Brevet FR2233361A1 — publié le 19750110

La présente invention concerne des mélanges homogènes de chlorure de polyvinyle pratiquement non plastifié et de copolyesters de masse moléculaire élevée. Elle concerne plus précisément des mélanges compatibles améliorés de chlorure de polyvinyle et de copolyes ters de masse moléculaire élevée pratiquement non cristallisables. Il est bien connu que le chlorure de polyvinyle rigide (PVC) est relativement Pragiley fr une résistance au choc relativement faible et qutil résiste mal aux flexions répétées, ce qui le rend ainsi inapproprié dans de nombreuses applications. On sait de plus que le chlorure de polyvinyle rigide est extrêmement sensible aux températures élevées telles que celles nécessaires pour l'extrusion à l'état fondu, ce qui limite encore son utilisation dans des applications comme fibres, pellicules et revêtement par extrusion.Il est également bien connu que de nombreux copolyesters non cristallisables possèdent des températures de ramollissement relativement basses et des résistances à la traction relativement faibles, et ce qui est plus important, qu'ils subissent facilement une dégradation hydrolytique lorsqu'on les chauffe en présence d'humidité, leur domaine d'utilisation étant par conséquent également limité. Afin de surmonter ces inconvénients, on a essayé dans l'art antérieur de combiner dn chlorure de polyvinyle avec des polyesters en général pour obtenir des mélanges utiles. Cependant, ces essais n'ont eu qu'un succès limité du fait de l'incompatibilité générale de ces polymèrés en association les uns avec les autres et de la facilité avec laquelle s'effectue l'hydrolyse du constituant polyester et de la forte sensibilité aux températures élevées du constituant chlorure de polyvinyle. On a découvert à présent que l'on pouvait préparer des mélanges compatibles et homogènes de chlorure de polyvinyle (parmi lesquels certains de des copolymères avec 1'acétate de vinyle et le chlorure de vinylidène) et d'une classe particulière de copolyesters décrits ci-dessous qui présentent les propriétés souhaitables de chacun des constituants formant ces mélanges, Par conséquent, la présente invention réside dans des mélanges compatibles, homogènes constitués de 90 à 10% en poids, par rapport au poids total des mélanges, de chlorure de polyvinyle et de 10 à 90% en poids, par rapport au poids total des mélanges, d'un copolyester pratiquement non cristallisable dérivant d'acides dicarboxyliques choisis parmi des acides dicarboxyliques aliphatiques et aromatiques ou leurs esters d'alcoyle inférieur (c'est à dire en C1-C4) et de glycols choisis parmi des alcoylènes glycols ayant de 2 à-10 atomes de carbone, et leurs éthers, des cycloalcoylène glycols, des dérivés hydroxyalcoylènés de bisphénol A et des dérivés hydroxyaleoylènés de diphénols. Les copolyesters utilisables dans la préparation des mélanges de l'invention peuvent etre caractérisés en ce qu'ils sont pratiquement non cristallisables et en ce utiles possedent des-poin*s de ramollissement allant d'environ 70 C à environ 2100C et de préférence de 150 C à 190ÔC. L'utilisation de copolyesters pratiquement non cristallisables ayant des points de ramollissement supérieurs à 2200C n'est pas pratique du fait de la médiocre stabilité thermique du chlorure de polyvinyle au delà de cette température. Les copolyes- ters sont en outre caractérisés en ce qu'ils ont des viscosités intrinsèques allant d'environ 0,50 à 1210 et de préférence de 0,6 à 0,8.Les copolyesters utilisables dans la présente invention sont encore caractérisés par -leur bonne résistance à la dégradation hydrolytique. On peut préparer les copolyesters pratiquement non cristallisables décrits ci-dessus par n'importe lequel des procédés bien connus de la technique des -polyesters. On peut par exemple préparer les copolyesters soit par un procédé d'estérification-polycondensation direct soit par un procédé de transestérification-polycondensation. Le premier met en jeu la réaction d'un acide dicarboxylique avec un glycol à températurè élevée et sous la