Brevet FR2237937A1 — publié le 19750214

La présente invention a pour objet des pigments bis-azoTques nouveaux, leur préparation et leur utilisation. La Demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir de nouveaux pigments bis-azoïques répondant à la formule dans laquelle X, Y et Z représentent chacun l'hydrogène, un groupe nitro, un groupe trifluorométhyle ou cyano, un groupe alkyle ou alcoxy conte nant de 1 à 4 atomes de earbone, a condi tion que ltun des substituants au moins soit un groupe nitro, et X1 et Y1 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe méthyle, trifluorométhyle ou cyano, ou encore amino- carbonyle ou alcoxycarbonyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, lorsqu'on copule le dérivé diazonium d'une amine de formule avec un 1,4-bis-acéto-acétylamino-benzène de formule dans le rapport molaire de 2 : 1. On préfère les pigments bis-azosques de formule dans laquelle X, Y, Z représentent chacun un atome d1hydrogène, un groupe nitro, méthyle ou méthoxy, a' condition qu'au moins l'un des substituants au moins soit un groupe nitro, et X1 et Y1 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle. Comme composantes du diazonium particulièrement précieuses, on citera, par exemple : l'o-niro-aniline, la pnitro-aniline, la 2-nitro-4-méthyl-aniline, la 2-nitro-4méthoxy-aniline et la 2-méthoxy-5-nitro-aniline;; On obtient les composantes de copulation par réaction de dicétène ou d'ester acétylacétique avec les phénylène-diamines correspondantes, par exemple la i ,4-phénylène-diamine la 2-chloro-1,4-phénylène-diamine la 2-méthyl-1,4-phénylène-diamine la 2-trifluorométhyl-1 ,4phénylène-diamine la 2-cyano-1,4 -pénylène-diamine la 2-méthoxycarbonyl-1,4-phénylène-diamine la 2-carbamoyl- 1,4-phénylène-diamine la 2,5-dichloro-1,4-phénylène-diamine la 2,5-diméthyl-1,4-phénylène-diamine. On peut effectuer-la réaction de copulation de manière connue, par exemple en milieu aqueux, le cas échéant en présence d'agents de dispersion non ionogènes, -à anions ou cations actifs et/ou.en présence de solvants organiques. L'addition de sels d'acides résiniques naturels ou synthétiques peut etre utile pour obtenir un pouvoir tinctorial optimal, Mais on peut aussi effectuer la copulation dans ou en présence de solvants organiques, par exemple, d'alcools ou de diméthylformamide. Pour obtenir le plein pouvoir tinctorial et une structure cristalline particulièrement favorable il est sou vent bon de chauffer le mélange réactionnel pour quelque temps et de le porter particulièrement à des températures au dessus de 100 . Les pigments de l'invention fournissent des teintures particulièrement pures et solides lorsqu'on les soumet après la copulation, comme gâteaux de filtration humides ou comme poudre sèche à un traitement postérieur avec des sol vants organiques, comme la pyridine, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le N-méthyl-pyrrolidone, des alcools, le glycol, l'éther monométhylique du glycol, l'acide acétique glacial? le chlorobenzène, le dichlorobenzène ou le nitro benzène, éventuellement sous pression à une température élevée. Dans quelque cas on arrive à une structure cristalline parti culièrement favorable aussi par chauffage avec de l'eau à l'ébullition ou à des températures élevées sous pression, éventuellement en ajoutant des agents de dispersion ainsi que, le cas échéant, en ajoutant des solvants organiques, par exemple ceux mentionnés ci-dessus. Les nouveaux pigments bis-azoiques conviennent poules applications les plus diverses, par exemple, pour la préparation de colorants d'impression, de vernis et de colorants de dispersion pour la peinture ainsi que pour la teinture de solutions et de produits à base d'acétate de cellulose, de résines naturelles et de résines synthétiques, telles que les résines de polymérisation ou de condensation, par exemple des amino- ou phénoplastes, ainsi qu'en polystyrène, en