Brevet FR2177074A1 — publié le 19731102

La présente invention concerne une composition thermodurcissable fusible à base d'interpolymères acryliques ayant une teneur élevée en matières solides. Depuis quelque temps, les administrations et gouvernements de divers états ainsi que la population d'une façon générale s'alarment de la pollution de l'eau et de l'air. Lors de l'application de nombreuses compositions classiques de revêtement, la pollution de l'air est d'une importance particulière en raison du fait que des solvants y sont émis. Ces solvants émis sont souvent dotés d'une réactivité photochimique et forment un mélange de brouillard et de fumée dit Smog" qui entra1ne divers troubles respiratoires ainsi que d'autres effets dangereux. L'industrie des revêtements a fait des progrès considérables à la suite d'efforts ayant pour but de diminuer ou d'éliminer les solvants nuisibles toxiques dotés d'une réactivité photochimique présents dans les compositions de revêtement actuellement utilisées. Par exemple, les efforts ont porté sur le remplacement ou la substitution des solvants, l'utilisation de compositions à base d'eau, d'électrodéposition à partir de bains aqueux, de compositions en poudre pour revêtements, de cospositions de revetement à teneur élevée en matières solides ainsi que de combinaisons de ces méthodes et procédés. Depuis quelques temps, une attention considérable a été portée aux compositions de revêtement à teneur élevée en matières solides. Ces compositions à teneur élevée en matières solides présentent les avantages d'une faible teneur en solvant, de l'utilisation de techniques classiques d'application ainsi que de l'utilisation de la technologie actuelle des polymères. Dans la technique antérieure, de nombreux systèmes classiques de revetement comportaient l'utilisation de solvants non réactifs pour la polymérisation de monomères en vue de limiter la viscosité de l'interpolymère, ces solvants devant etre évaporés ultérieurement lors du durcissement des revetements.On pense qur- il n'était pas connu jusqu'à présent d'utiliser des solvants réactifs dans l'étape de polymérisation en vue de limiter la viscosité et de réticuler ultérieurement l'interpolymère de manière que la quasi-totalité des solvants reste dans le revêtement, On a maintenant découvert qu'il est possible de préparer des compositions de revêtements fusibles thermodurcissables à te- neur élevée en matières solides à partir d'un interpolymère comprenant (a) un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral; (b) un monomère hydroxylé éthyléniquement insaturé copolymérisable; (c)éventuellement au moins un autre monomère éthyléniquement non saturé copolymérisable; (d) un liquide réactif contenant au moins un radical hydroxy, ce liquide étant sensiblement non volatil lorsque l'interpolymère est durci et ce liquide pouvant réagir par l'intermédiaire des radicaux hydroxy avec un agent de réticulation; et un agent de réticulation choisi dans le groupe constitué par les résines aminoplastes, les résines époxy et les composés terminés par des radicaux isocyanate.Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition de revetement fusible comprenant un interpolymère de (a) 1 à 60 pour cent environ en poids par rapport au poids des constituants (a), (b) et (c) ci-dessus, d'un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral; (b) 99 à 40 pour cent environ en poids, par ra?port au poids des constituants (a), (b) et (c), d'un monomère hy- droxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable; (c) éventuellement de O à 30 pour cent environ en poids par rapport au poids des constituants (a), (b) et (c), d'au moins un monomère éthylé uniquement non saturé copolymérisable; (d) de 10 à 30 pour cent environ en poids par rapport au poids de l'interpolymère, d'un liquide réactif, ce liquide étant sensiblement non volatil quand l'interpolymère est durci et ce liquide pouvant réagir par l'intermédiaire des radicaux hydroxy avec un agent de réticulation; et (e) de 5 à 40 pour cent environ en poids, par rapport au poids total de l'interpolymère (d) ett(e), d'un agent de réticulation, choisi dans le groupe constitué par les résines aminoplastes, les résines époxy et les composés terminés par des radicaux isocyanate, L'expression "teneur élevée en matières solides", telle qu'elle est utilisée ici, désigne des compositions dont la teneur en matières solides est d'au moins 60 pour cent, et ainsi, on peut facilement préparer des compositions d'une teneur en matières solides pouvant aller jusqu 1à 100 pour cent inclusivement. Cependant, pour les buts de la présente invention, les teneurs préférées sont comprises entre 70 et 94 pour cent environ. les esters polymérisables d'un acide organique ou minéral utilisés ici comprennent les suivants : des esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyra te de vinyle, l'isobutyrate de vinyle, le valérianate de vinyle, le caproate de vinyle, l'oenanthate de vinyle, le benzoate de vinyle, le toluate de vinyle, le p-chlorobenzoate de vinyle, l'o- chlorobenzoate de vinyle, le m-chlorobenzoate de vinyle, et les halogénobenzoates de vinyle similaires, le p-méthoxybenzoate de vinyle, l'o-méthoxybenzoate de vinyle, le p-éthoxybenzoate de vinyle; des esters d'acides éthyléniquement insaturés tels que le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate d'heptyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de décyle, le crotonate de méthyle, le crotonate d'éthyle et le tiglate d'éthyle. L'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate dtisopropyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'hexyle, 1'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'heptyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 3,5,5-triméthylliexyle, l'acrylate de décyle et l'acrylate de dodécyle, ainsi que le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, le maléate de diallyle, le fumarate de diméthyle, le fumarate de diéthyle, le fumarate de diméthallyle, le gluconate de diéthyle et les esters analogues. L'acétate d'isopropényle, le propicnate d'isopropégyle, le butyrate d'isopropényle, l'isobutyrate d'isopropényle, le valérianate d'isopropényle, le caproate d'isopropényle, ltoenantha- te d'isopropényle, le benzoate d'isopropényle, le p-chlorobenzoate d'isopropényle, l'o-chlorobenzoate dtisopropényle, lto-bromo- benzoate d'isopropényle, le m-chlorobenzoate d'isopropényle, le toluate d' isopropényle, 1' alpha-chloroacétate d'isopropényle, et 1 'alpha-bromopropionate d' isopropényle; ; Des esters allyliques tels que le chlorure d'allyle, le cyanure d'allyle, le bromure d'allyle, le fluorure d'allyle, l'iodure d'allyle, le chlorocarbonate d'allyle, le nitrate d'allyle, le tliocyanate d'allyle, le formiate d'allyle, 11 acétate d'allyle, le propionate d'allyle, le butyrate d'allyle, le valérianate d'allyle, le caproate d'allyle, le 3,5,5-triméthyl-hexoate d'allyle, le benzoate d'allyle, l'acrylate d'allyle, le crotonate d'allyle, l'oléate d'allyle, le chloroacétate d'allyle, le trichloroacétate d'allyle, le chloropropionate d'allyle, le chlorovalérianate d'allyle, le lactate d'allyle, le pyruvate d'allyle, l'aminoacétate d'allyle, l'acétoacétate d'allyle, le thioacétate d'al lyle, ainsi que les esters méthallyliques correspondants aux esters allyliques ci-dessus et les esters dérivés d'alcools alcény- liques tels que l'alcool bêta-éthylallylique, l'alcool bêta-propylallylique, le l-butène-4-ol, le 2-méthyl-butène-4-ol, le 2(2,2-diméthylpropyl)-l-butène-4-ol et le l-pentène-4-ol;; Des esters halogénés tels que l'alpha-chloroacrylate de méthyle, l'alpha-bromoacrylate de méthyle, l'alpha-fluoroacrylate de méthyle, l'alpha-iodoacrylate de méthyle, l'alpha-chloroacrylate