Brevet FR2236829A1 — publié le 19750207

la présente invention se rapporte à un procédé de production de composés de 2-hydroxy-4-alcoxy benzophénone. On sait que les composés de 2-hydroxy-4-alcoxy benzophénone sont utiles comme agent absorbant les ultraviolets, et ont été produits en faisant réagir une 2,4-dihydroxy benzophénone avec un halogénure d'alcoyle dans un solvant, comme le diméthylformrmide et l'éthylèneglycol, en présence d'un alcali, comme un carbonate, un bicarbonate et un hydroxyde d'un métal alcalin. Cependant, ces procédés selon l'art antérieur mettent en cause des inconvénients inhérents par le fait que le produit est fortement contaminé par un produit décomposé du solvant employé ; de plus, le procédé nécessite l'utilisation d'une quantité excessive d'un halogénure d'alcoyle, qui est coûteux et qui requiert l'enlèvement, du système de réaction, d'un halogénure d'alcali qui est un sous-produit. Par conséquent, un objet de la présente invention est de créer un procédé de production d'un agent à base de benzophénone absorbant les rayons ultraviolets. Un autre objet est de créer un nouveau procédé de production de composés de 2-hydroxy-4-octoxy benzophénone, sans utiliser d'halogénure d'octyle. Selon l'invention, on fait réagir une 2,4-dihydroxy benzophénone avectul ,3-diène en présence d'un composé de palladium soluble, comme catalyseur, pour obtenir un 2-hydroxy-4- alkadiényloxy benzophénone où un dimère linéaire de i ,3-diène est ajouté à un groupe 4-hydroxy, puis le mélange de réaction ainsi obtenu est soumis à une hydrogénation catalytique pour produire une 2-hydroxy-4-alcoxy benzophénone qui est un agent utile absorbant les rayons ultraviolets. On a décrit dans un brevet antérieur déposé aux Etats Unis sous le n 3 518 315, un procédé pour produire un alcadiényléther comme un octadiénylphényléther, ayant une structure dans laquelle le groupe alcadiényle est lie au groupe hydroxyphénolique, en faisant réagir un phénol avec un 1,3 diène en présence d'un catalyseur au palladium. Cependant, on ne révèle pas, dans ce brevet, que l'on fait réagir une 2,4-dihydroxy benzophénone avec un 1,3-diène pour produire une 2-hydroxy-4-alcadiényloxy benzophénone ni que, lorsqu'on fait réagir un diphénol avecan 1,3-diène, chaque groupe hydroxy est éthérifié. Les inventeurs de la présente invention ont révélé, dans un brevet déposé en Rance sous le nO 73 28 083, que lorsqu'une 2,4-dihydroxy benzophénone réagit avec un 1,3-diène en présence d'un composé de palladium soluble comme catalyseur, on obtient de façon sélective un monoéther non saturé dans lequel un dimère linéaire de 1,5-diène est fisc à la position 4 du groupe hydroxyphénolique de la benzophénone. Bien que ce monoéther non saturé puisse être soumis à une hydrogénation pour obtenir une 2hydroxy-4-alcoxy benzophénone correspondante, on considère qu'il est nécessaire d'isoler le monoéther du mélange de réaction. Dans ce cas, on rencontre certains inconvénients parce que la séparation du monoéther et la récupération du catalyseur au palladium sont difficiles. Cependant, on a démontré avec des études intensives, le résultat surprenant que, lorsque ce mélange de réaction d'alkadiénylation est soumis à une hydrogénation catalytique sans séparation du monoéther non saturé et du composé de palladium soluble, on obtient une 2-hydroxy-v4-alcoxy benzophénone avec une forte sélectivité. De plus, durant l'hydrogénation, le composé de palladium soluble employé dans 1'alkadiénylation comme catalyseur, se décompose en palladium métallique qui se dépose sur le catalyseur d'hydrogénation, ainsi, en filtrant le produit d'hydrogénation, on peut récupérer simultanément le catalyseur d'hydrogénation et le catalyseur de palladium employés dans l'alkadiénylation. La "2,4-dihydroxy benzoph none" indiquée ici signifie un composé ayant la formule où X représente un atome d'halogène, comme le chlore et le brome, un groupe alcoyle contenant