Brevet FR2221473A1 — publié le 19741011

a présente invention se rapporte à la réticulation d'un polypropylène atactique, et plus particulièrement elle concerne un procédé pour améliorer les propriétés physiques du polypropylène atactique. Une grande quantité de polypropylène atactique est obtenue lors de la production de polypropylène isotactique comme sous-produit, et la quantité de polypropylène atactique peut atteindre 10 à 15% du polypropylène isotactiqueO le polypropylène atactique est un produit ayant une faible résistance mécanique, et il n'a pas de valeur économique parce qu'il n'a pas d'usage important. Habituellement, presque tout le polypropylène atactique est mis au rebut, brtlé ou utilisé comme matériau brut de moindre valeur. Diverses sortes de procédés pour améliorer les propriétés mécaniques du polypropylène ont été indiquées. Dans un brevet américain NO 3 012 016, le polypropylène atactique est réticulé par du di(aralkyl) péroxyde. Dans les brevetsaméricains N 3 294 869, N 3012 020, ou N 3 227 698, un matériau monomérique polymérisable, un composé de dioxine de quinone ou un composé itreux est mélangé à un polypropylène atactique, et la réticulation est effectuée, Cependant, le polypropylène atactique est désintégré par le péroxyde, et la réticulation du polypropylène n'a pas une résistance mécanique suffisante0 En conséquence, c'est l'objet de la présente invention de créer un procédé pour améliorer les propriétés mécaniques du polypropylène-atactiqueO C'est un autre objet de la présente invention de créer un procédé pour réticuler sans désintégrationO C'est un autre objet de la présente invention de créer un procédé pour améliorer les propriétés de résistance thermique, de résistance à l'eau et de résistance chimique, C'est un autre objet de créer une composition donnant une résine très économique et très utile, avec une bonne résistance mécanique. Selon la présente invention, on a maintenant trouvé que la réticulation produite par du polybutadiène ayant une structure oléfinique interne, dans un polypropylène atactique donne des propriétés mécaniques, de résistance à la chaleur, de résistance à l'eau et de résistance chimique au polypro pylène atactique, et qu'une désintégration ne se produit pas durant la réticulation au péroxyde. Dans la présente invention, une composition d'un mélange de 0,5 à 100 parties de polybutadiène se composant de plus de 50% d'unités de butadiène, et ayant un poids moléculaire situé entre 500 et 100 000, de 100 parties de polypropylène atactique, et de 0,05 à 30 parties de péroxyde organique est chauffée durant l à 10 fois une demi ~psriode du péroxyde organique utilisé à une condition de durcissement, d'ordinaire de l minute à 1 heure, à une température située entre + 1500 d'une température d'une demi--période durant 1 minute, d'ordinaire à environ 110 à 210 C. Dans la présente invention, polybuadiène définit un polymère ayant un poids moléculaire de 500 à 100 000, ayant au moins une chalane polybutadiène consistant en au moins 50 Un résidu de butadiène dans un polybutadiène a deux formes de modes d'addition et 1,3'(CH2-CH=CH-CH2)- et, dans la présente invention, un polybutadiène qui a plus de 50%, et de préférence plus de 90% de résidu de butadiène en mode d'addition 1,2, est utilisé de-préférence étant donné l'activité du groupe vinyle pendant du résidu de butadiène en mode 1,2. On peut citer, comme exemples typiques de polybutadiène, un homopolymère de butadiène, du polybutadièneglycol eyant des groupes hydroxyle (-OH) à chaque extrémité de la chaîne polybutadiène, un polybutadiene estérifié, préparé par une réaction entre le polybutadièneglycol et un alcoyle ou un acide aromatique mono ou dicarboxylique et son