Brevet FR2197834A1 — publié le 19740329

La présente invention a pour objet un procédé et un appareil pour faire réagir un mince film d'un liquide organique avec un agent gazeux. En particulier, la présente invention a pour objet un procédé et un appareil pour faire réagir un liquide organique sulfonable ou sulfatable avec de l'anhydride sulfurique. Dans les dernières années, plusieurs procédés et appareils ont été proposés pour faire réagir de minces films de liquides organiques sulfonables ou sulfatabies avec de l'anhydride sulfurique. Peut-être, la raison principale de telles propositions a été 'utilisation accrue de ces procédés et appareils pour la production de détergents synthétiques tels que les alkylsulfonates aromatiques. Certains des procédés proposés requièrent de grandes quantités d'un gaz porteur inerte, tel que l'air, introduit à grande vitesse pour déplacer le mince film de liquide organique le long d'une surface refroidie pendant la réaction et pour créer une turbulence dans le film. L'emploi de grandes quantités de gaz inerte nécessite une grande consommation de puissance pour faire marcher les équipements auxiliaires tels que les compresseurs d'air, les sécheurs, et vaincre les pertes de charges dues aux tuyaux de connexion. I1 est encore plus important de remarquer que les procédés proposés utilisant de grandes quantités de gaz inerte introduites à grande vitesse ont créé des problèmes de contrôle de la pollution de l'air dûs à la quantité de gaz réactif nocif véhiculée à travers le réacteur et à la quantité de vapeur de liquide organique qui était entraînée dans les effluents. Pour maîtriser de tels problèmes, il faut utiliser des épurateurs d'air dont la taille et les besoins en énergie étaient comparables à ceux de véritables usines. De plus, beaucoup des réacteurs proposés sont du type à paroi concentrique verticale qui occupe beaucoup de surface dans une usine. I1 serait souhaitable de fournir un procédé et un appareil, pour faire réagir un mince film d'un liquide organique avec un agent gazeux, qui éliminent ou rinimisent les problèmes discutés ci-dessus tout en fournissant des produits de réaction qui satisfassent aux spécifications commerciales de couleur et de pourcentage de produits organiques n'ayant pas réagi. Conformément à la présente invention, on prévoit un procédé et un appareil, pour faire réagir un mince film d'un liquide organique avec un agent gazeux, qui réduisent de façon significative les problèmes de contrôle de la pollution de l'air, minimisent l'importance des équipements auxiliaires, des besoins d'énergie et de surface d'implantation tandis qu'en même temps ils permettent de produire de façon continue des produits de réaction satisfaisant aux spécifications commerciales à des débits commercialement acceptables. La présente invention repose sur l'utilisation de la force centrifuge pour former et maintenir le mince film organique et pour créer la turbulence dans le film. Le procédé selon la présente invention comporte les phases de déposer un écoulement de liquide organique sur au moins une surface de réaction animée d'un mouvement de rotation, d'entraîner la surface de réaction en rotation à une vitesse telle que le liquide organique se forme continuellement en un mince film et soit déplacé de façon continue sous forme d'un mince film vers la périphérie de la surface de réaction par la force centrifuge, de déposer sur le film mince un écoulement sensiblement non dilué d'un agent gazeux, de faire réagir le liquide organique et l'agent gazeux sur la surface de réaction en rotation, de maintenir la pression pendant la réaction à une valeur subatmosphérique, de déplacer les produits de réaction obtenus dans une direction radiale extérieure le long de la surface de réaction et de collecter les produits de réaction. Dans un premier mode de réalisation préféré, le procédé selon la présente invention comporte les phases d'introduire un courant du liquide organique dans une chambre de réaction et sur la surface d'un disque horizontal en rotation, près du centre du disque, de faire tourner le disque à une vitesse appropriée pour créer une force centrifuge qui forme continuellement un mince film de liquide, maintient le film et le déplace vers la circonférence du disque, d'introduire au-dessus du film liquide un écoulement sensiblement non dilué d'un agent gazeux à un endroit radialement espacé du centre du disque, de maintenir la pression dans la chambre de réaction à une valeur subatmosphérique, de faire réagir l'agent gazeux et le liquide tout en refroidissant constamment