Brevet FR2173894A1 — publié le 19731012

La présente invention concerne la photographie par diffusion et transfert et, plus particulièrement, des procédés et des produits impliquant sl'utilisation d'agents organiques complexant les halogénures d'argent. Dans sa forme la plus générale, l'invention concerne un procédé de photographie par diffusion-transfert utilisant des agents organiques complexant les halogénures d'argent. Suivant un mode particulier de réalisation, l'invention consiste en un produit composite pour la photographie par diffusion-transfert ,utilisant ces agents complexants. Suivant un autre mode particulier de réalisation, ltinvention consiste en une composition de traitement comprenant de tels agents complexants et servant à la mise en oeuvre d'un procédé de photographie par diffusion-transfert. Les procédés, les produits et les compositions de traitement pour la photographie par diffusion-transfert sont bien connus. Le photographie par diffusion-transfert se caractérise par l'utilisation d'un élément photosensible contenant de façon classique le sel d'argent photosensible et, un élément récepteur d'image dénommé aussi couche de précipitation, disposé en position adjacente par rapport au sel d'argent photosensible. Après l'exposition de l'élément photosensible, on applique une composition de traitement entre l'élément photosensible et l'élément récepteur d'image ; généralement, cette composition de traitement contient un agent développateur des halogénures d'argent et un agent complexant des halogénures d'argent.Dans la pratique, la composition de traitement contient un agent solvant des halogénures d'argent tel que le thiosulfate de sodium, qui provoque la mise en solution du sel d'argent non développable ; ce sel d'argent est généralement un halogénure d'argent ; on forme ainsi un complexe argentique qui diffuse jusque sur l'élément récepteur d'image. Cet élément récepteur d'image contient des germes de développement ou des substances capables de précipiter l'image, de façon à pouvoir réduire le complexe argentique en argent, ou à précépiter de l'argent à partir de ce complexe, suivant une distribution conforme à l'image photographique.Les germes de développement, ou les agents de précépitation, peuvent être présents dans l'élément récepteur d'image avant que ce dernier soit mis en contact avec le complexe#argentique. Suivant une autre technique, on forme ces germes in situ. Des procédés, des produits et des compositions pour la mise en oeuvre de la photographie par diffusiontransfert sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 698 237 2 647 056 et 3 345 166. Ainsi qu'on l'a indiqué une composition de traitement pour un procédé classique de photographie par diffusion-transfert contient normalement un agent développateur des halogénures d'argent et un agent complexant des halogénures d'argent. Le traitement lui-même est généralement effectué en appliquant une couche d'un fluide visqueux entre l'élément photosensible et un élément récepteur d'image tel que décrit ci-dessus. Les agents développateurs des halogénures d'argent, de m8me que les agents complexant les halogénures d'argent servant à la mise en oeuvre d'un procédé de photographie par diffusion-transfert, doivent satisfaire à des critères très sévères et, en fait, un petit nombre seulement de ces agents donne satisfaction pour les procédés en question, ou présente une activité suffisante, sans par ailleurs affecter les caractéristiques sensitométriques du système. On a essayé dans la technique antérieure de trouver un agent complexant capable de remplacer le thiosulfate et de fournir un complexe argentique et un transfert d'image convenables0 Des agents complexants autres que le thiosulfate sont décrits par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 857 274, 2 857 875 et 2 857 876.On a par exemple utilisé à cet effet l'uracile en association avec une base azotée, à la place du thiosulfate. Dans certains cas, ce composé n'a pas permis d'obtenir des densités maximales désirées, comme on le montre dans la présente description au moyen des exemples comparatifs 11 et 20. D'autres références de latechnique antérieure font état, pour remplacer le thiosulfate comme complexant des halogénures d'argent, de l'utilisation d'un imide cyclique associé avec une base azotée ; ceci est, par exemple, décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 982 650, 3 256 091, 3 326 683 et 3 343 958. Des bases azotées ont été aussi utilisées dans les procédés de diffusion-transfert, comme cela est décrit aux brevets-des Etats-Unis d'Amérique 2 843 481, 3 261 -683, 3 287 124, 3 287 125, 3 293 034, 3 362 961, 3 406 064, 3 455 916, 3 467 711, au brevet belge 739 706, et au brevet anglais 1 142 134.Dans aucune de ces références, on ne trouve toutefois l'indication du résultat surprenant que l'on obtient en utilisant comme agent complexant des halogénures d'argent, une substance organique, suivant l'invention, particulièrement lorsqu'on l'associeavec un agent développateur du type hydroxylamine. On constate donc qu'il existe un besoin continu de disposer d'agents complexants des halogénures d'argent capables, dans un procédé de photographie par diffusion-transfert, -qui fournissent des densités maximales appropriées. Il existe aussi un besoin continu de disposer dtagents complexants des halogénures d'argent présentant une activité complexante appropriée dans la composition de traitement, en présence d'agents développateurs du type hydroxylamine. Enfin, il existe un besoin continu de remplacer, en photographie par diffusion-transfert, les thiosulfates servant d'agents complexants, par des agents complexants organiques appropriés, capables de fournir une bonne image de transfert. La présente invention a donc pour objets - un procédé de photographie par diffusion-transfert de sels d'argent, en présence d'agents complexants organiques, permettant d'obtenir des densités maximales convenables sans accroissement indésirable des densités minimales ; - une composition pour la mise en oeuvre de ce procédé - un produit composite pour la photographie par diffusion et transfert de sels d'argent, contenant un agent complexant organique pour les sels d'argent. Le procédé de photographie par diffusion-transfert suivant l'invention consiste (a) - à développer une image latente se trouvant dans une couche de sels d'argent photographique, (b) - à mettre en contact les sels non développables de la couche avec un agent complexant les sels d'argent, de façon à former une image de complexe argentique dans les plages contenant des sels d'argent non développables, (c) - à transférer au moins une partie de cette image de complexe argentique sur une couche réceptrice d'image, et (d) - à réduire ce complexe argentique en présence de germes de développement pour former une image visible sur la couche réceptrice, et ce procédé est caractérisé en ce qu'on utilise comme agent complexant des halogénures d'argent, un composé organique azoté acide correspondant à la formule dans lequel NH représente un radical acide dont le pK est compris entre 8 et 16, et etn3 sont égaux à O ou à t, avec la rectriction que dans le cas où m est égal à 0, l'un au plus des indices n2 et n3 est égal à l, Xi et X4 représentent les atomes nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique à 5 ou 6 atomes, et que, dans le cas où m est égal à l, n2 et n3 sont chacun égaux à 0, X, X4 et Z représentent les atomes nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique à 6 atomes ; M représente un radical - CH - dans lequel A représente un atome A d'hydrogène, un groupe acide sulfonique, un groupe amino, un groupe acide carboxylique, ou un radical hydrocarboné contenant l à 10 atomes de carbone ; L représente un radical identique à M ou bien un radical - CH - , dans lequel B B représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou L représente un radical = 0 =Oou un radical = NH ;X1, X2, X3 et X4 représentent chacun un radical choisi dans la classe constituée par les radicaux Parmi les hétérocycles que Z peut