Brevet FR2213964A1 — publié le 19740809

La présente invention concerne des formes de polymères où au moins une partie se compose d'un polymère hydrophile et no tammlent des dispositifs de prothèse utiles dans un milieu aqueux où les contraintes et les déformations dues à l'absorption de l'eau dans la matrice de polymère, doivent être réduites. L'invention se rapporte à la fabrication de verres de contact où on produit un verre de contact ayant une gradation ou une variation des propriétés physiques depuis la zone centrale à la zone périphérique ou pourtour de la lentille. L'inventipn a trait d'une manière spécifique à un verre de contact ayant une partie centrale relativement plus dure et une partie périphérique hydrophile plus tendre. L'invention concerne, de plus, une composition polymère, notamment un polymère hydrophile utile dans la préparation de verres de contact et d'autres dispositifs de prothèse. Divers types de matières hydrophiles ont été proposés antérieurement pour être utilisés en tant que dispositifs de prothé- se et notamment pour des verres de contact en matière plastique. Des hydrogels formés à partir de matières comme des hydroxyalcoyl-méthacrylates qui renferment des groupes hydrophiles ayant une affinité pour l'eau et des solvants aqueux où une structure d'hydrogel faiblement réticulée est prévue, ont été employés pour former de telles lentilles, Toutefois, on a trouvé que des verres de contact produits à partir de tels hydrogels qui ont une consistance élastique tendre analogue à une gelée, sont difficiles à appliquer et à retirer des yeux. il en résulte un érafflement et une abrasion dûs à la nature forcée de l'opération nécessaire pour retirer une telle lentille du globe oculaire. Xeci est dû au fait que ce type antérieur de verres de contact ne se déplace pas sur la cornée de l'oeil sur une couche de larmes, mais se fixe plutôt à l'épithélium de la cornée suivant-une façon qui modifie l'écoulement métabolique du fluide depuis la chambre antérieure de l'oeil. On propose une autre forme de verres de contact en !ratière plastique hydrophile où le polymère hydrophile utilisé pour réaliser les verres de contacts est préparé à partir d'un mélange d'environ 50 à environ 95 % en poids d'un acrylate ou méthacrylate d'hydroxy-alcoyle dtune quantité mineure allant juJqutà environ 35 ,4 en poids d'un acrylate ou d'un méthacrylate d'alcoyle et d'environ 1 à environ 50 /D en poids d'un monomère de reticulation.Bien qu'on prévoit une matière pouvant être utilisée dans les verres de contact, qui montre des caractéristiques de mouillage à l'eau, perfectionnées, la structure du polymère ainsi formé montre une fragilité pendant les opérations de polymérisation et de fabrication nécessaires pour la formation des verres de contact et ne se poli pas bien. Les lentilles préparées à partir de cette matière sont détériorées avec le temps et pendant l'uti listion,les lentilles ont tendance a s'aplatir et à se déformer, ce qui modifie le pouvoir de correction et les autres paramètres des lentilles. Les lentilles formées à partir de cette matière ont tendance à sécher rapidement lorsqu'elles sont exposées à l'air et montrent une résistance relativement faible pendant la manipulation après l'hydratation. I1 est également connu de fabriquer un verre de contact ayant une zone centrale dure combinée avec une périphérie relativement plus tendre agencée pour se conformer avec la surface du globe oculaire. Le brevet anglais No 1 045 065 décrit une lentille centrale constituée de matièresusuellesutilisées pour les lentilles en matière plastique dure comme des matières plastiques acryliques de qualité optique élevée, entourées par un pourtour de polymère plus tendre.-Ce brevet indique que des résines époxy peuvent avantageusement être utilisées comme la matière de la lentille.La matière du pourtour est choisie à partir d'un polymère compatible comme des matières plastiques époxy tendres, du chlorure de polyvinyle, des copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle ei des copolymères fluors d'éthylène avec du propylène et des polyesters. Quand on a tenté de combiner les enseignements de la technique antérieure pour fabriquer un verre de contact ayant un centre dur et un pourtour hydrophile tendre, on a trouvé que des con traintes -rsiuelles im?ortantes et des déformations résultantes sont rencontrées lors de l'hydratation. Quand la matière du pourtour est réalisée à partir de Latières hydrophiles bien connues classiques utilisées dans la technique antérieure pour former des verres de contact tendres hydrophiles et combinées avec les ma trières des verres de contact durs bien connues pour la partie centrale des lentilles, on ne peut pas obtenir un produit acceptable.Une déformation sérieuse et une S-sintébration éventuelle lement complète des verres composites se produit lors de l'hydrastation. Dans d'autres dispositifs de prothèse comme des équipements cardiaux-vasculaires, des dispositifs intra-utérin, des clapets, des tubages et aures implants du corps où une surface hydrophile adhère au dispositif, les contraintes provenant de l'hydråta- tion entravent un effritement du revêtement ainsi que d'autres types de défauts dûs à un gonflement inégal ou à d'autres déformations produites par l'absorption de l'eau. L'invention crée - Un dispositif de prothèse réalisé au moins en partie, à partir d'une matière polymère hydrophile qui ne montre pas de contraintes, de déformations et de gonflements importants lors de l'hydratation - une composition polymère hydrophile qui présente une