Brevet FR2220469A1 — publié le 19741004

L'invention a pour objet une installation pour la fabrication de chlorures métalliques, cette installation étant du genre de celles dans lesquelles on utilise, en tant que matière première, des alliages se présentant sous la forme de mitrailles, tournures, lingots et mattes Les chlorures métalliques envisagés sont ceux du groupe constitué par Fe, Ni, Co, Cr et Cu. Dans les industries métallurgiques, on rencontre fréquemment des produits métalliques sous forme de mitrailles, tournures, lingots et mattes à base d'alliages d'au moins deux des métaux du groupe Fe, Ni, Co, Cr et Cu et contenant du soufre, au moins dans le cas des mattes. Les métaux constitutifs de ces produits en font des maté- riaux de valeur dont le traitement, notamment en vue de la récu- pération des chlorures, est intéressant, L'invention a pour but, surtout, de fournir une installation du genre en question répondant, mieux que celles qui existent déjà, aux divers desiderata de la pratique et permettant de récupérer les métaux en question sous la forme de leurs chlorures très purs, soit mélangés les uns aux autres, soit séparés les uns des autres. Pour ce faire, on traite sous forme de mitrailles, tournures, lingots et mattes une matière première contenant deux au moins des métaux susdits, ces métaux et le soufre eventuellement présent constituant de préférence au moins 80 % en poids de la matière première. Les mitrailles, tournures et mattes sont soumises sous la forme de morceaux de dimensions inférieures à 200 mm, tout d'abord à une opération de chloruration à une température comprise entre environ 6000C et environ 13500C, puis à une opération de récupération des chlorures formés, L'installation conforme à l'invention sera décrite ciaprès en référence aux dessins, dans lesquels - la figure 1 montre en coupe axiale l'un des éléments constitutifs de l'installation conforme à l'invention, savoir le chlorurateur, - la figure 2 montre en coupe le dispositif d'alimentation de ltélément représenté figure 1, - la figure 3 montre des détails du système d'alimentatiòn en gaz du chlorurateur, - la figure 4 montre en coupe axiale partielle un mode de réali- sation de l'appareillage de récupération fractionnaire des chlorures, savoir le condenseur, la figure 4a montrant à plus grande échelle une partie de ce condenseur, - les figures 5 et 6 sont des coupes partielles d'un appareillage du type de celui montré figures 4 et 4a perpendiculaires à son axe, - la figure 7 est une coupe suivant VII-VII figure 6, - les figures 8 et 9 représentent respectivement une coupe partielle suivant l'axe du condenseur et une coupe suivant IX-IX, figure 8, - les figures 10 et il montrent un autre mode de réalisation de l'appareillage de récupération des chlorures, ces figures 10 et 11 constituant pour la figure 10 une coupe axiale partielle et, pour la figure il , une coupe suivant XI-XI, figure 10, - la figure 12 est une vue en plan du couvercle de l'appareillage de la figure 10, - la figure 13 est une vue schématique d'une installation conforme à l'invention. L'installation de production de chlorures conforme à l'invention comporte un appareillage de chloruration ou chlorurateur, dont l'élément principal représenté dans son ensemble à la figure 1, est revêtu intérieurement de briques réfractaires 1 comprenant plus de 50% d'oxyde de zirconium et de briques 2 en matière réfractaire du type chamotte. L'appareillage de chloruration est alimenté en 3 à sa partie supérieure par un dispositif d'alimentation étanche, fonctionnant automatiquement et comportant deux cloches de chargement superposées, représentées en 4 et 5 à la figure 2. Les cloches 4 et 5, comme visible sur la figure 2, servent de fond obturateur à deux trémies superposées 6 et 7 et sont manoeuvrées à l'aide de tiges de suspension 8 et 9. La cloche inférieure donne accès à un sas d'alimentation 10 monté sur l'ouverture d'alimentation 3 du chlorurateur. La liaison entre le sas 10 et le chlorurateur est réalisée au moyen d'un joint élastique 11 par exemple en acier inoxydable, prenant appui respectivement sur l'enveloppe extérieure 12 du chlorurateur et sur la partie inférieure du sas 10. Une couche isolante et élastique 13, par exemple en laine minérale, est prévue notamment au niveau du joint, de même qu'à la partie supérieure du chlorurateur. L'appareil de chloruration est muni à sa base en 14, d'un système d'extraction réglable des résidus solides. Ce dispositif est constitué d'un convoyeur métallique étanche non montré, dé versant sa charge dans un récipient prévu à cet effets Le corps principal du chlorurateur comporte, comme visible figure 1, deux carneaux périphériques pour l'insufflation du gaz chlorurant, qui sont alimentés par un conduit commun d'amenée 17 du gaz chlorurant La distribution du gaz chlorurant est réglée au moyen d'un registre coulissant 18, prévu sur le corps du chlorurateur en vue de l'alimentation de l'un ou de l'autre carneau ou des deux à la fois Ce registre a été conçu avec les carneaux sous une forme très compacte et con#stitue un avantage essentiel de l'invention.Le registre est construit en briques réfractaires en zircone et est actionné par un vérin pneumatique à double action montré figure 3. La monture métallique 19 du registre est construite en un alliage du type INCONEL 600 et peut etre refroidie à liteau pour renforcer la protection contre la corrosions La monture 19 est reliée par une traverse 91 à la tige de sortie 92 d'un vérin hydraulique à double effet 93 propre à assurer les déplacements du registre de distribution 18. Pour éviter la fuite de gaz chlorurant au niveau de l'orifice de passage de la tige de commande du registre 18 à travers la paroi 94, on