Brevet FR2185633A1 — publié le 19740104

La présente invention se rapporte à un procédé pour la préparation d'élastomères, sous forme d'une-poudre sèche non adhésive, qui ne s'agglomère pas durant l'entreposage, et aux produits ainsi obtenus. tes élastomères auxquels peut s'appliquer l'invention sont ceux qui sont, ou peuvent être disponibles sous forme d'une dispersion aqueuse. te terme " dispersion aqueuse" utilisé ici est destiné à inclure une émulsion aqueuse, et, en particulier, un latex. Des élastomèresqzpyuent être utilisés comportent du caoutchouc naturel, du polybutadiène, des copolymères de butadiène, avec un ou plusieurs monomères , par exemple, du styrène,de l'acrylonitrile, du méthacrylate de méthyle, de la pyridine de vinyle ou un dérivé, et de l'acide carboxylique; des polymères de butadiène substitué , par exemple des polyisoprènes, et des polychloroprènes ; des copolymères d'acétate de vinyleet d'éthylène contenant 456 à 95 % en poids d'acétate de vinyle; des caoutchoucs butyliques , par exemple des copolymères d'uneiso-olefine, avec un diène et du polyisobutylène. L'invention est applicable à un latex tel quel ou à un latex sous forme composée, par exemple auquel sont ajoutés des ingrédients classiques de traitement tels que des accelérateurs des agents vulcanisants, des anti-oxydants, et des charges. Les caoutchoucs naturels et synthétiques, étant donné leur tendance à s'agglomèrer, sont habituellement fournis en blocs ou feuilles compacts , et leur fabrication pour une application commerciale nécessite un équipement spécial et onéreux La création d'élastomères dans un état particulaue solide serait avantageuse et des procédés ont déjà été proposés pour son accomplissement. De tels procédés comportent le refroidissement et le broyage du caoutchouc solide, le séchage par bis- persion, et la co-floculation en ajoutant un agent de partition à un latex de caoutchouc, encoagulant le latex et en faisant évaporer le véhicule liquide pour sécher le produit . Dans cette dernière technique, l'agent de partition enrobe les particules d'élastomère caoutchouteux, et aide à les empêcher d'adhérer.Ainsi, le caoutchouc conserve une nature particulire de fluidité libre. La présente invention est basée sur la découverte qu en modifiant la méthode de co-floculation ci-dessus mentionnée, il est possible d'obtenir du caoutchouc sous forme poudreuse fine, par contraste avec les particules plus grossières produites antérieurement , et d'effectuer la méthode d'une façon plus efficace qu'avant. Selon la présente invention , un procédé pour produire un matériau élastomèrique sous forme poudreuse comporte-l'addition d'une dispersion aqueuse du matériau élastomérique à une solution aqueuse d'un agent floculant en présence d'un agent de partition libre, ainsi, l'agent de partition adhère aux surfaces des particules élastomèriques formées en déstabilisation, l'extraction du matériau solide de la masse résultante, et le séchage du matériau solide. Le terme "agent de partition" tel qu'utilisé dans le paragraphe précédent et dans tout le restant de cette spécification doit être interprété comme signifiant une substance particulaire qui est insoluble ou a une faible solubilité dans l'eau, et qui ne s'agglomère pas de façon naturelle. te terme "agent de partition libre " doit être interprété comme signifiant que l'agent de partition est présent sous forme de particules distinctes qui ne sont pas liées ou-combinées avec le matériau élastomèrique. En déstabilisant la dispersion de matériau élastomérique en présence d'un agent de partition libre, des particules individuelles d'élastomère , sont au moins partiellement enduites d'agent de partition dès qu'elles se coagulent , ainsi, la tendance à s'agglomèrer de ces particules est immédiatement réduite ou supprimée. Cela produit une poudre beaucoup plus fine que celle obtenue par les méthodes de co-floculation connues, où un agent de partition est ajouté à un latex, et la masse résultante est ajoutée à une solution d'un agent floculant, c'est-à-dire que tout l'agent de partition est lié à , ou combiné avec le matériau élastomérique, et il n'y en pas sous forme libre lorsque la déstabilisation se produit. On a trouvé qu'une poudre obtenue par le procédé selon la présente invention peut avoir une dimension atteignant un tiers ou moins de la