Brevet FR2174670A1 — publié le 19731019

les polyols d'éthers polyoxyalkyléniques qui, pour une raison de commodité, seront simplement appelés ci-après "polyols", sont utilisés couramment pour la préparation de polymères d'uréthane. On fait réagir ces polyols avec des poly-isocyanates, en présence de catalyseurs et d'autres substances, pour former les polymères d'uréthane qui peuvent être sous forme d'élastomères semblables au caoutchouc, de mousses flexibles ou rigides et d'autres produits de même nature.En vue de préparer des polymères d'uréthane possédant les propriétés et les caractéristiques désirées, il est important que les polyols qu'on doit faire réagir avec les poly-isocyanates soient pratiquement exempts d'impuretés, dont la présence pourrait provoquer une catalyse ou une autre réaction indésirable avec le polymère d'uréthane. les polyols, tels qu'on les prépare à l'état brut dans l'industrie, contiennent diverses impuretés, par exemple des impuretés solubles dans l'eau, telles que des hydroxydes de métaux alcalins ou d'autres sels métalliques ou bien encore, si l'on utilise des catalyseurs acides, des impuretés ayant un caractère acide. les concentrations normales des catalyseurs sont comprises entre 1700 et 3X00 ppm (parties par million). Il est souhaitable de réduire cette concentration à une valeur d'environ 10 ppm.En général, les procédés industriels qu'on utilise actuellement pour éliminer les impuretés hydrosolubles consistent à traiter le polyol brut avec des absorbants, le plus souvent du type argileux, opération qu'on fait suivre d'une filtration. Bien que ces traitements connus soient suffisamment efficaces pour débarrasser les polyols d'impuretés hydrosolubles indésirables, ils n'en sont pas moins entachés d'inconvénients sérieux ayant trait à des facteurs économiques, par exemple les frais dus aux pertes en polyol, le prix des absorbants, le prix de la main d'oeuvre pour la filtration et enfin le prix d'une régénération de l'absorbant, Si l'on cherche à réutiliser celui-ci après son épuisement.Un lavage ordinaire à l'eau des polyols bruts n'est guère possible, par suite de la très faible différence qui existe entre la densité du polyol et celle de l'eau et aussi du fait que certains polyols, notamment ceux contenant de l'oxyde d'éthylène, forent des émulsions très efficaces avec l'eau et le lavage devient alors extrêmement difficile. D'autre part, la perte en polyol par entrainement avec l'eau rend ce procédé trop coûteux. En conséquence, l'invention a pour but de débarrasser des polyols de diverses impuretés hydrosolubles, principalement du catalyseur, par un procédé qui est à la fois simple et efficace. Pour réaliser le but indiqué, ainsi que certains autres qui ressortiront par la suite, on utilise un mélange d'eau, de polyol et d'un-solvant, solvant qui forme avec le polyol une solution sensiblement non miscible avec l'eau. La densité de ce solvant doit être notablement différente de celle de l'eau, mais ce solvant doit être mis cible avec les polyols et doit être relativement inerte vis-à-vis du polyol et de l'eau. On utilise le solvant en une proportion suffisante pour régler la différence de densités entre la solution du polyol dans le solvant et l'eau à une valeur au moins égale à celle nécessaire pour une séparation en centrifugeuse. tes fabricants recommandent que les différences des densités soient comprises entre 0,015 et 0,005 g par millilitre. La densité d'un polyol peut être comprise entre 1,0 et 1,5 ou plus. tes densités des divers solvants utilisés varient de 0,66 à 0,88, à l'exception des hydrocarbures halogénés dont les densités sont de l'ordre de 1,5 ou 1,6. On peut facilement régler la différence entre la densité de l'eau et celle de la solution du polyol dans le