Brevet FR2207958A1 — publié le 19740621

L'invention est relative à des compositions à base d'organopolysiloxane possédant des propriétés améliorées de retard à l'inflammation.; et elle concerne, plus particulièrement, une composition qui, à l'état durci, manifeste des propriétés améliorées de retard à l'inflammation et qui comprend essentiellement : (a) une gomme d'organopolysiloxane convertible en un état élastique solide durci et qui est essentiellement constituée par des atomes de silicium, des atomes d'oxygène et des radicaux organiques choisis parmi le groupe constitué par des radicaux méthyle, des radicaux aromatiques choisis parmi le groupe constitué par des radicaux aryle et des radicaux aryle halogénés, des radicaux vinyle, des radicaux alcoyle inférieur, des radicaux cyanoalcoyle inférieur et des radicaux halogénoalcoyle inférieur, (b) une charge minérale finement divisée, (c) du platine ou un composé du platine et (d) un oxyde de métal du groupe II de la classification périodique des éléments. Un mode opératoire pour améliorer le retard à l'inflammation d'un caoutchouc de silicone se trouve décrit dans le brevet B.U.A. nO 3.514.424 (Noble et al.) ; il consiste à combiner du platine ou un composé de platine avec d'autres composants d'un caoutchouc de silicone pour conférer au produit des propriétés de retard à l'inflammation. Bien que l'addition de platine ou de composé de platine améliore le retard à l'inflammation de caoutchoucs de silicone et soit entièrement adéquate en vue de la plupart des utilisations, les caoutchoucs produits selon le brevet de Noble et.al. sont Jusqu'd un certain points déficients en ce qui concerne la résistance à la réversion à chaud lorsqu'on a recours à une teneur relativement élevée en platine, et leur retard à l'inflammation n'est pas aussi prononcé que cela est souhaitable en vue de certaines applications. Lors des travaux ayant abouti à la mise au point de la présente invention, on a découvert qu'en incorporant une petite proportion d' un oxyde de métal du groupe II, en combinaison avec du platine ou un composé de platine dans une composition chargée à base de caoutchouc de silicone, le retard à l'inflammation du caoutchouc de silicone se trouve considérablement amélioré. On décrit ci-après quelques modes de réalisation préférés de l'invention. l'organopolysiloxane convertible en un état élastique solide durci peut entre n'importe laquelle des gommes d'organopolysiloxane connues dans la technique et qui sont comprises dans le domaine de composition sus-spécifié ; il convient aussi que ces gommes aient une viscosité comprise entre environ 5.000.000 et 50.000.000 de centistokes.Ces organopolysiloxanes sont avantageusement obtenus en condensant un silane diorganodihydrolysable tel, par exemple, que du diméthyldichlorosilane avec ou sans de petites proportions de silanes monoorganotrihydrolysables ou de silanes triorganomonohydrolysables tels, per exemple, que méthyltrichlorosilane, triméthylchlorosilane, puis en réalisant une condensation du produit d'hydrolyse (ainb Si obtenu) à l'aide d'un agent de condensation tel, par exemple, qu' un agent de condensation alcalin(qui peut être de l'hydroxyde de potassium, de l'hydroxyde de sodium, etc.) ou un agent de condensation à caractère acide (tel que chlorure ferriaue, etc.).A titre de variante, des polymères cycliques de diméthylsiloxane peuvent entre condensés avec un agent de condensation alcalin pour donner le produit désiré du type organopolysiloxane convertible en un état élastique solide durci. Quel que soit le mode d'établissement de la formule de la composition à base de l'organopolysiloxane convertible, le matériau final peut contenir (en moles) jusqu'à 35 P de radicaux phényle liés par des maillons silicium-carbone et jusqu'à 2 % de radicaux vinyle liés par des maillons silicium-carbone.Par