de l à 8 atomes de carbone, comme un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle et octyle, un groupe alcoxy contenant de t à 4 atomes de carbone, comme un groupe méthoxy, éthoxy et propoxy, un groupe alcoxyalcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, comme le méthoxyméthyle et l'éthoxyéthyle, et un groupe aryle contenant de 6 à 8 atomes de carbone, conte le groupe phényle et tolyle ;Y représente un groupe alcoyle contenant 1 à 8 atomes de carbone, comme le groupe méthyle, méthyle, propyle, butyle et octyle ; m est un nombre entier de 0, t et 2 et n est un nombre entier de O ou 1. Cette 2,4-dihydroxy benzophénone est un composé connu et elle est produite, par exemple, par une réaction de Friedel Crafts, à partir d'un halogénure de benzyle qui peut avoir des substituants sur le noyau, et de résorcine qui peut avoir un sùbstituant autre qu'à la position 4, selon le schéma suivant: où X, Y, m et n ont les mêmes significations que ci-dessus. Des exemples de 2,4-dihydroxy benzophénone comprennent, par exemple, la 2,4-dihydroxy benzophénone, la 2,4-dihydroxy 3-méthyl benzophénone, la 2,4-dihydroxy-5-méthyl benzophénone, la 2 ,4-dihydroxy-41-méthyl benzophénone, la 2,4-dihydroxy-4'- chlorobenzophénone, la 2, 4-dihydroxy-4 ' -phényl benzophénone, la 2,4-dihydroxy-3',5'-diméthyl benzophénone, la 2,4-dihydroxy3',5'-dichlorobenzophénone, la 2,4-dihydroxy-3'-5'-diméthoxy benzophénone, la 2,4-dihydroxy-3,3',5'-triméthyl benzophénone et la 2,4-dihydroxy-3-éthyl-4'-chlorobenzophénone ; cependant, on préfère la 2,4-dihydroxy benzophénone et la 2,4-dihydroxy 5-méthyl benzophénone. "1,3-diène" signifie un composé ayant la formule où R représente un hydrogène et un groupe méthyle. Des exemples de 1,3-diène comprennent, par exemple, le butadiène, l'isoprkne et le 2,3-diméthylbutadiène ; cependant, on préfère le butadiène. 'Alkadidnylation" signifie une réaction de 2,4-dihydroxy benzophénone et de 1,3-diène pour obtenir une 2-hydroxy-4 alkadiényloxy benzophénone. lorsque l'alkadiénylation est effectuée en ilisant, par exemple, une 2,4-dihydroxy benzophénone et du 1,3-butadiène, de la 2-hydroxy-4-(2,7-octadényloxy) benzophénone est produite comme suit Une telle alkadiénylation est révélée dans un brevet déposé en France sous le n 73 28 083. Dans l'alkadiénylation, la Proportion de la benzophénone et du 1,3-diène est en général de 1:1 à 1:10 par mole. L'alkadiénylation est effectuée en présence d'un composé de palladium soluble comme catalyseur. On peut utiliser divers composés de palladium soluble comme catalyseur, et ils comprennent, par exemple, un sel inorganique, comme le chlorure de palladium, 1 iodure de palladium, le nitrate de palladium et le sulfate de palladium ; un sel organique comme l'acétate de palladium, le propionate de palladium et le benzoate de palladium ; un sel complexe de chlorure de palladium, comme le Na2PdO14 ; un composé chélaté, comme le Pd(CH3COCH2COCH3 )2 un complexe de sel de palladium organique et inorganique contenant un ou plusieurs liants neutres, comme les [P(C6H5)3]PdCl2, [P(C6H5)3]2Pd(OCOCH3)2, [P(C6H5)3Pd(OCOCH3)2]2, [As(C6H5)3]2 Pd(OCOCH3)2 et (C6H5CN)2PdCl2, un complexe #-allyl palladium, comme le [(#-C3H5)Pd(OCOCH3)2]2 et le [#-(C3H5) raci2j2 ; et un complexe de palladium de valence nulle, comme les Habituellement, on utilise ce catalyseur au palladium, sous forme d'atome de palladium, en une quantité située entre 10-1 et 10-5 atomes-grammes, de préférence entre 10-2 et 5 * 10-4 atomes-grammes, pour une mole 2,4-dihydroxy benzophénone. Lorsque l'on ajoute au système de réaction un composé d'arsenic ou de phosphore trivalent organique, pouvant se coordonner avec le palladium, ou un sel d'un métal alcalin basique, comme le phénoxyde de sodium, on observe les avantages suivants ; la vitesse de réaction augmente, la stabilité du catalyseur est améliorée et la réaction se produit en douceur. Si on utilise, comme catalyseur, un