Brevet FR2156475A1 — publié le 19730601

La présente invention concerne de nouvelles compositions et des procédés pour les préparer. an particulier, elle concerne de nouvelles compositions azotées N-acylées, des procédés pour préparer ces compositions et des lubrifiants et combustibles contenant ces compositions. Les nouvelles compositions azotées acylées de la présente invention sont des acides aminosulfoniques N-acylés et leurs dérivés dans lesquels la portion acyle est dérivée d'acides mono- ou polycarboxyliques contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle. On peut préparer ces compositions, par exemple, en faisant réagir un agent d'acylation acide carboxylique approprié avec un acide aminosulfonique ou un dérivé fonctionnel d'un tel acide contenant au moins un groupe amino primaire ou secondaire, c'est-à-dire ll2N- ou Km= Les acides aminosulfoniques N-acylés et leurs dérivés sont utiles principalement comme additifs dans des compositions lu brifiantes et combustibles. En conséquence, la présente invention a pour but principal de fournir des compositions nouvelles. Un autre but est de fournir de nouveaux acides aminosulfoniques N-acylés et leurs dérivés. Un autre but est de fournir des sels métalliques normaux et basiques d'acides aminosulfoniques l-acylés. Un but supplémentaire est de fournir un procédé pour préparer les compositions N-acyléesde la présente invention. Un autre but encore est de fournir des compositions lubrifiantes et combustibles contenant les compositions azotées N-acylées de la présente invention. On atteint ces buts en préparant des acides aminosulfoniques et leurs dérivés qui sont décrits de manière classique comme étant des compositions azotées acylées caractérisées par la présence dans leur structure de (h) au moins un radical d'acide carboxylique contenant au moins environ O atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle et choisi parmi les groupes acyles, acylimidoyles ou acyloxy, et (B) au moins un radical amino dans lequel au moins un atome de carbone du radical amino est subs titué par un groupe ou un dérivé fonctionnel correspondant, au moins un atome d'azote amino du radical amino étant relié directement à au moins un radical d'acide carboxylique par une liaison acyle, acylimidoyle ou acyloxy.Le radical amino est dérivé d'un acide aminosulfonique aromatique ayant un groupe fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau aromatique ou d'un acide mono-aminosulfonique aliphatique. On prépare facilement ces compositions azotées acylées en faisant réagir un acide aminosulfonique ou un dérivé fonctionnel d'un tel acide avec un agent d'acylation acide mono- ou polycarboxylique approprié. Le radical acyle des compositions azotées acylées est dérivé d'acides mono- ou polycarboxyliques. Une caractéristique particulièrement importante de ces radicaux acyles est leur taille. Ainsi, le radical doit contenir au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle. Cette limitation est basée sur des considérations de solubilité dans l'huile et sur l'efficacité des compositions comme additifs dans des lubrifiants et dans des combustibles. Une autre particularité importante du radical acyle est que de préférence il doit être sensiblement saturé, c'est-à-dire qu'au moins environ 95 % du nombre total des liaisons covalentes carbone-carbone qu'il contient doivent être de préférence des liaisons saturées.Selon un aspect particulièrement préféré de l'invention, au moins environ 98 % de ces liaisons covalentes sont saturées. Evidemment, toutes les liaisons covalentes peuvent être saturées. Un plus haut degré de saturation rend les molécules plus sensibles à l'oxydation, à la#dé- gradation et à la polymérisation, et ceci diminue l'efficacité des produits finaux comme additifs pour lubrifiants et pour combustibles. De plus, le radical acyle des compositions azotées acylées doit être sensiblement exempt de groupes pendants ayant un effet de solubilisation dans l'huile, c'est-à-dire de groupes ayant plus d'environ six atomes de carbone aliphatiques. De tels groupes pendants ayant un effet de solubilisation dans l'huile peuvent cependant être présents en petit nombre; de préférence, il n'y aura pas plus d'un tel groupe par 25 atomes de carbone aliphatiques dans la chaîne hydrocarbonée principale du radical acyle. Le radical acyle peut contenir des substituants polaires du moment que les substituants polaires ne sont pas présents dans des proportions assez fortes pour altérer notablement le caractère dthydrocarbure du radical. Des substituants polaires appropriés typiques sont des halogènes, comme le chlore et le brome, des groupes oxo, oxy, formyle, sulfonyle, sulfinyle, thio, nitro, etc. Ces substituants polaires, s'ils sont présents, ne dépasseront pas de préférence 10 c/s du poids total de la portion hydrocarbure du radical d'acide carboxylique sans compter le groupe carboxyle. Des agents d'acylation acides carboxyliques utilisables pour préparer les compositions azotées acylées de l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et ont été décrits en détail, par exemple, dans les brevets E.U.A. n0 3.087.936, 3.163.603, 3.172.892, 3.189.544, 3.219.666, 3.272.746, 3.28 & 14, 3.306.907, 3.331.776, 3.340.281 et 3.346.354. Pour abréger, ces brevets sont incorporés ici en ce qui concerne leur description d'agents d'acylation acides mono- et polycarboxyliques appropriés qui peuvent être utilisés pour la préparation des compositions azotées acylées de la présente invention ainsi qu'en ce qui concerne leur description de techniques appropriées d'acylation. Comme décrit dans les brevets précités, il existe plusieurs procédés pour préparer les acides, Généralement, le procédé fait intervenir la réaction de (1) un acide carboxylique éthyléniquement non saturé, halogénure d'acide ou anhydride avec (2) un hydrocarbure éthyléniquement non saturé contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques ou un hydrocarbure chloré contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques à une température comprise entre 100 et 3000C environ. L'hydrocarbure chloré ou hydrocarbure éthyléniquement non saturé en réaction peut évidemment contenir des substituants polaires, des groupes pendants ayant un effet de solubilisation dans l'huile et être insaturé dans les limites générales expli quées ci-dessus.Ce sont ces hydrocarbures de départ qui fournissent la plupart des atomes de carbone aliphatiques présents dans la portion acyle des produits finaux. Quand on prépare l'agent d'acylation acide carboxylique selon l'un de ces deux procédés, 11 acide carboxylique de départ correspond habituellement à la formule R0-(COOH) n' Ro est caractérisé par la présence d'au moins une liaison covalente carbonecarbone éthyléniquement non saturée et n est un nombre entier de I à 6 et de préférence 1 ou 2. Le corps en réaction acide peut être aussi l'halogénure d'acide carboxylique correspondant, anhydride, ester ou un autre agent d'acylation équivalent ou des mélanges de composés d'un ou plusieurs de ces groupes. Ordinairement, le nombre total d'atomes de carbone dans le corps en réaction acide ne dépassera pas 10 et généralement il ne dépassera pas 6.De préférence, le corps en réaction acide aura au moins une liaison éthylénique dans une position a, par rapport à au moins une fonction carboxyle. Des exemples de corps en réaction acides sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, 1'a- cide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide citraconique, l'anhydride citraconique, l'acide mésaconique, l'acide glutaconique, l'acide chloromaléique, l'acide aconitique, l'acide crotonique, l'acide méthylcrotonique, l'acide sorbique, l'acide 3 hexénoique, l'acide lO-décénoique, etc.En raison de considérations d'économie et de disponibilité, les corps en réaction acides habituellement utilisés sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. Comme on le voit d'après les explications précédentes, les agents d'acylation acides carboxyliques peuvent contenir des groupes cycliques et/ou aromatiques. Toutefois, les acides sont de nature essentiellement aliphatique et, dans la plupart des cas, les agents d'acylation acides préférés sont des acides mono- et polycarboxyliques aliphatiques, leurs anhydrides et halogénures. Les acides et anhydrides succiniques substitués par des groupes d'hydrocarbures aliphatiques sensiblement saturés sont spécialement préférés comme agents d'acylation dans la préparation des composés azotés acylés de la présente invention. On prépare facilement ces agents d'acylation acides succiniques en faisant réagir de l'anhydride maléique avec une oléfine de masse moléculaire élevée ou un hydrocarbure chloré comme une polyoléfine chlorée. La réaction comporte simplement le chauffage des deux corps en réaction à une température de 100 à 30000 environ, de préférence de 100 à 20000 environ. Le produit de cette réaction est un anhydride succinîque substitué dans lequel le substituant est dérivé de l'oléfine ou de l'hydrocarbure chloré comme décrit dans les brevets cités ci-dessus.Le produit peut entre hydrogéné pour élimination de la totalité ou d'une partie de toutes liaisons covalentes éthyléniquement non saturées par des techniques normales d'hydrogénation, si on le désire. Les anhydrides succiniques substitués peuvent être hydrolysés par traitement à l'eau ou à la vapeur d'eau pour donner l'acide correspondant et l'anhydride ou l'acide peut être transformé en l'halogénure d'acide ou ester correspondant par traitement avec un halogénure de phosphore, des phénols ou des alcools. L'hydrocarbure éthyléniquement non saturé de départ et l'hydrocarbure chloré de départ utilisés dans la préparation des agents d'acylation sont principalement les fractions de pétrole sensiblement saturées de masse moléculaire élevée et les polymères d'oléfines sensiblement saturés et les produits chlorés correspondants. Les polymères et polymères chlorés dérivés de mono-oléfines