Brevet FR2227248A1 — publié le 19741122

On recherche souvent des hydrocarbures halogénés. Bien que de nombreux procédés de préparation d'hydrocarbures halogénés aient été proposés, la récupération du produit désiré est souvent compliquée. le chlorure d'éthylène, par exemple, est un produit d'inté rêt industriel qui peut être obtenu par réaction d'éthylène, d'acide chlorhydrique et d'un gaz contenant de l'oxygène, selon l'équation suivante Des procédés de préparation de dichlorure d'éthylène sont décrits par exemple dans les brevets des E.U.A. n22 866 830 et nQ 2 870 225. Un procédé particulièrement efficace de production de dichlorure d'éthylène est décrit dans le brevet des E.U.A. no 3 184 515. Comme décrit dans le dernier brevet mentionné, les trois corps réactionnels peuvent astre introduits dans un réacteur en portions sensiblement stoechiométriques. le courant de dichlorure d'éthylène gazeux extrait du réacteur contient du dichlorure d'éthylène et des impuretés telles que le chlorure d'éthyle, le 1,1,2-trichioréthane, d'autres chioréthanes, de la vapeur d'eau et des corps n'ayant pas réagi. Loraqu'on utilise l'air comme source d'oxygène, le courant de produits contient également des quantités importantes d'azote ainsi que certaines quantités d'oxyde de carbone et d'anhydride carbonique. Le courant de produits gazeux peut ensuite traverser une tour de récupération dans laquelle les produits réactionnels sont refroidis.Le condensat liquide peut entre soutiré de la tour et autre acheminé dans un séparateur de liquide dans lequel les produits chlorés (par exemple, principalement le dichlorure d'éthylène et des quantités secondaires de chlorure d'éthyle, de 1,1,2-trichlorétane et autres chlorethanes) sont séparés. On peut récupérer le dichlorure d'éthylène à partir du courant prélevé de produits chlorés. Cependant, du point de vue industriel, les installations connues de récupération de dichlorure d'éthylène, et en particulier les installations destinées à la récupération du courant de produits chlorés, contenant principalement du dichlorure d'éthylène, à partir du courant de produits gazeux retirés du réacteur sont relativement onéreuses et produisent des quantités importantes de courants résiduaires qui sont difficiles à éliminer sans risques de poser un problème écologique.Bien que le point d'ébullition normal du dichlorure d'éthylène soit de 83,50C à la pression atmosphérique, on a constaté que des quantités importantes, atteignant environ 5 pour cent ou plus de dichlorure d'éthylène dans un courant de produits d'un réacteur d'oxychloration ne se condensent pas, à moins que le courant soit refroidi sensiblement à une température inférieure au point d'ébullition et jusqu'à une température d'environ 30OC, La condensation du courant de produits gazeux par refroidissement à une température à laquelle sensiblement la totalité (c'est-à-dire 99% ou plus) du dichlorure d'éthylène restant en tant que liquide nécessite une réfrigération importante car le courant de produits se trouve généralement à une température comprise entre 200 et 2509C. D'autres procédés connus de récupération du dichlorure d'éthylène sont fastidieux et nécessitent un appareillage de condensation et de récupération volumineux exigeant un réglage précis de toute l'installation. (Voir par exemple le brevet des E.U,B. no 3 488 389). En outre, le refroidissement du courant de produits du réacteur d'oxychloration à une température inférieure à OnC peut se traduire par une congélation de l'eau obtenue comme sous-produit dans le courant. Pour éviter cette congélation, il a été proposé de réaliser la réác- tion d'oxychloration en présence d'un excès stoechiométrique d'acide chlorhydrique, l'excès constituant un agent d'abaissement du point de congélation pour l'eau. Cependant, cet excès pose un certain nombre de problèmes par exemple un plus faible rendement par rapport à la charge d'acide chlorhydrique, un problème de pollution dû à l'acide chlorhydrique n'ayant pas réagi et un