Brevet FR2224519A1 — publié le 19741031

La présente invention se rapporte à des feuilles revêtues ou enduites en matière polymère. Les feuilles en matière de film polymère continu sont disponibles dans le commerce et possèdent en général des propriétés excellentes. Elles résistent au déchirement, à l'attaque de l'eau et scnt stables biologiquement. Cependant, pour certaines applications, telles que pour la couverture des livres, par exemple, où elles doivent recevoir une impression, elles sont moins appropriées en raison de la surface inadéquate et des propriétés d'impression, telles qu'une réceptivité médiocre de l'encre. On vient de découvrir que la surface des films polymères continus peut être rendue plus réceptrice de l'encre en la revêtant d'un mélange d'un polymère d'amine et d'une matière argileuse. Les feuilles revêtues de l'invention satisfont à des essais de dégradation par flexion, choc, frottement et éraflement, par exemple ceux de l'industrie de fabrication du livre. En outre, il existe une liaison excellente entre la composition de revêtement et la matière de la feuille polymère. L'invention concerne donc une feuille de matière polymère, caractérisée par un revêtement qui comprend un polymère d'une oxazolidine représentée par la formule ci-dessous dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un radical CH3 m est un nombre entier ayant une valeur de l'ordre de 2 à 3 R1 dans le cas où il n'est pas relié directement à R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle, benzyle ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 12 atomes de carbone R dans le cas où il n'est pas relié directement à R, est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone R et R2, dans le cas où ils sont reliés l'un à l'aútre, sont le pentaméthylène ou le tétraméthylène, et A représente -O(CH2)m ou (O-alkylène)n dans lesquels (O-alkylène)n est un groupe poly(oxyalkylène) d'un poids moléculaire de l'ordre de 88 à 348, où les radicaux alkylène individuels sont identiques ou différents et représentent ltéthylène ou le propylène; et une matière argileuse dont le revêtement consiste essentiellement en une sous-couche et une couche supérieure, ladite souscouche ayant un rapport en poids d'argile au polymère d'oxazolidine pouvant aller de 1 à 1, et ladite couche supérieure ayant un rapport en poids, de l'argile au polymère d'oxazolidine, supérieur à 1 sur 1. De préférence, le rapport de la matière argileuse au polymère d'amine est d'environ 1 à 1 dans la sou-s-couche et d'environ 2 à 1 dans la couche supérieure. La matière argileuse utilisée selon l'invention comprend une grande variété de compositions à base de silicate d'aluminium, qui sont plastiques à ltétat humide et durcissent à la cuisson. La majeure partie des argiles typiques est constituée par de la kaolinite, de l'halloysite, de la montmorillonite et de l'illite. L'argile renferme habituellement d'autres minéraux tels que le quartz, la calcite, la limonite, le gypse et la muscovite. Le kaolin, connu et utilisé en général dans l'industrie papetière sous la forme de "terre à porcelaine" est préférable en raison de ses propriétés de revêtement incomparables sous la forme de pâtes aqueuses et de son abondance naturelle. Des exemples spécifiques de monomères dont proviennent les po- lymères d'amine utiliséspour l'invention sont les suivants Méthacrylate d'oxazolidinyléthyle Acrylate d'oxazolidinyléthyle 3-(gamma-méthacryloxypropyl)-tétrahydro 1 ,3-oxazine 3-(B-méthacryloxyéthyl)-2,2-penta méthylèneoxazolidine 3-(B-méthacryloxyéthyl)-2-méthyl-2 propyloxazolidine N-2-(2-acryloxyéthoxy)éthyloxazolidine N-2-(2-méthacryloxyéthoxy)éthyloxazolidine N-2-(2-méthacryloxyéthoxy)éthyl-5-méthyl- oxazolidine 3 ti- (2-méthacryloxyéthoxy )éthyl-2,2- pentaméthyléneoxazolidine 3-[2-(2-méthacryloxyéthoxy)éthyl)]-2- méthyl-2-propyloxazolidine 3-[2-méthacryloxyéthoxy)éthyl]-2-phényl- oxazolidine Les monomères précédents sont polymérises dans un système d'émulsion à ltétat acide, neutre ou basique de manière que les monomères puissent être utilisés sous forme de bases ou sous forme de sels, tels que ceux qui peuvent être obtenus avec un quelconque acide adéquat, à savoir, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, le bisulfate de sodium, l'acide phosphorique, le bioxalate de sodium, et l'acide formique. On peut aussi ajouter à la composition de revetement des petites quantités d'autres matières inertes telles que des pigments, des agents anti-poisse, des anti-mousses-et des charges. Les pigments utilisés pour colorer les revetements peuvent varier considérablement. En général, les pigments sont des poudres solides finement divisées qui sont mouillables. On peut utiliser du bioxyde de titane, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de fer, du noir de carbone, du minium, des pigments de chrome tels que le jaune de chrome, le rouge de Venise, le bleu de Prusse, les bleus de cuivre ou de cobalt ainsi que des pigments luminescents et fluorescents à la lumière du jour. Les matières polymères