Brevet FR2186674A1 — publié le 19740111

La présente invention est relative à la photographie et, en partie culier, à la préparation d'images photographiques positives directes et à des produits photosensibles qui sont traités par un simple lavage avec un solvant, tel que l'eau, pour obtenir une telle image positive directe. Il est connu, en photographie, de former des images à l'aide de produits que l'on traite par dépouillement. Dans certains procédés, on forme des images par exposition d'une émulsion aux gélatino-halogénures d'argent et on les développe pour obtenir un tannage suivant une image de la gélatine. On a aussi utilisé des halogénures d'argent appliqués sur une couche de germes et, dans ce procédé, on développe une image négative dans la couche d'halogénures d'argent et une image positive dans la couche de germes. On élimine alors par lavage la couche négative, ce qui laisse une image d'argent positive dans la couche de germes. On sait aussi, en photographie, que l'on peut obtenir des images en utilisant des polymères et des résines photosensibles. On a décrit des polymères et des résines qui se polymérisent par exposition à la lumière et qu'on peut éliminer dans les plages non exposées par dépouillement à l'aide de solvants, ce qui laisse une image négative tannée sur le support. Ces produits et procédés sont utilisés habituellement comme produits de copie en photographie. Comme il est décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 173 787, il est connu de former des images visibles en utilisant une résine photosensible que l'on peut exposer, dépouiller dans les plages non exposées, et teindre ensuite pour former l'image visible. Ce procédé nécessite l'utilisation de résines solubles dans des solvants organiques particuliers et aussi l'utilisation après le traitement par les solvants d'une phase de teinture pour former l'image positive. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 136 637 décrit des couches diazoïques recouvertes d'une couche de polymère, et un procédé dans lequel le produit, après son exposition, est dépouillé dans les plages non exposées pour former une image négative de l'original. La solution de traitement comprend deux composants dont le premier exerce au moins une action solvante ou gonflante sur la couche de polymère, et dont le second composant est un solvant pour le composé diazoïque qui n'a pas réagi. Comme indiqué ci-dessus, les produits négatifs utilisés pour former des images visibles, ont utilisé aussi bien des halogénures d'argent, que des résines diazotques. Souvent, on doit utiliser dans ces procédés, des solvants organiques particuliers. L'invention a notamment pour buts - un procédé pour former des images visibles dans lequel on utilise un produit non argentique donnant des images positives par dépouillement - un tel procédé qui nécessite un simple lavage a l'eau ou un simple traitement par un activateur alcalin suivi d'un lavage à l'eau - un produit photographique pour la mise en oeuvre de ce procédé. Le nouveau produit photographique suivant l'invention, comprend un support portant un composé diazoïque photosensible, éventuellement dispersé dans un liant, et il est caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, une surcouche d'un polymère soluble dans l'eau, hydrophile et perméable au gaz. Par surcouche hydrophile, perméable au gaz, on entend, dans la présente description, une surcouche capable de piéger assez d'azote engendré par l'exposition pour provoquer la rupture de la surcouche au cours d'un lavage à chaud. La surcouche hydrophile sert à modifier le produit diazo fournissant normalement une image négative, de manière qu'il donne une image positive et à constituer ainsi un produit positif direct. L'expression "positive directe, utilisée dans la présente description, signifie qu'on obtient une copie positive d'un original par exposition photographique et dépouillement à l'eau. L'expression produit négatif", signifie, dans la présente description, qu'on obtient une image négative de l'original. La surcouche de polymère hydrophile doit être soluble dans l'eau chaude et doit piéger au moins une partie de l'azote qui est libéré au cours de l'exposition photographique du produit diazoïque. Le composé diazoïque peut être une résine ou un sel. Ce composé peut être un composant d'une couche avec un liant, ou il peut être appliqué en tant que couche distincte, soit sur ou sous la couche de liant. Eventuellement, ce produit positif direct peut contenir un