Brevet FR2228815A1 — publié le 19741206

Les polymères synthétiques, y compris les polyamides linéaires à poids moléculaire élevé, tels que le polyhexylméthylène adipamide et les polyesters linéaires, tels que le polytéréphtalate d'éthylène, sont très utilisés pour fabriquer des articles moulés et des fibres textiles en raison de leur ténacité et résistance à l'abrasion élevées et de leur aspect attirant. Des filés en ces fibres synthétiques sont tissés en tissus qui sont utilisés pour la fabrication de vetements, d'articles ménagers et industriels. Ces fibres sont également utilisées pour fabriquer des courroies et des carcasses pour pneumatiques. A l'usage, ces fibres synthétiques sont souvent exposées à l'atmosphère à des températures élevées pendant des laps de temps relativement longs si bien que les fibres se dégradent et perdent dans une large mesure de leurs propriétés physiques telles que la résistance, la ténacité et la souplesse. En outre, ltexposition de ces fibres synthétiques au rayonnement de haute énergie du soleil les fait devenir fragiles et colorées, ce qui les rend impropres à de nombreux usages. De plus, les températures élevées mises en oeuvre lors du traitement des polymères pour les transformer en fibres synthétiques provoquent souvent la formation d'un gel polymère visqueux qui ne peut pas être transformé en la fibre désirée, le développement de colorations indésirées et une dégradation réelle des propriétés physiques importantes du polymère. On a incorporé nombre d'agents stabilisants aux polyamides synthétiques linéaires pour empêcher la dégradation par exposition à la chaleur, à l'oxygène et aux rayonnements. On a trouvé que l'incorporation de certains sels de cuivre polyamides les stabilisent contre la dégradation provoquée par exposition à la chaleur, à l'oxygène ou aux radiations. Les sels de cuivre qui se sont révélés utiles à cet égard sont décrits au brevet français N- 906 893 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique N- 3 280 052. On a également suggéré que des polyamides peuvent être stabilisés par addition d'un mélange d'un métal alcalin ou d'un halogénure de métal alcalin et d'un sel de cuivre au polyamide.C'est ainsi par exemple que le brevet britannique NO 1 200 454 décrit qu'un polyamide synthétique linéaire peut être stabilisé contre la dégradation par incorporation d'un composé de cuivre et d'un halogénure de lithium au polymère. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N" 3 318 827 décrit que l'iode élémen taire doit être incorporée à un polyamide en association avec un sel de cuivre pour empecher la séparation du cuivre du polyamide pendant la fabrication de filés à partir de fibres-de polyamide. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N" 3 458 474 décrit que des polyamides synthétiques linéaires peuvent être stabilisés au moyen d'un complexe de cuivre d'un polyméthylène -bis-imino acide acétique ,o(- disubstitué et d'un iodure de métal alcalin. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 558 553 décrit que l'on peut stabiliser des polyamides linéaires synthétiques en leur incorporant une composition à trois constituants contenant un composé de cuivre, un halogénure de métal alcalin et du 2-mercaptobenzothiazole. Malheureusement, l'utilisation de cuivre ou de composés de cuivre soit seuls soit en association avec d'autres matières telles que des stabilisants pour polyamides, a soulevé certaines difficultés. Le cuivre et les composés de cuivre ne sont pas très solubles dans les polyamides ou les solvants de solubilisation tels que l'eau. Cette solubilité médiocre provoque un mélange incorrect du cuivre ou du composé de cuivre et du polyamide et conduit souvent au fait que le cuivre se sépare du polyamide sous la forme d'un dépôt de cuivre à la surface du polyamide en cours de traitement. Ces dépits ne sont pas d'un aspect agréable et, surtout, s'accumulent souvent sur l'installation de traitement provoquant finalement des interruptions de nettoyage.On pense également que la présence d'agents stabilisants, tels que ceux décrits ci-dessus, est responsable des vides qui se produisent souvent dans des filaments de grand diamètre formés à partir de polymères de polyamide traité. I1 existe donc encore un besoin pour un agent qui stabiliserait les polyamides synthétiques linéaires vis-à-vis des effets de dégradation de la chaleur, de l'oxygène