Brevet FR2182252A1 — publié le 19731207

i 2182252 La présente invention concerne des préparations capillaires et plus particulièrement des compositions dé laques s'appliquant par pulvérisation. L'utilisation de laques pour la chevelure s'appliquant par pulvérisation et contenant une résine pour assurer la tenue de la coiffure est 5 classique. Ces compositions agissent par formation d'une pellicule de la résine sur les cheveux qui sont ainsi maintenus ensemble à un degré suffisant pour que la coiffure se maintienne pendant quelques heures. Toutefois, l'un des inconvénients des laques à pulvériser sur la chevelure est que la résine est difficile à éliminer efficacement de la chevelure par brossage. De plus, 10 l'élimination incomplète de la résine conduit à une accumulation de résine donnant un aspect non naturel à la chevelure qui, après avoir été brossée, reste raide et poisseuse. La présente invention a pour objet une composition améliorée de laque à pulvériser sur la chevelure, contenant une résine. 15 L'invention a donc pour objet une laque à pulvériser sur la . chevelure qui comprend un véhicule cosmétique, une résine formant laque et un copolymère séquencé polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène dont chaque radical alkylène est un radical éthylène ou propylène, ce copolymère ayant une teneur en silicium de 15 à 25 % en poids, un poids moléculaire de 1.200 à 5.000 et de 20 préférence de 1.400 à 2.500 et une viscosité à 25°C de 3 à 10 poises et de préférence de 4 à 8 poises et la quantité de copolymère étant comprise entre 0,5 et 15 % et de préférence 1 et 10 % du poids de la résine formant laque. Les poids moléculaires sont, aux fins de l'invention, les poids moléculaires moyens en nombre qui sont le quotient obtenu en divisant la somme des poids moléculaires des 25 molécules du polymère par le nombre de ces mêmes molécules. Des copolymères polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène appropriés sont ceux comprenant des unités diméthylsiloxane (-SiCCH^^O-) et des unités de formule générale -Si(CH3)/"(CH2)n(0CH2CHR«)p0R_7û- où n, est égal à 0 ou 3, R' représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, p représente le nombre 30 moyen de radicaux oxyalkylène et R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyl» ayant 1 à 5 atomes de carbone. Les copolymères séquencés polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène précités peuvent être préparés de manière classique. Ainsi, des polydiméthylsilo-xanes portant des radicaux réactifs unis directement au silicium se combinent 35 aisément avec des polyoxyalkylènes à radicaux hydroxyle fonctionnels pour donner des copolymères à liaison Si-O-C, selon la réaction s -5.S1-H + HO-CHR'-Polyéther y ^Si-O-CHR'-Polyéther + HX où X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical -OR, -0C(0)R ou -NH^, (où R représente un radical alkyle tel que méthyle ou éthyle) et R' 40 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle. Des copolymères comprenant des liaisons Si-C entre les blocs de polymères peuvent s'obtenir 73 19229 2 2182252 par hydrosilylation des polymères oxyalkyléniques à non-saturation terminale au moyen de polysiloxanes contenant des radicaux SiH réactifs. -~Si-H + CH2=CHCH2-Polyéther s, SSiCH2CH2CH2-Polyéther Ces piocédés sont décrits dans un compte-rendu fait par J.B. Plumb, intitulé 5 "Silicone Block Copolymers", publié en 1972 sous les auspices de Annual Meeting of the Chemical Society, à Manchester, Angleterre, et ils sont également mentionnés dans un article incitulé "Synthesis and Properties of Siloxane-Polyether Copolymer Surfactants" de B. Kanner, W.G. Reid et I.H. Petersen paru dans I & HC Product Research and Development, volume 6, n° 2, juin 1967, page 88. 