Brevet FR2161747A1 — publié le 19730713

ta présente invention concerne la préparation des cristaux artificiels par la méthode de Verneuil et se rapporte notamment à une composition de poudre d'alumine, un procédé de préparation de cette poudre et à la composition de monocristaux de corindon obtenus à- partir de celle-ci. lies cristaux colorés de corindon trouvent de larges applications en U R.S.S. et à l'étranger pour la fabrication de pierres précieuses, de rubis d'horlogerie ainsi que de pierres d'usages spéciaux. On connaît actuellement une poudre d'alumine composée de & -A12O3 à teneur en [-Al203 au moins égale à 70% et à teneur en élément colorant (calculée par rapport à A1203) ne dépassant pas 4%. On obtient la poudre de composition indiquée par décomposition de l'alun d'ammonium contenant des éléments colorants, à une température de 10500C à 1100 C pendant 1,5 heures. Par grillage on obtient un mélange finement dispersé de -alumine et d'un oxyde d'élément colorant, la teneur en élément colorant étant comprise entre 0% et 4% en poids. On obtient à partir de cette poudre, par croissance suivant la méthode de Verneuil, des monocristaux de corindon composés de 98 à 100% deOl-Al et et de O à 2% d'élément colorant. Les cristaux obtenus à partir de cette poudre présentent un certain nombre d'inconvénients: 1) la qualité de ces cristaux est insuffisante: dans certains cas on y observe des zones défectueuses: des bulles et des hétérogénéités (défauts de fusion), ainsi que des fissures 2) le rendement en cristaux entiers est, dans certains cas (notamment dans le cas des saphirs bleus et des topazes) insuffisant et ne dépasse pas, dans le cas des topazes, 45 à 48%, le rendement en cristaux de premier choix (exempts d'hétérogénéités et de fissures) se chiffrant par 20 à 25%; 3) la teneur des cristaux de corindon en éléments colorants est très limitée. C'est ainsi que pour le chrome la teneur maximale est de 2%, alors que pour les autres éléments colorants cette teneur est encore plus basse.Des concentrations en éléments colorants plus élevées dans la poudre entravent la croissance des cristaux par la méthode de Verneuil: les vitesses de croissance baissent, le pourcentage de rendement en cristaux entiers et les dimensions des mono cristaux diminuent. Tous les inconvénients indiqués dépendent dans une grande mesure des propriétés de la poudre utilisée pour la croissance des monocristaux. La poudre de & A1203 utilisée actuellement pour la croissance des mono cristaux par la méthode de Verneuil présente un certain nombre d'inconvénients: I)la modification g de la poudre est caractérisée par une hygroscopicité relativement élevée (jusqu'à 6%) et une pulvérulence inconstante, qui donne naissance à des hétérogénéités (zones de fusion incomplète) et des fissures dans les cristaux; 2)l'oxyde de l'élément colorant est présent dans la poudre de &gamma; -Al203 sous la forme d'un mélange mécanique finement dispersé.Cela entraîne une distribution irréguliere de cette matière d'addition dans le volume de la poudre et du cristal; 3) la modification cristalline de la poudre de & -M203 ne correspond pas à la modification cristalline du cristal de O(-A1205 visé. Cela conduit, dans le cas des vitesses élevées de croissance des cristaux, propres à la méthode de Verneuil (8 à 12 mm/heure), à l'apparition de défauts additionnels dans les cristaux. L'élévation de la teneur en éléments colorants de la poudre de-A1203 oblige à réduire les vitesses de croissance jusqu a 4-6 mm/heure pour obtenir des monocristaux entiers. Toutefois, dans ce cas, la distribution non uniforme de l'élément colorant suivant le diamètre du cristal croit et la productivité du procédé baisse. lie but de la présente invention est d'élaborer une composition de poudre d'alumine permettant d'obtenir, par le procédé de Verneuil, des monocristaux de qualité de corindons colorés, (exempts d'opacités et de fissures) avec des rendements élevés, et à des vitesses de croissance de 8 à 12 mm/heure. On a trouvé que ce but pouvait être atteint par la mise en oeuvre d'une poudre d'alumine de composition