Brevet FR2183275A1 — publié le 19731214

Les matières mousses prta:)t des groupes uréthane et qui ont été obtenues par réaction de poÙis3cya.'ates et de polyels portant des atomes d'hydrogène actif trouvent des applicatiorns étendues, par exemple dans les domaines de l'isolation, de la tabrication d'éléments de structure ou dans la confection de capitonriae-s SepetdanLs les possibilités d'application des polyuréthanes en mousse sont Limites par leur inflammabilité sous traction des hautes températures etSou de la flamme directe. La préparation de matières mousses portant des groupes uréthane et possédant des propriétés de résistance au feu à partir de composés portant des atomes d'hydrogene actif, de préférence des polyols de polyisocyanates, d'eau et/ou d'autre agents goaflants en présence agents émulsifiants, de produits auxiliaires et de catalyseurs accompagnés d'additifs ignifugeantse est connue. Les agents émulsifiants et stabilisants présents dans le mélange de réaction servent à homogénéiser les divers réactifs et à faciliter le processus de gonflement qui se produit en même temps, émpechanL également un affaissement de la matière mousse à la fin du dégagement gazeux.Les catalyseurs servent à porter jusqu'à l'équilibre voulu, à la vitesse correcte, les processus qui se déroulent au cl rus de la formation de la matière mousse. On peut parvenir à une certaine résistance aux flammes en ajoutant aux réactifs de départ des produits gonflants qui rendent la matière mousse plus difficilement inflammable.Les substances ignifugeantes connues sont entre autres des composés du phosphore des halogènes, de l'antimoine, du bismuth, du bore et dans une certaine mesure de l'azote. Les additifs ignifugeants peuvent être classés en deux catégories : ceux qui, parce qu'ils portent des groupes fonctionnels, sont incorporés dans la structure de la mousse et ceux qui, manquant de tels groupes fonctionnels, sont simplement mélanges et agissent plus comme plastifiants ou matières de charge (cf. chapitre 2.3.10 "Flammnemmende Substanzen", Kunstoff-Handbuch, Vieweg-Hochtlen, volume II, Polyurethane, Carl Hanser Verlag, Munich, 1969). L'introduction de ces composés ignifugeants dans des matières mousses portant des groupes uréthane, à faible densité et grande surface spécifique, provoque fréquemment un amoindrissement des propriétés physiques recherchées, par exemple une bonne résistance à la déchirure, une faible déformation permanente, une bonne axtensibilité et une bonne résistance à la charge, ce qui limite les applications de la matière mousse. Ainsi par exemple, l'introduction d'un additif ignifugeant hygroscopique à une matière mousse en polyuréthane provoque effectivement un amoindrissement de l'inflammabilité. Mais en même temps, elle provoque une augmentation de l'absorption d'humidité, laquelle conduit à de mauvaises propriétés de vieillissement.L'utilisation d'additifs ignifugeants peut également conduire à un fort accroissement de la structure cellulaire interne, à la formation d'une structure cellulaire grossière et/ou à un affaissement de la matière mousse. Contrairement à ce qui se passe avec les polyuréthanes compacts, l'ignifugation efficace des matières mousses en polyuréthanes est d'autant plus difficile qu'il n'est pas possible, en raison de la composition du mélange gonflable, de parvenir à la répartition correcte de l'additif aux interfaces gaz/solide. On notera que l'ignifugation efficace d'une matière mousse en polyuréthane n'est pas seulement fonction de l'adjonction de divers additifs ignifugeants. On peut préparer par exemple des matières mousses ignifuges portant des groupes uréthane et possédant les propriétés physiques voulues à partir de polyéthers portant des atomes d'hydrogène actif, dans lesquels au moins 10 % environ des groupes OH présents sont des groupes hydroxyle primaires et qui présentent par exemple un poids moléculaire de 750 à 10.000, de préférence de 4.000 à 8.000, et de polyisocyanates-spéciaux. Ces polyisocyanates spéciaux sont par exemple les "polyisocyanates modifiés", entre autres des solutions de polyisocyanates portant des groupes biuret dans des polyisocyanates exempts de groupes biuret et/ou des solutions de polyisocyanates portant au moins deux groupes NCO et au moins un groupement ester allophanique N,N'-disubstitué dans des polyisocyanates exempts de groupes ester allophanique et/ou des solutions de produits de réaction de diisocyanates et de composés di- ou polyvalents portant des groupes hydroxy dans des polyisocyanates exempts de groupes uréthane et/ou des solutions de polyisocyanates portant plus d'un groupe NCO et au moins un cycle d'acide isocyanurique dans des polyisocyanates exempts de groupes isocyanurate.Lorsque, parlant de matieres mousses portant des groupes uréthane, on indique qu'elles possèdent une haute résistance aux flammes, on veut préciser que, soumises à l'épreuve de la norme américaine ASTM D 1692-67 T, elles sont classées "auto-extinguibles". Les matières mousses ignifuges portant des goupes uréthane et possédant les propriétés physiques voulues qu'on a préparées par exemple par utilisation des " polyisocyanates modifiés ", présentent des inconvénients en particulier lorsqu'on procède au gonflement avec formage simultané, on observe des défauts sous la forme de bulles situées au-dessous de la surface de la matière mousse et qui peuvent également se propager à l'intérieur de la pièce moulée. Ce phénomène est extremement gênant lorsque, par exemple, on fabrique des pièces moulées destinées à l'industrie du meuble ou à l'industrie de l'automobile, car ces formations de bulles se distinguent nettement sur les étoffes de garniture fines. Lorsqu'on a tenté de remédier à ce défaut en utilisant des copolymères polysiloxane-oxyde de polyalkylène du commerce, on s'eSt heurté à un échec car une addition de ces stabilisants, meme en faible quantité, conduit à une rétraction irréversible de la matière mousse, qui devient inutilisable. La demanderesse a maintenant trouvé un procédé de préparation de matières mousses ignifuges et ne rétractant pas, portant des groupes uréthane, ce procédé étant basé sur l'utilisation de certains siloxanes pour empecher les formations indésirables de bulles à l'intérieur de la matière mousse ou au-dessous de sa surface. L'invention concerne donc un procédé de préparation de matières mousses portant des groupes uréthane et qui sont ignifuges, ne rétractent pas, possèdent des pores ouverts, à partir de polyéthers portant des atomes d'hydrogène actif et présentant un poids moléculaire de 750 à 10.000, de polyisocyanates, d'eau et/ou d'agents gonflants organiques en présence de composés du silicium, le procédé se caractérisant en ce qv l'on ajoute des composés du silicium consistant en siloxanes de formule générale dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique contenant moins de 3 atomes de carbone, de préférence un reste méthyle, R' est un reste aromatique monovalent, de préférence un reste phényle, et a est un nombre dont la valeur va de O à 3, avec les conditions supplémentaires que 70'in en poids au moins du mélange de siloxanes possèdent une formule dans laquelle a= 1 et que les siloxanes dans lesquels a = 0 , a=2 et a = 3 sont contenus au maximum dans le mélange en proportions respectives de 25 % en poids, 20 7 en poids et 5 % en poids, ces siloxanes étant ajoutés en quantités de 0,1 à 25 6/0, de préférence de 0,20 à 5 %, du poids du polyisocyanate et du polyéther. On a alors constaté avec surprise les avantages techniques suivants 1) les siloxanes qu'on utilise conformément à l'invention sont des substances qui se mélangent très bien avec les polyéthers spécifiés et les autres composants de la matière mousse. Le mélange rapide et énergique des composants apporte les avantages considérables énumérés ci-après - le comportement de fluidité du mélange de réaction et les formations de germes dans le processus de gonflement sont extraordinairement favorisés ce qui, dans le cas de la fabrication de matières mousses par formage avec de longs trajets d'écoulement ou des sections très variables, constitue une condition préalable d'une fabrication optimale, - la stabilité du mélange de réaction est améliorée; lorsque le processus de gonflement est terminé, on obtient une structure cellulaire fine bien formée jusqu'à la surface de la matière mousse dans le cas où on fabrique une matière mousse par formage. 