Brevet FR2176589A1 — publié le 19731102

La présente invention se rapporte à des résistances dépendant de la tension, ayant une résistance non ohmique par suite de leur masse et, plus particulièrement, à des varistors comprenant de l'oxyde de zinc et du bioxyde de silicium. Diverses résistances dépendant de la tension, telles que des varistors en carbure de silicium, des redresseurs en sélénium et des diodes à jonction p-n en germanium ou en silicium, ont été très utilisées pour la stabilisation de tension ou de courant dans des circuits électriques. Les caractéristiques électriques d'une telle résistance dépendant de la tension sont exprimées par la relation I (V0) n où V est la tension sur la résistance, I est le courant passant à travers la résistance, C est une constante correspondant à la tension pour un courant donné et l'exposant n est une valeur numérique supérieure à 1.La valeur de n est calculée par ltéquation suivan te 1og10 (12/Il) log10ÇV2ffl1) où V1 et V2 sont les tensions respectivement pour des courants donnés I1 et 12. Les courants donnés I1 et I2 sont convenablement ré pilés respectivement à 0,1 mA et 1 mA. La valeur désirée de C dépend du genre d'application dans laquelle on doit utiliser la résistance. I1 est ordinairement souhaitable que la valeur de n soit aussi grande que possible, puisque cet exposant détermine l'importance suivant laquelle les résistances s'écartent des caractéristiques ohmiques. Des résistances dépendant de la tension, comprenant des masses frittées d'oxyde de zinc avec ou sans additifs et des électrodes en peinture d'argent appliquées dessus, ont préalablement été décrites. La non linéarité de ces varistors est attribuée à l'interface entre la masse frittée d'oxyde de zinc, avec ou sans additifs, et l'électrode en peinture d'argent et est contrôlée principalement en changeant les compositions de la masse frittée et de 11 électrode en peinture d'argent. En conséquence, il n1 est pas facile de contrôler la valeur de C dans une large gamme après que la masse frittée ait été préparée.De manière semblable, dans les varistors comprenant des diodes à Jonction p-n en germanium ou en silicium, il est difficile de contrôler la valeur de C sur une lar ge gamme parce que la non linéarité de ces varistors n'est pas attribuée à la masse mais à la jonction p-n. D'autre part, les varistors en carbure de silicium ont une non linéarité due aux contacts parmi les grains individuels de carbure de silicium liés ensemble par une matière de liaison en céramique, c'est-à-dire due à la masse, et la valeur de C est contrôlée en changeant une dimension dans la direction dans laquelle le courant traverse les varistors. Cependant, les varistors en carbure de silicium ont une valeur de n relativement faible, allant de 3 à 6. Un objet de la présente invention est de prévoir une résistance dépendant de la tension, ayant une non linéarité due à la masse et étant caractérisée par une valeur élevée de C, une valeur élevée de n et une stabilité élevée en fonction de la température, de l'humidité et des charges électriques. Un autre objet de la présente invention est de prévoir une résistance dépendant de la tension, caractérisée par une résistance élevée vis-à-vis d'un courant de surcharge. Les autres objets de la présente invention apparaîtront en considérant la description suivante, en relation avec le dessin ci-joint, dans lequel la figure unique est une