Brevet FR2241595A1 — publié le 19750321

La présente invention est relative à un procédé de préparation de compositions de peinture pulvéralentes utilisables pour obtenir des revêtements superficiels protecteurs et décoratifs sur divers supports parmi lesquels on citera le verre, les métaux et divers autres supports pouvant résistez à la température de durcissement de la poudre. Plus particulièrement, l'invention vise un procédé de prépa- ration de compositions de peinture pulvérulentes thermodurcissables qui présentent un caractère homogène et qui durcissent en formant un revêtement présentant des propriétés remarquables de durée à ltexté- rieur , d'adhérence, de résistance aux chocs et, en particulier, de réassortiment de la couleur. Les compositions de revêtement pulvérulentes utilisables pour peindre des surfaces sont devenues de plus en plus souhaitables depuis quelques années, pour diverses raisons, y compris des raisons d1écelegie, de santé et de sécurité. Plus particulièrement, ces com- positions de revêtement pulvérulentes sont devennes souhaitables car elles éliminent les solvants utilisées dans les systèmes de peintures liquides largement utilisés à l'heure actuelle. Il va de soi que 1' application et le séchage ou le durcissement de ces compositions de peinture liquides nécessitent la volatilisation du solvant servant de véhicule, ce qui fait que du solvant s'échappe dans l'atmosphère et représente un danger du point de vue santé et sécurité et pose égale- ment des problèmes de pollution indésirables.D'autre part les compositions de revêtement pulvérulentes sont thermodurcissables de sorte qu'il n'y a que peu ou pas de substance volatile libérée dans le milieu ambiant. Bien que de nombreuses compositions de peinture pulvérulentes aient été proposées, les revêtements obtenus partir de ces compositisons ont en commun certains défauts, en particulier d'éclat médiocre, de développement médiocre de la couleur, de médiocre réassortiment de la couleur et de nuance médiocre. Les problèmes posés par ces re vêtements sont , au moins en partie, un résultat des procédés suivant lesquels ces poudres sont préparées Les procédés antérieurs de préparation de substances de revêtement pulvérulentes comprennent des procédés de passage au broyeur à boulets, de malaxage à l'aide d'une lame en Z et d'extrusion. Le passage au broyeur à boulets est le plus simple de ces trois procédés. Par exemple, pour préparer des revêtements pulvérulents à base de résine époxy, on charge tous les ingrédients, par exemple la résine époxy en granules, l'agent de durcissement, les pigments et additifs dans un broyeur à boulets reveta intérieurement de céramique. Des éléments de broyage en céramique de diverses dimensions et formes sont généralement utilisés pour broyer les ingrédients pendant dix à quinze heures, afin d'obtenir un mélange. On peut utiliser d' autres types'de broyeurs à boulets permettant d'obtenir un mélange similaire en un temps plus court.Toutefois, ce procédé ne permet pas de réaliser une bonne dispersion des pigments et autres additifs et, ainsi, produit des poudres qui durcissent en formant des revetements exceptionellement peu éclatants et opaques. En outre, un tel procédé ne permet pas un réassortiment satisfaisant de la couleur et de la nuance du revetement. Lorsqu'on fait appel à un malaxage à l'aide d'une lame en Z, on chauffe tout d'abord la résine dans un malaxeur à lame en Z, jusqu au moins son point de fusion et, lorsqu'elle est fondue, on ajoute lentement tous les autres ingrédients sauf l'agent de durcissement. D'une façon générale, la dispersion demande environ 6 heures au bout desquelles on abaisse la température du malaxeur à lame en Z et on ajoute l'agent de durcissement. Dès que l'agent de durcissement a été mélangé de façon appropriée, on refroidit la masse fondue, on la pulvérise et on la classifie. Les compositions préparées par ce procédé donnent généralement des revetements présentant une dispersion des pigments et un éclat insuffisants lorsqu'il s'agit de revêtements superficiels tels ceux pour les automobiles. Tout comme avec le procédé utilisant un broyeur à boulets, il est difficile, avec ce procédé, de réassortir la couleur et la nuance de façon appropriée.De plus, comme le procédé est un procédé en discontinu, le broyeur doit être très soigneusement nettoyé après chaque utilisation, à cause de l'accumu- lation de substance thermo-sensible. Lorsqu'on opère par extrusion, on mélange la résine utilisée avec tous les autres ingrédients, dans un malaxeur haute vitesse,piis on charge le mélange dans une boudineuse chauffée. On refroidit 1'ex- trudat, on le pulvérise et on le classifie. Bien que les revetements obtenus par ce procédé soient généralement de meilleure qualité que ceux obtenus à partir de poudres préparés par les procédés ci-dessus, néanmoins, tout comme les autres, ce procédé manque de souplesse pour permettre le réassortiment de la couleur et de la nuance. Ce procédé présente un autre inconvénient dû au fait que le pigment est dispersé par extrusion, nécessitant, ainsi, une vitesse d'extrusion moindre et entraînant éventuellement une réticulation prématurée du fait des temps de séjour plus longs à température élevée.Cette réticulation prématurée a pour résultat l-'obtention d'une poudre qui forme des re vetements présentant des imperfections superficielles et un éclat réduit. Du fait des avantages évidents des revêtements pulvérulents des points de vue écologie, santé et sécurité, il est ouhaitable de produire des poudres permettant d'obtenir des revêtements commercialement acceptables comme revêtements superficiels sur des articles ma nufacturés tels que les automobiles. En conséquence, l'invention a pour objet de fournir un procédé de préparation de compositions pulvérulentes thermodurcissables qui, lorsqu'on les chauffe jusqu'a' une température appropriée sur un support, forment des revetements qui présentent un bon éclat, ainsi que des propriétés de durée à l'exté- rieur, d'adhérence et de résistance aux chocs.L'invention a également pour objet la préparation d'nne composition de peinture pulvéru lente de telle façon que la poudre puisse être réassortie, du point de vue de la couleur et de la nuance, d'après des étalons normalisés, avant application sur une surface. Les buts ci-dessus sont atteints, suivant ltinvention, par un procédé de préparation de compositions pulvérulentes ayant une certaine composition, prochaésuivant lequel: (A} on introduit une composition de peinture liquide comprenant une solution de: (1) un copolymère contenant des groupes fonctionnels réticulables et ayant de préférence une température de transition vitreuse (Tg) d'environ 40 à 900C et une masse moléculaire moyenne en nombre (n) comprise entre 1000 et 15.000 environ, (2) unpigment et (3) un solvant inerte, dans une zone d'évaporation conçue de façon à chauffer ladite solution afin d'évaporer ledit solvant inerte, (B) on chauffe ladite solution tout en la faisant passer dans la zone d'évaporation et on maintient la température , dans la zone d' évaporation, à une valeur (1) supérieure au point de fusion du copo lymère, mais inférieure au point auquel a lieu une dégradation ou une réticulation du copolymère, (2) supérieure à la température à laquelle le solvant inerte commence à se vaporiser, (C) on fait passer la solution de la zone d'évaporation dans une zone de séparation et, tout en maintenant la température dans la zone de séparation au-dessus du point de fusion du copolymère, on élimine la vapeur de solvant et on laisse les constituants non volatils de la composition de peinture, comprenant ledit copolymère, se rassembler à l'état fondu, (D) on retire lesdits constituants non volatils de la zone de séparation, (E) on refroidit lesdits constituants non volatils afin d'obtenir un produit solide et (F) on pulvérise le produit solidepbtenant ainsi une poudre uniformément pigmentée. D'autres buts, avantages et caractéristiques de l'invention apparattront dans la description qui va suivre, ainsi qu'à l'examen du dessin annexé, donné uniquement à titre d'exemple, dans lequel: - la Fiv 1 représente schématiquement une installation appropriée pour la mise en oeuvre de l'invention et - la Fig.2 représente une vue agrandie, en coupe transversale partielle, de l'évaporateur à plaques de la Fig.1. ComPositions utilisables dans le Procédé suivant l'invention Les compositions qui peuvent être traitées par le procédé suivant l'invention pour préparer des compositions de peinture liquides contenant tous ou presque tous les ingrédients de la peinture pulvérulente souhaitée dissous dans un solvant inerte. Le constituant principal de la composition est un copolymère contenant des groupes fonction nels qui réticulent ou durcissent par exposition à une température élevée. On peut utiliser aussi bien des copolymères qui réticulent à 1' aide d'un agent de réticulation que des copolymères qui réticulent sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un agent de réticulation. I1 est préférable que les copolymères des compositions de peinture liquides utilisables dans ce procédé aient une température de transition vitreuse (T g) comprise entre 40 et 