colorant Quand ce colorant est présent, il est appliqué, de préférence, dans la couche du composé diazoïque ou dans la couche de liant. Quand on n'utilise pas de colorant, l'image positive directe doit être encrée ou teinte pour obtenir une image visible. Quand on applique une encre sur l'image positive, on doit transférer cette image sur un papier récepteur. Celui-ci absorbe l'encre suivant une image, et l'on obtient une image positive d'excellente qualité. On peut répéter le procédé de transfert plusieurs fois sans encrer de nouveau l'image positive formée suivant l'invention. Il n'est pas nécessaire d'utiliser des encres spéciales, ni des solutions de traitement spéciales, et la plupart des produits, usuels pour ce bute pourront être utilisés avec les produits positifs directs suivant l'invention. On pense que le produit diazoïque négatif est converti en produit positif suivant l'invention par suite d'une action tannante causée par la surcouche de polymère hydrophile sur la couche de composé diazotque. La raison théorique exacte de cette action tannante, ntest-pas comprise complètement, et l'invention ne doit pas être limitée a une explication quelconque. Quand on expose le produit positif direct suivant l'invention, le composé diazotque se décompose dans les plages d'exposition pour libérer des bulles de gaz azote. Ce gaz est en grande partie piégé par la couche hydrophile. Au moment du lavage à l'eau chaude, la surcouche gonfle et l'azote piégé s'échappe. Ce mouvement du gaz provoque une rupture physique rapide de la surcouche dans les plages exposées du produit. Il en résulte une élimination presque complète des plages exposées par le lavage à l'eau chaude. Le mouvement ascendant de l'azote est suffisant pour empêcher le tannage qui s'est produit par suite de l'exposition. Les plages non exposées du produit restent intactes pour fournir une image positive directe de bonne qualité. On peut aussi faire précéder le dépouillement à l'eau d'un traitement alcalin avec un activateur. Ce traitement provoque un tannage supplémentaire de la surcouche aussi bien dans les plages exposées que non exposées du produit. L'effet tannant du traitement alcalin nécessite donc une température de l'eau de lavage un peu plus haute. On a trouvé qu'on peut utiliser des températures pour l'eau de lavage d'environ 100 à 50 C, et des températures un peu plus hautes lorsqu'on utilise un traitement alcalin. Des traitements alcalins, utiles suivant l'invention, comprennent des traitements avec des fumées d'ammoniac ou avec une solution d'hydroxyde de potassium, de phosphate trisodique, de chloropalladite de potassium, etc.. Les produits suivant l'invention peuvent être appliqués sur une grande variété de supports. Le choix d'un support particulier est fonction de nombreux critères. Généralement, on peut utiliser tous supports de films photographiques pour la mise en oeuvre de l'invention. Par exemple, on peut utiliser du papier, des films d'acétate de cellulose, de nitrate de cellulose, de butyrate de cellulose, des polystyrène, de polytéréphtalate d'éthylènegrycol, de papier revêtu de polyéthylène ou de polypropylène. En outre, on peut utiliser avantageusement des feuilles faites de fibres renforcées par des résines phénoliques telles que le poly Pour la mise en oeuvre de l'invention, on applique sur la surface d'un support au moins une résine ou un sel diazotque, éventuellement dispersé dans un liant, en utilisant toutes méthodes connues de couchage, par exemple celles utilisées pour la fabrication des produits photographiques. On peut appliquer séparément la résine diazotque, ou la mélanger avec un colorant ou un pigment dans un liant, et appliquer le mélange sur le support. Quand on la couche séparément, on peut appliquer sur ou sous la résine diazotque, la couche de liant contenant le colorant. On peut appliquer le composé diazoïque, éventuellement dispersé dans un liant contenant un colorant, sur un support par tous procédés de couchage usuels. On peut utiliser, par exemple, des procédés de couchage à la lame égalisatrice ou à la trémie, mais d'autres procédés, tels que des procédés par pulvérisation ou par immersion sont satisfaisants. Après le couchage, on sèche le support, et on applique la surcouche pour obtenir le produit composite. Des composés diazotques avantageux sont constitués par tous ceux qui libèrent de l'azote par exposition à une radiation actinique. Des composés diazoïques utiles, comprennent des composés monomères ou polymères dans