Brevet FR2224429A1 — publié le 19741031

La présente invention concerne un procédé de séparation de l'acide méthacrylique dtun mélange liquide contenant de l'acide méthacrylique, de l'acide acétique et de l'eau comme principaux constituants et permettant en même temps de séparer le méthanol d'un mélange liquide contenant du méthacrylate de méthyle, de l'eau et du méthanol comme principaux constituants, ce qui est particulièrement utile pour un procédé permettant la synthèse du méthacrylate de méthyle en oxydant l'isobutylène etXou la méthacroléine pour produire ainsi de ITacide méthacrylique et en estérifiant ensuite l'acide méthacrylique obtenu par le méthanol. Lorsqu'on oxyde l'isobutylene etZou la méthacroléine, on obtient dans laeplupart des cas l'acide méthacrylique è l'état de solution aqueuse relativement diluée, contenant comme sousproduit de l'acide acétique et une petite quantité d'autres produits.On peut séparer l'acide méthacrylique de cette solution aqueuse relativement diluée par distillation, mais dans ce cas, on doit éliminer une grande quantité d'eau par distillation, ce qui nécessite l'emploi d'une grande quantité de chaleur, et constitue par conséquent un inconvénient du point de vue industriel On connait un procédé permettant la récupération d'acide methacrylique en extrayant l'acide méthacrylique d'une solution aqueuse dans un solvant adéquat, et en distillant ensuite l'extrait pour séparer l'acide méthacrylique du solvant, qui présente certains avantages De nombreux solvants ont été proposés pour l'extraction de l'acide méthacrylique, comme par exemple des éthers tels que des éthers de pétrole, etc., des composés cycliques non saturés tels que le benzène, le toluène, etc., des cétones telles que la méthyléthylcétone, des hydrocarbures halogén-és tels que le chloroforme, le tétrachlorure de carbone etc., des esters tels que l'acétate dtisopropyle, le méthacrylate de méthyle, etc. Cependant, lorsque l'acide acétique est présent comme sous-produit dans la solution aqueuse lors de l'extraction de l'acide méthacrylique de la solution aqueuse, et lorsqu'il participe à l'estérification ultérieure par l'acide méthacrylique, il se produit une réaction d'estérification de l'acide acétique par le méthanol, entrainant une perte de méthanol. C'est pourquoi il es nécessaire de séparer l'acide méthacrylique de l'acide acétique quand la solution aqueuse contient beaucoup d'acide acétique. Si on peut effectuer cette séparation lors de l'extrac- tion de l'acide méthacrylique de la solution aqueuse, ceci est avantageux du point de vue industriel.En d'autres termes, il est très avantageux qu'un solvant d'extraction permette d'extraire seulement l'acide méthacrylique sans extraire l'acide acétique (ou d'extraire l'acide acétique è un degré si faible que l'acide acétique extrait n'ait pas d'influence sur l'opération d'estérification ultérieure). Par ailleurs, on synthétise le méthacrylate de méthyle en estérifiant l'acide méthacrylique ainsi séparé par le méthanol. Cependant, l'ester brut ainsi obtenu contient une quantité considérable de méthanol n'ayant pas réagi, de l'eau formée par la réaction, de l'acide méthacrylique et une petite quantité d'autres sous-produits en plus du méthacrylate de méthyle qui forme le constituant principal. Il est difficile de séparer le méthanol de l'ester brut par distillation, car il se produit une relation azéotropique entre le méthacrylate de méthyle et le méthanol (méthanol : 91 % en poids, point d'ébullition : 64 C (760 mm Hg) ). On connaît donc un procédé de séparation du méthanol selon lequel on extrait le méthanol de l'ester brut par lteau, ce qui donne une solution aqueuse de méthanol, et on distille la solution aqueuse de méthanol obtenue pour récupérer le méthanol. La demanderesse a poursuivi une étude détaillée sur ces deux opérations d'extraction, et a découvert ce fait surprenant qu'on peut effectuer ces deux opérations d'extraction dans un seul et même extracteur en utilisant un mélange liquide de méthacrylate de méthyle et de méthanol en tant que solvant d'extraction pour extraire l'acide méthacrylique d'une solution aqueuse contenant de l'acide méthacrylique et de l'acide acétique, en se servant d'une solution aqueuse contenant 3 à 50 % en poids d'acide méthacrylique et 0,1 à 14 % en poids d'acide acétique en tant que solvant d'extraction pour extraire le méthanol d'un mélange liquide de méthacrylate de méthyle et de méthanol, et en y ajoutant ensuite de liteau en tant que troisième solvant d'extrac tièn pour éviter ainsi que l'acide acétique soit extrait en même temps que l'acide méthacrylique, et a réalisé la présente invention. Un des buts de la présente invention est de fournir un procédé de récupération de l'acide~méthacrylique et en même temps du méthanol. