Brevet FR2161829A1 — publié le 19730713

La présente invention se rapporte à un procédé de stabilisation et de prolongation des effets d'une composition pesticide, plus spécialement insecticide, de structure solide ou plastique et contenant, comme principe actif, un composé organophosphoré, ledit procédé étant caractèrisé en ce que la composition est traitée, après fabrication, par un stabilisant constitué par un composé vinyl hétérocyclique. Ltemploi du dîméthyldichlorovinylphosphate ou DDVP ou encore DICHLOROVOS, comme principe actif insecticide volatil dans des compositions solides ou plastiques est bien connu. Ces compositions constituent des évaporateurs insecticides libérant peu à peu le principe actif dans l'atmosphère qui est ainsi rendu nocif aux insectes en permanence. Ces évaporateurs sont utilisés dans les locaux, dans les lingeries et autour du cou des animaux domestiques. Ils ont généralement la forme d'une plaquette constituée d'une résine polymérique ou d'un support poreux ou fibreux renfermant le principe actif et, souvent, un ou des adjuvants servant à diluer celui-ci. Un grave défaut du DDVP est sa grande sensibilité à Itair humide qui occasionne sa destruction rapide par hydrolyse de sorte que les évaporateurs contenant ce principe actif ne fonctionnent pas longtemps si celui-ci n'est pas protégé par un stabilisant. Dans une demande de brevet récemment déposée par la Demanderesse et intitulée "Préparations parasiticides stables et dans les additions qui lui ont succédé, il a été décrit des compositions pesticides contenant le DDVP comme principe actif, celui-ci étant protégé de la décomposition par l'air humide au moyen de composés vinylhétérocycliques. Suivant ladite invention, les composés stabilisants sont introduits dans les compositions pesticides au moment de leur préparation. ssIais il existe dans le commerce un grand nombre d'évaporateurs insecticides qui ne renferment aucun stabilisant ou contiennent des stabilisants trop peu actifs. I1 est intéressant de pouvoir rendre ces évaporateurs plus longtemps efficaces et, ainsi, leur donner une plus-value. Or, il a été trouvé par la Demanderesse que ces évaporateurs pouvaient etre traités en surface par lesdits stabilisants vinylhétérocycliques et que les évaporateurs ainsi traités étaient parfaitement protégés de la décomposition par l'air humide. L'invention vise donc un procédé de stabilisation du diméthyldichlorovinylphosphate ou DDVP dans les compositions pesticides solides ou plastiques le contenant, ledit procédé étant caracterise en ce que la surface de ladite composition est traitee, postérieurement à la fabrication de la composition, par au moins un stabilisant possédant la formule générale I suivante dans laquelle n représente un nombre entier égal à 2 ou 3, X représente un atome de soufre ou un groupe NH ou un groupe NR dans lequel R est un reste alcoyle léger et Ar représente - un reste furyle ou thiènyle portant facultativement un reste alcoyle léger ou un atome halogène, - un reste pyridyle, - un reste phènyle portant facultativement une ou deux substitutions choisies parmi les restes alcoyles légers, les atomes halogènes, le reste OH, le reste OCH3, le reste OC2H5 et le reste N02, - un reste benzimidazolyle défini par la formule II ci-après dans laquelle R' représente un hydrogène ou un reste alcoyle, alcenlle, aralcoyle, aralcényle ou aryle, R" représentant une à quatre substitutions facultatives choisies parmi les atomes halogènes, les groupes nitro et les restes alcoyles, alcényles, aralcoyles, aralcényles et aryles reliés directement ou par l'intermédiaire d'un atome de soufre ou d'oxygène. Les composés ci-après sont donnés à titre d'exemples de stabilisants conformes à l'invention ; ces composés sont destins à illustrer l'invention et ne limitent nullement celle-ci dans son cadre et son esprit. [(thiènyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(thiènyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,@,@,6 pyrimidine [(thiènyl-2)-2 vinyl]-2 éthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(thiènyl-2)-2 vinyl]-2 butyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(méthyl-3 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(méthyl-3 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(Propyl-3 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(furyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(furyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(méthyl-3 furyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(thiènyl-2)-2 vinylJ-2 A 2-imidazoline [(thiènyl-2)-2 vinylJ-2 méthyl-l A 2-imidazoline [(furyl-2)-2 vinylJ-2 méthyl-l A 2-imidazoline [(méthyl-4 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(méthyl-5 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(Bromo-3 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(thiènyl-3)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(Pyridyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(Pyridyl-3)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(Pyridyl-4)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine L(Pvridyl-2)-2 vinylJ-2 méthyl-l A 2-imidazoline styryl-2 A 2-imidazoline O.Méthylstyryl-2 # 2-imidazoline styryl-2 méthyl-l A 2-imidazoline O.Méthylstyryl-2 méthyl-l A 2-imidazoline styryl-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine styryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine O-méthylstyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine m.méthylstyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine p.Méthylstyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine (Diméthyl-2,6 styryl)-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine o.Ethylstyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine o.Fluorostyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine o-chlorostyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine m.chlorostyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine p.chlorostyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine (dichloro-2,6 styryl)-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine o.Bromostyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine Hydroxy-4 styryl-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine o.Méthoxystyryl-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine m.Méthoxystyryl-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine o.Ethoxystyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine o.Nitrostyryl-2 méthyl-l térahydro-l,4,5,6 pyrimidine m.Nitrostyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine (Diméthoxy-2,4 styryl)-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine Styryl-2 butyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine E (propyl-3 thienyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-g,6 thiazine-1,3 [(furyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(méthyl-3 furyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(@éthyl-4 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(méthyl-5 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(bromo-3 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(thiènyl-3)-2 vinylJ-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 styryl-2 dihydro-=,6 thiazine-1,3 (dichloro-2,6 styryl)-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o.Bromostyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 bydroxy-4 styryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o.Méthoxystyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 m.Méthoxystyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o.Sthoxystyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o.Nitrostyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 m.Nitrostyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 (Diméthoxy-2,4 styryl)-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o.méthylstyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 m.méthylstyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 p.méthylstyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 (Diméthyl-2,6 styryl)-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o.Ethylstyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o.Fluorostyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 o-chlorostyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 m.chlorostyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 @.chlorostyryl-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(Pyridyl-3)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(Pyridyl-4)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(Pyridyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(Pyridyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(thiènyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(thiènyl-3)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole / (méthyl-3 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(furyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(méthyl-3 furyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(chloro-3 thiènyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole Styryl-2 dihydro-4,5 thiazole o.Néthylstyryl-2 dihydro-4,5 thiazole o.Méthoxystyryl-2 dihydro-4,5 thiazole o.Hydroxystyryl-2 dihydro-4, thiazole [(thiènyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(méthyl-3 thiènyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(chloro-3 thiènyl-2)-2 vinyl =-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 éthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 butyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 propyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 isopropyl-1 trétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 #-2-imidazoline [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 #-2-imidazoline [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 éthyl-1 #-2-imidazoline [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 butyl-1 #-2-imidazoline [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 propyl-1 #-2-imidazoline [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 isop@@pyl-1 #-2-imidazoline E (méthyl-l benzimidazolyl-2)-2 vinyl -2 méthyl-l tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine i (butyl-l benzimidazolyl-2)-2 vinyl 7-2 méthyl-l tétrahydro 1,4?5,6 pyrimidine [(benzyl-1 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(phènyl-1 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(styryl-1 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(dichloro-5,6 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(dimétnyl-5,6 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(méthyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 méthyl-l tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(nitro-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydor1,4,5,6 pyrimidine [(méthoxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pryimidine [(allyl-1 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(allyloxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro 1,i,5,6 pyrimidine [(tétrachloro-4,5,6,7 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine [(vinyl-5 benzimidaolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(benzyl-5 benzimidazolyl-2)-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine / (styryl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-l tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(phènyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(phènyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro î,4,5,6 pyrimidine [(benzyloxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(phènylthio-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(méthylthio-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 méthyl-l tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(éthylthio-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro1,4,5,6 pyrimidine [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(méthyl-1 benzimidazolyl-2)2 vinyl~7-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 Z (butyl-l benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,ó thiazine-1,3 [(benzyl-1 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(phènyl-1 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(stvryl-1 benzimidazolyl-@)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(dichloro-5,6 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(diméthyl-5,6 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(méthyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 / (nitro-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [méthoxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine1,3 Z (allyl-l benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-,6 thiazine-1,3 [(allyloxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-5,6 thiazine -1,3 [(tétrachloro-4,5,6,7 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 Z (vinyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-5,6 thiazine-1,3 [(benzyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole X (styryl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-4,5 thiazole [(phènyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(phènoxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine1,3 [(bnezyloxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl~/-2 dihydro-5,6 thiazine1,3 [(phènylthio-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-5, 6 thiazine-1,3 [(méthylthio-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-5,6 thiazine1,3 [(éthylthio-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-5,6 thiazine -1,3 / (méthyl-l benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-4,5 thiazole [styryl-1 méthyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-4,5 thiazole [(dichloro-5,6 benzimdezolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(méthyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-4,5 thiazole [(nitro-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole [(méthoxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole g (vinyl-5 benzimidazolyl-2)-2 vinylJ-2 dihydro-4,5 thiazole [(méthylthio-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 dihydro-4,5 thiazole La proportion de stabilisant à utiliser est comprise entre 0,1 et 10 % du poids de DDVP à protéger et, de préférence, entre 0,2 et 4 p. Le stabilisant peut être appliqué sur la surface de la composition à traiter par tout moyen connu utilisant le stabilisant pur ou en solution dans un solvant volatil. Par exemple, la composition pourra être trempée dans une solution du stabilisant ou bien celui-ci pourra être appliqué, pur ou en solution, au moyen d'un pinceau ou d'un rouleau à peindre ou à encrer ou encore par pulvérisation au moyen d'air ou de gaz comprimé et/ou liquéfié. Les solvants convenables sont ceux ayant une tension de vapeur supérieure à 1 mm/Hg à 20 C et, de préférence, supérieure à 10 mm/g. Ils doivent etre compatibles avec le DDVP, non hygroscopique et exempt de fonction alcoolique. Comme exemples non limitatifs de solvants, il peut etre cité le benzène, le toluène, le cyclohexane, l'éther éthylique, l'éther isopropylique, l'acétone, la méthyléthylcétone, le chlorure de méthylène, le chloroforme, le trichloréthylène, ltacétate de méthyle et l'acétate d'éthyle. Comme exemples non limitatifs de gaz comprimés et/ou liquéfiés, il peut etre cité l'air, le gaz carbonique, l'azote, le butane, l'isobutane, le propane, le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane et l'éther méthylique. es exemples sans caractère limitatif sont donnés ci-après dans le seul but d'illustrer l'invention. Exemple 1 On a utilisé des plaquettes insecticides connues et commercialisés sous la maraude "MAFU S'TRIP 40" et se présentant sous la forme de plaques mesurant 25 x 8 x 0,4 cm et contenant environ 30 grammes de DDVP en solution solide dans une résine polyester armée de fibre de verre. Quelques plaquettes ont été gardées comme témoin et les autres ont été traitées par nébulisation d'une solution à 10 % de l'un des stabilisants suivant dans un mélange solvant chlorure de