Brevet FR2183209A1 — publié le 19731214

La présente invention concerne un produit industriel nouveau. Plus particulièrement, la présente invention concerne un nouvel article adhésif pour obturatioWétanche, produit sous forme d'une bande tubulaire comprenant une enveloppe externe ou gaine en polymère non durci et une partie centrale ou noyau contenant au moins un agent de durcissement du polymère. Dans un mode préféré de réalisation d#'inven- tion, la bande tubulaire contient en outre une enveloppe intérieure de polymère non durci situé#ntre la gaine et la partie centrale. La bande tubulaire peut être produite en diverses configurations. Ainsi, par exemple, la bande tubulaire de la présente invention peut être produite de façon que la section transversale de cette bande soit circulaire, oblongue, rectangulaire, ovale, triangulaire, etc.La nouvelle bande tubulaire de la présente invention est essentiellement un article adhésif pour fixation étanche ou obturation présenté en un seul emballage contenant à la fois le polymère et les agents de durcissement. En raison de leur présentation sous forme d'une bande tubulaire, on évite que ces constituants ne réagissent les uns sur les autres à un degré important et, cependant, on peut lorsqu'on le désire les transformer par des procédés relativement simples et rapides en une composition adhésive et d'obturation qui durcit d'elle-même à la température ambiante.Ainsi, la nouvelle bande tubulaire de la présente invention est un article adhésif et d'obturation ou de fixation étanche présenté dans un seul emballage ayant une durée de conservation virtuellement illimitée lorsque le magasinage s'effectue dans des conditions normales de magasinage aux températures ambiantes (par exemple 10,0 0 à 270C). En outre, la bande tubulaire est conçue et fabriquée deta- çon que n'importe quelle longueur de cette bande contienne une quantité des agents de durcissement suffisante pour un durcissement complet. On élimine donc la nécessité d'opérations séparées de pesée et de mesure des ingrédients avant le mélange et l'application. On a utilisé diverses compositions de polymère synthé tiquiez de polymère du type caoutchouc naturel comme compositions adhésives ou d'étanchéité pour fixer de façon étanche, obturer et lier ou coller divers substrats dans diverses applications industrielles. Ainsi, par exemple, on utilise largement ces compositions d'obturation dans les industries de l'automobile, de la construction, de l'aviation et de la marine aussi bien que dans d'autres industries pour coller ensemble ou fixer de façon étanche des substrats qui sont notamment du métal, du verre, du béton et du bois. De nombreuses compositions d'obturation ou d'étanchéité de ce genre sont caractérisées par leur aptitudessu durcissement aux températures ambiantes.Par conséquent, dans ces types d'agents de fixation ou d'obturation, il est courant d'utiliser des polymères et des agents de durcissement qui peuvent réagir beaucoup les uns avec les autres.Cependant, on a trouvé que cette réactivité entre les polymères et les agents de durcissement conduit très souvent à des problèmes de durcissement prématuré de la-composition d'étanchéité ou d'obturation lorsque l'on fournit le polymère et les agents de durcissement en un seul emballage ou dans un système en une seule partie. Ain- si, la composition d'obturation ou de fixation étanche de la technique antérieure présente une durée possible de magasinage qui n'est pas suffisante. On a utilisé un certain nombre d'approches pour tenter de prolonger la durée possible de magasinage des compositions d'obturation ou de fixation étanche, présentées en un seul emballage dans la technique antérieure. Une approche a consisté à utiliser des agents de durcissement qui peuvent réagir moins bien avec le polymère. Cependant, cette approche ne s'est pas avérée entièrement satisfaisante puisqu'elle aboutit à fournir des compositions d'obturation ou de fixation étanche qui durcissent trop lentement pour certaines applications. Ainsi, des compositions d'obturation ou de fixation étanche à durcissement lent constituent un inconvénient lorsqu'on les utilise dans des applications de production en masse comme par exemple pour le montage d'un pare-brise sur une carrosserie d'automobile.Une autre approche a consisté à produire des compositions d'obturation ou de fixation étanche dans lesquelles le durcissement a été activé par une source externe comme l'humidité de l'atmosphère. Cependant, cette approche s'est également avérée non satisfaisante dans des applications comme le montage d'un pare-brise sur une carrosserie d'automobile puisque les surfaces du pare-brise et de la carrosserie de l'automobile ont empêché à un degré important l'existence d'un contact suffisant de la composition d'obturation ou de fixation étanche,ainsi utilisée,avec lthu- midité atmosphérique.Une autre approche que l'on a utilisée pour prolonger la durée possible de magasinage des agents d'obturation en un seul emballage de la technique antérieure a consisté à réfrigérer l'agent d'obturation ou bien à ltem- baller dans de la neige carbonique. Cette approche a également été non satisfaisante puisqu'elle aboutit à l'augmentation du prix de revient de l'emballage et du magasinage et qu'elle nécessite une certaine période de temps pour le dégel de la composition d'obturation ou de fixation étanche avant son utilisation. En raison des problèmes soulevés par les compositions d'agents d'obturation ou de fixation étanche présentées en un seul emballage dans la technique antérieure, il a été de pratique courante dans la plupart des applications d'emballer les compositions d'obturation ou de fixation étanche dans deux paquets séparés. Ainsi, on conserve le polymère dans un paquet cependant que l'on conserve des agents de durcissement dans un second paquet. C'est ce que l'on appelle la composition d'obturation ou de fixation étanche en deux parties ou en deux paquets. On conserve les deux paquets à l'endroit où l'on va les utiliser et puis on les mélange juste avant de les utiliser.Les systèmes comportant deux paquets se sont avérés présenter un certain nombre d'inconvénients sérieux. lie système en deux paquets ou deux emballages nécessite l'utilisation d'un équipement de mesure et de mélange à l'endroit où on doit l'utiliser et par conséquent ce système est plus oné reux. En outre, la nécessité de mélanger les contenus des deux paquets juste avant de les utiliser peut conduire à un mélange inapproprié et à la possibilité d'une contamination. lie système en deux paquets ou deux emballages est donc plus onéreux et il présente également un risque élevé de production de déchets. Le système en deux paquets ou deux emballages présente un autre inconvénient dans des applications de production en masse. Par exemple, lors du montage des parebrise d'automobiles sur des carrosseries d'automobiles sur une chaîne d'assemblage, on utilise couramment la composition d'obturation ou de fixation étanche en deux paquets en raison des limitations de durée possible de magasinage des systèmes en un seul paquet de la technique antérieure ou bien en raison de leur faible vitesse de durcissement.Cependant, lorsqu'on a utilisé ces systèmes en deux parties ou deux emballages, il a été de pratique courante de pomper, mesurer et mélanger les constituants séparés de la composition d'obturation et puis d'extruder la composition sur la surface du pare-brise. Pour parvenir à ce résultat, il est nécessaire de maintenir à une valeur relativement faible la