Brevet FR2212426A1 — publié le 19740726

On sait que les azurants optiques contenu9 habituellement dans les produits de lavage pour le linge blanc peuvent provoquer des modifications indésirables de couleur lorsqu'on les utilise de manière répétée sur linge de couleur, en particulier du linge de couleur pastel. Lfutilisateur est donc contraint de trier le linge blanc et le linge de couleur avant le lavage et de laver avec des produits spéciaux ne contenant pas d'azurants. Par ailleurs, les quantités d'azurants contenues habituellement dans un produit de lavage et conçues pour les cas normaux peuvent etre insuffisantes pour azurer à la satisfaction de l'utilisateur, en une ou deux opérations de lavage, les pièces jaunies par une longue utilisation ou par une conservation de longue durée.Un produit de lavage de composition uniforme ne permet pas de résoudre ces problêmes. Les fabricants et utilisateurs sont contraints respectivement de fabriquer et d'utiliser des produits de lavage prévus pour chaque cas particulier. Par ailleurs, récemment, les produits de lavage contenant des activateurs de blanchiment à froid ont pris une certaine importance industrielle. On a constaté que des produits de lavage contenant en mélange des composés peroxydés, des activateurs de blanchiment à froid et des azurants optiques pouvaient donner iS5ëu à des phénomènes de composition à la conservation. Ces phénomènes atteignent spécialement les azurants optiques qui sont détruits par oxydation et colorent le produit de lavage, affectant également leur odeur. La présente invention permet d'éviter ces inconvénients. L'invention concerne des comprimés appropriés à l'uti lisation avec les produits de lavage pour articles textiles et qui se caractérisent en ce qu'ils.-contiennent de 1 à 40% en poids d'au moins un azurant optique, de 59,5 à 95% en poids de fécule naturelle de pomme de terre, de 0,2 à 1,5% en poids d'un savon de magnésium et/ou de calcium d'acide gras saturé en C16-C20 et de 0,3 à 3,0% en poids d'au moins un agent de démoulage minéral en fines particuis Les comprimés présentent de préférence un diamètre de 10 à 30 mm et une épaisseur de 2 à 20mm. Les azurants optiques contenus dans les comprimés peuvent consister en dérivés de l'acide aminostilbène sulfonique ou de l'acide diaminostilbène sulfonique, des diarylpyrazolines, du carbostyri-le, du 1,2-di (2-benzoxazolyl)- ou du 1,2-di-(benzimidazolyl) -étfiylène, du beûzoxazolylthio- phène et de la coumarine. Des mélanges d'azurants optiques conviennent également, en particulier lorsqu'on doit laver dans un seul bain de-s matières textiles de natures différentes ou lorsqu'on doit laver des matières textiles en tissus mélangés. Les mélanges d'azurants peuvent consister par exemple en com binaisons d'azurants pour coton du type acide aminostilbène disulfonique avec des azurants pour polyamides du type diarylpyrazoline ou du type carbostyrile et/ou avec des azurants pour polyesters. Parmi les azurants appartenant à la classe des dérivés de l'acide diaminostilbène disulfonique, on citera les composés de formule I: dans laquelle R1 et R2 représentent des groupes alcoxy, des groupes amino ou des résidus diamines aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques primaires ou secondaires ou encore des résidus d'acides aminosulfoniques, les restes aliphatiques présents dans ces groupes contenant de préférence de 1 à 4 et plus particulièrement de 2 à 4 atomes de carbone, et les hétérocycles étant dans La plupart des cas pentagonaux ou hexagonaux.Les résidus d'amines aromatiques sont de préférence des résidus de l'aniline, de l'acide anthranilique ou de l'acide aniline sulfonique. Les azurants dérivés de l'acide diaminostilbène disulfonique sont dans la plupart des cas utilisés comme azurants pour coton. Les produits de formule I dans laquelle R1 représente le reste -NHC6H5 et R2 représente l'un des restes suivants : -NH2, -NHCH3, -NHCH2CH20H, -NHCH2CH20CH3, -NHCH2CH2CH20CH3, -N(CH3)CH2CH20H, -N(CH2CH2ÔH)2, Morpholino-s -NHC6ii5, -NHC6H4S03H, -OCH3 existent dans le commerce.Quelques-uns de ces azurants, bu point de vue de l'affinité pour les fibres, doivent être considérés comme des types de transition vers les azurants pour polyamides et en particulier l'azurant dans lequel R2 = -NHC6H5. Appartient également à la classe des azurants pour coton du type acide diaminostilbène disulfonique l'acide 4,4'-bis-(4-phé nyl-1,2,3-triazole-2-yl)-2,2'-stilbène disulfonique. Parmi les azurants pour polyamides, on citera les diarylpyrazolines répondant aux formules Il et III ci-après Dans la formule II, R3 et R5 représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux alkyle ou aryle éventuellement substitués par des groupes carboxyle, carboxamide ou ester, R4 et R6 représentent des atpmes d'hydrogène ou des radicaux alkyle à chaîne courte, Arl et Ar2 représentent des radicaux aryle, par exemple phényle, diphényle ou naphtyle, qui peuvent porter d'autres substituants, par exemple des groupes hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle, amines, alkylamino, acylamino, carboxyle, ester carboxylique, acide sulfonique, sulfonamide et sulfo ou des atomes d'halogène.Les azurants de ce type qui existent dan-s le commerce dérivent de la formule III dans laquelle le symbole R7 représente un atome de chlore, un groupe -502NH2, -S02CH=CH2 et -COOCH2CH20CH3, alors que R8 représente dans la plupart des cas un atome de chlore. Le 9-cyanoanthracène compte également parmi les azurants pour polyamide 8 . Parmi ces types d'azurants pour polyamides, on citera en outre des aminocoumarines portant des substituants aliphatiques ou-aromatiques, par exemple la 4-méthyl-7-diméthylamino ou la 4-méthyl-7-diéthylaminocoumarine. Les composés l-(2-benzimidazolyl) -2-(l-hydroxyéthyl-2-benzimida zolyl)-éthylène et l-éthyl-3-phényl-7-diéthylamino-carbostyrile sont également des azurants pour polyamides. Parmi les azurants pour fibres de polyester et de polyamidey on polyamide, on citera encore le 2,5-di-(2-benzoxazolyl)-thiophène, le 2-(24 zoxazolyl) naphto[2,3-b]-thiophène' et le 1,2-di-(5-méthyl-2-benzoxazolyl)-éthy- lène. On peut en outre utiliser des azurants du type diphényl-distyrile de formule IV: dans laquelle chacun des symboles R6 et R7 représente un atome d'hydrogène ou un reste acide sulfonique. Les symboles R8 et Rg qui, comme les symboles R6 et R7, peuvent avoir des significations identiques ou différentes, -représen- tent des radicaux phényle éventuellement substitués par les atomes ou groupes d'atomes suivants : :- des radicaux alkyle, hydroxyalkyle, alcoxy en C1-C5 > des atomes de chlore, des groupes nitrile, carboxyle, acide sulfonique, chloro sulfonyle ou sulfonamide, l'un des atomes d'hydrogène d'amide ou les deux pouvant etre remplacés par des radicaux alkyle en C1-C5 ou des radicaux hydroxya lk ylt en C2 4, ou l'az o t e d'amide fais an t partiel d'fun hétérocycle.De préférence, R8 et Rg représentent des groupes chlorophényle nitrilophényle, alkylphényle, hydroxyalkylphényle, alcoxyphényle, carboxyphényle et sulfophényleg tous les radicaux phényle pouvant également porter un deuxième-substituant constitué d'un groupe acide sulfonique. Comme le groupe acide sulfonique, les substituants -C1, -CN et -COOH peuvent etre présents deux fois sur le meme radical phényle. Parmi les substituants préférés représentés par R8 et Rg, on citera égalementles groupes sulfamidophényle (-C6H4*SO > -NH2) et morpholinosulfophényle (-C6H4-S02 -C6H4-S02-NC4H4 Lorsque les azurants utilisés conformément à l'invention sont des acides sulfoniques ou carboxyliques, on les utilise de préférence à l'état de sels hydrosolubles de métaux alcalins, d'ammonium, d'amines ou d'alkylolamines contenant de I à 6 atomes de carbone dans la molécule. Afin d'améliorer l'aptitude à la plastification, on introduit dans les comprimés des savons de