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé de séparation de l'acide méthacrylique d'une solution d'acide méthacrylique et d'acide acétique par extraction, et de séparation méthanol d'une solution de méthacrylate de méthyle et de méthanol par extraction simultanée. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé économique permettant la production de méthacrylate de méthyle. Selon la présente invention, il est fourni un procédé de séparation de l'acide méthacrylique d'une solution aqueuse (A) contenant 3 à 50 % en poids d'acide méthacrylique, 0,1 à 14 % en poids d'acide acétique et une petite quantité d'impuretés éventuellement présentes, et de séparation simultanée du méthanol d'un mélange liquide (B) contenant au moins 40 % en poids de méthacrylate de méthyle, 3 à 40 % en poids de méthanol, 22 % en poids ou moins d'eau, et en même temps une petite quantité d'impu retés éventuellement présentes, caractérisé en ce quton introduit la solution aqueuse (A), le mélange liquide (B) et l'eau (L) autre que celle contenue dans ces (A) et (B) / un extracteur pour réaliser un contact liquide-liquide, et en ce qu'on sépare un mélange liquide contenant de l'acide méthacrylique et du métha crylate de méthyle en tant que principaux constituants et un mélange liquide contenant du méthanol, de l'eau et de l'acide acétique en tant que principaux constituants. Selon la présente invention, une solution aqueuse conte nant de l'acide méthacrylique, de l'acide acétique et une petite quantité d'impuretés,qu)on obtient par oxydation de l'isobutylène et/ou de la méthacroléine, et qui sera désignée dans ce qui suit sous le nom de "solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique", est amenée en contact liquide-liquide avec un ester brut de méthacrylate de méthyle contenant du méthanol qu'on obtient par estérification de l'acide méthacrylique et qui sera désigné ci-après par "ester brut", comme il est montré dans les exemples qui suivent, dans lesquels la solution ou le mélange liquide agissent en tant que solvants d'extraction l'un pour l'autre. De plus, l'eau, qu'on y ajoute comme troisième solvant d'extraction, intervient comme agent de séparation de l'acide méthacrylique et de l'acide acétique, et peut réaliser simultanément ces deux opérations d'extraction, c est-à-dire, la séparation de l'acide méthacrylique de la solution aqueuse, la séparation du méthanol de l'ester brut, ainsi que la séparation de l'acide méthacrylique de l'acide acétique. On peut donc éviter la plus grande partie du procédé de production du méthacrylate de méthyle. Jusqu a présent, on a utilisé liteau pour ltextraction du méthanol d'un mélange liquide de méthacrylate de méthyle et de méthanol, mais la présente invention a été basée sur le fait inattendu que la séparation du méthanol par extraction devient beaucoup plus aisée et plus complète lorsqu'on utilise comme solvant d'extraction une solution aqueuse contenant une quantité déterminée d'acide méthacrylique et d'acide acétique, et son intérêt industriel est donc considérable. La présente invention sera maintenant expliquée en détails au moyen des dessins ci-joints: La figure 1 est une vue schématique montrant l'opération d'extraction de la présente invention. Les figures 2, 3 et 4 sont des diagrammes montrant respectivement les répartitions de l'acide méthacrylique, du méthanol et de l'acide acétique dans leurs relations d'équilibre liquideliquide. La figure 5 est un schéma de fonctionnement montrant un mode de réalisation de procédés de synthèse du méthacrylate de méthyle selon la présente invention. Dans la figure t, le symbole "A" représente l'appareillage ordinaire d'extractiontque