Brevet FR2167813A1 — publié le 19730824

La présente invention concerne de précieux colorants mo moazoiques nouveaux qui. sous forme de l'acide libre, répondent à la formule (I) : où Z représente -SO2R1 ou R1 est un radical alkyle éventuellement substitué ; R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou phényle,éventuellement substitués ; R3 es-t un radical sulfoalkyle ou sulfophénylméthyle, éventuellement substitués ; Rg est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle ou hétérocyclique, éventuellement substitués ;R10 est un atome; d'hydrogène ou un radical alkyie éventuellement substitué ou bien R10 forme avec Rg et avec l'atome d'azote un noyau pentagonal ou hexagonal ; et les noyaux A et B peuvent porter d'autres substituants non ionogènes Des substituants non ionogènes appropriés pour A sont par exemple des radicaux alkyles, alcoxy ou alcoxycarbonyles éven tellement substitués, halogéno, cyano, trifluorométhyle@, sulfonamides éventuellement substitués sur l'atome d'azote ou le radical -S02-R1. Des substituants non ionogènes appropriés pour B sont par exemple un radical alkyle ou alcoxy, éventuel- lement substitués,un radical halogéno, acylamino.Des groupes alkyles et alcoxy préférés sont ceux comportant 1 a 4 atomes de carbone. Comme substituants pour les radicaux aikyles, on peut citer par exemple les groupes non ioncgènes suivants hydroxyle , cyano, alcoxy, en particulier alcoxy ayant 1 a 4 atomes de carbone, acyloxy, en particulier alkylcarbonyloxy ou alcoxycarbonyloxy ayant 1 à 4 atomes de-carbone dans le groupe alkyle ou alcoxy, des atomes d'halogènes, en particulier C1 et Br, des groupes carbalcoxy ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alcoxy, ou un radical phényle portant éventuellement d'autres substituants. Des radicaux alkyles appropriés sont par exemple ceux ayant 1 à 10 atomes de carbone, en particulier ceux ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la chaîne carbonée C-C, comme -CH3, -C2H5 , -C4H9 , -CH2CH2CN , -CH2CH2OH , -CH2CH2-O-CH3, -CH2CH2-O-CO-CH3 , -CH2CH2-O-CO-C2H5 , -CH2CH2-O-CO-C3H7 , -CH2CH2-O-CO-O-CH3 , -CH2CH2-O-CO-C-C2H5 , -CH2CH2-O-CO-C3H7, -CH2CH2-O-CO-O-CH3 , -CH2CH 2-O-CO -O-C2 H5 -CH2CH2-O-CO-O-C4H9 , -CH2-C6H5 , -CH2CH2-C6H5 , -CH2CH2-Cl , -CH2CH2-COOCH3 , -CH2CH2-COOC2H5. Des radicaux aikyles préférés R1 sont des radicaux alkyles comportant 1 à 4 atomes de carbone et ne portant pas d'autres substituants, ainsi que des radicaux cyanalkyles comportant 2 a 4 atomes de carbone, par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, cyanéthyle et phénylméthyle. Des radicaux alkyles R9 et R10 préférés sont des radicaux alkyles comportant 1 a 4 atomes de carbone et ne portant pas d'autres substituants, ainsi que le radical phénylméthyle. Des radicaux aryles R9 appropriés sont par exemple les radicaux phényle et naphtyle qui peuvent présenter les substituants non ionogènes indiqués à propos de A. Des noyaux hétérocycliques formés par Rg, R10 et l'atome d'azote M sont par exemple les noyaux de pyrrolidine, de pipéridine ou de morpholine. Un radical hétérocyclique R9 approprié est par exemple le radical sulfolanyle. Des substituants alcoxy appropriés pour A et B sont par exemple ceux ayant 1 a 4 atomes de carbone, par exemple -OCH3, -OC2H5 , -OC3H7 , -OC4H9 , -OCH2CH2-OH. Des substituants alcoxycarbonyles appropriés répondent à la formule -CO-O-alkyle, où l'on entend par "alkyle" de préférence des radicaux ayant 1 à 4 atomes de carbone. Des radicaux halogènes appropriés sont F , C1 et Br de préférence Cl et Br. On entend par des groupes acylamino en particulier des groupes formylamino, alkylcarbonylamino, phénylcarbonylamino, alkylsulfonylamino et phénylsulfonylamiilr: , où les radicaux al- kyles et phényles peuvent présenter d'autres substituants, par exemple des atomes de chlore ou de brome, et les groupes alkyles contiennent de préférence 1 à 4 atomes de carbone. Des groupes acylamino préférés sont par exemple des groupes formylamino, acétylamino, propionylamine, butyrylamino, méthylsulfonylamino, phénylsulfonylamino, hydroxyacétylamino, phénoxyacétylamino, p-chloro-benzoylamino, benzoylamino, 2,5dichloro-benzoylamino et phénylacétylamino. Des radicaux phényles R2 appropriés sont par exemple les radicaux phényle et méthylphényle. Des radicaux sulfoalkyles R appropriés sont par exemple -CH2CH2-SO3H , -CH2CH2CH2-SO3H , -CH2CH2CH2CH2-SO3H et -CH(CH3)-CH2CH2CH2-SO3H. Des radicaux sulfonphénylméthyles appropriés sont par exemple Des colorants préférés sont ceux de formule ( où R1, R2, R3 et A ont le sens précité ; R4 est un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un atome d'halogène ; et R5 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, un atome d'halogène ou un radical acylamino. On préfère tout particulièrement les colorants de formule (III) (où R1, R2, R3, R4 et R5 ont le sens précité ; et R6 est un atome de fluor, de chlore ou de brome ou un radical trifluoro- méthyle, méthyle, éthyle, méhoxy, éthoxy, -SO2-R1 (où R1 a le sens précité) ou un radical sulfonamide éventuellement subs substitué sur l'atome d'azote ;R7 est un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un radical méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ; et R8 est un atome d'hydrogène ou de chlo re en particulier ceux de formule (IV) (où R2, R3 et R4 ont le sens précité ; et R1' est un radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué par un radical halogéno, cyano ou phényle R5, est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, chloro, bromo ou acylamino ; R6, est un atone de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle ou MS02-R1' (où R1, a le sens précité) ; et R7, est un atome de chlore ou de brome). Dans le cadre des colorants (I) à (IV), on préfère ceux dans lesquels R1 et R1' représentent chacun un radical alkyle non substitué, en particulier un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical cyanalkyle comportant 2 à 4 atomes de carbone. Des colorants préférés sont en outre ceux répondant a la formule (V) où R2, R3, Rg, R10 et A ont le sens précité ; R11est un atonie d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxy éventuellement substitués ou un atome d'halogène ; et R12 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle éventuellement substitué, halogéno ou acylamino. Des colorants particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule (VI) (où R2, R3, R9, Rlo, R11 et R12 ont le sens précité ; R13 est un atome de fluor, de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle, méthyle ou méthoxy ; R13 est un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un radical méthyle, méthoxy ou éthoxy ;R15 est un atome d'hydrogène ou de chlore), en particulier ceux de formule (VII) (où R2, R3 et R11 ont le sens précité ; et Rg' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué ; R10@ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant 1 a 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué, ou bien R10' forme avec Rg' et avec l'atome d'azote un noyau hexagonal ; R12, est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, chloro, bromo ou acétylamino ; R13' est un atome de chlore ou de brome ou un radical trifluorométhyle ; et R14 est un atome de chlore ou de brome). On produit les nouveaux colorants de formule (ï) en diazotant des amines de formule (VIII) (où A et Z ont le sens précité) et en copulant avec des copulants de formule (IX) : toA B, R2 et R3 ont le sens précité). Dans la mesure où ils ne sont pas déja connus, on produit les composants diazotables de formule générale (VIII) et les copulants de formule générale (IX) selon des procédés connus de par la littérature. C'est ainsi que l'on obtient par exemple les composants diazotables de formule générale (X) en amidant des chlorures d'acétylaminobenzènesulfonyles de for mule ou des chlorures de nitrobenzènesulfonyles de formule : (où A a le sens précité) avec des amines de formule (où R9 et R10 ont le sens précité) et en transformant le groupe acétylamino par saponification ou bi.en le groupe nitro par réduction en groupe amino. Des amlnobenz ènesulfonamides de formule (X) appropriés sont par exemple l'aniline-4,5-dichloro-2-N,-dimetryl-sulfoncSmide, l'aniline-4,5-dichloro-2-N,N-diéthyl-sulfonamide, 1'aniline-4,5-dichloro-2-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-propyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-butyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-benzyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-phényl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-tm-tolyl)-sulfoDamite, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-yamma-chloroprops,rl-slilfollamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-bêta-hydroxyéthyl-sulfonamide, 1 'aniline-2, 5-dichloro-4-N-gamrna-hydroxypropyl-sulfona- mide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-gamma-hydroxybutyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-cyclohexyl-sulfonamide, l'aniline-2S5-dichloro-4-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N,N-d é-thyi-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N,N-bis-(bêta-hydroxyéthyl)-sul- fonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N,-tétraméthylène-sulfonamide, l'aniline-2,5-d-chloro-4-N,N-pentaméçhylène-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-sulfonamine, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-éthyl-sulfonamide, l'anilinew2,6-dichloro-4-N-béta-hydroxyéthyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-benzyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-phényl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-gamma-hydroxybutyl--sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-méthyl-N-phényl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-méthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-sul- fonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N,N-pentaméthylene-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N,M-bis-(bt-ta-hydroxyéthyl)-sul- fonamide, l'aniline-2-chloro-5-bromo-4-N,N-diméthyl-sulfonamide, 1 'aniline- 2 -chloro-5 -bromo-4 -N-éthyî-sulfonamide l'aniline-2-chloro-5-bromo-4-N-benzylnsulfonamide, 1 'aniline-2-chloro-5-bromo-4-N,N-bîs- (beta-hydroxyéthyl) - sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-bromo-4-N-cyclohexyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-bromo-l-N,N-dipropyl-sulfonamiae, l'aniline-2-bromo-5-chloro-4-N,N-diméthyl-sulfonamide, 1 'aniline-2-bromo-5-chloro-4-N-gamma-hydroxypropyl-sulfo- namide, l'aniline-2-bromo-5-chloro-4-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-6-bromo-4-N-méthyl-sulfonamide, 1'aniline-2-chloro-6-bromo-4-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-6-bromo-4-N-phényl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dibromo-4-N-benzyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dibromo-4-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dibromo-4-N,N-pentaméthylène-sulfonamide, 1 'aniline-2 , 5-dibromo-4-N-méthyl-N-bêta-hydroxy-éthyl- sulfonamide, l'aniline-2,6-dibromo-4-N,N-diméthyl-sulfonamide, lianiline-2,6-dibromo-4-N-beta-hydroxyéthyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dibromo-4-N-propyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dibromo-4-N-butyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-6-methyl-4-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-6-méthyl-4-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-6-méthyl-4-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-6-méthyl-2-N,N-diéthyl-sulfonamide, 1 'aniline-4-chloro-6-méthyl-2-N-bêta-hydroxyéthyî-sulfo- namide, l'aniline-4-chloro-6-méthyl-2-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-5-méthyl-2-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-5-mtéthyl-2-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-diméthyl-3-sulfonamide, l'aniline-2,6-diméthyl-3-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-diméthyl-3-N,N-diéthyl-sulfonamide, L'aniline-2,5,6-trichloro-3-sulfonamide, l'aniline-2,5,6-trichloro-3-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2,5,6-trichloro-3-N-méthyl-N-bêta-hydroxy-éthyl- sulfonamide, l'aniline-2,5t6-trichloro-4-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-4,6-dichloro-2-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-4,6-dichloro-2-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2,4-diméthyl-5-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-2,4-diméthyl-5-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2,4-diméthyl-5-N-gamma-hydroxybutyl-sulfonamide, l'ar.iline-4,5-dichloro-4-N-méthyl-sulfonamidet