magnésium ou de calcium d'acide palmitique, stéarique ou arachidique ou leurs mélanges. On utilise de préférence le stéarate de magnésium, en proportions de 0,2 à 1,0% en poids. En outre, on introduit des agents de démoulage qui facilitent de décollage des comprimés aux moules. Parmi les produits qui conviennent, on citera la silice en fines particules collotdales, en particulier le produit vendu dans le commerce sous la marque "Aerosil", llalumine et la magnésie, des phosphates, carbonates et silicates du calcium et du magnésium, des aluminosilicates ou des produits minéraux contenant des aminosilicates, par exemple la bentonite, et leurs mélanges. De préférence, on utilise de la silice en fines particules (Aerosil) en quantités de 0,2 à 2% en poids. Pour améliorer les propriétés de dissolution, on peut ajouter aux comprimés des proportions allant jusqu'à 4% en poids et de préférence de 0,1 à 2% en poids d'un agent mouillant tel que le laurylsulfate de sodium, le dioctylsulfosuccinate de sodium, un alkylsulfonate de sodium en C1O-Cl5, des alkylnaphtalène sulfonates de sodium ou d'autres substances tensio-actives, par exemple celles énumérées comme constituants du produit de lavage ci-après.En outre, on peut ajouter des colorants ou pigments qui servent à donner aux comprimés une coloration agréable ou à réaliser des marbrures et on peut encore introduire des substances amères à goût intense mais dépourvues de toxicité, afin d'éviter toute confusion avec des comprimés de médicament Le mélange des constituants mentionnés ci-dessus et la mise en comprimés s'effectuent de la manière habituelle, sans qu'il soit néces saire de procéder à une mise en granulés au préalable. La pression peut aller de 100 à -1 000 kg/cm .Des comprimés de 10 à 3Onm de diamètre et de 2 à 20mm d'épaisseur donnent satisfaction car ils sont faciles à manipuler, se désagrègent avec une vitesse suffisante dans l'eau froide et sont suffisamment gros pour contenir la quantité nécessaire d'azurant pour le lavage de 2 à 6kg de linge, ce ce qui.constitue la charge habituelle d'une machine à laver ménagère. La dose de ces comprimés correspond à une quantité de 0,01 à 1, de préférence 0,05 à 0,5 g d'azurants optiques pour l00g de produits de lavage, et en général cette quantité d'azurants est répartie dans 1 à 3 comprimés. La compositions de tablettes doit Btre choisie d'une part de manière que les comprimés soient suffisamment stables mais d'autre part également de manière qu'ils se désagrègent dans l'eau froide suffisamment rapidement, en une durée de 15 à 30 secondes. Cette dernière propriété présente une importance particulière, car la durée d'introduction et la quantité d'eau, envoyée dans le dispositif d'introduction sont limitées sur les machines à laver entièrement automatiques de type courant. Les comprimés et la dose de produit de lavage se dissolvent à peu près dans la meme dufée. On évite ainsi que la matière textile qui est encore sèche dans le tambour de lavage nedane en contact au voisinage de l'orifice d'alimentation avec des solutions présentant des concentrations différentes en produit de lavage et en azurant, ce qui pourrait conduire à une montée irrégulière de l'azurant sur le textile. Pour l'emballage des comprimés, on peut les cacheter dans une feuille de métal ou une feuille de matière plastique étanche et les placer ainsi dans le paquet de produit de lavage ou à l'extérieur de ce paquet. Dans ce dernier cas, le paquet présente de préférence des parties en creux permettant de loger les comprimés. Les produits de lavage avec lesquels on peut combiner les comprimés, comme indiqué ci-dessus, contiennent comme constituants principaux des détergents tensio-actifs, au moins un sel auxiliaire de détergence appartenant à la classe des phosphates polymères, des sels alcalins et des agents séquestrants et éventuellement des composés peroxydés et d'autres produits auxiliaires et additifs