Brevet FR2236843A1 — publié le 19750207

La présente invention se rapporte à un nouveau procédé pour l'amidation et l'estérification en utilisant de nouveaux agents de condensation, aux nouveaux composés utiles comme agents de condensation et à un procédé pour leur préparation. Plus particulièrement, il se rapporte à un nouveau procédé pour I'amidation ou 1 1es- térification, qui eonsiste~à faire réagir un composé ayant un groupe carboxy avec un composé ayant un groupe amino ou imino, qui peut être acylé, ou avec un composé ayant un groupe hydroxy, en présence d'un ester d'acide sulfonique ayant la formule R1-S02-OR, (i) où R1 est un groupe organique et R20- est un reste d'un composé Nhydroxylé fortement acide en tant qu'agent de condensation et, en outre, elle se rapporte à un nouvel ester d'acide sulfonique utile comme agent de condensation et à un procédé pour sa préparation. Selon la présente invention, on a trouvé que les esters d'acide sulfonique de formule (I) sont excellents comme agents de condensation dans une réaction d'amidation ou d'estérification et, particulièrement, les esters d'acide sulfonique (I) présentent divers avantages tels qu'ils sont facilement manipulés, parce que ces esters (I) sont des cristaux généralement stables et difficilement hydrolysés par mise en contact avec 11 eau, et, en outre, qu'ils ne présentent pas de danger, tels que la dermatose ou des brûlures, comme c'est le cas avec les agents de condensation clas siques. La réaction d'amidation ou d'estérification peut être facilement réalisée dans des conditions modérées, sans réaction secondaire indésirable, pour donner le composé désiré d'amide ou d' ester avec un rendement élevé et dans un temps comparativement plus bref, ce qui signifie que le présent agent de condensation peut ê- tre aussi appliqué à la production de composés instables et diffi- cilement préparés, et, en outre, les composés de depart dans l'amidation peuvent être mis à réagir directement pour donner le composé d'amide désiré, c'est-à-dire que ni le groupe carboxy, ni le groupe amino ou imino des composés de départ ne doit être activé avant son addition au système réactionnel. les esters d'acide sulfonique de -la présente invention présentent la,formule-,généraîe précédente (I). Le groupe organique pour R1 dans la formule (I) comprend un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué, un groupe aryle substitué ou non substitué et un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué. Le groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué comprend des groupes hydrocarbonés saturés ou insaturés qui peuvent être ramifiés ou cycliques. Des exemples de groupes hydrocarbonés aliphatiques peuvent être un groupe alkyle (par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, pentyle, isopentyle ou hexyle), un groupe alkényle (par exemple vinyle, 2propényle, l-isopropényle,- 3-butényle ou 2-méthyl-2-propényle), un groupe alkynyle (par exemple éthynyle ou 2-propynyle), un groupe cycloalkyle (par exemple cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohexyle), un groupe cycloalkényle (par exemple cyclopropényle, ayclobutényle, cyclopentényle ou cyclohexényle), un groupe bicycloalkyle (par exemple 1,7,7-triméthylbicyclo[2,2,llheptyle), un groupe cycloalkylalkyle (par exemple cyclopropylméthyle, cyclobutylméthyle, cyclohexylméthyle ou 2-cyclohexyléthyle), un groupe cycloalkylaîkényle (par exemple 2-cyclohexylvinyle ou 3-cyclohexyl2-propényle), un groupe cycloalkénylalkyle (par exemple cyclopro pénylméthyle, 2-cyclobutényléthyle ou cyclohexénylméthyle), un groupe cycloalkénylalkényle (par exemple 2-cyclohexénylvinyle ou cyclohexényl-2-(2-méthylpropényle)), un groupe bicycloalkylalkyle (par exemple 7,7-diméthylcyclo[2.2.1]hepthylméthyle ou 7,7-dimé- thyl-2-bicyclo[2.2.1]heptyléthyle) ou analogues. Le groupe hydrocarboné aliphatique peut avoir un ou plusieurs substituants à des positions au choix. Les- substituants comprennent n'importe quel genre de substituants, à moins qu'ils ne donnent un effet indésirable à la réaction. Des exemples des substituants peuvent être un groupe alcoxy (par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy ou isopropoxy), un- groupe alkylthio (par exemple méthylthio, éthylthio, propyl-thio ou isopropylthio), amino, mercapto, nitro, cyano, un halogène (par exemple le chlore, le fluor ou le brome), oxo > carboxy, sulfo, un groupe halosulfonyle (par exemple chlorosulfonyle, bromosulfonyle ou fluorosulfonyle), hydroxy, hy droxyamino, un groupe mono- ou dialkylamino (par exemple mono- ou diméthylamino, mono- ou diéthylamino, mono- ou dipropylamino, ou mono- ou diisopropylamino), un groupe aryle, acyle hétérocyclique, ou analogues. Le groupe aryle en tant qu'un des substituants du groupe hydroearboné aliphatique comprend le groupe phényle, tolyle, xylyle, mésityle, euményle et naphtyle, qui peut être substitué par un ou plusieurs groupes à des positions au choix, à moins qu'ils ne donnent un effet indésirable à la réaction.Des exemples-de substituants peuvent être un groupe alcoxy (par exemple méthoxy, étho- xy-ou propoxy), un groupe alkylthio (par exemple méthylthio ou é thylthio), amino, mercapto, nitro, cyano, un halogène (par exemple le chlore, le fluor ou lé brome), un groupe carboxy, sulfo, un groupe halosulfonyle (par exemple chlorosulfonyle, bromosulfonyle ou fluorosulfonyle), hydroxy > hydroxyamino, un groupe mono- ou dialkylamino (par exemple mono- ou diméthylamino, ou mono- ou diéthylamino) ou analogues.En outre, des exemples de groupes aryles substitués peuvent être le groupe 4-méthoxyphényle, 4-méthylthiophényle, 4-aminophényle, a-aminonaphtyle, 2-amino-3-hydroxyphényle, 4-mercaptophényle, 4-nitrophényle, 4-cyanophényle, 4-chlorophényle, 4méthoxycarbonylphényle, 4-sulfophényle, 4-hydroxyphényle, 4-hydroxyaminophényle, 4-diméthylaminophényle, ou analogues. Le groupe acyle en tant qu'un des substituants du groupe hydrocarboné aliphatique signifie le groupe restant d'un acide carboxylique organique ou d'un acide sulfoniquey d'où l'on a retiré un groupe hydroxy > c'est-à-dire qu'il comprend un groupe acyle aliphatique, un groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes aromatiques, et un groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes hétérocycliques. Le groupe acyle aliphatique peut être un groupe alcanoyle saturé ou insaturé ou un groupe alcanesulfonyle saturé ou insaturé qui peut être ramifié ou cyclique.Des exemples de groupes acyles aliphatiques peuvent être le groupe formyle, acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, valéryle, isovaléryle, pivaloyle, acryloyle, crotonoyle, 2-méthylacryloyle, cyclopentylcarbonyle, cyclohexylcarbonyle, cycloheptylcarbonyle, succinyle, cyclopentylacétyle, cyclohexylacétyle, cycloheptylacétyle, cyclohexylpropionyle, cycloheptylpropionyle, dihydrobenzoyle 2,4,6-cicloheptatrié- nylacétyle, dihydrophénylacétyle, méthanesulfonyles éthanesulfonyle, propanesulfonyle, butanesulfonyle, vinylsulfonyle, allylsulfonyle, éthynylsulfonyle, cyclopropylsulfonyle, cyclobutylsulfonyle, cyclopentylsulfonyle, cyclohexylsulfonyle, ou analogues. L'atome de carbone dans la partie alkyle du groupe alcanoyle saturé ou insaturé indiqué ci-dessus, peut e"tre remplacé par un atome d'oxy- gène ou de soufre. Des exemples de ces groupes acyles peuvent être le groupe méthoxyacétyle, méthylthioacétyle, 2-propénylthioacétyle, cyclohexylthioacétyle, cyclohexyloxyacétyle, dihydrophénoxyacétyle, dihydrophénylthioacétyle, ou analogues. Le groupe acyle aliphatique comprend également un groupe carboxy estérifié, tel qu'un groupe alcoxycarbonyle (par exemple méthoxyearbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, isopropoxycarbonyle ou butoxycarbonyle), un groupe aralcoxycarbonyle (par exemple benzyloxycarbonyle ou phénéthyl oxycarbonyle), ou analogues.Des exemples de groupes acyles contenant un ou plusieurs groupes aromatiques peuvent être un groupe aroyle (par exemple benzoyle, toluoyle, naphtoyle, a-méthylnaphtoyle, phtaloyle ou tétrahydronaphtoyle), un groupe aralcanoyle (par exemple phénylacétyle, phénylpropionyle, phénylbutyryle, tolylacétyle, xylylacétyle, naphtylacétyle -ou tétrahydronaphtylacétyle), un groupe arylsulfonyle (par exemple benzènesulfonyle, naphtylsulfonyle ou p-toluènesulfonyle) ou un groupe araîkylsulfonyle (par exemple benzylsulfonyle ou phénéthylEulfonyle), ou analogues. L'atome de carbone dans la partie alkyle du groupe aralcanoyle indiqué cidessus peut être remplacé par un atome d'oxygène ou de soufre.Des exemples d'un tel groupe acyle peuvent être le groupe phénoxyacétyle, phénylthioacétyle, 2-phénoxypropionyle, 2-phénoxybutyryle ou analogues. Le groupe hétérocyclique du groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes hétérocycliques peut être un groupe hétérocyclique monocyclique ou polycyclique, saturé ou insaturé, qui contient au moins un hétéroatome choisi parmi oxygène, le soufre, l'azote ou analogues.Des exemples de groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes hétérocycliques peuvent être un groupe sulfonyle hétérocyclique et un groupe carbonyle hétérocyclique, qui contiennent un groupe hétérocyclique tel qu'un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome de soufre (par exemple le groupe thiényle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant un atome de soufre (par exemple le groupe benzothiényle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome d'oxygène (par exemple le groupe furyle, pyranyle ou 5,6-dthydro-2H-pyranyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant un atome d'oxygène (par exemple le groupe isobenzofuranyle, chroményle ou xanthényle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant 1 à 4 atomes d'azote (par exemple le groupe 2H-pyrrolyle, 3H-pyrrolyle, pyrrolyle, pyrrolinyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, pyrimidinyle, pyradinyle, pyridazinyle, diazolyle, triazolyle ou tetrazolyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal saturé, contenant 1 à 2 atomes d'azote (par exemple le groupe pyrrolidinyle, imidazolidinyle, pipéridyle ou pipérazinyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant 1 à 3 atomes d'azote (par exemple le groupe indolyle, isoindolyle, indazolyle, quinolyle, isoquinolyle, benzotriazolyle ou benzimidazolyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome d'oxygène et 1 à 3 atomes d'azote (par exemple le groupe oxazolyle, isoxazolyle ou oxadiazolyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal saturé, contenant 1 à 2 atomes d'oxygène et 1 à 2 atomès d'azote (par exemple le groupe sydnonyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant I atome d'oxygène et 1 à 2 atomes d'azote (par exemple le groupe benzoxazolyle ou ben zoxadiazolyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome de soufre et 1 à 3 atomes d'azote (par exemple le groupe thiazolyle, isothiazolyle ou thiadiazolyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant 1 atome de soufre et 1 à 2 atomes d'azote (par exemple le groupe benzothiazolyle ou benzothiadiazolyle) ou analogues, et, en outre, ce groupe peut être un groupe alcanoyle (par exemple acétyle, propionyle, bu tyryle, isobutyryle, valéryle, isovaléryle, pivaloyle, acryloyle, crotonoyle ou 2-méthylacryloyle) substitué par le groupe hétérocyclique indiqué ci-dessus, un groupe oxy hétérocyclique, un groupe thio hétérocyclique, un groupe amino hétérocyclique ou un groupe N-alkylamino hétérocyclique, par exemple le groupe 1H- ou 2H-tétrazolyl- acétyle, tétrazolylpropionyle, thiénylacétyle, thiénylpropionyle, furylacétyle pipérazinylacétyle, pyrrolidinylacétyle, pyrrolidinylpropionyle, pyridylpropionyles thiadiazolylacétyle > benzothia zolylacétyle, sydnonylacétyle, oxazolylacétyle, benzoxazolylacétyle ou analogues. L'atome de carbone dans la partie alkyle du groupe alcanoyle contenu dans le groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes hétérocycliques peut hêtre remplacé par un atome 'oxygène ou de souRre, par exemple, ces groupes peuvent être un groupe pyridyl méthoxyearbonyless tétrazolylméthylthioacétyle ou analogues. Le groupe acyle aliphatique, le groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes aromatiques et le groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes hétérocycliques peuvent avoir un ou plusieurs substituants à des positions au choix. Les substituants comprennent n'importe quel genre de substituants, à moins qu'ils ne four-nissent un effet indésirable à la réaction.Des exemples de substituants peuvent être un groupe alkyle (par exemple le groupe méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle), un groupe alkényle (par exemple le groupe 1-propényle ou 2-propényle), un groupe cycloalkyle (par exemple le groupe cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle ou cyeloheptyle) un groupe alcoxy (par exemple le groupe méthoxy, éthoxy, propoxy ou isopropoxy), un groupe alkylthio (par exemple le groupe méthylthio, éthylthio, propylthio ou isopropyl thiol un groupe aryle (par exemple le groupe phényle, tolyle,xy- lyle ou mésityle), un groupe aralkyle (par exemple le groupe benzyle ou phénéthyle), le groupe amino, mercapto, nitro, cyano, un halogène (par exemple le chlore, le fluor ou le brome), le groupe carboxy, sulfo, un groupe talosulfonyle (par exemple le groupe chlorosulfonyle, bromosulfonyle ou fluorosulfonyle), le groupe hydroxy, hydroxyamino, un groupe mono- ou dialkylamino (par exemple le groupe mono- ou diméthylamino, mono- ou diéthylamino, mono- ou dipropylamino ou mono- ou diisopropylamino) ou analogues.Des exemples de groupes acyles aliphatiques, de groupes acyles contenant un ou plusieurs groupes aromatiques et de groupes acyles contenant un ou plusieurs groupes hétérocycliques, qui ont des substituants, peuvent être le groupe chloroacétyle, chlorométhylsulfonyle, cyanoacétyle, 2-chloropropionyle, trifluoroacétyle, a-aminophénylacétyle, &alpha; ;-hydroxyphénylacétyle, p-hydroxyphénylacétyle, 2-amino-2 (5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl)acétyle, 2-amino-2-(p-hydroxyphényl)acétyle, 2, 6-diméthoxybenzoyle, a hydroxythiénylacétyle > 3-phényl- 5-méthyl-4-oxazolylcarbonyle, 3-(2-chlorophényl)-5-méthyl-4-oxazo lylcarbonyle, 3-(2, 6-dichlorophényl)-5-méthyl-4-oxazolylcarbonyle, 3- (2-chloro-6-fluorophényl )-5-méthyl-4-oxazolylcarbonyle, ou analogues. Le groupe hétérocyclique en tant qu'un des substituants du groupe hydrocarboné aliphatique comprend des groupes hétérocycliques mono- ou polycycliques aliphatiques ou aromatiques, qui contiennent au moins un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre,-lsazote ou analogues.Des exemples de groupes hétérocycli ques peuvent être un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome de soufre (par exemple le groupe thiényle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant un atome de soufre (par exemple le groupe benzothiényle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome d'oxygène (par exemple le groupe furyle)-, un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant 1 à 4 atomes d'azote (par exemple le groupe pyrrolyle, imidazolyle, pyri dyle, pyrimidinyles triazolyle ou tetrazolyle), un groupe hétéromo- nocyclique triangulaire à octogonal saturé, contenant 1 à 2- atomes d'azote (par exemple le groupe pyrrolidinyle, pipéridyle, pipéridino, homopipéridyle ou pipérazinyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant 1 à 3 atomes d'azote (par exemple le groupe indolyle, isoindolyless quinolyle, isoquinolyle ou benzimidazolyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant 1 atome d'oxygène et 1 à 3 atomes d'azote (par exemple le groupe oxazolyle, isoxazolyle, oxadiazolyle ou oxatriazolyle), le groupe hétéromonocyclyque triangulaire à octogonal saturé, contenant 1 à 2 atomes d'oxygène et 1 à 2 atomes d'azote (par exemple le groupe morpholino ou sydnonyle), un groupe hétéromonocyclique condensé insaturé, contenant un atome d'oxygène et 1 à 2 atomes dt te (par exemple le groupe benzoxazolyle), un groupe hétéromono cyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome de soufre et 1 a 3 atomes d'azote (par exemple le groupe thiazolyle, thiadiazolyle ou thiatriazolyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant un atome de soufre et 1 à 2 atomes d'azote (par exemple le groupe benzothiazolyle ou benzothiazolinyle), ou analogues Ces groupes hétérocycliques peuvent être substitués par un ou plusieurs substituants qui ne donnent pas d'effets indésirables à la réaction, tels qu'un groupe alkyle (par exemple méthyle ou éthyle), un groupe alcoxy (par exemple méthoxy ou éthoxy), un halogène (par exemple le fluor, le chlore ou le bromo), un groupe oxo, amino, nitro, un groupe aryle (par exemple phényle, tolyle ou xylyle), un groupe aryle substitué (par exemple chlorophényle ou nitrophényle), un groupe araîkyle (par exemple benzyle ou phénéthyle), ou analogues. Lorsque les substituants du groupe hydrocarboné aliphatique sont ur- groupe amino, hydroxy, mercapto, carboxy et sulfo, ou lorsque le groupe aryle, le groupe acyle ou le groupe hétérocyclique, en tant qu'un des substituants du groupe hydrocarboné aliphatique, contient des substituants amino, hydroxy, mercapto, carboxy ou sulfo, ces substituants peuvent être protégés par un groupe de protection approprié. Le groupe de protection pour le groupe amino comprend n importe quel genre de groupes classiques de protection du groupe amino, par exemple, le groupe acyle tel que mentionné ci-dessus en tant que substituant du groupe hydrocarboné aliphatique (c'est-àdire un groupe acyle aliphatique, un groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes aromatiques ou un groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes hétérocycliques), le groupe méthoxyearbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, t-butoxycarbonyle, t-amyloxycarbonyle, benzyloxyearbonyle, p-nitrobenzyloxycarbonyle, ou analogues. En outre, le groupe amino peut être protégé par deux groupes carboxy, par exemple, le groupe amino se combine avec l'acide phtalique pour former une liaison phtalimido. Le groupe de protection pour le groupe hydroxy et mercapto comprend n'importe quel genre de groupes de protection classiques du radical hydroxy ou mercapto, par exemple, le groupe acyle tel que mentionné ci-dessus en tant que substituant du groupe hydrocarboné aliphatique (c'est-à-dire un groupe acyle aliphatique, un groupe acyle contenant un ou plusieurs groupes aromatiques ou un groupe acyle contenant Ùn ou plusieurs groupes hétérocycliques) le groupe méthyle, éthyle, propyle, phényle, tolyle, xylyle, benzyle, phénéthyle, méthoxyméthyle, ou analogues. Le groupe de protection pour les groupes carboxy et sulfo comprend n'importe quel genre de groupes de protection classiques pour le groupe carboxy ou sulf o, par exemple, lthydrogène du groupe hydroxy dans le groupe carboxy ou sulfo peut être substitué par un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, benzyle, p-nitrobenzyle, benzoylméthyle, acétylméthyle, p-nitrobenzoylméthyle, p-bromobenzoylméthyle, p-méthanesulfonylbenzoylméthyle, trichloroéthyle, tribromoéthyle, acétoxyméthyle, propionyloxyméthyle, pivaloyloxyméthyle, ou