Brevet FR2229449A1 — publié le 19741213

ta présente invention concerne un procédé pour éliminer l'anhydride sulfureux nuisible des gaz d 'échappement d'une chaufferie all razout ou d'un appareil de frittage de minerais et, plus particulièrement, un procédé capable de produire simultanément comme sous-produit du sulfate de calcium dihydraté sous forme d'un cristal de viande dimension. Depuis une date récente, un problème extrêmement important a été, pour éviter la pollution de l'air, d'extraire le gaz sulfu revx nui consistue un élément dangereux des gaz d'échappement des chaudières des usines thermiques ou des appareils de frittage de minerais des usines sidérurgiques. Quoique différents procédés de désulfuration aient été proposés afin de résoudre ce problème, on n'a pas encore pu mettre au point un procédé pratique et économique. On connait un procédé de désulfuration à sec qui utilise, conne adsorbant, du charbon actif couteux. Avec ce procédé, toute fois, le charbon actif consommé doit etre régénéré, en vue de sa réutilisation, par un procédé de désorption qui pose des problèmes. tant donné, de plus, que l'anhydride sulfureux ainsi récupéré doit être transformé en une substance non dangereuse, ce procédé nécessite ne opération considérablement compliquée ne plus, on connait un procédé de désulfuration par voie humide qui utilise une solution aqueuse de sulfite d'ammonium comme absorbant. Conformément a ce procédé, l'anhydride sulfureux réagit avec du sulfite d'ammonium dans de l'eau pour produire du bisulfite d'ammonium.Dans ce cas, on peut récupérer du sulfate d'ammonium en neutralisant ledit bisulfite d'ammonium avec de l'ammoniac libre pour le transformer en sulfite d'ammonium après quoi on oxyde une partie de la solution de sulfite d'ammonium ainsi obtenue par un procédé connu. lie reste de la solution est recyclé pour être réutilisé comme absorbant (voir le brevet français n 1.388.690). Le demandeur a proposé antérieurement un perfectionnement au procédé de désulfuration par voie humide ci-dessus mentionné dan lequel du gaz de four à coXe a été utilisé comme source d'am ammoniac libre sous une condition de mise en circulation spécifique (voir le brevet belge n 784.594). Ces procédés de désulfuration par voie humide permettent de récupérer du sulfate d'ammonium à partir d'une solution diluée de celui-ci. D'autre part, le sulfate d'ammonium en tant qu'engrais, est fabriqué avec un prix de revient très faible à partir d'ammoniac synthétique et sous des quantités extrêmement importantes. En conséquence, le sulfate d'ammonium récupéré comme indiqué ci-dessus présente une valeur économique faible et sa récupération ne présente d'intérêt que parce que, sous cette forme, il ne peut constituer une source de pollution de l'air ou de nuisance publique. le but de la présente invention est d'obtenir, comme sousproduit, un sulfate de calcium dihydraté avec des cristaux de grande dimension qui présente industriellement une valeur élevée au lieu du sulfate d'ammonium sans intérêt économique, en améliorant le procédé décrit dans le brevet belge no 784.594. Ce but peut tre atteint par le procédé conforme à la présente invention dans lequel a) on met en contact le gaz de combustion contenant de l'anhydride sulfureux avec une solution aqueuse en circulation (ayant un pH de 5,8 à 6,5) constituée par un mélange de sulfite d'ammonium, de bisulfite d'ammonium et de sulfate d'ammonium de manière à dissoudre l'anhydride sulfureux dans ladite solution aqueuse en cours de circulation; b) on met en contact l'ammoniac qui résulte du stade d) ci-après avec une autre solution aqueuse en circulation (ayant un pH de 6,3 à 7,0), constituée par un mélange de sulfite d'ammonium, de bisulfite d'alìmonium et de sulfate d'ammonium de manière à dissoudre l'ammoniac dans cette solution aqueuse en cours de circulation;; c) on introduit en continu une partie de la solution aqueuse en circulation du stade a) dans celle du stade b) et pres.que