Brevet FR2227320A1 — publié le 19741122

les agents de blanchiment généralement utilisés comme auxiliaires de lessive appartiennent à deux catégories principales : les composés libérant du chlore et les composés libérant de l'oxygène.- On préfère les agents de blanchiment libérant de l'oxygène, compte tenu de ce que les agents libérant du chlore malmènent les tissus et les colorants des tissus et provoquent le jaunissement de nombreuses fibres synthétiques. les agents de blanchiment libérant de 1'oxygène comprennent de l'eau oxygénée, des composés qui libèrent de l'eau oxygénée en solutions aqueuses et des peracides vrais et leurs sels. Les agents de blanchiment libérant de l'oxygène, sous forme solide, sont généralement utilisés tant comme additifs de blanchiment dans les détergents de lessivage que comme composé actif dans des agents de blanchiment pour lessivage formulés en poudre. Les poudres détergentes contiennent souvent des composés libérant de l'eau oxygénée tels que le perborate de sodium, le percarbonate de sodium et des produits semblables afin d'aider à arriver et à blanchir les textiles pendant le lavage. On préfère normalement le perborate de sodium sous forme d'additif de blanchiment solide car il est plus stable que le percarbonate dans des poudres détergentes lors d'une conservation prolongéé. L'instabilité du percarbonate de sodium est la raison principale pour laquelle cet agent de blanchiment, par ailleurs bon marché, sans danger et efficace, n'a pas trouvé une large utilisation dans les détergents pour lessives et dans d'autres compositions de lavage. Comme la perte en eau oxygénée ou en teneur d'oxygène actif dans le percarbonate de sodium se produit à une vitesse plus élevée dans des conditions humides, on a suggéré divers additifs de résistance à l'eau comme stabilisants du percarbonate. De tels additifs qui peuvent conférer de la résistance à l'humidité au percarbonate sont des acides gras à longue chaîne, leurs esters et leurs amides, des émulsions de copolymère et de cire, et des produits semblables. Pour présenter le maximum d'efficacité, de tels agents hydrophobes doivent être ajoutés au percarbonate à des concentrations relativement élevées. Cependant, lorsque l'on ajoute de tels produits à de liteau, comme au cours d'un lessivage, il reste dans le fond un résidu insoluble indésirable. Un certain nombre de chercheurs ont essayé de stabiliser chimiquement le percarbonate de sodium. Parmi les stabilisants chimiques qui améliorent la stabilité du percarbonate, la plupart sont des composés du magnésium et le silicate de sodium. lie stabilisant que l'on a préféré pour le percarbonate de sodium a été le silicate de magnésium que l'on incorpore au percarbonate de sodium pendant sa préparation à partir de carbonate de sodium et d'eau oxygénée. Le brevet des E.U.A. NO 2.254.434 décrit l'addition d'une combinaison de EgSiO préformé et d'amino-acides 3 organiques pour stabiliser et régler la libération d'oxygène actif (o.a.) à partir des produits dégageant de l'o.a. Le brevet spécifie que l'effet souhaité de stabilisation et de régulation de la libération de l'o.a. ne peut pas être obtenu avec des mélanges d'amino-acides organiques et de composés capables de produire du Mg8iO dans la solution de traitement. 3 De plus, le brevet anglais NO 866.492 décrit la stabilisation de solutions de perborate de sodium pour un mélange de silicate de magnésium et de certains sels d'amino-acides organiques. Meme si l'on ignore la présence requise des sels d'aminoacide et mme si l'on suppose que le silicate de magnésium est le stabilisant réel, l'expérience de la demanderesse montre que la stabilité en solution d'un composé peroxygéné est très différente de sa stabilité à l'état solide ou cristallisé. Ceci est particulièrement vrai dans le cas du percarbonate de sodium. Maintenant, la demanderesse a préparé des solutions stables de percarbonate de sodium en utilisant des quantités