Brevet FR2191843A1 — publié le 19740208

La présente invention concerne des compositions émulsifiantes et des concentrés de pesticides contenant ces compositions. Ces compositions émulsifiantes contiennent en faible quantité ou ne contiennent pas le solvant hydrocarboné que renferment les compositions émulsifiantes connues utilisées comme véhicules pour pesticides. Elles sont donc convenables pour la prd- - paration de compositions insecticides non phytotoxiques destinées à être appliquées par pulvérisation sur des plantes potagères, des fruits, des arbres et d'autres matières vivantes. les compositions de l'invention sont destinées aux mêmes applications que les compositions antérieures à base d'émulsifiants et de solvants, mais elles donnent de meilleurs résultats. Bien que les compositions déjà connues contenant à la fois un émulsifiant et un solvant donnent d'excellentes dispersions dans des milieux aqueux pour l'application à des végétaux, des insectes, etc., elles tendent à se séparer en phases ou à s'épaissir. Il en est ainsi notamment lorsque lesdites compositions restent au repos pendant un certain temps, et ce phénomène est aggravé par de basses températures. Bien que ceci n'al tigre pas leur efficacité pratique, leur manipulation est rendue difficile et l'aspect des compositions présente également de sérieux inconvénients. Aucun de ces inconvénients ne constitue en lui-meme un grave problème, mais ajoutés les tins aux autres, ils créent un problème important qui a attiré l'attention de nombreux spécialistes.La plupart des insecticides, herbicides, fongicides, désinfectants, germicides et désherbants sont appliqués sous la forme d'une émulsion liquide. Dans quelques à l'état cas, on les applique par poudrage, mais une application/liquíde est bien plus pratique et désirable et le recours à l'utilisation d'une poudre constitue invariablement un second choix. L'application d'une formulation liquide requiert la dispersion uniforme du pesticide actif dans le liquide et, attendu que la plupart des pesticides sont des composés chimiques de grand poids moléculaire et sont donc insolubles dans l'eau, ceci 8i- gnifie qu'on doit les dissoudre dans un solvant organique ou les disperser dans une émulsion aqueuse. Lorsqutil est nécessaire d'appliquer le pesticide à une plante ou un animal vivant, l1ap- plication en solution est contre-indiquée, parce que le solvant organique risque d'être trois nuisible à l'organisme vivant. là encore, ceci signifie oue la plupart des substances pesticides sont appliquées sous la forme d'émulsions aqueuses. En conséquence, la présente invention a pour objet d'offrir des compositions émulsifiantes nouvelles pouvant être utilisées comme véhicules pour pesticides. Elle concerne également des compositions de pesticides produites à partir de ces compositions émulsifiantes. Ces dernières, qui sont des compositions aqueuses, ne sont pas phytotoxiques. L'invention, parvient au but qu'elle se propose d'atteindre en offrant une composition qui contient, en combinaison, environ 10 à environ 75 parties d'un produit d'addition d'alkylphénol et d'oxyde d'alkylène, ou d'un éther de ce produit, dont la molécule renferme au moins 8 motifs oxyae alkylénique, un sulfonate de calcium, de magnésium, d'amine ou d'ammonium, et un éther polyoxyalkylénique. Cette composition peut être mélangée avec pratiquement tous les pesticides connus pour former des concentrés de pesticides, qui, à leur tour, peuvent être utilisés pour préparer des émulsions transparentes applicables à des végétaux, etc. Lorsque les pesticides ne sont pas euxmêmes phytotoxiques, l'émulsion transparente résultante est dépourvue de phytotoxicité. Les produits de condensation d'alxylphénols et d'oxydes alkyléniques peuvent étre obtenus au moyen de procédés bien connus. La réaction d'un alkylphénol avec l'oxyde d'éthylène, par exemple, est facile à conduire en présence de l'un quelconque des divers catalyseurs connus, en donnant le produit de condensation désiré dans lequel la première molécule d'oxyde d'alkylène s'ajoute au groupe hydroxy phénolique et la molécule suivante . d'oxyde d'alkylène se fixe sur le groupe hydroxy qui résulte de la réaction précédente de l'oxyde d'alkylène. Il en résulte une chape de motifs d'oxyde d'alkylène et les produits intéressants à utiliser dans la présente invention