Brevet FR2189410A1 — publié le 19740125

La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique utilisables comme stabilisants des matières organiques contre les dégradations provoquées par la lumière ultra-violette. L'invention concerne plus particulièrement les dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique répondant la formule I dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1,R4, R51 R6 et R7, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical akyle contenant de 1 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle contenant de 5 a 8 atomes de carbone éventuellement substitué par un, deux ou trois groupes alkyle contenant chacun de 1 4 atomes de carbone, un radical cycloalkylalkyle dont le reste cyclique, éventuellement substitué par un, deux ou trois groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, contient de 5 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical aralkyle contenant de 7 à 20 atomes de carbone, ces radicaux pouvant éventuellement être fixés sur le noyau aromatique par l'intermédiaire d'un atome d'oxy gène, de soufre ou du groupe -S02- et le reste aliphatique des radicaux alkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être interrompu jusqu'à 3 fois par de l'oxygène et/ou du soufre, ou encore un radical phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente un groupe hydroxy ou phénoxy eventuellement substi tué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, ou possède l'une des significations données pour les symboles R1, R4, R5, R6 et R7, R a la signification donnée pour le symbole R2, le radical 3 alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, araîkyle ou phényle pouvant en outre être fixé sur le noyau aromatique par l'in termédiaire d'un groupe -C0-. Lorsque les substituants R1, R2, R3, R4, R51 R6 et R7 représentent ou portent un groupe alkyle, celui-ci peut être un groupe alkyle primaire, secondaire ou tertiaire à channe droite ou ramifiée. Comme exemples de groupes alkyle primaires, on peut citer les groupes linéaires tels que le groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle et ceux contenant jusqu'à 20 atomes de carbone, et les groupes ramifiés tels que le groupe 2-méthyl-propyle, 2,2-diméthylpropyle, 2-méthylbutyle, 2-éthylbutyle, 2,2-diméthylbutyle, 2-méthyl-pentyle et 3-méthyl-pentyle. Comme groupes alkyle secondaires, on peut citer par exemple le groupe isopropyle, 2-butyle, 3-méthyl2-butyle1 2-pentyle, 3-hexyle, 2-méthyl-3-pentyle, 4-heptyle, 2-méthyl-3-hexyle ou 4-octyle, et comme groupes alkyle tertiaires, par exemple le groupe tert.-butyle ou tert.-pentyle. Lorsque les symboles R1, R2 R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un groupe cycloalkyle éventuellement substitué par des groupes alkyle, celui-ci signifie par exemple le groupe cyclopentyle, cyclohexyle,cycloheptyle ou cyclooctyle, le groupe 2-, 3- ou 4-méthyl-cyclohexyle, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5diméthyl-cyclohexyle, 2-propyl-cyclohexyle, ou 3,3,-triméthyl-cyclohexyle. Le groupe cycloalkylalkyle peut signifier, par exemple, un groupe cyclohexyl-méthyle, 2cyclohexyl-éthyle, cycloheptyl-méthyle ou 3-cyclohexyl-propyle. Les groupes cycloalkyle et cycloalkylalkyle préférés sont ceux dont le reste cyclique contient 6 atomes de carbone. Par atome d'halogène, on entend le fluor ou le brome et plus particulièrement le chlore. Le symbole X représente de préférence un atome d'oxygène. Lorsque R1, R2, R3, R4, R51 R6 et R7 représentent un groupe aralkyle, le reste aryle peut signifier, par exemple, un groupe phényle ou naphtyle. De préférence, le groupe aralkyle contient de 7 a 12 atomes de carbone et le reste aryle signifie un groupe phényle, comme par exemple le groupe benzyle ou 2-phényléthyle. Lorsque 2 R2, R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un reste aliphatique interrompu jusqu' 3 fois par de l'oxygène et/ou du soufre, celui-ci signifie de préférence un reste aliphatique interrompu par un atome d'oxygène ou un atome de soufre, comme par exemple le groupe méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthylthioéthyle ou octylthioéthyle. Parmi les composés de formule I, les composés préférés répondent va la formule Ia dans laquelle X a la signification déjà donnée Ri,R4 et R5, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un radical alkyle conte nant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un radical cyclo alkylalkyle dont le reste cyclique contient de 5 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 S 12 atomes de carbone, ou un radical araîkyle contenant de 7 à 20 atomes de carbone, ces radicaux pouvant éventuellement être fixés sur le noyau aromatique par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène et le reste aliphatique des radicaux alkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être interrompu 1, 2 ou 3 fois par de l'oxygène