Brevet FR2197001A1 — publié le 19740322

la présente invention concerne de nouvelles ben siaidasolones 1,3-bis-hydroxyalkylées, les dérivés hydrogénés sur le noyau benzo correspondants, et un procédé pour leur préparation. Dans le premier fascicule publié de la demande de brevet de la R.F,A. NO 1.954.503, on décrit déjà l'hydroxyalkylation d'uréides cycliques, comme l'acide parabanique ou l'acide barbiturique, et de composés hétérocycliques à deux atomes d'azote présentant une structure d'uréide, comme l'hydantoine ou le dihydro-uracile, par fixation d'oxydes d'alkylène par addition sur ces composés. Cependant, les produits dthydroxyalkylation obtenus de cette manière présence tent un inconvénient : le procédé de préparation les donne dans un état de pureté insuffisante pour permettre leur utilisation tels quels dans la préparation de résines synthétiques de haute valeur.Pour leur conférer la pureté exigée, il faut les soumettre à une opération de purification qui, malheureusement, est coûteuse et provoque de nombreuses pertes. Dans la plupart des cas, les produits d'hydroxyalkylation cristallins sont des substances à bas point de fusion qui ne peuvent etre obtenues à l'état de pureté voulue que par recristallisation répétée. En outre, lorsqu'on veut distiller sous vide les produits d'hydroxyalkylation, visqueux, on observe facilement des phénomènes de décomposition. La demanderesse a maintenant trouvé qu'on peut obtenir par fixation du formaldéhyde ou de certains oxydes d'alkylène sur la benzimidazolone ou ses dérivés benzo-hydrogénés, avec de très bons rendements, des composés 1,3-bishydroxyalkylés qui, contre toute attente, peuvent être mis facilement dans l'état de pureté nécessaire pour la polycondensation. Lorsque les composés 1,3-bis-hydroxyalkylés selon l'invention sont des substances cristallines, ils présentent dans la plupart des cas un point de fusion supérieur à 100 C et sont faciles à recristalliser. Par ailleurs, les composés 1,3-bis-hydroxyalkylés visqueux peuvent etre distillés sous vide sans décomposition. Un autre avantage des composés 1,3-bis-hydroxy- alkylés selon l'invention réside en ce qu'ils peuvent etre polycondensés avec des acides dicarboxyliques beaucoup plus facilement que les diols mentionnés dans la demande de brevet précitée et donnent des polyesters possédant de meilleures propriétés mécaniques. L'invention concerne donc de nouveaux composés 1,3-bis-(hydroxyalkylés)répondant à la formule I dans laquelle X représente un reste bivalent répondant à l'une des formule R et Rl représentent chacun, indépendamment l'un de 11 autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou phényle, R1 et R'1 représentent chacun un atome d'hydrogène, ou bien R et R1 d'une part, R' et R'1 d'autre part, peuvent former ensemble un reste triméthylène ou tétraméthylène, et n est égal à O ou 1. De préférence, dans la formule I, R et Rt représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle, Rî et R'1 représentent chacun un atome d'hydrogène ou bien R et R1 d'une part et R'1 et Rl d'autre part forment ensemble un reste tétraméthylène. On obtient les composés de formule I en fixant par addition, en présence d'un catalyseur approprié, deux moles de formaldéhyde ou deux moles d'un oxyde d'alkylène répondant à l'une des formules dans lesquelles R, R', R1 et R' 1 ont les significations indiquées en référence à la formule I, sur une mole d'un composé de formule II dans laquelle X a la signification indiquée en référence à la formule I. Les composés de formule II utilisés pour la préparation des composés de formule I sont la benzimidazolone, la tétrahydrobenzimidazolone et l'hexahydrobenzimidazolidone. Les composés qui répondent à la formule III sont l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de-styrbne, l'oxyde de cyclohexène, et l'oxyde de cyclopentène. De préférence, on fixe sur les composés de formule II le formaldéhyde, l1oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de styrène ou oxyde de cyclohexène. La fixation par addition du formaldéhyde sur les deux groupes NE des composés de formule II peut