Brevet FR2160963A1 — publié le 19730706

La présente invention concerne des compositions de polymères comprenant un polyéther phénylénique, un copolymère élastomère séquencé formé d'un composé vinylique aromatique et d'un diène conjugué et, éventuellement, d'une résine de styrène homopolymère ou copolymère statistique. La demanderesse a établi qu'un tel copolymère élastomère séquencé d'un composé vinylique aromatique (A) et tA) et d'un diène conjugué (B), du type A-B-A, dans lequel A et A peuvent être les mêmes ou différents, et dont le poids moléculaire de la séquence centrale est plus élevé que celui des séquences terminales, confère aux résines de polyétners phényléniques, aussi-bien qu'aux compositions comprenant une telle résine de polyéther phénylénique et un homopolymère de styrène ou un copolymère statistique de styrène, des propriétés exceptionnellement élevées de résistance au choc et de résistance chimique.Par exemple, un article moulé à partir d'une composition comprenant 45 parties d'une résine de polyéther phénylénique, 27,5 parties d'un copolymère élastomère séquencé styrène-butadiène-styrène et 27,5 parties d'une résine de styrène modifié par un polybutadiène, présente, d'une part une résistance au choc Izod de 0,48 kgm/cm d'entaille et, d'autre part, placé dans un dispositif de déformation de 1 % et plongé dans de l'essence, cet article ne présente aucun fendillement et aucune fissuration au bout de cinq minutes.De plus, une composition comprenant 45 parties de polyéther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique, 13 parties d'un copolymère élastomère séquencé styrène-butadiène-styrène, 13,5 parties d'une résine formée d'un polystyrène à haute résistance au choc modifié par un caoutchouc, et 28 parties d'un homopolymère cristallin de styrène, peut être moulée en une pièce dont la résistance au choc Izod est de 0,23 kgm/cm d'entaille et qui possède la même excellente résistance à un environnement d'essence. On peut renforcer également des compositions de ce genre avec des fibres de verre, ce qui a pour effet de rehausser certaines propriétés sans rien perdre de l'excellente résistance à l'essence.Toutes les compositions de ce type présentent des propriétés plus élevées de résistance au choc, des meilleures propriétés d'allongement par traction et une résistance sensiblement meilleure aux solvants organiques que les compositions correspondantes de la technique antérieure qui contenaient un caoutchouc mais non sous forme d'un copolymère séquencé. Par exemple, une composition comprenant 45 parties de résine de polyéther phénylénique et 55 parties d'un polystyrène à haute résistance au chocsmodifié par un caoutchouc, présente une résistance Izod de 0,11 kgm/cm et, au contact de l'essence, est complètement détruite au bout de 5 secondes. En outre, les nouvelles compositions possèdent une résistance exceptionnelle à la déformation par la chaleur. Selon la présente invention, une composition thermoplastique normalement solide comprend (a) une résine de polyéther phénylénique ou une composition comprenant une telle résine de polyéther phénylénique et un homopolymère de styrène ou un copolymère statistique de styrène, et (b) unccpoWmAre élastomère séquencéfDrmé d'ul composé vinylique aromatique (A) et (A)1 et d'un diène conjugué (B) du type A-B-A dont la séquence centrale B a un poids moléculaire plus élevé que l'ensemble des séquences terminales A et A1, et dont le composant (b) est'présent à raison d'environ 10 à 80 % du poids total des composants résineux de la composition. Les compositions préférées sont celles dans lesquelles le polyéther phénylénique représente au moins 1 X du poids total des composants résineux de la composition. Il va de soi que les compositions selon l'invention peuvent égalemént contenir certains additifs dans les proportions habituelles, afin d'améliorer l'aptitude au traitement, le caractère ignifuge, la stabilité, etc. Les produits caractéristiques préférés de l'invention sont des compositions renforcées contenant une certaine quantité de produits qui peuvent être des poudres, des filaments monocristallins dits "whiskers", des fibres ou des plaquettes métalliques, en aluminium, en bronze, en fer ou en nickel, ou des produits non métalliques, par exemple des filaments de carbone, des aiguilles de CaSiO3, de l'amiante, du bioxyde de titane, des whiskers de titanates, des paillettes et des fibres de verre, etc. Les renforcements de cette nature sont présents à raison, par exemple, de 2 à 90 % et, de préférence, de 10 à 60% en poids4 On préfère tout particulièrement un renforcement