Brevet FR2221443A1 — publié le 19741011

La présente invention concerne de nouveaux sels d'ammonium quaternaire, un procédé pour leur préparation et leur utilisation comme adoucissants textiles, en particulier dans des produits destinés au traitement du linge après lavage. On utilise des composés d'ammonium quaternaire portant dans la molécule deux restes hydrocarbonés aliphatiques à chaine longue et deux restes hydrocarbonés aliphatiques à chaîne courte, par exemple le chlorure de distéaryldiméthylammonium, comme adoucissants textiles pour le traitement du linge après lavage, ces produits confèrent au linge un toucher doux et gonflé. Mais à l'utilisation, le linge traité présente un pouvoir d'absorption nettement amoindri. La demanderesse a maintenant trouvé que des sels de N-(2-cyanéthyl) -N- (3-halogéno-2-hydroxypropyl) -ammonium portant encore deux substituants aliphatiques à l'azote et répondant à la formule généraleI: dans laquelle R1 représente un reste hydrocarboné aliphatique en Clo-C24, de préférence en C12-C18, R2 représente un reste alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, R3 représente un atome de chlore ou'de brome et Xi) représente un anion choisi dans le groupe formé par les anions chlorure, bromure, hydroxyde, méthylsulfate et éthylsulfate, possédaient contre toute attente d'excellentes propriétés d'ennoblissement du linge et convenaient à l'utilisation comme adoucissants textiles, en particulier dans des produits pour le traitement du linge apres lavage.En dehors du bon effet adoucissant, ces composés possèdent une autre propriété avantageuse : ils n'affectent que dans une mesure négligeable le pouvoir d'absorption du tissu traité. En outre, le traitement effectué avec les composés selon l'invention empêche pratiquement totalement les accumulations indésirables de charges électrostatiques sut les matières textiles, surtout sur les matières textiles en fibres synthétiques. Les matières textiles traitées, par ailleurs, sont faciles à repasser. On peut incorporer dans des produits liquides et solides les adoucissants textiles selon l'invention aves des substances antimicrobiennes et des azurants optiques. Les restes hydrocarbonés aliphatiques représentés par R1 de la formule I sont des restes saturés ou insaturés à chaine droite ou ramifiée d'origine naturelle ou synthétique. On apprécie plus particulièrement les restes alkyle à chaine droite, par exemple les restes décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, eicosyle, tétracosyle. Les substituants R2 sont des restes alkyle en C1-C4, ctest-à-dire méthyle, éthyle, propyle ou butyle, éventuellement substitués, comme par exemple dans le cas des restes 2-hydroxyéthyle ou 2-hydroxypropyle ; on apprécie plus particulièrement les restes méthyle et éthyle. Les composés de formule I sont des substances solides à température normale, solubles ou dispersables dans l'eau ; ils sont également solubles dans les alcools inférieurs tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol. L'invention comprend en outre un procédé de préparation des composés de formule I. Ce procédé se caractérise en ce que l'on ajoute une mole d'acrylonitrile à une mole d'une amine aliphatique primaire R1-NH2 à l'état fondu, de préférence en atmosphère de gaz protecteur, après quoi on fait réagir en présence de quantités catalytiques d'AlC13 ou d'AlBr3 avec une mole d'épichlorhydrine ou d'épibromhydrine. On obtient ainsi une amine tertiaire qu'on quaternise à l'aide d'un agent alkylant, éventuellement après adjonction d'un solvant. Dans la formule R1-NH2 de l'amine aliphatique primaire, R1 a la même signification que dans la formule I l'alkylation permet d'introduire le reste R2 et l'anion IP dans le produit de formule I.Le produit recherché est obtenu après distillation du solvant et en général utilisé sous cette forme pour les applications industrielles. Le