anhydride , comme l'acide maléique , citraconique, phtalique, et les anhydrides de ces acides, un acide dicarboxylique de polybutadiène, ayant is groupes carboxyle à chaque extrémité de la chaîne polybutadiène, un acide dicarboxylique de polybutadiène à laison métallo-carboxylate , un polybutadiène ayant des groupes de liaisons oléfiniques à chaque extrémité de la chaîne polybutadiène, combiné avec un composé dtisocyanate, et un homopolymère de polybutadiène, un polybutadièneglycol ou un acide dicarboxylique hydrogenés, préparés par l1hydrogéna- tion de cet homopolymère de polybutadiène, ou de -ce polybuta- dieneglyçol, ou de cet acide dicarboxylique de polybutadiène le polybutadiène peut entre préparé par un procédé connu, Par exemple, on fait réagir un polybutadiène polymérisé dans une polymérisation active anionique, et ayant des extrémités actives, avec de liteau, du gaz carbonique (C02) ou de l'oxyde d'éthylène, et l'on peut obtenir le polybutadiène correspondant n'ayant pas de groupe fonctionnel , un acide dicarboxylique de polybutadiène ou un polybutadièneglycol. l'homopolymère de polybutadiène, le polybutadièneglycol ou l'acide dicarboxylique hydrogénés sont obtenus par hydrogénation de l'homo- polymère de polybutadiène, du polybutadièneglycol, ou de l'acide dicarboxylique correspondants en présence de nickel de Raney avec de l'hydrogène. Dans ce cas, il faut laisser au moins 25% du résidu de butadiène sans l'hydrogéner, de façon à laisser assez de doublesliaisons pouvant agir dans la réticulation. De plus,- on peut préparer un acide dicarboxylique de polybutadiène à liaisons métallo-carboxylate, par réaction entre l'acide dicarboxylique de polybutadiène et des oxydes, hydroxydes et acétates de Mg, Ca et Zn. Par ailleurs, on peut obtenir un polybutadiène ayant des groupes de liaisons oléfiriques à chaque extrémité de la chaîne polybutadiène, en faisant réagir le polybutadièneglycol ou l'acide dicarboxylique de polybutadiène ci-dessus avec un composé d'isocyanate obtenu par la réaction d'un polyisocyanate organique ayant au moins deux groupes isocyanate et un composé oléfinique choisi dans-le groupe consistant en acylate d'hydroxyalcoyle, méthacrylate d'hydroxyalcoyle, acide acrylique et acide méthacrylique, dans le rapport stoechiométrique des groupes polyisocyanate et du composé olérnique, non inférieur à 1,2à 2,5, le rapport stoechiométrique du groupe isocyanate aux groupes fonctionnels du polybutadiène n'étant pas inférieur à 0,5 à 1 ,2. La chaîne polybutadiène peut contenir d'autres sortes de résidus de comonomères que l'unité de butadiène en quantités inférieures à 50% de la chaîne polymère totale.Comme comonomère pouvant être utilises pour produire une chaîne polybuadiène de copolybutadiène, on peut employer le styrène, 1' O;-méthylstyrène, l'isoprène, le butène-1, le butène-2, l'isobutène, et le vinyltoluène , avec le butadiène comme tLymère au hasard, en bloc ou greffé. Lorsque l'on emploie un polybutadiène ayant un poids moléculaire supérieur à 100 000, le mélange de la composition devient difficile, et si on emploie un polybutadiène ayant un poids moléculaire inférieur à 00, on ne peut obtenir une résistance mécanique suffisante. De plus, si l'on emploie plus de 100 parties de polybutadiène pour îoe parties de polypropylène atactique, le mérite économique de la présente invention est réduit, et une quantité inférieure à 0,5 partie de piybutadiène ne donne pas une amélioration suffisante. On utilise, de préférence, un polybutadiène ayant un poid s moléculaire de 500 à 5000. On peut employer diverses sortes de polypropylènes atactiques, à l'état de graisse, cire, gomme ou résine selon le poids moléculaire, par exemple, un homopolymère de propylène