Brevet FR2160584A1 — publié le 19730629

La présente invention a pour objet des carbonates et des thiolcarbonates. Elle concerne également un procédé permettant de les préparer, ainsi que leur utilisation dans la lutte contre les organismes nuisibles. Elle a aussi trait à des agents contenant de tels composés comme matières actives. Les carbonates et thiolcarbonates répondent à la formule générale dans laquelle t Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, x représente un atome d'oxygène, et R représente un radical méthyle, alkyle en C3 à C8 (ctest- à-dire contenant de 3 à 8 atomes de carbone), alcényle en C3 à C6 alcynyle en C3 à C6, cycloalkyle en C5 à C ou alkyle en C2 à C4 halogéno substitué ou cyano substitué, ou bien X représente un atome de soufre, et R représente un radical alkyle en Cî à C6, alcényle en C3 ou C4, alcynyle en C3 ou C4, ou cycloalkyle en C5 ou C6. Les restes alkyles, alcényles et alcynyles que l'on peut envisager comble radicaux R peuvent être à channe droite ou ramifiée. On peut citer, comme exemples de tels restes, les radicaux suivants : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, méthyl-1 butyle, n-pentyle, éthyl-1 propyle, éthyl-1 butyle, n-hexyle méthyl-1 pentyle, éthyl-1 pentyle, propyl-1 butyle, n-octyle, méthyl-1 heptyle, éthyl-1 hexyle, allyle, crotyle, méthallyle, méthyl-1 propène-2 yle, éthyl-1 propène-2 yle, éthyl-1 butène-2 yle, propargyle, méthyl-1 propyne-2 yle et propyl-l propyne-2 yle. Par halogènes, il faut entendre le fluor, le chlore, le brode et l'iode. Comme exemples de groupes alkyles représentés par R, ayant de 2 à 4 atomes de carbone, portant comme substituants des atomes d'halogènes ou des groupes cyano, on peut citer les radicaux chloro-2 éthyle, bromo-2 éthyle, fluoro-2 éthyle et cyano-2 éthyle. Bes restes cycloalkyles ayant de 5 à 8 atomes de carbone sont naturellement les radicaux cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et cyclooctyle. En raison de leur activité, on préfère des composés (I) dans lesquels Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, x représente un atome d'oxygène, et R représente un radical méthyle, un radical alkyle ayant de 3 à 8 atomes de carbone, un radical allyle, un radical p-ropargyle, un radical cyclohexyle, un reste éthyle portant comme substituants des atomes de fluor, de chlore ou de brome ou des radicaux cyano, ou bien X représente un atome de soufre, et R représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical allyle, un radical propargyle ou un reste cyclohexyle. On peut préparer, selon des procédés connus, les composés répondant à la formule I de la manière indiquée ci-dessous NO2 accepter O a) Cl X -OH + Cl0XR accepteur dlaoides À (I) (V) (II) Jo, j accepteur d'acides b) Cl -Cl + HXR accepteur d"acides (vI) (III) Dans les formules allant de II à IV, les symboles X, Y et R ont les significations indiquées pour la formule I et Ile représente un atome de métal monovalent, plus particulièrement un atome de métal alcalin. Comme accepteurs d'acides on peut envisager par exemple les bases suivantes : des amines tertiaires, comme la triéthylamine, la diméthyl-aniline et des bases pyridiques; des bases minérales, comme des hydroxydes et des carbonates de métaux alcalins et alcalino-terreux, de préférence les carbonates de sodium et de potassium. On effectue les réactions de préférence au sein de solvants ou de diluants inertes à ltégard des partenaires réactionnels. A ce point de vue conviennent, par exemple, les substances suivantes : des hydrocarbures aromatiques, comme le benzène et le toluène, des essences de pétrole; des hydrocarbures halogénés, comme le chlorobenzène, des poly chlorobenzènes, le bromobenzène et des alcanes chlorés ayant de 1 à 3 atomes de carbone ; des éthers, conne le dioxanne et le tétrahydrofuranne des esters, comme l'acétate d'éthyle des cétones, comme la méthyl-éthyl-cétone et la di-éthyl-cétone, des nitriles, etc... La présente invention concerne également des agents pesticides, lesquels contiennent comme matière active un composé répondant à la formule Ia : dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, Z représente un atome d'oxygène, et R1 représente un reste alkyle en C1 à C, un reste alcényle en C3 à C6, un reste alcynyle en C3 à C6 un reste cyclo alkyle en C5 à C8, ou un reste alkyle en C2 à C4 halogéno alkyle en C à C substitué ou cyano substitué, ou bien Z représente un atome de soufre, et RI représente un reste alkyle en C1 à C6 un reste alcényle en C3 ou 04, un reste alcynyle en C3 ou C4 ou un reste cycloalkyle en C5 ou C6, en association avec des supports et/ou des additifs appropriés. Les groupes alkyles, alcényles et alcynyles que lton peut envisager pour R1 peuvent être à chaine droite ou ramifiée. On peut citer, comme exemples de tels restes, les radicaux suivants : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, méthyl-1 butyle, n-pentyle, éthyl-1 propyle, éthyl-1 butyle, n-hexyle, méthyl-1 pentyle, éthyl-1 pentyle, propyl-1 butyle, n-octyle, méthyl-1 heptyle éthyl-1 hexyle, allyle, crotyle,m$ttale, méthyle propène-2 yle, éthyl-1 propène-2 yle, éthyl-1 butène-2 yle, pro pargyle, méthyl-1 propyne-2 yle et propyl-1 propyne-2 yle. Par le terme d'halogènes sont compris le fluor, le chlore, le brome et l'iode. Comme exemples de radicaux alkyliques, représentés par R , ayant de 2 à 4 atome de carbone, portant comme substituants des atomes d'halogènes ou des groupes cyano, on peut citer les radicaux chloro-2 éthyle, bromo-2 éthyle, fluoro-2 éthyle, et cyano-2 éthyle. Bes restes cycloalkyles ayant de 5 à 8 atomes de carbone sont naturellement les radicaux cyclo-pentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, et cyclo-octyle. En raison de leur efficacité, on préfère des composés (Ia) dans lesquels Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, Z représente un atome d'oxygène, et R1 représente un reste alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical allyle, propargyle ou cyclohexyle ou un radical éthyle portant comme substituants des atomes de fluor, de chlore ou de brome ou des restes cyano, ou bien Z représente un atome de soufre, et R1 représente un reste alkyle ayant de I à 6 atome de carbone, un radical allyle, un radical propargyle ou un reste cyclohexyle. Bes composés répondant aux formules I et Ia peuvent être mis en jeu pour la lutte contre les organismes nuisibles les plus variés, aspartenant tant au règne végétal qu'au règne animal, mais c' est avant tout pour combattre des représentants de la division des thallophytes, par exemple des mycètes appartenant aux groupes de oomycétales, des moniliales et des ustilaginales, etc... qu'ils présentent de l'utilité. Grâce à ces composés il est également possible de protéger efficacement tous les types de semences- contre l'infection par les mycètes. On peut citer, à titre d'exemples, la protection des semences de blé, de seigle d'orge, d'avoine, de ïis, de riz, de coton, de betterave à sucre et de légumes, ainsi que celle de tommes de terre pour semailles, de boutures de canne â sucre, d'arachides ou bien de fleurs et de bulbes, ce qui permet donc de lutter contre pratiquement tous les mycètes phytopathogènes (ainsi que leurs spores) qui s'attaquent aux semences se trouvant dans le sol et provoquent chez les plantes de graves narasitoses. Dans les compositions, les substances actives peuvent se présenter en mélange avec d'autres substances actives connues, entre autres des insecticides, des acaricides, des nématicides, des