prévoit un système d'étanchéité 95 sMdaptant sur la paroi 94 et la tige 19 et agencé de la manière qui résulte de la figure 3. Comme il apparaît sur la figure 1 , le corps principal du chlorurateur porte intérieurement un revêtement réfractaire à base de zircone de 15 centimètres d'épaisseur (matériau résistant à la haute température et à la corrosion dans les conditions de fonctionnement) et une-couche de briques réfractaires 20 du type Dynal c'est-à-dire en Al203, Si02. Il comporte également une couche 20a thermiquement isolante de revêtement réfractaire en chamotte d'une épaisseur d'environ 15 centimètres, et une enveloppe métallique 21 d'une épaisseur de 10 mm protégée intérieurement et extérieurement par une couche de peinture 22 au polyuréthane résistant aux acides A la partie extérieure du cuvelage du chlorurateur on prévoit un dispositif de refroidissement par arrosage 23 débitant une quantité d'eau suffisante pour former un courant d'eau laminaire continu recueilli dans un collecteur 23a. L'application au chlorurateur d'un tel système complexe de parois constitue l'un des avantages de l'appareillage conforme à l'invention, car elle permet la construction du corps principal du chlorurateur en acier ordinaire à un prix de revient peu élevé, sans problème de corrosion. C'est dans l'appareillage de chloruration ainsi décrit qu'on introduit, d'une part une charge constituée, au moins en partie, des alliages métalliques à chlorurer, d'autre part un mé lange gazeux chlorurant contenant du chlore et du HCl, seuls ou de préférence en mélange, ainsi que de l'oxygène et, d'autre part encore, au moins un agent de réglage de la température de len- ceinte, la composition du mélange gazeux lorsqu'il est constitué à la fois de Cl2 et de HCl répondant aux conditions suivantes 5 % ( proportion de Cl2 ( 90 % 1 % 1 % 2pCl2 + > 0,2 atmosphère Cl Po 2 Cl 2 la récupération, et la séparation éventuelle les uns des autres, des chlorures gazeux formés étant assurées en diminuant la tension de vapeur de ces chlorures. Le mélange des gaz chlorurants amené par les carneaux 15 et 16 dans le chlorurateur, réagit avec la partie métallique so- lide de la charge et transforme celle-ci en chlorures à l'état de vapeur. Les produits gazeux de la chloruration sont évacués à la partie supérieure du chlorurateur au moyen d'un conduit 25 par exemple, de section rectangulaire. Un avantage fondamental du chlorurateur réside dans le fait que le déplacement du registre 18 pour le réglage de l' alimentation en gaz chlorurants permet d'augmenter ou de réduire la longueur du parcours des gaz dans la charge solide. Parallèlement, le dispositif à débit variable d' extraction des résidus solides à la base du chlorurateur, permet de faire varier le temps de séjour de la charge solide dans le chlorurateur.En agissant sur ces deux paramètres, on obtient une stabilisation excellente du fonctionnement du chlorurateur aux conditions optimales, pour une production continue de sels de fer bivalent, ce qui est le but de l'appareillage décrit. L'emploi d'un ensemble de dispositifs, tels que ceux montrés sur les figures, permet une opération de chloruration économique, de la meilleure manière, à une grande vitesse et sans les difficultés techniques habituelles. Pour éviter d'éventuels effets nocifs dûs à l'introduction dans l'enceinte de chloruration d'une matière à température relativement basse, il peut être avantageuxude préchauffer cette matière première avant son introducti & . Ce préchauffage peut être tel que la température de la matière première soit amenée au plus jusqu'à environ 5000C L'addition d'un agent de réglage de la température doit, d'une part permettre de maintenir la température du mélange réactionnel dans les susdites limites en compensant le caractère exothermique de la réaction de formation des chlorures et, d'autre part, le cas échéant, assurer localement un apport de calories pour éviter par exemple une condensation prématurée des chlorures formés, Le susdit agent peut être gazeux ou solide; en tant qu'agent gazeux, on pourra utiliser du C02 ou de l'azote, ou encore un mélange des deux; lorsque l'agent choisi est le gaz carbonique, il réagit, comme connu, avec le carbone de la charge de façon fortement endothermique en formant de l'oxyde de carbone; parmi les agents -de réglage de la température solides, on peut citer les matières carbonées, notamment le coke, le rapport des volumes des matières carbonées et des alliages métalliques étant compris entre 1 et 5; dans le cas où la matière carbonée est constituée par du coke, le susdit rapport est compris, de préférence, entre 3 et 5; d'autres agents de réglage solides peuvent être constitués par exemple par du sable ou par des chlorures résiduels.L'intérêt de l'utilisation du coke réside non seulement dans sa qualité d'agent de réglage de la température, mais également dans le fait qu'il diminue les possibilités d'agglomération des matières premières; il favorise également la perméabilité de la charge et, à ce titre, il se présente avantageusement sous la forme de morceaux de dimensions inférieures à 140 mm. Il est important de noter que c'est grâce au chlorurateur tel que décrit et tel que montré sur les dessins, qu'il est possible d'ajouter, à la charge d'alimentation, du coke à titre d'élément refroidissant avec le maximum de succès, et ce parce que ce réacteur peut effectuer simultanément deux réactions, à savoir la chloruration exothermique et la formation endothermique de monoxyde de carbone, par modification simultanée du niveau d' apport des gaz chlorurants et de la vitesse d'extraction du résidu solide à la base du chlorurateur. L'introduction de l'agent de réglage de la température dans l'enceinte de chloruration