représenter, en combinaison avec les autres atomes constitutifs de la formule, on peut citer les noyaux hétérocycliques à 5 ou 6 atomes, tels que les noyaux de la série du 1,2,4-triazole, du 1,2,3,4tétrazole et de la triazine. Ainsi qu'on l'a indiqué, le radical M présente la formule -CH A lorsque A représente un radical hydrocarboné, on a indiqué que ce radical contient de 1 à 10 atomes de carbone, tel que, par exemple, éthyle, méthyle > - pro- pyle, butyle, propyle, pentyle, hydroxyéthyle, sulfopropyle, ou aryle tel que phényle. On a indiqué aussi que Xl, X2, X3 et X4 représentent chacun des radieaux correspondant aux formules comme exemple de tels radicaux, on peut citer pour AN=, par exemple -NH=, CH3N=, et par exemple, par exemple, par exemple où A a la signification indiquée ci-dessus. Le pKa peut étre déterminé suivant des techniques connues telles que celles décrites par Moeller dans "Quantitative Analysis", Hcçraw Hill Book Co., 1958, page 81 et suivantes. On peut utiliser suivant la présente invention différents agents complexants organiques appartenant à la classe des monoazoles, des diazoles, des triazoles, des tétrazoles, des monoazines, des diazines et/ou des triazines. On décrit à l'exemple 1 ci-dessous, un test permettant de choisir un complexant organique des halogénures d'argent appartenant àcesclasses de composés. On considère qu'un composé organique est un complexant des halogénures d'argent selon l'invention si on obtient une image de transfert dont la densité maximale par réflexion est au moins aussi élevée que celle obtenue en utilisant l'uracile comme agent complexant, sans obtenir par ailleurs une augmentation indésirable de la densité minimale par réflexion. Certaines classes de composés, ainsi qu'on le décrit ci-dessous, permettent d'obtenir une amélioration surprenante de la densité maximale, par comparaison avec les résultats obtenus en utilisant l'uracile. Ceci est décrit dans les exemples ci-dessous. 1 ) - les monoazoles appropriés comprennent par exemple les composés de formule Dans laquelle R1 représente les atomes de carbone nécessaires pour compléter un noyau hétérocycle à cinq atomes ; par exemple R représente un groupe -CH2-CH2-CX2-. On peut utiliser par exemple comme monoazole le 2-pyrrolidinone 20) - les diazoles appropriés comprennent par exemple les composés de formule : dans laquelle R2 représente les atomes de carbone nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique à cinq atomes : R2 représente par exemple un groupe tel que -CH2-CH2-.Des-diazoles appropriés sont par exemple la 2-imidazolidinone ou bien les composés qui répondent à la formule suivante-: dans laquelle Rt, R" et/ou R"' représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical carboxyle, hydroxy, amino, carboxyalkyle-tel qu'un radical oarboxy- aikyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple, un radical carboxyméthyle, carboxyéthyle, ou carboxypropyle, un radical carbamyle (CNH2), 0 ou un radical allyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone. Parmi les imidazoles appropriés on peut citer par exemple : le 5-earboxyimidazole ou bien les diazoles correspondant à la formule : dans laquelle R', R" et/ou R"' représentent les radicaux définis ci-dessus. Ces composés pyrazoles peuvent aussi être substitués sur un atome d'azote par des groupes qui n'exercent pas d'influence défavorable sur leur activité pour complexer les halogénures d'argent ; par exemple, on peut utiliser la substitution par un radical alkyle contenant de l à 5 atomes de carbone ou par un radical phényle, à condition que les substituants R fournissent un atome d'hydrogène permettant par tautomérisétion d'obtenir un groupe NH. Selon l'invention, on cite comme exemple de pyrazoles capables de complexer les halogénures d'argent, les composés suivants l'acide 5-amino-4-carbamyl-3-pyrazolacétique le 3,5-diméthylpyrazole le 3-amino-4-carbéthoxypyrazole le pyrazole le 5-amino-l-phénylpyrazole-4-carboxamide l'acide 3-aminopyrazole-4-carboxylique le3-méthyl-5-hydroxypyrazole le 3,5-dicarboxypyrazole la 3-indazolinone. On pe#ut préparer ces pyrazoles par Ies.méthodes bien connues en chimie. On peut préparer certains des pyrazoles substitués sur un atome d'azote, par le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 408 362 et, certains carboxypyrazoles par le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 023 210. 3 ) - Les triazoles appropriés comprennent par exemple les 1,2,4-triazoles de formule dans laquelle R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, un radical amino, hydroxy, carboxyle, carboxyalkyle ou une fonction acide sulfonique. Par exemple, on utilise les 1,2,4-triazoles suivants le 1,2,4-triazole le 3#niino-(1H)-1 ,2,4-triazole le 3,5-diamino-1,2,4-triazole ou bien on utilise les 1,2,3#triazoles de formule suivante : dans laquelle R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus. 40) - Un tétrazole approprié présente par exemple la formule : Cette formule représente le 5-amino-1,2,3,4-tétrazole. 50) - Les azines qui sont des composés hétérocycliques azotés comprenant un hétérocycle à sir Itelles que les monoazines par exemple ss la 2#minopyridine, l'acide 2-hydroxypyridine-6-carboxylique les diazines par exemple : la 4-méthyl; 2-hydroxypyrimidine l'hydrazide de l'acide maléique la phtalazinone le 2,3-pyrazinedicarboxamide -et les triazines par exemple, la 2 ,4-diamino-6-phényl#-trîazine On peut préparer les monoazoles, les diazoles, les triazoles, les tétrazoles, les monoazines, les diazines et/ou les triazines décritespar des procédés connus en chimie. Selon un mode de réalisation, on peut utiliser les agents organiques complexant les halogénures d'argent de différentes façons en diffusion-transfert photographique. Cependant, on utilise habituellement les agents organiques complexant les halogénures d'argent dans des compositions de traitement visqueuses appliquées entre un élément photosensible et une couche réceptrice d'image. On peut utiliser, si on le désire, un ou plusieurs de ces agents complexant les halogénures d'argent, dans une ou dans plusieurs couches d'un élément photosensible et/ou dans une composition de traitement et/ou dans une couche réceptrice d'image. On peut utiliser des associations d'agents orga niques complexant les halogénures d'argent. Le meilleur emplacement pour un agent complexant les halogénures d'argent dépend de l'image désirée, des conditions de traitement, de la nature de l'agent complexant les halogénures d'argent et de l'agent développateur des halogénures d'argent qu'on a parti culierement choisis, etc..On peut utiliser, si on le désire, un ou plusieurs agents développateurs des halogénures d'argent dans l'élément photosensible et/ou dans la composition de traitement et/ou dans la couche réceptrice d'image et on peut utiliser un agent complexant les halogénures d'argent suivant l'invention de meme dans l'élément photosensible et/ou-dans la composition de traitement et/ou dans la couche réceptrice d'image. On utilise généralement les agents complexant les halogénures d'argent suivant l'invention dans une composition de traitement. Les systèmes et les procédés de diffusion-transfert appropriés, les compositions de traitement et les éléments pour la mise en oeuvre de ces systèmes, que l'on peut utiliser suivant l'invention, sont décrits par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 352 014, 2 452 181, 3 337 342, et dans le brevet belge 739 706. On peut utiliser les agents organiques complexants dans les procédés de diffusion-transfert dits à "transfert rapide", comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 326 683, ou dans d'autres types de procédés par diffusion-transfert et dans les compositions pour leur mise en oeuvre comme ceux et celles décrits par exemple dans les brevets des #tats-Unis d'Amérique 2 857 274, 2 857 275, 2 857 276, 3 020 155, 2 584 030, 3 023 623.Ces brevets décrivent aussi des produits photographiques classiques pour la photographie par diffusion-transfert, comprenant 1 'asso- ciation (a) - d'un élément photosensible