Brevet FR2245581A1 — publié le 19750425

la présente invention concerne des procédés de préparation de polymères fertilisants. D'une manière générale, les fertilisants sont des substances qui contiennent un ou plusieurs éléments nutritifs essentiels pour la croissance des plantes. La terre, c'est-à-dire les sols, sont actuellement le milieu prédominant ou principal de croissance des plantes et il est largement admis que les fertilisants sont considérés comme des amendements des sols pour remédier aux déficiences naturelles et/ou pour remplacer ou renouveler les éléments nutritifs enlevés par les récoltes successives. La masse des tissus des plantes comprend du carbone, de l'hydrogène et de oxygène. Parmi les minéraux additionnels rencontrés dans les plantes et obtenus à partir des sols, les substances nutritives primaires sont 11 azote, le phosphore et le potassium.Les fertilisants constituent principalement des sources de ces substances nutritives primaires. les fertilisants contiennent quelquefois des substances nutritives secondaires telles que le calcium, le magnésium et le soufre. Les substances qui ont été utilisées comme fertilisants pour amener des éléments d'alimentation des plantes peuvent être classées, d'une manière générale, de la façon suivante sous-produits et résidus industriels ; substances organiques naturelles ; substances minérales naturelles, substances minérales raffinées ; et produits chimiques manufacturés. les représentants de ces classes sont soit appliqués directement au sol, sous la forme de substances isolées, soit utilisés dans diverses combinaisons ou associations pour la fabrication de mélanges constituant les fertilisants. Les substances isolées ou séparées peuvent fournir plus d'un élément nutritif, soit primaire, soit secondaire, ou des traces, tandis que les mélanges précités contiennent toujours deux substances nutritives primaires ou davantage et peuvent contenir en outre d'autres éléments essentiels.Les fertilisants sont utilisés sous la forme de solides, d'une manière prédominante, mais ils peuvent être aussi utilisés à l'état de liquides. Aux Etats-Unis d'Amérique, l'industrie des fertilisants est tout d'abord une industrie chimique. Bes fertilisants usuels à base d'azote sont le sulfate d'ammonium, le nitrate de sodium, la cyanamide calcique, les substances organiques telles que les résidus récupérés des conserveries, les résidus graisseux, les résidus de poissons, la farine de graines de coton, les ordures ou résidus traités, les eaux-vannes ou eaux d'égouts, et le fumier. Dans quelques cas, l'ammoniac anhydre est appliqué directement au sol en tonnages très importants. les solutions à base d'azote comprennent une très importante classe de substances dérivées de 1' > moniac. Sous diverses dénominations commerciales, il s'agit de liquides contenant environ 37 - 58 ffi d'azote et 1 à 10 - d'eau et ayant des pressions de vapeur allant jusqu'à environ 10,15 kg/cm2. L'ammoniac est toujours l'un des constituants ; le reste ae l'azote provient en premier lieu du nitrate d'ammonium et/ou de l'urée, quoiqu'un peu de sulfate d'ammonium et de nitrate de sodium puissent être utilisés0 xe formaldéiwde est un constituant important pour quelques solutions, en raison de son aptitude à réagir avec l'urée pour donner des composés polymères qui sont souhatables sur le plan agronomique par le fait qu'ils constituent des substances nutritives lentement assimilées par les plantes. es solutions à base d'azote viennent seulement en second lieu après l'ammoniac anhydre, au point de vue de leur importance comme sources d'azote,et elles sont utilisées à la fois pour la fabrication de fertilisants et pour l'application directe auxsols. l'a chimie des sols, bien entendu, dépasse le cadre des fertilisants puisqu'elle doit déterminer les conditions propres à la croissance des plantes. Il est bien connu que la chimie des sols peut être modifiée considérablement en fonction de la récolte ou culture aue l'on a fait croftre. La croissance des plantes enlève non seulement des substances minérales au sol, mais peut aussi changer l'acidité du sol. la portion la plus réactive du sol est constituée de substance organique colloïdale, de silicates inférieurs et d'oxydes hydratés de fer, d'aluminium et éventuellement de manganèse et de titane. Les colloïdes du sol ont une charge électrostatique négative due aux groupes carboxyle de composés organiques et un excès de charge négative de l'oxygène dans la structure des silicates.La charge négative est neutralisée par des cations échangeables, donnant des systèmes connus cotie électrolytes colloïdaux. Lorsque ces ions échangeables sont l'hydrogène ou l'aluminium, les colloïdes agissent combe un acide modérément fort. Différentes colloïdes ont un caractère acide comme il est mis en évidence par les-formes desJcourbes de titration, qui sont analogues aux formes de celles des acides solubles faibles et forts. Les colloRdes sont hydrophiles et sujets à la floculation en présence de solutions diluées de sels, en raison de la répression de la charge entraitnée par les cations dissociés. La floculation est réversible. Il est bien connu que les colloïdes d'aluminium et de fer se trouvent dans les sols et que ces colloldes ont des charges positives inhérentes. Ces charges