Brevet FR2156719A1 — publié le 19730601

La présente invention se rapporte à un nouveau procédé pour séquestrer des ions de métaux polyvalents contenus dans une solution liquide. Elle concerne également les chélates obtenus par ce procédé, ainsi que des produits de lavage et de nettoyage dans lesquels on utilise le procédé de séquestration mentionné ci-dessus. L'utilisation d'agents séquestrants est bien connue et trouve de nombreuses applications industrielles ; en effet, chaque fois que l'on rencontre des cations de métaux polyvalents, il existe des utilisations potentielles pour les agents séquestrants. Une étude de la littérature technique existante montre que l'on utilise des agents séquestrants et des chélates en chimie analytique, dans l'alimentation des animaux et des végétaux, dans la chimiothérapie, la séparation des métaux, la catalyse, la purification de produits naturels, la préparation de compositions de lavage et de nettoyage, le nettoyage des métaux et le détartrage.En général, on utilise des agents séquestrants ou des chélates dans trois types d'application (I) des applications dans lesquelles on utilise l'agent séquestrant pour "désioniser" ou complexer un cation métallique dont on amoindrit les effets, c'est-à-dire qu'on le désactive ; (2) des applications dans lesquelles l'agent séquestrant fait fonction de réserve de métal et fournit le cation métallique avec une activité faible mais adéquate à la fonction recherchée ; et (3) des préparations dans lesquelles le chélate possède des propriétés spéciales que l'ion métallique lui-même ne possède pas.Ainsi par exemple, dans de nombreux cas où l'on désire séparer un cation de métal polyvalent particulier d'une solution, on ajoute à cette solution un composé qui est un agent séquestrant et forme un complexe ou chélate avec le cation métallique en question ; on sépare ensuite le complexe et on libère le cation métallique du complexe séparé. Un autre domaine d'application se situe dans l'industrie des détergents : la plupart des produits de lavage et de nettoyage contiennent un agent séquestrant qui forme des complexes avec des ions tels que les ions calcium et magnésium présents dans le bain de lavage et les empêche ainsi de gêner l'effet de nettoyage du surfactif détergent. Cet agent séquestrant est l'un des "produits auxiliaires de détergence" couramment introduits dans les produits de lavage et de nettoyage.Naturellement, dans un produit de lavage ou de nettoyage, le rôle d'un "produit auxiliaire Ze détergence" ne consiste pas simplement à séquestrer les ions gênants il a d'autres fonctions et remplit d'autres rôles dans la recherche de bons résultats de lavage. Le mécanisme réel par lequel ces pro duits auxiliaires de détergence agissent n'est pas parfaitement compris actuellement bien que l'on ait avancé plusieurs explications à ce sujet. De toute manière, tous les composés capables de former des complexes ne constituent pas obligatoirement des produits auxiliaires de détergence appropriés à l'utilisation dans un produit de lavage mais il n'existe pas à présent de critères permettant de prévoir exactement si une classe particulière de composés peut être utilisée comme produits auxiliaires de détergence ou non.La raison de cette situation réside dans le fait qu'une composition de nettoyage est jugée en référence à de nombreux facteurs. Parmi ces facteurs, on peut citer par exemple le maintien en suspension des salissures solides, l'émulsification des particules de salissure, la solubilisation des matières normalement insolubles, les propriétés moussantes et la désactivation des constituants minéraux du bain de lavage. Parmi les divers produits auxiliaires de détergence décrits dans la littérature technique et utilisés dans les produits de lavage, on citera des produits minéraux tels que les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates et silicates de métaux alcalins. Mais on connaît également de nombreux auxiliaires de détergence organiques, par exemple les produits du type polyélectrolyte qui sont des sels hydrosolubles de polymères d'acides carboxyliques ; les produits auxiliaires de détergence qui sont des agents séquestrants comme l'acide éthylène diaminotétracétique et l'acide nitriloacétique et les acides alkylidène phosphoniques comme l'acide aminobenzylidène diphosphonique. On a également décrit dans la littérature technique l'utilisation de sels de l'acide hydroxydiacétique (acide diglycolique). Bien que l'industrie des détergents dispose de nombreux types de produits auxiliaires, ces produits font l'objet de recherches constantes car ceux qui existent possèdent certains inconvénients. Certains de ces inconvénients sont en relation avec la pollution de l'environnement. Ainsi par exemple, on a avancé que les phosphates et polyphos#phates pourraient apporter une contribution importante à l'eutrophisation excessive des cours d'eau et des lacs qui se manifeste par une croissance anarchique des algues. On a également soulevé des questions se rapportant à une toxicité orale possible d'autres produits auxiliaires de détergence comme l'hydroxydiacétate disodique. La présente invention concerne un procédé nouveau pour séquestrer les cations de métaux polyvalents. Elle comprend également de nouveaux chélates, inconnus antérieurement. Le procédé de séquestration selon l'invention trouve des applications dans la séquestration des cations de métaux polyvalents susceptibles de gêner les effets de nettoyage d'un surfactif détergent. L'invention comprend donc également des compositions de lavage et de nettoyage contenant, entre autres produits auxiliaires de détergence, un agent séquestrant nouveau. D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description ci-après. Dans l'un de ses aspects, l'invention concerne un procédé pour séquestrer des cations de métaux polyvalents contenus dans une solution liquide, le procédé se caractérisant en ce que l'on met ces cations de métaux polyvalents en contact avec une proportion efficace d'un agent séquestrant soluble dans ladite solution liquide, cet agent séquestrant consistant en la forme cis d'un acide dibasique de de formule ci-après, à l'état libre ou à l'état de sel de métal monovalent ou d'ammonium Dans la formule ci-dessus, R1 et R21 identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène, des groupes hydroxy, amino, carboxyle, carboxyalkyle, alcoxy ou des radicaux hydrocarbonés. Dans un autre aspect, l'invention concerne un produit de lavage et de nettoyage contenant un surfactif détergent et l'agent séquestrant spécifié ci-dessus. Par ailleurs, naturellement, l'invention comprend également, à titre de composés chimiques nouveaux, les chélates formés à partir d'un cation de métal polyvalent et de l'agent séquestrant spécifié ci-dessus. L'invention découle donc de l'utilisation d'une classe particulière de composés comme agents séquestrants. La Demanderesse a découvert que la forme cis d'un acide dibasique de formule I ci-dessus, à l'état libre ou à l'état de sel, constituait un agent séquestrant efficace et pouvait ainsi être utilisée dans des applications variées, et en particulier, dans des compositions détergentes. Si l'on revient à la formule I ci-dessus, on indiquera que l'agent séquestrant, de préférence, ne contiendra pas plus de 12 atomes de carbone et de préférence contiendra moins de 9 atomes de carbone. Lorsque R1 et R2 représentent des radicaux carboxyalkyle ou alcoxy, les parties alkyle de ces radicaux contiendront de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, c'est-à-dire qu'il s'agira de restes méthyle, éthyle et propyle. Ainsi donc R et R2 peuvent représenter 1 R2 des radicaux tels que carboxyméthyle ou méthoxy.Lorsque R1 et/ou R2 représentent des groupes hydrocarbonés. il s'agira en général de groupes exempts dtinsaturation éthylénique et acétylénique, par exemple de groupes alkyle, aryle, alkylaryle et aralkyle ; mais on préfére les groupes alkyle en C1-C5, et par exemple méthyle, éthyle et propyle, lorsqu on utilise un agent séquestrant dans lequel R1 et représentent des substituants hydrocarbonés. On notera que la classe des acides dibasiques de formule I n'est pas présentée ici comme nouvelle en soi : elle est décrite dans la littérature technique et en particulier dans Journal of Organic Chemistry, 24,54 (1959). Le composé particulier (à l'état acide) préféré dans l'invention est l'acide cis -2, époxysuccinique, c'est-à-dire la forme cis de l'acide de formule I dans laquelle R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène. On invitera sur le fait que les agents séquestrants de l'invention sont les acides dibasiques de formule I et leurs sels qui ront sous la forme ci#, par opposition à la forme trans relativement moins efficace. Parmi les acides dibasiques particuliers qu'on peut utiliser comme agents séquestrants selon l'invention, oit