Brevet FR2182210A1 — publié le 19731207

i 2182210 La présente invention a pour objet un procédé pour clarifier les liquides résiduaires aqueux colorés ou eaux usées. Elle vise plus particulièrement un procédé pour clarifier de tels liquides renfermant une substance colorante non cationique à l'aide d'un agent coagulant organique soluble dans 5 l'eau. Récemment, le problème de la protection de l'environnement humain contre la pollution due aux résidus des industries s'est posé de façon de plus en plus préoccupante. Parmi ces résidus très variés, on sait que les liquides résiduaires aqueux colorés renfermant des substances colorantes, telles que 10 des colorants, des pigments et d'autres produits colorants provoquent fréquemment la pollution des rivières, des lacs et de la mer. En vue de décolorer et de clarifier les liquides aqueux résiduaires renfermant une substance colorante, on a expérimenté différentes méthodes. Par exemple, on a utilisé, comme agents coagulants, plusieurs composés 15 inorganiques, tels que le sulfate d'aluminium, le sulfate ferreux, le sulfate ferrique, le chlorure ferreux, le chlorure ferrique, l'aluminate de sodium et le polychlorure d'aluminium de formule / A1„(0H) Cl, /m, afin de coaguler — I n o-n— et de précipiter la substance colorante. Toutefois, les agents coagulants inorganiques classiques ne donnent 20 pas satisfaction dans la coagulation, dans l'eau, des substances colorantes hydrosolubles, bien qu'ils soient efficaces pour coaguler les substances colorantes colloïdales ou insolubles dans l'eau, à l'état dispersé ou en suspension dans l'eau. Notamment les agents coagulants inorganiques classiques sont pratiquement inutilisables pour coaguler ou floculer, dans l'eau, 25 les colorants ionisés fortement hydrosolubles. Récemment, de nombreux agents coagulants organiques renfermant du polyacrylamide ont été utilisés pour clarifier des liquides résiduaires aqueux de provenance industrielle. On peut les utiliser soit seul;-! ou en combinaison avec les agents coagulants inorganiques classiques. Toutefois, 30 de tels agents coagulants organiques sont simplement efficaces pour coaguler les substances colloïdales ou insolubles dans l'eau, mais sont inefficaces pour les substances colorantes hydrosolubles. Dans le but de coaguler les colorants ionisés dans l'eau, il est nécessaire que la charge électrique des colorants ionisés soit complètement 35 neutralisée, de façon que leur potentiel de surface soit abaissé. Cependant, les agents coagulants classiques sont inefficaces pour la neutralisation à cause de leur basse caractéristique d'ionisation. 73 1546-5 2 2182210 En outre, les liquides résiduaires industriels aqueux colorés renferment des additifs variés. Par exemple, les liquides aqueux colorés résiduaires provenant des teintureries renferment différents adjuvants de colorant, par exemple des agents nivelants, des retardateurs ou des promoteurs, * 5 à savoir le sulfate de sodium, l'acétate de sodium ou des agents tensio-actifs. De tels adjuvants rendent difficile la coagulation de la substance colorante. A la suite des recherches effectuées par la demanderesse sur les méthodes pour clarifier les liquides résiduaires aqueux colorés, notamment ceux renfermant des substances colorantes non cationiques fortement hydro-10 solubles, on a découvert un nouveau procédé et un nouvel agent coagulant très efficaces pour coaguler, dans l'eau, non seulement les substances colorantes insolubles dans l'eau, mais également les substances colorantes anioniques hydrosolubles, par exemple les colorants acides, les colorants réactifs et les colorants directs. 15 La présente invention concerne un procédé pour clarifier les liquides résiduaires aqueux colorés renfermant des substances colorantes non cationiques, en coagulant la substance colorante. La présente invention vise également un procédé pour clarifier les liquides résiduaires aqueux colorés renfermant des substances colorantes non 20 cationiques, notamment des substances colorantes fortement hydrosolubles présentant des radicaux acides, par exemple au moins un radical sulfonique ou un radical carboxylique, en coagulant et en précipitant rapidement la substance colorante. La présente invention a également pour objet un procédé pour clarifier 25 les liquides résiduaires aqueux colorés renfermant des substances colorantes non cationique et divers adjuvants, à l'aide d'un agent coagulant. Le procédé selon la présente invention est caractérisé par le fait que l'on traite un liquide résiduaire coloré aqueux renfermant au moins une substance colorante non cationique avec un agent coagulant renfermant au moins 30 un composé organique choisi dans le groupe constitué par A les produits de condensation de a) un composé amino aliphatique ayant au moins un radical amino et au moins un radical imino avec un aldéhyde aliphatique, b) un composé amino aromatique avec un aldéhyde aliphatique, et c) un mélange d'un composé amino aliphatique présentant un radical guanidino et au moins un autre composé 35 amino avec un aldéhyde aliphatique; et B des complexes métallisés hydrosolubles des produits de condensation précités avec des ions métalliques polyvalents, après quoi on coagule ladite substance colorante non cationique, que l'on élimine, à l'état coagulé, du liquide résiduaire aqueux coloré. 73 15465 3 2182210 L'expression "substance colorante non cationique" utilisée ici et dans ce qui suit se rapporte à des substances colorantes anioniques, non ioniques et ampholites hydrosolubles et des substances colorantes insolubles. Les substances colorantes non cationiques englobent les substances colorantes 5 hydrosolubles et insolubles autres que les substances colorantes cationiques solubles dans l'eau, telles que les colorants basiques utilisables pour teinter la soie et les fibres acryliques. Les substances colorantes anioniques hydrosolubles englobent les colorants acides, les colorants mordants acides, les colorants acides métallisés, les colorants directs, les colorants réactifs 10 et les agents brillants fluorescents hydrosolubles. Les substances colorantes non ioniques insolubles dans l'eau englobent les colorants dispersés, les colorants dispersés métallisés, les colorants de cuve, les colorants sulfurés, les colorants naphéniques, les agents brillants fluorescents insolubles dans l'eau, et les pigments fluorescents organiques et inorganiques, ainsi que 15 d'autres matières colorantes synthétiques et naturelles insolubles dans l'eau. Les liquides résiduaires aqueux colorés, qui sont susceptibles d'Être traités par le procédé selon la présente invention, sont ceux provenant des teintureries, des imprimeries, des usines de colorants, des usines de pigments, des usines de peintures, des fabriques alimentaires, des fabriques de cosmétiques et des 20 tanneries. Les agents coagulants utilisables pour le procédé selon la présente invention renferment un composé organique choisi dans le groupe constitué par A les produits de condensation hydrosolubles de : a) un composé amino aliphatique présentant au moins un radical 25 amino et au moins un radical imino, avec un aldéhyde aliphatique; b) un composé amino aromatique avec un aldéhyde aliphatique; c) un mélange d'un composé amino aliphatique ayant un radical guanidino et au moins un autre composé amino, avec un aldéhyde aliphatique; et B les complexes métallisés hydrosolubles des produits de conden-30 sation précités avec des ions métalliques polyvalents. Les composés amino aliphatiques présentant au moins un radical amino et au moins un radical imino, utilisables selon la présente invention, peuvent être choisis parmi les composés polyandries de formule : NH0—Ç-R, -NH-R0-}— NH„ / i l n z 35 dans laquelle R^ et R2 représentent un alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, et n représente un nombre entier égal ou supérieur à 1, par exemple la diméthylènefriamine, la diéthylènetriamine, la dipropylènetriamine, la dibutylène-triamine, la méthylène-éthylènetriamine, la méthylène-propylènetriamine, 73 15465 4 2182210 1'éthylène-propylènetriamine, le triéthylènetétramine et la tétraéthylène-pentamine. Ces composés polyamines peuvent être utilisés seuls ou mélangés avec deux ou plus de deux des autres ou avec au plus 30% en poids de une ou de plusieurs aminés secondaires ou tertiaires. Les composés triamines peuvent 5 être en outre soumis à un faible taux de déammonisation. De préférence, 0,01 mole, avantageusement 0,05 mole d'ammoniaque peut être décomposé à partir de 1 mole de composé polyamine, La déammonisation peut être réalisée: facilement par chauffage. En outre la déammonisation peut être effectuée avant, durant ou après la condensation. 10 Les composés aromatiques utilisables selon la présente invention peuvent être choisis parmi l'aniline, 1'aminodiméthylaniline, la toluidine, la phénylènediamine, les triaminobenzènes et la phénylhydrazine. Les composés amino présentant un radical guanidino utilisables selon l'invention sont le dicyanodiamide, la guanidine et le dicyanodiamidine. 