Brevet FR2213309A1 — publié le 19740802

La présente invention se rapporte à des compositions de matière plastique contenant des polyesters saturés ou insaturés (les deux types sont désignés collectivement sous le nom de polyesters). Plus spécifiquement, la présente invention se rapporte à des compositions de matière plastique contenant des polyesters et certains composés de bisphénoxy (définis ci-après), en tant que produits retardant les inflammations ou les incendies pour ces compositions de matière plastique. Les matières plastiques en polyester (également couramment appelées résines) et leur utilité sont connues dans la technique, tel qu'indiqué par exemple par ltouvrage Polyesters and Their Applications, Bjorksten Research Laboratories, Inc., Reinhold Publishing Corporation, New York, 1956 et Modern Plastics Encyclo pedia:1972-1975, Vol. 49 : N" lOA, octobre 1972, pages 75, 76, 78, 79 et 156-158. La nécessité de retarder les inflammations ou les incendies de polyesters a été également bien reconnue dans la technique, tel qu'indiqué par exemple par les brevets américains nO 5.547.822- et n" 3.422.048, et par l'ouvrage Modern Plastics Encyclopedia, mê- me référence que ci-dessus, pages 217, 224-229, 235 et 456-458. Les inconvénients résultant de l'utilisation de diverses matières de la technique antérieure comme produits retardant les inflammations ou les incendies pour les polyesters comprennent, sans limitation, des facteurs tels que la migration thermique, l'instabilité thermique, l'instabilité à la lumière, l'absence de biodégradabilité, la toxicité, la décoloration et les grandes quantités utilisées pour être efficaces. Ainsi, on a toujours besoin de matières qui serviront de produits retardant es inflammations ou les incendies dans les polyesters et, concurremment, par leur incorporation, qui n' affec- teront pas de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et/ou mécaniques des compositions plastiques résultantes en polyester. Le problème de la technique antérieure consistant à fournir une composition de polyester présentant un retardement d 'in- flammation ou d'incendie, ayant des propriétés souhaitées chimiques, physiques et mécaniques, a maintenant été sensiblement résolu par la présente invention et les inconvénients décrits ci-dessus sont sensiblement surmontés. En conséquence, un des objets principaux de la présente invention est de fournir des compositions de plastique en polyester qui présentent un retardement d'inflammation ou d'incendie. Un autre objet de la présente invention est de prévoir une matière pour des compositions plastiques en polyester, qui n'affectera pas sensiblement de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et/ou mécaniques de ces compositions. Un autre objet de la présente invention-est de prévoir un produit retardant les inflammations ou les incendies, qui est économique et facile à incorporer dans des matières plastiques en polyester, sans être dégradé ou décomposé par suite des opérations de mélangeage ou de traitement. On a maintenant trouvé que les objets indiqués précédemment pouvaient être atteints par l'incorporation d'une nouvelle classe de composés de bis-phénoxy dans les polyesters, pour fournir ultérieurement des compositions présentant un retardement d'inflammation ou d'incendie qui présentent de remarquables propriétés chimiques, physiques et mécaniques. Les composés de bis-phénoxy utilisés dans les compositions de la présente invention ont la formule (I) Zm O ~ (alkylène) 0 O Zmt Dans la formule (I)-ci-dessus, Z est le brome, m et m' sont chacun un nombre entier ayant une valeur de 1 à 5 inclusivement, et le terme "alkylène1, désigne un groupe alkylène à chalne droite ou ramifiée ayant 1 à 6 atomes de carbone et comprend sans limitation des groupes tels que On doit comprendre que tous les composés tombant -dans la formule (I) ci-dessus et tels que définis précédemment sont génériquement définis ici sous le terme de composés de "bis-phénoxy". A titre d'illustration, mais sans limitation, de ces composés de bis-phénoxy, il y a les composés suivants 1,2-bis(2,4,6-tribromophénoxy)éthane 1,3-bis(2,4,6-tribromophénoxy)propane 1, 4-bis(2, 4, 