Brevet FR2161372A1 — publié le 19730706

La présente invention concerne de nouveaux additifs susceptibles de conférer aux huiles lubrifiantes de bonnes propriétés dispersantes. L'invention concerne aussi les lubrifiants ainsi que les combustibles et carburants renfermant lesdits additifs. 5 Ceux-ci contiennent au moins un agent dispersant constitué par un déri vé des acides carboxyliques substitués par des hydrocarbures à faible insaturation. Cette classe d'additifs, qui a connu depuis quelques années un développement important, comprend essentiellement les produits de réaction entre d'une part des agents d'acylation du type acides carboxyliques substitués par un reste 10 hydrocarboné sensiblement saturé contenant au moins environ 30 atomes de carbone et de préférence au moins environ 50 atomes de carbone, ou avec les dérivés de ces acides substitués comme leurs anhydrides, chlorures d'acides, esters, etc, et d'autre part des aminés, des alcools ou des phénols. Pour la commodité de la rédaction, les acides substitués et leurs dérivés seront désignés dans la 15 suite du texte par l'expression : acides carboxyliques substitués et dérivés. Les aminés acylées résultant de la réaction des agents d'acylation d'acides carboxyliques substitués et dérivés avec des aminés sont réputées pour leurs bonnes propriétés dispersantes, notamment vis-à-vis du sludge. Ce produit est une boue formée dans le carter du moteur lorsque la température du lubri-20 fiant du carter est alternativement basse et élevée ou continuellement basse. Cette dernière condition est très souvent remplie en circulation urbaine avec le régime du moteur qualifié de "porte à porte". La température peu élevée favorise alors la formation et l'accumulation d'eau au sein du lubrifiant. La combinaison de cette eau, des produits de décomposition du lubrifiant et du carburant, et de 25 l'huile, forme le "sludge". Cette boue, non dispersée, peut être extrêmement préjudiciable au bon fonctionnement du moteur. Les esters résultant de la réaction de ces mêmes agents d'acylation avec des alcools ou des phénols sont des agents anti-rouilie efficaces et de bons détergents. Leur action dispersante est cependant limitée par leur stabilité ther-JO mique relativement faible, par leur manque de résistance à l'hydrolyse et par l'absence d'alcalinité. D'une façon générale, si l'on désire obtenir un agent anti-rouilie, on peut se contenter d'une estérification même partielle, mais si l'on veut obtenir de bons dispersants, les esters, les esters acides et/ou les mélanges complexes 35 contenant des acides carboxyliques substitués et dérivés libres sont normalement à proscrire. Or la Demanderesse vient de constater de façon surprenante qu'on peut obtenir des additifs dispersants de haute qualité en neutralisant par un composé aminé le mélange complexe résultant de la réaction d'estérification, cette der-40 nière pouvant se traduire par un équilibre difficile à déplacer totalement. 71 41972 2 2161372 Un des buts de la présente invention réside dans la mise au point d'additifs composés d'un mélange complexe, renfermant entre autres des esters, d'une efficacité accrue aussi bien par rapport aux esters alcoylcarboxyliques décrits dans le brevet français 1.395.645 du 22 Avril 1964 que par rapport aux dérivés 5 azotés décrits dans le brevet français 1.254.094 du 29 Mars 19o0. La présente invention fournit une nouvelle gamme d'esters ayant des caractéristiques de dispersion améliorées par rapport à celles des produits connus et pouvant être utilisés comme additifs dans les lubrifiants, combustibles et carburants. 10 La présente invention concerne en effet, à titre de produits industriels nouveaux, les composés résultant de la réaction d'alcools mono et/ou polyvalents et/ou de composés mono et/ou polyhydroxyaromatiques avec des acides carboxyliques substitués par un reste hydrocarboné sensiblement saturé, contenant au moins environ 30 atomes de carbone et de préférence au moins environ 50 atomes de car-15 bone, ou avec les dérivés de ces acides substitués comme leurs anhydrides, chlorures d'acides, esters, le mélange complexe de ces composés résultant de 1'estérification étant ensuite neutralisé totalement par un composé basique sans cendres. La teneur en composés acides résiduels de ce mélange, groupements