Brevet FR2242701A1 — publié le 19750328

Cette invention concerne des matériaux de diazotypie sensibles à la lumière du type à deux composants ou "sec", qui sont utiles comme matériaux de reproduction, des compositions diazoi- ques sensibles à la lumière utilisées pour préparer ces matériaux de diazotypie, et des procédés permettant de préparer ces matériaux. On sait depuis longtemps que les types à deux composants ou secs des matériaux de diazotypie sensibles à la lumière qui peuvent être exposés à travers un original et être ensuite développés pour former une image par traitement par des vapeurs d'ammoniac, sont utilisables comme matériaux de reproduction, et on a trouvé que ces matériaux sont particulièrement utiles comme matériaux de reproduction de dessinsdtingéniérie, comme matériaux de reproduction de microfilms, et dans la préparation de diapositives de projection verticale. Cependant un des défauts connus des systèmes de reproduction par diazoïquesvis-à-vis de certains des autres systèmes de reproductisn qui sont disponibles dans le commerce, est la vitesse de développement relativement lente de ces matériaux. Un certain nombre d'essais ont déjà été effectués pour accélérer la vitesse de développement des matériaux diazoques, mais avec peu ou pas de succès. par exemple, des essais ont été faits pour accélérer la vitesse de développement soit en réduisant la concentration du stabilisateur acide soit en utilisant des acides plus faibles. Dans certains cas cependant, il existe une nette tendance pour que les compositions diazoïques et les matériaux de diazotypie préparés à partir de ces compositions subissent une copulation prématurée, formant ainsi un matériau de diazotypie qui présente une résistance à la conservation médiocre.Des essais ont également été faits pour incorporer dans les compositions diazofques et les matériaux de diazotypie, des composés de diazonium réagissant plus rapidement et/ou des agents de copulation azoques. Cependant dans la plupart des cas, les matériaux de diazotypie comprenant ces composants agissant plus rapidement présentent également une résistance & la conservation plus médiocre et/ou une stabilité d'image médiocre. On a trouvé que l'incorporation d'un ester alkylique inférieur d1 un polyacide carboxylique aliphatique inférieur saturé ou un ester d un acide carboxylique aliphatique inférieur saturé et d'un polyalcool aliphatique inférieur saturé dans ce que l'on pourrait par ailleurs considérer comme une omposi tion de diazotypie classique, entrasse une amélioration isspor- tante de la vitesse de développement de ces compositions, sans diminuer à un quelconque degré significatif la durée de conservation ou la stabilité de l'image que donnent ces compositions, Comme indiqué précédemment, on obtient l'amélioration de la vitesse de développement des matériaux de diazotypie de cette invention par incorporation dans ces matériaux d'un ester allylique inférieur d'un polyacide carboxylique aliphatique inférieur saturé ou d'un ester d'un acide carboxylique aliphatique inférieur saturé et d'un polyalcool aliphatique inférieur saturé. Des exemples des types d'esters alkyliques inférieurs de polyacides carboxyliques aliphatiques inférieurs saturés qui se sont révélés etre utiles comme accélératerus du développement de matériaux de diazotypie et des compositions diazoïques de cette invention, sont les esters de polyacides carboxyliques, comme l'acide citrique, où les parties alkyle des esters con tonnent de deux à environ six atomes de carbone. Des exemples esters sont des composés comme le citrate de tri butyle l'acétate de citrate de tributyle etc... Des exemples des esters d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs saturés et de polyalcools aliphatiques inférieurs sont des esters où la partie acide carboxylique contient de deux à environ six atomes de carbone et la partie polyalcool dérive soit d'un polyalcool monomère contenant de deux à environ six atomes de carbone (par exemple, les glycols, les glycérols, 16 pentaérythritol, etc...) soit un