solvant par le simple expédient consistant à changer la nature et la proportion & solvant.On soumet le mélange à une séparation par centrifugation, pour séparer la solution du polyol dans le solvant de l'eau. On récupère ensuite le polyol de la solution dans le solvant par distillation du solvant ou autre rectification. Bien que l'utilisation de l'eau circulant à contre-wourant au cours de l'opération de centrifugation soit avantageuse pour l'enlèvement le plus efficace du catalyseur, une telle opération n'est pas toujours nécessaire. On récupère séparément après la séparation par centrifugation, un courant d'eau contenant en dissolution toutes les impuretés hydrosolubles et un courant de la solution du polyol dans le solvant, après quoi on effectue la séparation du solvant de la solution du polyol, par des moyens convenables tels qu'une distillation ou une rectification.Une fois que le solvant a été séparé de la solution, on peut recycler ce solvant pour l'utiliser avec la-charge suivante de polyol. Bien qu'on puisse utiliser une eau potable d'un type quelconque, on préfère une eau douce ou désionisée. D'une façon générale, les impuretés qui sont présentes dans les polyols et qu'on doit éliminer sont les catalyseurs qui ont servi à la préparation du polyol. Ces catalyseurs sont le plus souvent des hydroxydes de métaux alcalins, des alcoolates de métaux alcalins, comme par exemple l'hydroxyde ou l'alcoolate de sodium ou de potassium, etc. D'autres catalyseurs qu'on peut utiliser pour la préparation de ces polyols et qu'on peut éliminer par le procédé selon l'invention comprennent des bases d'ammonium quaternaire, ainsi que les hydroxydes et les alcoolates de lithium, de rubidium et de césium, ou encore d'autres catalyseurs acides connus. D'une façon très générale, les polis qu'on purifie par le procédé de l'invention sont essentiellement des polyols de polyéthers à groupes terminaux hydroxyliques et, dans cette catégorie, on englobe les glycols des éthers de poly-oxyalkylène répondant à la formule H(OR)nOH, dans laquelle R est un radical alkylène et n est un nombre entier qui, suivant un mode de réalisation préféré, est suffisamment grand pour que la masse moléculaire du composé tout entier soit d'au moins 300.Parmi les polyols, on peut mentionner ceux qu'on prépare en condensant des motifs monomères, tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène et leurs mélanges, avec des composés contenant de l'hydro- gène actif, tels que le 1,2-propylène-glycol, le 1,3-propylèneglycol, le 1,2-butane-diol, le 1,4-butane-diol, le 1,3-butanediol, l'hexanetriol, le glycérol, le triméthylol-propane, l'hydroquinone, le pentaérythritol, l'alpha-méthyl-glycoside, le sorbitol et le saccharose; des acides, tels que les acides adipique, succinique, aconitique, trimellitique et phosphorique; des amines telles que la méthylamine, l'éthylamine, l'éthylène-diamine, la diéthylène-triamine, la toluène-diamine, l'aniline, la méthylènediamine, la pipérazine et la tri-isopropanol-amine; des composés phénoliques, comme le bisphénol, le pyrogallol, le résorcinol, et l'inositol; des mercaptans, tels que le 1,2-éthane-dithil et le 1,2,3-propane-trithiol; et des amides d'acides, comme l'acétamide et le benzyl-sulfonamide. Des polyols représentatifs comprennent le polyoxypropylèneglycol, le polyoxybutylène-gxycol, le polytétraméthylène-glycol et des copolymères séquencés, par exemple des combinaisons de polyoxypropylène-glycol et de pdyoxyéthylène-glycol et notamment les composés répondant à la formule HO(C2H4O)n(C3H8O)n(C2H4O)nH dans laquelle la somme n + m est suffisante pour procurer la masse moléculaire minimale désirée, c'est-à-dire environ 300.On peut également utiliser des copolymères de poly-1,2-oxybutylèneglycol et de