comprenant un sel d'argent photosensible, par exemple, une couche d'émulsion photographique aux halogénures d'argent, avec (b) - une composition de traitement appropriée pour un système de diffusion-transfert, habituellement contenue dans une capsule frangible et, (c) - une couche réceptrice dtimage. Selon l'invention, on fournit un produit composite pour la photographie par diffusion-transfert des sels d'argent photographiques, comprenant (a) - un élément photosensible qui contient des halogénures d'argent photosensibles, (b) - une composition de traitement, et (c) - une couche réceptrice d'image, le dit produit comprenant un agent complexant les halogénures d'argent, et ce produit est caractérisé par l'utilisation, comme a#gent complexant les halogénures d'argent d'un composé organique appartenant à la classe des monoazoles, des diazoles, des triazoles, des tétrazoles, des diazines et des triazines. Les agents organiques complexant les halogénures d'argent particulièrement appropriés pour un tel produit photosensible sont le 4,5-dicarboxy- imidazole, le 3,5-dicarboxypyrazole, la 2-pyrrolidinone, le 2,3-pyrazine- dicarboxamide et le 5-amino-(1H)-tétrazole ; ces agents complexants fournissent en effet une densité maximale etonnament accrue, sans provoquer de diminution de la densité minimale, comparativement aux résultats observés avec l'uracile. On utilise particulièrement comme agents développateurs des halogénures d'argent des dérivés du type hydroxylamine et des bases azotées, en association avec les agents organiques complexant les halogénures d'argent suivant l'invention. Les agents développateurs appropriés par exemple des hydroxylamines et des bases azotées qu'on peut utiliser, en association avec les agents complexants organiques, suivant l'invention, sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amcrique 2 857 274 2 857 275 2 857 276.Les agents développateurs des halogénures d'argent du type hydroxylamine sont par exemple : 1 'hydroxylamine la N-méthylhydroxylamine la N-éthylhydroxylamine la N-propylhydroxylamine la N-isopropylhydroxylamine la N,N-diéthylhydroxylamine la N-méthylN-propylhydrcxylamine la NméthylN-is opropylhydroxylamine la N-éthyl-N-propylhydroxylamine la N,N-diisopropylhydroxylamine la N,N-din-propylhydroxylamine la N-éthyl N-méthylbutylhydroxylamine la Nméthyl -N-isobutylhydroxylamine la N-n-propyl-N-n-butylhydroxylamine la N-hydroxy-pyrrolidone la N-hydroxy-pipéridine la N-hydroxymorpholine la N-benzylhydroxylamine la N-éthyl-N-hydroxyéthylhydroxylamine la #-benzyl N-méthylhydroxylamine la N-hydroxyéthyl-N-carboxyéthylhydroxylamine l'acide -hydroxyîamine-8-phényl propionique la N-phénylhydroxylamine la N-p-carboxyphénylhydroxylamine la N-p-méthoxyphénylhydroxylamine la N,N'-méthylène-bis-(n-phénylhydroxylamine) l'acide m-hydroxylamino-benzène sulfonique. Il est souvent avantageux d'utiliser une base azotée, en association avec l'agent organique complexant les halogénures d'argent, en plus, ou à la place de l'agent développateur du type hydroxylamine. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 857 274, 2 857 275, 2 857 276 décrivent des bases azotées appropriées.Les bases azotées appropriées sont par exemple l'ammoniaque la samylamine l'éthylamine la n-butylamine l'allylamine la diéthylamine la dipropylamine la triméthylamine la triéthanolamine la diéthylène triamine la triéthylène tétramine la N-hydroxyéthylpropylène diamine la triméthylènediamine l'éthylènediamine l'aminoéthyléthanolamine lthydroxyéthyldiéthylènetriamine la tétraéthylènepentamine le chlorure de guanidine la pipéridine la pyrrolidine la 2, 5-diméthylpipérazine la polyéthylèneimine le p-aminophénol le chlorure de 2 ,4-diaminophénol l'acide méta-amîno-benzoique 1 'hydrazine la méthylhydrazine la diméthylhydrazine symétrique la diméthylhydrazine dissymétrique. On peut utiliser les complexants organiques suivant l'invention dans un élément photosensible, une composition et/ou pour un procédé, à raison de concentration variant dans un large intervalle selon le complexant organique, les halogénures d'argent, les conditions de traitement, les agents développateurs utilisés, les germes de développement utilisés, etc., utilisés dans chaque cas particulier. Lorsqu'on ajoute les complexants organiques suivant l'invention, à une composition de traitement, on les utilise à raison environ de 3 g à 200 g et, généralement environ de 25 g à 200 g par litre de composition de traitement. Dans un élément photosensible, on peut utiliser (1) environ 0,25 mole à environ 4 moles de complexant organique par équivalent d'halogénure d'argent photosensible à complexer. Cet intervalle de concentration est valable aussi lorsqu'on incorpore le complexant organique à une couche réceptrice d'image. Suivant l'invention, il est généralement souhaitable d'utiliser des substances et des produits purs. Par exemple, il est très souhaitable d'utiliser un monoazole, un diazole, un triazolet un tétrazole, une diazine ou une triazine de qualité très pure, de façon à éviter les effets sensitométriques néfastes. Les émulsions utilisées suivant l'invention, peuvent être celles décrites au Yi de la publication intitulée : Product Licensing Index, (Décembre 1971) ; on trouve à d'autres paragraphes de cette même publication des renseignements concernant les adjuvants utilisables avec les émulsions et les produits photosensibles servant à la mise en oeuvre de l'invention, par exemple les sensibilisateurs spectraux (≈2), les agents modifiant le développement (≈4), les agents antivoile et les agents stabilisants (≈5), les tannants (≈7), les liants (≈8), les couches antistatiques (≈9), les plastifiants et des lubrifiants ( 11), les adjuvants d'étendage (≈12), les agents d'avivage optique (≈14), les sensibilisateurs spectraux (≈15) on peut appliquer les émulsion en couche sur différents supports ( 10) par des méthodes bien connues (≈18) et on peut introduire les différents adjuvants cités par les méthodes décrites au ≈17 de la publication précitée. Suivant l'invention, on peut utiliser les complexants organiques dans les procédés de transfert de colloïdes. On peut aussi les utiliser dans les éléments photosensibles et/ou dans les compositions de traitement destinées à la mise en oeuvre des procédés dits à bain unique, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 875 048 et dans le brevet anglais 1 063 844. Suivant l'invention, on peut utiliser les agents organiques décrits, complexant les halogénures d'argent dans les systèmes de diffusion-transfert à une ou plusieurs couches qui utilisent les halogénures d'argent non développés des plages de non-image du négatif, pour former une image positive par développement physique de cet argent dans une couche réceptrice d'image sous-jacente et contenant des germes de développement ; après cela, on enlève la couche négative par frottement, lavage, pelliculage ou par d'autres méthodes appropriées. Un procédé de ce type est décrit, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 020 155.On peut obtenir une image en traitant les produits de ce type avec une bande de traitement dite externe, contenant des agents développateurs des halogénures d'argent, généralement associés à un autre agent solvant des halogénures d'argent et à d'autres composés de traitement ou à des adjuvants de couchage, dispersés dans un liant et couchés sur un support approprié. Les bandes de traitement de ce type sont décrites par exemple ins le brevet -des Etats-Unis d'Amérique 3 179 517. Selon un mode de réalisation de l'invention,on onpeut utiliser les complexants organiques dans un élément contenant des germes de développement du des germes précipitant l'argent, tels que ceux utilisés dans une couche réceptrice d'image. Comme on le mentionne dans la présente invention, on peut aussi les utiliser dans les éléments photosensibles et/ou dans les compositions de traitement destinés à être utilisés avec une couche réceptrice dtîmage. Les germes de développement ou les agents précipitant l'argent que l'on peut utiliser dans les systèmes de diffusion-transfert, tels