Brevet FR2148540A1 — publié le 19730323

a présente invention concerne de nouveaux polymères dégradables par l'eau, renfermant des composés du type de l'urée comme partie de leur squelette, ainsi qutun procédé permettant leur préparation. I1 existe de nombreux cas dans lesquels il est désirable de libérer un ingrédient actif à une vitesse réglée. Par exemple, dans le domaine de l'agriculture, il serait extrêment avantageux de disposer d'herbicides, de fongicides, d'insecticides et d'autres agents analogues libérés à une vitesse permettant ltexploitatjon maximale de leurs propriétés. De même, dans le domaine pharmaceutique, il peut être désirable de libérer un médicament dans le corps à une vitesse réglée. Dans d'autres cas encore, la libération réglée de composés actifs dans des formulations topiques appliquées à la peau peut être très utile. Dans ce dernier cas, par exemple, la libération réglée d'un agent de répulsion des insectesdont on pourrait enduire la peau, constituerait une application possible.De même, une composition topique contenant un agent de répulsion des requins qui pourrait autre libéré à une vitesse réglée pourrait avoir un très grand intérdt pour les plongeurs. Dans d'autres cas encore, la libération réglée d'un agent déterminé peut offrir des avantages à la fois scientifiques et cosmétiques, par exemple la libération réglée d'un réactif catalytique pendant une réaction chimique ou la libération d'un parfum ou d' une autre substance odorante dans le second cas. tes nouvelles compositions polymères, dégradables par l'eau de la présente invention ouvrent la voie à la préparation de matières d'emballage et de réciplents qui, lorsqu'on les jette, se dégradent en minimisant, voire m8me en supprimant totalement les problèmes considérables de dest-^uction des déchets auxquels les écologistes se heurtent actuellement. Outre les applications mentionnées ci-dessus des compositions polymères dégradables par 1'eru de la présente invention il existe plusieurs utres domaines, notamment celui de la pratique agricole, où les nouvelles compositions présentent un avantage particulier. Ta pratique courante d'applications d'insecticides, d'herbicides, de fongicides, etc., consiste à introduire l'ingrédient actif à des concentrations en excès, c'est-à-dire des concentrations supérieures à celles qui sont réellement nécessaires pour obtenir les effets désirés.On procède de la sorte en prévision de ltécoulement et de la migration de l'agent chimique. Cet écoulement et cette migration ont non seulement pour effet de réduire l'efficacité des ingrédients actifs, mais peuvent aussi entratner une pollution des bassins hydrographiques et des sources souterraines d'eau. Dans le même ordre d'idées, la dissémination par des moyens aéroportés d'agents chimiques destinés à l'agriculture peut entraîner de graves problèmes dus au fait que dans de nombreux cas, l'agent chimique, sous la forme sous laquelle il est appliqué, peut autre entraîné par le vent; ou disséminé par la brume. Cette dérive peut avoir pour effet que l'agent chimique se dépose dans des zones où il peut nuire à la fois à la flore et à la faune.Par conséquent, il serait très désirable de pouvoir appliquer les agents chimiques destinés à l'agriculture de telle manière que les problèmes tels que ltécoulement, la migration, la dérive ou la dissémination par la brume puissent autre minimisés. En conséquence l'invention concerne de nouvelles compositions dégradables par l'eau contenant des composés du type de l'urée comme parties du squelette polymère. Ces compositions, sous la forme liquide ou solide, peuvent être adaptées à une grande variété d'applications finales. Elles contiennent, incorporés biologiquement ou d'une autre façon, des ingrédients actifs qui peuvent être libérés à une vitesse réglée en pré- sence d'eau. tueur aptitude à la dégradation par l'eau peut être régie par les conditions dans îesqueîies elles sont préparées. t'ingrédient doué d'activité biologique qu'elles renferment dans la chaîne polymère peut autre libéré sous une forme biologiquement active par dégradation du polymère. Ces compositions polymères dégradables par l'eau peuvent autre imprégnées avec de ioEDrédients doués d'activité biologique ou autre, qui peuvent astre libérés à une vitesse réglée par dégradation du polynère qu'ils imprègnent. Les substances douées d'activité biologique sont incorporées ou fixées par imprégnation sous une forme telle que leur toxicité par contact avec la peau soit réduite.On peut obtenir des compositions douées d'activité biologique, à libération réglée, applicables à diverses fins, y compris à des herbicides utilisés en pré-levée. lies compositions polymères dégradables par l'eau conviennent powr former des pellicules dégradables par l'eau, qui peuvent se déposer sur un substrat. Les compositions polymères dégradables par l'eau peuvent aussi être utilisées pour la réalisation d'emballages. L'invention concerne aussi un procédé de préparation de compositions polymères dégradables rar I 'ea, procédé dans lequel un composé du type de l'urée est incorporé dans le squelette te polymère.Elle concerne aussi un procédé de libération réglable d'ingrédients doués d'activité biologique ou autre par incorporation de ces ingrédients par imprégnation ou par J- nolu- sion chimique réelle dans ce composition polymère dégradable par l'eau. L'invention permet de traiter des compositions polymères dégradables par l'eau de manière à régler leur vitesse de dégradation par l'eau. D'autres caractéristiques et avantages de la pré- sente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre. Selon l'un de ses aspects, l'invention parvient aux buts qu'elle se propose d 'atteindre en réalisant une composition polymère dégradable par l'eau préparée à partir d'un composé du type de l'urée et d'un composé contenant un groupe fonctionnel capable de réagir avec le composé du type de l'urée pour former une structure polymère dans laquelle le composé du type de l'urée constitue la chable polymère. Ces compositions polymères dégradables par l'eau sont préparées dans des milieux aqueux ou organiques par réaction des composants respectifs en présence de petites quantités d'un composé aldéhydique. Bien que le mécanisme de la réaction ne soit pas entièrement élucidé, on présume que l'aldéhyde se comporte comme un catalyseur qui permet la formation des nouvelles compositions polymères. Les polymères résultants, qui sont vraisemblablement li'ires, doivent avoir une structure dans laquelle les liaisons entre les molécules du type de l'urée sont effectuées soit par l'intermédiaire de l'oxygène si l'on utilise une urée, soit par l'intermédiaire du soufre si l'on utilise une thiourée. Le degré d'aptitude à la dégradation par l'eau des compositions polymères de l'invention peut être réglé par un traitement thermique. Par conséquent, par un chauffage, on peut faire passer les compositions polymères de l'invention de l'état de liquides visqueux à l'état de matières solides dures et cassantes. Ce changement de l'état physique des polymères, que l'on obtient par chauffage, est vraisemblablement dQ à un allongement de la chaine polymère ou à une réticulation qui a son siège dans le polymère lui-même. Les compositions polymères de la présente invention se dégradent on présence d'eau en produisant des composés du type de l'urée et les autres composants à partir desquels le polymère est formé. Etant donné que l'état physique du polymère est régi par le degré de traitement thermique, la vitesse de dégradation de la composition diminue de même lorsque le degré de traitement thermique augmente. Ainsi, selon le degré de chauffage que l'on utilise les compositions peuvent autre adaptées à la libération réglée d'une grande variété de composés doués d'activité chimique, biologique ou autre, en présence d'eau. Pour utiliser les compositions polymères dégradables par l'eau de la présente invention, on peut incorporer un composé doué d'activité biologique des le polymère lui-même ou bien, à titre de variante, on peut l'utiliser pour incorporer ou fixer par imprégnation, en un mélange physique, un ingrédient actif qui est libéré de façon réglable à mesure que le substrat polymère imprégné se dégrade. Comme on l'a indiqué ci-dessus, les compositions polymères dé-gradables par l'eau de la présente invention sont formées d'un composé du type de l'urée et d'un composé contenant un groupe fonctionnel qui est capable de réagir avec le composé du Lype de l'urée pou former une stracture polymère dans laquelle la molécule d'urée forme une partie de la chatne ou du squelette polymère. On suppose que les polymères sont de nature linéaire et on présume, en outre, que la liaison entre les diverses molécules du type de l'urée s'effectue par l'intermédiaire de l'oxygène si l'on utilise une urée ou par l'intermé diaire-du soufre si l'on utilise une thiourée.Comme c'est le cas de nombreux polymères, la structure exacte et la position précise des diverses liaisons éventuelles entre la chaîne droite et les chaînes ramifiées sont extrêmement difficiles à déterminer. Comme mentionné, les compositions polymères dégradables par l'eau peuvent autre formées à partir d'un composé du type de l'urée et de nombreux composés, à condition que le composant qui n'est pas du type de l'urée contienne un groupe fonctionnel capable de réagir avec le composé du type de l'urée de manière que ce dernier composé s'incorpore dans une chaîne ou un squelette polymère.Dans le cas de l'une des compositions polymères dégradables par l'eau décrites dans le présent mémoire, où le composé qui n'est pas du type de l'urée est un acide carboxylique ou un sel de cet acide, on présume que la structure est la suivante : Comme le fait ressortir la structure présumée indiquée cidessus, lorsque le composé du type de l'urée est 'ax'e urée, par opposition à une thiourée, les motifs répétés du polymère sont attachés par l'oxygène de l'urée. I1 y a lieu de remarquer que la formule représentée correspond à une structure linéaire et, bien que ce soit très probablement le cas lorsqu'on utilise un acide monocarboxylique ou un autre composant qui n'est pas du type de l'urée et qui porte un seul groupe fonctionnel capable de éir avec l'urée, il est possible qu'unie certaine réticule tien ait lieu, en raison de la polarité intrinsèque du polymère produit. Il est bien connu que des polymères renfermant de l'azote et d'autres atomes analogues de grande polarité sont très sujets à une réticulation. Il est très facile de le constate dans le cas des protéines. On peut aisément produire des polymères réticulés en utilisant des monomères qui contiennent plusieurs groupes fonctionnels. Ainsi, par exemple, si l'on utilise un acide carboxylique portant deux groupes carboxyle, tel que l'acide adipique, il est facile de concevoir qu'on puisse utiliser une structure réticulée. Bien que les compositions de l'invention se dégradent en présence d'eau, elles sont simplement solubles dans la plupart des solvants organiques tels que l'acétone, les esters, l'alcool et des hydrocarbures liquides tels que le kérosène, le benzène et d'autres solvants organiques d'emploi courant. lorsque les compositions sont dissoutes dans un tel solvant organique, elles ne perdent pas leur intégrité polymère et lorsqu'on chasse le solvant organique, le polymère reste intact. Du fait que le mécanisme de la dégradation en présence d'eau n'est pas entièreme-nt expliqué, on ne peut pas dire que la réaction de dégradation consiste en une hydrolyse. les compositions formées avec une molécule qui n'est pas du type de l'urée et qui porte un seul groupe réactif n'ont pas de point de fusion bien défini, mais elles se ramollissent dans une gamme de températures portant sur plusieurs degrés. De ce fait, ces compositions ont les caractéristiques de polymères linéaires. De plus, bien que ces compositions se présentent initialement soupa forme d'une matière résineuse collante ou mamie d'un liquide visqueux, on peut les transformer par chauffage en une matière cassante, relativement dure. La matière durcis peut roder ses propriétés thermoplastiques, ce qui est l'indice d'une structure principalement linéaire. La linéarité des compositions dans lesquelles le composant qui n'est pas du type de l'urée porte un seul groupe réactif est également mise en évidence par les caractéristiques de solubilité de ces compositions dans des solvants tels que l'acétone. Lorsque le composant qui n'est pas du type de l'urée est un composé portant plusieurs groupes réactifs, les compositions polymères résultantes ont les caractéristiques de polymères réticulés, ce qui est mis en évidence rn-r la réduction de leur solubilité dans des solvants organiques et par leur gomme plus haute et plus large de points de ramollissement. Ces composi- tions ont le même comportement que des polymères réticulés typiques, du fait qu'elles gonflent dans la plupart des solvants organiques, au lieu de s'y dissoucl-re. Les composés du type de l'urée que l'on peut utiliser dans la production des compositions polymères dégradables par l'eau de la présente invention comprennent l'urée proprement dite, la thiourée proprement dite, les arées substituées et les thicurées substituées.Il est également possible d'utiliser des mélanges d'un nombre quelconque de ces composés du type de l'urée. A titre d'exemples non limitatif des urées substituées, on peut mentionner l'urée dont l'un des atomes d'hydrogène présents sur les atomes d'azote ou tous ces atomes d'hydrogène sont replacés pal' des substituants aikyle, cycloalkyle, aryle, alcynyle, alkaryle, etc. Une substitution analogue peut exister dans le cas d'une thiourée dont les atomes d'hydrogène portés par l'azote peuvent autre remplacés par les groupes mentionnés ci-dessus.Des exemples de groupes alkyle qui peuvent autre portés comme substituants, comprennent les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, etc. Des exemples de groupes cycloalkyle comprennent les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, etc. Des exemples de groupes aryle et a aryle comprennent les groupes phényle, benzyle, tolyle, xylyle, etc. L'autre composant des compositions polymères dégradables par l'eau de la présente invention comprennert des composés portant un groupe foiictio'mel capable de réagir avec le composé du type de l'urée de manière que ce composé orse le squelette polymère, comme on l'a supposé dans ce qui précède.Des exemples de ces composés comprennent des composés carboxyliques tels que les acides carboxyliques et leurs sels, des amides primaires, secondaires et tertiaires tels que le formamide, le méthylfor- mamido, le diméthylformamide, l'acétanilide, le N-méthylacétamide, le N, N-diméthylacétamide, le succinimide, etc., des amines primaires et secondaires telles que la méthylamine, la diméthylamine, l'éthylamine, aniline .., les toluidines, la diphénylamine, la naphtylamine, etc. ; des glycols portant un minimum de deux groupes hydroxyliques sur des atomes adjacents de carbone, par exemple glycérol, éthylène-glycol, propylène-glycol, érythritol, 1,2-cycloheanediol etc. ; des esters tels que le formiate de méthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate dtisopropyle, l'acétate d'isobutyle, l'oxalate de