Brevet FR2173651A1 — publié le 19731012

La présente invention concerne de manière générale un procédé pour la production d'acide téréphtalique et, plus particulièrement un procédé pour produire directement de l'acide téréphtalique nour fibres convenant comme matière première pour le procédé dit de polym:isation directe, ctest-à-dire un procédé de préparation de polyesters de haute qualité pour fibres synthétiques, par la réaction directe de acide téréphtalique et de l'éthylèneglycol ou de l'oxyde d'éthylène sans procédé de purification, par oxydation en phase liquide du prxylène en introduisant le p-xy1ène dans le système de réaction de manière particulière et en agitant les réactifs. On a largement utilisé dans l'industrie, pour la production de l'acide téréphtalique, l1oxydation d'un hydrocarbure arJmatique alkylé tel que le p-xylène en phase liquide par 1 oxygène moléculaire en chauffant et sous pression en présence d'un catalyseur d'oxydation contenant un métal lourd et d'un solvant tel que l'acide acétique. Cependant, l'acide téréphtalique produit par cette réaction d'oxydation en phase liquide contient des produits intermédiaires de réaction et des sous-produits, tels que carboxy-4 benzaldéhyde et acide p-toluique,et on ne peut pas obtenir ù partir de cet acide téréphtalique brut un polyester de haute qualité par la réaction de polymérisation directe avec l'éthylèneglycol ou l'oxyde d'éthylène.En conséquence, pour produire un polyester de haute qualité à partir de cet acide téréphtalique brut, on utilise un procédé dans lequel on estérifie d'abord l'acide téréphtalique brut pour obtenir le téréphtalate de diméthyle et, après purification du téréphtalate de ciméthyle, on produit le polyester de haute qualité par une réaction de transustérification avec l'éthylèneglycol ou l'oxyde d'éthylène, ou bien dans le cas où l'on n'utilise pas cette étape d'estérification, il est nécessaire de purifier l'acide téréphtalique brut par divers procédés de purification,tels que recristallisation et purification par hydrogénation,jusqu'd une pureté telle que l'on puisse utiliser l'acide téréphtalique pour obtenir un polyester de haute qualité par la réaction de polymérisation directe avec l'éthylèneglycol ou l'oxyde d'éthylène. En conséquence, si l'on peut obtenir directement, par la seule réaction d'oxydation sans l'étape compliquée d'estérification ou l'étape de purification ci-dessus mentionnée, un acide téréphtalique de haute qualité pouvant entre utilisé pour la production d'un polyester de haute qualité par polymérisation directe avec l'éthylèneglycol ou l'oxyde d1éthylène, on réaliserait un progrès important du point de vue industriel et du point de vue économique. Doncs pour obtenir un acide ttréphtaiique da qualité améliore par rtéaction d'oxydation en phase liquide du p-xylène, diverses études et recherches ont été faites en vue du perfectionnement des conditions de réaction5 de la composition des catalyseurs et de la structure es apparue lus de réaction. Par exemples le brevet des Etats-UTnis d'Amérique n 3.507.913 décrit un procédé pour la production d'acide téréphtalique pour fibres dans lequel on met en oeuvre la réaction d'oxydation en phase liquide du p-xylène dans une combinaison particulière d'une zone de réaction et dune zone de précipitation. Cependant, le procédé nécessite une étape compliquée et économiquement désavantageuse d'addition d'une grande quantité d'acide acétique au produit réactionnel tout en maintenant à une température particulière le produit de réaction soutiré du système réactionnel.Et, de plus l'acide téréphtalique obtenu dans ce procédé, ayant un coefficient d'extinction moléculaire (e38O ) denviron 0,03, est insuffisant pour l'obtention d'un produit ayant des qualités satisfaisantes. A l'heure actuelle, on ne connaît pas de procédés satisfaisants et applicables dans l'industrie pour la production directe, par seule oxydation en phase liquide, d'acide téréphtalique de qualité appropriée pour donner un polyester de haute qualité par polymérisation directe avec l'éthylèneglycol ou l'oxyde d'éthylène. La demanderesse a étudié en détail le procédé de production d'acide téréphtalique par oxydation du p-xylène en phase liquide par l'oxygène moléculaire, en présence d'un catalyseur d oxydation contenant un métal lourd et d'un solvant du type acide carboxylique aliphatique.A l'examen des résultats, ia demanderesse a découvert que la qualité de l'acide téréphtalique ainsi produit est fortement