dimension d'une poudre correspondante faite par la méthode de co-floculation connue , et un tel résultat est tout à fait inattendu. Dans un premier mode de réalisation de la présente invention, un agent de partition libre est dispersé dans la solution d'agent de floculation avant l'addition de la dispersion de matériau élastomérique à cette solution. L'agent de partition libre est , de préférence, ajouté sous forme d'une poudre aqueuse , bien qu'un agent de partition en poudre sèche pourrait être ajouté. t'agent de partition utilisé peut être choisi dans un grand nombre de substances organiques ou inorganiques mais, de préférence, il n'est pas hygroscopique, il a une dimension moyenne de particules inférieure à 2000 microns, et un point de fusion supérieur à 500 C. L'utilisation d'agents de partition dont la dimension de particules est supérieure à 2000 microns réduit l'efficacité dqta méthode à ce qui peut être considéré commeun niveau fâcheusement bas. L'agent de partition ne doit pas fondre durant le séchage de la poudre élastomèrique enduite, et une température de séchage appropriée est d'environ 500 C. Il est désirable que le point de fusion de l'agent de partition soit au-dessus de cette quantité. Cependant, il est possible d'utiliser des températures de séchage inférieures, et ainsi des agents de partition d'un point de fusion inférieur. La quantité d'agent de partition utilisée n'est pas particulièrement significative et peut varier sur de très larges limites. Il doit,bien entendu, y en avoir assez pour enduire les particules élastomériques , et il n'est peut être pas désirable d'utiliser moins de 2 pphr par poids d'agent de partition (pphr signifie parts pour cent parties de caoutchouc). Plus l'agent de partition est fin, moins on peut en utiliser. On peut utiliser , habituellement, jusqu'à 300 pphr par poids d'agent de partition, avec une gamme plus habituellement employée de 5 à 50 pphr , et une gamme particulièrement préférée de 5 à 20 pphr. Des agents de partition particulièrement préférés sont le carbonate de magnésium , l'argile en petites particules, un copolymère d'acrylonitrile de styrolène en poudre, du chlorure de polyvinyle et du silicate de magnésium. D'autres agents de partition qui peuvent être utilisés sont le polystyrène en poudre, le méthacrylate de polyméthyle, le carbonate de calcium, la silice, le kaolin, le talc, la diatomite, la kieselguhr, un stearate de métal, tel que le stéarate de zinc, un oxyde de métal , tel que l'oxyde de magnésium ou de zinc , du noir du fumée, ou une poudre métallique .L'agent de partition peut avantageusement être une substance utilisée communément lors du mélange des caoutchoucs pour la vulcanisation et une utilisation subséquente, car l'agent de partition sera, bien entendu, présent dans le produit vulcanisé final fabriqué à partir de l'élas- tomère en poudre. En particulier, l'agent de partition peut être une charge communément acceptée ou une substance connue pour donner des qualités physiques désirables à un produit vulcanisé. Il n'est pas nécessaire que la totalité de l'agent de partition utilisé soit appliquée au matériau élastomérique lorsqu'il se déstabilise . Ainsi, un agent de partition supplémentaire peut être ajouté à la dispersion aqueuse de matériau élastomèrique avant addition à la solution d'un agent floculant, et un agent de partition supplémentaire peut être ajouté au matériau solide durant ou après le séchage. La première de ces deux étapes est utile pour donner un contrôle amélioré sur la dimension éventuelle des particules la dernière est utile pour réduire un amalgame éventuel du matériau élastomérique en poudre durant l'entreposage. L'agent de floculation utilisé dans ce premier mode de réalisation de la présente invention peut être tout agent de floculation classique, mais il doit être choisi de façon à être compatible avec l'agent de partition particulier qui est utilisé , c'est-à-dire que l'agent de floculation et l'agent de partition ne doivent pas réagir chimiquement. Ainsi, tout agent floculant acide, c'est-à-dire un acide acétique ou un acide sulfurique ; tout agent floculant à ions métallique S polyvalents, par exemple du sulfate de magnésium ou du chlorure de sodium; ou tout autre agent floculant approprié peut être utilisé.Ce premier mode de réalisation de la présente invention