cas échéant, il peut être avantageux de purifier par redissolution ou recristallisation, par exemple dans l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, l'isopropanol ou des mélanges de ces solvants entre eux, en traitant éventuellement par des charbons actifs ou d'autres produits adsorbants. Les amines aliphatiques primaires de formule R1-NH2 qu'on utilise dans le procédé selon l'invention sont par exemple la dodécylamine, la tétradécylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine, etc. On apprécie également les amines R1-NH2 dont le reste R1 dérive d'acides gras d'origine naturelle, par exemple d'acides gras de coco, de suif, de soya, de colza ou de leurs produits d'hydrogénation, c'est-à-dire par exemple l'alkylamine de coco, l'alkylamîne de suif, etc. Les solvants organiques qu'on utilise dans la préparation sont par exemple les alcools inférieurs tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, l'acétonitrile, le glycol, l'éther monométhylique ou diméthylique de l'éthylène glycol, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, etc; et éventuellement des mélanges de ces solvants et dleau. Les composés énumérés dans le tableau I ci-après constituent par exemple des substances actives de formule I selon l'invention. T A-B L E A U I 1 le méthylsulfate de N-tétradécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2 hydroxypropyl) -ammonium 2 ltéthylsulfate de N-dodécyl-N-éthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2- hydroxypropyl ) -ammonium 3 le méthylsulfitede N-dodécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2- hydroxypropyl) -ammonium 4 le méthylsulfate de N-hexadécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl ) -N-(3-chloro-2- hydroxypropyl)-ammonium 5 le méthylsulfate de N-octadécyl-N-méthyl-N-(2-cyanthyl)-N-(3-chloro-2- hydroxypropyl)-ammonium 6 le chlorure de N-dodécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2 hydroxypropyl)-ammonium 7 le bromure de N-dodécyl-N-(2-hydroxyéthyl)-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-bromo- 2-hydroxypropyl)-ammonium 8 le bromure de N-dodécyl-N-butyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxy propyl)-ammonium 9 le chlorure de N-alkyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxy propyl)-ammonium ("alkyl" = coco) 10 le chlorure de N-alkyl -N-méthyl -N- ( 2-cyanéthyN- (3-chloro-2-hydroxy- propyl)-ammonium ("alkyl" t suif) 11 L'hydroxyde de N-dodécyl-N-(2-hydroxyéthyl)-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro 2-hydroxypropyl)-ammonium 12 l'hydroxyde de N-dodécyl-N-(2-hydroxypropyl)-N-(2cyanéthyl)-N-(3-chloro 2-hydroxypropyl) -ammonium Le traitement du linge après lavage à l'aide des composés actifs de formule I peut autre effectué par des techniques variées selon le - mode de séchage observé. Si 1 'on seche dans un séchoir à linge à air chaud, on peut pulvériser directement sur le linge une dispersion de la substance active ou mettre cette dernière en contact avec le linge sur un support, par exemple par pulvérisation des parois intérieures de l'appareil de séchage à l'aide de la dispersion de substance active avant chargement du linge dans l'appareil ou encore par chargement conjoint d'un support à grande surface imprégné de la dispersion de substance active, l'adoucissant textile passant alors sur le linge au cours du séchage. Cependant, à présent, le linge est le plus souvent séché sur corde ; de sorte que le mode d'utilisation le plus fréquent consiste à introduire l'adoucissant dans le dernier bain de rinçage de l'opération de lavage, soit dans un lavage à la main soit dans un lavage en machine.Dans ce dernier mode d'utilisation, le composé de formule I est introduit dans le bain de rinçage en quantité de 0,05 à 1,0, de préférence de 0,1 à 0,5 g/l. On notera que le bain de rinçage peut contenir d'autres substances utilisables pour le traitement du