en fibres de verre. Dans les compositions préférées, les résines polyétherphényléniques du composant (a) comportent des motifs récurrents de formule dans laquelle chaque atome oxygène de la fonction éther est lii danschaquemoUfau noyau benzénique du motif adjacent ; n est un nombre entier positif égal au nrans à 503etpaa laquelle chaque substituant Q est un substituant monovalent qui peut être un atome d'hydrogène ou un halogène, un radical hydrocarboné, un radical halogénohydrocarboné contenant au moins 2 atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénylique, un radical hydrocarbonoxy et un radical halohydrocarbonoxy contenant au moins 2 atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénylique.La préparation des résines de polyéthers phényléniques répondant à la formule ci-dessus est décrite dans les brevets E.U.A. nO 3.306.874 g3.306.875 et n" 3.257.357, ne 3.257.358. On préfère tout particulièrement, aux fins de l'invention, des résines polyéther phényléniques ayant une substi tution alcoylique dans les deux positions ortho par rapport à chaque atome d'oxygene de la fonction éther, c'est-à-dire lorsque chaque radical Q est un radical alcoyle contenant, de façon particulièrement préférée-,-de 1 à--4--atomes de carbone. Le polyéther phénylénique préféré plus spécialement aux fins de l'invention étant l'éther poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylénique), où chaque radical Q représente un radical méthyle. En ce qui concerne le composant (b), les copolymères élastomères séquencés de composés vinyliques aromatiques et de diènes conjugués sont préparés par des procédés bien connus dans l'industrie et sont également disponibles chez de nombreux fabricants. Les copolymères séquencés de composés vinyliques aromati ques et de diènes conjugués sont décrits par Kennedy dans "Polymer Chemistry of Synthétic Elastomers" Interscience, Vol. 23, Part. II, 1969, pages 553-559. En général, les copolymères sont du type A-B-A1 dans lequel les séquences centrale et terminales peuvent varier. Dans les compositions selon l'invention, le bloc central B est toujours celui comprenant un diène conjugué, par exemple le butadiène, l'isoprène, le 1,3-pentane diène, le 2,3-diméthylbutadiène, etc, ou un mélange de tels diènes.Les blocs terminaux A et A1 peuvent être les mêmes ou différents mais proviennent toujours d'un composé aromatique vinylique, tel que le styrène, l'alpha-méthyl-styrène, le vinyltoluène, le vinyl-xylène, le vinyl-naphtalène ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces composés.Dansles composhions spécialement préférées, le copolymère séquencé comprend des séquences terminales A et A constituées de polystyrène et une séquence centrale B constituée de polybutadiène Le rapport entre les comonomères peut varier entre de larges limites, pour autant que le poids moléculaire de la séquence centrale reste plus élevé que celui des séquences terminales combinées. Il semble qu'il s'agisse là d'unè caractéristique indispensable pour permettre d'élever au maximum la résistance au choc et la résistance aux solvants.De préférence , et compte tenu de la limitation indiquée, le poids moléculaire des séquences terminales peut varier entre environ 2000 et 100.000, alors que celui de la séquence centrale est compris entre environ 25.000 et 1.000.000 Les copolymères séquencés sont préparés par un procédé de polymérisation catalysée par un composé organométallique en utilisant, par exemple, un dérivé organique de sodium ou de lithium métallique. On peut polymériser les diènes monomères à l'aide d'un catalyseur monofonctionnel ou difonctionnel, comme expliqué dans l'ouvrage de Kennedy cité plus haut. Dans un mode de mise en oeuvre du procédé, on prépare le copolymère séquencé en dissolvant le diène conjugué (par exemple le butadiène) dans un solvant hydrocarboné aromatique (xylène, toluène, etc.) et en ajoutant 0,3 à 7,5 millimoles par 100 parties de monomère d'un composé catalytique d'organo-dilithium (dilithio-butane, dilithio-stilbène, etc.) . On achève la polymérisation du diène et ensuite on ajoute le composé vinylique aromatique et on achève la polymérisation de ce dernier pour former un copolymère séquencé. On précipite le produit et on le désactive, par exemple avec un alcool tel que l'éthanol ou l'isopropanol et on purifie en dissolvant de nouveau dans l'hydrocarbure et en reprécipitant avec l'alcool. Pour d'autres détails concernant un tel procédé, on peut se référer utilement au brevet E.U.A. nO 3.251.905 Dans un autre procédé, on forme le copolymère séquencé par stades successifs, par exemple en