la même quantité de la solution aqueuse en circulation du stade b) dans celle du stade a), de manière à former un courant de circulation conjointe constitué par une solution mixte;; d) on extrait en continu une partie du courant de la circulation conjointe du stade c) et on fait réagir de l'hydroxyde de calcium avec la partie extraite dudit courant en présence de cristaux de semence de sulfate de calcium dihydraté de grande dimension, sous pression normale et à une température de 900 à 10000, avec un PH réglé entre 11 et 12, de manière a obtenir une bouillie contenant des précipités de sulfite de calcium et de sulfate de calcium et à dégager de l'ammoniac libre. e) on contrôle la valeur du pH de la bouillie du stade d1 entre 2 et 4 par addition d'acide sulfurique dilué et on insuffle a force de l'air dans la bouillie pour précipiter le bisulfite de calcium et le sulfate de calcium sous la forme de sulfate de calcium dihydraté ayant une dimension de cristaux importante; f) on filtre la bouillie du stade e) pour obtenir un sulfate de calcium dihydraté ayant une grande dimension de cristaux, et g) on renvoie la liqueur mère séparée dans le stade f) à la. solution en circulation conjointe du stade c) après avoir neutralisé ladite liqueur avec de l'ammoniaque. D'autres caractéristiques avantageuses et obiets importants de l'invention apparaitront à la lecture de la description faite ci-après avec référence au dessin ci-annexé qui représente,sous forme d'un schéma do procédé, un mode de réalisation particulier de la présente invention. Se référant au schéma de procédé ci-annexé, la référence 1 désigne la sortie des gaz de combustion d'une chaudière ou l'é- chappement d'un appareil de frittage de minerai qui est envoyé à la base d'une tour 2 d'élimination du 502. Une solution aqueuse 5 constituée principalement par du sulfite d'ammonium circule dans la tour de purification 2 et est envoyée au sommet de cette tour après avoir été stockée temporairement dans un réservoir de stoc kage 4.Lors du contact avec la solution de sulfite d'ammonium 3 dans la tour de purification 2, le gaz sulfureux se trouvant dans le gaz d'echapYzement 1 réagît avec le sulfite d'ammonium de ladite solution 3 lour être presque totalement absorbé dans celle-ci. Te gaz d'échappement débarrassé de l'anhydride sulfureux est envoyé dans l'atmosphère par une cheminée 5. Une partie de la solution se trouvant dans le réservoir de stockage 4 est envoyée par les canalisations 6 et 7 dans un autre réservoir de stockage 9 disposé en dessous d'une tour 8 d'élimination du NH3. D'autre part, une partie de la solution se trouvant dans le réservoir de stockage 9 est ramenée au réservoir de stoc kage 4, par une canalisation 11, de manière à former un système de circulation conjointe. Une partie de la solution se trouvant dans le réservoir de stockage 9 est renvoyée par une canalisation 10 au sont de la tour Fi d'élimination du NH3 pour s'écouler vers le bas àtravers celle-ci. L'amnloniac 14 provenant du réservoir de double décompo si-tion 13 décrit ci-après pénètre à la base de ladite tour 8 d'élimination du NET3. la presque totalité de l'ammoniac 14 réagit avec le bisulfite d'ammonium de la solution en circulation cidessus mentionnée, dans la tour 8 d'élimination dù MT3, pour être ab#orbée dans celle-ci sous la forme de sulfite dtammonium. Le gaz résiduel résultant de l'absorption du gaz ammoniac est évacué à l'atmosphère par une autre cheminée 15. Dans les systèmes de circulation ci-dessus mentionnés, la valeur du pH-de la solution 5 en circulation est contrôlée pour se trouver dans la gamme de 5,8 à 6,5 et celle de la solution circulant dans la canalisation 10 pour qu'elle se #rouve dans la gamme de 6,3 à 7,0. Si cela est nécessaire pour ce contrôle, une quantité convenable d'ammoniac frais 16 est introduite dans la tour 8 d'élimination du NH3. Les deux solutions en circulation contiennent du sulfite d'anmonium, du bisulfite d'ammonium et du sulfate