forme sans contraintes, sans déformations et sans gonflements après sa polymérisation et son hydratation;; - un verre de contact ayant une gradation des propriétés physiques à partir de son centre vers son pourtour - une composition polymère qui est tendre et hydrophile et qui montre d'excellentes propriétés dans la fabrication des verres de contact y compris une résistance élevée après l'hydratation, pas de détérioration vec le temps, un dégagement relati vement lent d'eau d'hydratation lors de l'exposition à l'air, de bonnes caractéristiques optiques et une facilité de fabrication en verres de contact, y compris l'obtention d'un exeellent poli - un moyen pour supprimer les contraintes et les ddforma- tions de polymères hydrophiles lors de l'exposition à l'eau - un verre de contact-ayant un centre relativement dur et un pourtour hydrophile plus tendre où les contraintes et les déformations rsultant-es de l'hydratation de la structure du polymère sont réduites ou supprimées. L'invention a trait à un nouveautype de dispositifs de prothèse et à une composition pouvant être utilisée dans la fabrication de tels dispositifs, notamment à des verres de contact et à d'autres types de structures hydrophiles utilisées dans un milieu aqueux où des déformations importants de l'objet ne peuvent pas être tolérées.Le verre de contact ou autre dispositif de prothèse,selon l'invention, peut avoir une gradation des proprié tés comme la dureté, la coloration, la ensite, l'absorption de l'eau, la photochromicité, la transmission de la lumière, l'opacité, l'indice de réfraction et la pigmentation depuis une de ces parties vers une autre, sans contraintes et déformations ré sîduellas induites lors de l'hydratation du polymère hydrophile utilisé.Le pourtour de la lentille est un copolymère hydrophile formé à partir d'un monomère de vinyl soluble dans l'eau, copolymérisé avec un monomère hydrophile insoluble dans l'eau en présence d'un agent de réticulation et d'une quantité d'une substance inerte soluble dans 1 eau. Cette substance inerte est es santiellement susceptible d'être éliminée par exposition du polymère à l'eau. Lors de l'exposition à l'eau, une partie importan- te de la substance inerte soluble dans l'eau est retirée de la matrice de polymère et est remplacée par l'eau pour former la structure polymère hydrophile tendre que l'on désire pour l'utilisation dans les verres de contact.Les contraintes et les dé- formations de la forme de la lentille sont réduites ou éliminéesen changeant simplement la substance inerte soluble dans l'eau par l'eau dans la matrice de polymère. a .one centrale d'un verre de contact peut avoir une composition différente pour fournir une gradation dans les caractéristiques physiques de la: lentille.La zone centrale peut être constituée d'un polymère relativement dur corna un copolymère très réticulé de méthacrylate de méthoxyéthyle et de méthacrylate d'hydroxyéthyle en combinaison avec un agent de réticulation, les quantités relatives des cens- ituants étant choisies pour fournir une plus rende dureté a la partie centrale plutôt qu'au pourtour. ira procédé de fabrication du verre de contact de l'invention consiste à polymériser un élément en forme de baguette d'un dia mètre de la section centrale, par exemple, d'environ 6 à 7 mm. Pour le cerftr des verres de con-tact, on choisit habituellement un système polymère qui fournit une structure copolymérisée relativement dure. Un système polymère compatible qui forme une partie cylindrique externe polymérisée hydrophile ayant un plus faible degré de durate, est ensuite polymerisé autor de l'extérieur de l'élément en forme de baguette. Une substance inerte appropriée soluble dans l'eau qui ne gène pas la polymérisation est dissoute dans la matrice du système de polymérisation utilisé pour former la partie externe de la baguette.Cette substance inerte soluble dans l'eau est prévue jour supprimer ou réduire les contraintes et les formations résultant de l'hydratation du polymère hydrophile lors de l'exposition à l'eau. Un autre procédé de formation du verre de contact de l'invention, consiste à polymériser une baguette d'une dimension égale au diamètre externe de la lentille, par exemple 14 mm, le mélange de polymérisation contenant une substance inerte soluble dans l'eau. Dans un trou perforé au centre de cette baguette d'une dimension égale au centre du verre de contact, une matière compatible avec la matière externe est polymérisée. La baguette composite résultante a une configuration cylindrique coaxiale, la couche externe ayant des propriétés différentes du noyau central. Si une gradation des propriétés est désirée, le procédé peut être répété autant de fois qu'on le désire, chaque opération successive de perçage et de remplissage utilisant des forets de diamètre successiveme-nt plus petit. La matière de remplissage utilisée est un mélange monomère qui fournit une structure polymère ayant des propriétés différentes de la structure polymère conti gue. À titre d'exemple, la partie interne peut comporter une composition polymère non hydrophile plus dure comparativement à la partie périphérique ou pourtour et d'autres propriétés physiques des polymères peuvent varier comme désiré. Dans la fabrication de l'ébauche en forme de baguette composite décrite ci-dessus, on peut incorporer un ou plusieurs repères pour l'identification des verres de contact finis. Par exemple, il est courant de repérer un des deux verres de contact fabriqués pour une personne afin que cette personne puisse identifier le verre de contact convenable pour son oeil droit ou son oeil gauche. 