polyoléfines, par exemple le polyéthylène ou le polypropylène, des- composés polyacryliques, des composés polyvinyliques par exemple le polychlorure de vinyle ou le polyacétate de vinyle, des poly esters, le caoutchouc, des résines de caséine ou de silicone. Les nouveaux pigments conviennent en outre pour l'impression de pigment sur des substrats, en particulier des matières textiles fibreuses ou d'autres structures plani formes, par exemple le papier. On peut aussi utiliser les pigments dans d'autres domaines d t application, par exemple sous forme finement dispersée pour la teinture d'acétate de viscose- ou d'éthers de cellulose, d'esters de cellulose, de polyamides, de polyuréthannes, de polytéréphtalates d'éthylèneglycol ou de polyacrylonitrile en masse filée ou pour la teinture de papier. On peut bien transformer les pigments de l'invention dans les milieux mentionnés à cause de leurs propriétés rhéologiques favorables. Ils présentent de bonnes solidités à la lumière, aux influences atmosphériques et à la migration. Ils se distinguent en particulier par des nuances de colorant pures et un excellent pouvoir tinctorial. Ils sont stables à l'égard de l'influence d'agents chimiques, surtout de solvants, d'acides et d'alcalis. Par rapport à des pigments bis-azoSques ayant une structure similaire et dont les composantes de copulation sont les mimes mais les composantes du diazonium sont des anilines substituées qui contiennent au lieu du groupe nitro d'autres substituants, les pigments de l'invention-excellent par un pouvoir tinctorial considérablement élevé. Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 On délaie, pendant la nuits 152 g de 3-nitro-4amino-toluène avec 750 ml d'acide chlorhydrique à 15 %, on refroidit à 0-5 0C avec environ 500 g de glace et on diazote avec 172 g de solution de nitrite de sodium à 40 % sous la surface. On agite la solution de sel diazotque pendant 30 minutes et on l'ajoute après la clarification à la suspension de la composante de copulation : : à cet effet, on dissout i45 g de bis-acéto-acétylamino-benzène dans un mélange de 149 g de lessive de soude à 33 % et 2000 g d'eau et on l'introduit sur un mélange de 3400 g d'eau, 2500 g de glace, 80 g d'acide acétique glacial et 15 gd'une solution aqueuse à 10 % d1un produit de condensation de l'alcool stéarylique et de 25 moles d'oxyde d'éthylène. Pendant la copulation on maintient le PH à 4,5 en ajoutant de la lessive de soude 2 N, on continue à agiter pendant 30 minutes à 200C, on chauffe à 350C, on ajuste le pH à 2,8 avec 150 g d'acide chlorhydrique à 30 % et on chauffe à 950C. On maintient cette température pendant une heure, on refroidit à environ 750C en introduisant 4000 g d'eau, on filtre le pigment et on lave jusqu'à ce que le mélange soit exempt de sel. Après séchage on obtient 305 g d'un pigment jaune. Par un traitement supplémentaire du pigment brut dans du chlorobenzène à 1200C pendant 4 heures, en élimi- nant ensuite le chlorobensène par distillation à la vapeur d'eau et en filtrant le pigment de la solution aqueuse, le lavant et le séchant, on obtient un produit d'un grand pouvoir tinctorial qui a un grain mou et une nuance jaune moyenne EXEMPLE 2 2 Au lieu d'effeetuer le traitement supplémentaire du pigment brut sec obtenu selon exemple 1, on peut aussi -utiliser le gSteau de filtration humide ; à cet effet, on délaie 200 g de gSteau de filtration aqueux a 25 % avec 250 g de chlorobenzène et on le fait bouillir a reflux vendant 4 heures. On isole comme il a été décrit à ltexemp-le 1. Au lieu de chlorobenzène on peut aussi mettre en oeuvre d'autres solvants, par exemple l'o-dichlorobenzène (1 heure à 130 C), le benzoate de méthyle (2 heures a 1300C) ou la-pyridine (5-heures à 115 C). Le tableau suivant contient d'autres exemples de pigments bis-azoïques que lton obtient par copulaton des amines aromatiques diazotées (composante diazoïque) de la colonne I avec les