Brevet FR2218349A1 — publié le 19740913

La présente invention concerne une matière élastomère souple, à stabilité dimensionnelle, qui est caractérisée par une capacité élevée de dissipation de l'énergie mécanique et qui est donc utile pour amortir les vibrations et le bruit et améliorer le frottement, ainsi au'un procédé de sa préparation. Un des buts de l'invention est un procédé de production dlune matière élastomère caractérisée par sa souplesse et un faible module et qui conserve un degré élevé de stabilité dimensionnelle et est capable de dissiper de façon efficace l'énergie mécanique à diverses fréquences et pour laquelle la zone de fréquence où se produit l'amortissement, la largeur de la zone et l'importance de l'amortissement peuvent varier en fonction du choix préalable des constituants composant la matière élastomère, comme décrit ciaprès. En résumé, on peut réaliser selon l'invention, une matière élastomère à stabilité dimensionnelle ayant les caractéristiques décrites, en combinant (1) une matière (polymère, oligomère ou mo- nomère) capable de former un réseau tridimensionnel ayant des caractéristiques élastomères, qu'on appelle ci-après composant formant un réseau, et (2) un autre polymère qui ntest pas capable de former un réseau tridimensionnel, qu'on appelle ci-après polymère rampant et qui est capable de sé mélanger intimement au polymère formant un réseau à l'échelle moléculaire.Après formation du réseau tridimensionnel par le polymère formant un réseau, le polymère rampant ou au moins les extrémités à longue channe de ce polymère, demeurent enchevêtrés~dans le réseau en demeurant libres, sous l'effet des déformations, de se dégager du réseau tridimensionnel ce qui constitue un système élastomère souple à stabilité dimensionnelle, capable de dissiper de façon efficace l'énergie mécanique. On entend ici par polymère rampant, un polymère dont les molécules sont capables de se déplacer comme des reptiles à travers le réseau dans lequel elles sont enchevetrées, bien que le mouvement puisse être relativement lent par suite de leur longueur et d'en chevetrements importants. Le polymère formant le réseau peut etre (1) un polymère renfermant des sites actifs formant des réticulations chimiques, telles que des liaisons insaturées (comme c'est le cas dans un caoutchouc de butyle obtenu par copolymérisation d'isobutylène et d'isoprène, ce dernier constituant apportant des doubles liaisons dans le squelette) ou un chlorure de sulfonyle le polymère rampant peut erre un polymère préalablement constitué ou être formé in situ à partir d 'un polymère de bas poids moléculaire, d'un oligomère ou même d'un monomère. Pour obtenir le résultat désiré, il est important que le composant élastomère formant le réseau et le composant polymère rampant forment un mélange intime à 1 'échelle moléculaire, c'est-àdire qu'ils se mélangent à l'échelle moléculaire sous une forme apparaissant comme un système à phase unique. En général, on peut obtenir ce résultat lorsqu'il existe une similitude chimique importante entre le polymère formant le réseau et le polymère rampant.On peut réaliser un tel système en utilisant un caoutchouc de butyle comme composant formant le réseau réticulable et le polyisobutylène comme composant rampant non réticulable ou en utilisant un caoutchouc EPDM d'éthylène et/ou de propylène ou d'autres oemono- oléfines renfermant de 3 à 18 atomes de carbone et un polyène tel que le 1,4-hexadiène, le dicyclopentadiène, le 5-éthylidène-2norbornène ou d'autres alkylidènenorbornènes dont le radical alkyli- dène renferme de 1 à 12 atomes de carbone ou un alcénylnorbornène renfermant de 1 à 12 atomes de carbone dans son radical alcényle tel que le propénylnorbornène, comme composant caoutchouteux formant un réseau réticulable et le polymère ou copolymère correspondants d'éthylène et/ou de propylène ou d'une autre ~oléfine comme polymère rampant non réticulable; ou un acrylate ou sîkylacrylate renfermant un site de réticulation comme polymère réticulable formant le réseau et le polyacrylate ou polyalkylacrylate correspondants comme polymère rampant non réticulable ou une organosilicone comportant suffisamment de groupes de réticulation pour former un polymère élastomère comme matière élastomère réticulable formant le réseau et le polymère