Brevet FR2165779A1 — publié le 19730810

La présente invention concerne un agent fongicide et acaricide contenant un dérivé du type maléimide comme composant actif, qui est efficace pour la protection des arbres fruitiers contre les maladies parasitaires et les acariens. On sait que le N-(4-méthylphényl)-dicnloro-maléimide, le N-cyclohexyl-dichloro-maléimide et des corps analogues, possèdent une activité fongicide, et sont connus pour titre efficaces contre diverses maladies des plantes. A ce sujet, on peut par exemple citer le brevet japonais publié sous le N 12 798/1960. Toutefois, ces dichloro-maléimides se sont avérés etre au moins partiellement insuffisants pour de nombreuses applications à des plantes. Par exemple il s' est avéré que le N-cyclohexyl-dichloromaléimide est inefficace contre des maladies des arbres fruitiers comme la mélanose des fruits de type citrin à des taux de concentration de 500 ppm (parties par million). De meme l'activité fongicide du N-(4-méthylphégyl)-dichloro-maléimide est énormément affaiblie aux faibles concentrations et presque négligeable contre la mélanose des citrons et fruits d'espèce semblable. On éprouve donc le besoin de disposer d'une composition fongicide qui puisse exercer une activité fongicide à de plus faibles taux de concentration que ceux requis jusqu'à présent pour les composés de maléimides antérieurement connus et qui soit efficace contre diverses maladies des pantes en particulier des maladies des arbres fruitiers. La présente invention a donc pour objet un composé fongicide pour arbres fruitiers qui est efficace à de faibles concentrations. On a trouvé, selon l'invention, que le N-(4-fluorophényl)- 2,3-dichioro-maléimide est nettement supérieur aux maléimides connus tels que le N-(4-méthylphényl)-dichlorocmaléimide et le N-cyclohexyl-dichloro-maléimide, dans son activité fongicide et qu'il présente aussi une activité acaricide. Le N-(4-fluorophényl)-2,3-dichloro-maléimide fond à 245 2460C et on peut le préparer, par exemple, par réaction de 4fluoro-aniline et d'acide dichloromaléique, d'anhydride d'acide dichloromaléique ou d'un de leurs esters. Acide dichloro-maléique ses anhydride ou ester correspondants peuvent se préparer selon divers procédés. Par exemple on peut obtenir l'acide dichloro-maléique par oxydation de l'acide 3-formyl-2,3-dichloro-acrylique avec de l'acide nitrique fumant (Ber. 38, 2588-90). On peut obtenir l'anhydride dichloro-maléique par réaction de ltanhydride maléique avec du chlore en présence de fer (Brevet de L'URUS n 43 419). On peut facilement obtenir des esters d'acide dichloro-maléique à partir d'acide dichloro-maléique ou de l'snhydride avec des alcools correspondants. On utilise avantageusement le composé selon la présente invention en combinaison avec des véhicules classiques (diluants), des agents tensio-actifs et analogues, et on peut l'utiliser sous forme d'une poudre ou d'une poudre mouillable. On peut l'appliquer directement par projection sous forme de poudre ou bien on peut l'utiliser après une dilution appropriée. Le véhicule auquel on se réfère est un véhicule permettant de transporter le composant actif sur les parties désirées de la plante et il peut titre soit solide, soit liquide. Par exemple des véhicules solides appropriés comprennent diverses argiles, du talc, du kaolin, la terre de diatomées, du carbonate de calcium, de la silice, de la farine de bois et analogues. Les véhicules liquides sont des solvants ou des non solvants pour le composant actif et le -présent; composé peut tre soit dispersé soit dissous. Des véhicules liquides appropriés sont l'eau, le benzène, le kérosèhe, un alcool, de l'acétone, le méthyl-naphtalène, les xylè nes, etc. Des agents tensio-actifs appropriés sont des agents tensio-actifs