900C et une masse molé culaire moyenne en nombre (n) ) comprise entre 1000 et 15.000. Plus particulièrement, le copolymère préféré doit avoir une masse moléculaire d'environ 2000 à 8500. I1 est préférable que la température de transition vitreuse du copolymère soit de 50 à 800C avec une masse moléculaire (Mn) de 3000 à 6500. Toutefois, la température de transition vitreuse la plus préférable est de 60 à 700C avec une masse mo léculaire (han) de 3000 à 4000. En outre, un pigment doit être dispersé dans la solution de copolymère pour obtenir la couleur souhaitée dans la composition liquide. En dispersant ainsi la pigmentation souhaitée dans la composition liquide avant d'éliminer le solvant, conformément au procédé, il est possible de réassortir de façon uniforme et exacte la couleur et la nuance de la peinture avant d'atteindre le stade pulvérulent. C'est ainsi que le liquide pigmenté peut être pulvérisé ou appliqué d'une autre manière sur des plaques d'essai -et comparé avec des plaques étant lon pour le réassortiment de la couleur êt de la nuance, suivant des modes opératoires bien connus des spécialistes des peintures liquides. Si la couleur et/ou la nuance ne sont pas réassorties de façon adéquate, il est facile de soigneusement et complètement disperser une quantité supplémentaire de pigment dans la composition liquide. C'est ainsi que l'inclusion et la dispersion uniforme de pigment dans une composition de peinture liquide qui est, en fin de compte, transformée en une peinture pulvérulente, représente un avantage significatif du procédé suivant l'invention. Outre le copolymère et le pigment, la solution de copolymère peut contenir un agent régulateur de l'écoulement. Ces agents régula teurs de l'écoulement doivent avoir une masse moléculaire (R ) supéri- eure à 100, environ. Toutefois, il est préférable que la masse molécu laire (n) ) soit supérieure à 1000 environ et, mieux, comprise entre 6000 et 20.000, environ. De plus, un agent de réticulation pour ledit copolymère ainsi que divers autres additifs tels que des catalyseurs et des agents antistatiques peuvent être dispersés ou dissous dans la solution de copolymère. I1 va de soi que ces substances peuvent être mélangées avec la poudre uniformément pigmentée après traitement suivant l'invention, si on le souhaite. Toutefois, la qualité du revêtement obtenu avec les peintures pulvérulentes est généralement meilleure si ces substances sont dispersées dans la composition de peinture liquide avant traitement. La raison pour les résultats supérieurs obtenus est que le procédé suivant l'invention réalise une dispersion bien plus uniforme et complé te de ces additifs dans la poudre que celle réalisable lorsqu'on mélange ultérieurement. À titre d'exemples des compositions pouvant être dispersées ou dissoutes dans un solvant inerte et traitées par le procédé suivant l'invention pour obtenir une coestioidepetenre ivkuinte, on citera- celle décrite dans le brevet des E.U.A. No. 3.730.930 ainsi que celles décrites dans les demandes de brevets aux E.U.A. No. 172.222, 172.223, 172.224, 172.225, 172.226, 172.228, 172.229, 172.235 , 172.236 et 172.237 déposées le 16 aott 1971. Le brevet et les deman- des de brevet cités décrivent des compositions de peinture -pulvérn- lentes dont la chimie est préférable pour les poudres préparées par le procédé suivant l'invention.Comme indiqué ci-dessus, les compositions de peinture liquides qui sont traitées suivant l'invention contiennent tous ou presque tous les constituants de la peinture pulvérulente souhaitée. C'est ainsi que ledit caractère chimique du brevet et des-demandes de brevet précités s'applique également aux compositions liquides suivant l'invention, la seule différence étant l'inclusion d'un solvant inerte suivant l'invention, solvant qui est finalement éliminé. Les copolymères décrits dans le brevet et les demandes de brevet précités et ceux préférables pour la préparation de peintures pulvérulentes suivant l'invention sont de préférence principalement constitués par des monomères acryliques. Par "monomère acrylique" on veut désigner ici un monomère présentant un groupe terminal Comme exemples représentatifs des copolymères réticulant sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un agent de réticulation, on citera ceux cités dans les demandes de brevetsaux E.U.A. No. 172.235 et 172.237. Le copolymère de la demande de brevet 172.237 a une masse moléculaire (n) ) d'environ 2000 à 15.000 et peut contenir, par exem- ple, (a) des monomères à insaturation éthylénique contenant des quantités à peu près stoéchiométriques de groupes fonctionnels hydroxy et de groupes fonctionnels carboxy, et (b) des monomères à insaturation éthylénique ne contenant pas de groupes fonctionnels. Le copolymère doit contenir, en poids, d'environ 8 à 25% du monomère fournissant le groupe fonctionnel hydroxy au copolymère et d'environ 5 à 20% du monomère fournissant la fonctionnalité carboxy.Le copolymère décrit dans la demande de brevet 172.235 a une masse moléculaire (Rn) ) d'environ 3000 à 10.000 et peut contenir, par exemple, (a) des quantités à peu près stoéchiométriques de monomères fonctionnels à insaturation éthy lénique dont l'un porte des groupes fonctionnels époxy et l'autre porte des groupes fonctionnels anhydride et (b) des monomères à insaturation éthylénique ne contenant pas de groupes fonctionnels. Le monomère fournissant les groupes fonctionnels époxy doit être présent en une proportion représentant de 2 à 12% du poids du copolymère et le monomère fournissant les groupes functionnels anhydride doit être présent en une proportion représentant de 2 à 8% du poids du copolyè- re. Tous les brevets restants, à ltexception de la demande de bre vet 172.226, décrivent des copolymères de méthacrylate de glycidyle ou d'acrylate de glycidyle et de divers autres monomères à insaturation éthylénique, non fonctionnels. Les monomères à fonction époxy doivent être présents dans les copolymères en une proportion d'environ 8 à 30 en poids et les copolymères doivent avoir une masse molé claire (n) ) d'environ 2500 à 8590.Les monomères à insaturation éthylénique sans fonctionnalité sont des monomères tels que le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle, -l1acrylate de butyle, l'aerylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le styrène, 1' alpha-méthyl styrène, l'aerylonitrile et le méthacrylonitrile. Divers agents de réticulation utilisables pour le durcissement de ces copolymères à fonction époxy sont décrits dans le brevet et les demandes de brevets précités, entre autres: des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés à chaîne linéaire; un mélange d'acides dîcarboxyliques aliphatiques saturés à channe linéaire et d'acides monocarboxyliques aliphatiques saturés à channe linéaire; des diphénols ayant une masse moléculaire de 110 à 550; -des polyesters à terminaison carboxylique ou des époxy esters; des résines phénoliques à terminaison hydroxylique; des anhydrides d'acides dicarboxyliques,ain- si que divers composés contenant des atomes d'azote tertiaire. La demande de brevet No. 172.226 décrit un copolymère contenant des monomères à fonction carboxy et autres monomères à insaturation éthylénique sans groupes fonctionnels tels que ceux cités ci-dessus, le copolymère étant réticulé à l'aide d'un composé à fonction époxy. Il est bien entendu que les copolymères décrits ci-dessus sont décrits de façon plus détaillée dans les divers brevet et demandes de brevets précités. La quantité d'agent de réticulation mélangée avec une quantité donnée de copolymère est généralement la quantité suffisante pour fournir de 0,8 à 1,1 groupe fonctionnel réticulant par groupe fonctionnel réticulant dans le copolymère. En tout cas, les quantités nécessaires pour obtenir une bonne réticulation sont indiquées dans le brevet et les demandes de brevets précités. Les agents régulateurs de l'écoulement décrits dans lesdits brevet et demandes de brevets peuvent être des polymères acryliques ayant une température de transition vitreuse inférieure à la température de transition vitreuse du copolymère du mélange. Oommepolymères acryliques préférables à utiliser comme agent régulateur de I'écoule- ment, on citera: le poly(acrylate de lauryle), le poly(acrylate de butyle), le poly(acrylate de 2-éthylhexyle), le poly(méthacrylate de lauryle et le poly(méthacrylate d'isodécyle). L'agent régulateur de l'écoulement peut également être un polymère ayant , à la température de cuisson de la poudre, une tension superficielle inférieure à celie du copolymère utilisé dans le mélange.Il va de soi qu'on peut utiliser d'autres agents régulateurs de l'écoulement présentant les propre tés de tension superficielle ci-dessus et bien connus des spécialistes. D'une façon générale, le pigment forme d'environ 3 à 45% du poids d'un revêtement pulvérulent. Comme exemples non limitatifs de pigments décrits dans les brevet et demandes de brevets précités, on citera: le silico chromate de plomb basique (orangé); le bioxyde de titane (blanc); le bioxyde de titane plus le bleu d'outre-mer (bleu); le bleu de phtalocyanine plus le bioxyde de titane (bleu); le vert de phtalocyanine plus le bioxyde de titane (vert); le jaune de ferrite plus le bioxyde de titane (jaune); le noir de carbone (noir); le noir d'oxyde de fer (noir); l'oxyde vert de chrome plus le bioxyde de titane (vert); le rouge quindo plus le bioxyde de titane (rouge); ainsi que le pigment orangé transparent d'oxyde de fer (orangé).Les divers pigments sont généralement introduits dans les solutions de peinture liquides sous la forme de bases broyées contenant des quantités concentrées des pigments dispersés dans un solvant inerte, suivant les modes opératoires bien connus dans la technique de la préparation des compositions de peinture liquides. Les divers types de copolymères utilisables pour préparer les compositions de peinture liquides transformables en poudres conf or- mément au procédé suivant l'invention peuvent être préparés par diverses techniques bien connus, telles que la polymérisation-en solution, la polymérisation en émulsion, la polymérisation en suspension, la polymérisation en masse, etc.. Toutefois, les techniques de polymérisation en solution sont- préférables, car elles se prêtent à la préparation la plus commode de poudres suivant l'invention. Si on opère par polymérisation en solution, il est simplement nécessaire d'ajouter divers additifs tels qu'agents régulateurs de l'écoulement, agents de réticulation, sélections de pigments, etc,. directement à la solution de copolymère après la polymérisation.On peut ensuite traiter cette solution, directement, conformément au procédé décrit ci-après. Cela s'oppose à l'utilisation de copolymères obtenus par d'autres techniques de polymérisation qui nécessitent la collecte du polymère suivie de sa dissolution dans un solvant approprié. Il s'ensuit que les bases broyées Rgmentaires utilisées pour colorer les compositions de peinture liquides peuvent être préparées plus efficacement si le copolymère est initialement obtenu en solution. En outre, il est plus facile de préparer les copolymères de faible masse moléculaire utilisables dans les revetements pulvérulents par des techniques de polymérisation en solution. De nombreux solvants inertes sont utilisables pour la mise en oeuvre de ce procédé de polymérisation en solution, solvants bien connus des spécialistes de la technique.Parmi les solvants appropriés, on citera: le benzène, le toluène, le xylène, 1' alcool n-butylique, l'alcool isobutylique, l'alcool sec.butylique, 1' acétate d'isobutyle, l'acétate de n-butyle, la méthyl éthyl cétone, la diéthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone et la méthyl n-propyl cétone. Mode de traitement des compositions suivant l'invention Conformément au procédé suivant l'invention, la composition de peinture liquide qui comprend de préférence au moins un copolymère contenant des groupes fonctionnels réticulables comme définis plus haut,un pigment; ainsi qu'un agent regulateur de l'écoulement dispersé dans un solvant inerte, est introduite dans une installation permettant de transformer la peinture liquide en une poudre. Comme exempled'installation choisi parmi les nombreux types de dispositifs évaporateurs et séparateurs éventuellement utilisables pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on citera celui dé crit dans le brevet des E.U.A. No. 3.073.380. La Fig.1 du dessin représente schématiquement une installation appropriée pour la mise en oeuvre du procédé et comprenant les dispositifs évaporateur et séparateurs du brevet précité. Il va de soi que l'installation décrite dans le brevet précité n'est qu'un exemple non limitatif d'installation utilisable. Si on se réfère à la Fig.1: conformément à l'invention, la composition de peinture liquide est chargée dans un malaxeur de peinture A dans lequel elle est agitée de façon à maintenir une dispersion complète et uniforme du pigment et autres additifs dans la composition liquide. De ce malaxeur, la composition liquide est chargée dans un réservoir B par une soupape à flotteur, non représentée, une quantité suffisante seulement de la composition étant maintenue dans le réservoir pour permettre une charge continue de substance dans le restant de l'installation.Du réservoir, la composition liquide, passe, par un conduit d'alimentation 2 muni d'une pompe à déplacement positif à vitesse variable 4, dans une zone d'évaporation 8, à un débit qui est de préférence d'environ 90 à 226 kg/heure, le débit de charge préférable étant de 186 kg/heure, environ. Lorsque la composition de peinture liquide est envoyée hors du réservoir par la pompe à vitesse variable 4, on peut la faire passer sur un filtre, non représenté, afin d'éliminer toute matière étrangère. Après passage dans la pompe 4, le liquide est amené, par un conduit 6, vers la zone d'évaporation qui peut comprendre un évaporateur à plaques 8. Tandis que la composition liquide se trouve dans ltéva- porateur àplaques, le solvant inerte et autres impuretés volatiles sont évaporés au fur et à mesure que la composition passe entre les plaques qui forment un passage tortueux. Le matériau passe dans 1' évaporateur sous la forme d'un mélange homogène des vapeurs des constituants volatils et des particules dispersées de polymère fondu. L'évaporateur à plaques, dont l'agencement des plaques est représenté en coupe transversale partielle à la Fig.2, comprend plusieurs plaques 10 espacées les unes des autres par des joints 12. Les plaques forment une installation compacte dans un cadre 14, à l'aide d'un dispositif compresseur 16 qui comprime les plaques contre les joints 12 respectifs. Cette disposition de plaques séparées par des joints définit entre elles plusieurs espaces qui sont sous la forme de passages alternés pour le matériau et le milieu de chauffage. La première plaque d'une paire formant un passage pour le matériau présente un orifice d'entrée 18, et la seconde plaque présente un orifice de sortie 20.L'utilisation des joints 12 permet de réaliser des espaces alternés pour l'écoulement du milieu de chauffage, par exem- ple de la vapeur d'eau surchauffée, etc.., utilisé pour chauffer les parois des espaces formant le passage pour le matériau. L'orifice de sortie de la dernière plaque sort dans un orifice de sortie 22 qui communique avec un conduit 24 qui mène le produit vers la zone de séparation qui peut comprendre un séparateur conique 26. Comme indiqué ci-dessus, les passages alternés de l'évaporateur fournissent un trajet pour un milieu de chauffage, par exemple de la vapeur d'eau surchauffée ou autre milieu de chauffage,suivant-la température requise dans l'évaporateur, de façon que la composition de peinture liquide qui passe dans les passages alternés restants puisse être chauffée jusqu a une température nécessaire pour réaliser la vaporisation souhaitée des constituants volatils. Le milieu de chauffage est fourni à l'échangeur thermique constitué par 11 évaporateur à plaques à partir d'une source non représentée et est continuellement recyclé de ltévaporateur à plaques utilisé comme échangeur thermique vers un dispositif de chauffage, de façon à maintenir la température nécessaire.Le milieu de chauffage doit être à une température telle qu'elle permet de chauffer la composition de peinture liquide jusqu' à une température (1) supérieure à la température à laquelle le solvant inerte de la composition de peinture liquide commence à se vaporiser, (2) supérieure au point de fusion du copolymère mais inférieure au point de dégradabion du copolymère et (3) inférieure à la température de réticulation du polymère. n va de soi que les températures auxquelles on doit traiter les différentes compositions dé peinture liquides pouvant être traitées suivant ce procédé seront évidentes pour l'opérateur-, en fonction du copolymère particulier utilisé, du solvant inerte particulier dans lequel le copolymère est dispersé, de l'agent de réticulation particulier, etc..D'une façon générale, les compositions de peinture Ijquides sebn l'inventianpeuvent être travées dans une gamme de température dtenviron 60 à 3160C. Il est préférable, toutefois, que la température dans la zone d'évaporation soit mainte nue au-dessus de 1040C environ et, mieux, entre 121 et 2020C, environ. En cours de fonctionnement, l'évaporateur chauffant particulier représenté au dessin est disposé en passages dits passages pour le "matériau" dans lesquels un joint retenu entre la face amont d'une plaque et la face aval de la plaque précédente guide la composition de peinture liquide et la vapeur engendrée par ses constituants volatils, d'un orifice d'entrée à une extrémité d'une plaque vers un point de sortie à l'extrémité opposée de la plaque aval adjacente. Un "passage chauffant" est représenté là où le joint est retenu entre la face amont d'une plaque et la face aval de la plaque immédiate~ ment adjacente et guide le milieu de chauffage entre un orifice d' entrée à une extrémité d'une plaque vers un orifice de sortie à une autre extrémité de la plaque suivante.C'est ainsi que le passage pour le matériau est chauffé par les faces opposées de chacune des deux plaques qui le limitent, ce qui fournit une extrêmement bonne relation de surface de transfert thermique à masse de matériau en traitement. L'écoulement turbulent de la composition de peinture liquide est