d'éthyle, l'alpha-chloroacrylate de propyle, l'alpha-bromoacrylate d'isopropyle, l'alpha-chloroacrylate d'amyle, l'alpha- chloroacrylate d'octyle, l'alpha-chloroacrylate de 3,5,5-trimé thylheqyle, 1' alpha-chloroacrylate de décyle, 1 'alpha-cyanoacry- late de méthyle, l'alpha-cyanoacrylate d'éthyle, l'alpha-cyanoacrylate d'amyle, et l'alpha-cyanoacrylate de décyle. Cependant, pour les besoins de la présente invention, on préfère utiliser des esters d'acides organiques contenant de 2 à 20 atomes de carbone environ, par exemple, ceux qui sont dérivés des acides acrylique et méthacrylique tels que le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle le, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle et les esters a analogues. Le monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable utilisé pour les besoins de la présente invention comprend des maléates de mono ou de polyhydroxyalkyle tels que le maléate d'hydroxyéthylbutyle, le maléate d'hydroxypropyle et les maléates analogues; des fumarates de mono ou de polyhydroxyalkyle tels que le fumarate d'hydroxyéthyle, etc ...; des acrylates et méthacrylates hydroxylés tels que le monométhacrylate de triméthylolpropane et 1' acrylate de N-méthyl-N-2-hydroxy-éthyl-aminoéthyle; des itaconates hydroxylés et composés analogues; des composés vinyliques hydroxylés tels que l'oxyde d'hydroxyéthyle et de vinyle, l'éther monovinylique du triméthylolpropane; et des acrylates d'hydroxyalkyle tels que 1' acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 3-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 3-hydroxypropy-4-hydroxybutyle et des mélanges de tels esters dont le groupement aikyle renferme jusqu'à environ 5 atomes de carbone0 Pour les besoins de la présente invention, les monomères hydroxyléss insaturés préférés sont les acrylates d'hydroxyalkyle. On peut utiliser pour les besoins de la présente invention, si cela est souhaitable, au moins un autre monomère éthyléniquement insaturé en vue d'obtenir des interpolymères présentant des caractéristiques particulières, ces monomères comprenant des hydrocarbures mono-oléfiniques, des hydrocarbures mono-oléfiniques halogénés, des nitrites organiques, des monomères acides, des diènes monomères, des cétones monomères ainsi que des esters d'acides organiques tels que décrits ci-dessus. Â titre d'exemples de tels monomères, on peut citer les suivants :: (1) des hydrocarbures mono-oléfiniques, c'est-à-dire, des monomères ne renfermant que des atomes d'hydrogène et de carbone, tels que le styrène, l'alpha-méthylstyrène, l'alpha-éthyl styrène, l'alpha-butyl styrène, etc; (2) des hydrocarbures mono-oléfiniques halogénés, c'està-dire des-monomères renfermant du carbone, de l'hydrogène et un ou plusieurs atomes d'halogène tels que l'alpha-chlorostyrène, 1'alpha-bromostyrène, le 2,5-dichlorostyrène, le 2,5-dibromosty- rêne, le 3,4-dichlorostyrène, le 3,4-difluorostyrène, l'ortho-, le méta- et le parafluorostyrène, le 2,6-dichlorostyrène, le 2,6- difluorostyrène, le 3-fluoro-4-chlorostyrène, le 3-chloro-4-fluo- rostyrène, le 2,4,5-trichlorostyrène, les dichloromonofluorostyrênes, le 2-chloro-l-propène, le 2-chloro-l-butène, le 2-chloro 1pentane, le 2-chloro-1-hexène, le 2-chloro-1-heptène, le 2-bromo-l-butène, le 2-bromo-l-heptène, le 2-fluoro-1-hexène, le 2 fluoro-l-butène, le 2-iodo-l-propène, le 2-iodo-l-pentène, le 4bromo-l-heptène, le 4-chloro-l-heptène, le 4-fluoro-l-heptène, les cis et trans-1,2-dichloroéthylènes, le l,2-dibromoéthylène, le 1,2-difluoroéthylène, le 1,2-diiodoéthylène, le chloroéthylène (chlorure de vinyle), le l,l-dichloroéthylène (chlorure de vi nylidene), le bromoéthylène, le fluoroéthylène, l'iodoéthylène, le l,l-dibromoéthylène, le l,l-difluoroéthylène, le l,l-diiodoéthylène, le 1,1,2,2-tétrafluoroéthylène, le 1,1,2,2-tétrachloroéthylène, le l-chloro-2,2,2-trifluoroéthylène, etc. le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, le maléate de diallyle, le fumarate de diméthyle, le fumarate de diéthyle, le fumarate de diméthallyle et le glutaconate de diéthyle; (3) des nitriles organiques tels que l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'éthacrylonitrile, le 5-octènenitrile, le crotonitrile, l'oléonitrile, etc. (4) des monomères acides tels que l'acide acrylique, 1'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide 3-buténorque, l'acide angélique, l'acide tiglique; (5) des diènes monomères tels que le 1,3-butadiène, le 2-méthy1-1,3-butadiène, le 2-chloro-1,3-butadiène, le 2-bromo1,3-butadiène, etc; et (6) des cétones monomères telles que l'isopropémylméthyl- cétone, la vinylméthylcétone, etc. En général, on préfère que le monomère utilisé ne contienne qu'un seul groupement CH2=C en position terminale, lequel groupement est activé par un substituant négatif et, comme monomères particulièrement préférés, on peut citer l'acryîate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthylhexyle, le styrène, le vinyl toluène, et le monométhylstyrène. Le constituant liquide réactif pour les besoins de la présente invention peut se définir d'une façon générale comme possédant au moins un groupement hydroxy, ce liquide étant -sensiblement non volatil quand la composition de revêtement faisant l'objet de la présente invention est durcie. La position du groupement hydroxy n'est pas d'une importance majeure et par conséquent, il peut être en position terminale ainsi qu'en d'autres positions. Lors du durcissement de la composition, le liquide réactif réagit par l'intermédiaire des groupements hydroxy avec un agent de réticulation et reste dans le film d'une façon permanente. En général, ce liquide est saturé et ce peut être un non-solvant pour les monomères utilises ou un solvant pour ces monomère res. Cependant, on préfère que ce liquide soit saturé et qu'il soit dans une certaine mesure un solvant pour ces monomères. Le liquide réactif peut contenir d'autres groupements réactifs tels que des radicaux carboxy, amino et les radicaux analogues qui ne genent pas de façon sensible la réaction ente l'agent de réticulation et le solvant réactif. Le liquide réactif utilisé pour les besoins de la présente invention peut etre un monoalcool dont la chaSne carbonée peut renfermer jusqu'à 18 atomes de carbone environ et qui est sensiblement non volatil dans les conditions du programme de cuisson envisagé. Les alcools utiles comprennent des alcools primaires, secondaires et tertiaires tels que le l-nonanol, le 2,5diméthyl-4-heptanol, le 2,6,8-triméthyl-4-nonanol, le 5-éthy1-2- nonanol, le 7-éthyl-2-métbyl-4-undécanol, et l'alcool laurylique; des alcools aromatiques tels que le phénylméthylcarbinol et les alcools analogues; et des alcools cycloaliphatiques tels que le cyclohexanol et le triméthylcyclohexanol. Les alcools polyhydriques utiles en tant que solvant réactif comprennent léthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylènoi;lycol, le polyéthylène-glycol, le propylène-glycol, le dipropylène-glycol, le polypropylène-glycol, le glycérol, le néopentyl-glycol, le penta-érythrol, le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, etc. De même, on peut utiliser des polyesters. Ces polyesters comprennent ceux que l'on prépare par réaction de polyols avec des acides polycarboxyliques. Lorsque l'on fait réagir des polyols tels que l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le diéthylène-glycol ou des glycols analogues et d'autres polyols renfermant de 2 à 12 atomes de carbone environ, de préférence en excès, avec un acidedicarboxylique (ou anhydride) tel que l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide maléique, l'acide fumarique, 1' acide phtalique, l'acideisophtalique, 1' acide tétrachlorophtalique ou d'autres acides dicarboxyliques