Brevet FR2208995A1 — publié le 19740628

Il existe déjà dans le commerce des articles nettoyants qui présentent la forme de couches fibreuses, de pièces de tissus et éponges imprégnées de substances détergentes ou de sels mInéraux alcalins Les articles connus présentent plusieurs inconvénients. Ainsi, les détergents non ioniques. et anioniques usuels sont incomplètement adsorbés par les matières textiles utilisées pour la confection des articles fibreux, qu'il s'agisse de fibres naturelles, artificielles ou synthtiques; en fait, ils sont surtout retenus par des forces de liaison capillaires. Du fait que ces forces de liaison sont tr -3 laces, un tel article nettoyant cède, dès le début de l'utilisation, des quantités relativement fortes de détergent.Le mouillage persistant, en particulier lorsqu'on utilise des quantités d'eau supplétbentaires, provoque très rapidement un appauvrissement en substance active et, par conséquent, une forte diminution du pouvoir détergent. L'observation s'applique encore plus nettement pour les sels alcalins et les agents séqüestrants organiques des sels de chaux5 qui sont extraits très rapidement de l'article nettoyant. Ainsi, lorsqu'.on utilise des articles nettoyants pour la ou les premières fois, les surfaces nettoyées et brillantes présentent fréquemment un aspect marbré du à un dépot du produit de nettoyage, en particulier lorsque l'article centrent des sels alcalins. Il faut alors procéder le plus souvent à un essuyage ou à un polissage des surfaces. Par ailleurs, a une teneur meme relativement faible en substance active, les pièces de tissu et éponges imprégnées ont un toucher gras et glissant dbsagréable et provoquent sur les surfaces un dépit gras de produit de nettoyage. Lorsque les pièces de tissu sont fortement chargées de produits de nettoyage, elles perdent en outre la capacité d'absorber et d'adsorber les salissures. la présente invention permet de remédier à ces inconvénients. L'invention concerne des articles textiles fibreux imprégnés de substances détergentes et utilisables pour des nettoyages, caractérisés en ce que les articles textiles fibreux sont constitués de macropolymères insolubles dans l'eau contenant des groupes carboxyle principalement à l'état de sels de métaux alcalins ou d'ammonium ou à l'état de sels de bases organiques d'ammonium, et en ce que la matière appliquée par imprégnation consiste en au moins un détergent anionique de la classe des sulfates, des sulfonates et des savons. Les articles textiles fibreux appropriés à l'imprégnation peuvent etre confectionnés à partir de macropolymères naturels ou synthétiques, et constitués par exemple de fibres cellulosiques ou de polymères vinyliques. ils doivent contenir un nombre aussi grand que possible de groupes carboxyle capables de former des sels. L'introduction des groupes carboxyle peut être effectuée de manière connue en soi, par exemple par carboxyméthylation de la. cellulose ou par polymérisation greffée d'acides carboxyliques insaturés, en particulier d'acide acrylique ou méthacrylique, sur de la cellulose, de la cellulose régéndrée, des esters cellulosiques et des éthers cellulosiques. lorsqu'on utilise des dérivés de la cellulose, par exemple des éthers méthyliques, oxyalkyliques ou carboxyméthyliques pour la polymérisation greffée, le degré de substitution doit entre choisi suffisamment bas pour que les composds soient encore hydrosolubles. - la cellulose et ses dérivés peuvent tre alors à l'état de fibres, de filés, de tissus, de nappes fibreuses ou d'éponges, les fibres et filés étant transformés par la suite en les articles textiles recherchés. La préparation des polymères textiles greffés sur cellulose, qui n'entre pas dans le cadre de l'invention, s'effectue de manière connue en soi, par réaction de l'acide acrylique ou méthacrylique ou de leurs sels, esters et amides ou de mélanges de ces composés sur la cellulose ou ses dérivés en présence de catalyseurs