Brevet FR2187291A1 — publié le 19740118

La présente invention est relative à des produits industriels nouveaux constitués par des caroténoldes rendus hydrosolubles, à leurs procédés de fabrication, aux compositions les contenant et aux applications industrielles de ces produits et compositions. Les caroténoldes sont des pigments liposolubles, qui sont présents dans de nombreux tissus végétaux et qui sont susceptibles d'être métabolisés et stockés par l'organisme animal. Ce sont les végétaux qui apportent la plus grande partie des caroténoides ingérés par l'animal. La plupart de ces pigments ont une couleur située dans une gamme allant du jaune au rouge. Quelques-uns ont une valeur provitaminique A. I1 s'est avéré que certains caroténoides constituent d'excellents agents de pigmentation. En particulier, des études ont été effectuées au cours desquelles l'activité de l'ester éthylique de l'acide P -apo-8' caroténoîque (en C30) sur la pigmentation jaune des carcasses de volailles a été mise en évidence, de même que des essais de coloration du jaune d'oeuf ont été tentés, avec des résultats généralement satisfaisants, avec la 6-canthaxanthine, la zéaxanthine, l'isozéaxanthine, un certain nombre dep -apo-caroténals en C27, C30, C32 et C351 d'acides&num;-apo-caroténoSques et de quelques esters de ces derniers. En effet, les propriétés de pigmentation de certains caroténoides ont fait l'objet d'études approfondies dans deux domaines, à savoir : celui de la coloration des carcasses de volailles et celui de la coloration du jaune d'oeuf. Ces recherches ont démontré que la pigmentation jaune recherchée pour certaines races de volailles et notamment certaines races de poulets et de pintades, est liée à la quantité de xanthophylles contenue dans la nourriture qu'ingèrent lesdites volailles. Toutefois, les nouvelles techniques d'élevage permettant d'obtenir des poulets de chair dans des délais réduits de moitié par rapport aux élevages traditionnels, ont pour conséquence de réduire la quantité de xanthophylles ingérée par l'animal au cours de son existence, provoquant ainsi un déficit des apports de pigments naturels.Dans un autre ordre d'idées, il est de fait qu'entre le moment de leur absorption et celui de leur dépôt dans les tissus, les caroténoides sont soumis à l'action de nombreux facteurs capables de perturber leur métabolisme, la cause essentielle qui est à l'origine de la plupart des dépigmentations étant d'ordre pathologique, et principalement due à une parasitose bien connue, la coccidiose. Or, les recherches précitées ont démontré que l'ester éthylique de l'acide # apo - 8' - caroténoique (qu'il est usuel de désigner sous le nom d'ester apocaroténoique), confère aux volailles traitées une excellente pigmentation jaune qui vient compenser le déficit des apports de pigments naturels ; en outre, il a pour effet d'améliorer la résistance de volailles victimes d'infestations parasitaires, aux atteintes ds parasites responsables de la coccidiose, cette amélioration se traduisant par une amélioration de la croissance pondérale et de la pigmentation jaune des volailles traitées. Par ailleurs, pour répondre à la demande croissante des consommateurs orientée vers des oeufs dont le jaune est d'une teinte relativement soutenue, des études ont également été effectuées en mettant en oeuvre différents caroténoïdes, en particulier le - carotène, la violaxanthine, l'échinénone, la torularhodine, la capsaxanthine, la zéaxanthine, leX - apo - 8' - carotén,al, le diméthyléther d'isozéaxanthine , la canthaxanthine, l'ester apocaroténoïque ; ces études ont fait apparattre que l'es- ter apocaroténotque est transféré à l'oeuf dans une proportion qui peut dépasser 30% de la quantité ingérée, tandis que la quantité de canthaxantine transférée à l'oeuf est de l'ordre de 20% (par rapport à la quantité ingérée) et que le / - apo - 8' - caroténal et le diméthyléther d1isozéaxanthine se fixent dans le jaune d'oeuf dans une proportion de l'ordre de 10%, la proportion de zéaxanthine retrouvée dans l'oeuf n'étant guère supérieure à 5%, tandis que la violaxanthine, l'échinénone, la torularhodine et la capsaxanthine ne se fixent dans le jaune d'oeuf que dans une proportion de l'ordre de 2 à 4,' et que le # - carotène n'y est retrouvé que dans une proportion inférieure à 1%. a supplémentation de l'alimentation des volailles par des caroténoldes, qui confère une teinte plus soutenue ai jaune oeuf, outre qu'elle est déterminée par la demande des consommateurs, procède dans une