Brevet FR2225430A1 — publié le 19741108

La présente invention se rapporte à des nouveaux dérivés pyridine-sulféniques des imides de diacides. @es com@osés sont définis par la formule I suivante : dans laquelle Z représente un groupement hydrocarboné divalent saturé ou portant une à trois liaisons doubles ; Y représente un à quatre substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes trichlorométhyle et trifluorométhyle et les restes cyano. Les composés de l'invention possèdent des propriétés bactéricides, fongicides, insecticides et/ou herbicides permettant leur emploi dans la lutte contre les organismes nuisibles. I'invention vise aussi la fabrication des composés ci-dessus définis suivant un procédé consistant dans réaction dtun halogénure de pyridine-sulfényle de formule II dans laquelle = est un atol:e de chlore ou de brome, Y étant co@me il a déjà été dit, sur un i:nide de formule III dans laquelle Z est colle il a déjà été dit. L'opération est effectuée dans un solvant ou support liquide quelconque. On 7eut favorablement remplacer l'imide par un de ses sels métalliques coime, 73ar exemole, le sel de sodium ou de potassium. Une préparation préférée de l'invention consiste à faire agir l'halogénure de sulfényle sur l'imide choisi en opérant dans un liquide inerte anhydre en présence d'un accepteur d'acide tel quc, par exemple, une aaine tertiaire, un hétérocycle azote ou un sel @inéral astique (carbonate, borate, etc.). L'accepteur d'acide peut être utilisé, soit en quantité équimoléculaire, soit en excès, soit même constituer tout ou partie du liquide servant dc solvant ou support. La température ambiante convient le plus souvent mais il peut être intéressant d'utiliser une température inférieure pour modérer la réaction ou une température supérieure pour faciliter et/ou pour achever ltogération. La pression atmosphèrique est généralement convenable nais il peut être fait cm?loi d'une pression supérieure pour diminuer la durée de la fabrication. ozone liquide inerte on peut utiliser, par exemple, un hydrocarbure alipnatique, alicyclique ou aromatique, une cétone, un hétérocycle oxygéné, un éther-oxyde ou un hydrocarbure halogéné ou leurs mélanges. Il est généralement intéressant de choisir le liquide solvant ou support de telle façon que l'halohydrate azoté formé et trouve insoluble et puisse être éliminé par filtration, le composé utile restant seul en solution et pouvant être ensuite séparé nar un moyen connu tel que, par exemple, la précipitation ou la concentration, le sel formé peut aussi être éliminé par un ou des lavages dans des conditions évitant l'hydrolyse du composé utile ; la présence d'une petite proportion d'un acide ou d'une base peut parfois contribuer à faciliter le ou les lavages et/ou à purifier ledit composé le ou les lavages sont préférablement effectués sur la solution contenant ledit composé niais on peut aussi l'effectuer sur ce composé en l'absence de solvant. Quelques exemples de préparation sont donnés ci-après ces exemples sont purement illustratifs et ne limitent en rien l'invention. Exemple 1 N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide Dans 500 millilitres de benzine anhydre, on introduit 14,7 grammes (0,1 mole) de phtalimide et 10,1 grammes (0,1 mole) de triéthylamine ; on refroidit vers 50C et, tout en agitant et continuant à refroidir pour maintenir une température voisine de 5 C, on ajoute lentement 27,3 granules (0,1 mole) de chlorure de (cyano-@ trichloro-2,3,5 pyridine- ,)sulfényle ; lorsque l'introduction est terminée, on laisse la température revenir à l'ambiant@ @uis porte progressivement au reflux qu'on maintient pendant une @eure. Or élimine le chlorhydrate de triéthylanine par filtration et évapore le benzène sous pression réduite ; on lave le résidu avec un peu de pentane et seche sous pression réduite. Exemple 2 ;n remplaçant le chlorure de (cyano-- trichloro-2,3,5 pyridine- - )sulfényle par un autre chlorure de sulfényle de formule II dans la réaction de l'exemple 1 on obtient, notamment, les comnosés suivants chlorure utilisé composé obtenu Z chloro-2 N-(chloro-2 pyridine-4 sulfényl) phtalimide dichloro-2,5 N-(dichloro-2,5 pyridine-4 sulfényl) phtalimide trichloro-2,3,5 N-(trichloro-2,3,5 pyridine-4 suifényl) phtalimide tétrachloro-2,3,5,6 N-(tétrachloro-2,3,5,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide bromo-2 N-(bromo-2 pyridine-4 sulfényl) phtalimide dibromo-2,5 N-(dibromo-2,5 pyridine-4 sulfényl) phtalimide tribromo-2,3,5 N-(tribromo-2,3,5 pyridine-4 sulfényl) phtalimide dichloro-2,5 bromo-6 N-(dichloro-2,5 bromo-6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide chloro- dibromo-2,@ N-(chloro-, dibromo-2,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide promo-2 chloro-5 fluoro-6 N-(bromo-2 chloro-5 fluoro-6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide dichloro-3,5 difluoro-2,6 N-(dichloro-3,5 difluoro-2,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide @étrabromo-2,3,5,6 N-(tétrabromo-2,3,5,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide tétrafluoro-2,3,5,6 N-(tétrafluoro-2,3,5,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide cyano-3 trifluoro-2,5,6 N-(cyano-3 trifluoro-2,5,6 pyridine sulfényl)phtalimide cyano-6 tribromo-2,3,5 N-(cyano-6 tribromo-2,3,5 pyridine sulfényl)phtalimide cyano-3 chloro-5 N-(cyano-3 chloro-5 dibromo-2,6 dibromo-2, 6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide trichlorométhyl-2 N-(trichlorométhyl-2 dichloro-3,5 dichloro-3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide trifluorométhyl-2 N-(trifluorométhyl-2 dichloro-3,5 dichloro-3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide trifluorométhyl-2 N-(trifluorométhyl-2 chloro-6 pyridine-4 chloro-6 sulfényl)phtalimide Exemple 3 En remplaçant le phtalimide dans la réaction de l'exemple 1 par un autre imide de formule III, on peut, notamment, préparer les composes suivants imide utilisé composé obtenu tétrahydro-l,2,5,6 phtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)tétrahydro 1,2h5,6 phtalimide diméthyl-3,4 tétrahydro- N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine 1,2,5,6 phtalimide -4 sulfényl)diméthyl-3,4 tétra hydro-1,2,5,6 phtalimide hexahydrophtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl )hexshydro- phtalimide méthyl-3 hexahydrophtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)méthyl-3 hexa- hydropht alimide diméthyl-3,4 hexahydro- N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 phtalimide pyridine-4 sulfényl)diméthyl-3,4 hexahydrophtalimide méthano-2,5 tétrahydro-1,2,5,6 N-(cyano-6 .trichloro-2,3,5 phtalimide pyridine-4 sulfényl)méthano-2,5 tétrahydro-1,2,5,6 phtalimide méthano-2,5 hexahydro- N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 phtalimide pyridine-4 sulfényl)méthano-2,5 hexahydrophtalimide succini @ide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)succinimide méthyl-2 succinimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 @yridine-4 sulfényl)méthyl-2 succinimide @entaméthylène-2,2 succinimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)pentaméthylène 2,2 succinimide maléimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)maléimide malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)malonimide diméthyl-2,2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)diméthyl-2,2 malonimide diéthyl-2,2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)diéthyl-2,2 malonimide dipropyl-2,2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)dipropyl@2,2 malonimide méthyl-2 propyl-2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)méthyl-2 propyl-2 malonimide @éthyl-2 ph@@yl-2 malonimide N-(cyano-5 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)éthyl-2 phènyl-2 malonimide cyclohexyl-2 méthyl-2 @-(cyano-6 trichloro-2,3,5 malonimide pyridine-4 sulfényl)cyclohexyl-2 méthyl-2 malonimide TcA 10 ~ o 3 1 - @roduits industriels constitués par les composés définis r la formule T dans laquelle Z représente un groupement hydrocarboné divalent saturé ou portant une à trois liaisons doubles ; Y représente un a quatre substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes trichlorométhyle et trifluorométhyle et les restes cyano. 2 - @roduit conforme à la revendication 1 constitué par le N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide. 3 - Produits conformes à la revendication I constitués par les composés suivants N-(chloro-2 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(dichloro-2,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(tétrachloro-2,3,5,6 pyridine-+ sulfényl)phtalimide N-(bromo-2 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(dibromo-2,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(tribromo-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(dichloro-2,5 bromo-6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(chloro-4 dibromo-2,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(bromo-2 chloro-5 fluoro-6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide -(dichloro-3, 5 difluoro-2,5 pyridine- sulfényl)phtalimide N-(tétrabromo-2,3,5,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(tétrafluoro-2,3,5,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(cyano-3 trifluoro-2,5,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(cyano-S tribromo-2,3,5 pyridine- sulfényl)phtalimide N-(cyano-3 chloro-5 dibromo-2,6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(trichlorométhyl-2 dichloro-3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(trifluorométhyl-2 dichloro-3,5 pyridine-4 sulfényl)phtalimide N-(trifluorométhyl-2 chloro-6 pyridine-4 sulfényl)phtalimide. @- - Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)tétrahydro-1,2,5,6 phtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)diméthyl-3,4 tétrahydro-1,2,5,6 phtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)hexahydrophtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)méthyl-3 hexa I hydrophtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)diméthyl-3,4 hexahydrophtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)méthano-2,5 tétrahydro-1,2,5,6 phtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)méthano-2,5 hexahydrophtalimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)succinimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)méthyl-2 succinimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)pentaméthylène-2,2 succinimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)maléimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)diméthyl-2,2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)diéthyl-2,2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)dipropyl-2,2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3*5 pyridine- sulfényl)méthyl-2 propyl-2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)éthyl-2 phènyl-2 malonimide N-(cyano-6 trichloro-2,3,5 pyridine-4 sulfényl)cyclohexyl-2 méthyl-2 malonimide. 5 - Procédé de fabrication des composés définis dans la revendication 1 consistant dans l'action d'un halogénure de sulfényle de formule II dans laquelle I est un atome de chlore ou de brome, T étant comme il a déji et dit, sur un imide de formule III dans laquelle Z est comme il a déjà été dit. 6 - Procédé de fabrication conforme à la revendication 6 caractérisé en ce que l'imide est utilisé sous la forme de l'un de ses sels de sodium et de potassium. 7 - Procédé de fabrication conforme à la revendication 6 caractérisé par la présence dans le milieu réactionnel d'un accepteur d'acide tel qu'une amine tertiaire, un hétérocycle azoté, ou une base minérale, l'opération étant réalisée dans un liquide inerte anhydre comme solvant ou support, celui-ci pouvant Entre, notamment, tout ou partie de l'accepteur d'acide. 8 - Procédé de fabrication conforme à l'une quelconque des revendications 5 à 7, la réaction étant suivie ou non d'un ou plusieurs lavages par l'eau et/ou par une solution aqueuse acide ou basique.