Brevet FR2157684A1 — publié le 19730608

La présente invention se rapporte à un procédé de stabilisation et de prolongation des eSets d'une composition pesticide, plus spécialement insecticide, de structure solide ou plastique et contenant, comme principe actif, un composé organophosphoré, ledit procédé étant caractèrisé en ce que la couposition est traitée, après fabrication, par un stabilisant dérivé de la pyridine. L'emploi du diméthyldichlorovinylphosphate ou DDVP ou encore DICHLOROVOS, col-e principe actif insecticide volatil dans des compositions solides ou plastiques est bien connu. Ces compositions constituent des évaporateurs insecticides libérant peu à peu le principe actif dans ltatmosphère qui est ainsi rendu a-if aux insectes en permanence. Ces évaporateurs sont utilisés dans les locaux, dans les lingeries et autour du cou des animaux domestiques. Ils ont généralement la forme d'une plaquette constituée d'une résine polymérique ou d'un support poreux ou fibreux renfermant le principe actif et, souvent un ou dee adjuvants servant à diluer celui-ci. Un grave défaut du DDVP est sa grande sensibilité à l'air humide qui occasionne sa destruction rapide par hydrolyse de sorte que les évaporateurs contenant ce principe actif ne fonctionnent pas longtemps si celui-ci n'est pas protégé par un stabilisant. Dans une demande de brevet récemment déposée par la Demanderesse et intitulée "Compositions antiparasitaires stabilistes" et dans les additions qui lui ont succédé, il a été décrit des compositions pesticides contenant le DDVP conne principe actif, celui-ci étant protégé de la décomposition par l'air humide au moyen de composés dérivés de la pyridine. Suivant ladite invention, les composés stabilisants sont introduits dans les compositions pesticides au moment de leur préparation. Mais il existe dans le commerce un grand nombre d'évaporateurs insecticides qui ne renferment aucun stabilisant ou contiennent des stabilisants trop peu actifs. I1 est intéressant de pouvoir rendre ces évaporateurs plus longtemps efficaces et, ainsi, leur donner une plus-value. Or, il a été trouvé par la Demanderesse que ces évaporateurs pouvaient entre traités en surface par lesdits stabilisants et que les évaporateurs ainsi traités étaient parfaitement protégés de la décomposition par l'air humide. L'invention vise nonc ?ui procédé de stabilisation du diméthyldichlorovinylphosphate ou DDVP dans les compositions pesticides solides ou plastiques le contenant, ledit procédé étant caractérisé en ce que la surface de ladite composition est traitée, postérieurement à la fabrication de la composition, par au moins un stabilisant possédant la formule générale suivante dans laquelle R représente une à trois substitutions facultatives choisies parmi.les atomes halogènes, les restes alcoyles ayant au maximum cinq atomes de carbone, le reste -OCH3, le reste -OC2H5, le reste -NO2, le reste -OH, le reste phènyle et le reste -CN, R' représentant A) un ou deux restes -COOY dans lequel Y est un reste alcoyle ayant au maximum 12 atomes de carbone ou un reste aryle ou cyclohexyle ou alocylcyclohexyle ou benzyle ou une valence métallique ou B) un reste choisi pari les suivants a) le reste -CH=CH-COOY dans lequel Y est tel que défini plus haut, b) le reste dans lequel Z est un hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle, Z' est un hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle, Z" est un hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle ou un reste naphtyle ou un reste phènyle portant une substitution facultative choisie parmi les atomes halogènes, les restes alcoyles ayant au maximum quatre atomes de carbone, le reste -OCH3, lb reste -OH et le reste c) le reste dans lequel Z est un hydrogène. ou un reste méthyle ou éthyle, Z"' représentant une ou deux substitutions facultatives choisies parmi le reste méthyle, le reste -OCH3, le reste -OH et les atomes halogènes d) le reste -OH e) le dans lequel A est une liaison directe ou un groupe hydrocarboné divalent saturé contenant un à quatre atomes de carbone, Y, et Y" étant semblables ou différents et représentant chacun un hydrogène ou un reste méthyle, éthyle, phènyle ou benzyle. Les composés ci-après sont donnés à titre d'exemples de stabilisants conformes à l'invention ; ces composés sont destinés à illustrer l'invention et ne limitent nullement celle-ci dans son cadre et son esprit. Nicotinate de méthyle Nicotinate d'éthyle Nicotinate dtisopropyle Nicotinate de propyle Nicotinate de butyle Nicotinate d'hexyle Nicotinate d' octyle Nicotinate de dodécyle Nicotinate de menthyle Nicotinate de phènyle Nicotinate de galacyle Nicotinate de benzyle riéthoxy-4 nicotinate d'éthyle chloro-2 méthyl-6 phènyl-5 nicotinate de méthyle Cyano-4 méthyl-6 nicotinate d'isopropyle Dlhydroxy-2,5 nicotinate de butyle Viméthoxy-2,5 nicotinate de butyle Hydroxy-2 nicotinate de butyle Hydroxy-6 nicotinate de butyle Méthoxy-2 nicotinate de butyle iydroxy-2 diméthyl-4,6 nicotinate de méthyle Hydroxy-2 méthyl-6 phènyl-5 nicotinate de méthyle iydroxy-2 nitro-5 nicotinate de méthyle Méthyl-6 nicotinate d'hexyle Nitro-5 nicotinate dthexyle Méthyl-2 phènyl-6 nicotinate d'éthyle Méthyl-6 phènyl-5 nicotinate d'éthyle Isonicotinate de méthyle Isonicotinate d'éthyle Isonicotinate de propyle Isonicotinate de butyle Isonicotinate de nonyle Isonicotinate de dodécyle Isonicotinate de phènyle Isonicotinate de cyclohexyle Méthyl-2 isonicotinate d'isobutyle Diméthyl-2,6 isonicotinate d'isobutyle chloro-2 isonicotinate d'éthyle chloro-3 isonicotinate d'éthyle Dichloro-3,5 isonicotinate d'éthyle Bromo-2 isonicotinate d'éthyle Hydroxy-2 isonicotinate d'éthyle Hydroxy-2 méthyl-6 isonicotinate d'éthyle Dihydroxy-2,6 isonicotinate de méthyle Méthyl-2 nitro-3 isonicotinate de butyle Diméthyl-2,6 nitro-3 isonicotinate de butyle Picolinate de méthyle Picolinate d'éthyle Picolinate d'isopropyle Picolinate de butyle Picolinate d'heptyle Picolinate de dodécyle Picolinate de phènyle Picolinate de cyclohexyle Chloro-4 picolinate de butyle Fluoro-6 picolinate de butyle Métllyl-i picolinate de butyle Ethyl-5 picolinate de butyle Méthyl-5 picolinate de butyle Méthyl-6 picolinate de butyle Isopentyl-5 picolinate de butyle Méthoxy-4 picolinate d'octyle Ethoxy--+ picolinate d'octyle ï)iméthyl-,6 nitro-5 picolinate de méthyle Méthyl-4 nitro-3 picolinate de méthyle Méthyl-6 nitro-5 picolinate de méthyle Nitro-4 picolinate d'isopropyle Hydroxy-4 picolinate d'isopropyle Hydroxy-6 picolinate d'isopropyle quinolinate (ou pyrîdinedicarboxylate-2,3) de diméthyle quinolinate de diéthyle quinolinate de dipropyle quinolinate de dibutyle Phènyl-6 quinolinate de diméthyle Lutidinate (ou pyridinedicarboxylate-2,4) de diméthyle Lutidinate de diéthyle Lutidinate de dibutyle Isocinchoméronate (ou