Brevet FR2193102A1 — publié le 19740215

La présente invention a pour objet un procédé pour fabriquer des fibres cellulosiques frisées, de manière à leur conférer des ondulations durables et d'excellentes caractéristiques de récupération de l'ondulation. L'invention vise également les fils cellulosiques frisés obtenus 5 par cette méthode de frisage ainsi que les tissus tissés ou tricotés fabriqués à partir de ces fils frisés. Les fils frisés ont été largement utilisés dans la confection à cause de leurs caractéristiques d'étirage, d'encombrement et de toucher uniques, et l'on a déjà proposé différentes méthodes de frisage. Par 10 exemple, des fibres synthétiques sont frisées mécaniques puis fixées â chaud en utilisant leurs caractéristiques thermoplastiques. On met également en oeuvre une méthode selon laquelle des fibres synthétiques formées de deux constituants qui présentent des caractéristiques de retrait et d'étirage différentes sont frisées par étirage ou retrait thermique. Ces méthodes 15 donnent comparativement de bonnes ondulations aux fils synthétiques, grâce aux caractéristiques thermoplastiques des résines qui constituent ces fibres. Toutefois, ces méthodes sont évidemment inapplicables aux fibres cellulosiques qui présentent des caractéristiques tout à fait différentes. Même si l'on traite les fibres cellulosiques par de tdles méthodes, les ondula-20 tions obtenues ne sont que temporaires. En vue de résoudre de problème, on a proposé un procédé qui consiste à tordre fortement un fil cellulosique, à tisser ou à tricoter le fil ainsi tordu, puis à traiter le tissu tissé ou tricoté obtenu avec de l'eau chaude ou un alcali caustique. Toutefois, selon cette méthode, le 25 degré d'ondulation est limité par le nombre de torsions, et on ne peut obtenir de bons frisages. De même les caractéristiques de récupération de l'ondulation et la durée d'ondulation du fil cellulosique frisé sont extrêmement basses, et les ondulations sont capables de disparaître même sous une faible tension. Un autre inconvénient réside dans le fait que le 30 tissu tissé ou tricoté présente un manque d'uniformité dû aux irrégularités de frisage des fils constitutifs. Ainsi, aucune méthode satisfaisante n'a déjà été mise au point pour friser les fibres cellulosiques, et on n'a jamais produit de fibres cellulosiques frisées valables du point de vue commercial. 35 A la suite des recherches poussées effectuées par la demanderesse pour obvier à ces inconvénients, on a découvert un procédé pour fabriquer des fibres cellulosiques frisées auxquelles on peut conférer d'excellentes 2193102 2 caractéristiques d'ondulation et de récupération de l'ondulation durables sans réduire de façon appréciable leur ténacité. La présente invention vise également les fils cellulosiques frisés obtenus par ce procédé, ainsi que les tissus tissés et tricotés fabriqués à partir de ces fils cellulo-5 siques frisés, La présente invention a pour objet un procédé pour fabriquer des fils frisés constitués de fibres cellulosiques, selon lequel on soumet lesdits fils à une distorsion pour un traitement de crêpage, on soumet les fils à un traitement aux alcalis caustiques et à un traitement d'apprêt à la 10 résine pour conférer auxfils cellulosiques frisés obtenus par cette méthode une résistance au plissé humide; l'invention vise également les tissus tissés tricotés obtenus à partir de ces fils frisés. Ces tissus présentent la propriété avantageuse de récupérer instantanément leur ondulation après passage à l'eau lorsque les ondulations sont réduites. 15 Les fils constitués de fibres de cellulose utilisables selon l'in- * vention sont ceux obtenus en filant des fibres cellulosiques seules, par exemple du coton, du lin ou des fibres de viscose, ainsi que des mélanges de ces fibres, ou des mélanges de ces fibres cellulosiques avec d'autres fibres. Parmi les exemples d'autres fibres, on peut citer les fibres de 20 polyester, de polyamide ou d'acétate de cellulose. Ces fils bitors mixtes de fibres de cellulose et d'autres fibres renferment au moins 50% en poids de fibres cellulosiques. Même les fils de filage mixtes qui contiennent moins de 50% en poids de fibres cellulosiques peuvent être traités de façon à obtenir de bons fils frisés en combinant de façon appropriée le procédé 25 de frisage selon la présente invention avec un procédé de frisage mécanique classique. La torsion au moment du filage peut être dunfene degré que celle habituellement mise en oeuvre, et il n'est pas particulièrement nécessaire de conférer une torsion forte. Selon l'usage proposé, la torsion peut être, soit faible, soit forte. 30 Afin de conférer aux fils de la distorsion, on peut utiliser les processus généralement mis en oeuvre pour la production de fils frisés conventionnels. On met en oeuvre de préférence les moyens pour conférer de la distorsion par toisLon du fil et les moyens pour conférer de la distorsion par tricotage du fil. La méthode de la boîte de bourrage et la méthode de 35 moulage par engrenage dans laquelle des configurations dentées sont conférées aux fils à l'aide d'une roue dentée chauffée peuvent également être utilisées, mais lorsque ces méthodes sont mise en oeuvre, le stade 2193102 3 de distorsion est réalisé pendant le traitement aux alcalins ou le traitement d'apprêt à la résine. La torsion est effectuée en torsion deux ou plus de deux simples fils en utilisant un retordeur classique. Le nombre de torsions réalisées à ce stade est d'environ 10 à 50 pour 2,5 cm. 5 Si le nombre de torsion est inférieur à 10, on ne peut obtenir de bonnes ondulations, et s'il excède 50, les fils tendent à casser. De préférence, le nombre de torsions doit être d'au moins 20 par 2,5 cm, avantageusement de 30 à 40 par 2,5 cm. Lorsque la distorsion est conférée par tricotage, le fil peut 10 être tricoté en un tricot à trame ou en un tricot à chaîne. Toutefois, puisque le tissu à chaîne est obtenu à partir d'un certain nombre de fils qui orrt été ourdis, il est quelque peu difficile de démêler les longs fils en continu, et de ce fait, il est préférable d'utiliser un tricôt en trame selon l'invention. La texture du tissu tricoté peut être en maille 15 pleine, entremêlée ou resserrée. En vue d'obtenir un fil continu, un tissu tricoté en maille pleine obtenu à partir d'un seul fil est avantageux.. Dans le but de conférer de la distorsion au fil par torsion au tricotage, le fil tricoté ou tissé résultant est détordu ou détricoté après le traitement alcalin et le traitement d'apprêt à la résine. 20 Le stade de traitement alcalin et de traitement d'apprêt à la résine n'est pas obligatoire. Du point de vue de la caractéristique d'ondulation, de meilleurs résultats sont obtenus généralement en réalisant d'abord le traitement alcalin . . Cependant, l'ordre peut être librement choisi, et il est également possible de réaliser le traitement alcalin 25 pendant le traitement d'apprêt à la résine. Le traitement alcalin peut être effectué en appliquant une solution aqueuse d'un hydroxyde alcalin sur le fil auquel on a conféré de la distorsion, par exemple, un fil tordu ou un tissu tricoté, par pulvérisation ou foulardage et, si désiré, en le soumettant à une tension. La 30 concentration de 1'hydroxyde alcalin dans la solution aqueuse est de 100 à 350 g/1, de préférence de 200 à 300 g/1. Si la concentration est inférieure à 100 g/1, le degré d'ondulation est bas, et lorsqu'un tel fil est conformé en tricot, le produit est sensiblement le même que celui tissé à partir d'un fil non frisé. Même lorsque le traitement d'apprêt à la résine est réalisé 35 en combinaison, on ne peut obtenir d'ondulations durables. D'autre part, si la concentration excède 350 g/1, on n'observe pas d'amélioration sensiblement importante dans l'état des ondulations, les caractéristiques de durée de 2193102 4 l'ondulation et de récupération de l'ondulation, et le coût du traitement devient plutôt élevé. Ceci est donc désavantageux dans la production actuelle. Le traitement alcalin est effectué à une température inférieure ou égale à 50°C, habituellement à la température ambiante, et le temps de contact du 5 fil avec l'alcali est d'environ 20 à 120 mn. Après le traitement, 1'hydroxyde alcalin adhérant au fil est éliminé par lavage avec de l'eau froide ou diaude. Les résines que l'on utilise pour le traitement d'apprêt à la résine sont du type qui confère aux fibres une résistance au suage à 10 l'état humide. Une telle résine peut être, par exemple, (1) des composés présentant dans la molécule au moins deux groupes choisis parmi les groupes vinyle