Brevet FR2245700A1 — publié le 19750425

££45700 La Demanderesse a trouvé que des anthrapyrimidînes de formule (I) 5 dans laquelle H désigne un atome d'hydrogène, -un groupe alkyle ou un radical aromatique, un des X désigne tan groupe arylamino ou un groupe phénylthio substitué le cas échéant par 1 ou 2 atomes d'halogène ou par des groupes alkyles contenant 1 à 1-atomes de carbone,et les autres X représentent des atomes d'hydrogène, Xi 10 devant pas être un groupe benzophénonylamino lorsque E désigne un atome d'hydrogène, se prêtent remarquablement à la teinture de composés organiques macromoléculaires dans la masse» Les composés de formule (I) dans laquelle H désigne un radical aryle, en particulier un radical benzène 15 ou naphtalène, et X un radical aryle au plus tricyclique, présentent un intérêt particulier. On préféré particulièrement des anthrapyrimidines qui se signalent en règle générale par des marques particulièrement limpides et qui répondent à la formulé 20 25 (II) 2 2245700 dans laquelle, 3Cj désigne un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone» un groupe phényle ou benzoyle, et des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles 5 contenant 1 à 6 atomes de carbone, Xg tua atome d'hydrègène ôu d'halogène» un groupe alkyle ou alcoxy contenant 1 à 6 atomes de carbone t un groupe phénylsulfonyle, phénoxy, phénylamino, benzoylamino ou cyano, Y2 et Zg des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles contenant 1 à 6 10 atomes de carbone, du dans laquelle les Xg et Yg forment iin cycle benzénlque condensé» Ces composés sont connus et peuvent Itre obtenus par des procédés connus» par exemple par condensation d'une 4-*, d'une fi- ou d'une 8-halogéno-2-arylanthrapyrinidine avec 15 une aminé aromatique, en particulier un aminobenzène» Comme halog£no-2~arylanthrapyrimidines On citerai 8- ou H-chloro-2-phényl-anthrapyrimidine, 8- .ou 11-chloro-2-(2'-toluyl)-anthrapyrimidine * 8- ou 11-chloro"2-(3'-toluyl)-anthrapyrimidiûe$ 8- ou 11 -chloro-2- ( 4 ' -toluyl ) -anthrapyrimidine, 8- ou 11-chloro-2-(2'-chlorophényl)-ahthrapyrimidine, 8- ou 11-chloro-2-(3'-chlorophényl)-*anthrapyrimidine* 8- ou 11-chloro-2-(4-1-chlorophényl)-ânthrapyrimidine, 8- ou 11-chloro-2-(2'»4-,-dichlorophényl)-aûthrapyrimidine 8- ou 11-chloro-2-(2',5'-dichlorophényl)-anthrapyrimidine 8- ou 11-chloro-2-(4-'-diphénylyl)-anthrapyrimi&ine, 8- ou 11 - ch.1 or o~ 2- ( 4- ' -b e nz oy 1 phény 1 ) - anthr apyr imid ine, 8- ou 11-chloro-2-(1'-naphtyl)-anthr apyrimidine et 8- ou 11 -chloro-P -( 21 -naphtyl )-anthr.apyrimidine. . 30 Comme aminés aromatiques on citera : 1'aniline, la 2-, 3- ou 4—méthyl aniline, la 2-éthylaniline, la 4—tert-butylaniline, 35 la 4—méthoxy-ahiline, la 4— éthoxyaniline, la 2,3-, 2,4—, 2,5-, 2,6-, 3,4— ou 3,5-diméthylaniline, la 2,4-,5- ou 2,4,6-triméthylaniline, la 3» ou 4-chloro-aniline, la fila 6-la 6-20 la fila fila fila fila 6-25 la fila fila fila fila 6- 3 2245700 la 2,3-, 2,4—, 2,5-, 3j4- ou 3»5-dichloro-aniline, la 3-trifluorométhyl-aniline, le 2- ou 4-amino-benzonitrile, le 2,3- ou 4—aminobenzoate de méthyle, 5 la 2- ou 4—méthylsulf onylaniline, le 4-amino-biphényle, le 4—amino-diphénylméthane, le 4—aminodiphényléther, le 4—'guminodiphénylsulfiire, 10 la 4—aminodiph.énylamine, la 4—aminodiphénylaulf one, la 4—amlnodiphénylcétone, la monobenzoyl-1,4—'ou 1,3-phénylènedinmine, la 1-aminbanthraquinone, 15 la 1-amino-^-chloroan.thraquinone, la 1-amino-4—, 5- ou 8-benzoylaml n oanthraqu 1 n one, la. 6-, 8- ou 11-aminoanthrapyrimi dine, ou une des amino-2-arylanthrapyrimidines mentionnées ci-dessous. Les anthrapyrimidines à utiliser dans l'invention 20 peuvent être obtenues par condensation d'une 4—, 6- ou 8-amino-2-aryl-anthr apyrimidine avec un composé arylé contenant un atome d'halogène actif,en présence d'un agent de fixation des acides et d'un catalyseur au cuivre dans un solvant organique à haut point d'ébullition, comme le nitrobenzène. 