renfermant jusqu'à 12 atomes de carbone environ, on obtient un polyester renfermant des radicaux hydroxy libres fixés à la chatne polymère.On peut aussi faire réagir ces polyesters avec des anhydrides d'acides carboxyliques afin de former des produits d'addition utilisés en tant que solvants réactifs pour les besoins de la présente invention. De plus, on peut utiliser des polyéthers; les polyéthers préparés, par exemple, par réaction d'un polyol tel que le sucrose, le sorbitol, le glycérol et des composés analogues, renfermant, de pré férence, jusqu'à environ 10 atomes de carbone, avec un oxyde d'alkylène tel que 11oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxy- de de butylène, ou des composés analogues, ou un mélange de tels oxydes, peuvent également contenir des grougements hydroxy libres lorsque le constituant polyol est présent en excès. On peut également faire réagir les polyéthers hydroxylés ainsi obtenus avec des anhydrides et des acides carboxyliques en vue de former des produits d'addition que l'on peut utiliser en tant que solvants réactifs de la présente invention. On peut utiliser des polymères de l'alcool vinylique renfermant des mailles de structure Comme monomères fournissant ces mailles, on peut citer l'éthénol, le 2-propèn-l-ol, le 2-propyn-iol et les composés analogues. Certains- des radicaux hydroxy de l'alcool polyvinylique, lorsqu'on utilise cet alcool, réagissent aisément avec des anhydrides d'acides carboxyliques tels que l'anhydride maléique avec formation de produits d'addition que l'on peut utiliser en tant que solvants réactifs pour les besoins de la présente invention. On peut utiliser des polymères à base d'halogénure vinylique modifiés par des radicaux hydro. Ces polymères sont de préférence, des copolymères d'un halogénure de vinyle tel que le chlorure de vinyle ou le bromure de vinyle avec un ester vinylique d'un acide monocarboxylique aliphatique tel que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle etc, lesquels polymères sont modifiés par introduction de radicaux hydroxy dans la chaîne du copolymère par hydrolyse d'au moins une partie des liaisons ester se trouvant dans le copolymère.Les anhydrides d'acides carboxyliques réagissent avec ces radicaux hydroxy avec formation de produits d'addition utiles pour les besoins de la présente invention, Les liquides réactifs préférés comprennent des polylactones, des thiols, des triols et des composés analogues, par exemple, des polycaprolactones et les composés analogues. Certaines polycaprolactones du commerce sont des produits d'addition à base de triméthylolpropane et d'epsilon-caprolactone qui sont commercialisés sous le nom de NIAX Polyol PCP-0300, 0200, -0230, etc... En général, les diols préférés utilisables comme liquides réactifs comprennent des glycols de formule HO(CH2)n0H où n va de 2 à 10, des glycols des formules HO(CH2CH20) H et HO(CH (CH3)CH2)nH où n va de 1 à 40 tels que l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, etc, le 2,2-diméthyl-l,3-propanediol, le 2,2-dié thyl-l,3-propanediol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, et les N-méthyl et N-éthyl diéthanolamines.On peut citer d'autres diols, à savoir le 4,4'-méthylènebiscyclohexanol, le 4,4'-isopropylidène- biscyclohexanol et divers xylènediols, alcools hydroxyméthyl-phé- néthyliques, hydroxyméthyl-phényîpropanols, phénylènediéthanols, phénylènedipropanols et diols hétérocycliques tels que le 1,4pipérazine-diéthanol et les composés analogues. Les diols préfé rés comprennent le 2-méthyl-2-éthyl-1,3-propanetiol, le 2-éthyl 1,3-hexanediol et le 2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate de 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyle et des composés analogues. les triols préférés comprennent des composés tels que le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, le 1,2,2-propanetriol, le 1,2,4-butanetriol, le 1,2,6-hexanetriol, etc ainsi que des lae- tone-triols tels que la polycaprolactone (NIAX Polyol pcp-0300) et des corps analogues. En outre, d'autres liquides réactifs préférés comprennent divers autres composés, par exemple, des carbamates substitués à fonctionnalité hydroxy tels que les produits d'addition aminoéthanol-éthylène carbonate, les produits d'addition aminoéthanol-propylène carbonate, les produits d'addition aminobutanoléthylène carbonate et des corps analogues. Le liquide réactif peut être présent en combinaison avec un autre liquide non réactif tel que le xylène, le toluène ou des liquides analogues. La quantité des liquides non réactifs pré sents peut être comprise entre 10 et 90 pour cent environ ou plus, en poids, par rapport à l'ensemble du liquide; cependant, la quantité préférée est comprise, en général, entre 30 et 70 pour cent environ en poids. Etant donné, qu'en général, le liquide réactif est saturé, il ne se copolymérise pas avec les autres monomères, mais réagit par l'intermédiaire du radical hydroxy avec un agent de réticulation. Le liquide réactif est sensiblement non volatil et reste dans le film de façon permanente après le durcissement0 L'expression sensiblement non volatil", telle qu'on 1'utilise ici, signifie que la température d'ébullition du liquide réactif particulier est supérieure à la température utilisée pour durcir les interpolymères de la présente invention. Les agents de réticulation utilisés pour les besoins de la présente invention sont très divers et comprennent pratiquement tous les agents capables de réagir avec le liquide réactif, par exemple, des résines aminoplastes, des résines époxy et des composés terminés par un radical isocyanate. Ces agents sont sensiblement non volatils et se réticulent avec l'interpolymère de la présente invention par l'intermédiaire du groupement réactif particulier tel qu'un groupement acryloxy, époxy, isocyanate, etc. À titre d'exemples de résines aminoplaste utiles, on peut citer des résines amine-aldéhyde, c'est-à-dire un produit de condensation d'un aldéhyde avec la mélamine, l'urée, l'acétogua namine ou un composé similaire. En général, l'aldéhyde utilisé est le formaldéhyde, bien que l'on puisse préparer les produits à partir d'autres aldéhydes tels que l'acétaldéhyde, le crotonaldéhyde, l'acroléine, le benzaldéhyde, le furfural et d'autres encore.Bien que les résines obtenues à partir de la mélamine ou de l'urée soient les plus courantes et celles que l'on préfère, on peut aussi utiliser des produits de condensation d'autres amines et amides, par exemple, ceux que l'on obtient à partir de triazines, diazines, triazoles, guanidines, guanamines, et de dérivés alkylés et arylés de tels composés, y compris la mélamine substi tue par des groupements allyle et aryle, à condition qu'au moins un groupement amino soit présent.Quelques exemples de tels composés comprennent la N,N'-diméthylurée, la benzylurée, le dicyandiamide, la formoguanamine, la benzoguanamine, l'amméîine, la 2 chlor 0-4, 6-diamino-1, 3, 5-triazine, la 2-phényl-4-amino-6-hydro - 1,3,5-triazine, le 3,5-diaminotriazole, la triaminopyrimidine, la 2-mercapto-4, 6-diaminopyrimidine, la 2,4, 6-trihydrazine-l,2, 5- triazine, la 2,4,6-triéthyltriamine-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tri phényltriamino-l, 3, 5-triazine, etc. Ces produits de condensation d'aldéhydes contiennent des groupements méthylol ou alkylol similaires, la structure du groupement alkylol étant fonction de l'aldéhyde particulier utilisé. Au moins une partie, ctest-à-dirs la totalité ou une partie de ces groupements alkylol, doit être éthérifiée par réaction avec un alcool. On peut utiliser à cet effet un mono-alcool quelconque, par exemple des alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, le pentanol, l'hexanol, l'heptanol et d'autres alcanols