Brevet FR2208135A1 — publié le 19740621

L'invention a pour objet un procédé de préparation d'une plaque planographique présensibilisée, ne requérant aucune solution de mouillage, et en particulier une plaque planographique présensibilisée dans laquelle une couche de caoutchouc silicone adjacente à la couche photosensible est formée d'une combinaison en une proportion spécifique, d'une gomme silicone et d'un initiateur silicone Une plaque planographique présensibilisée ne requérant pas de solution de mouillage constitue un perfectionnement aux plaques planographiques présensibilisées conventionnelles devant comporter l'application d'une solution de mouillage pour chaque tirage offset.Il est' toutefois apparu un nouveau type de plaque présensibilisée constituant#une plaque de tirade et ayant une couche de caoutchouc silicone sur les surfaces non exposées, et ne requérant pas application d'une solution de mouillage pour chacun des tirages, ce nouveau type de plaque présensibilisée, dénommée plaque PS sèche est décrit aux brevets US 3.511.178 - 3.606.922 - 3.677.178 3,.632.375. Toutes sces plaques PS sèches décrites dans ces brevets comportent une couche.de caoutchouc silicone ayant la propriété de repousser l'encre.Notamment, dans une plaque planographique du type plaque PS sèche les surfaces non-image sont surchargées avec un silicone, et les surfaces image avec un matériau récepteur de l'encre, de telle sorte que lors de l'ancrage l'encre n'adhè;re quwaux surfaces# image et n'adhère nullement aux surfaces non-image; ainsi le pouvoir répulsif pour l'encre tesla couche silicone est ingénieusement utilisé et il n'est pas nécessaire df,appliquer une solution de mouillage Les résultats ainsi 'obtenus antérieurement soi en principe excellents. Toutefois, le problème de l'application rapide d'une; couche de' caoutchouc silicone n'est pas résolu. Par exemple, dans un procédé antérieur d'application d'une couche de caoutchouc silicone sur une couche photosensible, il était nécessaire de chauffer la couche de gomme silicone enduite, à 900C pendant 5 à 10 minutes, puis à 1200C pendant 10 minutes, tandis que dans un autre procédé la couche de caoutchouc silicone est préparée par application sur une couche photosensible, en maintenant à la température ambiante pendant, 72 heures. Enfin, dans les procédés antérieurs il était en outre nécessaire d'appliquer une couche d'ancrage sur le support pour assurer la liaison entre la couche de caoutchouc silicone et le support, en raison du médiocre pouvoir adhésif inhérent à tout caoutchouc silicone.En conséquence, par de tels procédés d'enduction il est extrêmement difficile d'obtenir des plaques présensibilisées sèches ayant sur le plan commercial une haute efficacité. Un objet de l'invention est de réaliser un procédé efficace pour la préparation de plaques P5 sèches. Un autre objet de l'invention est de réaliser un procédé efficace pour la préparation de plaques PS sèches convenant soit pour un tirage positif soit pour un tirage négatif. Encore un autre objet de l'invention est deréaliser un procédé industriel remarquablement amélioré, pour la préparation de plaques PS sèches, du type décrit aux brevets US 3.511.178 - 3.606.922 - 3.677.178. Comme résultats de nombreuses études il a été établi qu'un mélange dans une proportion spécifique d'une gomme silicone et d'un initiateur silicone vulcanisé de quelques dizaines de secondes à 1 minute, procurait une excellente adhérence au support de la couche de gomme silicone ainsi formée, sans utilisation d'une-couche d'ancrage. Notamment, la présente invention réside dans un procédé pour la préparation de plaques planographiques présensibilisées, ne requérant pas de solution de mouillage et consistant dans l'application sur un support d'une couche pho tosensible, et d'une couche de caoutchouc silicone adjacente dans laquelle la couche' de caoutchouc silicone est constituée d'un mélange de 1 partie d'une gomme silicone; et, de 0,02 à 2 parties d'initiateur silicone. Dans la présente demande le terme gomme silicone" indique un organopolysiloxane linéaire non vulcanisé comportant des groupes fonctionnels terminaux non réagissants et capable de vulcanisation dans certaines conditions, et le terme "caoutchouc silicone" indique un caoutchouc silicone vulcanisé; la distinction est à