Brevet FR2237221A1 — publié le 19750207

La présente invention, due à la collaboration de Messieurs Jacques, Jean VIAL et Maurice VICE, et réalisée dans les services de la demanderesse, est relative à un nouveau procédé pour préparer un nouveau support photographique opaque. Jusqutà présent, les supports de films photographiques transparents ont été préparés presque exclusivement à partir de dérivés cellulosiques. Ces produits présentent une résistance à L'eau, une flexibilité et une tenacite relativement faibles, et l'on a souvent proposé de protéger la surface de ces supports- par une couche d'un polymère ou d'un copolymère tel qu'un copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, un polyester, un dérivé cellulosique comme la nitrocellulose, etc., ce qui réduit la sensibilité à liteau de ces supports et, éventuellement facilite L'adhérence au support de couches d'émulsion ou autres couches photographiques.On a aussi proposé de préparer des supports de films photegraphiques a partir de produits autres que des dérivés cellulosiques, plus ~spécialement à partir de résines synthétiques particulieres ne-présentant pas les inconvénients précités, c'est ainsi que l'on a proposé de fabriquer des supports de films photographiques à partir de polymères de condensation linéaires tels que les polyamides ou les polyesters, par exemple le polytéréphtalate d'éthylèneglycol, ou le polycarbonate de diphénylolpropane, à partir de polymères vinyliques tels que le polystyrène et le chlorure de polyvinyle, les polyoléfines par exemple, le polyéthylene ou le polypropylène, etc. Lorsqu'on désire un support photographique opaque, on utilise le plus généralement le papier. Toutefois, on a proposé pour ce but des supports constitués de résines synthétiques. Dans ce cas, pour que de tels supports soient blancs et opaques, il- faut leur incorporer de grandes quantités de charges et de pigments, tels que du carbonate de calcium, du kaolin, de ltoxyde de titane, etc. En conclusion, si l'on préfère utiliser ce type de supports, car ils sont plus résistants à liteau que les supports##cellulosiques, et qu'ils présentent une bonne stabilité dimensionnelle, etc., il y a un problème important à résoudre, à savoir l'adhérence des couches d'ámuLsions sur ces supports.En effet, il faut d'abord appliquer une couche d'ancrage pour pouvoir ensuite y faire adhérer une couche photographique , par exemple une couche d'emrrlsion photographique, et ceci est très difficile à réaliser pour deux raisons - la surface de ces matériaux est poreuse, donc irregulière, car ils contiennent des quantites importantes de charges et de pigments, et - lorsqu'il s'agit de matériaux à base de composés vinyliques classiques et qu'ils sont traites par des solvants organiques, ils risquent, par exemple, d'être détériorés dans les machines de traitement, car le pouvoir d'attaque de la majorité des solvants est élevé, et leur ramo Pissement à température peu élevée est important. trt présenLe invention a -donc pour objets - un nouveau procédé pour préparer des supports photographiques opaques,et - les supports photographiques préparés par ce procédé. Le procédé selon l'invention, pour la fabrication d'un support photographique opaque, comprenant une feuille de matière plastique contenant une charge pigmentaire appropriée en quantité suffisante pour obtenir l'opacité désirée et une couche d'ancrage permettant de faire adhérer au support une couche d'une composition hydrophile, est caractérisé en ce que, avant l1appli- cation de la couche d'ancrage, on imprègne à froid la face du support destinée à recevoir cette couche d'une composition de lissage constituée par une solu-: tion d'un polymère dans un solvant à faible pouvoir d'attaque pour le support, et en ce que lton sèche le support ainsi imprégné à une température inférieure à la température de ramollissement de ce dernier. Suivant un mode de réalisation, la composition de lissage de l'invention est constituée d'un polymère vinylique dissous dans un solvant alcoolique à raison d'environ 0,5 g à 3 g de polymère (matières sèches) pour 100 ml de solvant, la concentration préférée étant comprise entre environ 1 g et 2 g de polymère pour 100 ml de solvant. Le polymère vinylique que l'on utilise dans la composition d'imprégnation doit être soluble dans les solvants alcooliques, par exemple, le polymère peut être choisi parmi les butyrals et les acétals polyvinyliques. Les solvants que l'on utilise sont des solvants qui ne réagissent pas avec les supports, par exemple des solvants alcooliques tels que ltéthanol et le méthanol etc. On peut appliquer la composition d'imprégnation sur le support, au moyen de n'importe quel procédé de couchage classique, par exemple par immersion, par couchage au couteau d'air, ou au moyen d'une trémie, par la technique du cylindre immergé et du contremouilleur, etc. Le substratum organique que l'on applique sur la composition d'imprégnation est un substratum classique à base de gélatine, tels que ceux décrits. au brevet français 1 278 073. Les supports que l'on traite suivant l'invention sont, notamment des supports en polychlorure de vinyle et en polystyrène. On peut appliquer sur les supports préparés suivant le procédé de l'invention n'importe quelle émulsion classique aux halogénures d'argent, que l'on utilise d'ordinaire en photographie, par exemple les émulsions photographiques décrites au Product Licensing Index, décembre 1971, chapitre I. Les exemples suivants illustrent l'invention. E$EV?LE 