Brevet FR2143827A1 — publié le 19730209

La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d'un acide téréphtalique purifié au moyen d'un acide téréphtalique brut obtenu par oxydation de para-dialcoyl-benzène. L'acide téréphtalique préparé par l'oxydation de para-dialcoyl-benzène, par exemple de para-xylène, par exemple par oxydation par air de la phase liquide, contient en général les intermédiaires d'oxydation, par exemple l'acide para-toluique (acide méthyl-benzoïque), le 4-carboxy-benzaldéhyde (appelé dans la suite 4-CBA), et d'autres impuretés. Ces impuretés, notamment le 4-CBA amoindrissent la qualité des polyesters préparés au moyen de l'acide téréphtalique, même si la quantité d'impuretés est faible. En conséquence, c'est un problème fort important que d'éliminer efficacement les impuretés, notammant le 4-CBA. On a proposé récemment de nombreux procédés pour éliminer efficacement les impuretés, notamment le 4-CBA. Par exemple, on a traité l'acide téréphtalique pur contenant les impuretés comprenant principalement le 4-CBA par de l'hydrogène à température élevée, sous forte pression, en solution aqueuse, en présence d'un catalyseur d'hydrogénation, de façon à transformer le 4-CBA en acide para-toluique ou acide méthyl benzolque, pour la purification. Ce procédé était relativement perfectionné par rapport aux procédés suivants 1. On transforme l'acide téréphtalique pur en un sel alcalin de elui-ci, et on le purifie, puis on le précipite dans des conditions acides ; ou 2. On dissout l'acide téréphtalique pur dans de l'eau pour en former la solution aqueuse, et on traite cette solution par l'hydrogène naissant pour transformer le 4-CBA en acide para-toluique, etc. Cependant, dans les procédés de l'art antérieur, on traitait l'acide téréphtalique par de l'hyrogène à température élevée, on hydrogénait le noyau d'acide téréphtalique pour obtenir une faible quantité de cyclo-hexane, de cyclo-hexène et d'acide cyclo-hexadiène-carboxylique, qui étaient difficiles à éliminer complètement par cristallisation, après traitement par l'hydrogène. En conséquence, cela aboutissait à différents défauts de qualité, notamment en ce qui concerne le degré de coloration, la résistance aux acides et la résistance à la chaleur de l'acide téréphtalique obtenu. La demanderesse a étudié les procédés d'élimination efficace des impuretés telles que le 4-CBA, et elle a trouvé que l'on peut préparer un acide téréphtalique très pur en oxydant du para-dialcoyl-benzène dans de l'eau à température élevée sous forte pression, et en mettant en contact catalytique la solution aqueuse avec du palladium en atmosphère de gaz inerte, en séparant le cata lyseur à base de palladium à température élevée, et en refroidissant la solution pour précipiter l'acide téréphtalique. Selon ce procédé, on met en contact catalytique le 4-CBA avec le catalyseur à base de palladium en atmosphère de gaz inerte, de façon à le décarbonyler pour obtenir l'acide benzoïque. L'acide benzolque est beaucoup plus soluble dans l'eau que l'acide téréphtalique. En conséquence, l'acide benz & que reste dans l'eau lorsqu'on refroidit la solution aqueuse d'acide téréphtalique après le traitement catalytique, de sorte que l'on peut séparer l'acide téréphtalique précipité pour obtenir l'acide téréphtalique très pur. La demanderesse a également étudié, sur la base de cette constatation, les procédés d'élimination de 4-CBA par réaction de décarbonylation plus efficace, et elle a trouvé que l'activité catalytique, c'est-à-dire le taux de traitement d'acide téréphtalique par unité de poids de catalyseur, est notablement accrue par le choix d'un rapport spécifique de la quantité de catalyseur à celle du support de carbone actif (appelée, dans la suite, concentration en palladium), lorsque l'on utilise le palladium supporté par le