3n incorporant un brin de matière colorée ou opaque dans le pourtour externe de la baguette composite ou en n'importe quel autre endroit convenable, toutes les lent lles découpées à partir de l'ébauche ainsi marquée, portent des repères d'identification. Le brin peut être en n'importe quelle matière compatible avec le système polymère utilisé.Comme exemple ae petit brin carboné, on peut utiliser un fil polymérisé comme du dacron ou du nylon ou n1 importe quel brin réalisé en matière plastique colorée tant qu'il ne se dissout pas ou ne gène pas la polymérisation des monomères employés et pour autant qu'il permette facilement un meulage et un poli avec le reste de la matière de la baguette composite pour obtenir la forme d'un verre de contact. Dans un mode de-réalisation préféré de l'invention, la baguette composite résultante qui est utilisée pour fabriquer les verrez de contact, comprend une tige interne d'une structure po polymère relativement dure entourée par une matière hydrophile quelque peu plus tendre renfermant une substance inerte soluble dans liteau qui est retirée de la matrice de polymère par contact avec l'eau quand la matière polymère hydrophile absorbe l'eau et devient hydratée. La baguette composite permet aux spécialistes, de fabriquer des verres de contact de n'importe quel type par des techniques classiques. Des genres spéciaux de lentilles peuvent également étre fabriqués comme des cylindres, des lenticules, des prismes, des troncatures et d'autres types spéciaux de lentilles qui peu- vent être formés à partir de matières dures bien connues pour lentilles à base de méthacrylate de méthyle mais qui ne peuvent pas être fabriquées ou qui sont difficiles à fabriquer à partir des matières de type hydrophile, tendres. de la technique anté- rieure. L'astigmatisme est corrigé par le fait que le centre re relativement dur ne se conforme pas à la forme de la cornée mais, plutôt forme l'extérieur de la cornée suivant la configuration désirée.Le pourtour relativement plus tendre rend le verre de contact facile à porter. La structure composite peut étre conçue pour régler l'écoulement de fluide en-dessous du verre de contact de sorte que la lentille maintient un coussin de fluide confortable comme lubrifiant entre lui-même et la surface de l'oeil. Un mode de réalisation spécifique du verre de contact a une gradation du centre au bord soit pour la couleur soit pour l'opa- cité, de sorte que la transmission de la lumière est modifiée. Une lentille à centre totalement opaque ou une lentille à centre qui est translucide, peuvent dtre utiles à des fins thérapeutiques dans le cas de strabisme (oeil louchant) et d'autres défauts des yeux ou il est désirs de bloquer la lumière d'un oeil ou d'empêcher la formation d'une image pour que l'autre oeil soit utilisé et renforcé. Le processus actuellement utilisé par un ophtalmologiste pour corriger ce problème, consiste à masquer complètement le bon oeil par l'emploi d'un couvre-oeil obligeant l'oeil non dominant à fonctionner seule Ceci est obtenu en pla çant un couvre-oeil sur l'oeil en question ou en utilisant un bandeau noir sur les lunettes de l'individu.Cette technique n'est pas pratique pour 8tre utilisée avec des enfants et des adolescents qui ne comprennent pas la-nécessité de telles mesures et n'est pas souhaitable du point de vue. cosmétique. Dans ce mode de réalisation spécifique de l'invention, on utilise un pourtour translucide ou clair pour aider l'ophtalmologiste à évaluer l'adaptation du verre de contact plus facilement que cela serait possible si tout le verre était opaque ou noir. De plus, un verre de contact totalement noir serait inestéthique et nuisible à l'aspect du patient.Des verres de contact ayant une partie centrale opaque colorée teintée pour s'adapter à l'oeil d'un utilisateur, peuvent ttre employés à cette fin pour réduire l'une quelconque des apparences indésirables de l1occlusion centrale présente sur la pupille d'une personne. L'invention est représentée, à titre d'exemple non limitatif, au dessin annexé. La fig. 1 est une coupe verticale agrandie d'un oeil avec un verre de contact de l'invention. La fig. 2 est une coupe transversale d'une forme de verre de contact de ltinvention montrant un procédé de réalisation de celui-ci. La fig. 3 représente un deuxième mode de réalisation du verre de contact de l'invention. Au dessin annexé, les mimes références désignent des parties identiques, et la fig. 1 illustre une coupe transversale d'un oeil ayant un verre de contact suivant l'invention qui y est appliqué. L'oeil représenté à la fig. 1 se compose d'une rétine 10, d'un nerf optique 11, d'un cristallin 12, d'une cornée 14, d'un iris 19, d'une chambre antérieure d0, dtune paupière inférieure 13 et d'une paupière supérieure 15. La partie centrale 1 & du verre de contact de l'invention, est formée à partir d'une matière polymère ayant les propriétés appropriées pour l'usage particulier envisagé comme décrit de façon plus détaillée ciaprès.Un pourtour 18 est gixé à la partie centrale 16 et est formé à partir d'une-matière polymère ayant des propriétés différentes de celles de la partie centrale 16 comme indiqué ciaprès. La partie centrale 16 du verre de contact représenté à la fig. 1 est d'un diamètre suffisant pour couvrir l'ouverture formée par l'iris. 19 et vient au contact de la partie essen tiellement sphérique de la cornée 14. Le pourtour 18 du verre de contact illustré à la fig. 1 a ses parties internes rectifiées selon une courbe se modifiant quelque peu de