appropriées de MgSO4 comme stabilisant dans le produit sec. Cependant, le produit sec est instable dans des conditions humides. Par exemple, une solution à 1% de percarbonate de sodium stabilisé pour du MgSO4 perd 4,c' de son o.a. au bout de 18,5 heures à 500C. Dans des conditions identiques, une solution commerciale à 1% de perborate de sodium perd 16,3% de son o.a. Cependant, à l'état solide, quand ces deux produits sont exposés pendant 65 heures à une température de 32,200 sous une humidité relative (H.R.) de 8c', le percarbonate de sodium stabilisé pour du MgSO4 perd d'une façon inattendue 60,4% de son o.a. tandis que le perborate de sodium commercial perd 1,5% de son o.a. On a observé des comportemeni identiques pour un percarbonate de sodium stabilisé par du MgSiO3, qui est stable en so lution mais instable à l'état solide par rapport au perborate de sodium. C'est pourquoi, on ne peut pas tirer de conclusion sur la stabilité à la conservation à l'état solide des composés peroxygénés à partir de leur instabilité ou stabilité en solution. En outre, le brevet des E.U.A. 3.714.050 propose l'addition de MgSO4 anhydre à une composition sèche, enlevant les taches, contenant du perborate de sodium et une enzyme protéolytique. Les compositions sèches de ce brevet doivent avoir, pour eAtre stables, une faible teneur en humidité. La teneur totale en humidité de la composition doit être inférieure à environ 70% du poids de MgS04. Par conséquent MgS04 dans les compositions sèches agit essentiellement comme un agent déshydratant pour l'humidité externe ou interne. Il est commun d'employer des agents déshydratants pour conserver l'activité ou la stabilité de compositions sensibles à l'humidité.Dans les- compositions de la présente invention, on n'attend pas des composés de Mg qu' ils assument cette fonction et par conséquent on peut les incorporer dans une bouillie aqueuse détergente sans tenir compte de la teneur en eau avant ou après la préparation du détergent. La demanderesse a maintenant trouvé que lorsqu'on incorpore un sel de magnésium et/ou un borate de métal alcalin ou d'ammonium ou de l'acide borique dans une composition de blanchiment ou détergente, la composition solide de blanchiment ou détergente résultante présente une compatibilité améliorée avec le percarbonate de sodium. Bien que l'on puisse mélanger à sec les additifs au magnésium ou borate avec une fonaulation solide de blanchi- ment ou détergente, on préfère les ajouter selon un procédé par voie humide. Ainsi, on peut ajouter les composés de magnésium et/ou borate à la bouillie aqueuse des composés détergents ou de blanchiment avant que la formulation détergente ou de blanchiment ne soit séchée selon le procédé conventionnel de fabrication. On mélange ensuite le percarbonate de sodium avec le produit séché. Selon une variante, on peut pulvériser une solution aqueuse de composés de magnésium au borate sur une composition sèche détergente ou de blanchiment. On peut alors sécher la masse humide et ensuite la mélanger avec le percarbonate. Le résultat de l'addition par voie humide est que les composés de magnésium et/ou borate deviennent partie intégrante des composés non-peroxygénés de la composition de blanchiment ou détergente. Quand on ajoute du percarbonate de sodium, les ions magnésium et/ou borate exercent dans la composition de 'xase un effet qui améliore la stabilité du percarbonate vis-àvis de la décomposition. On obtient par conséquent un produit solide pour lessivage contenant du percarbonate et ayant une stabilité au stockage améliorée. On peut utiliser dans le procédé de la présente invention toute formulation solide détergente ou de blanchiment à laquelle on souhaite ajouter un adjuvant de blanchiment à base de percarbonate de sodium. Par exemple, on peut utiliser les systèmes détergents décrits dans les brevets des E.U.A. NO 3.458.665 et 3.415.752 dans le brevet canadien NO 834.690, ainsi que les