que mentionnés ci-dessus, peuvent être de germes de développement physique ou des agents chimiques de précipitation, y compris par exemple : a) - les métaux lourds sous forme colloïdale et les sels de ces métaux, b) - les sels des amines capables de former des sels d'argent et/ou, c) - les substances polymères non diffusibles dont les groupes fonctionnels sont capables de réagir avec les sels argentiques des amines. Les germes de développement appropriés et/ou les agents précipitant l'image argentique des classes décrites, comprennent les sulfures des métaux, lesséléniures, les polys#lfures1 les polyséléniures, la thicurée et ses dérivés, les halogénures stanneux, le soufre, l'or, le platine, le nalladium, le mercure, le soufre colloldal, le sulfate d'aminoguanidinet le carbonate d'aminoguanidine, l'oxyde arsénieux, le stannate de sodium, les hydrazines, les xanthates et les substances analogues décrites par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 202 155. On peut utiliser des germes de précipitation de développement des polymères non diffusibles tels que le polymercaptoacétate de vinyle. On peut utiliser les germes de développement ou les agents de précipitation de l'argent à raison de concentrations comprises dans un large intervalle. Cette concentration de germes de développement ou d'agents précipitant l'argent dans une couche réceptrice d'image doit être au moins suffisante pour assurer le développement de l'image positive et pour éliminer le sels d'argent non développé de la couche photosensible à traiter. On utilise généralement une quantité d'agents développateurs, égale à environ 34 mg par décimètre carré de couche contenant les germes de précipitation ou de développement. Selon un mode de réalisation de l'invention, on peut utiliser les complexants organiques en association avec des agents développateurs des halogénures d'argent. Les agents développateurs appropriés que l'on peut utiliser en association avec les agents développateurs déjà mentionnés, comprennent par exemple les polyhydroxybenzènes tels que les agents développateurs du type hydroquinone, comme par exemple 1 'hydroquinone, la t-butylhydroquinone, la 2,5-diméthylhydroquinone ou la 2,6-diméthylhydroquinone, le pyrocatéchol et le pyrogallol, les chîcrohydroquinones telles que la chlorohydroquinone ou la dichlorohydroquinone ; les aicoxyhydroquinones, telles que la méthoxyhydroquinone ou l'éthoxyhydroquinone, les agents développateurs du type aminophénol, tels que les 2,4-dianinophénol et les méthylaminophénols ; les agents développateurs du type de l'acide ascorbique tels que l'acide ascorbique, les cétals de l'acide ascorbique, les dérivés de l'acide ascorbique décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 337 342 ; les agents développateurs du type hydroxylamine, tels que ceux décrits ci-dessus, les agents développateurs du type 3-pyrazolidone tels que la 1-phényl-3pyrazolidone et la 1-phényl-4-méthyl-4-hydroxy-méthyl-3-pyrazolidone y compris ceux décrits dans le brevet anglais 930 572, les acides hydroxytétrcniques et les imides de ces acides ; les agents développateurs du type réductone tels que l'anhydrodihydrc pipéridino hexose réductone ; les agents développateurs du type amincméthylhydrcquinone, tels que la morpholinométhylhydrcquinone. On peut utiliser de tels agents développateurs seuls ou en association, Il est généralement souhaitable d'utiliser d'autres agents développateurs que les aminophénols parce que ces composés ont tendance à provoquer la formation d'un voile coloré. L'un des objets de l'invention, consiste en une composition de traitement photographique comprenant un agent développateur des halogénures d'argent du type hydroxylamine, associé à un complexant organique des halogénures d'argent. Par litre de la dite composition de traitement on utilise environ de 25 à 200 g d'un complexant organique tel qu'un aminoazole, un diazole, un triazole, un tétrazole, une diamine ou une triamine. Cette composition est généralement une solution aqueuse alcaline. Les agents organiques complexant les halogénures d'argent particulièrement souhaitables pour la composition de traitement décrite sont le 4,5-dicarboxyimidazole, le 3,5-dicarboxypyrazole, la 2-pyrazolidinone, le 2,3-pyrazinedicarboxamide et le 5-amino-(lH)-tétrazole. Les compositions de traitement suivant l'invention peuvent contenir d'autres agents développateurs des halogénures d'argent que les hydroxylamines. Cependant, les hydroxylamines fournissent des résultats particulièrement avantageux ; par exemple, selon l'invention, on peut utiliser les. complexants organiques dans une composition de traitement photographique contenant un agent développatezr des halogénures dtargent du type hydroxylamine associé de la 2, #-di#méthylhydrcqu none et/ou à de la 2, 5-diméthylhydroquincne et/ou un agent développateur des halogénures d'argent du type-aminoréductone. n'une fanon classique la composition de traitement telle que décrite ci-dessus sont pour une association comprenant (a) - un élément photosensible à base de sels d'argent photosensibles, (b) - une composition de traitement visqueuse contenant un complexant organique des halogénures d'argent, suivant l'invention, un activateur alcalin et un agent développateur, habituellement au type hydroxylamine, en association et, (c) - une couche réceptrice d'image comprenant des germes de développement et, plus spécialement, des germes de développement de palladium dispersés dans un liant polymère. Une composition de traitement, utilisée pour la mise en oeuvre de l'invention, est visqueuse. On peut utiliser des compositions dont la viscosité est comprise dans un large intervalle de valeurs. La viscosité peut etre comprise entre environ 0,20 Pl et environ 100 Pl et, plus généralement, entre environ 0,100 PI et environ 10 Pl. On peut utiliser différents agents épaississants dans ces compositions et pour les procédés de traitement mentionnés dans la présente description. On peut utiliser n'importe lequel de ceux utilisés couramment pour des systèmes photographiques de diffusiontransfert, de même que ceux utilisés pour les traitements en bain unique visqueux.Des agents épaississants classiques sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 120 795 ; on peut utiliser, par exemple l'hydroxy- éthylcellulose et la carboxyméthylcellulose. Selon l'invention, le développateur photographique visqueux couramment utilisé comprend un liquide aqueux alcalin contenant (a) - un agent développateur des halogénures d'argent (b) - un agent complexant les halogénures d'argent suivant l'invention et, (c) - un agent épaississant. On peut utiliser un complexant organique suivant l'invention, pour la mise en oeuvre d'un traitement en bain un#ique visqueux ; ces bains, avec lesquels on peut utiliser les complexants organiques suivant l'invention sont décrits, par exemple, dans "Monobath Nanual" par Grant M. Haist (1966) et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 392 019. On peut utiliser les complexants organiques dans un élément photosensible comprenant un support, des halogénures d'argent photosensibles, et un agent développateur des halogénures d'argent du type hydroxylamine. L'élément photosensible décrit peut contenir en outre, si on le désire, des agents développateurs tels que des aminométhylhydroquinones et d'autres agents développateurs des halogénures d'argent parmi ceux déjà décrits, qui n'affectent pas contrairement les propriétés sensitométriques de l'élément. Par exemple, on peut utiliser les complexants organiques, dans une émulsion photosensible comprenant des halogénures d'argent, un agent développateur du type hydroxylamine et les complexants organiques suivant l'invention. Les complexants organiques suivant l'invention, sont spécialement appropriés pour remplacer l'agent complexant classique des halogénures d'argent, c'est-a-dire le thiosulfate, dans les procédés de diffusion-transfert. Par conséquent, l'invention consiste aussi en un procédé photographique de diffusion-transfert comprenant (i) - le développement