l'aniline-4,5-dichloro-4-gamma-hydroxybutyl-sulfonamide, l'aniline-4,5-dichloro-4-N-benzyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-N-méthoxyéthyl-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-N-méthoxyéthyl-sulfonamide, la N-(2,5-dichloro-4-amino-phényl-sulfonyl)-morpholine, l'aniline-2-méthyl-4-sulfonamide, l'aniline-2-méthyl-4-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2-méthyl-4-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-2-méthyl-4-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2-méthyl-4-N-benzyl-sulfonamide, l'aniline-2-méthoxy-4-sulfonamide, l'aniline-2-méthoxy-4-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2-méthoxy-4-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2-bromo-4-sulfonamide, l'aniline-2,5-dibromo-4-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-propyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-butyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-phényl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-benzyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N,N-dipropyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-bêta-hydroxy- éthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N-bêta-cyanéthyl-sulfonamide, l'aniline-2-chloro-5-N,N-pentaméthylène-sulfonamide, l'aniline-2-sulfonamide, l'aniline-2-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-2-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-2-N-propyl-sulfonamide, l'aniline-2-N-butyl-sulfonamide, l'aniline-2-N-bêta-hydroxyéthyl-sulfonamide, l'aniline-2-N-bêta-chloroéthyl-sulfonamide, l'aniline-2-N-cyclohéxyl-sulfonamide, l'aniline-3-sulfonamide, 1 'aniline-3-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-3-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-3-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-3-N,N-diéthyl-sulfonamide, 1' aniline-3-N-propyl-sulfonamide, 1 'aniline-3-N-butyl-sulfonamide, l'aniline-3-N-bêta-hydroxy-éthyl-sulfonamide, l'aniline-3-N-bêta-cyanéthyl-sulfonamide, l'aniline-3-N-bêta-chloréthyl-sulfonamide, l'aniline-3-N,N-tétraméthylène-sulfonamide, 1' aniline-4-chloro-3-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-méthyl-sulfonamide l'aniline-4-chloro-3-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N,N-diéthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-propyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-bêta-hydroxyéthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-méthoxyéthyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N,N-pentamEthylène-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-phényl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-benzyl-sulfonamide, l'aniline-4-chloro-3-N-gamma-chloropropyl-sulfonamide, l'aniline-2,5-dichloro-4-N-(3-sulfolanyl)-sulfonamide, l'aniline-2,6-dichloro-4-N-(3-sulfolanyl)-sulfonamide, l'aniline"2,5-dichloro-4-N-méthyl-N-(3-sulfoianyl)-sulfoZ namide, l'aniline-2,6-dichloro-4-méthyl-N-(3-sulfolanyl)-sulfona- mide, 1 'aniline-2-trifîuorométhyl-4-N- (3-sulfolanyl) -sulfona- mide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-méthyl-N-(3-sulfolanyl)- sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-méthyl-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-éthyl-sulfonamide, l'aniline-2~trifluorométhyl-4-NrN-diXthyl-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-propyl-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-butyl-sulfonamide, I'ailine-2-trifluorométhl-4-N-phényl-s l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-méthyl-N-phényl-sulfonamide, 1 ' anilire-2-trifluorométhyl-4-N-benzyl-sulocnainide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-(m-tolyl)-sulfonamide, 1'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-bêta--hydroxyéthyl-sulfo- namide, 1 'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-ganma-hydroxypropyl-suî- fonamide, l'aniline-2-trifluorométhyi-4-N-bêta-chloréthyl-sulfona- mide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N-cyclohexyl-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-4-N,N-tétraméthylène-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-5-N,N-tétraméthylène-sulfonamide, l'aniline-3-trifluorométhyl-4-sulfonamide, l'aniline-3-trifluorométhyl-4-N,N-diméthyl-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-5-chloro-4-sulfonamide, l'aniline-2-trifluorométhyl-5-chloro-4-N,N-diméthylsulfonamide. Des composés appropriés de formule (VIII) sont par exem ple la 4,5-dichloro-2-méthylsulfonyl-aniline, la 4,5-dichloro-2-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-propyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-butyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-gamma-chloropropyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-ganma-hydroxypropyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dichloro-4-gamma-hydroxybutyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dichloro-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dichloro-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dichloro-4-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dichloro-4-bêta-chloréthyl-sulfenvl-aniline, la 2,6-dichloro-4-gamma-hydroxybutyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-bromo-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-bromo-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-bromo-4-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-bromo-4-propyl-sulfonyl-aniline, la 2-bromo-5-chloroN4-méthyl-sulfor.yl-aniline, la 2-bromo-5-chloro-4-gamma-hydroxypropyl-sulfonyl-ani- line, la 