peut être accompli sur une base continue, comportant les étapes d'amener une solution aqueuse d'un agent floculant et une solution de boue d'un agent de partition dans un récipient de réaction , amener une dispersion aqueuse de matériau élastomèrique dans le récipient de réaction, agiter les substances dans le récipient de réaction , maintenir un excès d'agent de floculation et d'agent de partition dans ie récipient de réaction , tirer la substance du récipient de réaction , filtrer la substance et laver et sécher les solides filtrés La boue d'agent de partition et la solution d'agent floculant peuvent être amené sous forme d'un seul écoulement dans le récipient, ou des courants séparés de boue et de solution peuvent être amenés dans le récipient. Dans un second mode de réalisation de l'invention, un précurseur d'agent de partition est ajouté à la dispersion aqueuse de matériau élastomèrique avant l'addition à la solution d'un agent de floculation, et le précurseur réagit avec l'agent de floculation pour former un agent de partition libre Dans ce mode de réalisation,l'agent de partition libre est formé sur place dans le récipient de floculation durant la désabilisation delta dispersion de matériau élastomèrique, et enduit les particules élastomèriques tandis qu'elles se forment De préférence, le précurseur est soluble dans 11 eau et cette forme de l'invention a alors l'avantage que, à part la dispersion de matériau élastomèrique, les seuls réactifs utilises dans le procédé sont sous forme liquide.Non seulement cela facilite l'alimentation des réactifs dans un procédé continu, mais l'utilisation d'un précurseur d'agent de partition liquide permet un bon contrôle de la dimension éventuelle des particules. Un procédé particulièrement approprié est celui dans lequel le précurseur est du silicate de sodium et l'agent floculant est du sulfate de magnésium, qui réagissent pour former du silicate de magnésium comme agent de partition. Dans un autre procédé le précurseur est de l'amidon de xanthate, et on utilise un agent floculant acide qui réagit avec l'amidon en solution pour donner de l'amidon insoluble finement précipité comme agent de partition. Comme dans le premier mode de réalisation de la présente invention, il n'est pas nécessaire que la totalité de l'agent de partition utilisé soit appliquée au matériau élastomérique tandis qu'il se déstabilise. Ainsi, dans une variante du second mode de réalisation, la dispersion aqueuse du matériau élastomèrique et le précurseur d'agent de partition sont ajoutés à la solution d'agent floculant dans un premier récipient et la masse résultante passe dans un second récipient, auquel un précurseur d'agent de partition supplémentaire est amené pour réagir avec l'agent floculant en excès, pour former un autre agent de partition. Un agent de partition supplémentaire peut être ajouté à la dispersion aqueuse de matériau élastomèrique avant qu'elle ne soit ajoutée à la solution d'agent floculant.Un agent de partition supplémentaire peut également être ajouté au matériau solide durant ou après le séchage Des exemples de méthode selon la présente invention se- ront maintenant décrits , et également des exemples comparatifs, montrant les techniques utilisées antérieurement , et illustrant clairement l'avantage inattendu obtenu par la présente invention. Dans les exemples, toutes les parties sont données par poids. Les exemples 1 à 20 furent tous réalisés à l'échelle de laboratoire plutôt qu'à l'échelle de production. EXEMPLE 1. 10 parties de carbonate de magnésium comme agent de partition fûrent ajoutées à 100 parties d'eau contenant 0,10 parties de tripolyphosphate de sodium comme agent dispersant, l'eau étant agitée durant l'addition. La dispersion résultante fût ajoutée à 1900 parties d'eau dans lesquelles étaient dissoutes 15 parties de sulfate de magnésium comme agent floculant, l'eau étant de nouveau agitée durant l'addition. Tout en maintenant l'agitation, un latex sous forme solide à 25 %, contenant 100 parties de copolymère butadiène-acrylonitrile (UER), (27,5 % d'acrylonitrile, 62,5 % de butadiène) fût lentement ajouté à la solution floculante. Tandis que les particules de latex étaient déstabilisées,l'agent de par tition adhérait à la surface des particules de caoutchouc, produisant une boue de particules de caoutchouc finement