Brevet FR2167569A1 — publié le 19730824

' 2167569 73 00025 La présente addition, comme le brevet principal, est relative à des composés triazoliques ayant une activité herbicide, à des compositions herbicides contenant lesdits composés à titré d'ingrédients actifs ainsi qu'à l'utilisation de ces composés pour lutter contre 5 les mauvaises herbes. Bans le brevet des E.U.Â. No. 3.308.131, on a décrit un groupe général de 1,2,4-triazoles répondant aux formules générales isomères X x=c-nr5e6 "56 r N N-C-NR R N N 10 R8 et r7J^^JUr8 (A) dans lesquelles X est de l'oxygène ou du soufre, R^ Bt R^ sont des groupes aliphatiques qui contiennent ensemble jusqu'à 14 atomes de carbone et qui peuvent être réunis en formant un hétérocycle avec 7 8 l'atome d'azote du carbamoyle, et R et R , qui contiennent ensemble 15 jusqu'à 14 atomes de carbone, sont exempts d'insaturation aliphati-que et représentent de l'hydrogène, un halogène, ou des groupes sul-fonyle, mercapto, cyano, hydrocarbyle, halohydrocarbyle, nitrohydro-carbyle, hydrocarbyloxycarbonylhydrocarbyle, hydrocarbylsulfonyle, hydrocarbylmercapto, nitrohydrocarbylmercapto, halohydrocarbylmer-20 capto, aminohydrocarbylmercapto ou hydrocarbyloxyhydrocarbyle. Les composés de ce groupe sont dits être des insecticides efficaces, en particulier contre les mites et les pucerons. En outre, certains de ces composés sont dits avoir des propriétés analgésiques. La Demanderesse a maintenant découvert qu'un groupe relativement 25 étroit de nouveaux 1,2,4-triazoles possèdent des propriétés herbicides avantageuses et précieuses, certains de ces composés étant englobés dans le groupe général des 1,2,4-triazoles définis ci-dessus. Les nouveaux 1,2,4-triazoles sont des 1-carbamoyl-1,2,4-triazoles N,N-disubstitués avec une fonction soufrée en position 3. 30 L'addition vise des composés répondant à la formule générale N N-C0NR1R2 (I) k 3 dans laquelle R est un groupe alcoylsulfonyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, alcényloxyalcoylthio contenant de 4 à 6 atomes de carbone, alcoxyalcoylsulfinyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, 35 alcoxyalcoylsulf«nyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone,haloalcoyl 2 2167569 73 C3Ô23 sulfinyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone ou haloalcoylsulfony- le contenant de 1 à 5 atomes de carbone, R est un groupe alcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, alcoxy alcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, aleényloxyalcoyle con- 5 tenant de 4 à 6 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 6 2 atomes de carbone, 2-haloallyle ou 2,3-dihaloallyle, et R est un groupe alcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, allyle, 2-méthyl allyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant 2, 3 ou 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, 2,3-dihalo- ✓ 2 10 allyle ou cyclopropyle,sous réserve que lorsque R est cyclopropyle R et R-^ peuvent avoir l'une quelconque des significations précitées ou que lorsque R2 n'est pas cyclopropyle l'un au moins des groupesR^, R^ etR-' contienneun substituant aie oxy ou un ou deux substituants halogénés. Il est préférable que tout substituant alcoxy ou halo dans un 15 radical alcoxyalcoyle ou haloalcoyle soit fixé en une position autre que la position alpha, c'est-à-dire soit fixé sur un atome de carbone autre que celui qui est fixé sur l'atome d'azote du groupe carba- 12 3 moyle CONR R ou l'atome de soufre du groupe R . Dans ce cas, lors- 3 que R est un groupe alcoxyalcoylsulfmyle ou alcoxyalcoylsulf onyle, 3 20 il contient de 3 à 6 atomes de carbone, lorsque R est un groupe haloalcoylsulfonyle il contient de 2 à 5 atomes de carbone, lorsque 3 R est un groupe alcényloxyalcoylthio il contient 5 ou 6 atomes de carbone, lorsque R^ est un groupe alcoxyalcoyle il contient de 3 à 6 atomes de caTbone, lorsque R est un groupe aleényloxyalcoyle il 2 25 contient 5 ou 6 atomes de carbone, et lorsque R est un groupe alcoxyalcoyle il contient 3 ou 4 atomes de carbone. Comme exemple de radical aleényloxyalcoyle on peut citer le r adical allyloxyalcoyle ou (2-méthylallyl) «scyalcoyle. L'expression "halo" englobe les radicaux chloro, bromo, fluoro 30 et est de préférence chloro ou bromo, particulièrement chloro. L'expression "alcoxy" englobe les radicaux alcoxy de 1, 2, 3 ou 4 atomes de carbone, par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-buto-xy et isobutoxy. Le radical alcoyle, alcényle, alcoxyalcoyle ou haloalcoyle dans 3 35 le groupe R peut avoir une chaîne linéaire ou ramifiée et est de préférence un radical primaire ou secondaire. Le radical alcoxyal-3 coyle dans R peut contenir 2, 3, 4, 5 ou 6 atomes de carbone et peut être, par exemple, un radical 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-propoxyéthyle, 2-n-butoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3 2167569 73 00023 2-méthoxypropyle ou 2-éthoxypropyle. Le radical haloalcoyle dans R peut contenir 2, 3, 4 ou 5 atomes de carbone et peut être, par exemple, un radical 2-chloroéthyle, 2—bromoéthyle, 2-fluoroéthyle, 3-chloropropyle, 3-bromopropyle, 4-chlorobutyle, 4-bromobutyle ou 5- 5 chloropentyle. 3 R peut être, par exemple, un radical 2-méthoxyéthylsulfinyle, 2-éthoxyéthylsulfinyle, 2-propoxyéthylsuifinyle, 2-n—butoxyéthylsuifi-nyle, 3-œéthoxypropylsuifinyle, 3-éthoxypropylsulfinyle, 2-méthoxy-propylsulfinyle, 2-éthoxypropylsulfinyle, 2-chloroéthylsulfinyle, 10 2-chloroéthylsulfonyle, 2-bromoéthylsulfinyle, 2-bromoéthylsulfonyle 3-chloropropylsulfinyle, 3-chloropropylsulfonyle, 4-chlorobutylsulfi nyle, 4-chlorobutylsulfonyle, 2-chloroallylsulfinyle, 2-chloroallyl-sulfonyle, 2,3-dichloroallylsulfinyle, 2,3-dichloroallylsulfonyle, 2-allyloxyéthylthio et 3-allyloxypropylthio. 3 15 R est de préférence un radical alcoylsulfonyle ou alcoxyalcoyl suifonyle, par exemple méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, propylsulfo-nyle, isopropylsulfonyle, n-butylsulfonyle, isobutylsulfonyle, sec. butylsulfonyle, 2-méthoxyéthylsuifonyle, 2-éthoxyéthylsulfonyle, 2-propoxyéthylsuifonyle, 2-n-butoxy-éthylsuifonyle, 3-méthoxypropyl- 20 suifonyle, 3-éthoxypropylsulfonyle, 2-méthoxypropylsulfonyle, 2- éthoacypropylsulfonyle, 1-méthyl-2-propoxyéthylsulfonyle. Les groupes particulièrement appropriés sont des groupes alcoylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone et alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone. 12 25 Les radicaux R et R peuvent être des radicaux à chaîne liné aire ou ramifiée, et sont de préférence des radicaux primaires ou se vondaires. R peut être, par exemple, un radical éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.butyle, n-pentyle, isopentyle, allyle, méthoxyméthyle, 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-propoxy- 30 éthyle, 2-n-butoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 2-allyl oxyéthyle, 3-allyloxypropyle, 2-méthoxypropyle, 2-éthoxypropyle, 2-chloroéthyle, 2-bromoéthyle, 2-fluoroéthyle, 3-chloropropyle, 3- bromopropyle, 4-chlorobutyle, 4-bromobutyle, 5-chloropentyle, 6- ehlorohexyle, 2-chloroallyle, 2-bromoallyle, 2,3-dichloroallyle et 2 35 2,3-dibromoallyle. R peut être, par exemple, un radical éthyle, propyle, isopropyle, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, 2-méthoxy éthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-chloroéthyle, 2-bromoéthyle, 3-chloropropyle, 3-bromopropyle, 2-chloroallyle, 2-bromoallyle, 2,3-dichloro- 4 2167569 73 00023 allyle, 2,3-dibromoallyle et cyclopropyle. 1 2 Le radical carbamoyle -CONB E peut être par exemple un radical dialcoylcarbamoyle dans lequel les radicaux alcoyle sont identiques ou différents (par exemple diéthylcarbamoyle, dipropylcarbamoyle, 5 N-éthyl-N-propylcarbamoyle, N-butyl-N-éthylcarbamoyle, N-éthyl-N-hexylcarbamoyle, N-propyl-N-isopropylcarbamoyle, N-propyl-N-sec.bu-tylcarbamoyle), diallylcarbamoyle, N-propyl-N-prop-2-ynylcarbamoyle, N-allyl-N-alcoylcarbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone [_ par exemple N-allyl-N-éthylcarbamoyle, N-10 allyl-N-propylcarbamoyle, N-allyl-N-n-butylcarbamoyle, N-allyl-N-isobutylcarbamoyle, N-allyl-N-n-pentylcarbamoyle, N-allyl-N-isopentyl carbamoyle, N-allyl-N-n-hexylcarbamoyle/, N-allyl-N-(2-méthoxyéthyl) carbamoyle, N-allyl-N-(2-éthoxyéthyl)carbamoyle et N-allyl-N-(2-chloroéthyl)carbamoyle, N-alcoyl-N-méthoxyméthylcarbamoyle dans le-15 quel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone /"par exemple N-propyl-N-méthoxyméthylcarbamoyle/, N-alcoyl-N-(2-méthoxy-éthyl)carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone / par exemple N-éthyl-N-(2-méthoxyéthy])carbamoyle, N-propyl-N-(2-méthoxyéthyl)carbamoyle et N-butyl-N-(2-méthoxyéthyl) 20 carbamoyle/» N-alcoyl-N-(2-éthoxyéthyl)carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone /"par exemple N-éthyl-N-(2-éthoxyéthyJcarbamoyle etN-propyl-N-(2-éthoxyéthyl)carbamoyle/, N-alcoyl-N-(3~méthoxypropyl)barbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone, N-alcoyl-N-(2-propoxy-25 éthyl)carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient 2 ou 3 atomes de carbone, N-alcoyl-N-(2-isopropoxyéthyl)carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient 2 ou 3 atomes de carbone, N-alcoyl-N-(2-chloroallyl)carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone /"par exemple N-propyl-N-(2-chloroallyl)-30 carbamoyle__7, N-alcoyl-N-(2,3-dichloroallyl)carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone et N-alcoyl-N-(2-chloroéthyicarbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone. Lorsque le composé de formule (I) contient un substituant alcosy 3 35 R est de façon appropriée un radical alcoylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 3 à 5 1 2 atomes de carbone. Le groupe carbamoyle CONR R est de façon appropriée un groupe dialcoylcarbamoyle, N-alcoyl-N-allylcarbamoyle, 5 2167569 73 03023 diallylcarbamoyle, N-alcoyl-N-propynylcarbamoyle, N-alcoyl-N-alcoxy-alcoylcarbamoyle, ou N-ally1-N-alcoxyalcoylcarbamoyle. Les composés préférés de formule (I) ayant un ou plusieurs substituants alcoxy sont ceux dans lesquels: 5 (a) R est un alcoylsulfonyle, le groupe alcoyle contenant 2, 3 ou 4 1 2 atomes de carbone, et le groupe carbamoyle CONR R est un groupe N-alc oy1-N-alcoxyalc oylcarbamoyle ou N-allyl-N-alc oxyalc oylcarbamoyle, le groupe alcoyle contenant 2, 3 ou 4 atomes de carbone et les groupes alcoxyalcoyle contenant 3 ou 4 atomes de carbone, particulièrement 10 2-méthoxyéthyle, 2-méthoxypropyle ou 2-éthoxyéthyle, et 3 (b) R est un alcoxyalcoylsulfonyle, le groupe alcoxyalcoyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone, particulièrement 2-méthoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 2-éthoxyéthyle, 2-propoxyéthyle, 2-isopropoxyéthyle 1 2 et le groupe carbamoyle CONR R est un groupe diallylcarbamoyle, N-15 aieoyl-N-allyl-carbamoyle, N-alcoy1—N-propynylcarbamoyle ou dialcoyl carbamoyle, les groupes alcoyle contenant 2, 3 ou 4 atomes de carbone Lorsque le composé de formule (I) contient un atome d'halogène, 3 un groupe de composés préféré est un groupe dans lequel R est un alcoylsulfonyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone ou alcoxyalcoyl- 20 suifonyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone. Il est préférable 1 2 que le groupe carbamoyle CONR R soit un groupe N-alcoyl-N-(2-halo- allyl)carbamoyle dans lequel le groupe alcoyle contient de 2 à 4 atomes de carbone et l'atome d'halogène est un atome de chlore. 2 Lorsque R est un radical cyclopropyle, un groupe de composés 3 25 préféré est un groupe dans lequel R est un radical alcoylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, ou alcoxyalcoylsuifonyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone. Il est préférable que le groupe 1 2 carbamoyle CONR R soit un groupe N-cyclopropyl-N-alcoylcarbamoyle dans lequel le groupe alcoyle contient 2, 3 ou 4 atomes de carbone. 30 L'addition vise également des composés répondant à la formule générale: N N-C0NR1R2 (II) 3 4 S R N0,S 2 VN" -U dans laquelle R^ est un radical alcoyle contenant 1 ou 2 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle conte- 35 nant de 2 à 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 1 à 4 ato- 2 mes de carbone, 2-haloallyle, 2,3-dihaloallyle ou cyclopropyle, R 6 2167569 73 C0023 est un radical alcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcé-nyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, aleényloxyalcoyle contenant de 4 à 8 atomes de carbone (par exemple allyloxyalcoyle ou (2-méthylallyl)oxyalcoyle), haloalcoyle contenant de 2 à 8 atomes de 5 carbone, 2-haloallyle, 2,3-dihaloallyle, cyclopropyle ou cyclohexyle, 3 R est un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone^ 2-haloallyle, 2,3—dihaloallyle, cyclopropyle ou phényle contenant de 4 10 1 à 3 substituants halogénés, R est un radical alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, aleényloxyalcoyle contenant de 4 à 8 atomes de carbone (par exemple allyloxyalcoyle ou (2-méthylallyl)oxyalcoyle , haloalcoyle contenant de 1 15 à 8 atomes de carbone, 2—haloallyle, 2,3-dihaloallyle, cyclopropyle, 3 4 ou cyclohexyle, ou R et R , ensemble et avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, forment un noyau hétérocyclique, contenant éventuellement de 1 à 4 substituants alcoyle inférieur (de préférence méthyle)jchoisi parmi les groupes morpholino, pyrrolidino,1-pipé- 20 ridyle, hexaméthylèneimino et heptaméthylèneimino, à condition que 1 2 le nombre total d'atomes de carbone dans R et R considérés ensemble 3 soxt compris entre 3 et 9, et lorsque R est un radical ne contenant 3 pas un noyau phényle, le nombre total d'atomes de carbone dans R et 4 R considérés ensemble soit compris entre 2 et 9. 25 De préférence, un substituant alcoxy, alcényloxy ou halo, dans un radical alcoxyalcoyle, aleényloxyalcoyle ou haloalcoyle est fixé en une position autre que la position alpha, c'est-à-dire est fixé sur un atome de carbone autre que celui qui est fixé sur l'atome d' 1 2 azote du groupe carbamoyle-CONR R ou l'atome d'azote du groupe 3 4 4 30 sulfamoyle -SO^NR R . Dans ces cas, lorsque R est un radical alcoxy v 2 4 alcoyle, il contient de 3 à 8 atomes de carbone, lorsque R ou R est un radical aleényloxyalcoyle il contient de 5 à 8 atomes de car-2 4 bone et lorsque R ou R est un radical haloalcoyle il contient de 2 à 8 atomes de carbone. 35 Par "halo" on entend englober chloro, bromo et fluoro et, dans le cas d'un groupe aliphatique, de préférence chloro. Par "alcoxy" on entend englober les radicaux alcoxy contenant 1, 2, 3 ou 4 atomes de carbone, par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-buto- 7 2167569 73 00023 xy et isobutoxy. Par "inférieur" on veut désigner un radical alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, de préférence méthoxy ou mé— thyle. "Aleényloxyalcoyle" représente de préférence un groupe allyl— oxyalcoyle, par exemple allyloxyéthyle ou 3-allyloxypropyle. Les 2 4 5 groupes alcényle préférés, pour R et R , sont les groupes allyle et 2-méthylallyle. 1 2 Les radicaux R et R peuvent être des radicaux à chaîne linéaire ou ramifiée. 