ayant de 2 à 30 atomes de carbone environ sont préférés. Les polymères spécialement utiles sont les polymères de 1-mono-oléfines comme 11 éthylène, le propène, le 1-butène, l'isobutène, le 1-hexène, le 1-octène, le 2-méthyl-l- heptène, le 3-cyclohexyl-1-butène et le 2-méthyl-5-propyl-1- hexène.Des polymères d'oléfines médiales, c'est-à-dire d'oléfines dans lesquelles la liaison oléfiniaue n'est pas à la position terminale, sont utiles aussi. Des exemples en sont le 2(butène, le 3-pentène et le 4-octène. Les interpolymères de 1-mono-oléfines comme celles illustrées ci-dessus entre elles et avec d'autres substances oléfiniques interpolymérisables comme des oléfines aromatiques, des oléfines cycliques et des polyoléfines, sont aussi des sources utiles du corps en réaction éthyléniquement non saturé. De tels interpolymères comprennent, par exemple, ceux préparés en polymérisant de l'isobutène avec du styrène, de l'isobutène avec du butadiène, du propène avec de l'isoprène, du propène avec de l'isobutène, de l'éthylène avec du pipérylène, de l'iso- butène avec du chloroprène, de l'isobutène avec du p-méthyl styrène, du 1-hexène avec du 1,3-hexadiène, du 1-octène avec du 1-hexène, du 1-heptène avec du 1-pentène, du 3-méthyl-1-butène avec du 1-octène, du 3,3-diméthyl-l-pentène avec du 1-hexène, de l'isobutène avec du styrène et du pipérylène, etc. Pour des raisons de solubilité dans l'huile et de stabilité, les interpolymères dont l'utilisation est envisagée pour la préparation des agents d'acylation de la présente invention doivent être sensiblement aliphatiques et sensiblement saturés, c'est-à-dire qu'ils doivent contenir au moins 80 % environ et de préférence 95 % environ, en poids, de mailles dérivées de mono-oléfines aliphatiques. De préférence, ils ne contiendront pas plus d'environ 5 So de liaisons oléfiniques par rapport au nombre total de liaisons covalentes carbone-carbone présentes. Les hydrocarbures chlorés et hydrocarbures éthyléniquement non saturés utilisés dans la préparation des agents d'acylation peuvent avoir des masses moléculaires allant de 700 environ à 100.000 environ ou même supérieures. Les corps en réaction préférés sont les polyoléfines et polyoléfines chlorées décrites ci-dessus ayant une masse moléculaire moyenne de 700 environ à 5.000 environ. Quand l'agent d'acylation a une masse moléculaire de plus de 10.000 environ, la composition azotée acylée possède aussi des qualités d'amélioration de l'indice de viscosité. Au lieu des hydrocarbures et hydrocarbures chlorés de masse moléculaire élevée décrits ci-dessus, des hydrocarbures contenant des substituants polaires activants qui sont capables d'activer la molécule d'hydrocarbure en ce qui concerne la réaction avec un composé éthyléniquement non saturé peuvent être utilisés dans les réactions illustrées ci-dessus pour préparer les agents d'acylation. Ces substituants polaires comprennent des liaisons sulfure et disulfure et des radicaux nitro, mercapto, bromo, carbonyle et formyle. Des exemples de ces hydrocarbures à substituants polaires comprennent le sulfure de poly propène, le disulfure de dipolyisobutène, une huile minérale nitrée, le sulfure de dipolyéthylène, le polyéthylène bromé, etc. Les agents d'acylation peuvent aussi être préparés par halogénation d'un hydrocarbure de masse moléculaire élevée comme les polymères d'oléfines décrits ci-dessus pour former un produit poly-halogéné, transformation du produit poly-halogéné en un poly-nitrile et ensuite hydrolyse du poly-nitrile. Ils peuvent titre préparés par oxydation d'un alcool polyhydrique de masse moléculaire élevée avec du permanganate de potassium, de l'acide nitrique ou un agent oxydant similaire. Un autre procédé pour préparer ces acides poly-carboxyliques fait intervenir la réaction d'une oléfine ou d'un hydrocarbure à substituant polaire comme un chloropolyisobutêne avec un acide polycarboxylique non saturé comme l'acide 2-pentène-1,3,5-tricarboxylique préparé par déshydratation d'acide citrique.On peut obtenir des agents d'acylation acides monocarboxyliques en oxydant un mono-alcool avec du permanganate de potassium ou en faisant réagir un polymère d'oléfine de masse moléculaire élevée halogéné avec un cétène. Un autre procédé commode pour préparer un acide mono-carboxylique fait intervenir la réaction de sodium métallique avec un ester acéto-acétique ou un ester malonique d'un alcanol pour former un dérivé sodique de l'ester et la réaction ultérieure du dérivé sodique avec un hydrocarbure de masse moléculaire élevée halogéné comme une cire bromée ou du polyisobutène bromé. On peut obtenir aussi des agents d'acylation acides monocarboxyliques et polycarboxyliques en faisant réagir des acides mono- et poly-carboxyliques chlorés, des anhydrides, des halogénures d'acyles, etc, avec des hydrocarbures éthyléniquement non saturés ou des hydrocarbures substitués éthyléniquement non saturés comme les polyoléfines et polyoléfines substituées décrites ci-dessus. On obtient les anhydrides d'acides mono- et polycarboxyliques en déshydratant les acides correspondants. La déshydratation est effectuée facilement par chauffage de l'acide à une température plus élevée que 7000 environ, de préférence en présence d'un agent déshydratant, par exemple d'anhydride acé tique. Des anhydrides cycliques sont habituellement obtenus à partir d'acides polycarboxyliques ayant des radicaux d'acide séparés par pas plus de 3 atomes de carbone comme un acide succinique ou glutarique substitué, tandis que des anhydrides linéaires sont obtenus à partir d'acides polycarboxyliques ayant les radicaux d'acide séparés par quatre atomes de carbone ou plus. Les halogénures d'acides des acides monocarboxyliques et polycarboxyliques peuvent titre préparés par la réaction des acides ou de leurs anhydrides avec un agent d'halogénation comme le tribromure de phosphore, le pentachlorure de phosphore ou le chlorure de thionyle. Les esters de ces acides peuvent être préparés simplement par la réaction des acides ou de leurs anhydrides avec un alcool ou un composé phénolique comme le méthanol, méthanol, le propanol, le cyclohexanol, le phénol, etc. L'estérification est habituellement favorisée par l'utilisation d'un catalyseur alcalin comme 1 1hydroxyde de sodium ou un alcoolate de sodium ou d'un catalyseur acide comme l'acide sulfurique. Les acides aminosulfoniques et leurs dérivés envisagés pour utilisation comme produits intermédiaires dans la préparation des compositions azotées acylées de l'invention sont aussi une classe bien connue de composes. Ces acides amino-sulfoniques peuvent être représentés par la formule générale dans laquelle R est OH, NH2, Onze4, etc, comme décrit ci-après; Ra est un radical organique polyvalent ayant une valence égale à x + y ; Rb et Rc sont chacun indépendamment de l'hydrogène ou des radicaux d'hydrocarbures ou d'hydrocarbures substitués, avec la condition que pour chaque molécule d'acide aminosulfonique l'un au moins des substituants Rb et Rc est de l'hydrogène; x et y sont chacun un nombre entier égal ou supérieur à 1.D'après la formule, il est évident que chaque corps en réaction aminosulfonique est caractérisé par au moins un groupe HNs ou H2N- et au moins un groupe Ces acides sulfoniques peuvent être des acides aminosulfoniques aliphatiques, cyclo-aliphatiques ou aromatiques et les dérivés fonctionnels correspondants du groupe sulf o. Spécialement, les acides aminosulfoniques peuvent être des acides aminosulfoniques aromatiques, ctest-à- dire dans lesquels Ra est un radical aromatique polyvalent tel que phénylêne et au moins un groupe est fixé directement sur un atome de carbone nucléaire du radical aromatique.L'acide aminosulfonique peut être aussi un acide mono-amino-sulfonique aliphatique, c'est-à-dire un acide dans lequel x n 1 et Ra est un radical aliphatique polyvalent tel que éthylène. Dans le groupe Rc % N-, Ro et Rc peuvent être indépendamment de l'hydrogène ou des radicaux d'hydrocarbures tels que alcoyles, cycloalcoyles, aryles, aralcoyles, alcényles, cycloalcényles, etc, et généralement ils ne co-ntiendront pas plus de 12 atomes de carbone chacun. Les radicaux d'hydrocarbures peuvent être substitués par un ou plusieurs substituants tels que des radicaux alcoyles inférieurs, halogéno, alcoxy inférieurs, alcoyl-mercapto inférieurs, nitro, etc. Quand % et R c sont autres que de l'hydrogène, ce sont généralement des groupes alcoyles ou phényle ou des groupes alcoyles ou phényle substitués dans lesquels les substituants sont choisis parmi les substituants énumérés ci-dessus. Il est évident que les acides aminosulfoniques aromatiques peuvent contenir plus d'un groupe amino et, dans ces acides aminosulfoniques contenant plus d'un groupe amino, les groupes amino peuvent être des groupes amino primaires, secondaires ou tertiaires, du moment qu'au moins un groupe amino est primaire ou secondaire. Ordinairement, les acides aminosulfoniques aromatiques nekontiendront pas plus de 4 groupes amino par molécule. Des radicaux amino particuliers qui peuvent être présents sur les acides aminosulfoniques de la présente invention compte tenu des limitations précédentes sont les radicaux amino, méthylamino, diméthylamino, éthylamino, diéthylamino, octylamino, décylamino, cyclohexylamino, iN-éthyl-cyclopentylamino, 3-chlorocyclohexylamino, diéthylaminoéthylamino, ss-chloroéthylamino, #-éthoxypropylamino, isopropylamino, anilino p-nitro-anîlino, o-, m- ou p-anisidino, diphénylamino, allylamino, 2,4,5-triméthyl- anilino, etc. Le radical polyvalent Ra peut être aliphatique, cycloaliphatique ou un radical d'hydrocarbure polyvalent aromatique qui peut être interrompu par des radicaux tels que -O-, -S-, etc, ou les radicaux d'h;ydrocarbures substitués correspondants. Les substituants peuvent titre les mêmes que ceux énumérés ci-dessus pour Rb et Rc. Ainsi, Ra peut être un radical alcoylène tel que méthylène, propylène, triméthylène, octaméthylène; ou arylène comme