Brevet FR2218053A1 — publié le 19740913

La présente invention concerne des compositions nouvelles herbicides se présentant sous forme d'une huile aisément dispersable dans 11 eau et particulièrement riche en matières actives. On sait que les carbamates d'uréidophényle décrits dans le brevet fran çais nO I.456.476 sont des herbicides totaux efficaces lorsqu'ils sont utilisés à des doses assez élevées de l'ordre de 7 à 10 kgtha. De même, les chlorophénylurées sont connues depuis longtemps pour leur activité herbicide lorsqu'elles sont utilisées à la dose de 10 à 20 kgtha. Il est également connu que certaines diaminotriazines sont des herbicides totaux efficaces à la dose de 5 à 10 k z a. Cependant, chacun de ces composés ne permet pas de réaliser un déherbage total et rémanent lorsqutil est utilisé seul. C'est pourquoi de nombreuses compositions ont été mises au point qui, en combinant les caractéristiques propres de chaque produit (solubilité dans l'eau, type d'action etc..) avec celles des autres, ont permis un contrôle beaucoup plus efficace de la végétation sur les sites à désherber. Mais l'inconvénient de ces compositions réside dans le fait que les quantités élevées de matières actives auxquelles elles font appel s'opposent à leur mise en oeuvre aisée sur le terrain.En effet, seules des formulations telles que des poudres ou pâtes dispersables dans l'eau sont réalisables lorsque la proportion de matières actives est élevée, ces dernières tétant alors plus solubles dans les solvants usuels. La Demanderesse a maintenant mis au point une nouvelle composition qui se présente sous forme d'une huile aisément dispersable dans l'eau et qui contient, en solution, des quantités étonnamment élevées ce matières actives. la présente invention concerne en effet une composition herbicide nouvelle essentiellement constituée d'une part dlun mélange de 40 à 80 parties en poids d'un solvant aprotique hautement polaire et de 60 à 20 parties d'un émulsif de formule générale R- p(O-CH2-CH2)n- OHg m dans laquelle m est égal à la valence de R qui est un radical phényle substitué contenant au moins 10 atomes de carbone ou un radical carboxyalkyle ou carboxyalcényle éventuellement estérifié contenant au moins 15 atomes de carbone, et n est compris entre 10 et 50, de préférence voisin de 30 et d'autre part de matières actives en solution, caractérisée en ce que les matières actives représentent au moins 25 % en poids par rapport au mélange A et comprennent au moins 2 composés choisis dans le groupe formé par les carbamates d'uréidophényle , les chlorophénylurées et les diaminotriazines. L'utilisation d'une composition selon l'invention supprime les problèmes de mise en oeuvre qui se posent lorsque l'on utilise des matières actives en suspension. En effet, l'appareillage d'agitation vigoureuse n'est plus nécessaire et tous les inconvénients des suspensifons, dont les particules solides obstruent canalisations et vannes, sont évités. De plus, il est connu que les traitements herbicides effectués au moyen d'émulsions dans l'eau d'huiles dans lesquelles les matières actives ont été mises en solution sont beaucoup plus efficaces, à doses égales, que les traitements au moyen de poudres mouillables. Ainsi, pour des doses de matières actives à lthectare identiques, les compositions selon l'invention permettent un contrôle beaucoup plus poussé de la végétation indésirable. Il est, par ailleurs, très surprenant que l'on puisse dissoudre plusieurs composés herbicides solides en des quantités correspondant à la somme des solubilités de chacun d'entre eux utilisé seul, car on devrait s'attendre normalement à observer des phénomènes de saturation. Plus surprenant encore, on observe que, dans certains cas, la solubilité d'un mélange est supérieure à la somme des solubilités de chacun de ses constituants présents. Le solvant aprotique hautement polaire est avantageusement choisi parmi ceux dont le moment dipolaire est supérieur à 2,0 Debye. Le diméthylsulfoxyde et le diméthylformamide conviennent particulièrement bien à cet usage. Le solvant représente 40 à 80 X du mélange A décrit plus haut. L'émulsif est avantageusement choisi parmi les composés de formule générale R - [(O-CH2-CH2)n-OH]m dans laquelle m est égal à la valence de R qui est un radical phényle substitué contenant au