Brevet FR2190792A1 — publié le 19740201

La presente invention concerne la production de certains composés chimiques et en particulier d'anhy- drides alkénylsucciniques faciles à convertir en acides et sels correspondants lorsqu'on le désire. Ces anhydrides, acides et sels trouvent de nombreuses applications dans le domaine des agents tensioactifs et comme additifs pour des polymères et autres produits. En particulier, divers aIkénylsuccinates et certains de leurs dérivés comme les alkylauccinates correspondants formés par hydrogénation, sont d'utiles adjuvants actifs pour les composés tions détergentes destinées au lavage des étoffes. A cette fin, les sels hydrosolubles et en particulier les sels de métaux alcalins des alkénylsuccinates linéaires ou monoramifiés à radicaux aikényle en C10 à C20 sont les plus utiles. La préparation des anhydrides alkénylsucciniques est normalement exécutée par réaction d'oléfines avec l'anhydride maléique. Des anhydrides aikénylsucciniques substitués analogues peuvent s'obtenir en utilisant des anhydrides maléiques substitués à des températures élevées, auquel cas le substituant doit être suffisamment petit pour ne pas provoquer d'empêchement stérique sensible de la réaction.et peut 8tre,par exemple, un radlcal méthyle, éthyle ou méthoxy. Au cours de ces réactions, il tend à se former des substances appelees polymères qui contiennent, par molécule, plus d'un reste d'oléfine et/ou plus d'un reste d'anhydride maléique et dont la présence peut Outre nonante pour certaines applications industrielles.En l'absence de toute régulation particulière de la réaction, le rapport de 1' anhydride alk8nylsuccinique au polymère dans les conditions les plus favorables est de l'ordre de 3:1 seulement et est d'habitude beaucoup moins élevé. De plus, les anhydrides alkénylsucciniques bruts ainsi obtenus sont souvent, sans purification préalable, trop fortement colorés pour de nombreuses applications industrielles ou pour l'utilisation des acides et des sels qui peuvent provenir de ces anhydrides. Pour améliorer la production des anhydrides alkénylsucciniques, on a déjà proposé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.412.111 d'effectuer la réaction en présence de composés aromatiques hydroxylés, par exemple de composes phenoliques, ou de composés aromatiques aminés, par exemple de phénothiazine, qui servent habituellement d'anti oxydanes. Dans ces conditions, il s'est révélé possible de porter à environ 15:1 le rapport de l'anhydride alkénylsuccinique au polymère. Toutefois, les produits obtenus dans de telles conditions ont généralement une coloration moins satisfaisante que lorsque le procédé est exécuté en l'absence de ces composés aromatiquess amines ou hydroxylés. La demanderesse a découvert à présent que la préparation des anhydrides alkénylsucciniques est avantageusement exécutée en présence de certains antioxydants et séquestrants contenant du phosphore. La présence d'un séquestrant et d'un antloxydant semble a'une certaine façon inhiber la formation des sous-produits colorés tout en maintenant ou en améliorant le rapport de l'anhydride alkénylsuccinique au po lymère. Des oléfines convenant pour la réaction sont disponibles dans l'industrie et sont de préférence les aoléfines, comme les oléfines de Ziegler s'obtenant par polymérisation d'hydrocarbures non saturés tels que l'éthylène, ou les oléfines 'obtenant par craquage des cires Les oléfines internes, dans lesquelles la double liaison est localisée ou repartie au hasard au long de la channe carbonée et ai peuvent s'obtenir par exemple respectivement par dismutation des a-oléfines et par chloration suivie d'une déshydrochloruration des n-paraffines, de même que les oléfines ramifiées qui peuvent être obtenues par exemple