l'on fait fonctionner dans la gamme de températures/de la température ambiante à 700C. L'eau est introduite par un tuyau 1. Une solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique est amenée par un tuyau 2. La composition de la solution aqueuse est de 3 à 50 % en poids d'acide méthacrylique, de 0,1 à 14 % en poids d'acide acétique, et d'une petite quantité d'autres impuretés, telles que l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, l'acétone, la méthacroléine etc., le reste étant de l'eau. Un mélange liquide de méthacrylate de méthyle et de méthanol est amené par un tuyau 3.La composition du mélange liquide est d'au moins 40 % en poids de méthacrylate de méthyle, de 3 à 40 zen poids de méthanol, de 22 % en poids ou moins d'eau et d'une petite quantité d'acide méthacrylique et d'autres impu retés éventuellement présentes. Le mélange liquide dont il est ici question est un produit de la réaction obtenu en estérifiant l'acide méthacrylique par le méthanol de la manière habituelle, c'est-à-dire, un ester brut. Une petite quantité d'acide méthacrylique n'ayant pas réagi, des sous-produits, etc. sont contenus dans l'ester brut, mais ils n'ont aucune influence sur l'application de. la présente invention. Quand la concentration en méthacrylate de méthyle que contient l'ester brut est inférieure à 40 %, il est nécessaire de l'ajuster en y ajoutant du méthacrylate de méthyle provenant d'une autre source. Même si la concentration du méthacrylate de méthyle dans l'ester brut est de 40 % ou plus, on peut, si nécessaire ajouter du méthacrylate de méthyle frais. Lorsqu'on ajoute le méthacrylate de méthyle frais à l'ester brut, il n'est pas toujours nécessaire de l'ajouter à l'ester brut avant d'introduire l'ester brut dans l'extracteur, mais le méthacrylate de méthyle frais peut être directement introduit dans l'extracteur par une autre tubulure d'entrée proche de celle de l'ester brut. Dans la figure 1, l'ester brut est amené par le tuyau 3 et le méthacrylate de méthyle supplémentaire par un tuyau 6, si nécessaire. Inversement, on p-eut amener l'ester brut par le tuyau 6 et le méthacrylate de méthyle par le tuyau 3. - Cependant, afin de récupérer complètement une petite quantité d'acide méthacrylique n'ayant pas réagi,-contenu dans l'ester brut, il est dthabitude préférable d'introduire le méthacrylate de méthyle supplémentaire par la tubulure d'entrée située sous celle de l'ester brut. Le rapport de la quantité de mélange liquide de méthacrylate de méthyle et de méthanol à la solution aqueuse d'acide méthacrylique qu'on doit introduire dans l'extracteur est de préférence dans la gamme de 0,2 à 3,0 en poids, mais lorsque la quantité d'ester brut n'est pas suffisante, on peut introduire du méthacrylate de méthyle supplémentaire dans la colonne de l'extracteur de la manière décrite ci-dessus. Dans ce cas, il est préférable que la quantité totale de l'ester brut t du méthacrylate de méthyle introduit en supplément soit dans cette gamme de rapport de 0,2 à 3,0 en poids.Il est préférable que le rapport de l'eau introduite par le tuyau 1 de la figure t à la solution aqueuse d'acide méthacrylique soit dans la gamme de 0,1 à 3,0 en poids. On peut obtenir une phase organique contenant de l'acide méthacrylique et du méthacrylate de méthyle comme principaux constituants par le tuyau 4 et une phase aqueuse contenant du méthanol, de l'eau et de l'acide acétique comme principaux constituants par le tuyau 5. On commentera à présent les relations d'équilibre liquideliquide qui sont à la base de la présente invention. Dans la figure 2, on donne les modes de répartition de l'acide méthacrylique à l'équilibre liquide-liquide dans un système acide méthacrylique-eau-méthacrylate de méthyle et l'influence de ltadJonction de méthanol sur ce mode de répartition, C1 représentant le pourcentage en poids d'acide méthacrylique dans la phase organique, et C2 le pourcentage en poids d'acide méthacrylique dans la phase aqueuse. Sur cette figure on a porté en abcisses la concentration C2 en acide méthacrylique de la phase aqueuse, en pourcentage en poids, et en ordonnes la concentration C en acide méthacrylique de la phase organique, en pourcentage en poids. Les repérages signalés par un point