Brevet FR2236910A1 — publié le 19750207

la-présente invention concerne dans son ensemble une nouvelle classe d'adhésifs de contact (adhérant par simple pression) et un procédé de production de ces adhésifs). l'invention a plus particulierement trait à la production d'une nouvelle classe d'adhésifs de contact par formation in situ d'un polymère élastomère solide obtenu par réaction d'un polymère "téléchélique't diénique, de bas poids moléculaire, portant des groupes fonctionnels et un composé organique coréactif portant des groupes capables d'une coréaction avec les groupes fonctionnels du polymère en présence de quantités et de types particuliers de résines collantes ces produits ayant un spectre de propriétés encore inégalé par les adhésifs de contact actuellement connus et disponibles. En général, dans la technologie des adhésifs de contact, les propriétés physique telles que le pouvoir collant, la résistance ce à l'arrachement et la résistance au fluage sont de la plus haute importance pour la détermination de l'aptitude de toute composition donnée d'adhésif de contact à présenter les propriétés nécessaires à leur application et la durabilité en service qui est requise d'un adhésif de contacte La première propriété, à savoir le pouvoir collant, est en fait l'adhérence instantanée de la couche adhésive de la bande à la surface d'un objet adhérence qui est développée dès le contact de la bande avec la surface.Une méthode généralisée de mesure du pouvoir collant, approuvée par le "Pressure Sensitive Tape Council", est la méthode d'essai PSTC-6 élaborée et publiée comme méthode normalisée par cet orgsnismeElle consiste à faire rouler une bille d'acier inoxydable le long d'un plan incliné de manière qu'elle arrive à la surface d'une couche d'adhésif de contact placée sur un plan horizontal, et à mesurer la distance (en centimètres) de roulement de la bille sur l'adhésif. Dans cet essai, le pouvoir collant est exprimé par le nombre de centimètres parcourus par la bille, et il est Inversement proportion-nel à la cistance de roulement de la bille, un adhésif à grand pouvoir collant arrêtant la bille sur une distance de roulement de 1,3 à 7,6 cm, tandis que des adhésifs de faible pouvoir collant laissent rouler la bille sur plus de 0,5 cm. La deuxième propriété importante, à savoir la résistance à l'arrachement, est la force adhésion du produit adhésif de contact après que la couche adhésive est restée au contact dtun substrat pendant une période suffisante de. temps pour atteindre un équilibre avec la surface. On la mesure normalement par la méthode ASTM D-903-49, qui consiste à presser une bande d'un support enduit d'adhésif, de 2,5 cm de largeur, sur une surface d'essai, par exemple une plaque de métal ou de verre, à laisser 11 ensemble vieillir dans des conditions bien déterminées de temps, de température et d'humidité, puis à arracher la bande de la plaque sous un angle de-1800 à une vitesse d'arrachement de 15,2 cm/mn. Pour des adhésifs de contact qui ne doivent adhérer que temporal- rement, par exemple des caches et des étiquettes portant une lé gendre ,une résistance à l'arrachement d'environ 900 g ou moins est courante. Au contraire, les produits desquels on exige une adhérence permanente, par exemple des étiquettes indiquant la composition d'un produit, sa marque ou son mode dtemploi, doivent avoir une résistance à l'arrachement d'au moins 1,4 kg, et de préférence de 2,3 kg ou davantage. La troisième propriété physique utilisée pour définir l'aptitude d'un adhésif de contact pour une application donnée est sa résistance au fluage. Cet essai mesure essentiellement la durabilité et la persistance de la liaison d'adhérence du produit collé, lorsqu'il est soumis à une force constante de déstratification,.telle que celle qui agit lorsqu'un adhésif de contact est collé à une surface verticale ou convexe.On mesure cette propriété par la méthode d'essai PSTC-7 du"Pressure Sensitive Tape Council", qui consiste à appliquer une longueur de 2,5 cm dtun ruban de 2,5 cm de largeur sur une surface dtessai telle qu'une plaque de métal ou de verre, à soumettre l'échantillon d'essai pendant une période déterminée de temps à des conditions normalisées de température et d'humidité puis à exercer sur l'échantillon une force continue de séparation d'environ 0,9 kg dans une direction coaxiale à la longueur du ruban, dans l'air à 32,2 + 0,2700, et à mesurer le temps nécessaire pour que le ruban se détache de la plaque. t'idéal serait de disposer l'adhésif.de contact, à liaison provisoire ou liaison permanente, qui ne présente pas de séparation.Toutefois, en réalité, des produits qui résistent à lreffort pendant 50 heures QU davantage sont considérés comme des produits supérieurs et la gamme normale va de 20 à 40 heures. Outre ces paramètres physiques, les propriétés chi- miques de la composition d'adhésif de contact doivent aussi etre prises en considération, pour que l'adhésif-de contact ait la durabilité requise dans le milieu dans lequel il doit être utilisé. Ainsi par exemple, l'adhésif de contact doit être formulé de manière qu'il résiste à.des conditions ambiantes risquant de le dégrader, par exemple des températures élevées, la lumière solai re, des solvants organiques, l'humidité, des acides et des bases, c'est-à-dire les conditions auxquelles l'adhésif de contact risque dtetre exposé en service. t'invention concerne une composition adhésive de contact, à base d'un élastomère, présentant un équilibre- perfection- né de propriétés physiques et chimiques telles que la force d'ar rachement, le pouvoir collant et la résistance au fluage, cette composition étant susceptible d'une variation sélective de ses caractéristiques. la composition de l'invention peut être formée in situ sur un substrat par production chimique d'un élastomère de base en. présence d'une résine collante, et elle contient (I) un élastomère de base apte à Btre formé chimiquement in situ sur le substrat et constitué par le produit de la réaction entre (A) un composant réactif à fonctionnalité réactive et contenant un polymère téléchélique diénique l quide, et (B) un composant co-réactifà fonctionnalité coréactive capable de réagir avec la fonctionnalité réactive et contenant une matière organique co-réactionnelle capable d'une co-réaction avec les groupes fonctionnels réactifs du polymère téléchélique diénique, en présence: : (II) d'une résine collante, cette résine collante étant présente en quantité d'au moins environ 75 parties en poids par 100 parties en poids de matière élas tomère. Be but principal de la présente invention est dtof- frit une nouvelle classe d'adhésifs de contact qui minimise ou dans quelques cas élimine les limitations et les défauts des compositions adhésives de contact actuellement utilisées, ainsi qu'un procédé qui permet d'obtenir ces adhésifs et qui supprime les inconvénients des procédés utilisés couramment pour produire des adhésifs de contact. L'invention a plus particulièrement trait à un procédé de production d'adhésifs de contact qui élimine ou réduit dans une large mesure la nécessité d'utiliser des solvants et les inconvénients qui en découlent, tels que la pollution de l'atmosphère, la combustibilité, la toxicité et le prix de revient. Be procédé de l'invention, même lorsqu'il implique l'utilisation de solvants, requiert un dispositif de chauffage plus simple et moins coûter, par exemple des fours, pour atteindre des vitesses de production -égales à celles que l'on rencontre actuellement de façon normale pour des adhésifs de contact produits en présence dtun solvant, ou bien inversement, si le dispositif de chauffage classique est utilisé, le procédé de l'invention permet de produire des adhésifs de contact à des vitesses plus grandes. Le procédé de l'invention, pour la production d'adhésifs de contact, réduit la quantité des déchets qui sont formés. Bes adhésifs de contact obtenus conformément à lin- vention ont une grande latitude dans leurs possibilités d'établir un équilibre global de propriétés physiques et chimiques caractéristiques de celles que l'on obtient avec des adhésifs de contact du type non polaire et du type polaire. Bes compositions adhésives -destinées à la préparation d'adhésifs de cont-act à liaison provisoire, ont une faible résistance à l'arrachement tout en conservant une grande résistance au fluage et elles permettent de produire des rubans adhésifs de contact à liaison provisoire qui adhèrent solidement à un objet sans séparation marginale, mais peuvent être détachés sans rupture du ruban par cohésion. :Le polymère à squelette hydrocarboné, de faible poids moléculaire, appelé ci-après "polymère téléchélique diénique", qui est utilisé dans le procédé de l'invention, est un polymère liquide ou quasi liquide obtenu par polymérisation de butadiène, d'isoprène, de pipérylène, de chloroprène ou de leurs mélanges, ou consiste en copolymères obtenus par copolymérisation statistique de butadiène, 'isoprène, de pipérylène, de chloroprène ou de leurs mélanges avec jusqu'à 33 % en poids d'un monomère vinyli- que copolymérisable (de préférence exempt de groupes porteurs d'hydrogène actif capables de réagir avec un isocyanate), ce po polymère portant un groupe fonctionnel réactif terminal (appelé ciaprès "groupe fonctionnel"), par exemple un groupe hydroxyle, mercapto, amino ou carbonyle terminal (appelé ci-après"groupe porteur d'hydrogène actif") attaché à l'un des trois derniers atomes de carbone à l'extrémité des chaines du polymère, avec en moyenne au moins environ 1,6 groupe fonctionnel terminal, par exemple groupe porteur d'hydrogène actif, par molécule de polymère.Ces groupes fonctionnels peuvent être des éléments tels que le chlore, le brome ou triode ou des radicaux organiques tels que les radicaux hydroxyle, mercapto, carboxyle, amino, époxy, aziridino -et aldéhydo, qui, du fait de leur position sur la chaîne du poly mère et/ou du fait de leur nature chimique, sont susceptibles d'une co-réaction avec des groupes fonctionnels co-réactifs d'un composé organique co-réactionnel, comme défini ci-après, avec lequel le polymère téléchélique diénique doit réagir pendant la formation in situ de l'adhésif de contact pour former un polymère de type élastomère.Selon son procédé de