et époxy, ou des composés qui sont transformables en composés présentant au moins deux groupes époxy pendant le traitement d'apprêt à la résine, (2) des composés présentant dans la molécule au moins un groupe époxy ou 15 vinyle et un groupe méthylol et (3) des résines d'apprêt pour revêtement habituellement utilisé pour l'apprêt à la résine à l'état humide. ,Ces composés classifiés sous les points (1) à (3) comprennent des composés qui ne présentent pas des poids moléculaires aussi élevés que ceux désignés comme résine, mais dans un souci de commodité, ils seront 20 désignés comme résines, ici et dans ce qui suit. Comme exemples de composés (1), on peut citer le sébacate de divinyle, l'acrylate d'allyle, l'éther diglycidylique, 1'épochlorhydrine et l'oxyde d'éthylène. Comme exemples de composés (2), on peut mentionner le monométhylol-acrylamide, le diméthylol-acrylamide, le monométhylol-25 aminostyrène et le diméthylol-aminostyrène. Comme exemple de composés (3), on citera les résines du type glyoxal, les résines triazone, les résines d'alcoylène-urée méthylolées, et les résines carbamates. La quantité de résine utilisée est de 0,5 à 15%, de préférence 3 à 107», basée sur le poids du fil. Si la quantité est inférieure à 30 0,5%, on ne peut obtenir d'ondulations durables, et la récupération de l'ondulation à l'état humide est médiocre. Par ailleurs, si la proportion est supérieure à 15% en poids, la ténacité du fil est réduite dans une large mesure, et le coefficient de frottement du fil augmente. En outre, dans le cas où la distorsion est conférée au fil par torsion ou tricotage, pendant 35 le détordage ou le détricotage du fil frisé obtenu, il se produit fréquemment une rupture du fil qui tend à réduire la productivité dans une très large mesure. Il en résulte des difficultés de tissage ou de tricotage du fil résultant, et la baisse de qualité du produit tend à le rendre impossible à commercialiser. 2193102 5 Dans le cas où l'on utilise la résine spécifiée sous le point (1) ci-dessus, par exemple le sébacate de divinyle, l'acrylate d'allyle ou 1'éther diglycidylique, la résine est dissoute ou dispersée dans l'eau ou un mélange d'eau et d'un alcool ou d'autres 5 solvants organiques à une concentration de 0,5 à 25%, et la solution ou la dispersion obtenue est appliquée au fil selon la quantité spécifiée ci-dessus. Le fil est ensuite séché, puis laissé réagir en milieu alcalin. La réaction en milieu alcalin est réalisée, par exemple, en plongeant le fil dans de l'hydroxyde de sodium présentant une concentration d'environ 10 2 g/1 à 100 g/1, de préférence 20 à 70 g/1, et, si désiré, en exprimant le fil jusqu'à un captage d'environ 60 à 200% après immersion, et en laissant le fil séjourner dans une atmosphère à humidité élevée. Dans chaque cas, le temps de traitement est d'environ 20 mn à 2 h, et le fil est lavé par la suite avec de l'eau chaude ou froide, et séché à une tempéra-15 ture inférieure ou égale à 100°C. La quantité de résine à appliquer sur le fil peut être facilement contrôlée par la concentration de la résine et la quantité de solution ou dispersion à appliquer. Par exemple, dans le cas de la méthode par foulardage, la quantité de résine à appliquer peut Stre réglée pour 20 un captage d'environ 60 à 150% en exprimant le fil à l'aide de rouleaux de pression, fréquemment utilisé dans le traitement classique des tissus. Lorsque l'on utilise des résines de ce type, le traitement alcalin peut être réalisé avant ou après le traitement d'apprêt de résine, ou entre l'application de la résine et son traitement alcalin, par exemple; dans 25 chacun des cas, on n'observe aucune différence appréciable. Si l'on utilise de 1'épichlorhydrine comme composé transformable en un composé présentant au moins deux groupes époxy dans sa molécule pendant le traitement d'apprêt de la résine, un sel de métal alcalin d'un acide organique et introduit conjointement pendant le traitement d'après à la résine pour transformer 30 1'épichlorhydrine en éther diglycidylique. Lorsque l'on ajoute de l'oxyde d'éthylène, on le transforme en éther diglycidylique en ajoutant un hydroxyde alcalin, du chlorure de fer ou du chlorure d'étain au système réactionnel. On met en oeuvre les autres conditions de traitement précitées. Dans le cas où l'on utilise les résines citées au point (2) 35 ci-dessus, par exemple le monométhylol-acrylamide, le diméthylol-acrylamide, le diméthylol-acrylamide, le monométhylol-aminostyrène ou le diméthylol-aminostyrène, une solution aqueuse d'une telle résine à une concentration 6 2193102 d'environ 0,5 à 25% en poids est appliquée sur le fil en une quantité spécifiée ci-dessus avec une quantité appropriée d'un catalyseur comme dans le cas de la résine (1) ci-dessus, et le fil est ensuite pré-séché à environ 60-100°C, après quoi le fil est traité thermiquement pendant 5 1 à 15 mn à 130-150°C en utilisant une source thermique appropriée, par exemple un four de chauffage ou des rouleaux chauffants. Le catalyseur utilisé dans ce but peut, par exemple, être un catalyseur de type acide, par exemple du borofluorure de magnésium, du chlorure de magnésium ou du nitrate de zinc, et la quantité de catalyseur est d'environ 20 à 50% 10 en poids basée sur le poids de la résine. Lorsqu'une résine de ce type est utilisée, on peut conférer au fil d'excellentes ondulations durables que le traitement alcalin soit réalisé avant ou après le traitement d'apprêt à la résine. Du point de vue caractéristique d'ondulation, des résultats quelque peu améliorés sont obtenus en réalisant d'abord le 15 traitement alcalin et ensuite le traitement d'apprêt à la résine, mais à l'échelon de la production industrielle, il est avantageux de réaliser le traitement alcalin après le traitement d'apprêt à la résine car on peut alors éviter un stade de lavage. Dans le cas de la résine spécifiée au point (3), par 20 exemple une résine glyoxal, une résine triazone, des résines alcoylène urée méthylolées ou une résine carbamate, on applique au fil une solution fortement aqueuse de la résine à une concentration de 0,5 à 25% en poids, de la même manière que dans le cas des résines (1) et (2). A ce moment, le pH de la solution peut être réglé à 2-5 par addition d'un acide, par '25 exemple l'acide acétique, l'acide chlorhydrique ou l'acide phosphorique, ou d'un sel constitué à partir d'une base faible et d'un acide fort, par exemple le chlorure de magnésium ou le nitrate de zinc. La quantité de la solution est telle que le captage est de 100 à 200% basé sur le fil, car ce dernier peut être traité à l'état humide. De même, dans le cas de 30 ces résines,les caractéristiques d'ondulation du fil obtenu ne diffèrent pas, que le traitement alcalin soit réalisé avant le traitement d'apprêt à la résine. Si, cependant, le traitement alcalin est réalisé d'abord, la susceptibilité tinctoriale du fil traité est quelque peu améliorée, et, de ce fait, si l'on veut effectuer des teintures, et cette séquence de trai-35 tement est avantageuse. La caractéristique primordiale de ce traitement d'apprêt à la résine réside dans le fait que la résine est réticulée intramolécu-lairement pendant le traitement afin de conférer au fil une résistance au 7 2193102 suage à l'état humide améliorée. Si l'on utilise un traitement d'apprêt à la résine pour conférer au fil une résistance au suage à sec à la place du traitement d'apprêt à la résine selon la présente invention, il sera possible de 5 conférer au fil des caractéristiques d'ondulation durables. En outre, dans ce cas, la ténacité du fil est extrêmement réduite, et dans le cas où on confère une distorsion au fil par torsion ou tricotage, pendant la détorsion ou le détricotage du fil tricoté ou tordu résultant, la résistance au frottement de la surface du fil est importante du fait qu'une grande 10 quantité de résine y adhère et la ténacité du fil est réduite dans une mesure beaucoup plus importante. Le toucher d'un tissu tissé ou tricoté obtenu à partir d'un tel fil est rugueux et inapproprié. Après réalisation des traitements alcalins et d'apprêt à la résine décrits ci-dessus, dans le cas où la distorsion est conférée 15 au fil par torsion ou tricotage, le fil résultant est soumis à un traitement de détorsion ou de détricotage afin de conférer au fil cellulosique ainsi frisé d'excellentes caractéristiques d'ondulationsdurables. Ceci termine le procédé total selon l'invoition. Le procédé de fabrication de tissus tissés ou tricotés 20 en utilisant les fils frisés obtenus par le procédé selon l'invention, ainsi que les produits résultants, seront