Brevet FR2191940A1 — publié le 19740208

La présente invention concerne un nouveau matériau catalytique composé ayant une activité catalytique exceptionnelle et d'une ma nière sélective. En particulier, la présente invention concerne un nouveau catalyseur de conversion des hydrocarbures convenant particulièrement pour l'isomérisation, l'alkylation et la polymérisation des hydrocarbures. Dans tout procédé donné de conversion des hydrocarbures, le comportement d'un catalyseur donné se mesure habituellement par son activité et sa sélectivité. Tel qu'on l'utilise dans le présent mémoire, le terme "activité' désigne l'aptitude d'un catalyseur donné à catalyser ou favoriser la réaction particulière désirée du procédé dans des conditions de réaction données un catalyseur plus actif nécessitant des températures inférieures et des temps de réaction plus courts (vitesses spatiales supérieures, h ) que ceux nécessités par un catalyseur moins actif pour atteindre le même taux de conversion des corps mis en réaction. La sélectivité désigne le pourcentage des corps. en réaction ayant réagi et ayant été convertis en le ou les produits désirés.Une grande sélectivité signifie une utilisation plus complète des corps réactionnels et l'absence de réactions secondaires indésirables. Ainsi, la technique vise continuellement à mettre au point d s catalyseurs plus actifs et plus sélectifs, étant /direct donné le lien/existant entre ces paramètres et le prix de revient du procédé industriel particulier dans lequel le catalyseur est utilisé. Une autre propriété importante d'un catalyseur dans la détermination de son aptitude dans un procédé donné est sa forme physique. En général, les réactions catalytiques sont plus facilement réalisées lorsque le catalyseur est sous forme de particules (par exemple sous forme de sphères ou de granules de 0,79 à 12,7 mm de diamètre) et est contenu dans un lit fixe. La réaction peut alors être conduite en faisant simplement passer les corps réactionnels sur le catalyseur. Ceci se distingue des opérations à lit mobile dans lesquelles le catalyseur est mis constamment en circulation dans le même sens que les corps réactionnels ou à contre-courant, ou dans des opérations à lit fluidisé dans lesquelles un catalyseur très fin est mis en suspension dans un milieu de réaction fluide. Ces opérations entraînent des prix de revient supérieurs en raison e la manipulation supplémentaire des substances solides nécessaires. Un autre procédé consistant > effectuer des réactions de c version d'hydrocarbures et, en parti culier l'alkylation des isoparaffines, consiste à disperser les corps réactionnels dans.un catalyseur liquide tel que l'acide fluorhydrique ou l'acide sulfurique.Ce mode opératoire nécessite également des stades supplémentaires de récupération du catalyseur plus la manipulation continue de substances liquides toxiques. En conséquence, la technique recherche continuellement à mettre au point des catalyseurs sélectifs actifs convenant pour être utilisés dans les procédés de conversion des hydrocarbures en lit fixe. Dans le cas particulier de l'alkylation des hydrocarbures, par exemple la production de combustibles pour moteurs à indice d'octane élevé par alkylation d'isobutane, les opérations en lit fixe et les catalyseurs convenant pour ces opérations sont continuellement recherchés. En conséquence, la présente invention se propose fournir un nouveau catalyseur ayant des propriétés d'activité et de sélectivité supérieures à celles des catalyseurs que lton connaît en pratique. La présente invention se propose en particulier de fournir un catalyseur d'alkylation sélectif, actif et solide et d'utiliser un tel catalyseur dans un procédé d'alkylation en lit fixe. L'invention se propose encore de fournir un catalyseur d > isomérisation sélective des hydrocarbures et un catalyseur actif et sélectif de polymérisation des hydrocarbures. Un nouveau matériau catalytique composé a été découvert maintenant qui catalyse les réactions de conversion des hydrocarbures à des températures de réaction et/ou avec des temps de réactions très inférieurs à ceux utilisés dans la pratique actuelle. En outre, ce catalyseur très actif catalyse ces réactions d'une manière sélective et à des températures si inférieures à celles utilisées en pratique que les réactions secondaires indésirables