influencée par le mode d'introduction du p-xylène dans la zone de réaction. La demanderesse a découvert selon l'invention qu'en mettant en oeuvre l'oxydation en phase liquide du p-xylène en introduisant le p-xylène dans le système de réaction à travers au moins trois tubulures d'introduction disposées ou distribuées suivant la direction verticale dans le récipient réactionnel et en agitant les réactifs, la qualité-de l'acide téréphtalique produit est fortement améliorée par rapport à celle de l'acide téréphtalique obtenu par un procédé classique d'oxydation dans lequel on introduit le p-xylène dans le système réactionnel par une tubulure d'introduction, et que l'on peut obtenir directement par la seule oxydation du p-xylène un acide téréphtalique pour fibres de qualité convenable pour produire directement un polyester de haute qualité par polymérisation directe avec l'éthylèneglycol ou l'oxyde d'éthylène. L'inventinn a donc pour objets : un procédé pour produire directement en un stade, seulement par oxydation en phase liquide du p-xylène, de l'acide téréphtalique pour fibres, de qualité appropriée comme matière première dans un procédé dit de polymérisation directe, c'est-à-dire un procédé de production d'un polyester de haute qualité pour fibres synthétiques par polymérisation directe avec l'éthylêneglycol ou l'oxyde d'éthylène ; un procédé pour produire directement un acide téréphtalique pour fibres par oxydation sans étape de purification après la réaction d'oxydation ; un procédé pour produire un acide téréphtalique pour fibres en mettant en oeuvre l'oxydation en phase liquide du p-xylène tout en alimentant la matière première dans le système réactionnel de manière particulière et en agitant les réactifs ; un procédé avantageux et économique pour produire à l'échelle industrielle un acide téréphtalique pour fibres avec un rendement élevé. D'autres objets et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui suit, en référence à la figure unique du dessin annexé qui représente schématiquement une vue en coupe d'un récipient réactionnel pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. L'invention concerne donc un procédé pour produire un acide téréphtalique pour fibres par oxydation du p-xylène en phase liquide par l'oxygène moléculaire ou un gaz contenant de l'oxygène moléculaire en présence d'un catalyseur contenant un métal lourd et d'un acide carboxylique aliphatique inférieur comme solvant, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction d'oxydation ci-dessus mentionnée en introduisant en continu le p-xylène dans le système réactionnel par au moins trois tubulures d'introduction disposées ou distribuées suivant la direction verticale dans le récipient réactionnel et en agitant les réactifs. Comme on l'a mentionné précédemment, l'acide téréphtalique que l'on prépare en soumettant un dialkylbenzène, tel que le p-xylène, à une oxydation en phase liquide par un procédé ordinaire contient diverses impuretés par exemple des produits intermédiaires de réaction et des sous-produits tels que carboxy-4 benzaldéhyda et acide p-toluique, c'est-à-dire que l'on ne peut pas obtenir directement un acide téréphtalique pour fibres par l'oxydation en phase liquide classique du p-xylène. La cause en est que, bien que les réactifs présents dans le système réactionnel puissent etre dispersés et mélangés dans une certaine mesure au moyen d'un agitateur, la dispersion et le mélange des réactifs sont insuffisants dans une opération ordinaire d'agitation même si l'agitation est suffisante. Cependant, à la suite de recherches en vue d'un procédé pour mettre en oeuvre un contact et un mélange uniformeset rapides des réactifs pour obtenir un acide téréphtalique de haute qualité avec un Bon rendement, la demanderesse a découvert qu'il est très efficace pour augmenter la qualité et le rendement de l'acide téréphtalique d'introduire le p-xylène de départ dans le système réactionnel par au moins trois tubulures d'entrée ayant des positions différentes ou séparées dans la direction verticale du système réactionnel de manière que la concentration du p-xylène devienne homogène dans toute la -zone de réaction, suivant la direction verticale. D'une manière générale, on peut considérer qu'il est efficace pour la réaction d'oxydation du p-xylène et d'un gaz contenant de l'oxygène comme agent oxydant par mélange uniforme et rapide d'utiliser, comme moyen de distribution,plusieurs desdites tubulures d'introduction du