2-bromo-5-chloro-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-6-bromo-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-6-bromo-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dibromo-4-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dibromo-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dibromo-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dibromo-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dibromo-4-chloréthyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dibromo-4-propyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-dibromo-4-butyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-6-méthyl-4-méthyl~sulfonyl-ar.iline, la 2-chloro-6-méthyl-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-6-méthyl-2-éthyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-6-méthyl-2-méthyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-5-méthyl-2-éthyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-5-méthyl-2-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-diméthyl-3-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,6-diméthyl-3-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2,5,6-trichloro-3-méthyl-sulfcnyl-aniline, la 2,5,6-trichloro-3-éthyl-sulfonyl-aniline, la 4,6-dichloro-2-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,4-diméthyl-3-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2 ,4-diméthyl-3- (gamma-hydroxybutyl) -sulfonyl-aniline, la 3,5-dichloro-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 3,5-dichloro-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 3,5-dichloro-4-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2-méthyl-4-mdthyl-sulfonyl-aniline, la 2-méthyl-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2-méthyl-4-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2-méthoy-4-mthyL-sulfoyl-aniline, la 2-méthoxy-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2-bromo-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2,5-dibromo-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-propyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-butyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2-chloro-5-bêta-cyanéthyl-sulfonyl-anili la 2-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2-propyl-sulfonyl-aniline, la 2-butyl-sulfonyl-aniline, la 3-méthyl-sulfonyl-aniline, la 3-éthyl-sulfonyl-anilinee la 3-propyl-sulfonyl-aniline, la 3-butyl-sulfonyl-aniline, la 3-(bêta-cyanéthyl)-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-5-méthyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-5-éthyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-5-propyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-5-benzyl-sulfonyl-aniline, la 4-chloro-5-(gamma-chloropropyl)-sulfonyl-aniline, la 2-trifluorométhyl-4-méthyl-sulfonyl-aniliiie, la 2-trifluorométhyl-4-éthyl-sulfonyl-aniline, la 2-trifluorométhyl-4-propyl-sulfonyl-aniline, la 2-trifluorométhyl-4-butyl-sulfonyl-aniline, la 2-trifluorométhyl-4-benzyl-sulfonyl-aniline, la 2-trifluorométllyl-4-(gamma-hydroxypropyl)-slllfonyl-ani- line, la 3-trifluorométhyl-4-méthyl-sulfonyl-aniline, la 2-trifluorométhyl-5-chloro-4-méthyl-sulronyl-aniline. Les copulants appropriés de formule générale (IX) sont par exemple les dérivés suivants de l'aniline l'acide anilinoéthane-sulfonique, la N-méthyl-N-bêta-sulfoéthyl-aniline, la N-éthyl-n-bêta-sulfoéthyl-aniline, la N-propyl-N-bêta-sulfoéthyl-aniline, la N-butyl-N-bêta-sulfoéthyl-aniline, la N-éthyl-N-gamma-sulfopropyl-aniline, la N-butyl-N-gamma-sulfopropyl-aniline, la N-éthyl-N-oméga-sulfobutyl-aniline, la N-bêta-chloréthyl-N-oméga-sulfobutyl-aniline, la N-benzyl-N-sulfoéthyl-aniline, la N-phényl-N-sulfoéthyl-aniline, la N-benzyl-N-oméga-sulfobutyl-aniline, la N-éthyl-N-(4-sulfobenzyl)-aniline, la N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)-aniline, la N-éthyl-N-(4-méthyl-3-sulfo-benzyl)-aniline, la N-méthyl-N-bêta-sulfoéthyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-bêta-sulfoéthyl-m-toluidine, la N-butyl-N-oméga-sulfobutyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)-m-toluidine, la N-éthyl-N-4-sulfobenzyl)-m-toluidine, la Nwéthyl-N-bêta-sulfoéthyl-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la:-N-buçyl-N-beta-sulfoéthyl 2-méthoxy-5-mEthyl-aniline, la N-butyl-N-oméga-sulfobutyl-2-méthoxy-5-méthyl-ani line, la N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la N-éthyl-N-(4-sulfobenzyl)-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la N-éthyl-N-beta-sulfoéthyl-2-méthyl-5-acétylamino-ani- line, la N-éthyî-N-bêta-sulfoéthyl-2-méthoxy-5-acétylamino-ani- line, la N-éthyl-N-béta-suîfoéthyl-2-méthoxy-5-acétyianiino-ani- line, la N-butyl-N-bêta-sulfoéthyl-2-méthyl-5-acétylamino-ani- line, la N-butyl-M-bêta-sulfoXthyl-2~mEthoxy-5-acEtylamino-ar.i- line, la N-butyl-N-omEga-suliobutyl--2-méthyl-5-acétylamino-an - line, la N-butyl-N-oméga-sulfobutyl-2-méthoxy-5-acétylaminoaniline, la N-butyî-N- (3-sulfobenzyî) -2-néthyl-5-acétylamino-ani- line, la N-butyl-N-(3-su'fobenzyl) 2-méthoxy-5-acétylamino ani- line, la N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)-2-méthyl-5-acétylamino-aniline, la N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)-2-méthoxy-5-acétylaminoaniline, la N-propyl-N-bêta-sulfoéthyl-2-chloro-aniline, la N-éthyl-N-bêta-sulfoéthyl-2-chloro-m-toluidine, la N-éthyl-N-bêta-sulfoSt7slyl-2-méthyl-5-hyd-oxyacétyL- amino-aniline, la N-bêta-méthoxyéthyl-N-bêta-sulfoéthyl-aniline, la N-benzyl-N-(3-sulfobenzyl)-aniline, la N-benzyl-N-(3-sulfobenzyl)-m-toluidine, la N-bêta-chloréthyl-N-bêta-sulfoéthyl-aniline, la N-bêta-chloréthyl-N-bêta-sulfoéthyl-2-méthoxy-aniline, la N-éthyl-N-bêta-sulfoéthyl-2-méthoxy-aniline, la N-butyl-N-bêta-sulfoéthyl-2-méthoxy-aniline, la N-butyl-N-oméga-sulfobutyl-2-méthoxy-aniline. Les colorants selon l'invention conviennent pour teindre des marchandises en fibres naturelles et en fibres syntheti- ques, en particulier pour teindre avec un bon rendement tinctorial les fibres de polyamide en des nuances de couleurs oran- ge à bordeaux, unies et ayant une très bonne solidité à la lu-- mière. Les colorants montent déja bien én bain de teinture neutre. à faiblement acide sur les fibres de polyamides. On en- tend désigner par des fibres de polyamides en particulier les fibres de polyamides synthétiques comme I'epsilon-polycaprolactame ou des produits de condensation de l'acide adipique et de