Brevet FR2187950A1 — publié le 19740118

La présente invention se rapporte à des compositions de matière plastique contenant des fibres de polyester saturé linéaire. Plus spécifiquement, la présente invention se rapporte à des compositions de matière plastique contenant des polyesters et certains composés de bis-phénoxy (définis ci-après), en tant que produits retardant les inflammations ou les incendies pour ces compositions de matière plastique. Les fibres de polyester et leur utilité sont connues dans la technique, tel qu'indiqué à titre d'exemple par l'ouvrage Polyesters and Their Applications, Bjorksten Research Laboratories, Inc., Reinhold Publishing Corporation, New-York, 1956 et l'ouvrage Modern Plastics Encyclopedia, 1972-1973, Volume 49 No 10A, octobre 1972, pages 73, 76, 78, 79 et 156-158. La nécessité de conférer aux fibres de polyester des propriétés de retardement dtinflammations ou ou d'incendies a été également reconnue dans la technique, tel qu'indiqué par exemple par les brevets américains nO 3.347.822 et 3.422.048 et par l'ouvrage Modern Plastics Encyclopedia, mme références que cidessus, pages 217, 224-229, 235 et 456-458. Les inconvénients résultant de l'utilisation de diverses matières de la technique antérieure comme produits retardant les inflammations ou les incendies pour les fibres de polyester comprennent, sans limitation, des facteurs tels que la migration thermique, l'instabilité thermique, l'instabilité à la lumière, l'absence de biodégradabilité, la toxicité, la décoloration et les grandes quantités utilisées pour Aetre efficaces. Ainsi, on a touJours besoin de matières qui serviront de produits retardant les inflammations ou les incendies dans les fibres de polyester saturé linéaire et, concurremment, par leur incorporation, qui n'affecteront pas de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et/ou mécaniques des compositions résultantes. Le problème de la technique antérieure consistant à fournir une composition de fibres de polyester saturé linéaire présentant un retardement d'inflammation ou d'incendie, ayant des propriétés souhaitées chimiques, physiques et mécaniques, a maintenant été sensiblement résolu par la présente invention et les inconvénients décrits ci-dessus sont sensiblement surmontés. En conséquence, un des objets principaux de la présente invention est de fournir des compositions de fibres de polyester saturé linéaire qui présentent un retardement d'inflammation ou d'incendie. Un autre objet de la présente invention est de prévoir une matière pour des compositions de fibres de polyester saturé li neaire, qui nssaffectera pas sensiblement de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et/ou mécaniques de ces compositions. Un autre objet de la présente invention est de prévoir un produit retardant les inflammations ou les incendies qui est économique et facile à incorporer dans des fibres de polyester saturé linéaire, sans astre dégradé ou décomposé par suite des opérations de mélangeage ou de traitement. On a maintenant trouvé que les objets indiqués précédemment pouvaient autre atteints par l'incorporation d'une nouvelle classe de composés de bis-phénoxy dans des fibres de polyester, pour fournir ultérieurement des compositions présentant un retardement d'inflammation ou d'incendie qui présentent de remarquables propriétés chimiques, physiques et mécaniques. Les composés de bis-phénoxy utilisés dans les compositions de la présente invention ont la formule (i) Zm o) O - O--(alkylène) o ZmI Dans la formule I ci-dessus, Z est le brome, m et m' sont chacun un nombre entier ayant une valeur de 1 à 5 inclusivement, et le terme "alkylène" désigne un groupe alkylène à channe droite ou ramifiée ayant 1 à 5 atomes de carbone et comprend sans limitation des groupes tels que :: -CH-; -(CH2)2-; (CH2)4 -; on croit comprendre que tous les composes tombant dans la formule I ci-dessus et tels que définis précédemment sont génériquement définis ici sous le terme de composés de "bis-phénoxy". A titre d'illustration, mais sans limitation, de ces composés de bis-phénoxy, il y a les composés suivants 1,2-bis (2,4, 6-tribromophénoxy)éthane 1,3-bis(2,4,5-tribromophénoxy)propane 1,4-bis(2,4,S-tribromophénoxy)butane 2,2-bis(4-bromophénoxy)propane En