25 Cornue exemples d1 amino-2-arylanthrapyrimidines, on citera : la 6- ou 8-amino-2-phénylanthrapyrimidine, la 6- ou 8-amino-2-(4!-toluyl)-anthrapyrimidine, la 6- ou 8-amino-2-(4-l-chlorophényl)-anthrapyrimidine et 3° la 6- ou 8-amino-2- (4* -biphénylyl)-anthrapyrimidine. Comme composés arylés contenant un halogène actif , on citera î le 1,2-dichlorobenzène, le 1., 2,4-trichlorobenzène, 35 le 2,4— ou 2,5-dichlorobromobenzène, le 4—bromobiphényle, le 4—bromodiphényléther, la 1-chloroanthraquinone, ■ la 2-bromoanthraquinone, 40 la 1-chloro-4- ou -5-benzoylaminoanthraquinone et / 4 '£245700 la 3-bromo-henzanthrone, ou une des halogëno-2-ary 1 anthrapyrimidine a mentionnées ci-dessus» Les anthrapyrimidines à utiliser dans 1'inven-5 tion répondent à la formule (III) 10 dans laquelle Ar a la signification indiquée et un des X1 désigne un groupe de formule -NHA., dans laquelle À désigne un radical anthraquinoïde, les autres X1 des atomes d'hydrogène, sont des composés nouveaux. On les obtient par les deux procédés indiqués ci-dessus, c'est-à-dire par condensation d'une 15 ami no-2- aryl anthr apyrimidine répondant à la formule 20 en particulier de formule (IV) (V) 5 2245700 avec un composé de formule A - V (VI) en particulier de formule Z3 ?i 7 5 (VII) '3 '3 Ar» 3Ljf et Z^ ayant dans les formules IV à VI la signification ind5.quée,un des désignant un atome de cMore, les autres 10 des atomes d'hydrogène, un des désignant un groupe alcanoyl-amino ou un groupe benzoylamino et les autres Z^ des atomes d'hydrogène et V un atome de chlore ou de brome ou un groupe amino, les constituants étant choisis de telle sorte que V désigne dans--un des constituants un groupe amino et dans 15 l'autre un atome de chlore ou de brome. pour certaines des pigments précieux, qui se signalent par une remarquable thermostabilité, une bonne solidité à la lumière et à la migration, et pour d'autres des colorants 20 solubles, qui se distinguent par une thermostabilité et taie stabilité à la lumière exceptionnelles. pouvant être teints par les colora&ts conformes à lf invention on citera : des éthers et des esters de cellulose,tels que l'ëthyl 25 cellulose, la nitrocellulose, .l'acétate de cellulose et le butyrate de cellulose, des polyamides j des polyuréthannes ou des polyesters, des résines naturelles ou synthétiques, comme des résines de polymérisation ou des résines de condensation, par exemple des aminoplastes, en particulier des 30 résines urée- et mélamine-formaldéhyde , dès résines aliydes, des phénoplastes, des polycarbonates, des polyoléfines, comme le polystyrène, le chlorure de polyvinyle, le polyéthylène, . le polynropylène, le polyacrylonitrile, des polyacrylates, des caoutchouc , la caséine, des silicones et des résines de 35 silicones, isolément ou en mélange. Les anthrapyrimidines ainsi obtenues constituent Gomme composés macromoléculaires organiques 6 2245700 Il importe peu ici que les composés macromolé-cttlaires mentionnés se présentait sous forme de masses plastiques, de masses fondues ou sous forme de solutions à filer» de laques, de substances pour peintures ou de couleurs d'impression. 