Brevet FR2167684A1 — publié le 19730824

La présente invention concerne un catalyseur pour processus électrophiles, de préférence pour polymérisations cationiques et alcoylations et un procédé de préparation de ce catalyseur. les processus électrophiles indiqués reposent sur des réactions d'addition électrophiles des réactifs sur des liaisons doubles caractérisées par une densité électronique élevée. On classe parmi les processus de ce genre la polymérisation cationique et, notamment, la polymérisation du butylène ainsi que sa copolymérisation avec l'isoprène, l'alcoylation, la dimérisation, ltoligomérisation, 1' isoméri- sation, l'addition d'un halogénure d'hydrogène sur des oléfines, etc.. On classe parmi les catalyseurs connus pour les processus électrophiles les catalyseurs de Friedel et Crafts. C'est le trichlorure d'aluminium qui a trouvé le maximum d'applications. Ce catalyseur est insoluble dans la plupart des solvants à base d'hydrocarbures au sein desquels se déroulent généralement les processus électrophiles. Cette circonstance complique sensiblement l'indusxrialisation des processus indiqués. On connatt déjà l'utilisation des halogénures d'alcoylaluminium en tant que catalyseurs dans les processus électrophiles de polymérisation de l'isobutylène et de sa copolymérisation avec l'isoprène. On les met en oeuvre de concert avec des cocatalyseurs, notamment avec l'eau et le chlorure d'hydrogène (cf. le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 349 065). On introduit ce cocatalyseur dans le milieu réactionnel qui est un mélange de monomères et de catalyseur (un halogénure d'alcoylaluminium) au sein d'un solvant à base d'hydrocarbures. le processus de polymérisation commence aussitôt, I1 est difficilement réglable, aussi obtient-on un polymère de masse moléculaire peu élevée et d'une qualité qui pèche par son inconstance. La présente invention vise à éliminer les inconvénients précités. On s'est donc proposé de créer un catalyseur nouveau pour processus électrophiles qui soit soluble dans des hydrocarbures, qui soit stable au cours du magasinage et qui permette d'industrialiser d'une façon simple les processus indiqués et de les conduire aisément en vue d'obtenir des produits cherchés ayant la qualité requise. Suivant l'invention on résout ce problème grâce à un catalyseur pour processus électrophiles, de préférence pour polymérisation cationiques et alcoylations, qui est un composé organique d'aluminium répondant à la formule générale RnAl 13-n ZH2 , dans laquelle R représente un groupe alcoyle, X représente un halogène, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre et n est un nombre compris entre 1 et 2, dissous dans des alcanes, dans des dérivés halogénés d' alcanes, dans des hydrocarbures alicycliques saturés, dans des hydrocarbures aromatiques ou dans des mélanges de ces hydrocarbures. Il est avantageux d'utiliser un catalyseur qui soit un composé organique d'aluminium répondant à la formule générale précitée dans laquelle R est un radical éthyle ou isobutyle. On peut préparer le catalyseur par un procédé qui consiste, suivant l'invention, à faire réagir des halogénures d'alcoylaluminium répondant à la formule générale R AI X3-n, dans laquelle R est un n 3-n groupe alcoyle, X est un halogène et n est un nombre compris entre 1 et 2,sur l'eau ou le sulfure d'hydrogène au sein de solvants tels que des alcanes, des dérivés halogénés d'alcanes, des hydrocarbures alicycliques saturés, des hydrocarbures aromatiques ou des mélanges desdits hydrocarbures. On effectue cette réaction à des températures comprises entre - 1000C et + 700C, de préférence entre - 200C et + 300C, la concentration de la solution en halogénure d'alcoylaluminium étant comprise entre 0,2 et 100 grammes/litre, de préférence entre 0,5 et 30 grammes/litre et le rapport molaire halogénure d'alcoylaluminium: eau ou sulfure d'hydrogène étant égal à 1:0,5 à 1,5. Dans le cas où on prépare le catalyseur en faisant agir des halogénures d'alcoylaluminium sur l'eau on peut introduire cette dernière au sein de la solution des halogénures d'alcoylaluminium dans les solvants mentionnés plus haut à l'état de cristaux hydratés de sels minéraux ou bien accompagnée d'un gaz inerte. Dans ce dernier cas il est préférable d'introduire l'eau dans la solution d'halogénures