pression atmosphérique ou sous une pression supérieure pour produire un prépolymère de faible masse moléculaire. Ce prépolymère est ensuite polycondensé à des températures encore supérieures, sous des pressions réduites et en présence d'un catalyseur de polycondensation tel que le trioxyde d'antimoine ou des composés du titane ce qui donne un produit de masse moléculaire élevée.Dans le second, on effectue d'abord la réaction de transestérification (ou échange d'esters) entre un ester d'alcoyle inférieur (c'est à dire en C1-C4) d'un acide dicarboxylique et un glycol, en présence d'un catalyseur, par exemple de l'oc- tanoate de manganèse, de l'acétate de plomb, etc..., à température élevée et sous la pression atmosphérique, ce qui conduit au diester d'acide carboxylique du glycol et aux oligomères qui leur correspon-dent. Leurs diester et oligomères sont ensuite polycondensés dans des conditions pratiquement identiques à-celles décrites ci-dessus pour l'opération de polycondensation du procédé d'estérification- polycondensation direct. On peut également ajouter divers autres produits aux copolyes ters pratiquement non cristallisables utilisables dans l'invention, soit pendant, soit après leur préparation. Parmi ces divers autres produits, on citera des stabilisants vis à vis de l'oxydation, de la chaleur, de lthydrolyse de la lumière ultraviolette, bien connus dans la technique des polyesters. De plus, des pigments, des produits de matage, des agents de ramification et d'autres additifs analogues peuvent être présents dans lee copolyesters. Comme acides dicarboxyliques représentatifs, pouvant être utilises dans le procédé ci-dessus pour préparer les copolyesters utilisables dans les mélanges de la présente invention, on citera des acides dicarboxyliques aliphatiques tels que l'acide glutarique, l'acide adipique, I'acide azélaique, l'acide sabacique, etc..., et des acides dicarboxyliques aromatiques tels que l'acide téréphtalique, l'acide isophthalique, les acides 2,6- et Z,7-naphthalique, l'acide dimère, l'acide phénylindane dicarboxylique, etc. On peut en outre utiliser les esters d'alcoyle inférieur (c'est à dire en C1 04) des acides ci-dessus.Comme exemple de ces esters, on citera l'esteriméthylique de l'acide téréphthalique. Il est cependant évident que lorsqu'on utilise un glycol unique pour préparer les copolyesters utilisables dans la présente invention, on doit utiliser plusieurs des acides dicarboxyliques ou leurs esters décrits ci-dessus. Comme exemples représentatifs des glycols utilisables dans la préparation des copolyesters utilisés dans la présente invention, on citera des alcoylène glycols contenant de 2 à 10 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le trimethylène glycol, le tétraméthylène glycol, le pentaméthylène glycol, le néopentyl glycol, l'hexa- méthylène glycol, l'octaméthylène glycol, et le décaméthylène glycol et leurs éthers tels que diéthylène glycol, des cycloalcoylène glycols tels que le cyclohexane diméthanol ; des dérivés hydroxy-alcoylènés du bisphénol A tels que le 2,2-bis[4-( ss -hydroxyéthyoxy) phénylXpropane et des dérivés hydroxyalcoylènés de diphénols tels que le 1,4-bis-( ss -hydroxyéthoxy)-benzène et le 4,4'-bis( ss -hydre- xyéthoxy)-biphényle. Parmi ces glycols, on préfère le tétraméthylène glycol, le néopentyl glycol et lthexaméthyle glycol. Il est également évident que lorsqu'on utilise un acide dicarboxylique unique ou un de ses esters d'alcoyle inférieur pour préparer des copolyesters, on doit utiliser plusieurs glycols décrits ci-dessus. Comme exemples représentatifs de divers copolyesters pratiquement non cristallisables pouvant entre obtenus à partir des acides dicarboxyliques, de leurs esters et des glycols décrits ci-dessus, on citera poly(téréphthalate d'éthylène/néopentyle) 70/30 à 40/60 poly(téréphthalate/isophthalate de cyclohexane diméthanol) 15/85 à 55/45 poly(téréphthalate/isophthalate de té-traméthylène) 20/80 à 80/20 poly(téréphthalate/sébaçate de tétraméthylène) 90/10 à 40/60 poly(téréphthalate/azélate de tetraméthylène) 40/50 à 90/10 