général, les composés de bis-phénoxy sont préparés par réaction d'un phénol halogéné avec un alcane halogéné, à des températures élevées, en présence d'une matière basique telle que des hydroxydes, des carbonates, des bicarbonates, des oxydes et des hydrures de métaux alcalins. Les métaux alcalins préférés sont le potassium et le sodium. Lorsqu'on désire augmenter, par exemple, la facilité de manipulation de la masse réactionnelle, on peut employer des solvants tels que des cétones (par exemple l'acétone la méthyléthylcétone, et la méthylisobutylcétone), des alcools (par exemple le méthanol, l'éthanol, l'alcool isopropylique, l'al cool butylique et des glycols) ou des solvants aqueux (par exemple l'eau, un mélange d'eau et d'alcool et un mélange d'eau et de cétone). Le produit final désiré, c'est-à-dire le composé de bisphénoxy peut titre récupéré à partir de la masse réactionnelle par divers procédés tels que la distillation ou la cristallisation. Lorsque le produit final exige une récupération par la cristallisa~ tion, on peut utiliser divers solvants aromatiques tels que le-benzène, le toluène, le xylène, le dichlorobenzène et analogues. Spécifiquement, les composés de bis-phénoxy sont préparés selon les réactions suivantes 2Zm OH + X(alkylène)X - - y 2HX + (III) m v O - (alkylène) O O tous Zmî (I) Dans la réaction indiquée ci-dessus, X est un halogène, de préférence le chlore, et le groupe alkylène est le mme que celui défini ici. Lorsque m et mt sont des nombres entiers différents, des parties molaires équivalentes du phénol halogéné particulier sont utilisées avec des parties équivalentes du phénol halogéné différent. La réaction indiquée ci-dessus est conduite à des températures allant du point de congélation de la masse réactionnelle initiale jusqu'à son point d'ébullition. De préférence, les températures vont environ 400C à environ 200 C,et de préférence encore d'environ 5O0C à environ 175"C. On doit comprendre que la réaction peut être conduite à une pression inférieure à la pression atmosphérique (par exemple 1/10 à 8/10 d'atmosphère), à la pression atmosphérique ou à une pression supérieure à la pression atmosphérique (par exemple 1,5-10 atmosphères). De préférence, la réaction est réalisée à la pression atmosphérique. Les procédés décrits ci-desus peuvent être réalisés avec un équipement de traitement de produits chimiques classique et facilement disponible. Par exemple, un récipient classique re vertu de verre, pourvu de moyens de transmission thermique, dtun réfrigérant à reflux et dune agitation mécanique, peut Autre avanta geusement utilisé dans la mise en pratique de l'un quelconque des exemples de réalisation préférés de la présente invention décrits dans les exemples présentés. La quantité du composé de bis-phénoxy employé dans les compositions de la présente invention est toute quantité qui fournira effectivement aux fibres de polyester saturé linéaire des propriétés de retardement des inflammations ou des incendies. En général, la quantité utilisée est environ 1 ss à 25 ç en poids, en se basant sur le poids total de la composition.De préférence, la quantité employée est d'environ 5 % å environ 20 % en poids. On doit comprendre que l'on peut employer n'importe quelle quantité tant qu'elle n'affecte pas sensiblement de manière défavorable les propriétés chimiques et/ou physiques et,'ou mécaniques de la composition polymère finale.Cependant, la quantité utilisée est une quantité qui atteint les objectifs décrits ici. On doit comprendre que l'expression "fibres de polyester linéaire", telle qu'utilisée ici, signifie des fibres synthétiques, ou la substance formant les fibres est un polymère synthétique composé d1au moins 85 % en poids d'un ester d'un dialcool et d'acide téréphtalique. Par exemple, les fibres de polyester les plus courantes sont celles dans lesquelles le dialcool est l'éthylènegly- col. Dans un type particulier ae fibres de polyester, on utilise le l,4-diméthylolcyclohexane. t'acide téréphtalique libre, ou son ester méthylique, est polymérisé avec de l'éthylèneglycol sous vide par un mécanisme de condensation, à des températures élevées, pour fournir du poly(téréphtalate dgéthylène) : Ce terme exclut les résines de polyester. Ainsi, les fibres de polyester saturé