synthèse, il est possible d'obtenir et d'utiliser un polymère téléchélique diénique à structure ramifiée, dans lequel, par conséquent, plus de deux channes portent ces groupes fonctionnels à aisposition terminale, tels que des groupes porteurs d'hydrogène actif. Bien qu'on puis se utiliser des polymères téléchélique diénique ayant jusqu'à groupes fonctionnels, par exemple 4 groupes porteurs dthydrogène actif, il est préférable d'utiliser des polymères n'ayant pas plus de 3 de ces groupes par molécule, de manière à engendrer les propriétés d'écoulement viscoélastique requises pour les adhésifs de contact de l'invention. En outre, pour obtenir des adhésifs de contact ayant l'élasticité nécessaire et la compatibilité requise avec des résines collantes, le polymère doit avoir un poids équivalent moyen (poids moléculaire du polymère divisé par le nombre de groupes fonctionnels tels que les groupes porteurs d'hydrogène actif qu'il renferme) drau moins 500 environ. Pour obtenir la compatibilité maximale et les meiîîeurespropriétés physiques, on préfère utiliser des polymères ayant un poids équivalent moyen égal ou sup4- rieur à 800 environ. Be poids équivalent maximal des polymères qui sont capables de produire des adhésifs de contact acceptables ne dépasse généralement pas 3000 et une valeur de 2000 à 2500 constitue habituellement la limite supérieure normale.En considérant les paramètres de fonctionnalité et de poids équivalent convenables, on peut constater que le poids moléculaire du télomère diénique peut varier d'énviron 800 à un maximum utile d'environ 12 000. Généralement, lorsqurofl désire obtenir la résistance maximale à un milieu constitué par un solvant, on utilise des polymères téléchéliques diéniques contenant jusqu'à environ 25 % en poids de monomères polaires copolymérîsés de façon statistique, tels que l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ou le méthacrylamide.On obtient des adhésifs de contact dont la résistance à la lumière solaire et la résistance à la chaleur sont améliorées en utilisant des télomères diéniques contenant jusqu'à environ 33 % en poids d'esters acryliques copolymérisés de façon statistique tels que le méthacrylate de méthyle et l'acrylate d'éthyle. On peut réduire le prix de revient et/ou modifier les propriétés des adhésifs de contact en utilisant des polymères téléchéliques dié-niques contenant jusqu'à environ 33 % en poids de monomères vinyliques aromatiques copolymérisés de façon statistique tels que le styrène, le méthylstyrène et la vinylpyridine. Toutefois, en règle générale, la latitude maximale en ce qui concerne la formulation avec différents types de résines collantes pour produire un large spectre d'adhésif de contact, comme défini ci-après, s'obtient lorsque le polymère téléchélique diénique est obtenu à partir de monomères consistant essentiellement en butadiène, isoprène, pipérylène ou leurs mélanges et par conséquent, pour la plupart des applications de l'invention, ce polymère constitue la matière préférée. De mime bien que des adhésifs de contact d'un type satisfaisant puissent être obtenus avec des télomères diéniques portant divers groupes fonctionnels réactifs tels que les groupes mercapto; amino et carboxyle terminaux, on peut obtenir une plus grande souplesse de formulation dSadhésiSs de contact ayant les caractéristiques de traitement et les propriétés physiques désirées avec des télomères diéniques à groupes hydroxyliques terminaux et par conséquent, on préfère utiliser ces télomères dans la pratique de la présente invention. les polymères téléchéliques diéniques intéressants à utiliser dans la présente invention peuvent contenir, en plus du monomère et de ltinitiateur, des radicaux divalents de composés de combinaison de bas poids moléculaire qui, dans quelques cas, introduisent dans la channe du polymère téléchélique 4iéni- que des groupes contenant des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote tels que des groupes carbonyle, éther, ester ou amido.Lorsque ces groupes sont présents, le poids moléculaire minimal du segment de polymère diénique ou du segment de copolymère diénique-vinylique entre les radicaux du composé de couplage, est égal ou-supe- rieur à 500 environ, de manière à conférer à l'adhésif les propriétés viscoélastiques convenables et une bonne compatibilité avec les résines. Ces polymères téléchéliques diéniques peuvent être utilisés individuellements ou bien on peut en utiliser ensemble deux ou davantage, le cas échéant, pour obtenir des adhésifs de contact ayant des propriétés spéciales. Dans les adhésifs de contact de la présente invention, on peut remplacer jusqu'à environ 35 ffi en poids du polymère téléchélique diénique par un polyéther et/ou un polyester réactif, miscible au polymère téléchélique diénique, qui porte environ 1 1,6 à 4 groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, carboxyle, amino ou mercapto normalement les mimes que ceux qui sont présents dans le polymère téléchélique diénique pour liobtention-des meilleurs résultats, qui a un point de fusion inférieur à 60OO et de préférence inférieur à 5CIOC et un poids équivalent d'environ 400 à environ 15 000, ce polyéther ou polyester réactif, en mélange avec le polymère téléchélique diénique et après co-réaction avec le corps organique co-réactionnel tel qutun polyisocyanate, utilisé dans l'adhésif de contact de l'invention, produisant un copolymère analogue au caoutchouc. Du fait de leur latitude dans la formulation des adhésifs de contact de l'invention et si l'on considère en outre la facilité de leur synthèse et leur disponibi- lité dans le commerce, les polyéthers ou polyesters portant principalement ou uniquement des groupes hydroxyle, sont préférables. Des exemples de polyéthers convenables comprerlnent les polyéthylène-propylène-éther-polyols, les polypropylène-éther-polyols et les polytétraméthylène-éther-polyols du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 929 800. Des exemples de polyesters que lton peut utiliser comprennent les polyesters obtenus par condensation de polyols tels que ltéthylène-glycol, le 1,4-butanediol, l'isopropylène-glycol et la glycérine avec des acides polycarboxyliques tels que l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide sébacique et l'acide phtalique ou ceux que l'on obtient par polymérisation de la caprolactone.Généralement, on obtient la compatibilité maximale avec les résines collantes et la meilleure insensibilité à l'eau des adhésifs de contact de l'invention en utilisant des polyéthers ou polyesters ayant en moyenne environ 3 ou plus de 3 atomes de carbone par atome d'oxygène dans la channe polymère et on préfère par conséquent ces composés. Pour les adhésifs de contact de l'invention, on peut utiliser vn seul polyéther ou polyester réactif ou en utiliser un mélange. Outre le polymère téléchélique diénique et le polyéther ou polyester réactif, on peut utiliser dans les adhésifs de contact de l'invention des composés réactifs d'allongement de channe ou de réticulation de bas poids moléculaire, ctest-à-dire dont le poids moléculaire est habituellement égal ou inférieur à 300 environ et portant 2 à 4 groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, carboxyle, amino ou mercapto (les groupes hydroxyle étant préférables pour la meilleure latitude de formu lation des adhésifs de contact de ltinventlon)- capables de réagir avec le corps organique co-réactionnel tel qu'un isocyanate, et en général, pour obtenir les meilleurs résultats, ces groupes -doivent être du même type que ceux qui sont présents ans le polymère télechélique diénique, de manière que le degré de réactif vité avec le corps organique co-réactionnel soit à peu près le mime. Des exemples de composés dlallongement de chalne ou de réticulation que l'on peut utiliser seuls ou en association comprennent l'éthylène-glycol, le 1,4-butanedlol, le 1,4-cyclohexane- glycol, le triméthylol-propane, le pentaérythritol, la N,N-bis (2-hydroxypropyl) -aniline, l'acide adipique, 1 acide succinique, l'acide téréphtalique, l'éthanolamine, la pipé-raine, L'hydrazine, la propylène-diamine, la 4,4'-méthylène-bis-(2-chloraniline), la 3,3'-dichlorobenzidine, le 4,4'-diaminodiphénylméthane et les 2,4- et 2,6-toluène-diamines. Le cas échéant, on peut utiliser de l'eau avec un excès dtun polyisocyanate pour engendrer une polyamine in situ. La quantité de composés d'allongement de channe ou de réticulation que l'on peut utiliser ne peut pas être déterminée de façon stricte, parce (lut elle dépend non seulement de la structure, du poids moléculaire et de la fonctionnalité de l'agent d'allongement de chatoie ou due réticulation, mais aussi de facteurs tels que le poids équivalent et la composition du polymère téléchélique diénique et du polyéther ou polyester réactif utilisé éventuellement, ainsi que du type et de la quantité du corps organique co-réactionnel tel qu'un polyisocyanate que l'on utilise pour produire les adhésifs de contact de l'invention. Tous ces facteurs interviennent dans la détermination du fait que le polymère produit aura ou non les propriétés viscoélastiques requises des adhésifs de contact de l'invention, comme décrit de façon plus détaillée dans ce qui suit. En considérant ces observations, on a constaté qu'il est possible d'utiliser jusqu'à environ 2,0 poids équivalents de-certains composés d'allongement de chatne par poids équivalent de polymère téléchélique diénique ou de 12 association d'un polymère téléchélique diénique et d'un polyéther et/ou d'un polyéster.Lorsqu'on désire utiliser des composés de réticulation ne portant pas plus de 2 groupes fonctionnels (par exemple 2 groupes renfermant de lthydrogène actif), on nten utilise généralement pas plus d'environ 1,5 équivalent par équivalent du polymère téléchélique diénique si l'on désire obtenir un adhésif de contact de type satisfaisant et en général, on en utilise environ 0,8 équivalent ou moins.Ces composés d'allonge- ment de chatne ou de réticulation sont très intéressants à utiliser dans la composition d'adhésif de contact de ltinvention lorsque le rapport des groupes co-réactifs tels que des groupes isocyanate, du composé organique co-réactionnel défini ci-après, aux groupes fonctionnels tels que des groupes renfermant de