Brevet FR2201332A1 — publié le 19740426

La présente invention, faite dans les services de la demanderesse, a pour objet une composition gonflante permettant de fabriquer des articles imitant le liège à partir de caoutchouc naturel ou synthétique. Le liège présente des pores de dimensions et de formes variées ; son poids spécifique, très faible, est inférieur à Ig/cm3 et, le plus souvent, compris entre 0,1 et 0,25 g/cm3. Comme succédanés du liège, il est possible d'utiliser les vulcanisats à base de caoutchouc naturel ou synthétique, obtenus è partir de mélanges vulcanisables renfermant 2 à 6 parties d'un agent gonflant, par exemple la N.dinitrospentaméthylènetétramine, pour 100 parties de caoutchouc. Toutefois, les vulcanisats ainsi obtenus présentent des pores très fins, uniformément répartis, et de dimensions régulières. Or, pour réaliser une imitation du liège, il faut obtenir simultanément au sein du vulcanisat des micropores uniformément répartis et des macropores répartis au hasard. Il a maintenant été trouvé conformément à la présente invention qu'on peut parvenir à ce résultat en introduisant dans les mélanges vulcanisables à base de caoutchouc naturel ou synthétique une composition gonflante constituée par un mélange comprenant (a) un agent gonflant primaire à base de N-dinitroso-pentaméthy- lène-tétramine de granulométrie inférieure à 200 microns, (b) un agent gonflant secondaire de granulométrie allant de 0,3 à 2 mm, et éventuellement (c) de la farine de bois. Comme agent gonflant secondaire on utilise de préférence l'urée. On peut aussi utiliser des dérivés de l'urée ou des produits minéraux comme le bicarbonate ou le carbonate de sodium. Par "farine de bois" on entend les produits obtenus par broyage de la sciure ou des copeaux de bois. La farine de bois peut être utilisée à l'état brut ou être préalablement traitée par le formaldéhyde. De préférence, on utilise une farine de bois de dimension particulaire inférieure ou égale à 160 microns. Les proportions des constituants du mélange gonflant selon l'invention peuvent varier dans de larges limites. Se sont révélés particulièrement intéressants les mélanges contenant 0,5 à 15 parties et de préférence 2 à 6 parties de N-dinitrosopentaméthylènetétramine, 0,1 à 8 parties et de préférence 0,5 à 2 parties d'agent gonflant secondaire, et 0 à 100 parties et de préférence 10 à 20 parties de farine de bois. Les compositions gonflantes selon l'invention peuvent être incorporées à la fin du malaxage du caoutchouc après l'incor- poration des charges, des plastifiants, des produits anti-oxygènes et des additifs usuels de vulcanisation. Lorsqu'on opère dans un mélangeur à deux cylindres, l'écartement doit être réglo de façon à éviter le broyage de l'agent gonflant secondaire à grosses particules. De préférence, on ajoute la composition gonflante en une quantité telle que le mélange final contienne 2 à 6 parties de N-dinitroso-pentaméthylènetétramine et 0,5 à 2 parties d'agent gonflant secondaire pour 100 parties de caoutchouc. L'addition de pigments minéraux ou organiques aux mélanges vulcanisables permet d'obtenir des vulcanisats de couleur différente ou voisine de celle du liège. L'exemple suivant, dans lequel les parties indiquées sont en poids, illustre l'invention sans la limiter. EXEMPLE Dans 150 parties d'une farine de bois possédant les caractéristiques suivantes pH 4,5 Teneur en cendres 0,05 % Humidité ..................... 3 % Surface spécifique 4900 cm/g Refus sur tamis de 100 ...... 8 % on disperse par mélange 10 parties d'urée de granulométrie allant de 0,3 à 2 mm et 50 parties de N-dinitrosopentaméthylènetétramine à 75 %, de granulométrie inférieure à 200 microns. 21 parties de la composition gonflante ainsi obtenue sont ensuite ajoutées au mélange vulcanisable suivant sur un malaxeur å deux cylindres chauffés à 600C environ. Constituants du mélange vulcanisable Poids (en parties) Copolymère styrène-butadiène (40/60) 40 Copolymère styrène-butadiène (63/37) 60 Coumarone 8 Oxyde de zinc 5 Acide stéarique 5 Paraffine 3 Chutes de caoutchouc vulcanisé finement broyées 15 Disulfure de dibenzothiazyle 0,8 Diorthotolylguanidine 0,4 Soufre 1,8 Kaolin 75 Huile naphténique (*) 8 Pigment orangé (**) 0,111 Noir de carbone 0,0222 Le mélange final est enfin vulcanisé par compression à 1500C pendant 15 minutes dans un moule biseauté. On obtient ainsi un vulcanisat ayant l'aspect du liège et de poids spécifique égal à 0,33 g/cm3. (*) Les caractéristiques de l'huile naphténique sont les suivantes Densité 150C 0,913 Couleur union 2,5 Viscosité Engler à 500C 5 Distillation P.I. 3200C Point éclair 2OOCC Point d'aniline 550C Point de congélation 4- 3O0C (**) Pigment résultant de la copulation du dérivé tétrazoique d'une mole de diamino-4,4' dichloro-3,3' diphényle avec deux moles de phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5. REVENDICATIONS 1. Composition gonflante constituée par un mélange comprenant (a) un agent gonflant primaire à base de N-dinitroso-pentaméthylène- tétramine de granulométrie inférieure à 200 microns, (b) un agent gonflant secondaire de granulométrie allant de 0,3 à 2 mm, et éventuellement (c) de la farine de bois. 2. Composition gonflante selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange comprend (a) 0,5 à 15 parties, de préférence 2 à 6 parties, de N-dinitroso-pentaméthylènetétramine, (b) 0,1 à 8 parties, de préférence 0,5 à 2 parties, d'agent gonflant secondaire, et (c) O à 100 parties, de préférence 10 à 20 parties, de farine de bois. 3. Composition gonflante selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'agent gonflant secondaire est l'urée. 4. Procédé pour la fabrication de vulcanisats ayant l'aspect du liège à partir de caoutchouc naturel ou synthétique, caractérisé en ce que l'on ajoute au mélange vulcanisable une composition gonflante selon l'une des revendications 1 à 3. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la composition gonflante est ajoutée en une quantité telle que le mélange final contienne 2 à 6 parties de N-dinitroso-pentaméthylène- tétramine et 0,5 à 2 parties d'agent gonflant secondaire pour 100 parties de caoutchouc. 6. Les vulcanisats obtenus suivant le procédé de la revendication 4 ou 5.