lesquels un groupement sel de diazonium est substitué sur un tel monomère ou polymère. Usuellement, on fait réagir un sel de diazonium portant un groupe fonctionnel réactif approprié sur une résine pour préparer la résine diazoïque. On peut utiliser aussi les sels de diazonium photosensibles. On peut aussi condenser un diol substitué par un groupe diazonium,ou une diamine substituée par un tel groupe, avec un réactif pour préparer d'autres résines diazoiques. On peut préparer des résines diazotques, particulièrement avantageuses, à partir de sels de para-aminobenzène diazonium, comprenant des composés de para-phénylaminobenzène diazonium, dont le groupe amino est substitué par un radical organique, capable d'entrer en réaction de polymérisation, de polyestérification, de condensation, etc., ou capable de réagir avec un polymère préformé. L'emplacement des divers groupes sur l'azote du groupe anilino ou sur le groupe phényle peut conduire à des polyesters, des polyéthers, des polyméthylènes, des polyacétals, des polycarbonates, etc., par polymérisation directe ou condensation directe avec des polymères préformés portant des groupes appropriés. Des exemples de telles résines diazoïques polymères comprennent des produits de condensation formés d'un composé carbonyle actif, tel qu'un aldéhyde comme le formaldéhyde, ou un anhydride d'acide, et d'un composé diazoique tel que la 4-diazo-diphénylamine. D'autres résines diazoïques comprennent des sels d'amide formés par réaction d'un sel de diazonium substitué par un groupe amino avec une résine monomère ou polymère, ayant des sites acides réactifs.D'autres résines utiles pour préparer des résines diazoïques comprennent des composés chimiques hydroxylés tels que la cellulose, la gélatine, l'alcool polyvinylique, etc.. Des résines diazoïques préférées comprennent des produits de condensation avec les aldéhydes, tels que, par exemple, le produit de condensation d'un composé de la série du formaldéhyde, par exemple, le formaldéhyde et le paraformaldéhyde, et de sels de diazonium tels que le chlorure de 4-diazo-diphénylamine-zinc (chloro zincate de 4-phénylaminobenzène diazonium), On a décrit de telles résines diazoïques constituées par des condensats d'aldéhyde au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 714 066 ces résines sont disponibles dans le commerce par exemple, le produit Diazo Resin n0 4, qui est un sel double de chlorure de zinc et de sulfate de diazonium, et qui est vendu aux Etats-Unis d'Amérique par Fairmount Chemical Co.D'autres résines diazo avantageuses comprennent des composés, tels que le fluorophosphate d'un condensat de 4-diazo-diphénylamine-formaldéhyde, le phosphate du condensat du 4-diazo-diphénylamine-acétone, etc.. La surcouche peut etre constituée par tout polymère hydrophile soluble dans l'eau, apte à piéger une partie importante de l'azote libéré par l'exposition. Des polymères organiques utiles ayant ces caractéristiques, comprennent certains alcools polyvinyliques et leurs esters partiels, éthers et acétals partiels qui contiennent une quantité importante de motifs alcool vinylique non substitué, de telle sorte qu'ils ont la solubilité dans l'eau appropriée. D'autres polymères utiles comprennent la gélatine, la gomme arabique, des copolymères d'anhydride maléique et d'éther méthylvinylique, des polyvinylpyrrolidones, des polymères, solubles dans l'eau et de grande masse moléculaire, d'oxyde éthylène, et des mélanges de ces polymères. Les polymères hydrophiles, préférés suivant l'invention, sont les dérivés d'alcool polyvinylique décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 647 464. Un polymère soluble dans l'eau particulièrement utile est le dérivé de l'alcool polyvinylique avec le 2,4-disulfobenzalacétal. Le colorant particulier, qui est utilisé, peut varier suivant l'invention, et on peut appliquer tout colorant ou pigment dans une couche de liant. Une quantité suffisante de colorant ou de pigment pour fournir une densité maximale utile, est normalement utilisée. Des exemples de colorants comprennent les colorants Eastone Blue BOF, Eastone Violet BGF, Astrazon Yellow SG, Astrazon Pink FG, Astrazon Orange G, Rhodamine B, Astrazon Yellow 3G, Astrazon Blue B, Astrazon Yellow 8 CL, Rhoduline Blue 5 BA, Brilliant Alizarine Light Red, Safranine 6-B et Verona. Ces colorants, et des colorants voisins, sont décrits en détail dans le "Colour Index". Des pigments avantageux comprennent des produits minéraux, tels que diverses formes de carbone