Brevet FR2240219A1 — publié le 19750307

La présente invention se rapporte à des nouveaux déridés de l'urée caractérisé par la présence d'un cycle triazole- dan leur molécule. Ces composés possedent des propriétés herbioides remarquables qui leur confèrent un grand intérêt dans la lutte contre les mauvaises herbes et les adventices. Les composés ainsi visés par l'invention sont définis par la-formule I dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle léger, R' represente un reste alcoyle léger et R" représente un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle léger. L'invention vise aussi- un procédé de fabrication des composes susdéfinis, procédé selon lequel on fait agir un isocyanate de formule R'-NCO, dans laquelle R' est comme il est dit pour la formule I, ou un halogénure de carbomoyle de formule R' R" N-CC -x dans laquelle X est un atome halogène, R' et R" étant comme il a été dit pour la formule I sur un aminotriazole de formule II dans laquelle R est comme il a été dit pour la formule I. Lorsqu'on utilise un halogènure de carbamoyle, l'opération est préférablement faite en présence d'un accepteur d'acide tel qu'une base azotée tertiaire ou un carbonate métallique. Comme base azotee tertiaire contenable, il peut être cité, par exemple, la triméthylamine, la triethylamine, la N-méthyl pipéridine, la N-mét;hylmorpholine et la N,N-diméthylaniline. An opère, de préférence, dans un milieu liquide pouvant contenir un hydrocarbure, un hydrocarbure halogéné, un ether- oxyde, un hétérocycle oxygéné, une cétone, un nitrile, un sulfoxyde, un N,N-dialcoylcarboxamide ou un de leurs mélanges. Quelques exemples sont donnés ci-après à titre illustratif et sans qu'il en résulte de limitation. Exemple 1 Ethyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Dans 150 millilitres de chlorure de méthylène anhydre, on introduit 8,4 grammes (0,1 mole) d'amino-3 triazole-1,2,4; on refroidit vers 50C et ajoute peu a peu, en agitant, une solution de 7,1 grammes (0,1 mole) d'isocynate d'éthyle dans 100 millili- tres de chlorure de méthyle ne anhydre. On laisse revenir à la température ambiante et porte trogressivement au reflux; on maintient ainsi pendant 3 heures puis élimine le solvant par distillation sous pression réduite dans un évaporateur rotatif. Exemple 2 En opérant comme dans l'exemple 1 mais en remplaçant l'isocyanate d'éthyle par son équivalent d'un autre iaocyanate de formule R'-NCO, on peut, notamment, obtenir les composés suivants Methyl-l (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Propyl-l (triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée Isopropyl-l (triazole-1,274 yl-3)-3 urée Butyl-1 (butyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Isobutyl-l (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Sec-butyl-l (triazole-1,2,4 yl--3)-3 urée Exemple 3 En opérant comme dans l'exemple 1 mais en remplaçant l'amino-2 triazole-l,2,4 par son équivalent d'un autre composé de formule, on peut, notamment, obtenir les composés suivants Ethyl-l (méthyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethy-l-l (éthyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (propyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (isopropyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-1 (butyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-1 (isobutyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (sec-butyl-l triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée Exemple -4 Diméthyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Dans 500 millilitres d'acétone annydre, on introduit 8,4 grammes (0,1 mole) d'amino-3 triazole-l,2,4 et 16,8 grammes (0,1 mole) de bicarbonate de sodium anhydre en poudre fine; on refroidit vers 100C et ajoute, peu peu peu, en refroidissant, 30,8 grammes (0,1 mole) de chlorure de diméthylcarbomoyle.On laisse monter la température à l'ambiante puis on la porte progressivement à celle du reflux qu'on maintient pendant 3 heures. On élimine le chlorydrate de sodium par filtratin et l'acétone par distillation dans un évaporateur rotatif. Exemple 5 En opérant comme dans l'exemple 4 mais en remplaçant le chlorure de diméthyl carbamoyle par son équivalent d'un autre chlorure de carbamoyle de formule R'R"N-CO-CI, on peut, notamment, obtenir les composés si-après: Diéthyl-1,1 (triazoie-l,2,4 yl-3)-3 urée Dipropyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diisopropyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Dibutyl-1,1 (triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée Diisobutyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-1 méthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Buthyl-1 méthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Methyl-1 méthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Buthyl-1 méthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l propyl-l (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Exemple 6 lu opérant comme dans l'exemple 4 mais en remplaçant l'amino-3 triazole-1,2,4 par son équivalent d'un autre composé de formule II, on peut, notamment, obtenir les composés suivants: Diméthyl-1,1 (méthyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (propyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (isopropyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (butyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (isobutyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (sec-butyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée R E V E N D I C A T I O N S 10. Produits industriels nouveaux constitués par les composés définis par la formule I dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle léger, R' représente un reste alcoyle léger et R" represente un atome d'liydrogène ou un reste alcoyle léger. 20. Produit conforme à la revendication 1 constitué par l'éthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée. 30 Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants Méthyl-1 (-triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Propyl-l (triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée Isopropyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Butyl-1 (triazole-1,2,4 tl-3)-3 urée Isobutyl-l (triazole-1,2,4 yl-3)-3 uree Sec-butyl-l (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée 40 Produits conformes a la revendication 1 constitués par les composés suivants Ethyl-l (méthyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (éthyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 uree Ethyl-l (propyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (isopropyl-l triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (butyl-l triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (isobutyl-l triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-l (sec-butyl-l triazole-1,2;4 yl-3)-3 urée 5 . Produit conforme à la revendication 1 constitué par le diméthyl-1,1 (triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée. 60. Produits conformes à la revendication 1 constitues par les composés suivants Diéthyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Dipropyl-1,1 (triazole-l,2,4 yl-3)-3 urée Diisopropyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Dibutyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diisobutyl-1,1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-1 méthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Buthyl-1 méthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Méthyl-1 propylèl (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Butyl-1 éthyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Ethyl-1 propyl-1 (triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée 70. Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants Diméthyl 1,1 (méthyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (éthyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,q (propyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (isopropyl-l triasole-1,2,4 yl-3)-3 uree Diméthyl-1,1 (butyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (isobutyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée Diméthyl-1,1 (sec-butyl-1 triazole-1,2,4 yl-3)-3 urée 8 . Procédé de fabrication des composés définis dans la reven dication 1 suivant lequel on fait agir unisocyanate de formule R'-NC0, dans laquelle R' est comme il est dit dans la revendication 1, sur un aminotriazole de formule II dans laquelle R est comme il est dit dans la revendication 1. 9 . Procédé de fabrication des composés définis dans la reven dication 1 suivant lequel on fait agir un isocyanate de formule R'R"N-CO-X dans laquelle R' et R" sont comme il a été dit dans la revendication 1, X étant un atome halogène, sur un aminotriazole de formule II telle qu'elle est définie dans la revendication 8. I00a Procédé conforme à la revendication 9 caractérisé en ce qu'on ajoute un accepteur- d'acide choisi parmi les cabona tes métalliques et les bases azotées tartiaires.