sont réduites au minimum ou éliminées. Ce catalyseur peut exister sous forme solide et peut être utilisé efficacement sous forme de lit fixe dans un procédé d' alkylation des hydrocarbures. Dans un mode de réalisation, la présente invention concerne un matériau catalytique composé comprenant un support solide inerte et poreux et combiné avec lui, un complexe catalytique actif constitué de pentafluorure d'antimoine et d'acide fluorhydrique ou d'acide fluosulfonique. Dans un mode de réalisation limité, ce complexe catalytique actif est combiné avec le support en une quantité comprise entre 5 fa et 50 dc en poids environ du support et présente un raifort mc re du pentafluorure d'antimoine à l'acide fluosulfonique d'environ 0,1:1 à 1:1 De même, un complexe acide fluorhydrique-pentafluorure de phosphore dans un rapport molaire de SbF à HF de 0,1:1 à 1:1 est 5 applicable. Dans un mode de réalisation plus large, la présente invention concerne un procédé de conversion des hydrocarbures qui consiste à mettre un hydrocarbure, dans les conditions de conversion des hydrocarbures, en contact avec un catalyseur tel que décrit dans les modes de réalisation ci-dessus. Selon d'autres modes de réalisation plus limités, le procédé de conversion des hydrocarbures peut etre un procédé d'isomérisation, par exemple l'isomérisation d'une paraffine en C4 à C8 ou d'un hydrocarbure aromatique isomérisable; le procédé peut être un procédé d'alkylation d'hydrocarbures, par exemple la réaction d'alkylation entre une oléfine et une isoparaffine ou une substance aromatique alkylable, ou bien le procédé peut être un procédé de polymérisation d'oléfines. D'autres objets et modes de réalisations se référant à des descriptions particulières du catalyseur et de son utilisation dans divers procédés de conversion des hydrocarbures seront donnés en détail dans ce qui suit. Comme précédemment mentionné, le matériau catalytique composé de la présente invention consiste en un support solide inerte et po revus, contenant un complexe catalytique actif constitué par du pentafluorure d'antimoine et de l'acide fluorhydrique ou de l'acide fluosulfonique. Telle qu'on l'utilise ici, l'expression "support so- lide inerte et poreux" désigne des matières de support solides qui ont une surface spécifique d'environ 50 à 1000 mètres carrés par gramme ou plus et qui, lorsqu'elles sont combinées avec le complexe catalytique actif, ne réduisent pas notablement l'activité catalytique du complexe combiné, le complexe ne détruisant pas l'intégrité structurale et la surface spécifique du support solide. Ainsi, le terme "inerte", tel qututilisé ici, ne signifie pas foreément que le support est non réactif vis-à-vis des corps réactionnels qui sont utilisés dans un procédé dans lequel le catalyseur est utilisé, et il ne signifie pas non plus qu'il n'y a pas de réaction entre le complexe catalytique et le support, pourvu que, comme précédemment indiqué, cette réaction ne réduise ras notablement l'activité du com plexe ni ne détruise la surface spécifique du support. En conOéquen- ce, des matières siliceuses telles que la silice ne conviennent pas pour être utilisées dans le matériau selon la présente invention. Des supports convenant particulièrement et préférés pour être utilisés dans les catalyseurs e la présente invention sont le charbon actif, le carbone activé, le graphite, etc.. le complexe catalytique actif avec lequel les supports solides inertes et poreux ci-dessus doivent être combinés comprend du pentafluorure d'antimoine et de l'acide fluorhydrique ou fluosulfonique. Ainsi, le matériau catalytique composé de la présente invention renferme des complexes catalytiques actifs de pentafluorure d'antimoine et d'acide fluosulfonique; de pentafluorure d'antimoine et d'acide fluorhydrique; et de pentafluorure d'antimoine, d'acide fluorhydri- que et d'acide fluosulfonique. On préfère en particulier les complexes à base de pentafluorure d'antimoine et d'acide fluosulfonique. Le pentafluorure d'antimoine (SbF5), l'acide fluorhydrique (HF) et l'acide fluosulfonique (ESOrF, également connu sous le nom d'acide fluorosulfonique ou d'acide fluorosulfurique) sont chacun des composés bien connus en pratique, mais dont la combinaison de la manière décrite ci-dessus avec un solide inerte poreux comme matériau catalytique efficace était jusqu a présent inconnue.Etant donné que le pentafluorure d'antimoine a un point d'ébullition normal de 149,5 C et un pcint de fusion de 70C, l'acide fluorhydrique a un point d' ébullition de 19,40C et un point de fusion de -80C, l'acide fluosul fonioue a un point d'ébullition de 165,5 C et un point de fusion de -87,30C, les complexes catalytiques formés en mélangeant le pentafluorure d'antimoine avec l'acide fluosulfonique ou l'acide fluorhydrique sont des solutions liquides aux températures et pressions ambiantes.Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée par une théorie quelconque, elle pense que les mélanges de pentafluorure d' antimoine et d'acide fluosulfonique provoquent la formation d'un complexe 2HS03F. SbF5 qui peut etre considéré sous sa forme ionique comme étant H2SO3F+ SbS5SOzF . Be même, un mélange de pentafluorure d'antimoine et d'acide fluorhydrique peut être considéré comme un complexe 2HF.SbF sous la forme HF+ SbF- .En conséquence, il est préférable que le complexe catalytique actif comprenne un rapport molaire du pentafluorure d'antimoine à l'acide fluorhydrique ou fluosulfonique de 0,5:1 environ, mais l'invention envisage des rap ports molaires du pentafluorure d'antimoine à l'acide fluorhydrique ou fluosulfonique d'environ C,1:l à 1:1. Ce complexe est alors combiné avec le support solide inerte et poreux ci-dessus pour donner un matériau final ayant une concentration en complexe de 5 à 50 ?io environ par rapport au poids du support. On préfère en particulier un matériau catalytique contenant de 10 à 25 X en pi̲ds environ de complexe ayant un rapport molaire du pentafluorure deantimoine à 1' acide fluosulfonique de 0,1:1 à 1:1 environ.On préfère également un matériau contenant de 10 à 25 fio en poids environ d'un complexe ayant un rapport molaire de pentafluorure d'antimoine à l'acide fluorhydrique compris entre 0-,2:1 et C,5:1 environ. En raison de leur plus faible volatilité et de leur acidité rélativement supérieure, on pre- fère les complexes contenant de l'acide fluosulfonique. Cependant, toute référence à l'expression "complexe pentafluorure d'antimoine/ acide" désigne aussi bien l'acide fluorhydrique que l'acide fluosulfonique. Quel que soit l'acide utilisé, il est essentiel que le matériau soit maintenu et utilisé dans des conditions essentiellement anhydres pour éviter toute décomposition ou désactivation du complexe catalytique. Ce complexe catalytique peut être combiné avec un support solide inerte et poreux par exemple du charbon actif, par des procédés connus en pratique tels que le pastillage, l'imprégnation etc. sous toute forme telle que des sphères, des pastilles, des extrudats,etc.. Ainsi, le complexe liquide peut etre mélange avec du charbon actif sous forme de fines particules et comprimé pour former un catalyseur poreux solide contenant la quantité voulue de complexe. tant donné que le complexe est liquide, un autre procédé de fabrication comprend l'immersion du charbon dans le complexe liquide avec adsorption sur ce dernier de la quantité désirée de complexe. Il semble que le complexe, bien que normalement liquide, soit retenu fermement, en raison des propriétés physiques du mélange, sur le carbone par les forces de Van der Walls ou l'adsorption activée qui permet au complexe catalytique résultant de rester relativement fermement combiné avec le support poreux inerte et solide lorsque le matériau catalytique composé est utilisé dans un procédé de conversion des hydrocarbures. Be matériau résultant est efficace pour catalyser divers procédés de conversion d'hydrocarbures tels que l'isomérisation, le cra tuage, la polymérisation, l'alkylation, la dismutation, la transalky at-on, la désalkylation, etc.. Ces procédés sont mis en oeuvre en mettant un hydrocarbure réactif en contact avec les catalyseurs décrits ci-aessus dans des conditions de conversion des hydrocarbures dans une zone de conversion des hydrocarbures.Cette mise en contact peut être réalisée en utili--ant le catalyseur dans un système à lit rixe, un ~ystème à lit mobile, un système à lit fluidité ou dans une opération du type p-r charges; cependant, en raison du risque de pertes par attrition du catalyseur et des avantages opératoires bien connus ci-aessus, il est préférable 'd'utiliser un système à lit fixe. Dans ce système, une charge d'hydrocarbures est placée par