polyol polymère (par exemple un polyéther-polyol) contenant deux ou trois atomes de carbone dans chaque partie éther (par exemple, le diéthylêneglycol, le triéthyleneglycol, les polyétnylèneglycols de poids moléculaire inférieur, le dipropylèneglycol, le tripropylèneglycol, les polypropylèneglycols de poids moléculaire inférieur1 etc. Des exemples types de ces esters sont les composés comme tributyrate de glycérol triacétate de glycérol diacétate de glycérol diacétate de diéthylèneglycol tétracétate de pentaérythritol tripropionate de glycérol tétrabutyrate de pentaérythritol d ibutyrate de tétraéthy lèneglycol etc... La quantité d'ester nécessaire pour améliorer la vitesse de développement du matériau de diazotypie résultant n'est pas étroitement déterminée, - des quantités appartenant à la gamme de celles convenant pour les autres additifs dans les compositions diazoïques se révélant habituellement être efficaces (c'est-à-dire des quantités quelconques comprises entre environ 0,25% en poids et environ 3,h en poids, par rapport au poids total de la composition). Il doit cependant étre entendu que cette quantité variera selon essentiellement l'ester particulier qui est utilisé et selon la nature des autres composants qui sont utilisés dans une composition particulière.Cependant généralement des quantités inférieures à 0,25% en poids sont insuffisantes pour obtenir une amélioration substantielle de la vitesse de développement des matériaux de diazotypie résultants autre part, des quantités dépassant substantielle- ment 3,0% en poids, bien qu'améliorant la vitesse de développement, peuvent donner des matériaux de diazotypie qui présentent des problèmes attribuables à l'incompatibilité de grandes quantités d'accélérateur de développement dans la composition diazoSque en question. Les composés de diazonium sensibles à la lumière que l'on peut utiliser pour préparer les compositions diazoques sensibles à la lumière de la présente invention sont n'importe lesquels des nombreux composés de diazonium sensibles à la lumière qui sont disponibles dans la technique antérieure , et le composé de diazonium sensible à la lumière particulier que l'on utilise n'est pas déterminant dans la pratique de cette invention. Des exemples de ces composés sont les sels stabilisés ou les complexes de sels doubles de dérivés de diazonium d'une p-phénylènediamine, par exemple les sels stabilisés des dérivés de diazonium des composés comme la N-méthyl-p-phényîènediamine; la N-étnyî-p-phénylènediamiìe; la -hydroxyéthyl-p-pnénylènediamine; la N, N-diméthyl-p-phénylènediamine; la N, N-diéthyl-p-phénylènediamine la N, N-dipropyl-p-phénylènediamine; la N-méthyl-N- (p-hydroxyétnyl) p-phénylènediamine; la N-éthyl-N-(@-hydroxyéthyl)-p-ph6nylènediamine la N-(p-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine; la N-butyl-N-(ss-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine; la N,N-di (ss-hydroxyéthyl)-p-phényl8nediamine; la N-benzyl-N-éthyl-p-phénylènediamine; la N-éthyl-2-méthyl-4-amino-aniline; la N,N-diméthyl-2-méthyl-4-amino-aniline; la N,N-diméthyl-3-méthyl-4-amino-aniline; la N,N-diéthyl-3-méthyl-4-amino-aniline; la N-éthyl-N- ( -hydroxyéthyl) -3 -méthyl-4 -amino-anil ine; la N-cyclohexyl-2méthoxy-4-amino-aniline; la N,N-di (ss-hydroxyéthyl)-3-méthyl-4-amino-aniline; la 2,5-diéthoxy-4-morpholino-aniline; la 2,5-diméthoxy-4-morpholino-aniline; la 2,5-dibutoxy-4-morpholino-aniline; la 2,5-diisopropoxy-4-morpholino-aniline; la 2,5-diéthoxy-4-pipéridino-aniline; la 2, 5-diméthoxy-4-pipéridino-aniline; la N-benzyl-2,5-diéthoxy-4-amino-aniline; la 2,6-diméthyl-4-morpholino-aniline; la 2,6-diéthyl-4-morpholino-aniline; la 2,6-diméthyl-4-pipéridino-aniline, etc... La nature du sel utilisé pour stabiliser ou complexer le dérivé du diazonium n'est pas déterminante, et ce peut être par exemple un sel double à base de chlorure de zinc, un sel double à base de chlorure de cadmium, un sel double à base de chlorure d'étain, un fluorure, un sulfate, un bexafluorophosphate, etc ... comme l'homme de l'art le verra, le choix du ou