Brevet FR2239700A1 — publié le 19750228

La présente invention se rapporte d'une manière générale aux techni ques photographiques, et concerne plus particulièrement une composition photosensible convenable pour être utilisée en photographie ou photo-repro duction, cette composition comprenant comme constituants principaux un composé organique halogéné et un composé de N-vinyle, ainsi qu'un troisième matériau qui fonctionne pour polymériser ou fixer les parties non expo sées en couleur blanche dans un procédé d'impression ou de tirage En général, il est bien connu dans la technique de proposer des systèmes photographiques ou photosensibles comprenant une combinaison d'un composé organique halogéné (A) et d'un composé de N-vinyle (B), réagissant sous l'influence de la lumière actinique pour produire une couleur.Les brevets américains Nos 3.042.515 et 3,476,562 décrivent des systèmes photosensibles de cette nature. Les compositions photosensibles décrites dans le brevet américain n0 3.476.562 comprennent une nouvelle combinai son solidifiée de composés. A et B qui est dispersée dans un milieu aqueux. La combinaison dispersée de A et de B est considérée comme constitùant une homogénéité substantielle des particules individuelle#s, ce G Iui confère les caractéristiques d'une solution solide. Comme décrit dans le brevet antérieur mentionné ci-dessus, les com- posés A et B, si on les considère séparément et de manière distincte, constituent chacun un absorbant de lumière qui est sensiblement incolore, tandis que, d'un autre coté, la combinaison de A et de B présente une couleur particulière et modérée bleu-jaunatre, et une forte absorption à la lumière bleue. La transformation des composés sensiblement incolores A et B en la combinaison colorée AB démontre que cette combinaison particulière AB est plus qu'une solution solide purement physique ou qu'un type identique de combinaison.Autrement dit, la combinaison-AB est considérée comme étant une combinaison chimique d'au moins un complexe qui, même s'il ne s'agit pas d'une réelle combinaison chimique, est mise en évidence par la formation d'une couleur.La combinaison AB donne une couleur bleue ou bleu-verdatre lorsqu'on l'expose à une lumière actinique présen#tant une absorption à une longueur d'onde particulière, ou bien lorsqu'on l'expose à une lumière importante et qu'elle est ensuite soumise à un chauffa#ge ou peut rester au repos pendant une certaine période de temps; ou bien la combinai son AB peut être seulement polymérisée en l'exposant à une lumière faible, ou bien en l'exposant à une petite quantité de lumière et en la chauffant ou lui permettant de rester au repos pendant une certaine période de temps. Si la combinaison AB est utilisée comme matériau photosensible, la partie polymérisée sert comme partie blanche de l'image obtenue. Cependant, il est désavantageux que la couleur d'origine de la combinaison AB demeure dans les parties blanches d'une image après polymérisation par la lumière actinique. Afin de supprimer ce désavantage, des tentatives ont été faites jusqu'à présent, par exemple, pour introduire dans la combinaison photosensible AB un matériau minéral non photosensible ou non photographique tel que de la poudre de silice colloidale, sans influencer la photosensibilité de la combinaison AB. Cependant, l'introduction du matériau minéral soulève un problème secondaire, à savoir le fait qu'une image colorée est affectée de manière néfaste par l'introduction du matériau minéral. L'invention a par conséquent pour but de proposer une combinaison ou composition photographique ou photosensible qui évite les inconvénients cidessus mentionnés. Un autre but de l'invention est de proposer une composition photographique ou photosensible, remarquable en ce que, lorsque la composition est appliquée au papier d'impression négatif, les parties blanches d'une image apparaissent distinctement sans affecter de manière néfaste la formation de la couleur d'##image. D'autr#es buts et avantages de l'invention apparaftront mieux dans la description détaillée qui suit. A la suite d'une étude exhaustive sur la combinaison d'un composé organique halogéné