viscosité de la composition d'obturation ou de fixation étanche afin de pouvoir pomper et mélanger efficacement les constituants de la composition d'obturation. Par suite, lorsqu'on l'applique à la surface d'un pare-brise, la composition d'obturation ou de fixation étanche se présente sous un état fortementJthixotrope et fluide. Cela nécessite à son tour l'utilisation d'un barrage synthétique fixé sur la surface du pare-brise pour éviter un départ par écoulement ou par expression de la composition d'agents d'obturation ou de fixation étanche pendant l'installation du pare-brise et avant le moment où la composition de fixation étanche a suffisamment durci pour former une composition solide. L'utilisation d'un barrage synthétique de retenue nécessite un supplément d'équipement pour manipuler et monter efficacement ce barrage de retenue à la surface du pare-brise. En outre, cette multiplicité de processus de production a souvent conduit à des arrêts et à des re tards de production. Ainsi, dans ce type d'application de la compositioi#'obturation, le système en deux parties a souvent été onéreux et a souvent fait perdre beaucoup de temps. Plus récemment, dans ce type d'application, les experts en ce domaine se sont tournés vers l'utilisation de bandes façonnées d'obturation ou de rubans d'obturation afin de résoudre ces problèmes. Ainsi, les bandes ou rubans que lton utilise actuellement pour fixer de façon étanche les parebrise sont fondés sur des rubans de caoutchouc butyle ou des rubans de néoprène extrudés sous forme de produit en une seule partie ou un seul emballage. Cependant, les rubans de caoutchouc butyle sont en général des rubans qui ne durcissent pas et ils n'assurent donc pas de fortes liaisons d'adhèrence. lies rubans de néoprène nécessitent en général de la chaleur, qui est fournie par un fil de résistance électrique et qui est donc assez onéreuse et peu maniable. Ira présente invention résoud virtuellement tous les problèmes de la technique antérieure. La présente invention propose essentiellement un article adhésif pour obturation étanche ou fixation étanche en un seul emballage contenant à la fois du polymère et des agents de durcissement. En raison de la présentation sous forme d'une bande tubulaire, on évite que ces constituants ne réagissent de façon importante les uns sur les autres et, cependant, on peut lorsqu'on le désire les transformer par des processus relativement rapides et simples en une composition adhésive et de fixation étanche ou d'obturation qui durcit rapidement d'elle-même à la température ambiante.En outre, la bande tubulaire selon la présente invention est conçue et construite de façon que n'importe quelle longueur de cette bande contienne suffisamment d'agents de durcissement pour permettre un durcissement total de la bande. Cette conception élimine la nécessité de mesurer et/ou de peser les constituants au moment du mélange ou juste avant cette dernière opération, ce qui élimine la nécessité d'un équipement onéreux de pesée et de mesure.En outre, la nouvelle bande tubulaire permet d'utiliser des ingrédients de la composition d'obturation qui présentent suffisamment de viscosité pour éliminer la nécessité d'un barrage synthétique de retenue comme par exemple le barrage de retenue utilisé sur les pare-brise. lia nouvelle bande tubulaire de la pré sentqtnvention a une durée possible d'emmagasinage virtùelle- ment illimitée dans les conditions normales de magasinage et cette bande peut entre appliquée sur un pare-brise, du verre d'architecture, du béton, du bois, de l'acier, des matières plastiques et pour diverses autres applications avec un équipement relativement simple et d'un faible prix de revient. La présente invention constitue un progrès important et de qualité supérieure dans l'art de la fixation étanche et du collage d'adhérence de divers substrats dans diverses applications des agents d'obturation étanche et des adhésifs. Un but principal de la présente invention consiste à proposer un nouvel article industriel qui est utile comme article d'obturation et de fixation étanche se présentant sous forme d'une bande tubulaire Un autre but de la présente invention consiste à proposer une nouvelle bande tubulaire qui est essentiellement un article d'obturation ou de fixation étanche et un article adhésif présenté eVhn seul emballage, ayant une durée possible de magasinage virtuellement illimitée lorsque le magasinage s'effectue dans des conditions normales aux températures ambiantes. On peut, à l'aide d'un équipement relativement simple et peu onéreux, transformer aisément et rapidement cet article en une composition d'obturation ou de fixation étanche qui durcit d'elle-même aux températures ambiantes. D'autres buts et avantageste la présente invention apparaîtront aisément aux experts en ce domaine par référence à la description détaillée suivante. On parvient aux objectifs et avantages précités de la présente invention grâce à la préparation d'un nouvel article adhésif et d'obturation ou de fixation étanche sous forme d'une bande tubulaire qui comprend une enveloppe externe ou gaine de composition de polymère non durci et une partie centrale formée par des agents de durcissement de ce polymère#Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, la bande tubulai re contient en outre une enveloppe interne formée d'une com position de polymère non durci située entre l'enveloppe ex terne ou gaine polymère et tartie centrale formée par les agents de durcissement. Dans le mode préféré de réalisation, les agents de durcissement sont capables de durcir le polymère de la gaine et le polymère de l'enveloppe intérieure.On transforme la bande tubulaire de la présente invention en une composition d'obturation ou de fixation étanche durcissant d'el le-meme à la température ambiante par un malaxage uniforme des constituants de la bande dans un appareil de mélange approprié. L'invention concerne également un procédé de produc tion de la bande tubulaire en cause. Sur les figures, où les mêmes indices indiquent les mimes pièces ou éléments : la figure 1 est une vue fragmentaire de coté de la bande tubulaire 10, qui représente une portion de la bande tubulaire continue selon la présente invention. La figure 2 est une vue en coupe le long de l'axe 2-2 de la bande tubulaire 10. La figure 3 est une coupe longitudinale fragmentaire le long de l'axe 3-3 de la bande tubulaire 10. lia figure 4 est une vue en coupe semblable à celle présentée à la figure 2, mais représentant un autre mode de réalisation de la bande tubulaire de la présente invention. En se référant plus en détail à ces dessins, on voit que la figure 1 est une vue fragmentaire de côté de la bande tubulair#0, qui comprend une portion de la bande tubulaire continue selon la présente invention. On comprend plus faci lement la figure 1 en se référant à la figure 2 et à la figu re 3. La figure 2 est une vue en coupe de la bande tubulaire 10 selon l'axe 2-2 de la figure 1.A la figure 2, la bande tu bulaire 10 comprend une enveloppe externe ou gaine 11 de com position de polymère non durci (cette composition de polymè re sera décrite dans la suite du présent mémoire) qui entoure une couche annulaire interne ou enveloppe interne (désignée ci-après comme étant une enveloppe interne) 12 de composition de polymère non durci (cette composition de polymère sera décrite dans la suite du présent mémoire), laquelle entoure pour sa part une partie centrale interne 14 formée d'agents de durcissement (que l'on décrira dans la suite du présent mémoire) et