utilisant un composé de lithium-alcoyle secondaire ou tertiaire à raison d'environ 100 à 2000 ppm par rapport au poids total des monomères et une température de polymérisation de 20 à 650C. Par exemple, on dissout le styrène dans du cyclohexane à 320C et on le traite ensuite avec 5530 ppm de s-butyl-lithium. Une fois la polymérisation achevée, on injecte l'isoprène et on poursuit la polymérisation à une température de 55-57 C. Finalement, on ajoute le styrène et on polymérise la troisième séquence. On peut récupérer le produit de la façon décrite plus haut. Pour d'autres détails concernant un tel procédé, on peut se référer utilement au brevet E.U.A. n" 3.231.635. Des copolymères séquencés styrène-butadiène-styrène de ce type, seuls ou en mélange avec des résines de styrène modifié par un caoutchouc, sont également disponibles dans le commerce, par exemple sous la marque déposée "raton" X-4119 ,1IO2 îoi,xr- 0135 et XT-0,401 de Shell Chemical Company, Polymers Division. On a déjà dit que le copolymère séquence élastomère peut être ajouté à une résine de polyéther phénylénique ou à une composition d'une telle résine avec une résine supplémentaire, de préférence un homopolymère de styrène ou un copolymère statistique de styrène et, mieux encore, une résine de polystyrène à haute résistance au choc. Comme indiqué dans le brevet E.U.A. nO 3.383.435 , la résine de styrène qui se combine le plus aisément avec la résine de polyéther phénylénique est une résine contenant au moins 25% en poids de motifs provenant d'un monomère aromatique vinylique de formule dans laquelle le radical R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone le radical Z est un radical vinyle, un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ; et p est un chiffre entier de 1 à 5. Une telle composition comprend, en poids, 1 à 99 X du composant polyéther phénylénique et 99 à 1% de résine de polystyrène.La résine de styrène préférée aux fins de l'invention est une résine qui comprend ou bien un homopolymère de styrène ou bien un polystyrène modifié par un élastomère, par exemple mélangé ou greffé avec environ 3 à 30 % (de préférence 4 à 12 %) en poids d'un polybutadiène ou d'un copolymère élastomère statistique ; par exemple 70% de butadiène et 30% de styrène environ. La quantité du copolymère élastomère séquencé qu'on ajoute à la résine de polyéther phénylénique ou à la composition comprenant une telle résine et le polystyrène peut varier entre d'assez larges limites, mais de préférence entre environ 10 et 80 % du poids total des composants résineux. Dans une catégorie préférée de compositions, le polyéther phénylénique représente environ 1 à 90 % en poids, le copolymère élastomère séquencé d'un composé vinylique aromatique et d'un diène conjugué représente environ 10 à 80 X en poids, quant au pourcentage de l'homopolymère de styrène ou le copolymère statistique de styrène, il va de zéro au complément du poids total des composants résineux dans la composition.On préfère tout spécialement des compositions dans lesquelles l'éther est le pol ther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) et il représente environ 20 à 90 % en poids ; le composant (b) est un copolymère élastomère séquencé de styrène et de butadiène du type polystyrène-butadiène-styrène et représente environ 10 à 80 % en poids ; et l'homopolymère (ou le copolymère statistique de styrène) est un polystyrène modifié par un caoutchouc et représente de 0 jusqu'à 60 % environ du poids total des composants résineux de la composition. De toute évidence, les compositions peuvent contenir d'autres additifs tels que des plastifiants, des pigments, des agents ignifuges et des stabilisants en des proportions allant d'environ 1 à 30 % du poids total de la composition. Les proportions indiquées pour le copolymère élastomère séquencé, la résine de polyéther phénylénique et, le cas échéant, la résine de polystyrène, sont calculées uniquement par rapport au poids de ces composants résineux à ltexclusion des additifs . On sait procéder à la préparation et au mélange de ces compositions polymères et les techniques connues conviennent parfaitement. Le procédé préféré consiste à mélanger les polymères et les additifs, par exemple des renforcements sous forme pulvérulente, granulaire ou filamentaire , à extruder le mélange et à hacher le produit extrudé en pastilles qui conviennent pour des opérations de moulage du type habituel, et utilisé normalement pour mouler des compositions thermoplastiques solides. Les exemples suivants font ressortir les avantages qui découlent de l'emploi de compositions