prix de réfrigération excessif en raison des grandes quantités d'acide chlorhydrique gazeux n' ayant pas réagi se trouvant dans le courant de produit du réacteur. En conséquence, la présente invention se propose de fournir - Un procédé de préparation et/ou de récupération d'un hydrocarbure chloré liquide à partir d'un courant gazeux dans lequel 1' ap- pareillage et les frais nécessaires à la condensation sont réduits à un minimum: - un procédé de préparation et/ou de récupération d'un hydrocarbure chloré moins susceptible de poser des problèmes écologiques - un procédé de préparation et de récupération d'hydrocarbures z Ugénés i -s sitar t une condensation sensiblement réduite Dáu+re3 vuts et açantZges de la présente invention resscrtiront de la description oui va suivre. Ces buts ainsi que -'autres sont atteints par un procédé de ré cupération de prati(luemen-t la totalité d'un hydrocarbure chloré désiré à partir d'un courent gazeux contenant ledit hydrocarbure, de l'eau et des impuretés, procédé qui consiste (a) à refroidir le courant gazeux pour former un premier mélange en phase liquide-vapeur dans lequel la phase liquide renferme presque la totalité de l'hydrocarbure chloré désiré et l'eau du courant (b) à séparer la phase vapeur du premier mélange liquide vapeur de la phase liquide du premier mélange liquide-vapeur.:: (c) à refroidir la phase vapeur pour former un second mélange liquide-vapeur dans lequel la phase liquide renferme pratiquement la totalité de l'hydrocarbure chloré désiré présent dans la phase vapeur séparée (d) à combiner la phase liquide du second mélange liquide-va peur avec la phase liquide du premier mélange liquide-vapeur : et (e) à séparer l'hydrocarbure chloré que l'on désire obtenir des phases liquides combinées. Selon un autre aspect, ces buts ainsi que d'autres selon 1 'in- vention, sont atteints par un procédé d'oxychloration d'un composé aliphatique insaturé choisi parmi les hydrocarbures à insaturation éthylénique contenant de 2 à 4 atomes de carbone par molécule et leurs produits de substitution par un halogène, contenant 1 ou 2 atomes d'halogène par molécule, procédé qui consiste à former un mélange comprenant essentiellement ledit composé, de l'acide chlorydrique et un gaz oxydant choisi parmi l'air et l'oxygène en des quantités sensiblement stochiométriques : à mettre ledit mélange au contact d'un catalyseur à une pression manométrique d'au moins 1,75 kg/cm2 et à une température comprise entre 230 et 400oC pour former un courant de produits réactionnels gazeux renfermant le produit oxychloré : à refroidir ce courant pour former un premier mélange liquide-vapeur dans lequel la phase liquide contient sensiblement la totalité du produit oxychlorE : à séparer la phase vapeur du premier mélange liquide-vapeur de la phase liquide de ce premier mélange : à refroidir la phase vapeur pour former cond mélange liquide-vapeur dans lequel 1 phase liquide contient sensiblement la totalité du produit oxychloré contenu dans la phase vapeur pré-refroidie : à combiner la phase liquide du second mélange avec la phase liquide du premier mélange ; et à séparer le produit oxychloré des phases liquides combinées. Un avantage principal de la présente invention réside dans le passage seulement de la vapeur du premier condenseur d'affluent du réacteur dans le second condenseur, contrairement au passage de tout le courant liquide-vapeur précédemment proposé. Ainsi, la réfrigération nécessaire dans le seconde condensation peut titre notablement réduite et la réfrigération totale utilisée dans toute l'installation de récupération peut entre réduite presque de moitié.Le procédé de la présente invention permet également d'effectuer la réaction initiale d'oxychloration avec un excès d'éthylène qui donne de meilleurs rendements en produit hydrocarboné chloré désiré ainsi qu'une diminution des problèmes de pollution dus à l'acide chlorhydrique qui n'a pas réagi et une réduction de la concentration d'acide du courant aqueux résiduaire. Ces