Brevet FR2214409A1 — publié le 19740819

La présente invention concerne certaines 1-alcoyls-triazines utiles pour modifier la floraison et la reproduction sexuée de plantes. Il est connu que certaines 5-triazines sont des herbicides. Johnson, dans 11Pesticides "72", Chemical Week, 21 juin et 26 Juillet 1972, indique plusieurs herbicides striazine du commerce et expérimentaux. Les 5-triazines de la présente invention sont également herbicides. Beaucoup de ces composés et leur utilisation comme herbicides sont décrits dans la demande de brevet des E.U.A. N0 325.358 déposée le 22 Janvïer 1973 aux noms de Jullus Jakob PUCHES et Kang LIN. Selon la présente invention, il est maintenant prévu un procédé pour modifier la floraison et/ou la reproduction sexuée de plantes selon lequel on applique une striazine 1-substituée à une plante à raison d'une quantité efficace pour modifier la floraison-et/ou la reproduction sexuée de la plante sans provoquer de brûlure notable des feuilles, de chlorose ou de nécrose, la s-triazine ayant la formule suivante dans laquelle R1 est un groupe alcoyle à channe droite de 1 à 3 atomes de carbone, alcoyle à chaîne ramifiée de 3 à 8 atomes de carbone, cycloalcoyle de 3 à 8 atomes de carbone, cycloalcoylalcoyle de 4 à 7 atomes de carbone, alcényle de 3 à 4 atomes de carbone, alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone, benzyle ou le radical (2) suivant dans lequel Y est-l'hydrogène,-un halogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, nitro, alcoxyle de 1 à 4 atomes de carbone, alcoylthio de 1 à 4 atomes de carbone, cyano ou trifluorométhyle; Z est l'hydrogène, un halogène, un groupe méthyle, éthyle, nitro, méthoxyle ou méthylthio; et Q est l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle; R2 est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R3 est SR4 ou OR4, où, quand R1 est un groupe phényle ou phényle substitué, R4 est un groupe méthyle ou éthyle, et quand R1 est autre qu'un groupe phényle ou phényle substitué, R4 est un groupe alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone, cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone, alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone, alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone ou èenzyle; et X1 et X2 sont chacun indépendamment l'oxygène ou le soufre. On préfère, en raison deleur haute activité et de leur très basse phytotoxicité, les composés de formule (1) dans lesquels R1 est le radical (2) comme défini ci-dessus. Des composés très actifs et particulièrement préférés compris dans ce groupe préféré sont ceux dans lesquels R2 est un groupe méthyle ou un groupe alcoyle à chalne ramifiée de 3 ou 4 atomes de carbone; Y est un halogène ou un groupe méthyle; Z est l'hydrogène ou un halogène; et Q est l'hydrogène. On préfère tout particulièrement en raison de leur très haute activité les composés suivants 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthylthio-s-triazine 2,4(1H3H)-dione 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy-s-triazine 2,4(1H,3H)-dione 1-méthyl-3-(4-bromophényl)-6-méthoxy-s-triazine 2,4(1H,3H)-dione 1-méthyl-3 (4-méthylphényl)-6-méthoxy-striazine 2,4(1H,3H)-dione 1-méthyl-3- (2-chlorophényl)-6-méthoxy-s-triazine 2,4(1H,3H)-dione 1-méthyl-3-(4-fluorophényl)-6-méthoxy-s-triazine- 2,4(1H,3H)-dione 1-méthy1-3-(2,4-dichlorophényl)-6-mEthoxy-s-triazine- 2,4(1E,3H)-dione 1-méthyl-3-(2-méthylphény)-6-méthoxy-s-triazine 2,4(1H,3H)-dione Bien que les composés de la présente invention soient, pour des raisons de commodité, appelés génériquement s-triazines, on se rendra compte facilement d'après la formule (1) que ces composés sont en réalité des s-triazinediones, des s-triazine-dithiones et des s-triazinonethiones. Un mode de mise en oeuvre préféré de la présente invention est un procédé pour empeAcher l1autofécondation du mais selon lequel on applique une s-triazine de formule (1) au mals avant l'émergence des panicules ou à leur émergence en quantité suffisante pour empêcher l'autofécondation, mais insuffisante pour provoquer une bralure notable des feuilles, de la chlorose ou de la nécrose. Les s-triazinediones de formule (1) peuvent être préparées par le procédé représenté par le schéma suivant R,3 R1-NCO O R3 a C1-G-OCH3 R1-N-C-N-C = NE 2-= (3 > = 8 R1-N-C-N-G où R1, R2 et R3 sont tels que définis précédemment. La pseudo-urée ou thiopseudo-urée (3) de départ peut être préparée par des procédés indiqués dans la littérature publiée [par exemple Amer. Chem. J. 26, 209 (1901); Amer. Chem. J. 33, 437 (1905) et J. Prakt. Chem. 154, 1 (1939)]. La synthèse d'allophanimidates (4) à partir des pseudo-uréeset la synthèse de 1-thioallophanimidates (4) à partir des thiopseudo-urées peuvent être effectuées d'une manière analogue au mode opératoire indiqué dans Organic Synthesis 42, 87, qui décrit la préparation de 4-phényl-3 thi oallophanimidate de méthyle (1-phényl-2-thio-4-méthyliso- biuret)-. On met en contact le composé (4) à 0-450C environ dans un solvant, par exemple du chlorure de méthylène, avec un équivalent d'un chloroformiate en présence d'un équivalent d'une base comme la triéthylamine-. Après achèvement de la réaction, la solution au chlorure de méthylène est lavée à l'eau, séchée et-le solvant est évaporé pour donner l'alcoxycarbonylallophanimidate ou l'alcoxycarbonylthioallophanimidate (5) correspondant. "e composé (5) est ensuite chauffé au reflux pendant un temps suffisant avec une base comme du méthylate de sodium dans du méthanol pour effectuer la cyclisation. Le solvant est ensuite évaporé sous vide pour donner le sel de sodium de la 6-alcoxy-s-triazine-2,4-(1H,3H)-dione ou de la 6-alcoylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione (6). On traite ensuite ce produit avec un sulfonate d'alcoyle, un sulfate de dialcoyle ou un halogénure d'alcoyle, dans lequel le groupe alcoyle est R2, dans un solvant polaire, non hydroxylé et non nucléophile, par exemple du diméthylformamide, à 0600O. Le solvant est évaporé sous vide et le résidu est trituré avec de l'éther. La recristallisation des produits solides à partir d'un solvant approprié ou le lavage des produits liquides avec un agent alcalin dilué donne la 1-alcoyl-6-alcoxy-s-triatine-2,4(1E,3H)-dione ou la 1-alcoyl- & alcoylthio-s-triazine-2,4-(1H,3H)-dione sensiblement pure. On peut aussi obtenir le composé (5) en- mettant d'abord en contact le composé (3) avec un chloroformiate et en mettant ensuite en contact le produit de réaction avec un isocyanate, comme indiqué ci-après : R1 et R3 étant tels que définis précédemment. La réaction du composé (4) avec du phosgène donne aussi le sel sodique de s-triazinedione de (6). Les composés de formule (1) dans lesquels l'un des substituants X1 et X2 ou les deux sont du soufre peuvent être préparés par les procédés illustrés ci-après R;i R2 et R3 étant tels que définis précédemment, et l'un au moins des substituants X1 et X2 étant du soufre. La pseudo-urée et la thiopseudo-urée (9) de départ peuvent être préparées par des procédés indiqués dans la littérature publiée [par exemple J. Chem. Soc. 1955, 3551; Amer. Chem. J. 33, 437 (1905) et J. Prakt. Chem. 154,1 (1939)]. La première étape dans cette synthèse peut être conduite d'une manière similaire à un mode opératoire indiqué dans Org. Synth. 