radicalaires ou de radiations à haute énergie. Si l'on utilise des éthers cellulosiques, en particulier de la cellulose carboxyméthylée, ils ne doivent pas contenir plus de 0,6 groupe éther pour un motif d'anhydroglucose. Les générateurs de radicaux libres permettant de déclencher la polymérisation greffée sont, outre les radiations radioactives, les rayons X et la lumière ultraviolette, plus spécialement des ions des métaux de transition, comme Fe, Ce, Cr, Nn, V, Ni et Cu, ou encore des agents oxydants, par exemple des periodates des peroxydes et des peroxydehydrates, comme H202, H2S203 et le peroxyde de benzoyle, ou encore l'ozone et certains composés azoïques.On utilisera avec un avantage particulier des catalyseurs qui provoquent une formation de radicaux dans la molécule de cellulose elle-mEme, par -exemple des composés du .cérium tétravalent ou du cobalt trivalent, car ces catalyseurs empOchent presque complètement la formation d'homopolymères. On parvient également à de forts rendements de greffage avec des ions du fer bivalent et du peroxyde d'hydrogène comme système catalyseur, en particulier lorsqu'on fixe directement les ions fer sur les fibres cellulosiques. On peut réaliser cette opération en convertissant en sels de fer les groupes acides formés par carboxyalkylation, xanthogénation ou oxydation de la cellulose. On fait agir les monomères sur les fibres cellulosiques ou les articles textiles confectionnés à partir de ces fibres, à l'état non dilué ou en mélange avec un ou plusieurs solvants, en particulier l'eau mals également des alcools, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde ou des hydrocarbures aromatiques. La réaction de polymérisation greffée est en général effectuée à chaud, par exemple entre 40 et 80C v son déclenchement s'effectue éventuellement à des températures plus basses Selon l'inducteur utilisé, les durées de réaction vont de quelques minutes à plusieurs heures. Lorsque la réaction de p lymérisation greffée est terminée, on débarrasse les fibres ou les pièes de tissu du catalyseur et des homopolymères éventuellement formés oar lavage avec des solvants appropriés. Les charnels polymères greffés sur la cellulose peuvent, lorsqu on a utilisé comme monomères de l'acide acrylique ou méthacrylfque libre ou leurs esters, amides ou nitriles, entre transformées en les sels alcalins ou d'ammonium par neutralisation ou saponification des polymères greffés à l'aide d'alcalis aqueux ou hydroalcooliques. Parmi les autres matières premières appropriées pour les articles textiles à utiliser conformément à l'invention, on citera des fibres, des filés, des tissus, des nappes fibreuses, etc.1 de polymères synthétiques, en particulier de polymères vinyliques. Appartiennent à cette catégorie, les polymères de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique1 de l'acide maféique, de l'acide fumarique, de l'acide itaconique, de l'acide mésaconique, de l'acide citraconique, de l'acide aconitique, ou d'autres acides insaturés polybasiques, leurs copolymères et les copolymères de ces acides et d'autres composés copolymérisables, tels que des oléfines, des éthers vinyliques et desesters vinyliques, ou encore des amides1 des N-alkylamides, des alkylolamides et des nitriles d'acides vinylcarboxyliques. Les copolymères des acides insaturés précités et de composés à plusieurs insaturations oléfiniques, dans lesquels il se produit des réticulations, présentent un intérêt pratique particulier. Ces composés à plusieurs insaturations oléfiniques sont, par exemple, des dioléfines aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, comme le butadiène ou le divinylbenzène, des éthers et esters polyinsaturés comme l'éther divinylique, les éthers diallyliques de glycols, des esters acryliques et méthacryliques d'alcools divalents et polyvalents, par exemple le diacrylate de glycol, les esters d'acides polycarboxyliques et de l'alcool vinylique ou de l'alcool