divi sées-possédant une faible tendance à s'agglomérer. La boue fût filtrée, et-les solides résultants fûrent lavés et sêchés à 500 C pour donner une substance poudreuse à fluidité libre ayant une dimension moyenne de particule de 1,78 mm. EXEMPLE COMPARATIF 1. La dispersion de carbonate de magnésium dans l'eau telle qu'indiquée dans l'exemple 1 fût ajoutée au latex comme indiqué dans l'exemple 1, et le mélange résultant fût alors ajouté à une solution d'agent floculant comme indiqué dans l'exemple 1. La boue résultante fût filtrée, et les solides furent lavés et sêchés. Le produit solide était d'un système particulaire à fluidité libre ayant unie dimension moyenne de particule de 2, 77 mm. EXEMPLE COMPARATIF 2. On a essayé de produire du caoutchouc en poudre en ajoutant la solution floculante avec un agent de partition dispersé comme indiqué dans l'exemple 1 au latex comme indiqué dans l'exemple 1. On a trouvé qu'il était impossible de préparer du caoutchouc en poudrede cette façon. On remarquera que l'exemple 1 selon la présente invention produit une poudre ayant une dimension moyenne de particule bien inférieure à celle de l'exemple comparatif 1, illustrant ainsi le résultat inattendu obtenu par l'invention. EXEMPLE 2. Une solution floculante avec un agent de partition dispersé fût préparée comme dans l'exemple 1, les proportions étant de 2000 parties d'eau , 10 parties de sulfate de magnésium, 20 parties de carbonate de magnésium et 0,2 parties de tripolyphosphate -de sodium. On a ajouté lentement à cette solution, un latex solide à 50 %,contenant 100 parties d'un copolymère butadiène-styrolène (SBR) (2D,5 Xo de styrolène 76i5 % de butadiène. Le latex fut déstabilisé pour donner une boue de particules nooadhérentes, finement divisées , puis la boue fut filtrée. tes solides furent lavés et séchés pour donner un polymère poudreux à fluidité libre, avec une dimension moyenne de particule de 0,76 mm. EXEMPLE COMPARATIF 3. L'exemple 2 fut repété, sauf que la dispersion d'agent de partition et de latex fut aJoutée à une solution de l'agent floculant. te polymère poudreux résultant avait une dimension moyenne de particule de 1, 78 mm, montrant que le procédé selon la présente invention produisait une poudre plus fine. De façon à démonter l'application de l'invention à d'autres polymères,agents de partition et agents de floculation, un certain nombre d'autres exemples ont été effectués, dont les détails sont donnés dans le tableau 1. TABLEAU 1. Nom et parties par poids. Dimension moyenne résultante des particules (mm). Exemple Polymère Agent de Taux Agent flo- Taux Agent dis- Taux Procédé de Procédé de l'exem No. partition (pphr) culant (pphr) persnt (pphr) l'exemple 1 ple comparatif 1. 3 NBR Carbonate de 15 sulphate de 15 Tripolyphos- 0,15 1,52 4,21 magnésium magnésium phate de sodium 4 NBR " 5 " 15 " 0,05 1,96 ne put être préparé en poudre 5 NBR " 5 " 15 2.03 ne put être préparé en poudre 6 NBR Petites perti- 15 " 15 oligomères 0,15 1,96 4,47 cules d'argile de polyadimension mo- crylate yenne 2 mi- (marque décrons. posée DISPEX N 40 de ALLIED COLLOID) 7 NBR " 10 " 15 " 0,10 2,13 ne put être préparé comme poudre 8 NBR " 5 " 15 " 0,05 2,71 " 9 NBR " 5 " 15 2,71 " 10 NBR Copolymère de 15 " 15 1,22 4,34 styrolène (66 %) et TABLEAU 1 (SUITE). Nom et parties par poids Dimension moyenne résultante des particules (mm). Exemple Polymère Agent de Taux Agent flo Taux Agent dis- Taux Procédé Procédé de l'e No. partition (pphr) culant (pphr) per sant (pphr) de l'e- xemple compaxemple 1. ratif 1. d'acrylonitrile (34 %) (poids moléculaire 140000). 11 NBR " 10 Sulfate de 15 1,65 4,57 magnésium 12 NBR " 5 " 15 1,70 ne put être préparé en poudre. 13 NBR Chlorure de 15 " 15 2,29 4,57 polyvinyle (poids moléculaire environ 250000). Acide sul- 30 2,54 5,59 14 NBR Petite parti- 10 furique cule d'argile 15 NBR Carbonate de magnésium 10 Chlorure de 15 1,78 4,56 calcium TABLEAU 1 ( SUITE ET FIN) . Nom et parties par poids Dimension moyenne résultante des particules (mm). Exemple Polymère Agent de Taux Agent flo- Taux Agent dis- Taux Procédé de Procédé de l'e No. partition (pphr) culant (pphr) persant (pphr) l'exemple 1. xemple comparatif 1. 16 Poly Carbonate 10 Sulfate de 15 1,02 1,52 butadiène de magnésium magnésium 17 " Petite 15 Acide acé- 30 4,56 ne put être partioule d'ar- tique préparé en gile poudre. 