A et d'un composé N-vinyle B, la demanderesse a découvert que, lorsqu'un composé particulier C suivant une faible teneur est combiné ou mélangé avec la combinaison AB, on peut obtenir une couleur blanche améliorée par photopolymérisation. En outre, la nouvelle combinaison ABC est tout à fait capable de réaliser deux réactions séparées et distinctes, dont l'une est une réaction de formation de la couleur et l'autre est une réaction de non formation de la couleur. Selon la présente invention on propose une composition photographique comprenant (1) une phase dispersée photosensible sous la forme de particules discrètes d'une combinaison de : un composé organique halogéné (A) qui produit des ions ou des radicaux libres après exposition à la lumière à une longueur d'onde convenable et qui présente la formule générale suivante R - C - X3 dans laquelle R représente un halogène, un groupe alcoyle; un groupe aryle, ou un groupe aryle ou alcoyle substitué par halogène et X est un halogène; un composé de N-vinyle (BJ qui a un groupe vinyle directement attaché à l'atome d'azote; et un troisième matériau (C) qui fonctionne pour polymériser ou fixer des parties non exposées en une couleur blanche dans un procédé d'impression, de tirage ou analogue; ladite phase (1) étant dans (2) un milieu aqueux de dispersion ou un véhicule formant un film hydrophile solide dans lequel ladite phase dispersée est sensiblement insoluble, ladite comJ nuaison étant susceptible de réagir à la lumière actinique pour produire une image de-pouvoir d'absorption sélectif de lumière différent de celui de ladite combinaison, du composé organique halogéné, du composé N-vinyle et du troisième matériau, et ladite combinaison étant polymérisée pour donner une couleur blanche d'une image. Les composés halog#énés organiques utiles dans la présente invention sont par exemple le tétrabromure de carbone, l'hexacMoroéthane, le pentabromoéthane, l'iodoforme, le monobromotrichlorométhane, le d ,- c #, #", tribromotoluène, le bromoforme ou analogues. Parmi ces composés, le tétrabromure de carbone est le plus approprié pour la présente invention. Le composé B de N-vinyle qui est utilisé en combinaison avec le composé halogéné organique sus-mentionné et qui a un groupe vinyle directement natta ché à un atome d'azote est par exemple I le N-vinyle-carbazol, la N-vinyle-, phényl - 1 - naphthylamine, la N-vinyle-diphénylamine, le N-vinyleindol, le Nrvinylepyrrole, la N-vinyle-pyrrolidone, le N-vinyle-succinimide, le N-vinyle-acétoanilide, le N-vinyle -phénylacétoamide, le N-vinyle-méthylacétoamide, le N-vinyle - diglycolylimide, le N-vinyle-phtalimide ou analogues. En outre, un composé ayant une structure de N-vinylbenzothiazoline, ou de N-vinylbenzotrîazole peut également etre utilisé comme composé de N-vinyle. La composition photosensible de la présente invention~ est caractérisée par l'incorporation d'un troisreme matériau particulier C en combinaison avec le composé organique halogéné A et le composé de N-vinyle B. Le troisième matériau C suivant la présente invention est un composé vinylique ou un colorant. Le composé vinylique doit satisfaire au moins l'une des exigences sui vantes 1. Etre un monomère capable de copolymérisation avec les extrémités multiples du composé N-vinylîque par une réaction de photopolymérisation; par exemple, l'acrylonitrile, l'anhydride maléique ou analogue. 2. Etre un monomère capable d'être photopolymérisé par lui-même pu par l'utilisation d'un initiateur de polymérisation convenable) sans impliquer une coloration; par exemple, le styrène, l'acrylonitrile ou analogues 3. Etre un monomère capable de photopolymérisation en présence d'un composé halogéné organique (agissant comme un initiateur de polymérisation} sans impliquer une coloration; par exemple, le méthylméthacrylate, le styrè- ne ou analogues. Des exemples de composés vinyliques utiles dans le cadre de la pré sente invention sont le chlorure allylique, l'sc et ste de vinyle, le méthylmétha crylate, le styrène, le fluorostyrène, le chloroprène, l'acrylonitrile, la méthylvinyleicétone, la la vinyl#epyridine, un éther cyclique, l'anhydride ma- léique, 