réductions ont pour résultats un maintien de la salubrité du milieu environnant et une économie pour le fabricant. La figure unique est une représentation schématique du procédé de récupération de la présente invention. Bien que le procédé décrit de récupération d'hydrocarbures chlorés à partir d'un courant gazeux soit largement applicable à un courant gazeux contenant les hydrocarbures chlorés quelle que soit sa source, le procédé de récupération s'applique en particulier à la récupération d'hydrocarbures chlorés provenant d'un procédé dt- oxychloration tel que celui décrit dans le brevet des B.U.A 3 183 515 précité. Comme décrit, on peut faire passer un hydrocarbure, de 11 acide chlorhydrique et un gaz oxygéné dans une zone de réaction tubulaire en présence d'un catalyseur à base de chlorure de cuivre et d'un diluant inerte pour former lthydrocarbure halogéné. la charge d'hydrocarbure peut être constituée par n'importe quel hydrocarbure aliphatique à insaturation éthylénique ayant de 2 à 4 atomes de carbone par molécule. Tel qu'on l'utilise dans le présent mémoire, le terme "hydrocarbure" désigne également les hy drocarbures comportant 1 ou 2 substituants halogénés tels que chlore, brome ou fluor. L'éthylène est donc un exemple remarquable d'une charge ou il convient d'utiliser.D'autres charges appropriées conprennent le propylène, les Ozènes normaux, ainsi que les composés halogénés tels que le chlorure de vinyle le chlorure de vinylidène, le fluorure de vinyle, le chlorure d'alîyle, le bromure d'allyle, etc. La charge d'oxygène peut être constituée soit par de l'oxygène gazeux, soit par tout autre gaz contenant de l'oxygène, de préférence ce de l'air. La charge d'acide chlorhydrique est introduite sous forme d'acide chlorhydrique gazeux. L'hydrocarbure, l'oxygène et l'acide chlorhydrique sont généralement alimentés en un rapport sensiblement stoechiométrique avec un excès ne dépassant pas de plus de 10 % environ la valeur théorique de l'un quelconque des trois composants de la charge. D'une fa çon plus générale, le procédé selon l'invention est facile à mettre en oeuvre en utilisant un excès d'oxygène ne dépassant pas 50 %, de préférence inférieur à 15 *, un excès d'acide chlorhydrique ne dépassant pas 10 % par rapport à la charge d'éthylène, et un excès d'éthylène ne dépassant pas 10 % par rapport à la charge d'acide chlorhydrique. En général, et comme décrit plus en détail dans le brevet des E.U.A n 3 184 515 précité, ces réactifs sont mis en contact à une température comprise entre 230 et 400 C, de préférence entre 260 et 320 C, et sous une pression manométrique comprise entre 1,75 et 10,55 kg/cm2, de préférence entre 3,5 et 7 kg/cm2, dans une zone de réaction tubulaire contenant un lit fixe constitué par un mélange de chlorure de cuivre comme catalyseur supporté sur un support solide et des particules d'un diluant solide inerte(tel que du carbure de silicium, du nickel et du tantale). Le courant de produit réactionnel gazeux contient en général jusqu'à 90 % environ, par exemple de 20 à 50 % environ de dichlorure d'éthylène. les impuretés principales présentes comprennent de l'acide chlorhydrique, de l'oxygène et de l'éthylène n'ayant pas réagi, des impuretés non chlorés telles que l'eau, un sous-produit de la réaction, des gaz "inertes" présents dans l'air tels que l'azote, l'anhydride carbonique et l'oxyde de carbone, et des hydrocarbures chlorés comme impuretés tels que le 1,1,2- trichloréthane, le chlo ral, le chloroforme, le cis- et la trans-dichloréthylène, le chlorure de vinyle, le chlorure d'éthyle, le chlorure de vinylidène et d'autres hydrocarbures chlorés. le courant de produits réactionnels gazeux est retiré du réacteur à la température et à la pression de réaction, c'est-à-dire une température de 230 à 400OC environ, de préférence de 260 à 320oc, et une pression manométrique comprise entre 1,75 et 10,55 kg/cm2 de pré férence entre 3,5 et 7 kg/cm2, et est acheminé dans un premier condenseur, qui est de préférence un