renfermant habituellement jusqu'à 12 atomes de carbone environ, ainsi que l'alcool benzylique et autres alcools aromatiques; des alcools cycliques tels que le cyclohexanol; des monoéthers de glycols tels que les Cellosolves et Carbitols; et des alcools halogénés ou substitués autrement tels que le 3-chloropropanol. On obtient la résine amine-aldéhyde d'une manière bien connue de l'homme de l'art, à l'aide de catalyseurs acides ou basiques et dans des conditions variables de temps et de température suivant la pratique courante. On utilise souvent le formaldéhyde sous la forme d'une solution dans liteau ou dans l'alcool et on peut effectuer la condensation, l'éthérification et la polymé risation successivement ou simultanément. Quelques produits préférés de condensation d'aldéhydes avec la mélamine comprennent l'hexaméthoxyméthyl-mélamine, l'he- xakis (méthoxyméthyl)-mélamine, ltéthoxyméthoxyméthyl-mélamine, la méthylol-mélamine hexylée méthylée et des matières analogues ainsi que la benzylurée et la benzoguanamine, De même, les résines époxy utilisées pour les besoins de la présente invention peuvent varier considérablement en ce qui concerne leur structure chimique. On obtient ces matières, qui sont habituellement des éthers polyglycidyliques de bisphénols ou des dérivés polyéthers de phénols polyhydriques renfermant des groupements époxy, par réaction de bisphénols avec l'épichlorhydrine, et ils se présentent sous les formes allant de liquides visqueux à des résines dures et cassantes. On peut faire réagir avantageusement les résines époxy avec des acides monocarboxyliques, en particulier des acides gras tels que ceux obtenus de l'huile de lin, l'huile de soya, l'huile de carthame, l'huile de perilla, lthuile d'abrasin, l'huile d'oi- ticica, l'huile d'oeillette, l'huile de tournesol, le tallöl, 1'huile de noix, l'huile de ricin déshydratée, l'huile de hareng, l'huile de menhaden, l'huile de sardine, et les huiles analogues. On peut estérifier les résines époxy simplement par chauffage au reflux de la résine époxy en présence d'un ou plusieurs acides carboxyliques avec élimination azéotropique simultanée de l'eau. Outre les résines époxy préparées en utilisant un phénol polyhydrique et un composé époxy chloré, on peut également utiliser les composés cycliques époxydés tels que décrits dans le brevet des Etats-Unis a'Amérique NO 2.716.123. Le produit EP-201 de l'Union Carbide est un exemple des composés cycliques époxydés disponibles dans le commerce. On peut illustrer par la formule suivante une structure représentative des résines époxy : Dans la structure ci-dessus, n est un nombre qui dépend du degré d'éthérification. La résine époxy la plus simple-est exempte de groupements fonctionnels autres que des groupements é poxy et hydroxy et elle contient au moins 4 atomes de carbone com- me l'illustre le l,2-époxy-3,4-époxy-butane. On peut également utiliser des résines époxy plus complexes telles que celles obtenues par la réaction de deux moles ou plus d'un diépoxyde avec u- ne mole d'un phénol dihydrique ou par la réaction de 3 moles ou plus d'un diépoxyde avec une mole d'un phénol trihydrique, ainsi que des diépoxydes ou polyépoxydes dérivés d'alcools polyhydri ques tels que le sorbitol, le penta-érythrol ou des alcools polyallyliques. Parmi les nombreux composés phénoliques utilisés pour la préparation des résines époxy, on peut citer les composés suivants Bis(4-hydroxy-phényl)2,2-propane 4,4' -dihydroxybenzophénone Bis (4-hydroxy-phényl)l ,l-éthane Bis(4-hydroxy-phényl)l ,1-isobutane Bis(4-hydroxy-phényl)2,2-butane Bis(4-hydroxy-phényl)2,2-propane Bis(4-hydroxy-butylphényl tertiaire)2,2-propane Bis(2-kydroxy-naphtyl)méthane 1, 5-dihydroxy-naphtaîène On peut choisir le constituant époxy des résines époxy parmi les composés du groupe suivant l-chloro-2,3-époxy propane (épichlorbydrine) l-chloro-2,3-époxy butane l-chloro-3,4-époxy butane 2-chloro-3,4-époxy butane 1-chloro-2-méthyl-2 , 3-époxy butane 1-bromo-2,3-époxy pentane 2-chlorométhyl-1 , 2-époxy butane l-bromo-4-méthyl-3 ,4-époxy pentane l-bromo-4-méthyl-2 ,3-époxy pentane 4-chloro-2-méthyl-2 ,3-époxy pentane l-chloro-2,3-époxy octane l-chloro-2-méthyl-2,3-époxy octane l-chloro-2 ,3-époxy décane On préfère tout particulièrement les résines époxy liquides pour les besoins de la présente invention.D'ordinaire, les résines époxy liquides se caractérisent par des équivalents époxy (grammes de résine renfermant un équivalent-gramme d'époxyde) inférieurs à environ 3000 D'ordinaire, les résines liquides se caractérisent par un poids moléculaire moyen inférieur à 500 et compris de préférence entre 350 et 450 environ. Bien que l'on préfère tout particulièrement les résines liquides, on peut aussi utiliser les résines solides. D'autre part, lorsque les monomères vinyliques, tels qu'utilisés pour les besoins de la présente invention, ne réagissent pas avec le cycle époxy des résines époxy, on peut également utiliser des résines époxy renfermant des groupements fonctionnels hydroxy en tant que liquides réactifs pour les besoins de la présente invention. On peut également utiliser des composés terminés par des radicaux isocyanate en tant qu'agents de réticulation. Par exemple, on peut utiliser des polyisocyanates. A titre d'exemples représentatifs, on peut citer les composés aliphatiques tels que les triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, 1, 2-propylène, 1,2-butylène, 2 ,3-butylène, 1 ,3-butylêne, éthylidène et butylidène diisocyanates; les composés cycloalkylènes tels que les 1,3-cyclopentane, 1 ,4-cyclohexane, et 1,2-cyclohexane diisocyanates; les composés aromatiques tels que les m-phénylène, p-phénylène, 4,4'-diphényl, 1,5-naphtalène, et l,4-naphta- lène diisocyanates; les composés aliphatiques-aromatiques tels que les 4,4'-diphéylêe méthane, 2,4- ou 2,6-tolylène ou leurs mélanges, 4,4'-toluidine et 1,4-xylylène diisocyanates; les composés aromatiques substitués sur le noyau tels que le dianisidine diisocyanate, le 4,4'-diphényl-éther diisocyanate et le chlorodiphénylène diisocyanate; les triisocyanates tels que le triphényl méthane-4,4', 4"-triisocyanate, benzène l,3,5-triisocyanate et le toluène 2,4,6-triisocyanate; et les tétra-isocyanates tels que le 4,4'-diphényl-diméthyl méthane-2,2'-5,5'-tétra-isocyanate; les polyisocyanates polymérisés tels que les dimères et trimères du tolylène diisocyanate, etc. D'autre part, le polyisocyanate organique peut être un prépolymère dérivé d'un polyol, par exemple un polyéther-polyol ou polyester-polyol y compris des polyéthers, que l'on fait réagir avec un excès de polyisocyanate en vue de former un composé terminé par un groupement isocyanate. On peut préparer les prépolymères à partir de polyols simples tels que des glycols, par exemple l'éthylène-glycol et le propylène-glycol, ainsi que d'autres polyols tels que le glycérol, le triméthylol-propane, lthe- xanetriol, le penta-érythrol, etc, et aussi de monoéthers tels que le diéthylène-glycol, le tripropylène-glycol et de polyéthers, c'est-à-dire de produits de condensation d'un oxyde d'alkylène avec les composés ci-dessus.Parmi les oxydes d'alkylène pouvant être condensés avec ces polyols en vue de former des polyéthers, on peut citer l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de styrène, etc. En général, on appelle ces composés "polyéthers à groupes terminaux hydroxy" et ils peuvent être linéaires ou ramifiés. A titre d'exemples de polyéthers, on peut citer le polyoxyéthylène-glycol, le polyoxypropylène-glycol, le polyoxytétraméthylène-glycol, le polyoxyhexaméthylène-glycol, le polyoxynonaméthylène-glycol, le polyoxydécaméthylène-glycol, le polyoxydodécaméthylène-glycol et leurs mélanges. On peut utiliser d'autres types d'éthers de