qui sont capables de durcir le polymère de la gaine 11 et le polymère de l'enveloppe interne 12. A l'interface entre l'enveloppe interne 12 et la partie centrale ou âme 14, on voit une très mince couche de composition 12 de polymère durci d'enveloppe interne.Cette mince couche de composition de polymère durci d'enveloppe interne est créée par le contact qui se produit à l'interface entre l'enveloppe interne et la partie centrale ou âme entre le polymère de l'enveloppe interne et la partie centrale formée des agents de durcissement. Cette très mince couche de composition 13 de polymère durci de l'enveloppe interne ne nuit pas à l'utilisation de la bande tubulaire de la présente invention puisque, pendant le processus d'application (que l'on décrira dans la suite du présent mémoire), on mélange uniformément les in grédients constituant la bande tubulaire en dispersant,dans toute la composition résultante d'agents d'obturation ou de fixation étanche, la mince couche de composition d'enveloppe interne durcie.En outre, dans la bande tubulaire de la présente invention, la présence de la très mince couche de composition de polymère durci d'enveloppe interne joue le rôle d'une barrière s'opposant à la poursuite de la migration des agents de durcissement dans l'enveloppe interne et au-delà. Ainsi, la présence de la mince couche de composition 13 d'enveloppe interne durcie permet à la bande tubulaire de la présente invention de jouer essentiellement le rôle d'un article d'obturation en une seule partie ou un seul emballage, qui présente une durée virtuellement illimitée de magasinage possible aux conditions normales de magasinage (par exemple entre 100C et 270C). Comme précédemment indiqué, la figure 4 est une coupe semblable à celle présentée à la figure 2 et elle montre un autre mode de réalisation de l'invention. A la figure 4,une enveloppe externe ou gaine 11 de composition de polymère non durci entoure une âme 14 formée des agents de durcissement de ce polymère. A l'interface entre la gaine 11 et l'ârn#4, il y a une très mince couche de composition 15 de gaine durcie, qui se forme comme indiqué antérieurement et qui joue le rôle d'une barrière empochant la poursuite d'une migration des agents de durcissement, de la même façon que la couche mince de composition 13 d'enveloppe interne durcie à la figure 2.Ainsi, on peut désigner la bande tubulaire illustrée à la figure 2 comme étant une bande à trois constituants, à savoir une gaine, une enveloppe interne et une partie centrale ou âme, alors que l'on peut désigner la bande tubulaire illustrée à la figure 4 comme étant une bande à deux constituants, à savoir une gaine et une âme ou partie centrale. Comme indiqué aux figures 1 à 4 des dessins, on peut préparer la bande tubulaire de la présente invention sous forme d'une bande à deux constituants ou d'une bande à trois constituants. Cependant, il convient d'observer que l'on peut préparer les bandes tubulaires de la présente invention avec des constituants supplémentaires. Ainsi,il entre dans le cadre de la présente invention d'utiliser des bandes tubulaires qui peuvent contenir plus de trois constituants. lie nombre des constituants que l'on utilise dans la bande tubulaire est fonction de la composition de polymère type, des caractéristiques de manutention de la bande que l'on désire, du procédé d'application de la bande et de l'application particulière que l'on envisage pour l'article adhésif.Au minimum, la bande tubulaire de la présente invention va consister en une enveloppe externe ou gaine de composition de polymère non durci et en une partie centrale ou âme formée par des agents de durcissement de cette composition de polymère. Comme représenté dans le cas de la bande tubulaire à trois constituants des figures 1 à 3, la bande tubulaire peut contenir une enveloppe intérieure de composition de polymère non durci en plus dq~L'enve- loppe externe et de l'âme. Il entre dans le cadre de la présente invention de pouvoir avantageusement utiliser dans certains cas des enveloppes internes supplémentaires formées d'une composition de polymère non durci. Une bande tubulaire préférée de la présente invention est la bande tubulaire à trois constituants représentée aux figures 1 à 3 du dessin annexé. On préfère la bande tubulaire à trois constituants, puisqu'elle assure le meilleur équilibre entre les propriétés. Ainsi, sa manutention s'effectue bien ; on peut tirer cette bande d'un rouleau ou d'une bobine et elle se mélange et s'extrude facilement pendant le processus d'application. Comme indiqué aux figures 1 à 3, la bande à trois constituants comprend une enveloppe externe ou gaine 11 de composition de polymère non durci et une enveloppe interne 12 de composition de polymère non durci et une partie centrale ou ame 14 formée d'agents de durcissement qui vont durcir le polymère de la gaine et le polymère de l'enveloppe interne par mélange avec ces polymères. lie polymère qui forme la base de la gaine 11 de la bande à trois constituants peut être virtuellement n'importe quel polymère synthétique ou n'importe quel caoutchouc naturel que l'on sait en pratique présenter une auto-vulcanisation ou un auto-durcissement aux températures ambiantes normales lorsque ce polymère ou ce caoutchouc est mis en contact avec les agents de durcissement ou de vulcanisation qui sont nécessaires à cet effet. Par exemple, on peut utiliser comme polymère de base pour la gaine Il des polymères de type polysulfure, des polymères et copolymères de type acrylique, des polymères et copolymères de butadiène, des polyesters, des polyépoxydes, des polymères de silicone, des polyuréthannes, des copolymères et polymères ternaires de l'éthylène et du propylène, du néoprène, et du caoutchouc naturel ainsi que d'autres. Il convient d'observer ici que les polyuréthannes peuvent normalement réagir à l'humidité. Donc il peut s'avérer nécessaire de prendre des précautions pour éviter le contact du prépolymère d'uréthanne avec l'humidité.Pour des opé rations efficaces de manutention et de mise en oeuvre, on préfère utiliser des polymères ayant une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 100 000, ou ayant une masse plus élevée, comme polymère de base pour la composition de la gaine. lies polymères que l'on préfère comme polymères de base pour la gaine 11 selon la présente invention sont les polymères liquides et solides du type polysulfure. lies polymères liquides de type polysulfure que l'on peut avantageusement utiliser sont les polymères liquides de type polysulfure terminés par des groupes mercaptans. lia préparation et la structure de ces polymères de type polythiopolymercaptan sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 2 466 963. lies polymères solides de type polysulfure qui servent dans la gaine 11 de la bande tubulaire de la présente invention sont les polysulfures terminés par des groupes mercaptans, ayant une masse moléculaire élevée, ctest-à-dire égale ou supérieure à 60 000, et qui sont préparés à partir du dichlorodiéthylformal et du trichloropropane. En plus du polymère qui forme la base polymère de la gaine, la composition de la gaine peut également comprendre diverses charges et des additifs destinés à des fins spéciales et qui sont bien connus dans l'art des adhésifs et des fixateurs. Ainsi, en plus du polymère, la composition de la gaine peut également contenir diverses charges comme par exemple du noir de carbone et du carbonate de calcium, des agents d'absorption de l'ultraviolet, des fibres, des plastifiants, des additifs