Brevet FR2180643A1 — publié le 19731130

La présente invention concerne des revêtements organiques à lteau et, plus particulièrement, de tels revêtements comprenant le produit de la réaction d'le résine polyester et d'une résine aminoplaste. Avec la diminution croissante des bois durs comme le noyer et le chêne, on assiste à une tendance accrue ers la fabrication de panneaux à veines de bois en appliquant un revêtenent organique imitant les veines du bois sur des matériaux en bois peu coûteux comme le contreplaqué et la masonite. Ce procédé consiste à appliquer un revêtement de base au panneau, par exemple de contreplaqué, ordinairement après avoir ajouté une charge à ce dernier, à imprimer le dessin des veines du bois sur ce revêtement de base puis à appliquer une couche de surface pour protéger ce dessin. Les revêtements actuellement utilisés comme revête- ment s de base et de surface sont ordinairement obtenus à partir d'un polyester que l'on a fait réagir avec une résine aminée ou analogue. Cependant, ces revêtements sont obtenus à partir des constituants ci-dessus en utilisant des quantités appréciables de solvant autres que l'eau. La quantité de ces solvants peut être considérable. Par exemple, on peut utiliser Jusqu'à 500 g environ de solvant pour obtenir i 000 litres de produit de revêtement. Etant donné que la plus grande partie de ce solvant est perdue au cours de la fabrication ou ultérieurement au cours du séchage du revêtement, on se trouve en présence d'une source importante de pollution par le dégagement de ces vapeurs dans l'atmosphère.C'est pour cette raison que l'on cherche à remplacer par laeau pratiquement tous les solvants précédemment utilisés. En plus du fait qucn cherche à utiliser des solutions aqueuses de résine réticulables à chaud , on cherche aussi à introduire dans de telles solutions des résines aminoplastes solubles dans 1 eau comme, par exemple, des résines urée-formaldéhyde, étant donné que ces dernières se réticulent pour former des revEtemen'Gs durs insolubles dans l'eau. Cependant, sauf si elles sont modifiées, les résines aminoplastes réti- culées sont casssntes ou friables. Clest pour cette raison qu'elles ne conviennent pas, sans modification, pour les applications où l'on recherche une souplesse, en particulier dans les cas où l'on rencontre des variations de températures appréciables. Jusqu'à présent, les revêtements de résines amino plais modifiées par un polyester sont obtenus de la façon décrite par exemple dans les brevets des Etats-Unisd'Amérique n 3477 916, 3 225 666 et 3 108 083. Cependant, l'inconvénient de ces revêtements réside dans le fait que la quantité de résine polyester qu'ils renferment est nettement supérieure à la quantité de résine aminoplaste. De façon caractéristique on utilise selon ces brevets, des rapport en poids de polyester à l'aminoplaste compris entre 5:1 et 10:1. Les faibles quantités de la résine aminoplastettilisée signifient que les propriétés avantageuses de ces résines sont notablement modifiées ainsi que les propriétés qui laissent à désirer.Ceci veut dire que le degré de réticulation et la résistance à l'eau et aux agents chimiques sont réduits comparativement à la résine aminoplaste seule. De plus, le prix de revient est augmenté étant donné le coQt élevé des résines polyester. I présente invention couvre des résines ester diluables à l'eau et des revêtements insolubles dans l'eau obtenus à partir de ces résines. Les esters sont des diesters ou des polyesters obtenus en faisant réagir un triol (ou un équivalent-) ayant un rapport carbone/oxygène d'environ 5:3 à environ 7:) avec un acide polycarboxylique choisi parmi les acides ayant de 7 à 10 atomes de carbone de manière que l'ester résultant soit hautement diluable à l'eau. On peut faire varier le rapport entre le triol et l'acide polycarboxylique pour obtenir à volonté soit un diester soit un polyester.On obtient un revêtement insoluble dans l'eau en faisant réagir le diester ou le polyester avec une resine aminoplaste hydre soluble. Le principal avantage résultant de l'application des résines ester décrites ici est que lorsqu'on les utilise en combinaison avec des résines aminoplastes hydro-sclubles, il est possible d'utiliser des quantités de la résine aminoplaste dans des milieux aqueux supérieures à celles jusqu'à présent possibles tout en modifiant suffisamment la caractéristique de friabilité de la résine