d'ammonium. Etant donné que l'aChydride sulfureux contenu dans les gaz d'échappement s'accumule progressivement dans les solutions en circulation, une partie de la solution se trouvant dans le réservoir de stockage 4 est, après un certain temps, extraite par les canalisations 6 et 12 et est conduite à l'enceinte à double décomposition 13 qui est alimentée en lait de chaux depuis un réservoir de stockage 17 par l'intermédiaire d'une canalisation 18. Dans ladite enceinte 13 se produisent des réactions de double décomposition, sous pression normale et à une température de 90 à 100 0C, qui aboutissent à la précipitation du sulfite de calcium et du sulfate de calcium décrits ci-après et à un dégagement d'ammoniac libre. Dans ce cas, il est nécessaire que la valeur du pH de la bouillie se trouvant dans l'enceinte 15 soit réglée entre ll et 12 et que des cristaux d'ensemencement de sulfate de calcium dihydraté de grande dimension soient chargés dans ladite enceinte 13 avant que la double décomposition s'effectue. te gaz ammoniac dégagé et envoyé à la tour 8 d'élimination du NH3, comme mentionné précëdemment. pour compenser la perte d'ions ammonium dans l'ensemble des systèmes de circulation, il est possible, comme déjà mentionné, d'ajouter de l'ammoniac frais 16 à la tour 8 d'élimination dl7 TE. Comme variante, une solution aqueuse de sulfate d'ammonium peut être introduite dans l'enceinte de double décomposition 13 par l'intermédiaire de la canalisation 20. Ta bouillie résultant de la double décomposition est amenée Si un réservoir 22 de contrôle du pH, par l'intermédiaire d'une canalisation 21, où la valeur du pH de la bouillie est contrôlée à environ 4 par addition d'acide sulfurique dilué sous une concentration d'environ lOC,4. Ia bouillie est ensuite envoyée à un réservoir d'oxydation 24 par l'intermédiaire d'une canalisation 23. Quand de l'air est insufflé dans la bouillie, le sulfite de calcium et le bisulfite de calcium contenus dans celle-ci sont transformés en sulfate de calcium. Bes cristaux d'ensemencement de sulfate de calcium dihydraté de grande dimension déjà présents dans la bouillie favorisent le grossissement ultérieur desdits cristaux.A ce moment, la bouillie a une valeur de pil de 2,0 à 3,5. Lorsqu'on désire obtenir des cris taux de sulfate de calcium dihydraté plus gros, il est conseillé d'envoyer sensiblement environ la moitié de ladite bouillie au réservoir 22 de contrôle du pH, par une canalisation 25, de manière à accroître la durée du grossissement. lie reste de la bouillie est envoyé à un appareil de filtration 27 par l'intermédiaire d'une canalisation 26 lorsque les cristaux précipités de sulfate de calcium dihydraté ont été séparés de la liqueur mère. Quoique cela ne soit pas représenté dans le schéma de procédé, le précipité de sulfate de calcium dihydraté filtré est lavé avec de liteau fraiche. Sceau résiduelle résultant dudit lavage est utilisée pour préparer le lait de chaux ou la solution de sulfate d'ammonium mentionnés précédemment. Ta liqueur mere séparée par l'appareil de filtration 27 est envoyée par une canalisation 28 à un réservoir de neutralisation 29 où la teneur en acide sulfurique de la liqueur mère est neutralisée avec de l'ammoniaque qui est ajoutée de manière à régler la valeur du pH de la liqueur mère à 7 ou 8. Il est essentiel de ramener la liqueur mère neutralisée directement dans le courant de solution mixte circulant à travers la canalisation 7.Toutefois, la liqueur mère contient encore, comme décrit ci-après, 0,04 à en enpoids dtions calcium dissous dans celle-ci et la solution dans le système de circulation conjointe contient de petites quan- titres de composés de fer et d'aluminium sous forme d'impuretés Pour pêcher la totalité des systèmes de circulation d'être obstrués par les dépotes la liqueur mère est envoyée, par l'intermédiaire d'une canalisation 30, à un séparateur par précipitation 31 qui reeoit étalement une partie du courant de circulation conjointe