par polymérisation du propylène, peuvent outre utilisées mais sont moins avantageuses.D'autres oléfines utiles sont les oléfines dites vinylidéniques qui sont des ss-alkyl-&alpha;-oléfines et qui peuvent s'obtenir par dimérisation d'v-oléfines linéaires, par exemple d'a-oléfines en C4 à C14 préparées par le procédé Ziegler ou par craquage des cires. Les oléfines utilisées dans le procédé de l'invention sont d'habitude des oléfines en C6 à C28, la longueur de la channe carbonée étant normalement choisie dans cet intervalle étendu en vue d'une application particulière. Les oléfines préférées sont les oléfines ayant 6 à 24 atomes de carbone par molécule, par exemple environ 10 à 20 atomes de carbone par molécule, qui tendent à donner de meilleures propriétés tensio-actives.Des mélanges d'oléfines de types semblables ou différents conviennent aussi Par "eléfines". on entend donc aux fins de l'invention non seulement les composés non saturés dans leur ensemble, mais aussi des composés contenant des radicaux fonctlonneLs en plus des doubles liaisons, par exemple les acides gras non saturés. Il convient de noter que certaines oléfines sont parfois soumises à un traitement par un acide pour en éliminer les impuretés avant leur utilisation, en particulier lorsque ces impuretés pourraient altérer la couleur du produit. Un procédé approprié de traitement des oléfines par un acide est décrit dans le brevet anglais nO 1 159.728. Lorsque l'oléfine est traitée très efficacement par un acide en vue d'éliminer ces impuretés, il est généralement peu avantageux d'utiliser un additif conforme à l'invention lors de la réaction ultérieure de l'oléfine avec l'anhydride maléique donnant l'anhydride alkE- nylsuccinique. En effet, l'apport d'un tel additif peut parfois amener une légère altération de la coloration du produit, mais pour une raison qui n'est pas connue.Néanmoins, si le traitement par un acide est peu poussé ou inefficace, comme cela est fréquent dans des opérations à grande échelle, de sorte que des impuretés conférant la coloration subsistent dans l'oléfine et que celle-ci tend à prendre une coloration jaune clair, le recours aux séquestrants et antioxydants dans le procédé de l'invention reste favorable. L'anhydride maléique est de préféra^* substitué mais, si on le désire, il peut être monosubstitué, auquel cas le produit est un anhydride alkénylsuccinique substitué. Le substituant éventuel doit être un groupe suffisamment petit pour ne pas provoquer d'emp8chement stérique sensible de la réaction et peut être, par exemple, un radical nathyla, éthyle ou méthoxy. La réaction entre l'oléfine et l'anhydride maléique est généralement exécutée à une température d'environ 150 à 3000C et de préférence d'environ 200 C. On peut utiliser des pressions élevées si on le désire ou s'il est nécessaire de maintenir les réactifs en phase liquide. Le rapport de l'oléfine à l'anhydride maléique est de préférence d'au moins 1:1, par exemple d'environ 2:1, en vue de supprimer la formation du polymère, mais il n'est de préférence pas supérieur à environ 5:1 pour des raisons économiques. Le séquestrant doit être un composé qui est capable de seqwestrer les ions de métaux polyvalents tels que le fer, le cobalt et le nickel et qui est stablegans les conditions de réaction appliquées. En particulier, des séquestrants appropriés sont les composés organiques contenant du phosphore et spécialement ceux contenant des radicaux acide phosphonique, -ou l'acide orthophosphorique qui est un comoposé minéral. Ces composés organiques peuvent être de caractère aliphatique ou aromatique et peuvent porter des radicaux hydroxyle. Des exemples spécifiques de séquestrants organiques de ce genre sont l'acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique, 