nouvelle. Suivant l'invention, on propose une poudre d'alumine constituée de 74 à 9%, en poids, de Al2O3, de O à 6%, en poids, d'un élément colorant et de 1 à 20%, en poids, de fluorure d'aluminium. Le fluorure d'aluminium est un constituant minéralisateur dans les processus de croissance des monocristaux d'alumine. L'introduction de ce corps dans la poudre dans les proportions indiquées permet d'améliorer sensiblement les conditions de la croissance: 1) le rendement en mono cristaux de qualité est sensiblement amélioré; 2) les limites dtincorporation isomorphe des éléments colorants dans les monocristaux de corindon sont élargies; 3) les vitesses de croissance des monocristaux colorés de corindon sont augmentées. lie fluorure d'aluminium manifeste une telle activité lorsqu'on l'introduit dans la poudre d'alumine de modifications i et W Cependant, quand on introduit le fluorure d'aluminium la pulvérulence de la poudre de & -Âl203 n'est pas améliorée et la proportion des opacités (parties incomplètement fondues) reste assez élevée. Pour améliorer la pulvérulence de la poudre et élever de ce fait la qualité des mono cristaux de corindon (pour réduire la proportion des opacités), on propose d'utiliser une poudre d'alumine de composition suivante: &alpha;-Al203 74 à 99% en poids , élément colorant 0 à 6% en poids, fluorure d'aluminium de 1 à 20% en poids. Une telle composition est optimale pour la croissance des mono cristaux de corindon par la méthode de Verneuil. La poudre de composition indiquée présente une pulvérulence stable, sa modification correspond à celle du cristal visé et son hygroscopicité est faible (jusqu'à 0,5%). Cela permet d'élever sensiblement le rendement en monocristaux de qualité (sans fissures, ni opacités).C'est ainsi notamment que le rendement en topazes se chiffre par 80 à 92%, tous les cristaux étant de premier choix (au lieu d'un rendement en cristaux de 45 à 48%, avec un rendement en cristaux de premier choix de 20 à 25%, calculé par rapport à la poudre de En outre, dans la poudre de composition indiquée l'élément colorant est incorporé dans le réseau de l'alumine et se répartit de ce fait uniformément dans l'ensemble du volume de la poudre, améliorant ainsi la répartition de l'élément colorant dans le volume du monocristal de corindon et élargissant les limites de l'incorporation isomorphe des éléments colorants dans les monocristaux de corindon. Différentes variantes de composition de la poudre sont possibles. C'est ainsi que pour obtenirdes monocristaux de rubis on propose une poudre de composition suivante: A -Al203 89,5 en poids, Cr+3 0,5% en poids, A1F3 10% en poids. On obtient par la méthode de Verneuil, à partir d'une telle composition, des mono cristaux de rubis avec un rendement de 95% en cristaux de premier choix , de composition suivante : &alpha;-Al2O3 99,78%, Cr 0,2%, F 0,02%. Pour obtenir des mono cristaux de corindon de coloration lilas on propose une poudre de composition suivante: RX-A1203 94,95%, Ti 0,05%, AlF3 5% On obtient par la méthode de Verneuil, à partir de la poudre de composition indiquée, des cristaux de corindon lilas de premier choix avec un rendement de 85 à 90%, de composition suivante: &alpha;-Al2O3 99,97%, Ti 0,02%, F 0,01%. Pour obtenir des monocristaux de saphir bleu on propose d'utiliser une poudre de composition suivante: O 23 On obtient des monocristaux de saphir bleu avec un rendement en cristaux de premier choix de 80%, c'est à dire plus du double du rendement en saphir bleu obtenu par le procédé connu. tes cristaux ont la composition suivante: O Suivant l'invention la poudre proposée de O(-A1203 peut être obtenue de deux manières. Suivant un premier mode de réalisation du procédé de l'invention ladite poudre est obtenue comme suit. On grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant uu élément colorant en proportion allant jusqu'à 7% en poids (ou bien n'en contenant pas)à une température de 11000 -120O0C pendant un laps de temps suffisant pour qu'il se forme au moins 80%, en poids, d'alumine g . Au cours de ce grillage l'élément colorant s'incorpore dans