simple correspondent aux cas où il nty a pas de méthanol ajouté, les repérages signalés par un carré aux cas où la concentration en méthanol de la phase aqueuse est de 5,0 %, les repérages signalés par un point cerclé aux cas où la concentration en méthanol de la phase aqueuse est de 9,0 % en poids. Quand un produit contenant à la fois des groupes hydrophiles et hydrophobes, tel que le méthanol, est mélangé à ce système, on peut s'attendre à ce que le coefficient de répartition K (K = CI/C2) de l'acide méthacrylique décroisse, mais comme le montre la figure 2, on trouve d'une fanon inattendue, qu'aucune diminution de K ne se produit par adjonction de méthanol. On constate par ce qui précède que l'ester brut contenant du méthanol a tout à fait la même efficacité que le méthacrylate de méthyle pour l'extraction de l'acide méthacryliqua. La figure 3 montre le mode de répartition du méthanol à l'équilibre liquide-liquide dans un système méthanol-méthacrylate de méthyle- eau et l'influence de l'adjonction d'acide méthacrylique ou d'acide acétique sur ce mode de répartition. Sur cette figure, on a porté en abcisses la concentration D2 en métWarci de a phase aqueuse, en pourcentage en poids, et en ordonnées la copoantration Dt en méthanol de la phase organique, en poLrcentaga en poids. Les repérages signalés par un point simple correspondent aux cas où il n'y a pas d'acide méthacryliqle ajouté, les repérages signalés par un carré aux cas où la corcentration en acide méthacrylique de la solution aqueuse est de 1,0 % en poids, les repérages signalés par un point cerclé aux cas où la concentration en acide acétique de la solution au eusse est de 1,3 % en poids. Comme on le voit sur la figure 3, le méthanol peut être extrait plus facilement d'un mélange liquide de méthacrylate de méthyle et de méthanol, par de l'eau contenant de l'acide méthacrylique et de l'acide acétique que par l'eau pure, ce qui est inattendu. La figure 4 montre le mode de répartition de l'acide acétique lorsqu'on ajoute l'acide méthacrylique dans un système acide acétique méthacrylate de méthyle-eau et l'influence d'une adjonction supplémentaire de méthanol sur ce mode de~répartition. Sur cette figure, on a porté en abcisses la concentraion E2 en acide acétique de la phase aqueuse, an pourcentage en poids, et ar ardc-nées la concentration E1 an acide acétique de la phase organique, en pourcentage en poids. Les repérages signalés par un. cercle correspondent aux cas où la concentration en acide méthacrylique dans la phase aqueuse est de I ,1 % en poids et la concentration en méthanol est de 5,5 % en poids. Les repérages signalés par un carré correspondent aux cas où la concertraticn an acide méthacrylique de la phase aqueuse est de 1,1 % en poids et où il n'y a pas de méthanol ajouté. Comme on le voit sur la figure 4, il n'y a pas de différence dans le mode de répartition de l'acide acétique entre le cas ou le méthanol est mélangé au système et le cas où il ne l'est pas La demanderesse a obtenu les résultats précédents par des expériences, des faits inattendus s'étant produits avant l'expérience. On expliquera à présent, à titra d'illustration, un mode de réalisation permettant la rationalisation d'un procédé de synthèse du méthacrylate de méthyle selon la présente invention. Dans la figure 5, on introduit une solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique comme il est indiqué ci-dessus par un tuyau 1, de l'eau par un tuyau 2 et un ester brut par un tuyau 3 dans une colonne d'extracteur A. Une phase organique évacuée par un tuyau 4 est envoyée dans une colonne de distillation B, et des constituants à faible point d'ébullition sont évacués par un tuyau 5. A ce moment, une partie de méthacrylate de méthyle est éliminée par distillation en même temps que es constituants à faible point d'ébullition, du fait d'une distillation azéotro pique avec une petite quantité d'eauquiy est contenue, mais on peut empêcher la perte de méthacrylate de méthyle en soumettant le distillat à une décantation an deux phases pour en éliminer l'eau, et en renvoyant la phase-méthacrylate de méthyle à la colonne. Le liquide débarrassé des constituants à faible point d'ébullition est introduit dans une colonne de distillation C par un tuyau 6 et le méthacrylate de méthyle est évalué par distillation par un tuyau 7 en tant que produit final. Un liquide contenant de l'acide méthacrylique comme principal constituant est évacué du bas de la colonne de distillation C et envoyé à un réacteur d'estérification D par un tuyau 9. Du méthanol est aussi introduit dans le réacteur d'est.