1' acide hexaméthylènediamine-N,N,N',N'-tétra(méthylènephosphonique), la triphénylphosphine, le phosphate de triphényle, le phosphite de triphényle, 1' acide 2-hydroxytétradécane-l-phosphonique, 1' acide tétradécane-1-phosphonique, l'acide méthylènediphosphonique, 1' acide heptane-1-phosphonique, acide nitrilotri (méthylènephos- phonique) et l'acide éthylènediamine-N,N,N',N'-(tétraméthylène- phosphonique). Un certain nombre de séquestrants organiques contenant du phosphore sont disponibles dans le commerce, par exemple ceux vendus sous la marque de fabrique "Dequest". La proportion de séquestrant est d'habitude d'environ 0,01 à 3 % et de préférence d'environ 0,05 à 0,5 % en poids, par exemple d'environ 0,1 * en poids, sur la base de l'ensemble des réactifs. Le mélange doit contenir, outre le séquestrant, une certaine quantité d'un antioxydant organique qui n'entraîne pas d'altération de la coloration. Des antioxydants appropriés sont notamment les composés aromatiques hydroxylés contenant habituellement un ou deux cycles benzéniques par molécule et spécialement le phénol, les phénols substitués, les o-, m- et p-crésols et crésols substitués, dont les substituants éventuels sont habituellement des radicaux alkyle inférieurs (en C1 à C4), par exemple le résorcinol, le catéchol, le quinol, le thymol, le carvacrol, le durénol et les tri-t-butylphénols.Un antioxydant préféré est le 2,6-di-tertiobutyl-4-méthylphénol vendu sous la marque "Stavox". La proportion d'antioxydant utilisée est généralement la même que la proportion de séquestrant , à savoir d'environ 0,01 à 3 * en poids, sur la base du poids total des réactif. Aucune nouvelle amélioration sensible de la coloration du produit n'est généralement obtenue quand on utilise des quantités de séquestrant et d'antioxydant supérieures à 0,1% respectivement. Il est surprenant que la présence de certains ions métalliques offre un avantage supplémentaire dans le procédé de l'invenion. En particulier, les métaux de la première période de transition, en loccurence le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt et le nickel, sont efficaces, spécialement lorsqu'ils sont pris dans leur état de valence inférieur, à savoir Cr3+, Mn+, Fe+, CO+ et Ni+ . La raison pour laquelle ces ions Iétalliques améliorent la coloration n'est pas connue et le phénomène est surprenant en raison de l'effet similaire obtenu avec des composés qui sont des séquestrants de ces ions métalliques. Il est préférable d'ajouter les ions métalliques sous la forme de sels minéraux, par exemple de sulfates, plutôt que sous la forme de sels organique s plus onéreux qui peuvent tendre à subsister dans le produit final. La quantité de sel métallique ajouté est d'habitude d'environ 0,001 à 3 % et de préférence d'environ 0,01 à 1 * et spécialement d'environ 0,1 * en poids, en ion métallique sur la base du poids total des réactifs. Un certain avantage résulte en général de la présence supplémentaire, pendant la réaction, d'un adsorbant tel que l'alumine ou la silice. La quantité d'un tel adsorbant éventuellement ajouté doit aussi être d'environ 0,01 à 3 * et de pré- férence d'environ 0,05 à 0,5 % en poids. Le procédé de l'invention est encore illustré par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On agite pendant 8 heures à 200 - 2100C un mélange de 448 g (2 moles) de l-hexadécène, de 9B g (1 mole) d'anhydride maléique et de 0,7 g d'acide éthane-l-hydroxy-1,l-diphos- phonique. On distille sous vide le liquide jaune paille résultant pour recueillir l'oléfine et l'anhydride maléique inchangés (265 g). On distille un échantillon du liquide jaune résiduel qui se révèle ainsi contenir 78 % d'anhydride hexadécényl- succinique.On hydrolyse un autre échantillon au moyen d'une solution