allylique, par exemple l'oxalate de divinyle et le saléate de divinyle, les esters d'alcools insaturés et d'acides insaturés comme l'acrylate de vinyle ou le méthacrylate d'allyle. On citera également des diamides, par exemple des diamides de l'acide acrylique bu méthacrylique et de diamines, comme l1éthylène-bis-acrylamide. On peut également utiliser des polymères portant au moins deux doubles liaisons polymérisables, par exemple des polyesters insaturés de l'acide maleique et de diols. La copolymérisation peut être déclenchée par des radicaux libres; sous l'action, par exemple, de radiations actives, éventuellement en présence de photosensibilisants, ou sous action de catalyseurs formant des radicaux libres. On peut transformer les polymères en fibres et confectionner à partir de ces dernières des nappes fibreuses ou des tissus. Cependant, il est plus avantageux d'effectuer la copolymérisation de manière 8 former isaédiateient des nappes planiformes, poreuses, à grande surface interne.On trouvera, par exemple, la description d'un procédé approprie cet effet dans le brevet britannique n0 10235 146. Les monomères sont dissous ou dispersés dans un liquide qui se solidifie à l'état cristallin, par exemple l'acide acétique glacial ou, mieux encore, l'eau ; on fait ensuite solidifier la dispersion ou solution sur une surface froide. il est recommandé d'incorporer - avant ou durant l'opération de cristallisation - un support, par exemple un tissu ou une nappe fibreuse en matière textile naturelle ou- synthétique, afin de conférer à- l'article textile fini une plus grande résistance.La dispersion qui se solidifie à l'état cristallin est polymérisée sous l'action de radiations à haute énergie, après quoi on fond le milieu de dispersion ou solvant et on 1' élimine Un autremoyen-de préparer des polymères portant des groupes carboxyle, et susceptibles d'étire mis sous la forma d'articles textiles, consiste à copolymériser l'acroléine avec des composés à sono- ou polyinsaturation oléfinique en faisant suivre d'une réaction de Canizerro. Parmi les composés copolymerisables à mono-insaturation oléfinique, on citera plus spécialement l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, mais égalisent l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, l'acide mesaconique et l'acide aconitique. La copolymérisation avec des composés à polyinsaturation oléfinique donne des produits réticulés. Ces composés polyinsaturés sont spécialement des dioléfines, des éthers et des amides, tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus. la copolymérisation peut titre induite de manière connue en soi à l'aide de catalyseurs radicalaires, en particulier de peroxyde d'hydrogène, ou sous l'action de radiations actives.Les copolymères obtenus sont traités par des lessives alcalines fortes, et il se produit une dismutation des groupes formule en groupes hydrûxyméthyle et carboxylate en proportions égales. Par utilisation de quantités supérieures d'acides catboxyliques à insaturation oléfinique dans la copolymérisatien, on peut modifier ces proportions en faveur des groupes carboxylate On obtient des produits très intéressants lorsque les proportions entre les groupes hydroxyméthyle et les groupes carboxylate sont, par exemple de 1.2 à 1;20. On peut également effectuer la capolymérisation comme on le fait habituellement pour préparer des -ponges -de viscose. Dans ce procédé, on mélange les matières premières avec plusieurs fois leur poids, par exemple 10 à 50 fois leur poids de sels hydrosolubles cristallisés, en particulier du sulfate de sodium décahydraté Après la copolymérisation, les sels sont lavés à l'eau. On peut éventuellement mélanger sont la copolymérisation des fibres textiles qui servent à renforcer mécaniquement les éponges. Les articles textiles préparés par le procédé et-dessus et imprégnés conformément à invention doivent contenir au moins un milliéquivalent de groupe carboxyle