à l'état libre soit à l'état de sel, on citera l'acide cis -2,3 -époxytartrique, acide cis-2,3-époxymalique, l'acide 2-carboxy-cis-g3-époxysuccinique, l'acide cis-2,#-époxyaspartique, l'acide 2,)-époxybutane-cis-2,3- dicarboxylique, l'acide 1,2-époxypropane-cis- 1,2-dicarboxylique, l'acide 2,#-époxyéthane-cis-tétracarboxylique, l'acide 2-carboxymé thyl-ci#-2,#-époxysuccinique et l'acide 2-méthoxy-2,3-cis -époxysuccinique. L'acide dibasique de formule I est lui-même utilisable comme agent séquestrant ; cependant, dans de nombreuses applications, il est souhaitable d'utiliser un sel de cet acide, pour augmenter la solubilité dans le milieu liquide particulier, pour agir sur le pH de la solution ou pour une raison analogue. Les agents séquestrants selon l'invention donnent par exemple les meilleurs résultats lorsquton les introduit dans des solutions dont le pH est basique, c'est-à-dire supérieur à ~,O. Par conséquent, lorsque la solution à laquelle on doit ajouter l'agent séquestrant est neutre ou acide, il est recommandé d'utili er un sel tel que le sel dioodique afin d'accroltre le pH de la solution finale.Lorsque la solution est déjà à un pH suffisamment élevé, l'acide lui-même est alors tout à fait ticace en tant qu'agent séquestrant et il n'est plus aussi indispen amble de l'utiliser à l'état de sel. On peut utiliser des sels de métaux variés mais en général on utilise les sels de métaux alcalins ou d'ammonium. Les métaux alcalins sont le sodium, le lithium, le potassium, le rubidium et le caesium.Pour la plupart des applications, y compris dans le domaine du lavage et du nettoyage, les sels de sodium constituent les sels préférés. des sels perlent être obtenus par salification des deux groupes carboxyle de l'acide dibasique de formule I - c'est le cas par exemple du cis- 2,5-époxysuccinate disodique - ou d'un seul de ces groupes carboxyle - c'est le cas par exemple du cis- 2#5-époxysuccinate monosodique. Les agents séquestrants sont particulièrement efficaces parce qu'ils forment un chélate comportant deux cycles pentagonaux qui leur confèrent la stabilité. Ainsi par exemple, le chélate de calcium de l'acide cis-2,5-époxysuccinique peut être représenté par la formule de structure Les solutions de cations de métaux polyvalents auxquels on peut ajouter les agents séquestrants selon l'invention de manière à former des chélates peuvent contenir des quantités variables de ces cations et par exemple des proportions de 10 parties par million à 25 % en poids et plus couramment de 20 à i 000 parties par million.L'agent séquestrant peut être ajouté à ces solutions en proportions de 0,1 à 100 parties en poids et plus fréquemment de 0, à 10 parties en poids pour une partie en poids de cation de métal polyvalent. Lorsqu'on utilise les agents séquestrants selon l'invention comme produits auxiliaires de détergence dans un produit de lavage et de nettoyage. ce dernier peut contenir des surfactifs détergents très variés appartenant entre autres aux classes connues sous les noms de détergents anioniques, détergents cationiques, détergents non ioniques, détergents amphotères et détergents hybrides. On peut égale ment utiliser un mélange quelconque approprié de deux ou plusieurs détergents choisis dans la même classe ou dans des classes différentes. Les surfactifs détergents anioniques sont ceux dans lesquels la détergence est dévolue à Fanion qui doit etre neutralisé à l'aide d'une substance alcaline ou basique avant qu'apparaisse la détergence pleine et entière. Il s'agit là et de loin de la classe la plus importante des surfactifs détergents connus et les agents séquestrants de I'invention, utilisés comme produits auxiliaires de détergence avec cette classe de surfactifs, ont donné d'excellents résultats ; de sortequelesproduits de lavage et de nettoyage selon l'invention contiendront de préférence des détergents anioniques. Les détergents anioniques peuvent être décrits d'une manière générale comme des composés contenant dans leur structure moléculaire un groupe hydroxyle et un groupe lyophile et qui s'ionisent en milieu aqueux, en donnant des anions qui contiennent le groupe lyophile. La classe des détergents anioniques peut être subdivisée en les principales catégories suivantes : (1) les alkylarylsulfonates, par exemple les sels de métaux alcalins de l'acide dodécylbenzène sulfonique ; (2) des sulfates d'alcools gras à longue chaîne, par exemple le sulfate de l'alcool