par l'intermédiaire d'une canalisation 32 et, de plus, une quantité convenable d'ammoniaque pour contrôler la valeur du pH du mélange on résultant à 7,0. Etant donné qu'à ce moment il se forme des précipités de sulfite de calcium, d'hydroxyde de fer et d'hydroxyde d'aliiriinium, il est souhaitable d'envoyer la bouillie collectée a la base du séparateur de précipitation 31 à un appareil de filtra tion 27, par l'intermédiaire d'une canalisation 33, pour séparer lesdits précipités de la solution et ramener le liquide clair qui surnage, restant à la partie supérieure du séparateur 31, à la canalisation 7 par l'intermédiaire d'une canalisation 34. La liqueur mère séparée du gateau filtré constitué par les impuretés précédentes est de préférence ajoutée à l'eau de lavage utilisée pour la filtration du sous-produit constitué par le sulfate de calcium dihydraté. Etant donné que l'eau en circulation s'évapore progressi vemnt yuans la tour ~ d'élimination du S02 et dans la tour 8 d'élimination du I2H3, la quantité d'eau en circulation se trouve réduite progressivement dans tous les systèmes de circulation. Toutefois, la perte d'eau est compensée par l'addition d'ammoniaque et-d'acide sr uri.que dilué en différents points des systèmes de circulation aussi bien que par le contrôle de la quantité d'eau ajoutée dans les réservoirs de stockage 19 et 20 du lait de chaux et du sulfate d'ammonium, respectivement, ce qui permet à l'ensemble de l'appareillage de la présente invention de fonctionner en continu avec un bon équilibrage de la quantité de liquide se trouvant dans les systèmes de circulation. On décrira maintenant, de façon plus détaillée, les points importants des systèmes de circulation conformes au procédé de la présente invention I. lies valeurs du pE des solutions en circulation dans les tours de purification Comme précédemment indiqué, la solution qui s'écoule à travers la tour 2 d'élimination du S02 contient du sulfite d'ammonium, du bisulfite d'ammonium et du sulfate d'ammonium et il est nécessaire de contrôler la valeur du pH de ladite solution à un niveau convenable dans la gamme de 5,8 à 6,5. Plus la valeur du pH est élevée, plus la désulfuration est efficace. Dans ce cas, toutefois, la pression de vapeur partielle de l'ammoniac devient le facteur essentiel car elle donne plus facilement lieu à des vapeurs de sulfite d'ammonium. Quoique dépendant de la capacité de la tour 2 d'élimination du 02, l'efficacité de la désulfuration s'élève g4- néralement à plus de 90% lorsque la valeur du pH de la solution dans ladite tour 2 d'élimination correspond à 5,8, et sensiblement à lOO%o lorsque la valeur du pH s'établit à 6,5. lia solution qui circule à travers la tour 8 d'élimination du NH qui a déjà absorbé de l'ammoniac a naturellement un pH plus éleva que la solution qui circule dans la tour 2 d'élimination du c;OX, ladite valeur plus élevée du pH étant choisie pour se trouver entre 6,3 et 7,0. Il. Grossissement des gros cristaux de sulfate de calcium dihydraté On a réussi a obtenir le grossissement des gros cristaux de sulfate de calcium dihydraté constituant un sous-produit par un contrôle convenable des conditions opératoires dans le réservoir à double décomposition 13, le réservoir 22 de contrôle du pH et le réservoir d'oxydation 24. Lorsque du gaz sulfureux est à l'origine absorbé dans de l'ammoniaque, le sulfite d'ammonium est formé conformément à l'é- quation (1) 2NH4OH + SO2 = (NH4)2SO3 + H2O ...... (1) Une partie du sulfite d'ammonium formé réagit avec l'acide sulfureux pour être transformé en bisulfite d'ammonium conformément à l'équation (2) : (NH4)2S03 + 502 + H20 = 2NH4HS03 * (2) A ce moment, une autre partie du sulfite d'amrronium se trouvant dans la solution réagit avec l'oxygène contenu dans les gaz d'échap remuent polar former du sulfate d'ammonium.En conséquence, du sulfite d'ammonium, du bisulfite d'ammonium et du sulfate d'ammonium coexistent conjointement dans la solution en circulation. 