Brevet FR2153371A1 — publié le 19730504

Le présente invention concerne la lutte contre les acariens en utilisant certains 3,5-dihalogéno-2-hydroxybenzène- sulfonamides substitués ayant un effet chimiostérilisant sur les acariens. Le brevet allemand N0 733.514 décrit le 3,5-dichloro-2 hydroxybenzènesulfonamide et les composés N-butyl-N-cycloheiyl-, N-phényl-, N,N-tétraméthylène- et N,N-dibutyl-correspondants. Ce brevet n'indique aucune utilisation pour ces composés. Bartrai et al. dans J.C.S. 1958, 2903-2904, décrivent un dibromo 2-hydroxybenzènesulfonamide. Les positions des atomes de brome ne sont pas indiquées, mais le point de fusion indiqué (21o214co) est voisin du point de fusion du 3,5dibromo-2-hydroxybenzènesulfonamide (215-217 C). Aucune utilisation n'est indiquée pour le composé. La présente invention concerne un procédé de lutte contre les acariens en appliquant à un lieu à protéger une quantité chimiostérilisante pour les acariens d'un composé de la formule dans laquelle X et Y sont chacun un halogène; R1 est l'hydrogène, un groupe hydroxy-alcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, furfuryle ou thényle; E et R2, qui peuvent entre identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène; un groupe acyle aliphatique ayant de 1 à 18 atomes de carbone; un groupe acyle aliphatique de 2 à 5 atomes de carbone substitué par -OR3; un groupe acyle aliphatique de 1 à 5 atomes de carbone substitué par -COOR4; et un groupe acyle de 1 à 2 atomes de carbone substitué par un groupe cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone; et E peut être aussi un groupe mono- ou di-alcoylcarbamoyle de 2 à 5 atomes de carbone, benzoyle ou benzoyle substitué par Cl, Br, CH3, OCH3 ou NO2; R3 est un groupe alcoyle de 1 ou 2 atomes de carbone; R4 est l'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; avec les conditions que a) R2 doit entre l'hydrogène quand R1 est autre que l'hydrogène; et b) le nombre total d'atomes de carbone dans E et R2 est inférieur à 21; ou d'un sel formé à partir d'une base et d'un composé de la formule I, où R2 est un groupe acyle si E est un groupe acyle ou un groupe carbamoyle substitué. Tel qu'il est utilisé ici, le terme "acyle" est défini comme un radical R.CO- où R est l'hydrogène ou un radical aliphatique ou aromatique. Les composés de formule I et leurs sels sont des chimiostérilisants pour les acariens, c'est-à-dire qu'ils empochent les acariens de pondre des oeufs. Les acariens ont une durée de vie très courte En conséquence, on peut iaitriser rapidement les populations d'acariens et les maintenir sous contr8le par utilisation des composés. Les composés sont ainsi utiles pour protéger les plantes et les animaux contre les dommages causés par les acariens. La présente invention comprend des compositions pour lutter contre les acariens qui contiennent au moins un composé de formule I ou un de ses sels comme ingrédient actif. L'invention comprend aussi, à titre de composés nouveaux, les composés de formule I dans lesquels au moins un des substituants E, R1 et R2 est autre que de l'hydrogène, et leurs sels comme défini ci-dessus, et des procédés pour les préparer. Sont préférés, en raison de leur meilleure action contre les acariens, les composés de formule I dans lesquels X et Y sont choisis individuellement parmi le chlore et le brome, R1 est l'hydrogène et E et R2 sont choisis individuellement parmi l'hydrogène et les groupes acyles aliphatiques ayant de 1 à 8 atomes de carbone. Des composés préférés particuliers de formule I comprennent les suivants 2-acétoxy-N-acétyl-3,5-dichlorobenzènesulfonamide 2-acétoxy-3 , 5-dichlorobenzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-hydrox;y-N-isobutyrylbenzèllesulSonamide 3, 5-dichloro-2-is obutyroxy-N-isobutyrylbenzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-propionoxy-N-propionylbenzènesulfonamide 3, 5dichloro-2hydroxy-N-acétylbenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-valérylbenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-valéroxy-N-valérylbenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-cyclopropylcarbonyloxy-N-cyclopropylcarbonyl- benzènesulfonamide. Synthèse Pour des raisons de commodité et de facilité de discussion, la structure générale I va entre divisée en plusieurs sous-structures comme suit I est identique à II quand E et R2 sont de l'hydrogène I est identique à III quand R2 est de l'hydrogène I est identique à IV quand R1 est de l'hydrogène I est identique à V quand E et R1 sont de l'hydrogène Les halogénophénolsulfonamides du type II décrit ici peuvent tous être préparés par chlorosulfonation du phénol substitué de manière appropriée suivie de la réaction du chlorure de sulfonyle résultant avec de l'ammoniac ou une amine substituée de manière appropriée, On conduit les chlorosulfonations d'une manière optimale en utilisant de 3 à 4 équivalents d'acide chlorosulfonique et les composés Il sont préparés à partir des chlorures de sulSo- nyle par réaction