5 Dans le cas de ceux des colorants conformes à l'invention qui constituent des pigments, il est recommandé de les amener sous une forme finement divisée avant l'incorporation dans les composés macromoléculaires, par exemple par un traitement mécanique approprié, tel que "broyage ou malaxage, 10 en présence de sels. A la place des pigments purs, on peut également utiliser des préparations de pigments. Ceux des colorants de l'invention qui sont solubles dans des milieux organiques conviennent de préférence pour la coloration dans la masse de polymères filables, par exemple "15 de polyoléfines ou en particulier de polyesters linéaires» A la place des colorants uniques, on peut souvent utiliser avec un avantage des mélanges de plusieurs des colorants de l'invention. Gomme polyesters linéaires, on citera en parti-20 culier ceux qui sont obtenus par polycondensation de l'acide tér éphtalique ou de ces esters avec des glycols de formule HO-COHgîjj-OH, dans laquelle n .désigne les nombres 2 à 10, ou avec le 1,4-di(hydroxyméthyl)-cyclohexajae ou par polycondensation d'éthers glycoliques d'acides hydroxy-benzoïques, 25 par exemple de l'acide p-(8-hydroxyéthoxy)-benzoïque. Le concept de polyesters linéaires comprend également des copolymères obtenus par remplacement partiel de l'acide téré-phtalique par un autre acide dicarboxylique ou par un acide hydroxy-carboxylique et/ou par remplacement partiel du glycol 30 par un autre diol. Les polyéthylène-téréphtaLates présentent cependant un intérêt particulier. Les polyesters linéaires à teindre sont mélangés intimement au colorant sous forme de poudres, de fragments ou 35 de granulés» Ceci peut s'effectuer par exemple par saupoudrage des particules de polyester avec la poudre de colorant finement divisée sèche ou par traitement des particules de polyester avec une solution ou une dispersion du colorant dans un solvant organique, puis élimination du solvant. 7 2245700 On peut enfin ajouter la matière colorante directement au polyester fondu ou encore pendant la polyconden-sation du polyéthylène-têréphtalate. Le rapport du colorant au polyester peut, suivant 5 l'intensité de couleur désirée, varier dans de larges limites» 11 est recommandé en général d'utiliser de 0,01 à 2 parties de colorant pour 100 parties de polyester. Les particules de polyester ainsi traitées sont fondues dans l'extrudeuse par dès procédés connus, et 10 extrudées à l'état d'articles,tels que des feuilles et en particulier des fibres ou coulés à l'état de plaques. On obtient des articles colorés de façon régulière et intense, présentant une grande solidité à la lumière» Les fibres colorées pouvant être obtenues par le procédé de 15 l'invention se signalent en outre par des solidités au nettoyage 8. sec et au mouillé remarquables. Un avantage particulier des colorants à utiliser conformément à l'invention est qu'ils se dissolvent dans la masse fondue de polyester et résistent à des températures 20 étonnamment élevées, jusqu'à 300°0, sans se décomposer, de sorte que l'on peut obtenir des teintures beaucoup plus limpides que lorsqu'on utilise des pigments insolubles. Dans les exemples suivants, sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids 25 et les températures sont en degrés Celsius. Préparation des colorants utilisés. EXEItPEE 1 t On agite pendant 4 heures sous reflux Un mélange de 34-,3 parties de 2-phényl-6-chloro-anthrapyrimidine, 30 24 parties de 1-amino-anthaquinone, 15 parties de bicarbonate de sodium, 0,5 partie de poudre de cuivre et 0,5 partie de chlorure cuivreux dans 500 parties de nitro-benzène» Après refroidissement, on filtre le colorant cristallin qui s'est séparé, on le lave successivement avec un peu de nitro— ^ benzène puis un alcool chaud et finalement à l'eau chaude et on le sèche sous vide à 80 — 90° • On obtient 46 parties de l'anth^imide répondant à la formule 8 2245700 qui teint le po3^rester dans la masse suivant les indications de l'exemple 4-3 en tons rouges brillants présentant d'excellentes propriétés de solidité. On obtient le même colorant en condensant de la même façon la 6-amino-2-phénylanthrapyrimidine avec la 1-chloro-anthraquifi on e « On obtient des