tout moyen approprié d'échange thermique dans la zone de conversion des' hydrocarbures contenant un lit fixe du catalyseur du type caractérisé pré- cédemnent. il est naturellement évident que la zone de conversion peut être constituée par un réacteur ou des réacteurs séparés avec des moyens appropriés pour assurer le maintien de la température de conversion désirée à l'entrée-de chaque réacteur. Il est également à remarquer que les corps réactionnels peuvent etre mis en contact avec le lit de catalyseur dans le sens ascendant, descendant ou radial.En outre, on doit noter que les corp*éactionnels peuvent être en phase liquide, en phase mixte liquide-vapeur ou en phase vapeur lorsqu'ils entrent en contact avec le catalyseur, les meilleurs résultats étant obtenus avec la phase liquide. Le catalyseur selon la présente invention est applicable à l'isomérisation d'hydrocarbures isomérisables comprenant les paraffines et les naphtènes. Il convient en particulier pour l'isomérisation de paraffines à chaîne droite ou faiblement ramifiée renfermant quatre atomes de carbone ou plus par molécule, par exemple le butane normal, le pentane normal, l'hexane normal, l'heptane normal, l'octane normal, etc.. et leurs mélanges. les cycloparaffines applicables sont celles renfermant habituellement au moins cinq atomes de carbone dans le noyau par exemple les alkylcyclopentanes et les cyclohexanes, y compris le méthylcyclopentar.e, le diméthylcyclopentane, le cyclohexane, le diméthylcyclohexane, c-tc.. Ce procédé s'applique également à l'isomérisation de mélanges de paraffines etjou de naphtènes tels que ceux dérivant au fractionnement et de la distillation sélectifs d'essences naturelles de distillation directe et de naphtas. Ces mélanges de paraffines et/ou de naphtènes comprennent les fractions dites de pentane, les fractions d'hexane et leurs mélanges.Cependant, 1' invention n'est pas limitée à l'Isomérisaticn des nydrocarbures saturés énumérés, et elle envisage 1 'isomérisation d'hydrocarbures saturés à chaîne droite ou ramifiée contenant jusqu'à 25 atomes de carbone par molécule, y compris les paraffines que contiennent les carburants pour réacteurs et les lubrifiants, etc.. selon le procédé de la présente invention, les hydrocarbures paraffiniques en C a à étant particulièrement préférés. Les oléfines peuvent également être isomérisées par le catalyseur de la présente invention, par exemple un mélange dthydrocarbu- res oléfiniques ayant à peu près le même poids moléculaire, comprenant l'isomère 1, l'isomère 2 et les isomères à d'autres positions pouvant subir l'isomérisation pour donner une oléfine dans laquelle la double liaison occupe une position située plus au centre dans la chaîne hydrocarbonée. Le catalyseur selon la présente invention peut ainsi être utilisé pour fournir une charge oléfinique pour l'alkylation de carburant pour moteurs contenant une quantité optimale des isomères dont la double liaison est plus centrale en transformant 1' isomères ou autres isomères à position presque terminale en oléfines dans lesquelles la double liaison est plus centrale dans la chaî- ne des atomes de carbone.Le catalyseur de la présente invention s' applique à l'isomérisation des hydrocarbures oléfiniques isomérisables, par exemple 1 'isomérisation du 1-butène en 2-butène ou l'isomérisation du 3-méthyl-1-butène en 2-méthyl-2-butène. De même, le catalyseur de la présente invention peut être utilisé pour déplacer la double liaison d'un hydrocarbure oléfinique comme le 1-pentène, le 1-hexène, le 2-hexène et le 4-méthyl-1-pentène en une position plus centrale de façon à obtenir, respectivement, le 2-pentène, le 2-hexène, le s-hexène et le 4-méthyl-2-pentène.Cependant, la présente invention n'est pas limitée à ces hydrocarbures oléfiniques car le déplacement de la double liaison à une position plus centrale peut être efficace dans les hydrocarbures oléfiniques à chaîne droite ou ramifiée renfermant jusqu'à 20 atomes de carbone environ par molécule. L'invention n'est pas non plus limitée aux procedes d'isomérisa- tion dans lesquels seule la liaison oléfinique est isanérisée saune nouvelle position, mais également elle s'applique au cas ozi l'arrangement du squelette de lthydrocarbure est également modifié, par exemple 1' isomérisation du 1-pentène en 3-méthyl--butène et/ou 2-méthyl-2-butène. On