adhésifs, etc.Lorsqu'un polymère liquide (c'est- à-dire un polymère liquide de type polysulfure) forme la base polymère de la gaine, la gaine va également contenir des quantités suffisantes de charge et d'autres additifs destinés à des fins spéciales pour produire une masse solide, semi-solide ou analogue à du mastic, afin de présenter les caractéristiques nécessaires pour l'extrusion et la manutention. Comme antérieurement indiqué, la bande tubulaire à trois constituants de la présente invention contient une enveloppe interne 12 formée d'une composition de polymère non durci qui est située entre la composition de polymère de la gaine et la partie centrale ou âme formée des agents de durcissement. lie polymère qui forme la base de l'enveloppe interne peut être virtuellement n'importe lequel des polymères connus en pratique comme subissant unauto-durcissement aux températures ambiantes (par exemple entre 4,40C et 490C) par contact avec des agents appropriés de durcissement.Afin d'assurer des opérations efficaces de manutention, de mélange et d'application de la bande tubulaire à trois constituants de la présente invention, il est préférable que la composition de l'enveloppe interne de la bande soit moins visqueuse que la composition de la gaine. Ainsi, les polymères préférés que l'on utilise dans la composition de l'enveloppe interne sont des polymères liquides. lies polymères liquides que l'on peut avantageusement utiliser dans l'enveloppe interne sont notamment, par exemple, des polymères liquides de type polysulfure, des polymères et copolymères liquides du type acrylique, des polymères et copolymères liquides du butadiène, dss polymères liquides de silicone et des copolymères et polymères ternaires liquides de l'éthylène et du propylène.Afin de conférer la viscosité nécessaire à la composition d'enveloppe interne, on préfère les polymères liquides ayant des masses moléculaires comprises entre 1 000 et 25 000. lies polymères liquides que 11 on préfère le plus utiliser dans l'enveloppe interne sont les polymères liquides de type polysulfure qui sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 2 466 963 précité. lie choix du polymère que l'on utilise dans la composition de l'enveloppe interne dépend dans une certaine mesure du polymère que l'on choisit d'utiliser dans la composition de gaine. Ainsi, on préfère utiliser le même type de polymère dans la composition de gaine et dans la composition d'enveloppe interne. Par exemple, si l'on utilise un polymère de type polysulfure dans la gaine, il est préférable d'utiliser un polymère de type polysulfure dans l'enveloppe interne ; et si lton utilise un polymère de type polybutadiène dans la gaine, il est préférable d'utiliser un polymère de type polybutadiène dans l'enveloppe interne, etc.Cette pratique simplifie le type et la nature des agents de durcissement que l'on utilise dans la partie centrale et elle assure également la compatibilité des constituants lorsque l'on mélange et applique les constituants de la bande tubulaire. Cependant, bien que l'on préfère que les polymères de la gaine et de l'enveloppe interne appartiennent au même type, la bande tubulaire de la présente invention ne se limite pas à ce cas. Ainsi, il entre dans le cadre de la pratique et dans le cadre de l'invention d'utiliser des polymères différents dans la composition de la gaine et dans la composition d'enveloppe interne, et de choisir des agents de durcissement appropriés et capables de durcir les deux types de polymères.En plus du polymère non durci, la composition d'enveloppe interne peut contenir diverses charges et des additifs destinés à des fins spéciales et qui sont bien connus dans l'art des produits d'obturation et de fixation, et que l'on a antérieurement décrits à propos de la composition de gaine. Comme indiqué antérieurement, les bandes tubulaires à trois constituants de la présente invention contiennent une partie centrale ou âme 14 constituée d'agents de durcissement. lies agents de durcissement que l'on utilise dans ltme peuvent être sous forme liquide ou bien ils peuvent être sous forme de solides dispersés dans un véhicule liquide. On préparera de préférence l'âme ou partie centrale formée par les agents de durcissement sous forme d'une pâte visqueuse ou analogue à un mastic, contenant les agents de durcissement et destinée à permettre une manutention efficace pendant la préparation de la bande tubulaire (que l'on décrira dans la suite du présent mémoire). La préparation des pâtes d'agents de durcissement est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 331 782. La nature et le type des agents de durcissement que l'on choisit d'utiliser dans la partie centrale dépendent du type de polymère que l'on utilise dans la gaine et dans l'enveloppe interne et aussi de la vitesse de durcissement que l'on désire obtenir. Ce choix est parfaitement connu des spécialistes en ce domaine. L'âme préférée 14 d'agents de durcissement des polymères préférés de type polysulfure que l'on utilise dans la gaine 11 et dans l'enveloppe interne 12 de la bande selon l'invention est constituée d'une pâte gents de durcissement formée de bioxyde de manganèse et de bioxyde de plomb.Cependant, on peut utiliser n'importe lequel des agents de durcissemenfoonnus en pratique pour effectuer le durcissement des polymères de type polysulfure afin de produire la pâte des agents de durcissement servant dans la partie centrale de la bande tubulaire préférée de la présente invention. Par exemple, on peut commodément utiliser des peroxydes minéraux comme Zn02, MnO2, Ca02, Te02, Se02, PbO2, As2O3, Sb203,8b205, Sn02 et Pb304 ; des agents oxydants minéraux comme 1#2Cr04, K2Cr04, Na2Cr207, K2Cr207 et (#4)2Cr207; et des peroxydes organiques comme l'hydroperoxyde, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dicumyle, l'hydroperoxyde de cumène, etc.En plus des agents de durcissement, l'ame formée de la pâte des agents de durcissement peut contenir un support ou véhicule convenable pour les agents de durcissement, des agents d'épaississement et un retardateur du durcissement ou un stabilisant. Lorsque la bande tubulaire de la présente invention utilise des polymères de type polysulfure dans la gaine et dans l'enveloppe interne, une pâte préférée pour le durcissement contiendra les agents de durcissement, par exemple PbO2 et Mn02, dispersés dans un véhicule convenable, par exemple un hydrocarbure aliphatique linéaire, un polyphényle chloré ou un plastifiant polymère, et un agent approprié de stabilisation et d'épaississement comme du stéarate de plomb. lies bandes tubulaires à deux constituants de la présente invention, représentées à la figure 4 de la planche annexée, comprennent une gaine 11 de composition de polymère non durci et une partie centrale ou âme 14 formée d'une pâte de durcissement contenant au moins un agent de durcissement de ce polymère. En général, les ingrédients que l'on peut utiliser dans la gaine et dans l'amie de la bande à deux constitùants sont les mêmes que ceux qui ont été décrits antérieurement dans le cas de la composition de gaine et de l'amie de la bande tubulaire à trois constituants.Cependant, la composition de gaine de la bande tubulaire à deux constituants est de préférence préparée de façon à présentetne viscosité qui est intermédiaire entre celle de la composition de gaine et de la composition d'enveloppe interne de la bande tubulaire à trois constituants, afin de fournir une bande tubulaire hideux constituants présentant le meilleur équilibre entre les caractéristiques de manutention et de mélange. 