rapidement provoqué par son passage à travers la surface transversale extrêmement petite du passage, lorsqu'elle est mise en contact avec la surface relativement importante à travers laquelle passe de la chaleur. Dans ces conditions, l'excellent transfert thermique élève rapidement la température du matériau jusqu'à un point où de la vapeur est engendrée.Des changements abrupts successifs dans la direction de l'écoulement sont provoqués au fur et à mesure que la composition de peinture liquide, qui comprend maintenant un mélange de matériau résineux fondu et de vapeur de solvant inerte, passe d'un passage pour le matdriau,vers le passage pour le matériau immédiate- ment suivant. Les changements de direction ainsi que la vitesse maintenue en réglant la surface transversale du passage et la génération de vapeur, maintiennent la vapeur en mélange intime avec les constituants fondus du polymère à tout moment pendant que le matériau est dans la zone de chauffage ou d'évaporation. Cette vitesse et cette turbulence assurent un bon échange thermique et provoquent un degré de volatilisation élevé ainsi qu'un mélange complet et uniforme de tous les constituants non volatils de la composition de peinture. La turbulence inhibe aussi, presque complètement, le dépôt de substances solides, d'une manière qui résulte normalement de l'évaporation dtune substance délicate sur une surface chaude. Le mélange homogène de constituants volatils et de constituants du polymère fondus associés aux divers additifs de la composition de peinture passe, par un conduit 24, vers le séparateur conique 26, comme indiqué ci-dessus. Le séparateur conique est maintenu à une température telle que le matériau qui est contenu soit maintenu à une température supérieure au point de fusion des constituants non volatils et supérieure à la température de volatilisation du solvant. Le séparateur conique est chauffé par une chemise, non représentée. Le séparateur est également maintenu sous une pression réduite, d'environ 10 à 500 mm de Hg, de préférence d'environ 20 à 30 mm de Hg par une pompe à vide 30. Comme le conduit 24 communiquant avec l'évapora- teur à plaques est maintenu à l'étant ouvert, une pression réduite est également maintenue dans l'évaporateur à plaques 8. Cette pression réduite accroft la vitesse à laquelle on peut faire passer le matériau dans la zone d'évaporation et effectue également une vaporisation plus complète des constituants volatils.Les constituants volatils de la composition de peinture liquide sont retirés du séparateur par un conduit 28 et condensés dans un condenseur C avant de passer dans un collecteur du solvant D. Les constituants non volatils de la composition de peinture liquide se déposent alors au fond du séparateur dans lequel ils sont maintenus à l'état fondu par le chauffage fourni au séparateur. Le mélange de polymère fondu est retiré du séparateur à l'aide d'une pompe à vitesse variable 34, par un conduit 32. Le matériau est amené, par des rouleaux répartiteurs 36, sur une courroie refroidie 38 sur laquelle le polymère est refroidi au-dessous de son point de fusion et forme une feuille solide. Le matériau tombant à l'extrémité de la courroie refroidie est rompu par une raclette, non représentée, et tombe sur un dispositif transporteur 42. Le dispositif transporteur 42 transporte le matériau ters une trémie 44, à travers laquelle il tombe dans un appareil de pulvérisation 46. Ltappareil de pulvérisation 46 broie le matériau en les dimensxes particulaires appropriées pour qu'il soit utilisable comme peinture pulvérulente, par exemple entre 0,147 et 0,037 mm environ et la poudre est ensuite envoyée sous vide vers des sacs 48. Des sacs 48, le matériau passe dans un crible 50 aux fins de classification d'après ses dimensions particulaires et est ensuite envoyé vers un poste de pesée 52. Il est bien entendu, comme indiqué ci-dessus, qu'il entre dans le cadre de l'invention d'utiliser d'autres installations permettant de réaliser les memes opérations d'évaporation et de séparation des divers constituants de la composition de peinture liquide. Il est également bien entendu que diverses compositions de peinture liquides autres que celles particulièrement décrites ici peuvent être traitées suivant l'invention. Sont englobées par ces compositions celles contenant comme copolymère des composés époxydiques et des polyesters ainsi que d'autres copolymères connus comme étant utilisables pour préparer des peintures pulvérulentes. En outre, il est bien entendu que les exemples suivants sont présentés uniquement à titre d'illus- tration de l'invention et qutils ne sont pas limitatifs. ExemPle I On prépare une composition de peinture pulvérulente de la manière re indiquée ci-dessous: Préparation de la solution de Résine A. Dans un ballon de réaction muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un condenseur d'eau et d'une ampoule pour introduire lesmonomères, on charge 100 parties, en poids, de toluène et on chauffe jusqu la température du reflux (environ 110 C). On ajoute un mélange contenant, en poids, 45 parties de méthacrylate de méthyle, 40 parties de méthacrylate de butyle et 3 parties de peroctoate de t.butyle, goutte à goutte, par l'ampoule d'introduction des monomères, en 3 heures environ, tout en agitant et en maintenant la température au refluer On continue ensuite à chauffer au reflux pendant encore 3 heures, au bout desquelles les monomères sont essentiellement complètement convertis en polymère.La solution de résine résultante a une viscosité Gardner Holdt (méthode de la bulle) de P à R à 250C. Préparation de la base njzmentai.trovée On prépare une base broyéepigmentaire de bioxyde de titane en broyant au sable 60 parties en poids de bioxyde de titane, 30 parties en poids de solution de Résine À et 10 parties en poids de toluène, jusqu'à obtention d'une finesse Hegman de 7,5 plus. Préparation de la solution de peinture On prépare une solution de peinture blanche en mélangeant, en poids, 45 parties de la base broyée pigmentaire de bioxyde de titane avec 57 parties de solution de résine À et 0,3 partie de poly(acry late de lauryle)(n = 10.000) en agitant pendant 20 minutes. n On amène cette solution de peinture blanche à la nuance de blanc voulue à l'aide de traces de base broyée p wentaire colorée, en 1' appliquant de façon répétée sur des plaques d'essai. Préparation de la pondre On charge la solution de peinture ci-dessus dans un réservoir d' alimentation dans lequel elle est constamment agitée à l'aide d'un agitateur. Puis on charge la solution, par un conduit d'alimentation comportant une pompe à déplacement positif à vitesse variable, à raison de 181 kg/heure, vers un échangeur thermique à plaques chauffé par de la vapeur d'eau surchauffée à une pression de 9,8 kg/cm2 de façon à maintenir une température de 171 à 1770C.Les constituants volatils de la solution de peinture, constitués par du toluène et de petites quantités de monomères n' ayant pas réagi et d'impuretés, sont vaporisés dans l'échangeur thermique à plaques en fournissant un double écoulement de fluides, d'une phase continue de vapeur surchauffée des constituants volatils et d'une phase discontinue des constituants non volatils de la solution de peinture. Les constituants non volatils de la solution de peinture sont en suspension dans la phase vapeur et sont continuellement exposés à une nouvelle surface chauf- fée, ce qui fournit un liquide de plus en plus concentré. Le mélange de constituants volatils et non volatils passe de l' échangeur thermique à plaques dans un séparateur conique qui est chauffé par la meme vapeur surchauffée que ci-dessus, s'écoulant dans une chemise entourant le séparateur. Le séparateur est également maintenu à une pression d'environ 30 mm de Hg. Les constituants volatils du mélange sont condensés dans un condenseur muni d'une chemise remplie d'eau et sont recueillis dans un réservoir. Les constituants non volatils , ou produit, tombent, par gravité, au fond du séparateur, sons la forme d'une masse fondue. Ce polymère fondu est ensuite pompé vers une courroie refroidie munie d'un rouleau répartiteur aux fins de refroidissement rapide en la forme solide.Le produit solide est retiré de la courroie refroidie par une raclette et déposé dans un récipient pour le produit d'où il est envoyé vers un dispositif de pulvérisation afin d'etre broyé. Après broyage, la poudre uniforme mément pigmentée est chargée dans un broyeur à boulets et est additionnée de 3,5 parties, en poids, d'acide azélalque. Revêtement de slrpports Après avoir soigneusement mélangé l'agent de réticulation et la poudre pigmentée, on pulvérise la composition de peinture pulvérulen- te sur des panneaux d'acier mis à la masse, à l'aide d'un pistolet pour pulvérisation électrostatique de poudre fonctionnant sous une tension de charge de 50 KV. Après pulvérisation, on chauffele pannen Ç 1750C pendant 20 minutes. La peinture présente de bonnes propriétés de durée à l'extérieur, d'adhérence, de résistance aux chocs et un excellent réassortiment de la couleur. La même composition de peintu re présente également une bonne adhérence sur des panneaux de verre, de laiton, de zinc, d'aluminium2 de cuivre et