bactéricides, des substances de croissance, des substances phytotrophiques et des agents améliorant la structure du sol. On prépare, de manière connue, les agents conformes à la présente invention en mélangeant et/ou en broyant de façon intime des substances actives répondant à la formule Ia, éventuellement avec addition de solvants ou de dispersants inertes à l'égard des partenaires réactionnels. Les compositions de l'invention peuvent être présentées et appliquées sous les formes suivantes Formulations solides : agents de poudrage, agents d'épandage et granulés (granulés enrobés, granulés imprégnés et granulés homogènes), formulations liquides a) concentrés de substance active dispersables dans l'eau poudres pour bouillies (poudres mouillables) pâtes et éilsions, b) solutions. Pour préparer des formulations solides (agents de poudrage et agents d'épandage) on mélange les matières actives avec des supports solides. Ces derniers seront par exemple le kaolin, le talc, le bol le loess, la craie, le calcaire, le calcaire grenu, l'attapulgite, la dolomite, la terre de diatomée, la silice précipitée, des silicates alcalino-terreux, des alumino-silicates de sodium et de potassium (feldspaths et micas), les sulfates de calcium et de magnésium, la magnésie, des matières plastiques broyées, des engrais, tels que le sulfate 'ammonium, le phosphate d'ammonium, le nitrate d'ammonium et l'urée, des produits végétaux broyés, tels que des farines de céréales, la farine d'écorces d1arbres, la farine de bois, la farine de coquilles de noix, la poudre de cellulose, des résidus d'extraction de plantes, le charbon actif etc..., que l'on utilise soit isolément, soit en mélange entre eux. On peut préparer très facilement des gra nulés en dissolvant une substance active dans un solvant organique, en faisant absorber la solution ainsi obtenue par une matière minérale granulée, par exemple l'attapulgite, SiO2, le Granicalcium, la bentonite etc.0., puis en chassant le solvant organique par évaporation. Il est également possible de préparer des granulés de polymères en mélangeant les substances actives avec des composés polymérisables (urée/formaldéhyde ; cyanoguanidine/formaldéhyde ; mélamine/formaldéhyde et d'autres), puis en effectuant une polymérisation dans des conditions douces, qui n'affecte pas les substances actives, la granulation étant effectuée pendant la gélification. Il est plus avantageux d'imprégner des granulés de polymères poreux prêts à l'emploi (urée/formadéhyde, polyacrylonitrile, polyesters etc...), ayant une surface spécifique déterminée et un rapport favorable et déterminable à l'avance entre adsorption et désorption, avec les substances actives, par exemple sous la forme de solutions dans un solvant à bas point d'ébullition, puis de chasser le solvant.Ces granulés de polymères peuvent également être appliqués, à l'aide de pulvérisateurs, sous la forme de microgranulés dont le poids spécifique sans tassement est avantageusement compris entre 300 et 600 g/litre. On peut effectuer la pulvérisation par avion sur de grandes étendues de sols cultivés. On peut aussi obtenir des granulés en compactant la matière support avec les substances actives et les additifs, puis en broyant le tout.. On peut en outre ajouter à ces mélanges des additifs ayant pour effet de stabiliser la substance active et/ou des substances non-ionogènes, anioniques ou cationiques, qui peuvent, par exemple, améliorer l'adhérence des substances actives sur les plantes et parties de plantes (adhésifs) etZou conférer une meilleure mouillabilité (mouillants) ainsi qu'une meilleure aptitude à la mise en dispersion (dispersants). On peut envisager par exemple les produits suivants : des mélanges d'oléine et de chaux, des dérivés de la