Brevet FR2213978A1 — publié le 19740809

La présente invention concerne une composition détergente sans phosphate destinée aux gros blanchissages. Plus particulièrement, elle concerne un détergent sans phosphate utilisant un système d'auxiliaires composants de détergence comprenant un citrate et un mélange d'un silicate de métal alcalin et d'un carbonate de métal alcalin. L'attention du-public a été de plus en plus attirée sur l'importance des atteintes à l'environnement et sur la nécessité d'éviter les effets d'aggression sur 11 écologie, et il en résulte que d 'im- portantes remises en cause des méthodes d'évacuation des rebuts- ont été entreprises. A partir d'étudies diverses des lacs, revières et eaux souterraines, on a conclu que quelques uns des détergents ordinaires ménagers, spécialement ceux qui contiennent'des détergents organiques synthètiques-à longue durée de vie, et des phosphates comme auxiliaires de détergence ont des effets néfastes sur de telles eaux.Les composés organiques tensio actifs qui ne sont pas immédia-- tement décomposés après avoir été rejetés du siphon, du bac à laver ou de la machine à laver, peuvent atteindre les fleuves, les ruisseaux, les rivières et les lass. lies principaux fabricants de détergents font des efforts pour élimineAeheurs produits les détergents synthétiques à longue vie tels que les alcoyl aryl sulfonates fortement ramifiés, qui sont non biodégradables et pour les remplacer par des alcoyl benzène sulfonates à chaîne droite relativement'faciles à dégrader ou des produits similaires qui seront détruits dans des temps courts. A cause des activités très intéressantes, d'auxiliaire de détergence sequestrantes et de mise en suspension des salissures, des polyphosphates, spécialement des tripolyphosphates et des pyrophosphates de métaux alcalins, il a d'abord été difficile de les éliminer des compositions de détergents sans qu'il en résulte des diminutions significatives du pouvoir nettoyant. Même des détergents synthétiques organiques à 100 so actifs ne sont pas capables d'atteindre le même effet nettoyant que celui qui est obtenu avec des associations de tels composés et de polyphosphate (s). Actuellement, le seul produit de substftution partielle pour les polyphosphàtes qui semble etre capable de reproduire à peu près leurs effets est l'acide nitrilotriacétique ou un nitrilotriacétate correspondant qui est souvent désigné comme NTA.Cependant, des essais récents de laboratoire des études scientifiques ont montré que le NTA peut être un facteur nuisible comme cancérigène et par suite, des réglementations strictes ont interdit ou limité leur usage. Par conséquent, pour surmonter ces effets nuisibles sur l'environnement provoqués par l'usage des composés azotés dans les produits de blanchissage, il s'est créé une importante activité pour mettre au point des compositions détergentes efficaces, sures et acceptables qui ne contiennent ni phosphate ni composés azotés comme auxiliaire de detergence. la présente invention concerne spécialement la réalisation de telles compositions. les détergents de l'invention sont basés sur un détergent anionique simple, bon marché et commercialement disponible et un acide gras ou un savon similaire, tous étant rapidement biodégradables. De plus, les compositions ne contiennent aucun polyphosphate ou autre phosphate ou composant azoté comme auxiliaire de détergence. En bref, la composition de détergent pour gros lavages de la présente invention comprend approximativement de 10 à 20 fio d'alcoyl aryl sulfonate linéaire (LAS), de 5 à 20 % de savon, de 5 à 35 % de citrate de métal alcalin, de 15 à 85 % d'un mélange de carbonate de métal alcalin et de silicates de métaux alcalins, de 0 à 10 % d'avivants optiques et autres adjuvants et de l'humidité. Le premier but de la présente invention est par conséquent de fournir une composition détergente ne contenant pas de phosphate et qui soit une composition détergente pour gros lavages à très haute efficacité. L'invention a encore