Brevet FR2162592A1 — publié le 19730720

La présente invention concerne de nouveaux esters triazolyliques d'acides du phosphore, la préparation de ces composés et leur application à la lutte contre certains déprédateurs. Ces composés répondent à la formule I dans laquelle X représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, Z représente un atome d'oxygène cu de soufre, représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle, ces deux derniers pouvant être substitués, R2 représente un radical alcoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino ou dialkylamino et R3 représente un radical alkyle, alcoxy, alkylthio, phényle, phénoxy, amine, monoalkylaminc ou dialkylamino. Les radicaux alkyles, alcoxy et alkylthio que l'on peut envisager pour R1, R2 et R3 contiennent, dans leur chaîne, de 1 à 19 atomes de carbone, de préférence de 7 à 6, et sont linéaires ou ramifiés ; ils ne portent pas de substituants ou ils portent éventuellement des atomes d'halogènes, tels que le fluor, le chlore, le brome et/ou l'iode. Les radicaux suivants sont des exemples de tels groupes : méthyle, méthoxy, méthylthio, éthyle, éthoxy, éthylthio, chloro-2 éthyle, propyle, trichloro-3,3,3 propyle, propoxy, propylthio, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, chloro-4 butyle, n-pentyle, n-dodécyle et n-nonadécyle. Les radicaux cycloalkyles R1 contiennent de 3 à 8 atomes de carbone intracycliques, mais de préférence 5 u 6. Les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle sont des exemples de groupes de ce genre. L radical araîkyle R1 est de préférence un radical benzyle, phényléthyle, diphénylméthyle ou &alpha;-méthy;-benzyle, ce dernier répondant à la formule et le radical aryle R1 est de préférence un radical aromatique carbocyclique, plus spécialement le noyau phényle. Les radicaux aralkyles, plus spécialement le radical benzyle, et les radicaux aryles, surtout le radical phényle, peuvent porter des substituants, tels que des atomes d'halogènes, de préférence de fluor, de chlore et/ou de brome, des radicaux alkyles contenant de 1 à 6 atomes de carbone (en abrégé : "en C1-C6t des radicaux halogénoalkyles en C1-C6 plus spécialement le groupe CF3, des radicaux alcoxy en C1-C6, des radicaux alkylsulfinyles en C1-C6, des radicaux alkylsulfonyles en C1-C6 etXou des groupes nitro. Parmi les composés (I) on apprécie notamment, parce qu'ils sont très actifs, les composés dans lesquels X représente un atome de chlore ou de brome, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1 représente un radical alkyle en C1-C19, un radical cyclopentyle, ou encore un radical phényle, benzyle, phényléthyle, diphénylméthyle ou -méthyl-benzyleS chacun de ces cinq derniers radicaux étant dépourvus de substituants ou en portant un ou plusieurs pris dans l'ensemble comprenant le fluor, le chlore, le brome, les groupes méthyle, trifluorométhyle, méthoxy, méthylthîo, éthoxy et/ou nitro, R2 représente un radical méthoxy, éthoxy, propoxy, chloro-2 éthoxy, propylthio, méthylamino, diméthyl amino ou isopropylamino et R3 représente un radical méthyle, éthyle, méthoxy, méthylthio, éthoxy, éthylthio, propoxy, chloro-2 éthoxy, propylthio, phényle, phénoxy, amino, méthylamino ou diméthylamino. Mais on apprécie encore plus les composés (I) dans lesquels X représente un atome de chlore, z représente un atome de soufre, R1 représente un radical alkyle en C1-C6, cyclopentyle, phényle, trifluorométhyl-3 phényle, benzyle, diphénylméthyle ou -méthyl-benzyle (c'est-à-dire phényl-1 méthyl-1 éthyle), R2 représente un radical méthoxy, éthoxy ou propoxy et R3 représente un radical méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, propylthio, amino, méthylamino ou diméthylamino. Les composés (I) conformes à l'invention peuvent être préparés par des méthodes connues, qui mettent en jeu les réactions schématisées ci-dessous Dans les formules II à VIII les symboles R1, R2, R3, X et Z ont les significations qui leur ont été données à propos de la formule I, Hal désigne un atome de fluor, de chlore, de brome ou 41 iode, mais surtout de chlore ou de brome, R') représente un radical alcoxy, ethylthio ou phénoxy et Me représente un métal monovalent, de préférence un métal alcali plus spécialement le sodium ou le potassium. Comme accepteurs d'acides on utilisera par exemple les bases suivantes : des amines tertiaires, telles que la triéthylamine, la diméthyl-aniline ou des bases pyridiques, des bases minérales, telles que des hydroxydes et des carbonates de métaux alcalins ou de métaux alcalinoterreux, de préférence le carbonate de sodium et le carbonate de potassium. Les réactions sont de préférence effectuées dans des solvants ou diluants inertes à l'égard des corps participant à la réaction. A ce titre on pourra envisager par exemple - des hydrocarbures aromatiques, tels que le benzène, le toluène et certaines fractions d'essences - des hydrocarbures halogénés, tels que le chlorobenzène, des polychlorobenzènes, le bromobenzène, des alcanes chlorés contenant de 1 à 3 atomes de carbone - des éthers, tels que le dioxanne et le tétrahydrofuranne - des esters, tels que l'acétate d'éthyle - des cétones, telles que la méthyl-éthyl-cétone et la diéthyl-cétone - des nitriles etc... tes corps de départ (III) et (IV) sont des composés nouveaux qui peuvent être préparés, par exemple, par halogénation ou trans-halogénation d1hydroxy-3 triazoles, ou d'esters de ces composés, ne portant pas de substituants en position 5. Les composés (I) ont un large spectre d'activité biocide. Ils conviennent pour la lutte contre divers types de déprédateurs appartenant au règne végétal ou au règne animal et ils peuvent également servir de régulateurs de croissance. Les composés (I) présentent surtout des propriétés insecticides et acaricides et ils peuvent être mis en jeu contre tous les stades de développement, par exemple oeufs, larves, chrysalides, nymphes et adultes, d'insectes et de représentants de l'ordre des acarinés, par exemple contre les insectes et arachnides indiqués ci-dessous. Familles de la classe des insectes tettigonidés, gryllidés, gryllotalpidés, blattidés, réduviidés, pyrrhocoridés, cimicidés, delphacidés, aphididés, diaspididés, pseudococcidés, scarabéidés, dermestidés, coccinellidés, ténébrionidés, chrysomélidés, bruchîdés, tinéidés, noctuidés, lymantriidés, pyralidés, culicidés, tipulidés, stomoxydés, trypétidés, muscidés, calliphoridés et pulicides. Familles de la classe des arachnides ixodidés, argasidés, tétranyquidés et dermanyssidés. On peut élargir notablement, par addition d'autres insecticides et/ou acaricides, action insecticide ou acaricide et l'adapter à des circonstances données. Les additifs seront par exemple choisis dans la liste suivante. Composés organo-phosphorés Pyrophosphate de 0,0,0,0-tétraéthyle (tepp). (Trichloro-2,2,2 hydroxy-1 éthyl)-phosphonate de diméthyle (trichlorfon). Phosphate de dibromo-1,2 dichloro-2,2 éthyle et de diméthyle (naled). Phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de diméthyle (dichlorvos). Phosphate de (méthoxyearbamoyl-2 méthyl-1 vinyle) et de diméthyle (mévinphos). Phosphate de (méthyl-1 méthylcarbamoyl-2 vinyle)cis et de diméthyle (monocrotophos). (Dimé thoxyphosphinyloxy)-3 N,N-dimé thyl-cis-cro tonamide (dicrotophos). Phosphate de chloro-2 diéthylcarbamoyl-2 méthyle vinyle et de diméthyle (phosphamidon). Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(ou S-) [éthylthio-2 éthyleJ (déméton). Dithiophosphate de S-éthylthio-éthyle et de 0,0-diméthyle (Thiométhon). dithiophosphate de 0,0-diéthyle et de S-éthylthiométhyle (phorate) Dithiophosphate de 0,0-diéthyle et de S-(éthylthio-2 éthyle) (disulfoton). Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(éthylsulfinyl-2 éthyle) (oxydémétonméthyl) Dithiophosphate de S-(bis-éthoxycarbonyl-1,2 éthylej et de 0,0-diméthyle (malathion). S,S'-méthylène-bis-(dithiophosphate) de 0,0,0,0-tétraéthyle (éthion). Dithiophosphate de 0-éthyle et de S,3-dipropyle. Dithiophosphate de S-(N-méthyl-N-formylcarbamoyl-m6thyle) et de 0,0-diméthyle (formothion). Dithiophosphate de S-(iS-méthylcarbamoylméthyle) et de 0,0 diméthyle (diméthoate). Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de 0-p-nitrophényle (parathiométhyl). Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de 0-p-nitrophényle (parathion). Phényl-thiophosphate de 0-éthyle et de 0-p-nitrophényle (EPN). Thiophosphate de 0-(méthyl-3 nitro-4 phényle) et de 0,0-diméthyle (fénitrothion). Thiophosphate de 0-(trichloro-2,4,5 phényle) et de 0,0-diméthyle (fenchlorfos ou "Ronnel"). Ethyl-thiophosphate de 0-(trichloro-2,4,5 phényle) et de 0-éthyle (trichloronate). Phosphorothionate de O-(dichloro-2,5 bromo-4 phényle) et de 0,0 diméthyle (bromophos). Phosphorothionate de 0-(dichloro-2,5 iodo-4 phényl) et de 0,0 diméthyle (iodfenphos). W-méthyl-amidophosphate de 0-(tertiobutyl-4 chloro-2 phényle) et de 0-méthyle (crufomat). Thiophosphate de 0-(méthyl-3 méthylthio-4 phényle) et de 0,0 diméthyle (fenthion). N-isopropylamido-phosphate de 0-éthyle et de 0-(méthylthio-4 méthyl-3 phényle). Thiophosphate de 0-(méthylsulfinyl-4 phényle) et de 0,0-diéthyle (fensulfothion). Thiophosphate de 0-[p-(diméthylsulfamoyl)-phényle] et de 0,0 diméthyle (famphur). 0,0,0',0'-tétraméthyl-0,0'-thip-di-p-phénylène-thiophosphate. Ethyl-dithiophosphonate de 0-éthyle et de S-phényle. Phosphate de 0,0-diméthyle et de 0-(&alpha;-méthylbenzyl hydroxy-3 orotonyle) Phosphate de E chloro-2 (dichloro-2,4 phényl)-1 vinyle et de diéthyle (chlorfenvinphos). Phosphate de [chloro-2 (trichloro-2,4,5 phényl)-1 vinyle et de diméthyle. Thiophosphate de 0-Echloro-2 (dichloro-2,5 phényl)-1 vinyle] et de O,O-diéthyle. Phényl-glyoxylonitrile-oxime thiophosphate de O,O-diéthyle (phoxime). Thiophosphate de O-(chloro-3 méthyl-4 oxo-2 2H-benzopyranne-i yle-7) et de O,O-diéthyle (coumaphos). Bis-(0,0-diéthyl-dithiophosphate) en S,S du p-dioxyanne dithiol2,3 (dioxathion). Dithiophosphate de S-[(chloro-6 oxo-2 benzoxazolinyl-3) méthyle7 et de O,O-diéthyle (phosalon). (Diéthoxyphosphinylimino)-2 dithiolanne-1 ,3. Dithiophosphate de O,O-diméthXle et de S-[méthoxy-2 thiadiazole1,3,4 one-5 (4H) yl-4 méthyle. Dithiophosphate de O,O-diméthyle et de S-phtalimidométhyle (imidan). Thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(trichloro-3,5,6 pyridyle-2). Thiophosphate de O-(pyrazinyle-2) et de O,O-diéthyle (thionazin). Thiophosphate de O-(isopropyl-2 méthyl-4 pyrimidyle-6) et de O,O-diéthyle (diazinon). Thiophosphate de O-(quinoxalyle-2) et de O,O-diéthyle. Dithiophosphate de b-(oxo-4 benzotriazine-1,2,3 (4H) yl-3 méthyle) et de O,O-diméthyle (azinphosméthyl). Dithiophosphate de 3-(oxo-4 benzotriazine-1,2,3 (4H) yl-3 méthyle) et de O,O-diéthyle (azinphoséthyl). Dithiophosphate de -Ediamino-4,6 s-triazinyl-2) méthylc7 et de O,O-diméthyle (ménazon). Thiophosphate de O-(chloro-3' nitro-4 phényle) et de O,O-diméthyle (chlorthion). Thiophosphate de O- ou de 3-(éthylthio-2 éthyle) et de 0,0diméthyle (déméton-3-méthyl). (0,0-diméthyl-phosphoryl-thiométhyl)-2 méthoxy-5 pyrone-4 Chlorure de (dichloro-3 ,4 benzyl)-triphényl-phosphonium. Dithiophosphate de S-(dichloro-2,5 phénylthiométhyle) et de O,O-diéthyle (phenkapton). Phosphate de O,O-diéthyle et de O-(nitro-4 phényle). Triéthoxy-isopropoxy-bis-(thiophosphinyl)-disulfure. Oxyde en 2 de la méthoxy-2 4H-benzodioxaphosphorinne-1,3,2. Octaméthyl-pyrophosphoramide (schradan). Bis-(diméthoxy-thiophosphinyl-sulfido)-phényLméthane. M6thane-thiophosphonate de O-phényle et de O-p-nitrophényle (colep). N-méthylamido-thiophosphate de O-(chloro-2 tert,butyl-4 phényle) et de 0-méthyle (narlène). Ph6nylthiophosphonate de 0-éthyle et de 0-(dichloro-2.4 phényle). Thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(méthylthio-4 diméthyl-D,5 phényle). Disulfure de bis-(0,0-diméthyl-thiophosphoryloxy)-diphényl-4,4' Phosphate de 0,0-bis-(ss-chloro-éthyle) et de O-(chloro-3 méthyl-4 coumarinyle-7) Dithiophosphate de S-(phtalimido-1 éthyle) et de 0,0-diéthyle. Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de O-(chloro-v diéthylsulfamoyl-4 phényle) Amidothiophosphate de 0-méthyle et de 0-(isopropoxycarbonyl-2 phényle). (0,0-diméthyl-phosphoryl)-5 chloro-6 bicyclo[3,2.0] heptadiène 1,5 Sthylamido-thiophosphate de 0-méthyle et de O-(isopropoxy carbonyl-2 méthyl-1 vinyle). Dithiophrophosphate de 0,0,0,0-tétrapropyle. (Diméthoxyphosphinyloxy)-3 N-méthyl-N-méthoxy-cis-crotonamide Dithiophosphate de S-(N-éthyl-carbamoyl-méthyle) et de 0,0diméthyle (éthoa-te-méthyl). Dithiophosphate de S-(N-isopropyl-carbamoyl-méthyle) et de 0,0-diéthyle (prothoate). Thiophosphate de S-[N-(cyano-1 méthyl-1 éthyl)-carbamoyl]-méthyle et de diéthyle (cyanthoate). Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(acétamino-2 éthyle). Hexaméthylphosphorotriamide ou tris-diméthylamide de l'acide ortho-phosphorique (hempa) Thiophosphate de O-(chloro-2 nitro-4 phényle) et de 0,0-diméthyle (dicapthon) Thiophosphate de 0-p-cyanophényle et de O,O-diméthyle (cyanox). Phényl-thiophosphonate de O-éthyle et de O-p-cyanophényle. Thiophosphate de O-(dichloro-2,4 phényle) et de O,O-diéthyle (dichlorfenthion). Isopropylamido-thiophosphate de O-(dichloro-2,4 phényle) et de Méthyle. Thiophosphate de 0-(dichloro-2,5 bromo-4 phényle) et de 0,0diéthyle (bromophos-éthyle). Phosphate de diméthyle et de p-méthylthio-phényle. Thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-p-sulfamoyl-phényle. Thiophosphate de 0-[p-(p-chlorophényl)-azo-phényle] et de 0,0-diméthyle (azothoate) Ethyl-dithiophosphonate de O-éthyle et de S-chloro-4 phényle. Ethyl-dithiophosphonate de O-isobutyle et de S-(p-chlorophényle). Thiophosphate de O,O-diméthyle et de S-(p-chloro-phényle). Dithiophosphate de O,O-diméthyle et de S-p-chloro-phénylthiométhyle). Dithiophosphate de p-chloro-phényl-thio-méthyle et de O,O-diéthyle (carbophénothion). Thiophosphate de O,O-diéthyle et de S-(p-chloro-phényl-thio- méthyle) Dithiophosphate de S-(éthoxycarbonyl-phénylméthyle) et de O,O-diméthyle (phenthoate). Dithiophosphate de O,O-diéthyle et de S-(fluoro-éthoxy-carbonylphénylméthyle). Dithiophosphate de O,O-diméthyle et de S-(isopropoxy-carbonylphénylméthyle). Thiophosphate de (hydroxy-7 tétraméthylène-3,4 coumarinyle) et de O,O-diéthyle (coumithoate). sulfure en 2 de la méthoxy-2 4H-benzodioxaphosphorinne-1,3,2. Thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(phényl-5 isoxazolyle-3). (Diéthoxyphosphinylimino ) -2 méthyl-4 dithiolanne-1 ,3 Oxyde de tris-(méthyl-2 aziridinyl-1)-phosphine (métépa). Dithiophosphate de S-(chloro-2 phtalimido-1 éthyle) et de O,O-diéthyle. N-hydroxy-naphtalimido-phosphate de diéthyle. Phosphate de diméthyle et de trichloro-3,5,6 pyridyle-2. Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de 0-(trichloro-3,5,6 pyridyle-2). Thiophosphate de S-(éthylsulfonyl-2 éthyle) et de diméthyle (dioxydéméton-S-méthyl). Dithiophosphate de S-(éthylsulfinyl-2 éthyle) et de diéthyle (oxydisulfoton). Dithiopyrophosphate de 0,0,0,0-tétraéthyle (sulfotep). Phosphate de diméthyle et de (bis-méthoxycarbonyl-1,3 propène-1 yle-2). (Trichloro-2,2,2 butyroyloxy-1 éthyl)-phosphonate de diméthyle (butonat). Phosphate de 0,0-diméthyle et de O-(dichloro-2,2 méthoxy-1 vinyle). N,N,N',N'-tétraméthyl-diamidofluorophosphate (diméfox). Chlorure de (dichloro-3, 4 benzyl)-triphényl-phosphonium. Dithiophosphate de N-méthoxyméthylcarbamoylméthyle et de diméthyle (formocarbam). Phosphate de O,O-diéthyle et de O-(dichloro-2,2 chloréthoxy-1 vinyle). Phosphate de 0,0-diméthyle et de O-(dichloro-2,2 chloréthoxy-1 vinyle). Phosphorodithiolate de Méthyle et de S,S-diphényle. Phényl-dithiophosphonate de O-éthyle et de S-benzyle. Phosphorothiolate de O,O-diéthyle et de S-benzyle. Dithiophosphate de S-(chloro-4 phénylthiométhyle) et de 0,0 méthyle (méthylcarbophénothion). Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(éthylthiométhyle). Diisopropylamino-fluorophosphate (mipafox) Dithiophosphate de S-(morpholinylcarbamoylméthyle) et de O,O-diméthyle (morphothion). Bis-méthylamido-phosphate de phényle. Dithiophosphate de O,O-diméthyle t de S-(benzène-sulfonyle). Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de S- et de 0-(éthyl-sulfinyl- éthyle). Thiophosphute de 0-(méthyl-4 coumarinyle-7) et de 0,0-diéthyle potassn). Amino-5 bis-(diméthylamido)-phosphinyl phényl-3 triazole-1,2,4 (triamiphos) N-méthyl (O,O-diméthyl-thiolophosphoryl)-5 thia-3 valéramide (vamidothion). Thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(diméthylamino-2 méthyl-4 pyrimidyle-6) (diocthyl) Thiophosphate de 0,0-dixméthyle et de o-(méthylcarbamoyl-méthyle) (ométhoate) Phénylthiophosphonate de O-(quinoléinyle-8) et de 0-méthyle (oxinothiophos) Amidothiopho-sphate de O-méthyle et de S-méthyle (monitor). Benzothiophosphonate de O-(dichloro-2,5 bromo-4 phényle) et de 0-méthyle (phosvel). Nitrophénols et dérivés. Dinitro-4,6 méthyl-2 phénol, sel sodique (dinitrocrésol). Sel formé par le dinitrobutylphénol et la 2,2', 2"-triéthanolamine. Cyclohexyl-2 dinitro-4,6 phénol (dinex). Crotonate de (méthyl-1 heptyl)-2 dinitro-4,6 phényle (dinocap). Méthyl-3 buténoate de sec-butyl-2 dinitro-4,6 phényle (binapacryl). Cyclopropionate de sec-butyl-2 dinitro-4,5 phényle. Carbonate de sec-butyl-2 dinitro-4,6 phényle et d'isopropyle (dinobuton). Divers Pyréthrine I. Pyréthrine II. Chrysanthémate d'allyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle-1 (alléthrine). Chryaanthémate de chloro-6-pipéronyle (barthrine). Chrysanthémate de diméthyl-2,4 benzyle (diméthrine). Chrysanthémate de tétrahydro-2,3,4,5 phtalimidométhyle sulfure de chloro-4 benzyle et de chloro-4 phényle (clilorbenside). Méthyl-6 oxo-2 dithiolo-1,3 [4,5-b]-quinoxaline (quinoméhionate) (I) (cis + trans) chrysanthèmo-monocarboxylate de (I) (furfuryl-2)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle (furéthrine). Pivaloyl-2 indane-dione-1,3 (pindon). N'-(chloro-4 méthyl-2 phényl)-N,N-diméthylformamidine (chlorphénamidine). Sulfure de chloro-4 benzyle et de fluoro-4 phényle (fluorbenside). Dichloro-5,6 phénoxycarbamyl-1 trifluorométhyl-2 benzimidazole (fénozaflor). p-chlorobenzène sulfonate de p-chlorophényle (ovex). Benzène-sulfonate de p-chlorophényle (fenson). (p-chlorophényl)-(trichloro-2,4,5 phényl)-sulfone (tétradifon) Julfure de p-chlorophényle et de (trichloro-2,4,5 phényle) (tétrasul). Thio-2 dithiolo-1,3 [4,5-b] quinoxaline (thioquinox). sulfite de propyne-2 yle et de (tert-butyl-4 phdnoxy)-cyclohexyle (propargil). Formamidines. N1 ,N1-diméthyl N2-(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine (chlorphénamidine). N-méthyl N-(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. N-méthyl N-(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. N-méthyl N-(diméthyl-2,4 phényl)-formamidine. N-n-butyl N-méthyl N-(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. N-méthyl N-(méthyl-2 chloro-4 anilino-méthylène) N (méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. n-butyl-1 (méthyl-2 chloro-4 phényl-imino)-2 pyrrolidine. Urée. N-(méthyl-2 chloro-4 phényl) N', N'-diméthyl-thio-urée. Dérivés de l'acide carbamique. N-méthyl-carbamate de naphtyle-1 (carbaryl). N-(chloro-4 phényl)-carbamate de butyne-2 yle. N-méthyl-carbamate de diméthylamino-4 xylyle-3,5. N-méthyl-carbamate de diméthylamino-4 tolyle-3 (aminocarbe). N-méthyl-carbamate de méthylthio-4 xylyle-3,5 (méthiocarbe). N-méthyl-carbamate de triméthyl-3,4,5 phényle. N-méthyl-carbamate de chloro-2 phényle (CPijC). 0-(méthylcarbamoyl)-oxime du chloro-5 oxo-6 norbormananecarbonitrile-2. N,N-diméthyl-carbamate de (diméthylcarbamcyl)-1 méthyl-5 pyrazolyle-3 (diméthilan). N-méthyl-carbamate de dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzofurannyle-7 (carbofuran). 0-(méthylcagamoyl)-oxime du méthyl-2 méthylthio-2 propionaldéhyde (aldicarbe). N-méthyl-carbamate de quinaldyle-8 et ses sels. Isopropyl-2 (méthylcarbamoyloxy)-4 carbanilate de méthyle. N-méthyl-carbanate de m-(éthyl-1 propyl)-phényle N-méthyl-carbamate de di-tert-butyl-3,5 phényle. N-méthyl-carbamate de m-(méthyl-1 butyl)-ph6nyle N-méthyl-carbamate d'isopropyl-2 phényle. N-méthyl-carbamate de sec-butyl-2 phényle. N-méthyl-carbaate de m-tolyle. N-méthyl-carbamate de xyxlyle-2,3. N-méthyl-carbamate d'isopropyl-3 phényle N-méthyl-carbamate de tertio-butyl-3 phényle. N-méthyl-carbamate de secundo-butyl-3 phényle. N-méthyl-carbamate d'isopropyl-3 méthyl-5 phényle (promécarbe). N-méthyl-carbamate de di-isopropyl-3,5 phényle. N-méthyl-carbamate de chloro-2 isopropyl-5 phényle. 1\T-méthyl-carbamate de chloro-2 diméthyl-4,5 phényle. N-méthyl-carbamate de (dioxolanne-1,3 yl-2)-2 phényle (dioxacarbe). N-méthyl-carbamate de (diméthyl-4,5 dioxolanne-1,3 yl-2)-2 phényle. N-méthyl-carbamate de (dioxanne-1,3 yl-2)-2 phényle. N-méthyl-carbamate de (dithiolanne-1 ,3 yl-2)-2 phényle. N,N-diméthyl-carbamate de (dithiolanne-1,j7 yl-2)-2 phényle. N-méthyl-carbamate d'isopropoxy-2 phényle (arprocarbe), N-méthyl-carbamate de (propyne-2 yloxy)-2 phényle. N-méthyl-carbamate de (propyne-2 yloxy)-3 phényle. N-méthyl-carbamate de diméthylamino-2 phényle. N-méthyl-carbamate de diallylamino-2 phényle. N-methyl-carbamate de diallylamino-4 xylyle-3,5 (allyxicarbe). N-méthyl-carbamate de benzothiényle-4. N-méthyl-carbamate de dihydro-2-,3 méthyl-2 benzofurannyle-7. N,N-diméthyl-carbamate de méthyl-3 phényl-1 pyrazolyle-5. N,N-diméthyl-carbamate d' isopropyl-1 méthyl-3 pyrazolyle-5 (isolan) N,N-dimêthyl-carbamate de diméthylamino-2 diméthyl-5,6 pyrimidinyle-4. N-méthyl-carbamate de méthyl-3 diméthylaminométhylène-imino-4 phényle. N-méthyl-carbamate de diméthyl-3,4 phényle. N-méthyl-carbamate de cyclopentyl-2 phényle. N-méthyl-carbamate de diméthylamino-néthylène-imino-3 phényle (formétanate) et ses sels. 1-méthylthio-éthylmino-N-méthyl-carbamate (méthomyl) Méthylcarbamoyloximino-2 dithiolanne-1 ,). Méthyl-5 méthylcarbamoyloximino-2 oxathiolanne-1,3. N-méthyl-carbamate de (méthoxy-1 propyl-2 oxy)-2 phényle. N-méthyl-carbamate de (butyne-1 yl-3 oxy)-2 phényle. Diméthylcarbamoyl-1 méthylthio- 1 O-méthyl-carbamoyl-formoxime. (Cyano-2 éthylthio)-1 0-méthyl-carbamoyl-acétaldoxime. Méthylthio-1 O-carbamoyl-acétaldoxime. N-phénylthio-N-méthyl-carbamate de (sec-butyl-3) phényle. 2,5-diméthyl-1,3-dithiolan-2-(0-méthylcarbamyl)-aldoxime. N-méthyl-carbamate de 0-2-diphényle. (N-méthyl-carbamoyl-oxmino)-2 chloro-3 bicyclo[2,2,1]hoptane. (N-méthyl-carbamoyl-oxmino)-2 bicyclo[2,2.1]heptane. N-méthyl-N-chloracétyl-carbamate d' isopropyl-3 phényle. N-méthyl-N-méthylthiométhyl-carbamate d' isopropyl-3 phényle. N-méthyl-carbamate de 0-(diméthyl-2,2 chloro-4 dihydro-2,3 benzofurannyle-7). N-méthyl-carbamate de (triméthyl-2,2,4 dihydro-2,3 benzofurannyle) -7. N-méthyl-N-acéthyl-carbamate de naphtyle. N-méthyl-carbamate de tétrahydro-5,6,7,8 naphtyle. N-méthyl-carbamate d' isopropyl-3 méthylthio-4 phényle. N-méthyl-carbamate de dirnéthyl-3,5 méthoxy-4 phényle. N-méthyl-carbamate de méthoxyméthoxy-3 phényle. N-méthyl-carbamate d' allyloxy-3 phényle. N-méthyl-carbarnate de propargyloxytnéthoxy-2 phényle. N-méthyl-carbamate d'allyloxy-2 phényle. N-méthyl-carbamate de métlloxyearbonylamino-4 isopropyl-3 phényle. N-méthyl-carbamate de diméthyl-3,5 méthoxycarbonylamino-4 phényle. N-méthyl-carbamate de (méthylthio-3 propyl)-2 phényle. N-méthyl-carbamate de (a-méthoxymé-thyl propène-2 yl)-3 phényle. N-méthyl-carbamate de chloro-2 tert-butyl-5 phényle. N-méthyl-carbamate de (méthyl-propargylamino)-4 xylyle-3,5 N-méthyl-carbamate de (méthyl #-chlorallylamino)-4-xylylo-3,5. N-méthyl-carbamate de (méthyl ss-chlorallylamino)-4 xylyle-3,5. N,N-diméthyl-carbamate de (P-éthoxycarbonyl-éthyl)-1 méthyl-3 pyrazolyle-5. N-méthyl-carbamate de méthyl-3 (diméthylamino-méthylthio-méthylène imino)-4 phényle. Chlorhydrate du bis-(carbamoylthio)-1,3 (N,N-diméthylamino)-2 propane. N,N-diméthyl-carbamate du diméthyl-5,5 hydrorésorcinol. N-méthyl-carbamate d' (éthyl-propargyl-amino ) -2 phényle. N-méthyl-carbamate de (méthyl-propargylamino)-2 phényle. N-méthyl-carbamate de (dipropargylamino)-2 phényle. N-méthyl-carbamate de (dipropargylamino )-4 tolyle-3. N-méthyl-carbamate de (dipropargylamino-4 xylyle-3,5. N-méthyl-carbamate d' (allyl-isopropyl-amino)-2 phényle. N-méthyl-carbamate d'(allyl-isopropyl-amino)-3 phényle. Hydrocarbures chlorés. #-hexachlorocyclohexane (gammexane ; lindane ; # HCH). Octachloro-1,2,4,5,6,7,8,8 tétrahydro-3a,4,7,7a méthylène-4,7 indane (chlordane). Heptachloro-1,4,5,6,7,8,8 tétrahydro-3a,4,7,7a méthylène-4,7 indane (heptachlore). Hexachloro-1,2,3,4,10,10 hexahydro-1,4,4a,5,8,8a diméthanoendo-1,4 exo-5,8 naphtalène (aldrine). Hexachloro-1,2,3,4,10,10 