polyoxyéthylène-glycol, des copolymères de poly-1,4 oxybutylène-glycol et de polyoxyéthylène-glycol, et des glycols de copolymères statistiques préparés par mélange ou par addition séquentielle de deux ou plusieurs oxydes d'alkylène, ainsi que les divers glycols qui ont été décrits plus haut et qui sont coiffés de motifs d'oxyde d'éthylène. les polyols purifiés selon l'invention peuvent contenir des radicaux arylène ou cyclo-alkylène, conjointement avec lss radicaux alkylène, comme cela se produit par exemple dans le produit de condensation d'un glycol d'éther polyoxyalkylénique avec un a,a'-aibromo-p-;ylène en présence d'un catalyseur.Dans les produits de ce genre, les groupes cycliques introduits dans la channe du polyéther sont de préférence des radicaux phénylène, naphtalène ou cyclohexylène, ou encore des radicaux contenant des substituants alkyle ou alkylène, comme dans les radicaux tolylène, phényléthylène ou xylylène. On peut utiliser tout solvant ou mélange de solvants qui est relativement inerte vis-à-vis de l'eau, du catalyseur et du polyol, qui a une densité notablement différente de celle de l'eau, dans lequel le polyol est soluble et qui forme avec le polyol une solution non miscible avec l'eau. Des solvants utilisables peuvent être des hydrocarbures aliphatiques, alicycliques ou aromatiques, des cétones, des alcools, des éthers et des solvants halogénés.Parmi ces solvants on peut citer les butanes, les pentanes, les heptanes, les hexanes, les octanes, les nonanes, les décanes, les dodécanes, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le cyclopentane, l'acétone, la méthyléthylcétone, le butanol, le pentanol, l'isopropanol, l'éther méthylique, l'éther isopropylique, le tétrachlorure de carbone, le méthylchloroforme, le dichlorodifluorométhane, le 1,1,2-trichloro-1,2,2-triSluoroéthane, le trichlorofluorométhane, le perchloroéthylène, le benzène, le toluène, les fluoro-, chloro-, bromo- et iodo-benzènes et toluènes, les halogénures d'éthyle, de propyle, de butyle, d'amyle, d'hexyle et de benzyle, en particulier, les chlorures, les bromures, les iodures et leurs mélanges. tes solvants préférés sont les hydrocarbures aliphatiques, alicycliques et aromatiques. La quantité de solvant doit être suffisante pour former une solution du polyol dans le solvant, solution dont la densité diffère de celle de l'eau d'une valeur d'au moins 0,015, et de préférence d'au moins 0,1 g par millilitre. Bien qu'on puisse utiliser des proportions notablement plus importantes, cela aurait simplement pour effet un prolongement de la durée de distillation du solvant. le rapport du polyol au solvant peut varier entre environ 10:1 et 1:4, mais on préfère un rapport de 5:1 à 1:3. On peut également utiliser des solvants organiques hydrosolubles en mélange avec d'autres solvants, si le mélange conjointement avec le polyol permet d'obtenir une solution qui n'est pas miscible avec l'eau. tes rapports entre les composants changent selon la solubilité dans l'eau du solvant et du polyol. il semble que les polyols pouvant être purifiés par le présent procédé ne sont limités que par leur solubilité dans l'eau à la température de lavage. Cette solubilité dépend de la masse moléculaire et du rapport entre les groupes hydrophiles et les groupes hydrophobes. tes polyols composés entièrement de groupes hydrophobes, comme de l'oxyde de propylène ayant une masse moléculaire inférieure à 300, ne conviennent pas aux fins de l'invention. Aucune limite supérieure n'est imposée à la masse moleculaire, car la solubilité dans l'eau des polyols qui ne contiennent que des groupes hydrophobes, comme l'oxyde de propylène, diminue à mesure de l'auge mentation de la masse moléculaire; cependant, une limite supérieure pratique de la masse moléculaire