15 De plus, les autres composés amino, pouvant être mélangés avec les composés amino possédant un radical guanidino, peuvent être choisis parmi les composés polyamine de formule NH—)n NH2 (définis ci-dessus), 1'éthylènediamine, l'urée, la mélamine, 1'éthylèneimine et les composés amino aliphatiques de formule R^-NH-R^, dans laquelle R^ représente 20 un atome d'hydrogène> un radical alkyle ou alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone et R^ représente un radical alkyle ou alcoxyle de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence; l'aldéhyde aliphatique utilisable selon l'invention est choisi parmi les aldéhydes aliphatiques inférieurs de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple le formaldéhyde, 1'acétaldéhyde, les pro-25 pionaldéhydes, les butyraldéhydes et le paraformaldéhyde. On utilise de préférence le formaldéhyde. Les produits de condensation utilisables selon l'invention sont préparés sous les conditions choisies en fonction du type de composé amino à condenser avec le composé aldéhyde. 30 Le composé amino aliphatique présentant au moins un radical imino peut être condensé avec l'aldéhyde aliphatique, par exemple de la manière décrite ci-dessous : Les constituants sont mélangés dans l'eau ou d'autres solvants, un catalyseur acide, par exemple l'acide chlorhydrique, est ajouté et le 35 mélange est porté à une température de 60 à 120°C. Le rapport en poids du composé amino aliphatique à-l'aldéhyde aliphatique peut être choisi dans une large plage, pour autant que le produit de condensation présente une capacité de coagulation suffisante pour la substance colorante. Habituellement, on 73 15465 5 2182210 utilise 0,1 à 2,0 parties par mole, et de préférence 0,3 à 1,4 partie par mole de l'aldéhyde aliphatique pour 1 partie par mole de composé amino aliphatique. Si la quantité d'aldéhyde aliphatique est en dehors des normes précitées, le produit de condensation obtenu présente un faible pouvoir 5 coagulant. De même, si la quantité d'aldéhyde est trop élevée, le produit de condensation résultant est inutilisable pour le procédé de l'invention, à cause de sa très faible solubilité dans l'eau. Le composé amino aliphatique peut être désammonisé avant la condensation. Une telle désammonisation est efficace pour augmenter le 10 pouvoir coagulant du produit de condensation. « Les composés amino aromatiques peuvent être condensés, dans l'eau ou un autre solvant, avec l'aldéhyde aliphatique à une température de 60 à 110°C en présence d'un catalyseur acide, par exemple l'acide chlorhy-drique. Dans ce cas, l'aldéhyde aliphatique est utilisé en une quantité 15 de 0,1 à 1,5 partie par mole, avantageusement de 0,3 à 1,0 partie par mole pour 1 partie par mole de composé amino aromatique. Si la quantité d'aldéhyde n'est pas suffisante, le produit de condensation obtenu présente un pouvoir de coagulation ou de floculation faible pour la substance colorante non cationique. De même, si la quantité d'aldéhyde est en excès, il en résulte une 20 faible solubilité dans l'eau et une mauvaise stabilité du produit de condensation. Le mélange de composés amino aliphatiquesprésentant un radical guanidino et d'autres composés amino peut être condensé, dans l'eau ou un autre solvant, avec l'aldéhyde aliphatique à une température de 60 à 25 120°C en présence d'un catalyseur acide, par exemple l'acide chlorhydrique ou des sels d'ammonium d'acides minéraux forts. On utilise l'aldéhyde de préférence suivant une quantité de 0,1 à 2,5 parties par mole, avantageusement de 0,5 à 1,6 partie par mole pour 1 partie par mole de composés amino totaux dans le mélange. Si l'on 30 utilise l'aldéhyde en trop petite quantité, le produit de condensation résultant présente un très faible pouvoir coagulant pour la substance colorante non cationique. De même, si l'on utilise l'aldéhyde en trop forte quantité, on obtient un produit de condensation insoluble dans l'eau ne présentant pratiquement pas de pouvoir coagulant. 35 Par exemple, on mélange le composé amino présentant un radical guanidino en une quantité de 0,1 à 2,5 parties par mole, de préférence 0,2 à 1,5 partie par mole avec l'autre composé amino en une quantité de 0,1 à 2,5 parties par mole, de préférence de 0,2 à 1,5 partie par mole. On porte le mélange à une température de 50 à 120°C pendant 1 heure en présence de 0,4 73 15465 6 2182210 à 2,5 parties par mole, de préférence 0,5 à 1,5 partie par mole du catalyseur acide sous atmosphère d'azote, ce qui transforme les composés amino dans le mélange en sels de l'acide utilisé comme catalyseur ou dérivé du catalyseur. Les sels des composés amino sont mélangés avec 0,5 à 3,5 parties par mole, 5 de préférence 1,5 à 3,0 parties par mole d'aldéhyde aliphatique, et on porte le mélange réactioimel à une température de 60 à 120°C pendant 5 heures sous atmosphère d'azote, 'après quoi l'on obtient un produit de condensation hydro-soluble présentant une viscosité élevée. Le mélange de composés amino peut être directement condensé 10 avec l'aldéhyde aliphatique en présence d'un catalyseur acide. Les produits de condensation spécifiés ci-dessus présentent de nombreux groupes fonctionnels efficaces pour neutraliser les groupes anioniques de la substance colorante anionique et absorber le colorant. En conséquence, les produits de condensation de l'invention peuvent coaguler et 15 floculer non seulement les substances colorantes insolubles dans l'eau mais les substances colorantes anioniques fortement hydrosolubles, par exemple les colorants acides,.les colorants réactifs, les colorants directs, les colorants mordants acides et les colorants acides métallisés. Les produits de condensation spécifiés ci-dessus peuvent être 20 métallisés avec des ions de métaux polyvalents. Une telle méta'llisation est valable pour augmenter le pouvoir coagulant des produits de condensation. La métallisation des produits de condensation peut être effectuée par des méthodes connues. Par exemple, le produit de condensation est dissous dans l'eau ou un autre solvant, une quantité désirée de composé métallique 25 est dissoute dans la solution réactionnelle que l'on porte à une température de 25°C ou supérieure, de préférence 40°C ou plus, pendant 20 à 60 mn. Ces composés métalliques peuvent être également ajoutés au système de condensation pour obtenir ainsi le produit de condensation de l'invention. Les ions métalliques utilisables pour la métallisation des 30 produits de condensation peuvent être choisis parmi les ions métalliques polyvalents, par exemple le fer, l'aluminium, le cuivre, le zinc, le chrome, le manganèse, le calcium, le baryum, le cadmium, le cobalt et le nickel sous forme d'ions. Les ions de cuivre, de fer, de zinc et de chrome sont notamment appropriés pour augmenter dans une large mesure le pouvoir coagulant des pro-35 duits de condensation. Il est notamment avantageux d'utiliser l'ion cuivre pour obtenir un agent coagulant métallisé présentant un excellent pouvoir coagulant. 73 15465 y 2182210 Les ions métalliques précités peuvent être formés en dissolvant les sels métalliques hydrosolubles correspondants dans l'eau. Par exemple, afin de métalliser les produits de condensation avec les ions cuivre , on peut utiliser avantageusement des sels inorganiques 5 de cuivre, par exemple le chlorure de cuivre, le sulfate de cuivre et le nitrate de cuivre, ou des sels organiques de cuivre, par exemple le formiate et l'acétate de cuivre, du fait de leur teneur élevée en cuivre, de leur bas prix ët de leur facilité d'obtention. La quantité de composé métallique à utiliser pour la métalli-10 sation des produits de condensation est déterminée selon le type d'ion métallique et le degré désiré de métallisation. Par exemple les produits de condensation peuvent être métallisé par 0,0005 à 0,5 partie en poids, de préférence 0,02 à 0,3 partie en poids d'ions métalliques pour 1 partie en poids du produit de condensation. 15 Le produit de condensation métallisé spécifié ci-dessus est fortement efficace comme agent coagulant pour clarifier les liquides aqueux résiduaires colorés renfermant des substances colorantes non cationiques, même si le liquide résiduaire contient différents adjuvants, par exemple des agents tensio-actifs, qui stabilisent les substances colorantes non cationiques 20 dispersées ou dissoutes dans l'eau. Les agents coagulants selon l'invention sont utilisés en une quantité proportionnelle à la quantité de substance colorante non cationique contenue dans le liquide résiduaire aqueux coloré. La quantité d'agent coagulant à utiliser pour la clarification est déterminée de préférence par un essai 25 préliminaire. En général, on utilise les agents coagulants de l'invention en une quantité de 10 "à 200% basée sur le poids de la substance colorante non cationique contenue dans le liquide résiduaire. Par exemple, un liquide résiduaire aqueux renfermant 100 ppm de substance colorante non cationique peut être pratiquement clarifié en utilisant de 10 à 50 ppm d'agent coagulant 30 de l'invention. De préférence, l'agent coagulant est dissous dans l'eau suivant une concentration de 1 à 30% en poids, avant d'être ajouté dans le liquide résiduaire aqueux coloré. Le traitement coagulant de l'invention est de préférence mis en oeuvre pour un pH de 6,0 à 8,0, de préférence 6,5 à 7,5, du liquide rési-35 duaire aqueux. L'agent de coagulation selon l'invention est efficace pour clarifier les liquides résiduaires aqueux colorés, même si on l'utilise seul. En outre, cet agent coagulant peut être utilisé en combinaison avec les agents 73 15465 8 2182210 coagulants classiques, par exemple le sulfate d'aluminium, les polychlorures d'aluminium de formule : / A1„(0H) Cl, /m, les chlorures ferreux et ferrique. — A n o-n— les sulfates ferreux et ferrique et les polyacrylamides. Les agents coagulants conventionnels précités sont efficaces pour coaguler les matériaux dispersés 5 ou à l'état de suspension, insolubles dans l'eau. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples non limitatifs suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. Dans ces exemples, le pH fut déterminé en utilisant un pH-mètre 10 fabriqué par Hitachi Works et le degré colorimétrique du liquide coloré est mesuré par un colorimètre du type à spectrographe de masse fabriqué par Shimazu Works, Japon. EXEMPLE 1 15 On chargé un réacteur, de 500 ml muni d'un agitateur et d'un con denseur à reflux avec 120 parties de diéthylènetriamine et 85% d'une solution aqueuse renfermant 35% d'acide chlorhydrique. Après dissolution totale de la diéthylènetriamine dans la solution d'acide chlorhydrique, on ajoute 76 parties d'une solution aqueuse à 37% de formaldéhyde au mélange ci-dessus et on porte 20 le mélange réactionnel résultant à une température de 85 à 95°C pendant 2 h 30 mn afin de condenser la diéthylènetriamine avec le formaldéhyde. Le produit de condensation est une substance visqueuse jaune clair. Afin d'éliminer l'humidité, on soumet le produit de condensation à une distillation, puis on le sèche et on le réduit en poudre. 25 On utilise le produit de.condensation poudreux comme agent coagulant dans le présent exemple. L'agent coagulant est dissous dans l'eau à une concentration de 1% propre à l'utilisation. Le pH de la solution est de 5,2. Dix sortes de colorants commerciaux non cationiques comme 30 indiqué sur le tableau I ci-après sont dissous ou dispersés chacun dans l'eau à une concentration de 100 ppm. On ajoute la solution de l'agent coagulant aux solutions ou aux dispersions colorantes respectives à une concentration de 150 ppm. Les mélanges aqueux sont ajustés à un pH de 6,5 à 7,0 en ajoutant une quantité de 2 à 20 ppm de chaux éteinte, puis agités à l'aide d'un agi-35 tateur rotatif à une vitesse élevée de 180 tr/mn pendant 1 mn, et ensuite on les agite pendant 5 mn à une vitesse faible de 60 tr/mn, après quoi les colorants coagulent et floculent. 73 15465 9 2182210 10 15 20 25 30 35 Les colorants coagulés sont filtrés sur papier filtre pour les séparer de l'eau usée. Dans un but comparatif, on réalise le même processus que ci-dessus dix fois en utilisant 150 ppm d'un agent coagulant classique, le sulfate d'aluminium. Dans ce cas les solutions et dispersions de colorants sont réglées à un pH de 6,5 à 7,5, et par addition de 10 à 80 ppm de chaux éteinte pour obtenir le meilleur effet clarificateur. L'effet ou pouvoir clarificateur de lagent coagulant vis-à-vis du liquide coloré aqueux est exprimé dans ce qui suit en pourcentage de la quantité de colorant éliminée du liquide aqueux coloré par rapport à la quantité initiale de colorant dans le liquide coloré aqueux. Les résultats du présent exemple et des exemplës de comparaison sont indiqués dans le tableau I. TABLEAU! Colorant Pouvoir clarificateur (%) Classe Nom Exemple 1 Exemple de comparaison Colorant Carbolan Blue BS (*)1 94 23 acide Alizarine Rubinol 3GA (*)2 91 10 Colorant Cibacrolan Green G (*)3 89 13 réactif Drimalan Scarlet WL 150% (*)4 95 18 Colorant Direct Scarlet SE (*)5 96 37 direct Direct Fast Orange R (*)6 99 42 Colorant Palanil Scarlet RR (*)7 100 72 dispersé Dispersai Fast Brown T3R (*)8 100 78 Colorant Lanyl Red B (*)9 100 56 métallisé Lanyl Brown 3R (i)10 98 40 (i)l Marque du commerce pour un colorant acide fabriqué par ICI, Grande-Bretagne (*)2 Marque du commerce pour un colorant acide fabriqué par Yamada Kagaku, Japon (*)3 Marque du commerce pour un colorant réactif fabriqué par CIBA, Suisse (*)4 Marque du commerce pour un colorant réactif fabriqué par Sandoz, Suisse (*)5 Marque du commerce pour un colorant direct fabriqué par CIBA, Suisse 73 15465 10 2182210 (*)6 Marque du commerce pour un colorant direct fabriqué par CIBA, Suisse (s)7 Marque du commerce pour un colorant dispersé fabriqué par BASF, Allemagne (*)8 Marque du commerce pour un colorant dispersé fabriqué par ICI, Grande-Bretagne (*)9 Marque du commerce pour un colorant métallisé fabriqué par Sumitomo 5 Kagaku, Japon (*)10 Marque du commerce pour un colorant métallisé fabriqué par Sumitomo Kagaku, Japon. On voit d'après le tableau I que, bien que l'agent coagulant 10 classique soit fortement efficace pour les colorants dispersés et métallisés qui sont des colorants non ioniques insolubles dans l'eau, il est pratiquement sans action sur les colorants acides, les colorants réactifs et les colorants directs qui sont tous des colorants anioniques très hydrosolubles. Par comparaison, l'agent coagulant de l'invention est très efficace pour clarifier 15 les liquides colorés renfermant soit des colorants non ioniques insolubles dans l'eau, soit des colorants anioniques solubles dans l'eau. EXEMPLE 2 On utilise le même agent coagulant qu'à l'exemple 1 à des 20 concentrations de 50, 100, 150, 200 et 300 ppm pour clarifier une solution aqueuse renfermant 100 ppm d'alizarine Rubinol 3GA (marque du commerce d'un colorant acide produit par Yamada Kagaku, Japon). Le processus de clarification est le même qu'à l'exemple 1, Dans un but comparatif, on répète cinq fois le même processus 25 clarificateur que spécifié ci-dessus en utilisant l'agent coagulant classique, le sulfate d'aluminium, à des concentrations identiques à celles de l'agent coagulant de l'invention. Les résultats sont indiqués au tableau II. Exemple de comparaison 2 6 10 14 15 73 15465 ii 2182210 L'agent coagulant classique, le sulfate d'aluminium, a un pouvoir clarificateur faible pour coaguler le colorant acide qui est du type anionique fortement soluble dans l'eau, même si on l'utilise à une forte concentration de 300 ppm. Toutefois l'agent coagulant de l'invention présente un pouvoir 5 clarificateur relativement élevé même à une faible concentration de 50 ppm. Si on l'utilise à une concentration de 200 ppm l'agent coagulant de l'invention clarifie parfaitement la solution acide. EXEMPLES 3 à 9 10 Dans l'exemple 3, on utilise l'agent coagulant de l'exemple 1 à une concentration de 100 ppm pour clarifier une solution aqueuse renfermant 100 ppm de Carbolan Blue BS (marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par ICI, Grande-Bretagne). Le processus de clarification est le même qu'à l'exemple 1. 15 Dans l'exemple 4, le même produit de condensation utilisé comme agent coagulant à l'exemple 1 est transformé en un complexe organique par la méthode décrite en détail ci-dessous. On dissout 50 parties de sulfate de magnésium dans 20 parties d'eau. On dissout 10 parties du produit de condensation dans 30 parties d'eau, 20 Les deux solutions précitées sont mélangées dans un réacteur muni d'un agitateur et portées à la tençérature de 60°C pendant 60 mn tout en agitant, afin de transformer le produit de condensation en son complexe de magnésium. Le complexe est soumis à une distillation pour éliminer l'eau, séché et réduit en poudre. 25 On répète les mêmes processus de clarification qu'à l'exemple 3 en utilisant le complexe de magnésium à une concentration de 100 ppm. Dans les exemples 5 à 9, on répète le même processus de conversion du produit de condensation qu'à l'exemple 4, cinq fois, en utilisant du sulfate d'aluminium (exemple 5), du sulfate ferrique (exemple 6), du sulfate de zinc 30 (exemple 7), du sulfate de chrome (exemple 8) et du sulfate de cuivre (exemple 9). Les complexes métalliques obtenus sont utilisés pour clarifier la solution de l'exemple 3. Les pouvoirs clarificateurs obtenus dans les exemples 3 à 9 sont indiqués au tableau III, 73 15465 2182210 TABLEAU III Exemple Métal dans le complexe organique Pouvoir clarifiant (%) 3 aucun 77 . 4 Mg 83 5 Al 92 6 Fe 93 7 Zn 94 8. Cr 91 9 Cu 99 Comme indiqué au tableau III, l'agent coagulant de l'exemple 3, qui ne renferme pas de métal, présente un pouvoir clarificateur très élevé. 15 Les agents de coagulation des exemples 4 à 9, renfermant chacun un métal, présentent un pouvoir clarificateur supérieur à celui de l'exemple 3. En particulier, les agents coagulants renfermant de l'aluminium, du fer, du zinc, du chrome ou du cuivre ont un pouvoir clarificateur excellent, notamment un excellent pouvoir floculant, c'est-à-dire qu'ils permettent aux colorants 20 coagulés de former des masses floculantes importantes. Notamment, l'agent coagulant de l'exemple 9, renfermant du cuivre, présente un pouvoir clarificateur maximal. EXEMPLES 10 et 11 25 Dans l'exemple 10, on clarifie une solution aqueuse renfermant 100 ppm de Carbolan Blue BS (marque du commerce pour un colorant acide produit par ICI, Grande-Bretagne), à l'aide de 50 ppm d'un mélange de l'agent coagulant de l'exemple 1 et 100 ppm de sulfate d'aluminium en suivant le processus de l'exemple 1. Ici et dans ce qui suit, cette clarification sera désignée 30 "Clarification en un seul stade". T Dans 1'exemple-11, la solution colorante de l'exemple 1 est traitée d'abord avec 50 ppm dè l'agent coagulant de l'exemple 1, puis avec 100 ppm de sulfate d'aluminium. Une telle clarification est désignée ici et dans ce qui suit "Clarification en deux stades". 35 Les effets clarificateurs des exemples 10 et 11 sont indiqués dans le tableau IV suivant. 