'lorsque du lait de chaux est ajouté à la partie extraite de la solution en circulation, du sulfite de calcium et du sulfate de calcium sont précipités et de l'ammoniac se dégage conformément aux équations (3), (4) et (5) ci-après L'ammoniac dégagé est récupéré, comme mentionné précédemment, dans la tour 8 d'élimination du NH3. Le précipité de sulfite de calcium contenu dans la bouillie resultant de la double décomposition ci-dessus mentionnée doit être converti en sulfate de calcium utile. Dans ce but, le procédé de l'art antérieur consistait h-absorber le gaz sulfureux dans la bouillie pour modifier le sulfite de calcium insoluble en bisulfite de calcium soluble, de manière à réduire la valeur du pH de la bouillie à environ 4 et à insuffler ensuite de l'air dans la bouillie pour oxyder ledit bisulfite de calcium en sulfate de calcium dihydraté insoluble. Toutefois, le dihydrate ainsi préparé nst constitué par des cristaux fins de 5 à 10 microns de large et 20 à 40 microns de long, ce qui crée des difficultés pour séparer rar filtration lesdits cristaux de la liqueur mère.Même s'ils sont filtrés, de tels cristaux fins ne peuvent être utilisés comme plâtre pour la fabrication des plaques de plâtre. De plus, le gaz sulfureux sous une haute concentration sera difficile à produire autrement que dans une usine de fabrication d'acide sulfurique. Pour le procédé de l'art antérieur il n'est, en conséquence, pas possible d'utiliser du gaz sulfureux sous une concentration aussi faible que celle qu'il présente dans les gaz d'échappement des chaudières chauffées au mazout. Pour résoudre les difficultés ci-dessus mentionnées, on a proposé un procédé de préparation du sulfate de calcium semi-hy draté à partir du sulfate d'ammonium contenu dans la bouillie con forcément à l'équation (6) ci-après en effectuant la double décom- position sous une pression de 2,5 à 4,0 kg/cm2 avec une température supérieure à 12500 :: Ce sulfate de calcium semi-hydraté a une solubilité plus grande dans l'eau que le dihydrate de sorte que lorsque le semi-hydrate est de plus hydraté sous forme du dihydrate conformément à ltéqua- tion 7 ciaprbs pendant le stade d'oxydation suivant la double décomposition, le grossissement des cristaux de dihydrate se trouve alors favorisé. Toutefois, la double décomposition effectuée sous la haute pression ci-dessus mentionnée nécessiterait un appareil spécial complexe et entraînerait une opération difficile. lie procédé de la présente invention est caractérisé en ce oue la double décomposition est effectuée sous pression normale sous une condition spécifique. Conformément à la présente invention, le lait de chaux est ajouté à une solution mixte extraite des systèmes de circulation associée de manière à amener la -valeur du pH de la bouillie résultant de la double décomposition dans la rnr#e de 11 à 12. Par ce réglage, la quantité de CaO ajoutée s'd- lève de 1,01 à 1,05 fois le taux équivalent théorique nécessaire pour réagir avec les sels d'ammonium contenus dans ladite solution mixte.Dans ce cas, la température de réaction doit être maintenue ~1ans la gamme de 90 à 1000C. Il est également nécessaire de char ver une certaine quantité de gros cristaux de sulfate de calcium dihydraté dans la solution extraite préalablement à la double dé comnosition. Cette disposition assure lm grossissement remarqua- ble des grands cristaux de sulfate de calcium dihydraté qui attei zonent de 30 à 60 microns de large et 100 à 250 microns de- long, dans la bouillie résultant de la double décomposition. Ces cristaux jouent également le rôle de cristaux d'ensemencement pour nromollvoir le grossissement supplémentaire des gros cristaux de sulfate de calcium dihydraté au cours du stade d'oxydation suivant. III. Oxydation du précipité de sulfite de calcium dans la bouillie : La bouillie résultant de la double décomposition contient de gros cristaux de sulfate de calcium dihydraté, de petits cristaux de sulfate de calcium semi-hydraté