d'organosilanne saturé correspondant comme composant non réticulable rampant; ou un polybutadiène à terminaison carboxy (appelé caoutchouc liquide) comme polymère de bas poids moléculaire formant le réseau, capable de former un réseau tridimensionnel avec un agent de réticulation polyfonctionnel et un polybutadiène ordinaire comme polymère rampant; ou un copolymère triséquencé de polystyrène, de polybutadiène et-de polystyrène comme composant-formant le réseau et, par exemple, un homopolymère de polybutadiène comme polymère rampant. le produit obtenu est une matière souple, élastomère, à stabilité dimensionnelle, par suite de la présence d'un réseau tridimensionnel comportant des molécules non fixées de polymère rampant enchevetrées avec lui. Dans le cas où le polymère rampant est fixé au réseau en un ou quelques points, il est nécessaire que des chaises terminales assez longues demeurent libres de se déplacer et de se désenchevêtrer par déformation. La perte de compliance ou déplacement par unité de force des matières produites selon l'invention peut être- accrue d'au moins dix fois par rapport au meme réseau en l'absence du -polymère rampant. En 11 absence des molécules rampantes, le réseau dissipe l'énergie mécanique et amortit le bruit et les vibrations dans une zone de fréquence relativement étroite qu'on ne peut pas facile ment ajuster, et les propriétés mécaniques du réseau rappellent celles du cuir au lieu que le matériau soit souple et caoutchouteux. Le produit de l'invention est caractérisé par une zone d'amortissement ou de perte à une fréquence plus faible, en plus de la zone habituelle de transition décrite. I1 emplacement et la largeur de la nouvelle zone de perte peuvent entre facilement modifiés en fonction de la température, du poids moléculaire et de la distribution moléculaire, ainsi que par la nature chimique de la molécule rampante non réticulable. la température a pour effet de déplacer la zone de perte vers les fréquences plus basses, lorsqu'elle diminue et vers les fréquences plus élevées, lorsqu'elle augmente. Avec le meme type de polymère rampant, on peut déplacer la fréquence du nouveau pic de perte d'une valeur atteignant 5 décades de fréquence en modifiant le poids molécAlaire De façon semblable, on peut augmenter la largeur du pic en augmentant la distribution du poids moléculaire du polymère rampant et, de façon correspondante, la diminuer en utilisant un polymère rampant ayant une courbe de distribution du poids moléculaire plus étroite. On peut donc adapter les produits de l'invention pour qu'ils dissipent l'énergie aux fréquences désirées, à la fois dans les gammes de faible fréquence et de fréquence élevée, en conservant le caractère souple et caoutchouteux ainsi que la stabilité dimensionnelle. L'importance de l'amortissement dépend en partie au moins de la proportion de polymère rampant enchevêtré dans le polymère formant le réseau dans le réseau formé. L'effet désiré est obtenu lorsque le polymère rampant est présent à une concentration aussi faible que 10 parties en poids pour 90 parties en poids de polymère formant le réseau à une valeur aussi élevée que 90 parties en poids du polymère rampant pour 10 parties en poids du polymère formant le réseau, la gamme préférée étant d'environ 20 à 70 parties en poids de polymère rampant pour 80 à 30 parties en poids de polymère formant le réseau. En plus des propriétés améliorées d'amortissement, les réseaux renfermant les molécules de polymère rampant présentent deux propriétés intéressantes additionnelles. Bien qu'ils soient réticulés en formant un réseau tridimensionnel stable, ces mélanges élastomèresQprésentent (1) le caractère poisseux ou adhésif des polymères non réticulés et (2) une cicatrisation spontanée, ce qui signifie qu'une entaille de la matière se ferme si les deux surfaces de l'entaille sont mises en contact étroit. On observe la cicatrisation spontanée dans les élastomères non réticulés ayant un poids moléculaire suffisamment faible, mais on ne la rencontre pas dans les polymères réticulés ne renfermant pas de molécules rampantes.Le temps nécessaire à l'obtention d'une bonne adhésivité et d'une cicatrisation spontanée, dépend de la mobilité moléculaire globale des molécules rampantes; plus la mobilité moléculaire est élevée, plus cette durée