polyftéréphthalate/adipate de tétraméthylène) 40/60 à 90/10 poly(téréphthalate/isophthalate de hexaméthylène) 5/95 à 95/5 poly(tétéphthalate/sebaçate de hexaméthylène) 50/5Q à 95/5 poly(téréphthalate d'éthylèneXhéxaméthylène) 5/95 à 70/30 poly(téréphthalate d'éthylène/diéthylène glycol) 40/60 à 70/30 poly(téréphthalate/sébaçate d'éthylène/néopentyle) 60/40 à 80/20 40/60 à 80/20 poly(téréphthalate/azélate d'4thylène/néopentyle) 60/40 à 80/20 40/60 à 80/20 poly(téréphthalate/glutarate d'éthylène/néopentyle)60/40 à 80/20 40/60 à 80/20 poly(térépththalate/isophthalate d ' éthylène/néopentyle) 50/50 à 70/30 40/60 à 80/20 poly(téréphthalate/isophthalate/sébaçate de tétraméthylène) 30 à 70/10 à 50/5 à 25 poly(téréphthalate/isophjthalate d'éthylène/hexaméthylène) 40/60 à 60/40 40/60 à 60/40 Les rapports indiqués-représentent les rapports molaires des divers constituants dans le copolyester. Le constituant chlorure de polyvinyle du mélange de l'invention comprend à la fois l'homopolymère et les copolymères 95/5 à 98/2 du chlorure de vinyle avec de l'acétate de vinyle et/ou le chlorure de vinylidène. De plus, le constituant chlorure de polyvinyle se caractérise par une viscosité intrinsèque-, mesurée dans du cyclohexane à 30 C, pouvant aller de 0,60 à 1,0 et de préférence de 0,65 à 0,80. Pour obtenir de meilleurs résultats, le constituant chlorure de polyvinyle et le constituant copolyester devant être mélangés, ont de préférence des viscosités intrinsèques du même ordre afin d'éviter une diminution très importante des viscosités à l'état fondu des melanges. Le constituant chlorure de polyvinyle se caractérise en outre en ce qu'il n'est pratiquement pas plastifié et en ce qu1il présente une bonne stabilité thermique, une bonne aptitude à la transformation et une bonne compatibilité avec le polyester.Par ailleurs, le constituant chlorure de polyvinyle peut contenir des produits stabilisants tels que des composés du type mercaptoétain, des auxiliaires de traitement tels que des résines acryliques, des lubrifiants tels que l'acide stéarique, des savons métalliques, de 1'acide stéariques des pigments, des esters de l'acide montanique et des mélanges d'esters d'acides gras. et de l'ester de l'acide montanique, de petites quantités de polyalcoylènes de faibles masses moléculaires telles que des cires hydrocarbonées de polyéthylène et des petites quantités d'huile de soja ou de lin époxydées. Lies mélanges de l'invention contiennent de 10 à 90% en poids du copolyester et de 90 à 1Qy en poids du chlorure de polyvinyle. Les mélanges contiennent de préférence de 20 à 80% en poids du copo lyester et de 80-à 20* en poids du chlorure de polyvinyle. On ob-. tient des mélanges particulièrement satisfaisants en mélangeant de 20 à 45 et de 55 à 80% en poids du copolyester et de 80 à 55 et de 45 à 2 o en poids du chlorure de polyvinyle. Le rapport particulier du copolyester au chlorure de polyvinyle variera évidemment ènNfonction de l'utilisation finale à laquelle on destine le mélange. Cependant, à titre de directives générales, on a trouvé que les mélanges utilisables pour des applications ad hésives dol-vent contenir d'environ 80 à 20% en poids du chlorure de polyvinyle et de 20 à 80% en poids du copolyester.Dans la préparer tion de pellicules et de fibres mono- et multifilamentaires, on obtient les meilleurs résultats avec des mélanges contenant d'envi ron 6p à 70% en poids du chlorure de polyvinyle et d'environ 40 à 30% en poids do copolyester et avec les mélanges contenant environ 40 à 20% en poids du chlorure de polyvinyle et d'environ 60 à 80% en poids du copolyester.De plus, lorsqu'on utilise les mélanges pour introduire des fibres, des pellicules, des revêtements et des articles moulés, qui seront soumis à de hautes températures, il est souhaitable que les copolyesters utilisés dans ces mélanges aient des points de ramollissement allant d'environ 100 C à 2200C et de préférence de 1500C à 190oC. Les mélanges de l'invention ont un intérêt pratique supérieur à celui du chlorure de polyvinyle ou du copolyester seuls et pré