linge après lavage, ces substances étant choisies de manière que le bain présente une réaction neutre à légèrement acide. L'invention concerne finalement l'utilisation des composés de formule I comme adoucissants textiles dans le traitement du linge après lavage. Conformément à l'invention, les composés de formule I peuvent être utilisés comme adoucissants textiles dans des produits pulvérulents ou liquides pour le traitement du linge après lavage, lesdits produits contenant, en dehors des composés actifs selon l'invention, au moins un diluant de ces composés et éventuellement d'autres constituants usuels des produits pour le traitement du linge après lavage. Parmi les diluants qui conviennent pour les produits liquides, on citera l'eau et/ou des solvants organiques hydrosolubles les diluants pour produits solides pulvérulents sont par exemple des véhicules solides inertes solubles ou dispersables dans l'eau. Les autres constituants usuels des produits pour le traitement du linge après lavage sont par exemple des agents dispersants, des azurants optiques, des substances antimicrobiennes, des additifs acides, des parfums et des colorants, etc. Parmi les véhicules on peut citer par exemple l'urée, l'acétamide,le sulfate de sodium et éventuellement les additifs acides énumérés ci-après, pour autant qu'ils soient à l'état solide. On peut également utiliser, comme véhicules des polyéthylène glycols solides. Pour la préparation des produits solides pulvérulents pour le traitement du linge après lavage, on peut dissoudre les composés actifs selon l'invention dans des solvants organiques et appliquer ces solutions en pulvérisation sur les véhicules solides en mouvement. On utilise de préférence des~véhicules à surface aussi grande que possible et de - faible densité apparente ; celle-ci se situant par exemple entre 100 et 700 g/l. On obtient par exemple des produits présentant ces densités appa rentes par calcination de sels minéraux contenant de l'eau de cristallisation. Lorsqu'on utilise l'urée comme véhicule, on peut également mettre les composés actifs en contact avec l'urée fondue à laquelle on a ajouté des produits abaissant son point de fusion, et transformer ensuite la masse en une poudre. Dans tous les cas, les propriétés pulvérulentes peuvent être améliorées par introduction de petites quantités de substances à grande surface, par exemple de la silice microcristalline, du silicate de magnésium, etc. La composition des produits liquides, particulièrement intéressants pour le traitement du linge après lavage, dans lesquels on peut utiliser les composés actifs selon l'invention, se situe en général dans les intervalles spécifiés dans la formule ci-après 2,0 à 20,0 -de préférence 5,0 à 15,0 % en poids de composé actif de formule I, 0,2 à 6,0 de préférence 0,5 a 3,0 % en poids d'agents dispersants, 0,0 à 30,0 de préférence 1,0 à 15,0 % en poids de solvants organiques solubles dans l'eau, 0,0 à 10,0 de préférence 0,3 à 7,5 % en poids d'autres constituants usuels des produits pour le traitement du linge après lavage, solde : eau. Les autres constituants usuels des produits pour le traitement du linge après lavage peuvent consister en l'un au moins des composants ci-après, aux proportions indiquées, lesquelles sont données par rapport au produit total 0,2 à 3,0 % en poids de substances antimicrobiennes, 0,2 à 6,0 % en poids d'additifs acides, 0,01 à 0,5 % en poids d'azurants pour coton, 0,01 à 0,5 % en poids d'azurants pour polyamides, 0,01 à 0,5 % en poids de parfums, 0,00001 à 0,05 % en poids de colorants. On donne ci-après une description plus détaillée, par catégorie de substances, des constituants qui, en dehors du composé actif selon l'invention, peuvent être contenus dans les produits pour le traitement du linge après lavage Parmi les agents dispersants qu'on peut trouver dans les produits liquides et pulvérulents