utilisées comprennent des polystyrènes, des chlorures de polyvinyle, des polyamides, des polyesters, des polyacrylates et des copolymères, des acetates de polyvinyle, des polyvinylidènes, des copolymères du type éthylène/acrylique et propylène/acrylique, des polymères du type acrylique/butadiène/sty rène, et d'autres matières polymères utilisées dans la fabrication des films, des feuilles et des cartes. En général, la composition de revêtement est appliquée par des moyens classiques à partir d'une solution aqueuse, et ensuite séchée. Les exemples suivants expliqueront davantage l'invention. Les matières, les p-roportions et les autres conditions spécifiques sont présentées comme étant typiques et ne doivent pas être considérées dans le sens d'une limitation de 11 invention0 EXEMPLE I - On revêt une matière en feuilles constituée par un film continu de polystyrène, d'une sous-couche de 16 pour cent1 en poids1 d'argile de kaolin, 23 pour cent, en poids, d'un polymère de méthacrylate d'oxazolidinyléthyle et d'environ 60 pour cent en poids d'eau.Le polymère de méthacrylate d'oxazolidinyléthyle est mentionné dans le brevet U.S. NO 3 671 472 et il est, par exemple, vendu à l'état d'émulsion aqueuee de latex à 50 pour cent en poids par la Société Rohm & Havas, Philadelphie, Pennsylvanie, sous la dénomination commerciale de "E-557". Le 1 pour cent en poids restant comprend une faible quantité d'octanol à titre dtanti mousse et dthy- droxyde d'ammonium pour maintenir un pH basique. La matière en feuilles de polystyrène a une épaisseur de 76 microns et elle appartient à la variété orientée telle que celle qui est vendue par The Dow Chemical Company sous la dénomination commerciale de "Trycite". On applique la sous-couche par des procédés classiques, en quan tité de l'ordre de 1,8 à 2,7 kilogrammes (à l'état humide) par rame de 306,6 mètres carrés, et on la sèche jusqu'à ce qu'on obtienne moins d'environ 5 pour cent, ou moins encore, en poids, d'humidité. La sous-couche adhère fortement au substrat, à savoir le film de matière plastique, et fournit une fixation pour le revêtement supérieur qui comprend 36 pour cent, en poids, d'argile de kaolin, 16 pour cent en poids de polymère d'amine et environ 48 pour cent en poids d'eau. EXEMPLE II - On applique sur une matière sous forme de cartes en chlorure de polyvinyle ayant une épaisseur d'environ 0,28mm, la formulation de la sous-couche de l'exemple I. La sous-couche est appliquée sur les zones figurant sur les cartes où le revêtement supérieur est désiré. La formulation de revêtement supérieur qui est ensuite appliquée comprend environ 29,3 pour cent en poids de kaolin, environ 5,7 pour cent en poids de polymère d'amine, environ 58,8 pour cent en poids deaut et environ 6,2 pour cent en poids de divers agents tensio-actifs et d'anti-mousses. REVENDICATIONS 1. Feuille de matière polymère caractériséé par un revêtement qui comprend un polymère d'une oxazolidine représentée par la formule suivante dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un radical CH3 m est un nombre entier ayant une valeur de l'ordre de 2 à 3 R1 dans le cas où il n'est pas relié directement à R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle, benzyle ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 12 atomes de carbone R dans le cas où il n'est pas relié directement à R , est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone R1 et R2, dans le cas où ils sont reliés l'un à l'autre, sont le pentaméthylène ou le tétraméthylène, et A représente -O(CH2)m ou (O-alkylène)n dans lesquels 2m (O-alkylène)n est un groupe poly(oxyalkylène) d'un poids moléculaire de l'ordre de 88 à 348, où les radicaux alkylène individuels sont identiques ou différents et représentent l'éthylène ou le propylène; et une matière argileuse dont le revêtement consiste essentiellement en une sous-couche et une couche supérieure, ladite souscouche ayant un rapport en poids d'argile au polymère d'oxazolidine pouvant aller de 1 à1, et ladite couche supérieure ayant un rapport en poids, de l'argile au polymère d'oxazolidine, supérieur à 1 surI. 2. Feuille selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le rapport de l'argile au polymère d'oxazolidine dans la souscouche est de 1 à 1, et en ce que le rapport de l'argile au polymère d'oxazolidine dans la couche supérieure est de 2 à 1. 3. Feuille selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la feuille de polymère est en polystyrène, chlorure de polyvinyle, polyacrylates, acétate de polyvinile, polyvinylidènes, ou en copolymères d'acrylates avec l'éthylène1 le propylène, le styrène et le butadiène. 4. Feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la sous-couche et/ou la couche supérieure renferme une petite quantité d'agent anti-poisse. 5. Feuille selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'agent anti-poisse est de l'amidon 6. Feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère dgoxazolidine est un polymère de méthacrylate d'oxazolidinyléthyle et que l'argile est du kaolin.