Brevet FR2175628A1 — publié le 19731026

L'invention concerne les générateurs électrochimiques à électrolyte non aqueux dans lesquels la matière active négative est à base de lithium. La Demanderesse a déjà exposé par ses demandes de brevet n0 71 07 720 du 5 Mars 1971, et n0 71 07 721 du 5 Mars 1971, que pour des piles au lithium peuvent avoir une matière active positive constituée par au moins un polymère fluoré dérivé d'un hydrocarbure, tel que du polytétrafluoréthylene, en présence d'un électrolyte dont le solvant est soit un mélange tétrahydrofurannediméthoxyéthane, soit un mélange tétrahydrofuranne-diméthyléther du diéthylène glycol. Il est signalé également qu'il est particulièrement intéressant d'ajouter à la matière active positive un composé réductible à l'état métallique lors de la décharge, tel que du sulfure de fer ou de l'oxyde de cuivre. D'autres expérimentations menées par la Demanderesse ont permis d'obtenir des résultats aussi surprenants en utilisant comme solvant de l'électrolyte du dioxolanne. Ainsi, la présente invention a pour objet un générateur électrochimique à électrolyte non aqueux dans lequel la matière active négative est à base de lithium, et, la matière active positive comprend au moins un polymère fluoré dérivé d'un hydrocarbure, caractérisé par le fait que le solvant de l'électrolyte est du dioxolanne. Selon une autre caractéristique de la présente invention, ladite matière active peut comprendre en outre un composé réductible à 1 'étant metallique lors de la décharge, et pour lequel la valeur du palier de décharge est de préférence voisine de celle du polymère fluoré, par exemple du sulfure de fer ou de l'oxyde de cuivre. D'autres caractéristiques ressortiront de la description qui suit, donnée à titre d'exemple non limitatif en regard du dessin annexé dans lequel sont représentées - Sur la figure 1, la courbe de décharge sur une résistance de 50 Q, d'une pile à anode de lithium dans laquelle ltelectrode positive est constituée par environ Ig d'un mélange comprenant en poids 85 parties de polytétrafluoréthylène (PTFE), 15 parties de graphite et 25 parties, de camphre servant de porophore et éliminé ensuite par chauffage, l'électrolyte étant constitué par une solution 1,5 molaire de perchlorate de lithium dans du dioxolanne, - Sur la figure 2, la courbe de décharge sur une résistance de 50 Q, d'une pile à anode de lithium dans laquelle l'électrode positive d'un poids total de 3 g, comprend 15,3 % de PTFE, 77% de CuO et 7,7% de graphite, l'électrolyte étant une solution 1,5 molaire de perchlorate de lithium dans du dioxolanne. Les résultats obtenus sont portés sur lesdites courbes où la tension V, en volts, est portée en ordonnées et la durée de décharge T, en heures, en abscisses. La capacité obtenue pour la première pile est environ 0,55 Ah pour une intensité moyenne de courant de 12 mA. La capacité de la deuxième pile est environ 1,6 Ah pour une capacité réelle de CuO d'environ 1,4 Ah. L'invention n'étant pas limitée aux modes d'exécution décrits ci-dessus, on peut sans sortir du cadre de celle-ci, apporter des modifications de détail, changer certaines dispositions ou remplacer certains moyens par des moyens équivalents. REVENDICATIONS 1/ Générateur électrochimique à électrolyte non aqueux dans lequel la matière active négative est à base de lithium, et, la matière active positive comprend au moins un polymère fluoré dérivé d'un hydrocarbure, caractérisé par le fait que le solvant de ltelectrolyte est du dioxolanne. 2/ Générateur selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la matière active positive comprend en outre un composé réductible à ltétat métallique lors de la décharge, et pour lequel la valeur du palier de décharge est de préférence voisine de celle du polymère fluoré. 3/ Générateur selon la revendication 2, caractérisé par le fait que ledit composé réductible est du sulfure de fer. 4/ Générateur selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le composé réductible est de l'oxyde de cuivre. 5/ Générateur selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que ledit polymère est du polytétrafluoréthylène (PTFE). 6/ Générateur selon l'une des revendications précédeates, caractérisé par le fait que l'électrolyte est constitué par une solution 1,5 molaire de perchlorate de lithium dans du dioxolanne.