d'une image latente dans une couche de sels d'argent photosensibles, (2) - la mise en contact des sels d'argent non développés de cette couche avec un agent complexant les halogénures d'argent, de façon à former une distribution selon l'image du complexe argentique dans les plages non exposées de la couche contenant les sels d'argent photosensibles, (3) - le transfert d'au moins une partie du complexe argentique vers une couche réceptrice d'image, (4) - la réduction du complexe argentique en présence de germes de développement, de façon à former une image visible sur la couche réceptrice.On utilise comme agents complexants les halogénures d'argent, un aminoazole, un diazole, un triazole, un tétrazole, une diamine ou une triamine suivant l'invention. Le procédé photographique est un pricédé classique de diffusion-transfert des sels d'argent en noir et blanc. On effectue le procédé à un pH qui active l'agent développateur. Le pH d'activation présente, généralement une valeur comprise entre environ 10 et 14, les meilleurs résultats étant obtenus lorsque le pH est supérieur à environ 12. Lorsqu'on abaisse le pH du système à une valeur inférieure à environ 8 par exemple à une valeur entre environ 8 et environ 2, l'activité développatrice s'arrête généralement. Le pH optimum pour chaque système de diffusion-transfert particulier dépend de l'élément photosensible utilisé, de l'image désirée, des différents ajouts utilisés dans le système de la couche réceptrice et des conditions de traitement du complexant organique choisi, etc.. On peut utiliser n'importe quel activateur de développement avec l'agent développateur, et les agents complexants organiques, dès lorsqu'il fournit le pH et donne une image développée appropriée. Les activateurs de développement classiques que lton peut utiliser sont les hydroxydes des métaux alcalins, tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'hydroxyde de lithium, de m8me que les activateurs organiques tels que les amines décrites dans le brevet des Etats-Cnis d'Amérique 2 857 274, par exemple : : l'amylamine secondaire l'éthylamine la n-butylamine l'allylamine la diéthylamine le dipropylamine la triméthylamine la triéthanolamine la di éthylènetriavine la triéthylènetétramine la Nhydroxyéthyipropyl ènediamine la triméthylènediamine ltéthylènediamine l'aminoéthyléthanolamine 1 'hydroxyéthyldi éthylènetriamine le t étraéthylènepentamine le chlorure de guanidine la pipéridine la pyrrolidine la 2, 5-diméthylpipérazine la polyéthylène imine le paminophénol le dichlorure de 2,4-diaminophénol l'acide méta-amino-benzolque l'hydrazine la méthylbydrazine la diméthylhydrazine symétrique la dimêthylhydrazine dissymétrique le chlorure d'hydroxylamine la N,N-di éthylhydroxylamine 1 'éthylhydroxylamine la m#t hylbenzylhydroxylamine l'O-méthylhydroxylamine 1 'hydroxyde de #-hydroxyéthyltriméthylammouium. Dans certains cas, l'activateur de développement organique peut jouer un r81e de développateur des halogénures d'argent. Un procédé photographique utile, conforme à l'invention, peut comprendre les phases suivantes : l'exposition d'un élément photosensible comprenant des halogénures d'argent photosensibles, pour former une image latentedans l'élément photosensible ; le développement de l'image latente par une composition de traitement, à un pH compris entre environ 12 et environ 14, cette composition contenant un agent développateur du type hydroxylamine ;; la mise en contact des sels d'argent non développés dans l'élément photosensible avec un agent complexant les halogénures d'argent, tel que le 4,5-di-carboxyimidazole et/ou, le 3,5-dicarboxypyrazole et/ou, le 2-pyrrolidinone et/ou, le 2,3-pyrazinedioarboxamide et/ou le- 5#mino(1H)-tétrazole, de façon à former une distribution selon l'image du complexe argentique dans les plages non exposées de la couche contenant les sels d'argent photosensible le transfert d'au moins une partie du complexe argentique vers une couche réceptrice d'image adjacente à la couche contenant les sels d'argent photosensible ; la réduction du complexe argentique en prasence de germes de développement, de façon à former une image visible sur la couche réceptrice l'abaissement du pH de la couche réceptrice à une valeur inférieure à environ 8 pour stabiliser l'image développée. On peut faire varier les conditions de traitement, le temps de développement, etc., en fonction de divers facteurs, tels que l'image désirée, le complexant organique choisi, la nature de l'agent développateur, de la couche réceptrice dtimage, etc.. On effectue de façon classique le traitement sous les conditions ambiantes et on doit le terminer au bout d'une durée d'environ 60 s par exemple au bout de 10 s. On effectue le traitement à-une température comprise entre environ 2000 et environ 30Cet mais on peut opérer à des températures plus élevées, si on le désire, par exemple à des températures allant jusqu a environ 5000. L'élément photosensibleifécrit, l'élément récepteur et/ou la composi aussi tion de traitement, peuvent contenir des agents modificateurs-de tonalité. Des agents classiques, pour la modification de la tonalité et que l'on peut utiliser, comprennent par exemple des sels minéraux polyvalents, comme décrit dans le brevet des itats-Unis d'Amérique 2 698 236, de la silice comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 -698 237, des mercaptans hétérocycliques, tels que les mercaptoazoles, comme par exemple les mercaptodiazoles, les mercaptotriazoles, les meroaptotétrazoles, et les sélénazoles correspondant-s. Les agents modificateurs de tonalité sont utilisés de façon classique à raison de concentrations très inférieures aux concentrations qui devraient provoquer une activité solvante des halogénures d'argent dans un système de diffusiontransfert. Les éléments photosensibles, les compositions de traitement, et/ou les couches réceptrices d'image utilisées selon l'invention, peuvent contenir des antioxydants tels que des produits d'addition courants du bisulfite et d'un aldéhyde, telle que le produit d'addition du formaldéhyde et du bisulfite de sodium. De même, la couche réceptrice dtimage peut contenir un acide ou un composé libérant un acide, plus spécialement un- acide polymère, qui peut provoquer une diminution du pH dans la couche réceptrice d'image, après le traitement approprié. La concentration en agents développateurs utilisés selon l'invention peut varier dans un large intervalle, en fonction du système photosensible considéré, des agents développateurs etées complexants organiques, des conditions de traitement, etc.. Habituellement, lorsquton utilise un agent dévelop patuer, dans un élément photosensible, tel que décrit ci#-dessus, il est impor tant que la quantité utilisée représente environ entre 0,01 mole et environ 5 moles d'agent développateur par atome gramme d'argent présent dans l'élément photosensible.Lorsqu'on utilise un agent développateur, tel que décrit ci-dessus, dans une composition de traitement, la teneur totale en agent développateur dans la composition de traitement représente habituellement entre environ 1/10 000 et environ 10/100, et de préférence entre environ 1/tOO et environ 5/100 du poids total de la composition de traitement. Les exemples suivants illustrent l'invention. - EXEMPLE 1 - Cet exemple illustre l'utilisation d'un agent organique complexant les halogénures d'argent en diffusion-transfert selon l'invention. On prépare une composition de traitement en mélangeant les ingrédients suivants : Eau ........................ 100 ml Hydroxyde de sodium 7,5 g Sulfite de sodium anhydre .. 6,4 g Hydroquinone ............... 