atactique et un copolymère au hasard atactique, et un copolymère en bloc de propylène et un comonomère comme l'éthylène. le butène et le méthylpentène, où plus de 50% du comonomère ne sont pas employés Un polypropylène atactique peut contenir de liteau, des solvants organiques, des catalyseurs et une faible quantité de plypropylène atactique crisiallin. Tous les polypropylènes atactiques qui ne peuvent être utilisés comme polybutadiène cristallin peuvent être améliorés par la présente invention. Des composés de péroxyde organique pouvant être employés dans la présente invention comprennent : des péroxydes diacyliques par exemple le péroxyde de benzoyle, le péroxyde de 3,4-dichlorobenzoyle , le péroxyde d'octanoyle, le péroxyde de laurcyle ; des péroxydes-de dialcools comme le péroxyde de di-tert-butyle, le péroxyde de dicumyle ; des peresters d'alcoyle comme le perbenzoate de tert-butyle le peracétate de tert-butyle, le perphtalate de di-tert-butyle, le 2,5-diméthyl-2,5-di(peroxybenzoyl) hexane, des péroxydes de cétone, par exemple le péroxyde de méthyléthylcétone, le péroxyde de cyclohexanone ; et des hydropéroxydes,comme l'hydropéroxyde de tert-butyle, l'hydropéroxyde de cumène, l'hydropéroxyde d'&alpha;-phényléthyle, l'hydropéroxyde de cyclohexényle , le 2,5-diméthyl 2,5-di( tert-butylpéroxy) hexane-3,2,5-diméthylhexane 2,5-hydropéroxyde, le ditert-butylpéroxydiisopropylbenzène Pour la mise en pratique de la présente invention, on prépare d'abord une composition contenant 100 parties de polypropylène atactique, 0,5 à 100 parties de polybutadiène et 0,05 à 30 parties de péroxyde organique, en mélangeant bien ces composants, puis la composition est chauffée à une température située entre 110 et 20 C durant 1 minute à 1 heure0 le procédé de durcissement oude cuisson est pratiquement le même que pour durcir une résine thermo-durcissable au péroxyde organique.La composition peut être utilisée dans divers buts, par exemple comme composition de moulage, comprenant des mousses, des pellicules , des compositions adhésives, des compositions de revêtement et des compositions de laminés, et pour les moulages, on peut utiliser des opérations courantes employées dans l'art antérieur Par exemple, on peut employer un laminage, un moulage par injection, par extrusion, par soufflage, une mise en forme sous pression et sous vide.On peut ajouter diverses additifs, selon la forme des produits finis, On peut employer des promoteurs de durcissement, des agents moussants, des retardateurs d'inflammabilité, des charges , des renforcements, de colorants, des solvants, des agents résistant au vieillissement, des agents plastifiants, des agents absorbant les rayons ultra-violets, des stabilisants et autres0 Comme exemples d'agent moussant, dont on peut incorporer 0,5 à 10 parties pour 100 parties de propylène atactique selon la présente invention, on peut citer : des composés nitreux , azo , hydrazide , azide et amide, comme la I'T,N'- dinitrosopentaméthylènetétramine, le diaminobenzèneaxodicarbonamide, le 1,1'-azobisformamide, le 2,2'-azoisobutylnitrile, 1 'azohexiydrobenzonitrile, le benzènesulfonilhydrazide, le p-toluènesulfonilhydrazide, le p,p'-oxybisbenzènesulfonil- hydrazide, le p-tert-butylbenzèneamide, le N,N'-diméthyl-N,N'- dinitrosotéréphtalamide, le trihydrazinosymétrietriazine, le 4,4'-bisbenzènesulfonilesemicarbazide. Comme promoteurs de durcissement, pouvant être employés dans la présente invention, on peut citer : la diphénylguanidine, le thiocarbanilide, l'oxyc'thylènebenzotazole, le sulfanamide, le mercaptobenzothiazole, le diméthyldithiocarbamate, l'hexaméthylènediamine, le soufre et les sels métalliques d'acide octylique , stéarique, oléique, linoléique, naphténique, de