et/ou du soufre, ou encore un radical phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, R' et R; représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, 2 3 un groupe hydroxy ou phénoxy éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, ou possèdent l'une des significations données pour les symboles R;,R' et R5,, et R' et R' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, 6 7 un atome d'hydrogène ou de chlore, ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone. Parmi les composés de formule I, les composés particulièrement préférés répondent à la formule Ib dans laquelle X a la signification déjà donnée, R1,R4 et R5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore,un radical alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un radical cycloalkylalkyle dont le reste cyclique contient de 5 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical aral kyle contenant de 7 à 20 atomes de carbone, chacun de ces radicaux pouvant être fixé sur le noyau aromatique par l'in termédiaire d'un atome d'oxygène, ou encore un radical phényle, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe phénoxy éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou possèdent l'une des significations données pour R1, R4 et R5, et R6 signifie un atome d'hydrogène ou de chlore, ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone. Parmi les composés de formule I, les composés plus particulièrement préférés répondent à la formule Ic dans laquelle X a la signification déjà donnée, R"' et R511, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle contenant de 1 à 9 atomes de carbone, et R"' et R3"' signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogene, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitués par un groupe alkyle con tenant de 1 à 4 atomes de carbone Parmi las composés de formule I, on apprécie particulièrement les composés qui répondent à la formule Id dans laquelle X a la signification déjà donnée, R"" et R"" représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, 5 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, et R"" et R3" signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, 2 3 un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitués par un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les composés de formule I, on apprécie plus particulièrement les composés qui répondent à la formule Ie dans laquelle X a la signification déjà donnée, et R7,R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitués par un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les composés de formule I, on apprécie tout particulièrement les composés qui répondent à la formule If dans laquelle R;, R8, et Rg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, les symboles R'7 et R'8 signifient chacun un atome d'hydrogène. Conformément au procédé de l'invention, pour préparer les composés de formule I on estérifie, de préférence dans un rapport equimoleculaire, un composé de formule II dans laquelle R6 et R7 ont les significations déjà données, ou son dérivé fonctionnel, par un phénol ou un thio-phénol de. formule III dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et X ont les significations déjà données. On effectue avantageusement l'estérification dans un solvant organique inerte, comme par exemple un hydrocarbure tel que le toluène, et à la température de reflux du mélange. On utilise de préférence le composé de formule II sous la forme d'un de ses dérivés fonctionnels, par exemple le chlorure d'acide. De même il est préférable d'effectuer la réaction en présence d'un agent accepteur d'acides, comme par exemple la pyridine, une trialkylamine telle que la triéthylamine, ou une N,N-dialkylaniline telle que la N,N-di-méthylaniline. Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite, être isolés et purifiés selon les méthodes connues. Les produits de départ de formule II et III sont connus et peuvent être prépares selon les méthodes connues à partir de produits connus; lorsqu'ils ne sont pas décrits, ils peuvent être obtenus de manière analogue à des procédés connus. Le maximum d'aDsorption en lumière ultra-violette des composés de l'invention se situe vers 300 nm. L'invention concerne aussi l'application des composés de formule I en tant que stabilisants de matières organiques, en particulier de matières plastiques. A cette fin, on incorpore les composés de formule I dans des matières sensibles à la lumière visible et à la lumière ultra-violette, ou on les applique, sous la forme d'une couche protectrice, sur les matières à protéger. Grâce à leur action stabilisante, les composés de formule I empêchent la destruction des matières sensibles. Les possibilités d'application sont particulièrement nombreuses dans le domaine des matières plastiques. Celles-ci peuvent être par exemple l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'éthylcellulose, le