Brevet FR2242383A1 — publié le 19750328

L'invention concerne de nouveaux dérivés de pyrazoline, leur procédé de préparation et leur emploi pour l'azurage optique de matières organiques à poids moléculaire élevé. Ces nouveaux composés répondent à la formule dans laquelle M est de L'hydrogène, un métal alcalin, de l'am- monium, une-mono- ou di-alkylamine ou mono- ou di-(hydroxyalkyl)amine, n un nombre entier de 1 à 5, X de l'hydrogène ou un reste carboxy, Q de lthydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, Y de lthydrogène, du fluor ou du chlore, Y1 de l'hydrogèney du fluor ou du chlore, R1 de lthydrogène, du fluor du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R2 de lthydrogène, du fluor, du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R3 de 1'h3drogène, du fluor, du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou forme ; conjointement avec Zl un reste d1éthylène, Z1 est de l'hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou forme ensemble avec R3 un reste éthylène et Z2 est de l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle pouvant être substitué par du chlore ou par un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et Z1 et Z2 forment ensemble un reste de formule;; tandis que U1 est de l'hydrogène ou un groupe cyanogène, U2 de lthydrogène, un reste cyano, carboxy, carbalcoxy pouvant porter desgroupes hydroxy comme substituants et ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbamoyle, ou forMe ensemble avec U3 un reste benzénique lié par condensation et U3 est de l'hydrogène ou un reste carbalcoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone tandis que U2 indique un reste benzénique lié par condensation. Le symbole M est, en général, de lthydrogène ou un ion de sodium ou de potassium, X, Y, Y1, Z1 et Z2 indiquant de préférence de l'hydrogène et n le nombre 1. Des types particuliers de composés répondant à la formule (1) ont la composition où QI est de l'hydrogène ou un groupe méthyle, Y2 de lthydro- gène ou du chlore, Y3 de 1'hydrogène ou du chlore, R4 de l'hydrogène, du chlore ou un reste méthyle, R5 de l'hydrogène, du chlore ou un reste méthyle, R6 de l'hydrogène, du chlore ou un reste méthyle ou forme conjointement avec Z1 un reste éthylène, tandis que M, Zl et Z2 ont la signification déjà mentionnée ou encore la formule où R7 est de l'hydrogène, du fluor, du chlore, un reste alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone, Z3 & 1'hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et Z4 est de l'hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle, et M, n, X, Q, Y, Y1, R1 et R2 ont la signification mentionnée ci-dessus, ou encore la formule et la formule où les symboles M, Q1' Y2, Y3, Z32 Z4, R4, R5) R7, U1 U2 et U3 ont la signification déjà indiquée. Dans les formules ci-dessus, Y2, Y3, Z3 et indiquent principalement de l'hydro-gène, R4 et R5 surtout de l'hydrogène ou du chlore et R7 avantageusement de lthy- drogène ou un groupe méthyle. Sont particulièrement précieux les composés ayant les formules suivantes ou les sels de ces produits, en particulier les sels de potassium et de sodium. Pour préparer les composés de formule (1) ou si milàires, on fait réagir un sulfochlorure de formule où Y, Y1, Z1, Z2, R1, R2 et R3 ont la signification mentionnée, dans un solvant fortement polaire et non protonique, en présence d'un agent liant les acides, sur un composé de formule où M, n, X et Q ont la signification mentionnée. Par molécule. du composé de formule (22) ou (23), on utilise en général 1 à 20 moles, mieux 1 à 5 moles, de l'agent liant les acides. Ce dernier doit titre essentiellement anhydre et difficilement soluble dans le solvant. te terme 11essentiellement-anhydre1, indique que ce produit peut contenir en moyenne 0 à 20% en