vue partiellement en coupe transversale, à travers une résistance dépendant de la tension, selon la présente invention. Avant de procéder à une description détaillée des résistances dépendant de la tensionS prévues par la présente invention, leur construction sera décrite en se référant à la figure unique du dessin, où 10 désigne, dans l'ensemble, une résistance dépendant de la tension comprenant, comme élément actif, une masse frittée ayant deux électrodes 2 et 3 appliquées à des surfaces opposées. Cette masse frittée 1 est préparée à la manière décrite ci-après et a n'importe quelle forme, telle qu'une forme circulaire, carrée ou une forme de plaque rectangulaire. Des fils conducteurs 5 et 6 sont fixés de manière conductrice aux électrodes 2 et 3, respectivement, par un moyen de connexion 4, tel qu'une soudure ou analogue. Une résistance dépendant de la tension selon la présente invention comprend une masse frittée ayant une composition se composant essentiellement, comme partie principale, d'oxyde de zinc (ZnO) et, comme additif, de 0,05 à 20,0 % en mole de bioxyde de silicium (Si02) et de .0,05 à 10,0 % en mole, au total, d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant d'oxyde de bismuth (spi,03), d'oxyde de cobalt (CoO), d'oxyde de manganèse (MnO), d'oxyde de ba ryum (BaO), d'oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de plomb (PbO), et des électrodes en contact avec la masse. La valeur supérieure de n peut être obtenue quand cet additif se compose essentiellement de 0,1 à 10 % en mole de bioxyde de silicium (SiO2) et de 0,1 à 3,0 % en mole, au total, d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant d'oxyde de bismuth- (Bi203), d'oxyde de cobalt (CoO), d'oxyde de manganèse (MnO), d'oxyde de baryum (BaO), d'oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de plomb (PbO). Le tableau 1 présente les compositions optima de cet additif pour produire une résistance dépendant de la tension ayant une valeur élevée de n, une valeur élevée de C, une stabilité élevée en fonction de la température, de l'humidité et des charges électriques, et une résistance élevée vis-à-vis de courant de surcharge. La résistance dépendant de la tension selon la présente invention est particulièrement caractérisée par une résistance élevée vis-à-vis de courant de surcharge, tel que présenté dans le tableau. La masse frittée 1 peut être préparée par une technique des céramiques -bien connue en soi. Les matières de départ, ayant les compositions décrites précédemment sont mélangées dans un broyeur, à l'état humide, afin de produire un mélange homogène. Les mélanges sont séchés et comprimés dans un moule jusqu'à avoir une forme souhaitée sous une pression de 100 kg/cm à 1.000 kg/cm. Les masses comprimées sont frittées dans l'air entre 1.0000C et 1.4500C pendant une à dix heures, et puis refroidies au four jusqu'à la température ambiante (environ 15 à environ 30 C). Le mélange peut être calciné au préalable entre 700 et 1.000"C et pulvérisé en vue d'une fabrication facile dans l'étape de compression ultérieure. Le mélange à comprimer peut être mélan avec un liant convenable, tel que de l'eau, de l'alcool polyvivinylique, etc... I1 est avantageux que la masse frittée soit rodée sur les surfaces opposées par de la poudre abrasive, telle que du carbure de silicium ayant une dimension de particules comprise entre 0,048 mm et 0,010 mm (300 à 1.500 mesh). Les masses