de bronze. Exemple II On opère comme à l'exemple I, à cela près qu'on ajoute l'agent de réticulation à la solution de peinture avant d'introduire celle-ci dans l'dchangeur thermique à plaques. On dissout 3,5 parties d'acide azélaique et on ajoute cette solution à la solution de peinture contenant le pigment, l'agent régulateur de l'écoulement et le copolymère. On traite la composition de peinture pulvérulente préparée à partir de cette solution de peinture de la meAme manière qu'à l'exemple I, on pulvérise et classifie d'après les dimensions particulaires. On applique la poudre par voie électrostatique, comme ci-dessus, sur divers panneaux d'essai. Les revêtements présentent de bonnes proprie- tés de durée à l'extérieur, d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur. Exemple III On prépare une composition de peinture pulvérulente, de la manière indiquée ci-dessous: Préparation de la solution de résine À Dans un ballon de réaction muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un condenseur d'eau et d'une ampoule d'introduction des monomères, on charge, en poids, 100 parties de méthyléthyl cétone et on chauffe jusqu'à la température de reflux de 800C, environ. On ajoute un mélange contenant, en poids, 42 parties de méthacrylate de méthyle, 18 parties diacrylate de glycidyle, 40 parties de méthacrylate de butyle et 3 parties de peroctoate de tert.butyle, goutte à goutte, par l'ampoule le d'introduction des monomères, en 3 heures environ, tout en agitant et en maintenant le solvant au reflux.On continue ensuite à chauffer au reflux pendant encore 3 heures au bout desquelles les monomères sont essentiellement complètement convertis en polymère. Préparation de la base pigmentaire broyée On prépare une base pigmentaire broyée de bioxyde de titane en dispersant, en poids, 60 parties de bioxyde de titane, 30 parties de solution de résine A et 10 parties de méthyl éthyl cétone. On prépare une base broyée pastel en dispersant, en poids, 10 parties d'oxyde vert de chrome avec 70 parties de solution de résine A et 20 parties de méthyl éthyl cétone. Préparation de la solution de peinture On prépare une solution de peinture vert pastel en mélangeant, en poids, 17,8 parties de la base pigmentaire broyée de bioxyde de titane avec 69,1 parties de solution de résine A, 2,7 parties de base broyée d'oxyde vert de chrome et 0,3--partie de poly(acrylate de lauryle)(= = 10,000), en agitant, pendant 20 minutes. On applique la solution de peinture verte sur des panneaux d' essai et on réassortit la couleur jusqu'à l'obtention de la nuance de vert souhaitée à l'aide de traces de base broyée. Préparation de la poudre On charge la solution de peinture ci-dessus dans un évaporateur à plaques, comme décrit à l'exemple I, à raison de 181 kg/heure. On maintient la température, dans l'évaporateur chauffé à plaques, à 1210 C environ. On charge ensuite le mélange de vapeur et de constituants non volatils dans un séparateur conique qui est maintenu à une pression de 60 mm de Hg, dans lequel la vapeur de solvant est séparée et le polymère fondu se rassemble au fond. On refroidit et pulvérise ensuite le polymère fondu, comme à l'exemple I. Après pulvérisation, on charge la poudre uniformément pigmentée dans un broyeur à boulets et on y ajoute 3,9 parties d'acide adipique, en poids. Revêtement de supports Après avoir soigneusement mélangé l'agent de réticulation et la poudre pigmentée, on pulvérise la composition de peinture pulvérulente sur des panneaux d'acier mis à la masse, à l'aide d'un pistolet pour pulvérisation électrostatique de poudre fonctionnant sous une tension de 50 KV. Après pulvérisation, on chauffe la plaque à 1700C pendant 20 minutes. La peinture présente de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et d'excellent réàssortiment de la couleur. La même composition de peinture présente également une bonne adhérence sur des panneaux de verre, de laiton, de zinc, d'aluminium, de cuivre et de bronze. ExemPle IV On opère comme à exemple III, à cela près qu'on ajoute l'agent de réticulation à la solution de peinture avant d'introduire cette dernière dans l'échangeur thermique à plaques. On dissout 3,9 parties en poids d'acide adipique dans le méthanol et on ajoute cette solution à la solution de peinture contenant le pigment, l'agent-régula- teur de l'écoulement et le copolymère. On traite la composition de peinture pulvérulente préparée à partir de cette solution de peinture de la même manière qu à l'exemple III, on broie et on classifie suivant les dimensions particulaires.On applique la poudre, par voie électrostatique, comme ci-dessus, sur divers panneaux d'essai et les revêtements présentent de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur. Exemple V On prépare une composition de peinture pulvérulente, de la manière suivante: On prépare un mélange de monomères ayant la composition suivante, en poids: 15% de méthacrylate de glyridylet 20% d'acrylate de butyle et 65% de méthacrylate de méthyle . On dissout 4%, en poids, d' un catalyseur, le 2,2'-azobis-(2-méthyl-propionitrile)(ÂIBN) dans le mélange de monomères. On ajoute lentement le mélange à 100 parties de toluène au reflux, qu'on agite fortement sous azote. Un condenseur est prévu à la partie supérieure du récipient contenant le toluène, afin de condenser les vapeurs de toluène et les renvoyer dans le récipient.On ajoute le mélange de monomères, par une soupape régulatrice, et on règle la vitesse d'addition de façon à maintenir une température de reflux, une petite fraction de chaleur seulement étant fournie par un dispositif de chauffage externe. Une fois terminée 1' addition du mélange de monomères, on maintient le reflux en chauffant à l'aide d'un dispositif de chauffage externe, pendant encore 3 heu- res. Le polymère a une température de transition vitreuse de 650C et une masse moléculaire (Mn) de 3000. Préparation de la base broyée On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en broyant au sable 60 parties de bioxyde de titane, 30 parties de la solution de résine ci-dessus et 10 parties de toluène. On prépare une base broyée bleue, en broyant au sable 10 parties de pigment bleu de phtalocyanine avec 70 parties de la solution de résine et 20 parties de toluène. Préparation de la solution de Teinture On répare une solution de peinture bleu pastel en mélangeant 17,8 parties, en poids, de base broyée pigmentaire de bioxyde de titane avec 69,1 parties de la solution de résine, 2,7 parties de la base broyée bleue, 0,038 partie de triéthylène diamine, 0,019 partie de chlorure de tétraéthyl ammonium et 0,76 partie de poly(méthacrylate de lauryle)( = 6.000), PréParation de la Poudre On charge la solution de peinture ci-dessus dans un évaporateur à plaques et un séparateur, comme à l'exemple I. On refroidit le polymère fondu, on le pulvérise, puis le broie au broyeur à boulets avec 3,54 parties d'acide subérîque. Revêtement de supports On applique la composition pulvérulente ci-dessus, par pulvérisation électrostatique, sur divers supports, comme à l'exemple I, et on durcit en chauffant jusqu une température de 1500C pendant 15 minutes. Le revêtement obtenu adhère bien à l'acier, au verre, au laiton, au zinc, à l'aluminium, au cuivre et au bronze. Les revente ments présentent également une bonne résistance aux chocs et un excellent réassortiment de la couleur. Exemple VI On opère comme à l'exemple V à cela près qu'on ajoute l'agent de réticulation à la solution de peinture avant d'introduire cette dernière dans l'échangeur thermique à plaques. La composition de peinture pulvérulente préparée à partir de cette solutionde peinture est traitée de la m8me manière qu'à l'exemple I, pulvérisée et classifiée suivant ses dimensions particulaires. Après réassortiment de la couleur d'après des panneaux d'essai étalon, on applique les poudres sur divers substrats et on chauffe jusqu'à 150C pendant 15 minutes. Exemple VII On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On prépare un mélange de monomères ayant la composition suivante, en poids: 755 de méthacrylate de glycidyle, 45* de méthacrylate de méthyle et 40% de méthacrylate de butyle. On dissout 3 o de catalyseur (AIBN) dans le mélange de monomères qu'on ajoute ensuite, lentement, à du toluène au reflux et on traite de la manière décrite à l'exemple V, obtenant ainsi un copolymère ayant une température de transi tion vitreuse de 530C et une masse moléculaire moyenne (Rn) ) de 4000. On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en broyant au sable 60 parties, en poids, de bioxyde de-titane, 30 parties en poids de la solution de résine ci-dessus et 10 parties en poib de toluène. On prépare une solution de peinture blanche en mélangeant, en poids, 45 parties de la base broyée pigmentaire de bioxyde de titane, 57 parties de la solution de résine ci-dessus, 0,07 partie de bromure de tétrabutyl ammonium et 0,175 partie de poly(acrylate de laury le)(n = 10.000). On applique cette solution de peinture blanche sur des panneaux d'essai et on réassortit la couleur jusqu'à obtention de la nuance de blanc souhaitée à l'aide de traces de base broyée pigmentaire colorée. On traite ensuite cette solution de peinture dans l'échangeur thermique à plaques et le séparateur de l'exemple I, a' cela près qu'on. maintient la température dans la zone d'évaporation à 2320G et qu'on maintient la pression à 120 mm de Hg dans le séparateur. On retire la composition de peinture fondue du séparateur, on la refroidit et on la pulvérise, obtenant ainsi une poudre uniformément pigmentée. On charge ensuite cette poudre dans un broyeur à boulets dans lequel on la mélange soigneusement avec 0,74 partie, en poids, d'acide laurique et 3,17 parties d'acide azélaSque. On applique la composition de peinture pulvérulente contenant 1' agent de réticulation, par pulvérisation électrostatique, sur divers supports qu'on chauffe ensuite jusqu'à 1750C pendant 20 minutes.