d'alcoylaluminium en faisant circuler le gaz inerte dans le circuit en le saturant régulièrement d'eau avant de lui faire traverser la solution. Il est particulièrement avantageux de préparer le catalyseur suivait l'invention pour les processus électrophiles en faisant se succéder les opérations dans l'ordre indiqué ci-après. Qn place dans un récipient, en les prenant dans des proportions déterminées, un solvant tel que le pentane, l'isopentane, l'hexane, le cyclohexane, le benzène, le toluène ou le chlorure de méthyle, et un halogénure d'alcoylaluminium tel que le dichlorure d'éthylaluminium, le dichlorure d'isobutylaluminium, le chlorure de diéthylaluminium, le chlorure de diisobutylaluminium ou le sesquichlorure d' éthylaluminium, obtenant ainsi une solution d'une concentration de 0,2 à 100 grammes/litres. Ensuite on introduit graduellement dans la solution ainsi préparée, en l'agitant vigoureusement et à une température de -1000C à + 700C l'eau ou le sulfure d'hydrogène que l'on fait barboter à travers cette solution. On peut introduire l'eau dans la solution d'halognure d'alcoylaluminium à l'état de particules liquides finement dispersées (eau atomisée), à l'état de particules solides (glace, cristaux hydratés de sels minéraux) ou à l'état gazeux (accompagnée d'un gaz inerte). le rapport molaire halogénure d'alcoylaluminium: eau ou halogénure d'alcoylaluminium : sulfure d'hydrogène est égal à 1:0,5 à 1,5. Pour préparer le catalyseur il est possible d'effectuer les opérations dans un ordre différent. On place dans un récipient une quantité déterminée d'un solvant contenant à l'état dissous l'eau ou le sulfure d'hydrogène. On introduit ensuite graduellement dans la solution préparée, à une température de -1000C à +700C, tout en agitant vigoureusement, une solution concentrée d'un halogénure d'alcoylaluminium. les deux solutions étant mélangées, la concentration en halogénure d'alcoylaluminium est de 0,2 à 100 grammes/litre, le rapport molaire halogénure d'alcoylaluminium : eau ou halogénure d'alcoylaluminium : sulfure d'hydrogène étant égal à 1:0,5 à 1,5. les exemples non limitatifs suivants de préparation du catalyseur suivant l'invention pour processus électrophiles et de son utilisation dans les processus indiqués sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Exemple 1 On place dans un réacteur en verre muni d'un agitateur magnétique, d'une capacité de 50 cm3, 0,050 gramme de sulfure de zinc ZnS04. 7H20 et on y fait couler ensuite 30 cm3 d'une solution de chlorure de diéthylaluminium (C2H5) > Al Cl dans l'heptane, d'une concentration de 1,5 gramme/litre. le rapport molaire (C2H5)2Al Cl: H20 = 1 : 1. On agite le contenu du réacteur pendant 5 heures à une température de 200C et on le décante ensuite. On sépare la solution claire et on l'analyse. On effectue toutes les opérations indiquées, y compris l'analyse de la solution, sous une atmosphère d'argon sec, désoxygéné.Pour analyser la solution on a recours à des méthodes chimiques ainsi qu'à des procédés de spectroscopie infrarouge et de résonance paramagnétique nucléaire. Les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium 1,2 gramme/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt : 20 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur (C2H5)2 AlClOH2, 1,0 gramme/ litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent en solution en catalyseur (C2H5)2 AI Cl OH2, 83 r molaires. On utilise la solution obtenue du catalyseur pour copolymériser de l'isobutylène avec de l'isoprène. A cet effet on ajoute à 50 cm3 d'une solution de monomères dans l'heptane contenant 50 % en volume d'isobutylène et 1,5 % en volume d'isoprène, 10 cm3 de solution du catalyseur. On procède à la copolymérisation à une température de - 850C. On obtient finalement le copolymère avec un rendement de 8,45 % en poids; il a une masse moléculaire (déterminée par la méthode de Staudinger) égale à 83000 et un degré de non saturation égal à 2 % molaires. Exemple 2 On prépare un catalyseur comme décrit dans l'exemple 1. On utilise pour cette préparation 0,695 gramme de sulfate de cuivre II Cul04. 