0ai parvient en utilisant des techniques de composition bien connues dans l'art des adhésifs et produits d'obturation. La bande tubulaire de la présente invention a été décrite ci-dessus comme étant un article d'obturation et adhé- sif en un seul emballage comportant des constituants d'obturation ou de fixation étanche qui durcissent aux températures ambiantes. On préfère particulièrement la bande pour cette utilisation. Il convient cependant d'observer que la bande tubulaire selon l'invention peut également contenir des poly mère s et des agents de durcissement qui ne réagissent que très lentement à la température ambiante et qui nécessitent donc une activation par chauffage ou des accélérateurs de chauffage. On envisage d'utiliser dans la présente invention des matériaux de ce type et l'on considère,iue ces matériaux entrent dans le cadre de l'invention. On peut préparer la bande tubulaire à trois constituants de la présente invention à l'aide du procédé suivant, aussi bien que par d'autres procédés connus des experts en ce domaine. On prépare de façon connue à l'aide de n'importe quel appareil approprié de mélange la composition de polymère servant de couche externe ou gaine il de la bande polymere, qui comprend une composition de polymère non durci, en mélangeant un polymère liquide ou solide antérieurement décrit avec des charges appropriées et avec des additifs destinés à des fins spéciales pour produire une masse solide ou une masse analogue à du mastic et qui est capable de subir uns extrusion à travers une extrudeuse convenable.On prépare de façon connue, à l'aide de n'importe quel appareil de mélange convenable, la composition de polymère servant comme enveloppe interne,02 de la bande tubulaire de la présente invention, en mélangeant un polymère liquide, comme antérieurement décrit, avec des charges et avec des additifs destinés à des fins spéciales pour produire une masse analogue à du mastic qui est moins visqueuse que l'enveloppe externe mais qui est capable de subir une extrusion à travers une extrudeuse convenable. On prépare comme décrit antérieurement l'amie 14, formée d'agents de durcissement sous forme d'une patte. On envoie les ingrédients antérieurement préparés cidessus et destinés à former la gaine 11, l'enveloppe interne 12 et l'ame 14 dans une extrudeuse (non représentée) munie d'une filière capable d'extruder des enveloppes concentriques de matière polymère et munies en outre d'une conduite traversant le centre de l'extrudeuse et de la filière et par laquelle on peut pomper la pâte des agents de durcissement. On introduit ensuite la masse solide, ou analogue à du mastic, de la gaine Il dans la trémie de l'extrudeuse (non représentée). En même temps, on introduit la masse analogue à du mastic, mais moins visqueuse, de l'enveloppe interne 12 dans une seconde admission de l'extrudeuse (non représentée). On extrude ensuite ensemble la gaine 11 et l'enveloppe interne 12 par la tête de filière. Simultanément, on pompe l'ame 14 formée de la pâte des agents de durcissement par un conduit central (non représenté) de l'extrudeuse. Puisque les divers constituants s'extrudent à des vitesses différentes lors de leur passage dans l'extrudeuse, on fait fonctionner cette extrudeuse jusqu'à obtention d'une vitesse d'extrusion régulière et jusqu'à ce que les constituants se déplacent dans#l'extru- deuse à la même vitesse. On saupoudre ensuite la bande tubulaire résultante à trois constituants à l'aide d'un agent approprié de non collage comme du talc et l'on enroule cette bande sur des rouleaux, des bobines ou sur d'autres dispositifs convenables, puis l'on emballe pour une expédition vers le site d'application. Par un malaxage uniforme du polymère et des agents de durcissement dans n'importe quel dispositif de mélange convenant bien, on transforme la bande tubulaire en une composition pouvant jouer son rôle d'obturation ou de fixation étanche. On peut ensuite appliquer sur le substrat à coller, à l'aide d'applicateurs connus en pratique, la composition résultante d'agents d'obturation ou de fixation étanche. Dans un procédé particulièrement préféré d'utilisation de la bande tubulaire de la présente invention, comme par exemple pour monter des pare-brise d'automobiles sur une carrosserie d'automobile, on monte une bobine de bande tubulaire de la présente invention sur un support rétractable et mobile au-dessus de la station de montage des pare-brise. On déroule la bande tubulaire de la bobine ou du rouleau et on la fait passer dans le réceptacle ou dans la trémie d'un dispositif approprié de mélange et dans un applicateur comme ceux précités. On fait passer continuellement la bande dans le dispositif de malaxage qui malaxe continuellement les constituants de la bande uniformément, puis dans un applicateur qui extrude sur le verre du pare-brise la composition mélangée résultante de l'agent d'obturation ou de fixation étanche. lies exemples suivants sont proposés en vue d'illustrer encore davantage la nature de la présente invention et ils ne doivent pas être considérés comme en limitant le cadre. Exemple 1. Préparation d'une bande tubulaire à trois constituants On prépare une bande tubulaire à trois constituants selon la présente invention en utilisant pour les constituants désignés ci-après les formulations suivantes dans lesquelles, sauf indication contraire, les ingrédients sont indiqués en parties en poids:: Formulation du constituant Gaine (11) Ingrédients Parties en poids Polymère liquide de type polysulfure "LP-31"* 35,5 "R-329" (hydroquinone) 0,7 "Purecal SC" (carbonate de calcium) 59,8 Fibres de polyester "Dacron", 6,35 mm 0,4 "Cereclor 4985" (plastifiant hydrocarboné linéaire chloré) 5.0 101,4 Formulation du constituant Enveloppe interne (12) Ingrédients Parties en poids Polymère liquide de type polysulfure "LP-2"** 100,0 "X-329" (hydroquinone) 2,0 Mercaptoéthanol 0,4 "TE-75" (lubrifiant du type acide gras) 1,0 "Sterling MT" (noir thermique moyen) 60,0 Blanc d'York (carbonate de calcium à surface traitée) 8,8 "Multiflex MM" (carbonate de calcium non traité) 1,1 "Methylon 75108" (additif adhésif phénolique) 3,0 "Thisseal A" (agent thixotrope) 6,0 Soufre 0.1 182,4 Constituant/Pâte des agents de durcissement formant l'âme (14) Ingrédients Parties en poids MnO2 1,50 PbO2 3,75 "ZP-680" (plastifiant polymère) 5.25 10,50 *Le polymère de type polysulfure "liP-31" présente essentiellement la structure HS-(C2H4-0-CH2-0-C2H4-SS)23-C2H4-O-CH2-O-C2H-SH, avec environ 0,5 % de réticulation et une masse moléculaire d'environ 7 000. *+Le polymère de type polysulfure "SP-2" présente essentiel lement la structure HS-(C2H4-O-CH2-O-C2H4-SS)23-C2H4-0-CH2-0-C2H4-SH avec environ 2,0 On combine les ingrédients de la formulation de gaine présentée ci-dessus en mélangeant dans un malaxeur Eaker Perkin jusqu'à obtention d'un mélange uniforme solide. On transforme ensuite le mélange de gaine en une charge d'alimentation destinée à servir à la préparation de la bande tubulaire par extrusion de cette matière de gaine en un ruban ou une bande d'environ 2,5 cm de largeur sur 6,35 mm d'épaisseur. On combine par prémélange manuel les ingrédients de la formulation de l'enveloppe interne et l'on mélange ensuite dans un broyeur de laboratoire à trois rouleaux en opérant de façon classique. On traite de façon similaire les ingrédients de la formulation de l'ame indiquée ci-dessus jusqu'à obtention d'un mélange lisse, analogue à une pate, des agents de durcissement.On envoie ensuite les formulations