6-tribromophénoxy)butane 2,2-bis ( 4-bromophénoxy)propane En général, les composés de bis-phénoxy sont préparés par réaction dsun phénol halogéné avec un alcane halogéné, à des températures élevées, en présence d'une matière. basique telle que des hydroxydes, des carbonates, des bicarbonates, des oxydes et des hydrures de métaux alcalins.Les métaux alcalins préférés sont le potassium et le sodium. Lorsqu'on désire augmenter, par exemple, la facilité de manipulation de la masse réactionnelle, on peut employer des solvants tels que des cétones (par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone et la méthylisobutylcétone), des alcools (par exemple le méthanol, l'éthanol, l'alcool isopropylique, l'al- cool butylique et des glycols) ou des solvants aqueux (par exemple l'eau, un mélange d'eau et d'alcool et un mélange d'eau et de cétone). Le produit final désire, e'est-à-dire le composé de bisphénoxy, peut être récupéré à partir de la masse réactionnelle par divers procédés tels que la distillation ou la cristallisation. Lorsque le produit final exige une récupération par la cristallisation, on peut utiliser divers solvants aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, le dichlorobenzène et analogues. Spécifiquement, les composés de bis-phénoxy sont préparés selon les réactions suivantes 2 Zm OH + X(alkylène)X > 2HX + (Il) (III) Zm > (alkylène) - O + O Zmt (I) Dans la réaction indiquée ci-dessus, X est un halogène, de préférence le chlore, et le groupe alkylène est le même que celui défini ici. Lorsque m et m' sont des nombres entiers différents, des parties molaires équivalentes du phénol halogéné particulier sont utilisées avec des parties équivalentes du phénol halogéné différent. La réaction indiquée ci-dessus est conduite à des températures allant du point de congélation de la masse réactionnelle initiale jusqu'à.son point d'ébullition. De préférence, les températures vont environ 40"C à environ 200"C et, de préférence encore d'environ 500C à environ 175 C. On doit comprendre que la réaction peut être conduite à une pression inférieure à la pression atmosphérique (par exemple 1/10 à 8/10 d'atmosphère), à la pression atmosphérique ou à une pression supérieure à la pression atmosphérique (par exemple 1,5-10 atmosphères). De préférence, la réaction est réalisée à la pression atmosphérique. Les procédés décrits ci-dessus peuvent être réalisés avec un équipement de traitement de produits chimiques classique et facilement disponible. Par exemple, un récipient cl-assique revêtu de verre, pourvu de moyens de transmission thermique, d'un réfrigérant à reflux et dsun agitateur mécanique, peut être avantageusement utilisé dans la mise en pratique de l'un quelconque des exemples de réalisation préférés de la présente invention décrits dans les exemples présentés. La quantité du composé de bis-phénoxy employé dans les compositions de la présente invention est toute quantité qui fournira effectivement à la composition contenant un polyester des propriétés de retardement des inflammations ou des incendies. En général, la quantité utilisée est environ 1 % à 25 % en poids, en se basant sur le poids total de la composition. De préférence, la quantité employée est d'environ 5 % à environ 20 % en poids. On doit comprendre que l'on peut employer n' importe quelle quantité tant qu'elle ntaffecte pas sensiblement de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et/ou mécaniques de la composition polymère finale. Cependant, la quantité utilisée est une quantité qui atteint les objectifs décrits ici. On doit comprendre que le terme polyester", tel qu'utilisé ici, signifie-des.produits de polycondensation de la réaction de diacides et/ou de leurs anhydrides ou de leurs dérivés avec des alcools dihydroxylés. Ce terme comprend des polyesters saturés et insaturés mais exclut les polyesters linéaires utilisés pour des fibres. Les polyesters insaturés sont désignés ainsi lorsqu'une partie OU la totalité des acides, des anhydrides et/ou des alcools respectifs contient des liaisons éthyléniques réticulables. Des exemples de diacides et de leurs anhydrides comprennent sans limitation : l'anhydride