l'hexaméthylènediamine. Exemple 1 On agite durant une heure à 500 - 600 C 24,0 grammes d'aniline-2,5-dichloro-4-méthyl-sulfone dans 100 millilitres de H2S04 et l'on y ajoute ensuite 6,9 grainilles de NaNO2. On diaote durant une heure à 500 et l'on verse dans 350 grammes de glace et 150 grammes d'eau. On détruit à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux. On verse avec refroidissement la solution limpide de sel de diazonium dans une solution de 32,5 grammes de N-éthyl-N-[3-(sulfonate de sodium)-benzyl]-aniline dans 200 millilitres d'eau. La copulation fournissant le colorant monoazolque commence aussitôt et elle est achevée au bout d'une courte période de temps après l'addition d'acétate de sodium. Après relargage par addition de sel de cuisine (NaCl) et se chage, on obtient 51 grammes d'une poudre de colorant rouge de formule qui teint les matières textiles en polyamide, à partir d'un bain faiblement acide ou neutre, en une couleur orange ayant une bonne solidité à la lumière et au mouillé. Exemple 2 On diazote de façon usuelle 25,3 grammes d'aniline-2-trifluorométhyl-4-éthyl-sulfone dans de l'acide chlorhydrique dilué et l'on copule en opérant comme décrit dans l'exemple 1. On obtient un colorant qui, sous forme de l'acide libre, répond à la formule et qui teint le polyamide, à partir d'un bain faiblement acide ou neutre, en des nuances orangées ayant une bonne solidité à la lumière. Exemple 3 Dans 150 grammes de H2SO4, on introduit 6,9 grammes de NaNO2 et l'on agite durant trente minutes. A 200 - 250, on introduit 20,6 grammes d'aniline-2-chloro-4-méthylsulfone et l'on diazote durant une heure. On detruit à l'aide d'urée un léger excès d'acide nitreux. On verse la solution du diazolque sur 500 grammes de glace et 200 grammes de H20. On verse tout en refroidissant la solution limpide de sel de diazonium dans une solution de 23,6 grammes de N-éthyl-N bêta-sulféi-hyl-anlline. On neutralise un peu à l'aide d'acétate de sodium. Le colorant ainsi obtenu répond, sous forme de l'acide libre, à la formule et il teint le polyamide, en bain faiblement acide ou neutre, en des nuances orangées ayant une bonne solidité a la lumière. Exemple de teinture On dissout à chaud 0,1 gramme du@colorant de l'exemple 1 dans 100 millilitres d'eau, on ajoute 5 millilitre d'une solution à 10 pour cent d'acétate d'ammonium et l'on dilue jusqu'd un volume de 500 millilitres par addition d'eau. On introduit dans le bain de teinture 10 grammes de fibres de polyamide, on porte en vingt minutes le bain de teinture 3 l'ébullition ou au bouillon, on ajoute 4 millilitres d'acide acétique a 10 pour cent et l'on maintient durant une heure a la température du bouillon. On rince ensuite et l'on sèche à 700 - 800 C. On obtient une teinture en une nuance orange ayant une très bonne solidité à la lumière et au mouillé. Lorsque l'on opère comme indiqué dans l'exemple 1, 2 ou 3, mais en utilisant comme composant diazotable les composés indiqués à la colonne 2 du tableau 1 suivant, on obtient des colorants hydrosolubles également précieux qui teignent le polyamide, en bain; faiblement acide; ou neutre , en des nuances de couleurs orange à bordeaux et qui sont solides à la lumière. TABLEAU I Exemple Composant diazotable Copulant N ,C1 4 GHàCP,-SO, N-éthyl-N- (3-sulEoben Cl zyl)-aniline 5 n , N-éthyl-N-(3-sulMoben zyl)-m-toluidine 6 " " N-butyl-N-sulfonyl- 3 acétylamino-aniline C1 C3H7-SV2^ hli N-éthyl-N- (3-sulfoben 7 /c: zyl) -2'-méthoxy-S-acétyî Cl amino-aniline 8 " w N-éthyl-N- (3-suifopro pyl)-aniline TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N Cl 9 Ch -CH NH, N-éthyl-N- (4-sulfobutyl) 1/. Cl m-toluidine 10 n N-éthyl-N-(3-sulEoben- zyl) -m-toluidine 11 " " N-benzyl-N-sulfoéthyl aniline 12 " " N-butyl-N- (4-sulfobutyl) aniline 13 " N-butyl-N- (4-sulfobutyl) 2-méthoxy-anlline 14 " " N-éthyl-N-(3-sulfken zyl) -3-acétylamino-an line 15 C4R9"8 a- & $ i N-benzyl-N- (3-sulfoben C ç -S02 zyl) -m-toluidine Cl 16 ::1 N-bêta-chloréthyl-N-sul foéthyl-aniline 17 " n N-propyl-N-sulfoéthyl 2-chlor -aniline CI 18 NCC2 I -SO N-o thy l-N- sulf oéthy.l-ani Cl line 19 i ll N N-éthyl-N-sulfoéthyl-m toluidine 20 " n Acide anlino-éthancsul fonique Cl 21 Ila ClI > CE C Zonez N-propyl-N-sulfoéthyl- aniline TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N 22 C1-CLC, C$2 C-SO2 Cl St2" N-benzyl-N-sulfoéthyl n;;-toluidine Cl 23 n n N-butyl-N-sulfoéthyl-3 acétylamino-aniline Cl 2 Ci~CS 2~SCt2^4 > 4 N-éthyl-N- (4-méthyl-3 Cl sufobensyl) - aniline 25 " " N-éthyl-N-sulfoéthyl-m toluidine SO2Ch Ta S 2 t 2 ~ 26 Ml ' N-benzylSN-(3-sulfoben zyl)-aniline 27 n " N-éthyl-M-sulfoéthyl aniline 28 n n N-bêta-chloréthyl-N-sul fbthyl-aniline 29 " " N-éthyl-N-sulféthyl-ani line SO-}M-CEi 30 9HS NEi N-butyl-N- (3-sulfoben zyl )--aniline (=a3 g 31 e zC4iC;;-SO2 4 NHz N-éthyl-M-(4-sulfoben zyl) -aniline 32 " s, N-butyl-N-4-suîfoéthyî aniline TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N Cl H2 -S 2 Ad; 33 s N-éthyl -M-sul fof C1 line 34 " " N-méthyl-N- (4-sulfoben zyl)-aniline 35 " n N-éthyl-N-sulfoéthyl-m toluidine 36 " " N-éthyl-N-(3-sulfoben zyl)-aniline 1 CiS02 -'42 37 q H, N-éthyl-N- (4-sulfobutyl) Br aniline Br 38 cij3-SQ N-éthyi-N-sulfoéthyl-ani Br line Cl tfH, Dso, --NHa 39 N-éthyl-N-sulfoéthyl-o toluidine 40 n n N-éthyl-N-(3-sulfoben zyl) -aniline 41 ' " N-benzyl-N-(4-sulfoben zyl) -aniline el C; IIS--So 2 42 / N-éthyl-N-sulfoéthyl aniline 43 n " N-propyl-N-sulfoéthyl-2 chloro-aniline Ci 44 C, Ir7 -SO, N.::betaméthoxyethyl.N Cl sulfoE thy1-aniline TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N Cf 45 i 9 S32" Ra N-éthyl-N-sulféthyl-2 Cl méthoxy-aniline Cl 46 TiO CHi -St2 CH, SQ N-phinyl-N-sulfoéthyl Cl aniline 47 " " N-éthyl-N--(4-sulfeben zyl)-aniline oss 3 48 2 N-éthyl-N-4-méthyl-3 - CI Cl sulfobenzyl) -aniline 49 " " N-méthyl-N-sulfoéthyl aniline Br CH3-S'02 wX 50 t USC), N-méthyi-N-sultoéthyl aniline 51 " " N-benzyl-N-(4-sulfoben- zyl)-m-toluidine Br N-bêra-chlorêthyl-N- (orne 52 p > ga-suliobutyl)-m-tolui dine 53 " n Acide anilinoéthanesul fongique Pr 3 n7 2-so NSÉ)\N'r2 thoxy-5-méthyî-aniiine 54 pU N-6thyl--u-sul56thyl-2-mi n'r hoxy--méhyl-al;ine 55 " n N-sulEéthyl-3-acétyl-ami no-an.line .Br e rX 56 4 8 N-éthylN-sulféthyl-ani lice TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N C1 cr53-S a SQ 1::Ff,' 57 N-bBta-ydroxéthyl-N Br sulfoéthyluaniline Cl 58 H0 CH;CIt2CHX SQ. N-sulfoéthyl-2-methoxy Br aniline .AI 59 G, Hq -SO, N-éthyl-N-t4-sulfoben (:1 zyl)-aniline /ssP- ] 60 C S02 > )CH2 N-butyl-N- (4-sulfobutyl) m-toluidine 61 " n N-pbényl-N-sulféthyl aniline cw, -NtL3 62 SQ S a wCz3,- N-Sthyl-N-sulféthyL-ani line 63 " n N-butyl-N-sulféthyl-2 chlor -aniline ÇIt SOt , N-Ethyl-N-slllfé thyl-ani 65 " n N-benzyl-N- (4-sulfoben zyl) -aniline 3 t MWX 66 N-éthyl-N-sulféthyl-2-mé 50 thoxy -C 5-acétylamino-ani line G7 n n N-heta-methoxyéthsFl-N suiféthyl-aniline TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N CH 1-NH32 N.