eAtre effectuée en présence de catalyseurs acides, alcalins ou neutres et meme en l'absence de catalyseur; pour un équivalent de groupe NE des composés de formule II, on utilise le formaldéhyde en léger excès molaire. La réaction d'addition est de préférence effectuée en milieu légèrement acide ou légèrement alcalin; la réaction d'addition se déclenche dès la température ambiante et on peut porter la température jusqu'à 1000C. La fixation par addition d'un oxyde d'alkylène de formule III sur les deux groupes NH du composé de formule II peut être effectuée en présence de catalyseur alcalin ou neutre. Mais cette réaction d'addition se produit également sans catalyseur. En règle générale, la température de réaction est comprise entre 50 et 1800C. Les deux réactions d'addition peuvent également être effectuées sous pression, c'est-à-dire dans un autoclave. De préférence , la réaction d'addition est effectuée dans un solvant organique tel que le diméthylformamide, le toluène, le dioxenne ou un hydrocarbure- halogéné. tes catalyseurs acides qui conviennent pour la réaction d'addition sont plus particulièrement des acides de Lewis, par exemple AlOI3, SbCl5, SnCl4, Fol3, ZnCl2, BF et leurs complexes de composés organiques. 3 Parmi les catalyseurs alcalins, on apprécie surtout les amines tertiaires comme la triéthylamine, la tri-n-propylamine, la benzyldiméthylamine, la N,N'-diméthylaniline et la triéthanolamine; des bases d'ammonium quater naire comme lthydroxyde de benzyl-triméthylammonium; des sels d'ammonium quat=rnaire comme le chlorure de tétraméthylammonium, le chlorure de tétraéthylammonium, le chlorure de benzyl-trtméthylammonium, l'acétate de benzyl-triméthylammonium, le chlorure de méthyl-triéthylammonilm; on citera encore des résines échangeuses d'ions portant des groupes amino tertiaires ou quaternaires; des sels de tri alkylnydrazonium comme l'iodure de triméthylhydrazonium. La réaction peut également titre accélérée par adjonction d'autres catalyseurs appropriés, par exemple du borax ou des hydroxydes alcalins comme l'hydroxyde de sodium et surtout par les halogénures alcalins neutres comme le chlorure de lithium, le chlorure de potassium, le chlorure de sodium, les bromures et fluorures correspondants. Les hexahydrobenzimidazo lidones 1 , 3-bis-hydroxy- alkylées selon l'invention peuvent également être obtenues à partir des benzimidazolones ou tétrahydrobenzimidazolones portant les substituants correspondants par hydrogénation catalytique; Cette dernière peut être effectuée de manière connue en soi, à pression normale ou sous pression. Les composés 1,3-bis-hydroxyaIkylés selon l'invention sont dans certains cas des substances cristallines à haut point de fusion et dans d'autres cas des produits visqueux qu on obtient déjà dans un état de très grande pureté par le procédé selon l'invention. Cependant, s'il fallait parvenir à une pureté encore plus forte, on pourrait recristalliser les produits cristallins2 avantageusement dans l'eau. Les produits visqueux peuvent être distillés sous vide sans décomposition. Les composés 1,3-bis-hydroxyalkylés selon l'invention peuvent être transformés en polyesters, par exemple par réaction avec des acides polycarboxyliques, leurs esters alkyliques ou leurs halogénures, ou en polynréthanes par réaction avec des polyisocyanates; ces polycondensats possèdent des propriétés mécaniques très intéressantes du point de vue industriel. tes exenples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXELPIE 1 : 1,3-bis-(2'-hydroxyéthyl)-benzimidazolone. A une solution de 402 g, 3,0 moles, de benzemi- dazolone et 3 g de chlorure de lithium dans 1200 g de diméthylformamide, on ajoute goutte à goutte à une température de 140-148 C (température de bain 145-150 C) en 110 minutes, une solution de 269,4 g, 6,12 moles, d'oxyde d'éthylène dans 300 g de diméthylformamide. On laisse réagir encore 40 mn à 140-145 C; la réaction est alors terminée. On concentre le mélange de réaction à sec à l'évaporateur rotatif sous un vide de 20 torrs et on sèche le résidu à 90 C sous 20 torrs. On obtient 645 g (rendement : 96,8 %) d'une poudre de couleur jaune fondant à 145-158 C. Le produit brut peut être purifié par recristallisation dans 2 fois son poids d'eau; on obtient la substance pure avec un rendement de 76,9 %. Le produit fond à 161,2163,4 C, Analyste élémentaire : trouvé calculé 59,56 * C 59,45 % C 6,42%H 6,35 % H 12,59 % N 12,60 % N Le spectre de résonance magnétique protonique (RlllR-H ) confirme la structure suivante EXEMPLE 2 1,3-bis-(2'-hydroxy-n-propyl)-benzimidazolone. A 67,0 g, 0,5 mole, de benzimidazolone, 150 ml de diméthylformamide et 1,0 g de chlorure de lithium, on ajoute goutte à goutte, en 135 mn, à une température de 130-1400C (température de bain : 150-162 C) 61,0 g d'oxyde de propylène. Au bout de 35 mn, on ajoute 10 g de charbon actif et on filtre à chaud 13 mn plus tard. Le filtrat limpide de couleur brune est concentré à l'évaporateur rotatif à 90 C sous le vide de la trompe à eau puis séché jusqu'à poids constant à 9000 sous 0,1 mm Hg. On obtient 124,7 g (rendement: 99,6%) d'un produit brut cristallin de couleur brun gris qu'on purifie par recristallisation dans lteçru; il fond alors a 149-152 C. Analyse élémentaire trouvé calculé 62,20 % C 62,38 % C 7,07 % H 7,25 % H 11,26 % N 11,19 % N Le spectre de résonance magnétique protonique confirme la structure suivante EXEMPLE 3 1,3-bis-(2'-hydroxy-2'-phényléthyl)-benzimidazolone. On fait réagir 335 g, 2,5 moles, de benzimidazolone, 601 g, 5,0 moles, d'oxyde de styrène, 5 g de chlorure de lithium et 1 litre de diméthylformamide à 120-163 C (température de bain 140 C; la réaction est exothermique). Au bout de 2 h 44 mn, la réaction est terminée; on concentre le produit de réaction à l'évaporateur rotatif à 120 C sous 20 torrs. On sèche ensuite jusqu a poids constant sous un vide de 0,1 torr. On obtient 921,8 g (rendement 98,5 %) d'un produit de couleur brun clair. Le spectre de résonance magnétique pro tonique confirme la structure suivante EXEMPLE 4 : 1,3-bis-(2'-hydroxyéthyl)-tétrahydrobenzimidazolone. On fait réagir pendant 5 h à 121-1280C dans un autoclave 69,1 g, 0,5 mole, de tétrahydrobenzimidazolone, 46,3 g, 1,05 mole, d'oxyde d'éthylène, 0,5 g de chlorure de lithium et 250 ml de diméthylformamide. Le produit de réaction limpide de couleur brune est concentré à ltévapora- teur rotatif à 100 C sous le vide de la trompe à eau puis séché à poids constant à 1000C sous 0,1 torr. On obtient 123 g (rendement : 99n9 *) d'un produit cristallin brut de couleur brune qu'on purifie par recristallisation dans l'isopropanol. Le produit pur fond à 152,4 - 155,4 C. Analyse élémentaire Trouvé Calculé 58,35 % C 58,39 % C 8,10 % H 8,02 % H 12,22 % N 12,38 % N Le spectre de résonance magnétique protonique confirme la structure suivante EXEMPLE 5 : n bis-(2'-hiydroxy-n-propyl)tétrahydrobenzimidazolone. On fait réagir comme décrit dans ltexemple 4 un mélange de 276,4 g, 2,0 moles, de tétrahydrobenzimidazolone, 244 g? 4,2 moles, d'oxyde de propylène, 2 g de chlorure de lithium et 500 ml de diméthylformamide. On termine eomme dans l'exemple 4; on obtient 492 g (rendement : 96,7*) d'un produit limpide très visqueux de couleur brune. Le spectre de résonance magnétique protonique confirme la structure suivante EXEMPLE 6 1 3-bis-(2' hydroxy-2'-phényl-éthyl)-tétrahydrobenzimidazolone. On fait réagir pendant 4 h 30 à 135-1560C (température extérieure : 166 C) 27,6 g, 0,2 mole, de tétra hydrobenzimidazolone, 48,1 g, 0,4 mole, d'oxyde de styrène, 0,3 g de chlorure de lithium et 80 ml de diméthylformamide. On filtre la solution trouble et on concentre le filtrat clair à l'évaporateur rotatif à 1300C sous le vide de la trompe à eau. On sèche ensuite jusqu'à poids constant à 1300C sous 0,1 mm Hg, On obtient 71,4 g (rendement t 943%) d'un produit solide de couleur brune dont le spectre de résonance magnétique protonique confirme la structure EXEMPLE 7 : 1,3-bis-(2'hydroxyéthyl)-hexabydrobenzimidazolidone. a) dans un autoclave de 200 ml équipé d'un agitateur magnétique, on introduit 28, g, 0,2 mole, d'hexahydrobenzimidazolidone, 19,4 g, 0,44 mole, d'oxyde d4éthylène, 0,2 g de chlorure de lithium et 80 ml de