Brevet FR2195037A1 — publié le 19740301

La présente invention concerne des matières isolantes pour haute tension. Bien que les matières polymères soient largement utilisées pour l'isolement dans des appareils électriques très divers, elles ne conviennent pas pour l'utilisation en haute tension dans des atmosphères contaminées dans lesquelles l'humidité ou le brouillard ainsi que des sels, des particules de poussière et des polluants ioniques provoquent des courants de fuite le long de la surface de l'isolant. Ce courant provoque une augmentation de la température et par suite une évaporation de l'humidité et finalement la formation de bandes sèches. "a contrainte électrique à travers ces bandes sèches dépasse souvent la contrainte de claquage de l'interface air-isolant, de sorte qu'il se produit une décharge ou une étincelle scintillante. La température de l'étincelle est extrêmement élevée, souvent 2 0000C ou plus, et la chaleur produite peut etre suffisante pour provoquer la dégradation de la surface de l'isolant et finalement la formation de points charbonneux. Ces points charbonneux sont habituellement reliés d'une façon ramifiée et l'isolant organique faiblit au moins par contournement progressif rampant. De nombreuses solutions à ce problème ont été proposées, la plus efficace étant probablement l'incorporation d'alumine hydratée, de préférence trihydratée, en quantité assez importante, par exemple au caoutchouc butyle, aux résines époxydes, en particulier du type cycloaliphatique, et plus récemment aux caoutchoucs éthylènepropylène. Il a été suggéré différents modes d'action de l'alumine hydratée, mais quel que soit le mécanisme réel, il a été constaté dans la pratique que des matières polymères contenant des proportions importantes d'alumine trihydratée sont sensiblement protégées contre le contournement et habituellement ne deviennent défectueuses que par une érosion progressive de la surface. La quantité d'alumine hydratée nécessaire pour obtenir l'effet d'anticontournement est cependant très élevée, et habituellement de l'ordre de 50 à 90 % en poids de l'isolant total. Dans le cas de polymère pouvant être mis en forme par moulage ou par extrusion, la teneur élevée en charge entraine des caractéristiques indésirables indiquées ci-après. (1) Pendant la mise en forme, qui peut nécessiter des températures jusqu'à 2000C et même plus, l'alumine hydratée commence à perdre une partie de son eau d'hydratation qui à ces températures se transforme en vapeur provoquant des produits poreux. Cela doit être évité à tout prix parce que tout vide ou trou dans une matière isolante peut provoquer une rupture catastrophique par érosion par décharge d'effluve à l'intérieur de la cavité qui finalement s'élargit jusqu'à entraîner la rupture. A des tensions suffisamment élevées la rupture est extrê mement rapide et peut être complète en peu de secondes. (1) Dans le cas d'articles réticulés après la mise en forme, en particulier par l'uti lisation de radiations de grande énergie, par exemple de rayons 73 ou de rayons d la radiation peut provoquer la radiolyse de l'hydrate avec production d'eau. Cette eau reste absorbée dans le mélange de polymère et de charge jusqu'à être consé- cutivement chauffée, par exemple pour l'expansion ou la déformation ou en servi ce quand il se produit de la mousse. Une telle mousse (en cas de radiolyse d'une quantité importante de charge) ou même la formation de quelques petites boursouflu res a le même effet catastrophique que la porosité considérée en (1) ci-dessus. (3) Dans le cas d'articles thermorétractables, la chaleur nécessaire pour provoquer le rétrécissement à une vitesse économique est suffisamment importante pour provo quer la perte d'eau d'hydratation. Si la température de rétrécissement est très élevée, cette perte d'eau peut provoquer une porosité, et même sl il n'y a pas de formation de porosité, la perte d'une quantité d'eau réduit les performances de l'isolant en polymère dans des condi tions polluantes. Il est ainsi hautement désirable d'éliminer ou de réduire la porosité, la formation de cavités ou la perte d'eau ayant lieu dans le cas de matière chargée d'alumine hydratée. La présente invention a pour objet une matière isolante convenant en particulier