cellulose (méthylcellulose et carboxyméthylcellulose), des produits de polyéthoxylation de mono-alkylphénols et de dialkylphénols conWmant, par molécule, de 5 à 15 radicaux éthylène-o.yy et ayant 8 ou 9 atomes de carbone dans le radical alkyle, l'acide lignine-sulfonique, ses sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, des éthers poly-éthylène-glycoliques ("Carbowaxl'), des produits de polyéthoxylation d'alcools gras renfermant de 5 à 20 radicaux éthylène-oxy par molécule et contenant de 8 à 18 atomes de carbone dans le radical d'alcool gras, des produits d'addition de l'oxyde d'éthyle lène et de l'oxyde de propylène, des polyivnyl-pyrrolidones, des alcools polyvinyliques, des produits de condensation de l'urée et du formaldéhyde, ainsi que des produits ayant une structure de latex. Les concentrés dispersables dans l'eau, c'est-à-dire les poudres pour bouillies (poudres mouillables), les pâtes et les concentrés pour émulsions, sont des produits que l'on peut diluer à l'eau jusqu'à toute concentration voulue. Ils sont constitués de la matière active, d'un support, éventuellement d'additifs stabilisant la matière active, de surfactifs et d'antimousses, et éventuellement de solvants. Pour préparer les poudres pour bouillies (poudres mouillables) et les pâtes on mélange et on broie dans des appareils appropriés, Jusqu'à homogénéité, les matières actives avec des dispersants et des supports pulvérulents. Ces derniers seront par exemple ceux qui ont été mentionnés plus haut pour les formulations solides. Dans bien des cas il est avantageux d'utiliser des mélanges de plusieurs supports. Comme dispersants on peut utiliser par exemple : des produits de condensation du naphtalène sulfoné et de dérivés du naphtalène sulfoné avec le formaldéhyde, des produits de condensation du naphtalène ou d'acides naphtalène-sulfoniques avec le phénol et le formaldéhyde, des sels de métaux alcalins, d'ammonium et de métaux alcalino-terreux de l'acide lignine-sulfo nique, des alks aryl-sulsonatesb des sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux de l'acide dibutyl-naphtalènesulfonique, des sulfates d'alcools gras, tels que des sels d'esters sulfuriques acides d'hexadécanols, d'heptadécanols ou d'octadécanols, des sels d'esters sulfuriques acides de produits d'éthoxylation d'alcools gras, le sel sodique de l'oléyl méthyl-tauride, des éthylène-glycols ditertiaires, des chlorures de dialkyl-dilauryl-ammonium et aussi des sels alcalins et alcalino-terreux diacides gras. Comme antimousses on peut envisager par exemple des silicones. On mélange, on broie, on tamise et on passe les substances actives avec les additifs indiqués ci-dessus de telle manière que dans les poudres pour bouillies, la granularité de la fraction solide n'excède pas une valeur comprise entre 0,02 et 0,04 mm et que, dans les pates cette granularité ne dépasse pas 0,03 mmi Pour préparer des concentrés pour émulsions et des pater on utilise des dispersants, tels que ceux qui ont été cités dans les paragraphes précédents, des solvants organiques et de l'eau.Comme solvants on peut envisager entre autres ; des alcools, le benzène, les xylènes, le toluène, le diméthylsulfoxyde et des fractions d'huiles minérales bouillant entre 120 et 35O0C. Bes solvants doivent tre pratiquement inodores, non phytotoxiques et inertes à l'égard des substances actives. On peut également utiliser les produits conformes à l'invention sous la forme de solutions. A cette fin on dissout la substance active Ia, ou plusieurs de ces substances actives, dans des solvants organiques appropriés, dans des mélanges de tels solvants ou dans l'eau. Comme solvants orga niques on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, des dérivés chlorés de ces hydrocarbures, des