1' acrylamide, l'isobutylvénylétherylep-vinyldiphénylsulfure ou analo gues. Le colorant sert à sensibiliser le composé N-vinylique B à la poly mérisation par la lumière actinique ayant une longueur d'onde distincte de celle qui donne une image, et ne doit pas augmenter la sensibilité pour la formation de la couleur de la combinaison ABC.Un tel colorant est par exemple un colorant de thiazine tel que le bleu de méthylène ou le vert de méthylène (connu sous la marque déposé Basic Green 5, 52020-Colour Index), ou un colorant de cyanine tel que le 1, 1' -diéthyl-4, 4' -carbocyanineiodure, le 1, 1'-diéthyl-10-phényl-Z,2'-carbocyaninebromure, le 3, 3' -diéthyloxa tricarbocyanineiodure, le ll'-diéthyl-2, 2' - quinomonocarbocyanineio dure, le l,l'-diéthyl-2, 2' -quinodicarbocyanineiodure, le 1, l'-diéthyl-2, 2' -quino tricarbocyanineiodure, le 3, 3' -diéthylthia-monocarbocyanineiodure, le 3, 3' diéthylthiadicarbocyanineiodure, le 3, 3' - diéthylthiatricarbocyanineiodure, le 3, 3' diéthylsélénamonocarbocyanineiodure, le 3, 3' diéthylsélénadicarbo- cyanineiodure, le 3, 3' -diéthylsélénatricarbocyanineioduré ou analogues. Le composé vinylique et le colorant comme mentionné ci-dessus peu vent etre utilisés ensemble comme troisième matériau. La combinaison ou composition photosensible ABC de la présente in vention peut être préparée en dispersant uniformément les agents de départ A, R-et C dissous séparément ou ensemble dans un solvant organique, dans un milieu de dispersion D, dans lequel A, B et C sont sensiblement insolubles, dans des conditions appropriées d'agltation, de température et de temps, et en formant une émulsion contenant une combinaison ABC sous la forme de particules discrètes. Lorsque l'on produit une image imprimée en utilisant une feuille de papier photosensible revetue avec une combinaison ou composition photosensi ble ABC, la feuille est initialement prétraitée convenablement, ou bientrai- tée thèrmiquement et exposée conformément à l'image à la lumière actinique. Ensuite, la feuille résultante est soumise à un processus de sensibilisation pour augmenter la sensibilité des parties exposées avant le développement thermique. Par exemple, la 4-(p-diméthylaminostyrile)quinoline est utilisée comme agent de sensibilisation et de la lumière actinique ayant une longueur d'onde de 500 à 750 m est uniformément envoyée sur une feuille pendant une courte période de temps.Ensuite, la feuille résultante est éclairée en utilisa#nt une source de lumière convenable ou une lumière de longueur d'onde convenablement choisie (en utilisant un filtre) distincte de celle utilisée dans le processus de sensibilisation, ce afin de photopolymesriser les parties faiblement exposées et les parties non exposées, ce qui développe ainsi les zones blanches ou intermédiaires d'une image. Ce processus de polymérisation peut etre réalisé indépendamment du développement des parties exposées conformes à l'image et peut etre interprété comme un processus de "fixage", bien qu'il serve réellement en partie de développement.Par conséquent, la photopolymérisation des parties faiblement exposées ou non exposées peut etre réalisée dans des c#onditions d'intensité de température et de temps à choisir, c'est-à.-dire une feuille revêtue de composition photosensible peut etre fixée ou photopolymérisée en l'exposant à une lumière d'intensité et de longueur d'onde donnéoependant une période d'exposition désirée.Des expériences effectuée#s sous diverses conditions de polymérisation ont montré que l'utilisation ou l'introduction du troisième matériau C dans la combinaison AB est efficace pour obtenir les parties blanches claires d'une image Cependant, il n'est pas clairement compris à l'heure actuelle de l'étude pourquoi l'utilisation du troisième matériau C permet un développement de la couleur blanche lorsque la combinaison ABC est photopolymérisée. le milieu de dispersion D utilisé dans la présente invention est un matériau formant un film naturel et soluble dans l'eau tel qutunejitrotéine, c'està-dire la gélatine, la caséine ou analogue#s, et l'acide alginique, et un matériau formant un film, synthétique et soluble dans l'eau tel qu'un alcool