moins 10 atomes de carbone ou un radical carboxyalkyle ou car boxyalcényle éventuellement estérifié contenant au moins 15 atomes de carbone, et n est compris entre 10 et 50, de préférence voisin de 30. Parmi les radicaux R possibles, on choisit de préférence, un nonylphényle, un styrylphényle ou un radical trivalent de formule Les matières actives entrant dans le cadre de l'invention sont choisies dans le groupe formé par les carbamates d'uréido-phényle, les chlorophénylurées et les triazines substituées. Les carbamates dluréidophényle sont des poudres peu solubles dans l'eau mais solubles dans les solvants aprotiques hautement polaires. Parmi les plus efficaces sur le plan herbicide, on peut citer le N tertiobutylcarbamate de m (3,3 diméthylurëido)phényle et le cyclohexylcarbamate de m(3,3 diméthyluréido) phényle mais de nombreux autres dérivés de substitution sont envisageables. Les N chlorophényl, N', N' dialkyl urées sont des poudres pratiquement insolubles dans l'eau, mais solubles dans les solvants aprotiques hautement polaires. Parmi les plus actives sur le plan herbicide, on peut citer la N parachlorophényl, N', N' diméthylurée ou Monuron (marque déposée), la N 3,4 dichlorophényl, N', N' diméthylurée ou Diuron (marque déposée) ou encore la N 3,4 dichlorophényl, N'n-butyl, N' méthylurée ou Néburon (marque déposée). Les diaminotriazines sont des herbicides totaux ou sélectifs selon leur dose d'utilisation. Ils sont comme les précédents pratiquement insolubles dans l'eau, mais solubles dans les solvants polaires aprotiques. Dans cette catégorie de produits utilisés en herbicides totaux à des doses de 5 à 10 k vha, on peut citer la 2-chloro-4,6-bis (éthylamino)-s-triazine ou Simazine (marque déposée), la 2 -chloro-4-éthylamino -6-isopropylamino -5-triazine ou Atrazine (marque déposée), la 2-chloro-4,6-diisopropylamino-s-triazine ou Propazine (marque déposée) ainsi que certaines méthoxy-diamino-triazines et méthylthiodiaminotriazines. On réalise aisément une composition selon l'invention en introduisant les matières actives dans un ordre quelconque dans le solvant, éventuellement chauffé, puis en ajoutant l'émulsif. Cette manière de procéder n'est évidemment pas la seule et il est possible de réaliser les différents mélanges dans un ordre différent. Une méthode de préparation particulièrement intéressante dans le cas où l'on utilise un carbamate d'uréido-phényle consiste à l'employer brut de fabrication. En effet, la dernière étape de la synthèse de ce type de produit s'ef- fectue généralement dans les solvants aprotiques hautement polaires. Il n'est donc, dans ce cas, pas nécessaire de cristalliser le carbamate et il suffit simplement d'amener la concentration du produit à la valeur désirée par dilution ou concentration. La composition obtenue est utilisée sous forme d'émulsion dans l'eau. Grâce à ses proportions de solvant et d'émulsif spécialement choisies, l'émul- sion est réalisée très aisément avec une faible agitation et reste stable durant un temps notablement plus long que celui généralement nécessaire aux opérations de désherbage. Les compositions selon l'invention peuvent également renfermer des ma tières actives liquides miscibles avec le mélange solvant-émulsif, qui ne modifient pas la solubilité des produits précédemment cités et dont l'action peut élargir de façon intéressante le spectre herbicide de la composition. Par exemple, les esters d'acides chlorophénoxyacétiques tels que le 2,4 dichlorophénoxyacétate de butylglycol peuvent Entre utilisés pour leur action particulièrement rapide sur les dicotylédones. Ainsi que cela a été précisé précédemment, l'avantage essentiel que présentent les compositions selon l'invention réside dans le fait que celles-ci sont des huiles aisément émulsifiables dans l'eau qui contiennent des quantités étownamment élevées de matières actives en solution. On a expliqué plus haut l'intérêt d'une huile émulsifiable sur le plan de la mise en oeuvre par rapport à une suspension de poudres. L'exemple ci-après est destiné à mettre en évidence le caractère surprenant de l'importance des quantités de matières actives solubles contenues dans les compositions. Exemple 1 On a effectué une série de tests de solubilité d'un certain nombre de matières actives seules ou en mélange afin de déterminer leur solubilité