2) Dans les conditions usuelles de gonflement et de formulation, on peut obtenir des pièces moulées à haute élasticité et présentant un excellent toucher, c'est-à-dire que la caractéristique d'impression est favorablement influencée. 3) Les siloxanes qu'on utilise conformément à l'invention n'affectent pas l'efficacité des produits auxiliaires conduisant à la formation de pores ouverts et qui peuvent être simplement mélangés ou combinés chimiquement, se répartissant régulièrement dans toute la masse. 4) Les siloxanes qu'on utilise conformément à l'invention conduisent, avec des formulations et des conditions opératoires usuelles, à des matières mousses présentant une haute résistance aux flammes, c'est-à-dire qu'elles sont classées 11auto-oectingiibles" à l'épreuve de la norme américaine ASTM D 1692-67 T et se distinguent donc des copolymères polysiloxane-oxyde de polyalkylène qu'on utilise habituellement et qui conduisent à des matières mousses classées " combustibles " dans la même épreuve. Les réactifs de départ servant dans le procédé selon l'invention sont les polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques et aromatiques connus en soi, par exemple les diisocyanates de 1,4-tétraméthylène, de l,6-hexaméthylène, de 1,12-dodécane, les 1,3- et 1,4-diisocyanates de cyclohexane et leurs mélanges, le l-isoeyanato-3,3,5-triméthyl-5 isocyanatométhyl- cyclohexanes, le diisocyanate de 1,3- et de l,4-phénylène, le diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène et les mélanges quelconques de ces isomères, le diisocyanate de 2,4- ou de 2,6--hexahydrotoluylène et les mélanges quelconques de ces isomères, le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane, le 1,5-diisocyanate de naphtylène, le 4,4',4"-triisocyanate de triphénylméthane, les polyméthylènepolyisocyanates de polyphényle obtenus par condensation aniline-formaldéhyde et phosgénation subséquente, les polyisocyanates portant des adducts carbodiimide-isocyanate, tels qu'obtenus par le procédé du brevet allemand N01.092.007,les diisocyanates décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3.492.330 , les polyisocyanates portant des groupes allophanate décrits dans le brevet britannique No 994.890 , le brevet belge No 761.626 et la demande de brevet hollandais publiée NO 7.102.524 , les polyisocyanates portant des groupes isocyanurate décrits dans les brevets allemands No 1.022.789 et 1.027.394 ainsi que dans les premiers fascicules publiés des demandes de brevet de la République Fédérale d'Allemagne No 1.929.034 et 2.004.048, les polyisocyanates portant des groupes biuret décrits dans le brevet allemand No 1.101.394, le brevet britannique N" 889.050 et la demande de brevet fran çais N" 70/17.514, les polyisocyanates préparés par des réactions de télomérisation tels que décrits dans le brevet belge NO 723.640, les polyisocyanates portant des groupes ester et décrits dans les brevets britanniques N 956.474 et 1.072.956, les polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques et aromatiques mentionnés par W.Siefgen dans Justus Liebig's Annalen der Chemie, 562, pages 75 à 136, les produits de réaction des isocyanates précités avec des acétals, décrits dans le bre:v-lemand N" 1.072.385, les isocyanates mentionnés dans les brevets allemands NO 1.022.789 et 1.027.394. Naturellement, ces polyisocyanates peuvent également etre utilisés en mélanges quelconques entre eux. On apprécie plus particulièrement en général les polyisocyanates d'un approvisionnement facile dans l'industrie, par exemple le diisocyamate de 2,4- et de 2,6-toluylène et les mélanges quelconques de ces isomères et les polyméthylène-polyisocyanates de polyphényle obtenus par condensation aniline-formalddhyde et phosgénation subséquente. Conformément à l'invention, on apprécie également en tant que polyisocyanates des solutions des "polyisocyanates modifiés" c'est-à-dire des polyisocyanates qui contiennent des polyisocyanates exempts de groupes biuret, allophanate, uréthane ou isocyanurate. La préparation de ces "polyisocyanates modifiés" est connue en soi. Les solutions de"polyisocyanates modifiés" qu'on apprécie plus particulièrement conformément à l'invention ont en général une concentration de 5 à 85 % en poids, de préférence de 10 à 50 % en poids de "polyisocyanates modifiés". Les "polyisocyanates non modifiés" sont surtout les diisocyanates de 2,4- et de 2,6-toluylène, éventuellement en mélange entre eux ou avec le diisocyanate de 4,4'-diphénylméthane et ses isomères. La préparation des polyisocyanate-allophanates peut etre effectuée par exemple comme décrit dans le brevet belge NO 763.529, en utilisant de préférence des diisocyanates tels que le 2,4-diisocyanate de toluylène et /ou le 2,6-diisocyanate de toluylène. Ces solutions de polyisocyanates qu'on utilise conformément à l'invention contiennent en général de 5 à 85 % en poids, de préférence de 10 à 50 % en poids de polyisocyanate-allophanates. On peut également utiliser conformément à l'invention comme polyisocyanates modifiés des solutions de polyisocyanates portant des groupes biuret dans des polyisocyanates exempts de groupes biuret.Conformément à l'invention, on utilise de préférence des solutions de 5 à 85 % en poids depolyiso- cyanates portant des groupes biuret et répondant à la formule générale dans laquelle k présente un reste alkylène en C1C10 cycloalkylène et C5-C10, aralkylène e C7-C12 ou arylène en C6-C10, X représente l'hydrogène ou le groupement dans lequel R a la signification déjà indiquée ci-desses, et n est un nombre entier dont la valeur a de 0 à 5, dans des polyisocyacates exempts de groupes biuret, la proportion de polyiso- cyanate-biuret contenant plus de 3 groupes isocyanate, par rapport d la quantité totale de polyisocyanate-biuret, représentant au moins 20 % en poids.La préparation des polyisocyanates portant des groupes biuret petit entre effectuée par exemple comme décrit dans le brevet britannique N 889.050 ou dans le brevet allemand No 1.101.394 Les polyisocyanates qu'on apprécie le plus selon l'invention sont des solutions de polyisocyanates portant des groupes biuret qu'on a préparées par réaction du diisocyanate de 2,4- et/ou de 2,6 toluylène, du diisocyanate de 4,4'-diphénylméthane et/ou de ses isomères ou d'un mélange de polyisocyanates obtenu par condensation aniline-fonnaldébide et phosgénation subséquente, avec l'eau ou l'acide formique, dans des polyisocyanat-s exempts de groupes biuret.Les polyisocyanates qu'on utilise conformément à tion contiennent de préférence de 0,03. à 5 %, de préférence de 0,1 à 2 % et, poids d'agents émulsifiants fixés chimiquement. Ces agents émulsifiants doivent porter des groupes OH, amino, amido,-COOH,-SH ou urét-hane et sont ainsi incorporés dans le polyisocyanate par réaction avec les groupes isocyanate comme décrit dans le premier fascicule publie de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne N 1.963.189. En outre, on peut également utiliser comme composant isocya- nate dans l'invention des polyisocyanates qui se caractérisent en ce qu'ils contiennent des polyisocyanates portant des groupes uréthane et présentent éventuellement un degré de ramification plus fort que les isocyanates di tonc- tionnels purs. Les isocyanates qu'on utilise conformément à l'invention con tiennent de 5 à 85 %, de préférence de 10 à 50 %, d'isocyanates portant des groupes uréthane, en solution dans des polyisocyanates exempts de groupes uréthane. On peut également utiliser avantageusement comme produits de départ, en tant que polyisocyanates modifiés, des solutions de polyisocyanates contenant au moins un cycle acide isocyanurique dans des polyisocyanates liquides exempts de groupes isocyanurate. Ces polyisocyanates portant des groupes isocyanurate sont décrits avec des procédés pour leur préparation par exemple dans les brevets allemands N 951.168, 1.022.789, dans les brevets