donnent naissance à des phénomènes connus sous le nom de capacité d'échange d'anions, ce qui concerne principalemet la chimie du phosphore. Des anions solubles usuels tels que nitrate, chlorure et sulfate sont peu maintenus. l'es conditionneurs de sol organiques et synthétiaues sont des molécules organiques à longue chaine, présentant des charges carboxyle le long de la chaine permettant la réaction avec les charges positives des particules du sol. Ces molécules colloTdales peuvent lier entre elles les particules du sol pourfamtes agrégats. L'humus naturel du sol agit d'une manière similaire jusqu'à ee qu'il soit oxydé par les organismes du sol. I)'une manière générale, le pH du sol est important et les sols ayant un pH de 3 à 5 sont considérés comme fortement acides, ceux ayant un pH de 5 à 6 sont considérés comme modnré- ment acides, ceux ayant un pH de 6,3 à 6,6 sont très légèrement acides et ceux ayant un pH de 6,7 à 7,3 sont considérés comue neutres ; les sols ayant un pH de & 9 sont modérément alcalins et ceux ayant un PH de 9 à il sont très alcalins. Des composés organiques de différents types s'accumulent dans les sols sous forme de résidus provenant de la vie des plantes et des animaux du sol. Les composés instables sont rapidement oxydés en C02 et X20 par des procédés biochimiques tandis que les composés les plus stables s'accumulent. Des composés à cycles conjugués contenant les éléments C, H, O, li, P, S et d'autres éléments s'accumulent dans des complexes organiques et organo-métalliques relativement stables. Il est intéressant de noter que le potentiel d'oxydation d'un sol bien aéré est d'environ -0,5 volt tandis que, au contraire, celui d'un sol réduit peut erre aussi élevé que + 0,30 volt. Une aération relativemezt modérée constitue une exigence pour un sol producteur. L'un des buts principaux de l'invention consiste donc à pouvoir disposer d'un procédé pour préparer un polymère fertilisant. Un autre but de l'invention consiste à pouvoir disposer d'un polymère fertilisant nouveau. Un but supplémentaire de la présente invention consiste en la mise en oeuvre d'un procédé pour former un polymère fertilisant comprenant des groupes NHxNO3 et peroxyde. Encore un autre but de la présente invention consiste à pouvoir disposer d'un polymère fertilisant nouveau servant de source d'azote dans un but de fertilisation. Encore un autre but consiste à pouvoir diposer d1un nouveau polymère fertilisant pour fournir de l'oxygène actif aux plantes, particulfèrement aux racines des plantes. D'autres buts et avantages de la présente invention appa- rateront dans la description aui suit. En conséquence, l'invention comprend de nombreuses étapes et la relation d'une ou plusieurs telles étapes par rapport à chacune des autres, comme illustré dans la description détaille ci-après. Pour une meilleure compréhension de la nature de l'inven- tion, on fera référence à la description détaillée ci-après donnée, à titre non limitatif, en référence aux dessins cijoints dans lesquels - les figures 1 et 2sont des courbes de spectre infrarouge concernant deux compositions de l'invention, celle de la figure 2 correspondant à l'addition de groupes hydroperoxyde NH dans le polymère fertilisant. La présente invention est basée sur l'utilisation des propriétés remarquables d'un métal réactif préparé par les méthodes données dans la demande américaine déposée le 27 Décembre 1971, sous le no 21t 979 par la présente demanderesse et ayant pour titre "Catalytic Electrodes". Le métal réactif mentionné dans la présente description correspond à l'électrode catalytioue décrite dans la demande de brevet américain précité. D'une manière générale, un métal réactif est préparé en contactant un métal très pur, en présence d'une source d'ions hydrogène, avec un métal qui peut former un hydrure. ma source d'ions hydrogène peut être un acide inorganique, tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide bromhydrique ou analogue, ou un acide organique tel que l'acidecitrique ou l'acide acétique ou asa- logue. 1'aluminius réactif dans une solution d'alcali telle que l'eau et lthydroxyde de sodium servira de source d'ions hydrogène pour la formation drun autre métal réactif. Be premier métal pour former le métal réactif peut être choisi dans le groupe dtéléments comprenant le manganèse, le cadmium, le magnésium, le zinc et l'aluminium. Quoiaue d'autres Aléments soient satisfaisants, les éléments cités sont plus intéressants du point de vue économioue. son particulier, le manganèse et l'aluminium sont plus avantageux que d'autres éléments appropriés. Le second métal pour former le métal réactif peut être un élément ou un alliage. De préférence, le métal est le gallium ou l'indium ou un alliage des deux ou le mercure. Une carac éristique souhaitable du second métal consiste en ce au' il soit doux et susceptible d'être plié et en ce qu'il soit de préférence un liquide afin de permettre la Pénétrátionrapìde dusecond métal dans le premier métal. ba règle générale est qu'un élément ayant un volume ato mique proche de celui de l'hydrogène soit préféré pour constituer ledit second métal. En général, de l'aluminium ou un autre métal à rendre réactif d'une pureté d'au moins environ 99 ffi est souhaitable et des puretés d'au moins environ 99,9 g sont