pyridinedicarboxylate-2,5) de diméthyle Isocinchoméronate de diéthyle Isocinchomeronate de diisopropyle Isocinchoméronate de dibutyle Isocinchoméronate de dioctyle Isocinchoméronate de didodécyle Isocinchoméronate de dicyclohexyle Isocinchoméronate de diphènyle Méthyl-6 isocinchoméronate de diéthyle Pyridinedicarboxylate-2, 6 de diméthyle Pyridinedicarboxylate-2,6 de diéthyle Chloro-4 pyridinedicarboxylate-2,6 de diéthyle Hydroxy-4 pyridinedicarboxylate-26 de diéthyle Cinchoméronate (ou pyridinedicarboxylate-3,4) de diméthyle Cinonoméronate de diéthyle Cinchoméronate de dibutyle Cinchoméronate de dihezyle Cinchoméronate de didécyle Cinchoméronate de dimenthyle Cinchoméronate de diphènyle Méthyl-5 cinchoméronate de diéthyle Méthyl-2 cinchoméronate de diéthyle Méthyl-6 cinchoméronate de diéthyle Méthyl-2 phènyl-6 cinchoméronate de diéthyle Phènyl-6 cinchoméronate de diéthyle Butyl-2 hydroxy-5 cinchoméronate de diéthyle Ethyl-2 hydroxv-5 cinchoméronate de diméthyle Ethyl-2 hydroxy-5 méthyl-6 cinchoméronate dediméthyle Hydroxy-5 diméthyl-2,6 cinchoméronate de diméthyle Hydroxy-2 méthyl-6 cinchoméronate de diméthyle Hydroxy-5 méthyl-6 cinchoméronate de diméthyle Hydroxy-5 méthyl-2 cinchoméronate de diméthyle Méthoxy-5 méthyl-2 cinchoméronate de diméthyle Hydroxy-5 méthyl-6 phènyl-2 cinchoméronate de diéthyle Bromo-5 méthyl-6 cinchoméronate de diéthyle Chloro-2 méthyl-6 cinchoméronate de diméthyle Pyridinedicarboxylate-3,5 de diméthyle Pyridinedicarboxylate-3, 5 de diéthyle Pyridinedicarboxylate-3,5 de dipropyle Diméthyl-21 6 pyridinedicarboxylate-3,5 de diméthyle Triméthyl-2,4,6 pyridinedicarboxylate-3,5 de diméthyle Dichloro-2,6 pyridinedicarboxylate-3,5 de diméthyle cyano-2 cinchoméronate de diméthyle (pyridine-2)-3. acrylate de méthyle (pyridine-2)-3 acrylate d'éthyle (pyridine-2)-3 acrylate de propyle (pyridine-2)-3 acrylate de butyle (pyridine-2)-3 acrylate d'hexyle (pyridine-2)-3 acrylate dtootyle (pyridine-2)-3 acrylate de dodéoyle (pyridine-3)-3 acrylate de éthyle (pyridine-3)-3 acrylate d'éthyle (pyridine-3)-3 acrylate de propyle (pyridine-3)-3 acrylate de butyle (pyridine-3)-3 acrylata d'hexyle (pyridine-3)-3 acrylate d'octyle (pyridine-3)-3 acrylate de dodécyle (pyridine-4)-3 acrylate de méthyle (pyridine-4)-3 acrylate éthyle (pyridine-4)-3 acrylate d'isopropyle (pyridine-4)-3 acrylate d'isobutyle (pyridine-4)-3 acrylate de décyle (méthyl-5 pyridine-3)-3 acrylate d'éthyle (éthyl-5 pyridine-3)-3 acrylate d'éthyle (Butyl-5 pyridine-3)-3 acrylate d'éthyle (hydroxy-4 pyridine-2)-3 acrylate de butyle (me'thoxy-4 pyridine-2)-3 acrylate de butyle (éthoxy-4 pyridine-2)-3 acrylate de butyle (chloro-4 pyridine-2)-3 acrylate d'éthyle (nitro-6 pyridine-2)-3 acrylate d'isopropyle (phènyl-4 pyridine-2)-3 acrylate de méthyle (cyano-5 pyridine-3)-3 acrylate de butyle (pyridine-3)-3 acrylate de phényle (pyridine-3)-3 acrylate de cyclohexyle (pyridine-3)-3 acrylate de méthyl-4 cyclohexyle (pyridine-3)-3 acrylate de benzyle vinyl-2 pyridine vinyl-3 pyridine vinyl-4 pyridine (propen-l yl)-2 pyridine (propen-l yl)-3 pyridine (propen-l yl)-4 pyridine (buten-l yl)-2 pyridine (buten-l yl)-5 méthyl-2 pyridine éthyl-5 vinyl-2 pyridine méthyl-2 vinyl-6 pyridine [(naphthyl-1)-2 vinyl]-4 pyridine méthyl-2 vinyl-5 pyridine butyl-5 vinyl-2 pyridine tertiopentyl-5 vinyl-2 pyridine méthoxy-2 vinyl-3 pyridine éthoxy-2 vinyl-3 pyridine hydroxy-2 vinyl-3 pyridine cyano-4 méthyl-6 