et des radiations et empecherait la formation d'un gel pendant le traitement tout en étant (a) facile à melanger et à associer au polyamide, (b) stable thermiquement aux températures de traitement du polyamide et (c) ne se décomposerait pas ou ne contribuerait pas d'une autre manière à la formation des vides dans le polyamide au cours du traitement subséquent. L'invention vise un composé utile comme agent de stabilisation pour les polyamides et les polyesters qui satisfait les critères ci-dessus. L'invention vise également des polyamides et polyesters synthétiques stabilisés contre la dégradation ou la fragilité qui se produit par exposition de ceux-ci pendant des laps de temps prolongés à température ambiante, en particulier sous les conditions atmosphériques. L'invention vise enfin un polyamide ou polyester synthétique linéaire incorporant un agent de stabilisation qui peut bien se mélanger au polyamide ou au polyester, qui est thermiquement stable aux températures de traitement par fusion et qui ne conduit pas à la formation d'un gel ou à la formation de vides dans les mono filaments de grand diamètre formés à partir des polyamides et des polyesters. Le composé suivant l'invention, particulièrement utile pour stabiliser des polyamides et des polyesters synthétiques linéaires contre les effets dégradants de la chaleur, de ltoxy- gène et des rayonnements répond à la formule LiaCuXa + 1 dans laquelle a est un nombre entier de 2 à 27 et X est de l'iode ou du brome, ce composé contenant environ 0,3 à 14% de cuivre et environ 1,5 à 57. de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids du composé. Comme décrit ci-dessous, ce composé peut exister sous la forme d'un hydrate solide ou d'un sel anhydre suivant les conditions précises utilisées pour sa préparation.On décrit également et revendique au présent mémoire des solutions du composé dans un solvant d'halogénure de lithium en milieu aqueux ou en milieu organique polaire inerte qui conviennent particulièrement pour stabiliser des polyamides et polyesters linéaires contre les effets dégradants de la chaleur, de l'oxygène et des rayonnements et contre la formation d'un gel pendant le traitement, ce composé stabilisant ayant la formule LiaCuXa +1 dans laquelle a est un nombre entier de 2 à 27 et X représente de l'iode ou du brome, ces solutions aqueuses contenant de 0,3 à 6% de cuivre et de 1,5 à 4,57. de lithium, ces solutions organiques polaires inertes contenant de 0,3 à 10% de cuivre et de 1,5 à 4,57. de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids des solutions, l'halogénure de lithium étant l'iodure de lithium ou le bromure de lithium. L'agent stabilisant de polyamide ou de polyester suivant l'invention est un composé de formule LiaCUXa+î dans laquelle a est un nombre entier allant de 2 à 27 et X représente de l'iode ou du brome. Par souci de simplicité, ce composé sera dénommé ci-après agent de stabilisation. L'agent de stabilisation suivant l'invention peut prendre la forme d'un hydrate solide ou d'un composé anhydre ou d'un complexe ou se trouver sous la forme d'une solution dans un solvant d'halogénure de lithium aqueux ou organique polaire inerte. Quelle que soit sa forme, l'agent stabilisant suivant l'invention est formé par la réaction d'un halogénure de lithium sur un halogénure de cuivre. Comme tant l'halogénure de lithium que l'halogénure de cuivre sont des composés solides, un milieu convenable doit etre prévu pour que la réaction s'effectue entre eux. Un milieu aqueux va de soi ; néanmoins, bien que l'halogénure de lithium soit tout à fait soluble dans l'eau, l'halogénure de cuivre ne l'est pas. La solubilité limitée de 11halogénure de cuivre dans l'eau limite la quantité d'halogénure de cuivre qui se combinerait normalement à l'halogénure de lithium.Comme il est clair pour le spécialiste, le but visé en utilisant l'agent de stabilisation suivant l'invention est d'incorporer la quantité maximale de cuivre par rapport à la quantité de métal alcalin ou d'halogénure de métal alcalin donnée au polyamide ou au polyester par les agents de stabilisation. L'invention fournit des agents de stabilisation comprenant des teneurs en cuivre surprenantes par rapport à celles en métal alcalin ou en halogénure de métal alcalin ; en fait, des agents stabilisants contenant un rapport pondéral d'halogène à cuivre aussi bas que 16 environ, sont obtenus par les