10 La résine formant laque est de préférence incorporée aux compositions de l'invention en une quantité de 0,1 à 7,5 % en poids. La résine formant laque peut être -l'une ou l'autre des résines connues comme convenant pour faire tenir la coiffure. Parmi celles qui sont devenues d'usage fréquent dans l'industrie, il convient de citer la 15 polyvinylpyrrolidonej les copolymères de l'acétate de vinyle avec l'acide crotonique, comme le produit désigné par "National Starch Resyn 28-1310" ; les terpolynjères de-l'acétate de vinyle, de-l'acide crotonique et d'un ester vinylique d'acide gras ramifié, comme le produit désigné par "National Starch Resyn 28-2930"; les- copolymères de la vinylpyrrolidone avec l'acétate de vinyle, 20 comme les produits vendus sous le nom de "Luviskol 37E" ou les copolymères de l'éther méthylvinylique avec l'anhydride maléique, comme le produit vendu sous le nom de "Gantrez 435", et les copolymères de l'éthylène avec l'anhydride maléique, comme le produit vendu $ous le nom de "EMA 3122". Il est cependant évident pour le spécialiste que d'autres résines peuvent être utilisées 25 comme laques, diverses résines utiles à cette fin étant décrites dans le brevet anglais n° 1.305-358. Les copolymères qui contiennent des radicaux acides et sont insolubles dans l'eau sont habituellement utilisés sous leur forme neutralisée hydrosoluble. Des agents de neutralisation appropriés qui peuvent être incor-30 porés aux laques à pulvériser sur la chevelure sont des aminés et spécialement des amino-alcools et de préférence le 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol et le 2-amino-2-méthyl-l-propanol. D'autres agents de neutralisation convenables sont mentionnés aussi dans le brevet britannique n° 856.403. Les laques à pulvériser sur la chevelure conformes à l'in-35 vention comprennent la résine formant laque et le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène et, comme à l'habitude, un véhicule cosmétique approprié, en particulier un solvant organique ou un solvant organique aqueux. De telles compositions sont de préférence appliquées à l'aide de distributeurs d'aérosol qui sont maintenus sous pression par un gaz liquéfié ou permanent, le gaz 40 propulseur pouvant être contenu dans le même compartiment que le produit à 73 19229 3 2182252 distribuer ou bien dans un compartiment distinct. Les compositions peuvent cependant être également appliquées sur la chevelure d'une autre façon, par exemple à l'aide d'appareils à fonctionnement mécanique ou d'un emballage souple à presser. 5 Les solvants organiques courants pour la préparation des laques à pulvériser sur la chevelure sont l'éthanol, l'isopropanol, le chlorure de méthylène, le méthoxyéthanol et 1'éthoxyéthanol, ainsi que leurs mélanges. Les gaz propulseurs utilisés dans les laques à pulvériser en aérosol sur la chevelure sont classiques. Le gaz propulseur est d'habitude un 10 hydrocarbure halogéné, tel que le trichlorofluorométhane (propulseur 11) ou le dichlorodifluorométhane (propulseur 12) qui sont parmi les plus courants. Les laques pour la chevelure à pulvériser en aérosol conformes à l'invention qui sont préférées comprennent 0,1 à 5 % de la résine formant laque, le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène et la résine étant 15 contenus dans un mélange de 10 à 70 3» d'un solvant organique et de 30 à 90 % d'un propulseur gazeux liquéfié. Les laques à pulvériser sur la chevelure qui font l'objet de l'invention et qui sont destinées à l'application directe sur la chevelure à partir d'un emballage qui n'est pas sous pression contiennent de préférence 20 0,5 à 7,5 % en poids de la résine formant laque, cette résine et le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène étant dissous dans un solvant alcoolique ou alcoolique aqueux. Les laques à pulvériser sur la chevelure conformes à l'invention peuvent contenir les adjuvants habituels pour les compositions de ce 25 genre, comme des plastifiants, des parfums, des colorants et des agents anti-séborrhée. Des agents anti-séborrhée convenables sont décrits dans les brevets anglais n° 1.296.102 et 1.305.358. L'invention est également relative à un procédé pour traiter la chevelure, suivant lequel on pulvérise sur celle-ci une composition con-30 forme à l'invention. Les exemples suivants de laques à pulvériser sur la chevelure, dont la constitution est exprimée en pourcentages pondéraux, illustrent l'invention. EXEMPLES 1 à 7.