peut se faire, lorsque l'agent est gazeux, en le mélangeant aux gaz constitutifs de l'atmosphère de chloruration et,lorsqu'il est solide,en le mélangeant aux ma tières premières contenant les alliages métalliques à traiter. Il peut être avantageux d'utiliser simultanément plusieurs agents de réglage de la température pour augmenter la souplesse dudit réglage grâce aux possibilités d'ajuster les proportions et/ou les températures respectives des différentes matières solides ou gazeuses utilisées en tant qu'agents de réglage. Le mélange gazeux extrait de l'enceinte de chloruration et qui comprend non seulement les chlorures formés mais aussi éventuellement des gaz non réactifs, des gaz chlorurants résiduels, du C02, du CO et S02, ainsi qu'éventuellement des poussières en suspension, est soumis à un traitement de récupération des chlorures par diminution de la tension de vapeur de ces chlorures, par exemple en assurant un refroidissement contrôlé du mélange ou par absorption des chlorures dans un fluide. Si lton désire séparer les chlorures formés les uns des autres, on procède par mise en oeuvre des techniques décrites ci-après. L'installation conforme à l'invention comporte, pour la récupération des chlorures, un appareillage qui va être décrit en référence aux figures 4 à 9. Dans un premier mode de réalisation, cet appareillage permet la récupération fractionnaire des chlorures condensés. Cet appareillage conforme à l'invention comporte, comme montré figure 4, une colonne cylindrique verticale désignée globalement par 25; cette colonne est constituée de corps cylindriques s'emboîtant les uns sur les autres; elle est équipée, au niveau inférieur, d'un conduit 32 (visible également figure 5) d'alimentation en mélange gazeux provenant de l'enceinte de chloruration et contenant les chlorures à séparer. A sa partie supérieure, la colonne 25 est munie d'un conduit 32a d'évacuation du mélange gazeux débarrassé des chlorures que l'on désire récupérer et qui sont retenus par condensation dans la colonne 25. La colonne 25 comporte un arbre creux rotatif 26 dont 1' axe XY coïncide avec celui de la colonne. Cet arbre 26 porte des racleurs 27 avantageusement disposés en bout de plateaux 38 solidaires de l'arbre rotatif. La surface intérieure 28 de la paroi de la colonne 25 est équipée de plateaux annulaires horizontaux 29 disposés alternativement par rapport aux plateaux 38. Des racleurs fixes 27a sont portés par la surface inté rieure de la paroi 28 ou par le bord interne des plateaux 29. Pour réaliser les racleurs 27 et 27a, on a avantageusement recours, comme montré, à un cadre tubulaire parcouru par le fluide de refroidissement et dont le détail de la onstitution et de la configuration résulte plus clairement de la figure 4a. La configuration et la constitution des plateaux 29 perforés résultent plus clairement de la figure 6. Le refroidissement de ces plateaux est assuré au moyen d'air canalisé à l'intérieur des plateaux grace à des ailettes 35. Pour la construction des racleurs 27 on utilise un chassis tubulaire 30 parcouru intérieurement par l'air de refroidissement. Pour assurer la séparation des chlorures par condensation, la colonne 25 est équipée d'un système de mise en circulation d' un fluide dont l'effet est de diminuer progressivement la température du mélange gazeux introduit en 32 au fur et à mesure de son ascension dans la colonne. il est également possible de différencier les circuits de refroidissement selon des zones horizontales successives et d'envisager que certaines de ces zones soient chauffées par des gaz de combustion au lieu d'être réfrigérées par l'air. Ce système comprend un premier ventilateur V1 refoulant le fluide de refroidissement, par exemple de l'air, d'une part suivant f1 dans un manteau M entourant la colonne 25 et, d'autre part, suivant f2 à l'intérieur de l'arbre 26. Comme montré, le courant f2 est également utilisé pour le refroidissement des plateaux rotatifs 38. Le susdit système comprend également un second ventilateur V2 refoulant un fluide tel que de l'air suivant f3 à l'in térieur de chacun des plateaux fixes 29. Les racleurs 27 sont parcourus par un fluide de refroidissement circulant suivant f4 tandis que les racleurs 27a sont parcourus par un fluide de refroidissement circulant suivant fg, A la surface extérieure de la paroi 25, c'est-à-dire à l'intérieur du manteau M où circulaire l'air, on prévoit un nombre d'ailettes 31 (montrées figure 5) tel que la surface extérieure du condenseur, en contact avec l'air, soit triple de la surface intérieure, en contact avec les vapeurs condensées. L'appareil est agencé de façon telle qu'on puisse stabiliser la température de son enveloppe métallique lors du fonctionnement. Cette stabilisation de la température-est obtenue par un réglage de la température de l'air réfrigérant à l'aide d'une boîte à mélange ou mélangeur de l'air recyclé et d'air froid additionnel. Ce mélangeur, qui est montré figure 4 dans son ensemble en K, est disposé sur le conduit L de captage des fluides de refroidissement c'est-à-dire de l'air sortant de l'installation. Ce mélangeur comporte des ouïes K1 permettant de rejeter éventuellement une partie de l'air circulant dans le conduit L, et des ouïes K2 d'admission d'air à température inférieure à celle de l'air rejeté. Le mélangeur peut également comporter des moyens d' amenée non représentés d'air préchauffé dans un dispositif auxiliaire; ce dispositif est utilisé notamment au moment du démarrage de l'installation. Le choix des températures de l'air servant au refroidissement des différents éléments de la colonne se fait en fonction de la température et de la composition du mélange gazeux sortant de l'enc#inte de chloruration et en