échangeur de chaleur indirect refroidi par eau, utilisant de l'eau à la température ambiante(c'està-dire 10 à 50QC environ, par exemple 10 à 30 C environ) et qui refroidit le courant à une température à laquelle sensiblement la totalité de l'eau et du dichlorure d'éthylène présente dans le courant gazeux (par exemple en général au moins 50 %, de préférence au moins 85 % du dichlorure d'éthylène et habituellement au moins 50 %, de préférence au moins 95 % d'eau) sont condensés à l'état liquide. Le courant de produits réactionnels gazeux peut titre refroidi dans le premier condenseur, par exemple à une température comprise entre 15 et 60nC, par exemple entre 20 et 50Q pour donner un premier mélange liquide-vapeur. Le liquide de ce premier mélange contient également en général sensiblement la totalité des impuretés telles que le 1,1,2 - trichloréthagej le chloral, le chloroforme et du cis- et trans-dichloréthylène sous forme liquide à la température de condensation.La vapeur de ce premier mélange contient principalement de l'oxygène et de l'éthylène n' ayant pas réagi, de l'azote, de l'anhy- dride carbonique, de l'oxyde de carbone, et des impuretés de bas point d'ébullition telles que du chlorure d' éthyle, du chlorure de vinyle et du chlorure de vinyliaène, ainsi que les quantités résiduelles de dichlorure d'éthylène non condensé et de l'eau. On fait ensuite passer le premier mélange liquide-vapeur dans un séparateur de phases maintenu sensiblement à la m8me température et à la même pression que le premier condenseur, dans lequel le mélange se sépare en une phase vapeur, une phase aqueuse liquide supérieure (qui peut contenir de l'acide chlorhydrique dissous) et une phase liquide inférieure hydrocarbonée halogénée. La vapeur provenant du séparateur de phases passe ensuite sous la pression indiquée plus haut dans un second condenseur dans lequel elle est refroidie à une température i laquelle sensibleent la to- talité du dichlorure d'éthylène restant générarement par exemple jusqu'à une quantité de condensation totale, comprenant la quantité récupérée dans le premier condenseur, basée sur le dichlorure d'éthylène du courant de produits réactionnels gazeux, d'au moins 90 % de préférence ru moins 99% de récupération et.se condense pour former un liquide.On peut ajouter à la vapeur une faible quantité d'un agent abaissant le point de congélation, suffisante pour abaisser le point de congélation de l'eau au-dessous de la température maintenue dans le second condenseur afin d'éviter la congélation. L'acide chlorydrique anhydre est un agent d'abaissement du point de congélation particulièrement avantageux.Une certaine quantité d'acide clhlorhydrique peut titre présente dans la vapeur et on peut ajouter à la vapeur de l'acide chlorhydrique anhydre en une quantité suffisante pour obtenir dans le second condenseur une concentration d'acide chlorhydrique suffisante pour éviter la congélation de la phase aqueuse, cette quantité étant par exemple comprise entre 5 et 40 %, en particulier de 10 à 20 ffi environ, en poids par rapport au poids de l'eau présente dans le second condenseur. La vapeur peut être refroidie dans le second condenseur, de préférence par un échangeur de chaleur indirect en utilisant un caloporteur réfrigéré (par exemple un mélange de méthanol et d'eau) jusqu'à une température appropriée se situant entre-60 et OQC, par exemple entre -30 et - l0C pour former un second mélange liquide-vapeur qu-i,oome sarentionne, contient sensible42lent sous forme liquide la total lité de l'eau et des hydrocarbures halogénés présents dans le courant de vapeur soutiré du séparateur de phases ainsi que l'acide chlorhydrique dissous dans l'eau.La vapeur du second mélange liquide-vapeur contient principalement de l'oxygène et de l'éthylène n'ayant pas réagi, de l'azote, de l'anhydride carbonique et de l'oxyde de carbone. Le second mélange liquide-vapeur provenant du second condenseur passe dans un séparateur pour séparer le liquide (phase aqueuse et phase