carbone actif comme catalyseur de la réaction de décarbonylation. I1 était connu que l'aire de surface effective par unité de poids de palladium dans le catalyseur au palladium supporté sur le carbone actif diminue lorsque la quantité de palladium supportée augmente, du fait que la dimension granulométrique du palladium augmente. On ne pouvait prévoir que l'activité catalytique augmente lorsque la quantité de palladium supportée augmente, dans la réaction de décarbonylation du 4-CBA. Selon le procédé conforme à l'invention, dans lequel on purifie l'acide téréphtalique en utilisant le catalyseur palladium-charbon actif présentant une concentration en palladium de 2 % en poids, le taux de traitement de l'acide téréphtalique par unité de poids de palladium peut être environ 10 fois plus fort que ceux correspondant à une purification semblable, sauf que l'on utilise 0,2 % en poids de palladium. Selon l'invention, lorsqu'on effectue le traitement de contact catalytique de la solution aqueuse d'acide téréphtalique dans les conditions spécifiques de l'invention, et qu'on sépare l'acide téréphtalique cristallisé à la haute température spécifique, on peut obtenir de l'acide téréphtalique présentant une excellente transmission à chaud et une transmission normale à basse température La "transmission à chaud" est un facteur très important pour évaluer la qualité de l'acide téréphtalique, comme matière première de la préparation de polyesters, par estérification directe par l'ethylene-glycol. I1 semble qu'il soit en général préférable qu'elle soit supérieure à environ 90 %, lorsqu'il s'agit de la transmission mesurée par le procédé suivant. On met 7,5g d'acide téréphtalique dans un tube à essai, et l'on place le tube à essai dans le bain d'huile chauffé a 2700C pendant 10 heures, pour effectuer le traitement thermique. On ajoute 50 ml d'une solution aqueuse de KOH 2N dans le tube à essai pour dissoudre l'acide téréphtalique, on élimine les particules en suspension par filtration et l'on mesure le pourcentage de transmission du filtrat à 340 m/u, en cellule de quartz de 10 mm d'épaisseur, en utilisant, comme référence, la solution aqueuse de KOH 2N, et qui indique un degré de coloration de l'acide téréphtalique. La "transmission à chaud" n'est pas un facteur de pureté de l'suc téréphtalique lui-même, mais c' est un facteur d'appréciation de la qualité dudit acide comme matière première de préparation du polyester, en prenant en consi dération les traitements thermiques appliqués a l'acide téréphtalique polir former le polyester. La "transmission normale" est un pourcentage de transmission que l'on mesure en dissolvant 7,5 g d'acide téréphtalique dans 50 ml d'une solution aqueuse de ROH 2N à la température ambiante, et en mesurant le pourcentage de transmission à 340 m/u, dans une cellule de quartz de 10 mm d'épaisseur, en utilisant comme référence la solution aqueuse de KOH 2N. Le pourcentage de transmission mesuré indique le degré de coloration de l'acide téréphtalique. Lorsqu'on apprécie la qualité de l'acide téréphtalique comme matière première de préparation du polyester, à partir de la "transmission à chaud", une "transmission normale" élevée signifie peu d'impuretés colorantes dans l'acide téréphtalique. En conséquence, il est désirable d'avoir une forte "transmission normale". Cependant, on peut considérer que l'acide térêphtalique présentant une "transmission à chaud" élevée a de grandes qualités comme matière première de préparation de polyesters, même si la "transmission normale" n'est pas suffisamment élevée pour correspondre à la "transmission a chaud". En conséquence, les conditions les plus favorables sont que la "transmission normale" et la "transmission à chaud" soient élevées, et que leur différence soit faible. On peut obtenir un acide téréphtalique très pur, présentant des qualités uniformes et excellentes de ce point de vue en effectuant le traitement de contact catalytique de la solution aqueuse d'acide téréphtalique sur le palladium dans les conditions spécifiques trouvées par la demanderesse, et en effectuant la séparation de l'acide téréphtalique à la température spécifiée. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir de l'acide téréphtalique très pur en formant une solution aqueuse d'acide téréphtalique brut préparé par oxydation de para-dialcoyl-benzène à une température supérieure à 2300C et inférieure à la température critique de l'eau, puis en mettant en contact la solution aqueuse avec le palladium, en séparant le palladium de la solution obtenue et en refroidissant la solution pour précipiter l'acide téréphtalique, et en séparant l'acide téréphtalique précipité pour l'obtenir. On peut mettre en oeuvre plus efficacement le procédé selon l'inven- tion en armant la solution aqueuse de l'acide téréphtalique brut préparé par oxydation de para-dialcoyl-benzène à une température supérieure à 230 0C et inférieur à la température critique de l'eau, puis en faisant passer la solution aqueuse par le lit fixe de catalyseur palladium-charbon actif présentant une concentration en palladium de 0,6 à 10 % en poids, puis en refroidissant la solution pour cristalliser l'acide téréphtalique et séparer l'acide téréphtalique cristallisé. On peut obtenir un acide téréphtalique présentant une résistance à la chaleur supérieure au niveau requis, en séparant l'acide téréphtalique à une température supérieure à 1400C et inférieure à la température de la solution passant par le lit de catalyseur. On va décrire en détail le procédé selon l'invention. La proportion de palladium dans le catalyseur palladium-charbon actif utilisé comme lit fixe, est supérieur à 0,6 % en poids de palladium, ce pourcentage étant rapporté au poids total de catalyseur. On peut obtenir une durée catalytique élevée avec ce rapport de palladium. Cependant, lorsque la proportion de palladium est supérieure à 10 % en poids de la concentration de palladium, il est difficile de faire adhérer uniformément le palladium à la surface du charbon actif. En conséquence, il est courant d'utiliser moins de 10 % en poids, de préférence moins de 5 % en poids, notamment 1 à 3 % en poids de palladium. Lorsque la température de la solution aqueuse d'acide téréphtalique passant par la couche catalytique est inférieure à 2300C, la solubilité de l'acide téréphtalique dans l'eau à une valeur désavantageusement faible. Il est nécessaire de maintenir l'état liquide pour faire passer la solution dans le lit fixe, il faut maintenir la température de la solution à une valeur supérieure à 230 C et inférieure à la température critique de l'eau, et notamment dans l'intervalle de 230 à 320 C, pour obtenir une solubilité suffisante de l'acide téréphtalique et empêcher une faible décomposition thermique. On peut obtenir des résultats satisfaisants à une température re lativement basse, par exemple de 230 à 2750C. On peut choisir la concentration de l'acide téréphtalique dans la solution aqueuse en fonction de la solubilité de l'acide téréphtalique dans l'eau qui est déterminée par la température. Cependant, pour des raisons économiques et pour le transfert de la bouillie après la précipitation, il est préférable de l'utiliser dans l'intervalle de 10 à 30 % en poids d'acide téréphtalique. Il est possible d'effectuer le passage de contact catalytique dans le lit fixe en plusieurs stades. On peut séparer, à la température ambiante, l'acide téréphtalique après avoir fait passer la solution par le lit fixe de catalyseur palladiumcharbon actif, car la solubilité dans l'eau de l'acide benzoïque formé par la réaction de décarbonylation est beaucoup plus forte que celle de l'acide