la partie centrale 16 de sorte que le pourtour s'adapte convenablement contre la zone L1 de la cornée 14 sans abrasion de celle-ci. x la fig. , on a illustré une coupe transversale du verre de contact représenté à la fig 1 tel qu'il est formé à partir d'une ébauche comprenant un élément en forme de baguette composite ayant une partie centrale 36 et une partie environnante 38. La partie centrale 36 est-réalisée en une matière polymère ayant un premier groupe de propriété Cette partie de la baguette comprend un monomère vinylique soluble dans l'eau qui peut ttre homopolymérisé ou copolymérisé avec d'autres monomères et des agents de réticulation. Les compositions relatives des consti- tuants de la partie centrale 36 -sont choisies pour fournir une structure polymère ayant le groupe particulier des caractéristiques physiques désirée pour l-'application envisagée. Autour de la partie centrale 36, se trouve une partie environnante 38 comprenant une structure copolymérisée d'un monomère vinylique soluble dans~lteau avec un monomère hydrophile soluble dans l'eau compatible et un agent de réticulation.Une substance inerte so- luble dans l'eau est- dis-persée dans cette matrice de polymère. Les compositions relatives des monomères sont à nouveau choisies pour fournir le groupe- particulier de caractéristiques physiques désirées pour l'application envisagée. Des couches supplémentai res peuvent Qtre polymérisées autour de l'extérieur de la baguette composite si on le désire. La baguette composite est alors découpée en segments appropriés comme représenté à- la- fi-g. 2 et recti- fiée selon la structure du verre composite indiqué. Des agents colorants, des opacifiants ou d'autres additifs peuvent être ajoutés à une ou plusieurs des couches de la baguette composite pour changer ses caractéristiques physiques.A titre d'exemple, dans le cas inhabituel dans lequel une blessure sévère a apparu sur l'iris et sur le tissu-de ltoeil contigu, il- est--possible de former un iris artificiel en plaçant un pigment dans le pourtour pour empocher la transmission de la lumière. Une coloration et une teinte spéciale du verre de contact pour des fins particulières, peuvent être obtenus de cette façon également. A la fig. 3, on a représenté un deuxième mode de réalisation de l'invention dans lequel les propriétés physiques du verre sont amenées à varier depuis la partie centrale 40 à la zone périphérique 42 suivant une manière graduelle. Le verre de contact illustré à la fig. 3 a un plus grand degré de dureté dans la partie centrale 40, le pourtour 42 étant en une structure polymère plus tendre. Cette lentille est fabriquée en polymérisant un système polymère selon la forme désirée et en réglant ensuite la réticulation par iradiation sélective de certaines zones de la forme de polymère ou par d'autres techniques bien connues pour induire sélectivement la réticulation et la polymérisation ultérieure dans les systèmes polymères. Le verre de contact composite décrit ci-dessus en ce qui concerne les fig. t et 2, peut présenter des propriétés d'hydrophilité et de dureté variant depuis la partie centrale 36 à la partie externe 38 sans induire de contraintes et de déformations lors de l'hydratation par l'incorporation d'une substance inerte soluble dans l'eau ajoutée au mélange de monomères avant la polymérisation. L'élimination de cette substance pendant l'o- pération d'hydratation du polymère hydrophile diminue ou supprime les contraintes et les déformations de la forme polymère.Si on désire avoir une partie centrale 36 d'un plus grand degré d'hydrophilité ou seulement légèrement plus dur que le pourtour 18, il est utile d'avoir un plus faible pourcentage de substance soluble dans l'eau incorporée dans le système polymère utilisé pour former la partie centrale 36. Lorsqu'on a essayé de fabriquer un verre de contact ayant un centre dur et un pourtour tendre, on a trouvé que les techni quea et les compositions de la technique antérieure ne convenaient pas pour former les lentilles. in a obtenu divers essais infruc tueux comme indiqué ci-après. Dans la description suivante, tous les pourcentages sont des pourcentages en poids. En essayant de fabriquer une lentille avec un centre dur et un bord ou pourtour tendre, on a copolymérisé un mélange de 60% de méthacrylate de méthoxyéthyle et de * de 1.,5- divinyloxy-3 oxapentane avec 58 de méthacrylate d'hydroxyéthyle en présence d?azo-bis-isobutyronitrile comme catalyseur dans un tube de polyéthylène balayé par de l'azote. Le tube est chaussé à 400 C et maintenu à cette température pendant une période de 30 heures. La baguette résultante fut traitée thermiquement à 600 O pendant tO heures. Cette baguette fut ensuite prélevée et amenée à un diamètre de 7mm.Un mélange de ZOG{Ó de méthacrylate de méthoxyéthyle et 77% de méthacrylate d'hydroxyéthyle avec So de 1,5divinyloxy-3-oxapentane et 1% d'azo-bis-isobutyronitrile fut ensuite polymérisé à 40 C sous atmosphère dtazote autour de la baguette formée ci-dessus pendant 30 heures La baguette composite fut ensuite traitée thermiquement à 600 C pendant 10 heures. On a déeoupé une lentille à partir de cette matière et on l'a placée par la suite dans de l'eau distillée pour l'hydratation. La lentille a montré un aplatissement et une déformation du bord. La courbure de la partie marginale était très modifiée par rapport à la courbure avant lthydratation. La structure fut rejetée en raison de diverses déformations, contraintes et modifications dans les paramètres de la lentille résultant de l'absorption de l'eau dans la matrice