2r2, , 87, qui décrit la préparation de 4- phényl-3-tAiioallophanimidate de méthyle (1-phényl-2-thio-4méthylisobiuret). Le composé résultant (10) est ajouté à une solution d'un équivalent de phosgène ou de thiophosgène dans un solvant inerte, par exemple du chlorure de méthylène, à 0-100 C en présence de deux équivalents d'une base comme la triéthylamine. Après achèvement de la réaction, la solution au chlorure de méthylène est lavée à l'eau et avec une solution à 10% d'hydroxyde de sodium, puis séchée et le solvant est évaporé pour donner la s-triazinonethione ou la s-triazine- dithione désirée. variante, la réaction d'une s-triazinedione (7) avec du pentasulfure de phosphore purifié dans un solvant inerte comme le dioxanne à 20-100 C donne la s-triazine dithione (12) : s R B1 îml (7 > 5 R, P2s5 Rz 2 R3 R2 La préparation de certains composés représentatifs de la présente invention est illustrée dans les exemples suivants, dans lesquels toutes les parties, toutes les proportions et tous les pourcentages sont en poids, sauf spécification contraire. EXEMPLE 1 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione A 52 parties de sulfate acide de 2-méthylpseudourée dans 250 parties d'eau à 0-50C, on ajoute 31 parties de chloroformiate de méthyle, après quoi on ajoute goutte à goutte 74 parties de solution à 50% d'hydroxyde de sodium. La masse réactionnelle est agitée à la température ambiante pendant 3 heures, puis traitée par extraction au chlorure de méthylène. L'extrait au chlorure de méthylène est séché et le solvant est évaporé. On triture le résidu avec de l'hexane pour obtenir 23 parties de N-(1-amino-1-méthoxyméthylène)-carbamate de méthyle fondant à 36-39,5 C. A 130 parties du composé ci-dessus dans 200 cm3 de chlorure de méthylène, on ajoute 150 parties d'isocyanate de p-chlorophényle. On agite la masse de réaction pendant toute une nuit. On évapore le solvant et le résidu est chauffé au reflux pendant 3 heures dans 100 parties de méthanol contenant 54 parties de méthylate de sodium Le mélange est évaporé à sec pour donner 300 parties de 3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy s-triazine-2,4(1H,3H)-dione sodique. A 70 parties du sel sodique de triazinedione dans 250 parties de diméthylformamide, on ajoute 54 parties de ptoluènesulfonate de méthylène. On agite le mélange pendant toute une nuit à la température ambiante et l-e solvant est évaporé sous vide. On triture le résidu avec une solution à 1% de carbonate de sodium et la matière solide résultante est recristallisée à partir d'acétonitrile pour donner 30 parties de 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione pure fondant à 185-187 C. EXEMPLE 2 1-méthyl-3-isoorooyl-6-méthylthio-s-triazine-2 4( 1H q 3H) -dione A une solution de 69,5 parties de sulfate de 2méthyl-2-thiopseudo-urée et de 47 parties de chloroformiate de méthyle dans 1000 parties d'eau à OOG, on ajoute goutte à goutte 56,9 parties d'hydroxyde de potassium dans 200 parties d'eau. Le mélange ré-actionnel est agité à la- température ambiante pendant 3 heures, puis traité par extraction au chlorure de méthylène. L'extrait au chlorure de méthylène est séché et le solvant est évaporé sous pression réduite pour donner 45 g de N-(1-amino-1-méthylthiométhylène)carbamate de méthyle fondant- à 72t77"c. Une solution de 74 parties du composé ci-dessus et de 47 parties d'isocyanate d'isopropyle dans 300 parties de chlorure de méthylène est agitée pendant toute une nuit. Le solvant est évaporé pour donner 113,6 parties de 4-isopropyl-N-méthoxycarbonyl-1-thioallophanimidate de méthyle fondant à 129-132 C. Une solution de 100 parties du composé ci-dessus dans 200 parties de méthanol contenant 24 parties de méthylate de sodium est chauffée au reflux pendant 2 heures. Le méthanol est évaporé sous vide pour donner 110 parties de 3-isopropyl 6-méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione. Un mélange de 100 parties du sel sodique de triazinedione et dès 65 parties d'iodure de méthyle est chauffé au reflux pendant toute une nuit. l'e solvant est évaporé sous vide et le résidu est lavé à l'eau. La recristallisation à partir de 1-chlorobutane donne 45 parties de 1-méthyl-3-iso propyl-6-méthylthio-s-triazine-2L4(1H,3H)-dione, fondant à 74-770C. EXEMPLE 3 : 1-méthyl-3-tert-butyl-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione A 50 parties dé sulfate acide de 2-méthylpseudourée dans un mélange de 300-parties d'eau et de 300 parties de chlorure de méthylène; on -ajoute 48 parties d'hydroxyde de sodium à 50/o et ensuite 35 parties dtisocyanate de tert butyle. On agite énergiquement le mélange pendant 4 heures. La couche au chlorure de méthylène est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et évaporée sous vide. L'huile résultante est triturée dans de 1 'hexane pour donner 45 parties de 4tert-butylallophanimidate de méthyle fondant à 72-74 C. Un mélange de 161 parties du composé ci-dessus et de 105 parties de triéthylamine dans 500 parties de chlorure de méthylène est ajouté goutte à goutte à une solution de 100 parties de phosgène dans 2000 parties de chlorure de méthylène à -200C. On réchauffe le mélange à OOC et on ajoute lentement 210 parties de triéthylamine. Le mélange de réaction est ensuite chauffé au reflux pendant toute une nuit. On traite le mélange par extraction avec une solution aqueuse contenant 124 parties d'hydroxyde de sodium. La couche aqueuse est évaporée sous vide pour donner un mélange de chlorure de sodium et de 3-tert-butyl-6-méthoxy-s-triazine- 2,4-(1H,3H)-dione sodique.A ce mélange, on ajoute 20 parties de diméthylfôrmamide et 19 parties de p-toluènesulfonate de méthyle. Après agitation pendant toute une nuit à la température ambiante, le solvant est éliminé sous