- 35 On prépare des laques à pulvériser en aérosol sur la chevelure ayant la composition donnée dans le tableau I. CN! LO CNj CNi CCI TABLEAU Constituant Pourcentage CN Exemple O CN es o no r^ Copolymère de 90 % d'acétate de vinyle et 10 % d'acide crotonique (National Starch'Resyn 28-1310), poids moléculaire environ 25.000 Copolymère de 20 % de vinylpyrrolidone et 80 % d'acétate de vinyle (Luviskol 281), à 50 % de matières solides Terpolymère de 75 % d'acétate de vinyle, 10 % d'acide crotonique et 15 % d'un ester vinylique d'acide gras ramifié (National Starch Resyn 28-2930), poids moléculaire environ 22.500 Copolymère de 14 % d'éthylène et 86 % de monomaléate de butyle dont 1 radical butyle sur 40 est remplacé par un sel quaternaire (EMA 3122), à 50 % de matières solides Copolymère de 25 % d'éther jnéthylvinylique et de 75 % de monomaléate de butyle (Gantrez ES 435), à 50 % de matières solides Résine acrylique amphotère (National Starch Amphomer) 2,25 - 1,70 4,50 1,40 4,00 4,00 0,70 T A B L E A U_ I (suite) CN un CN CN 00 CN Constituant 2-amino-2-méthyl-l-propanol Pourcentage Exemple 1 2 3, 4 5 6 7 0,212 0,130 0,220 0,110 0,120 2-amino-2~méthyl-l,3-propanediol 0,147 in Copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène 0,10 ' 0,10 0,08 0,06 0,09 0,09 0,03 Ethenol, pour faire 40 20 40 40 40 Chlorure de méthylène/isopropanol (ltl,25), pour faire 60 O CN CN O oo Chlorure de méthylène/méthoxyéthanol (6rl), pour faire 45 Le reste de la composition est formé dans chaque cas par un-mélange des propulseurs 11 et 12. Le rapport de ces propulseurs dans les exemples 1, 5, 6 et 7 est de 65j35 tandis que, dans les exemples 2, 3 et 4f il est respectivement de 10:90, 50:50 et 60:40. 73 19229 6 2132252 Le copolymère séquencé polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène incorporé dans les laques à pulvériser en aérosol ci-dessus comprend de nombreuses unités diméthylsiloxane (-Si(CH3)20-) et une certaine proportion d'unités de formule moyenne -Si(CH3)_/~(CH2)3(0CH2CH2)p0R_70-, où p représente 5 le nombre moyen d'unités oxyéthylèrie, tandis que R représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle. 'Ce copolymère a une teneur en silicium d'environ 18 % en poids et un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 2.000. Sa viscosité est d'environ 6 poises à 25°C. La supériorité des compositions à pulvériser sur la chevelure 10 ci-dessus sur des compositions semblables dans lesquelles le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène (appelé parfois ci-après silicone glycol) a été omis ressort d'un certain nombre d'essais. Ceux-ci sont décrits brièvement ci-dessous. Dans le premier essai, on apprécie l'effet du copolymère 15 polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène sur la facilité d'élimination de la laque au moyen du peigne. Pour cet essai, on introduit des mèches de cheveux dans une pince et on pulvérise sur les mèches, depuis une distance déterminée, la laque pour la chevelure à examiner. La valve du distributeur d'aérosol est actionnée par un dispositif électromécanique tandis que la pince.tenant les mèches de 20 cheveux s'élève-verticalement à une allure constante devant le jet pulvérisé. Après séchage des mèches pendant 2 heures, on mesure leur résistance au passage du peigne en les faisant passer à travers un peigne d'aluminium à une allure constante. Le peigne est muni d'un extensomètre qui convertit toute force latérale exercée sur le peigne en un signal électrique de sortie. Le signal 25 est envoyé à un intégrateur qui calcule la somme des signaux de sortie pour chaque peignage. On détermine le travail cumulé (résistance au peignage)sur une mèche peignée à cinq reprises. Les valeurs de