salifiable par gramme de matière textile Le nombre des groupes carboxyle présente de l'importance aussi bien à l'égard du pouvoir d'adsorption vis-a-vis des substances detergentes à incorporer que vis-à-vis du pouvoir de nettoyage.Comme les groupes carboxyle peuvent fixer les ions calcium, magnésium et les ions de métaux lourds, ils agissent,d'une part, lors de l'opération de nettoyage comme échangeurs d'fons et adoucisseurs vis-à-vis des eaux de ville contenant du calcium, et fixent chimiquement, d'autre part, les salissures minérales, en particulier le voile calcaire" existant sur le support à nettoyer. Les produits qui contiennent plus de 2 milliéquivalents par gramme de groupes carboxyle salifiables et, par exemple, 3 à 10 milliéquivalents par gramme, sont donc particulièrement appropriés. Les groupes carboxyle contenus dans les articles textiles sont présents en proportions prépondérantes et, de préférence, pratiquement complètement à l'état de sels alcalins et d'ammonium, en particulier a' l'état de sels de sodium ou de potassium ou à 1pétant de sels de bases- organiques, par exemple de mono- de di- ou de triéthanolamine, de morpholine ou de N-méthyl morpholine. Conformément à l'invention, les articles textiles sont imprégnés par une solution aqueuse d'un détergent anionique. Les détergents qui conviennent sont ceux du type sulfonate, sulfate et savon. Parmi les détergents du type sulfate, on citera les alkylbenzènesulfonates, en particulier le n-dodécylbenzènesulfonate, des sulfonates d'oléfines tels qu'on les obtient par sulfonation de monooléfines secondaires, mais surtout aliphatiques primaires par le trioxyde de soufre, en fafsart suivre d'une saponification et d1une neutralisation ;; des alcanesulfonates, tels quton les obtient par sulfochloruratlen ou sulfoxydation de n--alcanes et hydrolyse ou neutralisation subséquente ou par addition, induite par des radicaux libres, du bisulfite sur des oléines Parmi les autres détergents du type sulfonate qui conviennent, on citera les esters d'acides gras aiphasulfonés et leurs mélanges avec des acides gras aiphasulfonés, des amides et nitriles d'acides gras alphasulfonés On peut ég'lement utiliser des produits d'addition de la propanesultone sur des alcools gras, des alkylphénols, des amines grasses et des amides gras, ou encore des esters et éthers de l'acide 1,2 dihydroxypropanesulfonique et d'acide gras à longue channe, d'alcools gras et d'alky-lphdnols9 les esters sulfoacétiques, sulfosucciniques et sulfophtaliques d'alcools-gras à longue channe et les iséthionates et N-méthyl taurides d'acides gras 9 longue chatne. Parmi les détergents appropriés du type sulfate, on citera les alkylsulfates primaires et secondaires, les sulfates d'alcools et d'alkyl phénols alcoxylés contenant de préférence de 1 à 3 groupes éther de glycol, les sulfates de glycéri.des partiels d'acides gras, les sulfates d'éthers d'alkylglycérines, les éthanolamides et isopropanolamides sulfatés d'acides gras. On peut encore utiliser des savons d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique, par exemple les savons de coco, de palmiste ou de suif. Finalement, on peut aussi utiliser des mélanges des détergents sulfates et sulfonés mentionnés ci-dessus et des 'savons, en combinaison quelconque. les détergents anioniques sont à l'état de sels de sodium ou de potassium ou de sels de bases organiques, par exemple de mono-, de di- ou de triéthanolamine Lorsque les composés anioniques en question possèdent un reste hydrocarboné aliphatique, celui-ci doit de préférence entre à chaine droite et contenir de 8 à 22, plus spécialement de 12 à 18 atomes de carbone. Dans les composés qui portent un reste hydrocarboné-araliphatique, les channes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne de 6 à 16, de préférence de 8 à 14 atomes de carbone. L'imprégnation des articles textiles s'effectue par immersion dans une solution aqueuse des détergents