aminoplaste de mane nière que les revêtements réticulés obtenus7sote t pas cassants. En outre, les revêtements ayant toutes leurs propriétés physiques et chimiques au moins aussi bonnes que celles des revêtements d'aminoplaste de la technique antérieure obtenus en utilisant des solvants organiques, peuvent être réalisés tout en réduisant notablement les risques de pollution résultant de l'évaporation des solvants organiques au cours de la réticulation. Ceci est particulièrement intéressant lorsqu'on considère que, comme indiqué ci-dessus, environ 500 g de solvant peuvent être utilisés pour faire 1 000 litres du revêtement insolublegdans l'eau et que cette quantité du revêtement peut être utilisée en un jour ou moins dans une installation de revêtement de panneaux. De plus, on réalise des économies appréciables en raison du faible coQt de l'eau comparativement à celui des solvants organiques. On fait aussi des économies en utilisant des concentrations relativement élevées de résines aminoplastes étant donné que ces dernières, en particulier les résines dont on dispose le plus, à savoir les résines urée et mélamine-formaldéhyde , sont moins chères que les résines ester Les revêtements décrits ici sont également caractérisés par une réticulation rapide (environ 1-2 minutes) donnant une dureté d'environ 4M-6M à des températures relativement basses de l'ordre de 660 à g30C. Ceci est extrêmement important étant donné que les panneaux à enduire au moyen de ces revêtements sont empilés , alors que 'es panneaux sont encore chauds, immédiatement après avoir quitté le poste d'enduction. Si la réticulation n'est sas essentiellement terminée à ce moment là, les revêtement sont sérieusement endommagés. Les faibles températUres de réticulation sont nécessaires en raison des caractéristiques du bois à revêtir (des températures supérieures peuvent être utilisées avec, par exemple, la masonite). De façon générale, l'invention couvre des résines ester diluables à l'eau et les produits insolubles dans l'eau obtenus à partir de ces résines en faisant réagir darus un milieu aqueux les résines ester avec une résine aminoplaste hydrosoluble. Telle qu'utilisée ici l'expression "diluables à l'eau" désigne des résines ester obtenues de la façon décrite ici et qui sont au moins solubles jusqu'à donner environ 10 à 40% de matières solides dans des mélanges solvants contenant jus- qu'à environ 65% d'eau (en poids). En général, certains des polyesters présentant les rapports élevés carbone/oxygène ne sont que diluables à l'eau jusqu'au degré mentionné ci-dessus alors que certains des diesters présentant des rapports carbone/oxygène plus faibles sont solubles usqu'à donner environ 10% de matières solides dans l'eau seule. Sauf indication contraire, tous les pourcentages indiqués ici sont des pourcentages en poids. La résine ester peut être un di- ou un triester (dénommés ici "diesters") ou un polyester. Dans l'un comme dans l'autre cas, la résine ester est obtenue en faisant réagir des triols particuliers ou leurs équivalents, de la façon décrite ciaprès, avec un acide polycarboxylique qui est choisi , en égard au triol, de manière que la résine ester résultante soit diluable à l'eau Les triols que l'on peut utiliser sont solides aux températures normales et ils présentent un rapport carbone/oxygène d'environ 5:3 à environ 7:3.Au-dessus d'un rapport environ 7:3, la résine ester résultante est pratiquement insoluble dans les mélanges solvants contenant de l'eau alors que, audessous d un rapport carbone/oxygène d'environ 5:3, le triol, comme par exemple la glycérine, lorsqu'on l'utilise en combinaison avec des acides aliphatiques polycarboxyliques, rend le produit insoluble dans l'eau trop mou pour être intéressant comme revêtement d'apprêt pour le bois. Comme exemples de triols intéressants, on citera le triméthyloléthane, le triméthylolpropane et le triméthylolbutatle. Comme indiqué précédemment, les équivalents de ces triols peuvent être utilisés. On entend par la que l'on peut utiliser une combinaison de diols et de polyols ou de polyols pourvu que cette combinaison réponde à la condition du rapport carhone/oxygène ci-dessus et à la condition que l'on ait une fonctionnalité moyenne d'environ 3 à environ 3,5. Un exemple d'un tel équivalenV3st la combinaison du néopentyl-glycol et du pentaérythritol utilisés en quantités équimolaires.Il est à noter qu'aucun de ces alcools