sel de palladium inorganique, en particulier un halogénure de palladium, il est préférable d'incorporer un sel d'tut métal alcalin basique, comme le phénoxyde de sodium. Des exemples dece composé d'arsenic ou de phosphore trivalent organique comprennent un composé de phosphine tertiaire, par exemple, une trialcoyl phosphine ayant un groupe alcoyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone, comme la triméthyl-, triéthyl- et tri-n-butylphosphine, la triphényl- phosphine, une triarylphosphine ayant un groupe aryle substitué avec un ou plusieurs groupes alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, la tricyclohezylphosphine et le 1,2-bis(diphényl- phosphino)éthane, un phosphite tertiaire comme le triéthylphosphite, le tri-n-butylphosphite, le tri-phénylphosphite et un composé de où R' représente un groupe alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et d'une arsine tertiaire comme la triphényl arsine. Des exemples du composé d'un métal alcalin basique comprennent par exemple, un phénoxyde, comme le phénoxyde de sodium, de lithium et de potassium ; un alcoolate contenant de 1 8 8 atomes de carbone, comme le méthoxyde de sodium, de lithium, de potassium et le butoxyde de sodium ; un carboxylate contenant 2 à 6 atomes de carbone, comme l'acétate de lithium et le propionate de sodium ; et un carbonate et un hydroxyde comme un carbonate de sodium et un hydroxyde de sodium. La quantité de ce composé ou additif à ajouter au système de réaction nour un atome-gramme de palladium, est habituelle- ment située entre 0,1 et 10 moles, et de préférence entre 0,5 et 5 moles du composé 'arsenic ou de phosphore trivalent organique, et de 0,1 à 100 moles et de préférence de 1 à 50 moles du sel d'un métal alcalin basique. Ces additifs peuvent être utilisés seul ou en combination. Lorsque l'on emploie un sel de palladium inorganique, on peut ajouter au système, un agent réducteur comme le formaldéhyde, l'acétaldéhyde, l'hydrazine, le borohydrure de sodium et l'acide fornique. Des exemples de solvants pour l'alkadiénylation comprennent, par exemple, un alcool comme l'alcool isopropylique et l'alcool t butylique, un éther, comme le méthylcellosolve et le diéthylène-glycol, une cétone, comme la cyclohexanone, un hydrocarbure aromatique, comme le benzene, le toluène et le xylène, une amide aliphatique N-substituée, comme le diméthylformamide et le diméthylacétamide, un lactame N-substitué, comme la. N-m#ethylpyrrolidone, un sulfoxyde, comme le diméthylsulfoxyde, et une amine tertiaire comme la triéthylamine ; et de préfé- rence, on emploie un solvant mélangé d'un hydrocarbure aroma- tique et d'un solvant polaire aproticue, les solvants polaires aprot,iques étant les amides aliphatiques N-substitués, les lactames N-substitués et les amines tertiaires. En utilisant ce solvant mélangé, on peut réduire la quantité du composé de palladium soluble à utiliser, sans affecter de façon néfaste la réaction. Lorsque l'on emploie ce solvant mélangé, bien qué la quantité du solvant polaire aprotique pour une mole de 2,4dihydroxy benzophénone soit habituellement située entre 1 et 10 moles, et de préférence entre 1 et 5 moles, la quantité de lthydrocarbure aromatique peut varier selon divers facteurs, comme la proportion des réactifs et la sorte du solvant, matis il est souhaitable de maintenir le système de réaction sous forme d'une solution honogène. En général, on mélange lthydrocarbure aromatique en une quantité de 0,5 à 10 fois et de préférence de 1 à 5 fois en volume le solvant polaire aprotique. Selon la présente invention, la production du composé de 2-hydroxy-4-alkadiényloxy benzophénone est facilement effectuée en introduisant les réactifs, le composé de 2,4-dihydroxybenzophénone et le composé de 1,3-diène, dans un récipient de réaction, avec le solvant et le catalyseur, puis on maintient à une température de réaction prédéterminée, habituellement située entre 20 C et 