d'hydrocarbures halogénés) et la vapeur. Le liquide provenant du séparateur est transféré dans le séparateur de phases où il est mélangé avec les phases liquides provenant du premier condenseur. De nouveau, les phases liquides se sépa rent physiquement pour former une phase aqueuse supérieure contenu nant de l'acide chlorhydrique dissous et une phase organique infé- rieure (c'est-à-dire d'hydrocarbures halogénés). La phase d'hydrocarbures halogénés du séparateur de phases contient de 90 à 99 % environ, par exemple de 97 à 98 ffi en poids de dichlorure d'éthylène. Les impuretés sont principalement du 1,1,2trichlorétane, du chloral, du chloroforme, du cis- et trans-dichloréthylène, du chlorure d'éthyle et du chlorure de vinyle. Cette phase d'hydrocarbures halogénés peut astre soutirée et acheminée dans un système de purification approprié en vue de la récupération du produit final (à savoir le dichlorure d'éthylène). L'exemple suivant est donné à titre illustratif mais non limi statif de l'invention. - EXElE Cet exemple est décrit en regard du dessin annexé. Un réacteur disposé verticalement à dix tubes en Monel comme décrit dans l'exemple 2 du brevet des E.U.A. N 3 184 515 sert de réacteur 4. Chaque tube a un diamètre externe de 25,4 mm et une longueur de 6,08m. le réacteur 4 est entouré d'une chemise 5 d'échange de chaleur à travers laquelle du o-dichlorobenzène, servant de milieu de refroidissement, est mis en circulation à une température de 220 C environ. La température du milieu de refroidissement est maintenue en faisant circuler ce milieu par une conduite 6, un échangeur de chaleur 7 refroidi par eau et une conduite de retour 8.Le catalyseur utilisé dans le réacteur 4 se compose de 8,07 ffi de chlorure de cuivre supporté sur de l'alumine activée du commerce de qualité F-1 d'une granulométrie comprise entre 2,38 et 4,76mm et il est disposé dans des zones distinctes A, B, C et D de la manière indiquée dans le brevet des i.U.A nQ3 184 515 précité. La zone supérieure A contient 7 volumes pour cent de particules de ce catalyseur mélangées physiquement à 93 % de particules de graphite. La seconde zone B contient 15 ffi de catalyseur et 85 % de graphite.La troissiè- me zone C contient 40 % de catalyseur et 60 % de graphite cependant que la quatrième zone D ou zone inférieure contient 100 % de particules de catalyseur. On introduit de l'éthylène dans le réacteur 4 par une conduite d'admission 1 à raison de 5,35 kg par heure : on introduit de l'aci de chlorhydrique par une conduite d'admission 2 a raison de 135^s0 kg par heure, et on introduit de l'air par une conduite d'admission 3 à raison de 14,1 kg par heure. T pression manométrique rognant dans le réacteur est de 4,57 kg/cm .OrSquC les conditions d'équi- libre sont atteintes, la température régnant dans le réacteur est d'environ 230 C au sommet du tube en s'élevant à 295 C vers la zone médiane du tube, puis en tombant progressivement à 230 C à la sortie du tube. Dans les conditions décrites, on obtient une conversion de l'acide chlorydrique de 99,1 % et une conversion de l'éthylène de 98,7%, et les produits réactionnels gazeux sortant du réacteur 4 par une conduite 9 a la composition suivante Courant de produit réactionnel gazeux Moles, % Azote 50,106 Oxygène 0,971 Oxyde de carbone 0,198 Anhydride carbonique 0,373 Ethylène 0,333 Chlorure de vinyle 0,040 Chlorure d'éthyle 0,526 Dichloréthylènes 0,010 Dichlorure d'éthylène 23,294 1,1,2-trichloréthane 0,099 Chloral 0,049 Tétrachlorétanes 0,002 Acide chlorhydrique 0,410 Eau 23,590 le courant de produits réactionnels gazeux passe par la conduite 9 dans un premier condenseur 10 maintenu sous une pression manométrique de 4,57 kg/cm2 dans lequel le courant est refroidi à une température de 43OC environ par contact indirect avec l'eau de refroidissement 33 à une température de 30 C environ pour former un premier mélange liquide-vapeur.La phase vapeur de ce premier mélange a la composition suivante Phase vapeur Moles, % Azote 90,120 Oxygène 1,746 Oxyde