Brevet FR2237894A1 — publié le 19750214

La présente invention concerne des nouvelles coeipositions et, plus particulièrement, de nouveaux produits chimiques répondant à la formule générale dans laquelle RI et R2 représentent un radical alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, X est un radical isopropyle, t-butyle ou trifluorométhyle. L'invention concerne également les sels solubles de ces composés. Ces composés possèdent des propriétés herbicides surprenantes, se caractérisant par une activité sur de nombreuses mauvaises herbes et une sélectivité sur des cultures telles que le mats et le riz. Les composés de l'invention s'obtiennent aisément par action d'un isocyanate dimere de formule dans laquelle X a la signification donnée ci-dessus, sur un dialkylacétal de formule dans laquelle R1 et R2 sont des radicaux alcoyle contenant de I à 3 atomes de carbone. Cette réaction peut titre réalisée par chauffage d'un mélange d'une quantité molaire de 1' isocyanate de formule II avec- deux quantités molaires de l'acétal de formule III dans un milieu réactionnel organique tel que le benzène, à la température de reflux du mélan;e. Le chauffage à reflux peut être poursuivi pendant une période d'environ 2 à 30 un pour achever la réaction.Lorsque cette réaction est terminée, le produit peut être séparé par évacuation du milieu réactionnel, et être utilisé comme tel ou bien être purifié par les techniques habituelles telles que la recristallisation. Les composés de formule II peuvent être préparés par réaction d'un aminothiadiazole de formule dans laquelle X a la signification donnée ci-dessus, sur le phosgene. Cette réaction peut être réaliste en milieu organique inerte, par exemple dans l'acétate d'éthyle, par addition sous agitation à température ambiante de la solution de phosgène dans I 'acétate d'éthyle a une bouillie ou à une solution de l'aminodiadiazole de formule IV. L'agitation peut être poursuivie pendant une période de temps pouvant aller jusqu'à 24 h afin d'achever la réaction. Après cette période, le mélange réactionnel peut être purgé par un courant d'azote qui élimine le phosgène n'ayant pas réagi. Le produit désiré peut titre séparé par filtration s'il se forme un précipité, ou par évaporation du solvant organique, si le produit reste en solution. Le produit peut alors etre utilisé tel quel ou etre purifié Il a été trouvé, de manière surprenante, que les composés selon l'invention peuvent former des sels solubles. De telles sels ont la structure suivante dans laquelle R1, R2 et X ont la signification donnée ci-dessus M représente l'ammoniac, une amine primaire, secondaire ou tertiaire, le sodium, le potasium, le lithium, le calcium, le magnésium, le chrome, le manganèse, le fer, le nichel, le cuivre, le zinc et l'aluminium ; n est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 selon la signification de M. Si N est un métal, n est égal 9 la valence drift métal. Si N est un radical ammonium substitué ou non, N est égal à son - valent acide. La solubilité dans l'eau de ces sels rend ces derniers particulièrement utiles pour la formulation de composition pour l'agriculture. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, N représente l'ammoniac, la méthylamine, la diméthylamine, la triméthylamine, l'éthylamine, la diéthylamine, la triéthylamine, la propylamine, la sodia; le potassium, le lithium et le zinc. Les sels solubles dans l'eau peuvent être facilement préparés par réaction du composé de formule I sur l'ammoniac, une amine convenable, ou un sel soluble dans l'eau ou un hydroxyde --du métal décrit ci-dessus. Cette réaction peut être réalisée en chargeant les réactifs dans un récipient convenable et dans un milieu réactionnel convenable tél que l'eau, le méthanol ou l'éther et en agitant les réactifs à une température comprise entre la température ambiante et la température de reflux du mélange, pendant une période de temps comprise entre environ une 1/2 h et 12 h Le produit obtenu peut alors entre séparé par évaporation du milieu réactionnel utilisé et peut être purifié par des moyens conventionnels tels que lavage et recristallisation. La préparation des composés de l'invention et de leurs sels solubles sera maintenant illustrés plus en détail au moyen des exemples suivants. EXEMPLES 1. Préparation du 2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl isocyanate dimèra. On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur mécanique, une solution saturée de phosgène dans îOd ml d'acétate