mélangées et destinées à former la gaine, l'enveloppe interne -et l'ame pour dans une extrudeuse/caolichouc munie de dispositifs d'entrée pour l'introduction des formulations de gaine et d'enveloppe interne,et munie d'un conduit central pour l'introduction de la formulation de l'âme ou de la partie centrale.L'extrudeuse est munie en outre d'une tête d'équerre capable d'extruder des enveloppes polymères concentriques et d'extruder la partie centrale.On insère à l'intérieur la formulation de gaine an térieurement préparée comme indiqué ci-dessus, sous forme d'un ruban d'alimentation d'environ 2,5 cm de largeur et de 6,35 mm d'épaisseur, pour une extrusion de l'enveloppe externe et l'on introduit ensuite la formulation de l'enveloppe interne dans l'alimentation destinée à l'extrusion de l'enveloppe interne. En même temps, on pompe dans le conduit central de liextrudeu- se la formulation de pâte des agents de durcissement devant former la partie centrale ou âme.On traite les trois constituants dans l'extrudeuse jusqu'à obtention d'une vitesse uni forme d'extrusion. On saupoudre ensuite de talc la bande tubulaire trois constituants que l'on obtient et on l'enroule sur une bobine. On soumet ensuite des échantillons de la bande tubulaire à trois constituants à une évaluation de sa stabilité à l'emballage, de ses caractéristiques lors du mélange et de l'application,et à une détermination, à l'aide d'un pénétromètre, de la vitesse de durcissement. Voici les résultats obtenus A.Stabilité de la bande tubulaire -dans son emballage Température Jours Température ambiante > 70 540c 14 700C 10 82,20C 3 B. Caractéristiciues de mélange et d'application Dans cette évaluation, on envoie la bande tubulaire à trois constituants dans un pistolet de mélange et d'extrusion Stanley mA par un moteur électrique de perceuse de 12,7 mm. On obtient les résultats suivants Diamètre extérieur du ruban, mm 12,7 Epaisseur de la gaine, mm 1,58 Diamètre de filière, mm 9,5 Energie nécessaire, ampères: Sans charge 2 Avec charge 4 à 4,5 Vitesse de mélange et d'application g/mn 262 m/mn, cordon de 9,5 cm d'épaisseur 2,4 C. Vitesse de durcissement du ruban mélangé à la température ambiante - Poids : 50 g ; chûte : 5 secondes Dans cet essai, on mélange la bande tubulaire à trois constituants et on ltextrude sur un substrat à l'aide du pistolet de mélange et d'extrusion ayant servi en B ci-dessus, et l'on détermine à l'aide d'un pénétromètre la vitesse de durcissement du cordon d'obturation appliqué. Voici les résultats obtenus Temps (mn) après Profondeur de pénétration avoir quitté le (mm) et nature du cordon) mélangeur 5 4,0 mm ; collant, non transfé rable 10 2,7 mm ; collant, compressible et non transférable 15 2,1 mm ; collant, compressible et non transférable 25 2,0 mm ; légèrement collant, assez ferme 45 1,5 mm ; légèrement collant, assez ferme 60 hors poisse, ferme Exemple 2. Préparation et évaluation d'une bande tubulaire à trois constituants lorsqu'on fait varier les formulations des constituants Dans le présent exemple, on prépare selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1 une bande tubulaire à trois constituants, avec les formulations de constituants indiquées ci-après, et l'on soumet ces bandes à des essais supplémentaires. lies résultats des essais sont présentés après les formulations des constituants. Formulation du constituant Gaine (11) Ingrédients Parties en poids Polymère de type polysulfure "SP-31" 33,8 "H-329" (hydroquinone) 0,7 Blanc d'York (carbonate de calcium à surface traitée) 58,5 "Raven 30" (noir de carbone) 1,7 Fibres de polyester "Dacron" de 6,35 mm 0,4 "Cereclor 4985" ~ 4.8 99,9 Formulation du constituant Enveloppe interne (12) Ingrédients Parties en poids Polymère de type polysulfure "LP-32"* 98,0 "H-329" (hydroquinone) 2,0 "Sterling MT" (noir de carbone thermique moyen) 60,0 Blanc d'York (carbonate de calcium à surface traitée) 8,8 "Multiflex mm" (carbonate de calcium non traité) 1,1 Methylon 75108" (additif adhésif phénolique) 3,0 Soufre 0,1 "Thixseal" (agent de thixotropie) 6.0 179,0 *Le polymère de type polysulfure "SP-32" présente essentiellement la structure HS-(C2H4-0-CH2-0-C2H4-SS)23-C2H4-0-CH2-0-C2H4-SH avec environ 0,5 % de réticulation et une masse moléculaire d'environ 4 000. Constituant Pâte des agents de durcissement formant la partie interne (14) PbO2 6,4 MnO2 1,0 Stéarate de plomb 1,6 "Cereclor 4985" 6.9 15,9 A. Stabilité de la bande tubulaire emballée Température Jours Température ambiante 70 540C 14 700C 10 82,20C 3 B. Caractéristiques de mélange et d'a .rlication Dans cette évaluation, on a utilisé un pistolet manuel de mélange et d'extrusion mfl par un moteur pneumatique de 1 CV Diamètre extérieur du ruban, mm 12,7 Epaisseur de la gaine, mm 1,82 Diamètre intérieur de la filière, mm 9,5 Vitesse de mélange et d'application g/mn, filière de 9,5 mm de diamètre 412 m/mn, cordon de 9,5 mm de diamètre 4,2 C.Caractéristiques du durcissement, après mélange et ap application de la bande sur un substrat Temps écoulé après mélange pour atteindre une consistance non transférable 15 minutes Durée possible de travail de la composition mélangée 45 minutes Temps de durcissement initial après mélange 75 minutes D. Solidité d'adhérence de la liaison par pelaffle à 1800 Dans cet essai, on mélange une bande tubulaire et on l'applique sur un substrat en verre d'automobile en utilisant le pistolet de mélange et d'extrusion ci-dessus. On effectue l'essai selon la spécification General Motors n0 3-42 pour les compositions adhésives et de calfatage des vitres et verres. Adhérence à 15 cm/mn (en k,g/cm2) Substrat Verre Finition d'automobile Conditions d'essai 6 heures à la température ambiante 1,96 RC* 2,24 RC 24 heures à la température ambiante 4,2 RC 4,76 RC 7 jours à la température ambiante 4,48 RC 4,4 RC 7 jours à 31,80/100 d'humidité relative 4,48 RC* 4,2 RC 1 heure à la température ambiante puis 3 jours dans H20 à la température am- 3,64 RC 2,8 RC biante puis 4 jours à 700C *RO : Rupture de la cohésion. E. Résistance à la fatigue - 300 cycles/mn + 0,02 en déflexion On effectue cet essai sur des échantillons mélangés et appliqués sur les substrats comme décrit en D ci-dessus et selon les spécifications General Motors précitées. Conditions d'essai Résultats 300 000 cycles à la tempé- Pas de rupture d'adhérence rature ambiante ou de cohésion 300 000 cycles à la tempé- Pas de rupture de lladhé- rature ambiante, plus 300 000 rence ou de la cohésion cycles dans H20 à la température ambiante F. Propriétés physiques Dans cet essai, on mélange la bande tubulaire et on ltextrude en utilisant le pistolet de mélange et d'application indiqué en B ci-dessus. On transforme ensuite sur un broyeur à caoutchouc la composition extrudée en une feuille que l'on comprime en des feuilles normales ASTM à 14300 durant 19 minutes.Voici les propriétés physiques relevées Dureté, Shore A 57 Module à 100 % d'allongement (kg/cm2) Il Module à 300 % d'allongement (kg/cm2) 19,6 Résistance à la traction (kg/cm2) 25,2 Allongement, % 570 Résistance à la déchirure (kg/25,4 mm) 50 Exemples D et 4. Préparation et évaluation de bandes tubulaires à deux constituants Dans ces exemples, oryprépare, en utilisant les formulations présentées ci-après, des bandes tubulaires à deux constituants comprenant une enveloppe externe ou gaine 11 decomposition de polymère non durci et une partie centrale ou âme 14 formée d'une pâte d'agent de durcissement. On mélange selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 les formulations de gaine et de partie