p-xylène dans un plan horizontal du système réactionnel et à introduire le p-xylène dans le système réactionnel à travers les tubulures d'entrée, de manière que la matière première soit dispersée à une concentration uniforme puisque dans ce cas la matière première est mélangée uniformément et à une profondeur uniforme avec un gaz contenant de l'oxygène introduit à la partie inférieure du système réactionnel et s'élevant à travers la zone de réaction.Ainsi, les moyens ci-dessus sont pratiquement considérés comme plus efficaces pour améliorer la qualité et le rendement de l'acide téréphtalique produit. Cependant, en ré alité, les moyens d'introduction du p-xylène de départ dans le système réactionnel par plusieurs tubulures distribuées dans le plan horizontal dans le système de réaction ne contbuent-- pratiquement pas à améliorer la qualité et le rendement de l'acide téréphtalique. D'autre part, il était tout à fait inattendu que seule l'introduction de la matière première dans le système de réaction à travers plusieurs tubulures d'entrée distribuées dans la direction verticale dans le système de réaction soit très efficace pour améliorer la qualité et ie rendement de l'acide téréphta ligua. Par exemple, non seulement dans le cas de l'introduction du p-xylène dans le système de réaction à travers une seule tubulure d'entrée comme dans les procédés classiques décrits par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3.064.044, mais aussi dans le cas de l'introduction du p-xylène dans le système de réaction à travers au moins trois tubulures d'entrée distribuées dans le plan horizontal dans le système de réaction sans distribution des tubulures dans la direction verticale comme dans le procédé de l'invention, on ne peut pas obtenir un acide téréphtalique pour fibres. Selon l'invention, il est nécessaire d'introduire le p-xylène dans le système de réaction à travers au moins trois tubulures d'entrée distribuées suivant la direction verticale. M & e dans le cas de l'introduc tion du p-xylène dans le système de réaction par deux tubulure dgencrée distribuées dans la direction verticale, la qualité et le rendement de l'acide téréphtalique peuvent Etre considérablement améliorés par rapport au cas de l'introduction de la totalité du p-xylène à travers une seule tubulure d'entrée comme dans le procédé classique, mais ceci n'est pas toujours suffisant pour ottenir un acide téréphtalique pour fibres.Autrement dit, pour obtenir un acide téréphtalique de qualité suffisante avec un bon rendement, il est nécessaire d'utiliser au moins trois tubulures d'introduction du p-xylène et il est préférable d'augmenter le nombre des tubulures d'introduction puisque la qualité de l'acide téréphtalique est davantage améliorée. Cependant, même si ion augmenta trop le nombre des tubulures d'entrée, la qualité de l'acide téréphtalique ne sera pas si fortement améliorée puisque l'intervalle entre les tubulures dans la direction verticale devient trop petit par suite de l'augmentation du nombre de tubulures d'introduction.En outre, dans le cas où l'on utilise un grand nombre de tubulures d'introduction pour le p-xylène, il faut utiliser des tubulures ayant chacune un petit diamètre intérieur pour réduire la quantité de p-xylène introduite par chaque tubulure et5 par conséquent, les cristaux d'acide téréphtalique formés au cours de la réaction tendent à se déposer dans les tubulures et finissent par les obturer. De ce point de vue, il n'est pas souhaitable d'augmenter trop fortement le nombre des tubulures d'introduction. Le nombre de tubulures d'introduction du p-xylène doit être choisi convenablement en considérant la qualité du produit à obtenir, le débit d'introduction du p-xylène et le diamètre des tubulures. Egalement, le nombre des tubulures est influencé par la longueur et le diamètre du réacteur à utiliser. Il n'y a donc pas de limite supérieure définie du nombre des tubulures mais il est ordinairement de 3 à 20, de préférence de 4 à 10. Les tubiures d'introduction du p-xylène peuvent être distributées dans le système de réaction en disposant dans le système de réaction plusieurs tubulures ayant chacune une extrémité ouverte,de manière que chaque ouverture soit disposée à un niveau désiré comme représenté dans la figure annexée ou en disposant une grosse tubulure ayant un nombre convenable de perforations comme orifices d'entrée du p-xylène ausniveaux désirés. Il est également souhaitablejpour obtenir un bon effet de dispersion