frittées sont pourvues, aux surfaces opposées, d'électrodes disponibles par n1 importe quel procédé convenable et disponible, par exemple elles sont pourvues d'un film d'aluminium et/ou de cuivre métallisé par pulvérisation. TABLEAU 1 Composition optima d'additifs (% en mole) SiO2 Bi2O3 CoO MnO Sb2O3 Cr2O3 NiO 0,1~10 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 - 0,1~10 0,1~3,0 - - - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - - - - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - - - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 - 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 - - - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~10 0,1~3,0 - 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 - - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 - 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~10 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 0,1~3,0 Des fils conducteurs peuvent être fixés an électrodes, d'une manière classique en soi, en utilisant une soudure classique ayant un faible point de fusion. I1 convient d'utiliser un adhésif conducteur, comprenant une poudre d'argent et de la résine dans un solvant organique, afin de connecter les fils conducteurs aux électrodes. Les résistances dépendant de la tension selon la présente invention ont une stabilité élevée vis-à-vis de la température et dans le test de la durée d'utilisation sous une charge, qui est réalisé à 70"C, sous une certaine puissance de calibrage, pendant 1.000 heures La valeur de n et la valeur de C ne changent pas remarquablement après les cycles de chauffage et le test de durée d'utilisation sous une charge. De manière semblable, les résistances dépendant de la tension selon la présente invention présen- tent une résistance élevée vM > à-vis de la surcharge.Pour obtenir une stabilité élevée vis-à-vis de l'humidité, il est avantageux que les résistances résultantes dépendant de la tension soient encastrées dans une résine insensible à l'humidité, telle qu'une résine époxy et une résine phénolique, d'une manière bien connue en soi. La valeur de n est indépendante de l'épaisseur de la masse frittée, alors que la valeur de C varie proportionnellement à l'épaisseur de cette masse. La variation de la valeur de C en fonction de l'épaisseur de la masse frittée indique que la non linéarité de la résistance dépendant de la tension selon la présente invention est attribuée au volume lui-même de la masse frittée et non pas à la barrière entre les électrodes et la masse frittée. Des exemples de réalisation actuellement préférés à titre d'illustration de la présente invention sont indiqués ci-dessous. EXEMPLE 1 Des matières de départ indiquées dans le tableau 2 sont mélangées dans un broyeur à l'état humide pendant 5 heures. Le mé- lange est séché et comprimé dans un moule pour former un disque de 13 mm de diamètre et de 2,5 mm d'épaisseur sous une pression de 340 kg/cm. TABLEAU 2 Composition de la masse Température Epaisseur Caractéristiques frittée (en mole %) de frittage (mm) électriques ( C) ZnO SiO2 Autres C n additifs (à 1 mA) 2,0 170 6,2 94,5 5 Bi2O3 0,5 1200 1,5 126 6,3 1,0 85 6,1 2,0 205 7,4 94,5 5 CoO 0,5 1250 1,5 153 7,4 1,0 102 7,3 2,0 224 8,0 94,5 5 MnO 0,5 1250 1,5 167 8,1 1,0 111 8,1 2,0 340 7,5 94,5 5 BaO 0,5 1300 1,5 253 7,4 1,0 170 7,4 2,0 300 5,4 94,5 5 SrO 0,5 1250 1,5 225 5,3 1,0 151 5,4 2,0 720 5,9 94,5 5 PbO 0,5 1200 1,5 