- Les compositions de revêtement présentent de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur. Exemple VIII On opère comme à l'exemple VII, à cela près qu'on ajoute les deux agents de réticulation (acides laurique et azélaSque) à-la solution de peinture avant d'introduire cette dernière dans l'échangeur thermique à plaques qui est maintenu à une température de 2500C tandis que le séparateur est maintenu à une pression de 10 mm de Hg. Exemple IX On prépare une composition de peinture pulvérulente, de la manière indiquée ci-dessous: On utilise, dans la composition de peinture de cet exemple, le même copolymère que celui préparé à l'exemple VII. On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en broyant au sable 60 parties de bioxyde de titane, 30 parties de la isolation de résine et 10 parties de toluène. On prépare une base broyée jaune en broyant 10 parties de pigment de jaune de ferrite avec 70 parties de solution de résine et 20 parties de toluène. On prépare une solution de peinture jaune pastel en mélangeant 17,8 parties en poids de base broyée pigmentaire de bioxyde de titane avec 69,1 parties de la solution de résine, 2,7 parties de la base broyée jaune, 0,076 partie de bromure de tétrabutyl ammonium et 0,1903 partie de poly(acrylate de lauryle) ( = 10.000). On applique cette solution de peinture sur divers panneaux d'essai et on réassortit la couleur et la nuance d'après des panneaux étalon. Après réassortiment de la couleur, on traite la solution de peinture de façon à obtenir une enture pulvérulente, en opérant comme indiqué à l'exemple I, et on broie au broyeur à boulets avec 4,58 parties de Bisphénol A. On classifie la poudre résultante suivant ses dimensions particulaires, et on l'applique sur un panneau d'acier mis à la masse, à l'aide d'un pistolet pour pulvérisation électrostatique de poudre fonctionnant sous une tension de charge de 50 KV. Après pulvérisation, on chauffe le panneau à 1750C pendant 20 minutes. Le revêtement obtenu sur le panneau a de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur ainsi qu'une bonne résistance an toluène, à l'essence, à la butanone ou au méthanol. Exemple X On opère comme à l'exemple IX, à cela près qu'on ajoute le Bisphénol À à la solution de peinture avant d'introduire cette dernière dans ltéchangeur thermique à plaques. Exemple XI On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On prépare un mélange de monomères ayant la composition suivante, en poids: 15% de méthacrylate de glycidyle, 50 de méthacrylate de méthyle et 35% de styrène. On fait réagir les monomères comme décrit à l'exemple VS avec 3% d'AIBN comme catalyseur. Le copolymère résultant a une masse moléculaire de 4500 et une température de transition vitreuse de 900 C. On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en broyant au sable 60 parties de bioxyde de titane, 30 parties de la solution de résine ci-dessus et 10 parties due toluène. On prépare une base broyée jaune en broyant au sable 10 parties de jaune de ferrite avec 70 parties de la solution de résine et 20 parties de toluène. On prépare une solution de peinture jaune pastel en mélangeant 17,8 parties de la base pigmentaire broyée de bioxyde de titane avec 69,1 parties de la solution de résine, 2,7 parties de la base broyée jaune, 0,38 partie de chlorure de tétraméthyl ammonium et 0,76 partie de poly(acrylate de 2-éthylhexyle). On réassortit la couleur de cette composition de peinture liquide en l'appliquant sur des panneaux d' essai et en réassortissant la couleur et la nuance à l'aide d'une quantité supplémentaire de pigment. On traite ensuite la solution comme décrit à l'exemple I.On broie ensuite la poudre pulvérisée obtenue, dans un broyeur à boulets, avec 14,9 parties en poids d'un agent de réticulation à terminaison carboxylique qui est préparé comme suit: on charge 500 g d'Epon 1001 (équivalent d'époxyde 500 g) dans un bécher de 500 ml en acier inoxydable muni d'un manchon chauffant. On chauffe la résine époxy jusqu'à 1100C. Tout en agitant la résine, on ajoute 194 g d'acide azélaique. Àu bout de 30 minutes de réaction, on obtient un mélange homogène. On verse le mélange de résine, n'ayant qu'à moitié réagi, sur un plateau en aluminium et on laisse refroidir. On pulvérise le mélange solide à l'aide d'un malaxeur, de façon à ce qu'il passe à travers un tamis à mailles de 0,147 mm d'ouverture. On applique la composition de peinture pulvérulente préparée ci dessus sur divers supports, par pulvérisation électrostatique, et on chauffe jusqu'à une température de 1700C pendant 30 minutes. Les revetements présentent de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur. Exemple XII On opère comme à l'exemple XI, à cela près qu'on ajoute l'agent de réticulation à terminaison carboxylique à la solution de peinture avant d'introduire cette dernière dans l'échangeur thermique à plaques. Exemple XIII On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On mélange les monomères, soit 15%, en poids, de méthacrylate de glycidyle, 45%, en poids, de méthacrylate de méthyle et 40%, en poids, de méthacrylate de butyle. On dissout 3% , en poids, d'AIBN comme catalyseur dans le mélange de monomères. On ajoute lentement lemélange à 100 parties d'alcool sec.butylique au reflux, en agitant fortement sous azote. Un condenseur est prévu à la partie supérieure du récipient contenant l'alcool, afin de condenser les vapeurs d'alcool et les renvoyer vers le récipient.Le mélange de monomères est introduit par une soupape régulatrice et on règle la vitesse d'addi tion de façon à maintenir une température de reflux en ne fournissant qu'une petite fraction de la chaleur par un dispositif de chauffage externe. Une fois terminée l'addition des monomères, on maintient le reflux en chauffant à l'aide d'une source de chauffage externe, pendant encore trois heures. Le copolymère obtenu par ce procédé de polymérisation en solution a une température de transition vitreuse de 530C et une masse moléculaire ( n) ) de 4000 On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en broyant au sable 60 parties, en poids, de bioxyde de titane, 30 parties de la solution de résine ci-dessus et 10 parties, en poids, dt alcool sec.butylique.On prépare une solution de peinture en mélangent 45 parties, en poids, de la base broyée pigmentaire de-bioxyde de titane avec 57 parties, en poils, de la solution de résine, 0,076 partie de bromure de tétrabutyl ammonium et 0,175 partie de poly(acrylate de lauryle)(n = 10.000). On traite ensuite cette solution comme à l'exemple I, à cela près qu'on maintient la température dans la zone d'évaporation à 880C et qu'on maintient la pression dans le sépa rater à 25 mm de Hg.On traite ensuite la poudre pulvérisée, dans un broyeur à boulets, avec 14,9 parties d'un agent de réticulation phé- nolique à terminaison hydroxylique, comme décrit dans la demande de brevet aux E.U.A. No. 172.225. On applique la composition de peinture pulvérulente préparée comme décrit ci-dessus sur divers -supports, et on chauffe jusqu une température de 17500 pendant 20 minutes. Les revetements présentent de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur. Exemple UV On opère comme à exemple XIII, à cela près qu'on ajoute l'agent de réticulation à la solution de peinture avant d'introduire cette dernière dans l'échangeur thermique à plaques. Exemple XV On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On prépare un mélange de monomères contenant, en poids: 10% de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 6,7% d'acide méthacrylique, 4323su de méthacrylate de méthyle, 4046 de méthacrylate de butyle, et on ajoute 4 g de peroxypivalate de tert.butyle comme initiateur. On charge 100 parties en poids de benzène dans un ballon d'un litre qui est muni d' une ampoule à brome, d'un condenseur, d'un agitateur, dtun thermomèt'e et d'une arrivée d'azote. On place le mélange de monomères dans l'ampoule à brome. On chauffe le ballon jusqu'à 800C, afin de chauffer le solvant au reflux.Tout en maintenant la température de réaction à 800C, on introduit le mélange de monomères goutte à goutte, en deux heures. Une fois l'addition terminée, on poursuit la réaction pendant encore deux heures. On refroidit le contenu du ballon à température ambiante. On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en mélangeant 60 parties de bioxyde de titane, 30 parties de la solution de résine ci-dessus et 10 parties de benzène. On prépare une base broyée verte en mélangeant 10 