Brevet FR2235113A1 — publié le 19750124

I1 y a un besoin sans cesse croissant d'émollients améliorés, en particulier dans les domaines qui impliquent l'utilisation de cosmétiques et de lotions appliqués localement, et on désire que ces émollients présentent un degré élevé d'adhérence a la peau, et une bonne compatibilité avec les adjuvants hydrophiles est nécessaire. Cette invention fournit de nouveaux émollients cationiques synthétiques ayant des propriétés remarquables à cet égard. Le brevet E.U.A. N 2.662.073 décrit la préparation d'alkyl- gluconamideset leur utilisation comme agents denouillage non ioniques et préconise l'utilisation de gluconamides sulfatés a longue chante, comme détergents anioniques. Ces deux produits peuvent être différenciés des produits cationiques de la présente invention par le fait que Xes produits non ioniques manquent d'adhérence, et que les produits anioniques sont incompatibles avec les réactifs cationiques. Le brevet britannique N 1.161.552 décrit la préparation de dichlorures de 2-hydroxy-1,3-bis (trialkyl) propylène diammonium et de dichlorures de 2-hydroxy-1,3-bis(dialkyl-alkylpolyoxyéthyl)- propylène diammonium comme adoucissants de tissus textiles. Les produits du type décrit dans ce brevet peuvent être différenciés des produits de la présente invention en ce que les produits de la technique antérieure ne possèdent qu'un seul groupement hydroxyle au lieu de la channe polyhydroxylée provenant de la gluconolactone, et leur coefficient de solubilité devient négatif lorsque la température augmente par suite de la perte de formation de liaisons hydrogène sur les atomes d'oxygène des polyéthers. Selon cette invention, on a maintenant constaté que les halogénures quaternaires de N,N,N-trialkylaminoalkylène gluconamides ayant la formule développée suivante et que les halogénures bis-quaternaires de N,N1Nt ,ntétraalkyl diagaalkylène bis-gluconamides ayant la formule développée suivante danslesquellesR est choisi indépendamment dans le groupe comprenant le radical méthyle, le radical éthyle et le radical p-hydroxyéthyle; R' est choisi indépendamment dans le groupe comprenant un radical alkyle en Cl-Cl2, le radical benzyle et le radical p-hydroxyéthyle;; A est un radical aikylène à channe droite ayant de 2 à 6 atomes de carbone et substitué en bout de chaîne; et n est un entier de 2 à 4; ont d'excellentes propriétés émollientes; il est facile d'ajuster le pH de ces composés en solution entre 4 et 5, et en conséquence ces composés sont adhérents à la peau et aux cheveux qui ont un point iso-électrique de 3,7 à 4,1, et ils sont compatibles avec les adjuvants hydrophiles qui aident à maintenir uneinterface aqueuse adéquate avec la peau.Bien qu'on ne désire pas se limiter par aucune théorie de fonctionnement, on pense que les qualités supérieures adoucissantes, et les caractéristiques supérieures de glissement, de pénétration et de rétention que possèdent les produits de cette invention sont considérées comme souhaitables par les hommes de l'art dans le domaine des cosmétiques et sont dues à la structure polyhydroxyalkylée de la portion gluconamide. On peut préparer les nouveaux produits de cette invention par condensation d'une lactone d'acide gluconique avec la g -diméthyl- aminopropylamine ou la bis-amine pour former un gluconamide ou un digluconamide qu'on fait ensuite réagir avec un halogénure d'alkyle ou un halogénure d'hydroxyalkylène de façon à former le sel quaternaire. Sinon, la condensation finale peut s'effectuer avec un dihaloalcane pour donner un sel bis-quaternaire. Les réactions peuvent entre illustrées dans un mode de réalisation préféré suivant -gluconolactone -diméthylaminopropylamine g diméthylaminopropyl gluconamide La réaction du gluconamide avec l'éthylènechlorhydrine donne le chlorure quaternaire suivant Sinon, on peut faire réagir le gluconamide (I) avec le 1,4-dichlorobutane pour obtenir un chlorure bis-quaternaire Dans la formule ci-dessous, Glu a été également utilisé pour représenter la portion Les procédés de préparation du dialkylaminoalkyl-gluconamide peuvent varier selon la nature de la diamine, la solubilité de la lactone ou de l'acide