1,1 g Sulfate de N-méthyl--aminophénol 0,015 g Amincéthyléthanolamine 2,3 ml pH à 200C .................. > 12 On prépare l'élément photosensible en couchant une émulsion photosensible de gélatino-bromoiodure d'argent à grains fins sur un support en polytéréphtalate d'éthylèneglycol. On expose sensitométriquement la pellicule photosensible résultante en utilisant une gamme habituelle de densités croissantes, puis on plonge rapidement la pellicule dans la composition de traitement. La pellicule est alors pressée sur une couche réceptrice d'image contenant des germes.On prépare la couche réceptrice d'image en couchant sur un support en papier, enduit de polyéthylène, des germes de développement de palladium dispersés dans un liant polymère. On maintient la pellicule photosensible et la couche réceptrice d'image appliquées l'une contre l'autre pendant 10 s. Après cette période, on sépare la pellicule de la couche réceptrice et on observe l'image résultante sur la couche réceptrice d'image. Suivant ce procédé et en ajoutant 9 g de 2-pyrrolidinone à la composition de traitement, telle que décrite ci-dessus, pour 100 ml de composition de traitement, on obtient sur la couche réceptrice ureimage développée dont la densité maximale, par réflexion, est 0,72 et dont la densité minimale par réflexion est 0,10. On répète pour chacun des exemples 2 à 9 le procédé de l'exemple 1, sauf que l'on utilise à chaque fois 9 gde l'un des agents organiques complexant les halogénures d'argent énumérés ci-apres (cette quantité correspondant à environ 90 g par litre), à la place de la 2-pyrrolidinone utilisée précédemment dans la composition de traitement décrite. On dresse une liste de résultats des exemples 2 à 9 dans le tableau I suivant. On effectue un essai à blanc en répétant l'exemple 1 sans la 2-pyrrolidinone. Les résultats de cet essai sont répertoriés dans le tableau I sous la rubrique exemple 10. TABLEAU I Exemple Agent organique complexant les Densité maxi-: Densité n : halogénures d'argent : male de : minimale de : : : réflexion : réflexion : 2 : 2,3-pyrazinedicarboxamide : 0,57 : 0,16 3 3 : 5-amino-(1H)-tétrazole 0,66 : 0,10 : 4 : 2-imidazolidinone : 0,52 : 0,10 5 : 3,5-diamino-1,2,4-triazole : 0.50 : 0.10 : 6 : 3-indazolinone : 0,49 : 0,10 7 : 2 ,4-diamino-6-phényl-5-triazine : 0,47 : 0,11 : 8 : 3-amino-(1H)-1,2,4-triazole : 0,48 : 0,10 : 9 : 1,2,4-triazole : 0,42 : 0,12 : 10 : aucun : 0,28 : 0,10 :(essai à : blanc) - EXEMPLE COMPARATIF 11 On répète le procédé de l'exemple 1, sauf que l'on utilise de l'uracile à la place de la 2-pyrrolidinone ; on obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,45 et la densité minimale par réflexion, 0,11. - EXEMPLE 12 - On répète le procédé de l'exemple 1, sauf que l'on utilise la 2-aminopyrimidine à la place de 'a 2-pyrrolidinone. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,32 et la densité minimale par réflexion 0,10. - EXEMPLE 13 - On répète le procédé de ltexem-le 1, sauf que l'on utilise la 2-aminopyridine à la place de la 2-pyrrolidinone. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,37 et la densité minimale par réflexion, 0,10. - EXEMPLES 14 à 18 - On répète le procédé de l'exemple 1 pour chacun des exemples 14 à 18, sauf que (1) - lton omet l'aminoéthyléthanolamine dans la composition de traitement et que l'on utilise les agents organiques complexant les halogénures d'argent énumérés dans le tableau II, à la place du complexant de l'exemple 1, et, (2) - on laisse en contact l'élément photosensible et la couche réceptrice d'image pendant 15 s, et, de préférence, pendant 10 On consigne les résultats des exemples 14 à 18 dans le tableau Il suivant TABLEAU Il Exemple : Agent organique complexant les : Densité : Densité n : halogénures d'argent : maximale de : minimale de . réflexion ~ réflexion : 14 : 2-pyrrolidinone : 0r84 : 0,15 15 5-amino-(tH)-tétrazole ~ 0,73 0,14 : 16 : 3-amino-(1H)-,2-4-triazine 0,24 : 0,14 17 : 3-indazolinone : 0,34 : 0,13 : 18 : 2,3-pyrazinedicarboxamide : 0,82 : 0,15 - EXEMPLE COMPARATIF 19 - On répète le procédé de l'exemple 14, sauf que l'on omet la 9-pyrrolidinone dans la composition de traitement. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,22 et la densité minimale par réflexion, 0,15. alBXEMPLE COMPARATIF 20 - On répète le procédé de l'exemple 14, sauf que l'on utilise l'uracile à la place de la 2-pyrrolidinone. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,38 et la densité minimale par réflexion, 0,17. - EXEMPLE 21 - On prépare une composition de traitement - en mélangeant les ingrédients suivants Eau ...................... 100 mi Hydroxyde de sodium (solution aqueuse à 50 % en poids) . 15 mi Sulfite de sodium anhydre . 6,5 g Hydrosuinone ............. 1,1 g Sulfate de N-méthyl--amino- phénol ................... 0,015 g Hydroxyéthylcellulose (Natrasol 250 H vendu par la Firme Hercules Powder Co. U.S.A.) 2,4 g 5-amino-(îH)-tétrazole ... 0,3 g -On expose sensitométriquement un échantillon d'une pellicule photographique de surface égale à 10,2 x 12,7 cm constituée par une émulsion photographique à grains fins de bromoiodure d'argent sur un support en polytéréphtalate d'éthylèneglycol. Puis, on injecte.la composition de traitement entre la pellicule photosensible et une couche réceptrice d'image, en utilisant une seringue. On utilise comme couche réceptrice d'image, un support de papier revêtu de germes de développement dispersés dans un liant polymère qui est la couche réceptrice d'image Polaroïd type 52 . On applique en les pressant l'une contre l'autre la pellicule photosensible et la couche réceptrice image, en les faisant passer entre deux rouleaux. On laisse en contact l'élément photosensible et la couche réceptrice d'image pendant 10 s, puis on sépare la pellicule et la couche réceptrice dtimage. On obtient sur la couche réceptrice une image que l'on n'imprègne pas d'une composition stabilisante. On ne fait aucune tentative pour équilibrer ce système, de façon à obtenir des lectures de densité optimales ou une échelle de tons particulière. On obtient une image développée sur la couche réceptrice d'image dont la densité maximale par réflexion est 0,62. EXEMPLE 22 - On répète le procédé de exemple 21, sauf que l'on ajoute 2,3 g d'aminoéthyléthanolamine à la composition de traitement. On obtient une image développée dent la densité maximale par réflexion est 0,78. EXEMPLE 23 - On répète le procédé de l'exemple 21, sauf que l'on utilise la 2-pyrrolidinone à la place du 5-amino(iH)-tétrazole. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,58. EXEMPLE 24 - On répète le procédé de l'exemple 21, sauf que l'on utilise la 2-pyrrolidinone à la place du 5-amino(iH)tétrazole et qu'on ajoute 2,3 g d'aminoéthyléthanolamine à la composition de traitement. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,82. EXEMPLE 25 - On répète le procédé de l'exemple 21, sauf que l'on utilise le 2,3-pyrazine dicarboxamide à la place du 5amino-(1H)tétrazole. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,54. EXEMPLE 26 - (Exemple comparatif). On répète le procédé de l'exemple 21, sauf que l'on omet le 5amino(1H)tétrazole dans la composition de traitement. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est O,1J et qui présente un faible voile de teinte ambrée. On ne développe aucune image significative sur la couche réceptrice d'image. EXEMPLE 27 - On répète le procédé de l'exemple 1, sauf que l'on utilise le 4,5-dicarboxyimidazole à la place de la 2,4-pyrrolidinone. On obtient sur la couche réceptrice d'image une image développée dont le piqué est excellent. L'image présente une meilleure discrimination que celle de l'exemple comparatif If. Les exemples suivants illustrent l'utilisation d'autres solvants des halogénures d'argent. Dans chacun de ces exemples, on ajoute un mélange d'environ 10-4 mole de chacun des composés énumérés ci-dessous en solution dans de l'hydroxyde de sodium (0,1 à 5,0 moles), à 2 ml d'une dispersion trouble de bromure d'argent (10 -3 moles) dans une solution aqueuse de bromure de potassium (10-3 moles). Dans chaque cas, la suspension trouble devient optiquement claire au bout de 1 mn. - EXEMPLE 28 - p -tolylsulfonamide. - EXEMPLE 29 - N-méthyl#-tolylsuifonamide. - EXEMPLE 30 - éthanesulfonamide. - EXEMPLE 31 - méthanesulfonamide. - EXEMPLE 32 - sulfonamide. - EXEMPLE 33 - diacétamide. - EXEMPLE 34 - diacétylurea. - EXEMPLE 35 - 5-oarboxyimidazole. - EXEMPLE 36 - 4,5-dicarboxyimidazole. - EXEMPLE 37 - 3-(2-thia, 4-oxapropane)-5-carbcxypyrazole. - EXEMPLE 38 - 