540 5,9 1,0 355 5,8 La masse comprimée est frittée dans l'air pendant une heure, à la température indiquée dans le tableau 2, et puis refroidie au four jusqu'à la température ambiante (environ 150C à environ 300C). Le disque fritté est rodé jusqu'à l'épaisseur indiquée dans le tableau 2, sur ses surfaces opposées, par un abrasif en carbure de silicium ayant une dimension de particules de 0,028 mm (600 mesh). Les surfaces opposées du disque fritté sont pourvues d'un film d'aluminium métallisé par pulvérisation par une technique bien connue en soi. Des fils conducteurs sont fixés aux électrodes d'aluminium au moyen de peinture conductrice en argent. Les caractéristiques électriques de la résistance résultante sont présentées dans le tableau 2. On comprendra facilement que la valeur de C change proportionnellement à l'épaisseur de la masse frittée. EXEMPLE 2 Les matières de départ selon le tableau 3 sont mélangées et comprimées de la même manière que celle décrite dans l'exemple 1. La masse comprimée est frittée dans l'air à 1.250 C pendant une heure et puis refroidie au four jusqu'à la température ambiante (environ 15 à environ 30 C). Le disque fritté est rodé sur les surfaces opposées par un abrasif en carbure de silicium ayant une dimension de particules de 0,028 mm (600 mesh). Le disque fritté résultant a une dimension de 10 mm de diamètre et de 1,5 mm d'épaisseur. Les surfaces onDosées du disque fritté sont pourvues d'un film d'aluminium métallisé par pulvérisation par une technique bien connue en soi. Des fils conducteurs sont fixés aux électrodes d'aluminium au moyen de peinture d'argent conductrice.Les résistances résultantes sont testées selon un Procédé largement utilisé dans les parties de composants électronisues. Le test de durée d'utilisation sous une charge est réalisé à une température ambiante de 70 C. avec une puissance de calibrage de 1,5 watt, Dendant 1.000 heures. Le test de cycles de chauffage est réalisé en rénétant cinq fois le cycle dans leauel les résistances sont maintenues à la température ambiante de 850C pendant 30 minutes, refroidies rapidement jusqu'à -200C et puis maintenues à cette températu- re pendant 30 minutes. En outre, le test d'imnulsions est réalisé en aDDlisuant cent fois pendant 8 x 20 es des impulsions de 1.500 ampères.Les caractéristicues électrisues de la résistance résultante sont présentées dans le tableau 3. On comprendra facilement aue la valeur élevée de n. ;a valeur élevée de C pour un courant donné de 1 mA et une stabilité élevée peuvent être obtenues par l'addition de bioxvde de silicium. EXEMPLE 3 Les matières de départ selon le tableau 4 sont comprimées, cuites, rodées, on y fixe des électrodes et on teste les matières de la même manière que celle décrite dans l'exemple 2. Les caractéristiques électriques des résistances résultantes sont présentées dans le tableau . On peut facilement comprendre que les résistances ayant une colulposibion selon le tableau 4 ont une valeur superieure de n, une valeur élevee de C et une stabilité excellente, en particulier pour le test d'impulsions. TABLEAU 3 Composition de la masse frittée (% en mole) Caractéristiques Taux de variation (%) électriques Test de durée Test de cy- Test d'imd'utilisation cles de pulsions ZnO SiO2 Autres additifs C n sous une char- chauffage (à 1 mA) ge # C # n #C #n # C #n 99,90 0,50 Bi2O3 0,05 85 4,4 -9,3 -9,3 -8,8 -9,2 -4,9 -4,9 89,95 0,05 Bi2O3 10 100 