Brevet FR2189568A1 — publié le 19740125

L'invention concerne une matière non tissée en feuille et son procédé de préparation. Elle concerne en particulier une peau suédée synthétique et son procédé de fabrication. Les cuirs synthétiques, principalement utilisés pour la fabrication de le partie supérieure des chaussures, ont fait l'objet d'études ncbreuses ces dernières années. Un type de cuir artificiel essentiellement fabriqué par E. I. Du Pont de Nemours Company, Wilmington, Delaware, comprend une polyurée microporeuse renforcée par un substrat non tissé et est habituellement dénommée poromère. En général, ces poromères sont préparés par imprégnation d'une feuille de feutre par un liant polymérisé in situ, le produit final étant microporeux. L'invention concerne une matière poromère, et plus particulièrement une matière textile poromère analogue au cuir suédé au toucher et dont la solidité et les autres propriétés physiques sont excellentes. Le procédé de l'invention comprend la préparation d'une peau suédée synthétique par imprégnation d'une feuille poreuse non tissée par un polymère composite, comme décrit en détail dans les brevets des Etats-Unis d'Mnérique No 2 723 935, .3 100 721,3 067 582,3 067 483,3 180 853,3 208 875 et 3 492 154. Ces brevets décrivent la préparation de matières polymères à partir d'un système polymère qui comprend, par exemple, un polyéthylène-glycol ou un polytétraméthylène-glycol en solution dans un solvant, par exemple dans le diméthylformamide, et du diisocyanate de toluène avec lequel il forme un dimère. Ce dimère est bloqué à ses extrémités par du diisocyanate de méthylène. lie polymère d'imprégnation du feutre contient un diluant et éven-tuellement un plastifiant au chlorure de polyvinyle. La feuille imprégnée est ensuite placée dans un bain d'eau où le chlorure de polyvinyle se solidifie autour des fibres et entre elles, par coagulation. L'addition d'oxyde de cérium aux polymères connus avant imprégnation de la feuille de feutre, donne une matière textile analogue à la peau suédée, agréable au toucher (et ininflammable), d'aspect agréable et solide. L-lutilisation d'un plas tifiant dans le polymère d'imprégnation du feutre améliore la texture de la matière. Par exemple, on débarrasse une mole d'éther polytétraméthylique du glycol (PTMEG) des gaz qu'elle contient, par un traitement sous vide qui élimine également la vapeur d'eau. On ajoute une demi-mole de diisocyanate de toluène (TDI) au PTIfEG et on agite le mélange pendant 90 minutes, sous atmosphère d'azote inerte. On dilue ensuite le dimère bloqué avec 2 000 g de diméthylformamide (DMF). On prépare un diluant, dans un autre récipient, avec 3,2 g de diéthylamine (DEA), 9,5 g de méthylène-bis-aminopropylamine (MEAPA), une solution aqueuse à 3Q%d'hydrazine (13,7 g) et 1 200 g de DXF. On ajoute lentement le dimère bloqué au-diluant, sous atmosphère d'azote à 5OG et on obtient un effluent épaissi de viscosité élevée. On prépare en outre un plastifiant (autre constituant du polymère l'imprégnation de la nappe de feutre) destiné à ramollir le produit polymérisé obtenu et qui comprend une solution contenant 480 g de la solution de dimère et de diméthylformamide décrite, 334 g de chlorure de polyvinyle (PVC) et de diméthylformamide, ce dernier mélange contenant 15 en poids de chlorure de polyvinyle, 30 g de dimère non bloqué, 60 g d'eau et 850 g de diméthylformamide. On mélange ces éléments à 50 C sous atmosphère d'azote. On prépare finalement un dernier réactif qui comprend un mélange de 150 g d'oxyde de cérium et de 400 g de diméthylformamide mélangés dans un malaxeur à cisaillement élevé. On mélange la solution de diluant et de dimère bloqué, le plastifiant et le mélange à l'oxyde de cérium et on obtient un polymère selon l'invention. On prépare la peau suédée synthétique par immersion d'une feuille de feutre, par exemple de filaments de térépthalate de polyéthylène, dans le polymère décrit, et imprégnation de la feuille par ce polymère. On retire la feuille imprégnée et on la place dans un bain d'eau qui coagule le polymère. On sèche ensuite la feuille et le polymère par exemple par exposition à l'air ambiant; le polymère durcit et se réticule. Les matières poromères microporeuses préparées comme décrit, ont un aspect très proche de celui des peaux suédées utilisées pour la fabrication de manteaux par exemple. En par ticulier, la sensation au toucher, la texture de la surface, la souplesse, et analogues sont très semblables à celles de la peau suédée. En outre la matière synthétique est plus so lide et plus facile à nettoyer que le cuir naturel. La souplesse de la matière de l'invention qui contient de l'oxyde de cérium est supérieure à celle des poromères connus. Bien que l'action chimique de l'oxyde de cérium dans les polyuréthanes soit m21 connue, on suppose, à titre illus tratif et nullement limitatif que cet oxyde empêche dans une certaine mesure la réticulation du polymère et améliore donc la souplesse du tissu terminé et sa douceur au toucher. En outre, l'oxyde de cérium donne une couleur agréable analogue à celle du cuir. L'oxyde de cérium dont le poids moléculaire est supérieur à celui des additifs ou des charges utilisés jusqu a présent, augmente également le poids du poromère. Celui-ci est donc plus lourd et ressemble davantage au cuir que les poromères habituels. La description ci-dessus de la matière et du procédé est illustrative et nullement limitative; ainsi, par exemple, on peut incorporer l'oxyde de cérium, dans le m8me but, dans les polymères particuliers décrits dans les brevets mentionnés. En outre on peut utiliser divers composés métalliques -tétravalents tels que TiO2, ZrO2, CeO2, Sn02, Mon02, Sb203, et Six2, associés ! de l'oxyde de cérium. Ces composés sont des diluants donnant des propriétés avantageuses et, en parti culier, ils sont ignifuges. I1 va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au produit et au procédé décrits sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Peau suédée synthétique préparée à partir d'une feuille de feutre imprégnée d'un polymère qui forme un poromère par coagulation, caractérisée en ce que le polymère coagulé comprend de l'oxyde de cérium. 2. Procédé de préparation de peau suédée synthétique, par imprégnation d'une feuille de feutre par un polymère qui forme un poromère et coagulation de ce polymère par immersion de la feuille imprégnée dans un bain d'eau, procédé caractérisé en ce qu'il comprend l'addition d'oxyde de cérium au polymère, avant l'imprégnation de la feuille, l'oxyde de cérium améliorant les qualités au toucher de la peau suédée synthétique. 3. Peau suédée synthétique, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère coagulé sur un substrat de feuille de feutre, le polymère comprenant dans du diméthylformamide un glycol, du diisocyanate de toluène, de la diéthylamine, de la méthylène-bis-amino-propylamine, de l'hydrazine et de l'oxyde de cérium. 4;Peau suédée selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère comprend en outre un plastifiant. 5. Peau suédée selon la revendication 4, caractérisée en ce que le plastifiant contient du chlorure de polyvinyle.