alkyl-naphtalènes et des huiles minérales, soit isolément, soit en mélange entre eux. La teneur en substance active dans les produits décrits ci-dessus peut aller de 0,1 à 95 ,. il convient cenen- dant de préciser que, lorsque l'application se fait par avion ou au moyen d'autres dispositifs d'application aDpropriés, la concentration peut aller jusqu'à 99,5 jcX et qu'on peut même utiliser les substances actives à l'état pur. On peut, par exemple, mettre les substances actives (Ia) sous les formes de présentation décrites ci-dessous. Agents de poudrage. Pour préparer des agents de poudrage respectivement à 5 ,S (a) et à 2 Yó (b) on utilise les ingrédients suivants a) 5 parties de la substance active et 95 parties de talc b) 2 parties de la substance active, 1 partie de silice très dispersée et 97 parties de talc. On mélange et broie les substances actives avec les supports. Granulé. Pour préparer un granulé à 5 Çj' on utilise les ingrédients suivants 5 parties de la substance active, 0,25 partie d'épichlorhydrine, 0,25 partie d'un éther cétyl-polyglycolioue, 3,50 parties d'un polyéthylène-glycol et 91 parties de kaolin (granularité : de 0,3 à 0,8 mm). On mélange la substance active avec lssépichlo- rhydrine, on dissout le tout dans 6 parties d'acétone, après quoi on ajoute le polyothylène-glycol et l'éther cétyl-polyglycolique. On projette la solution ainsi obtenue sur le kaolin, puis on chasse l'acétone par évaporation sous pression réduite. Poudres pour bouillies. Pour préparer des poudres mouillables respectivement à 40 C3 (a), à 25 J b) et (c) et à 10 c,4 (d) on se sert des constituants suivants a) 40 parties de la substance active, 5 parties du sel sodique de l'acide lignine sulfonique, 1 partie du sel sodique de l'acide dibutyl-naphta lène-sulfonique et 54 parties de silice b) 25 parties de la substance active, 4,5 parties de lignine-sulfonate de calcium, 1,9 partie d'un mélange à parties égales de craie de Champagne et d'hydroxy-éthyl-cellulose, I ,5 partie de dibutyl-naphtalène-sulfonate de sodium, 19,5 parties de silice, 19,5 parties de craie de Champagne et 28,1 parties de kaolin c) 25 parties de la substance active 2,5 parties dtiso-octyl-phénoxy-polyoxyéthylène- éthanol, 1,7 partie d'un mélange à parties égales de craie de Champagne et d'hydroxy-éthyl-cellu lose, 8,3 parties d'un alumino-silicate de sodium, 16,5 parties de kielselguhr et 46 parties de kaolin d) 10 parties de la substance active, 3 parties d'un mélange des sels sodiques d'esters sulfuriques acides d'alcools gras saturés, 5 parties d'un produit de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique et du formaldé hyde et 82 parties de kaolin. On mélange intimement, dans des appareils idoines, les substances actives avec les additifs et on broie le tout sur des moulins et broyeurs à rouleaux appropriés. On obtient des poudres pour bouillies eui peuvent être diluées à l'eau et donner ainsi des suspensions ayant n'importe quelle concentration souhaitée. Concentrés émulsionnables. Pour préparer des concentrés émulsionnables respectivement à 10S (a) et à 25 j' (b) on utilise les constituants suivants a) 10 parties de la substance active, 3,4 parties d'une huile végétale époxydée, 13,4 parties d'un émulsionnant mixte constitué d'un produit de poly-éthoxylation d'un alcool gras et d'un alkyl-aryl-sulfonate de calcium, 40 parties de dinéthylformamide et 43,2 parties de xylène ;; 25 parties de la substance active, 2,5 parties d'une huile végétale poxydée, 10 parties d'un mélange d'un alkyl-aryl sulfonate et d'un produit de polyéthoxyla tion d'un alcool gras, 5 parties de diméthylformamide et 57,5 parties de xylènes Avec ces concentrés on peut, en les diluant à l'eau, préparer des émulsions ayant n'importe quelle