époxy-6,7 octahydro-1,4,4a,5,6,7,8,8a diméthano-exo-1,4 endo-5,8 naphtalène (dieldrine). Hexachloro-1,2,3,4,1O,10 époxy-6,7 octahydro-1,4,4a,5,6,7,8,8a diméthano-endo-endo-5,8 naphtalène (endrine). Les matières actives (I) conviennent également pour la lutte contre divers représentants de la division des thallophytes, par exemple contre des virus, des bactéries et des mycètesr Elles ont des propriétés fongicides s'exerçant contre des mycètes phytopathogènes s'attaquant à divers types de plantes cultivées, telles que des céréales, le mais, le riz, les légumes, les plantes ornementales, les arbres fruitiers, la vigne, les fruits des champs etc.. kvec les nouvelles matières actives on peut contenir ou détruire les mydètes qui se trcuvent sur les fruits, les fleurs, le feuillage, les tiges, les tubercules et les racines, les parties des plantes qui croissent plus tardivement étant également protégées contre ces mycètes. Les matières actives (I) sont particulièrement efficaces contre les mycètes phytopathogènes appartenant aux classes suivantes : oomycétales > zygomycétales, ascomycètes, basidiomycètes et deutéromycétes. En outre, les nouvelles matières actives peuvent servir pour le traitement des semences, des fruits, des tubercules etc., destiné à les protéger contre des infections mycétiennes, par exemple contre les mycètes de tous types responsables de la rouille (carie, charbon etc..), comme des ustilaginales, appartenant par exemple aux types Ustilago, Tilletia, Urocystis, Tuburcinia et Phoma. Pour élargir le spectre d'action des matières actives (I) on peut y adjoindre, en plus des acaricides et insecticides mentionnés plus haut, par exemple des bactéricides , des fongistatiques, des bactériostatiques, des nématicides et/ou par exemple les agents fongicides suivants acétate de dodécyl-guanidine (dodine ou, mieux, doguadine). Pentachloro-nitro-benzène (quintozène). Pentachloro-phénol (PCP). éthyl-2 crotonate de (méthyl-1 n-propyl)-2 dinitro-4,6 phényle (binapacryl). Crotonate de (méthyl-1 n-heptyl)-2 dinitro4,G phényle (dinocap). Dichloro-2,6 nitro-4 aniline (dichloran). Tétrachloro-2,3,5,6 benzoquinone-1,4 (chloranil). Dichloro-2,3 naphtoquinone-1,4 (dichlone). N-(Trichlorométhylthio)-phtalimide (folpel). N-(Trichlorométhylthio)-cyclohexène-4 dicarboximide-1,2 (captan). N-(Tétrachloro-1,1 7 2,2 éthylthio)-cyclohexène-4 dicarboximide- 1,2 (captatoi). N-méthane-sulfonyl-N-trichlorométhylthio-p-chloraniline. N'-dichlorofluorométhylthio-N,N-diméthyl-N'-phényl-sulfamide (dichlorofluanide). Ph6nyl-phosphonothiolothionate de 0-éthyle et de S-benzyle. Phosphorothiolate de 0,0-diéthyle et de S-benzyle. Ethylène-1,2 bis-dithiocarbamate de disodium (nabam). Ethylène-1,2 bis-dithiocarbamate de zinc (zinèbe). Ethylène-1,2 bis-dithiocarbamate de manganèse bivalont (manèbe). Disulfure de tétraméthylthiuram (thirame). Eydroxy-1 acétyl-3 méthyl-6 cyclohexène-5 dione-2,4 (acide déhydro-acétique). Hydroxy-8 quinoléine (8-quinolinol). Diméthylamino-2 méthyl-6 n-butyl-5 hydroxy-4 pyrimidine. N-Bonzimidazolyl-2 N-(butylcarbamoyl)-carbamate de méthyle (benomyl). Ethylamino-2 méthyl-6 n-butyl-5 hydroxy-4 pyrimidine. Dicyano-2,3 dithia 1,4 anthraquinone (dithianone). (Thiaolyl-4)-2 benzimidazole. Diméthyl-3 ,4 tétrahydrothiadiazine-1,3,5 thione-2 (dazomet). Dihydro-2,3 carboxanilido-5 méthyl-6 oxathiinne-1,4. Alcool pentachlorobenzylique. Les composés (I) peuvent en outre servir à combattre les nématodes phytopathogènes. Les composés répondant à la formule I peuvent être mis en jeu seuls ou associés à des supports et/ou additifs appropriés. Lessupports et additifs sont solides ou liquides et ils peuvent être choisis parmi les corps auxquels on a ordinairement recours dans la technique des formulations : il pourra s'agir par exemple de matières naturelles ou régénérées, de solvants, de dispersants, de mouillants, d'adhésifs, d'épaississants, de liants et/ou d'engrais. avec les composés répondant à la formule I on peut fabriquer des agents de poudrage, des concentrés pour émulsions, des granulés, des dispersions, des aérosols, des solutions et des suspensions, cela par des méthodes de formulation bien connues des spécialistes en la matière. Il convient de citer également les bains pour animaux (cattle dips) et les douches en série (spray races), pour lesquels on se sert de préparations aqueuses. Pour préparer des compositions conformes à l'invention on fait appel a' des méthodes connues : on mélange intimement et/ou on broie les substances actives de formule I avec les supports appropriés, éventuellement en ajoutant des dispersants ou des solvants inertes à l'égard des substances actives. Les compositions de l'invention peuvent être présentées et appliquées sous les formes suivantes - formulations solides : agents de poudrage, agents d'épandage et granulés (granulés enrobés, granulés imprégnés et granulés homogènes), - formulations liquides: a) concentrés de substance active dispersables dans l'eau : poudres pour bouillies (poudres moullables), pâtes et émulsions, b) solutions. Pour préparer des formulations solides (agents de poudrage et agents d'épandage) on mélange les substances actives avec des supports solides. Ces derniers seront par exemple le kaolin, le talc, le ol, le loess, la craie, le calcaire, le calcaire grenu, l'attapulgite, la dolomite, la terre de diatomées, la silice précipitée, des silicates alcalino-terreux, des alumino-silicates de sodium et de potassium (feldspaths et micas), les sulfates de calcium et de magnésium, la magnésie, des matières plastiques broyées, des engrais, tels que le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, le nitrate d'ammonium et l'urée, des produits végétaux broyés, tels que des farines de céréales, la farine d'écorces d'arbres, la farine de bois, la farine de coquilles de noix, la poudre de cellulose, des résidus d'etraction de plantes, le charbon actif, etc., que l'on utilise soit isolément, soit en mélange entre eux. On peut préparer très facilement des granulés en dissolvant une substance active de formule I dans un solvant organique, en faisant absorber la solution ainsi obtenue par une matière minérale granulée, Dar exemple l'attapulgite, SiO2, le Granicalcium, la bentonite, etc., puis en chassant le solvant organique par évaporation. Il est également possible de préparer des granulés de polymères en mélangeant les substances actives (I) avec des composés polymérisables (urée/formaldéhyde); cyanoguanidine/formaldéhyde; mélamine/formaldéhyde et d'autres), puis en effectuant une polymérisation dans des conditions douces, qui n'affecte pas les substances actives, la granulés tion étant effectuée pendant la gélification.Il est plus avantageux d'imprégner des granulés de polymères poreux prêts à l'emploi (urée/formaldéhydef polyacrylonitrile, polyesters, etc.), ayant une surface spécifique déterminée et un rapport favorable et déterminable à l'avance entre adsorption et désorption, avec les substances actives, par exemple sous la forme de solutions dans un solvant à bas point d'ébullition, puis de chàsser le solvant. Ces granulés de polymères peuvent également être appliqués, à l'aide de pulvérisateurs, sous la forme de microgranulés dont le poids spécifique sans tassement est avantageusement compris entre v00 et 600 g/litre. On peut effectuer la pulvérisation par avion sur de grandes étendues de sols cultivés. On peut aussi obtenir des granulés en compactant la matière support avec les substances actives et les additifs, puis en broyant le tout. On peut en outre ajouter, à ces mélanges, des additifs ayant pour effet de stabiliser la substance active et/ou des substances non-ionogènes, anioniques ou cationiques, qui peuvent, par exemple, améliorer l'adhérence des substances actives sur les plantes et parties de plantes (adhésifs) et/ou conférer une meilleure mouillabilité (mouillants) ainsi qu'une meilleure aptitude à la mise en dispersion (dispersants). On peut envisager par exemple les substances suivantes : des mélanges d'oléine et de chaux, des dérivés de la cellulose Cméthylcellulose et carboxyméthylcellulose), des produits de polyéthoxylation de monoalkyl-phénols et de dialkyl-phénols contenant, par