avec au moins trois équivalents de NH2R1 ou en utilisant un équivalent de E2R1 et deux équivalents d'une amine tertiaire comme la pyridine ou la triéthylamine. On peut préparer les composés du type III par réaction de II avec un équivalent d'un halogénure d'acyle ou d'un anhydride aliphatique, d'un isocyanate d'alcoyle, d'un halogénure de mono- ou de di-alcoylcarbamoyle ou d'un halogénure de benzoyle (l'acyle aliphatique peut entre substitué par OR3, un groupe cycloalcoyle ou COOR4 et le benzoyle peut ttre substi- tué par Cl, Br, CH3, OCH3 ou N02) en présence d'un équivalent d'une amine tertiaire comme la pyridine (l'utilisation d'un solvant est facultative). Deux équivalents ou plus d'agent d'acylation réagiront habituellement avec II quand R1 est H en présence d'un excès d'amine tertiaire pour donner des composés du type IV dans lesquels E est identique à R2. Les composés du type V peuvent autre préparés à partir de composés du type II dans lesquels R1 est H en utilisant un équivalent d'un chlorure d'acyle ou d'un anhydride aliphatique et deux équivalents ou plus d'une amine tertiaire comme la pyridine. La réaction de composés du type V avec un agent d'acyle tion ou de carbamylation en présence d'une amine tertiaire permet de préparer des composés du type IV dans lesquels E et R2 sont identiques ou différents. On peut préparer les sels de 11 invention en traitant un composé de formule I (avec la condition que R2 est un groupe acyle quand E est un groupe acyle ou un groupe carbamoyle substitué) avec un équivalent d'une base dans un solvant organique inerte comme le tétrahydrofuranne, avec ensuite élimination du solvant sous pression réduite. Des exemples de sels de l'invention sont ceux dans lesquels la portion cationique est Nu4+, Na+, Li+, E+, Ca+, MIg++, Mon++, 3a++, anilinium, pyridinium, picolinium, lutidinium, collidinium ou où R5, R6 et R7 sont identiques ou différents et sont chacun l'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou hydroxyalcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, R8 est l'hydrogène, un groupe benzyle ou alcoyle de 1 à 12 atomes de carbone; et R5 et R6 peuvent aussi être pris ensemble pour former un noyau morpholinium, pyrrolidinium, pipéridinium ou hexaméthylèneiminium dans les cas où R7 et R8 sont de l'hydrogène. cEMPLE 1 3,5-dibromo-2-hydroxybenzènesulfonamide On ajoute 25 parties de 2,4-dibromophénol, par portions, à 35 parties d'acide chlorosulfonique refroidi à O-100C. Les corps en réaction sont ensuite agités pendant 24 heures à la température ambiante. On ajoute 147 parties de chloroforme et on verse la solution résultante sur 500 parties de glace pilée. On sépare la couche organique et la couche aqueuse est traitée de nouveau par extraction avec 147 parties de chloroforme.Les couches organiques combinées sont lavées avec 100 parties d'eau glacée, séchées sur du sulfate de sodium, filtrées et évaporées sous pression réduite pour donner 21 parties de chlorure de 3, 5-dibromo-2-hydroxybenzènesulfonyle cristallin beige, point de fusion 85-1050C. Ce produit sans autre purification est dissous dans 107 parties d'éther et ensuite filtré pour élimination des substances insolubles0 Le filtrat est ajouté par portions en 1,5 heure à 142 parties d'éther qui sont continuellement saturées d'ammoniac durant l'addition. On continue l'addition d'ammoniac pendant 15 minutes encore et ensuite on l'arrêtez On agite le mélange réactionnel pendant encore 1/2 heure et on l'acidifie avec de l'acide chlorhydrique aqueux dilué pour neutraliser l'ammoniac en excès.On filtre le mélange de réaction et la couche organique est lavée avec 100 parties de solution saturée de chlorure de sodium, séchée sur du sulfate de sodium, filtrée et évaporée sous pression réduite pour donner 14 parties de 3,5-dibromo2-hydroxybenzènesulfonamide d'un blanc légèrement 'sale, point de fusion 209-2120C avec décomposition. Le produit peut entre purifié par recristallisation à partir d'éthanol et on trouve qu'il fond à 213-2170C avec décomposition. D'autres chlorures de 3,5-dihalogéno-2-hydroxtbenzène- suif ongle et 3,5-dihalogéno-2-h;srdroxybenzènesulfonamides peuvent entre préparés de la même manière en substituant une quantité équivalente du 2,4-dihalogénophénol approprié au 2,4dibromophénol.Des exemples d'autres sulfonamides qui peuvent être préparés de cette manière sont les suivants Exemple Sulfonamide 3, 3,5-difluoro-2-hydroxybenzènesulfonamide 3 3, 5-diiodo-2-hydroxybenzènesulfonamide 4 3-bromo-5-chloro-2-hydroxybenzènesulfonamide EXEMPLE 5 : 3,T-dichloro-2-hsdroxybenzènesulfonamide On dissout 105 parties de chlorure de 3,5-dichloro-2hydroxybenzènesulfonyle dans 264 parties de tétrahydrofuranne et la solution est ajoutée par portions à 440 parties de tétra hydrofuranne qui sont continuellement agitées et saturées d'ammoniac gazeux durant l'addition. La vitesse d'addition du chlorure de sulfonyle est réglée de manière que la couleur jaune transitoire formée lors de son addition se