phénylène, biphénylène, etc. D'autres radicaux représentés par Ra sont les suivants : #CH2#12 , etc . Habituellement, Ra contiendra un total d'environ 30 atomes de carbone et le plus souvent de 2 à 20 atomes de carbone.Ra est de préférence un radical d'hydrocarbure aliphatique saturé ou aromatique di-, tri- ou tétravalent ayant jusqu'à 20 atomes de carbone. Le radical comme spécifié ci-dessus représente le groupe sulfo ou un dérivé fonctionnel du groupe sulf o. L'ex- pression "dérivé fonctionnel" doit être comprise comme englobant les halogénures d'acides sulfoniques comme les amides comme les sels d'ammonium, d'amines et de métaux comme et les esters comme De préférence, dans le radical R est choisi parmi (a) les halogènes, (b) -OR', (c) les radicaux amino de la formule et(e) -O-fl où R' est de l'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure ayant jusqu'a' 10 atomes de carbone environ, Rn est un radical hydrocarbylène ayant jusqu'à 10 atomes de carbone environ, R"' a la même signification que R à l'exclusion de (d) et K est un anion de métal, d'amine ou ammonium; avec la condition que les radicaux d'hydrocarbures et hydrocarbylènes peuvent éventuellement être substitués par des substituants du type énuméré ci-dessus à propos de Rb et Rc Les radicaux hydrocarbyles et hydrocarbylènes ainsi que les radicaux substitués correspondants peuvent être aliphatiques, cyclo-aliphatiques ou aromatiques. uand la variable R est -CR', le groupe OR' est le résidu d'alcools mono- ou polyhydriques ou d'hydrocarbures aromatiques hydroxylés contenant jusqu'à environ 40 atomes de carbone aliphatiques. Ainsi, le radical OR' peut être dérivé d'un alcanol mono- ou polyhydrique, d'un phénol mono- ou poly-hydrique, d'un alcanol cyclique mono- ou polyhydrique ou d'un naphtol mono- ou polyhydrique.Des alcools et composés aromatiques hydroxylés typiques utiles pour préparer les esters sont les al- canols inférieurs mono- et polyhydriques comme le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le glycérol, le mannitol, le penta-érythritol, le sorbitol, etc; des alcoylène-glycols et polyalcoylène-glycols dans lesquels les groupes alcoylènes contiennent jusqu'à 8 atomes de carbone environ et les éthers mono alcoyliques et monoaryliques correspondants comme l'éthylèneglycol, le propylène-glycol, le triméthylène-glycol, l'hexamé thylène-glycol# le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, l'éther monoéthylique du diéthylène-glycol, l'éther monophénylique du triéthylène-glycol, etc; des cycloalcanols, comme le cyclohexanol, le cyclopentanol, le 4-méthoxy-cyclohexanol, le I , 3-dihydroxy-cyclopentane, le entane, le 4-(ss -hydroxyéthyl)-cyclohexanol, etc; des amino-alcools, comme la tri-(-hydroxyéthyl)amine, la di-(#-hydroxypropyl)amine, le 3-(N,N-diéthylamino)-propanol, etc; le phénol, le p-aminophénol, le p-hydroxyéthyl phénol, le 1,3-di-(hydroxy)-phénol, le p-phényl-phénol, le 1,2-di-(hydroxy) -naphtalène, le phényl-éthanol, etc. Ordinairement, le groupe ester sera dérivé d'un alcanol inférieur mono- ou polyhydrique, d'un phénol ou d'un alcoyl-phénol contenant de 1 à 3 groupes alcoyles. Si le est un groupe amide, il correspondra généralement à la formule comme mentionné ci-dessus. Ainsi, quand le dérivé fonctionnel est un amide, R est un radical amino tel que amino, méthylamino, diméthylamino, éthylamino, diéthylamino, isopropylamino, tert-butylamino, décylamino, dipentylamino, cyclohexylamino, 4-éthoxy-cyclohexylamino, anilino, p-chloro-anilino, di(ss- hydroxyéthyl)amino, -chloroéthylamino, #'-nitropropylamino, ss-éthoxyéthylamino, etc. Quand la variable R représente un groupe sel, c'est-à dire dire -O -# ,il y a lieu de comprendre que ceci englobe les sels de métaux, d'ammonium et d'amines. Par conséquent, k représente un anion d'un métal, d'ammoniac ou d'une amine. De préfé- rence, quand K est un métal, ce sera un anion d'un métal du groupe I ou Il, bien qu'il puisse représenter d'autres métaux comme le fer, le nickel ou le zinc. Les anions de métaux du groupe Il constituent une classe préférée, le calcium et le baryum étant particulièrement préférés.Quand K représente un anion d'amine, l'identité de l'amine n'est pas particulièrement critique et n'importe quelle amine capable de former un sel d'amine avec un acide sulfonique est envisagée. Il sera évident pour l'homme de l'art que quand l'anion est polyvalent, les sels normaux comprendront un équivalent d'acide pour chaque équivalent de métal. Aussi bien les sels neutres ou normaux de métaux que les sels basiques de métaux sont envisagés comme compris dans le cadre général de la présente invention. Un sel neutre est un sel dans lequel le métal et l'acide sont présents en quantités stoechiométriquement équivalentes. Dans certains cas, plus que la quantité stoechiométrique de métal peut être incorporée dans le sel pour former un sel "basique". Un sel "basique" est donc un sel de métal dans lequel le métal est présent en quantités stoechiométriquement plus grandes que les groupes acide sulfonique. Ces sels basiques sont caractérisés par un "rapport de métal" supérieur à l'unité. On appelle "rapport de métal" le rapport des équivalents totaux de métaux dans le sel basique aux équivalents de groupes acide sulfonique qui sont présents. Ainsi, c'est une mesure de l'excès stoechiométrique de métal dans les sels métalliques des acides aminosulfoniques N-acylés. Par exemple, quand un sel basique est obtenu à partir d'un équi valent d'un acide aminosulfonique N-acylé et de deux équivalents d'un composé de métal, le sel a un rapport de métal de deux. Des procédés pour pur parer de tels sels basiques sont bien connus de l'homme de l'art et sont examinés plus complètement ciaprès. Des acides aminosulfoniques et divers dérivés fonctionnels appropriés qui sont englobés par la Formule I ci-dessus sont décrits dans la technique antérieure, par exemple dans Beilstein ou par E.H. Northey dans The Sulfonamides and Alliez Compounds, publié par la Reinhold Publishing Corporation, N.Y., 1948.Comme exemples particuliers d'acides aminosulfoniques et dérivés utiles comme produits intermédiaires, on peut mentionner les suivants : acide sulfanilique, N4-cyclohexyl-N1 ,N1- diméthyl-3-nitro-sulfanilamide, N4-(p-aminobenzènesulfonyl)- sulfanilamide, 2,5-dichloro-sulfanilamide, N,N4-diéthyl- sulfanilamide, sulfanilanilide, 2' -anilinosulfanilanilide, 4'-amino-sulfanilanilide, 2',4'-dinitrosulfanilanilide, 4'- nitro-N4-sulfanilyl-sulfanilide, acide N -t (N4-sulfanilyl)sulfanilyl ] -sulfanilique, acide sulfanilique, acide 3,5-dibromosulfanilique, acide 2,5-dichloro-sulfanilique, sulfanilate de baryum, acide 2-nitro-sulfanilique, chlorure de 3,5-dichlorosulfanilyle, 2-amino-m-benzènedisulfonamide, 4-amino-benzènedisulfonamide, 2-amino-5-bromo-benzènedisulfonamide, 4-amino-5bromo-benzènedisulfonamide, 4-amino-6-chloro-N,N'-diéthyl- benzènedisulfonamide, 4-amino-5-méthylsulfonyl-benzènedisulfon- amide, chlorure de 4-aminométhyl-benzènesulfonyle, acide 4 amino-m-benzènedi sulf oni que, acide 2-amino-p-benzènedisulfonique et l'ester de diéthyle correspondant, chlorure de 4-amino 6-méthoxy-m-benzènedi sulfonyle', 2-amino-4-chloro-N-méthylbenzènesulfonamide, p-(1 -aminobutyl) -benzènesulfonamide, p-(2 aminoéthyl)-benzènesulfonamide, 4,5-diamino-2-chlorobenzènesulfonamide, 5-amino-2-(p-anîsidino)-benzènesulfon-p-anisidide, acide orthanilique, acide métanilique, ortholinate de baryum, métalinate de calcium, acide 5-amino-2-anilino-benzènesulfonique, acide 5-amino-2-(p-anisidino)-benzènesulfonique et l'ester de méthyle correspondant, acide 2-amino-5-diméthylamino-benzène- sulfonique, acide 3-amino-4-dodécylamino-benzènesulfonique, acide 2-amino-5-éthoxy-benzènesulfonique et le sel d'ammonium correspondant, acide 2-amino-5-éthylbenzènesulfonique, acide 2-(2-aminoéthyl-amino)-5-nitro-benzènesulfonique, acide 2 amino-5-octyl-benzènesulfonique, acide 2-amino-5-pentyl-benzène- sulfonique, acide N-propyl-1-naphtalènesulfonamide,acide 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7ou 8-amino-1 -naphtaiènesulfonique, acide 4, 6-diamino-2-naphta- lènesulfonique, acide 8-amino-1,3,5-naphtalène-trisulfonique et les sels de baryum et de calcium correspondants, acide 2 amino-éthanesulfonique (taurine), acide 2-(4-amino-3 ,5-diiodo- phényl)-éthanesulfonique, acide 1-smino- Evidemment, d'autres dérivés appropriés d'acides aminosulfoniques comprennent les sels correspondants de métaux, d'amines et d'ammonium ainsi que les halogénures d'acyles, esters et amides des acides aminosulfoniques mentionnés spécifiquement ci-dessus. De même, les acides, halogénures d'acyles, esters et sels des acides correspondant aux amides et anilides ci-dessus sont utiles aussi corme produits intermédiaires pour la préparation des compositions N-acylées de l'invention. Un procédé commode pour préparer les compositions azotées acylées de la présente invention consiste à faire réagir un agent d'acylation cide carboxylique tel que décrit ci-dessus caractérisé par la présence d'au moins un groupe où k est choisi parmi les halogènes et les radicaux hydroxy, hydrocarb;;#loxy et acyloxy avec au moins la moitié environ d'un équivalent d'un acide aminosulfonique ou d'un dérivé fonctionnel d'un tel acide caractérisé par la présence dans sa structure d'au moins un radical amino de la formule ou Ce Ceprocédé fait intervenir une réaction entre le groupe et le radical amino et aboutit à la fixation directe d'un atome d'azote de groupe amino sur un groupe carboxylique grâce à un radical acyle, acylimidoyle ou acyloxy dérivé du groupe La liaison formée entre l'atome d-azote et le radical peut être celle d'un radical sel d'amine, amide, imide ou amidine. Dans la plupart des cas, le produit du procédé cidessus contient un mélange de ces liaisons.La proportion précise de ces liaisons dans le produit n'est pas connue car elle dépend du groupe de l'agent d'acylation acide carboxylique particulier et de l'acide aminosulfonique impliqués dans la réaction et des