Brevet FR2235186A1 — publié le 19750124

La présente invention concerne des solutions de colorants stables au stockage et qui s'adaptent facilement à l'identification des huiles minérales. Les produits d'huiles minérales comme les carburants, le gas-oil, le fuel-oil, et les huiles diesel sont très souvent colorés afin de distinguer différentes qualités ou bien pour les distinguer en vertu de certaines prescriptions. En raison des facilités de dosage, on utilise en général à cet effet des solutisons concentrées de colorants oléo-solubles dans des hydrocarbures. En général, on stocke ces solutions de colorants dans des récipients de stockage chauffés et on les ajoute aux fractions d'huiles minérales au moyen de pompes. Etant donné que l'utilisation doit également être possible à des températures extérieures basses, au-dessous du point de gel, ces solutions exigent d'excellentes aptitudes au point de vue fluidité et stabilité. En particulinr, il ne doit pas y avoir de cristaux de colorants dans les solutions, sinon le deroulement de la production peut être gêné par l'encrassement des filtres et des conduites d'alimentation. Selon les indications du brevet britannique i 108 981, on produit des solutions de colorants stables en utilisant des mélanges homogènes à partir de phénol de température ambiante et d'hydrocarbures. Suivant les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 494 714 et 3 476 500, une amélioration de la sta bilité des solutions, également par addition d'alkylaryl-phénol est possible. L'utilisation de phénols présente cependant l'inconvénient que l'on doit manipuler les colorants concentrés avec énormément de prudence, car les phénols contenus dans les solutions sont hautement toxiques et il faut absolument éviter leur contact avec la peau humaine. Cependant, il n'est pas toujours possible de 1 'évi- ter lors de la manipulation. On sait par ailleurs (brevet allemand 1 545 246) qu'il est possible de préparer des solutions de colorants dans le gasoil jusqu'S une concentration de 15 %, si l'on ajoute des amines grasses de 6 à 36 atomes de carbone. Ce procède ne permet cependant pas de produire des solutions hautement concentrées. On a maintenant trouvé que des solutions de- colorants oléo-soubles dans des hydrocarbures, même sous forme concentrée, présentent une bonne stabilité au stockage si elles contiennent conte solvant des hydrocarbures aromatiques ou leurs mélanges et l'éthéramine comme produit d'addition. Comme hydrocarbures aromatiques entrent en ligne de compte ceus qui présentent au moins 10 hydrocarbures et dont le point d'ébullition est supérieur à 1500C comme la naphtalène, la naphtaline alkyle, le diphényle et/ou le polyphényle ou des mélanges de ces hydrocarbures. Les éther-amines sont des amines aliphatiques dont la chaîne des hydrocarbures est interrompue par au moins 1 atome d'oxygène et contenant au moins un amino-groupe. On citera en parte culier les monoamides en C3 à Cg comme la 2-méthoxyéthylamine, la 2-éthoxyéthylamine, la 3-méthoxypropylamine, la 3-éthoxyéthylamine et la 3-(2'-éthylhexoxy)-propylamine. On peut utiliser les amines seules .ou en mélanges. La quantité en amine contenue dans la solution par rapport à la solution de colorant est en général de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 15 % en poids On peut utiliser comme colorants tous les-colorants suffisamment solubles dans l'huile.On citera par exemple Solvent Yellow 14 (C.I. 12055), 16 (C.I. 12700), 56 (C.I. 11021), Solvent Red 19 (C.I. 26050),24 (C.I. 26105 et Solvent Blue 35 (C.I. 61554) ainsi que des colorants monoazoiques, oliazoiques et anthraquinones. Ces colorants sont décrits en détail dans le Colour Index 1971 (3e Edition). On obtient des résultats particulièrement avantageux avec Solvent Red 19, dont les homologues et mélanges à partir de Solvent Red 19 avec d'autres colorants solubles dans l'huile. Pour.préparer les solutions de l'invention, on mélange, dans un ordre quelconque, le cas échéant en chauffant, les colorants, les hydrocarbures aromatiques et les.étheramines. D'autres additifs ne sont pas nécessaires, toutefois ne sont pas non plus gênants. On obtient ainsi des solutions stables pouvant contenir jusqu' 50 % de colorant. Utilisation des solutions citées pour la distinction et la coloration de carburants et de fuel-oil. EXEMPLE 1 On dissout 20 parties de Solvent Red 19 (voir Colour Index l.e.) à 75 C dans 65 parties d'un mélange ayant comme parties principales 15 % de naphthaline, 16 % de 2-methylnaphthaline - 12 % de 1-methylnaphthaline 9 % de diphényl, le point d'ébullition de ces produits étant supérieur à 1500, après addition de 7,5 parties de 3--(2-éthylhexoxy)-propylamine et 7,5 parties de 3-méthoxypropylamine. Cette solution est encore stable au stockage à -180C. EXEMPLE 2 On dissout 20 parts de Solvent Red 19 et 15 parties de Solvent Yellow 56 dans 58 parties du mélange décrit dans l'exem- ple 1 après avoir ajouté 5 parties de 3-(2-éthylhexoxy)-propylamine en chauffant et en brassant. Même après un stockage de 4 semaines à -180C, cette solution ne presente pas de cristaux et contrairement à une solution exempte d'amines, cette solution est parfaitement stable. EXEMPLE 3 On dissout 30 parties d'un colorant azoïque, obtenu par diazotation et accouplement d'l mole de p-aminoazobenzene avec un mélange de respectivement 0,3 mole de 2-ethylamino, 2-isopropyl-amino- et 2-butyl-aminonaphthaline dans 60 parties du mélange décritdans l'exemple 1 après addition de 10 parties de de 3 (2-éthylhexoxy) -propylamine. Cette solution est encore stable à -180C. Dans les exemples, les parties sont des parties en poids. REVENDICATIONS l.-Solutions concentrees de colorants oléo-solubles dans des hydrocarbures aromatiques, caractérisées par l'addition d'amineséther dont la chaîne carbone est interrompue par au moins un atome d'oxygène d'éther et contenant au moins un groupe amino. 2.- Solutionsde de colorants concentréesselon la revendication 1, caractérisées par une teneur de 0,5 à 30 % en poids par rap-port à la solution totale en amines aliphatiques de C3 à Cg dont la chaîne carbone est interrompue par un atome d'oxygène d'éther. 3.- Solution de colorants concentrée selon la revendication 1, caractérisée par une teneur en 3-(2'-ethylhexoxy)-propyl- amine. 4-.- Solution de colorants concentrée selon la revendication 1, caractérisée par une teneur en naphthaline et/ou alkylnaphthaline comme hydrocarbures aromatiques. 5.- Solutions concentrées selon la revendication 2, contenant jusqu'à 50 % d'un colorant oléo-soluble dans de la naphtaline et/ou des alkylnaphthalines. 6.- Utilisation de solutions selon les revendications 1 à 5 pour identifier et colorer les- carburnnts et le fuel-oil.