maintienne faiblement.Une addition de 6 à 7 heures est habituellement optimale. Quand l'addition est complète, on agite le mélange réactionnel jusqu'à ce qu'il ne soit plus jaune. On arrête l'addition d'ammoniac et on ajoute assez d'acide chlorhydrique dilué pour neutraliser l'ammoniac en excès. La couche organique est lavée deux fois avec 200 parties de solution saturée de chlorure de sodium, séchée sur du sulfate de sodium, filtrée et le solvant est éliminé sous pression réduite pour donner 91 parties du sulfonamide désiré qui peut entre purifié par recristallisation à partir d'acétone et fond à 23O237aC avec décomposition. ELEhlPI13 6 3,5-dichloro-N-furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide On dissout 130 parties de chlorure de 3,5-dichloro-2hydroxybenzènesulfonyle dans 710 parties d'éther et la solution est ajoutée par portions en 1 heure à une solution agitée de 145 parties de furfurylamine dans 1420 parties d'éther. Après agitation pendant encore 30 minutes, on ajoute assez d'acide chlorhydrique aqueux dilué pour neutraliser l'amine en excès. La couche organique est séparée et lavée avec 1000 parties d'eau, séchée sur du sulfate de sodium, filtrée et évaporée sous pression réduite pour donner du 3,5-dichloro-N-furfuryl 2-hydroxybenzènesulfonamide, point de fusion 92,5-95 C. En répétant le mode opératoire de l'Exemple 6; à ceci près qu' on substitue des quantités équivalentes de diverses amines à la furfurylamine, on peut préparer les composés supplémentaires suivants 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-2-hydroxyéthylbenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-2-hydroxybutylbenzènesuifonamide 3,5-dichloro-2-hydroxy-N-thénylbenzènesulfonamide 3,5-dibromo-N-furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide 3,5-difluoro-N-furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide N-furfuryl-2-hydroxy-3,5-diiodobenzènesulfonamide 3-bromo-5-chloro-N-furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide. EXEMPLE 7 : N-acét;yl-3,5-dichloro-2-hydroxJrbenzènesulfonamide À 12,1 parties de 3,5-dichloro-2-hydroxybenzène- sulfonamide et 12 parties de pyridine dans 100 parties de tétrahydrofuranne à 10 C, on ajoute en une demi-heure 5,3 parties d'anhydride acétique dans 10 parties de tétrahydrofuranne. La solution résultante est agitée pendant 4 heures 1/2 à la température ambiante et versée dans 200 parties d'eau. La couche organique est lavée d'abord avec de ltdacide chlorhydrique dilué et ensuite avec une solution saturée7dblarure de sodium.La couche organique est ensuite séché sur du sulfate de sodium et le solvant est éliminé sous pression réduite pour donner le produit désiré, point de fusion 180-1880C0 En répétant l'Exemple 7, à ceci près qu'on substitue une quantité équivalente de l'agent d'acylation approprié à l'anhydride acétique, on obtient les produits suivants 3,5-dichloro-N-formyl-2-hydroxybenzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-hydroxy-N-stéroylbenzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-h; ;ydroxy-N-propionylbenzènesulfonamide N-butyryl-3 , 5-dichloro -2-hydroxybenz ènesulfonamide N-isobutyryl-3,5-dichloro-2-hydroxybenzènesulfonamide N-acryloyL-3,5-dichloro-2-hydrolbensèn 3,5-dichloro-2-hydroxy-N-oléoylbenzènesulfonamide 3,5-dichloro- 2-hydroxy-N-valéroylbenzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-hydroxy-N-hydroxyoxalylbenzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-hydroxy-N-méthoxyoxalylbenzènesulfonamide N-n-butoxyoxalyl-3 , 3-dichloro-2-hydroxybenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-hydroxyadipoylbenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-méthoxyadipoylbenzènesulfonamide N-n-butoxyadipoyl-3 , 5-dichloro-2-hydroxybenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-méthoxyac étylbenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-5-éthoxyvalérylbenzènesulfonamide 3,5-dichloro-N-cyclopropanecarbonyl-2-hydro:{ybenzenesulfonamide 3,5-dichloro-N-cyclohexylacétyl-2-hydroxybenzènesulfonamide. E=E 8 8 2-acétoxy-3,5-dichlorobenzènesulfonamide À 12,1 parties de 3,5-dichloro-2-hydroxybenzènesulfonamide et 4,03 parties de pyridine dans 100 parties de tétrahydro- furanne, on ajoute en une demi-heure 5,3 parties d'anhydride acétique dans 10 parties de tétrahydrofuranne. La solution résultante est agitée pendant 4 heures 1/2 à la température ambiante, versée dans 200 parties d'eau et lavée avec de l'acide chlorhydrique dilué. La couche organique est lavée avec une solution saturée de chlorure de sodium, séchée sur du sulfate de sodium, filtrée et le solvant est éliminé sous pression réduite pour donner 12,9 parties du composé désiré qui est lavé avec du n-hexane et recristallisé à partir de benzène-acétone. Le produit a un point de fusion de 150-1680C avec décomposition. On peut répéter le mode opératoire de l'Exemple 8, en substituant des quantités équivalentes de divers anhydrides d'acide, chlorures de dialcoylcarbamoyle ou isocyanates d'alcoyle