diméthylformamide. On ferme l'autoclave et on agite pendant 5 h à 1200C; il S'établit une pression manométrique de 6 atmosphères. On filtre après refroidissement, on concentre la solution de couleur brune puis on sèche jusqu't poids constant à 1000C sous 0,3 torr, On obtient 42 g d'un produit brut limpide très visqueux (rendement @ 92,1 ), On peut purifier le produit brut par distillation; la fraction principale est obtenue à itétat d'huile limpide visqueuse de couleur jaune clair à 182-1830C sous 0,2 torr te chromatogramme en couche mince (développateur : mélange solvant consistant en 8 parties d'acétone et 2 parties de méthanol) donne une valeur RF (facteur de rétention) de 0,1, identique à celle obtenue avec un échantillon du composé préparé dans l'exemple 7 b. Analyse élémentaire * Trouvé Calculé 57,78 fio c 57,87 % C 8,88 % H 8,83 % H b) on hydrogène pendant 12 h à 1200C sous une pression manométrique d'hydrogène de 140 atmosphères 45,2 g, Ô,2 mole, de 1,3-bis-(2'-hydroxyéthyl)-tétrahydrobenzimi- dazolidone (préparée dans l'exemple 4) et 5 g de nickel de Raney dans 20O ml d'éthanol absolu. On filtre le mélange de réaction et on concentre le filtrat à l'évaporateur rotatif à 9QQC sous le vide de la trompe à eau.On sèche à poids constant à 90 C sous 0,1 torr; on obtient 43,9 g (rendement: 96,3 %) d'un produit trouble, visqueux, de couleur gris verdRtre, qui peut titre purifié par distillation sous vide (p.éb. : 213-2160C sous 0,6 torr). Rendement en produit pur V 89,6 %. Analyse élémentaire: Trouvé Calculé 57,95 % C 57,87 % C 9,07 % H 8,83 oA H 12,03 % N 12,27 % N Le spectre de résonance magnétique protonique confirme la formule de structure : EXEMPLE 8 n bis-(h;ydroxyméthyl)-tétrahydrobenzimidazolone. On règle à pH 8 à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium N un mélange de 552,1 g, 4,0 moles, de tétrahydrobenzimidazolone et 681,8 g, 8,4 moles, de formaldéhyde aqueux à 37 % et on fait réagir entre 59 et 720 C. Au bout de 10 mn, la quasi-totalité du produit est passée en solution; on ajoute 100 ml d'eau en maintenant la température à 750 C. La réaction est terminée au bout de 4 h. On refroidit et on isole le produit cristallisé par filtration. On le sèche à 600C sous 20 torrs; on obtient 667 g (rendement : 84,1 %) d'un composé cristallin bruntre fondant à 153-155 C. A partir des liqueurs mères, on peut isoler un second jet du produit recherché. Analyse élémentaire: Trouvé Calculé 54,57 % C 54,53 * c 7,15 h H 7,12 % H 14,28 S N 14,13 % N Le nouveau diol répond donc à la formule EXEMPLE 9 1,3-bis-(hydroxyméthyl)-benzimidazolone. On règle à pH 8 à 11 aide d'une solution d'hydroxyde de sodium N 40 g, 0,3 mole, de benzimidazolone, 0,5 g de borax et 63 g, 0,63 mole, de formaldéhyde aqueux à 30 % puis on chauffe lentement. A des intervalles respectifs de 7, 16, 44 et 54 minutes, on ajoute 10 mi d'eau et on porte ainsi la température interne en 44 minutes à 90oC. On laisse réagir encore 1/4 d'heure à cette température; il se forme une solution limpide de couleur brun sombre. On refroidit, on filtre le produit qui a cristallisé et on le lave à l'eau. On sèche les cristaux à 800C sous 20 torrs; on obtient 56,4 g (rendement : 96,7 %) de cristaux brunatres fondant à 157,4 - 1610C. Analyse élémentaire: Trouvé Calculé 55,6 % C 55,7 % C 14,4 % N 14,4% iga N Le spectre de résonance magnétique protonique confirme la structure suivante EXEMPLE 10 : 1,3-bis-(2-hydroxy-n-butyl)-benzimidazolone. On chauffe sous agitation à 130 C dans un appareil en verre un mélange de 536,4 g, 4 moles, de benzimi dazolone, 12,7 g de chlorure de lithium et 2 1 de diméthylformamide. On ajoute goutte à goutte en 2 heures sous agitation 634,5 g, 8,8 moles, d'oxyde de 1,2 butène. Lorsque l'addition est terminée, on agite encore 6 h à 15O153aC pour compléter la réaction. Après refroidissement, on règle la solution de réaction à neutralité au papier indicateur universel à l'aide d'acide sulfurique à 5O%i on filtre et on concentre totalement le filtrat à l'évaporateur rotatif. On sèche ensuite le résidu à 12O0C sous 0,5 torr jusqu'à poids constant. On obtient 1.188,6 