poids d'eau, par exemple sous-forme d'eau de cristallisation. les agents liant les acides sont par exemple les hydroxydes et carbonates de métaux alcalino-terreux comme l'hydroxyde de calcium ou le carbonate de calcium ainsi que l'oxyde ou hydroxyde d'aluminium, les résines fortement basiques échangeuses dotions, sous forme d'un hydroxyde ou carbonate, l'oxyde ou le carbonate de zinc, mais surtout les carbonates alcalins comme le carbonate de potassium et de sodium. On effectue la réaction des composants ayant les formules (22) et (23) dans le solvant, en général à des températures de O à 1D0 C, la température préférée étant comprise entre 20 et 700C. Le solvant non protonique polaire est par exemple le diméthylsulfoxyde, le diméthylacétamide, la tétraméthylurée, le triamide hexaméthylphosphorique, la tétraméthylènesulfone et surtout le diméthylformamide. On obtient les chlorures des acides pyrazolinesulfoniques de formule (22) selon des procédés connus, par exemple en faisant réagir l'acide subsonique approprié, éventuellement dans un solvant inerte, sur un chlorure d'acide minéral comme le chlorure de thionyle, éventuellement en présence d'accélérateurs de la réaction comme le diméthylforamide. Les acides pyrazolinesulfoniques servant comme produits intermédiaires pour la préparation de leurs chlorures de formule (22) sont connus ou on peut les obtenir selon des procédés connus. Les composés de formule (23) sont également connus ou on les prépare de manière habituelle. Les nouvelles pyrazolines conviennent à l'azurage optique des matières organiques à poids moléculaire élevé. Ces matières sont surtout les polyamides synthétiques et la laine. L'azurage optique de la matière organique à poids moléculaire élevé se fait en incorporant à cette matière de faibles quantités des azurants optiques conformes à l'invention, par exemple 0,005 à 2, mieux 0,05 à 1%, par rapport à la matière à azurer ou en appliquant le produit sur cette matière. De préférence, on procède à l'azurage d'une matière organique à poids moléculaire élevé se trouvant à l'état fibreux, par exemple dez fibres de polyamide synthétique et de laine. Pour azurer ces matières fibreuses, on utilise surtout une dispersion aqueuse des pyrazolines conformes à l'invention selon la formule (1). La dispersion de l'azurant contient avantageusement 0,01 à 0,2% de la pyrazoline selon l'invention, ceci par rapport au poids de la matière fibreuse. En outre, elle peut contenir des agents auxiliaires tels que des dispersants, par exemple des produits de condensation d'alcools gras ayant 10 à 18 atomes de carbone avec 15 à 25 moles d'oxy;R d'éthylène, ou *s produits de condensation d'alkylmono- ou polyamines ayant 16 à 18 atomes de carbone avec au moins 10 moles d'oxyde d'éthylène et quand on veut azurer des fibre d'acrylonitrile polymères ou copolymères, également des acides, surtout des acides organiques comme l'acide acétique, oxalique et surtout formique. L'azurage des fibres à l'aide de la dispersion tueuse du produit azurant se fait ou bien par un procédé d'épuisement à des- températures préférées de 60 à 1000C ou par le procédé de foulardage. Dans ce dernier cas, on imprègne la marchandise avec la dispersion de l'azurant et on termine le traitement par un vaporisage à 70-20DOC, stvantageusement au moyen de vapeur neutre et saturée. Finalement, on rince la marchandise fibreuse traitée et-- on la sèche. I1 est préférable d'utiliser pour î1azu- rage le procédé d'épuisement. Une matière organique à poids moléculaire élevé, azurée selon l'invention, surtout en utilisant le procédé d'épuisement, présente un aspect plaisant, blanc pur et de fluorescence bleutée. EXEMPLE 1 On agite pendant 3 heures à 45-500C, 10,65 g (0,03-mole) de l-(4-chlo-rosulfonylphényl)-3-(4-chlorophényl) pyrazoline, 