pour buts de fouror-- une coeo-sition-- detergente pour gros lavages qui soit sans phosphate et sans azote et dont le faible pouvoir moussant et l'absence de propriétés jaunissantes ne nécessitent pas l'addition d'agents d'anti-redéposition; de fournir une composition détergente pour gros lavages qui peut être utilisée pour tous les tissus et à toutes les températures, spécialement aux basses températures; de fournir une composition détergente pour gros lavages utilisant un sulfonate anionique biodégradable comme détergent et un savon comme base détergente; de -fournir une composition détergente utilisant un mélange d'un silicate de métal alcalin-d'un carbonate de métal alcalin et d'un citrate de métal alcalin comme auxiliaire de détergence. D'autres buts et avantages de l'invention apparaitront à la lecture de la description qui va suivre. Les buts recherchés et les avantages sont réalisés grâce a la composition de la présente invention qui comprend de 1C à 20 > en poids d'un alcoyl aryl sulfonate linéaire, ayant une longueur moyenne de chaîne comprise entre 10 et 16 atomes de carbone, d'environ 5 à 20 % en poids d'un savon choisi parmi les sels hydrosolubles d'acides gras supérieurs et d'acides résiniques, d'environ 5 à 35 % en poids d'un sel hydrosoluble de l'acide citrique et d'environ 15 à 80 % en poids d'un mélange de silicates de métaux alcalins et- de carbonates de métaux-alcalins. La composition ci-d'essus est un détergent pour gros lavages très efficace qui possède des propriétés détersives à peu près égales ou supérieures à celles des compositions détergentes classiques du-même type à haute teneur en phosphate et en azote. Le système détergent de la composition de la présente invention est un système détergent à deux parties; les-deux parties de ce système détergent étant biodégradables. Comme premier composant du sys tème détergent, la composition comprend d'environ 10 à 20 % en poids, et de préférence de 12 à 16 ffi en poids, et encore mieux environ 14 % en poids, d'un alcoyl aryl sulfonate, tandis que le second composant du système détergent comprend d'environ 5 à 20 fo en poids, et de préférence, environ 10 ffi en poids d'un savon qui est un sel hydrosoluble d'un acide gras supérieur ou de la colophane. En utilisant le système détergent de la présente invention, on peut obtenir une composition détergente pour gros lavages qui ne contient que des substances totalement biodégradables. Des détergents synthétiques anioniques adéquats qui peuvent être utilisés comme premier composant du système détergent de la composition de la présente invention, comprennent les alcoyl sup. sulfonates aromatiques mononucléaire tels que les alcoyl sup. benzène sulfonates contenant de 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe arylique, c'est-à-dire, les sels de sodium des décyl, undécyl, dodécyl, tridécyl, tétradécyl, pentadécyl ou hexodécyl benzène sulfonates et des alcoyl sup. toluène, xylène et phénol sulfonates linéaires; un aleoyl naphtalène sulfonate, le diamylnaphtalène sulfonate d'ammonium et le dinonylnaphtalène sulfonate de sodium. Les composés détergents anioniques hydrosolubles préférés sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué(tels que mono-, di-, et triéthanolamine) de métaux alcalins (tels que le sodium et le potas sium) et de métaux alcalin terreux (tels que le calcium et le magnésium) des alcoyl sup benzène sulfonates linéaires, spécialement les sels de métaux alcalins des alcoyl sup. benzène sulfonates linéaires. le sel particulier sera convenablement choisi en fonction de la formulation particulière et des proportions ci-incluses. L'alcoyl benzène sulfonate de sodium détergent (lAS) qui est utilisé de façon préférentielle dans la composition de la présente invention a une chaîne linéaire alcoylique d'une longueur moyenne d'environ 11 à 13 atomes de carbone. De préférence, l'alcoyl benzène sulfonate a une forte teneur en isomères 3 ( ou srieurs )- phényliques et respectivement une faible teneur (bien en