73 15465 u 2182210 TABLEAU IV Exemple Processus clarifiant Pouvoir clarifiant (%) 5 10 un stade 96 11 deux stades 64 Comme indiqué sur le tableau IV, l'effet clarificateur de l'exemple 10 est supérieur à celui de l'exemple 11. Il devient donc évident que l'utilisation de l'agent coagulant 10 classique en combinaison avec l'agent coagulant de l'invention dans la clarification en un seul stade est fortement efficace pour augmenter le pouvoir clarificateur de l'agent coagulant de l'invention. Cependant, si l'on utilise l'agent coagulant conventionnel séparément de l'agent coagulant de l'invention dans la clarification en deux stades, on obtient simplement une faible 15 augmentation du pouvoir clarificateur. En outre, on observe que les agents coagulants des exemples 4 à 9 renfermant du métal ont des pouvoirs clarificateurs fortement améliorés lorsqu'on les utilise en combinaison avec l'agent coagulant classique. L'utilisation de l'agent coagulant classique en combinaison 20 avec ceux de la présente invention est également approprié pour des économies de coût et de temps de clarification. EXEMPLE 12 On prépare un nouvel agent coagulant par la méthode décrite 25 ci-dessous. On chauffe 135 parties de diéthylènetriamine sous atmosphère d'azote pour éliminer 7,5 parties d'ammoniac et on laisse refroidir à la température ambiante. Le produit obtenu est mélangé progressivement avec 30 parties d'une solution aqueuse chlorhydrique à 35%, puis avec 82 parties 30 d'une solution aqueuse à 37% de formaldéhyde. Le mélange réactionnel est porté à une température de 85 à 95°C pendant 3 heures. A la suite de la condensation, on obtient un produit visqueux que l'on soumet à une distillation sous pression réduite pour en éliminer l'eau, après quoi on le sèche et on le réduit en poudre. 35 On utilise le produit de condensation pulvérulent pour clarifier trois sortes de liquides résiduaires aqueux colorés (A) à (C) comme indiqué au tableau VI, provenant d'une teinturerie où l'on traite les fibres polyamides dans trois sortes de bains renfermant des colorants acides. 73 15465 14 2182210 Chaque eau usée colorée est traitée avec un mélange de 20 ppm d'agent coagulant classique, le sulfate ferrique. Avant la clarification, l'eau usée est xéglée à un pH de 6,5 à 7,0 en ajoutant de la chaux éteinte en quantité suffisante. 5 Pour comparer, on traite les mêmes liquides que spécifié ci-dessus avec 150 ppm de sulfate ferrique seul à un pH de 6,5 à 7,0, Les résultats sont indiqués au tableau V. T A B L E_A U V 10 Eaux usées colorées Pouvoir clarifiant (%) Type Couleur Concentration du colorant (ppm) Exemple 12 Exemple de raison compa- (A) bleu-violet 75 12 94 (B) jaune-vert 60 10 94 (c) rouge 115 16 96 Les eaux usées colorées renferment divers adjuvants de colorants, par exemple des acides, des sels et des agents tensio-actifs. L'agent de coagulation est fortement efficace pour clarifier les eaux usées colorées renfer-20 mant des colorants acides solubles dans l'eau. EXEMPLE 13 On répète les processus de coagulation et de comparaison de l'exemple 12 pour clarifier trois sortes d'eaux usées (D) à (E) comme spécifié 25 au tableau VI. Ces eaux usées proviennent de processus de teinture dans lesquels de la laine est traitée à l'aide de colorants métallisés. Les résultats sont portés au tableau VI. TABLEAU VI 30 Eaux usées colorées Pouvoir clarifiant (%) Type Couleur Concentration du colorant (ppm) Exemple 13 Exemple de comparaison 35 (D) rouge (E) brun (F) bleu-vert 80 145 65 98 97 99 40 35 40 73 15465 15 2182210 L'agent coagulant du présent exemple présente un excellent pouvoir clarificateur vis-à-vis des colorants métallisés. EXEMPLE 14 5 On répète les processus de clarification et de comparaison de l'exemple 12 pour clarifier trois sortes d'eaux usées (G) à (i) indiquées au tableau VII. Ces eaux usées proviennent de processus de teinture destinés à traiter des articles de coton à l'aide de colorants directs. Les résultats sont portés au tableau VII. 10 T_A_B_L_E_A_U VXX Eaux usées colorées Pouvoir clarifiant (%) Type Couleur Concentration du colorant (ppm) Exemple 14 Exemple de comparaison (G) bleu marine 200 98 . 58 (H) orange-rouge 175 100 66 (I) violet 180 99 54 L'agent coagulant de l'invention présente un excellent 20 pouvoir clarificateur vis-à-vis des colorants directs. EXEMPLE 15 On répète les processus de clarification et de comparaison de l'exemple 12 pour clarifier trois sortes d'eaucusées colorées (J) à (L) comme 25 spécifié au tableau VIII. Ces eaux usées proviennent des processus pour teindre les fibres polyesters à l'aide de colorants dispersés. Les résultats sont indiqués au tableau VIII. TABLEAU VIII 30 Eaux usées colorées Pouvoir clarifiant (%) Type Couleur Concentration du colorant (ppm) Exemple 15 Exemple de comparaison (J) brun 120 100 74 (K) bleu marine 105 100 80 35 (L) rouge 155 100 70 73 15465 16 2182210 L'agent coagulant de l'invention présente un pouvoir coagulant supérieur pour les colorants dispersés. EXEMPLE 16 5 On prépare un complexe de cuivre utilisable comme agent coagulant par la méthode décrite en détail ci-dessous. On dissout le produit de condensation de l'exemple 12 suivant une quantité de 10 parties dans 30 parties d'eau, et on mélange la solution avec 10 parties d'une solution aqueuse renfermant 30% de formiate de 10 cuivre. On porte le mélange réactionnel à 60°C pendant 30 mn tout en agitant, afin de transformer le produit de condensation en son complexe de cuivre hydrosoluble. On traite une dispersion résiduaire aqueuse colorée renfermant environ 200 ppm de pigment bleu provenant d'une fabrique dé pigment, 15 avec 200 ppm du complexe de cuivre préparé ci-dessus. Le pouvoir clarificateur est pratiquement de 100%. EXEMPLE 17 On prépare un produit de condensation à partir de diméthylène-20 triamine et de formaldéhyde de la manière suivante. On mélange 1 partie par mole de diméthylènetriamine, 0,7 partie par mole de formaldéhyde et 1 partie par mole d'eau et on porte le mélange à une température de 85 à 95°C pendant 3 heures. Le produit de condensation est soumis à une distillation pour en éliminer l'eau, séché et réduit en poudre. Le produit obtenu est utilisé 25 comme agent coagulant. On réalise le processus de clarification de l'exemple 1, en utilisant 150 ppm de l'agent coagulant préparé ci-dessus et 300 ppm de sulfate ferrique pour la solution de Carbolan Blue BS. Le pouvoir clarificateur atteint 92%. 30 EXEMPLE 18 On réalise les mêmes processus de condensation et de clarification qu'à l'exemple 17 sauf qu'on utilise la dipropylènetriamine à la place de la diéthylènetriamine. Le pouvoir clarifiant est de 93%. 73 15465 17 2182210 EXEMPLE 19 On prépare un agent coagulant à partir d'aniline et de formaldéhyde de la manière suivante. On traite 60 parties d'aniline avec 450 parties d'une solution 5 aqueuse chlorhydrique à 10% pour la transformer en hydrogénochlorure d'aniline, auquel on ajoute 65 parties d'une solution aqueuse à 37% de formaldéhyde. On chauffe le mélange à 80-85°C pendant 1 h 30 mn et on laisse refroidir à une température de 40°C. On ajoute 8 parties de chlorure cuivreux par petites doses au mélange réactionnel chauffé. Après dissolution totale du chlorure cuivreux, 10 on maintient le mélange réactionnel à la température spécifiée ci-dessus pendant 30 mn. Le produit de réaction est un liquide hydrosoluble, visqueux, brun tirant sur le vert. Le produit de réaction est dissous dans l'eau à une concentration de 10% en termes d'aniline et utilisé comme agent coagulant. Six sortes de colorants commerciaux non anioniques comme indiqué 15 au tableau IX sont dissous ou dispersés chacun dans l'eau à une concentration de 100 ppm. Les solutions et dispersions sont réglées à un pH de 6,5 à 7,0 en ajoutant 2 à 20 ppm de chaux éteinte. L'agent coagulant est ajouté aux solutions et dispersions respectives de colorants à une concentration de 150 ppm. On agite les mélanges à l'aide 20 d'un agitateur rotatif à vitesse élevée de 180 tr/mn pendant 1 mn, après quoi on agite à vitesse faible de 60 tr/mn pendant 5 mn, provoquant ainsi la floculation des colorants que l'on filtre sur papier pour en séparer l'eau. Pour comparer, on répète les mêmes processus de clarification que 'spécifié ci-dessus en utilisant 150 ppm de sulfate ferrique au lieu de l'agent 25 coagulant du présent exemple. Les résultats sont indiqués au tableau IX. TABLEAU IX Colorant Pouvoir clarifiant (%) 30 Classe Nom Exemple 19 Exemple de comparaison Colorant dispersé Dianix Fast Brown 2B -FS (*)1 100 64 Colorant métallisé Lanyl Brown R (*)2 99 41 35 Colorant Direct Sky Blue 6B (*)3 99 38 Colorant Drimalan Scarlet WL 150% (*)4 96 12 réactif 73 15465 18 2182210 TABLEAU IX (suite) Colorant Pouvoir clarifiant (%) Classe Nom Exemple 19 Exemple de comparaison Colorant Supranol Brilliant Red GW acide (*)5 95 8 Colorant Chrome Black PLW (*)6 96 10 mordancé acide (*)1 Marque du commerce pour un colorant dispersé produit par Mitsubishi Kasei, Japon (*)2 Marque du commerce pour un colorant métallisé produit par Sumitomo Kagaku, Japon (*)3 Marque du commerce pour un colorant direct produit par Sumitomo Kagaku, Japon (*)4 Marque du commerce pour un colorant réactif produit par Sandoz, Suisse 10 15 (*)5 Marque du commerce pour un colorant acide produit par Bayer A.G., Allemagne (*)6 Marque du commerce pour un colorant mordant acide produit par Yamada Kagaku, Japon. 