solutions aqueuses ou organiques dlhalogenure de lithium de l'agent stabilisant, tandis que la forme solide de cet agent peut avoir un rapport pondéral d'halogène à cuivre aussi bas que 5 environ. Des solutions aqueuses d'halogénure de lithium de l'agent stabilisant sont préparées par l'addition d'un halogénure cuivreux à une solution aqueuse concentrée d'un halogénure de lithium. Pour former la solution désirée, on ajoute l'halogénure cuivreux à une solution aqueuse concentrée d'halogénure de lithium, en particulier les solutions aqueuses contenant plus de 30% en poids, par rapport au poids de la solution, d'halogénure de lithium. Il s'est révélé que des solutions aqueuses contenant des concentrations accrues d'halogénure de lithium, par exemple supérieures à 30% en poids, possèdent, d'une manière surprenante, l'aptitude à solubiliser des quantités importantes d'halogénure cuivreux, permettant ainsi la formation d'un agent stabilisant contenant un rapport pondéral d'halogène à cuivre allant de 55 : 1 à 16 : 1.Des solutions aqueuses ayant un rapport pondéral d'halogène à cuivre entrant dans cette gamme contiennent environ 0,3 à 6% de cuivre et environ l,5.à 4,5% de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids de la solution. La figure 1 est un graphique illustrant la solubilité du cuivre (sous la forme d'un halogénure cuivreux) en fonction de la concentration de l'halogénure de lithium dans la solution dans laquelle il est dissous. Le graphique de la figure 1 illustre qu'à mesure que la concentration d'halogénure de lithium augmente, la solution aqueuse est capable de dissoudre des teneurs accrues d'halogénure cuivreux, fournissant ainsi un complexe qui résulte de la réaction qui se produit par mélange de l'halogénure de lithium et de l'halogénure de cuivre en solution aqueuse avec un rapport pondéral de l'halogène au cuivre allant de 55 : 1 à 16 : 1. L'halogénure de lithium utilisé pour former la solution aqueuse concentrée peut être un sel de lithium unique, par exemple du bromure de lithium ou du iodure de lithium ou un melange de ces sels de lithium en toute proportion. L'halogénure cuivreux associé à la solution aqueuse concentrée d'halogénure de lithium peut être du bromure cuivreux ou du iodure cuivreux ou un mélange de ces'halo- génures en toute proportion.On prépare un agent stabilisant particulièrement préféré par addition de iodure cuivreux à une solution aqueuse concentrée de iodure de lithium. En général, les agents stabilisants suivant l'invention sont formés par addition d'environ 0,5 à 10% en poids d'halogénure cuivreux à la solution aqueuse concentrée d'halogénure de lithium. L'agent stabilisant est formé en laissant simplement l'halogénure cuivreux se dissoudre dans l'halogénure de lithium solvant, proces sus qui est facilité par un mélange mécanique. Le mélange réactionnel doit être maintenu sous une atmosphère inerte telle que l'argon ou l'azote ou autre, mais aucune autre technique particulière de traitement n'est requise. Le mélange réactionnel peut être chauffé pendant la réaction à une température allant de 30 à 135"C mais cela n'est cependant pas nécessaire.La réaction achevée, on peut filtrer la solution, recueillir le filtrat et le conditionner de préférence dans un récipient étanche. Des solutions de l'agent stabilisant suivant l'invention peuvent également être préparées par un processus suivant lequel un sel cuivrique, tel que du carbonate cuivrique, de l'acétate cuivrique ou de l'oxyde cuivrique associé à une quantité stoechiométrique d'iode ou de brome élémentaire et à un agent réducteur, tel que le formaldéhyde, le fer pulvérulent, l'hydro- xylamine ou l'hydrazine, est mélangé à une solution aqueuse concentrée d'halogénure de lithium. Dans ce procédé, l'halogénure cuivreux désiré est formé in situ dans la solution d'halogénure de lithium où il se combine avec ce dernier en formant l'agent de stabilisation désiré à la manière décrite ci-dessus.Le cuivre métallique ou l'oxyde cuivreux est mélangé à une solution aqueuse concentrée dthalogénure de lithium avec le résultat que l'halo- génure cuivreux désiré se forme in situ dans la solution d'halogénure de lithium où il se combine à l'halogénure de lithium en formant l'agent stabilisant désiré. Dans ce dernier procédé, un agent réducteur, tel que ceux précités, doit être présent pour engendrer soit l'anion iodure ou bromure nécessaire