dessous de 50 %) en isomères 2-(ou inférieur) phényliques. Dans une autre terminologie, le noyau benzénique est de préférence en grande partie aux positions 3 ou plus (c'est-à-dire 4,5,6 ou 7) du groupe alcoyle et la teneur en isomères dans lesquels le cycle benzénique est fixé en position 1 ou 2 est relativement faible.Un type convenable de tels détergents est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 320 174. le second composant du système détergent de composition de la présente invention est constitué par la classe de composés connus comme les savons, tels les sels hydrosolubles des acides gras supérieurs ou des acides résiniques qui sont dérivés de graisses, d'huiles et de cires d'origine animale, végétale ou marine. Les savons utilisés sont généralement des sels de métaux alcalins, c'est-à-dire des sels de sodium et de potassium, des mélanges d'acides gras supérieurs, tels que les mélanges d'acides obtenus à partir d'huiles et graisses naturelles animales ou végétales. De tels savons comprennent habituellement une majeure partie de savons d'acides gras saturés de longueur de chaîne de 10 à 18 atomes de carbone. Les mélanges les plus intéressants sont obtenus en mélangeant des acides gras de suif et d'huile de noix de coco, ou en fabriquant'des savons à partir de charges mixtes de suif et d'huile- de noix de coco. Pour le but de la présente invention, de tels savons contiendront habituellement plus de 50* de suif, et de préférence de 80 à 100 > de suif, avec un complément qui sera généralement de l'huile de noix de coco ou une huile de remplacement de celle-ci. D'autres cations solubilisants peuvent être utilisés- pour fabriquer les savons souhaités, tels que l'ammoniac, la triéthanolamine, la triméthylamine et autres amines inférieures et les alcanolamines, le cation du savon sera généralement choisi pour sa compatibilité avec le cation du sulfonate détergent. le composant-citrate de la présente invention qui entre dans la composition pour des quantités comprises entre 5 et 35 % en poids et de préférence de 15 à 25 % en poids et spécialement aux environs de 20 % en poids peut être inclus sous forme d'acide citrique ou sous forme d'un citrate hydrosoluble, tel qu'un citrate de métal alcalin, c'est-à-dire dosium, potassium, lithium, etc...; d'ammonium; d'amine; d'alcanolamine, etc..., le composant citrate peut être utilisé sous forme anhydre, sous forme d'hydrates de sels mono-, di-, ou trihydratés ou de mélanges de sels convenables. Le citrate préféré à utiliser dans la pomposition de la présente invention est le citrate de sodium, de préférence déhydraté. En plus du composant citrate, la composition de la présente invention contient de 15 à 80 % environ, en poids et de préférence de 45 à environ 75 % en poids et mieux encore 50 % environ en poids d'un mélange d'un silicate de métal alcalin et d'un carbonate de métal alcalin dans un rapport pondéral silicate à carbonation de 1:0,5-4, de préférence de 1:1-2 et mieux encore, de 1:1,5. C'est dans cette gamme de concentrations et dans ce rapport ponderal que le mélange silicate/carbonate combiné, confère à la composition de la présente invention ses propriétés exceptionnelles, de sorte que le détergent pour gros lavages de la présente invention peut avoir des performan aes à peu près aussi bonnes que les détergents antérieurs contenant des phosphates et des nitriles comme auxiliaires de détergence. lies silicates de métaux alcalins utilisés dans le mélange d' auxiliaires de détergence de la composition de la présente invention a un rapport pondéral M20:i02 d'environ 2:1 à 1:4, M étant un métal alcalin choisi parmi le sodium, le lithium et le potassium, le sodium étant l'élément préféré. le rapport pondéral préféré M20:SiO2 est de 1,6:1 à 1:3, le rapport préféré étant 1:2. Le silicate peut être apporté sous forme pulvérulente ou granulée ou en solution aqueuse liquide et peut être ajouté au mélange du chaudron utilisé pour sécler le produit par pulvérisation ou peut etre ajouté après