polyoxyalkylène-glycol.Des polyéther-polyols particulièrement utiles sont ceux dérivés de la réaction de polyols tels que l'éthylène-glycol, le diéthylèneglycol, le triéthylène-glycol, le 1,4-butylène-glycol, le 1,3-butylène-glycol, le 1,6-hexanediol, et leurs mélanges; le glycérol, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le 1,2,6-hexanetriol, le penta-érythritol, le dipenta-érythritol, le tripenta-érythritol, le polypenta-érythritol, le sorbitol, les méthyl-gluco- sides, le sucrose, etc avec des oxydes d'alkylène tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, leurs mélanges et des composés analogues. Lorsqu'on utilise un composé à groupe terminal isocyanate, il est préférable que le rapport mdaire du composé à groupe terminal isocyanate à l'interpolymère renfermant les radicaux hy- droxy soit d'environ 1:1. Lorsqu'on utilise l'interpolymère résineux et les mélanges décrits ci-dessus pour la formation de compositions de revetement, on peut ajouter des pigments, tels que du bioxyde de titane, du noir de carbone, du talc, de la barytine, du sulfate de zinc, du chromate de strontium, du chromate de baryum, de l'oxyde de fer ferrique, ainsi que des pigments colorés tels que le jaune de cadmium, le rouge de cadmium, le rouge de toluidine, l'oxyde de fer hydraté, en vue d'obtenir toute couleur souhaitée et d'améliorer les propriétés du film. On obtient les compositions de revêtement par mélange du véhicule résineux et de la composition pigmentaire souhaitée et par broyage suivant la pratique bien connue. On peut appliquer les compositions de revêtement ainsi obtenues par des procédés ordinaires d'application, par exemple, par revetement au rouleau inversé, pulvérisation et immersion ou par des techniques classiques similaires, suivis de cuisson en vue de former un film dur, tenace et adhérent. Les programmes de cuisson peuvent varier quelque peu suivant le liquide réactif utilisé, et ainsi, le programme de cuisson choisi est un programme permettant d'éviter la volatilisation du liquide réactif avant sa réticulation avec l'interpolymère. A titre de programme de cuisson typique on peut citer ceux allant de 30 minutes à l490C à 1 minute à 2600C. Dans d'autres cas, on peut durcir la composition de la présente invention à la température ambiante lorsque des composés à groupes terminaux isocyanate sont utilisés comme agents de réticulation. le mode de préparation des interpolymères de la présente invention comporte l'utilisation de procédés bien connus de 1'homme de l'art. En général, on prépare les interpolymères de la présente invention en chauffant d'abord le solvant réactif et en ajoutant ultérieurement un mélange monomère-catalyseur à ce solvant réactif en un certain laps de temps. Le mélange de monomères peut contenir une quantité mineure d'un solvant inerte en vue de faciliter la polymérisation. Dans certains cas, lorsque cela est souhaitable, on peut effectuer la totalité de la polymérisation en présence d'un solvant organique inerte et éliminer ensuite une partie notable de ce solvant par une technique d'échange de solvant et le remplacer par un solvant réactif. le solvant organique peut être constitué par un seul solvant ou par un mélange de solvants. Le xylène, de préférence en mélange avec un solvant aromatique, tel que celui dit Solvesso 150 (point d'ébullition compris entre 185 et 2000C) est un système de solvant préféré, mais 1'invention ne se limite pas aux solvants spécifiquement désignés, étant donné que de nombreux autres solvants sont disponibles et utiles, tels que le toluène, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, l'acétone, l'acétate de butyle, le 2-éthoxy éthanol, le 2-butoxy éthanol et les solvants analogues. Dans certains cas, ces solvants peuvent comprendre certains des liquides réactifs décrits ici. L'appareillage mécanique utilisé pour la préparation de l'interpolymère résineux est celui couramment utilisé dans l'industrie. En général, on mélange les constituants et on les introduit dans un vase de réaction muni d'un agitateur électrique ou actionné par air, fonctionnant en continu, d'un thermomètre, d'une enveloppe chauffante et d'une colonne de distillation. Pour la mise en oeuvre de la réaction de polymérisation, on utilise habituellement un catalyseur du type peroxygéné. A titre de catalyseurs utiles à cet effet, on peut citer le peroxyde d'acétal et de benzoyle, l'hydroperoxyde de cyclohexyle, l'hydroperoxyde de cumène, le peroxyde d'acétyle, le peroxyde de lauryle, le peroxyde de di-tertiobutyle, l'acide peracétique, l'acide tertiobutyl permaléique, le diperphtalate de ditertiobutyle. On peut également utiliser des composés azoïques tels que le p-méthoxyphényl dioxothio(2-naphtyl)éther et l'alpha,alpha'-azobisi- sobutyronitrile, ainsi que tout système catalytique redox.La quantité utilisée peut varier considérablement, cependant, dans la plupart des cas, il est souhaitable d'utiliser une quantité comprise entre 0,1 et 2,0 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants monomères. Dans beaucoup de cas, il est également souhaitable d'ajouter un agent de transfert de channe ou agent "d'arrêt" au mélange de polymérisation. On utilise de façon courante des mercaptans à cet effet, mais d'autres agents modificateurs de chaîne tels que le cyclopentadiène, le carbamate d'allyle, l'alpha-méthyl styrène, etc, ainsi que des acides gras ou esters non saturés peuvent également être utilisés pour obtenir de bas poids moléculaires. Quelques exemples sont présentés ci-dessous en vue d'illustrer la nature et les propriétés des compositions de rev8te- ment de la présente invention. L'invention, toutefois, ne doit pas être considérée comme étant limitée à ces détails. Sauf indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages dans les exemples et dans l'ensemble du présent mémoire descriptif sont en poids. E PIE I. On introduit 391,0 parties de polyeaprolactone, (NIAX Polyol PCP-0200) dans un réacteur muni d'un moyen de chauffage, d'un thermomètre, d'un agitateur, d'un appareil de distillation avec réfrigérant à reflux et piège à eau, d'un entonnoir/d'addition et d'un moyen permettant dQ fournir une atmosphère de N2. On chauffe ce constituant à environ 490C et on ajoute le mélange suivant de monomères et de catalyseur en une période de 3 heures tout en maintenant la température à environ 520C. Parties en poids Àcrylate d'hydroxyéthyle 95,0 acide méthacrylique 307,5 styrène 525,5 acrylate de 2-éthylhexyle 360 méthacrylate de méthyle 315,0 méthacrylate de butyle 343,0 alpha,alpha'-azobisisobutyronitrile 23 tert-dodécyl-mercaptan 50 Après achèvement de l'addition ci-dessus, on ajoute 147,0 parties de polycaprolactone (Niax Polyol PCP-0200) et ensuite 50 parties d'alpha,alpha'-azobisisobutyronitrile. Tout en maintenant la température à environ 460C, on effectue neuf additions supplémentaires de 5,0 parties d'alpha,alpha'-azobisisobutyronitrile toutes les 15 minutes et après avoir effectué la der nière addition, on laisse la réaction se poursuivre pendant 2 heures.Après refroidissement, cet interpolymère présente les caractéristiques suivantes Teneur totale en matières solides (pour cent) 95,9 Indice d'acide 60,9 PiJE Il. On prépare le produit de cet exemple d'une façon analogue à celle de l'Exemple I, à ceci près que la charge initiale est de 783,0 parties de polycaprolactone (Niax Polyol PCP-0200). On chauffe cette charge à environ 49 C, et la maintient à cette température alors que l'on ajoute le mélange suivant de monomères et de catalyseur en une période de 4 heures. Parties en poids acrylate d'hydroxyéthyle 97,5 acide méthacrylique 38,0 styrène 264,0 acrylate de 2-éthylhexyle 180,0 méthacrylate de méthyle 157,0 méthacrylate de butyle 171,0 