Brevet FR2155831A1 — publié le 19730525

La présente invention concerne une composition herbicide contenant au moins un composé de fornule suivante en tant que constituant actif, dans laquelle formule X représente un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy de 1 à 3 atomes de carbone ou un atome d'halogène ; l'invention concerne en outre un procédé de lutte contre les mauvaises herbes à l'aide d'une telle composition. Jusqu'à présent on a utilisé, entre autres, comme herbicides dérivés de l'urée, le produit connu sous la dénomination commerciale "Karmex" qui est un herbicide vendu par E.I.Du Pont de Nemours et Co et dont le constituant actif est la 3-(3,4-dichlo rophényl)-l,l-diméthylurée ; le produit connu sous la dénomination commerciale "Linuron" qui est un herbicide vendu par Agricola Chemicals Limited, EOI. Du Pont de Nemouts et Cc et Farbwerke Hoechst AoG., , dont le constituant actif est la 3-(3,4dichlorophényl)-1-méthoxy-1-méthylurée.Ces produits présentent une activité herbicide forte vis à vis des mauvaises herbes en général, mais ils n'ont pas de sélectivité En conséquence, lis sont appliqués principalement avant ou immédiatement après apparition des plantes cultivées afin d'éviter leur effet phytotoxique sur les plantes. On sait déjà que la 1,3-diméthyl-1-(2-benzothiazolyl)-urée possède des propriétés herbicides élevées, comme montré dans la description du brevet bud Africain N 66/5095 Elle présente des propriétés herbicides sélectives si elle est utilisée dans la culture du coton, du froment et de l'orge Mais, lorsqu'elle est appliquée après émergence dans la culture du froment, à un moment Cb les mauvaises herbes ont déjà poussés jusqu a une hauteur substantielle, il est difficile de contrôler ou de lutter parfaitement contre de telles mauvaises herbes sans provoquer de dommage aux plantes cultivées La demanderesse a synthétisé divers benzothiazolylurées et examiné leur activité herbicide, et elle a découvert que. la 1,3-diméthyl-l-(2-benzothiazolyl)urée ayant en une position quelconque entre 4 et 7 du noyau benzothiazole un substituant tel qu'un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy de 1 à 3 atomes de carbone ou un atome d'halogène, avait une activité herbicide puissante. Au cours d'essaiscomparatifs effectués avec de tels composés, on a finalement découvert que les 1,3-diméthyl-1- (2-benzothiazolyl)urées ayant en position 5 un substituant du type précité présentent une activité supérieure vis-à-vis de l'herbe de basse-cour (Echinchloa oryzicola), du mouroh des oiseaux (Stellaria neglecta), du pourpier commun (Portulaca oleracea ), du laiteron commun (Souchus oleraceus), du vulpin (ou queue de renard) vert (Setaria veridis ), du grand panic sanguin (Degitaria adscendens), de l'herbe à cochon (ou ansérine) douce (Chenopodium album),etc..soe trme de brouillard ou pulvérisation sur les feuilles ; de plus, ces composés présentent une sélectivité spécialement élevée dans le cas de l'application sur les cultures de froment, d'orge et de coton, même si telle application est effectuée à n'importe quel moment de la croissance des mauvaises herbes D'une manière encore plus surprenante, la demanderesse a trouvé que, dans le cas du traitement du sol avant émergence, les dommages provoqués sur les plantes cultivées par les quantités de composé qui seraient tombée sur le sol autour desdites plantes étaient très faibles ou négligeables.En conséquence, de tels composés peuvent être utilisés pour lutter contre les mauvaises herbes, non seulement dans le domaine des cultures des hautes terres, mais aussi dans les vergers, par exemple d'orangers, de pommiers, de poiriers, et dans les vignes, en raison du fait qu'il n'y a pas à