lthydro- gène actif, est inférieur à environ 0,90, lorsque la fonctionna- lité du polymère téléchélique diénique et/ou du polyéther ou polyester réactif est inférieure à environ 1,8, ou encore lorsque le poids équivalent du polymère téléchélique diénique et/ou du polyéther ou polyester réactif est environ 1500 ou davantage. Dans ce cas,leur utilisation garantit le caractère élastomère désiré du polymère adhésif de contact formé in situ. Des corps organiques co-réactionnels tels que des polyisocyanates organiques que lZon peut utiliser pour former les adhésifs de contact de ltinvention comprennent tout radical organique ayant environ 2 ou plusieurs groupes capables d'une coréaction avec les groupes fonctionnels présents dans les polymères téléchéliques diéniques et les groupes fonctionnels présents dans le polyéther ou polyester réactif, l'agent d'allongement de channe ou ltagent de réticulation lorsque ces ingrédients sont présents, pour former un produit analogue à un élastomère dans l'adhésif de contact de l'invention, engendré in situ.En outre, des corps organique s co-réactlonnels convenables doivent etre capables de se dissoudre ou de se disperser de façon homogène dans le polymère téléchélique diénique et les autres ingrédients utilisés pour former le polymère. Le radical organique du corps organique co-réactionnel peut venir de composés organiques classiques de poids moléculaire compris entre environ 50 et 300 ou peut venir d'un polymère de poids moléculaire atteignant ou dépassant même 1000, et il peut notre formé que de carbone et d'hydrogène ou peut contenir en outre d'autres éléments tels que des halogènes, de ltoxygène, de ltazote, du soufre, etc., dans le corps du radical ou en tant que constituants de groupes fixés par substitution sur le corps du radical.Le radical organique peut être un radical alkyle, aryle, cycloalkyle, alkaryle, aralkvle, etc. Des exemples de groupes eo-réactifs fixés au radical organique du corps organique réactinnel que Iton peut utiliser comprennent le brome, le-chlore, l'iode, les radicaux amino(primaires, secondaires ou tertiaires), époxy, aziridinyle, isocyanate, aldéhyde, hydroxyle, carboxyle, mercaptan, étc. Des exemples de corps organiques coréactionnels que lron peut utiliser comprennent des isocyanates aromatiques, aliphatiques et cycloaliphatiques , par exemple 2,4toluéne-diisocyanate, 2,6-toluéne-diisocyanate, p-phénylènediisocyanate, 4',4'-diphénylène-diisocyanate, p,p'-méthylènediphényl-diisocyanate, polyméthylène-polyphényl-isocyanate,triphénylméthane, triisocyanate, hexaméthylène-diisocyanate et méthylène-dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate, pour la co-réacton avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, carboxyle, mercapto et amino (primaires ou secondaires) ; ltéther de diglycidyle du bisphénol A, l'éther de diglycidyle du 1,4- butane-diol, le vinylcyclohexène-diépoxyde, etc., pour la coréaction avec des groupes fonctionnels tels que les groupes carboxyle et mercapto ; la 2,4-toluène-diéthylène-urée, le bis-Baziridinopropionate dtéthylène-glycol, le di-B-aziridinoéthylben- zène, etc., pour la co-réaction avec des groupes fonctionnels tels que carboxyle et mercapto ; des polycarbodiimides pour la co-réaction avec des groupes carboxyle ; le triméthacrylate de triméthylolpropane, le diacrylate de diéthylène-glycol, etc., pour la co-réaction avec des groupes mercapto ; et lthexaméthy- lène-diamine méthylée, la tétraéthylène-pentamine, la tri éthylène- tétramine méthylée, etc., pour la co-réaction avec des groupes fonctionnels tels que des groupes bromure d'allyle, iodure de vinyle, chlorure de méthyle, etc., pour la formation de liaisons du type de sels quaternaires. les polyisocyanates indiqués cidessus, ainsi que d-2autres, peuvent être utilisés individuellement ou en associationq Pour préparer des adhésifs de contact de caractère viscoélastique convenable, la majeure partie du corps organique co-réactionnel total tel qu'un isocyanate est habituellement fournie par des matières difonctionnelles telles que des diisocyanates organiques.Dans la pratique de l'invention, on utilise une quantité suffisante d'un corps organique co-réactionnel tel qu'un polyisocyanate pour établir un rapport des groupes coréactionnels (tels que des groupes isocyanate ) au total des groupes fonctionnels (tels que des groupes porteurs d'hydrogène actif) présents dans le polymère téléchélique diénique et, le cas échéant, dans le polyester ou polyéther et dans le composé d'allongement de chaste ou de réticulation, dtenviron-0,75 à 1,20. On préfère normalement des rapports compris entre environ 0,95 etc1,12 pour la plupart des applications d'adhésifs de contact, de manière à obtenir ltéquilibre optimal des propriétés.Habituellement, un rapport inférieur à environ 0,75 donne des adhésifs de contact qui ont une faible force de cohésion, une faible résistance au fluage, une grande tendance au transfert du substrat à la surface de collage et finalement, une grande sensibilité à la dégradation dans les conditions ambiantes. Inversement, lorsque le rapport est supérieur à environ 1 1,20, on observe dans de nombreux cas que les adhésifs de contact de l'invention ont un faible pouvoir collant et une faible résistance à ltarrachement à basses températures (par exemple à 4,40C ou moins) et sont incapables de bfen adhérer à des surfaces rugueuses, ce qui est dA vraisembla- blement à une altération des propriétés d'écoulement viscoélastique. Dans la formulation des adhésifs de contact de l'invention, on considère que l'eau, si on l'utilise, néeessite un équivalent en poids de polyisocyanate organique par mole d'eu que lZon doit utiliser dans la formation de l'élastomère adhésif de contact in situ, ce qui, comme on l'a indiqué ci-dessus, ne représente généralement pas plus dtenviron 2,0 moles d'eau par équivalent de polymère téléchélique diénique. En outre, lorsquton désire utiliser un corps coréactionnel organique qui est de nature polymère, on nra de préférence recours qutà ceux qui ont un poids équivalent (poids moléculaire/nombre de groupes co-réactionnels) au plus égal à environ 80 %-du poids équivalent de polymère téléchélique diénique lorsque le squelette polymère du corps organique co-réactionnel ntest pas essentiellement le même que celui du polymère téléché- lique diénique-. En général, sous ce rapport, il est désirable qutau moins 50 % en poids de l'élastomère formé in situ dans la composition dtadhésif de contact de l'invention, proviennent du polymère téléchélique diénique si Iton désire obtenir la plus grande latitude dans la formulation, pour diverses propriétés- déspirées de l'adhésif de contact.Toutefois, lorsque le corps organique co-réactionnel a essentiellement la même composition de squelette et le m8me poids équivalent ou un poids équivalent plus grand que celui du polymère téléchélique diénique, les recommandations et les contre-indications faites ci-dessus ne stappliquent pas nécessairement. Dans quelques cas, il est avantageux d'inclure dans les formulations d'adhésifs de contact de l'invention une quantité secondaire dtun composé organique monofonctionnel régulateur portant un seul groupe fonctionnel, par exemple un seul groupe isocyanate ou un seul groupe co-réactif, par exemple un seul groupe renfermant de lthydrogène actif, de manière à régler le degré de ramification et/ou de réticulation du polymère adhésif de contact et par conséquent ses propriétés viscoélastiques lorsque la fonctionnalité moyenne de tous les ingrédients renfermant les groupes fonctioeiriels, tels que des groupes porteurs d'hydrogène actif, et du corps organique co-réactionnel tel que le polyisocyanate, que l'on utilise, dépasse largement une valeur moyenne d'environ 2,4. En fonction de cette valeur, une proportion d'environ un à environ dix équivalentsdu composé monofonctionnel régulateur peut par exemple être nécessaire pour chaque équivalent de l'ingrédient renfermant des groupes fonctionnels, tels que le réactif contenant de l'hydrogène actif, ou du corps organique co-réactionnel tel qu'un polyisocyanate organique. On a observé que les adhésifs de contact de la présente invention ayant l'équilibre désiré de propriétés physiques et chimiques sont obtenus lorsque le polymère téléchélique diénique indiqué ci-dessus, le corps organique co-réactionnel (tel qu'un polyisocyanate organique), et, le cas échéant, un polyéther ou polyester réactif, un agent d'allongement de chaîne, un agent de réticulation et le composé monofonctionnel régulateur sont choisis, en ce qui concerne leur composition et leurs/quantités, de manière à produire, par réaction entre eux, un polymère formé in situ, doué de propriétés quasi-élastomères.De minces pellicules (0,3 à 0,5 mm) du polymère coulées à partir d'une solution constellant au total 75 % de matières solides et dégazées sous vide, après avoir été séchées et mûries pendant 10 minutes à 790C et pendant quatre jours à la température ambiante, donnent un allongement de rupture supérieur à 100 % lorsquton utilise une éprouvette en haltèresde 6,35 mm de largeur, selon les normes ASTM, à une vitesse d'essai de 30,5 cm par minute. lorsqu'un échantillon d'essai-de 2,54 x 15,24 cm d'une pellicule du poly mère ayant une épaisseur drenviron 0,38 mm, préparé comme indi qué ci-dessus, subit un allongement de 100 % à une vitesse de 50,8 cm par minute et lorsque lteffort est immédiatement relâché à une vitesse similaire, la perte par hystérésis énerve d'allongement moins énergie de rétraction x 100 énergie d'allongement est trouvée égale ou inférieure à 30 % et comprise dans la gamme de 5 à 10 ffi pour les meillevrs adhés-ifs de contact. Dans tous les cas, les échantillons-de Itessai dthystérésis, après cette épreuve, reprennent à 5 % après, leur longueur initiale. On a découvert que des formes acceptables d'adhésifs de contact entrant dans le cadre de l'invention, ne peuvent être produites que lorsqu'on utilise au moins environ 75 parties d'une résine collante ou d'un mélange de résines collantes ayant les caractéristiques particulières définies ci-après, par 100 parties du polymère formé par co-réaetion in situ du corps organique co-réactionnel avec le polymère téléchélique diénique et, le cas échéant, le polyester ou