comprenant un copolymère élastomère séquencé du type A-B-A formé d'un composé vinylique aromatique et d'un diène conjugué en combinaison avec une résine de polyéther phénylénique seule, ou en combinaison avec une autre résine. Ces exemples, dans lesquels toutes les proportions sont en poids, sauf stipulation contraire, ne limitent nullement la portée de l'invention. EXEMPLE 1 On soumet à un malaxage mécanique et ensuite à une coextrusion dans une extrudeuse Wayne de 19 mm la composition indiquée ci-dessous. Ensuite, on moule des éprouvettes dans une machine à mouler par injection du modèle Newbury et d'une capacité de 85 g. On commence par préparer une charge de serve avec I~ copolymare seuenceet le polystyrène modifié par un élastomère. On effectue ensuite les essais physiques en utilisant les procédés suivants : essai de résistance au choc Izod sur barreau entaillé de 3,2 mm selon ASTM D-256-56 ; et essai de résistance à la traction et d'allongement selon ASTM D-639-61T. Les conditions d'extrusion et de moulage et les propriétés physiques sont indiquées plus loin Ingrédients Parties en poids poly(éther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) 20 résine de copolymère élastomère séquencé ** 40 résine de polystyrène modifié par un élastomère à haute résistance au choc ** 40 e "PPO" en poudre de General Electnc Company, viscosité intrinsèque 0,40 à 0,65 dl/g. "Kraton X-4119", Shell Chemical Company, copolymère sé quencé styrène-butadiène-styrène (66 % de motifs butadiène et 33 % de motifs styrène. * Polystyrène 324E" de Shell (caoutchouc à 12 % de poly butadiène). Propriétés résistance Izod (kgm/cm d'entaille) 0,39 limite élastique en traction (kg/cm) 429 résistance à la rupture par traction (kg/cm2) 260 allongement ( ) 24 EXEMPLE 2 On mélange, on moule et on soumet aux essais de la même façon que dans l'exemple I les ingrédients suivants ; les données concernant le mélange, le moulage et les propriétés écai- aues sont indiquées ci-dessous. Ingrédients Parties en poids poly(éther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) ( de même que dans l'exemple 1) 20 résine de copolymère élastomère séquencé ( comme dans l'exemple 1) 20 résine de polystyrène modifié par un élastomère à haute résistance au choc ( comme dans l'exemple 1) 20 polystyrène cristallisé * 40 * Résine d'homopolymère de styrène "HH 101" de Monsanto, pour moulage Propriétés Résistance Izod (kgm/cm) OUZOS limite élastique en traction (kg/cm2) 464 résistance à la rupture par traction (kg/cm2) 400 allongement (%) 21 Ces données démontrent qu'une partie du copolymère greffé peut être remplacée par un homopolymère de styrène pour obtenir une composition thermoplastique ayant une bonne résistance au choc. EXEMPLE 3 On mélange, on moule et on soumet aux essais de la même façon que dans l'exemple 1 les ingrédients suivants ; les données concernant le mélange, le moulage et les propriétés mécaniques sont indiquées ci-dessous Ingrédients parties en poids Poly(éther 2,6 diméthyl-1,4-phénylénique) (de meme que dans l'exemple 1) 45 résine de copolymère élastomère séquencé (comme dans 'exemple 1) 27,5 résine de polystyrène modifié par un élastomère à haute résistance au choc (comme dans l'exemple 1) 27,5 Propriétés résistance Izod (kgm/cm) 0,47 limite élastiquè en traction (kg/cm ) 485 résistance à la rupture par traction (kg/cm) 513 allongement (X) 87 On obtient une composition ayant une résistance au choc supérieure et une excellente caractéristique d'allongement par traction. EXEMPLE 4 On mélange, on moule et on soumet aux essais,de la même façon que dans l'exemple i,les ingrédients suivants. Les données concernant le mélange, le moulage et les propriétés mécaniques sont indiquées ci-dessous Ingrédients Parties en poids poly( éther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) (de même que dans l'exemple 1) 45 résine de copolymère séquencé élastomère (comme dans l'exemple 1) 13,5 polystyrène modifié par un élastomère à haute résistance au choc (comme dans l'exemple 1) 13,5 polystyrène cristallisé (comme dans l'exemple 2) 28 Propriétés résistance Izod (kgm/cm) 0,23 limite élastique en traction (kg/cm2) 654 résistance à la rupture par traction (kg/cm2) 583 allongement (%) 77 L'addition de quantités notables de polystyrène cristallisé confère aux compositions une excellente résistance au choc et de très bonnes propriétés d'allongement en traction. Dans un but de comparaison, on prépare une composition dans laquelle la résine de copolymère séquencé est remplacée par une résine de polystyrène modifié par un caoutchouc. Les données de mélange et de