systèmes décrits aux pages 66 à 207 du livre intitulé Sy~thetin Detergents par A. Davidsohn et B.M. Midwidsky, C.R.C. Press, Cleveland, 1968, et les systèmes semblables. En général, on utilise d'environ 3% à environ 2548 en poids de percarbonate de sodium par rapport au poids total du détergent y compris le percarbonate-. On peut stabiliser selon la présente invention toute formulation de blanchiment, par exemple, celles décrites dans les brevets des E.U.A. NO 3.398.096, NO 3.697.217 et 3.522.184, et les formulations semblables. En général, on utilise d'environ 10% environ 70 h en poids de percarbonate de sodium par rapport au poids total de la formulation de blanchiment y compris le percarbonate. Dans la préparation de la poudre détergente finale à partir de l'une de ces formulations ou de formulations semblables, on met sous forme de bouillie dans de l'eau la composition détergente. A ce moment, on ajoute le sel de magnésium et/ou le borate. On peut ajouter le sel de magnésium et/ ou le borate dans une formulation détergente qui est ensuite mise sous forme de bouillie dans de l'eau ou independemment à une bouillie détergente déjà préparée ou incorporée de toute autre manière souhaitable dans la composition détergente. La bouillie résultante est ensuite séchée après quoi l'on ajoute l'agent de blanchiment percarbonate. On peut ainsi obtenir un système détergent solide dont la stabilité est améliorée et qui contient un adjuvant de blanchiment percarbonate. Une autre façon d'incorporer des ions magnésium au borate dans des formulations détergentes ou de blanchiment consiste à pulvériser une solution de composés solubles de magnésium ou de borate à toute concentration désirée sur des granulés de l'agent détergent ou de blanchiment. La pulvérisation doit de préférence être effectuée sous la forme de gouttelettes finement divisées ou d'un brouillard et elle peut être opérée pendant la fabrication d'une composition détergente ou de blanchiment ou après que la composition détergente ou de blanchiment ait été préparée. Après le traitement au magnésium ou au borate, on peut ajouter le composé peroxygéné à la composition détergente ou de blanchiment. Bien que le procédé à la bouillie soit plus utile pour la préparation d'un détergent, le procédé par pulvérisation est plus utile dans la préparation d'une formulation de blanchiment solide, cette dernière étant souvent préparée par mélange à l'état solide d'ingrédients finis et le séchage d'une bouillie ou d'un produit qui a été pulvérisé ne peut pas être utilisé. Cependant, le composé sel de magnésium et/ou borate peut être incorporé individuellement dans l'un quelconque ou dans tous les ingrédients non-peroxygénés de la formulation solide de blanchiment avant que ceux-ci soient mélangés avec le composé peroxygéné pour obtenir le produit final. On peut utiliser tout sel de magnésium soluble dans l'eau ou formant un hydrate de meAme que tout sel qui libérera des ions magnésium dans une bouillie détergente. Par exemple, on peut utiliser le sulfate de magnésium, le chlorure de magnésium, le bromure de magnésium, l'orthoborate de magnésium, le benzoate de magnésium, l'acétate de magnésium, le bromate de magnésium, le fluosilicate de magnésium, le formiate de magnésium, le nitrate de magnésium, le chlorate de magnésium et des produits semblables et leurs mélanges. On peut utiliser tout borate de métal alcalin ou d'ammonium, comme le borate de sodium, de potassium et de lithium et leurs mélanges tels que, par exemple, le métaborate et le tétraborate de sodium, de potassium, de lithium et d'ammonium et des produits semblables. L'un quelconque des radicaux borate existant peut constituer la partie anionique de la molécule et on peut même utiliser l'acide borique puisque la forme finale du borate dans la composition de blanchiment ou détergente sera déterminée par le pH de la formulation ellemême.Dans une formulation très alcaline, l'anion borate a