est faible. La mobilité moléculaire globale dépend en grande partie du poids moléculaire et elle est approximativement inversement proportionnelle au coefficient de frottement monomère qui varie d'un élastomère à l'autre. (Le coefficient de frottement monomère du 1,4-polybutadiène à 25osa est par exemple 400 fois plus faible que celui du caoutchouc de butyle à la même température).La résistance de l'union, lorsque la cicatrisation spontanée s'est produite, dépend également de la mobilité moléculaire globale des molécules rampantes, plus la mobilité moléculaire globale est faible, plus laforce de l'union est élevée. La force d'union après cicatrisation spontanée correspond à la résistance mécanique des polymères non réticulés, c'est-àdire qu'elle est forte pour les déformations rapides et faible pour les déformations lentes. On peut incorporer une charge à la matière formant le réseau, en une quantité atteignant environ 100 parties en poids pour 100 parties en poids de matière formant le réseau, et de préférence en une quantité ne dépassant pas 50% en poids de la matière formant le réseau. Cette charge qui, lorsqu'elle est présente, est répartie uniformément dans la matière formant le réseau, peut être une charge minérale finement divisée telle que du carbonate de calcium, du noir de carbone, de la poudre ou des perles de verre et similaires ou une charge organique telle ou'une matière polymère ou résineuse finement divisée. En pratique, le poids moléculaire des fibres dn réseau tridimensionnel est compris dans la gamme de 2 x 103 à 5 x 104 et de façon typique, dans une gamme plus étroite, allant de 5 x 103 à 15 x 103 s par exemple dans le cas d'um polymère réticulable formant un réseau, le poids moléculaire des fibres du réseau tridimensionnel peut varier avec la concentratiom des sites de réticulation, le type et la quantité d'agent de réticulation et les conditions de réticulation.Bien entendu, on peut également utiliser plus d'une matière comme composant polymère rampant, y compris des polymères de m8me nature chimique, mais de poids moléculaire différent, ou des polymères de nature chimique différente, à condition que ces matières se mélangent -intimement entre elles et avec l'élas- tomère à l'échelle moléculaire. Comme précédemment indiqué, bien qu'on préfère utiliser un polymère rampant ne se fixant pas au réseau, on peut obtenir les résultats désirés avec un polymère rampant qui se fixe au réseau en un ou quelques points, mais comporte des chatoies terminales libres de longueur telle quelles stenehev8trent avec le réseau et soient capables de se désenchevetrer comme il est habituel pour les molécules rampantes. Selon, dans une certaine mesure, le caractère des polymères, on peut mélanger, de diverses façons, les composants. On peut mélanger de façon efficace, les- composants de poids moléculaire élevé en les mettant en solution dans un solvant approprié Généralement, on peut utiliser le même solvant, par suite de la parenté chimique étroite des composants. Lorsqu'un ou deux des composants sont liquides, on peut réaliser le mélange en les mélangeant simplement entre eux, dans un mélangeur banbury ou avec une calandre ou similaires, de préférence en chauffant à une température élevée pour augmenter la liquéfaction. Après avoir mélangé le composant formant le réseau et le polymère rampant, on mélange le système solide ou éventuellement liquide, avec des agents de durcissement et de vulcanisation appropriés et on le façonne à la forme désirée et on le durcit ou vulcanise en formant le réseau souple et caoutchouteux à stabilité dimensionnelle constitué par le polymère formant le réseau dans lequel rampe et est enchevêtré le polymère rampant. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit de quelques exemples non limitatifs et à ltexamen des dessins annexés qui illustrent les modes de réalisation de l'invention. Dans ces dessins qui représentent des graphiques de log Jn en fonction de log wK, les figures 1A, 1B, 1C et 1D correspondent respectivement aux compositions des exemples 1 à 4 ; et les figures 2A, 23 et 2C correspondent à la composition de l'exemple 9 respectivement aux températures T1 T2. EXEMPLES 1 à 4. Les exemples 2, 3 et 4 sont des exemples illustrant l'invention, dans lesquels le polymère réticulable formant le réseau est un caoutchouc de butyle ayant une consistance Yiooney ML, à 100 C de 45 et une insaturation moléculaire moyenne de 3ffi. Un composé approprié de ce type est commercialisé sous la dénomination de rolysar Butyl 600. Les polymères rampants non réticulables sont constitués de polyisobutylènes tels que ceux commercialisés sous les dénominations de Vistanex IM-BIS et de Vistanex T-140 qui ont les viscosités intrinsèques, mesurées dans le cyclohexane à 30 C, indiquées ci-après. gm 7.Dl/g Vistanex SM-MS 0,50 5 x 104 Vistanex L-140 6,3 2 x 106 L'exemple 1 correspond à une composition équivalente à celle des exemples 2 à 4, mais ne renfermant pas le polymère non réticulable rampant. Les compositions des exemples 1 à 4 renferment les ingrédients suivantes, aux concentrations indiquées, qui sont exprimées en parties pour 100 parties de polymère Ex.l Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Polysar Butyl 600 100 75 50 50 Vistanex B-140 - - - 50 Vistanex IM-MS - 25 50 Acide stéarique 1 1 1 1 Oxyde de zinc 3 3 3 3 Soufre . 1,75 1,75 1,75 1,75 Disulfure de tétraméthylthiuram 1 1 1 1 Préparation d'un échantillon :: Dans l'exemple 4, comme on ne mélange pas facilement à ltéchel- le moléculaire avec un malaxeur b caoutchouc les deux polymères (Vistanex L-140 et Polysar Butyl 600), on réalise le mélange dési- ré en solution à 50 dans l'heptane d la température ordinaire.On chasse ensuite lentement le solvant par évaporation, au départ à la température ordinaire, et finalement à 500C pour éliminer les dernières traces de solvant. Dans la préparation des échantillons des exemples 2 et 3, le Vistanex IM-MS a une viscosité suffisamment faible pour permettre le mélange à l'échelle moléculaire avec le Polysar Butyl 600, par simple addition du Vistanex au Polysar, dans un malaxeur à Caout- chouc. On ajoute les additifs dans un mélangeur tilde ( 40 - 600C) de 10 cm, et on laisse séjourner les mélanges formés pendant une nuit avant de les durcir à 1500C pendant 40 minutes sous une pression de 69 bars. On prépare des échantillons mesurant 0,3 x 5 x 14 cm. On découpe des éprouvettes en forme de disques, ayant un diamètre de 1,9 cm dans chacune des quatre matières durcies. On mesure les propriétés dynamiques à des températures comprises entre 20C et 600C avec un pendule de torsion à oscillation libre et on rapporte les valeurs à 2500 selon les techniques standards. On mesure les propriétés de fluage à 250C pendant des durées comprises entre 10 secondes et 105 secondes. Les figures 1A à 1D illustrent les propriétés de dissipation de l'énergie en fonction de la fréquence à 250C, le logarithme de la compliance de perte ( log J") étant représenté en ordonnées et le logarithme de la fréquence ( log ,) étant représenté en abscisses. La courbe 1A correspondant à l'exemple 1 où le composé ne renferme pas de polymère réticulable, est répétée en pointillés sur les courbes des exemples 2 et 3 (figures 13 et 1C) pour illustrer le changement obtenu par incorporation de po'lyisobutène dans une proportion variant entre 25% pour l'exemple 2 et 50% pour l'exemple 3. La courbe 1D correspondant à l'exemple 4 illustre l'effet qu'on obtient en utilisant un polyisobutène de poids moléculaire supérieur. EXEMPLE 5 Cet exemple illustre la pratique de l'invention avec un caoutchouc polyacrylique comme élastomère réticulable formant un réseau et un homopolymère polyacrylique comme composant non réticulable rampant. Le polymère rampant est constitué d'un squelette saturé, par exemple d'acrylate d'éthyle, d'acrylate de butyle et similaires. L'élastomere-réticulable, souple, formant un réseau est un caoutchouc polyacrylique constitué d'acrylate d'éthyle ou d'acrylate de butyle et d'une petite quantité d'un comonomère tel que le chloroacrylate de vinyle, le 2-chloroacrylate de méthyle ou l'acrylonitrile, permettant la réticulation. L'agent de réticulation qu'on ajoute au mélange pour obtenir la réticulation du composant caoutchouteux, dépend dans une certaine mesure du type de comonomères. On peut ajouter à cet effet, des composés réagissants tels qu'un savon et du soufre, de l'oxyde de zinc, du dithiocarbamate de diméthyle ou du carbamate d'hexaméthylènediamine. On peut mélanger les constituants en solution dans la proportion de 10 à 90 parties de l'un pour 90 à 10 parties de