1 R peut être, par exemple, un radical méthyle, éthyle, allyle, 10 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, méthoxyméthyle, 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, chlorométhyle, 2-chloroéthyle, 2-bromoéthyle, 2-fluoroéthyle, 3-chloropropyle, 3-bromopropyle, 4-chlorobutyle, 4-bromobutyle, 2-chloroallyle, 2-bromoallyle, 2,3- dichloroallyle, 2,3-dibromoallyle et cyclopropyle. 2 15 R peut être, par exemple, un radical éthyle, propyle, isopro pyle, n-butyle, isobutyle, sec.butyle, n-pentyle, isopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, allyle, 2-méthylallyle, 2-allyloxyéthy-le, 3-allyloxypropyle, 2-chloroéthyle, 2-bromoéthyle, 2-fluoroéthyle, 3-chloropropyle, 3-bromopropyle, 4-chlorobutyle, 4-bromobutyle, 5- 20 chloropentyle, 6-chlorohexyle, 2-chloroallyle, 2-bromoallyle, 2,3- dichloroallyle, 2,3-dibromoallyle, cyclopropyle et cyclohexyle. 1 2 Le groupe carbamoyle -CONR R peut être, notamment, un groupe dialcoylcarbamoyle /"par exemple N-méthyl-N-éthylcarbamoyle, diéthyl carbamoyle, N-éthyl-N-propylcarbamoyle, N-éthyl-N-isopropylcarbamoy-25 le, N-butyl-N-éthylcarbamoyle/, diallylcarbamoyle, N-allyl-N-alcoyl carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 1 à 6 atomes de carbone /"par exemple N-allyl-N-méthylcarbamoyle, N-ally1-N-éthylcar-bamoyle, N-allyl-N-propylcarbamoyle, N-ally1-N-n-butylearbamoyle, N-allyl-N-isobutylcarbamoyle, N-allyl-N-n-pentylcarbamoyle et N-allyl-30 N-n-hexylearbamoyle/, N-allyl-N-(2-méthoxyéthyl)œarbamoyle, N-allyl-N-(2-éthoxyéthyl)carbamoyle, N-allyl-N-(2-chloroéthyl)carbamoyle, N-alcoy1-N-(2-méthoxyéthyl)carbamoyle ou N-alcoy1-N—(2-éthoxyéthyl)-carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone /"par exemple N-éthyl-N-(2-méthoxyéthyl)carbamoyle, N-propyl-35 N-(2-méthoxyéthyl)carbamoyle, N-éthy1-N-(2-éthoxyéthyl)carbamoyle et N-propyl-N-(2-éthoxyéthyl)carbamoyle/, N-méthyl-N-cyclohexylcarbamoyle , N-pr opy1-N-pr op-2-yny1e, N-alc oy1-N-(2-chlor oally1)c arbamoy1e dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone et s 2167569 73 C0023 N-alcoyl-N-(2,3-dichloroallyl)carbamoyle dans lequel le radical alcoyle contient de 2 à 6 atomes de carbone, N-cyclopropyl-N-propyl— carbamoyle et N-cyclopropyl-N-éthylcarbamoyle. 34 Les radicaux R et R peuvent être des radicaux & chaîne liné- 5 aire ou ramifiée. 3 A R peut être, par exemple, un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.butyle, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, méthoxyméthyle, 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, chlorométhyle, 2-chloroéthyle, 2-bromoéthyle, 2-fluo-10 roéthyle, 3-chloropropyle, 3-bromopropyle, 4-chlorobutyle, 4-bromobutyle, 2-chloroallyle, 2-bromoallyle, 2,3-dichloroallyle, 2,3-dibromoallyle, cyclopropyle, 4-chlorophényle, 4-bromophényle et 4-fluorophényle. 4 R peut être, par exemple ,un radical méthyle, éthyle, propyle, 15 isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.butyle, n-pentyle, isopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, allyle, 2-méthylallyle, méthoxyméthyle, 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-propoxyéthyle, 2-n-butoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 2-méthoxypropyle, 2-éthoxypropyle, 2-n-butoxyéthyle, 2-chloroéthyle, 2-bromoéthyle, 2-fluoroéthyle, 3- 20 chloropropyle, 3-bromopropyle, 4-chlorobutyle, 4-bromobutyle, 5-chlo-ropentyle, 6-chlorohexyle, 2-chloroallyle, 2-bromoallyle, 2,3-dichloroallyle, 2,3-dibromoallyle, cyclopropyle, cyclohexyle, 2-allyl-oxyéthyle et 3-allyloxypropyle. 3 4 Comme précédemment indiqué, lorsque le groupe NR R est un grou-25 pe hétérocyclique, il peut contenir de 1 à 4 substituants alcoyle inférieur (de préférence méthyle). Ces groupes hétérocycliques à substitution alcoyle peuvent être, par exemple, des groupes 2,6-diméthyl-morpholino, 4-méthyl-1-pipéridyle, 2-méthyl-1-pipéridyle et 2,6-diméthyl-1-pipéridyle. 3 4 30 Comme exemples représentatifs du groupe sulfamoyle -SO^NR R ,on peut citer les groupes diméthylsulfamoyle, diéthylsulfamoyle, dipro-pylsulfamoyle, di-n-butylsuifamoyle, diallylsulfamoyle, di-(2-méthyl allyl)sulfamoyle, N-alcoyl inférieur-N-cyclohexylsulfamoyle (par exemple N-méthyl-N-cyclohexylsulfamoyle), N-allyl-N-alcoylsulfamoyle 35 dans lesquels le radical alcoyle contient de 1 à 5 atomes de carbone (par exemple N-allyl-N-méthylsulfamoyle, N-allyl-N-éthy|.suIfamoyle et N-allyl-N-propylsulfamoyle), N-méthyl-N-alcoylsulfamoyle dans lesquels le radical alcoyle contient de 1 à 8 atomes de carbone (par exemple 9 2167569 73" C0023 N-méthyl-N-éthylsulfamoyle, N-méthyl-N-propylsulfamoyle, N-méthyl-N-n—butylsulfamoyle, N—méthyl—N—sec.butylsulfamoyle et N—méthyl—N—iso— butylsulfamoyle), N-éthyl-N-propylsulfamoyle, N-éthyl-N-isopropyl-sulfamoyle, N-éthyl-N-butylsulfamoyle, N-méthyl-N-(4-fluorophényl)-5 sulfamoyle, morpholinosulfonyle, 1-pyrrolidinylsulfonyle, 1-pipéri-dylsulfonyle, hexaméthylèneiminosulfonyle et heptaméthylèneiminosul-fonyle. R est de préférence un alcoyle contenant 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupe allyle, 2—méthylallyle, prop—2—ynyle, ou alcoxy— % 2 10 alcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone et R est un groupe alcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, allyle ou 2-méthylallyle. 12 Il est préférable que le groupe carbamoyle CONR R soit un groupe dialcoylcarbamoyle dans lequel les groupes alcoyle sont identiques ou différents et contiennent ensemble de 3 à 6 atomes de carbone, dial-15 lylcarbamoyle, N-allyl-N-alcoylcarbamoyle dans lequel le groupe alcoyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou N-alcoy1-N—alcoxyalcoyl carbamoyle dans lequel le groupe alcoyle contient de 2 à 4 atomes de carbone et le groupe alcoxyalcoyle contient 3 ou 4 atomes de carbone» 3 R est de préférence un groupe alcoyle contenant de 1 à 4 atomes 2D de carbone, allyle, 2-méthylallyle, alcoxyalcoyle contenant 3 ou 4 atomes de carbone, phényle contenant un substituant halogéné unique 4 et R est un groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, allyle, méthylallyle ou alcoxyalcoyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone. Il est préférable que le groupe sulfamoyle soit un groupe 25 dialcoylsulfamoyle dans lequel les groupes alcoyle sont identiques ou différents et contiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone, diallyl sulfamoyle, di-(2-méthylallyl)sulfamoyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyi dans lequel le groupe alcoyle contient de 1 à 4 atomes de carbone. Comme composés de formule (II) particulièrement appropriés on 30 citera ceux dans lesquels: (a) le groupe carbamoyle est un groupe diallylcarbamoyle et le groupe sulfamoyle est un groupe dialcoylsulfamoyle, di-(2-méthylallyl)-sulfamoyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyle, (b) le groupe carbamoyle est un groupe dialcoylcarbamoyle et le grou-35 pe sulfamoyle est un groupe dialcoylsulfamoyle, diallylsulfamoyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyle, (c) le groupe carbamoyle est un groupe N-allyl-N-alcoylcarbamoyle et le groupe sulfamoyle est un groupe dialcoylsulfamoyle, diallylsulfa- 10 2167569 73 C0023 moyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyle, (c) le groupe carbamoyle est un groupe N-aleoyl-N-alcoxyalcoylearba-moyle et le groupe sulfamoyle est un groupe dialcoylsulfamoyle, diallylsulf amoyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyle. 5 L'addition a également pour objet des compositions herbicides qui contiennent, à titre d'ingrédient actif, un composé répondant à la formule générale (i) ou (II) en association avec un diluant ou un véhicule. Le diluant ou véhicule peut être un solide ou un liquide, éventuellement en association avec un agent tensio-actif, par exem-10 pie un agent dispersant, un agent émulsionnant ou un agent mouillant. La présente addition vise également un procédé de lutte, avant leur émergence, contre les mauvaises herbes de la famille des graminées qui consiste à appliquer sur le lieu occupé par les mauvaises herbes, par exemple le sol, un composé répondant à la formule généra-15 le (l) ou (II). Ce procédé vise tout particulièrement la lutte sélective, avant leur émergence, contre des mauvaises herbes de la famille des Graminées telles que Echinochloa crusgalli ("barnyard gras^' désignée ci-après en abrégé BG), Digitaria sanguinalis ("crabgrass" désignée ci-après en abrégé CG), Setaria lutescens ('yellov foxtail" 20 sétairë jaune, désignée ci-après en abrégé TF), Sorghum halepense (Sorgho d'Alep, "Johnson Grass", désignée ci-après en abrégé JG) ou Alopecurus myosuroides (vulpin des champs, "blackgrass"), dans une zone de culture,consistant à appliquer sur la zone de culture un composé répondant à la formule générale (I) ou (II) , à un taux suffi-25 sant pour lutter contre les mauvaises herbes mais à peu près non phy-totoxique vis-à-vis de la culture. la.Demanderesse a découvert que les composéstriazoliquasde formule (I) et (II) ont des propriétés herbicides précieuses contre des mauvaises herbes de la famille des Graminées. Par exemple, les composés ont 30 une activité herbicide très élevée s'exerçant avant l'émergence des mauvaises herbes (dite ci-après activité herbicide de pré-émergence) contre les graminées suivantes: CG, BG, IF et JG. En outre, des essais très minutieux en serre ont démontré que les composés permettent une lutte de pré-émergence contre chacune de ces mauvaises herbes, 35 à des taux d'application qui ne provoquent pas d'effet phytotoxique significatif vis-à-vis des cultures de coton, de soja, d'arachides et de maïs lorsque les composés sont appliqués avant l'émergence de ces cultures. En conséquence, les composés suivant l'addition peuvent 73 00023 2167569 être utilisés pour la lutte sélective de pré-émergence contre toutes ces mauvaises herbes dans ces cultures. Cela constitue un avantage important, car CG, BG, XP et JG sont toutes des mauvaises herbes importantes des cultures de coton, de soja, d'arachides et de maïs 5 et sont souvent présentes en même temps dans ces cultures.Parmi ces quatre cultures, les cultures particulièrement préférables sont celles de coton, de soja et d'arachides. De nombreux composés suivant 1' addition peuvent également être utilisés pour la lutte de pré—émergence contre des mauvaises herbes de la famille des Graminées, par tO exemple Alopecurus myosuroides dans les cultures de blé et d'orge. Les compositions suivant l'addition comprennent un composé tria-zolique de formule (I) ou (II) et comprennent non seulement des compositions sous une forme appropriée à l'application mais également des compositions primaires concentrées qui peuvent être fournies à 1' 15 utilisateur et doivent être diluées avec une quantité appropriée d' eau ou autre diluant avant application. Comme exemples représentatifs de compositions suivant l'addition on citera: (a) Dispersions et préparations dispersables 20 Sous forme de dispersions, les compositions contiennent essen tiellement tin composé triazolique suivant l'addition dispersé dans un milieu aqueux. Il convient de fournir au consommateur une composition primaire qui peut être diluée à l'eau pour obtenir une dispersion ayant la concentration souhaitée; la composition primaire peut être 25 sous l'une quelconque des formes suivantes. Elle peut être fournie sous forme d'une solution dispersable comprenant un composé suivant l'addition dissous dans un solvant miscible avec l'eau, avec additim d'un agent dispersant. Elle peut aussi être fournie sous forme d'une poudre dispersable qui comprend un composé suivant l'addition et un 30 agent dispersant. Elle peut également être fournie sous forme d'une poudre finement broyée en association avec un agent dispersant et être intimement mélangée avec de l'eau pour obtenir une pâte ou une crème. On peut éventuellement ajouter cette pâte ou crème à une émul-sion huile-dans-l'eau pour obtenir une dispersion de l'ingrédient 35 actif dans une émulsion huileuse aqueuse. (b) Emulsions et préparations émulsionnables Les émulsions comprennent essentiellement un composé triazolique suivant l'addition dissous dans un solvant non miscible avec 1' 73 ÔÔ023 12 2167569 eau qu'on met sous la forme d'une émulsion aqueuse en présence d'un agent éraulsionnant. On peut obtenir une émulsion ayant la concentration souhaitée à partir d'une composition primaire des types suivants. On peut fournir une émulsion concentrée de réserve, comprenant 5 un composé suivant l'addition associé à un agent émulsionnant, de 1' eau et un solvant non miscible avec l'eau. On peut également fournir un concentré émulsionnable comprenant une solution d'un composé suivant l'addition dans un solvant non miscible avec l'eau contenant un agent émulsionnant. 10 (c) Foudres à saupoudrer Une poudre à saupoudrer comprend un composé triazolique suivant l'addition, intimement mélangé et broyé avec un diluant pulvérulent solide, par exemple du kaolin. (d) Solides granulaires 15 Ils peuvent comprendre un composé suivant l'addition associé à des diluants similaires à ceux utilisables dans les poudres à saupoudrer, mais on transforme le mélange en granulés, paT des procédés eonnus. Ils peuvent également comprendre l'ingrédient actif absorbé ou adsorbé sur un diluant granulaire pré-formé, par exemple de la 20 terre à foulon, de l'attapulgite et du sable calcaire. Outre les ingrédients précités, les compositions suivant l'addition peuvent également contenir d'autres substances classiquement utilisées dans la technique, qui peuvent avoir pour fonction d'améliorer la facilité de manipulation des compositions ou d'améliorer 25 leur utilité. Par exemple, un diluant inerte tel que le kaolin peut être inclus dans les poudres dispersables afin de faciliter le broyage et de fournir une masse suffisante pour mélanger avec de l'eau. Les compositions destinées à etre diluées à l'eau avant application peuvent également contenir un agent mouillant afin de rapidement 30 mouiller les produits et d'assurer une couverture satisfaisante du sol. De même, lorsqu'on prépare des poudres à saupoudrer, on peut ajouter un lubrifiant tel que le stéarate de magnésium au mélange, afin de faciliter le mélange des constituants et d'assurer l'obtention d'un produit final s'écoulant librement. 35 Les compositions décrites ci-dessus, dans lesquelles les ingré dients actifs sont présents sous forme solide, par exemple les poudres à saupoudrer et les poudres dispersables, doivent de préférence contenir le composé suivant l'addition sous la forme de particules 73 00023 2167569 très fines; la majorité des particules, de l'ordre de 95^ au moins, doivent de préférence être inférieures à 50 microns, 755° environ des particules ayant des dimensions comprises entre 5 et 20 microns. Les adjuvants classiquement utilisés dans ces compositions ont généra-5 lement ces dimensions particulaires, ou des dimensions inférieures. On peut préparer les compositions à l'aide de dispositifs de broyage classiques, par exemple à l'aide d'un broyeur à marteaux. La concentration du composé suivant l'addition, dans les compositions primaires pouvant être fournies pour la préparation de 10 n'importe lesquelles des formes sous lesquelles on peut utiliser les compositions suivant l'addition, est très variable et peut représenter, par exemple, de 2 à 95% ]âds/pds de la composition. Il va de soi que cette concentration est influencée par la nature de la composition primaire et les propriétés physiques de ses ingrédients. 