4,2 -9,7 -9,4 -9,1 -9,4 -4,7 -4,8 79,95 20 Bi2O3 0,05 200 4,1 -9,6 -8,8 -9,4 -9,6 -4,6 -4,8 70,0 20 Bi2O3 10 350 4,3 -9,9 -9,0 -9,1 -8,9 -4,9 -4,7 99,8 0,1 Bi2O3 0,1 115 5,8 -7,3 -5,8 -7,7 -7,7 -3,7 -4,0 96,9 0,1 Bi2O3 3 150 5,6 -7,2 -7,3 -7,4 -7,6 -3,7 -4,0 89,9 10 Bi2O3 0,1 225 5,4 -5,9 -7,4 -7,3 -7,2 -3,6 -4,0 87,0 10 Bi2O3 3 270 5,4 -5,7 -7,0 -7,8 -8,0 -3,9 -3,7 94,5 5 Bi2O3 0,5 100 6,0 -5,2 -5,0 -4,6 -4,8 -3,5 -3,3 99,90 0,05 CoO 0,05 130 4,7 -9,0 -8,9 -9,0 -8,9 -4,7 -4,5 89,95 0,05 CoO 10 160 4,9 -9,1 -8,9 -9,1 -9,0 -4,9 -4,7 79,95 20 CoO 0,05 390 5,0 -8,9 -9,0 8,7 -9,5 -4,7 -4,5 70,0 20 CoO 10 500 4,7 -9,1 -9,2 -9,0 -8,7 -4,8 -4,9 99,8 0,1 CoO 0,1 140 6,5 -7,2 -6,3 -7,1 -7,2 -4,0 -3,8 96,9 0,1 CoO 3 185 6,7 -7,7 -7,1 -7,2 -6,4 -3,9 -3,4 89,9 10 CoO 0,1 220 5,9 -7,0 -6,9 -6,8 -6,5 -3,7 -3,7 87,0 10 CoO 3 270 6,3 -7,0 -7,5 -7,1 -6,8 -3,5 -3,5 94,5 5 CoO 0,5 153 7,4 -5,0 -4,9 -5,1 -5,2 -3,3 -3,1 99,90 0,05 MnO 0,05 190 5,2 -9,1 -8,9 -9,0 -8,8 -4,8 -4,9 89,95 0,05 MnO 10 220 5,0 -9,6 -8,7 -8,7 -8,8 -4,7 -4,8 79,95 20 MnO 0,05 540 4,7 -9,7 -9,2 -8,8 -9,0 -4,7 -4,9 70,0 20 MnO 10 650 4,9 -8,9 -9,0 -9,4 -9,5 -4,9 -4,7 99,8 0,1 MnO 0,1 220 6,5 -7,2 -3,7 -6,3 -7,1 -3,8 -4,0 96,9 0,1 MnO 3 250 6,6 -7,3 -4,0 -7,0 -7,0 -3,7 -4,0 89,9 10 MnO 0,1 380 6,5 -6,5 -3,6 -6,9 -6,7 -3,9 -3,7 87,0 10 MnO 3 395 6,7 -7,0 -4,0 -7,1 -6,7 -3,9 -3,7 94,5 5 MnO 0,5 167 8,1 -5,2 -5,4 -5,3 -5,4 -3,4 -3,3 99,90 0,05 BaO 0,05 200 4,4 -8,7 -9,0 -9,2 -9,3 -4,8 -4,5 89,95 0,05 BaO 10 240 4,5 -9,5 -8,8 -9,2 -9,2 -4,7 -4,9 79,95 20 BaO 0,05 670 4,5 -8,8 -8,8 -9,4 -8,7 -4,5 -4,7 70,0 20 BaO 10 800 4,3 -8,9 -9,2 -8,9 -9,2 -4,2 -4,2 99,8 0,1 BaO 0,1 310 5,9 -7,4 -7,4 -7,0 -7,1 -3,7 -4,0 96,9 0,1 BaO 3 335 5,8 -7,0 -7,0 -7,1 -7,1 -3,5 -3,9 89,9 10 BaO 0,1 415 5,7 -7,0 -6,7 -6,4 -6,4 -3,3 -4,0 87,0 10 BaO 3 470 5,9 -6,8 -6,6 -6,8 -7,0 -3,7 -3,7 94,5 5 BaO 0,5 270 7,3 -4,4 -4,6 -5,0 -4,8 -3,1 -3,5 99,90 0,05 SrO 0,05 175 4,2 -8,7 -9,4 -8,4 -9,0 -4,7 -4,5 89,95 0,05 SrO 10 180 4,3 -8,6 -9,5 -9,0 -9,1 -4,9 -4,7 79,95 20 SrO 0,05 580 4,1 -8,9 -8,9 -8,7 -8,7 -4,9 -4,9 70,0 20 SrO 10 700 4,2 -8,2 -7,7 -8,2 -8,4 -4,5 -4,7 99,8 0,1 SrO 0,1 290 4,7 -6,9 -7,0 -6,9 -6,3 -4,0 -3,8 96,9 0,1 SrO 3 300 4,8 -7,1 -6,2 -7,1 -6,5 -3,7 -3,7 89,9 10 SrO 0,1 415 4,8 -6,3 -6,3 -6,2 -6,0 -3,5 -3,7 87,0 10 SrO 3 450 4,6 -6,7 -6,5 -6,2 -6,7 -3,8 -3,6 94,5 5 SrO 0,5 225 5,3 -4,5 -4,9 -4,2 -4,2 -3,3 -3,3 99,90 0,05 PbO 0,05 290 4,2 -9,0 -9,1 -8,6 -8,7 -4,6 -4,1 89,95 0,05 PbO 10 420 4,1 -8,2 -9,3 -8,7 -8,8 -4,7 -4,0 79,95 20 PbO 0,05 1050 4,1 -9,0 -9,1 -8,5 -9,4 -4,9 -4,3 70,0 20 PbO 10 1200 4,3 -9,3 -8,9 -9,1 -9,1 -4,6 -4,5 99,8 0,1 PbO 0,1 400 5,0 -6,4 -7,0 -6,6 -6,3 -4,1 -4,0 96,9 0,1 PbO 3 580 4,8 -6,4 -6,7 -6,5 -6,3 -3,9 -3,7 89,9 10 PbO 0,1 690 4,9 -5,9 -6,0 -7,1 -6,6 -3,8 -3,6 87,0 10 PbO 3 750 5,0 -6,4 -6,7 -6,4 -5,8 -3,9 -3,5 94,5 5 PbO 0,5 490 5,7 -4,4 -4,2 -4,2 -4,4 -3,7 -3,2 Bi2O3 0,5 94,0 5 ( 150 16 -3,9 -4,0 -3,8 -4,1 -3,4 -3,2 CoO 0,5 Bi2O3 0,5 94,0 5 ( 190 18 -3,4 -3,9 -4,2 -3,6 -3,5 -3,3 MnO 0,5 Bi2O3 0,5 94,0 5 ( 350 17 -3,4 -4,3 -3,5 -3,9 -3,7 -3,7 BaO 0,5 Bi2O3 0,5 94,0 5 ( 290 16 -4,0 -4,7 -3,7 -4,0 -3,7 -3,3 SrO 0,5 Bi2O3 0,5 94,0 5 ( 400 15 -4,1 -4,7 -3,6 -3,9 -3,5 -3,6 PbO 0,5 CoO 0,5 94,0 5 ( 200 16 -3,7 -4,2 -4,4 -3,5 -3,3 -3,4 MnO 0,5 CoO 0,5 94,0 5 ( 370 19 -4,4 -3,9 -3,8 -3,7 -3,9 -3,9 BaO 0,5 CoO 0,5 94,0 5 ( 450 18 -3,3 -4,4 -4,0 -3,8 -3,4 -3,4 SrO 0,5 CoO 0,5 94,0 5 ( 400 18 -4,0 -4,0 -3,6 -3,5 -3,5 -3,3 PbO 0,5 MnO 0,5 94,0 5 ( 300 17 -4,4 -5,0 -3,8 -4,5 -3,8 -3,6 BaO 0,5 MnO 94,0 5 ( 0,5 270 19 -3,8 -4,5 -4,0 -4,5 -3,9 -3,8 SrO MnO 0,5 94,0 5 ( 420 15 -4,0 -4,4 -4,1 -3,9 -3,1 -3,6 PbO 0,5 BaO 0,5 94,0 5 ( 320 16 -4,2 -3,4 -2,7 -3,1 -3,2 -3,9 SrO 0,5 BaO 0,5 94,0 5 ( 480 16 -4,1 -3,8 -3,8 -3,5 -3,4 -3,7 PbO 0,5 SrO 0,5 94,0 5 ( 430 15 -4,4 -3,9 -3,9 -4,2 -3,9 -3,9 PbO 0,5 TABLEAU 4 Composition de la masse frittée (% en mole) Caractéristiques Taux de variation (%) électrique Test de durée Test de cy- $Test d'im C d'utilisation cles de pulsions ZnO SiO2 Bi2O3 CoO MnO Sb2O3 Cr2O3 NiO n (à 1 mA) sous une char chauffage ge #C #n #C #n #C #n 99,7 0,1 0,1 - - 0,1 - - 160 23 -4,5 -4,5 -4,7 -4,9 -4,8 -4,7 99,7 0,1 0,1 - - - 0,1 - 140 23 -4,7 -4,5 -4,6 -4,7 -4,8 -4,8 99,7 0,1 0,1 - - - - 0,1 135 23 -4,7 -4,4 -4,7 -4,2 -4,4 -4,2 99,6 0,1 0,1 - - 0,1 0,1 - 175 24 -4,7 -4,5 -4,4 -4,3 -4,2 -4,3 99,6 0,1 0,1 - - 0,1 - 0,1 170 24 -4,7 -4,6 -4,4 -4,4- 4,3 -4,2 99,6 0,1 0,1 - - - 0,1 0,1 175 23 -4,3 -4,6 -4,5 -4,4 -4,7 -4,3 99,5 0,1 0,1 - - 0,1 0,1 0,1 190 25 -4,1 -4,2 4,0 -4,2 -4,1 -4,0 84,0 10 3 - - 3 - - 300 23 -4,0 -4,0 -4,0 -3,9 -3,9 -3,9 84,0 10 3 - - - 3 - 290 23 -3,9 -3,9 -4,2 -3,8 -3,9 -3,8 84,0 10 3 - - - - 3 275 23 -4,1 -4,0 -4,1 -3,8 -3,7 -3,8 81,0 10 3 - - 3 3 - 325 25 -3,8 -4,0 -4,0 -3,8 -3,7 -3,5 81,0 10 3 - - 3 - 3 310 25 -3,9 -4,1 -3,9 -3,7 -3,9 -3,7 81,0 10 3 - - - 3 3 300 24 -4,2 -3,9 -3,8 -3,6 -3,8 -3,6 78,0 10 @ - - 3 3 3 380 27 -3,9 -3,9 -3,7 -3,9 -3,5 -3,1 94,0 5 0,5 - - 0,5 - - 200 27 -3,7 -3,2 -4,0 -3,9 -3,0 -2,9 94,0 5 0,5 - - - 0,5 - 190 26 -3,6 -3,3 -3,2 -3,5 -3,1 -2,8 94,0 5 0,5 - - - - 0,5 180 24 -3,5 -3,4 -3,4 -3,8 -3,1 -3,2 93,5 5 0,5 - - 0,5 0,5 - 240 32 -3,5 -3,7 -3,7 -3,7 -3,4 -3,3 93,5 5 0,5 - - 0,5 - 0,5 230 33 -3,6 -3,3 -3,6 -3,7 -3,0 -3,1 93,5 5 0,5 - - - 0,5 0,5 215 30 -3,7 -3,3 -3,5 -3,8 -3,3 -3,2 93,0 5 0,5 - - 0,5 0,5 0,5 270 35 -2,3 -2,2 -2,4 -2,3 -2,4 -2,2 99,6 0,1 0,1 0,1 - 0,1 - - 210 27 -4,0 -3,9 -3,9 -4,0 -3,5 -4,0 99,6 0,1 0,1 0,1 - - 0,1 - 200 27 -3,7 -4,0 -3,8 -3,7 -4,0 -3,7 99,6 0,1 0,1 0,1 - - - 0,1 195 25 -3,7 -4,0 -3,6 -3,5 -4,0 -4,0 99,5 0,1 0,1 0,1 - 0,1 0,1 - 240 29 -4,0 -3,3 -3,9 -3,7 -3,7 -4,0 99,5 0,1 0,1 0,1 - 0,1 - 0,1 240 28 -3,5 -3,7 -4,0 -3,7 -3,9 -3,7 99,5 0,1 0,1 0,1 - - 0,1 0,1 235 28 -3,8 -4,0 -3,7 -3,9 -3,8 -3,5 99,4 0,1 0,1 0,1 - 0,1 0,1 0,1 300 30 -3,5 -3,5 -3,7 -3,7 -3,8 -3,8 81,0 10 3 3 - 3 - - 270 29 -3,7 -3,6 -3,3 -3,8 -3,5 -3,4 81,0 10 3 3 - - 0 - 360 27 -3,6 -3,4 -3,5 -3,8 -3,1 -3,2 81,0 10 3 3 - - - 3 350 26 -3,7 -3,6 -3,6 -3,8 -3,4 -3,5 78,0 10 3 3 - 3 3 - 400 33 -3,5 -3,3 -3,7 -3,7 -3,7 -3,7 78,0 10 3 3 - 3 - 3 400 30 -3,5 -3,5 -3,3 -3,4 -3,7 -3,6 78,0 10 3 3 - - 3 3 370 31 -3,4 -3,6 -3,0 -3,1 -3,3 -3,4 75,0 10 3 3 - 3 3 3 460 37 -3,0 -2,9 -3,0 -2,9 -3,0 -2,9 93,5 5 0,5 0,5 - 0,5 - - 260 37 -2,3 -3,1 -3,3 -2,9 -2,9 -3,0 93,5 5 0,5 0,5 - - 0,5 - 250 36 -2,2 -3,2 -2,9 -2,7 -2,2 -2,2 93,5 5 0,5 0,5 - - - 0,5 250 37 -2,4 -3,1 -2,8 -2,4 -2,3 -2,3 93,0 5 0,5 0,5 - 0,5 0,5 - 330 40 -2,4 -3,0 -2,7 -2,4 -2,5 -2,4 93,0 5 0,5 0,5 - 0,5 - 0,5 330 41 -2,2 -2,9 -2,5 -2,3 -2,5 -2,5 93,0 5 0,5 0,5 - - 0,5 0,5 310 41 -2,4 -2,4 -2,6 -2,7 -2,3 -2,3 92,5 5 0,5 0,5 - 0,5 0,5 0,5 390 45 -1,9 -1,9 -1,7 -1,9 -2,1 -2,0 99,6 0,1 0,1 - 0,1 0,1 - - 300 36 -4,0 -3,9 -4,0 -3,7 -3,9 -3,8 99,6 0,1 0,1 - 0,1 - 0,1 - 290 36 -3,7 -4,0 -3,7 -4,0 -3,8 -3,7 99,6 0,1 0,1 - 0,1 - - 0,1 285 34 -3,9 -4,0 -4,0 -4,0 -4,0 -3,9 -3,9 99,5 