Brevet FR2161874A1 — publié le 19730713

- La présente invention concerne des composés nouveaux : les benzimidazoles substitués, ainsi que leurs applications. Suivant l'invention les composés précités répondent à la formule suivante où X désigne H; un acyle; un aryloxy (thio-; amino-) acyle substitué ou non substitué; un carbalcoxyle; un aryloxy (thio-; amino-) acylcarbaminoyle; un carbaminoyle; des groupements arylpyrrolidonesulfoniques substitués ou non substitués; Y désigne H; un groupement carbalcoxyaminé; un oxyalcoyle; un acyloxyalcoyle; un acylcarbaminoyle; un oxyalcoyle; un groupement aryloxy (thio-; amino-) acylcarbaminoylamine substitué ou non substitué; un aryloxyacylcarbaminoyl aminoalcoyle; Z désigne H; un acyle; un aryloxy-(thio-; amino-)acyle substitué ou non substitué; un carbalcoxyle; un aryloxy(thio-; amino-) acylcarbaminoyle; un carbaminoyle; des groupements arylpyrrolidonesulfoniques substitués ou non substitués;A désigne H; un halogène; un groupement nitro; un alcoyle; un alcoyle substitué; un alcoxyle; n est un nombre entier compris entre 1 et 4 Les corps nouveaux précités sont des substances biologiquement actives qui peuvent entre utilisées en tant que fongicides pour la protection des plantes, pour le traitement antiseptique des semences, en tant qu'antiseptiques pour les matériaux non-métalliques et en qualité d'herbicides. I1 est possible de les utiliser également en tant que nématocides et de molluscocides ainsi qu'en tant que produits pharmaceutiques. Les composés de l'invention sont des corps cristallins blancs ou jaunâtres difficilement solubles dans les solvants organiques, solubles dans le tétrahydrofuranne, partiellement solubles dans l'acétone, la pyridine. Ils se décomposent à des températures de 150 à 350 C. On obtient les composés de l'invention de la manière suivante. On fait réagir des benzimidazoles substitués répondant à la formule générale suivante où X désigne H; un acyle; un aryloxy (thio-; amino-) acyle; un carbalcoxyle; un aryloxy(thio-; amino-) acylcarbaminoyle; un carbaminoyle; des groupements arylpyrrolidonesulfoniques substitués ou non substitués; Y désigne H; un groupement carbalcoxyamino; un oxyalcoyle; un acyloxyalcoyle; un acylcarbaminoyloxyalcoyle; un groupement aryloxy(thio-; amino-) acylcarbaminoylaminé substitué ou non substitué; un aryloxyacylcarbaminoylaminoalcoyle; Z désigne H; un acyle; un aryloxy(thio-; amino-)acyle substitué ou non substitué; un carbalcoxyle; un arylhydroxy(thio-; amino-) acylcarbaminoyle; des groupements arylpyrrolidonesulfoniques substitués ou non substitués;A désigne H; un halogène; un alcoyle; un alcoyle substitué; un groupement alcoxyle; un groupement nitro; n est un nombre entier compris entre 1 et 4, sur des agents d'acylation tels que : aryloxy (thio-; amino-) acylisocyanates substitués ou non substitués, ou sur des halogénures aryloxy(thio-; amino-) acyle substitués ou non substitués, ou des chlorures de pyrrolidonearylsulfonyle ou un chlorure d'acyle On effectue les réactions à une température ne dépassant pas 1000C, de préférence entre 20 et 400C au sein d'un solvant organique inerte, notamment du benzène ou du chloroforme. En cas de besoin on conduit les opérations en présence d'un accepteur de chlorure dthydrogène. te rendement en produits visés est de 70 à 90,' du rendement théorique. Le procédé proposé permet d'obtenir des benzimidazoles de qualité, présentant une haute activité fongicide et herbicide. Suivant l'invention on utilise les composés précités en tant que fongicides pour la protection des plantes et des matériaux non-métalliques. Le composé le plus actif, possédant une haute activité fongicide pour la protection des plantes et des matériaux non métalliques, est le phénoxyacétylcarbaminoyl-1 carbo méthogJamino-2 benzimidazole répondant à la formule générale sluivante On emploie largement à l'heure actuelle, pour la protection des plantes cotre les maladies cryptogamiques, des dérivés de l'acyle Sithiocarbamique ; le zinèbe, le manèbe, le forbam le polyram, ete...Ces fongicides, ainsi que les composé inorganiques du cuivre (comme la bouillie bordelaise, l'oxychlorure de cuivre, etc...). présentent une haute activité vis-à-vis dun certain nombre de maladies des phantes comme la gale du pommier, la pérosporose du tabac, le mildiou de la vigne, a phytophtorese de la tomme de terre, etc... L'un des inconvénients des fongicides qui sont large ment employés et sont fabriqués à base de dérivés de l'acide litniscarbamiqeu et de composée du cuvre est leur efficacité l'suffisante ou @eur inaction totale vis-à-vis de l'oïdium et tes trachéomyesses vasculaires du type dit "Wilt". P'autre part, les produits utilisés contre l'oïdium, comme le produit con@u sur le merché sous le nom de Haratant sinsi que d'autres produits, sont ineffcasces contre d'antres affections es étaux. A l'encontre des fongicides industriels disponibles, les composés nouveaux de l'invention présentent non seulement une haute activité sur l'oidium, mais aussi sur un grand nombre d'autres agents pathogènes des plantes, notamment l'oïdium du pommier et du poirier, sur la rouille des graminées, la pourriture grise de la vigne, les moisissures des denrées agricoles notamment des semences au cours de leur stockage, et d'autres maladies. Les composés de l'invention sont supérieurs, par leur activité contre l'oidium, au produit industriel bien connu sur le marché,le Karatan, et, dans certains cas, au fongicide connu sur le marché sous le nom de Benlat. Les produits nouveaux de la présente invention présentent en outre une propriété extrêmement intéressante