15 La concentration du composé suivant l'addition dans les composi tions à. appliquer pour lutter contre les mauvaises herbes doit de préférence être d'au moins 0,001% pds/pds et particulièrement être comprise entre 0,05 et 10% pds/pds. Outre un composé suivant l'addition, les compositions suivant 1' 20 addition peuvent contenir un ou plusieurs ingrédients actifs supplémentaires, par exemple un ou plusieurs insecticides, nématocides ou herbicides supplémentaires. L'herbicide supplémentaire peut être, par exemple, une urée substituée (par exemple Diuron ou Monouron^ une triazine,(par exemple Simazine ou Atrazine), un acétanilide substitué 25 (par exemple Propachlor); un éther nitrophénylique (par exemple Nitro-fène), un carbamate (par exemple Chlorprophame); ou un thiolcarbamate (par exemple éthyl N,N-di-n-propyl thiolcarbamate) ou un triallate. La présente addition a également pour objet un procédé de lutte pré-émergence contre les mauvaises herbes de la famille des Graminées, 30 consistant à appliquer sur le lieu occupé par les mauvaises herbes, par exemple le sol, un composé répondant à la formule générale (I) ou (II). Ce procédé vise tout particulièrement la lutte sélective de pré-émergence contre des mauvaises herbes de la famille des graminées par exemple Echinochloa crusgalli. Digitaria sanguinalis. Setaria lu-35 tescens. Sorghum halenense ou Alopecurus mvosuroides. dans une zone de culture, consistant à appliquer sur la zone de culture un composé suivant l'addition à un taux suffisant pour lutter contre les mauvaises herbes mais à peu près non phytotoxique vis-à-vis de la culture. 73 00023 2167569 Ce procédé peut être utilisé après l'émergence de la culture, par exemple pour la lutte de pré-émergence contre des mauvaises herbes de la famille des graminées telles qu'Echinochloa crusgalli dans le. riz à l'état de semis ou transplanté, mais, d'une façon générale, il est 5 utilisé avant l'émergence de la culture, comme c'est habituellement le cas pour la lutte contre les mauvaises herbes de la famille des Graminées dans les cultures de coton, de soja, d'arachides, de blé, de maïs et d'orge. Lorsque le procédé est utilisé avant l'émergence de la culture, il convient d'appliquer les composés suivant l'addi-10 tion sur le sol dans lequel on sème la culture, au moment du semis ou juste avant. C'est ainsi, par exemple, que les composés suivant l'addition peuvent être incorporés à la couche supérieure du sol, comme faisant partie du protocole opératoire des semailles. Pour lutter contre les mauvaises herbes de la famille des Grami-15 nées, les composés suivant l'addition sont généralement utilisés à un taux d'application de 0,056 à 56 kg/ha, de préférence de 0,112 à, 22,4 kg/ha. On peut réaliser une lutte sélective de pré-émergence contre les mauvaises herbes, dans bien des cas, à un taux d'application de 0,112 20 à 11,2 kg/ha. L'activité sélective sur les mauvaises herbes, avant leur émergence, des composés suivant l'addition est démontrée par les résultats obtenus dans des essais minutieux, effectués sous serre. Dans ces essais, on ensemence des plateaux de sol avec des graines de di-25 verses mauvaises herbes et diverses cultures, puis on les pulvérise immédiatement avec des suspensions aqueuses des composés soumis aux essais, à des taux d'application du composé d'essai diminuant de façon logarithmique, de 8,96 à à 0,03 5 kg/ha. Des plateaux de sol ensemencé ne recevant aucun traitement chimique sont utilisés comme té-30 moins. Les mauvaises herbes utilisées sont CG, BG, XF et JG. Les cultures utilisées sont des cultures de coton (C0), de soja (SB), de maïs (M) et d'arachides (P). En ce qui concerne les mauvaises herbes, on enregistre le taux d'application minimum auquel on obtient des résultats positifs dans 35 la lutte contre les mauvaises herbes, comme le montrent les plants qui ont émergé et dont la croissance est gravement et irrémédiablement arrêtée. En ce qui concerne les cultures, on enregistre le taux d'application minimum auquel on observe un effet phytotoxique sur les 73 00023 15 2167569 plants qui émergent. Dans certains cas, on n'observe pas d'effet phy-totoxique sur une culture au taux d'application maximum du composé soumis aux essais qui est de 8 x 1,12 kg/ha (soit 8,96 kg/ha), et ce résultat est enregistré comme "]>8". 5 Les résultats obtenus avec divers composés suivant l'addition sont rapportés aux tableaux I et II suivants. On n'a fait figurer qu' une sélection de composés dans ces tableaux, mais on a effectué des essais sur les propriétés de nombreux autres composés répondant aux formules générales (I) et (II) et les résultats rapportés sont re-10 présentatifs des composés répondant à ces formules. Aux tableaux I et II, on utilise les abréviations suivantes: Me = méthyle, Et = éthyle, Pr = propyle, Bu = butyle, Pen = pentyle, Hex = hexyle, i =s iso et s = secondaire. Les radicaux alcoyle sans la désignation i- ou s-sont des radicaux normaux. 15 TABLEAU I Taux minianm (exprimé en 1,12 kg/ka) Lutte contre *0; NR1!*2 CG BG YF S(CH2)20allyl NEt2 1 1 2 1 ? S02(CH2)20Et ^Pr N N prop-2-ynyl 1 16 1 32 1- 16 S02(CH2)30Et NEt2 ' 1 16 1 16 1 16 S02Et JClO-OEt N ^ ^ 1 1 1 N Et 16 16 * 32 S02i-Pr ^(CH-J-OMe-N ^ \Pr 1 8 1 7ï 1 5" S02Bu /(CHo)~0Me N 1 1 1 ■ ^Bu 32 32 8 JG 1 2 1 32 1 8 1 32 1 2 1 16 Phytotoxicité M CO SB >8 >8 4 >8 >8 >8 2 >8 2 >8 >8 >8 >8 >8 >3 >8 8 >8 >8 >8 o o tn r^ nO CN v£> tu -p •h & W t=> S PQ E- on CN O o ■o on r--. a, P3 oo o o a o ra .o o CM i—I if* r** >8 co /\ îX) ,\ 8 i >8 >8 >8 >8 >8 >3 CO /\ >8 >8. co >8 >8 00 CM >8 >8 >8 CM CM CO /\ CO A CM CM CO /\ CM CM r—11 CM CO /N CM CM CO /N H(-J -i|00 i—I} ° H kl" HiCO V,CO ,-Hl ^ H| ™ r^i H Hi vû Hl f, l|CM rlk __l | CM H| t—I [C\J MD 'Hl H Hkt" H|oo itmibi i■ n ni i-ani « i «■ uaïu'.mtMMwcacKMMraM .| CM 1- r>~\ Hkr ni ° H ■il ^ 11 H i [CM H KO H H| £ H |CM HiCO jjCM H| CO HiCO -| CM H| ^ rH! W N~\ HÎCvJ ' H( VO Hi vO Cl) o G) •p t-7 S- H' o O o o C\J u CM CM c\i (A ' s CU N rH /-N ■ s H H .—>. CM s*. CM CM >> >, 3 te H V te . H M-» H H m o 1 1 o -P O rH O .—l CM H i ^—/ CO *-—/ (S ^ «3 co m w / \ / \ s / & s: s CU î>i H H su Oj h :>> H u O, o CM ^CM O CO CO /\ I—1 l HjCM ' Hkt 1 |CM H^CÎ" H KM \s/ / -P u M Dh N*/ \ ./ •p -P w M o O CM CM ^—X ^_CM ■ u O O a. s—' ■ CM (Ni CM o O O 00 CO • CO f-, 4-5 -p 0) O. 1 W . w «c-t *—• O o o •H CM CM . CM O '—\ /"N CM CM CM CM te te *T* 3 O o O O CQ ^ — v y CM CM CM CM CM O O O O v_y 00 C0 co CO 00 & O CM W-} M.» O CJ O CM O CO CL, CM O CO Sh CL. CM O CO co /s CD HiCM ■ i—i| i—I |CM i—i jOJ JL> W O 0) ro f o CM CM >-r~« »'-« • te -p O o w d o a. ou o iO n 2167569 73 00023 TABLEAU I (suite) R3 1 ? NR R ■■■ • i O ! o BG YF JG M CO SB P S02(CH2)20Me /Pen . N "^allyl i 16 1 8 1 4 1 8 4 >8 >3 >8 S02Et ^Et N ^(CH2)3OMe -1 16 1 16 1 8 1 8 1 2 4 >8 S02BU /Et N ^CHMeCH20Pr 1 ïï 1 2 1 ïï 1 ÏÏ >8 >8 >8 >8 S02(CH2)20Me N(2-methvl-allyl)2 1 ZT 1 ZT 1 Z? 1 ZT 1 4 2 >8 S02Et /Et N ^2-chloro-ethyl l ï. 1 -S 1 ï" 1 >8 >8 >8 >8 S02(CH2)20Et /Et N ^2-chloro-allyl . ■ i . if 1 "T- 1/8 1/8 2 >8 >8 S02Me /Pr N v"2-chloro-ethyl l 16 i 4 1 4 1 4 4 ' 4 2 4 S02(CH2)20Et N(cyclopropy3 Et 1 2 1 2 1" 2 1 ZT 2 2 2 >8 S02Et tl 1 52 1 32 1 32 1 32 1 4 >8 4 S02i-Pr SOgi-Pr 11 /Pr N n cycloprop-pyl i 32 1 8 1 32 1 8 i 4 1 16 1 16 1 4 1 2 2 >8 2 >8 >8 >8 18 73 G0ô23 2167569 TABLEAtT JT Composé (II) S02KR3R4 N cyclohexyl NEt, N(Pr)Bu N(î-le-allyl). pyrrolidino N(s-Bu)Ke morpholino NEt, C0NR1R2 N(aïlyl). /• N Me cyclohexyl N(allyl)Me N(allyl)E t Taux mLnimim (exprimé en 1,12 kg/ha) Phytotoxicité Lutte contre CG 1 1 32 1 8 1 16 -•1 8 1 8 1 2 1 16 1 32 BG YF 1 5 2_ 32 1 2 1 16 1 . 8 1 32 1 2 1 16 1 32 1 32 1 32 1 32 JG 1 32 1 2 1 16 1 ï 1 4 1 2 1 8 M CO SB P 2 >8 4 >8 >8 4 >8 >8 >8 >8 >8 4 4 >8 >8 >8 >8 >8 >8 >8 >8 n, | ,1 , uir 9 2167569 73 00023 TABLEAU n(suite) S02NR5RA' C0NR1R2 CG BG YF JG M CO SB P /~Pr N(Me)Bu N 1 1 1 1 >8 >8 >8 >8 \prop-2-ynyl 4 4 36 16 piperidyl N(allyl)Pr 1 1 1 1 4 4 >8 >8 16 8 16 8 N(allyl)p N(2-methyl 1 1 1 1 >8 >8 >8 >8 C. allyl)2 8 8 8 Zï" N(CH2CH2OEt)2 NEt2 1 î 1 ïï 1 ïï 1 ï 1 >8 2 >8 / Et N 1 1 1 1 4 2 1 2 ■^■cyclopropyl N(allyl)2 £ V ZT Z? /Et N II 1 1 i 1 4 1 >8 >8 ^ 2-allyloxy- £ ïï ïï ïï ethyl /Pr N II 1 1 i 1 >8 4 4 >8 ^ 2-chloroally! ZT 8 8 8 NEt0 N 1 1 1 1 4 4 4 >8 C. s^prop-2-ynyl 8 ZT 8 2 /Pr NEtô N 1 1 1 1 >8 >8 >8 >8 2 \ CH2CH2C1 2 2 2 ïï /Et N(al3yl)? N 1 1 1 1 >8 >8 >8 >8 c. N 2-chloro- allyl 16 8 8 2 ~ o m r— -o o cm no CN o o o on r-. eu -p •H 3 0} M M -a! M t-J m H eu 00 /\ 00 A 00 /\ 00 /\ 00 /s 00 /\ 00 /S 00 /\ CO /\ CO A co /\ 00 A oo « co 00 A 00 A 00 /\ 00 /\ 00 /\ 00 /\ a1 00 /\ 00 /s 00 00 A o o co /s 00 A CM 00 /V -4- 00 A co /N 00 /s. 00 A CM 00 /\ 00 A. 00 /\ s 00 A C\J CM 00 /\ 00 A 00 /\ 'j—i 00 ✓s rH co A h|cm 00 /\ o >"3 H|00 Hkf H| 00 h|cm h|4 -e h| co h| CM i—1 « - H(S Hk Cn >* H|00 H|^t H| C0 h|c\| h|j- -e Hl h h| cm rH « Hkr o « H|c0 h|00 h| h|cm -e h|cm h| co rH « -e Hkt- u o hico H|00 H| vd h h|cm Hkf h| 00 rH| -3" r— « -ts -■fi HKJ cm a H ai S o o ce ro 01 S cm O 02 SU a. v Ï5 O O / ■p w V , 0) S o (O» CM X o +> —' M ./ V, eu S O m o ■p w su eu h g & VS/ c\j •p c\j -p W 2 H >> C a> xi X PU a> o cm te su x-—v ^—h o rH h 3 ■>. >. h h h h h 1 ffl as S ^5 2; \ -P 0) W J» S ■p o s o CM X w CM N CM '-N a> a> y-—s 1—1 rH te su eu CM >> CM î>> a, K rH rH u i •p -P O rH S-. O CM t—1 S •H w w ^ CD [X.W -P C0 -—■» VÏS ' V-/ . / w *•—y tz S rz ÏS s: 25 S ©— S •H G •H cm CM i—1 cm >> /—S >> 3 H »—l rH -p pq >> >* •H >> 0) » s H rH t-. rH 6 0) CM H CM i—1 Q) «H co s •P n) -P CD eu CD X m V y w •H V—' 0) 25 ■ S 2 2 'Z eu 55 rc 2i 2167569 73 C0Û23 La Demanderesse a découvert que les composés suivant l'addition présentent des propriétés herbicides supérieures à celles de divers 1,2,4-triazoles voisins entrant dans le cadre général des composés décrits dans le brevet des E.U.A. Ko. 3.308.131 précité, y compris 5 une sélection représentative des composés particulièrement donnés en exemple dans ce brevet. A titre comparatif, on associe aux essais sous serre décrits ci-dessus divers 1,2,4-triazoles entrant dans le cadre des formules isomères (A), mais non dans le cadre des composés suivant l'addition,en 10 utilisant des taux d'application diminuant de façon logarithmique à partir de 35,84 kg/ha (32 x 1,12 kg/ha). Les résultats obtenus sont rapportés aux tableaux III et IV suivants dans lesquels "se" désigne un composé particulièrement cité en exemple dans le brevet des E.U.A. No. 3.308.131. Les composés inefficaces dans la lutte contre CG, BG, 15 YF et JG au taux d'application maximum de 35,84 kg/ha sont indiqués au tableau IV. En raison de leur défaut d'activité contre les mauvaises herbes, ces composés ne sont pas inclus dans les essais sur cultures. Parmi les composés figurant au tableau IV, ceux dont on pense qu'ils ont été obtenus sous forme d'un mélange d'isomères (correspon-20 dant aux formules A) contenant notablement plus de 10$ de chaque isomère, ou ceux dans lesquels la structure isomère est incertaine, sont désignés 1(2)- dans la nomenclature du groupe carbamoyle. On pense que les autres composés sont obtenus pratiquement sous la forme de 1' isomère indiqué, ou principalement sous la forme de cet isomère, avec 25 moins de 10$ de l'autre isomère. TABLEAU III 30 Composé (I. X = 0 . R8 = H) Taux minimum (exprimé en 1.12 ke/ha) lutte contre: phytotoxocité E7 NR5R6 CG BG IF JG CO SB M P se Me NMe2 1 16 2 2 4 8 4 8 i—i o M II 4 2 2 2 2 4 2 4 x Br IV 4 4 32 4 1 1 2 4 x SMe 11 1 4 4 2 1/2 2 2 2 22 2167569 73 00023 TABLEAU IV Les composés ayant- les substituants suivants sur le noyau 1,2,4-triazole sont inefficaces dans la lutte contre les mauvaises herbes à un taux de 35,84 kg/ha (32 x 1,12 kg/ha) 5 x 1-diméthylearbamoyle x 1-diméthylthiocarbamoyle 1(2)-diméthylthiocarbamoyl-3-éthylthio 1(2)-diéthylthiocarbamoyl-3-éthylthio a 1(2)-diméthylthiocarbamoyl-3-méthylthio-5-méthyle 10*1(2)-diméthylcarbamoyl-3-méthylsulfonyl-5-méthyle k 1 (2)-diéthylcarbamoyl-3-méthylthi.o-5-métliyle * 1 (2)-N-inéthyl-N-n-butylcarbamoyl—3-méthylthio-5-nféthyle * 1 (2)-diméthylcarbamoyl-3-éthylthio-5-méthyle s 1-diméthylcarbamoyl-3-dodécylthio-5-méthyle .jjj 1-diméthylcarbamoyl-3-n-hexylthio 1-diméthylcarbamôyl-3-cyclohexylthio 1-diméthylcarbamoyl-3-dodécylthio k 1-diméthylcarbamoyl-3-undécyl-5-méthylthio 1-diméthylcarbamoyl-3-benzyle 2Q k 1-diméthylcarban:oyl-3-benzylthio-5-méthyle , k 1-diméthylcarbamoyl-3-phényl-5-méthylthio k 1 -diméthylcarbamoyl-3-p-nitrophénylthio-5-méthyle 1-diméthylcarbàmoyl-3-(2,4-dinitrophénylthio) k 1 -diméthylcarbamoyl-3,5-diméthyle 2^ * .1-diméthylcarbamoyl-3-(2-diéthylaminoéthylthio)-5-méthyle k 1 -diméthylcarbamoyl-3-éth.oxycarbonylméthylthio-5-niéthyle k 1-diméthylcarbamoyl-3-(1-diméthylcarbamoyl-1,2,4-triazol-3-yl- dithio) j * 1-(4-méthylpipéridinocarbonyl) a 1(2)-pyrrolidinocarbonyl-3-méthylthio-5-nïéthyle jq 1-pipéridinocarbonyl-3-éthylthio 1(2)-(4-méthylpipérazinocarbonyl)-3-éthylthio 1-(1,2,3,4-tétrahydroguinoléinocarbonyl)-3-éthylthio 1(2)-(N-méthy1-N-méthoxyc arbamoyl)-3-éthylthi o 1-di ally1c ar bamoyle 1(2)-diallylcarbamoyl-3-éthylthio-5-méthyle 1-di ally1c arkamoyl-3-(2-di éthylaminoéthylthi o) l-iiallylcarbamoyl-3-méthoxycarbonylméthyle 1-4i(cyanométhyl)carban®yl-3-éthylthio 23 2167569 73 00023 Les résultats rapportés ci-dessus montrent que les composés figurant aux tableaux I et II sont nettement supérieurs aux composés figurant aux tableaux III et IV du point de vue de leur haut degré d'activité sélective de pré-émergence contre CG, BG, TF et JG dans 5 des cultures de coton, de soga, d'arachides et de maïs, tout particulièrement dans les cultures de coton, de soja et d'arachides. On peut voir, d'après ce qui précède, que les composés selon 1' addition sont précieux pour la lutte , avant leur émergence, contre les mauvaises herbes de la famille des Graminées dans diverses cul— 10 tures, par exemple dans des cultures de coton, de légumineuses telles que le soja et les arachides, et de céréales telles que le maïs. Toutefois , on peut voir que, considérés isolément', les composés selon la présente addition ne sont pas tous équivalents du point de vue de leurs caractéristiques d'activité et de sélectivité herbicide. En 15 conséquence, le composé optimum pour une utilisation particulière n' est pas nécessairement le composé optimum pour une autre utilisation particulière. On a effectué des essais insecticides et miticides avec divers composés selon la présente addition. Les composés soumis aux essais 20 se sont avérés posséder peu ou pas d'activité contre les insectes, par exemple Plutella roaculipeimis. Phaedon cochleariae. et des aphi-des tels qu'Aphis fabae et Megoura viciae.Les composés soumis aux essais se sont également avérés avoir peu ou pas d'activité contre les mites, par exemple Tetranychus urticae. 25 En ce qui concerne la toxicité vis-à-vis des mammifères des com posés sejon la présente addition , les études de toxicité orale aigUe chez la souris ont donné des résultats satisfaisants. Au cours de ces études, les composés selon 1' addition se sont avérés être moins toxiques que certains 1,2,4-triazoles très voisins, par exemple le 1-30 diméthylcarbamoyl-3-méthylthio-1,2,4-triazole. Préparation des composés de formule (i) On peut préparer les composés de formule (I) par les procédés décrits ci-après qui sont analogues aux procédés connus de préparation de composés similaires. 