Brevet FR2169743A1 — publié le 19730914

L'invention concerne un bain aqueux de révélation ou de révélation et de fixage d'images d'halogénure d'argent contenant un révélateur classique des additifs classiques et comme conser sateur un bisulfite, sulfite ou pyrosulrite de polyammonium quaternaire. Les bains de révélation et les bains de révélation et fixage utilisés pour les couches de gélatine à halogénure d'argent contenant des imagea latentes, contiennent généralement des conser sauteurs empochant l'oxydation du ou des agents révélateurs. On utilise classiquement à ce jour, comme conservateurs, des sulfites alcalins, des bisulfites alcalins, des produits d'addition d'hydroxyalkylamine et de diolqrbe de soufre et l'acide ascorbique et ses isomères. Les sulfites et/ou les bisulfites alcalins constituent des conservateurs efficaces lais ont une solubilité limi tée dans l'eau.Les concentrés contenant des proportions éle- vées de produits d'addition d'une hydroxyalkylamine et du dioxyde de soufre tendent à avoir une viscosité élevée, et il est donc difficile de les verser et de loa mesurer de façon précise et de les mélanger de façon homogène avec des diluants tels que l'eau. De plus, certains révélateurs contenant ces conservateurs de l'art antérieur tendent & résenter une réaction entre les conservateurs et les autres constituants du bain, Si bien que les solutions de révélateur ne possèdent pas une stabilité éle uvée. Sn particulier, il tend & se produite une réaction entre ces conservateurs de l'art antérieur et les durcisseurs de la gélatine de l'art antérieur tels que les aldéhydes et les dial déhydes. La présente invention a pour objet un conservateur des agents de révélation photographique des images latentes en halogénure d'argent, qui ne présente aucun des inconvénients précités et qu'on peut utiliser pour réaliser des concentrés liquides de révélation et de fixage, des régénérateurs et des solutions de travail de toute sorte qui sont très stables, car ils ne tendent pas à réagir avec les autres constituants des révélateurs et des révélateurs fixateurs ni des concentrés et régénérateurs, le conservateur, même à concentration élevée, étant suffisamment fluide pour qu'on puisse le verser de façon précise et facile et le mélanger de façon homogène et rapide à des diluants tels que l'eau. L'invention concerne également un conservateur de révéla- teur photographique d'image latente d'halogénure d'argent au moins aussi actif que les conservateurs classiques de type sulfite, qui apporte une teneur pondérale en dioxyde de soufre disponible dans la solution aqueuse suffisante pour conserver l'agent révélateur sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des quantités coûteuses de conservateur. L'invention concerne la révélation de couches photographiques d'halogénure d'argent dans un bain aqueux contenant un ré vélateur, ces couches étant constituées d'un revêtement de gela- tine contenant un halogénure d'argent placé sur une pellicule ou un papier.Essentiellement, l'invention concerne la révélation d'images latentes dans de tels revêtementss par utilisation d'un bain contenant comme conservateur, un bisulfite, sulfite ou pyrosulfite de polyammonium quaternaire de formule dans laquelle F , 22 R3, Bq, R5, R6, R7 et R sont constitués par des radicaux alkyles comportant de I à 4 atomes de carbone et des radicaux hydroxyalkyles comportant de 2 à 4 atomes de carbone, Z représentant des radicaux alkylènes comportant de 2 à 6 atomes de carbone, et des éthers dialkyléniques comportant de 1 t 3 atomes de carbone dans chaque partie alkylène, Y représentant ES03 ; S03 et % S205 et n est un nombre entier de O à 4, le bain comportant alors un alcali en quantité suffisante pour que le pH soit d'au moins 8. L'invention concerne l'utilisation comme conservateur de révélateur photographique d'images latentes d'halogénure d'argent, de bisulfites, sulfites et pyrosulfites de polyammonium quaternaire particuliers, correspondant à la formule générale précitée,- avec un alcali en quantité suffisante pour que le pH du bain révélateur soit d'au moins 8. Le préfixe poly utilisé dans l'expression "bisulfites, sulfites et pyrosulfites de polyammonium quaternaire" a pour signification, plusieurs, et non, seulement, un grand nombre, comme c'est le cas lorsqu'on utilise