diéthyle, le benzoate de méthyle, le phtalate de diméthyle, etc. ; des composés hétérocycliques azotés tels que la pyridine, le pyrrole, l'indole, le pyrazole, l'imidazole, les triazoles, le tétrazole, la pyridazine, la pyrazine, la pyrimidine, etc. 6 des composés hétérocycliques sulfurés tels que le thiophène, le benzothiophène, le thiazole, le penthiophène, la phénothiazine, etc. des carbamates tels que les carbamates d'alkyle ou les uréthan- nes ; des cyanures organiques tels que l'acétonitrile, le glutaronitrile, le 3-hydroxypropanonitrile, le cyanacétate de potessium, les naphtonitriles le succinonitrile, etc. ; des arséniates tels que le méthane-arséniate disodique, des sulfamates tels que ls sulfamate d'ammonium ; des dérivés d'acides phosphorés tels que les dérivés d'acide phosphorique, et en particulier les dérivés doués d'activité biologique des acides phosphorés des chlorates métalliques, notamment des chlorates métalliques doués d'activité biologique tels que le chlorate de sodium des dérivés d'acide sulfurique, notamment des dérivés doués d'activité biologique de l'acide sulfarique tels que le 2,4dichlorophénoxyéthyl-sulfate de sodium ; des nitrates, notam vent des nitrates organiques doués d'activité biologique tels que le 4,6-dinitro-o-sec. -butylphénol ; et des mélanges des composés énumérés ci-dessus. Cette liste de composés ne répondant pas au type de l'urée, que l'on peut utiliser pour la formation de compositions polymères dégradables par l'eau selon la présente invention, n'est pas complète, mais ne fait qutillustrer les types de composés que l'on peut utiliser. D'une façon générale, la plupart des composés ne répondant pas au type de l'urée que l'on utilise sont des composés doués d'une certaine forme d'activité biologique ou autre, en sorte que lorsque la composition polymère se dégrade, le composant actif est libéré de façon réglable, aussi bien s'il imprègne la composition polymère dégradable par l'eau que s'il est lié chimiquement à cette composition. Du fait que la plupart des herbicides et des agents de ce type sont des acides carboxyliques ou renferment un groupe acide carboxylique, ce type de composé est particulièrement intéressant à utiliser comme composant du type étranger à l'urée. Ces composés carboxyliques comprennent les acides carboxyliques et leurs sels. D'une façon générale, le composé carboxylique peut autre représenté par la formule R-4CQOX)y dans laquelle R y est un atome d'hydrogène ou un groupe organique exempt de substituants capables de réagir avec un groupe carboxylique de préférence à la réaction entre le groupe carboxyle et le composé du type de l'urée, X désigne un atome d'hydrogène ou un cationconvenable représentant un sel d'acide et Y est un nombre entier désignant le nombre de groupes carboxyle du composé carboxylique. Plus particulièrement, le substituant R du composé carboxylique peut être un groupe hydrocarbyle ou un groupe hydrocarbyle substttué dont les substituants. ne réagissent pas avec le groupe carboxyle. Lorsquton utilise un acide dicarboxylique, R est un groupe organique difonctionnel tel qu'un groupe hydrocarbylène ou hydrocarbylène substitué. Tes groupes hydrocarbyle ou hydrocarbylène substitués peuvent donc renfermer des liaisons et porter des substituants halogéno, des groupes céto , des groupes nitro, des groupes amino, des groupes hydroxyle, etc. Il est préférable que le substituant R ne porte pas de groupes aldéhydiques. Comme on l'a mentionné, bien que Y soit de pré- férence le nombre entier 1 ou 2 indiquant la présence d'un ou deux groupes carboxyle, il peut réagir de tout nombre entier, par exemple égal à 3 ou 4. La portion hydrocarbyle du substituant R des composi Lions polymères de l'invention peut comprendre une chaîne droite saturée ou insaturée ou un substituant cyclique. Par exemple, le substituant R peut être un groupe allyle, aleényle, cyclo allyle, cycloalcényle ou aryle substitué ou non substitué ou peut comprendre des combinaisons de ces groupes hydrocarbyle, par exemple un groupe alkaryle ou aralkyle (ou alkylène, arylène, etc., lorsquton utilise un diacide). Ces groupes hydrocarbonés peuvent encore autre substitués par des substituants non perturbateurs, comme indiqué ci-dessus.On préfère particulièrement que les compositions de l'invention renferment les groupes phényle chlorés et phénoxy chlorés dont on sait qu'ils déploient une activité biologique lorsqu'ils sont attachés à un groupe carboxyle. A titre d'exémples des composés carboxyliques que l'on peut utiliser, on mentionne: les composés suivants donnés à titre non limitatif. Il y a lieu de remarquer que dans tous les cas, l'acide carboxylique libre et ses sels sont envisagés Des acides convenables comprennent les acides monocarboxyliques saturés tels que les acides formique, acétique, propionique, valérique, laurique, stéarique, etc. ; les acides monocarboxyliques insaturés comprenant les acides gras tels que. les acides acrylique crotonique, sorbique, oléique, etc. ; les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés et insaturés tels que les acides oxalique, malonique, succinique, adipique, fumarique, glutaconique, etc. ; les aminoacides tels que la al-asparagine; les hydroxyacides tels que l'acide lactique, l'acide tartrique, etc. ; les acides cycliques tels que l'acide cyclohexane-acétique ou l'acide benzoSque, l'acide o-toluique, l'acide phtalique, y compris les hydroxyacides aromatiques tels que l'acide et salicylique/les acides hétérocycliques azotés tels que l'acide prolique, etc. lies acides indiqués ci-dessus peuvent autre utilisés avec divers substituants hydrocarbonés. Par exemple, les acides aliphatiques peuvent autre convenablement substitués avec des rad-icaux halogéno ainsi que des radicaux aliphatiques, et les acides cycliques peuvent etre convenablement substitués avec des substituants aliphatiques.De plus, des substituants non perturbateurs tels que les radicaux halogéno, des liaisons, des groupes cétoniques, des groupes nitro, amine, hydroxyle, etct peuvent etc portés par ces acides sans becter la réaction désirée. Ainsi, par exemple, les acides phénoxy-acétiques et les acides phénoxy-acétiques chlorés, etc., peuvent être utilisés. D'autres acides intéressants comprennent les acides polycarboxyliques Lois que, par exemple, l'acide trimésique, l'acide pyromellique, etc. TÂ groupe particulièrement intéressant d'acides carbo- xyliques ou de leurs sels comprend les composés doués d'activité biologique qui déploient une activité borbicide. des exemples particuliers de ces acides cavboxyliques comprennent l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique, l'acide 2-(2,4,5-trichlorophénoxy) propionique, l'acide 4-mino-3,5,6-xyichloropicolinque, l'acide 2-méthyl-3,6dichlorobenzoïque, l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque, l'acide 4-(2,4-dichlorophénoxy) propionique, l'acide 2-méthoxy3,5,6-trichlorobenzoïque, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique, l'acide 2-(2-méthyl-4-chlorophénoxy)-propionique, l'acide N-1-naphtylphtalamique, l'acide 7-oxybicyclo-(2.2.4)heptane-2,3-dicarboxylique, l'acide polychlorobenzoïque, l'acide trichloracétique, l'acide 2,3,6-trichlorobenzoïque, l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique, etc. Dans la préparation des compositions polymères dégra- dables par l'eau de la présente invention, on fait réagir 1 à 4 équivalents du composé n'appartenant pas au type de l'urée avec 1 équivalent du composé du type del'urée en présence d'une matière aldéhydique. Bien que le mécanisme de la réaction ne soit pas entièrement élucidé, on suppose que le porocessu tionnel est le suivant : Comme le fait ressortir également le schéma donné ci-dessus, le polymère libère, par dégradation, d'une part le composé n'appartenant pas au type de biturée, qui est sur ce schéma l'acide carboxylique, et d'autre part l'urée.Cette dernière peut à son tour se décomposer en ammoniac et en C02 et il est évident que dans les applications à l'agriculture, ltammoniac constitue un engrais important. De ce fait, lorsqu'on utilise les compositions polymères en agriculture, elles ont an ellesmêmes un pouvoir fertilisant. La réaction peut autre conduite dans des milieux aqueux ou non aqueux, c'est-à-dire organiques. En ce qui concerne tout d'abord le procédé général de préparation dans des milieux aqueux, le composé ntappartenant pas au type de l'urée, qui est habituellement un ingrédient doué d'activité biologique ou de quelque autre activité, est dissout dans un mélange d'eau et d'une matière organique miscitle tolle que l'ecétone, l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, etc. La composé du type de l'urée est ensuite dissous dans un mélange d'eau et d'un solvant organique miscible tel que l'acétone, l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, etc.Généralement, l'alcool méthylique est le solvant organique préféré et il est généralement préférable de dissoudre l'urée dans un mélange d'environ 50-80 fo d'eau et 50-20 ffi d'alcool méthylique. Dans la préparation réelle des polymères dégradables par l'eau, on ajoute un composé aldéhydique au composé du type de l'urée dissous dans la solution aqueuse du composé organique miscible et à ce stade, on ajoute le composé n'appartenant pas au type de l'urée, en solution dans le milieu aqueux contenant le solvant organique miscible à l'eau. On ajoute à ce mélange d'urée, de matière aldéhydique et de composé n'appartenant pas au type de l'urée, une.petite quantité d'un agent tensio-actif ou émulsifiant qui, bien que ceci ne soit pas nécessaire, contribue à la stabilisation du milieu réactionnel de formation de la matière polymère. La solution est ensuite diluée avec de l'eau et convenablement agitée.A ce stade, la composition polymère commence à se former, ce qui est mis en évidence par le fait que dans la plupart des cas, la solution prend généralement une teinte brun-rougeAtre, qui est fonction des composants particuliers qu'on utilise. lies polymères produits en milieu aqueux conformément au mode opératoire général décrit ci-dessus, sont réglables, en ce qui concerne leur vitesse de dégradation, par la variation des concentrations respectives du composé du type de l'urée et/ou de la matière aldéhydique, ou par la variation des concentrations des deux composants mentionnés ci-dessus et de celle du composé n'appartenant pas au type de l'urée, ou par le degré de chauffage que l'on utilise après la formation du polymère. Dans la préparation des compositions polymères dégradables par l'eau de la présente invention, dans un milieu non aqueux ou organique , on utilise le mode opératoire général suivant: on dissout le composé du type de l'urée dans un solvant organique convenable tel que méthanol, acétone, éthanol, etc. Be composé n'appartenant pas au type de l'urée, portant le grou -pe fonctionnel réactif, qui est dans la plupart des cas un composé doué d'activité biologique ou de quelque autre activité de ce type, est dissous dans un milieu organique convenable tel que le méthanol, l'acétone, méthanol, des hydrocarbures tels que les fractions de distillation du pétrole, etc. On ajoute à la solution d'urée le composé de type aldéhydique, puis le composé n'appartenant pas au type de l'urée, c'est-à-dire le composé qui renferme le groupe réactif. Ensuite, à titre facultatif, on ajoute un agent tensio-actif et on dilue le mélange avec un solvant organique correct, en agitant convenablement. Comme dans le cas de la préparation en milieu aqueux, la formation du polymère est mise en évidence par le changement de couleur de la solution. Comme pour les polymères produits en milieu aqueux, la vitesse de dégradation du polymère peut Autre réglée par variation des mêmes paramètres que ceux qui ont été indiqués ci-dessus pour la préparation en milieu aqueux. Dans les deux cas, c'est-à-dire la préparation en milieu aqueux et la préparation en milieu non aqueux, après le mélange du composé aldéhydique et du composé du type de l'urée, on ajoute rapidement à la solution le composé n'appartenant pas au type de l'urée. Comme indiqué ci-dessus, attendu que le mécanisme de la réaction n'est pas entièrement élucidé, il n'est pas certain que l'aldéhyde puisse autre considéré comme un catalyseur. Néanmoins, la présence de l'aldéhyde est nécessaire pour la formation du polymère, quoi qu'en faible quantité seulement ou même à l'état de traces. Généralement, l'aldéhyde doit autre présent en quantités ne dépassant pas 2 ffi en poids sur la base du poids du composé n'appartenant pas au type de l'urée que l'on utilise.En fait, la réaction progresse en présence de quantités d'aldéhyde qui sont pratiquement considérées comme des traces. Il en est ainsi notamment lorsque la réaction est conduite dans un milieu organique. D'une façon générale, dans la préparation des compositions polymères par le procédé en phase aqueuse ou le procédé en phase non aqueuse, les compositions polymères ne précipitent pas, à moins que les solutions réactionnelles ne soient chauffées pour produire une réticulation et/ou un allongement de chaîne suffisants. Ainsi, les matières polymères peuvent autre séparées soit par chauffage du milieu réactionnel respoctif jusqu'à ce que le polymère précipite, soit par simple élimination du solvant par évaporation, ce qui laisse la matière polymère. Le procédé de la présente invention, en milieu aqueux ou en milieu non aqueux, peut être mis en oeuvre aux températures ambiantes ou à des températures élevées. I1 est préférable de ne pas dépasser le point d'ébullition du solvant ) la pression utilisée. A ce propos, la réaction peut être conduite à des pressions égales ou supérieures à la pression atmosphérique. Qi olle que soit la manière do la composition roly- mère est préparée, c'est-à-dire en milieu aqueux ou en milieu non aqueux, et indépendamment de ce que ce milieu est chauffé pendant la préparation ou de ce que le polymère est séparé du milieu puis chauffé, son aptitude à la dtgradation par l'eau peut autre réglée par le degré de chaleur que l'on applique. Ainsi, corps on l'a mentionné ci-dessus, une composition polymère pratiquement liquide peut titre transformée en une matière solide et sa vitesse d'aptitude à la dégradation par l'eau doit autre réduite en conséquence. Comme indiqué, il apparaît nécessaire qu'un composé aldéhydique soit utilisé dans le procédé de la présente inven- tion. A ce propos, on peut recourir à de nombreux aldéhyde organiques portant des groupes aldéhydiques libres. I1 est géné- ralement préférable, pour des raisons de solubilité, que le composé aldéhydique ait une solubilité assez proche de celle da composé particulier n'appartenant pas au type de l'urée que l'on utilise.Ainsi, par exemple, si le composé n'appartenant pas au type le l'urée est de nature arylique, il est généalement préférable d'utiliser un aldéhyde arylique te que l'aldéhyde cinnamique ou le benzaldéhyde, tandis que si le composé n'appartenant pas au type de l'urée est généralement de nature aliphatique, il est préférable d'utiliser un aldéTayde aliphatique conveiable. Toutefois, il y a lieu de remarquer quton peu; utiliser tout aldéhyde organique, par exemple l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, le butyraldéhyde, etc.Généralement, les aldéhydes