Brevet FR2208778A1 — publié le 19740628

La présente invention concerne les objets à structure laminaire-moulés par injection, cette expression désignant des objets ou articles comportant un noyau en une matière entourée en principe totalement par une pellicule en une matière différente. De tels objets peuvent être produits par un procédé de moulage par injection au cours duquel une charge de matière formant la pellicule est injectée dans une cavité de moule, puis une charge de matière formant le noyau est injectée jusqu'à l'intérieur de la charge de matière formant la pellicule qui se trouve dans la cavité du moule alors qu'au moins l'intérieur de cette matière formant la pellicule est encore fluide, de sorte que l'injection de la matière formant le noyau provoque l'expansion ou l'étalement de la matière formant la pellicule vers les extrémités de la cavité du moule. Un exemple de ce procédé, selon lequel la matière formant le noyau peut être transformée en mousse, est décrit dans le brevet britannique NO 1.156.217 au nom de la Société Demanderesse, et un exemple d'appareil convenable est décrit dans le brevet britannique NO 1.219.097 également au nom de la Société Demanderesse. Les compositions formées de polyoléfines conviennent particulièrement bien pour de nombreuses applications en tant que matières formant le noyau à cause de leur faible densité, de leurs bonnes propriétés mécaniques et de leur prix relativement faible. Toutefois, pour certaines applications, le fini de surface qui peut être obtenu avec les compositions formées par des polyoléfines ne convient pas. Des compositions formées par des polyamides donnent un fini de surface supérieur et sont ainsi utilisées de façon désirable comme matières formant la pellicule. Toutefois, la liaison pouvant être obtenue entre une pellicule en polyamide et un noyau en polyoléfine est souvent mauvaise, et il serait désirable d'améliorer l'adhérence entre ces deux matières. On a décrit dans le brevet britannique 1.292.882 au nom de la Société Demanderesse un procédé permettant d'améliorer la liaison entre les matières formant la pellicule et le noyau. Ce procédé consiste à injecter une matière qui amé- liore l'adhérence de la matière formant la pellicule sur la matière formant le noyau, sous forme d'une charge séparée, entre les injections des matières formant la pellicule et le noyau. Une matière adhésive particulière décrite en vue d'une utilisation lorsque les matières formant la pellicule et le noyau sont constituées respectivement par un nylon et un polypropylène est formée par un polypropylène atactique modifié par l'anhydride maléique. Les recherches ayant abouti à l'invention ont montré que les matières adhésives de ce type peuvent être utilisées pour lier le nylon sur les polyoléfines sans qu'il soit nécessaire de prévoir une ~injection séparée d'adhésif ce qui ainsi simplifie le procédé et l'appareil requis. L'invention est matérialisée en conséquence dans un procédé pour la production d'un objet à structure laminaire moulé par injection, comprenant un noyau en composition formée de polyoléfine, entouré en principe complètement par une pellicule en composition formée par un polyamide linéaire, consistant à injecter une charge de la composition formée de polyamide dans une cavité de moule et, avant que la partie centrale de cette composition formée de polyamide injectée se soit solidifiée, à injecter une charge de la composition formée de polyoléfine jusqu'à l'intérieur de la charge de composition formée de polya#mide qui se trouve dans la cavité du moule, de sorte que l'inJection de la composition formée de polyoléfine provoque l'expansion ou l'etalement de la composition formée de polyamide qui l'enveloppe vers les extrémités de la cavité du moule, l'une au moins des compositions formées de polyamide et de polyoléfine renfermant un copolymère greffé constitué par un polymère de propylène comprenant des groupes acide ou anhydride dicarboxylique insaturé greffés sur lui, et éventuellement au moins un composé choisi parmi les acides monocarboxyliques aromatiques, les acides monocarboxyliques contenant au moins un groupe -OH et capables de former un anhydride cyclique, les acides polycarboxyliques ne contenant pas plus de 4 