0,1 0,1 - 0,1 0,1 0,1 - 360 38 -3,7 -3,7 -3,9 -3,7 -3,7 -3,6 99,5 0,1 0,1 - 0,1 0,1 - 0,1 350 38 -3,7 -3,9 -3,9 -3,9 -3,7 -3,8 99,5 0,1 0,1 - 0,1' - 0,1 0,1 330 37 -3,6 -3,6 -3,5 -3,8 -3,9 -3,6 99,4 0,1 0,1 - 0,1 0,1 0,1 0,1 380 40 -3,1 -4,0 -3,6 -3,2 -2,9 -2,8 81,0 10 3 - 3 3 - - 520 42 -2,9 -3,8 -3,4 -3,8 -3,0 -3,0 81,0 10 3 - 3 - 3 - 570 42 -3,8 -3,7 -3,4 -3,7 -3,1 -3,2 81,0 10 3 - 3 - - 3 500 42 -3,7 -3,0 -3,9 -3,4 -3,2 -3,4 78,0 10 3 - 3 3 3 - 550 44 -2,7 -3,3 -3,7 -3,3 -3,3 -3,1 78,0 10 3 - 3 3 - 3 540 43 -3,9 -3,7 -3,5 -3,6 -3,1 -3,1 78,0 10 3 - 3 - 3 3 540 43 -3,7 -3,8 -3,6 -3,6 -3,3 -3,2 75,0 10 3 - 3 3 3 3 600 47 -3,1 -3,9 -3,8 -3,7 -3,0 -3,1 93,5 5 0,5 - 0,5 0,5 - - 415 48 -3,0 -3,0 -2,9 -2,4 -2,5 -2,4 93,5 5 0,5 - 0,5 - 0,5 - 410 48 -3,7 -2,9 -3,0 -2,5 -2,5 -2,5 93,5 5 0,5 - 0,5 - - 0,5 405 46 -3,0 -3,0 -2,7 -2,8 -2,3 -2,4 93,0 5 0,5 - 0,5 0,5 0,5 - 460 51 -3,0 -2,9 -2,7 -2,3 -2,6 -2,5 93,0 5 0,5 - 0,5 0,5 - 0,5 460 50 -2,9 -2,8 -2,8 -2,4 -2,6 -2,5 93,0 5 0,5 - 0,5 - 0,5 0,5 440 49 -2,9 -2,8 -2,9 -2,7 -2,7 -2,7 92,5 5 0,5 - 0,5 0,5 0,5 0,5 500 55 -2,0 -1,9 -2,1 -1,8 -1,7 -1,8 99,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 - - 440 35 -2,9 -3,0 -2,7 -2,9 -3,0 -3,0 99,5 0,1 0,1 0,1 0,1 - 0,1 - 430 35 -2,6 -2,9 -2,8 -2,7 -2,8 -2,7 99,5 0,1 0,1 0,1 0,1 - - 0,1 425 33 -2,7 -2,9 -2,9 -2,6 -2,7 -2,8 99,4 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 - 470 37 -2,8 -2,8 -2,7 -2,7 -2,7 -2,8 99,4 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 - 0,1 470 38 -2,5 -2,8 -2,8 -2,9 -2,9 -2,7 99,4 0,1 0,1 0,1 0,1 - 0,1 0,1 465 37 -2,7 -2,8 -2,7 -2,8 -2,9 -2,7 99,3 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 500 43 -2,7 -2,4 -2,5 -2,3 -2,4 -2,3 78,0 10 3 3 3 3 - - 730 44 -3,0 -2,9 -2,9 -2,7 -3,0 -2,8 78,0 10 3 3 3 - 3 - 720 42 -2,7 -2,7 -2,9 -2,8 -2,9 -2,7 78,0 10 3 3 3 - - 3 715 42 -2,9 -2,8 -2,9 -2,9 -2,7 -2,7 75,0 10 3 3 3 3 3 - 780 49 -2,7 -2,8 -2,6 -2,6 -2,7 -2,7 75,0 10 3 3 3 3 - 3 750 48 -2,5 -2,7 -2,8 -2,7 -2,7 -2,6 75,0 10 3 3 3 - 3 3 740 47 -2,4 -2,3 -2,2 -2,5 -2,3 -2,4 72,0 10 3 3 3 3 3 3 850 52 -2,0 -2,1 -2,2 -2,4 -2,0 -2,0 93,0 5 0,5 0,5 0,5 0,5 - - 590 54 -1,5 -1,9 -1,4 -1,2 -1,7 -1,1 93,0 5 0,5 0,5 0,5 - 0,5 - 570 54 -1,2 -1,4 -1,1 -1,1 -1,0 -1,7 93,0 5 0,5 0,5 0,5 - - 0,5 565 53 -1,3 -1,2 -1,1 -1,3 -1,3 -1,2 92,5 5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 - 620 60 -1,3 -1,3 -1,4 -1,5 -1,2 -1,1 92,5 5 0,5 0,5 0,5 0,5 - 0,5 600 59 -1,3 -1,9 -1,1 -1,1 -1,0 -1,2 92,5 5 0,5 0,5 0,5 - 0,5 0,5 600 57 -1,2 -1,9 -1,8 -1,2 -1,1 -1,1 92,5 5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 660 65 -0,5 -0,5 -0,4 -0,5 -0,8 -0,9 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d?Aetre décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparattront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Résistance dépendant de la tension, du type en masse, caractérisée en ce qu'elle comprend une masse frittée se composant essentiellement, comme partie principale, d'oxyde de zinc (ZnO) et, comme additif, de 0,05 à 20,0 % en mole de bioxyde de silicium (SiO2) et de 0,05 à 10,0 SX en mole, au total, d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant d'oxyde de bismuth (Bi203), d'oxyde de cobalt (CoO), d'oxyde de manganèse (MnO), d'oxyde de baryum (BaO), d'oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de plomb (PbO), et des électrodes en contact avec cette masse. 