faire en ce que le premier est soluble dans les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, les cétones, les éthers et solvants analogues, alors que le dernier est insoluble dans ces solvants. Conformément à la présente invention, des plaques PS sèches sont préparées par application d'une couche photosensible à un support tel que plaque d'aluminium, de cuivre, de zinc, d'acier ou pellicule polyester telle que pellicule dé téréphtalate de polyéthylène, pellicule de triacétate de cellulose, etc.., puis par application sur ladite couche phbtosensible d'une gomme silicone diluée dans un solvant, à une concentration de 1 à 40% en poids et de préférence de 5 à 20% de.gomme silicone, puis séchée, la couche de gomme silicone étant vulcanisée; la formation d'une couche de caoutchouc silicone étant inattendue en utilisant les gommes silicone du commerce. I1 a été établi qu'on pouvait obtenir une production efficace de plaques PS sèches condition d'utiliser unescomposition de gomme silicone remplissant les trois conditions importantes suivantes: (1) la composition de gomme silicone doit être rapidement vulcanisée en caoutchouc silicone, en d'autres termes elle doit rapidement être indéformable au toucher. Et, puisque les matériaux photosensibles résistent plutôt mal à la chaleur il devient nécessaire d'employer une composition de gomme silicone qui soit vulcanisable dans une gamme de températures et pendant une durée opératoire ne provoquant pas la détérioration thermique du matériau photosensible, et par exemple à lot'C pendant 1 minute, ou à 1200C pendant 30 sec. (2) la couche de caoutchouc silicone pouvant être directement appliquée sur le support, puis la couche photosensible sur ladite couche de caoutchouc silicone, ou bien la couche de caoutchouc silicone peut être appliquée sur la couche photosensible déjà appliquée sur le support, il s'ensuit qu'il doit exister une bonne adhérence entre les deux couches pour la réalisation de la plaque PS sèche, et qu'une plaque planographique ainsi réalisée doit' résister aux manutentions que provoquent le développement et le tirage, et que la couche de caoutchouc silicone ne doit en outre provoquer aucune altération du matériau photosensible. (3) La solution de gomme de silicone doit avoir une bonne stabilité, c'est-à-dire pouvoir être conservée pendant au moins 5 heures sans être soumise à la gélification. Il a été établi que ces objets pouvaient être atteints en utilisant, dans un rapport spécifique de mélange, une gomme silicone et un initiateur silicone de nature sélectionnée. Un point essentiel de la présente invention consiste dans l'emploi d'un mélange binaire d'une gomme silicone simple motif, obtenue à froid ou vulcanisable à la température ambiante, avec un initiateur silicone, ou bien d'un mélange ternaire d'une gomme silicone simple motif obtenue à froid ou vulcanisable à température ambiante,d'unegomme silicone double motifetd'un initiateur silicone,dans le rapport en poids de l'initiateur silicone à la ou aux deux gommes silicones de 0,05/1 à 2/1. La gomme silicone simple motif vulcanisable à la température ambiante comprend les polyorganosiloxanes linéaires du type désacétylation, comportant des groupes acétoxy terminaux, ou du type désoxime comportant des groupes terminaux oximes, du type déshydroxylation, ayant des groupes terminaux alcoxyles, et du type désamination, ayant des groupes terminaux amino Comme indiqué ci-dessus, la gomme silicone simple motif comprend les gommes ayant des chaînes dimethylpolysiloxane terminées par des groupes acétoxy, oximes, alcoxyles, ou amino, la gomme silicone de type simple motif étant un composé linéaire comportant des unités de répétition de structure générale suivante:: dans laquelle n varie de 2 à 2000, et dans laquelle R' qui peuvent être les mêmes ou différents, représentent Srgroupe alkyle monovalent, aryle, ou cyanoaryle. En général, moins de 2 à 3 moles pour cent des groupes R' sont des groupes vinylphényle, ou halovinyle, ou phényle, mais le plus souvent R' est un groupe méthyle. Ces gommes silicones renferment les groupes terminaux suivants: dans laquelle R est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et R' défini comme ci-dessus. dans laquelle Âc est un groupe acétyle, R' étant défini comme ci-dessus. R étant un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et R' défini comme ci-dessus. dans laquelle R est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et R' défini# comme ci-dessus'. La gomme silicone du type simple motif deviént un caoutchouc silicone de haut poids moléculaire par hydrolyse. Par hydrolyse les composés éliminés sont: l'acide acétique, un alcool, une oxime, etc.., dépendant du groupe terminal, .