polyvinylique, des résines polyacryliques, la polyvinylepyrolidone, les résines à base d'amine ou d'aldéhyde, des dérivés de la cellulose ou analogues. La composition photosensible de la présente invention peut en outre comprendre une trace d'agent de sensibilisation, un stabilisant, un agent antimousse, un agent de surface actif ou analogue. En outre, l'émulsion ou la dispersion contenant la composition ou combinaison photosensible ABC peut être appliquée sur une feuille de papier recouvert de baryte, une feuille en plastique, une feuille de papier naturel ou revêtu de résine synthétique, une feuille de verre ou métallique, pour donner un matériau d'impression photosensible capable d'un excellent fixage par photopolymérisation. On préfere que la combinaison ABC de la présente invention soit principalement constituée d'une majeure partie de composés A et B, d'une mineure partie d'un troisième matériau, par exemple, dans le cas din colorant, de 0, 004 à 0, 87o en poids de la combinaison AB, ou dans le cas d'un composé vinylique, de 0, 004 à 4% en poids de la combinaison AB. En outre, la proportion exprimée en poids des composés A/B est comprise entre 10 et 80 90 à 20. La présente invention sera mieux comprise à l'aide des exemples qui suivent. Exemple 1 2G g de gélatine sont introduits dans 80 cm3 d' eau et ont gonflé pendan#t 2 heures, et ensuite le mélange résultant fut chauffé pendant 30 mn sur un bain d'eau à 80 C et fut mélangé à vitesse élevée au moyen d'un malaxeur ou mélangeur. 10 mg de 4-(p-diméthylaminostyryle)quinone qui furent dissous dans l'acétone furent ajoutés au mélange tout en l'agitant vigoureusement pendant 15 mn. Ensuite, 5 g de tétrabromure de carbone# (A) et 15 g d'anhydride malélque (C) qui furent également dissous dans l'acétone furent mélangés avec le mélange en agitant celui-ci à vitesse élevée jusqu'à ce qu'une émulsion sensiblement uniforme soit obtenue.Ainsi, la combinaison ABC fut considérée comme étant dispersée de manière uniforme et discontinue dans la gélatine utilisée comme milieu de dispersion D. L'émulsion ainsi obtenue fut déposée au moyen d'une ,tige ou analogue d'application sur une feuille de papier recouvert de baryte suivant une épaisseur de film humide de 20 . La La combinaison ou phase dispersée ABC fut solidifiée rapidement in situ dans le matériau formant un film D lors du refroidissement de l'émulsion, ce afin de former des particules discrètes sensiblement non agglomérées et de dimensions sensiblement uniformes La feuille résultante avec le film humide sur elle fut placée dans un appareil de séchage formant chambre noire pendant 30 mn de façon à obtenir la formation d'un film continu sec et solide. Ensuite, la feuille-résultante fut mise en contact avec un négatif comme dans les processus connus d'impression par contact, et fut exposée pendant 30 secondes à une lumière -provenant d'une lam#pe formant réflecteur de 500 W utilisée pour la photographie en couleurs, à une distance de 60 cm, et fut chauffée de façon à obtenir une image positive. La feuille ainsi obtenue put rester au repos à la lumière ambiante pour la polymérisation des parties non exposées, ce qui# développe les parties non exposées suivant une couleur blanche. On a répété pour comparaison l'exemple 1 sauf que l'anhydride malélque ne fut pas ajouté à la composition. La couleur blanche de l'image résultante avait une densité de réflection de 0, 15 à 0, 30 vis-à-vis d'une Iumière bleue, tandis que la couleur blanche de l'image suivant la présente invention avait une densité de réflection remarquablement petite de 0, 08 à 0, 12 vis-à-vis de la même lumière bleue (La lumière bleue fut utilisée pour l'évaluation d'un constituant jaune dans les-pàrties blanches). Dans la mesure de la densité de réflection, un densitomètre Macbeth RD-100R fut utilisé. Une densité de réflection de 0, 08 à 0, 12 présentait la meme valeur que les parties blanches dune image obtenue par un papier photographique usuel. Les résultats de l'essai ci-dessus montrent que la composition ou combinaison ABC de la présente invention est supérieure à la combinaison AB de l'art antérieur. Exemple 2 Une feuille revetue