intéressants à utiliser pour activer la réaction de polymérisation de la présente invention, peuvent autre représentés par la formule R'-CHO dans laquelle R' a la définition donnée pour Et ci-dessus. Lorsque le procédé de la présente invention es-t mis en oeuvre dans un milieu organique, on peut utiliser pratiquement tout solvant organique inerte ou tout mélange de ces solvants. Gependant, il y a lieu de remarquer que, attendu que des matières telles que des acides carboxyliques et des aldéhydes prennent part à la réaction, ces chatières doivent être évitées en tant que solvants. Généralement, le solvant utilisé lorsque la réac tion est conduite dans un milieu non aqueux doit être un solvant qui ne contient pas de groupe réactif capable de réagir avec le composé du type de l'urée de manière à se copolymériser avec Lui.Ainsi, on peut utiliser des matières telles que des alcools (à l'exclusion des glycols portant des groupes hydroxyliques sur des atomes adjacents de carbone), des cétones, des étiers, des fractions de pétrole, etc.Des exemples particuliers de solvants convenables comprennent des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, etc. ; des alcools tels que méthanol, le méthanol, le propanol, l'isopropanol ; des éthers tels que l'éther diéthylique, l'éther diméthylique, l'éther diisopylique, etc. ; des hydrocarbures tels que le benzène, le toluène, 11 huile diesel, l'huile minérale, le kérogène, des fractions de pétrole telles que, par exemple, la fraction "Provalent" 4-A, qui est une fraction mixte d'hydrocarbures aliphatiques et aromatiques du pétrole ; des matières chlorées telles que le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le dichloréthylène, etc. ; da matières fluorées -telles que les "Freons", et d'autres composés de ce type. De même, lorsqku'on conduit la réaction dans un milieu non aqueux, le solvant organique miscible à l'eau que l'on utilise doit autre dc la nature définie pour les solvants utilisés dans les milieux purement organiques. Un groupe particulièrement intéressant de solvants que l'on peut utilise lorsque la réaction est conduite dans un milieu organique, comprend les agents tensio-actifs ou les émulsifiants liquides. En fait, on a remarqué que lorsque les compositions polymères de la présente invention sont préparées en solution avec un agent tensio-actif convenable, cette solution peut autre dispersée dans l'eau sans dégradation appréciable du polymère pendant un certain temps, l'agent tensio-actif isolant apparemment le polymère dégradable par l'eau du milieu qui l'entoure, pendant au moins une période raisonnable de temps.Ainsi, un polymèrtégradable par l'eau peut etre préparé dans un milieu organique tensio-actif, puis dissous dans l'eau, en restant essentiellement non dégradé pendant une courte période de temps. Ceci est naturellement très intéressant lorsque les compositions polymères dégradables par l'eau contiennent des ingrédients applicables à l'agriculture, parce qu'on peut ainsi appliquer par pulvérisation les polymères de ces composés doués d'activité biologique et empêcher lesdits composés de se dégrader avant l'application par pulvérisation ou par d'autres procédés.Toutefois, après l'application par pulvérisation, l'eau s'évapore en laissant le polymère dégradable par l'eau qui 11- bère ensuite ses ingrédients actifs par contact avec lthumidité, par exemple l'eau de pluie, l'eau d'irrigation, etc. Lorsqu'on utilise un agent tensio-actif ou émulsifiant du type décrit ci-dessus, il est préférable que ce soit l'un des éthers polyglycoliques modifiés par des groupes aryliques, par exemple des nonyl- ou dodécylphénols polyoxyéthyléniques et les dérivés polyoxyéthyléniques du sorbitane tels que le monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitane, le monopalmitate de polyoxyéthylène-sorbitane, le monostéarate de polyoxyéthylènesorbitane, etc. Généralement, on peut utiliser un grand nombre d'agents tensio-actifs non ionogènes sur la base de leur inertie relative, de leur aptitude à dissoudre les composants ntapparte- nant pas au type de l'urée et l'urée elle-m8me, et de l'application finale à laquelle les polymères dégradables par l'eau sont destinés. La vitesse de dégradation par l'eau des compositions polymères de l'invention peut être réglée par traitement thermique du polymère. Ce traitement peut autre appliqué au polymère dissous dans le milieu réactionnel aqueux ou non aqueux ou bien le polymère peut autre séparé puis soumis au traitement thermique. En général, la vitesse de dégradation par l'eau du polymère est d'autant plus faible qu'il est chauffé plus longtemps. I1 y a lieu de remarquer qu'il n'est pas nécessaire que les compositions polymères soient chauffées à un degré quelconque, à moins qu'on désire obtenir une composition polymère dont les caractéristiques physiques s'approchent d'une forme plus solide, par opposition à une composition de forme plus liquide telle qu'une matière de type très visqueux ou résineux. On doit se rappeler que le chauffage ne doit pas autre poussé au point de provoquer la dégradation thermique du polymère.A ce propos, la température de dégradation thermique des compositions polymères dégradables par l'eau dépend du composé n'appartenant pas au type de l'urée que l'on utilise dans la préparation des compositions polymères. En général, on peut affirmer que les compositions polymères dégradables par l'eau produites conformément à la présente invention sont stables jusqutà des températures de 2000C. Selon le composant n'appartenant pas au type de l'urée que l'on utilise des températures différentes sont requises pour transformer les matières polymères en matières solides, si elles sont initialement sous la forme liquide ou la forme semi-liquide. A ce propos, on remarquera qu'en choisissant des polymères différents et en faisant- varier le degré de traitement thermique auquel on les soumet, puis en mélangeant les compositions polymères traitées à la chaleur, on peut obtenir des polymères dont la vitesse de dégradation en présence d'eau est réglée et préalablement choisie.On peut non seulement mélanger-diverses compositions polymères pour obtenir une aptitude variable à la dégradation, mais on peut aussi mélanger des compositions polymères de mEme composition, qui ont subi divers degrés-de traitement à la chaleur, pour obtenir ces vitesses réglées et préalablement choisies de dégradation en présence de l'eau. Dans le traitement thermique des polymères de la présente invention, lorsque ces polymères sont préparés en milieu aqueux, il peut autre désirable de conduire la réactipn à des températures élevées, ce qui facilite la précipitation de la matière polymère dans le milieu aqueux. Généralement, le traitement thermique requis pour modifier la vitesse de dégradation par l'eau des compositions polymères de l'invention a lieu à des températures d'environ 30 à 120 C, pouvant ateindre 160 C si l'on désire obtenir un haut degré de résistance à la dégrada- tion dans l'eau. L'une des principales applications des compositions polymères dégradables par l'eau de la présente invention iinpli- que leur utilisation dans la préparation de formulations desti- nées à la libération réglée d'ingrédients ou d'agents @ hifs préalablement choisis. En général, on peut y parvenir p-'r deux procédés.L'ingrédient actif, s'il renferme un groupe fonctionnel capable de réagir avec le composé du type de l'urée pour s'intégrer à la structure du polymère, peut autre simplement polymérisé, c'est-à-dire peut devenir un constituent chimique de la composition dégradable par l'eau. Dans ce cas, lorsque le polymère ainsi produit et contenant l'ingrédient actif combiné chimiquement, entre en contact avec de l'eau, l'ingrédient actif est libéré en même temps que le composé du type de l'urée, à mesure que le polymère se décompose. Ainsi, en réglant le degré de traitement à la chaleur de la composition polymère contenant l'ingrédient actif, on joue sur la vitesse de libération de l'ingrédient actif du polymère.Cette seconde man ère d'effectuer la libération réglée des ingrédients --c-ifs, qui est généralement applicable à des matières ne pouvant pas être polymérisées avec un composé du type de l'urée pour s'intégrer au polymère, implique l'imprégnation de l'ingrédient actif dans la composition polymère dégradable par l'eau produite par la présente invention. Les ingrédients actifs que l'on peut utiliser as la présente invention peuvent être des herbicides, des insecticides, des substances exerçant un attrait sexuel a- les insectes, des parfums, des agents pharmaceutiques Écîs que des analgésiques, des fongicides, des agents anti-crysogemiques, des engrais, des agents exerçant un effet de répulsion sur les insectes, des agents de défoliation, des biocides, des nématicides et des rodenticides. Pans tous les cas mentionnés ci-dessus, selon la structure de l'agent actif particulier, cet agent peut ttre incorporé directement dans la matière polymère, cli admettant qu'il porte le groupe fonctionnel nécessaire pour la réaction avec le composant du type de l'urée, ou bien stil ne porte pas ce groupe, il peut autre encapsulé dans la composition dégradable par l'eau contenant nil composé différent n'appartenant pas au type de l'urée. Pour encapsuler l'ingrédient actif, on peut procéder de diverses manières. Si l'ingrédient actif se présente sous la forme d'une pastille ou s'il peut être transformé en une pastille ou prendre quelque autre forme solide en particules, on pent simplement l'enrober avec la composition polymère dégrada le par l'eau. A titre de variante, la composition polymère dégradable par l'eau peut être mélangée physiquement et le mélange peut être transformé en pastilles avec le composant actif. Dans un autre mode opératoire, la matière active et la composition polymère dégradable par l'eau peuvent Autre dissoutes dans un solvant convenable, qui laisse apres avoir été chassé un mélange intime de la matière active encapsulée dans un réseau de support dégrade par l'eau. D'autres procédés d'enrobage impliquent de choisir un support solide inerte, à l'téta sec, par exemple du sable, de la terre de diatomées ou d'autres mi- lieux poreux, d'appliquer par pulvérisation une solution de l'ingrédient actif sur ce milieu inerte poreux ou de mélanger ce dernier avec une solution de l'ingrédient actif, et d'évaporer le solvant puis d'appliquer une solution de la composition d'en- obage dégradable par l'eau et d'évaporer le solvant pour obtenir un support inerte enrobé avec l'ingrédient actif qui est son tour enrobé avec la composition rolymère dégradable par l'eau. Ce dernier procédé offre l'avantage que, lorsque l'agent actif est par exemple un herbicide, un insecticide ou quelque autre agent chimique destiné à l'agriculture, il peut autre répandu sue une surface donnée avec un minimum de dérive, De plus, il n'est pas éliminé aisément par exerple par l'eau de pluie, et par conséquent, l'efficacité de l'agent, chimique actif appliqué à l'agriculture est grandement arnéliorée. Les compositions polymères dégradables par l'eau de la présente invention sont particulièrement intéressantes à utiliser pour la formulation de compositions herbicides. Des exemples de composés doués d'activité herbicide que l'on peut utiliser comme composé n'appartenant pas au type de l'urée comprennent les suivants : 2,4-D, 2,4,5-T, silvex,piclorame , dicamba, amiben, 2,4-DB, 2,4-DP, dalapon, sel de sodium du dalapon, tricamba, MCPA,mecoprop , NPA, endothal , TCA, 2,3,6-TEA, fenac, sisone, amitrole, AMS, atrazine, chior oprophame ,bromacil, CDAA, trifluraline, diuron,propanil,diphsnamide , simazine, EPTC, DCPA, diquat, DNBP, erbon, monuron, MSMA, paraquat, PCA, chlorate de sodium, prométone, 2-méthoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-S-triazine, sulfamate d'ammonium, chlorate de sodium et leurs mélanges.Dans la plupart des cas, on a utilisé cidessus le nom commun de l'herbicide. La formule ou les noms chimiques sont indiqués dans des ouvrages tels que "Herbicide Handbook of the Weed Society of America", 1ère édition (1967). la plupart des herbicides mentionné ci-dessus, du fait qu'ils portent des groupes fonctionnels convenables, peuvent autre polymérisés avec le composé du type de l'urée pour s'intégrer dans la structure du polymère. lorsque l'herbicide particulier ne porte pas de groupes fonctionnels nécessaires pour permettre sa réaction avec le composé du type de l'urée de manière à s'intégrer dans le polymère, on peut l'enrober dans une composition polymère dégradable par l'eau, de la manière décrite ci-après. Dans un exemple particulier illustrant l'utilisation de l'un des herbicides énumérés ci-dessus, l'herbicide appelé piclorame polynérisé avec un composé du type de l'urée, donne une composition très efficace pour la lutte contre ltambrosie. A ce propos, la composition se comporte comme un herbicide de pré-levée dans le cas du mats. Si l'on utilise des concentrations de 0,055 à 0,11 kg d'ingrédient actif (piclorame) par hectare, un polymère dégradable par l'eau contenant le piclorame inhibe à 100 % le développement de l'ambroisie lorsque tette herbe est plantée avec le mars, et ne produit aucune altération décelable du maTs. Un polymère contenant du piclorame peut aussi astre utilisé efficacement comme agent de défoliation. Après avoir été préparée, la composition polymère renfermant le piclorame est dissoute dans un solvant organique ou bien, le cas échéant, elle est préparée initialement dans ce solvant.La solution est ensuite appliquée par pulvérisation sur le feuillage. lie solvant organique s'évapore en laissant l'agent défoliant (piclorame) qui fait partie intégrante du polymère dégradable par liteau, sur le feuillage. Lorsqu'une humidité suffisante devient disponible, par exemple après une pluie, le piclorame est libéré de la composition polymère et exerce son action défoliante. De mimez on peut utiliser de façon similaire d'autres agents défoliants. En raison des particularités nouvelles des compositions de la présente invention, ctest-à-dire leur aptitude à la dégradation par l'eau, elles offrent des avantages spéciaux lorsqu'on les utilise avec des agents chimiques destinés à l'agriculture, du fait quelles réduisent au minimum la pollu- tion et exaltent l'efficacité de l'agent chimique destiné à l'agriculture. Par exemple, attendu que les compositions peuvent autre ajustées de manière à se dégrader à une vitesse choisie en présence d'eau, elles peuvent retenir la substance douée d'activité biologique de manière à empocher un entraînement excessif par écoulement en cas de forte pluie, écoulement qui pourrait entraîner la pollution des bassins hydrographiques. De même, leur aptitude à retenir les ingrédients doués d'activité biologique empoche la migration ou l'infiltration de l'ingré- dient doué d'activité biologique dans les sources souterraines. De plus, les compositions de l'invention peuvent êre utilisées pour préparer des matières douées d'activité biologique destinées à autre utilisées en agriculture et,en particulier, appliquées par des moyens aéroportés, de manière à pouvoir régler la quantité de matière douée d'activité biologique, ctest-o-dire l'agent chimique destiné à l'agriculture, entraînée par le vent ou par la formation