vinyl-3 pyridine chloro-6 vinyl-2 pyridine fluoro-6 vinyl-2 pyridine diméthyl-4,6 méthoxy-2 vinyl-3 pyridine chloro-2 méthyl-6 phènyl-5 vinyl-3 pyridine nitro-4 vinyl-2 pyridine bromo-2 vinyl-4 pyridinestilbazole alpha stilbazole gamma p-méthylstilbazole gamma m-méthylstilbazole gamma (méthyl-4 styryl)-2 méthyl- pyridine (méthyl-4 styryl)-6 méthyl-2 pyridine styryl-2 diméthyl-4,6 pyridine styryl-2 éthyl-5 pyridine p-butylstilbazole alpha o-hydroxystilbazole aluha o-hydroxystilbazole béta o-hydroxystilbazole gamma (o-hydroxystyryl)-2 méthyl-6 pyridine (o-hydroxystyryl)-2 diméthyl-2,4 pyridine (chloro-4 alphaméthylstyryl)-2 pyridine (fluoro-4 alphaéthylstyryl)-2 pyridine o-méthoxystilbazole alpha p-méthoxystilbazole alpha p-méthoxystilbazole gamma (hydroxy-4 alphabétadiéthylstyryl)-2 pyridine p-diméthylamino stilbazole bis(pyridyl-2)-1,2 éthylène bis(pyridyl-3)-1,2 éthylène bis(pyridyl-4)-1,2 éthylène (pyridyl-2)-1 (pyridyl-3)-2 éthylène (pyridyl-2)-1 (pyridyl-4)-2 éthylène (pyridyl-3)-1 (pyridyl-4)-2 éthylène bis(pyridyl-2)-1,2 propène-l bis (pyridyl-4) -1,2 propène-l bis(pyridyl-2)-1,2 butène-l (pyridyl-2)-1 (pyridyl-4)-2 propène-1 bis(méthyl-6 pyridyl-2)-1,2 éthylène (pyridyl-4)-l (méthyl-6 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-4)-l (chloro-2 pyridyl-4)-2 éthylène (pyridyl-4)-l (hydroxy-3 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-3)-l (hydroxy-5 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-2)-l (hydroxy-6 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-4)-l (hydroxy-2 pyridyl-3)-2 éthylène (pyridyl-2)-1 (hydroxy-2 pyridyl-4)-2 éthylène (pyridyl-2)-1 (hydroxy-3 pyridyl-4)-2 éthylène (pyridyl-2)-1 (dihydroxy-3,4 pyridyl-2 )-2 éthylène (pyridyl-2)-1 (dihydroxy-2, 6 pyridyl-3)-2 éthylène (pyridyl-2)-1 (dihydroxy-4,5 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-2)-1 (dihydroxy-4,6 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-2)-l (hydroxy-6 pyridyl-2)-2 propène-2 (pyridyl-4)-1 (hydroxy-6 phènyl-4 pyridyl-2) -2 éthylène (pyridyl-4)-1 (hydroxy-4 phènyl-6 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-4)-l (hydroxy-6 diphènyl-2,4 pyridyl-3)-2 éthylène (pyridyl-4)-1 (méthoxy-3 pyridyl-2)-2 éthylène (pyridyl-2)-l (méthoxy-2 pyridyl-4)-2 éthylène (pyridyl-2)-l (éthoxy-3 pyridyl-2)-2 éthylène bis(hydroxy-3 pyridyl-2)-1,2 éthylène bis(méthoxy-3 pyridyl-2)-1,2 éthylène (méthoxy-3 pyridyl-2)-l (diméthoxy-3,4 pyridyl-2)-2 éthylène (méthoxy-3 pyrîdyl-2)-l (diméthoxy-2, 6 pyridyl-3)-2 éthylène (éthoxy-3 pyridyl-2 ) -l (diméthoxy-2,6 pyridyl-3)-2 éthylène hydroxy-2 pyridine hydroxy-3 pyridine hydroxy-4 pyridine dihydroxy-2, 3 pyridine dihydroxy-2, 4 pyridine dihydroxy-2,5 pyridine dihydroxy-2,6 pyridine dihydroxy-3,4 pyridine dihydroxy-3,5 pyridine trihydroxy-2,3,4 pyridine trihydroxy-2,4,6 pyridine hydroxy-3 méthyl-2 pyridine hydroxy-5 méthyl-2 pyridine hydroxy-6 méthyl-2 pyridine hydroxy-2 méthyl-3 pyridine hydroxy-2 méthyl-4 pyridine hydroxy-3 méthyl-4 pyridine hydroxy-6 éthyl-2 pyridine hydroxy-2 éthyl-3 pyridine hydroxy-6 diméthyl-2,3 pyridine hydroxy-6 diméthyl-2,4 pyridine hydroxy-6 diméthyl-2,5 pyridine hydroxy-3 diméthyl-2,6 pyridine hydroxy-4 diméthyl-2,6 pyridine hydroxy-3 éthyl-5 méthyl-2 pyridine hydroxy-6 éthyl-5 méthyl-2 pyridine hydroxy-6 éthyl-2 méthyl-3 pyridine hydroxy-4 triméthyl-2,3,6 pyridine hydroxy-6 triméthyl-2,3,4 pyridine hydroxy-3 triméthyl-2,4,5 pyridine