Brevet FR2198979A1 — publié le 19740405

La-présente invention concerne -de nouveaux pigments azoïques de la série de l'acide bêta-hydroxynaphtoïque, leur préparation et leur utilisation pour la coloration de matières plastiques, de peintures et de couleurs d'impression. Les. colorants selon l'invention répondent à la formule générale dans laquelle A représente le reste d'une 1- ou 2 -aminoanthraquinone substi tuée éventuellement en position 3 ou 4 par le chlore, de la 2+5- dichioraniline, de la 2,4,5-trichloraniline, du 3-amino-N phénylphtalimide ou de l'anthranilate de méthyle, R1 représente l'hydrogène, le chlore, le brome, un groupe al kyle, alcoxy, méthylsulfonyle, cyano, carboxamide, N-arylcarboxa merde ou earbalcoxy, R2 représente l'hydrogène, le chlore, le brome, un groupe alkyle, alcoxy ou carboxyalcoxy et B représente l'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement subs tltué, un groupe aralkyle ou un groupe aryle.monocyclique à tricy clique éventuellement substitué et contenant éventuellement des hétéroatores cycliques, le groupe -C0-NE- et le groupe imide du système cyclique médian de la formule I se trouvant en position mutuelle méta ou para. Bes--restes alkyle, alcoxy et carbalcoxy éventuelleuent repré sentés par R1 et R2 sont par exemple les suivants : méthyle, éthyle, n et isopropyle, n-, iso-et tert.-butyle, méthoxy, éthôxy, propoxy, butoxy, carbométhoxy, carbéthoxy, carbopropoxy et carbobutoxy. les restes de N-arylcarboxamide éventuellement représentés par R1 sont plus particulièrement le reste N-phénylcarboxamide et le reste -alpha-naphtylcarbosamide. B peut représenter plus en détail, en dehors de l'hydrogène, les groupes suivants par exemple : méthyle, éthyle, n- ou iso-propyle, n-, iso-, tert.-butyle, benzyle, phényle, phényle substitué par du fluor, du chlore, du brome, des groupes méthyle, éthyle, isopropyle, méthoxy, éthoxy, phénoxy, trifluorométhyle, chlorophénoxy, phényle, benzoyle, cyano, carbométhoxy, carboxamide, sulfonamide, acétylamino, benzoylaminp, chlorobenzoylamino, méthylbenzoylamino, acétoxy, benzoyl-oxy, méthylsulfonyloxy, phénylsulfonyloxy, tolylsulfonyloxy, méthylsulfonyle, méthylmercapto ou nitro; naphtyle, ainsi que les restes répondant aux formules dans laquelle R1 a la signification indiquée plus haut. Les colorants répondant à la formule générale Ie dans laquelle A' représente le reste d'une l-amino-anthraquinone éventuellement substituée en position 3 ou 4 par le chlore, du 3-amino-N phényiphtalimide ou de la 2,4,5-trichloraniline, Rl, R2 et B ont les significations indiquées plus haut, possèdent une importance 'industrielle particulière. Parmi ces colorants de formule I a) on apprécie tout particulièrement ceux qui répondent à ladite formule dans laquelle 21 représente l'hydrogène, un groupe méthyle, éthoxy, un atome de bhlôr'e ou un groupe cyano, R2 représente lthydrogène et B représente un groupe phényle éventuellement mono-, di- ou tri-subetitué par des groupes méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, cyano, des atomes de fluor, de chloré, de brome, des groupes trifluorométhyle, carboxamide, carbométhoxy et/ou carbéthoxy. Bour préparer les colorants de l'invention, on peut condenser un halogénure d'acide carboxylique de formule II avec uns amine de formule III les acides carboxyliques de colorants azoïques dont dérivent les chlorures d'acide II peuvent être préparés de la manière habituelle par copulation de sels de diazonium de 1' amine IV avec l'acide bêta-hydroxynaphtolque. Ies.--acides carboxyliques de colorants azolques ainsi obtenus peuvent être transformés en les halogénures d'acides correspondants (chlorures ou bromures) par traitement avec des halOgé- nures de phosphore tels que le pentachlorure, le pentabromure, le trighlorure ou l'oxychlorure de phosphore, ou, de préférence, par le chlorure de thionyle. La réaction est de préférence effectuée dans des solvants inertes tels que le nitrobenzène, des benzènes chlorés, le toluè- ne, les xylènes, le diméthylformamide ou la N-méthylpyrrolidone et il-peut également etre avantageux d'ajouter des quantités catalytiques de diméthylformamide ou de pyridine. La condensation des halogénures d'acide azocarboxylique II avec les amines III est avantageusement réalisée en milieu anhydre, par exemple par chauffa-e des composants dans des solvants organicues tels que le nitrobenzène, l'ortho-dichlorobenzène, le trichlorobenzène, le benzoate de méthyle, le xylène, le diméthylformamide ou la N-méthylpyrrolidone, de préférence en présence d' un agent neutralisant les acides tel que l'acétate de sodium ou la pyridine, ou de quantités catalytiques d'un composé accélérant la réaction d'acylation comme la collidine, le diméthylformamide, etc.. Dans un mode de réalisation particulièrement apprécié, la condensation s'effectue de la manière suivante : on dissout l'amide III avant de la mettre en oeuvre dans une quantité juste suffisante de solvant, de préférence de la N-méthylpyrrolidine ou du diméthylformamide, et on ajoute cette solution à l'halogénure