à la réaction sur l'atome de cuivre de l'oxyde cuivreux par réduction de l'iode ou du brome élémentaire. On peut concentrer à siccité des solutions de l'agent stabilisant pour obtenir un solide hydraté de cet agent stabilisant complexe qui peut contenir jusqu'à 30% en poids d'eau d'hydratation. I1 va de soi qu'en séchant davantage on peut enlever complètement toute l'eau d'hydratation associée à ce complexe solide en obtenant un produit anhydre. Comme noté ci-dessus, des solutions aqueuses relativement concentrées d'halogénure de lithium se sont révélées capables de dissoudre des quantités importantes d'halogénure de cuivre en dépit du fait que ces halogénures de cuivre sont relativement insolubles dans l'eau. On a trouvé que des agents stabilisants contenant même des proportions de cuivre plus élevées que celles de métal alcalin ou d'halogénure métal alcalin peuvent être préparés par addition d'un halogénure cuivreux à une solution d'halogénure de lithium dans un solvant organique polaire inerte. L'agent stabilisant formé de cette manière prend la forme d'un complexe solide par enlèvement du solvant organique et peut avoir un rapport pondéral d'halogène à cuivre aussi bas que 5 environ. On pense que le solvant organique polaire inerte sert à solubiliser l'halogénure de lithium, l'halogénure de lithium solubilisé servant à solubiliser l'halogénure cuivreux de sorte que la réaction formant le complexe désiré peut se pro duire. Dans le processus qui vient d'être mentionné, l'halo- génure de lithium, qu'il soit sous forme hydratée ou sous forme anhydre, est ajouté à un solvant organique polaire inerte, tel que le tétrahydrofurane, le caprolactame, le diméthylformamide, le diméthylacétamide ou le diméthylsulfoxyde en formant une suspension qui est agitée jusqu'à dissolution complète de 1'halo- génure de lithium. Après avoir formé la solution d'halogénure de lithium, le réactif halogénure cuivreux est ajouté et on agite jusqu'à dissolution complète de l'halogénure cuivreux. On filtre et on trouve que les solutions ainsi formées contiennent environ 0,3 à 10% de cuivre et environ 1,5 à 4,5% de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids de la solution.Les solutions organiques de l'agent stabilisant peuvent être également évaporées à siccité, laissant un composé cristallin qui présente un réseau de diffraction de rayons X différent de celui associé à l'halogénure de lithium ou à l'halogénure de cuivre, ce qui indique qu'un composé nouveau s'est formé. Suivant un autre procédé, l'agent stabilisant de l'in- vention peut être préparé par addition d'halogénure cuivreux à un sel fondu d'halogénure de lithium. Dans ce procédé, l'halo- génure de lithium sous forme hydratée ou anhydre, est mis sous la forme d'une masse fondue par chauffage à une température de 130 à 150-C sous une atmosphère inerte. On ajoute l'halogénure cuivreux à la masse fondue en formant une suspension qui est agitée à une température allant de 120 à 1500C- pendant un temps suffisant pour solubiliser l'halogénure cuivreux, temps pendant lequel une partie de l'eau d'hydratation qui se trouve dans l'hydrate d'halogénure d'aluminium distille du mélange réaction nel. On filtre ensuite la suspension fondue et on la laisse refroidir.Par refroidissement la masse fondue se solidifie en formant un complexe solide de l'agent stabilisant désiré. Il s'est révélé que le sel fondu d'halogénure de lithium est capable de solubiliser des quantités importantes d'halogénure cuivreux permettant ainsi la formation d'un agent stabilisant contenant un rapport pondéral d'halogène à cuivre aussi bas que 5 environ. Les complexes solides obtenus contiennent environ 0,3 à 14% de cuivre et 1,5 à 5% de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids du complexe solide. L'agent stabilisant complexe peut être utilisé pour stabiliser des polyamides ou polyesters linéaires contre la formation d'un gel et contre les effets dégradants de la chaleur, de l'oxygène et des rayonnements en incorporant une quantité stabilisante de cet agent sous la forme d'une solution aqueuse, d'une solution dans un solvant organique polaire ou d'un complexe solide au polyamide ou au polyester.On parvient à la stabilité désirée en incorporant une quantité d'agent stabilisant suffisante pour que la quantité de cuivre dans le polyamide ou le polyester par rapport au poids du polyamide ou du polyester représente