cétylique ; (3) les sulfates d'oléfines ; (4) les monoglycérides sulfatés ; (5) les détergents non ioniques sulfatés, par exemple les détergents non ioniques du type condensat d'oxyde d'éthylène qu'on a sulfatés ce qui les transforme en composés anioniques ; (6) les sulfosuccinates par exemple ceux qu'on obtient en faisant réagir des esters de l'acide maléique avec du bisulfite de sodium et (7) les alkane sulfonates tels qu'on les obtient par sulfonation de fractions d'alkanes à chaîne droite.Pour une description plus complète et plus détaillée des détergents organiques anioniques qu'on peut accompagner avantageusement des agents séquestrants auxiliaires de détergence selon l'invention, on pourra se reporter au brevet des Etats-Unis J 3 422 021, en particulier au passage allant de la colonne 11 ligne 47 à la colonne 12,-ligne 15 y compris les références citées, ou encore au brevet des Etats-Unis H0 3 308 06-, en particulier au passage colonne , ligne 8 à 55, y compris les références citées. Les surfactifs détergents cationiques utilisables dans l'invention sont en général les détergents qui stionisent en milieu aqueux en donnant des cations portant le groupe lyophile. Les plu; courants de ces surfactifs détergents #cationiques sont des composés aminés, pécialement des sels d'ammonium quaternaire ou des sels de pyridinium. n général, ces sels contiennent un groupe alkyle en C12- C1O. On citera en particulier le chlorure de cétyltriméthylammonium (et le bromure correspondant) et le chlorure de laurylbenzyldiméthylammonium. Les détergents cationiques présentent un intérêt particulier lorsqu'on recherche un effet germicide ; par ailleurs, il peuvent être utilisés pour l'adoucissage desdesmatières textiles. Les curfa#tifs détergents non ioniques sont ceux qui, comme leur nom l'indique, ne contiennent pas de constituant ionique et par conséquent. ne E 'ionisent pas en solution aqueuse. La majorité des détergents non ioniques contiennent une partie nydrophile qui csn- iste en une chaîne oxygénée, par exemple obtenue par condensation de I'oxyde d'éthylène, et une partie hydrophobe qui consiste habituellement en une substance à haut poids moléculaire portant un atome d'hydrogène actif. Ainsi, le détergent non ionique peut coni%ter en un condensat d'oxyde d'éthylène sur un alcool gras à longue chaîne. en un produit de réaction d'oxyde d'éthylène sur un acide gras, en un produit de condensation d'oxyde d'éthylène sur une amine, en un produit de condensation d'oxyde d'éthylène sur un amide ; les alkylolamides d'acides gras, tels qu'on les obtient par réaction d'acides gra avec des alkylolamines les oxydes d'amines grasses, par exemple ceux qu'on obtient en traitant des amines tertiaires par le peroxyde d'hydrogène, les oxydes de phosphines tertiaires à longue chaîne et les dialkylsulfoxydes constituent d'autres exemples de détergents non ioniques. ne autre classe bien connue de détergents synthétiques non ioniques exi tant dans le commerce consiste en des composés formés par condensation de l'oxyde d'éthylène sur une base hydrophobe elle-même obtenue par condensation de l'oxyde de propylène sur le propylène glycol.On pourra se reporter au brevet des Etats-Unis si 3422 021, spécialement au passage allant de la colonne 12. ligne îC à la colonne 1aS, ligne 20 et au brevet des Ftats-nis N0 3 ~#p'cialement au passage allant de la colonne , ligne 55 à la colonne z, ligne ; ces passages contiennent une description relativement détaillée, accompagnée d'exemples, des surfactifs détergents non ioniques. es surfactifs détergents synthétiq es non ioniques peuvent être accompagnés avantageusement des agents séquestrants selon l'invention.Parmi les composés particuliers utili abîes dans ces condition comme détergents non ioniques, on citera 11 oxyde de diméthyldodécylamine, l'oxyde diméthyleodécylphosphine, le sulfoxyde de dodécyle et de méthyle et le sulfoxyde de T-hydroxy-4-décyloxybu- tyle et de méthyle.On peut encore citer un condençat de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur une mole d'alcool gras de coco, laquelle contient de 10 à 14 atomes de carbone, et les composés contenant d'environ 40 à 80 ,# en poids de motifs polyoxyéthylène, présentant un poids moléculaire d'environ 5 000 à 11 000, qu'on obtient par réaction de groupes oxyde d'éthylène sur base hydrophobe elle-même constituée du produit de réaction de l'éthylène diamine avec un excès d'oxyde de