décrits ci-dessous. Les tissus tissés ou tricotés peuvent être produits à partir de fils frisés selon l'invention en utilisant des machines de tissage ou de tricotage classiques d'une manière connue en soi. 25 Les tissus obtenus peuvent servir à fabriquer des vêtements, mais, du fait de leur élasticité due aux ondulations, et des caractéristiques hygroscopiques ou antistatiques des fils cellulosiques, ces tissus sont utilisables pour la fabrication de dessous ou de linge de corps. Le tricotage comprend le tricotage en trame et le tricotage 30 en chaîne. Dans le cas d'un tricotage en trame, le fil frisé est tricoté sur une simple machine à jersey, une machine à tricotage circulaire ou une machine de tricotage en confection sous les conditions de travail habituelles (nombre de gabarits 12-28, longueur de maille, environ 3,5 à 13 mm), et les tissus tricotés résultants sont utilisés pour fabriquer différents 35 sous-vêtements, chemises de sport, vêtement de nuit, chaussettes ou gants. Dans le cas d'un tricotage à trame, on utilise une machine de tissage de tricot ou machine à tricoter "Raschel" dans les conditions de tricotage 8 2193102 classiques. Les tissus tricotés obtenus sont utilisés pour fabriquer différentes sortes de sous-vêtements ou de vêtements de sport. Les tissus tissés peuvent être obtenus à partir des fils frisés résultants en mettant en oeuvre n'importe quelle machine de tissage 5 classique sous les conditions opérationnelles classiques. On obtient ainsi des tissus tissés de textures variées, par exemple unis, satinés ou imperméables. Cependant, à cause des caractéristiques des fils frisés, des tissus unis sont préférables, et ces tissus peuvent être utilisés pour la fabrication des serviettes de table ainsi que pour les sous-vêtements. 10 Les caractéristiques d'ondulation et de récupération des ondulations des fils frisés obtenus selon le procédé de l'invention sont supérieures à la fois à l'état mouillé et à l'état humide. La caractéristique primordiale des fils frisés réside dans le fait que lorsque leurs ondulations sont apparemment réduites après avoir placé les fils sous tension 15 pendant des périodes prolongées, les caractéristiques d'ondulation et de récupération de l'ondulation originelle peuvent être récupérées dans une mesure très importante lorsque la tension cesse, et lorsque les fils sont trempés dans de l'eau, de préférence de l'eau chaude, on peut revenir la plupart du temps au même état d'ondulation qu'originellement. Habituellement, 20 les fils frisés obtenus après le traitement selon l'invention sont enroulés sur un écheveau, un épeuleur ou un cylindre. Même lorsqu'ils sont enroulés sous tension sur un épeuleur ou un cylindre et stockés pendant une grande période, les ondulations originelles des fils peuvent être récupérées par déroulement, les fils étant alors à l'état libre de tension. Les ondulations 25 peuvent être également récupérées en plongeant le fil dans l'eau chaude ou froide. En outre, les ondulations originelles peuvent être améliorées en tissant ou en tricotant d'abord les fils frisés puis en plongeant le tissu tissé ou tricoté dans de l'eau chaude ou froide. En conséquence, lorsque l'on veut fabriquer des tissus tricotés ou tissés à partir des fils frisés 30 obtenus par le procédé selon l'invention, il est plus que jamais nécessaire de surveiller la tension du fil dans les marchandises tissées ou tricotées. Même si les ondulations disparaissent apparemment, elles se développent instantanément lorsque l'on plonge les tissus tissés ou tricotés dans de l'eau chaude ou froide. Ceci améliore de façon prononcée la mise en oeuvre 35 et la productivité du tissage et du tricotage. Par ailleurs, si un vêtement produit à partir d'un tel tissu tissé ou tricoté constitué de fils frisés selon l'invention est sujet à des réductions d'ondulation pendant le port, 9 2193102 les ondulations peuvent être récupérées en plongeant ce vêtement dans de l'eau chaude ou de l'eau froide ou en les lavant. Ainsi, les caractéristiques d'ondulation des fils selon l'invention sont fonction du temps dans les applications pratiques. Du fait que le lavage est essentiel dans ks domaines 5 de la confection, on comprendra que les fils frisés selon l'invention sont très avantageux du point de vue application pratique. Cet avantage unique de l'invention peut être obtenu par une combinaison du traitement d'apprêt à la résine pour conférer une résistance au suage à l'état humide telle que décrite ci-dessus. Un autre avantage selon 10 l'invention réside dans le fait que, bien que les fils frisés obtenus par le procédé de l'invention ont été soumis à un traitement alcalin et que la résine a été réticulée dans les molécules des fibres des fils à l'état humide la résine tend à agir plus uniformément sur les fibres que dans le cas d'un traitement de finissage à la résine pour conférer une résistance au pliage à 15 sec. Le traitement alcalin selon l'invention contribue en outre à conférer une bonne susceptibilité tinctoriale aux fibres cellulosiques frisées résultantes. En outre, puisque l'adhésion de la résine n'ayant pas réagi au fil est réduite dans une très large mesure, la ténacité du fil n'est pas réduite de façon appréciable, et la susceptibilité tinctoriale du fil n'est 20 pas du tout atteinte. Ainsi le procédé selon l'invention rend possible de conférer de bonnes ondulations très durables à un fil constitué essentiellement de fibres cellulosiques, et présente un intérêt élevé à l'échelon industriel. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention 25 plus en détail. Dans ces exemples, la ténacité, le pourcentage d'onduÈtion et la récupération de l'ondulation ont été mesurés par les méthodes suivantes 1) Ténacité. La ténacité est mesurée selon la méthode décrite dans la norme japonaise JIS L 1008-1959. Cette ténacité est la ténacité à la 30 rupture (g) mesurée avec un appareil d'essai du type à vitesse de tension constante pour une vitesse de traction de 30 + 2 cm/mn. Dans ce cas, la longueur de l'échantillon utilisé est de 5 cm, et une force initiale correspondant à 250 m du même type de fil est exercée. 2) Pourcentage d'ondulation. 35 50 rangs d'un échantillon de tissu tricoté sont détricotés. Une extrémité d'un fil échantillon est fixée et le fil échantillon est suspendu en exerçant une charge de 0,1 g. La longueur {S o) du fil à cet 10 2193102 instant est mesurée. Ensuite, on exerce une charge supplémentaire de 5 g (total de 5,1 g) et la longueur {X ) de l'échantillon à ce moment est mesurée. En utilisant ces valeurs, le pourcentage d'ondulation est mesuré par la relation suivante. 5 Jl-2 o Pourcentage d'ondulation (%) = —- x 100 3) Récupération de l'ondulation. 50 rangs d'un échantillon de tissu tricoté sont détricotés. Une extrémité du fil échantillon est fixée et ce dernier est suspendu en 10 exerçant une charge de 0,1 g. La longueur (/o) du fil échantillon à cet instant est mesurée et ensuite on exerce une charge additionnelle de 5 g (total de 5,1 g). Après avoir laissé le fil reposer dans cet état pendant 1 mn, on mesure la longueur (-£^) du échantillon. Ensuite, on supprime la charge de 5 g, et on laisse l'échantillon reposer pendant 1 mn sous une 15 charge de 0,1 g. La longueur du fil échantillon ( Z^) à cet instant est mesurée. La récupération de l'ondulation du fil est calculée en utilisant ces valeurs par la relation suivante. £ 1 g Récupération de l'ondulation (%) = — x 100 i O 20 La récupération de l'ondulation à l'état humide représentée dans les exemples est obtenue en effectuant le même processus dans l'eau à 20°C. EXEMPLE 1 25 On effectue les essais suivants sur un tissu tricoté à maille unie de fil de coton doublé de titre 60 tricoté à 21 trajets par 2,5 cm sur une machine à tricoter de calibre 24. (1) L'échantillon est trempé pendant 1 mn dans une solution aqueuse à 200 g/1 d'hydroxyde de sodium, sans que la densité de cette texture 30 change, lavé avec de l'eau chaude et de l'eau froide pour éliminer complètement l'hydroxyde de sodium, puis séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 1. (2) L'échantillon est plongé dans une liqueur résineuse mixte renfermant 10% de diméthylol-dihydroxy-éthylèneurée, 2% de nitrate de 35 zinc et 2% d'un adoucissant du type polyoxyéthylène, et exprimé jusqu'à un captage de 70% basé sur le poids du tissu tricoté. Il est ensuite séché, traité à chaud à 150°C pendant 3 mn, lavé avec de l'eau chaude, puis séché. 