des agents de copulation dépend essentiellement de la onduleur recherchée dans l'épreuve diazo résultante. Des exemples des types d'agents de copulation que l'on peut utiliser dans la préparation des matériaux de diazotypie de cette invention, sont les agents de copulation comme le résorcinol, le 2-méthylrésorcinol, le 4-méthylrésorcinol, le 5-méthylrésorcinol, le 2-méthyl-4-éthylrésorcinol, le 2 ,4-dichlororésorcinol, le 4,6-dichlororésorcinol, le 4-chlororésorcinol, le 4-bromorésorcinol, le 4-iodorésorcinol, le 4-fluororésorcinol, le N--hyd;oxy- éthyl-résorcylamide; l' -résorcylamide, le N-phEnyl-X-résor- cylamide; l'acide résorcinol-5-su3fonique; l'acide résorcinol-4sulfonique; l'acide -résorcylique, l'acide résorcino.1-4,6- disulfonique; l'éther mono-méthylique du résorcinol, le monobezoate de résorcinol, le mono-acétate de résorcinol, le monoformiate de résorcinol; l'ester méthylique de l'acide p-résorcylique, le p-résorcy1amide; l' -naphtol; le -naphtol; le 2,3-dihydroxynaphtalène; l'acide &alpha;-résorcyloique; l'ester méthylique de l'acide -résorcylique; l'-résorcylamide; l'amide de l'acide 4-bromo-3,5-dihydroxybenzoïque; l'amide de l'acide 4-chloro-3,5-dihydroxybenzoïque; le disulfure de bis-2,4-dihydroxyphényle, le bis-(2,4-dihydroxyphénylsulfoxyde); le produit de condensation du 5-aminorésorcinol et du chlorure cyanurique; l'éther monoéthylique de l'hydroquinone; le phloroglucinol; l'éther monométhylique du phloroglucinol; le 1,3,5-trihydroxy-2-méthylbenzène; le 3,3',5-thrihydroxybiphényle; le 2,4,4'-trihydroxybiphényle; le 2,2, 4,4'-tétrahydroxybinphényle; le sulfure de 2,2', 4,4'-tétrahydroxybiphényle; le 3,3',5,5'-tétrahydroxybiphényle; le sulfure de 2,2',4,4'-tétrahydroxy-3,3'diméthyl-5,5'-dichlorodiphényle; le sulfure de 2,2', 4,4'-tétrahydroxy-5,5'-dichlorodiphényle; le sulfure de 2,2',4,4'-tOtra- hydroxy-3,3'-diméthyldiphényle; le sulfure de 2,2', 4,4'-tétrahydroxy-5,5'-dichlorodiphényle; le sulfure de 2,2', 4,4'-tétrahydroxy-3,3'-diméthyl-5,5-dichlorodiphényle; le 2,2-4,4'-tétrahydroxy-3,3'-diméthyldiphénylsulfoxyde; l'acide 2,3-dihydroxy naphtalène-'6-sulfonique; l'acide l-naphtol-2-sulfonique; l'acide i-naphtol-3-sulfonique; l'acide l-naphtol-4-sulfonique; l'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique; l'acide 1,8-dihydroxy- naphtalène-3,6-disulofonique; l'acide 2,7-dihydroxy-naphtalène3,6-disulfonique; l'acide 1,8-dihydroxynaphtalène-3,5-disulfonique; l'acide 1,8-dihydroxynaphtalène-4-sulfonique; l'acide 1, 8-dihydroxy- naplène-3 -sulfonique; l'acide 2, 8-dihydroxynaphtalene-6- sulfonique; l'acide 3,8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique; l'acide 8-acétylamino-l-naphtol-5-sulfonique; l'acide 2-hydroxynaphtalène -6-sulfonique; l'acide 2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique; l'acide 2-hydroxynaphtalène-6, 8-disulfonique; l'acide 2-hydroxynaphtalène-7-sulfonigue; l'acide l'hydroxynaphtalène-3, 8-disulfonique; le N-(ss-hydroxy) éthyl-l-hydroxy-2-naphtamide; le N-méthyl N-(ss-hydroxy) éthyl-l-hydroxy-2-naphtamide; le N-butyl-l-hydroxy2 naphtamide; le N-morjpholinopropyl-l-hydroxy-2-naphtamide; le l-hydroxy2 -naphtcmorpholide; le N-benzyl-l-hydroxy-2-naphtamide; le N-méthyl-lydroxy-2-naphtopipérazide; le 3' -nitro-2-hyd;o xy- 3-naphtanilide; le 4'-chloro-2-hydroxy-3-naphtanilide; le 4' - méthoxy-2-hydroxy-3-naphtanilide; le 2' -méthoxy-2-hydroxy-3 naphtanilide; le 2'-méthyl-2-hydroxy-3-naphtanilide; le 4'-méthyl2-hydroxy-3-naphtanilide; le 3'-méthyl-2-hydroxy-3-nhaphtanilid 2',4'-diméthyl-2-hydroxy-3-naphtanilide; le 2',5'-diméthyl-2 hydroxy-3-naphtanilide; le 2'-éthyl-2 -hydroxy-3-naphtani lide ; le 2',5'-diméthoxy-2-hydroxy-3-naphtanilide; le t-naphto-2- hydroxy-3-naphtanilide; le 2-naphto-2-hydroxy-3-naphtanilide; le 2'-chloro-2-hydroxy-3-naphtanilide: le 3'-s ul fonamido-2 - bydroxy-3-naphtanilide; le 3'-trifluorométhyl-Z-hydroxy-3- naphtanilide: le 3'-acétl-2-hydroxy-3-naphtanilde; le 3'-(Nallyl) sulfonoamido-2-hydroxy-3-naphtanilide; l'acide 2-hydroxy 3-naphthoSque; le 3'-(N-benzyl)sulfonamidoanilide; le 