de carbone 0,356 Anhydride carbonique 0,671 Ethylène 0,599 Chlorure de vinyle 0,072 Chlorure d'éthyle 0,543 Dichloréthylènes 0,005 Dichlorure d'éthylène 4,470 Acide chlorhydrique Traces Eau 1,417 tandis que la portion liquide contient un mélange d'une phase organique liquide et d'une phase aqueuse ayant les compositions respectives suivantes Phase organique liquide moles,~ Chlorure de vinyle Traees Chlorure d'éthyle 1,057 Dichloréthylènes 0,033 Dichlorure d'éthylène 98,202 1,1,2-trichloréthane 0,467 Chloral 0,231 Tétrachloréthanes 0,009 Phase aqueuse Moles, % Eau 99,2 Acide chlorhydrique 1,8 Le mélange combiné liquide-vapeur formé dans le premier condenseur 10 passe par une conduite 11 pour aboutir dans un séparateur de phases 12 également maintenu sous une pression manométrique de 4,57 kg/cm2 dans lequel le mélange se sépare. I1 en résulte un système à trois phases. Une phase supérieure (vapeur) 70 est la phase vapeur provenant du premier condenseur 10 ainsi qutégalement toute vapeur provenant de l'une ou l'autre des deux phases liquides. Une phase liquide contenue dans le séparateur de phases 12 forme deux phases distinctes. Une phase liquide supérieure 31 (qui con tient la phase aqueuse provenant l'un séparateur 13 décrit ci-après) est une phase aqueuse conte art de liteau et de l'acide chlorhydrique en solution. Une phase liquide inférieure 32 (qui contient la phase organique provenant du séparateur 18 décrit ei-après) est une phase organique contenant des hydrocarbures halogénés. De façon typique, le premier mélange liquide-vapeur contient environ (en poids) 41 ffi de vapeur, 10 % de phase aqueuse et 49 % de phase organique. La vapeur 30 est évacuée par une conduite 13 à raison de 13,6 kg/heure. On fait passer de l'acide chlorhydrique anhydre par une conduite 16 à raison de 0,027 kg/heure qui se mélange avec la vapeur 30 dans la conduite 13 pour donner une concentration en acide chlorhydrique de 20 % environ, par rapport au poids de l'eau, et le mélange vapeur passe dans un second condenseur 14. La vapeur enrichie d'acide chlorhydrique passe par une conduite 22 pour aboutir dans le second condenseur 14 où elle est encore refroidie à une température de -18QC environ par contact indirect avec une solution de 60 ffi en poids d'eau et 40 % en poids de méthanol à une tempdrature de -26QC environ, pour former un second mélange liquide-vapeur. Ce second mélange liquide-vapeur passe par une conduite 17 dans le séparateur 18 où les portions liquide et vapeur sont séparées sans séparation des deux phases liquides.La phase liquide du second mélange liquide-vapeur à la composition suivante : Phase liquide Moles, % Chlorure de vinyle 0,293 Chlorure d'éthyle 4,332 Dichloréthylénes 0,088 Dichorure d'éthylène 69,877 Acide chlorhydrique 2,927 Eau 22,482 tandis que la phase vapeur a la composition suivante Phase vapeur Moles, % Azote 95,836 Oxygène 1,857 Oxyde de carbone 0,379 Anhydride carbonique O,713 Ethylène 0,637 Chlorure de vinyle 0,057 Chlorure d'éthyle 0,295 Dichlorure d'éthylène 0,188 Acide chlorhydrique Traies Eau 0,038 La phase liquide provenant du séparateur qui contient environ 93,4 % en poids de phase organique d'hydrocarbures halogénés et environ 6,6 % en poids de phase aqueuse, est remise en circulation par une conduite 19 dans le séparateur de phases 12 à raison de 2,05 kg/ heure. La vapeur provenant du séparateur peut titre envoyée dans ltat- mosphère par la conduite 25 à raison de 11,5 kg/heure. La phase aqueuse combinée 31 contenue dans le séparateur de phases 12 contient 97,9 moles pour cent d'eau et 2,1 moles pour cent d'acide chlorhydrique en dissolution. La phase aqueuse 31 peut entre évacuée à raison de 3,44 kg/heure pour titre rejetée par une conduite 23. La phase combinée d'hydrocarbures halogénés 32 du séparateur de phase 12 contient 97,17 ffi de dichlorure d'éthylène et les constituants suivants Phase hydrocarbures halogénés Moles. % Chlorure de vinyle 0,042 Chlorure d'éthyle 1,567 Dichloréthylènes 0,042 1,1,2-trichloréthane 