colophane, et le métal est choisi dans le groupe consistant en chrome, fer, cobalt, nickel, manganèse et plomb ; et des charges typiques sont des poudres de particules de polyéthylène, de caoutchouc de polybutadiène, de poudre de bois, de cellulose, de talc, de kaolin, d'amiante, de silice, de fibre de verre et de carbonate de calcium0 On peut ajouter diverses autres sortes de résinesau point qu'elles ne provoquent pas de détérioration de la résine traitée, et ces résines comprennent des polyéthylènes à densité élevée ou faible , un copolymère de propylène.. isotactique/acide acétique/vinyle, du polystyrène, du chlorure de polyvinyle,. un copolymère acrylonitrile/styrène, un copolymère acrylonitrile/ butylène/styrène, un polyéthylène chloré, un polypropylène chloré, de la résine de pétrole, du polyacétal, du polyamide, du polyester, du polyisobutylène, du polyuréthane, de l'oxyde de polyéthylène, du polysulfone, du polycarbonate, du polytriméthylbutène, de l'alcool polyvinylique, de l'ester polyvinylique, de la polyvinylcarbazole, du polyvinylformal, de l'oxyde de polyphénylène, du polybutène, de la résine de cumaron-indène, du méthacrylate de polyméthyle, de la gomme de styrêne-butadiène, de la gomme d'acrylanitrile , de la gomme de chlorcprène, du polyisoprène, de la gomme naturelle, de la gomme de kiutyle, de la gomme d'alphine, de la gomme d'éthylène-propylène, unterpolymère d'éthylène--propylène, de la gomme acrylique, de la gomme d'isopolybutène, du polyéthylène chlorosulfoné et de la gomme de polyépichlorohydrine. Comme agent absorbant les rayons ultravioits et stabilisan pouvant être employés dans la présente invention, on peut citer l'hydroxybenzophénone, le salicylate de benzoate, et des benzophénones, des phénols =X; ds- benzotriazoles. Comme agents plastifiants, on peut utiliser un agent plastifiant ordinaire comme des phtalates de dialcoyle, des séries d'acides gras-, des séries d'époxydes, des- séries de polyester, des séries de paraffine chlorée. le matériau inutile du polypropylène atactique est amélioré pour avoir de bonnes propriétés mécaniques, et les produits faits avec le polypropylène atactique sont très économiques. La composition de la présente invention peut être employée dans divers domaines, par exemple avec de la résine uréthano, du chlorure de polyvinyle, du polyéthylène, un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène. la composition peut être utilisée , par exemple, pour produire des, pellicules, des feuilles, des-tubes, des profilés, des produits moulés comprenant des produits moulés par soufflage, des moussas en matière plastique , des-materiaux de revêtement, des laminés et des fibres, et ces produits sont utilisés dans l'agriculture comme pellicules pour des serres, des fertilisants pour le sol, des agents stabilisants pour le sol, des emballages, comme matériaux pour l'industrie des produits pour la marine, par exemple des filets pour la culture du varech, et la pêche, pour les fournitures médicales, des meubles comme des tales, des tapis, des rideaux, des cadres de tableaux, des matériaux pour la construction comme des adhésifs, des raccords, des baignoires, des haies, des équipements électriques, des articles domestiques, des matériaux pour l'industrie du trafic comme des pare-chocs, des sièges, des bottiers de batterie , des réservoirs à huile et autres parties de voitures, bateaux et avions. Sans la présente invention, le polybutadiène, et en particulier le polybutadiène ayant plus de 50% en mode 1,2 de résidus de butadiène, est considéré comme formant une réticulation ayant une structure tridimensionnelle forte dans le polypropylène atactique. te polypropylène atactique de réti culation obtenu a une forte résistance