contenant des électrolytes, ou par pulvérisation à l'aide d'une telle solution. Les électrolytes qui conviennent sont, par exemple, les hydroxydes ou sels, par exemple, les carbonates, silicates, phosphates, pyrophosphates et polyphosphates, sulfates, chlorure, acétates et autres sels hydrosolubles neutres, alcalins ou légèrement acides du sodium ou du potassium, éventuellement en mélange entre eux. La teneur en électrolyte doit être d'au moins 0,01 mole par litre et, par exemple, de 0,05 à 1 sole par litre. Le pH de la solution ne doit pas dépasser 13. On obtient par exemple de bons résultats avec un pH de 5,5 à 13. La teneur de la solution en détergent est de 0,1 à 50, de préférence de 1 à 25 % en poids. On peut réutfiiser une solution à condition de remplacer le détergent adsorbé. La température de la solution doit entre de O à 50, de préférence de 10 à 300C, et la durée d'action est d'au moins 10 n. la sorption, selon la concentration de la solution, est terminée en 15 à 120 in ; il n'est donc pas indispensable de laisser agir la solution plus longtemps. la quantité de détergent appliquée cette manière est de 0,05 à t5, de préférence de 0,5 à 10 % du poids de la matière textile. beb articles textiles peuvent encore etre imprégnés par d'autres substances auxiliaires utilisées habitudiement dans les produits de lavage et do nettoyage, par exemple des parfum et des substances bactéricides ou bactériostatiques. Ces substances peuvent autre appliquées avec les substances détergents ou séparément, par exemple par pulvérisation. Après imprégnation, les articles textiles sont débarrassés de l'excès de liquide par égouttage, par foulage ou par essorage, et séchés, en laissât éantuellenant une certaine humidité résiduelle. Les étoffes de nettoyage imprégnées conformément à l'invention se distinguent par leur fort pouvoir détergent. la substance détergente résorbée n'est libérée que peu à peu à l'utilisation, de sorte qu'on ne constate pas de "graissage" des surfaces traitées par un excès de détergent ; par contre, après utilisation répétée, par exemple après 20 opérations de nettoyage et plus, il subsiste encore des quantités suffisantes de détergent. En raison de la forte teneur en groupes carboxylate agissant comme échangeurs d'ions, les impuretés calcaires sont fixées, et l'eau utilisée pour le nettoyage est pratiquement totalement adoucie. Cet effet contribue aux résultats de nettoyage et empOche la formation d'un voile calcaire particulièrement gênant dans le cas de vitres et de glaces, sans qu'il soit nécessaire d'effectuer un essuyage ou un polissage subséquent énergique. Les pièces d'étoffe de nettoyage possèdent en outre un toucher agréable, ce qui les distingue avantageusement des tampons imprégnés connus antérieurement. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPLES 1 et 2 I. Preparation des matières textiles A. Tissu en polymère cellulosique greffé (échantillon A) On introduit 17,2 g de filés de coton renforcé sous forme de pièces carrées (de 20 cm de côté) dans une solution de 5 g d'hydroxyde de sodium et 15 g de chloracétate de sodium dans 160 g d'eau. Au bout de 15 mn, on laisse égoutter les pièces de tissu et on les chauffe 4 h à 70 C. le tissu carboxyméthylé est traite par de l'acide chlorhydrique aqueux dilué, lavé à l'eau jusqu'a neutralité et traité par une solution de 13,3 g de sulfate ferreux ammoniacal hexahydraté dans 3,4 1 d'eau pendant 30 n sous agitation, ce qui convertit les groupes carboxyméthyle en leurs sels de fer. Après lavage à l'eau, on met en suspension les pièces de tissu dans 1,7 1 d'eau et on ajoute 129 g d'acrylate de méthyle., On introduit à température ambiante, sous agitation, en 10 n-, une solution de 1,1 g de peroxyde d'hydrogène à 30 % dans 10 g d'eau, on chauffe le contenu du ballon à 600C et on agite I h à cette température. Pour éliminer les ions fer, on traite les pièces de tissu greffées par de l'acide sulfurique dilue, on lave