Brevet FR2230693A1 — publié le 19741220

La présente invention est relative à de nouveaux colorants anthraquinoniques dispersés. Selon la présente invention, on fournit un colorant dispersé qui est un composé de formule générale formule dans laquelle R et R- peuvent être semblables ou différents et chacun est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alkyle substitué, un radical aryle ou aryle substitué, ou lorsqu'ils sont pris ensemble aveo l'atome d'azote auquel ils sont liés donnent un radical hétérocyclique et chacun contient jusqu'a 12 atomes de carbone. Lorsque R et/ou R sont des radicaux aryle ils peuvent être substitués, par exemple, avec des atomes d'halogènes, des groupements alkyle ou alkoxy et lorsque R et/ou R sont des radicaux alkyle ils peuvent être substitués par des groupements hydroxy ou alkoxy. On peut préparer les l-hydroxy-4-(p-amino sulphonylanilino ) anthraquinones de la présente invention en soumettant une l-hydroxy -4-anilino anthraquinone à une réaction de sulfonation avec un acide halogénosulfonique suivie d'une réaction d'amidation. Les procédés d'halogénosulfonation et d'amidation sont bien connus de la technique. Par exemple, on peut réaliser l'halogénosulfonation soit en l'absence de tout solvant soit en présence d'un solvant polaire ou non-polaire qui est inactif dans les conditions de la réaction. On peut isoler le produit halogénosulfoné, avant la réaction d'amidation, en coulant une solution du produit dans un excès d'acide halogénosulfonique, dans de l'eau glacée, dont la température ne doit pas depasser + 5"C. Le produit halogénosulfoné est précipité et filtré puis il est lavé avec de l'eau glacée. il y a une certaine tendance à se produire une disulfonation mais on peut la réduire en maintenant la température de la réaction d'halogénosulfonation à une température inférieure à la température ambiante approximativement. Il y a également tendance à se produire des traces de dérivés méta-substitués. Les bases utilisées pour la réaction d'amidation sont celles habituellement utilisées comme par exemple l'arnmoniaque, des dialkylamines, des diarylamines, la cyclohexylamine et la morpholine. On peut également utiliser d'autres amines hétérocycliques telles que le 2aminobenzothiazole. On peut réaliser la réaction d'amidation en mélangeant le produit halogénosulfoné avec une solution aqueuse de la base. Cependant, dans le cas des amines aromatiques, qui ne sont pas solubles dans l'eau, il est en général nécessaire d'utiliser un agent de fixation acide, tel que le carbonate de calcium pour aider 1' amidation. On peut réaliser la réaction d'amidation à des températures comprises entre 0 et 80"C, en partant d'un mélange froid et en le chauffant sous agitation. Avec les arylamines il peut être nécessaire de pratiquer la réaction d'amidation dans des conditions de reflux pendant des temps allant jusqu'à 8 heures. Le produit amidé est filtré. Les colorants de la présente invention sont des colorants dispersés violets et ils peuvent être utilisés pour pigmenter des fibres synthétiques, à l'exception des fibres acryliques selon des techniques habituelles de pigmentation par colorant dispersé. La présence de sous-produits disulfonés peut entraîner une aptitude moindre à la teinture sur des fibres d'acétate de cellulose secondaire. On peut également utiliser les composés de la présente invention pour pigmenter des produits plastiques dans la masse. C'est pourquoi, par exemple, on peut incorporer une solution du composé dans une solution de filage d'acétate de cellulose ou de triacétate de cellulose dans l'acétone; ou dans un mélange fondu de térephtalate de polyéthylène; ou dans une solution de filage d'un polymère acrylique dans la diméthylformamide ou la diméthylacétamine. La présente invention est illustrée à l'aide des exemples suivants: Exemple 1 1 -hydr oxy -4 - (p -diméthylamino sulfonylanilino) - anthraquinone On traite à la température ambiante 20 grammes de l-hydroxy-4-anilino 3 anthraquinone avec 115 cm d'acide chlorosulfonique pendant 15 heures puis on coule le mélange dans de l'eau glacée. Le produit qui précipite est filtré et lavé avec de l'eau glacée. Le produit chlorosulfoné isolé est ensuite traité avec une solution aqueuse de diméthylamine et est chauffé pendant 8 heures sous agitation. A la fin de la réaction d'amidation le produit de réaction est filtré et lavé. Exemple 2 1 -hydr oxy -4 - (p -amino sulfonylanilino) -anthraquinone Le produit chlorosulfoné isolé dans l'exemple 1 est traité avec une solution aqueuse ammoniacale et chauffé pendant 8 heures sous agitation. A la fin de la réaction