mécanique , la résistance à la traction pouvant atteindre 80 à 120 kg/cm2, tandis que celle du polypropylène atactique ntatteint que 3 à 30 kg/cm2, une forte résistance à l'huile au point qu'un faible gonfle- ment se produit après immersion dans de l'huile N 3 (norme ASTM) à 1000C durant 96 heures, tandis que le polypropylène atactique se dissout, une forte propriété de résistance à la chaleur, et une résistance de durée. tes effets de la présente invention seront montrés dans les exemples suivants, Toutes les quantités indiquées dans cet@e spécification comme "parties" ou "pourcent" rapportent à "parties en poids" ou "pourcent en poids", à moins que cela ne soit indiqué autrement. SXEMPIEE1 à 3 On mélangea 100 parties de polypropylène atactique ayant un poids moléculaire de 36 000, avec 0,5 ou 10 ou 20 parties de polybutadiène ayant un poids moléculaire moyen de 3000, 96% de résidus de butadiène en mode 1,2 , et 3 parties de péroxyde de dicumyle, avec un cylindre à 600 C, puis la compo sition mélangée fut durcie par moulage sous compression à une pression de 100 kg/cm2 , à 1600C durant 30 minutes.On mesura les propriétés des produite moulée, et les rés@ltats sont indiqués dans le tableau I 0 EXEMPLE COMPARATIF N 1 On répéta, à titre de comparaison, l'exemple 1, sauf que l'on n'employa pas 0,5 à 20 parties de polybutadiène0 Cependant, on ne put obtenir de pièces d'essai, parce que la résine se désintégrait durant le durcissement. Ainsi, le polypropylène atactique utilisé dans l'exemple 1 fut moulé par pression à 60 C, sous une pression de 5 kg/cm2 durant 5 minutes. On essaya les propretés du produit moulé. les résultats sont donnés dans le tableau 10 TABLEAU 1. Exemple comparatif 1 2 3 1 Parties de polybu tadiène (mode 1,2 : 97%) 0,5 10 20 0 Parties de péroxyde de dicumyle 3 3 3 0 Résistance à la traction 78 98 126 5 Résistance à la traction après vieillissement à 62 87 119 amolli l'air (kg/cm2) (*) Taux de retenue (%) 79,5 88,5 92,2 Teux de gonflement après dissous immersion dans l'huile 110 92 60 dans (%) (**) l'huile Nota (*) l'échantillon d'essai fut vieilli durant 96 heure à 15O0C à l'air (**) L'échantillon d'essai fut plongé dans de l'huile N 3 (norme ASTM) durant 70 heures à 100 C. EXEMPLES 4 à 6 On mélangea bien 100 parties du polypropylène atactique utilisé dans les exemples 1 à 3, 1, 2 ou 10 parties du polybutadiène utilisé dans les exemples 1 à 3, une partie de péroxyde de dicumyle et 10 parties d'agent. moussant. ( contenant 50% d'azodicarbonamide ), et la composition fut durcie par moulage sous compression à une pression de 200 kg/cm2 à 160 C durant 5 minutes0 On mesura les propriétés de la moussede matière plastique obtenue, tes résultats sont indiqués dans le tableau 2. EXEMPLE COMPARATIF N 2 On répéta l'exemple 4 sauf que l'on n'employa pas de polybutadiène0 Cependant, la désintégration de la résine se produisit durant le durcissement0 TABLEAU 2 Exemple comparatif 4 5 6 2 Parties de polydu tadiène (mode 1,2: 97%) 1 2 10 0 Parties de péroxyde de dicumyle 1 1 1 1 Augmentation de volume par mousse (%) 860 670 570 Densité apparente (g/cm3) 0,086 0,12 0,14 désintégra tion Résistance à la traction (kg/cm2) 10 11 17 TABLEAU 2 (suite) Allongement maximum (%) 261 286 167 désintégration Dureté Shore C 21 25 30 On obtint pratiquement les mimes résultats que ceux des exemples 4 à 6, en utilisant du polybutadiène ayant 80 à 97% de résidus de butadiène en mode 1, 2 , et uii poids moléculaire de 500 à 5000 0 EXEMPLE 7 On mélangea bien 100 parties de polypropylène atactique, ayant une viscosité limite de 2,1 , dans la tétraline à 1350C, et contenant 15% d'éthylène, 5 parties du polybutadiène utilisé dans les exemples 1- à 3, et 4 parties de péroxyde de dicumyle, avec un cylindre, puis la composition fut durcie par moulage sous çompression à 1600C durant 15 minutes sous une pression de 100 kg/cm2. On mesura les propriétés du produit moulé. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. EXEMPLES COMPARATIFS 3 à 8 On répéta, à titre de comparaison, l'exemple 7, à l'exception que l'on employa, à la place de 5 parties du polybutadiène, 5 partis de polybutadiène ayant un poids moléculaire de 150 000 ou 200 000, de triallylisocyanurate, de divinylbenzène et de diallylphtalate. On mesura les propriétés des produits moulés obtenus. les résultats sont indiqués dans le tableau 3. TABLEAU 3 Exemple exemples comparatifs 7 3 4 5 6 7 Polybutadiène (mode 1,2: 97%) 5 Polybutadiène p.mol. 150 000 5 Polybutadiène p.mol. 200 000 5 Triallylisocya nurate 5 Divinylbenzène 5 Diallylphtalate 5 Résistance à la traction à 20 C 100 65 62 51 65 70 (kg/cm2) Résistance à la traction après immer sion dans l'huile 60 31 26 21 22 27 à 150 C durant 70 heures. EXEMPLES 8 à 10 On mélangea bien 100 parties de polypropylène tactique, ayant une viscosité limite de 2,1 dans la tétraline à 1350C, et contenant 15% d'éthylène, 5 parties du polybutadiène indiqué ci-dessous (*), et 4 parties de péroxyde de dicumyle, et la composition fut durcie par moulage sous compression à 1 600C durant 30 minutes sous une pression de 100 kg/cm2. On mesura les propriétés du produit moulé. les résultats sont indiqués dans le tableau 4. (*) Polybutadiène À : liquide , poids moléculaire : 1000 presque 100% de résidus de polybutadiène en mode 1,4 Polybutadiène B : liquide, poids moléculaire : 2500 45% de résidusde butadiène en mode 1,4 , 40% de résidus de butadiène en mode 1,2 Polybutadiène F , liquide, poids moléculaire : 2500 copolymère butadiène 75%, styrène 25% ; 80% de résidus de butadiène en mode 1,4 et 20 % en mode 1,2 ; indice d'hydroxyle: 0,6 mg/g EXEMPLES/COMPARATIFS 9 et 10 On répéta, à titre de comparaison, l'exemple 10, sauf que l'on n'employa ni le polybutadiène A ni le péroxyde de dicumyle. Lorsqueltonn! ajoutait pas le polybutadiène A, la compo-sition ne pouvait durcir étant donné la désintégration de la résine durant le durcissement. On mesura les propriétés du produit obtenu, Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. TABLEAU 4 Exemple comparatifs 8 9 10 9 10 Parties de polybu- 5 5 tadiène A B B 5 " C 5 Péroxyde de dicumyle 4 4 4 4 4 Résistance à la trac tion- (kg/cm2) 83 87 85 désintégra- 5 tion Module à 100 % 44 63 63 TABLEAU 4 (suite) Exemple comparatifs 8 9 10 9 10 Allongement maximum (%) 292 187 166 ~ désinté- Dureté Shore A 76 79 81 gration Résistance à la déchirure (kg/cm) 40 28 29 EXEMPLES 11 à 13 On mélangea bien 100 parties du polypropylène atactique utilisé dans l'exemple 8, 5 parties de polybutadiène A, 4 parties de péroxyde de dicumyle et 10 parties d'un agent moussant (contenant 50% d'azodicarbonamide) , et la composition obtenue fut durcie par moulage sous pompression à 16Oc > C durant 5 minutes, sous une pression de 200 kg/cm2. On mesura les propriétés de la forme en matière plastique obtenue, Les résultats sont indiqués dans le tableau 5. EXEMPLE COMPARATIF 11 L'exemple 11 fut répété sauf que l'on n'employait pas de polybutadiène.On n'obtint pas de forme en matière plastique, parce que la résine se désintégra durant le durcissement TABlEAU 5 Exemple 11 12 13 Parties de polybu- 2 5 10 tadiène A Péroxyde de dicumyle 1 1 1 Agent moussant 10 10 10 Densité apparente (g/cm3) 0,12 0,12 0,14 Résistance à la trac tion (kg/cm2) 11 17 19 Module à 100% (kg/cm2) 9 13 13 Allongement max. 186 177 167 % Dureté Shore A 25 28 30 EXEMPlE 14 On mélangea bien 100 parties du polypropylène atactique utilisé dans l'exemple 8, 5 parties du polybutadiène B indiqué