molécule, de 5 à 15 radicaux éthylène-oxy et ayant 8 ou 9 atomes de carbone dans le radical alkyle, l'acide lignine-sulfonique, ses sels de métaux alcalins et-de métaux alcalino-terreux, des éthers polyéthylène-glycoliques ("Carbowax"), des produits de polyéthoxy lation d'alcools gras renfermant de 5 à 20 radicaux éthylèneoxy par molécule et contenant de 8 à 18 atomes de carbone dans le radical d'alcool gras, des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, des polyvinyl-pyrrolidones, des alcools polyvinyliques, des produits de condensation de l'urée et du formaldéhyde, ainsi que des produits ayant une structure de latex. Les concentrés dispersables dans l'eau, c'est-à-dire les poudres pour bouillies (poudres mouillables), les pâtes et les concentrés pour émulsions, sont des produits que l'on peut diluer à l'eau jusqu'à toute concentration voulue. Ils sont constitués de la substance active, d'un support, éventuellement d'additifs stabilisant la substance active, de surfactifs et d'antimousses, et éventuellement de solvants. Pour préparer les poudres pour bouillies (poudres mouillables) et les pâtes on mélange et on broie dans des appareils appropriés, jusqu'à homogénéité, les substances actives avec des dispersants et des supports pulvérulents. Ces derniers sont par exemple ceux ui ont été mentionnés plus haut pour les formulations solides. Dans bien des cas il est avantageux d'utiliser des mélanges de plusieurs supports. Comme dispersants on peut utiliser par exenple : des produits de condensation du naphtalène sulfoné et de dérivés du naphtalène sulfonés avec le formaldéhyde, des produits dc condensation du naphtalène ou d'acides naphtalène-sulfoniques avec le phénol et le formaldéhyde, des sels de métaux alcalins, d'ammonium et de métaux alcalino-terreux de l'acide ligninesulfonique, des alkyl-aryl-sulfonates, des sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux de l'acide dibutylnaphtalène-sulfonique, des sulfates d'alcools ,ras, tels que des sels d'esters sulfuriques acides d'hexadécanols, d'heptadécanols ou d'octadécanols, des sels d'esters sulfuriques acides de produits d'éthoxylation d'alcools gras, le sel sodique de l'oléyl-méthyl-tauride7 des éthylène-glycols ditertiaires, des chlorures de dialkyl-dilauryl-asmoniums et aussi des sels alcalins et alcalino-terreux d'acides gras. Comme antimousses on peut envisager par exemple des silicones. On mélange, on broie, on tamise et on passe les substances actives avec les additifs indiqués ci-dessus, de telle manière que, dans les poudres pour bouillies, la granularité de la fraction solide n'excède pas une valeur comprise entre 0,02 et 0,04 mm et que, dans les pâtes, cette granularité ne dépasse pas 0,07 mm. Pour préparer des concentrés pour émulsions et des pâtes on utilise des dispersants, tels que ceux qui ont été cités dans les paragraphes précédents, des solvants organiques et de l'eau. Comme solvants on peut envisager entre autres : des alcools, le benzène, les xylènes, le toluène, le diméthylsulfoxyde et des fractions d'huiles minérales bouillant entre 120 et 3500 C. Les solvants doivent être pratiquement inodores, non phytotoxiques et inertes à l'égard des substances actives. On peut également utiliser les produits conformes à l'invention sous la forme de solutions. A cette fin on dissout la matière active (I), ou plusieurs de ces matières actives, dans des solvants organiques appropriés, dans des mélanges de tels solvants ou dans l'eau. Comme solvants organique s on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques ou aro matiques, des dérivés chlorés de ces hydrocarbures, des alkylnaphtalènes et des huiles minérales, soit isolément, soit en mélange entre eux. La teneur en matière active dans les produits décrits ci-dessus peut aller de 0,1 à 95c,o. Il convient cependant de préciser que, lorsque l'application se fait par avion ou an moyen d'autres dispositifs d'application appropriés, la concentration peut aller jusqu'à 99,5/o, et qu'on peut même utiliser les matières actives à l'état pur. On peut, par exemple, mettre les matières actives (I) sous les formes de présentation décrites ci-dessous. argents de poudrage. Pour préparer des agents de poudrage respectivement à 5% (a) et à 2, (b) on utilise les ingrédients suivants a) 5 parties de la substance active et 95 parties de talc; b) 2 parties de la substance active, I partie de silice très dispersée et 97 parties de talc. On mélange et broie les substances actives avec les supports. Granulé. Pour préparer un granulé à 5, on utilise les ingrédients suivants : 5 parties de la substance active, 0,25 partie d'épichlorhydrine, 0,25 partie d'un éther cétyl-polyglycolique, 3s50 parties d'un polyéthylène-glycol et 91 parties de kaolin (granularité : de 0,3 à 0,8 mm). On mélange la substance active avec l'épichlorhydrine, on dissout le tout dans 6 parties d'acétone, après quoi on ajoute le polyéthylène-glycol et l'éther cétyl-polyglycolique. On projette la solution ainsi obtenue sur le kaolin, puis on chasse l'acétone par évaporation sous pression réduite. Poudres pour bouillies. Pour préparer des poudres mouillables respectivement à 4A,ó (a), à 25% (b) et (c) et à 10% (d) on se sert des constituants suivants a) 40 parties de la substance active, 5 parties du sel sodique de l'acide lignine-sulfonique 1 partie du sel sodique de l'acide dibutyl-naphtalène sulfonique et 54 parties de silice; b) 25 parties de la substance active, 4,5 parties de lignine-sulfonate de calcium, 1,9 partie d'un mélange d parties égales de craie de Champagne et d'hydroxy-éthyl-cellulose, 1,5 partie de dibutyl-naphtalène-sulfonate de sodium, 19,5 parties de silice, 19,5 parties de craie de Champagne et 28,1 parties de kaolin; c) 25 parties de la substance active, 2,5 parties d'iso-octyl-phénoxy-polyoxyéthylène éthanol, 1,7 parties d'un mélange à parties égales de craie de Champagne et d' hydroxy-éthyl-cellulose, 8,3 parties d'un alumino-silicate de sodium, 16,5 parties de kieselguhr et 46 parties de kaolin; d) 10 parties de la substance active, 3 parties d'un mélange des sels sodiques d'esters sulfuriques acides d'alcools gras saturés, 5 parties d'un produit de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique et du formaldéhyde et 82 parties de kaolin. On mélange intimement, dans des appareils idoines, les substances actives avec les additifs et on broie le tout sur des moulins et broyeurs à rouleaux appropriés. On obtient des poudres pour bouillies qui peuvent être diluées à l'eau et donner ainsi des suspensions ayant n'importe quelle concentration souhaitée. Concentrés émulsionnables. Pour préparer des concentrés émulsionnables respectivement à 10% (a) et à 25C (b) on utilise les constituants suivants a) 10 parties de la substance active, 3,4 parties d'une huile végétale époxydée, 13,4 parties d'un émulsionnant mixte constitué d'un produit de poly-éthoxylation d'un alcool gras et d'un alkyl arylsulfonate de calcium, 40 parties de diméthylformamide et 43,2 parties de xylène; b) 25 parties de la substance active, 2,5 parties d'une huile végétale époxydée, 10 parties d'un mélange d'un alkyl-aryl-sulfonate et d'un produit de polyéthoxylation d'un alcool gras, 5 parties de diméthylformamide et 57,5 parties de xylène. avec ces concentrés on peut, en les diluant à l'eau, préparer des émulsions ayant n'importe quelle concentration souhaitée. Liquide à pulvériser. Pour préparer un liquide à pulvériser à 5 ió on se sert des ingrédients suivants 5 parties de la substance active, 1 partie d'épichlorhydrine et 94 parties d'essence (intervalle d'ébullition : de 160 à 1900C). Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages sty entendent en poids. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. E 1 1 PREPiRADION DES CORPS DE DEPkRT, a) Isopropyl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4. On dissout 127 g d'isopropyl-1 hydroxy-3 triazole1,2,4 et 276 ml de triéthylamine dans 1200 ml d'alcool absolu. La solution devient jaune trouble. Tout en refroidissant (à une température de 28 à 300) on introduit en 30 minutes 106,5 g de chlore qui a été déshydraté par passage à travers de l'acide sulfurique concentré. La solution jaune commence alors à devenir limpide. après cela, le chlorhydrate de triéthylamine précipite sous la forme d'un produit cristallisé. On élimine celui-ci par filtration après avoir agité pendant encore 1 heure. On concentre le filtrat à siccité dans l'appareil connu sous le nom de "Rotavapor". On dissout le résidu brun dans 1 litre d'eau et 1 litre d'éther. On secoue le mélange et on le sépare dans un entonnoir à décantation. On extrait la phase aqueuse à trois reprises avec à chaque fois 500 ml d'éther. On réunit les phases éthérées, on sèche la solution globale sur sulfate de sodium, on élimine par filtration l'agent de dessication et on évapore le filtrat à siccité. On dissout le résidu brun clair dans 500 ml de tétrachlorure de carbone additionné de charbon actif, après quoi on concentre la liqueur mère à 1/3 de son volume et on la refroidit. a matière active cristallise on la sèche pendant 15 heures à 600 sous un vide de 15 torrs On recueille ainsi 96,3 g du composé (rendement : 60 %), lequel fond à 103 - 1050. b) Phényl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4. On dissout 32,2 g de phényl-l hydroxy-3 triazole '1,2,4 et 40,5 g de triéthylamine dans 300 ml d'alcool absolu. Tout en refroidissant on introduit 21,3 g de chlore (température de 20 à 300). On sépare par filtration le chlorhydrate de triéthylamine et on concentre le filtrat dans le Rotavapor. On ajoute 300 ml d'eau au résidu et on extrait à quatre reprises avec 200 ml d'éther. On sèche les extraits éthérés réunis sur sulfate de sodium. On élimine par filtration l'agent de dessication et on concentre le filtrat. On re- cristallise le résidu solidé dans 70 mi d'acétonitrile. Quantité recueillie : 11,4 g (rendement : 29,2 %). Point de fusion : 147 - 1490. c) Phényl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4. On dissout 32,2 g de phényl-l hydroxy-3. triazole 1,2,4 et 40,5 g de triéthylamine dans 300 mi de diméthylformamide. Tout en refroidissant par de la glace on introfl duit 21,3 g de chlore gazeux, à une température de 20 à 300. Après cela on élimine par filtration le chlorhydrate de triéthylamine qui s'est formé et on chasse le solvant par distillation sous pression réduite. On reprend le résidu par 300 mi d'eau et on extrait quatre fois avec 200 ml d'éther. On sèche les extraits éthérés réunis sur sulfate de sodium et, après filtration, on évapore le solvant sous pression réduite. On recristallise le résidu dans l'acétonitrile. Quantité recueillie : 15,0 g (rendement : 38,4 ) Point de fusion : 146 - 1470. d) Ethyl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4. On introduit 71,5 g de chlore dans une solution de 75,5 g d'éthyl-1 hydroxy-3 t-riazole-1,2,4 et 185 ml de triéthylamine dans 800 ml d'éthanol absolu. La réaction étant exothermique on refroidit afin de maintenir la température du mélange entre 20 et 300. Le chlorhydrate de triéthylamine précipite. L'injection de chlore terminée, on continue d'agiter pendant encore deux heures à la température ambiante. On sépare par filtration le chlorhydrate de triéthylamine et on concentre le filtrat. On dissout le résidu dans 500 mi d'éther et 500 ml d'eau, on sépare les phases et on extrait la phase aqueuse encore trois fois avec 300 ml d'éther. On sèche les extraits éthérés sur sulfate de sodium.On sépare par filtration l'agent de dessication et on concentre le filtrat. On recristallise le résidu dans un mélange de 400 mi de xylène et 250 mi de ligrolne et on le sèche sous pression réduite. Quantité recueillie : 28,7 g (29 %). Point de fusion 108 - 1100. e) Isobutyl-1 chioro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 On dissout 241 g d'isobutyl-1 hydroxy-3 triazole 1,2,4 et 475 ml de triéthylamine dans 2100 ml d'éthanol absolu. Tout en refroidissant à 20-30 , on introduit 182 g de chlore. On continue d'agiter la solution pendant encore une heure et demie à la température ambiante, après quoi on élimine par filtration le chlorhydrate de triéthylamine. On concentre le filtrat dans le Rotavapor, on dissout le résidu dans 1000 ml d'éther et on ajoute 1000 ml d'eau. On sépare les phases et on extrait la phase aqueuse à trois reprises avec 300 ml d'éther. On sèche les phases éthérées et on concentre. On recristallise le résidu dans un mélange de ligroine et de xylène. Quantité recueillie : 104,7 g (34 %). F = 84-86 . On prépare de façon analogue les composés de la liste suivante : méthyl-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, n-propyl-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1 ,2,4 (F = 26 - 300) , n-butyl-1 hydroxy-3 chioro-5 triazole-1,2,4 (F = 41 - 45 ), sec-butyl-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (F = 77 - 79 ), n-pentyl-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 , sec-pentyl-l hydroxy-3 chloro-5 triazole-1 ,Z,4 (F = 25 - 35 ) n-hexyl-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (diméthyl-2,2 propyl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (F = 154 - 160 ) cyclopentyl-1 chloro-5 triazole-1,2,4 (F = 128 - 1300) cyclohexyl-1 chloro-5 triazole-1,2,4, (méthyl-1 décyl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (n-nonyl-1 décyl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 benzyl-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (F = 139 - 141 ), (phényl-1 éthyl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (2 = 112 - 114 ), (diphénylméthyl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (chloro-2 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (chloro-3 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (chloro-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (dichloro-2,5 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (S = 153-158 ) (dichloro-3,5 phényl)-1 hydroxy-3 chioro-5 triazole-1,2,4 (dichloro-3,4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (dichloro-2,4 phényl)-1 hydroxy-3 chioro-5 triazole-1,2,4 (trichloro-2,4,5 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (bromo-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (fluoro-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (pentafluoro-2,3,4,5,6 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (méthyl-3 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (méthyl-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (chloro-3 méthyl-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (trifluorométhyl-3 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4 (méthylthio-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (méthane-sulfinyle-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (méthane-sulfonyl-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (éthoxy-4 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4, (nitro-3 phényl)-1 hydroxy-3 chloro-5 triazole-1,2,4. f) Isopropyl-1 bromo-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4. On chauffe à reflux pendant 48 heures 63,9 g de benzoate d'isopropyl-1 triazole-1,2,4 yle-3 (corps qui fond à 85-87 et que l'on a préparé à partir de l'isopropyl-1 hydroxy-3 triazole-1,2,4 et du chlorure de benzoyle) avec 53,4 g de N-bromo-succinimide et 0,2 g d'azo-bis-isobutyronitrile dans 550 ml de tétrachlorure de carbone. Après refroidissement à 0 on sépare par essorage le précipité qui s'est formé et on le chauffe à 750 dans 600 ml d'eau. On sépare par filtration la fraction qui ne s'est pas dissoute et on la sèche sous pression réduite. On obtient 40 g de benzoate d'isopropyl-1 bromo-5 triazole-1,2,4 yle-3 sous la forme de cristaux beige clair fondant à 125-130 . A 361 g de ce produit intermédiaire on ajoute 1950 ml d'une sclution binormale d'hydroxyde de sodium et on chauffe à 600 pendant 16heures. On laisse refroidir la solution à 200, on la clarifie par filtration à l'aide de charbon actif sur Hyflo et on acidifie le filtrat avec 390 ml d'acide chlorhydrique concentré dans 2000 ml d'eau. On obtient l'isopropyl-1 bromo-5 hydroxy-3 triazole-1 ,2,4 sous la forme de cristaux blancs fondant à 155157O. g) Isopropyl-1 fluoro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4. On chauffe à 160-200 pendant 16 heures 16,2 g d'isopropyl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 avec 29 g de fluorure de potassium anhydre et 