aqueuse à 20 * d'hydroxyde de sodium pour obtenir un produit sensiblement incolore Le rapport de l'anhydride hexa- décénylsuccinique au polymère dans le produit est d'environ 3,5 : 1 et le rendement en anhydride hexadécénylsuccinique est d'environ 75 % sur la base de l'oléfine ou de 71 % sur la base de l'anhydride malique utilisé pour la réaction. On répète le procédé ci-dessus, mais en exécutant la réaction en présence également de 0,5 g de 2,6-di-tertiobutyl4-méthylphénol. Le rapport de l'hexadécénylsuccinate au polymère dans le produit augmente ainsi jusqu'à environ 8:1 tandis que le rendement en anhydride hexadécénylsuccinique est de 87 % sur la base de l'oléfine ou de 78 % sur la base de l'anhydride maléique. Le produit de réaction hydrolysé est encore une fois sensiblement incolore. A titre de comparaison, on répète l'expérience en présence uniquement de 2,6-di-tertiobutyl-4-méthylphénol comme additif, mais on constate alors que le rapport de l'anhydride alkénylsuccinique au polymère tombe à environ 4:1, tandis que le rendement tombe à 78 % sur la base de ltoléfine à 76,5 % sur la base de l'anhydride maléique, cependant que- le produit présente une altération de coloration.Au cours d'une autre expérience de comparaison, on augmente la quantité de 2,6-di-tertibutyl-4-méthylphénol jusqu'à 1,2 g, auquel cas le rapport de 11 anhydride alkénylsuccinique au polymère s'élève jusqu'à environ 7:1 avec un rendement de 82 * sur la base de l'oléfine ou de 75 % sur la base de l'anhydride maléique, tandis que la coloration du produit devient inacceptable. Au cours d'une autre expérience de comparaison encore exécutée sans 2,6-di-tertiobutyl-4-méthylphénol et sans acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique, le rapport de l'anhydride alkénylsuccinique au polymère n'est que de 1,3 2 1 et le rendement est seulement de 58 * sur la base de l'oléfine ou de 48 % sur la base de l'anhydride maléique. A nouveau, la coloration du produit est inacceptable. EXEMPLES 2 à 12 On fait réagir, dans le rapport molaire de 2:1, du l-hexadécène et de l'anhydride maléique à 2000C, dans un tube scellé, en présence de 0,1 * de 2,6-di-tertiobutyl-4méthylphénol et de 0,1 % de l'un des séquestrants indiqués ci après Exemple Séquestrant 2 acide hexaméthylènediamine-N,N,N',N'-tétra(mé thylènephosphonique) 3 acide 2-hydroxytétradécane-1-phosphonique 4 phosphate de triphényle Exemple Séquestrant 5 phosphite de triphényle 6 acide orthophosphorique 7 acide tétradécane-l-phosphonique 8 triphénylphosphine 9 acide heptane-l-phosphonique 10 acide nitrilotri (méthylènephosphonique) 11 acide éthylènediamene-N,N,N',N'-tétra(méhylène phosphonique) 12 acide méthylènephosphonique Dans tous les cas ci-dessus, le produit est moins coloré que celui formé en l'absence des séquestrants et est généralement obtenu avec un meilleur rendement. EXEMpTFS 13 à 15 On exécute une série d'opérations dans les mêmes conditions, mais en présence de divers séquestrants, pour comparer la coloration des produits et leur efficacité comme ad juvants actifs pour détergents. Dans chaque expérience, on fait réagir 2 moles de l-hexadécène avec 1 mole d'anhydride maléique dans un réacteur muni d'un agitateur, en atmosphère d'azote pendant 7 heures, à 2000C. On ajoute 0,1 % d'un séquestrant et parfois 0,1 d'un ou plusieurs autres additifs, sur la base du poids total des réadtifs, au contenu du réacteur, la nature des additifs variant comme précisé dans le tableau I ci-après. Au terme de la réaction, on sépare par distillation l'anhydride maléique et l'oléfine encore inchangés et on apprécie la qualité du produit en ce qui concerne sa coloration et son efficacité comme adjuvant actif pour les détergents. On détermine la coloration à l'aide d'un colorimètre photoélectrique