vide et le résidu est traité avec de l'hydroxyde de sodium dilué. Par extraction au chlorure de méthylène, séchage de la couche organique sur du sulfate de sodium anhydre et évaporation sous vide du solvant, on obtient 10 parties de-1-méthyl-3-tert-butyl-6 méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione sous la forme d'une huile. EXEMPLE 4 : 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthylthio-s-triazine-2,4 (1EI,3H) dione A une solution de 148 parties de N-(1-amino-1 méthylthiométhylène)-carbamate de méthyle, préparée comme dans l'exemple 2, dans 2000 parties de chlorure de méthylène, on ajoute 154 parties dtisocyanate de p-chlorophényle. La solution est agitée pendant toute une nuit. Ensuite, on y ajoute 54 parties de méthylate de sodium dans 540 parties de méthanol, Le mélange réactionnel est-ensuite chauffé au reflux pendant 1 heure. On refroidit la masse de réaction et on ajoute 2000 parties d'éther. La matière solide est recueillie par filtration, donnant 250 parties de 5-(4-chlorophényl)- 6-méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione sodique. Un mélange de 100 parties du sel sodique de triazinedione et de 500 parties d'acétonitrile est traité avec 47 parties d'iodure de méthyle. Après chauffage au reflux pendant toute une nuit, le mélange réactionnel est dilué avec 5000 parties d'eau et on recueille par filtration 50 parties de 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthylthio-s-triazine-2,4- (1H,3H)-dione fondant à 146,5-148,5 C. EXEMPLE 5 : 1-méthyl-3-phényl-6-méthoxy-4-thio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione A 125 parties de chlorhydrate de O,N-diméthyl- pseudo-urée dans un melange de 500 parties d'eau et de 500 parties de chlorure de méthylène, on ajoute 80 parties d'hydroxyde de sodium à 50% et ensuite 135 parties d'isothiocyanate de phényle. Le mélange est agité énergiquement et chauffé au reflux pendant toute une nuit. La couche de chlorure de méthylène est séparée, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et évaporée sous vide pour donner du N-méthyl-4-phényl3-thioallophanimidate de méthyle. Un mélange de 223 parties du composé ci-dessus et de 101 parties de triéthylamine dans 500 parties de chlorure de méthylène est ajouté goutte à goutte à une solution de 99 parties de phosgène dans 1000 parties de chlorure de méthylène à oac. Au mélange réactionnel, on ajoute ensuite 101.parties de triéthylamine à 0 C. Après chauffage au reflux pendant une nuit, le mélange est lavé à l'eau, séché sur du sulfate de sodium anhydre et évaporé sous vide pour donner le produit brut. La recristallisation à partir d'un solvant approprié donne de la 1-méthyl-3-phényl-6-méthoxy-4-thio-s triazine-2,4(1H,3H)-dione. D'une manière similaire, on peut préparer les thio-s-triazinediones suivantes en utilisant les matières de départ appropriées. Pseudo-urée Isocyanate ou Réactif de s-triazinedione isothiocyanate cyclisation O,N-diméthylpseudo- isocyanate de p- thiophosgène 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6urée chlorophényle méthoxy-2-thio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione O-éthyl-N-méthyl- isocyanate d'isopropyle thiophosgène 1-méthyl-3-isopropyl-6-éthoxy-2pseudourée thio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione O,N-diméthylpseudo- isothiocyanate de thiophosgène 1-méthyl-3-(4-méthylphényl)-6urée p-tolyle méthoxy-2,4-dithio-s-triazine2,4(1H,3H)-dione N-isopropyl-S-méthyl isocyanate de cyclo- thiophosgène 1-méthyl-3-cyclopentyl-6-méthylthiopseudourée pentyle thio-2-thio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione N;;S-diméthylthio- isothiocyanate de phosgène 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6pseudourée p-chlorophényle méthylthio-2,4-dithio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione EXEMPLE 6 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy-2,4-dithio-s-triazine 2,4(1Hs3H)-dione Un mélange de 268 parties de 1-méthyl-3-(4chlorophényl)-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione et de 450 parties de pentasulfure de phosphore purifié dans 4000 parties de dioxanne est chauffé au reflux pendant toute une nuit. On filtre le mélange de réaction et le solvant est évaporé sous vide. On recristallise le résidu pour obtenir de la 1-méthyl 3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy-2,4-dithio-s-triazine-2,4(1H,3E)- dione pure. D'une manière similaire, on peut préparer les dithio-s-triazinediones suivantes en utilisant les s-triazinediones correspondantes comme matières de départ. 1-méthyl-3-(4-méthylphényl)-6-méthoxy-2,4-dithio-s-triazine- 2,4(1H,3H)-dione 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthylthio-2,4-dithio-s-triazine 2,4(1H,3H)-dione 1-isopropyl-3-isopropyl-6-étho}gy-2,4-dithio-s-triazine-2,4- (1H,3H)-dione 1-méthyl-3-cyclohexy1-6-méthylthio-2,4-dithio-s-triazine- 2,4-(1H,3H)-dione EXEMPLE 7 :: On peut préparer les s-triazinediones suivantes par les modes opératoires des Exemples 1 ou 2 en substituant les thiopseudo-urées et pseudo-urées 2-substituées indiquées à' la 2-méthyl-pseudo-urée et à la 2-méthyl-2-thiopseudo-urée, en remplaçant l'isocyanate de lb-chlorophényle et l'isocyanate d'isopropyle par divers autres isocyanates, et en remplaçant le -toluènesulfonate de méthyle et l'indure de méthyle par les agents d'alcoylation indiqués. Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-éthylpseudourée isocyanate p-toluène-sulfonate de 1-méthyl-3-iso-propyl-6-éthoxy-sd'isopropyle méthyle méthyle triazine-2,4(1H,3H)-dione nD25 1,4900 2-méthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(m-fluorophényl)-6m-fluorophényle de méthyle méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 156-158 C 2-méthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(m-chlorophényl)-6m-chlorophé- de méthyle méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)phényle dione, point de fusion 186-188 C 2-éthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-cyclohexyl-6-éthoxycyclohexyle de méthyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione nD25 1,5610 2-méthyl-2-thio isocyanate iodure de méthyle 1-iso-propyl-3-iso-propyl-6pseudourée d'isopropyle méthylthio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione, nD25 1,5257 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(m-trifluorométhylpseudourée m-trifluoro- phényl)-6-méthylthio-s-triméthylphényle azine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 70,5-73 C 2-méthyl-2-thio isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(m-nitrophényl)-6pseudourée