hexuronique, etc.D'une façon générale, on préfère utiliser les solvants polaires tels que les alcools inférieurs ayant des points d'ébullition de l'ordre d'environ 650C à 1200 C. On peut mélanger la diamine et la lactone ou les mettre en suspension dans un solvant et les chauffer au reflux, tout en agitant, ou alors on peut dissoudre la diamine dans le solvant, et on peut ajouter par fractions la lactone,qui a une solubilité limitée,au-milieu réactionnel. Vu que l'eau hydrolyse la lactone. en acide, il est souhaitable d'exclure l'humidité du système et d'utiliser des solvants secs. Les amides ont généralement une faible solubilité dans les alcools, et on peut isoler le gluconamide du mélange réactionnel en enlevant une partie du solvant et en refroidissant jusqu'à cristallisation. Si l'on transforme l'amide en sel quaternaire comme dans la présente invention, il n'est pas nécessaired'isoler l'amide intermédiaire de la solution et On peut le faire réagir directement avec l'halogénure d'alkyle pour former le sel quaternaire. Par suite du caractère hydrophile de la partie acide gluconique, les amides sont facilement solubles dans l'eau qui peut servir de milieu réactionnel pour la formation du sel quaternaire. Bien qu'onpuisse utiliser une large variété de dialkylaminoalkyl-amines pour la formation du- gluconamide et qu'on peut utiliser un échantillonnage des mono- et di-halo-alcanes énumérés ci-dessous pour former les sels quaternaires des gluconamides, on préfère tout particulièrement la g-diméthylaminopropylamine, pour transformer la lactone en l'amide et on préfère tout particulière ment l'éthylènechlorhydrine et le 1, lel,4-dichlorobutane pour préparer les chlorures d'ammonium mono- et bis-quaternaires. Par le terme "sel quaternaireW utilisé ici, on entend les halogénures d'ammonium mono- et bis-quaternaires. On comprendra mieux cette invention,la façon de travailler le produit et les propriétés de ces nouveaux composés en se référant aux exemples suivants. EXEMPLE 1 Prénaration du g -diméthVlaminoroyl-qluconamide On mélange 5 moles ( 890 grammes) de g -gluconolactone avec 5 moles (510 grammes) de t-diméthylaminopropylamine et 2,5 litres (1973 grammes) d'alcool isopropylique anhydre (vendu dans le commerce) dans un ballon de réaction équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe le mélange jusqu' à ébullition, tout en agitant, et on met au reflux pendant une heure. On transfère la solution homogène, après refroidissement à 700C, dans un ballon de distillation et on enlève en batte de colonne l'alcool isopropylique sous une pression de 10-15 Torr, en utilisant une trompe à eau comme source de vide.Lorsqu'on a enlevé la totalité de l'alcool (température au fond du ballon de distillation, 850C),on ajoute 1800 grammes d'eau pour obtenir une solution homogène du gluconamide. EXEMPLE 2 PréParation du sel quaternaire d'éthylènechlorhvdrine. On transfère le produit de réaction de l'Exemple 1 dans un ballon de réaction équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'une ampoule à robinet et d'un condenseur à reflux, et on chauffe le contenu du ballon tout en agitant à environ 850C, puis on ajoute lentement 5 moles (403 grammes) d'éthylènechlorhydrine anhydre pendant un laps de temps d'environ une heure. Après avoir ajouté la totalité de l'éthylène chlorhydrine, on augmente la chaleur jusqu'au point d'ébullition et on chauffe le mélange de réaction au reflux pendant un temps de réaction total de 5 heures.Après avoir partiellement refroidi le mélange de réaction, on le transfère dans un ballon de distillation et on enlève en tête de colonne, à une température de vapeur finale de 1000 C, environ 750 ml de distillat, comprenant des traces d'isopropanol, une faible quantité d'éthylènechlorhydrine non entrée en réaction et d'eau. On décolore la solution légèrement ambrée par ébullition au reflux pendant 10 minutes avec 25 grammes de charbon de bois à action décolorante, on filtre la solution sur un entonnoir de Büchner et on la refroidit à la température ambiante. On obtient 3000 grammes de solution contenant 60%, en poids, de produit. L'analyse de la solution indique une teneur en