à l'eau jusqu' neutralité et, pour saponifier les groupes ester des channes latérales greffeas > on chauffe 3 h au reflux sous agitation avec une solution de 60 g d'hydroxyde de sodium dans I litre d'un mélange de 60 % de méthanol et 40 % d'eau Après' lavage répété avec du méthatiol aqueux à la même concentration, déshydratation méthanol pur et séchage à 700 70 C, on obtient 110 g de tissu--chsngeùr. On pèse un échantillon du tissu et on le traite par de l'HCl 0,lN, on lave à l'eau distillée jusqu'a. neutralité et on titre par la soude O,lN en présence de phénolphtaléine. la capacité de l'échangeur est de 10 milli équivalents/gramme.- On introduit un second échantillon dans une solution aqueuse neutre de 100 mg de chlorure de calcium dans 1 litre d'eau et on agite la solution pendant 15 mn. On détermine la diminution de la concentration en ions calcium par titrage à l'aide d'une solution de Komplexon ; le pouvoir de complexation du calcium est de 150 mg de Ca+2 par gramme de tissu. B. Nappe-fibreuse en copolymère vinylique (échantillon B) Dans 3 1 d'eau, on dissout 210 g d'acide acrylique et, après addition de 14 g d'une solution aqueuse de 40 % d'huile de ricin sulfurée, on émulsionne un mélange de 80 g de diacrylate de l,4butanedtol et 3,5 g d'éther méthylique de la benzoyle. On ajoute ensuite 150 g d'une dispersion aqueuse à 40 % d'un copolymère formé au préalable à partir de 85 7 d'acrylate de n-butyle, 7 % d'acide acrylique, 5 % de N-méthylolacrylamide et 3 % de diacrylate de 1,4-butanediol.A l'aide de ce mélange, on imprègne 210 g d'une nappe fibreuse aiguilletée de polypropylène pesant environ 100 g/m La nasse est couchée sur une surface métallique refroidie à -150C et recouverte d'une couche de 0,3 mm d'épaisseur d'ure solution solidifiée en cristaux fins de 5 parties d'un produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin dans 95 parties d'eau, et soumise à une solidification cristalline à -15 C. On irradie ensuite pendant 10 mn à une distance de 25 cm h. l'aide d'une lampe à lumière noire Philip type TL 40W/0.8. L'article solidifié irradié est ramené à température ambiante, lavé à l'eau et séché à 60 C sous circulation d'air. La nappe fibreuse obtenue présente une capacité totale en groupes carboxyle de 5,3 milliéquivalents/gramme. Par un traitement à l'aide d'un excès de solution de carbonate de sodium à 6 % pendant 15 an à 250C, on transforme les groupes carboxyle en groupes carboxylate. Après lavage à l'eau distillée, on sèche la nappe fibreuse.Le pouvoir de complexation du calcium détermine par la méthode indiquée ci-dessus est de 73 mg de CaO/g, II. imprégnation Les articles textiles à l'état de sels de sodium sont couchés dans une solution aqueuse à 6 % de n-dodécylbenzènesulfonate de sodium réglée à pH 13 par addition de lessive de soude. La température de la solution est de 250C, la durée d'action de 90 mn. Pour 100 g de matière textile, on utilise 1 litre de solution ; pendant le traitement, on agite mécaniquement la solution ou la matière textile. On retire les échantillons, on les passe à l'essoreuse et on les laisse sécher suspendus à température ambiante. On traite de la mème manière des échantillons comparatifs en peau ("peau de chamois") et en tissu de coton (chiffon à poussière) III Etude des propriétés d'utilisation Pour l'étude du comportement de sorption, on rince les échantillons de matière textile dans une machine à laver ménagère à tambour rotatif pendant 6 mn à chaque fois avec de l'eau à 500C à raison de 20 1 d'eau de rinçage pour 100 g de matière textile. On détermine la tension superficielle de l'eau de rinçage vidangée par la méthode à l'arrachage de l'anneau Les résultats obtenus sont rapportés das le tableau ci-après. TABLEAU Exemple Matière textile Tension superficielle en dyn /cm après n0 1 2 3 4 5 rinçages 1 échantillon A 31 31 35 48 56 2 échantillon B 31 31 33 45 54 - peau 33 44 50 64 70 tissu de coton 34 39 56 70 70 Ces