m-nitrophényle méthylthio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione, point de fusion 239-240 C Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-benzyl-6-méthylthiopseudourée benzyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 138-141 C 2-méthyl-2-thio isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-butyl-6-méthylthio-spseudourée n-butyle triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 78-79 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(2,5-dichlorophényl)pseudourée 2,5-dichloro- 6-méthylthio-s-triazine-2,4phényle (1H,3H)-dione, point de fusion 255-258 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cyclopropyl-6-méthylpseudourée cyclopropyle thio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 146-150 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(2,6-diméthylphényl)pseudourée 2,6-diméthyl- 6-méthylthio-s-triazine-2,4phényle (1H,3H)-dione, point de fusion 178-181 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(2-méthyl-5-chloropseudourée 2-méthyl-5- phényl)-6-méthylthio-s-triazinechlorophényle 2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 203,5-206 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(3-chloro-4-méthylpseudourée 3-chloro-4- phényl)-6-méthylthio-s-triazineméthylphényle 2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 228-230 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-sec-butyl-6-méthylpseudourée sec-butyle thio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione nD25 1,5382 Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cycloheptyl-6-méthylpseudourée cycloheptyle thio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 98-101 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de pseudourée 2-méthylcyclohexyle iodure de méthyle 1-méthyl-3-(2-méthylcyclohexyl)6-méthylthio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione, point de fusion 98-100 C 2-méthyl-2-tion isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cyclooctyl-6-méthylpseudourée cyclooctyle thio-s-striazine-2,4-1H,3H)dione, point de fusion 93-94,5 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de 3- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(3-méthylcyclohexyl)-6pseudourée méthylcyclohexyle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 95-97 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-néo-pentyl-6-méthylpseudourée néopentyle thio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 99-103 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate d'iso- iodure de n-butyle 1-butyl-3-iso-propyl-6-méthylthiopseudourée propyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, nD25 1,5143 2-méthyl-2-thio- isocyanate de p- iodure de n-propyle 1-propyl-3-(p-chlorophényl)-6pseudourée chlorophényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 148-150 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate d'iso- iodure de n-propyle 1-propyl-3-iso-propyl-6-méthylthiopseudourée propyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 92-96 C Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthyl-2-thio- isocyanate d'éthyle iodure de méthyle 1-méthyl-3-éthyl-6-méthylthio-spseudourée triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 107-108 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de phényle iodure de méthyle 1-méthyl-3-phényl-6-méthylthio-spseudourée triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 232,5-233 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de cyclo- iodure d'éthyle 1-éthyl-3-cyclohexyl-6-méthylthiopseudourée hexyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, nD25 1,5424 2-méthyl-2-thio- isocyanate d'o-fluoro- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(o-fluorophényl)-6pseudourée phényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione, point de fusion 129-132 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate d'o- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(o-nitrophényl)-6pseudourée nitrophényle méthylthio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-propyl-6-méthylthiopseudourée propyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 189-191 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de m- iodure de méthyle pseudourée tolyle 1-méthyl-3-(m-tolyl)-6-méthylthios-triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 192,5-195,5 C Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthyl-2-thio- isocyanate d'allyle iodure de méthyle 1-méthyl-3-allyl-6-méthylthio-spseudourée triazine-2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 132-133,5 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de 3,4- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(3,4-dichlorophényl)-6pseudourée dichlorophényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 204,5-207 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de p- iodure d'isopropyle 1-isopropyl-3-(p-fluorophényl)-6pseudourée fluorophényle méthylthio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de p- iodure d'isobutyle 1-isobutyl-3-(p-nitrophényl)-6pseudourée nitrophényle méthylthio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de p- 2-iodobutane 1-sec-butyl-3-(p-bromophényl)-6pseudourée bromophényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate d'o- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(o-chlorophényl)-6pseudourée chlorophényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 152-154,5 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de m- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(m-chlorophényl)-6pseudourée chlorophényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 297-297,5 C 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cyclohexylméthyl-6pseudourée cyclohexylméthyle méthylthio-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione, point de fusion 102,5-104 C 2-allyl-2-thio- isocyanate d'iso- iodure de méthyle 1-méthyl-3-isopropyl-6-allylthiopseudourée propyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate de 1-méthyl-3-phényl-6-méthoxy-surée phényle méthyle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate de 1-méthyl-3-cyclohexyl-6-méthoxy-surée cyclohexyle méthyle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(p-fluorophényl)-6urée p-fluorophényle de méthyle méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-sec-butyl-6-méthoxyurée sec-butyle de méthyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-isopropyl-3-(4-chlorophényl)-6urée p-chlorophényle d'isopropyle méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H) dione 2-éthylpseudo- isocyanate de p- p-toluène-sulfonate de 1-méthyl-3-(p-chlorophényl)-6urée chlorophényle méthyle éthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, point de fusion 241-242 C 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate de 1-méthyl-3-(p-nitrophényl)-6urée p-nitrophényle méthyle méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate de 1-méthyl-3-(p-bromophényl)-6urée p-bromophényle méthyle méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(3,4-dichlorophényl)urée 3,4-dichloro- de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, phényle 3H)-dione Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthylpseudo- isocyanate de p- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(p-méthoxyphényl)-6urée méthoxyphényle de méthyle méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(p-tolyl)-6-méthoxy-surée tolyle de méthyle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-benzyl-6-méthoxy-surée benzyle de méthyle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-hexyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-propyl-6-hexylthio-spseudourée propyle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-cyclopropyl- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cyclopropyl-6-cyclo2-thiopseudourée cyclopropyle propylthio-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-cyclohexyl-2- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cyclooctyl-6-cyclohexylthiopseudourée cyclooctyle thio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-allyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cyclopropylméthyl-6pseudourée cyclopropyl- allylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)méthyle dione 2-(3-méthylallyl)- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-cyclohexylméthyl-62-thiopseudo- cyclohexyl- (3-méthylallylthio)-s-triazineurée méthyle 2,4(1H,3H)-dione 2-propargyl-2- isocyanate iodure de méthyle 1-méthyl-3-allyl-6-propargylthiothiopseudo- d'allyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione urée 2-(3-méthylpro- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(3-méthylallyl)-6-(3pargyl)-2-thio- 3-méthylallyle méthylpropargylthio)-s.triazinepseudourée 2,4(1H,3H)-dione Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-benzyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-propargyl-6-benzylthiopseudourée propargyle s-triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 3- p-toluènesulfonate 1-méthyl-3-(3-méthylpropargyl)urée méthylpropargyle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-hexylpseudo- isocyanate de p-toluènesulfonate 1-méthyl-3-benzyl-6-hexyloxy-surée benzyle de méthyle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(p-iodophényl)-6pseudourée p-iodophényle méthyl-thio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione 2-éthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(m-tolyl)-6-(éthylpseudourée m-tolyle thio)-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-éthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(p-butylphényl)-6pseudourée p-butylphényle éthylthio-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-éthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(p-nitrophényl)-6pseudourée p-nitrophényle éthylthio-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-éthyl-2-thio- isocyanate d'o- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(o-méthoxyphényl)-6pseudourée méthoxyphényle éthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-éthyl-2-thio- isocyanate de m- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(m-butoxyphényl)-6pseudourée butoxyphényle éthylthio-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de p- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(p-méthylthiophényl)-6pseudourée méthylthio- méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)phényle dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de m- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(m-butylthiophényl)-6pseudourée butylthiophényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de p- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(p-cyanophényl)-6pseudourée cyanophényle méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de m- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(m-trifluorométhylpseudourée trifluorométhyl- phényl)-6-méthylthio-s-triazinephényle 2,4-(1H,3H)-dione, point de isocyanate de fusion 70,5-73 C 2-méthyl-2-thio- 3,5-dichloro- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(3,5-dichlorophényl)-6pseudourée phényle méthylthio-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de p- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(p-bromo-m-chloropseudourée bromo-m-chloro- phényl)-6-méthylthio-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de 2- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(2-chlor-4-méthylpseudourée chloro-4-méthyl- phényl)-6-méthylthio-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de 2- iodure de méthyle 1-méthyl-3-(2-méthyl-4-chloropseudourée méthyl-4-chloro- phényl)-6-méthylthio-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione, point de fusion 165-167 C Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthyl-2-thio- isocyanate de iodure de méthyle 1-méthyl-3-(2-éthylhexyl)-6-méthylpseudourée 2-éthylhexyle thio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-éthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-chloro-5-méthoxy2-chloro-5- de méthyle phényl)-@-éthoxy-s-triazineméthoxyphényle 2,4(1H,3H)-dione 2-éthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(3-méthyl-4-bromophényl) 3-méthyl-4- de méthyle 6-éthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)bromophényle dione 2-éthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-bromo-4-nitr ophényl)2-bromo-4-nitro- de méthyle 6-éthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)phényle dione 2-éthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-nitro-4-chlorophényl)2-nitro-4- de méthyle 6-éthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)chlorophényle dione 2-éthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyle-3-(2,4-dichlorophényl)-62,4-dichloro- de méthyle éthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)phényle dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 1-méthyl-3-(2,4-dibromophényl)-6urée 2,4-dibromo- p-toluène-sulfonate méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)phényle de méthyle dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,5-dichloro-4-nitrourée 