téréphtalique. Il est également possible de le séparer à une température de 50 à 14O0C, mais on peut obtenir de l'acide téréphtalique de qualité particulièrement bonne, en le séparant à une température élevée, supérieure à 1400C. On ne peut déterminer de limite supérieure de la température de séparation , car la quantité d'acide téréphtalique produite dépend de la concentration de l'acide téréphtalique. Cependant, elle est pratiquement inférieure à 2300C, à cause de la concentration courante de l'acide téréphtalique et du rendement. On détermine pratiquement, bien entendu, la température de décomposition en tenant compte de la température de la solution passant par le lit fixe palladium-charbon actif, de la concentration d'acide téréphtalique dans la solution et du rendement en acide téréphtalique séparé. Il est également possible de recycler une patie de la liqueur-mère séparée ou de l'acide téréphtalique contenu dans la liqueur-mère, au stade antérieur au passage de la solution par le catalyseur palladium-charbon actif. On met en oeuvre le procédé selon l'invention par contact catalytique de l'acide téréphtalique avec le palladium en atmosphère de gaz inerte, sans ou avec moins de 2 % en volume d'oxygène moléculaire, rapporté à l'en- semble du gaz. Lorsque la teneur en oxygène moléculaire est supérieure à 2 % en volume, la quantité de matières colorantes difficiles à éliminer au moyen de charbon actif augmente. En conséquence, il est nécessaire de maintenir cette teneur à une valeur inférieure à 2 % en volume. Le gaz inerte peut être l'azote, l'hélium, l'argon, le gaz carbonique ou un mélange de tels gaz. L'invention permet d'obtenir un acide téréphtalique très pur à partir d'un acide téréphtalique brut préparé par oxydation de para-dialcoyl-benzène, avec des avantages économiques notables sur le procédé classique, pour obtenir de grands avantages industriels. L'invention est décrite avec davantage de détails dans les exemples non limitatifs qui suivent. EXEMPLE 1 Dans un réacteur cylindrique en titane dont le rapport diamètre in térieur : hauteur est égal à 1 : 10, on introduit 30 parties en poids du catalyseur palladium-charbon actif dont la concentration en palladium est de 2,0 % en poids. On fait passer une solution aqueuse contenant 10 % en poids d'acide téréphtalique pur préparé par oxydation à l'air en phase liquide de paraxylène, à travers le réacteur, à 260"C à S.V.5. On maintient la solution traversant le système à une pression inférieure à 60 kg/cm en introduisant de l'azote très pur. On filtre la solution aqueuse d'acide téréphtalique sortant de la couche de catalyseur au moyen d'un filtre de contrôle pour éliminer une fine substance en suspension, puis on la maintient dans le premier récipient de cristallisation à 1800C pendant la durée de séjour de 30 mn, pour précipiter l'acide téréphtalique, puis on la maintient dans le second récipient de cristallisation pendant la durée de séjour de 30 mn, pour séparer encore de l'acide téréphtalique. On sépare les cristaux d'acide téréphtalique en utilisant un séparateur centrifuge, et l'on sèche les cristaux séparés à 1000C pendant 5 heures. On répète des opérations de purification de l'acide téréphtalique semoblables en utilisant le catalyseur présentant une concentration en palladium de 1,0 % ou 0,6 % et, comme référence, de 0,4 % ou 0,2 %. La relation entre le taux de traitement de l'acide téréphtalique et la qualité de l'acide téréphtalique obtenu est représentée sur les figures 1 et 2, et la qualité moyenne du produit est représentée sur la figure 1. Les ordonnées de la figure 1 représentent la "transmission normale" de l'acide téréphtalique purifié, et les ordonnées de la figure 2 représentent les quantités(en ppm) de 4-CBA restant dans l'acide téréphtalique purifie. Les abscisses de la figure 1 et de