est d'environ 26.000. Bes polyols qui contiennent plus de 65 % d'oxyde d'éthylène ne conviennent pas davantage pour l'invention, car ils sont trop solubles dans l'eau, même à une température élevée, pour permettre l'élimination des impuretés dans des conditions économiquement acceptables. Pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut d'abord mélanger le polyol avec l'eau et ajouter ensuite le solvant; ou bien on peut mélanger d'abord le polyol avec le solvant et ajouter ensuite l'eau; ou bien encore on peut mélanger simultanément les trois composants. A ce stade du procédé, on ajoute l'eau, en général à raison d'une proportion en volume comprise entre environ 80:1 et 1:50 (parties de mélange du solvant et du polyol par partie d'eau). De préférence, le mélange des trois ingrédients est à une température supérieure à 200C-avant son introduction dans l'enceinte de séparation par centrifugation. La température peut varier entre 23 et 12000. Dn peut effectuer la centrifugation avec des appareils industriels de divers types. tes forces multiples de gravitation utilisées dans un tel séparateur centrifuge sont comprises en général entre environ 1500 et 16.000 g, et ces forces sont de préférence d'environ 3000 g, bien qu'on puisse obtenir des résultats satisfaizants dans un séparateur centrifuge fonctionnant avec une force de gravitation un peu plus faible ou un peu plus élevée. tes appareils de centrifugation industriels, qu'on peut utiliser doivent être, de préférence, d'un modèle permettant un lavage continu à contre-courant du mélange polyol-solvant-eau avec de l'eau, en vue d'améliorer l'efficacité du lavage. Un exemple d'un tel séparateur industriel est l'appareil vendu par Baker Perkins Inc. Saginaw, Michigan, sous la dénomination commerciale "PODBIELKIAK Contactor", qui est décrit dans le bulletin n P100 de 1961 de cette firme. Pendant la séparation continue et le lavage à l'eau, on maintient la température au-dessus de 200C, de préférence entre 25 et 3000 C, par des moyens usuels tels que, par exemple, des cuves ou réservoirs munis d'une chemise à vapeur, des conduits de vapeur d'eau ou des échangeurs de chaleur du type à enveloppe et à tubes. le volume de l'eau de lavage circulant en continu et à contre-courant, qu'on introduit dans la centrifugeuse pendant la séparation, peut varier de 1:20 à 1:0 partie de polyol-solvant par partie d'eau.L'eau introduite initialement dans la solution du polyol et du solvant peut être suffisante pour établir le niveau désiré de concentration du catalyseur, au point qu'il est alors inutile d'ajouter un supplément d'eau de lavage à contre-courant. tes exemples suivants, dans lesquels on utilise les polyols énumérés ci-dessous, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée: te Polyol A est un produit d'addition d'oxydes de propylène et d'éthylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 3000 et contenant environ 9 O/o en poids d'unités oxyde d'é thylène. Le polyol B est un produit d'addition d'oxydes de propylène et d'éthylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 3600 et contenant environ 3 % en poids d'oxyde d'éthylène. te Polyol C est un produit d'addition d'oxydes de propylène et d'éthylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 3700 et contenant environ 8 % en poids d'oxyde d'éthylène. le Polyol D est un produit d'addition d'oxydes de propylène et d'éthylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 2800 et contenant environ 12 % en poids d'oxyde d'éthylène. Le Polyol E est un produit d'addition d'oxydes de propylène et d'éthylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 3500 et contenant environ 4 % en poids d'oxyde d'éthylène. te Polyol F est un produit d'addition d'oxydes de propylène et