sentent un pouvoir retardateur de l'inflammation, une stabilité et une durabilité meilleures. On peut par exemple utiliser des mélanges comme revêtements sur des conducteurs électriques (fils électriques, etc...) du papier, du métal, du bois, des pellicules de plastique, etc..., dans des applications de revêtement de poudre, pour des stratifications, comme adhésifs pour lier divers matériaux, tel que cuir sur cuir, pour la przparation ou la liaison de mat(riaux non tissés de produits extrudés et moulés, et comme il a été indiqué plus haut, pour la préparation de fibres monofilamentaires- et 'multifilamentairues, de pellicules, de rubans et de bandes. On prépare les mélanges compatibles de la présente invention en mélangeant le chlorure de polyvinyle rigide avec un copolyester choisi dans la classe particulière des copplyesters utilisables dans l'invention dans un malaxeur Banbury, sur un malaxeur à rouleaux ou par mélange dans une extrudeuse. On peut en outre mélanger le chlorure de polyvinyle et le copolyester à l'état fondu en ajoutant la résine de chlorure de polyvinyle au copolyester fondu. Quelque soit le procédé de mélange utilisé, il ne doit-durer que le temps nécessaire à obtenir un produit pratiquement homogène. On doit éviter'un mélange prolongé du fait de la dégradation possible du chlorure de polyvinyle. Les exemples non limitatifs suivants sont donne à titre d'illustration de l'invention. Les rapports indiqués pour les mélanges représentent les rapports en poids du chlorure de polyvinyle au copolyester dans le mélange. Les rapports indiqués pour le constituant copolyester représentent le rapport molaire des divers éléments constitutifs du polyester sauf indication contraire. Les initiales V.I. désignent la viscosité intrinsèque. Exemple 1. On prépare un mélange chlorure de-polyvinyle (PVC) copolyester 70/30 en mélangeant dans un malaxeur Banbury 2310,0 g d'un chlorure de polyvinyle du commerce (V.I. = 0,64) et contenant 71 parties en poids de divers stabilisants, lubrifiants et auxilia-ires de transformation, avec 990,0 g de poly(térépnthalate/sébaçate d'éthylène) 70/30 contenant un stabilisant phosphoré ayant une V.I. de 0,89. On préchauffe la chambre de mélange du malaxeur Banbury entre 1210 et 1420C. On introduit ensuite la moitie (soit 1155 g) du PVC dans le malaxeur Banbury puis on ajoute le copolyester et le reste du PVC. La température du mélange atteint 1490C en 2,5 minutes environ. On poursuit le mélange pendant 5 minutes supplémentaires. On évacue alors le mélange du Banbury et on le malaxe dans un malaxeur à deux rouleaux (1832 cm) sous forme de feuilles à une température d'environ 1150 à t77 C. On broie ensuite les mélanges sous forme de feuil les pour les envoyer à travers un tamis de 6,3 mm d'ouverture de maille, on les soumet à un sèchage poussé puis on les extrude sous forme de fibres.Les fibres extrudées présentent une ténacité de 3,53 g par denier, une résistance à la traction de 6,5 kg et un allongement de 3,6%. On utilise ces fibres de PVC/copolyester pour lier des échantillons de tricot non texturé de poly(éthylène tére- phthalate) en chauffant pendant 3 minutes à 163 C et sous une pres sion de un Torr. Exemple 2. On prépare de la même manière que dans l'exemple 1 un mélange chlorure de polyvinyle/copolyester 70/30 excepté qu'on remplace le constituant poIy(téréphthalate/sébaçate d'éthylène) 70/30 par le copolyester poly(téréphthalate d'éthylène/néopentyle) 70/30 ayant une V.T. de o,65 et que le temps total de mélange est environ de 5 minutes. La fibre monofilamentaire extrudée de ce mélange a une ténacité de 3t61 g/denier, une résistance à la traction de 9,6 kg et un allangement de 2,9%. on l'utilise avec succès pour lier des tricots de polyéthylène téréphthalate. Exemple 3. On prépare un mélange chlorure de polyvinyle/copolyester 70/30 d'une manière semblable à celle de l'exemple 1 excepté qu'on utilise comme polyester du mélange du poly(téréphthalate/isophthalate de tétraméthylène) 50/50 qyant une V.I. de 0,65. Le temps total de mélange est environ de 6 minutes. On