fonction de la sélection que l'on veut opérer parmi les chlorures. L'agencement des plateaux 29 et 38 et des racleurs 27 et 27a est tel qu'au cours de la rotation de l'arbre le raclage des chlorures soit assuré pratiquement en tout endroit des surfaces où se produit la condensation. A la surface intérieure de la paroi de l'appareil contre laquelle se déposent les chlorures, on maintient une couche de sel solide d'une épaisseur de 2 a 15 mm. Cette couche de chlorures condensés d'une part, contribue à assurer la constance de la température à l'intérieur de l'enceinte, et d'autre part assure la protection de la paroi contre les effets corrosifs des chlorures gazeux tout en jouant un rôle d'isolant thermique; cette couche permet en outre d'augmenter la qualité du produit condensé par le réglage de la vitesse de cristallisation, le surplus étant enlevé par les racleurs 27 et 27a précités, ces racleurs portant à cet effet des couteaux 33 dont la position et 'par suite la distance à la paroi raclée est réglable grâce à un montage par vis 34. Le raclage du produit solide de la condensation le fait tomber sur le plateau horizontal 29 de l'élément correspondant, d'où il est conduit par l'action de la pesanteur et des racleurs, à l'élément immédiatement inférieur où, soit il subit une redistillation partielle et une purification grâce à la température plus élevée, soit il est extrait à l'aide de vis d'évacuation disposées dans des cheneaux agencées pour permettre l'extraction des condensats de façon étanche. Toutes les parois du condenseur qui viennent au contact des chlorures sont construites en acier réfractaire 30 revêtu d'une couche de nickel pur 37 ("clad nickel steel"). Sur les figures 8 et 9 on distingue l'arbre rotatif 26 portant des plateaux 38 porte-racleurs à circulation intérieure d'air de refroidissement; ces porte-racleurs sont équipés inté rieurement d'ailettes de refroidissement 39. Le second appareillage suivant l'invention, pour la récupération des chlorures est montré aux figures 10 et 11. C'est une tour qui comprend une paroi cylindrique 40 portant à l'intérieur un revêtement réfractaire anti-acide constitué, en partant de l'intérieur, par un revêtement 41 en zircone de 15 centimètres d'épaisseur, suivi d'une couche 42 de 10 centimètres d'épaisseur d'un isolant en vermiculite. Ce mode de construction de la paroi de l'appareil permet la réalisation de l'enveloppe métallique en acier ordinaire au lieu d'acier inoxydable. L'enveloppe métallique 40 comporte intérieurement et extérieurement, respectivement une couche 43 et une couche 44 en peinture à base de polyuréthane. L'appareil comporte également trois protubérances étanches 45,46, 47, servant à supporter des pompes verticales d'une construction résistant à la corrosion par les acides ainsi qu'un circuit d'arrosage du liquide pompé servant à assurer la recirculation des chlorures liquides condensés éventuellement dans du #Cl4. Au sommet de la tour on peut également introduire des solides par des trous 48 prévus dans le couvercle 49 et montrés à la figure 12, ces solides servant à la condensation des vapeurs de chlorures. La disposition des pulvérisateurs est du type montré aux figures il et 12. Les figures précédentes montrent l'orientation des divers orifices de l'appareil pour l'amenée et l'évacuation des gaz, des liquides et des solides. Au-dessus de l'orifice 51 d'introduction des vapeurs à condenser, l'appareil comporte une voûte 52 perforée réfractaire résistant à la corrosion par les acides, avec un pourcentage de trous de 40 %, construite en briques à base de zircone. Cette voûte est conçue pour retenir les solides éven tellement introduits depuis les ouvertures du plafond et les mettre en contact avec les vapeurs chaudes et pour recevoir des anneaux de Raschig résistant aux acides pour augmenter le contact entre le produit liquide d'arrosage et les vapeurs introduites. En plus, l'appareil comporte, comme montré figure 11, trois paires d'orifices 53 disposées à 120C l'une de l'autre pour l'intro duction des serpentins d'échange thermique. L'appareillage précité a été agencé spécialement pour le traitement de vapeurs provenant de la chloruration, telle que celle-ci est décrite dans la présente invention et peut fonctionner des deux manières suivantes D'une part, il peut fonctionner comme appareil de rétention sélective des chlorures par refroidissement des vapeurs par le condensat impur, c'est-à-dire par arrosage depuis les orifices du plafond du condensat impur de sels pulvérulents à contre-courant du mélange de vapeurs chaudes, introduites à la base de l'appareil. Si la proportion du solide apporté est convenable, il est possible, d'une part de faire reévaporer les sels les plus volatiles du solide impur et, d'autre part, de condenser les sels les moins volatils de la vapeur traitée. D'autre part, il peut fonctionner comme appareil de rétention de chlorures par lavage des vapeurs à condenser à l'aide d'un liquide d'arrosage convenable. Habituellement le liquide d'arrosage est constitué par des sels fondus et des composés chlorurés, tels que le tetrachlorur-e de carbone. Conformément à l'invention, pour obtenir la séparation des chlorures contenus dans les produits de la chloruration précitée, on utilise au moins l'un des deux appareils décrits cidessus et représentés dans les dessins. L'utilisation de ces appareils doit être conforme aux principes décrits pour leur fonctionnement, ainsi qu'aux principes particuliers et aux descriptions d'utilisation des appareils qui suivent. Dans un troisième mode de réalisation, la même diminution de tension de vapeur est assurée par mise en contact du mélange gazeux contenant, les chlorures avec un fluide, inerte à 1' égard des chlorures