9 g (0,065 mole) de carbonate de potassium anhydre et 4,17 g (0,03 mole) d'acide 1-méthylaminoéthane-2-sulfonique dans 150 cm3 de diméthylformamide. On dilue à nouveau avec 350 cm3 de diméthylformamide. On filtre à chaud l'ensemble et on lave le résidu avec du diméthylformamide. On concentre sous vide le filtrat et les liqueurs de lavage, on chauffe le résidu dans 250 cm3 d'isopropanol à l'ébullition, on filtre à froid, on lave le produit avec de 1 'isopropanol et on le sèche sous vide. On obtient 11,2 g (75% de la théorie) du composé de formule à l'état d'une poudre jaune pâle. La recristallisation dans 500 cm3 de méthanol dans un appareil d'extraction donne des cristaux fins de couleur jaune verdâtre. C18H19N3S2O5C1 K Calculé C 43,58 H 3,68 N 8~,47 C1 7,15 S 12,93 Trouvé C 43,72 H 3,93 N 8,31 Cl 7,43 S 12,85 EXEMPTE 2 On agite pendant 48 heures à 45-50 C, 10,65 g (o, 03 mole) de 1-(4-chl-orosulfonylphényl)-3-(4-chlorophényl)- pyrazoline, 9 g (o, 065 mole) de carbonate de potassium anhydre et 3,8 g (0,03 mole) d'acide 1-aminoéthane-2-sulfonique dans 200 cm3 de diméthylformamide. On filtre le produit insoluble, on le lave avec du diméthylformamide et on évapore à sec sous vide le filtrat et les liqueurs de lavage. On obtient 5 g (35% de la théorie) du sel de potassium de formule à l'état d'une poudre jaune claire.La recristallisation dans 120 cm3 d'isopropanol et 80 cm3 d'eau donne 3,2 g d'une poudre finement cristallisée de couleur jaune clair. C17H17C1KN3S2O5 . 1/2 H20 Calculé C 41,58 H 3,69 N 8,54 S 13,03 Cl 7,20 Trouvé C 41,4 H 3,8 N 8,5 S 12,9 C1 7,5 EXEMPLE 3 On agite pendant 5 heures à 455O0C, 8,î g (0,02 mole) de l-(4-chiorosulfonylphényl)-3-(3,.4-dichloro-6-méthyl- phényl)-pyrazoline,6 g (0,o45 mole) de carbonate de potassium anhydre et 2,8 g (0,03 mole) d'acide 1-méthylaminodthane-2sulfonique dans 150 cm3 de diméthylformamide. On dilue à nouveau avec 150 cm3 de diméthylformamide, on filtre à chaud 1'lnsolu- ble et on le lave avec du diméthylformamide. On concentre sous vide le filtrat et le liquide~de lavage et on recristallise le résidu dans 450 cm3 de méthanol. On obtient le composé de formule à l'état d'une poudre jaune pâle EXEMPtE 4 On agite pendant 40 heures à 45-50 C 8,1 g (0,02 mole) de 1-(4-chlorosulfonyl)-3(3,4-dichlocro-6-méthylphényl)-pyrazoline, 6 g (0,045 mole) de carbonate de potassium anhydre et 2,6 g (0,02 mole) acide l-aminoéthane-2-sulfonique dans 200 cm3 de diméthylformamide. On filtre l'insoluble, on rince avec du diméthylformamide et on évapore sous vide à sec le filtrat et le liquide de lavage. On recristallise le résidu dans un mélange d'isopropanol/eau. On obtient le composé de formule à l'étant d'une poudre jaune. EXEMPtE 5 On agite pendant 30 heures à 45-50 C 10,6 g (0,03 mo le) de l-(4-chlorosulfonylphényl)-3-(4-chloropbényl)--pyrazoline 9 g (0,065 mole) de carbonate de potassium anhydre et 4,2 g (0,03 mole) d'acide l-aminopropane-3-sulfonique dans 200 cm3 de diméthylformamide. On-filtre le produit insoluble, on le lave avec du diméthylformamide et on évapore à sec sous vide le filtrat et le liquide de lavage. On recristallise le résidu dans de l'éthanol. On obtient le composé de forme à l'état de cristaux jaune pile. EXEMPLE 6 On mélange 0,12 cm3 d'acide formique à 859; avec 100 cm3 d'eau. On prépare d'autre part une solution d'un azurant optique ayant-l'une des formules (24), (25), (26), (27) ou (28) en dissolvant 1 g du produit dans 1000 cm3 d'eau. On ajoute 3 cm3 de cette solution-mère à la solution ci-dessus. Cette solution ou dispersion aqueuse qui contient l'azurant est chauffée à 600C puis on introduit un tissu de polyamide de 3 g dans la solution. On porte la température en 10 à 15 minutes à 92-95 C et on la maintient pendant 30 minutes. On rince ensuite