du p-xylène, d'introduire le p-xylène à travers les tubulures d'entrée au voisinage de l'extrémité des pales dlun agitateur, aussi près .e possible. Cependant, il est préférable de disposer les tubulures d'entrée de manière que les ouvertures des tubulures soient disposées avec pratiquement le même intervalle. Selon lQinventlon, il est nécessaire pour disperser le introduit en continu à travers au mains trois tubulures d'entrée distribuées dans la direction verticale dans le système réactionnel rapidement et avec une concentration uniforme dans le système réactionnel, d'effectuer la réaction d'oxydation en agitant le mélange réactionnel dans le système de réaction. Dans ce cas, cependant, pour obtenir un acide téréphtalique de haute qualité en dispersant rapidement et uniformément le p-xylène dans le liquide réactionnel et en mélangeant efficacement les réactifs tels que le p-xylène et un gaz contenant de l'oxygène dans le système de réaction, il est préférable agiter le mélange de réaction avec une puissance 3 d'agitation d'environ 1,7 kW par m3.Cependant, il est indésirable d'augmenter la puissance d'entraînement de l'agitation trop fortement puisque,si la puissance d'agitation devient trop élevée, la qualité de l'acide téréphtalique n'est pas davantage accrue, la perte de puissancç et la parte de solvant par combustion sont par contre accrues et rendent le procédé économiquement desavantageux et3 également, il se présente un problème de protection de l'api pareil en raison de l'augmentation de la vitesse de rotation de l'agitateur. Dans la présente description, la puissance de commande de l'agitation est la valeur de la puissance mécanique obtenue an mesurant la puissance électrique fournie à un moteur électrique d'agitateur et en calculant la puissance mécanique pratiquement consommée comme puissance d'agitation, compte tenu de l'efficacité du moteur électrique et de la perte de puissance. Dans la réactionsselon l'invention, on utilise ordinairement un réacteur cylindrique de type classique tel que représenté à la figure annexée. On obtient un excellent effet de l'invention en introduisant le p-xylène de départ à travers au moins trois tubulures d'entrée distribuées dans le système de réaction dans la direction verticale ou longitudinale de ce réacteur cylindrique ayant une grande longueur. D'autre part, si on utilise d'autres formes de réacteur, par exemple un réacteur allongé horizontalement, on ne peut pas obtenir l'effet avantageux de l'invention même si au moins trois tubulures d'entrée pour l'introduction du p-xylène sont distribuées dans la direction verticale dans le réacteur. Pour obtenir un acide téréphtalique de haute qualité en dispersan t en continu le p-xylène uniformément et rapidement dans toute la zone de réaction par plusieurs tubulures d'introduction distribuées dans la direction verticale dans k système de réaction, il est soutaitabla d'effectuer la réaction dans un réacteur muni d'un agitateur à pales particulier ayant un rapport particulier entre la longueur d des pales et le diamètre D du réacteur, c'est-à-dire un rapport d/D, de 0,4 à 0,6.On a proposé jusqu'a présent diverses tentatives concernant l'influence du rapport d/D de la longueur des pales au diamètre de réacteur sur l'état d'agitation des réactifs dans le réacteur, et l'on sait que, pour une puissance donnée de l'agitateur, le taux d'agitation optimal des réactifs liquides s'obtint avec une gamme de rapportsd/D relativement élevés d'environ 0,6-0,7, tandis que le taux de dispersion optimal d'une substance gazeuse dans un liquide s'obtient avec une gamme de rapports d/D relativement faibles d'environ 0,2-0,3. Cependant, à la suite des recherches sur l'influence du rapport d/D sur l'état d'agitation d'un système compliqué de mélange gazliquide et liquide-liquide consistant en trois constituants, le p-xylène, le mélange liquide solvant-catalyseur et un gaz contenant de l'oxygène, la demandqiesse a découvert que les états d'agitation gaz-liquide et liquideliquide dans le système réactionnel sont les plus avantageux lorsque le rapport d/D est compris dans l'intarvalk de 0,4-0,6, de préférence de 0,4-0,5, qui améliore efficacement la qualité de l'acide téréphtalique ainsi produit. Dans la réaction selon l'invention, on utilise de préférence un réacteur muni d'un agitateur ayant plus de deux étages de pales d'agitation, mais si l'intervalle entre les pales est trop grand, il se forme une zone non agitée dans l'espace compris