d'un film photosensible, en papier recouvert de baryte ayant une épaisseur de film humide de 40 e fut obtenue de la meme manière que dans l'exemple 1 sauf que la composition photosensible suivante fut utilisée Milieu de dispersion (constitué d'l partie en poids de gélatine et de 4 parties en poids d'eau) 100 g N--vinylcarbazole (B) 5 g Tétrabromure de carbone (A) 5 g Acrylonitrile (C) O, 5 g 4 - (p - diméthylamino styril)quinoline 5 mg La feuille résultante revêtue de baryte et comprenant la composition photosensible fut mise en contact avec un film négatif et exposée conformément à une image pendant une seconde à une lumière émanant d'une lampe au Xénon de 500 W située à une distance de 50 cm au-dessus de la feuille pour obtenir une image positive.Ensuite, la feuille fut soumise au développement à la lumière ambiante. Les parties blanches de l'image résultante avaient une concentration de réflection aussi faible que 0, 09 à 0, 14 vis-à-vis d'une lumière bleue, ce qui prouve les effets de l'acrylonitrile présent. Exemple 3 La meme espèce de feuille revêtue de composition photosensible que celle obtenue dans l'exemple l fut utilisée pour etre mise en contact avec la face avant d'un tube va rayons cathodiques comportant des fibretóptiques sur sa face avant (on appelle ce genre de tubes, tubes à fibres optiques), et fut initialement exposée au travers d'une image négative. L'image négative utilisée ici signifie une image obtenue dans un tube à rayons cathodiques par inversion des directions de balayage et de brillance. Le film ainsi exposé fut en outre exposé pendant quelques secondes à une lumière émanant d'une lampe à sodium basse pression de 180 W et fut chauffé dans un four à 1000C pendant 60 secondes pour obtenir une image positive. La feuille résultante putrester au repos à la lumière du laboratoire pour la polymérisation des parties non exposées du film photosensible pour permettre le développement d'une image. Le fond blanc de l'image présentait une densité de réflection de 0, OS à O, 1 vis-à-vis d'une lumière bleue. Exemple 4 Dans cet exemple, la composition photosensible isuivante fut utilisée Milieu de dispersion (constitué cul' 1 parie en poids de polyvinylpyrrolidone et de 10 parties en poids d'eau) 100 -g N-vinylindol (B) . 3 g Iodoforme (A) 1 g Vinylpyridine (C) O, g Violet cristallin leuco 10 mg. Le milieu de dispersion fut chauffé et agité suffisamment pour obtenir une solution uniforme Avec agitation à vitesse élevée au moyen d'un mélangeur rotatif, le N-vinylindol (B) et le violet cristallin leuco furent dissous dans une petite quantité d'acétone jus qu a un certain degré pour qu'ils se langent l'un avec l'autre; ils furent~ajoutés à la solution et agités pendant 10 mn. Ensuite, ltiodoforme (A) et la vinyl#idine(C) qui furent dissous dans une petite quantité d'acétone furen#joutés à la solution avec une agita tion supplémentaire de 5 mn La solution résultante fut appliquée sur un film de polyester au moyen d'une tige formant applicateur. Le film résultant fut immédiatement séché dans de l'air en circulation pour donner un film photosensible Une image fut focalisée sur le film photosensible par une méthode de réflection utilisant ltimage réfléchie d'un original comme dans un appareil de reproduction classique dans lequel on utilise une lampe aux halogènes de 500 W comme source lumineuse pour l'exposition. Après-une exposition de 10 secondes, la lumière ayant une longueur d'onde supérieure à 580 m tL quiqui fut obtenue en faisant passer la lumière provenant d'un réflecteur de 500 W dans un filtre V058 (produit par la Société Toshiba Co., Ltd. ), fut dirigée pendant 5 secondes sur le film photosensible, qui fut ensuite chauffé pour le développement. Le film ainsi chauffé est resté au repos à la lumière du laboratoire pour donner une image ayant des parties blanches présentant une densité de réflection de# O, 1 à 0, 15 vis-à-vis d'une lumière bleue. L'image ainsi obtenue a pu etre utilisée comme un original pour la photographie, pour l'électrophotographie du type à transmission de rayonnement, ou pour un projecteur de clichés formant négatifs. Exemple 5 20 g de gélatine furent introduits dans 80cni# d'eau et ont pu gonfler pendant 2 heures, et ensuite le mélange résultanflut chauffé sur un bain d'eau à 80 C pendant 20 à 30 mn tout en mélangeant à vitesse élevée au moyen d'un malaxeur ou mélangeur. 