0,417 Chloral 0,206 Tétrachloréthanes 0,008 Cette phase peut être évacuée par une conduite 26 vers un ensemble de purification classique (non représenté) pour la récupération finale du dichlorure d'éthylène. - REVENDICATIONS I - Procédé de récupération de pratiquement la totalité d'un hydrocarbure chloré d'un courant gazeux contenant ledit hydrocal^bure, de l'eau et des impuretés, caractérisé en ce qu'il consiste : (a) à refroidir le courant aa--e-Xs pour former un premier mélange liquide-vapeur dans lequel la phase liquide continent sensiblement la totalité de l'hydrocarbure chloré et l'eau du courant; (b) à séparer la phase vapeur du premier mélange liquide-vap-eur de la phase liquide dudit premier mélange;; (c) à refroidir ladite phase vapeur pour former un second mélange liquide-vapeur dans lequel la phase liquide contient sensible- ment la totalité de l'hydrocarbure chloré désiré présent dans la phase vapeur séparée; (d) à combiner la phase liquide du second mélange liquide-vapeur avec la phase liquide du premier mélange liquide-vapeur; et (e) à séparer l'hydrocarbure chloré désiré obtenu des phases liquides combinées. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le courant gazeux, à une température comprise entre 230 et 400 C envi- ron, est mis au contact d'une eau à la température ambiante pour refroidir le courant gazeux à une température comprise entre 15 et 60 C environ. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le courant gazeux est le courant obtenu à partir d'un réacteur d'oxychloration et 11hydrocarbure chloré désiré est le dichlorure d'éthylène formé dans le réacteur d'oxychloration. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange un agent d'abaissement du point de congélation avec la phase vapeur séparée avant son refroidissement. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que 1'agent d'abaissement du point de congélation est l'acide chlorhydrique anhydre, la phase vapeur est mélangée avec l'acide chlorhydrique anhydre et est refroidie à une température comprise entre -60 et 0 C environ. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que chaque étape est conduite à une pression s-reure à la pression atmosphérique. - 7 Procédé selon la revendication 1 pour la récupération du dichlorure d'éthylène à partir du courant de produits réactionnels gazeux provenant d'un réacteur d'oxychloration de dichlorure d'éthyle lène, caractérisé en ce qu'il consiste (a) à refroidir le courant de produits réactionnels gazeux à une température comprise entre 20 et 50OC et à une pression manométrique comprise entre 7,5 et 7 kg/cm2 environ, par contact indirect avec de l'eau à la température ambiante, pour former ainsi un premier mélange liquide-vapeur dans lequel au moins 85 pour cent environ du dichlorure d'éthylène présent dans le courant de produits réactionnels sont présents dans la phase liquide;; (b) à faire passer ce premier mélange liquide-vapeur dans un séparateur de phases maintenu auxdites température et pression; (c) à séparer la phase vapeur du premier mélange liquide-vapeur et à la mélanger auxdites température et pression avec une quantité suffisante d'acide chlorhydrique gazeux anhydre pour emp8cher une congélation ultérieure dans un second condenseur;; (d) à refroidir ladite phase vapeur mélangée à ladite pression dans un second condenseur à une température comprise entre -30 et -10OC en formant ainsi nn second mélange liquide-vapeur dans lequel sensiblement la totalité du dichlorure d'éthylène de la phase vapeur est présente dans la phase liquide, et moins de 1 pour cent du dichlorure d'éthylène initialement présent dans le courant de produites réactionnels est contenu dans la phase vapeur du second mélange vapeur-liquide; (e)à faire passer le second mélange liquide~vapeur dans un séparateur dans lequel la phase vapeur du second mélange est séparée de la phase liquide;; (f) à combiner la phase liquide du second mélange liquide-vapeur avec la phase liquide du premier mélange liquide-vapeur dans le séparateur de phases; et (g) à séparer le dichlorure d'éthylène des liquides combinés dans le séparateur de phases. 