fonc-20 tionnels acides et/ou anhydrides,est appréciée par des méthodes propres à chaque espèce d'agent d'acylation. Il peut s'agir par exemple aussi bien d'une simple titration potentiométrique (dans le cas où l'agent d'acylation est un acide mono-carboxylique) que (et/ou) d'un dosage par spectroscopie infrarouge (dans le cas où l'agent d'acylation est un anhydride cyclique substitué) ou de toutes autres 25 méthodes prises séparément ou couplées. En fait cette teneur en composés acides résiduels ne doit pas être d'une valeur quelconque si l'on désire obtenir, après neutralisation par un composé basique sans cendre, un produit doué de bonnes propriétés dispersantes vis-à-vis 1 du sludge. Il a paru plus concret d'exprimer le fait précédent par la teneur mi-30 nima en azote du produit final. Cette teneur minima en azote, déterminant la quantité de composé basique sans cendre, nécessaire pour neutraliser les composés acides résiduels (groupements fonctionnels acides et/ou anhydrides)exprime le degré de basicité à introduire dans le milieu pour obtenir un produit à bon pouvoir dispersant. 35 Cette teneur minima en azote est de environ 0,9 % en poids. Elle est comprise dans le mélange complexe final entre 0,9 et 5 % en poids et de préférence entre 0,9 et 2,5 %. Il est difficile de déterminer la composition chimique exacte et les proportions relatives des divers constituants de ce mélange. C'est pourquoi de 40 tels produits Industriels nouveaux sont décrits par leur procédé de fabrication. 71 41972 3 2161372 On a pensé à neutraliser ces produits par un composé d'une base métallique tels que l'oxyde de baryum, de magnésium ou de calcium ; mais les produits finaux obtenus, s'ils sont de bons détergents doués de propriétés anti-rouille, sont de faibles agents dispersants. 5 Par contre, si on neutralise ces produits avec un composé basique sans cendre comme les composés aminés et parmi cette catégorie de produits tout particulièrement les polyamines, les produits complexes qui en résultent, sont de bons dispersants dont l'efficacité anti-rouille dépend de la quantité d'ester présente dams le composé final. 10 On a essayé de reconstituer artificiellement le produit complexe de l'invention en mélangeant un ester neutre et une succinimide, mais on s'est aperçu que le pouvoir dispersant était nettement inférieur. Il est donc clair que les produits résultant de l'invention ne sont pas de simples mélanges d'ester et de succinimides. 15 Les acides carboxyliques substitués par un reste hydrocarboné sensible ment saturé contenant au moins environ 30 atomes de carbone et de préférence au moins environ 50 atomes de carbone ou leurs dérivés substitués comme leurs anhydrides, chlorures d'acides, esters, sont les agents d'acylation préférés de la présente invention. On les prépare en faisant réagir un acide carboxylique éthy-20 léniquement insaturé ou un anhydride, un halogénure, un ester alcoyle de cet acide, avec une polyoléfine insaturée ou une polyoléfine halcgénée de masse moléculaire élevée comportant au moins environ 30 atomes de carbone et de préférence environ 50 carbones sur la chaîne. La réaction comporte simplement le chauffage des deux corps en réaction à une température comprise entre 150 et 250°C. Ces 25 produits, à poids moléculaire élevé, peuvent comporter des groupes substitués polaires ou des groupes de substitution hydrocarbonés latéraux. Comme composés carboxyliques acides éthyléniquement insaturés, on peut citer des monoacides comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des diacides comme l'acide maléique, fumarique, itaconique, leurs anhydrides ou leurs dérivés 30 chlorés, les acides éthyléniques en C^, C^, etc.. Les acides et anhydrides succiniques substitués par un reste hydrocarboné sensiblement saturé contenant au moins environ 50 atomes de carbone, sont les agents préférés d'acylation. On les obtient facilement par réaction d'acide ou anhydride maléique avec une polyoléfine comme le polyéthylène, le polypropy-35 lène, le polybutylène, le polyisobutylène, etc.., ou une polyoléfine chlorée. Ces produits ont un poids moléculaire suffisant pour atteindre une condensation en carbone de l'ordre de 50 unités. Dans la pratique, ce poids moléculaire est supérieur à 700. Les agents d'estérification des acides carboxyliques