérations de l'exemple 10 en l'absence du butanol,mais en prolongeant la durke de teinture Jusqu'à 60 minutes, on obtient une teinture comparable en tous points à celle de l'exemple 10. Cet exemple illustre la diminution sensible du temps de traitement qu'il est possible d'atteindre en présence de n-buta- nol tout en évitant le prix, l'odeur, la toxicitd et les risques d'incendie des procEdds exécutés avec un solvant qui n'est pas rd- cupérd. Une autre caractéristique importante d'un procdé de teinture est son aptitude à favoriser le recouvrement par les colorants des irrdgularités physiques apparaissant lors de la production des matières filamentaires en polyester. Ces irrégularités apparaissent couramment en conséquence des modifications légères et difficiles à éviter de la tension durant l'étirage et le crê- page à l'chelle industrielle des matières filamentaires de polyester telles que l'étoffe vendue sous le nom de "Crimplene". Ces variations sont difficiles à déceler dans une étoffe non teinte,mais se manifestent généralement lorsque les fibres sont teintes et ces défauts apparaissent alors sous forme de bandes d'une profondeur de nuance différente de celle de la masse principale de l'étoffe. Ce défaut est connu sous le nom de chinage. Le chinage est généralement le plus prononcé lors de l'application de colorants ayant une très haute solidité à la chaleur. L'aptitude d'un procédé de teinture à masquer ou recouvrir le chinage est donc avantageuse du fait qu'elle assure une plus grande valeur ajoute lors d'une opération de teinture et en outre facilite le traitement et la vente de matières textiles qui seraient sinon inacceptables.L'exemple ci-après illustre la manière dont il est possible d'améliorer le recouvrement du chinage au moyen de colorants ayant une haute soliditS à la chaleur conformdment au procédé de l'invention. EXEMPLE 11 On étire et on crêpe dans une mesure déterminée des filaments de polyester obtenus par filage à l'tat fondu de la manitre classique,sur une machine industrielle pour la texturation des fils en vue d'obtenir des fibres A. On autre alors de la même manière le même lot de filaments de polyester obtenus par filage à l'état fondu si ce n'est qu'on soumet les filaments à un rapport d'tirage légèrement supérieur en diminuant le ddbit d'alimentation en filaments de 2% en comparai son de celui choisi pour la production des fibres témoins de manière à obtenir un produit surtendu appelé fibres B. On utilise alors les fibres A et les fibres B pour confectionner une étoffe tricote de polyester contenant des bandes longitudinales adjacentes alternées d'une largeur de 6,8 mm. On utilise cette étoffe d'essai pour mesurer l'aptitude d'un procédé de teinture à favoriser le recouvrement des défauts physiques de chinage de la maniere suivante. On prend 3 parties du colorant dispersé bleu n0122 du Cqiour Index dans 1.500 parties d'eau contenant 75 parties de n-butanol pour teindre 100 parties de l'toffe d'essai de polyester décrite à 130 C pendant 45 minutes,puis on éclaircit l'étoffe teinte résultante par réduction, on la rince à l'eau et on la sèche. On exécute encore cinq teintures associies aux éclaircissements de la manière décrite ci-dessus si ce n'est qu'on prend 4, 5, 6, 7 et 8 parties du colorant. On exécute ensuite une série de. six teintures en prenant 3, 4, 5, 6, 7 et 8 parties du colorant applique comme à l'exemple 11, mais en remplaçant le n-butanol par 75 parties d'eau. On compare alors les teintures obtenues en l'absence de n-butanol aux teintures correspondantes obtenues en présence de n-butanol. La teinture exécutée en présence du n-butanol assure un recouvrement nettement amélioré du chinage et le colorant monte mieux, ce qui permet d'obtenir des nuances plus profondes dans le cas des teintures favorisées par le n-butanol et ce pour toutes les proportions de colorant appliqué. t'examen microscopique de coupes des fibres teintes montre une meilleure pénétration des fibres dans le cas de la teinture exécutée en présence de butanol. On récupère rapidement et efficacement le n-butanol des fibres et du bain épuisé en exécutant les teintures favorisées par le n-butanol comme à l'exemple 11 et en soumettant les fibres teintes et le bain de teinture résiduel à la récupération du solvant décrite à l'exemple 5. De la sorte, on obtient un meilleur recouvrement en présence de -butanol et on vite les difficultés assocides au traitement ultérieur des fibres teintes eontamindes par du n-butanol absorbé. Sans récupération du solvant, le recours à du n-butanol aux concentrations indiquées en vue du recouvrement du chinage serait prohibitivement onéreux et inapplicable à l'échelle industrielle. EXEMPLE 12 On introduit 800 parties d'un fil de polyester rendu volumineux envidé en un paquet dans une machine de teinture à haute température avec circulation du