et une quantité très faile d'hydroxyde de calcium.TTne quantité convenable d'acide sulpurique dilué ayant une concentration d'environ 10% est ajoute à la bouillie pour contrôler son pH à environ 4, en précipitant de ce fait les cristaux de sulfate de calcium dihydraté conformément aux équations ci-après Lorsque de l'air est insufflé dans la bouillie, le bisulfite de calcium dissous dans celle-ci est trans-formé en sulfate de calcium dihydraté conformément à l'équation 11 ci-après : L'acide sulfureux obtenu comme sous-produit est utilise pour la dissolution du sulfite de calcium conformément à l'équation 9 cidessus mentionnée. La formation de cet acide sulfureux réduit le pH de la bouillie à 2,0 - 3,5. lies cristaux de sulfate de calcium dihydraté précipités selon les équations (8), (10) et (11) sont extrêmement fins et en conséquence ils sont facilement solllbles de sorte que les cristaux d'ensemencement de sulfate de calcium dihydraté déjà présents dans la bouillie deviennent progressivement plus gros par la dissolution des cristaux fins de ce dihydrate préciput. Pour un grossis- serment complet desdits cristaux, il est souhaitable de renvoyer environ la moitié de la quantité de la bouillie extraite du réservoir d'oxydation 24 au réservoir 22 de contrôle du pH de manière à prolonger la durée du grossissement. IV. Traitement de la liqueur mère débarrassée des cristaux de sulfate de calcium dihydraté La liqueur mère ayant un pH de 2,0 à 3,5 , débarrassée des cristaux de sulfate de calcium dihydraté par l'appareil de filtration 27, est neutralisée avec de l'ammoniaque et doit essentiellement être ramenée aux courants de circulation des solutions mixtes. Toutefois, ladite liqueur mère contient 0,04 à 0,05 % en poids dtions calcium dissous, qui sont susceptibles de donner lieu à un dépôt de tartre dans les systèmes de circulation. En conséquence, il est préférable, comme ci-dessus mentionné, que les ions: calcium soient éliminés en étant précipités ensemble avec d'autres impuretés telles que les composés de fer et d'aluminium contenues dans les solutions en circulation. Lorsqu'unie partie du courant des solutions mixtes est ajoutée à la liqueur mère dont la valeur du pE reste toujours à un niveau bas, il se forme alors facilement du sulfate de calcium dihydraté soluble, la récupération des ions calcium atteignant seulement environ 50%.Il a été trouvé toutefois que le contrôle de la valeur du pH de la liqueur mère à 7,0 par addition d'ammoniaque et d'une partie du courant de solutions mixtes permet de précipiter environ 90% des ions calcium contenus dans la liqueur mère sous forme de sulfite de calcium peu soluble et nue les précipités d'hydroxyde de fer et d'hydroxyde d'alumi nium sont mélangés avec ceux-ci. Etant donné que tous ces précipi tés sont constitués par des cristaux fins allant de 2 à 20 microns, nlusieurs heures sont nécessaires pour achever leur sédimentation. Toutefois, la mise en oeuvre d'un agent de coagulation convenable pour les précipites permet de terminer ladite sédimentation en quelques minutes. V. Mérite du procédé de la présente invention 10) L'ammoniaque est mise en circulation comme milieu pour absorber l'anhydride sulfureux. L'alimentation en ammoniac de complément nécessaire est si faible que sa mise en oeuvre offre un avantage économique cons id érable. 20) Le gaz sulfureux contenu dans le gaz d'échappement est finalement récupéré sous la forme de sulfate de calcium dihydraté ayant une dimension de cristaux importante qui convient remarquablement pour être utilisé comme matériau brut pour le ciment Portland ou les panneaux de platre. 