et pouvant être choisis par exemple dans le groupe comprenant l'eau, le CCl4, le C6Cl6. il est avantageux de mettre en oeuvre le procédé conforme à l'invention, en maintenant au moins les enceintes de récupération des chlorures sous une pression inférieure à la pression atmosphérique Ceci étant, on va décrire une installation représentée schématiquement à la figure 13, qui comprend d'une part une enceinte de chloruration et d'autre part au moins une enceinte de récupération des chlorures formés. En ce qui concerne tout d'abord l'enceinte de chloruration, elle peut être constituée, comme montré schématiquement à la figure 13, par une cuve 55 dont les parois 21 sont garnies intérieurement d'un revêtement réfractaire 56 du type décrit plus haut et sur la face extérieure du susdit dispositif de refroidissement 23 dont on peut régler le débit.Ladite cuve est pourvue de moyens d'introduction de matières solides dont on n'a montré que la trémie de chargement 7 et la cloche 5, de moyens d'introduction de gaz (par exemple sous la forme d'une ou plusieurs con duites circulaires munies de tuyères d'insufflation, de moyens 57 pour l'extraction éventuelle des résidus solides et, enfin, de moyens non représentés sur la figure pour le captage du mélange gazeux contenant entre autres et particulièrement les chlorures métalliques formés dans ladite cuve 55, ainsi que les moyens 24 pour évacuer ledit mélange gazeux vers les enceintes de récupération des chlorures. Suivant un premier mode de réalisation, l'enceinte de récupération, désignée par 58 dans son ensemble, comprend une enveloppe 59 refroidie extérieurement et à la surface intérieure de laquelle se déposent les chlorures formés sous la forme d'une couche 60 d'épaisseur dl, cette enceinte étant équipée de moyens racleurs 51 agencés de façon telle qu'ils ne laissent subsister qu'une épaisseur d2 d'au moins 2 mm. Le refroidissement de l'enveloppe 59 peut être obtenu en entourant la paroi 59 par une deuxième paroi 62 disposée à une certaine distance de l'enveloppe 59 et en prévoyant entre les deux parois une circulation de fluide réfrigérant entrant par exemple par une tuyauterie 63 et sortant par une tuyauterie 64. Les moyens racleurs 61 peuvent comprendre un couteau 65 porté par un arbre rotatif 66 comme représenté. L'introduction de la phase gazeuse contenant les chlorures se fait par une canalisation 67 et l'évacuation des gaz non condensés par une canalisation 68. La récupération des chlorures solidifiés peut se faire-par une canalisation 69. Suivant un second mode de réalisation, l'enceinte de récupération, désignée par 70 dans son ensemble, comprend d'une part une canalisation d'introduction 71 à l'état de phase gazeuse des chlorures formés, et d'autre part des moyens capables d'introduire en même temps un agent de refroidissement solide, liquide, ou gazeux, de température donnée, et en une quantité telle que l'on réalise la condensation du ou des chlorures désires. Les moyens d'introduction de l'agent de refroidissement peuvent être constitués de façon en soi connue, par exemple lorsqu'il s'agit d'un agent solide pulvérulent (mode de réalisation représenté schématiquement en 72) par une vis d'alimentation 72a coopérant avec des moyens de répartition 72b; lorsqu'il s'agit d'un agent liquide, ces moyens (non représentés) peuvent être constitués par un dispositif du type de ceux connus dans la technique sous l'appellation "scrubber" et, lorsqu'il s'agit d'un agent gazeux, par une tuyère d'injection. L'enceinte comporte également une canalisation 73 pour l'extraction des chlorures solides et une canalisation 74 pour l'extraction des gaz non condensés. Suivant un troisième mode de réalisation, l'enceinte de récupération des chlorures comprend des moyens de mise en contact de la phase gazeuse contenant les chlorures avec un milieu liquide propre à absorber le ou les chlorures. Sur la figure on a désigné dans son ensemble par 80 une telle enceinte. Dans le cas particulier représenté, l'introduction du mélange gazeux vers 1' intérieur de l'enceinte se fait par une canalisation 81 qui débouche comme montré au sein du liquide 82 dans lequel barbotte le mélange contenant les chlorures. L'enceinte 80 comporte également des moyens non représentés permettant d'en extraire les gaz non absorbés (par une canalisation 83) et le liquide qui a absorbé les chlorures (par une canalisation 84). La réalimentation en liquide d'absorption peut se faire par une canalisation 85. Une installation donnée peut comporter une ou plusieurs enceintes de récupération; lorsqu'elle comprend au moins deux enceintes, celles-ci peuvent être établies individuellement soit suivant le même mode de réalisation, soit suivant des modes de réalisation différents. Sur la figure, on a représenté un ensemble comportant en plus de la cuve de chloruration 55, trois enceintes de récupération 59, 70 et 80 établies respectivement suivant chacun des modes de réalisation qui viennent d'être décrits. Sur cette figure on a représenté schématiquement le raccordement en série de la cuve 55 et des enjointes 59, 70 et 80 (canalisations C1, C2 et C3)o Un tel montage permet d'isoler au moins deux des chlorures d'un mélange obtenu par traitement, suivant le procédé de l'invention, d'un alliage contenant au moins trois métaux. Au niveau de la canalisation d'extraction des gaz sortant de la dernière enceinte de récupération -- dans le cas de la figure il s'agît de la canalisation 83 de l'enceinte 80 -- on peut prévoir un dispositif de mise sous dépression, par exemple un ventilateur 90. Pour illustrer ce qui précède, on va donner ci-après quelques exemples réalisés avec une installation pilote conforme à l'invention. Exemple 1 On introduit dans une cuve de