chlore ionique de 6,04% en poids. EXEMPLE 3 Préparation du composé bis-quaternaire de l,4-dichlorobutane On prépare un second lot de 5 moles de t -diméthylaminopropyl- gluconamide comme dans l'Exemple 1, et on le fait réagir avec 2,5 moles (317,5 grammes) de 1,4-dichlorobutane. Lorsque la réaction est complète, on travaille le produit et on le met en solution dans l'eau de façon à former une solution aqueuse conterant 60% en poids du-produit comme dans l'Exemple 2. EXEMPLE 4 Préparation de bromures quaternaires On prépare des bromures d'ammonium quaternaires similaires aux chlorures d'ammonium quaternaires, à partir de l'éthylènebromhydrine, du bromure de butyle1 du 1,4-dibromobutane et du -diméthylaminopropylgluconamide. EXEMPLE 5 Préparation de On prépare un lot de 5 moles de ce gluconamide à partir de 890 grammes de & -gluconolactone et de 650 grammes de N,N-diéthyl i,3propanediamine de la même manière qu'on prépare le composé diméthylique de l'Exemple 1. On transforme en dérivés quaternaires les aliquotes de la solution aqueuse du gluconamide en utilisant le chlorure de n-butyle, le chlorure de 2-éthylhexyle, l'éthylènechlorhydrine, ltépichlorhydrine et l'éther ptp-dichlorétllylique. EXEMPLE 6 (a) PréParation du digluconamide de N3N-bis(3-aminopropvl)méthvi amine On met en suspension dans 300 grammes d'isopropanol anhydre une mole (178 grammes) de # -gluconolactone et on chauffe à 55-600C. On arrête le chauffage et on ajoute une demi-mole (73 grammes) de N,N-bis(3-aminopropyl)méthylamine pendant une période de 15 minutes. Etant donné que la réaction est exothermique, la température est portée à 670C à la fin de l'addition de l'amine. On maintient la suspension résultante à 670C pendant. encore 30 minutes afin que la réaction soit complète. Sans refroidir, on ajoute 500 grammes d'eau froide au ballon. On chauffe par distillation le mélange d'eau et d'isopropanol jusqu'à ce qu'on obtienne une température de vapeur de 100C . (On recueille environ 3a7 grammes de distillat.) EXEMPLE 6 (b) Sel d'ammonium quaternaire de l'éthvlènechlorhydrine On ajoute une demi-mole (40 grammes) d'éthylènechlorhydrine, en une seule fraction, a la solution d'amide obtenue selon l'Exemple (a). Après mise au reflux pendant 3 heures, la teneur en chlorure ionique reste constante à 2,5%. Afind'obtenir une solution active à 50%, on élimine par distillation 122 grammes d'eau.On ajuste la solution résultante à une teneur en chlorure ionique de 3,1%, qui est la teneur théorique pour une solution active à 50% du composé suivant EXEMPLE 6 (c) Sel quaternaire d' éthylénebroohvdrine On ajoute une demi-mole (66 grammes) d'éthylènebromhydrine à une solution de diamide, préparée selon 11 Exemple (a). Un temps de reflux de quatre heures est nécessaire pour obtenir une teneur constante en bromure ionique de 6,2%.On élimine par distillation une faible. quantité d'eau et on ajuste à l'aide d'eau la teneur en bromure ionique de la solution résultante à 6,3%, qui est la teneur théorique pour une solution active à 50% dU composé suivant EXEMPLE 7 Sel d'ammonium quaternaire du bromure de butyle avec le t -diméthyl- aminopr4pylqluconamide On ajoute une mole (137 grammes) de bromure de butyle à une solution aqueuse de une mole (271 grammes) de ( -diméEhylaminopropyl gluconamide dans 400 grammes d'eau. Un temps de reflux de 6 heures est nécessaire pour obtenir une teneur constante en bromure ionique de 8,5%. Afin d'ajuster la teneur en bromure ionique à 9,8% (teneur théorique pour une solution active à 50 h de ce composé), on enlève une faible quantité d'eau. On prépare les produits suivants d'une manière similaire Expériences démontrant l'adhérence EXEMPLE 8 Adhérence à la laine On coupe en carrés de 2,5 cm de côté 10 grammes de tissu de laine propre, sec et non teint auquel on a fait préalablement subir un lavage de façon à en enlever les produits huileux et solubles dans l'eau, et on garnit un tube de verre de 1,2 cm de diamètre intérieur et de 50 cm de long avec ces carrés de tissu . Le tube est doté d'une partie élargie qui joue le rôle de réservoir dans lequel on ajoute les réactifs, lorsque le tube garni est supporté dans une