linéaire utilisées dans les compositions de la présente invention sont formées par toutes les fibres de polyester saturé linéaire définies ici et auxquelles on désire conférer des propriétés de retardement d'inflammations ou d'ineendies. On doit comprendre que les fibres de polyester saturé linéaire utilisées peuvent autre une matière "vierge", c'està-dire sensiblement exempte d'additifs, tels que des stabilisants, des plastifiants, des matières colorantes, des pigments, des produits de charge ou analogues, ou bien les fibres de polyester saturé linéaire peuvent avoir des additifs tels que ceux mentionnés et décrits ici déjà contenus dedans ou ajoutés en terme temps que ou après l'addition des composés de bis-phénoxy. Un autre aspect de la présente invention se rapporte à l'utilisation de certains composés métalliques avec les composés de bis-phénoxy pour favoriser un effet de coopération entre eux et ainsi augmenter l'aptitude au retardement d'inflammations de la composition plastique résultante, par comparaison avec au retardement d'inflammations de l'un ou l'autre composant utilisé séparément. Ces agents de renforcement sont choisis dans le groupe formé par les composés contenant de ltantimoine, de arsenic, du bismuth, de l'étain et du zinc.Sans limitation, des exemples de ces agents de renforcement comprennent Sb203, SbC13, SbBr3, SbI3, SbOC1 As202, As205, ZnBO4, BaB2O4.H20, 2ZnO.3B2O3.3, 5H2O et l'hydrate dioxyde stanneux. L'agent de renforcement préféré est le trioxyde d'antimoine. La quantité d'agent de renforcement employée dans les compositions de la présente invention est formée par nit porte quelle quantité qui, quand on l'utilise avec ces composés de bisphénoxy, favorisera un effet de coopération entre eux. En général, la quantité employée est environ 1 % à environ 15 %, de préférence environ 2 % à environ 10 % en poids, en se basant sur le poids total des compositions plastiques. On peut utiliser des quantités supérieures tant que le résultat final souhaité est obtenu. I1 est également compris dans le domaine de la présente invention d'utiliser d'autres matières dans les compositions de la présente invention, lorsqu'on désire obtenir un résultat final particulier. Ces matières comprennent, sans limitation, des promoteurs d'adhérence, des anti-oxydants, des agents anti-statiques, des produits anti-microbiens, des colorants, des produits retardant les incendies ou les inflammations, tels que ceux indiqués aux pages 456 à 458 de Modern Plastics Encyclopedia, ouvrage cité (en plus de la nouvelle classe de produits retardant les inflammations ou les incendies décrits ici), des stabilisants thermiques, des stabilisants à la lumière, des pigments, des plastifiants, des produits de conservatîon, des stabilisants aux rayonnements ultraviolets et des produits de charge. Dans cette dernière catégorie, c'est-à-dire les produits de charge, on peut mentionner, sans limitation, des matières telles que du verre; du carbone; des produits de charge cellulosiques (de la farine de bois, de la farine de liège et d'écorce); du car bonate de calcium (craie, pierre à chaux et carbonate de calcium précipité); des flocons métalliques; des oxydes métalliques (alumine, oxyde de berrylium et magnésie); des poudres métalliques (aluminium, bronze, plomb, acier inoxydable et zinc); des polymères (polymères et mélanges élastomère-plastique pulvérisés); des produits de la silice (terre de diatomées, novaculite, quartz, sable, tripoli, silice colloïdale fumée, aérogel de silice, silice par le procédé humide); des silicates (amiante, kaolinite, mica, néphéline, syénite, talc, wollastonite, silicate d'aluminium et silicate de calcium); et des composés minéraux tels qu'unferrite de baryum, du sulfate de baryum, du bisulfure de molybdène et du carbure de silicium. Les matières mentionnées ci-dessus, comprenant des produits de charge, sont plus totalement décrites dans Modern Plastics Encyclopedia, ouvrage cité. La quantité de matière décrite ci-dessus employée dans les compositions de la présente invention peut astre formée par toute quantité qui n'affectera sensiblement de manière défavorable les résultats souhaités obtenus par les compositions de la présente invention. Ainsi, la quantité utilisée peut titre nulle, en