de brume. Il est connu, par exemple, que bien que certables agents chimiques destinés à l'agriculture scient appliques avantageusement à certaines plantes se développant dans certaines zones, ils peuvent exercer un effet nuisible eu même entièrement destructeur sur d'autres plantes qui se développent dans des zones adjecentes.Aicsi, dans des zones conti@@s à des parcelles qui produisent des plantes cultivées différentes, il est extrèmement important d'empêcher la dérive d'un herbicide donné ou d'un autre agent chimique destiné à l'agriculture. Les compositions de la présente invention peuvent (stre utilisées tout aussi avantageusement pour la préparation de formulations insecticides. Là aussi, lorsque l'insecticide est de nature telle qutil porte un groupe fonctionnel capable de se polymériser avec le composé du type de l'urée, il peut s'intégrer à la composition polymère. Lorsque l'insecticide de porte pas ce granpement forctionel, il reve être erusbé dans un polymère convenable d gradable par l'eat préparé à partir dequelque ausfe composaxe n'appaitement pas au type de l'urée et d'un composé du type de l'urée, ce qui forme une composition insecticide à libération réglée. Dans le -cas de l'enrobage, on peut utiliser pratiquement toute matière insecticide.A titre d'exemple de substances insecticides que l'on peut incorporer chimiquement dans la molécule ou que l'on peut enrober de la manière décrite ci-dessus, on peut mentionner les insecticides chlorés tels que chlordane, dieldrine, endrine, l'isomère gamma de l'hexachlorobenzène, etc. ; des insecticides organiques phosphorés tels que malathion, parathion, 2,2-dichlorophénylphosphate diméthyl aue, etc. ; des carbamates tels que carbaryle, dimétan, dichlorvos, propoxur, etc. ; des agents pesticides tels que des arséniates métalliques. le fluorure de sodiem, etc.Dans un exemple particulier, on peut enrober un insecticide tel que "Mirex" (dodécachlorooctahydro-1,3,4-méthano-1H-cyclobuta-(cd)pontalèac) dans une composition polyrème de l'inverdion, déeradable par l'eau, et utilisée comme appât pour les fourmis du genre Solenopsis. Les fongicides peuvent aussi autre enrobés ou intégrés dans le polymère dégradable par l'eau, selon la structure du composé n'arpartenant pas au type de l'llrée. lies fongicides formulés par enrobage ou intégrés dans le polymère peuvent autre appliqués comme matières solides ou en pulvérisations. Des exemples non limitatifs de fongicides que l'on pourrait utiliser comprennent l'éthylène-bisdithiocarbamate de zinc et de manganèse-II (respectivement zineb et maneb), l'acétate de dodécylguanidine (dodine), le N-trichlorométhyl thio-4-cyclohexène-12-dicarbocimide (captan), le carbamate de méthyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole (benlate), le 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-méthyl-1,4-oxathion (vivavax), le disulfure de bis-(diméthylthiocarbamoylc) (thiram), le 1 , 4-oxathio-4, 4-dioxycla de 2, )-d ihydro-5-carboxanilido-6-méthyle (plantrax), le 5-éthoxy-3-trichlorométhyl-1,2,4-thiadiazole (terrazole), le sulfate de streptomycine, etc. Les compositions de l'invention peuvent aussi être utilisées avantageusement pour préparer des compositions de certains composés intéreessants pour l'agriculture, de tension de vapeur relativement élevée ,qui tendent à se volatiliser rapidement en dégageant parfois des odeurs désagréables, et qui sont toxiques pour les êtres humains. Des agents chimiques tels que trifluoraline, EPTC, bromure de méthyle, bromure d'éthylène, et morphose, peuvent autre enrobés ou intégrés dans la composés tion polymère pour permettre la libération réglable de ces com- posés tout en réduisant ou en supprimant totalement cette volatilité indésirable. Des nématicides tels que le N-méthyldithiocarbamate de sodium, le cyanamide calcique, le bromure de méthyle, le 1,3-dichloropène, le 1,2-dibrométhane, etc. peuvent être aussi enrobés ou intégrés dans le polymère. olymères dégra@@cles par l'eau de la présente invention peuvent aussi autre utilisés pour la libération réglée de substances fertilisantes. Par exemple, des engrais du type nitrate ou phosphate d'ammonium peuvent être formulés ou enrobés avec un polymère inactif dans un solvant usuel, avec élimina- tion subséquente du solvant. Le produit solide résultant comprend l'agent doué d'activité fertilisante renfermé dans une -enveloppe dégradable par l'eau et pormet de régler la vitesse de llbera- tion.Par enrobage de l'engrais grarlulaire, par exemple des par-ticules sphériques de nitrate d'anmonillm dans des composilioiis dégradables par l'eau, traitées à la chaleur de manière à permettre différentes vitesses de dégradation, et mélange subséquent, on peut obtenir un engrais (nitrate d'ammonium) à libération réglée. De mimez des substances douées d'activité biologique peuvent autre imprégnées avec un engrais granulaire ou peuvent imprégner cet engrais. Ces cospositions peuvent autre particulièrementadap- tées à l'agriculture, parce que l'eau de pluie ou d'irrigation produit la libération de l'ingrédient actif à la vitesse préalablement choisie, déterminée par le taux d'aptitude à la dégradation établi dans la composition pendant sa production. Leur forme solide insoluble dans l'eau minimise cependant l'entraînement par écoulement qui peut engendrer des problèmes de pollution et la libération lente empoche une migration importante dans le sous-sol. I1 est très pratique d'appliquer des insecticides, des herbicides, etc., par pulvérisation en utilisant une composition aqueuse pulvérisable. Beaucoup des polymères de ltinven- tion sont insolubles dans l'eau et se dégradent en présence d'eau. Toutefois, les polymères sont formés ou dissous dans un agent tensio-actif ou émulsifiant non ionogène tel que le monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitane, la solution d'agent tensioactif permettant la dissolution du polymère dans l'eau. De plus, l'agent tensio-actif semble stabiliser le polymère contre la dégradation par l'eau dans laquelle il est dissous,pendant une certaine période de temps atteignant environ 24 ou 36 heures. Par conséquent, la composition douée d'activité biologique peut autre formulée dans l'eau et la formulation peut autre appliquée par pulvérisation sans libération prématurée de l'agent doué d'activité biologique. Dans le cas de substances présentant un danger de toxicité, par exemple des insecticides, des fongicides, des herbicides, etc., les compositions de l'invention présentent en outre l'avantage de réduire la toxicité vis-à-vis des titres humains. lit enrobage ou l'incorporation de ces composés toxiques réduit la vapeur toxique qui pourrait autre inhalée, et, ce quiimporte plus encore, l'absorption de la matière-toxique par la peau est notablement réduite lorsque le composé actif est inclus dans une composition dégradable par l'eau, la peau pouvant autre nettoyée -avec de l'alcool, etc.Même si l'on admet que l'eau entre en contact avec la composition dégradable par l'eau, par suite de la transpiration ou du lavage, la vitesse de libération du polymère est très réduite par son inclusion dans une composition de l'invention. Si elle est ingérée, une composition dégradable par peau renfermant une substance toxiques décompose lentement dans le milieu acide des voies digestives d'un autre humain, et là encore, elle produit un plus faible effet toxique qui laisse plus de temps pour le traitement. Dans les applications autres que l'agriculture, de nombreux agents peuvent être rendus disponibles pour des animaux et des êtres humains à des vitesses réglées pendant des périodes portant sur des mois ou des années. Ces agents comprennent, entre autres, l'insuline et les extraits de thyroïde. Par enrobage de ces agents dans des polymères dégradables par l'eau, dépourvus de toxicité, et par l'incorporation de ces compositions dans des formes se prêtant à l'implantation, la médication peut autre rendue disponible, comme on le désire, sur la base d'une lente libération dans le temps. De même, les nouvelles compositions polymères peuvent contenir de l'acide salicylique et des composés analgésiques de mee type, qui peuvent être contenus dans des comprimés dans un polymère dégradable par l'eau, totalement dépourvu de toxicité, et en transformant ces polymères en comprimés appropriés, on peut rendre la médication disponible à une vitesse réglée. A titre de variante, les nouvelles compositions dé gradables par l'eau pourraient être présentées sous une forme liquide convenable, par exemple dans un liquide injectable non aqueux antiseptique et apyrogène, et injectées dans le corps au lieu d'être implantées comme @@@@@ solides et on @@tiondrait de même l'effet de libération réglée d'un agent actif. Il est connu que des acides organiques peuvent parfois irriter douloureusement les tissus et, par conséquent, il peut être désirable d'ajouter un campon convenable aux comrositions de l'invention pour minimiser la réaction des tissus aux acides, si ces compositions sont introduites dans l'organisme. Toutefois, dans la apph @@@@@@ sitions de l'invention petven être formulées avec des véhicules d'enrobage non irritants, pour des bactéricides ou d'autres médication topiques en vue de la libération réglés pendant une certaine période de temps. Ces compositions pourraient être fixées par imprégnation dans des pansements de gaze et permet traient ainsi la libération réglée de la médication pendant une période prolongée de temps. Des nouvelles compositions dégradables par l'eau peuvant ausi être atilisées dans des compositions de revêtement, Dour inclure des ingrédients actifs dont la libération réglée protège le revêtment, et or la mise en condition d milieu dans lequel le revêtement est utilisé. Par exemple, un insocticide convenable pourrait être encapsulé cu polymérisé dans une composition dégradable par l'eau, conformément à la présente invention, et la composition pourrait être appliquée à l'iatérieur d'un bâtiment, par exemple une étable, etc. On arrosage périodi que des murs avec de l'eau libérerait de petites quantités d'in- secticide dans le bâtiment en question, pour @@@ contre les parasites..Selon un autre esnect. dos additifs bien connues tels que des fongicides ou des agents anticrypte comique pourraient être ajoutés aux compositions de revêtement pour litérer l'acditif à une vitesse réglée par con@@@@ eau. Lorsqu'on prépare les nouvelles composi@@@ de l'invention dans un solvant or@@@@ car@@@enalle, ou @@@@ évoir un véhicule de base destiné à être @ilisé dans diverses compositions de revêtement, le choix de cevébicule étant laissé à l'appréciation des spécialistes.En outre, les nouvelles composi tions de l'invention peuvent aussi être modifiées par addition de plastifiants, pigments, etc., pour adapter leurs propriétés physiques de toute manière désirée. Par exemple, des plastifiants du type polyoster peuvent être incorporés dans des compositions conformes à l'invention pour former une matière seml-ajîldo à consistance mastio, ou bien une composition élastomère cacutchouteuse contenant un polymère dégradable par l'eau, en vue de la libération réglable d'un gent actif. lies nouveaux polymères de l'invention peuvent aussi âtre utilisés dans la fabrication. d'emballage dégradables par l'eau, pour wn nombre quelconque de produits. les compositions solides conformes à l'invention sont douées de thermoplesticité, comme indiqué ci-dessus, et peuvent prendre diverses formes par moulage. en sorte qu'elles peuvent servir de récipients. Après que le contenu d'un tel récipient a été utilisé et que ce dernier a été jeté, il se dégrade, ce qui évite le problème de la destruction deux détritus. Au lieu d'utiliser les nouveaux polymères eux-mêmes comme matières pour la réalisation de récipients, on pourrait avantageusement les incorporer physiquement et/ou chimiquement dans des matières plastiques connues telles que polyéthylène, polypropylène, polystyrène, polyamides, etc., pour former une composition d'emballage. Un procédé d'incorporation physico- chimique des compositions de l'invention dans ces matières plastiques impliquerait une opération de malexeage. Dans des opératio de malaxage, les matières malaxées sont soumises à des forces de cisaillement extrêmement grandes, produisant une déchirure des molécules dans la structure et créant ainsi des sites réactifs libres. Si une matière plastique convenable ci une co-:position conforme à l'invention sont soumises simultanément à cette opération de malsrage, et sont ersuite formu@@@ ce malaxage effectue un mélange physique des ingrédients et, par le choix convenable de ces derniers, il peut aussi réaliser une certaine incorporation chimique. Ces ingrédients sont ensuite formulés en une matière plastique homogène par mélange convenable ou par dissolution et extraction dans un solvant commun, et la matière plastique peut ensuite être transformée en diverses matières d'emballage qui sont partiellement dégradables dans l'eau et dont la destruction après usage est ainsi facilitée. Selon un autre de leurs aspects, les compositions de l'invention peuvent être incorporées directement dans des polymères connus pour engendrer des liaisons dégradables par l'eau dans les polymères connus. Un faible pourcentage de ces liaisons dégradables par l'eau peut conférer aux polymères une aptitude à la dégradation de cette nature. Bien que la matière ne se dégrade pas en totalité, un nombre suffisant de liaisons dégradables par l'eau ferait perdre au polymère préparé de cette manière son intégrité structurale et en faciliterait ainsi la destruction. Dans un exemple typique, un polymère dégradable par l'eau, terminé par une courte channe carboxylique, pourrait autre produit à partir d'acide adipique et d'urée pour former des polymères portant des groupes COOH latéraux. Ces polymères pourraient autre incorporés avec un supplément d'acide adipique dans la réaction de formation du "Nylon" 66 pour donner un polymère de "Nylon" renfermant des liaisons dégradables par l'eau.Des liaisons dégradables par l'eau pourraient de mQme être introduites dans des polyesters, etc. lies nouvelles compositions de l'invention pourraient avantageusement autre utilisées telles quelles ou en association avec d'autres matières d'emballage connues, comme indiqué ci-dessus, meme pour l'emballage de matières aqueuses, en prévoyant une mince pellicule d ' un polymère non dégradable par l'eau sur les surfaces intérieures et extérieures de l'emballage. Après l'usage, l'emballage pourrait autre rompu pour exposer le coeur dégradable par l'eau et permettre la destruction de la majeure partie de l'emballage. Au lieu de prévoir une pellicule séparée imperméable à l'eau autour des compositions de l'invention, on peut produire des polymères dégradables par l'eau portant des groupes actifs qui ne sont pas impliqués dans la réaction de formation du polymère dégradable par l'eau, et ces groupes réactifs supplémentaires peuvent être réticulés à la surface d'une matière solide pour conférer au polymère dégradable par l'eau une surface sensiblement imperméable à l'eau.Ainsi, par exemple, si un aminoacide est polymérisé pour former une composition dégradable par l'eau, conformément à l'invention, des groupes amino iatéraux doivent rester sur la composition