conséquent, lorsque le matériau convertible est formé par hydrolyse, une portion de la matière première peut être un silane diphényldihydrolysable, un silane méthylphRnyldihydrolysable, un silane méthylvinyldihydrolysable, un silane divinyldihydrolysable, etc., ou bien des silanes monoorganotrihydrolysables ou triorganomonohydrolysables contenant ces radicaux. Il est essentiel, en vue de la production de compositions véritablement dotées de propriétés de retard à l'inflammation, qu'une certaine quantité d'une charge soit présente; En général, on peut utiliser n'importe quel système de charge qui soit non-alcalin résiduellement, c'est-à-dire qui soit à caractère acide-ou neutre.On peut utiliser n'importe laquelle des charges siliceuses finement divisées généralement utilisées avec des caoutchoucs de silicone et telles que silice du type aérogel, silice de fumées, quartz broyé, et silice finement divisée traitée avec des matières du type organosilicium telles, par exemple, que triméthylchlorosilane, etc. le traitement de charges siliceuses avec des matières du type organosilicium se trouve décrit, par exemple, dsns les brevets B.U.A. nO 2.538.009 (luxas) et nO 3.004.859 (Lichtenwalner). La proportion de charge présente peut varier dans de larges limites, comprises par exemple entre 10 et 300 parties de charge pour 100 parties de la gom me d'organopolysiloxane.La charge est de préférence présente en une proportion représentant de 40 à 125 parties pour 100 parties de la gomme d'organopolysiloxane. On peut remplacer jusqu'à environ les deux tiers de la charge siliceuse totale par des matières telles que noir de carbone, bioxyde de titane, terre 'd'infusoires ou une combinaison d'au moins deux dé ces substances, aussi longtemps qu'il n'en résulte pas une alcalinité résiduelle du système de chargé. Toutefois, bien que des argiles aient souvent été utilisées comme charge pour des caoutchoucs de silicone, on a découvert, d'une maniè- re tout à fait inattendue, que des matériaux du type organopolysilo xane convertible chargés avec seulement une argile alcaline ne manifestent pas le degré de retard à l'inflammation présenté par les-ma- tériaux chargés avec une silice finement divisée ou avec un mélange de silice plus au moins une des autres matières sus-spécifiées. On peut utiliser n'importe lequel des oxydes de métaux du groupe Il résiduellement non-alcalins pour remplacer la charge en totalité ou en partie. Le matériau préférable pour un tel remplacement de la charge est l'oxyde de zinc. Le matériau contenant du platine utilisé est, ainsi qu'on l'a déJà mentionné ci-dessus, n'importe laquelle des substances servant généralement au cours de réactions du type SiH+Si-oléfine. Parmi de telles formes de matériau platinifère, on peut notamment citer le platine élémentaire recommandé dans le brevet E.U.A. nO 2.970.150 (Bailey) et des compositions du type platine sur charbon, platine sur alumine gamma, platine sur silicagel, platine sur amiante, ainsi que l'acide chloroplatinique (H2P'tC16'6H20) dont l'utilisation est recommandée dans le brevet E,U.A, nO 2.823.218 (Speier). le matériau platinifère peut encore être choisi parmi ceux représentables par les formules (PtC12 oléfine)2 et H(StCl3*oléfine) décrits dans le brevet E.U.A. nP 3.159.601 (Ashby). L'oléfine figurant dans les deux susdites formules peut être à peu près de n'importe quel type d'oléfine, mais il s'agit de préférence d'un alcène comportant de 2 à 8 atomes de carbone, d'un cycloalcène comportant de 5 à 7 atomes de carbone, ou de styrène. Comme oléfines particulières utilisables dans les composés de platine possédant les formules sus-mentionnées, on peut notamment citer : éthylène, propylène, les divers isomères du butylbne, octylène, eyclopentène, cyclohexène, cycloheptène, etc. Un autre matériau platinifère utilisable