18 SBR Carbonate 10 Sulfate de 15 1,32 1,70 de megnésium magnésium 19 Caout- " 200 " 15 5,08 ne put être chouc préparé en na turel poudre 20 Poly- " 10 " 15 1,52 2,54 chloroprène On remarquera d'après tous les exemples 3 à 20 que le procédé selon la présente invention produisait une poudre plus fine. Comme on l'a déjà mentionné, tous les exemples précédents furent accomplis au Laboratoire. Pour démonter la possibilité commerciale de l'invention, l'exemple 1 a également été effectué sur une échelle de production. Les parties par poids de substance dans la fabrication en production furent les mêmes que dans l'exemple 1, et la dimension moyenne de particule du caoutchouc solide formé était de 0,51 mm. On remarquera que c est considérablement plus bas que la dimension obtenue dans la réalisation en laboratoire, et il apparait qu'il est général que les dimensions de particule des fabrications en laboratoire soient quelque deux à trois fois plus grande que les dimensions des fabrications correspondantes de production, à la fois dans les exemples selon la présente invention et dans les exemples comparatifs. tes exemples précédents illustrent tous le premier mode de réalisation du procédé selon la présente invention. te second mode de réalisation, mettant en cause l'utilisation d'un précurseur d'agent de partition sera maintenant décrit en se reportant au dessin joint qui est un bloc diagramme -fonctionnel d'un appareillage à utiliser dans une réaction continue. t'appareillage comporte un réservoir de mélange préliminaire 1 dans lequel est amené du latex dans une conduite 2 et une solution d'un agent de partition sur une conduite 3. te mélange résultant est amené par la conduite 4 à un réservoir de floculation 5, auquel est également amenée une solution d'un agent floculant par la conduite 6. Un agitateur 7 est monté pour fonctionner dans le réservoir 5. te produit provenant du réservoir 5 passe par un tuyau d'écoulement 8 vers un réservoir 9, puis par un tuyau d'écoulement 10 vers un réservoir 11, puis par un tuyau d'écoulement vers un réservoir 13, auquel de l'eau est également amenée par un tuyau 14. Une autre alimentation de précurseur d'agent de partition supclémentaire peut être faite vers le réservoir 13 par la conduite 14 a.A partir du réservoir 13, le produit passe par le tube 15 vers des filtres continus 16, où le produit est pulvérisé avec de l'eau de lavage 17 et à partir du filtre, le produit est amené à un réservoir 18 où il est reformé en une boue avec de l'eau ramenée par le tube 19, pourrenlever l'excès de produits chimiques de traitement. La boue passe vers d'autres filtres continus 20 dans lesquels est pulvérisée de l'eau de lavage 21,puis dans un séchoir rotatif à air chaud 22. Une autre étape de séchage dans un autre séchoir rotatif à air chaud 23 suit , et entre les deux séchoirs, il y a une alimentation 24 par laquelle un agent de partition en poudre sèche peut être ajouté au produit élastomèrique. A partir du séchoir 23 , le produit passe vers une station d'emballage. Un précurseur d'agent de partition est ajouté au latex dans le réservoir 1, le niveau préférentiel étant de 1 à 20 pphr. Dans le réservoir de floculation 5, qui peut habituellement être maintenu à environ 600C, l'agent de floculation déstabilise le latex et des particules élastomèriques sont formées. L'agent floculant en excès réagit avec le précurseur d'agent de partition pour former un agent de partition particulaire et celui-ci adhére auxsurfaces des particules élastomèriques , tandis qu'elles se forment, pour réduire ou empêcher l'agglomération ou la coagulation de ces particules. La réaction de déstabilisation continue dans les réservoirs 9, 11 et 13, les réservoirs 9 et 11 étant généralement maintenus à environ 980 C, de sorte qu'il se produit une synerèse des particules élastomèriques. De l'eau de refroidissement est amenée dans le réservoir 13 pour réduire la température à environ 60 OC, et si le précurseur d'agent de partion supplémentaire est ajouté dans ce réservoir (de préférence en quantité de O à 10 pphr) , il réagit avec l'agent de floculation restant pour former un agent de partition supplémentaire, qui ultérieurement enduit les particules élastomèriques. Le produit continue alors à refroidir tandis qu'il est filtré et qu'il est reformé en boue avec de l'eau froide