craindre une phytotoxicité pour tous ces arbres fruitiers, qui puisse être provoqus par la dispersion de l'herbicide sur leurs feuilles au contraire le "Karmex" et la i,3-diméthyl-i-2benzothiazolyl)-urée n'ayant pas de substituant sur le noyau benzothiazole devrait être pulvérisé avec un très grand soin sur les mauvaises herbes avant ou immédiatement après l'émergence de celles-ci pour ne pas être pulvérisé sur les feuilles d'arbres fruitiers tels que des orangers lies composés de la présente invention peuvent être par exemple préparés par la réaction illustrée ci-dessous, dans laquelle X possède la signification précitée La réaction peut être habituellement effectuée dans un solvant inerte approprié tel que l'acétone, l'alcool ordinaire, ltéther, le benzène, etc.., à une température comprise entre OOC et le point d'ébullition du solvant utilisé, pendant un temps approprié, en fonction des autres conditions de réaction. A la fin de la réaction, on isole le produit recherché du mélange réactionnel par des techniques classiques. Par exemple, le mélange réactionnel est versé dans l'eau ou de l'eau est ajoutée audit mélange. Le précipité est séparé de la solution aqueuse par filtration. Selon une autre technique, on peut séparer le solvant du mélange réactionnel par distillation de celui-ci sous pression réduite. Le composé séparé peut être ensuite lavé avec de l'eau, si nécessaire,et purifié par recristallisation dans un solvant organique tel que l'acétone, l'alcool ordinaire, etc.. Afin d'illustrer la présente invention on va décrire ci-après les modes de réalisation spécifiques préférés suivants, qui sont donnés à titre non limitatif Exemple 1. Préparation de la i3-diméthyl-1- [2-(5-méthylbenzo- thiazolyl)]-urée. On dissout 17,8 g de 5-méthyl-(2-méthylamino)benzothiazole dans 55 ml d'acétone et l'on y ajoute graduellement, sous agitation, 6 g d'îsocyanate de méthyle. On poursuit l'agitation à la température ambiante pendant 15 minutes. On verse ensuite le mélange réactionnel dans environ 200 ml d'eau pour précipiter la substance recherchée. Le précipité est recueilli par filtration, lavé avec de l'eau et séché. Le produit obtenu est recristallisé dans l'alcool, ce qui donne 14,5 g de cristaux blancs de 1,3-diméthyl-1 [2-(5-méthylbenzothiazolyl)] urée ayant un point de fusion de 139-140 C. L'analyse élémentaire du composé donne les résultats suivants Composition expérimentale -C: 56,17% ; H: 5,56% ; N: 17,83 Composition calculée d'après la formule C11H13N3OS-C: 56,15% H: 5,57% ; N: 17,86%. T A B L E A U I Composé Formule structurale Nom chimique Point de fusion ( C) I Cl N O #-#-N-C-NHCH3 1,3-diméthyl-[2-(5-chloro S CH3 benzothiazolyl)] urée 185 - 188 II CH3 N O #-#-N-C-NHCH3 1,3-diméthyl-[2-(5-méthyl II# -N-O-NHCH3 benzothiazoly)] urée 139 - 140 III C2H5 N O #-#-N-C-NHCH3 1,3-diméthyl-[2-(5-méthyl S CH3 benzothiazoly)] urée 94 - 96 S CH3 CH3O N O 1,3-diméthyl-[2-(5-méthoxy S CH3 benzothiazolyl)] urée 105 - 108 Conformément à la présente invention on préfère utiliser sélectivement, en fonction du type de plantes à traiter, de la méthode d'application et de la nature de la composition, une quantité appropriée de constituant actif supérieure à 100 g pour 10 ares. Le composé peut être appliqué aux plantes ou aux sols tel qu'il est ou sous la forme d'une poudre mouillable, d'un concentré émulsifiable, d'une formulation pulvérulente, d'une formulation granulaire ou sous tout autre forme habituellement utilisée,4Lans les compositions pesticides, par mélange avec des supports ou véhicules appropriés.Comme supports solides, on peut citer le talc, la bentonite, l'argile, la terre de diatomées, la vermiculite, etc.. Come supports liquides, on peut citer l'eau, l'alcool