uans une composition selon l'invention est le complexe formé entre du chlorure de platine et du cyclopropans (PtCl2 aH6)2 qui se trouve décrit dans le brevet E.U.A. nO 5.159.662 (Ashby). Encore un autre matériau platinifère utilisable est un complexe formé à partir d'acide chloroplatinique avec jusqu'à deux moles (par gramme de platine) d'un membre choisi parmi le groupe constitué par des alcools, des éthers, des aldéhydes et des mélanges d'au moins deux telles substance ; ce type de complexe se trouve décrit dans le brevet E.U.A. nO 3.220.972 (Lamoreaux). Be composé platinifère préféré utilisable comme agent d'addition retardateur d'inflammation dans les compositions selon l'invention est celui décrit dans le brevet Errance n01.548.775 (karstedt). D'une manière générale, ce type de complexe du platine est formé en faisant réagir de l'acide chloroplatinique (contenant quatre molécules d'eau d'hydratation) avec du tétraméthyl-tétravinylcyclotétrasi- loxane en présence de bicarbonate de sodium en solution éthanolique. Lors de la mise en oeuvre de l'invention, on peut aussi utiliser encore un grand nombre d'autres composés du platine, y compris des complexes classiquement et généralement bien connus dans le domaine de la technique en question, et notamment dans le domaine de la mise en oeuvre des réactions d'addition SiH-oléfine. Des proportions petites mais efficaces du composé de platine sont suffisantes pour conférer au caoutchouc de silicone le degré désiré de retard à l'inflammation. En général, on peut utiliser des proportions (calculées en platine sur la base de la gomme d'organopolysiloxane) comprises entre moins d'1 et plus de 250 parties par million (en abrégé : ppm). La proportion en question est de préférence comprise entre moins de i ppm et environ 25 ppm. Quand il s'agit d'une gomme contenant des radicaux méthyle et phényle, il est préférable d'utiliser moins de 1 ppm de platine afin d'éviter des dommages résultant d'un vieillissement du produit final par la chaleur. On peut utiliser le platine ou le composé de platine en proportions supérieures à 250 ppm mais, en raison du prix élevé de ces substances, l'utilisation de proportions supérieures à 250 ppm n'est pas préférée car l'accroissement de la proportion de platine audessus de ces teneurs n'améliore pas notablement le degré de retard à l'inflammation du produit final C'est avec une grande surprise que l'on a découvert que la présence d'un oxyde de métal du groupe II (et plus particulièrement d'oxyde de zinc) conjointement avec le platine ou un composé du platine améliore le degré de retard à l'inflammation conféré par le platine ou le composé de platine. Parmi les oxydes de métaux du groupe II utilisables lors de la mise en oeuvre de la présente invention, on peut notamment citer oxyde de béryllium, oxyde de magnésium, oxyde de calcium, oxyde de strontium, oxyde de baryum, oxyde de radium, oxyde de zinc, oxyde de cadmium et oxyde mercurique. Les proportions de chacun des oxydes à ajouter varient selon l'alcelinité de l'oxyde. L'oxyde de zinc (la substance préférée) est de préférence ajouté en une proportion comprise entre 7 et 15 parties (en abrégé : p.) pour 100 p. de gomme. 1a proportion utilisable peut toutefois varier entre une proportion petite mais efficace (qui peut être inférieure à 1 p.) et plus de 100 p. pour 100 p. de gomme. L'oxyde de magnésium est de préférence utilisé en une proportion comprise entre 0,1 et 1,0 et par exemple égale à 0,4 p. pour 100 p. de gomme. Il n'est pas recommandé d'utiliser plus de 1 p. d'oxyde de magnésium. On utilise généralement une concentration d'oxyde de magnésium comprise entre 0,2 et 0,6 p. L'oxYde de zinc, par ailleurs, s'utilise généralement à une concentration comprise entre environ 1 et environ 100 p., et de préférence entre environ 1 et environ 15 p., pour 100 p. de