concentration souhaitée. Liquide à pulvériser. Pour préparer un liquide à pulvériser à 5% on se sert des ingrédients suivants : 5 parties de la substance active, 1 partie d'épychlorhydrine et 94 parties d'essence (intervalle d'ébullition de 160 à 1900C), Les exemples qui suivent ont pour but d'illus- trer la présente invention. auf indication contraire expresse, les parties et pourcentages s'entendent en poids. Les teuyDé- ratures sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE a : Carbonate de O-(nitro-2 chloro-4 phényle) et de Allyle. A 26 g de chloro-4 nitro-2 phénol dans 200 ml de toluène on ajoute goutte à goutte en une demi-heure, tout en agitant bien et à la température anbiante, simultanément 21 g de chloroformiate d'allyle dans 50 ml de toluène et 17 g de triéthylamine dans 50 ml de toluène. après avoir agité pendant 10 heures à la température ambiante, on lave à trois reprises le mélange réactionnel à l'eau, puis on le sèche sur sulfate de sodium. Une fois qu'on a chassé le solvant par évaporation, on obtient le coriposé répondant à la formule qui bout à 125126C sous une pression de 0,02 torr. D'une manière analogue on prépare les composés définis par la formule et le tableau suivants (lorsque, dans les formules de ces composés, X représente un atome de soufre, on met en jeu dans la réaction, au lieu d'un ester de l'acide chloroformique, un tioester de l'acide chloroformique). (voir tableau pas suivantes). z Y R1 car.-ctéristiole O H -CH3 F 50-61 S H CH3 F 84-86 O Cl -CH3 F 5054o S Cl -cH3 O H -C2H5 F= 59ro1O S H -C 2H5 F 68-70 O Cl -C2H5 = 38-400 S Cl -C 2H5 huile ; nD20 1,5740 O H -C3H?(n) S H 3 -CH O Cl -C 3117(n) S C1 -C;sH7(n) O H -C 3H?(i) F= 4344O S H -C 3H?(i) O Cl 3 7(i) S Cl -CH 7(i) O H -CH2-CH=CH2 Eb. = 125-1260C/0,02 torr S H -CH2-CH=CH2 O Cl -CH2-CH=CH2 huile ; nu20= 1,5447 S Cl -CH2-CH=CH2 huile ; nD20= 1,5774 O H -CH 2-G-H F- 48-490 3 n -CR 2 -C CII O Cl -CH2-C=-GH O H -(CH2)3c-s3 huile ; nr26 ~ fcH3 O H -CH2- =CH2 huile ; nD20 = 1,5192 z Y R1 caractéristique physique O Cl -(GH2)3CH3 huile ; np2O= 1 ,5294 S Cl -(CH2)3CH3 huile ; nu20= 1,5565 3 O H -CHCH2CH3 CH -3 O Cl -CHCH2CH3 huile ; nu20; 1 ,5231 Gl(H3 O H -C-CH3 C H3 O H -CH2dE-CH3 huile ; nu20= 1,5170 CH3 S H -C-CH 3 CH3 3 O H -CH2CH2F F 47-48 O H -CH2CH2Br huile ; nD20= 1,5580 O C1 -CH2CH2F O Cl -CH2CH2Br huile ; nu20= 1,5670 O H -CH2CH2Cl O H GH2GH2CN huile ; nu228 1,5438 O H - cCH2 )40H3 S H -(CH2)4cH3 O Cl -(CH2)4cH3 ICH3 O H -8H-CH-CH2 huile ; nu23= 1,5240 Ctt C H -CHCH2CH2CH3 huile ; nus22= 1,5094 O H -CH(C2E5)2 Z Y RI caractéristique physique O H (CH2)5CH3 Eb= 125-1270C/0,02 torr S H (CH2)50H3 O C1 -(CH2)50H3 huile ; nD2O= 1,5171 C2Hc; o H -CHI(CH2)2CH, 0 H -CH2-CHnGH-CH3 i= 56-580 ?H3 O H -CH-C CH O H -(CH2)6CH3 S H - (CH2)6CH3 O Cl (CH2)6cH3 (CH2)2CH3 O H H-(CH2)2H3 huile ; nu22= 1,5053 2Hs 0 H CH(CH2)3CH3 huile ; nD22 1,5040 O H (CH2)7CH3 Eb= 150-1530C/0,02 torr fH3 o H -C H- (0H2)50H3 C O H -CH(CH2)4CH3 f O H -CR )4 O Cl -CH (CH2)5 huile ; nD20= 175451 M,, o H CH (CH2)5 F 67-680 'KM, Z Y R1 caractéristique physique ÉÉ O H -CH (cl2)6 oX O H -C in2 5 O H -CH-CH=CH2 tE=CH-rH3 O H -CH-C2H5 ÇH,CH,CH3 O H - H-C--CH EXE.EIE 2 : a) Action contre Botrytis cinerea Dans des boites de Petri, où l'on a disposé du papier filtre humecté, on introduit, à raison de trois par boite, des feuilles de Vicia faba entièrement dveloppées, ayant les mêmes dimensions, sur lesquelles on a projetté jusqu'à dégouttement, à l'aide d'un pulvérisateur, une bouillie préparée à partir de la substance d'épreuve mise sous la forme d'une poudre mouillableà10 C/j (teneur de la bouillie en substance active : 0,05 %).Une fois que les feuilles sont redevenues se- ches, on les infecte à l'aide d'une suspension de spores de Botrytiscinerea