groupes acides carboxyliques et ne renfermant pas plus d'un atome d'un élément autre que le carbone, l'hydrogène et l'oxygène dans la molécule, et les anhydrides de ces acides, le copolymère greffé renfermant au moins 1 % en poids des groupes = =O dans les groupes acide ou anhydride du copolymère greffé et dans l'acide ou l'anhydride libre, la quantité de copolymère greffé étant inférieure à 20 % en poids, sur la base du poids des polymères de la composition, et étant telle que, conjointement à l'acide ou à l'anhydride libre éventuellement utilisé, la composition renferme de 0,02 à 1 % en poids, sur la base du poids des polymères de la composition, de groupes acide et (zou) anhydride (exprimés sous forme de groupes = O) Les copolymères greffés résultent de préférence du greffage d'acide maléique, d'acide itaconique ou d'anhydride maléique sur un polymère de propylène.Les copolymères greffés formés d'anhydride maléique et de polymère de propylène existent dans le commerce et conviennent ainsi particulièrement bien. Le squelette ou tronc formé par le polymère de propylène du copolymère greffé est de préférence un polymère cristallin, et ce peut être un homopolymère ou un copolymère avec une petite proportion, pouvant aller jusqu'à 25 % en poids, d'un autre monomère oléfinique, tel que l'éthylène. Lorsque, dans l'ensemble de ce texte, on se référera aux p#roportions de groupes acide ou anhydride, il est entendu que ces proportions se rapportent à la portion ,C = O présente dans ces groupes acide ou anhydride. Le copolymère greffé doit renfermer au moins 0,01 %.et de préférence au moins 0,4 % en poids de groupes acide- ou anhydride insaturé greffés. Le copolymère greffé ne renferme de préférence pas plus de 6% en poids de ces groupes, étant donné que les copolymères greffés contenant des quantités supérieures de groupes acide ou anhydride greffés présentent peu d'avantages par rapport à des copolymères greffés comportant un nombre plus faible de groupes acide ou anhydride greffés Les copolymères greffés peuvent être préparés en mélangeant l'acide ou l'anhydride insaturé avec le polymère de propylène et en effectuant le greffage en utilisant l'une quelconque des techniques connues. Des méthodes-convenables pour effectuer le greffage comprennent un greffage par rayonnement, un greffage en solution en utilisant un amorceur à radical libre et (ou) un polymère oxydé, un greffage par extrusion ou un greffage en lit fluidisé. Lorsqu'on utilise une technique de greffage par extrusion, il est préférable d'employer un amorceur à radical libre, mais dans les conditions utilisées un certain greffage peut résulter de la présence dtune petite proportion d'oxygène, qui est présent dans le polymère. Les~opol#mèreç greffés renfermant un acide par exemple de l'acide maléique, peuvent être préparés par greffage de l'acide sur un polymère de propylène, ou par hydrolyse d'un copolymère greffé d'un polymère de propylène et d'un dérivé convenable de l'acide, tel qu'un anhydride de l'acide.Ainsi, le copolymère greffé avec te l'anhydride maléique peut être hydrolysé pour donner un copolymère greffé avec de l'acide maléique. La composition formée de polyoléfine et (ou) de polyamide peut contenir, à titre d'agent favorisant l'adhérence, soit le copolymère greffé, soit un mélange du copolymère greffé avec au moins un acide ou anhydride spécifié. Les mélanges de tels copolymères greffés et d'acide ou d'anhydride sont décrits dans le brevet français ne 72-18.860. Quand le copolymère greffé seul est utilisé comme agent favorisant l'adhérence, la composition doit contenir une quantité telle du copolymère greffé qu'elle renferme de 0,02 à 1% en poids, sur la base-du poids des polymères de la composition, de groupes acide #u anhy#ride du copolymère greffé. Ainsi, la quantité réelle de copolymère greffé utilisée vá dé-. pendre de la quantité d'unités acide ou anhydride greffes présentes dans le copolymère greffé. Toutefois, une quantité ne dépassant pas 20% en poids, sur la base du poids des polymères de la composition, doit être formée par le copolymère greffé ; ainsi, lorsque le copolymère greffé est utilisé seul comme agent favorisant l'adhé rence, ce copolymère greffé doit contenir au moins 0,1% en poids de groupes