d'acide azocarboxylique Il. Un autre mode de préparation approprié pour les colorants de formule I consiste à copuler le diazo d'une amine de formule IV À - NH2 IV avec un copulant de formule V On part avantaëeusement de la 1- ou 2-aminoanthraquinone éven- tuellement substituée par le chlore en position 3 ou 4, ou de la 2,5-dichloraniline ou de la 2,4,5-trichloraniline ou du 3-amino-N- phénylphtalimide ou de l'anthranilate de méthyle, qu'on diazote et qu'on copule de manière connue en soi avec le copulant V. Les copulants V sont obtenus par exemple par condensation de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique avec une amine de formule III en présence d'un agent chlorant, par exemple le trichlorure de phosphore ou le chlorure de thionyle. La copulation s'effectue de préférence par mise en contact de la solution aqueuse alcaline du copulant V (ou d'une suspension à l'état de très fine division de ce copulant dans l'eau) éventuellement après adjonction d'un solvant organique, avec la solution acide du diazo de l'amine IV. On obtient une réaction plus ré culière lorscu'on opère à un pH de 4 à 7, obtenu avantageusement par adjonction d'un tampon tel que l'acétate de sodium, et au' on ajoute des agents mouillants ou dispersants, par exemple des araikylsulfonates. tes colorants pigmentaires selon l'invention peuvent être obtenus dans un état de très haute pureté, mais le cas échéant sous une forme physique qui ne constitue pas une forme optimale pour toutes les applications. On-peut alors les mettre/sous la forme adaptée à l'application prévue par les techniques usuelles télles que la division physique, le broyage en présence de sels ou la recristallisation. Les pigments selon l'invention peuvent être utilisés pour la coloration de masses de filage, par exemple de viscose, pour la préparation de pâtes d'impression en couleur pour la typographie ou ltimpression en offset, pour la fabrication de peintures,psrexsm ple de peintures nitsocelluk7sique ,de peirrturesacrgliques ,de peintures à base de résine de mélamim ou de résines alkydes,pour la coloration de phénoplastes ou d'aminoplastes, de thermoplastes comme le polystyrène, les polyoléfines ou le chlorure we polyvinyle, du caoutchouc ou de résines de silicones, pour la coloration de papiers ou plaques stratifiées et pour l'impression textile. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1. On chauffe sous agitation pendant 2 h à 800C puis pendant 3 h à 110 O 211 parties ducolorant obtenu par copulation du diazo de la l-aminoanthraquinone avec l'acide 2-hydroxynaphtoique-3, 950 parties de nitrobenzène, 89 parties de chlorure de thionyle et 3 parties de diméthylformamide. Après refroidissement, on isole le chlorure d'acide monocarboxylique de colorant azoïque cristallin et homogène par essorage, on le lave avec 300 parties de nitrobenzène puis 200 parties de benzène et pour finir 400 parties de cyclohexane. Après séchage à 800C sous vide, on obtient 195 parties d'une poudre cristalline de couleur rouge. Analyse élémentaire : C1 calculé : 8,05 % ; trouvé : 8,1 %. On chauffe à 800C 23,5 parties de l'amine de formule à l'état de poudre fine dans 480 parties de nitrobenzène. On ajoute 22,0 parties du chlorure d'acide monocarboxylique de colorant azoïque préparé comme décrit ci-dessus et 0,5 partie de diméthylformamide puis on chauffe sous agitation pendant 5 h à 1400C. Après refroidissement à 800C, on essore le pigment peu soluble, on le lave avec un peu de nitrobenzène puis avec du méthanol jusqu'à ce que le filtrat coule clair. Pour obtenir une pâte humide, on lave encore à l'eau. On peut améliorer les qualités du pigment en prélevant le produit humidifié par le méthanol et en le faisant bouillir pendant 2 h dans le méthanol ou un autre solvant ou en l'agitant à température ambiante dans un solvant. Après séchage à 800C sous vide, on obtient 35 parties d'une poudre de couleur rouge pratiquement insoluble dans les solvants usuels. Ce pigment répond à la formule Analyse élémentaire N : calculé : 8,86 : trouvé : 8,9%. Ce pigment colore les feuilles de chlorure de polyvinyle et les vernis en nuances rouges brillantes possèdant d'excellentes sOlidités à la lumière, à la migration et à la superposition. Une qualité remarquable réside dans la brillance exceptionnelle, obtenue mme dans le cas de colorants intenses (plein ton) Exemple 2. On ehauffe pendant 5 h sous agitation à 110-1200C 288 parties du colorant obtenu par copulation du diazo du N-phényl-3-amino- phtallmide avec l'acide 2-hydroxynapht & que-3, 2.600 parties d' orthodichlorobenzène, 260 parties de chlorure de thionyle et 8 parties de diméthylformamide. Après reroidissement, on isole le chlorure d'acide monocarboxylique de colorant azoïque à l'état de cristaux homogènes par essorage, on lave avec 200 parties d'orthodichlorobenzène puis 1.000 parties de benzène et pour finir 1.000 parties de cyclohexane. Après séchage à 800C sous vide, on obtient 266 parties d'une p-oudre- de cristaux de couleur rouge. Ànalys-e- élémentaire C1 calculé : 7,8 %; trouvé : 7,6 %. On chauffe à 800C environ 22,8 parties de ce produit dans 780 parties d'orthodichlorobenzène sec. On ajoute ensuite une solution chaude de 27,6 parties de l'amine de formule dans 200 parties de N-méthylpyrrolidone-2 ou de diméthylformamide et on chauffe 5 heures à l41500C. te pigment qui précipite à l'état' de cristaux fins est essoré après refr6idissement à 800C, lavé avec de ltorthodichlorobenzène chaud ou du diméthylformamide froid ou de la N-méthylpyrrolidone-2 froide puis avec du méthanol froid, jusqu a ce que le filtrat coule clair Pour améliorer les qualités du pigment, on peut encore le faire bouillir ou l'agiter à température ambiante pendant 2 h dans le méthanol ou dans un autre solvant. Après séchage sous vide à 800C , on obtient 35 parties d'une poudre de couleur rouge pratiquement insoluble dans les solvants usuels..Ce produit colore les feuilles de chlorure de polyvinyle et les vernis en nuances rouges possédant d'excellentes solidités à la lumière, à la migration et à la superposition. te pigment répond à la formule Analyse : N calculé : 9,6%; trouvé : 9,7%. EXEMPTE 3. On introduit 11,2 parties de l-aminoanthraquinone en 1/4 d'heure à une température de 20 à 300C sous bonne agitation dans 50 parties d'acide sulfurique et 15,5 parties d'acide nitrosylsulfurique (à environ 40 %). On agite 3 h à 300C environ puis on coule la solution avec précaution dans 200 parties d 'un mélange d'eau et de glace. On élimine un éventuel excès de nitrite par addition d'acide amido-sulfonique, on essore le sel de diazonium de la l-aminoanthraquinone, on la lave avec un peu d'eau glacée puis on essore avec soin. On dissout par ailleurs 9,0 parties d'un agent émulsifiant (par exemple le produit de marque Emulphor OU de la firme BASF) dans 125 parties d'eau à 800C. On introduit sous bonne agitation 28,1 parties du copulant de formule très finement broyé, sous bonne agitation, et on agite une heure à 800Ci On ajoute encore 6 parties d'acétate de sodium et on ajoute sous bonne agitation la pâte aqueuse de sel de diazonium, par portions, à la solution du copulant à 800C. toraquela copulation est terminée, on agite encore oendant 1 heure, on règlel'2cide au Rouge Congo par l'acide chlorhydrique, on essore à chaud, on lave à 11 eau et on sèche. lie colorant brut obtenu est alors agité pendant 1/2 heure à 1200C dans 600 parties de diméthylformamide. Après refroidissement a température ambiante, on essore, on lave avec 200 parties de dimSthylfo-rmamide puis avec du méthanol jusqu'à ce que le filtrat coule clair. On déplace le solvant organique par l'eau et on sèche le colorant sous vide. te colorant pigmentaire obtenu avec un bon rendement est pratiquement insoluble dans les solvants usuels et répond à la formule I1 colore les feuilles de chlorure de polyvinyle et les vernis en nuances brillantes rouge bleuâtre possédant d'excellentes solidité à la lumière, à la migration et à la superposition. On signalera en particulier la brillance remarquable obtenue même dans le cas de colorations puissantes (plein ton). En opérant par le mode opératoire des exemples 1 et 2 avec les composants énumérés dans le tableau ci-après, par copulation d'une mole du diazo de l'amine indiquée dans la colonne I avec 1 mole d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3, en faisant suivre d'une trans formation de l'acide carboxylique de colorant monoazoique en ha logée d'acide qu'on condense avec un mode de l'amine indiquée dans la colonne II, on obtient de nouveaux pigments monoazoiques. En outre, en opérant comme décrit dans l'exemple 3 avec les composants énumérés dans le tableau ci-après, on obtient les pigments monoazolques en copulant une mole du sel de diazonium de l'amine de la colonne I avec 1 mole d'un copulant obtenu à partir de ltacide b8ta-hydroxynaphtoSque et de l'amine mention née dans la colonne II. Dans la colonne III, on a indiqué la nuance d'un revêtement de peinture coloré à l'aide du pigment obtenu dans chaque cas. Exemple I II III li-jCO O 4 " H2N X N > COST 9 rouge CH3 CH, rouge OH 3 H CO 0 6 .. H NX li > rouge 0 H3CO 7 \ H2N 2 C HIC rouge o COInT%5j Scemple I Il III T O H CO 3 o a - roe bleutre 8 !I2 O H2 n3CO o 9 1i2N raizgen CH co o 10 n H2 XCO) 'COHII / range ::0 E3CO O Il n CH3 , COHN- CK3 o K co o t 2 n C 1TX rouge-brcin Exemple I II III O 3CO o 13 O 2 H2Nos oRlW rouge ir i 3 t2lT o rouge CH3 2 CK3 î co 14 " H2 NC CH rou 'COHN CH 3 H CC O 15 n > COIZ $3 rouge Cl '300 o 16 ., E2N N4At'0 'ralge o C1 17 w SCO2Sq 3-el p Exemple I Il III O CO o 18 H2 rouge Cl Cl K2N o o co5ffi\ rotige 1ss3CO, O K rouge 19 2 CO/ffl\C1 o K300 Cl 20 n JI;;-1, CI Rouge 'Cl H CO 21 n H2iI $2COC1 rouge o K CO 22 n 2 aCOXf rEe o Cl ssemxle I I II I III O E CO o 23 çÉD 2N É$i N)Ǐ Cl rouge H2N O 0 E2N- CoÈcl H CO Cl 24 .. H2NN0I CO: rouge CH3 25 n E2 un X H2N/ rouge CH3 HCO Cl 26 n H2N CO CH3 rouge O 1COO Cl 27 E2N H2N NI COEJ 03 rouge CE3 Exemple I II In C CO 28 H2 4 COHE a sug e - o o 013. Cl 29 3fsCO o 29 t' ffi rouge o OC 3' C0o 30 n JR ralge 0013. ,31 n E s rouage , COHSeOCH) o 