-phényl-N-sulfétr,yl S02-CH3 aniline C1 Cl 69 ss 2 N-butyl-N-sulféthyl-2 CWa Q S 1 méthoxy-aniline 70 n n N-éthyl-N-sulféthyl-m toluidine 71 'I " N-éthyl-N- (3-sulfoben zyl)-aniline 72 w n N-éthyl-N-(4-sulfoben zyl)-m-toluidine Cl C1ÉÉÂW1 t)a N-benzyl-N-oméga-sulfo butyl-ar.iline 74 n n Acide anilino-étnane sulfonique Ci C ] 2 75 ) N-benzyl-N- (3-sulfoben zyl) -m-toluidine 76 " " N-éthyl-N-sulféthyl-ani line cz3 77 ~ k N-Ethyl-N-sulfëthyl-3 77 5g acetylamino-aniline TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N JCI 78 su ags N-éthyl-N- (4-sulfoben SQ..QhT zyî)-aniline 79 n n N-sulfSthyl-2-méthoxy-5 acétylamino-aniline ,CR C r;; 80 S O, - C, EI, N-éthyî-N-sulféthyl-ani line 81 " " N-butyl-N-(4-sulfobutyl) aniline 01 GZ9ru3 S NI 82 > N-éthyl-N- (3-sulfoben zyl)-aniline 83 " " N-butyl-N-(3-sulfopro pyl)-alailihe 84 " n N-phényî-N-sulféthyl aniline Cl C] NS; 85 - N-éth'yl-N- (3-sulfoben SQ-CH3: zyl) -aniline 86 " n N- (4-sulfobutyl) -aniline 87 CEi-SOX Hx N--étllyl-N-sulféthyl-m toluidine 88 " n N--éthyl-N-sulféthyl-ani line C1 89 MJ-- ;? N-éthyl-N-sulféthyl-ani line Cl 90 a rr5 LCs fia N-6thyl-.N- -éthl--slEthyl-ai line TABLEAU I (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N ,eF3 91 CH3SQÇ,ÈÀI N-éthyl-N-sulféthyl-ani line 92 n 1l N-éthyl-N- (3-sulfoben zyl)-ar.iline 93 n I' N-éthyl-N-(3-sulfoben zyl)-3-acStylamino-ani line 94 w n N-éthyl-N-(3-sulfoben zyl) -2-méthoxy-5-acétyl amino-aniline CF3 95 QH SQ 802 t N-éthyl-N-sulféthyl-ani line ÔW.a 96 C SO2 4 N- (4-sulfobenzyl) -ani line 97 n n . N-butyl-N- (4-sulfobutyl) aniline 98 C, H, -SO, i98 Q H -SQ N-éthyl-N-sulféthyl-ani line 99 n I N-benzyl-N- (3-sulfoben zyl)-aniline 100 n n N-butyl-N-sulféthyl-m toluidine C -SO, 101 E N-éthyl-N- (3-sulfoben SOLC3 yl)-m-toluidine Exemple 102 On introduit par portions 24,2 grammes de 2,5-dichlero--4- aminobenzène-sulfonamide à 0 dans un mélange de 100 millilitres de H2S04, 100 millilitres d'acide acétique et 36 grammes d'acide nitrosyl-sulfurique à 42 pour cent (dans H2SO4). On agite durant une heure à 0 et l'on verse le mélange sur 500 grammes de glace. On détruit à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès d'acide nitreux. On verse avec refroidissement la solution limpide de sel de diazonium dans une solution de 32,5 grammes de N-éthyl-N-[3-sulfonate de sodium)-benzyî3-aniline dans 200 millilitres d'eau. La copulation donnant le colorant monoazolque commence aussitôt et elle est achevée au cours d'une courte période de temps. Après relargage par addition de sel de cuisine (NaCl) et séchage, on obtient 52 grammes d'une poudre de colorant rouge, de formule qui teint en bain faiblement acide ou neutre les matière textiles en polyamide en un orangé ayant une très bonne solidité à la lumière et au mouillé. On produits de façon usuelle le composant diazotable utilisé dans l'exemple 1 par sulfochloruration de l-acétylamino2,5-dichlorobenzène, puis amidation à l'aide d'une solution aqueuse d'ammoniaque, ce qui produit en même temps la séparation du groupe acétyle. Exemple 103 Si l'on opère comme décrit dans l'exemple 102, mais en utilisant comme composant diazotable 27 grammes de 2,5-dichloraniline-4-N,N-diméthylsulfonamide, on obtient un colorant qui, sous forme;de l'acide libre, répond à la formule et qui teint en bain faiblement acide; ou neutre le polyamide en des nuances orangées ayant une très bonne solidité à la lumière. Exemple 104 On diazote à Oo 2q,9 grammes de 2,5-dichloraniline-4-N- méthyl-N-bêta-hydroxyéthyl-sulfonamide dans de l'acide chlorhydrique dilué a l'aide de 70 grammes d'une solution à 10 pour cent de nitrite de sodium. Après avoir éliminé l'excès d'acide nitreux à l'aide d'acide amido-sulfonique, on ajoute une solution de 23,6 grammes de N-éthyl-N-bêta-sulféthyl-aniline dans de l'eau et l'on neutralise un peu à l'aide d'acétate de sodium. Le colorant ainsi obtenu répond, sous forme de l'acide libre, à la formule et, en bain: faiblement acide ou neutre- , il teint le polyamide en des nuances orangées ayant une très bonne solidité à la lumière. Exemple de teinture On dissout à chaud 0,1 gramme du colorant de l'exemple 102 dans 100 millilitres d'eau, on ajoute 5 millilitres d'une solution à 10 pour cent d'acétate d'ammonium et l'on dilue jusqu'à un volume de 500 millilitres en ajoutant de l'eau. On introduit dans le bain de teinture 10 grammes de fibres de polyamide, on porte en vingt minutes le bain de teinture à l'ébullition ou au bouillon, on y ajoute 4 millilitres d'acide acétique à 10 pour cent et l'on maintient durant une heure à la température du bouillon. On rince ensuite et sèche à 700 800 C. On obtient une teinture en orangé jaunâtre ayant une très bonne solidité à la lumière et au mouillé. Lorsqu'on opère comme décrit dans l'exemple 102 ou dans l'exemple 104, mais en utilisant comme composant diazotable ou comme copulant les composés indiqués dans le tableau II suivant, on obtient des colorants hydrosolubles également pré-. cieux qui teignent le polyamide, en bain faiblement acide ou neutre , en des nuances de couleurs orange à bordeaux qui sont solides à la lumière. TABLEAU II Exemple Composant diazotable Copulant N Cl HO-CH1CH2 -N-SQ N 105 - w N-éthyl-N-(3-sulfoben Ci zyl)-aniline 106 'I N-éthyl-N- (3-sulfoben zyl)-m-toluidine 107 " " Il N-butyl-N- (2-sulféthyl) 3-acétylamino-aniline /Cl 108 (GH3 )2 N-SO, 1 N-éthyl-N-(3-sulfoben Cl