se basant sur le poids total de la composition, Jusqu' un pourcentage pour lequel la composition peut encore Aetre classée comme plastique. En général, cette quantité ira d'environ O % à environ 75 % et spécifiquement d'environ 1 % à environ 50 %. Les composés de bis-phénoxy peuvent astre incorporés dans les fibres de polyester saturé linéaire à n'importe quel stade de traitement, afin de préparer les compositions de la présente invention. En général, ceci est entrepris avant la fabrication par mélangeage chimique ou durant le procédé de formation des fibres de polyester saturé linéaire en soi. Lorsqu'on le désire, les composés de bis-phénoxy peuvent être micronisés sous forme de particules finement divisées avant l'incorporation dans les fibres de polyester saturé linéaire. EXEMPLE 1 Un polyester, du poly(téréphtalate méthylène) (produit dit VFR 4388B de la société dite Goodyear Tire and Rubber Company, ayant une viscosité inhérente de 0,62 dl/g) est utilisé comme résine de base afin de préparer Il formulations (compositions plastiques). A l'exception de la formulation nO 1, le composé de bisphénoxy particulier (et l'agent de renforcement en trioxyde dtanti- moine, lorsque c' est indiqué) est incorporé dans la matière plastique en les ajoutant tous deux dans un mélangeur dit Brabender ("Plastic Corder", Rhéomètre à couple, Modèle PLV-150, C. Q. Brabender Instruments Inc., South Hackensach, N.J.).Le mélangeur est équipé de deux lames du type de rouleau, placées à l'intérieur d'une tête pourvue de moyens de transmission de chaleur. Le mélange résultant est chauffé jusqu'à environ 2850C; à cette température, il est dans i'état fondu. Les pourcentages en poids de chaque composant utilisé dans les formulations respectives sont indiqués dans le tableau 1. Chaque formulation est évacuée à partir du mélangeur et, lors du refroidissement, se solidifie et est broyée en copeaux. Les copeaux sont soumis à un moulage par compression dans une presse dite Wabash, en les plaçant entre deux plateaux, dont le fond contient quatre dépressions de dimensions égales, soit 7,6 cm x 12,7 cm x 3,2 mm de profondeur.Le plateau supérieur est alors placé sur le plateau inférieur et des moyens de transmission de chaleur y sont envoyés pour faire fondre ces copeaux et fournir ainsi des échantillons solides (après refroidissement) pour Des parties des échantillons solides de chaque formulation respective (nO 1-11), préparées selon le mode opératoire décrit ci-dessus, sont alors soumises à deux tests différents standard d'inflammabilité, ctest-à-dire UL 94 et ASTM D-2863-70. Le test UL 94 est en général l'application d'un bradeur à un spécimen expérimental (bande) pendant une certaine période de temps et l'obser- vation de la combustion et de l'extinction.Ce mode opératoire est totalement décrit dans le bulletin de Underwriters Laboratories, intitulé UL 94, Standard for Safety, première édition, septembre 1972. Le test ASTM No. D-2863-70 est un test d'inflammabilité qui établit une corrélation entre ltinflammabilité d'un spécimen plastique et ltoxygène disponible dans son environnement immédiat; cette corrélation est indiquée par le niveau d'indice d'oxygène, I.O., prédit selon le pourcentage d'oxygène dans le milieu gaeux qui est exigé pour fournir juste un état permanent de combustion continue du spécimen plastique. Ce procédé ASTM est totalement décrit dans l'Ouvrage Annuel de 1971 de ASTM Standards, Partie 27, publié par The American Society for Testing and Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa. Les résultats de ces tests d'inflammabilité sont présentés dans le tableau 1. TABLEAU 1 Résultats d'inflammabilité pour des compositions plastiques en polyester contenant des composés de bis-phénoxy Formula- Composé de bis-phéno- Agent de Indice UL 94 tion No. xy renforce- d'oxygène, Formule ment en Sb2O3, 1. O O O 19,9 SB 2. III 10 0 26,3 SE-2 3. III 15 O + 30,0 SE-1 4. III 20 O ' 34,0 SE-O 5. II 10 25,0 SE-2 6. Il 15 o 29,5 SE-O 7. II 20 0 33,0 SE-0 8. III 10 10 33,0 SE-O 9. III 12 12 35/ SE-O 10. II 10 10 32,0 SE-O 11. II 12 12 35,0 SE-O En se référant au tableau 1, le composé de bis-phénoxy de formule II ou III se rapporte aux formules structurales indiquées précédemment; une différence de 2 % des valeurs