le réseau cristallin de o{-Al2o3 la teneur en élément colorant après grillage restant inchangée. Le grillage permet d'obtenir une poudre deO{-A1203 dans laquelle l'élément colorant est incorporé de manière isomorphe. L'incorporation isomorphe de l'élément colorant, notamment du chrome, a été prouvée par les spectres de résonance électronique paramagnétique et par les spectres de fluorescence. On ajoute à la poudre d'alumine -o((avec ou sans addition d'élément colorant) de la poudre de fluorure d'aluminium Al à raison de 1 à 20% en poids, et on mélange soigeusement. lies éléments colorants peuvent être, dans ce cas: le chrome, le fer, le nickel, le titane, le vanadium, le cobalt et d'autres éléments colorant les monocristaux de corindon en croissance. On prépare la poudre d'alumine-ospour la croissance des monocristaux de rubis en procédant de la manière suivante. On grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant de O à 7%, en poids, de chrome calculé par rapport à AI 203 à une température de 11500C pendant 2 heures. On ajoute à la poudre tamisée de O(-Al203 à dimensions de particules ne dépassant pas 60 microns (suivant le diamètre), de la poudre de A1F3 dont le diamètre des particules de dépasse pas 60 microns, après quoi on mélange soigneusement. On prépare la poudre pour la croissance des mono cristaux de corindon lilas en chauffant, pendant 2 heures à 11500C, de l'hydroxyde d'aluminium contenant 0,05%, en poids, de titane calculé par rapport à A1203. A la poudre tamisée constituée de particules de diamètre allant jusqu'à 60 microns, on ajoute 5%, en poids, de poudre de fluorure d'aluminium constituée de particules de 60 microns de diamètre au maximum. On fait croître à partir de la poudre de cette composition des monocristaux de corindon lilas. Suivant un deuxième mode de réalisation du procédé de l'invention on peut préparer la poudre deD Le fluor s'incorpore aussi dans le réseau deo(-A1203 au lieu de l'oxygène (substitution anionique) à raison de 0, 005% au maximum, calculés par rapport à A1203. On ajoute la partie restante de AlF3 (jusqu'à 20%) de la même manière que dans le mode de réalisation précédent. Un tel mode de réalisation permet d'obtenir un meilleur rendement en fraction de poudre requise, constituée de particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns (le rendement en fraction requise atteint 90 à 95% au lieu des 70% obtenus dans le mode de réalisation précédent). En procédant de la sorte on peut préparer la poudre de 0t -A1203 par grillage, à une température de 11500C pendant 2 heures, de l'hydroxyde d'aluminium contenant 0,5%, en poids, de chrome et 10%, en poids, de AlF3. On fait croltre à partir d'une telle poudre des monocristaux de rubis. Ce mode de réalisation permet de préparer de la poudre de o(-A1203 à teneur de 1%,en poids, de chrome et de 10%, en poids, de fluorure d'aluminium en procédant de la manière suivante. On grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant 1%, en poids, de Cr et 10%, en poids, de WH4i?, calculés par rapport à Al à une température de 1050 C pendant 1,5 heures. On tamise la poudre obtenue, on prélève la fraction constituée de particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns, on détermine leur teneur en A1F3 et on ajoute de la poudre de A1F3 dont le diamètre des particules est de 60 microns, de manière que la teneur globale en AlF3 soit de 10%. Une telle poudre est prête à être utilisée pour la croissance de monocristaux de rubis. La poudre d'alumine 0 Ces avantages sont les suivants: 1)la pulvérulence de la poudre est stable, ce qui augmente sensiblement le rendement en monocristaux de qualité, premier choix; 2) la modification de la poudre correspond à celle du monocristal visé, ce qui réduit d'un ordre de grandeur l'hygroscopicité de la poudre, confère à la poudre une pulvérulence stable et permet d'obtenir des monocristaux présentant une meilleure structure; 3) l'élément colorant additionné s'incorpore dans le réseau cristallin de l'alumine.Il s'ensuit que cette addition se répartit uniformément dans l'ensemble du volume de la