centrale. On extrude ensuite les formulations ainsi mélangées dans une extrudeuse équipée d'une admission pour la formulation de la gaine et d'un conduit central pour la pâte de l'agent de durcissement, en opérant de façon similaire à celle utilisée dans l'exemple 1.On évalue ensuite les bandes tubulaires hteux constituants dans divers essais, comme indiqué ci-après. Formulations du constituant Gaine (11) Exemple ND Ingrédients (Parties en poids) Polymère de type polysulfure "MP-31" 100,0 100,0 "H-329" (hydroquinone) 2,0 2,0 Mercaptoéthanol 0,5 0,3 Acide stéarique 1,0 "Dacron 54W" (fibres de polyester de 6,35 mm) 1,0 1,0 "Raven 30" (noir de carbone) 10,0 5,0 "Sterling R" (noir de carbone) 80,0 95,0 Blanc d'York (carbonate de calcium) 5.0 199,5 203,3 Formulations du constituant Agent de durcissement de la partie interne (14) 2 3,7 3,7 "Cereclor 4985" 22,1 22,1 Stéarate de plomb 5.0 7.5 30,8 33,3 Résultats des essais A. Stabilité de la bande tubulaire emballée Température Jours Exemple 3 Exemple 4 Température ambiante > 90 > 90 540C > 40 700C 5 4 82,20C 3 3 B. Caractéristiques de mélange et d'application exemple 3 On a effectué cette évaluation sur la bande tubulaire de l'exemple 3 seulement en utilisant un pistolet manuel de. mé- lange et d'extrusion par un#moteur de perceuse électrique "Stanley'1 de 12,7 mm. Diamètre extérieur de la bande tubulaire, mm 12,7 Energie, ampères 6 Température de la bande mélangée, OC 41 Vitesse de mélange et d'application g/mn, filière de 9,6 mm 580 m/mn, filière de 9,6 mm 5,4 m/mn, cordon rectangulaire de 6,35 mn x 9,6 mm 6,3 m/mn, cordon de 7,9 mm x 9,6 mm 10,3 C. Caractéristiques du durcissement (i) Résistance limite à la traction. kg/cm2. à 50 cm/mn On mélange des échantillons des bandes tubulaires des exemples 3 et 4 et on les applique sur des panneaux terminés et apprêtés en acier pour automobile et sur du verre apprêté, en utilisant un broyeur à viande Hobart.On soumet ensuite les échantillons d'essai à diverses conditions de vieillissement, comme indiqué ci-après, et l'on tire dans une machine a- essai Instron pour déterminer la force nécessaire pour enlever le produit durci d'obturation et d'étanchéité des panneaux terminés pour automobile.Voici les résultats obtenus Résistance limite à la traction (kg/cm ) 50 cm/mn Conditions d'essai Exemple 5 Exemple 4 4 heures à la température ambiante - 7,14 6 heures à la température ambiante 7#42 24 heures à la température ambiante 7,42 7,91 6 heures à 37,8 C/100 ffi d'humidité relative 7,49 24 heures à 37,80G/100 % d'humidité relative 6,79 7 jours à la température ambiante - 7,t4 7 jours à 37,8 C/100 % d'humidité relative - 6,16 3 jours dans H O à la température ambiante, plus 4 jours à 700C 7,21 Dureté Shore A Conditions d'essai Exemple 5 Exemple 4 7 jours à la température ambiante 54 62 7 jours à 7000 66 75 D. Résistance à la fatigue - 300 cycles/mn + déflexion de 0.5 mm Dans cet essai, on soumet des échantillons d'essai de l'exemple 3, mélangés et appliqués sur des panneaux en acier terminé pour automobile et sur du verre, apprêtés, selon le mode opératoire décrit en C ci-dessus, à des essais de résistance à la fatigue effectuéiselon la spécification General Motors n0 3-42 décrite dans l'exemple 1.Voici les résultats obtenus Conditions d'essai Résultats 300 000 cycles à la température Pas de rupture de#l'adhé- ambiante rence ou de la cohésion Plus de 300 000 cycles dans de Pas de rupture de l'adhé liteau à la température ambiante rence ou de la cohésion E. Propriétés physiques Sur des échantillons des compositions mélangées des exemples 3 et 4, on effectue des essais de détermination des propriétés physiques selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1.Voici les résultats obtenus Exemple 3 Exemple 4 Dureté, Shore A 59 65 Module à 100 % d'allongement (kg/cm2) 9,1 19,6 Module à 300 % d'allongement (kg/cm2) 14,7 Résistance à la traction, kg/cm2 16,8 25,9 Allongement, % 400 320 Résistance à la déchirure (kg/25,4 mm) - 35 Exemple 5. Préparation et évaluation d'une bande tubulaire à deux constituants dont la formulation de gaine (11) contient un wol:zmère de type wolzirbutadiène Dans le présent exemple, on prépare et extrude selon les modes opératoires décrits dans les exemples 3 et 4 une bande tubulaire à deux constituants comprenant une formulation de constituant enveloppe externe ou gaine 11 à base de polymère de type polybutadiène et une pâte d'agent de durcissement formant la partie centrale 14 selon les formulations présentées ci-après. On évalue ensuite la vitesse de durcissement et l'adhérence de la bande tubulaire du présent exemple en appliquant les modes opératoires décrits dans les exemples 1 à 4. lies résultats obtenus sont indiqués ci-après. Formulation du constituant Gaine (11) ln#rédients Parties en poids Polymère liquide de type polybutadiène* 100,0 1,Raven 30" (noir de carbone) 5,0 "Sterling R" (noir de carbone) 100,0 Blanc d'York (carbonate de calcium) 10,0 "Dacron 54W" (fibres de polyester de 6,35 mm) 1,0 p-quinone-dioxime 5,0 Triéthanolamine 2.0 223,0 *Polymère liquide de type polybutadiène ayant une masse moléculaire d'environ 2 000 et une viscosité d'environ 1 800 poises. Formulation du constituant agent de durcissement, partie centrale (14) Ingrédients Parties en poids Pb 2 15,0 "Circosol 410" (huile naphténique, véhicule) 5.0 20,0 A. Caractéristiques du durcissement (i) Résistance limite à la traction (à 50 cm/mn) sur du verre apprêté et sur une finition d'automobile apprêtée Conditions d'essai Résistance limite à la traction (kg/cm) 24 heures à la température ambiante 1,29 (il) Vitesse de durcissement - Essai de pénétromètre charge de 50 g, 5 secondes au début 6,3 mm après 15 minutes 5,3 mm 30 minutes 4)6 mm 45 minutes 3,5 mm 60 minutes 3,4 mm 120 minutes 3,2 mm 24 heures 1 ,3 mm REVENDI CATTONS 1. A titre de produit industriel nouveau, une bande tubulaire utile comme adhésif et agent d'obturation et de fixation étanche durcissable et présentée en un seul paquet ou emballage, cette bande étant caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une gaine de polymère non durcie et une partie centrale contenant au moins un agent de durcissement du polymère, cette bande tubulaire pouvant aisément être transformée en une composition adhésive et d'agent d'obturation et de fixation étanche à auto-durcissement lorsqu'on coo bine le polymère de la gaine et la partie centrale pour former un mélange sensiblement uniforme. 2. Bande tubulaire selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une enveloppe interne de polymère non durci située entre la gaine et la partie centrale. 3. Bande tubulaire selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on choisit le polymère non durci de la gaine dans le groupe formé par des polymères de type polysulfure et notamment du polythiopolymercaptan, des polyesters, des polyépoxydes, des polymères de silicone, des polymères et copolymères du butadiène, des polymères et copolymères de type acrylique et des copolymères de l'éthylène et du propylène, le polymère non durci de la gaine ayant notamment une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 100 000. 4. Bande tubulaire selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère du butadiène est un polymère liquide de type polybutadiène ayant une masse moléculaire égale à 2 000 et une viscosité de 1 800 poises. 5. Bande tubulaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de durcissement constituant la partie centrale est dispersé dans un véhicule, ce véhicule étant notamment choisi dans le groupe constitué par un hydrocarbure aliphatique linéaire, un polyphényle chloré et notamment le diphényle chloré, et un plastifiant polymère. 