extrude ici encore le mélange sous forme de fibres présentant une ténacité de 3,93 g/denier, une résistance à la traction de 8,8 kg et un allongement de 3,0%. Les fibrefs obtenues ont une bonne résistance à la dégradation hydrolytique ce qui rend les fibres et les tissus fabriqués à partir de celle-ci particulièrement utiles dans des applications en extérieur, telles que des stores, des meubles de jardin, des tapis, etc... Exemple 4. On prépare deux autres mélanges 70/30 suivant le mode opératoi re de l'exemple 1. Le premier mélange, désigné sous le nom de mélan ge A contient comme constituant copolyester un copolyester poly(té néphthalateZisophthalate d'hexaméthylène)80/20 ayant une V.I. de 0,62. Le temps nécessaire pourobtenir un mélange homogène est d'en viron 6 minutes. La fibre extrudée obtenue à partir du mélange re présente une ténacité de 2,58 g/denier, une résistance à la traction de 10,3 kg et un allongement de 420ss. On utilise ces fibres pour lier des tissus de polyéthylène téréphthalate. Le second mélange désigné sous le nom de Mélange P, contient comme constituant polyester un copolyester poly(téréphthalate/ isophthalate/sébaçate (45/45/10) d'éthylène/néopentyle) 70/30 ayant une V.T. de 0,74. Le temps nécessaire pour obtenir le mélange homogène est d'environ 6 minutes. Les fibres extrudées à partir de ce mélange présentent une ténacité de 4,73 g/denier, une résistance a la traction de 8,7 kg et un allongement de 3,Ic. On peut facilement lier des fibres de polyéthylène téréphthalate en utilisant cette fibre de mélange PVC/copolyester. Exemple 5. on prépare dans un malaxeur à deux rouleaux à une témpérature du malaxeur d'environ 1800C un mélange contenant 302ó en poids de chlorure de polyvinyle et 70% en poids de poly(téréphthalate/ isophthalate/sébaçate de tétraméthylène) 70/10/20 ayant une V.I. de 0,80 et contenant 1,0% en poids d'Agerite Geltrol, un phosphite phénolique stériquement encombré vendu par la Vanderbilt Company. On refroidit le mélange homogène obtenu, on le broie, on le sèche puis on l'extrude à l'état fondu sous forme d'un monofilament de 450 deniers. Le filament présente une résistance à la traction de 1 ,4 g/denier, un allongement de 30% et un rétrécissement de 28%. Exemple 6. On prépare de la manière décrite dans l'exemple 5 deux mélanges chlorure de polyvinyle/copolyester excepté que le constituant copolyester utilisé est un copolyester poly(téréphthalate/isophthalate d'hexaméthylène) (HMT/I) 30/70 ayant une V.I. de 0,78 et on mélange les constituants chlorure--de polyvinyle---et-copolyester-à une tempé- rature du malaxeur de 1-550C. On extrude- les mélanges sous forme de pellicules et de fibres. Les propriétés de ces articles façonnés sont données dans le tableau ci-dessous. Tableau I Pourcentage Pourcentage en poids en poids chlorure de polyvinyle 5 10 HMr/I 95 90 Température de déformation thermique 640C 620C résistance au choc Izod (m x kgXcm) non vieilli 0,07 0,027 vielli de 500 hrs. (au Fadeometer) 0,032 0,027 résistance à la traction kg/cm2 528 470 pourcentage d'allongement 1,3 1,0 résistance à la flexion non vieilli 12,140 13,000 vieilli de 500 hrs.(au Fadeometer) 16,410 16260 module de flexion non vieilli 333,000 384,000 vieilli de 500 hrs.(au Fadeometer)340,000 380,000 pourcentage de rétrécissement tpellicule) 24 hrs. à 800C 1,20 1,09 Les chiffres ci-dessus illustrent le fait que ces mélanges, qui sont représentatifs des compositions de cette invention, conservent leurs excellentes caractéristiques de flexion et de module même après un vieillissement prolongé. Exemple 7. On prépare, avec des rapports de pourcentages en- poids de PVC Xcopolyester de 70/30 et 30/70, des mélanges compatibles de chlorure de polyvinyle et de copolyester poly(téréphthalate/isophthalate/sé- baçate de tétraméthylène) d'un rapport molaire de 40/40/20 ayant une V.I. intrinsèque de 0,75 et contenant 226 en poids d'un stabilisant constitué de go parties en poids d'un phosphite phénolique stériquement encombré et de 40 parties en poids dé composés phénoliques alcoylés. Ces mélanges présentent