l'autre, puis les transformer en une masse susceptible d'être mise en oeuvre après élimination du solvant, puis durcir cette masse. EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la pratique de l'invention avec le polyéthylène chloré comme composant non réticulable rampant, et un polyéthylène chlorosulfoné tel que l'Hypalon qui renferme un petit nombre de groupes chlorure de sulfonyle, comme composant élastomè re réticulable formant le réseau. On choisit un agent réticulant réagissant avec les groupes chlorure de sulfonyle, mais non avec les groupes chlorure d'alkyle. On mélange les constituants dans le rapport de 10 à 90 parties en poids de l'un pour 90 à 10 parties en poids de l'autre en solution dans un solvant, nuis on combine avec l'agent de durcissement pour réaliser la réticulation désirée entre les molécules de polyéthylène chlorosulfoné. EXEMPLE 7 Cet exemple illustre la pratique de l'invention, avec un EPDS1 à faible insaturation, comme matière élastomère réticulable formant le réseau et un EPN constitué des memes monomères monooléfiniques que l'EPDM comme composant non réticulable rampant peut mettre ces polymères en solution dans des solvants aromati- aues tels que le toluène et le benzène, pour les mélanger à l'échelle moléculaire, dans le rapport de 10 à 90 parties en poids de 1'EPDM pour 90 à 10 parties en poids de l'EEEl. Ensuite, on chasse le solvant par évaporation ou distillation, de préférence sous vide, en obtenant une matière permettant la vulcanisation du composant RPDE réticulable, avec formation d'un réseau pour les molécules rampantes d'EPM dans le produit final. En ce qui concerne l'EPDM on peut se reporter à l'exemple 1 du brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 645 993, qui décrit la préparation d'un EPDM approprié, à base d'éthylène, de propylène et d'une quantité de 5-éthylidène-2-norbornène suffisante pour qu'on obtienne 2,7 doubles liaisons carbone-carbone pour 1 000 atomes de carbone. On peut préparer l'EPM approprié, en opérant comme pour 1'EPDM, sans ajouter de 5-éthylidene-2-norbornène monomère. Dans le système formé par I'EPM et l'EPDM du type décrit, la fréquence du pic de perte de transition est supérieur d'environ 5 décades à celle des systèmes caoutchouc de butyle/polyisobutylène des exemples 2 à 4. Donc, le système EPM-EPDM convient mieux à l'utilisation à des fréquences plus élevées que le système caoutchouc de butyle/polyisobutylène. EXEMPLE 8 Cet exemple illustre la pratique de l'invention, avec un polybutadiène à terminaison carboxy ou hydroxy, appelé caoutchouc liquide, comme composant formant le réseau et de polybutadiène sans groupes terminaux réactifs comme polymère rampant. tes molécules à terminaison carboxy ou hydroxy ayant généralement un poids moléculaire moyen de 3 000 à 6 000, peuvent & re raccordées en un réseau tridimensionnel, par réaction avec un agent réticulant polyfonctionnel (trifonctionnel ou plus). De plus, il est préférable de mélanger les constituants en solution dans le rapport de 10 à 90 parties en poids de l'un pour 90 à 10 parties en poids de l'autre. La position du pic de perte de transition pour ce système dépend de la microstructure du polybutadiène. Pour une faible teneur en 1,2-vinyle, le pic de transition est déplacé vers des fréquences plus élevées que pour le système caoutchouc de butyle/ polyisobutylène, ce qui permet d'accorder le système renfermant le polybutadiène aux fréquences audibles. EXEMPLE 9- Cet exemple illustre la pratique de l'invention, avec un copolymère triséquencé de polystyrène-polybutadiène-polystyrène dont les séquences ont des longueurs appropriées, comme composant formant le réseau et par exemple 1'homopolymère de polybutadiène correspondant comme polymère rampant. Dans ce cas également, il est préférable de mélanger les deux composants en solution. Après avoir éliminé le solvant, il se produit une séparation de phase formant une ou plusieurs phases riches en polystyrène et une ou plusieurs phases riches en polybutadiène.Lorsque la fraction pondérale de polystyrène est suffisamment faible (environ 40% en poids), les segments de polystyrène forment des domaines isolés incorporés dans une matrice de polybutadiène à travers laquelle l'Momopolymère de polybutadiène rampe en s'enchevêtrant. A des températures suffisamment