analogues, pour former un ester ; ou le groupe hydroxy du groupe carboxy ou sulf o peut être substitué par un groupe amino, mono- ou d-iméthylamino, mono- ou diéthylamino, mono- Ou dipropylamino, mono- ou diisopropylamino ou analogues pour former une amide. Des exemples à titre d'illustration du groupe hydrocarboné aliphatique ayant un substituant ou plusieurs substituants appropriés à des positions au choix peuvent être un groupe alcoxyalkyle (par exemple méthoxyméthyle), un groupe alkylthioalkyle (par exemple méthylthioéthyle), un groupe alcanoylaminoalkyle (par exemple acétylaminoéthyle), un groupe alcanoylthioalkyle (par exemple acétylthiométhyle), un groupe nitroalkyle (par exemple nitroéthyle), un groupe cyanoalkyle (par exemple cyanométhyle), un groupe haloalkyle (par exemple chlorométhyle ou trichlorométhyîe), un groupe bicycloalkyle à substitution oxo (par exemple 1,7,7-triméthyl-2- oxobicyclo[2.2.13heptan-)-yle), un groupe bicycloalkylalkyle à substitution oxo (par exemple (7,7-diméthyl-2-oxobicyelo[2.2.1]hep- tan-l-yl)méthyle), un groupe alcoxyearbonylalkyle (par exemple mé thoxycarbonyléthyle), un groupe alkyle à substitutions benzoyloxycarbonylamino et alcoxycarbonyle (par exemple le groupe (2(benzyl oxyearbonylamino-2-éthoxyearbonyl)éthyle), un groupe sulfoalkyle (par exemple sulfométhyle), un groupe halosulfonylaîkyle (par exemple chlorosulfonylméthyle ou chlorosulfonyléthyle), un groupe alcanoyloxyalkyle (par exemple acétoxyéthyle), un groupe alcanoyloxy aminoaîkyle (par exemple acétoxyaminoéthyle), un groupe dialkylaminoalkyle (par exemple diméthylaminoéthyle), un groupe araîkyle (par exemple benzyle), un groupe phénylaîkényle (par exemple styryle), un groupe aralkyle à substitution nitro (par exemple 4-nitrobenzyle), un groupe alcancylaîkyle (par exemple acétylméthyle), un groupe pipéridylaîkyle (par exemple 2-pipéridylpropyle), un groupe morpholinoalkyle (par exemple 3-morpholinopropyle), ou analogues. Le groupe aryle substitué ou non substitué en tant qu'un des groupes organiques pour R1 comprend le même groupe aryle que celui mentionné en tant qu'un des substituants du groupe hydrocarbone aliphatique, et les substituants du groupe aryle comprennent un groupe alkyle (par exemple méthyle, éthyle ou propyle), un groupe alkényle (par exemple vinyle, 1-propényle ou 2-propényle), un groupe alkynyle (par exemple éthynyle ou 2-propynyle), un groupe cycloalkyle (par exemple cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohexyle), carbamoyle, un groupe mono- oudialkylcarbamoyle (par exemple méthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, méthyléthylcarbamoyle, diméthylcarbamoyle ou diéthylcarbamoyle), ainsi que les subs tituants tels que mentionnés comme étant ceux du groupe hydrocarboné aliphatique indiqué ci-dessus.. Des exemples à titre d'illustration du groupe aryle ayant un ou plusieurs substituants appropriés peuvent être un groupe aryle à substitution halogénée (par exemple chlorophényle ou bromophényle), un groupe aryle à substitution nitro (par exemple nitrophényle), un groupe aryle à substitution alkényle (par exemple vinylphényle), un groupe aryle à substitution alcoxycarbonyle (par exemple méthoxycarbonylphényle ou éthoxycarbonylphényle), un groupe aryle à substitution hydroxy (par exemple hydroxyphényle ou hydroxynaphtyle), ou analogues.Lorsque les substituants du groupe aryle sont un groupe amino, hydroxy, mercapto, carboxy et sulfo, ou lorsque le groupe aryle, le groupe acyle ou le groupe hétérocyclique en tant qu'un des substituants du groupe aryle eontient un groupe amino, hydroxy, mercapto, carboxy ou sulfo, ces substituants peuvent eAtre protégés par un. groupe de protection approprié, tel que mentionné ci-dessus pour le groupe hydrocarboné aliphatique. Le groupe hétérocyclique substitué ou non substitué en tant qutun-des groupes organiques pour R1 comprend le même groupe hétérocyclique mono- ou polycyclique aliphatique ou aromatique, contenant au moins ùn hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote ou analogues, tel que mentionné comme étant un des substituants du groupe hydrocarboné aliphatique, et les substituants du groupe hétérocyclique comprennent un groupe alkyle (par exemple méthyle, éthyle ou propyle), un groupe alkényle (par exemple vinyle, l-propényle ou 2-propényle), un groupe alkynyle (par exemple éthynyle ou 2-propynyle), un groupe cycloalkyle (par exemple cy clopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohexyle), ou analogues, ainsi que des substituants tels que ceux mentionnés pour le groupe hydrocarboné aliphatique indiqué ci-dessus. Lorsque les substituants du groupe hétérocyclique sont le groupe amino, hydroxy, mercapto, carboxy et sulfo, ou lorsque le groupe aryle, le groupe acyle, ou le groupe hétérocyclique en tant qu'un des substituants du groupe hétérocyclique contient un substituant amino, hydroxy > mercapto, carboxy ou sulfo, tous ces substituants peuvent être protégés par un groupe de protection approprié, tel que mentionné ci-dessus pour le groupe hydrocarboné aliphatique. Le reste d'un composé N-hydroxy fortement acide pour R20 dans la formule (I) comprend un reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide, par exemple un groupe de formule où R3 et R4 sont semblables ou différents et représentent chacun un groupeattirant les électrons, un groupe de formule où R5 et R6 sont semblables ou différents et représentent chacun l'hydrogène, un groupe acyle, aryle ou arylazo, et un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique, contenant de l'azote. Des exemples de groupes attirant les électrons pour R3 et R4 peuvent être un groupe nitro, cyano, carbamoyle, un groupe carboxy estérifié, tel qu'un groupe alcoxycarbonyle (par exemple le groupe méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, iso propoxyearbonyle, butoxycarbonyle ou isobutoxycarbonyle), un groupe aralkylo.xyearbonyle (par exemple le groupe benzyloxycarbonyle ou phénéthyloxyearbonyle) ou un groupe aryloxyearbonyle (par exemple le groupe phénoyycarbonyle ou x'jlyloxycarbonyle), ou analogues. Des exemples du groupe aryle pour R5 et R6 peuvent etre le groupe phényle, naphtyle ou analogues, le groupe arylazo peut être le groupe phénylazo, naphtylazo ou analogues, et, en outre, le groupe acyle peut être le meme groupe acyle que celui mentionné ci-dessus en tant que substituant du groupe hydrocarboné a-liphatique pour R1. Le groupe hétérocyclique contenant de l'azote dans le reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote comprend des groupes hétérocycliques mono- ou polycycliques aliphatiques ou aromatiques, contenant au moins un atome d'azote et éventuellement un ou plusieurs autres hétéroatomes tels que de l'oxygène ou du soufre.Des exemples des groupes hétérocycliques peuvent être un-groupe hétéromonocyclique insaturé triangulaire à octogonal, contenant I à 4 atomes d'azote (par exemple le groupe pyrrolyle, dihydropyridyle,- imidazolgle, imidazolinyle, triazolyle ou tétrazolyle), un groupe hétéromonocyclique saturé triangulaire à octogonal, contenant 1 à 2 atomes d'azote (par exemple le groupe pyrrolidinyle, pîpéridino, homopipéridino ou pipérazinyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant 1 à 3 atomes d'azo- te (par exemple le groupe indolyle, indolinyle, isoindolinyle, dihydroquinolyle, dihydroisoquinolyle, dihydroquinazolinyle > benzotriazolyle, dihydrobenzotriazinyle, benzimidazolyle ou benzimidazolinyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturé, contenant un atome d'oxygène et 1 à 3 atomes d'azote (parexemple oxazolinyle, oxadiazolinyle ou oxatriazolinyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal saturé, contenant un atome d'oxygène et 1 à 3 atomes d'azote (par exemple morpholino), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant un atome d'o xygène et 1 à 2 atomes d'azote (par exemple benzoxazolinyle), un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal insaturés contenant un atome de soufre et 1 à 3 atomes d'azote (par exemple thiazolinyle, thiadiazolinyle ou thiatriazolinyle), un groupe hétérocyclique condensé insaturé, contenant un atome de soufre et 1 à 4 atomes d'azote (par exemple benzothiazolinyle ou thiazolotriazolyle), ou analogues. Les groupes hétérocycliques peuvent avoir un ou plusieurs-substituants à des positions au choix. Des exemples de ces substituants peuvent être un groupe alcoxy, un groupe alkylthio, amino, mercapto, nitro, cyano, un halogène, un groupe oxo, carboxy > sulfo, un groupe halosulfonyle, hydroxy > hydroxyamino, un groupe mono- ou dialkylamino, un groupe aryle, un groupe acyle et un groupe hétérocyclique, tel que mentionné comme substituant des groupes hydrocarbonés aliphatiques mentionnés ci-dessus pour R1 et, en outre, le substituant peut être un groupe alkyle (par exemple méthyle, éthyle, propyle ou butyle), un groupe alkényle (par exemple vinyle, l-propényle ou 2-propényle), un-groupe mono- ou dialkylaminoalkyle (par exemple mono- ou diméthylaminométhyle, mono- ou diéthylaminométhyle, mono- ou diméthylaminoéthyle, ou mono- ou diéthylaminoéthyle), un groupe haloalkyle (par exemple chlorométhyle, bromoéthyle, chloroéthyle, dichlorométhyle, trichlorométhyle, tribromoéthyle, trifluorométhyle ou trichloroéthyle), ou analogues. Quand les substituants des groupes hétérocycliques sont un groupe amino, hydroxy > mercapto, carboxy et sulfo, ces substituants peuvent être protégés par un groupe de protection, tel que mentionné ci-dessus. Des exemples du groupe hétérocyclique ayant un ou plusieurs substituants appropriés peuvent être un groupe pyrrolidinyle à substitution oxo (par exemple 2,5-dioxopyrrolidin-1yle ou 2-oxo pyrrolfldin-l-yle), un groupe pipéridino à substitution oxo (par exemple 2,6-dioxopipéridino), un groupe dihydropyridyle à substitution oxo (par exemple 2-oxo-1,2-dihydropyridin-l-yle), un groupe dihydropyridyle à substitutions halogénée, alkyle et oxo (par exemple 3,5-dichloro-4,6-diméthyl-2-oxo-1,2-dihydropyrridin-1-yle), un groupe imidazolinyle à substitutions oxo, phényle et alkyle (par exemple 2-oxo-4-phényl-5-méthylimidazolin-1-yle), un groupe triazolyle à substitution phényle (par exemple 4,5-diphényl-1,2,3-tria- zol-l-yle), un groupe dihydroquinazolinyle à substitution oxo (par exemple 4-oxo-9,4-dihydroquinazoline-3-yle), un groupe dihydroquinazolinyle à substitutions oxo et phényle (par exemple 4-oxo-2-phényl-3,4-dihydroquinazolin-3-yle), un groupe benzimîdazolyle à substitutions benzoyle, cyano et/ou alkyle (par exemple 2-benzoylbenzimidazol-1-yle, 2-cyanobenzimidazol-1-yle ou 2-benzoyl-6-méthylben zimidazol-l-yle), un groupe benzimidazolinyle à substitutions oxo et phényle (par exemple 2-oxo-3-phényibenzimidaZolin-l-yle), un groupe indolinyle à substitutions oxo et halogénée (par exemple 2 oxo-6-chloroindolin-l-yle ), un groupe isoindolinyle à substitution oxo (par exemple 1,3-dioxoisoindolin-2-yle), un groupe benzotria- zolyle à substitutions nitro, dialkylamino, halogénée, alkényle > di alkylaminoalkyle, alkyle, haloalkyle, cyano et/ou alcoxy (par exemple 6-nitro-1,2,3-benzotriazol-1-yle, 6-diméthylamino-1,2,3-benzotriazol-1-yle, 4-chloro-1,2,3-benzotriazol-1-yle, 6-chloro-1,2,3benzotriazol-1-yle, 6-vinyl-1,2,3-benzotriazol-1-yle, 6-diméthylaminométhyl-1,2,3-benzotriazol-1-yle, 5-méthyl-1,2,3-benzotriazol1-yle, 7-chlorométhyl-1,2,3-benzotriazol-1-yle, 6-méthyl-5-cyano1,2,3-benzotriazol-1-yle, 5-chloro-6-nitro-1,2,3-benzotriazol-1yle, 6-méthoxy-1,2,3-benzotriazol-1-yle ou 4,5,6,7-tétrachloro1,2,3-benzotriazol-1-yle), un groupe dihydrobenzotriazinyle à subs titutionsoxo et/ou halogénée (par exemple 4-oxo-3,4-dihydro-1,2,3- benzotriazin-3-yle ou 6-bromo-4-oxo-3,4-dShydro-1,2,3-benzotriazin- 3-yle), ou analogues. Le composé N-hydroxy fortement acide contenant le groupe R20-, qui peut être représenté par la formule : R20H, a de préférence une forte acidité, par exemple il a de préférence une valeur pKa non supérieure à 6. Des exemples à titre d'illustration du présent ester d' acide sulfonique (I) peuvent être un 2-aclanesulfonyloxyimino-2- cyanoacétate d'alkyle (par exemple le 2-méthanesulfonyloxyimino2-cyanoacétate d'éthyle), une 2-alcanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétamide (par exemple la 2-alcanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétamide), une N-alcanesulfonyloxysuccinimide (par exemple la N-méthanesulfo nyloxysucoinimide), un l-alcanesulfonyloxybenzotriazole (par exemple le l-méthanesulronyloxy-1,2,3-benzotriazole ou le l-n-butanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole), un l-alcanesulfonyloxybenzotriazole à substitution nitrée (par exemple le l-méthanesulfonyloxy-6nitro-1,2,3-benzotriazole), un l-(bicycloalkylalkylesulfonyloxy à substitution oxo)benzotriazole (par exemple le l-(DL-l0-camphre- sulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole), un l-(bicycloalkylalkylsulfonyl- oxy à substitution oxo)benzotriazole à substitution halogénée ou nitro (par exemple le 1-DL-10-camphresulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3 benzotriazole ou le 1-(DL-10camphresulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3- benzotriazole), un aralkylsulfonyloxybenzotriazole (par exemple le 1-benzylsulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole), un aralkylsulfonyloxybenzotriazole à substitution halogénée (par exemple le l-benzylsulfo nyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole), un arylalkènesulfonyloxybenzotriazole (par exemple le 1-(ss-styrènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotria zole), un 1-alcanesulfonyloxybenzotriazole à substitution halogénée ou alkényle (par exemple le l-méthanesulronyloxy-4-chloro-1,2,3- benzotriazole, le l-méthanesulfonyloxy-6-ehloro-1,2,3-benzotriazo- le, le l-n-butanesulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole ou le 1méthanesulfonyloxy-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole), un 2-arylsulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'alkyle (par exemple le 2-(p-toluènesul fonyloxyimino)-2-cyanoacétate d'éthyle), un l-arylsulfonyloxyben- zotriazole (par exemple le 1-benzènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazo- le, le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole ou le l-mési- tylènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole), un 1-arylsulfonyloxybenzotriazole à substitution nitro, halogénée ou alkényle (par exemple le l-benzènesulronyloxy-6-nitro-1,2,)-benzotriazole, le l-benzène sulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, lé l-(p-toluènesulfonyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6 chloro-1,2,3-benzotriazole ou le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-vinyl- 1,2,3-benzotriazole), un l-arylsulfonyloxy à substitution alkényle benzotriazole à substitution aîkényîe (par exemple le l-(p-vinyl benzènesulfonyloxy)-5-vinyl-1,2ffi3-benzotriazole), un 1- (arylsulfo- nyloxy à substitution halogénée)benzotriazole (par exemple le 1 (p-chlorobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole), un 1-(arylsul fonyloxy à substitution halogénée)benzotriazole à substitution ha logénée ou alkényle (par exemple le l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)- 6-chloro-1,2,3-benzotriazole ou le 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)- 6-vinyl-1,2,)-benzotriazole), un 1-(arylsulfonyloxy à substitution nitro)benzotriazole (par exemple le l-(p-nitrobenzènesulfonyloxy)- 1,2,3-benzotriazole), un l-(pyridylsulfonyloxy)benzotriazole (par exemple le 1-(3-pyridylsulfonyloxy)-1,2,3-bénzotriazole), une 3alcane (ou aryl)-sulfonyloxy-dihydrobenzotriazine à substitution oxo (par exemple la 4-oxo-3,4-dihydro-3-méthanesulfonyloxy-1,2,3- benzotriazine ou la 4-oxo-3,4-dihydro-3-benzénesulfonyloxy-1,2,3- benzotriazine), une l-alcanesulfonyloxybenzimidazoline à substitutions oxo et phényle (par exemple la 1-méthanesulfonyloxy-2-oxo-3- phénylbenz imidazoline ou la l-n-butanesulfonyloxy-2-oxo-3-phényl- benzimidazoline), une l-(arylsulfonyloxy à substitution halogénée) benzimidazoline à substitutions oxo et phényle (par exemple la 1 (p-chlorobenzènesulfonyloxy)-2-oxo-3-phénylbenzimidazoline), un 1-alkènesulfonyloxybenzotriazole (par exemple le l-vinylsulfonyl- oxy-1,2,3-benzotriazole), un 1-alkènesulfonyloxybenzotriazole à substitution alkényle ou halogénée (par exemple le l-vinylsulfonyl- oxy-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole ou le l-vinylsulfonyloxy-6-chloro- 1,2,3-benzotriazole) ou analogues. Les esters d'acide sulfonique de formule (I) peuvent être préparés de la même manière que ce qui est décrit ci-après pour la préparation des esters d'acide sulfonique (II). Les esters d'acide sulfonique de formule (I) sont des composés nouveaux mais comprennent quelques composés anciens. La présente invention fournit également un nouvel ester d'acide sulfonique et un procédé pour sa préparation. Le nouvel ester d'acide sulfonique selon la présente invention a la formule suivante R1' - S02 - OR'2 (II) où Rt est un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué, un groupe aryle substitué ou non substitué ou un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué ;R'20- est un reste d'un composé N-hydroxy aromatique ou aliphatique fortement acide, ou un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote, en prévoyant que, lorsque R'1 est le groupe tolyle, R'20- n'est pas le groupe benzotriazolyloxy ou le groupe 2-oxo-1,2-dihydropyridin- l-yloxy, que lorsque R'1 est lé groupe phényle, R'20- ntest pas le groupe 3,5-endoxo-1,2,3,6-tétrahydrophtalimidoxy ou 3,6-endo-cis- 3,6-éthano-1,2,3,6-tétrahydrophtalimidox et que lorsque. R'1 est le groupe trifluorométhyle, R'20 n1 est pas le groupe succinimidoxy, tétraméthylsuccinimidoxy ou phtalimidoxy. Le groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué, le groupe aryle substitué ou non substitué et le groupe.hé- térocyclique substitué ou non substitué pour R'1 sont les mêmes que ceux mentionnés ci-dessus pour R1 dans les esters d'acide sulfonique (I). Le reste d'un composé N-hydroxy aromatique ou aliphatique fortement acide et le reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote pour R'20- sont les mêmes que ceux mentionnés ci-dessus pour R2O- dans les esters d'acide sulfonique (I). Parmi les nouveaux composés indiqués ci-dessus, lorsque R'20- est un reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide ou un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant-de l'azote, R'1 peut être de préférence un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué ou un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué, où le reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide, le reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote, le groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué et le groupe hétérocyclique substitué ou non substitué sont les mêmes que ceux mentionnés ci-dessus pour l'ester d'acide sulfonique (I) ; particulièrement lorsque R'20- est un groupe de formule où