11 2193102 L'échantillon traité est désigné comme échantillon 2. (3) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 10% de diméthylol-dihydroxy-éthylène-urée (réglée à pH 3 avec de l'acide chlorhydrique), exprimé jusqu'à un captage de 150% basé sur le poids de 5 l'échantillon, maintenu dans une atmosphère de fort degré hygrométrique, à la température ambiante pendant 2 h, soigneusement lavé avec de l'eau et séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 3. (4) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 6% d'éther glycidylique, exprimé jusqu'à un captage de 80% basé sur le poids 10 du tissu tricoté, séché, plongé dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer pendant 1 h dans une atmosphère de fort degré hygrométrique, lavé avec de l'eau chaude pour éliminer totalement l'alcali puis séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 4. 15 (5) L'échantillon soumis au traitement alcalin comme au point (1) ci-dessus est traité comme décrit au point (2) ci-dessus. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 5. (6) L'échantillon soumisai traitement alcalin comme au point CL) ci-dessus est traité comme au point (3) ci-dessus. L'échantillon traité 20 est désigné comme échantillon 6. 7) L'échantillon soumis au traitement alcalin comme au point ÛL) ci-dessus est traité comme au point (4) ci-dessus. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 7. 8) L'échantillon qui fut d'abord soumis au traitement d'apprêt 25 à la résine comme au point (4) ci-dessus est ensuite soumis au traitement alcalin comme au point (1) ci-dessus. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 8. (9) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 6% d'éther diglycidylique, exprimé jusqu'à un captage de 80% basé sur le poids 30 du tissu tricoté, séché, trempé dans une solution aqueuse à 200 g/1 d'hydro-xyde de sodium pendant 1 mn, lavé soigneusement, plongé à nouveau dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer dans une atmosphère de fort degré hygrométrique pendant 1 h, lavé avec de l'eau chaude pour éliminer soigneusement l'alcali 35 puis séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 9. Chacun des 9 échantillons précités et l'échantillon non traité sont détricotés et enroulés sur un écheveau sous faible tension. 12 2193102 La ténacité, le pourcentage d'ondulation, la récupération d'ondulation et la récupération d'ondulation à l'état humide des fils obtenus sont mesurés. En outre, chacun des échantillons est détricoté puis enroulé sur un épeuleur sous une tension relativement élevée, ]_ au moment du détricotage_/, puis 5 laissé reposer à l'état enroulé pendant 3 mois. Les caractéristiques d'ondulation du fil qui fut déroulé après 3 mois de l'épeuleur sont déterminées. De même, ces fils déroulés sont trempés pendant 1 mn dans l'eau à 40°C, séchés à l'air, puis on détermine les caractéristiques d'ondulation de ces fils. Les résultats sont représentés sur le tableau ci-après. 10 Comme il ressort clairement du tableau I, dans les fils frisés obtenus selon la présente invention, la ténacité du fil n'est pas réduite de façon appréciable, et ses caractéristiques d'ondulation sont bien équilibrées. Même lorsque l'ondulation est réduite sous tension, les fils récupèrent leur ondulation primitive par seule immersion dans de l'eau 15 chaude pendant un temps très court. Une comparaison des échantillon n° 7, 8 et 9 montre que la séquence du traitement alcalin et du traitement d'apprêt à la résine n'est pas obligatoire, et que lorsque le fil est mis à léagir en milieu alcalin,comme c'est le cas pour le fil selon l'invention, le traitement alcalin peut être réalisé pendant le traitement d'apprêt à 20 la résine, comme dans l'essai n° 9. D'autre part, même si le traitement alcalin est utilisé conjointement avec un traitement d'apprêt à la résine pour communiquer une résistance au plissé à sec, on ne peut obtenir les résultats comme dans le procédé selon l'invention, voir l'essai n° 5. Incidemment, l'échantillon 5 ne peut être détricoté doucement avec un toucher noduleux. 25 Cependant, on obtient de bonnes caractéristiques d'ondulation dans l'essai n° 6 dans lequel la même résine est utilisée pour le traitement d'apprêt, ce traitement étant toutefois réalisé à l'état humide, conjointement avec un traitement alcalin. Un tissu tricoté à maille unie et fabriqué à l'aide d'une 30 machine à tricoter le jersey simple, de calibre 20 en utilisant chacun des fils frisés correspondant aux échantillons n° 1, 4, 7, 8 et 9 que l'on enroule sur un épeuleur. Le tissu tricoté résultant est lavé avec de l'eau puis séché à l'air. La texture est de 300 rangs/40 trajets. Un sous-vêtement à longue manche est cousu à partir d'un 35 tissu tricoté, et l'on effectue un essai d'usure. Dans cet essai, le sous- vêtement est porté pendant 2 jours puis lavé, et ce cycle est répété pendant 13 2193102 3 mois. Le lavage est effectué à l'aide d'une machine à laver domestique du type à injection d'eau. Le lavage est réalisé pendant 15 mn et on effectue le rinçage trois fois pendant 10 mn chaque fois. Ensuite, le sous-vêtement est déshydraté par centrifugation puis séché à l'air à 5 50-60°C. Gomme résultats, les sous-vêtements fabriqués à partir des tissus tricotés en utilisant les fils frisés des échantillons n° 7, 8 et 9 (de la présente invention) montrent peu d'étirage ou d'usure, même aux endroits des coudes qui sont soumis habituellement à des contraintes 10 vigoureuses d'étirage et de pliage, mais se maintiennent au corps très bien pendant un port de 2 jours. En outre, par lavage, les caractéristiques d'ondulation reviennent pratiquement à leur état d'origine. Après un intervalle de 3 mois, il ne se produit pas de changement appréciable dans les propriétés d'étirage et de port. Lorsque ces sous-vêtements sont 15 portés de façon continue pendant 10 jours, après cette période de 3 mois, les caractéristiques d'ajustement des sous-vêtements sont quelque peu réduites aux endroits des coudes, et les maillots sont étirés d'environ 1,2 à 1,4% autour de la taille, mais les caractéristiques d'ajustement restent encore bonnes. En lavant par la suite les endroits des coudes ils 20 reprennent presque leur état originel, et la ceinture présente un allongement d'environ 0,5% qui est de l'ordre du calcul d'erreur. Les sous-vêtements sont confortables du fait qu'ils présentent des caractéristiques hygrosco-piques supérieures et restent exempts de charge antistatique grâce à leurs constituants en fibres cellulosiques. Dans le cas des échantillons 1 et 4, 25 la caractéristique d'allongement est faible, et on n'observe pas grande usure pendant le port. En outre, on obtient une récupération de l'ondulation presque totale par lavage. Un tissu uni est fabriqué à partir de l'échantillon 7 en utilisant une machine à tisser classique. Après lavage avec de l'eau et 30 séchage, la densité du tissu tissé est de 132 chaînes/2,5 cm et 106 trames/2,5 cm. Lorsqu'il est utilisé comme serviette de toilette, il présente un toucher unique et des caractéristiques d'imbibition à l'eau excellentes. EXEMPLE 2 35 On utilise le même tissu tricoté qu'à l'exemple 1 et on applique par foulardage au tissu des solutions aqueuses de monométhylol-acrylamide à différentes concentrations, selon les quantités indiquées 14 2193102 au tableau II ci-après, puis on exprime jusqu'à un captage de 100%. Le tissu est traité, séché à 100°C, puis traité à chaud pendant 3 mn à 150°C. Selon ce processus, on utilise du nitrate de zinc comme catalyseur en une quantité de 1/10 par rapport au poids de la résine. Le tissu est ensuite 5 immergé dans une solution aqueuse d'hydroxyde sodium de concentrations variées indiquées au tableau II, lavé avec de l'eau puis séché. Chaque tissu tricoté ainsi traité est détricoté de la même manière qu'à l'exemple 1 et enroulé sur un écheveau sous faible tension, ou sur un cylindre sous tension relativement élevée. On mesure les mêmes caractéristiques de ces fils comme 10 à l'exemple 1, les résultats sont indiqués au tableau II. La température de l'eau utilisée pour un traitement à l'eau chaude est de 24°C. Il apparaît sur le tableau II que l'on obtient de bons résultats en mettant en oeuvre une quantité de résine et des concentrations alcalines utilisées dans le traitement alcalin caustique, à l'intérieur des 15 intervalles appropriés, et que la durée supérieure d'ondulation ne peut être obtenue que par une combinaison de ces traitements à l'intérieur des intervalles de concentration appropriés. EXEMPLE 3 En utilisant le même tissu tricoté qu'à l'exemple 1 et de 20 1'éther diglycidylique comme résine pour le traitement d'apprêt, on obtient différents tissus tricotés