et utile celle d'entre facilement assimilés par les plantes, en particulier à partir du sol, et de circuler à l'intérieur des plantes en assurant de cette manière une protection fongicide pour l'ensemble de la plante, y compris les organes tels que les repousses9 les soboles etcs.. Cette propriété permet d'utiliser les produits nouveaux proposés non seulement pour le traitement en pulvéris.ation des plantes végétantes, mais aussi en les introduisant dans le sol. C'est ainsi que l'apport de ces produits dans le sol sous forme d'une suspension aqueuse, en doses extr8mement faibles, de 5 à 1,25 mg par kilogramme de sol sec, protège pratiquement totalement les plantes du concombre contre la contamination par l'oidium. les produits nouveaux ne le cèdent d'ailleurs en rien, par leur activité fongicide, au produit Benlat et sont même supérieurs à ce produit dans certains cas. La haute activité systémique des composés qui sont proposés dans la présente invention en font des produits extr8mement prometteurs pour 7a lutte contre les trachéomatoses, notamment contre le "wilt" du cotonnier, par apport des produits dans le sol sous forme de poudres, par arrosage ou par traitement en pulvérisation des plantes végétantes les nouveaux produits ne le cèdent en rien au produit Benlat utilisé pour combattre cette maladie et dans certains cas sont même supérieurs à lui par leur activité fongicide. les résultats des essais en laboratoire et sur le terrain montrent que l'emploi des produits nouveaux en tant qu'antisep- tiques pour les semences est extrêmement prometteur. tes produits nouveaux protègent entièrement les semences contre les moisissures, ils sont sensiblement supérieurs, par leur activité, à l'hexachlorobenzène. Par leur action sur la carie du blé les produits nouveaux sont légèrement inférieurs au produit à base de mercure connu sur le marché sous le nom de Granosan, ainsi qu'à l'hexachlorobenzène en présence d'un fond élevé de contamination, mais ils sont nettement supérieurs à ces produits au point de vue de l'accroissement des rendements obtenus. te large domaine d'activité et la haute stabilité des produits proposés permet aussi de les mettre en oeuvre en tant qu'antiseptiques pour la protection des matériaux non métalliques. tes essais effectués ont permis d'établir que ces composés présentent une haute activité contre les cryptogames capables d'attaquer des matériaux non-métalliques. Ils sont nettement supérieurs, par leur activité, au pentachlorophénol et ne le cèdent en rien au Benlat. Ainsi les nouveaux composés proposés dans la présente invention peuvent trouver de larges applications dans l'industrie du cuir, dans l'industrie textile, dans celle des matières plastiques et d'autres matériaux non-metalliques, en tant qu'antiseptiques possédant une meilleure efficacité que les produits utilisés actuellement. Outre ce qui vient entre indiqué, suivant la présente invention les benzimidazoles répondant à formule générale dans laquelle X et Z représentent H; un acyle; un aryloxyacyle substitué par un halogène, un groupement nitro; un aryloxyacylcarbaminoyle substitué par un halogène, ut groupement nitro; Y désigne H; un groupement carbalcoxyamine; un groupe acyloalcoyle; un oxyalcoyle; un acylcarbaminoyloxyalcoyle; un groupement substitué ou non substitué aryloxy (thio-; amino-) acylcarbaminoylamine; un aryloxyacylcarbaminoylaminoalcoyle;A est H; un groupement nitro; un alcoyle; un alcoxyle, n est un nombre entier de 1 à 4, trouvent des applications en tant qu'herbicides. te composé le plus actif parmi la série indiquée est le (chloro-4 phénoxyacétyl)- carbaminoyl -1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole, de formule générale tes composés précités peuvent trouver des applications intéressantes dans les plantations de graminées, en assurant simultanément la protection fongicide vis-à-vis des monocotylédones et la destruction des plantes adventices parmi les dicotylédones. l'activité herbicide de ces produits sur les dicotylédones ne le cède en rien à celle du produit 2,4-D, tandis que par son activité fongicide, notamment contre la rouille (des tiges) du blé, elle ne le cède en rien au zinèbe. Les produits de l'invention peuvent être utilisés en tant que poudres mouillables, concentrées (solutions) émuXsion- nables et sous d'autres formes connues Pour une meilleure compréhension de la présente invention, plusieurs exemples non limitatifs de préparation des composés nouveaux constitués par les benzimidazoles substitués, ainsi que de méthodes d'essais de leurs activités fongicide et herbicide sont décrits ci-après. Exemple 1. On ajoute à une suspension de 1,41 gramme d'amino-2 benzimidazole dans 50 cm3 de benzène anhydre à la température ambiante une solution dans le benzène de 2,35 grammes de p-nitrophénoxyacétylisocyanate. On agite ce mélange pendant 2 heures, on sépare le dépôt par filtration, on le lave plusieurs fois à l'acétone, on le sèche à l'air et on obtient 3,55 grammes (94 ffi en poids) de (nitro-4 phénoxyacétylcarbaminoyl) amino -2 benzimidazole. F(température de fusion) = 2450C (avec décomposition) Trouvé, % : N 19,66 ; 19,50. C16H13N205. Calculé, % : N 19,43. Spectre I-R (comprimés de KBr) : ç 1642 # = 1700 cm 1. c=o Exemple 2. On verse dans une suspension de 0,47 gramme d'ester méthylique d'acide amino-2 benzimidazol-1 carbamique dans 20 cm3 de benzène anhydre à la température ambiante, 0,53 gramme de nitro-4 phénoxyacétylisocyanate. Après avoir agité pendant deux heures, on sépare le dépôt par filtration, on le lave au benzène, on le sèche et on obtient 1 gramme (99 % en