usuels pour le lavage. Ces produits peuvent etre à l'état liquide, pulvérulent, granuleux ou même en morceaux. Les détergents sont des composés' anioniques du type sulfonate ou sulfate, en premier lieu des alkylbenzène sulfonates, par exemple du n-dodécylbenzène sulfonate, ou encore des sulfonates d'oléfines, des acides gras a-sulfonés et leurs esters, des alkylsulfates primaires et secondaires ou des sulfates d'alcools supérieurs éthoxylés ou propoxylés. Parmi les autres composés de cette classe qu'on peut trouver éventuellement dans les produits de lavage on citera les éthers partiels et esters partiels sulfatés à hauts poids moléculaires de polyols9 par exemple les sels alcalins éthers monoalkyliques ou de monoesters~deacides gras du monoester sulfurique de la glycérine ou de l'acide 1,2-dihydroxypropane sulfonique.On citera également des sulfates d'amines gras éthoxylés ou propoxylés et dvalkylphénols éthoxylés ou propoxylés ainsi que des taurides et iséthionates d'acides gras. Parmi les autres détergents anioniques qui conviennent, on citera les savons alcalins diacides gras naturels ou synthétiques, par exemple les savons de sodium des acides gras de coco3 de palmiste, de suif ou de colza hydrogéné. Les détergents anioniques peuvent être à l'état-de sels de sodium, de potassium, d'ammonium, de bases organiques comme la mono-, la diou la tri-éthanolamine. Lorsque les composés anioniques et hybrides mentionnés possèdent un reste hydrocarboné aliphatique, celui-ci est de préférence à chaîne droite et contient de 8 à 22 atomes de carbone. Dans les composés portant un reste hydrocarboné araliphatique, les chaines alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne de 6 à 16 atomes de carbone. Parmi les détergents tensio-actifs non ironiques, on citera en premier lieu des dérivés d'éthers de polyglycols d'alcools, d'acide gras et d'alkylphénols contenant de 3 à 30 groupes éther de glycol et de 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarboné. Conviennent tout particulièrement les dérivés d'éthers de polyglycols dans lesquels le nombre des groupes éther d'éthylèneglycol est de 5 à 15 et les radicaux hydrocarbonés dérivent d'alcools primaires-à chaine droite en C12-C18 ou d'alkylphénols portant une chaine alkyle droite en C6-C14. Par fixation de 3 à 15 moles d'oxyde de propylène sur ces éthers de polyéthylèneglycol ou par transformation en acétals, on obtient des détergents qui se distinguent par des pouvoirs moussants particulièrement bas. Parmi les autres détergents non ioniques appropriés, on citera les adducts d'oxyde de polyéthylène sur polypropylèneglycol, sur éthyîènediaminopolypropylèneglycol et alkylpolypropylèneglycol contenant de 1 à 10 atomes de carbone dans la chaine alkyle, avec de 20 à 250 groupes éthers dtéthylèneglycol et de 10 à 100 groupes éthers de propylèneglycol. Ces composés contiennent habituellement de 1 à 5 motifs éthylèneglycol par motif propylèneglycol. On peut également utiliser des composés non ioniques du type des oxydes d'amines et des sulfoxydes qui peuvent éventuellement être éthoxylés. Parmi les sels auxiliaires de détergence,'on citera les tripolyphosphatesg en particulier le triphosphate pentasodique. Les triphosphates peuvent également être mélangés avec des phosphates plus fortement con densés comme les tétraphosphates ou leurs produits d'hydrolyse, par exemple les pyrophosphates acides ou neutres. Les phosphates condensés peuvent également etre remplacés en totalité ou en partie par des acides organiques du type aminopolycarboxylique possédant des effets complexants. On citera en particulier les sels alcalins de l'acide nitrilotriacétique et de l'acide éthylène diaminotétraé- tique. Conviennent également les sels de l'acide diéthylène triaminopentacétique et des homologues supérieurs de la mtme série d'acidesamino polycarboxyliques. Ces homologues peuvent être préparés par exemple par polymérisation d'un