comme le graphite, le noir de carbone, le noir de lampe, le noir d'os et du noir de carbone, aussi bien que d'autres produits, tels que le sulfure de cadmium, le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, la poudre d'aluminium et la poudre de bronze. Des liants avantageux comprennent des colloïdes solubles dans l'eau tiède. Des colloides organiques utiles, comprennent de la gélatine, l'alcool polyvinylique, la gomme arabique, des copolymères d'étherméthylvinylique et d'anhydride maléique. Suivant l'invention, on forme des images positives directes par un procédé dans lequel la surcouche de polymère modifie la couche diazofque du caractère négatif au caractère positif. Après l'exposition, suivant une image à travers un original négatif ou positif, un simple traitement à l'eau donne une image positive directe de haute qualité. Généralement, on peut effectuer le dépouillement par une simple pulvérisation à l'eau, mais on peut utiliser tout autre procédé de dépouillement connu. Une caractéristique remarquable de l'invention, est donc la faible quantité de produits chimiques polluants formés au cours du traitement. Les sous-produits sont l'eau, un colorant, lorsqu'on en utilise un, un liant et de très petites quantités de produits diazotques qui n'ont pas réagi. Les produits suivant ltinvention doivent être manipulés sous une lampe de sécurité. La sensibilité spectrale des produits dépend du composé diazotque, et elle est généralement comprise entre 380 et 480 nm avec une sensibilité maximale à environ 430 nm. Les produits suivant l'invention donnent des images présentant une excellente définition avec un pouvoir résolvant d'environ 100 à 125 lignes par millimètre. On utilise les produits positifs directs, suivant l'invention, dans divers procédés de copie et dans les procédés photomécaniques. Par exemple, on peut utiliser les produits suivant l'invention, pour la copie de dessins industriels, de documents et pour faire des positifs directs à partir de photographies négatives et positives ; on peut les utiliser aussi pour faire des épreuves en couleurs utilisant les divers pigments décrits cidessus. La fabrication des diapositives en couleurs, de films de tirage, et de films examinés par projection, fait partie aussi de l'invention. En se référant maintenant au dessin - la Fig. 1 représente un support 10 sur lequel on a appliqué une couche ll d'un composé diazofque photosensible et d'un colorant dans un liant. Sur cette couche 11 on a appliqué une couche 12 d'un polymère hydrophile soluble dans l'eau. La couche de diazoïque est appliquée sur le 2 support à raison de 1,1 mg a 5,4 mg/dm pour les composés diazo#ques, de 2 l,lmg à 5,4 mg/dm pour les colorants ou les pigments et à raison de 16,5 à 37,5 mg/dm2 pour les liants, avec une teneur en solides totale de 19 à 49 mg/dm2, et de préférence de 21,5 à 38 mg/dm2. La surcouche de polymère hydrophile soluble dans l'eau est appliquée à partir d'une solution aqueuse 2 d'un polymère à raison d'environ 32 mg à 110 mg/dm2 et de préférence à 2 raison de 43 à 75 mg/dm2. Il est entendu, cependant, que des couches présentant des intervalles en dehors de ceux mentionnés ci-dessus, font partie aussi de l'invention. La surcouche agit en tannant la sous-couche suffisamment pour empêcher le dépouillement dans les plages non exposées et aussi agit comme couche-barrière qui piège une partie importante des bulles d'azote formées par l'exposition photographique de la résine diazotque. - la Fig. 2 illustre l'exposition suivant une image à une lumière actinique du produit de la Fig. 1 ; l'azote est libéré de la couche diazotque lla dans la couche de polymère 12a à l'endroit de la plage exposée. Au cours de l'exposition, la lumière actinique passe à travers la surcouche 12a et atteint la couche photosensible diazotque, provoquant cette libération azote vers la surcouche. - la Fig. 3 illustre le dépouillement à l'eau ou à l'eau alcaline des plages exposées de la couche diazotque et de la surcouche de polymère. Le dépouillement provoque l'expansion de la surcouche qui se brise quand l'azote est libéré de la couche diazotque dans les plages exposées, formant ainsi une image positive directe 20. - la Fig. 4 illustre une variante du produit suivant l'invention. Elle représente un support 10 sur lequel a été appliqué un composé diazotque 13. Sur cette couche de diazotque, est appliqué un colorant dans une couche de liant 14 qui est elle-même revêtue d'un polymère soluble dans l'eau et hydrophile 15. Les