substitués défi-40 nis ci-dessus, peuvent être très divers. On citera les monoalcools aliphatiques 71 41972 4 2161372 comme les alcools méthylique, éthylique, propylicue, isopropylique, butylique, isobutylique, hexylique, heptylique, octylique, isooctylique, nonylique, décy-lique, les alcools gras, etc.., les moncalcools aromatiques ou cycloaliphatiques comme l'alcool benzylique, le cyclohexanol etc.., les polyalcools comme l'éthy-5 lène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le tétraéthylène glycol, le glycérol, le triméthyloléthane, le triméthylolprc-pane, le pentaérythritol, le sorbitol, le mannitol etc.., les esters partiellement estérifiés de ces polyols. On peut aussi utiliser des alcools insaturés comme l'alcool allylique, des polyols insaturés, des alcools substitués tels que 10 des amino-alcools. Comme composés hydroxyaromatiques, on citera le phénol, les crésols, les naphtols, les alcoylphénols comme l'amylphénol, le nonylphénol, le dodécylphé-nol, les phénols halogénés, les diphénols comme le p.p1 dihydroxydiphényle, la résorcine, le pyrocatéchol, l'hydroquinone, le diphénylolméthane, le diphény-15 lolpropane, etc.. L'estérification, dont la durée est comprise entre 1 et 10 heures à une température de 100 à 200°C peut se dérouler à pression ordinaire, sous pression, à pression réduite ou sous atmosphère d'azote, en présence ou absence de solvant entraîneur comme le xylène, le toluène, etc.., ce solvant facilitant à la 20 fois le réglage de la température et l'élimination de l'eau du mélange en réaction par formation d'un azéotrope. La réaction d'estérification peut se faire en présence d'un catalyseur d'estérification classique, comme la pyridine ou son chlorhydrate, l'acide suifurique, l'acide para-toluènesulfonique et des résines à caractère fortement ou modérément acide. Elle peut aussi s'effectuer en l'ab-25 sence de tout catalyseur. Le mélange complexe résultant de 1'estérification, est soumis à neutralisation par un composé basique sans cendre, tels que l'ammoniaque, les mono-amines aliphatiques, aromatiques, hétérocycliques, des aminés présentant des groupes polaires, des aminés alcoylsubstituées, des aminés hydroxylées. On uti-30 Usera de préférence des polyamines comme les alcoylidènes diamines, triamines, tétramines, pentamines, hexamines ; l'éthylène diamine, la diéthylènetriaminé, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la pentaéthylènehexamine, les polypropylènespolyamines ; les polybutylènes polyamines sont particulièrement indiquées. On peut aussi utiliser des urées, des thiourées, des hydrazines, 35 des cyanamides, etc.. Cette neutralisation se fait par chauffage à une température de l'ordre de 100 à 250°C pendant une durée de 1 à 5 heures, de préférence 1 à 3 heures sous léger vide ou toute autre méthode connue dans l'art antérieur pour faciliter l'évacuation de l'eau formée. Le rapport molaire entre la polyamine utilisée et ^0 les composés acides résiduels présents dans le mélange d'estérification est 71 41972 5 2161372 compris entre 0,25 et 2, de préférence entre 0,4 et 1.5 Le mélange complexe, résultant de la neutralisation, est difficile à analyser ; aussi les produits industriels nouveaux obtenus après ce stade final et présentant un bon pouvoir dispersant, seront définis par leur procédé général 5 d'obtention. On donnera maintenant, à titre non limitatif, divers exemples illustrant l'invention selon des méthodes de réalisation préférées. L'agent d'acylation utilisé est le produit de la réaction de l'anhydride maléique avec un polyisobutène de masse moléculaire égale à environ 1000, 10 chauffés à une température comprise entre 190 et 240°C pendant 10 heures. Exemple 1 a) 1258 g. de l'anhydride substitué d'indice de Pibsa = 62,5 [L'indice de Pibsa (polyisobuténylsuccinique anhydride) est le nombre de milligrammes de potasse nécessaires pour neutraliser 1 gramme du produit} sont mis à réagir avec 15 11,9 g de pentaérythritol pendant 3 h.30 à 140-150°C, puis pendant 2 heures à 180-190°C. b) 200 g. du produit préparé ci-dessus sont mis à réagir avec 6,8 g de tétra-éthylènepentamine à 155°C pendant 2 heures, sous un vide partiel (400 mmHg environ).Le traitement est poursuivi par une évaporation sous 20 mmHg pendant 20 30 minutes. L'utilisation du vide a pour but de faciliter