polyéther réactif, agent drallongement de chaîne et l'agent de réticulation. Pour obtenir des adhésifs de contact conformes à l'invention ayant un meilleur équilibre de pouvoir collant, de résistance à lZarrachement et de résistance au fluage, il est nécessaire -que pratiquement toute la résine collante ou tout le mélange de résine collante que l'on utilise. soit soluble dans le polymère téléchélique diénique ou bien, lorsquton utilise un polyéther ou polyester réactif, dans leur mélange avec le poly mère téléchélique diénique pour donner des solutions qui sont essentiellement limpides après-repos pendant 24 heures à 25 C. Lorsqu'on effectue cette détermnnation de solubilitéS la température du polymère téléchélique diénique ou de son mélange avec le polyéther ou polyester réactif peut être élevée,par exemple à 71-93 C, pour faciliter la solvatation des résines collantes, après quoi la température est abaissée à 25CG pendant la- période de 24 heures de mise en condition. En outre, pour obtenir les -propriétés nécessaires d'adhérence par simple pression, la résine. collante ou le mélange de résine collante que l'on utilise doit avoir un point de ramollissement bille et anneau d'environ 60 à 140 C. Des exemples de résines de ce typé que l'on peut utiliser comprennent la colophane, la colophane hydrogénée, la colophane polymérisée, lester de pentaérythritol de la colophane, l'ester de pentaérythritol de la colophane hydrogénée, l'ester de glycérol de la colophane hydrogénée, lester de glycérol de la colophane polymérisée, l'ester de pentaérythritol modifié au phénol de la colophane, la colophane modifiée à l'anhydride maléique et des dérivés de colophane, des résines phénol-aldéhyde solubles dans L'huile, des résines phénoliques terpéniques, des pinènes polymérisés et des résines hydrocarbonées en C5 polymérisées.Lorsqu'on désire produire des adhésifs de contact, capables d'adhérer à des surfaces polaires, on doit principalement formuier les adhésifs de contact de l'invention avec une ou plusieurs résines collantes de caractère légèrement polaire telles que la colophane, les résines-dérivées de la colophane et les résines contenant du phénol. Inversement, lorsqu'on désire obtenir une adhérence à des substrats non polaires, les résines collantes doivent appartenir en-majeure partie à un ou plusieurs des types non polaires, par exemple les pinènes po lymérisés et lés résines hydrocarbonées polymérisées.On observe en général une compatibilité, tant des résines non polaires que des résines légèrement polaires dans la mesure désirée avec les homopolymères téléchéliques diéniques et les copolymères télé chimiques diéniques obtenus avec des monomères vinyliques de légère polarité seulement, tels que les composés vinylaryliques et les esters d'acide acrylique.Toutefois, lorsqu'on désire produire un adhésif de contact à partir d'un copolymère télé chélique diénique préparé avec une quantité appréciable, par exemple 10 moles ffi ou davantage, des monomères vinyliques plus polaires tels que l'acrylonitrile ou le méthacrylamide, il peut être nécessaire qu'une portion considérable,-par exemple 30 ffi en poids ou davantage et parfois une grande partie des résines collantes utilisées, consiste en résines collantes de type plus polaire, par exemple les résines obtenues par condensation de formaldéhyde avec une cétone aliphatique ou cyclique telle que la méthyléthylcétone, la méthylisopropylcétone, la cyclobutanone et la cyclohexanone.Bien que la limite quantitative supérieure de résine collante ne puisse pas être définie avec précision, on enutilise, dans la plupart des formulations d'adhésifs de contact, tout au plus environ 130 parties par lCO parties de polymère adhésif de contact formé in situ. Pour de nombreuses applications, il est avantageux d'incorporer encore dans les adhésifs de contact de l'invention, environ 1 à 30 parties par 100 parties de l'élastomère formé in situ, d'un plastifiant de caractère polaire pour accroftre ses propriétés collantes. On a constaté notamment que les -plas- tifiants primaires ou secondaires pour résines plastiques telles que le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, etc., amé- liorent le pouvoir collant des adhésifs de contact de l'invention.Des exemples de plastifiants que- iron peut utiliser comprennent le phtalate de dioctyle, l'adipate de n-octyle et ndécile, le phosphate de-tricrésyle, la paraffine chlorée, les hydrocarbures cycliques chlorés, le sébacate de dioctyle, des polyesters de bas poids moléculaire, un éther polyvinyléthylique liquide de bas poids moléculaire, etc. Inversement, lorsqu'on désire réduire la résistance à l'arrachement des adhésifs de contact de l'invention, par exemple pour produire des étiquettes décollables, on utilise des huiles hydrocarbonées non polaires telles que les huiles minérales paraffiniques et naphténiques, dans la gamme d'environ 30 à 60 parties par 100 parties de l'élastomère formé in situ. En outre, dans le procédé de l'invention, on peut utiliser un catalyseur pour accélérer la formation in situ de l'adhésif de contact sur le substrat ou la formation d'un prépolymère intermédiaire comme décrit ci-après. Habituellement, en utilisant environ O,t à 1,0 partie par 100 parties des précurseurs totaux de l'élastomère, d'un catalyseur choisi de manière à catalyser la co-réaction particulière pour former l'adhésif de contact de l'invention in situ (par exemple le dilaurate de dibutylétain, l'octoate stanneux, la diméthylaniline, etc., pour des isocyanates) on peut obtenir l'activation désirée de la co-réaction du corps organique co-réactionnel tel qu'un polyisocyanate avec le polymère diénique téléchélique et, le cas échéant, le polyéther ou polyester réactif, l'agent d'allongement de chaîne et l'agent de réticulation. Bien que l'utilisation dtun seul catalyseur soit très courante, des catalyseurs mixtes peuvent entre requis dans certains cas pour ltobtention de propriétés spéciales. Inversement, il peut parfois être nécessaire d'utiliser une quantité secondaire d'won inhibiteur acide tel que l'acide para-toluènesulfonique, l'acide chloracétique, l'acide oxalique etc., pour neutraliser toutes impuretés basiques présentes dans les corps réactionnels précurseurs de 11 élastomère tels que le polyester ou le polyéther réactif, dont la synthèse est souvent effectuée avec les catalyseurs de type basique. Pour faciliter le mélange des ingrédients de l'adhésif de contact et son application subséquente au substrat, on peut utiliser une quantité secondaire d'un solvant organique capable de dissoudre tous les ingrédients de l'adhésif de contact. Il convient notamment d'utiliser des solvants polaires tels que le toluène, le xylène, la méthylisobutylcétone, la méthyléthylcétone et l'acétate de butyle. Dans quelques cas, il est possible de remplacer les solvants polaires utilisés, dans une proportion allant $jusqu'à environ 50 ffi en poids, par un solvant non polaire tel que l'heptane, l'hexane et le naphtalène. Le solvant réduit non seulement la viscosité, mais il offre en outre l'avantage d'accroître la stabilité des ingrédients mélangés de adhésif de contact, ce qui donne donc une plus grande souplesse aux opérations de traitement en usine. Habituellement, une dilution à 5-10 % en poids du mélange des ingrédients de l'adhésif de contact est suffisante pour obtenir ces résultats désirés. Toutefois, lorsqu'on utilise également dans les adhésifs de contact de l'invention un élastomère diénique de haut poids moléculaire, comme défini ciaprès, une quantité de solvant atteignant 40-45 % en poids peut entre requise pour conférer la viscosité convenable. Une forme de réalisation très remarquable et très intéressante. de la présente invention réside dards l'utilisation d'une proportion atteignant environ 90 parties par 100 parties d'un élastomère diénique de l'élastomère adhésif de contact formé in situ,/qui est compatible avec l'adhésif élastomère et que lton ajoute à la composition de cet adhésif pour accélérer sa solidification apres l'application au substrat. Il est très efficace d'utiliser des segmentes du type styrène à terminaison locale. D'autres élastomères diéniques que l'on peut utiliser comprennent le caoutchouc naturel, le polyisoprène et les copo lymères statistiques de styrène et de butadiène, de viscosité Mooney (ML-4') à 1000C d'environ 75 à 90.Lorsqu'on utilise au moins environ 15 parties, et de préférence environ 25 à 60 parties de ces -élastomères diéniques, il est possible d'enrouler le ruban de substrat en un rouleau, après que l'adhésif de contact a été coulé sur le ruban et- que le solvant a été éliminé sensiblement en totalité, la phase restante de la formation in situ de l'élastomère adhésif de contact pouvant avoir lieu pendant la conservation sur le rouleau à la température ambiante, sans que la couche 1adhésif s'écoule en créant des irrégularités d'épaisseur et en formant des lignes circulaires de contrainte dues à la variation toujours existante du couple d'enroulement.Un autre avantage offert par la présence de l'é- lastomère diénique dans cette forme de réalisation de l'adhésif de contact de l'invention est que cet élastomère réduit notablement la sensibilité de la composition aux impuretés présentes dans les ingrédients, par exemple l'eau, qui altèrent la stoechiométrie -entre le groupe fonctionnel actif et le groupe co-réactif (par exemple la stoechiométrie entre un groupe renfermant de l'hydrogène actif et un isocyanate) en permettant ainsi la production continue en usine d'adhésifs de contact de propriétés constantes et conformes. Lorsqu'on utilise des élastomères diéniques, on doit accroître la quantité de résines collantes.Dans le cas d'un élastomère diénique de type séquencé, l'accroissement est tel que le rapport de la résine col- lante à l'élastomère (c'est-à-dire la quantité totale d'élastomère diénique et 'élastomère formé in situ) soit à peu près le même que celui que l'on utiliserait en l'absence de cet élastomère, pour obtenir les propriétés adhésives désirées. Lorsqu'on utilise ltélastomère diénique sous la forme d'un homopolymère ou dtun copolymère statistique, on ajoute une quantité suffisante de résine collante pour que le rapport résine ajoutée 'élastomère diénique soit d'au moins 