seul ne donne un revêtement insoluble dans l'eau pour différentes raisons. Parmi celles-ci et entre autres, la fonctiocnalité du néopentyl-glycol est trop faible pour donner une réticulation suffisante avec la résine aminoplaste et la fonctionnalité du pentaérythritol est tellement élevée qu'il y a trop de groupes hydroxyle qui restent et qui n'ont pas réagi. Le résultat dans les deux cas est que l'on a des revêtements relativement mous perméables à l'eau. Dans la description qui va suivre, le terme "triol" désigne un triol et toute combinaison d'alcools équivalant aux triols que l'on peut utiliser. L'acide polycarboxylique que l'on peut utiliser peut être un acide aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé. Ce peut être aussi un acide carboxylique di- > tri- ou tétrafonc- tionnel bien que l'on préfère les acides difonctionnels étant donné qu'ils réagissent généralement plus complètement avec les triols utilisés. L'acide particulier utilisé est un acide qui, en combinaison avec le triol particulier et dans les proportions indiquées ci-aSrès, donne un diester ou polyester diluable à l'eau. Pour obtenir le diester ou le polyester, l'acide polycarboxylique est choisi parmi les acides polycar boxyliques ayant de 3 à environ 10 atomes de carbone.En général, si l'acide polycarboxylique est insaturé, il peM aussi avoir un nombre d'atomes de carbone supérieur à celui d'un ~ acide saturé pour conférer une solubilité dans l'eau avec un triol particulier. Comme exemples d'acides polycarboxyliques intéressants, on citera : l'acide orthophtalique, l'acide isophtalique, l'acid tétrahydrophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide hexahydrophtalique, l'acide endométhylène-tétrahydrophtalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide gluterique, l'aci de adipique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide triméthyl-adipique et l'acide sébacique. On peut également utiliser les anhydrides de ces acides. Pour les diesters, le rapport ntre le triol et l'acide polycarboxylique est d'environ trois équivalents de triol pour un équivalent d'acide. Ceci veut dire qu'on utilise environ deux moles de triol par mole de l'acide dicarboxylique alors qu'on utilise trois moles de triol par mole d'acide tri- carboxylique. En utilisant les rapports d'équivalents mentionnés ci-dessus, on obtient au moins des diesters tétrafonction- nels En outre, les résines ester diluables à 11 eau ainsi obtenues présentent un rapport maximum carbone/oxygène d'en- viron 2,5:1. La résine polyester est obtenue en faisant réagir environ 1,9 à environ 2,5 équivalents de triol par équivalent d'acide polycarboxylique. Avec ce rapport triol/acide, les polyesters diluables à l'eau ont aussi un rapport maximum carbone/oxygène d'environ 2,5:1. -En ce qui concerne les diesters et les polyesters, si la proportion de triol est nettement supérieure à celle indiquée, on obtient un effet nuisible sur l'insolubilité dans l'eau des revêtements. Par ailleurs, si la proportion d'acide polycarboxylique est- nettement supérieure à celle indiquée (équivalent à une proportion inférieure de triol), on a un effet nuisible sur la diluabilité à l'eau des résines diester et polyester lorsque la réaction est effectuée pour obtenir les faibles indices d'acide inférieurs indiqués ici. Pour préparer la résine diester ou polyester, on fait réagir le triol et l'acide polycarboxylique l'un avec l'autre sous des conditions qui sont bien connues. De préférence, on les fait réagir dans un récipient muni d'un agitateur pour homogénéiser le contenu du réacteur et la réaction est de pré- sérance conduite dans une atmosphère inerte, par exemple d'anhydride carbonique. Les réactifs sont chauffés à une tempé- rature d'environ 232 C pendant une durée d'environ 3 à 4 heures et on les maintient à cette température jusqu'à ce que l'estérification soit pratiquement terminée, c'est-à-dire, lorsque pratiquement tous les groupes carboxyliques ont réagi av-ec les hydroxyles du triol. Ceci est mis en évidence par la détermination de l'indice d'acide qui peut être faite de temps cn temps Lorsque la réaction est pratiquement terminée, l'indice d'acide est inférieur à environ 10. Les d esters ainsi formés sont plus diluables à l'eau que les polyesters. Cependant, les polyesters permettent d'obtenir des revêtements ayant une teneur inférieure en matières soli- des du fait de leur viscosité inhérente