Brevet FR2176621A1 — publié le 19731102

Ce procédé à caractère industriel est destiné à séparer des composés chimiques isomères optiques ou diastéréo-isomères par distillation extractive. Les principaux procédés de séparation d'isomères optiques sont actuellement : - la cristallisation sélective de l'un des antipodes, - la destruction par un micro-organisme ou par catalyse enzyma- tique de l'un des antipodes, - la chromatographie, - la formation de diastérdo-isomères, leur recristallisation et la régéndration des composés de départ. Toutes ces méthodes ne sont,dans l'étant actuel de la technique que peu applicables à une production industrielle. La distillation extractive a été appliquée à la séparation de composés de volatiMtlité voisine ou d'isomères géométriques. Le tiers corps utilisé était un mélange de composés ou un composé seul sans caractère voulu d'assymétrie et sans action rotatoire sur la lumière polarisée. Le procédé, objet de l'invention, est destiné à permettre la séparation d'isomères optiques et mdme de diastéréo-isomères par rectification extractive. Ainsi, cette séparation pourrait se faire en continu et serait parfaitement adaptée à une forte production industrielle. Cependant, les isomères optiques ont, à l'état pur, exactement les mêmes propriétés physiques, sauf- pour le sens du pouvoir rotatoire de la lumière polarisée. Aussi, afin que le tiers corps utilisé, dans ses interactions molécule-molécule (du type liaison hydrogène, interaction dip6le-dip8le, forces de Van der Waals, encombrements stériques, etc...) forme des complexes de stabilité différente selon la configuration de l'un ou de l'autre des antipodes optiques, nous utilisons un tiers corps ayant lui-mtme un caractère assymétrique. Il provoque ainsi par ces interactions ou ces complexes des propriétés physiques différentes aux antipodes optiques, en particulier une tension de vapeur différente permettant ainsi leur distillation.Ce tiers corps ou solvant est donc constitué soit d'un isomère optique purifié, soit d'un mélange de celui-ci avec un ou plusieurs autres composés chimiques. Son caractère assymétrique est vérifiable par son pouvoir rotatoire sur la lumière polarisée. Dans le cas le plus général et le plus utilisé de la rectification extractive, l'injection en continu dans la partie su périeure d'une colonne à distiller de ce tiers corps peu volatil entrasse sa présence dans toute la partie inférieure. 'injec- tion, en-dessous, du mélange racémique à résoudre fait que les deux antipodes optiques, à chaque instant en présence de ce tiers corps ou solvant, ont des tensions de vapeur différentes. Celui qui est devenu ainsi le plus volatil progressera préférentielle- ment avec la phase gazeuse vers le haut de la colonne et sera ainsi recueilli purifié au niveau du condenseur. L'autré, devenu le moins volatil, sera de préférence entrarné dans la phase liquide descendante, avec le solvant.Il sera recueilli à la partie inférieure de la colonne ou dans le bouilleur et sera séparé du solvant par -une distillation annexe. Le solvant récupéré sera recyclé. Cette distillation fournit donc séparément les deux antipodes et le degré de pureté optique obtenu sera lié à la qualité du tiers corps qui devra être convenablement choisi par des essais de laboratoire par exemple, et à l'efficacité de la colonne à distiller. Parce que les diastéréo-isomères ont également un caractère assymétrique, leur séparation par distillation peut aussi être facilitée par l'utilisation d'un tiers corps assymétrique. Ce procédé peut être utilisé pour la séparation d'isomères optiques ou de diastéréo-isombres, chaque fois que ceux-ci sont distillables sous pression, à pression atmosphérique, ou sous pression réduite. Il peut être intéressant d'emploi dès que liun des isomères est plus actif que l'autre, par exemple dans les désherbants sélectifs, les fongicides, les insecticides, les antiseptiques et aussi pour la synthèse de produits naturels ou autres, tels que les acides aminés en vue de leur emploi dans des préparations pharmaceutiques ou vétérinaires. La séparation peut alors être effectuée sur le produit final ou sur les inter- médiaires de synthèse. L'autre isomère optique inactif peut aussi être racémisé et recyclé. REVENDICATIONS 1) Procédé permettant, au moins partiellement de séparer un mélange de composés stéréo-isomères par distillation ou rectification extractive, caractérisé en ce qu'on utilise un tiers corps ou solvant, assymétrique ou possédant un pouvoir rotatoire sur la lumière polarisée, capable d'induire une tension de vapeur différente à chacun de ces stéréo-isomères. 2) Procédé selon la revendication t caractérisé en ce que la séparation est effectuée en présence d'autres composés. 3) Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que les dits stéréo-isomères sont des antipodes optiques. 4) Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que les dits antipodes optiques forment un rac4mique. 5) Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que les dits stéréo-isomères sont des diastéréoisomères.