britanniques N : 821 158, 827 120, 856 372, 927 173, 920 080, 952 931, darus tes brevets des Etats-Unis d'Amérique X 3.154.5223 2.801.244, dans le brevet français NO 1.510.342 et dans le brevet belge N 718.994.Les polyisocyanates contenant au moins un cycle d'acide isocyanurique sont de préférence des diisocyanates de toluylene polymères, les isomères 2,4- ou 2,6- ou des mélanges quelconques de ces isomères éventuellement accompagnés du diisocyanate de 4,4'--diphénylméthane ou de ses isomères. Les isocyanates qu'on utilise conformément à l'invention sont obtenus par dissolution de polyisocyanates portant des groupes isocyanurate, en règle générale en quantités de 5 à 85 % en poids, par rapport à la solution finale de polyisocyanates, dans les polyisocyanates liquides exempts de groupes isocyanurate. On peut utiliser comme polyisocyanates exempts de groupes uréthane ou allophanate ou isocyanurate ou biuret des polyisocyanates cycloaliphatiques, aromatiques ou araliphatiques tels que décrit par exemple dans Liebigs Annalen der Chemie, volume 562 (1949), pages 775 et suivantes. On utilise de préférence les diisocyanates de 2,4- et/ou de 2,6-toluylène ou les mélanges de ces isomères à l'état brut non distillé, le 4,4' et/ou le 2,4'-diisocyanate de diphénylméthame, éventuellement à l'état brut, le 1,5diisocyanate de naphtalène, le 4,4',4" -triisocyanate de triphénylméthane, le l-isocyanato-3,3,5-triméthyl-5-isocyamatométhyl-cyclohexane, les polymé éthylène polyisocyanates de polyphényle obtenus par condensation de l'aniline, éventuellement alkylée, avec le formaldéhyde et phosgénation subséquente, les isocyanates portant des adducts carbodiimide-isocyanates tels que décrits par exemple dans le brevet allemand Nb 1.092.007. On peut également utiliser conjointement des isocyanates monofonctionnels comme les isocyanates de propyle, de cyclohexyle, de phényle, de tolyle, de p-chlorophényle mais leur proportion ne doit pas dépasser 20 % des combinaisons d'isocyanates utilisées conformément à l'invention, par rapport au total des isocyanates. Les autres produits de départ utilisés dans le procédé selon l'invention sont des polyesters portant au moins deux atomes d'hydrogène actif et présentant en général un poids moléculaire de 750 à 10.000 et dans lesquels, de préférence, au moins 10 % des groupes hydroxyle présents sont des groupes hydroxyle primaires. Ces polyéthers sont préparés par réaction de composés portant des atomes d'hydrogène réactif tels que des polyols, avec des oxydes d'alkylène, tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de styrène ou l'épichlorhydrine, en faisant suivre éventuelment d'une modification de ces polyéthers par l'oxyde d'éthylène. Les polyols et polyphénols qui conviennent sont par exemple l'éthylène glycol, le éthylène glycol, le polyéthylène glycol, le propane diol-1,2, le propane dioi-1,3, le butane diol-1,4, l'hexane diol-1,6, le décane diol-l,l0, le butyne-2-diol-1,4, le glycérol, le b u t a n e diol-2,4, l'hexane triol-1,3,6, le triméthylolpropane, la résorcine, la di tert-butylpyrocatéchine, le 3-hydroxy-2-naphtol, le 6,7=dihydroxy-l-naphtol, le 2,5-dihydroxy-l-naphtol, le 2,2-(p-hydroxyphényl)-propane, le 4-(p-hydroxyphényl)-méthane, des tris-(hydroxyphényl)-alkanes comme le tris-(hydroxyphényl)-méthane, le tris-(hydroxyphényl)-propane.Parmi les autres polyéthers appropriés, on citera les adducts d'oxydes de 1,2-alkylène sur des mono- ou poly-amines aliphatiques ou aromatiques comme l'ammoniac, la méthylamine, l'éthylène diamine, la tétra- ou l'hexaméthylène diamine, la diéthylène triamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine, la méthyldiéthanolamine, la triéthanolamine, l'aminoéthylpipérasine, la toluidine, l'o-, la m- et la p-phénylène diamine, la 2,4- et la 2,6-diaminotoluène, le 2,6-diamino-p-xylène, des polyamines aromatiques polycycliques condensées comme la 1,4-naphtylène diamine, le 4,4'-diaminoazobenzène. On peut encore citer des matières résineuses dérivées du phénol et des produits de type résole. Tous ces polyéthers sont de préférence dérivés de l'oxyde d'éthylène. Ces polyéthers peuvent également être modifiés par réaction avec un défaut de polyisocyanate. Les polyéthers à haut poids moléculaire qu on utilise conformément à l'invention peuvent également être mis en oeuvre en mélange avec des composés à bas poids moléculaire ( inférieur à 750 ) portant des atomes d'hydrogène actif ou avec (jusqu'à 50 % en poids, par rapport au polyéthers) d'autres composés à haut poids moléculaire portant des atomes d'hydrogène actif.Parmi les composés à bas poids moléculaire portant des atomes d'hy drogène actif, on citera surtout des composés hydroxylés comme l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le 1,4-lutylène glycol, le glycérol, le tri méthyloîpropane, l'huile de ricin, ou des adducts (de poids moléculaire en général compris entre 200 et 750) d'oxydes d'alkylène comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou l'oxyde de butylène sur des composés à bas poids moléculaire portant des atomes d'hydrogène actif du type mentionné ou sur l'eau. Parmi les autres composés à haut poids moléculaire portant des atomes d'hydrogène actif, on citera les composés connus en soi comme les polyesters, les polyacétals, les polyester-amides, les polycarbonates qu'on peut utiliser en proportions allant jusqu'à 50 % du poids des polyéthers. La préparation des matières mousses de polyuréthanes auto-extinguibles s'effectue par les techniques au prépolymère ou de préférence par le procédé connu en un seul stade. Dans ce procédé, la matière mousse est préparée à température ambiante et/ou à chaud par simple mélange des polyisocyanates avec les polyéthers, accompagnés d'eau et/ou d'autres agents gonflants, et éventuellement d'agents émulsifiants et d'autres produits auxiliaires, et finalement des siloxanes selon l'invention. A cet effet, on utilise avanta geusement des machines telles que décrites par exemple dans le brevet tran çais N 1.047.713. Parmi les agents émulsifiants les plus appropriés) o citera par exemple des adducts de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde déthy- lène et de l'oxyde de propylène sur des produits hydrophobes portant des groupes hydroxy, amine ou amide. Les catalyseurs de la préparati,n dc. ma- tières mousses portant des groupes uréthanes sont par exemple des amines tertiaires et/ou des silamines, des aziridines substituées à l'aztte, des hexahydrotriazines, éventuellement en combinaison avec des composés organe- métalliques.Alors que les amines catalysent préférentiellement la réaction de gonflement, les composés organométalliques catalysent préférentiellement la réaction de réticulation. Pour parvenir. à des durées de réaction acceptables au gonflement, et selon la constitution du catalyseur ou du mélange de catalyseurs choisi, on détermine empiriquement la quantité de catalyseur à me-ttre en oeuvre.Les amines sont des composés bien connus pour la prépara- tion des matières mousses de polyuréthanes, et par exemple la diméthyJttn-- zylamine, la N-méthylmorpholine, la triéthylène diamine, la diméthylpipé razine, le 1,2-diméthylimidazole, la diméthyléthanolamine, la diéthan-la- mine, la triéthanolamine, le diéthylaminoéthanol, la tétraméthyl-l,3.butane diamine, la N-méthyl-N'-diméthyl-aminoéthyl-pipérazine, la pentaméthIêne triamine. On utilise comme silamines des composés du silicium qui contiennent des liaisons carbone-silicium, par exemple ceux décrits dans le brevet allemand No 1.229.290. On citera par exemple la 2,2,4-triméthyl-2--siîa- morpholine, le 1,3-diéthylaminométhyltétraméthyldisiloxane. On mentionnera également des bases azotées telles que des hydroxydes de tétraaîkylamm- > nium et des alcalis, des phénates ou des alcoolates alcalins et par exemple le méthylate de sodium.Les composés organométalliques éventuellement utilisés en combinaison avec des amines, des silamines et des hexahydrotriazincs comme décrit dans le premier fascicule publié de la demande de brevet de la Relu- blique Fédérale Allemande N 1.769.043 sont de préférence des composés .rga- niques de l'étain, par exemple de ltoctanoate stanneux ou du dilaurate