sont ceux qui contiennent au moins 8 de ces motifs dioxyde d'alkylène. Un produit convenable peut renfermer jusqu'à 20 motifs d'oxyde d'alkylène. les produits que l'on préfère sont ceux qui renferment 8 à 12 de ces motifs. le groupe alkylène peut être un groupe éthylène, propylène, et d'autres groupes jusqu'à ceux qui contiennent 4 atomes de carbone, mais on préfère les groupes éthylène et propylène à cause de la facilité avec laquelle on obtient l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de pro pylène et aussi à cause de l'efficacité particulière des produits qui résultent de l'utilisation de ces corps réactionnels.La proportion de ces produits de condensation d'alkylphénols et d'oxydes d'alkylène que l'on utilise dons les dispersions colloïdales de l'invention varie d'environ 10 à environ 75 % sur la base du poids total des trois ingrédients mentionnés cidessus. Les groupes alkyle doivent étre assez grands pour conférer à la molécule un caractère hydrophobe notable. Chaque groupe alkyle doit avoir au minimum environ 5 atomes de carbone. Il peut y avoir 1, 2 ou 3 groupes alkyle par noyau benzénique. le sulfonate de calcium, de magnésium, d'amine ou d'ammonium utilisé comme ingrédient dans cette combinaison peut être choisi entre de nombreux sulfonates. On peut utiliser des sels d'acides "acajou" ou d'acides verts, de même que des sulfonates provenant d'autres fractions de pétrole, par exemple de paraffines ou de cire insaturée. Toutefois, on préfère utiliser des sels de sulfonates synthétiques, en raison de leur disponibilité. On dispose en particulier de sulfonates aromatiques alkyliques tels que les sels d'acide dodécylbenzène sulfonique, d'acide naphtalènesulfonique à suMstituants paraffiniques, d'acide polydodécylbenzènesulfonique et d'acide eico sylbenzènesulfonique. En général, le noyau aromatique de ces composés est un noyau benzénique ou naphtalénique, habituellement un noyau benzénique, et le substituant aliphatique du noyau est un groupe alkyle ayant au moins environ 8 atomes de carbone. La proportion du sulfonate dans la composition de l'invention varie d'environ 10 à environ 40 ffi sur la base du poids de la composition réunissant les trois ingrédients mentionnés ci-dessus. On préfère les sulfonates de calcium. L'éther polyoxyalkylénique peut etre préparé par réaction d'un oxyde d'alkylène de bas poids moléculaire tel que l'oxyde d'éthylène ou de propylène ou leurs mélanges avec un alcool de bas poids moléculaire tel que le méthanol, l'éthanol ou le butanol. Le poids moléculaire de cette matière est compris dans la gamme d'environ 1000 à environ 6000. On mentionne à titre d'exemple un dérivé polyoxyalkylénique de n-butanol ayant un poids moléculaire d'environ 2500. La proportion de cet ingrédient se situe dans la gamme d' environ 10 à environ 75 % sur la base du poids de la combinaison des trois ingrédients mentionnés cidessus. Les compositions émulsifiantes de l'invention sont particulièrement intéressantes à utiliser pour la préparation de concentrés de pesticides de la classe des pyréthrines à partir desquels on peut obtenir des émulsions transparentes. Toutes les pyréthrines bien connues, par exemple l'alléthrine, la bio alléthrine, la néopynamine et la barthrine, sont facilement dispersées par ces compositions émulsifiantes. Les insecticides sont souvent utilisés en combinaison avec des substances exer çant un effet synergique, c'est-à-dire des substances qui exaltent l'activité insecticide de la substance active, et ces substances synergiques sont compatibles avec les concentrés de pesticides et les émulsions transparentes de l'invention. La quantité de pesticide que l'on doit ajouter aux compositions émulsifiantes varie en fonction du pesticide particulier. Ainsi, on doit utiliser une proportion relativement grande de chlordane, tandis qu'on doit utiliser une proportion relativement faible de pyréthrum. L'une des raisons pour lesquelles on n'utilise qu'une petite quantité de pyréthrum réside dans le fait que ce pesticide n'est disponible qu'en solution dans le kérosène et l'addition d'une grande quantité de pyréthrum à la dispersion colloïdale incorporerait une quantité proportionnellement très grande de kérosène et rendrait ainsi impossible de préparer des émulsions transparentes de pesticides. En tout cas, la proportion de pesticide à utiliser