non ioniques comme le mono-laurate de polyoxyéthylène-sorbitan, etc.; des agents tensio-actifs cationiques comme le chlorure d'alcoyl-diméthylbenzyl-nmmonium et des sulfates d'alcools supérieurs; des agents tensio-actifs amphotères comme des dérivés de lauryl-amine, des dérivés de bétaïnes, la dodécylaminoéthyl-glycine, etc. Le mode d'obtention de la composition fongicide et acaricide selon la présente invention sera illustré par les exemples suivants. Il est évident que l'additif utilisé et sa proportion peuvent être modifiés à volonté. Tous les pourcentages sont pondéraux à moins d'indication contraire, EXEMPLE 1 : Préparation de poudre On réduit en poudre un mélange comprenant 2 ffi de N-(4 fluorophényl)-dichlQro-maléimide et 98 % d'argile et de talc et on utilise les poudres fines résultantes comme produit fongicide ou acaricide. EXEMPLE 2 : Préparation de poudre mouillable On mélange et on réduit en poudre 50 * de N-(4-fluorophén1) dichloromaléimide, 46 % d'un mélange de silice et de terre de diatomées, 2 % d'alcoylbenzène sulfonate de sodium et 2 % de lignine sulfonate de calcium. On met les poudres fines résultantes en suspension dans l'eau et on utilise le produit comme fongicide ou comme acaricide, EXEMPLE 3 : Préparation de poudre mouillable On mélange et on réduit en poudre 50 * de N-(4-fluorophényl) dichloro-maléimide, 47 % de terre de diatomées, 1 * de dodécylsulfate de sodium et 2 * d'alcool polyvinylique.On met en suspension les poudres fines résultantes dans l'eau et on les utilise comme produit fongicide ou comme acaricide. Dans le cas de la production du composé obtenu selon la présente invention comme poudre mouillable conformément aux exemples 2 et 3, il convient d'apporter un soin particulier en ce qui concerne la distribution des particules de la poudre mouillable. ainsi, une poudre mouillable comportant une poudre de dimension inférieure à 10 microns pour 80 % environs en particulier une poudre inférieure à 5 microns pour 60 * environ relativement à sa distribution granulométrique, est capable d'apporter le meilleur effet fongicide ou acaricide du composé. D'une façon générale l'effet fongicide augmente à mesure que la dimension particulaire devient plus faible mais d'autre part, la stabilité du composé diminue en proportion.Pour cette raison, une poudre mouillable de si petite dimension granulométrique n' a pas toujours été appliquée. Comme le montre nettement l'exemple 4 le composé utilisé selon la présente invention est excellent pour accrottre l'efficacité, et il est stable, mebme avec une faible dimension granulométrique. Comme il est indiqué précisément aux tableaux suivants Il à V, le N-(4-fluorophényl)-dichloro-maléimide, composé selon la présente invention, exerce un certain effet, meme à très faible concentration, comparativement aux autres composés de maléimide. Ce composé est efficace pour protéger des arbres fruitiers contre des maladies comme la gale, la mélanose des fruits du type des citrons, les taches noires des poires et les taches d'alternariose sur las feuilles de pommiers, et il est en meAme temps efficace pour protéger les arbres fruitiers contre des acariens parasites comme l'araignée rouge à deux taches et l'araignée rouge du citronnier. Ainsi ce composé possède un double effet fongicide et acaricide. En outre, comme le montre le Tableau IV, l'effet fongicide du composé selon la présente invention, utilisé sur le terrain, s'est avéré entre stable et il a persisté pendant une période relativement prolongée comparativement aux composés similaires, ce qui indique les caractéristiques exceptionnelles du présent composé. De même, le composé selon la présente invention présente une toxicité aigue si faible, comme l'indique le Tableau I, que l'on peut l'utiliser