* substitué. Les gommes.,#ilicones habituellement commercialisées sont rangées en quatre catégories: le typ# désacétyié,.le type désoxime, le type déshydrolylation, et le type.désami- nation. C'est le type déshydroxylation qui est préféré. Le type des cétylation est commercialisé comme KE-41RT-V KE-42RTV par Shin-Etsu Chemical Industry Co Ltd, et.SH-781RTV SH-9731RTV, SH-9732RTV - SH-9737RTV - SH-914ORTV, par Toray Silicones Co, ces types étant de formule générale: dans laquelle R est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone; et Ac-un groupe acétyle. Les gommes silicones, du type désoxime sont comme. cialisées par exemple sous le nom de KE-44RTV de K,E-44RTVou KE-45RTV ~par Shin-Etsu Chemical Industry Co Ltd, et SH-780RTV par Toray Silicones Co, ces gommes ayant la formule: R étant: un, groupe alkyle ayant de 1 å 3 atomes de carbone. Les gommes du type déshydroxylation sont commercia lisées sous le nom de DC-3140RTV par DOW-CORNING Co et Sil"aseal-E par FUJI KOBUNSHI Co Ltd. Les gommes du type désamination sont commercialisées comme Elastseal-33 Elastseal-34 Elastseal-50 ELAstseal-59 par Wacker Chemie Co, et sont de formule: dans laquelle R est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone. Les gommes silicones à deux motifs, vulcanisées à la température ambiante, utilisées dans l'invention, sont du type à réaction par addition, c'est-à-dire qu'une gomme silicone de ce type est constituée d'un polyorganosiloxane ayant des groupes terminaux, par exemple des groupes vinyle, réagissant avec les groupes-Si-H -en présence d'un catalyseur de platine ou de palladium. La réaction d'addition entre les deux cons- tituants procure un caoutchouc silicone de haut poids moléculaire. Le caoutchouc silicone à deux motifs du type à réaction-par addition est obtenu par la réaction schématique suivante: ou encore par la réaction schématique suivante: R' étant-défini comme précédemment, A et B représentant les restes organosiloxanes liés aux groupes terminaux du type polymérisat,ion par, addition, A et B pouvant être les mêmes ou différents, et leur composition pouvant varier puisque la caractéristique essentielle de ces organosiloxanes réside dans les groupes terminaux qui sont.polymérisables par addition dans lesquels des composés de palladium ou de platine sont utilisés comme catalyseurs, et résultant de la polymérisation par,addition entre le groupe,# non' saturé (groupe vinyle ou all,ylç)et,la portion vulcanisée: Ainsi, la gomme silicone du type à deux motifs est une gomme dans laquelle le catalyseur, et le siloxane sont séparés et mélangés au moment de l'utilisation. Un exemple spécifique de gomme silicone à deux motifs du type réaction par addition comprend: pour l'ùn des composants un organopolysiloxane comportant un groupe vinyle dans la molécule, et un organohydrogénopolysiloxane comme autre composant, et par exemple un mélange de composés ayant des groupes terminaux des formules suivantes: (groupe terminal de polyorganosiloxane) (groupe terminal d'or (ganohydrogenopolysiloxane) R' ayant la définition préalablement donnée, en utilisant comme catalyseur un composé de platine ou de palladium, et par exemple H2PtCl6. Les deux constituants sont combinés immédiatement avant l'usage. Les caoutchoucs silicones du type réaction par addition couramment commercialisés, sont: KE-103RTV KE-106RTV KE-î3O0RTV de Shin Etsu CHEPIICAL Industry Co Ltd, et le Sh-'9555RTV de Toray Silicones Co. Une grande variété d'initiateurs silicones sont commercialisés par plusieurs firmes, et bien que ces produits n'aient pas été décrits jusqu'alors on considère que les initiateurs silicones sont constitués d'une solution dans le toluène, le xylène, le benzène, l'isopropanol, -l'éthanol, le méthanol, le n-heptane, l'hexane, le cyclohexane ou solvants analogues d'un silane dit carbofonctionnel, à raison de 1 à 10% en poids parmi d'autres additifs, les composés silane dans les