3'-(N-mor- pholinopropyl)sulfonamido-2-hydrDxy-3-naphtanilide; le 3'-(N-méthyl)sulfonamido-2-hydroxy-3-naphtanilide; l'acétoacétyl aminobenzène; l'acétoacétylbenzylamide; le 2-acétoacétylamino-l méthoxybenzène; le 2-chloro-l-acétoacétylaminobenzène; le 4-chloro l-acétoacétylaminobenzène; le 2,5-dichloro-l-acétoacétylaminobenzène; le 4-acétoacétylamino-1,3-diméthoxybenzène: le 6-acétoacétylamino-1,4-diméthoxybenzène; le 6-chloro-4-acétoacétylamino 1 ,3-diméthoxybenzène; le l-acétoacétylaminonaphtalène; le 4-acétoacétylamino-l-éthoxybenzène-l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone; l-phényl-5-pyrazolone-3-carboxamide, la l-(2'-sulfophényl)-3phényl-5-pyrazolone; la l-(3'-sulfophényl)-3'-méthyl-5-pyrazolone; la 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, etc.... Il est entendu que l'on peut utiliser dans la pratique de la présente invention des mélanges des composés de diazonium sensibles à la 'lumière sans s'éloigner du champ de l'invention, dans la préparation des compositions diazoïques selon la présente invention. De plus, les compositions diazoDques sensibles à la lumière de cette invention peuvent également comporter l'un quelconque des composants supplémentaires qui sont souvent utilisés dans ces compositions, comme des stabilisateurs acides, des agents de conservation, des anti-oxydants, des extenseurs, des inhibiteurs, des agents d'intensification de la coloration, etc.... On dissout généralement dans un système de solvants organiques les divers composants des compositions diazofques sensibles à la lumière de cette invention, puis on dépose la solution résultante, par des techniques de revêtement classiques, sur un support de base approprié. Les supports de base que l'on peut utiliser sont n'importe lesquels de ceux couramment utilisés comme matériau support dans la techniquephotographique et la technique de reproduction, comme le papier, le tissu, les films, etc..,, la nature dusupport étant dictée essentiellement par ltusage final prévu pour le produit en question.Des exemples des films que l'on peut utiliser comme supports de base, sont les filas comme les films d'éthersde cellulose, les films d'esters de cellulose (par exemple, acétate de cellulose, acétcrtebutyrate de cellulose, diacétate de cellulose, triacétate de cellulose, etc..,), les films de polyester tc'est-à-dire les films de téréphtalate de polyéthylène vendue sous diverses marques de fabrique comme Mylar, Cronar, Estar, Etc...), les films de polyoléfines optiquement transparents, etc....Dans certains cas, il est préférable de prérevebir le matériau de base avec un ou plusieurs fins revetements de matériau: sous-jacents avant l'application de la composition diazotque sensible à la lumière, pour améliorer la liaison entre la couche sensible à la lumière et 3a base.Dans certains cas (par exemple quand le matériau de base est relativement imperméable à la composition diazoïque photosensible), il peut également être indiqué de déposer un revetement formant matrice (par exemple un revêtement contenant des matériaux comme l'acétate de cellulose, le propionate de cellulose, le butyrate de cellulose, l'acétatepropionate de cellulose, l'éthylcellulose, etc....) sur le matériau de base (y compris les matériaux de base qui ont reçu un substrat), dans lequel on inbibera ensuite la composition diazoïque photosensible.Dans certains cas cependant, en particulier ceux où le matériau de base qui est utilisé est quelque peu réceptif à la composition diazoïque photosensible que l'on utilisè, le composant formant matrice, s'il existe, peut etre incorporé dans la composition diazoïque elle-meme. Dans le cas où l'on utilise un revetement séparé formant matrice, on a trouvé que l'on peut incorporer l'accélérateur du développement soit dans la composition de revêtement formant matrice soit dans la composition diazoïque photosensible qui est ensuite appliquée et que l'on obtint essentiellement les memes résultats.Par séchage, le support de base qui a été revêtu par une composition diazo;*que photosensible de cette invention donne