dlethyle. On ajoute ensuite une bouillie de 45 g de 2-trifluorométhyl-5-amino-1, 3, 4 thiadiazole dans 300 ml d'acétate d'éthyle et l'on agite le mélange ainsi obtenu pendant 16 h ; il se forme précipité. Le mélange réactionnel est alors purgé par un courant d'azote pour éliminer le phosgène n'ayant pas réagi. Le mélange obtenu est filtré et l'on récupère 48 g d'un solide blanc. Celui-ci est recristallisé dans la diméthylformamide pour donner la produit désiré. EXEMPLE 2. Préparation du diméthylacétal du 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4,-thiadiazol-3-yl)uréido]acétaldéhyde. On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un système de refluxun métange-de 9,5 g de 2-trifluorométhyl-l, 3,4-thiadiazol-5-yl isocyanate dimère, 5,8 g du diméthylacétal de 2-méthylaminoacétaldéhyde et 60 ml de benzène. Le mélange réactionnel est chauffé sous reflux pendant environ 15 mn. Puis le benzène est éliminé sous pression réduite et l'on obtient comme résidu un produit solide. Celui-ci est recristallisé dans l'heptane pour donner le produit désiré. Fusion : 101-1020C. EXEMPLE 3. Préparation du sel de potassium du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluoro méthyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur 15,6 g de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1; 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde et 100 ml de méthanol. On ajoute-ensuite à ce mélange sous agitation 6 g d'une solution d'hydroxyde de potassium dans le méthanol. On maintient l'agitation à température ambiante pendant environ 1 h. Puis le solvant est éliminé et l'on obtient comme résidu le produit solide désiré. EXEMPLE 4. Préparation du 2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-3-yl isocyanate dimère. On On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur mécanique une solution saturée- de phosgène dans 100 ml d'acétate d'éthyle. Puis l'on ajoute 10 g d'une bouillie de 2-t-butyl-5-amino-l,3,4-thiadiazole dans 300 ml d'acétate d'éthyle. Le mélange obtenu est agité pendant environ 16 h formant ainsi un précipité. Le mélange réactionnel est alors purgé par un courant d'azote pour éliminer le phosgène n'ayant pas réagi. Le mélange obtenu est filtré et iton récupère le solide désire. Fusion 261-269 C EXEMPLE 5. Préparation du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl) uréido]acétaldéhyde. On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un système de reflux un mélange de 6 g de 2-t-butyl-1,3,4thiadiazol-5-yl isocyanate dimère, 3,9 g de diméthylacétal de 2-méthylaminoacétaldéhyde et 50 ml de benzène. Le mélange réactionnel est chauffé sous reflux et sous agitation pendant environ 5 mn. Puis le benzène est éliminé et l'on obtient une huile qui se solidifie. Le solide obtenu est ensuite recristallisé dans le pentane pour donner le produit désiré. Fusion : 80-820C. EXEMPLE 6. Préparation du sel de sodium du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur mécanique 15 g de diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl) uréido]acétyldéhyde et 100 ml de méthanol. On ajoute au mélange réactionnel, sous agitation, 5 g d'une solution d'hydroxyde de sodium dans le méthanol. On maintient l'agitation pendant environ 1 h. Puis le méthanol est éliminé et l'on obtient comme résidu solide le produit désiré. EXEMPLE 7. Préparation du diéthylacétal de 2-[1-méthyl-3-)2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl) uréido]acétaldéhyde. On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un système de reflux, 6 g de 2-t-butyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl isocyanate dimère, 4 g de diéthylacétal de 2-mSthylaminoacétaldéhyde et 50 ml de benzène. Le mélange réactionnel est chauffé sous reflux et sous agitation pendant environ 10 mn. Puis le benzène est éliminé et l'on obtient comme résidu le produit solide désiré. EXEMPLE 8. Préparation du sel d'ammonium du diéthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4 thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. On charge dans un réacteur en verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un tube d'admission de gaz, 17 g de diéthylacétal de 2-[1-méthyl- 3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde et 100 ml de méthanol On souffle lentement, sous agitation vigoureuse, 3 g d'ammoniac gazeux dans le mélange réactionnel. Après achèvement de cette addition gazeuse, on maintient l'agitation pendant environ 1 k. Le mélange réactionnel est alors purgé par de l'air, puis le