phtalique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'anhydride tétrahydrophtalique, l'anhydride tétrachlorophtalique, l'anhydride tétrabromophtalique, l'acide 1,4,5 6,7,7-hexachlorobicyclo(2, 2,1 )-5-heptène-2,3-dicarboxylique, c'està-dire l'acide chlorendique, l'acide isophtalique et l'acide téréphtalique. Des exemples d'alcools dihydroxylés comprennent, sans li mitation, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le butaneglycol, le butenediol, l'hexanediôl, l'hexènediol, le butynediol, le cyclohexanediol, le cyclohexènediol, le néopen tylgîycol, le bisphénol A hydrogéné, le 2,2,4-triméthyl-1,3-penta- nediol et le l,4-cyclohexanediméthanol. Ce terme comprend également des copolymères de polyesters qui sont des résines dérivées des produits réagissants utilisés pour donner des résines de polYester et des produits réagissants utilisés pour donner d'autres liaisons de polycondensat. Par exemple, on peut mentionner la réaction d'anhydrides de diacides avec des alcools dihydroxylés et des diamines, pour donner des liaisons de polyester et de polyamide le long de la même charpente moléculaire. également, les produits formés par polymérisation par addition de produits réagissants avec des liaisons éthyléniques avant ou après la réaction de condensation des polyesters, par exemple, la réaction d'addition du styrène avec une insaturation dans les polyesters après polycondensation ou la formation d'un polymère supplémentaire avec un acide carboxylique ou d'autres groupes d'extrémité condensables en vue d'une polymérisation ultérieure par polyestérification. Ainsi, les polyesters utilisés dans les compositions de la présente invention sont formés par n importe quel polyester défini ici et auquel on souhaite conférer des propriétés de retardement d'inflammationsou dtincendies. On doit comprendre que les polyesters utilisés peuvent être une matière vierge, c'est-à-dire sensiblement exempte d'additifs tels que des stabilisants, des plastifiants, des matières colorantes, des pigments, des produits de charge et analogues, ou bien les polyesters peuvent avoir des additifs (tels que ceux mentionnés et décrits ici) dé3à contenus ou ajoutés en même temps que ou après addition des composés de bisphénoxy. Un autre aspect de la présente invention se rapporte à l'utilisation de certains composés métalliques avec les composés de bis-phénoxy pour favoriser un effet de coopération entre eux et ainsi augmenter l'aptitude au retardement d'inflammations de la composition plastique résultante, par comparaison avec l'aptitude au retardement d'inflammations de l'un ou l'autre composant utilisé séparément. Ces agents de renforcement sont choisis dans le groupe formé par les composés contenant de l'antimoine, de l'arsenic, du bismuth, de l'étain et du zinc.Sans limitation, des exemples de ces agents de renforcement comprennent Sb203, SbC13, Sb3r3, SbI3, Sb0Cl, As202, As205, ZnB04, BaB204.H20, 2Zn0.3P203.3, 5H20 et l'hydrate d'oxyde stanneux. L'agent de renforcement pré Péré est le trioxyde d'antimoine. La quantité d'agent de renforcement employée dans les compositions de la présente invention est formée par n'importe quelle quantité qui, quand on l'utilise avec ces composés de bisphénoxy, favorisera un effet de coopération entre. eux. En général, la quantité employée est environ 1 , à environ 15 %, de préférence environ 2 ,% à environ 10 % en poids, en se basant sur le poids total -des compositions plastiques. On peut utiliser des quantités supérieures tant que le résultat final souhaité est obtenu. I1 est également compris dans le domaine de la présente invention d'utiliser d'autres matières dans les compositions de la présente invention, lorsqu'on désire obtenir un résultat final particulier. Ces matières comprennent, sans limitation, des promoteurs d'adhérence, des anti-oxydants, des agents antistatiques, des produits antimicrobiens, des colorants, des produits retardant les- incendies ou les inflammations, tels que ceux indiqués aux pages 456 à 458 de Modern Plastics Encyclopedia, ouvrage cité, (en plus de la nouvelle classe de produits retardant les inflammations ou les incendies décrits ici), des stabilisants thermiques, des stabilisants