à l'anhydride acétique, pour obtenir les composés supplémentaires suivants de formule I 2-benzoyloxy-3 , 5-dichlorobenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2- (4-chlorobenzoyloxy) -benzènesulfonamide 2,4-bromobenzoyloxy-3,5-dichlorobenzènesulfonamide 3 ,5-dichloro-2- (3-'éthoxybenzoyloxy) -benzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2- (3-nitrobenzoyloxy) -benzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2- (2-méthylbenzoyloxy) -benzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-diméthylcarbamoyloxybenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-diéthylcarbamoyloxybenzènesulfonamide 3,5-dichloro-2-méthylcarbamoyloxybenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-2-butylcarbamoyloxybenzènesulfonamide EXEMPLE 9 : 3s5-dichloro-2-propionow-N-propionyl-benzènesulfonamide À 60 parties de 3,5-dichloro-2-hydroxybenzènesulfonamide dans 150 parties de pyridine, on ajoute 100 parties d'anhydride propionique. Après un échauffement initial, la température du mélange réactionnel tombe à la température ambiante. Les corps en réaction sont agités pendant 24 heures et ensuite le mélange de réaction sirupeux est agité dans 1000 parties d'eau glacée et le produit précipité est recueilli par filtration et lavé à l'eau. Le produit brut est dissous dans du dichlorure de méthylène et la solution est ensuite lavée à l'acide chiorhy- drique dilué pour élimination de la pyridine. La couche organique est ensuite lavée à l'eau, séchée sur du sulfate de sodium, filtrée et évaporée sous pression réduite pour donner 62 parties du composé désiré qui peut être purifié par recristallisation à partir de benzène pour donner un produit ayant un point de fusion de 140-146 C. En répétant l'Exemple 9, à ceci près qu'on substitue une quantité équivalente de l'anhydride d'acide approprié à l'anhg- dride propionique, on obtient les composés supplémentaires suivants de formule lo (Le premier composé est préparé en utilisant de 11 anhydride formique-acétique). 3,5-dichloro-N-formyl-2-formyloxybenzènesulfonamide N-acétyl-2-acétoxy-3,5-dichlorobenzènesulfonamide N-n-butyryl-2-n-butyryloxy-3 , 5-dichlorobenzène sulfonamide N-isobutyryl-2-isobutyryloxy-3 , 5-dichlorobenzènesulfonamide 3, 5-dichloro-N-valéryl-2-valéryloxybenzènesulfonamide 3,5-dichloro-N-vinylacétyl-2-vinylacétoxybensènesulfonamide. En répétant l'Exemple 9, à ceci près qu'on substitue une quantité équivalente de chlorure de cyclopropanecarbonyle à l'anhydride propionique, on obtient du 3,5-dichloro-N-cyclo propanecarbonyl-2-cyclopropanecarbonyloxybenzènesulfonamide. EXEMPLE 10 l!{-acét;yl-3.5-dichloro-2-propionoxcFbenzbnesulSonamide On peut préparer ce composé en faisant réagir du N-acétyl3,5-dichloro-2-hydroxybenzènesulfonsmide avec de l'anhydride propionique dans de la pyridine à la manière de l'Exemple 9. Les composés suivants peuvent aussi autre préparés selon le mode opératoire de l'Exemple 9, en utilisant les N-acyl3,5-dichloro-2-hydroxybenzènesulfonamides et les anhydrides d'acide appropriés comme corps en réaction N-acétyl-2-benzoyloxy-3 , 5-dichlorobenzènesulfonamide N-acétyl-3,5-dichloro-2-stéroyloxybenzènesulfonamide 2-acétoxy-3,5-dichloro-N-stéroylbenzbnesulSonamide EXEMPLE Il Le traitement du 3, 5-dichloro-N-furfuryl-2-hydroxy- benzènesulfonamide avec un équivalent d'ammoniac dans du tétrahydrofuranne, suivi de ltélimination du solvant sous pression réduite, donne le sel d'ammonium du 3,5-dichloro-N furfuryl-2-hydroxybenz8nesulfonamide . En utilisant d'autres composés de formule I et/ou d'autres bases, on obtiendra divers autres sels, comme ceux indi qués à titre d'exemples dans le Tableau suivant. Base Composé Hydroxyde de sodium Sel de sodium de 3,5-dichloro-N furfuryl-2-hydroxybenzènesulfnamide Hydroxyde de lithium Sel de lithium de 3,5-dichloro-N furf uryl-2-hydroxgb ena ène s ulfonamide Hydroxyde de potassium Sel de potassium de 3,5-dichloro-N furfuryl-2-h;ydroxybenzènesulfonamide Hydroxyde de calcium Sel de calcium de 3 ,5-dichloro-N furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide Hydroxyde de magnésium Sel de magnésium de 3,5-dichloro-N furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide Hydroxyde de baryum Sel de baryum de 3,5-dichloro-N furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide Carbonate de manganèse Sel de manganèse de 3,5-dichloro-N furfur;;yl-2-hydroxybenzènesulfonamide Méthylamine Sel de méthylammonium de 3,5-dichloro N-furfuryl-2-hydroxybenz ène- sulfonamide Butylamine Sel de butylammonium de 3,5-dichloro N-furfuryl-2-hydroxybenzènesulfo- namide Diméthylamine Sel de diméthylammonium de 3,5 dichloro-N-furfuryl-2-h; ;ydroxy- benzènesulfonamide Dibutylamine Sel de dibutylammonium de 3,5 dichloro-N-furfuryl-2-hydroxybenzène sulfonamide 2-hydroxyéthylamine Sel de 2-hydroxyéthylammonium de 3, 5-dichio ro-N-furfuryl-2-hydroxy- benzènesulfonamide Whydroxybutylamine Sel de 4-hydroxybutylammonium de 3,5-dichloro-N-furfuryl-2-hydroxy benzènesuifonamide Base Composé