préférées. Bien entendu, on pourra cependant dans certains cas ne pas atteindre ces degrés de pureté sans sortir du cadre véritable de l'invention. Ainsi, 11 expression "haute pureté", l'expression "impuretés" et les termes analogues, tels qu'ils sont utilisés dans la présente invention, excluent dans un sens général, les substances qui présentent une tendance prononcée à diminuer le degré d'absorption des ions hydrogène dans l'aluminium. La présence de certains métaux est bénéfique et leur utilisation n'est pas exclue par la présente invention. Cependant, au-delà de certaines limites de concentration, nême des substances "bénéfiques" peuvent provoquer des effets nuisibles. En ccnséquence, l'expression aluminium de "haute pureté" doit être interprétée comme excluant des matériaux aui diminuent d'une manière importante l'absorption des ions hydrogène, l'exclusion concernant soit la substance elle-meme, soit la concentration. Ainsi, il a été trouvé que certaines impuretés altèrent ou défavorisent l'interaction entre le mercure et la source d'ions hydrogène en nuisant à la production de radiations ultraviolettes d'un niveau d'énergie adécuat. Ces impuretés diminuent le degré d'absorption des ions hydrogène dans l'aluminium et la production de radiations ultra-violettes dépend de ce facteur. Ces impuretés sont généralement des éléments qui forcent des amalgames avec le mercure ou qui entrent en concurrence avec le mercure en ce qui concerne l'interaction avec les ions hydrogène. Ainsi, puisaue ces impuretés diminuent substantiellement la vitesse et le degré d'absorption ou diffusion des ions hydrogène dans la masse d'aluminium, ils diminuent par conséquent le rendement de la structure puisque sa croissance dénend de la disponibilité de quantités importantes d'ions hydrogène. Les impuretés provoqueront la dispersion ou diffusion oui produit de hautes températures et conduit au manque d'ions hydrogène. Quelques-unes de ces impuretés sont le plomb, le sinc, le chrome, le cuivre, le fer, 11 argent, le molybdène, le nickel, le tungstène, le cobalt et les éléments du groupe I du tableau périodioue des éléments. Cependant, certains métaux favorisent la diffusion des ions hydrogène (protons) dans la masse d'aluminium. Ces métaux comprennent, à titre non limitatif, le césium, le vanadium, le zirconium, le baryum, le lanthane, ltha-nium, le titane, le thallium, le palladium et le niobium.Cependant, bien que ces métaux favorisent la diffusion des ions hydrogène, ils peuvent aussi produire quelques effets secondaires nuisibles lorsqu'ils sont présents en grandes quantités, par exemple en provoquant la diffusion ou dispersion des ions hydrogène quelque peu à l'intérieur de l'aluminium, et en provoquant éventuellement, des réactions locales conduisant à des points chauds d'exothermicité qui peuvent entraîner une surchauffe au cours de la réaction et ainsi, ils doivent seulement être utilisés en quantités limitées, par exemple jusautà environ 0,05 % en poids par rapport ç l'aluminium. Au-dessus de cette valeur2 le produit obtenu est relativement moins stable en raison de la formation de points chauds qui altèrent la diffusion des ions hydrogène. Un autre métal qui peut être pur sent dans l'aluminium est le magnésium. Le procédé se déroule a-ec jusqu a 5 ç en poids et même de plus importantes proportions de magnésium, mais ltefficacité devient beaucoup inférieure à sa valeur optimale. il y a d'autres métaux qui tendent à inhiber la diffusion des ions hydrogène (protons). les métaux peuvent etre délibérément employés pour réduire la vitesse de réaction aussi longtemps oue la réaction entière est encore entretenue. Encore d'autres métaux, l'un d'entre eux étant le cuivre, tendent à arrêter entièrement ia réaction. Ainsi, l'expression "aluminium de haute pureté" telle qu'utilisée ici, doit être considérée comme ayant une signification conforme aux limitations exposées dans la diseussion ci-dessus. En tout cas, les concentrations désirées ou optimales d'un métal particulier peuvent être rapidement déterminées dans toutes conditions particulières. En ce qui concerne la forme physique de l'aluminium, celle-ci doit être compatible avec la dynamique réactionnelle. Dans le mode de réalisation préféré du procédé, l'aluminium est partiellement plongé dans le mercure liquide. Ainsi, il est préférable de choisir des tiges autosupportantes ou analogues. De petites pièces d'aluminium ou l'aluminium pulvérulent sont difficiles à utiliser étant donné qu'elles tendent à s'engloutir complètement dans le mercure et empêchent les ions hydrogène de les atteindre, ce qui stoppe la réaction. En outre, l'effet de champ essentiel qui sera discuté ne peut être obtenu étant donné qui l'aluminium finalement devient complètement submergé par le mercure. En outre, il est bien entendu que l'aluminium, tel qu'amené pour utilisation dans le présent -procédé, peut être sous forme particulaire, c'est-à-dire à l'état divisé ou trituré, llexi- gence première étant que de telles particules d'aluminium soient capables d'être mises en suspension, c'est-à-dire en flottation, dans le-bain de mercure, de telle sorte qu'unie portion, de préférence dans le voisinage de la moitié de l'aire de surface, reste exposée à la source d'ion hydrogène. Dans le cas de particules essentiellement