20 Comme on le voit sur le tableau IX, l'agent coagulant classi que, le sulfate ferrique, présente un pouvoir clarifiant très élevé uniquement pour les dispersions de colorants dispersés et métallisés et la solution colloïdale de colorant direct. L'agent coagulant de l'invention présente toutefois un remarquable pouvoir clarifiant non seulement vis-à-vis des dis-25 persions et de la solution colloïdale de colorants, mais aussi pour les solutions de colorants acides, réactifs et mordancés acides. » EXEMPLE 20 On utilise l'agent coagulant de l'exemple 19 à une concen-30 tration de 150 ppm pour clarifier des eaux usées colorées spécifiées au tableau X. Ces eaux usées proviennent d'une teinturerie dans laquelle on traite des fibres polyamide et polyester, du coton et un mélange de fibres polyester et de coton avec des colorants acides, dispersés, directs et d'union renfermant des colorants dispersés et métallisés, respectivement. Les eaux 35 usées renferment divers adjuvants de coloration, par exemple des agents nivelants, des retardateurs et des promoteurs, à savoir de l'acétate de sodium, du sulfate de sodium et des agents tensio-actifs, autres que les colorants. Pour comparer, on répète les mômes processus que ci-dessus en utili 73 15465 19 2182210 sant 150 ppm d'agent coagulant classique, le sulfate ferrique. TABLEAU X Eaux usées colorées Pouvoir clarifiant (%) Fibre teinte Colorant contenu Concentration du colorant ppm Ex. 20 Ex. de comparaison .Polyamide colorant acide 85 98 6 Polyester colorant dispersé 220 100 70 Coton colorant direct 162 99 32 Mélange de colorant d'union environ polyester et de colorants 150 100 58 de coton métallisés et dispersés Sur le tableau X, on voit qu'en dépit des adjuvants de coloration, 15 les eaux usées colorées sont toutes clarifiées par l'agent coagulant de l'invention. Cependant, l'agent coagulant classique présente un pouvoir clarifiant relativement faible pour les eaux usées et il est notamment inefficace pour les eaux usées renfermant un colorant acide. 20 EXEMPLE 21 On prépare un nouvel agent coagulant selon l'invention à partir d'aniline et d'acétaldéhyde par le procédé décrit ci-dessous. On dissout complètement tout en agitant 100 parties d'aniline dans une solution aqueuse chlorhydrique à 10% et on mélange avec 45 parties 25 d'acétaldéhyde. Le mélange réactionnel est porté à 85-95°C pendant 2 heures. On obtient ainsi un produit de condensation fortement visqueux de poids moléculaire élevé. On dilue le produit pour obtenir une solution à 10% en termes d'aniline par addition d'eau. On mélange 100 parties de la solution préparée ci-dessus avec 30 2,5 parties de sulfate de cuivre et on chauffe le mélange à 45°C pendant 30 mn, pour transformer le produit de condensation en son complexe de cuivre utilisable cousue agent coagulant. Une dispersion résiduaire aqueuse colorée renfermant environ 250 ppm de pigments brun orangé, provenant d'une fabrique de pigments, est 35 clarifiée par 150 ppm d'agent coagulant préparé ci-dessus et 40 ppm de chaux éteinte. Le pouvoir clarifiant atteint pratiquement 100%. 73 15465 20 2182210 EXEMPLES 22 à 28 Dans l'exemple 22, on utilise le produit de condensation aniline-acétaldéhyde de l'exemple 21 à une concentration de 150 ppm pour clarifier une solution de 100 ppm de Supranol Brilliant Red GW * dans l'eau (marque 5 de commerce d'un colorant acide commercial produit par Bayer A,G., Allemagne). La clarification est effectuée par le processus de l'exemple 19. Pour chacun des exemples 23 à 28, 100 parties du produit de condensation aniline-acétaldéhyde de l'exemple 21 sont mélangées avec 1,0 partie de chlorure de magnésium, d'aluminium, ferreux, de chrome, cuivrique ou cuivreux, 10 et chauffées à 40°C pendant 30 mn pour transformer le produit de condensation en son complexe métallique correspondant. Les agents de coagulation constitués par les complexes métalliques spécifiés ci-dessus sont utilisés pour clarifier la solution de colorant acide précitée. 15 Les résultats sont indiqués sur le tableau XI. T_A_B_1,_E_A_IJ XI Exemple Chlorure de métal utilisé Pouvoir clarifiant (%) 22 aucun 26 23 chlorure de magnésium 24 24 chlorure d'aluminium 35 25 chlorure ferrique 48 26 chlorure de chrome 46 27 chlorure cuivrique 98 28 chlorure cuivreux 96 Comme on le voit sur les tableaux IX et XI, les agents coagulants de 1'invention ont un pouvoir clarifiant pour les solutions de colorants acides plus élevé que celui de l'agent coagulant classique. Les complexes de cuivre du produit de condensation aniline-acétaldéhyde présentent notamment des excellents 30 pouvoirs clarifiants. Les complexes de cuivre tendent à former d'importantes masses floculantes de colorant acide et il en résulte une précipitation rapide des colorants coagulés. EXEMPLES 29 à 36 . 35 Dans l'exemple 29, on utilise le même produit de condensation aniline- acétaldéhyde en solution qu'à l'exemple 21 à une concentration de 100 ppm pour clarifier une solution aqueuse de 100 ppm de Drimalan Scarlet WL 1507o (marque de commerce pour un colorant réactif commercial). 73 15465 21 2182210 Dans les exemples 30 à 36, on métallisé le même produit de condensation aniline-acétaldéhyde qu'à l'exemple 21 en utilisant des solutions aqueuses contenant respectivement du formiate de cuivre à des concentrations en ion cuivre telles que spécifiées au tableau XII. Les complexes de cuivre obtenus 5 à partir du produit de condensation sont utilisés pour clarifier la solution de colorant réactif mentionnée ci-dessus. Les résultats sont indiqués sur le tableau XII. T_A_B L E A U XII Exemple Partie de l'ion cuivre par rapport à 1 partie du produit de condensation Pouvoir clarifiant (%) 29 0 21,0 30 0,2 24,5 31 0,4 49,5 32 1,0 82,0 33 5,0 96,0 34 20,0 98,5 35 25,0 80,5 36 30,0 53,0 20 Sur les tableaux IX et XII, les agents coagulants des présents exemples présentent pour clarifier les solutions de colorant réactif hydro-soluble, une efficacité plus forte que celle de l'agent coagulant classique. En particulier, les agents coagulants des exemples 32 à 35 présentent 25 d'excellents pouvoirs clarifiants. De ce fait, il est préférable que le produit de condensation soit métallisé en utilisant 1,0 à 25,0 parties, de préférence 5,0 à 20 parties d'ion cuivre pour 1 partie de produit de condensation. EXEMPLE 37 30 On prépare un agent coagulant métallisé à partir de dicyanodiamide, d'hydrogénochlorure de laurylamine, de formaldéhyde et de formiate de cuivre par les processus suivants. On dissout 65 parties de dicyanodiamide dans 160 parties d'une solution aqueuse à 37% de formaldéhyde à 65°C tout en agitant. A la solution, 35 on ajoute 25 parties de chlorure d'ammonium, 25 parties d'hydrogénochlorure de laurylamine et 30 parties d'une solution aqueuse à 37% de formaldéhyde à 85°C au maximum. Le mélange réactionnel est progressivement porté à une température de 90 à 98°C où il est maintenu pendant 1 h 30 mn, après quoi on 73 15465 22 2182210 ajoute 28 parties de formiate de cuivre par petites doses au milieu réactionnel. Après dissolution totale du formiate de cuivre, le mélange réactionnel est maintenu à 90-98°C pendant environ 60 mn. On obtient un produit de condensation métallisé, vert tirant sur le bleu, fortement visqueux, que l'on soumet à la 5 distillation pour en éliminer l'eau, après quoi on le sèche et on le réduit en poudre. Le produit pulvérulent est hydrosoluble et utilisé pour clarifier quatre sortes d'eaux usées colorées comme spécifié au tableau XIII de la manière suivante. Chaque sorte d'eaux usées colorées est ajustée à un pH de 6,5 à 7,0 10 en ajoutant une quantité appropriée de chaux éteinte après quoi on ajoute 20 ppm de l'agent coagulant métallisé précité et 100 ppm de sulfate de cuivre. Les résultats sont indiqués au tableau XIII. TABLEAU XIII 15 Eaux usées colorées Pouvoir clarifiant (%) Fibre colorée Colorant dans eau usée (couleur) Concentration du colorant (ppm) 20 Polyamide colorant acide (bleu-violet) 115 97 Laine colorant métallisé (brun) 145 99 Coton colorant direct (bleu marine) 200 98 25 Polyester colorant dispersé (brun) 155 100 Bien que les eaux usées contiennent différents adjuvants de coloration, par exemple le sulfate de sodium et des agents tensio-actifs, elles sont clarifiées sans difficulté par l'agent de coagulation précité. 30 EXEMPLE 38 Selon les processus de clarification, on traite une dispersion aqueuse résiduaire colorée renfermant environ 200 ppm de pigment bleu, provenant d'une fabrique de pigments, avec 200 ppm de l'agent coagulant métallisé de l'exemple 37. L'effet clarificateur atteint pratiquement 100%. 35 EXEMPLE 39 On prépare un agent coagulant à partir de 62 parties de dicyanodiamide, 50 parties d'hydrogénochlorure d'hydroxyéthylamine et 62 parties d'une solution 73 15465 23 2182210 aqueuse à 37% de formaldéhyde. On traite une dispersion aqueuse de colorant dispersé renfermant 100 ppm de Sumicalon Pink RS (marque de commerce d'un colorant dispersé commercial produit par Sumitomo Kagaku, Japon) à pH 7,0 avec 20 ppm de l'agent coagulant précité et 150 ppm de chlorure ferrique. 5 Le pouvoir clarificateur atteint 98%. Pour comparer, on traite la même dispersion résiduaire avec 150 ppm de chlorure ferrique seul. L'effet clarificateur est de 45%. EXEMPLE 40 10 On prépare un agent coagulant à partir de dicyanodiamide, de triéthylènetriamine et de formaldéhyde de la manière suivante. On dissout un mélange de 84 parties de dicyanodiamide avec 51,5 parties de triéthylènetriaminé dans une solution aqueuse de 36,5 parties d'acide chlorhydrique en chauffant à 95°C pendant 1 heure sous atmosphère d'azote. 