Morpholine Sel de morpholinium de 3-5-dichloro m-furfuryl-2-hydroxybenzènesulfona- mide Pipéridine Sel de pipéridinium de 3,5-dichloro N-furfuryl-2-hydroxybenzène- sulfonamide de pyrrolidinium Pyrrolidine Seize 3, 5-dichloro-N-furfuryl-2- hydroxybenzènesulfonamide Hexaméthylèneimine Sel d 'hexaméthylèneiminium de 3,5 dichloro-N-furfuryl-2-hydroxy- benzènesulfonamide Aniline Sel d'anilinium de 3,5-dichioro-N- furfuryl-2-hydroxybenzènesulfonamide Pyridine Sel de pyridinium de 3,5-dichloro-N isobutyryl-2-isobutyrylox;;ybenzène- sulfonamide 4-picoline Sel de 4-picolinium de 3,5-dichioro- N-isobutyryl-2-is obutyryloxybenzène- sulfonamide 2,6-lutidine Sel de 2,6-lutidinium de 3,5-dichlo ro-N-isobutyryl-2-isobutyryloxy- benzènesulfonamide 2,4,6-collidine Sel de 2,4,6-collidinium de 3,5 dichloro-N-isobutyryl-2-isobutyryl- oxybenzènesulfonamide Triméthylamine Sel de triméthylammonium de 3,5 dichloro-N-isobutyryl-2-isobutyryl oxybenzènesulfonamide Tributylamine Sel de tributylammonium de 3,5 dichloro-N-isobutyryl-2-isobutyryl- oxybenzènesulfonamide Hydroxyde de triméthyl- Sel de triméthylbenzylammonium de benzyiammonium 3,5-dichloro-N-isobutyryl-2-iso butyryloxybenzènesulfonamide Hydroxyde de triméthyl- Sel de triméthyldodécylammonium de dodécylammonium 3,5-dichloro-N-isobutyryl-2-iso- butyryloxybenzènesuifonamide Hydrure de sodium Sel de sodium de 3,5-dichloro-N isobutyryl-2-isobutyryloxybenzène- Bas. Composé sulfonamide Hydroxyde de tétra- Sel de tétraméthylammonium de 3,5 séthylsmmonium di chioro -N-furfuryl-2-hydroxybenzène- sulfonamide Hydrure de sodium Sel disodique de 3,5-dichloro-N butyryl-2-hydroxybenz ène sulfonamide Préparation de compositions et utilisation Les composés de formule I et les sels décrits ici sont utiles pour lutter contre les acariens et peuvent entre utilisés pour protéger tant des plantes que des animaux contre des dommages causés par ces nuisibles. Plus particulièrement, des fruits, des produits des champs, des légumes, des plantes ornementales, des animaux, des oiseaux et l'homme peuvent être protégés. Les composés ne tuent généralement pas les acariens. Plut8t, ils les empechent de pondre des oeufs. Comme la plupart des acariens adultes vivent pendant une période très courte, on empêche efficacement les populations d'augmenter dans des proportions nuisibles et on peut les éliminer complètement jusqu a réinfestation à partir d'une autre source extérieure. Les infestations par les acariens peuvent autre réduites immédiatement et pour des périodes prolongées avec un chimiostélilisant pour acariens selon la présente invention en combinaison avec un agent tuant les acariens. Les composés sont efficaces à des doses très faibles. On peut obtenir de bons résultats contre les acariens avec seulement 5 ppm ou moins dans une solution à pulvériser. Toutefois, la quantité nécessaire dans la pratique variera suivant les circonstances et la situation. Elle dépendra notamment de la résistance propre des acariens contre lesquels on lutte, du degré d'infestation, du résultat désiré, des dimensions et du type de l'hôte, de l'époque de l'année, des conditions climatiques et de nombreuses autres variables. En général, l'application de 8 grammes à 8 kilogrammes d'ingrédient actif par hectare ou la pulvérisation jusqu'à écoulement avec 5 à 5000 ppm d'ingrédient actif dans le milieu d'application sont suffisantes pour une lutte efficace. De préférence, on utilise des quantités de 40 à 1200 g d'ingrédient actif par hectare ou de 25 à 750 ppm dans le milieu. D'une manière particulièrement préférable, on utilise de 70 à 700 g d'ingrédient actif par hectare ou de 40 à 150 ppm. Les composés ont une activité systémique limitée dans les plantes, se déplaçant facilement d'une surface d'une feuille à la surface opposée. Ce phénomène a des avantages pratiques. Des traitements par pulvérisation ou par poudrage du feuillage des plantes fournissent une protection contre les acariens aux parties des feuilles qui n'ont pas été réellement touchées par le traitement0 De plus, les matières présentes dans la plante ne peuvent pas être enlevées par la pluie. Les composés conviennent spécialement pour la protection de plantes vivantes comme des arbres fruitiers, des arbres portant des noix, des arbres ornementaux, des arbres de forEts des plantes potagères, des plantes de jardins (y compris les plantes ornementales, les petits fruits et les baies) et des céréales et plantes fourragères. Les pommiers, les pechers, les cotonniers, les citronniers, les haricots et les rosiers sont particulièrement susceptibles de dommages par les acariens, et peuvent entre protégés par application des composés de la présente invention.Pour assurer une protection pendant toute la saison de croissance (par exemple de juin à aobt dans l'hémisphère nord), on peut utiliser des applications multiples à des intervalles de deux semaines environ. L'efficacité pouvant entre obtenue dans la lutte contre les acariens est représentée, non limitativement, par