g de produit brut à l'état de résine cassante de couleur sombre (rendement théorique 1.112,0 g). Le produit peut être purifié par recristallisa- tion dans l'acétone dans des proportions relatives produit/ solvant de 1,2 : 1. On obtient une poudre fine et incolore fondant à 107,3 C (appareil Mettler FP 51; 1 C/mn). Le spectre de résonance magnétique pro tonique confirme la structure indiquée ci-après. Le chromatogramne en couche mince montre que la substance est exempte d'impuretés (développateur : mélange solvant consistant en cyclohexane, acétate d'éthyle et acide acétique dans des proportions relatives de 30 : 50 20); la valeur RF de la substance est de 0,75.La microanalyse donne les résultats suivants Trouvé Calculé 7,94 % H 7,97 % H 9,64 C/oN N 10,07 % N EXEMPLE Il 1,3-bis~(2'-h;ydroxycyclohexyl)-benziidazolone. On chauffe à 1300C sous agitation comme décrit dans l'exemple 10, 201,2 g, 1,5 mole, de benzimidazolone et 3 g de chlorure de lithium dans 1,2 litre de diméthyl formamide. On ajoute goutte à goutte en 2 h 341 g, 3,3 moles, d'oxyde de cyclohexène à 95%. On poursuit l'agitation pendant 5 h à 150 C. On termine comme dans l'exemple 10. On obtient 377,8 g de l'adduct brut (rendement : 96,4%). Pour purifier, on broie le produit et on le met en suspension dans 3 1 d'eau à 300C. Le spectre de résonance magnétique protonique montre qu; on a obtenu le produit recherché. EXEMPLE 12 q bis- (hydroxyméthy hexahydrobenzimidazolidone -. On agite à température ambiante un mélange de 164,6 g, 1\17 mole, d'hexahydrobenzimidazolone et 200 g de formaldéhyde aqueux à 37 %. On règle le pH de la solution à 8,0 par addition de 3,2 mi de NaOH N; une réaction exothermique se déclenche. La température du mélange monte spontanément à 410C; la suspension se transforme en une solution limpide. Lorsque le dégagement de chaleur cesse, on chauffe encore 2 heures à 80 C pour compléter la réaction. On concentre ensuite totalement à 50 C sous le vide de la trompe à eau. L'huile résiduelle cristallise au bout d'un court repos. On met les cristaux en suspension dans un mélange éther/tétrahydrofuranne, 1 : 0,8 , on filtre et on sèche. On obtient 169,2 g (rendement 72,3%) du produit recherché à l'état de poudre de couleur aaune pâle fondant à 9D,4 C (Mettler FP 51; 20C/minute). Pour purifier plus complètement, on recristallise dans l'acétone. On obtient 130,0 g (rendement : 55,5%) de cristaux prismatiques brillants incolores à jaunâtres fondant à 100-102 C. le spectre de résonance magnétique protonique confirme la structure indiquée ci-après. L'analyse élémentaire donne les résultats suivants Trouvé Calculé 54,3 % C 53,98 3% C 8,0 % H 8,06 % H 13,8 % N 13,99 % N Exemples d' application Exemple I On trans estérifie et polycondense dans un appareil de laboratoire en verre un mélange de 56,6 g, 0,25 mole, de la 1,3-bis-(2'-hydroxyéthyl)-tétrahydrobenzimidazolone de l'exemple 4 et 48,6 g, 0,25 mole, de térêphtalate de diméthyle en présence de 1% de titanate de tétra-isopropyle, selon le programme suivant 2 h à 15000 sous atmosphère d'azote, 2 h à 24000 sous 30 torrs et 4 h à 255 C sous 0,2 torr. Le produit obtenu est purifié par reprécipitation dans un mélange chloroforme/éther. On obtient 73,8 g (rendement : 82,8%) d'un polyester à peu près incolore qui, à la thermoanalyse différentielle, présente une température de transition vitreuse de 107 C. Exemple comparatif On mélange du téréphtalate de diméthyle et de la 1,3~bis-{2|-hydroxyéthyl)-5,5-diméthyAhydantolne dans un rapport molaire de 1 : 1, on ajoute 1% de titanate de tétra hydropropyle et on transestérifie en deux heures à 180-21000, sous atmosphère d'azote en ajoutant 80 moles % d'éthylène glycol. Lorsqu'on a distillé tous les constituants volatils, on polycondense pendant 4 h à 2800C/0,8 torr. On obtient un polyester de couleur jaune présentant une température de transition vitreuse de 720 C. On peut donc constater que le diol selon l'invention donne, par des opérations simples, des polyesters possédant une meilleure coloration et une température de transition vitreuse plus élevée que les polyesters obtenus