gomme. Bien que la gomme d'organopolysiloxane sus-spécifiée, la charge siliceuse ou une combinaison de charge siliceuse avec-d'autres charges choisies parmi celles qui ont été énumérées ci-dessus, la matière platinifère et 1' oxyde de métal du groupe II soient des ingrédients essentiels en vue de la production de la composition du genre en question à base de caoutchouc de silicone à inflammation retardée, on peut y incorporer d'autres matières sans nuire à cette propriété de retard à l'inflammation.Quelques-unes de ces matières additionnelles peuvent méme exalter lteffet de retard à l'inflammation. Parw mi de telles matières additionnelles pouvant être incorporées aux compositions en question, on peut notamment citer des adjuvants destinés à faciliter le travail des caoutchoucs, adjuvants tels que des fluides de polysiloxane hydrocarburo-substitués, contenant des radi caux alcoxy, tels que décrits dans le brevet E.U.A. nO 2.954.357 (Fekete), et des silanes hydroxylés tels que ceux décrits dans le brevet E.U.A. nO 2.890.188 (Konkle et al.).On peut aussi utiliser, additionnellement, des matériaux résineux du type organopolysiloxane tels que ceux formés à partir de silicates d'alcoyle tétrafonctionnels, de silanes triorganomonofonctionnels et, dans certains cas, de diorganosilanes difonctionnels, tels que ceux décrits et revendiqués dans le brevet E.U.A. nO 2.857.356 (Goodwin, Jr.). L'ordre d'addition des divers ingrédients constitutifs de la composition est sans importance. On peut les ajouter tous simultanément, ou bien on peut incorporer, à la gomme d'organopolysiloxane, l'oxyde de métal du groupe II et la charge, le composé de platine ou le platine et, éventuellement, des matières additionnelles,-à des stades variés de la préparation, et former à partir de tous ces ingrédients un mélange bien homogène. Après avoir ainsi formé un mélange de tous les constituants, on durcit la composition en utilisant l'un quelconque de divers-agents durcisseurs tels, par exemple, que peroxyde de benzoyle, perbenzoate de butyle tertiaire, peroxyde de bis-(2,4-dichlorobenzoyle), etc.Ces agents durcisseurs peuvent être présents en diverses proportion6' comprises entre environ 0,3 /o et jusqu'à 6 à 10 fió en poids, voire m8me davantage, sur la base du poids de la gomme d'organopolysiloxane. La gomme d'organopolysilo- xane convertible peut être durcie par mise en oeuvre de n'importe quel autre mode opératoire connu dans la technique sans affecter défavorablement les propriétés.de retard à l'inflammation conférées par la charge et par le matériau platinifère. On réalise le durcissement à l'aide des divers catalyseurs des types peroxyde et perbenzoate par chauffage sous une légère pression à des températures comprises entre environ 1000C et 2000C pendant des laps de temps d'une durée comprise entre 5 et 15 minutes.En plus ou à la place de ce durcissement sous pression, la composition à base de caoutchouc de silicone peut être traitée à des températures comprises entre environ 2000C et 500 O pendant un laps de temps d'une durée suffisante pour assurer une conversion complète de la gomme de polysiloxane en un matériau pratiquement infusible et insoluble. Il convient d'illustrer plus précisément le procédé faisant 1' objet de l'invention à l'aide de différents exemples, bien entendu non limitatifs, de mise en oeuvre de ladite invention. Le composé de platine dont on se sert pour conférer des propriétés de retard à l'inflammation aux caoutchoucs élaborés dans les exemples suivants est produit par mise en oeuvre du mode opératoire décrit ci-après : On place, dans un réacteur, 74 p. de tétravinyltétraméthylcyclotétrasiloxane, 4,5 p. de bicarbonate de sodium ; on purge le réacteur en y faisant passer un courant d'azote gazeux, et on y maintient une atmosphère protectrice d'azote au-dessus du mélange réactionnel pendant toute la durée des opérations. On ajoute ensuite 3,7 p. d'acide chloroplatinique contenant quatre molécules d' eau d'hydratation, et 17,8 p. d'éthanol. On chauffe lentement le mélange Jusqu'à 550C tout en l'agitant vigoureusement, et on le maintient à 550C pendant de 30 à 45 minutes.On chauffe ensuite le mélange à reflux pendant de 15 à 30 minutes. il se forme ainsi un produit de réaction qui est ensuite rectifié sous vide et filtré. Exemple 1.