35 L'un de ces procédés consiste à. faire réagir un triazole de formule générales N NH (III) 24 2167569 73 00023 3 dans laquelle R est tel que défini pour la for nule l^sur un halogénure de 12 carbamoyle répondant à la formule générale Z-CONR R (IV) dans la-1 2 quelle R et R ont la signification définie pour la formule (I) et Z est le chlore, le fluor ou le brorna, de préférence le chlore. Il convient d'effec-5 tuer la réaction en présence d'un liquide organique inerte comme milieu réactionnel, qui est de préférence un solvant pour les réactifs. Il est préférable d'opérer à une température de O à 200°C, par exemple de 15 à 120°C. On effectue avantageusement la réaction en présence d'un agent de fixation des acides approprié, par exemple une 10 aminé tertiaire telle que la triéthylamine ou le pyridine, afin d' absorber 1'halogénure d'hydrogène produit par la réaction. Selon un autre mode opératoire, on peut convertir le triazole répondant à la formule générale (III) en un de ses sels de métaux alcalins (par exemple de sodium), avant la réaction avec 1'halogénure de carbamoyle. 15 On peut obtenir le sel de métal alcalin en faisant réagir le triazole répondant à la formule générale (III) avec un hydrure, amidure ou alcoolate de métal alcalin, conformément à des procédés connus. On peut préparer les halogénures de carbamoyle répondant à la formule générale (X) en faisant réagir une aminé secondaire répondant 12 12 20 à la formule générale HNR R , dans laquelle R et R sont tels que définis à propos de la formule (i), avec un halogénure de carbonyle C0Z2, suivant des procédés connus. On peut également préparer les composés de formule (I) par un procédé consistant à faire réagir un halogénure de carbamoyle répon- 25 dant à la formule générale: N N-COZ (V) "'"M 3 dans laquelle R et Z ont les significations définies à propos de la formule (I), avec une aminé secondaire répondant à la formule géné- 12 12 raie HNR R , dans laquelle R et R sont tels que définis à propos de 30 la formule (i). Il convient d'effectuer la réaction en présence d'un liquide organique inerte comme milieu réactionnel, qui est de préférence un solvant pour les réactifs. Il est préférable d'opérer à une température de -20 à 100°C, par exemple de 0 à 40°C. On effectue avantageusement la réaction en présence d'un agent de fixation des acides 35 approprié, par exemple une aminé tertiaire telle que la triéthylamine ou la pyridine. 2167569 On peut préparer les halogénures de carbamoyle de formule (V) à partir des triazoles de formule (III), par réaction sur un halogénure de carbonyle COZ2, de préférence le phosgène, suivant des procédés connus. 5 On peut préparer les triazoles répondant à la formule générale (III) par alcoylation ou alcénylation de . 3-mercapto-1,2,4-triazole (par exemple par réaction de 3-mercapto-1,2,4-triazole sur un composé 3 R —T dans lequel Y est chloro ou bromo) suivie d'oxydation du groupe 3-thio, lorsque cela est approprié, par des procédés connus. 10 On peut également préparer les composés de formule (I) par un procédé consistant à faire réagir un carbonylbistriazole répondant à la formule générale N N C N N R3 Jij^^l 0 I^JLR3 (VI) 3 dans laquelle R est tel que défini à propos de la formule (I), sur 12 15 une aminé secondaire répondant à la formule générale HNR R dans la-1 2 quelle R et R sont tels que définis à propos de la formule (I). Il convient d'effectuer la réaction en présence d'un liquide organique inerte comme milieu réactionnel, qui soit de préférence un solvant pour les réactifs. Il est préférable d'opérer à une température de 20 -20 à 100°C, par exemple de 0 à 40°C. On peut préparer les carbonylbistriazoles répondant à la formule générale (VI), en faisant réagir un triazole répondant à la formule générale (III) définie ci-dessus, avec environ 0,5 proportion moléculaire d'un halogénure de carbonyle COZ^, de préférence le phosgène, 25 suivant des procédés connus. Il est préférable d'effectuer la réaction en présence d'un agent de fixation des acides approprié, par exemple la pyridine. Après obtention du carbonylbistriazole, il convient souvent de le faire réagir, sans l'isoler, sur 1'aminé répondant à la 12 formule générale HNR R . 30 II va de soi pour les spécialistes de la technique que les tria zoles représentés par la formule générale (III) sont tautomères et que, pour des raisons de commodité, la formule générale (III) représente la structure d'un tautomère. 3 Les composés suivant l'addition dans lesquels R est un groupe 35 alcoxyalcoylsulfinyle, haloalcoylsulfinyle, alcoylsulfonyle, alcoxyalcoylsulf onyle ou haloalcoylsulfonyle peuvent également être prépa- 73 00023 26 2167569 73 C0023 rés par un procédé consistant à oxyder un composé répondant à la formule générale: N— N-C0NR1R2 (VII) dans laquelle R est un groupe alcoyle, alcoxyalcoyle ou haloalcoyle .,12 5 approprié et R et R sont tels que définis à propos de la formule (I), suivant des procédés connus. On peut effectuer l'oxydation, par exemple, par réaction sur le peroxyde d'hydrogène ou l'acide peracéti-que. 3 A l'exception des composés dans lesquels R est un groupe méthyl 10 sulfonyle, les triazoles intermédiaires répondant à la formule générale (III) sont des composés nouveaux. Il va de soi pour les spécialistes de la technique que les réactions d'acylation décrites ci-dessus à propos des préparations des composés de formule (i) peuvent théoriquement fournir deux produits 15 isomères, l'un (désigné ci-après "isomère-1") répondant à la formule générale (i) et l'autre (désigné ci-après "isomère-2") répondant à la formule générale 1 2 CONR R ! N N r3-0 On pense que les composés solides de formule (i), après purifica-20 tion par des procédés courants (par exemple par cristallisation) sont obtenus sous la forme de 1'isomère-1 pratiquement pur. On pense que les composés liquides de formule (i), tels qu'isolés par des procédés courants (par exemple par distillation sous vide), sont obtenus sous forme de constituants d'un mélange isomère contenant principalement 25 1'isomère-1 ainsi qu'une proportion mineure, généralement inférieure à 10fi environ, d'isomère 2. Préparation des composés de formule (II) On peut préparer les composés de formule (II) par les procédés décrits ci-après, qui sont analogues aux procédés connus de prépara-30 tion de composés similaires. L'un de ces procédés consiste à faire réagir un suifamoyltriazo-le répondant à la formule générale 27 2167569 73 00023 N NH (VIII) B3E4N°2S -U^ 3 4 dans laquelle R et R sont tels que définis à propos de la formule 1 2 (il), sur un halogénure de carbamoyle de formule Z-CONR R (IX) dans 1 2 laquelle R et R sont tels que définis à propos de la formule (II) 5 et Z représente du chlore, du fluor ou du brome, de préférence du chlore. Il convient d'effectuer la réaction en présence d'un liquide organique inerte comme milieu réactionnel, qui soit de préférence tin solvant pour les réactifs. Il est préférable d'opérer à une température de O à 200°C, par exemple de 15 à 120°C. On effectue avantageu-10 sement la réaction en présence d'un agent de fixation des acides approprié, par exemple une aminé tertiaire telle que la triéthylamine ou la pyridine, afin d'absorber l'halogénure d'hydrogène produit par la réaction. Suivant un autre mode opératoire, on peut convertir le triazole répondant à la formule générale (VIII) en un de ses sels de 15 métaux alcalins (par exemple de sodium) avant de faire réagir sur 1' halogénure de carbamoyle. On peut obtenir le sel de métal alcalin en faisant réagir le triazole de formule (VIII) sur un hydrure, amidure ou alcoolate de métal alcalin, suivant des procédés connus. On peut préparer les halogénures de carbamoyle répondant à la 20 formule générale (IX) en faisant réagir une aminé secondaire répon- 12 12 dant à la formule générale HNR R , dans laquelle R et R ont les significations précitées, sur un halogénure de carbonyle COZ^, suivant des procédés connus. On peut également préparer les composés de formule (II) par un 25 procédé consistant à faire réagir un halogénure de carbamoyle répondant à la formule générale: N N-COZ (X) R3R4N02S-iliJ 3 4 dans laquelle R , R et Z sont tels que définis à propos de la formule (II), sur une aminé secondaire répondant à la formule générale 12 12 30 HNR R , dans laquelle R et R sont tels que définis à propos de la formule (II). Il convient d'effectuer la réaction en présence d'un liquide organique inerte comme milieu réactionnel, qui soit de préférence un solvant pour les réactifs. Il est préférable d'opérer à une température de -20 à 100°C, par exemple de 0 à 40°C. On effectue avan 28 2167569 73 C0023 tageusement la réaction en présence d'un agent de fixation des acides approprié, par exemple d'une aminé tertiaire telle que la triéthyl aminé ou la pyridine. On peut préparer les halogénures de carbamoyle de formule (X) à 5 partir des triazoles répondant à la formule générale (VIII), par réaction avec un halogénure de carbonyle COZ2, de préférence le phosgène, suivant des procédés connus. Les suifamoyltriazoles répondant à la formule générale (VIII) 3 4 (à l'exception de SB R = diméthylamino ou 1-pipéridyle) sont des 10 composés nouveaux. On peut préparer les composés par un procédé consistant à faire réagir un halogénure de 1,2,4-triazole-3-sulfonyle, de préférence le chlorure, sur une aminé répondant à la formule géné-3 4 raie NHR R (XI). On peut effectuer la réaction en milieu aqueux, ou dans un liquide organique inerte approprié, qui soit de préférence un 15 solvant pour les réactifs. L'éther diéthylique et le tétrahydrofuran-ne sont des exemples de liquides organiques inertes appropriés qui, dans bien des cas, sont des solvants pour les réactifs. Il est préférable d'effectuer la réaction en présence d'un agent de fixation des 3 4 acides, par exemple la triéthylamine ou un excès de l'amine HNR R , 20 afin d'absorber 1'halogénure d'hydrogène produit par la réaction. Il convient d'effectuer la réaction à une température de 10 à 30°C. On peut également préparer les composés suivant la présente addition par un procédé consistant à faire réagir un carbonylbistriazole répondant à la formule générale: N N C N. « Ll s] i ÎL «n 25 R-VNO2S-Us^ 0 SO2mtr4 (XII) 3 4 dans laquelle R et R sont tels que définis à propos de la formule •| 2 (XI), sur une aminé secondaire répondant à la formule générale HNR R 12 dans laquelle R et R sont tels que définis à propos de la formule (II). Il convient d'effectuer la réaction en présence d'un liquide 30 organique inerte comme milieu réactionnel, qui soit de préférence un solvant pour les réactifs. Il est préférable d'opérer à une température de -20 à 100°C, par exemple de 0 à 40°Co On peut préparer les carbonylbistriazoles répondant à la formule générale (XII) en faisant réagir un triazole répondant à la formule 35 générale (VIII) précitée, sur environ 0,5 proportion moléculaire d'un halogénure de carbonyle COZ , de préférence le phosgène, suivant des d. # 73 00023 29 2167569 procédés connus. Il est préférable d'effectuer la réaction en présence d'un agent de fixation des acides approprié, par exemple la pyridine. Après obtention du carbonylbistriazole, il convient souvent de le faire réagir, sans isoler, sur 1'aminé répondant à la 5 formule générale HNR^R2. Il va de soi pour les spécialistes de la technique que les triazoles représentés par la formule générale (VIII) sont tautomères et que, pour des raisons de commodité, la formule générale (VIII) représente la structure d'un tautomère. 10 II va de soi pour les spécialistes de la technique que les ré actions d'acylation décrites ci-dessus à propos de la préparation des composés de formule (II) peuvent théoriquement donner deux produits isomères, l'un (désigné ci-après"isomère 1") répondant k la formule générale (II) et l'autre (désigné ci-après "isomère 2") ré-15 pondant k la formule générale: C0NR1R2 r3r4no2s N N On pense que les composés solides de formule (II), après purification par des procédés classiques (par exemple par cristallisation), sont obtenus sous forme de l'isomère 1 pratiquement pur. On 20 pense qiieles composés liquides de formule (II),tels quïsolés par des procédés courants (par exemple par distillation sous vide) sont obtenus sous forme de constituants d'un mélange isomère principalement constitué par l'isomère 1 accompagné d'une proportion mineure, généralement inférieure à 10?» environ, d'isomère 2. 25 Dans les exemples ci-après, on utilise les abréviations suivan tes: Me = méthyle, Et= éthyle, Pr = propyle, Bu = butyle, Pen = pen-tyle, Hex = hexyle, i = iso et s = secondaire. Les radicaux alcoyle sans la désignation i- ou s- sont des radicaux normaux. Dans les composés figurant dans les tableaux, la constante physi-30 que est: pour un composé solide, son point de fusion; pour une huile, l'indice de réfraction du composé puisqu'on ne peut mesurer de point d'ébullition dans ce cas et, lorsque c'est possible, une valeur d1 analyse par CGL (chromâtographie gaz-liquide) (f°) figure entre parenthèses après l'indice de réfraction, afin de donner une incidation de 35 la pureté de l'huile. Pour un composé liquide, la constante physique 73 C0023 30 2167569 est le point d'ébullition à la pression indiquée (mm de Hg). Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. EXEI'EPLE 1 5 Cet exemple illustre la préparation de composés de formule (i). On chauffe une solution de 4,1 g de 3-(2-éthoxyéthylsulfonyl)- I,2,4-triazole, 3,5 g de chlorure de diallylcarbamoyle et 4 ml de triéthylamine dans 40 ml de tétrahydrofuranne sec, au reflux, pendant 15 heures, en milieu anhydre. On filtre le mélange réactionnel re- 10 froidi afin de séparer le chlorhydrate de triéthylamine et on évapore le filtrat afin d'éliminer le solvant. On triture le résidu avec de l'éther de pétrole (éb. 40-60°C), obtenant ainsi un produit solide. On recueille ce produit et on le recristallise dans un mélange éther/ éther de pétrole (éb. 40-60°C), obtenant ainsi le 1-diallylcarbamoyl-15 3-(2-éthoxyéthylsulfonyl)-1,2,4-triazole, p.f. 62-63°C. L'analyse élémentaire est satisfaisante. On prépare comme suit les nouveaux composés triazoliques intermédiaires utilisés dans la préparation ci-dessus. A une solution de II,8 g de sodium dans 350 ml d'éthanol absolu on ajoute 52,2 g de 20 1,2,4-triazole-3-thiol. On ajoute à la solution ainsi obtenue 84 g de 1 -bromo-2-éthoxyéthane et on chauffe la solution ainsi obtenue au reflux, pendant 3 heures. On filtre le mélange réactionnel refroidi, on évapore le filtrat sous pression réduite afin d'éliminer le solvant et on dissout le résidu dans l'éther. On filtre la solution ain-25 si obtenue, on évapore le filtrat afin d'éliminer le solvant et on distille le résidu sous pression réduite, obtenant ainsi le 3-(2-éthoxyéthylthio)-1,2,4-triazole, éb. 137-145°C/0,3-0,5 mm. L'analyse élémentaire est satisfaisante. On ajoute du peroxyde d'hydrogène (33,6 ml de solution à 100 vo-30 lûmes), par petites portions à la fois, à une solution de 17,3 g de 3-(2-éthoxyéthylthio)-1,2,4-triazole dans 150 ml d'acide acétique cristallisable, en maintenant la température du mélange réactionnel à une valeur de 80 à 85°C. Une fois l'addition du peroxyde d'hydrogène terminée, on maintient la température du mélange réactionnel à une 35 valeur de 80 à 85°C, pendant encore 2 heures. On distille le mélange réactionnel sous pression réduite afin d'éliminer l'acide acétique et on cristallise le résidu solide obtenu dans un mélange acétate d'éthy-le/éther de pétrole (éb. 40-60°C), obtenant ainsi le 3-(2-éthoxyéthyl 31 2167569 73 00023 suifcmyl)-1,2,4-triazole, p.f. 91,5-92,5°C. On prépare les composés suivants d'une manière similaire. si Etat ■physique Constantes 5 Pr Pr MeO(CH2 2S°2 solide 76-77°C Pr Pr EtO(CH2 2S02 solide 51-52°C allyle allyle MeO(CH2 2S02 solide 47-47,5°C n25 1,5058 allyle allyle MeO(CH2 2S02 huile Et i-Pr MeO(CH2 2S02 solide 64-65°C 10 Pr Pr EtO(CH2 2S02 solide 51-52°C allyle allyle EtO(CH2 2S°2 solide 62-63°C Bu Et EtO(CH2 2S°2 liquide 185-188°C/0,2 mm allyle Pr EtO(CH2 2so2 solide 51-52°C Pr prop-2-ynyle EtO(CH2 2S02 solide 68-70°C 15 allyle Et MeO(CH2 2S°2 solide 58,5-59,5°C Et Et MeO(CH2 2S02 solide 46-47°C Bu allyle EtO(CH2 2S°2 liquide 192-194°C/0,35mm Bu allyle MeO(CH2 2S°2 solide 48-50°C allyle Pr MeO(CH2 2S02 solide 60-61°C 20 Et Et PrO(CH2 2S°2 solide 57,5-58°C Et Et EtO(CH2 3S02 huile n^11,5012 (95,8) Et prop-2-ynyle MeO(CH2 2S02 solide 56-58°C Hex Pr EtO(CH2 2S°2 huile n211,4931 (98,4) Et i-Pr MeO(CH2 2S°2 solide 85-85,5°C 25 Et i-Pr EtO(CH2 2^2 solide 64-65°C Pr prop-2-ynyle MeO(CH2 2S02 solide 61 -63°C Pr i-Pr MeO(CH2 2S02 solide 73,5-74,5°C allyle allyle EtO(CH2 3S02 huile n211,5128 (97,2) allyle allyle PrO(CH2 2S°2 solide 49-49,5°C 30 allyle Pr MeO(CH2 2S°2 solide 55-55,5°C 2-méthylallyle 2-mé thy lal lyle so2(ch2 20Et solide 69-70°C 2-méthylallyle 2-méthylaHyle S02(CH2 OMe solide 36,5-37°C s-Bu Pr MeO(CH2 2S°2 solide 42-44°C Et prop-2-ynyle EtO(CH2 2S°2 solide 81,5-83,5°C 35 s-Bu Pr EtO(CH2 2S02 solide 38-40,5°C i-Pr Pr EtO(CH2 2S°2 solide 73,5-75,5°C allyle allyle BuO(CH2 2*°2 huile n?61,5082 n£21,5031 (99,0) Hex allyle MeO(CH2 2S02 huile 73 00023 32 2167569 Si Etat Constantes physique n22 1,5016 Hex allyle Et0(CH2)2S02 huile s-Bu Pr Et0(CH2)2S02 solide 38-40,5°C (97,5) 5 Bu Et Me0(CH2)2S02 huile n26 1,5006 Hex Et Et0(CH2)2S02. solide 42-43°C np,4977 (96,3) n£6 1,5052 Hex Et Me0(CH2)2S02 huile i-Bu allyle Me0(CH2)2S02 huile allyle i-Pr Me0(CH2)2S02 solide 77-80°C 10 allyle i-Pr Et0(CH2)2S02 solide 52-54°C Pen Et Et0(CH2)2S02 solide 25°C Pen Et Me0(CH2)2S02 solide 25°C n^6 1,5015 i-Bu allyle Et0(CH2)2S02 huile Pen allyle Me0(CH2)2S02 huile ng2 1,5043 15 i-Pen Et Et0(CH2)2S02 solide 25°C i-Bu Et Et0(CH2)2S02 solide 25°C i-Bu Et Me0(CH2)2S02 solide 25°C Pen allyle Et0(CH2)2S02 huile nj)3 1 ,5022 Bu Et Pr0(CH2)2S02 huile n|61,4941 (99,8) 20 Bu Et Me0(CH2)3S02 huile ng21,4978 (99,2) allyle Pr Me0(CH2)3S02 huile ng21,5063 (99,6) allyle Pr i-Pr0(CH2)2S02 huile n^61,4944 (99,3) Et Et ch2=chcho(ch2)2s liquide 148-153°C/0,05mm allyle allyle ch2=chcho(ch2)2s huile nj41,5406 (87,6) 25 allyle allyle Me0(CH2)2S0 huile n2^ 1,5058 On obtient des analyses élémentaires satisfaisantes pour tous les composés ci-dessus. EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation de composés de formule (I). 30 On maintient une solution de 5,67 g de 3-isobutylsulfonyl-1,2,4- triazole, 5,46 g de chlorure de n-éthyl-n-(2-méthoxyéthyl)carbamoyle, 6 ml de triéthylamine et 40 ml de tétrahydrofuranne sec à température ambiante (20°C) pendant 72 heures. On filtre le mélange afin d'éliminer le chlorhydrate de triéthylamine et on évapore le filtrat, obte-35 nant ainsi une huile résiduelle. On lave cette huile à l'éther de pétrole (éb. 40-60°C) (3 x 100 ml), puis on dissout dans l'éther. On filtre la solution éthérée afin d'éliminer une trace de substance insoluble et on évapore le filtrat, obtenant ainsi une huile résiduelle 33 2167569 73 00023 qu'on maintient à 100°C sous vide, pendant 2 heures, afin d'éliminer toutes traces de substances volatiles. On obtient ainsi le 1-/~N- éthy1-N-(2-méthoxyéthyl)carbamoyl7-3-isobutylsulfonyl-1,2,4-triazole 25 ~~ sous la forme d'une huile, n^ 1,4984. 5 On prépare comme suit le nouveau composé intermédiaire utilisé dans la préparation décrite ci-dessus. On prépare la N-éthyl-N-2-méthoxyéthylamine, éb. 115-116°C en faisant réagir 3 proportions moléculaires d'éthylamine avec 1 proportion moléculaire de 1-bromo-2-méthoxyéthane en solution aqueuse contenant 1 équivalent d'hydroxyde 10 de sodium à 30-50°C. A une solution agitée de 89,1 g de phosgène dans 500 ml d'éther sec à -20°C on ajoute une solution de 30,9 g de N-éthyl-N-2-méthoxyéthylamine dans 50 ml d'éther sec, tout en maintenant la température du mélange réactionnel à -20°C. Puis on laisse le mélange agité atteindre la température ambiante, en une heure. On fil-15 tre le mélange réactionnel, on évapore sous vide au-dessous de 25°C afin d'éliminer le solvant et d'obtenir le produit, le chlorure de N-(2-méthoxyéthyl)-N-éthylcarbamoyle,sous la forme d'un liquide jaune pâle. On prépare les composés suivants, de manière similaire: 1 20 si Pr E! EtO(CH2)2 al PrS02 Etat ■Dhvsiaue huile Constantes nj5 1,4918 Pr EtO(CH2)2 i-PrS02 huile 23 nD 1,4940 Pr EtO(CH2)2 BuS02 huile 23 nD 1,4906 Pr EtO(CH2)2 i-BuS02 huile 23 1,4906 Et MeO(CH2)2 PrS02 huile 24 nB 1,5008 Et MeO(CH2)2 i-PrS02 huile 24 nD 1,5020 Et MeO(CH2)2 BuS02 huile 24 nD 1,4984 Pr Pt Pr MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 heO(CH2)2 PrS02 i-PrS02 BuS02 solide huile huile 45-45,5°C x^4 1 ,4978 94 np 1,4960 Pr MeO(CH2)2 i-BuS02 huile - nD5 1,4942 Et EtO(CH2)2 EtS02 huile ■f 1,5000 Et Et Et EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 PrS02 i-PrS02 BuS02 huile huile huile 25 nD 25 1,4960 1,4952 1,4918 73 C0023 34 2167569 B Pr Et 5 EtO(CH2)3 EtO(CH2)2 MeO(CH2)2 EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 10 EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 Bu Bu Bu 15 allyle allyle allyle allyle Bu 20 Bu Bu Bu Et EtO(CH2)3 25 EtO(CH2)3 EtO(CH2)3 PrO(CH2)2 PrO(CH2)2 PrO(CH2)2 30 PrO(CH2)2 Et Pr Pr Pr 35 Et Et Pr Pr R MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 Et Pr Et Et allyle allyle allyle EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 allyle allyle allyle Et Et Et Et MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 MeO(CH2)2 EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 MeO(CH2)2 EtO(CH2)2 B' EtS02 EtS02 EtS02 EtS02 i-BuS02 i-BuS02 EtS02 PrS02 BuS02 EtS02 PrS02 BuS02 EtS02 PxS°2 BuS02 Et0(CH2)2S02 EtS02 PrS°2 BuS02 Et0(CH2)2S02 Et0(CH2)2S02 EtS02 PrS02 BuS02 EtS02 PrS°2 BuS02 Et0(CH2)2S02 Me0(CH2)2S02 s-BUS02 PenS02 Me0(CH2)2S02 PenS02 Me0(CH2)2S02 EtO(CH ) SO Et0(CH2)2S02 Etat physique huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile solide huile huile huile huile huile huile huile huile solide huile huile huile huile huile solide 24 Constantes nçr 1,5005 np 1,5036 nj)5 1 ,4975 nj)2 1 ,4956 MD3{,5010 (97,3) 22 nf1,4941 (90,2) 22 nD 1 ,5071 22 nç 1,5039 1 .5014 22 nD ■ , ns21 ,4978 n|21,4949 njfl ,4930 24 n^ 1 ,5112 24 1,5075 24 nj) 1 ,5054 24 'D1,5041 l 9 ,5020 nD 1 nD 1 9 nD 1 9 nD 1 9 nD 51, 21 nD 21 nD 21 nD 21 nD 21 nD 21 nD 21 nD 23 nD 55, 21 nD 21 nD ng1 21 21 6 4992 4961 4952 1-52,5° 5101 5070 5042 5010 4980 4973 4966 5042 •56,5° 4970 (97,8 5021 (95 5002 (92, 4966 (96, 93, 5004 42-43,5°C 95,2 96,8 95,8 93,2 83, 93, 93, 92,0 90,6 99,4 94,9 96,4 97,0 97.4 96.5 95,3 93,8 73 00023 R Pr Pr 5 EtO(CH2) EtO(CH2)3 EtO(CH2)3 EtO(CH2)3 EtO(CH2)3 10 i-Pro(CH2)2 i-Pro(CH2)2 i-Pro(CH2)2 i-Pro(CH2)2 PrOCH2CHMe 15 PrOCH2CHMe MeO(CH2)3 MeO(CH2)3 MeO(CH2)3 MeO(CH2)3 20 Pr Pr Bu0(CH2)2 SI EtO(CH2)2 EtO(CH2)2 Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et MeOCH2 MeOCH2 allyle 35 R' Me0(CH2)2S02 PenS02 i-PrS02 BuS02 i-BuS02 PenS02 PrS02 ets02 PrS02 BuS02 et0(ch2)2s02 PrS02 BuS02 EtS02 PrS02 BuS02 Me0(CH2)2S02 PrS02 s-BUS02 Et0(CH2)2S02 2167569 Etat physique huile huile huile huile huile huile ituile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile solide huile Constantes 22 nD 22 nD 23 nD 23 nD 25 nD 25 nD 23 nd 22 nD 22 nd 22 nD 22 nd 22 22 22 nD 22 nD 22 nD 22 nD 26 nD (96.2) (96.7) (96,6) (96,5) (95.4) (98.3) (94,2) (98.5) (97.4) (95,9) (83.8) (63,8) (67,7; (96,1) (96,8) (97.8) (98,0) (93.9) 55,5-56,5°C nD11,4991 (96,3) ,4990 ,4948 ,4960 ,4978 ,4958 ,4952 ,4958 ,4983 ,4958 ,4941 ,4930 ,4940 ,4930 ,5021 ,4992 ,4974 ,5000 1,5012 On obtient des analyses élémentaires satisfaisantes pour tous les composés ci-dessus. 25 EXEMPLE 3 Cet exemple illustre la préparation de composés de formule (I). On chauffe line solution de 0,03 mole de 3-propylsulfony1-1,2,4-triazole, 10 ml de triéthylamine, 0,03 mole de chlorure de N-propyl-N-(2-chloroallyl)carbamoyle dans 40 ml de tétrahydrofuranne sec, au 30 reflux, pendant 15 heures. Puis on refroidit le mélange et on filtre le chlorhydrate de triéthylamine. Après avoir éliliné le solvant, on dissout le produit dans le chlorure de méthylène et on lave la solution à l'eau. On recristallise le produit dans un mélange éther/pétro-le (éb. 40-60°C), obtenant ainsi le 1-/ N-propyl-N-(2-chloroallyl)-35 carbamoyl7-3-propylsulfonyl-1,2,4-triazole, p.f. 51,5-52°C. L'analyse élémentaire est satisfaisante. On prépare comme suit le nouveau chlorure de carbamoyle utilisé dans la réaction ci-dessus : 73 00023 " On dissout 80 g de pastilles d'hydroxyde de sodium dans 350 ml d'eau, en agitant, dans un ballon de deux litres. On refroidit la solution et on ajoute 295 g de propylamine. On ajuste la température à 40°C et on la maintient à cette valeur tout en ajoutant 222 g de 5 2,3-dichloropropène, en deux heures environ. On observe un dégagement de chaleur. Après avoir agité pendant encore deux heures à 40°C, on amène progressivement le mélange aureflux, sur bain de vapeur. On le chauffe doucement au reflux pendant deux heures, puis on laisse reposer pendant 15 heures à température ambiante. On distille l'ex-10 ces de propylamine, par une colonne de 40 cm remplie de billes.Après refroidissement, on sépare la couche d'aminé supérieure et on la fait passer, en agitant, dans une solution refroidie d'acide chlorhydri-que concentré dans l'eau. On extrait la couche aqueuse à l'éther et on agite l'extrait 15 pendant 10 minutes avec la solution d'acide chlorhydrique. On "sépare l'éther, qu'on jette, et on évapore la solution aqueuse sous vide, sur le bain de vapeur. On ajoute de l'eau, on refroidit la solution sur de la glace et on ajoute 200 ml d'hydroxyde de sodium 18,5N. On sépare la couche d'aminé, on sèche sur des quantités successives de 20 pastilles d'hydroxyde de sodium et on distille, sur bain d'huile, à l'aide d'une colonne remplie de billes. Le produit, la N-(2-chloro-allyl)propylamine, a un point d'ébullition de 148-153°C. On agite et chauffe au reflux 250 ml d'acétate d'éthyle, tout en faisant passer un vif courant de phosgène. On ajoute ensuite une so-25 lution de 0,25 mole de N-(2-chloroallyl)propylamine dans 75 ml d'acétate d'éthyle, goutte à goutte, en 4,5 heures environ. Après avoir fait passer du phosgène pendant encore quinze minutes, on élimine 1' acétate d'éthyle sous vide et on distille le produit sous vide, obtenant ainsi le chlorure de N-propyl-N-(2-chloroally)carbamoyle, éb. 30 97-99°C/l7 mm. On prépare comme suit l'intermédiaire triazolique utilisé pour la préparation: On ajoute 20,2 g de 3-mercapto-1,2,4-triazole à une solution de 4,8 g de sodium dans 150 ml d'éthanol absolu. Lorsque le dissolution 35 est totale, on ajoute 24,6 g de bromure de propyle. Tout en agitant, on chauffe progressivement le mélange jusqu'à l'ébullition au reflux, on chauffe au reflux pendant une heure, on refroidit à température ambiante et on filtre. On distille le filtrat à sec, sous pression 73 00023 37 2167569 réduite et on dissout le résidu dans l'éther. On filtre la solution ainsi obtenue, on sèche sur sulfate de sodium anhydre et on distille sous pression réduite, obtenant ainsi le 3-propylthio-1,2,4-triazole, éb. 143-144°C/1 mm. Ce produit solidifie, p.f. 53-56°C. 5 A une solution de 14,3 g de 3-propylthio-1,2,4-triazole dans 100 ml d'acide acétique cristallisable, on ajoute 28,5 ml de solution de peroxyde d'hydrogène à 100 volumes (2,5 proportions moléculaires). On chauffe progressivement la solution jusqu'à une température de 95 à 100°C, on la maintient à cette température pendant 2 heures, puis 10 on distille à sec sous pression réduite. On recristallise le résidu dans le toluène, obtenant ainsi le 3-propylsulfonyl-1 ,2,4-triazole, p.f. 116-117°C. L'analyse élémentaire est satisfaisante. 15 gi C1CELCH„ On prépare les composés suivants d'une manière similaire: "2 2 2-chloroallyle 2-chloroallyle 2-chloroallyle 20 2-chloroallyle 2-chloroallyle 2-chloroallyle 2-chloroallyle 2-chloroallyle 25 2-chloroallyle 2-chloroallyle 2-chloroallyle 2-chloroallyle 2-chloroallyle R_ Pr Pr Et Et. Et Et Et Et allyle allyle allyle allyle allyle allyle 30 2,3-dâchloroaILyle Et 2-chloroallyle Et 2-chloroallyle Et 2-chloroallyle Pr 2-chloroallyle Pr 35 C1CH2 Et 2-chloroallyle allyle 2-chloroallyle allyle 2-chloroallyle Pr 2-chl«r«allyle Pr Si MeS02 Ss-BUS02 i-PrS02 BuS02 i-BuS02 s-BuS02 EtS02 PrS02 EtS02 PrS02 i-PrS02 BuS02 i-BuS02 s-BuS02 Et0(CH2)2S02 Me0(CH2)2S02 Et0(CH2)2S02 Me0(CH2)2S02 Et0(CH2)2S02 Et0(CH2)2S02 Me0(CH2)2S02 Et0(CH2)2S02 BuS02 EtSO- Etat slque "STuiae huile solide huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile huile solide solide solide solide solide solide huile solide huile solide Constantes 106,5-107°C n^6 1,5178 75,5-76,5°C nl21,5198 (97,1 ) 22, nD 1 22, nD 1 22, nD 1 22, nD 1 26 nD 26 nD 26 nD 26 nD 1 26, nD 1 r,261 nj 1 5195 (97,9) 5231 (98,1) 5298 (96,4) 5243 (97,2) ,5306 ,5260 ,5274 5220 (94,9) 5214 (94,8) 5248 (95,3) 82-83,5°C 52-53°C 79,5-80°C 58-60°C 47-49°C 71-72°C n^61,5256 (93,4) 71-80°C n£5 1,5136 50-50,5*C 73 C0023 R 2-chloroallyle 2-chloroallyle Et Pr R Pr Pr cich2ch2 cich2ch2 38 £ i-BuSO, i-PrSO, EtS02 EtSO^ Etat 2167569 Constantes physique huile nj)5 1,5125 huile 1,5168 solide solide 73-74°C 55-56°C On obtient des analyses élémentaires satisfaisantes pour tous les composés ci-dessus. EXEMPLE 4 10 Cet exemple illustre la préparation d'un composé de formule (I). On refroidit une solution de 7,5 g de 1-dipropylcarbamoyl-3-butyl-suifiny1-1,2,4-triazole et 4 ml de pyridine sèche dans 15 ml de chlorure de méthylène sur de la glace, et on agite tout en ajoutant lentement une solution de 2 ml de chlorure de sulfuryle dans 10 ml 15 de chlorure de méthylène. On continue à agiter sur bain de glace pendant une heure, puis on agite à température ambiante pendant encore une heure. On lave rapidement la solution à l'eau glacée, on sèche sur sulfate de magnésium et on élimine le solvant sous vide. Le produit, le 1-dipropylcarbamoyl-3-(1-chlorobutylsulfinyl)-1 ,2,4-triazôle 20 est une gomme visqueuse qui ne cristallise pas, même lorsqu'on la refroidit dans un mélange anhydride carbonique solide/acétone. L'analyse élémentaire est satisfaisante. exemple 5 Cet exemple illustre la préparation de composés de formule I. 25 On chauffe une solution de 0,03 mole de 3-propylsulfony1-1,2,4- triazole, 6 ml de triéthylamine et 0,033 mole de chlorure de N-éthyl-N-cyclopropylearbamoyle dans 40 ml de tétrahydrofuranne sec, au reflux, pendant 5 heures. On filtre le mélange réactionnel refroidi, afin d'éliminer le chlorhydrate de triéthylamine et on évapore le fil-30 trat afin d'éliminer le solvant. On traite sur charbon une solution éthérée du produit liquide, on évapore l'éther et on chauffe le résidu jusqu'à 120°C, sous vide poussé, afin de faire distiller le produit purifié, le 1-(N-éthyl-N-cyclopropylcarbamoyl)-3-propylsulfonyl-1,2, 22 4-triazole, n^ 1 ,5148 (96,6$ d'isomère 1 par CGrL). L'analyse élé-35 mentaire est satisfaisante* On prépare comme suit le nouveau chlorure de carbamoyle utilisé dans la réaction ci-dessus: On prépare t»ut d'abord la nouvelle N-éthyl-N-cyclapropylamine. 