de 10 à 1000 parties par million environ et de préférence de 30 à 300 parties par million environ et que la quantité de lithium dans le polyamide ou le polyester par rapport au poids du polyamide ou du polyester représente de 10 à 4000 et mieux de 30 à 1200 parties par million environ. On peut incorporer l'agent stabilisant dans un polyamide ou un polyester linéaire synthe- tique par addition directe à une masse fondue du polyamide ou du polyester. Comme agent stabilisant se mélange facilement au polyamide ou au polyester fondu, on obtient ainsi facilement un mélange uniforme du polymère. et de l'agent stabilisant.Il s'est révélé que ni le cuivre ni le lithium de l'agent stabilisant ne se sépare du polymère par traitement subséquent du polyamide ou du polyester et ainsi l'agent stabilisant sert à stabiliser le polymère contre la dégradation qui peut se produire par tout traitement subséquent mettant en oeuvre une température élevée. L'agent stabilisant peut aussi être appliqué à des fibres ou à des filets de polyamide ou de polyester par simple projection ou revêtement des fibres ou des filets de polyamide à l'aide de l'agent stabilisant, traitement qui confère des propriétés antistatiques au polyamide en sus des propriétés de stabilité améliorées. Les polyamides linéaires synthétiques ou les fibres de polyester traités par l'agent stabilisant suivant l'invention peuvent être utilisés sous toute forme connue, par exemple sous forme de filets, de tissus, d'articles fondus, de carcasses pour pneumatiques, de pellicules, de revêtements, etc. Ils forment des tissus textiles particulièrement précieux en raison de leur stabilité aux températures élevées auxquelles ils sont soumis lors du repassage et du blanchissage. Des polyamides synthétiques linéaires qui peuvent être stabilisés par l'agent stabilisant suivant l'invention sont bien connus dans la technique et peuvent être préparés à partir d'acides monoamino carboxyliques polymérisables, de leurs dérivés amidiques ou de diamines convenables et d'acides dicarboxyliques convenables ou de leurs dérivés amidiques. Les polyamides ainsi préparés ont des groupes amide récurrents qui font partie de la chaine polymère principale séparée par des groupes hydrocarbonés contenant au moins deux atomes de carbone. Parmi les polyamides linéaires synthétiques qui peuvent être stabilisés suivant l'invention, figurent ceux du type du nylon. La préparation de ces polymères est décriteauxbrevetsdes Etats-Unis d'Amérique NO 2 071 200, 2 071 253, 2 130 948, 2 285 009 et 2 512 606 parmi d'autres.Des polyamides particuliers inclus parmi ceux qui peuvent être stabilisés par l'agent stabilisant suivant l'invention sont le polyhexylméthylène adipamide, le polyhexylméthylène sébacimide, l'acide 6-aminocaproSque polymérisé, le polytétraméthylène sébacimide, le polytétraméthylène adipamide et des polyadipamides préparés à partir de di(4-aminocyclohexyl) éthane ou de l,6-(4-aminocyclohexyl) hexane à titre de constituant diaminé. Des matières en polyester synthétique qui peuvent être stabilisées par l'agent stabilisant halogénure de lithium halogénure cuivreux suivant l'invention, comprennent tout polymère à longue channe constitué d'au moins 85% en poids d'un ester d'un dialcool et d'acide téréphtalique, tel que le polytéréphtalate d'éthylène formé à partir de l'acide téréphtalique et de l'éthylène glycol. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N" 3 446 766 décrit la préparation de polyesters du type indiqué ci-dessus. Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple 1 On ajoute 403,5 g d'iodure cuivreux pulvérulent à 13,815 g d'une solution aqueuse à 55% d'iodure de lithium contenu dans un ballon de 5 litres. On agite le mélange pendant 2 heures sous une atmosphère d'azote. On filtre la solution obtenue sous pression et on scelle le filtrat dans un récipient sous une atmosphère d'azote pour l'utiliser ensuite. Le composé formé dans la solution a approximativement la composition LillCuI12 et donne à l'analyse 50,4% d'iode, 2,3% de cuivre et 2,5% de lithium, le rapport pondéral de l'iode au cuivre dans ce composé étant de 22,3. Exemple 2 On ajoute 8,5% de bromure cuivreux à 200 g d'une solution aqueuse à 46% de bromure de lithium contenu dans un flacon de 500 ml. On chauffe le mélange à 80"C et agite sous une atmosphère d'argon pendant 2 heures. On refroidit ensuite la suspension obtenue