certaine mesure, également du même besoin qui résulte de la réduction de la ration de piments apportée à l'animal, au cours de son existence, en sorte qu'une coloratio suffisante des jaunes d'oeufs ne peut plus ére apportée à ces derniers par la ration alimentaire. Si l'utilité d'un apport de pigments caroténoïdes de supplémentation l'alimentation des volailles a té mise en évidence par les recherches effectuées dans l'Art antérieur, néanmoins, un important problème nta pu titre résolu, celui de la forme optimale sous laquelle cet apport pourrait être métabolisé dans les meilleures conditions. En effet, les pigments caroténoides présentent l'inconvénient être insolubles dans l'eau. Or si l'on tient compte des impératifs d'un élevage industriel de volailles, le mode d'administration le plus commode d'un agent destiné à traiter l'ensem- ble de l'élevage, consiste à introduire ledit agent dans l'eau d'abreuvement des volailles. Du fait de leur insolubilité dans l'eau, les caroténoides utilisés comme pigments de supplémentation de l'alimentation des volailles doivent être soit incorporés à l'état pulvérulent dans la provende des volailles, soit utilisés à l'état de suspension dans l'eau d'abreuvement.Dans le premier cas, l'on n1 est pas assuré de I'homogénérté du mélange, en sorte que les pigments risquent d'être répartis de façon non uniforme dans le mélange et que certaines volailles risquent de ne pas recevoir la supplémentation prévue. Dans le second cas, connaissant la tendance générale à la décantation des suspensions, et plus particulièrement des suspensions à concentration relativement peu élevée, comme c'est généralement le cas pour les agents thérapeutiques, il est aisé de comprendre que l'activité des caro ténotdes administrés ne pourra s'exercer que tant que le produit se trouvera en suspension dans l'eau et n'aura pas encore décanté, c'est-à-dire pendant un temps relativement bref. La présente invention a pour but de pallier un tel inconvénient en pourvoyant à des caroténordes doués de propriétés de pigmentation, renduswhydrosolubles, qui répondent mieux aux nécessités de la pratique que les caroténordes destinés au même but connus dans l'Art antérieur, dont on disposait jusqu'à présent, notamment en ce qu'ils sont administrables dans de meilleures conditions et avec des résultats notablement meilleurs que ne le permettait l'Art antérieur. La présente invention a pour objet des produits industriels nouveaux caractérisés en ce qu'ils sont constitués par des caroténordes doués de propriétés de pigmentation, qui sont rendus hydrosoluble s. Selon un mode de réalisation avantageux des nouveaux produits industriels conformes à l'invention, ceux-ci sont cons titués par des caroténoïdes doués de propriétés de pigmentation qui font partie du groupe qui comprend notamment le )3- carotène, la violaxanthine, ltéchinénone, la torularhodine, la capsaxanthine, la zéaxanthine, le ss - apo - 8' - caroténal, le diméthylether de l'isozéaxanthine, la canthaxanthine et l'ester éthylique de l'acide ss - apo - 8' - caroténoSque. Selon un autre mode de réalisation avantageux des nouveaux produits industriels conformes à la présente invention, ceux-ci sont constitués par des caroténoTdes doués de propriétés de pigmentation rendue hydrosolubles par association avec des solvants desdits caroténoïdes, en meme temps miscibles à l'eau. La présente invention a également pour objet des compositions solubles dans lteau,contenant des caroténoïdes rendus hydrosolubles conformes aux dispositions de l'invention. La présente invention a d'autre part pour objet un procédé de solubilisation de caroténoïdes doués de propriétés de pigmentation en ce que, au cours d'un premier stade, l'on dis sout le caroténotd. traité,dans un solvant organique, ou dans un mélange de solvants organiques, approprié, et en ce qu'au cours d'un second stade, la solution obtenue au cours du premier stade est mélangée à de l'eau. Selon un mode de réalisation préféré du procédé qui fait l'objet de la présente invention, le solvant organique est choisi dans le groupe des solvants ou mélanges de solvants qui ont en mEme temps la propriété être solvants des caroténoides et celle d'dtre miscibles à l'eau. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé qui fait objet de la présente invention, les deux stades du procédé sont réalisés sensiblement à la mdme température. Selon-une disposition avantageuse de ce mode de réalisation, la température à laquelle se déroulent les deux stades du procédé est compris entre 50 et 900 C. Selon un troisième mode de réalisation avantageux du procédé qui fait l'objet de la présente invention, l'on introduit au cours de ltun ou l'autre stade du procédé, selon qu'ils sont solubles dans les solvants organiques ou dans l'eau, des adjuvants propres à favoriser la solubilisation des caroténoides traités,vis-à-vis de l'eau, tels que des agents émulsionnants, des agents complexants, par exemple. Selon un quatrime mode de réalisation avantageux du procédé qui fait l'objet de la présente invention, l'on introduit au cours de l'un 0!1 l'autre stade du procédé, selon qu'ils sont solubles dans les solvants organiques ou dans l'eau, des avents conservateurs, des anti-oxydants, etc... nar exemple. Selon encore un autre mode de réalisation avantageux du procédé aui fait l'objet de la présente invention, l'on introduit au cours de l'un ou l'autre stade du procédé, en fonction de leur solubilité dans les solvants organiques ou dans l'eau, d'autres constituants actifs aptes à agir en synergie avec les caroténoï- des conformes à l'invention. Selon une disposition préférée de l'invention,les caro ténoldes solubilisés en mettant en oeuvre le procédé qui fait l'objet de la présente invention, font partie du groupe qui comprend notamment le # - carotène, la violaxanthine, l'échinénone, la torularhodine, la capsaxanthine, la zéaxanthine, le / - apo - 8' caroténal, le diméthléther de l'isozéaxanthine, la canthaxanthine, et l'ester éthylique de l'acide # - apo - 8' - caroténoïque. La présente invention a également pour objet un procédé de traitement de volailles en vue de la pigmentation de la carcasse de ces dernières ou de la pigmentation des jaunes d'oeufs pondus par les volailles traitées, caractérisé en ce que l'on introduit les caroténoSdes hydrosolubles conformes à l'invention, ou des compositions solubles dans l'eau les contenant, dans l'eau d'abreuvement des volailles, à une concentration propre à réaliser une supplémentation de la ration alimentaire des volailles traitées, en pigments caroténoïdes suffisante pour réaliser la pigmentation recherchée. Conform ment à un mode de réalisation préféré du procédé qui fait l'objet de la présente invention, la concentration en pigments caroténoïdes de l'eau d'abreuvement est suffisante pour que la supplémentation de la ration alimentaire des volailles traitées en pigments caroténoïdes soit de l'ordre de 20 à 60 mg de pigments caroténoides par volaille traitée. Par ailleurs, en poursuivant ses recherches, la Demanderesse a pu mettre en évidence que les nouveaux caroténoSdes so lubilisés vis--vis des nilieux aqueux, conformes > l'invention peuvent être utilisés avec avantage en tant qu'additifs à des produits alimentaires de toutes sortes, en particulier S des jus de fruits et de légumes, à des potages, crènes, sauces, etc... De tels additifs ont pour effet de conférer une coloration jaune-orangé aux produits alimentaires auxquels ils sont ajoutés, ou d'améliorer la coloration naturelle de ces produits alimentaires. En poussant plus loin encore ses recherches, la Demanderesse a constaté que l'administration de solutions buvables des caroténoides conformes à l'invention à des animaux de toutes sortes se traduit par une action de pigmentation des phanères des animaux traités, tels que peau, ongles, poils, duvets, plumes, notamment par une action de pigmentation (de "bronzage") de la peau chez l'homme, par une action de pigmentation des plumes et des ongles chez les oiseaux (qui aboutit, par exemple, à obtenir des variations de couleurs chez les canaris, les flamants roses, entre autres) et même par une action de pigmentation des chairs d'animaux, en particulier de certains poissons gras, tels que truites, saumons, etc... ou de certains organes stockant les lipides, tels que les foies d'oies, de canards, par exemple. Dans le cadre de l'activité de pigmentation de la peau de l'être humain, des caroténoîdes conformes à la présente invention, la Demanderesse a pu mettre en évidence que ces produits exercent en même temps un effet protecteur et filtrant vis-à-vis des rayons ultra-violets, notamment dans les longueurs d'ondes actives sur la pigmentation de la peau, et qu'ils constituent des produits cosmétiques de valeur. Par ailleurs, les solutions buvables de caroténoîdes hydrosolubles conformes à l'invention peuvent être utilisées en tant que médicaments de traitement de l'héméralopie. Outre les dispositions et applications qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions et applications qui ressortent de la description qui va suivre. La présente invention vise particulièrement les nouveaux caroténoîdes rendus solubles conformément à la présente invention, ainsi que leurs procédés d'obtention, les compositions les contenant et les diverses applications que comportent ces produits, ain Si que les moyens propres à la mise en oeuvre des procédés et des produits conformes à la présente invention, ainsi que de lueurs applications. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui donne des exemples de mise en oeuvre des procédés objets de la présente invention et de compositions conformes aux dispositions de l'invention, ainsi que de quelques applications des produits conformes à l'invention. I1 doit être bien entendu toutefois que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, mais n'en constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLES EXEMPLE 1 - Obtention d'ester apocaroténoïque hydrosoluble A. oins une cuve équipée d'un dispositif d'agitation lente, l'on introduit lester apocaroténoïque ainsi qu'un solvant de celui-ci. Parmi les solvants de l'ester apocaroténoïque, l'on préfère utiliser ceux qui sont en même temps solvants de l'ester apocaroténoïque et miscibles à l'eau ; toutefois, les recherches de la Demanderesse ont fait apparattre que certains solvants de l'e ter apocaroténoïque qui ne sont pas miscibles à l'eau, le deviennent par mélange avec d'autres solvants, les mélanges ainsi obtenus conférant aux solutions réalisées en les mettant en oeuvre, d'excellentes propriétés de stabilité, C'est ainsi que la Demanderesse a obtenu un résultat surprenant et inattendu, à savoir des solutions d'ester apocaroté- noïque d'une grande stabilité par dissolution de l'ester apocaroténoïque dans des mélanges de solvants avantageusement constitués, par exemple, par un éther de polyéthylèneglycol de l'alcool tétrahydrofurfurylique, contenant en moyenne deux grou ements éthylène- glycol, tel que, par exemple, le produit diffusé sous le nom de "GLYCOFUROLn par la Société HOFFMANN-LA ROCHE, associé à du myri- state d'isopropyle et/ou du palmitate d'ascorbyle et/ou de l'alcool benzylique, etc... I1 est, bien entendu, également possible de réaliser une solution de l'ester apocaroténoïque dans un solvant unique, à condition que ce dernier soit également miscible à l'eau, comme c'est d'ailleurs le cas du "GLYCOFUROL". Quel que soit le solvant ou le mélange de solvants mis en oeuvre, à la condition toutefois qu'il soit conforme aux dispositions de la présente invention, l'on a avantage à chauffer le mélange d'ester apocaroténoïque et de solvant jusqu'à l'obtention d'une solution parfaitement limpide. I1 est avantageux de porter le solvant une température comprise en 50 et 100 Q C ; dans le cas où on utilise le "GLYCOLFUROL seul ou en mélange, par exemple, avec du myrjstate d'isopropyle, l'on peut porter le mélange, par exemple, à une température comprise entre 85 et 90 O jusqu'à l'obtention d'une solution parfaitement limpide. B. La phase aqueuse est porte de son côté à la méme température que la solution d'ester apocaroténoïque dans un solvant ou mélange de solvants approprié, par exemple 85 - 90 C. L'on additionne très lentement, et toujours sous agitation, la phase aqueuse à la solution d'ester apocaroténorque obtenue au stade A -, tout en maintenant la température à 85 - 90 C, par exemple, jusqu'à la fin-de l'addition de la phase aqueuse. D. L'hydrosol ainsi obtenu est encore maintenu à cette température et sous agitation pendant une heure, après quoi il est refroidi rapidement. L'hydrosol obtenu de la sorte est prEt à son incorporation à l'eau d'abreuvement des volailles à traiter. EXEMPLE 2 - Obteation d'une composition soluble dans l'eau confor me à l'invention L'on rdalise un produit présentant la composition suivante : Ester apocaroténoïque 600 mg Solvant ou mélange de solvants organiques 8 ml Agents émulsionnants 17,35 ml Anti-oxydant 500 mg Agents conservateurs 150 mg Agents complexants 80 mg Eau déminéralisée, Q.S.P. 100 ml en procédant comme suit : A.-L'on introduit dans une cuve , l'ester apocaroténoïque et le solvant. Dans le présent exemple, le solvant est constitué par un mélange à parties égales (4 ml/4 ml) du solvant de lester apocaroténoïque diffusé sous la dénomination de "GLYCOFUROL", men tonné à l'exemple 1 ci-dessus, et de myristate d'isopropyle.Ou treces principaux constituants, lton introduit également dans la cave un anti-oxydant qui, dans le présent exemple, est de l'alphatocophérol libre, et un agent émulsionnant, de préférence, mais pas nécessairement, un émulsionnant non-ionique tel qu'un monoester'acide gras et d'un polyéthylèneglycol, par exemple le "CREMOPHOR EL" (diffusé par la B.A.S.F. en R.F.A.). I1 va de soi que l'on peut utiliser tout autre anti-oxydant connu tel que le sorbitol, l'acide sorbique, etc..