préfère en particulier les oléfines isomérisables en C4 à C7.Cependant une polymérisation importante peut accompagner l'isomérisation de oléfines avec ces catalyseurs à moins d' utiliser des temps de contact extrêmement courts. En outre, le catalyseur de la présente invention s'applique également à l'isomérisation d'hydrocarbures alkylaromatiques isomérisables comprenant l'ortho-xylène, le méta-xylène, le para-xylène, l' éthyl-benène, les éthyltoluènes, les triméthylbenzènes, les diéthylbenzènes, les triéthylbenzènes, le propylbenzène normal, l'isopropylbenzène, etc.. et leurs mélanges. Les hydrocarbures alkylaromatiques isomérisables préférés sont les hydrocarbures alkylaromatiques monocycliques, c'est-à-dire les hydrocarbures alkylbenzèniques, en particulier les alkylbenzenes en C8 et les mélanges non à l'équilibre des divers isomères aromatiques en C8.Les hydrocarbures alkylaromatiques à poids moléculaire supérieur tels que les alkylnaphtalènes, les alkylanthracènes, les alkylphénanthrènes, etc.. conviennent également. Le procédé de la présente invention utilisant le catalyseur susdécrit, pour l'isomérisation d'hydrocarbures isomérisables est mis en oeuvre de préférence dans un système à lit fixe continu, descendant. Un procédé particulier consiste à faire passer en continu l'hydrocar- bure dans une zone d'isomérisation contenant le catalyseur, et à maintenir la zone dans des conditions correctes d'isomérisation, par exemple une température comprise entre -80 et +200 C environ ou plus, de préférence entre -20 et+40O0C, et une pression comprise entre la pression atmosphérique et 10C bars environ ou plus. L'hydrocarbure passe sur le catalyseur à une vitesse spatiale liquide horaire (dé- finie comme étant le volume d'hydrocarbure liquide passant par heure par volume de catalyseur, h) comprise entre G, et 30 -1 environ ou plus.En outre, on peut utiliser des diluants tels que l'argon, 1' azote, l'hydrogène, etc.. Le produit isomérisé est retiré en continu, sépare C-e l'effluent du réacteur et récupéré par des moyens classiques, de préférence ar distillation fractionnée, cependant que 1 matière de départ qui n'a pas réagi peut etre recyclée pour former une partie de la matière de charge. Le catalyseur de la présente invention convient également comme catalyseur dans des procédés de polymérisation des hydrocarbures. Un tel procédé peut PAtre mis en oeuvre en mettant un hydrocarbure pclymérisable en contact avec le catalyseur de la manière sus-mentionnee à une température comprise entre -100 et +10C C, à une pression comprise entre la pression atmosphérique et 200 bars environ, et à une vitesse spatiale liquide horaire comprise entre 0,1 et 10 h l envi- ron.Ces procédés peuvent également être mis en oeuvre en présence de diluantstels que des paraffines relativement inertes et des substances aromatiques telles que le pentane ou l'hexane. tes olivines polymérisables convenant pour la polymérisation selon le procédé de la présente invention comprennent les monooléfines en C2 à C10, indépendamment de la position de la doubleliaison dans l'arrangement moléculaire du squelette carboné. Ainsi, les 1-oléfines telles que l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 1-pentène etc... sont aussi utilisables que l'isobutylène, le 2-butène, le pentane, le 2 méthyl-butène-1, etc...Les di- et les polyoléfines, qu'elles soient sous forme conjuguée ou non, par exemple le 1 ,2-butadiène, le 1 ,3- butadiène, l'isoprène, le 1,4-pentadiène, sont également appropriées ainsi que les oléfines cycliques telles que le cyclohexène. De même, les composés alcénylaromatiques tels que le styrène, l'alpha-méthylstyrène, et autres styrènes à substitution alkylique peuvent être polymérisés selon le procédé de la présente invention. En outre, la formation des homopolymères et copolymères entre également dans le cadre de la présente invention comme la production de dimères, trimères, ou autres espèces à poids moléculaire supérieur. On préfère en particulier la polymérisation des oléfines en C2-C5 en produit oléfinique liquide de poids moléculaire supérieur. Le catalyseur de la présente invention est un catalyseur solide particulièrement efficace pour l'alkylation d'un hydrocarbure alkyla- ble avec un composé à action oléfinique. Un tel procédé d'alkylation est conduit de préférence en mettant un hydrocarbure