le tissu pendant 2 minutes dans l'eau courante froide, puis on le sèche pendant 20 minutes à 600C. Le tissu ainsi traité montre un azurage prononcé ayant une très bonne solidité à la lumière. EXEMPIE 7 On ajoute à 100 cm3 d'eau, 0,06 g d'aAkylpolyglycol- éther. On prépare une solution d'un azurant optique de formule (24) ou (25) en dissolvant 1 g du produit dans 1000 cm3 d'eau. De cette solution mère, on ajoute 3 cm3 à la solution précitée. Cette solution- ou dispersion aqueuse contenant l'azurant est chauffée à 60 On, puis on introduit un tissu de Nylon de 3 g dans la solution. On porte la température en 10-15 minutes à 92-950C et on la maintient pendant 30 minutes. On lave ensuite le tissu pendant 2 minutes dans l'eau froide courante et on le sèche pendant 20 minutes à 600C. Le tissu ainsi traité présente un azurage prononcé ayant une très bonne solidité à la lumière. EXEMPtE 8 On-ajoute à 290 cm3 d'eau 0,9 g d'hydrogénosulfite de sodium stabilisé au phosphate de sodium, 0,6 g d'un mélange de nonylphénolpolyglycoldther/amide gras et 0,15 g du sel tétrasodique de l'acide éthylènediaminetétracétique ainsi que 0,6 cm3 d'acide acétique à 40%. On prépare une solution d'un azurant optique ayant la formule (24), (25), (26), (27) ou (28) en dissolvant 1 g du produit dans 1000 cm3 d'eau. De cette solution-mère on ajoute 10 cm3 à la solution précitée. Cette solution ou dispersion aqueuse contenant l'azurant est chauffée à 600G et on introduit un tissu de Nylon d'un poids de 15 g. On porte la température en 15 à 20 minutes à 120 CC et on la maintient pendant 30 minutes. On refroidit le tout en 10 à 15 minutes jusqu'à 600C, on rince le tissu pendant 2 minutes dans l'eau froide courante et on le seche pendant 20 minutes à 600C. Le tissu traité montre un effet d'azurage prononcé ayant une très bonne solidité à la lumière. EXEMPlE 9 On ajoute à 110 cm3 d'eau, 0,06 cm3-d'acide acétique à 40% et 0,36 g d'hydrogénosulfite de sodium stabilisé au phosphate de sodium. On prépare une solution d'un azurant optique ayant la formule (24) ou (25) en dissolvant 1 g du produitdans 1000 cmD d'eau. De cette solution-mère, on ajoute 7,5 cm3 à- la solution indiquée ci-dessus. Cette solution ou dispersion aqueuse contenant l'azurant est chauffée à 40"C, puis on ajoute un tissu de laine ou des filés de laine d'un poids de 3 g. On porte la température en 10 à 15 minutes à 60 O et on la maintient pendant 60 minutes. On rince ensuite le tissu pendant 2 minutes dans de l'eau froide courante et on le sèche 20 minutes à 60 C. T Les tissus et les fibres traités montrent un~ effet d'azurage notable ayant une très bonne solidité à la lumière. REVENDICATIONS 1. Dérivés de pyrazoline ayant la formule dans laquelle M est de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium, une mono- ou di-alkylamine ou mono- ou di-(hydroxyalkyl)- amine, n un nombre entier de 1 à 5, X de I'hydrogène ou un reste carboxy, Q de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, Y de l'hydrogène, du fluor ou du chlore, Y1 de lthydrogène, du fluor ou du chlore, R1 de l'hydrogène, du fluor, du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R2 de l'hydrogène, du fluor, du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R3 de l'hydrogène, du fluor, du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 ou 2atomes de carbone ou formant conjointement avec Z1 un reste d'éthylène, Z1 est de l'hydro- gène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou forme ensemble avec R3 un reste éthylène et Z2 est de lthydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle pouvant être substitué par du chlore ou par un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et Zl et Z2 forment ensemble un reste de formule tandis que U1 est de lthydrogène ou un groupe cyanogène, U2 de l'hydrogène, un reste cyano, carboxy, carbalcoxy pouvant porter des groupes hydroxy comme substituants et ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbamoyle, ou forme ensemble avec U3 un reste benzénique lié par condensation et U3 est de l'hydrogène ou un reste carbalcoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, tandis que U2 indique un reste benzénique lié par condensation. 