0,6.Il peut être avan tageux d'accroltre de m & e les quantités des autres matières utilisées dans adhésif de contact de l'invention pour compenser lteffet de dilution de ltélastomère diénique;; En plus des ingrédients indiqués ci-dessus, d'autres adjuvants d'emploi courant dans les compositions 'adhésif de contact peuvent etre utilisés essentiellement de la meAme maniere dans l'adhésif de contact de l'invention, par exemple des agents de conservation, des agents de stabilisation aux rayons ultraviolets, des azurants optiques, des pigments colorés et des colorants, des agents favorisant l'adhérence, des pigments de renforcement et des charges pigmentaires, qui confèrent leurs propriétés spéciales de façon bien connue dans le domaine des spécialistes en adhésifs. Dans la pratique du procédé de l'invention, les ingrédients de l'adhésif de contact peuvent entre mélangés et ajoutés dans un ordre quelconque et dans tout dispositif qui donne un mélange final liquide homogène, en laissant assez de temps pour transporter le mélange liquide du dispositif mélangeur au dispositif de coulée et pour sa coulée subséquente sur le ruban utilisé comme substrat, avant qutun épaississement ou une solidification n'ai/eu lieu dans une mesure appréciable. En considérant ces conditions, il est nécessaire lorsquton prépare les adhésifs de contact de l'invention, de dissoudre d'abord tous les ingrédients solides qui sont solubles, tels que la résine collante, l'élastomère diénique, l'agent de conservation, l'agent d'allongement de channe ou l'agent de réticulation, et d'effectuer une prédispersion homogène de tous les ingrédients solides tels que le pigment coloré, le pigment de renforcement ou la charge pigmentaire dans une partie ou la totalité du polymère téléchélique diénique et/ou du polyéther ou polyester réactif ou des solvants s'ils sont présents. Lorsquton utilise un élastomère diénique, une partie ou îWto- talité des ingrédients solides insolubles peut être avantageusement prédispersée dans l'élastomère sur un mélange à caoutchouc tel qutun "Banbury" ou une calandre, avant sa dissolution. Après la dissolution et la dispersion préalables des ingrédients solides, tous ingrédients liquides restants et le corps organique co-réactionnel (par exemple un polyisocyanate organique) sont ajoutés par portions ou en une seule fois, et dispersés de façon homogène. Dans certaines compositions d'adhésifs de contact de l'invention, un excès stoechiométrique du corps organique coréactionnel peut etre ajouté d'abord à une partie de la quantité totale de polymère téléchélique diénique et/ou de polyéther ou polyester réactif,-stil est présent, et amené à réagir avec cette partie, pour former un prépolymère du corps organique co-réactionnel qui mzlimise toute toxicité du corps co-réactionnel et facilite la manipulation, 11 établissement des proportions et l'ad- dition subséquente d'adjuvants dans des opérations de traitement en usine, et ceci constitue donc un mode préféré de mise en oeuvre du procédé de l'invention Lorsqu'un excès stoechiométrique de polyisocyanate organique est tout d'abord ajouté et amené à réagir avec une partie de la quantité totale de polymère téléchélique diénique et/ou depolyéther ou polyester réactif, stil est présent, on obtient un prépolymère d'isocyanate qui minimise la toxicité de l'isocyanate et facilite la manipulation, l'établissement des proportions et l'addition subséquente d'adjuvants dans des opérations de traitement en usine, et ceci constitue donc un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention. A titre de variante, lorsque ces avantages ne sontpas requis, tous les ingrédients, après dissolution et dispersion préalables des ingrédients solides, peuvent être introduits en une seule fois en utilisant le procédé "direct" pour former la composition finale d'adhésif de contact. Il est bien connu des spécialistes en ce domaine que lorsqu'on utilise des agents d'allongement de channe ou des agents-de réticulation de très grande réactivité ou des catalyseurs "de haute activité", ces ingrédients sont avantageusement ajoutés en dernier lieu pour assurer le mélange satisfaisant des autres ingrédients. Lorsque tous les ingrédients de la composition d'adhésifs de contact de l'invention ont été mélangés jusqu'à consIstance homogène, le mélange liquide est appliqué à un substrat qui peut consister en une bande de papier, de pellicule plastique, de feuille métallique mince, de papier protecteur, etc., au moyen de tout dispositif classique capable de mesurer la quantité et d'appliquer l'épaisseur désirée uniformément sur le ruban, par exemple urne tige à enroulement de fil, une racle d'égalisation, une machine à enduire à rouleaux inversés, etc. En présence de solvants, il est avantageux que le substrat enduit soit ensuite chauffé pour accélérer l'élimination du solvant et déclencher la formation in situ de l'adhésif solide-de contact par chauffage, par exemple, dans un four à circulation d'air chaud, avec des radiateurs à rayons infrarouges ou sur des tambours chauffés.Le ruban enduit est ensuite enroulé sur une bobine, sur laquelle la formation in situ de l'adhésif de contact de l'invention a lieu en quelques heures lorsque le rouleau est maintenu à une température élevée (par exemple 49 à 820C) ou en un à sept jours à la température ambiante, en fonction de la vitesse de réaction de la formulation particulière que l'on utilise. En l'absence d t un solvant, le chauffage avant l'enroulement du ruban est facultatif, selon la nature du substrat, la formulation d'adhésif de contact et le-produit final désiré.Pour des rubans et des formulations susceptibles de variations considérables des contraintes d'enroulement, qui peuvent entraîner des variations visibles de 11 épaisseur de la couche d'adhésif, cette couche doit etre partiellement durcie ou solidifiée par un chauffage préalable à l'enroulement, dans une mesure empêchant tout écoulement appré- ciable de la couche d'adhésif, et, par conséquent, la formation de lignes circulaires de contrainte dans le produit, pendant son emmagasinage à l'état enroulé. Lorsque l'adhésif de contact de l'invention est tout d'sabord appliqué sur un papier décollable, au lieu entre appliqué directement sur le substrat du produit final, par exemple une pellicule de matière plastique ou une mince feuille métallique, le papier décollable enduit d'adhésif et le substrat portant le produit final sont stratifiés ensemble de manière à former un corps feuilleté au centre duquel se trouve l'adhésif avant l'enroulement. Normalement, l'adhérence maximale entre le substrat du produit final et l'adhésif est obtenue lorsque leur stratification est effectuée avant la fin de la formation in situ de la couche d'adhésif de contact déposée sur le papier décollable. Dans le cas de produits adhésifs de contact ne portant pas de papier décollable, mais basés plutôt sur les propriétés de décollement du côté du ruban final opposé au revetement, il peut parfois être avantageux d'achever essentiellement la formation in situ de l'adhésif de contact de l'invention avant son enroulement sous la forme d'un rouleau de réserve, de manière à garantir que la couche adhésive adhère préférentiellement au c8té enduit du ruban et se dégage du coté opposé lorsque le produit est ensuite déroulé en vue de son utilisation. Toutefois, ceci peut ne pas 8tra nécessaire lorsque le côté opposé du ruban est préalablement traité par application d'uné couche non adhésive. Du fait que tout au plus une quantité secondaire de l'élastomère total des compositions adhésives de contact de l'invention consiste en un élastomère solide, à savoir un maximum dé 90 parties de l'élastomère diénique par 100 parties de l'élastomère formé in situ, et en outre du fait de la limitation de la quantité utilisée solvant, à savoir environ 45 ou moins de 45 % de solvant en poids de la composition liquide adhésive de contact qui est coulée, il est possible de faire sécher cette composition liquide, après coulée sur le substrat, lorsqu'un solvant est présent, beaucoup plus vite que les adhésifs classiques de contact entierement bases sur un élastomère solide, exempt de vides et de bulles;Par site de cette propriété, les adhésifs de contact de la présente invention peuvent être séchés avec des dispositifs de chauffage plus courts, ou inversement, ils peuvent être séchés plus rapidement lorsqu'on utilise un dispositif de chauffage classique. Tableau des exemples (groupe I) Partie A 1 2 3 4 5 6 7 8 Poly B-D "R-45M"(1) 70 58,8 "Hycar"CTEN(2) 70 "Hycar"MTEN(3) 70 Poly B-D"R45"HT 38 "XPRD-C-723"(5) 100 "Hycar"MTA (6) 100 100 "Thanol"SF-1500(7) 20 20 20 20 "Kraton" 1107 (8) 75 6,0 "Mondur" 0 (9) 0,9 2,7 "Isonol" C-100(10) 2,8 0,5 0,5 "Super Beckacite" 80 120 40 120 "Foral" 105 (12) 32 120 104 100 "Piccolyte Alpha 115" 35 (13) "Piccolyte Alpha 85" (14) 140 "Celloyn 21" (15 50 Diacétate de 0,5 dibutaétain "EBDC"(16) 8 10 30 "Kodaflex" AD-2 (17) 15 15 15 "Santicizer" 160 (26) 15 15 15 15 Toluène 162 50 100 Tableau des exemples (groupeI)(suite) Partie A 1 2 3 4 5 6 7 8 Heptane 52 50 Diaurate de dibutyl- 0,5 1,0 0,5 0,5 0,5 étain "Ethyl" 330 (18) 2,0 "Uvinul" N-539 (19) 4,0 "Irganox" 1010 (20) 1,0 1,0 1,0 1,0 Méthyléthylcétcone 10 Partie B "Isocyanate" 390 P(21) 16,2 11,7 11,0 12,0 "Hylene" W (22) 9,56 Triéthylène-tétramine méthylée 3,0 0,5 "Isonate" 143 L (23) 8,2 "Epon" 828 (24) 20 "licoolyte Apha"115(13) 52 "Foral" 105 (12) 18 Poly BD "R-45 M" (1) 31,2 Poly BD "-45 HT" (4) 32 Toluéne 10 24 56 "Arochlor" 1254 (25) 10 "Sonticizer" 160 (26) 5 15 15 Tack (pouvoir collant, on 20,32 3,81 5,08 10,16 38,1+ 7,62 7,62 38,1+ Résistance à l'attachement, kg/cm 1,71 0,58 0,99 2,7 1,22 2,88 0,77 0,72 Resistance au fluage 95 300 150 120 25-75 Epaisseur, mm 0,038 0,0038 0,038 0,102 0,038 0,038 0,038 0,038 TABLEU DES EXEMPLES (groupe II) Partie A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Poly BD "R-45M" (1) 70 58,8 58,8 70 70 "Kraton"1107 (2) 75 Poly BD "CN-15" (3) 70 "Hycar" CTBN (4) 70 "Hycar"MTBN (5) 70 Poly BD "CS-15" (6) 70 Poy BD "R-45HT" (7) 38 "Super Beckacite" 2000 (8) 80 80 80 80 80 80 80 40 "Foral" 105 (9) 52 40 40 40 40 40 22 104 "Piccolyte Alpha 115 (10) 100 35 "Piccolyte Alpha" 85 140 "Cellolyn" 21 (12) 10 "Mondur" 0 (13) 0,9 1,9 