ce préfixe dans "polymères". Ici, le préfixe poly indique l'existence de 2 à 6 groupes ammonium quaternaire. Couse précédemment indiqué1 la formule correspondant aux composés de polyammonium quaternaire utiles dans l'invention est dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5n, R6, R7 et R8 représentent des radicaux allyles comportant de 1 & 4 # atomes de carbone et des ra- dicaux hydroxyalkyles comportant de 2 & 4 atomes de carbone, Z représente des radicaux alkylènes comportant de 2 & 6 atomes de carbone et des éthers dialkyléniques comportant de 1 à 3 atomes de carbone dans chaque partie alkylène, Y représente 1603, 1/2 SO3- et fi 829 5- et n est un nombre entier de O & 4. Des exemples illustratifs de tels composés de polyammonium quaternaire sont 1)le bisulfite de 1,3-bis-(triméthylammonium)-2-propanol 2)le bisulfite de N, N, N, N', N', N'-hexaméthyléthylène-diammonium Le composé (2) appartient à la catégorie des bisulfites d'hexaméthylpolyalkylène-diammonium qu'on peut tous utiliser dans l'invention, la formule générale de cette catégorie de composés étant dans laquelle n est un nombre entier de 2 à 6; ; dans lesquels 21 et R2 représentent un atome d'hydrogène ou des radicaux alkyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et n est un nombre entier de 2 à 5) bisulfite de N, N, N', N'-tétraméthyl-N, N'-dihydroxyéthyl- éthyl ène-diammonium Le composé (5) appartient à une catégorie de composés qu'on peut tous utiliser dans l'invention, c'est-à-dire, 6) les bisulfites de N, N, N', N'-tétraméthyl-N, N'-dihydroxyéthyl- alkylène-diammonifl dans lesquels les groupes alkylènes com portent de 1 à 6 atomes de carbone. Tontes les compositions conservatrices précédentes de type polyammonium quaternaire sont des composés de diammonium quaternaire correspondant à la formule générale dans laquelle F , R2, R3, R R5 et R6 représentent des radicaux alkyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone et hydroxyalkyles comportant de 2 à 4 atomes de carbone, Z représente des groupes alkylènes comportant de 2 à 6 atomes de carbone, hydroxyalkylènes comportant de 2 à 6 atomes de carbone, et des éthers dialkyléniques de formule : (CH2)nO(C2)n dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 3. Un exemple de composé de triammonium quaternaire utile dans l'invention est 8) le bisulfite de N, N', N"-octaméthyldiéthylène-triammonium On voit que tous les composés des exemples précédents entrent dans le cadre de l'invention et illustrent la formule gé- nérale des composés de polyammonium quaternaire de l'invention. Selon l'invention, on utilise le nouveau conservateur et l'alcali (a) dans des solutions de travail de révélateurs photographiques, (b) dans des concentrés de révélateur liquide, c'est-à-dire, des compositions liquides destinées à être diluées par exemple avec de l'eau, pour former des solutions de travail, (c) des régénérateurs liquides pour révélateurs, constitués de solutions plus concentrées que les solutions de travail, et destinées à Stre ajoutées aux solutions de travail partiellement épuisées pour leur redonner leur concentration utile, (d) des solutions de travail de révélation et de fixage, constituant des bains uniques dans lesquels se produisent la révélation et le fixage, et (e) des bains uniques concentrés destinés à autre dilués, par exemple avec de l'eau, pour former des bains uniques de travail. Les nouveaux conservateurs de l'invention ont le mOrne pouvoir stabilisant des révélateurs photographiques, c' est-à-dire d'inhibition de l'oxydation, en présence d'une quantité suffisante d'alcali pour réaliser un pH d'au moins 8 dans un bain de révélation et/ou un bain unique, que les sulfites et/ou bisulfites alcalins classiques, les composés d'addition d'une hydroxy alkylamine et du dioxyde de soufre et l'acide ascorbique et ses isomères connus dans l'art, et on utilise ces nouveaux conservateurs dans un milieu aqueux alcalin ayant un pH d'au moins 8, pour réaliser des révélateurs photographiques stables tels que des solutions de travail, des régénérateurs, des concentrés liquides, ces révélateurs contenant un agent révélateur photographique et des systèmes tampons alcalins classiques, par exemple, des hydroxydes d'ammonium quaternaire, des carbonates, tétraborates, métaborates et hydroxydes alcalins et des composés