bain Obermeier pour le traitement d'un seul paquet et on ajoute 12.000 parties d'eau au bain qui circule de l'intérieur vers l'extérieur du paquet. On ajoute à 200C 250 parties de méthylbutylcétone et on chauffe le bain à 600C en 15 minutes,puis on le maintient à cette température pendant 15 minutes pour permettre le partage du solvant de la phase aqueuse jusque dans le polyester. A ce stade, on ajoute au moyen de la chambre de détente 32 parties du colorant bleu dispersé n0 122 du Colour Index à l'état de dispersion dans 500 parties d'eau.On laisse pendant 10 minutes le colorant circuler et se danger avec l'eau ddJa introduite,puis on élève la température à 830C cependant qu'on dé- gaze le paquet. A ce stade, on ferme la machine de teinture et on porte la température à 1300C en 15 minutes,puis on la maintient à cette valeur pendant 1 heure. On abaisse alors la température à 700C et on transfère le bain de teinture résiduel dans un poste de distillation auziliaire. On transfère le paquet teint dans une chambre de traitement à la vapeur d'eau dans laquelle on souffle de la vapeur d'eau à 100 C à travers le paquet. On condense la vapeur d'eau effluente et on la laisse se mélanger avec le bain de teinture déjà transféré. On soumet alors le mélange du bain de teinture et du condensat à une distillation. partielle jusqu'à ré- cupération presque théorique de la méthylbutylcétone sous forme de son azdotrope binaire avec l'eau. Le fil de polyester est teint en profondeur et avec uniformité et est bien pénétré par le colorant et débarrassé du solvant. On répète les oprations de l'exemple 12 en rempla çant la méthylbutylcétone par de l'eau. Dans ce cas, on obtient un fil teint plus faiblement et non uniformement et dont le colorant a médiocrement pénétré dans les fibres. EXEMPLE 13 On répéte les opérations de l'exemple 12 si ce n'est qu'on prend 50 parties d'éther éthylbutylique en remplacement des 250 parties de méthylbutylcétone. On dégaze le contenu de la machine et on ferme cette dernière à 750C plutôt qu'à 83 C. c On obtient comme à l'exemple 12 un fil profondément pénétré par le colorant, teint uniformément et fortement coloré. Le procédé décrit à l'exemple 12 permet d'obtenir un fil exempt de solvant et une récupération efficace de l'éther thylbutylique. EXEMPLE 14 On répète les opérations de l'exemple 12,mais en prenant 270 parties de propionate d'éthyle en remplacement des 250 parties de méthylbutylcétone. On dégaze le contenu de la machine et on la ferme à 800C. On obtient comme à l'exemple 12 un fil profondément pénétré par le colorant, teint uniformdment et fortement coloré On obtient de la manière dScrite à l'exemple 12 un fil exempt de solvant et une récupération efficace du propionate d'dthyle. R E V E N D I C A T I O N S. 1 - Procédé pour la teinture par charges spares des matières textiles de polyester synthétique, caractérisé en ce qu'on traite la matière textile dans une zone de teindra dans un bain de teinture aqueux contenant au maximum 10% en volume d'un liquide organique propre à former un azéotrope avec l'eau et un colorant dispers, tant entendu que le bain de teinture est mai n tenu pendant au moins une partie du traitement à une température suprieure au point d'bullition de l'azéotrope et sous une pression supérieure à la pression atmosphdrique et on récupère le liquide organique du bain de teinture us par distillation. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyester est le poly(téréphtalate d'thylène). 3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractéri- sb en ce que le bain de teinture aqueux contient 0,1 à 7% en volume du liquide organique. 4 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caract4- risé en ce que le bain de teinture aqueux contient 0,1 à 5% en volume du liquide organique. 5 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2 et 4, caractérisé en ce qu'on utilise un liquide organique qui forme avec l'eau un azéotrope bouillant à moins de 100 C sous la pression atmosphrique. 6 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 4 et 5, caractérisé en ce que le liquide organique comprend du n-butanol. 7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2 et 4 à 6, caractérisé en ce qu'on récupère le liquide organique du bain de teinture us avant d'en retirer la matière textile. 8 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2 et 4 à 6, caractérisé en ce qu'on récupère le liquide organique du bain de teinture us après avoir en substance transfdr le bain de teinture us depuis la zone de teinture jusque dans une deu- xième zone, étant entendu que le liquide organique dventuellement rsiduel est élimine en substance de la matière textile cependant que cette dernière se trouve encore dans la zone de teinture. 9 - Matières textiles de polyester synthétique,teintes par le procédé suivant la revendication 1.