tendance à exister sous forme de métaborate (B02 ). Dans une formulation moins alcaline, l'anion borate a tendance à exister sous forme de l'anion tétraborate plus acide (B407 ) Lorsque l'on utilise, par exemple, de l'acide orthoborique, l'alcalinité de la formulation transforme automatiquement l'acide en anion borate. La quantité de composé de magnésium et/ou borate exprimée sous forme de c/ de magnésium et sous forme de % de borate est généralement comprise entre 0,05 et 1% en poids, par rapport au poids total de la composition de blanchiment ou détergente y compris le percarbonate, de préférence entre 0,1 et 0,7%. Lorsque l'on utilise un molange de sel de magnésium et de borate, la totalité Mg plus B dans la composition de blanchiment ou détergente devra tomber dans l'intervalle de concentration allant de 0,05 à l:o en poids par rapport au poids total de la composition de blanchiment ou détergente y compris le percarbonate. On a proposé l'addition, à des compositions détergentes et de nettoyage, de composés de magnésium insolubles dans l'eau. Par exemple Yamazi, Yasuo; brevet japonais NO 6.908.109 (1969). Addition de silicates de métaux alcalinoterreux pour améliorer la résistance à la chaleur des détergents gra alaires . Getmanskii L.K. et coll.; brevet soviétique NO 213.246 (1968) Détergents pulvérulents contenant des sels de magnésium pour améliorer l'efficacité des détergents. Unilever, N.V.; brevet néerlandais NO 6.703.874 (1967). Sel de magnésium d'acide alcane sulfonique qui rend les savons de toilette moins agressifs pour la peau. Otto Pfrenale et coll.; brevet allemand N 1.125.580(1962). Procédé de post-granulation par pulvérisation ou jet d'un détergent non ionique pour du silicate de magnésium pour obtenir une poudre uniforme et sans fines. Procter et Gamble :- brevet allemand Nd 1.144.428 (1963) Addition de sels de Mg, Zn ou Al d'acides gras pour améliorer le pouvoir moussant et la dispersion des précipités de calcium. Hans G. Kirschenbauer (Colgate-Palmolive); brevet des E.U.A. NO 2.625.513 et 2.625.514 (1953). Produits de nettoyage présentant des propriétés dlanti-nettoyage, de blancheur et de conservation de parfum améliorées contenant du silicate de magnésium. Jean Noel DuperraCy; brevet français NO 1.233.047 (1960). Addition d'alcoylarènesulfonates de magnésium à des détergents liquides pour améliorer les propriétés de nettoyage, augmenter la viscosité et diminuer les coûts. John K. Aiken et coll.; brevet anglais Nb 866.492 (1961). Ce brevet décrit des compositions contenant des agents surfactifs, un agent chélatant, des composés peroxygénés et du silicate de magnésium. Cependant, on ne décrit pas l'addition de composés de magnésium solubles dans l'eau parce que les composés solubles de magnésium introduisent des ions donnant de la dureté qu'une composition détergente est destinée à séquestrer. Ainsi, l'addition de composés du magnésium sous forme soluble aurait comme résultat une perte correspondante du pouvoir séquestrant ou adoucissant de la composition détergente. Cependant, les ions magnésium introduits dans la composition détergente conformément à la présente invention n'ont pas comme conséquence d'abaisser notablement le pouvoir adoucissant d'un détergent. Sous forme cristalline pure, les percarbonates de sodium présentent la formule générale 2ma2C0,3H202, En général, le percarbonate utilisé dans la présente invention contient environ 67,5% à 9796 en poids de carbonate de sodium et 32,52/0 à 3% en poids d'eau oxygénée. Sont également appropriés les percarbonates préparés comme décrits dans les brevets des E.U.A. NO 2.380.620, 2.448.058, 2.541.733 et 3.555.696, dans le brevet autrichien NO 140.553, ainsi que les produits semblables. Selon la présente invention, des teneurs généralement comprises entre environ 1 et environ 40% en poids de percarbonate par rapport au poids total de formulation de blanchiment et détergente y compris le percarbonate, de préférence