ester, d'un amide ou d'un nitrile de la N*acétylaziridine avec saponification subséns en sel d'acide carboxylique ou par réaction de polyamines présentant un poids moléculaire de 500 à 10 000 avec des sels d'acides chloracétique ou bromacétique en milieu alcalin. Parmi les autres acides amin,opolyzarboxylique6 approprié,; on citera les poly-(N-acide succinique)-éthylène imines et les poly-(N-acide tricarballylique)-éthylène imines de poids moléculaire moyen 500 à 5000 qu'on peut obtenir par un mode opératoire analogue à celui utilisé pour les dérivés d'acide N-acétique. Parmi les autres sels auxiliaires qui conviennent, on citera les sels de potassium ou de sodium d'acidespolycarboxyliques à hauts poids moléculaires, solubles dans l'eau et possédant des propriétés complexantes, par exemple des sels de polymères d'acides mono-, di- et tri-carboxyliques à insaturation éthylénique comme les acides acrylique, maléfique, fumarique, itaconique, citrique, aconitique, mésaconique et méthylènemalonique. On peut également utiliser des copolymères de ces acides carboxyliques entre eux ou avec d'autres substances copolymérisables, par exemple des hydrocarbures b tnsatura- tion éthylénique comme l'éthylène, le propylène, l'isobutylène et le styrène, avec des acides monocarboxyliques à insaturation éthylénique comme l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique ou 3-butènecarboxylique ou avec des alcools éthers, esters, amides et nitriles à insaturation éthylénique comme l'alcool vinylique, l'alcool allylique, l'oxyde de méthyle et de vinyle, l'acroléine > l'acétate de vinyle, l'acrylamide et l'acrylonitrile. Conviennent également des copolymères d'acides mono-, di- et tri-carboxyliques à insaturation éthylénique et de plusieurs composés à insaturation éthylénique de structure différente. On peut encore trouver des sels diacides polycarboxyliques phosphorés possédant des propriétés complexantes) par exemple des sels alcalins d Y acides aminopo lyphosphan iques, en particulier des acides aminotri-(méthylènephosphoniques) de lapide éthylène diaminotétra-(méthylènephosphonique), de acide l-hydrxyéthsne-l,l-diposphonique, de placide méthylènephosphonique, de acide éth.ylen~htesphonique et des sels des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques mentionnés. th peut également utiliser ces agents complexants en mélange. Parmi les autres sels auxiliaires de détergence, on citera les sels alcalins habituels en particulier les silicates, plus spécialement le. silicate de sodium présentant un rapport Na20/SiO2 de 1:3,5 à 2:1, les carbonates, bicarbonates et borates de sodium et du potassium. La quantité de substances à réaction alcaline, y compris les silicates et phosphates alcalins, doit etre telle que le pH dlun bain prêt à l'utilisation sur le linge courant soit de 9 à 12 et, sur les articles délicats, de 6 à 9. Parmi les autres constituants du mélange, on citera des agents de blanchiment oxygénés comme les perborates, percarbonates, perpyrophosphates et persilicates alcalins, ainsi que le perhydrate d'urée. On utilise de préférence le perborate de sodium tétrahydraté. Pour stabiliser les composée peroxydés- on peut introduire dans les produits -du- silicate de magnésium en proportions de par exempleS à 2070 du poids de perborate. Pour les produits destinés à laver les articles textiles à des températures inférieures à 700C et qu'on désigne sous le nom de produits de lavage " froid", on peut ajouter des activateurs de blanchiment qui forment des peracides avec les composés peroxydés libérant H202 dans l'eau.Parmi les activateurs utilisables, on citera a) des amines N-diacylées et N,N-tétracylées, par exemple la N,N,N', N'-tétra acétylméthylènediamine ou -éthylènediamine, la N,N-diacétylaniline et la N,N-diacétyl-p-toluidine ou des hydantornes 1,3-diacylées, par exemple la 1,3-diacétyl-5,5-diméthylhydantotne et la 1, 3-dipropionylhydantotne; b) des