Brevet FR2181453A1 — publié le 19731207

L'invention concerne de nouvelles compositions pesticides, plus particulièrement de nouvelles compositions acaricides, constituées par ou contenant comme ingrédient actif au moins un thiocarbonate de formule générale R - 0 - COS - R1 où R est un radical hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone et R1 est un radical benzyle, non substitué ou substitué par au moins un halogène ou un radical méthyle L'invention concerne également un procédé de lutte contre les arachnides (araignées, acariens etc.) qui consiste à traiter les végétaux ou les lieux infestés par ces parasites par une composition constituée par ou contenant comme ingrédient actif au moins un thiocarbonate de formule générale R - 0 - COS - R1 où R est un radical hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone et R1 est un radical benzoyle, non substitué ou substitué par au moins un halogène ou un radical méthyle. L'invention concerne, en outre, des compositions fongicides constituées par nn contenant comme ingrédient actif au moins un composé de formule générale R - 0 - COS - R1 où R est un radical hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone et R1 est un radical benzyle, non substitué ou substitué par au moins un halogène ou un radical méthyle, et un procédé de traitement curatif ou préventif contre les champignons parasites à l'aide de telles compositions. On sait en effet que les arachnides parasites des végétaux, comme ceux de la famille des tétranychides, causent de nom brous dommages aux plantations, par exemple de légumes ou d'arbres fruitiers. il est donc nécessaire de détruire ces parasites aussi complètement que possible, à leurs divers stades de développement. Les essais effectués par la demanderesse ont montré que les thiocarbonates décrits ci-dessus permettaient d'atteindre ce résultat, en particulier contre les araignées, plus spécialement au stade a dulte. Ces essais ont en outre permis de mettre en évidence une action efficace contre les fongi agricoles. Pour préparer les ingrédients actifs selon l'invention, on fait réagir un thiocarbonate alcallin R - O - GOS - M sur un ha logénure de benzyle XR1, R étant un radical hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone, M étant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, X étant un halogène tel que le brome, l'iode ou, de préférence, le chlore et R1 représentant un radical benzyle non substitué ou substitué par au moins un halogène ou un radical méthyle. Cette réaction s 'effectue de e'fe'rere ene d'tiisol- vant polaire, inerte vis à vis des produits de la réaction, tel que tétrahydrofuranne ou diméthylformamide et à température ambiante ou légèrement plus élevée, par exemple à 500 - 600C, pour accélérer la réaction. Les composés de la présente invention se présentent sous la forme de liquides, pratiquement insolubles dans l'eau mais solubles dans la plupart des solvants organiques usuels. Ils peuvent être utilisés- seulstà l'état brut ou purifié, mais ils sont de préférence associés à un ou plusieurs diluants convenables pour l'utilisation en agriculture. On peut ainsi préparer des compositions solides par ab sorption ou adsorption de 1 'ingrédient actif sur un support inerte pulvérulent tel que talc, kieselguhr, argile, gypse, terre de diatomées etc... On peut également préparer des compositions liquides en utilisant un diluant liquide dans lequel l'ingrédient actif est dissous ou dispersé. De telles compositions liquides peuvent se présenter sous la forme de suspensions, solutions ou émulsions dans un milieu organique ou hydro-organique, de préférence un solvant habituellement utilisé dans les formulations agricoles comme le kérosène ou tout autre hydrocarbure non toxique ayant une viscosité et une volatilité convenables. Ces divers types de compositions peuvent en outre contenir des agents améliorant l'adhésivité tels que lignosulfonates, résines glycérophtaliques, résines vinyliques etc... et, dans le cas de compositions liquides, des agents mouillants, dispersants ou émulsionnants tels que sels d'ammonium quaternaire, produits à base de condensats d'oxyde d'éthylène et d'alcools ou d'esters d' acides gras. Quel que soit le type de formulation choisi, la concentration en produit actif des compositions pesticides de l'invention n'est pas critique Elle peut varier dans de larges limites, par exemple comprise entre 0,01 et 5 et est aisément déterminée par I'homme de l'art en fonction du degré d'infestation des végétaux ou des lieux infestés à traiter. Dans ces limites,onn'observe pas de toxicité sur l'homme ou les animaux ni de phytotoxicité sur les végétaux. Les exemples ci-dessous montrent plus en détail la préparation des composés