Xlett Sumerson muni du filtre bleu n 42 (400 à 465 mA) sur une solution à 5 % du produit dans du 1,2-dichloroéthane que contient une cellule de 4 cm.On exprime la détergence par le pourcentage de salissure constituée par du sébum synthétique radio actif qui est éliminée d'un disque en mousseline de coton su moyen d'un bain de lavage aqueux (pH 10, 250 hydrotimétriques français de calcium) contenant 0,05 % d' alkyl- benzènesulfonate de sodium à radical alkyle secondaire linéaire en Cll-Cl5 et 0,1 % d'un sel de métal alcalin du produit hydrolysé de l'exemple en question , en 10 minutes à 450C dans un appareil Terg-O-Tometer". Le tableau I ci-après mentionne ces propriétés et le pourcentage d'anhydride alkénylsuccinique monomère dans les produits des exemples, ainsi que des données relatives à trois expériences de comparaison A, B et C respectivement exécutées en présence d'acide hexaméthylènediamine-N,N,N',N'- tétra(méthylènephosphonique), sans additif et en présence de phénothiazine. TABLEAU I Exemple Additifs (1) Coloration % de mo- Déter du produit, nomère gence, unités Klett dans le % produit 13 A.E.H.D.P. (2) + Stavox (3) 56 88,2 72,1 14 A.H.M.D.T.M.P. (4) + Stavox (3) 32 74,4 73,0 15 A.E.E.D*P. + Stavox + Si 2 (5) 19 77,5 82,0 A A.H.D.T.M.P. 79 80,4 75,2 B Néant 212 63,4 66,1 C Phénathiazine > 1000 93,0- 90,2 - =- a- (1) chaque additif est pris en une quantité de 0,1 % (2) acide éthane-l-hydroxy-l,l-diphosphonique (3) 2,6-di-tertiobutyl-4-méthylphénol (4) acide hexamethylènediamine-N,N,N',N'-tétra(méthylène phossphonique) (5) gel de silice d'une granulométrie de 0,25 à 0,125 mm. Les résultats obtenus font ressortir l'importante amélioration de coloration en présence des additifs de l'invention. En pratique, une coloration de moins d'environ 60 unités Elett est jugée convenable pour un produit acceptable comme adjuvant actif pour détergents, mais il est évident qu'une coloration plus claire est préférable. Les valeurs de la détergence montrent qu'à mesure que le pourcentage de monomère, c' est-à-dire d'alkénylsuccinate, s'élève dans les produits, le pourcentage de détergence s'élève aussi, mais que les sous produits polymeres de la réaction exercent aussi un certain effet comme adjuvants actifs.Bien qu'un effet de détergence très bon soit obtenu avec le produit de exemple de comparaison C, la coloration de la composition détergente comprenant ce produit est trop foncée pour être acceptée par le consommateur. EXEMPLES 16 à 18 On répète l'exemple 13 en utilisant trois échantillons différents d'oléfines disponibles dans l'indus- trie, à saveir Exemple Oléfine 16 olefine vinylidénique principalement en C16 (5 % en C14, 94 % en C16, 1% en C10, C12 et C18) contenant 9% d'oléfines internes et 6% d'a-oléfines et autres oléfines 17 oléfine interne localisée en C13-C18 (2 % en C13, 54 % en C14, 8 8% en C15, 26 % en C16' 2 % en C17 et 8 % en C18). 18 oléfine interne statistique en C13-Cl8 (2 % en C13, 51 % en C14, 8% en C15, 26 % en C16, 3% en C17 et 9 % en C18) On mesure, comme dans les exemples 13 à 15, à l'aide d'un colorimètre photo-électrique Klett Sumerson, les colorations des produits de réaction de mOme que celles des témoins des expériences de comparaison D, E et F exécutées dans des conditions identiques à celles des exemples 16 à 18, mais sans séquestrant ou antioxydant. Exemple Coloration, unités Klett 16 79 D 274 17 74 E 147 18 38 F 88 Dans chaque cas, la coloration est très améliorée lorsqu'on applique le procédé conforme à l'invention. EXEMPLES 19 et 20 t On exécute une série d'expériences dans les mêmes conditions, mais en présence d'autres additifs, pour comparer les colorations des produits et leur efficacité comme adjuvants actif s pour détergents. Pour chaque expérience, on fait réagir 2 