N-alkyl-N-sulfonylcarboxamidesg par exemple le N-méthyl-N-methylBne- sulfonylacétamide, le N-méthyl-N-méthylènesulfonylbenzamide le N-méthyl-N- méthylène sulfonyl-p-nitrobenzami de et le N-méthyl-N-méthylène sulf onyl-p- méthoxybenzamide; c) des hydrazides cycliques N-acylés5 des triazoles ou des urazoles acylés, par exemple lihydrazide de l'acide monoacétylmaléique; d) des hydroxylamines O,N,N-trisubstituées, par exemple l'O-benzoyl-NgN-succinyl- hydroxylåmine, l'O-acétyl-N,N-succinylhydroxylamine, l'O-p-méthoxybenzoyl-N,N- succinylhydroxylamine, l'O-p-nitrobenzoyl-N,N-succinylhydroxylamine et l'O,N,Ntriacétylhydroxylamine; e) des N,N'-diacylsulfurylamides, par exemple le N,N'-diméthyl-N,N'-diacétyl- sulfurylamide et le N,N'-diéthyl-N,N'-dipropionylsulfurylamide; f) les cyanurates de triacyle, par exemple le cyanurate de triacétyle ou de tribenzoyle; g) des anhydrides d'acides carboxyliques comme l'anhydride benzotque, l'anhydride m-chlorobenzotque, l'anhydride phtalique ou l'anhydride 4-chlorophtalique; h) des esters de sucre, par exemple le pentacétate de glucose; i) les 1,3-diacyl-4,5-diacyloxyimidazolidines et par exemple la 1,3-diformyl- 4,5-diacétoxyimidazolidine, la 1,3-diacétyl-4,5-diacétoxyimidazolidine, la 1,3-diacétyl-4,5-dipropionyloxyimidazolidine; j) le tétraacétylglycolurile et le tétrapropionylglycolurile; k) des 2,5-dicétopipérazines diacylées, par exemple la 1,4-diacétyl-2,5-dicétopipérazine, la 1,4-dipropionyl-2,5-dicétopipérazine, la 1,4-dipropionyl-3,6 diméthyl-2,5-dicétopipérazine; 1) des produits d'acylation de la propylènediurée ou de la 2,2-diméthylpropylènediurée /2,4,6,8-tétraazabicyclo-(3,3,1)-nonane-3,7-dione et son dérivé 9,9-diméthylé7 en particulier la tétracétyl- ou la tétrapropionylpropylènediurée et leurs dérivés diméthylés; m) des esters carboniques, par exemple le p-(éthoxycarbonyloxy)-benzoate de sodium et le p-(propoxycarbonyloxy)-benzènesulfonate de sodium. Le tétraacétylglycolurile mentionné sous j) ci-dessus présente un intérêt pratique particulier. Lorsqu'on active les composés peroxydés par les composés N-acylés et O-acylés mentionnés ci-dessus, il y a libération d'acides car boxyliques, par exemple -d'acide acétique, propionique, benzotque, et il est recommandé d'ajouter les quantités d'alcalis suffisantes pour neutraliser ces acides carboxyliques. Pour les activateurs énergiques, on observe déjà une activation à des doses de 0,05 mole d'activateur par atome-gramme d'osygbne actif. On travaille de préférence avec 0,1 à 1 mole d'activateur; toutefois, on peut mêmé porter la dose à 2 moles d'activateur par atome-gramme d'oxygène actif. Parmi les autres constituants des produits de lavage, on citera des inhibiteurs de grisaillement, par exemple- du cellulose glycolate de sodium, ou encore des sels alcalins hydrosolubles de polymères synthétiques contenant des groupes carboxyle. On citera en particulier les polyesters et polyamides d'acides tri- et tétra-carboxyliques et de diols ou de diamines respectivement. Les produits de lavage peuvent en outre contenir des enzymes appartenant aux classes des protéases, des lipases et des amidases, individuellement ou en mélange entre elles. Ces enzymes peuvent autre d'origine animale ou végétale, et obtenues par exemple à partir de ferments digestifs ou de levures. De préférence, on utilise les matières actives enzymatiques obtenues à partir de souches de bactéries ou de champignons, en particulier à partir de Bacillus subtilis et de Streptomyces griseus, qui sont. relative- ment stables vis-à-vis des alcalis, des composés peroxydés et des détergents anioniques et ne subissent pas de désactivation notable à des températures de 50 à 70 C. Parmi les autres constituants des produits de lavage selon l'inventions on citera des sels neutres, en particulier -des sulfates de sodium, des substances bactériostatiques, par exemple des éthers et thioéthers de phénols halogénés, des carbanilides halogénés, des