initiateurs renfermant également des composés de titane et d'étain. Plus spécialement, on utilise de préférence comme initiateurs silicones une solution dans des solvants non polaires, de monomères ou de substances ayant un bas poids moléculaire, par exemple des alkylsilanols, des esters de ceux-ci, des organoalcoxysilanes, des alkylvinylsilanes tels que les initiateurs U, F, W, MT, T , D , S fabriqués par Shin-Etsu Chemical Industry Co Ltd; les PRX-304 SH-1800 SH-2210 SH-4094 - SH-1200 - SH-#1201 - commercialisés par Toray silicones, et les initiateurs Me-Il et Me-12 commercia lisés par Toshiba Silicones. Ces composés silanes ont des groupes organiques de deux sortes de réactivité , par exemple: dans laquelle R est par exemple un groupe alkyle, alkylamino, aminoalkyle, amino, alcoxyaryle, methacryloxy, glycydoxi ou cycloalkyle. CH2=CH~SiCl3 CH2=C-CO0CCH2) 3-Si(O-CH3) 3 CH3-Si(oCH3) 3 C6H5-Si(OCH3) 3 CH2=CH-Si ( OCO-CH3)3 Dans le procédé de l'invention, de bons résultats sont obtenus lorsqu'une gomme silicone et un initiateur silicone sont utilisés dans le rapport en poids de 0,05/1 à 1/2, la proportion préférée étant de 0,1/1 à 1/1,5 - et mieux encore de 0,2/1 à 1/1. Lorsque l'initiateur est utilisé dans une proportion supérieure à 2 parties pour 1 partie de gomme, la composition vulcanise rapidement, mais il est obtenu une pellicule fragile et une solution d'enduction ayant une si médiocre stabilité qu'elle est inutilisable.D'un autre côté, lorsque le rapport en poids del'initiateur par rapport à la gomme est inférieur à 0,05 il n'y a aucune réduction de durée de la vulcanisation ni amélioration de la liaison. La gomme silicone est utilisée en solution dans un solvant tel que lthexane, l'heptane, ou un solvant aliphatique, benzène, xylène ou autres solvants aromatiques, ou dans l'essence, en une concentration de 1 à 40% en poids, et de préférence de 5 à 20%. Il est préféré de dissoudre une gomme silicone à simple motif, ou un mélange d'une gomme silicone simple motif et d'une gomme silicone double motif dans un tel solvant, et d'y mélanger uniformément la quantité nécessaire d'initiateur silicone. Une solution d'enduction peut également être préparée sans aucune difficulté en dissolvant une,gomme silicone et un initiateur silicone dans un tel solvant préala blement, à une concentration de 1-à 10% et de préférence de 5 à 7% en poids. La solution mixte d'une gomme et d'un initiateur silicone ainsi préparée est appliquée sur une couche photosensible ou bien sur un support, une couche photosensible étant alors appliquée sur la couche mixte, et immédiatement après placée dans un four de 900C à 1500C, de lO secondes à 1 minute et de préférence de 1100C à 130su de 20 à 30 secondes, Ou mieux encore à 1200C pendant 30 secondes, pour obtenir la vulcanisation. Il va de soi que cette brève durée et cette condi tison de température sont insuffisantes pour une vulcanisation complète de la gomme silicone, mais une vulcanisation suffi sante pour-procurer un étatdans lequel la# gomme-n'est plus déformable au toucher de la main, et n'est plus collante. La plaque ainsi obtenue est. mécaniquement découpée en un certain nombre d'éléments qui sont empilesç Le temps nécessaire pour obtenir cet état de stabilité au toucher est-par exemple d'une minute après achèvement de l'enduction, un papier laminé de polyéthylène étant pressé contre la surface enduite du caoutchouc silicone; et 1'assemblage étant inversé, Si le papier se décollé sous son prpre, poids on dit que la durée du traitement.pour obtenir la'stabilité au toucher-est de 1 minute, la durée du traitement :de vulcanisation pour maintenir la stabilité au toucher est confirmée en maintenant l'assem bloge pendant 1 mois sous une charge 1 kg pour 100 cm2. puis en déterminant la séparation du papier et observant si la surface du papier reste partiellement sur le caoutchouc silicone. La solution dtenduction est appliquée en une épaisseur comptée à sec de 1 à 10 microns, et de préférence de 3 à 8microns. La solution de gomme silicone de 1'invention 1) demeure stable pendant 5 heures ou-plus pendant que le solvant reste présent pour que la solution ne subisse pas la gélifi cation, ce qui procure un délai suffisant entre la préparation de la solution et son application, ceci constituant un avantage principal du point de vue pratique; 2) la vitesse de vulcanisation s'accroit avec ltévaporation du solvant, la durée pour obtenir la stabilité au toucher étant d'une minute, ce qui rend possible dans un production# industrielle continue, d'utiliser un -dispositif de sèchagé simplifié et d'accroître la vitesse d'enduction pour développer la capacité de production. 