méthanol est éliminé et l'on obtient comme résidu solide le produit désiré. EXEMPLE 9. Préparation du diisopropylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thia diazol-5-yl)uréido7acétaîdéhyde. On charge dans un réacteur an verre équipé d'un agitateur mécanique et d'un système de reflux, mélange de 6 g de 2-trifluorométhyl 1,3,4-edadiazol-5-yl isocyanate dimère, 4,2 g de diisopropylacétal de 2-méthylaminoacétaldéhyde et 50 ml de benzène. Le mélange réactionnel est chauffé sous reflux et sous agitation pendant environ 10 mn. Puis le benzène est éliminé et l'on obtient un produit solide. Ce dernier est recristallisé dans le pentane pour donner le produit désiré. EXEMPLE 10 Préparation du sel de triméthylamine du diisopropylacétal de 2-[1-méthyl3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 21 g de diisopropyîacétaî de 2-rï-méthyl-3-(2-trifluo- rométhyl-1,3,4-thiadiazol-5yl)uréido/acétaldéhyde et 6 g de triméthylamine sont agités dans 50 ml d'eau pendant environ 15 mn pour donner une solution du produit désiré. La solution aqueuse peut être utilisée telle quelle sans isoler le produit réactionnel. D'autres exemples de composés selon l'invention qui peuvent être préparés par les procédés donnés ei-dessous sont par exemple le diméthylacétal de 2-1-méthyl-3-( 2-trifluorométhyl-l ,3,4-thiadiazo 1-5-yl) uréido7-acétaldéhyde, le diéthylacétal de 2-[-1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl- 1,3, 4-thFadiazol-5-yl)uréido/acétalddhyde, le dipropylacétal de 2-[1-méthyl- 3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde, le diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-isopropyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde, le diéthylacétal de 2-/1-méthyl-3-(2-isopropyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)uréido7 acétaldéhyde, le diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol- 5 -y I)uréido /acétaldéhyde, le diéthylacétal de 2-/T-méthyl-3-(2-t-butyl-l,3,4 thiadiazol-5-yl)uréido7acétaldéhyde, le dipropylacétal de 2-/T-méthyl-3-(2-t- butyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)uréido/acétaldéhyde, le sel d'éthylamine du méthyl propylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-isopropyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]-acétal déhyde, le sel de di-n-butylamine du dipropylacétal de 2-/1-methyl-3-(2-trifluo- rométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde, le sel de lithium du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido] acétaldéhyde, le sel de calcium du diméthylacétal de 2-/1-mëthyl-3-(2-t-butyl- 1,3,4-thiadiazol-5-yl)uréido/acétaldéhyde, le sel de msgnésium du diéthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-isopropyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde, le sel de chrome du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl) uréido]acétaldéhyde, le sel de manganèse du diéthylacétal de 2-/T-méthyl-3 (2-trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)uréido/acétaldéhyde, le sel de fer du diméthylacétal de 2-/1-méthyl-3-(2-isopropyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)uréido/acé- taldéhyde, le sel de nickel du diméthylacétal de 2-~1-méthyl-3-( 2-t-butyl-1,3,4- thiadiazol-5-yl)uréido]-acétaldéhyde, le sel de zinc du diméthylacétal de 2 [1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde, le sel aluminium du diméthylacétal de 2-/T-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1,3,4- thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde, le sel de cyclohexylamine du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétal déhyde, le sel de diméthylamine du diméthylacétal de 2-/1-méthyl-3-(2-trifluo- rométhyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)uréido7acétaldéhyde et les produits semblables. Pour leur emploi comme herbicides, les sels solubles des composés dè I'invention peuvent être dissous dans l'eau et la solution aqueuse appliquée à l'endroit désiré.