poudre, améliorant ainsi la répartition de l'élément colorant dans le volume du monocristal et étendant les limites de l'incorporation isomorphe de l'élément colorant dans le réseau des monocristaux du corindon; 4) l'addition de fluor facilite la croissance des monocristaux et sert d'agent minéralisateur au cours de celleci.Cela permet donc a) d'élargir les limites d'incorporation isomorphe des éléments colorants et d'augmenter le rendement en monocristaux de qualité, les vitesse de croissance restant les mêmes (8 à 10 mm/heure) et égales à celles qui caractérisent la croissance du corindon sans addition; b) d'améliorer la répartition de l'addition dans le volume du cristal; c) d'obtenir des colorations et des nuances nouvelles par introduction d'additions qui soit ne faisaient pas partie auparavant des mono cristaux de corindon, soit y étaient incorporés dans des proportions très limitées. Pour une meilleure compréhension de l'invention proposée, plusieurs exemples non limitatifs de réalisation sont décrits dans ce qui suit. Exemple 1. On grille de l'hydroxyde d'aluminium en quantité correspondant à 100 grammes de substance de base (AI203) contenant 0,5% de Cr, calculé par rapport à Al203 dans des capsules de platine placées dans un four à chambre pendant 2 heures à une température de 11500C. On tamise la poudre obtenue à travers un tamis de laiton à ouvertures de 60 microns, et on prélève la fraction de particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns. On obtient 70 grammes de poudre d'alumine contenant 0,5%0,en poids, de Or. On ajoute à cette poudre 7,8 grammes de poudre de AlF3 dont les particules ne dépassent pas 60 microns et on agite soigneusement.On obtient 77,8 grammes de poudre deO copicité est de 0,5% pour une humidité relative de l'air de 1D. La pulvérulence est stable et se chiffre par 15 g/mn en comparaison d'une poudre étalon d'une pulvérulence de 10 g/mn. Dispersion: particules dont le diamètre ne dépasse pas 40 microns:90%; particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns: 10%. L'écart de la teneur de la poudre en chrome est de 0,007%, ce qui, pour une teneur en chrome de 0,5%, correspond à 1,4%, ctest-à-dire ne dépasse pas les erreurs d'analyse. On a fait croltre par la méthode de Verneuil, à partir d'une telle poudre, des cristaux de rubis à des-vitesses de 10 mm/heure avec un rendement de monocristaux de premier choix de 95%. tes cristaux avaient la composition suivante: TX-A1203 99,78%, Cr 0,2 , F 0,02%. Exemple 2. On grille de l'hydroxyde d'aluminium en quantité correspondant à 100 grammes de substance de base (AI203) contenant 0,05%, en poids, de Ti, calculé par rapport à A1203 dans des capsules de platine à couvercles de platine placées dans un four à chambre pendant 2 heures à une température de 11500C. On tamise la poudre ainsi obtenue à travers un tamis de laiton à ouvertures de 60 microns et on prélève la fraction de particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns. On obtient 70 grammes de poudre d'alumineocontenant 0,05, en poids, de titane. On ajoute à cette poudre 3,7 grammes de poudre de AlF3 constituée de particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns, et on mélange soigneusement. On obtient 73,4 grammes de poudre de O(-Al O contenant 23 94,95% de O( -A1203, 0,05% de titane et 5% de AlF. La poudre obtenue présente les caractéristiques suivantes: composition minéralogique: &alpha;-Al2O395%, &gamma;-Al2O35%, n (indice de réfraction) 1,75 à 1,76; hygroscopicité 0,3% pour une humidité relative de l'air de 70%; pulvérulence 13g/mn; dispersion: particules dont le diamètre ne dépasse pas 40 microns 92%; particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns 8%. L'écart de la teneur en titane ne dépasse pas l'erreur d'analyse. On obtient, à partir de la poudre de cette composition, traitée suivant la méthode de Verneuil, des monocristaux de corindon lilas (tourmaline) avec un rendement de 85% en mono cristaux de qualité de premier choix. La vitesse de croissance est de 8 mm/h. Les cristaux ont la composition suivante: i -Al203, 99,97%, Ti 0,02%, F 