1600C, et de préférence entre 400C et 1200C, sous une pression, habituellement située entre la pression atmosphérique et 20 kgiom2, durant une période de temps allant de quelques dizaines de minutes à plusieurs heures, en agitant. la réaction se produit uniformément sous une pression autogène, ou dans une atmosphère d'un gaz inerte, comme l'azote et l'argon sous pression. le produit de réaction d'alkadiénylation, contenant une 2-hydroxy-4-alkadiényloxy benzophénone est alors soumis à une hydrogénation catalytique pour obtenir une 2-hydroxy-4-alcoxy benzophénone, et pour effectuer simultanément la réduction du composé de palladium soluble employé dans la réaction d'alkadiénylation, comme catalyseur, en palladium métallique qui se dépose sur le catalyseur d'hydrogénation. En général, avant 11 hydrogénation, on peut récupérer du 1 ,3-diène n'ayant pas réagi, du mélange de réaction d'alkadiénylation. Si on le souhaite, on peut enlever du mélange de réaction uie partie du solvant, ou on peut y ajouter un autre solvant. Cependant, en général, le solvant d'alkadiénylation peut également être employé tel quel pour l'hydrogénation. il est préférable d'utiliser un mélange d'un hydrocarbure aromatique et d'une amide aliphatique N-substituée comme solvant d'hydrogénation. Par conséquent, il est pratique d'effectuer l'alkadiénylation dans un tel mélange, et après récupération du 1,3-diène n'ayant pas réagi, de soumettre directement le produit de réaction à l'hydrogénation. Comme les composés d'arsenic et de phosphore trivalents sont des poisons du catalyseur d'hydrogénation, lorsque l'on emploie ces composés dans l'alkadiénylation, il est préférable d'oxyder ce composé trivalent par addition d'un agent oxydant, au mélange de réaction, avant l'hydrogénation. On peut utiliser un agent oxydant pouvant oxyder le composé d'arsenic ou de phosphore trivalent en un oxyde pentavalent correspondant, par exemple, un peroxyde conlre le peroxyde de di-t-butyle et le peroxyde de benzoyle, et un peracide comme l'acide peracétique. L'oxydation du composé trivalent en oxyde pentavalent correspondant est effectuée en ajoutant le peroxyde en une quantité située entre 5 et 100 moles pour une mole du composé trivalent, au mélange de réaction, et en chauffant à une tem pérature située entre la température ambiante et 15Q O, de préférence entre 40 et 1200C, durant 1 à 10 heures. Si l'agent oxydant n' est pas totalement consommé ou décomposé, l'agent restant a une influence néfaste sur l'hydrogénation ; par conséquent, il est préférable de chauffer à une température à laquelle la décomposition de l'agent oxydant est accélérée. A la place de l'addition du peroxyde ou du- peracide, on peut introduire un gaz contenant de l'oxygène, comme l'air, dans le mélange de réaction, pour effectuer l'oxydation du composé trivalent en un oxydepentavalent ; dans ce cas, on croit que le composé trivalent est directement oxydé en un composé pentavalent correspondant et que le 1,3-diène n'ayant pas réagi et/Ou larkatriène qui est un sous-produit de l'alkadiénylation, sont convertis par l'oxygène en un peroxyde qui effectue ltoxydation-des composés d'arsenic et de phosphore. On effectue l'hydrogénation de la 2-hydroxy-4-alkadiényl- oxy benzophénone, dans le mélange de réaction, en présence d'un catalyseur d'hydrogénation ordinaire, comme le cuivre, et d'un métal appartenant au groupe VIII. On peut citer divers catalyseurs à titre d'exemples, comme un catalyseur supporté, comme un palladium-carbon e, un palladium-alumine, un palladium gel de silice, un palladium-diatomite, un nickel-alumine, un nickel-gel de silice, un nickel-diatomite, un platine-carbone, un platine-gel de silice et un platine-alumine, un catalyseur de Raney de nickel, de cobalt et de fer ; du noir de palladium, du noir de platine; de l'acétate de palladium et de 11 hydroxyde de palladium qui sont facilement réduits en noir de palladium et du cuivre réduit. Il