30) Aucune liqueur résiduelle n'est évacuée à partir d'une partie quelconque de l'usine, ce qui évite la pollution de l'air oll toute autre nuisance publique qui pourrait autrement résulter de ladite liqueur résiduelle. La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description d'un exemple faite oi-aprbs avec référence au sché- ma d'installation indiquant l'écoulernent des fluides ci-annex4. Be gaz d'échappement 1 d'un appareil de frittage de minerai contenant lOOOppm d'anhydride sulfureux a été amené dans une tour 2 d'élimi- nation du S02 à laquelle a été alimentée, à raison d'un mètre cube par heure, une solution en circulation contenant 7,56, en poids de sulfite d'ammonium, 7,31% en poids de bisulfite d'ammonium et 16,20% en poids de sulfate d'ammonium, la température et le pH de ladite solution étant maintenus à 5000 et 6,2 respectivement. Comme résultat, la teneur en S02 du gaz d'échappement a été réduite à 20ppm. Une partie de la solution en circulation a été extraite à raison de 7,1 litres par heure et a été envoyée à un réservoir de double décomposition 13 dans lequel était également introduit du lait de chaux contenant 9,92% en poids de CaO à raison de 1,61 litres par heure. Ce réservoir de double décomposition a de plus reg une solution aqueuse de sulfate d'ammonium ayant une concentration de 20% en poids, à raison de 0,3 litre par heure, de ma fière å compenser la perte d'ammoniac dans l'ensemble des systèmes d? circulation. Des cristaux d'ensemencement de sulfate de calcium dihydraté, obtenus comme sous-produit de la présente invention, ont été chargés dans le réservoir de double décomposition 13 à raison de 0,3 kg/heure.La double décomposition s'est produite immédiatement dans ledit réservoir 13, avec comme résultat qlle la bouillie évacuée dudit réservoir 13 présentait un pH de 11,5, et de l'ammoniac a également été libéré à raison de#O,57 kg/heure. te gaz ammoniac ainsi dégagé a été amené dans la tour 8 d'elimina- tion du NH3 de manière à être absorbé dans une solution s'écoulant travers ladite tour 8 à raison de 330 litres/heure, la capacité d'absorption du gaz ammoniac dans ladite tour d'élimination 8 étant de 97% et le pH de la solution en circulation dans la tour 8 étant de 6,5. A la bouillie résultant de la double décomposition a été ajouté de l'acide sulfurique ayant une concentration de 10% en poids à raison de 4,8 litres/heure de manière à réduire le pH de ladite bouillie à environ 4. lia bouillie a été agitée par un atomiseur tandis-que de l'air était insufflé dans celle-ci à raison de 4,5 Nm/ par heure, ce qui a modifié le sulfite de calcium contenu dans la bouillie en sulfate de calcium dihydraté. Environ la moitié de la quantité de la bouillie évacuée du réservoir d'oxydation a été renvoyée au réservoir de contrôle du pH.La moitié restante de ladite bouillie à été filtrée dans un appareil de filtration, ce qui a donné un précipité -de sulfate de calcium dihydraté à raison de 4,5 kg (base sèche) par heure et 10 litres/heure de liqueur mère. Le sulfate de calcium dihydraté ainsi produit était constitué par de gros cristaux ayant une dimension atteignant 40 à 80 microns de large et 150 à 300 microns de long. La liqueur mère obtenue présentait un pH de 2,3. lies différents ions contenus dans la liqueur mère avaient les concentrations suivantes NH4 + 0,4 /0 en poids Ca 0,044 % SO3 -- 0,009 % " SO4 -- 0,088 % " Le sulfate de calcium dihydraté obtenu a été lavé avec de l'eau et séché pour donner un sous-produit. lia liqueur mère a été rinutralisée avec une quantité convenable d'ammoniaque pour contrô 1er son pH entre 7 et 8 et elle a ensuite été envoyée à un sénarateur de précipitation 31.D'autre part, un courant de circulation conjointe constitué par une solution mixte a été introduit à raison de 2 litres par heure dans le séparateur de précipitation 31 par l'intermédiaire d'une canalisation 32 dérivée de la canalisation de circulation 7. 