d'éthylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 3300 et contenant enviroh 12 % en poids d'oxyde d'éthylène. Le Polyol G est un polyoxypropylène-glycol ayant une masse moléculaire d'environ 2000. te Polyol H est un produit d'addition de polyoxypropylène à du triméthylol-propane, ayant une masse moléculaire moyenne d'environ 4500. te Polyol I est un produit d'addition de polyoxyéthylène à une base de polyoxypropylène, dont la masse moléculaire est d'environ 1750 et dans lequel la teneur en oxyéthylène représente environ 10 % du poids de la molécule. te Polyol J est un bisphénol-A hydroxypropylé ayant une masse moléculaire moyenne d'environ 400. te Polyol K est un produit d'addition de polyoxypropylène à du triméthylol-propane, ayaht une masse moléculaire moyenne d'environ 6000. Le Polyol L est un produit d'addition d'oxyde de butylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 2000. Le Polyol M est un polyoxypropylène-glycol ayant une masse moléculaire d'environ 3000. te Polyol N est un produit d'addition d'oxyde de propylène à du glycérol, ayant une masse moléculaire d'environ 3000. te Polyol 0 est un produit d'addition des oxydes de propylène et d'éthylène à du triméthylol-propane, ayant une masse moléculaire de 6000 et contenant environ 15 % en poids d'oxyde d'éthylène. Le Polyol P est un produit d'addition d'oxyde de propylène à du pentaérythritol, oyant une masse moléculaire moyenne d'environ 400. te Polyol Q est un produit d'addition d'oxyde de propylène à du triméthylol-propane, ayant une masse moléculaire d'environ 425. te Polyol R est un produit d'addition de polyoxyéthylène à une base de polyoxypropylène, ayant une masse moléculaire d'environ 2000 et contenant environ 40 % en poids d'oxyéthylène. te Polyol S est un produit d'addition de polyoxyéthylène à une base de polyoxypropylène, ayant une masse moléculaire d'environ 2500 et contenant environ 50 % en poids d'oxyéthylène. te Polyol T est un produit d'addition de polyoxypropylène à de ltéthylène-diamine, ayant une masse moléculaire d'environ 500. te Polyol U est un produit d'addition des oxydes de propylènd et d'éthylène à du triméthylol-propane, ayant une masse moléculaire d'environ 3900 et contenant environ 26 96 en poids d'oxyde d'éthylène. Le Polyol V est un polyoxypropylène-glycol ayant une masse moléculaire d'environ 750. te Polyol W est un produit d'addition de polyoxyéthylène à une base de polyoxypropylène, ayant une masse moléculaire d'environ 1750 et dans lequel l'oxyéthylène représente environ 50 % du poids de la molécule. Ee Polyol X est un produit addition de polyoxyéthylène à une base de polyoxypropylène, ayant une masse moléculaire d'environ 1750 et dans lequel l'oxyéthylène représente environ 13 96 du poids de la molécule. EXEMPTES 1 à 6 Dans ces exemples, qui sont résumés dans le tableau I ciaprès, on mélange le polyol indiqué dans le tableau avec de l'hexane, dans un autoclave d'une contenance de 378 litres et portant une chemise de chauffage à la vapeur, en des proportions permettant de réaliser un mélange de polyol et d'hexane contenant 50 % d'hexane en volume. On prélève les polyols utilisés directement des réacteurs dans lesquels ils sont préparés. On dose le mélange de polyol et d'hexane, ainsi que l'eau désionisée provenant d'un réservoir de 189 litres, dans un mélangeur qui est du type à pipeline dans les exemples 1 à 5 et qui est un mélangeur en "Té" dans l'exemple 6.A partir du mélangeur à pipe-line ou du mélangeur en "Té", on envoie le mélange dans un séparateur centrifuge en continu, à une température de 880C, température qu'on établit et qu'on maintient à l'aide de la chemise à vapeur de l'autoclave et par de la vapeur d'eau qui circule dans les conduites. te séparateur centrifuge continu qu'on utilise dans