sans danger. Il a des caractéristiques désirables comme fongicide et comme acaricide applicable pour divers usages. TABLEAU I : Toxicité aigue du composé utilisé selon la présente invention chez la souris ma le Taux de mortalité en fonction du nombre de tirs Dose (*) 1 2 3 4 5 6 7 jours 30 mg/kg O 100 mg/kg néant 300 mg/kg 500 mg/kg 0 (*)Composé dissous dans la carboxyméthyl-cellulose et administré0 On soumet 8 souris à l'essai pour chaque dose. La présente invention sera encore illustrée à l'aide des exemples suivants, dans lesquels le composé selon la présente invention est comparé aux composés analogues pertinents. EXEMPLE 4 : Essai de protection comme poudre mouillable classée par dimension particulaire contre la maladie de la tache noire de la poire. On pulvérise la poudre mouillable selon la présente invention (conformément à exemple 2) jusqu'à ce qutelle présente la dimension particulaire spécifiée. On allonge la poudre résultante avec de l'eau jusqu'à la concentration spécifiée, -on projette la composition sur des plantations de poiriers (espèce Pyrus serotim Rehder Nidyusseiki) de 3 ana d'e, et on inocule trois Jours plus tard les champignons responsables de la maladie de la tache noire de la poire. On détermine la situation de la maladie après 7 Jours. Les résultats sont indiqués au Tableau Il. TABLEAU II Concentration Taux des feuilles (ppm) du compo sant actif I II dimension particulaire 100 2,5 3,1 50 10,4 27,2 moyenne 20 environ 25 43,3 38,8 12,5 51,6 49,5 6,25 58,2 56,5 dimension particulaire 100 0 | 0 50 7,7 10,0 moyenne 10 environ 25 20,1 19,6 12,5 39,7 39,9 6,25 42,2 44,4 dimension particulaire 100 0 0 50 0 0 moyenne 5 environ 25 11,5 12,3 12,5 29,8 27,9 6,25 31 33,2 3,125 34 33,0 sans traitement 89,0 72,5 * Le chiffre est une moyenne pour deux pots. EXEMPLE 5 5 : Essai de protection contre la mélanose du citronnier On arrose des plantations de mandarinier ordinaire de l'es pèce Unshu avec une pulvérisation de suspension de poudre mouillable selon la présente invention (exemple 3) à raison de 600 litres de suspension pour 10 ares et, deux jours plus tard, on inocule par pulvérisation une suspension de spores des champignons pathogènes de la mélanose du citronnier sur une branche de mandarinier. On laisse les plantes en chambre humide à 250C pendant 2 jours puis on les déplace en serre. On examine la situation de la maladie après 24 Jours. Tableau III, voir page 6 EXEMPLE 6 : Effet résiduel contre la mélanose du citronnier On dilue à 1000 ppm la poudre mouillable selon la présente invention (exemple 3) et on pulvérise des quantités correspondant à 600 litres pour 10 ares sur le feuillage de mandariniers "Unshu" aAs de 8 ans.On collecte les fruits 5, 18 et 21 Jours plus tard à raison de 20 par place et on inooule avec une suspen TABLEAU III Taux de protection (%) Concentration Composé essayé 500 ppm 250 ppm 125 ppm N-(4-fluorophényl)dichloromaléimide 100 100 100 N-(4-chlorophényl)dichloromaléimide 87,5 44,0 23,0 N-(4-nitrophényl)dichloromaléimide 46,6 8,1 3,5 N-(2-trifluorométhylphényl) dichloromaléimide 43,1 7,5 2,4 N- (3-trifluorométhylphényl) dichloromaléimide 11,1 5,3 14,2 N-(4-méthylphényl)dichloromaléimide 91,3 33,3 25,3 N-cyclohexyldichloromaléimide 19,6 10,0 6,4 N-tétrachloroéthylthiotétrahydro phtalimide 100 100 95,0 On détermine le taux de protection (%) comme suit :: Nombre de feuilles Nombre de feuilles x 1 + x 2 + 100 x(1-légèrement atteintes modérément atteintes Nombre total de feuilles x 3 Nombre de feuilles fortement atteintes x 3) Nombre total de feuilles x 3 sion de spores de champignons responsables de la mélanose, cultivés-sur des branches de mandarinier. On les laisse ensuite en chambre humide à 250C pendant 2 Jours puis on les porte en serre et on examine la situation