zyl) -2-méthoxy-5-acétyl amino-aniline 109 " " N-éthyl-N-(3 sulfopro pyl) -aniline C1 CH, -NH-SO --NH 110 > - N-éthyl-N-44-sulfobutyV Ci ' m-toluidine 111 " " N-benzyl-N-2-sulféthyl aniline 112 " " N-butyl-N-4-suîfobutyl aniline 113 " " N-butyl-N-oméga-sulfobu tyl-2-méthoxy-aniline C1 CzH --NH-SO NH 114 D H, --NH-SO,d NHZ N-benzyl-N-(3-sulfoben Cl zyl) -m-toluidine 115 " " N-bêta-chloréthyl-N-sul féthyl-aniline 116 " " N-propyl-N-bêta-sulféthyl 2-chlor-aniline TABLEAU II (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N Cl 117 (C5Ha )2 )2N-so2 - 2 N-thyl-N-bêta-sulfé C1 thyl-aniline 118 lI n N-éthyl-N-bêta-sulfé thyl-m-toluidine 119 n n Acide anilinoéthane sulfonique Cl aDACH2 XsSO; - N-méthyl-N-bêta-suîfé120 1 I: thyl-aniline CH3 C1 thyl-aniline 121 n N-phényl-N-sulféthyl aniline Cl 122 (Ho-cH2ÇH2 ?25 - S02 r 2 N-propyl-N-sulféthyl Cl aniline Cl 123 (H 0-CI4, CH, CH, f 5- N-benzyl-N-sulféthyl-m Cl toluidine 124 " " N-butyl-N-sulféthyl-3 acétylamino-aniline CI HO-H-C.H2H, *KH-502 Ng 125 C1a3 > j N-éthyl-N-(4-méthyl-3 ii sulfobenzyl)-aniline 126 n " N-éthyl-N-sulféthyl-m toluidine f=l c-so,4-NHz 127 r N-6thyl-N-sulféthyl-2 Cl méthoxy-5-méthyl-aniline 128 n N-butyl-N-sulféthyl-2 méthoxy-5-méthyl-arsiline TABLEAU II (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N Ci C 2 ~ Q-Éj\-NH 129 ï N-benzyl-N-(3-sulfoben Ci zyî)-aniline 130 " " N-éthyl-N-sulféthyl-ani line 131 '' " N-bêta-chloré thyl-N- sul féthyl-aniline Cl ( -So29 132 NH-So,INH, N-éthyl-N-sulféthyl-ani C1 line Cl 133 X Ng 2 SNH2 N-butyl-N-(3-sulfoben CH3 C1 zyl)-aniline Cl C1-CH, CH2 CH2 -NI-SQ ----NH 134 P^ N éthyl-N-(4-sulfoben C1 zyl)-aniline 135 " " N-butyl-N-oméga-sulfobu tyl-aniline Cl & ECH 2-t 136 LNH-.SO, > -oJ N-ethyl-N-sulféthyl-ani C1 line 137 " Il N-méthyl-N-(4-sulfoben zyl)-aniline ,G1 138 o 9-St2~ N-éthyl-N-sulfEthyl-ani cl line 139 " " N-éthyl-N- (3-sulfoben zyl)-aniline TABLEAU II (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N ,Ci (GRJ\ ) 140 - 9 N-éthyl-N-oméga-sulfo i butyl-aniline 141!3r 141 (CIS3)2X~t02" NH2 N-éthyl-N-sulféthyl-ani ~Br line ~gC1 142 (C))2NsQ.%)/ÉCNî N-éthyl-N-sulféthyl-o ! C 1 toluidine 143 I' n N-éthyl-N-(3-sulfoben zyl)-aniline 144 n " N-benzyl-N-(4-sulfoben zyl)-aniline C1 HO--CH2 C}{Z- N-SC)2 4-NE2 145 cH3 C1 N-éthyl-N-sulféthyl-ani line 146 " " N-propyl-N-sulfethyl-2 chlor-aniline , C1 ( CH2 CH2 )2 N--SO 44-NH2 147 CH, ), N-SO, N-bêta-méthoxyéthyl-N sulfgthyl-aniline Cl 148 HO-CH-CHCp SQ2 NSQ N-éthyl-N-sulféthyl-2 1 1 R méthoxy-aniline HO-CH2CHt H--50 CR -NH2 -IH--O,~NH, Cl 2 aniline C1 aniline 150 '* " N-éthyl--N-(4-sulfoben zyl)-aniline TABLEAU II (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N CK, CH3 151 \À N-éthyl-N- (4-méthyl-3 Cl sulfobenzyl) -aniline 152 n " N-méthyl-N-sulféthyl aniline Br 153 Ho 2 N-S a -\ CH3 - I?r aniline aniline anlllne 154 " " N-benzyl-N-(4-sulfoben zyl) -m-toluidine (CK, ), N-s02ao,, (CK3)2N-S02-~ NH2 155 > J N-bêta-chloréthyl-N oméga-sulfobutyl)-m-to luidine 156 " Il Acide anilno-éthane sulfonique C,HS -NH-SO,- 1Bn 157 C2 H5 --SQ ÀN}f2 N-éthyl-N-sulféthyl-2 I3r méthoxy-5-méthyl-aniline 158 " " N-sulféthyl-3-acétyl aniline r (C2 H5 J2 N-SOE NS2 lSg Hg j2 -SQ > - N-ëthyl-N-sulféthyl-ani Dr line 101 160 (HG-CH2 CH2 )2 N~S a ) -N; N-beta-hydroxyOthyl-N Dr sulféthyl-aniline C1 161 ka HO-CH2 C CH2 -H-SG'2 Ha N-sulfethyl-2-methoxy aniline TABLEAU II (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N (QH5 )2N-SQ 162 N-êthyî-N- (4-sulfoben Cl zyl) -aniline zyl) -aniliIic Dr CH, -H--S4-I 163 ) N-hutyl-N-oméga-sulfo- Ci butyl-m-toluidine 164 n n N-phényl-N-sulféthyi aniline CH, NH2 165 RS02N(CH3j2 N-éthyl-N-sulfétllyl-ani line 166 " " N-butyl-N-sulféthyl-2 chior-aniline CII, 167 Ci-/D-NH2 N-éthyl-N-suîféthyl-ani sQ-N(C2H6)2 line 168 n " N-benzyl-N-(4-sulfoben zyl)-aniline crin ssNS2 169 so2-NH2 N--éthyl-N-sulféthyl-2 méthoxy-5 acétylamir.o aniline 170 " " N-bêta-méthoxyéthyl-N sulféthyl -aniline 171 n N-phényl-N-sulfSthyl aniline Ci Ci 172 ss -NS2 N-butyl-N-sulféthyl-2 173 (GH3)2NSO2 G1" méthoxy-aniline N-étF.yl-N--sulféthyl-m toluidine TABLEAU II (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N Cl Cl 174 kS * 2 N-éthyl-N-(3-sulfohen .H, -NMO, zyl) -aniline 175 " tl N-éthyl-N-(4-sulfoben zyl)-m-toluidine Cl Cl '2 176 ss C2"NtC2HD)2 N5)2 N-benzyl-N-olaéga-sulro C, ' 2 butyl-aniline 177 " n Acide anilinoéthanesul fonique C1 C1r H2 178 SO N(CH ) N-benzyl-N-(3-sulfoben 2 3 2 zyl) -m-toluidine i79 " " N-éthyl-N-sulféthyl-ani line cH3 180 CH3 ~Ha N-Ethyl-N-sulféthyl-3 SQ Cl3) 2 ac6,ylamiro-anil ne CH3 181 CH3 N-éthyî-N- 181 7 ,ioa -NH-CH3 zyl)-aniline 182 " " N-sulféthyl-2-xaEthoxy-5 acétylamino-aniline jCH3 CH3.NHz 183 N-éthyî-N-sulféthyl-ani \S j 2 Hf !2 14 ne 184 " s N-bulyl-N-oméga-sulfobu tyl-aniline TABLEAU II (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N c-l 185 3 N.0. N-éthyl-N-(3-suliobe-n zyl) -aniline 186 " n N-butyl-N-(3-sulfopro pyl-aniline) 187 n N-phenyl-M-sulféthyl aniline Cl CI-NS3, 188 A 2 N ) 2 N-éthyl-N- (3-ulfoben SG, N(CliS ), 189 n :1 N-oméga-sulfobutyl-ai line 190 g2 ç - 5 NN2 N-éthyl-N-sulfdthyl-m toluidine 191 ". ." N-éthyl-N-sulfEthyl-ani line Ci 192 EaE ?&commat; & Ng7 N-éthyl-N-sulfEthyl-ani line iC1 193 ( (ffg3 )q N-éthyl C rS2 N-éthyl-N-sulféthyl-ani line oF3 194 H2 N-SQ t ZNN;;r, N-Ethyl-N sulfëthyl-ani line 195 n 1l N-dthyl-N-(3--svlEobenzyl) aniline 196 n " N-éthyî-N- (3-suifoben zyl)-3-acetylamino-anl line 197 n n N-éthyl-N-(3-sulfoben zyl) -2-méthoxy-5-acétyl amino-aniie TABLEAU Il (suite) Exemple Composant diazotable Copulant N CF3 198 (CS3)2X S0a t (CH3 )2NtSQÇK > N N-éthyl-N-sulféthyl-ani line CF3 199 (CH3 )2NuSCa D&num;;MflL rNHz N"(4-sulfobenzyl)--ani line 200 " " N-butyl-N-oméga-sulfo butyl-aniline C/F3 M 0- (2M, mNS O,--WB 201 t N-éthyl-N-sulféthyl-ani line 202 " " N-é thyl-N- (3-sulfobenzyî) aniline CI 0i rzoa > sulféthy ;H2 203 A - N-éthyi-N-suîféthyî-ani C1 line 204 " s -éthyl-N-sulféthyl-m toluidine 205 " ll N-éthyl-N-sulféthyl-3 acétyLgmi.no-aniline r3 206 25 O -Ntl-sh d NH. N-éthyl-N-sulfétnyl-ani line 207 " " N-benzyl-N-(3-surfoben zyl)-aniline 208 " " N-butyl-N-sulféthyl-m- toluidine REVENDICA; IONS 1 - Colorants monoazoïques,caractérisés en ce e, sous forme de l'acide libre, ils répondent à la formule générale où Z est choisi dans l'ensemble constitué par un radical -SO2R1 et un radical R1 est un radical alkyle éventuellement substitué ; R2 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué et un radical phényle éventuellement substitué :R3 est choisi dans l'ensemble constitué par un radical sulfoalkyle éventuellement substitué et un radical sulfophénylméthyle éventuellement substitué ; Rg est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, aryle éventuellement substitué et hétérocyclique éventuellement substitut ; R1o est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène et un radical alkyle éventuellement substitué ou bien R10 for- me avec Rg et avec l'atome d'azote un noyau pentagonal ou he- xagonal ; et les noyaux A et B peuvent présenter des substituants non ionogènes. 