2,5-dichloro- de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazine4-nitrophényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(3,4-diéthoxyphényl)urée 3,4-diéthoxy- de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)phényle dione Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthylpseudo- isocyanate de 2,4- p-toluène-sulfonate de 1-méthyl-3-(2,4-difluorophényl)urée difluorophényle méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 2,5- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,5-diméthoxyphényl)urée diméthoxyphényle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 3,5- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(3,5-dinitrophényl)urée dinitrophényle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 2- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-fluoro-4,6-diniurée fluoro-4,6-dinitro- de méthyle tro-phényl)-6-méthoxy-sphényle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 3- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(3-nitro-4-fluorourée nitro-4-fluoro- de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-méthyl-4urée 2-méthyl-4-méthoxy- de méthyle méthoxyphényl)-6-méthoxy-sphényle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 2- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-méthoxy-4urée méthoxy-4-nitro- de méthyle nitrophényl)-6-méthoxy-sphényle triazine-2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 2, p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,4,5-trichlorourée 4,5-trichloro- de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate de 2, p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,4,6-triméthylurée 4,6-triméthyl- de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudo- isocyanate d'o- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-chlorophényl)urée chlorophényle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione Thiopseudo-urée ou pseudo-urée Isocyanate Agent d'alcoylation s-triazinedione 2-méthylpseudourée isocyanate de 2,4- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,4-dichlorophényl)dichlorophényle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-méthylpseudourée isocyanate d'o- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-méthylphényl)tolyle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4 (1H,3H)-dione 2-méthylpseudourée isocyanate de 2- p-toluène-sulfonate 1-méthyle-3-(2-méthyl-4-méthoxyméthyl-4-méthoxy- de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudourée isocyanate de 2- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-méthoxy-4-nitrométhoxy-4-nitro- de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione isocyanate de 2-méthylpseudourée 2,4,5-trichloro- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,4,5-trichlorophényle de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazine2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudourée isocyanate de p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,4,6,-triméthyl2,4,6-triméthyl- de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazinephényle 2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudourée isocyanate d'o- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2-chlorophényl)chlorophényle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione 2-méthylpseudourée isocyanate de 2,4- p-toluène-sulfonate 1-méthyl-3-(2,4-dichlorodichlorophényle de méthyle phényl)-6-méthoxy-s-triazine2,4(1H,3H)-dione 2-méthylpseudourée isocyanate d'o- p-toluène-sulfonate 1-méthoxy-3-(2-méthylphényl)tolyle de méthyle 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H, 3H)-dione Les composés de la présente invention peuvent etre utilisés pour faciliter la production de nombreuses plantes hybrides. Par exemple, dans la production de mais hybride, on peut les utiliser pour empêcher l'autofécondation. Une striazine de formule (1) est appliquée au plant de mais à utiliser comme parent femelle, de préférence par pulvérisation ou sous la forme d'une poussière, peu avant l'émergence des panicules ou au moment de cette émergence.Ce traitement empêche sensiblement la chute du pollen et peut détruire aussi la viabilité du pollen, rendant ainsi inutile l'enlèvement des panicules. L'invention peut titre utilisée d'une manière similaire pour empêcher l'autofécondation d'autres plantes cultivées, par exemple du blé, du riz et du soja, en traitant les plantes au moment de la floraison ou près de la floraison avec une s-triazine de formule (1). L'invention peut être utilisée aussi pour modifier la nouaison des fruits dans diverses cultures, comme de coton, tomates, citrons, pêches et pommes. Dans ces cultures, il est souvent souhaitable d'empêcher une nouaison ou un développement tardif des fruits afin de faciliter une cueillette mécanique et/ou d'éliminer la nécessité d'un éclaircissage. On peut obtenir ces résultats en appliquant une s-triazine de formule (1) à la plante une fois que la quantité désirée de nouaison des fruits s | s'est produite. De même, l'invention peut être utilisée pour éliminer complètement la nouaison des fruits sur certains types de plantes ornementales, par exemple des caroubiers et des mimosas, pour lesquels le fruit peut autre considéré comme indésirable. L'invention peut être utilisée pour empêcher le développement des semencesdans des plantes fourragères comme la luzerne. Cela est considéré comme souhaitable parce que l'énergie que la plante utiliserait autrement pour développer les semences peut être utilite-pour augmenter le. développement du fourrage. Ici encore, le moment approprié pour traiter la plante est celui de la floraison ou un moment proche de la floraison Une autre utilisation pour l'invention consiste à empêcheur le développement des semences d'asperges. Les plants d'asperges sont mâles ou femelles. Les plants femelles sont oins productifs que les plants mâles dans une mesure de 20io environ, en raison de l'énergie utilisée dans le développement des semences. En traitant les plants mâles, à la floraison ou juste avant, par pulvérisation d'une composition contenant une s-triazine de formule (1), on peut réduire notablement ou empêcher la fécondation et le développement des semences, augmentant ainsi la production des plants femelles. La prévention du développement des semences d'asperges est avantageuse aussi parce qu'autrement les semences tombent, germent, et les jeunes plants se comportent comme de mauvaises herbes envers les plants adultes. Actuellement, dans les nouvelles plantations de fraisiers, on pince les