est-préférable d'utiliser un catalyseur de palladium supporté ; parce que le composé de palladium soluble, que l'on utilise dans l'alkadiénylation comme catalyseur, se décompose en palladium métallique. qui se dépose sur le catalyseur de palladium supporté, et la récupération du palladium est facilement effectuée. Celui qui est préféré est le palladium métallique supporté sur du charbon actif et la concentration du palladium sur son support est de préférence de 0,5 à 5 Xo en poids. Ce catalyseur de palladium supporté peut facilement être préparé par des procédés connus, et il est également disponible dans le commerce. La quantité du catalyseur à utiliser peut varier selon la sorte du catalyseur et les conditions de réaction ; en général, on utilise 0,001 à 30 * en poids, sur la base de la 2-hydroxy-4-alkadiényloxy benzophénone. Par exemple, le catalyseur supporté est de 0,05 à 15 ffi en poids et de préférence t à10 % en Oids, et dans le cas de noir de palladium, d'acé- tate de palladium et de noir de platine, de 0,001 à 5 % en poids, de préférence de 0,01 à 1 % en poids. Lorsque l'on utilise un catalyseur de Raney, une quantité de 1 à 30 % en poids est appropriée. L'hydrogénation est généralement effectuée à une température inférieure à 2000C et en particulier, on préfère une température située entre 20 et 1200C. Plus la pression de réaction est élevea plus le temps de réaction est court, et on emploie habituellement une pression située entre la pression atmosphérique et 100 kgZcm2. A la fin de l'hydrogénation, le catalyseur est récupéré par filtration du mélange de réaction. Le catalyseur récupéré contient également du palladium métallique, qui se dépose durant l'hydrogénation, et qui peut être recyclé pour l'hydrogénation successive. Le filtrat est soumis à la distillation pour enlever le solvant, et le résidu est dissous dans un solvant approprié, et lors du refroidissement de la solution, on observe la précipitation de cristaux de 2-hydroxy-4-alcoxy benzophénone, qui sont enlevés par fiitration et récupéres. Le produit obtenu selon la présente invention, la 2-hydroxy4-alcoxy benzophénone est un agent utile absorbant les rayons ultraviolets, et il est incorporé dans divers polymères synthétiques et naturels, par exemple une polyoléfine comme le polyéthylène et le polypropylène, un polymère vinylique comme le chlorure de polyvinyle et le polystyrène, un polyester, une polyamide, du polyuréthane et une matière cellulosique en une quantité située entre 0,005 et 10 % en poids, de préférence 001 à 5 % pour empêcher la dégradation provoquée par les rayons ultraviolets. L'invention sera expliquée dans les exemples suivants cependant, on-comprendra que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'explication, sans limiter la présente invention. Exemples I à 5 Octadiénylation Les réactifs -étaient 16 g de 2,4-dihydroxy benzophénone et 24 g de butadiène, le solvant était un mélange de 6,5 ml de diméthylformamide et de t5 ml de benzène, et le catalyseur était une combinaison d'acétate de Palladium, Pd(QAc)2, de triphénylphosphine, P(C6H5)3, et de phénoxyde de sodium, Naoe6R5, en quantités indiquées dans le tableau I. On introduisit, dans un autoclave à vibrations de 100 ml, un mélange du catalyseur et de 2 ,4-(lihydroxy benzophénone dans le solvant, puis du butadiène, et la réaction fut effectuée à 900C durant une période prédéterminée. A la fin de la réaction, on laissa refroidir l'autoclave à la température ambiante, et on l'éventa en le chauffant pour récupérer le butadiène n'ayant pas réagi. Oxydation Dans l'exemple 1, aucune oxydation ne fut effectuée et dans les exemples 2 à 5, l'oxydation fut effectuée par barbotage d'air dans le mélange de réaction durant 30 minutes, en ajoutant 0,3 g de peroxyde de benzoyle, et en continuant l'agitation à la température ambiante durant 30 minutes, en ajoutant 0,4 ml d'acide peracétique contenant 30 % en poids de CH3.COOOH, et