l'intérieur du disque et de déplacer les produits de réaction obtenus en direction radiale extérieure et au-dessus de la circonférence du disque. Dans un second mode de réalisation préféré, le liquide organique est alimenté sous forme d'un courant sur deux surfaces de réaction orientées dans deux sens opposés, d'un disque creux en rotation dans un plan vertical pour former un mince film du liquide sur chaque surface de réaction. Dans ce cas, les réactions steffec- tuent sur les deux surfaces et les produits sont collectés au voisinage de la périphérie du disque. L'appareil selon la présente invention comporte une chambre de réaction comprenant au moins une surface de réaction pouvant être animée d'un mouvement de rotation, des moyens pour déposer un liquide organique sur la surface de réaction, un moyen pour faire tourner la surface de réaction à une vitesse telle que le liquide organique se forme continuellement en un mince film et soit déplacé d'une façon continue sous forme d'un film mince vers la périphérie de la surface de réaction par la force centrifuge, des moyens pour déposer un écoulement sensiblement non dilué d'un agent gazeux sur le film mince, des moyens pour maintenir la pression dans la chambre à une valeur subatmosphérique, et des moyens pour extraire les produits de réaction obtenus hors de la chambre de réaction. Dans une première forme de réalisation préférée, l1appa- reil selon la présente invention comporte un disque rotatif tournant sur lui-meme et disposé horizontalement, un moyen de couvercle en relation de superposition par rapport au disque tournant et ayant un premier moyen d'entrée pour introduire le liquide organique sur le disque tournant à un emplacement adjacent au centre du disque et un second moyen d'entrée, écarté radialement vers 1 1ex- térieur par rapport au premier moyen d'entrée, pour introduire 1' agent gazeux sur le disque tournant à un emplacement écarté radialement vers l'extérieur par rapport au centre du disque, des moyens d'entraînement pour faire tourner le disque rotatif à une vitesse angulaire suffisante pour créer une force centrifuge qui forme continuellement un mince film du liquide et déplace le film en direction extérieure radiale vers la périphérie du disque, des moyens d'aspiration pour maintenir la pression dans la chambre de réaction à une valeur subatmosphérique, des moyens de refroidissement internes pour refroidir le disque tournant et des moyens de collecte écartés radialement vers l'extérieur du disque tournant pour collecter et extraire les produits de réaction obtenus. Dans la seconde forme de réalisation préférée, deux sur faces de réaction orientées en sens opposés sont prévues à l'intérieur d'un disque creux tournant dans un plan vertical, et les réactions s'effectuent sur chaque surface de réaction. Bien que la présente invention puisse être utilisée pour différentes réactions chimiques entre des liquides organiques et des agents gazeux, dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, l'agent gazeux comporte de l'anhydride sulfurique et le liquide organique comporte un liquide organique sulfonatable ou sulfatable. D'autres objets et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante, faite en relation avec les dessins ci-joints, dans lesquels La figure 1 est une vue en coupe et en élévation de la première forme de réalisation préférée de l'appareil selon la présente invention. La figure 2 est une vue de dessus et en plan représentant le couvercle de l'appareil de la figure 1 (avec arrachement partiel). La figure 3 est une vue en coupe de la seconde forme de réalisation préférée de l'appareil selon la présente invention. Comme indiqué ci-dessus, le procédé et l'appareil selon la présente invention trouvent une milité particulière dans la sulfonation ou la sulfatation par l'anhydride sulfurique des liquides organiques qui sont sulfonables ou sulfatables. Les termes "sulfonation" et 8'sulfatation" tels qu'employés ici sont utilisés de façon interchangeable pour englober la réaction de l'anhydride sulfurique avec un composé organique de n 'importe lequel des produits connus dans la technique pour être directement sulfonable ou sulfatable par réaction sur l'anhydride sulfurique. De tels composés comprenant les alcools saturés, les phénols, les composés oléfiniques et les composés aromatiques monocycliques et polycycliques.Par exemple, des composés convenant à la sulfatation par 1' anhydride sulfurique comprennent les alcools gras, par exemple ceux qui contiennent de 8 à 20 atomes de carbone comme les alcools laurylique, myristylique