0,5 0,5 0,5 0,5 0,9 2,7 "Thanol" SF 1500 (14) 20 20 20 20 20 20 20 20 Eau 2,5 "EDBC" (16) 8 10 10 10 "Kodaflex" AD-2 (17) 15 15 15 6,4 15 "Santicizer" 160 (18) 15 "Shelflex" 37 1N 40 Toluène 162 50 14 50 TABLEAU DES EXEMPLES (groupe II) Partie A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Heptane 32 Méthyléthylcétone 10 Dilaurate de 0,5 0,5 1,0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 dibutylétain "Ethyl" 330 (20) 2 "Umvinul" N-359 (21) 4 "Isonol" C-100 (15) 2,8 0,8 0,5 5,6 0,5 Partie B "Arochlor 1254 (229 30 10 "Santicizer" 160 5 15 15 15 15 12 "Hylene" W 23 9,56 9,56 "Isonate" 390 P(24) 16,2 25,8 12,4 12,4 12,4 12,4 13,65 12 "Piccolyte Alpha" 115 (10) 52 "Foral" 105 (9) 18 22,4 Poly BD" R-45 M" (1) 31,20 31,20 Toluéne 10 24 56 Poly BD "R-45HT" (7) 32 Pouvoir collant, cm 2,03 1,07 0,38 38,1 5,08 38,1 38,1 2,03 1,52 0,38 Resistance au fluage (h) 95 171 300 15 150 Epaisseur (mm) 0,0038 0,038 0,038 0,038 0,102 0,127 0,014 0,127 0,038 0,038 Résistance à l'arrachement (kg/cm) 1,71 0,63 1,17 2,25 0,36 1,53 0,27 1,53 0,27 1,22 rExemples + Dans les exemples 1 à 8 (groupe I) et 1 à 10 (group.e II) reproduits sur les tableaux précédents pour illustrer r diverses formes de réalisation des adhésifs de contact de l'invention, toutes les parties sont exprimées en poids. Les compositions finales d'adhésifs de contact ont été préparées par mélange homogène de la partie A, constituée principalement par le polymère téléchélique diénique et la résine collante, avec la partie B constituée essentiellement par le corps organique co-réaction nel. Dans tous les exemples, on prépare la partie A par dissolution préalable de la résine collante dans le polymère téléchélique diénique, puis addition et dispersion homogène du reste des ingrédients.Dans les exemples 2 et 5 (groupe I) et dans les exemples 3 etc10 (groupe II), l'élastomère diénique "craton" 1107 utilisé est préalablement dissous dans de l'heptane et du toluène utilisés comme solvants avant entre mélangé avec la 'partie A. Dans les exemples 1 et groupe I) et dans les exemples 1 et 4 (groupe II), on laisse vieillir la partie A pendant une certaine période de temps après que le mono-isocyanate "Mondur" 0 a été ajouté au polymère téléchélique diénique pour permettre une réaction essentiellement quantitative entre ces composés avant le mélange avec la partie B.Dans les exemples 2 et 5 (groupe I) et dans les exemples 2, 3 et 10 (groupe II), le polyisocyanate organique de la partie B est soumis à une réaction préalable avec une partie du polymère téléchélique pour former un prépolymère à terminaison isocyanate avant le mélange des parties A et B. Après le mélanges homogène des parties A et B, la composition finale d'adhesif de contact liquide est coulèe sur un papier de décollage traité avec une résine siliconée, en quantité suffisante pour former l'epaiseur finale in situ indiquée, et elle est traitée dans un four à circulation dtair chaud pendant 10 minutes à 79 C pour éliminer le solvant et déclencher la forma- tion in situ des adhésifs de contact.Le c8té décollable enduit d'adhésif de contact, après refroidissement à la température am- biante, est ensuite stratifié avec un substrat consistant en un ruban de matière plastique, qui, dans les exemples 1 et 3 à 8 (groupe I) et dans les exemples 1, 2 et 4 à 10 (groupe II) est une pellicule de 0,051 mm de téréphtalate de polyéthylène à orien tation biaxiale -et, dans exemple 2 (groupe I) et l'exemple 3 (groupe II) une pellicule de 0,051 mm de polypropylène non traité, et le stratifié-résultant est maintenu pendant une période supplémentaire dtau moins 48 heures à la température ambiante (22 à 25 C) pour achever la formation in situ de l'adhésif de contact avant l'elimination du papier décollable et les essais auxquels le ruban de matière plastique enduit d'adhésif de contact est soumis. Le pouvoir collant, la résistance à l'arrachement et la résistance au fluage, pour chaque exemples sont obtenus poUr des échantillons d'essai qui ont été préparés et expérimentés comme indiqué dans les méthodes dressai PS2C-6 pour le pouvoir collant, ASTM D-903-49 pour la résistance à l'arrachement et PSTC-7 pour la résistance au fluage. Dans les essais de résistance à l'arra- chement et de fluage, on utilise des panneaux fessai en acier inoxydable N0 304 et les échantillons d'essai stratifiés sont maintenus pendant 48 heures à 25 C avant les essais. La résistance à l'arrachement est déterminée avec un appareil dressai "Instron" Modèle 1130 et les valeurs indiquées représentent la force moyenne requise pour la séparation. la résistance au fluage est déterminée avec une charge de 908 g dans un milieu dont la température est maintenue à 32,2 + 0,27 C. Avant les essais, les échantillons sur lesquels on détermine la résistance au fluage sont maintenus pendant 24- heures à la température d'essai de 32,2 + 0,27 C. Groupe I Groupe II (1) Poly Bd "R-45M1, = polybutadiène à terminaison hydroxyles ayant un poids équivalent de 1250 et contenant en moyenne 2,1 à 2,3 groupes hydroxyle par molécule. (2) (4) "Hycar" CTBN = copolymère butadiène acrylonitrile à terminaison carboxyle contenant 19,4 % dtacrylonitrile lié, et ayant un poids moléculaire moyen de 3270 et une fonctionnalité de 1',74. (3) (5) "Hycar" MTBN = copolymère de butadiène et d'acrylonitrile à terminaison thiol ayant 24 % dtacrylonitrile lié, un poids moléculaire moyen de 1700 et une fonctionnalité de 1;6. (4) (7) Poly Bd "R-45HT" = polybutadiène à terminaison hydroxyle ayant un poids équivalent de 1358 et contenant en moyenne environ 2 groupes hydroxyle-par molécule (5) "XPRD-C-723" = polybutadiène de poids moléculaire égal à 5000 environ, contenant environ 2 groupes bromure d'allyle terminaux. (6) Hycar" MTA = polymère d'ester acrylique (principalement acrylate de butyle) ayant un poids moléculaire moyen d'environ 3000 et contenant environ 1 > 72 groupe mercapto terminal. (7) (14) "Thanol" SF-1500 = produit d'addition d'oxy de de propylène de la glycérine ayant un poids équivalent dten- viron 490. (8) (2) "Kraton" 1107 = copolymère séquencé styrèneisoprène-styrène ayant une viscosité Brookfield de 3000 centipoises pour une teneur en matières solides totale de 25 % dans le toluène. (9) (13) "Mondur O" = isocyanate d'octadécyle. (10) (15) "Isonol C-100" = N,N-bis-( 2-hydroxypropyl)- aniline. (11) (8) "Super Beckacitett 2000 = résine phénolique polyterpénique de point de ramollissement égal à 1O50C environ. (12) (9) "Foral 105" = ester de pentaérythritol dtacide abiétique saturé ayant un point de ramollissement d'environ 1O50C. (13) (10) "Piccolyte Alpha' 115 = résine d'alphapinène ayant un point de ramollissement d'environ 11 5 C. (14) (11) "Piccolyte Alpha" 85 = résine d'alpha- pinène ayant un point de ramollissement environ 85 C. (15) (12) "Celloyn" 21 = phtalate d-hydroabiéthyle ayant un point de ramollissement d'environ 63 C. (16) "EBDC" = éther polyvinyléthylique liquide (plastifiant collant). (17) "Kodaflex" AD-2 = plastifiant polymère de hau-t poids moléculaire d'indice d'acide égal à 13, d'indice de réfraction n25 C/D = 1,4824 et de densité à 20/20 C = 1,041. (18) (20) "Ethyl" 330 = 1, 3, 5-trimethyl-2, 4, 6-tris (3,5-ditertiobutyl-4-hydroxybenzyl)-benzène. (19) (21.) "Uvinul" N-539 = 2,2-diphènyl-1-cyanacry- late d'octyle. (20) "Irganox" 1010 = polyphénol à empêchement stérique de point de fusion égal à 120 C. (21) (24) "Isonate" 390 P = mélange de disocyanate de p,p'-méthylène-diphényle et itisocyanate de polyméthylènepolyphényle de teneur en -NC0 égale 'à environ 32 %. (22) (23) "Hylene" W = 4,4'-méthylène-bis-(cyclo hexylisocyanate) (23) "Isonate" 143 L = polyisocyanate organique mixte ayant un équivalent d'isocyanate de 144 et une densité à 25 C de 1 ,22. (24) "Epon"828 = éther de diglycidyle du bisphénol A. (25) (22) "Arochlor" 1254 = biphényle chloré contenant 54 % de chlore. (26) (18) "Santicizer" 160 = phtalate de butylbenzyle. l'exemple 1 démontre qu'un adhésif de contact à usage universel conforme à l'invention, ayant une excellente résistance à l'arrachements peut être obtenu avec un mélange d'un polybutadiène à termination hydroxyle et d'un polypropylène-éther thiol réactif. Il y a lieu de remarquer l'utilisation, dans l'exem- ple 1, de 15 parties de "Kodaflex" AD-2 et 5 parties de Santicizer" 160 pour un total d'environ 20 parties de plastifiants du type d'une résine vinylique par 100 parties des composants de ltélasto- mère formé in situ de adhésif de contact pour favoriser le pouvoir collant, ce qutil n'est pas possible d'obtenir avec des adhésifs de contact classiques obtenus avec des polymères hydrocarbo nés. Cette composition 'adhésif de contact, lorsquton utilise sur un ruban de chlorure de polyvinyle plastifié ou sur une surface dtadhérence, oppose une excellente résistance à la migration du plastifiants et sa résistance à l'arrachement est réduite de moins de 20 % dans un essai de vieillissement accéléré à la chaleur. A titre Comparatif, des adhési:fs classiques de contact à base d'un polymère hydrocarboné perdent généralement au moins 50 de leur résistance initiale à l'arrachement et, en conséquence, ils ne conviennent pas pour de telles applications. L'exemple 2 (groupe II) illustre la préparation de l'adhésif de contact présentant un excellent équilibre de proprié- tés physiques, que l'on obtient en utilisant la technique de prépolymérisation en mélange, sans aucun solvant. Du fait que cet adhésif est préparé avec un diisocyanate aliphatique, il résiste mieux à ltexposition à la lumière solaire que les adhésifs de contact à usage universel de la technique antérieure, à base de polymères hydrocarbonés. Comme on lta indiqué dans ce qui précède, la composition adhésive de l'exemple 2 (Groupe I) et celle de l'exemple 3 (Groupe II) sont appliquées à un ruban de polypropylène non traité et sans apprêt spécial pour favoriser l'adhérence à la couche adhésive. Dans ce cas également, la composition a un excellent pouvoir collant et une excellente résistance au fluage, de même qutelle présente une résistance satisfaisante à l'arrachement, la défaillance venant plut8t du métal que du ruban de polypropylène. On observe que l'adhésif de contact de exemple 3 a un excellent pouvoir collant à basse température, par exemple à une température