propylène, ladite base hydrophobe présentant un poids moléculaire de l'ordre de 2 500 à 3 000.Parmi les autres détergents synthétiques non ioniques qui conviennent, on citera ceux obtenus par condensation de 10 à 25 moles environ d'oxyde d'éthylène sur une mole d'un alkylphénol dont le groupe alkyle contient de 6 à 12 atomes de carbone. Et on citera encore le monoéthanolamide de coco, l'oxyde du diméthylamide de coco et l'oxyde de diméthylhexa-. décylamine. Les surfactifs détergents amphotères sont les composés qui possèdent à la fois un groupe anionique et un groupe cationique dans la même molécule. En général, ils possèdent à la fois un radical ammonium quaternaire et un radical anionique tel qu'un radical carboxyle, un radical sulfonate ou un radical sulfate. Parmi les surfactifs amphotères, on citera le 3-dodécylaminopropionate de sodium, le N-méthyl-taurate de sodium et des substances apparentées telles que les amino-acides disubstitués par les radicaux alkyle supérieurs. des bétaines, des thétines, des amines oléfiniques à longue chaîne sulfatée et des dérivés sulfatés d'imidazolidines. Les détergents synthétiques hybrides peuvent être définis d'une manière générale comme des dérivés de composés d'ammonium quaternaire aliphatiques dans lesquels le radical aliphatique peut être à chaîne droite ou ramifiée, l'un des substituants aliphatiques contenant d'environ 8 à 18 atomes de carbone et un autre contenant un groupe anionique hydrosolubili ant. Parmi les componés qui répondent à cette définition. on citera le 3-(.l,N-diméthyl-N-hexadécylam- monio)-propane-l-sulfonate et le #- (N. H-diméthyl-N-hexadécylammonio) -2-hydroxypropane-l-sulfonate qu'on apprécie tout spécialement en raison de leurs excellentes propriétés détergentes à liteau froide. n produit de lavage complet selon l'invention peut contenir d'autres contituants couramment utilisés et destinés à améliorer I'efficavité ou l'aspect du produit. Ainsi par exemple, un produit de lavage et de nettoyage peut contenir des agents anti-redéposants, des inhibiteurs de ternissage, des inhibiteurs de corrosion, des inhibiteurs de prise en masse, des azurants optiques, des parfums, des agents de blanchiment, des enzymes, des matières de charge et des matières abrasives.Comme exemples de ces matières, on citera la carboxyméthylcellulose sodique en tant qu'agent anti-redéposant ; le silicate de sodium en tant qu'inhibiteur de prise en masse et inhibiteur de corrosion ; le perborate de sodium comme agent de blanchiment, habituellement accompagné d'un stabilisant tel que le silicate de magnésium ; le sulfate de sodium ou le carbonate de sodium comme matières de charge et le toluène sulfonate de sodium comme inhibiteur de prise en masse . En plut de ces constituants, on citera encore le benzotriazole et l'éthylène thiourée, inhibiteurs de ternissage. l'hydroxyde de sodium ou de potassium, pour le réglage du pH, des additifs hydrotropes tels que les sels de métaux alcalins de l'acide toluène sulfonique. Xaturellement, les produits de lavage et de nettoyage peuvent également contenir des liquides tels que l'eau et/ou d'autres solvants tels que le xylène, le benzène et l'alcool i#opro- pylique. Fn produit de lavage et de nettoyage selon l'invention peut être préparé sous une forme commerciale quelconque. Ainsi par exemple, les compositions peuvent être à l'état granulaire, à l'état liquide, à l'état de comprimés, à l'état de paillettes ou de poudre. De même, l'invention n'est nullement limitée à une technique quelconque particulière de mélange entre l'agent séquestrant et le détergent. L'agent séquestrant peut être mélangé mécaniquement, introduit sous la forme d'une dispersion ou d'une solution, mélangé avec le surfactif détergent sous l'une quelconque des formes commerciales de ce dernier ; et le détergent et l'agent séquestrant peuvent être introduits simula~ nément ou séparément dans une solution telle qu'une solution aqueuse. L'exigence principale réside en ce que les agents séquestrants selon l'invention#doivent être utilisés avec le surfactif détergent au moment où le produit final est utilisé comme produit de lavage et de nettoyage. Dans les produits de lavage et de nettoyage selon l'invention, l'agent séquestrant et le surfactif détergent sont en général présents dans des proportions relatives en poids d'environ 1 :10 à 20 : 1 et de préférence d'environ 1 : 1 à 10 : 1. Dans le produit total, l'agent séquestrant peut