sphériques, on préfère une immersion jusqu'à approximativement le point milieu des particules.De cette manière, la réaction se déroulera ; cependant, comme l'aluminum réactif se forme, on atteindra un certain point pour lequel les particules d'aluminium sombrent,, c'est-à-dire deviennent complètement immergées dans le bain de mercure. La réaction de formation du produit cessera par conséquent. Cependant, de telles particules peuvent être ensuite enlevées par tous moyens appropriés et le composé récupéré de la surface de la particule de l'aluminium. Un tel mode de fonctionnement est proche des processus discontinus qui peuvent être appropriés dans certains cas. Cependant, l'utilisation de masses plus importantes d'aluminium, par exemple de tiges de configuration quelconque, à savoir sphérique ou polygonale, serait préférable dans les cas où on désire un type plus continu de processus. Dans tous les cas, l'aluminium réactif formé peut être enlevé simplement de la masse d'aluminium parente par de simples moyens mécaniques comme le grattage ou le soufflage ou insufflation. Une méthode simple pour préparer du manganèse réactif est d'utiliser une tige de manganèse d'une pureté de 99,9 en poids et ayant une longueur de 7,62 cm et un diamètre de 127 cm. La tige de manganèse est placée surson côté dans un plat ou coupelle en verre et une source d'ions hydrogène, telle qu'un acide 2N, par exemple l'acide chlorhydrique, est ajoutée pour recouvrir le manganèse. l'a tige de manganèse est mise au contact d'un second métal tel que le gallium auquel on donne le temps de pénétrer à travers la tige de manganèse. La quantité de gallium ayant pénétré est de préférence de 1 è 3% en poids. Bien entendu, la tige de manganèse peut être traitée en position verticale si on le désire, et il n' est pas nécessaire que le manganèse ait la forme d'une tige. D'autres formes peuvent être utilisées. il est intéressant de noter que, lorsque la pénétration de la tige de manganèse se produit, les impuretés de la tige sont chassées et on croit qu'une migration des contours des grains se produit avec ré-alignement des dipoles magnétiques. La concentration de l'acide peut recouvrir l'intervalle le plus large même jusqu'à inclure l'eau neutre. Be choix de la source d'ions hydrigène, tel qu'un acide, dépendra du produit à former et de la question des impuretés. Dans le cas de l'alimunium, il est préférable de préparer la tige d'aluminium pour la réaction en enlevant au moins partiellement le revêtement d'oxyde d'aluminium qui habituellement s'est formé sur la surface en raison de l'exposition à l'air et à lthumidité. Si la tige d'alminium a été décapée, de 'eau très chaude sera alors susceptible de servir de source disons hydrogène quoique ia durée de réaction soit longue. Autrement, il peut être souhaitable de commencer par faire agir un acide pour décaper le revêtement d'oxyde sur la tige d'aluminium afin de faire démarrer la réaction aussi rapidement que possible. Bien entendu, la tige d'aluminium peut être décapée mécaniquement avec du papier de verre ou une lime ou analogue. Le second métal our la tige d'aluminium peut être, de préférence, le gallium, un alliage constitué de parties gales de gallium et d'indium, ou le mercure. L'inter-réaction qui se produit entre le premier mental, le second métal et l'acide donne naissance, au départ, à la formation de grosses bulles qui s'élèvent jusqu'à la surface à travers l'acide. Au bout d'un moment, on observe qu'au lieu de grosses bulles se formant à la surface de la tige du premier métal, se détachant de celle-ci et s'élevant jusqu'à la surface de l'acide, de minuscules bulles se dégagent à partir de nombreuses parties de la surface supérieure de la tige. l'a production d'une multitude deminues bulles indique: oue la tige a été transformée en le métal réactif tel qu'utilisé ici. D'une manière générale, la tige prélèvera ou absorbera d'environ 0,1 à 5 % en poids du second métal, en fonction de la durée pendant laquelle on laisse la réaction se poursuivre. Un intervalle de 2 % à 3 ss en poids du second métal est satisfaisant pour de nombreuses apPlications. l'a réaction peut être stoppée d'une part lorsqu'il y a un accroissement adéquat du poids de la tige en raison de l'absorption du métal ou, d'autre part, lorsoue la production d'une multitude de bulles minuscules stest poursuivie pendant une durée de 10 à 15 minutes. Une autre méthode consiste à tester la tige en ce aui concerne l'hydrolyse de l'eau par immersion de ladite tige dans l'eau. Un métal reactif, tel que décrit plus haut, présente, dune manière surprenante, des propriétés d'activité catalytique qui ne sont pas du tout suggérées zr l'art antérieur. Le métal réactif possède une structure physique altérée et il peut être utilisé comme activateur ou initiateur. Après alignement des grains, le métal réactif devient une matrice ouverte dans laquelle les limites ou joints de grains ont subi une expansion. On peut préparer de l'aluminium réactif avec d:- gallium. L'aluminium, par exemple sous la forme d'une tige, est placé dans un plat ou coupelle en verre et recouvert d'acide chlorhydrique dilué, à la suite de quoi une extrémité de la tige d'aluminium est mise en contact avec du gallium dont la masse est de 1 à 3 % de la tige d'aluminii::m. la