dégradable par l'eau. Si cette composition est ensuite moulée pour former un récipient solide, il est possible d'effectuer un traitement de surface de ce récipient avec un agent convenable de réticulation réagissant avec les groupes amino, par exemple un acide dicarboxylique, pour conférer à la matière dégradable par l'eau formant le récipient une surface sensiblement imperméable à l'eau. A titre de variante, la surface du récipient pourrait simplement autre rendue moins dégradable par l'eau que le coeur. Par exemple, un acide dicarboxylique pourrait être utilisé pour réticuler la surface d'un récipient réalisé avec un composé monocarboxylique par application du composé dicarboxylique par pulvérisation à la surface de ce récipient ou par saupoudrage du moule du récipient avec le composé dicarboxylique. I1 peut être nécessaire de prévoir des traces d'aldéhyde pour favoriser la réticulation. La réduction de l'aptitude à la dégradation par l'eau à la surface pourrait aussi Autre effectuée par chauffage localisé de la surface d'un récipient. Dans une autre application des nouvelles compositions de l'invention, des matières freinant la combustion telles que le chlorate de sodium peuvent autre polymérisées avec un composé du type de l'urée et utilisées pour imprégner des matières fibreuses telles que du papier, du cuir et de la toile. Un autre domaine d'application de grand inter8t des compositions de la présente invention réside dans la production de véhicules permettant la libération réglée de substances exerçant un effet de répulsion sur les insectes, pour l'application locale à la peau. Un problème que l'on rencontre souvent avec les agents de répulsion des insectes que l'on applique à la peau réside dans le fait qu'ils sont éliminés trop rapidement par frottement par exemple par les vêtements, ou par la transpiration.Des agents de répulsion des insectes tels que l'éthyl- hoxane-diol, le N,N-diéthylmétatoluamide ou d'attres agents connus pour la répulsion des insectes peuvent être encapsulés dans une composition polymère dégradable par l'eau en polymérisée, ce qui permet la libération réglée de l'agent @épulsif pendant une période prolongée de temps. Les compositions dégradables par l'eau de la présente invention peuvent être utilisées dans une multituds d'autres applications, par exemple pour libérer des parfums ou des désdorants, pour libérer des matières catalytiques à duu vitesses réglées dans des milieux réactionnels aqueux, etc. Ces nouvelles compositions pernettent l'incorpora tion directe d'aminoacides tels que les &alpha;-aminoacides de la protéine, dons un polymère dégradable par l'eau, Q,%i libère l'aminoacide à une vitesse réglée. Ces aminoacides sont connus comme substances nutritives pour les animaux. Des exemples d'amidoacides comprement l'aiaine, la valine, la leucine, l'acide @@@tique, l'acide g@@tamique, l'asparagine, l'arginine, la lysine, la phénylalanine, la tyrosine, la proline, l'acide p-aminobenzoïque, etc. On a fait allusion dans ce qui précède à la nature polymère des nouvelles compositions de l'invention e t on a exposé les raisons sur lesquelles on s'est basé pour l'hypothèse de cette structure.Toutefois, on a constaté que les nouvelles compositions dégradables par l'eau sont intéressantes à utiliser comme agenta permettant la libération réglée de divers composés actifs, notamment des herbicides, des insecticides, des fongici- des, des agents de défoliation et des biocides de nombreux types définis ci-dessus, et par conséquent, la précision de la struc- ture polymère attribuée à ces compositions n'est pas déterrinan @@ pour l'intérêt que césentent réellement ces ce @sés et tant que compositions permettant une libération lente ou compositions our l'enmobage @@@ égients actifs. La description détaillée de la présente invention eit basée sur certains exemples particuliers de réalisation. Toutefois, il est évident pour un spécialiste en ce domaine, d'après le mécanisme réactionnel impliqué dans le procédé de l'invention, que de très nombreuses substances réactives autres que celles qui sont indiquées en particulier peuvent être utilisées pour la préparation des compositions dégradables par l'eau, sans sortir du cadre de l'invention. Pour chaque exemple particulier, les ton ce dose des composés doués d'activité biologique impliqués n'ont pas été indiqués. Toutefois , ces substances sont bien connues et leurs tant de dose dons diverses applications sont bien établis. Connaissant ces taux de dose, les spécialistes en ce domaine sont à même de formuler des compositions douées d'activité bio- logique ou autre, à libération réglée, conformément à la présente invention. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. Les exemples 1 à 4 illustrent la préparation des compositions polymères dégradables par l'eau dans des milieux aqueux. Toutes les quantités mentionnées dans ces exemples et dans ceux qui suivent sont exprimées en pois, sauf indication contraire. Exemple i On prépare un concentré de composition polymère dégradable par l'eau, à base d'urée et d'acide triabloracétique, de la façon suivante : On dissout 225 g d'urée dans une quantité minimale d'un mélange de 70 % d'eau et 30 % de méthanol. On ajoute à cette solution 22,5 g d'aldéhyde cinnamique, puis on ajoute 2,25 kg du sel de sodium de l'acide trichloracétique. Or dilue le mélange à environ 3,8 1 avec de l'eau, et on agite correctement. A mesure que le polymère commence à se former, la solution prend une teinte brun rougeâtre clair. Le polymère préparé à la température ambiante est une matière visqueuse, collante, dont la viscosité augmente lorsque la température s'abaisse. Pour obtenir un polymère de plus grand poids moléculaire et par conséquent de plus forte, 'scosité, on peut chauffer le polymère soit après qu'il a été débarrasse du solvant par évaporation, soi-t par chauffage de la solution pendant la prépa ration du polymère.On constate, dans le es de ce polymère particulier, que la température de chauffage ne doit pas dépasser 1100C, de crainte que la vitesse de dégradation ne soit réduite à tel point que le polymère devienne inefficace. S'il est ces saire de conserve le concentré ainsi préparé pendant une perio- de temps de longueur quelconque, il est désirable d'ajouter 2 à 5 % en poids d'un agent tensio-actif tel que "Tween 20" ou "T-DET-n-9,5", ce qui permet également de préparer un concentré contenant une plus grande quantité du polymère. Conformément au procédé décrit ci-dessus, il est possible d'obtenir des compositions polymères à des concentrations atteignant environ 120 g d'ingrédient actif, à savoir l'acide trichloracétique, par litre à la température ambiante.La composition polymère à base d'acide trichloracétique que l'on obtient peut autre applIquée par pulvé d'un risation sous la forme/-concontré , avec ou sans addition d'un agent tensio-actif ; toutefois, l'addition de I à 2 % d'un agent tensio-actif tend à stabiliser la composition pulvérisable pendant environ 6 semaines avant que la dégradation n'apparaisse. Exemple 2 On prépare un concentré contenant environ 480 g/l d'une composition polymère dégradable par l'eau formée du sel de sodium du dalapon (sel de sodium de l'acide 2-dichloropropionique) en dissolvant environ 204 g d'urée dans un mélange da 70 % d'eau et 30 ffi de méthanol. On ajoute à la solution d'urée environ 18 g d'aldéhyde cinnamique, puis 1,8 kg du sel de sodium du dalapon. On dilue le mélange à 3,8 1 avec de l'eau et on agite convenablement. A mesure que le polymère commence à sa former, la solution prend une teinte brun rougeRtre. Te polymère obtenu par évaporation du solvant est une matière visqueuse collant e ayant une viscosité analogue à celle du glycol à la température ambiante.Pour obtenir un polymère de plus grand poids moléculaire, on peut chauffer cette composition dégradable par l'eau, à condition que la température ne dépasse pas 800C, parce que le polymère commence alors à subir une dégradation thermique. Comme dans le cas de l'exemple 1, on peut ajouter au concentré 2 à 5 g en poids d'un agent -tensio-actif, lorsque cela est nécessaire pour sa conservation. Un agent tensio-actif tel que "Tween 20" ou "T-DT-M-9,5" stabilisele concentré pendant une période de temps atteignant 6 semaines. I1 suffit d'une quantité de 1 à 2 % d'agent tensio-actif. Exemple 3 On prépare un concentré d'une composition polymère contenant de l'urée et du chlorate de sodium à une concentration de 120 g de polymère par litre. On dissout 0,34 kg d'urée dans une solution contenant 70 ffi d'eau et 70 % de méthanol. On ajoute à la solution d'urée 36 g d'aldéhyde cinnamique puis 2,25 kg de chlorate de sodium. On dilue la solution à 3,8 1 avec de l'eau et on l'agite correctement ; à ce stade, la solution-prend une teinte brun rougeâtre clair, ce qui indique que la polymérisa -tion a lieu. Pour obtenir le polymère pur, on peut évaporer le solvant, en s'efforçant de ne pas chauffer excessivement par crainte d'une décomposition thermique du polymère.Lorsque le polymère préparé au moyen de ce procédé a été débarrassé du solvant, il a une viscosité analogue à celle dru glycol à la température ambiante. Si l'on désire un polymère de plus haut poids moléculaire et par conséquent, un polymère plus collant, on peut l'obtenir - par chauffage de la solution à mesure de la formation du polymère, ou bien on peut chauffer le polymère après l'avoir séparé. En aucun cas la température de chauffage ne doit dépasser 60 C, par crainte d'une décomposition thermique. Comme dans les exemples précédents, l'addition d'un agent tensio-actif dans la gamme de 2 à 5 % aide à la stabilisation du concentré de polymère, si l'on doit le conserver. En fait, l'addition de 1-2 % d'un agent tensio-actif stabilise la solution pulvérisable pendant environ 6 semaines avant qu'une dégradation ne commence a se manifester. Pour démontrer l'intérêt de Ta composition polymère dégradable par l'eau, à base de chlorate de sodium et d'urée, préparée comme indiqué ci-dessus, en tant qutagent freinant la combustion, on traite 4 bandes identiques de papier de la façon suivante Echantillon N 1 : pas de traitement Echantillon 2.10 : dans ce cas, la bande de papier est imprégnée avec la composition poly mère de chlorate de sodium et d'urée dégradable par l'eau qui a été séchée et lavée au méthancl. Echantillon N 3 : dans ce cas, la bande de papier est imprégnée avec la composition polymère de chlorate de sodium et d'urée qui a été séchée, lavée à l'alcool méthylique, puis h@@idifiée avec de l'eau et séchée à l'air. Echantillon N 4 : dans ce cas, la bande de papier est imprégnée avec du chlorate de sodium pur. On fiat brûler chacune des bandes et on en détermine les vitesses de combustion. lies résultats sont indiqué sur le tableau suivant. Vitesses de combustion sur la base de 240 g de NaClO3 par litre de solution Echantillon Temps de combustion Vitess de combustion 1 10 s 1 2 10 s 1,2 3 7 s 1,7 4 2 s 6,0 Comme on peut le constater, le chlorate de sodium polymère est plus stable et plus résistant à la décomposition thermique. Toutefois, après que la matière s'est dégradée dans une certaine mesure, elle comporte un risque possible d'incendie, mais méme dans ce cas, elle est encore trois fois plus sûre que du papier traité avec la même quantité de chlorate, appliqué sans utilisation de CaCl2 comme agent retardant la comtustion. Exemple 4 On prépare un concertré d'une composition nolymère dégradable par l'eau conten@@, de l'urée en du suifanate d'ammonium, en dissolvant 0,34 kg d'urée dans une solution de 70 % d'eau et 50 % de méthanol. On ajoute à la solution d'urée 56 g d'aldéhyde cinnamique, puis 2,25 kg de sulfamate d'ammonium. On dilue la solution à 3.8 1 avec de l'eau en on l'agite correctement. mesure que le polymère se forme, la solution prend une teinte brun rougeâtre clair. Le polymère séparé par évaporation des solvants a une viscosité analogue à celle du glycol à la température ambiante et devient plus visqueux aux basses températures. Pour obtenir un polyère plus collant ayant un plus grand poids moléculaire, on peut chauffer le polymère débarrasse du solvant, bien que la température ne doive pas dépasser 105 C, sinon, ia vitesse de dégradation du polymère devient trop lente pour être efficace.Si l'on désire conserver le polymère formé comme concentré, il est désirable d'ajouter 2 à 5 % d'un agent tensio-actif tel que "Tween 20", qui stabilise le concentré pendant une période de temps atteignant 6 senaines sans aucune dégradation notable. Dans tous les exemples qui précèdent, on constate que les matières polymères préparées se dégradent en présence d'eau, leurs vitesses de dégradation étant déterminées par le degré de traitement thermique qu'elles ont subi. lies exemples 5 à 12 illustrent la préparation des nouvelles compositions polymères dégradables par l'eau de la présente invention, dans des milieu organiques ou non aqueux. La préparation du polymère d'acide 2,4-D et d'urée peut être effectuée d'après le mode opératoire général suivant : on dissout 10 parties en poids d'urée dans une quantité minimale de méthanol. On ajoute à cette solution d'urée une partie d'aldéhyde cinnamique et on agite correcteaent Te mélange. On ajoute ensuite rapidement 100 parties on poids d'acide 2,4-D dissous dans de l'acétone. Une couleur brun rougeâtre se développe dars la solution à mesure que le polymère comence à se transformer en matière collante. Si l'on désire obtenir un polymère de plus grand poids moléculaire ou de plus longues urées de libération, on peut utiliser deux procédés : (1) un léger chauffage du milieu réactionnel à 70 C pendant environ 5 minutes forme un polymère de poids moléculaire de l'ordre de 15 000.Un polymère avant ce poids moléculaire donne une période de libération d'environ 9 mois. (2) La solution peut autre chauffée à environ 1000C pendant environ 5 minutes. Dans ce cas, la vitesse de libération s'étend sur une période de 3 ans. La vitesse de dégradation du polymère d'acide y4-D et d'urée peut aussi autre réglée chimiquement par variation de la quantité d'aldéhyde cinnamique. Par exemple, si le rapport de l'aldéhyde cinnamique à l'urée est égal à 1:10, le polymère formé a des vitesses de libération comprises dans la gamme de 3 à 6 mois. Si l'on désire une vitesse de libération de quelques années, on peut utiliser un rapport de l'aldéhyde cinnamique à l'urée de 1:1.A titre d'exemples de ce réglage chimique des vitesses de libération, on a constaté qu'un polymère préparé à partir de 100 parties d'acide 2,4-D, de 10 parties d'urée et de 1 partie d'aldéhyde cinnamique se dégrade 10 fois plus vite qu'ut polymère d'acide similaire préparé à partir de 100 parties / 2,4-D, 10 parties d'urée et 10 parties d'aldéhyde cinnamique. Il y a lieu de remarquer que la polymérisation de sels d'amines et d'esters d'acide 2,4-D peut aussi être effectuée. Dans ce cas, on dissout environ 10 parties d'urée dans de l'al- cool méthylique. On ajoute à cette solution 100 parties du sel d'amine ou de l'ester de l'acide 2,4-D. On ajoute rapidement environ 1-2 parties d'aldéhyde cinnamique- et on laisse reposer la solution pendant quelques minutes. On note un léger foncement de la couleur s'accompagnant d'une augmentation de la viscosité de la solution. Comme dans