la figure 2 représentent chacun la quantité relative d'acide téréphtalique brut, lorsque la quantité d'acide téréphtalique brut est posée égale à 100, dans le cas d'une concentration en palladium égale à 2 % en poids. Les références 1 et 1' désignent la courbe, dans le cas d'une concentration en palladium de 2 % en poids Les références 2 et 2' correspondent à 1,0 % Les références 3 et 3' correspondent à 0,6 % Les références 4 et 4' correspondent à 0,4 % ; et Les références 5 et 5' correspondent à 0,2 7. Selon les résultats des essais, il s' avère que le 4-CBA est transformé en acide benzoïque par le procédé de contact catalytique selon l'invention, et que la durée d'activité catalytique du catalyseur augmente considérablement lorsque la concentration en palladium du catalyseur palladium-charbon actif augmente. TABLEAU TPA : acide téréphtalique. Qualité de TPA brut Concentration en Pd dans Pd/C (% en poids) 0,2 0,4 0,6 1 2 Qualité de TPA purifié Transmission normaleS 340 m/u 45,0 94,0 94,8 95,6 95,5 95,9 400 m/u 76,9 99,5 99,0 99,0 99,2 99,3 4-CBA (ppm) 2,300 43 0 0 0 0 Acide benzoïque (ppm) 30 tr. tr. tr. tr. tr. Acide para-toluique (ppm) 280 100 100 100 120 110 Impuretés dans le filtrat 4-CBA (ppm) - 130 5 tr. O 0 Acide benzoïque (ppm) - 1,600 1,810 1,950 2,030 2,100 Acide para-toluylique (ppm) - 170 170 180 160 160 On mesure la transmission normale en dissolvant 7,5 g de TPA dans 50 ml d'une solution aqueuse de KOH 2N, et on la mesure dans une cellule ayant 10 mm d'épaisseur, en utilisant, comme référence, KOH 2N. $ $ La quantité d'impuretés dans le filtrat est indiquée en ppm, en se rapportant à celle du TPA purifié. EXEMPLE 2 Dans un réacteur cylindrique en titane de rapport diamètre interieur : hauteur égale à 1 : 0, on introduit Je catalyseur palladium-charbon actif (en grains traversant les tamis dont l'ouverture de mailles est comprise entre 2;18 mm et 0,84 mm) la eoncentration en palladium étant de 1,0 % en poids. On fait passer une solution aqueuse contenant 10 % en poids d'un acide téréphtalique brut (contenant 2,300 ppm de 4-CBA et présentant une transmission normale de 45,0 % à 340 m )préparée par oxydation en phase liquide par l'air de para-xylène, à travers le réacteur, à 260 C, à S.V.5. On filtre la solution sortant de la couche de catalyseur au moyen d'un filtre de contrôle pour éliminer la fine substance en suspension, puis on l'envoie dans le premier récipient de cristallisation à 180 C, et on la maintient 30 minutes à cette temperature pour précipiter l'acide téréphtalique au taux de 93 %. On introduit la bouillie e dans un récipient de sédimentation maintenu à la même température. On règle la vitesse de montée de la liqueur-mère dans le récipient de sédimentation à 2 cm/s, pour la maintenir à une valeur inférieure à la vitesse de sédimentation des cristaux d'acide téréphtalique précipités. On retire la bouillie contenant 35 % d'acide téréphtalique du fond du récipient de sédimentation, et on la fait passer dans le récipient de cristallisation à pression normale, à 1000C, et on les y maintient pendant la durée de séjour de 30 minutes. On filtre alors la bouillie en utilisant un séparateur centrifuge, et on la sèche à 100 C pour obtenir de l'acide téréphtalique. D'autre part, on fait sortir la liqueur-mère de la partie supérieure du récipient de sédùntation, on la refroidit à 1000C, et on la filtre. On mélange les cristaux obtenus contenant 10 % en poids de la solution-mère avec l'acide téréphtalique brut. EXEMPLE DE REFERENCE CORRESPONDANT A L'EXEMPLE 2. A titre de référence du procédé décrit dans l'exemple 2, on précipite la bouillie dans le second récipient de cristallisation à 1000C, sans séparation dans le récipient de séparation à 1800C après la précipitation dans le premier récipient de cristallisation, et l'on sépare et sèche les cristaux