pénétration prend de 10 à 15 minutes en fonction de la façon dont le revêtement d'oxyde sur la tige d'aluminium a été enlevé au point de contact du gallium et de la tige d'aluminium et aussi des masses respectivesw Une partie moyennement propre de la tige d'aluminium est indiquée par l'observation de grosses bulles se produisant sur celle-ci. il est souhaitable de plonger l'aluminium réactif, qui a absorbé le gallium, dans l'alcool anhydre immédiatement après le processus afin d'empêcher par la suite la formation d'un composé brunâtre sur la tige d'aluminiun. l" aluminium peut être imprégné avec du mercure au lieu de gallium. En général, la tige d'aluminium est mise à flotter dans le mercure et elle est recouverte d'une source d'ions hydrogène. la tige d'aluminium présentera une densité accrue au fur et à mesure de la pénétration du mercure dans celle-ci. Ta tige d1auminium sombrera éventuellement en partie. Une masse de mercure d'environ 3 à 5 % de la tige est appropriée pour de nombreuses applications. La quantité du second métal dans le premier métal peut varier en fonction des applications envisagées. En général, si un pourcentage élevé en poids du second métal est désiré, le refroidissement rapide du métal réactif après formation empêchera l'expression du second métal en raison d'une réaction exothermique et l'expansion du réseau. L'eau ou l' D'après ce qui précède, on voit clairement ce que signifie l'expression "métal réactif" dans la présente description et dans les revendications. De métal réactif, par exemple l'aluminium, peut remplacer le catalyseur bien connu de Ziegler dans de nombreuses réactions pour produire les mêmes résultats ou des résultats comparables -sans produire les dangers associés au catalyseur de Ziegler et en entranant un avantage économique important. Le métal réactif présente une matrice alignée et on croit qu'il est capable de se transformer au moins partiellement en un hydrure à une ou plusieurs valences ; ce métal réactif pro- duit des ions de métal réactif en même temps que des radicaux e-, H+, OH , HO2-- et O-- en fonction du fluide au contact du métal réactif. En outre, d'autres radicaux aux sont hautement actifs peuvent être produits. Certaines impuretés, telles que le cuivre et le fer, inhibent la formation du métal réactif et ainsi doivent être évitées dans le premier métal. vuelaues-unes des impuretés qui inhibent ou favorisent la réaction sont données dans l'application précitée concernant les électrodes catalytinues. Cependant, de petites quantités d'inhibiteurs peuvent être tolérées pour certaines applications. n général, un polymère fertilisant peut être formé en combinant ou associant un métal réactif avec une source de 40x en présence d'une source d'ions hydrogène. la source de Nô peut être l'acide nitrioue, un gaz cons ituant un sous- produit d'un procédé industriel et généralenent considéré mode polluant, ou une autre source très connue. ba source c'ions hydrogène pour former le polymère fertilisant peut être l'eau, un acide organique, un acide inorganique ou un alcool aliphatique saturé.L'utilisation d'un composé organique licuide insaturé aura tendance à former une résine comme décrit dans la demande américaine intitulée REIN", Il existe cependant des cas où il est souhaitable de former un polymère fertilisant lié ; intérieur d'une résine afin d'obtenir un fertilisant ayant une durée de vie fortement allongée avec un lent relâchement des substances nutritives du sol dans ce dernier en raison du fait que lesdites substances nutritives du fertilisant sont liées au sein de la structure de la résine. Quoique les métaux réactifs formés à partir du manganèse, du magnésium et analogues puissent être utilisés pour former un polymère fertilisant, on préfère l'aluminium réactif. On s'attend habituellement à ce que la réaction entre l'aluminium seul etc'acide nitrique donne du nitrate d'alwninium, En outre, il est connu que la réaction entre l'aluminium de pureté élevée et l'acide nitrique est très lente. Be pré-traitement de l'aluminium pour former de l'aluminium réactif, de préférence avec le mercure, entrain une réaction tout à fait différente avec l'acide nitrique. En fait, la réaction entre l'acide nitrique et l'aluminium réactif se produit très rapidement et devient fortement exothermique. Si on laisse la réaction se produire trop rapidement, NOx se dégage et s'échappe sans réagir avec l'aluminium réactif et, de plus, il y a tendance à la formation de nitrate d'aluminium seul Lorsque l'acide nitrique est utilisé dans le procédé, il est préférable de démarrer avec de l'acide nitrique dilué et de le faire réagir avec l'aluminium réactif, à la suite de quoi on ajoute de l'acide nitrique concentré pour augmenter la concentration de l'acide nitrique dans le milieu réactionnel jusqu'à aporoximativement 50 %. On peut mettre en oeuvre un refroidissement afin de maintenir la température de réaction en-dessous de 40,50C. la réaction entre l'acide nitriaue et l'aluminium réactif, pour un bas pH, est, croit-on, en accord avec le schéma réactionnel ci-après : mais et et finalement Après que l'aluminium réactif ait réagi avec l'acide nitrique suffisamment pour élever le pH à une valeur supérieure à environ 3,5 à 4, il y a une tendance élevée à la formation de groupes hydroperoxyde. Ensuite, il