d'indice d'oxygène est considérée comme importante et les valeurs de UL 94 sont sur une échelle graduée où le degré le plus élevé jusqu'au degré le plus faible d'aptitude à retarder les inflammations ou les incendies est respectivement SE-0, SE-l, SE-2, SB et Brûle. Les résultats présentés dans le tableau 1 montrent bien l'efficacité unique de ces composés de bis-phénoxy comme produits de retardement d'inflammations ou d'incendies pour des polyesters qui sont transformés en fibres. Spécifiquement, la formulation n 1 (contrôle) avait un I.O. de 19,9 et une valeur de UL 94 de SB. Dans les formulations n 2-7, l'utilisation du composé de bis-phénoxy particulier entrain une augmentation importante (5,1-13,1 %) de l'aptitude à retarder les inflammations ou les incendies, telle que mesurée par l'I.O. Par comparaison avec la formulation n 1 (évaluation SE), les évaluations individuelles d'U.L. de la formulation Nc 2-7 présentent également une augmentation importante de l'aptitude à retarder les inflammations ou les incendies. L'utilisation d'un agent de renforcement, tel que Sb203, pour renforcer un effet de coopération entre cet agent et le composé de bis-phénoxy est bien démontrée par les résultats obtenus par l'expérimentation de la formulation n 8-11. Les évaluations supé rieures de UL 94 (SE-O) et les valeurs d'I.O. bien supérieures (augmentation de 12,1 - 15,1 %) sont obtenues lorsqu'on utilise un agent de renforcement. EXEMPLE 2 Le mode opératoire de exemple 1 est répété, sauf que le composé de bis-phénoxy utilisé correspond à la formule IV présentée précédemment/ à la place des formules II et III. On obtient sensiblement les mêmes résultats en utilisant le composé de formule IV que ceux obtenus en utilisant les composés de formules II et III. EXEMPLE 3 Le mode opératoire des exemples 1 et 2 est répété, sauf que l'agent de renforcement utilisé est le borate de zinc au lieu de Sb203. On obtient sensiblement les mêmes résultats (en utilisant le borate de zinc) que ceux obtenus en utilisant Sb203. EXEMPLE 4 Des échantillons en bande de chacune des formulations n" l (contrôle) à 11, tableau 1, ont été soumis à des tests de stabilité à la lumière par l'utilisation d'un dispositif dit "Weather Ometer", modèle 25/18, W. R., Atlas Electrical Devices Company, Chicago, Illinois. En utilisant une température opératoire de 630C et une humidité relative de 50 %, chaque bande est soumise à 200 heures de lumière du jour simulée" par l'utilisation d'un arc au carbone. Les résultats montrent qutaprès 200 heures, il nty a pas de décoloration importante de l'une quelconque des bandes testées, ce qui démontre que les compositions de la présente invention sont fortement résistantes à la détérioration par la lumière. EXEMPTE 5 Pour assurer ltefficacité du du système polymère comme com- position globale de fibres présentant des propriétés de retardement d'inflammations ou d'incendies pour des applications commerciales, le mode opératoire suivant est réalisé. Le polyester décrit ci-dessus, dit VFR 4388B, est broyé dans un broyeur dit Wiley, avec un tamis (crible) de 6,3 mm, puis avec un tamis de 3,2 mm, puis finalement avec un tamis de 1,6 mm dans le broyeur. Le polyester finement broyé est séché sous vide pendant 4 heures à 1050C. A peu près la moitié du polyester séché est transférée, sous de l'azote, à un sac de polyéthylène, où le composé de bis-phénoxy de formule III est ajouté au sac pour obtenir un mélange contenant 10 % de la matière de formule III. Le polyester et le composé de formule III sont totalement mélangés. L'autre moitié de la résine broyée est utilisée comme contrôle. Le mélange du composé de la formule III et du polyester et le polyester non modifié, sont transformés en boulettes en les extrudant à travers une matrice à tige d'un diamètre de 3,2 mm, fixée à un dispositif d'extrusion dit Killon de 2,5 cm. La tige extrudée est trempée dans l'eau et puis tailladée jusqu'à des longueurs d'approximativement 3,2 mm. Les conditions opératoires pour la transformation en boulettes sont présentées ci-dessous Température de la zone d'alimentation 2040C Température de la zone de mesure 258 C Température de la matrice à tige 2470C Taux d'extrusion 4,35 kg/h Les mêmes conditions opératoires sont utilisées pour le