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à tt X caractérisé en ce que le courant gazeux contenant l'hydrocarbure chloré désiré est formé par un procédé d'oxychloration d'un composé aliphatique insaturé choisi parmi des hydrocarbures à insaturation éthylénique contenant de 2 à 4 atomes de carbone par molécule et leurs produits de sub3titution halogénés contenant 1 ou 2 atomes d'halogène par molécule, ce procédé d'oxychloration consistant (a) à former un mélange de charge contenant essentiellement ledit composé, de l'acide chlorhydrique et un gaz oxydant choisi parmi l'air et l'oxygène en quantités sensiblement stthiométriques, ce composé étant présent en une quantité légèrement supérieure à la quantité stoechiométrique;; (b) à mettre ledit mélange de charge au contact d'un catalyseur à une pression manométrique d'au moins 1,75 kg/cm2 et à une température comprise entre 230 et 400nu environ, pour formes un courant de produits réactionnels gazeux contenant le produit oxychloré; ledit courant de produits réactionnels gazeux étant le courant gazeux et le produit oxychloré étant l'hydrocarbure chloré désiré. 9 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le courant de produits réactionnels gazeux provenant du réacteur d'oxychloration du dichlorure d'éthylène est obtenu (a) en formant un mélange de charge contenant essentiellement de l'éthylène, de l'acide chlorhydrique et de l'air en quantités sensiblement stoechiométriques avec un excès d'au plus 10 % de la quantité théorique ci-dessus de l'un quelconque des constituants de charge; (b) en faisant passer le mélange de charge à travers un lit fixe de particules de catalyseur dans une zone de réaction tubulaire; (c) en maintenant la zone de réaction à une pression manométrique comprise entre 3,5 et 7 kg/cm2 environ; ; (d) en maintenant les particules de catalyseur dans le lit fixe à des températures sensiblement égales, comprises entre 260 et 320nC environ, par échange de chaleur indirect entre la zone de réaction et une zone de refroidissement externe contenant un milieu liquide d'échange de chaleur; et (e) en évacuant les produits gazeux sous pression de la zone de réaction sous forme d'un courant de produits réactionnels gazeux renfermant le dichlorure d'éthylène désiré. 10 - Appareil de récupération du produit désiré provenant d'un mélange de produits réactionnels gazeux, caractérisé en ce qutil comprend (a) un premier condenseur pour condenser le courant de produits réactionnels gazeux contenant le produit désiré, ledit condenseur servant à condenser sensiblement la totalité du produit gazeux désiré du courant dans la phase liquide; (b) un premier séparateur de phases pour séparer la vapeur non condensée du liquide condensé; (c) des moyens pour transférer la vapeur non condensée dans un second séparateur; {d) un second condenseur pour condenseur la vapeur et condenser sensiblement la totalité du produit désiré restant gazeux du courant gazeux; (e) des moyens pour transférer le liquide condensé vers le premier condenseur pour le combiner avec le premier liquide condensé; ; (f) des moyens pour soutirer le liquide condensé du premier condenseur; et (g) des moyens pour séparer le produit désiré du liquide condensé. 11 - Appareil selon la revendication 10, caractérisé en ce que le courant de produits réactionnels gazeux est transféré dans le premier condenseur à partir d'un récipient réactionnel dans lequel se forme les produits réactionnels gazeux. 12 - Appareil selon la revendication 10, caractérisé en ce que le produit désiré est un hydrocarbure chloré produit par oxychloration d'un hydrocarbure. 13 - Appareil selon la revendication 11, caractérisé en ce que le récipient réactionnel est un lit fixe de catalyseur. 14 - Appareil selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce qu'il est maintenu à une pression supérieure à la pression atmosphérique.