32 n N > l=COHZ rouge o OCE3 3 Exemple I II - III O BJCO O 33 'ÀtÉi% H2N 3' . OCE3 K21 O - oCH .3 K CO c 34 n 4 3 range 4 n CH3 rouge 35 n 2N X COENv ROCK3 rouge CI 3 36 n E2N 3 roAge n o 0013 37 n g C1 00COHN1oCK3 rouge o heure I II III o H-JCO 38 - H2 H2N Cl XCOEE ) ge bleuâtre O O OCH3 H CO O 39 n H21PIk coH rouge bleuEitrz OCH3 40 n E21f R > > Cl CH3 o COXINssO 3 OCH3 K CO 41 n cs-;DCH , ZOhg > Cl -C1 42 2 " H2' B H 1 rouge Cl Exemple IN I II ~ ~ III O H3CO O h (ÀÉiw II2N h rouge H2N O O CH 25 44 n 2N 2 5 44 " IE2N CH rouge O 45 n H N0 rouge 2 O H CO o 46 n H2NININoeRtt 0 rougerouge rouge H CO O 47 n H2N N%%ÉCoHN tX rouge o Exemple I II III O K CO o 48 Io H2 ronge ; COSf Br E3CO o 49 H2N ffsst ronge wCOOc2E5 o CO 50 w 2N R 'COHN-1 o 3 OC2E5 n n H2T' rouge o COOL'3 52 n K2N rouge Ùieuatre O Ex. I II i III 53 ÉiiÉ)0I% H2CON$CkO.% BjCO Cl EsCO o 53 s 2 I - ON H CC ' 54 n - rouge bletre 54 " i H2N > COEg 9 rouge bleuStre i 'COT CONN K CO O 55 n 12' rouge 55 n N N g N $ rouge o 56 00101COHN lKOCCH3 rouge 56 . E211 o H 000 57 OHli 12' NIoomr COZJ CI rouge O 'Exemple I t II III O H CO o + Çi)iiDi H C0EI HOCCH rouge H2N o o CI HiSCO O 59 n /OGH3 rouge OCCH3 O 0 60 e IyrBroug e 3 13 -61 àj"K'C00 Qo0C rou n 61 n N H2IT0., rouge CH 3 62 n 12N n)-KOC H2NN > marron 'COaB OCRE3 3 Exemple I t Il III O , . Cc 63 O H2N XN 5 - marron H2N O cos-r O oCK5 64 l, H28n cooc,fi rouge 'COHÉI O 65 " H t' 3 > rouge c HCO rouge 66 tl " I' H2N COACH3 67 n E2N 't 12NCONiÀko!,,,CcKN#;;cOOC2H5 COOC2E5 ro ugerouge COOC2E5 Exemoie I Il Iu I 68 O H21ffflN $ C0 CORN rouge o CO 69 " K2N'NIo rouge 'COHN o s02'K2 70 n H2B SHGOHLS-- rouge 0 I 71 n H2X Na rouge -o 72 n CO0 rouge 12N roige o Exemple I Il i III O CO 79 H2-N H2X - COHK ' rouge 12N O - SO2CI3 C1 o 74 n Z2Ne > COEN t rouge bleuâtre o 75 n 12' tCoB~t3 rauge Jaunâtre o 76 n H2NA X;3s rouge o CH o 77 lI2N43 rouge ., T COB CI 3 Exemple I II III . I I. 7S - 121111CO rouge o E2N O - 013 O 79 n H2Ntt2Ja Q rouge bieiia'tre 013 o 80 n K2N N)Ǐ00 CK3 rouge o O. 81+ n H2No CES rouge -0 O 82 n fl2N C CK3 3 rouge o Exemple I II ~ III O o 83 I2N HC C & rouge - K N O o -2 84 n H2N rouge NCORI/ o - 3 013 o 85 n 12N/NI rouge CH3 013 O 86 n 2 ;3sCoHN brun o - 013 o 87 n > COEZ~ bu brtin o 013 EtxeEnplle II Ill Exemple . Il o o 88 013 ro- uge, 88 o H2NtNS 12' ro-uge, 12,0 o H2N 0 CH3 o 89 " H21[tN > $= COHEf 3 rouge o o n n 121 1COHN6-' rouge 0 CL? o n 12NI$ùf$ 013 rouge lleutre COH1013 o o 92 T & f rouge 3 ~ CI Exemple I II e III O o 93 gY I2U- CH rouge bleuStre . COHify 121 O o - C 94 n nu t Nt COHKW CH3 rouge CE3 CK3 0 95 n 2 t3 > C > rouge -- COIN o v 3 O CI 3 - jiOi. 013 n n COIN ffi\C'3 rouge o CH 3 O 97 n 2 e .> C rouge bleuStre 013 Exemple I II III O O se s2n s > ro uge 12 O Cl c 99 n 2 > tCOHìTa rouge Cl o 100 n 2 t XCOhN Touge Cl 101 't 12, I12 Cl ro-uge O O 102 a H2 e Ir > COnf Cl rouge O Exemple I II III 0 103 H2N > ;COBt rouge À011; O c Cl Cl 104 " 2 4 > COHN ro uge O c 105 12' COIN Cl rouge o O 106 n 2≈ w > COEf bCl rouge V II O O - Cl 107 n H2N PAIX rouge C1 Exemple I Il ni . 1 OB / ro uge - 12, COIN - Cl 109 't - E21TssN > orange o o 110 n yt1I)iL Cl o 1 - 111 n 2 tCOHS ro rouge C1 o 112 n 2 t aCO1Z Cl rouge 0 Cl Exempte I Il III O o 113 - ll2N Ja N= t rouge-brun 12' o OINCl Cl o 114 n s2No R > COEN > Cl cl rouge o C1 o 115 n 2 t C1 brun O C1 Cl o 116 n 12, 'N i Cl brun CON o Cl o 117 n 2. C1 XCOiZ - rouge . CH3 3 Ememp!te I Il III . 118 t > COHg; 'tPs*un-jaune H2N O O ' run-aune 013 119 n 2 > COEN-9 Cl roiige cl3 . 120 n E2fftE)% brun 'COH CR3 121 n H2 12N1$Ck11OOIN CH3 brunssrouge CK3 o o 122 n H2N\\t-"XQ C1 rouge - bCH3 O Exemple I II III 2À%ùÈ; 1 p 'COH. IN O 2 o O 124 n 2 t tCORf) II r roUge CI 3 125 n - O brlln 130 cl O 126 n 12NN$iCkI) O 9 rouge I C Cl 3 127 1 E2N NtOOS rouge 001 3 Exemple I Il j III O o 128 cmr II - 12NNCOIN larron t - 0013- o 129 n n N > > sCOHz NCOIN rot . OGE3 o -130 n H21-Q-I larron d 0013 o COKN OCI3 131 n 12, ro-uge o 0 132 n 43JW rouge b-leuRtre o Exemple I Il III O o 133 H2N-0\I - 12, O o - 3 0013 34 n H2N > > CoEgX3 OCH3 bMn - II - 0013 o 135 n 2N H2N4, O ~ 3 brun OCH3 o 136 't H2NeN > oCO ) 3 violet 0013 violet 137 1 E Xn COHIOCB 3 o Exem ple I II III o o 138 ,,,12N)Ck't%cOÈ 0013 A 12, O - o o 139 1i2 > COEtT9OCS rouge 3 o 140 a E2 43 XCOZ9ocZ3 -oCH, rouge O 013 O 14t n E2 XCOHE &commat; rouge - 001 - 3' o 142 n B2-H II I O ) sollge rouge OCH3 Exemple I II III ~ ~ ~~ ~ 143 ( 2 X) > coRr rouge blouatre 12, O 3 COIN $ÇOCH3 c 144 n e 1 Cl ro rouge O O 145 n 12, ss rouge H2N ronge . oc3 - 3 O 46 " 2 43 Cl rouge 0013 O 147 n H2N II I rouge COHN-I/ \tC1 0013 Exemple I II III 0 0 148 (#Ô 12N1CO rouge 148 H2g O o INC\ 0013 o 49 n marron12, ;ÈîComr'% 001 3 o 150 n. E2X eXM Cl marron o COHE > OCE3 OCH3 I o 151 t' 12, N00 0013 rouge bleuâtre -0 3 o n 152 n N M rouge bleiitre . OCH3 Exemple I II i III ~ 153 H2N ss lrb3 rouge 12, O o H2 - 07É5 o 154 12, NCOIN rouge 0 0215 0 55 n 2 > COEKec2z5 roug e 0 o 156 I12Nt 12,$$iCk',COINC213 rouge o 157 n 12, t EJ%t 0 I EISMPI I II III O ~ 158 E2N O aCOHN1P z ouge jaunAtre 12, O O O r 159 n COlIl[t 0 0 160 n R2No COIN rouge o 0 161 n H2B coins rouge 0 162 n 2NoNJW rou ge Af COEW 9 . Exemple I II III O 0 163 (Éici 12, -Qior > 8uhar rouge 12, H2N O h cOBr E2N O O . 