polymère hydrophile. Plusieurs autres essais utilisant des ébauches composites ayant divers centres constitués de 30 à 70% de méthacrylate de méthoxyéthyle avec 2% d'agent de rétieulàtion et le reste du système constitué de méthacrylate d'hydroxyéthyle avec un pourtour se composant de 65 à 95 de méthacrylate d'hydroxyéthyl'e avec 2% d'agent de réticulation, le reste étant du méthacrylate de méthoxyéthyle avec de l'azo-bis-isobutyronitrile comme catalyseur, ont donné les mimes défauts pour obtenir la matière désirée. Plusieurs des lentilles ainsi fabriquées se brisent lors de lthydratation et le reste des lentilles montre une déformation importante suivant une mesure inacceptable.On a observé que cette composition de matière quand elle est utilisée comme une matière polymère homogène pour des lentilles hydrophiles tendres, montre des propriétés essentiellement améliorées par rapport aux compositions de la technique antérieure y compris une facilité de fabrication de polissage et de stabilité lors de l'utilisation mais ne peut pas être travaillée comme un verre de contact moudur, en raison de la déformation lors' de l'hydratation. On a trouvé qu'une lentille acceptable pouvait être formée par l'incorporation d'une substance soluble dans l'eau dans la matrice polymère avant l'hydratation, ce qui a pour effet d'en traSner peu ou pas de déformation et de contrainte de la matrice polymère lors de l'hydratation. Les exemples suivants illustrent des essais au laboratoire démontrant la formation avec succès d'un verre de contact compo site à partir de matières polymères hydrophiles. Exemple 1 Un forme une-baguette d'un diamètre de 7mm comprenant un copolymère réticulé de-méthacrylate de méthoxyéthyle (40s) et de méthacrylate d'hydroxyéthyle (587o) réticulé avec 2% de 1,5-divi nyloxy-3-oxapentane comme agent de réticulation copolyméris-é -avec de l'azo-bis-isobutyronitrile , comme catalyseur. On copolymérise autour de la baguette formée précédemment, un mélange de 30N de polyxyéthylène-glycol, de 15,5% de méthacrylate de méthoxyéthyle et de 52,4% de méthacrylate d'hydroxyéthyle avec 2% de 1,5-divihyloxy-3-oxapentane en présence de 0,1% d'azo-bis-isobutyronitrile comme catalyseur.Un polymérise le mélange à 400 C pendant 30 heures et on polymérise subséquemment à 60 C pendant 10 heures. La baguette composite est amenée à un de l4mm et est découpée en segments cylindriques à partir desquels des verres de contact sont fabriqués. Lors de l'hydratation, on obtient -un verre de contact dur-tendre sans déformation des rayons de courbure comme avant lthydratation. Les lentilles ont un rapport de dureté de la partie centrale à la partie externe de 2 t 1. Exemple 2 On polymérise un mélange de 40% de polyxyéthylène-glycol, 12% de méthacrylate de méthoxyéthyle, 46% de méthacrylate dthy- droxyéthyle et 1,5* de diméthacrylate d'éthylène-glycol en présence de v,5* d'azo-bis-isobutyronitrile à 420 O pendant 24 heures, autour d'une baguette de 6mm d'un copolymère réticulé de méthacrylate de méthoxyéthyle (95%) et de méthacrylate d'hydroxyéthyle (29) réticulé avec 3% de diméthacrylate d'éthylène-gly- col. La baguette composite est traitée thermiquement à 60 O pendant 12 heures. La matière est amenée sous la forme d'une baguette à partir de laquelle on fabrique une lentille.Lors de l'hydratation, la lentille résultante présente un centre relativement dur et un bord relativement tendre La dureté du centre par rapport à celle du bord est dans le rapport environ 2u : 1. On n'observe pas de déformation ni de contrainte --de la structure du bord plus tendre. Exemple 3 On polymérise un mélange de polyoxyéthylène-glycol (10%), de méthacrylate de méthacrylate de méthoxyéthyle (9%) et de métha crylate d'hydroxyéthyle (81%) avec 2g de 1,5-divinyloxy-3-oxapen- tane pour 100g de mélange et U,5g d'azo-bis-isobutyronitrile pour 100g de mélange à 450 C pendant 48 heures, autour d'une baguette (% de 6mm) d'un copolymère réticulé de méthacrylate de mé thoxyéthyle (20%), de méthacrylate d'hydroxyéthyle (78%) et de 1.,5-divinyl oxy-3-oxapentane (2%). La baguette composite est traitée thermiquement à 600 C pendant 10 heures. La matière est amenée à un diamètre de 14mm et des lentilles- sont fabriquées.Les lentilles lors de l'hydratation sont. des lentill-es de type durtendre ayant un rapport de dureté du centre au bord de 1,06 : 1. On n'observe pas de déformation ni de contrainte tant dans les zones centrale que marginale de la lentille. exemple 4 On polymérise un mélange de polyxyéthylène-glycol (10%), de méthacrylate de méthoxyéthyle (99) et de méthacrylate d'hydroxyéthyle (8t*), avec 2g de 1,5-divinyloxy-3-oxapentane pour 100g de mélange et 0,5g d'azo-bi8-isobutyronitrile pour 100g de mélange à 450 C pendant-48 heures autour d'une baguette d'un diamètre de 6mm d'un copolymère réticulé de méthacrylate de méthoxyéthyle (20%), de méthacrylate d'hydroxyéthyle (716,5%), de 1,5-divinylo- xy-3-oxapentane et d'un monomère dérivé d'une allylamine et d'un colorant réactif (bleu brillant procion de la Sté I.C.I.). La baguette composite est traitée thermiquement à 600 C pendant 1.0 heures. La matière est amenée à un diamètre de 14mm et une lentille est fabriquée. La lentille lors de l'hydratation est une lentille de type dur-tendre, ayant.un rapport de dureté du centre au bord de 1.,09 : 1. On n'observe pas de déformation ni de contrainte, tant dans les zones centrale que marginale de la lentille. La lentille a une partie centrale bleue transparente et une partie marginale incolore. Exemple 5 On forme lentille décrite aux exemples t à 