trois couches sont appliquées suivant des quantités analogues à celles indiquées pour la Fig. 1. On peut traiter le produit positif direct de la Fig. 4, comme décrit pour les produits des Fig. 2 et 3 avec le résultat de la rupture et du dépouillement dans les plages exposées des couches 13, 14 et 15. Les exemples suivants, illustrent l'invention - EXEMPLE 1 On prépare un produit positif direct de la manière suivante On disperse une résine diazotque photosensible, à savoir le produit de condensation du paraformaldéhyde et du sel double de chlorure de zinc et 2 de sulfate de 4-diazo-diphénylamine (2 mg/dm ) et du noir de carbone 2 2 (4,3 mg/dm2) dans de la gélatine (21,5 mg/dm ) et on applique par coulée le mélange sur un support mat de polytéréphtalate d'éthylèneglycol, et on le laisse se prendre en masse. On applique sur cette couche diazotque, par coulée, une solution aqueuse à 8,58 % du dérivé avec le 2,4-disulfobenzal 2 acétal de l'alcool polyvinylique (21,5 mg/dm ) et on sèche la couche obtenue. On expose alors par contact le produit positif direct, derrière un négatif au trait, à une vitesse de 30 cm/mn dans un appareil Bruning Copyflex, à On dépouille alors le produit exposé dans l'eau tiède à 210C, ce qui provoque la rupture physique de la surcouche de polymère et donne une copie de haute qualité de l'original négatif. - EXEMPLE 2 On prépare un produit en appliquant une couche de gélatine contenant 2 du carbone sur un support de polyester mat à raison de 4,3 mg/dm de carbone 2 et de 21,5 mg/dm de gélatine, on applique alors une couche de sel double de 2 chlorure de zinc et de sulfate de 4-diazodiphénylamine (2,4 mg/dm ). On applique ensuite sur ce produit normalement négatif, une solution aqueuse à 8 % du dérivé de l'alcool polyvinylique avec le 2,4-disulfobenzalacétal à 2 raison de 21,5 mg/dm et on sèche. On expose alors par contact le produit comme il est décrit à l'exemple 1. On dépouille le produit avec de l'eau à 210C pour obtenir une copie de l'original négatif. - EXEMPLE 3 On prépare un papier négatif stable par dépouillement. On applique le sel double de chlorure de zinc et de sulfate de 4-diazo-diphénylamine 2 (2,7 mg/dm ) en couche sur un support de papier revêtu de polyéthylène,on applique ensuite une couche de gélatine contenant du carbone (28 mg/dm2 2 de gélatine et 5 mg/dm2 de noir de carbone). On applique alors par coulée une solution aqueuse à 5,0 % du dérivé de l'alcool polyvinylique avec le 2,4-disulfobenzalacétal. On expose par contact le produit comme à l'exemple 1, excepté qu'on effectue l'exposition à la vitesse de 2,7 m/mn, et on lave à l'eau à 35 C. On élimine les plages exposées par pulvérisation pour obtenir une copie excellente de l'original négatif. - EXEMPLE 4 2 On prépare une couche comme à l'exemple 1 comprenant 60 mg/dm2 du dérivé d'alcool polyvinylique avec le 2,4-disulfobenzalacétal appliqué 2 sur une couche de gélatine (21,5 mg/dm2) contenant le sel double de chlorure 2 de zinc et de sulfate de 4-diazo-diphénylamine (2,0 mg/dm ) et du noir de 2 carbone (3,4 mg/dm ). On expose par contact ce produit comme à l'exemple 1 et on le dépouille pendant 10 s avec de l'eau à 32 C. On élimine aisément les plages exposées pour obtenir une image de bonne qualité. - EXEMPLE 5 On prépare un produit en appliquant sur un support de polyester 2 mat 2,7 mg/dm2 du sel double de chlorure de zinc et de sulfate de 4-diazo 2 2 diphénylamine, 4,3 mg/dm2 de noir de carbone dans de la gélatine (21,5 mg/dm ). On applique alors une solution aqueuse à 8,5 % du dérivé d'alcool polyvinylique et du 2,4-di-sulfobenzalacétal à l'aide d'un tampon de coton. Après séchage, on expose par contact ltéchantillon à une vitesse de 2,7 m/mn derrière un cliché transparent positif au trait, on l'immerge dans une solution à 1,0 7. d'hydroxyde de potassium, et on le dépouille à l'eau par pulvérisation pour obtenir une image positive directe correspondant à l'ori- ginal. Le traitement par un activateur alcalin permet des durées d'exposi tion plus courtes (comparé à l'exemple 1) et donne des images plus dures et plus stables. Le dépouillement est cependant un peu plus difficile à cause du tannage alcalin. D'autres traitements alcalins comprennent l'immersion dans des solutions de phosphate trisodique ou de chloropalladite de potassium aussi bien qu'avec des fumées d'ammoniac. - EXEMPLE 6 On prépare un produit comme décrit a l'exemple 5.Après une exposition par contact à un négatif au trait, à la vitesse de 10,6 m/mn dans un appareil Bruning