10 g de N-vinylcarbazole (B) et 1 mg de vert de méthylène qui furent dissous dans l'acétone furent ajoutés au mélange résultant avec agitation violente pendant 15 mn. 4 g de tétrabromure de carbone (A) qui furent dissous dans l'acétone furent introduits dans le mélange tout en agitant àvit esse élevée pendant 3 à 5 mn jusqu'à ce qu'une émulsion uniforme soit obtenue. L'émulsion contenait des particules de dimensions uniformes de la composition ou combinaison ABC, lesquelles particules furent dispersées dans la gélatine. L'émulsion fut appliquée sur une feuille de papier revêtu de baryte suivant une épaisseur de film humide de 20 . Lorsque l'émul- sion appliquée fut refroidie, la combinaison ABC s'est rapidement solidifiée in situ pour former des particules discrètes sensiblement non agglomérées et de dimensions sensiblement uniformes. La feuille revêtue du film humide fut séchée dans de l'air de circulation pendant 30 mn dans un appareil de séchage formant chambre noire pour obtenir une feuille sèche. Un film négatif fut mis en contact avec la feuille résultante de la même manière que dans l'impression par la méthode classique d'impression par contact, et fut exposé pendant 3 secondes sous une lampe formant réflecteur de couleur située à une distance de 60 cm au-dessus de la feuille, et chauffé pour obtenir une image positive. Ensuite, on a fait passer de la lumière visible au travers d'un filtre en verre VY 47 (produit par Toshiba Co., Ltd.) et la lumière sortant du film éclairait uniformément la feuille ainsi exposée pour polymériser les 1ies rDn exposées pour le fixage, afin de développer un fond blanc de l'image obtenue. Par comparaison, l'exemple 5 fut répété sauf que le vert de méthylène ne fut pas ajouté à la composition. Les parties blanches ou le fond blanc de l'image obtenue présentaient une densité de réflection de 0, 15 à 0, 30 vis-à-vis d'une lumière bleue, tandis que le fond blanc de l'image de la présente invention avait une densité de réflection remarquablement réduite de 0, OS à 0, 13 vis-a-vis de cette meme lumière bleue. Ceeindique clue la composition ou combinaison ABC selon la présente invention est supérieure à la combinaison antérieure AB. Exemple 6 N-vinylindol 6 g (B) Tétrabromure de carbone 4 g (A) 1, # r-diéthyl-4, 4' -carbocyanineiodure 2 mg (C). Les composés ci-dessus furent dispersés dans un milieu gélatineux de la meme manièreque dans l'exemple 5 La dispersion résultante contenant une combinaison discrète ABC fut appliquée sur une feuille de papier revêtue d'alcool polyvinylique, et la feuille fut ensuite séchée pour obtenir une feuille revetue de composition photosensible.Un film négatif fut mis en contact avec la feuille qui fut exposée pendant 5 secondes à la lumière émanant d'une lampe aux halogènes de 300 W#et qui fut chauffée pendant 80 secondes dans un appareil de séchage à 100 C. La feuille ainsi chauffée fut enlevée de l'appareil de séchage, et a été laissée au repos à la lumière du laboratoire ou bien fut éclairée au moyen d'une lampe au sodium basse pression pour la polymérisation des parties non exposées afin de développer le fond blanc de l'image. Le fond blanc avait une concentration de réflection de 0, 08 à #0, 13 vis-à-vis d'une lumière bleue. Exemple 7 iodoforme 6 g (A) N-vinylphtalimide 10 g (B) 3, 3' -diéthylsélénadicarbocyanineiodure 2 mg (C). Les composés ci-dessus furent dispersés dans un milieu d'alcool polyvinylique (constitué d'-l partie en poids d'alcooXolyvinylique et de 4 parties en poids d'eau). L'émulsion ou dispersion résultante fut appliquée sur une feuille de papier revetue d'alcool polyvinylique pour obtenir une feuille de papier photosensible. Un film négatif fut ensuite mis en contact avec la feuille photosensible, qui fut ensuite exposée pendant 5 secondes en utilisant une lampe à tan stènede 500 W et fut chauffée dans un appareil à circulation d'air chaud pour le développement.Ensuite, la feuille ainsi