conditions opératoires comme la température de réaction et le rapport entre les corps en réaction. Par exemple, la réaction faisant intervenir un groupe acide ou anhydride avec un radical amino à des températures relativement basses comme au-dessous de 6000 donne principalement une liaison sel d'amine, c'est-à-dire A des températures plus élevées comme au-dessus de 8000 environ, la réaction donne principalement une liaison amide, imide ou amidine, c'est-à-dire Les produits N-acylés obtenus par le procédé, quelle que soit la nature ou la proportion relative des liaisons qui s'y trouventirésentes, sont efficaces comme addi tifs dans des lubrifiants et dans des combustibles pour les buts spécifiés ici. Les acides et anhydrides succiniques substitués par des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques sensiblement saturés sont spécialement préférés pour utilisation comme agent d'acylation acide carboxylique dans le présent procédé pour des raisons d'économie, de facilité de réaction et en raison de l'efficacité des produits N-acylés ainsi obtenus. Le procédé ci-dessus est habituellement mis en oeuvre en chauffant un mélange de l'agent d'acylation acide carboxylique et du composé acide aminosulfonique à une température plus élevée que 8000 environ, de préférence entre 10000 environ et 25000 environ. Toutefois, quand on utilise un acide ou un anhydride, le procédé peut être mis en oeuvre à une température plus basse comme à la température ambiante pour donner des produits ayant principalement des liaisons sels ou des liaisons mixtes sel-amide. Ces produits peuvent être transformés ensuite, si on le désire, en produits ayant principalement des liaisons amide, imide ou amidène par chauffage du mélange de réaction à 8000 environ ou plus.L'utilisation d'un solvant comme des huiles lubrifiantes naturelles et synthétiques, des hydrocarbures aromatiques, aliphatiques et cycloaliphatiques et des hydrocarbures halogénés comme le benzène, le toluène, le chlorobenzène, le p-cymène, le xylène, le n-hexane, le n-heptane, le naphta, le cyclohexane, une huile minérale, etc, est avantageuse pour faciliter le contrôle de la température et le traitement. Les proportions relatives de l'agent d'acylation et du composé acide aminosulfonique utilisées dans le procédé sont telles qu'on utilise au moins la moitié environ de la quantité stoechiométriquement équivalente de l'acide aminosulfonique pour chaque équivalent de l'agent d'acylation. A ce propos, il y a lieu de noter que le poids équivalent du composé acide aminosulfonique est basé sur le nombre de radicaux amino non acylés des formules générales =NH et -NH2 qu'il contient.De même. le Poids équivalent de l'axent d'acylation est basé sur le nombre de groupes présents dans 11 agent. Ainsi, l'acide 2-amino-éthanesulfonique a un seul équivalent par mole; l'acide N-(2-aminoéthyl)-N-éthyl-sulfanilique a un seul équivalent par mole; un acide succinique, anhydride ou ester a deux équivalents par mole, etc. La limite supérieure à la quantité utile de composé acide aminosulfonique semble être d'environ 2 moles pour chaque équivalent de l'agent d'acylation utilisé. Au-delà de cette limite, la quantité en excès du composé acide amino-sulfonique peut ne pas participer à la réaction; pourtant, si le composé acide aminosulfonique contient un groupe réactif comme etc, le groupe peut réagir lui-même avec le composé acide aminosulfonique en excès sans résultats défavorables. La limite inférieure d'environ un demi-équivalent d'un composé acide aminosulfonique pour chaque équivalent d'agent d'acylation est basée sur la stoechiométrie pour la formation de produits ayant principalement des liaisons imide.Dans la plupart des cas, la quantité préférée du composé acide aminosulfonique est telle qu'elle donne de 1 à 2 équivalents environ de composé acide aminosulfonique pour chaque équivalent d'agent d'acylation acide carboxylique. Les exemples non limitatifs suivants illustrent encore la présente invention. Sauf spécification contraire, les parties et les pourcentages sont des parties en poids et des pourcentages en poids dans les exemples suivants et ailleurs dans la description et dans les revendications. Exemple 1 (A) Un mélange réactionnel comprenant 500 parties d'huile de dilution, 173 parties d'acide sulfanilique et 42 parties d'eau ammoniacale (28 ss de NH3) est chauffé à 500C. Ensuite, on aJoute 544 parties d'anhydride polyisobutényl-succinique (masse moléculaire moyenne 1100 environ) et 500 parties d'huile supplémentaire au mélange qui est ensuite chauffé à 200-240 C pendant environ 3 heures et refroidi. On ajoute 42 parties supplémentaires d'eau ammoniacale et on reprend le chauffage pendant 3 heures supplémentaires tout en maintenant la température à 200-240 C. Le mélange de réaction est filtré tandis qu'il est chaud. Le filtrat est une solution dans l'huile du sulfanilamide N-acylé désiré. (B) À 700 parties du produit de (A), on ajoute 25 parties d'eau et 29,8 parties d'oxyde de baryum. Ce mélange est chauffé au reflux pendant 4 heures environ, séché par chauffage à 1600C sous une pression de 30 mm (Hg) et ensuite filtré. Le filtrat est une solution dans l'huile de la composition N-acylée contenant du baryum désirée. Exemple 2 Un mélange réactionnel comprenant 540 parties d'anhydride polyisobutényl-succinique (masse moléculaire moyenne 1100 environ), 87 parties d'acide sulfanilique, 500 parties d'huile de dilution, 86 parties de toluène et 95 parties de solution aqueuse d'ammoniac (28 % de NH3) est chauffé lentement à 2120C et maintenu à 210-240 C pendant 3 heures environ. le mélange de réaction résultant est refroidi à la température ambiante, on aJoute 50 parties d'eau, 38 parties de méthanol et 38 parties d'oxyde de baryum et on chauffe le mélange pendant environ 2 heures à 70#10O0C. Ce mélange est ensuite séché par chauffage à 16000 et filtré.Le filtrat résultant est la solution désirée dans l'huile du sel de baryum d'acide sulfanilique N-acylé. Exemple 3 A 1000 parties d'huile de dilution, 173 parties d'acide sulfanilique et 152 parties de solution aqueuse d'ammoniac (28 k de NH3), on ajoute 1087 parties d'anhydride polyisobuténylsuccinique et le mélange est chauffé à 2180C en 2 heures environ et ensuite refroidi à 30-40 C. Ensuite, on aJoute lentement 80 parties d'une solution à 50 Ci d'hydroxyde de sodium et le mélange est chauffé de nouveau à 21000 en une période de 2 heures et filtré. Le filtrat est une solution dans l'huile du sel de sodium désiré de l'acide aminosulfonique N-acylé. Exemple 4 On prépare un sel d'ammonium d'acide sulfanilique en mélangeant 436 parties d'huilede dilution, 173 parties d'acide sulfanilique, tout en ajoutant lentement 61 parties de solution aqueuse d'ammoniac (28 % de NH3). Ensuite, un mélange de 435 parties d'huile de dilution et de 1134 parties deun anhydride polyisobutenyl-succinique (masse moléculaire moyenne 1100 environ) préalablement chauffé à 15000 environ est ajouté au mélange et on chauffe lentement l'ensemble à 17000 en une période de 4 heures. Le mélange de réaction est filtré à 1700C environ. Le filtrat est une solution dans l'huile du dérivé désiré d'acide sulfanilique Ii-acylé. Exemple 5 Un mélange comprenant 2835 parties d'anhydride polyisobutényl-succinique ayant une masse moléculaire moyenne de 1134, 2277 parties d'huile de dilution et 433 parties d'acide sulfanilique est chauffé à 600 C. A ce mélange, on azote 460 parties de solution aqueuse d'ammoniac (28 /s de NH3) et 500 parties de toluène tout en maintenant une température de 60-70 C. Le mélange résultant est ensuite chauffé à 170-1750C en une période de 5 heures durant laquelle 424 parties d'eau sont éliminées. La température de la masse est ensuite élevée à 2400C en une période de 4 heures et ensuite on la laisse refroidir à 70 C. On ajoute à ce mélange de L'eau et du méthanol, 250 parties chacun, en agitant, et ensuite on ajoute 238 parties de monohydrate d'hydroxyde de baryum. La masse de réaction est ensuite maintenue à une température de 70-850C pendant environ quatre heures et ensuite élevée à 1600C en une période de 2-heures environ tandis qu'on fait passer de l'azote pour enlever l'eau et le méthanol. Après filtration, on recueille 5468 parties de filtrat. C'est une solution dans l'huile du sel de baryum désiré de l'acide sulfanilique N-acylé.Le filtrat est caractérisé par une teneur en azote de 0,98 %, une teneur en soufre de 1,34 %' et une teneur en cendre de sulfate de 4,90 %. Exemple 6 (h) A un mélange comprenant 567 parties d'anhydride polyisobutényl-succinique (masse moléculaire moyenne 1130), 434 parties d'huile de dilution et 50 parties d'eau, on aJoute 10 parties d'oxyde de magnésium. Le mélange est ensuite chauffé à 10000 et on y fait passer de l'azote tout en le chauffant au reflux pendant 2 heures. Ensuite, le mélange est chauffé à 1500C et on ajoute 86,5 parties d'acide sulfanilique. Après achèvement de l'addition d'acide sulfanilique, la température est portée à 2400C et maintenue à 240-265 C pendant 5 heures. Le mélange résultant est filtré. Le filtrat est la solution désirée dans l'huile du sel de magnésium de l'acide sulfanilique N-acylé.Le filtrat est caractérisé par une teneur en azote de 0,59 Só, une teneur en soufre de 1,56 % et une teneur en cendre de sulfate de 2,78 Sc. (B) Un mélange réactionnel comprenant 566 parties de 1'anhydride polyisobutényl-succinique de (), 440 parties d'huile de dilution et 86,5 parties d'acide sulfanilique est chauffé à 6000 et on y ajoute lentement 91,5 parties de solution aqueuse d'ammoniac (o8 S de NH3) tout en chauffant à 7500 environ. On ajoute du toluène et le mélange est chauffé lentement à 24000. Ensuite, on ajoute 40 parties de méthanol et 40 parties d'eau, puis 20,4 parties d'oxyde de zinc.Ce mélange est maintenu à une température de 10000 pendant deux heures et ensuite chauffé à 17000. Après filtration, on obtient 996 parties d'une solution dans l'huile du sel de zinc désiré d'acide