l'élimination de l'eau formée. Le pourcentage en poids d'azote dans le produit final est de 1,21 %. Exemple 2 a) 898 g. de l'anhydride succinique substitué d'indice de Pibsa = 52,5 sont mis 25 à. réagir avec 12 g. de glycérol pendant 3 heures à 150°C, puis pendant 3 heures à 190°C. b) 300 g. du produit ci-dessus sont mis à réagir avec 9,6 g. de tri^thylèneté-tramine dans les conditions de l'exemple 1 b. Le pourcentage en poids d'azote dans le produit final est de 1,17 30 Exemple 3 a) 1258 g. de l'anhydride succinique substitué d'indice de Pibsa = 62,5 sont mis à réagir avec 19 g. de pentaérythritol pendant 4 heures à 150°C, puis pendant 2 heures à 190°C. Le pourcentage en poids d'azote dans le produit final est de 1,11 %. 35 b) 150 g. du produit ainsi préparé sont mis à réagir avec 4,9 g de tétraéthylène-pentamine dans les conditions de l'exemple 1 b. Exemple 4 a) 1796 g. de l'anhydride succinique substitué d'indice de Pibsa = 52,5 sont mis à réagir avec 9^ S» de Phénol en présence de 280 g. de xylène pendant 40 1 h.30 à 160°C. On ajoute ensuite 9 grammes d'acide p-toluène sulfonique et 71 41972 S* o 2161372 on continue la réaction pendant 2 heures à 160°C. L'eau formée est éliminée à l'aide d'un Dean Starck. On procède ensuite à une distillation sous pression réduite (20 mmHg) pendant 1 heure, à 150°C. b) 200 g. du produit ainsi préparé sont mis à réagir avec 6 g. de tétraéthylène 5 pentamine dans les conditions de l'exemple 1 b. Le pourcentage en poids d'azote dans le produit final est de 1,08 %. Exemple 5 a) 898 g. de l'anhydride succinique substitué d'indice de Pibsa = 56 sont mis à réagir avec 9^ S» de phénol en présence de 150 g. de xylène pendant 2 heures 10 à l60°C. On ajoute ensuite 5 S. d'acide p-toluène sulfonique et on poursuit la réaction pendant 1 heure à 160°C. L'eau formée est éliminée à l'aide d'un Dean-Starck. La réaction est terminée sous pression réduite (2C mmHg) pendant 1 h.30, à loO'C. b) 200 g. du produit ainsi préparé sont mis à réagir avec 5,8 g. de triéthylène 15 tétramine dans les conditions de l'exemple 1 b. Le pourcentage en poids d'azote dans le produit final est de 1,25 Exemple 6 200 g. du produit préparé dans l'exemple 4 a sont mis à réagir avec 8,81 g. de tétraéthylènepentamine dans les conditions de l'exemple 1 b. Le pourcen-20 tage en poids d'azote dans le produit final est de 1,55 files produits de l'invention obtenus selon les exemples ci-dessus ont été testés sur le plan de leurs propriétés dispersantes dans les lubrifiants. L'étude du pouvoir dispersif a été conduite selon la méthode à la tache décrite dans le tome 1 de l'ouvrage de A. Schilling "Les huiles pour moteurs et le 25 graissage des moteurs", édition 1962, pages 89-90. Les taches sont réalisées à partir d'une solution de l'additif dans une huile SAE 30. On y ajoute du sludge de manière à obtenir une teneur en matières charbonneuses de 0,36 %. Les taches sont au nombre de cinq; 30 - après un chauffage à 200°C pendant 10 minutes, - après un chauffage à 250°C pendant 10 minutes, - après un chauffage à 200°C pendant 10 minutes (on a ajouté 1 % d'eau au départ), - après un chauffage à 200°C, pendant 1 minute (on a ajouté 1 % d'eau 35 initialement), - après ajout de 1 % d'eau, à froid. La cotation est effectuée au bout de 48 heures. Pour chaque tache, on exprime le pourcentage de produit dispersé par rapport à la tache d'huile, calculé à partir des diamètres respectifs. Plus les pourcentages de produits dis-40 perses sont élevés, meilleure est la dispersion vis-à-vis du sludge. 71 41972 7 2161372 On a ainsi obtenu les cotations suivantes - Produit de l'exemple 1 308 - Produit de l'exemple 2 304 - Produit de 1'exemple 3 312 - Produit de 1'exemple 4 305 - Produit de l'exemple 5 303 - Produit de l'exemple 6 308 A titre comparatif, on donnera les résultats obtenus avec d'autres produits comme un ester non neutralisé et des produits couramment utilisés, consi-10 dérés comme performants au stade actuel de la technique : - Monosuccinimide (produit de l'exemple 7) - Bis succinimide (produit de l'exemple 8) - Ester d'anhydride succinique substitué et de pentaérythritol (produit de l'exemple 9) 15 - Ester d'anhydride succinique substitué et de glycérol (produit de l'exemple 10) - Ester d'anhydride succinique substitué et de phénol (produit de l'exemple 