Revolute Processor, on fait passer alors le produit dans une enceinte emplie d'ammoniac, à 8 la vitesse de 4,5 m/mn. On obtient une copie de l'original négatif après un dépouillement à l'eau à 38 C. Le produit se dépouille d'une façon nette et on obtient une image d'une bonne qualité générale. - EXEMPLE 7 On prépare le produit et on le traite comme à l'exemple 1, excepté 2 qu'on utilise de l'alcool polyvinylique (15,5 mg/dm ) à la place de la géla- tine comme liant, et on obtient une reproduction d'excellente qualité de l'original. - EXEMPLE 8 On prépare un produit, et on le traite comme à l'exemple 1, excepté que le sel diazoïque est le fluoroborate de N,N-diéthylaminobenzène 2 (21,5 mg/dm ). On obtient une reproduction de qualité excellente de l'original. - EXEMPLE 9 On prépare un produit comme à l'exemple 1, excepté que le sel 2 diazoïque est appliqué à raison de 1,3 mg/dm et qu'on n'utilise pas de colorant. On expose alors par contact le produit comme à l'exemple 1, et on le dépouille à l'eau à 25 C. On imbibe alors l'image positive directe avec une solution d'encre et on élimine l'excès d'encre avec un tampon de coton. On examine l'image positive directe visible ainsi obtenue à l'aide d'un projecteur, et on observe une copie excellente de l'original. On applique alors cette image encrée au contact d'un papier récepteur de telle sorte que l'encre soit absorbée suivant une image par le papier et l'on obtient une image de transfert d'excellente qualité. On répète les transferts sans réencrer et l'on obtent de nouvelles images d'excellente qualité. Pour obtenir le nombre maximal d'impressions satisfaisantes, on doit régler le contact avec une pression la moins forte possible, mais permettant d'obtenir un transfert correct. - REVENDICATIONS 1 - Produit pour former une image comprenant un support portant un composé diazorque photosensible, éventuellement dispersé dans un liant, ce produit étant caractérisé en ce qu'il comprend une surcouche d'un polymère hydrophile, soluble dans l'eau, et perméable au gaz. 2 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, sur un support, une couche d'un produit de condensation du para formaldéhyde et du sel double du chlorure de zinc et du sulfate de 4-diazo-diphénylamine, et de noir de carbone, dans de la gélatine, et une surcouche constituée par le dérivé de l'alcool polyvinylique avec le 2,4-di-sulfobenzalacétal. 3 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une couche d'un liant contenant un colorant, entre la couche d'un composé diazoique photosensible et la surcouche du polymère hydrophile soluble dans l'eau et perméable au gaz. 4 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une couche de liant comprenant un colorant, entre le support et la couche de composé diazoïque. 5 - Produit conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend sur un support une couche d'un composé diazoïque photosensible et une surcouche d'un polymère hydrophile soluble dans l'eau, perméable au gaz. 6 - Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 5, caracté risé en ce que le composé diazoïque est choisi parmi les résines diazotquoe et les sels de diazonium. 7 - Produit conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 5, caracté risé en ce que le polymère hydrophile est de l'alcool polyvinylique sulfoné. 8 - Procédé pour former une image positive directe dans un produit photo graphique à plusieurs couches, procédé caractérisé en ce qu'on expose suivant une image un produit conforme à l'une quelconque des revendi cations 1 à 7, pour libérer suivant une image de l'azote à partir de plages exposées du dit produit dans la couche de polymère , on dépouille à l'eau ce produit pour provoquer la rupture physique et le dépouillement des couches diazoïque et de polymère dans les dites plages exposées. 9 - Procédé conforme à la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise un produit dans lequel le composé diazoïque et le liant contenant le colorant, sont appliqués en couches distinctes. 10 -Procédé conforme à la revendication 8, caractérisé en ce que le dépouil lement est précédé d'un traitement alcalin. 11 -Procédé conforme à la revendication 8, caractérisé en ce qu'on expose un produit conforme à la revendication 5, on lave le produit à liteau à une température de 100 à 500C, pour provoquer la rupture physique des couches de composé diazoïque et de polymère dans les plages exposées et on applique enfin une encre soluble dans l'eau daas les plages restantes non exposées.