position verticale.L'extrémité inférieure du tube est adaptée à une fioled'Erlenmeyersous vide et on ajuste le vide de façon à permettre le passage de 100 ml de réactif a' travers la laine de garnissage pendant une durée de 2 minutes On fait passer à travers la laine trois fractions de 100 ml d'alcool isopropylique chaud, préalablement débarrassé de chlorures par distillation sur nitrate d'argent et base forte, et on constate que les solutions de lavage ne contiennent pas de traces de chlorure ionique.On entraîne par élution l'alcool isopropylique contenu dans la laine en faisant passer à travers la laine dix fractions de 100 ml d'eau désionisée et on constate dans chaque cas que les solutions de lavage ne contiennent pas d'ions chlorure, lorsqu'on les teste par du nitrate d'argent. On conserve les 100 derniers millilitres de solution de lavage comme échantillon témoin et cet échantillon témoin est étiqueté NO 1. On recycle alors 100 ml d'une solution du chlorure d'ammonium quaternaire de l'Exemple 2, ayant une concentration de 0,025 gramme par litre, en lui faisant traverser le tissu de laine humide au cours de trois passes et pendant un temps de contact de 6 minutes. La solution qui reste après la dernière passe est étiquetée NO 2. On lave ensuite la laine avec des fractions de 100 mi d'eau désionisée, et on détermine pour chaque fraction la teneur en ions chlorure. On effectue en tout dix lavages et la dernière des solutions de lavage est débarrassée de chlorure et étiquetée NO 3. On lave ensuite la laine avec 100 ml d'isopropanol bouillant débarrassé de chlorure, isopropanol qu'on recycle trois fois en lui faisant traverser le tissu. Cette solution est étiquetée NO 4, et la solution initiale du sel quaternaire ayant une concentration de 0,025 gramme par litre est étiquetée NO 5. On évapore toutes ces solutions de façon à les réduire à la moitié de leur volume, sur le bain de vapeur d'eau, et on les dilue ensuite pour les ramener à leur volume initial, par additiondtisopropanol, excepté dans le cas de la solution étiquetée 4 qu'on dilue par addition d'eau. Puis on traite tous les échantillons avec 0,2 ml de solution aqueuse d'acide nitrique (1:1) et avec 1 ml d'une solution aqueuse à 1% de nitrate d'argent. On lit ensuite la transmittance dans un spectrophotomètre, au bout de 2 minutes, dans des cuves en quartz appropriées de 1 cm à 400 millimicrons, en utilisant la solution témoin NO 1 dans la cuve de référent. Les résultats sont indiqués sur le Tableau I. TABLEAU I NO de l'échantillon Transmittance Absorbance, % % 1 100,0 2 93,0 0,0315 3 100,0 4 98,5 0,0070 5 91,5 ou 0385 Les. résultats indiquent que le composé quaternaire de l'Exemple 2 est adherent à la laine et au moins 20% du produit est retenu par la laine, en dépit de la courte exposition et du rinçage intensif à l'eau. EXEMPLE 9 Adhérence aux cheveux humains On répète l'Exemple 8 avec un échantillon de 10 grammes de cheveux humains identifiés par le fournisseur comme des cheveux d'origine italienne n'ayant subi ni coloration ni décoloration. Avant d'utiliser les cheveux, on les dégraisse, on les nettoie en frottant et on les sèche. On recueille cinq échantillons, identifiés de la façon suivante 1. Première eau de rinçage désionisée; 2. 100 ml d'une solution du composé quaternaire à 0,025 g/l, ayant traversé les cheveux; trois passes; temps : 6 minutes 3. Seconde eau de rinçage 4. Solution de lavage par l'isopropanol 5. Solution de réserve : 0,025 g/l du produit de 1'Exemple 2. Les résultats sont indiqués sur le Tableau II. TABLEAU II NO de l'échantillon Transmittance, Absorbance, 1 100,0 - 2 98,5 0,0066 3 100,0 4 97,5 0,0110 5 93,5 0,0292 Les résultats de cette expérience indiquent que la quantité de composé quaternaire retenue par adhérence par les cheveux est approximativement de 38%. EXEMPLE 10 Adhérence à la PeaU humaine Les expériences démontrant l'adhérence à la peau humaine sont difficiles à mettre en oeuvre en se basant sur les analyses d'ions chlorure, par suite de la tendance qu'ont les glandes sudoripares à secréter de façon continue les produits ayant une concentration élevée en chlorure de sodium, par suite de l'extraction