Rour les applications haute tension ainsi qu'une composition pouvant être moulée ou extrudée et des éléments électriques obtenus à partir de ces matières. La présente invention concerne ainsi une matière isolante convenant particulièrement pour les applications haute tension et comprenant une matière polymère et un système de charge d'anticontournement contenant au moins 20 % en poids, sur la base du poids de la matière polymère et du système de charge anticontournement, d'alumine trihydratée et au moins 1 % en poids, sur la base du poids de la matière polymère et du système de charge anticontournement, d'une charge de silice traitée chimiquement, telle que définie ci-après. L'expression charge de silice traitée chimiquement" est utilisée pour définir une charge formée d'un composé non organique contenant du silicium et comportant le groupe Si-06Si et ayant été traité avec un ou plusieurs composés organiques du silicium. Ces charges de silice traitée chimiquement et leur préparation et leurs propriétés sont décrites en détails dans la demande de brevet français déposée ce jour au nom de la Demanderesse pour "Composition polymère à base de silicone, procédé pour la produire et articles formés avec cette composition". Une description brève de ces charges de silice traitée chimiquement et de leur préparation est cependant donnée ci-après. La charge non organique contenant du silicium est typiquement une silice ou un silicate d'un métal, par exemple du silicate d'aluminium, du silicate de magnésium, du silicate de calcium ou du silicate de calcium-aluminium, normalement considérée comme une charge de renforcement et ayant une aire superficielle spécifique, mesurée par la méthode à absorption d'azote Brunauer, Emmett et Teller (méthode BET), d'au moins 40 m2/g et de préférence d'au moins 50 m2/g. Des charges particulièrement avantageuses pour l'utilisation selon la présente invention ont des aires superficielles spécifiques comprises entre 200 et 250 m2/g. La charge peut être anhydre, c'est-à-dire contenir moins de 3,5 % d'eau d'hydratation, être hydratée ou être un aérogel (préparé par exemple de la façon décrite par Bachman et al., Rubber Reviews 1959, Rubber and Chemistry and Technology). Pour préparer les charges traitées chimiquement, les charges non organiques contenant du silicium sont traitées avec un ou plusieurs silanes et/ou avec d'autres composés organosiliciques tels que ltoctaméthyl-tétracyclosiloxane, le tétraméthylcyclosiloxane, etc. Le traitement peut être conduit de différentes façons. Par exemple, la charge peut être mise en contact avec un silane gazeux, tel que le diméthyl-dichlorosilane, à des températures élevées, ou bien la charge et le silane peuvent être mélangées mécaniquement et le mélange être emmagasiné jusqu'à ce que le revêtement soit terminé, le temps nécessaire pour que le revêtement soit complet étant compris entre un jour et plusieurs semaines, d'après la température.Cependant, le procédé pour le traitement de la charge par le silane n'est pas une condition critique du point de vue de la présente invention. La charge est avantageusement revêtue de silane au moins en monocouche, bien que des charges avec une proportion plus faible de la surface revêtue de silane puisse être utilisées selon l'invention. Parmi les silanes, ceux particulièrement préférés sont des silanes substitués représentés par la formule R n SiX4n dans laquelle n est 1, 2 ou 3, R représente un radical organique lié à l'ato me de silicium par une liaison Si-C et X représente un radical lié à l'atome de silicium par un atome autre qu'un atome de carbone. Parmi des composés convenables peuvent être cités, par exemple, le méthyl-trichlorosilane, le diméthyl-dichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le vinyl-trichlorosilane, le &gamma; -méthacryloxypropyl-triméthoxysilane et ses produits d'hydrolyse, le &gamma; -méthacryloxypropyl-triéthoxysilane et ses produits d'hydrolyse, le N,N-bis( ss-hydroxyméthyl)- &gamma; aminoropyl-triéthoxysilane et ses produits d'hydrolyse, le vinyl-triéthoxysilane et ses produits d'hydrolyse, le g - glycidoxypropyl-triméthoxysilane, le &gamma; -mercaptopropyl triméthoxysilane et ses produits d'hydrolyse, le p -(3,4- époxycyclohexyl)-éthyl-triméthoxysilane et