poids) de carbométhoxy-1 (nitro-4 phénoxyacétyl) carbaminoylamino -2 benzimidazole. F = 1800C (avec décomposition). Trouvé, % : N 16,46 ; 16,66. C18H15N507. Calculé, % : N 16,61. -1 Spectre I-R (comprimés de KBr) : V 1649 cm #c=o 1704 cm ; #c=o 1745 cm. Exemple 3. On verse dans une suspension de 2 grammes d'aminopropyl-2 benzimidazole dans 20 cm de benzène anhydre à la température de 200C une solution de 2,41 grammes de chloro-4 phénoxyacé- tyl isocyanate. On agite le mélange pendant 2 heures et on l'abandonne pendant une nuit. On ajoute ensuite 30 cm d'isooctane, on sépare le dépôt par filtration, on le lave avec l'isooctane, l'alcool, on le sèche et on obtient 3,90 grammes (88 % en poids) des [(chloro-4 phénoxyacétylcarbaminoyl aminopropyl) -2 benzimidazole. F = 194 à 1950C (avec décomposition). Trouvé, : N 14,01 ; 14,17. C19 H19 CIN4O3. Calculé, fa N 14,45. -1 Spectre I-R. (comprimés de KBr) : #c 1740 cm #c=o 1640 cm ; #NH 3349 cm. c=o Exemple 4. On verse à la température ambiante dans une suspension de 2 grammes d'amino-2 chloro-4 benzimidazole, 1,6 g de phénoxyacétylisocyanate dans 40 cm3 de benzène anhydre. Après avoir agité pendant 2 heures on sépare par filtration le précipité formé, on le lave au benzène, on le sèche à l'air et on obtient 3,1 grammes de phénoxyacétylcarbaminoyl--I carbométhoxyamino-2 chloro-4 benzimidazole. F = 180 C (avec décomposition). Trouvé, % : N 13,58 ; 13,70. C18 H15 CIN4O5' Calculé, % : N 13,91. Exemple 5. On ajoute à une suspension de 0,5 gramme de carboisopropoxyamino-2 benzimidazole dans le benzène anhydre à la température ambiante, 0,4 gramme de phénoxyacétylisocyanate dans 40 cm3 de benzène anhydre. Après avoir agité pendant 2 heures on sépare par filtration le précipité formé, on le lave avec le benzène, on le sèche à l'air et on obtient 0,8 gramme de phénoxyacétylcarbaminoyl- i carboisopropoxyamino2 benzimidazole. F = 30000 (avec décomposition). Trouvé, %: : N 13,85 ; 13,94. Calculé, % : N 14,14. C20 H20 N4O5' Exemple 6. On obtient d'une façon analogue à celle de l'exemple 5 le phénoxyacétylcarbaminoyl-1 carbométhoxyamino-2 benziminazole. Rendement 99 , en poids. F = 280 -292 C (avec décomposition) Trouvé, % : : N 15,31, 15,42. C18H16N405 Calculé, % : : N 15,21. Exemple 7. On obtient, d'une manière analogue à celle de l'exemple 5, le (chloro-4 phénoxyacétyl) carbaminoyl -1 carbométhoxyamino2 benzimidazol-2. Rendement 99 % en poids. F = 2500C (avec décomposition). Trouvé, : N 14,04, 14,14. C18H15ClN405, Calculé, % : N 13,92. Exemple 8. On obtient d'une manière analogue à celle de l'exemple 5 le (dichloro-2,4 phénoxyacétyl carbaminoyl) -i carbométhoxyamino-2 benzimidazole. Rendement 99 % en poids. F = 2780C (avec décomposition). Trouvé, % : : N 13,05, 12,98. C18H14Cl2N405, Calculé, % : N 12,86. Exemple 9. On obtient, d'une manière analogue à celle de l'exemple 5, le phénoxyacétylcarbaminoyl-1 carboéthoxyamino-2 benzimidazole. Rendement 83 % en poids. F = 3000C (avec décomposition). Trouvé, % en poids : N 14,32, 14,40. C19H18N405. Calculé, % : N 14,66. Exemple 10. On verse à la température ambiante dans une suspension de 1 gramme de carbométhoxyamino-2 benzimidazole dans 15 cm3 de chloroforme, 2,05 grammes de chlorure de dichloro-2,4 phénoxyacétyle, on ajoute ensuite lentement 0,8 gramme de triéthylamine dans 5 cm3 de chloroforme. Après avoir agité pendant une heure on lave deux fois le mélange réactionnel avec 150 cm3 d'eau glacée, on sépare le précipité par filtration, on sèche la couche de chloroforme en présence de sulfate de sodium et on évapore. On obtient 1,55 gramme de (dichloro-2,4 phénoxyacétyl) -1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole (76 % en poids). On purifie le produit en le lavant deux fois avec un mélange d'heptane et de tétrahydrofuranne (1 : 1). F = 17500 (avec décomposition). Trouvé ; : C 51,40, 51,80 ; H 3,17, 2,90 ; N 11,23, 11,10 ; Cl 18,27, Trouvé (suite) : 18,58. C17 H11 CI2 N2O4' Calculé, %: C 51,90 ; H 3,55 ; N 10,68 ; Cl 18,10. Exemple 11. On obtient, d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple 10, le phénoxyacétyl-1 carbométhoxyamino2 benzimidazole. Rendement 65 % en poids F = 1700C (avec décomposition). Trouvé, %: N 12,76, 12,93. C17 H15 N3O4' Calculé, %: N 12,92. Exemple 12. On obtient, d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple 10, le (nitro-4 phénoxy)-acétyl-1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole. Rendement 65 % en poids. F = 192 C (avec décomposition). Trouvé, : N 15,68, 15,50. $C17 H14 N4 O6' Calculé, % : N 15,15. Exemple 13. On obtient, d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple 10, le (méthyl-2 phénoxyacétyl > 1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole. Rendement 73 % en poids. F = 17500 (avec décomposition). Trouvé, %: N 12,88, 12,56. C18H17N304. Calculé, % : N 12,40. Exemple 14. On obtient, d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple 10, le (chloro-4 phénoxyacétyl-1 carbométhoxyamino2 benzimidazole. Rendement 72 % en poids. F = 200 C (avec décomposition). Trouvé, : N 11,95, 12,04. C17 H14 CIN3O4' Calculé, $ ; N 11,70. Exemple 15. On obtient, d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple 10, le (nitro-4 phénoxyacétyl)-1 carbométhoxyamino-2 chloro-4 benzimidazole. Rendement 76 % en poids. F = 1820C (décomposition). Trouvé, %: : N 14,14, 14,07. C17 H13 CIN4O6' Calculé, %: N13,90. Exemple 16. On ajoute à une suspension de 9,6 grammes d'ester méthylique de l'acide benzimidazol-2 carbamique et de 8 grammes de sulfochlorure de phénylpyrrolidone dans 50 cm3 de tétrachlorure de carbone, l'agitateur étant en marche, 3,93 grammes de pyridine. On refroidit la masse réactionnelle à 20 C, on sépare le dépôt par filtration, on le lave à l'eau, à l'acétone et à l'éther. On obtient 8,1 grammes (39,2 % en poids) de (pyrrolidone-4 phényl sulfo) -1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole. Trouvé, % : C 54,35 ; 54,93 ; H 4,56 4,41. 