ordinaire, le benzène, le xylène, le cyclohxane, la cyclohexanone, le kérosène ou l'essence, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, etc... On peut aussi, à titre incident, mette en suspension ou émulsifier dans l'eau la poudre mouillable ou le concentré émulsifié contenant une quantité adéquate du composé actif et ensuite pulvériser le produit obtenu sur les feuilles des mauvaises herbes ou sur le sol autour des plantes cultivées.De plus, les composés peuvent être utilisés sous la forme d'un mélange avec des herbicides connus tels que les dérivés de l'urée, les dérivés de l'anilide, les dérivés de l'uracile, etc... On donne ci-après quelques exemples de mises en oeuvre de l'invention. Il est bien entendu que celle-ci nlest pas limitée aux composés spécifiques et additifs donnés dans ces exemples. Exemple 2 Poudre mouillable Parties en poids Composé I 20 Alcoylsulfonate de sodium 5 Terre de diatomées 75 Les composés précités sont mélangés d'une manière homogène et pulvérisés sous forme de très fines particules. On obtient ainsi une poudre mouillable contenant 20% de constituant actif. Pour l'utilisation pratique,cette poudre est diluée jusqu'à une certaine corcentration avec de l'eau et elle est pulvérisée sous la forme d'une suspension. Exemple 3 Concentré émul i fiable Parties en pold Composé II 10 Polyoxyéthylène phényl éther 6 Xylène 54 Cyclohexane 30 Les ingrédients précités sont mélangés et dissous. 0 obtient en conséquence un concentré émulaifiable es cenant 10% de constituant actif. Pour l'utilisation pratique, ce concentré est dilué jusqu'à une certaine concentmition avec de l'eau et il est ensuite pulvérisé sous. la forme d'une émulsion Exemple 4 Formulation pulvérulente Partiez en poid Composé III 5 Talc 94,9 Alcoylpolyoxyéthylène 0,1 Les constituants précités sont mélangés d'une manière homogène, et réduits à l'état de particules microscopiques. On obtient en conséquence une formulation pulvérulente contenant 5% de constituants actifs. Pour l'utilisation pratique, celleci est appliquée directement. On donne ci-après des exemple; d'ess"iîs concernant l'effet des composés de la présente invention Exemple 5 Essai de post -émergence On prépare une suspension aqueuse contenant un composé actif selon la présente invention, en diluant la poudre mouillable formulée d'une manière similaire à l'exemple 2, et on pulvérise ensuite cette suspension aqueuse sur les feuilles de pieds de froment ayant respectivement poussé en pot, jusqu'à posséder 1,2,3 ou 4 feuilles.Au bout de 21 jours, on détermire les degrés de dommages en adoptant l'échelle suivante : 0 : pas d'effet 1 : quelques taches de brûlure légère 2 : dommages carqués auz feuilles 3 : quelques feuilles et parties de tiges partiellement montes 4 : plante partiellement détruite 5 : plante complètement tuée Les composés actifs, leurs concentrations et les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 2. TABLEAU2 Composé essayé Concentration en Plante soumise à constituant actif l'essai (nombre de (%0) feuilles) 1 2 3 4 0,1 0 2 3 4 0,05 0 0 0 0 0,025 O O O O 0,1 O 1 1 i II 0,05 O O O O 0,025 O O O O 0,1 O 1 1 i III 0,05 O O 1 O 0,025 O O O O 0,1 0 1 O O IV 0,05 O O O O 0,025 O 0 O O 1,3-diméthyl-1-(2- 0,1 4 3 3 3 benzothiazolyl) 0,05 1 3 3 3 urée 0,025 O 2 2 1 "Karmex" 0,025 5 5 5 5 Exemple 6 Essai de post émergence On effectue les essais concernant l'effet sur le froment, le mais, le panic sanguin, l'herbe à cochon et le pourpier commun On prépare une émulsion aqueuse contenant un composé actif selon la présente invention en diluant le concentré émulsifié formulé d'une manière similaire à exemple 3, et lton pulvérise ladite émulsion sur les feuilles des plantes soumises