alkylable en contact avec le catalyseur de la présente invention et avec un composé à action oléfinique, dans des conditions d'alkylation comprenant une température comprise entre -50 et +750C. Pour empêcher la poly- mérisation du composé à action oléfinique, Il est préférable que le rapport molaire de l'hydrocarbure alkylable au compote a actIon oléfinique soIt compris entre 1:1 et 10: :1 environ, et que ces comrosés soient intimement mélangés les uns avec les autres avant la mise en contact avec le catalyseur. tes hydrocarbures alkylables convenant pour l'alkylation selon le procédé de la présente invention comprennent les isoparaffines elles que l'isobutane, l'isopentane, l'isohexane, etc... des hydrocarrures aromatiques monocycliques tels que le benzène, le toluène, l'ortho-xylène, le méta-xylène, le para-xylène, l'éthylbenzène, le cumène, etc..; des hydrocarbures aromatiques substitués comme le phUnol, le thiophénol, le résorcinol, la quinone, l'anisole, l'éthoxybenzène, etc..: les composés aromatiques polycycliques tels que le diphénole, lel diphénylméthane, le naphtalène, l'anthracène, le fluorène, le stilbène, etc..Les espèces préférées comprennent les isoparaffines telles que l'isosutane et les composés aromatiques monocycliques tels que le benzène ou le toluène. tu fait qu'il se produit une isomérisation paraffinique avec ces catalyseurs, cn peut égale- ment utiliser des n-paraffines comme matière première pour les réactions d'alkylation. Les conposés à action oléfinique pouvant alkyler les hydrocarbures alkylables ci-dessus comprennent les monooléfines, les polyoléfines, les alcynes, les alcools, les éthers, les esters, les halogénures alkyliques, les sulfates d'alkyle-, les phosphates d'aikyle,les hydrates de carbone, etc... Beys agents d'alkylation préférés pour 1' alkylation des isoparaffines en C4 à C6 de manière à produire un combustible pour moteur à indice d'octane supérieur comprennent les monooléfines en C3 à C6.Les agents d'alkylation préférés pour l'alkylation des aromatiques monocycliques, par exemple le bezéne, comprennent les monooléfines en C2 à ou bien qu'il entre dans le cadre de la présente invention d'alkyler ccs aromatiques avec des oléfines en C8 à C20 de poids moléculaire supérieur ccme celles qu'on utili- se dans la production de produits alkylés détergents. En tout cas, on peut diluer l'une quelconque -es oléfines ci-dessus avec des gaz inertes tels que l'hydrogène, l'azote, ie méthane, l'éthane, etc.., comme dans les courants de raffinage typiques. Xes exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la pré- paration de la composition catalytique selon la présente invention et de son utilisation dans divers procédés de conversion des hydrocarbures. Cependant, cette matière n'est pas présentée à titre limi- tatif e l'invention, mais ans le but ce décrire davantage le cata- lyseur et les procédés de l'invention. diverses variantes peuvent etre apportées sans sortir du cadre de l'invention. Exemple I On prépare une solution anhydre contenant 77 moles , de pentafluorure d'antimoine et 67 moles % d'acide fluosulfonique. Des particules de carbone actif ayant une forme sphérique d'un diamètre de 1,6 mm environ, une surface spécifique de 800 ml environ par gramme et des diamètres de pores compris entre 20 et 100 Â sont immergées dans cette solution pendant 2 heures environ à 2000. L'excès de solution est alors retiré, en laissant à l'état adsorbé sur le carbone actif environ 20 % en poids de la solution initiale de SbF5-HSO3F. D'une manière analogue, on prépare un matériau catalytique composé à base de pentafluorure d'antimoine et d'acide fluorhydrique à partir d'une solution contenant 7 moles de HF par mole de BbF5. Exemple II On place le matériau catalytique composé de pentafluorure d'antimoine et d'acide fluosulfonique tel que préparé à l'Exemple I dans une installation pilote à lit fixe et écoulement continu de construction classique. On fait passer dans ce réacteur un mélange 10:1 (moles) d'isobutane et de n-butylène à une vitesse spatiale liquide horaire de 5 h-i, le réacteur étant maintenu à une température de 0 O et à une pression de 21 bars au manomètre. le produit résultant contient des triméthylpentanes et des diméthylhexanes, ce qui indique que la réaction d'alkylation s'est produite. D'une manière analogue, on alkyle