019H18N4S05. Calculé, % : C 55,07 ; H 4,35. Exemple 17. On ajoute graduellement à 4 grammes de chlorure d'acétyle, tout en agitant, 5 grammes de benzimidazolyl-2 propanol-3. La température de la réaction s'élève jusqu'à 60 C. On maintient le mélange réactionnel à cette température pendant 10 minutes et on le refroidit ensuite jusqu 20 C. On triture la masse cristalline formée dans l'oxyde d'éthyle et on filtre. On obtient 5,9 grammes (95,3 ?' en poids) de (acétyloxy-3')propyl -2 benzimidazole, F = 134-134,5 C. Trouvé, d9 : C 56,8 ; 57,08 ; H 6,28 6,08 ; N 12,28 ; 12,39. o12H14N202. Calculé, o : C 66,05 ; H 6,42 ; N 12,84. Exemple 18. On ajoute graduellement à 6,9 grammes de chlorure de benzoyle, tout en agitant, 5 grammes de benzimidazolyl-2 propanol-3, on porte la masse réactionnelle à 600C et on la maintient à cette température pendant 10 minutes. On refroidit ensuite la masse réactionnelle à 200C et on triture la masse cristalline formée dans l'oxyde d'éthyle. On sépare les cristaux par filtration et on les lave à l'éther. On obtient 4,3 grammes (54 % en poids) de (benzoyloxy-3') propyl -2 benzimidazole. F = 1570 - 157,5 Oc. Trouvé; % : C 63,30 ; 63,71 ; H 5,24 N 10,28 ; 10,25 C17H16N202. Calculé, ss : C 72,86 ; H 5,71 ; N 10,0. Exemple 19. On ajoute graduellement à 4,8 grammes de chlorure d'acide trichloracétique 2,76 grammes de benzimidazolyl-2 propanol-3. La température du mélange réactionnel s'élève jusqu'à 820C. On maintient le mélange réactionnel à cette température pendant 10 minutes, on le refroidit ensuite jusqu'à 200C et on le triture ensuite dans I'oxyde d'éthyle. On sépare les cristaux par filtration. On obtient 5 grammes (100 /o en poids) de (trichlorcéyl-oxy-3') propyl -2 benzimidazole. F= 147 C (sublimation). Trouvé, % : C 40,34 ; 40,65 ; H 3,61 3,90 ; Cl 36,39 ; 37,93 N 8,25 ; 8,23 C12H11C13N202. Calculé, % : C 44,79 ; H 3,42 ; C1 33,13 ; N 8,71. Exemple 20. A la température ambiante on vorse dans une suspension de 2,36 grammes de benzimidazole dans 20 cm3 de benzène anhydre, 4,5 grammes de méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétyl isocyanate dans 20 cm3 de benzène. On agite ce mélange pendant 20 à 30 minutes, on sépare par filtration un abondant dépôt cristallin incolore, on le lave au benzène, à l'oxyde d'éthyle, on le sèche à l'air et on obtient 5,29 grammes de (méthyl-2 chloro-4 phénoxyacétylcarbaminoyl)-l benzimidazole (95 % en poids). F = 100 à 1010C. Trouvé, o : C 59,30 ; 58,72 ; H 3,80 3,89 ; Cl 10,70 ; 10,73 N 12,60 ; 12,58. C17H14ClN303. Calculé, % : C 59,10 ; H 4,09 , C1 10,35 ; N 12,24. Exemple 21. On obtient dans des conditions analogues à celles de l'exemple 20, le (phénoxyacétylcarbaminoyl)-1 benzimidazole. Rendement 76 % en poids. F = 101 à 1020C. Trouvé, % : N 14,56 ; 14,78. C16H13NO3. Calculé, % : N 14,25. Exemple 22. On verse à 200C dans une suspension de 2 grammes d'ester méthylique de l'acide amino-2 benzimidazolcarboxylique-l dans 50 cm3 de chloroforme, 4,05 grammes de chlorure de dichloro-2,4 phénoxyacé-tyle, et on ajoute ensuite goutte à goutte 1,6 grammes de triéthylamine. Après avoir agité le mélange réactionnel pendant 2 heures on le lave à deux reprises avec 50 cm3 d'eau glacée. On sépare le produit par filtration, on le sèche et on obtient 3,0 grammes de (dichloro-2,4 phénoxyacétyl) -1 imino-2 carbométhoxybenzimidazoline (75 % en poids). On sèche la couche de chloroforme par du sulfate de sodium, on chasse le solvant par distillation. On purifie le produit par un lavage double avec un mélange de n-heptane et de tétrahydrofuranne (1.1). F = 169 - à 1700C. Trouvé, % : N 10,62 ; 10,54. C1 Exemple 23. Activité de contact destructrice (éradication) sur l'oldium des concombres. les essais ont été effectués sur des plantes de concombres de la variété "Klinskiyé teplitchnyé" ("Concombres de Kline, de serre") au stade des feuilles cotylédonaires. Répétition des essais sur 6 à 7 plantes. On a traité en pulvérisation les plantes expérimentales par des suspensions aqueuses des produits à essayer et par une substance étalon en concentrations de 0,02 à 0,005 5 en poids par rapport à la substance active. On a traité les plantes témoins avec de l'eau pulvérisée. Quand l'émulsion déposée sur les feuilles a séché (environ 1,5 à 2 heures après la pulvérisation) on a contaminé toutes les plantes par une suspension de conidies de l'agent de l'oidium des cucurbitacées. On a déterminé le taux d'inhibition de la maladie par comparaison aux plantes témoins 10 et 15 jours après la contamination d'après le degré d'infestation des feuilles par un dépôt farineux du cryptogame. les résultats des essais sont résumés dans le tableau 1. Tableau 1 Produits Concentration Taux d'inhibition de la maladie par en substance comparaison avec la plante témoin, % active du ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ produit, %0 10 jours après la 15 jours après la en poids. contamination contamination Phénoxyacéyl 0,02 100 100 carbaminoyl-1 0,01 100 94,6 carbométhoxy- 0,005 99,5 87,5 amino-2 benzimidazolo Méthyl-1 0,02 100 100 phénoxy) 0,01 100 100 butyrylcarba- 0,005 100 97,5 minoyl-1 carbométhoxy amino-2 benzimidazole Carbométhoxy 1 (nitro-4 phénoxyacétyl)-2 carbaminoylaminobenzimidazole 0,02 100 81,7 Benlat O,02 100 100 0,01 100 100 0,005 99,5 99,4 Karatan 