égale ou inférieure à' 40C, comparativement aux adhésifs classiques de contact à base dtun ester polyarylique De plus, la composition de l'exemple 3 résiste très bien à ltacide-des batteries.Le raban de polypropylène enduit de la composition d'adhésif de con tactrde l'exemple 3, lorsqu'on le fait adhérer à un substrat de chlorure de polyvinyle rigide et lorqu'on le traite préalablement pendant 72 heures à 250C et pendant 10 minutes à 79 O, ne présente qu'une séparation marginale de 0,79 à 1,58 mm après titre resté au contact de l'acide 'une batterie (H2SO4) pendant 7 jours à 790C, ce qui indique qutil convient parfaitement pour les étiquettes de batteries. l'es meilleurs adhésifs de contact du commerce qu'il est recommandé d'utiliser pour des étiquettes de batteries (à base de copolymères dtesters acryliques réticulés), dans un essai similaire, présentent plus du double de- cette séparation marginale, à savoir une séparation de 6,35 à 7,94 mm. En raison de leur aptitude à adhérer à des surfaces non polaires et de leur résistance aux milieux acides, les adhésifs de contact de l'in- vention du type illustré dans exemple 2 (Groupe I) et dans l'exem- ple 3 (Groupe II), dans lesquels les résines non polaires constituent une proportion dominante des résines collantes représentent l'une des formes commerciales préférées de l'invention. L'exemple 2 (Groupe I) et l'exemple 3 (Groupe II) illustrent égallement que ces avantages peuvent être obtenus même lorsqu'une portion considérable, à savoir 43 % de l'élastomère de l'adhésif de contact consiste en un élastomère diénique. A ce propos, il y a lieu de remarquer que lorsqu'on utilise un élastomère diénique, dans la pratique de l'invention, on obtient des adhésifs de contact de propriétés plus compatibles que lorsque l'élastomère est préalablement dissous dans le polymère téléchélique diénique et/ou des solvants éventuels pluttt que dans le corps organique co-réactionnel Les exemples 3 et 4 (Groupe I) illustrent l'utilisant tion de copolymères téléchéliques diéniques statistiques dans les adhésifs de contact de l'invention et, en outre, l'aptitude des groupes carboxyle et des groupes fonctionnels mercapto (thiol) à réagir avec un polyisocyanate co-réactionnel dans la formation in situ de l'adhésif de contact de l'invention, après coulée sur le ruban constituant le substrat. L'exemple 4(Groupe II) démontre que l'on peut utilise ser-de l'eau le cas échéant dans la formulation des adhésifs de contact de l'invention lorsque des propriétés spéciales sont requises. l"adhésif de contact de l'exemple 4, du fait de son faible pouvoir collant, permet d'obtenir des produit adhérant par simple pression qui peuvent entre mis en place par glissement sur une surface de collage tout en conservant finalement un haut degré de résistance à ltarrachement et au fluage.Bien que la composition de ltexemple 4 renferme plus d'un équivalent en poids d'eau par poids équivalent de polymère téléchélique diénique et de polyéther réactif, la réaction n'a Impliqué qu'environ 1 équivalent en poids du fait de la quantité limitée de polyisocyanate, à savoir 2 équivalents, que l'on utilise et qui, en raison de la nature du catalyseur utilisé, réagit préférentiellement d'abord avec les groupes hydroxyle présents. Exemple 5 (Groupe I) illustre une seconde formulation utilisant un élastomère diénique dans leE adhésifs de contact de l'invention et notamment les plus grandes vitesses de traitement en usine que l'on peut obtenir dans ce cas. Avec la composition de l'exemple 10 (Groupe I), il est possible dtappliquer une couche adhésive à un poids de revêtement de 0,31 g/100 cm2 de substrat à des vitesses atteignant 45,7 m/mn, en utilisant comme dispositif d'évaporatei du solvant des radiateurs infrarouges à forte intensité de I 1,8 m de longueur seulement, une distance de 2,7 m étant prévue en outre pour le refroidissement avant ltenroulement. tes adhésifs classiques de contact à base 'élastomères solides ne peuvent par contre pas entre déplacés, pour ce poids de revetement, les à une vitesse très supérieure à environ 27,4 m/mn lorsqu'on/ fait sécher dans les fours à circulation d'air chaud de 30,5 à 45,7 m de longueur couramment utilisés dans l'in- dustrie des adhésifs de contact.Du fait de cette réduction de longueur du dispositif de chauffage, que requiert le procédé de ltinvention, lorsquton utilise des solvants, les pertes de ruban par formation de déchets sont réduites, par exemple à 3 ou moins de 9 %, comparativement à la perte de 7 à 10 % que llon observe dans la production actuelle des adhésifs de contact. En outre, il est évident que la réduction de longueur du dispositif de chauf- fage et/ou l'augmentation de vitesse qui sont typiques de la pro duction des adhésifs de contact de l'invention réduisent notablement les frais qui doivent être investis dans la mise en oeuvre de l'invention et abaissent par conséquent les frais fixes calculés en vue de ltamortissement. Les exemples 5 et 8 (Groupe II) démontrent que des adhésifs de contact satisfaisants peuvent être obtenus à partir de copolymères léniques statistiques à terminaison hydroxyle, lorsque cela est désirable, en remplacement des homopolymères diéniques; l'exemple 5 implique l'utilisation d'un copolymère de butadiène à terminaison dihydroxyle renfermant environ 15 % d'acrylonitrile copolymérisé de façon statistique, tandis que la- composition de l'exemple 8 est obtenue à partir d'un copolymère de butadiène à terminaison dyhydroxylique renfermant environ 25 % de styrène copolymérisé de façon statistique. L'exemple 6 (Groupe I) illustre la co-réaction dtun polymère téléchélique diénique portant des groupes bromure fonc tionnels terminaux avec-un corps-organique co-réactionnel porteur de groupes amino (tertiaires) co-réactionnels pour former un adhé sif-de contact qui allie de façon remarquable, comme l'indiquent les résultats, un grand pouvoir collant et une grande résistance à l'arrachement, ainsi qu'une excellente résistance au fluage3 ctest-à-dire un spectre de propriétés qu'il est difficile d'obtenir dans la technologie actuelle des adhésifs de contact l'es exemples 6 et- 7 (Groupe II) illustrent en outre l'utilisation dé copolymères statistiques dans les adhésifs de contact de l'invention, ainsi que l'aptitude des groupes carboxyle et des groupes mercapto (thiol) à co-réagir avec le polyisocyanate dans la formation in situ de l'adhésif de contact après coulée sur le ruban constituant le substrat. Les exemples 7 et 8 (Groupe I) illustrement l'utilisation d'une seeonde classe de polymères à squelette hydrocarboné porteurs de groupes terminaux fonctionnels, qui, peuvent Qtre utilisés dans la pratique de l'invention. En particulier, ces exemples démontrent que des adhésifs convenables de contact peuvent titre produits à partir de polymères téléchéliques liquides -de bas poids moléculaire portant environ 1,6 ou plus de i 1,6 grou- pe fonctionnel dérivant esters d'acide acrylique qui donnent des polymères téléchéliques capables, lorsqu'ils sont allo-ngzs avec un corps organique co-réactionnel, de produire un polymère formé in situ à caractère élastomère.Généralement, ce caractère élastomère désirable peut êre obtenu lorsque le polymère téléchélique tester acrylique contient une proportion dominante en poids d'esters d'acide acrylique qui, lorsqu'ils sont homopolymérisés jusqu'á un haut poids moléculaire (par-exemple 100 000 ou plus) donnent des polymères de type élastomère, par exemple l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyLhexyle, le méthacrylate dtoctyle, etc, Les homopolymères ou copolymères formés avec t autres monomères vinyliques copolymérisables tels que le méthacrylate de méthyle, le styrène, l'acrylonitrile, le méthacrylamide, etc. que constituent une proportion importante de ces esters acryliques formant des élastomères (appelés ciaprès "polymères téléchéliques de type acrylate") peuvent entre utilisés pour produire les adhésifs de contact de ltinvention. Comme les polymères téléchéliques diéniques, les polymères téléchéliques du type acrylate doivent avoir un poids équivalent dtau moins 500 et de préférence 800 ou plus, pour atteindre ltob jectif et offrir les avantages des adhésifs de contact de l'in- vention. Bien que les exemples 7 et 8 (Groupe I) utilisent un polymère téléchéllque du type acrylate porteur de groupes fonctionnels mercapto, on peut utiliser d'autres groupes fonctionnels réactifs tels que bromo, iodic, hydroxyle, carboxyle, amino (primaire ou secondaire), époxy, aziridino, aldéhyde, etc. De mime, bien que les exemples 7 et 8 ntillustrent que ltutilisa- tion de corps organiques co-réactionnels porteurs de groupes isocyanate et époxy, r autres composés co-réactionnels porteurs autres types de groupes co-réactionnels tels que bromo, iodo, amino (primaire, secondaire ou tertiaire), aziridinyle, aldéhyde, hydroxyle, carboxyle, mercapto, etc. pourraient aussi être utilise sés dans la production de l'adhésif de contact de l'invention à partir des polymères téléchéliques de type aerylat, L'exemple 9 (Groupe II) illustre la souplesse dtuti- lisation et la latitude de formulation des adhésifs de contact de ltinvention. Pour cette raison, le spécialiste en matière Z adhésifs peut formuler ltadhésif de contact de l'invention de manière quril ait un large spectre de propriétés permettant de satisfaire aux conditions imposées par de nombreuses applications finales différentes.En particulier adhésif de contact de l'exemple 9 a été formulé avec une quantité considérable 'une huile minérale paraffinique pour former un adhésif dont le pouvoir collant et la résistance à ltarrachement sont réduits, cependant que-la résistance au fluage est retenue dans une mesure raisonnable, ceci réalisant un équilibre de propriétés très désirable pour ltenlevement de produits adhésifs de contact. Au contraire, des adhésifs classiques de contact à base d'hydrocarbures, for mutés de cette façon, ont une résistance au fluage de moins dtune heure. L'exemple 10 (Groupe II) illustre une seconde formulation renfermant un élastomère diénique pour la production d'adhé- sifs de contact de l'invention, et il illustre notamment les plus grandes vitesses de traitement en usine que lton peut obtenir lorequton utilise