0 164 n s2 t > COHUtBr rxge 0 O 165 n 2] rouge rouge 0 0 166 " 2 t > COE C rouge 0 0 167 n rouge 013 2 rouge bleutre OC2Z5 Exemple I II 8 III : O t 68 W $21ltNX 013 rouge H2B O ,OC2H5 .00213 O 169 " 12, N0 roue jtre o 11 OINT 000013 O 170 n 12,I\NI o rouge jaun:tre - 0 concis 3 0 171 n larron 12, 0 ON o 172 e tC013Nç rouge o ON Exemple I II III . 0 173 H2H marron 12, O 0 COHN;ffi Cl O 174 n H2H-Q- COHN- rouge ON 0 175 - n > COEN rouge CONS2 0 176 n a2n-iN - . rouge o CcNK2 Cl 177' n 12, e | rouge jaunâtre o Exemple I II III -- , . 3 rougie 12, O 0 Cc t79 B2N n rouge 179 n COf- 12, c 180 n > COHNe bruz o - 1300 0 181 n fT ÇCOHN T brun 0 Cl 182 n 4 acO3 rouge o 013 Exemple ( I II III o c 130 ,, 163 h 1I2N t N;;3s rouge - IN O o - - C13 c 184 " - ]2Nb B rouge cH I I2N#?Ê 185 ' n t' iCI rouge o '013 0 Cl 186 n O -DHs 3 rouge o 187 n 1I Nu N 0 rouge o Exemple I II III o ' Oo' CI 188 t) N4gM marron E2N, O m COSTe O o 189 n 2 b aCOBU rou ge I 0 O' -3 "'i 190 n 12, 3 > Fí3C CE3 rouge o 130 O 191 n i n HiN N II ~r rouge o o Cl t92 n bl 9] CE3 rouge f2CoH\) CH ' exemple I Il III 0 o 193 IN1"30'0NI013 rouge î)Ro 2-"0om;, 013 2 o. 194 n 2 tCOEN roo:ge 194 n II 3 rge 013 95 11 H2-d-I C & BR 't 0 rouge 013 196 n 4 acOW3 rouge o 013 197 - 013 rouge o 013 Exemple I II ff III o 198 ff H2N4N > > CO ) - br4n E2 O o - CI 3 0 99 n CE3 /CHt rouge coIT--ca, 0 200 12, kCOELfXCE3 rouge O 130 O 201 n n E2N aCOHK W ronge Cl 3 o Cl 202 n H2-oo- 3 rouge CI .3 Exemple I II ) III ~ . 203 12,îi,,, > CO 3 brun 12,O - O 013 204 n E2ff4liXis CXlM ~rouge O =( 3 130 iO 013 205 n N1,,,00013 rouge ON3 K CO 206 n 121 ?NI CH T-CB3 brun OH 3 - o C 13 207 n 2 4 > CE3 rouge . OH3 Exemple T II III Z08 e 130 > w 208 O COEEW OLO 12, O Il Tr0i0OINîÉHJ,eH3 013 Cl 209 n E2NX N , rouge Cl 130 O 210 n aCOEEr 9 rouge Cl 130 o 211 n 12, ro uge C1 o ON 2t2 n 4 aCÓHN&commat;3 rouge Cl Exemple I II III . . 2t 3 -0 - OKO 1300 213 II12,NI rouge -0OHN 12, 0 o Cl 214 n aCOENQ rouge j sluStre Cl 215 n 130 O - ruge 2i5 n H21Y bb. rouge Cl 0 216 n 12, aCOEK rouge Cl Cl 217 n H2H-aI t- cl rouge Exemple I il III O HCQ',o 218 HZN 216 (ÉoOI%,,, I30Ni.ooîvoî ro 12, O o C13o 219 - n XCOC1 rouge o 1300 o 220 n E2Nb > cohue Cl rouge 0 221 n E2 g SCOEgt rouge jaunâtre 0 o 2Z2 n E N > Cl Cl Muge "',CO1N o Exemple I II ≈ III O O roug H2N--(/j-COHN.o ,, .rouge jaunâtre -o O 224 n aGOEligj rouge jaunâtre 0 COH1T ug 0 Cl 225 n I30 12, N00 Cl rouge O Cl 130 O 226 n a OOIiN C1 rouge Cl I CO O 227 n Cl rouge 227 n 2 X $ > COB ; rouge - O Cl Exemple I II III O CB O 228 O ON rouge muge 12, O 0 O Cl 010 Cl 229 n COEht C1 rouge jaunâtre 0 230 I3O n E2J > N > Lw Cl rouge 12, N com o Cl o 231 # N 4 > cob H21- rouge jaunâtre o Cl 130 o 232 n 12, COHN rouge o m Exerpie I II | III O C1 O 233 OC' H2-d- Cl rouge C1 12, H2N q o )1/ Cl Cl 0 234 # 2 4 XCOBN) rouge O' 3 130 O 235 n 12, H rouge CI 3 o ON 236 n H2N4Na 1 rouge brun rouge o CH 3 o Cl 237 # 2 s H2--d-I rouge jaunâtre 0 '013 Exemple I II III 238 O 130 O rouge - - 12, I Cl 12, H2N O H3C C1 o 013 239 n 2Nb N Cl rouge 0 0 240 't 12,l Cl Ktnge 240 n CH3 o 12,1N00 241 n rouge -cornr. - I rouge 242 # 2N n > s rouge . 130 Cl Exemple I Il r III o o 243 SC Cl brun 130 - Cl O 244 n E2114 > H28d- n rouge 001 3 130 0 24 n 2J aCOBNç rouge o 001 3 1300 246 " E2t 3- N > OENç ouge bleul itre 001 3 o - Cl 247 n H2N- O rougerouge 0013 Exemple I II o 130 o 248 K2 QKO rouge 12, .0 o OCH3 3 130 249 w 2 COH19- rouge C'013 Cl 250 n H21l4N)% iOm5 ro7e o 0 3 251 n oc9,E2N J; " rgulge 251 ,,rchage ' o o 252 '# EIZBICC 252 n brun, s U O Exemple I II I III c 0 253 E2 cl .î'O rouge H2N--h' II I rouge '12, O o 3 0013 EIC 0 254 n H2N0- 0013 rouge o 9 0013 o ON 255 n 12N,11N,,,, O 9 3 brun 001 3 256 n H2NtN O 256 n 3 bran brun ocE3 O 257 " E2NtNt CCI rouge 0013 Exemple- I II - III c O . ' 258 hN o v a COiN g 3 rouge 3 12, c - 0 130 o 00E 255 't I 12, COHPIOCH rouge bleuâtre o COIN / 013 260 n H2B-6 Y" rouge bleuâtre coa\-Oc5 261 n H2E t J > rouge brun 261 " H21P/ )-J -3 2fi2 n - 2N 4 N brun O, CI CH, 3xemple I II ' III c 23 H2N)$C$N)Ŏû O H2NXNX 0CR3 brun Il O 2 O OH5 264 e H2N-- 3 rouge O OCRE3 3 265 H O ) çarroa N)ck COHN 0013 266 n HI/\01N0l Cl rouge -d rouge 0CR3 O 130 O 267 n 12, JAIT Cl rouge 2 )nv COHNb OCH3 Exemple I il III o Cl 268 E N O 2] tCOHB) ralge 001 -3 OCH 269 n 12,ÊLN$Ç;;oo1Nç5Cl E C rouge roug,e OCH, 3 130 O 270 n E2N Cul rouge CCI 3 0 ON 271 n H2B O ) marron o OCE3 3 o K CO 272 n3LzCOHLJ o OCRE3 Exemple f II III 130 0 273 vr > 12, 0 o 0013 0 274 n H2N-(i- ,CH3 rouge 0 I 0013 O Cl 275 tt 01 y C1 narron o -- 3 0013 130 o 276 n E2N (or, Cl rouge o ts cÀc013 ocE3 3 Cl 277 n 2N4NX OCH rouge 'COH1T ccl 3 W Exemple i II III O 130 0 278 ffi 12, CLXHET- brun brun - rouge H2 O 13C 0 279 9 BL mue;e o -- Cl 0 Cl Cl 280 n Z2N&commat;;I[ > > ÇN!COîN0l rouge O Cl 'o O C1 281 n H21Y brun o o Cl 282 n 24 tC=$ > rouge 0215 Exemple I 1 II III O ",iO 283 ÉÀ) H2 i I rouge - - 12, O O CI 25 284 . 2 H2N- COSSE C,B5 rouge 0 \z/ 3 285 n 12, Z ;3co C2z5 rouge O 286 . 12,01N COINS . rouge 130 c 287 " 12, H2N1 rouge o temple I II - III o 0 ..,, 288 I2NN00 " rouge 12, 0 o - -P 0 289 n 2≈ XCOBa rouge r o Cl 290 n 2Xb tCOHNa rougie 130 O 291 n aCOHIJ~g) rouge 0 N0N00 292 n re,ge Er Exemple I II TII O 0 293 H2≈ H2&commat;> COTwoc2 5 rou ge oc,H, - - 0 294 n - H2N > > rouge i94 II a,-o CH. OC2H5 295 n 2sb tCOIWa roAge Coco 296 n - ro Ùge CflNÉ0OI1$OÀ 130 o 297 n > OOEW ro uge COOCE3 Exemple. I Il III O 298 H2N O 2 4 CH ? brun 121 O COO,C X K c-c O - K3CO 299 n O msw marron 00001 3 o 300 n X > CoHN&commat;3 rouge ON 130 O 301 n ' COHN rouge . con ON - o 302 n n cotes - gouge ON Exemple I II III O O 303 COHB îî0Êkiî'ioe,cî rouge 12, H2E O H2N 0 ON 304 " : brun rouge 0 0 305 n > COIi}T 3 rouge jaunâtre 0 0 306 n F rou 3oe)ï rou ge O O 307 n aSOEN J O |COHN',,uge rouge bleuâtre O Exemple I zi III o o 308 H2JBa ro rouge 12, O. CP 3 o 309 n }fe aCOHN rouge bleuttre o or 3 o 310 ! & cOc rouge o o rouge 311 n > coup 4 cCOB1P,d '0 O NNi rouge 312 ~ H2Hr ::ouge .0 Exemple I II 1 III ~ -o 313 (ÉGi I2'rN COEN X rouge bleuâtre 12' u~ o o 314 - n O COgE12 rouge brun O - o 315 n R2N or- COE!r 9 OCE3 marron Cl o 316 n H2Ne N 91 brun rouge CoHN430CH3 Cl o o 317 n 1t2yNt - marron O O Exemple I il III . . 318 1T2N o H2N ) C ENt}EOCt rouge K2N--0 0 319 n X r N rouge rouge bleuâtre O - o o 320 n 2 1jS tCO brup rouge o o n 321 . No t COHN &commat; rouge o o 322 n N 821Pi, N COHN' rouge Exemple I Il iii O 0 323 N CI 3 rouge - 12, rouge - - I 324 n H2Nc OOCII, rouge o 00001 - 3 o 325 n 2 H2H- NCOIN un 0 O 326 n - COKN - rouge run C1 i Cl o 1000 327 n COIN'Cl rouge 327 CI temple I Ti Iii O O 328 D NNl "'013 rouge INO COIN-CI 2 . O 0 o 329 w 2N v aco t ge CC0cH 0 330 acide E2N couse coar. 3te o o 331 n 2 7 tCOElJa rouge S02C 0 0 332 n 2 t ; > CoHN43 rouge '' o rouge bru, 333 -. 333 . e+COIZa ;scfl3 Exemple I II III O c 334 CL 9 E2 t > CH3 rouge jaunâtre O 4 3 335 2 n H2N 'COH17CH, rouge 336 - n 2 > 013 - rouge - o À 013 0 337 t 12, XCOS) - rouge 013 338 | n \ E2N ee S Ç rouge 013 Exemple I il III . 012, co-( 339 Cl - - 00H013 brun o v COEIJ Hi O 34 n 2 t k OOEN 4 OÈ3 r 2 oCO1N/ 013 brun 341 . RoqueN 2 n 2 COIN 0013 rouge Cl 342 . 2 o 1. con 9 OCB, rougé o 3 Cl I %O 0013 343 B 2 > COEM X marron - 0013 344 n 2N e N > OCH, rouge bleuâtre 2 Nl,,,,0 001 - 3 iExemple I II III 345 Cl P E2-N g y > > rouge IN clu O - 2 346 x 2 WOEN) I2H1C1ICOÀÀO1E1/CH3 marron 0oî 3 Oc 347 n I2NC m rouge CO1N - 013 348 n -ff rouge 13C0 ron 349 n E2NJ ro rouge Cl Exemple I n III H,CO 350 ClE 12, tCOOv OCH rouge. 0 - 0 001 3 351 t XCoEZg3 rou ge 352 n I?N$k0l%00 O 4 roug erouge 353 . 2 aOENe rou ge 353 n roilge .0 354 n 12' rouge o Fxemple ; II III 355 E2h 0 3 han COEN marron ON marron 356 n H2-a brun 130 O 357 n I?NÇko0îN . 4 rouge 358 I H2N'N90 rouge o rouge 359 2 > COHAT) rouge - 0H3 Exemple I n III 0 0 360 .wm > COENç rouge -12, o rouge Ol 3 361 I 2 CSa rouge bleu tre o CI 3 362 n O t rouge CO1N -3 0 363 12, I rouge o 013 364 n X COKN rouge 013 Exemple |- I nI III HCO 365 94~ H211 ' 363 1H 0 craJ,) rouge 2 - CH 3 366 * 2 X COiN o CE3 rouge o rouge 367 I '2N 00KN 013 I? 00H 013 368 . 0 0 rouge 68 H2a N 369 w E2E X J2N3C%iGk0I%00KNC13 rouge CoEEt3CE3 Exemple I II III o C;L o 'È - rouge 370 COKN 3 rouge CI 0 - 3 371 w 0) tN > 3 013 rouge 2 0 \d 372 n 12, t U rouge 373 ft n H2OOÉk > 4 rouge bleuâtre o 374 n 2 XCO1t CH3 rouge o Exemple I II Tii I 375 E2N o e %00 O 013 r rouge 376 CH, lil CH roug e 376 . w 0 3 roug e Cl 377 n 2 COENt cE3 rouge jaunâtre N CH, marron 378 w 't E211JANI Co4 E3 mawron CI CH3 379 # n COES narrorL H3 Exemple I il flI o E îoa 380 Qo H2N' CH 3 rouge K? o o 3 381 n E2N NS ro rouge 2 CI - - 3 -- 013 382 -- > - rouge CI 3 a 383 n K. 21,%i f 3 rouge o r H2 3 - K Cc ohm 384 2 X H21Y1oHN 013 Exemple I 385 î$%'c H2N N)%(coî 3 rouge 2 o 386 n 2; > CoHN4 CH3 rouge o rouge brunE N cE3 rouge brm i coHn \)- ca3 (' 388 --n H N Nl CI rouge 388 2 - CHJ 3 389 n - NJX > > 3 X marron hic - .3 î)' H2NN'WCOIN 2 -CI 3 391 1 RN I 3 rouge 13 semple I II III St u 2 w E2J rouge CI -o - 3 013 392 w E2 COEJ k 3 rouge o 393 n 12,0 0 C' brun 393 n 2 bCOHX 45E3 brun 3 394 2 XCO4CE3 130 brun COIN'' O' o 3 013 Exemple ~ I 11 | IIr c 4 O 395 - H,b''Cb rouge 12, O 3 130 o 396 n 2 cyano XCOEIX 013 rouge CH 3 1300 397 w 12, H3c rouge CH3 398 n 2jazzso OH-=\) rouge C1 399 n H,N-S-LcoHn- rouge j aineAtrO Cl $x~emle~ t- I i 11 III H,CO O 400 ss lt 4 2 t CO > I 9 rouge - 2 ci 401 n n rouge Cl Ho 't 12, rouge 0 )=/ Cl Cl 403 2 4 X COES rouge - 404 w a rouge Cl Exempr I I | fI III 405 fiB COiIiS405 2 r uge O 12N O i;É'-%. Cl COIN 406 fl 12, Cl ronge o 407 n 12,N rôuge jaunâtre 130 9 408 n E N Al[ > o rouge o - Cl Cl 409 18 n 11 JMl > et el rouge Exemple 1 I Il i III 0 .0 410 H2T-0-C1 cl 4 rouge 121 O - rouge 411 n . H21XtE > COENb Cl rouge 412 n 2 COE}il4Cl roUge 413 n - E2N XCOB) roUge Cl 414 n HaB-Q. ro11e o Cl Exemple Mffîî t I in | III ~ D . ~~ 4t 5 i , 2 X aO2t f Co rouge 415 C1 10co:ii't1 O u 91 130 R2N O .Àkcoiir1 416 n H21 icom rouge Cl Cl O 417 n DS 6 H2"-N rouge Où Cl c 418 n n 1COS18 Cl rouge bîeuatre O 419 n }I2 4 X lcol2f + C1 rouge. jaunâtre Exempl -i I iz Il | IfI HOo 420 i 2 W COBZ Cl rouge bleuStre . -. O Cl - - K? O o Cl 421 n - Cl rouge jaunâtre . CQmN t Cl -o "' Cl 422 n E2X a a Cl rouge Ci 423 4 GOBE 4 rouge - o' - Cl 0% Cl 424 a rouge 424 J 2 o > rouge Cl Exemple1 I l IT | III I 425 lf 4 H2N A ; f 00J Cl rouge I? O - - Cl 426 n ~ - el rou ge 426 n - rou ge - Cl 427 2 X rou Cl rou ge 'COHBCI Cl K CO 428 -t' I?Cc)lCl ro uge - Cl 'N C1 429 2 COST 4 rouge jaunâtre 2 - CR3 Exemple I I | II m 43 m 430 dlQ - , .Yc coù rouge 1H O Cl 2 3 431 n 2 iCOEIT9Cl rouge jaunttre CI 3 432 n 2 t3XCoENCl rouge jaunatre 0 n E12H CI3 - 1300 O 433 n 2] COEStCl ronge o COIN)$0l 434 n N00 rouge 2 N0!0001 CI 3 13temple. I TI | III O Q 435 - ir-ffi' 2r rouge O o 436 2 t > CQBFuE3 rouge 013 Cl 437 O 4 3 rou ge CI3 c' o H Q3 - q, -Cl 438 - n 1'2CDHPCH3. brun rouge 439 I O - rouge 439 n v > D ) ro rouge CR3 Exemple I; I | II f III -- I c 4 E2 CHj; 12H O O 01 441 e H N JF > > O rouge OHIS rouge 442 n 2 t WCOH S rouge 3 1300 443 n 2 XCO H2H/o$- rouge rauge 3 444 n * H X&commat; rwge CCI .3 Exemple I | Il III O Q COIGI- ro uge 445 À'l/N - )c - OCH -K N O 446 t' '2H 3 447 - 't I2N001N rouge 447 n OCH3 3 448 . t + rouge - '? 0013 449 n COHN-q rouge 3 exemple I TI III o H2r 0---, 450 - I , corus- rouge 1H O -' ooî 2 -- 3 451 * XCOE cow-oca, OC1I) rouge o 452 n 2 t WCOH rsge Cl O 453 o H2i.P9\,OHH-\FOC83 3 - o 454 n t i2oaw-Cr COIH F rouge 3 0013 Exemple 1 I II III Q 55 H2E;;-oCH3 rouge H2N O - o' - 3 0013 456 H3C n O rouge 001 3 Cl O 457 w 44NXlorE rouge . =3 001 -on 458 " H2B,,6 96aSOP ocE3 o 459 n 2 COTI rouge brun OCH3 Exemple I 1 Il . III 460 'COZij. E2K rou ge O o H2a' OCHZ 1 461 n rouge o 3 462 n 2 't SeoB4ciS rouge ,I CI 3 463 . w 2 .NLOIHc013 rou ge CI 3 o 464 s INl rouge CO1N 001 3 3 Exemple I I | II III 0 0 465 o COHTi cobr B marron H2N O - c 001 3 o - 013 466 . 't COIN. CH rouge OCH3, 1300 O 467 nI COHBI GH 467 t' brun 0013 OCH3 468 s B2I1--dl"9' COg) . rouge - rouge 0013 469 n O a rote roe - OCIt3 Ememple I Il III 470 I? H0010013 ro uge 470 o o 471 't 12N rouge OOIN colIljr-d-o, OCH3 rau ge0013 472 . . - 12H COBD rouge COR 3 o Plc 473 n i I?No Cl rouge o . n 474 . > COEIX) ro uge o OCH3 xempe I fI III O 10 475 X 4 XCOSTf 1Ékcoi01 v rougerouge I? O O. 2 OClI3 Cl O 476 n H2N-C1 rouge rouge OCHj, 3 CI 477 n s N 4N CH3 marron 2 ts CDEB C1 0013 O 478 n I2NI)GkICOINC3l ENo > 3 rouge bleuâtre L OCE3 479 n 2 X COEW > OCE3 roug e OCH3 Exemple I II III çtO, 12N-H ro-uge O 0013 48t n 2 HR'CoHT-( 0013 rouge - jaunâtre o 0013 482 n 2 SX COEN Q Cl rouge jaunâtre o 0013 DCH3 001 4K3 n O &commat; rouge C COH-)- 3 rO rouge 0013 4s4 n 2 X COwX 9 rouge CI 25 485 . 2 rou W COHS 9 rou ge O' - 25 Exemple I Il i III 0 o 486 > 2 f COHN o c2E5 rouge O 113 o COHN-J -C1H, 487 n 2 X COEN' C2E5 rouge 488 n 121 COHHF rouge jaunâtre o 489 n t > COEW F rouge jaunâtre O 49 n - "YQ COHfl- rouge Exemple | I II III c C -491 - co]cnr ouge 49 t E2E O 2 2 C 492 n 121 COT route 493 N I?$L CORNA rouge 494 n H2B'ft;;0 3r rge 495 H2'R-"YQ rouge O Exemple I Il III 496 Ç$%I0N 0 121 O H2N 002 rouge o 497 n H2N b > COH9 ro uge LOOCH, - 3 C 498 n R? coHar COHEa rouge . COOCE3 1300, O 499 n B2àTI CORNA rouge o ' O'- . 500 n H2N N > COEN Ç3 rouge ON Exemple - I 1 li III o rouge :301 - %I 12H '" - - R N O )--/ 2 502 n H2B-4ro-cR 4 ON - 503 . . 2 121 XCOHN9C1 rouge o 5 4 . CI COEN 9 Cl roilge CI 305 w 231 X C0X2 rouge 000NI2 Exemplé ~I I I Il t III O .O 506 E2IT - H2II yo-8. COEN rouge 12N O O 507 n î2N%Gk0(CoHN O rouge jaunâtre 508 n 1? N > ORI m rouge brun O O 509 n E2N > COENm rouge jaunâtre rouge 510 a H2Biif COEEt re 0COK Exemple I | II III 511 E21T O CF - 511 12')Ck'co 3 rouge jannâtre 12' o - O 512 m H2 g > 0wi Cl rouge bleuâtre . CF3 . 513 I - coa2p 9 Cl rouge jaunâtre . CF3 . . 3. 514 n 2 t X COEN X rouge 515 w 2 oN > COHN rouge Exemple I Il III O C 516 - I2Nj 4 v rouge ,-I o 517 n I2NN$i%ï OCII, I rouge C1 C O Cl 518 t 2 t X COHN,) ro uge K2N - Cl f o 519 n 2 ,XCOEE) rouge 519 't .R2N rouge 1300 520 " H21T' XOOErTS, C1 Exemple I II III Cl O 521 su - H211BSO- COHIS--)-CH rouge H2N O C Cl3 Cl o 522 t2 l 2 w tCOErIe rouge 523 n , }12 EeCOK -rouge 524 n 2 t XCOENSCl rouge brun o 525 n coHa-T m rouge brm CI Exemple | I 'I 1 III ~ C1 O 526 t - Cl 12N' t XCOB X ro .uge Cl 527 n 12NcoJ rG-,uge O 52e- n 2 o XCOlZbocE3 rouge 529 n H2NgC1 rouge O 530 - H? rouge 530 n Ir2N fl)% ro uge -o Exemple I II III 531 Cl 2ss1T Cl 2 t COI4 rouge '2H d o I w i2 cob & rouge brun s w v CON1 aOlT rong e CI 3 o 534 n tCl roage 334 s roiige 535 s w \ 12' &commat;eoE}T i \ rouge CI3 Exemple 1 I Il III Cl o 536 "t eue2 N N.Ccu & HCI33. rouge -11' - -o 0 537 n H2 tN > COEl[90CE3 raage Cl o - 0CR 538 n E2X N > C015) brun jauIle 0CR3 - H3CO - 001 539 - I 2 > OE1Ta 3 rouge - ro 001 3 o 540 t' 2 N CO1H0CH, brun o Ci Exemple IN I Il 1~ III Cl Q I3CO 541 Cl I2NH' rouge iIECl o 'COH -3 342 n 2 o > COEIT) rouge CI -3 543 't - R2HN rouge o. 3 rouge CCI 3 544 n 2 43 FLCOH1fF Cl rouge bnm o CI o Cl 545 t' 12N Ni rouge 545 E211 I XCO4 Cl - Cl Exemple I II III 546 1 1? rou ge 547 n 2 COEN-8 rou ge o 548 n . 