0,02 97,1 89,6 0,01 88,2 71,4 0,05 81,7 63,2 Témoin Evolution de la maladie du témoin 87,5 À 87,5 % Exemple 24. Activité de contact protectrice contre l'oïdium des concombres. On a utilisé pour les essais des plantes des concombres de la variété "Klinskiyé teplitchnyé" au stade de deux feuilles vraies. Répétition des essais : sur 4 plantes. On a traité les plantes destinées aux essais en pulvérisant une suspension aqueuse du composé à essayer ou du produit étalon ; les plantes témoins ont été traitées à l'eau. Quatre jours après on a contaminé toutes les plantes par une suspension aqueuse de conidies de l'agent de l'oïdium des cucurbitacées. On a déterminé le taux dtinhibition de la maladie 10 et 18 jours après la contamination. Les résultats des essais sont résumés dans le tableau 2. Tableau 2 Produits Concentration du Taux d'inhibition de la maladie produit en subs- par comparaison au témoin, % tance active, en en poids 10 jours après 18 jours après la contamination la contamination Phénoxyacétyl carbaminoyl- 1 carbométhoxy- amino-2 benzimidazole 0,02 94,3 69,7 zy (méthyl-4 0,02 100 100 phénoxy)-buty- 0,01 99,9 97,5 rylcarbaminoyl -1 carbométho- 0,005 100 92,8 xy-amino-2 benzimidazole Benlat 0,02 100 100 0,01 100 98,9 0,005 97,6 89,7 Karatan 0,05 100 98,6 0,02 97,8 94,2 Témoin o o Evolution de la maladie du témoin 85,0 fo 87,5 % Exemple 25. Action systémique destructrice (éradication) sur l'oidium des concombres. Onautilisé pour les essais des plantes de concombres de la variété "KlinskLyé teplitchnyé" au stade des feuilles cotylédonaires. Répétition des essais : sur 4 plantes. On a planté les sujets destinés aux essais 10 jours avant le eommencement de l'essai deuppar deux dans des vases de chlorure de polyvinyle de 10 x 5 cm renfermant 450 grammes de terre séchée à l'air. Jusqu'au jour de l'essai on a alimenté les plantes en eau en régime d'arrosage normal. te jour du début de l'essai les plantes n'ont pas reçu d'arrosage normal. Au lieu de cela, on a introduit dans chaque vase 25 cm3 d'une suspension aqueuse de produit à essayer ou de produit étalon en concentrations de : 0,02 % en poids 0,01 % en poids et 0,005 % en poids (5 ; 2,5 ; 1,25 milligrammes de produit par kilogramme de terre). On a introduit dans les vases contenant les plantes témoins la quantité convenable d'eau.Une heure après l'introduction du produit on a contaminé les plantes par une suspension aqueuse de conidies de l'agent de l'oïdium des cucurbitacées. On a déterminé le taux d'inhibition de la maladie, par comparaison aux témoins, 10, 15 et 22 jours après la contamination. tes résultats sont résumés dans le tableau 3. Tableau 3 Produits Teneur en produit, Taux d'inhibition de la en milligrammes maladie, % par kilogramme ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ de terre 10 jours 15 jours 22 jours après la contamination Phénoxyacétyl- 5 100 100 100 carbaminoyl-1 2,5 100 100 100 carbométhoxyamino 1,25 100 100 100 -2 benzimida zole [&gamma; -Méthyl-4 5 phénoxy -buty- 2,5 rylcarbaminoylj -1 carbométho- 1,25 100 96 92,8 xyamino-2 ben z imidazole Benlat 5 100 100 100 2,5 100 100 98,5 1,25 100 100 98,5 Témoin Z O O O Evolution de la maladie du témoin 71,9 87,5 87,5 Exemple 26. Activité protectrice systémique contre l'oïdium des concombres. On a utilisé pour les essais des plantes des concombres de la variété "KlinskLyé teplitchnyé" au stade de deux feuilles véritables. Répétition des essais : 8 plantes. On a fait croitre les plantes dans des vases de chlorure de polyvinyle de 10 x 5 cm, contenant 450 grammes de terre séchée à l'air (à raison de deux plantes par vase). te jour du commencement des essais, au lieu de pratiquer l'arrosage ordinaire, on a introduit dans chaque vase 25 cm3 d'une suspension aqueuse du produit à essayer ou du produit étalon (5 , 2,5 ; 1,25 mg par kilogramme de terre), tandis que dans les vases contenant les plantes témoins on a introduit 25 cm3 (par vase). Sept jours après on a contaminé les plantes par une suspension aqueuse de conidies de l'agent de lroïdium des cucurbitacées. te taux d'inhibition de la maladie a été déterminé 10, 15 et 22 jours après la contamination. les résultats sont résumés dans le tableau 4. Tableau 4. Produits Teneur en produit, Taux d'inhibition de la maladie en milligrammes par comparaison au témoin, 54 par kilogramme ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ de terre 10 jours 15 jours 22 jours après la contamination Phénoxya- - 5 100 100 100 cétylcar- 2,5 100 100 100 ba minoyl-1 carbométho :gFamino-2 1,25 100 100 100 benz imida- zole Benlat 5 100 100 100 2,5 100 100 100 1,25 100 100 90,5 Témoin - 0 0 0 Evolution de la maladie du témoin 87,5 87,5 87,5 Exemple 27. Activité de contact protectrice sur la rouille des tiges. On a utilisé pour les essais les plantes de froment de la variété "Krasnozernaya" au stade d'une feuille. On a traité les plantes en pulvérisation par une suspens ion aqueuse des produits à essayer. Vingt-quatre heures après on les a contaminées par poudrage des feuilles mouillées avec des urédospores sèches de l'agent de la maladie, mélangées à du talc dans un rapport de 1 : 20. On a déterminé l'évolution de la maladie 10 jours après la contamination, après l'apparition des symptômes de la maladie chez les plantes témoins. Les résultats de l'essai sont résumés dans le tableau 5. Tableau 5 Produits Concentration de Taux d'inhibition de substance active l'évolution de la maladie dans les produits, par comparaison aux témoie, % % en poide (Dichloro2,4 phénoxy- 0,1 97,8 acétyl) -1 carbaminoylcarbométhoxy- 0,05 85,6 2 amino-2 benzimidazole (Méthyl-2 