2 - Colorants monoazoïques selon la revendication 1, caractérisés en ce que, sous forme de l'acide libre, ils répondent à la formule générale où R1, R2, R3 et A ont. le sens indiqué à la revendication 1 R4 est choisi dans llenseIable constitué par un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, un radical alcoxy éventuellement substitué et un atome d'halogène ; et R5 est choisi dans l'ensemble constituté par un atome d'hydro- gène, un radical alkyle éventuellement substitue, alcoxy éventuellement substitué, halogène et acylamino. 3 - Colorants monoazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce que, sous forme de l'acide libre, ils répondent a la formule générale où; R1, R2, R3, R4 et R5 ont le sens indiqué à la revendication 2, R6 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome de fluor, de chlore e-t de brome, un radical trifluorométhyle, mé thyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, -SO2-R1 (où R1 a le sens indi qué a la revendication 1) et un radical sulfonamide éventuel- lement substitué sur l'azote ; R7 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore et de brome et un radical méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy ; et R8 est choisi dans ltensemble constitué par un atome d'hydrogène et un atome de chlore. 4 - Colorants monoazoiques selon la revendication 1, caractérisés en ce que, sous forme de l'acide libre, ils ropon dent à la formule générale où R21 R3 et R4 ont le sens indiqué à la revendication 2 ; R1' est un radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué par un atome d'halogène ou un groupe cyano ou phényle ; R5' est choisi dans l'ensemble cons- titué par un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, chloro, brome et acylamino ;R6' est choisi dans l'ensemble constitué par un atome de chlore, un atome de brome, le radical trifluorométhyle et le radical -S02-R1, (où R1, a le sens défini ci-dessus) ; et R7' est un atome de chlore ou de brome. 5 - Colorants monoazoïques selon la revendication 1, caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à la formule générale où Rg, Rlo, R2, R3 et A ont le sens indiqué à la revendication 1 et R11 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, un radical alcoxy éventuellement substitué, un atome d'halcgène ; et R12 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hy drogène, un radical alkyle éventuellement substitué, un atome d'halogène et un radical acylamino. 6 - Colorants monoazoïques selon la revendicatiôn 1, ca ractérisé en ce que, sous forme de l'acide libre, ils répondent a la formule générale où R2, R3, Rg, R10, R11 et R12 ont le sens indiqué à la revendication 5, et R13 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome de fluor, de chlore eL de brome, un radical trifluorométhyle, méthyle et méthoxy ; R14 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore et de brome, un radical méthyle, méthoxy et éthoxy ; et R15 est un atome d'hydrogène ou de chlore. 7 - Colorants monoazoïques selon la revendication 1, caractérisés en ce que, sous forme de l'acide libre, ils répon- dent à la formule générale : où R2, R3 et R11 ont le sens indiqué à la revendication 5 ; Rg' est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène et un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué ; R10' est choisi dans l'ensemble constitue par un atome d'hydrogène et un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué, ou R10' forme avec R9, et l'atome d'azote un noyau hexagonal R12, est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un atome de chlore et de brome et un radical acétylamino ;R13, est choisi dans l'ensemble constitué par un atome de chlore, un atome de brome et un radical trifluorométhyle ; et R14' est choisi dans l'ensemble constitué par un atome de chlore et un atome de brome. 8 - Procédé pour produire des colorants monoazoiques qui, sous forme de l'acide libre, répondent à la formule générale (où Z est choisi dans l'ensemble constitué par un radical -SO2R1 et un radical R1 est un radical alkyle éventuellement substitué ; R2 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué et un radical phényle éventuellement substitué ; R3 est choisi dans l'ensemble cons titué par un radical sulfoalkyle éventuellement substitué et un radical sulfophnylméthyle éventuellement substitué ; Rg est choisi dans l'enser"ble constitué par un atome d'hydrogène, un radical alkyle eventuellement substitué, aryle éventuellement substitué et hétérocyclique éventuellement substitué ; R10 est choisi dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène et un radical alkyle éventuellement ou bien R10 forme avec Rg et l'atome d'azote un noyau pentagonal ou hexagonal ; et les noyaux A et B peuvent présenter d'autres substituants non ionogènes), caractérisé en ce qu'on copule, après leur diazotation, des amines de formule: générale (où Z et A ont le sens précité) avec des copulants de formule générale (où R2, R3 et B ont le sens précité) 9 - Application des colorants selon l'une quelconque des revendications l à 7 à la teinture de marchandises en fibres naturelles et en fibres synthétiques. 10 - Machandises en fibres naturelles et en fibres synthétiques teintes à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.