substances colorantes analogues en condensant les halogéno- ou amino-2-arylanthrapyrimidines avec les composés aminés ou halogënés indiquSs : Exemple Constituant anthra-pyrimidinique Constituant de condensation Nuance dans le polyester sscas&saxsssssssssssssesasssssssssssssâssssssssssssssrssssesssssssssssasBssssaeasssaasss 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 6—chlor o—2—phényl« an thr apyr imidin e tt » n n n 8~chloro-2-phényl-an thr apyr imidin e 11-chlor0-2-phényl-an thr apyr imidin e 6-amin o~2~(4-toluy^-anthra— pyrimidine &-amino-2-(4—toluy])-anthrapyrimidine 1-amino-3-chloro-anthraquinone 1-amin o-5-ben z oyl-amin o-an thraquinone aniline 4-toluidine 4—chloran ilixi e anisidine 4-aminodiphény1-éther 1 -amin o-anthra-quinone 1-amin o-anthr a-quinone 1-amin o-3-chloro— an thraquin on e 1-chloro-anthraquin one 1-chloro-anthraquin one 1,2,4-trichloro-benzène rouge rouge orangé orangé orangé rouge rouge rouge rouge violacé rouge rouge rouge rouge 9 2245700 Exemple . Constituant anthra— pyr imidin ique issassaassasss: 15 5 16 10 17 18 19 20 15 20 25 30 21 22 23 24 25 35 26 27 28 29 30 40 31 32 4-5 33 6—amino-2—(4— chloro— phényl)-anthra-pyrimidin e 8-chloro~2-(2-chloro-phényl)-anthra-pyrimidine 8-chlor0-2- (4—chloro-phényl)-anthra-pyrimidine 6-chloro-2-(2,5-di-chlor ophényl ) -anthra-pyrimidine 8-chloro-2-(2,5-di-chlor ophényl) -an thr a-pyrimidine 6-chloro-2-(2,4-di-chlor ophényl) -anthra-pyrimidine 8-chloro-2-(2,4- dichlor ophényl) -anthra-pyrimidine 6-chlor o-2-(>i _naphtyl). anthr apyr imidin e 8-chlor o-2-(2-naphtyl)' anthrapyrimidine 6-chloro-2-(4-ben z oyl-phényl)-anthra-pyrimidine 6-chlor o-2-(4-di-phényl)-an thra-pyrimidine n n it n Constituant de condensation 1-chloro-an thraquin one 1-amino-an thraquin one 1-amino-anthraquinone 1-amino-anthraquinone 1-amino-an thraquin one 1-amino— anthraquinone 1—amino— _ anthraquinone 1-amino-anthraquinone 1—amino-? anthraquin on e 1-amino-an thraquin on e 1-amino— anthraquin on e aniline 4-toluidine anisidine 4-chloraniline 4—aminodi-phényléther 2,4—diméthyl-aniline 2,6—diméthyl-aniline mésidine ITuance dans le polyester rouge bordeaux bordeaux brun bordeaux brun rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge orangé rouge rouge brun Jaune brun jaune 10 2 T; 4 5 7 0 0 Exemple 34 35 36 10 37 38 39 15 40 41 20 25 42 43 44 45 46 47 30 48 Constituant an thr a-pyrimidique ifiessstssssssssassssssatasjRassiasKSssaeassssa 6-chloro-2-(4— diphényl)-an thra-pyrimidine 6-chloro-2-phényl-an thrapyr imidin e it n n 6-chloro-antbra-pyrimidine Constituant de condensation Bssssaasssssseaaa 4-éthyl-auiline 2,4-dichloro-aniline 4-é th oxy-an i lin e 2 ,4—diméthyl— aniline 2,6-diméthyl-aniline mésidine 4-éthyl-aniline 2,4-dichloro-aniline 4—éthoxy-aniline 4-amino-diphényl-éther " 4-chl oro-aniline " 2,4-diméthyl- aniline 8-chloro—2— (41— 4—chloro—aniline chlorophényl )-an thrapyr imidin e 6—ch.loro-2- (4 ' -ben zoyl— aniline phényl)-an thra- pyrimidine 6-chloro-2-(4*-toiuyl)- 4-toluidine anthrapyrimidine Nuance dans le .je§2&i§£iS. rouge orangé rouge rouge jaune jaune rouge orangé rouge brun-rouge brun-jaune brun-rouge bordeaux orangé rouge PIE 49 : On condense 21 g de 6—chloro-2—(4—b iphênyly 1 ) -anthrapyrimidine (obtenue en faisant réagir la 1 -amino-4—chloro-35 an thraquin on e avec le diphényl-4—oïque-N-méthylamide en présence de chlorure de thionyle, suivant le brevet allemand 556 474) conformément à l'exearçple 1 dans 250 parties de nitro-benzène en présence de 7,5 parties de carbonate de sodium et de 0,25 partie de chlorure cuivreux avec 13,5 parties de 1-amino-40 3-chloro-anthraquinoiie. On obtient 28 parties de l'anthrimide répondant à la formule 11 2245700 On obtient des pigments analogues en condensant 5 entre eux