sulfanilique N-acylé. Le filtrat est caractérisé par une teneur en zinc de 1,21 #', une teneur en soufre de 1,21 01c et une teneur en azote de 1,21 O/o, Exemple 7 Un mélange réactionnel comprenant 566,5 parties d'anhydride polyisobutényl-succinique (masse moléculaire moyenne 1130), 86,5 parties d'acide sulfanilique, 436 parties d'huile de dilution et 50 parties d'eau est chauffé à 6000 environ. Ensuite, on ajoute 40 parties d'une solution aqueuse à 50 % d'hydroxyde de sodium et le mélange est chauffé à 100-1100C en une heure et demie. Le mélange est ensuite chauffé à 240#2450C tandis qu'on y fait passer de l'azote pendant 4 heures. Le produit est trop visqueux pour une filtration efficace.En conséquence, on mélange soigneusement 515 parties de ce produit dans 1500 parties d'essence pour textiles et on centrifuge à 12.000 tours par minute. La matière centrifugée est soumise à un strippage à 14000 sous une pression de 15 mm de Hg. Elle est caractérisée par une teneur en azote de 0,58 %, une teneur en soufre de 1,36 % et une teneur en cendre de sulfate de 3,01 %. Exemple 8 A un mélange comprenant 1794 parties de sulfite acide de sodium (NaBS03) et 1794 parties d'eau, on ajoute 1 15 parties de formaldéhyde en une demi-heure. On laisse refroidir ce mélange à 50 C. tout en maintenant la température à 55-65 C, on ajoute 1144 parties de solution aqueuse d'ammoniac (28 % de NH3) et le mélange résultant est maintenu à cette température pendant environ 2 heures et ensuite filtré. au filtrat, on ajoute une solution comprenant 926 parties d'acide sulfurique ('6 -, > ) et 1300 parties d'eau, ce qui fait monter la température à 55 C. Le mélange est ensuite refroidi à 5-10 C et pendant ce temps des cristaux blancs se forment d'une manière continue. Après filtration, les cristaux recueillis sont lavés deux fois avec deux portions de 400 cm3 d'eau glacée et séchée. Le produit est caractérisé par une teneur en azote de 11,7 et une teneur en soufre de 29,78 %. A un mélange réactionnel comprenant 27,7 parties d'acide amino-méthyl-sulfonique préparé comble indiqué ci-dessus, 283,5 parties d'anhydride polyisobutényl-succinique ayant une masse moléculaire moyenne de 1130, 204 parties d'huile de dilution et 200 parties de toluène, on ajoute 46 parties de solution aqueuse d'ammoniac (28 > de NH3) goutte à goutte tout en maintenant une température de 70-75 C. Ensuite, le mélange est chauffé pendant environ 2 heures à 1000 C, séché par chauffage à 16000 et filtré. Le filtrat est caractérisé par une teneur en azote de 1,08 % et une teneur en soufre de 1,11 20. Selon le mode opératoire des exemples précédents, on prépare facilement d'autres compositions N-acylées envisagées par la présente invention en traitant les produits intermédiaires indiqués dans le rapport indiqué sur le Tableau I ci-après. Suivant le besoin, des agents fluidifiants comme de l'heptane ou du toluène peuvent être ajoutés au mélange réactionnel pour faciliter la manipulation si le diluant huile minérale donne un mélange visqueux. Les produits trop visqueux pour filtration peuvent être dilués avec des liquides moins visqueux comme de l'essence pour textiles et centrifugés. TABLEAU I Exemple (A) (B) Rapport mode opé n0 Agent Acide amino-sulfo- des équi-ratoire diacyla- nique en réaction valents général tion (A):(B) de 11e xemple n0 9 xl taurine 1:1 8 10 X1 acide 3-amino-4-dodécyl- 1:2 4 amino-benzène sulfonique 11 X1 N-sulfanilyl-sulfanilide 1:2 1a 12 y2 ester d'éthyle d'acide 10-amino-1-décanesulfonique 1:1 1a 13 z3 acide 4-amino-1,2-butane- 1:0,5 8 disulfonique 14 z3 4-amino-m-benzène- 1:2 4a disulfonamide 15(a) Z3 chlorure de 4-amino-6- 1:2 4a méthoxy-mèbenzènedisulfonyle (b) X1 et Z3 chlorure de sulfanilyle 1::4 1a (le rapport des équiva lents de X :z est de 2:1) 1) X est un anhydride polyisobutényl-succinique dans lequel le substituant polyisobutényle a une masse moléculaire moyenne de 900 à 1100 environ. 2) Y est un chlorure d'acide carboxylique à substitution poly isobutényle préparé en faisant réagir un polyisobutène ayant une masse moléculaire moyenne de 1100 environ avec du chlorure de chloro-acétyle selon le mode opératoire gé néral décrit dans le brevet n.U.A. n0 9.340.281. 3) Z3 est un chlorure d'acide carboxylique à substitution polyolcfine préparé en faisant réagir un polyisobutène chloré avec du chlorure d'acide méthacrylique selon le mode opératoire général décrit dans le brevet fl.U.A. n 3.219.666. a) solution aqueuse d'ammoniac supprimée. On peut préparer d'autres compositions N-acylées en remplaçant la totalité ou une partie des agents d'acylation des exemples précédents par d'autres agents d'acylation du type décrit ci-dessus. Dqhême, le remplacement de la totalité ou d'une partie de l'acide aminosulfonique en réaction par un ou plusieurs autres produits intermédiaires acides aminosulfoniques étudiés ci-dessus permet la préparation d'autres compositions N-acylées envisagées par la présente invention. Pour des raisons d'économie, d'efficacité et d'utilité des produits finaux, les compositions N-acylées préparées tartir d'acides aminobenzènesulfoniques, d'acides aminobenzêne disulfoniques et de leurs dérivés fonctionnels sont des modes de réalisation préférés de l'invention.Généralement, ces produits intermédiaires acides aminobenzènesulfoniques auront seulement un seul ou deux substituants amino. La présente invention comprend non seulement les sels normaux ou neutres des composés acides aminosulfoniques N-acylés, mais aussi les sels basiques. La préparation de sels basiques d'acides sulfoniques est déjà bien connue et est illustrée, par exemple, dans des brevets comme les brevets E.U.A. n0 2.616.905, 3.027.325, 3.170.880, 3.170.881, 3.312.618, etc, dont le contenu est incorporé ici. Un procédé utile pour préparer des sels basiques consi site à mettre en contact un mélange réactionnel comprenant l'acide aminosulfonique N-acylé ou un sel de métal de cet acide, un composé métallique à réaction basique (habituellement un oxyde, hydroxyde ou alcoolate d'un métal du groupe I ou II) et un promoteur avec une matière acide (généralement un acide inorganique comme l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique; ou un gaz acide comme C02, SOt ou X S; ou un acide carboxylique inférieur comme l'acide formique, acétique ou oxalique) à une température comprise entre 2000 et la température de reflux du mélange. Une matière liquide inerte est habituellementilisée comme milieu de réaction.Les promoteurs comprennent des alcanols inférieurs comme le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isobutanol, les pentanols, etc, et des promoteurs phénoliques, spécialement des alcoyl-phénols comme des heptylphénols, octylphénols, nonylphénols, etc. Par exemple, on peut préparer un sel basique de baryum des acides aminosulfoniques N-acylés de la présente invention ayant un rapport de métal de six en faisant réagir un équivalent d'un acide aminosulfonique N-acylé avec au moins six équivalents d'oxyde de baryum et en carbonatant le mélange en présence d'heptyl-phénol.Pour ce qui concerne la préparation d'un sel basique, il y a lieu de comprendre qu'un équivalent de 1'acide aminosulfonique,N-acylé dépend du nombre de groupes acide sulfonique présents dans l'acide aminosulfonique i#-acylé.Ainsi, un acide amino-sulfonique N-acylé ou un sel ayant une moyenne de 2 groupes acide sulfonique par molécule a un poids équivalent égal à son poids moléculaire divisé par deux. La transformation en composé basique peut être effectuée par étapes, c'est-à-dire que le composé métallique à réaction basique utilisé pour préparer le sel basique peut être ajouté par portions successives et le mélange résultant carbonaté après l'addition de chaque portion. Au lieu de carbonater un mélange réactionnel comprenant l'acide aminosulfonique I'-acylé ou son sel, le promoteur et le métal à réaction basique, il est possible aussi de préparer des sels basiques en utilisant ce qu'on peut appeler le procédé de "précarbonatation". Dans ce procédé, dont des exemples sont donnés dans les brevets ci-dessus, le métal à réaction basique et un promoteur alcoolique sont mis en contact avec une matière acide, de préférence de l'anhydride carbonique, pendant un laps de temps suffisant pour qu'au moins une partie de l'anhydride carbonique réagisse avec le métal à réaction basique. Ensuite, l'acide aminosulfonique N-acylé est ajouté à ce mélange déjà formé pour donner un sel basique. Xe méthanol est particulièrement approprié comme promoteur dans ce procédé. Après l'addition de l'acide aminosulfonique I-acylé ou de son sel à la masse précarbonatée, le mélange résultant peut être encore carbonaté en présence ou en l'absence d'une quantité supplémentaire de composé métallique à réaction basique. Ces procédés de préparation de composés basiques sont illustrés par les exemples suivants. Exemple 16 On prépare un mélange réactionnel en mélangeant 23 parties d'heptçlphénol, 50 parties d'eau et 955 parties d'un sel de baryum d'un acide sulfanilique rj-acyle préparé comme dans l' > xemple T et caractérisé par une teneur en huile de 43 ~ environ et une teneur en cendre de sulfate de baryum de 4,tir S. On chauffe ce mélange à 7000 et on ajoute 46 parties d'oxyde de baryum. Le mélange résultant est chauffé à 1000C et maintenu à cette température pendant 0,5 heure et ensuite séché par chauffage à 1500 C1 Tout en maintenant la température de la masse à 150-160 C, on fait barboter de l'anhydride carbonique à travers le mélange jusqu'à ce qu'il soit légèrement acide à la phénolphtaléine. Le mélange de réaction est ensuite filtré. Le produit de réaction est caractérisé par une teneur en cendre de sulfate de baryum de 11,4 Zç ou un rapport de métal de 1,9 basé sur les groupes acide sulfonique présents. exemple 17 Un mélange réactionnel comprenant 115 parties d'alcool heptylique, 4968 parties d'une solution dans l'huile d'un sel de baryum d'un acide sulfanilique N-acylé préparé comme dans l'exemple 5 et caractérisé