le vinyl-triméthosy- silane.Le diméthyl-dichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le &gamma; -glycidoxypropyl-triméthoxysilane, le vinyl-triéthoxysilane, le &gamma; -méthacryloxypropyl-triméthoxysilane, le La présence de groupes organiques fonctionnels R dans les silanes permet de commander la compatibilité et/ou la réactivité avec différents polymères des charges de silice traitée chimiquement. Il a été constaté de façon imprévue que les charges de silice traitée chimiquement réduisent sensiblement ou éliminent la porosité pendant le traitement. Comme elles sont hydrophobes elles ne peuvent pas être considérées comme absorbant l'eau libérée de l'hydrate non organique, Sans qu'en aucune façon cela limite la présente invention du fait d'une théorie, il est considéré qu'il est possible yue ces charges renforcent la composition polymère et relèvent son module en empêchant ainsi l'expansion qui est essentielle si des pores doivent être formés. En variante, elles peuvent agir comme lubrifiant en réduisant ainsi le dégagement de chaleur pendant le traitement ou en assurant une dispersion uniforme de l'hydrate non organique.De façon encore plus imprévue il a été constaté qu'elles améliorent les caractéristiques d'anticontournement du système. L'alumine trihydratée a de préférence une aire superficielle spécifique comprise, par exemple, entre 1 et 20 m2/g et plus particulièrement entre 2 et 16 m2/g. La dimen- sion maximale des particules est de préférence de 4 microns et avantageusement de 2 microns. Les produits "Hydral 705" et "Hydral 710" vendus par la Aluminium Company of America conviennent particulièrement. le trihydrate d'alumine doit être en général présent en quantité de l'ordre de 25 à 70 % en poids de la matière polymère et du système de charge d'anticontournement, mais des proportions supérieures peuvent être utilisées, en particulier quand la matière isolante n'est pas prévue pour recevoir la propriété de thermorétractabilité. Bien entendu, le pourcentage préféré d'hydrate varie d'après la matière polymère dans laquelle il est incorporé (parce que certains polymères ont plus tendance au contournement que d'autres) et aussi d'après le milieu environnant dans lequel l'isolant doit être utilisé. Cependant, il peut être facilement déterminé par des essais, et il doit tomber en général dans la plage de 40 à 70 , et particulièrement de 40 à 65 ffi en poids de la matière polymère et du système de charge d'anticontournement. De façon similaire, la quantité préférée de charge de silice traitée est en général dans la plage de 2 à 20 % en poids sur la base du poids de la matière polymère et du système de charge d'anticontournement, des quantités comprises entre 3 et 10 CA en poids étant préférées. Le polymère utilisé dans l'isolant est de préférence un polymère donnant moins de 10 % de matière carbonisée résiduelle après pyrolyse. Dans le cas d'un polymère produisant une quantité importante de matière carbonisée résiduelle, iln'est pas possible d'éviter le contournement, même avec des pourcentages très élevés de charge. La matière carbonisée résiduelle peut être facilement déterminée par une mesure TGÀ, par exemple en utilisant un appareil Perkin Elmer Thermobalance avec de l'air circulant avec une vitesse de chauffage de 400C/mn. Parmi les matières polymères dans lesquelles le système d'anticontournement peut convenablement être incorporé, peuvent être mentionnées les polyoléfines et d'autres polymères d'oléfines obtenus à partir de deux ou plus de deux monomères, en particulier des terpolymères, des polyacrylates, des polymères de silicones, et des résines époxydes, en particulier les résines époxydes cycloaliphatiques. Parmi les résines époxydes du type cycloaliphatiques peuvent être mentionnées particulièrement celles vendues commercialement par CIBA (A.R.l.) limite sous les désignations CY 185 et CY 183. Des polymères convenant particulib- rement comprennent le polyéthylène, les copolymères éthylène/ acrylate de méthyle et éthylène/acrylate d'éthyle, les copolymères éthylène/méthacrylate de méthyle, les copolymères éthylène/acétate de vinyle, les copolymères éthylène/propylène, les terpolymères éthylène/propylène/diène non conjugué (par exemple le 1 ,4-héxadiène/dicyclopentadiène/éthylidène