dans le réservoir 18. Le séchage est effectue à environ 5G: C. Un agentde partition en poudre supplémentaire peut être ajouté entre les séchoirs, le niveau préféré étant de 10 à 100 pphr, ou 20 à 200 pphr, si du chlorure de polyvinyle en poudre ou un copolymère de styrclène -acrylonitrile est utilisé. Les exemples donnés dans le tableau 2 illustrent cette réaction. Dans tous ces exemples, le précurseur d'agent de partition était du silicate de sodium, ajouté sous forme de verre soluble , et l'agent de floculation était du sulfate de magnésium , formant ainsi du silicate de magnésium comme agent de partition. TABLEAU 2. Exemple Polymère Taux de Taux d'a- Taux de si- Dimension Eva- Exemple Dimension Evaluation de No. silicate gent de licate de des parti- luation compara- des par- compacité. de sodium floculation sodium sup- cules de com- tif No. ti@ules (pphr) (pphr) plémentaire (mm) pacité (mm) (pphr) 21 NBR 2 18 0 1,27 5 22 NBR 2 18 1 1,14 4 # 4 pas une poudre. 23 NBR 2 18 3 1,14 2 24 NBR 5 18 0 1,01 5 25 NBR 5 18 1 1,01 4 # 5 4,06 5 26 NBR 5 18 3 1,01 2 27 SBR 2 18 0 1,27 5 28 SBR 2 18 1 1,27 4 # 6 2,28 5 29 SBR 2 18 3 1,27 2 30 Poly- 5 18 0 1,01 5 chloroprène # 7 3,30 5 31 " 5 18 1 1,01 4 On peut voir, d'après le tableau précédent, que des particules de petites dimensions sont formées par le procédé selon l'invention.Les exemples comparatifs 4 à 7 furent effectués en ajoutant au latex une quantité de silicate de magnésium équivalent à celle fournie dans les exemples respectifs 21 à 31 et en ajoutant ce mélange à une solution d'agent floculant de sulfate de magnésium. A part la différence dans les dimensions des particules, on remarquera également la différence d'évaluation de compacité. t'évalua- tion de compacité est une mesure indiquant comment la substance particulaire se conservera sous une charge, et l'essai utilisé consistait à comprimer trois grammes de la substance dans un tube d'ébulliton sous une pression de 100 grammes durant une heure à 400 C. te chiffre d'évaluation de compacité. donné dans le tableau 2 réflédit les conditions suivantes 1. Pas de compacité. 2. Ampacité,se casse facilement lorsque l'on secoue. 3. Compacité, se casse lorsque la couche de surface est perturbée. 4. Compacité, se casse lorsqu'il est fortement agité. 5. Solidifié , ne peut être cassé. On remarquera que l'addition de silicate de sodium supplémentaire (dans le réservoir 13) améliore considérablement les propriétés de compacité de la substance. Les propriétés de compacité peuvent être encore améliorées en ajoulantun autre agent de partion en poudre entre les deux étapes de séchage, et cette ameqioration est remarquée , que la substance élastomèrique en poudre ait été produite par le premier mode de réalisation du procédé de l'invention selon les exemples 1 à 20, ou le second mode de réalisation selon les exemples 21 à 71. Divers agents de partition supplémentaires furent ajoutés à la poudrefaiS sumant l'exemple 22, et les estimations de compacité furent mesurés comme décrit ci-dessus. Les résultats sont illustrés dans le tableau 3. TABLEAU 3. Agent Taux Estimation de de partition (pphr) compacité. supplémentaire. Aucun - 4 Stearate de zinc 1 3 2 3 5 5 2 Stearate de 1 3 calcium 2 2 5 1 Carbonate de 1 3 magnésium 2 2 5 2 Silteg AS7 1 3 2 3 " 5 2 Argile SPS 1 4 " 2 3 " 5 1 Winnofil S 2 1 NOTA : te Silteg AS7 est du silicate d'aluminium précipité ; de l'argile SPS est une argile à petite dimension de particule et le Winnofil S est du carbonate de calcium précipité revêtu en surface. Il a déjà été indiqué qu'un agent de partition peut être ajouté à la dispersion aqueuse de substance élastomèrique avant qu'elle ne soit ajoutée à la solution d'agent de floculation en présence d'un agent de partition libre, et les exemples suivants illustrent cette technique. EXEMPLE 32. On a ajouté à du latex solide à 25 % de latex de copo Polymère butadiène acrylonitrile (27,5 % d'acrylonitrile, 62,5- % de butadiene), 50 pphr de noir de fumée à abrasion élevée (HAF) et 2 pphr de silicate de sodium , comme précurseur d'agent de partition. Ces substances furent mélangées puis ajoutées à une solution floculante de sulfate de magnésium (18 pphr) . Le produit résulant fut lavé et séché pour produire un polymère en poudre avec du noir de fumée incorporé dans les particules, la dimension moyenne de particule