R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus; un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique condensé substitué ou non substitué, contenant 1 à 3 atomes. d'azote, ou un reste d'un composé N-hydroxy hétéromonocyclique triangulaire à octogonal saturé, substitué ou non substitué, contenant 1 à 2 atomes d'azote, R'1 peut etre un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué ou un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octognnal non saturé, contenant 1 à 4 atomes azote ; plus particulièrement, lorsque R'20est un groupe cyano-alcoxycarbonyl-méthylèneaminoxy (par exemple cyano-éthoxycarbonyl-méthylèneaminoxy), cyano-carbamoyl-méthylène- aminoxy, succinimidoxy, benzotrlazolyloxy, un groupe benzotriazolyloxy à substitution nitro, halogénée ou alkényle (par exemple 6nitro-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, 4-chloro-1,2,3-benzotriazol-1yloxy, 6-chloro-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, ou 6-vinyl-1,2,3-benzo triazol-l-yloxy), un groupe dihydrobenzotriazinyloxy à substitution oxo (par exemple 4-ozo-3,4-d-ihydro-1,2,3-benzotriazin-3-yloxy) ou un groupe benzimidazolinyloxy à substitutions oxo et phényle (par exemple 2-oxo-3-phénylbenzimfdazolin-l-yloxy), R'1 peut être un groupe alkyle (par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou hexyle), un groupe alkényle (par exemple vinyle ou propényle), un groupe bicycloalkylalkyle à substitution oxo (par exemple camphoryle), un groupe aralkyle (par exemple benzoyle), un groupe arylalkényle (par exemple styryle) ou le groupe pyridine. Des exemples à titre d'illustration de ces esters d'acide sulfonique peuvent être le 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanacétate d'éthyle, la 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétamide, la N-méthanesulfonyl oxysuceinimide, le 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, le 1méthanesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, le 1-(3-pyridyl sulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, le 1- (DL-l0-camphre-sulfonyloxy 6-nitro-1,2,3-benzotriazole, le 1-méthanesulfonyloxy-4-chloro1,2,3-benzotriazole, le 1-méthanesulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, le 1-(DL-10-camphre-sulphonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzo triazole > le I-benzylsulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, le 1-(ss-sty- rènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, la 1-(DL-10-camphre-sulfonyl oxy)-1,2,3-benzotriazole, le l-(n-butanésuifonyloxy)-1,2,3-benzo- triazole > le l-(n-butanesulRonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazoles le l-benzylsulfonyloxy-6-chlore-1,2,)-benzotriazole, le 1-méthanesulfonyloxy-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, la 4-oxo-3,4-dihydro-3méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine, la 1-méthanesulfonyloxy-2oxo-3-phénylbenzimidazoline, la 1-n-butanesulfonyloxy-2-oxo-3phénylbenzimidazoline, le 1-vinylsulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, le l-vinylsulfonyloxy-6-vinyl-1,2,)-benzotriazole, le l-vinylsulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, ou analogues. Lorsque R'1 est un groupe aryle substitué ou non substi tué, R20- peut être de préférence un reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide, un reste de N-hydroxybenzotriazole, de N-hydroxydihydrobenzotriazine ou de N-hydroxybenzimidazoline ayant au moins un substituant, où le groupe aryle substitué ou non substitué et le reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide sont les mêmes que ceux mentionné nés ci-dessus pour l'ester dtacide sulfonique (I) et le substituant du N-hydroxybenzotriazole, de la N-hydroxydihydrobenzotriazine ou de la N-hydroxybenzimidazoline comprend ceux tels que mentionnés pour les substituants du composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote dans les esters d'acide sulfonique (I) ; particulièrement, lorsque R'1 est un groupe aryle substitué ou non substitué, R20- peut être un groupe de formule où R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus, ou un groupe benzotriazolyloxy substitué, un groupe dihydrobenzotriazinyloxy substitué ou un groupe benzimidazolinyloxy substitué ; plus particulièrement, lorsque R1' est un groupe aryle (par exemple le groupe phényle ou tolyle), un groupe aryle à substitution halogénée (par exemple chlorophényle) ou un groupe aryle à substitution alkényle (par exemple vinylphényle), R'20- peut être un groupe cyano-alcoxy-carbonyl-mé- thylèneaminoxy (par exemple cyano-éthoxycarbonyl-méthylèneaminoxy), un groupe cyano-carbamoyl-méthylèneaminoxy, un groupe benzotriazolyloxy à substitutions nitro, alkényîe > dialkylamino, halogénée, dialkylaminoalkyle, alkyle, haloalkyle, cyano et/ou alcoxy (par exemple 6-nitro-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, 6-vinyl-1,2,3-benzotriazol1-yloxy, 6-diméthylamino-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, 4-chloro-1,2,3benzotriazol-l-yloxy, 6-chloro-1,2,3-benzotriazol-l-yloxg, 6-diméthylaminométhyl-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, 5-méthyl-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, 7-chlorométhyl-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, 6-méthyl-5-cyano-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy, 5-chloro-6-nitro-1,2,3benzotriazol-1-yloxy, 6-méthoxy-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy ou 4,5,6,7-tétrachloro-1,2,3-benzotriazol-1-yloxy), un groupe dihydro- benzotriazinyloxy à substitution oxo (par exemple 4-oxo-3,4-dihy- dro-1,2, 3-benzotriazin-9-yloxy )J un groupe benzimidazolinyloxy à substitutions oxo et phényle (par exemple 2-oxo-3-phénylbenzimida zolin-l-yloxy), ou analogues Des exemples à titre d'illustration de ces esters d'acide sulfonique peuvent eAtre le 2-(p-toluènesulfonyloxyimino)-2-cyanoacétate d'éthyle, le 1-benzènesulfonyloxy-6nitro-1,2,3-benzotriazole, le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-nitro1,2,3-benzotriazole, le 1-benzènesulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, le l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, le l-(p-vinylbenzènesulSonyloxy)-6-vinyl-1,-2,3-benzotria- zole, le l-(p-ehlorobenzènesulfonyloxy)-6-vinyl-l,2,3-benzotriazole, le l-(p-toluènesulfonyloxy3-6-vinyl-1,2,3-benzotriazoles le 1- (p- toluènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, le 4-oxo-3,4-dihydro-3-benzènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine, la 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-2-oxo-3-phénylbenzimidazoline, ou analogue. En outre, lorsque Rl20- est un reste de N-hydroxybenzotria zole, R1' peut être, de préférence, un groupe aryle à substitution par un ou plusieurs groupes attirant les électrons, ou non substitué. Le groupe aryle comprend le groupe phényle, tolyle, xylyle, mé sityle, cuményle, naphtyle ou analogues.Le groupe attirant les électrons, en tant que substituant du groupe aryle, comprend un halogène (par exemple le chlore, le brome ou le fluor), le groupe nitro, -cyano, sulfo, un groupe carboxy estérifié -(par exemple métho xycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, lsopropoxycarbony- le, butoxycarbonyle, benzyloxycarbonyle ou phénoxycarbonyle), le groupe carbamoyle, un groupe mono- ou dialkylearbamoyle (par exemple méthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, méthyléthylcarbamoyle, dimé thylcarbamoyle, ou diéthylcarbamoyle), un groupe acyle (par exemple acétyle, propionyle, butyryle, valéryle, benzoyle, toluoyle, naphtolyle1 phénylacétyle ou tosyle) ou analogues.Des exemples, à titre d'illustration, de ces esters d'acide sulfonique peuvent être le l-(p-nitrobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazoles le 1-(p-chlo- robenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, le 1-benzènesulfonyloxy1,2,3-benzotriazole, le 1-(2,4,6-triméthylbenzènesulfonyloxy)-1,2,3benzotriazole, ou analogues. Les esters d'acide sulfonique de formule (II) peuvent être préparés en faisant réagir un acide sulfonique de formule R1'-SO3H (III) où R'1 est tel que défini ci-dessus, ou son dérivé réactif sur le groupe sulro, avec un composé N-hydroxy de formule R 20H ("r) où R'20- est tel que défini ci-dessus, ou son sel. Le dérivé réactif de l'acide sulfonique (If) peut être un anhydride d'acide, tel qu'un anhydride mixte d'acide dialkylphosphorique, un anhydride mixte d'acide phénylphosphorique, un anhydride mixte d'acide diphénylphosphorique, un anhydride mixte d'aci- de dibenzylphosphorique, un anhydride mixte d'acide phosphorique halogéné, un anhydride mixte d'acide dialkylphosphoreux, un anhydride mixte d'acide sulfureux, un anhydride mixte d'acide thiosulfurique, un anhydride mixte d'acide halogénhydrique (par exemple un chlorure d'acide), un anhydride mixte d'acide sulfurique, un anhydride d'acide symétrique, ou analogues. Le sel du composé N-hydroxy (IV) peut être un sel d'un métal alcalin (par exemple le sodium ou le potassium), d'un métal alcalino-terreux (par exemple le calcium ou le magnésium), d'une base organique tertiaire (par exemple la triméthylamine, la triéthylamine, la triéthanolamine, la N,N-diméthylaniline, la N,N-diméthylbenzylamine ou la pyridine), ou analogues La réaction peut être réalisée en traitant l'acide sulfonique (III), ou son dérivé réactif, avec une quantité équimolaire du composé N-hydroxylé (IV) ou de son sel. La réaction peut etre d'ordinaire réalisée dans un solvant approprié. Des exemples du solvant peuvent, de préférence être le benzène, l'acétate d'éthyle, le dioxane, l'eau ou analogues, mais le solvant peut être tout autre solvant tel que le chloroforme, l'éther, le dichlorométhane ou analogues, qui ne fournit pas d'effet peu souhaitable à la réaction. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou suivant un mélange.La réaction peut être ordinairement réalisée en présence d'une base minérale telle qu'un hydroxyde de métal alcalin (par exemple la soude ou la potasse), un hydroxyde de métal alcalino-terreAx (par exemple la chaux ou la magnésie), un carbonate de métal alcalin (par exemple le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium), un carbonate de métal alcalin terreux (par exemple le carbonate de magnésium ou le carbonate de calcium),. un bicarbonate de métal alcalin (par exemple le bicarbonate de sodium ou le bicarbonate de potassium) ou analogues ; ou d'une base organique, telle que la triméthylamine, la triéthylamine, la triéthanolamine, la N,N-diméthylaniline, la N,N-diméthylbenzylamine, la N,N'-diméthylpipérazine, la pyridine, la quinoléine ou analogues, ou d'un mélange de ces produits. Lorsqu'on utilise unacide sulfonique libre (III), il est préférable d'utiliser un agent de condensation approprié. Des exemples de l'agent de condensation peuvent être la N,N'-dicyclohexylcarbodiimide, la N-cyclohexyl-N' -morpholinoéthylcarbodiimide, la N-cyclohexyl-N'-(4-diéthylaminocyclohexyl)carbodiimide, la N,N'diéthylcarbodiimide, la N,N'-diisopropylcarbodiimide, la N-éthyl N' - (3-diméthylaminopropyl )carbodiimide, le N,N-' -carbonyldi(2-méthyl- imidazole ), la pentaméthylènecétène-N-cyclohexylimine, la diphénylcétène-N-cyclohexylimine, un alcoxyacétylène. un l-alcoxy-l-chloroéthylène, un phosphite de trialkyle, le polyphosphate d'éthyle, le polyphosphate dtisopropyle, l'oxychlorure de phosphore, le trichlorure de phosphore, le chlorure de thionyle, ou analogues ta température de réaction n'est pas limitée à une température spécifique, mais la réaction peut être ordinairement réalisée en refroidissant par de la glace ou à la température ambiante. Lorsque le groupe amino, hydroxy, mercapto, carboxy ou sulfo des matières de départ est protégé par un groupe de protection approprié, le groupe de protection peut être retiré au cours de la réaction ou après la réaction et, d'autre part, le groupe amino, hydroxy, mercapto, carboxy ou sulfo libre peut être protégé par un groupe de protection approprié au cours de la réaction ou après la réaction. Le produit ainsi -préparé est isolé par un procédé classique, à partir du mélange réactionnel. L'amidation selon la présente invention peut être réalisée en faisant réagir un composé ayant un groupe carboxy avec un composé ayant un groupe amino ou imino, qui peut être acylé, en présence d'un ester d'acide sulfonique de formule (I). Le composé ayant un groupe carboxy comprend n'importe quel genre de composés ayant au moins un groupe carboxy dans la molécule, et ce composé peut être un composé aliphatique, aromatique ou hétérocyclique, substitué ou non substitué, saturé ou non saturé, à chaste droite ou ramifiée, ou- cyclique. Le composé ayant un groupe amino ou imino, qui peut être acylé, comprend n'importe quel genre de composés choisis parmi 1 ammoniac, les amines primaires ou secondairss qui renferment un groupe aliphatique, aromatique ou hétérocyclique substitué ou non substitué, saturé-ou non saturé, à chane droite ou ramifiée, ou cyclique, dans la molécule. Dans le cas du composé hétérocyclique, le groupe imino peut être contenu sous forme d'un hétéroatome formant un cycle. Le groupe carboxy et le groupe amino ou imino, qui peut être acylé, peuvent être compris dans différentes molécules mais les deux groupes peuvent être inclus dans une seule molécule. Lorsque les deux groupes sont compris dans une seule molécule, ces deux groupes peuvent être mis à réagir l'un avec l'autre à 11 intérieur de la molécule, par une réaction intramoléculaire, pour former une liaison amido. Dans un tel cas, au moins deux atomes de carbone peuvent de préférence intervenir entre le groupe carboxy et le groupe amino ou imino. Les esters d'acide sulfonique (I) peuvent être ajoutés suivant n'importe quel ordre au système réactionnel. Par exemple, les esters d'acide sulfonique (I) peuvent être ajoutés à un composé ayant un groupe carboxy et on peut y ajouter un composé ayant un groupe amino ou imino ; les esters d'acide sulfonique (I) peuvent être ajoutés à un composé ayant un groupe amino ouimino et on peut y ajouter un composé ayant un groupe carboxy ; ou bien les trois components peuvent être mélangés simultanémment. Lorsq'un composé ayant un groupe carboxy est mis à réagir avec un composé ayant à la fois un groupe carboxy et un groupe amino ou imino dans une seule molécule, il est préférable que les esters d'acide sulfonique (I) soient d'abord ajoutés au composé ayant un groupe carboxy et puis qu'on y ajoute le composé ayant à la fois les groupes carboxy et amino ou imino. La réaction d'amidation peut être ordinairement réalisée dans un solvant approprié. Des exemples du solvant peuvent de préférence être l'acétate d'éthyle, le chloroforme, la diméthylformamide, le dichlorométhane, le tétrahydrofurane, l'acétone, l'eau ou analogues, mais on peut utiliser tout autre solvant qui ne donne pas d'effet indésirable à la réaction. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou dans un mélange.La réaction peut eAtre réalisée de manière facultative en présence d'une blase minérae, telle qu'un hydroxyde de métal alcalin (par exemple la soude ou la potasse), un hydroxyde de métal alcalino-terreux (par exemple la chaux ou la magnésie), un carbonate de métal alcalin (par exemple le carbo nate de sodium ou le carbonate de potassium), un carbonate de métal alcalino-terreux (par exemple la chaux ou la magnésie), un bicarbonate de métal alcalino-terreux (par exemple le bicarbonate de sodium ou le bicarbonate de potassium) ou analogues ; ou dlune base organique, telle qu'un acétate de métal alcalin (par exemple l'acétate de sodium ou acétate de potassium), la triméthylamine, la triéthylamine, la triéthylanolamine, la N,N-diméthyianiline, la N,N-diméthylbenzylamine, la N,N'-diméthylpipérazine, la N-méthylmorpholine, la pyridine, la quinoléine ou analogues ; ou un mélan ge de ces produits. La température de réaction n est pas limitée à une valeur spécifique mais la réalisation peut être ordinairement réalisée en refroidissant par de la glace ou à la température ambiante. Le-produit ainsi préparé peut être isolé par un procédé classique. L'estérification selon la présente invention peut être réalisée par réaction d'un compose ayant un-groupe carboxy avec un composé ayant un groupe hydroxy, en présence d'un ester d'acide sulfonique de formule ( Le composé ayant un groupe carboxy peut etre le même que celui mentionné dans l'amidation indiquée ci-dessus. Le composé ayant un groupe hydroxy comprend n'importe quel genre de composés ayant au moins un groupe hydroxy dans la molécule, et ces produits peuvent eAtre formés par des composés aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, substitués ou non subs titués, saturés ou non saturés, à chaîne droite ou ramifiée, ou cycliques. Les esters d'acide sulfonique (I) peuvent être ajoutés suivant n1 importe quel ordre au système réactionnel. Par exemple, les esters d'acide sulfonique (I) peuvent être ajoutés à un composé ayant un groupe carboxy et on peut y ajouter un composé ayant un groupe hydroxy, ou bien les esters d'acide sulfonique (I) peuvent être ajoutés à un mélange d'un composé-ayant un groupe carbo -xy et d'un composé ayant un groupe hydroxy. Lorsque les esters d' acide sulfonique (I) sont d'abord mis à réagir avec un composé ayant un groupe carboxy, il peut se produire à l'occasion un produit intermédiaire de formule R' - OR2 (V) où R' est un groupe acyle qui provient du composé ayant un groupe carboxy en retirant le groupe hydroxy, et R20- est tel que défini ci-dessus.Après isolement ou sans isolement, l'intermédiaire (v) peut être alors mis à réagir avec un composé ayant un groupe hydroxy, pour donner le compose d'ester désiré. La réaction d'estérification peut être ordinairement réalisée dans un solvant approprie. Des exemples du solvant peuvent de préférence être l'acétate d'éthyle, le ehloroforme, le benzène, 1' éther, le dichlorométhane, le tétrahydrofurane, l'acétonitrile ou analogues, mais on peut utiliser tout autre solvant qui ne donne pas d'effet- indésirable à la réaction et qui n ' a pas de groupe hydroxy. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou dans un mélange. La réaction peut eAtre réalisée de manière facultative en présence d'une base organique, telle que la triméthylamine, la triéthylamine, la triéthanolamine, la N,N-diméthylaniline, la N,N-diméthylbenzylamine, la N,N'-diméthylpipérazine, la N-méthylmorpholine, la pyridinde, la quinoléine ou analogues, ou un mélange de ces produits. La température de réaction n'est pas particulièrement limitée mais la réaction peut être ordinairement réalisée en refroidissant par de la glace ou à la température ambiante. Quand l'in- termédiaire (V), préparé par la réaction des esters d'aeide sulfonique (I) avec un composé ayant un groupe carboxy, est mis à réagir avec un composé ayant un groupe hydroxy, la réaction peut être réalisée à la température ambiante ou en refroidissant, en présence d'une base, ou elle peut eAtre réalisée à la température du point d'ébullition du solvant, dans le cas où ton n'utilise pas de base. Le produit ainsi obtenu peut être isolé par un mode opératoire classique. Les termes "alkyle", "alkényle", "alkynyle", "alcoxy" et "alcanoyle", lorsqu'ils sont utilisés ici, dénotent des groupes ayant 1 à 6 atomes de carbonate, les termes "cycloalkyle" et "cyclo- alkényle" dénotent des groupes ayant 3 à 6 atomes de carbone, le terme "bicycloalkylett dénote un groupe ayant 7 à 10 atomes de carbone et les termes "aralkyle", ttaralcanoyle", "alcanesulfonyle" et alkènesulfonyle" dénotent des groupes ayant 1 à 6 atomes de carbone dans la partie alkyle, alcancyle > alcane ou alkène. L'amidation selon la présente invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE I De l'acide acétique (0,3 g) et de la triéthylamine (0,7 ml) sont dissous dans de l'acétate d'éthyle (10 ml), on y ajoute du 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (1,1 g) et le mélange est agité pendant 40 minutes. Dans la solution on ajoute de l'aniline (0,5 g) et le mélange est agité pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est bien lavé avec une solution aqueuse 1N de bicarbonate de sodium, avec de 11 eau et de l'acide chlorhydrique 1N, tour à tour, et puis séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est distillé pour donner des paillettes d'acétanilide (0,6 g), dont le point de fusion est 95 1050C. Le produit recristallisé dans l'eau a un point de fusion de 104 - 108 C. EXEMPLE 2 De l'acide acétique (0,3 g), de la triéthylamine (0,7 ml) et de l'aniline (0,5 g) sont dissous dans de l'acétate d'éthyle (10 ml), on y ajoute du 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (1,05 g), et le mélange est agité à la température ambiante pendant 1 heure. Après avoir été laissé au repos toute la nuit, le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle. L'extrait est lavé à lteau et séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après sécha ge, le solvant est distillé pour donner de l'acétanilide (0,7 g). Le produit recristallisé dans l'eau a un point de fusion de 110 112 C. EXEMPLE 3 De l'acide lH-tétrazol-l-acétique (1,28 g) et de la triéthylamine (1,4 ml) sont dissous dans un mélange d'acétate d'éthyle le (10 ml) et de chloroforme (5 ml), et lton y ajoute du 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (2,2 g). Le mélange est agité à la température ambiante pendant 2 heures, on y ajoute de l'aniline (0,95 g) > et le mélange est encore agité pendant 2 heures. Dans la solution, on ajoute de liteau, et on laisse le mélan- ge reposer toute la nuit. Les cristaux ainsi précipités sont séparés par filtration~e-t recristallisés dans du chloroforme pour donner du 2-( IH-té.t;razol-l-yl)acétanllide- (0,3 g) dont le point de fusion est 192 - 19300 (décomposition).A partir de la liqueur mère, on obtient encore du 2-(1H-tetrazol-l-yl)acétanilide (0,4 g) ayant un point de fusion de 190 - 19100 (décomposition). Analyse calculée pour C9H9ON5 : C, 53,19 ; H, 4,46 ; N, 3447 Trouvé : C, 52,92 ; H, 4,26 ; N, 34,07. EXEMPLE 4 De l'acide lH-tétrazol-l-acétique (1,28 g), de la triéthylamine (1,4 ml) et de l'aniline (0,95 g) sont dissous dans de l'acétate d'éthyle (10 mi), on y ajoute du 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (2,2 g) à la température ambiante et le mélange est agité à la température ambiante pendant 2 heures et demie. Dans la solution, on ajoute de l'eau et on laisse le mélange reposer toute la nuit. Les cristaux ainsi précipités sont séparés par filtration et recristallisés dans du chloroforme pour donner du 2-(1H-tétrazol-1-yl)acétanilide (1,75 g), dont le point de fusion est 192 - 193 C (décomposition). EXEMPLE 5 De la N-benzyloxycarbonyl-L-proline (1,25 g) et du chlorhydrate d'ester éthylique de L-leucine (1,0 g) sont mis en suspension dans du chloroforme (10 ml), et on y dissous de la N-méthyl- morpholine (1,10 ml). Dans la solution, on ajoute du 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (1,1 g) et le mélange est a gité à la température ambiante pendant 16 heures. Après réaction, le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle. L'extrait est lavé à liteau, avec une solution aqueuse 1N de bicarbonate de sodium, avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique 1N et de l'eau, tour à tour, et puis séché sur du Sulfate de magnésium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu résultant est recristallisé. dans l'éther de pétrole pour donner l'ester éthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyl)-L-leucine (1,4 g), dont le point de fusion est 65 - 67 C. Analyse calculée pour C21H30O5N2 = C, 64,59 ; H, 7,74 ; N, 7,18 Trouvé : C, 64,68 ; H, 7,88 ; N, 7,20. EXEMPLE 6 De la N-benzyloXyearbonyl-L-proline (1,25 g) et du chlorhydrate d'ester éthylique de L-leucine (1,0 g) sont mis en suspension dans du chloroforme (10 ml), et on y dissous de la triéthylamine (1,40 ml). Dans la solution, on ajoute du 2-méthanesulfonyl oxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (1,1 g) et le mélange est agité à la température ambiante pendant 16 heures. Apres réaction, le mélange réactionnel est extrait å ltacétate d'éthyle. L'extrait est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse 1N de -- bicarbonate de sodium, avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique 1N et de l'eau tour à tour et-puis séché sur du sulfate de magnésium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu résultant est cristallisé à partir d'éther de pétrole pour donner l'ester éthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyl)-L-leucine (0,8 g) dont le point de fusion est 65 - 67 C EXEMPLE 7 De la N-benzyloxyearbonyl-L-proline (1,25 g) et du chlorhydrate d'ester éthylique de L-leucine (1,0 g) sont mis en suspension dans du chloroforme (10 ml), et on y dissous de la triéthylamine (1,40 ml). Dans la solution, on ajoute du l-méthanesulfonyl oxy-1,2,3-benzotriazole (1,07 g) et le mélange est agité à la température ambiante pendant 16 heures. Après la réaction, le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle.L'extrait est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse 1N de bicarbonate de sodium, avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique IN et de l'eau, tour à tour et puis séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est rétiré par distillation et le résidu résultant est cristallisé dans de l'éther de pétrole pour donner l'ester éthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyl)-L-leucine (1,45 g) dont~le point de fusion est 65 - 66CC. EXEMPLE 8 De la N-benzyloxycarbonyl-L-proline (1,25 g) et du chlorhydrate d'ester éthylique de L-leucine (1,0 g) sont mis en suspension dans du chloroforme (10 ml), et ony dissous de la triéthylamine (1,4 ml). Dans la solution, on ajoute du 2-(p-toluènesulfo nyloxyimino)-2-cyanoacétate d'éthyle (1,5 g) et le mélange est agité à la température ambiante pendant 16 heures. Après la réaction, le mélange réactionnel est extrait à L'acétate d'éthyle L'extrait est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse 1N de bicarb-onate de sodium, avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique lN et de l'eau, tour à tour, et puis séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation, la substance huileuse résiduelle (1,6 g) est dissoute dans du chloroforme et puis le mélange est soumis à une chromatographie sur colonne de gel de silice (produit de développement : chloroforme). La première fraction ainsi obtenue est concentrée et le résidu résultant est cristallisé dans du mélange éther-éther de pétrole pour donner 1' ester éthylique de N-(N-benzyloxyearbonyl-L-prolyl)-L-leucine (80 mg), dont le point de fusion est 60 - 64 C. On détermine que le produit est identique à un échantillon authentique par spectre dans l'infrarouge. EXEMPLE 9 De la N-benzyloxyearbonyi-S-benzyl-L-cystéine (1,73 g) et du chlorhydrate d'ester éthylique de glycine (0,70 g) sont dissous dans de la diméthylformamide (12 ml), on y ajoute de la triéthylamine (1,40 ml) et, en outre, du 2-méthanesulfonyloxyimi- no-2-cyanoacétate d'éthyle (1,1 g). On laisse le mélange reposer à la température ambiante pendant 14 heures. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau et de l'acétate d'éthyle, et la couche d'a cétate d'éthyle est séparée, lavée à l'eau, avec de l'acide chlorhydrique 1N, avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tour, et puis séchée sur du sulfate de magnésium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu résultant est cristallisé dans un mélange éthanol-éther de pétrole, séparé par filtration et séché pour donner de l'ester éthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-S-benzyl-Lcystéinyl)glycine (0,5 g) dont le point de fusion est 93 - 95"C. On détermine que le produit est identique à un échantillon authentique par spectre dans l'infrarouge. EXEMPLE 10 De la N-benzyloxycarbonyl-S-benzyl-L-cystéine (1,73 g) et du chlorhydrate d'ester éthylique de glycine (0,70 g) sont mis en suspension dans du chloroforme (20 mî) at on y dissous de la triéthylamine (1,4 ml). Dans la solution, on ajoute du l-méthane- sulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (1,07 g) avec agitation en refroidissant par de la glace. Le mélange est agité pendant 2 heures, puis on le laisse reposer toute la nuit. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau et de l'acétate d'éthyle.La couche d'acétate d'éthyle est séparée et lavée à l'eau, avec de l'acide chlorhydrique 1N, avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec de liteau, tour à tour, et elle est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu résultant est cristallisé dans l'é- ther de pétrole pour donner l'ester éthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-S-benzyl-L-cystéinyl)glycine (1,25 g) dont le point de fusion est 89 - 930 C. On détermine que le produit est identique à un échantillon authentique par spectre dans 11 infrarouge. EXEMPLE 11. De l'acide 2-méthoxy-4-amino-5-chlorobenzoïque (1,0 g) et du l-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (1,07 g) sont mis en suspension dans du chloroforme (15 ml), et on y ajoute goutte à goutte de la triéthylamine (0,7 ml) avec agitation, en refroidissant par de la glace, pour donner une solution claire. Dans la solution, on ajoute de la 2-(diéthylamino)éthylamine (o,6 g) à la température ambiante et on laisse reposer le mélange pendant 18 heures. Le solvant est alors retiré par distillation et on y ajoute de l'eau et une solution aqueuse de soude IN.Les cristaux résultants sont séparés par filtration, lavés à l'eau et puis séchés pour donner la N- (2-diéthylaminoéthyl ) -2-méthoxy-4-amino-5-chlorobenza- mide (0,9 g) dont le point de fusion est 145 - 14600. On détermine que le produit est identique à un échantillon authentique par spectre dans l'infrarouge. EXEMPLE 12 De l'acide 5-chloro-2-benzothiazolinone-3-acétique (2,5 g) et de la triéthylamine (lf4 ml) sont dissous dans du dichlorométhane (25 ml). Dans la solution, on ajoute du 1-méthanesulfonyl- oxy-1,2,3-benzotriazole (2,2 g) à la température ambiante et, après 10 minutes, on y ajoute de la 1-(2-hydroxyéthyl)pipérazine (1,3 g). Après avoir été laissé au repos à la température ambiante pendant 18 heures, le mélange réactionnel est lavé avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et puis séché sur du sulfate de magnésium. Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu résultant est cristallisé dans un mélange d'éthanol et d' éther. Les cristaux ainsi obtenus sont lavés à l'acétone et séchés pour donner la 3-[4-(2-hydroxyéthyl)-1-pipérazinyl]carbonylméthyl 5-chloro-2-benzothiazolinone (1) g), dont le point de fusion est 155 - 156 C. On détermine que le produit est identique à un échantillon authentique par spectre dans l'infrarouge. EXEMPLE 13 De l'acide 2-thiénylaeétique (4,2 g) et de la triéthyl amine (4,2 ml) sont dissous dans du dichlorométhane (40 ml) et on y ajoute, en une seule fois, du 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzo- triazole (6,2 g) avec agitation à la température ambiante. Le mélange est agité à la température ambiante pendant 1 heure. La solution ainsi obtenue est ajoutée, en une seule fois, à une solution d'acide 7-aminoeéphalosporaniqúe (5,6 g) et de triéthylamine (8,4 ml) dans du dichlorométhane (30 ml), à la température ambiante. Le mélange est agité pendant 2 heures et on le laisse reposer pendant 20 heures.Après réaction, on ajoute, dans le mélange réactionnel, de la-triéthylamine (environ 3 ml) et le mélange est extrait à 1' eau (50 ml, une seule fois ; 25 ml, deux fois). L'extrait est réglé à un pH de 4,2 avec de l'acide acétique et on le fait passer à travers une colonne (diamètre intérieur : 2,5 cm) contenant la résine dite Zeolite A-6 (75 ml). On fait passer une solution aqueuse à 5 % d'acétate de sodium et d'acide acétique (pH : 4,5, 400 ml) à travers la colonne. L'éluat ainsi obtenu est extrait à l'acétate d'éthyle (100 ml), tout en le rendant peu à peu acide avec de l'acide chlorhydrique 6N. L'extrait est séché sur du sulfate de magnésium anhydre et puis le solvant est retiré par distillation sous pression réduite.Le résidu huileux résultant est cristallisé dans l'éther (environ 50 ml). Les cristaux ainsi obtenus sont séparés par filtration et séchés pour donner l'acide 7-[2-(2-thiényl)acéta mido]céphalosporanique (5 > 5 g, 70 %), dont le point de fusion est 135 - 140 C (décomposition). On détermine que le produit est identique à un échantillon authentique par spectre dans l'infrarouge. EXEMPLE 14 De la N-benzyloxycarbonyl-L-phénylanine (1,5 g) et de la triéthylamine (0,7 ml) sont dissoutes dans du tétrahydrofurane anhydre (20 ml). Dans la solution, on ajoute du l-méthanesulfonyl oxy-l,2,3-benzotriazole (1,10 g) à la température ambiante et le mélange est agité pendant 1 heure, puis on y ajoute encore de 1' ammonique à 28 % (3,0 ml) et le mélange est agité pendant 2 heures. Après avoir laissé au repos, le solvant est retiré par distillation sous pression réduite, et, dans le résidu, on ajoute de l'eau et les cristaux sont broyés. Les cristaux sont séparés par filtration, lavés à 1 l'eau et séchés pour donner de la N-benzyloxycarbonyl-L phénylalaninamide (1,15 g) dont le point de fusion est 158 - 16000. On détermine que le produit est identique à un échantillon authen tique par spectre dans l'infrarouge. EXEMPLE 15 De la N-benzyloxycarbonyl-L-valine (1,25 g) et du chlorhydrate d'ester éthylique de L-valine (1,08 g) sont dissous dans du dichlorométhane (15 ml), on y ajoute de la triéthylamine (1,54 ml) et > - en outre > du 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (1,07 g) en refroidissant par de la glace. Après avoir laissé au repos à la température ambiante pendant 72 heures g dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau et de l'acétate d'éthyle. La couche d'acétate d'éthyle est séparée, lavée à l'eau, séchée et puis le solvant est retiré par distillation pour donner l'ester éthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-L-valyl)-L-valine (1,70 g).Le produit est lavé à l'éther de pétrole pour donner un produit poudreux (1,50 g) dont le point de fusion est 93 - 93,5 C. EXEMPLE 15 De la N-benzyloxycarbonyl-L-phénylalanine (D,0 g) et du chlorhydrate d'ester méthylique de L-isoîeucine (1,82 g) sont dissous dans du dichlorométhane anhydre (30 ml), on y ajoute de la triéthylamine (2,80 ml) et en outre du 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3- benzotriabole (2,15 g) avec agitation en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité à la température ambiante pendant 40 heures.Après réaction, le solvant est retiré par distillation et le résidu résultant- est extrait à l'acétate méthyle. L'extrait est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium (5 fois), avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique 2N et de l'eau, tour à tour, et puis séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le-solvant est retiré par distillation pour donner une poudre cristalline d'ester méthylique de N-(N-ben zyloxycarbonyl-L-phénylalanyl)-L-isoleucine (3ss46 g) dont le point de fusion est 94,5 - 95,5 C. EXEMPLE 17 De la N-benzyloxycarbonyl-L-proline (1,25 g), du chlorhydrate d'ester méthylique de L-sérine (0,78 g) et de la triéthylamine (1,40 ml) sont dissous dans du chloroforme anhydre (20 ml), et on y ajoute du 1-benzènesulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazo- le (1,5 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace. Après que le mélange a été agité pendant 1 heure et qu'on l'a ensuite laissé au repos toute la nuit, on ajoute au mélange réactionnel de l'eau et de l'acétate d'éthyle. La couche d'acétate d'éthyle est séparée, lavée et puis séchée. Après séchage, le solvant est retiré par distillation et on laisse reposer le résideux huileux résultant.Dans les cristaux ainsi produits, on ajoute de l'éther et de l'éther de pétrole, et puis les cristaux sont séparés par filtration pour donner l'ester méthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyl)-L-sérine (1,5 g) dont le point de fusion est 97 100 C. EXEMPLE 18 De la N- (N-benzyloxycarbonylglycyl )-L-phénylalanine (0,9 g), du chlorhydrate d'ester éthylique de glycine (0,35 g) et de la triéthylamine (0,7,0 ml) sont dissous dans du chloroforme anhydre (10 ml), et on y ajoute, à la température ambiante, du 1 méthanesulfongloxy-l,2,3-benzotriazole (0,55 55 g) à la température ambiante. Le mélange est agité pendant heure et on le laisse reposer toute la nuit.Dans le mélange réactionnel, on ajoute de 1' eau et de l'acétate d'éthyle. La couche d'acétate d'éthyle est séparée, lavée à l'eau avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, avec de l'eau, de l'acide chlorhydrique 1N et de l'eau, tour à tour, et puis elle est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation, et les cristaux bruts résultants sont recristallisés dans méthanol pour fournir lester éthylique de N-[N-(N-benzyloxycar bonylglycyl)-L-phénylalanyl]glycine (o, 80 g) dont le point de fusion est 116 à 118 C. EXEMPLE 19 De la N-benzyloxycarbonyl-L-valine (1,26 g), du chlorhy- drate d'ester éthylique de glycine (0,70 g) et de la triéthylamine (1,40 ml) sont dissous dans du chloroforme anhydre (10 ml), et on y ajoute, en agitant avec refroidissement par de la glace, du 1méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (1,05 g). Après agitation à la température ambiante pendant 20 heures, on ajoute au mélange réactionnel de l'eau et de l'acétate méthyle. La couche d'acétate d'éthyle est séparée, lavée et séchée. Après séchage, le solvant est distillé pour retirer le chlorhydrate d'ester éthylique de N (N-benzyloxycarbonyl-L-valyl)glycine (1,1 g) dont le point de fusion est 162 - 165CC. EXEMPLE 20 De la N&alpha;-t-butoxycarbonyl-NG-nitro-L-arginine (1,60 g) et du p-toluènesulfonate d'ester benzylique de L-tyrosine (2,22 g) sont dissous dans du chloroforme anhydre (20 ml) on y ajoute de la triéthylamine (1,40 ml) et en outre du 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3- benzotriazole (1,05 g), et le mélange est agité à la température ambiante pendant 20 heures. Après la réaction, on ajoute de l'acé- tate d'éthyle et de l'eau dans le mélange réactionnel. La couche dtacétate d'éthyle est séparée, lavée