3 sauf que la. mélange de polymérisation environnant renferme 1,5g pour 100g de mélange d'un monomère dérivé d'une allylamine et d'un colorant réactif (bleu brillant procion). un forme une lentille ayant une partie centrale transparente et non colorée avec un pourtour coloré sans déformations ni contraintes. Exemple 6 On forme en suivant les indications mentionnées aux exemples 1 à 3 ci-dessus, mais en remplaçant par une baguette centrale de 6mm réalisée en méthacrylate de méthyl (99%) polymérisé avec du diméthacrylate d'éthylène-glycol (1%), des lentilles ayant un centre hydrophobe et un bord hydrophile tendre. Ces lentilles montrent un centre dur et un pourtour tendre, sans qu'il nty ait de contraintes ni de déformations pouvant étre observées et permettent une plus grande circulation de fluide en raison du centre hydrophobe. Exemple 7 On obtient une baguette de t4mm par polymérisation d'un mélange contenant du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (56%), du méthacrylate de méthoxyéthyle (14%), du polyoxyéthylèneglycol d'un poids moléculaire de 6000 (30%) avec 2g pour 100g de 1,5-divinyloxy-3-oxapentane et 0,5g pour 100g d'azo-iso-isobutyronitrile comme catalyseur à 420 C pendant 24 heures et en traitant thermiquement à 60' C pendant 10 heures supplémentaires.On perfore au centre un trou de 6mm et on polymérise dans celui-ci à 400 C pendant 24 heures en traitant thermiquement pendant 10 heures supplS mentaires à 60 C un mélange de méthacrylate de 2- hydroxyéthyle (58s), de méthacrylate de méthoxyéthyle (40%), de ,5- divinylo xy-3-oxapentane (2%) et de O,5g d'azo-bis-isobutyronitrile pour 100g de mélange. On découpe une lentille à partir de la matière qui lors de l'hydratation donne un verre dur-tendre ayant un rapport de dureté de la partie centrale au bord en fonction de la teneur en eau de & Z t. Exemple 8 On polymérise un mélange de méthacrylate de -hydroxyéthyle (56*), de méthacrylate de méthyle (14%), de polyéthylène-glycol d'un poids moléculaire de 6000 (30%) avec 2g de 1,5-divinyloxy-3 oxapentane pour 100g de mélange et 10g d'azo-bis-isobutyronitrile pour 100g de mélange à 400 C pendant 48 heures avec un traitement thermique ultérieur à 600 C pendant 10 heures, autour d'une baguette d'un diamètre de 6mm d'un copolymère réticulé de méthacry late de méthyle (40%), de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (58%) et de 1,5-divinyloxy-3-oxapentane (2%). Une lentille découpée à partir de la matière lors de l'hydratation est une lentille de type dur-tendre ayant un rapport de dureté de la partie centrale au bord de 15 : 1 en fonction de la teneur en eau. On a trouvé que les rapports de dureté de la partie centrale à la partie externe peuvent varier de t : 1à 50 : 1 en réglant les compositions respectives des matières des parties centrales et des parties marginales. On a constaté que des compositions convenables pour le centre et le bord peuvent varier dans les gammes indiquées ci-après et fournissent des propriétés acceptables pour une partie centrale relativement dure entourée par un pourtour hydrophile :: A - partie centrale gamme acceptable gamme préférée monomère vinylique soluble dans l'eau jusqu'à 100% 10 à 70% monomère hydrophile insoluble dans l'eau jusqu'd 100% 30 à 90% Agent de réticulation jusqu'à 20% 1 à 5% catalyseur 0,1 à 1,0% 0,2 à 0,5% n - pourtour monomère -vinylique soluble dans l'eau 5 à 9 5 à 90% monomère hydrophile insoluble dans l'eau 10 à 100% 10 à 90% agent de réticulation jusqu'à 20% 1 à 5% catalyseur 0,1 à 1% 0,2 à 0,5* substance inerte soluble dans l'eau jusqu'à 50% 5 à 40% Tous les pourcentages exprimés sont des pourcentages en poids. Des exemples de monomères vinyliques solubles dans l'eau qui peuvent être utilisés avec des degrés variables de succès sont (1) Les méthacrylates et acrylates d'hydroxyalcoyles avec des groupes alcoyles ayant de 2 à 6 atomes de carbone; (2) L'hydroxyacétate de vinyle, l'hydroxypropionate de viny leJ l'hydroxybutyrate de vinyle; (3) Les N-vinyl-lactames comme la i-vinyl-pyrrolidone, le N-vinyl-caprolactame et la N-vinyl-pipéridone; (4) Les méthacrylates et acrylates de N,N-dialcoyl-amino- éthyle avec les radicaux alcoyles ayant de u à2 atomes de carbone; (5) Les hydroxyalcoyl-vinyl-éthers avec les groupes alcoyles ayant de 2 à 4 atomes de carbone;; (6) Le t-vinyloxy-2-hydroxyéthylène, le t-vinyloxy-5-hydro- xy-3-oxapentane, le 1-vinyloxy-8-hydroxy-3, 6-dioxaoctane, le 1-vinyl-11-hydroxy-3,6,9-trioxaundécane et le 1-vinyloxy-1 4- hydroxy-3,6,9,12-tétraoxatétradécane; (7) La N-vinyl-morpholine; (8) Les N,N-dialcoyl-acrylamides avec les groupes alcoyles ayant de O à 2 atomes de carbone; (9) Les alcoyl-vinyl-cétones avec les groupes alcoyles ayant de 5 à 2 atomes. de carbone; (10) Le -vinyl-succinimide et le N-vinyl-glutarimide; (11) Le N-vinyl-imidazole; (12) La N-vinyl-3-morpholinone. Des exemples de monomères hydrophiles insolubles dans l'eau qui peuvent être utilisés avec divers degrés de succès, en combinaison avec certains des monomères vinyliques solubles dans l'eau mentionnés ci-dessus, sont : (1) L'acrylate et le méthacrylate de méthoxyéthyle et d'éthoxyéthyle; (2) Le méthoxy-acétate, propianate et butyrate de vinyle; (3) L'éthoxy-acétate, propionate et butyrate de vinyle; (4) Les méthoxy-alcoyles et alcoxy-alcoyl-vinyl-éthers avec les radicaux alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Des exemples de substances inertes solubles dans l'eau compatibles avec les monomères et les polymères devant être ineorporées dans la matrice de polymère, comprennent (1) Le polyxyéthylène-glycol, le