entre les courants liquides turbulents provoqués par les pales d'agitation, ce qui a pour résultat de rendre difficile l'obtention rapide d'une agitation uniforme de tout le système réactionnel. Cependant, si l'intervalle entre les pales d'agitation est trop étroit, les courants liquides turbulents provoqués par les pales d'agitation voisines interfèrent entre eux en réduisant l'effet d'agitation. En conséquence, dans la réaction de l'invention, il convient d'effectuer la réaction dans le réacteur muni d'un agitateur ayant des pales d'agitation disposées à un intervalle approprié, c'est-à-dire une distance 1 de 1 å 1,5 fois, de préférence de 1 à 1,2 fois la longueur d des pales d'agitation.En outra, il est préférable que le nombre des pales d'agitation de l'agitateur soit aussi grand que possible si le nombre est approprié en ce qui concerne les points précédents, mais le nombre peut autre choisi de manière convenable en considérant l'intervalle entre les pales d'agitation, la longueur du réacteur, ltinfluence sur l'effet d'agitation et les problèmes sur le mécanisme. Le procédé de l'invention peut titre appliqué à ntimporte quel cas de production d'acide téréphtalique par oxydation en phase liquide d'un dialkylbenzène, tel que la p-xylène, et les conditions d'oxydation préférables sont les suivantes. A titre de catalyseurs utilisés dans le procédé de l'invention, on peut citer divers catalyseurs connus, par semple des métaux lourds tels que cobalt et manganèse, divers composés de ces métaux lourds, par exemple leurs carboxylates aliphatiques inférieurs tels qu'acétate cobalteux, propionate cobalteux, acétate de manganèse et propionate de manganèse, le brome libre et divers composé du brome. Outre les catalyseurs ci-dessus, on peut utiliser des promoteurs tels que des cétones et des aldéhydes. On petit utiliser comms solvant un acide carboxylique aliphatique en C -C tels qu'acide acétique, acide propionique, acide butyrique, mais 18 l'utilisation de l'acide acétique est particulièrement préférée. Les quantités de solvant est de 2 à 6 fois le poids de p-xylène à utiliser comme matière première. On peut citer comme agent oxydant 1' oxygène gazeux ou un gaz contenant de l'oxygène à une concentration ne dépassant pas 7 % en volume, mais l'utilisation d'air est économiquement avantageuse. Le rapport molaire oxygène/p-xylène est de l'ordre de 3 à 500, de préférence de 5 à 300. La température de réaction est généralement de 80 à 2300C, de préférence de 130 à 2000C. Cependant5 comme la réaction s'effectue en phase liquide, il est nécessaire d'effectuer la réaction sous pression de manière que le p-xylène et le solvant soient maintenus en phase liquide. La gamme préférée de pression est de 2 à 30 kg/cm. Le temps de séjour moyen du mélange réactionnel est d'une demiZheure à 6 h, de préférence de 1 à 2 h. La réaction selon l'invention peut s'effectuer en continu ou en semi-continu. On décrit ci-après un mode de mise en oeuvre particulier de l'invention illustré par la figure annexée. On introduit une quantité déterminée du mélange de solvant et de catalyseur dans un récipient-réactionnel 1 par une conduite 4 et on chauffa le système réactionnel jusqu'à une température et une pression prédéterminées. Lorsque le système réactionnel atteint la temperature et la pression indiquées, on introduit en continu dans le -système réactionnel le p-xylène de départ, un mélange de solvant et de catalyseur et un gaz contenant de l'oxygène par les tubulures d'entrée 3a-3d, la conduite 4 et la tubulure 5 respectivement à des débits prédéterminés pour mettre en oeuvre la réaction, tout en faisant tourner les pales 2a-2d de l'agitateur au moyen d'un moteur électrique 12 à une vitesse de rotation déterminée. En outre, au lieu d'introduire Le mélange de solvant et de catalyseur par la conduite 4, on peut l'introduire par les conduites 3a à 3d conjointement avec le p-xylène. Cette modification est préférable parce que la quantité de liquide introduite par chaque orifice des tubulures d'entrée 3a à 3b est augmentée et l'on évite ainsi l'obturation des ouvertures par le dépôt de cristaux d'acide téréphtalique. Les substances gazeuses produites pendant la-réaction sont soutirées par une conduite 6 au sommet du récipient réactionnel 1. On les refroidit dans un condenseur 7 et on les introduit ensuite dans un réservoir 8 d'où les gaz non condensés sont retirés du système réactionnel par une conduite 9, tandis que le liquide condensé est recyclé dans