être présent à des proportions de 0,5 à 80 ffi en poids et plus habituellement de 5 à 0 % en poids. Pour parvenir aux meilleurs résultats, les compositions de nettoyage selon l'invention donneront en solution aqueuse un pH d'environ 8,0 à 1D,0 de préférence de 8,0 à 12,0 et dans les meilleures conditions de 8,5 à 12,0. La plus grande partie de la description qui précède se rapporte à l'utilisation des agents séquestrants selon l'invention comme produits auxiliaires de détergence dans des produits de lavage et de nettoyage mais l'invention n'est nullement limitée à ce type d'application. On peut introduire les agents séquestrants dans des produits variés autres que les produits de lavage et de nettoyage. Et les cations de métaux polyvalents qu'on peut séquestrer conformément à l'invention ne sont pas seulement ceux qu'on trouve fréquemment dans les eaux, comme le fer le calcium et le magnésium, même si les agents séquestrants selon l'invention présentent un intérêt particulier dans la séquestration de ces cations de métaux polyvalents.On peut encore séquestrer conformément à l'invention des cations tels que Be cations tels B (III), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Co(II), Ni(II), Cu (Il), Ag (Il),. Pd(II), Pt(II), Ca(II), Sr(II), Ba(II), 'tli(IV), V(III), V(IV), Cr(III), Mn(1I), Mn(III), Fe(TI), Fe(III), Co(III), Ni (IV), Pd (IV), Pt(IV), Zn(IT), A1(III), Sc(III), Y(III), Si(IV), Sn (II), Sn (IV-), Pb(II), Pb(Iv), Ru(III), Rh(III), Os(III) et Ir(III). Les chiffres romains qui suivent chaque symbole chimique indiquent naturellement le stade d'oxydation. Bien que les agents séquestrants selon l'invention donnent les meilleurs résultats en milieu aqueux, ils sont également efficaces dans d'autres milieux liquides, par exemple des cétones, des alcools et des éthers. De préférence, ces liquides ou solvants non aqueux portent des substituants alkyle inférieurs ; il en est ainsi de la méthyléthylcétone, de l'acétone, de l'alcool isopropylique, de vital cool éthylique, de l'alcool butylique, de l'éther éthylique et de l'éther méthylique du diéthylène glycol. Les agents séquestrants selon l'invention sont efficaces dans des mélanges de ces solvants entre eux aussi bien que dans des mélanges de ces solvants et d'eau. Les principales exigences résident en ce que l'agent séquestrant doit être soluble dans le liquide et en ce que ce dernier doit être non réactif vis à vis de l'agent séquestrant dans les conditions observées. L'agent séquestrant forme un chélate avec les cations de métaux polyvalents dans des conditions variées de température et de pression. D'une manière générale, on peut opérer à des températures de O à 2000 C et de préférence de 10 à 1000 C. Mais dans certains cas, on peut même opérer à des températures plus hautes ou plus bas 'es. Quant à la pression. il suffit qu'elle permette de maintenir une phase liquide ; elle peut être en fait supérieure, égale ou inférieure à la pression atmosphérique. Parmi les application des agents séqùestrants de l'invention, en dehors du domaine des produits détergents. on citera la suppres ion ou la réduction de l'activité d'ion métalliques dans l'élimi- nation de la calamine. lors du nettoyage des métaux ; la séparation de métaux par utilisation de colonnes échangeuses d'ions ; le nettoyage et le détachage dans le tannage du cuir ; les agents séquestrants peuvent être utilisés comme agents d'unisson dans le traitement des textiles, comme agents stabili ants empêchant les oxydations indésirables catalysées par les métaux dans la pâte à papier. le papier le savon et dans d'autres opérations.Les chélates ou agents chélatants peuvent également être utilisés pour maintenir l'activité des ions métalliques à un niveau voulu dans des opérations telles que la déposition de métaux et le tannage du cuir. Les exemples qui suivent illustrent 1 t invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de ss -' 'entendent en poids, saur indication contraire. FXEMPU 1 Pour mettre en évidence les qualités de l'acide ci- 2,3-épo xysuccinique. on prépare trois compositions A, S et C aux formules indiquées ci-après. On notera que la compositions C consiste uniquement en eau distillée et sert de témoin. Par ailleurs, on salit uniformément des éprouvettes de coton dans un mélange de sébum synthétique et d'une salissure particulière. selon le mode opératoire bien connu de Sangler Journal Or the American Oil Chemist Society, 42 