-. et tout autre agent émulsionnant approprié. L'un maintient le mélange sous agitation lente continue et on le porte à 85 C jusqu'à obtention d'une solution parfai tement limpide. B. L'on réalise une phase aqueuse constituée par de l'eau déminéralisée à laquelle sont ajoutés les agents conservateurs et les agents complexants, et l'on porte cette phase aqueuse également à 85 C. Dans le présent exemple, l'on a utilisé comme agents conservateurs, du parahydroxybenzoate de méthyle à raison de 100 mg et du parahydroxybenzoate de propyle à raison de 50 mg, et comme agents complexants, de l'acide éthylènediaminetétracétique, i raison de 50 mg, ainsi que son sel de sodium, connu sous la dénomination commerciale de nVERSENE" , à raison de 0,35 ml. I1 va, bien entendu, de soi que tous autres agents conservateurs et agents complexants appropriés peuvent également autre utilisés à la place de ceux qui viennent être mentionnés dans ce qui précède. I1 va également de soi que c'est en fonction de leur so iubilité que les différents adjuvants mentionnés dans ce qui précède, sont introduits dans l'une ou l'autre phase, en sorte que selon leur solubilité, l'on pourrait éventuellement introduire d'autres antioxydants, par exemple dans la phase aqueuse et d'autres agents conservateurs, par exemple dans la phase organique. C. L'on introduit très lentement, toujours sous agitation lente continue, la phase aqueuse dans la solution d'ester apocaroténo!- que dans le solvant organique approprié, tout en maintenant la température à 85 C jusqu'à la fin de l'introduction de la phase aqueuse. D. L'hydrosol obtenu de la sorte est maintenu à 85 o C et sous agitation pendant une heure encore, après quoi il est refroidi complétement. EXEMPLE 3 - Obtention d'une composition soluble dans l'eau conte nant de la canthaxanthine En procédant comme décrit à l'exemple 2 ci-dessus, l'on prépare la composition suivante : Canthaxanthine 650 mg Solvant ou mélange de solvants 8 ml Agents émulsionnants 17,35 ml Anti-oxydants 500 mg Avents conservateurs 150 mg Agents complexants 80 mg Eau dzninéralisée, Q.S.P. 100 ml dans laquelle le solvant est avantageusement (mais non limitativement) constitué par un mélange à parties égales de "GLYCOFUROL" et de myristate dtisopropyle, l'agent émulsionnant est constitué Dar un monoester d'acide gras et d'un polyéthylèneglycol tel que le "OREMOPHOR EL" par exemple, l'antioxydant est constitué par de l'alphatocophérol libre, l'agent conservateur est constitué par du parahydroxybenzoate de méthyle et du parahydroxybenzoate de propyle et l'agent complexant est constitué par de l'acide éthylènediaminetétracétique libre associé à son sel de sodium. EXEMPLE 4 La composition suivante, obtenue conformément à l'exem- ple 2 Ester apocaroténoïque 600 mg "GLYCOFUROL" 4 ml Myristate d'isopropyle 4 ml "CREMOPHOR EL" 17,35 ml Alphatocophérol libre 500 mg Parahydroxybenzoate de méthyle 100 mg Parahydroxybenzoate de propyle 50 mg Acide éthylènediaminetétracétique 50 mg "VERSENE" 0,35 ml Eau déminéralisée, Q.S.P. 100 ml est introduite par simple mélange, à la concentration voulue, dans l'eau d'abreuvement, jusqu'à obtention d'une teinte orangée homogène.Si lton doit remplir les abreuvoirs plusieurs fois par jour, l'on a avantage à mélanger la quantité journalière de la composition que l'on désire administrer à l'élevage traité, dans la première répartition quotidienne de boisson, afin d'être certain de faire absorber la totalité de l'apport quotidien de caroténoïdes, par les animaux. Le traitement peut être avantageusement réalisé en ad ministrant 500 ml de la composition polir 1 000 poulets, aistribués chaque jour pendant 10 jours, en commençant, par exemple, 15 jours avant l'abattage et en cessant 5 jours avant, ce qui vermet d'obtenir une pigmentation optimale au moment le l'abattage. Le traitement ci-dessus donne des résultats satisfaisants, mais les quantités indiquées ne sont pas critiques et r,eu- vent être augmentées - doublées ou triplées par exemple - en cas de dépigmentation très prononcée. pour mettre en évidence la supériorité de l'action de l'ester apocaroténolque solubilisé conformément à la présente invention sur celle de