normalisée et fraîchement préparée (concentration : 100 000 spores/ml) et on maintient le tout pendant 48 heures dans une atmosphère humide, à la température de 200. Au bout de ce temps, on observe des taches noires, d'abord punctiformes, qui s'élargissent rapidement. Le nombre et les dimensions des plages d'infection servent comme base pour mesurer l'efficacité de la substance mise à l'épreuve. b) Action contre les mycètes du sol Pour l'épreuve, on amène les mycètes suivants sur des grains d'avoine stérilisés : Fusarium oxysporum, Pythium debaryanum, Ohizoctonia solani et Verticillium albo-atrun. On introduit quelques grains d'avoine (d'en- viron 3 à 6), porteurs du mycète à étudier à l'aide d'une pin- cette, au milieu d'une boîte de Petri en plastique large de 5 cm, replie de 30 g de terre sèche et tanisée et on les enfonce dans la terre de façon qu'ils soient recouverts. Dans chaque boîte de Petri on amène ensuite à la pipette 8 ml d'une suspension préparée à partir d'une solution nutritive à base de peptone et d'extrait de malt, ainsi aue de la substance mise à l'épreuve, ce qui correspond à 500 ppm de substance active, la proportion étant rapporte à la quantité de terre.Après 5 jours d'incubation ultérieure à une température de 20 à 220, on effectue l'évaluation, ceci en déterminant Si des mycéliums mycétiens provenant des grains se sont développés ou non dans la terre environnante. c) Action contre le mycète Tilletia caries qui s'attaque aux semences. On amène à la pipette 5 ml d'une suspension préparée à partir d'eau et de la substance d'épreuve, ce qui correspond à 500 ppm de substance actIve, la Proportion étant rapportée à la quantité de terre, sur 30 g de terre sèche et tamisée, placée dans des boites de Petri en plastique Ires de 5 cm. Au moyen d'une aiguille à vaccination élargie, on applique alors sur la terre, au milieu de la bolte de Petri, des spores de Tilletia caries. Lu bout de 7 jours d'incubation à 1n , on effectue l'évaluation de la germination des spores du mycète. d) Détermination de la concentration minimale inhibitrice (C.I) Pour AsDerzillus flavus. Avec les substances d'épreuve on prépare des solutions maîtresses à 1,5 ,0 dans le méthylcellosolve, après quoi on dilue celles-ci de telle sorte que l'incorporation d'à chaque fois 0,3 mi des solutions maîtresses et de leurs dilutions dans à chaque fois 15 ml de gélose nutritive chaude donne, au sein de celle-ci, une se rie de concentrations correspondant à 300, 100, 30, 1C, 3, 1, etc ppm de substance active. On coule les mélanges encore chauds en plaques et, aprs re froidissement, on les ensemence avec Aspergillus flavus. Après une durée d'incubation de 3 jours à 23 , on détermine la concentration limite minimale (en ppm) de la substance active, pour laquelle la croissance du mycose est inhibée. Les composés répondant aux formules I et Ia se montrent efficaces dans les épreuves a, b,c et d décrites ci-dessus. 2EVENDlCAl0NS 1. Carbonates et thiolcarbonates répondant à la formule générale dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, X représente un atome d'oxygène, et R représente un radical méthyle, alkyle en C3 à C8 (c'est-à-dire contenant de 3 à 8 atones de carbone), alcényle en C3 à C6, alcynyle en C3 à C6, cycloalkyle en C5 à C8, ou alkyle en C2 à C4 halogénosubstitué ou cyanosubstitué, ou bien X représente un atome de soufre, et R représente un radical alkyle en C1 à C6, alcényle en C3 ou C4, alcynyle en C3 ou C4, ou cycloalkyle en C5 ou C6. 2.