hydroxy-3 triméthyl-2,4,6 pyridine hydroxy-2 diéthyl-4,6 pyridine hydroxy-4 diéthyl-2,6 pyridine hydroxy-6 éthyl-3 diméthyl-2,4 pyridine hydroxy-6 phènyl-2 pyridine hydroxy-4 phènyl-2 pyridine hydroxy-6 méthyl-2 phènyl-4 pyridine hydroxy-6 méthyl-2 phènyl-4 pyridine hydroxy-4 méthyl-2 phènyl-6 pyridine hydroxy-6 éthyl-2 phènyl-4 pyridine hydroxy-6 diméthyl-3,4 phènyl-2 pyridine hydroxy-6 diphènyl-2,4 pyridine hydroxy-4 diphènyl-2,6 pyridine hydroxy-4 diphènyl-3,5 pyridine hydroxy-6 méthyl-3 diphènyl-244 pyridine hydroxy-2 chloro-5 pyridine hydrozy-2 dichloro-3e5 pyridine hydroxy-2 trichloro-3,4,5 pyridine hydroxy-2 bromo-5, pyridine hydroxy-2 dibromo-3,5 pyridine hydroxy-2 iodo-5 pyridine hydroxy-3 chloro-2 pyridine hydroxy-4 dibromo-3,5 pyridine hydroxy-2 nitro-3 pyridine hydroxy-2 nitro-5 pyridine hydroxy-3 nitro-2 pyridine hydroxy-4 nitro-3 pyridine hydroxy-4 dinitro-3,5 pyridine hydroxy-4 trichloro-2,3,5 pyridine dihydroxy-3,4 méthyl-2 pyridine dihydroxy-4,5 méthyl-2 pyridine dihydroxy-4,6 méthyl-2 pyridine dihydroxy-2,6 méthyl-3 pyridine dihydroxy-2,6 méthyl-4 pyridine dihydroxy-2,6 éthyl-3 pyridine dihydroxy-3,4 diéthyl-3,4 pyridine dihydroxy-2,6 propyl-4 pyridine dihydroxy-2,6 isopropyl-4 pyridine dihydroxy-2,6 éthyl-4 méthyl-3 pyridine dihydroxy-2,6 éthyl-3 méthyl-4 pyridine dihydroxy-2,6 méthyl-4 propyl-3 pyridine dihydroxy-4,6 phènyl-2 pyridine dihydroxy-2,6 phènyl-4 pyridine trihydroxy-4,5,6 méthyl-2 pyridine trihydroxy-2,4,6 méthyl-3 pyridine trihydroxy-2,4,6 éthyl-3 pyridine amino-2 pyridine amino-3 pyridine amino-4 pyridine aminométhyl-2 pyridine aminométhyl-3 pyridine aminométhyl-4 pyridine (amino-2 éthyl)-2 pyridine (amino-2 éthyl)-3 pyridine (amino-2 propyl)-2 pyridine (amino-l butyl)-3 pyridine méthylamino-2 pyridine Diméthylamino-2 pyridine Diéthylamino-2 pyridine Diphènylamino-2 pyridine Phènylamino-2 pyridine Benzylamino-2 pyridine Méthylamino-3 pyridine Diméthylamino-3 nyridine Méthylamino-4 pyridine Diméthylamino-4 pyridine (Méthylamino-2 éthyl)-2 pyridine (Diéthylamino-2 éthyl)-2 pyridine Méthylaminométhyl-3 pyridine Méthylaminométhyl-2 pyridine (Ethylamino-2 propyl)-2 pyridine (iéthylamino-2 propyl)-2 pyridine (Diéthylamino-3 propyl)-2 pyridine (Méthylamino-1 éthyl)-2 pyridine (Méthylamino-4 butyl)-3 pyridine Ainino-3 méthyl-2 pyridine Amino-5 méthyl-2 pyridine Amino-2 méthyl-6 pyridine Amino-2 méthyl-3 pyridine amino-2 méthyl-4 pyridine amino-3 méthyl-4 pyridine amino-2 méthyl-5 pyridine amino-2 éthyle pyridine amino-2 éthyl-4 pyridine amino-2 propyl-6 pyridine amino-2 propyl-4 pyridine amino-3 hydroxy-2 pyridine amino-5 hydroxy-2 pyridine amino-2 hydroxy-3 pyridine amino-3 hydroxy-4 pyridine amino-3 méthoxy-2 pyridine amino-5 méthoxy-2 pyridine amino-5 chloro-2 pyridine amino-3 diméthyl-2,6 pyridine amino-4 diméthyl-2,6 pyridine amino-2 diméthyl-4,6 pyridine amino-2 dimethyl-3,5 pyridine amino-2 éthyl-3 méthyl-6 pyridine amino-3 triméthyl-2,4,6 pyridine amino-4 diméthyl-2,6 nitro-3 pyridine amino-2 méthyl-6 dinitro-3,5 pyridine On peut mentionner aussi les sels, dérivés du sodium, du potassium, du lithium, du strontium, du calcium, du baryum, du magnésium, de l'aluminium, du zinc, du manganèse, du cuivre, du nickel, du cobalt, du fer, du chrome, du cadunium, de l'argent, du plomb, du mercure et des acides suivants (pyridine-2)-3 acrylique (pyridine-4 ) -3 acrylique (méthyl-5 pyridine-3)-3 acrylique (éthyl-5 