15 A cette solution, on ajoute une solution aqueuse de 75 parties de formaldéhyde et on porte le mélange à 95°C pendant 5 heures sous atmosphère d'azote. Le produit à poids moléculaire élevé, jaune clair, obtenu est très visqueux et hydrosoluble. On utilise ce produit comme agent coagulant pour clarifier 5 sortes 20 de dispersions et solutions colorées renfermant des colorants industriels comme spécifié au tableau XIV. Les solutions et dispersions de colorants contiennent chacune 100 ppm d'un colorant et leur pH est réglé à 7,0 par addition de chaux éteinte . Lorsque l'on ajoute 100 ppm de l'agent coagulant de l'exemple en combinaison avec 100 ppm de sulfate d'aluminium aux solutions et dispersions 25 de colorants, on observe à l'oeil nu une coagulation du colorant qui forme de nombreux flocons qui précipitent rapidement. Pour comparer, on répète le même processus de condensation en utilisant 84 parties de dicyanodiamide, 36,5 parties d'acide chlorhydrique et 180 parties de formaldéhyde sans utiliser de diéthylènetriamine. Le produit de 30 condensation est utilisé comme agent coagulant comparatif pour traiter les mêmes solutions et dispersions de colorants que celles mentionnées ci-dessus. Les résultats sont représentés au tableau XIV. 73 15465 24 2182210 TABLEAU XIV Colorant Pouvoir clarifiant (%) 5 Classe Nom Exemple 40 Exemple de comparaison Colorant acide Sulfonine Brown B1 190% (*)1 100 15,0 Colorant direct Chlorantine Fast Red 5BRL (*)2 97,1 37,0 Colorant dispersé Duranol Fast Blue 2R (*)3 99,0 71,5 10 Colorant métallisé Lanyl Rubine Rexture conc. (*)4 97,5 37,7 Colorant réactif Procion Brilliant Red M2BS (*)5 98,6 18,3 (*)1 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Sandoz, Suisse 15 (*)2 Marque de commerce d'un colorant direct fabriqué par Ciba, Suisse (*)3 Marque de commerce d'un colorant dispersé fabriqué par ICI, Grande-Bretagne (*)4 Marque de commerce d'un colorant métallisé fabriqué par Sumitomo Kagaku, Japon (*)5 Marque de commerce d'un colorant réactif fabriqué par ICI, Grande-20 Bretagne. D'après le tableau XIV, il est clair que l'agent de coagulation du présent exemple est doué d'un pouvoir clarifiant, pour les solutions et dispersions de colorant, notamment les colorants réactifs et acides, plus élevé que celui de l'agent de coagulation utilisé pour l'essai comparatif. 25 EXEMPLE 41 20 ppm de l'agent coagulant selon l'exemple 40 et 30 ppm de sulfate d'aluminium sont ajoutés à cinq sortes de solutions aqueuses, renfermant chacune 150 ppm de colorants acidès du commerce comme spécifié au tableau Xv 30 et le pH est réglé à 7,0 par addition de chaux éteinte. Pour comparer, on répète le même traitement que ci-dessus en utilisant le même agent coagulant de comparaison qu'à l'exemple 40. Les pouvoirs clarifiants des solutions sont indiqués au tableau XV 73 15465 25 2182210 TABLEAU XV Colorant Pouvoir clarifiant (%) Exemple Exemple de comp Mitsui Nylon Blue BL (*)1 100 41,0 Coomassie Brilliant Blue G 250% (*)2 99,0 39,1 Acid Light Scarlet GL 130% (s) 3 98,6 38,3 Kayanol Milling Green GW (*)4 100 57,9 Alizarine Brilliant Sky Blue RLW (*)5 95,9 15,1 te) 1 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Mitsui Toatsu Kagaku, Japon (*)2 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par ICI, Grande-Bretagne (*)3 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Mitsubishi Kasei, Japon (*)4 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Nihon Kayaku, Japon (*)5 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Bayer, Allemagne. A partir du tableau XV, il est clair que les agents coagulants du présent exemple sont doués d'un excellent pouvoir clarifiant pour les 20 colorants acides même lorsqu'on les utilise suivant uie faible concentration de l'ordre de 20 ppm. EXEMPLE 42 Deux sortes de solutions de colorants, chacune renfermant 100 ppm 25 d'un colorant commercial et 200 à 1000 ppm d'un agent nivelant du commerce (agent tensio-actif) comme spécifié au tableau XVI sont clarifiées avec 100 ppm de l'agent coagulant de l'exemple 40 et 300 ppm de sulfate d'aluminium. Des processus clarifiants comparatifs sont effectués sur les mêmes solutions que ci-dessus en utilisant l'agent comparatif mis en oeuvre à 30 l'exemple 40. Les résultats sont indiqués au tableau XVI. 73 15465 26 2182210 10 T A B .L Ç_A U __XVI Colorant Agent nivelant Pouvoir clarifiant (%) Classe Nom Nom Concentration (ppm) Exemple 42 Exemple de comparaison Colorant acide Anthraquinone Levelon NC (*)3 200 98,6 68,1 Green GNS (*)1 Albegal B (*)4 200 97,7 81,4 - - 100 81,7 Colorant Levafix réactif Brilliant Albegal 1000 93,0 20,0 Red E-4B (*)2 B - 100 80,5 15 20 25 30 (*)1 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par E.I. du Pont de Nemours & Co., U.S.A. (*)2 Marque de commerce d'un colorant réactif fabriqué par Bayer, Allemagne (&)3 Marque de commerce d'un agent nivelant fabriqué par Ipposha Yushi, Japon (*)4 Marque de commerce d'un agent nivelant fabriqué par Ciba, Suisse. D'après le tableau XVI, il est évident que l'agent coagulant du présent exemple présente un excellent pouvoir clarifiant pour les colorants réactifs et acides qui sont fortement hydrosolubles, même si les colorants, en combinaison avec les agents nivelants sont dissous dans l'eau. EXEMPLE 43 On répète cinq fois le processus de l'exemple 42, sur des solutions renfermant 100 ppm d'un colorant et un agent nivelant à des concentrations de 0 à 1000 ppm comme spécifié en détail au tableau XVII, Pour comparer, on utilise l'agent de coagulation comparatif de l'exemple 40 pour clarifier les solutions précitées. Les résultats sont représentés au tableau XVII. TABLEAU XVII 35 Colorant Agent nivelant Pouvoir clarifiant (%) Nom Concentration Exemple Exemple de (ppm) 43 comparaison 0 100 75,6 Levafix Brilliant 50 98,5 57,8 Red E-4B Albegal B (100 ppm) 100 500 1000 97,0 96,0 93,0 55,6 24,4 20,0 73 15465 27 2182210 L'agent de coagulation du présent exemple est doué d'un pouvoir clarificateur élevé même lorsque la solution de colorant contient l'agent nivelant à une concentration élevée de 1000 ppm. 5 EXEMPLE 44 Deux sortes d'eaux usées colorées provenant d'une teinturerie, dans laquelle on traite des écheveaux de laine avec des colorants acides, sont clarifiées par 15 ppm de l'agent coagulant de l'exemple 40 et 150 ppm de sulfate d'aluminium. 10 A des fins comparatives, on utilise le même agent coagulant de comparaison de l'exemple 40 pour les eaux usées précitées. Les résultats sont indiqués au tableau XVIII. TABLEAU XVIII Eau usée Pouvoir clarifiant (%) Couleur Concentration du colorant (ppm) Exemple 44 Exemple de comparaison Bleu 110 99,0 55,3 Brun 92 100 61,1 20 EXEMPLE 45 Deux sortes d'eaux usées colorées provenant d'une teinturerie, dans laquelle des vêtements de coton sont traités par des colorants réactifs, sont clarifiées par 50 ppm de l'agent coagulant de l'exemple 40 et 200 ppm de 25 sulfate d'aluminium. Pour comparer, on utilise le même agent coagulant comparatif de l'exemple 40 pour les eaux usées mentionnées ci-dessus. Les résultats sont indiqués au tableau XIX. ï_èJLï:JLèJL__?ï?: Eau usée Pouvoir clarifiant (%) Couleur Concentration du colorant (ppm) Exemple 45 Exemple de comparaison Rouge 98 96,5 35,4 Vert 105 93,2 49,7 73 15465 28 2182210 EXEMPLE 46 Un agent coagulant est préparé à partir de diacyanodiamide, de phénylhydrazine et de formaldéhyde par la méthode suivante. Un mélange de 1 partie par mole de phénylhydrazine et 0,5 partie 5 par mole de dicyanodiamine est mélangé avec 1,0 partie par mole d'acide chlorhydrique et chauffé à 95°C pendant 1 heure sous atmosphère d'azote. On ajoute 2,5 parties par mole de formaldéhyde au mélange précité que l'on porte à 95°C pendant cinq heures sous atmosphère d'azote. Le produit de condensation jaune clair obtenu est très visqueux et hydrosoluble. 10 Cinq sortes de solutions aqueuses, renfermant chacune 100 ppm d'un colorant acide commercial tel que spécifié au tableau XX, sont traitées par 20 ppm de l'agent coagulant préparé ci-dessus et 150 ppm de sulfate d'aluminium. Pour comparaison, on utilise l'agent coagulant comparatif de 15 l'exemple 40 pour les mêmes solutions que spécifiées ci-dessus. Les résultats sont indiqués au tableau XX. T_A_B L_E_A_U___XX Colorant Pouvoir Exemple 46 clarifiant (%) Exemple de comparaison Mitsui Nylon Blue BL 99,6 30,9 Coomassie Brilliant Blue G 250% 100 29,9 Acid Light Scarlet GL 130% 97,2 17,5 Kayanol Milling Green GW 100 49,1 Alizarine Brilliant Sky Blue RLW 96,1 10,9 EXEMPLE 47 On prépare un agent coagulant à partir de dicyanodiamide, de 30 diéthylènetriamine, de mélamine et de formaldéhyde par les processus suivants. Un mélange de 1 partie par mole de dicyanodiamide, de 0,5 partie par mole de diéthylènetriamine et 0,2 partie par mole de mélamine est agité et mélangé avec 1 partie d'acide chlorhydrique. Le mélange est porté à 95°C pendant 1 heure sous atmosphère d'azote et laissé ensuite refroidir progressi-35 vement à la température ambiante. Le mélange est additionné de 2,5 parties par mole de formaldéhyde et porté à 95°C pendant 5 heures. Le produit de condensation obtenu est un liquide transparent jaune clair, très visqueux et soluble dans l'eau. 73 15465 29 2182210 Cinq sortes de solutions aqueuses, contenant chacune 100 ppm d'un colorant acide commercial tel que spécifié au tableau XXI, sont clarifiées par 20 ppm de l'agent coagulant susmentionné et 150 ppm de sulfate d'aluminium. Pour comparaison, on utilise l'agent coagulant comparatif de l'exemple 40 sur les mêmes solutions spécifiées ci-dessus. Les résultats sont indiqués au tableau XXI. TABLEAU XXI 10 Pouvoir clarifiant (%) Colorant Exemple 47 Exemple de comparaison Coomassie Brilliant Blue G 2507. 