723--27 (1966).Les éprouvettes sont séparées en 3 groupes présentant à peu près le même degré de salissure par particules solides, déterminé par mesure de leur pouvoir réflecteur sur un réflectomètre du commerce. Les éprouvettes salies sont ensuite lavées dans une machine de laboratoire erg-O- ometer tournant à 100 tours/minute. Pour chaque composition, on utilire ; éprouvettes. On utilise au total 1,# g de chacune des trois composition dans un litre d'eau présentant une dureté totale de 16 français (3 > d en Ca (fi), 1 , en Mg (li) ). Aprè: lavage de 10 minutes à 29 C, on essore les éprouvettes à la main et on les soumet à un cycle de rinçage de 5 mn à 580 C. On èche les éprouvettes dans un séchoir à épreuves photographiques et on mesure à nouveau le pouvoir réflecteur. Dans le tableau I ci après, on trouvera la composition des produits A, B et C et les résultats des mesures de pouvoir réflecteur sur les éprouvettes. TABLEAU I PRODUITS A B C composition, ,% alkylbenzène sulfonate linéaire 10 10 surfactif non ionique (alcool Cl2 -C18 éthoxylé à 60 /#) 2 2 savon d'acides gras de suif 2 2 silicate de sodium, rapport Si02/Na20 2,3 7 7 sulfate de sodium 40 40 eau distillée 4 39 100 cis-2,3-époxysuccinate disodique 35 - pouvoir réflecteur, Rd (moyen) éprouvettes salies 59,7 58,6 61t2 éprouvettes lavées 69,0 64r8 65y8 détergence, tS Rd 9,3 6,2 416 L'examen des résultats rapportés dans le tableau ci-dessus montre que le produit A qui contient un agent séquestrant selon l'invention possède une détergence supérieure de 50 ss à celle du produit de lavage B. EXEMPLE Il. Dans un essai de séquestration du calcium, on prépare une solution contenant 200 ppm de Ca (II) et on la tamponne à pH 9,5. On ajoute ensuite, à 1 litre de cette solution, 1,0 g de cis- 2,5- époxysuccinate disodique et on détermine a l'aide d'une électrode sélective vis-à-vis de l'ion Ca (II) la concentration en calcium libre (non séquestré) de la solution. Cette mesure montre que 188 ppm (ou 94 %) du calcium présent dans la solution ont été séquestrées. Le calcul indique que log K pour Ca (il) est de 5,8. Dans un essai effectué de la même manière, on ajoute 0,12 g de cis -2,5-époxysuccinate disodique à 1 litre de solution contenant 200 ppm de Cu (II) à pH 7,0. Des mesures effectuées avec une électrode sélective à l'ion indiquent que 199,8 ppm (soit 99,9 ions du cuivre présent dans la solution ont été séquestrées. Log K pour Cu (II) est égal à 5,6. De même, le cis-2,5- époxysuccinate disodique séquestre 199,5 ppm (ou 99,75 %) du plomb présent à la concentration de 200 ppm à ltétat de PbNO3 à pH 7,0. Log K pour Pb (II) est égal à 5,7. Dans deux essais effectués comme décrit ci-dessus, on séquestre le calcium contenu à la concentration de 200 ppm dans un mélange 20 X d'acétone,/80 '% d'eau et dans un mélange 20; d1éthanol/80 ;76 d'eau, les deux solutions tamponnées à pH 9,5. Après addition du cis 2,5- époxysuccinate disodique à ces deux solutions, on trouve log K pour Ca (II) égale 5,8 dans le mélange acétone-eau et log K pour Ca (il) égale 3,6 dans le mélange éthanol-eau. EXEMPLE III. On mesure la biodégradabilité du cis-2,5-époxysuccinate disodique par un mode opératoire bien établi décrit par Allred et collaborateurs, Journal of the American Oil Chemists Society, 41, 13, -(1964). La boue activée a été obtenue à l'usine de traitement des eaux de la ville de Corpus Christ, Texas, Etats-Unis et a été acclimatée au cis-2,3-époxysuccinate disodique en deux semaines. Les bactéries acclimatées ont été introduites dans des milieux aqueux contenant 1 000 ppm de cis-2,3-époxysuccinate disodique, sans autre source de carbone, et les solutions ont été aérées à débit modéré. Le taux de biodégradabilité a été mesuré par turbi-iodométrie et comparé à celui du laurylsulfate de sodium connu pour être rapidement biodégradable. On a constaté que le taux de biodégradabilité du cis 2,5-époxysuccinate disodique était à peu près le mème que celui du laurylsulfate.de sodium. EXEMPLE IV. On prépare le chélate de calcium de l'acide cis-2,3-époxysuccinique à température ambiante par addition de 10 g de cis-2,5-époxy- succinate disodique à une solution obtenue par dissolution de 6,3 g de chlorure de calcium dans 100 mi d'eau déminéralisée. Le précipité blanc formé à l'addition de l'acide est isolé par filtration après concentration sous vide jusqu'à volume final de 50 ml. L'analyse élémentaire du précipité blanc (pour le carbone et l'hydrogène) et l'examen par absorption atomique (pour le calcium) indiquent qu'il contient 2,257 % de carbone, 1,210 % d'hydrogène et 23,750 % de calcium. Les valeurs théoriques sont de 28,258 i de C, 1,184 in de H et 23,557 % de Ca pour le chélate. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour séquestrer des ions de métaux polyvalents contenus dans une solution liquide, le procédé se caractérisant en ce que lton met ces ions de métaux polyvalents en contact avec une quantité efficace d'un agent séquestrant soluble dans ladite solution liquide, cet agent séquestrant consistant en la forme cis d'un acide dibasique de formule dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représententtdes atomes d'hydrogène, des groupes hydroxy, amino, carboxyle, carboxyalkyle, alcoxy ou. des radicaux hydrocarbonés, à l'état d'acide libre ou de sel de métal monovalent ou d'ammonium. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent séquestrant est soluble dans le liquide, lequel est essentiellement non réactif avec l'agent séquestrant dans les conditions observées. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide dibasique est l'acide cis-2,3-époxysuccinique. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les cations de métaux polyvalents sont le calcium, le magnésium ou leur mélange. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liquide est l'eau. 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les cations de métaux polyvalents représentent, dans le liquide, de 20 à 1 000 parties par million en poids, et l'agent séquestrant est présent à raison de 0,5 à 10 parties en poids par partie en poids des cations de métaux polyvalents. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le liquide est l'eau et en ce que l'agent séquestrant est un sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide cis-2,5-époxysuccinique. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent séquestrant est en combinaison avec un surfactif détergent. 9 - Produit de nettoyage et de lavage caractérisé en ce qu'il comprend un surfactif détergent organique hydrosoluble choisi parmi les surfactifs détergents anioniques, non-ioniques, cationiques, hybrides ou ampnotères et leurs mélanges et un produit auxiliaire de détergence, ce dernier consistant en la forme cis d'un acide dibasique de formule dans laquelle R et R2, identiques ou différents, représentent des atomes d'nydrogène, des groupes hydroxy, amino, carboxyle, carboxyalkyle, alcoxy ou des radicaux hydrocarbonés, à l'état d'acide libre ou de sel. 10 - Produit de nettoyage et de lavage selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'acide dibasique est l'acide cis-2,5-époxy- succinique. 11 - Produit de nettoyage et de lavage selon la revendication 10, caractérisé en ce que le produit auxiliaire de détergence et le surfactif détergent sont présents dans des proportions relatives en poids d'environ 1 : 10 à 20 1. 12 - Produit de nettoyage et de lavage selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il donne en solution aqueuse un pH d'environ 8,5 à 12. 15 - Produit de nettoyage et de lavage selon la revendication 10, caractérisé en ce que le produit auxiliaire de détergence est un sel de métal alcalin ou d'ammonium de l'acide cis-2,5-époxysuccinique. 14 - Produit de nettoyage et de lavage selon la revendication 15, caractérisé en ce que le produit auxiliaire de détergence et le surfactif détergent sont présents dans des proportions relatives en poids de 1 : 1 à 10 1. 15 - Produit de nettoyage et de lavage selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il donne en solution aqueuse un pH de 8,0 à 12 ,0 . 16 - Produit de nettoyage et de lavage selon la revenuication 13 ou la revendication 15, caractérisé en ce que le produit auxiliaire de détergence est le sel disodique de l'acide cis-2,7-épnxysuccinique. 17 - Chélate tel que formé par contact dans une solution liquide d'un cation de métal polyvalent avec un agent chélatant soluble dans ladite solution, caractérisé en ce que l'agent chélatant est la forme cis d'un acide dibasique de formule dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène, des groupes hydroxy, amino, carboxyle, carboxyalkyle, alcoxy ou des radicaux hydrocarbonés, à ltétat d'acide libre ou de sel de métal monovalent ou d'ammonium. 18 - Chélate selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'acide dibasique est l'acide cis-2,3-époxysuccinique.