Brevet FR2193022A1 — publié le 19740215

a présente invention est relative à un procédé de préparation de nouveaux phosphates hétérocycliques et à ces nouveaux phosphates eux-mEmes. L'invention a pour objet de nouveaux phosphates hétérocycliques caractériszs en ce qu'ils répondent à la formule générale I ci-après : dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, X et Y pouvant être identiques ou différents, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre ou le grou pement NR3 (dans lequel R3 peut titre un atome d'hydro gène ou un radical alkyle, acyle , aralsyle ou carbé thoxy), R représente un radical alkyle inférieur, R1 et R2 représentent des atomes d'halogène ou des grou pements nitro ou S-alkyle et peuvent être iden tiques ou différents, et peuvent également re présenter un groupement alkyle ou une amine subs tituée ou non, ou bien faire partie ensemble d'un cycle benzénique substitué ou non, accolé à l'hétérocycle, A représente un radical alkyle inférieur à channe droite ou ramifiée. a présente invention a également pour objet un procédé de préparation des nouveaux phosphates hétérocycliques de formule I conformes à l'invention, caractérisé en ce que l'on obtient les nouveaux composés de formule I par réaction d'un pyrophosphate de dihalogèno-vinyle-dialkyle inférieur avec lthétérocycle approprié. Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet e la présente invention, l'hétérocycle mis en oeuvre est un thiazole substitué. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du pro- cédé objet de la présente invention, l'hétérocycle mis en oeuvre est un imidazole substitué. Suivant encore un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, le pyrophosphate de dihalogènovinyle-dialkyle inférieur mis en oeuvre sot le pyrophosphate de p, p'-bis (dichloro-2, 2-vinyle)- p, p'-diméthyle. La présente invention vise tout particulièrement les nouveaux phosphates hétérocycliques et leurs procédés de préparation, conformes aux dispositions qui précèdent, ainsi que les moyens propres à la mise en oeuvre de ces procédés et les compositions dans lesquelles sont incorporés les nouveaux phosphates conformes à la présente invention. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. Il doit être bien entendu toute'fois que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLES EXEMPLE 1- 32,0 g de méthyl-4-bromo-5-éthane-thiol-2-thiazole et 66,0 g de pyrophosphate de p, p'-bis (dichloro-2, 2-vinyl)p, p'-diméthyle sont mélangés et chauffés à 90-950 C pendant 5 heures.0n laisse ensuite refroidir, on dilue par un solvant tel que le chlorure de méthylène, on lave à l'eau, puis à l'aide d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, puis ensuite à nouveau à l'eau. On sèche la solution organique de chlorure de méthylène sur du sulfate de sodium, on distille le solvant puis le résidu huileux obtenu, qui est le phosphate de méthyl-[méthyl-4-bromo--éthane-thio]-dichloro-2, 2-vinyle de formule avec un rendent de 85%. EXEMPLE 2 20, 0 g de N-méthyl-méthanol-2-benzimidazole et 66,0 g de pyrophosphate de p, p'-bis (dichloro-2,2-vinyl-)-p, p'-diméthyle sont mélangés, puis chauffés à 600 C pendant 4 heures, puis on refroidit et traite comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi le phosphate de méthyl-/N-méthyl-benzimidazole-méthylène/-dichloro2, 2-vinyle de formule avec un rendement de 90%. EXEEBIE 3 28,0 g de N-éthylcarbamoyl-nitro-5-imidazole-méthanol-2 et 66,0 g de pyrophosphate de p,p'-bis (dichloro-2,2-vinyle)p,p'-diméthyle sont mélangés puis chauffés à 60-65 C pendant 3 heures, après quoi on refroidit et traite comme dans l'exem- ple 1. On obtient ainsi le phosphate de tnéthyl -N-éthylcarba- moyl-nîtro-5-imidazole-méthylènJe-dichloro -2, 2-vinyle de formule avec un rendement de 90%. les produits de l'invention ont 1 t avantage d'être biodégradables et de présenter une faible toxicité, ce qui permet leur emploi dans de multiples applications industrielles, ménagères et agricoles. Les nouveaux phosphates conformes à la présente invention peuvent être associés entre eux ou à d'autres constituants actifs. Ils peuvent également être associés à des véhicules appropriés tels que solvants, dispersants, agents mouillants, épaississants, charges organiques ou minérales, liquides ou solides, ou gaz porteurs, selon les usages envisagés. I1 résulte de la description qui précède aune, quels que soient les modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application adoptées, l'on obtient de nouveaux phosphates hétérocycliques qui présentent de nombreuses a?plications inuustrielles. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits dans ce qui précède ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière sans s'carter du cadre ni de la portée de la présente invention. RDVENDICATIONS 10/ Nouveaux phosphates hétérocycliques caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale I ci-après dans laquelle I représente un atome d'oxygène ou de soufre, Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, ir et Y pouvant être identiques ou différents, Z représente un atome d'oxygène ou de soufre ou le grou pement NR3 (dans lequel R3 peut être un atome d'hyuro- gène ou un radical alkyle, acyle, aralkyle ou carbé thoxy), R représente un radical alkyle inférieur, R1 et R2 représentent des atomes d'halogène ou des grou pements nitro ou S-alkyle et peuvent être iden tiques ou différents, et peuvent également repré senter un groupement allyle ou une amine subs tituée ou non, ou bien faire partie ensemble d'un cycle benzénique substitué ou non, accolé à 1 'hétérocycle, A représente un radical alkyle inférieur à channe droite ou ramifiée. 20/ Procédé de préparation ues nouveaux phosphates hétérocycliques de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on obtient les nouveaux composés de formule I par réaction d'un pyrophosphate de dihalogèno-vinyle-dialkyle inférieur avec l'hétérocycle approprié. 30/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que 1'L6- térocycle mis en oeuvre est un thiazole substitué. 40/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hé- térocycle mis en oeuvre est un imidazole substitué. 5 / Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le pyrophosphate de dihalogénovinyle-dialkyle inférieur mis en oeuvre est le pyrophosphate de p,p'-bis-(dichloro-2,9-vinyle)-p,p'- diméthyle. 60/ Compositions caractérisées en ce qu'elles contiennent comme constituant actif au moins un phosphate hétérocyclique de formule générale I selon la revendication 1, associé à des véhicules appropriés. 70/ Compositions selon la revendication 6 caractérisées en ce que les constituants actifs de la formule générale I selon la revendication 1 sont associés à des véhicules tels que des solvants, d des dispersants, des agents mouillants, des additifs et des épaississants. 80/ Compositions selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins une charge minérale inerte, choisie dans le groupe qui comprend le talc, le carbonate de calcium, le kaolin, le kieselguhr, la bentonite, la vermiculite, les silices naturelles ou synthétiques, l'oxyde de fer. 90/ Con positions selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins une charge organique inerte choisie dans le groupe qui comprend les huiles minérales, les huiles végétales, les polyols, les alcools gras, les esters gras, les polyglocols, les cires naturelles ou synthétiques, les résines naturelles o synthtiques, les coquilles de noix broyées. 100/ Compositions selon l'une quelconque des revendications 6 à 9 caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un agent tensioactif choisi dans le groupe qui comprend les composés anioniques, les composés cationiques et les composés non-ioniques. 11 / Compositions selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisées en ce qu'elles contiennent une résime macromoléculaire ou un plastifiant apte à dtre dissous par les constituants actifs de formule I selon la revendication 1, ou par des mélanges avec des solvants coévaporants. 120/ Compositions dans lesquelles le produit selon la revendication 1 ou l'une quelconque des revendications 6 à 11 est associé à un véhicule pour aérosolisation. 130/ Application des nouveaux. produits selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendications 6 à 12 à des usages agricoles, ménagers ou d'assainissement biologique. 140/ Application des nouveaux produits selon la revendication 1 et l'une quelconque des revendictions 6 à 11 en tant que pesticides ou analogues pour les animaux, en combinaison avec des pla quettes, cclliers, nédaillons destinés à être fixés autour du cou d'un animal. 150/ Procédé d'assainissenent biologique, caractérisé en ce que l'on utilise comme substances actives des composés selon la revendication 1.