acideouanhydride -greffés.Comme indiqué précédemment, au lieu d'utiliser le copolymère greffé seul comme agent favorisant l'adhérence, il peut être utilisé~en mélange avec au moins un acide ou anhydride libre choisi parmi les acides monocarboxyliques aromatiques, les acides monocarboxylique contenant au moins un groupe -OH et capables de former un anhydride cyclique, les acides polycarboxyliques ne contenant pas plus de 4 groupes acide carboxylique et ne renfermant pas plus d'un atome d'un élément autre que le carbone, l'hydrogène ou l'oxy- gène dans la molécule, et les anhydrides de ces acides. On peut utiliser une large gamme d'acides et d'anhydrides. Ainsi, on peut utiliser un acide monocarboxylique aromatique, par exemple de l'acide benzo#que. Des acides monocarboxyliques renfermant au moins un groupe -OH et capables de former un anhydride cyclique vont, pour plus de facilité, être dénommés ci-après acides "hydroxymonocarboxyliques", et on comprendra que ce terme ne couvre pas les acides monocarboxyliques qui renferment un groupe -OH et qui sont incapables de former un anhydride cyclique.Les acides hydroxymonocarboxyliques peuvent subir une opération de formation d'un cycle, par exemple par condensation de deux molécules, pour donner une structure lactide du type dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe aliphatique, aromatique ou cycloaliphatique ; un acide de ce type étant, par exemple l'acide lactique. Les acides polycarboxyliques comprennent les acides di- , tri- et tétra-carboxyliques, qui peuvent être aliphatiques ou aromatiques, saturés ou insaturés.Des acides comportant des groupes hydroxy peuvent être utilises et l'acide peut renfermer un hétéro-atome, c'est-à-dire un atome d'un.élé:ment autre que le carbone, l'hydrogène et l'oxygène. A titre d'exemples d'acides polycarboxyliques saturés, on peut citer l'acide succinique, l'acide adipique et lracide citrique. On peut mentionner, à titre d'acides insaturés, par exemple l'acide maléique, l'acide fumarique et l'acide itaconique. L'acide tartrique est un exemple d'acide polycarboxylique qui renfe#rme au moins un groupe hydroxy, et l'acide phtalique constitue un exemple d'un acide polycarboxylique aromatique. Des acides polycarboxyliques renfermant un hétéro-atome comprennent l'acide thi;bdipropionique / S(CH2CH2COOH)2 7 et l'acide nitrilotriacétique t N(CH2COOH)3-#7. On peut mentionner les anhydrides des acides précédents, bien que ceux-ci puissent être plus ou moins efficaces que l'acide père.Ainsi, les anhydrides benzolque, maléique, succinique et phtalique sont des exemples possi#bles d'anhydrides des acides précités. A titre d'exemples d'autres anhydrides, on peut mentionner l'anhydride glutarique, le dianhydride pyromellitique (voir formule page suivante) et le "polydride 230", qui est un dianhydride de formule Un agent favorisant l'adhérence particulièrement utile est formé par un mélange d'anhydride phtalique et d'un copolymère greffé d'anhydride maléique et d'un polymère de propylène.On comprendra que si l'acidefou l'anhydride libre est un acide dicarboxylique insaturé ou son anhydride, le même acide ou anhydride peut être -présent pour former l'acide ou l'anhydride libre et pour former également le constituant acide ou anhydre de du copolymère greffé. Il est particulièrement judicieux d'utiliser, comme agent favorisant l'adhérence, un mélange d'un acidfJ -ouf~anhydride et d'un copolymère greffé dans.lequel l'acide libre ou l'anhydride et.le constituant acide ou anhydride du copolymère greffé sont les mêmes, par exemple un mélange d'anhydride-maléique libre et d'un copolymère greffé d'anhydride maléique et d'un polymère de propylène. Un mélange d'acide ou d'anhydride et d'un polymère de propylène greffé peut être préparé par ntimporte laquelle des techniques de mélange connues. Une technique convenable consisté à dissoudre l'acide ou l'anhydride dans un solvant convenable, de préférence dans un solvant ayant un faible point d'ébullition, à mélanger la solution d'acide ou d'anhydride avec le copolymère greffé solide, puis à éliminer le solvant vola#til par évaporation. Parmi les solvants convenables utilisables à cet effet, on peut citer l'acétone, le benzène, l'acétane d'éthyle et le chloroforme. De