Brevet FR2200236A1 — publié le 19740419

L'inventionconcerneunprocèdedeprénrationdu citrate ferrique d'ammonium. Le citrate ferrique d'am z. onium est un composé connu utilise en photographie et en médecine hu-naine et vétérinaire, comme source de fe.'-soluble, dans le traitement des anémies. Il existe plusieurs procèdes de préparation de ce compose. Selon l'un d'eux, le carbonate ferreux est dissous dans une solution aqueuse d'acide citrique, et la solution ainsi obtenue, après réaction avec l'hydro yde d'ammonium å pH 7,2-7,8, donne du citrate ferreux d'ammonium. Cette solution est ensuite oxydée à l'air et donne le citrate ferrique d'ammonium. Ce procédé est difficile et compliqué puisque le carbonate ferreux n'est pas facilement disponible et doit tre préparé à partir du sulfate ferreux. Le lavage du carbonate ferreux destiné à l'élimination des ions sulfate est très pénible et difficile. Un deuxième procédé connu de préparation met en oeu- vre les réactions de l'hydroxyde ferrique et de l'acide citrique puis des produits ainsi obtenus et de 1'hydroxyde diammo- nium, å pH 7, 2-7, 8. L'hydroxyde ferrique est difficile å obte-.. nir dépourvu d'ions sulfate de contamination. Cet hydroxyde, est préparé à partir du sulfate ferrique et est très gélatineux. Un troisième procédé connu implique la dissolution de tournure de fer dans une solution d'acide citrique chaud. Le citrate ferreux insoluble ainsi obtenu est ensuite dissout par addition d'hydroxyde d'ammonium å pH 7,2-7,8, puis filtré pour que tout 1'excès de fer soit éliminé. La solution obtenue est oxydée à l'air et donne le citrate ferrique d'ammonium. Ce procédé a l'inconvénient de mettre en oeuvre une réaction irré- gulière entre le fer et l'acide citrique, et en conséquence d'avoir un rendement variable. De plus une partie du fer qui'a pas réagi est sous forme colloidale et est donc très difficile' a. éliminer pendant la filtration du citrate ferreux d'ammonium. L'invention concerne un procédé de préparation du citrate ferrique d'ammonium qui comprend la réaction du sulfate ferrique et du citrate-de calcium, l'isolement du sulfate de calcium obtenu des autres produits de la réaction et la réaction de ces produits avec l'ammoniac. Les matières premières utilisées dans le procédé de l'invention sont connues et facilement disponibles dans le commerce. L'ammoniac peut tre utilisé tel quel ou dissous dans4'eau, sous forme d'hydroxyde d'ammonium. Le citrate de calcium est de préférence utilise en excès stoechiométrioue par rapport à la quantité nécessaire pour la réaction avec le sulfate ferrique. Les conditions de température et de pression de la réaction ne sont pas très déterminantes. Le sulfate ferrique réagit avec le citrate de calcium à une température comprise entre 20 et 100 C environ. La température de réaction est avantageusement supérieure à 50 C, la solubilité du sulfate ferrique étant alors améliorée. Le pH des produits de la réaction est ajusté å une valeur comprise entre 4 et 6 par addition d'ammoniac. Cette addition améliore la solubilité des produits de la réaction autres que le sulfate de calcium. Le sulfate de calcium insoluble est ensuite éliminé, de préférence par filtration. Le pH du mélange de produits de la réaction est ensuite ajusté à 7,2-7.5 par addition d'ammoniac, jusqu'à achèvement de la formation du. citrate ferrique d'ammonium* Ce procédé a l'avantage d'utiliser des matières disponibles dont la teneur en impuretés est réglable et connue et de donner un produit facile à isoler des produits intermédiaires de la réaction. L'exemple suivant illustre l'invention. Exemple On dissout 200 g de sulfate ferrique dans 500 cm3 d'eau chaude (à 70 C) sous agitation. On filtre la solution obtenue pour en éliminer les petites quantités de matières insolubles. On analyse, par polarographie les 575 cm3 de filtrat ainsi obtenu, qui contiennent 41, 7g de fer ferrique. On ajoute à cette solution 200 g de citrate de calcium hydraté et on agite le mélange réactionnel pendant une heure à 50-70 C. Les produits de la réaction ont un pH égal A 2. On ajoute 75 cm3 d'hydroxyde d'ammonium concentré pour ajuster le pH å 4, 5 et on fait barboter de l'air dans le mélange ainsi obtenu, pendant 2 heures, afin que tous les ions ferreux éventuellement présents dans le sulfate ferrique initial soient oxydés. On ajoute ensuite 10 cm) supplémentaires d'hydroxyde d'ammonium concentré pour porter le pli à 6. On filtre le mélange réactionnel sous