Brevet FR2243936A1 — publié le 19750411

La présente invention se rapporte à des nouveaux dérivés de l'urée caractérisé par la présence d'un cycle triazinique dans leur molécule. Ces composés présentent des qualités excellentes dans les traitements herbicides permettant la destruction de nombreuses espèces de plantes indésirables. les composés ainsi visés par l'invention sont définis par la formule I dans laquelle R représente un atome de chlore ou un reste alcoxy léger ou alcoylthio léger ; R représente un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle léger ; R" représente un reste alcoyle léger ; R"' représente un reste alcoyle léger ; R"" représente un reste alcoyle léger ou un atome d'hydrogène. L'invention vise aussi un procédé de fabrication des composés susdéfinis, procédé selon lequel on fait agir un iscoyanate de formule R'-NCO, dans laquelle R' est comme il est dit pour la formule I, ou un halogénure de carbamoyle de formule R' R" frCOX, dans laquelle X est un atome halogène, R' et R" étant comme il a été dit pour la formule I, sur une triazine de formule II dans laquelle R, R"' et R"" sont comme il a été dit pour la formule I. Lorsqu'on utilise un halogénure de carbamoyle, l'opération est préférablement faite en présence d'un accepteur d'acide tel qutune base azotée tertiaire ou un carbonate métallique. Comme base azotée tertiaire contenable, il peut être cité, par exem- ple, la triméthylamine, la triéthylamine, la N méthylpipéridine, la N-méthylmorpholine et la N diméthylaniline. On opère, de préférence, dans un milieu liquide pouvant contenir un hydrocarbure halogéné, un éther-oxyde, un hétérocycle oxygéné, une cétone un nitrile, un sulfoxyde, un N,N-dialcoylcarboxamide ou un de leurs mélanges. Quelques exemples sont donnés ci-après à titre illustratif et sans qu'il en résulte de limitation. EXEMPLE 1 Butyl-1 (isonronvlamino-4 méthylthio-6 svm.triazinyl-2)-3 urée Dans 500 millilitres de chlorure de méthylène anhydre, on introduit 20 grammes (0,1 mole) d'amino-2 isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazine, on refroidit vers 52C et ajoute peu à peu, en agitant, une solution de 9,9 grammes (0,1 mole) d'isocyanate de butyle dans 100 millilitres de chlorure de méthylène anhydre. On laisse revenir à 1:-L température ambiante et porte progressivement au reflux ; on maintient ainsi pendant 3 heures puis élimine le solvant par distillation sous pression réduite dans un évaporateur rotatif. EXEMPLE 2 En opérant comme dans l'exemple 1 mais en remplaçant l'isocyanate de butyle par son équivalent d'un autre isocyanate de formule '-NCO, on peut, notamment, obtenir les composés suivants Zéthyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Propyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Isopropyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Ethyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Isobutyl-1 (isopropZlamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée sec-butyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée EXEMPLE 3 En opérant comme dans l'exemple 1 mais en remplaçant l'amino-2 isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazine par son équivalent d'une autre triazine de formule II, on peut notamment, obtenir les composés suivants Butyl-1 (méthylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-i (éthylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (sec.butylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-t (ter.butylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (diéthylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (éthylamino-4 éthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-l (isopropylamino-4 éthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-t (méthylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-i (éthylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2) -3 urée 3utyl-1 (sec. butylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée 3utyl-1 (ter. butylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (éthylamino-4 éthoxy-6 soya. triazinyl-2)-3 urée butyl-i (isopropylamino-4 éthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (éthylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée butyl-t (isopropylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (sec.butylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée 3utyl-1 (ter.butylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée 3utyl-1 (diéthylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (N-butyl N-éthylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl+2)-3 urée Butyl-1 (N-méthyl N-propylsmino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée EXEMPLE 4 Diméthyl-1,1 (isopropylamino-4 méthoxv-6 s:ym. triazinyl-2)-3 urée Dans 500 millilitres d'acétone anhydre, on introduit 18,3 grammes (0,1 mole) d'amino-2 isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazine et 16,8 grammes (0,2 mole) de bicarbonate de sodium anhydre en poudre fine ; on refroidit vers 10C et ajoute, peu à peu, en refroidissant, 30,8 grammes (0,1 mole) de chlorure de diméthylcarbemoyle.On laisse monter la température à l'ambiante puis on la passe progressivement à celle du reflux qu'on maintient pendant 3 heures. On élimine le chlorhydrate de sodium par filtration et l'acétone par distillation dans un évaporateur rotatif. EXEMPLES En opérant comme dans l'exemple 4 mais en remplaçant le chlorure de diméthyl carbamoyle par un équivalent d'un autre chlorure de carbamoyle de formule R' R" N-CO-Cl, on peut, notamment, obtenir les composés ci-après Diéthyl-1,1 (isoprcpylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Dipropyl-1,t (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diisopropyl-1,1 (isopropylnino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Dibutyl-1,1 (isopropylnmino-4-méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diisobutyl-1,1 (isopropylsmino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2) -3 urée Ethyl-1 méthyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 méthyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Béthyl-1 propyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 éthyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Ethyl-1 propyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée EXEMPLE 6 En opérant comme dans l'exemple 4 mais en remplaçant l'amino-2 isopropyl-4 méthoxy-6 sym-triazine par son équivalent d'une autre traizine de formule Il, on peut, notamment, obtenir les composés suivants Diméthyl-1,1 (méthylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,t (éthylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (sec.butylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (ter.butylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthylamino-4 éthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (isopropylamino-4 éthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (méthylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-t,1 (éthylamino-4 méthythio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym-triazinyl-2) -3 urée Diméthyl-1,1 (sec.butylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (ter.butylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Dim éthyl- 1 ,1 (éthylamino-4 éthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-t,1 (isopropylamino-4 éthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-t,1 (isopropylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (sec.butylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1ss1 (ter.butylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (diéthylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (N-butyl N-éthylamino-4 chloro-6 sym. trianyl-2)-3 urée Diméthyl-1,i (N-méthyl N-propylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée REYENI?I CATI ONS 1 - Produits industriels nouveaux constitués par les composés définis par la formule I dans laquelle R représente un atome de chlore ou un reste alcoxy léger ou un reste alcoylthio léger ; R' représente un reste alcoyle léger ou un atome dthydrogéne ; R" représente un reste alcoyle léger ; R"' représente un reste alcoyle léger ; R"" représente un reste alcoyle léger ou un atome d'hydrogène. 2 - Produit conforme à la revendication 1 constitué par la butyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym-tri azinyl-2) -3 urée. 3 - Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants Xéthyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Propyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Isopropyl-l (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2) -3 urée Ethyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Isobutyl-1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Sec-butyl-l (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée 4 - Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants Butyl-l (méthylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (éthylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée 3utyl-1 (sec.butylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-l (ter.butylamino-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-l (diéthylmnno-4 méthylthio-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-i (éthylamino-4 éthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-i (isopropylamino-4 éthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3-urée Butyl-1 (méthylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2) -3 urée Butyl-l (!éthylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-l (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (sec.butylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-t (ter.butylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (éthylamino-4 éthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (isopropylamino-4 étiioxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyi-1 (éthylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-i (isopropylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-t (sec.butylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-i ( ter.butylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (diéthylamino-4 cloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée 3utyl-1 (N-butyl N-éthylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 (N-méthyl N-propylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée 5 - produit conforme à la revendication 1 constitué par la diméthyl-i,1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée 6 - Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants Diéthyl-1,1 (isopropylamino-4 méthoxy-6- sym.triazinyl-2)-3 urée Dipropyl-1,1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diisopropyl-1,1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Dibutyl-7,1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diisobutyl-1,1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Ethyl-1,aéthyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Butyl-1 méthyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Kéthyl-1 propyl- 1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée 3utyl-1 éthyl-1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Ethyl-1 propyl- 1 (isopropylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée 7 - Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants Diméthyl-t,1 (méthylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (sec.butylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (ter.butylamino-4 méthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthylamino-4 éthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1, t (isopropylamino-4 éthoxy-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (méthylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (isopropylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (sec.butylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (ter.butylamino-4 méthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthylamino-4 éthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,t (isopropylamino-4 éthylthio-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthylamìno-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (isopropylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (sec-butylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (ter.butylamino-4 chloro-6 sym0triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (di éthylamino-4 chloro-6 sym.triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (N-butyl N-éthylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2)-3 urée Diméthyl-1,1 (Nqéthyl N-propylamino-4 chloro-6 sym. triazinyl-2) urée 8 - Procédé de fabrication des composés définis dans la revendication i suivant lequel on fait agir un isocyanate de formule R-NCO, dans laquelle Rt est comme il est dit dans la revendication 1, sur une triazine de formule Il. dans laquelle R, R"' et R"" sont comme il est dit dans la revendication 1. 9 - Procédé de fabrication des composés définis dans la revendication 7 suivant lequel on fait agir un isocyanate de formule R' R" N - CO - I dans laquelle R' et R" sont comme il a éte dit dans la revendication 1, I étant un atome halogéne, sur une triazine de formule II telle qu'elle est définie dans la revendication 8. 10 - Procédé conforme à la revendication 9 caractérisé en ce qu'on ajoute un accepteur d'acide choisi parmi les carbonates métalliques et les bases azotées tertiaires.