basses (généralement inférieures à environ 800C), les domaines riches en polystyrène sont vitreux et se comportent comme des constituants de réticulation multifonc- tionnels. L'effet de la température est illustré par les figures 2A à 2C qui correspondent à la composition de l'exemple 4. L'abaissement de la température déplace la courbe vers les fréquences inférieures, comme le montre la courbe de la figure 2A. L'augmentation de la température déplace la courbe vers les fréquences plus élevées, comme le montre la courbe 2C. Un changement de température de 50C à 500C déplace les pics de la courbe de 2 décades de fré quence. Le déplacement de fréquence pour un changement de température donné augmente lorsque la température d'essai se rapproche de la température de transition vitreuse Xg. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples décrits et représentés, elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à lthomme de l'art, suivant les applications envisagées et sans qu'on s'écarte pour cela de l'esprit de l'invention. - DICADIONS - 1.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle, ayant un bon effet dlamortissement, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange à l'échelle moléculaire d'une matière élastomère réticulable formant un réseau et d'un polymère rampant dans le rapport de 10 à 90 parties en poids de la matière formant le réseau à 90 910 parties en poids du polymère rampant. 2.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière élastomère formant le réseau et le polymère rampant sont pratiquement identiques du point de vue chimique. D.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière réticulable est insaturée jusqu'à 3 moles %. 4.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme 80 à 30 parties en poids de la matière élastomère réticulable et 20 à 70 parties en poids du polymère non réticulable. 5.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière formant le réseau a réagi en formant un réseau et en ce que le polymère rampant est constitué de molécules rampantes enchevetrée dans le réseau ae l'élastomère formant un réseau. 6.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière réticulable formant le réseau est un caoutchouc de butyle et le polymère non réticulable rampant est le -polyisobutylène. 7.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière réticulable formant le réseau est un caoutchouc polyacrylique et le polymère non réticulable rampant est un homopolymère polyacrylique. 8.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière réticulable formant le réseau est un polyethylène chlorosulfoné et le polymère non réticulable rampant est un polyéthylène chloré. 9.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière réticulable formant le réseau est 1'ZPDM ! et le polymère rampant non réticulable est 1'EPM, 10.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière réticulable formant un réseau est un caoutchouc de silicone et le polymère non réticulable rampant est une silicone ne renfermant pas de sites de réticulation. 11.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière formant le roseau est un polybutadiène à terminaison carboxy ou hydroxy et le polymère rampant est un polybutadiène sans groupes terminaux réactifs. 12.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matière formant le réseau est un copolymère triséquencé de polystyrène polybutadiène-polystyrène et le polymère rampant est par exemple un homopolymère de polybutadiène. 13.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme une chasse finement divisée distribuée de façon uniforme dans la matière formant le réseau. 14.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 13, caractérisée en ce que la charge est présente en une quantité pouvant atteindre îoe parties en poids pour 100 parties en poids de la matière formant un réseau. 15.- Matière caoutchouteuse, souple, stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présen- te un degré exceptionnel d'adhéxivité pour une matière réticulée à stabilité dimensionnelle. 16.- Matière caoutchouteuse, souple, à stabilité dimensionnelle selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle pr8sen-- te une cicatrisation spontanée, en plus du fait qu'elle est une ratière réticulée à stabilité dimensionnelle.