y a une tendance à la formation d'un hydroperoxyde d'aluminium comme décrit dont la demande américaine déposée par la présente demanderesse ayant pour titre "MICA-TYPE ALUMINUM RELATED COI4POU:S" le 12 février 1973 sous le numéro 346 772.On croit que, à ce stade, la réaction est en accord avec le schéma réactionnel suivant mais et Un aspect remarquable des réactions ci-dessus consiste en ce que les produits des équations (4) et (7) ne sont pas explosifs et que, au contraire, ils constituent des composes stables. On croit que les produits des équations (4) et (7) interréagissent de la façon suivante la réaction entre l'aluminium réactif et l'acide nitrique produit graduellement une liqueur-mère qui devient fortement visqueuse jusautà acquérir la consistance d'un sirop. Si la réaction est poursuivie par action de la chaleur et mélange pour amener l'aluminium réactif au contact de nombreuses parties de la liqueur-mère, il y a une tendance à la formation d'un nitrure d'aluminium. je nitrure d'aluminium est un produit intéressant ou de valeur et il peut être préparé comme décrit plus haut, auoiau il sera mélangé avec les autres produits formés.La présence de nitrure d'aluminium dans le polymère fertilisant n' est pas considérée comme non souhaitable. La teneur en oxygène actif du polymère fertilisant est considérée comme étant un avantage certain étant donné quelle peut amener aux plantes de l'oxygène au niveau des racines et qu'elle est comparable à l'aération du sol pr sa présence. De l'oxygène très-actif ou des groupes hydroperoxyde, HO2, peuvent etreajoutés au polymère fertilisant, par addition de peroxyde d'hydrogène ou eau oxygénée concentré a' la lioueur- mère obtenue dans (7). Ia réaction demande une demi-heure et 60 minutes pour 100 ml de liQueur-mère mélangée avec 20 ml de peroxyde d'hydrogène d'une concentration de 50 ,. les réactants ne doivent pas être agités et le refroidissement est préférable pour éviter la dégradation des réactants en raison de la réaction exothermioue. Une stabilisation améliorez du polymère fertilisant, après addition du peroxyde dtaydrogène, peut être obtenue par audition de 5 à 10 % en poids d'ammoniac. ::a réaction es amrnoniac ajouté devient une partie du compos après un certain mordent et aucune odeur d'ammoniac n'est ensuite détectée. Le tableau 1 ci-après montre une comparaison entre la composition du polymère fertilisant obtenu aux trois stades, à savoir pour l'équation (4), l'équation (8) et aspres l'addition des groupes hydroperoxyde. TABLEAU 1 Analyse aux différents stades, en % en poids NHx NOx X202 Al 1120 Stade 1 (équation 4) ............ 3 25 5 7 59 Stade 2 (éauation 8) ............ 15 20 4 5 56 Stade 3 groupes hydroperoxyde ajoutés X 10 20 15 5 50 D'après le tableau 1, on peut voir que le polymère fertilisant obtenu aux divers stades présente. une teneur très élevée en azote qui est hautement appropriée pour la fertili- sation des plantes. L'addition des groupes hydroperoxyde accrott la teneur en H2O2 jusqu'à plus de trois fois la teneur existant avant addition de ces groupes, d'après l'analyse du tableau: 1. Les polymères fertilisants ont, aux stades 2 et 3, difé- rents aspects physioues. En général, un polymère fertilisant qui a été enrichi en groupes hydroperoxyde tend a êure une solution huileuse claire qui se solidifie en un solide clair comme l'eau. D'autre part, un polymère fertilisant ayant une prédominance de NHx se solidifie en un solide blanc. Le pH du polymère fertilisant est généralement de 5,5 à-6,2, de préférence 6,0-, valeurs aui sont considérées corne appropriées pour la plupart des plantes. Bien entendu, le pH du polymère fertilisant peut être accru par addition d'autres produits chimicues. Pour un pH supérieur à 6,8, l'ammoniac peut être libéré. me contrôle des pH pendant les stades réactionnels formant le polymère fertilisant fournit une méthode de contrôle ou conduite de la réaction et il est facilement en corrélation avec l'analyse, en pourcentages pondéraux, donnée dans le tableau t. D'autres tableaux peuvent être préparés par simple expérimentation afin de jauger la r-action de façon à obtenir un polymère fertilisant d'une composition désirée. Dans quelques cas, il peut être souhaitable d'enrichir le polymère fertilisant avec C0X. Quelques plantes exigent, au niveau des racines, du gaz carbonioue comme partie constitutive de son cycle de vie. Le polymère fertilisant peut être enrichi en COx en faisant passer des bulles d'oxyde de carbone ou bien a:e gaz carbonique à travers une solution du polymère fertilisant. Une autre approche ou solution consisterait à ajouter dans le polymère fertilisant une source de COx telle que l'acide carbonique ou analogue. Par ces méthodes, le COx constitue une partie de la structure du polymère fertilisant et il est ensuite disponible comme substance nutritive pour les plantes. Be polymère fertilisant peut être préparé en faisant passer des bulles de NOx à travers une source d'hydrogène telle que l'eau ou un liquide organique aliphaticue saturé tel que l'alcool éthylioue. Be NOx doit être incorporé de telle sorte que les bulles formées dans le liquide viennent au contact du métal réactif. il est préférable d'utiliser de l'aluminium réactif préparé avec du mercure. On croit que la réaction entre