supérieure et qu'ils résistent mieux à une dégradation de la surface (gaufrage) aux températures élevées. De plus, les revêtements réticulés sont quelque peu moins solubles dans l'eau lorsqu'ils sont obtenus à partir de polyesters,comparativement à ceux obtenus à partir de diesters. Pour obtenir les apprêts du bois, les diesters et polyesters sont mis en réaction avec des résines aminoplastes by- drosolubles, par exemple des résines urée-aldéhyde et mélamine-aldéhyde. De préférence, en raison de sa disponibilité et de son faible prix, on utilise la résine urée-formaldéhyde en particulier si le panneau à revêtir est un panneau de bois qui règle l'utilisation de températures de réticulation inférieures. Si le panneau à revêtir est formé de matériaux tis que,par exemple, la masonite ou des bois durs, ce qui permet l'utilisation de températuresde réticulation relativement élevées, on peut faire réagir les diesters et polyesters avec des résines mélamine-aldéhyde, comme par exemple: la résine mé lamine -forma ldéhyde. La réaction entre le diester ou le polyester et la résine aminoplaste hydro-soluble est effectuée en solution dans laquelle le solvant est l'eau ou l'eau en combinaison avec un solvant comme par exemple l'isopropanol. Ceci peut être réalisé en solubilisant l'ester dans l'eau ou ltisopropanol puis en y ajoutant la résine aminoplaste, celle-ci étant dissoute dans l'eau ou l'isopropanol de manière que les deux réactifs restent solubles dans la composition solvante ré sultante. La quantité des résines urée-aldéhyde QU mélamine-aldéhyde utilisée est fonction de la température de réticulation permise et du type de l'ester, c'est-à-dire si c'est un diester ou un polyester. Les températures de réticulation possibles supérieures permettent-l'utilisation de quantités moindres de la résine aldéhyde. En raison de la dimension moléculaire plus grosse des molécules de polyesters, des quantités moindres de la résine aldéhyde conviennent en combinaison avec le polyester, comparativement à la résine urée aldéhyde lorsqu'on peut utiliser l'une ou l'autre.En tout cas, la quantité de la résine aldéhyde utilisée est telle qu'elle donne un revêtement réticulé pratiquement insoluble dans l'eau Par/'pratiquement insoluble dans lteautyon entend que le revete- ment réticulé lui-mAme n'est pas notablement affecté après immersion dans l'eau à la température ambiante pendant plusieurs jours. On fait ordinairement réagir le diester avec une quantité de résine urée-aldéhyde telle que cette dernière constitue environ 50% à environ 75% du poids total de ces deux réactifs. On peut utiliser des quantités moindres de résine méla- mine-aldéhyde avec le diester. Pour le polyester on peut utiliser des pourcentages de résine-urée-aldéhyde d'environ 25% à environ 75 des réactifs,alors que des quantités moindres de résine mélamine-aldéhyde peuvent être utilisées. Ia réticulation des réactifs ester-aminoplaste a lieu à des températures élevées, et de préférence en présence d'un catalyseur comme l'acide toluène-sulfonique (ATS). Des températures atteignant environ 1770C peuvent être utilisées bien que la température particulière employée soit ordinairement dictée par la nature du panneau auquel le revêtement doit être appliqué.Par exemple, certains panneaux de bois limitent la température de réticulation à environ 660C à environ 93 C, alors que les panneaux de masonite et certains panneaux de bois dur permettent l'utilisation de températures atteignant jus- qu'à environ 177 C. La durée de réticulation est également ordinairement dictée par l'installation d'enduction du panneau et elle est généralement de l'ordre de 1 à 2 minutes. Même au cours de ces courtes durées et aux basses températures de réticulation, les revêtements décrits ici sont hautement réticulés et pratiquement maris de sorte qu'ils sont imperméables à l'eau et résistent à des pressions élevées telles que régnant dans les empilements des panneaux. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif de l'invention. EXEMPLE 1 On obtient un certain nombre de diesters et un tries- ter en utilisant diverses combinaisons des triols et des aci- des polycarboxyliques indiqués au tableau ci-après: Le procédé utilisé est pratiquement le même dans claque cas et il est le suivant : Les réactifs sont chargés dans un réacteur dans les proportions indiquées au tableau I. On crée une atmosphère d'anhydride carbonique dans le récipient et on la maintient tout en chauffant lentement les réactifs et en les agitant à une température d'environ 232-2430C pendant une durée d'environ 2,5 à 3 heures. Cette température est alors maintenue pendant environ une heure de plus jusqu'à ce que l'indice d'acide des solides dans le mélange réactionnel soit abaissé à environ 10 ou moins.On chasse l'eau de condensation du réacteur au fur et à mesure de sa formation. La réaction terminée, on ajoute de l'isopropanol au diester résultant pour avoir une teneur désirée en matières solides. Chacun de ces esters est diluable à l'eau. Tableau I Constituant Résine et quantité (en grammes) A B C D E F G H TMP 1418 1346 i540 1297 1531 TME 1372 1297 1500 acide adipique 773 834 anhydride phtalique 744 800 anhydride maléfique 563 612 anhydride trimelli tique 619 anhydride succinique 572 Solides (pds %) 80 Indice d'acide sur les solides 4,4 3,5 4,9 4,9 7,5 3,6 4,3 Solvant Chacune des résines ester indiquées au tableau i est utilisée pour obtenir une composition aqueuse de résine réticulable à chaud (I-P, respectivement). Chacune -ie ~-s der- nières est obtenue en utilisant les mêmes concentrations et les mêmes constituants (à l'exception de 1'ester) que ceux indiqués au tableau II.Chaque résine ester est utilisée sous forme d'une solution à 80% en poids dans IPA. Le XB-1065-25-80 est une solution à 88/ en poids de résine urée-formaldéhyde dans l'isopropanol. Tableau II Composant Résine et quantité (en grammes I J K li M N O P Résine ester * A B C D E F G H XB-1065-25-80 70 H2O distillée 25 50% (pas) TSA dans l'eau 5 *On utilise 30 g de chaque solution de résine ester. Les constituants pour chacune des compositions de re vêtements indiquées au tableau sont chauffés à environ 1500C pendant 10 secondes pour obtenir un revêtement réticulé. Dans chaque cas, on obtient une bonne réticulation. Les revêtements non réticulé présentent d'excellentes propriétés de fluage lorsqu'on les applique sur un substrat, le fluage étant équivalent à celui d'un système solvant, Dans tous les cas, les revêtements réticulés montrent une excellente résistance à l'eau apres un repos à la température ambiante de quelques jours. EXEMPTE 2 Cet exemple montre l'application d'une combinaison d'alcools organiques à la place des seuls triols utilisés à l'exemple i pour obtenir une résine diester (Q) et deux résines polyester (R et S). Les résines ester sont obtenues de la façon décrite à l'exemple 1, en utilisant les constituants et les quantités indiqués au tableau III. L acide phosphorique est utilisé pou catalyser une des réactions bien qu'il ne soit pas nécessaire de le faire. Les résines Q , R et S ont une fonctionnalité hydroxyle totale d'environ 3,1, 3,4 et 3,3, respectivement. tableau III Constituant Résine et quantité (g) O R S Acide adipique 915 Aniiydride phtalique Acide isophtalique 1055 Triméthyloléthane 900 Pentaérythritol Dipentaérythritol 210 Diéthylène-glycol Néopentyl-glycol 326 "Pentek" (87% mono-et 13% dipentaérythritol) 784 H2O distillée 22 85% M3PO4 2 Solides (pds %) 80 80 70 Indice d'acide sur les solides 5,2 5,7 8 Solvant IPA 50% IPA IPA 50% H2O Diluable à l'eau oui oui oui rapport C/O - 1,974 2,355 Chacune de ces résines est utilisée pour faire une solution de résine réticulable à chaud en utilisant les constituants et les concentrations indiqués au tableau IV. Tableau IV Constituant Résine et quantité (g) T U X Q 30 R 30 S 31,6 XB-1065-25-80 70 ?7,6 75 H20 distillée 25 15,5 25 50% ATS dans H2O 5 Isopropanol 14,3 50% AIS dans méthanol 5,0 solution de cire (15%J 6,0 1500C/ 10 sec. bon excellent bon Fluidité excellente résistance à l'eau excellente EXEMPIE 3 Cet exemple illustre la formation de polyester en utilisant un seul triol. Les polyesters sont obtenus de la façon décrite à l'exemple 1 en utilisant les constituants et les concentrations de composants indiqués au tableau V. Tableau V Constituant Résine et quantité (g) V W Acide isophtalique 480 908 Triméthyloléthane 1174 1150 Anhydride maléïque 115 190 Acide adipique 423 Solides (pds)% 70 60 Indice d'acide sur les solides 5,8 8,35 solvant IPA 75% IPA; 25% H2O Diluable à l'eau oui oui rapport C/O 2,24 2,228 On obtient des compositions de résines réticulables à chaud à partir de ces polyesters de la façon décrite à l'exemple 1 en utilisant les composants et les concentrations indiqués au tableau VI. Tableau VI Constituant Résine et quantité (g) Y Z V 31,6 W 36,8 XB-1065-25-80 27,6 27,6 Isopropanol t4,3 11,5 H2O distillée 15,5 13,1 50% TSA dans le méthanol 5 5 solutinn de cire (15%) 6 6 Réticulation Excellente Aptitude au passage de l'eau do Fluidité do Adhérence à la couche primaire do la composition obtenue telle qu'indiquée au tableau VI est réticulée à 1490C pendant 30 secondes et on obtient les résultats figurant à ce tableau. La résistance à l'eau des des résines réticulées après plusieurs jours à la température am- biante est excellente. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif, mais nullement limitatif, et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ci-après. REVENDICATIONS I - Procédé de fabrication d1une résine ester diluable à l'eau convenant comme apprêt pour le bois, caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger un polyol de fonctionnalité comprise entre environ 3 et environ 3,5 et présentant un rap port carbone/oxygène d'environ 5:3 à environ 7:3 avec un acide polycarboxylique choisi parmi les acides polycarboxyliques ayant de 3 à 10 atomes de carbone environ de manière à avoir une résine ester diluable à 11 eau, les rapports entre les équivalents molaires du polyol et de acide polycarboxylique étant compris entre environ 1,9:1 et environ 3::1 et à chauffe ce polyol et cet acide pour les estérifier et obtenir ainsi cette résine ester diluable à l'eau. 2 - Procédé selon la revendication l, caractérisé par le fait que le polyol est un triol choisi dans le groupe comprenant le triméthyloléthane, le triméthylolpropane et le tri méthyloîbutane. 3 - Procede selon la revendication 1 ou la revendica- tion 2, caractérisé par le fait que l'acide-polyearboxylique est choisi parmi les acides suivants: orthophtalique, isophtalique tétrahydrophtalique, téréphtalique, hexahydrophtalique, endomé thylène-tétrahydrophtalique, malonique, succinique, glutarique, adipique, subérique, azélaïque, triméthyladipique, sébacique et leurs anhydrides. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendication i à 3, caractérisé par le fait que l'on obtient une résine diester et que le rapport entre es équivalents de polyol et d'acide polycarboxylique est d'environ 3:1. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendication 1 à 3, caractérisé par le fait que la résine ester est une résine pclyester et que le rapport entre les équivalents de polyol et d'acide poîyoarboxylique est compris entre environ 1,9:1 et environ 2,5:1. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendication: i à 5, caractérisé par le fait que la résine ester diluable à l'eau a un rapport maximum carbone/oxygène d'environ 2,5:1. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 6, caractérisé par le fait qu'on poursuit le chauffage jusq'à ce que la résine ester ait un indice d'acide inférieur à environ 10. 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait qu'on mélange la résine ester diluable à l'eau avec : a) une résine alninoplastss-ydrosoluble en une quantité suffisante pour obtenir, en combinaison avec cette résine ester,un enduit réticulé pratiquement insoluble dans I'eauet, b) un solvant de cette résine ester et de cette résine aminoplaste, l'eau constituant au moins une fraction appréciable de ce solvant pour obtenir une solution de résine réticulable à chaud. 9 - Prqcédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait qu'on chauffe la solution de résine réticulable à chaud pour faire réagir la résine ester avec la résine aminoplaste pour obtenir l'enduit pratiquement insoluble dans 1 ' eau. 10 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la quantité de résine aminoplaste est comprise entre environ 25% et environ 75% du total des résines ester et aminoplaste. 11 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la solution contient une quantité catalytique d'un catalyseur de la réaction entre la résine ester et la résine aminoplaste. 12 - Procédé selon la revendication il, caractérisé par le fait qu'an chauffe la solution à une température comprise entre environ 650C et environ 930C pendant environ 1 à 2 minutes pour obtenir l'enduit. 13 - Résine ester, caractérisée par le fait qu'elle est obtenue par le procédé selon la revendication 1. 14 - Composition de résine,caractérisée par le fait qu'elle est obtenue par le procédé selon la revendication 8. 15 - Composition réticulée,caractérisée par le fait qu'elle est obtenue selon la revendication 9.