salicylanilides et des diphénylméthanes halogénés, ainsi que des colorants et des parfums. Pour améliorer la tolérance par la peau et stabiliser les mousses, on peut utiliser des alkylolamides d'acides gras, en particulier des mono- et di-éthanolamides d'acides gras en C12-C18. Les produits destinés à etre utilisés dans des machines à laver à tambour contiennent au contraire des agents antimousse connus, par exemple des acides gras saturés ou leurs savons alcalins contenant de 20 à 24 atomes de carbone, des dérivés de triazine, par exemple des trialkylmélamines ou.des mélanines propoxylées ou butoxylées, des paraffines et des esters d'acides gras à hauts poids moléculaire ou triglicérides. L'exemple suivant illustre l'invention sans toutefois la limiter; dans cet exemple, les indications de parties et de % s'entendent en -poids sauf mention contraire. EXEMPLE Pour Pour la préparation des comprimés, on mélange à sec les constituants suivants 11,6% d'un azurant de formule I ci-dessus dans laquelle R1 représente un groupe anilino et R2 un groupe morpholino, 85,85% de fécule de pomme de terre 0,45% de stéarate de magnésium OS6% d'Aerosil 1,5% de laurylsulfate de sodium. Le mélange est mis sous la forme de comprimés ronds de 20 mm de diamètre, 4mm d'épaisseur et pesant 1,5g par compression à environ 500kg/cm. Les comprimés présentent une bonne résistance à la rupture. Pour le contrle de la vitesse de désagrégation, on jette ls comprimés dans 200 ml d'eau à 28O de dureté français et 180C placés dans un Bééher de 400ml. Après une attente au repos de 10 secondes, on mélange å l'aide d'un agitateur magnétique. La longueur du barreau magnétique enveloppé de Téflon est de 30 mm, son épaisseur de 7mm et la vitesse de rotation de 500 trlmn. Aú bout de 15 secondes au total, c'est-à-dire 5 secondes après la mise enroule de l'agitateur, les comprimés sont entièrement désagrégés et les constituants sont dissous ou dispersés. Les comprimés sont cachetés dans une feuille métallique et placés dans le paquet de produit de lavage. REVENDICATIONS 1. Comprimés appropriés à l'utilisation avec des produits de lavage pour articles textiles, ces comprimés se caractérisant en ce qu'ils-contiennent de 1 à 40% en poids d'au moins un azurant optique, de 59,5 à 95% en poids de fécule natureUede pzle deterD4de%2 à 1,5% en poids d'un savon de magnésium et/ou de calcium d'acides gras saturés en C16-C20 et de 0,3 à3,0% en poids d'au moins un agent de démoulage minéral en fines particules. 2. Comprimés selon la revendication 1, caractérisés en ce que le savon de métal alcalin est du stéarate de magnésium. 3. Comprimés selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'agent de démoulage est choisi parmi les oxydes du silicium, de l'aluminium et du magnésium, des silicates, aluminosilicates, phosphates et carbonates du calcium et du magnésium. 4. Comprimés selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre jusqutà 3% en poids et de préférence de 0,1 à 2% en poids d'un agent tensio-actif mouillant. 5. Comprimés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils présentent un diamètre de 10 à 30 mm et-une épaisseur de 2 à 20 mm. 6. Comprimés selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre des colorants ou pigments. 7. Comprimés selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils sont cachetés dans une feuille de métal et/ou de matière plastique. 8. Comprimés selon l'une quelconque des revendications 1-à 7, caractérisés en ce qu'ils sont combinés avec un produit de lavage pour articles textiles consistant en un mélange liquide ou pulvérulent, de préférence granuleux, de substances tensio-activesdétergentes, d'au moins un sel auxiliaire de détergence choisi parmi les phosphates polymères de sels alcalins usuels pour les produits de lavage et d'agents séquestrants accompagnés éventuellement de composés peroxydés et d'autres constituants usuels des produits de lavage.