un matériau de diazotypie, sensible à la lumière, à deux composants, que l'on peut ensuite impressionner et développer de la manière habituelle (c1est-à-dire exposition à travers un original à une lumière actinique ou ultraviolette, puis développement ultérieur en traitant le matériau impressionne par un milieu alcalin) Les exemples suivants servent à mieux illustrer cette invention, mais ils ne doivent pas etre considérés comme limitant son champ d'aucune manière. Toutes les parties et pourcentages sont des parties et pourcentages en poids, et non en volume, à moins d'indication particulière contraire dans un exemple particulier. EXEMPLE 1 On dépose séparément les compositions diazoaques photosensibles suivantes à la vitesse de 4,5 m par minute sur une matrice d' acétate-propionate de cellulose 20 secondes portée par un matériau à base de polyester ayant reçu un substrat ComPosant Comoosition A Composition B Méthanol 67 grammes 67 grammes Acétone 20 grammes 20 grammes Néthyléthylcétone 10 grammes lo grammes Butanol 3 grammes 3 grammes Acide 5-sulfosalicylique 1,5 gramme 1,5 gramme Thio-urée 0,38 gramme 0,38 gramme Sulfure de 2,2',4,4'-tétrahvdro xy-3,3'-diméthyl-diphényle 0,78 gramme 0,78 gramme 3' Acétyl-2 -hydroxy-3-naphtani- lide 1,50 gramme 1,50 gramme Sulfure de 2,2',4,4'-tétrahydroxy 5,5'-dichloro-diphényle 0,21 gramme 0,21 gramme 1 ,2 , 3-Triphénylimidazolidine 0,95 gramme 0,95 gramme l-Rydroxy--naphtomorpholide 0,20 gramme 0,20 gramme Composant Camposition A Composition B Hexaflucrophosphate de 4-morpholino-2,5-diisopropoxy- benzènediazoni um 2,3 grammes 2,3 grammes Citrate de tributyle - 1,5 gramme On sèche chacun des films de diazotypie résultants pendant 5 minutes a 770C, puis pendant 3 minutes supplémentaires à 930C. Pour illustrer-la vitesse de développment accélérée de la composition contenant l'accélérateur de développement qu'est le citrate de tributyle {composition B) par rapport à la composition ne contenant pas d'accélérateur de développement, on fait passer très rapidement des échantillons de chacun des films de diazotypie résultants dans la chambre de développement à 1 'ammoniac d'une machine à tirer et à traiter de General Aniline and Film (GAF) Corporation à sa vitesse alsimale de 10,5 m par minute Les conditions de la chambre de@veloppement sont maintenues à une température de 660C et une vitesse de chute de 30 gouttes par minute d'une solution aqueuse contenant 28% d'hydroxyde d'ammonium. Après un passage rapide d'un échantillon de chacun des films de cette manière, on expose une petite portion de chaque échartillon à un rayonnement actinique ou ultraviolet pour détruire ou décomposer tout composé dizfoïque résiduel dans la zone ou portion ainsi exposée, empêchant ainsi un quelconque développement ultérieur ou formation ultérieure de coLorant azoïque dans la zone ou portion ainsi exposée. Puis on soumet chaque échantillon à un nouveau passage rapide pour provoquer encore le développement du diazo résiduel, s'il y en a, dans les zones qui ont été protégées pendant l'étape d'exposition, pour obtenir une autre augmentation de densité dans les zones protégées. Après cette nouvelle étape de passage rapide, on expose de nouveau une petite portion supplémentaire de chaque échantillon à un rayonnement actinique pour détruire de nouveau tout composé diazofque restant dans la partie supplémentaire ainsi exposée. On répète ce mode opératlire avec chacun des échantillons pour un total de cinq étapes de passage rapide et cinq étapes d'exposition pour chaque échantillon, puis on mesure les densités d a image pour chaque augmentation de densité sur chacun des échantillons.Les mesures de densité obtenues pour chacun des échantillons sont les suivantes Densité de la portion de film résultant du passage rapide et de l'exposition Nombre de passages indiqués nar numéro rapides et d'expo- Avec le filmde diazotypie Avec le filut de sitions contenant la composition diazotypie conte- A nant la composi tion ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ tion B X 0,24 0,48 2 0,43 0,92 