le récipient réactionnel 1 par une conduite 10 pour contrôler la température du système réactionnel et pour réutiliser le solvant. En outre, on peut utiliser des chicanes 13 si nécessaire, pour améliorer l'effet d'agitation. Après un temps de séjour déterminé, on soutire le produit de réaction par une conduite 11 au fond du récipient réactionnel 1 en continu à un débit déterminé, de manière que le niveau du liquide du mélange réactionnel dans le récipient de réaction soit toujours maintenu constant. Le produit de réaction soutiré du récipient réactionnel est séparé en un constituant solide et un consituant liquide de la manière habituelle, telle que séparation par centrifugation, filtration, etc., et l'acide téréphtalique ainsi obtenu est lavé à l'acide acétique ou à l'eau. Comme mentionné précédemment en détail, l'acide téréphtalique préparé par le procédé de l'invention peut conduire à un polyester de haute qualité, convenant comme matière première pour préparer des fibres synthétiques par la réaction de polymérisation dir-ecte avec l'éthylèneglycol ou l'oxyda d'éthylène Selon l'invention, on peut donc produire un-acide téréphtalique pour fibres avec un rendement élevé, directement par la seule étape de réaction d'oxydation en utilisant la seule amélioration que le p-xylène est introduit dans le système de réaction à travers plusieurs tubulures d'introduce tion distribuées dans la direction verticale du récipient de réaction sans qu'il soit nécessaire d'utiliser les étapes compliquées de purification et il est donc évident que le procédé de l'invention apporte des avantages industriels et économiques importants. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 Dans un récipient de réaction sous pression doublé de titane, muni d'un agitateur ayant quatre étages de pales 2a à 2q, chacun comportant quatre pales du type plaque, la longueur des pales étant de 1000 mm, disposés à un intervalle de 1000 mm (le rapport l/d étant égal à 1) ; quatre tubulures d'introduction 3a à 3d pour le xylène distribuées à des intervalles appropriés dans la direction verticale dans le système réactionnel ; une conduite 4 pour l'introduction du mélange solvant-catalyseur ; une tubulure d'introduction 5 pour le gaz contenant de l'oxygène ; une tubulure de sortie 6 pour la décharge des produits gazeux ; une tubulure de sortie 12 pour la décharge du produit de réaction et des chicanas 13 comme indiqué dans la figure annexée (ledit récipient réactionnel ayant un volume intérieur de 3 20 m et un diamètre intérieur de 2000 mm), on charge 6 t d'acide acétique, 65,4 kg d'acétate de cobalt tétrahydraté, 1,3 kg d'acétate de manganèse tétrahydraté et 18 kg de bromure de sodium et, après avoir chauffé le système réactionnel à 190 C, on porte la pression du système de réaction à 20 kg/cm au moyen d'un gaz inerte et on introduit ensuite en continu de l'air et du p-xylène dans le système réactionnel pour effectuer la réaction d'oxydation du p-xylène.Dans ce cas, le p-xylène est introduit par quatre tubulures d'introduction disposées au voisinage des pales d'agitation pendant 100 mn à un débit de 300 kg/h pour chacune, soit un débit total de p-xylène de 1,2 t/h. On fait également barboter de l'air dans le système de réaction à un débit de 4,2 Nm par kg de p-xylène. On effectue la réaction en faisant tourner l'agitateur à une vitesse de 100 tr/mn avec une puissance 3 d'entraînement de 1,7 kW par m de mélange réactionnel. Lorsque la réaction est terminée, on soutire le produit de réaction par la tubulure de sortie du récipient réactionnel et, après voir soumis le produit de réaction à une séparation solide-liquide, on lave le produit par l'acide acétique. Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtalique ainsi obtenu sont indiqués dans le tableau ci-après. EXEMPLE 2 On suit le mema procédé qu'à l'exemple 1 sauf qu'on introduit le p-xylène pendant 100 mn à travers trois tubulures d'entrée disposées au voisinage de trois étages de pales d'agitation, sans l'étage inférieur de pales dans le meme appareil qu'à l'exemple 1 à un débit de 400 kg/h dans chaque tubulure, soit un débit total de p-xylène de 1,2 t/h. Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtalique ainsi obtenu sont également indiqués dans le tableau ci-après. EXEMPLE 3 On effectue en continu la réaction d'oxydation du p-xylène dans un récipient de réaction muni d'un agitateur comportant quatre étages de pales ayant chacune une longueur de 800 mm à un intervalle de 1,2 fois la longueur des pales d'agitation, te rapport d/D est de 0,4), en introduisant un mélange catalyseur-solvant (consistant en 6 t d'acide acétique, 65,4 kg d'acétate cobalteux tétrahydraté, 1,3 kg d'acétate de manganèse tétrahydraté et 18 kg de bromure de sodium) à un débit de 4,8 t/h ; on introduit le p-xylène à travers 6 tubulures d'entrée dont 4 sont disposées au voisinage des pales d'agitation et deux tubulures sont disposées dans les espaces compris entre le premier et le deuxième étage et entre le second et le trdsième étage de pales d'agitation respectivement, à un débit dé 267 kg/h dans chaque tubulure, soit un débit totul de proxylène de 1,6 t/h; et on ontroduit l'air à un débit de 4,2 Nm par kg de p-xylène à une température de réaction de 1900C et une pression de réaction de 20 kg/cm2 avec un temps de séjour moyen de 75 mn, une vitesse d'agitation de 145 tr/mn et 3 une puissance de commande de l'agitation de 1,7 kW par m .Pendant la réaction, on soutire continuellement le produit de réaction du récipient de réaction à un débit constant, de manière que le niveau du liquide dans le système réactionnel soit maintenu à un niveau déterminé. Lorsque la réaction a atteint un état stationnaire, le produit réactionnel soutiré par la tubulure de sortie du récipient de réaction est soumis à une séparation solide-liquide et ensuite lavé à l'acide acétique. Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtalique ainsi obtenu sont indiqués dans le tableau ci-après. EXEMPLE 4 On suit le même procédé qu'à l'exemple 3 sauf qu'on introduit par heure un mélange de 1,6 t de p-xylène et 4,8 t du mélange catalyseursolvant de m8me composition qu'à l'exemple 3 dans le système réactionnel par 8 tubulures d'entrée dont 4 sont disposées au voisinage des quatre étages de pales d'agitation, 3 sont disposées dans les intervalles entre les étages de pales et 1 est située au-dessus du premier étage de pales d'agitation (le débit de p-xylène introduit par une tubulure est de 200 kg/h. Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtalique ainsi obtenu sont indiqués dans le tableau ci-après. Exemple comparatif 1 On suit le meme procédé qu'à l'exemple 1 en utilisant le même récipient réactionnel sauf qu'on introduit le p-xylène par une seule tubulure d'entrée disposée au voisinage du second étage de pales d'agitation à un débit de 1,2 t/h. Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtalique ainsi obtenu sont indiqués dans le tableau ci-après. Exemple comparatif 2 On suit le même procédé qu'à l'exemple 1 en utilisant le même appareil sauf que le p-xylène est introduit par deux tubulures d'introduction situées au voisinage des premier et troisième étages de pales d'agitation à un débit de 600 kg/h chacune (le débit total du p-xylène 1,2 t/h). Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtalique ainsi obtenu sont indiqués dans le tableau ci-après. Exemple comparatif 3 On suit le meme procédé en utilisant le meme récipient de réaction qu'à l'exemple 1 sauf qu'on introduit le p-xylène dans le système de réaction par quatre tubulures d'entrée disposées dans le mime plan au voisinage du second étage de pales d'agitation, faisant entre elles un angle de 90 , à un débit de 300 kg/h chacune (débit total du p-xylène 1,2 t/h). Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtalique ainsi obtenu sont indiqués dans le tableau ci-après. Exemple comparatif 4 On suit le même procédé qu'à l'exemple 3 en utilisant le meme récipient de réaction qu'à l'exemple 3 sauf qu'on introduit le p-xylène dans le système de réaction à travers une tubulure d'introduction disposée au voisinage du second étage de pales d'agitation, à un débit de 1,2 t/h. Les propriétés et le rendement de l'acide téréphtçilique ainsi obtenu sont indiqués dans le tableau ci-après. T A B L E A U 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Exemple 1 4 1,7 0,5 1 1,2 99,95 420 -0,5 incolore 95 " 2 3 " " " " " 450 " " " " " 3 6 " 0,4 1,2 1,6 " 470 " -0,1 " " " 4 8 " " " " " 440 " -0,3 " " Exemple comparatif 1 1 9 0,5 1 1,2 99,8 1.000 0,04 +3,0 jaune pâle 92 " 2 2 " " " " 99,93 600 0,02 +1,0 jaune clair 92 " 3 *4 " " " " 99,92 700 0,03 +2,0 " 92 " 4 1 " 0,4 1,2 1,6 99,8 1.000 0,06 +4,5 jaune 92 1. Nombre de tubulures d'introduction pour du pss-xylène 2. Puissance d'entraînement de l'agitation (kW/m ) 3. Rapport de la longueur des pales au diamétre du récipient (d/D) 4. Rapport de l'intervalle entre les pales à la longueur des pales (l/d) 5. Débit d'introduction