nitrate de cellulose, le propionate de cellulose, le polyéthylène, le polypropylène, le chlorure de polyvinyle, le chlorure-acétate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, les polyamides, le polystyrène, les caoutchoucs de silicone, les résines mélamine-formaldehyde, les résines uréeformaldéhyde, les résines allyliques à couler, le polymétacrylate de méthyle, les polyesters et le polyacrylonitrile, ainsi que les copolymères correspondants, tels que les copolymères d'acrylonitrile-butadiène-styrène. On peut également stabiliser des matières naturelles telles que le caoutchouc, la cellulose, la laine et la soie. Les matières à protéger peuvent se trouver sous forme de plaques, de barreaux, de revêtements, de feuilles, de pellicules, de rubans, de fibres, de granulés, de poudres et sous d'autres formes d'élaboration, ou encore à l'état de solutions, d'émulsions ou de dispersions. L'incorporation dans les matières à protéger et l'enduction de ces matières font appel à des méthodes connues. Un procédé d'application particulièrement important consiste à mélanger intimement une matière plastique, par exemple le polypropylène sous la forme de granulés, avec les composés de formule I, par exemple dans un malaxeur, et à l'extruder ou à l'injecter ensuite. On obtient de cette façon un mélange très homogene, ce qui est très important pour que la protection soit bonne.L'extrusion fournit par exemple des feuilles ou des tuyaux souples; l'extrusion fournit également des fils avec lesquels on peut fabriquer des tissus. Dans ce mode opératoire, on mélange le stabilisant avec le polypropy lène avant de fabriquer la matière textile. Cependant, on peut aussi traiter les filaments ou les tissus par les nouveaux stabilisants, par exemple dans un bain aqueux contenant un composé de formule I très finement dispersé. Ce procédé s'applique aux textiles en polytéréphtalate d'éthylène-glycol et en acétate de cellulose. Il n'est pas indispensable que les matières plastiques soient totalement polymérisées ou condensées avant d'être mélangées avec les stabilisants de formule I. En effet, on peut également mélanger des monomères, des prépolymères ou des précondensats avec ces stabilisants et n'effectuer que par la suite, par condensation ou polymérisation, la transformation de la matière plastique en produit final. Les composés.de formule I peuvent non seulement servir à stabiliser des pellicules, matières plastiques et autres produits analogues transparents, mais également des matières opaques, semi-transparentes ou translucides dont la surface est sensible à la lumière ultraviolette. Comme exemples de tels matériaux Gn citera des matières plastiques cellulaires (mousses), des pellicules et revêtements opaques, des papiers opaques, des matières plastiques colorées transparentes ou opaques, des pigments fluorescents, des produits de polissage pour automobiles et meubles, des crèmes, des lotions, etc... qu'ils soient opaques, transparents ou translucides. La présente invention concerne également les matières qui contiennent des composés de formule I en vue de les stabiliser. Ainsi qu'on l'a signalé plus haut, l'incorporation de ces composés dans les matières à protéger peut se faire à un stade quelconque de la préparation de ces matières, selon des méthodes connues; la proportion de stabilisant à incorporer peut varier dans de larges limites, par exemple entre 0,01 et 5%, de préférence entre 0,05 et 1% en poids de la matière à protéger. Les matières organiques stabilisées peuvent contenir les composés de formule I seuls ou en association avec d'autres agents permettant d'améliorer leurs propriétés. De tels agents sont par exemple des absorbeurs d'ultra-violet et des stabilisants contre la destruction par la chaleur ou par l'oxygène. Parmi ces derniers on citera surtout ceux qui appartiennent à d'autres classes chimiques que les composés de formule I, par exemple des dérivés de la 2-hydroxy-benzophénone ou du 1,2,3-triazole, des composés organiques du soufre, de l'étain et du phosphore trivalent, ou des sels de nickel d'acides carboxyliques. Ces mélanges de stabilisants font souvent preuve d'un effet de synergie et protègent donc particulièrement bien les matières traitées. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties s'en tendent en poids et les températures sont exprimées en degrés centigrades. Exemple 1 On mélange 7,9 parties de chlorure de 3-chlorobenzothiophène-2-carbonyle, 6,6 parties de 4-tert.-octyl-phénol et 3,2 parties de triéthylamine avec 100 parties de toluène. On chauffe ce mélange au reflux jusqu'à ce que le chlorure d'acide ait totalement réagi. On refroidit ensuite le mélange réactionnel, on le lave avec de l'eau, on décante la phase organique puis on évapore le solvant. Après recristallisation du résidu d'évaporation dans l'éthanol, on obtient le produit répondant à la formule I1 fond à 65-670. En procédant comme décrit ci-dessus, on obtient les composés du tableau I suivant TABLEAU I Point de Exemple X 2 R1 R R R 3 ============ ============ ============= fusion 2 O H -OCH3 H H 109-1110 3 O H -O-n-C8H17 H H 53-54 4 O H -O-n-C12H25 H H 65-66 5 O H H -tert.