Brevet FR2207956A1 — publié le 19740621

La présente invention concerne un procédé de traitement de résines de polyuréthanes, en vue-d'améliorer leurs propriétés physiques et chimiques et d'obtenir ainsi des résines de polyuré- thanes très résistantes et antistatiques. On sait déjà comment préparer des polyuréthanes en faisant réagir des polyesters contenant des groupes hydroxyles avec un polyisocyanate organique, par exemple le toluène-diisocyanate. Les résines de polyuréthanes ainsi obtenues possèdent des propriétés physiques et chimiques telles qué leur utilisation dans le domaine photographique, notamment pour la confection des rouleaux d'entraînement de films, implique l'emploi conjoint d'un produit antistatique pour préserver les films photographiques d'une contamination les rendant inutilisables ultérieurement. Toutefois, même apres addition d'un produit antistatique, le pouvoir antistatique des rouleaux d'entraînement n'est pas optimal, si bien que les films ne sont pas totalement préservés des risques de contamination, et ne sont donc pas fiables. La présente invention a pour but de pallier les inconvénients précités en proposant un procédé de traitement de résines de polyurétanes, simple, économique et de mise en oeuvre aisée, en vue notamment du moulage de rouleaux d 'entraînement de films permettant non seulement de se passer ultérieurement de produit antistatique additionnel, mais encore de modifier et même d'inverser de manière inattendue et imprévisible, les propriétés physiques et chimiques connues des polyuréthanes, de façon à produire des résines de polyuréthanes résistantes et douées de propriétés antistatiques remarquables. A cet effet, et selon une première caractéristique da l'invention, le procédé de traitement comprend, préalablement à une introduction de toluène-diisocyanate dans des polyesters-polyols préchauffés puis déshydratés, une adjonction de silice auxdits polyesters-polyols. Selon une autre caractéristique de l'invention, l'adjonction de silice est effectuée in situ entre les étapes de préchauffage et de déshydratation desdits polyesters-polyols. Une forme d'exécution de l'invention est ci-apres décrite à titre d'exemple. EXEMPLE Des polyesters-polyols sont introduits dans un mélangeur de "type planétaire" et sont préchauffés et additionnés in situ d'une quantité de silice. Ce mélange est poursuivi pendant une durée d'environ 2 heures, après quoi, le mélange polyester-polyolssilice subit un traitement de déshydratation, dans un mélangeur de déshydratation, à une température minimale d'environ 110 C et pendant une durée comprise entre 3 et 6 heures. Le mélange déshydraté est refroidi lentement jusqu'à une température d'environ 800C, pendant 1 heure à 2 heures. On peut alors ensuite procéder à l'addition à ce mélange placé sous vide, de toluène-diisocyanate, suivant une concentration optimale comprise entre 10 et 20 % en poids de ce dernier, cette addition provoquant un accroissement de la température jusqu'à environ i200C, pendant environ 1 heure. Les résines de polyuréthanes obtenues par cette réaction sont coulées, à cette température dans des moules appropriés préchauffés eux-mêmes à une température sensiblement égale à la température de sortie des résines, de façon à éviter les chocs thermiques indésirables. Les résines ainsi obtenues soumises à une analyse des propriétés physiques et chimiques. En ce qui concerne les propriétés physiques, les résines obtenues par ce procédé présentent une dureté comprise entre 200 Shore A et 900 Shore A, une résistance à une température de i2OoC environ, une résistance à l'abrasion accrue, aucun risque de fluage. Il convient de noter que les propriétés physiques sont considérablement améliorées, comparées aux valeurs habituellement rencontrées dans des résines de polyuréthanes de type classique. L'analyse des propriétés chimiques des résines obtenues par ce procédé démontrent une résistance accrue à certains agents, notamment l'eau, et un pouvoir d'évacuation des calories retenues, considérablement amélioré par rapport aux résines de polyuréthanes connues. Cette dernière propriété confère aux résines de polyuréthanes combinées à la silice, des propriétés antistatiques remarquables qui ontpu être mises en évidence lors de nombreuses études expérimentales : c'est ainsi que, lors d'essais comparatifs sur des échantillons de résine recouverts de produit antistatique et sur des échantillons témoins de résine de même nature, on a pu conclure à un résultat totalement identique pour tous les échantillons. Ces propriétés antistatiques sont tout a fait inattendues, compte tenu des propriétés chimiques habituelles des résines de polyuréthanes qui, au contraire, présentent un pouvoir d'adsorption des calories, lors de contraintes mécaniques répétées ou d 'entraînement continu. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux produits de réaction cités, notamment pour le polyisocyanate, mais englobe toute variante de mise en oeuvre. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement de résines de polyuréthanes obtenues par réaction d'un polyisocyanate organique, notamment le toluènediisocyanate, sur des polyesters polyols préchauffés puis déshydratés, procédé caractérisé en ce qu'il comprend, préalablement à une introduction de toluène-diisocyanate, une adjonction de si- lice auxdits polyesters polyols. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'adjonction précitée de silice est effectuée in situ entre les étapes de préchauffage et de déshydratation desdits polyesterspolyols. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'introduction-précitée de toluène-diisocyanate est effectuée après refroidissement lent du mélange silice-polyesters-polyols jusqu'à une température de 800C environ. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le refroidissement est réalisé pendant une durée comprise entre 1 heure et 2 heures.