l'ester apocaroténoïque en suspension connu dans l'Art antérieur, la Demanderesse a procédé a une étude comparative de deux lots de 16 poulets femelles de souche STUD LER P. 160 génétiquement jaunes alimentés. dès leur naissance avec un régime appelé "Base Blanche" dépourvu de xanthophylles (constitué par 64 % de mais blanc, 25 % de farine de soja, 4 s de farine de poisson, 2 % de farine de viande, 0,50 % de carbonate de calcium, 1,10 % de phosphate bicalcique, 0,20 % de chlorure de sodium, 0,40%de "PREEEI" et 2,80 % de graisse) et auxquelles n'était administrée qu'une seule source de pigment ; l'es- ter apocaroténolque en suspension, connu dans l'Art antérieur, pour le premier lot, 11 ester apocaroténoSque solubilisé conforme à la présente invention, pour le deuxième lot ; un troisième lot alimenté uniquement en "Base Blanche" a servi de témoin. Les poulets soumis à l'expérimentation dont il est présentement rendu compte, ont été élevés sur grillage, dans des locaux conditionnés à une température de l'ordre de 20 C + 2 C équipés de sas sanitaires et dont l'air était filtré à l'admission et à l'extraction pour éviter les contaminations. Les poulets ont été abattus au bout de 60 jours et l'éva- luation de leur coloration a été faite par 5 observateurs entrat- nés. Les deux lots traités ont reçu au total, le premier 30 w kg de poulet sous la forme d'une suspension d'ester apoca- toténoSque à 20 ,', et le deuxième 30 mg/poulet sous forme d'ester apocaroténoSque solubilisé conformément à l'invention. Les résultats obtenus ont été les suivants : 1 - Pour une quantité administrée inférieure d'au moins 50 % ss lester apocaroténoSque solubilisé conforme à l'invention donne une coloration jaune-orangé des carcasses en tous points comparable à celle que donne l'ester apocaroténolque en sus pension connu dans l'Art antérieur. 2 - Le gain de poids des animaux traités - auxquels on avait ino culé des parasites responsables d'infestations coccidiennes légères et qui avaient ensuite été traités par un anti-cocci dien approprié - a été de 12 % par rapport au lot témoin pour le premier lot, et de 23 % pour le deuxième lot, ce qui fait apparaître la résistance plus grande acquise vis-à-vis des infestations coccidiennes, par les animaux supplémentés en ester apocaroténorque soluble dans l'eau conforme à l'invention, par rapport à ceux ayant reçu de l'ester apocaroténotque en suspension conforme à l'Art antérieur. 3 - Alors que l'amélioration de la résistance vis-à-vis d'une réinfestation, acquise par les animaux traités à l'aide d'une suspension d'ester apocaroténorque est limitée au fait qu'elle empoche l'apparition de troubles apparents, sans agir toutefois sur la dépigmentation, qui peut titre analogue à celle observée lors de la première infestation, dans le cas d'un traitement à laide de l'ester apocaroténorque solubilisé conforme à ltinven- tion, l'on observe une résistance à la coccidiose bien meilleure puisqu'une réinfestation n'a pas de conséquence sur la pigmentation. EXEMEB 5 La composition de ltexexple 3 est introduite dans l'eau d'abreuvement d'un élevage de poules pondeuses, en respectant les conditions décrites à l'exemple 4 ci-dessus. Les poules pondeuses traitées ont reçu cette supplémentation constituée par un apport de canthaxanthine dans leur eau d'abreuvement, à raison d'1,5 mg de canthaxanthine par jour et par poule pendant 16 jours. L'évolution de la coloration des jaunes dans les oeufs pondus par les poules traitées a été suivie à partir des oeufs pondus par 240 poules divisées en 3 lots : 2 lots témoins de 40 poules chacun (1 groupe de Leghorn, 1 groupe de Warren), 1 lot de 100 poules Leghorn, 1 lot de 100 poules Warren. On a tout d'abord contrtlé les colorations des jaunes d'oeufs à l'intérieur d'un même lot avant supplémentation, puis après supplémentation des deux lots de poules Leghorn et Warren. Pour les lots témoins, la couleur initiale des oeufs a été identique pendant toute la durée de l'expérimentation. Pour les deux lots ayant reçu une supplémentation conformément à l'invention, on observe une intensification de la coloration jaune vers le jaune-orangé, par comparaison avec les échelles de couleurs usuelles dans le commerce. Cette intensification de la coloration est confirmée par l'analyse, qui fait apparattre que la teneur en caroténordes du jaune d'oeuf s'est sensiblement élevée dans les oeufs pondus par les poules traitées, puisque la teneur en caroténoïdes totaux fait plus que doubler par rapport aux lots témoins d'une part