tert-dodécyl-mercaptan 50,0 alpha,alpha' -azobisisobutyronitrile 41,0 Après achèvement de cette addition, on laisse la réaction se poursuivre pendant une heure. L'interpolymère obtenu présente les caractéristiques suivantes Teneur totale en matières solides (pour cent) 9491 Indice d'acide 16,5 E 1PLE III. On introduit dans un réacteur tel que celui de l'Exemple I 782,0 parties de 2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate de 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyle et chauffe à environ 49 C. On ajoute le mélange suivant de monomères et de catalyseur en un laps de temps de 4 heures tout en maintenant la température à environ 490C Parties en poids acrylate d'hydroxyéthyle 195,0 acide méthacrylique 76,0 styrène 528,0 acrylate de 2-éthylhexyle 360,0 méthacrylate de méthyle 315,0 méthacrylate de hutyle 342,0 alpha,alpha' -azobisisobutyronitrile 100,0 tert-dodécyl-mercaptan 82,0 Après achèvement de l'addition du mélange ci-dessus, on laisse la réaction se poursuivre pendant une heure après quoi on refroidit l'interpolymère et on le dilue avec 100,0 parties d'a cétate de Cellosolve.L'interpolymère obtenu présente les caractéristiques suivantes Teneur totale en matières solides (pour cent) 64,6 Indice d'acide 16,8 la teneur en matières solides des Exemples III, IV et VI est faible en raison du fait qu'au cours de la détermination des matières solides, une certaine quantité du liquide réactif s'est volatilisée, mais lorsqu'un agent de réticulation est présent, le liquide réactif réagit au lieu de se volatiliser et en conséquence la teneur en matières solides est beaucoup plus élevée. EXEMPLE IV. Cet exemple est semblable à l'Exemple III à ceci près que le mélange de monomères et de catalyseur est constitué comme suit : Parties en poids acrylate d'hydroxyéthyle 195,0 styrène 528,0 acrylate de 2-éthylhexyle 360,0 méthacrylate de méthyle 315,0 méthacrylate de butyle 418,0 alpha,alphat-azobisisobutyronitrile 100,0 tert-dodécyl-mercaptan 55,0 Après achèvement de cette addition, on laisse la réaction se poursuivre pendant une heure après quoi on refroidit et on dilue avec 100,0 parties d'acétate de Cellosolve. L'interpolymère obtenu présente les caractéristiques suivantes Teneur totale en matières solides (pour cent) 63,7 Indice d'acide 0,4 EXEMPLE V. Dans cet exemple, la charge est constituée par 155,0 parties de 2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate de 2,2-diméthyl-3-hy droxypropyle et 77,5 parties d'alcool tridécylique; on chauffe cette charge à environ 490C et on ajoute le mélange suivant de monomères et de catalyseur en un laps de temps de 4 heures tout en maintenant la température à 49-54 C environ Parties en poids acrylate d'hydroxyéthyle 97s5 acide méthacrylique 4,6 méthacrylate de 2-éthyîhexyle 384,5 méthacrylate de méthyle 157,5 Styrène 264,0 alpha,alpha'-azobisisobutyronitrile 50,0 tert-dodécyl-mercaptan 29,5 Après achèvement de cette addition, on ajoute 4,6 parties de n-hydroxyéthyl éthylèneimine et on poursuit la réaction pendant 1 heure. Finalement, on refroidit le mélange de réaction et on le dilue avec 50,0 parties d'acétate de Cellosolve. L'inter polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Teneur totale en matières solides (pour cent) 72,3 Indice d'acide 1,2 Viscosité (Brookfield) 296 000 cps. Indice d'hydroxyle 128,6 EXEMPLE VI. Cet exemple est similaire à 1'Exeaple V à ceci près que la charge est constituée par 520,0 parties de 2,2-diméthyl-3-hy- droxypropionate de 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyle et 260,0 parties d'alccol tridécylique. Le mélange de monomères et de catalyseur utilisé est constitué comme suit Parties en poids acrylate dthydrox;yéthyle 195,0 styrène 528,0 acrylate de 2-éthylhexyle 360,0 Parties en Poids (suite) méthacrylate de butyle 418,0 méthacrylate de méthyle 315,0 alpha,alpha'-azobisisobutyronitrile 100,0 tert-dodécyl-mercaptan 55,0 Après achèvement de l'addition ci-dessus, on poursuit la réaction pendant une heure supplémentaire.Finalement, on refroidit le mélange de réaction et on le dilue avec 100,0 parties d'acétate de Cellosolve. 1'interpolymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Teneur en matières solides (pour cent) 64,4 Indice d'acide 1,2 Viscosité (Brookfield) 30 000 cps. Indice d'hydroxyle 151,0 EXEMPLE VII. Dans cet exemple, on utilise une charge de 600,0 parties de polycaprolactone (Niax Polyol PCP-0300), qui est un produit d'addition à base de triméthylolpropane et d'epsiîon-caprolacto- ne. Le mode opératoire de polymérisation utilisé est similaire à celui de 1'Exemple I à ceci près que dans le présent exemple le mélange de monomères et de catalyseur est constitué comme suit :: Parties en poids acrylate d' hydroxyéthyle 257,0 acide méthacrylique 90,0 styrène 693,0 acrylate de 2-éthylhexyle 240,0 méthacrylate de méthyle 412,0 méthacrylate de butyle 708,0 alpha,aîpha' -azobisisobutyronitrile 131,5 tert-dodécyl-mercaptan 108,0 On ajoute ce mélange à la charge chauffée en un laps de temps de 4 heures tout en maintenant la température à environ 5400. Après cette addition, on ajoute 22,5 parties de n-hydroxyé- thyl éthylèneimine et laisse la réaction se poursuivre pendant 1 heure 1/2.Finalement, on refroidit le mélange de réaction et on le dilue avec 115,0 parties d'acétate de Cellosolve. L'interpoly- mère obtenu présente les caractéristiques suivantes veneur totale en matières solides (pour cent) 89,7 Indice d'acide 13,2 Viscosité (Brookfield) 7,2 mil li ons cps . Indice d'hydroxyle 103,9 On utilise plusieurs des interpolymères ci-dessus de la manière suivante pour préparer les compositions de revêtement suivantes EXEMPLE VIII. Parties en poids Interpolymère (Exemple I) 50 acrylate de 2-hydroxyéthyle 20 résine polyesters 30 hexakis (méthoxyméthyl) mélamine acétate de Cellosolve 25 agent d'écoulement (fluide de silicone G.E. sF-1023) 2 phosphate acide de phényle (25 % dans le butanol) 1 On mélange les constituants à froid dans l'ordre indique. On applique cette composition sur un substrat métallique et on la durcit pendant 20 minutes à 1770C. le film clair obtenu présente une dureté Sward de 40 et un lustre de 78. Produit de réaction de 2 moles de 2,2-dime'thyl-3-hydroxy-pro- pionate de 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyle et de 2 moles d'acide acrylique. EXEMPLE IX. Cette composition est similaire à celle de l'Exemple VIII à ceci près que cette composition ne renferme que 40 parties d'interpolymère (de l'Exemple I), et que l'on a augmenté la teneur en acrylate de 2-hydroxyéthyle de 5,0 parties ainsi que la teneur en hexakis (méthoxyméthyl)-mélamine également de 5,0 parties. Lorsque l'on soumet cette composition à la cuisson à 1770C, pendant 20 minutes, on obtient des films présentant une dureté Sward de 34 dont l'aspect est brillant. Cette composition est similaire à la composition B (à ceci près que la composition C ne renferme que 30 parties de I'ut- terpolymère de 1'Exemple I), alors que la teneur en polyester (Exemple VIII) est augmentée de 5,0 parties. Lorsque l'on soumet cette composition à la cuisson pendant 20 minutes à 1770C, on obtient un film présentant une dureté Sward de 28 dont l'aspect est brillant. On utilise l'interpolymère de l'Exemple I pour préparer la composition de revêtement pigmentée suivante à teneur élevée en matières solides : EXEMPLE X. Parties en poids interpolymère (Exemple I) 50 acrylate de 2-hydroxyéthyîe 20 résine polyester (de l'Exemple VIII) 3,2 méthylolmélamine hexylée méthylée 2,0 acétate de Cellosolve 24,0 agent d'écoulement (fluide de silicone G,D. SF-1023) 2 phosphate acide de phényle (25 % dans le butanol) 1,0 alpha,alpha'-azobisisobutyronitrile 1,0 pâte de pigment (ci-dessous) 100,0 acétate de Cellosolve 20 Pâte de