5H20 et 25 cm3 d'une solution de chlorure de diéthylaluminium (C2H5)2 Al Cl dans le toluène d'une concentration de 66 grammes/litre. le rapport molaire (C2H5)2 Al Cl: H20 = 1:1. On effectue la réaction pendant 8 heures à une température égale à 200C. les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants: Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium 62 grammes/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt : 6,1 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur (C2H5)2 Al Cl OH2 61,8 grammes/litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent en solution en catalyseur (C2H5)2 Al Cl OH2 : 99,6 % molaires. Exemple 3 On prépare un catalyseur comme indiqué dans l'exemple 1. On utilise à cet effet 0,885 gramme de sulfate de cuivre II CuS04. 51120 et 25,9 cm3 d'une solution de dichlorure -d'éthylaiuminium C2H5 AI Cl2 dans le benzène d'une concentration égale à 9,78 grammes/litre. le rapport molaire C2H5 Al Cl2 : H20 = 1 : 0,8. On effectue la réaction à une température de - 200C pendant 5 heures. les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants: Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium 8 grammes/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépit : 18,2 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur C2H5 Al Cl OH2 : 5 grammes/ litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent en solution en catalyseur C2H5 AI Cl OH2 : 63 - molaires. On utilise la solution du catalyseur préparée pour alcoyler du benzène par du chlorure de butyle. A cet effet on introduit dans un ballon tricol en verre, muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d' une ampoule à brome, sous une atmosphère de gaz inerte, 5 cm3 de solution du catalyseur et 14,5 cm3 de benzène. La teneur globale en benzène est de 17,4 grammes. Ensuite, goutte à goutte, à une température de 400C, pendant 1 heure, on ajoute 20,5 grammes de chlorure de butyle. On maintient encore le mélange réactionnel à la température indiquée pendant 4 heures. On lave les produits d'alcoylation à l'eau, on les sèche et on les analyse par la méthode de spectrosco pie infra-rouge. Suivant les résultats de l'analyse les produits de la réaction se composent essentiellement de butylbenzènes monosubstitués parmi lesquels le constituant essentiel est le sec-butylbenzène. Exemple 4 On prépare le catalyseur comme indiqué dans l'exemple - On utilise pour sa préparation 0,042 gramme de sulfate de cuivre II CuSO4. 5H20 et 50 cm3 d'une solution de bromure d'éthylaluminium C2H5 AL Br2 dans le n-pentane d'une concentration égale à 2 grammes/litre. le rapport molaire C2H5 Al Br2 : 1120 = 1 : 1. On effectue la réaction à une température de -1000C pendant 16 heures. les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium 1,2 gramme/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt : 40 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur C2H5 Al Br2 OH2 : 0,8 gramme/litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent dans la solution en catalyseur C2H5 AI 3r2 OH2 : 66 % molaires. On utilise la solution préparée du catalyseur pour la polymérisation de l'isobutylène. A cet effet on ajoute à 100 cm3 d'une solution d'isobutylène dans le n-pentane contenant 50 % volumiques d'isobutylène, 3 cm3 de la solution du catalyseur. On effectue la polymérisation à une température de -500C. On obtient finalement un polymère avec un rendement en poids de 40 %; il a une masse moléculaire de 100 000 (déterminée par la-méthode de Staudinger). Exemple 5 On place dans un réacteur en verre muni d'un agitateur magnétique 0,725 gramme de sulfate de zinc ZnS04.7H20 et 26 cm3 de chlorure de méthyle refroidi jusqu'à -30 C; ensuite on y introduit 1,85 cm3 d'une solution à 20 % de dichlorure d'éthylaluminium C2H5Al C 12 dans l'essence. La concentration de la solution en dichlorure d'éthylaluminium est égale à 6 grammes/litre; le rapport molaire C2H5 Al Cl2: H20 = 1: 0,8. On agite le contenu du réacteur pendant 3 heures à une température de -30 C. On utilise la solution préparée du catalyseur pour la polymérisation de l'isobutylène. A cet effet on ajoute à 100 cm3 d'une solution dans le chlorure de méthyle contenant 15 Vo en volume d'isobuty lène, 1 cm3 de solution du catalyseur. On effectue la polymérisation à une température comprise entre -800C et -720C. On obtient finalement le polymère avec un rendement de 98 i0 en poids; sa masse moléculaire (déterminée par la méthode de Staudinger) est égale à 180 000. Exemple 6 On coule dans un réacteur d'une capacité de 50 