norbornène), le polyéthylène chlorosulfoné, le polypropylène, le polydiméthylsiloxane, le copolymère diméthylsiloxane/ méthylvinylsiloxane, les silicones fluorées, par exemple celles dérivées du 3,3,3-trifluoropropylsiloxane, les carboranesiloxanes, par exemple les polymères "Dexsil" produits par Olin Mathieson, le polyacrylate de butyle, les copolymères butyle/acrylate d'éthyle, les copolymères acrylate de butyle/ méthacrylate de glycidyle, le polybutène, les caoutchoucs "butyle", des polymères ionomères, par exemple les matières "Surlyn" vendues par Du Pont de Nemours, ou des mélanges de deux ou plusieurs des composés ci-dessus. Des matières isolantes selon l'invention particulièrement utiles sont réticulées et de préférence ont reçu la propriété de thermorétractabilité. Par exemple, l'isolant peut avoir la forme de tubes thermorétractables, de gaines et de cloches pour les connexions des câbles, ou de capuchons d'extrémité thermorétractables pour des terminaisons de cables. La présente invention concerne par suite aussi des articles en forme comportant une matière isolante selon l'invention, ces articles pouvant, si désiré, être thermorétractables. L'invention concerne aussi une composition pouvant être moulée ou extrudée pour le traitement en matière isolante selon l'invention comportant un mélange d'un ou plusieurs polymères et d'un système de charge anticontournement contenant au moins 20 % en poids, sur la base du poids du polymère ou des polymères et du système de charge d'anticontournement, d'alumine trihydratée et au moins 1 % en poids sur la base du poids du polymère ou des polymères et du système de charge d'anticontournement, d'une charge de silice traitée chimiquement telle que définie ci-dessus. les matières isolantes et les compositions selon l'invention, peuvent, si désiré, contenir d'autres charges, par exemple des retardeurs de flamme, des charges de renforcement, des pigments et des mélanges de ces charges. Le système de charge d'anticontournement et toutes les autres charges, etc., peuvent être incorporées dans le polymère ou les polymères par n'importe quelle technique couramment utilisée, par exemple dans des malaxeurs à deux rouleaux, des mélangeurs Banbury ou des extrudeuses mélangeuses. De façon similaire, les compositions résultantes peuvent être facilement traitées pour former des feuilles ou des articles d'autres formes par n'importe quel procédé courant. Les matières isolantes selon l'invention sont particulièrement utiles pour les applications haute tension à des tensions jusqu'à 11 kV et même plus, par exemple 33 kV, par exemple pour les terminaisons de cables au papier. La présente invention concerne par suite aussi un appareil électrique haute tension dans lequel un composant est isolé par une telle matière isolante. L'invention est illustrée plus particulièrement par les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids, sauf si spécifié. EXEtPlES 7 à 5 Les compositions suivantes sont préparées dans un malaxeur de laboratoire à deux rouleaux à 1200C. Composition N 1 2 3 4 5 Terpolymère éthylène/propylène/ dicyclopentadiène 50 50 50 50 50 Copolymère éthylène/acrylate d'éthyle 50 50 59 50 50 Polyéthylène basse densité, indice de fusion I.F. 3,0 40 40 40 40 40 Dihydroquinoline polymérisée (antioxydant) 8 8 8 8 8 Alumine hydratée (aire superficielle 1,7 m2/g BET) 150 150 150 150 150 Aerosil R972 (charge de silice traitée) 10 - - - - Aerosil 200 (charge de silice non traitée) - 10 - - Composition N 1 2 3 4 5 Aerosil 200 + silane A186 (charge de silice traitée) - - 10 - Aerosil 200 + silane A187 (charge de silice traitée) - - - 10 Aerosil 200 + silane A151 (charge de silice traitée) - - - - 10 Cyanurate de triallyle 2 2 2 2 2 2,5-diméthyl-2,5-dibutyle tertiaire-peroxy-hexyne-3 4 4 4 4 4 le Aerosil R972 est produit par Degussa et c'est une charge de silice revêtue de triméthylchlorosilane ayant une aire superficielle BET est d'environ 150 m2/g. Le Aerosil 200 est produit par Degussa, et c'est une charge de silice non traitée ayant une aire superficielle BET d'environ 200 m2/g. les silanes sont produits par Union Carbide et sont les suivants Al 86 /3 -(3 ,4-époxycyclohexyl)-éthyl-triméthoxy- silane A187 i -glycidoxypropyl-triméthoxysilane A151 