le cas mentionné ci-dessus pour l'acide 2,4-D, la vitesse de libération peut Autre réglée par la chaleur ou par variation du rapport de l'aldéhyde à l'urée. Exemple 5 On prépare un concentré d'une composition polymère d'acide 2,4-D et d'urée. On ajoute 0,19 kg d'urée à une quantité minimale de méthanol, puis on ajoute 18 g d'aldéhyde cinnamique. On ajoute à la solution d'urée 2,7 kg de cristaux d'acide 2,4-D et on dilue la solution à ),8 1 avec de l'alcool méthylique. Il y a lieu de remarquer qu'on peut aussi utiliser d'autres solvants miscibles au méthanol, tels que l'acétone ou certaines fractions de pétrole. lie mélange concentré est chauffé à environ 750C pour dissoudre tous les composants et, à ce stade, le polymère commence à se former en donnant à la solution une couleur brun rougeâtre. Pour obtenir le polymère pur, on peut évaporer le solvant. lie polymère ainsi isolé est très collant et a une viscosité analogue à celle d'un sirop dense, à la température ambiante. Aux basses températures, le polymère devient bien plus solide, et se rapproche des caractéristiques physiques d'une porte, d'une cire ou d'une paraffine.Pour obtenir un polymère plus dur de plus grand poids moléculaire, on peut chauffer le polymère à une température n'excédant pas 1100C, de crainte que la vitesse de dégradation soit assez lente pour rendre le polymère inefficace. On a constaté que des polymères ainsi chauffés ont des vitesses de dégradation s'étendant sur des périodes de 5 à 6 ans. Si le concentré polymère doit ûtre conservé, il est désirable d'ajouter 3 à 5 % d'un agent tensio-actif. lie concentré décrit ci-dessus est très soluble dans les solvants organiques tels que l'acétone, les alcools, les fractions de pétrole, etc., et des dilutions de 10:1 ou davantage peuvent autre obtenues sans précipitation de la matière polymère active dans la solution. Si l'on désire utiliser le concentré organique dans une émulsion aqueuse, on peut ajouter 1 à 2 Vo d'agent tensio-actif tel que "Tween 20" et mélanger le concentré avec de l'eau L'addition de l'agent tensio-actif stabilise la solution pulvérisable pendant environ 6 semaines avant que la dégradation n'apparaisse et pendant plusieurs mois avant qu'une précipitation de l'acide 2,4-D ne se manifeste. Exemple 6 On prépare un concentré d'une composition polymère dégradable par l'eau de 2,4,5-T et d'urée. On dissout 0,8 kg d'urée dans une quantité minimale de méthanol à laquelle on ajoute 18 g d'aldéhyde cinnamique. On ajoute rapidement 2,7 kg d'acide 2,4,5-T. On ajoute du méthanol pour ajuster le volume à 3,8 1 et,à ce stade, on chauffe le concentré à 750C pour dissoudre tous les composants.A mesure que le polymère commence à se former, la solution prend une teinte brv-in rougeStre. lie polymère séparé par évaporation du solvant est collant, sa viscosité étant analogue à celle d'em sirop dense à la température ambiante et, à une basse température, il a les caractéristi- ques physiques d'une porte, d'une cire ou d'une paraffine. Pour obtenir un polymère plus dur ayant un plus grand poids moléculaire, on peut chauffer Te polymère à une température n'excédant pas 125 C. Un chauffage au-delà de 125 C entraîne la production d'un polymère ayant une vitesse de dégradation troplente pour être efficace.Des essais de laboratoire ont indiqués que les vitesses de dégradation s'étendent sur une période de 5 à 6 ans ni les polymères sont chauffés de cette façon. Si le concentré pr réparé comme indiqué ci-dessus doit être conservé pendant une période quelconque de temps/,il est désirable d'y ajoute 3-5 % d'un agent tensioactif. Le concentré préparé dans cet exemple est très soluble dans les solvants erganiques tels que l'acétore, le méthanol, les fractions de pétrole et des dilutions de 10:1 ou davantage peuvent autre obtenues sans précipitation dos matières actives.Si l'on désire formuler le concentré en un milieu aqueux et vue d'une application par pulvérisation, par exemple, on doit ajouter 1-2 % d'un agent tensio-actif tel que "Tween 20" pour émulsifier le concentré, de même que pour stabiliser la solution aqueuse. Des solutions pulvérisables formulées de cette manière sont stables pendant une période de temps atteignant E semaines sans aucun indice do dégradation et pendant plusieurs mois avant qu'une précipitation d'acide 2,4,5-T ne se manifeste. Exemple 7 On prépare une composition polymère dégradable par l'eau contenant du dicamba (acide 3,6-dichloro-o-anisique) sous la forme d'un concentré, en opérant de la façon suivante : on dissout 0,19 kg d'urée dans une quantité minimale de méthanol. On ajoute à la solution 18 g d'aldéhyde einnamique, ce'te addition étant rapidement suivie de l'addition de 2,7 kg ie cristaux de dicamba. On ajuste le volume à 3,8 1 avec du méthanol et on chauffe le concentré à 700(1 pour dissoudre tous les corposants. A mesure que le polymère se forme, la solution prend une teinte brun rougeâtre. Le polymère, obtenu par évaporation du solvant, est très collant et sa viscosité est analogue à celle d'un sirop épais. Aux basses températures, Te polymère devient plus rigide, ayant la consistance d'une paraffine ou d'une cire pâteuse. Pour obtenir un polymère plus dur, de plus grand poids moléculaire, on peut chauffer le polymère à une température légèrement élevée qui ne doit pas dépasser 110 C, de crainte que la vitesse de dégradation soit trop faible pour titre efficace. Si le COJnCen- tré préparé comme indiqué ci-dessus doit être conservé pendant une période de temps @@@@@@@que, il est désirable d'ajouter 3 à 5 % d'un agent tensio-actif tel que "Tween 20". Le concentré de polymère de dicamba et d'urée est extrêmement soluble dans la plupart des solvants organiques.On peut effectrer des dilutions de 10:1 ou davantage sans que la substance active, c'est-à-dire le polymère de dicamba, précipite dans la solution. Si l'on désire former une composition aqueuse pulvérisable à partir du concentré indiqué ci-dessus, on ajoute à de l'eau la quantité dénirée de con- centré et 1-2 % d'un agent tensio-actif. Cette solution est stable pendant environ 6 semaires avant qu'une dégradation n'apparaisse et pendant plusieurs mois avant qu'une précipitation de l'acide dicamba ne se manifeste. Exemple 8 On prépare une composition polymère dégradable par l'eau contenant de l'urée et du dalapon (acide 2,2-dichloropropionique) sous la forme d'un concentré, en opérant de la manière suivante : On dissout 0,31 kg d'urée dans une quantité minimale de méthanol. On ajoute à la solution 31,5 g d'aldéhyde cinnamique, cette addition étant rapidement suivie d'une addition de 2,7 kg de dalapon. On ajuste le volume du mélange à 3,8 1 avec du méthanol et on le chauffe à 150 C pour dissoudre tous les composants. Pendant la formation du polymère, la solution prend une teinte brun rougeâtre. Par évaporation du solvant, on obtient un polymère qui est très collant, ayant une viscosité analogue à celle d'un sirop épais à la température ambiante. Aux basses températures, la polymère devient plus rigide, en acquérant la consistance d'une cire pfteuse ou d'une paraffine. Pour obtenir un polymère plus dur de plus grand poids moléculaire, on peut chauffer le polymère à une température n'excédant pas 75 C. Des essais de laboratoire o;cft indiqué que des polymères chauffées à 750C ont une vitesse do dégradation de 2 ans. Si Te concentré doit être conservé, on doit y ajouter 3-5 % d'un agent tensioactif ("Twsen 20"). Le concentré est très soluble dans la plupart des solvants organiques et @@ pent ellectuer des cilutions à 10:1 ou davantage sans précipitation de la substance active. S'il est désirable de formuler le concentré en une solution aqueuse pulvérisable, on ajoute la quantité désirée de concentré et 1-2 % d'un agent tensio-actif à de l'eau. Ceci stabilise la solution aqueuse pulvérisable pendant environ 6 semaines avant qu'une dégradation n'apparaisse, et pendant plusieurs mois avant qu'une précipitation de l'acide dalapon ne se manifeste. Exemple 9 On prépare de la façon suivante, sous la forme d'un concentré, une composition polymère dégradable par l'eau contenant de l'urée et du bromacil : on dissout 0,45 kg de bromacil dans une quantité minimale d'acétone. On ajoute~à cette solution 0,13 kg d'urée, cette addition étant rapidement suivie de l'addition de 13,5 g d'aldéhyde cinnamique. On ajuste le volume de la solution à 2,8 1 et on l'agite correctement. La solution résultante est chauffée à 600C et, à ce stade, on ajoute lentement 1,53 kg de bromacil. On ajoute ensuite une quantité suffisante d'acétone pour ajuster le volume total à 3,8 1. A mesure que le polymère se forme, la solution prend une teinte brun rougeâtre.Par évaporation du solvant pour obtenir le polymère pur, on obtient une matière très collante, de viscosité analogue à celle d'un sirop épais, à la température ambiante. A basses températures, le polymère est plus rigide, ayant les caracté-ristiques d'une paraffine. Pour obtenir un polymère dur de haut poids moléculaire, on peut chauffer le polymère à une température n'excédant pas 1100C. lie chauffage du polymère à cette température entratne la formation d'un polymère dont la vitesse de dégradation est de 3-5 ans.Si le concentré décrit ci-dessus doit Autre conservé pendant toute période de temps, on doit ajouter 3-5 % d'un agent tensio-actif tel que :'Mv1een 20t Bien que dans le concentré décrit ci-dessus, l'ingrédient actif soit présent en quantité de 528 g par litre, si l'on désire préparer le polymère sans chauffage, on peut conduire la réaction à la température ambiante ; toutefois, le concentré ne contient que 240 g par litre de polymère de bromacil. Le concentré est très soluble dans la plupart des solvants organiques tels que l'acé- tone, les alcools, des fractions de pétrole, et des dilutions à 10:1 ou davantage peuvent autre effectuées sans précipi-tation de la substance active.Si l'on désire formuler une composition aqueuse pulvérisable à partir du concentré indiqué ci-dessus, on peut ajouter à de l'eau la quantité désirée de concentré et 1-2 % d'un agent tensio-actif tel que 'tween 20". Cette solution aqueuse pulvérisable est stable pendant environ 6 semaines avant qu'une dégradation n'ait lieu et pendant plusieurs mois avant qu'une précipitation du bromacil ne se manifeste. Exemple 10 On prépare de la manière suivante un concentré contenant une composition polymère dégradable par l'eau formée de diuron et d'urée : on dissout 0,45 kg de diuron dans une quantité minimale d'acétone. On ajoute à la solution de diuron 45 g d'urée, puis on ajoute rapidement 4,5 g d'aldéhyde cinnamique. On ajoute de l'acétone pour ajuster le volume à 3,8 1 et on mélange correctement la solution. On remarque dans ce cas que pour que le diuron se dissolve, il doit être polymérisé avec l'urée. A mesure que la polymérisation a lieu, la solution prend une teinte brun rougeâtre. Pour obtenir le polymère pur, on peut évaporer le solvant, ce qui laisse une matière qui est très collante et qui a la viscosité d'un sirop épais à la température ambiante.Si T'on désire obtenir un polymère plus dur ayant un plus haut poids moléculaire, on peut chauffer le polymère à une température n'excédant pas 1100C. lies essais de laboratoire ont indiqué une vitesse de dégradation de 3 à 5 ans lorsque le polymère est chauffé à la température indiquée cidessus. Comme on l'a indiqué, le concentré contient 120 g de diuron par litre. Pour obtenir des concentrés contenant davantage de diuron, par exemple Jusqu'à 360-g par litre, on peut conduire la réaction à des températures élevées, par exemple à 60 C, et on peut ajouter des quantités supplémentaires d'aldéhyde cinnamique et d'urée.En outre, l'addition d'un agent tensio-actif permet d'obtenir de plus fortes concentrations en diuron dans le concentré, ainsi que de stabiliser ce dernier s'il doit être conservé pendant toute période de temps. La quantité d'agent tensio-actif que l'on ajoute se situe généra On ijol. lement dans la gemme de 3 à 5 %/ Le concen ré de diaron préparé comme indiqué ci-dessus est soluble dans la plupart des solvants organiques, des taux de dilation de 10 : 1 pouvant être obtenus sans précipitation zone la substance active. Pour obtenir une composition aqueuse pulvérisable du concentré indiqué ci-dessus, on ajoute à de l'eau Ta quantité désires de concentré et 1-2 % d'un agent tensio-actif tel que "Tween 20". Cette composition pulvérisable est stable pendant environ 6 semaines avant qu'une dégradation n'apparaisse et pendant plus iCurs mois avant qu'une précipitation du diuron ne se manifeste. Exemple 11 On prépare dans cet exemple un concentré d'une com sition polymère dégradable par l'eau à base de Tandex [m-3,3 diméthyluréido)-phényltertiobutylcsrbamate] et d'urée. On dissout 135 g d'urée dans de l'acétone. On ajoute à la solution d'urée 13,5 g d'aldéhyde cinnauique et on agite coerectement la solution. On ajoute à cette solution 112,5 g de Tandex, puis une quantité suffisante d'acétone pour ajuster le volume à 2,8 1. On agite correctement cette solution et on Ta chauffe à environ 600C, et à ce stade, on ajoute lentement 1,24 kg de Tandex. On constate que pour que le Tandex se dissolve, il est nécessaire qu'il se polymérise avec l'urée. A mesure que le polymère se forme, la solution prend une teinte pron rongeâtre. Four obtenir le polymère pur, on évapore le solvant et il reste une matière très collante ayant une consistance analogue à celle d'un sirop épais à la température ambiante. Aux bosses températures, on remarque que le polymère devient plus rigide et acquiert une consistance analogue à celle d'une eire @tcus ou d'une paraffine. Pour obtenir un polymère plus dur, de plus grand poids moléculaire, on peut chauffol le polymère à une température n'excédant pas 110 C. es essais de laboratoire indiquent qu'on obtient une titesse de dégradation de 3 à 5 ans lorsqu'on chauffe le polymère à une température de 1100C. Pour faciliter la stabilis-atlon ou pour obtenir -.''1 concentré conten davantage de Tondex, on peut utiliser 3-5 % d'un agent actif.On a cons-taté qu'en utilisant le procédé décrit ci-dessus, on peut préparer aux températures ambiantes un concentré contenant 240 g par litre de Tandex. lie concentré écrit ci-dessus est très soluble dans la plupart des solvants organiques, des dilu- tions à 10:1 pouvant autre obtenues sans précipitation de la substance active. Si l'on désire formuler le concentré en une composition aqueuse pulvérisable, on ajoute à de l'eau 1-2 % d'un agent tensio-actif en meme temps que la quantité désirée du concentré.Cette composition aqueuse pulvérisable est stable perdant environ 6 semaines avant qu'une dégradation n'ait lieu et pendant plusieurs mois avant que le produit Tamdex précipite. Exemple 12 On prépare un concentré contenant une composition polumère dégradable par l'eau, formée de monuron et d'urée. On ajoute à une quantité minmale d'alcool méthylique 112,5 g d'uré. On ajoute ensuite 13,5 g d'aldéhyde cionnamique à la solution d'urée, puis 112,5 g de poudre de monuron. On ajoute suffisamment d'acétone pour ajuster le volume à 2,8 1 et on mélange correctement les ingrédients. Tout en chauffant à environ 70 C, on ajoute lentement 0,79 kg de monuron en poudre. On ajoute une quantité suffisante d'acétone pour ajuster le volume