conformément à 1Texemple 4-9 les constituants suivants t sssBssssssssssssaessssssasseaaBsasssssBssssssssssssssa: 10 15 Exemple sas 50 51 52 53 Constituant anthrapyr iiniâ inique Constituant de condensation Nuance dans le PVC 20 54 55 56 25 57 6—chloro-2—(4—.diphényl)-an thrapyr imidine 1 8-chloro—2— (4—diphényl ) -an thra-pyrimidine 6—amino—2—(4—diphényl) -an thrapyr imidine 6—amin o-2-phényl-an thr apyr imidin e 8-amino—2-phényl-an thr apyr imidin e 6-amino-2-phényl-an thrapyri mi dine 8-amino—2-phényl» an thrapyr imidine 1-amino-5-henzoyl- bordeaux amin o-an thraquin one 8-amino—2—phényl— anthrapyri.mi.dine 6-amin o-2-phényl— an thrapyrimidin e 8-chloro—an thrapyr imidine 8-chloro-2-phênyl-an thrapyrimidine 6-chloro—2-phényl-an thrapyrimidin e 4—"bromo-2-phényl-anthrapyrimidine rouge tirant sur le bleu brun - bordeaux "brun* brun-violet violet 2245700 EXEMPLES" D'APPLICATION EXEMPLE 58 : On délaie ensemble 65 parties de chlorure de polyvinyle stabilisé, 35 parties de phtalate de dioctyle et 5 0,2 partie du colorant obtenu conformément à l'exemple 49 amené sous forme finement divisée par broyage avec du sable, puis on fait passer le mélange dans un sens et dans l'autre, à 140° pendant 7 minutes, sur une calandre à deux cylindres, On obtient une feuille colorée en rouge brillant présentant une bonne solidité 10 â la migration et une remarquable solidité à la lumière. EXEMPLE 59 : On procède comme à l'exemple 50 mais on mélange en outre 5 parties de bioxyde de titane ; on obtient ainsi une feuille rouge dêlustrée présentant également de bonnes propriétés. 15 EXEMPLE 60 : - , On mélange 99 parties de granulés de polypropylène isotactique et 0,5 partie du pigment.de l'exemple 49 et on introduit le mélange à 240-280° dans une presse à injection. On obtient un article injecté de couleur rouge présentant une bonne •20 solidité à la lumière. ^ Le pigment présente une stabilité thermique exceptionnelle lorsqu'il est soumis^à une contrainte thermique de 10 minutes à 240°, 260° et 280°. EXEMPLE 61 : 25 On agite pendant 15 minutes sur une secoueuse un granulé de téréphtalate de polyéthylène non délustré convenant pour la fabrication de fibres dans un récipient fermable avec 1 Me 2-phényl-6-anilino-ânthrapyrimidine. On file les granulés, colorés de façon régulière, sur une installation de filature 30 à l'état fondu (285° +."3°, temps de séjour dans la machine de filature environ 5 minutes) pour en faire des filaments que l'on étire sur une étireuse-retordeuse et que l'on bobine. Du fait de la solubilité du colorant dans le polyêthylëne-téréphtalate on obtient des colorations orangées vives, qui se signalent par 35 une remarquable solidité S la lumière, par des solidités au lavage, au nettoyage à sec, à la surteinture et à la sublimation excellentes, ainsi que par une stabilité élevée au blanchiment au chlorite et par une très bonne solidité au frottement, après 13 2245700 thermofixage de la matière colorée» EXEMPLE 62 | On "broie dans un "broyeur à boulets pendant 48 heures 10 g de bioxyde âe titane et 2 g du pigment préparé 5 conformément à l'exemple 49 avec un mélange de 26,4 g d'une résine alkyde modifiée à l'huile de coprah 24,0 g de résine mélamine-formaldéhyde (teneur en matières solides 50 %) , 8,8 g d'éther mon omé thylique de l'éthylène—glycol et 28,8 g de xylène. 