à la lumière, des pigments, des plastifiants, des produits de conservation, des stabilisants aux rayonnements ultraviolets et des produits de charge. Dans cette dernière catégorie, c'est-à-dire les produits de charge, on peut"mentionner, sans limitation, des matières telles que du verre ; du carbone ; des-produits de charge cellulosiques (de la farine de bois, de la farine de liège et d'écorce) ; du carbonate de calcium (craie, pierre à chaux- et carbonate de calcium précipité) ; des flocons métalliques ; des oxydes métalliques (alumine, oxyde de béryliumet magnésie) ; des poudres métalliques (aluminium, bronze, plomb, acier inoxydable et zinc) ; des polymères (polymères et mélanges élastomère-plastique pulvérisés) ; des produits de la silice (terre de diatomées, novaculite, quartz, sable, tripoli, silice colloldale fumée, aérogel de silice, silice par le procédé humide) ; des silicates (amiante, kaolinite, mica, néphéline, syénite, talc, wollastonite, silicate d'aluminium et silicate de calcium) ; et, des composés minéraux tels qu'un fer-, rite de baryum, du sulfate de baryum, du bisulfure de molybdène et du carbure de silicium. Les matières mentionnées ci-dessus, comprenant des-produits de charge, sont plus totalement décrits dans Modern Plastics Encyclopedia, ouvrage cité. La quantité de matière décrite'ci-dessus employée dans les compositions dé la présente invention peut être formée par toute quantité qui n'affectera sensiblement de manière défavorable les résultats souhaités obtenus par les compositions de la présente invention. Ainsi, la quantité utilisée peut être~ nulle, en se basant sur le poids total de la composition, jusqu'à un pourcentage pour lequel la composition peut encore être classée comme plastique. En général, cette quantité ira d'environ-O ffi à environ 75-% et spécifiquement d'environ 1 % à environ 50 %. Les composés de bis-phénoxy peuvent être incorporés dans les polyesters à n'importe quei stade de traitement, afin de préparer les compositions de la présente invention. En général, ceci est entrepris avant la fabrication par mélangeage chimique ou durant le procédé de formation des polyesters en soi. Lorsqu'on le désire, les composés de bis-phénoxy peuvent être micronisés sous forme de particules finement divisées avant ltincorporation dans les polyesters. EXEMPLE 1 Une matière plastique en polyester saturé linéaire (produit dit Varlox 310 > de la société dite General Electric Company) est utilisée comme résine de base afin de préparer 8 formulations (compositions plastiques) désignées par nO 1-8 dans le tableau 1. A l'exception de la formulation n 1, le composé de bis-phénoxy particulier (et l'agent de renforcement en trioxyde d'antimoine, lorsque ctest indiqué) est incorporé dans la matière plastique en les ajoutant tous deux dans un mélangeur dit Erabender ("Plastic Corder", Rhéomètre à couple, Modèle PLV-150, C. Q. Brabender Instruments, Inc., South Hackensack, N.J.). Le mélangeur est équipé de deux lames du type à rouleau, placées à l'intérieur d'une ite pourvue de moyens de transmission de chaleur. Le mélangé résultant est chauffé jusqu'à environ 277 C; à cette température, il est dans l'état fondu. Les pourcentages en poids de chaque composant utilisé dans les formulations respectives sont indiqués dans le tableau 1. Chaque formulation est évacuée à partir du mélangeur et, lors du refroidissement, se solidifie et est broyée en copeaux. Les copeaux sont soumis à un moulage par compression dans une presse dite Wabash, en les plaçant entre deux plateaux, dont le fond contient quatre dépressions de dimensions égales, soit 7,6 cm x 12,7 cm x 3,2 mm de profondeur. Le plateau supérieur est alors placé sur le plateau inférieur et des moyens de transmission de chaleur y sont envoyés pour faire fondre ces copeaux et fournir ainsi des échantillons solides (après refroidissement) pour l'expérimentation. Une matière plastique en polyester non saturé dite Koppers 6101-25, qui est un produit liquide de la société dite Koppers Company, est utilisée comme résine de base afin de préparer 7 formulations, désignées par nO 9-15 dans le tableau 1. Le composé de bis-phénoxy particulier (et le