dans l'exemple 9, 3 parties d'un agent moussant (contenant 50% d'azodicarbonamide), 1 partie de péroxyde de dicumyle et 50 parties de carbonate de calcium traité en surface, et la composition obtenue fut durcie par moulage sous compression à 1600G durant 10 minutes sous une pression de 200 kg/cm2.La mousse de matière plastique obtenue avait une densité apparente de 0,45, une résistance à la traction de 28 kg/cm2, , un module à 100% de 21 kg/cm2; un allongement maximal de 195%, une résistance à la déchirure de 8 kg/cm2 , et une dureté Shore À de 63o EXEMPTES 15 et 17 On mélangea bien le polypropylène atactique utilisé dans l'exemple 8, le polybutadiène A indiqué dans l'exemple 8, un agent moussant (contenant 50 % d1azodicarbonamide), du péroxyde de dicumyle, du carbonate de calcium et un copolymère éthylène/acrylate de vinyle, et la composition obtenue fut durcie par moulage sous compression à 1600C durant 5 minutes sous une pression de 200 kg/cm20 les composants de la composition et les propriétés des mousses en matières plastiques obtenues sont indiqués dans le tableau 6. EXEMPTE COMPARATIF 1 2 L'exemple 15 fut répété sauf que l'on ajouta 95 parties d'un copolymère éthylène/acrylate de vinyle à la place du polypropylène atactique. les propriétés des mousses en matière plastique obtenues sont indiquées dans le tableau 6. TABLEAU 6 Exemple 1 comparatif 15 16 17 12 Polypropylène stac tique (parties) 75 50 25 0 Copolymère éthylène/ acétate de vinyle (parties) 25 50 75 100 Agent moussant 3 3 3 3 Polybutadiène A 5 5 5 5 Péroxyde de dicumyle 1 1 1 1 Carbonate de calcium 50 50 50 50 Densité apparente (g/cm3) 0,48 0,53 0,41 0,34 Résistance à la trac tion (kg/cm2) 23 32 28 24 Module à 100% (kg/cm2) 16 27 19 10 Allongement max. (%) 270 165 287 365 Résistance à la déchirure (kg/cm2) 12 15 13 13 Dureté Shore A 63 78 62 56 Bien entendu, ltinvention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui @'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits @insi que leurs combinaisons , si celles-ci suint exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. R E V E N D I C A T I O N S 1 Procédé de réticulation d'un polypro-pylène atactique, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer un mélange contenant un poiypropylène atactique, un polybutadiène et un péroxyde organique. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange précité contient 100 parties de polypropylène atactique, 0,5 à 100 parties de polybutadiène et 0,05 à 70 parties de péroxyde organique, 30-Procédé selon la revendication 2,caractérisé en ce que le polybutadiène précité à un poids moléculaire situé entre 500 et 100 000. 40- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polybutadiène précité a plus de 50% desunités de butadiène en résidu de butadiène en mode 1 ,2c 5.- Procédé selon la revendication 1 ou 4, caractérisé en ce que le mélange précité contient 0,5 à 10 parties d'a-gent moussant. 6o Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que le polybutadiène pécité contient plus de 90% des unités de butadiène en résidu de butadiène en mode 1,2c 7.- Procédé selon la revendication 4 , caractérisé en ce que l'on chauffe à une température située entre environ 110 et 2100C et un temps situé entre 1 minute et 1 heure. 80- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on emploie un polybutadiène - ayant un poids moléculaire de 500 à 5000. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on emploie un polybutadiène choisi dans un groupe consistant en homopolymère de polybutadiène, acide dicarboxylique de polybutadiène et polybutadièneglycol0 îOo Polypropylène atactique caractérisé en ce qu'il est réticulé par le procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes0