Brevet FR2182687A1 — publié le 19731214

L'invention concerne à titre de produit industriel nouveau un produit solide de collage particulièrement destiné à être présenté sous la forme d'un bâton ou d'un crayon. Les batons ou crayons de colle sont bien connus. Ils sont d'un emploi très pratique et peuvent par simple frottement être appliqués sur la surface du support à coller. Généralement, ces types de colle sont constitués d'un produit adhésif réparti de façon homogène dans une substance formant squelette et comprenant un gel aqueux avec éventuellement des adjuvants. Les gels aqueux actuellement connus sont formés de sels alcalins ou sels d'ammonium d'acides carboxyliques aliphatiques solu bles dans l'eau, en solution ou dispersion dans l'eau ou dans un solvant lui-même soluble dans l'eau. Les adjuvants sont généralement des plastifiants, des charges minérales, et des agents humidifiants. Comme produit adhésif, on utilise souvent des polymères naturels ou synthétiques ou encore des résines de nature très diverse. Toutefois, les qualités d'étalement, de rapidité de collage, de formation du film de colle et de conservation de ces codes en bâton ne sont pas irréprochables. L'invention vise éssentiellement la Préparation de colles destinées à être présentées en butons ou crayons, douées de qualités de collage et de conservation considérablement améliorées par rapport aux colles de ce type déjà existantes. A cet effet, l'invention propose des compositions de colles pour lesquelles la nature du gel aqueux et des adjuvants éventuels a fait l'objet d'études approfondies en vue de conférer aux colles solides des propriétés de collage et de conservation qui jusqu'à présent n'avaient pu être atteintes. Selon une première caractéristique de l'invention, le gel aqueux est obtenu à partir d'agar-agar en solution aqueuse, la teneur globale en eau étant comprise entre 25 et 80 %. Selon une autre caractéristique de l'invention ledit gel contient en outre de l'hydroxypropylcellulose, les proportions globales respectives d'agar-agar et d'hydroxypropylcellulose étant de 1 à 5 % et 0 à 2 %. L'agar-agar forme la base du squelette. L'adjonction d'hydro zypropylcellulose contribue à faciliter l'étalement de la colle et à obtenir un gel ayant plus de corps. La présence d'hydroxypropylcellulose permet également d'améliorer la formation du film de colle, et d'obtenir un gel très lisse. La solution aqueuse du gel peut éventuellement être additionnée d'au moins un plastifiant. Selon une autre caractéristique de l'invention, le gel est avantageusement additionné d'au moins un agent protecteur de conservation dans des proportions comprises entre 0,01 et 0,3 zou Le ou lesdits agents sont choisis dans le groupe comprenant : l'acide sorbique, le sorbate de potassium, le lauryl-pentachlorophénol, le paramétacrésol et ses dérivés de substitution. L'agent protecteur confère au preduit final d'excellentes qualités de conservation. Selon encore une autre caractéristique de l'invention, le gel est en outre additionné de charges minérales. Ces charges minérales donnent au gel la rigidité nécessaire à un bon étalement et permettent de donner au btton une forme stable. Elles peuvent entre constituées de kaolin, de sulfate de calcium, de sulfate de baryum, de sulfate de magnésium, d'oxyde de titane, d'oxyde de zinc, de carbonate de calcium, de dolomies, de silice collotdale ou de leurs mélanges. Les caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront d'ailleurs de la description qui va suivre et des exemples de réalisation de compositions collantes solides. Le produit adhésif utilisé est soluble ou dispersible dans 1' eau et peut être choisi parmi les polyvinylpyrrolidones, les sels d'acides polyacryliques ou polyméthacryliques, les polyacrylamides, les dérivés de la cellulose, l'amidon ou ses dérivés, les alcools polyvinyliques, les éthers polyvinyliques, les gommes naturelles, la caséine, les résines phénoliques, les résines allryaes modifiées ou non, les acétates de polyvinyle, les polyvinylacétals, les copo lymères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène ou leurs mélanges. Le gel aqueux est constitué principalement d'agar-agar en solution aqueuse, combiné éventuellement à l'hydroxypropylcelluloseO La solution aqueuse du gel peut dans certains cas comprendre des plastifiants qui facilitent le mouillage en surface du support à coller et par conséquent l'accrochage