11) : Les mono et bis succinimides ont été testés à égalité d'azote avec les 20 produits des exemples 1 à 6, Les autres produits ont été testés à égalité de poids (dose d'emploi : l,8l f?). Exemple 7 250 g. de l'anhydride succinique substitué d'indice de Pibsa = 53 sont mis à réagir avec 18 g. de tétraéthylènepentamine à 155°G pendant 2 heures, sous 25 un vide partiel (400 mmHg environ). Le traitement est poursuivi par une évaporation sous 20 mmHg pendant JO minutes. La teneur en azote du produit final est de 2,45 Exemple 8 30 250 g. de l'anhydride succinique substitué d'indice de Pibsa = 55 sont mis à réagir avec 8,6 g. de triéthylènetétramine à 155°C pendant 2 heures, sous un vide partiel (400 mmHg environ). Le traitement est poursuivi par une évaporation sous 20 mmHg pendant 30 minutes. 35 La teneur en azote du produit final est de 1,32 %, Exemple 9 1258 g. de l'anhydride succinique substitué d'indice de Pibsa = 52,5 sont mis à réagir avec 94 g. de pentaérythritol pendant 3 heures 30 minutes à 135-145°C, puis pendant 2 heures à 175-l85°C. 40 Le pentaérythritol non réagi est éliminé par filtration. Le filtrat obtenu 258 274 265 250 71 41972 8 2161372 constitue le produit de l'exemple 9. Exemple 10 898 g. de l'anhydride substitué d'indice de Pibsa = 52,5 sont mis à réagir avec 46 g. de glycérol pendant 3 heures à 150°C, puis pendant 3 heures à 5 190°C. Le produit ainsi obtenu constitue le produit de l'exemple 10. Exemple 11 898 g. de l'anhydride substitué d'indice de Pibsa =62,5 sont mis à réagir avec 375 g. de phénol en présence de 190 g. de xylène pendant 1 heure à 10 160-155°C. On ajoute ensuite 12,7 g. d'acide p-toluène sulfonique. La réaction est poursuivie 30 minutes à 160-165°C. Cette opération est recommencée deux autres fois. Finalement, le xylène, le phénol résiduel et le catalyseur sont éliminés par évaporation sous vide (150-165°C, 30 minutes, 10-20 mmHg). Le produit final constitue le produit de l'exemple 11. 15 On va maintenant montrer la nécessité d'un seuil minimal d'acidité rési duelle présente dans le mélange complexe résultant de 1'estérification, seuil en-dessous duquel on obtient de mauvaises qualités de dispersion, seuil qui s'exprime, comme expliqué ci-dessus, par le pourcentage en poids d'azote introduit dans le mélange complexe final après neutralisation totale de l'acidité. 20 Pour cela on a synthétisé toute une gamme de produits présentant des quan tités variables d'acidité libre dans le mélange complexe résultant de 1'estérification. On a fait varier le rapport molaire acide carboxylique substitué, composé hydroxy, la quantité ou la nature du catalyseur, la nature du composé basique sans cendre. 25 L'acidité résiduelle est représentée par des groupements anhydrides libres, ainsi que par des groupements d'acides libres. L'appréciation de cette acidité a été réalisée dams les deux cas suivants par dosage de la fonction anhydride libre par spectroscopie infra-rouge. 71 41972 9 2161372 1er cas : ester à base d'anhydride succinique substitué et de pentaérythritol. Pourcentage en poids d'anhydride libre neutralisé par tétraéthy1ènepentami ne Pourcentage en poids d'azote correspondant dans le mélange complexe final Test à la tache. Cotation 5 0 0 255 6 0,27 24 0,82 30 1 295 35 1,11 312 10 47 1,56 303 54 1,55 305 65 2,11 309 On voit, dans ce cas, que le degré de basicité minima de 0,9 % d'azote, dans le mélange neutralisé nécessaire pour avoir une bonne dispersion, corres-15 pond à un pourcentage en poids d'environ 30 % de composés acides résiduels dans le mélange résultant de l1estérification avant neutralisation, 2ème cas : ester à base d'anhydride succinique substitué et de phénol. 20 Pourcentage en poids d'anhydride libre neutralisé par triéthylènetétramine ou tétra-éthylènepentamine avec des rapports molaires aminé/ anhydride différents Pourcentage en poids d'azote correspondant dans le mélange complexe final Test à la tache. Cotation 47 0,71 265 25 47 0,88 273 47 1,26 303 47 1,56 308 Il faut un pourcentage d'azote supérieur à 1 % en poids dans le mélange complexe final pour obtenir de bonnes propriétés dispersantes. 30 On donnera enfin, à titre comparatif avec les produits résultant de la présente invention, les cotations du test à la tache réalisé avec des produits de même nature reconstitués artificiellement en mélangeant un ester neutre et une succinimide ou une bis-succinimide. Les chiffres 0 - 20 - 50 - 80 - 100 expriment des pourcentages en poids dans le mélange. 