chloruration semblable à celle décrite, une charge contenant 100 kg de mitrailles inox et de mattes de Ni, Cu, en morceaux de dimensions inférieures à 50mm ainsi que 80 kg de coke en morceaux de dimensions également inférieures à 50 mm. La composition de la partie métallique de la charge est d'environ Fe : 25 % Ni : 38 % Cu : 20 % S 17% alors que le coke utilisé présente une teneur en carbone de 87. La température dans la cuve de chloruration est maintenue à environ 11000C. LE cuve de chloruration est alimentée en outre en gaz chlorurants dont la composition, exprimée en volumes, est la suivante Cl2 : 40 % 10 : 1 0 % 02 : 5% C : 40 % Le mélange gazeux qui sort de la cuve de chloruration et qui contient les chlorures formés, est introduit dans une première enceinte de récupération du type de celle décrite à l'intérieur de laquelle on provoque la solidification du Cu2Cl2 en mettant la phase gazeuse en contact avec un mélange de chlorures de nickel et de cuivre (NiCl2, Cu2C 12) froids, sous forme de poudre; le Cu2Cl2 ainsi obtenu présente une pureté supérieure à 95%. Le mélange gazeux sortant de cette première enceinte de récupération et qui est débarrassé du Cu2Cl2 qu'il contenait, est introduit dans une seconde enceinte de récupération du type décrit, à l'intérieur de laquelle on récupère le NiCl2 par solidification au contact d'une paroi refroidie à l'air. Dans cette enceinte on prévoit un dispositif de raclage qui enlève le chlorure formé en n'en laissant subsister qu'une couche de 5 mm. Le chlorure de nickel ainsi récupéré présente une pureté supérieure à 98 %. Après l'élimination du chlorure de nickel, les gaz sortant de la seconde enceinte de récupération sont introduits dans une troisième enceinte de récupération à l'intérieur de laquelle ils sont lavés à l'aide d'une solution diluée de FeCl3 dans l'eau, pulvérisée à l'intérieur de cette troisième enceinte de récupération; le chlorure ferrique qui était contenu dans le mélange gazeux est ainsi retenu dans cette troisième enceinte sous forme d'une solution qui atteint une teneur en FeCl3 de 40 % dans l'eau en fin d'opération. Les gaz résiduels sont extraits de cette troisième enceinte au moyen d'un ventilateur créant une dépression de 1 oxo mm d'eau. Exemples 2 Dans une cuve de chloruration du type décrit fonction~ nant à une température de 100 C, on introduit d'une part une charge métallique contenant 100 kg d'une mitraille de ferrochrome à 70 % sous la forme de morceaux d'une dimension de 50 mm au plus et dont la composition est approximativement la suivante Cr : 60 % Fe : 30 % C 8% s : 1% Mn : 1 %, d'autre part, un gaz chlorurant qui se trouve à la température ambiante et dont la composition est approximativement la suivante: C12 : 10 % HCl : 60 % 2 : 20 % N2 : lo % Le mélange gazeux sortant de la cuve de chloruration à la température de 10000C et qui comprend les chlorures suivants: FeCl2, FeCl3 et CrCl2, est introduit dans une enceinte de récupération à l'intérieur de laquelle on en retire par mélange avec de grandes quantités de CCl4 pulvérisé --technique dite de "scrub~ bing"-- les susdits' chlorures. Les chlorures ainsi récupérés dans le tétrachlorure de carbone sont séparés de ce dernier par toute technique connue, par exemple par distillation; au cas où l'on désire séparer le chlorure de chrome du chlorure de fer, on peut soumettre le mélange à une distillation à une température de 4500C en présence de chlore gazeux qui conduit à une phase gazeuse de FeC3 et qui laisse subsister une phase cristalline à une teneur supérieure à 95 % en CrCl3. Exemple 3 Dans une cuve de chloruration du type décrit, on introduit une charge contenant 100 kg de mitrailles de ferronickel à 25 % se présentant sous la forme de morceaux de taille inférieure à 60 mm ainsi que 60 kg de coke se présentant sous la forme de morceaux de taille comprise entre 40 et 60 mm. La composition de la partie métallique de la charge est approximativement comme suit : Ni : 25 % As : 0,3 % s : o,l % Fe : q.s.p. loo %, alors que le coke utilisé a' une teneur en carbone de 84 %. On introduit par ailleurs dans ladite cuve, un gaz chlorurant se trouvant à la température ambiante et contenant approximativement 50 % de Cl2, 30 % de HCl, 10 % d'O2 et 10 % de GO2. La température de fonctionnement de la cuve de chloruration est d'environ 1050"C. Le mélange gazeux, qui sort de la cuve de chloruration et dont la température est de 1050"C, est introduit dans une première enceinte de récupération du type décrit, à l'intérieur de laquelle il est refroidi par mélange avec une quantité contrôlée de chlorure ferrique froid sous forme de poudre, ladite quantité étant telle que la température du mélange est abaissée à 7000C, ce qui provoque la solidification du chlorure de nickel. Ce chlorure de nickel se présente avec un degré de pureté supérieur à 98 %. La récupération du chlorure ferrique qui se retrouve dans les gaz sortant de cette première enceinte peut être effectuée de la manière décrite à l'exemple 1. Exemple 4 Dans une cuve de chloruration du type décrit, on introduit une charge de 100 kg de mitrailles et de matte; cette charge, qui se présente sous la forme de morceaux d'une taille d'environ 15 mm répond à la composition approximative suivante Cu : 52 % S : 23 % Fe : 20 % As : 2 % Ag : 0,1 % Impuretés : q.s.p., 100 % La température de fonctionnement de la cuve de chloruration est de 900 C. On introduit par ailleurs dans cette cuve un mélange de gaz chlorurant de composition suivante Cl2 : 60 % HCl : 10% 2 : 25 % N2 : 5% Le mélange gazeux sortant de la cuve à la température de 900 C et qui contient les chlorures formés, est introduit dans une première enceinte de récupération du type décrit à l'intérieur de laquelle on provoque la