d'étaindibutyle. On peut également utiliser des additifs destinés à agir sur la structure cellulaire, par exemple des matières de charge organiques ou minérales et des colorants ou des plastifiants tels que les esters phtaliques. De préférence, le gonflement est effectué dans des moules. Le mélange de réaction est introduit dans. un moule. Le matériau des moules est par exemple un métal, entre autres l'aluminium, ou une résine synthétique, par exemple une résine époxydique. Le mélange de réaction gonfle dans le moule et forme ainsi l'objet moulé. Le gonflement en moule peut être réalisé de manière que la pièce moulée présente à sa surface une structure cellulaire; mais en peut également opérer de manière que la pièce moulée présente une pellicule extérieure compacte et un noyau cellulaire Confort mément à l'invention, on peut opérer à cet égard de la manière suivante ; on introduit danse moule une quantité du mélange de réaction suffisante pour que la mousse formée remplisse juste le moule.Mais on peut également opérer en introduisant dans le moule une quantité du mélange de réaction gonflable supérieure à celle qui est nécessaire pour remplir le moule. Dans ce dernier cas, on travaille donc en " surcharge "; un tel mode opératoire est décrit par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 1.178.490 ou dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 3.182.104. Pour le gonflement en moule, on utilise fréquemment des agents de démoulage connus en soi. Conformément à l'enventiom, on prépare en particulier des matières mousses durcissant à froid (cf. brevet britannique No 1.162.517 et premier fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale Allemande No 2.153.086). Les silicones qu'on utilise conformément à l'invention sont connus en soi et peuvent être préparés par exemple comme décrit dans le brevet allemand Na 1.046.049 ou dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.012.052. Des matières mousses préparées conformément à l'invention peuvent être utiliséEs dans des techniques connues, par exemple dans les techniques du capitonnage. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de 7 s'entendent en poids, sauf indication contraire. Exemples On utilise conformément à l'invention des siloxanes préparés de manière simple comme décrit dans le brevet allemand No 1.046.049. Les siloxanes utilisés dans les exemples qui suivent répondent à la formule donnée en introduction dans laquelle R est un groupe méthyle et R' est un groupe phényle, et leur composition est la suivante Siloxane 1 83,5 parties de produit répondant à la formule donnée en introduction dans laquelle a = 1 14,5 parties de produit répondant à la même formule dans laquelle a = 2, 2,0 parties de produit répondant à la même formule dans laquelle a = 3 Siloxane 2 15,0 parties de produit répondant å la formule indiquée dans laquelle a = 71,0 parties de produit répondant a formule indiquée dans laquelle a - 1 12,3 parties de produit répondant à la formule indiquée dans laquelle a=2 1,7 parties de produit répondait à la formule indiquée dans laquelle a=3 Siloxane 3 25,0 parties de produit répondant à la formule indiquée dans laquelle a=O 74,0 parties de produit répondant a la formule indiquée dans laquelle a=l, 1,0 partie de produit répondant à la formule indiquée dans laquelle a=2. Exemple 1 A) Préparation du polyisocyanate A un mélange de 225 parties de diisocyanate de toluylène (80 % de 2,4 et 20 % de 2,6-) et 274 parties d diisocyanate de 4,4'-diphénylméthane, on ajoute à 6O0C 20 parties de 12 propylène glycol et on laisse réagir pendant 30 mn. Après addition d'une partie de bêta-phényléthyîène imine, on chauffe à 130 C. La trimérisation qui se produit à cette température est arrêtée au bout de 2 h 30 à une teneur en NCO de 26,5 7 dans le mélange de réaction par addition d'une partie de p-toluène sulfonate de méthyle.Après dilution par 624 parties de diisocyanate de toluylène (mélange de 2,4- et de 2,6-, 80 20), on obtient une solution de polyisocyanate à 38,4 7 de NCO, viscosité à 50 25 C : 24 centipoises, indice de réfraction nD : 1,5738. B) On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur dipropylène glycol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière que le produit contienne 60 % de groupes hydroxy primaires terminaux, indice d'OH 28,3,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,4 partie de triéthylamine, et 0,9 partie du siloxane 1, et on fait réagir avec 47,0 parties du polyisocyanate décrit ci-dessus.On obtient une matière mousse qui possède les propriétés suivantes densité ( norme DIN 53.420 ) 38 kg/m3 essai de traction (norme DIN 53.571) 0,8 kg/cm allongement à la rupture (norme DIN 53.571) 150 % essai de compression (norme DIN 53.577) 25 g/cm2 inflammabilité (norme ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 6,0 cm durée moyenne d'extinction 35 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 2 A) Préparation du polyisocyanate A 27,5 parties du mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène de l'exemple 1, on ajoute à 600C 1,35 partie de 1,2-propylène glycol et après 30 mn de réaction au cours desquelles le mélange se réchauffe à 80"C, on ajoute 0,44 partie de beta phényléthyléthylène imine. On chauffe alors à 1300C sous atmosphère d'azote et on arrête la trimérisation après 5 h environ de réaction à cette température par addition de 0,042 partie de chlorure de benzoyle. Le mélange contient 25,8 % de NCO. Après dilution par 71,50 parties d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 65 : 35, on ajoute à la solution 5,28 parties de 2,3-dibromopropanol et on fait réagir pendant: 2 h à 80-90oC. La solution de polyisocyanate modifié contient 38,5 % de NCO; sa viscosité est de 26 centipoises 50 à 25 C et son indice de réfraction nD est de 1,5690. B) On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur dihydroxydiphénylméthane et modifié par l'oxyde d'éthylène, qui contient en position terminale environ 60 =/0 de groupes OH primaires et présente un indice d'OH de 28, 3,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,0 partie de N,N-diméthylbenzylamine, 1,0 partie de siloxane 1 et on fait réagir avec 44,0 parties du polyisocyanate préparé ci-dessus.On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 40 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 160 % essai de compression (DIN 53.577) 25 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion (valeur moyenne) 3,5 cm durée moyenne d'extinction 25 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 3 : A) Préparation du polyisocyanate A 25,0 parties du mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6 ~toluylène mentionné dans l'exemple 1, on ajoute à 220C 0,040 partie d'une solution de 25 g d'eau dans l'acétone à volume final d'un litre et 0,038 partie de bêta-phé nyléthyléthylème imine.Après une courte durée d'incubation, la trimérisation du diisocyanate se déclenche; elle est légèrement exothermique; après une durée de réaction d'environ 2 h à 2 h 30, elle est arrêtée à une température de réaction de 70C par addition de 0,024 partie de p-toluène sulfonate de méthyle à une teneur en NCO de 31 7 . Le mélange de réaction étant à 803cl on ajoute 3 parties de tripropylène glycol et on fait réagir à la même température pendant 1 h 30. Après addition de 75 parties d'un mélange 80 : 20 de diisocyanate de 2,4- et de 2,6 toluylène et homogénéisation énergique des réactifs, on ajoute 5,42 parties de 2,3-dibromopropanol à 900C. On laisse réagir pendant deux heures à 90-100eC ; la combinaison se caractérise par une teneur en NCO de 38,2 % , une viscosité de 33 centipoises à 250C et un indice de réfraction 20 de 1,5790. nD B) On mélange ioa parties d'un polypropylène glycol condense sur propylène glycol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à contenir en position terminale environ 60 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 28, 3,2 parties d'eau 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,4 partie de triéthylamine, 1,0 partie du siloxane 2. et on fait réagir avec 45,5 parties du polyisocyanate préparé ci-dessus. Cn obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 