la résistance au peignage indiquées dans le tableau II ont été corrigées pour tenir compte des variations de la-résistance au peignage des mèches non traitées, de sorte que les valeurs in-30 diquées expriment en unités empiriques l'accroissement de travail nécessaire pour peigner la chevelure en conséquence de l'application de la laque. T A B_LE_A U I_I _ ... Travail cumulé Composition pour cinq peignage» Exemple 1 14 35 Exemple 1 sans silicone glycol 64 Exemple 2 13 Exemple 2 sans silicone glycol 44 Exemple 3 17 Exemple 3 sans silicone glycol 59 40 Exemple 4 8 73 19229 7 2182252 TABLEAU I_I (suite) Composition Travail"cumulé pour cinq peianaaes Exemple 4 sans silicone glycol 40 Exemple 7 18 5 Exemple 7 sans silicone glycol 67 Ces divers résultats montrent que la présence du copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène améliore la facilité de peignage de la chevelure sur laquelle a été appliquée une laque à pulvériser conforme à l'invention. 10 Le second essai concerne une appréciation subjective de la commodité de brosser la chevelure et de la sensation que donne la chevelure ainsi brossée au toucher. On pulvérise pendant 10 secondes la composition sur des mèches de cheveux qu'on laisse sécher pendant au moins 3 heures, puis qu'on passe à la brosse. On note le nombre de coups de brosse nécessaires pour 15 juste libérer la mèche de la résine qui l'emprisonne. On demande à cinq experts d'apprécier l'état des mèches en ce qui concerne le toucher (douceur, uniformité et absence de caractère poisseux) d'après une échelle allant de 1 (le meilleur) à 10 (le plus mauvais). On détermine la moyenne de cinq appréciations pour chaque mèche en prenant deux mèches pour chaque laque à pul-20 vériser soumise à l'examen. On répète les opérations pour encore quatre autres pulvérisations et on détermine le nombre moyen de coups de brosse et la note moyenne de sensation pour chaque composition pulvérisée. Les résultats sont donnés dans le tableau III. TABLEAU III 25 Composition Note moyenne concernant Nombre moyen de la sensation après coups de brosse le brossage nécessaires Exemple 1 3,4 5 Exemple 1 sans 7 4 silicone glycol ' 30 Exemple 2 3f9 3 Exemple 2 sans 6 3 ., silicone glycol ' Exemple 3 4,7 3 Exemple 3 sans g 0 7 35 silicone glycol ' Exemple 4 4,4 3 7 Exemple 4 sans g g silicone glycol ' Exemple 5 7,1 7 40 Exemple 5 sans , « 18 silicone glycol ' 73 19229 8 2182252 TABLEAU III (suite) Composition Note moyenne concernant la sensation après le brossage Nombre moyen de coups de brosse nécessaires 4.6 6,4 2.7 5,3 6 14 5 8 5 Exemple 6 Exemple 6 sans silicone glycol Exemple 7 Exemple 7 sans 10 silicone glycol Au cours d'un autre essai, on examine l'accumulation de résine sur la chevelure après des applications répétées de laque. Dans cet essai, on compare une laque à pulvériser sur la chevelure conforme à l'invention avec huit laques de marques différentes en vente au Royaume-Uni. Le silicone glycol 15 est le même que celui utilisé dans les exemples 1 à 7 et est pris en une quantité de 0,06 %. On exécute l'essai en pulvérisant les produits à essayer pendant un temps déterminé sur un certain nombre de mèches d'une longueur de 24 cm. On laisse ensuite les mèches sécher pendant 3 heures, après quoi on les brosse jusqu'à ce que les cheveux cessent d'être maintenus ensemble par la résine. 20 On répète l'opération encore quatre fois. On soumet alors les mèches de cheveux à une extraction dans un solvant approprié pendant environ 7 heures. On évapore le solvant et on pèse le résidu. Les résultats sont donnés dans le tableau IV. TABLEAU IV 25 Laque à pulvériser sur la chevelure Produit Marque A Marque A + Teneur en résine % 2,00 Type de résine comme dans l'exemple 1 Accumulation de résine en mg de résine par g de cheveu 1,7 silicone glycol 0,9 30 Marque B 2,00 comme dans l'exemple 1 1,6 Marque C 2,25 comme dans l'exemple 1 2,65 Marque D 3,00 comme dans l'exemple 6 2,4 Marque E 1,60 comme dans l'exemple 1 2,4 Marque F 2,20 comme dans l'exemple 1 2,4 35 Marque G 2,00 comme dans l'exemple 1 2,7 Marque H 1,40 comme dans 11 exemple 4 3,0 Les résultats obtenus montrent nettement que les laques 40 pulvériser sur la chevelure conformes à l'invention conduisent à l'accumulation minimale de résine après plusieurs traitements comprenant une pulvérisation suivie d'une élimination à la brosse. 