de type hydroxylamine, séparément et en combinaison, en quantité suffisante pour que le PH du révélateur soit d'au moins 8. L'invention concerne donc l'utilisation de ces nouveaux conservateurs dans une solution aqueuse alcaline, ayant un pH d'au moins 8, pour révéler des images latentes dans une couche de gélatine à halogénure d'argent, ces composés se comportant comme des conservateurs, dans les oonditions alcalines précitées en-combinai- son avec divers additifs habituels servant à d'autres fins classiques. L'invention concerne l'utilisation avec les nouveaux conservateurs dans un milieu aqueux alcalin ayant un pli d'au moins 8, de tous les révélateurs classiques, en particulier, les révélateurs pour halogénure d'argent, qui sont bien connus dans l'art. On peut citer à titre non limitatif comme révélateurs photographiques qu'on peut utiliser séparément ou en combinaison avec les nouveaux conservateurs dans des bains de travail aqueux alcalins ayant un PR d'au moins 8, des concentrés, des régénérateurs et des bains uniques de travail ayant un pH d'au moins 8 : l'hy- droquinone, la chloro-hydroquinone, la bromo-hydroquinone, la p phénylènediamine et ses dérivés , le sulfate de N-monométhyl.p aminophénol, et la I-phényl-3-pyrazolidone et ses dérivéstels que la 4,4-diméthyl-1-phényl-3-pyrazolidone. On peut utiliser d'autres révélateurs classiques, sans sortir du cadre de l'invent ion.Les compositions révélatrices ainsi obtenues peuvent contenir d'autres adjuvants des révélateurs photographiques tels que des modérateurs comme des chlorures alcalins, des bromures alcalins, des iodures alcalins ; des agents anti-voiles tels que le bensotriazole, le 5-méthylbenzotriazole, le 6-nitrobenzo- imidasole, le 1-phényl-5-mercaptotétrazole, l'acide 2-anthra quinone-sulfonique ; des agents séquestrants, tels que l'acide éthylènediamine-tétra-acétique et l'hexamétaphosphate de so- dium ; des solvants des halogénures d'argent tels que des thiosulfates et des thioglycolates alcalins ; divers cosolvants tels que le diéthylèneglycol ; des agents durcisseurs de la gélatine tels que le formaldéhyde et le glutaraldéhyde ainsi que leurs dérivés bisulfitiques. Il convient de noter que l'utilisation des compositions révélatrices contenant les révélateurs photographiques n'est pas limitée aux couches de gélatine. On peut les utiliser tout aussi bien dans des couches de gélatine contenant un halogénure d'argent et comportant des diluants de la gélatine tels que de la protéine de soja carboxyméthylée ou de I'hydroxyétbylcellulose succinoylée, remplaçant partiellement la gélatine de la couche d'émulsion photographique. On constate qu'en utilisant des combinaisons des constituants précités, c'est-à-dire les révélateurs photographiques, les nouveaux conservateurs, les systèmes tampons-alcalis, de façon & obtenir le PR minimum indiqué du bain de travail, et si on le désire, des iodérateurs, des anti-voiles, des agents séquestrants, des solvants de l'hakgffinure d'argent, des cosolvants, des agents durcissant la gélatine, on obtient des révélateurs .et des révélateurs fixateurs pour photographie ayant une excellente stabilité. On a vérifié que, selon l'invention, on peut conditionner et conserver les nouveaux conservateurs précités sous une forme liquide très concentrée. Ceci est dû à la solubilité élevée dans l'eau des bisulfites, sulfites et pyrosulfites de polyammo nium quaternaire, et en particulier, à la présence d'un alcali en quantité suffisante pour qUe le pH du milieu aqueux soit d'au moins 8, cette solbilité étant très élevée par rapport à la solubilité des sulfites et bisulfites alcalins classiques, et des autres conservateurs de l'art antérieur. Les nouveaux conservateurs de l'invention, préparés dans des milieux aqueux très concentrés, sont faciles à verser dans l'eau et se diluent rapidement par agitation modérée pour former les bains de travail.Il est facile de verser les conservateurs, car sous forme très concentrée, leur viscosité est modérée. Par exemple, lorsqu'on utilise les nouveaux conservateurs dans un concentré dans na rapport pondérai de 5 parties pour 1 partie d'eau, leur co- sité Brookfield est d'environ 200 à environ 300 cPo. On voit qu'une viscosité aussi faible des concentrés de révélateur et de révélateur-fixateur de l'invention permet un mélange