98,3 29,9 Kayanol Milling Green GW 100 49,1 Supranol Fast Orange GS (*)1 97,2 10,6 Nylomine Dark Blue B (*)2 99,8 34,7 Mitsui Nylon Blue B (*)3 99,4 30,9 15 20 (*)1 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Bayer, Allemagne (*)2 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par ICI, Grande-Bretagne (*)3 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Mitsui Toatsu Kagaku, Japon. EXEMPLE 48 Un agent coagulant est préparé à partir de diéthylènetriamine, de dicyanodiamine, de mélamine et de formaldéhyde par la méthode suivante. 25 Un mélange de 0,9 partie par mole de diéthylènetriamine, 0,6 partie par mole de dicyanodiamine et 0,2 partie par mole de mélamine est agité et 1 partie par mole d'acide chlorhydrique est ajoutée au mélange que l'on chauffe à 95°C pendant 1 heure sous atmosphère d'azote. On ajoute ensuite 2,5 parties par mole de formaldéhyde et on chauffe le mélange à 95°C pendant 5 heures sous atmosphère d'azote. Le produit de condensation obtenu est un liquide transparent jaune clair, très visqueux et hydrosoluble. Trois sortes d'eaux usées colorées renfermant des colorants réactifs résiduaires provenant d'une teinturerie d'écheveaux de laine, sont clarifiées par 50 ppm de l'agent coagulant précité et 200 ppm de sulfate d'aluminium. 35 Pour comparaison, on utilise l'agent coagulant comparatif de l'exemple 40 pour clarifier les eaux usées spécifiées ci-dessus. Les résultats sont indiqués au tableau XXII. 30 I 73 15465 30 2182210 TABLEAU XXII Eau usée colorée Pouvoir clarifiant (%) Couleur Concentration du colorant Exemple Exemple de com- (ppm) 48 paraison 5 Rouge 100 97,9 43,5 Bleu marine 101 98,6 51,6 Orangé 98 100 69,9 EXEMPLES 49 et 50 10 Dans l'exemple 49, on fait réagir un mélange de 1 partie par mole de dicyanodiamide et 0,5 partie par mole de diéthylènetriamine avec 1 partie par mole d'acide chlorhydrique à 95°C pendant 1 heure sous atmosphère d'azote. On ajoute 2,5 parties par mole de formaldéhyde au produit de réaction et on chauffe à 95°C pendant cinq heures sous atmosphère d'azote. Le produit 15 de condensation est un liquide jaune clair, hydrosoluble et fortement visqueux. Deux sortes de solutions colorées renfermant chacune 100 ppm d'un colorant hydrosoluble commercial tel que spécifié au tableau XXIII sont clarifiées par la méthode suivante. A la solution de colorant, on ajoute 70 ppm de l'agent coagulant préparé ci-dessus et 150 ppm de sulfate d'aluminium, 20 on ajuste le pH à 7,0 par addition de chaux éteinte et on agite de façon uniforme pour floculer le colorant et précipiter les flocules. Dans l'exemple 50, on règle le produit de condensation de l'exemple 49 à pH 3,0 en ajoutant de l'acide chlorhydrique et on métallisé avec 0,1 partie par mole de sulfate de cuivre à 40°C pendant 1 heure. Le 25 produit de condensation métallisé est hydrosoluble. On répète les processus clarifiants de l'exemple 49 en utilisant le produit de condensation métallisé. Les résultats sont indiqués au tableau XXIII ïJLL£JLèJL_JiïïïL" 30 Colorant Pouvoir clarifiant (%) Classe Nom Exemple 49 Exemple 50 Colorant direct Direct Sky Blue 6B (*)1 71,2 100 Colorant réactif lanasol Blue 3R (*)2 82,5 99,6 (*)1 Marque de commerce d'un colorant direct fabriqué par Sumitomo Kagaku, Japon (*)2 Marque de commerce d'un colorant réactif fabriqué par Ciba, Suisse. 73 15465 31 2182210 Le tableau XXIII montre que les agents coagulants des exemples 49 et 50 présentent un pouvoir clarificateur élevé pour les colorants anioniques hydrosolubles. En particulier, l'agent coagulant métallisé de l'exemple 50 présente un excellent pouvoir clarifiant en dépit de sa faible concentration. 5 EXEMPLE 51 Cinq sortes de liquides aqueux colorés renfermant chacun 100 ppm d'un colorant acide commercial représenté au tableau XXIV sont clarifiées par 70 ppm de l'agent coagulant métallisé de l'exemple 50 et 100 ppm de sulfate 10 d'aluminium de la même manière qu'à l'exemple 49. Pour comparaison, les mêmes processus clarifiants sont répétés en utilisant un agent coagulant comparatif constitué du produit de condensation de 1 partie par mole de dicyanamide et 3 parties par mole de formaldéhyde. Les résultats sont indiqués au tableau XXIV. 15 T_A_B_L_E_A_U Colorant Pouvoir clarifiant (%) Classe Nom Exemple 51 Exemple de comparaison. Colorant acide Kayanol Blue B1 (*)1 99,0 17,4 Colorant direct Direct Dark Green B (*)2 100 35,0 Colorant persé dis- Sumikalon Orange SR (*)3 100 83,0 Colorant lisé métal- Lanyl Brown GR (i)4 99,7 37,2 Colorant tif réac- Cibacron Brilliant Red 2G-P (*)5 99,8 27,3 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Nihon Kayaku, Japon Marque de commerce d'un colorant direct fabriqué par Sumitomo Kagaku, Japon Marque de commerce d'un colorant dispersé fabriqué par Sumitomo Kagaku, Japon Marque de commerce d'un colorant métallisé fabriqué par Sumitomo Kagaku, Japon Marque de commerce d'un colorant réactif fabriqué par Ciba, Suisse. L'agent coagulant du présent exemple est très efficace pour coaguler 35 les colorants non cationiques. 30 (*)1 (*)2 (*)3 (*)4 (*)5 73 15465 32 2182210 EXEMPLE 52 Cinq sortes de colorants renfermant chacun 150 ppm d'un colorant coimiercia^. acide tel que spécifié au tableau XXV sont clarifiées par 15 ppm de l'agent coagulant métallisé de l'exemple 50 et 300 ppm de sulfate d'aluminium 5 de la même manière qu'à l'exemple 49. Pour comparaison, on réalise le même processus de clarification en utilisant l'agent coagulant comparatif de l'exemple 51. Les résultats sont portés au tableau XXV. TABLEAU XXV 10 Pouvoir clarifiant (%) Colorant Exemple 52 Exemple de comparaison Coomassie Turcjioise Blue 3GS (*)1 100 40,5 Supranol Fast Orange GS (4)2 98,2 19,6 Diacid Light Violet RS 130% (*)3 97,7 49,2 Nylomine Dark Blue B (*)4 98,8 .54,7 Kayanol Blue BL (*)5 99,4 24,7 (*)1 à (*)5 : Marques de commerce de colorants acides fabriqués par ICI, Grande-Bretagne, Bayer, Allemagne, Mitsubishi Kasei, Japon, ICI, Grande-Bretagne et Nihon Kayaku, Japon, respectivement. Sur le tableau XXV, il est évident que l'agent coagulant métallisé du présent exemple présente, même si on l'utilise à faible concentration, un excellent pouvoir clarifiant pour les colorants acides hydrosolubles. 25 EXEMPLE 53 Deux sortes de solutions colorantes renfermant chacune 100 ppm d'un colorant commercial et 200 à 1000 ppm d'un agent nivelant commercial tels que spécifiés au tableau XXVI sont clarifiées avec 70 ppm de l'agent coagulant 30 métallisé de l'exemple 50 et 300 ppm de sulfate d'aluminium. On répète les mêmes processus de clarification que spécifiés ci-dessus en utilisant 70 ppm de l'agent coagulant comparatif de l'exemple 51 et 100 ppm de sulfate d'aluminium. Les résultats sont portés au tableau XXVI. 73 15465 33 2182210 TABLEAU XXVI Colorant Agent nivelant Pouvoir clarifiant (%) 5 Classe Nom Nom Concentration (ppm) Exemple 53 Exemple de comparaison Colorant Anthra- Levelon NC 200 100 68,1 acide quinone Albegal B 200 98,9 81,4 10 Green GSS (*)1 - 100 81,7 Colorant réactif Levafix Brilliant Red E-4B Albegal B 1000 95,0 100 25,0 80,5 D'après le tableau XXVI, l'agent coagulant du présent 15 exemple présente un pouvoir clarifiant élevé même lorsque la solution de colorant contient l'agent nivelant. Toutefois l'agent coagulant comparatif possède un faible pouvoir clarifiant pour la solution de colorant renfermant l'agent nivelant. 20 EXEMPLE 54 On répète le même processus clarifiant qu'à l'exemple 50 pour cinq sortes de solutions de colorants renfermant 100 ppm d'un colorant réactif et un agent nivelant à une concentration de 0 à 1000 comme spécifié au tableau XXVII. 25 Pour comparaison, on répète le même processus de clarifica tion que spécifié ci-dessus en utilisant 70 ppm de l'agent coagulant comparatif de l'exemple 51 et 100 ppm de sulfate d 'aluminium. TABLEAU XXVII Agent nivelant Pouvoir clarifiant (%) Colorant Nom Concentra Exemple Exemple de com tion (ppm) 54 paraison 0 100 75,6 Levafix 50 99,8 57,8 Brilliant Albegal B 100 99,0 55,6 Red E-4B 500 97,2 24,4 (100 ppm) 1000 94,0 20,0 73 15465 34 2182210 D'après le tableau XXVII, l'agent coagulant comparatif est faiblement efficace pour clarifier la solution de colorant renfermant l'agent nivelant, notamment à un taux de 500 ppm ou supérieur. Toutefois, l'agent coagulant métallisé du présent exemple est fortement efficace pour les solutions 5 de colorants renfermant une quantité importante d'agent nivelant. EXEMPLE 55 Deux sortes d'eaux usées colorées provenant de teintures de fibres polyamide et renfermant des colorants acides, sont clarifiées par 15 ppm 10 de l'agent coagulant métallisé de l'exemple 50 et 100 ppm de sulfate d'aluminium. N Pour comparaison, l'agent coagulant comparatif de l'exemple 51 est utilisé pour clarifier les eaux usées spécifiées ci-dessus. Les résultats sont indiqués au tableau XXVIII. 