-C4Hg H 104-105 6 O H H H 195-196 7 O -tert.-C4Hg H -tert.-C4Hg H 145-146 8 : o -CH3 C1 H / 147-148 9 S H H -tert.-C4Hg H 117-118 10 O CH3 H -CH3 CH3 103-105 11 O | H -O 9 CH3 H H 78-80 . ~ 12 O H H 9 19 H résine 13 O | H H -n-C12H25 H résine 14 O H H -iso-C8H17 H 76-78 15 O | -tert.-C5Hll H -tert.-C5H11 H résine Exemples d'application On mélange jusqu'à homogénéité sur un laminoir, à 1800, du polypropylène non stabilisé avec 0,58 d'un composé de formule I, puis on moule par compression en feuilles de 0,3 mm d'épaisseur. Ces feuilles sont soumises, dans une épreuve de résistance aux influences climatiques selon le mode operatoire de De la Rue, à une évaluation de leur résistance à la lumière. L'épreuve est réalisée sous bonne aération à 400 et sous 75% d'humidité relative, avec 16 lampes solaires et 16 lampes noires de la société Philips. Les résultats obtenus avec certains composés de formule I soumis à cet essai, sont rassemblés dans le tableau II suivant; dans le tableau, les valeurs numeriques indiquent le temps de traitement en heures pour que le polypropylène présente de fines craquelures. TABLEAU II Composé de l'exemple Formation de fines craquelures ======================== ======================== aucun stabilisant 200 1 3300 3 3300 4 3300 5 2800 7 2800 REVEND ICT IONS 1.- Nouveaux dérivés de l'acide benzothiophéne-2carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1,R4, R5, R6 et R7, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone éventuellement substitué par un, deux ou trois groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cycloalkylalkyle dont le reste cyclique, éventuellement substitué par un, deux ou trois groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, contient de 5 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical aralkyle contenant de 7 à 20 atomes de carbone, ces radicaux pouvant éventuellement être fixés sur le noyau aromatique par l'interrnédiaire d'un atome d'oxygène, de soufre ou du groupe -SO2- et le reste aliphatique des radicaux alkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être interrompu jusqu'à 3 fois par de l'oxygène et/ou du soufre, ou encore un radical phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente un groupe hydroxy ou phénoxy éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, ou possède l'une des significa tions données pour les symboles R1, R4, R5, R6 et R7, R3 a la signification donnée pour le symbole R2, le radical àIkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, aralkyle ou phényle pouvant en outre être fixé sur le noyau aromatique par 1' in- termédiaire d'un groupe -CO-. 2.- Nouveaux dérivés de l'acide benzothiophène-2carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1,R4 et R5, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un radical alkyle conte nant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un radical cyclo alkylalkyle dont le reste cyclique contient de 5 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical aralkyle contenant de 7 à 20 atomes de carbone, ces radicaux pouvant éventuellement être fixés sur le noyau aromatique par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène et le reste aliphatique des radicaux alkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être interrompu 1, 2 ou 3 fois par de l'oxygène et/ou du soufre, ou encore un radical phényle éventuellement 3substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydroxy ou phénoxy éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, ou possèdent l'une des significations données pour les symboles R1, R4, et R5, et R6 et R'7 rprésentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 a 12 atomes de carbone. 3.- Nouveaux dérivés de l'acide benzothiophène-2- carboxylique, caracterises en ce qu'ils répondent à la formule Ib dans laquelle X signifie un atone d'oxygène ou de soufre, R1,R4 et R"5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un radical alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un radical cycloalkylalkyle dont le reste cyclique contient de 5 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical aral kyle contenant de 7 à 20 atomes de carbone, chacun de ces radicaux pouvant être fixé sur le noyau aromatique par l'in termédiaire d'un atome d'oxygène, ou encore un radical phényle, R"2 et R"3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe phénoxy éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou possèdent l'une des significations données pour R1, R4 et R5, et R6" signifie un atome d'hydrogène ou de chlore, ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone. 4.