moles de l-hexadécène avec 1 mole d'anhydride maléique dans un récipient muni d'un agitateur, en atmosphère d'azote pendant 7 heures à 200 C. -On ajoute au contenu du réacteur 0,1% d'un suez questrant et 0,1 % d'un ou plusieurs autres additif s, notamment des antioxydants et sels métalliques (exprimés en métaux), comme indiqué au tableau Il. Le tableau II indique les propriétés et les pourcentages d'anhydride alkénylsuccinique, les exemples de comparaison auxquelles il convient de se référer étant les exemples B et C du tableau I. TABLEAU Il Exemple Additifs (1) Coloration du % de mono- Déter produit, uni- mère dans gence, tés Klett le produit % 19 Fe + (sous forme 17 85,2 78,0 de FeSO4) + A.E.H.D.P. + Stavox 20 Ni+ (NiSO4) + 47 70,4 72,5 A.E.H.D.P. + Stavox -=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-=-= (1) chaque additif est pris en quantité de 0,1 % sur la base du poids total des réactifs A.E.H.D.P. = acide éthane-1-hydroxy-1,1-diphosphonique Stavox = 2,6-di-tertiobutyl-4-méthylphénol. Les résultats obtenus font ressortir l'importante amélioration de coloration résultant de la présence des additifs préférés de l'invention, comme le montre la comparaison avec l'exemple 13 et les exemples comparatifs A et B ci-dessus0 Les valeurs de la détergence montrent que des pourcentages plus élevés de monomère, c'est-à-dire d'anhydride alkénylsuccinique, dans les produits tendent à donner un pourcentage de détergence également plus élevé, mais que les sous-produits polymères de réaction exercent aussi un certain effet comme adjuvants actifs pour détergents. Bien que le produit de l'expérience de comparaison C exerce un excellent effet comme adjuvant actif pour détergents, la coloration d'une composition détergente contenant ce produit est beaucoup trop foncée pDizr~etre admise par le consommateur. EXEMPLES 21 à 24 On exécute une autre série d'exemples et d'expériences de comparaison au moyen de différentes oléfines, mais en appliquant par ailleurs le procédé général des exemples 2 à 12, avec des additifs divers qui sont mentionnés dans le tableau III qui comprend les résultats de trois expériences de comparaison G, H et J exécutées sans additif. TABLEAU III Exem- Oléfine Additifs Coloration du pro- Rendement % de monomère ple duit, unités Klett % (1) dans le pro duit 21 oléfine vinylidéni- A.E.H.D.P. (3) + 45 95 91 que en C14-C16 (2) Stavox (4) 22 " Fe+ (sous forme de 65 83 78 FeSO4) + A.E.H.F.P + Stavox G " Néant 108 94 91 23 oféline interne lo- A.E.H.D.P. + 42 85 82 calisée en C14-C16(5) Stavox H " Néant 6 24 oléfine interne sta- Fe + (sous forme de tistique en C14-C16 FeSO4) + 28 76 79 (7) A.E.H.D.P. + Stavox J Néant 73 81 75 (1) rendement sur la base de l'oléfine (2) oléfine vinylidénique à 5% en C14, 94 % en C16 et 1% d'oléfines d'une autre longueur de chaïne qui sont pour 85% des ss-alkyl-&alpha;-oléfines, pour 9% des oléfines internes linéaires et pour 6 % d'autres oléfines. (3) acide éthane-1-hydroxy-1,1-diphosphonique (4) 2,6-di-tertiobutyl-4-méthylphénol (5) 100 % d'oléfine interne localisée, à savoir 2 % en C13, 54 % en C14, 8 % en C15, 26 % en C16, 2 % en C17 et 8 % en C18 (6) On constante que le produit a une coloration médiocre et aucune mesure n'est exécutée (7) 100% d'oféline interne statistuque à savoir 2% en C13, 51% en C14, 8% en C15, 26% en C16, 3% en C17 et 9 % en C18 Les résultats obtenus montrent que le procédé de l'invention s'applique utilement à la production d'allé nylsuccinates au moyen de diverses oléfines0 EXEMPLES 25 à 31 On exécute une série d'expériences dans les mêmes conditions que dans l'exemple 13, mais en modifiant la nature de l'antioxydant comme le précise le tableau IV qui indique également la coloration des produits de réaction. TABLEAU IV Exemple Antioxydant