par une teneur en huile de 40 % et une teneur en cendre de sulfate de 4,69 %, et 369 parties d'huile supplémentaire est chauffé à 700 C. On y ajoute 1228,5 parties de monohydrate d'hydroxyde de baryum en une période de 1/2 heure, après quoi la température est élevée progressivement à 14500 et on fait passer de 11 anhydride carbonique pendant environ 5 heures à raison d'environ 130 parties par heure. Pour réduire la viscosité et aider à l'élimination de l'eau, on ajoute 1250 parties de xylène.La matière est chauffé à 1600C, maintenue à cette température pendant 2 heures tandis qu'on fait passer de l'azote pour éliminer l'eau et centrifugée. Le produit centrifugé est soumis à un passage de vapeur d'eau pendant 2 heures et à un strippage à 1600C sous une pression de 15-mm (Hg).Le produit est caractérisé par une teneur en cendre de sulfate de baryum 25,3 %' ou un rapport de métal de 5,8 environ, une teneur en soufre de 0,97 % et une teneur en azote de 0,43 ZG- Exemple 18 (A) Selon le mode opératoire de l'exemple 17, 5000 parties de solution de sel de baryum d'un acide sulfanilique N-acylé, préparée comme à l'exemple 5 et caractérisée par une teneur en huile de 40 GJo et une teneur en cendre de sulfate de baryum de 4,66 %', 7 699 parties d'hydroxyde de baryum, 1845 parties d'huile supplémentaire et 116 parties d'heptyl-phénol sont carbonatés jusqu'à ce que le mélange soit acide à la phénolphtaléine, séchés et filtrés.Le produit est caractérisé par une teneur en cendre de sulfate de baryum de 14,54 % et une teneur en soufre de 0,9 %. Ceci correspond à un rapport de métal de 3,8 environ. (B) En faisant passer de la vapeur d'eau à travers le produit de (A) pendant 1 heure à 110-120 C et en le séchant ensuite à 1600C en y faisant passer de l'azote, la viscosité à 98,9oc est réduite de 592 à 130 cSt. Exemple 19 Un sel basique traité à la vapeur d'eau préparé comme dans l'Exemple 17, à ceci près qu'il est clarifié par filtration au lieu d'être centrifugé, est rendu encore plus basique comme suit : Un mélange comprenant 801 parties du sel basique est chauffé à 150#170aC, on ajoute 55 parties de monohydrate dthy- droxyde de baryum et le mélange résultant est chauffé à 1601700C et maintenu à cette température pendant 2 heures. La température est abaissée à 1450C environ et la matière est carbonatée jusqu'à ce que le mélange soit faiblement acide à la phénolphtaléine. Ce produit est séché par chauffage à 1600C tandis qu'on y fait passer de l'azote et il est filtré.Le produit a une teneur en huile de 37,3 % et est caractérisé par une teneur en cendre de sulfate de baryum de 15,8 C/G'. Ceci correspond à un rapport de métal de 4,4 environ. Exemple 20 Cet exemple illustre l'utilisation du procédé de "précarbonatation" pour préparer des sels basiques. Un mélange de 198,9 parties d'oxyde de baryum et de 1562 parties de méthanol est chauffé au reflux pendant 1 heure, refroidi à 400C et on y fait passer de l'anhydflde carbonique jusqu'à ce qu'il soit neutre à la phénolphtaléine. On ajoute ensuite 951 parties d'une solution dans l'huile préparée comme dans l'Exemple 5 ci-dessus. On agite soigneusement le mélange pendant une heure tout en maintenant une température de 4500 et ensuite on le chauffe à 16000 pour le sécher. Après filtration, le produit est dilué avec une quantité égale en poids d'essence pour textiles et cen trifugé pendant 0,2 heure à 15.000 tours par minute pour donner une solution claire. Llanalyse montre qu'environ 40 % du baryum utilisé a été incorp dans le produit. Exemple 21 (A) Un mélange comprenant 2535 parties d'anhydride polyisobutényl-succinique (masse moléculaire moyenne 1130), 433 parties d'acide sulfanilique et 2182 parties d'huile minérale est chauffé à 5000 environ. On ajoute ensuite 460 parties de solution aqueuse d'ammoniac (30 % de NH3) lentement en 2 heures à une température de 70-75 C. Ensuite, on ajoute 500 parties de toluène et le mélange est chauffé à 2400C pendant 5 heures, refroidi à 7000 et on ajoute 250 parties d'eau et 250 parties de méthanol, puis 70 parties d'oxyde de calcium. La température est portée à 1000C en 2 heures et ensuite le mélange est séché par chauffage à 1600C tandis qu'on fait passer de l'azote. Après filtration, on recueille 5220 grammes du produit.Ce produit est caractérisé par une teneur en cendre de sulfate de calcium de 2,94 % et une teneur en soufre de 1,39.*. (B) Le sel de calcium ci-dessus de l'acide sulfanilique N-acylé est ensuite transformé en un sel basique comme suit 809,5 parties du filtrat sont chauffées à 50-60 C environ. À ce mélange, on ajoute 35 parties d'un mélange dans un rapport en poids 61:39 d'alcools isobutylique et amylique (auquel on a ajouté 1 aio en poids d'alcool butylique normal), 2 parties de chlorure de calcium, 21 parties dthydroxyde de calcium et 50 parties de méthanol. Le mélange est chauffé à 60-70 C et carbonaté dans des conditions faiblement acides et ensuite chauffé à 16000, on y fait passer de l'azote et on le filtre. Le produit résultant est une solution dans l'huile d'un sel basique d'un acide sulfanilique N-acylé. Cette solution est caractérisée par une teneur en cendre de sulfate de calcium d'environ 7,7 %, une teneur en azote de 0,74 C/s et une teneur en soufre de 1,35 CRUX Exemple 22 Selon le mode opératoire général utilisé dans l'Exemple 21, mais en utilisant 3564 parties du sel de calcium d'acide sulfanilique N-acylé et 221 parties d'hydroxyde de calcium, les autres matières étant utilisées dans des proportions correspondantes, on prépare un autre sel basique de calcium. il est ca ractérisé par une teneur en cendre de sulfate de calcium de 12,5, une teneur en soufre de 1,) et une teneur en azote de 6,74 %. Exemple 23 (A) Selon le mode opératoire général de l'exemple 21 (), on prépare un sel de calcium d'un acide sulfanilique iY-acylé ayant une teneur en cendre de sulfate de calcium de 3,05. Le filtrat contient 40 % d'huile, a une teneur en soufre de 1,48 C, et une teneur en azote de 1,07 ,0. (B) Selon le mode opératoire général de l'exemple ':1 (B), on fait réagir les matières suivantes pour produire un sel basique de calcium très visqueux caractérisé par une teneur en cendre de sulfate de calcium de 25 % environ : 1777 parties de la solution dans l'huile produite en (A), 77 parties des alcools mélangés, 266 parties de l'hydroxyde de calcium, 109,5 parties de méthanol et 5 parties de chlorure de calcium, après achèvement de la réaction, on fait passer de la vapeur d'eau à travers le mélange de réaction pendant u.e heure environ pour réduire sa viscosité. (C) Un mélange de 995 parties du produit de (B) et de 29#5 parties d'essence pour textiles est préparé et centrifugé à 1200 tours par minute. Ensuite, l'essence pour textiles est éliminée à 11000 sous une pression de 15 mm de ng, laissant une matière visqueuse d'un brun rougeâtre caractérisée par une teneur en cendre de sulfate de calcium de 25,06 zo, une teneur en soufre de 1,25 /0, une teneur en azote de 0,59 % et une viscosité de 1818 cSt à 98,90 C. quand on dilue 100 parties de ce produit à une concentration en huile de 50 , en poids, la viscosité à 98,9 C est réduite à 216 cot. (D) 100 parties du produit de (C) et 5 parties d'oxyde de propylène sont mélangées à 35-40 C et chauffées au reflux pendant 2 heures. Le produis est/ensuite soumis à un strippage par chauffage à 4000 sous 15 mm (Hg). Ce traitement ultérieur par un oxyde d'alcoylène des matières basiques réduit la viscosité de 1818 à 1123 cSt à 98,9 C. Les exemples précédents sont seulement une illustration des procédés et composés utiles dans la préparation des sels basiques envisagés par la présente invention. belon ces procé dés, d'autres sels basiques peuvent être préparés à partir d'autres métaux du groupe I ou du groupe Il. Les produits basiques contenant des métaux alcalino-terreux sont les sels basiques préférés. Il est évident que les procédés de préparation des composés azotés acylés comme illustré par les exemples précédents peuvent donner un produit de réaction comprenant un mélange de matières acides aminosulfoniques N-acylées. Par exemple, les sels contenant des métaux peuvent être caractérisés par la présence à la fois de groupes de sels carboxylates et de sels sulfonates. quand le produit intermédiaire acide N-aminosulfonique contient un groupe d'acylation acide sulfonique tel que chlorure de sulfonyle, les produits intermédiaires acides aminosulfoniques peuvent réagir entre eux avant ou après la réaction avec l'agent de carboxylation. Néanmoins, la caractérisation basique des produits comme acides aminosulfoniques N-acylés ou comme dérivés fonctionnels de tels acides est précise. Comme mentionné ci-dessus, les produits acides aminosulfoniques N-acylés de la présente invention sont particulièrement utiles comme additifs pour lubrifiants et combustibles. #uand on les utilise comme additifs pour huiles lubrifiantes, ils sont habituellement utilisés à raison de 0,01 Gjo environ à 20 iv environ en poids dans la composition lubrifiante finale. Les produits sont particulièrement utiles comme détergents et/ou dispersants dans des compositions d'huiles lubrifiantes utilisées dans les carters de divers moteurs à combustion interne. Les sels basiques décrits ci-dessus possèdent. des propriétés à la fois détergentes (c'est-à-dire la capacité de disperser la boue à haute température) et dispersantes (capacité de disperser la boue à basse température) tandis que les dérivés d'acides aminosulfoniques N-acylés autres que les sels basiques sont des dispersants efficaces. Ordinairement, quand on les utilise comme additifs pour des compositions d'huiles lubrifiantes, ces compositions azotées acylées seront utilisées à raison de 0,5 % environ à 10 Cjo environ en poids. Elles peuvent être utilisées de la même manière que d'autres dispersants et détergents du même genre. Quand elles sont utilisées comme additifs dans des huiles lubrifiantes, les compositions de la présente invention peuvent être utilisées