chauffée fut encore exposée pendant quelques secondes à une lumière émanant d'une lampe à tungstène de 500 W passant au travers d'un filtre en verre VR-60#(produit par Toshiba Co., Ltd) lequel filtre transmet de la lunure ayant une longueur d'onde supérieure à 600 m r; grâce à cela les parties non exposées de la feuille photosensible furent polymérisées et developpées suivant une couleur blanche. Les parties blanches avaient une densité de réflection de 0, 08 à 0, 12 vis-à-vis de la lumière bleue. Exemple 8 9 g de gélatine furent mélangés avec 80 cm 3 d' eau, et le mélange est res- té au repos pendant 2 heures pour que la gélatine se gonfle. Ensuite, le mélange fut chauffé pendant environ 30 mn sur un bain d'eau à 80 C. Le mélange résultant fut introduit dans un récipient au travers d'un filtre de gaze. Ensuite, la solution introduite fut agitée à vitesse élevée au moyen d'un mélangeur. A la solution on a ajouté 9 g de N-vinylcarbazol (B), 2 mg de bleu de méthylène (C) et 3 mg de 4-(diméthylaminostyryl)quinoline utilisée comme agent de sensibilisation, lesquels furent dissous dans 6 cc d'acétone tout en agitant la solution pendant environ 15 mn. Ensuite, 4 g de tétrabromure de carbone qui furent dissous dans 4 cc d'acétone furent ajoutés à la solution ci-dessus avec une agitation supplémen- taire pendant 3 mn pour obtenir une émulsion uniformément dispersée de la combinaison ABC. L' émulsion fut appliquée sur une feuille de papier revêtue de baryte de la même manière que dans l'exemple 5 pour obtenir une feuille revêtue de composition photosensible par séchage de celle-ci pendant 80 secondes dans un appareil de séchage à 100 C. Un négatif mis en contact avec la feuille photosensible pour pouvoir etre exposé à une lampe au Xénon de 500 W pendant 1/15 secondes, et en outre exposé pendant 3 secondes à une lumière émanant d'une lampe au tungstène de 500 W de longueur d'onde supérieure à 550 m e qui fut obtenu en faisant passer la lumière au travers d'un filtre VO 55. Ensuite, la feuille ainsi exposée fut chauffée pendant 60 secondes dans un appareil de séchage à 100 C pour développer les parties exposées. La feuille résultante est restée au repos à la lumière ambiante gr ce à quoi les parties non exposées furent polymérisées et développées en une couleur blanche. Le bleu de méthylène bleuatr e et la 44fui méthylaminostyryl)quinoline jaunâtre d'origine furent considérés comme produisant des effets sur la coloration, mais les parties réellement non exposées pouvaient être vues comme d'unecouleur gris-blanche. La densité de réflection vis-à-vis de la lumière bleue des parties blanches ainsi obtenues de l'image fut réduite à des valeurs aussi faibles que 0,08 à 0,10. Exemple 9 L'exemple 8 fut répété sauf que la 4-(p-diméthylaminostyryl)quinoline fut utilisée sur une quantité de 5 mg. La feuille photosensible résultante de papier revêtue de baryte fut mise en contact avec la face avant d'un tube à rayons cathodiques comportant à l'avant des fibres optiques (ce tube est appelé tube à fibres optiques), et fut exposée à une image négative. La feuille ainsi exposée fut encore exposée à une lumière émanant d'une lampe à sodium basse pression de 180 W pendant quelques secondes et fut chauffée pendant 60 secondes dans un appareil de séchage à 1000C pour obtenir une image positive. La feuille résultante est au repos à la lumière ambiante, grace à quoi les parties non exposées de la feuille furent polymérisées pour donner la partie blanche de limage avec une densité de réflection de o,oe à 0, 10 vis-à-vis de la lumière bleue. Bien entendu llinvention n'est nullement limitée aux modes de réalisatiai décrits - Au contraire, lrinvention couvre tous les moyens constituant des équivalents techniques ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend (1) une phase de dispersion photosensible revêtant la forme de particules discrètes d'une combinaison de (A) un composé halogéné organique choisi parmi les composés qui produisent des ions ou des radicaux libres après exposition à la lumière actinique d'une longueur d'onde convenable et qui présentent la formule générale suivante R-C-X3 dans laquelle R est choisi