6. Bande tubulaire selon la reverjdication 1, carac#é- risée en ce que le polymère non durci de la gaine est un polymère liquide de type polysulfure ayant une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 100 000 et en ce que l'agent de durcissement est au moins un composé choisi dans le groupe constitué par Pub02, MnO2,ZnO2 et CaO2. 7. Bande tubulaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère non durci de la gaine est un polymère de type polysulfure ayant une masse moléculaire égale à 7 000, en ce que l'agent de durcissement est PbO2 et éventuellement en ce que cet agent de durcissement est dispersé dans un véhicule hydrocarboné aliphatique linéaire. 8. Bande tubulaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère non durci de la gaine est un polymère liquide de type polybutadiène ayant une masse moléculaire égale à 2 000 et qui est combiné à de la p-quinonedioxime et à de la triéthanolamine, et en ce que la partie centrale consiste en# du PbO2 dispersé dans une huile naphténique comme véhicule. 9. Bande tubulaire selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère non durci de la gaine est un polysulfure ayant une masse moléculaire comprise entre 5 000 et 100 000 ; l'enveloppe interne est un polysulfure liquide ayant une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 4 000 et en ce que les agents de durcissement de la partie centrale sont choisis dans le groupe constitué par PbO2, Mn02, ZnO2 et CaO2, et notamment en ce que la partie centrale est un mélange de Pub02 et de Mn02 dispersé dans un véhicule hydrocarboné aliphatique linéaire. 10. Bande tubulaire selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère non durci de la gaine est un polymère liquide de type polysulfure ayant une masse moléculaire égale à 7 000 ; en ce que l'enveloppe interne de polymère non durci est un polymère liquide de type polysulfure ayant une masse moléculaire égale à 4 000 ; et en ce que la partie centrale consiste en un mélange de PbO2 et de MnO2 dispersé dans un véhicule hydrocarboné allphatique linéaire. 11. Bande tubulaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère non durci de la gaine est combiné Mdes charges,# choisies notamment dans le groupe constitué par le noir de carbone et le carbonate de calcium, et à des additifs destinés à des fins spéciales, et qui sont notamment choisis dans le groupe constitué par les agents d'absorption de l'ultraviolet, les plastifiants, des fibres textiles et des additifs adhésifs. 12. Bande tubulaire selon la revendication 25 caractérisée en ce que le polymère non durci de l'enveloppe interne est combiné à des charges et à des additifs destinés à des fins spéciales. 13. Procédé de préparation d'une bande tubulaire contenant une gaine de composition de polymère non durci , une enveloppe interne de composition de polymère non durci et une partie centrale comportant des agents de durcissement de ces polymères, le procédé étant caractérisé en ce qu'on mélange le polymère formant la base de la gaine avec les charges et les additifs destinés à des fins spéciales ; on mélange le polymère formant la base de l'enveloppe interne avec des polymères et des additifs destinés àyZdes fins spéciales on mélange les agents de durcissement formant la base de la partie centrale avec un véhicule de ces agents de durcissement ; on extrude simultanément les compositions de la gaine et de l'enveloppe interne cependant que l'on pompe simultanément par un conduit central les agents de durcissement (formant la partie centrale) dans un appareil approprié d'extrusion jusqu'à obtention d'une vitesse régulière d'extrusion, en produisant ainsi une bande tubulaire contenant une gaine, une enveloppe interne et une partie centrale ; on saupoudre cette bande tubulaire avec un agent évitant le collage ou le grippage et l'on enroule cette bande sur une bobine. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le polymère non durci formant la base de la gaine est un polymère de type polysulfure ayant une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 100 000 et ayant notamment une masse moléculaire égale à 7 000. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le polymère liquide non durci formant la base de l'enveloppe interne est un polymère liquide de type polysulfure ayant une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 5 000 et ayant notamment une masse moléculaire égale à 4 000. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'on choisit les agents de durcissement du polymère de la gaine et du polymère de l'enveloppe interne, formant la partie centrale de la bande tubulaire, dans le groupe constitué par Pub02, Mn02, ZnO2 et CaO2 et notamment en ce que la partie centrale contient un mélange de PbO2 et de Mono 2 dispersé dans un véhicule hydrocarboné aliphatique linéaire. 17. Procédé pour préparer une bande tubulaire conte rant une gaine de composition de polymère non durci et une partie centrale contenant au moins un agent de durcissement de ce polymère, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on mélange le polymère, formant la base de la gaine, avec des charges et avec des additifs destinés à des fins spéciales ; on mélange l'agent de durcissement, formant la base de la partie centrale, avec un véhicule pour cet agent de durcissement on effectue simultanément une extrusion de la composition de gaine et un pompage de l'agent de durcissement (partie centrale) par un conduit central dans un appareil approprié d'extrusion jusqutà obtention d'une vitesse régulière d'extrusion, en produisant ainsi une bande tubulaire comprenant une gaine et une partie centrale ; on saupoudre la bande avec un agent empêchant le collage et l'on enroule cette bande sur une bobine. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'on choisit le polymère non durci de la gaine dans le groupe constitué par les polymères du type polysulfure, et notamment du polythiopolymercaptan ayant une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 100 000, les polyesters, des polyépoxydes, des polymères de silicone, des polymères et copolymères du butadiène, des polymères et copolymères de type acry lique et des copolymères de l'éthylène et du propylène. 19. Procédé selon l'une des revendications 17 et 18, caractérisé en ce que le polymère non durci de la gaine est polymère liquide de type polybutadiène ayant une masse moléculaire égale à 2 000 et une viscosité de 1 800 poises. 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le polymère non durci de la gaine est un polymère de type polysulfure ayant une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 100 000 et en ce que l'on choisit comme agent de durcissement au moins un composé pris dans le groupe constitué par Pub02, Mon02, ZnO2 et CaO2. 21. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le polymère non durci de la gaine est un polymère de type polysulfure ayant une masse moléculaire égale à 7 000 et en ce que la partie centrale contient Pub02 dispersé dans un véhicule hydrocarboné aliphatique linéaire. 22. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le polymère non durci de la gaine est un polymère liquide de type polybutadiène combiné à de la p-quinonedioxime et à de la triéthanolamine. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la partie centrale contient comme agent de durcissement PbO2 dispersé dans une huile naphténique servant de véhicule,