Brevet FR2193021A1 — publié le 19740215

La présente invention est relative à de nouveaux esters phosphoriques ainsi qu'à leurs procédés de préparation. L'invention a pour objet de nouveaux esters phosphoriques caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale I ci après dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, I et Y pouvant autre identiques ou différents, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre ou le grou pement NR3 (dans lequel R3 peut être un radical alkyle, acyle, araîkyle ou carbéthoxy-ou de 1'hy- drogène), R représente un radical alkyle inférieur, R1 et R2 représentent des atomes d'halogène ou des grou pementsniftro ou S-alkyle, et peuvent titre iden tiques ou différents et peuvent également repré senter un groupement alkyle ou une amine, subs tituée ou non, ou bien faire partie conjointe ment d'un cycle benzénique substitué ou non et accolé à l'hétérocycle. Les nouveaux esters phosphoriques conformes à la présente invention possèdent des propriétés insecticides, fongicides, et pesticides en général. Leur utilisation en enculture présente, de ce fait, un grand intér8tO La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des nouveaux esters phosphoriques de formule I conformes à l'invention, caractérisé en ce que ces nouveaux composés sont obtenus en faisant réagir un chlorure d'ester phosphorique sur un hétérocycle approprié. Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, l'hétérocycle mis en oeuvre est un thiazole substitué. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, l'hétérocycle mis en oeuvre est un irlidazole substitué Suivant un troisime mode de réalisation avantageux du pro céd objet de la présente invention, le chlorure d'ester phosphorique mis en oeuvre est le chlorure de l'ester O-méthyl-O-dichlo rovinylphosphorique Suivant encore un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, le chlorure d'ester phos phorisue mis en oeuvre est le chlorure de l'ester O-méthyl-O-di chlorovinylthiophosphorique La présente invention vise tout particulièrement des nouveaux esters phosphoriques et leurs procédés de préparation, conformes aux dispositions qui précèdent, ainsi que les moyens propres à la mise en oeuvre de ces procédés et les compositions dans lesquelles sont incorporés les nouveaux esters phosphoriques conformes à la présente invention. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. IL doit titre bien entendu toutefois que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. EXEt2LES EXEMPLE 1 On chauffe sous afflitation à 65-70 C, pendant 4 heures un mélange de 35,0 g de méthyl-4-éthylmercapto-5-hydroxy-2-thiazole, de 28 g de carbonate de potassium et de 45,0 g de chlorure d'ester-O-méthyl-O-dichlorovinyl-thiophosphorique. On laisse ensuite refroidir, puis l'on verse dans de l'eau, et l'on extrait par du benzène. tes extraits benzéniques sont séchés sur du sulfate de sodium. On distille le solvant puis l'huile résiduaire obtenue qui est l'ester O-méthyl-O-dichlorovinyle de l'acide 0-méthyl-4- éthyl-mercapto-5-thiazole-(2)-yl] thionophosphorique de formule avec un rendement de 85%. EXEMPLE 2 On mélange 20,3 g de N-méthyl-n-butyl-2-amino-benzimidazole à 14 g de carbonate de potassium. On chauffe pendant 4 heures en milieu acétonitrile à 7C-75 C, après addition de 20,9 g de chlorure de l'ester O-méthyl-O-dichlorovinylphosphorique. On laisse ensuite refroidir, on verse dans de l'eau, et on extrait par du benzène. On poursuit ensuite le traitement comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi l'ester-O-méthyl-O-dichlorovinyle de l'acide Z -méthyl-n-butyl-2-amino-benzimidazol g-thiophosphorique avec un rendement de 90%. EXEMPLE 3 On agite pendant 6 heures un mélange de 17,3 g de N-éthylnitro-4-thio-2-imidazole et de 14 g de carbonate de potassium dans l'acétonitrile,à 8005. On y ajoute, dès le début du chauffage, 20,9 g de chlorure de l'ester O-méthyl-O-dichlorovinylphosphorique. On traite ensuite comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi l'ester O-méthyl-O-dichlorovinyle de l'acide EN-éthyl-nitro- 4-thio-2-imidazole7-phosphorique avec un rendement de 85. Les nouveaux esters phosphoriques conformes à la présente invention possèdent d'intéressants propriétés, pesticides en particulier. Pour leur mise en oeuvre en vue de leurs différentes applications, les nouveaux esters phosphoriques conformes à l'invention sont mis sous toute forme appropriée à l'usage auquel ils sont destinés et en particulier sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions, de produits pulvérulents, etc.. les nouveaux esters phosphoriques conformes à l'invention peuvent entre associés entre eux ou à d'autres constituants actifs. Ils peuvent également être associés à des véhicules appropriés tels que solvants, dispersants, agents mouillants, épaississants, charges organiques ou minérales, liquides ou solides, ou gaz porteurs, selon les usages envisagés. I1 résulte de la description qui précède que, quels que soient les moues de mise en oeuvre, de réalisation et d'aoplication adoptés, l'on obtient de nouveaux esters phosphoriques dont les propriétés et avantages ont été mentionnés plus haut. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre,dS réalisation et d'application qui viennent d'être décrits dans ce qui précède ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière sans stécar- ter du cadre ni de la portée de la présente invention. REVENDICATIONS 1 / Nouveaux esters phosphoriques caractérisés en ce qu'ils re- pondent à la formule générale I ci-après : dans. laquelle X représente un atome d'oxygène ou.de soufre, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, X et Y pou vant autre identiques ou différents, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre ou le grou pement r.R3 (dans lequel R3 peut être un radical allyle, Q yle, aralkyle ou carbéthoxy ou de l'hydrogène), R représente un radical alkyle inférieur, R1 et R2 représentent des atomes d'halogène ou des grou pements nAtro ou S-alkyle, et peuvent entre iden tiques ou différents et peuvent également repré senter un groupement alkyle ou une amiNe, substi tuée ou non, ou bien faire partie conjointement d'un cycle benzénique substitué ou non et accolé a l'hétérocycle. 20/ Procédé de préparation des nouveaux esters phosphoriques de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que ces nouveaux composés sont obtenus en faisant réagir.un chlorure d'ester phosphorique sur un hétérocycle approprié. 30/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hé- térocycle is en oeuvre est un thiazole substitué. 40/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hétérocycle mis en oeuvre est un imidazole substitue. 50/ Procé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le chlorure d'ester phosphorique mis en oeuvre est le chlorure de T 'ester O-méthyl-O-dichlorovinylphosphorique. 60/ Procédé selon le revendication 2, caractérisé en oe que le chlorure d'ester phosphorique mis en oeuvre est le chlorure de l'ester O-méthyl-O-dichlorovinylthiophosphorique. 70/ Compositions nouvelles caractérisées en ce qu'elles contiennent comme constituant actif, au oins un ester phosphorique de formule générale I selon la revendication 1, associé à des véhi cules appropriés. 80/ Compositions nouvelles selon la revendication 7, caractérisées en ce que les constituants actifs de formule générale I selon la revendication 1 sont associés à des solvants, des dispersants, des agents mouillants, des additifs et/ou des épaississants. 90/ Compositions selon l'une quelconque des revendications 7 et 8 caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins une charge minérale inerte choisie dans le groupe qui comprend le talc, le carbonate de calcium, le kaolin, le kieselguhr, la bentonite, la vermiculite, les silices naturelles ou synthétiques, l'oxyde de fer. 100/ Compositions nouvelles selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins une charge organique inerte choisie d;ns le groupe qui comprend les huiles minérales, les huiles végétales, les polyols, les alcools gras, les esters gras, les polyglycols, les cires naturelles ou synthétiques, les résines naturelles ou synthétiques, les coquilles de noix broyées. 110/ Compositions nouvelles selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un agent tensioactif choisi dans le groupe qui comprend les composés anioniques, les composés cationiques et les composés non-ioniques. 120/ Compositions selon 1 'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisées en ce qu'elles contiennent une résine macromoléculaire ou un plastifiant apte à être dissous par les constituants actifs de formule I selon la revendication 1 ou par des mélanges avec des solvants co-évaporants. 130/ Compositions dans lesquelles le produit selon la revendication 1 ou l'une quelconque des revendications 7 à 12 est associé à un véhicule pour aérosolisation. 140/ Application des nouveaux produits selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 7 à 12, en tant que pesticides pour les animaux, en combinaison avec un support approprié tel que plaquettes, colliers, médaillons destinés à être fixés autour du cou d'un animal. 150/ Application des nouveaux produits selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 7 à 12, à des usages agricoles ou ménagers ou d'assainissement biologique. 160/ Procédé d'assainissement biologique, caractérisé en ce que l'on utilise commes substances actives des composés selon la revendication 1.