'ledit séparateur 31 a également été alimenté av#c une quantité convenable d'ammoniaque de manière à contrôler la valeur du pH de la teneur totale dudit séparateur 31 à 7,0. tes précipités de sulfite de calcium, d'hydroxyde de fer et d'hydroxyde d'aluminium présents dans ledit séparateur 31 sous des quantités très faibles ont été amenés à se déposer dans le fond de ce séparateur par addition d'un agent de coagulation. lia bouillie en résultant a été extraite du fond de séparateur 31 à raison d'un litre par heure et ajoutée à l'eau de lavage utilisée pour l'appa- reil de filtration 27 par l'intermédiaire d'une canalisation 33. lie liquide clair surnageant présent à la partie supérieure du séparateur par précipitation 31 a été ramené, à raison de 10 litres par heure, à la canalisation 7 dans laquelle circulait le courant de solutions mixtes. REVENDICATIONS 1.- Un procédé pour éliminer le gaz sulfureux du gaz d'é échappement d'une combustion caractérisé en ce qu'il comporte les stades qui consistent a) à mettre en contact le gaz d'échappement contenant l'anhydride sulfureux avec une solution aqueuse en circulation constituée par du sulfite d'ammonium, du bisulfite d'ammonium et du sulfate d'ammonium en mélange, le pH de ladite solution se trouvant dans la gamme de 5,8 à 6,5 de manière à provoquer la dissolution de la presque dotalité de l'anhydride sulfureux dans ladite solution en circulation;; b) à mettre en contact le gaz ammoniac obtenu au stade (d) ci-après mentionné avec une autre solution aqueuse en circulation constituée par du sulfite d'ammonium, du bisulfite d'ammonium et du sulfate d'ammonium en mélange, le pH de ladite solution se trouvant dans la gamme. de 6,3 à 7,0, de manière à amener la presque totalité dudit gaz ammoniac à être dissous dans ladite solution en circulation; c) à charger en continu une partie de la solution de circulation du stade (a) dans celle du stade (b) et également à introduire presque la même quantité de la solution en circulation du stade (b) dans celle du stade (a) de manière à former un système de solution à circulation conjointé des solutions mélangées des stades (a) et (b);; d) à extraire en continu une partie de la solution mixte en circulation conjointe du stade (c) pour la faire réagir avec du lait de chaux en présence de gros cristaux d'ensemencement de sulfate de calcium dihydraté, sous pression normale, à une tempé- rature de 90 à 100 OC, avec le pH réglé entre 11 et 12, de manière à obtenir une bouillie contenant des précipités de sulfite de calcium et de sulfate de calcium et à faire dégager de l'ammoniac libre; e) à souffler de l'air dans la bouillie du stade (d) le pH de celle-ci étant réglé entre 2 et 4 par addition d'acide sulfurique dilué, pour changer le sulfite de calcium et le bisulfite de calcium se trouvant dans celle-ci en sulfate de calcium dihydraté présentant des cristaux de grosse dimension;; f) à filtrer la bouillie obtenue au stade(e) pour obtenir un gâteau de sulfate de calcium dihydraté ayant une grosse dimen ion cristalline et une liqueur mère, puis à effectuer un lavage à l'eau du gâteau, et rr) à neutraliser la liqueur mère séparée au cours du stade (f) avec de l'ammoniaque pour ramener la solution mère à la solution en circulation conjointe du stade (c). 2.- Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que dans le stade (g) une partie de Aa solution en circulation conjointe du stade (c) est ajoutée à la liqueur mère avant neutralisation pour précipiter les impuretés contenues dans la solution mixte, la solution claire qui surnage étant renvoyée au système de solutions à circulation conjointe du stade (c). 3.- Un procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que les précipités d'impuretés déposés sont éliminés par filtration et la liqueur mère débarrassée desdites impuretés est ajoutée à l'eau de lavage dans le stade (f) de la revendication 1. 4.- Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'une partie des gros cristaux de sulfate de calcium dihydraté obtenus au cours du stade (f) avec une largeur de 40 à 80 microns et une lon~eur de 150 à 300 microns sont ajoutés comme cristaux d'ensemencement dans le stade (d). 5.- Irn procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la solution en circulation du stade (b) a une valeur de pH plus grande que la solution en circulation du stade (a).