érification D par un tuyau 10, et la réaction d'estérifica tion s'effectue de la manière habituelle.L'ester brut formé dans le réacteur d'estérification D, est retiré de celui-ci par le tuyau 12 et envoyé au bas de la colonne d'extraction A par le tuyau 3 après avoir été mélangé si nécessaire avec une quantité convenable de méthacrylate de méthyle à l'aide du tuyau 6. Dans ce cas, il n'est pas toujours nécessaire d'ajouter du méthacrylate de méthyle à l'ester brut avant d'introduire l'ester brut dans la colonne d'extraction A, le méthacrylate de méthyle pouvant être introduit directement dans la colonne d'extraction A par une autre tubulure d'entrée que le tuyau 3 située au bas de la colonne d'extraction A comme il est décrit ci-dessus. Par ailleurs, une phase aqueuse évacuée du bas de la colonne d'extraction A est envoyée dans une colonne de distil lation E par un tuyau 13. Dans la colonne de distillation E, on sépare le méthanol de sa solution aqueuse. Le méthanol distillé en est retiré par le tuyau 14 et est introduit dans le réacteur d'estérification D par le tuyau 10 en même temps que du méthanol frais introduit par le tuyau 11. Le nombre des différentes opérations du procédé tel qu'il est décrit ci-dessus est considérablement réduit, et ce procédé est très avantageux industriellement si on le compare au procédé de l'art antérieur.C'est-à-dire, comme il a été expliqué ci-dessus, que ltextraction de l'acide méthacrylique d'une solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique, et que l'extraction du méthanol d'un ester brut sont effectuées dans une seule et même colonne d'extraction, d'où la possibilité d'utiliser une colonne d'extraction unique;De plus, ltopération de récupération d'un solvant à partir de la phase organique évacuée de la colonne d'extraction E (séparation de l'acide méthacrylique), et l'opération consistant à débarrasser le méthacrylate de méthyle de l'aster brut peuvent être effectuées sImultanément, ce qui évite l'emploi de plusieurs colonnes de distillation Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'Illustration de l'invention Exemple 1 On partage un tuyau en verre ayant un diamètre intérieur de 3t mm en 36 étages en insérant des plateaux de séparation convenables dans le tuyau de verre, chaque étage étant équipé de vannes rotatives capables de tourner à 360 à 600 tours/minute autour d'un axe commun. On se sert du tuyau en verre ainsi agencé comme d'une colonne d'extraction. On introduit une solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique dans une section moyenne de la colonne, de l'eau dans la section supérieure de la colonne, et de l'ester brut dans la-section inférieure de la colonne pour réaliser un contact mutuel des liquides. On obtient une phase organique en haut de la colonne, et une phase aqueuse en bas de la colonne. Dans ce cas on désigne par F1 le pourcentage en poids de l'acide méthacrylique que contient la phase organique par rapport à l'acide méthacrylique introduit dans la colonne d'extraction , par F2 le pourcentage en poids du méthanol que contient la phase aqueuse par rapport au méthanol introduit, et par F3le pourcentage en poids de l'acide acétique que contient la phase aqueuse par rapport à l'acide acétique introduit. Les résultats suivants ont été obtenus à partir de l'expérience précédente : quand on introduit l'eau à la vitesse de 400 g/h, un mélange liquide contenant 17,8 % en poids d'acide méthacrylique, 1,34 % en poids d'acide acétique, et 60,9 % en poids d'eau, formant la solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique, à une vitesse de392 g/h, et un mélange liquide contenant 7,1 % en poids d'eau, 83,0 % en poids de méthacrylate de méthyle, et 9,9 % en poids de méthanol formant l'ester brut à une vitesse de 400 g/h, la phase organique et la phase aqueuse ayant les compositions suivantes sont obtenues aux vitesses suivantes : :phase : phase aqueuse organique : ~ ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ : , :acide méthacrylique : t6,4 . 