Vinyl-triéthoxysilane Le Aerosil 200 est revêtu suivant cet exemple des silanes ci-dessus en secouant un mélange formé de Aerosil 200 et de 5 ffi en poids de Aerosil avec le silane dans un sac en polyéthylène pendant une semaine à la température ambiante. Des plaques de 125 x 50 x 6,35 mm sont pressées à 200 C pendant 15 minutes pour les essais mécaniques et électriques. La composition 2 forme des bulles au pressage, mais les autres ne produisent pas de porosité. Les caractéristiques mécaniques et électriques déterminées pour les autres compositions sont les suivantes. Composition nb 1 3 4 5 Résistance à la traction 0,486 0,856 0,875 0,889 Allongement % à la rupture 610 285 305 265 Rigidité diélectrique V/25,4 microns 535 650 590 610 Les compositions 3 et 4 ont été essayées suivant la norme ASTM D2303 (qui mesure le contournement et la résistance à l'érosion des isolateurs en polymères par la méthode du plan incliné avec contaminant liquide) en utilisant un contaminant contenant C,02 % de Triton X-100 comme agent mouillant et 0,1 qL de chlorure d'ammonium, et ayant une résistivité de 330 ohm-cm. La vitesse d'écoulement utilisée est de 0,15 ml/mn et la tension de démarrage de 2,0 kV. La tension est élevée de 0,25 kV toutes les heures. Après une durée totale d'essai de 200 minutes, l'essai de la composition a été arrêté car l'échantillon n'a pas pu se supporter de lui-même en raison de la présence de cratères importants formés par érosion. Il n'a été constaté aucun contournement. De même, la composition 4 a été enlevée après 200 minutes aussi, sans apparition de contournement, mais seulement avec un cratère important formé par érosion. EXEMPLES 6 à 8 Les compositions suivantes sont préparées par malaxage dans un malaxeur de laboratoire. Des plaques d'essais sont ensuite pressées à 2000C pendant 15 minutes. Composition NO 6 7 8 Elastomère de silicone I.C.I. E361 70 70 70 Polyéthylène basse densité, indice de fusion 3,0 20 20 20 Alumine tri hydratée (aire BET 1,7 m2/g) 30 30 30 Composition n 6 7 8 Fie 203 5 5 5 Aerosil R972 Aerosil 200 - 5 Cyanurate de triallyle 0,2 0,2 0,2 2,5-diméthyl-2,5-dibutyle tertiaire-peroxyhexyne-3 0,2 0,2 0,2 les compositions 6 et 7 moussent immédiatement au pressage et une plaque convenable pour la mesure des pro piétés mécaniques et électriques ne peut pas être obtenue. les caractéristiques de la composition 8 sont les suivantes : Résistance à la traction 0,903 kg/mm2 Allongement à la rupture 455 % Rigidité diélectrique 310 volts par 25,4 microns Densité 1,2 Cet exemple montre clairement que l'utilisation de charges traitées selon l'invention empêche la formation d'une porosité dans les articles formés à partir des compositions. La composition 8 a été essayée d'après la norme ASTM D2303 en utilisant un contaminant contenant 0,02 % de condensat de glycérol-éthylène-oxyde (Conox Y102 vendu par Prices (Bromborough Ltd) comme agent mouillant non ionique et 0,1 % de chlorure d'ammonium, et ayant une résistivité de 380 ohm-cm à 230C. La tension d'essai utilisée est de 3 kV avec un débit de contaminant de 0,30 ml/mn. le temps pour le contournement sur 25,4 mm a été de 1 418 mn. Des compositions similaires aux compositions 6 à 8 ont été formées avec 70 parties de silicone 65 660 de Dow Corning à la place de l'élastomère E361 de I.C.I Les résultats du point de vue de la porosité sont similaires à ceux obtenus suivant les exemples 6à 8, et seule la composition contenant le Aerosil R972 n?a pas eu de porosité après le traitement. Le temps pour le contournement sur 25,4 mm de cet échantillon est de 1 580 mn. EXEMPLES 9 à 14 Les compositions suivantes sont préparées sur un malaxeur de laboratoire. Composition nO 9 10 11 12 13 14 Terpolymère éthylène/propylène/dicyclopentadiène 100 100 100 100 100 100 Polyéthylène basse densité, indice de fusion 3,0 33 33 33 33 33 33 Copolymère éthylène/acrylate d'éthyle 33 33 33 33 33 33 Hypalon 40 (polyéthylène chlorosulfoné) 30 30 30 30 30 30 Aerosil R972 10 10 10 10 10 10 Résine Agerite D (antioxydant) 6 6 6 6 6 6 Oxyde de magnésium 10 10 10 10 10 10 Alumine tri hydratée (aire BET 1,7 m2/g) 150 175 200 225 250 275 Fe203 10 10 10 10 10 10 2,5-diméthyl-2,5-dibutyle tertiaire-peroxyhexyne-3 5 5 5 5 5 5 Des plaques d'essais sont pressées à 2000C