aisé contrastant totalement avec les concentrés connus de révélateur et de révélateur-fixateur contenant comme conservateur du révélateur des produits d'addition d'une hydroxysîkylamine et du dioxyde de soufre. Ces derniers concentrés sont bien plus visqueux.Par exemple, un concentré de révélateur contenant comme conservateur 25g. de produit d'addition d'une alcanolamine et du dioxyde de soufre pour 50 mi de concentré de révélateur et des quantités correspondantes de révélateur et de tampon a une viscosité Brooktield 8 la température ordinaire d'environ 5250cPo. Ceci rend bien entendu extrêmement difficile la préparation d'un bain de travail de révélateur et contraste totalement avec les concentrés utilisant les nouveaux conservateurs de l'invention qu'il est particulièrement facile de mélanger à l'eau et qui ont une faible viscosité. De plus, les nouveaux conservateurs de l'invention augmentent la solubilité du système révélateur; c'està-dire, la solubilité du système constitué par un conservateur et les agents révélateurs, le durcisseur et/ou l'agent anti-voile et/ou les séquestrants et/ou les agents mouillants, etZou les agents fixateurs, etc. Les nouveaux conservateurs de l'invention sont très compatibles avec les autres constituants de la composition révélatrice, c'est-à-dire, sont pratiquement inertes vis-à-vis d'eux dans le bain de travail. En particulier, un des avantages de l'utilisa- tion d'un ou plusieurs des nouveaux conservateurs de l'invention est qu'en combinaison avec les agents durcisseurs connus de la gélatine tels que les aldéhydes et les dialdéhydes, on obtieet une solution de travail particulièrement stable. Comme précédemment indiqué, les nouveaux conservateurs de l'invention peuvent.tre utilisés de façon efficace avec Oes agents durcissants de la gélatine de type aldéhyde ou dihaldéhyde en formant des solutions de travail de révélateur ou de bain unique particulièrement stables. Des exemples d'aldéhydes et de dialdéhydes qu'on peut utiliser dans l'invention sont le formule déhyde, le glyoxal, le glutaraldéhyde, le dialdéhyde succinique, le dialdéhyde maléfique, leurs dérivés et leurs dérivés bisulfitiques. La quantité utilisée des nouveaux conservateurs doit atrc telle qu'exprimée en 802, elle soit au moins égale au nombre total de moles du on des agents révélateurs. La quantité d'al- cali présente doit Outre suffisante pour que le bain révélateur et/ou le bain unique ait un pH d'au moins 8, et de préférence, ne dépassant pas 12, bien que l'utilisation d'un pH compris entre 12 et 14 ne soit pas exlue, ces pH particulièrement élevés pouvant être souhaitables dans des cas particuliers. L'utilisation selon l'invention de composés de polyammoniur quaternaire dans diverses compositions révélatrices comportant différents types de systèmes dans des proportions variables ayant un effet conservateur vis-à-vis des agents révélateurs dans un milieu aqueux alcalin ayant un pH d'au moins 8, est illustrée par les exemples suivants. EEMPLE I eau 700 mi bisulfite de 1,3-bis- Etriméthyl-ammoniun2- propanol (conservateur) - 40,00 g hydroquinone (révélateur) 5,00 g 4-méthyl-1-phénhyl-3-pyrazolidone (révélateur) 0,125 g carbonate de potassium monohydraté 20,00 g (tampon alcalin) bromure de potassium (modérateur) 0,20 g hydroxyde de potassium [90%] (base) 5,50 g eau q.s.p. 1000,00 mi pz 9,70 On traite une pellicule Plus-I et un papier Kodabromide P12 à 200C. Dans le bain révélateur de l'exemple I pendant deux minutes. On fixe ces deux articles dans un bain de fixage rapide pendant trois minutes et on les lave pendant quinze minutes à 20 C, puis on les sèche de façon habituelle. Les valeurs de de soilembase, et de d-max obtenues avec la composition ci-dessus et les révélateurs classiques D-72 et D-76 publiés dans Photo Lab Index (Morgan et Morgan) figurent dans le tableau ci-dessous. Papier Kodabromide F-2 Durée de Voile + D-Max développe- &gamma; base ment EXEMPLE I 2 mn 2,30 0,00 1,73 D-72 (dilué avec deux parties d'eau) 1 mn 1,62 0,00 1,60 Pellicule Plus-X Durée de Voile + D-Max développe- &gamma; base ment EXEMPLE I 2 mn 0,92 0,12 2,24 D-76 10 mn 0,69 0,10 1,92 EXEMPLE II eau 700,00 ml bisulfite de N,N,N,N',N'hexeméthyléthylènediamnomium (Conservateur) 13,40 g Acide éthylènediaminetétraacétique (agent séquestrant) 2,00 g hydroquinone (agent