l'eau, le dioxyde nitrique et l'aluminium réactif est en accord avec le schéma suivant : Ensuite, il apparaît que l'ammoniac est produit là où NOx est au contact de l'aluminium réactif tandis que l'hydroperoxyde d'aluminium est produit aux autres endroits.En dernier lieu, le produit de l'quation (8) est obtenu. te polymère fertilisant obtenu au moyen de NOx gazeux peut être enrichi en groupes hydroperoxyde ou en ammoniac ou en COx ou en une associaticn ou combinaison de ceux-ci. En général, l'enrichissement du polymère fertilisant en groupes hydroperoede peut être obtenu sans utiliser de peroxyde d'hydrogène, en mettant en oeuvre une source d'oxygène actif telle que l'ozone. On croit que l'addition de COx au polymère fertilisant accroît aussi les groupes hydroperoxyde. Ainsi, l'utiliation d'autres sources d'oxygène, y compris l'oxygène, ou les peroxydes organiques, comme décrit dans la demande américaine précitée, peut être mise en oeuvre. De plus, l'enrichissement peut être obtenu avec H2S ou S02 ou SO en général ou 204. Le procédé d'enrichissement apporte au polymère fertilisant les éléments qui sont présents dans la source utilisée. Le tableau 2 illustre une analyse d'échantillons en pour centages pondéraux, pour montrer quelques variations possibles dans la comPosition du polymère qui peut être obtenu TABLEAU 2 Analyse d'échantillons, en pourcentages ponderaux. NOx NOx H2O2 Al H2O Echantillon 1 .... 25 25 3 5 42 Echantillon 2 .... 20 25 10 5 40 Echantillon 3 .... 10 20 30 5 40 Echantillon 4 .... 5 25 2 58 10 Echantillon 5 .... 2 8 20 15 55 le polymère fertilisant peut être a pliqué au sol soit sous 12 forme solide, soit par pulvérisation 'une solution du polymère fertilisant. On croit que le polymère fertilisant peut être produit à un faible coût, ce qui entratne des économies importantes en regard des fertilisants comparables. On peut obtenir des variations dans la composition du polymère fertilisant en faisant par exemple varier ia concentration de l'acide nitrique qui est utilisé. L'utilisatio-n d'un acide nitrique dilué tend à accrottre les groupes Le constituant métal du polymère fertilisant peut aussi être augmenté en poursuivant la réaction avec le métal réactif après que le polymère fertilisant ait été formé. En particulier, le manganèse réactif tend à produire un polymère fertilisant de -lus mauvaise qualité que dans le cas de 11 aluminium reactif préparé avec du gallium ou un alliage de gallium et dtindium. Il se peut que l'activité de quelques métaux réactifs soit trop élevée et tende à dégrader la structure du composé formé. Pour les métaux réactifs oui produisent des polymères fertilisants pauvres, comte déterminé par leur analyse, le procédé doit être effectué de façon à minimiser l'activité du métal réactif. Ceci peut être obtenu en saturant le métal réactif par le métal de pénétration ou en refroidissant les réactants ou par l'utilisation d'un acide dilué ou en associant ces moyens. On fait maintenant référence aux figures 1 et 2 qui montrent les courbes d'absorntion infra-rouge de deux polymères fertilisants ayant différentes compositions d'après l'analyse en pourcentages pondéraux. L'absorption dans la région à environ 3400 cm' peut être attribuée à la présence de groupes hydroxyle ou Mix le spectre infra-rouge confirme le fait que le polymère fertilisant n'est pas un mélange, mais un composé nouveau. L'absorption à 1600 cm-1 confirme la présence de NH2 étant donné que 1620 cm-1 est la déformation correspondant à Mi tandis que l'étirement N-H est à 3400 cm-1. L'absorption à 820 em t est due à 0-. Exemples On donne ci-dessous des exemples illustratifs, à titre non limitatif, concernant la mise en pratique de ;ia présente invention. De nombreux autres exemples Peuvent être facilement dégagés des principes de base et emAgnements contenus dans la présente description. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages donnés dans la présente description sont exprimés en poids. Exemple 1 On prépare un polymère fertilisant en mélangeant 100 g d'acide nitrique concentré avec 100 g d'eau et en faisant réagir acide nitrique dilué avec une tige de 10 g d'aluminium réactif préparé avec du mercure et ayant une teneur en mercure d'approximativement 3 0 en poids; La réaction doit être au moins refroidie à lteau pour maintenir la température en-dessous de 40,50 C. On doit laisser la réaction se poursuivre jusqu'à ce que le pH soit d'au moins environ 5 afin de fournir une opportunité de production de l'hydroxyde d'aluminium qui est essentiel pour la formation du polymère fertilisant. la liqueur-mère doit être séparée par décantation puisqu'elle constitue le polymère fertilisant. Exemple 2 100 ml de la liqueur-mère obtenue dans l'exemple 1 sont ajoutés à 20 ml de peroxyde d'hydrogène ayant une concentration de 50 P, à la suite de quoi on laisse la réaction s'effectuer pendant 30 à 60 minutes. Il est préférable de ne p2S agiter les réactants et de refroidir pour éviter la dégradation du peroxyde d'hydrogène concentré. Exemple 3 Be polymère fertilisant, enrichi en hydroperoxyde, de l'exemple 2 est combiné à 5 à 10 ml d'ammoniac pour stabiliser les groupes peroxyde et pour enrichir le polymère fertilisant avec Mix additionnel. exemple 4 l'a liqueur-mère de l'exemple i est mise à réagir avec l'aluminium