cm3, muni d'un agitateur magnétique, 25 cm3 d'une solution de dichlorure d'isobutylaluminium ( i-C4H8) Al Cl2 dans le cyclohexane dont la concentration est égale à 30 grammes/litre. Ensuite on y introduit au moyen d'un atomiseur 1,4 gramme d'eau. Le rapport molaire (i-C4H8) Al Cl2 :H20 = 1: 1,5. On effectue la réaction à une température de 7O0C pendant 1 heure. Les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants: Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium 24 grammes/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt : 14,5 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur (i-C4H) Al Cl2 OH2: 16,2 grammes/litre, Teneur des composés organiques d'aluminium contenus dans la solution en catalyseur (i-C4H8) Al Cl2 OH2 : 67 Vo molaires. On utilise la solution préparée de catalyseur pour la polymérisation de l'éther vinyléthylique. On effectue la polymérisation dans un ballon muni d'un agitateur magnétique sous une atmosphère de gaz inerte à la température ambiante pendant 1 heure. Pour polymériser 30 cm3 d'éther vinyléthylique on introduit dans ce dernier 1,2 cm3 de solution du catalyseur. On obtient en fin de la réaction un liquide visqueux contenant 50 ffi d'éther polyéthylvinylique. Exemple 7 On verse dans un réacteur d'une capacité de 200 cm3, 60 cm3 d' une solution de chlorure d'éthylaluminium C2115 Al Cl2 dans l'isopentane d'une concentration égale à 6 grammes/litre. On fait barboter à travers cette solution du sulfure d'hydrogène gazeux pendant 25 minutes. Un précipité jaune se forme dans la solution. On sépare la solution en la versant dans un autre récipient et on l'analyse. On effectue toutes les opérations, y compris l'analyse de la solution, sous une atmosphère d'argon sec, exempt d'oxygène. Les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont indi qués dans ce qui suit: Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium : 3,6 grammes/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans e dépôt : 40 Vo molaires, Teneur de la solution en catalyseur C2115 Al C12 B112 : 2,9 grammes/litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent en solution en catalyseur C2115 Al Cl2 SX2 : 80,5 Vo molaires. On utilise la solution préparée du catalyseur pour copolymériser de l'isobutylène et de l'isoprène. On effectue la copolymérisation comme décrit dans l'exemple 1 à cette différence près que la température de la réaction est de -900C et que dans 50 cm3 de la solution des monomères on introduit 1,2 cm3 de solution du catalyseur. On obtient finalement le copolymère avec un rendement en poids de 33 %, ce copolymère ayant une masse moléculaire égale à 82 000 (déterminée d'après la méthode de Staudinger) et un degré de non saturation égal à 2,12 % molaires. Exemple 8 On place dans un réacteur muni d'un agitateur magnétique 25 cm3 de benzène contenant 0,044 gramme d'eau après quoi on y introduit en agitant vigoureusement 0,6 cm3 d'une solution à 70 % de chlorure de diisobutylaluminium (i-C4H8)2 Ai Cl dans le benzène. La concentration de la solution en chlorure de diisobutylaluminium est de 15 grammes/ litre; le rapport molaire (i-C4H8)2 Al Cl : H20 = 1:1. On effectue la réaction à une température égale à 300C pendant 30 minutes. les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium : 12 grammes/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt : 20 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur (i-C4118)2 Al Cl Ou2 : 8 grammes/litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent en solution en catalyseur (i-C4H8)2 Al Cl OH2 : 66,5 ,0 molaires. On utilise la solution préparée du catalyseur pour polymériser du bis (chlorométhyl)-3,3 oxacyclobutane. A cet effet on place dans un réacteur en verre 6 grammes de bis (chlorométhyl)-3,3 -oxacclo- butane et 1,2 cm3 de solution du catalyseur. On effectue la polymérisation sous une atmosphère inerte d'argon à une température de 1500C pendant 15 minutes. On obtient 4,92 grammes de polymère ce qui correspond à 82 % du rendement théorique. Le point de fusion du polymère est de 1720C. Exemple 9 On verse dans un réacteur muni d'un agitateur magnétique 250 cm3 de benzène contenant 0,22 gramme d'eau, après quoi, en agitant vigoureusement, on y introduit 3 cm3 d'une solution à 90% de dichlorure d'éthylaluminium C2H5 Al Cl2 dans l'essence. La concentration