traités en faisant varier la quantité de résine appliquée et la concentration de l'alcali caustique de la même manière qu'à l'exemple 2. Dans cet exemple, 1'éther diglycidylique est appliqué comme une solution aqueuse de différentes concentrations, et on exprime jusqu'à 25 un captage de 100%. Après séchage, le tissu tricoté traité est plongé dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration diverses, comme indiqué au tableau III, lavé avec de l'eau puis séché. Le tissu est ensuite plongé à nouveau dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, et exprimé jusqu'à un captage de 100%, après quoi on le laisse reposer pen-30 dant 1 h dans une atmosphère de fort degré hygrométrique ( une chambre maintenue à un degré d'humidité d'environ 95 ) 100% par pulvérisation d'eau). Le tissu traité est lavé avec de l'eau chaude et de l'eau froide pour éliminer complètement l'alcali, puis séché. Ces tissus tricotés sont détricotés pour obtenir différentes sortes de fils. Les propriétés de ces fils 35 sont mesurées de la même manière qu'à l'exemple 1, et les résultats obtenus sont indiqués sur le tableau III ci-après. Il apparaît sur le tableau III que l'on peut obtenir de bons résultats avec une résine du type éther glycidylique pour une concentration 15 2193102 d'environ 0,5 à 15%, et une bonne caractéristique de durée des ondulations en réalisant seulement le traitement alcalin caustique pour des concentrations appropriées à l'intérieur de cet intervalle. EXEMPLE 4 5 Un tissu tricoté (21 trajets/2,5 cm) est obtenu à partir d'un fil double bitors mixte d'un titre de 85, constitué de 65% de coton et de 35% de téréphtalate de polyéthylène en utilisant une machine à tricoter de calibre 24. Ce tissu tricoté est traité de la manière suivante : (1) Le tissu tricoté est plongé dans une solution aqueuse à 10 6% de diméthylol-dihydroxy-éthylène-urée (réglée à pH 3 par de l'acide chlorhydrique), exprimé jusqu'à un captage de 150% basé sur le poids du tissu, et maintenu dans une atmosphère de fort degré hygrométrique à la température ambiante pendant 2 h. Le tissu est ensuite plongé dans une solution aqueuse à 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, lavé avec de l'eau, séché 15 puis détricoté. Le fil résultant est désigné comme échantillon 1. (2) Le tissu tricoté est plongé dans une solution aqueuse à 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, lavé et soumis à un traitement à la résine à l'état humide, en utilisant la même résine que dans la préparation de l'échantillon 1. Le tissu est lavé soigneusement, séché puis détricoté. 20 Le fil résultant est désigné comme échantillon 2. (3) Le tissu tricoté ci-dessus est plongé dans une solution aqueuse à 6% de monométhylol-aminostyrène (en utilisant 1,0% de nitrate de zinc comme catalyseur), exprimé jusqu'à un captage de 100% basé sur le poids du tissu tricoté, séché à 100°C et traité à chaud pendant 3 mn à 25 150°C. Le tissu est en outre plongé dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer dans une atmosphère de fort degré hygrométrique pendant 1 h à la température ambiante, lavé avec de l'eau puis séché. Le tissu est ensuite plongé dans une solution aqueuse à 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, lavé avec de l'eau 30 et détricoté. Le fil résultant est désigné comme échantillon 3. (4) Dans le processus décrit au point (3)ci-dessus, le traitement alcalin caustique est d'abordréalisé, suivi du traitement d'apprêt à la résine. Le fil résultant est désigné comme échantillon 4. (5) Le tissu tricoté ci-dessus est plongé dans une solution 35 aqueuse à 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, plongé dans une solution aqueuse à 6% de sébacate de divinyle, exprimé jusqu'à un captage de 100%, séché, plongé dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé 16 2193102 jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer dans une atmosphère de fort degré hygrométrique à température ambiante pendant 1 h, lavé soigneusement avec de l'eau, séché puis détricoté. Le fil résultant est désigné comme échantillon 5. 5 (6) Le tissu tricoté ci-dessus est plongé dans une solution aqueuse à 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, puis plongé dans une solution aqueuse à 6% d'acrvlate d'allyle (en utilisant 0,6% de nitrate de zinc comme catalyseur), exprimé jusqu'à un captage de 100%, séché à 100°C, et traité à chaud pendant 3 mn à 150°C. Le tissu est ensuite détricoté. Le 10 fil résultant est désigné comme échantillon 6. (7) Le même tissu tricoté soumis au même traitement alcalin, tel que décrit ci-dessus,est plongé dans une solution aqueuse à 6% de diméthylol-triazone (réglé à pH 3 par de l'acide chlorhydrique), exprimé jusqu'à un captage de 150%, maintenu dans une atmosphère de fort degré hygro-15 métrique pendant 2 h à la température ambiante, lavé avec de l'eau, séché pour détricoté. Le fil résultant est désigné comme échantillon 7. Les caractéristiques d'ondulation de ces sept sortes de fils sont mesurées de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats sont indiqués dans le tableau IV ci-après. 20 II apparaît, sur le tableau IV que l'on peut obtenir de bonnes ondulations durables en utilisant une résine quelconque spécifiée. Il est clair par comparaison avec les résultats des essais n° 1 à 4, que lorsque l'on utilise de la diméthylol-hydroxy-diéthylène-urée, les caractéristiques d'ondulation des fils sont à peu près identiques, que le traitement 25 alcalin soit effectué avant ou après le traitement d'apprêt à la résine, mais dans le cas du monométhylol-aminostyrène, on obtient des résultats quelque peu améliorés en effectuant d'abord le traitement alcalin. EXEMPLE 5 Un tissu tricoté à maille pleine (21 trajets/2,5 cm) est 30 produit à partir d'un fil double de titre 80 en viscose, en utilisant une machine de tricotage de calibre 24. Le tissu tricoté résultant est plongé dans une solution constituée de monométhylol-acrylamide à 6% et 0,6% de nitrate de zinc, exprimé jusqu'à un captage de 100%, pré-séché à 100°C puis traité à chaud à 150°C pendant 3 mn. Le tissu traité est plongé dans 35 une solution aqueuse à 130 g/1 d'hydroxyde de sodium pendant 1 mn, lavé avec de l'eau chaude et de l'eau froide, et détricoté, après quoi on enroule le fil sur un écheveau sous faible tension de façon à former des 17 2193102 fils frisés selon la présente invention. Le fil frisé présente une ténacité de 340 g, un pourcentage d'ondulation de 60,5%, une récupération de l'ondulation à sec de 64,5% et une récupération de l'ondulation à l'état humide de 57,2%. 5 En outre, au moment du détricotage, le fil est enroulé sur un épeuleur sous forte tension, puis laissé au repos pendant 3 mois. Le fil déroulé est ensuite testé en ce qui concerne ses caractéristiques d'ondulation. Le fil présente un pourcentage d'ondulation de 28% et une récupération de l'ondulation de 81%. Lorsque le fil est plongé dans l'eau 10 à 30°C pendant 1 mn et séché à l'air, il présente un pourcentage d'ondulation à 60°C et une récupération de l'ondulation de 65%, ces valeurs étant à peu près les mêmes que les données originelles. EXEMPLE 6 Deux fils de coton pur de titre 60 tordus dans le sens 15 des aiguilles d'une montre à 30 tours/2,5 cm sont soumis à une torsion finale dans le sens inverse des aiguilles d'une montre à 37 tours/2,5 cm pour obtenir un fil double. Une longueur prédéterminée du fil est enroulé sur un écheveau, et utilisé comme échantillon. Cet échantillon est traité de la manière suivante : 20 (1) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse 200 g/1 d'hydroxyde de sodium pendant 1 mn tout en maintenant la longueur originelle, lavé avec de l'eau chaude et de l'eau froide pour éliminer complètement 1'hydroxyde de sodium, puis séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 1. 25 (2) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse mixte renfermant 10% de diméthylol-dihydroxy-éthylène-urée, 2% de nitrate de zinc et 2% d'un adoucissant du type polyoxyéthylène, exprimé à un captage de 70% basé sur le poids de l'échantillon, séché, traité à chaud à 150°C pendant 3 mn, lavé avec de l'eau chaude puis séché. L'échantillon traité 30 est désigné comme échantillon 2. (3) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 6% d'éther diglycidylique, exprimé jusqu'à un captage de 80% basé sur le poids de l'échantillon, séché, plongé dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer 35 dans une atmosphère de fort degré hygrométrique pendant 1 h, lavé avec de l'eau chaude, pour éliminer complètement l'alcali, puis séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 3. 