d'environ 3 à 30 /0 en poids, donneront des produits de lavage présentant une stabilité améliorée. Bien que l'invention ait été décrite en détails en se référant aux percarbonates de sodium, on comprendra que le procédé de la présente invention et les avantages que l'on peut en obtenir seront également applicables à des granulés préparés à partir de tout perhydrate de métal alcalin tels que des perphosphates, des perborates, des persilicates de métal alcalin, des peroxydes d'urée et des produits semblables. L'invention sera mieux illustrée par les exemples non limitatifs suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire. EXEMPLES Détermination du % d'oxygène actif (o.a.) du composé peroxygéné. On pèse avec précision (jusqu'à la quatrième décimale) environ 0,3 à 0,5 gramme de composé peroxygéné et on le transfère dans de l'eau acidifiée bien agitée (10 ml de H2S04 à 25 o dans 200 ml d'eau) dans un bécher de 400 ml. Après dissolution de tout le solide, on ajoute 1 à 2 ml d'une solution à 2% de MoO4(NH4)2. Immédiatement après, on ajoute 15 mi d'une solution à 25% de XI. On agite deux minutes, - puis on titre l'iode libérée à l'aide d'une solution de thiosulfate 0,1N eh utilisant comme indicateur 5 à 10 ml d'une solution d'amidon à 1%, le produit d'équivalence correspond au changement de la couleur qui de bleue Revivent incolore.Les calculs sont les suivants (ml de thiosulfate 0,1N) (0,08) % oxygène actif = poids de 1' échantillon en grammes Essai de stabilité de l'agent de blanchiment ou détergent. Bien que cet essai soit discuté et s'exprime en terme de perte de 8%o-d'oxygène actif dans une composition détergente, on comprendra que l'essai est également applicable à des formulations de blanchiment et à leur stabilité. On pratique cet essai pour déterminer la stabilité de l'oxygène disponible (ou oxygène actif o.a.) d'un composé peroxygéné (un composé peroxygéné vrai ou un perhydrate) en présence d'un détergent synthétique. Le résultat de l'essai est exprimé en perte de o.a. du mélange détergent composé peroxygéné dans un rapport quelconque donné, conservé dans un emballage en carton non étanche, après six jours à 32,20C et sous 85six d'humidité relative. le composé détergent est mélangé avec le composé peroxygéné dans toute proportion désirée à l'aide d'un mélangeur Patterson-Kelly à deux cuves pendant 3 minutes puis est transféré dans une boite en carton de la dimension utilisée dans les distributeurs automatiques et dont les dimensions sont approximativement 11,4 x 7,0 x 3,17 cm. Le mélange à l'essai ne pèsera pas plus de 75 grammes, compte tenu des limitations des dimensions de la bolte en carton. La bote en carton est fermée à l'aide d'une bande adhésive et est conservée à 32,20C/ 85C/O d'humidité relative pendant six jours (ou dans toutes conditions convenables). A la fin de l'essai, l'échantillon entier est analysé du point de vue de sa teneur en o.a.On réalise cette analyse en dissolvant le contenu de la bolte en carton à l'essai dans 2,5 1 d'eau acidifiée (2400 ml d'eau et 100 ml de H2S04 5N) puis en ajoutant approximativement 50 ml d'une solution aqueuse à 25% de KI et environ 5 ml d'une solution aqueuse à 2% de molybdate d'ammonium. Après que la libération de l'iode soit terminée (environ 5 minutes) on titre l'iode à l'aide d'une solution 1N de thiosulfate de sodium. On utilise comme indicateur une solution aqueuse à 1% d'amidon. Le point d'équivalence est atteint lorsque la couleur passe du bleu à l'incolore ou au jaune pâle et que la solution ne redevient pas bleue après au moins 1/2 minute. Ceci constitue la titration de l'échantillon. On pratique immédiatement une titration témoin avec des quantités identiques d'un mélange détergent-composé peroxygéné fraîchement préparé sauf que le mélange n'a pas subi la conservation dans la borate en carton du modèle pour distributeurs automatiques. On calcule la perte en % de o.a. en six jours selon la formule titre du