ces exemples est l'appareil fabriqué par Baker Perkins Inc'. à Saginaw, Michigan 48605, sous la dénomination commerciale "PODBIELNIAK Contactor", Modèle n 6150, décrit dans le bulletin nO P100 de 1961 de cette firme. On introduit de l'eau supplémentaire du réservoir directement dans le séparateur centrifuge, qu'on fait fonctionner en continu. On introduit le mélange du polyol et de l'hexane et l'eau devant être combinée avec ce mélange dans le mélangeur à pipe-line ou en "Té" (qu'on désigne sous le nom eau pour mélange initial"), ainsi que l'eau supplémentaire de lavage qu'on admet à contre-courat dans l'extracteur centrifuge (qu'on désigne sous le nom d' "eau d'extraction"), à des débits respectifs indiqués dans le tableau en litres/minute (timn). On débarrasse de l'hexane la solution de polyol et d'hexane ainsi obtenue dans le séparateur centrifuge et on recycle l'hexane pour l'utiliser avec la charge suivante de polyol. tes quantités des ions sodium et/ou potassium qui figurent dans le tableau I ont été déterminées par l'essai à la flamme ci après Ce procédé est basé sur une analyse photométrique à la flamme de la cendre provenant de l'échantillon. te procédé consiste à transformer l'échantillon en cendre et à analyser cette cendre par la technique de photométrie de flamme. On utilise l'appareil "DU Flame Photometer" de Beckman et on l'étalonne avec des échantillons contenant des proportions connues de sodium et de potassium. On peut déterminer également la teneur en potassium par titrage de l'échantillon dans un milieu d'alcool, en utilisant un acide dilué comme agent de titrage. te tableau I indique également la quantité d'eau présente dans la solution polyol-hexane et aussi la quantité de polyol dans l'eau provenant du séparateur centrifuge après traitement. On peut se rendre compte, d'après le tableau I, que ces quantités sont très faibles, ce qui démontre l'efficacité du procédé selon l'invention. EXEMPTES 7 à 28 On lave à l'eau les compositions qui figurent dans le tableau II, par le même procédé que dans les exemples 1 à 6 à cette différence près qu'on utilise des solvants autres que l'hexane dans les exemples 23 à 28 et aussi qu'au lieu-d'utiliser un mélangeur à pipe-line, on mélange l'eau avec la solution du polyol dans le solvant dans un autoclave et on n'effectue aucune introduction d'eau dans la canalisation allant de l'autovlave au séparateur centrifuge.On introduit l'eau à une température de 880C TABLEAU I 1 A 83 Hexane 50 1,89 0,59 0,37 2 1,2 0,01 2 B 88 Hexane 50 0,91 0,07 0,53 2 1,3 0,02 3 C 88 Hexane 50 0,45 0,11 0,026 2 1,1 0,06 4 D 88 Hexane 50 1,13 0,45 0,45 2 1,1 0,06 5 E 88 Hexane 50 1,13 0,68 0,15 2 1,1 0,06 6 D 88 Hexane 50 5,03 1,7 1,25 1 --- -- dans la solution polyol-solvant, ,qui est également à 88 C au sein d'un autoclave d'une contenance de 378 litres, muni d'une chemise de chauffage à la vapeur, au cours de 10 minutes. Une fois que l'addition d'eau est achevée, on mélange l'eau, le polyol et le solvant ensemble, avant d'envoyer le mélange dans le séparateur centrifuge, à des débits qui sont indiqués dans le tableau II sous les titres polyol-solvant et "eau pour mélange initial". On introduit continuellement de l'eau supplémentaire à contrecourant dans le séparateur, comme dans les exemples précédents, aux débits indiqués dans le tableau II dans la colonne "eau d' extraction". Comme dans les exemples 1 à 6, la concentration en ions sodium et potassium dans le produit final est très faible et est indiquée dans le tableau. EXEMPLES 29 à 62 Dans ces exemples, qui sont rhumés dans le tableau III, on mélange le polyol avec l'eau dans un autoclave, dans les proportions relatives indiquées. tes solvants sont également précisés. On dose le mélange de polyol et d'eau, conjointement