-Nouveaux dérivés de l'acide benzothiophène-2carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ic dans laquelle X signifie un atome d'oxygène ou de soufre, R"' et R5' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle contenant de 1 à 9 atomes de carbone, et R"' et R' signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, 2 3'' indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitués par un groupe alkyle con tenant de 1 à 4 atomes de carbone. 5.-Nouveaux dérivés de l'acide benzothiophène-2- carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Id dans laquelle X signifie un atome d'oxygène ou de soufre, R"" et R"" représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, 1 5 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, et R" et R'3"' signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitués par un groupe alkyle contenant de 1 à t atomes de carbone. 6.-Nouveaux dérivés de l'acide benzothiophène-2carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ie dans laquelle X signifie un atome d'oxygène ou de soufre, et R7,R8 et Rg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitués par un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. 7.-Nouveaux dérivés de l'acide benzothiophène-2 carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule If dans laquelle R;, R8, et Rg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone. 8.-Nouveau derivé de l'acide benzothiophene-2-carboxy- lique, caractérisé en ce qu'il répond à la formule 9.- Nouveau dérivé de l'acide benzothiophene-2-carboxy- lique, caractérisé en ce qu'il répond à la formule lo.-Nouveau dérivé de l'acide benzothiophène-2-carboxylique, caractérisé en ce qu'il répond à la formule 11.- Nouveau dérivé de l'acide benzothiophène-2carboxylique, caractérisé en ce qu'il répond à la formule 12.-Un procédé de préparation des dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique répondant à la formule I dans laquelle x représente im atone d'oxygène ou de soufre, R11R41 R5, R6 et R71qui peuvent etre identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical ccloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone éventuellement substitué par un, deux ou trois groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cycloalkylalkyle dont le reste cyclique, éventuellement substitué par un, deux ou trois groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, contient de 5 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical araîkyle contenant de 7 à 20 atomes de carbone, ces radicaux pouvant éventuellement être fiés sur le noyau aromatique par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, de soufre ou du groupe -S02- et le reste aliphatique des radicaux alkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être interrompu jusqu'à 3 fois par de l'oxygène et/ou du soufre, ou encore un radical phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente un groupe hydroxy ou phénoxy Evetuellen;;ent substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, ou possède l'une des significa tions données pour les symboles R1, R4, R5, R6 et R7, R3 a la signification donnée pour le symbole R2, le radical alkyle1 cycloalkyle, cycloalkylalkyle, aralkyle ou phényle pouvant en outre être fié sur le noyau aromatique par 1' in- termédiaire d'un groupe -CO-, caractérisé en ce qu'on estérifie, de préférence dans un rapport équimoléculaire, un composé de formule II dans laquelle R6 et F7 ont les significations déjà données, ou son dérivé fonctionnel, par un phénol ou un thio-phénol de formule III dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et X ont les significations déjà données. 13.- L'application des dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 11, comme stabilisants de matières organiques contre les effets de la lumière ultra-violette. 14.- Un procédé de protection des matières organiques contre les effets de la lumière ultra-violette, caractérisé en ce qu'on incorpore ou qu'on applique à ces matières à protéger, à titre de stabilisant, l'un au moins des dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 11. 15.-Les matières organiques caractérisées en ce qu'elles contiennent,à titre de stabilisant, l'un au moins des dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 11. 16.-Le polypropylène et le polyéthylène caractérisés en ce qu'ils contiennent, à titre de stabilisant, l'un au moins des dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 11. 17.-Les matières organiques selon la revendication 15 et 16, caractérisées en ce qu'elles contiennent le dérivés de l'acide benzothiophène-2-carboxylique en une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids de la matière à protéger. 18.-Les matières organiques selon la revendication 15 et 16, caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre d'autres stabilisants ou agents de protection contre la chaleur, l'oxygène et la lumière.