pour le traitement du linge après lavage, on citera plus particulièrement les surfactifs non ioniques. Appartiennent à cette classe des produits qui doivent leurs propriétés hydrophiles à la présence de chaînes de polyéther, de groupes oxyde d'amine, sulfoxyde ou oxyde de phosphine, de groupements alkylolamides et d'une manière tout à fait générale, à une accumulation de groupes hydroxy. Ces surfactifs non ioniques contiennent dans la molécule au moins un reste hydrophobe qui, dans la plupart des cas, consiste en un reste hydrocarboné aliphatique ou alkylaromatique en C8-C26, de préférence en C10-C20 et plus spécialement en C12-Cl8, et au moins un groupe non ionique hydrosolubilisant. Le reste hydrophobe est relié au groupe hydrosolubilisant directement ou par l'intermédiaire de ponts. Parmi les ponts en question, on citera par exemple les groupes ester d'acide carboxylique ou carboxamide, des restes de polyols fixés par une liaison éther ou ester, par exemple des restes de l'éthylène glycol, du propylène glycol, du glycérol ou des restes polyéther correspondants. Parmi les surfactifs non ioniques qui conviennent tout spécialement, on citera les produits d'addition de 4 à 40, de préférence de 4 à 20 moles, d'oxyde d'éthylène sur une mole d'alcool gras, d'alkylphénol, d'acide gras, d'amine grasse, d'amide gras ou d'alkane sulfonamide, par exemple les produits d'addition de 5 à 16 moles d'oxyde d'éthylène sur les alcools gras de coco ou de suif, sur l'alcool oléylique ou sur des alcools secondaires en C8-C18, de préférence en C12-C18, ou encore sur des monoou di-alkylphénols contenant de 6 à 14 atomes de carbone dans les radicaux alkyle. Parmi les autres surfactifs non ioniques appropriés, on citera les produits d'addition hydrosolubles de l'oxyde d'éthylène sur le polypropylène glycol (produits de marque commerciale Pluronics) sur un alkylène diamine polypropylène glycol (produits de marque commerciale Tetronics) et sur des alkylpolypropylène glycols contenant de 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne aîkyle qui contiennent de 20 à 250 groupes éther d'éthylène glycol et de 10 à 100 groupes éther de propylène glycol, et dans lesquels la chaîne polypropylène glycol constitue le reste hydrophobe. On peut également utiliser des surfactifs non ioniques du type des oxydes d'amine ou des sulfoxydes. En dehors des surfactifs bien solubles dans l'eau, on peut également utiliser comme agents dispersants non ioniques, le cas échéant, des composés hydrosolubles ou émulsifiables ou dispersables dans liteau qui, ou bien ne contiennent pas de reste hydrophobe au sens des surfactifs non ioniques décrits ci-dessus, ou bien contiennent des groupes hydrophiles dont la nature ou le nombre ne suffisent pas pour parvenir à une solubilité complète dans l'eau.Parmi ceux du produit type, on citera par exemple des polyéthylène glycols solides ou liquides, des adducts de l'oxyde d'éthylène sur le glycérol et d'autres polyols, etc; parmi les derniers nommés, on peut citer par exemple des glycérides partiels d'acides gras ou des produits d'alcoxylation insolubles ou incomplètement solubles dans l'eau, par exemple des produits qui contiennent de 2 à 5 restes éther d'éthylène glycol dans la molécule. les solvants organiques hydrosolubles utilisables sont les alcools inférieurs en C -C comme le méthanol, ltéthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, le pentanol, les cétones inférieures comme l'acétone et la méthyléthylcétone, ainsi que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, leurs éthers mono ou di-méthyliques ou éthyliques Dans la pratique, l'isopropanol présente un intérêt particulier. Les additifs acides qui conviennent sont entre autres des acides organiques non tensio-actifs ou des acides minéraux, par exemple l'acide amidosulfonique, le phosphate d'urée, l'acide borique, l'acide