pigment. Parties en poids bioxyde de titane 600 résine polyester (composition de reveAtenieut h) 300 méthylolmélamine hexylée méthylée 200 On broie cette pate de pigment dans un broyeur à boulets classique jusqu'à ce que l'on obtienne une lecture à la jauge de broyage Hegman d'environ 6,5. On mélange cette pâte avec les autres constituants indiqués ci-dessus en vue d'obtenir la présente composition de reveA tement. Lorsqu'on applique cette composition sur un substrat métallique et qu'on la cuit pendant 20 minutes à 17700, on obtient des films complètement plats présentant un aspect lisse. EXEMPLE XI. I.a composition est similaire à celle de l'Exemple X, à ceci près que celle de l'Exemple XI comporte un constituant supplémentaire comprenant 10 pour cent en poids d'acétate butyrate de cellulose (solution à 25 pour cent). La composition donne des films présentant un brillant légèrement supérieur à ceux obtenus à l'Exemple X. EXEMPLE XII. Parties en poids patte de pigment (ci-dessous) 125,0 acrylate de 2-hydroxyéthyle 20,0 mélamine hexylée méthylée 20,0 résine polyester (de l'Exemple VIII) 30,0 acétate de Cellosolve 3,5 agent d'écoulement (fluide de silicone G.E. sF-1023) 2,0 phosphate acide de phényle (25 % dans le butanol) 1,0 Pâte de pigment. Parties en poids bioxyde de titane 540,0 interpolymère (Exemple I) 500,0 acétate de Cellosolve 215,0 On broie cette pâte d'une manière similaire à celle utilisée pour la pâte décrite ci-dessus. On pulvérise cette composition sur un substrat métallique que l'on soumet ultérieurement à la cuisson à 1770C pendant 20 minutes. Le film ainsi obtenu présente un lustre environ 30. EXEMPLE XIII. Cette composition est similaire à celle de l'Exemple XII à ceci près que dans la composition du présent exemple, on remplace la méthylolmélamine hexylée méthylée par la résine urée-mélamine (Uformite-ldM-83, Union Carbide). Après durcissement, la présente composition présente un faible brillant et donne un revente ment convenable pour de nombreuses applications. Cette composition est similaire à celle de l'Exemple XII à ceci près que la présente composition comporte l'utilisation d'acétate d'éthyle au lieu de l'acétate de Cellosolve et de 10 parties d'acide méthyl 12-hydroxystéarique au lieu du phosphate acide de phényle. Lorsqu'on pulvérise cette composition à chaud, on obtient des films d'un aspect satisfaisant. EXEMPLE XIV. Cette composition est similaire à celle de Exemple XIII à ceci près que dans la présente composition, on remplace l'acétate d'éthyle par 15,0 parties d'acétone et 15,0 parties de toluène. Cette composition est exempte de tout acide méthyl 12hydroxystéarique. De même, lorsqu'on la pulvérise à chaud, la présente composition fournit des films uniformes d'un aspect a gréable. EXEMPLE XV. Parties en poids pâte de pigment (ci-dessous) 100 acétate de Celosolve 50 triisocyanate (Union Carbide-Desodur-N) 25,4 agent d'écoulement (fluide de silicone G.E. sF-1023) 2,0 Patate de pigment. Parties en poids interpolymère (Exemple III) 500,0 bioxyde de titane 540,0 acétate de Cellosolve 225,0 On broie cette p & e dans un broyeur à boulets classique jusqu a ce que l'on obtienne une lecture à la Jauge de broyage Hegman d'environ 6,5. La présente composition présente une viscosité élevée et une courte durée d'emploi, mais lorsqu'on l'applique au moyen d'un barreau de nivellement, on obtient des films satisfaisants. EXEMPLE XVI. Parties en poids pâte de pigment (ci-dessous) 100,0 interpolymère (Exemple III) 32,0 méthylolmélamine hexylée méthylée 37,5 agent d'écoulement (ci-dessus) 3,0 phosphate acide de phényle 0,5 Pâte de pigment. Parties en poids interpolymère (Exemple III) 500 acétate de Cellosolve 180 orangé de molybdate 119 rouge Monastral (rouge de quinacridone) 28 violet Monastral (violet de quinacridone) 11 On broie la patte Jusqu'à obtention d'une lecture à la Jauge de broyage Hetman de 6,5. On pulvérise la présente composition à une teneur en matières solides de 78 pour cent. Ce système permet d'obtenir des films se caractérisant par un écoulement amélioré et un aspect satisfaisant. EXEMPLE XVII. Parties en poids (pâte de pigment (Exemple XVI) 150,0 )interpolymère (Exemple III) 48,0 Partie )agent d'écoulement (ci-dessus) 4,0 I )agent d'écoulement (mallinchrodt ( Bykol-OE) 7,0 )acétate de Cellosolve 15,0 (triisocyanate (Union Carbide Partie ) Desodue-N) 71 ( II )acétate de Cellosolve 34 On combine ce système à deux constituants de façon à former une composition dont la teneur en matières non volatiles est de 71 pour cent à la température ambiante. Le film obtenu à partir de cette composition se vulcanise à la température ambiante en fournissant des films d'une dureté Sward de 36, et se caractérisant par une résistance au choc inverse de 1,8 kilogramme-mètre, De même, on peut utiliser divers autres constituants pour la préparation des présentes compositions. Par exemple, d'autres esters pouvant etre utilisés comprennent l'acrylate de méthyle, l'acrylato de propyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'isobutyle, etc. On peut choisir le monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable parmi le maléate d'hydroxyé- thyl butyle, le maléate d1hydroxypropyle, l'acrylate de 3-hydroxypropyle et les composés analogues.Comme autres monomères éthyléniquement non saturés copolymérisables, on peut citer l'alphaméthyl styrène, 1' alpha-chlorostyrène, le maléate de diméthyle, l'acrylonitrile, l'acide acrylique, l'acide crotonique, etc. Le liquide réactif suivant la présente invention peut comprendre le 2-butanol, le l-hexanol, le phényl méthyl carbinol, le cyclohexanol, l'éthylène-glycol, le dipropylène-glycol, le penta-érythritol, le triméthylol-propane, des polyéther-polyols, des produits d'addition aminoéthanol-éthylène carbonate et des corps analogues. De meme, les agents de réticulation peuvent comprendre la benzylurée, la formoguanamine, la benzoguanamine, l'hexa-méthoxyméthyl mélamine, l'éthoxyméthoxyméthyl mélamine, le triméthylène diisocyanate, les 2,4- ou 2,6-tolylène diisocyanates, ainsi que des composés à groupes terminaux isocyanate et corps analogues. En outre, on peut utiliser d'autres pigments et additifs pour les besoins de la présente invention L'invention n'est en outre pas limitée aux modes de réalisation décrits, et on peut y apporter toutes variantes. REVENDICATIONS. 1. composition thermodurcissable fusible à teneur élevée en matières solides, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un interpolymère de (1) un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral, (2) un monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable; cet interpolymère étant formé en présence d'un liquide réactif renfermant au moins un radical hydroxy, ce liquide étant sensiblement non volatil lors de la fusion de l'interpolymère et ce liquide étant réactif par l'intermédiaire de ses radicaux hy- droxy avec un agent de réticulation; et (B) un agent de réticulation choisi parmi les résines aminoplastes, les résines époxy et les composés à groupes terminaux isocyanate. 2. Composition thermodurcissable fusible à teneur élevée en matières solides selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un interpolymère de (1) 1 à 60 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1) et (2) d'un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral; (2) 99 à 40 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1) et (2), d'un monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable;; cet interpolymère étant formé en présence de 10 à 30 pour cent environ en poids, par rapport au poids de la totalité de l'interpolymère, d'un liquide réactif renfermant au moins un radical hydroxy, ce liquide étant sensiblement non volatil. lors du durcissement de l'interpolymère et ce liquide étant réactif par l'intermédiaire de ses radicaux hydroxy avec un agent de réticulation; et (B) de 5 à 40 pouvant environ en poids par rapport au poids total de l'interpolymère, d'un agent de réticulation choisi dans le groupe constitué par les résines aminoplat;es, les résines époxy et les composés à groupes terminaux isocyanate. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en matières solides d'au moins 60 pour cent en poids. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit ester est un ester d'alkyle d'un acide acrylique ou méthacrylique. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère hyaroxylé est un ester d'hydrozyalkyle d'acide acrylique ou méthacrylique. 6. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'interpolymère contient, à titre de constituant supplémentaire, un monomère éthyléniquement non saturé choisi parmi le styrène, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylonitrile et la méthacrylonitrile. 7. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le liquide réactif est un alcool ou un polyol. 8. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le liquide réactif est choisi parmi l'alcool tridécylique, la polycaprolactone et un produit d'addition aminoéthanol-éthylène carbonate. 9. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le liquide réactif est un ester-diol comprenant le 2,2-di méthyl-3-hydrozypropionate de 2, 2-diméthyl-3-hydroxypropyîe. 10. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que 11 agent de réticulation est un produit de condensation d'un aldéhyde avec la mélamine, l'urée ou l'acétoguanamine. 11. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'on choisit ladite résine aminoplaste parmi l'hexakis (méthoxyméthyî)mélamine, lthexaméthoxgméth;srl mélamine, l'éthox;y- méthoxyméthyl mélamine, la méthylol-mélamine hexylée méthylée et la benzoguanamine. 12. Composition de revêtement thermodurcissable fusible à teneur élevée en matières solides selon la revendication 1, ca ractérisée en ce qu'elle comprend : (A) un interpolymère de (1) un mélange d'acrylate de 2-éthylhexgle, de méthacrylate de méthyle et d'acrylate de butyle; (2) acrylate d'hydroxyéthyle; (3) styrène et acide méthacrylique; (B) du 2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate de 2,2-diméthyl- 3-hydroxypropyle ou de la polycaprolactone; et, (C) un agent de réticulation constitué par l'hexaRis(mé- thoxyméthyl)mélamine. 13. Composition de revêtement thermodurcissable fusible à teneur élevée en matières solides selon la revendication 12, carvotérisée en ce qu'elle comprend : (A) un interpolymère de (1) 1 à 60 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1), (2) et (3), d'un mélange d'acrylate de 2 éthylhexyle, de méthacrylate de méthyle et d'acrylate de butyle (2) 2 à 25 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1), (2) et (3), d'acrylate d'hydroxyéthyle; (3) 20 à 30 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1), (2) et (3), d'un mélange de styrène et dla- cide méthacrylique;; (B) de 10 à 30 pour cent environ en poids, par rapport au poids de la totalité de l'interpolymère, de 2,2-diméthyl-3-hy- droxypropionate de 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyle ou de polycaprolactone; et (C) de 5 à 40 pour cent environ en poids par rapport à la totalité de (A), (B) et (C), d'hexakis(mévhoxymétrhyl)mélamine, 14.Interpolymère thermodurcissable fusible à teneur é- levée en matières solides selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend (1) un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral; et (2) un monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable, cet interpolymère étant dispersé dans un liquide réactif renfermant au moins un radical hydroxy, ce liquide étant sensiblement non volatil, le groupement hydroxy étant réactif avec un agent de réticulation réactif lorsque l'interpolymère est durci. 15. Procédé pour l'obtention d'une composition de rev8- tement, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes : (h) d'interpolymérisation (1) d'un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral; et (2) d'un monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable; en présence dlun liquide réactif renfermant au moins un radical hydroxg, ce liquide étant sensiblement non volatil lorsque la composition est durcie et ce liquide étant réactif par l'intermédiaire des radicaux hydroxy avec un agent de réticulation; (B) de mélange ou d'admixtion de l'interpolymère avec un agent de réticulation choisi parmi des résines aminoplaste;, des résines époxy et des composés à groupes terminaux isocyanate; et (C) de durcissement par réticulation des radicaux hydroxy de l'interpolymère avec l'agent de réticulation. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes (j) de polymérisation (1) de 1 à 60 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1) et (2), d'un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral; (2) de 99 à 40 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1) et (2), d'un monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable; en présence de 10 à 30 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants polymérisés, d'un liquide réactif renfermant au moins un radical hydroxy, ce liquide étant sensiblement non volatil lors du durcissement de la composition et ce liquide étant réactif par l'intermédiaire des radicaux hydrozy, avec un agent de réticulation; (B) de mélange ou d'admixtion de l'interpolymère avec un agent de réticulation choisi parmi des résines aminoplastes, des résines époxy et des composés à groupes terminaux isocyanate; et (C) de durcissement par réticulation des radicaux hydroxy de l'interpolymère avec l'agent de réticulation. 17. Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que le monomère hydroxylé est un ester d'hydroxyalkyle d'acide acrylique ou méthacrylique. 18. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit ester est un ester d'alkyle d'acide acrylique ou méthacrylique. 19. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'interpolymère contient, à titre de constituant supplémentaire, un monomère éthyléniquement non saturé choisi parmi le styrène, l'acide acrylique, l'acrylonitrile et le méthacryloni trille. 20. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le liquide réactif est un monoalcool ou un polyol 21. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le liquide réactif est un ester-diol, le 2,2-diméthyl-3-hy droxypropionate de 2, 2-diméthyl-3-hydroxypropyle. 22. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est un produit de condensation d'un aldéhyde avec la mélamine, l'urée ou l'acetoguanamine. 23. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'on choisit la résine aminoplaste parmi l'hexakis(méthoxy- méthyl)mélamine, lthexaméthoxyméthyl mélamine, 1' éthoxyméthoxy- méthyl mélamine, la méthylol mélamine hexylée méthylée et la benzoguanamine. 24. Procédé pour l'obtention d'un interpolymère fusible à teneur élevée en matières solides selon la revendication 14, caractérisé en ce qu1iî comprend la polymérisation (1) de 1 à 60 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1) et (2), d'un ester polymérisable d'un acide organique ou minéral (2) de 99 à 40 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants (1) et (2), d'un monomère hydroxylé éthyléniquement non saturé copolymérisable; ; en présence de 10 à 90 pour cent environ en poids, par rapport au poids des constituants polymérisés, d'un liquide réactif renfermant au moins un radical hydroxy, ce liquide étant sensiblement non volatil lors du durcissement de ladite composition et ce liquide étant réactif, par l'intermédiaire des radicaux hydro zy, avec un agent de réticulation.