en continuant l'agitation à la température ambiante durant 30 minutes, et en ajoutant 0,48 g de peroxyde de benzoyle et en continuant ltagitation à 1000C durant 4 heures, respectivement. Hydrogénation On introduisit dans un récipient de réaction, le mélange de réaction contenant de la 2-hydroxy-4-octadiényl benzophénone et du palladiumveharbon (disponible à la Société Nippon Engelhard Ltd., Tokyo, Japon , la teneur en palladium étant de 2 % en poids). Alors, on amena de l'hydrogène d'un réservoir sous pression dans le récipient de réaction, et l'hydrogénation fut effectuée à une température prédéterminée durant un temps prédéterminé, tout en maintenant la pression dans le récipient inférieure à 30 kg/cm2 par le moyen d'un accumulateur.A la fin de. l'hydrogénation, on enleva la partie de charbon actif par filtration, le solvant fut enlevé du filtrat par distillation, et on ajouta une faible quantité de méthanol pour obtenir des cristaux en forme d'aiguilles jaune clair. Le produit ainsi obtenu fut soumis à un spectre ultraviolet, un essai de résonance magnétique nucléaire et un spectre infrarouge, et une analyse élémentaire et il se révéla être de la 2 hydroxy-4-octoxy benzophénone. Le mélange de réaction fut soumis à une chromatographie en phase gazeuse, et on observa la présence de 2,4-dihydroxy benzophénone non traitée et uniquement une trace de 2-hydroxy 4-(2, 7-octadiényloxy) benzophénone. Sur la partie de charbon actif, le palladium métallique qui était un produit de décomposition du composé de palladium soluble utilisé dans l'a-lkadiénylation se déposa, la quantité deposée de palladium métallique étant supérieure à environ 98 % en poids, par exemple, dans l'exemple 1 cette quantité était de 98,2 ffi sous forme de palladium pour la quantité utilisée à ltorigine. Les conditions de réaction et les résultats sont indiqués dans le tableau I. TABLEAU I Octadiénylation Oxydation Exemple Conditions de réaction Catalyseur Agent oxydant Temp. Temps Temp. Temps ( C) (h) ( C) (h) Pd(OAc)2 3,4 mg 1 P(C6H5)3 7,9 mg 90 4 NaOC6H5 3,5 mg Pd(OAc)2 3,4 mg Temp. 2 P(C6H5)3 15,7 mg " 3,5 Air amb. 30 NaOC6H5 3,5 mg Pd(OAc)2 2,2 mg Peroxyde de 3 P(C6H5)3 10,4 mg " " benzoyle " " NaOC6H5 4,6 mg 0,3 g Acide 4 " " " peracétique " " 0,4 ml Peroxyde de 5 " " " benzoyle 100 240 0,48 g TABLEAU 1 (suite) Exemple Hydrogénation Produit Catalyseur Conditions Quantité Rendement Pd-C Press. Temp. Temps (g) (%) (mg) (kg/cm) ( C) (h) 1 640 30 30 15 13 54 2 160 " 70 7 15,3 63 3 106 " " 4 17,8 73 4 " " " " 18,1 74 5 " " " 3 17,6 72 Bien entendu, l'invention n' est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniQues des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. -Procédé de production d'une 2hydroxy-4-alcoxy benzophénone ayant la formule où X représente un atome d'halogène, groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxyalcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone et un groupe aryle contenant de 6 à 8 atomes de carbone, R représente un atome d'hydrogène et un groupe méthyle, Y représente un groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, m est un nombre entier de 0,1 et 2 et n est un nombre entier de O ou 1, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction, en présence d'un composé de palladium soluble, comme catalyseur, dans un solvant, d'un composé de 2,4-dihydroxy benzophénone ayant la formule où X, Y, m et n ont les mêmes significations que ci-dessus, avec un composé de j ,3-diène ayant la formule où R a la même signification que ci-dessus, pour obtenir un mélange de réaction contenant une 2-hydroxy-4-alkadiénylopy benzophénone ayant la formule où X, Y, R, m et n ont les mêmes significations qe ci-dessus, et en ce qu'on soumet ledit mélange de réaction à une hydrogénation catalytique. 