Brevet FR2182622A1 — publié le 19731214

Le procédé de préparation de textiles, cuirs, ou autres sunports recouverts par transfert d'une pellicule de polymère, notamment de polyuréthane, présentant l'aspect esthétique. le toucher et en grande partie le confort du cuir est bien connu, on en rappellera toutefois le principe. On prélève à l'aide d'un élastomère silicone l'empreinte d'un cuir naturel, et sur le moule ainsi obtenu on dépose par pulvérisation une pellicule d'élastomère sur laquelle on applique le tissu ou tout autre matériau devant servir de support. On laisse l'élastomère polwmériser et il ne reste plus alors qu'à retirer le support avec sa pellicule de polymère puis à enduire celle-ci d'une laque de finition. L'objet de la présente invention est l'utilisation d'un produit intermédiaire améliorant l'adhérence de la laque sur la pellicule d'élastomère, permettant d'éviter l'accrochage de celui-ci sur le moule, et ainsi de faciliter le démoulage tout en améliorant en outre les propriétés mécanioues. Pour cela, on projette sur le moule une pellicule de quelques microns d'épaisseur, environ 2 à 50 microns, d'un produit composé d'une solution d'un polymère mono-composant thermoplastique, que l'on appellera par la suite produit intermédiaire, dans un solvant tel que la méthyléthylcétone. On pulvérise ensuite un élastomère thermodurcissable puis on procède à l'encollage du support. La préparation du revêtement selon l'invention présente un certain nombre d'avantages en ce qui concerne le démoulage par rapport au procédé traditionnel. On n'observe aucun accrochage du revêtement sur le moule, et d'autre part, le temps de démoulage est considérablement réduit. Un autre avantage du présent procédé est l'amélioration notable de la durée de vie des moules en silicone car le produit intermédiaire protège le moule contre l'action des solvants et de l'isocyanate de la composition de polyuréthane. Le fait que le moule est protégé par cette couche intermédiaire permet de le réaliser en des matériaux moins comateux , par exemple en polyuréthane ou en papier siliconé. Une autre caractéristique intéressante de l'invention est de permettre la suppression de la laque de finition ou, si on l'utilise. la meilleure adhérence de la laque de finition sur la pellicule d'élastomère. Le procédé employé d'une façon classique pour la fabrication en continu d'un support recouvert d'une pellicule de résine est le suivant. Il est le plus souvent utilisé avec des nolyuréthanes thermodurcissables. On fait circuler entre deux rouleaux une bande continue portant sur sa face externe l'empreinte du cuir oue l'on veut reproduire. cette bande constitue le moule dont il a été question. L'empreinte est en général réalisée en élastomère silicone. On pulvérise, sur l'entrée de la bande, la résine de polplréthane thenEodurc ssable puis on fait arriver, sur la résine portée par la bande, le support textile ou autre sur lequel doit être transférée la pellicule de polmlréthane. Le support adhère sur la Delli- cule par l'effet d'une légère pression. La bande, la résine et le support, en continuant leur rotation autour des rouleaux passent ensuite dans une étuve de manière à ce que la résine soit suffisamment polymérisée pour que l'on puisse la démouler et la séparer de la bande portant l'empreinte. Sur le support ainsi recouvert, par sa pellicule de polyuréthane. on applique alors un vernis de finition qui donne à la résine son aspect extérieur.Le produit obtenu est alors stocké par enroulement sur des rouleaux. La mise en oeuvre du nouveau procédé utilise le même principe que celui décrit ci-dessus avec les différences suivantes - Antérieurement à la pulvérisation de la résine, par exemple une résine de polyuréthane thermodurcissable, on pulvérise la solution de produit intermédiaire. Une partie du solvant du produit intermédiaire s'évapore déjà pendant la pulvérisation et le produit arrivant sur la bande n'est plus aue légèrement poisseux. On procède ensuite à la pulvérisation de la résine de polyuréthane thermodurcissable. Avantageusement, on incorporera dans le produit intermédiaire un agent tensio-actif mouillant, par exemple de la lécithine, ou un produit silicié tel que le Phodorsyl. - L'étuvage peut être plus faible sutavec le procédé classique car la couche extérieure, après démoulage, est constituée par le produit intermédiaire pour lequel nous avons vu qu'il est polymérisé et déjà presque sec en arrivant sur le moule. L'enroulement sur rouleaux est donc possible sans que la résine de polyuréthane thermodurcissable soit complétement polymérisée. - L'étape de dépôt d'une laque de finition peut être supprimée en incorporant directement dans le produit intermédiaire des pigments colorants ou des solvants particuliers, de tension de vapeur faible, tels que le nitrobenzène qui améliorent l'aspect extérieur, ou des produits qui améliorent la résistance de la couche extérieure. La présente invention sera mieux comprise sur les exemples de mise en oeuvre ci-après, donnés à titre non-limitatif. EXEMPLE I On utilise un moule en silicone qui--peut être employé soit froid, soit chaud pour accélérer la polymérisation, la température maximum étant de 60 C. On projette sur ce moule, à l'aide d'un pistolet pneumatique de pulvérisation, type KREMLIN A 8, une. pellicule de quelques microns de produit intermédiaire de composition - résine polyuréthane thermoplastique AGOSTICK (Lambiotte) : 20 parties en volume. - méthyléthylcétone : 80 parties en volume. - lécithine : O,I partie en poids. Le séchage de la pellicule est presque inst,'ntané. On procède alors à l'enduction avec un élastomère de