de la solution en dichlorure d'éthylaluminium est égale à 10 grammes/litre. Le rapport molaire C2H5 Al Cl2 : H20 = 1: 0,5. On effectue cette réaction à une température égale à 200C pendant 30 minutes. les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants: Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium : 10 grammes/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt: 16,8 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur C2H5 Al Cl2 OH2 : 4 grammes/ litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent en solution en catalyseur C2H5 Al Cl2 OH2 : 40 % molaires. On utilise la solution préparée du catalyseur pour l'alcoylation du benzène par le propylène. On place 250 cm3 de solution du catalyseur dans le réacteur et on alcoyle le benzène qui sert simultanément de solvant pour le catalyseur à une température comprise entre 300 et 400C, le rapport molaire C3H6 : C6H6 étant égal à 1 : 1, pendant 75 minutes. On obtient comme produit de la réaction une substance dont la composition pondérale est la suivante: 1,8Ci % de benzène, 6,95 % d'isopropylbenzène, 12,7 % de disopropylbenzène, 34,8 46 de trisopropylbenzène et 40,1 % de tétraalcoylbenzène. Exemple 10 On place dans un réacteur en verre muni d'un agitateur magnétique 50 cm3 de benzène contenant 0,004 gramme d'eau, après quoi, en agitant vigoureusement, on y introduit 0,125 cm3 dtune solution à 20 9 de sesquichlorure d'éthyîaîuminium (C2H5)j,5 Al C1i,5 dans l' essence. La concentration de la solution en sesquichlorure d'éthylaluminium est égale à 0,5 gramme/litre. le rapport molaire (C2H5)1,5 Al Cl1,5 : H20 = 1: 1. On effectue la réaction à une température de 100C pendant 30 minutes. Les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants: Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium : 0,45 gramme/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt: 10 % molaires, Teneur de la solution en catalyseur (C2H5)1,5 Al Cl1,5 OH2: 0,45 gramme/litre, Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent dans la solution en catalyseur (C2H5)1,5 Al Cl1,5 OH2 : 100 % molaires. On utilise la solution préparée du catalyseur pour polymériser en masse l'isobutylène. Afin de polymériser 17,5 grammes d'isobutylène on prend 2 cm3 de solution du catalyseur. On effectue la réaction à une température de -780C. On observe que la température monte jusqu'à -6O0C. On obtient 16 grammes de polymère ce qui constitue 91 % du rendement théorique. la masse moléculaire du polymère (déterminée par la méthode de Staudinger) est égale à 96 000. Exemple 11 On introduit dans un appareil muni d'un agitateur et ayant une capacité de 500 litres 250 cm3 d'isopentane. Ensuite, en agitant, on y place 15 litres d'une solution concentrée de sesquichlorure d'éthylaluminium (C2H5)1,5 Al Cl1,5 dans l'essence. La teneur de l'isopen tane en sesquichlorure d'éthylaluminium est égale à 8,6 grammes/litre. Pour faire barboter de l'azote humidifié à travers la solution préparée on utilise un compresseur. Afin d'humidifier l'azote on le fait barboter au préalable à travers un récipient de 5 litres rempli d'eau et muni d'un déflecteur pour la séparation des gouttes d'eau. A la sortie de l'appareil on aspire l'azote qui a traversé la solution au moyen du même compresseur et on le réintroduit dans l'humidi- ficateur. On fait circuler le gaz inerte (l'azote) en circuit fermé (appareil contenant la solution -compresseur - humidificateur - déflecteur) jusqu'à ce que le rapport molaire eau : sesquichlorure d' éthylaluminium soit égal à 1,1 : 1 ce qui correspond à une admission de 620 cm3 d'eau. On fait circuler l'azote en circuit fermé à un débit de 10 Nm5/heure (Nm3 signifiant : mètre cube pris dans des conditions normales de température et de pression) pendant 4 heures, la température de la solution à travers laquelle on fait barboter 1' azote étant de 50C. On sépare par filtration la solution de catalyseur préparée du dépôt formé et on analyse cette solution chimiquement et par le procédé de la spectroscopie infra-rouge. les résultats d'analyse de la solution du catalyseur sont les suivants Teneur globale de la solution en composés organiques d'aluminium : 7,1 grammes/litre, Proportion des composés organiques d'aluminium passés dans le dépôt : 18 ffi molaires, Teneur de la solution en catalyseur (C2H5)1,5 Al Cl 5 