3) la composition de gomme silicone de l'invention procure une couche de caoutchouc silicone ayant une résistance suffisante et un pouvoir adhésif aux couches adjacentes, permettant son emploi pour une plaque présensibilisée sèche. De ce fait, une couche d'ancrage n'est pas nécessaire. De plus, il a été prouvé que la composition de gomme silicone de l'invention n'avait aucun effet nocif sur les propriétés du matériau photosensible utilisé.En conséquence, dans la pratique du procédé de l'invention il peut être utilisé un quelconque des matériauxphotosensibles connus, pour la préparation de plaques présen sibilîsées, tel que par exemple les résines diazoles complexes de composés diazo avec un acide organique ou inorganique, ou des diazides quinones en mélange avec un liant macromoléculaire' approprié, ou encore des photopolymères réticulés photochimiquement. Des exemples de matériaux photosensibles pour tirages négatifs tels que par exemple composés diazo sont décrits aux brevets US 2.649.333 - 2.724.066- 3.751.257 ; des exemples de diazides p-quinones sont décrits aux brevets US 2.754.209 2.975.053 - 2.994.608 - 2.995.442 - 3.029.146. Des exemples de matériaux photosensibles pour tirages positifs, tels que des diazides o-quinone , sont décrits aux brevets US 1.772.972 - 2.767.092 - 2.859.112 - 2.907.655 3.046.110 - 3.036.111/112/113/114/115/1'16 - 3.036.118 - 3.036.119 3.036/121/122/123/124 - 3.061.430 - 3.106.465'. La diazide o-quinone préférée est un ester d'acide 2-diazo-1-naphtol-4-sulfonique, ou un ester d'acide 2-diazo2-naphtol-5-sulfonique, dans lequel le groupe ester est le résidu d'un phénol polymérique obtenu par inter-réaction d'un phénol polyhydrique et d'une cétone. Le phénol polymérique est de préférence un produit obtenu par réaction de l'acétne avec le pyrogallol, à la température ambiante, en présence d'un catalyseur tel que ltoxychlorure phosphoreux, le rapport du chlorure acide par rapport au phénol polymérique est de 1/1 à 1/1,8. Une plaque PS sèche pour tirage positif est obtenue lorsqu'une couche élastomère silicone e-st formée sur un matériau photosensible jusqu'alors utilisé dans les plaques PS pour tirages négatif s, tandis qu'une plaque PS sèche pour tirages négatifs est obtenue quand une c#ouche de caoutchouc silicone est formée sur un matériau photosensible pour tirage positif. d'un autre côté, lorsqu'une couche de caoutchouc silicone est interposée entre support et couche photosensible, une plaque PS sèche pour tirages positifs est obtenue quand on utilise un matériau photosensible pour tirage positif, et une plaque PS sèche pour tirage négatif est obtenue quand on utilise un matériau photosensible pour tirage négatif. Ainsi donc, des plaques PS sèches pour tirages positifs et négatifs peuvent être préparées facilement en utilisant la composition de gomme silicone de l'invention. Pour illustrer le processus de préparation de la plaque PS sèche conforme à l'invention, un matériau photosensible seul ou en mélange avec un liant, est appliqué à un support tel qu'une feuille d'aluminium, une pellicule de téréphtalate polyéthylène ou un papier à raison de- 0,5g à 3g au m2, et depréférence à raison de lg à I,5g au m2, et séchée. On fait alors application à la couche photosensible sèche d'une gomme silicone de type à un motif vulcanisable à la température ambiante, et d'un initiateur silicone, la plaque ainsi obtenue étant séchée à 1000C pendant 1 minute, ou à 1200C pendant 20 secondes. Le support peut être sous la forme d'une feuille, mais le processus peut être appliqué pour une production de masse où un support continu est enduit en continu et finalement découpé en feuille, après sèchage. La plaque PS sèche de l'invention est transformée papier planographique par exgposition au travers d'un positif ou négatif tramé, formé à partir d'un original. La plaque exposée est développée, lavée à l'eau et sé-chée. La solution de- développement est choisie expérimentalement en fonction de la propriété de la