de l'invention et leurs propriétés pesticides. Exemple 1 On place dans un réacteur 0,2 mole de chlorure de p-chloro-benzyle dans 100 cm3 de diméthylformamide et on y verse par portions, en refroidissant vers 00, 0,2 mole d'isopropylthiocarbonate de potassium. On laisse revenir à température ambiante et chauffe à 50 - 550C pendant une heure au bain-marie. On filtre lès cristaux de XCl formés, rince deux fois avec le diméthylformamide, chasse le solvant sous pression réduite et recueille le produit par distillation. On obtient ainsi 28,2 g (rendement 57,6%) d'isopropyl- thiocarbonate de p-chlorobenzyle qui se présente sous la forme d'un liquide qui bout à 106 - 1070C sous 0,5 mm de mercure et qui a un 20 indice de réfraction n fi égal à 1,5449. On prépare de façon analogue l'isopropylthiocarbonate de dichlorobenzyle (point d'ébullition : 122 - 1250 sous 0,4 mm de 20 mercure : nD = 1,5574) et l'isopropylthiocarbonate de triméthyl- benzyle (point d'ébullition : 125 - 1280 sous 0,4 mm de mercure, n 20 = 1,5357) fi Exemple 2 Les composés préparés conformément à l'exemple précédent ont été soumis à des essais destinés à montrer leur activité acaricide. Le produit actif a été dissous dans l'acétone et émulsionné à l'aide de Tween 80 (mono-oléate de polyoxyéthylène -sorbitol). Les essais sont effectués sur des feuilles de haricot isolées (variété haricot nain Michelet à longue cosse) maintenues en survie dans des boites de Pétri et préalablement contaminées avec une souche d'araignées rouges (Tetranychus urticae Loch). Ees thiocarbonates sont essayés aux concentrations de 0,1, 0,2 et 0,3 G de produit actif et les feuilles sont examinées à la loupe apyres 1,2 et 3 jours afin de déterminer le pourcentage d'insectes morts Un premier lot témoin est traité uniquement par une solution d'eau, acétone et Tween 80 dans les mêmes proportions que dans l'émulsion de produit actif et un secondlot témoin est traité par un acaricide courant contenant du 2 - sec. butyl 4,6 - dinitrophényl 3 - méthyl 2 - buténoate comme ingrédient actif 0 Le tableau ci-dessous reproduit les résultats de ces es sais N I go 2 No 3 Témoin À Témoin B 0,1% 0,2% 013P 0,2% 0,3% 0,2% 0S3fo 1 joir 6% 100% 6% 100% 100% 9% 94% 14% 14% 2 jours 10% - 46% - - 41% 99% 24% 41% 3 jours 11% - 57% ~ - 84% 100% 59% 100% N 1 isopropylthiocarbonate de dichlorobenzyle N 2 " de p-chlorobenzyle N 3 n de triméthylbenzyle Exemple 3 Des essais ont été effectués avec les composés de l'e- xemple 1 pour mettre en évidence leur activité comme fongicides agricoles. Pour ces essais, l'ingrédient actif a été préformulé par dissolution dans l'acétone et le Tween 80 puis dispersion dans l'eau distillée. Cette préparation est alors pulvérisée sur des feuilles de vigne isolées, maintenues en survie dans des boîtes dont le fond est garni d'un papier filtre humide et contaminées par des parasites tels que Plasmopara Viticola (mildiou) ou Incinula Necator (oïdium). Le tableau ci-dessous reproduit les résultats obtenus, Isopropylthiocarbonate de Mildiou Oïdium nombre de touffes nombre de taches dichlorobenzyle (0,1 % 0 20 (0,2% 0 0 p-chlorobenzyle (0,1 % - 30 (0,2 % 28 0 triméthylbenzyle (0,1 % 0 10 ( 0,2% 0 O Témoin non traité 500 500 REVENDICATIONS 1) Composition acaricide constituée par ou contenant comme ingrédient actif au moins un thiocarbonate de formule générale R - O - COS - R1 où R est un radical hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone, R1 est un radical benzyle substitué par au moins deux halogènes ou au moins un radical méthyle. 2) Composition fongicide constituée par ou contenant comme ingrédient actif au moins un thiocarbonate de formule générale R - O - COS - R1 où R est un radical hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone, R1 est un radical benzyle substitué par au moins deux halogènes ou au moins un radical méthyle. 3) Procédé de lutte contre les arachnides selon lequel on utilise une composition constituée par ou contenant comme ingrédient actif au moins un composé de formule générale R - O - COS - R1 où R est un radical hydro-carboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone, R1 est un radical benzyle substitué par au moins deux halogènes ou au moins un radical méthyle. 4) Procédé de traitement curatif ou préventif contre les champignons parasites selon lequel on utilise une composition constituée par ou contenant comme ingrédient actif au moins un composé de formule générale R - 0 - COS - R1 où R est un radical hydrocarboné aliphatique ayant 1 à 4 atomes de carbone, R1 est un radical benzyle substitué par au moins deux halogènes ou au moins un radical méthyle. 5) Composition acaricide constituée par ou contenant comme ingrédient actif un thiocarbonate de dichlorobenzyle.