1 On applique, sur un support en polychlorure de vinyle de 210 mm de large, chargé à 50/100 avec du carbonate de calcium et du TiO2 que l'on a obtenu par calandrage et qui a une épaisseur de 100#, à la température ambiante (20 C), et à la vitesse de 6 m/mn , en utilisant la technique du cylindre immergé et du contremouilleur, une composition comprenant Butyral polyvinylique 15 g (vendu sous la dénomination commerciale de BUTVAR B 72 A par la Société Schawinigan) Alcool éthylique 1000 ml On sèche à 700C, pendant 6 mn, puis on applique toujours dans des condit tions identiques la composition de substratage suivante Gélatine 25 g Nitrocellulose 16 g Acide selicyllqye 2,5 g Chlorure chromique 0,38 g Acétone 600 ml Méthanol 910 mi1 Methylglycol 200 ml On sèche ensuite à 700G pendant 6 mn. Sur le support préparé, selon le procédé de l'invention, on applique une couche d'émulsion photographique qui y adhère parfaitement aussi bien à sec que dans les bains de traitement photographique. On mesure l'adhérence à sec avant et après le développement au moyen de l'essai â "la bande adhésive". Cet essai consiste à faire une incision au moyen d'une lame de rasoir dans la couche d'émuLsion, de façon à amorcer le décollement, puis à appliquer le"scotch" sur la couche d'émulsion , à tirer de manière à vérifier si la couche d'émulsion reste fixée au support, ou si elle en est décollée. Si la couche d'émulsion reste sur le support, on considère que l'adhérence est bonne, stil y a un arrachement par plaque, on considère que l'adhé"- rence est moyenne, et si l'arrachement est total on considère -que l'adhérence est mauvaise. On mesure l'adhérence dans les bains de la manière suivante on pratique sur émulsion humide et gonflée par les bains une incision en forme de croix, amenant le support à nu On frotte ensuite vigoureusement avec le gras du doigt. Si l'incision reste nette, sans# départ d'émulsion, l'adhé=- rence est ju#gée bonne, si les bords se délitent, l'adhérence est jugée moyenne et si l'incision disparaît laissant apparaître le suppert nu, l'adhérence est jugée mauvaise. On obtient des épreuves tirées sur ces "papiers" qui ont une qualité comparable à celle obtenue avec un "papier photographique" classique témoin (c'est-à-dire qui n'a pas été traité avec la composition d'imprégnation de l'invention). EXEMPLE 2 On utilise un support en polychlorure de vinyle chargé à 50/100 en carbonate de calcium et Ti02 que l'on a obtenu par extrusion puis on opère suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, On obtient sur ces "papiers",des épreuves qui ont une qualité comparable à celle obtenue avec le papier photographique classique. EXEMPLE 3 On utilise un support en polystyrène qui a une épaisseur de 80 , chargé à 50/100 en carbonate de calcium et Ti02 que l'on a obtenu par extrusion, puis on opère suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1. On obtient sur ces "papiers", des épreuves qui ont une qualité comparable à celle obtenue avec le papier photographique classique. REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication d'un support photographique opaque comprenant une feuille de#-matière plastique contenant une charge pigmentaire appropriée en quantité suffisante pour obtenir l'opacité désirée et une couche d'ancrage-permettant de faire adhérer au support-une-couche d'une compo sition hydrophile, caractérisé en ce que, - avant I 'application de la couche d'ancrage, on imprègne à froid la face du support destinée à recevoir cette couche d'une composition de lissage constituée par une solution dlun poly mère dans un- solv-ant à faible pouvoir d'attaque pour le support, et l'on séche le support ainsi imprégné à une température inférieure à la tempéra ture de ramollissement de ce dernier. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que la matière plastique est choisie dans le groupe constitué1 par le polystyrène, le poly chlorure de vinyle et leurs copolymères. 3 -#Procédé confo##rme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le poLymère-qui constitue la composition de lissage est choisi dans le grou#pe constitué par les butyrals polyvinyliques et les acétates polyvinyliques. 4 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications i a 3, caractérisé en ce que-le solvant à faible pouvoir étattaque pour le support que l'on utilise est un alcool, notamment le méthanol- et l1éthanol. 5 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on utilise, dans la composition de lissage, une quantité #de matière sèches de polymère comprise entre environ 025 -g et 3 g de polymère pour 100 mi de solvant. 6 --- Procédé conforme à la revendication 5, caractérisé en ce que la quantité de polymère que l'on utilise est plus particulièrement comprise environ entre 1 g et 2 g de polymère pour 100 ml de solvant, 7 - support photographique opaque comprenant une feuille de matière plastique contenant une charge pigmentaire appropriée en quantité suffisante pour obtenir l'opacité désirée et une couche d'ancrage permettant de faire adhérer~au -support une couche de composition hydrophile,caractérisé en ce que la face du support destinée à recevoir la couche d'ancrage porte une couche d'une composition de lissage constituée par une solution d'un poly mère dans un solvant à faible pouvoir d'attaque pour le support. 8 - Support photographique opaque conforme à ~la revendication 7, caractérisé én ce que la composition de lissage est constituée par une solution aI--c coolique d'un polymère vinylique.