18 2193102 (4) L'échantillon est soumis au traitement alcalin, de la même manière qu'au point (1) ci-dessus, puis au traitement décrit au point (2) ci-dessus. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 4. (5) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 10% 5 de diméthylol-dihydroxy-éthylène-urée (ajusté à pH 3 avec de l'acide chlorhydrique), exprimé jusqu'à un captage de 150%, maintenu dans une atmosphère de fort degré hygrométrique pendant 2 h, à la température ambiante, lavé soigneusement avec de l'eau puis séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 5. 10 (6) L'échantillon est soumis au traitement alcalin comme au point (1) ci-dessus, puis au traitement décrit au point (5) ci-dessus. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 6. (7) L'échantillon est soumis au traitement alcalin comme au point (1) ci-dessus, puis au traitement décrit au point (3) ci-dessus. L'échan- 15 tillon traité est désigné comme échantillon 7. (8) L'échantillon est soumis au traitement d'apprêt à la résine comme au point (3)ci-dessus, puis au traitement alcalin décrit au point (1) ci-dessus. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 8. (9) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 6% 20 d'éther diglycidylique, exprimé jusqu'à un captage de 80% basé sur le poids de l'échantillon, séché, plongé dans une solution aqueuse de 200 g/1 d'hydroxyde de sodium, lavé soigneusement, puis plongé dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer dans une atmosphère de forte humidité pendant 1 h, lavé avec de l'eau chaude 25 pour éliminer l'alcali complètement, puis séché. L'échantillon traité est désigné comme échantillon 9. Chacun des neuf échantillons traités et le fil double non traité est détordu sur un retordeur, et l'on mesure la ténacité, le pourcentage d'ondulation, la récupération d'ondulation et la récupération d'ondulation 30 à l'état humide des fils obtenus. En outre, chacun des échantillons ci-dessus est détordu et enroulé sur un épeuleur sous tension relativement forte, puis laissé reposer pendant 3 mois, après quoi on le déroule. Les caractéristiques d'ondulation des fils déroulés et celles des fils déroulés après immersion dans l'eau pen-35 dans 1 mn à 40°C et séchage à l'air sont également déterminées. Les résultats obtenus sont représentés au tableau V ci-après. Il apparaît clairement, d'après les résultats représentés au tableau V que, selon la présente invention, dans laquelle le traitement 19 2193102 alcalin et le traitement d'apprêt à la résine pour conférer une résistance au suage humide, sont utilisés conjointement, la ténacité des fils frisés résultants n'est pas réduite de façon appréciable, et leurs caractéristiques d'ondulation sont bien équilibrées, et, notamment lorsque les caractéristiques 5 d'ondulation sont détériorées sous tension, les caractéristiques d'ondulation originelles peuvent être pratiquement récupérées en plongeant simplement les fils dans l'eau. Une comparaison à partir des échantillons 6, 7, 8 et 9 montre que le traitement alcalin peut être réalisé, soit avant, soit après le traitement d'apprêt à-la résine, et dans le cas d'une réaction de type 10 alcalin, le traitement alcalin peut être combiné avec le processus de traitement d'apprêt à la résine, comme indiqué dans l'essai n° 9. D'autre part, même si un traitement d'apprêt à la résine destiné d'abord à conférer de la résistance au plissé à sec et mis en oeuvre conjointement comme dans l'essai n° 4, on n'obtient pas les mêmes résultats qu'avec la présente 15 invention. Une comparaison de cet essai avec l'essai n° 6, montre qu'il est important de réaliser le traitement d'apprêt à la résine pour conférer de la résistance au plissé à l'état humide. Soit dit en passant, l'échantillon 4 présente un coefficient élevé de frottement, et il est difficile à détordre de façon régulière. 20 EXEMPLE 7 Le même échantillon qu'à l'exemple 6 est plongé dans une solution aqueuse de monométhylol-acrylamide de concentration varée pour appliquer la résine selon la quantité indiquée au tableau VI ci-après. L'échantillon traité est séché à 100°C puis traité à chaud à 150°C en 3 mn. 25 A cet instant, on utilise du nitrate de zinc comme catalyseur en une quantité de 1/10 du poids de la résine. L'application de la résine est réalisée par foulardage, et on exprime jusqu'à un captage de 100%. L'échantillon est ensuite plongé dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium selon les concentrations représentées au tableau VI, lavé avec de l'eau et séché. 30 Les propriétés des échantillons traités sont mesurées de la même manière qu'à l'exemple 6, les résultats obtenus sont représentés au tableau VI. Il est clair, d'après le tableau VI, que de bons résultats sont obtenus lorsque la quantité de résine à appliquer et les concentrations d'alcali dans le traitement alcalin caustique sont choisies à l'intérieur 35 des intervalles appropriés. Il est également évident que l'on ne peut obtenir une caractéristique de durée des ondulations spécialement bonne qu'avec une combinaison de ces traitement à l'intérieur des intervalles de concentration appropriée. 20 2193102 EXEMPLE 8 Deux fils de coton pur de titre 100 tordus dans la direction des aiguilles d'une montre à raison de 34 tours/2,5 cm, sont soumis à un retordage final dans la direction des aiguilles d'une montre, àiaison 5 de 40 tours/2,5 cm. Une longueur prédéterminée du fil doublé résultant est enroulée sur un écheveau, utilisé comme échantillon. En utilisant l'éther diglycidylique comme résine pour le traitement d'apprêt, on soumet le fil à plusieurs traitements en faisant varier la quantité de résine à appliquer et la concentration de l'alcali caustique. Dans le présent exemple, 10 le fil est plongé dans une solution aqueuse d'éther diglycidylique de concentrations variées, et exprimé jusqu'à un captage de 100%. Ainsi, le fil est séché, plongé dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentrations variées, indiquées au tableau VII ci-après, puis plongé dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé à un captage 15 de 100% et laissé reposer dans une atmosphère de fort degré hygrométrique (une chambre maintenue à un taux d'humidité d'environ 95 à 100% par pulvérisation d'eau) pendant 1 h. Le fil est ensuite lavé avec de l'eau chaude et avec de l'eau froide pour éliminer l'alcali complètement, puis séché. Les caractéristiques des fils traités sont mesurées de la même façon qu'à 20 l'exemple 6, les résultats étant indiqués au tableau VII. On voit, sur le tableau VII, que la quantité de résine est avantageusement d'environ 0,5% à 15%, et l'on obtient des caractéristiques de durée spécialement bonnes d'ondulation en réalisant conjointement le traitement alcalin en utilisant une solution aqueuse d'un hydroxyde alcalin 25 de concentrations appropriées. EXEMPLE 9 Deux fils bitors mixtes de titre 85 constitués de fibres renfermant 70% de coton et 30% de téréphtalate de polyéthylène, tordus dans la direction des aiguilles d'une montre à raison de 32 tours/2,5 cm, sont 30 soumis à un retordage final dans la direction inverse des aiguilles d'une montre à raison de 38 tours/2,5 cm, en utilisant un retordeur. Une longueur prédéterminée du fil double résultant est enroulée sur un écheveau, et utilisée comme échantillon. L'échantillon est traité de la manière suivante : (1) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 6% 35 de diméthylol-dihydroxy-éthylène-urée (réglé à pH 3 par l'acide chlorhydrique), exprimé jusqu'à un captage de 150% basé sur le poids de l'échantillon, maintenu dans une atmosphère de fort degré hygrométrique à la température ambiante 21 2193102 pendant 2 h, après quoi il est plongé dans une solution aqueuse renfermant 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, lavé avec de l'eau et séché, suivi d'un détordage. Le fil résultant est désigné comme échantillon 1. (2) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 250g/l 5 d'hydroxyde de sodium, lavé, puis soumis au mâne traitement d'apprêt à la résine à l'état humide en utilisant la même résine qu'à l'essai n° 1 ci-dessus. L'échantillon œt ensuite lavé soigneusement avec de l'eau, séché et détordu. Le fil traité résultant est désigné comme échantillon 2. (3) L'échantillon est plongé dans une solution aqueuse à 6% 10 de monométhylol-aminostyrène (en utilisant 1% de nitrate de zinc comme catalyseur), exprimé jusqu'à un captage de 100% basé sur le poids de l'échantillon, séché à 100°C, puis traité à chaud à 150°C pendant 3 mn. L'échantillon est ensuite plongé à nouveau dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer dans une 15 atmosphère de fort degré hygrométrique à la température ambiante pendant 1 h, lavé avec de l'eau et séché. L'échantillon est ensuite plongé dans une solution aqueuse à 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, lavé avec de l'eau, séché et détordu. Le fil résultant est désigné comme échantillon 3. (4) Dans l'essai n° 3, l'échantillon est d'abord soumis au 20 traitement alcalin, puis au même traitement d'apprêt à la résine. Le fil résultant est désigné comme échantillon 4. (5) L'échantillon est soumis à un traitement alcalin, de la même façon que ci-dessus, en utilisant une solution aqueuse à 250 g/1 d'hydroxyde de sodium, plongé dans une solution aqueuse à 6% de sébacate 25 de divinyle, exprimé jusqu'à un captage de 100%, séché puis plongé dans une solution aqueuse à 50 g/1 d'hydroxyde de sodium, exprimé jusqu'à un captage de 100%, laissé reposer dans une atmosphère de fort degré hygrométrique à température ambiante pendant 1 h, lavé soigneusement avec de l'eau, séché puis détordu. Le fil résultant est désigné comme échantillon 5. 