150 ml de sulfolan. Après avoir-chassé le solvant par évaporation sous vide poussé on ajoute de l'acide acétique-à 10% au. résidu et on extrait avec de l'acétate d'éthyle. Le corps solide qui reste après l'évaporation de l'acétate d'éthyle est recristallisé dans l'eau : on obtient l'isopropyl-1 fluoro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 sous la forme de cristaux blancs fondant à 80=95 . Pour le purifier davantage on peut re-cristalliser le produit dans un solvant organique. - PREPARATION DES NOUVEAUX COMPOSES PHOSPHORES a) Phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0-(iso propyl-1 chloro-5 triszole-1,2,4 yle-3) On chauffe à reflux pendant deux heures et demie 22,5 g d'isopropyl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 et 19,3 g de carbonate de potassium dans 500 ml de méthyl-éthyl cétone, après quoi on refroidit à la température ambiante. On ajoute goutte à goutte en 15 minutes 26,3 g de phosphorochloridothionate de 0,0-diéthyle. On chauffe la solution à reflux pendant 5 heures. On la refroidit, on sépare les sels par filtration à l'aide de Hyflo et on les lave avec de la méthyl-éthyl-cétone. On évapore le filtrat limpide sous pression réduite. On chromatographie le produit qui reste, afin de le purifier, sur une courte colonne de gel de silice en utilisant, comme éluant, du chloroforme contenant 2 % de méthanol. On chasse ensuite le solvant par distillation sous pression réduite et on obtient le composé répondant à la formule suivante n20D - 1,4867. b) Phosphorothionate de O,O-diéthyle et de O-(phé nyl-1 chloro-5 triazole-1,2,4 yle-3) On chauffe à reflux pendant 2 heures 11,4 g de phényl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 et 8,0 g de carbonate de potassium dans 250 ml de méthyl-éthyl-cétone, après quoi on refroidit à la température ambiante. On ajoute goutte à goutte 10,8 g de phosphorochloridothionate de diéthyle et on-chauffe encore une fois la solution à reflux pendant une heure et demie. bn l'agite ensuite pendant la nuit à la température ambiante. Gn élimine les sels par filtration sur Hyflo et on évapore le filtrat limpide sous pression réduite. On obtient le composé répondant à la formule n = 1X5449 D c) N-méthyl-phosphoramidothionate de O-éthyle et de O-(isopropyl-1 chloro-5 triazole-1,2,4 yle-3) On chauffe à reflux pendant 2 heures 32,2 g d'iso propyl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 et 27,6 g de carbonate de potassium dans 400 ml de méthyl-éthyl-cétone. On refroidit à la température ambiante la bouillie qui zest formée et on y ajoute goutte à goutte 34,7 g du thiophosphate de O-éthyle correspondant dans 100 ml de méthyl-éthyl-cétone. On chauffe encore une fois le mélange à reflux pendant 2 heures et on le maintient sous agitation pendant la nuit à la température ambiante. On sépare les sels par filtration à l'aide de Hyflo et on chasse le solvant du filtrat par distillation sous pression réduite. On chromatographie le produit restant sur une courte colonne de gel de silice en utilisant le chloroforme comme éluant. On obtient le composé répondant à la formule suivante n20D = 1,5130. d) Phosphorothionate de O,O-diméthyD et de O-(isopro pyl-1 chloro-5 triazole-1,2,4 yle-3). On chauffe à reflux pendant 2 heures 33 g d'isopropyl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 et 27 g de carbonate de potassium dans 400 mi de méthyl-éthyl-cétone. On refroidit la solution à la température ambiante et on y ajoute goutte à goutte 32 g de phosphorochloridothionate de diméthyle. Après cela on agite le mélange à 60 pendant 5 heures et on continue de l'agiter pendant la xmit à la température ambiante. On sépare les sels par filtration et on concentre le filtrat sous pression réduite. On purifie la résidu huileux par chromatographie sur une courte colonne de gel de silice en utilisant le chloroforme comme éluant. On obtient le composé répondant à la formule sui vante n20 = 1,4970. D e) -Phosphorothionate de O,O-diméthyle et de O-(iso- propyl-1 chloro-5 triazole-1,2,4 yle-3). On chauffe à reflux pendant 2 heures 32,2 g d'isopropyl-1 chloro-5 hydroxy-3 triazole-1,2,4 et 27,6 g de carbonate de potassium dans 400 ml de méthyl-éthyl-cétone, après quoi on refroidit à la température ambiante. On ajoute goutte à goutte 28,9 g de phosphorochloridothionate de diméthyle dans 100 ml de méthyl-éthyl-cétone et on chauffe à nouveau la solution à reflux pendant 2 heures. On agite ensuite le mélange pendant la nuit à la température ambiante. Cela fait, on sépare les sels par filtration à l'aide de Hyflo et on concentre le filtrat sous pression réduite. Pour le purifier on chromatographie le résidu huileux, de teinte foncée,sur une courte colonne de gel de silice en utilisant du chloroforme additionné de 1 % de méthanol. On obtient le composé répondant à la formule sui vante (voir formule page suivante) nD20 = 1,4650. En opérant de manière analogue on prépare également les composés suivants : R1 R2 R3 X Z Caractéristique physique 20 25 ) 5 J-CH(CH3) > Cl o > ~ 1 ,5273 32 -C 7(i) 42FE -?l.H-CH(CE j2 C1 S F = 50 - 520 3 '7(i) 2'5 ' 32 -C3H7(i) -CC2H3 -N(CH3)2 Cl s n20 = 1,5016 J -C3H7(i) 42H5 -N5CH3 bu S n20 = 1,5237 n 3 7(i) NC2H5 -Np2 C1 S 20 = on -cÉCb -OC -NHCH Cl S 20 I 4988 NC4Hg(tert.) . 2 3 on = -C2H5 -OC2Hb -CC2H5 Cl S 20 on = -C4H9(sec.) -oe2 5 -CC2F15 Cl S on = 1 ,41 -C4H9(i) -CC2 2H5 Cl S rmDO on 20 -C2H5 -CCH3 -oeH3 on = -C4H -OCH3 -CCi3 Cl S 20 = 1,4953 9(sec.) on C4H ZCH3 ZCH3 Cl S 20 = 1,4966 9(1) on = R1 R R X Z Caracteristique 3 2 3 physique -OCH3 -CCH3 Cl S 20 = = 1,5666 -C3H7(i) -c2 -oe2 Cl S 20 on 'C2S ~OC2S C1 S nid = 1,4968 -C H -CH -OC3H7(n) Cl S 20 = 1,500 3 7(i) 3 on = 20 -C3H7(i) OC2H5 Cl on = 1 S5498 4H9(sec.) -C2H5 ZQC2H5 Cl S 20 = 1 ,5002 -C H9(j) -CH -OC n20 4 3 2 Cl D nn = -C2H5 -OC2% Cl S 20 = = 1,5620 -C3H7(j) -OC2S -OC2S Cl 0 20 on 7(i) ZC2H5 2 5 Cl o n2D0 = 1,4604 -C3H7(j) -OC2 3H7(n) Cl 0 20 on -CC25 -SC3H7(n) C1 = 1 ,4931 -C3H7(i) -OC2H5 ZC3H7(n) Cl S 20 1 ,5243 -C3H7(i) -OC2H5 -OC2 Br S 20 on -OC2S Br S "D = 1,4977 20 -C3t7(i) -OCH3 -OC2H5 Cl S nD20 = 1,4888 -0CH 20 3 -OCH3 Br S nD = 1,5133 -C3Ft7(i) -CH3 -OC3H7(n) Br S 20 = 1,5135 on = wC2H5 2H5 OC2H5 Cl S 20 on = 1,5087 H 20 4 9(n) 42H5 -OC2H5 Cl S "D = t ,4896 4 9(n) -C2Hf ZC2H5 Cl S nD20 = 1 D5017 on -C4H9(5e0.) -OC2H5 -0C2H5 Cl S 20 on -02IS -OC2S C1 S "D = 1,4858 -C4H9(sece) -OC Cl S 20 = -OCH3 -OCH3 C1 S rb 1 1,4919 ,CH3 42H5 -OC2H Cl S = 1,4880 C H 5 4 9(ter.) R1 R2 R X Z Caractéristique physique CH, ~ C H (tert.) 3 ZCH3 Cl S n2D0 = 1,4930 2 ZOC2H5 2H5 Cl S 20 = / 20 -CH C SOC2H5 3 7(n) S nD = 1,497t 4 9(ter.) acH3 -OCH3 H3 Cl S -C3H7(j) -OC2H5 SCH3 Cl S -CqHg(sec. > oe2Hs -SG3H7(n) Cl S -C3(j) -cC2H5 -SC3H7(n) C1 S -C3H7() -CG2ff5 ZC2H5 Cl S -C3Y7(n) -CGtS LOCH3 Cl S -oC2HS Cl 5 C1 S nD2Q = on 20 -0Cb ZCH3 -CGH3 cl S on = 1 w5498 20 -cC2H5 SNHGH3 C1 S nD Cl on = 1 t5554 -oC2 SC3K7c,, 20 = 1,5648 R1 R2 R3 X Z CaraCtéristique physique CH 20 OCH- 5 g -CC2H5 Cl on = 1,5289 CH3 c/H H- zH3 ZGH3 Cl S nD20 = t 1,5437 Cth3 20 -cC2H5 -NHCH3 - C1 S on = 1 1,5517 C'S 1 zG2HS -SC3H7( CI on = 1,5590 Cl -OC2Hf ZC2H5 Cl C1 S DÇH aGH3 OCH3 Cl S ÉHÉ -C2H5 42H5 Cl S -Z -cc H -OC25 C1 S CF3 CF3 -0C2H5 -NHCH3 Cl S F = 51 - 590 -03H7(j) -CC2H5 -NCH(CH3). Cl O F = 53 - 560 EXEbiPLE 2 A) Action insecticide par ingestion. On pulvérise, sur des plants de tabac et de pommes de terre, une émulsion aqueuse à 0,05 % de substance active (obtenue à partir d'un concentré pour émulsions à 10 %). Une fois que l'enduit a séché, on infeste les plants de tabac avec des chenilles de noctuelles (Spodoptera littoralis) et les plants de pommes de terre avec des larves de doryphore (Leptinotarsa decemlineata). Les essais sont effectués à une température de 240, avec une humidité atmosphérique relative de 60 c/o, Les composés conformes à l'exemple 1 manifestent dans l'épreuve ci-dessus une action par ingestion à l'égard de Spodoptera littoralis et de Leptinotarsa decemlineata. B) Action insecticide endothérapique. Pour déterminer l'action endothérapique on dispose des plants de fève des marais (Vicia faba) racinés dans une solution aqueuse à 0,01 % de la substance active (solution obtenue à partir d'un concentré pour