coup aux billes de détergent séchées par pulvérisation ou encore ajouté en partie dans le mélange duschaudron et l'autre partie étant ajoutée ensuite. Le second composant du mélange d'auxiliaires de détergence utilisé dans la composition de la présente invention comprend un carbonate de métal alcalin, spécialement le carbonate de sodium qui peut provenir de n'importe quelle origine, y compris le carbonate de soude dense et léger. Comme on l'a etabli ci-dessus le silicate de métal alcalin et le carbonate de métal alcalin sont présents dans une gamme de concentrations comprises entre 15 à 80 % avec un rapport relatif de silicate à carbonate de 1:0,25-4. C'est dans ces rapports que la composition de la présente invention possède d'excellentes pro priétés de nettoyage et de blanchissage. En plus des composants essentiels de la présente invéntion, d' autres adjuvants peuvent être présents dans le produit de blanchissage pour lui conférer des propriétés supplémentaires soit fonctionnelles, soit esthétiques. Parmi les exemples de tels adjuvants, il faut citer les bactéricides, -par exemple le tribromo salicylanilide, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersables dans l'eau), des agents de conservation, des absorbeurs d'ultra violet, des adou- cisseurs de tissus, des auxiliaires de détergence supplémentaires en très faibles quantités et des parfums. Naturellement de tels produits doivent être choisis pour l'intérêt que présentent leurs propriétés dans le produit fini et en fonction de leurs compatibilités avec les autres constituants. Bien qu'on puisse utiliser un brillanteur unique dans la composition de la présente invention, il est généralement intéressant d' utiliser un mélange de ces produits pour obtenir de bons -effetsde brillantage sur le coton, le Nylon, les polyesters et les mélanges de ces produits et pour maintenir l'action de brillantage même en présence d'agents de blanchiment à base de chlore. Une bonne description de différents types d'agents de brillantage optiques, bien adaptés à 11 obtention de ces résultats, est donnée dans l'article de Per S. Stensby intitulé "Optical Brighteners and Their Evaluation", qui est une réimpression des articles publiés dans "Soap and Chemical Specialties" d'Avril, Mai, Juillet, Août et Septembre- 1967 spécialement aux pages 3 - 5 de cette publication. lies brillanteurs pour coton, sont fréquemment désignés brillanteurs CC/DAS et sont des dérivés du produit de réaction-du chlorure cyanurique et du sel disodique de l'acide diaminostilbène disulfoni que. Les composés diffèrent généralement en fonction des substituants sur les noyaux triazinique-ou aromatique. Des brillanteurs qui résistent au blanchissage sont généralement les acides sulfone benzidine désulfonique, un acide naphtotriazolylstilbène sulfonique ou un dérivé benzimidazolylique.Des brillanteurs pour polyamides sont généralement, soit des dérivés d'amino coumarine ou de diphényl parazoline et des brillanteurs- pour polyesters qui peuvent être utilisés également sur des polyamides, qui peuvent être des naphtotriazolylstilbènes. les brillanteurs sont normalement présents sous forme de sels solubles, mais ils peuvent également être ajoutés sous forme des'acides correspondants. les brillanteurs pour coton représentent généralement une majeure partie de système de brillantage et sont généralement accompagnés d'une petite proportion d'un brillanteur pour amide-polyester.Parmi les brillanteurs qui sont utilisés dans la composition de la présente invention, il faut citer: le Calcofluor White ALF (Ameriean Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis); Phorwite RKR (Verona); CSl, poudre, acide (Am-erican Cyanamid); CSL 'sel liquide démonoethanolamine (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blancophor PD (-GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy); et RBS 200 (Geigy). C'est un des avantages de la présente invention que l'utilisation d'une composition à base de savon fournisse une composition détergente