pour obtenir de l'acide téréphtalique. La relation entre le taux. de traitement de l'acide téréphtalique et la qualité de l'acide téréphtalique obtenu dans l'exemple 2 et l'exemple de référence est représentée sur les figures 3 et 4. Les ordonnées de la forure 3 représentent les pourcentages de transmission normale de l'acide téréphtalique purifié. Les ordonnées de la figure 4 représentent les quantités (ppm) de 4 CBA restant dans l'acide téréphtalique purifié. Les abscisses des figures 3 et 4 représentent le taux de traitement spécifique d'acide téréphtalique, le taux de traitement de l'acide téréphtali que étant posé égal à 1 lorsque l'on forme, dans ledit exemple de référence, le produit présentant une transmission normale de 93 %. Sur les figures 3 et 4, les lignes en traits pleins représentent les résultats de l'exemple 2, tandis que les lignes pointillées représentent les résultats de l'exemple de référence. Les "transmissions normales" et la "transmission à chaud" des pro duits de l'exemple 2 et de l'exemple de référence sont indiquées dans le ta bleau ci-dessous. Transmission Transmission Diffé normale à chaud rence Exemple 2 (période initiale) 97,5 95,7 1,8 (période finale) 94,8 92,9 1,9 Exemple de référence (période initiale) 96,9 91,0 5,9 correspondant à l'exem- ple 2. (période finale) 92,0 78,6 13,4 Selon les résultats de l'essai comparatif, il s' avère que l'amoindrissement des propriétés de l'acide téréphtalique purifié dépendant de l'augmentation du taux de traitement de l'acide téréphtalique est considérablement faible dans le procédé comportant le stade de séparation à température élevée sous forte pression, par rapport au procédé ne comportant pas de stade de séparation intermédiaire. EXEMPLE 3 Dans le réacteur en titane présentant un rapport diametre intérieurs hauteur de 1 : 10, on introduit 180 parties en poids du catalyseur palladiumcharbon actif présentant une concentration en palladium de 1 % en poids. On fait passer à travers le réacteur à 2600C, à S.V.5, une solution aqueuse contenant 10 Z d'un acide téréphtalique brut (contenant 2,300 ppm de 4-CBA et présentant une transmission normale de 45,0 % à 340 m/u ) préparée par oxydation par l'air en phase liquide du para-xylène. On refroidit la solution aqueuse provenant de la couche catalytique à chacune des températures de 2200C, 2000C, 1750C, 1500C, 1250C, 1050C, 700C et 50"C, et l'on sépare l'acide téréphtalique à la r.eme température. Lorsque la température de séparation est supérieure à 1000C, on refroidit encore à 1000C la bouillie d'acide téréphtalique obtenue par séparation, pour le séparer. On obtient l'acide téréphtalique purifié par séchage à 1100C. La relation entre la qualité moyenne de l'acide téréphtalique purifié obtenu au cours de 50 à 60 heures à partir du début de l'opération, et la quantité d'acide téréphtalique obtenu, est représentée sur la figure 5. Les obscisses de la figure 5 indiquent la température de séparation ("C) de l'acide téréphtalique. L'axe des ordonnées de gauche indique les pourcentages de "transmission normale" et de "transmission à chaud", la ligne en traits pleins correspondant à la "transmission normale" et la ligne en pointillés correspondant à la "transmission à chaud". L'axe des ordonnées de droite indique les rendements (en %) d'acide téréphtalique, la ligne en traits mixtes correspondant au rendement en acide téréphtalique. D'après les résultats, il s' avère que l'on obtient un acide téréphtalique d'une excellente qualité, en particulier présentant une faible différence entre les valeurs de la "transmission normale" et de la "transmission à chaud, en maintenant à une valeur supérieure à 140"C la température de séparation à température élevée sous haute pression. EXEMPLE 4 On ajoute un acide téréphtalique brut (contenant 2,300 ppm de 