à 3,8 1. A mesure que le monuron se polymérise lentement avec l'urée, il se dissout dans la solution qui prend une teinte brun rou entre. Par évaporation du solvant, on obtient un polymère qui est très collant et qui a la viscosité d'un sirop épais à la température ambiante. Aux basses températures, on remarque que le polymère devient plus rigide et qu'il a les caractéristiques physiques d'une paraffine. Pour obtenir un polymère plus dur, de plus grand poids moléculaire, on peut chauffer le polymère à une température n'excédant pas 140 C. Des essais de laboratoire indiquent que l'on obtient une vitesse de dégradation d'au moins 3 à 5 ans loi"sque le polymère est chauffé à 1400C. Pour stabiliser le concentré ou pour obtenir de plus fortes concentration de monuron, on peut utiliser dans la préparation 3-5 % d'agent tensio-actif. En utilisant Te proc'dé décrit ci-dessus, on peut préparer à la température ambiante des concontrés contenant 1 32 g de mouron par litre. lie concentré est très soluble dans les solvants organiques, des taux de dilution de 10:1 ou davantage pouvant être obtenus sans précipitation de la matière. Si l'on désire obtenir une pulvérisation aqueuse du concentre indiqué ci-dessus, on peut ajouter à de l'eau la quantité désirée de concentré et 1-2 ss d'un agent tensio-actif. Ceci permet de stabiliser la solution pulvérisable pendan-t environ 6 semaines avant que la dégradation ne commence à apparattre et pendant plusieurs mois avant que l'on observe une précipitation du monuron. On a constaté qu'un polymère de monuron préparé au moyen du procédé décrit ci-dessus et chauffé à 1250C subit une modification morphologique avec formation d'une matière vitreuse très visqueuse, de coefficient d'adhérence extrêmement élevé. Une telle matière pourrait être utilisée très efficacement comme additif pour adhésif dans des peintures/utilisées dans la marine, lorsqu'on désire obtenir une lente libération du monuron. Exemple 13 Comme indiqué dans ce qui précède, les nouvelles compositions de la présente invention sont très efficaces pour réduire les risques de pollution dus à la lixiviation et/ou à l'entratnement de pesticides, herbicides, etc. Par exemple, des herbicides polymères préparés conformément aux procédés décrits ci-dessus ont été appliqués à la partie supérieure d'un terrain en pente faisant un angle de 30 , la partie inférieure de ce terrain étant peuplée de plants de moutarde, de seigle et de tomate.Pour expérimenter l'efficacité de réduction de la mobilité latérale des herbicides, on a comparé des compositions pulvérisables d'herbicides du commerce avec les compositions pulvérisables d'herbicides polymères. lies matirea polyt-èves et les préparations du commerce contiennent des quantités équivalentes des ingrédients actifs. Les essais ont été effectués dans des conditions de pluviosité de 12,7 mn par jour. Le résultats des essais sont indiqués sur le tableau suivant. 1 er 2e Produit jour jour jour jour de commerce 2,4-D plants de tomate 62 80 100 100 moutarde,seigle 2,4,5-T Dicamba " " 51 76 100 100 54 79 99 100 Produit polymère 2,4-D plants de tomate 0 0 0 0 moutarde,seigle 2,4,5-T " " " O O O Dicamba " w " O O O O Comme le fait ressortir clairement l'examen des résultats indiqués ci-dessus, les compositions polymères ont une mobilité latérale imperceptible, ce qui est mis en évidence par le fait que même après le neuvième jour, on ne note aucun taux décelable de destruction des plantes.Ainsi, on peut constater aisément que des herbicides, des insecticides, etc., peuvent autre appliqués dans une zone donnée sans avoir à craindre que même en cas de pluviosité relativement forte, ces pesticides émigrent de la zone d'application. Ceci réduit naturellement dans une large mesure la pollution des bassins hydrographiques dans des conditions de forte pluviosité, lorsque des insecticides et des herbicides sont appliqués à une zone donnée et, en outre, empoche un herbicide ou autre pesticide donné, appliqué dans une zone, d'émigrer vers une autre zone dans laquellé il est désirable qu'aucun herbicide ou autre pesticide ne soit présent. Exemple 14 Pour démontrer la caractéristique de non-lixiviation des compositions polymères dégradable par l'eau obtenues conformément à l'invention, on prépare des polymères d'urée et respectivement de 2,4-D, de 2,4,5-T et de dicamba conformément aux procédés décrits ci-dessus. On prépare des colonnes de 15,24 cm de longueur contenant de la -terre, et on place à la partie supérieure de ces colonnes des herbicides du commerce correspondant aux trois herbicides mentionnes ci-dessus. On procède de la mEme façon avec les préparations polymères correspondantes. Dans tous les cas, les quantités d'ingrédient actif sont égales.On ajoute une quantité d'eau équivalant à une pluviosité de 7,62 cm par jour. Après la première pluie simulée, Àes préparations du commerce de 2,4-D, de 2,4, 5-T et de dicamba sont tou-tes lixiviées à travers les colonnes. Toutefois, dans le cas des formulations polymères, tous les polymères mespoctifo se retrouvent à la partie supérieure de la colonne de terre sur une épaisseur de 2,5 cm. On poursuit l'expérience par passage de l'équivalent de 76,2 cm de pluie et on constate encore que la plupart des formulations polymères se trouvent dans la partie supérieure de la colonne de terre.Comme cet exemple le démontre clairement, les compositions polyères dégrgradables par l'eau de la présente invention réduisent très efficacement la pollution des sources souterraines d'eau. En outre, en restant dans la partie supérieure du sol, on doit reconnaître que l'exploitation maximale de l'harbicide, l'insecticide, etc., est obtenue, parce que l'ingrédient actif n'est pas lixivié à travers le sol. Exemple 1 5 On prépare une composition polymère dégradable par l'eau à partir d'urée et d'un produit du commerce vendu sous le nom de concentré de "Pramitol" D.P. N 1 par la firme Chapman Chemical Co. Le concentré de "Pramitol" D.P. N 1 contient 0,80 kg de 2-méthoxy-4, 6-bis-(isopropylamino)-s-triazine (composant actif de type étranger à l'urée), 0,30 kg de pertachloro phénol et 0,43 kg de 2,4-D dissous dans une huile de @étrole. On ajoute à 3,8 1 de ce concentré de "Pramitol" 21,3 g d'urée qui se dissout totalement. On ajoute ensuite 2,1 g d'aldéhyde cinnamique. On conduit la réaction à la température achlante. Pour expérimenter la formulation polyrère a@@@@ à partir du concentré de "Pramitol", de manière à déterminer sa caractéristique "d'anti-dérive", on effectue l'essai suivant : on prépare une colonne verticale dans laquelle on peut suspendre un liquide ou ure émulsion. Cn équipe la colone d'une ---use à son extrémité inféricare et on introduit de l'air comprimé de machène que la substarce contenue dans la colonne soit contrainte de sortir par la buse et soit dispersée dans l'aire, tout comme un agent chimique liquide appliqué par des moyens aéroportés se disperserait. Une source d'air à vitesse constante est disposée perpendiculai- rement à la colonne et au-dessous de la buse. Par conséquent, lorsque la matière est éjectée par la buse, l'air venant de la source à vitesse constante doit provoquer une dérive dans une direction s'écartant de cette source. Ceci est une reproduction des conditions qui peuvent exister lorsque des agents chimiques sont appliqués par des moyens aéroportés. Les résultats de ces essais de dérive sont indiqués sur les tableaux suivants.Sur le premier tableau, le concentré de "Pramitol" es-t utilisé comme témoin et i est comparé aux concentrés contenant divers additifs couramment utilisés pour réduire le degré de dérive et la composition polymère dégradable par l'eau préparée à partir du concentré de Pramitol" et d'urée. Substance Additif Quantité de dérive Concentré de "Pramitol" néant 22,86 cm D.P. NO 1 Concentré de "Pramitol" 0,019 g/l de "Soloid" 15,24 cm D.P. N 1 Concentré de "Pramitol" 0,078 g/l de stéarate 16,51 cm D.P. N 1 d'aluminium "Concentré de "Pramitol" 0,55 g/l d'urée D.P. N 0,006 g/1 d'aldéh 11,43 cm cinnamique Il est évident que la composition polymère a une bien plus faible dérive que le concentré lui-mEme ou que le concentré en combinaison avec les agents anti-dérive utilisés couramment. De même, on a dilué le concentré de manière à former une composition pulvérisable qui a été comparée de la même façon. Les résultats sont indiqués ci-après. Dilution du concentré : 1 partie de concentré par 10 parties de "Provalent 4A" Substance Additif Quantité de dérive Composition pulvérisable Néant 22,86 cm de "Pramitol" Composition pulvérisable 0,019 g/l de "Soloid" 16,51-17,78 cm de "Pramitol" Composition pulvérisable 0,078 g/l de stéarate 16,51-17,78 cm de "Pramitol" d'aluminium Composition pulvérisable 0,055 g/l d'urée de "Pramitol" 0,006 g/l d'aldéhyde 11,45-12,60 cm cinnamique On a étudié en outre diverses concentrations de matières polymères.Les résultats sont indiqués ci-après, tous les concentrés ayant été dilués à raison de 1 partie de concentré pour 2 parties de "Provalent 4A". lie produit "Provalent 4A" (Mobil Co.) est une fraction de pétrole contenant 45 Vo de matière aliphatique et 55 % de matières aromatiques. Dans tous les cas indiqués ci-après, les polymères dégradables par l'eau ont été préparés comme décrit ci-dessus pour le concentré de "Pramitol". Substance Additif Quantité de dérive Composition pulvérisable Néant 22,86 cm de 'Pramitol" D.P. N0 1 Composition pulvérisable 0,055 g/l d'urée 11,45 de "Pramitol" D.P. N 1 0,006 g/l d'aldéhyde 12,60 cm cinnamique Composition pulvérisable 0,039 g/l d'urée de "Pramitol" D.P. N 1 0,004 g,/l d'aldéhyde 13,97 cm cinnamique Composition pulvérisable 0,026 g/l d'urée 15,24 de "Pramitol" D.P. N 1 0,003 g/l d'aldéhyde 17,78 cm cinnamique Composition pulvérisable 0,013 g/l d'urée 20,32 de "Pramitol" D.P. N 1 0,0013 g/l d'aldéhyde 22,86 cm cinnamique Comme les tableaux le démontrent clairement, la présence des compositions polymères dègradablos par 1 t eau dans les compositions de "Pramitol", tant sous la forme de concentrés que sous la forme de compositions pulvérisables, réduit dans ulie large mesure la quantité de dérive. lies avantages en sont évidents si l'on considère que dans de nombreux cas, lorsque des zones données sont traitées par pulvérisation avec des moyens aéroportés, les vents forts provoquent l'entraînement de l'ingrédient actif vers des zones où il peut nuire à la flore et à la faune. Exemple 16 On prépare de la manière suivante un concentré de composition polymère dégradable par l'eau contenant du 2,4-D, du bromacil et de l'urée. On dissout 9 g d'urée dans la quantité minimale de méthanol. On ajoute à la solution d'urée 9 g d'aldéhyde cinnamique. On ajoute ensuite une quantité suffisante de bromacil à la solution pour obtenir une concentration finale en bromacil dans le concentré de 120 g/l. Après l'addition du bromacil, on ajoute 454 g du sel d'amine de 2,4-D. On ajoute 337 g de pentachlorophénol à la solution que l'on mélange correctement, et on ajoute une quantité suffisante de méthanol pour ajuster le volume final à 3,8 1. On agite la solution jusqu'à ce que toute la matière se soit dissoute.On effectue la préparation à la température ambiante et la dissolution complète requiert environ DO minutes. La composition polymère finale dégradable par l'eau contient le 2,4-D polymère et le bromacil polymère, la vitesse approximative de libération étant de 6 mois. En chauffant le concentré à 800G pendant 5 minutes, on élève le poids moléculaire de la matière, ce qui donne une matière collante, plus visqueuse, dont la dégradation nécessite une période de temps de 9 à 12 mois. Le concentré ainsi préparé peut être dilué à 1 : 10 avec du "Provalent" 4A ou une huile diesel sans que la matière précipite dans la solution.En utilisant -un agen-ensio-actif convenable, on peut formuler le concentré en un milieu aqueux y pour l'application par pulvérisation. Comme on peut le constater, ce procédé permet de produire un herbicide contenant deux ingrédients actifs. I1 y a lieu de remarquer que,dans ce cas, lorsqu'on utilise le seld'amine de 2,4-D ; l'ordre d'addition n'est pas déterminant. Toutefois, si T'on utilise l'acide 2,4-D, le bromacil doit autre ajouté le premier. Exemple 17 On prépare de la manière suivante un corcentré d'une composition polymère dégradable par l'eau contenant du 2,4-D et du bromacil. On dissout 135 g d'urée dans une quantité mIni- male d'alcool méthylique. On ajoule à la sele@@ion 15,5 g hyde cinnamique. On ajoute ensuite 675 g de sel d'amine de 2,4-D puis une quantité suffisante de bromacil pour que le concentré final contienne une concentration en bromscil de 120 g/l.On ajoute ensuite 340 g de pendachlorophénol et on ajuste le volume du mélange à 3,8 1 avec un solvant contenant 90 % de "Trovalent" 4A et 10 % d'alcool @@@lique. On confuit la réa à la température ambiante et la dissolution totale des ingrédients actifs nécessita environ 30 minutes d'agitation. lie concentré contient le 2,4-D polymère et le bromacil polymère, la vitesse de libération étant d'environ 6 mois.Par chauffage d concentré à 800C pendant une période de 5 minutes, on obtient un polymère de haut poids nioléculaire qui requiert 9 à 12 mois pour qu'uns dégradation totale se produise. On a constaté que cette matière pouvait autre transformée par chauffage, par passage d'un liquide visqueux à un liquide ourfondu analogue par sa limpidité au verre à vitre. lie concentré ainsi préparé peut ete e dilué à 1 : 10 avec le produit "Provalent" 4A, une huile diesel ou d'autres solvants analogues, sans que les ingrédients actifs précipitent dans la solution.Il y a lieu de remarquer que des polymères de bromacil et de 2,4-D forment un stabilisant naturel pour des solutions de ce tyr,e dans des systèmes do solvants non aqueux. En ajoutant l'agent tensio-actif convenable et la quantité requise de concentré à de l'eau, on peut produire une composition aqueuse pulvérisable qui a un degré raisonnable de stabilité, au sens de l'inaptitude à la dégradation. Exemple 18 On prépare de la manière suivante un concentré d'une composition polymère dégradable per l'eau contenant de la 2méthoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazine. l'ester isooctyli que de 2,4-D et de l'urée. On ajoute 21,,3 g d'urée et 2,1 g d'aldéhyde cinnamique à 3,8 g de concentré de "Pramitol" D.R. N 1 ("Pramitol") contenant 0,80 kg de pramétone, 0,30 kg de penta clilorophénol et 0.43 kg d'ester isooctylique de 2,4-D. La composition polymère dégradable par l'eau qui est ainsi formée contient l'ester isooctylique de 2,4-D ainsi que la pramétone comme partie de la matière polymère. La présence de l'ester isooctylique de 2,4-D améliore les propriétés de persistance de il la pramétone et, en même temps,/se comporte comme un agent anti-dérive.Cette matière peut ttre diluée à 10:1 avec de l'huile diesel ou Lui solvant avalogue, sans précipitation des ingrédients actifs. Exemple 19 lia pramétone qui est pratiquement insoluble dans l'eau peut autre préparée en solution aqueuse de la façon suivante. On dissout 10 parties d'urée dans une quantité minimale d'alcool méthylique pais on ajoute 2 parties d'aldéhyde cinnamique. On ajoute à ceite solution 100 parties de pramétone et 2 parties d'un agent tensio-actif tel que "Twoen 20" ou quelque autre agent tensio-actif portant un groupe chimique soluble dans l'eau et soluble dans l'huile. Te volume désiré de la matière résultante est ensuite ajusté avec de l'eau. En procédant de cette façon, on a constaté qu'il est possible d'obtenir en solution aqueuse des concentrations de 120 g/l de nramétone. On a constaté que ces concentrés restent s-sawles pendant une période minimale de 3 semaines. Les concentrés a 120 g/l de pramétone préparés comme indiqué ci-dessus ne montrent pas d'effet Tyndall avec un rayon laser, ce qui est la preuve que ces concentrés sont cas solutions vraies, plutôt que des suspensions. Pour démontrer l'efficacité des compositions dégradables par l'eau de la présente invention, dans lesquelles un composé doué d'activité herbicide fait partie du polymère, on a polymérisé divers herbicides avec de l'urée conformément aux exemples décrits ci-dessus. Les compositions polymères dégradables par l'eau sont préparées en solutions aqueuses qui conviennent pour l'application par pulvérisation.Les compositions aqueuses pulvérisables sont formulées de manière qu'elles puissent être appliquées à un taux de 190 l'ha. lies exemples suivants montrent les taux de destruction obtenus sur diverses formes de mauvaises herbes en utilisant divers herbicides à divers taux d'ingrédient actif par hectare. Dans tous les cas, le taux indique la quantité d'ingrédient ac-tif, .