émulsions à 10 %. Au bout de 24 heures, on place, sur les parties aériennes des plantes, des pucerons du haricot (Aphis fabae). Grâce à un dispositif spécial, les animaux sont protégés de l'action par contact et par la phase gazeuse. L'essai est effectué à la température de 240, avec une humidité atmosphérique relative de 70 %. Dans l'essai qui vient d'être décrit, les composés conformes à l'exemple 1 manifestent une action insecticide endothérapique. ExEILE 3 Action contre Chilo suppressalis. Dans chaque cas, on repique 6 plants de riz de la variété Caloro dans des pots en matière plastique ayant un diamètre supérieur de 17 cm et on les laisse pousser jusqu'à cc qu'ils soient hauts d'environ 60 cm. L'infestation par les larves de Chilo suppressalis (1er stade larvaire longueur : 3 à 4 mm) a lieu 2 jours après l'apport de la matière active sous la forme de granulé (dose d'emploi : 8 kg de substance active par hectare) dans l'eau de paddy. L'évaluation de l'action insecticide se fait 10 jours après l'épandage du granulé. Les composés conformes à l'exemple 1 montrent, dans l'épreuve ci-dessus, une action à l'égard de Chilo suppressalis. FPPPE 4 On mélange à homogénéité de la terre compostée stérilisée avec une poudre pour bouillies contenant 25 96 de substance active, de façon à obtenir une dose d'emploi égale à 8 kg de substance active par hectare. A l'aide de la terre traitée, on empote de jeunes plants de zuchettes (Cucumis pepo) dans des pots en- matière plastique (à raison de 3 plants pour chaque pot ayant un diamètre de 7 cm). Immédiatement après, on infeste chaque pot avec 5 larves dgAulacophora femoralis, ou de Pachmoda, ou de Chortophila . On effectue les examens 4, 8, 16 et 32 jours après la mise en place des larves. Si l'on constate une mortalité de 80 à 100 96 lors du premier examen, on réalise une nouvelle infestation, avec à chaque fois 5 larves, dans le même type de sol, en utilisant 3 nouveaux plants de zucchettes. Lorsque l'action est inférieure à 80 96, les animaux qui subsistent restent dans la terre d'épreuve jusqu'à l'examen suivant. Si, à une dose d'emploi de 8 kg/ha, une substance provoque une mortalité de 100 0/o, on effectue une épreuve complémentaire avec respectivement 4 ou 2 kg de substance active par hectare. Les composés conformes à l'exemple 1 manifestent, dans l'épreuve ci-dessus, une action à l'égard des larves d'Aulacophora femoralis, de Pachmoda et de Chortophila. EXEMPLE 5 Action contre les tiques. A) Rhipicephalus bursa. Dans de petits tubes de verre on introduit, soit 5 tiques adultes, soit 50 larves de tiques, que l'on immerge ensuite, pendant 1 à 2 minutes, dans 2 ml d'une émulsion aqueuse contenant la substance active à des dilutions en série de 100,- 10, 1 et 0,1 p.p.m. On ferme ensuite les tubes avec des tampons d'ouate normalisés et on met leur extrémité supérieure en bas, afin que l'émulsion de substance active puisse être absorbée par la ouate. L'évaluation s'effectue, pour les adultes, au bout de 2 semaines, et, pour les larves, au bout de 2 jours. Pour chacun des essais, on effectue 2 répliques. B) Boophilus microplus (larves) Avec la même dilution en série que dans l'essai h, on réalise les épreuves avec, à chaque fois, 20 larves sensibles ou résistantes aux organo-phosphorés Cen l'occurence le diazinon). Dans ces épreuves, les composés conformes à l'ex- emple 1 se montrent actifs contre les adultes et les larves de Rhipicephalus-bursa et contre les larves sensibles ou ré distantes aux organophosphorés, de Boophilus microplus. 6 Action acaricide. Douze heures avant l'essai relatif à l'action acaricide, on applique sur Phaseolus vulgaris (haricots nains) un morceau de feuille infectée provenant d'un élevage comportant tous les stades de Tetranychus urticae. Sur les stades mobiles qui ont migré on projette, à l'aide d'un pulvérisateur pour chromatographie, les préparations émulsionnées mises à l'épreuve, de telle manière qu'il ne se produise aucun écoulement de la bouillie projetée. Au bout de deux à sept jours, on dénombre, au microscope binoculaire, les larves, adultes et oeufs, selon qu'ils sont vivants ou morts, et on exprime les résultats en %. Pendant le "temps de maintien", les plants traités se trouvent dans des armoires-serres > à la température de 250. Dans 11 épreuve qui vient d'entre décrite, les composés conformes à l'exemple 1 manifestent une action contre les adultes, les larves et les oeufs de Tetranychus urticae. EXEMPLE 7 Action contre les nématodes du sol. Pour évaluer l'action contre les nématodes du sol, on introduit les substances actives, dans un sol infesté par des nématodes des racines (Molodogyne aronaria), et on mélange le tout intimement. Dans le sol ainsi préparé, on plante, dans une première série d'essais, immédiatement après, des jeunes plants de tomates, et, dans une deuxième série d'essais, on sème des graines de tomates après un délai de 8 jours. Pour évaluer l'action nématicidc, on réalise, 28 jours après la plantation ou l'ensemencement, le dénombrement des galles présentes sur les racines. Dans cette épreuve, les substances actives conformes à l'exemple 1 manifestent une bonne activité contre Meloidogyne arenaria. R E V E N D I C A T I O N S I.- Composés répondant à la formule dans laquelle x représente un atome de fluor de chlore ou de brome, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1 représente un radical alkyle, cyclc- alkyle, aryle ou aralkyle, ces deux der niers pouvant tre substitués, R2 représente un radical alcoyx, alkylthio, amino, mono-alkylamino ou dialkyl amino et R3 représente un radical alkyle, alooxy, alkylthio, phényle, phénoxy, amino, mono alkylamino ou dialkylamino. 2.- Composés selon la revendication 1, dans lesquels X représente un atome de chlore ou de brome, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1 représente un radical alkyle contenant de 1 à 19 atomes de carbone, un radical cyclopentyle, ou un radical phényle, benzyle, phényléthyle, diphényl-méthyle ou phényl-1 éthyle, chacun de ces cinq derniers radicaux pouvant porter un ou plusieurs substituants pris dans l'ensem- ble comprenant le fluor, le chlore, le brome, les groupes méthyle, trifluoro méthyle, méthoxy, méthylthio, éthoxy et/ou nitro, R2 représente un radical méthoxy, éthoxy, propoxy, chloro-2 éthoxy, propylthio, méthylamino, diméthylamino ou isopropyl amino et représente un radical méthyle, éthyle, R3 mêthoxy, méthylthio, éthoxy, éthylth1.o, propoxy, chloro-2 éthyle, propylthio, phényl, phénoxy, amino, méthylamillo ou diméthylamino. Composés selon le paragraphe 2, dans lesquels X représente un atome de chlore ou de brome, z représente un atome de soufre, RI représente un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, cyclopentyle, phényle, trifluorométhyl-3 phényle, benzoyle, diphénylméthyle eu phényl-1 éthyle, R2 représente un radical méthoxy, éthoxy ou propoxy et R3 représente un radical méthyle, éthyles méthoxy, éthoxy, propylthio, amino, méthylamino ou diméthylamino. 4.- Composé selon le paragraphe 3, pris dans l'ensemble comprenant les corps répondant aux formules sui vantes 5.-Procédé de préparation de composés selon l'une quelconque des revendications I à 4, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé répondant à la formule avec un composé répondant à la formule en présence d'un accepteur d'acides, ou avec un composé répondant à la formule formules dans lesquelles R1, R2, R3, X et Z ont les significations données à la revendication I, Hal désigne un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode et Me désigne un métal monovalent. 6.- Produits pesticides, caractérisés en ce qu'ils renferment, à titre de matière active, un composé selon l'une quelconque des revendicatioiis 1 à 4 et des supports et/ou d'autres additifs appropriés. 7.- Application des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, à la lutte contre divers types de déprédateurs animaux ou végétaux. 8.- Application selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'on combat des insectes et des représentants de l'ordre des acarinés. 9.- Application selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'on combat des nématodes phytopatog8nes.