pyridine-3)-3 acrylique (Butyl-5 pyridine-3)-3 acrylique (hydroxy-4 pyridine-2)-3 acrylique (méthoxy-4 pyridine-2)-3 acrylique (éthoxy-4 pyridine-2)-3::acrylique (chloro-4 pyridine-2)-3-acrylique (nitro-6 pyridine-2)-3 acrylique (phènyl-4 pyridine-2)-3 acrylique (cyano-5 pyridine-3)-3 acrylique (pyridine-3)-3 acrylique Nicotinique Méthoxy-4 nicotinique chloro-2 méthyl-6 phènyl-5 nicotinique cyano-4 méthyl-6 nicotinique Dihydroxy-2,5 nicotinique Diméthoxy-2,5 nicotinique hydroxy-2 nicotinique Hydroxy-6 nicotinique Méthoxy-2 nicotinique Hydroxy-2 diméthyl-4,6 nicotinique hydroxy-2 méthyl-6 phènyl-5 nicotinique hydroxy-2 nitro-5 nicotinique Méthyl-6 nicotinique nitro-5 nicotinique méthyl-2 phènyl-6 nicotinique méthyl-6 phènyl-5 nicotinique Isonicotinique Méthyl-2 isonicotinique Diméthyl-2, 6 isonicotinique chloro-2 isonicotinique chloro-3 isonicotinique dichloro-3, 5 isonicotinique Bromo-2 isonicotinique Hydroxy-2 isonicotinique Hydroxy-2 méthyl-6 isonicotinique Dihydroxy-2, 6 isonicotinique Méthyl-2 nitro-3 isonicotinique Diméthyl-2,6 nitro-3 isonicotinique Pi colinique Ethyl-5 picolinique Méthyl-5 picolinique Méthyl-6 picolinique Isopentyl- 5 picolinique Méthoxy-4 picolinique Ethoxy-4 picolinique Diméthyl-,6 nitro-5 picolinique Méthyl-4 nitro-3 picolinique Méthyl-6 nitro-5 picolinique Nitro-+ picolinique Hydroxy-3 picolinique Hydroxy-4 picolinique Hydroxy-6 picolinique chloro-4 picolinique fluoro-6 Dicolinique Méthyl-4 picolinique quinoliniqu e phènyl-6 quinolinique Lutidinique (ou pyridinedicarboxylique-2,4) Isocinchoméronique (ou pyridinedicarboxylique-2,5) méthyl-6 isocinchoméronique Pyridinedicarboxylique-2,6 chloro-4 pyridinedicarboxylique-2,6 Hydroxy-4 pyridinedicarboxylique-2so Cinchoméronique (ou pyridinedicarboxylique-3,4) Méthyl-5 cinchoméronique Méthyl-2 cinchoméronique Méthyl-6 cinchoméronique Méthyl-2 phènyl-6 cinchoméronique Phènyl-6 cinchoméronique Butyl-2 hydroxy-5 cinchoméronique Ethyl-2 hydroxy-5 cinchoméronique Ethyl-2 hydroxy-5 méthyl-6 cinchoméronique Hydroxy-5 diméthyl-2,6 cinchoméronique Hydroxy-2 méthyl-6 cinchoméronique Hydroxy-5 méthyl-6 cinchoméronique Hydroxy-5 méthyl-2 cinchoméronique Méthoxy-5 méthyl-2 cinchoméronique Hydroxy-5 méthyl-6 phènyl-cinchoméronique Bromo-5 méthyl-6 cinchoméronique chloro-2 méthyl-6 cinchoméronique Pyridinedicarboxylique-3, 5 Diméthyl-2,6 pyridinedicarboxylique-3,5 Triméthyl-2,4,6 pyridinedicarboxylique-3,5 Dichloro-2,6 pyridinedicarboxylique-3,5 Cyano-2 cinchoméronique. La proportion de stabilisant à utiliser est comprise entre 0,1 et 10 6 du poids de DDVP à protéger et, de préférence, entre 0,2 et 4 %. Le stabilisant peut être appliqué sur la surface de la composition à traiter par tout moyen connu utilisant le stabilisant pur ou en solution dans un solvant volatil. Par exemple, la composition pourra être trempée dans une solution du stabilisant ou bien celui-ci pourra être appliqué, pur ou en solution, au moyen d'un pinceau ou d'un rouleau à pe@ndre ou à encrer ou encore par pulvérisation au moyen d'air ou de gaz comprimé et/ou liquéfié. Les solvants convenables sont ceux ayant une tension de vapeur supérieure à 1 mm/Hg à 200C et, de préférence, supérieure à 10 mm/Xg. Ils doivent être compatibles avec le DDVP, non hygroscopique et exempt de fonction alcoolique. Comme exemples non limitatifs de solvants, il peut être cité le benzène, le toluène, la cyclohexane, l'éther éthylique, l'éther