Brevet FR2245706A1 — publié le 19750425

L'invention concerne un procédé de fabrication de mat6- riaux poromères. Pour fabriquer des matériaux poromères, il est connu de mélanger des substances polymérisables à des liquidea, de provoquer la solidification cristalline du mélange,- de polymériser la substance polymérisable par des procédés en eux-mêmes connus et ensuite, de séparer les liquides. Les produits obtenus par ce procédé présentent une structure poreuse plus ou moins aléatoire et sewle- ment influençable de fagon limitée, en ce qui concerne la grandeur et la distribution des pores.Les liquides ne servent qu'au formage et ne participent pas à la polymérisation de la substance poly- métrisable. Par suite, ils ne servent qu'à des fins techniques et grèvent l'économie du procédé. Le but de l'invention est d'éviter la structure poreuse aléatoire et seulement influençable de façon limitée et de rendre variables les propriétés du produit, par exemple aussi en ce qui concerne les effets de modification des surfaces de pores et anssi d'augmenter l'économie du procédé. L'invention vise à fournir un procédé de fabrication de matériaux poromères dans lequel on puisse influencer directement la grosseur, la distribation et la forme des pores ainsi que les propriétés du produit. Le problème est résolu, selon l'invention, par le fait que l'on prépara un mélange comprenant une substance monomère ou oligomère ou autre substance polymérisable et/ou réticulable et/ou formatrice de produits de poiyaddition ou un mélange de ces substances, d'autre part des particules solides de forme particulière pouvant se liquéfier et/ou se vaporiser sous l'action de la chaleur, que l'on soumet ce mélange à deux ou plusieurs phases à des conditions en elles-mémes connes pour le déclenchement d'une polyréaction, que l'on fait passer totalement ou partiellement à l'état liquide et/ou gazeux les particules solides qui n'ont pas réagi chimiquement ou seulement partiellement et qu'on les expulse totalement ou partiellement du polymère. La réaction chimique partielle conduite selon l'invention entre les particules solides et le reste du mélange s'effectue avant et/ou pendant et/ou après la polyréaction. Selon l'invention, les particules solides introduites peu- vent en outre être revêtues totalement ou partiellement d'une subs- tance qui provoque des réactions secondaires sur la surface de pores formée dans le reste du mélange et/ou qui est susceptible de se fixer par addition. Selon l'invention, les particules solides introduites peuvent avoir une grosseur uniforme ou non, elles peuvent être sphériques, lamellaires, irrégulières, aciculaires ou tubulaires ou avoir une autre forme correspondant à l'effet désiré. La forme particulière des particules solides est obtenue par des moyens en eux-mêmes connus pour la division de corps solides. En outre, les particules solides introduites peuvent être formées par des réactions constitutives en elles-mêmes connues, à partir de particules de dimension atomique ou moléculaire, par exemple par sublimation, Selon l'invention, pour obtenir un gradient de grosseur de pores sur la section, on peut introduire dans l'autre phase du mélange, d'une couche à l'autre, des particules solides de grosseur différente ou de forme différente. Selon l'invention, on peut ajouter au mélange d'autres substances, par exemple des charges minérales telles que des fibres de verre ainsi que dés substances organiques, par exemple des colorants, des toisons de fibres etc. On expliquera plus précisément l'invention ci-après à propos de quelques exemples d'exécution , Exemple 1 On étale en nappe de l'acrylate de butyle sur une épais- seur de couche de 2mm. Dans cette couche de liquide, on introduit uniformément des grains de trioxane. Immédiatement après avoir mé- langé le tout, on soumet ce mélange à un bombardement électronique d'une énergie de 1 MeV et on l'irradie brièvement. La tension d'ac célébration de l'accélérateur électronique est de 25 kv.La dose d'irradiation est de 6.106 rad. Après l'irradiation, on chauffe la couche de polymère réticulé contenant encore des grains de trioxane et on élimine ainsi le trioxane.On obtient un produit poronère flexible nappe. Exemple 2 A un mélange comprenant 80% en poids d'acide acrylique et 20% en poids de glycérol, on ajoute uniformément des cristaux aci culaires de trioxane et on irradie as moyen d'un accélérateur électronique comme dans l'exemple 1. La dose d'irradiation est de 3. 106 rad. Après avoir éliminé le trioxane, on obtient un produit poromère flexible en nappe sillonné de canaux. Exemple 3 Dans un mélange comprenant 80% en poids de solution aqueu- se à 50% d'acrylamide et 20% en poids de glycérol, on introduit une toison ou un tissu de fibres de verre et on y ajoute uniformé- ment des aiguilles de triexane. Après irradiation à une dose de 3.106 rad et ensuite, élimination du trioxane conterm dans le produit polymère, on obtient un produit en nappe volumineux et consolidé. Exemple 4 Au mélange indiqué à l'exemple 2, on ajoute uniformément du naphtalène en cristaux fins et on irradie à une dose de 3.1 o6 rad. Après avoir éliminé les cristaux de naphtalène du produit polymère, on obtient un produit en nappe à pores fins, REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication de matériaux poromères oarac- térisé par le fait que l'on prépare un mélange comprenant une substance monomère ou cligomère ou autre substance polymérisable et/ou réticulable et/ou formatrice de produits de polyaddition ou un mélange de ces substances, d'autre part des particules solides de forme particulière pouvant se liquéfier et/ou se vaporiser sous l'action de la chaleur, que l'on soumet ce mélange à deux ou plusieurs phases à des conditions en elles-m8mes connus s pour le déclenchement d'une polyréaction, que l'on fait passer totalement ou partiellement à l'étant liquide et/ou gazeux les particules solides qui n'ont pas réagi chimiquement ou seulement partiellement et qu'on les expulse totalement ou partiellement du polymère. 2.- Procédé selon la Revendication 1, caractérisé par le fait que la réaction chimique partielle entre les particules solides et le reste du mélange s'effectue avant et/ou pendant et/ou après la polyréaction. 3.- Procédé selon l'une des Revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides re- tues totalement ou partiellement d'une substance qui provoque des réactions secondaires sur la surface de pores formée dans le reste du mélange et/ou qui est susceptible de se fixer par addition. 4.- Procédé selon la Revendication 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides auxquelles on a donné une forme particulière grâce à des moyens et procédés de division en eux-mêmes connus pour les corps solides. 5,- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 4, carac téri.é par le fait que l'on introduit des particules solides de grosseur uniforme. 6.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides de grosseur non uniforme. 7.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides de forme sphérique. 8.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides de forme lamellaire. 9.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides de forme irrégulière. 10.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 6, carac térisé par le fait que l'on introduit dea particules solides aciculaires. 11.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides tubalaires. 12.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on introduit des particules solides qui ont reçu une forme spéciale grfloe à des réactions constitutives en elles-mêmes connues, appliquées à des particules de dimensions atomiques ou moléculaires, par exemple par sublimation. 13.- Procédé selon l'une des Revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que pour obtenir un gradient de grosseur de pores sur la section, on introduit dans l'autre phase du mélange, d'une couche à l'autre, des particules solides de grosseur difié- rente ou de forme différente. 14.- Procédé selon l'une des Revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on ajoute au mélange d'autres substances, par exemple des charges minérales telles que des fibres de verre, et/ou des substances organiques, par exemple des plastifiants, des colorants, des toisons de fibres etc.