pendant 15 minutes. Aucune porosité n'est constatée dans ces différentes compositions, ce qui illustre très bien lteffet de la silice traitée, même pour des charges importantes d'alumine trihydratée. Les caractéristiques mécaniques et électriques des échantillons sont les 'suivantes Composition n 9 10 11 12 13 14 23 C Résistance à la traction kg/mm2 0,983 0,889 0,931 0,878 0,721 0,626 Allongement à la rupture 475 525 475 470 445 415 Rigidité diélectrique V/25,4 microns 335 325 340 320 325 310 150 C Résistance à la traction kg/mm2 0,189 0,154 0,199 0,203 0,189 0,147 Module 100 % kg/mm2 0,150 0,105 0,164 0,161 0,161 0,119 Allongement % à la rupture 150 300 175 200 165 205 200 C Résistance à la traction kg/mm2 0,192 0,143 0,192 0,185 0,175 0,154 Module 100 % kg/mm2 0,161 0,087 0,164 0,154 0,147 0,129 Allongement % à la rupture 160 282 155 165 125 165 Certaines des compositions ont été essayées salivant la norme ASTM D2303 avec une tension constante de 6 kV en utilisant un contaminant contenant 0,02 % de condensat de glycérol-éthylène-oxyde (Conox Y102) comme agent mouillant et 0,1 qÓ de chlorure d'ammonium, et ayant une résistivité de 380 ohm-cm à 230C, le débit de contaminant étant réglé à 0,30 ml/mn. Temps pour le contournement Composition n sur 25,5 mm sous 6 kV (minutes) 10 1,117 11 1,254 12 1,672 EXEMPLES 15 à 17 Les compositions suivantes sont préparées dans un malaxeur de laboratoire. Composition n 15 16 17 Elastomère siliconé E 322/60 ICI 30 30 30 P.E. barre densité indice de fusion 3 15 15 15 copolymère éthylène -acrylate d'éthyle (18% d'acrylate) 15 15 15 terpolymère Ethylène-propylène 1-4 hexadiène 30 30 30 Aerosil R972 - 10 Aerosil 200 + 5% silane A186 - - 10 Alumine trihydraté -(BET 1,7m2/g) 70 70 70 Fe203 10 10 10 Résine agérite D 2 2 2 Isocyanurate de triallyle 2 2 2 2,5 diméthyl-2,5 di tert butyl peroxy hexyne-3 5 5 5 Dans la formulation 17, ltAerosil 200 est traité par le silane en agitant le mélange dans un récipient en polythene pendant une journée puis en chauffant 4h à 1000C. -Ces échantillons sont frenés en plaques pour les tests électriques ASUMD 2303. la formulation 15 contient des bulles et par coupage et déchirement montre une faible lamination et des déchirures fibreuses. les autres échantillons 16 et 17 sont satisfaisants et les essais de contournements également. Dans les mêmes conditions qu'aux exemples 10 et 12 la durée de résistance ou contournement est supérieure à 5000 mn pour les deux formulations exemples 18 à 20. les formulations suivantes ont été préparées par un malaxeur à 2 rouleaux. Composition nO 18 19 20 Terpolymère éthylène/propylène/ dicyclopentadiène 130 100 130 Copolymère éthylène/acrylate d'éthyle 30 Polyéthylène basse densité, indice de fusion 3,0 40 40 40 Tétrahydroquinoline polymérisée (antioxydant) 8 8 8 Oxyde ferrique 20 20 20 Charge de silice traitée chimiquement 20 20 20 Alumine trihydratée 150 150 200 Cyanurate de triallyle 2 2 2 La charge de silice traitée chimiquement utilisée est un aérogel de silice revêtue de diméthyl-dichlorosilane approximativement en monocouche. Cette charge a une aire superficielle spécifique d'environ 150 m2/g (méthode BET) et une dimension moyenne de particules de 20 microns. Ces compositions ont été extrudées pour obtenir des tubes d'un diamètre intérieur de 25,4 mm avec une épaisseur de paroi de 2,8 mm à des températures jusqu'à 1500C (à la filière d'extrusion), avec un bon fini de surface et sans porosité. A titre de comparaison, une composition similaire a été préparée d'une façon identique à la composition 18 mais sans addition de charge et cette composition témoin produit par extrusion comme ci-dessus un tube ayant une surface rugueuse et une certaine quantité de bulles intérieures, et il n'a pas été possible d'éliminer les bulles du tube en modifiant les conditions d'extrusion. Toutes ces compositions ont été ensuite pressées en plaques de 125 x 50 x 6,35 mm pour être irradiées sous une atmosphère d'azote par des rayons g avec une dose de 15 radis. Ces plaques ont ensuite été essayées suivant la norme ASTM D2303 sous une tension constante de 6 kV. Le contaminant utilisé contient 0,1 qb de condensat de glycéroléthylène-oxyde (Conox Y102) et 0,1 % de chlorure d'ammonium, ayant une résistivité de 380 ohm-cm, avec