dérives bis-acéto-acétyles des diamines de la colonne II. La colonne III indique la nuance obtenue dans l'impression de iivres (telnture à 15 %). (voir tableau page suivante) Ex Composante du Dérivé bis-acéto- Teinture dans l'im- N diazonium acétyle-de la pression de livres diamine I II III 3 o-nitro-aniline i 1,4-diamino- jaune tirant sur benzène le rouge 4 p-nitro-aniline 1,4-diamino- jaune benzène 5 2-méthoxy-4-nitro- 1,4-diamino- jaune tirant sur aniline benzène le rouge 6 2-méthoxy-5-nitro- 1,4-diamino- jaune tirant sur aniline benzène le rouge 7 2-nitro-4-méthoxy- 1 1,4-diamino- orange tirant sur aniline benzène le rouge 8 2-méthyl-4-nitro- 1,4-diamino- jaune aniline benzène 9 2-nitro-4-méthoxy- 1,4-diamino-2v5- orange tirant sur aniline diméthylbenzène le jaune 10 2-méthoxy-4-nitro- 1,4-diamino-2,5- orange aniline diméthylbenzène Il 2-nitro-4-méthyl- t,4-diamino-2- jaune aniline chlorobenzène 12 2-nitro-4-méthyl- 1,4-diamino-2- jaune tirant sur aniline chloro-5-méthyl- le rouge benzène 13 2-nitro-4-méthoxy- 1,4-diamino-2- jaune tirant sur aniline méthylbenzène le rouge 14 2-nitro-4-méthyl- 1,4-diamino-2,5- jaune aniline dichlorobenzène 15 2-nitro-4-trifluoro- 1,4-diaminobenzène jaune méthyl-aniline 16 2-nitro-4-méthyl- 1 1,4-diamino-2-tri- jaune aniline fluoro-méthyl- J benzène 17 2-nitro-4-cyano- 1,4-diaminobenzène jaune aniline 18 2,4-dinitro- 1 > 4-diamino-2-chloro- jaune tirant aniline benzène sur le rouge 19 2,4-dinitro-6- 1v4-diamino-benzène orange tirant methyl-aniline sur le jaune 20 2,4-dinitro-6- 1,4-diamino-benzène orange tirant méthoxy-aniline sur le jaune 21 3-nitro-4 > 6- 1,4-diamino-benzène jaune tirant diméthoxy-aniline sur le rouge 22 4-nitro-3v6- 1,4-diamino-benzène jaune tirant diéthoxy-aniline sur le rouge 23 2-méthoxy-5-nitro- 1 ,4-diamino-2-méthoxy- aniline carbonyl-benzène jaune 24 2-nitro-4-méthyl- 1 1,4-diamino-2-carba aniline moyl-benzène jaune REVENDICATIONS 1,- Pigments bis-azoSques de formule dans laquelle X, Y, Z représentent chacun un atome dthydrogène, un groupe nitro, un groupe trifluorométhyle ou cyano, un groupe alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, à condition que l'un des substituants au moins soit un groupe nitro, et et et Y1 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe méthyle, trifluorométhyle ou cyano. 2.- Procédé de préparation des pigments disazoïques selon exemple 1, procédé caractérisé en ce que l'on copule des amines aromatiques diazotées de formule dans laquelle X, Y et Z ont les significations données cidessus, avec des composantes de copulation de formule (formule page suivante) dans laquelle X1 et Y1 ont les significations données à la revendIcation 1. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on prépare les pigments dans un solvant organique. 4.- Procédé selcn les revendications 2 et du caractérisé en ce que l'on soumet les pigments obtenus à un traitement supplémentaire dans un solvant organique. 5.- Vernis, générateurs de vernis, solutions et produits en acétate de cellulose, en résines naturelles ou synthétiques en polystyrène, en polyoléfines, en composés polyacryliques ou polyvinyliques, en polyesters, en caoutchouc, en résines de caséine et de silicone, du papier ou des fibres textiles en cellulose, en éthers de cellulose, en esters de cellulose, en polyamides ou en polyuréthannes, teints ou imprimés avec les pigmentsamentionnés à la revendication i. 6.- Utilisaticn des pigments bis-azotques indiqués à la revendication i pour la teinture ou'impression de vernis, de générateurs de vernis, de solutions, de produits en acétate de cellulose, en résines naturelles ou synthétiques, en polystyrène, en polyoléfines, en composés polyacryliques, en composés polyvinyliques en polyesters, en caoutchouc, en résines de caséine ou de silicone, en papier ou en fibres textiles, de cellulose, d'éthers de cellulose, d'esters de cellulose, de polyamides ou de polyuréthannes.