- Composés selon la revendication 1, dans lesquels Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, X représente un atome d'oxygène, et R représente un radical méthyle, un radical alkyle ayant de 3'à 8 atomes de carbone, un radical allyle, un radi cal propargyle, un radical cyclohexyle, un reste éthyle portant comme substituants des atomes de fluor, de chlore ou de brome ou des radicaux cyano, ou bien X représente un atome de soufre, et R représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical allyle, un radical propoargzle ou un reste cyclohexyle. 3.- Compos selon la revendication 2, pris dans l'ensemble des corps répondant sur formules suivantes 4.- Procédé de préparation de composes selon la revendication 1, procédé caracterisé en ce relue l'on fait réagir un composé répondant à la formule dans laquelle y a la signification donnée à la revendication 1, en présence d'un accepteur d'acides, avec un composé répondant à la formule dans laquelle X et R ont les significations données à la revendication 1. 5.- Procédé de préparation de composés répondant à la formule générale spécifiée à la revendication 1, procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé répondant à la formule générale en présence d'un accepteur d'acides, avec un composé répondant a la formule HXR, ou, sans accepteur d'acides, avec un composé répondant à la formule lleXR, les symboles Y, X et R ayant dans ces formules les significations données R la reven dication 1 et .8ie représentant un atome de métal monovalents 6.- Agents pesticides contenant comme matière active un composé répondant à la formule dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, Z représente un atome d'oxygène et R1 représente un reste alkyle en C1 à C8 un reste alcényle en C3 à C6, un reste alcynyle en C3 à C6, un reste cyclo alkyle en C à C8 ou un reste alkyle en C2 à C4 halogéno '5 substitué ou cyanosubstitué, ou bien Z représente un atome de soufre et HI représente un reste alkyl.e en C1 à C6, un reste alcényle en C3 ou C4, un reste alcynyle en C3 ou Clos, ou un reste cycloalkyle en C, ou C6, en association a:c des supports et/ou des additifs appropriés. 7.- Agents selon la revendication 6, caractérisés en ce qu'ils contiennent comne matière active un composé répondant à la formule représentée à ladite revendication 6, dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore, Z représente un atome d'oxygène, et HI représente un reste alkyle en C1 à C8, le radical allyle, le radical propargyle, le radical cyclohexyle, ou un radical éthyle portant comme substituants des atomes de fluor, de chlore, de brome, ou des restes cyano, ou bien Z représente un atome de soufre, et R1 représente un radical alkyle en C1 à C6, le radical allyle, le radical propargyle ou le radical cyclohexyle. 8.- Agents selon la revendication 7, caractérisés en ce qu'ils contiennent comme matière active un composé selon la revendication 3. 9.- Agents selon la revendication 7, caractérisés en ce qu'ils contiennent comme matière active le composé répondant à la formule 10.- Agents selon la revendication 7, caractérisésen ce qu'ils contiennent comme matière active le composé répondant à la formule 11.- Application des composés répondant à la formule NO, 0 Cl 4 O-2-Z dans laquelle Y Y représente un atome d'hydrogène ou un atome de chlore, z représente un atome d'oxygène, et R1 remrésente un radical alkyle en C1 à C8, un radical alcényle en G3 à C62 un radical alcynyle en C3 à C6, un radical cyclo alkyle en C5 à C8, ou un radical alkyle en C2 à 04, portant comme substituants des atomes d'halogènes ou des radicaux cyano, ou bien Z représente un atome de soufre, et R1 représente un reste alkyle en Ci à C6, un radical alcényle en C3 ou 04 un radical alcynyle en C3 ou C4, ou un reste cycloalkyle en Cg ou C6, pour la lutte contre divers déprédateurs appartenant au règne animal ou au règne végétal. 12.- Application selon la revendication 11, caractérisée en ce que les déprédateurs que l'on combat sont des mycètes phytopathogènes.