30 (6) L'échantillon est soumis au même traitement alcalin que ci-dessus, en utilisant une solution aqueuse à 250 g/l d'hydroxyde de sodium plongé dans une solution aqueuse à 6% d'acrylate d'allyle (en utilisant 0,6% de nitrate de zinc comme catalyseur), exprimé jusqu'à un captage de 100%, séché à 100°C puis traité à chaud à 150°C pendant 3 mn, 35 suivi d'un détordage. Le fil résultant est désigné comme échantillon 6. (7) L'échantillon est soumis au traitement alcalin de la même façon que ci-dessus, plongé dans une solution aqueuse à 6% de diméthylol- 22 ?193102 triazone (réglé à pH 3 par de l'acide chlorhydrique), exprimé à 150%, laissé reposer dans une atmosphère de fort degré hygrométrique à la température ambiante pendant 2 h, lavé avec de l'eau, séché et détordu. Le fil résultant est désigné comme échantillon 7. 5 Les caractéristiques d'ondulation de ces sept sortes de fils sont déterminées de la même façon qu'à l'exemple 6, les résultats obtenus étant indiqués dans le tableau VIII ci-après. On voit, d'après le tableau VIII que l'on obtient de bonnes ondulations durables en utilisant n'importe quelle résine. Une comparaison 10 des essais n° 1 à 4 montre que, si l'on utilise la diméthylol-dihydroxy-éthylène-urée, les caractéristiques d'ondulation des fils résultants sont à peu près les mêmes,que le traitement alcalin soit réalisé avant ou après le traitement d'apprêt à la résine, mais dans le cas où l'on utilise du monométhylol-aminostyrène, on obtient des résultats quelque peu améliorés 15 en réalisant d'abord le traitement alcalin. Bien que l'invention ait été décrite en détail en se référant au mode de réalisation spécifique précité, il est évident qu'elle englobe tout changement ou modification à la portée de l'homme de l'art. TABLEAU I Essai n° Echantillon n° Propriétés des fils après traitement Caractéristiques de l'ondulation après enroulement sur des épeuleurs et conservation pendant 3 mois Ténacité (g) Pourcentage d'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation à 1'état humide m Après déroulement (avant traitement à : 1,'eau . chaude) Après traitement à l'eau chaude et séchage à 1'air Poucentage de l'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (%) Pourcentage de l'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) 1 1 394 50,3 58,6 10,8 5 70 7 70 18 2 2 240 44,4 64,7 37,3 10 78 25 64 40 3 3 380 31,2 43,1 30,5 10 80 28 40 47 4 4 350 30,8 25,2 46,7 4 80 30 25 45 5 5 259 47,8 65,1 44,3 10 80 28 67 51 6 6 365 58,9 64,7 55,2 26 80 58 64 55 7 7 378 61,3 64,8 57,5 28 82 60 65 58 8 8 370 60,7 65,0 58,2 27 81 60 66 58 9 9 373 59,6 65,2 58,4 26 80 59 66 59 10 * - 423 19,6 20,3 5,3 1 90 0 - Ul * Tissu non traité d'origine. O to TABLEAU II Essai n° Quantité de résine (%) Concentration en alcali (g/1) Propriétés des fils après traitement Caractéristiques de l'ondulation après enroulement sur des épeuleurs et conservation pendant 3 mois Ténacité (g) Pourcentage d'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation à 1'état humide (%) Après déroulement (avant traitement à l'eau) Après traitement à l'eau et séchage à l'air Pourcentage de 1'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (%) Pourcentage de l'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) 1 0,3 250 388 52,1 59,5 18,7 5,3 70,3 7,2 70,3 18,2 2 0,7 250 385 55,3 61,2 38,2 40,1 58,5 40,3 45,9 50,0 3 3,0 250 383 57,7 62,3 41,7 50,6 67,4 50,8 47,6 45,4 4 6,0 80 376 38 41,8 46,3 20,7 40,1 35,2 28,2 45,8 5 6,0 120 374 51 62,3 55,4 25,5 80,8 55,6 65,1 58,2 6 6,0 200 374 58,3 64,8 57,1 25,2 78,0 60,7 65,7 58,4 7 6,0 300 378 58,3 64,8 56,6 26,2 80,2 60,4 65,8 58,7 8 6,0 400 375 58,0 62,0 55,0 27,1 80,6 60,2 65,8 58,8 9 12 250 370 59,6 65,1 58,4 27,4 81,7 60,7 65,8 58,4 10 18 250 336 60,3 65,3 58,6 27,5 81,3 60,3 65,2 58,8 11 * - - , 423 19,6 20,3 5,3 1 90,0 0 - - * Tissu non traité d'origine ^ O ho- TABLEAU III Essai n° Quantité de résine a> Concentration en alcali (g/1) Propriétés des fils après traitement Caractéristiques de l'ondulation après enroulement sur des épeuleurs et conservation pendant 3 mois Ténacité (g) Pourcentage d'ondulation (7.) Récupération de 1'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation à 1'état humide (%) Après déroulement (avant traitement à l'eau chaude) Après traitement à l'eau chaude et séchage à l'air Pourcentage de 1'ondulation (7») Récupération de l'ondulation (7») Pourcentage de l'ondulation (7.) Récupération de 1'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) 1 0,3 250 383 48,0 58,3 17,4 5,6 70,3 8,1 70,8 60,5 2 0,7 250 378 44,7 60,5 38,2 20,1 80,7 40,3 43,5 38,9 3 3,0 250 374 46,2 62,3 43,1 21,6 80,9 45,0 44,7 42,7 4 6,0 80 365 26,4 29,8 48,7 20,8 38,4 20,8 25,4 35,6 5 6,0 120 370 47,8 38,6 55,8 26,4 80,5 46,6 46,3 51,3 6 6,0 200 372 60,0 65,3 59,5 28,1 81,3 58,3 58,4 59,2 7 6,0 300 370 60,1 65,3 59,6 28,5 81,3 58,4 58,4 59,2 8 6,0 400 361 60,3 65,3 57,2 28,7 80,6 58,7 58,6 57,6 9 12 250 320 61,2 68,6 59,3 29,3 81,7 59,0 59,0 59,5 10 18 250 280 61,5 68,3 59,5 29,3 81,0 59,3 59,0 59,0 11 * - - 423 19,6 20,3 5,3 1 90 0 - - OJ * Tissu non traité d'origine —1 O NJ TABLEAU IV Essai n° Quantité de résine (%) Concentration en alcali (g/1) Propriétés des ils après traitement Caractéristiques de l'ondulation après enroulement sur des épeuleurs et conservation pendant 3 mois Ténacité (g) Pourcentage d'ondulation (7=) Récupération de 1'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à 1'état humide (%) Après déroulement (avant traitement à l'eau chaude) Après traitement à séchage à 1'air l'eau chaude et Pourcentage de 1'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation (%) Pourcentage de 1'ondulation (%) Récupération de 1 'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à 1 'état humide (%) 1 9 250 254 50,5 64,3 61,5 24,4 85,6 48,3 63,0 59,2 2 9 250 252 52,1 64,4 61,7 25,1 85,8 48,6 63,0 59,7 3 6 250 263 51,9 63,2 62,0 25,3 86,1 49,5 62,8 58,9 4 6 250 260 53,7 63,5 62,2 25,8 86,3 49,7 63,1 59,4 5 6 250 257 52,9 62,7 61,4 26,2 85,9 50,2 62,8 58,3 6 6 250 259 51,5 65,0 61,8 26,7 85,9 50,1 64,0 58,5 7 9 250 251 51,4 64,2 61,9 25,8 85,5 49,5 60,9 59,4 8 * - - 276 22,2 20,8 7,4 4,3 91,0 0 - i * Tissu non traité d 'origine TABLEAU V Essai n° Propriétés des fils après tra itement Caractéristiques de l'ondulation après enroulement sur des épeuleurs et conservation pendant 3 mois Ténacité (g) Pourcentage d'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) Après déroulement (avant traitement à l'eau) Après traitement à l'eau et séchage à l'air Pourcentage de l'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation (%) Pourcentage de 1'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) 1 418 31,2 68,6 15,8 4 70 6 70 28 2 251 24,7 74,4 57,0 8 78 15 63 41 3 362 20,3 46,7 58,2 3 80 21 24 46 4 305 26,8 75,3 50,4 9 80 20 70 58 5 368 27,0 35,7 35,1 10 80 18 68 59 6 353 42,0 74,5 66,6 26 85 40 67 67 7 389 41,3 74,5 67,3 28 85 39,8 64 68 8 382 40,8 74,8 68,2 27 85 38,5 67 68 9 386 39,6 75,0 68,7 26 82 39 67 69 10 * 415 10,5 39,8 11,3 1 90 0 - - * Témoin : fil d'origine non traité q. O hO TABLEAU VI Essai n° Quantité de résine m Concentration en alcali (g/1) : Propriétés des fils après traitement Caractéristiques de 1'ondulation après enroulement sur des épeuleurs et conservation pendant 3 mois Ténacité (g) Pourcentage d'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à l'état humide (°L Après déroulement (avant traitement à 1'eau) Après traitement à 1 séchage à 1'air 'eau et Pourcentage de 1'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation (%) Pourcentage de l'ondulation (%) Récupération de 1'ondulation (%) Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) 1 0,3 250 399 37,1 59,5 20,3 3 81,3 9 80,2 28,2 2 0,7 250 394 40,8 71,8 52,3 20,0 68,5 36,5 56,5 60,5 3 3,0 250 395 42,1 72,9 59,6 25,5 67,8 38,3 57,2 65,8 4 6,0 80 384 33,0 52,3 59,5 15,8 52,5 28,2 38,2 65,8 5 6,0 120 382 43,3 72,6 65,4 25,0 85,4 37,9 70,3 69,2 6 6,0 200 382 43,3 74,4 68,1 25,2 83,2 38,2 70,9 69,0 7 6,0 300 386 43,0 74,5 69,3 25,8 85,1 38,2 71,4 69,0 8 6,0 400 380 44,0 72,7 66,7 27,6 85,3 38,5 71,1 70,0 9 12 250 383 44,6 73,3 69,5 27,2 86,2 38,7 71,2 68,0 10 18 250 340 45,3 73,1 69,8 27,2 86,1 39,0 72,8 69,2 11 * - - 415 10,5 39,8 11,3 1 90 0 - - * Témoin : fil d'origine non traité O K> TABLEAU VII Essai n° Quantité de résine Concen- tration- en alcali (g/D Propriétés des fils après traitement Caractéristiques de sur des épeuleurs e l'ondulation après enroulement t conservation pendant 3 mois Ténacité (g) Pourcentage d'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (7») Récupération de 1'ondulation à l'état humide (%) Après déroulement (avant traitement à l'eau) Après traitement à ! séchage à l'air .'eau et Pourcentage de l'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (%) Pourcentage de l'ondulation (%) Récupération de l'ondulation (7») Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) 1 0,3 250 235 28,0 68,7 22,4 4 82,3 10 81,3 29,1 2 0,7 250 230 29,6 72,5 54,5 17,2 69,4 37,3 58,7 61,2 3 3,0 250 229 30,5 74,6 58,7 25,5 68,8 39,2 60,3 65,8 4 6,0 80 225 16,2 51,5 59,6 15,8 54,5 29,1 38 65,8 5 6,0 120 230 36,5 76,6 66,8 26,2 85,9 32,4 65,6 69,7 6 6,0 200 230 40,7 78,3 69,5 25,4 83,7 35,9 66,2 69,8 7 6,0 300 232 41,0 78,3 69,7 26,0 85,2 36,8 66,8 69,3 8 6,0 400 231 41,0 77,2 65,9 27,6 85,0 36,8 67,1 69,0 9 12 250 218 42,5 78,1 70,3 28,2 86,3 38,4 67,1 69,5 10 18 250 171 42,8 78,0 70,3 28,2 86,1 38,3 75,2 80,2 11 * - - 270 11,2 40,5 12,8 1 92 0 - - * Témoin : fil d'origine non traité O NJ TABLEAU VIII Essai 1 2 3 4 5 6 7 Quantité de résine (%) Concentration en alcali (g/1) 250 250 250 250 250 250 250 Propriétés des fils après traitement Ténacité (g) 261 259 274 268 265 266 263 283 Pourcentage d'op-.dulation (%) 43.0 45.1 43.2 43,5 42.7 45.1 44.2 10.8 Récupération de 1'ondulation (%) 74.2 74.3 73,8 74,0 72,7 75,0 74,6 40,2 Récupération de l'ondulation à l'état humide (°/„) 72,5 72,7 73,1 74,1 71,7 71,9 72,3 11,3 Caractéristiques de l'ondulation après enroulement sur des ëpeuleurs et conservation pendant 3 mois Après déroulement (avant traitement à l'eau) Pourcentage de l'ondulation (%) 22,2 25,1 25.4 25,6 26,0 26.5 25,4 6,2 Récupération de l'ondulation (%) 85.4 85.5 86.0 86,2 85,7 86.1 85,4 92 Après traitement à l'eau et séchage à 1'air Pourcentage de 1'ondula tion (%) 40.1 40,6 41.2 41.3 42,0 41,9 40,6 0 Récupération de l'ondulation (%) 73.1 73.2 72.6 72,8 72,5 74,0 70.7 Récupération de l'ondulation à l'état humide (%) 72,9 72,9 71,5 71,7 70,9 72,3 70,0 * Témoin : fil d'origine non traité 31 2193102 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour fabriquer des fils frisés renfermant des fibres cellulosiques, caractérisé par le fait que l'on confère une distorsion pour un traitement d'ondulation à un fil renfermant des fibres de 5 cellulose, après quoi on soumet le fil à un traitement alcalin caustique et à un traitement d'apprêt à la résine pour lui conférer une résistance au plissé à l'état humide. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la distorsion pour traitement d'ondulation est conférée au fil 10 par tricotage. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on soumet le fil à un traitement de détricotage après le traitement alcalin et le traitement d'après à la résine. 4 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le 15 fait que le tricotage est un tricotage à trame. 5 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le tricotage est réalisé de façon à former un tissu tricoté à maille pleine. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait 20 que la contrainte de torsion pour traitement d'ondulation est réalisée en retordant le fil. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on réalise, en outre, un traitement de détordage après le traitement alcalin et le traitement d'apprêt à la résine. 25 8 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le retordage est effectué de façon à appliquer 10 à 50 torsions pour 2,5 cm. 9 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le retordage est effectué en appliquant 30 à 40 torsions par 2,5 cm. 30 10 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le traitement alcalin caustique est réalisation à une température inférieure ou égale à 50°C. 11 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la concentration d'alcali caustique dans le traitement alcalin est de 35 100 à 350 g/1. 12 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la quantité de résine utilisée dans le traitement d'apprêt à la résine est de 0,5 à 15% basé sur le poids du fil. 32 ■t 2193102 13 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la résine utilisée pour le traitement d'apprêt est un composé contenant dans sa molécule au moins deux groupes choisis parmi les groupes époxy et vinyle. 5 14 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que ladite résine est choisie parmi l'éther glycidylique, le sébacate de divinyle et l'acrylate d'allyle. 15 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la résine utilisée pour le traitement d'apprêt est un composé renfermant 10 dans sa molécule au moins un groupe époxy ou vinyle et un groupe méthylol. 16 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le traitement alcalin caustique est réalisé en premier suivi du traitement d'apprêt à la résine. 17 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait 15 que ladite résine est le mono-méthylol-aminostyrène ou le mono-méthylol- acrylamide. 18 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit traitement d'apprêt à la résine est réalisé à l'état humide en utilisant une résine choisie dans le groupe constitué par les résines 20 glyoxals, les résines triazones, les résines alcoylène-urée méthylolées et les résines carbamates. 19 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le fil renfermant des fibres cellulosiques est un fil constitué uniquement de fibres de coton, de lin ou de viscose ou un fil constitué d'un mélange de 25 ces fibres. 20 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le fil renfermant des fibres cellulosiques est un fil bitors mixte constitué d'au moins 50% en poids de fibres cellulosiques avec au maximum 50% en poids d'une autre sorte de fibres. 30 21 - Fils cellulosiques frisés, caractérisés par le fait qu'ils sont obtenus en conférant une distorsion pour traitement d'ondulation à un fil constitué de fibres cellulosiques, après quoi le fil est soumis à un traitement alcalin caustique et à un traitement d'apprêt à la résine pour lui conférer une résistance au plissé à l'état humide. 35 22 - Fils frisés selon la revendication 21, caractérisés par le fait que la distorsion est conférée en tricotant le fil. 33 2193102 23 - Fils frisés selon la revendication (21, caractérisés par le fait que la distorsion est conférée en retordant le fil. 24 - Fils frisés selon la revendication 21, caractérisés par le fait que la résine utilisée pour le traitement d'apprêt est un composé 5 contenant au moins, dans sa molécule, deux groupes choisis parmi les groupes époxy et vinyle. 25 - Fils frisés selon la revendication 21, caractérisés par le fait que la résine utilisée pour le traitement d'apprêt est un composé renfermant, dans sa molécule, au moins un groupe époxy ou vinyle et un 10 groupe méthylol. 26 - Fils frisés selon la revendication 21, caractériséspar le fait que le traitement d'apprêt à la résine est réalisé à l'état humide en utilisant une résine choisie dans le groupe constitué par les résines glyoxals, les résines triazones, les résines alcoylène-urée méthylolées et 15 les résines carbamates. 27 - Fils frisés salon la revendication 21, caractérisés par . le fait que la concentration de l'alcali caustique pour le traitement alcalin est de 100 à 350 g/1 et que la quantité de résine utilisée pour le traitement d'apprêt est de 0,5 à 15% basé sur le poids du fil. 20 28 - Tissus tricotés ou tissés, caractérisés par le fait qu'ils renferment des fils cellulosiques frisés selon la revendication 21.