2. Dérivés de-pyrazoline selon la revendication 1 ayant la formule dans laquelle M est de l'hydrogène, un métal alcalin, de I1am- monium, une mono- ou di-alkylamine ou mono- ou di-(hydroxyalkyl)-amine, Q1 est de l'hydrogène ou un reste méthyle, Y2 est de l'hydrogène ou du chlore, X3 de l'hydrogène ou du chlore, R4 de lthydrogène, du chlore ou un groupe méthyle, R5 de l'hydrogène, du chlore ou un groupe méthyle, R6 de l'hydrogène, du chlore ou un groupe méthyle ou forment conjointement avec Z1 un reste d'éthylène, Z1 est de lthydrc- gène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou forme avec R6 un reste éthylène et Z2 est de l'hydrogène > un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un reste phényle ou encore Z1 et-Z forment ensemble un reste de formule U1 étant de l'hydrogène ou un groupe cyanogène, U2 de l'hydrogène, un groupe cyanogène, carboxy ou carbalcoxy pouvant porter comme substituant-bsdes groupes hydroxy et ayant 2 à atomes de carbone ou un groupe carbamoyle ou forment- ensemble avec U3 un reste benzénique lié par condensation, tandis que Ug indique de l'hydrogène ou un reste carbalcoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone ou forme avec U2 un reste benzénique lié par condensation. 3. Dérivés de pyrazoline selon la rwevendication 1 > où M est de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium, une mono-- ou di-alkylamine ou mono- ou di-(hydroxyalkyl)-amine, n est un nombre entier de 1 à 5, X est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbonate, Y de l'hydrogène, du fluor ou du chlore, Y1 de lthydrogène, du fluor ou du chlore, R1 et R2 sont de l'hydrogène, du fluor, du chlore ou des restes alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbonate, R7 est de-lthydrogène, du fluor, du chlore ou un reste alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone, Z3 est de l'hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et Z4 est de l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un reste phényle. 4. Dérivés de pyrazoline selon la revendication 1, ayant la formule où M est de l'hydrogène, un métal.alcalin, de l'ammonium, une mono- ou di-alkylamine, ou mono- ou di-(hydroxyalkyl)amine, QI est de l'hydrogène ou un groupe méthyle, Y2 et Y3 de l'hy- drogène ou du chlore, R4 > R5 > R6 sont de l'hydrogène, du chlore ou un groupe méthyle, Z3 de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, Z4 de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un reste phényle. 5. Dérivés de pyrazoline selon la revendication 1 ayant la formule où M est de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium, une mono- ou di-alkylamine ou mono- ou di-(hydroxyalkyl)amine, Q1 est de l'hydrogène ou un groupe méthyle, Y2 et Y3 de l'hydrogène ou du chlore, R4, R5 et R7 sont de l'hydrogène, du chlore ou des restes méthyles , U1 de l'hydrogène ou un groupe cyanogène, U2 de l'hydrogène ou un groupe cyanogène, carboxy ou carbalcoxy pouvant porter comme substituants des groupes hydroxy et ayant 2 à 5 atomes de carbone ou formant ensemble avec U3 un reste benzénique lié par condensation, tandis que U3 est de l'hydrogène ou un groupe carbalcoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone ou formant avec U2 un reste benzénique lié par condensation. 