Coloration, unités Klett 25 Stavox 56 26 phénol 67 27 résorcinol 174 28 quinol 129 29 o-crésol 50 30 m-crésol 67 31 p-crésol 78 K phénothiazine 253 Les résultats obtenus montrent que, par référence à toutes les expériences de comparaison, toutes les combinaisons d'additifs aromatiques hydroxylés assurent une certaine amélioration de la qualité, le résorcinol et le quinol donnant les colorations les moins satisfaisantes, mais que la coloration est sensiblement moins bonne dans l'expérience d comparaison K exécutée en présence d'un antioxydant aromatique aminé. R E V E N D I C A T I O N S 1. Procédé pour préparer un produit de condensation comprenant un anhydride alkénylsuccinique par réaction d'une oléfine avec l'anhydride maléique, caractérisé par le fait qu'on exécute la réaction en présence d'un séquestrant organique contenant du phosphore ou d'acide orthophosphorique pris à raison de 0,01 à 3 % du poids total des réactifs, et en présence d'un antioxydant aromatique hydroxylE, pris à raison de 0,01 à 3 % du poids total des réactifs. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le séquestrant organique contenant du phosphore est l'acide éthane-1-hydroxy-1,1-diphosphonique, l'acide hexaméthylènediamine-N,N,N',N'-tétra(méthylènephosphoni que) la triphOnylphosphLne, le phosphate de triphényle, le phosphite de triphényle, 1'acide 2-hydroxytétradécane-1-phosphoni- que, l'acide tétradécane-l-phosphonique, l'acide méthylènedi phosphonique, l'acide heptane-l-phosphonique, l'acide nitri lotri (méthylènephosphonique) ou l'acide éthylênediamine-N,NN', N'-tétra(méthylènephosphonique). 3. Procédé suivant la revendication 2, ca caractérisé par le fait que le séquestrant est l'acide thane-l- hydroxy-l ,l-di-phosphonique. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 8 3, caractérisé par le fait que la quantité de séquestrant organique ou d'acide orthophosphorique est d'environ 0,05 à 0,5 % en poids. 5. Procédé suivant la revendication 4, ca racterisé par le fait que la quantité de séquestrant organique ou d'acide orthophosphorique est d'environ 0,1 % en poids. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'antioxydant comprend un ou deux cycles benzéniques. 7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé par le fait que l'antioxydant est le phénol ou un phénol substitué. 8. Procédé suivant la revendication 7, ca caractérisé par le fait que l'antioxydant est le 2,6-di-tertiobutyl-4-méthylphénol. 9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la quan tité d'antioxydant aromatique hydroxylé est d'environ 0,1 en poids. 10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on exécute la réaction en présence d'ions chrome, manganèse, fer, cobalt ou nickel à raison d'environ 0,001 à 3 % du poids total des réactifs. 11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé par le fait qu'on exécute la réaction en présence d'ions ferreux. 12. Procédé suivant la revendication 10 ou 11, caractérisé par le fait que la quantité d'ions métalliques est d'environ 0,1 % en poids. 13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on exécute la réaction en présence d'un- adsorbant à raison de 0,01 à 3 % du poids total des réactifs. 14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé par le fait que l'adsorbant est un gel de silice. 15. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'oléfine est une oléfine. 16. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'ooléfine est une oléfine linéaire ayant 6 à 24 atomes de carbone. 17. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé par le fait que l'oléfine est une oléfine vinylidénique ayant 8 à 28 atomes de carbone. 18. Procédé suivant la revendication 16 ou 17, caractérisé par le fait que l'oléfine compte 10 à 20 atomes de carbone.