combinaison que constituent le matériau photosensible et le liant, en observant que lorsqu'unie couche de caoutchouc silicone est appliquée sur une couche photosensible, la couche de caoutchouc silicone est d'épaisseur au plus 10 microns, et de préférence de 3 à 8 microns, afin que le révélateur puisse pénétrer au travers. La solution de développement doit renfermer un solvant organique à une concentration assez élevée pour la pénétration au travers de la couche d'élastomère silicone. Les caractéristiques de l'invention peuvent donc être résumées ainsi: (1) Le temps requis pour la vulcanisation de la gomme silicone est remarquablement écourté. (2) Aucune couche d'ancrage n'est nécessaire pour l'application de la gomme silicone sur la couche photosensible, en raison de l'adhérence perfectionnée des deux couches. (3) Il n'y a aucune altération de la qualité de la plaque PS sèche de l'invention, du fait de la similitude de caractéristiques dela gomme silicone et de l'initiateur silicone constituant la composition de l'invention. (4) L'invention apporte d'excellents avantages dans la fabrication des plaques PS sèches. L'invention est maintenant décrite en détail en référence aux exemples suivants, toutes les parties et pourcentages étant indiqués en poids. EXEMPLE 1 On prépare une solution polymère photosensible en dissolvant 5g d'un polyester photosensible non saturé obtenu par polycondensation 1/1 d'un ester méthylique de l'acide p-phénylènediacryl#que, avec 1, 4#dihydroxyéthoxy-cyclohexane, et 0,4 9 EXEMPLE 2 Avec la même couche photosensible que dans ltexemplel on applique une solution d'enduction constituée d'une solution dans 94 parties de n-heptane, de 5 parties de KE-41RTV et de 1 partie de l'initiateur SH-4094, cette application étant faite raison de lOml pour 1000cm2.Immédiatement, après l'enduction on porte à 1000C pendant 1 minute, aux fins de vulcanisation de la gomme silicone, pour obtenir une plaque PS de l'invention. Après conservation pendant 1 an la plaque est exposée par contact au travers d'un transparent positif pendant 10 secondes,--#et traitée de manière conventionnelle avec du gamma-butyroladtne, pour obtenir une plaque planographique. de bonné ,, qualité. :. EXEMPLE 3 La même couche photosensible que dans l'exemple - reçoit'application à raison de 6ml pour 1000 cm2 d'une solution dans 94 parties. de n-heptane, de, 5 parties de.' KE-4îRTV et 1 partie de Sh-2260. La pellicule enduite, après application à la température ambiante, a été vulcanisée pour remplir la condition de stabilité au toucher, et séchée ensuite à 1200C pendant 30 secondes pour achever la vulcanisation. La plaque PS ainsi obtenue est ensuite développée pour donner une plaque de tirage de bonne qualité, même après conservation pendant 1 année. / EXEMPLE 4 Le même processus que dans l'exemple 1 est répété,. en utilisant à la place du PRK-304 le Sh-506, et la pellicule enduite est chauffée à 100 C pendant l minute pour donner une plaque PS sèche de bonne qualité. EXEMPLE 5 Le même processus que dans exemple 1 est répété, en utilisant l'initiateur Me-11 à la place du PRX-304. La solution d'enduction est constituée de 5 parties de KE#41RTW 3 parties de ME-1P, et 92 parties de n-heptane, l'application étant. faite à raison de 8ml pour.I000cm2-. Après enduction la plaque est séchée à 120 C pendant 30 secondes pour procurer une plaque PS#:Sèche de bonne qualité. EXEMPLE 6 Le même processus que dans l'exemple 1 est répété, en utilisant une composition gomme-initiateur silicone préparée en dissolvant 0,4g de catalyseur RG comme catalyseur de vulcanisation pour gomme silicone du type à deux motifs dans une solution de 5g de KE-41RTV, 5g de Sh-9555 RTV, dans 90ml de n-heptane, cette solution d'enduction étant appliqué à raison de 8m1 pour lOOOcm2 et séchée à 700C pendant 30sec. pour donner une plaque PS sèche de bonne qualité. EXEMPLE 7 Les solutions gomme-initiateur silicone préparées dans les exemples 1 à 6 sont appliquées séparément-à des éléments de plaques PS pour tirages négatifs SGN-192 (utilisant comme agent photo sensible la p-diazodiphenylamine-formaldéhyde, etc comme liant le -shellac) en une épaisseur de 6 microns : pour donner des plaques PS sèches pour tirages positifs conforme à l'invéntion. EXEMPLE 8 Les solutions gomme-initiateur silicone préparées dans les