6. Procédé de préparation de dérivés de pyrazoline ayant la formule dans laquelle M est de 1'hydrogène, un métal alcalin, de l'am- monium, une mono- ou di-alkylamine ou mono- ou di-(hydroxy alkyl)amine > n un nombre entier de 1 à 5, X de l'hydrogène ou un reste carboxy, Q de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1à 4 atomes de carbonate, Y de l'hydrogène, du fluor ou du chlore, Y1 de l'hydrogène, du fluor ou du chlore, R1 de lthydrogène, du fluor du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbonate, R2 de l'hydrogène, du fluor, du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R3 de l'hy- drogène, du--fluor, du chlore ou un groupe alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou formant conjointement avec Z1 un reste d'éthylène, Z1 est de l'hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou forme ensemble avec R3 un reste éthylène et Z2 est de lihydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle pouvant être substitué par du chlore ou par un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et Z1 et Z2 forment ensemble un reste de formule tandis que U1 est de l'hydrogène ou un groupe cyanogène, U2 de l'hydrogène, un reste cyano, carboxy > carbalcoxy pouvant porter des groupes hydroxy comme substituants et ayant 2 à 5 atomes de carbonate, carbamoyle ou forme ensemble avec U un reste benzénique lié par condensation et U3 est de lthydrogène ou un reste carbalcoxy ayant 2 à 5 atomes de carbonate, tandis que U2 indique un reste benzénique lié par condensation, procédé caractérisé par le fait que lton fait réagir une mole d'un sulfochlorure de formule où Y, Y1, Zlss Z2 R1 > R2 et R3 ont la signification indiquée, dans un solvant non protonique fortement polaire et en présence d'un agent liant les acides sur un composé ayant la formule dans laquelle M, n, X et Q ont la signification indiquée. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on utilise par mole de sulfochîcrure, 1 à 50, mieux 1 à 5 moles de l'agent liant les acides. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisé par le fait qu'on utilise comme agents liant les acides des carbonates de métaux alcalins, en particulier le carbonate de potassium ou de sodium. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant non protonique fortement polaire le diméthylformamide. 10. L'emploi des composés tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, comme azurants optiques pour des matières organiques à poids moléculaires élevés, surtout pour le polyamide synthétique et la laine. 11. Procédé d'azurage optique de matières organiques, en particulier de polyamide synthétique et de laine, caractérisé par le fait qu'on incorpore des composés tels que définis dans l'une quelconque.des revendications 1 à 5, aux matières précitées ou qu'on les applique sur leurs surfaces. i2. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'on applique sur, ou incorpore-à des matières à azurer optiquement X005 à 2fui, mieux 0,05 à 1 de l'azurant par rapport au poids de la matière à azurer optiquement. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisé par le fait qu'on traite les ma tières organiques selon le procédé d'épuisement ou de foulardage. 14. Les matières organiques, en particulier les polyamides synthétiques et la laine contenant 0,005 à 2%, mieux 0,05 à 1% en poids d'au moins un des composés définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 5. 15. Détergents et produits de lavage pour des matières organique s textiles, surtout formées de polyamide synthétique et de laine, caractérisés par le fait qu'ils contiennent en plus des composants habituels-des détergents, 0,001 à 20 en poids d'au moins un des composés définis dans l'une. quelconque des revendicgtioris 1 à 5, préparés selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 6 à 13, ceci le cas échéant, en com binaison avec d'autres agents détergents.