avec la composition émulsifiante peut aller d'environ 2 à environ 75 %, le reste étant constitué par la composition émulsifiante, c'est-à-dire d'environ 25 à environ 98 %. On donne ci après des exemples illustrant des dispersions colloïdales : Parties 1. (a) C9H19C6H4(OC2H4)10OH 16 (b) [C12H25C6H4SO3]2Ca 27 (c) CH3(OC2H4)56OH 57 2. (a) C9H19C6H4(OC2H4)18OH 10 (b) [(C12H25)2C6H3SO3]2Ca 30 (c) n-C4H9(OC3H7)25OH 60 3. (a) Cire C6H4(0C2H4)18OH 20 (b) [C18H37C6H4SO3]2Ca 25 (c) n-C10H21(OC2H4)50OH 55 4. (a) (C5H11)2C6H3(OC2H4)8OH 24 (b) [Cire C10H6SO3]2Mg 35 (c) CH3(OC2H4)20OH 41 5. (a) C12H25C10H6(OC3H7)18OH 12 (b) [C10H21C6H 22 (c) C4H9(OC2H4)75OH 66 6. (a) C9H19C6H4(OC2H4)20OH 50 (b) Sulfonate acajou d'ammonium 30 (c) C2H5(OC2H4)30OH 20 7. (a) C12H25C6H4(OC3H7)10OH 40 (b) sulfonate acajou de pyridine 30 (c) C2H5(OC2H4)35OH 30 8. (a) C8H17C6H4(OC2H4)13OH 75 (b) (C12H25C6H4SO3)2Ca 15 (c) CH3(OC2H4)40OH 10 On donne ci-après des exemples illustrant des combinaisons des compositions émulsifiantes et de divers pesticides Parties 9. Pyréthrum, en solution à 20 % dans le kérosène 16 Butylate de pipéronyle 3,2 Composition émulsifiante de l'exemple 1 81,8 10. Chlordane 60 Composition émulsifiante de l'exemple 2 40 11. Cis-trans (-) chrysanthémate de 5-benzyl-3-furylméthyle 12 p-hydroxybenzoate de méthyle 10 Composition émulsifiante de l'exemple 6 78 12. Malathion 25 Composition émulsifiante de l'exemple 5 75 13. Dieldrin 10 Acétone 10 Composition émulsifiante de l'exemple 3 80 14. Iode 10 Composition émulsifiante de l'exemple 2 90 15.Baygon, c'est-à-dire N-méthyl carbamate de 2-isopropoxyphényle 10 Alcool méthylique 12 Composition émulsifiante de l'exemple 5 78 16. Sevin , c'est-à-dire N-méthylcar bamate de 1-naphtyl 2,5- Hexachlorophène 2,5 Composition émulsifiante de l'exemple 7 95 17. Captan., c'est-à-dire N-(trichloro méthylthio)-4-cyclohexène-1 ,2- dicarboxymide 2,5 Composition émulsifiante de l'exemple 5 18.Dursban, c'est-à-dire phosphore thioate de O,O-diéthyl-0-(3,5,- 6-trichloro-2-pyridyle) Xylène 5 Composition émulsifiante de l'exemple 1 85 les concentrés de pesticides illustrés par les exemples 9 à 17 sont finalement utilisés par exemple par dilution dans liteau et application de l'émulsion aqueuse transparente résultante. le degré de dilution est tel que l'on obtienne une émulsion aqueuse contenant environ 0,01 à environ 5 ffi de pesticide actif. Comme indiqué précédemment, ces émulsions transparentes ne sont pas phytotoxiques, c'est-à-dire qu'elles n'exercent pas d'effet nocif sur la flore protégée ; elles sont également dépourvues de toxicité à l'égard de la faune protégée.On peut les appliquer non seulement aux plantes en cours de croissance, mais aussi à des animaux, par exemple en traitant des animaux d'appartement par des pulvérisations et par des bains. En outre, elles ne sont pas inflammables, et elles ne sont pas non plus sujettes à la congélation et la décongélation avec séparation de phases. L'activité pesticide qui leur est conférée, c'est-àdire une activité insecticide, herbicide, fongicide, etc., est du meme ordre d'efficacité que celle des compositions déjà connues. Ainsi, une composition insecticide préparée par dilution du concentré pesticide de l'exemple 9 avec de l'étau est efficace pour détruire les mouches. On peut utiliser dans la combinaison des mélanges d'au moins deux des représentants des trois ingrédients de la dispersion collodale. De même, dans des circonstances particulières, on peut utiliser d'autres ingrédients. Ainsi, lorsqu'un pesticide particulier peut présenter des problèmes de solubilité, on peut utiliser de très faibles quantités de solvants organiques tels que le méthanol, l'isopropanol ou m8me le kérosène ou le xylène, etc., pour faciliter l'incorporation du pesticide dans la dispersion colloidale. Toutes les parties indiquées dans le présent mémoire sont exprimées en poids, sauf indication contraire. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif mais nullement limitatif et que de nombreuses modifications peuvent y entre apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Concentré pesticide, caractérisé ar le fait qu'il envi on contient en combinaison, environ 2 à/75 parties d'un pesticide et environ 25 à environ 98 parties d'une composition émulsifiante allant de soluble à dispersible dans l'eau, contenant (a) environ 10 à environ 75 parties d'un éther polyoxyalkylénique d'un composé alkylphénolique de formule :: Rx-Ar-(OR')y OH dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique assez grand pour conférer un net caractère hydrophobe à la molécule, ayant au moins environ 5 atomes de carbone, x est égal à 1, 2 ou 3, Ar est un noyau benzénique ou naphtalénique, R' est un radical alkylène ayant moins de 5 atomes de carbone et y est un nombre entier compris entre 8 et 20 environ ; (b) environ 10 à environ 40 parties d'un sulfonate de calcium, de magnésium, d'amine ou dtammonium choisi entre des sulfonates "acajou", des sels d'acides verts, des sulfonates paraffiniques, des sulfonates de cires insaturées, des alkylbenzènesulfonates et des alkylnaphtalènesulfonates ; et (c) environ 10 à environ 75 parties d'un éther polyoxyalkylénique ayant un poids roléculaire moyen d'environ 1000 à environ 6000 et répondant à la formule R" (OR') OH dans laquelle R" est un atome d'hydrogène ou:un groupe alkyle inférieur, R' est un radical alkylène ayant moins de 5 atomes de carbone et z est un nombre. entieraau moins égal à 15 environ. 2. Concentré pesticide suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le-peaticide est le pyréthrum, le Dursban, une pyréthrine, le cis-trans (-+)-chrysanthémate de 5-benzyl-3-furylméthyle ou le Baygon. 3. Concentré pesticide suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que R' du composant (a) est l'éthylène. 4. Concentré pesticide suivant la revendication 1, caractérisé par le fait pue le composant (b) est le sulfonate de calcium, le dodécylbenzènesulfonate de calcium ou un sel de calcium d'acide sulfonique du pétrole. 5. Concentré pesticide suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que R" du composant (c) est un radical butyle ou méthyle. 6. Concentré peaticide suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que R' du composant (c) est l'éthylène ou le propylène. 7. Concentré pesticide suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que z du composant (c) est compris dans la gamme d'environ 15 à environ 100. 8. Concentré pesticide, caractérisé par le fait qu'il contient en combinaison environ 2 à environ 75 parties d'un pesticide et environ 25 à environ 98 parties d'une composition émulsifiante contenant : (a) environ 10 à environ 75 parties d'un éther polyoxyalkylénique d'un composé alkylphénolique de formule : Rx-Ar-(OR')y OH dans laquelle R est un radical alkyle assez grand pour conférer un net caractère hydrophobe à la molécule, ayant au moins environ 5 atomes de carbone, x est égal à 1, 2 ou 3, Ar est un noyau benzénique, R' est un radical éthylène ou propylène, et X est un nombre entier compris entre 8 et e0 environ (b) environ 10 à environ 40 parties de dodécylbenzènesulfonnate de calcium ; et (c) environ 10 à environ 75 parties d'un éther polyoxyalkylénique ayant un poids moléculaire moyen d'environ 1000 à environ 6000 et répondant à la formule R" (OR' )zOH dans laquelle R' est un radical éthylène ou propylène, R" est un groupe alkyle inférieur et z est un nombre entier au moins égal à 15 environ. 9. Concentré pesticide suivant la revendication 8, caractérisé par le fait que le pesticide est une combinaison de pyréthrum et d'un composé à effet synergique. 10. Concentré pesticide suivant la revendication 8, carac térisé par le fait que le pesticide est le chlordane, le cis-trans (#)-chrysantémate de 5-benzyl-3-furylméthyle ou le Malathion. 11. Concentré pesticide suivant l'une des revendications 1 et 8, caractérisé par lo fait que l'ingrédient pesticide consiste en deux ou plusieurs pesticides individuels. 12. Composition pesticide, caractérisée par le fait qu'elle consiste en une solution transparente non phytotoxique du concentré pesticide suivant l'une des revendications 1 et 8 dans l'eau, la concentration du concentré pesticide étant calculée de manière qué la solution aqueuse contienne environ 0,01 à environ 5,0% de substance pesticide active. 13. Procédé de lutte insecticide, caractérisé par le fait qutil consiste à appliquer aux insectes ou au milieu infesté une composition pesticide suivant la revendication 12. 14. Procédé de désinfection d'une surface, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer à ladite surface la composition pesticide suivant la revendication 12 subordonnée à la revendication 8.