révélateur) 3,00 g 1-phényl-3-pyrazolidone (agent révélateur) 1,00 g î-phényl-5-mercapto-tetrazole (anti-halo) 0,02 g 2-méthylaminoéthanol (tampon alcalin) 23,20 g eau q.s.p. 1000,00 ml pH 10,18 Cette composition révèle de façon efficace un papier à noircissement direct semblable au Kodabromide à 200C. en une minute. Le fixage et le lavage sont identiques à ceux de l'exemple I. On obtient les résultats suivants, & partir de la composition ci-dessus. Papier Kodabromide F-2 Durée de Voile + D-Max développe- &gamma; base ment EXEMPLE Il n mn 1,42 0,00 1,61 D-72 (dilué avec deux parties d'eau) 1 mn 1,62 0,00 1,60 EXEMPLE In eau 600,00 ml acide éthylènediamine-tétraacétique (agent séqustrant) 1,00 g bisulfite de 1,3-bis-[triméthylaminnium]-2-propanol (conservateur) triméthylamonnlu! 58,00 g hydro quinone (révélateur) 20,00 g glutaraldéhyde [50%] (durcisseur) 8,00 g 4-méthyl-1-phényl-3-pyrazolidone (agent révélateur) 2,00 g benzotriazole (anti-halo) 0,50 g 6-nitrobenzimidazole (anti-halo) 0,20 g acide barique ( # tampon 28,00 g hydroxyde de potassium 90% ) alcalin 33,10 g bromure de potassium (modérateur) 8,00 g eau q.s.p. 1500,00 ml pH 9,70 Cette composition durcissante stable révèle une pellicule radiographique double ou simple en 70 secondes environ à 32 C. On fixe les radiographies révélées avec du Hunt Graph-O-Mat 90 Fixer (fixateur spécial pour le traitement automatique des pellicules radiographiques) pendant 35 secondes et on les lave pendant 60 secondes à 32 C, et on les sèche. En utilisant la composition ci-dessus et le révélateur D-19 (Photo Lab Index) on obtient les résultats suivants Pellicule radiographique Cronex IIA Durée de Voile + D-Max développ- &gamma; base ment EXEMPLE III 70 sec. 2,30 0,33 3,59 D-19 70 sec. 2,21 0,30 3,30 L'exemple ci-dessus illustre une composition contenant un composé polyquaternaire utilisé dans une solution mixte révélatrice et fixatrice (bain unique). EXEMPLE IV eau 600,00 ml acide éthylènediamine-tétraacétique (agent séquestrant) 2,00 g bisulfite de N, N, N, N', N' N'-hexaméthyléthylène- diammonium (conservateur) 50,00 g hydroquinone (révélateur) 10,00 g l-phényl-3-pyrazolidone (agent révélateur) 2,50 g thiosulfate de sodium anhydre (solvant de l'halogénure d'argent) 50,00 g 1 -phényl-5-mercapto-tétrazole (anti-halo) 0,01 g hydroxyde de sodium (base) 20,00 g eau q.s.p. 1000,00 ml pH 11,50 Le bain révélateur et fixateur ci-dessus permet de traiter une pellicule semblable à la pellicule Plus-I Pan en 8 minutes à 200C. Après traitement, on lave la pellicule pendant 5 à 10 minutes à 200C, puis on la sèche. Bien entendu, la présente invention n'a été décrite et représentée qu'à titre purement explicatif mais nullement limitatif, et elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. R E V E N D I C A T I O N S 1 - Procédé de révélation d'une couche photographique exposée d'émulsion de gélatine et d'halogénure d'argent, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter la couche d'émulsion avec un bain aqueux contenant un révélateur, un composé de polyammonium quaternaire comme conservateur choisi parmi un bisulfite, sulfite et pyrosulfite de polyammonium quaternaire de formule dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent des radicaux alkyles comportant de 1 & 4 tC atomes de carbone et des radicaux hydroxyalkyles comportant de 2 à 4 atomes de carbone, Z représente des groupes alkylènes comportant de 2 à 6 atomes de carbone, hydroxyalkylènes comportant de 2 à 6 atomes de carbone et des éthers dialkyléniques comportant de 1 à 3 atomes de carbone dans chaque groupe alkylène, r représente ES03, fi SO 3 et fi S20 5 et n est un nombre entier de O à8 4, et un alcali en quantité suffisante pour que le bain ait un PR d'au moins 8. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le révélateur est un composé choisi parmi l'hydroquinone, une dhloro-hydroquinone, une bromo-hydroquinone, la p-phénylènediamine et ses dérivés, le sulfate de n-monométhyl-p-aminophénol, la 1-phényl-3-pyra2olidone et ses dérivés. 3 - Procédé suivant la revendication li caractérisé en ce que l'alcali est présent à une concentration telle que le bain ait un PR compris entre 8 et 12. 4 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcali est présent à une concentration telle que le bain ait un pH compris entre 8 et 14. 