de graisses et d'huile naturelle de la peau qui donnent naissance à un trouble, et par suite de la chute de cellules squameuses qui donnent également naissance à un trouble Pour les raisons données ci-dessus, on n'a pas cherché à isoler une surface donnée de peau, mais on a utilisé la main d'un adulte caucasien du sexe masculin pour l'expérience suivante : On nettoie soigneusement en frottant ladite main et on la rince jusqu'à ce que les eaux de rinçage à l'eau distillée ne présentent plus d'ions chlorure.Un dernier rinçage avec 100 ml d'eau désionisée donne une eau de rinçage étiquetée solution 1. On imprégne la main humide, dans une cuvette propre, de 100 ml d'une solution à 0,025 g/l du chlorure d'ammonium quaternaire de l'Exemple 2, pendant 6 minutes, et la solution résiduelle est étiquetée Solution 2. Or rince soigneusement la main avec des fractions de 100 ml d'eau désionisée, jusqu'à ce que les eaux de rinçage ne contiennent plus de chlorure ionique. La dernière eau de rinçage de 100 ml est étiquetée Solution 3. On extrait alors le sel quaternaire qui a été adsorbé par la peau, par immersion pendant6 minutes dans 100 ml d'alcool isopropylique chaud ne contenant pas d'ions chlorure. L'alcool restant dans la cuvette est étiqueté Solution 4. On nettoie alors soigneusement la main en la frottant, on la rince à l'eau distillée jusqu' à absence de chlorure et on la pionge dans 100 ml d'alcool isopropylique chaud (alcool isopropylique neuf) pendant 6 minutes pour déterminer la quantité de chlorure de sodium secrétée en 6 minutes. Cette solution de rinçage à l'alcool est étiquetée Solution 4A. La solution de réserve contenant 0,025 g/l du composé de ltExemple 2 est étiquetée Solution 5. On rend alcaline toutes les solutions par addition de 2 ml de NaOH o,1N, on les évapore à siccité sur le bain de vapeur d'au et on les réduit en cendres à 6000C pour éliminer toutes les substances huileuses ou organiques enlevées de la peau. On dissout les échantillons réduits en cendres dans une solution aqueuse d'isopropanol à 50%, on les acidifie à un pH de 3,0-3,5 par addition de HNO3 o,IN et on complète à 100 ml par la solution aqueuse d'alcool. On ajoute ala solution i ml de AgNO3 à 1% et après les avoir mélangés, on lit la transmittance dans un spectrophotomètre à 400 millimicrons. N0 de l'échantillon Transmittance, Absorbance, 1 100,0 - 2 94,5 0,0246 3 100,0 4 91,5 O, 0385 4A 95,5 0,0200 5 92,0 0,0362 Dans le calcul des résultats, on déduit l'absorbance de l'échantillon 4A d'après l'absorbance de l'échantillon 4. Les résultats indiquent que 50% environ du composé quaternaire de l'Exemple 2 ont été absorbés par la peau. Les formulations suivantes illustrent l'utilité des produits de cette invention dans un grand nombre d'applications cosmétiques. EXEMPLE 11 Crème Pour peau acide On mélange, tout en agitant, les ingrédients suivants dont la composition est exprimée en parties en poids. Portion A Oléate de décyle 5,0 Monostéarate de glyc8rol 5,0 Huile minérale légère U.S.P. (pharmacopée des E.U.A.) 15,0 Alcool stéarylique 5,0 Alcool oléylique éthoxylé 2,5 Ester de l'acide p-hydroxybenzoïque 0,2 Portion B Produit quaternaire de 11 Exemple 2 2,0 Propylèneglycol 5,0 Eau 60,1 Acide phosphorique 0,2 100,0 On réchauffe les portions A et B à 750C, on ajoute B à A tout en agitant et on refroidit à 35 C, tout en agitant. On obtient une crème pour peau douce et légèrement acide1 ayant d'excellentes propriétés émollientes. EXEMPLE 12 Lotion après rasage On formule une lotion après rasage à partir des ingrédients suivants dont la composition est exprimée en parties en poids. Portion A Alcool dénaturé spécial 40 50,0 Propylèneglycol 5,0 Parfum 2,0 Portion B Produit quaternaire de l'Exemple 2 2,5 Eau 40,5 100,0 On prépare les Portions A et B comme ci-dessus et on ajoute la Portion B à la Portion A, tout en agitant, à la températureambiante. On obtient une lotion après rasage qui donne à la peau la sensation onctueuse souhaitée, lorsqu'on l'applique, et qui assure un excellent effet émollient après rasage. EXEMPLE 13 Shampooing anti-pelliculaire On formule à l'aide des ingrédients suivants un shxapooing qui permet