seules ou en combinaison avec d'autres dispersants sans cendres ou dispersants contenant des cendres. De plus, les compositions peuvent contenir des additifs antirouille, des inhibiteurs d'oxydation, des agents améliorant l'indice de viscosité, etc. Des exemples typiques de ces additifs supplémentaires sont contenus dans les brevets précités décrivant les agents d'acylation carboxyliques utiles dans la préparation des produits de la présente invention. Ces additifs peuvent être utilisés efficacement tant dans des compositions lubrifiantes à base d'huiles minérales que dans des compositions d'huiles lubrifiantes à base d'huiles synthétiques, mais ils trouvent probablement une plus grande utilité dans les premières car les compositions lubrifiantes à base d'huiles minérales sont plus répandues. Quand elles sont utilisées dans des combustibles à raison de O,Q01 c/O environ à 3 % environ en poids, les compositions de la présente invention fournissent de nombreuses caractéristiques avantageuses qui dépendent de la composition particulière et du mélange combustible particulier choisis. Par exemple, les sels basiques peuvent être utilisés dans des combustibles d'aviation et pour moteurs Diesel à raison de 0,1 i: environ à 2 % environ en poids comme moyen pour réduire la quantité de fumée noire d'échappement formée lors de la combustion du combustible dans des moteurs Diesel et des moteurs d'aviation. Par ailleurs des quantités plus petites de ces compositions comme de 0,001 6Su à 0,075 % environ en poids peuvent être ajoutées à des huiles combustibles et à d'autres combustibles normalement liquides de distillation du pétrole où elles se comportent efficacement comme agents empêchant le bouchage des filtres et comme dispersants. quand on les utilise à ces plus basses concentrations dans des combustibles pour moteurs à combustion interne, elles favorisent aussi la propreté des moteurs. On donne ci-après des exemples des compositions lubrifiantes et comcusticles envisagées par la présente invention. exemple À huile minérale uhE 30 contenant 1,5 du produit de l'exemple 1(a). Exemple B Huile minérale SAL 90 contenant C,1 4 du produit de l'Exemple 2 et 0,15 ç du sel de zinc d'un mélange de quantités molaires égales d'acide di-cyclohexylphosphorodithiolque et d'acide di-isobutylphosphorodithioïque. Exemple C Huile lubrifiante minérale SAE 10W-30 contenant 4 5C du produit de l'Exemple 18(b). Exemple D Huile lubrifiante minérale SAE 10 contenant 1,5 Sc du produit de l'Exemple 4, 0,08 6,o de phosphore sous la forme du produit d'addition obtenu en chauffant du di-nonylphosphorodithioate de zinc avec 0,25 mole d'oxyde de 1,2-hexène à 1000C1 un ester de méthyle sulfuré d'acide de tallöl ayant une teneur en soufre de 15 %, 6 % d'un agent polybutène d'amélioration de l'indice de viscosité, 0,005 % d'un agent antimousse poly (méthacrylate d'alcoyle) et 0,5 % d'huile de lard. Exemple E Huile lubrifiante minérale SAE 20 contenant 0,5 h du produit de l'Exemple 9, 0,75 % de phosphore sous la forme de dioctyl-phosphorodithioate de zinc, 2 % d'un détergent au baryum préparé en neutralisant avec de l'hydroxyde de baryum un produit de réaction hydrolysé d'un polypropylène (masse moléculaire 2000) avec 1 mole de pentasulfure de phosphore et 1 mole de soufre, 3 ::9o d'un détergent sulfanate de baryum préparé en carbonatant une solution dans une huile minérale d'acide cajou et un excès stoechiométrique de 500 % d'hydroxyde de baryum en présence d'octylphénol comme promoteur à 1800C, 3 % d'un détergent sans cendres supplémentaire préparé en copolymérisant un mélange de 95 gaz en poids de méthacrylate de décyle et de 5 Oio en poids d'amino-éthylacrylate de diéthyle. Exemple F Huile lubrifiante minérale SAE 10 contenant 2 sc du produit de l'Exemple 12, 0,5 /; de phosphite de di-dodécyle, 2 % d'huile de spermacéti sulfurée ayant une teneur en soufre de 9 %, un détergent basique au calcium préparé en carbonatant un mélange comprenant de l'huile minérale, du sel de calcium d'acide sulfonique d'acajou et 6 moles d'hydroxyde de calcium en présence d'un mélange de quantités molaires égales d'alcool méthylique et d'alcool n-butylique comme promoteur à la température de reflux. exemple G Une composition lubrifiante û base de sébacate de di-L- éthylhexyle comprenant 0,15 % du produit de l'xxeLiple 15(b). exemple H n#uile combustible n0 2 contenant 0,01 % du produit de l'exemple 16. Exemple I Combustible pour moteurs Diesel contenant C,2 % du produit de l'Exemple 17. exemple J Essence contenant 0,005 h du produit de l' > xemple 4. exemple K Kérosène contenant 0,015 % du produit de l'Exemple 19. exemple L Combustible pour moteurs Diesel contenant 0,2 % du produit de l'exemple ca. Exemple hi Carburéacteur contenant 0,05 % du produit de L'exemple 18(b). Les compositions précédentes illustrent seulement le type de composition envisagé par la présente invention. Eviden#- ment, de nombreuses compositions supplémentaires seront facilement évidentes pour l'homme de l'art en remplaçant simplement la totalité ou une partie des dispersants sans cendres actuellement utilisés dans des compositions lubrifiantes et combustibles par un dispersant sanc cendres de la préserte invention. De même, on peut préparer d'autres compositions utiles en substituant les sels basiques de la présente invention à la totalité où à une partie des détergents contenant des cendres utilisés dans les compositions lubrifiantes de la technique antérieure. Les quantités optimales pour une application quelconque dépendront de l'additif particulier ou de la combinaison particulière d'additifs que l'on choisit, de l'environnement particulier, etc, et peuvent être déterminées par des techniques classiques d'é valuation courantes dans l'industrie. Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation écrits et qu'on peut y apporter toutes variantes. - REVENDICATIONS 1 - Une composition lubrifiante ou combustible comprenant, respectivement, une quantité majeure d'une huile lubrifiante ou d'un combustible normalement liquide et une quantité assez petite, suffisante pour donner des propriétés dispersantes à la composition, d'au moins un composé choisi parmi les composés azotés acylés solubles dans l'huile et caractérisé par la présence dans sa structure de (h) un radical d'acide carboxylique contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle et choisi parmi un groupe acyle, acylimidoyle ou acyloxy, et (B) un radical amino dans lequel au moins un atome de carbone du radical amino est substitué par un groupe au moins un atome d'azote amino de ce radical amino étant relié directement à au moins un radical d'acide carboxylique par une liaison acyle, acylimidoyle ou acyloxy, le radical amino étant dérivé d'un acide amino-sulfonique aromatique ayant un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau aromatique ou d'un acide monoamino-sulfonique aromatique, et les sels métalliques normaux et basiques de ces acides. 2 - Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que (A) est un radical d'acide hydrocarbyl-succinique sensiblement saturé contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques dans le substituant hydrocarbure et choisi parmi les radicaux succinoyle, succinimidoyle et succi noyloxy. 5 - Une composition lubrifiante ou combustible comprenant, respectivement, une quantité majeure d'une huile lubrifiante ou d'un combustible normalement liquide et une quantité assez petite, suffisante pour donner des propriétés dispersantes à la composition, d'un composé choisi parmi les composés azotés acylés solubles dans l'huile caractérisés par la présence dans leur structure de (A) un radical d'acide carboxylique contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle et choisi parmi les groupes acyles, acylimidoyles et acyloxy et (B) un radical amino ayant au moins l'un de ses atomes de carbone substitué par le radical amino étant dérivé d'un acide aminosulfonique aromatique ayant un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau aromatique, ou d'un acide monoamino-sulfonique aromatique, R étant choisi parmi (a) les halogènes, (b) -OR', (c) les radicaux amino de la formule -NR'R', et (e) -O M où R' est de lthy- drogène ou un radical d'hydrocarbure ayant jusqu'à 10 atomes de carbone environ, R't est un radical hydrocarbylène ayant jusqu'à 10 atomes de carbone environ, R11 a la même signification que R à l'exclusion de (d) et Di est un anion de métal, d'amine ou ammonium; avec la condition que le radical d'hydrocarbure et le radical hydrocarbylène peuvent éventuellement être substitués; au moins un atome d'azote amino du radical amino étant relié directement à au moins un radical d'acide carboxylique par une liaison acyle, acylimidoyle ou acyloxy. 4 - Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que (B) est un radical aminophényle ou aminonaphtyle ayant jusqu'à 20 atomes de carbone environ, au moins un atome de carbone nucléaire étant substitué par 5. Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que (B) est un radical aminophényle, au moins un atome de carbone nucléaire étant substitué par 6 - Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que (A) est un radical d'acide hydrocarbyl-succinique sensiblement saturé contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques dans le substituant hydrocarbure et choisi parmi un groupe succinoyle, succinimidoyle ou succinoyl- oxy. 7 - Une composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que (o) est un radical aminophényle, au moins un atome de carbone nucléaire de ce groupe phényle étant substitué par - - Une composition lubrifiante ou combustible comprenant, respectivement, une quantité majeure d'une huile lubrifiante ou d'un combustible normalement liquide et une quantité assez petite, suffisante pour donner des propriétés dispersantes à ladite composition, d'un produit obtenu par réaction d'au moins un agent d'acylation acide carboxylique ayant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxy avec un acide sulfonique aminé de départ choisi parmi les acides aminosulfoniques aromatiques ayant au moins un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau d'hydrocarbure aromatique et les acides monoamino-sulfonioues aliphatiques, l'acide sulfonique de départ étant caractérisé par au moins un groupe amino de la formule 9 -Une composition selon la revendication b, caractérisée en ce que l'acide sulfonique de départ est un acide aminobenzènesulfonique. 