73 19229 9 2182252 Au cours d'un autre essai, on compare l'effet de différents autres silicone glycols et silicones avec l'effet du silicone glycol contenu dans les laques à pulvériser sur la chevelure conformes à l'invention. Les essais sont l'essai de résistance au peignage et les essais relatifs à la 5 commodité d'élimination par brossage et à la sensation après brossage qui ont déjà été décrits. Les résultats obtenus par analyse de diverses silicones A à J du commerce choisies comme témoins et utilisées dans l'essai sont rassemblées au tableau V. Tous les composés, sauf la silicone J qui est un méthylphényl— 10 polysiloxane, sont des copolymères polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène contenant des radicaux polyoxyéthylène et/ou des radicaux polyoxypropylène. TABLEAU V* Silicone Silicium, % Viscosité (poises) Poids moléculaire moven en nombre 15 A 17 0,2! 800 B 11 3,2 2.000 C 9 1,1 1.000 D 8 E 8 19,3 6.500 20 F 6 14,2 G 6 8,0 4.èoo H 6 2,0 2.000 I 5 5.800 J 29 0,04 25 suivante : On soumet ces silicones à un essai dans la composition Pourcentage Copolymère d'acétate de vinyle (National Starck Resyn 28-1310) et d'acide crotonique 2,25 30 2-amino-2-méthyl-l-propanol 0,212 Silicone 0,10 Alcool éthylique, pour faire 40,00 Le reste de la composition est formé par un mélange des propulseurs 11 et 12 (65:35). 35 On compare les diverses compositions les unes aux autres et avec le produit qu'on obtient en omettant la silicone, outre avec le produit qu'on obtient en utilisant comme silicone le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène des exemples 1 à 7. Les résultats relevés au cours de l'essai subjectif décrit 40 ci-dessus, permettant d'obtenir une note moyenne d'appréciation pour la sen- 73 19229 10 2182252 sation après le brossage de même qu'une valeur moyenne pour le nombre des coups de brosse nécessaires pour débarrasser les cheveux de la résine qui les emprisonne sont donnés dans le tableau VI. Le tableau donne aussi la résistance au peignage pour quatre des laques pour la chevelure qui ont été 5 essayées. TABLEAU VI 10 15 20 Silicone A B C D E F G H I J néant exemples 1 à 7 Note moyenne pour • la sensation après brossage 6.2 5,0 5,6 6.6 5.8 7.7 5,7 6.3 6,0 7.9 7,7 • 2,4 Nombre moyen de coups de brosse nécessaires Travail cumulatif pour cinq peignages 21 17 21 61 26 24 19 23 17 17 26 85 20 73 6 19 Ces résultats montrent la supériorité des laques à pulvériser sur la chevelure qui sont conformes à l'invention. 25 Les divers essais décrits ci-dessus ont été exécutés sur de nombreux lots différents du copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène ayant des teneurs en silicium d'environ 16 à 20 % et des viscosités d'environ 4 à 8 poises à 25°C, ainsi qu'un poids moléculaire d'environ 1.400 à 2.200. Tous ces lots donnent dans les essais des résultats semblables à ceux auxquels 30 conduit le silicone glycol contenu dans les compositions des exemples ci-dessus. La supériorité des propriétés des laques à pulvériser sur la chevelure conformes à l'invention, telle qu'elle ressort des essais ci-dessus exécutés au laboratoire, a été mise en évidence aussi par un certain nombre 35 d'essais exécutés par les consommateurs. Ces essais sont décrits ci-après. On essaie in vivo les laques à pulvériser en aérosol sur la chevelure de chacun des exemples 1 à 4, en comparaison de laques à pulvériser semblables dans lesquelles le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène a été omis. Les laques à pulvériser sur la chevelure des 40 exemples se révèlent supérieures en ce qui concerne la commodité avec