2 - Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif se compose essentiellement de 0,1 à 10,0 % en mole de bioxyde de silicium (Sio2) et de 0,1 à 3,0.% en mole, au total, d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant d'oxyde de bismuth (Bi203), d'oxyde de cobalt (CoO), d'oxyde de manganèse (MnO ), d'oxyde de baryum (BaO), d t oxyde de strontium (SrO) et d'oxyde de plomb (PbO). 3 - Résistance selon la revendination 1, caractérisée en ce que l'additif se compose essentiellement de 0,1 à 10,0 % en mole de bioxyde de silicium (SiO2), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de bismuth (Bi203), et d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde d'antimoine (Sb203), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de chrome (Cr2O3) et de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de nickel (NiO). 4 - Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif se compose essentiellement de 0,1 à 10,0 % en mole de bioxyde de silicium (Si02), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de bismuth (Bi203), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de cobalt (CoO) et d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant de 0,1 à 3,0 ,% en mole d'oxyde d'antimoine (Sb203), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de chrome (Cr203) et de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de nickel (NiO). 5 - Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif se compose essentiellement de 0,1 à 10,0 % en mole de bioxyde de silicium (SiO2),de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de bismuth (Bi203), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de manganèse (MnO) et d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde d'antimoine (Sb203), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de chrome (Cr203) et de 0,1 à 3,0 5s en mole d'oxyde de nickel (NiO). 6 - Résistance selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'additif se compose essentiellement de 0,1 à 10,0 % en mole de bioxyde de silicium (sio2), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de bismuth (Bi203), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de cobalt (CoO), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de manganèse (MnO) et d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde d'antimoine (Sb203), de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de chrome (Cr203) et de 0,1 à 3,0 % en mole d'oxyde de nickel (NiO). RESISTANCES DEPENDANT DE LA TENSION, DU TYPE EN MASSE, COMPRENANT DE L'OXYDE DE ZINC ET DIVERS ADDITIFS FORMES D'OXYDES METALLIQUES Invention : Michio MATSUOKA, Takeshi MASUYAMA, Yoshio IIDA Société dite : MATSUSHITA ELECTRIC INDUSTRIAL CO., LTD. Résistances dépendant de la tension. Ces résistances 10 du type en masse comprennent une masse frittée 1 sicomposant essentiellement, comme partie principale, d'oxyde de zinc (ZnO) et, comme additif, de 0,05 à 20,0 % en mole de bioxyde de silicium et de 0,05 à 10,0 5s en mole, au total, d'au moins un membre choisi dans le groupe se composant d'oxyde de bismuth, d'oxyde de cobalt, d'oxyde de manganèse, d'oxyde de baryum, d'oxyde de strontium et d'oxyde de plomb, et des électrodes,2.:25 en contact avec la masse. La présente invention est particulièrement utile pour fournir des résistances dépendant de la tension, ayant une valeur élevée de C, une valeur élevée de n et une grande stabilité en fonction de la température, de l'humidité et des charges électriques.