avec le diol de la technique antérieure, pourtant très analogue du point de vue de la structure chimique. Exemple II On introduit dans un ballon rond équipé d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et d'une tubulure d'introduction d'azote 0,1 mole de chlorure de téréphtaloyle et 0,1 mole de la 1,3-bis-(2'-hydroxyéthyl)-benzimidazolone de l'exem- ple 1 avec 200 ml dto-dichlorobenzène. Après injection d'azote, on ajoute 0,9 g de triéthylamine et 0,02 g de copeaux de magnésium (catalyseur) et on chauffe lentement à lébullition sous agitation en atmosphère d'azote. Au bout de 24 h, le dégagement d'HCl est terminé. Après refroidissement, on ajoute au mélange de réaction, lentement, sous forte agitation, 1,5 1 de méthanol. Le polynère qui précipite est filtré, lavé avec du méthanol pur et séché à 1200C sous vide. Il possède alors les propriétés suivantes viscosité relative : 1,34 température de transition vitreuse : 1300C température de ramollissement: 1780C. REVENDICATIONS 1. Conposés 1,3-bis-(hydroxyauryIés) répondant à la formule dans laquelle X est un reste bivalent répondant à l'une des formules R et R' représentent chacun, indépendamment l'un da l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou phényle R1 et R'1 représentent chacun un atome d'hydrogène, ou bien R et R1 d'une part, R' et R'1 d'autre part, peuvent former ensemble un reste triméthylène ou tétraméthylène, et n est égal à O ou 1. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R et R' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou phényle, R1 et R'1 représentent chacun un atome d'hydrogène ou bien R et R1 d'une part, R'1 et R' d'autre part, forment ensemble le reste tétraméthylène, et X et n ont les significations indiquées dans la revendication 1. 3. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1 ,3-bis-(2'.hydroxyéthyl) -benzimidazolone. 4. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis-(2'-hydroxy-n-propyl)-benzimidazolone. 5. Conposé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis-(2'-hydroxy-2'-phényléthyl)-benzimidazolone. 6. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis-(2'-hydroxyéthyl)-tétrahydrobenzimidazolone. 7. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis-(2'-hydroxy-n-propyl)-tétrahydrobenzimidazolone. 8. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1 ,3-bis-(2'-hydroxy-2' -phényléthyl)-tétrahydrobenzimidazolone 9. Conposé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis-(2'-hydroxyéthyl)-hexahydrobenzimidazolidone. 10. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis-(hydroxyméthyl)-tétrahydrobenzimidazolone. 11. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1 ,3-bis(hydroxyméthyl)-benzimidazolone. 12. Composé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis-(2'-hydroxy-n-butyl)-benzimidazolone. 13. Compose selon la revendication 1, en ltespèce la 1,3-bis-(2'-hydroxycyclohexyl)-benzimidazolone. 14. Conposé selon la revendication 1, en l'espèce la 1,3-bis- (hydroxyméthyl)-hexahydrobenzimidazolidone 15. Procédé de préparation de composés selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce que l'on fixe, en présence d'un catalyseur, deux moles de formaldéhyde ou deux moles d'un oxyde d'alkylène répondant à l'une des formules dans lesquelles R, R', R1 et R' 1 ont les significations indiquées dans la revendication 1, sur une mole d'un composé de formule II dans laquelle X a la signification indiquée dans- la revendication 1. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'oxyde d'alkylène de formule III est l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de cyclohexène ou l'oxyde de styrène. 17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'oxyde d'alkylène est l'oxyde de 1,2-butène. 18. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le catalyseur est le chlorure de lithium. 19. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le formaldéhyde est fixé à une température conprise entre la tenpérature anbiante et 1000 C. 20. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'oxyde d'alkylène est fixé à une température de 50 à 1800C.