0,1 - 94,0 chloro-4 phénoxyac étyl- carbaminoyl)-1 0,05 87,3 c arb omé thoxy- amino-2 benzimidazole (Chloro-4 phéno- 0,1 91,8 xy-acétylcarbaminoyl)-l carbo- C,05 82,8 méthoxyamino-2 benzimidazole [&gamma;; -(méthylphénoxy)-butyryl -1 carbaminoylj - carbométhoxyamino-2 benzimidazole 0,1 83,7 Phénoxyacétylcar baminovl-1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole 0,1 80,5 ( 6 -oxypropyl) -2 benzimidazole 0,1 99,2 Ester d'acide acétique et de (&gamma; -ox6proyl) -2 benzimidazole 0,1 87,8 Benlat 0,1 96,4 0,05 .79,7 Zinèbe 0,1 97,1 0,05 93,1 Tableau 5 (suite) Produits Concentration de Taux d'inhibition de substance active dans l'évolution de la maladie les produits, % en poids par comparaison aux témoins, % Témoin ~ O Evolution de la plante témoin 38 % Exemple 28. Activité destructrice (éradication) sur la rouille des tiges de froment. On a utilisé pour l'essai des plantes de froment de la variété "Krasnozernaya" au stade d'une feuille. On a effectué la contamination 24 heures après le traitement en pulvérisation des plantes par des suspensions aqueuses des produits. On a contaminé par poudrage des feuilles humides avec des spores sèches mélangées du talc dans un rapport de 1 : 20. Après avoir maintenu les plantes pendant 24 heures dans une chambre humide, on les a placées dans une serre. On a contrôlé l'évolution de la maladie 10 jours après. Les résultats sont résumés dans le tableau 6. Tableau 6. Produits Concentration du produit Taux d'inhibition de en substance active, l'évolution de la maladie en poids par comparaison du témoin % Hydroxy propyl-2 benz imida- zole 0,1 92,7 Ester de l'acide acétique et de (&gamma; -hydro xy-)pro- pyl-2 benzimi dazole 0,1 89,7 Zinèbe 0,1 79,4 Témoin Evolution de la maladie du témoin 46 a Exemple 29. Activité systémique sur la rouille des tiges de froment. On a utilisé pour l'essai des plantes de froment au stade d'une feuille. On a introduit les produits dans sol sous forme de suspensions aqueuses à raison de 40 et 20 milligrammes de susbstance active par hologramme de terre séchée à l'air. Simultanément on a effectué la contamination par poudrage des feuilles humides avec des spores sèches de l'agent de rouille des tiges, mélangées à du talc dans un rapport de 1 : 20. Après la contamination des plantes, on les a maintenues dans une chambre humide et on les a placées ensuite dans une serre. On a déterminé l'évolution de la maladie 10 jours après la contamination. tes résultats sont résumés dans le tableau 7. Tableau 7 Produits Teneur en produits, Taux d'inhibition de en milligrammes par l'évolution de la maladie kilogramme de terre par comparaison au témoin, (Dichioro- 40 97,6 2,4 phénoxy acétyl) -1 carbaminoyl-1 carbométho xyamino-2 benzimidazole 20 86,0 (Méthyl-2 40 chloro-4 phé noxyacétylcar baminoyl)-1 carbométhoxy amino-2 benzi midazole 20 85,2 (Chloro-4 40 96,0 phénoxy-acétyl) -1 carbaminoyl 1 carbométho xyamino-2 benzi midazole 20 94,2 [&gamma; (méthyl-4 phénoxy)-butyryl- carbaminoyl) -1 carbométhoxyamino 2 benzimidazole 40 84,5 Benlat 40 97,6 20 89.1 Témoin O Evolution de la maladie du témoin 30 ', Exemple 30. Activité antiseptique sur les cryptogames attaquant les matériaux non-métalliques. On a effectué les essais sur des cultures pures d'après la méthode suivante. On a dissout la substance dans l'acétone et on l'a introduite dans l'agar fondu additionné de moût, dans des conditions stériles. On a jugé de l'activité fongicide d'après l'aptitude des substances d'inhiber la croissance des colonies mycéliales des objets d'essai à la surface d'une plaque d'agar dans des boîtes de Pétri. Pour caractériser l'activité des substances on a déterminé le taux d'inhibition du mycélium des cultures pures des cryptogames. Les résultats des essais sont résumés dans le tableau 8. Tableau 8 Repè- Composés Concentration, Taux d'inhibition du mycélium res % en poids des cultures pures des cryptogames, % 1. Phénoxy- P.funi- P.Vari- F.vi-Ch. A. ni acétylcar- culosum oti ride glo ger baminoyl- 1 bosum carbomé thoxy amino -2 benzi - midazole -0,00005 100 86 94 100 69 2. (Méthyl-2 chloro-4 phénoxy acéty-lcar baminoyl)-1 carbométhoxy amino-2 benzimidazole0,00005 84 60 90 90 38 3. -(Méthyl 4 phénoxy butyryl-car baminoyl)] -1 carbométhoxy amino-2 benzi midazole 0,00005 85 56 87 77 42 4. Benlat 0,00005 100 89 100 95 79 5.Pentachlo rophénol 0,00005 0 0 O O O 0,00008 46 64 49 56 56 Exemple 31. Activité antiseptique du produit : phénoxy acétylcarbaminoyl-l carbométhoxyamino-2 benzimidazole sur des échantillons de cuir naturel. On a introduit le produit dans le cuir au cours du suiffage. On a prélevé des échantillons du cuir de vache, après l'essorage. On a effectué le suiffage en laboratoire en utilisant 3 % de matières grasses par rapport au poids de cuir essoré. On a effectué le suiffage à une température de 70 à 800C en ayant soin de triturer au préalable une prise d'essai du produit avec la matière grasse. On a suiffé le cuir sans laisser d résidu. On a abandonné ensuite le cuir à l'air pour le sécher. On a contrôlé la tenue des échantillons traités aux cryptogames. On a placé dans un dessiccateur les échantillons de cuirs antiseptisés et contaminés par les spores d'un mélange de cryptogames des moisissures, en les alternant avec des échantillons de cuir n'ayant pas subi de traitement antiseptique et qui étaient atteints de part et d'autre par le mycélium des cryptogames des moisissures. On a maintenu les échantillons dans une chambre close pendant 30 jours à une température de 28 à 300C et en présence drune humidité relative de l'air de 90 à 95 %. Les résultats des essais sont