Brevet FR2223336A1 — publié le 19741025

La présente invention concerne un procédé pour la fabrication sélective de vinylcyclohexane. Le vinylslohexane obtenu selon le procédé de 1 'inven- tion peut être utilisé comme monomère pour la fabrication de polymères résistant à haute température. Le procédé permet la fabrication de vinylcyclohexane avec de bons rendements. De plus, les sous-produits éventuellement formés sont facilement séparables, la réaction est rapide et on obtient une très grande productivité. Selon l'invention le procédé de fabrication de vinylcyclohexane consiste à faire réagir un halogénure de cyclohexylmagnésium avec le chlorure de vinyle en présence d'un catalyseur constitué par un métal du groupe 8 ou un dérivé d'un métal du groupe 8 complexés par un ou plusieurs dérivés d'éléments du groupe 5a et/ou du groupe 6a. L'halogénure de cvclohexy2magnésium peut être par exemple le chlorure ou le bromure de cyclohexylmagnésium. Le dérivé du métal du groupe 8 utilisé dans le catalyseur peut être un dérivé organométallique ou un sel métallique tel qu'un chlorure, etc... Le fer ou le nickel et/ou leurs dérivés tels que notamment le chlorure de nickel ou un organonickel peuvent par exemple être utilisés. L'agent complexant le métal du groupe 8 ou le dérivé d'un métal du groupe 8 peut être un dérivé organique ou inorganique d'éléments du groupe 5a et/ou du groupe 6a. Comme agents complexants, on peut notamment utiliser les dérivés aza-aromatiques et les dérivés organiques du phosphore, de l'antimoine et de l'arsenic tels que les alkyl-, aryl-, alkenyl-, cycloalkyl-, -phosphines, -stibine, ou -arsines. Un exemple de catalyseur pouvant être utilisé dans le procédé selon l'invention est le chlorure de nickel complexé par le l,2-bis(diphénylphos- phine )éthane. L'halogénure de cyclohexylmagnésium peut aisément être obtenu par réaction de l'halogénocyclohexane avec le magnésium. Un procédé de réalisation de l'invention particulièrement simple consiste à effectuer la réaction de lthalogénocyclohexane avec le magnésium de façon à obtenir l'halogénure de cyclohexylmagnésium et à faire réagir in situ ce dernier avec le chlorure de vinyle en présence du catalyseur conforme au procédé de l'invention. L'exemple suivant illustre le procédé selon l'invention sans toutefois le limiter. Exemple A 28,6 g de chlorure de cyclohexylmagnésium en solution dans 100 ml d'éther éthylique et 15 ml de n-décane secs et désoxygénés, on ajoute, en une fois, 2,0 g de dichloro-(1,2-bis-[dipnénylphosphine]éthane nickel (II) et ensuite, en 35 minutes, environ 12,5 g de chlorure de vinyle à l'état gazeux. Pendant l'essai, la température du milieu est maintenue entre 0 C et 80 C On obtient le vinylcyclohexane avec un rendement de 78 Z. Le chlorure de cyclohexylmagnésium a été fabriqué en faisant réagir 2D,7 g de chlorocyclohexane en solution dans l'éther sur 4,9 g de magnésium en copeaux. R E V E N D I C A T I O N S 1 - Procédé pour la fabrication de vinylcyclohexane earactérisé en ce qu'on fait réagir l'halogénure de cyclohexylmagnésium avec le chlorure de vinyle en présence d'un catalyseur constitué par un métal du groupe 8 ou un dérivé d'un métal du groupe 8 complexés par un ou plusieurs dérivés d'éléments du groupe 5a et/ou du groupe 6a. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'halogénure de cyclohexylmagnésium est le chlorure de cyclohexylmagnésium. 3 - Procédé selon l'un ou l'autre des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le dérivé du métal du groupe 8 est un sel métallique. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sel métallique est un chlorure métallique. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le chlorure métallique est le chlorure de nickel. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications l à 5, caractérisé en ce que le dérivé d'éléments du groupe Sa et/ou du groupe 6a est un dérivé organique. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le dérivé organique est un dérivé organique du phosphore. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le dérivé organique du phosphore est le l,2-bis(diphénylphosphine)éthane. 9 - Procédé pour la fabrication de vinylcyclohexane,- caractérisé en ce que l'on traite un halogénure de cyclohexyle par le magnésium pour former 1 'halogénure de cyclohexylmagnésium, lequel est mis à réagir avec le chlorure de vinyle en présence d'un catalyseur conforme à l'une -quelconque des revendications précédentes.