à faible pouvoir moussant qui ne nécessite pas l'adjonction d'agents d'anti-redéposition tels que ceux qui sont utilisés dans les produits détergents sans savon. On a constaté que grâce à l'adjonction de savon hydrosoluble d'un acide gras supérieur ou d'un mélange de tels savons dans la composition détergente, la quantité de mousse peut être réglée autant qu'on le veut, de sorte qu'on produit peu ou pas de mousse tandis qu'on maintient un fort pouvoir détergent. le réglage de la quantité de mousse est important lorsqu'on à affaire à des machines à laver automatiques. La plupart des machinesà laver automatiques domestiques sont des machines qui se chargent par le dessus et les capacités du bac sont comprises entre 56 litres et 68 litres. A cause du mode de construction de l'agitateur de ces machines et du fait que les bacs stouvrent par le dessus, la mousse produite durant le lavage monte et n'a aucune action sur le lavage du linge, comme cela pourrait être le cas pour les machines à axe horizontal et à chargement latéral.De telles machines ont habituel lement des capacités plus faibles comprises entre 26 litres et 34 litres en moyenne et une plus grande proportion de linge à laver par rapport à l'eau de lavage permet habituellement l'emploi de plus petites quantites de détergent pour obtenir la même qualité de lavage pourvu qu'il n'y ait pas d'effet de mousse qui perturbe le bon contact de la solution de détergent avec le linge. Quoique la mousse puisse favoriser le flottage des particules de saleté dans une machine à laver automatique à chargement par le dessus et mwoique les ménagères aient associé dans le passé la qualité du pouvoir moussant avec la qualité du détergent, dans les dernières années,- on a considéré qutil est intéressant de limiter la quantité de mousse produite par ces produits de lavage pour gros lavages. La composition de la présente invention sera maintenant mieux illustrée en utilisant des exemples spécifiques', non limitatifs, dans lesquels toutes les proportions et pourcentages sont donnés-'en poids et les tem-pératures en degrés centigrades. Exemple 1 Une composition de blanchissage à base d'un détergent synthétique sans phosphate contenant un savon est formulée spécialement pour des applications à basse température, c'est-à-dire 200C environ. Ce produit de blanchissage à base de savon ne nécessite pas l'utili- sation d'un tensio-actif dispersant coagulant ou d'un agént d'antiredéposition. 14,0-% d'un alcoyl aryl sulfonate linéaire 10,0 % de savon Colgate Palmolive en copeaux (80 % de suif, 20-C% de coco) 20,0 % de silicate de sodium GD (Philadelphia Quartz Co.) 30,0 % de carbonate de-sodium (Baker Co-.) 20,0 0 de citrate dé sodium (Baker Co.) 0,9 - de brillanteur optique 5,1 % d'eau. En utilisant de l'eau du robinet de l'Etat de New Jersey contenant environ 100 parties par million exprimées en carbonate de calcium, de dureté en magnésium et calcium, le pouvoir détersif de la composition de l'exemple 1 est évalué par rapport à un détergent à base de phosphate du commerce. Cinq tissus sont lavés 5 fois dans une machine à laver de laboratoire "Tergotometer", à 200C et 490C et avec une concentration de 0,15 % de produit de blanchissage pour montrer le nettoyage initial et le possible jaunissement du au détergent au savon. Chacun des tissu est sali avec de l'argile Piscataway avant le lavage. Les mesures de réflectance des tissus lavés sont prises après le premier et le cinquième lavage sur un réflectomètre Gardner Cologard. Les résultats sont exprimés en valeurs Rd (les valeurs les plus élevées correspondent à une meilleure réflectance et à une meilleure blancheir) et en valeurs b qui indiquent le jaunissement, (les basses valeurs de b correspondent à un faible jaunissement)-et sont rassemblées dans le tableau I. TABLEAU I 1er lavage 100 ppm concentration 0,15 % - Essais sur étoffes à 200C Exemple 1 Essai comparatif avec un détergent au phosphate Tissus Zone salie Zone proPre Zone salie Zone propre Rd b Rd b Rd b Rd b