d'enlever des cheveux les pellicules. Portion A Parties en poids Polyoxyéthylène sulfate de lauryle 20,00 Lauroyl diéthanolamide 10,00 Lauroyl monoéthanolamide 2,00 Produit quaternaire de l'Exemple 2 2,00 Eau 63,50 Portion B Ester octylique de l'acide p-hydroxybenzotque 0,25 Alcool isopropylique 2,00 Portion C Parfum 0,25 100,00 On mélange les ingrédients de la Portion A et on les chauffe à 700 C, tout en agitant de façon à obtenir une solution. On chauffe les ingrédients de la Portion B à 650C et on les ajoute à la Portion A, tout en agitant. Lorsque le mélange est refroidi, on ajoute le parfum de la Portion C. On obtient un produit à plus grande viscosité qui donne une mousse épaisse et riche lorsqu'on l'utilise comme shampooing. EXEMPLE 14 Fixateur de mise en plis On formule un gel fixateur de mise en plis qui permet de maintenir les cheveux en place après la mise en plis en utilisant les ingrédients suivants dont la composition est exprimée en parties en poids. Portion A Polymère vinylique carboxylé 0,90 Eau 44,10 Portion B Composé quaternaire de l'Exemple 2 1,00 Polyv inylpyrrol idone 1,00 Hydroxyde de sodium 0,36 Eau 52,64 100,00 on prépare la Portion B de la façon suivante : on dissout le composé quaternaire dans l'eau, et on ajoute la polyvinylpyrrolidone tout en agitant. Lorsque la dissolution est complète, on ajoute l'hydroxyde de sodium, puis la Portion A, tout en mélangeant à l'aide d'un malaxeur mécanique. On obtient un gel limpide dont les caractéristiques de viscosité sont améliorées et dont les propriétés de fixation de mise en plis sont bonnes. Les autres halogénures quaternaires des dix et monogluconamides décrits présentent également de bonnes propriétés d'adhérence. I1 sera évident aux hommes de l'art qu'on peut utiliser à la place un grand nombre d'acides monosacchariques, de lactones, de cétose-acides, etc., y compris les acides pentahydroxylés, sans pour autant s'écarter du cadre de l'invention décrit ici. De même, on peut utiliser d'autres diamines dans lesquelles les atomes d'hydrogène d'un groupement amino peuvent être remplacés par des radicaux acycliques ou alicycliques, au lieu de la N,N-diméthyl-l,3-propanediamine. Les exemples appropriés sont la N, N-diéthyléthylène diamine, la N,N-diéthyl-1,4-butanediamine, la N,N-bis (P-hydro;cyéthyl) éthylènediamine, la 4-diméthylamino- cyclohexylamine, etc. On peut préparer les sels quaternaires à partir d'un grand nombre de chlorures et de bromures dXalkyle en Cl-Cl2 d'halogénures d'aralkyle tels que le chlorure de benzyle, et d'halogénures alicycliques tels que le chlorure de cyclopentyle et le chlorure de cyclohexyle. On peut préparer des sels bis-quaternaires à partir de dihalo-alcanes tels que le 1,3-dichloropropane, le 1,4-dibromobutane, le 1,6-dibromohexane et à partir de composés bis-chlorométhyiiques tels que le l,4-bischlorométhylbenzène. Il sera bien entendu par les hommes de l'art que cette invention ne se limite pas aux exemples spécifiques qui n'ont été donnes qu'à titre d'illustration particulière, et qu'on peut effectuer des modifications sans pour autant s'écarter du cadre de l'invention. REVENDICATIOS 1. Nouveaux composés constitués par un halogénure quaternaire de gluconamides choisi dans le groupe d'halogénures ayant les formules suivantes: et le sel d'ammonium quaternaire du bromure de butyle avec le &gamma; -diméthylaminopropyl gluconamide. 2. Composé selon la revendication 1, qui est l'halogénure 4. Composé selon la revendication 1, qui est le sel d'ammonium quaternaire du bromure de butyle avec le &gamma;-diméthylaminopropyl gluconamide. 5. Nouveaux composés constitués- par les chlorures quaternaires de gluconamides ayant les formules suivantes dans lesquelles R est un radical choisi dans le groupe-comprenant les groupements alkyle en Cl-Cl2 le groupement benzyle et le groupement p-hydroxyéthyle, et n est: égal à 1,2 ou 3. 6. Composé selon la revendication 5, qui est le -chlorure : 7. Composé . selon la revendication 5, qui est le chlorure : 8. Composition cosmétique, à utiliser plus particulièrement comme émollient, contenant comme ingrédient actif un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.