une adhérence à divers substrats meilleure que celle du chlorure de polyvinyle seul. Exemple 8. On prépare 7 mélanges de chlorure de polyvinyle et de divers copolyesters contenant divers rapports PVC/copolyester et on les extrude sous forme de pellicule pour déterminer leur rigidité diélectrique et leur résistance à une baisse de leur rigidité diélectrique lorsquton les a fait vieillir pendant 24 heures dans de l'eau distillée.Dans le tableau IIA ci-dessous, qui indique les parties en poids des constituants que comportent les 7 mélanges, ET/S dési gne le copolyester poly(téréphthalate/sC-baçate d'-thylène) 70/30 E/N--T/S désigne le copolyester poly(téréphthalate/sébaçate d'éthylène/néopentyle) 55/45, 80/20, et E/N-T/I désigne le copolyester poly (téréphthate/isphthalate d'éthylène/néopentyle) 50/50 - 50/50. Le tableau IIB donne les rigidités diélectriques déterminées pour les mélanges énumérés dans le Tableau IIA avant et après vieillissement et indique en outre la diminution éventuelle en pourcentage de la rigidité diélectrique sous l'effet de ce vieillissement. Tableau IIA Mélange PVC ET/S E/N - T/S E/N - T/I A 100 100 B 100 75 C 100 50 D 100 - 50 E 100 - - 50 Tableau IIB Rigidité diélectrique (1) Mélange Volts/cm Volts/cm Pourcentage % de perte sec. humide de rigidité diélectri que A 75920 75920- 0,0 B 81600 79400 2,7 C 95200 89680 5,8 D 82920 80880 2,6 E 65600 65000 o,g PVC (2) 64560 61920 4,1 ET/S(3) 64320 58760 8,6 (1) La résistance- diélectrique est définie comme étant le rapport de la tension de claquage du diélectrique de l'échantillon d'essai. (Volts) sur l'épaisseur de l'échantillon d'essai (cm). La tension de claquage est la tension sous laquelle se produit la rupture électrique de l'échantillon d'essai. (2) témoin pour comparaison (3) témoin pour comparaison Les ehiffres donnés dans le Tableau IIB montrent que les mélanges ont des rigidités diélectriques supérieures à celles du PVC seul ou du copolyester seul. Ces chiffres illustrent en outre le fait que les mélanges conservent mieux leurs rigidités diélectriques par vieillissement que le copolyester seul et en général mieux que le PVC. Exemple 9. On prépare plusieurs mélanges compatibles chlorure de polyvinyle/copolyester et on évalue leur résistance à l'inflammation. Le Tableau IIIB ci-dessous donne les résultats de cette évaluation. On y indique le temps de combustion des échantillons d'essai après qu'on ait retiré la flamme d'allumage et la classification de l'é- chantillon d'essai incompatible (IC) ou autoextingnible (AE), suivant son temps de combustion après allumage. La méthode d'essai utilisée est celle décrite dans ASTM D 568-56T. Le chlorure de polyvinyle utilisé pour préparer ces mélanges contient 8,0 parties de phosphate de plomb dibasique pour 100 parties de PVC, 5,0 parties de trioxyde d'antimoine pour 100 parties de PVC et 1,0 partie de PVC de faible masse moléculaire pour 100 parties de PVC.Parmi les copolyesters utilisés, on citera le copolyester poly(téréphthalate/ sébaçate d'éthylène) ET/S 70/30, un copolyester poly(teréphthalate/ sébaçate d'éthylène/néopentyle) 55/45 - 80/20 (E/N - T/S), un copolyester poly(téréphthalate/isophthalate d'éthylène/néopentyle) 50/50 - 5Q/50 (E/N - T/I) et un copolyester poly(téréphthalate d'éthylène/néopentyle) 50/50 (E/T). Le tableau IIIA ci-dessous indique en parties en poids les proportions de PVC de copolyester dans chaucn des mélanges préparés. Tableau IIIA Mélange PVC ET/S E/N - T/S E/N - T/I E/NT A 100 100 -B- 100 75 C 100 50 D 100 25 - E 100 - 100 F 100 - 75 G 100 - 50 H 100 - - 50 I 100 - - 50 Tableau IIIB Résistance à l'inflammation (ASTM D568-56T) Mélange Temps (sec) Classification A 17 AE B 16 AE C 14 IC D 11 IC E 40 AE F 34 AE G 17 AE H 37 AE I 9 AE 70/30 ET/S(1) (i) témoin pour comparaison - entièrement brûlé. Les chiffres ci-dessus illustrent l'excellente résistance à l'inflammation de certains mélanges de la présente invention. De plus on peut utiliser ces mélanges sous forme de fibres, d'adhésifs, de moulages, de revetements, pour la couture de tissus et pour des applications