moulage et les propriétés mécaniques sont comme suit Ingrédients Parties en poids poly( éther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) 45 résine de styrène à haute résistance au choc modifié par un élastomère e 55 * "Cosdon 825-TV8 contenant environ 8 % de polybutadiène ayant des channes latérales greffées de styrène Propriétés résistance Izod (kgm/cm) 0,11 limite élastique en traction (kg/cm2) 661 2 résistance à la rupture par traction (kg/cm ) 562 allongement (96) 39 Par comparaison avec l'exemple 3, on voit qu'on obtient avec une résine de polystyrène n'ayant pas la structure d'un copolymère séquencé une composition dont la résistance au choc a pour valeur le quart de la valeur obtenue pour une composition qui contient un copolymère séquencé (exemple 3) EXEMPLE 5 On mélange, on moule et on soumet aux mêmes essais que dans l'exemple 1 la composition suivante Inqrédients Parties en poids poly(éther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) (comme dans exemple 1) 55 résine de copolymère élastomère séquencé 45 (comme dans l'exemple 1) Une telle composition présente une forte résistance au choc (0,3 kgm/cm), une forte résistance à la traction (436 kg/ cm2) et un allongement important (44 X). Cette composition correspond à un mélange constitué seulement d'un polyéther phéhylénique et d'un copolymère séquencé styrène-butadiène-styrène. EXEMPLE 6 On mélange, on moule et on soumet aux mêmes essais que dans l'exemple 1 la composition suivante Ingrédients Parties en poids poly( éther 2X6-diméthyl-1,4-phénylénique) (comme dans l'exemple 1) 20 résine de copolymère élastomère séquencé (comme dans l'exemple 1) 30 résine de styrène modifié par un élastomère (comme dans l'exemple 1) 30 fibres de verre de renforcement (3,2 mm) 20 La composition renforcée présente une résistance élevée à la iraction (568 kg/cm2), un bon allongement (7 X) et une bonne résistance au choc (0,16 kgm/cm). Pou- déterminer la résistance au fendillement dans certains environnements de ces dites compositions, on place des éprouvettes sous une contrainte,en établissant une déformation de 1 %, et on les maintient immergées dans l'essence à une tempéra ture d'environ 21oC. On constate qutil ne se produit sur les éprouvettes moulées,ni fendillement, ni fissuration après des périodes relativement élevées, ce qui indique une excellente résistance des compositions à ce solvant agressif. En particulier, la composition de l'exemple 3 ne manifeste aucune évidence de fissuration après 5 minutes. La composition renforcée par des fibres de verre (exemple 6) possède également cette même excellente tenue à l'essence. Au contraire, la matière préparée de la façon précédemment indiquée aux fins de comparaison, ne contenant pas un minimum de 10 % en poids de copolymère séquencé styrène-butadiène-styrène, ne présente pas seulement des valeurs médiocres de résistance au choc Izod et d'allongement à la traction, mais une résistance très amoindrie à l'essence et se fissure très fortement au bout de 5 secondes dans le même environnement et dans les mêmes conditions. EXEMPLE 7 On r.-ocède comme dans 1'exemple 3, mais on remplace la résine de polystyrène à haute résistance au choc modifié par un caoutchouc polybutadiène, par un polystyrène modiste par un copolymère caoutchouteux butadiène/styrène (78 , de butadiène et 22 % de styrène). On obtient une composition conforme à l'invention. On procède comme dans l'exemple 3 mais on remplace le copolymère séquencé polystyrène-polybutadiène-polystyrène par chacun des deux copolymères séquencés suivants polystyrène-polyisoprène-polystyrène polystyrène-polyisoprène-poly-alpha-méthyl-styrène . On obtient des compositions à haute résistance au choc qui sont conformes à l'invention. On procède comme dans l'exemple 3 mais en remplaçant le copolymère séquencé indiqué par les copolymfres séquencés suivants dont les pourcentages des ingrédients sont également in dilués; polystyrène-polybutadiène-polystyrène 50 - 90 - 5 polystyrène-polybutadiène-polystyrène 10 - 80 - 10 polystyrène-polybutadiène-polystyrène 15 - 75 - 15 polystyrène-polybutadiène-polystyrène 12,5 - 75 - 12,5 On obtient des compositions à haute résistance au choc qui sont conformes à l'invention. EXEMPLE 8 On remplace le poly(éther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) dans la composition de l'exemple 3 par chacun des polyéthers suivants poly( éther 2,6-diéthyl-1,4-phénylénique) poly( éther 2-méthyl-6-éthyl-1,4-phénylénique) poly( éther 2-méthyl-6-propyl-l,4-phénylénique) poly(éther 2 ,6-dipropyl-1,4-phénylénique) poly( éther 2-éthyl-6-propyl-1,4-phénylénique) . Les