0,01%. Exemple 3. On grille une quantité d'hydroxyde d'aluminium correspondant à 100 grammes de substance de base (AI203) contenant 0,29%, en poids, de fer et 0,077%, en poids, de titane, calculés par rapport à AI2O3, dans des capsules de platine à couvercles de platine, placées dans un four à chambre pendant 2 heures, à la température de 11500C. On tamise la poudre obtenue à travers un tamis de laiton à ouvertures de 60 microns et on prélève la fraction dont les particules ont un diamètre ne dépassant pas 60 microns. On obtient 75 grammes de poudre d'alumine 0( contenant 0,29%, en poids, de Fe et 0,077%, en poids, de Ti. On ajoute à cette poudre 8,3 grammes de poudre de A1F3 dont le diamètre des particules ne dépasse pas 60 microns, et on agite soigneusement. On obtient 83,3 grammes de poudre de &alpha;-Al2O3 contenant 89,633% de A1203; 0,077% de Ti; 0,29% de Fe, 10% de AlF3. ta poudre présente les caractéristiques suivantes: 3. indice de réfraction n = 1 ,75-1 ,76; composition minéralogique: teneur en i -Al203 98%, en &gamma;-Al2O3 2% ; hygroscopicité 0,2% pour une humidité relative de l'air de 70%; pulvérulence 12 g/mn; dispersion: particules dont le diamètre ne dépasse pas 40 microns 95% , particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns 5%. L'écart de la teneur en Ti ne dépasse pas l'erreur d'analyse. On fait croître à partir de cette poudre, par la méthode de Verneuil, des mono cristaux de saphir bleu, avec i%i rendement en mono cristaux de premier choix de 80%, la vitesse de croissance étant de 8 mm/h. Les cristaux ont la composition suivante: &alpha;-Al2O3 99,27%, Ti 0,03, Fe 0,08%, F 0,02%. Exemple 4. On grille l'hydroxyde d'aluminium (en quantité correspondant à 100 grammes de Al203) contenant,en poids, 0,5% de chrome (calculé par rapport à AI203) et 10% de A1Fg (calculé par rapport à AI203) dans des capsules de platine à couvercles de platine, placées dans un four à chambre pendant 2 heures à la température de 11500C. On tamise la poudre de o(- Al2O3 ainsi obtenue à travers un tamis de laiton à ouvertures de 60 microns et on prélève la fraction dont les particules ont un diamètre ne dépassant pas 60 microns. On obtient 90 grammes de poudre d'alumine &alpha; contenant 99,495% de Al2O3, 0,5% de Cr, 0,005% de F (ou 0,02% calculé par rapport à AlF ). 3 On ajoute à la poudre obtenue 9,982 grammes de poudre de fluorure d'aluminium à particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns, et on mélange soigneusement. On obtient 100 grammes de poudre d'alumine. Cette poudre a la composition suivante: Al2O3 89,5%, 23 Cr 0,5%, A1F3 10%. La poudre a les caractéristiques suivantes: composition minéralogique : &alpha;-Al2O3 99%, &gamma;-Al2O3 1%, indice de réfraction n = 1,75 - 1,76; dispersion:particules dont le diamètre ne dépasse pas 40 microns 90%; particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns 10. Hygroscopicité 0,1% pour une humidité relative de l'air de 70. Pulvérulence 15 g/mn. L'écart de la teneur en chrome ne dépasse pas l'erreur d'analyse. On fait croître par la méthode de Verneuil, à partir de la poudre de cette composition, des mono cristaux de rubis avec un rendement en monocristaux de premier choix de 95% pour des vitesses de croissance de 10 mih. On obtient des cristaux de la composition indiquée dans l'exemple 1. Exemple 5. On grille une quantité d'hydroxyde d'aluminium correspondant à 100 grammes de Al2O3, contenant 1%, en poids, de Cr (calculé par rapport à Al2O3) et du fluorure d'ammonium 23 dont la teneur calculée en A1F3 se chiffre par 20% en poids relativement à 11203, dans des capsules de platine à couvercles en platine, placées dans des fours à chambre pendant 1,5 heures à une température de 105000. On tamise la poudre obtenue et on prélève la fraction dont les particules ont un diamètre ne dépassant pas 60 microns. On obtient 95 grammes de poudre de &alpha; -A1203 de composition suivante: A1203 98,995%, Cr 1%, F 0,005%. On ajoute à cette poudre 10,53 grammes de poudre de fluorure d'aluminium constituée de particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns, on mélange