Brevet FR2185592A1 — publié le 19740104

La présente invention concerne le traitement des effluents résultant d'une opération de traitement chimique effectuée au moyen d'un bain à base d'acide nitrique, par exemple une opération de décapage de certains métaux. En effet, les effluents de ce genre contiennent une forte proportion de produits nocifs ou dangereux.Ainsi dans le cas du décapage d'un acier inoxydable à partir d'un bain de traitement contenant de l'acide nitrique et de l'acide fluorhydrique, celui-ci se trouve, après utilisation, chargé en sels de fer, de nickel, de chrome,etc.. Actuellement, on procède à la neutralisation dtun tel bain à la chaux, ce qui donne naissance à du fluorure de calcium, du nitrate de calcium et des hydroxydes de fer, de nickel, de chrome, etc.. Cependant, du fait même de la forte teneur de ces effluents en hydroxydes métalliques et en nitrate de calcium, leur rejet soulève des problèmes particulièrement délicats, compte tenu des réglementations prévues pour éviter les risques depollution.Du reste, jusqu'ici, ces problèmes n'ont fait l'objet d'aucune solution convenable. C'est pourquoi la présente invention a pour but d'apporter une solution avantageuse à ce problème, en permettant par ailleurs une récupération importante d'acide nitrique susceptible d'être renvoyé au bain de décapage pour sa régénération. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de traitement essentiellement caractérisé en ce qu'après neutralisation des effluents correspondants par la chaux, la solution aqueuse de nitrate de calcium en résultant est additionnée d'acide sulfurique, ce qui permet d'obtenir du sulfate de calcium destiné à être éliminé en vue d'un emploi approprié, et une solution aqueuse d'acide nitrique susceptible d'être récupérée et renvoyée au bain de décapage pour sa régénération. le présent procédé peut être utilisé pour la neutralisation des effluents résultant de diverses opérations de traitement réalisées à partir d'un bain à base d'acide nitrique, par exemple des opérations de décapage de divers métaux, ou bien encore des opérations de gravure sur cuivre ou acier. La description suivante concerne un exemple d'application du présent procédé au cas des effluents résultant du décapage d'un acier inoxydable. le bain de traitement utilisé dans un tel cas peut être constitué au départ de: - 12 à 20% d'acide nitrique - 2 à 5% d'acide fluorhydrique Après utilisation, ce bain se trouve chargé en sels de fer,de nickel, de chrome,etc.* On procède alors à la neutralisation à la chaux, ce qui donne naissance à - du fluorure de calcium - du nitrate de calcium - et des hydroxydes de fer, nickel, chrome HN03 HF F2 Ca Fe 9 Pe + Ca(OE.)2 = (N 3) 2 Ca Sels de Nor (Fe N e Cr (Ni OH 2 Après oxydation, le fluorure de calcium et les hydroxydes métalliques décantent et peuvent être aisément éliminés. Par contre, le nitrate de calcium reste entièrement solubles On ajoute ensuite de l'acide sulfurique à cette solution aqueuse de nitrate de calcium. Ceci permet d'obtenir une précipitation donnant naissance à de l'acide nitrique et à du sulfate de calcium selon la formule (N03)2 Ca + H2S04 + H20 ---e 2 EN03 + S04 Ca + H 20 Le sulfate de calcium, qui- est pratiquement insôluble,décante, ce qui permet de procéder aisément à son élimination.On obtient ainsi en définitive, une solution aqueuse d'acide nitrique qui peut être envoyée au bain de décapage pour sa régénération0 Ceci constitue donc un avantage esseiftiel du présent procédé puisqu'il en résulte une réduction extrêmement importante de la consommation globale d'acide nitrique pour le décapage, cette réduction pouvant être de l'ordre de 80, Il convient de noter qu'en revanche, le présent procédé implique la consommation d'une quantité sensiblement équivalente d'acide sulfurique. Toutefois le prix de celui-ci à la tonne est, à conditions égales, moitié moindre. Dans ces conditions,il en résulte finalement une économie financière extrêmement importante. Un autre avantage du présent procédé réside dans le fait que le sous-produit résultant du traitement final, en l'occurrence le sulfate de calcium, est susceptible d'être commercialisé pour un certain nombre d'applications, notamment dans les usines de fabrication de pâtes à papier pour le procédé de fabrication au sulfate. Un autre avantage essentiel du présent procédé réside dans le fait que le but initial recherché, à savoir la suppression de tout rejet de produit nocif ou nuisible, se trouve parfaitement atteint. En effet, le procédé selon l'invention assure l'élimination complète du nitrate de calcium résultant de la première opération de neutralisation à la chaux. En conséquence, le présent procédé permet de respecter les diverses réglementations prévues pour éviter les risques de pollutions. Il convient de noter que le présent procédé n'est pas limité au seul exemple décrit ci-dessus. Ainsi la pré-neutralisation du bain usé de traitement peut être effectuée, non seulement à la chaux, mais également au moyen de toute autre base appropriée, par exemple de carbonate de calcium. REVENDICATION Procédé de traitement d'effluents résultant d'une opération de traitement chimique au moyen d'un bain à base d'acide nitrique, par exemple le décapage d'acier inoxydable ou autres métaux, ce procédé étant caractérisé en ce qu'après neutralisation de ces effluents à la chaux , ou au moyen de toute autre base appropriée telle que le carbonate de calcium, la solution aqueuse de nitrate de calcium en résultant est additionnée d'acide sulfurique,ce qui permet d'obtenir du sulfate de calcium susceptible d'être récupéré pour d'autres usages, et une solution aqueuse d'acide nitrique que l'on renvoie au bain de traitement pour la régénération de celui-ci.