trioxyde d'antimoine lorsque c'est indiqué) est incorporé dans le polyester insaturé par mélangeage avec 0,1 , en poids, en se basant sur le poids total de la- formulation, d'octoate de cobalt et 2,0 % de peroxyde de méthyléthylcétone pour former un mélange liquide. Ce mélange est déversé dans les dépressions et cuit à 1000C sous une légère compression par la presse de Wabash. Des parties des échantillons solides de chaque formulation respective (nO 1-15), préparées selon le mode ppératoire décrit ci-dessus, sont alors soumises à deux tests différents standard d'inflammabilité, c'est-à-dire UL 94 et ASTM D-2863-70. -Le test UL 94 est en général l'application d'un brûleur à un spécimen expérimental (bande) pendant une certaine période de temps et l'ob- servation de la combustion, et de l'extinction. Ce mode opératoire est totalement décrit dans le bulletin de Underwriters Laboratories, intitulé UL 94, Standard for Safety, première édition, septembre 1972.Le test ASTM nO D-2863-70 est un test d'inflammabilité qui établit une corrélation entre l'inflammabilité d'un spécimen plas tique et 'oxygène disponible dans son environnement immédiat ; cette corrélation est indiquée par le niveau d'indice d'oxygène, I.O., prédit selon le pourcentage d'oxygène dans le milieu gazeux qui est exigé pour fournir juste un état permanent de combustion continue du spécimen plastique. Ce procédé ASTM est totalement décrit dans l'Ouvrage Annuel de 1971 de ASTM Standards, Partie 27, publié par The American Society for Testing and Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa. Les résultats de ces tests d'inflammabilité sont présentés dans le tableau 1. TABLEAU 1 Résultats d'inflammabilité pour des compositions plastiques en polyester contenant des composés de bis-phénoxy Formulation Composé de bis- Agent de ren- Indice UL 94 @@ation Compose de bis- Agent de ren- @@@@ce n phénoxy forcement d'oxygène, en Sb2O3, % Formule % % 1 -- 0 C 22,0 SB 2 III 10 0 24,0 SE-2 3 III 10 5 25,0 SE-2 4 III 8 8 27,5 SE-2 5 III 12 12 35,0 SE-O 6 II 10 0 23,0 SE-2 7 II - 10 10 30,0 SE-2 8 II 12 12 35,0 SE-O 9 -- 0 0 18,0 - SB 10 III 10 5 24,5 SB 11 III 15 5 26,8 SE-1 12 III 20 5 29,5 SE-O 13 II 10 5 23,0 SB 14 II 15 5 26,0 SB 15 II 20 5 28,0 SE-1 En se référant au tableau 1, le composé de bis-phénoxy de formule II ou III se rapporte aux formules structurales indiquées précédemment ; une différence de 2 % des valeurs d'indice d'oxygène est considérée comme importante et les valeurs de UL 94 sont sur une échelle graduée où le degré le plus élevé jusqu'au degré le plus faible d'aptitude à retarder les inflammations ou les incendies est respectivement SE-O, SE-l, SE-2, SB et Brûle. Les résultats présentés dans le tableau 1 montrent bien l'efficacité unique de ces composés de bis-phénoxy comme produits retardant les inflammations ou les incendies pour les polyesters. En se référant aux formulations à base de polyester saturé (n01- 8), la formulation n" 1 (contrôle) avait un 1.0. de 22,0 et une valeur d'UL 94 de SB. Dans les numéros 2 et 6, l'utilisation du composé de bis-phénoxy particulier entralne une augmentation (1- 2 %) de l'aptitude à retarder les inflammations ou les incendies, telle que mesurée par l'I.O. La formulation n 1 avait une évaluation S.B. par le test UL 94 ; cependant, l'évaluation UL individuelle de SE-2 pour le test n 2 et le n 6 est, dans ce cas, également une indication d'une augmentation de l'aptitude au retardement d'inflammations ou d'incendies.L'utilisation d'un agent de renforcement, tel que Sb2O3, pour renforcer un effet de coopération entre cet agent et le composé de bis-phénoxy est totalement démontréepar les résultats obtenus par l'expérimentation de de la for- mulation n 3, 4, 5, 7 et 8. Les évaluations les plus élevées de UL 94 et des valeurs d'I.0. bien supérieures (augmentation de 313 %) sont obtenues en utilisant un agent de renforcement. Les résultats obtenus en utilisant un polyester non saturé sont fondamentalement semblables à ceux obtenus en utilisant le polyester saturé. Les formulations n 10-15 montraient toutes une augmentation importante (6,5-11,5 %) des valeurs d'I.O. par rapport au contrôle, c'est-à-dire n 