parmi le groupe comprenant un halogène, un groupe alcoyle, un groupe aryle, un groupe alcoyle substitué par halogène et un groupe aryle substitué par halogène et X représentant un halogène; (B) un composé de N-vinyle comprenant un groupe vinyle attaché à l'atome d'azote; et (C) un troisième matériau qui fonctionne pour polymériser ou fixer les parties non exposées en une couleur blanche; ladite phase (1) étant dans (2) un milieu aqueux de dispersion dans lequel ladite phase dispersée est sensiblement insoluble, ladite comlinaison étant susceptible de réagir à la lumière actinique pour produire une image de pouvoir d'absorption de lumière sélectif différent de celui de ladite combinaison, dudit composé organique halogéné, dudit composé de N-vinyle et dudit troisième matériau, ladite combinaison étant polymérisée pour donner une couleur blanche. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé halogéné organique précité est choisi dans le groupe comprenant le tétrabromure de carbone, l'hexachloroéthane, le pentabromoéthane, l'iodoforme, le monobromotrichlorométhane, le a, ', d "-tribromotoluène, et le bromoforme. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé précité de N-vinyle est choisi dans le groupe comprenant le N- vinylcarbazole, la N-vinylphényl- 4 -naphythylamine, le N-vinyldiphénylamine, le N-vinylindol, le N-vinylphénylac étoamide, le N-vinylméthylac étoamide, le N-vinyldiglycolylimide, le N-vinylphtalimide et des composés ayant une structure choisie dans le groupe comprenant la N-vinylbenzothiazoline et le N-vinyl benzotriazole 4.Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le troisième matériau précité est un composé vinylique choisi dans le groupe comprenant le chlorure allylique, l'acétate de vinyle, le méthylméthacrylate, le styrène, le fluorostyrène, le chioroprène, l'acrylonitrile, la méthylvinyl cétone, la vinylpyridine, un éther cyclique, l'anhydride malétque, lTacryla- mixe, l'isobutylvinyléther, et le p-vinyldiphényîsulfure. 5. Compasition suivant la revendication 4, caractérisée en ce que le composé vinylique précité est contenu suivant une concentration de 0, 004 à 4% en poids du total dudit composé halogéné organique et dudit composé#de N-vinyle 6. Composition suivant la revendication 1; caractérisée en ce que le troisième matériau précité est un colorant choisi dans le groupe comprenant un colorant de thiazine et un colorant de cyanine. 7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le colorant précité de thiazine est choisi dans le groupe comprenant le vert de méthylène et le bleu de méthylène. 8. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le colorant de cyanine précité est choisi dans le groupe comprenant le 1, 1,1' diéthyl-4, 4' -carbocyanineiodure, le 1, 1 ' -diéthyl- 1 0-phényl-2, 2 -carbocyani- nebromure, le 3, 3'-diéthyloxytricarbocyanineiodure, le 1, 1' -diéthyl-2, 2'- quinomonocarbocyanineiodure, le 1-, 1 '-diéthyl-2, 2 rquinodicarbo cyanineio du re, le I, # -diéthyl- 2, 2T -quinotricarbocyanineiodure, le 3,3'-diéthylthiamo- nocarbocyanineiodure, le 3, 3'-diéthylthiadicarbocyanineiodure, le 3, 3'-dié thyltricarbocyanineiodure, le 3, 3 ' -diéthylsélénamonocarbocyanineiodure, le 3, 3' -diéthylsélénadicarbocyanineiodure et le 3, 3T diéthylsélénatricarbocya- nineiodure. 9. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le colorant précité est contenu suivant une concentration de 0, 004 à 0, 8 % en poids du total-dudit composé halogané organique et dudit composé de N-vinyle 10. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion en poids dudit composé halogéné organique audit composé de N-vinyle est compris entre 1Q et 80 : 90 et 20. 11. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le milieu de dispersion précité est choisi dans le groupe comprenant la gélatine, la caséine, l'acide aliginique, l'alcoOl polyvinylîque, les résines aqueuses polyacryliques, la polyvinylpyrrolidone, les résines d'amine, les résines d'aldéhyde et les dérivés de-la cellulose. 12. Article, tel que par exemple une feuille de papier photographique, caractérisé en ce qu'il utilise une composition suivant l'une des revendications précédentes.