nombreux acides et anhydrides convenables sont des matières solides et, à titre de variante, on peut utiliser pour produire le mélange une technique de mélange à l'état solide classique, par exemple au moyen d'un malaxeur à grande vitesse. Suivant une variante, l'agent favorisant l'adhérence est un mélange dans lequel l'acide ou l'anhydride libre et le constituant acide ou anhydride du copolymère greffé sont les mêmes, par exemple un mélange contenant de l'anhydride maléique libre et un copolymère greffé avec de l'anhydride maléique, un tel mélange étant judicieusement obtenu en utilisant un excès de l'acide ou anhydride insaturé pour préparer le copolymère greffé et en n'éliminant: pas tout 11 acide ou anhydride en excès n'ayant pas réagi lorsque le greffage est terminé. Quand lsagent favorisant l'adhérence est un mélan-ge d'acide ou d'anhydride libre et d'un copolymère greffé, les groupes acide ou anhydride du copolymère greffé doivent représenter au moins 1% et de préférence au moins 25% en poids des groupes ~ C = 0 totaux dans les groupes acide ou anhydride - du mélange. Quand un tel mélange est utilisé comme agent favo- risant l'adhérence, il doit être présent selon une quantité telle que la composition renferme de 0,02 à 1% en poids, sur li base du poids des polymères de la composition, de groupes acide ou anhydride au total ..(c'est- & dire'à la fois libres'etg.ref-# fés). Les polyamides qui peuvent être utilisés dans la composition forméé de polyamide employée comme matière formant la. pellicule sont de préférence des polymères thermoplastiques ayant une viscosité relative (mesurée sur une solution à 84% en poids dans un mélange acide formique/eau à 90 % p/p). au moins égale à 20, et en particulier comprise entre 40 et 50, et un point de ramollissement Vicat allant de 1500 C à 3000 C, et comportant des unités monomères de formules -NH-R-NH-CQ-R'-CO- ou -CO-R"-NHou des mélanges de celles-ci, formules dans lesquelles R et R' représentent des-radicaux alcoylène à chaîne linéaire ou ramifiée ayant de 4 à 13 atomes de carbone, des radicaux m- ou p phényldne, ou des radicaux 1,4-cyclohexène, ou bien dans lesquelles R' peut en outre représenter une liaison directe et R" peut représenter un radical alcoylène à chaîne linéaire ayant de 3.à 5 atomes de carbone ou un radical 1,4-cyclohexylène. Ces polymères sont bien connus et peuvent être préparés par conden sation de diamines avec des acides dicarboxyliques et (ou) par auto-condensation d'amino-acides ou de lactames. Si l'on utilise un polyamide ayant une viscosité relative inférieure à 20, on incorpore également de préférence à la composition un agent de réticulation. A titre d'exemples de polyamides préférés, on peut citer le polycaprolactame (nylon 6), le polyhexaméthyléneadipamide (nylon 6.6), le polyhexaméthylène-sebacamide (nylon 6.10), le polyhexaméthylène-dodécanamide (nylon 6.12), le polydodécanolactame (nylon 12), le polyhexaméthylène-isophtalamide (nylon 6:iP), le polyhexaméthylène-téréphtalamide (nylon 6:T), le polymétaxylylène-adipamide (nylon MXD:6), les copolymères d'adipate d'hexaméthylène-diamine et d'isophtalate d'hexaméthylène-diamine (nylon 6.6/6.zip) et les copolymères d'azélate d'hexaméthylène-diamine et de caprolactame (nylon 6.9/6). La composition formée de polyamide peut renfermer, outre le polyamide et l'agent favorisant.ltadhérence-(stil est présent dans la composition formée de polyamide), d'~áttres matières comme des colorants, des pigments et des charge. Quand l'agent favorisant l'adhérence est incorporé à la composition formée de polyamide, cet agent favorisant l'adhérence renferme de préférence moins de 0,25% en poids de groupes acide non combinés (exprim#és sous forme de groupes ~ C=O). Des quantités plus grandes de groupes acide non combinés (mais non pas de groupes anhydride) tendent à donner lieu à une~dégradation du polyamide. La polyoléfine peut être un polymère comportant un ou plusieurs monomères oléflnlques polymérisés, et des polymères convenables de ce type comprennent les polymères cristallins contenant des unités dérivées d'au moins un monomère choisi parmi l'éthylène, le propylène, le butène-1 et le 4-méthylpentène-1. Ainsi, on peut utiliser des homopolymères de ces monomères, ou des