71 41972 10 2161372 1—-^ster de pentaérythritol neutre Mono ' succinimide " 0 20 50 80 100 5 100 270 80 293 50 270 20 221 0 265 10 ■—-—ijster de pentaérythritol neutre Bis ' succinimide _ 0 20 50 80 100 100 280 80 259 50 216 15 20 227 0 265 Ces chiffres, qui sont à rapprocher de ceux des exemples 1 et 3* montrent la supériorité des caractéristiques de dispersion des produits selon l'invention qui se situe respectivement à J08 pour l'exemple 1 et à JI2 pour l'exemple 20 3. L'ensemble des résultats et des comparaisons ci-dessus montre bien l'amélioration importante dans les problèmes de dispersion apportée par les additifs pour huile lubrifiante obtenus selon l'invention et caractérise le progrès technique que de tels produits nouveaux ont permis de réaliser. 71 41972 ii 2161372 REVENDICATIONS 1) A titre de produits industriels nouveaux, les composés résultant de la réaction d'alcools mono et/ou polyvalents et/ou de composés mono et/ou polyhy-droxyaromatiques avec des acides carboxyliques substitués par un reste hydrocarboné sensiblement saturé, contenant au moins environ 30 atomes de carbone 5 et de préférence au moins environ 50 atomes de carbone ou avec les dérivés de ces acides substitués comme leurs anhydrides, chlorures d'acides, esters, caractérisés en ce que le mélange complexe de ces composés résultant de 1'estérification est ensuite neutralisée totalement par un composé basique sans cendre, l'acidité résiduelle de ce mélange (groupements fonctionnels acide 10 et/ou anhydride) étant de nature telle que sa neutralisation totale nécessite l'addition d'une quantité de compos^sans^endre correspondant à une teneur minima en azote de 0,9 % en poids comprise entre 0,9 et 5 ^ en poids et de préférence entre 1 et 2,5 %, dans le mélange complexe final. 2) Les compositions selon la revendication l) caractérisées en ce que les acides 15 carboxyliques substitués par un reste hydrocarboné sensiblement saturé contenant au moins environ 30 atomes de carbone et de préférence au moins environ 50 atomes de carbone ou leurs dérivés résultent de la réaction d'un acide mono ou polycarboxylique éthyléniquement insaturé ou un anhydride, ha-logénure, ester alcoyle de cet acide avec une polyoléfine insaturée ou halo- 20 génée comme le polyéthylène, le polypropylène, le polybutylène, polyisobu-tylène, polyoléfine chlorée. 3) Les compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que l'acide carboxylique substitué par un reste hydrocarboné sensiblement saturé contenant au moins environ 30 atomes de carbone et 25 de préférence au moins environ 50 atomes de carbone, ou ses dérivés, est un acide ou anhydride succinique substitué par lesdits hydrocarbures. 4) Les compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisées en ce que la réaction d'estérification est effectuée à une température de 100 à 200°C pendant une durée de 1 à 10 heures, en présence ou 30 absence de catalyseur et/ou de solvant entraîneur. 5) Les compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisées en ce que le composé basique sans cendre servant à la neutralisation du mélange complexe résultant de 1'estérification est une monoamine aii-phatique ou aromatique, une polyamine comme les alcoylidènes polyamines, 35 l'urée, l'ammoniaque. t) Les compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisées en ce que la neutralisation du mélange complexe, résultant de 1'estérification par im composé basique sans cendre, est effectuée à une tempe- 71 41972 12 2161372 rature de 100 à 250°C pendant une durée de 1 à 6 heures. 7) Les compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisées en ce que les composés acides résiduels présents dans le mélange d1estérifi cation et les composés basiques sans cendre ajoutés pour les neu-^ traliser ont un rapport molaire base-acide compris entre 0,25 et 2. 8) Application des compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes comme additifs pour huiles lubrifiantes améliorant les propriétés dispersantes desdites huiles. 9) Les lubrifiants, combustibles et carburants auxquels sont incorporées les compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7).