OH 7,1 grammes/litre 1,5 2 Teneur des composés organiques d'aluminium qui se trouvent en solution en catalyseur (C2H5)1 5 Al Cl1,5 OH2 : 100 % molaires. On utilise la solution de catalyseur préparée pour copolymériser l'isobutylène et l'isoprène. On effectue cette réaction en continu à une température de - 780C pendant 72 heures dans un réacteur dynamique (à flux continu) d'une capacité de 100 litres muni d'une pompe de circulation pour le brassage et d'un dispositif de refroidissement. On introduit dans le réacteur en continu une solution de monomères contenant 50 % en volume d'isopentane servant de solvant, 48,8 % en volume d'isobutylène et 1,2 % en volume d'isoprène. le débit d'admission de la solution des monomères est de 100 litres/heure, alors que celui d'admission de la solution du catalyseur est d'environ 1 litre/heure. Â la sortie du réacteur on introduit dans la solution du polymère de l'alcool éthylique afin de décomposer le catalyseur. Ensuite on sépare le polymère de la solution, en traitant par exemple la solution à l'eau chaude et à la vapeur d'eau et on le soumet à la dessiccation. On obtient par copolymérisation 465 kilogrammes de polymère. La teneur moyenne en polymère du produit de copolymérisation est de 9,2 % en poids. La consommation en catalyseur est égale à 0,11 % de la masse du polymère obtenu. le polymère a une viscosité (déterminée d'après la méthode de Mooney) de 45 - 51 et un degré de non satura tion égal à 2,1 % molaires. Revendications 1 - Catalyseur pour processus électrophiles, de préférence pour polymérisation cationique et alcoylation, caractérisé en ce qu'il est constitué par un composé organique d'aluminium répondant à la formule générale Rn AI I3 n ZH2, dans laquelle R est un groupe alcoyle, X est un halogène, Z est un atome d'oxygène ou de soufre et n est un nombre compris entre 1 et 2, dissous dans un alcane, dans un dérivé halogéné d'alcane, dans un hydrocarbure alicyclique saturé, dans un hydrocarbure aromatique ou dans un mélange de ceux-ci. 2 - Catalyseur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu' il est constitué par un composé organique d'aluminium répondant à la formule générale indiquée, dans laquelle R est un radical éthyle ou isobutyle. 3 - Catalyseur suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le dérivé halogéne d'alcane est un dérivé chloré. 4 - Procédé de préparation d'un catalyseur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un halogénure d'alcoylaluminium répondant à la formule générale R Al 5 n dans laquelle H est un groupe alcoyle, X est un halogène et n est un nombre compris entre 1 et 2, sur l'eau ou l'hydrogène sulfuré au sein d'un solvant tel qu'un alcane, un dérivé halogéné d'alcane, un hydrocarbure alicyclique saturé, un hydrocarbure aromatique ou un mélange de ceux-ci à une température comprise entre -1000C et + 70 C, la concentration de la solution en halogénure d'alcoylaluminium étant de 0,2 à 100 grammes/litre et le rapport molaire halogénure d'alcoylaluminium : eau ou halogénures d'alcoylaluminium : sulfure d'hydrogène étant égal de 1. 0,5 à 1: 1,5. 5 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise un halogénure d'alcoylaluminium répondant à la formule générale indiquée dans laquelle R est un radical éthyle ou isobutyle. 6 - Procédé suivant la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'halogénure d'alcoylaluminium sur l?eau ou le sulfure d'hydrogène à une température comprise entre -200C et +3O0C, la concentration de la solution en halogénure d'alcoylaluminium étant de 0,5 à 30 grammes/litre. 7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce quton fait réagir lthalogénure d'alcoylaluminium sur l'eau en introduisant l'eau dans la solution d'halogénure d'al coylaluminiui au sein dudit solvant sous forme de l'eau de constitution de cristaux hydratés de sels minéraux. 8 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'halogénure d'alcoylaluminium sur l'eau en introduisant l'eau dans la solution d'halogénure dtal- coylaluminium au sein dudit solvant avec un gaz inerte. g - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'halogénure d'alcoylaluminium sur l'eau par circulation dans le circuit d'un gaz inerte en saturant régulièrement ce gaz d' eau avant de le faire passer à travers la solution d'halogénure d' alcoylaluminium.