oxalique, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide benzoïque3 l'acide phtalique, l'acide gluconique, l'acide acétique et l'acide propionique ainsi que les acides benzène-, toluène- ou xylbne-sulfoniqu l'acide sulfoacétique et les acides sulfobenzoïques. Les produits peuvent contenir, en tant qu'azurants optiques pour coton3 plus spécialement des dérivés de placide diaminostilbène disulfonique ou leurs sels de métaux alcalins. Parmi les azurants qui conviennent, on citera par exemple des sels de l'acide 4,4'-bis-(2anilino-4-morpholino-1,3,5-triazine-6-ylamino)-stilbène-2,2'-disulfonique ou des composés de structure analogue portant à la place du groupement morpholino un groupe diéthanolamino, méthylamino ou 2-méthoxyéthylamino. Les azurants pour fibres polyamidiques sont ceux du type @@@ 1,3-diaryl-2- pyrazoline, par exemple la 1-(p-sulfamoylphényl)-3-(p-chlorophényl)-2- pyrazoline et les composés de structure analogue portant, à la place du groupe sulfamoyle, par exemple les groupes méthoxycarbonyle, 2-méthoxyéthoxycarbonyle, acétylamino ou vinylsulfonyle.Parmi les autres azurants pour fibres polyamidiques qui conviennent, on citera encore les aminocoumarines substituées, par exemple la 4-mEthyl-7-diméthylamino- ou la 4-méthyl-7-diéthylamino-coumarine. On peut encore utiliser comme azurants pour polyamides le l-(2-benzimidazo1yl)-2-(l-hydroxyéthyl-2-henzimidazolyl)- éthylène et le l-éthyl-3-phényl-7-diéthylamino-carbostyrile. Les composés 2,5-di-(2-benzoxazolyl)-thiophene, 2-(2-benzoxazolyl)-naphto-/2,3-b - thiophène et 1 ,2-di-(5-méthyl-2-benzoxazolyî)-éthylène conviennent à l'utilisation comme azurants pour fibres de polyesters et de polyamides. Les produits peuvent également contenir des azurants du type du 4,4' distyryl-diphényle substitué et par exemple le 4,4'-bis-(4-chloro-3 sulfostyryl-diphényle. Naturellement, ces azurants peuvent entre utilisés en mélange entre eux. On entend par nsubstances antimicrobiennes'r, des composés possédant une activité bactéricie ou bactériostatique ou encore fongicide ou fongistatique. Ces composés, tels quels ou à l'état de sels, doivent être solubles dans l'eau. Les substances antimicrobiennes utilisables conformément à l'invention sont dans la plupart des cas des composés d'ammonium quaternaire, en particulier ceux qui, en plus d'un reste hydrocarboné aliphatique à longue chaîne et de deux restes hydrocarbonés aliphatiques à chaîne courte, portent dansa molécule un reste aromatique relié à l'atome d'azote par l'intermédiaire d'un atome de carbone aliphatique, ou un reste organique aliphatique portant des doubles liaisons.Comme exemples de ces composés d'ammonium quaternaire possédant des propriétés antimicrobiennes, on peut citer le chlorure de diméthyl-ben-zyl-dodécyl ammonium, le chlorure de diméthyl-benzyl-tétradécylammonium, le chlorure de diméthyl-(éthylbenzyl)-dodécyl-ammonium, le bromure de diméthyl-benzyldécylammonium, le chlorure de diéthyl-benzyl-dodécylammonium, le chlorure de diéthyl-benzyl-octyl-ammonium, les chlorures de dibutyl-allyl-, méthyléthyl-benzyl-, éthyl-cyclohexyl-allyl- et éthyl-crotonyl-diéthylaminoéthyl dodécyl -ammonium. Parmi les autres substances antimicrobiennes utilisables, on citera les alcools inférieurs ou diols en C -C substitués par du brome ou encore par un groupe nitro, par exemple le 2-bromo-2-nitro-propane-1,3- diol, le l-bromo-l-nitro-3,3,3-trichloro-2-propanol, le 2-bromo-2-nitrobutanol, On peut également utiliser comme substances antimicrobiennes des composés phénoliques du type des phénols halogénés portant de 1 à 5 substituants halogénés, en particulier des phénols chlorés ; des alkyl-, cycloalkyl-, aralkyl- et phényl-phénols contenant de 1 à 12 atomes de carbone dans les restes alkyle et portant de 1 à 4-substituants halogénés, en particulier le chlore et le brome, dans la molécule ; des alkylène bis phénol s, en particulier des dérivés