et aux lots avant traitement d'autre part (passant de 20 à 45 &gamma;/g de vitellus). Indépendamment Je l'activité des nouveaux produits industriels conformes a l'invention, vis-a-vis des volailles, la Demanderesse a pu mettre en évidence, au cours d'expérimentations qui sont actuellement en cours, que l'addition des caroténoides solubilisés conformes S l'invention à des produits alimentaires tels que jus de fruits ou de légumes, potages, sauces, crèmes, etc... confère à ces produits une coloration jaune-orangé susceptible de présenter des avantages pour le consommateur, ou améliore la coloration naturelle desdits produits alimentaires, comme ce peut être le cas, par exemple, pour les jus de fruits ou de légumes tels que les jus de tomates, d'oranges, etc... our pour certaines compositions de potages, de sauces ou de crèmes. D'autre part,d'autres séries d'expérimentations en cours ont amené la Demanderesse a constater que l'alimentation d'êtres humains supplémentée par un faible apport de caroténoides solubilisés conformes à la présente invention, a pour effet de conférer la peau de ceux qui l'ont ingérée, une pigmentation "bronzée" très recherchée, qui apparatt dès la deuxième semaine de traitement et qui est réversible, puisqu'elle disparate progressivement après l'arrêt du traitement. Enfin, des expérimentations actuellement en cours sur des canaris et des flaman s roses d'une part, sur des élevages de truites d'autre part font apparattre une intensification de la couleur, constante mais encore sans valeur statistique, bien que lex expérimentations effectuées jusqu'à ce jour soient très prometteuses. I1 résulte ;e la description qui précède, que quels que soient les nodes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application adoptés, l'on obtient des procédés de solubilisation des caroténoSdes, ainsi que des carotnoides solubilisés et des compositions contenant lesdits caroténoïdes solubilisés, qui présentent par rapport aux procédés et aux produits antérieurement connus, des avantages importants, et notamment : - celui de permettre l'obtention d'une coloration jaune-orangée satisfaisante des carcasses, jour les souches génétiques de volailles considérées, malgré des rations alimentaires insuffinantes en caroté noïdes, par supplémentation tt à l'aide des produits conformes a l'invention ; - celui de donner lieu à des volailles de poids re lativement élevé, plus résistantes aux atteintes pathologiques ou parasitaires;- celui de permettre l'obtention d'oeufs dont les jaunes présentent une coloration correspondant aux préférences des consommateurs; - celui de permettre un apport du produit aux volailles traitées, sous une forme plus aisément accessible, plus économique et efficace ; - celui de donner lieu à des produits alimentaires présentant une coloration améliorée par rapport à l'Art antérieur; - celui de permettre l'obtention chez les animaux, de mEme que chez litre humain,de pigmentations recherchées et dépourvues de nocivité. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'tre décrits de façon plus spécifique dans ce qui précède ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre ni de la portée de la présente invention. REVENDICATIONS 1 ) Produits industriels nouveaux caractérisés en ce qu'ils sont constitués par des caroténoïdes doués de propriétés de pigmenta tic n, qui font partie du groupe qui comprend notamment le ss-carotène, la violaxanthine, l'échinénone, la torularhodine, la capsaxanthine, la zéaxaiithine, le ss-apo-8'-carotènal, le di mGthyléther de l'isozéaxanthine, la canthaxantine et l'ester éthyliqué de l'acide ss-apo-8'-caroténoïque, qui sont rendus hydrosolubles par association avec des solvants desdits caroténoi- des, lesquels solvants sont en même temps miscibles à l'eau, lesdites associations comprenant en outre avantageusement des agents émulsionnants, et/ou des agents anti-oxydants et/ou des agents conservateurs et/ou des agents complexants, et de l'eau. 20) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend Ester apocaroténoique 600 mg Solvant ou mélange de solvants organiques 8 ml Agents émulsionnants 17,35 ml Agents anti-oxydants 500 mg Agents co servateurs 150 mg Agents complexants 80 mg Eau déminéralisée, Q.S.P. 100 ml 30) Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend les constituants suivants Ester apocaroténoique 600 mg Solvants - éther de polyéthylèneglycol de l'alcool tétrahydrofurfurylique, connu sous la dénomination commerciale de "GLYCOFUROL" 4 ml - myristate d'Isopropyle 