- Ainsi, l'une des méthodes de destruction des mauvaises herbes consiste à appliquer, à 1 'emplacement où se-trouvent celles-ci, une composition herbicide constituée par de l'eau dans laquelle est dissous, en quantite suffisante, pour être herbicide vis-à-vis des mauvaises herbes, au moins un composé de l'invention. Tous les composés de l'invention peuvent être formulés selon les techniques classiques, par exemple sous forme de poudres pour poudrage, de granulés, de poudres mouillables, i d'aérosols ou de concentrés émulsionnables. On peut, par exemple, préparer une poudre pour poudrage en broyant et mélangeant la matière active avec une charge solide-inerte telle que talc, argile, silice, pyrophyllite ou autres charges semblables. On peut préparer des granulés en imprégnant le composé actif, habituellement dissous dans un solvant convenable, dans et sur un support granulé tel qu'une attapulgite, une vermiculite, ou sur des composés semblables, dont le diamètre est compris entre environ 0,3 et 1,5 mm. On obtient des poudres mouillables, dispersables par exemple dans l'huile, en ajoutant un mouillant à une poudre concentrée. La concentration en matière active des compositions de ltinvention pourra varier dans de=larges limites en fonction des types de formulation et d'application envisagées, mais généralement les compositions herbicides contiendront - d'environ 0,05 à 95%, et de préférence d'environ 5 à 75 % en poids de matière active. Les compositions peuvent également contenir des produits complémentaires tels que d'autres pesticides et, par exemple, des insecticides, des nematocides, ou des fongicides, -ou des produits tels que stabilisants, produits facilitant'fa pulvérisation, désactivants, adhésifs, engrais, synergistes ... ou d'autres produits similaires. Les mauvaises herbes sont des plantes qui poussent à des endroits où leur présence est indésirable, qui n'ont aucune valeur économique et qui nuisent à la naissance et à la croissance des cultures. On connaft de nombreux types de mauvaises herbes telles que les annuelles : amarante, chénopode, sétaire, digitaire, moùtarde des champs, tabouret des champs, ray-grass, Eleusine indica, mouron des oiseaux, folle avoine, abutilon, pourpier, panisse, renouée, renouée des oiseaux, lampourde, sarrasin sauvage, kochia, medicago lupilina, nielle des blés, ambroisie, laiteron maraîcher, daubetania texana, croton, cuphea, cuscute, fumeterre, seneçon, lamier, sileranthus annuus, euphorbe, spergula arvensis, emex, echinochloa colonum, potamogeton spp, eupatorium capillifolium, mollugo verticillita, ipomée, galium, lentille d'eau et najas spp ; les bisannuelles, telles que : carotte sauvage, matricaire, prge des rats, silènes, anthémis, arctium, verbascum, malva rotundifolia, cirsium vulgare, cvnoglossum officinale, verbascum blattaria et centaurea calcitrapa ; ou des vivaces, telles que : lychnis alba, ray-grass-, chiendent vrai, sorgho d'Alep, chardon des champs, liseron des haies, chiendent pied de poule, petite oseille, rumex, cyperus, cerastium arvense, pissenlit, campanulé, liseron des champs, centaurea repens, panicum obtusum, linaria spp, achillea spp, aster spp, lithospermum spp, prêle, vernonia spp, sesbania spp, scirpus spp, typha et l'herbe de sainte-Barbe. On peut aussi séparer ces mauvaises herbes en graminées et herbes à feuilles larges. I1 est économiquement souhaitable de contrôler la croissance de ces adventives sans nuire aux plantes cultivées. Les composés selon l'invention sont particulièrement utiles dans ce but, car ils détruisent de nombreuses mauvaises herbes tout an étant peu ou pas phytotoxiques sur de nombreuses plantes cultivées. La quantité exacte de composé nécessaire dépendra d'un grand nombre de facteurs, tels que la résistance des espèces à détruire, les conditions atmosphériques, le type de sol, le mode d'application1 le type de culture a préserver. Ainsi, une application de seulement 1 à 2 kg/ha de matière active pourra être suffisante pour exercer un contrôle efficace en cas de présence peu importante d'adventices, alors que des doses allant jusqu'à plus de 10 kg/ha seront nécessaires en cas de fortes infestations d'adventices vivaces. L'activité herbicide des nouveaux compost de l'invention peut être illustrée par les techniques classiques de pré- et de post-émergence; les essais décrits ci-dessous correspondent à une expérimentation effectuée selon ces deux techniques a)- Essais de pré-émergence. Dans ces essais, des petits pots en plastique remplis de terre sèche furent ensemencés avec des graines de l'espèce à tester. 