5 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcali est un composé choisi parmi les hydroxydes d'ammonium quaternaire, les carbonates, tétraborates, métaborates et hydroxydes alcalins et les hydroxyalkylamines. 6 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le bain contient un solvant de l'halogénure d'argent. 7 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le bain contient un durcisseur de la gélatine choisi parmi les aldéhydes et les dialdéhydes. 8 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on prépare le bain en diluant dans l'eau un concentré contenant un conservateur liquide selon cette revendication, la concentration du conservateur exprimée en 802 dans le concentré étant au moins égale à la concentration molaire totale du révélateur. 9 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de 1,9-bis-(triméthyl- ammonium) -2-propanol. 10 1. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de N,N,N,N', N', N'-hexamé- thylènediammonium. 11 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de N,N,N', N'-tAtraméthyl- N ,N'-dihydroxyéthyléthylène-diammonium. 12 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le conservateur est un bisulfite de N,N,N', N'-tétraméthyl N ,N' -dihydroxyéthylalkylène-diammonium. 13 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de N,N' ,N"-octaméthyl dié thylène-triammonium. 14 ~ Révélateur photographique aqueux pour réaliser un bain révélateur d'une couche photographique d'émulsion de gélatine et d'halogénure d'argent exposée, caractérisé en ce que le révélateur contient un agent révélateur, un composé de polyammonium quaternaire comme conservateur choisi parmi un bisulfite, sulfite et pyrosulfite de polyammonium quaternaire de formule dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent des radicaux allyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone et des radicaux hydroxyalkyles comportant de 2 à 4 atomes de carbone, Z représente des groupes alkylènes comportant de 2 ê 6 atomes de carbone, hydroxyalkylènes comportant de 2 à 6 atomes de carbone, et des éthers dialkyléniques comportant de 1 à 3 atomes de carbone dans chaque groupe alkylène, Y représente ESO ,' 803 et ,' 820 5 et n est un nombre entier de O à 4, et un alcali en quantité suffisante pour que le bain ait un pH d'au moins 8. 15 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que l'agent révélateur est un composé choisi parmi l'hydroquinone, une chloro-hydroquinone, une bromo-hydroquinone, la pphénylènediamine et ses dérivés, le sulfate de n-monoiéthyl-p- indophénol et la 1-phényl-3-pyrazolidone et ses dérivés. 16 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que l'alcali est présent à une concentration telle que le bain ait un pH compris entre 8 et 12. 17 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que 1 alcali est présent à une concentration telle que le bain ait un pH compris entre 8 et 14. 18 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que l'alcali est un composé choisi parmi les hydroxydes d'am- moniu quaterneire, les carbonates, tétraborates, métaborates et hydroxydes alcalins, et les hydroxyalkylamines. 19 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient un solvant de l'halogénure d'argent. 20 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il contient un durcisseur de la gélatine choisi parmi les aldéhydes et les dialdéhydes. 21 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il est un concentré liquide contenant une proportion élevée d'un conservateur choisi parmi ceux de cette revendication, la concentration du conservateur exprimée en S02 étant au moins égale à la concentration molaire totale de l'agent révélateur. 22 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de î,3-bis-(triméthyl- amsonius)-2-propanol. 23 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de N,N,N,N', N, N'- hexaméthyléthylène-diammonium. 24 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de N,N,N',N'-tétraméthyl- N,N'-dihydroxyéthyléthylène-diammonium. 25 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le conservateur est un bisulfite de N,N,N',N'-tétra- méthyl, N,N'-dihydroxyéthylalkylène-diammonium. 26 - Révélateur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le conservateur est le bisulfite de N,N' ,N"octaméthyl diéthylène-triammonium.