substitués par 2 à 6 atomes d'halogène et éventuellement des groupes alkyle inférieurs ou trifluorométhyle, avec un pont alkylène contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; des acides hydroxy benzotques, leurs esters et amides, en particulier leurs anilides qui peuvent être substitués dans le reste acide-benzoSque et/ou aniline en particulier par deux ou trois atomes d'halogène et/ou groupes trifluorométhyle des o-phénoxyphénols qui peuvent être substitués par 1 à 7, de préférence de 2 à 5 atomes d'halogène et/ou le groupe hydroxy, cyano, carbométhoxy et carboxyle ou alkyle inférieur ; un dérivé particulièrement apprécié du p-phénoxyphénol consiste en l'éther 2-hydroxy-2'-4,4'-trichlorodiphénilique. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. Les composés d'ammonium quaternaire selon l'invention, énumérés dans le tableau I figurant plus haut, ont été préparés par un mode opératoire identique à celui de l'exemple 1 ci-après. EXEMPLE 1. Méthylsulfate de N-tétradécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxy- propyl) -ammonium. A la masse fondue de 213 g, 1 mole, de tétradécylamine à 650C, on ajoute sous agitation en atmosphère d'azote, en 15 mn, 53 g (1 mole) d'acrylonitrile ; on poursuit l'agitation pendant 2 h 30 à 65qu. On introduit 0,9 g d'AlC13 catalyseur puis, goutte à goutte, 92,5 g, l mole, d'épochlorhydrine, en veillant à ce que la température ne dépasse pas 8O0C. Après agitation, pendant encore 5 h à 60-800C, on distille l'épichlorhydrine non convertie et 1'acrylonitrile sous un vide d'environ 30 mmHg, à 500C. On reprend le résidu dans 1/2 litre d'alcool isopropylique et on ajoute à cette solution, à 50-60"C, 126 g, 1 mole, de sulfate de diméthyle. Après 2 h d'agitation à température ambiante, on élimine le solvant sous vide on obtient le sel d'ammonium à l'état de substance solide de couleur jaunâtre. Spectre infrarouge (en cm 1) : (i = intense ; m = moyenne f = faible) : 3350 m, 2920 i, 2850 i, 2250 f, 1465 m, 1380 f, 1250 i, 1210 i, 1060 m, 1010 i, 750 m, 720 f. EXEMPLES 2 à 5. Les composés I énumérés ci-après ont été préparés par un mode opératoire identique à celui de l'exemple 1. EXEMPLE 2. Méthylsulfate de N-dodécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxypropyl) -ammonium. Spectre infrarouge (cl 1 ) : 3330 m, 2920 i, 2850 i, 2250 f, 1465 m, 1380 f, 1250 i, 1210 i, 1060 m, 1010 i, 750 m, 720 f. EXEMPLE 3. Méthylsulfate de N-hexadécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxypropyl)-ammonium. Spectre infrarouge (cl 1) : 3300 m, 2920 i, 2850 i, 2250 f, 1465 m, 1380 f, 1250 i, 1210 i, 1040 m, 1010 m, 750 m, 720 f. EXEMPLE 4. Chlorure de N-dodécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxypropyl)- ammonium. Spectre infrarouge (cl ) : 3250 m, 2920 i, 2850 i, 2240 f, 1465 m, 1380 f, 720 f. EXEMPLE 5. Chlorure de N-alkyl-N-méthyl-N- (2-cyanéthyl) -N-(3-chloro c2-hydroxypropyl)- ammonium("alkyl" = coco). Spectre infrarouge (cl ) : 3280 m, 2920 i, 2850 i, 2240 f, 1465 m, 1380 f, 720 f. Dans les exemples 6 à 8 ci-après, on décrit des produits liquides pour le traitement du linge après lavage contenant les composés I selon l'invention. Pour la préparation de ces produits liquides, on transforme le composé I, avec l'agent dispersant et éventuellement un solvant organique et d'autres additifs3 en une masse fondue homogène à 50-600C. l'acide et éventuellement les azurants optiques sont dissous dans l'eau ; cette solution aqueuse est ajoutée sous agitation énergique à la masse fondue ci-dessus. Les produits obtenus dans ces conditions se distinguent par une bonne fluidité et une honne dispersabilité dans l'eau. On peut ajouter à ces produits des parfums et des colorants. EXEMPLE 6. 6,0 % de chlorure de N-dodécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxy- propyl)-ammonium, 2,0 % de l'adduct de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool oléocétylique,' 1,0 7. d'acide glycolique, solde à 100 % : eau. EXEMPLE 7. 