3 0,62 1,27 4 0,81 1,46 5 (Dmax) 1,79 1,94 Pour illustrer la stabilité à la conservation des matériaux de diazotypie comprenant un accélérateur de développement du type utilisé dans cet échantillon, on conditionne et on soumet à un vieillissement accéléré (trois jours à 500 c) un échantillon du film de diazotypie obtenu à partir de la composition A et d'un film de diazotypie obtenu à partir de la composition B. On mesure les densités de chacun de ces films après cet essai de vieillissement accéléré, et chaque échantillon a une densité (Dmin) de 0,08, ce qui indique que l'échantillon préparé à partir de la composition B, qui contient l'accélérateur de développement, n'a pas une plus grande tendance à se pré-copuler que le témoin (c'est-à-dire l'échantillon préparé à partir de la composition ne comportant pas d'accélérateur de développement). Puis on soumet chacun des échantillons à des passages rapides et des expositions, d'une manière semblable à celle indiquée précé- demment pour les échantillons non vieillis, et les résultats obtenus sont les suivants Densité de la portion de film résultant du passage rapide et de l'exposition indiqués par le numéro Nombre de passages Avec le film de dia- Avec le film de diazorapides et d'expo- zotypie contenant la typie contenant la sitions comsition A composition B 1 0,17 0,36 2 0,26 0, 61 3 0,37 0,86 4 0,46 1,oye 5 1,41 1,78 La vitesse accélérée de développement obtenue avec les matériaux de diazotypie préparés à partir de compositions aiazovques comprenant l'accélérateur de développement se voit d'après les mesures de densité obtenues avec les échantillons vieillis et non vieillis. EXEMPLES 2 à 8 On incorpore un certain nombre d'accélérateurs de développement différents dans une composition identique à celle donnée dans l'Exemple 1 sous le nom de composition A, en quantité équivalant à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, puis on dépose chacune des compositions résultante sur un matériau de base d'une manière similaire à celle donnée dans l'Exemple 1.Puis on soumet un échantillon de chacun des films résultants1 et un échantillon d'un film préparé à partir de la composition A sans aucun accélérateur de développement utilisé comme témoin, à un passage rapide, une exposition, un passage rapide, etc..., d'une manière similaire à celle décrite dans l'Exemple 1, puis on compare la densité de la portion de chacun des échantillons qui a été soumise à un total de quatre étapes de développement rapides à la densité maximale Dmax) que lton peut obtenir avec chacun des échantillons De la meme manière, on soumet chacun des Echantillons, y compris le témoin, à un vieillissement accéléré, et l'on compare de nouveau la densité obtenue après le quatrième développement rapide de 11 échantillon avec la densité maximale que lton peut obtenir avec chacun des échantillons Les résultats que l'on peut obtenir sont indiqués dans le Tableau suivant, la comparaison de la densité obtenue au cours du quatrième développement rapide étant exprimée en pourcentage de la densité maximale ou finale Accélérateur de % de développement après développement vieillissement accéléré utilisé % de développement t30 jours à so0c) Aucun 45,2% 32,6% Citrate de tributyle 75,3% 57,3% Triacétate de glycérol 65,3% 49,4% Diacétate de glycérol 66,7% 42,5% Diacétate de diéthylène glycol 1 60,2% 44,7% Tétracétate de pentaéry- 66,0% 43,6% thritol Tripropionate de glycérol 69,3% 56,5% Tributyrate de glycérol 73,4% 47,0% EXEMPLE 9 On dépose sur un matériau de base de la merne manière qu'indigué dans l'Exemple 1 une composition diazofque photosensible semblable à celle indiquée dans l'Exemple 1 sous le nom de composition A, mais contenant en plus 3% en poids de citrate de tributyle, puis on la sèche pour obtenir un film de diazotypie. Puis on développe rapidement et on expose d'une manière semblable à celle indiquée dans l'Exemple 1 un échantillon de ce film, ainsi qu'un échantillon d'un témoin préparé à partir d'une composition ne contenant pas d'accélérateur de développement. On soumet