polypréthane aui est un système composé d'un prépolymère et d'un durcisseur contenant un accélérateur dont les compositions sont indiquées ci-après. Le prépolymère est un mélange de deux composants dans les proportions suivantes Polyol (M = 2500) Polyol (M= 200) Composition n0 I Antioxydant 50 parties en poids Diisocyanate de toluène Chlorure de benzoyle Polyol (M = 2000) Antioxydant Composition n0 2 Chlorure de benzoyle 50 parties en poids Diisocyanate de toluène et diisocyanate de méthylène diphényle Le durcisseur utilisé en solution dans la méthyléthylcétone est constitué de Diamines aromatiques tel que le rapport Composition n0 3 NH2 I = 30 parties en poids NCO 2 Néthyléthylcétones 70 parties en poids L'accélérateur est mis en solution dans le durcisseur dans les proportions suivantes - solution de durcisseur 330 parties en poids - accélérateur diazabicyclooctane dans le dipropylène glycol : 0,5 parties en poids. La pulvérisation est faite ensuite à l'aide d'une machine type Seemer modèle ME 20I en utilisant le mélange suivant - prépolymère 4I2g/minute - solution de durcisseur 207g/minute La température opératoire est - cuve prépolymère 800C - circuit prépolymère 1200C - amine température ambiante - pistolet 1000C Les pressions de pulvérisations sont les suivantes Produits Recyclage Pulvérisation Frépolymère 2,5 bars 3 bars Durcisseur I bar I bar Air comprimé ------- 6 bars Le pistolet de pulvérisation est animé d'un mouvement transversal par rapport au déplacement de la bande. La vitesse de déplacement du pistolet est de Im/s et la vitesse de déroulement du tapis de 2m/mn avec une hauteur de pulvérisation de 70 cm. Après enduction avec l'élastomère de polyuréthane selon le mode opératoire classique dans les conditions ci-dessus, on procède au contre-collage avec le tissu ou autre support sous une légère pression. On porte alors l'ensemble à 900C par étuvage pendant 3 minutes et à la sortie de l'étuve on procède au démoulage. On obtient ainsi un film de 20/zoo de mm d'épaisseur sur le support. EXEMPLE Il On utilise la même composition de produit intermédiaire que dans l'exemple I, avec une résine de composition différente, à base d'un prépolymère de composition suivante - Polypropylène glycol (M = I000j - Polycaprolactone PCP 240 (Union Carbide) - Triméthyloîpropane - Antioxydant - Diisocyanate de toluène - Chlorure de benzoyle. Ce prépolymère est utilisé en mélange avec une solution de méthylène bis (ortho chloranîline ! dans la méthyléthylcétone comme durcisseur. La composition de résine pulvérisée sur la bande est la suivante - Prépolymère : 387g/minute - Durcisseur en solution : 27Ig/minute. Les températures opératoires sont inchangées mais la pression de pulvérisation du prépolymère est abaissée à 2,25 bars. Il est bien évident que l'on pourra, sans sortir du cadre de l'invention utiliser d'autres produits intermédiaires ou d'autres compositions de résines. Comme produit intermédiaire utilisable, citons en particulier, outre les polyuréthanes thermoplastiques de marque AGOSTICK déjà cités, les polyuréthanes Estane (GoodrichE, Desmopan (Bayer), Caprolan (Hastomer A,G.#, Jectothane (Anchor Chemical Royal (Uniroyal! Texin (Mobay;, Rucothane (poker) ou les polyamides Nylontechnyl (Rhodiacétaet Rilsan (A.T.O.). Ces produits intermédiaires sont mis en solution dans les cétones telles que la méthyléthylcétone, le diméthylformanide, le dioxane, le tétrahydrofuranne. Plus généralement, le produit intermédiaire sera choisi parmi les produits thermoplastiques susceptibles d'être dissous dans un solvant qui n'attaque ni le moule ni la couche de résine thermodurcissable, et dont les caractéristiques d'évaporation sont compatibles avec les impératifs de la chaine de fabrication tel que le temps d'évaporation en fonction de la température. Les résines utilisables dans le cadre de l'invention comprennent sans que cette liste soit limitative, les polyuréthanes du type polyether, polyester, polybutadiène ou polycaprolactone ; on utilise également les mélanges de plusieurs des résines précédentes. D'une manière générale, tous les systèmes bi-composants compatibles avec le procédé pourront être utilisés. REVENDICATIONS I.- Procédé de réalisation d'un revêtement plastique sur un support par pulvérisation d'une pellicule d'élastomère sur un molle, puis application du support sur la pellicule ainsi obtenue, caractérisé en ce qu'avant la pulvérisation de l'élastomère, or. déroge s"ur le moule une couche d'épaisseur comprise entre 2 et 50 ocrons d'un produit intermédiaire constitué essentiellement d'un polymère thermoplastique en solution. 2.- Procédé selon la revendication I caractérisé en ce que le polymère theuro- plastique est un polyuréthane. 3.- Procédé selon la revendication I caractérisé en ce que le polymère therlo- platique est un polyamide. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 3 caractérisé en ce ue le polymère thermoplastique est en solution dans la méthylèthylcétone. 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications I à 4, caractérisé en ce que le produit thermoplastique contient également un agent tensio-actif mouillant. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 5 caractérisé en ce que la solution de polymère thermoplastique contient également des agents de finition. 7.- Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que les agents de finition sont des pigments colorés. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 7 caractérisé en ce que les produits sont déposés sur le moule par pulvérisation. 9.- Produit ob@enu par la rise en oeuvre t- procédé selon l'une quelconque des revendications I à o