isopropylique, l'acétone, la méthyléthylcétone, le chlorure de méthylène, le chloroforme, le trichloréthylène, l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle. Comme exemples non limitatifs de gaz comprimés et/ou liquéfiée, il peut eAtre cité l'air, le gaz carbonique, l'azote, le butane, l'isobutane, le propane, le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane et 11 éther méthylique. Des exemples sans caractère limitatif sont donnés ci-après dans le seul but d'illustrer l'invention. Exemple 1 On a utilisé des plaquettes insecticides connues et commercialisées sous la marque "MAFU STRIP 4o" et se présentant sous la forme de plaques mesurant 25 x 8 x 0,4 cm et- contenant environ 30 grammes de DDVP en solution solide dans une résine polyester armée de fibre de verre. Quelques plaquettes ont été gardées comme témoin et les autres ont été traitées par nébulisation d'une solution à 15 * de l'un des stabilisants suivants dans le mélange solvant Ether/ Acétone A - Hydroxy-2 méthyl-6 isonicotinate de -oropyle : - Méthoxy-4 picolinate de butyle C - Diméthoxy-2,5 nicotinate d'éthyle D - Méthoxy-5 cinchoméronate de diméthyle E - éthoxy- pyridine-2)-3 acrylate de propyle - - Stilbazole gamma G - Bis(pyridyl-2)-1,2 éthylène H - Dihydroxy-2,3 pyridine I - Hydroxy-4 pyridine J - Amino-5 > méthoxy-2 pyridine il a été réparti aussi un poids d'un gramme de stabilisant sur la totalité de la surface de chaque plaquette et celles-ci ont été remises dans leur diffuseur d'origine.Or a alorssuspendu, pendant 2 mois d'été, une plaquette ne traitée et un exemnlaire de chaclme des nlaquettes traitées dans une pièce de 40 m3environ et dans les conditions suivantes a. Cote d'Azur française (Monté Carlo) température variant de 19 à 230C humidité relative variant de 60 à 80 % b . Littoral Sud-Ouest de l'italie (Salerne) température variant de 22 à 250C humidité relative variant de 70 à 90 % c .Littoral oriental du Japon (Yokohama) température variant de 24 à 270C humidité relative variant de 80 à 100 % La quantité de DDVP détruit a ensuite été mesurée en utilisant une méthode de titrimétrie mise au point par la Demanderesse et, basée sur le fait que l'hydrolyse du DDVP conduit à un acide qui peut être dosé par la soude décinormale. On a noté les résultats suivants en grammes FRANCE ITALIE JAPON Plaquette non traitée 4,9 6,9 9,3 Plaquette A 0,7 2,1 3,4 Plaquette B 0,7 l,y 3,2 laquette C o,6 l,,j Plaquette D 0,9 2,2 3,7 Plaquette E 0,8 2,2 3,5 Plaquette F 0,5 1,6 2,8 Plaquette G 0,4 1,4 Plaquette H 0,1 0,9 2,0 Plaquette I 0,2 1,2 2,3 Plaquette J 0,1 1,0 1,9 Si on tient compte que l'évaporation journalière de DDVP fournie par les plaquettes insecticides vers la fin de leur période d'efficacité est de l'ordre de 50 à 60 mg, on voit que la prolongation d'efficacité procurée à celles-ci par le procédé conforme à l'invention peut atteindre plusieurs mois. Exemple 2 L'opération décrite dans l'exemple 1 a été faite de la meme manière, sur des plaquettes insecticides connues et commercialisées sous la marque "CASSETTE DINOR" et se présentant sous la forme de plaques mesurant 12,5 x 12,5 x 0,25 cm et contenant environ 18 grammes de DDVP dilué par un terpène chloré et absorbé sur un carton de fibres de cellulose non orientées et de fibres d'amiante. On a noté les résultats suivants en grammes FRANCE PALIE JAPON Plaquette non traitée 3,1 4,7 6,4 Plaquette