aux essais. Au bout de 21 jours, on examine les dommages causés auxdites plantes et l'on détermine les valeurs des degrés, allant de O à 5, de dommages, lesquels ont la même signification que dans l'exemple 5 Les résultats sont donnés dans le tableau 3 ci-après. T A B L E A U 3 Quantités de Plante soumise à l'essai Composé essayé poudre mouillable appliquée (kg/ha) blé maïs grand panic herbe à pourpier sanguin cochon I 2,0 1 2 3 5 5 1,0 0 1 2 4 4 II 2,0 0 2 3 5 5 1,0 0 1 2 5 5 III 2,0 0 2 3 5 5 1,0 0 2 3 5 5 IV 2,0 0 2 3 5 5 1,0 0 2 3 5 4 1,3-diméthyl-1-(2- 2,0 2 2 2 5 5 benzothiazolyl) urée 1,0 1 2 2 4 4 1,3-diméthyl-1-[2-(4méthylbenzothiazolyl)] 2,0 1 1 2 4 4 urée 1,3-diméthyl-1-[2-(6méthylbenzothiazolyl)] urée 2,0 1 0 1 2 1 T A B L E A U 3 (Suite) Quantité de Plante soumise à l'essai Composé essayé poudre mouillable Blé maïs grand panic herbe à pourpier appliquée (kg/ha) sanguin cochon 1,3-diméthyl-1-[2 (7-méthylbenzothiazolyl)] urée 2,0 1 0 1 2 2 "Karmex" 1,0 5 4 3 4 4 Exemple 7 Essai de pré-émergence On a semé environ 100 graines d'herbe de basse-cour et 100 grainesde froment dans le sol normal et on a recouvert légèremer avec un peu de terre, à la suite de quoi on a versé suffisamment d'eau pour humidifier le sol On a ensuite appliqué sur la surface du sol, une suspension aqueuse de poudre mouillable formulée d'une manière similaire à l'exemple 2 Au bout de 30 jours, on a observé les dommages des plantes soumises aux essais et on a estimé les degrés de dommages, en adoptant l'échelle 0-5 définie dans l'exemple 5 Les résultats sont donnés dans le tableau 4 ci-après. TABLEAU 4 Composé Quantités de Plante soumise à l'eau essayé poudre mouiS lable appli- herbe de basse- Froment quée (kg/ha) cour I 4 5 O 2 3 0 4 5 0 2 2 4 O III 4 5 O 2 3 O IV 4 5 O 2 3 O 1,3-diméthyl-1-(2- 4 5 1 benzothiazolyl) urée | 2 4 O "Karmex" 4 5 5 Exemple 8 Essai effectué dans les champs On a préparé d'une aire similaire à l'exemple 2 et on a dilué jusqu'à une certaine concentration avec de l'eau une poudre mouillable à 20% de 1,3-diméthyl-(5-méthyl-2-benzothiazolyl) urée selon la présente invention, une poudre mouillable à 20% de 1,3-diméthyl-(2-benzothiazolyl)urée et une poudre mouillable à 20% de 3-(3,4-dichlorophényl)-1, 1-diméthylurée ("Karmex").On a pulvérisé sur les mauvaises herbes la suspension aqueuse ainsi obtenue, dans une orangeraie dans laquelle avait fortement poussé de grandspanicssanguins(Degitaria adscendens) et de la persicaire âcre (Polygonum longiselum) Au bout de 7 jours et 14 jours, on a déterminé le degré des dommages provoqués sur les mauvaises et sur les feuilles des orangers, en adoptant la même échelle que dans exemple 5. TABLEAUS Composé essayé Quantités de Degré des dommages poudre mouil- -~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ lable appli- mauvaises I quées (kg/ha) herbes 7 jours 14jours 14 jours II 3 3 4 O 2 5 5 O 1,3-diméthyl-1-(2- 1 2 2 O benzothiazolyl) 2 3 4 0 urée "Karmex" 1 3 4 2 5 5 2 Témoin O O O Bien entendu la présente invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition herbicide, caractérisé encre qu'elle contient, comme constituant actif, un composé de formule dans laquelle X représente un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy de 1 à 7 atomes de carbone ou un atome d'halogène. 2. Composition herbicide selon la revendication 1, caractérisé en ce que le constituant actif précité est un composé choisi dans le groupe formé par 3. Procédé de destruction des mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'il consiste à miter lesdites mauvaises herbes et/ou le sol avec une quantité efficace, du point de vue de ses propriétés herbicides, de la composition ou du composé de la revendication 1.