témoin - titre de l'échantillon x 100 titre du témoin L'amélioration en % de la stabilité du détergent est calculée comme suit % de perte de o.a. de la - % de perte après incorporation composition non traitée de Mg ou B x 100 % de perte de o.a. de la composition non traitée EXEMPLE 1 A - Préparation de la composition détergente On prépare des détergents ayant les formulations données dans le tableau I en mélangeant intimement les composés dans un bécher de 400 ml avec 90 ml d'eau à température ambiante et en séchant la bouillie uniforme résultante au bain-marie sous 1 mm de vide dans un ballon à trois tubulures, à fond rond, muni d'un agitateur efficace. On trouve que la teneur en humidité (% de perte de poids quand on sèche à 100 C jusqu a poids constant) des détergents A, B, C et D est respectivement de 4,2%, 5,3%, 5,9/0 et 8,339. Les détergents sont exposés sur des plateaux en polyéthylène, sans une épaisseur d'environ 3,8 mm, à une humidité relative à 85% à 32,20C. Les détergents sont retirés de la chambre humide dès que la teneur finale en humidité libre dans chaque détergent est de 10%. TABLEAU I ingrédients (g) A B C D xConoco C- > 60 (agent surfactif anionique 7,5 7,5 )?,5 7,5 une bouillie à 55% de dodécylbenzène sulfonate de sodium à channe droite Neodol 45-11 de Shell, un agent surfactif non ionique avec une moyenne de 45 unités en C14 à C15 et de Il unités oxyde d'éthylène 2,0 2,0 2,0 2,0 Tripolyphosphate de sodium (anhydre) 31,3 31,3 31,3 31,3 *Silicate de sodium (Si02:Na2O = 2,5) 7,0 7,0 7,0 7,0 Na2SO4 (anhydre) 40,7 39,7 32,2 33,2 Oléate de sodium 1,0 1,0 1,0 1,0 Carboxyméthyl-Cellulose 0,5 0,5 0,5 0,5 MgSO4, 7H20 0 1,0 1,0 0 Na2B4 7' 10H20 0 0 7,5 7,5 humidité 10 10 10 10 TOTAL 100 100 100 100 a à 100% Essais de stabilité du détergent On prépare des échantillons d'essai en mélangeant 20 grammes de chacun des détergents A, B, C et D avec 2 grammes de percarbonata de sodium ayant une teneur en % de perte % d'amélio de o.a. ration Détergent A + percarbonate (sans jYtg++ ni Borax) 88,0 - B + " (Mg++ seul) 3D,8 61,6 C + " (Mg++ et Borax) 26,6 69,8 D + . (borax seul) 39,2 55,4 Par conséquent, MgSO4 seul et le borax seul, de même que leur mélange améliorent la compatibilité du détergent vis-à-vis du percarbonate de sodium. EXEMPLE 2 On prépare quatre formulations détergentes expérimentales en mettant sous forme bouillie les ingrédients du tableau II dans 150 ml d'eau puis en séchant la bouillie sur des plateaux en polyétbylène pendant une nuit dans une étuve à circulation d'air à 70 C. TABLEAU II Composition détergente Ingrédients (g) A B C D Tridécyl benzène sulfonate de sodium linéaire 32 32 32 32 Agent surfactif non ionique (Neodol 45-11 de l'exemple 1) 4 4 4. 4 Tripolyphosphate de sodium (Na5P3O10) 64 64 64 64 Silicate de sodium (SiO2 : Na20 = 2,35:1) Brillanteur optique 2 2 2 2 sulfate de sodium 84 80 64. 60 MgS04 . 7H20 0 4 0 4 Na B O 10H2 0 O 20 20 247 TOTAL (grammes) 200 200 200 200 Le jour suivant, on broye les détergents secs, on les tamise sur un tamis d'ouverture de mailles de 0,42C mm et on détermine les teneurs en humidité. On trouve des teneurs en humidité de 19, 18,7, 17,4 et 16,4% respectivement pour A, B, C et D.Après avoir séché supplémentairement pour diminuer chacune des teneurs en humidité à 11,1 + 0,5C,o, on conserve les détergents dans des récipients fermés pendant 60 heures à température ambiante. Ensuite, on prépare un mélange de 47,5 grammes de chaque détergent et de 3,75 grammes (7,3% du poids total du détergent), de percarbonate de sodium ayant une teneur en o.a. de 12,?o'. Les échantillons d'essai sont conservés pendant 9 jours à 23,9 C et 50/o HR, suivis de 13 jours à 32,20C et 85% H.R. soit un total de 22 jours.On mesure la stabilité des détergents % de perte % d'amé- de o.a. lioration Détergent A (ni Mg++ ni B02 ) 74,2 -- Détergent B (Mg++ seul) 55,1 25,7 Détergent C (B02 seul) 28,3 61,8 Détergent D (Mg++ + BO2-) 24,9 66;4 Ceci montre à