également un échantillon de ce film et un échantillon du témoin à un vieillissement accéléré (50 C pendant 3 jours) puis on les développe rapidement et on les expose de la manière indiquée dans l'Exemple 1. Les densités maximales obtenues et les densités observées après le quatrième développement rapide pour chacun des échantillons sont les suivantes Après vieillissement accéléré Densité après Densité après le Benne déve- le 4ème dévie loppement loppement rapide Dmax rapide Dmax Témoin (film obtenu à partir de la compo sition sans accélérateur de développement) 1,69 2,18 0,69 1,72 Film obtenu à partir de la composition contenant 3% de citrate de tributyle 2,02 2,23 1,64 2,06 En plus du développement accéléré comme on l'observe, il est intéressant de noter que la densité maximale que lton obtient dans le film contenant l'accélérateur de développement est supé- rieure à celle obtenue dans le film où l1 n'y a aucun accélérateur de développement. Sans souhaiter se lier à une, quelconque théorie particulière quant à l'explication d'un tel résultat, on pense qu'au moins une partie du dérivé de diazonium peut réagir avec les matériaux, autres que les agents de copulation, qui peuvent etre présents dans ou au voisinage de ces compositions (par exemple, l'hydroxyde d'ammonium, la forme énolique du solvant acétone, etc.. ) pour former des composés ayant peu ou pas de densité optique . En accélérant la vitesse de développe~ ment, les accélérateurs de développement peuvent promouvoir la réaction entre le ou les dérivés de diazonium et le ou les agents de copulation, supprimer les réactions secondaires, ou les deux. REVENDICATIONS 1. Composition diazoigue photosensible qui comprend au moins un dérivé de diazonium photosensible1 au moins un agent de copulation azoque et un stabilisateur acide, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un accélérateur de développement qui est un ester alkylique inférieur d'un polyacide aliphatique inférieur saturé ou un ester d'un acide carboxylique aliphatique inférieur saturé et d'un polyol aliphatique inférieur saturé. 2. Composition diazoSque photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'accélérateur de développement est le citrate de tributyle ou l'acétate de citrate de tributyle. 3. Composition diazotque photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'accélérateur de développement est le tributyrate de glycérol, le triacétate de glycérol ou le diacétate de glycérol. 4. Composition diazoïque photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'accélérateur de développement est le diacétate de diéthylèneglycol. 5. Composition diazoïque photosensible selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'accélérateur de déveJoppement est le tétracétate de pentaérythritol. 6. Composition diazoïque photosensible selon1 la revendication 1, caractérisée en ce que 1' accélérateur de développement est le tripropionate de glycérol. 7. Matériau de diazotypie photossensible,caractérisé en ce qu'il comprend un matériau de base portant une couche qui provient d'une composition diazotque photosensible selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. procédé de fabrication d'un matériau de diazotypie photosensible selon la revendication 7, caractérisé en ce que A) on dépose sur un matériau de base une solution comprenant 1) un matériau qui peut former une matrice que lton peut facilement inbiber d'une composition diazoque photo sensible, et 2) au moins un accélérateur-de développement qui est un ester alkylique inférieur d'un polyacide carboxylique aliphatique inférieur saturé ou un ester d'un acide carboxylique aliphatique inférieur saturé et d'un polyalcool aliphatique inférieur saturé; B) on sèche le revetement obtenu, pour former ladite matrice; ; C) on inbibe ladite matrice d'une composition diazofque photosensible comprenant au moins un dérivé de diazonium photosensible, au moins un agent de copulation azotique S et un stabilisateur acide; et D) on sèche ladite composition diazoïque pour former le matériau de diazotypie photosensible.