Dac/Cot. 46,4 -1,1 86,0 -2,0 43,7 -1,4 85,2 -2,1 Fil/Dac. 57,7 #2,3 83,9 +3,4 42,6 #1,2 85,2 -2,9 Fil/Nylon 76,1 &num;;1,0 85,3 $1,2 77,2 #1,5 85,6 -1,2 Coton 40,4 -1,3 87,3 -2,7 41,0 -2,7 87,5 -3,9 Tissus sans repassage 56,1 fo,9 86,4 #0,6 54,7 /0,4 86,6 0,0 5ème Lavage à 200C sur une étoffe d'essai avec salissure ajoutée Exemple 1 Essai comparatif avec un détergent au phosphate Zone salie Zone propre Zone salie Zone propre Tissus Rd b Rd b Rd b Rd b Dac/Cot. 64,2 -1,9 85,7 -2,5 51,3 -1,9 85,4 -2,5 Fil/Dac. 72,0 &num;2-,7 83,7 #3,2 '45,1 #0,7 80,1 &num; ;2,1 Fil/Nylon 84,8- -1,5 86,4 -2,3 85,2 -0,7 86,4 -1,1 Coton ' 56,4 -5,1 88,5 -5,5 53,7 -4,1 86,7 -5,1 Tissus sans repassage 68,4 -0,3 86,6 -1,0 62,7 -0,6 86,9 -1,2 1er Lavage 100 ppm concentration 0,15 % - Essais sur étoffe à 490 Exemple 1 Essai comparatif avec un détergent au phosphate Zone salie Zone propre Zone salie Zone propre Tissus Rd b Rd b Rd b Rd b Dac/Cot. 46,0 -1,3 84,8 -1,8 38,1 -1,5 84,7 -2,3 Fil/Dac. 57,7 &num;2,5 83,4 $3,4 35,0 #1,0 ,0 79,6 &num;;2,7 Fil/Nylon 77,3 -1,5 85,9 -1,8 77,4 0,1 85,9 -0,3 Coton 46,1 -2,3 87,7 -3,7 39,4 -2,9 87,7 -4,6 Wash/Wear 54,7 #0,9 87,0 #0,8 52,8 #0,5 86,0 #0,4 5ème Lavage à 49 C sur une étoffe d'essai avec salissure ajoutée Exemple 1 Essai comparatif avec un détergent déterent au phosphate Tissus Zone salie Zone propre Zone salie Zone propre Rd b Rd b Rd b Rd b Dac/Cot. 59,6 -2,1 85,2 -2,5 46,0 -2,1 83,5 -2,7 Fil/Dac. 68,5 #2,5 83,4 2,9 36,8 0,2 70,3 1,1 Fil/Nylon 84,9 -3,6 86,5 -4,0 85,0 -2,0 86,5 -2,3 Coton 53,4 -4,9- 88,1 -6,? 54,1 -6-,2 88,3 -6,9 Wash/Wear 68,0 -0,6 86,6 --1,3 62,2 0,8 85,6 -1,5 les résultats des essais montrent que 1 - Aux deux températures de lavage, la composition améliore les valeurs de Rd des zones salies et il n'apparat pas de jaunissement avec le nombre de lavages. 20- lies résultats du 3ème lavage, montrent que. les températures de lavage n'affectent pas sensiblement la supériorité considérable de la composition de l'exemple 1 par rapport au détergent de phosphate avec Dacron/Coton, fil/dacron et les tissus "Wash and Wear". La détergence de la formulation proposée et celle du détergent au phosphate sont essentiellement équivalentes pour les deux températures de lavage 20 C et 49 C pour fil/Nylon et coton. Exemple 2 La composition détergente suivante est formulée et essayée selon le mode opératoire de l'exemple 1. 10,0 %0 d'alcoyl benzène sulfonate linéaire de sodium (longueur moyenne de la chaîne 12 atomes de carbone) 15,0 % de savon (80 % de suif, 20 % de noix de coco) 22,0 % de citrate de sodium déhydraté 32,0 , de silicate de sodium (Na2O/Si02 = 1/2) 30,0 % decarbonate de sodium 1,0 % de brillanteu@s optiques. La composition ci-dessus est égale ou supérieure-à celle des détergents au phosphate de comparaison au lavage à froid (20 C) et à chaud (490C). Exemple 3 La composition détergente suivante est formulée et essayée selon le mode opératoire de exemple 1. 12 % d'alcoyl benzène sulfonate linéaire de triothanolamine 14 % de savon (85 % de suif, 15 % de noix de coco) 25 % de citrate de sodium dihydraté 22 % de silicate de sodium (Na20/SiO2 = 1:2,5) 27 % de carbonate de sodium La composition ci-dessus est égale ou supérieure aux détergents au phosphate de comparaison au lavage à froid (200C) et à chaud (490C). Exemple 4 La composition détergente suivante est formulée et essayée selon le procédé opératoire de l'exemple 1. 19 % de tridecyl toluène sulfonate de sodium 10 % de savon (68 % de suif et 32 % de noix de coco) 23 ffi de citrate de sodium anhydre f7 % de silicate de sodium 34 % de carbonate de sodium 1 % de brillanteurs optiques. La composition ci-dessus est égale ou supérieure aux détergents au phosphate de comparaison au lavage à'froid (200C) et à chaud (490C). Exemple 5 - 13 les formules de détergents rassemblés dans le tableau II sont essayées selon le mode opératoire de l'exemple 1 pour déterminer les propriétés de lessives et les caractéristiques anti-jaunissement. Chacune de ces compositions se montre