2 > COHNo Cl rouge jaunâtre - 0 549 s - R2NÇ rouge brun CO1N O 550 n X H2H- co' rouge brun I II | III C1 O 551 el4É2 L ; E2X X > OOEt OE3 55 112 H2ET o 552 n I?CO%L;%CoIHo1 rouge I Co -o. 553 2 tCOH3fe rouge o H Co 554 n 2 > COEF) os olet .554 'COB 0 CI 555- t2COOCH) > rouge brun Exemple il III - O 556 - COOCI3 H{t ff CoHt Ol rouge 2 O '0 557 " tC09NtCl rouge O 558 n - H2 t CoEN4 > brun brun H3co 559 . JC rouge O . ' Cl Cl 0 560 . n n bN > )COST9Cl rouge Cl Exemple i Il ; III rouge 561OCH 5 ( Ew H - - 013 o o OR -- 3 562 . 24 12H XCOB4OE3 sms o 563 n COHNQ cas e orangé brun o ( 5 - n I N Edt E: cos 3 rouge bleuâtre ( 2 rouge o 565 i - - | violet rouge Cl Exemples d' application Exemple 566 dans des peintures On broie dans un broyeur "Attritor" 5 parties du colorant de l'exemple 1 et -95 parties d'un mélange pour vernis à cuire au four (par exemple 70% de résine alkyde de coco à 60% dans le xylène et 30% de résine de mélamine à 55% environ dans le mélange butanol/xylène). Après application et cuisson de -30 mn à 1200C; on obtient des revêtements brillants plein ton possédant une très bonne solidité à la lumière et à la superposition. En ajoutant du TiO2 par exemple, on réalise des éclaircissements blancs brillants. Exemple 567 dans des matières plastiques On obtient des colorations puissantes, solides à la lumière et remarquablement brillantes dans le chlorure de polyvinyle souple en incorporant par exemple 0,05 partie du colorant pigmentaire de l'exemple 1 dans 50 parties d'un mélange chlorure de polyvinyle-plastifiant consistant en 65 parties de poudre de chlorure de polyvinyle (par exemple le produit du commerce "Vinoflex 531") 35 parties du plastifiant (par exemple le produit du commerce "Palatinol AH") et 2 parties de stabilisant. La coloration est réalisée sur un laminoir de mélange. chauffé à 1400C en 8 à 10 minutes. On réalise des coupages en blanc en mélangeant par exemple avec 50 parties du chlorure de polyvinyle plastifié ci-dessus et 0,25 partie du colorant de l'exemple 1, 2,5 parties de TiO2 (par exemple le produit du commerce RN 56). Exemple 568 Dans des couleurs d'impression On mélange intimement dans un appareil à disperser 5 parties du colorant de l'exemplel, 30 à 40 parties de résine(par exemple une résine de colophantmodifiée par phénol-formaldéhyde)et 65 à 55 parties de toluène.0n obtient une couleur d'impression en creux au toluène possèdant une excellente solidité à la lumière et une remar- quable brillance. - RE VE N DI CA T I ON - 1.- Pigments azoïques caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule dans laquelle représente le reste d'une 1- ou 2-aminoanthraquinone éventuellement substituée par le chlore en position 3 ou 4, de la 2,5-dichloraniline, de la 2,4,5-trichloraniline, du 3-amino-N phnylphtalimide, ou de l'anthranilate de méthyle, R1 représente lthydrogène, le chlore, le brome, un groupe alky- le, alcoxy, méthylsulfonyle, cyano, carboxamide, N-arylcarboxamide ou carbalcoxy, R2 représente l'hydrogène, le chlore, le brome, un groupe ai3yle, alcoxy ou carbarcoxy et B représente l'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement subs- titué, un groupe aralkyle ou un groupe aryle éventuellement substitué.et contenant éventuellement des hétéroatomes cycliques, le groupe aryle contenant lui-même de- 1 à 3 cycles, avec la condition supplémentaire que le groupe -CO-NH- et le groupe imide du système cyclique médian de la formule I se trouvent en position mutuelle méta ou para. 2.- Pigments azoïques selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule la dans laquelle A' représente le reste d'une l-aminoanthraquinone éventuellement substituée en position 3 ou 4 par le chlore, de la 2,4,5-trichloraniline ou du 3-amino-N-phénylphtalimide, et R1 R2 et B ont les significations indiquées dans la revendication 1). 3.- Pigments azoïques selon la revendication 2 caractérisés en ce que dans la formule Ia, R1 représente lsshydrogène, un groupé méthyle, méthoxy, un atome de chlore ou un groupe cyano, R2 représente l'hydrogène et B représente un groupe phényle éventuellement mono-, di- ou trisubstitué par des groupes méthyle, éthyle, méthoxy, 'éthoxy, cyano, des atomes de fluor, de chlore, de brome, des groupes trifluorométhyle, carboxamide, carbométhoxy et/ou carbéthoxy. 4.- Pigment azoique choisi dans 11 ensemble formé par les composés répondant aux formules 5.- Procédé de préparation des pigments azoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on condense un halogénure d'acide carboxylique de formule avec une amine de formule 6.- Procédé de prépararion de pigments azoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on copule le diazo dune amine de formule Â - NH2 (1V) avec un copulant de formule 7.- Utilisation des pigments azoïques selon la revendication 1 pour la coloration de matières plastiques, de peintures et de couleurs d'impression.