à l'eau, avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, avec de lleau, avec une solution aqueuse d'acide citrique et avec de lteau, tour à tour, et puis elle est séchée sur du sulfate de sodium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu résultant est dissous dans du chloroforme, soumis à la chromatographie en utilisant du gel de silice (20 g) et élué avec du chloroforme pour donner une poudre amorphe d'ester benzylique de N-(N&alpha;-t-buto- xycarbonyl-NG-nitro-L-arginyl)-L-tyrosine (2,0 g). Analyse calculée pour C27H36O8N6.1/2H2O C, 55,75 ; H, 6,41 ; N, 14,47 Trouvé : C, 55,95 ; H, 6,41 ; N, 14,14. EXEMPLE 21 Du dichlorhydrate d'ester méthylique de L-histidine (1,21 g) est mis en suspension dans du chloroforme (20 ml), on y ajoute de la triéthylamine (1,40 ml) et également de la benzyloxycarbonyl L-glutamine (1,40 g) et de la triéthylamine (0,70 ml). Après agitation pendant un moment, on ajoute dans le mélange du l-méthane- sulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (1,07 g) et le mélange est agité pendant 1 heure. Après avoir été laissé au repos toute la nuit, le solvant est retiré par distillation. Dans le résidu, on ajoute de l'eau et une solution aqueuse IN de bicarbonate de sodium et le mélange est refroidi. Le produit gélifié précipité est séparé par filtration et lavé a l'eau, Le produit est chauffé avec une faible quantité d'eau et refroidi. Le produit précipité est récupéré par filtration pour donner l'ester méthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl- L-glutaminyl)-L-histidine (1,25 g) dont le point de fusion est 186 18800. Analyse calculée pour C20H25O6N5 : C, 55,67 ; H, 5,84 ; N, 16,24 Trouvé :- C, 55,53 ; H, 5,81 ; N, 16,22. EXEMPLE 22 De l'acide 2-méthoxy-5-sulfamoylbenzoique (2,3 g) et de la triéthylamine (1,4 ml) sont dissous dans du tétrahydrofurane anhydre (20 mi), et on y ajoute du 1-méthanesulfonyloxy-l,2,3- benzotriazole (2,2 g). Après agitation à la température ambiante pendant 20 minutes, on ajoute dans le mélange de la l-éthyl-2-aminométhylpyrrolidine (1,3 g) pour précipiter des produits huileux avec dégagement de chaleur. Le mélange est agité pendant 1 heure et puis le solvant est retiré par distillation. Le résidu huileux résultant est dissous dans de l'acide chlorhydrique IN et la solution est. lavée deux fois à l'acétate d'éthyle. La couche aqueuse est distillée sous pression réduite pour enlever l'acétate d'éthyle restant et rendue alcaline avec de l'ammoniaque.Les précipités résultants sont séparés. par filtration, lavés avec de l'ammoniaque diluée et séchés pour donner de la l-éthyl-2-(2-méthoxy-5-sulfamoyl- benzamidométhyl)pyrrolidine (2,2 g) dont le point de fusion est 175 - 1770C. EXEMPLE 23 De la N-benzyloxyearbonyl-L-glutamine (1,40 g) et de la triéthylamine (0,7 ml) sont dissoutes dans de l'acétonitrile anhydre (10 ml) et on y ajoute, à la température ambiante, du l-n-bu tanesulfonyloxy-6-chloro-l,2,3-benzotriazole (1,47 g) ; de ce fait, des cristaux sont précipités. Après 30'minutes, on ajoute dans le mélange une solution de p-toluènesulfonate d'ester benzylique de L-tyrosine (2,2 g) et de la triéthylamine (0,7 ml) dans de l'acétonitrile anhydre (20 ml), et le mélange est agité ; ainsi, les cristaux sont dissous pour donner une solution homogène. La solution est encore agitée pendant 3 heures pour précipiter les matières en gel.Après avoir laissé reposer toute la nuit, on ajoute de l'eau au mélange réactionnel, et le mélange est concentré sous pression réduite. Dans le résidu résultant, on ajoute de l'eau et de l'acétate d'éthyle et puis le mélange est filtré pour donner 1' ester benzylique de N-(N-benzyloxyearbonyl-L-glutaminyl)-L-tyrosl- ne (1,275 g) dont le point de fusion est 165 - 17O0C. La couche d'acétate d'éthyle, obtenue ci-dessus par filtration, est lavée avec de l'acide chlorhydrique IN, une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et de l'eau, tour à tour, et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre, puis le solvant est re tiré par-distillation pour donner encore le produit désiré (0,642 g) dont le point de fusion est 164 - 167 C. Le produit est recristallisé dans le méthanol pour donner un produit pur ayant un point de fusion de 173 - 17400. EXEMPLE 24 De-la N-benzyloxyearbonyl-L-proline (1,25 g), du chlorhydrate d'ester éthylique de L-leucine (1,00 g) et de la N-méhyl- morpholine (1,10 ml) sont dissous dans du chloroforme (10 ml) et on y ajoute du 4-oxo-3,4-dihydro-3-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotria- zine (1,20 g). Après avoir laissé au repos toute la nuit, on ajou- te de l'eau et de l'acétate d'éthyle dans le mélange. La-couche d' acétate d'éthyle est lavée et séchée, et puis le solvant est retiré par distillation pour donner lester éthylique de N-(N-benzyl oxyearbonyl-L-propyl)-L-leucine (1,3 g) dont le point de fusion est 65 - 6700. EXEMPLE 25 De la N-benzyloxycarbonyl-L-proline (1,25 g), du chlorhydrate d1ester méthylique de L-sérine (0,78 9) et de la triéthylamine (1,40 ml) sont dissous dans du chloroforme sec (20 ml), et on y ajoute, en refroidissant par de la glace, du l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (1,72 g). Après avoir laissé au repos toute la nuit, on ajoute au mélange de l'eau et de l'acétate d'éthyle. La couche d'acétate d t éthyle est lavée et séchée et puis le solvant est retiré par distillation pour donner li ester méthylique de N-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyl)-L-sérine (1,4 g) dont le point de fusion est 96 - 10000. EXEMPLE 26 De la N-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyl)-L-leucine (4,6 g), du chlorhydrate d'ester éthylique de glycine (1,8 g) et de la triéthylamine (1,78 ml) sont dissous dans du chloroforme sec (40 ml), on y ajoute, en refroidissant par de la glace > du l-(p-toluènesulfonyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole (4,25 g), et le mélange est agité pendant 1 heure Après avoir été laissé au repos toute la nuit, on ajoute au mélange de l'eau et de l'acétate d'éthyle.La couche d'acétate d'éthyle est lavée avez de l'ammoniaque IN contenant 5 ç de NaCl (six fois), avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique IN et avec de lteau, tour à tour, elle est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et puis le solvant est retiré par distillation. Le résidu résultant est lavé avec le mélange étheréther de pétrole pour donner lester éthylique de N-[N-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyl)-L-leucyl]glycine (3,0 g) dont le point de fusion est 149 - 150 C. EXEMPLE 27 De la même manière que celle décrite dans les exemples précédents, la réaction d'amidation est réalisée en utilisant les divers esters d'acide sulfonique suivants, et donne des résultats semblables. - la 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétamide, point de fusion 143 - 145 C ; - la N-méthanesulfonyloxysuccinimide, point de fusion : 150 - 1520 C; - le l-méthanesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, point de fu sion : 117 - 118 C ; -le l-méthanesulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 174 - 17500 (décomposition) ; - le l-méthanesulfonyloxy-4-ehloro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 71 - 74 C ; - le 1-(DL-10-camphre-sulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 146 - 14800 ; - le 1-(DL-10-camphre-sulfonyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 157 - 159 C; - le 1-(DL-10-camphre-sulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion ; 151 - 153 C - le 1-benzylsulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 65 - 67 C , - le 1-benzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 83 - 84 C ; - le l-benzènesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, point de fu sion : 124 C ; le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 85 - 860C ; - le 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 94 - 95 C ; - le 1-(p-nitrobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 119,5 - 121,5 C ; - le 1-(3-pyrridylsulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 98 C; - le 1-mésitylènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 130 - 131 C; - le 1-(ss-styrènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 102 - 10300 ; - le 1-(n-butanesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, substance huileu se, spectre IR (film) : 1395, 1175 cm - le l-benzylsulSonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fu sion : 126,5 - 127,500 ; - le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 94 - 9600 ; - le l-(p-vinylbenzènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazOle, point de fusion : 85 - 87 C; - le 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, point de fusion. : 12500 ; - le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 90 - 91 C ; - le l-méthanesulfonyloxy-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, point de fu sion : 129 - 129,50C s - la 4-oxo-3,4-dihydro-3-benzènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine, point de fusion : 132 - 13400. L'estérification selon la présente invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE 28 De la N-benzyloxycarbonyl-L-phénylalanine (1,5 g) et de la triéthylamine (0,7 ml) sont dissoutes dans de l'acétate d'éthyle (15 mi). A la solution, on ajoute du 1-méthanesulfoxy-1,2,3- benzotriazole (1,1 g) en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité pendant 1. heure. Après avoir laissé au repos toute la nuit, on ajoute au mélange réactionnel de l'acétate d'éthyle et de l'eau. La couche dtacétate d'éthyle est séparée, lavée à l'eau et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation et, dans le- résidu, on ajoute de l'éther.Les cristaux précipités sont séparés par filtration pour donner du l-(N-benzyloxyearbonyl-L-phénylalanyloxy)-1,2,)- benzotriazole (1,3 g), dont le point de fusion est 120 - 12500. EXEMPLE 29 De la N-benzyloxycarbcnyl-L-valine (1,26 g) et de la triéthylamine (0,70 ml) sont dissoutes dans de l'acétate d'éthyle d'éthyle (10 ml). Dans la solution, on ajoute du 2-méthanesulfonyl- oxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (1,1 g) et le mélange est agité à la température ambiante pendant 20 heures. Le mélange réactionnel est lavé à l'eau, séché et puis concentré pour donner le 2-(N-ben zyloxycarbonyl-L-valyloxyimino )-2-cyanoacétate d'éthyle (1,8 g) sous forme d'une substance huileuse. EM MPIE 50 De la N-benzyloxyearbonyl-L-proline (1,25 g) et du 2 méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (1,1 g) sont dissous dans de l'acétate d'éthyle (10 ml). Dans la solution, on ajoute de la triéthylamine (0,7 ml) et le mélange est agité à la température ambiante pendant 1 heure. Après avoir laissé au repos toute la nuit, on ajoute de l'acétate d'éthyle dans le mélange réactionnel. Le mélange est lavé à l'eau et séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation pour donner le 2-(N-benzyloxycarbonyl-L-prolyloxyimino)-2- cyanoacétate d'éthyle (1,9 g) sous forme d'une substance huileuse. EXEMPLE 31 Dans une solution d'acide benzoïque (2,5 g) et de triéthylamine (5,6 ml) dans du méthanol (5,0 ml) et de éther anhydre (30 ml), on ajoute du 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (4,3 g) en refroidissant. Le mélange est agité pendant 1 heure et puis on le laisse reposer toute la nuit. Le mélange réactionnel est extrait à l'éther, et l'extrait est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tour, sé-ché sur du sulfate de -magnésium anhydre et puis le solvant est retiré par distillation pour donner du benzoate de méthyle (2,1 g) sous forme d'une substance huileuse. EXEMPLE 32 (a) De l'acdde benzoSque (2,44 g) est dissous dans du chloroforme (30 ml), on y ajoute de la triéthylamine (2,80 ml) en refroidissant par de la glace et en outre du l-(p-ehlorobenzènesul fonyloxy)-l,2,3-benzotriazole (6,2 g) à la température ambiante, et le mélange est agité pendant 2 heures. Après 1a réaction, le chloroforme est retiré par distillation et, dans le résidu résultant, on ajoute de l'eau et de l'acétate d'éthyle. La couche d'a cétate d'éthyle est lavée à 1 eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et de lteau, tour à tour, et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par distillation pour donner des cristaux jaunes de l-benzoyloxy1,2,3-benzotriazole (3,9 g). Le produit est recristallisé dans 1' isopropanol pour donner des cristaux faiblement jaunes du produit dont le point de fusion est 75 - 78,50C. (b) De l'acide benzoïque (2,44 g) est dissous dans une solution de triéthylamine (2,80 ml) dans du dichlorométhane (20 ml), en refroidissant par de la glace. Dans la solution, on ajoute du 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (4,26 g) et le mélangé est agité à la température ambiante pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est lavé à 11 eau, avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec de lteau, tour à tour, et séché pour donner des cristaux de 1-benzoyloxy-1,2,3-benzotriazole (5,0 g). Le produit est dissous dans du dichlorométhane (20 ml), on y ajou- te de la triéthylamine (2,80 ml) et du méthanol (4,8 ml) et le mélange est agité à la température ambiante pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour tour, séché et le solvant est retiré par distillation pour donner du benzoate de méthyle (2,39 g). Spectre dans l'infrarouge : 1728 cm-1. EXEMPLE 33 (a) De l'acide benzolque (2,4 g) est dissous dans du dichlorométhane (30 ml), et on y ajoute de la triéthylamine (2 > 8 ml) et en outre du 1-(chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzo- triazole (6,9 g), et le mélange est agité pendant 4 heures. Après la réaction, le dichlorométhane est retiré par distillation et, au résidu résultant, on ajoute de l'eau et de l'acétate d'éthyle.La couche d'acétate d'éthyle est lavée à liteau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tour, séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et le solvant est retiré par distillation pour donner des cristaux blancs de l-benzoyloxy-6 chloro-l,2,3-benzotriazole (4,55 g). Le produit est recristallisé dans de I'éthanol pour donner le produit pur dont le point de fusion est 1320C. (b) A une solution acide benzoïque (1,22 g) et de triéthylamine (1,4 ml) dans du chloroforme (15 ml), on ajoute du l-(p chlOrobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (3,44 g) et on laisse le mélange reposer pendant une heure et demie. Dans le mé lange, on ajoute du méthanol (1,6 ml) et de la triéthylamine (1,4 ml), et, de ce fait, une réaction exothermique se produit. Après réaction pendant 1 heure et 20 minutes g le chloroforme est retiré par distillation et, dans le résidu résultant, on ajoute de l'eau et de l'éther. La couche- éthérée est lavée à l'eau, avec une,solu- tion aqueuse de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tour, et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par distillation pour donner du benzoate de méthyle (1,26 g). EXEMPLE 34 De l'acide heptanoïque (1,30 g) est dissous dans du chlo reforme (15 ml) et on y ajoute de la triéthylamine en refroidissant par de la glace et, en outre, du 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6- chloro-1,2,3-benzotriazole (),44 g), et le mélange est agité pendant 5, heures. Dans la solution, on ajoute du méthanol (0,61 ml) et de la triéthylamine (1,40 ml) et, de ce fait, une réaction exothermique se produit.Après agitation pendant 10 minutes, le chloroforme est retiré par distillation et, dans le résidu résultant, on ajoute de l'eau et de l'éther. La couche éthérée est lavée à 1' eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tour, séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et le solvant est retiré par distillation pour donner de l'heptanoate de méthyle (1,25 g). EXEMPLE 5,5 (a) De l'acide tétrazolacétique (6,4 g) est mis en suspension dans du chloroforme (100 ml) et on y ajoute de la triéthylamine (7,0 ml) en refroidissant par de la glace. Le mélange est agité à la température ambiante jusqu a ce qu'il devienne une solution homogène. Dans la solution, on ajoute du l-(p-chlorobenzènesulfonyl- oxy)-6-chloro-1,,3-benzotriazole (17,2 g). Quand le mélange est agité à la température ambiante pendant 50 minutes, des cristaux blancs précipitent.Le mélange est, en outre, agité pendant 48 heures et les cristaux précipités sont séparés par filtration, lavés avec du chloroforme anhydre et séchés pour donner le l-[2-(lH-tétrazol-l- yl)acétoxy]-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (9,7 g) dont le point de fusion est 171 - 1720C (décomposition). (b) De l'acide tétrazolacétiqué (1,28 g) est mis en suspension dans du chloroforme et on y ajoute de la triéthylamine (1,40 ml), en refroidissant par de la glace, pour donner une solution homogène. Dans la solution, on ajoute du l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (3,44 g), et le mélange est agité à la température ambiante pour précipiter des cristaux clairs. Après agitation toute la nuit, on ajoute dans le mélange de l'alcool benzylique (1,55 ml) et de la triéthylamine (1,4 ml), et, de ce fait, les cristaux se dissolvent avec dégagement de chaleur, Après agitation a- la température ambiante pendant 3 heures, le chloroforme est retiré par distillation et, dans le résidu résultant, on ajoute de l'eau et de acétate d'éthyle.La couche d' acétate-d'éthyleest lavée à l'eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, avec de l'acide chlorhydrique 1N et avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, et elle est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre, Apres séchage, le solvant est retiré'par distillation et on laisse le résidu reposer. Les cristaux résultants sont lavés à éther et recristallisés dans l'alcool isopropylique pour donner du tétrazolacétate de benzyle (1,4 g) dont le point de fusion est 72 - 730C. Analyse calculée pour C10H1002N4 c, 55,04 ; H, 4,62 ; N, 25,68 Trouvé : C, 55,27 ; H, 4,53 ; N, 25,89. EXEMPLE 36 (a) De ltacide p-nitrobenzoSque (1,67 gj est dissous dans du chloroforme (20 ml) et on y ajoute de la triéthylamine (1,4O ml) en refroidissant par de-la glace et, de plus, du l-(p chlorobenzenesulfonyloxy)-6-ehloro--1,2,Zi-benzotriazole '(3,44 g) à la température ambiante, Quand le mélange est agité à la température ambiante pendant 20 minutes, des cristaux blancs précipitent et le mélange est encore agité pendant 7 heures. Les cristaux précipités sont séparés par filtration pour donner des cristaux blancs de 1-(p-nitrobenzoyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (2,4 g) dont le point de fusion est 198 - 19900 (décomposition). (b) De l'acide p-nftrobenzoique (1,67 g) est mis en suspension dans du chloroforme (20 ml), on y ajoute de la triéthylamine (1,40 ml) en refroidissant par de la glace et, en outre, du 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (3,44 g). Quand le mélange est agité à la température ambiante pendant 15 minutes, des précipités jaunes sont produits et le mélange est encore agité pendant 5 heures. Dans le mélange, on ajoute du méthanol (0,6 ml) et de la triéthylamine (1,4 ml) et, de ce fait, les précipités sont dissous.Après agitation pendant 1 heure, le chloroforme est retiré par distillation et le résidu extrait à 1' acétate d'éthyle, l'extrait est lavé à 11 eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, avec de l'acide chlorhydrique 1N et de l'eau, tour à tour, et séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation. Les cristaux résultants sont recristallisés dans l'alcool isopropylique pour donner des cristaux jaunes de p-nitrobenzoate de méthyle (1,4 g) dont le point de fusion est 93 - 94 C. EXEMPLE 37 4 De l'acide 3-acétoxyméthyl-7-[2-(2-thiényl)acétamido]3-céphem-4-carboxylique (1,98 g) est mis en suspension dans l'acétonitrile (20-ml), on ajoute de la triéthylamine (0,7 ml) en refroidissant par de la glace et, de plus du l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (1,72 g). Quand le mélange est agité à la température ambiante pendant 20 minutes, il se produit des substances insolubles, puis on ajoute encore de l'aeétoni- trile (10 ml). Le mélange est agité pendant une heure et demie et on y ajoute du méthanol (0,24 ml) et de la triéthylamine (Q,7 ml) pour donner une solution homogène de couleur violet foncé.Après agitation pendant 30 minutes, l'acétonitrile est retiré par distillation et, au résidu, on ajoute de l'eau et du chloroforme. La couche chloroformique est lavée à liteau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, avec de l'acide chlorhydrique 1N et une solution aqueuse de chlorure de sodium tour à tour, et elle est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le mélange est traité par du charbon et puis le solvantoest retiré par distillation pour donner une substance huileuse (2,1 g). Le produit est cristallisé à partir d'éther-éther de pétrole pour donner le 3-acétoxyméthyl-7-[2-(2-thiényl)acétamido]-2-céphem-4-carboxylate de méthyle (1,39 g) dont le point de fusion est 110 - 1210C. EXEMPLE 38 De 11 acide tétrazoi-l-acétique (-o, 64 g), de l'alcool benzylique (o, 65 g) et de la pyridine (0,80 ml) sont dissous dans du cyanométhane sec (10 ml) et on y ajoute, en refroidissant par de la glace, du l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzo- triazole (1,72 g). Après avoir laissé au repos toute la nuit, on ajoute dans le mélange de l'eau et de l'acétate d'éthyle. La couche d'acétate d'éthyle est lavée, séchée et concentrée. Les cristaux précipités sont bien lavés avec de l'éther-éther de pétrole pour donner du tétrazol-1-acétate de benzyle (815 mg) dont le point de fusion est 69-72 C. EXEMPTE 39 De la mime manière que celle décrite dans les exemples précédents 28 à 38, la réaction d'estérification est réalisée en utilisant les divers esters d'acide sulfonique suivants, et donne des résultats semblables - le 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle, point de fusion : 79 - 81,5 C ; - la 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétamide, point de fusion 143 - 145 C ; - la N-méthanesulfonyloxysuccinimide, point de fusion : 150 - 152 C; - le 1-méthanesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion: 117 - 118 C; - le l-méthanesulfonyloxy-6-chloro-l,c,3-benzotriazole, point de fusion : 174 - 175 C (décomposition) ; - le l-méthanesulfonyloxy-4-chloro-1,2aD-benzotriazole, point de fusion : 71 - 74 C; - le l-(DL-10-camphre- sulfonyloxy)-1,2,-benzotriazole, point de fusion : 146 - 148 C; - le 1-(DL-10-camphre-sulfonyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 157 - - 159 C ; - le l-(DL-lQ-eamphre-sulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 151 - 153 C; - le 1-benzylsulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 65 - 67 C ; - le 2-(p-toluènesulfonyloxyimino)-2-cyanoacétate déthyIe, point de fusion : 84 - 87 C ; - le 1-benzènesulphonyloxy-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 83 - 84 C; - le l-benzènesulfonyloxy-6-nitro-12,3-benzogriazole, point de fusion : 12400 ; - le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 85 - 86 C; le l-benzènesulfonyloxy- 6-chloro-1.2, 3-benzotriazole. point de fusion : 110 - 110,5 C - le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 1440C ; - l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-1,2,)-benzotriazole, point de fusion : 94 - 95 C; - l-(p-nitrobenzèrteslllfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole; point de fusion : 119,5 - 121,5 C; - le 1-(3-pyridylsulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 98 C; - le 1-mésitylènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 130 - 1310C ; - l-(ss-styrènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, point de fusion 102 - 1030C ; - l-(n-butanesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, substance huileu se, spectre IR (film) : 1395, 1175 cm-1 ; - le 1-(n-butanesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 72 - 740C ; - le 1-benzylsulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fu sion : 126,5 - 127,50C ; - le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 94 - 96 C; - le 1-(p-vinylbenzènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 85 - 8700 ; - le 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 125 OC ; - le 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, point de fusion : 90 - 91 C; - le l-méthanesulfonyloxy-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, point de fu sion : 129 - 129,5 C ; - le 4-oxo-3,4-dihydro-3-mèthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine, point de fusion : 132 - 13400 ; - le 4-oxo-3,4-dihydro-3-benzènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine, point de fusion : 132 - 1340C. la préparation des nouveaux esters d'acide sulfonique selon la présente invention est illustrée par les exemples suivants. Dans le spectre dans 11 ultraviolet de ces exemples, 2 max signifie le point d'absorption maximum et E signifie E1 %cm. EXEMPLE 40 Du 2-hydroxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (7,1 g) et de la triéthylamine (7,0 ml) sont dissous dans du benzène (50 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de méthanesulfonyle (D,9 ml) dans du benzène (8 ml), tout en agitant et en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité à la température ambiante pendant 3 heures, puis on le laisse reposer toute la nuit. Le mélange réactionnel est filtré pour retirer les précipités et le filtrat.est concentré pour donner des cristaux de 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (10,6 g 96,3 ,%) dont le point de fusion est 79 - 8300. Le produit est recristallisé dans le mélange benzène-éther de pétrole pour donner des cristaux ayant un point de fusion de 79 - 81,5 C. Analyse calculée pour C6H8O5N2S: C, 32,37 ; H > 3,66 ; N, 12,72 Trouvé : C, 32,81 ; H, 3,78 S N, 12,86. EXEMPLE 41 Du 2-hydroxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (28,4 g) et de la triéthylamine (28,0 ml) sont dissous dans du benzène (150 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de méthanesulfonyle (15,6 ml) dans du benzène (40 ml) avec' agitation, en refroidissant par de la glace. Après avoir laissé reposer toute la nuit, on ajoute dans le mélange réactionnel du benzène (500 ml) et de l'eau (100 ml). La couche benzénique est lavée à l'eau et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu est bien lavé avec de l'éther et de l'éther de pétrole pour donner du 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (41,8 g ; 95 %) dont le point de fusion est 78 - 81 C. EXEMPLE 42 Du 2-hydroxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (28,4 g) et du carbonate de potassium anhydre (13,8 g) sont dissoutes dans liteau (100 ml) et on y ajoute du benzène (10 ml). Dans le mélange, on ajoute goutte à goutte du chlorure de méthanesulfonyle (15,6 ml) avec agitation, en refroidissant par de la glace, et le mélange est encore agité pendant I heure. Après avoir laissé reposer toute la nuit, le mélange réactionnel est extrait avec de l'acétate d'éthyle (300 ml). L'extrait est lavé avec de l'eau et séché sur du sulfate de magnésium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par distillation pour donner du 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (38,0 g : 86,3 ), dont le point de fusion est 79 - 81 C. EXEMPLE 43 De la 2-cyanoacétamide (8,4 g) et du nitrite de sodium (8,4 g) sont dissous dans l'eau (80 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte de l'acide acétique (11,8 g), en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité àune température inférieure à 200C pendant 2 heures, pour donner de la 2-hydroxyimino-2-cyanoacétamide. Après avoir laissé reposer toute la nuit, dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'acétate d'éthyle (40 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte du chlorure de méthanesulfonyle (7,8 ml), en refroidissant par de la glace, et le mélange est a gité à la température ambiante pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est extrait avec du dioxane et de l'acétate d'éthyle. L'extrait est lavé à l'eau et concentré.Dans le résidu, on ajoute de l'eau et de l'acétate d'éthyle, et la couche d'acétate d'éthyle est lavée à. l'eau et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation pour donner des cristaux de 2-méthanesulfonyloxyimino-2-cyanoacétamide (14,6 g) dont le point de fusion est 136 - 142 C. Le produit est recristalli- sé dans le, mélange dioxane-acétate d'éthyle-éther de pétrole pour fournir un produit pur dont le point de fusion est 143 - 145 C. Analyse calculée pour C4H504N3S C, .25,13 ; H, 2,64 5 N, 21,99 ; S, 16,77 Trouvé : C, 24,83 ; H, 2,53 ; N, 22,17 ; S, 16,84. EXEMPLE 44 De la N-hydroxysuccinimide (ll,5.g) et de la triéthylamine (14,0 ml) sont mis en suspension dans un mélange de benzène (100 ml) et de dioxane (50 ml) on y ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de méthanesulfonyle (7,8 ml) dans du benzène (20 ml) avec agitation en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité pendant 1 heure. Après avoir laissé reposer toute la nuit, le solvant est retiré par distillation.Dans le résidu, on ajoute de l'eau et les cristaux résultants sont séparés par filtration, lavés à l'eau et séchés pour donner la N-méthanesulfonyloxysuccini- mide (6,3 g) dont le point de fusion est 148 - 1500C. Le produit est recristallisé dans le mélange acétate d'éthyle-éther de pétrole pour donner des cristaux ayant un point de fusion de 150 - 152 C. Analyse calculée pour C5H7O5NS: C, 31,08 ; H, 3,65 ; N, 7,25. Trouvé : C, 31,58 ;'H, 3,65 ; Na 7,37. EXEMPLE 45 Du 1-hydroxy-1,2,3-benzotriazole (6,5 g) et de la triméthylamine (7,0 ml) sont dissous dans du benzène (50 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte du chlorure de méthanesulfonyle (3,9 ml) avec agitation, èn refroidissant par de la glace, et le mélange est agité pendant 2 heures et puis mis au repos toute la nuit. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau et de 1' acétate méthyle La couche d'acétate d'éthyle est lavée à l'eau et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation. Les cristaux résultants sont la vés .avec de l'éther de pétrole pour donner du l-méthanesulfonyîoxy- 1,2,3-benzotriazole (9,2 g) dont le point de fusion est 90 - 92 C. Analyse calculée pour C7H7O3N3S: C, 39,43 i H, 3,31 ; N, 19,71 ; S, 15,03. Trouvé : C, 39,72 ; H, 3,20; N, 20,14 ; S > 15,04. EXEMPLE 46 Du l-hydroxy-1,2,3-benzotriazole (648 g) et de la triéthylamine (675 ml) sont dissous dans du benzène (2.800 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de méthanesulfonyle (535 g) dans le benzène (675 ml) avec agitation à une température inférieure. à 10 C pendant une période de 2,2 heures. Le mélange est agité à la même température pendant 2,3 heures et on le laisse reposer toute la nuit. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau (1.000 ml). La couche benzénique est séparée. La couche aqueuse est extraite deux fois à l'acétate d'éthyle (3.000 ml et 2.000 ml), et les extraits sont combinés et lavés avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium (200 ml x 2) et de l'eau et séchés sur du sulfate de magnésium anhydre.Après sé- chage, le solvant est retiré par distillation sous pression réduite. Les cristaux résultants sont lavés avec de l'éther de pétrole (500 ml) et séchés pour donner des cristaux jaunes piles de 1-mé- thanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (842 g), dont le point de fusion est 88 - 90 C. Spectre dans l'ultraviolet (méthanol) : Àmax 256 nm, E= 257; h max 284 nm, E= 176. EXEMPLE 47 Du l-hydroxy-1,2,3-benzotriazole -(25,7 g) est mis en suspension dans l'eau (50 ml) et on y ajoute une solution aqueuse de soude 1N (180 ml). A la solution résultante, on ajoute goutte à goutte du chlorure de méthanesulfonyle (14,0 ml), avec agitation en refroidissant par de la glace > on y ajoute encore de l'acétate d'éthyle (30 ml), èt le mélange est agite pendant 4 heures. Le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle et l'extrait est lavé à l'eau et séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après sé chage, le solvant est retiré par distillation et, dans le résidu résultant, on ajoute de l'éther de pétrole et le résidu est concassé, filtré et séché pour donner du l-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (39,1 g) dont le point de fusion est 88 - 91 C. EXEMPLE 48 Du l-hydroxy-6-nitro-l,2,3-benzotriazole (7,2 g) est dissous dans une solution aqueuse de soude IN (40 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte du chlorure de méthanesulfonyle (5,6 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace, et on y ajoute de l'acétate d'éthyle (100 ml) et de l'eau (1800 ml). Le mélange est agité à la température ambiante pendant 1 heure. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'acétate d'éthyle (50 ml) et les matières insolubles sont séparées par filtration. La couche d'acétate d'éthyle est séchée sur le mélange sulfate de magnésium-charbon. Après séchage, la couche est concentrée pour avoir un volume d'environ 30 ml, on y ajoute du n-hexane (environ 30 ml) et on laisse reposer le mélange. Les cristaux précipités sont séparés par filtration et séchés pour donner du l-méthanesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3- benzotriazole (7,3 g ; 72 %) dont le point de fusion est 115 - 116 OC. Le produit est dissous dans de l'acétate d'éthyle et traité par du charbon, et on y ajoute du n-hexane pour donner des paillettes jaunes pâles dont le point de fusion est 117 - 118 C. Analyse calculée pour C7H6O5N4S : C, 32,57 ; H, 2,34 ; N, 21,70 Trouvé : C, 32,74 ; H, 2,17 ; N, 21,95. EXEMPLE 49 A de l'acide pyridine-3-sulfonique (6 g), qn ajoute du pentachlorure de phosphore en poudre (15,8 g) et le mélange est chauffé à 150 C pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite à 60 - 70 C et on y ajoute du xylène anhydre. Le mélange est concentré sous pression réduite, on y ajoute encore du xylène anhydre et le mélange est à nouveau concentré. Dans le mélange résultant, on ajoute peu à peu de l'eau (20 ml), en refroidissant par le mélange glace sèche-acétone, pour donner une so lution. La solution est ajoutée goutte à goutte à un mélange de 1hydroxy-1,2,3-benzotriazole (8,3 g), de carbonate de potassium (8,3 g) et d'eau (24 ml), de benzène (40 ml) et d'éther (15 ml) entre -2 et 0 C avec agitation.Après addition, on ajoute dans le mélange de l'eau (18 ml) et de l'éther (15 ml), et le mélange est agité à la température ambiante, Le mélange est réglé à un pH de 7 à 8 avec une solution aqueuse de potasse 1N et puis agité pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est extrait avec le mélange benzène-éther (240 ml). L'extrait est lavé avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et séché sur du carbonate de potassium. Après séchage, le solvant est retiré par distillation- pour donner du 1 (3-pyridylsulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole (7,2 g ; 70 %) dont le point de fusion est 98 C. Analyse calculée pour C11H8N4O3S C, 47,82 ; H, 2,92 ; N, 20,28 Trouvé : C > 47,99 ; H > 2,81 ; N, 20,29. EXEMPLE 50 A du dichlorométhane (70 ml). on ajoute du l-hydroxy-6- nitro-1,2,3-benzotriazole (5,4 g) et, en outre, de la triéthylamine (4,5 ml). Dans la solution résultante, on ajoute du chlorure de DL lO-camphre-sulfonyle (7,6 g) à la température ambiante, avec agitation, et le mélange est agité pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est lavé quatre fois avec de l'eau (50 ml), séché sur du sulfate de magnésium anhydre et puis le solvant est retiré par distillation. Le résidu cristallin est lavé avec un mélange de n-hexane et d'acétate d'éthyle (î : 1 ; 50 ml) et séché pour donner du 1-(DL- 10-camphre-sulfonyloxy)-6-nitro-1,2,Ri-benzotriazole (10,5 g).Une partie du produit est recristallisée dans le mélange acétate d'éthyle-n-hexane pour donner des aiguilles incolores dont le point de fusion est -'157 - 159 C. Analyse calculée pour C16H18O6N4S : C, 48,72 ; H, 4,60 ; N, 14,21 Trouvé : C, 48,65 ;H, 4,35 ; N > 14,23. EXEMPLE 51 A du benzène (14 ml), on ajoute du 1-hydroxy-4-chloro- 1,2,3-benzotriazole (3,4 g) ett en outre, de la triéthylamine (2,8 ml). A la solution, on ajoute du chlorure de méthanesulfonyle (2,3 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité à la même température pendant 20 minutes et, en outre, à la température ambiante pendant une heure et demie. Après avoir laissé reposer toute la nuit, on ajoute au mélange réactionnel de l'eau (20 ml) et de 'l'acétate d'éthyle (30 ml), et la couche d'acé- tate d'éthyle est séparée.La couche aqueuse est à nouveau extraite à l'acétate d'éthyle (20 ml). Les extraits d'acétate d'éthyle sont combinés, lavés avec une faible quantité d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et d'eau, tour à tour, séchés sur du sulfate de sodium anhydre et le solvant est retiré par distillation sous pression réduite. Le résidu est lavé avec de l'éther de pétrole (10 ml) pour donner des cristaux jaunes pâles de l-méthane- sulfonyloxy-4-chloro-1,2,3-benzotriazole (3,89 g ; 79 %) dont le point de fusion est 71 - 74 C. EXEMPLE 52 Dans du benzène (14 ml), on met en suspension du 1-hydro- xy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (3,4 g) et on y ajoute de la triéthylamine (2,8 ml). A la solution, on ajoute du chlorure de méthane sulfonyle (2,3 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité à la même température pendant 20 minutes et, en outre, à la température ambiante pendant 5 heures. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau (20 ml) et de l'acétate d'éthyle (30 ml), et la couche d'acétate d'éthyle est séparée.La couche aqueuse est à nouveau extraite à l'acétate d'éthyle (20 ml). les extraits d'acétate d'éthyle sont combinés, lavés avec une faible quantité d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tours et séchés sur du sulfate de sodium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation sous pression réduite et le résidu est lavé avec de l'éther de pétrole (10 ml) pour donner des cristaux incolores de l-méthanesulfonyloxy-6-chloro1,2,3-benzotriazole (1,55 g) dont le point de fusion est 174 - 175 C (décomposition). La couche aqueuse restante, après extraction à l'acétate d'éthyle, où l'on observe des précipités, est réglée à un pH de 1 avec de l'acide chlorhydrique concentré. Les précipités sont séparés par filtration et lavés à l'eau pour donner le produit désiré (2,4 g) sous forme de cristaux incolores dont le point de fusion est 157 - 158 C (décomposition). EXEMPLE 53 Dans du benzène (7 ml), on met en suspension du l-hydro xy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (396 mg) et on y ajoute de la triéthylamine (0,329 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de DL-lO-camphre-sulfonyle (590 mg) dans du benzène (4 ml) avec agitation en refroidissant par de la glace. Le mélange est agité à la même température pendant 1 heure et, en outre, à la température ambiante pendant 4 heures. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau (10 ml) et de l'acétate d'éthyle (50 ml). la couche d'acétate d'éthyle est lavée avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et de l'eau, tour à tour, et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation, puis le résidu résultant est recristallisé dans le mélange benzène-n-hexane pour donner le 1 (DL-10-camphre-sulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (610 mg), dont le point de fusion est 151 - 153 C. Spectre dans l'ultraviolet (méthanol) :#max 270 mF, E = 201. Analyse calculée pour C16H18O4N3SCl C, 50,04; H, 4,73; N, 10,94 Trouvé : C, 50,27 ; H, 4,72 -; N, 10,98. EXEMPLE 54 Dans une solution aqueuse de soude IN (50 mi), on dissout du 1-hydroxy-1,2,3-benzotriazole (5 g) et on y ajoute de l'éther (?5 ml). Dans la solution, on ajoute du chlorure de benzylsulfonyle (8 g), en agitant et en refroidissant par de la glace-. Le m6-an- ge est agité à la même -température pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle. L'extrait est lavé avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et de l'eau, tour à tour, et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation et on laisse reposer le résidu huileux Les cristaux résultants sont recristallisés dans le mélange benzène-éther de pétrole pour donner le 1-benzylsulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole (5,0 g) dont le point de fusion est 65 - 67 C. Analyse calculée pour C13H11N3O3S C, 53,97 ; H, 3,83 S N, 14,52 Trouvé : C, 54,08 ; H, 3,71 ; N, 14,28. EXEMPLE 55 Dans du dichlorométhane (100 ml), on dissout du 1-hydro- xy-1,2,3-enzotriazole (5,4 g) et de la triéthylamine (5,6 ml). Dans la solution, on ajoute du chlorure de ss-styrènesulfonyle (8,0 g) avec agitation à la température ambiante ét le mélange est agité pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est lavé deux fois avec de l'eau (30 ml) et séché sur du sulfate de magnésium anhydre-charbon. Apres séchage, le solvant est retiré par distillation. Le résidu est dissous dans de l'acétate d'éthyle (20 ml) et on y ajoute du n-héxane (50 ml) pour donner des aiguilles de 1-(ss-styrènesulfonyl- oxy)-1,2,3-benzotriazole (9,0 g). Une partie du produit est recristallisée dans le mélange acétate dléthyle-n-hexane pour donner- un produit pur dont le point de fusion est 102 - 103 C. Analyse calculée pour C14H11O3N3S C, 55,81 ; H, 3,68; N, 13,95 Trouvé : C, 55,98 ; H, 3,58 ; N, 14,18. EXEMPLE 56 Dans du dichlorométhane (30 ml), on dissout du l-hydroxy1,2,3-benzotriazole (2,7 g) et de la triéthylamine (2,8 ml). Dans la solution, on ajoute du chlorure de DL-îO-camphre-sulfonyle (5,0 g), avec agitation à la température ambiante, et le mélange est agité pendant 30 minutes. Le mélange réactionnel est lavé à l'eau contenant une faible quantité de triéthylamine et avec de l'eau, tour à tour, et séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation et le résidu est lavé avec de l'acétate d'éthyle-n-hexane pour donner du l-(DL-10 camphre-sulfonyloxy )-1,2, 3-benzotriazole (2,5 g) dont le point de fusion est 146 - 148 C.Une partie du produit est recristallisée dans le mélange acétate d'éthyle-n-hexane pour donner un produit pur dont le point deSusion est 148 - 150 C. Analyse calculée pour C16H19O4N3S: C, 54,99 ; H, 5,48 ; N, 12,03 Trouvé: C, 54,77 ; H, 5,30 ; N, 12,12. EXEMPLE 57 Dans du dichlorométhane (20 ml), on ajoute du l-hydroxy1,2,3-benzotriazole (2,70 g) et de l'acide méthanesulfonique (1,92 g), et on y ajoute de la triéthylamine (5,6 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte du chlorure de thionyle (1,43 ml) avec agitation, en refroidissant par de la glace, durant 15 minutes. Le mélange est agité à la même température pendant 1 heure 10 minutes et à la température ambiante pendant 7 heures 45 minutes, et puis on le laisse reposer toute la nuit. Le dichlorométhane est retiré par distillation sous pression réduite. Dans le résidu, on ajoute de l'eau (30 ml) et de l'acétate d'éthyle (100 ml).La couche d'acétate d'éthyle est lavée avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et de l'eau, tour à tour, et séchée sur du sulfate de sodium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation. Dans le résidu, on ajoute de l'éther de pétrole et le mélange est filtré pour donner du l-méthanesulfonyloxy-1,2,3- benzotriazole (1,2 g). EXEMPLE 58 Dans du benzène (50 ml), on dissout du 1-hydroxy-1,2,3- benzotriazole (6,8 g) et de la triéthylamine (7,0 ml), et on y ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de n-butanesulfonyle (7,8 g) dans du benzène (10 ml),àla température ambiante, et le mélange est agité pendant 4 heures. Après la réaction, la couche benzénique est séparée, lavée à lteau, séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et puis concentrée pour donner du l-(n-butanesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole (12,3 g) sous forme de substance huileuse. Spectre dans l'infrarouge (film) : 1395, 1175 cm-1. EXEMPLE 59 Dans une solution aqueuse de soude IN (50 ml), on dissout du 1-hydroxy-6-chloro-1,2,3-benzotrazole (8,5 g) > on y ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de n-butanesuifonyle (7,8 g) dans l'acétate d'éthyle (50 ml) à la température ambiante et le mélange est agité pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est extrait avec de l'acétate d'éthyle. L'extrait est lavé à lleau, séché sur du sulfate de magnésium anhydre et puis concentré pour donner des cristaux (14,2 g).Les cristaux sont recristallisés dans le mélange tétrachlorure de carbone-éther de pétrole pour donner le l-(n b-anesulfonyloxy) -6-chloro-1,2, 3-benzotriazole (12,3 g) dont le point de fusion est 72 - 740C. Analyse calculée pour C10H12N3O3SCl : C, 41,45 ; H, 4,18 ; N, 14,50 ; Cl, 12,23 Trouvé: C, 41,33 ; H, 4,06 ; N, 14,39 ; Cl, 12,32. EXEMPTE 60 Dans une solution aqueuse de soude 1N (13,0 ml) et dans de l'eau, on dissout du 1-hydroxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (2,23 g) et on y ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de benzylsulfonyle (2,5 g) dans l'éther (50 ml) en refroidissant par de la glace et en agitant ; le mélange est agité à la même température pendant une heure et demie et, en outre, à la température ambiante pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est distillé pour retirer de l'éther. Dans le résidu résultant, on ajoute de l'acé- tate d'éthyle. La couche d'acétate d'éthyle est séchée et distillée pour retirer le solvant. Le résidu est recristallisé dans le mélange benzène-n-hexane pour donner des aiguilles blanches de l-benzylsulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (2,4 g) dont le point de fusion est 126,5 - 127,5 C. Analyse calculée pour C13H10N3O3SCl : C, 48,23 ; H, 3,11 ; N, 12,98 ; S, 9,91 ; Cl, 10,95 Trouvé : C, 48,04 ; H, 3,08 ; N, 12,85 ; S, 10,07 ; Cl, 10,91. EXEMPLE 61 Dans du benzène (30 ml), on dissout de la 4-oxo-3,4-dihydro-3-hydroxy-1,2,3-benzenotriazine (2,4 g) et de la triéthylamine (2,1 ml) et on y ajoute goutte à goutte du chlorure de méthanesulfonyle (1,7 g) ; de ce fait, un faible dégagement de chaleur se produit et des cristaux sont précipités. Le mélange réactionnel est extrait avec de l'acétate d'éthyle (80 ml). L'extrait est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tour, séché sur du sulfate de magnésium anhydre et puis distillé pour-retirer le solvant. Le résidu résultant est lavé avec le mélange éther-éther de pétrole et séché pour donner de la 4-oxo-3, 4-dihydro-3-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine (2,6 g) dont le point de fusion est 132 - 1340C. Spectre dans l'infrarouge : 1720,1380, 1175 cni1. Analyse calculée pour C8H7O4N3S : C, 39,82 ; H, 2,93 ; N, 17,42 Trouvé : C, 39,74 ; H, 2,69 ; N, 17,39. EXEMPLE 62 Dans du chloroforme (80 ml), on dissout du 1-hydroxy-6vinyl-1,2,3-benzotriazole (8,0 g) et de la triéthylamine (5,1 g) en agitant, et on y ajoute'goutte à goutte une solution de chlorure de méthanesulfonyle (5,73 g) dans du chloroforme (20 ml), à une température inférieure à 10 C. Le mélange est agité à la température ambiante pendant une heure et demie. Le mélange réactionnel est lavé à l'eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, tour à tour, séché sur du sulfate de magnésium anhydre, traité avec du charbon et concentré jusqu a environ 40 ml. Après dissolution des cristaux précipités par chauffage, on laisse reposer le mélange.Les cristaux précipités sont séparés par filtration pour donner du 1-méthanesulfonyloxy-6-vinyl-1,2,3-benzo- triazole (9,1 g) dont le point de fusion est 12g - 129,5 C. Le filtrat est concentré et le résidu résultant est recristallisé dans du benzène pour donner une quantité supplémentaire du produit désiré (2,3 g). Analyse calculée pour C9H9N3O3S C, 45,18 ; H, 3,79 s N, 17,56 ; S, 13,40 Trouvé : C, 45,37 ; H, 3,58 ; N, 17,39 ; S, 13,42. EXEMPLE 63 Dans de l'acétate d'éthyle (50 ml), on dissout du 2-hydroxyimino-2-cyanoacétate d'éthyle (7,1 g) et de la triéthylamine (7,0 ml). Dans la solution, on ajoute du chlorure de p-toluènesulfonyle (9,5 g) avec agitation, en refroidissant par- de la glace, le mélange est agité pendant 2 heures et on le laisse reposer toute la nuit. Le mélange réactionnel est filtré et le filtrat est concentré. Dans le résidu, on ajoute du cyclohexane et les cristaux résultants sont séparés par filtration et séchés pour donner du- 2- (p-toluènesulfonyloxyimino)-2-cyanoacétate d'éthyle (13,9 g) dont le point de fusion est 84 - 87 C. Analyse calculée pour C12H12O5N2S C, 48,64 ; H, 4,08 ; N, 9,46 Trouvé : C, 48,63 ; H, 3,91 ; N > 9,51. EXEMPLE 64 Dans une solution aqueuse de soude 1N (45 ml), on dissout du 1-hydroxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole (7,2 g). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte du chlorure de benzènesulfonyle (7,0 g) avec agitation à la température ambiante ; en outre, on y ajoute de l'eau (50 ml) et de l'acétate d'éthyle (100 ml), et le mélange est agité pendant une heure. La couche d'acétate d'éthyle est séparée, séchée sur le mélange sulfate de magnésium-charbon, filtrée et concentrée jusqu'à ce qu'elle soit d'environ 30 ml. On y ajoute du n-hexane (50 ml) et on laisse reposer le mélange. Les cristaux précipités sont séparés par filtration et séchés pour donner des prismes jaunes pâles de 1-benzènesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzo- triazole (6,8 g) dont le point de fusion est 122 - 14 C.Le produit est recristallisé dans le mélange acétate d'éthyle-n-hexane pour donner un produit pur dont le point de fusion est 124 C. Analyse calculée pour C12H8O5N4S: C, 45,01 ; H, 2,52 ; N, 17,50 Trouvé : C, 45,12 ; H, 2,31 ; N, 17,33. EXEMPLE 65 Dans une solution aqueuse de soude 1N (45 ml), on dissout du l-hydroxy-6-nitro-l,2,3-benzotriazole (7,2 g). Dans la solution, on ajoute peu à peu du chlorure de p-toluènesulfonyle (7,7 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace, on y ajoute en outre de l'acétate d'éthyle (100 ml) et de l'eau (50 ml) et le mélange est agité pendant 1 heure. La couche d'acétate d'éthyle est séparée, séchée sur le mélange sulfate de magnésium-charbon et concentrée jusqu'à ce que son volume soit d'environ 30 ml. On y aJoute du nhexane (environ 50 ml) et on laisse reposer le mélange. Les cristaux précipités sont séparés et séchés pour donner des aiguilles jaunes pâles de 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazo- le (7,5 g). dont le point de fusion est 142 - 144 C.Le produit est recristallisé dans le mélange acétate d'éthyle-n-hexane pour donner un produit pur dont le point de 'fusion est 1440C. Analyse calculée pour C13H1005N4S.. C, 46,72 ; H, 3,02 ; N, 16,77 Trouvé : C, 46,83 ; H, 2,80 ; N, 16,80. EXEMPLE 66 Dans une solution aqueuse de soude 1N (50 ml), on dissout du 1-hydroxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (4,5 g) et on y ajoute de l'éther (10 ml). Dans la solution, on ajoute du chlorure de benzènesulfonyle (6,0 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité à la même température pendant 75 minutes. Le mélange réactionnel est filtré pour donner des cristaux. Le filtrat est extrait à l'acétate d'éthyle (150 ml) et l'extrait est distillé pour retirer le solvant. les cristaux résultants sont combinés avec ceux obtenus ci-dessus et recristallisés dans le mélange benzène-n-hexane pour donner du 1-benzènesulfonyloxy-6-chloro-1,2,3- benzotriazole (6,0 g) dont le point de fusion est 110 - 110,5 C. Spectre dans l'infrarouge (Nujol) : 1200,- 1086 cm-1 Analyse calculée pour C1,2H8N303SC1 C, 46 > 53 ; H, 2,60 ; N, 13,57' ; Cl, 11,45 Trouvé: C, 46,48 ; H, 2,52 ; N, 13,54 ; Cl, 11,52. EXEMPLE 67 Dans une solution aqueuse de soude !N (300 ml), on dissout du 1-hydroxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, (38 g), et on y ajoute de l'éther (100 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte du chlorure de p-chlorobenzènesulfonyle (57 g) ) avec agitation, en refroidissant par de la glace durant 15 minutes, et le mélange est agité à la même température pendant 70 minutes. Le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle. L'extrait est lavé avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et de lteau, tour à tour, et séché sur du sulfate de magnésium anhydre.Après séchage, le solvant est retiré par-distillation et les cristaux résultants sont recristallisés dans le mélange benzène-éther de pétrole pour donner du 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3- benzotriazole-(70,5 g) dont le point de fusion est 125 - 1270C. Spectre dans l'infrarouge (Nujol) : 1190, 1085 cm-1. Analyse calculée pour C12H7N3O3SCl2 C, 41,88 ; H, 2,05 N, 12,21 Trouvé : C, 41,84 ; H, 1,94 ; N, 12,23. EXEMPLE 68 Dans du benzène (200 ml), on dissout du 1-hydroxy-6-vinyl- 1,2,3-benzotriazole (31,2 g) et de la triéthylamine (20 g) en agitant et on y'ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de pvinylbenzènesulfonyle (39,2 g) dans du benzène (-70 ml), en refroidissant par de la glace jusqu'à l00C. Le mélange est agité à la température ambiante pendant 3 heures et demie. Le mélange réactionnel est déversé dans la glace et de l'eau (1 litre), et le mélange est extrait à l'acétate d'éthyle (500 ml, trois fois).Les extraits combinés sont lavés avec une solution aqueuse de bicarbo nate de sodium et puis avec de l'eau, séchés sur du sulfate de magnésium anhydride, traités par du charbon et puis coneentrés sous pression réduite jusqu'à environ 150 ml. Dans le mélange, on ajoute du n-hexane et on laisse reposer le mélange dans un endroit refroidi. Les cristaux précipités sont séparés par filtration pour donner du 1-(p-vinylbenzènesulfonlyoxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole (28,0 g) dont le point de fusion est 85 - 87 C. Dans le filtrat, on ajoute encore du n-hexane et on laisse reposer le mélange dans un endroit refroidi pour donner encore du produit désiré (11,7 g). Analyse calculée pour C16H13N3O3S : C, 58,70 ; H, 4,00 ; N, 12,84 Trouvé : C, 58,70 ; H, 3,89 ; N, 12,67. EXEMPLE 69 Dans du benzene (100 ml), on dissout du 1-hydroxy-6-vinyl1,2,3-benzotriazole (8,0 g) et de la triéthylamine (5 g), en agitant, et on y ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de pchlorobenzènesulfonyle (10,6 g) dans du benzène (100 ml) en refroidissant jusqu'à 10 C. Le mélange est agité à la température ambiante pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est déversé dans de la glace et de l'eau (200 ml) et puis extrait à l'acétate d'éthyle (150 ml, deux fois).Les extraits combines sont lavés à l'eau, séchés sur du sulfate de magnésium anhydride, traités par du charbon et puis concentrés jusqu a environ 30 nil. Dans le mélange, on ajoute du n-hexane et on laisse reposer le mélange dans un endroit re froidi. Les cristaux précipités sont séparés par filtration pour donner du l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazo- le (13,9 g) dont le point de fusion est 1250C. Le filtrat est encore concentré et le résidu résultant est dissous dans l'acétate d'éthyle (10 ml). A la solution, on ajoute du n-hexane et on laisse reposer le mélange dans un endroit refroidi pour donner encore du produit désiré (1,0 g). Analyse calculée pour C14H10N3O3SCl : C, 50,07 ; H, 3,00 ; N, 12,51 ; S, 9,55 ; Cl, 10,57 Trouvé : C, 50,18 ; H, 2,93 ; N, 12,50 ; S, 9,71 ; C1; 10,66. EXEMPLE 70 Dans du benzène sec (300 ml), on dissout du l-hydroxy-6vinyl-1,2,3-benzotriazole (4,83 g) et de la triéthylamine (3,2 g) en agitant, et on y ajoute goutte à goutte une solution de chloru re de p-toluènesulfonyle (5,8 g) dans du benzène (50 ml) en refroidissant à 10 C. Le mélange est agité à la température ambiante pendant 2 heures. La mélange réactionnel est déversé sur un mélange glace-eau (200 ml) et extrait à l'acétate d'éthyle (60 ml, trois fois). Les extraits combinés sont lavés avec une solution aqueuse de bicarbonate de. sodium et puis avec de l'eau séchés sur du sulfate de magnésium anhydre, traités par du charbon et puis concentrés sous pression réduite.Le résidu résultant est recristallisé dans le mélange acétate d'éthyle-n-hexane pour donner des cristaux incolores de 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole (6,1 g) dont le point de fusion est 90 - 91 C. Le filtrat est encore concentré et le résidu résultant est recristallisé dans le mélange benzène-n-hexane pour donner encore du produit désiré (1,9 g). Analyse calculée pour C15H13N3O3S : C, 57,15 ; H, 4,16 ; N, 15,55 ; S, 10,17 Trouvé :- C, 57,37 ; Ht 4,06 ; N, 13,22 ; S, 10,37. EXEMPLE 71 Dans du benzène sec (50 ml), on dissout du l-hydroxy-6- chloro-1,2,3-benzotriazole (8,5 g) et de la triéthylamine (7,0 ml), on y ajoute. du chlorure de p-toluènesulfonyle (9,5 g) à la température ambiante le mélange est agité pendant 1 heure. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau et du benzène. La couche benzénique est séparée, séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et distillée pour retirer le solvant. Le résidu résultant est- recristallisé dans du tétrachlorure de carbone pour donner du I-(ptoluènesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole (12,6 g) dont le point de fusion est 94 - 96 C. Analyse calculée pour C13H10N3O3SCl : C, 48,22 ; $H, 3,11 ; $N, 12,98 ; $Cl, 10,95 Trouvé : C, 48,12 ; H, 2,98 ; N, 12,82 i Cl, 11,43. EXEMPLE 72 Dans de l'eau (20 ml), on dissout de la 4-oxo-3,4-dihydro- 3-hydroxy-1,2,3-benzotriazine (2,4 g) et du bicarbonate de sodium (1,3 g) > on y ajoute une solution de chlorure de benzènesulfonyle (2,65 g) dans de l'acétate d'éthyle (20 ml) en refroidissant par de la glace et le mélange est agité pendant 2 heures. Les cristaux précipités sont séparés par filtration. La couche d'acétate d'éthyle est séparée du filtrat et concentrée. Les cristaux résultants sont séparés par filtration et combinés avec les cristaux obtenus ci-dessus. Les cristaux sont lavés à l'éther, séchés et puis recristallisés dans du benzene pour donner-de la 4-oxo-5,4-dihydro- 3-benzènesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine (4,o g) dont le point de fusion est 132 - 134 C.Spectre dans l'infrarouge : 1705, 1590, 1195 cm1.. EXEMPLE 75 Dans une solution aqueuse 1N de soude (98 ml), on dissout du 1-hydroxy-1,2,3-benzotriazole (1D,5 g). Dans la solution, on ajoute du chlorure de p-nitrobenzènesulfonyle en poudre (22,2 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité à la nieme température pendant 15 minutes et encore à la température ambiante pendant 4 heures et demie. Après avoir été laissé au repos toute la nuit, le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle (150 ml). L'extrait est lavé à l'eau et séché sur du sulfate de sodium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation. Le résidu résultant en poudre est lavé deux fois à l'éther de pétrole (30 ml) et recristallisé dans du benzène (90 ml) pour donner des cristaux incolores.Les cristaux sont dissous dans l'acétate d'éthyle (100 ml) et le mélange est lavé deux fois avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium (10 ml) et de l'eau, tour à tour, et séché sur du sulfate de sodium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation sous pression réduite pour donner des cristaux incolores de l-(p-nitrobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole (14 g) dont le point de fusion est 119,5 - 121,50C. Spectre dans l'ultraviolet (méthanol) Àmax 254 nm, E = 254. Analyse calculée pour C12H805N4S C, 45,00 ; H, 2,52 ; N, 17,49 Trouvé : C, 44,88 ; H, 2,55 ; N, 16,94. EXEMPLE 74 Dans du benzène (40 ml), on dissout du 1-hydroxy-1,2,5- benzotriazole (10,6 -g) et de la triéthylamine (11,1 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de pchlorobenzènesulfonyle (16,6 g) ) dans du benzène (8 ml) avec agitation, en refroidissant par de la glace durant environ 20 minutes, et le mélange est agité à 15 C pendant 4 heures. Dans le mélange réactionnel, on ajoute de l'eau et la couche benzénique est séparée. la couche aqueuse est extraite deux fois à l'acétate d'éthyle (100 ml). L'extrait est combiné avec la couche benzénique indiquée cidessus, lavé avec une petite quantité d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et de l'eau, tour à tour, et séché sur du sulfate de. sodium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation sous pression réduite. Les cristaux résultants sont concassés dans'de l'éther de petrole, séparés par filtration et séchés pour donner des cristaux jaunes pâles de l-(p-chlorobenzenesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole (2112 g) dont le point de fusion est 94 - 95 C. Spectre dans l'ultraviolet (méthanol) :#max 224 mA, E = 565. Analyse calculée pour C12H8O3N3SCl : C, 46,49 ; H, 2,62 ; N, 13,56. Trouvé - C, 46,65 ; H, 2,46 ; N, 13,85. EXEMPLE 75 Dans une solution aqueuse de soude IN (49. nil), on dissout du 1-hydroxy-1,2,3-benzotriazole (6,6 g) (pH 6,8). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte du chlorure de benzènesulfonyle (8,8 g) avec agitation, en refroidissant par de la glace, et le mélange est agité pendant I heure. Le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle et l'extrait est lavé et séché sur du sulfate de magnésium anhydre. Après séchage, le solvant est retiré par distillation. Le résidu cristallin est bien concassé dans le n-hexane, séparé par filtration et séché pour donner du l-benzènesulfonyloxy l,2,5-benzotriazole (11,5 g) dont le point de fusion-est 83 - 84 C. Analyse calculée pour C12H9O3N3S : C, 52,35 ; H, ),30 ; N, 15,27 Trouvé : C, 52,30 ; H, 3,09 , N, 15,13. EXEMPLE 76 Dans du dichlorométhane (70 ml), on ajoute du l-hydroxy1,2,3-benzotriazole (3,4 g) et, en outre, de la triéthylamine (3,7 ml). Dans la solution, on ajoute goutte à goutte une solution de chlorure de 2,4,6-triméthylbenzènesulfonyle (4,5 g) g ) dans du dichlo- rométhane (20 ml) à la température ambiante, et le mélange est agité pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est lavé à l'eau et séché sur du sulfate de magnésium anhydre, et le solvant est retiré par distillation.Les résidu résultant est lavé avec un mélange acétate d'éthyle-n-hexane (-1 : 1 ; 50 ml) et séché pour donner des cristaux incolores de 1-(2,4,6-triméthylbenzènesulfonyloxy)-1,2,3- benzotriazole (5,5 g) dont le point de fusion est 128 - 130 C. le produit est recristallisé dans le mélange dichlorométhane-n-hexane pour donner des prismes incolores dont le point de fusion est 130 131 C. Analyse calculée pour C15H15O3N3S : C, 56,76 ; H, 4,76 ; N, 13,25 Trouvé : C, 56,72 ; H, 4,71 ; N, 13,02. la présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle estau contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaitront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Ester d'acide sulfonique, caractérisé en ce qu'il a la formule: R 1 S02 R OR.' 2. où R' est un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué, un groupe aryle substitué ou non substitué ou un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué; R'20- est un reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide ou un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote, pourvu que, lorsque R'1-est le groupe tolyle, R'20- ne soit pas le groupe benzotriazolyloxy ou 2-oxo-1,2-dihydropyridin-1-y1-oxy, que, lorsque R'1 est le groupe phènyle, R2'O- ne soit pas le groupe 3,6endoxo-1,2,3,6-tétrahydrophtalimidoxy ou 3,6-endo-cis-3,6-éthano 1,2,J,6-tétrahydrophtalimidoxy, et que, lorsque R' est le groupe trifluorométhyle, R'20- ne soit pas le groupe succinimidoxy, tétraméthylsuccinimidoxy ou phtalimidoxy. 2- Ester d'acide sulfonique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R11 est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué, d'un groupe aryle substitué ou non substitué et d'un groupe hétéromonocyclique triangulaire à octogonal non saturé substitué ou non substitué, contenant 1 à 4 atomes d'azote, et R'O- est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe de formule:: où R3 et R4 sont semblables ou différents et représentent chacun un radicalnitro, cyano, carbamoyle, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe aralkyloxycarbonyle et un groupe aryloxycarbonyle, un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique condensé substitué ou non substitué, contenant 1 à 3 atomes d'azote, et un reste d'un composé N-hydroxy hétéromonocyclique triangulaire à octogonal saturé substitué ou non substitué, contenant 1 à 2 atomes d'azote. 3 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R'1 est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe alkyle, d'un groupe alkényle, d'un groupe bicycloalkylalkyle à substitution oxo, d'un groupe araîkyle, d'un groupe arylalkényle, d'un groupe aryle, d'un groupe aryle à substi tution halogénée, nitro ou alkényle et dtun groupe pyridine, et R'20- est un membre choisi dans le groupe se composant du groupe cyano-alc oxycarbonyl-méthylèneaminoxy, du groupe cyano-carbamoylméthylèneaminoxy, du groupe succinimidoxy, du groupe benzotriazolyloxy, d'un groupe benzotriazolyloxy à substitution nitro, halogénée ou alkényle, d'un groupe dihydrobenzotriazinyloxy à substitution oxo et d'un groupe benzimidazolinyloxy à substitutions oxo et phényle. 4 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R'1 est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué et d'un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué, et R20- est un membre choisi dans le groupe se composant d'un reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide et d'un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote. 5 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 4, caractérisé en ce que Rtl est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué et d'un groupe hétéromonocyclique non saturé triangulaire à octogonal, contenant 1 à 4 atomes d'azote, et R'2 O- est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe de formule où R et R4 sont semblables ou différentes et représentent chacun un groupe nitro, cyano, carbamoyle, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe araikyloxycarbonyle et un groupe aryloxycarbonyle, un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique condensé substitué ou non substitué, contenant 1 à 4 atomes azote, et un reste d'un composé N-hydroxy hétéromonocyclique triangulaire à octogonal saturé substitué ou non substitué, contenant 1 à 2 atomes d'azote. 6 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 4, caractérisé en ce que R'1 est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe alkyle, d'un groupe alkényle, d'un groupe bicycloalkylalkyle à substitution oxo, d'un groupe aralkyle, d'un groupe arylalkényle et du groupe pyridyle, et R'20- est un membre choisi dans le groupe se composant du groupe cyano-alcoxycarbonyl- méthylèneaminoxy, du groupe cyano-carbamoyl-méthylèneaminoxy, succinimidoxy, du groupe benzotriazolyloxy, d'un groupe benzotriazolyî oxy à substitution nitro, halogénée ou alkényle, d'un groupe dihydrobenzotriazinyloxy à substitution oxo et d'un groupe benzimidazo linyloxy à substitutions oxo et phényle. 7 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe se composant de 2-méthanesulfonyloxymino-2-cyanoacétate d'éthyle, de 2-méthanesul fonyloxyimino-2-cyanoacétamide, de N-méthanesulfonyloxysuccinimide, de 1-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, g de l-méthanesulfonyl- oxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, de 1-(3-pyridylsulfonyloxy)-1,2,3 benzotriazole, de 1-(DL-10-camphre-sulfnyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, de l-méthanes ulfonyloxy-4-chloro-1,2,3-benzotriazole, de l-méthanesulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazoleJ de 1-(DL-10- camphre-sulfonyloxy)-6-ehlor o-1,2,3-benzotriazole, de l-benzylsulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, de 1-(ss-strènesulfonyloxy)-1,2,3 benzotriazole, de l-(31,-10-camphre-sulfonyloxy)-12,3-benzotriazo- le, de 1-(n-butanesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, de l-(n-butanesulfonyloxy)-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, de 1-benzylsulfonyloxy6-chloro-1,2,3-benzotriazole, de 1-méthanesulfonyloxy-6-vinyl-1,2,3benzotriazole, de 4-oxo-3,4-dihydro-3-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine, de 1-méthanesulfonyloxy-2-oxo-3-phénylbenzimidazoline, de l-n-butanesulfonyloxy-2-oxo-3-phénylbenzimidazoline, de l-vinyl- sulfonyloxy-1,2,3-benzotriazole, de 1-vinylsulfonyloxy-6-vinyl-1,23-benzotriazole et de 1-vinylsulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole. 8 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R'1 est un groupe aryle substitué ou non substitué, et R'20- est un membre choisi dans le groupe se compo sant d'un reste de composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide et d'un reste de N-hydroxybenzotriazole > de N-hydroxy dihydrobenzotriazine et de N-hydroxybenzimidazoline ayant au moins un substituant. 9 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 8, caractérisé en ce que R2'O- est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe de formule: où R3 et R4 sont semblables ou différents et représentent chacun un groupe nitro, cyano, carbamoyle, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe aralkyloxycarbonyle et un groupe aryloxycarbonyle, un groupe benzotriazolyloxy substitué, un groupe dihydrobenzotriazinyloxy substitué et un groupe benzimidazolinyloxy substitue. 10 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 8, caractérisé en ce que R'1 est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe aryle, d'un groupe aryle à substitution halogénée et d'un groupe aryle à substitution alkényle, et R12 O- est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe cyano -alcoxyearbonyl-méthylèneaminoxy, d'un groupe cyano-carbamoyl-méthy- lèneaminoxy, d'un groupe benzotriazolyloxy à substitution nitro, alkényîe, dialkylamino,halogénée, dialkylaminoalkyle, alkyle, haloalkyle, cyano et/ou alcoxy, d'un groupe dlhydrobenzotr iazinyloxy à substitution oxo et d'un groupe benzimidazolinyloxy à substitutions oxo et phényle. Il - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe se composant de 2-(p-toluènsulfonyloxyimino)-2-cyanoacétate d'éthyle, de l-ben- zènesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-toluènsulfo nyloxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, de 1-benzènesulfonyloxy-6- chloro-1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6- chloro-1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-vinylbenzènesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-vinyl l,2,3-benzotriazole, de l-(p-toluènesulfonyloxy)-6-vnyl-1,2,3- benzotriazole,. de l-(p-toluènes ulfonyloxy)-6-chlor o-1,2,3-benzo- triazole, de 4-oxo-3,4-dShydr o-3-benzènesulfonyloxy-1,2,3-benzo- triazine et de l-(pechlorobenzènesulfonyloxy)-2-oxo-3-phénylbenzi- midazoline. 12 - @ Ester d'acide sulfonique selon la revendication 1, caractérisé en ce que R' est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe aryle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes attirant les électrons, et R'2 O- est un reste de N-hydr oxybenzotr iazo,le. 13 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 12, caractérisé en ce que le groupe attirant les, électrons est un membre choisi dans le groupe se composant d'un halogène, d'un groupe nitro, cyano, sulfo, d'un groupe carboxy estérifié, carbamoyle, d'un groupe mono- ou dialkylcarbamoyle et d'un groupe acyle i4 - Ester d'acide sulfonique selon la revendication 12, caractérisé- en ce qu'il est choisi dans le groupe se composant de 1-(p-nitrobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-chloro benzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, de l-benzènesulfonyloxy l,2,3-benzotriazole et de 1-(2,4,6-triméthylbenzènesulfonyloxy)- 1,2,3-benzotriazole 15 - Ester d'acide sulfonique, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe se composant de 2-méthanesulfonyloxyfmino- 2-cyanoacétate d'éthyle, de 2-méthanesulfonyloxyImino-2-cyanoacéta- mide, de N-méthanesulfonyloxysuccinimide, de l-méthanesulfonyloxy1,2,3-benzotriazole, de 1-méthanesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzo tr-iazole, de 1-(3-pyridylsulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, de 1 (DL-10-camphre-sulfonyloxy-)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, de 1-méthanesulfonyloxy-4-chloro-1,2,3-benzotriazole, de 1-méthanesulfonyl oxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, de 1-(DS10-camphre-sulfonyloxy)- 6-chloro-1,2,3-benzotriazole, de 1-benzylsulfonyloxy-1,2,3-benzo triazole, de 1-(ss-styrènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, de 1 (DL-10-camphre-sulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, de 1-(n-butanesul fonyloxy)-l,2,3-benzotriazole, de 1-(n-butanesulfonyloxy)-6-chloro- 1,2,3-benzotriazole, de 1-benzylsulfonyloxy-6-chloro-1,2,3-benzotriazole, de l-méthanesulfonyloxy-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole, de 4-oxo-3,4-dShydro-3-méthanesulfonyloxy-1,2,3-benzotriazine} de 2 (p-toluènsulfonyloxyimino)-2-cyanoacétate d 'éthyle, de l-benzènesulfonyloxy-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-toluènesulfonyl oxy)-6-nitro-1,2,3-benzotriazole, de 1-benzènesulfonyloxy-6-chlor o- 1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-chloro l,2,3-benzotriazole, de l-(p-vlnylbenzènesulfonyloxy)-6-vinyl- 1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-6-vinyl1,2,3-benzotriazole, de 1-(p-toluénesulfonyloxy)-6-vinyl-1,2,3benzotriazole, de 1-(p-toluènesulfonyloxy)-6-chloro-l,2,3-benzo- triazole, de 4-oxo-3,4-dShydro-3-benzènesulfonyloxy-12,3-benzo- triazine, de l-(p-nitrobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazoleJ de l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-1,2,3-benzotriazole, de l-benzène s ulfonyloxy-l,2,3-benzotriazole, de l-(2,4,6-triméthglbenzènesul- fonyloxy)-l,2,3-benzotriazole, de 1-méthanesulfonyloxy-2-oxo-3-phé- nylbenzimidazoline, de 1-n-butanesulfonyloxy-2-oxo-3-phénylbenzimi dazoline, de l-(p-chlorobenzènesulfonyloxy)-2-oxo-3-phénylbenzimi dazoline, de l-vinylsulfonyloxy-l,2,3-benzotriazole, de l-vinylsulf onyloxy-6-vinyl-1,2,3-benzotriazole et de l-vinylsulfonyloxy- 6- chloro-1,2,3-benzotriazole. 16 - A titre de produit industriel nouveau, l-(p-chloro benzènesulfonyloxy)-6-chlor o-1,2,3-b enzotriaZole. 17 - Procédé de préparation d'un ester d'acide sulfonique ayant la formule R1' - SO2 - OR2' où R'1 est un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué, un groupe aryle substitué ou non substitué ou un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué; R'20- est un reste composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide ou un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de' l'azote, pourvu que, lorsque R' est le groupe tolyle, R'20- ne soit pas le groupe benzotriazolyloxy ou 2-oxo-1,2-dihydropyridin-1-yloxy, que. lorsque R' est le groupe phényle, R'2O- ne soit pas le groupe 3,6endoxo-1,2,3,6-tétrahydrophtalimidoxy ou 3,6-endo-cis-3,6-éthano1,2,3,6-tétrahydrophtalimidoxy et que, lorsque R'1 est le groupe trifluorométhyle, RtSo- ne soit pas le groupe succinimidoxy, tétra- méthylsuccinimidoxy ou phtalimidoxy, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un acide sulfonique de formule R'1 - SO3H où R'1 est tel que défini ci-dessus, ou son dérivé réactif sur le groupe sulfo, avec un composé N-hydroxy de formule R'2OH où R'2O- est tel que défini ci-dessus, ou son sel. 18 - Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que R'1 est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe hydrocarboné aliphatique substitué ou non substitué et d'un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué, et R'2O- est un membre choisi dans le groupe se composant d'un reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide et d'un reste d'un composé N-hydroxy hétérocyclique contenant de l'azote. 19 -Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que R'1 est un groupe aryle substitué ou non substitué et R'2 O- est un membre choisi dans le groupe se composant d'un reste d'un composé N-hydroxy aliphatique ou aromatique fortement acide et d'un reste de N-hydroxybenzotriazole, de N-hydroxydihydrobenzotriazole et de N-hydroxybenzimidazoline ayant au moins un substituant. 20 - Procédé selon revendication 19, caractérisé en ce que R'1 est un membre choisi dans le groupe se composant d'un groupe aryle non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes attirant les électrons et R'2 O- est un reste de N-hydroxybenzotriazole.