A 0,5 0f8 1,7 Plaquette B 0,5 0,7 1,6 Plaquette C 0,4 0,6 1,4 Plaquette D 0,6 0,9 1,8 Plaquette E 0,6 0,8 1,6 Plaquette F 0,4 0,6 1,3 Plaquette G 0,3 0,6 1,1 Plaquette H 0 0,3 0,7 Plaquette I 0,2 0,5 0,9 Plaquette J 0,1 0,5 0,8 On voit, ici aussi, que la prolongation dlefficacité procurée à ces plaquettes par le procédé conforme à l'invention peut se situer entre plusieurs semaines et plusieurs mois. REVENDI CA PIONS 1 - Procédé de stabilisation du diméthyldichlorovinyl- phosphate ou DDVP dans les compositions pesticides solides ou plastiques le contenant, ledit procédé étant caractèrisé en ce que la surface de ladite composition est traitée, postérieurement à sa fabrication de la composition, par au moins un stabilisant possédant la formule générale suivante t dans laquelle R représente une à trois substitutions facultatives choisies parmi les atomes halogènes, les restes alcoyles ayant au maximum cinq atomes de carbone, le reste -OCH3, le reste -0C2H5, le reste -NO2, le reste -OH, le reste phènyle et le reste -CN, R' représentant A) un ou deux restes -COOY dans lequel Y est un reste alcoyle ayant au maximum 12 atomes de carbone ou un reste aryle ou cyclohexyle ou alcoylcyclohesyle ou benzyle ou une valence métallique ou B) un reste choisi parmi les suivants a) le reste -CH=CH-COOY dans lequel Y est tel que défini plus haut, b) le reste. dans lequel Z est un hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle, Z' est un hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle, Z" est un hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle ou un reste naphtyle ou un reste phènyle portant une sabstitution facultative choisie parmi les axiomes halogènes les restes aicoyles ayant au maximum quatre atomes de carbone, le reste -OCH3, le reste -OH et le reste -N(CH3 c) le reste dans lequel Z est un hydrogène ou un reste méthyle ou éthyle, Z" représentant une ou deux substitutions facultatives choisies parmi le reste méthyle, le reste -OCH3, le reste -OH et les atomes halogènes d) le reste -OH e) le dans lequel A est une liaison directe ou un groupe hydrocarboné divalent saturé contenant un à quatre atomes de carbone, yt et Y" étant semblables ou différents et représentant chacun un hydrogène ou un reste méthyle, éthyle, phènyle ou benzyle. 2 - Procédé conforme à la revendication 1 caractèrisé en ce que le stabilisant est utilisé en solution dans un solvant compatible avec le DDVP, non hygroscopique, exempt de fonction alcoolique et dont la tension de vapeur est supérieure à 1 mm/Hg à 20 C. 3 - Procédé conforme à lune des revendications 1 et 2 caractèrisé en ce que le stabilisant est appliqué sur la surface de la composition à traiter par trempage, oar badigeonnage ou par Dulvérisation . 4 - procédé conforme à la revendication 3 caractèrisé en ce que le stabilisant est appliqué nar pulvérisation au moyen d'un gaz comprimé et/ou liquéfié. 5 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 à caracterisé en ce que la con position traitée est une solution solide de DDVP dans une résine polyester armée de fibre de verre. 5 - procédé conforme à l'une des revendications l à 4 caractèrisé en ce que la composition traitée est composée d'un support poreux ou fibreux dans lequel le DDVP est absorbé seul ou en mélange avec un adjuvant. - - procédé conforme à la revendication ó caractèrisé en ce que le support contiens des fibres de cellulose.