mélange et pour le polyester non modifié On ne rencontre pas de difficultés dans la transformation en boulettes du mélange. Les boulettes du mélange et du centrale sont séchées sous vide pendant 3 à 4 heures à 1050C et puis transférées, sous de l'azote, à des trémies d'alimentation. Les boulettes sont filées à l'état de masse fondue dans un équipement pilote dans des conditions données dans le tableau 2. Toutes les boulettes sont filées sans difficulté. Les températures de la masse fcndue sont réglées pour que les pressions sur le paquet soient essentiellement les mêmes durant le filage de masse fondue du mélange et du polyester non modifié. Les températures de masse fondue sont 2550C pour le mélange et 2710C pour le polyester non modifié. TABLEAU 2 Conditions de traitement pour le filage à l'état de nasse fondue. CI 3 B VFR-4388B + Polyester Description composé de bis- VRF-4388B phenoxy (1) Temp ra ure de la zone d alimentation du dispositif d'extrusion, C 270 271 Température de la zone de mesure du dis positif d'extrusion, C 282 284 Température du bloc de filage, C 249 @ 264 Température de masse fondue dans le bloc, C (2) 255 271 Taux d'extrusion, cm)/mn(2) 14,6 14,6 Pression du paquet, kg/cm2 62,2 64 Nombre d'orifices 68 68 TABLEAU 2 (suite) V- 3 + Polyester ~ Description composé de VRF-4388B bis-phénoxy (1) Diamètre d'orifice, mm 0,3 0,3 Taux de prise du fil, m/mn 128 128 Denier du fil 1542 1458 (1) Mélange de 90 parties de polyester et de 10 parties du composé de formule III. (2) Taux d'écoulement du polymère fondu vers le paquet de filière. La pression constante du paquet durant un essai de filage de 4 heures, avec les mélanges de polyester VFR-4388B et du composé de bis-phénoxy indique qu'il n'y a pas d'encrassement du paquet qui se produit durant ce temps. Les deux fils filés à l'état de masse fondue, produits comme on l'a décrit ci-dessus, sont étirés avec un dispositif d'enroulement à étirage sur un plateau chauffé (950C). Les filés fabriqués avec le polyester VFR 4388B sont étirés suivant 4 rapports différents d'étirage. La ténacité et l'allongement à la rupture de ces filés étirés sont déterminés en tordant les spécimens de filés à la main sur environ 5 tours pour 2,5 cm, en serrant les filés dans les mors du dispositif expérimental Instron (séparation des mors de 7,6 cm), et en brisant les filés suivant un taux de séparation des mors de 5,1 cm/mn. La charge de rupture et l'allongement à la rupture sont mesurés, et la ténacité est calculée en divisant la charge de rupture par le denier du filé, qui est déterminé en pesant une longueur de 80 mètres et en calculant le poids de 9000 mètres. Les facteurs de traction du filé sont calculés comme étant le produit de la ténacité et de la racine carrée de l'allongement à la rupture. Le facteur de traction est une indication de la dureté et est un moyen convenable pour comparer des filés semblables. Le denier, la ténacité, l'allongement à. la rupture et le facteur de traction pour les deniers étirés sont donnés au tableau 3, Les valeurs indiquées dans ce tableau sont des moyennes de cinq (ou plus) déterminations. TABLEAU 3 Propriétés de filés de polyester étiré Rapport Composition d'étira- Denier cité, à la ruptu- de trac ge g/d re, tion Polyester VFR-4388B + composé de bis-phénoxy 5,10 1 295 4,4 20 20 Polyester VFR-4388B + composé de bis-phénoxy 4,83 1 313 3,8 22 18 Polyester VFR-4388B + composé de bis-phénoxy 4,65 332 ! 33 23 17 Polyester VFR-4388B + composé- de bis-phénoxy 4,38 347 3,1 ! 24 15 Polyester VFR-4388B 5,10 i 281 4,6 4 19 20 Polyester VFR-4388B L 4,83 298 4,1 24 20 Polyester VFR-4388B 4,65 313 3,7 27 19 Polyester VFR-4388B 4,38 332 3,3 28 18 La ténacité et l'allongement à la rupture des filés fabriqués à partir du mélange de 10 parties de composé de bis-phénoxy et de 90 parties de polyester VFR-4833B sont peu différents de ceux des filés fabriqués à partir de polyester non modifié VFR2388B. Le facteur de traction des filés fabriqués à partir du mélange n' est pas très inférieur à celui des filés de la résine non modifiée. Les résultats montrent ainsi que le composé de bis-phénoxy pour un niveau de 10 % ne modifie pas de manière importante les propriétés fondamentales de traction. L'effet de l'additif en bis-phénoxy sur la ténacité