polyxypropylène-glycol, le polyoxyb.utylène-glycol d'un poids moléculaire compris entre 1000 et 100 000; (2) Les acides benzoïques toluiques, naphtoïques; (3) Les esters et éthers de polyxyéthylène-glycol, de. poly- oxypropylène-glycol et de. polyoxybutylène-glycol d'un poids molé culaire de 100 à 100 uOU; (4) Les savons et agents tensio-actifs; (5) La polyvinylpyrrolidone, le polyvinyl-caprolactame, la polyvinyl-pipéridone; (6) La N-acéthyle-polyéthylène-imine; (7) La poly-N-vinyl-imidazole, le poly-N-vinyl-succinimide, le poly-N-vinyl-glutaramide. Des exemples d'agents de réticulation appropriés pouvant être utilisés sont ( 'acrylate et le méthacrylate de-vinyle; (2) L'acrylate et le méthacrylate d'allyle; (3) Les diacrylates et diméthacrylates de polyoxyéthylène, polyoxypropylène e-t polyoxybutylène-glycols; (4) Le triacrylate et le triméthacrylate de glycérol; (5)- Le triallyl-cyanurate; (6) Les diméthacrylates d'oléfine-glycol; (7) Le carbonate d'allyl-diglyc.ol; (8) Le triallyl-cyanurate; (9) Les carbonates de diallyle et les carbonates de composés dihydroxy ou polyhydroxy de polyallyle; (10) Les carbonates de composés dihydroxy ou polyhydroxy de divinyle et de polyvinyle;; (il) Le diacrylate ou le-triacrylate et les méthacrylates d'un composé polyhydroxy; (12) L'ester divinylique ou trivinylique d'acides dicarboxyliques ou polycarboxyliques; (13) Les éthers divinyliques ou trivinyliques de composés dihydroxy ou polyhydroxy; (14) Les'éthers diallilyques-ou triallilyques de composés dihydroxy ou polyhydroxy; (15) Les esters diallilyques ou triallilyques de composés dicarboxyliques ou polycarboxyliques. Le catalyseur préféré pour être utilisé dans ltinvention est l'azo-bis-isobutyronitrile. De nombreux autres catalyseurs qui induisent la polymérisation et la réticulation, peuvent Entre employés avec des degrés variables de succès A titre d'exemple, on peut utiliser divers péroxydes organiques comme le péroxyde de benzoyle, le péroxyde de chlorobenzoyle, le péroxy-carbonate de tertio-butyle, le péroxyde de lauryle, etc... et de nombreux autres péroxydes qui sont solubles dans le système de monomère. Les dispositifs de prothèse en polymère composite pouvant etre obtenus par l'invention, ont été décrits de façon spécifique à titre d'exemple comme se rapportant à un type classique de verre de contact. Des types d'application particuliers de verres de contact tels que ceux employés comme dispositifs pour l'application d'un traitement, peuvent facilement être fabriqués à partir des enseignements de la présente invention. On peut réaliser selon l'invention, dès verres de contact pour la sclérotique, des vers de contact pour la cornée, des micro-lentilles et des lentilles de correction particulière telle-s que celles renfermant un iris artificiel, une opacité centrale ou périphérique, des lentilles employées dans le cas d'albinisme, d'atrophie de l'oeil ou d'autres conditions.La présence d'un pourtour hydrophile assure un confort aux utilisateurs des verres de contact selon tous les types de lentilles et la gradation des propriétés physsiques d'une partie à une autre des- lentilles, permet une versatilités inconnue jusqu'à présent dans la fabrication des verres de contact. On a décrit dans la présente invention, des dispositifs de prothèse polymère comprenant des objets tels que des verres de contacts, des implants corporels, des dispositifs cardio-vasculaires et autres qui sont destinés à fonctionner dans un milieu aqueux où les déformations et les contraintes entre les éléments constitutifs de ces dispositifs de prothèse doiventtre réduites et où un polymère hydrophile est utilisé pour au moins-une partie de ces dispositifs de prothèse. Selon un mode de réalisation spécifique, l'invention fournit un verre de contact ayant une structure non homogène présentant au moins une partie hydrophile dans laquelle les contraintes et les déformations sont réduites par addition à la matrice de polymère hydrophile d'une quantité d'une substance soluble dans l'eau pouvant être retirée par exposition à l'eau comme pendant l'hydrastation de la lentille pour l'utilisation. La lentille résultante présente le confort d'une lentille tendre et permet de-corriger la vision tout en proeurant l'acuité visuelle d'un verre en matière plastique dure classique. L'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation représentés et décrits en détail, car diverses modifications peuvent y Btre apportées sans sortir de son cadre. R E V E N D I C A T I O N S 1 - Produit polymère applicable à une prothèse- telle que verre de contact, caractérisé en ce qu'il a au moins une partie hydrophile et une substance inerte soluble dans l'eau dissoute dans le mélange de monomères avant sa polymérisation, cette sub-stance pouvant Qtre retirée lors de l'exposition à l'eau pendant l'hydratation du polymère hydrophile de sorte que le gonflement, les contraintes et les déformations dus à l'absorption de liteau, sont réduits. 2 - Procédé pour réduire le gonflement, les contraintes et les déformations d'un polymère hydrophile lors de l'hydratation, caractérisé en ce qu'il consiste à dissoudre une- substance inerte soluble dans l'eau dans un mélange de polymère avant la polymérisation, à polymériser ce mélange de monomère et à exposer le polymère hydrophile résultant à l'eau pour retirer au moins une partie de la substance inerte soluble dans l'eau et hydrater le polymère. 