maximum à O C dans un mélange constitué de 50 parties en poids de diméthylformamide et de 50 parties d'un émulsif de formule CH3- (CH)8-C6H4- (O-CH2-CH2)30-OH Dans chaque cas, la ou les matières actives ont été dissoutes dans le mélange solvant-émulsif à 400C, celui-ci étant ensuite refroidi à OOC. Les valeurs de solubilité maxima en % en poids par rapport au mélange solvant-émulsif sont consignées dans le tableau 1 ci-après. Tableau 1 Matières A B C D A + C + A + D B + C C + D A+C+D actives Solubi- 9 % 8 % I7 % 15.5 - 31% 29 - 32% 45% lités maxima A : N tertiobutylcarbamate de m(3,3 diméthyluréido) phényle B : N cyclohexylcarbamate de m(D,) diméthyluréido) phényle C : N 3,4 dichlorophényl, N', N' diméthylurée D :N parachlorophényl, N', N' diméthylurée Il apparaît que souvent, de façon surprenante, la solubilité d'un mélange est supérieure à la somme de solubilité de chaque matière active. Exemple 2 Cet exemple est destiné à mettre en évidence l'activité herbicide des compositions selon l'invention. Dans ce but, on a préparé la composition suivante (Diméthylformamide 50 parties en poids Mélange A (Emulsif de formule ( CH3(CH2)8-C6H4-(O-CH2-CH2)30-OH 50 parties en poids Matières (N tertiobutyl carbamate de m(3,3 diméthyluréido)phényle 8 % actives (N 3,4 diehlorophényl, N', N'diméthylurée 23 % La composition ainsi réalisée est mise en émulsion dans l'eau- à raison de 17 kg pour 1000 litres d'eau. L'émulsion est alors épandue à raison de 1000 lAla sur une parcelle à désherber qui contient un large échantillonnage de végétaux indésirables.Au bout de 4 semaines, parmi les plants totalement détruits, on peut noter les bourses à pasteur, cardamines, coquelicots, lamiers, matricaires, mouron des champs et des oiseaux, myosotis, porcelle et parmi les graminées, notamment les agrostis, digitaires, folles avoines, panics, paturins, sétaires et vulpins. Exemple 7 Dans le but d'augmenter l'efficacité de la composition décrite dans l'exemple 2, en particulier pour améliorer sa rapidité d'action envers les dicotylédones, on y introduit 30 ffi en poids par rapport au mélange A de 2,4 dichlo rophénoxyacétate de butylglycol, composé liquide soluble dans le mélange A. Une parcelle du meome type que celle traitée dans l'exemple 2 est désherbée au moyen de 1000 litres à l'hectare d'une émulsion de 20 kg dans 1000 litres d'eau de la composition décrite. Au bout de 3 semaines, toutes les espèces citées dans 1' exemple 2 sont détruites et de plus on contrôle totalement les amarantes, armoises, carottes, chardons, chénopodes, lamiers, liserons, piloselles, plantains, oseilles, pissenlits, prêles et ravenelles. REVENDICATIONS 1) Composition herbicide nouvelle essentiellement constituée d'une part d'un mélange A de 40 à 80 parties en poids d'un solvant aprotique hautement po laire et de 60 à 20 parties d'un émulsif de formule générale R- [70-CH2-CB2,,-oH dans laquelle m est égal à la valence de R qui est un radical phényle substitué contenant au moins 10 atomes de carbone ou un radical carboxyalkyle ou carboxyalcényle éventuellement estérifié contenant au moins 15 atomes de carbone, et n est compris entre 10 et 50, et d'autre part de matières ac tives en solution, caractérisée en ce que les matières actives représentent au moins 25 % en poids par rapport au mélange A et comprennent au moins 2 composés choisis dans le groupe formé par les carbamates d'uréidophényle . les chlorophénylurées et les diaminotriazines. 2) Composition selon la revendication 1), caractérisée en ce que le solvant est le di méthyl formamide ou le diméthylsulfoxyde. 3) Composition selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que dans la formule de I'émulsif, R est un nonylphényl, un styrylphényl ou un radical trivalent de formule 5) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractéri sée en ce que les matières actives sont choisies dans le groupe formé par le tertiobutylcarbamate de m (3,3 diméthyluréxdo) phényle, la N parachlorophé nyl, N', N? diméthylurée, la N 3,4 dichlorophényl, N', N? diméthylurée. 6) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée en ce qu'elle contient en outre un ester d'un acide chlorophénoxyacétique. 7) Composition selon la revendication 6) caractérisée en ce que l'ester diacide chlorophénoxyacétique est le 2,4-dichlorophénoxyacétate de butylglycoî.