résultats montrent que les matières textiles traitées conformément à l'invention cèdent leur détergent plus lentement que les échantillons comparatifs. A l'utilisation pratique (nettoyage d'une glace salie par de la graisse de peau et des projections de savon de chaux) les chiffons de nettoyage A et B sont supérieurs aux échantillons comparatifs. Comme le laissaient prévoir les essais de rinçage ci-dessus, les échantillons comparatifs utilisés 5 fois et soumis ensuite à un lavage à l'eau à 320 de dureté-ne permettent plus d'obtenir des résultats de nettoyage satisfaisants. Avec les échantillons selon l'invention, on peut encore nettoyer correctement les glaces, sans marbrure ni formation de gouttelettes, après 10 utlisationa. EXEMPLES 3 et 4 On imprègne par le mode opératoire des exemples précédents les échantillons de textile à l'aide d'un sulfate d'alcool gras à l'état de sel de sodium (alcools de coco et de suif en proportions égales). La concentration est de 5 %, la température de 40ex, le pH de 12,5 et la durée d'action de 2 h, Les chiffons de nettoyage présentent les mêmes propriétés à l'utilisation que ceux des exemples 1 et 2. Après 10 rinçages à l'eau à 3QC, la tension superficielle du liquide de rinçage passe de 31 dyn /cm à 48 dyn /cm pour l'échantillon A et de 31 dyn /cm à 44 dyn /cm pour l'échantillon-B ; sème après 15 rinçages, les chiffons portent encore des quantités décelables de détergent. Les échantillons comparatifs de peau et de coton traités de la sème manière sont pratiquement épuisés en détergent après 7 rinçages. EXEMPLE 5 On imprègne comme décrit ci-dessus une nappe fibreuse à base de polymère vinylique (échantillon B) à l'aide d'une solution aqueuse de sulfonates d'alphaoléfines linéaires en C15-C18. La température de la solution est de 220C, le pH de 13 et la concentration en surfactifs de 6 %. Pour 50 g de nappe fibreuse, on utilise un litre de solution. L'échantillon est soumis à des rinçages répétés de 6 mn par 20 1 d'eau de ville à 320 de dureté et à 500C. Après 5 rinçages, la tension superficielle de la solution vidangée est tombée de 32 à 42 dyn /cm. Mais après un traitement identique, les échantillons de peau et de coton sont pratiquement épuisés en surfactifs, c'est-à-dire que la tension superficielle de l'eau de rinçage est de 70 dyn 1cm. Tous les chiffres de nettoyage selon l'invention possèdent un toucher comparativement agréable. R E V E N D I C A T I O N S 1. Articles textiles fibreux imprégnés de detergents et utilisables dans des nettoyages, caractérisés en ce que les articles textiles fibreux sont constitués de macropolymèrea insolubles dans l'esu contenant des groupes carboxyle principalement à l'état de sels alcalins ou d'ammonium ou à l'état de sels de bases organiques d'ammonium, et en ce que la matière appliquée par imprégnation consiste en au moins un détergent anionique de la classe des sulfates, des sulfonates et des savons. 2. Articles selon la revendication 1, caractérisés en ce que la matière textile porte au mains un mil liéquiva lent/gramme et de préférence, plus de 2 milliéquivalents/gramme de groupes carboxylate. 3. Articles selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce que la quantité de détergent imprégnée est de 0,05 à 15, de préférence de 0,5 à 10 % du poids de la matière textile. 4. Articles selon l'une quelconque des revendications 1 d 3, caractérisés en ce que les articles textiles sont imprégnés en outre par des matières actives biocides et/ou des parfums. 5. Procédé de préparation des articles selon l'une quelconque des revendications 1 a 3, caractérisé en ce que l'on utilise pour l'imprégnation des solutions des détergents anioniques à des concentrations de 0,5 à 50, de préférence de 1 à 25 % en poids contenant au bovins 0,01 mole/litre d'un hydroxyde et/ou d'un sel hydrosoluble du sodium ou du potassium. 6, Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les solutions présentent un pH de 5,5 à 13.