soigneusement et on obtient 105,55 grammes de poudre d'alumine de composition suivante: A1203 89%, Cr 1%, A1F3 10 %. Cette poudre a les caractéristiques suivantes: n = t,75 - 1,76. Composition minéralogique: &alpha;-Al2O3 99%. g-Al205 1%. Dispersion: particules dont le diamètre ne dépasse pas 40 microns 95%; particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns 5%. Hygroscopicité 0,3% pour une humidité relative de l'air de 70%. Pulvérulence 0,14 g/mn pour un étalon de 10 g/mn. L'écart de la teneur en chrome de cette poudre ne dépasse pas l'erreur d'analyse. On fait croître à partir de cette poudre, par la méthode de Verneuil, des monocristaux de rubis avec un rendement de 85% en monocristaux de qualité, de premier choix, pour des vitesses de croissance de 10 mm/h. tes cristaux ont la composition suivante: i-A1203 99,485%, Cr 0,5, F 0,015%. exemple 6. Cet exemple illustre le mode de préparation de poudre de &gamma; -Al203 minéralisée par du fluorure d'aluminium et de cristaux à partir de cette poudre. On ajoute à 100 grammes de poudre de &gamma; -Al203 contenant 0,5% de Cr et obtenue par décomposition d'alun ammoniacal avec addition de dichromate d'ammonium, dont les particules ont un diamètre ne dépassant pas 60 microns, 20 grammes de poudre de AlF3 dont les particules ont un diamètre ne dépassant pas 60 microns. On agite soigneusement le mélange. On obtient 120 grammes de poudre de AI 203 contenant 0,5%0 de Cr. Cette poudre a les caractéristiques suivantes: composition minéralogiques: &alpha;-Al2O35%, &gamma;-Al2O3 95%.Dispersion: particules dont le diamètre ne dépasse pas 40 microns 100%. Hygroscopicité 2,5% pour une humidité relative de l'air de 70%. Pulvérulence instable en fonction du temps et se chiffrant par 10 à 20 grammes par minute pour une valeur de 10 é/mn de l'étalon. L'écart de la teneur en chrome va jusqu a 30%. En comparant les caractéristiques physiques et chimiques de &alpha;-Al2O3 et de &gamma;-Al2O30 on voit que la poudre de i-Al203 présente de meilleurs indices pour la croissance des monocristaux par la méthode de Verneuil. Toutefois, on a réussi à préparer, à partir de la poudre minéralisée de t-A1203, des monocristaux de rubis avec un rendement en monocristaux entiers de 80%. Le rendement en monocristaux de premier choix était de 70%. Les cristaux avaient la composition suivante: OC-A120; 99,83%, Cr 0,15%, F 0,02%. Exemple 7. On grille une quantité d'hydroxyde d'aluminium correspondant à 100 grammes de substance de base (AI203), contenant 7%, en poids, de chrome (calculés par rapport à Al2O3) dans des capsules de platine à couvercles de platine, 23 placées dans un four à chambre pendant 2 heures à la température de 11500C. On tamise la poudre ainsi obtenue à travers un tamis de laiton à ouvertures de 60 microns, et on prélève la fraction dont les particules ne dépassent pas 60 microns. On obtient 75 grammes de poudre dlalumineoc contenant 6%, en poids, de chrome. On ajoute à cette poudre 18,75 grammes de poudre de AlF3 dont le diamètre des particules ne dépasse pas 60 microns, et on mélange soigneusement.On obtient 93,75 grammes de poudre de O 3 obtenue présente les caractéristiques suivantes: indice de réfraction nD= 1,75 à 1,76. Composition minéralogique:Al2O3:97% &gamma;-Al2O3 3. Hygroscopicité 0, 27of pour une humidité relative de l'air de 70%. La pulvérulence de la poudre est stable et se chiffre par 15 g/mn. Dispersion: particules dont le diamètre ne dépasse pas 40 microns 95%; particules dont le diamètre ne dépasse pas 60 microns 5%. L'écart de la teneur en Cr de la poudre ne dépasse pas l'erreur d'analyse. On fait croître à partir de cette poudre, par la méthode de Verneuil, des mono cristaux de rubis à une vitesse de 8 mm/heure et avec un rendement de 60% en monocristaux de qualité, de premier choix. Les cristaux ont la composition suivante: O Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituants des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention. REVEND iCAT iONS 1.Poudre d'alumine pour la croissance de monocristaux de corindon, caractérisée en ce qu'elle contient(en poids) 74 à 99% d'alumine, O à 6% d'un élément colorant et 1 à 20% de fluorure d'aluminium. 