laquelle 73 19229 ii 2182252 la résine peut être éliminée de la chevelure par brossage sans que des différences sensibles se marquent dans la qualité du maintien des cheveux. De plus, la chevelure donne après brossage une sensation plus naturelle. Des essais à grande échelle effectués par 5.00 consommateurs 5 de laque pour la chevelure, avec la composition à pulvériser sur la chevelure de l'exemple 1 et une composition semblable exempte de copolymère polydiméthyl-siloxane-polyoxyalkylène» montrent que le produit de l'invention est préféré avec un seuil de signification de 1 contre 100 dans l'ensemble et que cette préférence est due entièrement à la meilleure élimination et à l'agrément de 10 la sensation (avant et après le brossage) des compositions à pulvériser sur la chevelure conformes à l'invention. Aucune différence sensible de la qualité de tenue de la chevelure n'est observée. L'invention est encore illustrée par les autres exemples ci-aprè». 15 EXEMPLES 8 et 9 % Exemple 8 Copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique 2,00 20 (National Starch Resyn 28-1310) 2-amino-2-Hnéthyl-l-propanol 0,187 Copolymère de polydiméthylsiloxane- q ^ polyoxyalkylène ' Ethanol, pour faire 60,00 25 Le reste de chaque composition est formé par un mélange des propulseurs 11 et 12. Le rapport de ceux-ci dans l'exemple 8 est de 50:50 et dans l'exemple 9 de 65:35. En appliquant les méthodes d'essai ci-dessus, on démontre que la présence du copolymère polidiméthylsiloxane-polyoxyalkylène, qui est 30 le même que celui des compositions des exemples 1 à 7, améliore la commodité avec laquelle la laque appliquée sur la chevelure s'élimine par brossage et améliore le toucher de la chevelure après ce brossage. EXEMPLE 10.- Le présent exemple est représentatif d'une laque à pulvériser 35 sur la chevelure à distribuer à partir de récipients munis d'un dispositif de vaporisation : % Copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique (National Starch Resyn 28-1310) 2-amino-2-méthyl-l-propanol 40 Copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène 9 2,25 0,212 0,20 40,00 4,50 0,463 0,20 73 19229 ,2 2182252 Parfum 0,15 Eau 10,00 Alcool dénaturé, pour faire 100,00 73 19229 13 2182252 REVENDICATIONS 1. Laque à pulvériser sur la chevelure comprenant un véhicule cosmétique, une résine formant laque et un copolymère séquencé polydiméthylsilo-xane-polyoxyalkylène dont chaque radical alkylène est un radical éthylène ou 5 propylène, caractérisé par le fait que le copolymère séquencé polidiméthylsi-1oxane-polyoxyalkylène a une teneur en silicium de 15 à 25 % en poids, un poids moléculaire de 1.200 à 5.000 et une viscosité à 25°C de 3 à 10 poises, la quantité de copolymère étant de 0,5 à 15 % du poids de la résine formant laque. 10 2. Laque à pulvériser sur la chevelure suivant la revendi cation 1, caractérisée par le fait que le copolymère séquencé polydiméthylsi-loxane-polyoxyalkylène a une teneur en silicium de 16 à 20 % en poids. 3. Laque à pulvériser sur la chevelure suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le copolymère séquencé polydiméthylsiloxane- 15 polyoxyalkylène a un poids moléculaire de 1.400 à 2.500. 4. Laque à pulvériser sur la chevelure suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère séquencé polydiméthylsiloxane-polyoxyalkylène a une viscosité à 25°C de 4 à 8 poises. 20 5. Laque à pulvériser sur la chevelure suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité de copolymère présent est de 1 à 10 % du poids de la résine formant laque. 6. Laque à pulvériser sur la chevelure suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère 25 comprend des unités diméthylsiloxane : -Si(CH3)20-et des unités de formule générale : -Si(CH3)/"(CH2)n(0CH2CHR ' )p0Rj7"0-où n. est égal à 0 ou 3, R' représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, 30 p est le nombre moyen de radicaux oxyalkyiène et R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 5 atomes de carbone»