Brevet FR2234864A1 — publié le 19750124

Les agents biocides organiques insolubles dans 1 t eau sont souvent appliqués sous la forme de poudres de pulvérisation. Il s'agit là de préparations pulvérulentes des agents biocides, que Ivon applique sous la forme de suspensions aqueuses. Pour assurer une bonne efficacité lors de l'application, il faut que ces suspensions aient une bonne flottabilité, un bon effet mouillant, et qutelles ne produisent que peu de mousse. En général, les poudres de pulvérisation contiennent, à coté du principe actif (agent biocide), des véhicules tels que des silicates aluminium ou de magnésium ou des acides siliciques synthétiques, et éventuellement des adhésifs et, en plus, des mouillants et des dispersants. La teneur en substance active dans la poudre de pulvérisation peut varier dans de larges limites ; en général, elle est comprise entre environ 2G et 80 % en poids. La teneur en mouillant et en dispersant des poudres de pulvérisation est en général comprise entre environ 0,5 et 8 % en poids. Pour avoir un bon effet dans la pratique, une poudre de pulvérisation biocide doit avoir un bon effet dispersant, un bon pouvoir mouillant et notre que faiblement moussante. Du fait que les bons dispersants, dans la plupart des cas, n'ont aucun pouvoir mouillant, ou ntont qu'un pouvoir mouillant insuffisant, il faut utiliser en même temps un mouillant qui, en combinaison avec le dispersant, satisfait à ces exigences. Dans l'industrie, on utilise comme mouillants et dispersants, pour les poudres de pulvérisation biocides, des sulfates d'alkyles, des sulfates d'éthers alkyliques, des éthers polyglycoliques d'alkyles ou alkylaryles. Cependant les pouvoirs mouillants obtenus avec ces substances sont insuffisants dans la plupart des cas. Ces produits, dont on sait qu'ils sont de bons mouillants, se révèlent insuffisants lorsqu'on les applique dans la combinaison décrite (substance active biocide, véhicule inorganique et dispersant), ou bien ils ont une Influence négative sur le pouvoir dispersant de l'agent de dispersion, ou encore ils produisent trop de mousse. Il est particulièrement difficile de satisfaire en mEme temps à toutes les trois exigences de la pratique : bonne dispersabilité (bonne flottabilité), bon mouillage et faible moussage. Or, la Demanderesse a trouvé des composés qui satis font pleinement aux exigences pratiques et qui répondent à la formule générale I dans laquelle R désigne un reste hydrocarbure, de préférence alkyle, dont l'extrémité est ramifiée en groupes méthyles, et contenant de 10 à 13 atomes de carbone, M désigne un métal alcalin de préférence un atome de sodium ou un ion ammonium, et R' désigne R ou M. A cette fin conviennent de préférence les sels sodiques des esters mono- ou di-isodécyliques de l'acide sulfosuccinique, en particulier le sel disodique de l'ester monoisodécylique de l'acide sulfosuccinique, de formule i-C10H21-O-CO-CH2-CH(SO3Na)-COONa. Les sulfosuccinates se préparent selon des méthodes connues (Houben-Weyl, "Methoden der organisohen Chemie", 1955, tome 9, page 383 ; K. Lindner : "Tenside, Hilfsmittel, Waschroh- stoffe", Wissenschaftl. Verlagsgesellschaft Stuttgart, 1965, page 747). On prépare les substances sous la forme de solutions à 50 à 70 % (dans un mélange éthanol/eau ou isopropanol/eau), puis on les seche pa pulvérisation, ou bien on les utilise telles quelles. A titre d'exemples typiques d1 agents biocides organiques qui peuvent être préparés sous forme de poudres de pulvérisation à l'aide des mouillants décrits ci-dessus, on mentionnera des hydrocarbures chlorés tels que le trichloro-l,l,l bis(p-chlorophényl)-2,2' éthane (DDT), le y -hexachlorocyclohexane (Lindane), l'octochloro-1,2,4,5,6,7,8,8 méthano-4,7-tétrahydro-3a,4,7,7a indane (chlordane #), l'hexachloro-1,2,3,4,10,10 hexahydro-1,4,4a,5,8,8a diméthano-endo: exo-1,4:5,8 naphtalène (Aldrine), l1hexachloro-l,2,3,4,lO,lO epoxy-6,7 octahydro 1 4 4a,5,6,7,8,8a diméthano-endo:exo-1,4::5,8 naphtalène (Dieldrine), le camphène chloré (Toxaphène )), les esters d'acides thio-phosphoriques tels que le thionophosphate d'0,0-diéthyle et d'0-(p-nitrophényle) (Parathion), le th;olothionophosphate d'O,O-diméthyle et de S-(succinate de diéthyle) (Malathion z ). Comme véhicules, on utilise la craie silicique, l'acide silicique, des silicates ou le kaolin. Des dispersants convenables sont par exemple les produits de réaction du crésol, du formaldéhyde et de sulfites alcalins, en particulier du sulfite de sodium, ainsi que des lignine-sulfonates sous la forme de leurs sels sodiques et potassiques. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les parties et pourcentages sont calculés en poids, sauf mention contraire. EXEMPLES Les substances à examiner sont ajoutées en quantités de 0,5 à 1 ss à des préparations de poudres de pulvérisation. Les propriétés dispersantes et mouillantes ainsi que le pouvoir moussant des substances de Itinvention et des substances de comparaison lors de l'utilisation comme mouillants dans des poudres de pulvérisation biocides ont été examinées par des essais d'application comparatifs. Dans ces essais la détermination du pouvoir de flottation a été effectuée selon la méthode du cylindre décrite par Fischer (voir Handbuch der landwirtschaftlichen Versuschs- und Untersuchungsmethodik (Methodenbuch), tome VII, "Die Untersuchungen von Pflanzenschutzmitteln" de W. Fischer (1941), page 53 et page 12 (colonne D dans le tableau). La détermination du pouvoir mouillant a été effectuée comme suit on remplit un bécher ayant un volume de 500 ml (diamètre 8 cm) d'eau du robinet à 2000 et d'une dureté de 120 (degré hydrotimétrique allemand), et on répand 1 g de la poudre de pulvérisation à examiner sur la surface. On mesure le temps requis pour mouiller la poudre, et on l'indique en secondes. (Colonne N dans le tableau). La détermination du pouvoir moussant a été effectuée selon la méthode de J. Ross et de G.D. Miles (voir Oil and Soap 18 (1941), 99) avec une concentration de 4 g de la poudre de pulvérisation à examiner pour 1 litre d'eau, la mesure étant effectuée sur un volume de 500 ml. On mesure la hauteur de la mousse en cm au début et après un temps de séjour de 5 minutes. (Colonne S dans le tableau). Pour les examens comparatifs avec les mouillants et dispersants à examiner, on a utilisé les préparations de poudres de pulvérisation suivantes A) 50 parties de # -hexachlorocyclohexane (Lindane) 46 parties de craie silicique 3 parties de dispersant (produit de réaction du crésol, du formaldéhyde et du sulfite-de sodium 50:57::49) O ou 1 partie de mouillant (voir le tableau) B) 50 parties de trichloro-1,1,1-bis(p-chlorophényl)-2,2-éthane (DDT) 10- parties d'acide silicique 36 parties de craie silicique 3 parties de dispersant (voir sous A) O ou 1 partie de mouillant (voir le tableau) C) 30 parties d'hexachloro-l,2,3,4,7,7 bicyclo[2,2,1]heptène-2 sulfite de diméthylène-5,6 (Endosulfan) 3 parties d'acide silicique 63 parties de craie silicique 3 parties de dispersant (voir sous A) O ou 1 partie de mouillant (voir le tableau) D) 50 parties de N-(trichlorométhylthio)-phtalimide (Folpet) 46 parties de craie silicique 3 parties de dispersant (voir sous A) O ou 1 partie de mouillant (voir le tableau) E) 25 parties de chloro-2 bis-(éthylamirwo)-4,6 triazine (Simazine) 71 parties de craie silicique 3 parties de dispersant (voir sous A) O ou 1 partie de mouillant (voir le tableau) Les résultats des examens sont indiqués dans le tableau suivant. Mouillant % en poids A B C D D concentra tion de mouillant utilisée D S N D S N D S N D S N D S N (Sans addition de mouillant) 0 87 0 300 55 0 300 70 0 130 79 0 300 81 0 170 i-C12H25OSO3Na* 1 84 10,0/7,0 8 61 9,0/6,0 15 84 8,5/5,0 10 85 9,0/7,0 15 84 8,0/7,0 35 i-C13H27O(CH2CH2O)3.H* 1 85 9,5/9,0 10 61 10,0/9,0 15 84 11,0/10,0 15 84 15,0/14,0 15 86 15,0/15,0 15 ROOCCH2CH(SO3Na)COONa R=i-C10H21 1 85 2,5/0,5 17 62 1,5/0 25 80 0 10 85 2,5/0,5 15 85 3,0/1,0 20 R=i-C13H27 1 86 1,5/0 25 50 0 75 76 0,5/0 15 85 2,5/1,0 30 80 3,5/2,5 45 ROOCCH2CH(SO3Na)COONa R=i-C10H21 1 48 1,0/1,0 25 54 1,0/1,0 30 50 1,0/0,5 20 85 0,5/0,5 115 71 0,5/0,5 30 R=i-C13H27 1 78 0,5/0 45 50 0 90 70 0,5/0 30 85 0 15 80 0,5/0 70 * Etat de la technique. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour rendre mouillables des poudres de pulvérisation biocides, caractérisé en ce qu'on incorpore dans les poudres de pulvérisation un sulfosuccinate de formule I dans laquelle R désigne un reste hydrocarbure contenant de 10 à 13 atomes de carbone et ramifié en position terminale par des groupes méthyles, M désigne un atome d'un métal alcalin ou un ion ammonium, et R' a la signification de R ou de M. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R désigne un reste alkyle contenant de 10 à 13 atomes de carbone. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que M désigne un atome de sodium. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on incorpore de 0,1 à 3 50 en poids de sulfosuccinate dans la poudre de pulvérisation. 5.- Procédé selon l une quelconque des revendications 1 à 4, caractérise en ce qu'on incorpore de 0,5 à 1 % en poids de sulfcsuccinate dans la poudre de pulvérisation. 6.- Poudres de pulvérisation biocides, caractérisées en ce qu'elles contiennent un sulfosuccinate de formule I. 7.- Poudres de pulvérisation biocidesssselon la revendication 6, caractérisées en ce qu'elles tontiennent de 0,1 à 3 , an poids de sulfosuccinate de formule I. 8.- Poudres de pulvérisation biocides selon l'une des revendications 6 et 7, caractérisées en ce qu'elles contiennent de 0,5 à 1 % en poids de sulfosuccinate de formule I. 9.- Poudres de pulvérisation biocides selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, constituées de 20 à 80 % en poids de substance active biocide 3 à 4 % en poids de dispersant, 0,1 à 3 fi en poids de sulfosuccinate de formule I, et 76,5 à 13 % en poids de matière de charge.