du p-xylène (t/h) 6. Pureté (% en poids) 7. Teneur en carboxy-4 benzaldéhyde (ppm) 8. Coefficient d'extinction moléculaire *1 (#380 m ) 9. Valeur b de différence de couleur *2 10. Couleur du polymère *3 11.Rendement (%) *4 *Orifices des tubulures disposées dans un plan horizontal dans le récipient de réaction. T A B L E A U (suite) Remarques: *1 : le coefficient de l'extinction moléculaire est une valeur obtenue en dissolvant 5 g d'acide téréphtalique dans 100 ml d'ammoniaque aqueuse 2N et en mesurant l'absorption de la solution à 380 m au moyen d'un spectrophotométre. La couleur est d'autant meilleure que la valeur est plus faible. *2 : la valeur b de différence de couleur est une mesure de l'aspect extérieur obtenue en mesurant la lumière réfléchie par l'acide téréphtalique solide au moyen d'un appareil de mesure fabriqué par la Société Color Machine Co., sous le nom de Color Difference Meter CM-20 Type et la valeur b est exprimée en jaune (+) ou bleu (-). Dans la gamme des résultats expérimentaux de l'invention, la couleur de l'acide téréphtalique est d'autant meilleure que la valeur est plus faible. *3 : on observe à l'oeil nu la couleur du polymère préparé par polymérisation directe de l'acide téréphtalique produit avec l'éthylèneglycol par un procédé connu, par exemple le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amerique n 3.050.533, et on compare la couleur avec la couleur d'un échantillon standard préparé au préalable. La couleur est clasée on cinq degrés: incolore, jaune clair, jaune pâle, jaune et aune brun. L'essai est un essai ordinaire destiné à évaluer la stabilité thermique d'une faible quantité d'impuretés dans l'acide téréphtalique et la couleur du polymère est d'autant plus dense que les propriétés du polymère sont plus mauvaises. La note incolore du polymère indique que l'acide téréphtalique peut être utilisé comme matière première pour la polymérisation directe. *4 : le rendement est le rendement thérique rapporté au p-xylène utilisé. REVENDICATIÇ?NS 1. Procédé pour la production d'acide téréphtalique pour fibres par oxydation du p-xylène å l'état liquide avec ltoxygène moléculaire ou un gaz contenant de l'oxygène moléculaire en présence d'un acide carboxylique aliphatique inférieur comme solvant et d'un catalyseur d'oxydation contenant un métal lourd, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction d'oxydation en phase liquide en introduisant en continu le p-xylène dans le système réactionnel par au moins trois tubulures d'introduction du p-xylène distribuées en direction verticale dans le récipient de réaction et en agitant les réactifs. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on agite les réactifs avec une puissance de commande de l'agitation supérieure ou égale à 1,7 kW/m3. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en phase liquide dans un récipient de réaction muni d'un agitateur du type à plusieurs étages, le rapport de langueur des pales au diamètre du réacteur étant de 0,4:1 à 0,6:1 et les étages de pales étant disposés à des intervalles de 1 à 1,5 fois la longueur desdites pales d'agitation. 4. Procédé selon l'une quelconque des ravendicationsl à 3, caractérisé en ce que l'on introduit le p-xylène dans le système de réaction par au moins quatre tubulures d'introduction distribuées à intervalles égaux. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit solvant est l'acide acétique. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit solvant est utilisé en quantité de 2 à 6 fois le poids du p-xylène. 7. Procédé sebn l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le métal lourd du catalyseur est le cobalt ou le manganèse. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit catalyseur contient du cobalt, du manganèse ou du brome. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit gaz contenant de l'oxygène moléculaire est l'air, 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction à une température de 80 à 2300C, de préférence de 130 à 2000C. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction à une pression suffisante pour maintenir le p-xylène et le solvant en phase liquide à la température de réaction. 12. procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le rapport de la longueur des pales au diamètre du réacteur est compris entre 0,4:1 et 0,5:1. 13. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'intervalle entre les étages de pales est compris entre 1 et 1,2 fois la longueur des pales.