un mélange 10:1 (moles) de benzène et d'éthylène pour former de l'éthylbenzène. Exemple III On place le matériau catalytique composé préparé à l'Exemple I et utilisé dans l'Exemple II dans une installation pilote à lit fixe et écoulement continu de construction classique. On fait passer en continu du butane normal dans ce réacteur à une vitesse spatiale liquide horaire de 4 4, le réacteur étant maintenu à une température de 800C et à une pression manométrique de 35 bars. Le produit resul- tant indique une isomérisation importante du n-butane en isobutane. D'une manière analogue, du méta-xylène essentiellement pur est isomérisé pour former un mélange d'isomères de xylène à une vitesse spatiale liquide horaire de 2 h-1 et à une température de 100 C. Exemple IV Le matériau catalytique composé de l'Exemple II est placé dans une installation pilote à lit fixe à écoulement continu de construc tion classique. On fait passer en continu du propylène à une vitesse spatiale liquide horaire de 1C h-1, le réacteur étant maintenu à une température d'entrée d'environ 30 C et à une pression manométrique d'environ 70 bars. Le produit résultant contient des quantités importantes Ge produits oléfiniques en C6, Cg, C12 et C15 ce qui indique que la polymérisation du propylène a eu lieu. REVENDICATIONS 1 - Matériau catalytiaue- composé, caractérisé en ce ru'Il con- prend un support solide inerte, poreux et combiné avec un complexe catalytique actif constitué de pentafluorure d'antimoine et d'aciae fluorhydrique ou d'acide fluosulfonique. 2 - Matériau catalytique suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que le support est du charbon actif. 3 - Matériau catalytique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le complexe catalytique est combiné avec le support en une quantité comprise entre 5 et 50 - en poids environ du support et présente un rapport molaire du pentafluorure d'antimoine à l'acide fluosulfonique de 0,1:1 à 1:1 environ. 4 - Matériau catalytique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le complexe catalytique est combiné avec le support en une quantité comprise entre 5 et 50 / en poias environ du support et présente un rapport molaire du pentafluorure d'antimoine à l'acide fluorhydrique de 0,1:1 à 1:1 environ. 5 - Procédé de conversion des hydrocarbures, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre un hydrocarbure, dans des conditions de conversion des hydrocarbures, en contact avec un matériau catalytique comprenant un support inerte poreux et, combiné, avec lui, un complexe catalytique actif constitué de pentafluorure d'antimoine et d' acide fluorhydrique ou fluosulfonique. 6 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le procédé de conversion des hydrocarbures est un procédé d'isomérisation, ledit hydrocarbure étant un hydrocarbure isomérisable, et les conditions de conversion comprenant une température de - & à 000C environ. 7 - Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'hydrocarbure est une paraffine en C4 à C8. 8 - Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'hydrocarbure est un hydrocarbure aromatique monocyclique isomérisable. 9 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le procédé de conversion des hydrocarbures est un procédé d'alkylation, l'hydrocarbure étant un hydrocarbure alkylable et étant mis en contact avec le catalyseur et un composé à action oléfinique, dans des conditions d'alkylation comprenant une température de -50 à 75 C environ. 10 - Procédé suivant la revendication o, caractérisé en ce que l'hydrocabure alkylable est une isoparaffine en C4 à C6 et le composé à action oléfinique es une monooléfine en C3 à C6. 11 - Procédé uivant la revendication 9, caractérisé en ce que ydrocarbure alkylable est un hydrocarbure aromatique monocyclique et le composé à action cléflnique est une monooléfine en C2 à C5. 5 12 - Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique est le benzène ou le toluène. 1, - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le procédé de conversion des hydrocarbures est un procédé de polymérisation, l'hydrocarbure est un hydrocarbure polymérisable, et les conditions de conversion conprennent une température comprise entre -1CO et 100 C environ. 14 - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'hydrocarbure polymérisable est une oléfine en C2 à C5.