un débit de contaminant de 0,9 ml/mn. Les résultats sont les suivants Temps pour le contourne Composition ment sur 25,4 mm sous 6 kV (minute) Témoin (porosité) 42 18 770 19 1 000 20 1 000 Ces résultats démontrent l'amélioration remarquable de la résistance au contournement et l'absence de porosité résultant de l'addition de la charge de silice traitée chimiquement. Bien entendu, la description qui précède n'est pas limitative, et l'invention peut être mise en oeuvre suivant d'autres variantes, sans que l'on sorte de son cadre. REVENDICATIONS 1. Matière isolante convenant particulièrement pour les applications haute tension et comportant une matière polymère et un système de charge d'anticontour nement, caractérisée en ce qu'elle contient au moins 20 oS en poids, sur la base du poids de la matière poly mère et du système d'anticontournement, d'alumine trihydratée, et une charge de silice traitée chimique ment formée d'un composé non organique du silicium comportant le groupe Si-O-Si et ayant été traitée par au moins un composé organique du silicium. 2. Matière isolante selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'alumine trihydratée est présente en quantité de 25 à 70 , et de préférence de 40 à 70 Gs en poids sur la base du poids de la matière polymère et du système de charge d'anticontournement. 3. Matière isolante selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la charge de silice trai tée chimiquement est présente en quantité de 2 à 20 %, et de préférence de 3 à 10 %, en poids sur la base du poids de la matière polymère et du système de charge d'anticontournement. 4. Matière isolante selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'aire superficielle spéci fique de la charge de silice, mesurée par la méthode BET, est d'au moins 40 m2/g et de préférence d'au moins 50 m2/g. 5. Matière isolante selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'aire superficielle spécifique de la charge de silice est comprise entre 200 et 250 m2/g. 6. Matière isolante selon l'une des revendica tions 1 à 5, caractérisée en ce que l'aire superficielle spécifique de l'alumine trihydratée est comprise entre 1 et 20 m2/g, et de préférence entre 2 et 16 m2/gO 7. Matière isolante selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la charge de silice a été traitée avec un silane répondant à la formule RnSiX4 n dans laquelle n est 1, 2 ou 3, R représente un radical organique lié à l'atome de silicium par une liaison Si-C et X représente un radical lié à l'atome de silicium par un atome autre qu'un atome de carbone. 8. Matière isolante selon la revendication 7, caractérisée en ce que le silane est choisi dans le groupe constitué par le diméthyl-dichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le d -glycidoxypropyl-trimé thoxysilane, le vinyl-triéthoxysilane, le -métha- cryloxypropyl-triméthoxysilane, le &gamma; -méthacryloxy propyl-triéthoxysilane et le /3-(3,4- d -époxycyclo hexyl)-éthyl-triméthoxysilane. 9. Matière isolante selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la matière polymère est une matière donnant au plus 10 % en poids de matière carbonisée résiduelle après pyrolyse. 10. Matière isolante selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la ratière polymère est réticulée et de préférence thermorétractable. 11. Composition pouvant être moulée ou extrudée caractérisée en ce qu'elle est un mélange d'au moins un polymère et d'un système de charge d'anticontournement contenant au moins 20 % en poids, sur la base du poids soit du polymère soit des polymères et du système de charge d'anticontournement, d'alumine trihydratée et au moins 1 , en poids, sur la base du poids soit du polymère soit des polymères et du système de charge d'anticontour nement, d'une charge de silice traitée chimiquement formée d'un composé non organique du silicium comportant le groupe Si-O-Si et ayant été traité par au moins un composé organique du silicium. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle est adaptée pour former une matière isolante selon l'une des revendications 2 à 10. 13. Appareil électrique, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un élément isolé par la matière iso lante telle que spécifiée dans l'une des revendications 1 à 10.