et l'allongement à la rupture, dans le cas du polyester dit VFR-4388B, test pas considéré comme important. t1 évaluation microscopique de la fibre en utilisant de la-lumière polarisée ne donne aucune preuve d'absence d'homogénéité de la fibre qui pourrait être provoquée par un additif retardant les inflammations ou les incendies. EXEMPLE 6 Le mode opératoire de l'exemple 5 est répété, sauf que le composé de bis-phénoxy utilisé correspond à la formule II présentée précédemment, au lieu de la formule III. En utilisant le composé de formule II, on obtient sensiblement les mêmes résultats que ceux obtenus en utilisant ceux de formule III. EXEMPLE 7 Le mode opératoire de l'exemple 5 est répété sauf que le composé de bis-phénoxy utilisé correspond à la formule IV, pré sentée précédemment, au lieu de la formule III. On obtient en utilisant le composé de formule IV, sensiblement les mêmes résultats que ceux obtenus en utilisant le composé de formule III. Les composés de bis-phénoxy sont soumis à des tests de toxicité et on trouve que les composés ne sont pas toxiques oralement, n'irritent pas les yeux et n1 irritent pas la peau, toutes ces propriétés étant mesurées selon les indications données par Federal Hazardous Substances Act Par suite des exemples et des remarques précédents, on voit que les compositions qui incorporent les composés de bis-phénoxy possèdent des caractéristiques qu'on n1a pas pu obtenir dans la technique antérieure.Ainsi, ltutilisation de composés de bis-phénoxy dans les fibres de polyester comme produits retardant les inflam- mations ou les incendies est tout à fait unique, puisqu'il n'est pas possible de prédire 11 efficacité et l'aspect fonctionnel de toute matière particulière dans un système polymère quelconque, Jusqu'd ce qu'elle ait subi activement son incorporation dedans et que la composition plastique résultant ait été testée selon diverses normes ASTM. En outre, pour avoir une utilité commerciale, il est nécessaire que la composition résultante plastique, présentant une propriété de retardement d'inflammations ou dtincendies, possède des caractéristiques telles que le fait autre non toxique. t'utilisation des composés de bis-phénoxy dans des fibres de polyester a atteint tous ces objectifs. t1 appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparattront à l'homme de 11 art. REVENDICATIONS 1 - Composition de matière plastique, caractérisée en ce qu'elle comprend une fibre de polyester saturé linéaire dans laquelle on incorpore une quantité efficace d un composé de bis-phénoxy qui sert de produit retardant les inflammations ou les incendies pour la composition, ayant la formule : ZmO (alkylène)- tot Zmt où (a) Z est le brome; (b) m et m1 sont indépendants et sont des nombres entiers ayant une valeur de 1 à 5; et (c) ttalkylène" désigne un groupe alkylène à channe droite ou ramifiée, ayant 1 à 6 atomes de carbone. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de ce composé de bis-phénoxy employée est dtenviron 5 % à environ 25 ;% en poids, en se basant sur le poids total de la composition. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est CH2. 4 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)2. 5 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)3. 6 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est (CH2)4. 7 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 8 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 9 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est 10 - Composition de matière plastiqué, caractérisée en ce qu'elle comprend une fibre de polyester saturé linéaire dans laquelle on a incorporé une quantité efficace dtun composé de bis-phénoxy, qui sert de produit retardant les inflammations et les incendies pour cette composition, ayant la formule ou ayant la formule 11 - - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce quelle renferme également un agent renforçant les propriétés de retardement des inflammations et des incendies, cet agent favorisant un effet de coopération avec le composé de bis-phénoxy afin r'augmenter 1 t aptltude au retardement des inflammations ou des inendies de la composition. 12 - Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'agent de renforcement est le trioxyde d'antimoine.