parties de pigment vert de phtalocyanine avec 70 parties de la solution de résine et 20 parties de benzène. On prépare une solution de peinture vert pastel en mélangeant, en poids, 17,8 parties de la base broyée pigmentaire de bioxyde de titane, avec 69,1 parties de la solution de résine, 2,7 parties de la base broyée verte, 7,7 parties de poly(acrylate de 2-éthylhexyle) (Mn = 9.000) et 0,38 partie d'acide phosphorique. On traite cette solution de peinture comme à l'exemple I, à cela près qu'on maintient la chaleur, dans l'échangeur thermique à plaques, à 930C et qu'on maintient la pression dans le séparateur à 15 mm de Hg. On applique la poudre pulvérisée résultante sur divers supports, et on fait durcir en chauffant jusqu a 1750C pendant 20 minutes. Les revêtements obtenus présentent de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur. Exemple XVI On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On prépare le mélange de monomères suivant, en poids: 5% de méthacrylate de glycidyle, 55% de-méthacrylate de méthyle et 40% de méthacrylate de butyle. On mélange 3%, en poids, d'AIBN comme catalyseur avec les monomères, et on dissout le mélange tout entier dans 100 parties e toluène. On effectue la réaction comme décrit à l'exem- ple V et le copolymère résultant a une température de transition vitreuse de 580C et une masse moléculaire de 4000. On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en mélangeant 60 parties de la solution de résine et 10 parties-de toluène. On prépare une base broyée rouge en mélangeant 10 parties de pigment rouge quindo avec 70 parties de la solution de résine et 20 parties de toluène. On prépare une solution de peinture rouge en mélangeant 17,8 parties, en poids, de base broyée pigmentaire de bioxyde de titane avec 69,1 parties de la solution de résine, 2,7 parties de la base broyée rouge, 0,76 partie de bromure de tétrabutyl ammonium et 0,190 partie de poly(acrylate de lauryle) (n = 10.000). On pulvérise cette solution de peinture sur des panneaux d'essai, et on réassortit la couleur et la nuance à l'aide de panneaux étalon . Après ce réassortiment, on traite la solution de façon à obtenir une poudre, en opérant comme décrit à l'exemple I. Après pulvérisation du produit solide afin de le mettre sous forme depoudre, on le chargedans un malaxeur haute vitesse dans lequel on le mélange avec 2,1 parties d'anhydride maléique. Puis on dépose cette composition de peinture pulvérulente, par pulvérisation électrostatique, sur divers supports. Les revêtements présentent de bonnes propriétés d'adhérence, de résistance aux chocs et de réassortiment de la couleur et de la nuance. Exemple XVII On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On mélange les monomères suivants, å savoir: 15 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 25 parties d'acrylate d'éthyle, 60 parties de méthacrylate de méthyle. À ce mélange, on ajoute 4 parties d'ÀIBN. On chauffe un ballon at litre à quatre tubulures, contenant 50 ml de toluène et 50 ml de méthyl éthyl cétone, jusqu'à une température de reflux de 850C. On ajoute le mélange de monomères, goutte à goutte, en 1,5 heure, au mélange réactionnel maintenu à 850C. Apyres l'addition des monomères, on ajoute 0,5 g d'BIBN et on continue à chauffer au reflux pendant encore une demi-heure afin de mener la po lymérisation à bonne fin. On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane en mélangeant 60 parties de bioxyde de titane, 30 parties de la solution de résine ci-dessus et 10 parties de toluène. On prépare une solution de peinture blanche en mélangeant, en poids, 45 parties de la base broyée de bioxyde le titane, 57 parties de la solution de résine ci-dessus, 0,28 partie de chlorure de zinc, 0,245 partie de poly(acrylate de lauryle) (R = 5.000). On mélange soigneusement cette solution de peinture et on l'applique sur des panneaux d'essai afin de réassortir a couleur. Puis on transforme la peinture en poudre, comme décrit à l'exemple I. On applique ensuite la poudre, par pulvérisation électrostatique, sur divers supports. Exemple XIX On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On prépare un mélange de monomères ayant la composition suivante, en poids: 18% de méthacrylate de glycidyle, 20% d'acrylate d'éthyle, 40% de méthacrylate de méthyle et 22% de chlorure de vinyle. On polymérise le mélange de monomères comme décrit à l'exemple V en utilisant 2%, en poids, d'AIBN (catalyseur) comme initiateur. On prépare une base broyée pigmentaire de bioxyde de titane comme aux exemples précédents, mais avec la solution de résine cidessus. On prépare une composition de peinture liquide en mélangeant 45 parties de la base broyée avec 57 parties de la solution de résine ci-dessus, 0,035 partie de chlorure de triméthyl benzyl ammonium et 0,7 partie de poly(acrylate de 2-éthylhexyle)(m = 11.000). On pulvé- rise cette composition de peinture liquide sur des panneaux d'essai et on réassortit la couleur et la nuance en ajoutant de petites quantités de pigment coloré. On réduit ensuite cette composition de peinture liquide en forme pulvérulente, en traitant comme décrit à l'exemple I. On charge la poudre ainsi obtenue dans un malaxeur haute vitesse, avec 0,7 partie de N,N-diméthylaniline. On applique cette poudre sur divers supports et on la chauffe jusqu'à 1700C pendant 15 minutes. Exemple XX On opère comme à l'exemple XIX, à cela près qu'on ajoute la N,N-diméthylaniline à la composition de peinture liquide avant de la transformer en poudre. Exemple XXI On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On prépare le mélange de monomères suivants, en poids: 5% d'acide méthacrylique, 50% de méthacrylate de méthyle et 45% de méthacrylate de butyle. On polymérise ce mélange de monomères comme décrit à l'ex- emple V avec 3%, en poids, d'AIBN ajouté à titre de catalyseur. Qnprépare desbass pgmentaires broyées bleue et de bioxyde de titane, comme dans les exemples précédents, mais avec la solution de résine ci-dessus. On prépare une composition de peinture liquide en mélangeant 17,8 parties de la base broyée de bioxyde de titane, 69,1 parties de la solution de résine, 2,7 parties de la base broyée bleue, 0,076 partie de bromure de tétrabutyl ammonium et 0,190 partie de poly(acrylate de lauryle)( = 10.000). Le copolymère ainsi obtenu a une Tg de 530C et une masse moléculaire (Mn) de 4.000. On pulvérise cette composition de peinture liquide sur des panneaux d'essai et on réassortit sa couleur. On traite ensuite la composition liquide de façon à-la transformer en poudre, comme décrit à Exemple I, à cela près qu'on maintient la température, dans la zone d'évaporation, à 104 C et qu'on maintient la pression, dans la zone de séparation, à 50 mm de fig. On mélange ensuite la poudre ainsi obtenue avec 9,9 parties d'Epon 1001 (cf. page 4.66 de Eandbook of Epoxy Resins). On applique la composition de peinture pulvérulente résultante sur divers substrats et on la fait durcir en chauffant jusqu'à 1750C pendant 20 minutes. Exemple EI On opère comme à l'exempleXXI, à cela près qu'on ajoute l'bon 1001 avant transformation en poudre de la peinture liquide. Exemple XXIII On prépare une composition de peinture pulvérulente, comme suit: On mélange les monomères (4 parties d'anhydride maléique, 4 parties de styrène, 6 parties de méthacrylate de glycidyle, 46 parties de méthacrylate de méthyle et 40 parties de méthacrylate de butyle) avec 3 parties de peroxypivalate de tert.butyle comme initiateur.- On charge 100 parties de benzène dans un ballon d'un litre muni d'une ampoule à brome, d'un condenseur, d'unagitateur, d'un thermomètre et d'une arrivée d'azote. On place le mélange de monomères dans l'ampoule à brome et on chauffe le ballon au reflux, à 800C* Tout en maintenant la tem pérature de la réaction à 8O0C, on ajoute le monomère, goutte à goutte, en 2 heures. Lorsque l'addition est terminée, on poursuit la réaction pendant encore deux heures. Puis on sefroidit le contenu du ballon à température ambiante. On prépare une solution-de peinture liquide à partir de cette so- lution en mélangeant 45 parties d'une base broyée de bioxyde de titane préparée avec la résine, 57 parties de la solution de résine et 0,105 partie de poly(acrylate de 2-éthylhexyle) (F9.000), On transforme ce liquide en poudre comme décrit à l'exemple I, à cela près qu'on maintient la température à 1490C. On applique la poudre ainsi obtenue sur divers supports et on la fait durcir en chauffant jusqu'à 1750C pendant 20 minutes. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une composition de peinture pulvérulente, caractérisé en ce que: (A) on introduit une composition de peinture liquide comprenant une solution de (1) un copolymère contenant des groupes fonctionnels réticulables et ayant une température de transition vitreuse de 40 à 900C et une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 1000 à 15.000, (2) un pigment et (3) un solvant inerte dansiune zone d'éva- poration conçue pour chauffer la solution de façon à évaporer le solvant inerte, (B) on chauffe la solution toute la faisant passer dans la zone d'évaporation et en maintenant la température, dans la sone d'évaporation, à une valeur (1) supérieure au point de fusion du copolymère mais inférieure au point auquel une dégradation a lieu, (2) supérieure à la température à laquelle le solvant inerte commence à se vaporiser, (C) on fait passer la solution de la zoned'évaporation dans une zone de séparation et, tout en maintenant la température dans la zone de séparation au-dessus du point de fusion du copolymère, on sépare la vapeur de solvant et on laisse les constituants non volatils de la composition se rassembler à l'état fondu, (D) on retire les constituants non volatils de a zone de séparation, (E) on-refroidit les constituants non volatils de façon à obtenir un produit solide et (F) on pulvérise le produit solide,obtenant ainsi une poudre uniformément pigmentée. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'au stade (d), on introduit une composition de peinture liquide comprenant une solution de (1) un copolymère d'acrylate de glycidyle ou de méthacrylate de glycidyle et d'un monomère à insaturation éthylénique utilisés en des proportions fournissant un copolymère ayant une température de transition vitreuse de 40 à 9O0C et une masse moléculaire moyçne ennairede2500à 8500, (2) un agent régulateur de l'écoulement (3) un pigment et (4) un solvant inerte, dans une zone d'évaporation maintenue sous pression réduite et conçue de façon à chauffer ladite solution afin de vaporiser ledit solvant inerteSla zone d'vaporatioe utiLiSe au stade (C) et maintenue sous pression réduite et au stade (E) ,les oanstituants non volatils sont refroidis en étant déposés sur une surface refroidie. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que: (A) on introduit une composition de peinture liquide comprenant une solution de (1) un cepolymère contenant des groupes fonctionnels ré- ticulables et ayant une température de transition vitreuse de 40 à 900G et une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 1000 à 15.000 (2) un agent régulateur de l'écoulement ayant une masse moléculaire moyenne en nombre dtau moins 100 environ, (3) un pigment et (4) un solvant inerte, dans un trajet tortueux présentant une section transversale allongée relativement étroite, à vitesse élevée, on chauffe la composition jusqu'à une température d'environ 121 à 3160C afin de volatiliser le solvant inerte tandis qu'il est confiné dans ce trajet et on continue à faire passer, en mélange homogène, les constituants non volatils de la peinture et les vapeurs lu solvant inerte dans ledit trajet tortueux tout en continuant à le chauffer, (B) on fait passer la solution de la zone d'évaporation dans une zone de séparation et, tout en maintenant la température dans la zone de séparation à la même valeur que sous (A), on sépare la vapeur de solvant et on laisse les constituants non volatils de la composition de peinture se rassembler à l'état fondu, (C) on retire les constituants non volatils de la zone de sépara- tion, (D) on refroidit les constituants non volatils afin d'obtenir un produit solide, et (E) on pulvérise le produit solide, obtenant ainsi une poudre uniformément pigmentée 4.Procédé suivant la revendication 1,caractérisé en ce que: (A) on prépare un copolymère contenant des groupes fonctionnels ré tieulables, par polymérisation en solution dans un solvant inerte, le copolymère ayant une température de transition vitreuse comprise entre 40 et 900C et une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 1000 à 15.000, (B) on introduit un agent régulateur de l'écoulement, (C) on introduit un pigment dans la solution de copolymère, (D) on introduit la composition de peinture liquide obtenue avec les ingrédients de (A), (B) et (C) dans une zone d'évaporation conçue de façon à chauffer ladite solution afin d'évaporer le solvant inerte, (E) on chauffe la solution tout en la faisant passer dans la zone d'évaporation et on maintient la température dans la zone d'evapora tion à une valeur (i) supérieure au point de fusion du copolymère mais inférieure au point où une dégradation se produit, (2) supérieure à la température à laquelle le solvant inerte commence à se vaporiser, (F) on fait passer la solution de la zone d'évaporation dans une zone de séparation et, tout en maintenant la température dans la zone de séparation au-dessus du point de fusion du copolymère, on sépare la vapeur de solvant et on laisse les constituants non ve.latlls de la composition de peinture se rassembler à l1étatfondu, (G) on retire les constituants non volatils de la zone de séparation, (H) on refroidit lesdits constituants non volatils afin d'obtenir un produit solide, et (I) on pulvérise le produit solide, obtenant ainsi une poudre uniformément pigmentée. 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que: (A) on polymérise de l'acrylate de glycidyle ou du méthacrylate de glycidyle avec un monomère à insaturation éthylénique dans un solvant inerte, en des proportions permettant d'obtenir un copolymère ayant une température de transition vitreuse de 40 à 9O0C et une masse moléculaire moyenne en nombre de 2500 à 8500, (B) on introduit un agent régulateur de l'écoulement ayant une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 100 dans la solution de copolymère, (C) on introduit du pigment dans la solution de copolymère, (D) on introduit la composition de peinture liquide obtenue avec les ingrédients de (A), (B) et (C) dans une zone d'évaporation congue de façon à chauffer ladite solution afin d'évaporer le solvant inerte, (E) on chauffe ladite solution tout en la faisant passer dans ladite zone d'évaporation et on maintient la température dans la zone d' évaporation à une valeur (1) supérieure au point de fusion du copolymère mais inférieure au point où une dégradation se produit, (2) supérieure à la température à laquelle le solvant inerte commence à se vaporiser, (F) on fait passer la solution de la zone d'évaporation dans une zone de séparation tout en maintenant la température-dans la zone de séparation à la même valeur que sous (A), on sépare la vapeur de solvant et on laisse les constituants non volatils de la composition de peinture se rassembler à l'état fondu, (G) on retire les constituants non volatils de la zone de séparation, (H) on refroidit lesdits constituants non volatils de façon à obtenir un produit solide, et (i) on pulvérise le produit solide, obtenant ainsi une poudre uniformément pigmentée 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution contient un agent regulateur de l'écoulement. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 4 et 5 caractérisé en ce que la zone dlévaporåtion comprend un échangeur thermique à plaques. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que 1' échangeur thermique à plaques définit un trajet tortueux ayant une section transversale relativement étroite, allongée dans une direction latérale à l'écoulement de la solution, dans lequel la solution passe à grande vitesse tout en- étant chauffée afin de volatiliser le solvant inerte et dans lequel la isolation continue à passer après volatilisation du solvant inerte, sons la forme d'un mélange de solvant inerte et de constituants non volatils. 9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la température dans la zone d'évaporation est maintenue au-dessus de 60 C environ. 10. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce que la température dans la zone d'évaporation est maintenue au-dessus de 1040C environ6 11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 4 et 5, caractériséen ce que la température dans la zone d'évaporation est maintenue entre 121 et 3160C environ. 12. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la zone d'évaporation est maintenue sous pression réduite. 13. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la zone de séparation est maintenue sous pression réduite. 14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que la zone de séparation est maintenue sous une pression de 10 à 500 mm de fig. 15. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on refroidit les constituants non volatils en les déposant sur une surface refroidie. 16. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la composition de peinture liquide contient un agent de réticulation pour le copolymère. 17. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on mélange un agent de réticulation pour le copolymère avec la poudre pigmentée, après pulvérisation. 18. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on maintient la zone de séparation sous une pression de 20 à 30 mm de fig. 19. Procédé suivant la revendication 16 prise en combinaison avec la revendication 2 ou 5, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est un acide dicarboxylique aliphatique saturé à chatne li néaire. 20. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le copolymère est obtenu à partir d'acrylate de glycidyle ou de méthacrylate de glycidyle et dtun monomère à insaturation éthylénique, en des proportions permettant d'obtenir un copolymère ayant une température de transition vitreuse de 40 à 900C et une masse moléculaire moyenne en nombre de 2500 à 8500. 21. Procédé suivant la revendication 4 ou 5 caractérisé en ce que la zone d'évaporation et la zone de séparation sont-maintenues sous pression réduite0