résumés dans le tableau 9. Tableau 9 Produit -Teneur, % en Note évaluant le degré de poids par rapport croissance des moisissures au cuir essoré surface recouverte par les moisissures, %) Nombre d'échantillons 1 2 3 4 5 6 7 Phénoxyacé tyl-carbami- 1,5 10 20 20 10 10 10 10 noyl-1 carbo méthoxy-ami- 2,0 0 0 0 0 0 0 0 no-2 benzi midazole Témoin - 100 100 100 100 100 100 100 Exemple 32. Activité antiseptique des produits sur des échantillons de simili-cuir. Pour protéger le simili-cuir de capitonnage contrehes moisissures, on a ajouté au plastifiant l'agent antiseptisant dans les proportions suivantes : 0,1 ; 0,25 ; 0,5 ; 1,0 partie pondérale pour 100 parties pondérales de résine de chlorure de polyvinyle. On a contrôlé les échantillons de simili-cuir au point de vue de sa tenue aux agents biologiques. On a placé les échantillons sur une plaque d'agar (milieu Czapek-Dox) et on les a aspergé d'une suspension de spores dans la liqueur Czopok-Dox sans agar. On a placé ensuite les boites dans un thermostat à une température de 27 à 3000 et sous une humidité relative de 90 à 95 %. On a jugé de 11 efficacité du produit d'auprès le degré d'infestation des échantillons par les moisissures. Les résultats des essais sont résumés dans le tableau 10. Tableau 10 Matériau Produit Teneur, Evaluation du degré de croissance des parties moisissures pondé rales nombre d'échantillons 2 3 3 4 5 6 Simili- Phénoxy- 0,5 0 0 0 0 0 0 cuir de acétyl capiton- carbami- 1,0 0 0 0 0 0 nage noyl-1 carbométho xyamino 2 benzimi dazole Film lt 0,5 0 0 0 0 0 0 1,0 0 0 0 0 O O Simili- Salycyl- 4,0 1 2 1 1 1 2 cuir anilide 4,5 0 0 0 0 0 0 Film -,- 4,0 1 1 2 2 4,5 0 0 0 0 0 0 Simili- Témoin - 3 4 4 3 4 3 cuir Film Témoin - 3 3 2 3 2 2 Note : 0 = absence totale de croissance du cryptogame 1 = faible croissance, perceptible au microscope 2 = croissance des moisissures inférieure à 25 % 3 = croissance des moisissures supérieurea 25 % Exemple 33.Activité fongicide des produits au cours dtessais in vitro sur le mycélium des champignons. On a effectué les essais sur le mycélium des champignons Botrytis cinerea, Fusarium moniliforme, Venturia inaequalis, Aspergillus niger. On a dissout les produits dans l'acétone et on les a introduits ensuite dans un milieu d'agar fondu à une température de 40 à 500C. On a versé le milieu dans des boîtes de Pétri à raison de 10 cm3 par boîte. 18 à 20 heures après on a inoculé la plaque d'agar. On a introduit le cryptogame au moyen d'une aiguille en trois points. Après avoir maintenu à une température de 25 à 26 C, on a mesuré le diamètre de la colonie des champignons. On a calculé l'inhibition de la croissance des colonies des cryptogames par la formule d'Abbot, ou bien on a déterminé CK50 (concentration prow:quant un taux d'inhibiton de croissance de 50 %). Les résultats sont résumés dans les tableaux Il et 12. Tableau 11 Repères Nom chimique du composé CK50, pour la substance active su les organes végétatifs du mycélium Botrytis Fusarium Ven- Aspergil cinerea monili- turia lus niger forme inaequalis 1. (Méthyl-2 chloro-4 phé noxyacétylcarbaminoyl) 1-carbométhoxyamino-2 bonzimidzole 0,00000025 0,00002 0,000005 0,0004 2. [&gamma; -Méthyl-4 phénoxy) butyrylcarbamino-)]-1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole O,G0O0O13 0,00004 0,000003 0,00ç04 3. Phygon 0,0005 0,0009 0,0009 0,0004 Tableau 12 Repères Nom chimique du composé Taux d'inhibition des organes végétatifs du mycélium (concentra tion des produits 0,003 % par rapport à la substance active) Verticilli- Fusari- Venturia Aspes um danliae um moni-inaequa- gillus liforme lis niger 1.Phénoxyacétyl-1 carbo méthoxyamino-2 benzimi dazole 100 100 100 100 2. (Dichloro-2,4 phénoxya cétyl) 1 carbométhoxya mino-2 benzimidazole 94,8 100 100 100 3. (Nitro-4 phénoxyacétyl)-1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole 70,6 100 100 100 4. (Nitro-4 phénoxyacétyl) - 1 carbométhoxyamino-2 chloro-4 benzimidazole 60,3 100 93 100 5. (Méthyl-2 phénoxyacétyl)- 1 carbométhoxyamino-2 benzi midazole 100 100 100 100 6. (Chloro-4 phénoxyacétyl)-1 carb ométhoxyamino-2 benzimidazole 87,9 100 100 100 7. Phygon 100 100 72,5 100 Exemple 34. Activité destructrice systémique (éradication) sur le "wilt" du cotonnier. les plantes cultivées jusqu'au stade de trois semaines ont été traitées suite terrain par des poudres de produits à 50 Vo en concentrations de 0,001 ; 0,01 et 0,02 5E par rapport à la substance active. Un, deux ou cinq jours avant la distribution (l'épandage) des produits, on a effectué la contamination artificielle des plantes par une suspension du cryptogame Verticillium albo-atrum. Les résultats des essais ont montré que tous les produits inhibaient l'évolution du "wilt" pour tous les délais d'introduction. Cela montre que les produits pénètrent dans les plantes et freinent la croissance du cryptogame. A ce point de vue, les produits qui ont subi les essais se sont montrés équivalents ou supérieurs au Benlat. Les résultats des essais sont résumés dans le tableau 13. Tableau 13. Activité des produits sur le "wilt" du cotonnier. Noms chimiques des Concentration Apport du produit sous la composés en substance racine de la plante après active, contamination, au bout de 1 ; jour 3 jours 5 jours Phénoxyacétyl-2 0,02 carbaminoylamino- 0,01 benzimidazole 0,001 (Nitro-4 phénoxyacé- 0,02 tyl)-2 carbaminoyla- 0,01 - minobenzimidazole 0,001 Carbométhoxy-1 0,02 (nitro-4 phénoxya- 0,01 cétyl)-2 carbaminoyl- 0,001 aminobenzylaminoimi dazole Phénoxyacétylcarbami- 0,02 - noyl-i carbométhoxya- 0,01 - + + mino-2 benzimidazole 0,001 - + + Benlat 0,02 0,01 0,001 - + + Témoin (arrosage à l'eau sous la racine) + + + Note : + signifie la présence de symptômes de contamination e 10 plantes - désigne l'absence de symptômes de contamination de 10 plantes dans la variante. On a relevé la contamination par le "wilt" au 14e jour après le traitement par le produit. Exemple 35. Usage en tant qu'antiseptique pour les semences. On a contrôlé en laboratoire les semences de froment infectées par les spores de Tilletia tritici (10 grammes de spores par kilogramme de semences) et traitées par les produits, au point de vue du pouvoir germinatif, de lténergie germinative et des moisissures. Sur le terrain ou a utilisé ces mêmes semences infectées par les spores pour déterminer l'activité des produits contre la carie du blé et leur influence sur le rendement. Les résultats sont résumés dans le tableuî4. Tableau 14. Produits Dose de En laboratoire Sur le terrain produit, en grammes énergie pouvoir moisi- Carie Rende par kilo- germina- germina- ssure du ment gramme de tive, % tif des des blé qtx/ha semences semences semen ces, % Vo Phénoxya cétyl-az carbaminoyl-1 carbométhoxyamino-2 ben z imidaz ole (produit à 50 %) 2 75 84 0 4,06 15,63 Granosan 2 78 1 1 1,5 12,34 Hexachlo- benzène (à 30 Vo) 2 73 80 10 0 13,2 Témoin (semences non trai tées) - 75 82 15 71,7 6,9 Exemple 36. Activité herbicide sur les dicotylédones. Pour évaluer leur activité herbicide et déterminer la sélectivité de leur action, on a essayé les produits par traitements après levées. On a cultivé les plantes expérimentales dans des vases en chlorure de polyvinyle contenant chacun 1,5 kg de terre. Au cours de la période végétative on a traité les plantes au stade de 2 à 3 feuilles en pulvérisation par des produits en doses de 1,25 à 2,5 kg de substance active par hectare. On a déterminé le poids sur pied des plantes 14 jours après le traitement. On a évalué l'activité herbicide des produits suivant une échelle de cinq balles. 0 - pas de lésions 1 - lésions très faibles 2 - inhibition très faible du développement des plantes (10 à 20 % de plantes mortes) 3 - inhibition marquée du développement des plantes (30 à 50 Vo de plantes mortes) 4 - forte inhibition du développement des plantes (60 à 80 % de plantes mortes) 5 -destruction totale des plantes (90 à 100 Vo). tes résultats des essais sont résumés dans le tableau 15. Tableau 15 Repè- Nom du produit Dose de Genres des plantes res substance active, Fro- Mil- Hari- Radis Bette- Coton- Lin Tomate Concomkg/ha ment let cot rave à nier bre sucre 1. (Dichloro-2,4 1,25 0 0 3 3 2 1 4 3 3 phénoxyacétyl) 2,5 0 0 4 5 3 2 5 4 5 carbaminoyl -1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole 2. (Méthyl-2 chloro-4 1,25 0 0 2 3 2 1 4 3 3 phénoxyacétyl)carbaminoyl-1 carbomé- 2,5 0 0 3 4 3 2 5 3 5 thoxyamino-2 benzimidazole 3. (Chloro-4 phénoxy- 1,25 0 0 3 4 3 1 4 3 3 acétyl)carbaminoyl -1 carbométhoxya- 2,5 0 0 4 4 4 2 5 3 4 mino-2 benzimidazole 4. Sel d'amine 0,8 0 0 4 4 4 2 5 3 4 2,4-D 1,25 0 0 4 5 4 3 5 4 4 Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qulà titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui i suivent. REVENDICATIONS 1. Benzimidazoles substitués, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale: dans laquelle Y désigne H, un acyle, un aryloxy-(thio-; amino-) - acyle substitué ou non substitué; un carbalcoxyle; un aryloxy (thio-; amino-)-acylcarbaminoyle, un carbaminoyle; des groupements arylpyrrolidonesulfo substitués ou non substitués Y désigne H, -un carbalcoxyaminoj un oxyalcoyle, un acyloxyalcoylg un acylcarbaminoyloxyalcoyle, un groupement aryloxy (thio-; amino-) acylcarbaminoylamino, substitué ou non substitué, un aryloxyacylcarbaminoylaminoalcoyle ;Z désigne H, un acyle, un groupement aryloxy-(thio-; amino-)acyle, substitué ou non substitué, un carbalcoxyle, un aryloxy(thio-; amino-)-acylcarbaminoyle, un carbaminoyle, un arylpyrrolidonesulfo; A désigne H, un halogène, un groupement nitro, un alcoyle, un alcoyle substitué, un groupement alcoxy ; n désigne un nombre entier de i à 49 2. Agents fongicides pour la protection de plantes et de matériaux non métalliques, caractérisés en ce que leurs principes actifs sont constituéspar les benzimidazoles substitués conformes à la revendication 1. 3. Benzimidazole substitué suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il est constitué par le phénoxyacétylcarbaminoyl-1 carbométhoxyamino-2, benzimidazole répondant à la formule générale 4. Benzimidazoles substitués, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale dans laquelle X et Z désignent H, un acyle,- un aryloxyacyle substitué par un halogène ou un groupement nitro, un aryloxyacylcarbaminoyle substitué par un halogène, un groupement nitro Y désigne H > un carbalcoxyamino, un acyloxyaloyle, un oxyalcoyle, un acylcarbaminoyloxyalcoyle, un groupement aryloxy(thio-; amino-) acylcarbamioylamino, substitué ou non substitué, un aryoxyacylcarbaminoylaminoalcolye ; A désigne H, un halogène, un groupement nitro, un alcoyle, un alcoyle substitué, un alcoxyle ; n est un nombre entier de 1 à 4. 5. Agents herbicides caractérisé en ce que leurs principes actifs sont constitués par les benzimidazoles substitués conformes à la revendication 4. 6. Benzimidazole substitué suivant l'une des revendications 4 et 5, caractérisé en ce qu'il est constitué par le (chloro-4 phénoxyacéty)] carbaminoyl -1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole répondant à la formule générale : 7 gants nématocides et molluscocides caractérisés en ce uc leurs principes actifs sont constitués par les benzimidazoles substitues suivant l' e des revendications 1, 3, 4 et 6.