à savoir lthel- bicide, par hectare. On effectue toujours une comparaison entre une composition pulvérisable du commerce appliquée de la mEme manière et en quantités telles qu'il y ait la même quantité d'ingrédient actif par hectare. lies abréviations Co et Po désignent respectivement les compositions du commerce et les compositions polymères. TABLEAU I Taux de destruction au bout de 16 jours (Taux d'application 62,4 g/ha) Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po 2,3,6- Broma- Sel de Na Mauvaises herbes Dicamba TBA MSMA T.C.A. cil dalapon 2,4-D 2,4,5-T Erbon Ambrosia sp. 81 100 63 89 32 100 19 73 20 88 28 100 27 100 29 100 21 100 Centaurée 42 90 12 76 17 78 18 68 16 62 17 73 32 73 31 100 17 92 Doplotaxis 30 80 33 83 28 82 11 61 30 59 11 80 11 100 12 100 35 88 Ambrosia sp. 63 100 58 92 28 100 16 72 47 99 32 100 24 100 26 100 13 100 Liseron 0 80 49 100 11 61 0 19 4 26 4 44 16 100 14 100 12 69 Enphorbe 67 83 66 100 17 96 6 39 36 83 11 26 22 100 24 100 39 82 Pissenlit 42 100 46 100 24 88 2 33 17 90 29 79 33 100 42 100 37 100 Chardon 10 90 17 97 11 94 0 29 23 99 14 63 4 100 12 100 17 91 Marijuana 10 82 18 73 16 73 0 3 14 80 7 17 8 100 16 100 18 79 TABLEAU II Taux de destruction au bout de 16 jours (Taux d'application 62,4 kg/ha) Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po Co Po @@ lfamate Mauvaises Para- d'ammo- Ami- Promeherbes quat Di@@on Monuron Erbor @@@m Tandex trole tone PCA Ambrosia sp. 16 100 12 100 42 100 36 100 @4 100 39 100 31 100 33 100 46 100 Centaurée 38 100 26 93 53 100 23 79 26 86 43 89 36 88 39 92 38 100 Diplota@is 19 100 19 83 47 100 11 66 14 99 41 100 41 100 36 88 42 100 Ambrosia sp. 17 100 17 100 32 100 17 82 17 00 29 100 32 100 47 100 31 100 Liseron 2 100 11 39 37 100 4 42 11 49 17 100 20 88 11 59 18 100 Enphorte 33 100 26 63 42 100 15 59 26 77 42 100 23 62 14 98 11 100 Pissenlit 29 100 17 44 36 100 18 88 31 82 41 100 33 100 17 100 32 100 Chardon 11 100 23 88 17 100 3 73 14 71 23 100 12 69 23 100 27 100 Marijuana 14 100 4 19 12 100 6 42 7 63 18 100 6 38 11 47 29 100 * m-(3,3-dim@thyluréido) phényl-tertiobutylcarbamate TABLEAU III 2,3,6-TBA Taux, g/ha Taux, g/ha Destruetion,% - 5 jours Destruction, % -30 jours Mauvaises Mherbes tière 15,6 31,2 62,4 124,8 249,6 374,4 499,26 4,0 15,6 @.2 62.4 1@4,8 249,6 374,4 199,2 624,0 Ambrosia sp. Po 78 83 92 100 100 100 100 100 88 97 100 100 100 100 100 100 Co 11 17 25 29 39 51 63 72 9 14 21 29 38 47 56 69 Centaurée Po 70 81 89 92 96 100 100 100 72 84 96 100 100 100 100 100 Co 0 6 12 26 39 47 56 61 0 4 11 26 37 49 58 64 Diplotaxis Po 44 55 59 60 68 75 83 100 76 89 92 100 100 100 100 100 Co 0 4 8 17 23 30 37 42 0 5 11 20 29 36 47 58 Ambrosie sp. Po 76 83 94 100 100 100 100 100 89 99 100 100 100 100 100 100 Co 9 14 23 27 34 42 51 59 11 17 28 38 49 54 66 76 Liseron @@ 59 64 76 87 91 97 100 100 69 84 99 100 100 100 100 100 Co 0 3 7 17 21 26 33 39 0 2 9 19 26 31 42 47 Pissenlit Po 72 87 91 100 100 100 100 100 88 100 100 100 100 100 100 100 Co 11 15 23 36 49 69 82 100 15 27 39 51 68 79 94 100 Enphorbe Po 86 91 97 100 100 100 100 100 92 100 100 100 100 100 100 100 Co 13 17 26 39 51 70 88 100 15 23 29 42 56 72 91 100 TABLEAU IV 2-méthoxy-4,6-bis (isopropylamino)-s-triazine Taux, g/ha Taux, g/ha Destruction,% - 5 jours Destruction, % -30 jours Mauvaises Maherbes tière 15,6 31,2 62,4 124,8 249,6 374,4 499,2 624,0 15,6 31,2 62,4 124,8 249,6 374,4 499,2 624,0 Ambrosia sp. Po 66 85 99 100 100 100 100 100 72 81 99 100 100 100 100 100 Co 2 18 39 47 59 68 71 77 1 5 21 37 45 51 58 66 Centaurée Po 39 66 78 84 97 100 100 100 82 97 99 100 100 100 100 100 Co 0 0 7 14 29 38 47 63 3 11 21 33 42 53 60 69 Diplotaxis Po 31 59 72 83 89 96 99 100 79 84 95 100 100 100 100 100 Co 0 2 7 14 19 26 32 37 0 0 8 17 26 35 39 42 Ambrosia sp. Po 59 63 91 100 100 100 100 100 80 92 100 100 100 100 100 100 Co 3 11 22 27 34 46 51 63 0 3 8 19 29 47 59 68 Liseron Po 13 23 37 49 54 63 78 88 54 68 89 100 100 100 100 100 Co 0 0 3 12 17 23 27 31 0 0 0 4 11 19 21 24 Pissenlit Po 47 62 89 92 99 100 100 100 81 89 97 100 100 100 100 100 Co 12 15 18 27 41 62 76 82 11 17 26 32 48 69 81 100 Enphorbe Po 53 69 91 100 100 100 100 100 86 92 99 100 100 100 100 100 Co 8 13 21 28 32 41 52 63 12 19 27 36 44 57 63 72 TABLEAU V 2,4,5-T Taux, g/ha Taux, g/ha Destruction, % - 5 jours Destruction, % - 30 jours Mauvaises Maherbes tière 15,6 31,2 62,4 124,8 249,6 374,4 499,2 624,0 15,6 31,2 62,4 124,8 249,6 374,4 499,2 624,0 Ambrosia sp. Po 78 89 96 100 100 100 100 100 88 96 100 100 100 100 100 100 Co 2 11 26 39 58 66 70 72 3 12 30 48 61 69 71 79 Centaurée Po 61 69 76 83 89 94 98 100 69 77 94 100 100 100 100 100 Co 4 8 17 22 27 33 39 46 0 4 8 23 39 48 57 63 Diplotaxis Po 66 81 94 100 100 100 100 100 79 88 97 100 100 100 100 100 Co 7 11 18 23 26 29 31 34 0 3 9 17 26 37 44 49 Ambrosia sp. Po 76 88 94 100 100 100 100 100 86 95 99 100 100 100 100 100 Co 10 17 24 31 36 41 45 47 2 13 19 27 35 44 49 56 Liseron Po 51 55 61 68 73 88 99 100 82 91 99 100 100 100 100 100 Co 0 0 3 7 14 21 27 33 0 0 0 4 18 29 34 42 Pissenlit Po 89 98 100 100 100 100 100 100 93 100 100 100 100 100 100 100 Co 11 13 22 28 33 39 42 47 9 15 23 29 34 41 43 49 Enphorbe Po 92 97 100 100 100 100 100 100 86 94 100 100 100 100 100 100 Co 9 18 26 32 39 41 45 58 11 19 27 35 42 49 56 67 TABLEAU @@ 2,4-D Taux, g/ha Taux, g/ha Destruction,% - 5 jours Destruction, % - 30 jours Mauvaises Maherbes tière 15,6 31,2 68,4 124,8 249,@ 374,4 499,2 624,0 15,6 31,2 62,4 124,8 249,6 374,4 499,2 624,0 Ambrosia sp. Po 63 74 82 @@ 99 100 100 100 88 @@ 100 100 100 100 100 100 Co 3 12 20 32 @2 53 61 7@ 2 @ 23 @5 @5 57 66 76 Centaurée Po 41 56 65 76 82 99 100 100 71 83 94 100 100 100 100 100 Co 5 9 23 27 31 39 @@ 5 1 @@ 19 26 38 46 52 58 Diplotaxis Po 39 53 61 76 88 99 100 100 57 60 82 100 100 100 100 100 Co 7 9 1@ 17 21 23 86 @@ 0 5 9 13 19 26 39 43 Ambrosia sp. Po 65 76 80 83 96 100 100 100 70 @@ @7 100 100 100 100 100 Co 9 17 23 31 37 39 @4 5 0 12 19 25 29 36 41 49 Liseron Po 51 61 68 72 86 92 100 100 59 7 80 100 100 100 100 100 Co @ 1 9 11 17 23 @7 @1 0 0 @ 19 26 31 38 35 Pissenlit Po 59 69 80 91 96 100 100 100 63 72 89 100 100 100 100 100 Co 9 12 17 23 27 31 37 @ 3 6 1@ 19 26 33 40 45 Enphorbe Po 66 72 81 88 92 100 100 100 84 9@ 9@ 100 100 100 100 100 Co 11 14 19 22 26 33 37 41 9 11 17 23 30 42 51 64 REVENDICATIONS 1. Composition polymère dégradable par l'eau, caractérisée par le fait qu'elle comprend un composé du type de l'urée choisi entre l'urée, la thiourée, les urées substituées, les thiourées substituées et leurs mélanges, et un coposé renfermant un groupe fonctionnel capable de réagir avec le composé du type de l'urée pour former une composition polymère renfermant le composé du type de l'urée dans sa chaîne latérale. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé du type de l'urée consiste en urée. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé du type de l'urée consiste en thiourée . 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé renfermant un groupe fonction- nel capable de réagir avec le composé du type de l'urée est choisi entre des acides carboxyliques, des sels d'acides carboxy- litues, des amides, des amines, des glycols portant au minimum deux groupes hydroxyle sur des atomes adjacents de carbone, des esters, des composés hétérocycliques azotés, des composés hétérocycliques sulfurés, des carbamates, des cyanures organiques, des arsénates, des sulfamates, des drivés doués activité biologique d'acides phosphorés, des chlorates métalliques doués d'activité biologique, des dérivés organiques doués d'activité biologique de 1'acide sulfamique, des nitrates organiques doués d'activité biologique et leurs mélanges. 5. Composition suivant la revendication 4, caractérisée par le fait que l'acide carboxylique répond à la formule dans laquelle R désigne un groupe organique choisi entre des groupes hydrocarbyle, des groupes hydrocarbylène, des groupes hydrocarbyle substitués et des groupes hydrocarbylène substitués, les groupes substituants étant exempts de groupes aldéhydiques et y est égal à 1 ou 2. 6. Composition suivant la revendication 5, caractérisée par le fait que l'acide carboxylique est choisi entre l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique, l'acide 2-(2,4,5-trichlorophénoxy) propionique, l'acide 4-amino-3,5,6-trichloropicolinique, l'acide 2-méthyl-3,6 dichlorobenzoTque, l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque, l'acide 4-(2,4-dichlorophénoxy)propionique, l'acide 4-(2,4-dichlorophénoxy)butyrique, l'acide 2,2-dichloropropionique, l'acide 2-méthoxy-3,5,6-trichlorobenzoïque, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique, l'acide 2-(2-méthyl-4-chlorophénoxy) propionique, l'acide N-1-naphtylphtalamique, l'acide 7-oxabicyclo-[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylique, l'acide polychlorobenzoque, l'acide trichloracétique, l'acide 2,3,6-trichlorobenzoïque, l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique, l'acide benzoïque, l'acide salicylique, l'acide adipique, des aminoacides et leurs mélanges. 7. Composition destinée à la libération réglée d'un composé doué d'activité herbicide en présence d'eau, caractérisée par le fait quelle contient un polymère dégradable par l'eau d'un composé du type de l'urée choisi entre l'urée, la thiourée, les urées et les thiourées substituées et leurs mélanges et d'un composé doué d'activité herbicide renfermant un groupe fonctionnel capable de réagir avec le composé du type de l'urée pour former une composition polymère renfermant le composé du type de l'urée dans la chaîne polymère ; et un véhicule inerte pour le polymère dégradable par l'eau. 8. Composition suivant la revendieation 7, caractérisée par le fait que le composé du type de l'urée est l'urée proprement dite. 9. Composition herbicide suivant la revendication 7, caractérisée par le fait que le composé doué d'activité herbicide est choisi entre les composés suivants : 2,4-D, 2,4,5-T, silvex, piclorame, dicamba, amiben, 2,4-DB, 2,4-DP, d-lapon, tricamba, MCPA, mecoprop, NPA, endothal., TCA, 2,3,6-TBA, fenac, sisone, amitrole, AMS, atrazine, chloropropham, bromacil, CRAMA, trifluoralin, diuron, propanil, diphénamide, simazine, EPTC, DUPA, diquat, DNBP, erbon, monuron, MSMA, paraquat, PCA, chlorate de sodium, prométone, sel de sodium-de dalapon, sulfamate d'ammonium, 2-méthoxy-4,6-bis (isopropylamino)-s-triazine et leurs mélanges. 10. Composition permettant la libération réglée d'un ingrédient actif prédéterminé en présence d'eau , caractérisée par le fait qu'elle consiste en un mélange physique renfermant l'ingrédient actif préalablement choisi ; et une composition polymère dégradable par l'eau contenant un composé du type de l'urée choisi entre l'urée, la thiourée, les urées et les thiourées substituées, leurs mélanges et un composé renfermant un groupe fonctionnel capable de réagir avec le composé du type de l'urée pour former une composition polymère renfermant le composé du type de l'urée dans la channe polymère. 11. Composition suivant la revendication'10, caractérisée par le fait que l'ingrédient actif est un composé doué d'activité herbicide. 12. Composition suivant la revendication 10, caractérisée par le fait que le composé doué d'activité herbicide est choisi entre les composés suivants : 2,4-D, 2,4,5-T, silvex, piclorame, dicamba, amiben, 2,4-DB, 2,4-DP, dalapon, tricamba, MCi?A, mecoprop, NPA, endothall, TCA, 2,3,6-TBA, fenac, sisone, amitrole, AMS, atrazine, chloropropham, bromacil, CDAA, trifluoralin, diuron, propanil, diphénamide, simazine, EPTC, DCPA, diquat, DNBP, erbon, mo,nuron, MINA, paraquat, PCA, chlorate de sodium, prométone, sel de sodium de dalapon, sulfamate d'ammonium, 2-méthoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine et leurs mélanges. 13. Procédé de préparation d'une comDosition polymère dégradable par l'eau, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire entrer en contact dans un solvant un composé du type de l'urée choisi entre l'urée, la thiourée, les urées et les thio urées substituées et leurs mélanges et un composé contenant un groupe capable de réagir avec le composé du type de l'urée en présence d'un composé portant un groupe aldéhyde libre, pour produire une composition polymère renfermant le composé du tYpe de l'urée dans la chaîne polymère. 14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé par le fait que Te solvant est une solution aqueuse. 15. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé par le fait que le solvant est un solvant organique. 16. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé par le fait que le composé du type de l'urée est l'urée. 17. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé par le fait que les composés contenant un groupe fonctionnel capable de réagir avec le composé du type de l'urée sont choisis entre les acides carboxyliques, des sels d'acides carboxyliques, des amides, des amines, des glycols prȧnt au mlfflmum deux groupes hydroxyle sur Tes atomes adjacents de carbone, des esters, des composés hétérocycliques azotés, des composés hétérocycliques sulfurés, des carbamates, les cyanures organiques, des arrsénates, des sulfamates, des dérivés doués d'activité biologique d'acides phosphorés, des chlots métalliques doués d'activité biologique, des dérivés organiques d'acide sulfamique doués d'activité biologique, des nitrates organiques doués d'activité biologique et leurs mélanges. 18. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé par le fait que l'acide carboxylique correspond à la formule: R(-COOX)y dans laquelle R est un groupe organe que choisi entre des groupes hydrocarhyle, hydrocarbylène, hydrocarbyle et hydrocar lylbne substitués, le groupe organique étant exempt de substituants hydroxyle et aldéhyde capables de réagir préférentiellement avec l'anion carboxylique, @@@ choisi entre l'@@@gène et un cation soluble formant un sel et y est un nombre entier égal à 1 ou 2.