exemples 1 à 6 sont appliquées séparément à des éléments d'une plaque PS SNG-392 (utilisant comme agent photo sensible un composé o-quinonediazido, et comme liant une résine phénolique) en une épaisseur de 6 microns pour obtenir des plaques PS sèches de bonne qualité conformes à l'invention. EXEMPLE 9 Les solutions gomme-initiateur silicone préparées dans les exemples 1 à 6 sont appliquées séparément à des éléments d'une plaque PS(LN-plate fabriquée par Eastman Kodak) en une épaisseur de 6 microns, le sèchage étant conduit à 1200C pendant 30 secondes pour donner des plaques PS sèches de très bonne qualité conformes à l'invention. EN utilisant les plaques de tirage ainsi obtenues on fait 50.000 tirages de chacune des plaques, et on ne constate aucune altération. EXEMPLE 10 Une solution photosensible est préparée en dissolvant 4 parties de sel diazonium d'acide phosphotungstique avec 0fi3 partie de para-diazodiphénylamine, 15 partie de saran F-220 (copolymère 20/80 d'acryionitriîe et de chlorure de vinyli dène, fabriqué par Dow Chemical Cy), dans 145,6 parties de méthylcellosoive. Cette solution est uniformément appliquée à un support d'aluminium dégraissé, à raison de 35mg pour 1000cm2. Une solution d'enduction de 5 parties de SH-781RTV 2 parties d'initiateur SH-4094 dans 93 parties de n-heptane, est appliquée à raison de 8ml pour î000cm2, à la précéde#nte couche photosensible déjà appliquée sur un support dtaluminium, le séchage étant conduit à 1200C pendant 30 secondes, pour donner.une plaque PS sèche pour tirages négatifs conforme à l'invention. Cette plaque est exposée pendant 1,5 minute au travers d'un transparent négatif et traitée avec une solution de développement constituée de 2 parties en volume d'alcool n-butylique, 5 parties en volume dialcool n-propylique,et Ipartie en volume d'e#au, pour donner une plaque de tirage, laquelle après tirage de 50.000 feuilles reste en bonne condition. L'invention a été décrite en référence à des réali- sations spécifiques, auxquelles peuvent être apportées des modifications de détail sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une plaque planographique présensibilisée ne requérant pas de solution de mouillage au tirage, et consistant dans la formation sur un support d'une couche photosensible et d'une couche de caoutchouc silicone adjacente à ladite couche photosensible, le perfectionnement consistant dans la formation de ladite couche de caoutchouc silicone en utilisant une composition comprenant une partie en poids de gomme silicone et de 0,02 à 2 parties en poids, et de préférence 1 partie en poids d'initiateur silicone. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite couche photosensible est choisie parmi: le o-quinone- diazide ou le p-quinone-diazide. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite gomme silicone est du type à simple motif ou à double motif, ou constituée d'un mélange d'une gomme du type à simple motif et d'une gomme du type à double motif. 4. ProCédé selon la revendication 1, dans lequel ledit support est une feuille d'aluminium, de-zinc, de cuivre, d'acier, un polyester ou un papier. 5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite couche de caoutchouc silicone est d'une épaisseur de 1 à 10 microns. 6. Plaque planographique présensibilisée, ne requérant pas de solution de mouillage au tirage, et comprenant un support surlequelsont appliquées une couche photosensible, et une couche de caoutchouc silicone, ladite couche de caoutchouc silicone comprenant un mélange vulcanisé de 0,02 à 2 parties en poids d'initiateur silicone pour chaque partie en poids de gomme silicone. 7. Plaque planographique présensibilisée, dans laquelle ledit matériau photosensible est conforme à la revendication 2, et ladite gomme silicone est conforme à la revendication 3. 8. Plaque planographique présensibilisée selon la revendication 6, dans laquelle la proportion en poids de ladite gomme silicone, par rapport audit initiateur silicone est de 1/0,2 à 1/1. 9. Plaque planographique prësensibilisée selon la revendication 6, dont le support est une feuille d''aluminium,, de zinc, de cuivre, ou d'acier, un polyester, ou un papier. 10. Plaque planographique présensibilisée, selon la revendication 6, dans laquelle ladite.couche de caoutcnoùc silicone a une épaisseur de 1 à 10 microns.