9. EXEMPLE 2 Des parties des échantillons solides des formulations n 3, 5, 7-12 et 15, préparées selon le mode opératoire décrit ci-dessus de l'exemple 1, sont soumises au test suivant ASTM afin de déterminer d'autres propriétés de la composition résultante de matière plastique (1) Résistance à la traction W la rupture) : test ASTM n D638-61T (2)- Résistance à la flexion : test ASTM n -17790-63 (3) Module de flexion : test ASTM n D790-63 (4) Résistance aux chocs Izod avec entail- : test ASTM n D256-56 le et (5) Température de distorsion thermique : test ASTM n D648-56 (TDT) Chacun des tests ASTM mentionnés précédemment est un test standard dans la technique et tous sont utilisés collectivement pour déterminer l'efficacité d'un système polymère en tant que composition globale présentant une propriété de retardement d'inflammations ou d'incendies pour des applications commerciales. Les résultats de ces tests ASTM sont présentés dans le tableau 2. TABLEAU 2 Propriétés de compositions plastiques en polyester contenant divers additifs Formulation Résistance Résistance Module Résistance TDT I.O. UL à la | à la | de aux chocs oC % 94 traction, flexion, flexion, Izod avec kg/cm2 kg/cm2 103 entaille, kg/cm2 | k cm 1) N 1 (contrôle) 563 896 23,8 0,065 155 22,0 SB 2) N 3 560 857 23,1 0,048 140 25,0 SB 3) NO 5 540 833 23,4 0,054 13 35,0 SE- 0 4) N 7 532 820 23,1 0,059 138 29,0 SE 2 5) N 8 522 826 23,4 0,054 133 35,0 SE 0 6) N 9 (contrôle) 742 1.193 42,0 (a) 72 18,0 SB 7) N 10 640 1.116 42,0 (a) 76 24,5 SB 8) N 11 588 1.057 40,6 (a) 77 26,8 SE 9) N 12 556 966 42,0 (a) 77,5 29,5 SE 0 10) N 15 553 969 42,0 (a) 78 28,0 SE 5a) Les formulations de polyester insaturé ne sont pas renforcées et; en conséquence, l'expérimentation de la résistance aux chocs n'est pas appropriée, puisque tous les résultats obte nus n'auraient pas de signification importante. En se référant au tableau 2, on démontre facilement que les propriétés physiques des compositions de la présente invention (par exemple la formulation n 3, 5, 7-12 et 15) sont fondamentalement les mêmes (sauf les valeurs d'I.O. et dé UL-94) que la matière de polyester sans composé de bis-phénoxy (c'est-à-dire la formulation n 1 et n 9). Par suite des résultats présentés dans le tableau 2, on peut voir qu'il n'y a sensiblement pas d'effet contraire sur les propriétés physiques lorsque cette utilisation du composé de bis-phénoxy est réalisée. Ainsi, l'aspect unique et la supériorité des compositions de la présente invention apparaîssent très bien. EXEMPLE 3 Le mode opératoire des exemples 1 et 2 est répété, sauf que le composé de bis-phénoxy utilisé correspond à la formule IV présentée précédemment, à la place des formules II et III. On obtient sensiblement les mêmes résultats en utilisant le composé de formule IV que ceux obtenus en utilisant les composés de formules II et III. EXEMPLE 4 Le mode opératoire des exemples 1, 2 et 3 est répété, sauf que l'agent de renforcement utilisé est le borate de zinc au lieu de Sb203. On obtient sensiblement les mêmes résultats (en utilisant le borate de zinc) que ceux obtenus en utilisant Su20). EXEMPLE 5 Des échantillons en forme de bande de chacune des formulations nO 1 (contrôle), 3, 5, 7-12 et 15 (tableau 1) sont soumis à des tests de stabilité à la lumière par l'utilisation d'un dispositif dit "Weather-Ometer", modèle 25/18 W.R., Atlas Electrical Devices Company, Chigago, Illinois. En utilisant une température opératoire de 630C et une humidité relative de 50 %, chaque bande est soumise à 200 heures de "lumière du jour simulée" par l'utilisation d'un arc au carbone. Les résultats montrent qu'après 200 heures, il n'y a pas de décoloration importante dans l'une quelconque des bandes expérimentées et ceci démontre que les-compositions de la présente invention sont fortement résistantes à la détérioration par la lumière. EXEMPLE 6 Des échantillons de chacune des formulations n 1 (con tôle), 3, 5, 7-12 et 15, tableau 1, sont soumis à des tests de stabilité en fonction de la température (stabilité thermique) par l'utilisation d'analyse gravimétrique thermique (AGT). Ce test employait une "balance thermique", modèle TGS-1, de la société dite