3 - Verre de contact comprenant une partie centrale et un pourtour qui y est relié, caractérisé en ce que la partie centrale présente une plus grande-dureté que le pourtour, le pourtour se composant d'un polymère hydrophile compatible avec la matière formant la partie centrale, le pourtour-étant essentiellement exempt de contraintes et de déformations. 4 - Verre de contact suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le pourtour renferme une substance inerte soluble dans l'eau dissoute dans la matrice de polymère avant l'hydratation, cet agent étant retiré de la matrice avant l'hydratation du polymère hydrophile. 5 - Verre de contact suivant l'une des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que la partie centrale se compose d'un polymère hydrophile. 6 - Verre de contact suivant l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que la partie centrale de la lentille se compose d'un copolymère réticulé à partir de 30 à 9070 en poids d'un monomère hydrophile insoluble dans l'eau, de 10 à 70% en en poids d'un monomère vinylique soluble dans l'eau et d'une quantité mineure allant jusqu'à ZO en poids d'un agent de réticulation T - Verre de contact suivant l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que l'agent est le polyoxyéthylène-glycol. 8 - Verre de contact suivant l'une des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que le pourtour se compose d'un polymère ayant de 10 à 95% en poids d'un acrylate ou d'un méthacrylate d'hydroxy- alcoyle, de 5 à 90fio en poids d'un monomère insoluble dans l'eau hydrophile et jusqu'à 10% en poids d'un agent de réticulation avec une- quantité mineure pouvant aller jusqu'à 40o en poids d'un agent soluble dans l'eau dispersé dans le copolymère. 9 - Verre de contact suivant l'une des revendications -3 à 8, caractérisé en ce que la partie centrale est un copolymère réticu- lé se composant essentiellement de 10 à 70% en poids de méthacry- late d'hydroxyéthyle, de 30 à 90% en poids de méthacrylate de méthoxyéthyle et d'une quantité mineure allant jusqu'à environ 20% en poids d'un monomère de réticulation et en ce que le pourtour est un copolymère réticulé se composant de lo- à 95So en poids de méthacrylate dthydroxyéthyle, de 5 à 9Q'o en poids de méthacrylate de méthoxyéthyle, d'une quantité mineure allant jusqu'à 109 en poids d'un monomère de réticulation et renfermant une quantité allant jusqu'à 40% en poids d'un agent soluble dans l'eau dispersé dans Ire copolymère. 10 - Procédé de fabrication de verres de contact ayant une gradation des propriétés du centre au pourtour, caractérisé en ce qu'il consiste à former un élément en forme de baguette à partir d'un copolymère ayant un premier groupe de propriétés à polymériser au moins une couche d'une matière polymère ayant un groupe de propriétés différentes du premier groupe de propriétés autour de l'élément en forme de baguette pour former un élément composite en forme de baguette, à découper des sections transversales à partir de cet élément composite en forme ae baguette et à rectifier et polir chacune de ces sections selon un verre de contact. 11 - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la propriété qui varie du centre du verre de contact au pourtour est la dureté. 12 - Procédé suivant l'une des revendications 10 et 11, caractérisé en ce qu'au moins un des copolymères est hydrophile, les copolymères renfermant un agent soluble dans l'eau pouvant entre éliminé de ceux-ci par exposition à l'eau, cet agent étant présent suivant une équivalence en volume approximative à celle de l'absorption d'eau du copolymère pour réduire les contraintes et déformations du verre de contact lors de l'hydratation. 13 - Procédé suivant l'une des revendications 10 -à 12, caractérisé par l'incorporation d'un dispositif d'identification sur toute la longueur de l'élément en forme de baguette de sorte que les lentilles individuelles découpées à partir de cet élément, renferment une partie du dispositif d'identification. 14 - Procédé suivant l'une des revendications 10-à 13, carat térisé en ce que la propriété qui varie du centre au pourtour est la couleur. 15 - Procédé suivant l'une des revendications 10 à 14, caraotérisé en ce que la propriété qui varie du centre au pourtour est la composition de polymère. 16 - Procédé suivant l'une des revendications 10 à 15, caractérisé en ce que la propriété qui varie du centre au pourtour est l'hydrophilité. 17 - Procédé suivant l'une des revendications 10 à t6, caractérisé en ce que la propriété qui varie du centre au pourtour est l'indice de réfraction. 1-8 - Ebauche pour fabriquer des verres- de contact, caracté- risée en ce qu'elle comprend un élément central en forme de baguette constitué d'un polymère ayant un premier groupe de proprié téa, au moins une couche externe-d'un polymère ayant des propriétés différentes de celles du premier groupe polymérisé autour de l'élément central en forme de baguette, ces couches externes comprenant un polymère hydrophile ayant un agent soluble dans l'eau dispersé dans sa matrice. 19 - Ebauche suivant la revendication 18, caractérisée en ce que l'élément central en forme de baguette comprend un polymère re hydrophile avec une absorption de 1teau différant de celle des couches externes et une quantité d'agent soluble dan's l'eau dispersée dans la matrice essentiellement équivalente à l'absorption d'eau du polymère. 20 - - Ebauche suivant lune des revendications 18 et 19, caractérisée en ce que l'élément central en forme de baguette est plus dur que la couche externe. 21 - Ebauchesuivant l'une des revendications 18 à 20, carao- térisée en ce quelle comprend un dispositif de repère orienté longitudinalement s'étendant. sur sa longueur.