fleurs durant la première année afin d'empêcher la nouaison des fruits. Les fruits gênent le développement de la planche de fraisiers. En utilisant la présente invention, c'est-à-dire en appliquant une s-triazine aux plantes à la floraison ou près de la floraison, on peut supprimer la nécessité d'un pincement manuel des boutons. Une autre utilisation de l'invention consiste à empêcher la nouaison des fruits ou le développement des semences sur certaines plantes dont on ne récolte pas les fruits ou les semences. Par exemple, en appliquant l'une des s-triazines à des plants de pomme de terre à la floraison ou près de la floraison, on peut empêcher le développement des fruits et des semences qui gênent le développement des tubercules. Une autre utilisation encore pour l'invention consiste à lutter contre le-développement et/ou la libération du pollen de certaines mauvaises herbes, par exemple l'ambrosie. Dans la présente invention, les S-triazineS de formule (1) sont appliquées à la plante à raison d'une quantité suffisante pour produire la modification désirée dans la floraison et/ou la reproduction sexuée, mais insuffisante pour provoquer une brûlure notable des feuilles, de la chlorose ou de la nécrose. Bes 5-triazines ont des degrés variables de phytotoxicité et la phytotoxicité d'une s-triazine donnée varie avec les espèces de plantes. Ainsi, il n'est pas possible dtindiquer des doses d'application utilisables pour toutes les s-triazines et toutes les espèces de plantes. En général, on utilisera des doses comprises entre 0,1 et 10 kg environ par hectare.Les doses admissibles pour une combinaison quelconque d'une s-triazine et d'une espèce de plante se déterminent facilement de manière empirique. La capacité de la 1-méthy1-3-(p-chlorophényl)-6- méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione et de composés voisins de formule (1) de modifier l:a floraison et la reproduction sexuée de plantes est montrée dans les essais suivants Des pulvérisations de l-méthyl-3-(E-chlorophéryl)- 6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione sur le feuillage de mais hybride juste avant la floraison ont limité le développe .ment normal des anthères et la libération de pollen, avec seulement un effet mineur sur les feuilles de mals. Les plantes étaient âgées de 51 jours et hauts d'environ 1 mètre lors de la pulvérisation. Le volume de pulvérisation a été de 1000 litres par hectare.Les résultats notés 17 jours après le traitement sont résumés ci-dessous TABLEAU 1 Dose Pourcentage Pourcentage de Effet sur kg/ha d'anthères ouvertes pollen libéré par lestfeuilles(1) rapport au cas normal 4,5 20 10 1B 0 100 100 0 (1) o = pas d'effet, 10 = effet maximal B = brûlure Des formulations des composés de formule (1) pour utilisation dans la présente invention peuvent être préparées de manières classiques. Elles comprennent des poussières, des granules, des pastilles, des solutions, des suspensions, des émulsions, des poudres mouillables, des concentrés émulsionnables, etc.. Beaucoup de ces formulations peuvent etre appliquées directement. Les formulations à pulvériser peuvent entre diluées dans des milieux appropriés et utilisées à des volumes de pulvérisation allant de quelques litres à plusieurs m3 par hectare. Des formulations très concentrées sont utilisées principalement comme intermédiaires pour dilution ultérieure. Les formulations, d'une façon générale, contiennent de 1% à 99 /0 environ en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs et au moins l'un des constituants suivants a) de 0,1 à 20% environ d'un ou plusieurs agents tensio-actifs et b) de 5 à 99% environ d'un ou plusieurs diluants solides ou liquides.Plus particulièrement, elles contiendront ces ingrédients dans les proportions approximatives suivantes Pourcenta:e en poids Agents Ingrédient tensio actif diluant(s) actif(s) Poudres mouillables 20-90 0-74 1-10 Suspensions, émulsions, solutions dans l'huile (y compris concentrés émulsio:anables ) 5-50 40-95 0-15 Suspensions aqueuses 10-50 40-84 1-20 Poussières 1-25 70-99 0-5 Granules et pastilles 1-95 5-99 0-15 Formulations très concentrées 90-99 0-10 0-2 Des proportions plus fortes ou plus faibles d'ingrédient actif peuvent évidemment être présentes suivant l'uti- lisationenvisagée et les propriétés physiques du composé. De plus fortes proportions d'agent tensio-actif par rapport à l'ingrédient actif sont quelquefois souhaitables et sont obtenues par incorporation dans la formulation ou par mélange en réservoir. De plus faibles proportions d'ingrédient actif peuvent aider à une application précise aux très faibles doses requises selon l'invention. On préfère des formulations à pulvériser et à l'état de poussière. Des diluants solides typiques sont décrits par Watkins' et coîl. dans "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2ède édition, Dorland Books, Caldwell, N.J.., E.U.A. Les-diluants les plus absorbants sont préférés pour des poudres mouillables et les diluants les plus denses pour des poussières. Des diluants et solvants liquides typiques sont décrits par Marsden dans "Solvents Gui'de", 2ème édition, Interscience, New York, 1950. Une solubilité inférieure à 0,1% est préférée pour des concentrés en. suspension; les concentrés en solution sont de préférence stables contre une séparation de phases à 000. On trouvera dans "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual"', Allured Publ.Corp., Ridewood, New Jersey, E.U.A., ainsi que dans l'ouvrage de Siseley et Wood "Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, des listes d'agents tensio-actifs et les utilisations recommandées. Toutes les formulations peuvent contenir des proportions assez faibles d'additifs pour réduire la formation,de mousse, l'aggloméra- tion, la corrosion, le développement microbiologique, etc.. Les procédés pour préparer de telles formulations sont bien connus. On prépare des solutions en mélangeant simplement les ingrédients. On prépare des compositions solides fines par mélange et habituellemeint broyage comme dans un broyeur à marteaux ou à énergie de fluide. On prépare des suspensions par broyage à l'état humide (voir, par exemple, le brevet des E.U.A. N 3.060.084). On peut préparer des granules et des pastilles en pulvérisant la matière active sur des supports granulaires formés à l'avance ou par des techniques d'agglomération.Voir, par J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 décembre 1967, pages 147 et suivantes, et "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 4ème édition, McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-59 et suivantes. Pour.d'autres informations concernant latechnique de préparation, voir, par exemple H. M. Loux, Brevet des E.U.A. N 3.235.361 R.W. Luckenbaugh, Brevet des E.U.A. N 3.309.192 H. Gysin and E. Enüsli, Brevet des E,.U.A. N 2.891.855, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley & Sons", Inc., New York, 1961 J.D. Fryer et S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Edn. Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968 Des formulations typiques sont indiquées cidessous. Tous les pourcentages sont en poids. A. Poudre mouillable Pourcentage 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy s-triazine-3 ,4( 1H', 3H)-dione 40. dioctyl sulfosuccinate de sodium 1,5 ligninesulfonate de sodium 3 méthylcellulose de faible viscosité 1,5 attapulgite 54 On mélange soigneusement les ingrédients, puis on les fait passer dans un broyeur à air de manière à obtenir une grosseur moyenne dé particules de moins de 15 microns. On remélange et on tamise à travers un tamis de O, 3 mm d'ouverture de mailles avant emballage. Tous les composés solides de l'invention peuvent être formulés de la meAme manière. B. Concentré à forte concentration Pollrcentage 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione 98,5 aérogel de silice 0,5 silice fine amorphe synthétique 1,0 On mélange et on broie les ingrédients dans un broyeur à marteaux de manière à produire un concentré à forte concentration passant en quasi-totalité à travers un tamis de 0,3 mm d'ouverture de mailles. Cette matière peut être diluée ensuite due diverses manières. C. Poussière Pourcentage Concentré à forte concentration, Exemple 14 25,4 Pyrophyllite pulvérisée 74,6 On mélange soigneusement les ingrédients et on emballe le mélange pour utilisation. D. Suspension aqueuse Pourcentage 1-méthyl-3-(2-fluorophényl)-6-méthylthios-triazine-2 ,4(1H, 3H)-dione 25 attapulgite hydratée 3 ligninesulfonate de calcium brut 10 phosphate diacide de sodium 0,5 eau 61,5 On broie les ingrédients ensemble dans un, broyeur à sable jusqu'à ce que les particules solides soient réduites à des diamètres de moins de 10 microns. E. Solution Pourcentage 1-méthyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthoxys-triazine-2,4(1H,3H)-dione 25 diméthylformamide 10 Mélange de sulfonates solubles dans l'huile et de polyoxyéthylène éthers 5 Xylène On combine les ingrédients et on les agite de manière à former une solution. Une filtration à l'aide d'un filtre fin est incluse dans l'opération d'-emballage de ma nière à assurer l'absence de matière étrangère. Les composés de-la présente invention qui sont des huiles peuvent aussi commodément être formulés de cette mainère. F. Suspension dans l'huile Pourcentage 1-méthyl-3-(4-chloro-2-méthylphényl)-6 méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione 25 Hexaoléate de polyoxyéthylène-sorbitol 5 Huile d'hydrocarbures hautement aliphatique 70 On broie les ingrédients ensemble dans un broyeur à sable jusqu a- ce que les particules solides soient réduites à moins de 5 microns environ. La suspension épaisse résultante peut être appliquée directement, mais de préférence après avoir été diluée avec des huiles ou émulsionnée dans l'eau. REVENDICATIONS 1. Un procédé pour modifier la floraison ou la reproduction sexuée de plantes, caractérisé en ce qu'on applique à une plante à la floraison ou au voisinage de la floraison une quantité efficace, ne provoquant pas de brûlure notable des feuilles, de chlorose ou de nécrose,'d'au moins une s-triazine ayant la formule suivante dans laquelle R1 est un groupe alcoyle à chaine droite de 1 à 3 atomes de carbone, alcoyle à chaîne ramifiée de -3 à 8 atomes de carbone, cycloalcoyle de 3 à 8 atomes de carbone, cycloalcoylalcoyle de 4 à 7 atomes de carbone, alcényle de- 3 ou 4 atomes de carbone, alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone, benzyle ou le radical suivant dans lequel Y est l'hydrogène, un halogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone1 nitro, alcoxyle de 1 à 4 atomes de carbone, alcoylthio de -1 à 4 atomes de carbone, cyano ou trifluorométhyle; Z est l'hydrogène, un halogène, un groupe méthyle, éthyle, nitro, méthoxyle ou méthylthio; et Q est l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle; R2 est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R3 est SR4 ou OR4 où, quand R1 est un groupe phényle ou phényle substitué, R4 est un groupe méthyle ou éthyle, et quand R1,est autre qu'un groupe phényle ou phényle substitué, R4 est un groupe alcoyle de 1 à'6 atomes de carbone, cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone, alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone, alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone ou benzyle; et X1 et X2 sont chacun indépendamment l'oxygène ou le soufre. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la triazine est appliquée à l'endroit où poussent les plantes à une dose de 0,1 à 10 kg environ par hectare. 3. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est Q, Y et Z étant tels que définis dans ia revendication 1. 4. Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R2 est un groupe méthyle ou un groupe alcoyle à chaîne ramifiée de 3 ou 4 atomes de carbone; Y est un halogène ou un groupe méthyle; Z est l'hydrogène ou un halogène; et Q est l'hydrogène. 5. Un procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que X1 et X2 sont chacun de l'oxygène. 6. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la s-triazine est la 1-methyl-3-(4-chlorophényl)-6-méthylthio-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, la 1-méthyl3-(4-chlorophényl)-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, la 1-méthyl-3-(4-bromophényl)-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione, la 1-méthyl-3-(4-méthylphényl)-6-méthoxy-s-triazine2,4(1H,3H)-dione, la 1-méthyl-3-(2-chlorophényl)-6-méthoxy-striazine-2,4(1H,3H)-dione, 1a 1-méthyl-3(4-fluorophényl)-6méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, la 1-méthyl-3-(2,4 dichlorophényl)-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)-dione, ou la 1-méthyl-3-(2-méthylphényl)-6-méthoxy-s-triazine-2,4(1H,3H)dione. 7. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique la s-triazine à du maïs avant l'émergence des panicules ou au moment de cette émergent, en quantité suffisante pour empêcher l'autofécondation, mais insuffisante pour provoquer une brûlurè notable des feuilles, de la chlorose ou de la nécrose.