avec le solvant correspondant, dans un mélangeur à pipe-line. On introduit ensuite ce mélange dans un séparateur centrifuge en continu, aux diverses températures indiquées. Le séparateur centrifuge en con tinu est également fabriqué par Baker Perkins (voir supra), mais il s'agit de l'appareil modèle A-1 décrit dans le bulletin Chi-169. On dose de l'eau supplémentaire dans le séparateur centrifuge, dans tous les cas sauf dans les exemples 42, 54, 56, 57, 58, 59 et 60. Dans les exemples 32 à 38, on utilise des mélanges de solvants. tes valeurs des concentrations d'ions sodium et potassium confirment qu'on obtient l'efficacité désirée. TABLEAU II Polyéther non traité Solvant Eau pour Eau d'ex- Eau Polyéther Na+ + K+ dans po- Polyéther mélange traction totale traité Exem- Type (ppm) Solvant lyéther solvant initial (l/mn) polyol Na+ + K+ ple %en vo- (l/mn) (l/mn) (ppm) lume 7 A 1900 Hexane 50 1,12 0,34 0,53 1,5 néant 8 A 1900 Hexane 50 1,12 0,34 0,53 1,5 néant 9 A 1900 Hexane 50 1,12 0,34 0,53 1,5 néant 10 C 3000 Hexane 50 1,12 0,34 0,53 1,4 2 11 C 3000 Hexane 50 1,12 0,34 0,53 1,4 2 12 C 3000 Hexane 50 1,12 0,34 0,53 1,4 2 13 C 3000 Hexane 50 1,12 0,34 0,53 1,4 2 14 F 2000 Hexane 40 6,17 1,81 2,04 1,2 1 15 G 1800 Hexane 40 7,11 2,11 4,24 1,8 4 16 D 2000 Hexane 50 7,5 0,60 3,56 1,1 4 17 C 3000 Hexane 50 3,7 0,02 2,5 1,1 4 TABLEAU II (suite) Polyéther non traité Solvant Eau pour Eau d'ex- Eau Polyéther Na+ + K+ dans po- Polyéther mélange traction totale traité Exem- Type (ppm) Solvant lyéther solvant initial (l/mn) polyol Na+ + K+ ple %en vo- (l/mn) (l/mn) (ppm) lume 18 C 3000 Hexane 50 5,15 0,95 0,79 0,35 4 19 E 1700 Hexane 50 3,78 1,13 1,51 1,4 3 20 E 1700 Hexane 40 3,78 1,13 1,58 1,4 1 21 E 1700 Hexane 30 2,08 0,61 0,79 1,4 4 22 H 1800 Hexane 40 7,19 2,08 4,28 1,5 4 23 I 3000 Heptane 40 3,78 0,07 2,68 1,48 5 24 J 2500 Cyclohexane 50 5,67 0,07 2,68 0,97 4 25 K 2000 Cyclopentane 30 5,67 0,11 2,68 0,98 4 26 L 2000 Méthylchloroforme 20 5,67 1,7 1,13 1,00 2 27 M 1800 1,1,2-trichloro- 30 3,78 1,13 0,7 1,0 1 1,2,2-trifluor éthane 28 T 1700 Hexane 80 3,78 1,13 1,158 1,4 4 TABLEAU III Type de Description Concentra- Matières Eau dans Exemple polyol du solvant tion du sol- organiques mélange ini vant (Vol.%) T C (l/mn) tial (l/mn) 29 D Hexane 50 88 0,64 0,026 30 D Hexane 50 88 0,83 0,034 31 O Hexane 60 120 0,64 0,155 32 O 80% Hexane, 20% Isopropanol 60 110 0,87 0,208 33 O 80% Hexane, 20% Benzène 60 110 0,64 0,155 34 O 80% Hexane, 20% Acétone 60 110 0,76 0,181 35 O 80% Hexane, 20% Butanol 55 110 0,76 0,204 36 O 80% Hexane, 20% Méthyléthylcétone 55 110 0,95 0,25 37 O 80% Hexane, 20% Ether éthylique 55 110 1,13 0,31 38 O 80% Hexane, 20% Ether isopropylique 60 88 1,25 0,29 39 O Benzène 60 88 1,63 0,196 40 O Méthyléthylcétone 60 88 1,89 0,61 TABLEAU III (suite) Type de Description du Eau d'ex- Polyol Polyol Solvant Exemple polyol solvant tration K+ + Na dans dans H2O (l/mn) (ppm) H2O (% pds) (%pds) 29 D Hexane 0,31 2-4 0,05 0,05 30 D Hexane 0,38 4-5 0,05 0,06 31 O Hexane 0,10 5-10 2-5 0,06 32 O 80% Hexane, 20% Isopropanol 0,14 4 0,21 18,0 33 O 80% Hexane, 20% Benzène 0,10 3 0,33 0,2 34 O 80% Hexane, 20% Acétone 0,12 3 0,18 9,1 35 O 80% Hexane, 20% Butanol 0,14 7 0,05 5,6 36 O 80% Hexane, 20% Méthyléthylcétone 0,17 6 0,52 0,12 37 O 80% Hexane, 20% Ether éthylique 0,18 44 0,54 1-2 38 O 80% Hexane, 20% Ether isopropylique 0,20 10 1,4 1,1 39 O Benzène 0,45 4 0,004 0,08 40 O Méthyléthylcétone 0,696 6 0,47 3,2 TABLEAU III (Suite) Type de Description du Concentration Organi- Eau dans H2O Exemple polyol Solvant du solvant ques mélange prea (Vol.