4 ml Agent émulsionnant :: - Monoester d'acide gras et d'un polyéthy- leneglycol, connu sous la dénomination commerciale de "CREMOPHOR EL" 17,35 mi Agent antioxydant: - Alphatocophérol libre 500 mg Agents conservateurs - Parahydroxybenzoate de méthyle 100 mg - Parahydroxybenzoate de propyle 50 mg Agents complexants - EDTA (Acide éthylènediaminetétracétique) 50 mg - VERSENE (Sel de sodium de l'acide ethylê- nediaminetétracétique) 0,35 ml Eau déminéralisée, Q.S.P. 100 ml 40) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend Canthaxanthine 650 mg Solvant ou mélange de solvants 17 8 ml Agents émulsionnants 17,35ml Anti-oxydants 500 mg Agents conservateurs 150 mg Agents complexants 80 mg Eau déminéralisée Q.S.P. 100 ml 5 ) Procédé de solubilisation de caroténoîdes doués de propriétés de pigmentation, caractérisé en ce qu'au cours d'un premier stade, l'on dissout un caroténoide doué de propriété-de pigmentation dans un solvant organique, ou un mélange de solvants organiques,approprié lequel solvant ou mélange de solvants est en même temps miscible à l'eau, et en ce qu'au cours d'un second stade, la solution obtenue au cours du premier stade est mélangée à de l'eau. 60) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les deux stades du procéda sont réalisés sensiblement à la même température. 740 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la température à laquelle se déroulent les deux stades du procédé est comprise entre 50 et 90 C. 8 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que l'on introduit au cours de l'un ou l'autre stade du procédé, selon qu'ils sont solubles dans les solvants organiques ou dans liteau, les adjuvants propres à favoriser la solubilisation des caroténoîdes traités, vis-à-vis de l'eau, tels que des agents émulsionnants, des agents complexants, par exemple. 90)Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que l'on introduit au cours de l'un ou l'autre stade du procédé, selon qu'ils sont solubles dans les solvants organiques ou dans l'eau, des agents conservateurs, des antioxydants, p a r exemple. 10 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caracterisé en ce que l'on introduit au cours de l'un ou l'autre stage du procédé, en Fonction de leur solubilité dans les sol vants organiques ou dans l'eau, d'autres constituants actifs aptes à agir en synergie avec les caroténoïdes traités. 11 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que les caroténoïdes traités conformément à l'invention font partie du groupe qui comprend notamment le ss carotène, la violaxanthine, l'échinenone, la torularhodine, la capsaxanthine, la zéaxanthine, la ss -apo-8'-caroténal, le diméthyléther de l'isozéaxanthine, la canthaxanthine et l'ester éthylique de l'acide ss -apo-8'-caroténoïque. 12 ) Procédé de traitement de volailles en vue de la pigmenta tion de la carcasse de ces dernières ou ae la pigmentation des jaunes d'oeufs pondus par les volailles traitées, caractérisé en ce Que l'on Introduit les caroténoïdes hydrosolubles selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans l'eau d'abreuvement des volailles, à une concentration propre à réaliser une supplémentation de la ration alimentaire des volailles traitées, en pigments caroténoïdes suffisante pour reallser la pigmenta- tion recherchée. 13 ) Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la concentration en pigments caroténoïdes ae l'eau d'abreuvement est suffisante pour que la supplémentatlon de la ration alimen taire des volailles traitées en pigments caroténoïdes soit de l'ordre de 20 à 60 mg de pigments caroténoïdes par volaille traitée. 140: Utilisation des produits selon l'une quelconque des revendications 1-à 4, en tant qu'additifs à des produits alimentaires destinés à l'alimentation humaine, en particulier à des jus de fruits et de légumes, à des potages, crèmes, sauces 15 ) Utilisation des produits selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, en tant qu'additifs à des produits alimentaires destinés à l'alimentation animale. 16 ) Application des produits selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 à la pigmentation des phanéres d'animaux, tels que mamifères, volatiles ou poissons, par exemple. 17 ) Utilisation des produits selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans les indications thérapeutiques habituelles ces caroténoïdes (amélioration de la vision, par exemple). 18 ) Utilisation des produits selon l'une quelconque des reven dications 1 à 4, en tant que produits cosmétiques.