2. - Procédé de production d'une 2-hydroxy-4-octoxy benzophénone ayant la formule où Y représente un groupe méthyle et n est un nombre entier de O ou 1, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction, en présence d'un composé de palladium soluble comme catalyseur dans un solvant, d'un composé de 2,4-dihydroxybenzophénone ayant la formule où Y-et n ont les mêmes significations que ci-dessus, avec le 1,3-butadiène pour obtenir un mélange de réaction contenant une 2-hydroxy-4-octadiényloxy benzophénone ayant la formule où Y et n ont la même signification que ci-dessus, et en ce aue l'on soumet ledit mélange de réaction à une hydrogénation catalytique. 3. - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hydrogénation précitée est effectuée à une température située entre-2G et 120oC, sous une pression située entre la pression atmosphérique et tOG atm. 4. - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'avant l'hydrogénation précitée, le mélange de réaction précité est soumis à un traitement par un agent oxydant. 5. - Procédé de production de 2-hydroxy-4-octoxy benzo ph-énone, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction de 2,4dihydroxy benzophénone avec du butadiène dans un solvant, en présence d'un composé de palladium soluble comme catalyseur, pour obtenir un mélange de réaction contenant de la 2-hydroxy 4-(2,7-octadiényloxy) benzophénone, et en ce que l'on soumet ledit mélange de réaction à une hydrogénation en présence d'un catalyseur au palladium supporté. 6. - Procédé selon la revendication 5,- caractérisé en ce que la 2,4-dihydroxybenzophénone et le butadiène précités réagissent en présence d'un composé de palladium soluble comme catalyseur, et d'une phosphine tertiaire organique. 7. - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la 2,4-dihydroxybenzophénone et le butadiène précités réagissent en présence d'un composé de palladium soluble comme catalyseur, d'une phosphine tertiaire organique et d'un sel d'un métal alcalin de phénol. 8. - Procédé de production de 2-hydroxy-4-octoxy benzophénone, caractérisé en ce qutil comprend la réaction de 2,4dihydroxybenzophénone avec du butadiène dans un solvant en présence d'un catalyseur se composant essentiellement d'un carboxylate de palladium, d'une phosphine tertiaire organique en une quantité de 0,1 à 10 moles pour 1 mole du carboxylate de palladium, et d'un sel d'un métal alcalin d'un phénol en une auantité située entre 0,1 et 100 toles pour 1 mole du carboxylate de palladium, pour obtenir un mélange de réaction contenant de la 2-hydroxy-4-(2,7-octadiényloxy) benzophénone, en ce que l'on convertit ladite phosphine dans ledit mélange de réaction en un oxyde de phosphore pentavalent correspondant, par traitement avec un agent oxydant et en ce qu'on soumet à li hydrogénation, à une température située entre la température ambiante et 1200C, sous une pression située entre la pression atmosphérique et 100 atm, en présence d'un catalyseur de palladium supporté sur du charbon actif, en une quantité de 0,5 à 5 % en poids. 9. - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le mélange de réaction précité est soumis à-un traitement par un agent oxydant. 10. - Procédé selon l'une des revendications 4, 8-ou 9, caractérisé en ce que l'agent oxydant précité est un peroxyde. 11. - Procédé selon l'une des rerendications 4, 8 ou 9, caractérisé en ce que l'agent oxydant précité est un gaz contenant de l'oxygène. 12. - Procédé selon l'une des revendications 2, 5 ou 8, caractérisé en ce que le solvant précité est un mélange d'hydrocarbure aromatique et d'une amide aliphatique ST-subs- tituée. 13. - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le catalyseur au palladium supporté est de 0,5 à 5 % en poids du palladium qui est supporté sur du charbon actif. t4. - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la phosphine tertiaire organique précitée est de la triphénylphosphine. 15. - Composés de 2-hydroxy-4-alooxy benzophénone, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par les procédés selon l'une des revendications précédentes.