24 h,ou moins, après l'ensemencement, on pulvérisa de l'eau sur les pots jusqu'à humidification du sol, puis on pulvérisa la matière active à tester, sous forme d'émulsion aqueuse à partir d'une solution acétonique, à la concentration voulue. Après pulvérisation, les pots furent placés dans une serre ou dans des conditions d'éclairement,-de chaleur et dthumidité convenables. Les plantes furent maintenues dans ces conditions pendant 15 à 21 jours, puis l'on procéda au relevé des résultats qui furent notés de O à 10 selon la quotation suivante 0 = aucune action - 1,2 = action faible - 3,4 = action moyenne 5,6 = action moyenne à forte - 7,8,9 = action forte - 10 = destruction. Les résultats obtenus sont donnés dans les tableaux I et III ci-après. b)- Essais de post-émergence. Dans ces essais, les composés à tester furent mis sous forme d'emulsion aqueuse et pulvériséa, à la concentration désirée, sur les feuillages des especes ayant atteint la taille voulue. Après pulvérisation, les plantes furent placées en serre et arrosées quotidiennent sans toucher le feuillage dés plantes traitées. Les résultats furent notés au bout de 10 et 15 jours, selon l'échelle précédemment définie. Les résultats sont donnés dans les tableaux Il et IV ci-apres T A B L E A U I Pré-émergence f Activité herbicide du produit de l'exemple 2. Espèce végétale Taux de destruction, dose en kg/ha 8 4 2 Panisse 10 10 10 Digitaire 9 9 6 Bromus tectorum 10 10 7 Sétaire 10 10 9 Sorgho d'Alep 9 9 8 Folle avoine 10 10 8 Daubentonia texana 10 10 10 Rumex 10 10 8 Abutilon 9 9 9 Moutarde des champs 10 10 10 T A B L E A U II Post-émergence : Activité herbicide du produit de l'exemple 2. Taux de destruction, dose en kg/ha Espece végétale 8 4 2 Panisse 10 9 8 Digitaire 10 10 9 Bromus tectorum 10 10 9 Sétaire 10 9 8 Sorgho d'Alep 10 10 10 Folle avoine 10 10 8 Daubentonia texans 10 10 10 Rumex 10 10 7 Liseron 9 9 5 Matricaire 10 10 10 Amarante 10 10 7 Abutilon 10 10 9 Moutarde des champs 10 10 10 T A B L E A U III Pré-émergence : Activité herbicide du produit de exemple 5. Taux de destruction, dose en kg/ha Espèce végétale 10 4 2 1 Folle avoine 10 10 10 10 Draturia stramonium 10 10 9 10 Abutilon 10 10 10 10 Sorgho d'Alep 10 9 9 8 Amarante 9 9 9 9 Moutarde 10 10 10 9 Sétaire 9 9 9 9 Panisse 10 10 10 10 Digitaire 10 10 10 10 Bromus tectorum 9 9 9 8 Ipomée 10 10 9 10 T A R L E A -U IV Post-emergence : Activité herbicide du produit de l'exemple 5. Taux de destruction, dose en kg/ha Espèce végétale 10 4 2 1 Folle avoine 10 9 8 9 Draturia stramonium 10 10 10 10 Amarante 10 10 9 9 Sorgho d 'Alep 10 9 3 2 Convolvulus sepium 9 9 10 10 Moutarde 10 10 10 10 Sétaire 10 10 10 10 Panisse 10 10 10 10 Digitaire 10 9 7 5 Ipomée 10 -10 10 10 R E V E N D I C A T I O N S 1. A titre de produit industriel nouveau, des composés caractérisés ce qu'ils répondent à la formule générale: dans laquelle R1 et R2 représentent un radical alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, X est un radical isopropyle, t-butyle ou trifluorométhyle; et les sels solubles d'ammoniac, d'amine primaire, d'amine secondaire, d'amine tertiaire, de sodium, de potassium, de lithium, de calcium, de magnésium, de chrome, de manganèse, de fer, de nickel, de cuivre, de zinc et d'aluminium de ces composés 2. A titre de produit industriel nouveau, le diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 3. A titre de produit industriel nouveau, le diéthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 4. A titre de produit industriel nouveau, le dipropylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 5. A titre de produit industriel nouveau, le diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 6. A titre de produit industriel nouveau, le diéthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 7. A titre de produit industriel nouveau, le dipropylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 8, A titre de produit industriel nouveau, le sel de potassium du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 34- tbiadiazol-5-gl)uréido/acétaldhyde. 9. A titre de produit industriel nouveau, le sel de sodium du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 10. A titre de produit industriel nouveau, le sel d'-ammonium du diéthlacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-t-butyl-1, 3, 4-thiadiazol-5-yl) uréido7-acétaldéhyde. 11. A-titre de produit industriel nouveau, le sel de diméthylamine du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl-1, 3, 4thiadiazol-5-yl)uréido]acétaldéhyde. 12. A titre de produit industriel nouveau, le sel de cyclohaxylamine du diméthylacétal de 2-[1-méthyl-3-(2-trifluorométhyl 1, 3, 4-thiadiazol-3-yl)uréido]acétaldéhyde. 13. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle contient comme matiere active une quantité active suffisante d'un composé tel que défini à la revendication 1. 14. Procédé de destruction des mauvaises herbes caractérisé en ce que l'on applique sur ces herbes une composition herbicide telle que définie à la revendication 13.