Brevet FR2176586A1 — publié le 19731102

La présente invention concerne un procédé de séparation par extraction solvante sélective du chlorure de magnésium hexahydraté du chlorure de potassium tels qu'ils se présentent dans un minerai de carnallite. Jusqu'à présent, on a récupéré le chlorure de potassium à partir de minerai de carnallite par extraction du chlorure de potassium avec une solution aqueuse chaude de chlorure de magnésium obtenu lors d'une opération précédente. La concentration ae la solution (environ 20 % de MgC12) est telle que le chlorure de sodium ne se dissout pas et que, de même le gypse demeure. Le chlorure de potassium se dépose par refroidissement de la solution qu'on filtre ensuite et on lave et sèche les solides. On concentre la liqueur-mère ce qui donne une nouvelle récolte de chlorure de potassium qui est moins pure que la première. On recycle une partie du chlorure de magnésium pour extraire des quantités nouvelles de chlorure de potassium et une partie est disponible pour la production d'autres composés du magnésium. Selon l'un des aspects généraux de la présente invention, on dispose d'un procédé simple et perfectionné de séparation du chlorure de potassium du chlorure de magnésium hexahydraté tels qu'ils se présentent dans le minerai de carnallite. Conformément à la présente invention, on broye le minerai de carnallite sous une forme finement divisée et on l'extrait ensuite avec un solvant qui dissout de façon préférentielle le chlorure de magnésium hexahydraté. On sépare ensuite le solvant contenant le chlorure de magnésium hexahydraté du résidu solide de chlorure de potassium. A titre d'exemple spécifique de mise en oeuvre de la présente invention, on ajoute 25 parties en poids de carnallite américaine broyée à dimension particulaire de 44 microns, à 50 parties en poids de méthanol à 300C en agitant. Après une heure, on filtre la suspension et on sèche et pèse le solide. Par analyse, on trouve que le solide contient 98 f du sel de potassium présent dans la carnallite naturelle tandis que le méthanol contient 98 % de chlorure de magnésium présent dans la carnallite originelle. On évapore le solvant contenant le chlorure de magné sium hexahydraté en solution et on récupère pour laisser comme résidu le chlorure de magnésium, le solvant restant disponible pour la réutilisation dans le processus. Au lieu du méthanol, on peut utiliser un autre alcool quelconque inférieur saturé présentant entre 1 et 4 atomes de carbone comme le méthanol, méthanol, le propanol, l'alcool isopropylique, l'alcool n-butylique, l'alcool butylique secondaire, l'alcool isobutylique et l'alcool butylique tertiaire. Selon un autre exemple du procédé selon la présente invention, on sépare le solvant contenant le chlorure de magnésium hexahydraté dans la solution du résidu solide de chlorure de potassium. On évapore ensuite au point où la concentration en méthanol est abaissée à 10 % en poids de la masse totale, ce qui donne un total de 150 g. On ajoute ensuite 100 cm3 d'eau à la masse, ce qui précipite le chlorure de magnésium hexahydraté et qu'on sépare facilement par filtration comme solide. On sèche alors le solide à l'air et il est prêt à être utilisé comme chlorure de magnésium hexahydraté. Selon un autre procédé de la présente invention, on broye 125 g de carnallite africaine contenant 2 g d'eau, pour passer au tamis de 149 microns, on agite cette masse avec 200 cm3 de méthanol pendant 10 minutes, après quoi on filtre. On sèche à l'air le gâteau de filtre et le poids du gâteau est de 40 g. Il contient 98 fG du chlorure de potassium présent dans l'échantillon originel et l'analyse chimique ne présente le magnésium qu'à l'état de tace. On évapore le méthanol récupéré par filtration, sous 10 mm de mercure. Le résidu solide pèse 83 g, contenant plus de 99 % de chlorure de magnésium originel. Il contient 0,12 % de chlorure de potassium. Bien que la présente invention ait été décrite comme s'appliquant spécifiquement à la carnallite, elle est également utile pour sépare le chlorure de magnésium d'un autre sel ou de mélange de sels avec l'un des alcools cités qui sont des solvants sélectifs du chlorure de magnésium, le ou les autres sels y étant insolubles. Dans l'exemple précédent selon lequel on ajoute de l'eau pour précipiter le chlorure de magnésium hexahydraté, lorsqu'on chauffe la solution alcoolique de l'hexahydrate pour abaisser la teneur en alcool, l'alcolle et l'hexahydrate forment un alcoolat. L'addition d'eau provoque la précipitation du chlorure de magnésium et le libère ainsi de sa liaison lâche avec l'alcool. REVENDICATIONS 1 - Procédé de séparation du chlorure de potassium du chlorure de magnésium hexahydraté tels qu'ils se présentent dans le minerai de carnallite, caractérisé en ce qu'on broye finement le minerai de carnallite, qu'on forme une suspension du minerai broyé avec un alcool aliphatique saturé avec 1 à 4 atomes de carbone pour dissoudre le chlorure de magnésium hexahydraté et fournir un résidu solide de chlorure de potassium et une fraction liquide contenant l'alcool et le chlorure de magnésium hexahydraté dissout, et on sépare la fraction liquide du résidu. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on récupère l'alcool du chlorure de magnésium et qu'on le retourne dans le processus. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on chauffe la fraction liquide pour éliminer la majeure partie de l'alcool et en ce que l'on ajoute de l'eau au mélange pour précipiter le chlorure de magnésium hexahydraté qu'on sépare ensuite comme solide. 4 - Procédé de traitement d'un mélange de sels contenant du chlorure de magnésium et au moins un autre sel caractéri sé en ce qu'on utilise un alcool aliphatique saturé présentant entre 1 et 4 atomes de carbone pour dissoudre sélectivement le chlorure de magnésium.