de la maladie après 5 Jours. Les plantes sont soumises à la pluie par périodes de 5 Jours 18 Jours et 21 jours après la pulvérisation du fongicide. On évalue la quantité de pluie à 5,3 mm, 18,6 mm et 96,2 mm respectivement. TABLEAU IV Taux de protection (%) Composé essayé 5 Jours après 18 Jours après 21 Jours a inoculation inoculation presinocu lation N-(4-fluorophényl)dichloro maléimide 99,8 98,1 95,2 N- (4-chlorophényl )dichloro maléimide 95,6 40,9 0 N-(4-nitrophényl)dichloro maléimide 73,9 o 7,3 TABLEAU IV (suite) Taux de protection (%) 5 Jours après 18 jours après 21 jours Composé essayé inoculation inoculation après ino culation N- (2-trifluorométhylphényl) dichloromaléimide 73,9 15,0 0 N-(3-trifluorométhylphényl) dichloromaléimide 82,5 20,1 0 N-(4-jéthylphényl ) dichloro maléimide 95,6 57,6 14,2 N-cyclohexyldichloro- maléimide 47,8 5,1 3,1 éthylène bisdithiocarbamate de zinc 86,9 68,2 68,3 éthylène bisdithiocarbamate de manganèse 95,6 85,0 83,5 La concentration efficace adoptée est de 1000 ppm dans chaque cas. Le taux de protection (%) est calculé comme suit : Nombre des Nombre des Nombre des fruits légè-x 1 + fruits modé- x 2 + fruits for- x 3 rement at- rément at- tement at100 x (1- teints teints teints Nombre total de fruits x 3 EXAMPLE 7 7 s Destruction de l'araignée rouge du citronnier. Dans chaque essai, on projette sur une plantation de pamplemousse japonais en pot de 12 cm de diamètre, cultivé en serre la poudre mouillable (exemple 3) selon la présente invention, allongée avec de l'eau jusqu'à une concentration de 2000 et de 1000 ppm, de sorte que les feuilles soient complètement mouillées. Après la pulvérisation, on examine la situation des plants Jour par jour. Les résultats sont présentés au Tableau V, dans lequel le nombre des adultes survivants est de un par arbre fruitier. Tableau V, voir page 8 Compte tenu de la description qui précède, il apparaîtra évident à l'homme de l'art apporter de nombreuses variantes et modifications sans pour autant s'écarter du cadre de la présente invention. TABLEAU V Composé Concentra- Nombre Nombre des adultes d'araignée tion du com- d'adultes rouge du citronnier survivants échantil posant ac- avant la après la pulvérisation lon tif (ppm) pulvéri - 2 6 13 20 23 jours sation selon la pré- 1.000 52 2 0 11 10 15 sente inven 2.000 39 0 0 3 3 15 tion Dicofol * 200 36 0 0 10 4 19 (Comparai- 400 56 0 0 0 1 2 son) Sans traite - 41 49 54 38 36 57 ment * 1,1-bis-(p-chlorophényl)-2,2,2-trichloro-éthanol. REVENDICATIONS 1. ragent fongicide et acaricide pour arbres fruitiers, Ca- ractérisé en ce qu'il comporte comme composant actif du N-(4fluorophényl)-2,3-dichloro-maléimide. 2. Procédé pour lutter contre les champignons et les acariens sur les arbres fruitiers, caractérisé en ce qu'on traite les arbres avec une quantité efficace du point de vue fongicide et acaricide mais non phytotoxique de N-(4fluorophényl)-2,3-di chloro-malOimide. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les champignons sont ceux qui provoquent la mélanose du citronnier. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les champignons sont ceux qui provoquent la maladie de taches noires sur la poire. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les acariens sont des araignées rouges du citronnier. 6. Composition fongicide et acaricide pour arbres fruitiers caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de N-(4-fluoro phényl)-2,3-dichloro-maléimide avec un véhicule et, si besoin est, des agents tensio-actifs. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de N-(4-fluorophényl)-2,3-dichloro- maléimide avec un véhicule solide et un agent tensio-actif, mis sous forme de poudre mouillable ayant une dimension granulométri que inférieure à 5 microns pour 60 % au moins.