0,069 : a n :acide acétique : 0,070 : 0,66 :eau s zeau : 4,67 : 92,7 ta : m a :méthErylate de méthyle : 76,9 : 1,50 g) méthanol traces e : E ç méthanol : traces : 5,24 : vitesse d'évacuation (g/h) : 425 : 753 On a alors : F1 = 99,3 %, F2 = 100 %, F3 = 94,4 % Exemple 2 On effectue ltextraction dans le même appareillage que dans l'exemple 1.Quand on y introduit de l'eau à une vitesse de 566 g/h, un mélange liquide contenant 18,9 pour cent en poids d'acide méthacrylique, 1,36 pour cent en poids d'acide acétique et 79,7 pour cent en poids d'eau formant la solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique, à unevitesse de 400 g/h, et un mélange liquide de la même composition que dans l'exemple 1 formant l'ester brut, à une vitesse de 600 g/h, la phase organique et la phase aqueuse ayant les compositions suivantes sont obtenues aux vitesses suivantes : :phase organique: phase aqueuse : r~~~~~~~~~~~~~,~~~,~~~~~~~~~~~~~Fpae~o aqueuse : :acide méthacrylique : 12,9 : 0,04 cm : :-acide acétique : 0,D1B : 0,54 H 'H : ç eau : 3,72 : 92,1 o : s :méthacrysslate de méthyle : 63,5 : 1 ,5S Oa) e3 ~ méthanol traces 6,00 : vitesse d'évacuation (g/h) : 592 : 966 Dans ce cas, F1 = 99,5 % F = 100 %, F3 = 96,0 % Exemple 3 On effectue l'extraction dans le même appareillage que dans J'exemple 1 Quand on y introduit de l'eau à une vitesse de 309 g/h, un mélange liquide contenant 10,1 pour cent en poids d'acide méthacrylique, 1,0 pour cent en poids d'acide acétique et 69,0 pour cent en poids d'eau formant la solution aqueuse d'acide méthacrylique et d'acide acétique à une vitesse de 630 g/h, et un mélange liquida contenant 5,0 pour cent en poids d'eau, 64,9 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle et 10,1 pour cent en poids de méthanol formant lester brut, à une vitesse de 365 g/h, la phase organique et la phase aqueuse ayant les compositions suivantes sont obtenues aux vitesses suivantes ph phase organique : phase aqueuse acide méthacrylique 16,6 0,061 acide acétique : 0,072 : 0,659 :. eau 5 :eau 5,44 94,4 a : c méthacrylate de méthyle : 77,9 : 1,30 CL n) : Eog méthanol . traces : 4,02 o vitesse d'évacuation (g/h) : 383 916 Dans ce cas. F, = 99,1 % , F2 = 100 % et F3 = 95,6 % REVENDIEATIONS 10) Un procédé permettant la séparation simultanée d'acide méthacrylique d'une solution aqueuse (A) contenant 3 à 50 pour cent en poids d'acide méthacrylique et 0,1 à 14 pour cent en poids d'acide acétique, et du méthanol d'une solution de mélange (B) contenant 40 pour cent en poids ou plus de méthacrylate de méthyle, 3 à 40 pour cent en poids de méthanol et 22 pour cent en poids ou moirsd'eau , caractérisé en ce qu'on introduit la solution aqueuse (A), le mélange liquide (B) et une eau (C) autre que celle contenue dans ces (A) et (B) dans un extracteur par les tubulures d'entrée respectives, réalisant ainsi un contact liquide-liquide réciproque, et la séparation du liquide en un mélange liquide constitué d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle, et en un mélange liquide constitué de méthanol, d'eau et d'acide acétique. 2 ) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme solution aqueuse (A), une solution aqueuse contenant de l'acide méthacrylique, de l'acide acétique et une petite quantité d'impuretés, obtenue par oxydation de l'isobutylène et/ou de la méthacroléine. 3 ) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme mélange liquide (B) un ester brut obtenu par estérification d'acide méthacrylique par du méthanol. 40) Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'ester brut auquel on ajoute du méthacrylate de méthyle frais est introduit dans l'extracteur en tant que mélange liquide (B). 50)Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'ester brut et le méthacrylate de méthyle sont respectivement introduits dans l'extracteur par des entrées séparées. 6 ) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en poids du mélange liquide (B) à la solution aqueuse (A) est de 0,2 à 3,0 70) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en poids de l'eau (C) à la solution aqueuse (A) est de 0,1 à 3,0.