compositions finales ont des propriétés analogues à celles de la composition de l'exemple 3. Il va de soi qu'on peut apporter diverses modifications aux modes de mise en oeuvre qui ont été décrits sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition thermoplastique normalement solide, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) une résine de polyéther phénylénique ; (b) un copolymère élastomère séquencé formé d'un composé vinylique aromatique (A) et (A)1 et d'un diène conjugué (B), du type A-B-A1, dont la séquence centrale (B > a un poids moléculaire plus élevé que celui des séquences terminales combinées A et A1 , et , éventuellement, (c) une résine choisie parmi un homopolymère de styrène et un copolymère statistique de styrène , le composant (b) étant présent en une proportion d'environ 10 à 80 % du poids total des composants résineux dans la composition. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyéther phénylénique répond à la formule dans laquelle chaque atome d'oxygène de la fonction éther est lié dans chaque motif au noyau benzénique du motif adjacent n est un nombre entier égal au moins à 50 ; et chaque radical Q est un substituant monovalent qui peut être un atome d'hydrogène ou un halogène, un radical hydrocarboné, un radical halohydrocarboné comportant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénylique, un radical hydrocarbonoxy et un radical halohydrocarbonoxy comportant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénylique. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que chaque radical Q est un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que chaque radical Q représente le radical méthyle. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit polyéther phénylénique représente au moins 1 % du poids total des composants résineux dans la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les composés vinyliques aromatiques (A) et (A) sont choisis parmi le styrène, l'alpha-méthyl styrène, le vinyltoluène, le vinylxylène et le vinylnaphtalène; et en ce que le diène conjugué (B) est choisi parmi le butadiène, l'isoprène, le 1,3-pentadiène et le 2,3-diméthylbutadiène. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que les composés (A) et (A > sont tous deux du styrène et le composé (B) est du butadiène. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les poids moléculaires des séquences terminales (A) et (A) sont compris respectivement entre 2000 et 100.000 alors que celui de la séquence centrale (B) est compris entre 25.000 et 1.000.000 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la résine de poly(éther phénylénique) à la résine de styrène (c) est compris entre 1:99 et 99:1 ; et en ce qu'au moins 25 % de motifs polymères de ladite résine de styrène (c) proviennent d'un composé vinylique aromatique de formule dans laquelle le radical R est un atome d'hydrogène, ou un halogène, ou un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone dans laquelle le radical Z est un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical vinyle et ou p est un nombre entier de 1 à 5 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la résine de styrène (c) est une résine d'homopolymère de styrène ou une résine de styrène modifié par un élastomère, ledit élastomère étant un diène ou un copolymère caoutchouteux de butadiène et de styrène, présent à raison d'environ 4 à 12 % par rapport au poids de la résine de styrène (c). 11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyéther phénylénique représente environ 1 à 99% en poids ; le copolymère élastomère séquencé formé d'un composé vinylique aromatique et d'un diène conjugué représente environ 10 à 80 % en poids ; et l'homopolymère ou le copolymère statis tique de styrène représente de O % au complément pondéral pour obtenir le poids total des composants résineux dans la composition. 12 Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le polyéther phénylénique est le polyéther 2,6-diméthyl-1,4-phénylénique) et représente environ 20 à 90 % en poids; le composant (b) est un copolymère élastomère séquencé de styrène et de butadiène du type polystyrène-butadiène-styrène et représente environ 10 à 80 % en poids ; et l'homopolymère ou le copolymère statistique de styrène est un homopolystyrène ou un polystyrène modifié par un élastomère et représente jusqu' à un maximum d'environ 60 % du poids total des composants résineux dans la composition. 13. Composition selon ltune quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle a été renforcée avec une quantité efficace de fibres de verre.