15 ï_ê_5_L5_é_Ç___??Yîïï Eau usée colorée Pouvoir clarifiant (%) Couleur Concentration de Exemple 55 Exemple de comparaison colorant (ppm) 20 Rouge 115 100 55,3 Vert-bleu 108 100 67,7 EXEMPLE 56 On répète les mêmes processus qu'à l'exemple 55 pour deux 25 sortes d'eaux usées colorées provenant de teintures de tissus de coton, en utilisant des colorants directs. Pour comparaison, on utilise l'agent coagulant comparatif de l'exemple 51 pour les eaux usées spécifiées ci-dessus. Les résultats sont portés au tableau XXIX. 30 TABLEAU XXIX Eau usée colorée Pouvoir clarifiant (%) Couleur Concentration de colorant (ppm) Exemple 56 Exemple de comparaison Orangé 180 98,0 60,3 Violet 140 100 72,4 73 15465 35 2182210 EXEMPLE 57 On répète les processus de l'exemple 55, en utilisant 50 ppm de l'agent coagulant métallisé de l'exemple 55 pour clarifier deux sortes d'eaux usées provenant de teintures d'écheveaux de laine et renfermant 5 des colorants réactifs. Pour comparaison, on utilise l'agent coagulant comparatif de l'exemple 51 pour les eaux usées spécifiées ci-dessus. Les résultats sont indiqués au tableau XXX. ? è_?_ï; 5 A_U__ yax 10 Eau usée colorée Pouvoir clarifiant (%) Couleur Concentration de colorant (ppm) Exemple 57 Exemple de comparaison Brun sombre 103 95,9 34,2 Rouge profond 98 98,7 67,0 EXEMPLE 58 On prépare un agent coagulant métallisé de la même manière qu'aux exemples 49 et 50 sauf que l'on utilise 1 partie par mole de diéthylène-20 triamine et 0,5 partie par mole de dicyanodiamide. Cinq sortes de liquides colorants renfermant chacun 100 ppm d'un colorant spécifié au tableau XXXI sont clarifiées par 80 ppm d'agent coagulant métallisé préparé ci-dessus et 100 ppm de sulfate d'aluminium. Par comparaison, on utilise l'agent coagulant comparatif 25 de l'exemple 51 pour les liquides colorants spécifiés ci-dessus. Les résultats sont portés au tableau XXXI. TABLEAU XXXI Colorant Pouvoir clarifiant (%) Classe Nom Exemple 58 Exemple de paraison com- Colorant acide Sulfonin Brown BL 190% (*)1 100 18,0 Colorant direct Direct Dark Green B 98,2 47,0 Colorant Duranol Fast Blue T 2R (*)2 dispersé 99,1 81,2 73 15465 36 2182210 XXXXÇsuite) Colorant Pouvoir clarifiant (70) Classe Nom Exemple 58 Exemple de comparaison Colorant métallisé Colorant réactif Lanyl Rubine R extra conc. Procion Brilliant Red M-2BS (*)3 98,3 (*)4 98,9 47,9 31,3 (*)1 Marque de commerce d'un colorant acide fabriqué par Sandoz, Suisse 10 (*)2 Marque de commerce d'un colorant dispersé fabriqué par ICI, Grande-Bretagne (*)3 Marque de commerce d'un colorant métallisé fabriqué par Sumitomo Kagaku, Japon (*)4 Marque de commerce d'un colorant réactif fabriqué par ICI, Grande-Bretagne 15 EXEMPLE 59 Un agent coagulant métallisé est préparé de la manière suivante. On ajoute 1 partie par mole d'acide chlorhydrique à un mélange de 1 partie par mole de dicyanodiamide, 0,5 partie par mole de diéthylènetriamine 20 et 0,05 partie par mole de mélamine et on chauffe le mélange à 95°C pendant 1 heure sous atmosphère d'azote. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute en outre 2,5 parties par mole de formaldéhyde au mélange réactionnel que l'on chauffe à 95°C pendant 5 heures sous atmosphère d'azote. Le produit de condensation est un liquide transparent, jaune clair, très visq.ueux et hydro-25 soluble. On règle le pH du produit de condensation à 3,0 par addition d'acide chlorhydrique et on métallisé par 0,12 partie par mole de sulfate de cuivre à 40°C pendant 1 heure. Cinq sortes de solutions de colorants, renfermant chacune 30 100 ppm d'un colorant acide commercial spécifié au tableau XXXII, sont clarifiées par 10 ppm d'agent coagulant métallisé préparé comme ci-dessus et 300 ppm de sulfate d'aluminium. Par comparaison, on réalise les mêmes processus clarifiants en utilisant l'agent coagulant comparatif de l'exemple 51. 35 Les résultats sont indiqués au tableau XXXII. 73 15465 37 2182210 TABLE A_U__ XXXII Pouvoir clarifiant (%) Colorant Exemple 59 Exemple de comparaison Coomassie Turquoise Blue 3GS 99,8 40,5 Supranol Fast Orange GS 99,5 19,6 Diacid Light Violet RS 130% 98,9 49,2 Nylomine Dark Blue B 97,5 54,7 Acid Light Scarlet GL 130% 100 38,3 EXEMPLES 60 et 61 Dans l'exemple 60, on clarifie une solution de colorant 15 renfermant 100 ppm d'un colorant conmercial réactif et 1000 ppm d'un agent nivelant spécifié au tableau XXXIII, en utilisant 100 ppm de l'agent coagulant métallisé de l'exemple 59 et 300 ppm de sulfate d'aluminium. Dans l'exemple 61, on répète le même processus de clarification que spécifié ci-dessus en utilisant l'agent coagulant métallisé 20 de l'exemple 50. Les résultats sont indiqués au tableau XXXIII. T_A_B_L_E_A_U__XXXXXX Pouvoir clarifiant (%) Colorant Agent nivelant Exemple 60 Exemple 61 Levafix Brilliant Albegal B Red E-4B (1000 ppm) 95,5 95,0 (100 ppm) 73 15465 38 2182210 REVENDICATIONS 1. Procédé pour clarifier les liquides résiduaires aqueux colorés caractérisé par le fait que l'on traite des liquides résiduaires du type renfermant une substance colorante non cationique avec un agent coagulant contenant au moins un composé organique choisi dans le groupe constitué par 5 A) les produits de condensation hydrosolubles de a) un composé amino aliphatique présentant au moins un radical amino et au moins un radical imino, avec un aldéhyde aliphatique, b) un composé amino aromatique avec un aldéhyde aliphatique et c) un mélange d'un composé amino aliphatique présentant un radical guanidino et au moins un autre composé amino avec un aldéhyde aliphatique; 10 et B) des complexes métallisés solubles dans l'eau des produits de condensation précités avec des ions métalliques polyvalents, ce qui provoque la coagulation de la substance colorante non cationique, que l'on élimine, à l'état coagulé, du liquide résiduaire aqueux coloré. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait 15 que ledit traitement est effectué à un pH de 6,0 à 8,0. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent coagulant est utilisé en une quantité de 10 à 200% basée sur le poids de la substance colorante non anionique dans ledit liquide aqueux résiduaire coloré. 20 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'aldéhyde aliphatique est choisi parmi le groupe constitué par les aldéhydes aliphatiques Inférieurs présentant de 1 à 4 atomes de carbone et le paraformal-déhyde. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait 25 que ledit aldéhyde aliphatique est choisi parmi le groupe constitué par le formaldéhyde, l'acétaldéhyde, les propionaldéhydes et les butylaldéhydes. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit composé amino aliphatique présentant au moins un radical amino et au moins un radical imino est choisi dans le groupe constitué par les composés 30 de formule : H„N -f- R. -NH-R. -4- NH„ A i A n i. dans laquelle R^ et R^ représentent un radical alcoylène de 1 à 4 atomes de carbone et n représente i-r rentre entier égal ou supérieure à 1. 73 15465 39 2182210 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit composé amino aromatique est choisi dans le groupe constitué par l'aniline, l'aminodiméthylaniline, la toluidine, les phénylènediamines, les triaminobenzènes et la phénylhydrazine. 5 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit composé amino aliphatique présentant au moins un radical guanidino est choisi dans le groupe constitué par le dicyanodiamide, la guanidine et la di-cyanodiamidine. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait 10 que les autres composés amino à mélanger avec ledit composé amino aliphatique présentant au moins un radical guanidino est choisi dans le groupe constitué par les composés polyamines de formule : H„N -f- R, -NH-R0 NH„ z 1 2. n z 15 dans laquelle R^ et R£ sont définis comme dans la revendication 6, l'éthylène-diamine, l'urée, la mélamine, 11éthylèneimine et les composés amino aliphatiques de formule : R.-NH-R. 3 4 20 dans laquelle R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxyle de 1 à 4 atomes de carbone, et R^ représente un radical alkyle ou alcoxyle de 1 à 4 atomes de carbone. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait 25 que ledit produit de condensation est préparé à partir de 1 partie par mole dudit composé amino aliphatique présentant au moins un radical amino et au moins un radical imino et 0,1 à 2,0 parties par mole dudit aldéhyde aliphatique. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait 30 que le produit de condensation est préparé à partir de 1 partie par mole dudit composé aminé aromatique et 0,1 à 1,5 partie par mole dudit aldéhyde aliphatique. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le produit de condensation est préparé à partir de 1 partie par mole 35 de la somme dudit composé amino aliphatique présentant un radical guanidino et dudit autre composé amino et 0,5 à 1,6 partie par mole dudit aldéhyde aliphatique. 73 15465 40 2182210 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'ion métallique polyvalent est choisi dans le groupe constitué par les ions de cuivre, de magnésium, de calcium, de baryum, de zinc, de cadmium, de fer, de cobalt et de nickel. 5 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit complexe métallisé est préparé à partir d'une partie en poids desdits produits de condensation et 0,0005 à 0,5 partie en poids dudit ion métallique. 15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent coagulant est utilisé en combinaison avec au moins un agent coagu-10 lant classique choisi dans le groupe constitué par le sulfate d'aluminium, le polychlorure d'aluminium, les chlorures ferreux et ferrique, les sulfates ferreux et ferrique et les polyacrylamines.