réactif et on fait passer des bulles de C02 travers la liqueur-mère afin d'obtenir un polymère fertilisant enrichi en gaz carbonique et en groupes hydroperoxyde. Exemple 5 ûn répète l'exemple 4 en utilisant ae l'oxyde de carbone pour obtenir un polymère fertilisant enrichi en CGx Exemple 6 On répète l'exemple 4, excepté que l'on utilise une source de 502 ou de P04 au lieu de gaz carbonique. Exemple 7 La liqueur-mère de l'exemple 1 est séparée par décantation et on ajoute 10 g d'acide oxalique à 100 ml de iiqueur-mère afin d'obtenir un enrichissement en groupes hydroperoxyde dans le polymère fertilisant obtenu. Exemple 8 On répète l'exemple 7 excepté que l'on utilise de l'acide carbonique au lieu d'acide oxalique. ExemPle On peut préparer un polymère fertilisant ayant une teneur relativement faible en NA , en faisant réagir 200 ml d'eau et 20 ml d'acide nitrique concentré avec une tige d'aluminium réactif @ d'environ 100 g. Exemple 10 On prépare un polymère fertilisant en plaçant une tige d'aluminium réactif de 100 g sous de l'eau et en introduisant NOx gazeux dans l'eau de sorte que les bulles viennent au contact de l'aluminium réactif. Les réactants doivent être éventuellement mélangés afin de favoriser l'inter-réaction entre les divers composés chimiques auxiliaires formés. Exemple il Ia-liaueur-mère obtenue dans l'exemple 10 peut être enrichie par l'une quelconque des étapes décrites dans les exemples 2 à 8. exemple 12 On répète l'exemple 10, excepté que l'on utilise de l'alcool éthylique au lieu de l'eau. Exemple 13 On répète l'exemple 10, excepté que l'on utilise de l'alcool méth lique au lieu de l'eau. Exemple 14 N'importe lequel des polymères fertilisants précités peut être utilisé pour fertiliser les-lai-ues, les poivriers, les fleurs de géranium, les roses ou les poiriers en appliquant le polymère fertilisant au sol, dans le voisinage des racines de la plante, sous for:::' d'une solution aqueuse ayant approximati- vement une concentration de 5 % en poids en le polymère ferti- lisant. il est avantageux d'arroser ensuite les plantes avec de l'eau -fin de favoriser la descente du polymère fertilisant jusqu'au niveau des racines de la plante, Exemple 15 On peut préparer un polymère fertilisant en couvrant plusieurs tiges d'aluminium réactif avec de l'eau et en faisant passer des bulles de quantités substantielles d'air à travers l'eau de façon à ce qu'un nombre considérable de buLles frangent les tiges. Le polymère fertilisant obtenu possède une teneur relativenent faible enazote. Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés oui n'ont Oté donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendi- cations oui suiv ent. REVENDICATIONS le - Procédé de pr paration d'un polymère fertilisant, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à former un métal réactif en faisant pénétrer dans un métal très pur, en présence d'ions hydrogène, un autre métal ayant un volume atomiaue voisin de celui de l'hydrogène, et en faisant ensuite réagir le métal réactif avec une source d'ions hydrogène et au moins une substance enrichissante pour le fertilisant, laauelle substance est choisie parmi les sources de NOx, les sources de aox, les sources de SOg et les sources de POx, 2. - Procédé selon la revenoication 1, caractérisé en ce que le métal très pur est l'aluminium, l'autre métal est le mercure, tandis aue les sources d'ions hydrogène et de 1'x sont l'acide nitrique. 3. - Procédé selon la revendication 1, carectérisé en ce que la source d'ions hydrogène est un acide inorganique. 4. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ee que la source d'ions hydrogène est un liquide organique aliphatique saturé. 5. - Procédé selon a revendication 4, caractérisé en ce que la source d'ions hydrogène est un alcool. 6. - Procedé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de décantation de la liaueurmère obtenue de la réaction et d'addition de peroxyde d'hydrogène à la liqueur-mère pour obtenir un polymère fertilisant enrichi en hydroperoxyde. 7. - Procedé selon la revendication 6, caractérisé en ce ou'il comprend en outre une étape d'addition d'ammoniac au polymère enrichi en hydroperoxyde, pour stabilisation. 8. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre les étapes consistant à décanter la liqueur-mère et à ajouter de l'ammoniac à la liqueur-mère pour obtenir un polymère fertilisant enrichi en Mixe 9. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce au' il comprend en outre les étapes consistant a décanter la liqueur-mère et à introduire une source d'oxygène actif dans la liaueur-mère. 10. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre les étapes consistant à introduire une source de COx dans la liqueur-mère et à faire réagir la combinaison avec le métal réactif. Il. - procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la source de COx est le gaz carbonique. 12. - Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce qu'il comprend en outre l'étape consistant à décanter la liqueur-mère et à appliquer la liqueur-mère à une plante pour fertiliser celle-ci. 13. - Procédé selon la'revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre la réaction avec une source d'ions hydroxyle. 14. - Polymère fertilisant préparé par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.'