à 200C et filtre sous argon, on emmagasine le filtrat recueilli dans un récipient étanche sous une atmosphère d'argon. Le composé formé dans la solution a la composition approximative Li26CuBr27 et fournit à l'analyse 43,6% de brome, 1,3 de cuivre et 3 7% de lithium, le rapport en poids du brome au cuivre étant de 33,8. Exemple 3 On ajoute 75 g d'iodure de lithium trihydraté sous atmosphère d'azote à 130 ml de tétrahydrofurane dans un ballon de 500 ml. On agite la suspension formée pendant 1 heure en formant une solution à laquelle on ajoute ensuite 13,5 g d'iodure cuivreux et on agite jusqu'à dissolution complète. On filtre la solution obtenue et évapore le filtrat à siccité sous vide à 80"C. L'analyse par diffraction aux rayons X du composé cristallin obtenu montre que le composé présente un réseau différent de celui associé soit à un halogénure de lithium soit à un halogénure de cuivre, ce qui indique qu'un nouveau composé s'est formé. A l'analyse le composé se révèle contenir 69,3% d'iode, 4,9% de cuivre et 3,3% de lithium et son rapport pondéral d'iode à cuivre est de 14,2 environ. Le composé formé à la composition approximative Li6CuI7. Exemple 4 On ajoute 75 g d'iodure de lithium trihydraté à 130 ml de tétrahydrofurane contenu dans un ballon de 500 mi. On agite le mélange jusqu'à ce que l'iodure de lithium soit complètement dissous et on ajoute 20 g d'iodure cuivreux à cette solution puis on agite sous une atmosphère d'azote pendant 2 heures. On filtre ensuite la solution et on évapore le filtrat à siccité sous un vide de 0,8 torr à 60"C. Le composé cristallin obtenu est soumis à une analyse par diffraction aux rayons X, ce qui donne un réseau de diffraction aux rayons X différent de celui associé soit à un halogénure de lithium soit à un halogénure de cuivre, ce qui indique qu'un composé nouveau s'est formé.Le composé se révèle contenir à l'analyse 63,1% d'iode, 9,4% de cuivre et 2,4% de lithium, le rapport pondéral de l'iode au cuivre étant d'environ 6,7 et sa formule brute étant environ Li2CuI3. Exemple 5 On place 346 g d'iodure de lithium trihydraté dans un ballon et on le transforme en une masse fondue à une température de 80"C sous atmosphère d'azote. On ajoute à la masse fondue d'iodure de lithium trihydraté 113 g d'iodure cuivreux et on agite la suspension obtenue pendant 2 heures, temps pendant lequel il distille environ 8 ml d'eau de la suspension. On filtre ensuite la suspension fondue dans un filtre à chemise de vapeur d'eau et on refroidit jusqu'à ce que la masse en fusion se solidifie.Le produit solide obtenu a un point de fusion de 72"C. A l'analyse il se révèle contenir 71,2% d'iode, 5,1% de cuivre et 3,4% de lithium, le rapport pondéral de l'iode au cuivre étant de 13,9. Le produit complexe solide est soumis à une analyse par diffraction aux rayons X, le réseau de diffraction trouvé étant différent de ceux associés à l'halogénure de lithium ou à l'halo- génure de cuivre, ce qui indique qu'un composé nouveau s'est formé. Le produit solide a la formule brute approximative suivante Li6CuI7,14H20, ce qui représente un équivalent de 22% environ en poids d'eau. Exemple 6 On ajoute 200,8 g d'iodure de lithium trihydraté et 190 g d'iodure cuivreux à 1973 g de caprolactame contenu dans un ballon de 500 ml. On réchauffe le mélange à 500C et on agite pendant 12 heures jusqu'à ce que l'iodure de lithium soit complètement dissous. On agite la solution pendant encore 12 heures et on filtre. Le composé formé en solution répond à la formule brute approximative Li3CuI4 et à l'analyse se révèle contenir 27,0Z d'iode, 4,4% de cuivre et 1,3% de lithium, le rapport pondéral de l'iode au cuivre dans le composé étant de 6,1. R E V E N D I C A T I O N S 1. Un composé qui convient pour stabiliser des polyamides et des polyesters synthétiques linéaires contre les effets dégradants de la chaleur, de l'oxygène et des radiations, caractérisé en ce qu'il répond à la formule LiaCuXa + 1 dans laquelle a est un nombre entier de 2 à 27 et X est l'iode ou le brome, ce composé contenant de 0,3 à 14% environ de cuivre et de 1,5 à 5% environ de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids du composé. 2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient jusqu'à 30% en poids d'eau d'hydratation. 3. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que X est le brome. 4. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que X est l'iode. 5. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Li6CuI7. 6. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qutil répond à la formule Li2CuI3. 7. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Li6CuI7,14H20. 8. Une solution aqueuse d'halogénure de lithium d'un composé capable de stabiliser des polyamides et polyesters synthétiques linéaires contre la formation d'un gel et contre les effets dégradants de la chaleur, de l'oxygène et des radiations, caractérisé en ce que ce composé stabilisant répond à la formule : Li CuX,+lr dans laquelle a est un nombre entier de 2 à 27 et X représente de l'iode ou du brome, cette solution contenant de 0,3 à 6X environ de cuivre et de 1,5 à 4,5%environ de lithium, çes pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids de la solution, l'halogénure de lithium étant de l'iodure de lithium ou du bromure de lithium. 9. Solution suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le composé stabilisant répond à la formule 1i11Cu112. 10. Solution suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le composé stabilisant répond à la formule Li26CuBr27. il. Solution organique d'halogénure de lithium d'un composé qui convient pour stabiliser des polyamides et des polyesters synthétiques linéaires contre la formation d'un gel et les effets dégradants de la chialeur, de l'oxygène et des rayonnements, caractérisée en ce que le composé stabilisant répond à la formule: LiaCuXa + 1 dans laquelle a est un nombre entier de 2 à 27 et X est de l'iode ou du brome, cette solution contenant de 0,3 à 10% de cuivre et environ de 1,5 à 4,5% de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids de la solution, l'halogénure de lithium étant de l'iodure de lithium ou du bromure de lithium. 12. Solution suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le solvant est un solvant organique polaire inerte choisi parmi le tétrahydrofurane, le caprolactame, le diméthylformamide, le diméthylacétamide et le diméthylsulfoxyde. 13. Solution suivant la revendication 11, caractérisée en ce que l'agent stabilisant répond à la formule Li3CuBr4. 14. Un polyamide ou un polyester linéaire synthétique stabilisé contre les effets dégradants de la chaleur, de 1 'oxygène et des radiations, caractérisé en ce qu'il incorpore des quantités stabilisantes d'un composé augmentant sa stabilité répondant à la formule Li CuX +1 dans laquelle a est un nombre entier de 2 à 27 et X représente de l'iode ou du brome, ce composé contenant environ 0,3 à 14% de cuivre et environ 1,5 à 5% de lithium, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids du composé. 15. Polyamide ou polyester suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il incorpore une quantité suffisante du composé stabilisant pour que la quantité de cuivre dans le polyamide ou le polyester par rapport au poids de celui-ci soit comprise entre 10 et 1000 parties par million environ et que la quantité de lithium dans le polyamide ou le polyester par rapport au poids de celui-ci soit comprise entre 10 et 4000 parties par million environ. 16. Polyamide ou polyester suivant la revendication 15, caractérisé en ce que la quantité de cuivre dans le polyamide ou le polyester par rapport au poids de celui-ci est comprise entre 30 et 300 parties par million environ et la quantité de lithium dans le polyamide ou le polyester par rapport au poids de celuici est comprise entre 30 et 1200 parties par million environ. 17. Polyamide ou polyester suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient le composé augmentant la stabilité répondant à la formule Li6CuI7. 18. Polyamide ou polyester suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient le composé augmentant la stabilité répondant à la formule Li2CuI3. 19. Polyamide ou polyester suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient le composé augmentant la stabilité répondant à la formule Li6CuI7,14H20. 20. Polyamide ou polyester suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient le composé augmentant la stabilité répondant à la formule LillCuIl2. 21. Polyamide ou polyester suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient le composé augmentant la stabilité répondant à la formule Li26CuBr27. 22. Polyamide ou polyester suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient le composé augmentant la stabilité répondant à la formule Li3CuBr4.