73 00023 39 2167569 On dilue 28,5 g de cyclopropylamine arec 75 ml d'éthanol absolu et on refroidit au-dessous de 20°C tout en ajoutant 19,8 g d'acétaldé-hyde, en 15 minutes. On ajoute la solution à 75 ml d'éthanol absolu dans lequel on a fait réduire 0,3 g d'oxyde de platine à température 5 et pression ambiante. On ajoute et hydrogène de même la solution, et la quantité théorique d'hydrogène est absorbée en 5 heures environ. Après séparation du catalyseur par décantation, on acidifie fortement la solution par addition de 50 ml d'acide chlorhydrique concentré et on évapore sous vide sur bain de vapeur. On dissout le résidu dans 10 70 ml d'eau et on libère 1'aminé en ajoutant 50 ml d'hydroxyde de sodium 1 8,5N. On sépare la couche d'amine et on sèche sur des quantités successives de pastilles d'hydroxyde de sodium. On distille dans 1' oxyde de baryum, obtenant ainsi un produit liquide, éb. 82-85°C. 15 On agite et chauffe 250 ml d'acétate d'éthyle au reflux, tout en faisant passer un vif courant de phosgène. Au bout d'environ 10 minutes, on ajoute une solution de 21,95 g de cyclopropylamine dans 75 ml d'acétate d'éthyle, goutte à goutte, au-dessous de la surface du liquide, en 2,5 heures. Quinze minutes plus tard, on distille l'acétate 20 d'éthyle et on distille l'huile résiduelle sous vide, éb. 96°C/17 mm. R 1 On prépare les composés suivants d'une manière similaire. R Et 25 Et Et Et Pr Pr 30 Pr Pr R' BuSO, cyclopropyle cyclopropyle cyclopropyle EtSO 2 i-PrSO, Etat •physique solide solide huile solide huile huile huile huile Constantes 68-68,5°C 51-52°C n^51,5214 (94,7) 89,5-90,5°C 22 np 1,5147 (94,5) nj21,5100 (95,1) ni21,5l14 (98,4) nj21,5079 (97,3) 35 cyclopropyle EtOfCI^gS^ cyclopropyle EtSÛ2 cyclopropyle PI'S02 cyclopropyle i-PrSÛ2 cyclopropyle BUSO2 On obtient des analyses élémentaires satisfaisantes pour tous les composés ci-dessus. EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la préparation d'un composé de formule (i) par un autre procédé, par l'intermédiaire d'un chlorure de triazole carbamoyle. On ajoute un mélange de 19,1 g de 3-(2-méthoxyéthylsulfonyl)- 73 C0023 40 2167569 1,2,4—triazole et 8,25 ml de pyridine sèche dans 100 ml de tétrahydro-furanne sec, goutte à goutte, en agitant, à. une solution de 10 g de phosgène dans 100 ml de tétrahydrofuranne sec, en maintenant la température au-dessous de 15°C au cours de 1'addition,* en refroidissant 5 sur un mélange de glace et d'eau. Une fois l'addition terminée, on agite le mélange pendant encore 30 minutes. On filtre rapidement le précipité de chlorhydrate de pyridine et on agite et refroidit le filtrat, en milieu anhydre, tout en ajoutant une solution de 10,1 g de dipropylamine et 8,25 ml de pyridine 10 sèche dans 50 ml de tétrahydrofuranne sec, goutte à goutte, à une température inférieure à 20°C. Une fois l'addition terminée, on agite à nouveau le mélange pendant 30 minutes. On filtre le précipité de chlorhydrate de pyridine et on élimine le solvant du filtrat par distillation sous vide, obtenant ainsi un 15 résidu qu'on dissout ensuite dans le chlorure de méthylène et lave à l'hydroxyde de sodium N/2 dans l'eau, et enfin à l'acide chlorhy-drique N/2 (75 ml de chaque). On élimine le ehlorure de méthylène sous pression réduite, obtenant ainsi un solide qui, par cristallisation dans un mélange benzène/pétrole (40-60°C) donne le produit pur, 20 le 1-dipropylcarbamoyl-3-(2-méthoxyéthylsulfonyl)-1,2,4-triazole, p.f 76-78°C. EXEMPLE 7 Cet exemple illustre la préparation d'un composé de formule (I) par un autre procédé, en utilisant un carbamoylbistriazole comme in-25 termédiaire. On ajoute une solution de 19,1 g de 3-(2-méthoxyéthylsulfonyl)-1,2,4-triazole et 8,25 ml de pyridine sèche dans 100 ml de tétrahydrofuranne sec, goutte à goutte, en agitant, en milieu anhydre, à une solution de 5 g de phosgène dans 100ml de tétrahydrofuranne. On main-30 tient la température au-dessous de 15°C au cours de l'addition, en refroidissant sur un mélange de glace et d'eau. La précipitation a lieu immédiatement et on agite le mélange pendant encore 30 minutes après la fin de l'addition. Puis on filtre rapidement le précipité de chlorhydrate de pyridine. 35 On ajoute ensuite une solution de 7 ml de dipropylamine dans 50 ml de tétrahydrofuranne sec, goutte à goutte, en agitant, au filtrat préparé ci-dessus, en milieu anhydre, tout en maintenant la température au-dessous de 20°C au cours de l'addition. On observe une réac 73 00023 2167569 tion exothermique et on agite le mélange pendant encore 30 minutes après la fin de l'addition. On élimine ensuite le solvant du mélange par distillation sous vide, et on dissout le résidu dans le chlorure de méthylène. On lave 5 ensuite cette solution avec trois portions de 75 ml de solution d' hydroxyde de sodium N/2, avec 75 ml d'eau et enfin avec 75 ml d'acide chlorhydrique N/2. On élimine le solvant, obtenant ainsi un produit solide qui, par cristallisation dans un mélange benzène/pétrole (40-60°C) donne le produit pur, le 1-dipropylcarbamoyl-3-(2-méthoxysulfo-10 nyl)-1,2,4-triazole, p.f. 75-78°C. EXEMPLE 8 Cet exemple illustre la préparation d'une composition comprenant un composé de formule (I). On prépare une poudre dispersable en broyant ensemble un mélan-15 ge des ingrédients suivants, dans un broyeur à marteaux. jo nds/nds 1-Diallylcarbamoyl-3- (2-éthoxyéthylsulfonyl)-1,2,4-triazole 25,0 N-méthyl-N-palmitoyltaurate de sodium 6,0 20 di-Octylsulfosuccinate de sodium 0,5 Acide silicique colloïdal 25,0 Kaolin 43,5 On prépare des poudres dispersables similaires, dans lesquelles on remplace le composé triazolique de la composition ci-dessus par 25 les composés suivants: le 1-diallylcarbamoyl-3-(2-méthoxyéthylsulfonyl)-1,2,4-triazole, le 1-dipropylcarbamoyl-3-(2-éthoxyéthylsulfonyl)-1,2,4-triazole. EXEMPLE 9 Cet exemple illustre la préparation d'une composition comprenant 30 un composé de formule (I). On prépare un concentré émulsionnable à diluer à l'eau pour obtenir une émulsion aqueuse, à partir des ingrédients suivants: jo pds/pds 1-(N-éthyl-N-2-méthoxyéthylcarbamoyl) 35 3-éthylsulfonyl-1,2,4-triazole 20,0 Dodécylbenzènesulfonate de calcium 2,5 35 Nonylphénoxypolyéthoxyéthanol 2,5 Xylène pour faire 100,0 * Produit de condensation nonylphénol-oxyde d'éthylène contenant en 73 00023 " moyenne 14 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol. On prépare des concentrés émulsionnables similaires, dans lesquels on remplace le composé triazolique de la composition ci-dessus par les composés suivants: le 1-(N-éthyl-H-2-éthoxyéthylcarbamoyl)-5 3-n-butylsulfonyl-1,2,4-triazole, le 1-(N-éthyl-N-2-éthoxyéthylcarba-moyl)-3-isobutylsulfonyl-1,2,4-triazole, le 1-(N-propyl-N-2-méthoxy-éthylcarbamoyl)-3-n-butylsulfonyl-1,2,4-triazole. EXEMPLE 10 Cet exemple illustre l'utilisation, comme herbicide, d'une 10 composition comprenant un composé répondant à la formule (I). Dans des essais effectués sous serre, on ensemence des plateaux de sol avec des graines de diverses mauvaises herbes, puis on les pulvérise immédiatement avec des suspensions aqueuses de composés d' essai, en appliquant les composés à divers taux d'application. On 15 utilise comme témoins des plateaux de sol ensemencés ne subissant pas de traitement chimique. A un taux d'application de 0,56 kg/ha , tous les triazoles cités aux exemples 8 et 9 permettent de lutter efficacement contre CG, BG, YF et JG (pas de germination,ou émergence de plantules dont la croissance est gravement et irrémédiablement arrê-20 tée). EXEMPLE 11 Cet exemple illustre la préparation d'un composé de formule (II). On chauffe un mélange de 6,9 g de 3-diallylsulfamoyl-1,2,4-tri-azole, 4,5 g de chlorure de diéthylcarbamoyle, 6 ml de triéthylamine 25 et 25 ml de tétrahydrofuranne sec, au reflux, en milieu anhydre, pendant 1,5 heure . On filtre le mélange réactionnel refroidi, afin d' éliminer le chlorhydrate de triéthylamine et on évapore le filtrat afin d'éliminer le solvant. On recristallise le résidu solide dans 1' éther de pétrole (éb. 60-80°C), obtenant ainsi le 1-diéthylcarbamoyl-30 3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole, p.f. 49-51°C. L'analyse élémentaire est satisfaisante. On prépare le nouveau 3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole intermédiaire de la façon suivante. On fait passer un courant de chlore dans une solution de 20,2 g de 1,2,4-triazole-3-thiol dans 330 ml d'acide 35 chlorhydrique 2N, tout en maintenant la température du mélange à une température de 0 à -2°C, en refroidissant extérieurement. Lorsqu'il y a présence d'un excès de chlore (au bout de 1,5 heure) on recueille le produit solide par filtration, on lave à l'eau et on essore de fa 43 2167569 73 C0023 çon à obtenir un produit aussi sec que possible. On obtient ainsi le chlorure de 1 ,2,4-triazole-3-sulfonyle, sous la forme d'un solide humide qu'on utilise immédiatement pour le stade suivant de la préparation. On ajoute progressivement ce solide humide, en agitant, à une 5 solution de 48,5 g de diallylamine dans 100 ml d'eau, tout en maintenant la température du mélange réactionnel à 20°C, On laisse le mélange réactionnel reposer à 20°C pendant 20 minutes, puis on acidifie à pH 4,0 à l'aide d'acide chlorhydrique concentré. On recueille le produit solide résultant par filtration, on lave à l'eau et on recristal-10 lise dans l'eau, obtenant ainsi le 3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole, p.f. 131—133°C. L'analyse élémentaire est satisfaisante. EXEMPLE 12 Cet exemple illustre la préparation de composés de formule (II). En faisant réagir le chlorure de carbamoyle approprié sur le 15 3-sulfamoyl-1,2,4-triazole approprié, d'une manière analogue à celle décrite à l'exemple 11, on prépare les composés suivants: 1 2 HE E 3 4 SE R Etat Constantes nhysiaue Jï(allyl)2 NMe2 solide 58°C 20 N(Me)Bu NMe2 liquide 191-1 93 °C/l NEt2 morpholino solide 113-114°C N(ally*)2 pipéridino solide 72-73°C N(Me)Bu pipéridino solide 70-71°C 25 N(allyl)Pr pipéridino huile ^ 1,519 NEt2 pipéridino solide 108-110°C N(cyclohexyl)Me pipéridino solide 117-118°C N(allyl)Et pipéridino solide 50-52°C N(allyl)2 N(allyl)2 huile n21 1,5226 30 NEt2 N(allyl)2 solide 49-51°C N(cyclohexyl)Me N(allyl)2 solide 55-56°C N(allJl)Et N(allyl)2 solide 40-41°C N(allyl)2 NEt2 solide 62-63°C NEt2 NEt2 solide 105°C 35 N(eyclohexyl)Me NEt2 solide 83-85°C N(allyl)Pr m±2 solide 34-35°C N(allyl)2 pyrrolidinyle solide 67-68°C N(cyclohexyl)Me pyrrolidinyle solide 109-110°C MEt2 pyrrolidinyle solide 87-88°C mm 73 00023 N(Me)Bu pyrrolidinyle N(allyl)Pr pyrrolidinyle N(allyl)Et pyrrolidinyle solide solide solide 2167569 * 75-76°c 38-40°c 61-63°c On obtient des analyses élémentaires satisfaisantes pour tous les composés ci-dessus. EXEMPLE 13 Cet exemple illustre la préparation de composés de formule (II). En faisant réagir le chlorure de carbamoyle approprié sur le 3-sulfamoyl-1,2,4-triazole approprié, d'une manière analogue à celle 10 décrite à l'exemple 11, on prépare les composés suivants: Constantes 1 2 NE R 3 4 nr r N(allyl)2 N(allyl)2 N(allyl)2 15 N(allyl)2 N(allyl)2 N(allyl)2 N(cyclohexyl)Me N(all?l)Et 20 N(allyl)Pr N(allyl)2 NEt0 '2 *2 NEt2 N(allyl). 25 N(allyl), NEt2 N(cyclohexyl)Me N(allyl)Et N(allyl)Pr 30 N(allyl)2 N(allyl)2 NEt2 N(allyl)2 NEt2 35 NEt2 N(allyl)2 N(Me)Bu nft. NBu. Etat physique solide solide huile huile N(Et)Hex N(Bu)Pr 2,6-diméthylmorpholino solide N(Me)Bu huile N(Me)Bu solide N(Me)Bu solide N(Me)Bu huile N(cyclohexyl)Me solide N(cyclohexyl)Me solide N(Me)s-Bu solide N(Me)s-Bu huile N(allyl)Me huile N(allyl)Me solide N(allyl)Me solide N(allyl)Me huile N(allyl)Me huile N-(2-méthylallyl)2 solide N(4-fluorophényl)Me solide N(4-fluorophényl)Me solide N(4-chlorophényl)Me solide N(4-chlorophényl)Me solide N(Me)Bu solide N(Pr)i-Pr solide N(Me)Bu huile 54-55°c 83-84°c n23 1,5032 np 1 ,5052 87-88,5°c 23 V 1'509 109-110°c 37-38°c 23 4 1,501 68-69,5°c 74-75°c 47-50°c n£3 1,5068 23 4 1,519 58-60°c 72-74°c ng 1,515 np3 1,511 66-67°c 56-57°c 85-86°c 82-83°c 88,5-89,5°c 52-53,5°c 51-52°c 20 np 1,496 73 00023 45 2167569 NR1R2 N(allyl)Et N(Et)Bu 5 N(Et)Bu N(Et)Bu N(Et)Bu N(CH2C5CH)Pr N(CH2CsCH)Pr 10 N(CH2CsCH)Pr N(Et)Bu N(allyl)cyclohexyle N(CH CH Cl)Pr N(allyl)2 15 N(allyl)2 N(allyl)2 N(Me)Et N(cyc1opr opy1)Et N(allyl)Hex 20 N(allyl)i-Pr N(allyl)-i-Pi N(allyl)i-Pr N(allyl)i-Pr N(2-methylallyl)2 25 N(allyl)Hex N(allyl)Hex net2 N(5-chloropentyl)Et NEt 2 30 N(CH2C=CH)Pr N(2-methylallyl)2 NEt 2 N(allyl)2 N(allyl)2 35 N(allyl)2 N(allyl)2 N(allyl)2 N(allyl)2 NR R Etat Constantes T>hvsiaue NEt2 solide 74-75°C N(allyl)Me huile 20 np 1,504 NEt2 solide 56-57,5°C N(allyl)2 huile n ° 1,5065 N(Me)Bu huile nD 1,495 N(allyl)Me huile nj}°1,5175 (98,6) N (Me)Bu huile n|°1,5065 (97,3) N(allyl)2 solide 33-34°C NEt2 solide 56-57,5°C NEt2 solide 71-72°C NEt2 solide 40-42°C N(CH2C5CH)Pr solide 54-55°C N(CH2CH20Et)2 N(Hex)Pr huile huile 20 nD 1,521 (97,3) 20 nD 1,526 (96,6) NMe2 solide 34-37°C NEt2 solide 60-62°C NEt2 solide 42-43°C NEt2 solide 64-70°C N(Me)Bu solide 35-38°C N(allyl)2 solide 32-35°C N(allyl)Me huile nD° 1,515 lt2 huile 4°1 ,5096 (99,8) N(allyl)„ huile np°1,5075 (94,9) C* N(Bu)Me huile 4° 1,497 (95,9) N(Hex)Pr solide 59-60°C NEt2 huile 20 ng 1,506 (88,1) N(CH2CH20Et)2 solide 44-45°C NEt 2 solide 52-54°C N(allyl)2 huile 4° 1,5185 NPr_ solide 110°C 2 N(2-chloroally1)Pr huile n|3l,5200 (98,5) N(CH2CH20Me)Pr huile n|31,5080 (99,9) N(allyl)Hex huile 431 ,5078 (98,5) N(cyclopropyl)Et solide 68-70°C N(CH2CH20Bu)allyle N (2-allyloxyéthyl)Et huile huile 24 nj) 1 ,5073 441 ,5137 (97,8) (99,0) 73 00023 46 2167569 NK1iï2 3 4 NE K Etat Constantes •physiaue N( allyl)Pr N(Me)s-Bu solide 42-44°C N(allyl)^ N(Me)Pen solide 29-31°C 5 N(allyl)2 N(2-chloroallyl)Pr solide 42-43°C N(Bu)Et N(Me)s-Bu huile 24 n J1,4945 (94,7) N(allyl)2 N(2,3-dichloroallyl)Et solide 25°C N(Et)Hex NEt2 solide 54-55°C N(Et)Me NEt2 solide 49-50°C 10 N(Et)Me N(allyl)2 solide 26-27°C N(Et)i-Pr NEt 2 solide 80-81°C N (Et)i-Pr N(allyl)2 solide 45-46°C N(Bu)Me NEt 2 huile 20 np 1,5005 (98,3) K(Bu)Me N(allyl)2 huile n|°1,5115 (98,2) 15 N(allyl)i-Bu NEt2 solide 39-40°C N(allyl)Bu N(allyl)2 huile n|° 1,510 (93,0) N( allyl)i-Bu N(allyl)2 huile nj° 1,509 (98,8) N(Et)i-Bu N(allyl)2 huile n|° 1,505 (98,4) N(Ei)i-Bu NEt2 solide 55-56°C 20 NEt2 N(Me)Pen solide 48-49°C N(allyl)2 N(Bu)Et solide 29-32°C NEt2 N(Bu)Et solide 78-79°C N(allyl)2 N(allyl)Pr huile n|2 1,5168 N(Et)i-Pen N(allyl)2 huile nj2 1,5028 25 N(Et)i—Pen NEt2 solide 78-80°C NEt2 N(allyl)Pr solide 75-77°C N(Et)i-Pen N(Bu)Me huile njfl ,4896 (95,4) N(CH2CaCH)Et N(allyl)2 solide 72-74°C N(CH2CsCH)Et NEt2 solide 104-106 °C 30 K(Me)Pen NEt2 solide 43—44°c N(Me)Pen N(allyl)2 huile 20 1 CAH nD 1,504 (98,3) N(Et)Pr M(allyl)2 solide 38-40"C N(allyl)Pen NEt2 solide 40-41°C