4-CBA), préparé par oxydation par l'air en phase liquide du para-xylène, à de l'eau, pour former la bouillie d'une concentration de 10 %. On chauffe la bouillie à 260"C pour former la solution aqueuse. Dans un réacteur en titane de 38 mm de diamètre intérieur et de 1,2m de hauteur, on introduit 90 g (200 cl) de charbon actif en granulés (passant les tamis dont l'ouverture de mailles est comprise entre 4,76 mm et 2,38 mm) contenant 1 % de palladium, pour former le lit catalytique fixe, par lequel on fait passer la solution aqueuse au débit de 2,5 I/h, à 2600C, pendant 150 heures, tandis que l'on envoie le gaz présentant la formule ci-dessous au fond du lit catalytique fixe, au débit de 5 1/h, en maintenant à 70 kg/cm, la pression du système de réaction. Formule du gaz (% en volume) Azote Oxygène 1 100 0 2 99,95 0,05 formule (suite) 3 99,9 0,1 4 99,0 1,0 5 98,0 2,0 6 95,0 5,0 On refroidit la solution aqueuse obtenue d'acide téréphtalique purifié de extraite du lit catalytique fixe de 260 C à 180 C, puisiT8O0C à 900C, au cours des stades, pour précipiter de façon continue l'acide téréphtalique. On sépare l'acide téréphtalique précipité de la liqueur-mère à 900C. On met en suspension l'acide téréphtalique séparé dans de l'eau chaude pour le laver, et on le sèche à 110 C pendant 5 heures, pour obtenir l'acid téréphtalique purifié. L'acide téréphtalique purifié ne contient pas de 4-CBA. On dissolu, 7,5 g d'acide téréphtalique purifié dans 50 ml de KOH 2N, et l'on mesure ia transmission normale de la solution à 340 m/u. Les résultats sont présentés sur le tableau 2, où T1 désigne a transmission normale de la solution du produit préparé en faisant passer la solution aqueuse d'acide téréphtalique brut par le lit catalytique fixe pendant 50 heures, et T2 désigne les valeurs de transmission correspondant à un traitement de 150 heures. T1 - T2 indiquent l'écart de pourcentage de transmission ?our les deux durées de passage de la solution par le lit catalytique je. TABLEAU 2 Formule de gaz (% en volume) Transmission (Z) N2 O2 T1 T2 T1 - T2 100 0 96,5 33,5 3,0 99,95 0,05 96,5 94,3 2,2 99,5 0,5 96,7 95,9 0,9 99,0 1,0 96,8 95,8 1,0 98,0 2,0 96,ó 95,2 1,4 95,0 5,0 92,0 90,3 1,7 i RIVER 1.- Procédé de préparation d'acide téréphtalique très pur, caractérisé en ce que a) on forme une solution Aqueuse d'acide téréphtalique bro préparé par oxydation de para-dialcoyl-benzàne à une température supérieure à 230 C et inférieure à la température critique de l'eau b) on met en contact la solution aqueuse avec un catalyseur à base de palladium métal en atmosphère de gaz inerte sans oxygène, ou comportant moins de 2 % du volume total de gaz en oxygène c) on sépare la solution obtenue du catalyseur à base de palladium dans des conditions de chauffage d) on refroidit la solution pour précipiter l'acide téréphtalique ; et e) on sépare l'acide téréphtalique pour obtenir l'acide téréphtalique purifié. 2.- Procéde selon a revoodication 1, caractérisé en ce que la solution aqueuse entrant en contact avec le catalyseur à base de palladium métal est à une température comprise entre 230 et 3200 C, de préférence entre 230 et 2750 C. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le catalyseur à base de palladium est un catalyseur palladium-charbon actif comportant 0,6 à 10 % en poids de palladium. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise un lit fixe de catalyseur palladium-charbon actif. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le gaz inerte est au moins l'un des gaz choisis parmi l'azote, l'hélium l'argon et le gaz carbonique. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 5, caractérisé en ce que l'on sépare l'acide téréphtalique précipité contenu dans la bouillie à une température supérieure à 1400 C et inférieure à la température de traitement par contact catalytique.