l'élastomère.Avec la composition de ltexemple 10, il est possible d'appliquer une couche adhésive en un-poids de revêtement de 0,31 g/100 cm2 de surface de substrat à des vi testes atteignant*45,7 m/mn, en utilisant comme dispositif d'éva- poration du solvant des radiateurs infrarouges de grande intensité ne mesurant que 1 1,83 m de longueur, avec en outre une distance de 2,7 m préw.e pour le refroidissement avant ltenroulement. Au contraire, des adhésifs classiques de contact à base d'élastomères solides ne peuvent pas entre déplacés, pour ce poids de rev8tement, à une vitesse bien supérieure à 27,4 m/mn lorsqutils sont séchés dans des fours à circulation d'air de 30,5 à 45,7 m de longueur couramment utilisés dans l'industrie des adhésifs de contact. Du fait de cette réduction de la longueur des dispositifs de chauffage requis par le pr'océdé'de I'invention, lorsquton utilise des sol ar formation vants, les pertes de déchets de rubans utilisés comme substrat sont réduites typiquement à 3 % ou moins comparativement à la perte de 7 à 10 % que l'on rencontre dans. la production actuelle d'adhésifs de contact.De plus, il est évident que la réduction de longueur du dispositif de chauffage et/ou ltaugmentation de vitesse qui sont typiques de la production des adhésifs de contact de l'invention abaissent notablement les frais qui doivent entre investis dans la mise en oeuvre de ltinvention et par conséquent, réduisent les frais fixes déterminés en vue de l'amortissement. De même, les autres paramètres et enseignements de l'invention en ce qui concerne la composition et la quantité des polyéthers ou polyesters réactifs, des agents d'allongement, des agents de réticulation, des composés monofonctionnels, de la résine collante, des solvants, du polymère élastomère, ainsi que le mode de mélange des ingrédients et de formation de l'adhésif de contact de lrinvention, etc., indiqués ci-dessus en ce qui concerne le polymère téléchélique diénique, sont essentiellement les mimes pour les compositions d'adhésif de contact et les procédés qui utilisent le polymère téléchélique du type acrylate, et tous ces paramètres sont évidents pour des spécialistes en ce domaine, à la lecture du présent mémoire, en tenant compte de la différence de nature qui existe entre le squelette dtun ester acrylique et le squelette dlun diène. Par exemple, lorsque les adhésifs de contact de ltinvention sont préparés avec le polymère téléchélique acrylique, il est nécessaire d'utiliser à la place de itélastomère diénique, un polymère élastomère compatible tel que le polyacrylate d'éthyle, le polyacrylate de butyle, etc. Comme l'indiquent les exemples 7 et 8 (Groupe I), on peut obtenir un haut degré de pouvoir collant, de résistance à ltarrachement et de résistance au fluage avec le polymère téléchélique acrylique de ltinvention.- De plus, cette forme de réalisation donne des-adhésifs de contact doués d'une excellente résistance à des milieux agressifs tels que la lumière solaire, la, chaleur les acides-oxydants, etc. L'adhésif de contact de la présente invention acquiert ses prorriétés 'finales de masse adhésive de contact viscoélasti- que par le réglage de-ltallongement de channes de la ramification et de la réticulation de certains élastomères terminés par des groupes réactifs avec des substances auxiliaires en présence d'une forte concentration de résines collantes.Par le réglage de l'allongement de channe, de la réticulation, de la rnmifica- tion, -de la composition et de la concentration de la résine, des autres additifs et d'autres paramètres, le préparateur dispose de- moyens suffisamment élaborés pour être à même d'adapter ce sytème à de nombreuses applications diverses qui requièrent des propriétés spéciales en ce qui concerne la résistance à ltarra chement, la résistance au fluage, le pouvoir collant et d'autres caractéristiques fonctionnelle's. Il ressort de la description et des exemples précédents que l'invention met à la disposition du spécialiste en matière d'adhésifs, une classe nouvelle et remarquable d'adhésifs de contact offrant-un spectre de propriétés Jusqu'à présent inégalé par les eompositions connues.Le caractère remarquable et l'intérêt de ltievention résident notamment dans son aptitude à produire des adhésifs de contact ayant un équilibre avantageux de- propriétés pour des applications très diverses, dans une gamme t adhésifs s contact allant d'adhésifs provisoires à des adhésifs permanents qui,, en fonction de leur formulation, adhèrent à des surfaces polaires ou non polaires, dont le pouvoir collant et la résistance à ltarrachement varient entre des valeurs faibles et des valeurs fortes, toujours avec une très bonne résistance au fluage, les adhésifs en question possédant ces propriétés dans une large gamme de températures et dans des conditions diverses de dégradation possible par le milieu environnant. On a également démontré dans ce qui précède que les adhésifs de contact de l'invention permettent d'utiliser des procédés de production qui minimisent et parfois mEme suppriment les problèmes et les inconvénients du procédé au solvant d'applica- tion très répandue dans ltindustrie des adhésifs de contact. M8me lorsquton utilise un solvant dans le procédé de l'invention, onconstate que la quantité requise est normalement la moitié ou moins de la moitié de la quantité couramment utilisée dans le procédé de production au solvant d'un adhésif de contact. De plus, il a été démontré que, du fait que plus de la moitié de la matière filmogène entrant dans la composition de l'adhésif de contact de ltinvention consiste en matières de bas poids moléculaire, au moment de l'élimination du solvant, les vitesses d'évaporation de ce dernier peuvent être beaucoup plus grandes, ce qui minimise la longueur et le coft du dispositif dtélimination du solvant, tout en réduisant de façon spectaculaire la formation de sousproduits, du fait que la longueur du dispositif d'élimination du solvant est réduite. REVEND IGAT IONS 1. Composition adhésive de contact à base d'un élastomère, ayant un équilibre amélioré de propriétés physiques et chimiques telles que la résistance à ltarrachement, le pouvoir collant et la- résistance au fluage avec possibilité de faire varier sélectivement ces caractéristiques, et apte à la formation in situ sur un substrat par production chimique dtune matière à base d'élastomère en présence drupe résine collante, caractérisée par le fait quelle comprend : (I) une matière élastomère apte à être formée chimiquement in situ sur le substrat et constituée par le produit de réaction :: (A) d'un composant réactif à fonctionnalité réactive et renfermant une matière polymère téléchélique diénique liquide et (B) d'un composant co-réactif à fonctionnalité co-réactive capable de réagir avec la fonctionnalité réactive et renfermant une matière organique co-réactionnelle capable de co-réagir avec les groupes fonctionnels réactifs du polymère téléchélique dié- nique, en présence : (II) d'une résine collante, cette résine collante étant présente en quantité d'au moins environ 75 parties en poids par 100 parties en poids de la matière élastomère. 2. Composition adhésive suivant la revendication 1, carac- térisée par le fait Que le polymère téléchélique diénique liquide a en moyenne au moins I ,6 groupe fonctionnel réactif terminal par molécule de polymère, et chaque groupe fonctionnel terminaI est attaché à itun des trois derniers atomes de carbone à une extrémité de la molécule du polymère. 3. Composition adhésive suivant la revendication-1, caractérisée par le fait que la matière organique co-réactionnelle porte un nombre moyen de groupes fonctionnels co-réactifs supérieur à 1, et les groupes fonctionnels co-réactifs peuvent réagir avec les groupes fonctionnels réactifs du polymère téléchélique diénique de manière à accroître le poids moléculaire moyen et- à modifier la structure moléculaire du polymère téléchélique diénique. 4. Composition adhésive suivant la revendication 3, caractérisée par le fait que le rapport des groupes fonctionnels eo-réaetifs aux groupes fonctionnels réactifs est compris dans la gamme environ 0,75 à environ 1,2:1. 5. Composition adhésive suivant la revendication 1 caractérisée par le fait que la résine collante est suffisamment compatible avec la matière élastomère pour quelle puisse se dissoudre dans le composant réactif à 25au, de manière à rendre collante la matière élastomère. 6. Composition adhésive suivant là- revendication 1, caractérisée par le fait que la matière élastomère est constituée par le produit de réaction : (A) d'un composant apte à réagir avec un isocyanate, à fonctionnalité douée de cette aptitude, et renfermant un polymère téléchélique diénique liquide, et (B) d'un composant co-réactif à fonctionnalité isocyanate renfermant un polyisocyanate organique capable de co-réagir avec les groupes fonctionnels réagissant avec ltisocyanate du polymère téléchélique diénique, en présence de la résine col lante. 7. Composition adhésive suivant la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère téléchélique diénique liquide a en moyenne au moins environ 1,6 groupe fonctionnel terminal réagissant avec ltisocyanate par molécule de polymère et chaque groupe fonctionnel terminal est attaché à l'un des trois derniers atomes de carbone à une extrémité de la molécule du polymère. 8. Composition adhésive suivant la revendication 6, caractérisée par le fait que le polyisocyanate porte un nombre moyen de groupes fonctionnels isocyanate supérieur à 1 et les groupes fonctionnels isocyanate peuvent réagir avec les groupes fonctionnels correspondants du polymère téléchélique -diénique pour augmenter le poids moléculaire moyen et modifier la structure moléculaire du polymère téléchélique diénique. 9. Procédé de production 2une composition adhésive suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger le polymère téléchélique diénique liquide, le corps organique co-réactionnel et la résine collante, à former une coùche de ce mélange, à déposer la couche du mélange sur- un substrat puis à effectuer la co-réaction du polymère téléchélique diénique liquide et du corps organique co-réactionnel en présence de la résine collante de manière à former un produit enduit avec ladite composition.