N(CH2CsCH)Et N(Bu)Me huile n|61,5073 (98,9) 35 N(Et)Pen N(allyl)2 huile n§61,5005 (98,0) N (Et)Pen NEt2 huile n§61,4929 (99,3) N(Et)Pen N(Bu)Me huile nj)^1 ,4908 (99,2) N(allyl)Pen N(allyl)2 huile nD°1,5065 (99,7) 73 00023 ♦ 47 2167569 NR1R2 3 4 NE R Etat Constantes •physique 20 Ujj 1,495 (99,9) N(Et)Pr N(allyl)Hex huile N(allyl)Et N(CH2CH20Me)Pr solide 40-41°C 5 N(allyl)Et N(allyl)Pr solide 35-37°C N(Bu)Et N(allyl)Pr huile 20 nD 1,498 (99,3) N(allyl)Et NMe2 solide 68-70°C N(allyl)Pr N(Et)Me huile 20 nD 1,504 (99,2) N(Bu)Et N(Et)Me huile PO 1,495 (99,3) 10 NEt2 N(allyl)Et solide 58-60°C NEt2 N(Et)Pr solide 97-100°C N(allyl)2 N(Et)Pr solide 44-45°C N(Bu)Et N(Et)Pr solide 58-59°C N(Me)Pr m2 solide 54-55°C 15 N(Me)Pr N(Bu)Me huile nj31,5025 (99,0) N(Me)Px N(allyl)2 huile n|31 ,5160 (98,5) NEt 2 N(Me)i-Bu solide 84-86°C N(allyl)2 N(Pen)Pr solide 43-44°C NEt2 N(Pen)Pr solide 72-73°C 20 NEt 2 N(Pr)i-Pr solide 106-108°C N(allyl)2 N(i-Bu)Me solide 63-64°C N(allyl)Et N(4-fluor ophény1)Me solide 68-71 °C O i-T N(Et)Pen N(4-fluorophényl)Me huile nj) 1,5223 N(allyl)Me N(4-fluorophény1)Me huile ni7 1,5425 25 N(Et)s-Bu N(4-fluor ophény1)Me huile n§6 1,5260 N(Hex)Me N(4-fluorophényl)Me huile ni6 1,5222 N(Et)Pr N(4-fluorophényl)Me solide 80-82°C N(Bu)Et N(4-fluorophényl)Me solide 48-52°C Nfct)i-Pr NMe2 solide 71-74°C 30 N(allyl)i-Bu NMe2 huile n|° 1,504 (99,3) N(allyl)Pr N(Bu)Et huile 4° 1»497 (99,7) N(allyl)2 N(CH2CH20Me)Ejî solide 32-33°C NEt2 N(CH2CH20Me)Et solide 74-76°C N(allyl)2 N(Hex)Me huile n|31 ,5070 (99,1 ) 35 NEt2 N(Hex)Me solide 63-64°C N(allyl)Me N(allyl)2 huile 4^1,5192 (98,8) N(allyl)Me NEt2 solide 59-61°C N(allyl)Me N(Bu)Me huile 471,5055 (99,9) 73 00023 2167569 NR R NR R Etat Constantes ■ohvsiaue NEt2 NBU2 solide 90-91°C N(allyl)2 N(Et)Pen solide 38-39°C NEt2 N(Et)Pen solide 86-87°C NEt2 N ( 2-méthy.lallyl ) 2 solide 84-85°C N(allyl)2 N(allyl)Et huile 22 nD 1,5192 (99,9) N(Et)s-Bu N(allyl)2 huile n|61,5045 (96,4) N(Et)s-Bu NEt2 huile ^D6"1 ,4952 (94,6) N(Et)s-Bu N(Bu)Me huile n|61,4928 (94,8) N(Me)Hex N(Bu)Me huile 27 nj) 1 ,4912 (99,3) N(Et)i-Pr N(Bu)Et solide 39-41°C NEt2 N(Et)Me solide 61-62°C N(allyl)2 N(Et)Me huile nD° 1,515 (99,9) N(allyl)Pr N(4-fluorophényl)Me solide 76-77°C N(Bu)Me N(4-fluorophényl)Me solide 87-89°C N(cyclohexyl)Me N(4-fluor ophény1)Me solide 117-118°C N( allyl)i-Bu N(4-fluor ophény1)Me huile n|° 1,530 (99,7) N(Me)Pr N(4-fluorophényl)Me solide 71 -72,5°C N(allyl)2 N(4-fluorophény1)Me solide 75-76°C NEt2 N(4-fluor ophényl)Et solide 121-123 °C N(allyl)2 N(4-chlor ophény1)Et solide 61 -63°C NEt2 N(4-chlorophényl)Et solide 99-101°C NEt2 2,6-diméthylmorpholino solide 116-120°C N(Et)Bu pipéridino huile nj)° 1,512 N(CH2C=CH)Pr pipéridino huile 20 nD 1,5275 N(allyl)2 hexaméthylèneimino solide 40-41°C N(allyl)2 4-méthylpipéridino solide 64-65°C N(allyl)2 heptaméthy1ène imino solide 54-55°C N(Me)Et pyrrolidinyle solide 83-84°C N(Et)i-Pen pipéridino huile nj51,4896 (96,3) N(CH2CSCH)Et pipéridino solide 92-94°C N(Et)Pen pipéridino huile iiD61 ,5078 (98,9) N(allyl)Me pipéridino huile nD71,5266 (99,6) N(Et)s-Bu pipéridino huile nD61,5086 (95,3) N (Hex) Me pipéridino huile n|61,5070 (97,8) N(Me)Pr pipéridino solide 91-92,5°C N(2-chloroallyl)Pr NEt2 solide 50°C 73 C0Û23 49 2167569 10 1 2 NR R 3 4 NE K Etat Constantes physique n201,5216 (98,9) N(2-ehloroallyl)Pr N(allyl)Me huile N(2,3-dichloroallyl)- 90 ne 1,5282 (98,6) Et NEt2 huile N(2-chloroallyl)Pr N(Me)Bu huile 20 nD 1,512 N(2-chloroallyl)Et N(allyl)2 solide 63-64°C N(2-chloroallyl)Et NEt2 solide 87-88°C N(2-chloroallyl) allyle NEt2 solide 57-58°C N(2-chloroallyl) ?0 *D 1,527 (97,9) allyle NMe2 huile N(2-chloroallyl)Pr N(allyl)2 huile 20 nD 1,5230 N(2-chloroallyl)Et N (4-fluor ophényl)Me huile on nD 1,547 (94,9) 15 On obtient des analyses élémentaires satisfaisantes pour tous les composés précités. EXEMPLE 14 Cet exemple illustre la préparation de composés de formule (II). On maintient une solution de 0,03 mole de 3-diallylsulfamoyl-20 1,2,4-triazole, 8 ml de triéthylamine et 0,03 mole de chlorure de N-éthyl-N-2-méthoxyéthylcarbamoyle dans 40 ml de tétrahydrofuranne sec à température ambiante pendant 3 jours. On filtre le chlorhydrate d'aminé et on élimine le solvant par évaporation. On ajoute 100 ml d' éther de pétrole au mélange et on décante l'éther de pétrole de la 25 couche liquide formée. On la dissout ensuite dans l'éther, on filtre et on élimine le solvant par évaporation sur bain de vapeur. On chauffe le produit liquide, le 1-/ N-éthyl-N-(2-méthoxyéthyl)carbamoyl7-3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole à 100°C sous vide pendant 3 heures, à une pression inférieure à 0,2 mm, afin d'éliminer toutes traces de 30 chlorure de carbamoyle. Le composé, qui est un liquide huileux, a un 23 indice de réfraction de n^ 1,5100. L'analyse par CGL indique la présence de 96,1$ d'isomère 1. L'analyse élémentaire est satisfaisante. On prépare le 3-diallylsulfamoyl-1 ,2,4-triazole intermédiaire utilisé dans la préparation ci-dessus comme à l'exemple 11. 35 On prépare comme suit le chlorure de carbamoyle utilisé comme réactif : On prépare tout d'abord la N-éthyl-N-2-méthoxyéthylamine, éb. 115-116°C, en faisant réagir 3 proportions moléculaires d'éthylamine sur 1 proportion moléculaire de 1-bromo-2-méthoxyéthane, en solution 73 C0023 50 2167569 aqueuse contenant 1 équivalent d'hydroxyde de sodium, à une température de 30 à 50°C. On ajoute, en agitant, à une solution de 89,1 g de phosgène dans 500 ml d'éther sec à -20°C, une solution de 30,9 g de N-éthyl-N-2-5 méthoxyéthylamine dans 50 ml d'éther sec, tout en maintenant la température du mélange réactionnel à -20°C. Tout en agitant, on laisse le mélange atteindre la température ambiante, en une heure. On filtre le mélange réactionnel et on évapore le filtrat sous vide à une température inférieure à 25°C, afin d'éliminer le solvant et d'obte-10 nir le produit, le chlorure de N-(2-méthoxyéthyl)-N-éthylcarbamoyle, sous la forme d'un liquide jaune pâle. On prépare les composés suivants d'une manière similaire: Constantes 1 2 NR R 3 4 NE E 15 N(2-allyloxyéthyl)Et *®t2 NEt„ N(CH2CH20Me)Pr N(CH2CH20Me)Et N(CH2CH20Me)Et N(CH2CH2CH2OMe)Et 20 N(CH2CH2CH20Me)Et N(CH20Me)Pr N(CH2CH20Me)Pr N(CH2CH20Me)Pr N(CH2CH20Me)Pr 25 N(CH2CH20Me)Pr N(CH2CH20Et)Pr N(CH2CH20Et)Pr N(CH2CH20Et)Et N(CH2CH20Et)Et 30 N(CH2CH20Et)Et N(allyl)2 NEt2 NEt 2 N(allyl)2 net2 N(allyl)2 N(Bu)Me pipéridino N(4-fluorophényl)Me NEt2 N(Bu)Me N(allyl)2 net2 N(Bu)Me N(CH2CH20Et)Et Etat nhysique huile huile huile huile huile huile solide huile huile solide huile huile huile huile huile huile solide 22 nj) 1 ,5035 (98,4) nj) 1 ,4982 (97,5) np31,5100 (96,7) n§31,5005 (96,8) nè 1,4965 (97,8) np 1,5061 (96,9) 37, 5-3 8, 5°C pq np 1,5025 (95,9) o o np 1,4914 (96,0) 73,5-75,5°C nD^ 1,5224 n§31,4925 (97,1) np31,4900 (97,1) nB31,5026 (98,1) n§31,4930 (98,1) n§31,4910 (97,8) 73, 5-77,5°C 35 pipéridino On obtient des analyses élémentaires satisfaisantes pour tous les composés ci-dessus. EXEMPLE 15 Cet exemple illustre la préparation d'un composé de formule (II) par un autre procédé, en utilisant un chlorure de triazole carbamoyle comme intermédiaire. On ajoute une solution de 10,8 g de 3-pipéridinosulfonyl-1 ,2,4- 73 00023 51 2167569 triazole et 7 ml de triéthylamine dans 100 ml de tétrahydrofuranne sec, goutte à goutte, en agitant, à une solution de 5 g de phosgène dans 100 ml de tétrahydrofuranne sec, tout en maintenant la température au-dessous de 15°C au cours de l'addition, en refroidissant à 5 l'aide d'un mélange de glace et d'eau. Un précipité se forme immédiatement et on agite le mélange pendant encore 30 minutes après la fin de l'addition. On filtre le précipité de chlorhydrate de triéthylamine. On ajoute, au filtrat préparé ci-dessus, une solution de 6 g de 10 N-propyl-N-2-méthoxyéthylamine dans 50 ml de tétrahydrofuranne sec ainsi que 7 ml de triéthylamine, goutte à goutte, en refroidissant et en agitant, tout en maintenant la température au-dessous de 20°C. Un précipité se forme immédiatement, et on agite le mélange pendant encore 30 minutes après la fin de l'addition. 15 On sépare le précipité de chlorhydrate de triéthylamine par fil- tration et on sépare le solvant du filtrat par distillation sous vide. On dissout le résidu dans le chlorure de méthylène et on lave successivement avec 50 ml de solution d'hydroxyde de sodium N/2, 50 ml d' eau et, enfin, 50 ml d'acide chlorhydrique N/2. On dissout le résidu 20 dans le chlorure de méthylène, puis on lave avec trois portions de 75 ml de solution d'hydroxyde de sodium N/2 afin d'éliminer le sous-produit triazolique, avec 75 ml d'eau et, enfin, avec 75 ml d'acide chlorhydrique N/2. On élimine le solvant, obtenant ainsi un produit solide qui, après deux recristallisations dans un mélange benzène/ 25 pétrole 40-60°C, donne le produit pur, le 1-^~N-propyl-N-(2-méthoxy-éthylîcarbamoyl/^-pipéridinosulfonyl-1 ,2,4-triazole, p.f. 74-75,5°C. TgYRMPLE 1 6 Cet exemple illustre la préparation d'un composé de formule (II) par un autre procédé utilisant, comme intermédiaire, un carbonylbis-30 triazole. On ajoute une solution de 21,6 g de 3-pipéridinosulfonyl-1,2,4-triazole et 14 ml de triéthylamine dans 100 ml de tétrahydrofuranne sec, goutte à goutte, en agitant, à une solution de 5 g de phosgène dans 100 ml de tétrahydrofuranne sec, tout en maintenant la tempéra-35 ture au-dessous de 15°C au cours de l'addition, en refroidissant à 1' aide d'un mélange de glace et d'eau. Un précipité se forme immédiatement et on agite le mélange pendant encore 30 minutes après la fin de l'addition. On sépare ensuite le précipité de chlorhydrate de trié- 73 00023 52 2167S69 thylamine par filtration. On ajoute, au filtrat préparé ci-dessus, une solution de 5,85 g de N-propyl-N-2-méthoxyéthylamine dans 50 ml de tétrahydrofuranne sec, goutte à goutte et en agitant. Il se produit une réaction exo-5 thermique et on refroidit le mélange réactionnel afin de maintenir la température au-dessous de 20°C. On agite le mélange pendant encore 30 minutes après la fin de l'addition. On élimine le solvant du mélange, par distillation sous vide, obtenant ainsi un produit solide p.f. 68-71°C. Après cristallisation 10 dans un mélange benzène/pétrole 40-60°C, on isole le produit pur, le 1 -/ N-pr opy1-N-(2-méthoxyéthyl)c arbamoyl7-3-pipéridino suifonyl-1,2,4-triazole, p.f. 72-74°C. EXEMPLE 17 Cet exemple illustre des compositions contenant un composé de 15 formule (II). On prépare une poudre dispersable en broyant ensemble un mélange des ingrédients suivants, dans un broyeur à marteaux: jo pds/pds 1-Diallylcarbamoyl-3-(l-pipéridylsulfonyl)- 20 1,2,4-triazole 25,0 N-méthyl-N-palmitoyltaurate de sodium 6,0 Di-octylsulfosuccinate de sodium 0,5 Acide silicique colloïdal 25,0 Kaolin 43,5 25 On prépare des poudres dispersables similaires en utilisant les ingrédients actifs suivants à la place du composé triazolique de la composition ci-dessus: le 1-diallylcarbamoyl-3-dipropylsulfamoyl-1,2, 4-triazole, le 1-diallylcarbamoyl-3-pyrrolidinosuifonyl-1,2,4-triazo-le, le 1-diéthylcarbamoyl-3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole, le 30 1-diallylcarbamoyl-3-diéthylsulfamoyl-1 ,2,4-triazole, le 1-(N-allyl-N-éthylcarbamoyl)-3-(1-pipéridylsulfonyl)-1,2,4-triazole, le 1-(N-méthyl-N-cyclohexylcarbamoyl)—3-diéthylsuifamoyl-1 ,2,4-triazole, le 1 -(N-méthyl-N-cyclohexylcarbamoyl)-3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole, le 1-diallylcarbamoyl-3-(1-pipéridylsulfonyl)-1,2,4-triazole. 35 EXEMPLE 18 Cet exemple illustre des compositions contenant un composé de formule (II). On prépare un concentré émulsionnable à diluer à l'eau pour ob 73 C0023 53 2167569 tenir une émulsion aqueuse, à partir des ingrédients suivants: jo pds/pds 1-Diallylcarbamoyl-3-(N-allyl-N- méthylsulfamoyl)-1,2,4-triazole 20,0 5 Dodécylbenzènesulfonate de calcium 2,5 Nonylphénoxypolyéthoxyéthanol * 2,5 Xylène pour faire 100,0 * Produit de condensation nonylphénol-oxyde d'éthylène contenant en moyenne 14 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol. 10 On prépare un concentré émulsionnable similaire dans lequel on remplace le composé triazolique de la composition ci-dessus par le composé suivant: le 1-(N-allyl-N-propylcarbamoyl)-3-diéthylsulfamoyl-1,2,4-triazole. EXEMPLE 19 15 Cet exemple illustre l'utilisation de compositions comprenant un composé de formule (II). Dans des essais effectués sous serre, on ensemence des plateaux de sol avec des graines de diverses mauvaises herbes, puis on les pulvérise immédiatement avec des suspensions aqueuses des composés d' 20 essai, à des taux d'application variables du composé d'essai. On utilise comme témoins des plateaux de sol non ensemencés ne subissant pas de traitement chimique. A un taux d'application de 0,56 kg/ha, tous les triazoles cités aux exemples 17 et 18 permettent de lutter ,efficacement contre CG, BG, H? et JG (pas de germination, ou les 25 plantules qui ont émergé présentent une croissance gravement et irrémédiablement arrêtée). EXEMPLE 20 Cet exemple illustre l'utilisation de compositions comprenant un composé de formule (i). 30 On effectue des essais sous serre, dans lesquels on ensemence des plateaux de sol avec des graines d'Alopecurus myosuroides, de blé et d'orge. On pulvérise immédiatement les plateaux à l'aide de suspensions aqueuses de divers composés d'essai, à des taux d'application du composé d'essai diminuant de façon logarithmique de 4,48 à 0,140 kg/ 35 ha. Les composés suivants se sont avérés efficaces contre Alopecurus myosuroides (comme le montrent les plantules qui ont émergé et dont la croissance est gravement et irrémédiablement arrêtée), à un taux d'application de 0,280 kg/ha. Aucun des composés ne présente de phy- 73 GD023 54 2167569 totoxicité vis-à-vis des cultures de blé et d'orge, à un taux d'application inférieur à 2,24 kg/ha. C'est ainsi que les composés suivants présentent une activité sélective de pré-émergence contre Alopecurus myosuroides dans les cultures de blé et d'orge: le 1-5 diéthylcarbamoyl-3-(2-propoxyéthylsulfonyl)-1,2,4-triazole, le 1-(N-butyl-N-éthylearbamoyl)-3-(2-éthoxyéthylsuifonyl)-1,2,4-triazole, le 1-(N-ally1-N-propyle arbamoyl)-3-(2-éthoxyéthylsulfonyl)-1 ,2,4-triazole, le 1-/ N-(2-éthoxyéthyl)-N-éthylcarbamoyl_7-3-éthylsulfonyl -1,2,4-triazole TO EXEMPLE 21 Cet exemple illustre l'utilisation de compositions herbicides comprenant un composé de formule (i). On prépare des compositions contenant les composés suivants comme ingrédients actifs: le 1 -(N-propyl-N-prop-2-ynylcarbamoyl)-3-(2-15 éthoxyéthyl-sulfonyl)-1 ,2,4-triazole, le 1 —j_ N-butyl-î\i-(2-méthoxy-éthyl)carbamoyl7-3-propylsulfonyl-1,2,4-triazole, le 1-/ N-allyl-N-(2-éthoxyéthyl)carbamoyl7-3-butylsulfonyl-1,2,4-triazole, le 1-(N-butyl-N-éthylcarbamoyl)-3-(2-éthoxyéthylsuifonyl)-1,2,4-triazole, le 1-(N-cyclopropyl-N-propylcarbamoyl)-3-butylsulfonyl-1,2,4-triazole. 