copolymères de ces monomères l'un avec l'autre ou bien avec d'autres monomères oléfiniques. Des homopolymères du propylène et des copolymères du propylène avec une quantité allant jusqu'à 25% en poids d'éthylène conviennent particulièrement bien. En plus de la polyoléfine et de l'agent favorisant l'adhérence (s'il est présent dans la composition formée de polyoléfine) cette composition formée de polyoléfine peut contenir d'autres matières comme des colorants, des pigments et des charges. En particulier, la composition formée de polyoléfine peut contenir des fibres de verre à titre de charge de renfor cément Si l'agent favorisant l'adhérence est présent dans la composition formée de polyoléfine, comme cela est préférable il améliore également l'adhérence entre la polyoléfine et la charge telle que la fibre de verre. Une méthode particulièrement utile pour produire des compositions à base de polyoléfine à charge formée de fibres de verre est décrite dans le brevet belge N0 765.109 de la Société Demanderesse, en utilisant un mélange de polyoléfine et d'agent favorisant l'adhérence comme constituant polymère au cours de ce procédé. En outre, ou suivant une variante, la composition formée de polyoléfine peut être transformable en mousse. L'agent d'expansion utilisé dans cette composition transformable en mousse doit toutefois être choisi de telle sorte qu'il ne réa gisse pas avec l'agent favorisant l'adhérence. Un mode de mise;. en oeuvre du procédé, lors de l'utilisation d'une composition formée de polyoléfine pouvant être transformée en'.mousse, est décrit dans le brevet britannique n0#1.î56.217 de la Société Demanderesse. D'autres méthodes sont décrites#dans'les brevets britanniques n0 1.247.911 et 1.255.970, également au nom de la Société Demanderesse. Il est préférable que l'agent favorisant l'adhérence. soit présent simplement dans la composition formée de polyoléfine. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples donnés ci-après à titre non limitatif. EXEMPLE 1 En utilisant un appareil du type décrit dans le brevet britannique NO 1.219.097, on injecte une charge d'homo- polymère de polyhexaméthylène-adipamide (nylon 66), à une température de 285O C, dans une cavité de moule à détente ver ticale formant les parois et le fond d'une boîte peu profonde. Le moule est maintenu à une température d'environ 70C C. On injecte une charge d'homopolymère de propylène, à une tempé rature de 2150 C, immédiatement après le nylon 66, afin de remplir complètement la cavité du moule. La proportion de nylon 66 et de polypropylène correspond approximativement à un rapport de 1 : 2. Le-moulage résultant présente une pellicule de nylon 66 qui entoure le noyau de polypropylène, mais lors du démoulage, la pellicule et le noyau se séparent l'un de l'autre sur une grande partie du moulage. EXEMPLE 2 On procède comme décrit dans l'exemple 1, mais en utilisant comme matière formant le noyau une composition cons- tituée'par un homopolymère de polypropylène et un copolymère greffé formé d'anhydride maléique greffé sur du polypropylène. Le copolymère greffé contient environ 2;1 % en poids groupes anhydride (exprimés sous forme de groupes > C= O). La composition contient 1,8% en poids ducopolymère greffé,sur#la base des. poids combinés du copolymère greffé et du polypropylène. La composition contient ainsi environ 0,04 % en poids de groupes anhydride. Quand le moulage est extrait du moule, on ne note pas de séparation ou d'exfoliation. visible, et même après avoir scié le moulage en deux, on ne note que peu de signes de séparation entre les polymères formant la pellicule et le noyau. EXEMPLE 3 On procède comme décrit dans l'exemple 2, mais en ajoutant 0,5 % en poids d'azodicarbonamide et 0,2 % en poids de bicarbonate-de sodium à la composition- formée de polypropy lène.