solidification du Cu2Cl2 par mise en contact du mélange gazeux avec une paroi refroidie à 4000C à l'aide d'air; dans cette enceinte on prévoit un dispositif de raclage qui enlève le Cu2Cl2 formé en n'en laissant subsister qu'une couche de 10 mm.Le chlorure de cuivre ainsi préparé présente un degré de pureté supérieur à 95 %. Si on le désire, on récupère le chlorure de fer dans les gaz sortant de l'enceinte, en procédant de la manière décrite à l'exemple 1. o o o On signale qu'un chlorurateur du type de celui représen té à la figure 1 et qui a donné de bons résultats présente les capacités et dimensions suivantes - diamètre intérieur : 2 mètres - " extérieur : 2,75 mètres - hauteur : 8,5 mètres - capacité de traitement : 4.000 kg/heure Un condenseur du type de celui représenté aux figures 4 à 9 présente les dimensions suivantes - diamètre intérieur : 2,50 m. - diamètre extérieur (sans ailettes) : 2,524 m. - hauteur des ailettes : 50 mm - hauteur du condenseur : 1 m. par élément (en général 9 éléments) - épaisseur des plateaux : 100 mm - diamètre du trou central: 1 ,6 m. - diamètre extérieur de l'arbre rotatif : 0,6 m. - diamètre intérieur de l'arbre rotatif : 0,550 m. - diamètre du plateau rotatif 1,524 m. - épaisseur, au bord, du plateau rotatif : 0,225 m. - épaisseur au niveau de l'arbre, du plateau ro tatif : 0,473 m. Un condenseur selon la figure 10 présente les dimensions suivantes - diamètre extérieur : 2,50 m. - diamètre intérieur : 2,00 m. - hauteur : 9,50 m. o o o Comme il va de soi, et comme il résulte d'ailleurs de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, ayant été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes REVENDICATIONS 1. Installation pour la fabrication de chlorures métalliques à partir d'une matière première constituée par un alliage se présentant sous la forme de mitrailles, tournures, lingots, et mattes; ladite installation comprenant d'une part un chlorurateur et d'autre part au moins une enceinte de récupération des chlorures formés, caractérisée par le fait que le chlorurateur com prend - d'une part, au moins deux carneaux pour l'insufflation d'un mélange chlorurant alimentés à partir dlun conduit d'amenée de mélange chlorurant commun, la sélection de l'un ou l'autre de ces carneaux, ou leur mise en service simultanée étant réalisés au moyen d'un volet obturateur coulissant, des moyens étant prévus pour assurer la commande du volet de l'extérieur de lten- ceinte, - d'autre part, un système d'alimentation en alliage à chlorurer constitué essentiellement de deux cloches de chargement superposées servant de fond obturateur à deux trémies superposées, la cloche inférieure donnant accès à un sas d'alimentation dont la liaison avec le chlorurateur est réalisée au moyen d'un joint élastique prenant appui respectivement sur l'enveloppe extérieure du chlorurateur et sur la partie inférieure du sas, - d'autre part encore, un système d'extraction réglable des résidus solides comprenant un convoyeur métallique et, - d'autre part enfin, un système de refroidissement par arrosage débitant une quantité d'eau suffisante pour former un courant laminaire à la surface extérieure du chlorurateur 2.Installation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le chlorurateur comprend, de l'intérieur versl'extérieur, un revêtement réfractaire résistant à la corrosion à base de zircone, une couche de briques réfractaires à base d'alumine et de silice, une couche thermiquement isolante de revêtement réfractaire en chamotte, et une enveloppe métallique protégée intérieurement et extérieurement par un revêtement résistant aux acides. 3. Installation selon la revendication , caractérisée par le fait que le volet obturateur est établi en matériau réfractaire et que les commandes assurant son déplacement comprennent-un vérin hydraulique à double effet dont la tige de manoeuvre est, au moins dans ses parties pouvant venir au contact du mélange chlorurant, constituée en un alliage résistant à la corrosion, cette tige de manoeuvre pouvant comporter des moyens de refroidissement. 4. Installation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le revêtement réfractaire à base de zircone a une épaisseur de 15 cm, que la couche de chamotte a une épaisseur de 15 cm, l'enveloppe métallique étant constituée en acier ordinaire d'une épaisseur de 10 mm. 5. Installation pour la fabrication de chlorures métalliques à partir d'une matière première constituée par un alliage se présentant sous la forme de mitrailles, tournures, lingots et mattes, ladite installation comprenant d'une part un chlorurateur et d'autre part au moins une enceinte de récupération des chlorures formés, caractérisée par le fait que l'une au moins des enceintes de récupération est constituée par une colonne équipée de moyens d'introduction du mélange gazeux contenant les chlorures à séparer, de moyens pour collecter et extraire les chlorures métalliques séparés condensés, et des moyens pour l'évacua- tion du mélange gazeux contenant les chlorures non condensés et les autres constituants du mélange gazeux, cette colonne comportant également des moyens pour assurer la circulation et le réglage de la température des fluides de refroidissement et étant équipée de moyens racleurs dont au moins certains sont portés par un arbre rotatif coaxial à la colonne et qui sont agencés de telle façon qu'ils assurent le réglage en protégeant tous les points où se produit une condensation de chlorures. 6 Installation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la colonne constitutive de l'enceinte de récupération est obtenue à partir de corps cylindriques s'emboîtant les uns dans les autres , que l'arbre creux rotatif coaxial porte des racleurs disposés en bout de plateaux solidaires dudit arbre, des plateaux fixes étant portés par la paroi de la colonne, ces plateaux étant équipés de moyens permettant de récupérer les chlorures condensés et de les extraire de la colonne. 