Perkin-Elmer Corporation, Norwalk, Connecticut, et une balance électrique, modèle Cahn 2580, de la société dite Cahn Instrument Company, Paramount, Californie.Les résultats de ces tests montrent que les formulations contenant le composé de bis-phénoxy avaient une stabilité plus qutadéquate pour le traitement à l'étant de masse fondue et le vieillissement thermique ultérieur (c'est-à-dire les applications à hautes températures), en démontrant ainsi que les composés de bis-phénoxy particuliers sont tout à fait compatibles avec la matière en polyester. Lå stabilité du composé de bis phénoxy aide ainsi à fournir suffisamment d'aptitude au retardement d'inflammations ou d'incendies à la température de décomposition du polyester. Ce test démontre également que les composés de bis-phénoxy ne présentent pas de migration. Les composés -de bis-phénoxy sont soumis à des tests de toxicité et on trouve que les composés ne sont pas toxiques oralement, n'irritent pas les yeux et n'irritent pas la peau, toutes ces propriétés étant mesurées selon les indications données par Federal Hazardous Substances Act. Par suite des exemples et des remarques précédents, on voit que les compositions qui incorporent les composés de bis-phénoxy possèdent des caractéristiques qu'on n'a pas pu obtenir dans la technique antérieure. Ainsi, l'utilisation de composés de bisphénoxy dans les polyesters comme produits retardant les inflammations ou les incendies est tout à fait unique, puisqu'il n'est pas possible de prédire l'efficacité et l'aspect fonctionnel de toute matière particulière dans un système polymère quelconque, jusqu'à ce qu'elle ait subi activement son incorporation dedans et que la composition plastique résultant ait été testée selon diverses normes ASTM. En outre, pour avoir une utilité commerciale, il est nécessaire que la composition résultante plastique, présentant une propriété de retardement d'inflammations ou d'incendies, possède des caractéristiques telles quelle faitd'être non toxique. L'utilisation des composés de bis-phénoxy dans les polyesters a atteint tous ces objectifs. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits , elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaltront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composition de matière plastique, caractérisée en ce qu'elle comprend un polyester dans lequel on incorpore une quantité efficace d'un composé de bis-phénoxy qui sert de produit retardant les inflammations ou les incendies pour la composition, ayant la formule / n Z O-(alkylène)-O 9 Zmt où (a) Z est le brome ; (b) m et m' sont indépendants et sont des nombres entiers ayant une valeur de 1 à 5 ; et (e) "alkylène" désigne un groupe alkylène à channe droite ou ramifiée, ayant 1 à 6 atomes de carbone. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de ce composé de bis-phénoxy employée est d'environ 5 a à environ 25 % en poids, en se basant sur le poids total de la composition. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est CH2 4 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)2. 5 - Composition selon la revendication 2, èaractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2 6 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)4. 7 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 8 -- - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 9 - Composition selon la revendication~2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 10 - Composition de matière plastique, caractérisée en ce qu'elle comprend un polyester dans lequel on a incorporé une quantité efficace d'un composé de bis-phénoxy, qui sert de produit retardant les inflammations et les incendies pour cette composition, ayant la formule ou ayant la formule 11 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle renferme également un agent renforçant les propriétés de retardement des inflammations et des incendies, cet agent favorisant un effet de coopération avec le composé de bis-phénoxy afin d'augmenter l'aptitude au retardement des inflammations ou des incendies de la composition. 12 - Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que agent de renforcement est le trioxyde d'antimoine.