- après injection de la composition formée de poly- propylène, on augmente les dimensions de la cavité du moule en rappelant en arrière un élément du moule à détente verticale par rapport à l'autre, pour permettre à la composition formée de polypropylène de se transformer en mousse. Lors du démoulage, on ne note que peu de séparation entre les compositions formant la pellicule et le noyau. EXEMPLE 4 On procède comme décrit dans les exemples 1 et 2, en utilisant un copolymère d'adipate d'hexaméthylène-diamine et d'isophtalate d'isophtalate d'hexaméthylène-diamine (nylon 66/6ip) conte- nant 10 % en poids d'unités isophtalate d'hexaméthylène-diamine au lieu de l'homopolymère correspondant au nylon 66. On observe un degré analogue d'amélioration de la liaison entre la pelli cule et le noyau lorsque la composition formée de polypropylène renferme le copolymère greffé. EXEMPLE 5 On procède comme décrit dans les exemples 1 et 2, mais en remplaçant le polypropylène par du polyéthylène haute densité (mais non dans le copolymère greffé). On observe un degré analogue d'amélioration de la liaison lorsque la composition formant le noyau renferme le copolymère greffé. EXEMPLE 6 On procède comme décrit dans l'exemple 2, avec des résultats similaires, en utilisant, comme composition formant le noyau, du polypropylène en mélange avec de l'anhydridet maléique non combiné et un copolymère greffé anhydride maléique/ polypropylène contenant 1,5 % en poids d'unités anhydride maléique. La composition formant le noyau contient 0,07% en poids, sur ia base des poids combinés du polypropylène et du copoly mère greffé, d'anhydride libre, et 4,8% en poids de copolymère greffé, sur la base des poids combinés du -propylène et du co- polymère grevé. Les groupes anhydride greffés (exprimés sous forme de groupes > C = 0) représentent ainsi environ 50 % des group pes anhydride totaux, tandis que la composition renferme envi- ron 0,08 % en poids, sur la base des poids combinés du copo polymère greffé et du polypropylène, de groupes anhydride (exprimés sous forme de groupes ##C C - O). EXEMPLE 7 On procède comme décrit dans l'exemple 6, en utilisant comme matière formant le noyau une composition constituée par un homopolymère de polypropylène et 428% en poids, sur la base du poids de la composition formant le noyau, d'un mélange d'anhydride maléique non combiné et d'un copolymère greffé anhydride maléique/polypropylène renfermant 1,3 % en poids d'unités anhydride maléique. Le mélange renferme 1,0 X en poids d'anhydride maléique non combiné. La composition formant le noyau contient ainsi 0,035 % en poids de groupes anhydride greffés (exprimés sous forme de groupes# > C = O) et un total d'environ 0,062% en poids de groupes anhydride (exprimés sous forme de groupes > C = 0) L'adhérence entre la pellicule et le noyau du moulage est bonne. EXEMPLE 8 On procède comme décrit dans l'exemple 7, en utilisant un copolymère propylène-éthylène cristallin renfermant de 5 à 8 % d'unités éthylène, au lieu d'homopolymère de propylène. L'adhérence entre la pellicule et le noyau est supérieure à celle obtenue dans l'exemple 7. EXEMPLE 9 On procède comme décrit dans l'exemple 1, en utilisant comme matière formant le noyau une composition renfermant un copolymère propylène/éthylène cristallin contenant de 5 à 8% d'unités éthylène et 2,5% en poids, sur la base du poids de la composition formant le noyau, d'un copolymère greffé anhydride maléique/polypropylène contenant environ 3,6% en poids d'unités anhydride maléique. La composition renferme ainsi environ 0,052% en poids de groupes anhydride (exprimés sous forme de groupes > C = 0). L'adhérence entre la pellicule et le noyau est analogue à celle obtenue dans l'exemple 8. Des résultats similaires sont obtenus en utilisant, au lieu de polyhexaméthylène-adipamide, les polyamides ci-après un copolymère d'adipate d'hexaméthylène-diamine et d'isophtalate d'hexaméthylène-diamine (nylon 66/6in) contenant 10 % en poids d'unités isophtalate d'hexaméthylène-diamine, du polyhexaméthylène-dodécanamide (nylon 6.12), et un copolymère d'azélate d'hexaméthylène-diamine et de caprolactame contenant 10% en poids de caprolactame (nylon 6.9/6). Des modifications peuvent être apportées aux modes de mise en oeuvre décrits, dans le domaine des équivalences techniques, sans s'écarter de l'invention. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour la production d'un objet à structure laminaire moulé par injection, comportant un noyau en une composition formée de polyoléfine, entouré en principe totalement par une pellicule en une composition formée par un polyamide linéaire, caractérisé en ce qu'on injecte une charge de la composition formée de polyamide dans une cavité de moule et, avant que la partie centrale de la composition formée de polyamide injectée se soit solidifiée, on injecte une charge de la composition formée de polyoléfine jusqu'à l'intérieur de la charge de composition formée de polyamide dans la cavité du moule, de telle sorte que 11 injection de la composition formée de polyoléfine provoque l'expansion ou l'étalement de la composition formée de polyamide enveloppant la précédente vers les extrémités de la cavité du moule, l'une au moins des compositions formées de polyamide et de polyoléfine contenant un copolymère greffé formé d'un polymère de propylène portant des groupes acide ou anhydride dicarboxylique insaturé greffés sur lui, et éventuellement au moins un composé choisi parmi les acides monocarboxyliques aromatiques, les acides monocarboxyliques renfermant au.moins un groupe -OH et capables de former un anhydride cyclique, les#acides polycarboxyliques nexconte- nant pas plus de quatre groupes acidecarboxylique-et ne'renfer- mant pas plus d'un atome d'un élément autre que le carbone, lthydrogène et ltoxygène dans leur molécule, et les anhydrides de ces acides, le copolymère greffé contenant au moins 1% en poids de groupes > C = O dans les groupes acide ou anhydride du copolymère greffé et dans l'acide ou l'anhydride libre, la quantité de copolymère greffé étant inférieure à 20 % en poids, sur la base du poids des polymères de la composition, et étant telle que, conjointement à l'acide ou à l'anhydride libre éventuellement utilisé, la composition renferme de 0,02 à 1% en poids, sur la base du poids des polymères de la composition, -de groupes acide et (ou) anhydride (exprimés sous forme de groupes vC = O). 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère greffé est un copolymère greffé formé d'acide maléique, d'acide itaconique ou d'anhydride maléique greffé sur un polymère de propylène, qui est un homopo polymère de- propylène- cristallin ou un copolymère cristallin de propylène avec uhe quantité allant jusqu'à 25% en poids d'un autre monomère oléf inique. 3.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que le copolymère greffé renferme de;0,4% à 6% en -poids de groupes acide ou anhydride insaturé-greffés, exprimés sous forme de groupes ##C = O. :4.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent favorisant l'adhérence est un mélange d'anhydride maléique libre et d'un copolymère greffé d'anhydride maléique et de polymère de propylène. 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent favorisant l'adhérence est un mélange d'acide ou d'anhydride libre et d'un copolymère greffé,- les groupes acide ou anhydride du copolymère greffé représentant au moins 25% en poids des groupes > C = O totaux dans les groupes acide ou anhydride du mélange. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le polyamide est un polymère thermoplastique ayant une viscosité relative, mesurée sur une solution à 8,4 % en poids dans un mélange acide formique/ eau à.9OX p/p, au moins égale à 20, et ayant un point de ramollissement Vicat allant de i500 à 3000 C, et comportant des unités monomères de formules -NH-R-NH-CO-R'-CO- ou -C0-R"-NH ou des mélanges de celles-ci, formules dans lesquelles R et R' représentent des radicaux alcoylène à chaîne linéaire ou ramifiée ayant de 4 à 13 atomes de carbone, des radicaux m- ou pphénylène, ou des radicaux 1,4-cyclohexène, ou bien R' représente une liaison directe et R" représente un radical alcoylène à chaîne linéaire ayant de 3 à 5 atomes de carbone ou un radical 1,4-cyclohexylène. 7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la polyoléfine est un homopolymère de propylène ou un copolymère de propylène avec une quantité allant jusqu'à 25 en poids d'éthylène. 8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la composition formée de polyoléfine est une composition pouvant être transformée en mousse contenant un agent d'expansion. 9.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'agent favorisant l'adhérence est présent simplement dans la composition formée de polyoléfine. 10.- Objets à structure laminaire moulés par injection, caractérisés en ce qu'ils sont fabriqués par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9.