10 Si on pulvérise cette laque sur une feuille d'aluminium, si on lui fait subir un séchage préalable de 30 minutes à la température ambiante et qu'on la cuise ensuite pendant 30 minutes à 120°C, on obtient un laquage rouge transparent, qui se signale par une bonne intensité de couleur et 15 par une bonne solidité au surlaquage, ainsi que par une remar*» quable solidité à la lumière et par une bonne solidité aux intempéries. On obtient,des laquages présentant des propriétés analogues lorsque l'on applique les pigments ci-après confor-20 mément à l'exemple 62 j EXEMPLE PIGMENT NUANCE 63 Pigment de l'exemple 32 bordeaux 64 Pigment de l'exemple 34 brun 65 Pigment de l'exemple 35 bordeaux 66 Pigment de l'exemple 37 bruni 67 Pigment de 1 ' exemple 39 : violet EXEMPTE 68 » On mélange pendant 2 heures sur un support à rouleaux 1000 parties de granulés de polyéthylène-téréphtalate, 50 10 parties de bioxyde de titane (Kronos ES" 40) et 1 partie du colorant de 1 'exemple 1 dans un récipient fermé. On extrude le granulé coloré à environ 260° en joncs de 2 mm de diamètre et on le granule à nouveau. On injecte le granulé obtenu dans une machine drinjection à vis-piston à 270-280°. On obtient un objet 35 moulé mat de couleur rouge, présentant une très bonne solidité à la lumière. lk 2245700 EXÈMPLE 69 : On délâie pendant 4 heures S 175-180° 8,4 parties de 2-méthyl-6-chloro-anthrapyrimidine dans 50 parties d'aniline en présence de 4 parties de carbonate de sodium et de 0,1 partie 5 de chlorure cuivreux. Après refroidissement, on isole le produit de la réaction qui s'est séparé sous forme de cristaux orangés, .on les lave successivement par le nitrobenzène froid, l'alcool, l'acide chlorhydrique à 5 % et l'eau, et on le sèche sous vide â 90°. On obtient ainsi la 2-mé thy1-6-ani1ino-anthrapyrimidine, 10 qui colore les polyesters dans la masse en des tons orangés, sous une forme pure pour analyse: Calculé : C 78,32 H 4,48 N 12,46 % Trouvé : C 78,1 TT 4,5 N 12,5 %. On prépare le produit de départ nécessaire 15 pour la synthèse par condensation de la l-amino-4-chloro-anthraquinone en présence de deux fois la quantité molaire de chlorure d'aluminium avec un excès d'acêtonitrile à la température du reflux. Le produit brut ainsi obtenu est purifié par précipitation fractionnée dans l'acide sulfurique concentré, 20 puis sublimation sous vide et recristallisation dans le diméthyl-formamide, ce qui fournit la 2-méthyl-6-chloro-anthrapyrimidine sous la forme de bâtonnets jaunes fondant à 236°, 3 l'état pur pour analyse : Calculé : C 68,46 H 3,23 Cl 12,63 N 9,98 25 Trouvé : c 68,5 H 3,4 Cl 12,9 N 9,8. EXEMPLE 70 : A une solution de 66 parties de thiophénol dans ÎOOO parties de diméthylformamide, on ajoute une solution de 40 parties d'hydroxyde de potassium dans 60 parties d'eau, 30 puis on introduit 171 parties de 2-phényl-6-ctiloro-anthra-pyrimidine. On délaie le mélange pendant 16 heures à la température ambiante, puis pendant une heure supplémentaire à 50-60°. Après refroidissement â la température ambiante, on essore la substance colorée qui s'est séparée sous forme de plaquettes 35 cristallines orangées, on la lave avec du diméthylformamide et de l'alcool et on la sèche sous vide à 80-90°. On obtient 194 parties (93,2 % de la théorie) de la 2-phënyl-6-phényl-mercapto-anthrapyrimidine, qui colore les polyesters dans la masse dans des tons jaunes solides. 15 2245700 On obtient d'une manière analogue les phényl-mercapto-anthrapyrimiâines indiquées ci-dessous t Exemple Phényl-mercapto-an thrapyr imidine Nuance dans le polyester 5 71 2- (4 * -diphényl ) -6-phénylmero apt o-anthramyrimidine jaune 72 6-phénylmercapto—anthxapyrimidine jaune olive 73 2—phényl-6- (2 *, 5 * —dichlorophényl)— an thrapyriml, dine j aune tirant sur le vert 10 74 2-çhényl-6—(21-mé thyl-4 * —ohloro-phenyl-mercapto )-an thrapyrl.inl.fii.