- On prépare une composition contenant une gomme de polydiorganosiloxane à charnel arrêtées par des radicaux diméthylvinyle et qui possède une viscosité de 15 x 106 centistokes ; cette gomme contient (en moles) 5,3 % de motifs méthylphénylsiloxy, 0,2 % de motifs méthylvinylsiloxy, le reste étant constitué par des motifs diméthylsiloxy, contenant des radicaux vinyle sur les motifs siloxy terminaux, 35 p. de silice de fumées, 5 p. d'octaméthylcyclotétrasiloxane, 7 p. d'un polymère à chaines arrêtées par des radicaux méthoxy et possédant une viscosité de 10 centistokes, 0,333 p. d'un fluide à channes arrêtées par des radicaux silanol et ayant une viscosité de 40 centistokes et 0,246 p. d'une solution contenant 1 p. du complexe de platine sus-spécifié dissous dans 10 p. d'une huile de silicone à chaînes arrêtées par des radicaux vinyle et ayant une viscosité d'environ 10 centistokes. On divise la composition en deux fractions et, à la première, on aJoute 15 p. d'un oxyde de zinc vendu par la New Jersey Zinc Company sous la dénomination H In~78". Les deux fractions sont catalysées avec une solution à 50 % de peroxyde de dichlorobenzoyle dans une huile de silicone possédant une viscosité de 1.000 centistokes. les deux fractions sont ensuite durcies sous presse, cuites pendant une heure à 204,40C, puis 9oumi- ses à une épreuve d'essai consistant à maintenir une bande (du caoutchouc ainsi formé) sur champ à 19 mm au-dessus de l'extrémité supérieure d'un brûleur Bunsen dans une flamme de 38 mm de hauteur pendant 12 secondes, après quoi on note la durée du temps d'extinction en secondes.La fraction contenant l'oxyde de zinc a une durée du temps d'extinction de 4 secondes lorsqu'on utilise une flamme bleue de gaz naturel à environ 10950C. le caoutchouc produit par la susdite réaction et ne contenant pas d'oxyde de zinc présente une durée du tempe d'extinction de 10 secondes dans des conditions expérimentales identiques. Exemples 2, 3, 4, 5, 6 et 7.- le Tableau ci-après montre les résultats obtenus lorsqu'on ajoute diverses quantités d'oxyde de zinc à une compositipn établie à partir d'une gomme de silicone selon la formule spécifiée dans l'exemple 1. le catalyseur du type peroxyde utilisé dans les exemples 2 à 7 est le même, dissous dans le même solvant, que celui dont on s'est servi dans l'exemple 1. Exemple nO -- - 2 3 4 5 6 7 gomme de polydiorganosiloxane 100 100 100 100 100 100 oxyde de zinc O 1 2 5 10 15 "Cadox Tu~50" (catalyseur du type peroxyde) 1 1 1 1 1 1 durée en secondes du laps de temps d'extinction ; flamme bleue de propane, légèrement jaune dans le sommet du cône ; température 8930C 22 7 10 6 5 5 Exemple 8.- On prépare un caoutchouc de silicone selon la formule suivante : la composition en question contient 100 p. d'une gomme de polydiméthylsiloxane à channes arrêtées par des radicaux vinyle et possédant une viscosité de 40.000.000 de centistokes, 3 p. d' un fluide de polydiméthylsiloxane à channes arrêtées par des radicaux méthoxy et possédant une viscosité de 10 centistokes, 4 p. d'un fluide de polydiméthylsiloxane ê channes arrêtées par des radicaux silanol et possédant une viscosité de 40 centistokes, 37 p. de silice de fanées, 0,25 p. de la solution de complexe de rÛ± emple 1, 20 p. d'oxyde de zinc "Cadox XX-78 > ' et 1,2 p. du catalyseur du type peroxyde de benzoyle dissous dans une huile de silicone comme dans l'exemple 1.La composition est durcie sous presse en utilisant un catalyseur, 1,2 p. d'une composition contenant du peroxyde de ben zoyle- et un fluide de polydiméthylsiloxane possédant à 250C une viscosité de 1300 centistokes. Le caoutchouc produit est soumis à une épreuve d'essai consistant à maintenir sur champ une bande de ce caoutchouc à 19 mm au-dessus de l'extrémité supérieure d'un brûleur Bunsen et dans une flamme lumineuse de propane de 38 mm de hauteur pendant 12 secondes. La durée du temps d'extinction est de 19 secondes. Exemple 9.