%) T C (l/mn) lable (l/mn) 41 O Toluène 60 88 1,89 0,22 42 O Toluène 60 88 1,77 0,106 43 N Cyclohexane 52 88 1,12 0,34 44 N Methylcyclohexane 52 88 1,02 0,29 45 N Fréon 11-B(Trichlorofluoro- 71 25 0,38 0,11 méthane) 46 N Tétrachlorure de carbone 60 77 0,95 0,22 47 N Pentanol 60 88 1,36 0,31 48 O Pentanol 65 88 1,25 0,26 49 R Toluène 50 88 0,91 0,38 50 Q Toluène 55 88 1,59 0,45 51 G Hexane 40 88 0,79 0,26 52 G Toluène 40 88 0,79 0,20 TABLEAU III (suite) Type de Description du Eau d'ex- Polyol Polyol Solvant Exemple polyol solvant tration K+ + Na dans H2O dans eau (l/mn) (ppm) (% poids) (% pds) 41 O Toluène 0,53 4 0,01 0,09 42 O Toluène Néant 4 0,036 0,087 43 N Cyclohexane 0,23 7 0,075 0,077 44 N Methylcyclohexane 0,19 6 0,015 0,22 45 N Fréon 11-B(Trichlorofluorométhane) 0,23 4 0,026 0,00 46 N Tétrachlorure de carbone 0,23 2 0,01 0,01 47 N Pentanol 0,23 3 0,01 0,01 48 O Pentanol 0,18 2 0,01 0,01 49 R Toluène 0,42 6 0,051 0,16 50 Q Toluène 0,3 4 1,16 0,15 51 G Hexane 0,15 4 0,017 0,12 52 G Toluène 0,15 4 0,004 0,088 TABLEAU III (suite) Type de Description du Concentration Organi- Eau de Exemple Polyol solvant du solvant ques mélange initial (Vol.%) T C (l/mn) (l/mn) 53 G Hexane 20 88 0,64 0,26 54 U Toluène 60 88 1,25 0,038 55 V Toluène 60 88 1,36 0,038 56 V Toluène 60 88 1,25 0,29 57 V Toluène 60 88 1,25 0,049 58 V Toluène 60 88 1,25 0,087 59 N Toluène 60 88 1,25 0,49 60 N Toluène 60 88 1,25 0,038 61 W Toluène 65 88 1,63 0,038 62 X Toluène 65 88 1,25 0,034 TABLEAU III (suite) Type de Description du Eau d'extrac- Polyol Polyol Solvant Exemple polyol solvant tion (l/mn) K+ + Na dans H2O dans H2O (ppm) (% en poids) (% pds) 53 G Hexane 0,15 6 0,028 0,066 54 U Toluène Néant 1,1 0,18 0,035 55 V Toluène 0,45 1,75 0,1 0,08 56 V Toluène Neánt 1,75 0,3 0,08 57 V Toluène " 2,3 0,3 0,08 58 V Toluène " 2,0 0,3 0,08 59 N Toluène " 2,0 0,3 0,08 60 N Toluène " 4,5 0,3 0,08 61 W Toluène 0,45 8,5 0,2 0,089 62 X Toluène 0,38 2,1 0,12 0,030 REVEMDICATIOMS 1. Procédé pour la purification de polyols d'éthers polyoxyalkyléniques renfermant des impuretés hydrosolubles provenant du catalyseur résiduel, lesdits polyols ayant une masse moléculaire d'au moins 300 et contenant moins de 65 % de motifs d'oxyde d'éthylène, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer un mélange d'eau, du polyol et d'un solvant ayant une densité notablement différente de celle de l'eau, solvant dans lequel le polyol est soluble et qui est relativement inerte vis-à-vis du polyol et de l'eau, à former une solution de polyol et de solvant qui est sensiblement non miscible avec l'eau, à effectuer une séparation centrifuge pour séparer la solution polyol-solvant de ladite eau, à récupérer séparément de ce stade de séparation centrifuge~un courant d'eau contenant en dissolution lesdites impuretés catalytiques hydrosolubles et un courant de solution de polyol dans le solvant, et à récupérer ledit polyol par élimination du solvant. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on maintient le mélange d'eau, de polyol et de solvant à une température supérieure à 200C et on effectue ladite séparation centrifuge également à une température supérieure à 2000. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité d'eau dans le mélange initial polyol-solvant-eau est comprise, en volume, entre 80:1 et 1:50 parties de polyol-solvant par partie d'eau. 4. Procédé selon la revendication X, caractérisé en ce que, pendant ladite séparation centrifuge, on lave également la solution polyol-solvant avec de l'eau admise à contre-courant; 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques, alicycliques et aromatiques, les alcools, les cétones, les éthers, les composés halogénés et leurs mélanges, lesdits solvants formant avec le polyol des solutions qui ne sont pas miscibles avec l'eau. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on sépare le solvant par distillation. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on recycle le solvant.