20 On fait pousser des plants de riz sous serre, dans les mêmes conditions qu'en rizière. Au stade de 2 à 3 feuilles, on ensemence les plateaux contenant les plants avec BG, puis on pulvérise à l'aide d'émulsions aqueuses préparées à partir des concentrés ci-dessus, à un taux d'application de 0,140 kg/ha de l'ingrédient actif. Au bout 25 de 7 jours, on inonde les plateaux à l'eau, et on les examine 21 jours après pulvérisation. On n'observe pas de présence de BG sur les plateaux pulvérisés à l'aide des émulsions aqueuses décrites ci-dessus, et on n'observe pas d'effet phytotoxique durable sur les plants de riz. On note la 30 croissance de BG sur les plateaux n'ayant pas subi de traitement chimique. EXEMPLE 22 Cet exemple illustre l'utilisation de compositions comprenant un composé de formule (II). 35 . On effectue des essais sous serre dans lesquels on ensemence des plateaux de sol avec des graines d'Alopecurus myosuroides. de blé et d'orge. On pulvérise immédiatement les plateaux avec des suspensions aqueuses de divers composés d'essai, à un taux d'application du com 73 C3023 55 2167569 posé d'essai diminuant de façon logarithmique entre 4,48 et 0,140 kg/ha. Les composés suivants se sont avérés lutter efficacement contre Alopecurus myosuroides (comme le montrent des plants qui ont émergé et dont la croissance est gravement et irrémédiablement arrê-5 tée) à un taux d'application de 0,280 kg/ha. Aucun des composés ne présente de phytotoxicité vis-à-vis des cultures de blé et d'orge à un taux d'application inférieur à 2,24 kg/ha. C'est ainsi que ces composés ont une activité sélective de pré-émergence contre Alopecurus myosuroides dans les cultures de blé et d'orges le 1-(N-butyl-10 N-éthylcarbamoyl)-3-(N-allyl-N-méthylsulfamoyl)-1,2,4-triazole, le 1-(N-butyl-N-méthylcarbamoyl)-3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole, le 1 -diéthyIcarbamoyl-3-(N-éthy1-N-méthylsuifamoyl)-1 ,2,4-tr iazole, le 1 ~l_ N-(2-méthoxyéthyl)-N-propylcarbamoyl7 -3-pipéridinosulfonyl-1,2,4-triazole. 15 EXEMPLE 23 Cet exemple illustre l'utilisation de compositions herbicides comprenant un composé de formule (II). On prépare des compositions contenant les composés suivants comme ingrédients actifs: le 1-(N-butyl-N-éthylcarbamoyl)-3-(N-allyl-N-20 méthylsulfamoyl)-1,2,4-triazole, le 1-(N-éthy1-N-méthylcarbamoyl)-3-pyrrolidinosulfonyl-1 ,2,4-triazole, le 1-(iN-allyl-N-éthylcarbamoyl) -3-diallylsulfamoyl-1,2,4-triazole, le 1-diéthylcarbamoyl-3-diallyl-sulfamoyl-1,2,4-triazole, le 1-(N-allyl-N-propylcarbamoyl)-3-diéthyl-sulfamoyl-1,2,4-triazole. 25 On fait pousser des plants de riz, sous serre, dans les mêmes conditions qu'en rizière. Au stade de 2 à 3 feuilles, on ensemence les plateaux contenant les plants avec BG, puis on pulvérisé à l'aide d'émulsions aqueuses préparées à partir des concentrés ci-dessus, à un taux d'application de l'ingrédient actif de 0,140 kg/ha. Au bout 30 de 7 jours, on inonde les plateaux à l'eau et on examine 21 jours après pulvérisation. On n'observe pas de BG sur les plateaux pulvérisés à l'aide des émulsions aqueuses décrites ci-dessus, et on n'observe pas d'effet phytotoxique durable sur les plants de riz. Il y a croissance de BG 35 sur les plateaux n'ayant pas subi de traitement chimique. 73 00023 2167569 REVENDICATIONS 1. Un dérivé de 1,2,4-triazole suivant le brevet principal, caractérisé en outre en ce qu'il répond à la formule générale: N N-CONR1 R2 3 5 dans laquelle R est un groupe alcoylsulfonyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, alcénylalcoylthio contenant de 4 à 6 atomes de carbone, alcoxyalcoylsulfinyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, haloalcoylsulf inyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone ou haloalcoylsul- 1 10 fonyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, R est un groupe alcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, alcoxy alcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, aleényloxyalcoyle contenant de 4 à 6 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 6 2 atomes de carbone, 2-haloallyle ou 2,3-dihaloallyle, et R est un 15 groupe alcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, allyle, 2-méthyl allyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, 2,3-dihaloal- "2 12 lyle ou cyclopropyle sous réserTO que lorsque R est cyclopropyle R et R peuvent avoir l'une quelconque des significations précitées ou que 20 lorsque R n'est pas cyclopropyle l'in au moins des groupes R^, R^ et R^ contienne unsubstituant alcojçyou un ou deux substituants halogénés. 3 2. Dérivé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoylsulfonyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou 1 alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, R est un 25 groupe alcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, allyle, 2-méthyl allyle, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, alcényl oxyalcoyle contenant de 4 à 6 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, 2-haloallyle ou 2,3-dihaloallyle et 2 R est un groupe alcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, allyle, 30 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, 2,3- 2 dihaloallyle ou cyclopropyle sous réserve que lorsque R est cyclopropyle R1 et R^ peuvent avoir l'une quelconque des significations précitées ou que lorsque R^ n'estpas cyclopropyle l'un au moins des groupes R^, R^ 35 et R^ contienne un substituant alcojy ou un ou deux substituants halogénés. 3. Dérivé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que R"5 est un groupe alcoylsulfonyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone 1 ou alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, R 73 00023 57 2167569 est un groupe alcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone» allyle, alcoxyalcoyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, aleényloxyalcoyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 6 2 atomes de carbone, 2—haloallyle ou 2,3—dihaloallyle et R est un 5 groupe alcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, allyle, 2-méthyl allyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant 3 ou 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, 2,3—dihaloally— \ 12 le ou cyclopropyle, à condition que l'un au moins des groupes R , R 3 et R contienne un substituant alcoxy. 10 4. Dérivé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que R^ est un groupe alcoyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, allyle, alcoxyalcoyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou 2-haloallyle 2 et R est un groupe alcoyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle ou cyclopropyle. 3 15 5. Dérivé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que R est un groupe alcoylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone. 3 6. Dérivé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone et 1 2 23 le groupe carbamoyle CONR R est un groupe N-alcoyl-N-alcoxyalcoyl carbamoyle ou N-ally1-N-alcoxyalcoylcarbamoyle. 3 7. Dérivé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 3 à 5 atomes de car- 1 2 bone et le groupe carbamoyle CONR R est un groupe N-diallylcarba-25 moyle, N-alcoyl-N-allylcarbamoyle, N-alcoyl-N-propynylcarbamoyle ou N-dialcoylcarbamoyle. 3 8. Dérivé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoylsulfonyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone ou \ alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone et le 1 2 30 groupe carbamoyle CONR R est un groupe N-alcoyl-N-(2-haloallyl)-carbamoyle. 3 9. Dérivé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoylsulfonyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou alcoxyalcoylsulfonyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone et le 1 2 35 groupe carbamoyle CONR R est un groupe N-cyclopropyl-N-alcoylcarba-moyle dans lequel le groupe alcoyle contient de 2 à 4 atomes de carbone. 73 00023 58 2167569 10. Un dérivé de 1,2,4-triazole suivant le brevet principal, caractérisé en outre en ce qu'il répond à la formule générale: n n-c0nr1r2 R3R4N0_S— c. N 1 dans laquelle R est un groupe alcoyle contenant 1 ou 2 atomes de car- 5 bone, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 1 à 4 atomes de 2 carbone, 2-haloallyle, 2,3-dihaloallyle ou cyclopropyle, R est un groupe alcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, aleényloxyalcoyle contenant de 4 à 10 8 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbo- 3 ne, 2-haloallyle, 2,3-dihaloallyle, cyclopropyle ou cyclohexyle, R est un groupe alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, 15 2-haloallyle, 2,3-dihaloallyle, cyclopropyle ou phényle contenant de ,4 1 à 3 substituants halogénés, R est un groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, alcényle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, aleényloxyalcoyle contenant de 4 à 8 atomes de carbone, haloalcoyle contenant 20 de 1 à 8 atomes de carbone, 2-haloallyle, 2,3-dihaloallyle, cyclopro- 3 4 pyle ou cyclohexyle, ou R et R , ensemble et avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, forment un noyau hétérocyclique, contenant éventuellement de 1 à 4 substituants alcoyliques inférieurs et choisi parmi les groupes morpholino, pyrrolidino, 1-pipéridyle, hexa- 25 méthylèneimino et heptaméthylèneimino, à condition que le nombre to- 1 2 tal des atomes de carbone dans R et R considérés ensemble soit com- 3 pris entre 3 et 9, et, lorsque R est un radical ne contenant pas un 3 4 noyau phényle, le nombre total des atomes de carbone dans R et R considérés ensemble soit compris entre 2 et 9. 1 30 11. Dérivé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que R est un groupe alcoyle contenant 1 ou 2 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, 2- 2 haloallyle, 2,3-dihaloallyle ou cyclopropyle, R est un groupe alcoy-35 le contenant de 2 à 8 atomes de carbone, 2-méthylallyle, allyloxyal-coyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 73 00023 2167569 2 à 4 atomes de carbone, 2-haloallyle, cyclopropyle ou cyclohexyle, 3 R est un groupe alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle^ 2-méthylallyle, prop-2-ynyle, alcoxyalcoyle contenant 3 ou 4 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone, 2—halo 5 allyle, 2,3-dihaloallyle, cyclopropyle ou phényle contenant un subs- 4 tituant halogéné unique, et R est un groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, alcoxyalcoyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone, allyloxyalcoyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, haloalcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, 3 10 2-haloallyle, 2,3-dihaloallyle, cyclopropyle ou cyclohexyle, ou R et 4 R , ensemble et avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, forment un noyau hétérocyclique contenant éventuellement de 1 à 4 substituants méthyle et choisi parmi les groupes _ morpholino, pyrrolidino, 1-pipéridyle, hexaméthylèneimino et heptaméthylèneimino. 15 12. Dérivé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que R* est un groupe alcoyle contenant 1 ou 2 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, prop-2-ynyle ou alcoxyalcoyle contenant de 2 à 4 ato- 2 mes de carbone et R est un groupe alcoyle contenant de 2 à 8 atomes de carbone, allyle ou 2-méthylallyle. 20 13. Dérivé suivant la revendication 12, caractérisé en ce que E* est un groupe alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle, alcoxyalcoyle contenant 3 ou 4 atomes de carbone, 4 phényle contenant un substituant halogéné unique et R est un groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, allyle, 2-méthylallyle 25 ou alcoxyalcoyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone. 14. Dérivé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le 1 2 groupe carbamoyle CONR R est un groupe diallylcarbamoyle et le groupe sulfamoyle SOgNR^R^ est un groupe dialcoylsulfamoyle, di-(2-méthyl allyl) sulfamoyle ou N-allyl-N-alcoylsulf amoyle. 30 15. Dérivé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le 1 2 groupe carbamoyle CONR R est un groupe dialcoylcarbamoyle et le grou- 3 4 pe sulfamoyle SO^NR R est un groupe dialcoylsulfamoyle, diallylsul-famoyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyle. 16. Dérivé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le 1 2 35 groupe carbamoyle CONR R est un groupe N-allyl-N-alcoylcarbamoyle et 3 4 le groupe sulfamoyle S02NR R est un groupe dialcoylsulfamoyle, diallylsulf amoyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyle. 17. Dérivé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le 73 00023 60 2167569 1 2 groupe carbamoyle CONR R est un groupe N-afcoytN-alccatyalooylcar bamoyle et 3 4 le groupe sulfamoyle SO2NR R est un groupe dialcoylsulfamoyle, diallylsulfamoyle ou N-allyl-N-alcoylsulfamoyle. 18. Composition herbicide, caractérisé en ce qu'elle contient, 5 à titre d'ingrédient actif, un triazole suivant la revendication 1 ou 10, en association avec un diluant ou un véhicule. 19. Composition suivant la revendication 18, caractérisée én ce qu'elle contient, à titre d'ingrédient actif, un triazole tel que défini dans l'une quelconque des revendications 2 et 11 à 17 et le 10 diluant ou véhicule est un solide ou un liquide contenant un agent tensio-actif* 20. Procédé de lutte contre des mauvaises herbes de la famille des Graminées, avant leur émergence, caractérisé en ce qu'on applique sur le sol un triazole tel que défini suivant la revendication 15 1 ou 10. 21 . Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que le triazole est tel que défini à la revendication 2. 22. Procédé suivant la revendication 20, pour lutter sélectivement contre des mauvaises herbes de la famille des Graminées dans 20 une zone de culture, caractérisé en ce qu'on applique le triazole sur une zone de culture à un taux d'application suffisant pour lutter contre les mauvaises herbes, mais pratiquement non phytotoxique vis-à-vis de la culture. 23. Procédé de préparation d'un composé tel que défini à la re- 25 vendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé répon- 1 2 dant à la formule générale R R NY avec un composé répondant à la formule générale N N Q 12 3 formules dans lesquelles R , R et R sont tels que définis à la re-30 vendication 1 et soit (a) l'un des radicaux T et Q est de l'hydrogène et l'autre est C0C1, COBr ou COF, soit (b) X est de l'hydrogène et Q est le groupe C0—-N N O- r3 24. Procédé suivant la revendication 23, caractérisé en ce que 73 00023 2167569 l'un des radicaux I et Q est de l'hydrogène et l'autre est COCl. 25. Procédé de préparation d'un composé répondant à la formule 3 générale définie à la revendication 1 dans laquelle R est un groupe alcoxyalcoylsulfinyle, haloalcoylsulfinyle, alcoylsulfonyle, alcoxy-5 alcoylsulfonyle ou haloalcoylsulfonyle, caractérisé en ce qu'on oxyde un composé répondant à la formule générale N N—C0NR1R2 rs-H.n^ dans laquelle R est un groupe alcoyle, alcoxyalcoyle ou haloalcoyle 12 approprié et R et R sont tels que définis à la revendication 1. 10 26» Procédé de préparation d'un composé tel que défini à la revendication 10, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé ré- 1 2 pondant à la formule générale R R NX avec un composé répondant à la formule générale N N Q r3R4NO2S-A.n^ 12 3 4 formules dans lesquelles R , R , R et R sont tels que définis à 15 la revendication 10 et soit (a) l'un des radicaux X et Q est de 1' hydrogène et l'autre est COCl, COBr ou COF, soit (b) X est de 1' hydrogène et Q est le groupe CO n N JLso2nr3r4 27. Procédé suivant la revendication 26, caractérisé en ce que 20 l'un des radicaux X et Q est de l'hydrogène et l'autre est COCl.