1C -Une cor > position lubrifiante ou combustible comprenant, respectivement, une quantité majeure d'une' huile lubrifiante ou d'un combustible normalement liquide et une quantité assez petite, suffisante pour donner des propriétés dispersantes à ladite composition, d'un sel basique produit par le procédé comprenant la mise en contact d'un acide amino-sulfonique N-acylé ou d'un sel d'un métal du groupe I ou IL d'un tel acide, le radical acyle étant un radical d'acide carboxylique contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle et le radical acide aminosulfonique étant dérivé d'un acide aminosulfonique aromatique ayant un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau aromatique ou d'un acide monoaminosulfonique aromatique, avec une matière acide choisie parmi les gaz acides inorganiques, les acides inorganiques et les acides carboxyliques infrieurs en présence d'au moins un promoteur et d'au moins un composé à réaction basique d'un métal du groupe I ou II. Il - Une composition selon la revediction 1t, caractérisée en ce que matière acide est de l'anhydride carbonique et le composé métallique à réaction basique est un oxyde, hydroxyde ou alcoolate d'un métal du groupe Il. 12 - Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le composé métallique à réaction basique est un composé de métal alcalino-terreux. 13 - Une compositioicombustible d'aviation ou pour moteurs Diesel selon la revendication 12, caractérisée en ce que la quantité assez petite de sel basique est suffisante pour donner des propriétés de suppression de fumée à la composition combustible. 14 - Une composition lubrifiante ou combustible comprenant, respectivement, une quantité majeure d'une huile lubrifiante ou d'un combustible normalement liquide et une quantité assez petite, suffisante pour donner des propriétés détergentes à ladite composition, d'un sel basique produit par un procédé comprenant la mise en contact d'un composé à réaction basique d'un métal du groupe I ou Il avec une matière acide choisie parmi les acides inorganiques, les gaz acides inorganiques et les acides carboxyliques aliphatiques inférieurs en présence d'un alcool et d'un diluant liquide organique inerte jusqu a ce qu'au moins une partie du composé métallique à réaction acide ait réagi avec la matière acide, et ensuite l'addition au mélange de réaction d'un composé azoté acylé selon la revendication 3 dans lequel R est -OH ou o NF et L est un anion d'un métal du groupe I ou Il. 15 - Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que la matière acide est de anhydride carbonique, l'alcool est du méthanol et le composé métallique à réaction basique est de 11 oxyde de baryum, de l'hydroxyde de baryum, les hydrates de ces composés ou des mélanges de ces matières et le diluant comprend une huila minérale. 16 - Un combustible d'aviation ou pour moteurs Diesel selon la revendication 15, caractérisé en ce que la quantité assez petite de sel basique est suffisante pour donner des propriétés de suppression de fumée à la composition combustible. 17 - Une composition lubrifiante selon la revencication 1, comprenant de 0,01 j environ à 20 40 environ en poids d'au moins un composé tel que spécifie. 18 - Une composition lubrifiante selon la revendication 1, comprenant de 0,5 i; environ à 10 h environ en poids d'au moins un composé tel que spécifié. 19 - Une composition combustible selon la revendication 1, comprenant de 0,001 c,h environ à 2 % environ en poids d'au moins un composé tel que spécifié. 20 - Un composé choisi parmi les composés azotés acylés solubles dans l'huile et caractérisé par la présence dans sa structure de (A) un radical d'acide carboxylique contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle et choisi parmi un groupe acyle, acylimidoyle ou acyloxy et (3) un radical amino dans lequel au moins un atome de carbone du radical amino est substitué par un groupe de ce radical amino étan au moins un atome d'azote amino directement à au moins un radical d'acide carboxylique par une liaison acyle, acylimidoyle ou acyloxy, où le radical amino est dérivé d'un acide aminosulfonique aromatique ayant un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau aromatique ou d'un acide mono-amino-sulfonique aromatique, et leurs sels métalliques normaux ou basiques. 21 - Un composé selon la revendication 20, caractérisé en ce que (A) est un radical d'acide hydrocarbyl-succinique sensiblement saturé contenant au moins environ 50 atomes de carbone dans le substituant hydrocarbure et choisi parmi un groupe succinoyle, succinimidoyle ou succinoyloxy. - ~ Un composé choisi parmi les composés azotés acylés solubles dans l'huile caractérisé par la présence dans sa structure de (A) un radical d'acide carboxylique contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atemes de carbone des groupes carboxyle et choisi parmi un groupe acyle, acylimidoyle ou acyloxy et (B) un radical amino ayant au moins l'un de ses atomes de carbone substitué par où le radical amino est dérivé d'un acide aminosulfonique aromatique ayant un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau aromatique ou d'un acide monoamino-sulfonique aliphatique, R étant choisi parmi (a) les ha logènes, (b) -OR', (c) les radicaux amino de la formule -NR'R', et (e) -O fv+ où R' est de l'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure ayant jusqu'à 10 atomes de carbone environ, R" est un radical hydrocarbylène ayant jusqu'à 1Q atomes de carbone environ, R"' a la même signification que R à l'exclusion de (d) et k est un anion de métal, d'amine ou ammonium; avec la condition que ces groupes hydrocarbyles et hydrocarbylènes peuvent éventuellement être substitués; au moins un atome d'azote amino de ce radical amino étant relié directement à au moins un radical d'acide carboxylique par une liaison acyle, acylimidoyle ou acyloxy. 23 - Un composé selon la revendication 22, caractérisé en ce que (B) est un radical aminophényle ou aminonaphtyle ayant jusqu'à environ 20 atomes de carbone, au moins un atome de carbone nucléaire étant substitué par 24 - Un composé selon la revendication 22, caractérisé en ce que (B) est un radical aminophényle, au moins un atome de carbone nucléaire étant substitué par 25 - Un composé selon la revendication 22, caractérisé en ce que (A) est un radical d'acide hydrocarbyl-succinique sensiblement saturé contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques dans le substituant hydrocarbure et choisi parmi un groupe succinoyle, succinimidoyle ou succinoyloxy. 26 - Un composé selon la revendication 25, caractérisé en ce que (B) est un radical aminophényle, au moins un atome de carbone nucléaire de ce groupe phényle étant substitué par 27 - Une composition produite en faisant réagir au moins un agent d'acylation acide carboxylique ayant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle avec un acide amino-sulfonique de départ choisi parmi les acides sminosulfoniques aromatiques ayant au moins un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau d'hydrocarbure aromatique et les acides mono-amino-sulfoniques aliphatiques, l'acide sulfonique de départ étant caractérisé par au moins un groupe amino de la formule 28 - Une composition selon la revendication 27, caractérisée en ce que l'acide sulfonique de départ est un acide aminobenzène sulfonique. 29 - Un procédé selon lequel on met en contact un acide aminosulfonique N-acylé ou un sel d'un métal du groupe I ou Il d'un tel acide, le radical acyle étant un radical d'acide carboxylique contenant au moins environ 50 atomes de carbone aliphatiques sans compter les atomes de carbone des groupes carboxyle et le radical d'acide aminosulfonique étant dérivé d'un acide aminosulfonique aromatique ayant un groupe sulfo fixé directement sur un atome de carbone nucléaire d'un noyau aromatique ou d'un acide mono-amino-sulfonique aliphatique, avec une matière acide choisie parmi les gaz acides inorganiques, les acides inorganiques et les acides carboxyliques aliphatiques inférieurs en présence d'au moins un promoteur et d'au moins un composé à réaction basique d'un métal du groupe I ou Il. 30 - Un procédé selon la revendication rq, caractérisé en ce que la matière acide est de l'anhydride carbonique. 31 - Un procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'un diluant liquide organique inerte est présent dans le mélange réactionnel. jc - Les compositions produites par le procédé selon la revendication 29. v3 - Un procédé selon lequel on met en contact un composé à réaction basique d'un métal du groupe I ou Il avec une matière acide choisie parmi les acides inorganiques, les gaz acides inorganiques et les acices carboxyliques aliphatiques inférieurs en présence d'un alcool et d'un diluant liquide organique inerte jusqu'à ce qu'au moins une partie du composé de métal à réaction basique ait réagi avec la matière acide, et ensuite on ajoute au mélange de réaction un composé azoté acylé selon la revendication 22 dans lequel R est -OH ou O#+ et est un anion d'un métal du groupe I ou II. 34 - Un procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que la matière acide est de llanilydride carbonique, ltal- cool est du méthanol et le composé de métal à réaction basique est de l'oxyde de baryum, de l'hydroxyde de baryum, les hydrates de ces composés ou des mélanges de ces matières et le diluant comprend une huile minérale d'une viscosité lubrifiante. 35 - Les compositions produites par le procédé selon la revendication 33.