Brevet FR2184470A1 — publié le 19731228

La présente invention concerne un procédé de préparation des composés azotés que sont les alcaloïdes, permettant en particulier de préparer par synthèse chimique les alcaloïdes dont la molécule comprend un ou plusieurs cycles, mais au moins un hétérocycle azoté. il s'agit notamment du cycle de la pyridine ou de celui du pyrrole. De tels alcaloïdes, particulièrement susceptibles d'être préparés par le procédé selon l'invention, sont notamment la strychine, la morphine, la codéine, ou la papavérine. Le procédé selon l'invention consiste essentiellement à soumettre à une électrolyse une solution aqueuse contenant un cyanure, notamment du cyanure d'ammonium, et au moins un dérivé oxygéné d'un composé cyclique, ce dérivé étant de préférence un aldéhyde, et à recueillir le précipité formé. Le composé cyclique oxygéné peut être un dérivé de la série benzénique, comme la vanilline, l'aldéhyde anésique, le pipérinal, ou de la série du furanne, comme le furfural. Il peut éventuellement contenir un hétérocycle oxygéné comme le furfural. Selon un mode de mise en oeuvre préféré, on utilise simultanément différents de ces composés oxygénés, en mélange dans une solution aqueuse de cyanure d'ammonium additionnée de gélatine. Lorsqu'une telle solution est soumise à l'électrolyse, il semble qu'il se produise un échange entre les composés oxygénés et une partie de l'azote du cyanure d'ammonium, en même temps qu'une condensation des cycles donnant naissance aux alcaloïdes. Les composés volatils formés se dégagent sur les électrodes, tandis que les alcaloïdes, insolubles dans l'eau, sont recueillis dans le précipité formé. Le procédé selon l'invention est illustré ci-après par un exemple de mise en oeuvre particulier. Cet exemple se rapporte à l'électrolyse d'une solution de cyanure d1ammo- nium à 150 g/l (wn4CN), tamponnée à pli 10 au moyen d'ammoniaque (NH4Oli) et additionnée de 250 g d'un mélange comportant 50% de gélatine et 50%o d'une solution saturée de vanilline (CH30) CÉH (OH) (CHO) dans l'aldéhyde anésique (CH3O) C6H4 (CHO). Les électrodes utilisées sont en métal déployé platiné et l'électrolyse est effectuée par un courant électrique continu sous une tension de 12 volts. Lors de l'électrolyse, on constate un dégagement gazeux contre les électrodes et, d'autre part, la formation d'un précipité qui est recueilli au fond de la cuve d'électrolyse. Ce précipité est constitué de cristaux du système orthorhombique, et, à l'analyse, il se révèle composé d'un mélange de divers alcaloïdes, et notam ment de : - strychnine C21 H22 O2 N2 - morphine C17 H19 NO3 H2O - codéîne C17 H17 NO (OH) OCH3 - papavérine C20 H21 N O4 On peut constater par ailleurs, dans la solution d'électrolyse, un appauvrissement sensible de la concentration en cyanure d'ammonium NH4 CN et l'apparition d'anisidine (CH3O) C6 H4 (NH2) Naturellement, l'invention n'est nullement limitée aux conditions particulières de mise en oeuvre décrites dans cet exemple. 1.-Procédé de préparation d'alcaloïdes, caractérisé en ce que l'on sou met à une électrolyse une solution aqueuse contenant un cyanure, notamment du cyanure d'ammonium, et au moins un dérivé oxygéné d'un composé cyclique et en ce que l'on recueille le précipité formé. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé est un aldéhyde et/ou en ce qu'il est dérivé d'un composé de la série benzé nique. =.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la soluion contient en outre de la gélatine. 4.- Procédé selon la revendication 3, caractérIsé en ce que la solution utilisée est une solution de cyanure à pH 10 environ, additionnée d'un mélange contenant environ 50% de gélatine et 50,! d'une solution saturée de vanilline dans l'aldényde anésique.