3,5-dicarboxypyrazole. - EXEMPLE 39 - diméthyl-4,5-imidazoledicarboxylate. - EXEMPLE 40 - 4-(2-amino-2-carboxyéthyl)imidazole. - EXEMPLE 41 - 4-(2-aminoéthyl)imidazole. - EXEMPLE 42 - 2-hydroxyimidazole. - EXEMPLE 43 - benzimidazole-5-carboxylique. - EXEMPLE44 ; acide benzimidazcle2-carboxylique. - EXEMPLE 45 - phtalazinone. - EXEMPLE 46 - 4-méthyl-2hydroxypyrimidine. - EXEMPLE 47 - 2-hydroxypyrimidine. - EXEMPLE 48 - acide indazole-3-carboxylique. - EXEMPLE 49 - 4-carboxyl-i,2,3-triazole. - EXEMPLE 50 - 4,5-dicarboxy-l,2,3-triazole. - EXEMPLE 51 - 3-amino-5-hydroxyméthyl-1,2,4-triazole. - EXEMPLE 52 - 3-amino-5-carboxy-1,2,4-triazole. - EXEMPLE 53 - 3-amino-5-méthyl-1,2,4-triazole. - EXEMPLE 54 - En dosant les constituants de la composition de traitement, en choisissant la couche réceptrice d'image appropriée, comme on le décrit, les conditions de traitement et les autres facteurs, on peut obtenir dans les exemples 27 à 53, une image par diffusion-transfert. Dans certains cas, on peut souhaiter utiliser une composition de traitement qui ne contient pas d'amine organique, de façon à réduire les propriétés hydroscopiques de l'image développée sur la couche réceptrice d'image. - EXEMPLE 55 - On prépare une solution de traitement en mélangeant les ingrédients suivants Sulfite de sodium anhydre .......... 75 g Bromure de potassium ............... 1 g 4-Méthyl-1-phén yl-3-pyrazolidone.... 1 g Isoascorbate de sodium ............. 3 g Hydroquinone ....................... 8 g Carbonate de sodium ................ 30 g Eau .......... q.s.p .............. 1 litre. On ajuste le pH de la composition de traitement à une valeur de 10,3 à 200C. On prépare une pellicule photographique en couchant une émulsion photosensible de gélatine, à grains fins, contenant du bromoiodure d'argent, sur un support en polytéréphtalate d'éthylèneglycol. On expose sensitométriquement la pellicule photographique aux halogénures d'argent ainsi obtenue, et on la plonge pendant 15 s dans la composition de traitement ci-dessus. On met alors en contact la pellicule photographique avec une couche réceptrice d'image que l'on prépare en couchant sur un support de papier revêtu de polyéthylène, des germes de développement de palladium , dispersés dans un liant polymère. On applique en les pressant l'une contre l'autre la pellicule photographique et la couche réceptrice d'image pendant 60 s. Après ce laps de temps, on décolle la couche réceptrice et on observe l'image obtenue sur la couche réceptrice d'image. On perçoit une très faible image positive sur la couche réceptrice d'image. Cet exemple est utilisé comme témoin. On répète le procédé ci-dessus, sauf que l'on dissout 1,5 g de 3,5diméthylpyrazole dans 100 ml de la composition de traitement. L'utilisation du 3,5-diméthylpyrazole dans la composition de traitement permet d'obtenir une image positive sur la couche réceptrice d'image. On obtient une image dont la densité maximale par réflexion est 0,45 et dont la densité minimale par réflexion est 0,11. EXEMPLE COMPARATIF 56.- On répète le procédé de l'exemple 55, sauf que l'on utilise 1,5 g d'uracile à la place du 3,5-diméthylpyrazole. On obtient une image dont la densité maximale par réflexion est 0,21 et dont la densité minimale par réflexion est 0,12. Ceci démontre qu'on obtient suivant l'invention une augmentation surprenante de la densité maximale, sans augmentation de la densité minimale, par l'utilisation d'un pyrazole comme agent complexant les halogénures d'argent. EXEMPLE 57 - On répète le procédé de l'exemple 55, sauf que l'on utilise l'acide 5-amino-4-carbamyl-3-pyrazolacétique à la place du 3,5-diméthylpyrazole. On obtient des résultats comparables à ceux de l'exemple 55. EXEMPLE 58 - On répète le procédé de l'exemple 55, sauf que l'on utilise le 3-amino-4-carboxypyrazole à la place du 3,5-diméthylpyrazole. On obtient des résultats comparables à ceux de l'exemple 55. EXEMPLE 59 - On répète le procédé de l'exemple 55, sauf que l'on utilise 0,3 g de pyrazole au lieu d'utiliser 1,5 g de 3,5-diméthylpyrazole pour 100 ml de composition de traitement. On obtient des résultats comparables à ceux de l'exemple 55. EXEMPLE 60 - On répète le procédé de l'exemple 55, sauf que l'on utilise le 5-amino-l-phénylpyrazol-4-carboxamide à la place du 3#,5-diméthylpyrazo1e.On obtient des résultats comparables à ceux de l'exemple 55. EXEMPLE 61 - On prépare une composition de traitement en mélangeant les ingré dients suivants Hydroxyde de sodium (solution aqueuse à 50% en poids) 15 ml Sulfite de sodium anhydre 6,4 g Hydroquinone 1,1 g Sulfate de N-méthyl-p-aminophénol 0,015 g Hydroxyéthylcellulose (Natrasol 250H 2,4 g vendu par la firme Hercules Powder Cc USA) Acide 3-aminopyrazole-4-carboxylique 0,3 g Aminoéthyléthanolamine 2,3 g Eau 100 ml On prépare une pellicule photographique en couchant sur un support de polytéréphtalate d'éthylèneglycol une émulsion photosensible de gelatino- bromdiodure d'argent à grains fins dans laquelle le bromdiodure d'argent contient l/lOO en mole d'iodure.On expose sensitométriquement cette pellicule photographique de façon à obtenir une image latente puis, on injecte la composition de traitement décrite entre la pellicule photographique et la couche réceptrice d'image, en utilisant une seringue. La couche réceptrice d'image est un.support de papier portant des germes de développement dispersés dans un liant polymère (couche réceptrice d'image Polaroïd type 52). On-applique, en les pressant l'une sur l'autre la pellicule photographique et la couche réceptrice d'image, en les faisant passer entre deux rouleaux. On laisse en contact la pellicule photographique et.la couche réceptrice d'image pendant 10 s, puis on décolle la couche réceptrice d'image. L'image obtenue sur la couche réceptrice d'image n'est pas imprégnée d'une composition stabilisante. On ne fait aucune tentative pour équilibrer le système de façon à obtenir des lectures de densité optimale. On obtient sur la couche réceptrice-d'image une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,54. EXEMPLE 62 - On répète le procédé de l'exemple' 61, sauf que l'on utilise l'acide pyrazol-3,5-dicarboxylique à la place de l'acide 3-aminopyrazol-4carboxylique. On obtient sur la couche réceptrice d'image une image développée dont la densité maximale de réflexion est 1,10 et dont la qualité est excellente. EXEMPLE 63 - On répète le procédé de l'exemple 61, sauf que dans la composition de traitement, on utilise l'acide pyrazol-3,5-dicarboxylique à la place de l'acide 3-aminopyrazol-4-carboxylique et que l'on omet l'aminoéthyléthanolamine. On obtient sur la couche réceptrice d'image une image développée dont la densité maximale par réflexion est 0,46. En comparant les résultats de exemple 63 aux résultats de l'exemple 62, on constate que l'invention permet d'obtenir une augmentation surprenante de la densité maximale en associant un agent développateur du type hydroxylamine avec un agent complexant du type pyrazole. EXEMPLE 64 - On répète le procédé deltexemple 62, sauf que la concentration d'acide pyrazol-3,5-dicarboxylique dans la composition de traitement est la moitié de celle utilisée à l'exemple 62. On obtient sur la couche réceptrice d'image une image développée dont la densité maximale par réflexion est 1,01 et dont les caractéristiques Sont excellentes. Ceci démontre que lton perd peu de densité maximale en diminuant la concentration d'acide pyrazol-3,5-dicarboxylique dans une composition de traitement conforme à l'invention. EXEMPLE 65 - On répète le procédé de l'exemple 61, sauf que l'on utilise l'acide 5-amino-4-carbamyl-3-pyrazol acétique à la place de l'acide 3-aminopyrazol-4carboxylique. On obtient une image développée dont la densité maximale par réflexion est 1,00. EXEMPLE 66 - On prépare une composition de traitement en mélangeant les produits suivants Hydroxyde de sodium 5,0 g Acide 5-amino-4-carbamyl-3 pyrazole acétique 4,0 g Eau 100 ml On expose sensitométriquement une émulsion photosensible de gélatino, de bromoiodure d'argent à grains fins, couchée sur un support de polytéréphtalate d'éthylèneglycol, on