la liste suivante d'acariens sensibles particuliers ainsi que des types de dommages qu'ils peuvent causer : Panonychus ulmi (araignée rouge européenne) et Tetranychus urticae (tétranuque tisserand) qui sont couramment appelés "araignées des vergers", et qui attaquent un grand nombre d'arbres à feuilles caduques, comme les pommiers, poiriers, cerisiers, pruniers et pêchers; tetranychus atlanticus (araignée atlantique ou du fraisier), T. cinnabarinus (araignée carmin) et T. pacificus (araignée du Pacifique) qui attaquent le coton et de nombreuses autres plantes cultivées; Paratetran;gchus citri (araignée rouge des agrumes) et d'autres qui attaquent les agrumes; Phyllocoptruta oleivora qui cause l'acariose des agrumes; Bryobia praetiosa (bryobe des graminées) qui attaque le trèfle, la luzerne et d'autres cultures; Brgobia arborea (araignée brune) qui attaque une grande variété de fruits et d'arbres fruitiers; Âceria neocynodomis qui attaque des herbes et d'autres plantes;; Tyrophagus lintneri qui est un organisme nuisible sérieux dans les aliments conservés et sur les champignons cultivés; Lepidoglyphus destructor qui endommage les graines de l'herbe bleue du Kentucky conservées et Dermanyssus gallinae (dermanysse des poulaillers) qui réduit la production d'oeufs et augmente la mortalité des poussins. Les composés peuvent entre appliqués sous la forme des diverses compositions qui sont classiques pour les produits chimiques utilisés dans l'agriculture ayant des propriétés physiques similaires. Ces compositions comprennent des poudres mouillables, des suspensions dans l'eau et/ou dans des liquides organiques, des poussières, des solutions dans des liquides organiques (y compris des concentrés émulsionnables dans des liquides non miscibles avec l'eau), des granules et des pastilles. Des compositions concentrées classiques peuvent aussi être préparées pour utilisation par des préparateurs locaux pour traitement ultérieur. Comme les compositions sont classiques, sauf en ce qui concerne l'identité de l'ingrédient actif, une discussion détaillée de ces compositions n'est pas nécessaire. D'une façon générale, elles comprennent essentiellement de 1 à 99% environ en poids d'ingrédient actif (ctest-à-dire d'au moins un composé de formule I ou un sel d'un tel composé comme défini ci-dessus) et au moins l'un des ingrédients suivants (a) de 0,1 à 2 environ en poids d'agent tensio-actif et (b) de 5 à 99% environ en poids de diluant solide ou liquide qui est sensiblement biologiquement inerte.Plus particulièrement, les divers types de compositions contiendront généralement ces ingrédients dans les proportions approximatives suivantes Pourcentage en poids Ingrédient Agent tensio actif Diluant actif Poudres mouillables 25-90 0-74 1-10 Suspensions 5-50 40-94 1-10 Solutions 5-35 55-95 0-10 Concentrés émulsionnables 15-35 55-84 1-10 Poussières -2 O- - Granules et pastilles 2-59 5- -5 Compositions concentrées 90-9 0-10 0-2 Les pourcentages réels qui peuvent être utilisés avec un composé particulier dépendront de ses propriétés physiques. Ces types de compositions pour l'agriculture sont décrits dans de nombreux brevets0 Voir, par exemple, les brevets des E.U.À. NO 3.309.192, 3.235.357, 2.655.445, 2.863.752, 3o079.244, 2.891.855 et 2.642.354. Bien que ces brevets concernent des herbicides, ce qu'ils enseignent, en ce qui concerne des compositions pour l'agriculture, est également applicable aux chimiostérilisants pour acariens de la présente invention. Une autre composition liquide encore qui est particulièrement commode pour utilisation sur une petite échelle est la composition en "aérosol" qui est emballée sous pression dans un récipient approprié, L'ingrédient actif peut être présent dans une suspension, une émulsion ou une solution. Pour la simplicité de la préparation et de I'utilisation, on préfère des solutions. La pression peut entre fournie par des liquides bouillant à de basses températures comme du propane ou des chlorofluorocarbures, ou par des gaz relativement insolubles comme de l'anhydride carbonique ou du protoxyde d'azote. Les chlorofluorocarbures sont préférés en raison de leur bon pouvoir dissolvant et de leur ininflammabilité. La stabilité chimique pose généralement peu de problèmes avec les composés de formule I. Toutefois, quand E est un groupe acyle et qu'on désire une durée de conservation prolongée, il est préférable que les niveaux d'humidité soient maintenus bas. Les composés de formule I présentent des solubilités variables. En général, l'eau et des solvants organiques non polaires sont très utiles pour des compositions en suspension. Les solvants polaires augmentent la solubilité. Les compositions peuvent contenir, en plus de l'ingré- dient actif de la présente invention, des insecticides, acaricides, bactéricides, nématicides, fongicides classiques ou d'autres produits chimiques utilisés dans l'agriculture comme des agents de nouage des fruits, des agents d'éclaircissement des fruits, des