- On répète l'exemple 1, mais à l'exception du fait que l'on ajoute 0,4 p. d'oxyde de magnésium à la place de l'oxyde de zinc. be degré de retard à l'inflammation du caoutchouc ainsi produit est tel (mesuré en utilisant une flamme de propane à une température de 8040C) que l'on observe l'auto-extinction en un laps de temps d'une durée de 9 secondes. Bien que les exemples ci-dessus aient nécessairement été limités à seulement quelques-unes des valeurs des variables de composition utilisables au cours de la mise en oeuvre de l'invention, il ne faut bien entendu pas perdre de vue que bien d'autres valeurs de ces variables peuvent être adoptées sans s'écarter pour autant de l'esprit ni de la portée de ladite invention. les gommes auxquelles on incorpore la composition synergique retardatrice d'inflammation ne sont pas nécessairement limitées à seulement celles spécifiquement énumérées dans les exemples ci-dessus ; on peut utiliser de la meme manière toutes les gommes dont on se sert communément en vue de la fabrication des caoutchoucs de silicone. Parmi de telles gommes, on peut notamment citer des polysiloxanes cyanoalcoyl-substitués et des polysiloxanes fluoroalcoyl-substitués, entre autres. Revendications 1. Composition présentant à l'état durci des propriétés améliorées de retard à l'inflammation et caractérisée en ce quelle comprend essentiellement : (a) 100 parties (en abrégé : p.) d'une gomme d'organopolysiloxane convertible en un état élastique solide durci et essentiellement constituée par des atomes de silicium, des atomes d'oxygène et des radicaux organiques choisis parmi le groupe constitué par des radicaux méthyle, des radicaux aromatiques choisis parmi le groupe constitué par des radicaux aryle et des radicaux aryle ha logénés en une proportion molaire de O à 35 % de radicaux organiques et de O à 2 % (sur la base de la quantité totale de radicaux organiques) de radicaux vinyle, avec cette condition qu'il y ait de 1,98 à 2,05 radicaux organiques par atome de silicium, (b) une charge minérale finement divisée, non-alcaline, à raison de 10 à 300 p. en poids, (c) une proportion petite mais efficace, capable de conférer des propriétés de retard à l'inflammation, d'une matière contenant du platine mise en oeuvre à raison d'une proportion n'excédant pas 250 p. par million de parties en poids sur la base au poids de la gomme d'organopolysiloxane, et (d) une proportion petite mais efficace, capable d'améliorer les propriétés de retard à l'inflammation dela susdite composition, d'un oxyde de métal du groupe II. 2. Produit caractérisé en ce qu'il résulte du durcissement d' une composition selon la revendication 1. 3. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que ladite charge minérale y est présente à raison de 40 à 125 p. 4. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que ladite matière contenant du platine est présente en une proportion correspondant à l'apport d'environ 1 à environ 25 p. en poids de platine pour un million de parties en poids de ladite gomme d'organopolysiloxane. 5. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le rapport des radicaux phényle aux atomes de silicium est compris entre environ 0,01 et environ 0,4. 6. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le rapport des radicaux phényle aux atomes de silicium est compris entre environ 0,03 et environ 0,1. 7. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la charge minérale est de la silice de fumée, tandis que l'oxyde de métal du groupe II est de l'oxyde de zinc. 8. Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce que oxyde de zinc est présent en une proportion comprise entre 1 et 15 p. 9. Composition selon ls revendication 1 cnractérisée en ce que l'oxyde de métal du groupe il est de l'oxyde de magnésium présent à raison de 0,01 à 1 p. 10. Composition possédant, dans un état durci, des propriétés de retard à l'inflammation et caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement : (a) 100 p. d'une gomme d'organopolysilosane convertible en un état élastique solide durci et essentiellement constituée pr des atomes de silicium, es atomes d'oxygène et des radicaux organiques choisis parmi le groupe constitué par des radicaux méthyle, des radicaux aromatiques choisis parmi le groupe constitué par des radicaux aryle et des radicaux aryle halogénés en une proportion (en moles) représentant de O à 35 70 des radicaux organiques, et de 0 à 2 fio (en moles, sur la base du total des radicaux organiques) de radicaux aryle, avec cette condition qu'il y ait de 1,98 à 2,05 radicaux organiques par atome de silicium, (b) une proportion petite mais efficace, capable de conférer des propriétés de retard à'l1in- flammation, d'une matière contenant du platine mise en oeuvre à raison d'une proportion n'excédant pas 250 p. par million de p. en poids sur lo base du poids de la gomme d'organopolysiloxane, et (c) une proportion petite mais efficace, capable d'améliorer les propriétés de retard à l'inflammation de la susdite composition, d'oxyde de zinc. 11. Composition selon la revendication 10 carRctérisée en ce qu'il s'y trouve entre environ 1 et environ 15 p. d'oxyde de zinc. 12. Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce qu il s'y trouve entre environ 1 et environ 25 p. de platine par million de p. 13. Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce que le rapport des radicaux phényle aux atomes de silicium dans le polysiloxane est compris entre environ 0,01 et environ 0,4. 14. Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce que le rapport des radicaux Dhényle aux atomes de silicium dans le polysiloxane est compris entre environ 0,03 et environ 0,1. 15. Composition selon la revendication 10 carRctériséeen ce que le rap-1ort des radicaux phényle aux atomes de silicium dans le polysiloxane est comDris entre environ 0,01 et environ 0,08. 16. Composition possédant, dans un état durci, des propriétés de retard à l'inflammation et caractérisée en ce qutelle comprend essentiellement : (a) 100 p. d'une gomme d'organopolysiloxane convier tible en un état élastique solide durci et essentiellement constituée par des atomes de silicium, des atomes d'oxygène et des radicaux organiques choisis parmi le groupe constitué par des radicaux alcoyle inférieur, cyanoalcoyle inférieur et halogénoalcoyle inférieur en une proportion (en moles) représentant de O à 35 % des radicaux organiques, et de O à 2 Gio (en moles, sur la base du total des radicaux organiques) de radicaux vinyle, avec cette condition qutil y ait de 1,98 à 2,05 radicaux organiques par atome de silicium, (b) une charge minrale finement divisée, non-alcaline, en une proportion comprise entre 10 à 300 p. en poids, (c) une proportion petite mais efficace, capable de conférer des propriétés de retard à l'inflammation, d'une matière contenant du platine mise en oeuvre à raison d'une proportion n'excédant pas 250 p. par million de p. en poids sur la base du poids de la gomme d'organopolysiloxane, et (d) une proportion petite mais efficace, capable d'améliorer les propriétés de retard à l'inflammation de la susdite composition, d'un oxyde de métal du groupe II.