la plonge pendant 45s dans la composition de traitement ci-dessus, puis on la met au contact, pendant 60 s,d'une couche réceptrice d'image constituée par un support en papier portant des germes de palladium dispersés dans un liant polymère. Puis, on sépare l'élément photosensible et la couche réceptrice d'image. On obtient une image de transfert positive, de densité moyenne à fond blanc, sur la couche réceptrice nucléée. Ceci démontre que dans certains cas, un composé pyrazole peut présenter à la fois une activité développatrice et une activité complexante, lorsqu'il est utilisé en diffusion-transfert. EXEMPLE 67 - On prépare une composition de traitement en mélangeant les ingrédients suivants Eau 100 ml Hydroxyde de sodium 7,5 g Sulfite de sodium anhydre 6,4 g Hydroquinone 1,1 g 4-méthylaminophénol 0,015 g 2-aminoéthyl aminoéthanol 2,3 ml On ajoute 9,0 g d'acide 5-amino-4-carbamyl-3-pyrazolacétique à la formule ci-dessus. On expose sensitométriquement une pellicule photographique comprenant une émulsion de gélatino, de bromoiodure d'argent à grains fins, appliquée sur un support en polytéréphtalate d'éthylèneglycol, puis on la plonge dans la composition de traitement ci-dessus. On applique, en les pressant l'une contre l'autre, la pellicule photographique et une couche réceptrice d'image contenant des germes de développement de palladium dispersés dans un liant polymère et appliquée sur un support en papier.Le laps de temps total d'immersion et de contact de la pellicule photographique avec la couche réceptrice d'image est de 10 s. On obtient une image développée de couleur bleu-noir sur la couche réceptrice d'image. On répète le procédé douze fois en 24 h, en utilisant les mêmes 25 ml de composition de traitement. On n'observe aucun précipité dans la composition de traitement. Dans chaque cas, on obtient une densité maximale par réflexion de 1,02 sur la couche réceptrice d'image et une densité minimale par réflexion de 0,11. EXEMPLE 68 - On répète le procédé de l'exemple 67, sauf qu'on utilise le thiosulfate de sodium à la place de l'acide 5-amino-4-carbamyl-3-pyrazolacétique. En utilisant le thiosulfate de sodium comme solvant des halogénures d'argent, un précipité se forme dans la composition de traitement aussitôt après la première utilisation. Conformément à l'invention, ceci démontre qu'un agent complexant les halogénures d'argent du type pyrazole ne fournit que peu de précipité, comparativement au thiosulfate classiquement utilisé comme solvant des halogénures d'argent. EXEMPLE 69 - Cet exemple démontre qu'un pyrazole peut présenter, dans certains cas, une activité développatrice des halogénures d'argent. On expose sensitométriquement une émulsion photosensible de gélatino, bromoiodure d'argent à grains fins, appliquée sur un support en polytéréphtalate d'éthylèneglycol, puis on la plonge dans les compositions de traitement suivantes, pendant 2 mn à 24 C. Acide 5-amino-4-carbamyl-3 pyrazolacétique 24 g Hydroxyde de sodium 50 g Eau q.s.p. 1 I Après 2 mn dtimmersion dans la composition de traitement, l'élément photosensible est plongé dans de l'eau courante à 200C pendant 10 mn, puis dans la composition de fixage pendant 2 mn à 240C. Puis, on sèche la pellicule à température ambiante. La composition de fixage contient les produits suivants: Thiosulfate de sodium 240,0g Sulfite de sodium anhydre 10,0 g Bisulfite de sodium 25,0 g Eau q.s.p. 1 1 On obtient une image développée dont la densité maximale est 0,52 et la densité minimale est 0,05. REVENDICATIONS 1 - Procédé de photographie par diffusion transfert de sels d'argent consistant (a) à développer' une image latente qui se trouve dans une couche de sels d'argent photographique, (b) à mettre en contact les sels d'argent non développables de la couche avec un agent complexant les sels d'argent, de façon à former une image de complexe argentique dans les plages contenant des sels d'argent non développables, (c) à transférer au moins une partie de cette image de complexe argentique sur une couche réceptrice d'image, et (d) à réduire ce complexe argentique en présence de germes de dévelop pement pour former une image visible sur la couche réceptrice, caractérisé en ce quton utilise comme agent complexant des halogénures d'argent un composé organique azoté acide correspondant à la formule dans lequel NH représente un radical acide dont le PKa est compris entre 8 et 16, n2 et n3 sont égaux à O ou à i, avec la restriction que dans le cas où m est égal à 0, l'un au plus des indices n2 et n3 est égal à 1 X1 et X4 représentant les atomes nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique à 5 ou 6 atomes, et que, dans le cas où m est égal à 1, n2 et n3 sont chacun égaux à 0, X, X4 et Z représentant les atomes nécessaires pour compléter un noyau hétérocyclique à 6 atomes ;M représente un radical - CH A dans lequel A représente un atome d'hydrogène, un groupe acide sulfonique, un groupe amino, un groupe acide carboxylique, ou un radical hydrocarboné contenant 1 à 10 atomes de carbone ; L représente un radical identique à M ou bien un radical - ÇH -, dans lequel B représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou L représente un radical > C=O ou un radical#C=NH i 2 3 et 4 X , X , X et X représentent chacun un radical choisi dans la classe constituée par les radicaux où A a la signification indiquée ci-dessus. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent complexant un composé choisi dans la classe constituée par les monoazoles, les diazoles, les triazoles, les tétrazoles, les monoazines, les diazines et les triazines. 3 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce quton développe les halogénures d'argent en présence d'un agent développateur appartenant à la classe des hydroxylamines. 4 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que 1'agent complexant organique est le seul agent complexant utilisé dans le procédé. 5 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent complexant un composé choisi dans la classe constituée par la 2-pyrrolidinone, le 2,3-pyrazinedicarboxamide, le 5-amino (lH)-tétrazole, le 4,5 dicarboxyimidazole et le 3,5-dicarboxypyrazole. 6 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on développe l'image latente au moyen d'une composition de trai tement dont le pH est compris entre 12 et 14 environ, et qui contient un agent développateur du type #ydroxylamine, puis en ce qu'on met en contact les sels d'argent non développés avec un agent complexant qui est choisi dans la classe constituée par le 2-pyrolidinone le 4,5-dicarboxyimidazole et le 3,5#dicarboxypyrazo1e. 7 - Composition pour la mise en oeuvre d'un procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qutelle contient un agent développateur et un agent organique complexant les sels d'argent conforme à celui utilisé dans un procédé conforme à l'une quelconque des revendica tions 1 à 5. 8 - Composition conforme à la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle con- tient environ de 3 à 200 gil de l'agent complexant organique. 9 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caracté risée en ce qu'elle se présente sous forme d'un bain unique de traitement. 10 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 7 à 9 , carac térisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse alcaline. 11 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 7 à 10, caracté risée en ce qu'elle contient une base azotée et un agent développateur appar tenant à la classe des hydroxylamides. 12 - Composition conforme à la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une solution alcaline aqueuse qui, outre l'agent complexant organique et un agent développateur des halogénures d'argent, contient un agent épaississant. 13 - Produit photographique comprenant, (a) un élément photosensible aux halo génures d'argent,(b) une composition pour le traitement de ce produit, et (c) une couche réceptrice d'image, caractérisée en ce que 1'agent comple xant organique est celui utilisé dans un procédé conformeà~l'une quelcon que des revendications 1 à 6.