convenable à la fois pour ce qui concerne le pouvoir nettoyant et les caractéristiques de nonjaunissement même à la suite d'un 5ème lavage. TABLEAU II Exemples 5 6 7 8 9 10 11 12 13 (Alcool linéaire en C11-C13) benzène sulfonate 20 10 20 - 13 10 17 de sodium (Alcool linéaire en C16-C18) benzène sulfonate - - - 14 - - 12 16 de potassium Savon de sodium (80 % suif et 20 % noix de coco) 5 20 20 17 5 10 Savon de sodium (70 % suif, 30% noix de coco) 10 10 15 Citrate de sodium (anhydre) 5 Citrate de sodium (monohydraté) 25 Citrate de sodium (déhydraté) 35 35 20 20 27 Citrate de sodium (trihydraté) 30 - 9 Silicate de sodium (Na2O/SiO2 = 1,6:1) 30 30 15 Silicate de sodium (Na2O/SiO2 = 1:1) 5 20 30 Silicate de sodium (Na2O/SiO2 = 1::2) 20 25 45 Carbonate de sodium 25 10 10 30 20 35 17 30 25 Humidité et adjuvants divers - - 10 - 5 - 6 4 7 Exemple 14 L'exemple 1 est répété sauf en ce qui concerne le fait que le citrate de sodium déhydraté est remplacé par le citrate de potassium hydraté. Cette composition détergente se comporte convenablement en ce qu'elle présente approximativement le meme pouvoir nettoyant que la composition détergente de l'exemple 1. Exemple 1 5 La formule de détergent de l'exemple 1 est répétée sauf en ce que le carbonate de sodium est remplacé par les carbonates de potassium et de lithium en quantités égales avec des résultats identiques. Exemple-16 L'exemple 2 est répété sauf en ce que le silicate de sodium est remplacé par un silicate de potassium ayant un rapport K20/Si02 de 1:1. Ce détergent donne essentiellement les mêmes résultats que ceux de l'exemple 2. Revendications 1 - Une composition détergente exempte d'auxiliaires de détergence phosphatés et azotés, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée de: a) environ 10 à 20 S en poids d'-un alcoyl aryl sulfonate linéaire ayant une longueur moyenne de la chaîne alcoylique d'environ 10 à 16 atomes de carbone; b) environ 5 à 20 % en poids d'un savon choisi parmi les sels hydrosolubles d'acides gras ou d'acides résiniques; c) environ 5 à 35 % en poids diacide citrique ou un sel hydrosoluble de acide citrique; d) 15 à 80 % en poids d'un mélange salin auxiliaire de détergence de silicates de métaux alcalins, et de carbonates de métaux alcalins. 2 - Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que: a) l'alcoyl aryl sulfonate linéaire est un alcoyl benzène sulfonate linéaire ayant une longueur moyenne de chaine alcoyle d'environ il à 13 atomes de carbone; b) le savon est choisi parmi les sels hydrosolubles d'un acide gras supérieur ayant une longueur de chaîne de 10 à 18 atomes de carbone; c) le sel hydrosoluble de l'acide citrique est choisi parmi le citrate monosodique, le citrate disodique, le citrate trisodique et des mélanges de ceux-ci; d) le mélange salin auxiliaire de détergence est un mélange de silicate de sodium et de carbonate de sodium dans un rapport pondéral de 1:0,25-4,0. 3 - Composition suivant la revendication 2, caractérisée en. ce qu'elle comprend en poids a) environ 12 à 16 f0 de l'alcoyl aryl sulfonate linéaire, b) environ 8 à 15 6fi0 du savon, c) environ 15 à 25 0 du sel hydrosoluble de l'acide citrique, d) environ 45'à 75 Vo du mélange salin auxiliaire de détergence. 4 - Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le savon est essentiellement constitué de 80 % de sels d'acides gras du suif et de 20 fo de sel d'-acides gras de l'huile de noix de coco et le sel hydrosoluble de l'acide citrique est le citrate de sodium déhydraté. 5 - Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient en plus moins de 10 % de brillanteurs optiques, d1 autres adjuvants, de l'humidité et des mélanges de ceux-ci. 6 - Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient essentiellement: a) environ 14 % d'alcoyl aryl sulfonate linéaire, b) environ 10 % de savon, c) environ 20 % de citrate de sodium déhydraté, d) environ 30 0À0 de carbonate de sodium et environ 20 % de sili cate de sodium (Si02/Na20 = e) environ 6 % d'humidité et de brillanteurs optiques.