-ne jaune 75 2-phényl—S-(4 ' -éthylphénylmercapto)-an thrapyr imidin e jaune 15 76 2-(11 -naphtyl)-8-phênylmercapt o— anthrapyrimidine jaune 77 2— (4-1 -diphényl) -8-phénylme roapto— anthrapyrimidin e jaune 78 8-phénylmercap t o-an thrapyrimidine jaune 20 79 2-méthyl-JS-phénylmercapto— anthrapyrimidin e jaune 80 2-(4,-tol'uyl)-6-phénylmercapto— an thrapyr imidin e jaune 16 2 245700 REVENDICATIONS 1 •- Procédé de teinture de composés organiques macromoléculaires dans la masse, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants des anthrapyrimidines répondant à la 5 formule I (D dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle *10 ou un radical aromatique, un des X représente un groupe aryl-. amino ou un groupe phénylthio substitué le cas échéant par I ou 2 atomes d'halogène ou groupes alkyles contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et les autres 2 désignent des atomes d'hydrogène, X ne devant pas être un groupe, benzophénonylamino lorsque 15 R représente un atome d'hydrogène. 2.- Procédé selon la revendication 1 de teinture de polyesters dans la masse, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants des anthrapyrimidines répondant à la fomule I. 3«— Procédé selon la revendication 1, caractérisé 20 en ce qu'on utilise des anthrapyrimidines dans lesquelles R désigne un radical aryle, en particulier un radical benzène ou naphtalène5 et X un groupe arylamino au plus tricyclique. 4.— Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des anthrapyrimidines dans lesquelles R 25 désigne un radical aryle, en particulier un radical benzène, naphtalènejet X un groupe phénylthio, substitué le cas échéant par 1 ou 2 atomes d'halogènes ou groupes alkyles contenant do 1 à 4 atomes de carbone. 5*- Procédé selon la revendication 1, caractérisé 30 en ce qu'on utilise des anthrapyrimidines répondant à la formule II 17 2245700 (II) dans laquelle désigne un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de ■10 carbone, un groupe phényle ou benzoyle, Y/j et des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles contenant de 1 à 6 atomes de carbone, X^ un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 6-atomes de carbone, un groupe phényle, phénylsulfonyle, phénoxy, phénylamino, 15 benzoylafflino ou cyano, T»> et Zg des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles contenant de 1 à 6 atomes de carbone, à moins que X2 et X2 De forment un cycle benzénique condensé. 6.— Procédé selon la revendication 1, caractérisé 20 én ce qu'on utilise des anthrapyrimidines répondant à la foimule I«^a * •*1V J3C. 25 (lia) 18 2245700 dans laquelle ^ et ont la signification indiquée ci-dèssus, désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, tua groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et Tg et Zg des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyles contenant de 1 à 4- atomes de carbone. 7*— Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des anthrapyrimidines répondant à la formule III Ar 10 (III) dans laquelle Ar désigne un radical aryle, un des X' désigne un groupe de formule -HHA, où A représente un radical anthra-quinoïde, et les autres X* des atomes H. 15 8*— Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise une anthrapyrimidine répondant à la formule Illa 20 (Illa) dans laquelle X^, Y^, et X1 ont les significations indiquées dans la revendication 5 et X' celle indiquée dans la revendication 7» - 19 . 2245700 » 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise une an thrapyr imidin e répondant à la formule indiquée dans la revendication 8, dan«s laquelle X* désigne un radical de formule Hlb 5 ,9 W- (IÏIb) dans laquelle un des Z^ désigne un groupe alcanoylamino iO contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe "benzoylamino et les autres Z^ des atomes H, un Y^ représente un atome H ou Cl et les autres Y^ des atomes H, 10.- Produits organiques macromoléculaires, contenant un des colorants définis dans la revendication 7. '15 11.- Fibres de polyesters linéaires, contenant un des colorant définis dans la revendication 7. *