d'amidation le produit de réaction est filtré, lavé, recristallisé une fois dans le chlorobenzène puis séché. On a trouvé que son point de fusion est de 264"C , (.point de fusion du produit de départ n'ayant pas réagi : 17-6 C ) et on a trouvé que le maximum d'absorption se situe à 550 mp . On pratique une analyse élémentaire sur le colorant recristallisé et on a obtenu les-résultats présentés ci-dessous Pourcentages de l'analyse élémentaire théorique par rapport aux pourcentages trouvés expérimentalement % Théorique Pourcentages trouvés précision de + ou - 0, 3) C = 60, 9064 61, 62 H = 3, 5789 3, 65 N = 7, 1026 6, 44 S = 8, 1295 8,43 O = 20, 2825 19, 86 (par différence) Ces résultats sont concordants compte tenu de ce que le produit a été seulement recristallisé une fois dans le chlorobenzène. Exemple 3 On teint 10 g de térephtalate de polyéthylène dans un bain de teinture 3 comprenant 250 cm d'eau, 0, 1 g de 1-hydroxy-4-(p-aminosulfonyl- anilino )-anthraquinone et 0, 3 g de sel de Na d'acide naphtalène sulfonique condensé ( agent de dispersion ) selon le mode opératoire suivant On disperse le colorant jusqu a une dimension de particules comprise entre 1 et 10 ,u et on l'ajoute au bain de teinture froid. On place ensuite le tissu dans le bain et on monte la température du bain lentement à 130 0C sous agitation continue. On continue la teinture pendant 1 heure puis on refroidit lentement le bain de teinture à 90 C température à laquelle on retire le tissu. La nuance résultante est une coloration violette claire brillante d'excellente solidité à la lumière, à la sublimation et au lavage. Selon le mode opératoire décrit dans les exemples ci-dessus on a fabriqué les composés suivants et on les a utilisés comme colorants dispersés. Dans tous les cas, la nuance obtenue est violette, variable du pourpre rougeâtre au pourpre bleuté et le maximum d'absorption de la lumière se situe aux environs de la longueur d'onde 550 m . Amine R R Ammoniaque -H H Monoéthanolamine -C 2H4OH H Diéthylamine 2 21f5 5 ZH5 Diméthylamine -CH3 CH3 Di-isopropanolamine -CH2CHOH. CH3 CH2CHOH. CH3 o-Anisidine -C6H4. OCH3 H 2 -Ethoxy éthylamine -C2CH4OC2H5 H 3 -Méthoxypr opylamine - C3H6O CH3 H REVENDICATIONS 1 Composé de formule générale: caractérisé par le lait que K et K peuvent etre semblables ou dltierents et que chacun est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alkyle substitué, un radical aryle ou aryle substitué, ou lorsqu'ils sont pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés donnent un radical hétérocyclique et chacun contient jusqu'à 12 atomes de carbone. 2. Composé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'il est la 1 -hydr oxy -4 - (p -amino sulfonylanilino) anthraquinone. 3. Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé par le fait que le procédé comprend une réaction d'halogénosulfonation sur une 1 -hydroxy-4-anilino anthraquinone à l'aide d'un acide halogénosulfonique suivie d'une réaction d'amidation avec une base ayant la formule RR NH, formule dans laquelle R et R ont été définis dans la revendication 1. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé par le fait que la réaction d'halogénosulfonation est réalisée en présence d'un solvant polaire ou non-polaire qui est inactif dans les conditions de la réaction. 5. Procédé selon la revendication 3 ou selon la revendication 4 caractérisé par le fait que la température de la réaction d'halogénosulfonation est maintenue approximativement à la température ambiante. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5 caractérisé par le fait que avant la réaction d'amidation, le produit halogénosulfoné est isolé en coulant sa solution dans un excès d'acide halogénosulfonique dans de l'eau glacée dont la température n'excède pas 5"C en précipitant, en filtrant et en lavant avec de l'eau glacée. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 6 caractérisé par le fait que la réaction d'amidation est réalisée à une température comprise entre 0 et 80"C en partant avec un mélange réactionnel froid et en chauffant sous agitation. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 7 caractérisé par le fait que la base est une amine aliphatique. 9. Utilisatlon comme colorant d'un composé selon la revendication 1 ou selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le composé est utilisé seul ou en mélange avec d'autres colorants. 10. Utilisation d'un composé selon la revendication 1 ou selon la revendication 2, pour donner des fibres, des articles conformés ou des matériaux thermoplastiques synthétiques fibreux caractérisés par le fait qu'ils sont colorés dans la masse.