de la colle sur le support. Ils sont constitués de glycol, de polyéthylène glycols solubles ou dispersibles dans l'eau, de glycérol, de sorbitol ou de leurs mélanges. Ce gel aqueux est en outre additionné de charges minérales et d'au moins un agent protecteur de conservation choisi dans la série: acide sorbique, sorbate de potassium, lauryl pentachlorophénol, paramétacrésol ou tout produit équivalent. Plus généralement les proportions quantitatives de chacun des produits entrant dans la composition de la colle solide sont les suivants : - Produit adhésif ; 10 à 40 % de préférence 20 à 30 % - Agar-agar : 1 à 5 % de préférence 2 à 3 % - Hydroxypropylcellulose.....: 0 à 2 % - Eau........................: 25 à 80 % de préférence 35 à 60 % - Charges minérales..........: 0 à 50 % de préférence 15 à 40 % - Plastifiant ...............: 0 à 15 % de préférence 3 à 7 % - Agent protecteur..........: 0,01 à 0,3 %. les exemples de préparation de colles solides sont donnés ci après EXEMPLE 1 On introduit 6,5 parties de sorbitol dans 50 parties d'eau, on porte le mélange à une température d'environ 800C et on ajoute sous agitation 2,5 parties d'agar-agar et 1 partie d'hydroxypropylcellulose. On maintient jusqu'à dissolution complète à une température comprise entre 600 et 90oC, On ajoute ensuite toujours sous agitation 20 parties de polyvinylpyrrolidone, 20 parties de kaolin et 0,1 partie de chlorométacrésol. On homogénétse le mélange obtenu et on l'introduit dans des moules appropriés. Après refroidissement on obtient des bâtons de colle qui permettent un collage rapide de supports tels que papiers, cartons ou feuilles métalliques minces. La rigidité du bâton est telle que 1' étalement se fait facilement et sans écrasement. EXEMPLE II On introduit 7 parties de glycérol dans 41 parties d'eau, on porte le mélange à une température d'environ 800C et on ajoute sous agitation 2 parties d'agar-agar et 1,5 parties d'hydroxypropylcellulose. On maintient jusqu'à dissolution complète à une température comprise entre 60 et 900 C. On ajoute ensuite toujours sous agitation 23,5 parties de polyvinylpyrrolidone, 25 parties de sulfate de calcium et 0,10 partie de chlorométacrésol. On homogénétse le mélange obtenu et on l'introduit dans des moules appropriés. Après refroidissement on obtient des butons de colle présentant les mêmes propriétés que ceux de l'exemple 1. Bien entendu la présente invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits dans les exemples ci-dessus, mais englobe toute variante d'exécution. REVENDICATIONS 1. Produit de collage notamment destiné à être présenté sous forme de buttons ou crayons du genre comprenant une composition adhésive soluble ou dispersible dans l'eau répartie dans un squelette constitué d'un gel aqueux, caractérisé en ce que ledit gel est obtenu à partir d'agar-agar en solution aqueuse, la teneur globale en eau étant comprise entre 25 et 80 %. 2. Produit de collage selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit gel contient en outre de lthydroxypropylcellulose. 3. Produit de collage selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les proportions globales respectives d'agar-agar et d'hydroxypropylcellulose sont de 1 à 5 % et O à 2 %. 4. Produit de collage selon l'une quelconque des revendicaticns précédentes, caractérisé en ce que ladite solution aqueuse contient au moins un plastifiant dont la proportion globale dans le produit est comprise entre 0 et 15 %. 5. Produit de collage selon l'une quelconque des revendicatins précédentes, caractérisé en ce que ledit gel est additionné d'au moins un agent protecteur de conservation dans des proportions comprises entre 0,01 et 0,3 %. 6. Produit de collage selon la revendication 5, caractérisé en ce que le ou lesdits agents sont choisis dans le groupe comprenant : l'acide sorbique, le sorbate de potassium, le lauryl-pentachlorophénol, le paramétacrésol et ses dérivés de substitution. 7. Produit de collage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit gel est additionné de charges minérales suivant des proportions globales de O à 50 %. 8. Produit de collage selon la revendication 7, caractérisé en ce que lesdites charges minérales sont choisies dans le groupe comprenant : le kaolin, le sulfate de calcium, le sulfate de ba ryui, le sulfate de magnésium, l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, le carbonate de calcium, les dolomies, la silice colloPdale.