7. Installation selon les revendications 5 et 6, caractérisée par le fait que les plateaux fixes portés par la paroi de la colonne et les plateaux porte-racleurs disposés sur l'arbre alternent dans le sens de l'axe de la colonne 8. Installation selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée par le fait que la paroi de la colonne, les plateaux fixes, les plateaux solidaires de l'arbre et les racleurs ainsi que l'arbre rotatif, sont équipés de circuits de refroidissement individuels formant manteau dans le cas de la paroi. 9. Installation selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les circuits de refroidissement individuels de la paroi de la colonne et des plateaux fixes comportent des ailettes augmentant la surface de contact avec le fluide de refroidissement 10, Installation selon l'une quelconque des revendications 5, 6 et 7, caractérisée par le fait que les racleurs sont constitués par des cadres tubulaires parcourus par un fluide de refroidissement et comportant des couteaux racleurs disposés sur lesdits cadres, les moyens de fixation des couteaux sur les cadres permettant un réglage de la position des couteaux par rapport aux surfaces à racler il. Installation selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisée par le fait que l'enceinte de récupération est équipée d'un système de mise en circulation du fluide de refroidissement comprenant un premier ventilateur refoulant le fluide de refroidissement d'une part, dans le manteau entourant la colonne et d'autre part, à l'intérieur de l'arbre rotatif coaxial ce deuxième courant étant également utilisé pour le refroidissement des plateaux rotatifs et un second ventilateur refoulant le fluide de refroidissement à l"intérieur de chacun des plateaux fixes. 12. Installation selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les moyens pour assurer-le réglage de la température d'au moins celui des fluides de refroidissement qui est refoulé dans le manteau et à l'intérieur de l'arbre, sont constitués par un mélangeur disposé sur le conduit de captage des fluides de refroidissement sortant de l'installation. 13 Installation selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le mélangeur comporte des ouïes permettant de rejeter éventuellement une partie des fluides circulant dans le conduit et des ouïes d'admission de fluides de refroidissement à température inférieure à celle du fluide rejeté 14 Installation selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée par le fait que les moyens pour extraire les chlorures condensés collectés sont constitués par une vis d'Ar chimède disposée dans une rigole d'évacuation ou cheneau prévue dans les plateaux fixes. 15. Installation pour la fabrication de chlorures métalliques à partir d'une matière première constituée par un alliage se présentant sous la forme de mitrailles, tournures, lingots, et mattes, ladite installation comprenant d'une part un chlorurateur et d'autre part au moins une enceinte de récupération des chlorures formés, caractérisée par le fait que l'une au moins des enceintes de récupération est constituée par une tour, dont la paroi comporte de l'intérieur vers l'extérieur, un revêtement réfractaire anti-acide suivi d'une couche d'un isolant et d'une enveloppe métallique comportant extérieurement et intérieurement un revêtement résistant aux acides, cette enceinte étant agencée de façon telle que l'on puisse y réaliser les condensations des chlorures formés par mélange avec un agent de refroidissement solide, liquide ou gazeux de température donnée, et en une quantité telle qu'on réalise la solidification du ou des chlorures désirés. 16. Installation selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'enceinte de récupération comprend des moyens permettant d'introduire par arrosage à travers des orifices prévus dans le plafond, le condensat impur de sels pulvérulents à contre-courant du mélange de vapeurs chaudes introduites à la base de l'appareil, ce grâce à quoi il est possible de faire reévaporer les sels les plus volatils du solide impur et de condenser les sels les moins volatils de la vapeur traitée. 17. Installation selon la revendication 15, caractérisée p#ar le fait que l'enceinte de récupération comporte des moyens permettant d'introduire au sommet de la tour un liquide d'arrosage habituellement constitué par les sels fondus et des composés chlorurés tels que le tétrachlorure de carbone, ce liquide d'arrosage permettant de retenir par condensation les chlorures contenus dans les vapeurs introduites à la base de la tour. 18. Installation pour la fabrication de chlorures métalliques à partir d'une matière première constituée par un alliage se présentant sous la forme de mitrailles, tournures, lingots, et mattes, ladite installation comprenant d'une part un chlorurateur et d'autre part au moins une enceinte de récupération des chlorures formés, caractérisée par le fait que l'une au moins des enceintes de récupération des chlorures comporte des moyens de mise en contact du mélange gazeux contenant lesdits chlorure5 avec un fluide inerte à l'égard des chlorures 19. Installation selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les circuits de refroidissement sont dif-érencins selon des zones horizontales successives. 20. Installation selon la revendication 19, caractérisée nar le fait que certains des circuits de refroidissement différenciés correspondant à des zones horizontales données sont parcourus par des gaz de combustion à la place du fluide de refroidissement.