étant de 1,35 mm. La propreté de l'eau de lavage montrait qu'il y avait très peu de noir de fumée libre,indiquanique ce produit était bien incorporé dans le copolymère. EXEMPlE 33. L'exemple 32 fut répété en utilisant , à la place du noir de fumée HAF , 100 pphr de noir de fumée semi renfor çant (SRF). ta dimension moyenne de particule de la poudre résultante était de 1,15 mm, et de nouveau, le noir était bien incorporé dans le copolymère. tes exemples 32 et 33 montent une façon très avantageuse de créer un mélange mère caoutchouc en poudre noir de fumée. te mélange mère peut être pratiquement sans poussière, et a une intimité de mélange de composant qui ne peut être obtenue par des techniques de mélange classiques Les propriétés de renforcement des articles faits à partir de tels mélanges mères sont bonnes Les particules de caoutchouc produites par la présente invention peuvent être utilisées dans des méthodes classiques et peuvent subir les opérations mécaniques habituelles effectuées lors de la fabrication de produits en caoutchouc. Elles peuvent être mélangées avec des charges, des agents vulcanisants, divers accélérateurs et retardateurs, des antioxydants, des anti-ozonants , et autres produits qui peuvent être incorporés dans le caoutchouc en vue d'obtenir des articles vulcanisés. Les particules peuvent, de plus, être facilement mélangées à d'autres substances telles que des matières plastiques, des cires, des mastics, des solvants ou des huiles, de façon à obtenir différents produits commerciaux. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui'n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. R R V E N D I C A T I O N S. 1. Procédé pour produire une substance élastomèrique sous forme poudreuse, caractérisé en ce qu'on ajoute une dispersion aqueuse dudit matériau élastomèrique à une solution aqueuse d'un agent floculant en présence d'un agent de par tition libre, ainsi, ledit agent de partition adhére à la surface desdites particules élastomèriques formées lors de la déstabilisation, en ce qu'on extrait la substance solide de la masse résultante, et en ce qu'on séche la substance solide. 2. Procédé selon la.revendication 1, caractérisé en ce qu un agent de partition libre est dispersé dans la solution de l'agent floculant précité avant addition de la dispersion de substance élastomerique à la solution d'agent floculant. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent de partition précité est ajouté sous forme d'une boue aqueuse à la solution précitée d'agent de floculation. 4. Procédé selon la redication 3, caractérisé en ce que l'agent de partition précité est une substance particulaire non hygroscopique, ayant une dimension moyenne de particules inférieure à 2000 microns , et un point de fusion supérieur à 50 C. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la quantité d'agent de partition précité utilisée est entre 2 et 300 parties séches en poids pour 100 parties séches en poids de substance élastomèrique(5 à 300 pphr). 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la. quantité d'agent de partition précité utilisée est entre 5 et 50 pphr. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que l'agent de partition précité est du carbonate de magnésium en poudre. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que l'agent de partion précité est de l'argile en petites particules. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que l'agent de partition précité est un copolymère tyro1se'-rylonitrile. 10. Procédé selon l'une des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que l'agent de partition précité est du chlorure de polyvinyle en poudre. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 10, caractérisé en ce qu'un agent de partition supplémentaire est ajouté aux particules élastomèriques précitées tandis qu'elles sont encore sous forme d'une dispersion aqueuse après déstabilisation. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisé en ce qu'un agent de partition'supplmen- taire est ajouté à la dispersion aqeuse de substance élastomèrique précitée, avant que ladite dispersion soit ajoutée à la solution d'agent floculant précitée. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, caractérisé en ce qu'un agent de partition supplémentaire est ajouté à la substance solide précitée durant ou après le séchage. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que tout ou partie de l'agent de partition supplémentaire précité est identique à 1' agent de partition libre précité dans la solution d'agent floculant. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 14, caractérisé en ce qu'il est accompli sur une base continue, comportant l'alimentation d'une solution aqueuse d'un agent floculant et d'une boue aqueuse d'un agent de partition dans un récipient de réaction, l'alimentation d'une dispersion aqueuse de substance élastomèrique dans ledit récipient de réaction , l'agitation des substances dans ledit récipient de réaction , le maintent d'un excès d'agent floculant et d'agent de partition dans ledit récipient de réaction, le retrait de la substance dudit récipient de réaction, le filtrage de ladite substance et le lavage et le séchage des eolides filtrés. 16. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un précurseur d'agent de partition est ajouté à la dispersion aqueuse de substance élastomèrique avant addition à la solution d'agent floculant , et ledit précurseur réagit avec ledit agent floculant pour former un agent de partition libre 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le précurseur précité est soluble dans l'eau. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le précurseur précité est du silicate de sodium et l'agent floculant précité est du sulfate de magnésium qui réagissent pour former du silicate de magnésium comme agent de partition. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le précurseur précité est de l'amidon de xanthate et qu'un agent floculant acide est utilisé , qui réagit avec ledit amidon en solution pour donner de l'amidon de xanthate insoluble finement précipité comme agent de partition. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisé en ce que lidispersion aqueuse précitée de substance élastomèrique précitée et de précurseur d'agent de partition précité est ajoutée à la solution d'agent floculant dans un premier récipient , et la masse résultante passe dans un second récipient, dans lequel un précurseur d'agent de partition supplémentaire est alimenté pour réagir avec l'agent floculant en excès pour former un autre agent de partition. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, caractérisé en ce qu'un agent de partition supplémentaire est ajouté à la dispersion aqueuse de substance élastomèrique précitée avant que ladite dispersion ne soit ajoutée à la solution d'agent floculant. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'agent de partition supplémentaire précité est du noir de fumée. 23. Procédé selon la revendication 21 ou 22, caractérisé en ce que l'agent de partition supplémentaire précité est ajouté sous forme d'une boue aqueuse. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 23 caractérisé en ce qu un agent de partition supplémentaire est ajouté à la substance solide précitée durant ou après le séchage. 25. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'on mélange un latex avec une itution d'un précurseur d'agent de partition , on ajoute ledit mélange à une solution d'agent floculant dans un premier récipient, ainsi, ledit latex se destabilise et ledit précurseur d' agent de partition réagit avec une partie dudit agent floculant pour former un agent de partition libre qui adhére aux particules formées de l'élastomère, on transfère la masse résultante à un second récipient , on ajoute un précurseur d'agent de partition supplémentaire en solution dans ledit second récipient pour réagir avec ledit agent floculant résiduel, pour former un autre agent de partition, on filtre la boue résultante, on lave la substance solide, et on séche la substance lavée. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que le précurseur d'agent de partition précité est du silicate de sodium , et que l'agent floculant précité est du sulfate de magnésium. 27. Procédé selon la revendication 25 ou 26 caractérisé en ce qu'un agent de partition en poudre sèche est ajouté à la substance solide séchée précitée. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dispersion aqueuse de substance élastomèrique précitée est un latex composé. 29.Substance élastomèrique en poudre caractérisée en ce qu'elle est produite par le procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.