2.Poudre d'alumine suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle se compose (en poids) de 89,5% d'alumine &alpha;, 0,5% de chrome et 10% de fluorure d'aluminium. 3.Poudre d'alumine suivant la revendication l, caractérisée en ce qu'elle se compose (en poids) de 89% d'alumine i, 1% de chrome et 10% de fluorure d'aluminium. 4.Poudre d'alumine suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle se compose (en poids) de 94,5% d'alumine &alpha;, 0,05 de titane et 5% de fluorure d'aluminium 5.Poudre d'alumine suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient (en poids) 89,633% d'alumine &alpha; , 0,29% de fer, 0,077ss0 de titane et 10% de fluorure d'aluminium. 6.Procédé de préparation de la poudre d'alumine suivant l'une des revendications 1 à 5, destinée à être utilisée pour la croissance de mono cristaux de corindon par la méthode de Verneuil, caractérisé en ce que lton grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant de O à 7%, en poids, d'un élément colorant à une température de 1100 C à 12000C pendant un laps de temps suffisant pour la formation de l'alumine 4 en quantité non inférieure à 80% en poids, et en ce que l'on ajoute à la poudre de &alpha;-Al203 ainsi obtenue, de la poudre de fluorure d'aluminium à raison de 1 à 20% en poids. 7.Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'on grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant 0,5%, en poids, de chrome (calculé par rapport à Al203) à une température de 1150 C pendant 2 heures, et en ce que l'on ajoute à la poudre de 04 -Al203 ainsi obtenue et dont la dimension des particules ne dépasse pas 60 microns, de la poudre de fluorure d'aluminium, et on mélange soigneusement les deux poudres 8.Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'on grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant 0,05jlo, en poids, de titane calculé par rapport à Al203, à une température de 11500C pendant 2 heures, et en ce que l'on introduit dans la poudre de -Al 203 ainsi obtenue de la poudre de fluorure d'aluminium dont le diamètre des particules ne dépasse pas 60 microns, à raison de 5% en poids, et on mélange soigneusement. 9. Procédé de préparation de la poudre d'alumine suivant l'une des revendications 1 à 5, destinée à être utilisée pour la croissance de monocristaux de corindon par la méthode de Verneuil, caractérisé en ce que dans de l'hydroxyde d'aluminium contenant O à 7% d'un élément colorant, on introduit du fluorure d'aluminium ou du fluorure d'ammonium à raison de 5 à 20% calculés par rapport à Ale3, et en ce que l'on grille ensuite le mélange à une température de 10500 à 11500C pendant un laps de temps suffisant pour la formation de l'alumine o de o( -A1203 et le fluor s incorporant lui aussi, en partie, dans le réseau cristallin de i 203 au lieu de l'oxygène. 10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'on grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant 0,5%, en poids, de chrome et 10%, en poids, de Ait3, à une température de 11500C pendant 2 heures. 11. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'on grille de l'hydroxyde d'aluminium contenant en en poids, de chrome (calculé par rapport à Al203) et 20%, en poids, de fluorure d'ammonium (calculés par rapport à AlF3) à une température de 1050C pendant 1,5 heures. 12.Cristaux de corindon obtenus par croissance à partir de la poudre d'alumine conforme à l'une des revendications de 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils sont constitués (en poids) de 96,7 à 99,99% de &alpha; Al2O3, 0 à 3% d'un élément colorant et 0,01 à 0,3% de fluor. 13. Cristaux de corindon suivant la revendication 12, caractérisés par la composition suivante (en poids): o 14. Cristaux de corindon suivant la revendication 12, caractérisés par la composition suivante (en poids): cl -Al203 99,97%, de titane 0,02%, fluor 0,01%. 15. Cristaux de corindon suivant la revendication 12, caractérisés par la composition suivante (en poids):O(-Al203 99,87, titane 0,03%, fer 0,08% et fluor 0,02%.