engrais, etc, de manière que les compositions puissent avoir d'autres effets utiles en plus de la lutte contre l'infestation par les acariens. L'activité chimiostérilisante sur les acariens des composés de formule I est montrée dans l'essai suivant. Des plants de haricots Red Kidney vieux d'une semaine sont infestés avec des tétranyques tisserands en plaçant sur les plantes des portions de feuilles découpées sur des plantes infestées dans une pièce d'élevage d'acariens. après 2 à 3 heures, période durant laquelle les acariens passent sur les nouvelles plantes, les anciennes portions de feuilles sont enlevées. Les plantes infestées sont traitées par pulvérisation d'une solution ou suspension de la matière essayée. Dans la préparation à pulvériser, le composé essayé est dissous ou dispersé dans de l'acétone ou de l'eau, puis dilué à la concentration désirée avec de l'eau contenant une petite quantité d'agent tensio-actif. Auprès séchage, les plantes traitées sont transférées à une serre où elles sont maintenues dans des conditions constantes de lumière, de température et d'humidité pendant 48 heures. Après 48 heures, on transfère 12 acariens femelles adultes à partir des plantes traitées par pulvérisation de chaque essai snr chacun de quatre disques de feuilles découpés sur des plantes non traitées. S'il n'y a pas d'effet apparent sur les acariens qui ont reçu la pulvérisation, on peut utiliser seulement deux disques dans les essais de présélection. Les disques de feuilles sont placés, surface inférieure en haut, sur un carré de mousse de polyuréthane flottant dans de l'eau. Après 24 heures, on plonge les disques de feuilles dans une solution de pyrophosphate de tétraéthyle ÇTEPP) pour tuer les acariens adultes. Cinq jours après l'immersion dans le TEPP, on compte les jeunes acariens et les oeufs d'acariens sur les disques de feuilles et on note les chiffres. On mesure l'efficacité sous la forme du pourcentage de réduction des descendants vivants par rapport au témoin. La "plus basse dose efficace" est la concentration donnant une réduction d'au moins 9Yh dans le nombre de descendants. Les résultats obtenus dans cet essai pour les composés préférés de la présente invention sont les suivants Composé Plus basse dose efficace, OXD en poids 2-acétoxy--acétyl-3,5-di- chlorobenzènesulfonamide 0,0005 2-acêtoxy-3 , 5-dichlorobenzène- sulfonamide 0,001 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N-iso- butyrylbenzènesulfonamide 0,0005 Composé Plus basse dose efficaces % en poids 3,5-dichloro-2-isobutyroxy-N- isobutyrylbenzènesulfonamide 0,001 3,5-dichloro-2-propionoxy-N- propionylbenzènesulfonamide 0,0005 3, 5-dichloro-2-hydroxy-N- acétylbenzènesulfonamide 0,002 3,5-dichloro-2-hydroxy-N valérylbenzènesulfonamide 0,002 3,5-dichloro-2-valéroxg-N- valérylbenzènesulfonamide 0,002 3, 5-dichloro-2-cyclopropyl- carbonyloxy-N-cyclopropyl- carbonylbe azè eesulfonamide 0,002 REVVNDICÀTIONS 1. Un procédé de lutte contre les acariens, caractérisé en ce qu'on applique à un lieu à protéger une quantité chimiostérilisante pour les acariens d'un composé choisi parmi les composés de la formule dans laquelle X et Y sont chacun un halogène; R1 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe hydroxyalcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe furfuryle et un groupe thényle; E et R2, qui peuvent entre identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène; un groupe acyle aliphatique de 1 à 18 atomes de carbone; un groupe acyle aliphatique de 2 à 5 atomes de carbone substitué par -OR; un groupe acyle aliphatique de 1 à 5 atomes de carbone substitué par -COOR4; un groupe acyle de 1 ou 2 atomes de carbone substitué par un groupe cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone; et E peut autre aussi un groupe mono- ou di-alcoylcarbamoyle de 2 à 5 atomes de carbone, benzoyle ou benzoyle substitué par Cl, Br, CH3, OCH3 ou N02; R3 est un groupe alcoyle de 1 ou 2 atomes de carbone; R4 est l'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; avec les conditions que a) R2 doit autre l'hydrogène quand R1 est autre que l'hydrogène; et b) le nombre total d'atomes de carbone dans E et R2 est inférieur à 21; et les sels formés à partir de bases et des composés de formule I où R2 est un groupe acyle si E est un groupe acyle ou un groupe carbamoyle substitue. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule X et Y sont choisis individuellement parmi le chlore et le brome, R1 est l'hydrogène, et E et R2 sont choisis individuellement parmi l'hydrogène et un groupe acyle aliphatique de 1 à 8 atomes de carbone. 3. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est appliqué à des pommiers, des cotonniers, des haricots, des pêchers, des pépinières, des citronniers ou des plantes ornementales. 4. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est appliqué périodiquement à des pommiers durant la saison de croissance0 5. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est appliqué périodiquement à des cotonniers durant les mois de juin à aoftO 6. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le lieu consiste en plantes ornementales et que le composé appliqué est du 3, 5-dichloro-2-propionoxy-N propionylbenzènesulfonamideL 7. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les plantes ornementales sont des rosiers. 8. Une composition pour lutter contre les acariens qui est constituée essentiellement de (1) au moins l'un des ingrédients suivants (a) de 0,1 à 20% environ en poids d'un agent tensioactif, et (b) de 5 à 99ayb environ en poids de diluant inerte, et (2) de 1 à 99i6 environ d'ingrédient actif, caractérisé en ce que l'ingrédient actif est constitué essentiellement d'une quantité chimiostérilisante pour les acariens d'un composé choisi parmi les composés et les sels de ceux-ci définis à l'une quelconque des revendications 1 et 2. 9. Les composés de la formule dans laquelle X et Y sont chacun un halogène; R1 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe hydroxyalcoyle de 2 à 4 atomes de carbone, le groupe furfuryle et le groupe phényle; E et R2, qui peuvent entre identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène; un groupe acyle aliphatique de 1 à 18 atomes de carbone; un groupe acyle aliphatique de 2 à 5 atomes de carbone substitué par -OR3; un groupe acyle aliphatique de 1 à 5 atomes de carbone substitué par -COOR4; un groupe acyle de 1 ou 2 atomes de carbone substitué par un groupe cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone; et E peut aussi être un groupe mono- ou di-alco;ylcarbamoyle de 2 à 5 atomes de carbone, benzoyle ou benzoyle substitué par Cl, Br, CH,, OCE3 ou N02; R est un groupe alcoyle de 1 ou 2 atomes de carbone; 3 R4 est l'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; avec les conditions que a) R2 doit entre l'hydrogène quand R1 est autre que lthydrogène; b) le nombre total d'atomes de carbone dans E et R2 est inférieur à 21; et c) au moins l'un des substituants R1, R2 et E doit entre autre que l'hydrogène; ainsi que les sels formés à partir de bases et des composés de formule I ou R2 est un groupe acyle ou un groupe carbamoyle substitué. 10. Des composés selon la revendication 9, caractérisés en ce que IZ; et Y sont choisis individuellement parmi le chlore et le brome, R1 est de lthydrogène, et E et R2 sont choisis individuellement parmi l'hydrogène et un groupe acyle aliphatique de 1 à 8 atomes de carbone, avec la condition que E et R ne sont pas tous deux de l'hydrogène. 11. Les composés selon la revendication 9, caractérisés en ce qu'ils sont le 2-acétoxy-N-acétyl-3,5-dichlorobenzène- sulfonamide, le 2-acétox y-3,5-dichlorobenzènesulfonamide, le 3,5-dichloro-2-hydroxy-N-isobutyrylbenzènesulfonamide, le 3,5-dichloro-2-isobutyroxy-N-isobutyrylbenzènesulfonamide, le 3,5-dichloro-2-propionylbenzènesulfonamid-e, le 3,5-dichloro2-hydroxy-N-acétylbenzènesulfonamide, le 3,5-dichloro-2hydroxy-N-valérylbenzènesulfonamide, le 3, 5-dichloro-2-valéroxy- N-valérylbenzènesulfonamide, le 3 ,5-dichloro-2-cyclopropyl- carbonyloxy-N-cyclopropylcarbonylbenzènesulfonamide. 12. Un procédé pour préparer un composé selon la revendication 9 ayant la formule dans laquelle X, Y et R1 sont tels que définis dans la revendication 9, caractérisé en ce qu'on fait réagir une amine SH2R1 avec un chlorure de 3,5-dihalogéno-2-hydroscybenzbnessulfon;yle. 13. Un procédé pour préparer un composé selon la revendication 9 ayant la formule dans laquelle X, Y, E et R1 sont tels que définis dans la revendication 9, sauf que E n'est pas l'hydrogène, caractérisF en ce qu'un composé de la formule est mis à réagir avec un équivalent d'un halogénure d'acide, d'un anhydride d'acide, d'un isocyanate d'alcoyle ou d'un halogénure de carbamoyle substitué approprié en présence d'un équivalent d'une amine tertiaire. 14. Un procédé pour préparer un composé selon la revendication 9 ayant la formule dans laquelle X, Y, E et R2 sont tels que définis dans la revendication 9, et E et R2 sont identiques, caractérisé en ce qu'un composé de la formule : est mis à réagir avec deux équivalents d'un halogénure d'acide ou d'un anhydride d'acide approprié en présence d'un excès d'une amine tertiaire. 15. Un procédé pour préparer un composé selon la revendication 9 ayant la formule dans laquelle X, Y et R2 sont tels que définis dans la revendication 9, caractérisé en ce qu'un composé de la formule est mis à réagir avec un équivalent d'un chlorure d'acide ou d'un anhydride d'acide approprié en présence d'au moins deux équivalents d'une amine tertiaire. 16. Un procédé pour préparer un composé selon la revendication 9 ayant la formule dans laquelle X, Y, E et R2 sont tels que définis dans la revendication 9, avec la condition que z et R2 sont tous deux autres que l'hydrogène, caractérisé en ce qu'un composé de la formule est mis à réagir avec un halogénure d'acide, un anhydride d'acide, un halogénure de carbamoyle substitué ou un isocyanate approprié en présence d'une amine tertiaire.