en stratification. Exemple 10, On prépare une série de mélanges constitués de chlorure e de polyvinyle (PVC) et d'un copolyester poly(téréphthalate/sébaçate d'éthylène) 70/30 (ET/S) et on les transforme en pellicules pour comparer les propriétés physiques de ces mélanges à celles des cons- tituants des mélanges pris individuellement. Le Tableau IV ci-dessous donne les chiffres obtenus à partir de cette comparaison. On constate à partir de ces données que les mélanges présentent à la fois une résistance à la traction améliorée et un meilleur allongement. Le point d'inflexion indiqué dans le tableau est le point de la courbe traction-allongement pour lequel l'@llongement se produit sans augmentation de la traction. Tableau IV Mélange Rapport des Point dtinflexion Point de rupture en en poids Kg/cm2 pourcentage Kg cm2 pourcen- e d'allongement tage d'al pais longement seur 1 50/50 328 22 426 113 147 2 56/43 - - 396 80 117 3 67/33 427 21 568 81 94 4 80/20 435 48 463 48 117 5(a) - - - 230 703 180 6(b) - - - 250 16 104 (a) témoin s ET/S 70/30 (b) témoin : PVC - REVENDICATIONS 1 - Mélange compatible et homogène de chlorure de polyvinyle et de copolyester caractérisé en ce qu'il contient (A) de 90 à 10% en poids, par rapport au poids total du mélangeS d'un polymère de chlorure de polyvinyle pratiquement non plastifié ayant une viscosité intrinsèque, mesurée dans le cyclohexane à 300C, de 0,6 à 1,0 et (B) de 10 à 900C en poids par rapport au poids total du mélange d'un copolyester pratiquement non cristallisable ayant une viscoisté intrinsèque de 0,50 à 1 10 et un point de ramollissement de 700C à 2200C, ces copolyesters étant prépatés par réaction d'un acide dicarboxylique choisi parmi des acides dicarboxyliques aliphatiques et aromatiques ou leurs esters alcoyliques inférieurs avec un glycol choisi parmi des alcoylène glycols contenant de 2 à 10 atomes de carbone et leurs éthers, des cycloalcoylène glycols, des dérivés hydroxyalcoylènes du bisphénol A et des dérivés hydroxyalcoylénés de diphénols. 2 - Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère de chlorure de polyvinyle pratiquement non plastifié a une viscosité intrinsèque comprise entre 0,65 et 0S80 et en ce que le copolyester pratiquement non cristallisable a une viscosité intrinsèque comprise entre 0,6 et 0,80, et en ce que ce copolyester a un poids de ramollissement compris entre 1500C et 1900C. 3 - Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère de chlorure de polyvinyle représente de 80 à 55% en poids par rapport au poids total du mélange et en ce que le copolyester représente de 20 à 45, en poids, par rapport au poids total du mélange. 4 - Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère chlorure de polyvinyle représente de 45 à 2001 en poids par rapport au poids total du mélange et en ce que le copolyester représente de 55 à so,RiÓ en poids par rapport au poids total du mélange. 5 - Mélange suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que le copolyester pratiquement non cristallisable est choisi parmi le poly(téréphthalate/sébaçate d'éthylène), le poly(téréphthalate/ isophthalate de tétraméthylène), le poly(téréphthalate/isophthalate d'hexaméthylène), le poly(téréphthalate d'éthylène/néopentyl4, le poly(téréphthalate/isophthalate/sébaçate de tétraméthylène), le poly(téréphthalate/sébaçate d'éthylène/néopentyle), le poly( téréphthalate/isophthalate d'éthylène/néopentyle) et le poly( téréphthalate/isophthalate/sébaçate d'éthylène/néopentyle. 6 - mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est sous forme d'une fibre orientée. 7 - Mélange suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'il est sous forme d'une forme d'une fibre. 8 - Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est sous forme d1un revêtement. 9 - Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est sous forme d'un article moulé. 10 - Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est sous forme d'un adhésif. 11 Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est sous forme d'une pellicule, d'un ruban et d'une bande.