nouveau que le magnésium et/ou le borax améliore la compatibilité du percarbonate de sodium avec des détergents. EXEMPLE 3 On ajoute deux grammes de MgS04.7H20 finement divisé (tamisé sur un tamis d'ouverture de mailles de 0,210 mm) à 71,25 grammes de détergent Tide (vendu par la Société Procter et Gamble Co) et on mélange pendant 3 minutes dans un mélangeur à deux cuves Patterson et Selle. Ensuite, on ajoute 3,75 grammes de percarbonate de sodium (oxygène actif 13,1%) et le mélange résultant est mélangé pendant 3 minutes de plus. On teste cet échantillon de 77 grammes du point de vue de la stabilité du détergent après 6 jours à 32,2 C sous 85 k H.R. On teste également de la mgme manière un échantillon témoin ne contenant pas de MgS04.7H20. Les résultats sont les suivants Perte de o.a. à % d'amélio l'essai de 6 jours ration Tide 30,3% - Tide + MgS04.7H20 18,1% 40,2 EXEMPLE 4 A. On agite au tonneau du détergent Tide (75 gram- mes) dans un bécher de 1 litre en acier inoxydable tournant sous un angle d'environ 300 par rapport à l'horizontale à une vitesse de 35 tours par minutes. On pulvérise uniformément sur le détergent 17,5 ml d'eau sous forme d'un fin brouillard. Le détergent devient humide mais s'écoule librement, puis on le sèche à ;?OOC pendant une heure dans une étuve à circulation d'air forcée. B. On agite au tonneau du. détergent Tide (75 grammes) de même origine et de la même façon qu'en A ci-dessus et on pulvérise sur lui un fin brouillard (17,5 ml) d'une solution aqueuse de lXgSo4.7H20 contenant 1,75 gramme de sel de magnésium. Le détergent traité par le MgSO4 est humide mais s'écoule librement. On le sèche à OG pendant une heure dans une étuve à circulation d'air forcée. On mélange indépendamment 71,25 grammes de chacun des détergents A et B avec 3,75 grammes de percarbonate de sodium ayant une teneur en oxygène actif de 13,1. Les mélanges sont testés selon l'essai de stabilité du détergent de 6 jours décrit ci-dessus. Les résultats sont les suivants Perte en % d'améliora o.a. au bout de tion 6 jours Détergent A + 10% percarbonate de sodium 40,7% - Détergent B + 1% percarbonate de sodium 29,2% 28,2 Bien que l'on ait décrit la présente invention en détails dans ce qui précède, on comprendra que de tels détails sont seulement donnés à titre d'illustration et que de nombreuses variantes de réalisation sont possibles. REVENDICATIONS 1. Procédé pour améliorer la stabilité du percarbonate de sodium dans des compositions détergentes ou de blanchiment, caractérisé en ce que l'on incorpore des ions magnésium ou borate, ou les deux, dans une formulation de blanchiment ou détergente avant d'y ajouter le percarbonate de sodium. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition détergente ou de blanchiment contient 0,0N/0 à 1% en poids de Mg et/ou de B. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les ions magnésium ou borate dérivent d'un sel de magnésium soluble dans l'eau, d'un borate de métal alcalin, de borate d'ammonium, d'acide borique ou d'un mélange de ceux-ci. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange un sel de magnésium, un borate de métal alcalin, du borate d'ammonium, de l'acide borique ou un de leurs mélanges à une bouillie aqueuse de la composition de blanchiment ou détergente, on sèche la bouillie et on mélange le percarbonate de sodium avec la formulation résultante. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange un sel de magnésium, un borate de métal alcalin, du borate d'ammonium, de acide borique ou un de leurs mélanges avec une composition de blanchiment ou détergente sèche. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on pulvérise une solution aqueuse d'un sel de magnésium, d'un borate de métal alcalin, de borate d'ammonium, d'acide borique ou d'un de leurs mélanges sur une composition de lavage exempte de composé peroxygéné, on évapore l'eau, et la composition résultante est mélangée avec du percarbonate de sodium.