méthylène/Acétone A - Z (thiènyl-2)-2 vinylJ-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine B - Z (thiènyl-2)-2 vinylJ-2 méthyl-1 # 2-imidazoline c - [(foryl-2)-2 vinyl]-2 méthyl-1 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine D - o.ltéthoxystyryl-2 méthyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine E - [(pyridvl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine - (néthoxy-4 styryl)-2 dihydro--,5 thiazole G - (diméthoxy-2,@ styryl)-2 dihydro-5,6 thiazoline-1,3 H - [(méthoxy-5 benzimidazolyl-2)-2 vinyl]-2 tétrahydro 1,4,5,6 pyrimidine I1 a été réparti ainsi un poids d'un gramme de stabilisant sur la totalité de la surface de chaque plaquette et celles-ci ont été remises dans leur diffuseur d'origine. On a alors suspendu, pendant 2 mois d'été, une plaquette non traitée et un exemplaire de chacune des plaquettes traitées dans une pièce de 3 40 ni environ et dans les conditions suivantes a . Cote d'Azur française (Monté Carlo) température variant de 19 à 23 C humidité relative variant de 60 à 80 % b .Littoral Sud-Ouest de l'Italie (Salerne) température variant de 22 à 250C humidité relative variant de 70 à 90 % c . Littoral oriental du Japon (Yokohama) température variant de 24 à 270C humidité relative variant de 80 à 100 % La quantité de DDVP détruit a ensuite été mesurée en utilisant une méthode de titrimétrie mise au point par la Demanderesse et basée sur le fait que l'hydrolyse du DDVP conduit à un acide qui peut être dosé par la soude décinormale. On a noté les résultats suivants en grammes FRANCE ITALIE JAPON Plaquette non~traitée 4,9 6,9 9,3 Plaquette A 0,8 2,4 4,1 Plaquette B 0,5 2,0 3,6 Plaquette C 0,6 2,2 3,9 Plaquette D 0,5 2,1 3,7 Plaquette E 0,4 1,9 3,4 Plaquette F 0,4 1,9 3,6 Plaquette G 0,2 1,3 2,9 Plaauette H ,9 2,6 4,4 Si on tient compte que l'évaporation journalière de DDVP fournie par les plaquettes insecticides vers la fin de leur nériode d'efficacité est de l'ordre de 50 à 60 mg, on voit que la prolongation d'efficacité procurée à celles-ci par le procédé conforme à l'invention peut atteindre plusieurs mois. Exemple 2 L'opération décrite dans l'exemple 1 a été faite de la meme manière, sur des plaquettes insecticides connues et commercialisées sous la marque "CASSETTE TIMOR" et se présentant sous la forme de plaques mesurant 12,5 x 12,5 x 0,2) cm et contenant environ 18 grammes de DDVP dilué par un terpène chloré et absorbé sur un carton de fibres de cellulose non orientées et de fibres d'amiante. On a noté les résultats suivants en grammes FRANCE ITALIE JAPON Plaquette non traitée 3,1 4,7 6,4 Plaquette A 0,6 1,7 2,3 Plaquette B 0,3 1,4 1,9 Plaquette C 0,5 1,6 2,1 Plaquette D o,4 1,5 2,0 Plaquette E 0,2 1,4 1,7 Plaquette F 0,2 1,4 1,8 Plaquette G 0,1 1,0 1,4 Plaquette H 0,7 1,8 2,5 On voit, ici aussi, que la prolongation d'efficacité procurée à ces plaquettes par le procédé conforme à l'invention peut se situer entre plusieurs semaines et plusieurs mois. REVENDICATIONS 1 - Procédé de stabilisation du diméthyldichlorovinylphosphate ou DDVP dans les compositions pesticides solides ou plastiques le contenant, ledit procédé étant caractèrisé en ce que la surface de ladite composition est traitée, postérieurement à sa fabrication de la composition, par au moins un stabilisant possédant la formule générale I suivante dans laquelle n représente un nombre entier égal à 2 ou 3, X représente un atome de soufre ou un groupe NH ou un groupe NR dans lequel R est un reste alcoyle léger et Ar représente - un reste furyle ou thiènyle portant facultativement un reste alcoyle léger ou un atome halogène, - un reste pyridyle, - un reste phènyle portant facultativement une ou deux substitutions choisies parmi les restes alcoyles légers, les atomes halogènes, le reste OH, le reste OCH3, le reste OC2H5 et le reste N02, - un reste benzimidazolyle défini par la formule II ci-après dans laquelle R' représente un hydrogène ou un reste alcoyle, alcoyle, aralcoyle, aralcényle ou aryle, R" représentant une à quatre substitutions choisies parmi les atomes halogènes, les groupes nitro et les restes alcoyles, alcényles, aralcoyles, aralcényles et aryles reliés directement ou par l'intermédiaire dlun atome de soufre ou d'oxygène. 2 - Procédé conforme à la revendication 1 caractèrisé en ce que le stabilisant est utilisé en solution dans un solvant compatible avec le D9Vy, non hygroscopique, exempt de fonction alcoolique et dont la tension de vapeur est supérieure à 1 ms,/Eg à 200C. 3 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 et 2 caractèrisé en ce que le stabilisant est appliqué sur la surface de la composition à traiter par trempage, par badigeonnage ou par pulvérisation. 4 - Procédé conforme à la revendication 3 caractèrisé en ce que le stabilisant est appliqué par pulvérisation au moyen d'un gaz comprimé et/ou liquéfié. 5 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 à a caractèrisé en ce que la composition traitée est une solution solide de DDVP dans une résine polyester armée de fibre de verre. 6 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 à i caractèrisé en ce que la composition traitée est composée d'un support poreux ou fibreux dans lequel le DDVP est absorbé seul ou en mélange avec un adjuvant. 7 - procédé conforme à la revendication 6 caractèrisé en ce que le support contient des fibres de cellulose.