35 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 135 % essai de compression (DIN 53.577) 20 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 6,0 cm durée moyenne d'extinction 35 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 4 A) Préparation du polyisocyanate A 35,0 parties du mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène de l'exemple 1, on ajoute à 60 C 1,96 parties de 1,2-propylène glycol et on fait réagir pendant 30 mn ; le mélange de réaction s'échauffe à 80 C. Après addition de 0,037 partie de beta-phényléthyléthylène imine, on chauffe à 130-OC et on maintient à cette température, à laquelle il se produit une trimérisation du mélange d'isocyanates, jusqu'à ce qu'on atteigne une teneur en NCO de 30,0 7 , ce qui demande environ 1 à 2 heures. Après avoir abaissé la température à 100oC, on ajoute 3,70 parties de tripropylène glycol et on fait réagir en 1 h à la meme température. Le mélange de réaction, qui présente alors une teneur en NCO de 23,3 7, est dilué par 65306 parties d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20. La solution de polyisocyanate présente les propriétés suivantes : teneur en NCO : 38,9 %; viscosité : 39 centipoises à 25CC 50 indice de réfraction : nD : 1,5642. B) On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur trimé thyloîpropane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaire avec un indice d'OH de 28, 2,6 parties d'eau, 0,15 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,40 partie de tétraméthyléthylène diamine, 2,0 parties du siloxane 3 et on fait réagir avec 38,8 parties du polyisocyanate mentionné ci-dessus. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité : (DIN 53.420) 41 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 135 % essai de compression (DIN 53.577) 20 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692 -67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,1 cm durée moyenne d'extinction 30 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 5 A) On opere comme décrit dans l'exemple 7 A mais on remplace le tripropylène glycol par 2,03 parties de triméthyloîpropane et on dilue le mélange de réaction par 66,30 parties d'un mélange 80 : 20 de diisocyanate de 2,4et 2,6-toluylène ; on obtient une solution de polyisocyanate à 39,0 % de 50 NCO, viscosité : 58 centipoises à 25tu, indice de réfraction nD : 1,5682 B) On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur riméthylol- propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à contenir en position terminale environ 70 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 32,0, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,0 partie de N,N-diméthylbenzylamine, 1,5 partie du siloxane 2 et on fait réagir avec 37,5 parties du polyisocyanate préparé ci-dessus. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 42 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 140 7 essai de compression (DIN 53.577) 22 g/cm inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,0 cm durée moyenne d'extinction 40,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 6 A) Préparation du polyisocyanate A 38,46 parties de 2,4-diisocyanate de toluyîène dans un récipient équipé d'un dispositif d'agitation et en atmosphère d'azote à 60 C, on ajoute 1,54 parties de 1,2-propylène glycol et on fait réagir pendant 30 mn ; le mélange de réaction s'échauffe spontanément à 95-100 C. Après addition de 0,060 partie de beta-phEnyléthyléthylène imine, on chauffe à 13O0C et on maintient à cette température jusqu'a e qu'on atteigne une teneur en NCO de 26,0 % , ce qui demande environ 5 å 6 h La trimérisation du polyisocyanate est arrêtée par addition de 0,038 partie de p-toluène sulfonate de méthyle. Après abaissement de la température à 1200C, on dilue par 60,0 parties d'un mélange de diisocyanates de 2,4- et 2,6-toluylène, 80 : 20 . Le polyisocyanate contient 39,4 % de NCO, présente une viscosité de 63 centipoises à 250C et un indice 50 de réfraction nD de 1,5721. B) On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur hexane triol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à contenir en position terminale 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,4 partie de triéthylamine, 0,2 partie de tétraméthyléthylêne diamine, 1,0 partie de siloxane 1 , et on fait réagir avec 37,0 parties du polyisocyanate préparé ci-dessus.On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 42 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53571) 130 % essai de compression (DIN 53.5773 22 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692 -67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,0 cm durée moyenne d'extinction 45,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 7 A) Préparation du polyisocyanate A 38,76 parties de diisocyanate de 2,4-toluylène on ajoute à 25 C 0,061 partie d'acétone aqueuse (1 litre de mélange contenant 25 g d'eau) et 0,058 partie de beta-phényléthylène imine.Après une courte durée d'incubation, la trimérisation du diisocyanate, légèrement exothermique, se déclenche; elle est arretée au bout de 2 h environ à une teneur en NCO de 31,0 à 31,3 % par addition de 0,042 partie de chlorure de benzoyle. On porte le mélange de réaction à 80"C et on ajoute en 10-15 mn 2,33 parties de tripropylène glycol; la température monte à 95-100 C, On poursuit l'agitation pendant une heure sans apport de chaleur puis on dilue par 58,91 parties d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20. La solution du polyisocyanate-isocyanurste modifié dans le diisocya nate de toluylène possède les propriétés suivantes : teneur en NCO : 39,5 %; 20 viscosité : 54 centipoises à 25"C, indice de réfraction nD : 1,5827. B) On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylolpropane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35,0 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,8 partie de triéthylamine et 2,0 parties du siloxane 2 peton fait réagir avec 37,5 parties du polyisocyanate décrit ci-dessus.On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 43 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 135 % essai de compression (DIN 53.577) 25 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,0 cm durée moyenne d'extinction 42,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 8 A) Préparation du polyisocyanate A 95 parties du polyisocyanate---isocyanurate modifié décrit dans l'exemple 4 dans le diisocyanate de toluylène, on ajoute à 900C 5 parties de 2,3-dibromopropanol et on fait réagir pendant 2 h à la même température. La solution de polyisocyanate obtenue contient 36,0 % de NCO, sa viscosité est de 81 centi 20 poises à 250C, son indice de réfraction nD de 1,5858. B) On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycérol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35,0, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,5 partie de tétraméthyléthylène diamine et 1,8 partie du siloxane 3 et on fait réagir avec 37,5 parties du polyisocyanate préparé ci-dessus. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 43 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm allongement à la rupture (DIN 53.5,1) 130 % 9 essai de compression (DIN 53.577) 92 g / cm inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,0 cm durée moyenne d'extinction 25,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 9 A) Préparation du polyisocyanate A un mélange de 225 parties de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20 et 275 parties de diisocyanate de 4,4'-diphénylméthane, on ajoute à 600C 20 parties de 1,2propylène glycol et on fait réagir pendant 30 mn. Après addition d'une partie de bêta-phényléthyléthylène imine, on chauffe à 130ex. La trimérisation qui se produit à cette température est arrêtée au bout de 2 h 30 à une teneur en NCO de 26,5 7, par addition d'une partie de toluène sulfonate de méthyle. Après dilution par 624 parties d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20, on obtient une solution de polyisocyanate à 38,4 7 de NCO, viscosité 24 centipoises à 25pu, indice de 50 réfraction nD : 1,5738. B) On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur sorbitol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale plus de 10 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,3 partie de N,N-diméthylbenzylamine, 2,0 parties de siloxane-l, et on fait réagir avec 34,5 parties du polyisocyanate mentionné ci-dessus. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 45 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 0,5 kg/cm allongement à la rupture (DIN 53.571) 160 % essai de compression (DIN 53.577) 20 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,5 cm durée moyenne d'extinction 42,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 10 A) Préparation du polyisocyanate Dans un récipient équipé d'un dispositif d'agitation et en atmosphère d'azote, on ajoute à 60oC 1,54 partie de 1,2-propylène glycol à 38,46 par. es de diisocyanate de 2,4-toluylène et on fait réagir pendant 30 mn; le mélange de réaction s'échauffe spontanément à 95-lOOoC. Après addition de 0,060 parte de bêta-phényléthyléthylène imine, on chauffe à 130oC et on maintient à cette température jusqu'S ce qu'on atteigne au bout d'environ 5 à 6 heures une teneur en NCO de 26,0 7 . La trimérisation du polaisocyanate est arrêtée par addition de 0,038 partie de p-toluène sulfonate ds méthyle;aprèsavoir abaEd la la température à 120 C, on dilue par 60,0 parties d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène,80 : 20.Le mélange de réaction contient 39,4 7 de NCO, présente une viscosité de 63 centipoises à 250C et un indice de réfrac 50 tion de 1,5721 nD B) On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthy lolpropane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 40 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 20, 2,5 parties d'eau, 0,20 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,3 partie de N,N-diméthylbenzylamine et 1,2 partie de siloxane 1 et on fait réagir avec 35,0 partie du polyisocyanate décrit ci-dessus. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 45 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) - 130 7 essai de compression (DIN 53.577) 25 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 5,0 cm durée moyenne d'extinction 30,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 1l On mélange 100 parties d'un polypro pylène glycol condensé sur dipropylène glycol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 28, 3,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,6 partie de triéthylamine, et 1,2 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 45,5 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été lui-même obtenu par réaction d'un mélange de diisocyanates de 2,4- etde 2,6-toluylène, 65 : 35, et d'eau (teneur en NCO : 38,5 % ). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 35 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 150 X0 essai de compression (DIN 53.577) 25 g;cn2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 6,0 cm durée moyenne d'extinction 50,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 12 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur dihydroxydiphénylméthane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes OH primaires avec un indice d'OH de 28, 3,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,6 partie de triéthylanine et 1,2 parties du siloxane 1, et on fait réagir avec 45,5 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80:20 et d'eau (teneur en NCO : 38,5 %). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 35 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 160 % essai de compression (DIN 53.577) 23 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 5,7 cm durée moyenne d'extinction 47,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 13 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 6 % de groupes hydroxy primaires, avec un indice d'OR de 20, 3,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 5,0 parties de phosphate de trichloréthyle et 1,0 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 43,0 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction du diisocyanate de 2,4-toluylène et d'eau (teneur en NCO : 38,5 %). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 37 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 140 7 essai de compression (DIN 53.577) 23 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combUstion /valeur moyenne 3,0 cm durée moyenne d'extinction 25,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 14 :: On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 70 % de groupes hydroxy primaires, avec un indice d'OH de 32, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,0 partie de N,N-diméthylbenzylamine et 2,5 parties du siloxane 1 et on fait réagir avec 38,0 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 65 : 35, et d'eau (teneur en NCO : 38,5 %). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 40 kg/m 2 essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm allongement à la rupture (DIN 53.571) 130 % essai de compression (DIN 53.577) 25 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 7,0 cm durée moyenne d'extinction 60,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 15 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 48, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,3 partie de N,N-di néthylbenzylamine et 0,2 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 38 O parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20, et d'eau (teneur en NCO : 38,5 %). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 42 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 120 % essai de compression (DIN 53.577) 25 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 6,0 cm durée moyenne d'extinction 35 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 16 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycérine et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière a perler en position term.i.lalt 28 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 56, 2,5 parties d-ea1. 0,20 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,1 partie de pentaméthyldiéthylène triamine, 1,0 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 42,0 parties d polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-tbluylène, 65 : 35. et d'eau (teneur en NCO : 38,5 '/). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 45 kg/n3 essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/ cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 120 7 essai de compression (DIN 53.577) 30 g/cm inflammabililé (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,0 cm durée moyenne d'extinction 38 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 17 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycérine et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminait 60 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'0H de 35, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,5 partie de tétraméthyléthylène diamine, 1,2 parties du siloxane 3 et on fait réagir avec 38,0 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylene, 80 : 20 et d'eau (teneur en NCO : 38,5 ). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 40 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm allongement à la rupture (DIN 53.571) 130 7 2 essai de compression (DIN 53.577) 30 g/cm inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 5,5 cm durée moyenne d'extinction 42 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 18 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycérine et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 48,2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,0 partie de triéthylamine, 1,5 parties de butane diol-l,4 et 1,0 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 40,5 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a eté préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-L-o1 uy- lène, 80 : 20 et d'eau (teneur en NCO : 38,5 7). On obtien. une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 48 kg/m essa- de traction (DIN 53.571) 0,9 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571j 130 7 essai de compression (DIN 53.577) 28 g/cm inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,5 cm durée moyenne d'extinction 35 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 19 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur dipropylène glycol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 28, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,5 partie de tétraméthyîéthylène diamine, 1,5 parties de tripropylène glycol et 2,0 parties du siloxane 2 avec 41,5 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20, et d'eau (teneur en NCO : 38,5 Z0). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 45 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 0,8 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 120 7 essai de compression (DIN 53.577) 30 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,7 cm durée moyenne d'extinction 28 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 20 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par-l'oxyde d'éthylène de -manière à porter en position terminale environ 75 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,5 parties de N,N-diméthylbenzylamine, 1,0 partie de diéthylène glycol et 1,5 parties du siloxane 1 et on fait réagir avec 41,5 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction du diisocyanate 2,4-toluylène et de l'eau (teneur en NCO : 38,5 %). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 45 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,9 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 130 7 essai de compression (DIN 53.577) 32 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,5 cm durée moyenne d'extinction 30,0 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 21 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycérine et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 65 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 30, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,8 partie de butane diol1,4, 0,2 partie de tétraméthyléthylène diamine et 1,8 parties du siloxane 1 et on fait réagir avec 40,5 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction du diisocyanate de 2,4-toluylène et d'eau (teneur en NCO : 38,5 7). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 46 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kgfcm allongement à la rupture (DIN 53.571) 120 7 essai de compression (DIN 53.577) 30 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion 'valeur moyenne 4,2 cm durée moyenne d'extinction 30 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 22 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35, 3,0 parties d'eau, 0,2 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,0 partie de triéthylanine et 1,0 partie de siloxane 1 et on fait réagir avec 48,5 parties d'un polyisocyanate portant des groupes biuret et qui a été préparé par réaction d'un mélange de diisocyanate de 4,4'- et de 2,4' -diphénylméthane, 60 : 40, et d'eau (teneur en NCO : 30,0 %). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 42 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 1,0 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 140 % essai de compression (DIN 53.577) 38 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 5,3 cm durée moyenne d'extinction 40 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 23 On mélange iOO,O parties d'un polypropane glycol condensé sur hexane triol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35,0, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,7 partie de N-éthylmorpholine, et 0,20 partie du siloxåne 1 et on fait réagir avec 38,0 parties d'un adduct d'isocyanate (teneur en NCO : 35 %) préparé à partir du triméthynol propane et du diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène (80 : 20 ). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 43 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 130 % essai de compression (DIN 53.577) 25 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,5 cm durée moyenne d'extinction 28 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 24 On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycérine et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35,0, 2,5 parties d'eau, 0,18 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,5 partie de tétraméthyléthylène diamine et 3,0 parties du siloxane 1 et on fait réagir avec 38,0 parties d'un adduct d'isocyanate (teneur en NCO : 35 %) préparé à partir du triméthylol propane et d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène (80 : 20). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 44 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm2 allongement à la rupture (Dl 5b.571) 120 'i- essai de compression (DIN 53.577) 29 gJcn2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion !valeur moyenne 4,G cm durée moyenne d'extinction 35 secondes appréciation C'ltO eztinguiole Exemple 25 On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 70 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 32,0, 2,5 parties d'eau, 0,15 partie d'endoéthylène pipérazine, l,O partie de N,N-diméthylbenzylamine et 1,3 parties du siloxane 3 et on fait réagir avec 35,0 parties d'un adduct d'isocyanate (teneur en NCO : 35 7) préparé à partir du triméthylol propane et d'un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène (80 : 20). On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 44 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 135 7 2 essai de compression (DIN 53.577) 28 g/cm inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,5 cm durée moyenne d'extinction 35 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 26 On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur propylène glycol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 28, 3,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 3,25 parties de diisopropanolamine et 0,80 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 55,60 parties d'un adduct d'isocyanate (teneur en NCO : 35 %) préparé à partir du triméthylol propane et d'un mélange de diisocyanates de 2,4- et de 2,6-toluylène 80 : 20. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 39 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 1,1 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 140 % essai de compression (DIN 53.577) 30 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 5,7 -m durée moyenne d'extinction 50 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 27 On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycé- rine et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position termi- nale environ 70 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 32, 2,5 parties d'eau, 0,2 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,0 partie de N,N-diméthylbenzylamine, 1,5 parties de diéthylène glycol, 3,0 parties de monofluorotrichlorométhane et 1,2 parties du siloxane 1 et on fait réagir avec 37,5 parties d'un adduct d'isocyanate (teneur en NCO : 35 %) préparé à partir du triméthylol propane et d'un mélange de diispcyanates de 2,4- et de 2,6-toluy lène, 80 : 20 On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 43 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,6 kg/cm allongement à la rupture (DIN 53.571) 135 % essai de compression (DIN 53.577) 35 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,0 cm durée moyenne d'extinction 30 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 28 A) On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur hexane triol et modifié à l'oxyde d'éthylène de manière à porter position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35,0, 2,5 parties d'eau, 0,15 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,7 partie de N-éthylmorpholine et 1,0 partie du siloxane 3 et on fait réagir avec 40,0 parties d'un polyisocyanate-allophanate (teneur en NCO : 35,1 %). B) Préparation du polyisocyanate A un mélange de diisocyanates de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20 chauffé à 80"C, on ajoute en 1 heure environ, 134 parties de triméthylol propane; le mélange de réaction s'échauffe jusqu'à 114"C. Lorsqu'on atteint une teneur de 41,3 % de NCO, immédiatement après la fin de l'addition du triméthylol propane, on chauffe à 1500C et on maintient 20-heures à cette température. On obtient une solution d'un polyisocyanate-allophanate dans un mélange d'isomères du diisocyanate de toluylène, présentant une teneur de 38,1 % de NCO et une viscosité de 77 cPo à 250C. A 1.900 parties de cette solution, on ajoute à 800C 100 parties de 2,3-dibromopropanol-1 et on fait réagir à 90"C pendant 2 heures 30. Le polyisocyanate-allophanate modifié dans le mélange d'isomères du diisocyanate de toluylène présente une teneur en NCO de 35,1 %, une viscosité de 118 cPo à 250C et une teneur en matières solides de 41 7. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 50 kg/m3 2 essai de traction (DIN 53.571) 0,8 kg/cm allongement à la rupture (DIN 53.571) 120 % essai de compression (DIN 53.577) 35 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,0 cm durée moyenne d'extinction 25 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 29 A) On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur glycérine et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35,0, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,5 partie de tétraméthyléthylème diamine, 1,0 partie du siloxane 2 et on fait réagir avec 40,0 parties d'un polyisocyanate-allophanate (à 35,1 7 de NCO). B) Préparation du polyisocyanate A un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80: 20 chauffé à 800C, on ajoute en 1 heure environ 134 parties de triméthylol propane; le mélange de réaction s'échauffe à 1140C. Lorsqu'on atteint une teneur de 41,3 7 de NCO, immédiatement après la fin de l'addition du triméthylol propane, on chauffe à 1500C et on maintient 20 heures à cette température. Qn obtient une solution d'un polyisocyanate-allophanate dans un mélange d'isomères du diisocyanate de toluylène; la solution présente une teneur en NCO de 38,1 % et une viscosité de 77 cPo à 250C. A 1.900 parties de cette solution, on ajoute à 80"C, 100 parties de 2,3-dibromopropanol-1 et on fait réagir pendant 2 heures 30 à 900C. Le polyisocyanate-allophanate modifié dans le mélange d'isomères du diisocyanate de toluylène présente une teneur en NCO de 35,1 %, une viscosité de 118 cPo à 25"C et une teneur en matières solides de 41 7. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 50 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,8 kg/cm allongement à la rupture (DIN 53.571) 130 % essai de compression (DIN 53.577) 30 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 3,6 cm durée moyenne d'extinction 28 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 30 A) On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35, 2,5 parties d'eau, 0,2 partie d'endoéthylène pipérazine, 1,0 partie de diméthylbenzylamine, 1,0 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 38,0 parties d'un polyisocyanate-allophanate à 35,1 % de NCO. B) Préparation du polyisocyanate A un mélange de diisocyanates de 2,4- et de 2,6-toluylène, 80 : 20, chauffé à 800C, on ajoute, en 1 heure environ, 134 parties de triméthylol propane; le mélange de réaction s'échauffe à 1140C. Lorsqu'on atteint une teneur en NCO de 41,3 %, immédiatement après la fin de l'addition du triméthylol propane, on chauffe à 1500C et on maintient 20 heures à cette température. On obtient une solution d'un polyisocyanate-allophanate dans un mélange d'isomères du diisocyanate de toluylène; la solution contient 38,1 % de NCO et présente une viscosité de 77 cPo à 250 C. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 48 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,8 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 120 % essai de compression CDIN 53.577) 35 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,0 cm durée moyenne d'extinction 42 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 31 A) On mélange 100,0 parties d'un polypropylène glycol condensé sur dipropylène glycol et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale 60 % de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 28,0, 2,5 parties d'eau, 0,1 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,4 partie de N-éthylmorpholine, 0,4 partie de triéthylamine et 1,3 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 37,0 parties d'un polyisocyanate-allophanate à 35,1 % de NCO. B) Préparation du polyisocyanate On ajoute 134 parties de triméthylol propane en 1 heure environ à un mélange de diisocyanate de 2,4- et de 2,5-toluylène, 80 : 20, chauffé à 800C; le mélange de réaction s'échauffe à 114"C. Lorsqu'on atteint une teneur de 41,3 7 de NCO, immédiatement après la fin de l'addition du triméthylol propane, on chauffe à 1500C et on maintient 20 heures à cette température. On obtient une solution d'un polyisocyanate-allophanate dans le mélange des isomères de diisocyanate de toluylène; la teneur en NCO est de 38,1 7 et la viscosité de 77 cPo à 250C. A 1.900 parties de cette solution, on ajoute à 80"C, 100 parties de 2,3dibromopropanol-l et on fait réagir à 90"C pendant 2 heures 30. Le polyisocyanate-allophanate modifié dans le mélange d'isomères du diisocyanate de toluyîène contient 35,1 % de NCO, présente une viscosité de 118 cPo à 250C et une concentration en matières solides de 41 7. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes 3 densité (DIN 53.420) 42 kg/m essai de traction (DIN 53.571) 0,7 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 130 7. essai de compression (DIN 53.577) 30 g/cm2 inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,4 cm durée moyenne d'extinction 30 secondes appréciation auto-extinguible Exemple 32 On mélange 100 parties d'un polypropylène glycol condensé sur triméthylol propane et modifié par l'oxyde d'éthylène de manière à porter en position terminale environ 60 7 de groupes hydroxy primaires avec un indice d'OH de 35, 3,0 parties d'eau, 0,2 partie d'endoéthylène pipérazine, 0,2 partie de tétraméthyléthylène diamine, 5,0 parties de phosphate de trichloréthyle et 1,0 partie du siloxane 1 et on fait réagir avec 40,5 parties d'un mélange consistant en 60 parties de diisocyanates de 2,4- et de 2,6-toluylène, 65 : 35 et 40 parties d'un polyméthylène polyisocyanate de polyphényle à 31 7 de NCO. On obtient une matière mousse possédant les propriétés suivantes densité (DIN 53.420) 35 kg/m3 essai de traction (DIN 53.571) 0,5 kg/cm2 allongement à la rupture (DIN 53.571) 90 7. essai de compression (DIN 53.577) 18 g/cm inflammabilité (ASTM D 1692-67 T) longueur de combustion /valeur moyenne 4,9 cm durée moyenne d'extinction 35 secondes appréciation auto-extinguible REVEND ICAT IONS 1. Procédé de préparation de matière mousse à pores ouverts, ignifuges, ne rétractant pas, portant des groupes uréthane, à partir de poly éthers portant des atomes d'hydrogène actifs et présentant un poids moléculaire de 750 à 10.000, de polyisocyanates, d'eau et/lu d'agents gonflants organiques, en présence de composés du silicium, le procédé se caractérisant en ce que l'on ajoute comme composés du silicium des siloxanes de formule générale. dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique conte- nant ovins de 3 atomes de carbone, de préférence un groupc méthyle, et R' représente un reste aromatique monovalent, de préférence un groupe phényle, a est un nombre dont la valeur va de O à J. avec les conditions supplémentaires que 70 7 en poids au moins du mélange de siioxanes possèdent une structure correspondant à une valeur de 1 pour a, les siloxanes correspondant respectivement aux valeurs de 0,2 et 3 pour a étant contenus dans le mélange au maximu en propor- tions respectives de 25, 20 et 5 7 en poids, en proportions 4 0,1 à 25 % en poids, de préférence de 0,20 à 5 7 en poids, par rab port au poids du polyisocyanate et du polyéther. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise des polyéthers portant au moins 2 atones d'hydrogène actifs et pré-- sentant un poids moléculaire de 750 à 10.000, de préférence de 4.000 à 10.000, dans lesquels 10 % au moins des groupes OH présents sont des groupes hydroxy primaires. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractéri.sé en ce que l'on utilise en tant que polyisocyanates des "polyisocyanates modifiés".