6,0 % de chlorure de N-alkyI-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxy propyl)ammonium("alkyl" = coco), 8 > 0- % d'isopropanol, 1,5 % de l'adduct de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools de coco (C12-C18), 0,5 % d'acide tartrique, 031 % d'azurant pour coton, 1,0 % de chlorure de N-benzyl-N-dodécyl-N,N-diméthylammonium, solde à 100 % : eau. EXEMPLE 8. 6,0 % de chlorure de N-alkyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2-hydroxy- propyl)-aimnonFum, (nalky2=coco), 1,5 % de l'adduct de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur l'alcool oleocFtylique, 0,1 % d'azurant pour coton, 0,3 X d'éther 2-hydroxy-2',4,4'-trichlorodiphénylique, 0,5 % d'acide citrique, 5,0 X d'isopropanol, e solde à 100 % : eau. EXEMPLE 9. Produit en poudre pour le traitement du linge après lavage 15,0 % de chlorure de N-dodécyl-N-méthyl-N-(2-cyanéthyl)-N-(3-chloro-2- hydroxypropyl)-ammonium) 3,0 % de l'adduct de 12 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras en C16-C18, 1,5 % d'acide glycolique, 55,0 % d'urée, 20,5 % de sulfate de sodium anhydre; R E V E N D I C AT I O N S 1. Sels d'ammonium quaternaire caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle Rlreprésente un reste hydrocarboné aliphatique en C10-C24, de préférence en C12-C18, R2 représente un reste alkyle en C1-C4 éventuel lement substitué, R3 représente un atome de chlore ou de brome et P représente un anion choisi dans le groupe formé par les anions chlorure, bromure, hydroxyde, méthylsulfate et éthylsulfate. 2. Sels d'ammonium quaternaire selon la revendication 1, caractérisés en ce que R1 est un reste alkyle à chaîne droite en C10-C24, de préférence en C12-C18. 3. Procédé de préparation des sels d'ammonium de formule I selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que, à une mole d'une amine aliphatique primaire R1-NH2 à l'état fondu, de préférence en atmosphère de gaz protecteur, on ajoute 1 mole d'acrylonitrile, on fait ensuite réagir avec une mole d'épichlorhydrine ou d'épibromhydrine et des quantités catalytiques d'AlCl3 ou A1Br3 et on quaternise l'amine tertiaire formée, éventuellement apres adjonction d'un solvant, à l'aide d'un agent alkylant. 4. Utilisation des sels d'ammonium de formule I selon la revendication 1 ou 2, comme adoucissants textiles dans des produits liquides ou pulvérulents pour le traitement du linge après lavage qui contiennent en outre au moins un diluant et éventuellement d'autres constituants usuels des produits pour le traitement du linge après lavage. 5. Utilisation des sels d'ammonium de formule I selon la revendication 1 ou 2 dans des produits liquides pour le traitement du linge après lavage selon la revendication 4, caractérisée en ce que les produits possèdent la composition suivante 2,0 à 20,0, de préférence 5,0 à 15,0 % en poids d'un composé actif de formule I, 0,2 à 6,0, de préférence 0,5 à 3,0 % en poids d'agents dispersants, 0,0 à 30,0, de préférence 1,0 à 15,0 % en poids de solvants organiques hydrosolubles, 0,0 à 10,0, de préférence 0,3 à 7,5 % en poids d'autres constituants usuels des produits pour le traitement du linge après lavage, solde à 100 % : eau. 6. Utilisation des sels d'ammonium de formule I selon la revendication 1 ou 2, dans des produits liquides pour le traitement du linge après lavage, selon la revendication 5, caractérisée en ce que ces produits liquides contiennent, en tant qu'autres constituants usuels, au moins un des composants ci-après aux proportions indiquées, qui se rapportent au produit total 0,2 à 3,0 % en poids de substances antimicrobiennes, 0,2 à 6,0 % en poids d'additifs acides, 0,01 à 0,5 % en poids d'azurants pour coton, 0,01 à 0,5 7. en poids d'azurants pour polyamides, 0,01 à 0,5 % en poids de parfum, 0 > 00001 è 0,05 % en poids de colorant.