Brevet FR2183549A1 — publié le 19731221

L'invention concerne un nouveau matériau pour coiffes et bottiers de Montres. On a déjà proposé d'employer des matériaux durs frittés, tels les carbures Métalliques pour réaliser des bottiers de Montres très résistants, non rayables et peu sensibles à la corrosion. Mais ces produits ont le plus souvent une couleur gris acier, peu attrayante. Un progrès a été obtenu par l'utilisstion de nitrures métalliques de couleur analogue à l'or, tels que nitruroede zirconium, de titane, de vanadium. Selon la présente invention, on fabrique des coiffes et bottiers de montres en une matière frittée constituée pour 50 à 95 % de son poids d'une phase dure comprenant au moins 90 % de carbonitrures de métaux choisis parmi Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta et éventuellement au plus 10 % de carbures de Cr, Mo, W et pour 5 â 50 % de son poids d'un liant métallique. Dans les carbonitrures le rapport pondérai nitrures carbures va de 97/3 à S/97. Le liant est soit un métal du groupe du fer (Fe, Co, Ni), soit un alliage d'au moins un métal du groupe du fer et au moins un métal du groupe du chrome (Cr, Mo, W), la proportion pondéraie des métaux du groupe du fer aux métaux du groupe du chrome allant de iOO/O à 70/30. Les carbonitrures sont des solutions solides (cristaux mixtes) de carbures et de nitrures, soit du mEme métal, soit de métaux différents. Les matériaux de l'invention ont toutes les qualités des matériaux frittés déjà connus : résistance mécanique, résistance à la corrosion, non rayabilité. Ils ont en plus l'avantage extrêmement important d'apporter, par simple modification des proportions des constituants des solutions solides, une gamme tendue de colorie, allant du gris à l'or en passant par des tons rouge cuivre particulièrement intéressants et qui ne peuvent pas entre obtenus autrement. Certains de ces matériaux ont une densité assez faible. L'addition d'une faible quantité de carbure libre augmente la dureté des carbonitrures. La fabrication de boîtiers de montres se fait par frittage selon la technique connue, de préférence selon les enseignements de la demande de brevet français du 30 septembre 1970 de la demanderesse, publiée sous le numéro 2.064.842. Exemple 1. On prépare un mélange de 95 % T4N - 5 % T+C en poids. On le transforme en carbonitrure par traitement à 18000C sous pression d'azote. Ces cristaux mixtes sont broyés sous liquide avec 20 % en poids d'un alliage à 80 % Ni-20 % Mo. Ce mélange est soumis à une compression en presse mécanique ou isostatique, à un préfrittage à 10000C, à un usinage à la forme voulue, enfin à un Prittage à 16000C sous pression partielle d'azote. La pièce obtenue, rectifiée à la meule diamantée et polie à la pâte diamantée a une surPace brillante de couleur or. Sa dureté Vickers est de 950 HY. Exemple 2. On prépare des cristaux mixtes à 70 % TiN- 30 % TiC, on les broie sous liquide en présence de 15 % d'un alliage liant à 90 X Ni-lO % Mo. Les pièces obtenues comme dans l'exemple précédent, ont une couleur rouge cuivre et une dureté de 1200 HV. Exemple 3. On prépare des cristaux mixtes à 55 % TiN65 % TaC, on les broie sous liquide avec 10 % de nickel pulvérulent. Les pièces obtenues comme dans l'exemple 1 ont une couleur or et une dureté de 1570 HV. Exemple 4. On prépare des cristaux mixtes à 80 % TiN20 % TiC. On les broie sous liquide avec 5 % de WC et 15 % d'un alliage 80%Ni-2C%Mo. Les pièces obtenues comme dans l'exemple 1 ont une couleur cuivre et une dureté de 1250 HV. REVENDICATIONS 1. Coiffes et bottiers de montres en matériau dur fritté dont la phase dure (50 à 95 % du poids total) est constituée par au moins 90 X en poids de carbonitrures de métaux choi sis parmi Ti, Zr, RP, V, Nb, Ta, le rapport pondéral nitru res/carbures dans les carbonitrures allant de 97/3 à 3/97, et éventuellement par au plus 10 % en poids de carbures de Cr, Mo, W, et dont le liant (5 à 50 X du poids total) con tient au moins 70 % d'au moins un métal du groupe du Per (Fe, Co, Ni) et éventuellement au plus 30 % d'au moins un métal du groupe du chrome (Cr, Mo, W). a, Pièces selon la revendication 1 où la phase dure est en carbonitrure de titane. 3. Pièces selon la revendication 1 ob-la phase dure est en carbonitrure de zirconium.