et cétylique ; les dérivés éthoxylés des alcools gras indiqués ci-dessus et les dérivés éthoxylés des alkylphénols dans lesquels le groupe alkyle contient environ 8 à 16 atomes de carbone.Des composés convenant à la sulfonation sont des composés oléfiniques, par exemple les oléfines aliphatiques contenant une double liaison ou davantage, par exemple des oléfines telles que les a-oléfines, contenant environ 8 à 20 atomes de carbone, telles que l'octène, le décène, le dodécène, le tétradécène, l'hexadécène,etc. ; des hydrocarbures aromatiques tels que ceux qui contiennent une structure benzénique, anthracénique ou une structure analogue et leurs dérivés alkyles substitués, tels que le toluène, ltéthylbenzène, le dodécylbenzène, etc..Les avantages du présent procédé de sulfonation sont particulièrement évidents dans la production des acides sulfoniques alkylaromatiques, qui, quand, ils sont neutralisés par un réactif basique approprié tel qu'un hydroxyde de métal alcalin, une amine ou un alcanolamine forment des composés détergents très efficaces. Ainsi, le procédé selon la présente invention sera de préférence appliqué aux composés aromatiques alkylés dans lesquels le ou les groupes alkyles contiennent un total de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 14 atomes de carbone. Dans le cas où le composé organique est solide à la température ambiante, il peut être transformé à l'état liquide par tout procédé connu, tel que par exemple, en préchauffant le composé. L'anhydride sulfurique utilisé comme ingrédient actif peut être obtenu à partir de toute source appropriée. Par exemple, il peut être vaporisé à partir d'un anhydride sulfurique liquide stabilisé, obtenu à partir d'oléum ou de toute autre source classique. En se référant aux figures, sur lesquelles les mêmes repères désignent les mêmes éléments ou des éléments analogues, on a représenté sur la figure l un réacteur de sulfonation à disque rotatif, indiqué de façon générale par le repère 10, qui comporte une plaque de couvercle 12 fixe sensiblement circulaire ayant un moyen d'entrée 14 pour l'agent gazeux et un moyen d'entrée 16 pour le liquide organique. Le moyen d'entrée 16 du liquide organique peut comprendre une seule ouverture située au centre du couvercle, ou au voisinage ; en variante, plusieurs ouvertures situées au centre ou au voisinage du centre du couvercle peuvent constituer le moyen d'entrée du gaz.Le moyen 14 d'entrée de gaz comporte de préférence une pluralité d'ouvertures dans la plaque de couvercle, qui sont espacées radialement du centre de la plaque. I1 est bien entendu que le nombre et l'espacement des ouvertures d'entrée de liquide puvent varier comme désiré ; la figure 2 représente un agencement dans lequel une seule ouverture de liquide organique et quatre ouvertures de gaz sont prévues. Reliées aux moyens d'entrée de gaz et de liquide, se trouvent des canalisations d'alimentation appropriées (non représentées) qui alimentent les produits respectifs aux moyens d'entrée à partir de réservoirs d'alimentation (non représentés). La plaque de couvercle 12 est connectée par un organe latéral 18 de forme générale cylindrique à une plaque de fond 20 fixe qui est aussi de forme générale circulaire. Le volume délimité par le couvercle, l'organe latéral et le fond définit une chambre de réaction fermée 22. La plaque de fond 20 a une ouverture centrale 24 par laquelle pénètre un arbre tournant 26. Le long de la périphérie de la plaque de fond est disposé un moyen de sortie 28 pour enlever les produits de réaction. Le moyen de sortie 28 peut comprendre une seule ouverture 30 ou, dans une forme de réalisation préférée, un certain nombre d'ouvertures formées dans une auge collectrice 32 de forme annulaire ménagée dans la plaque de fond. L' auge est écartée en dessous et radialement à ltextérieur de la périphérie de la surface de réaction du disque rotatif.Les ouvertures de sortie sont de préférence espacées d'une petite distance vers l'intérieur par rapport à l'organe latéral. Chaque ouverture de sortie 30 est connectée par des tubes ou tuyaux 34 appropriés à un unique organe collecteur 36, ou à plusieurs organes collecteurs si on le désire. De préférence, les tubes de connexion 34 conduisent de chaque ouverture de sortie 30 à un seul organe collecteur 36 qui sert à collecter les produits de réaction et tout gaz qui n'a pas réagi (et le gaz inerte s'il en est utilisé) et à séparer les constituants liquides et gazeux. Dans ce but, une chambre collectrice 58 peut être utilisée, qui comporte une ouverture d'entrée 40 communiquant avec les tubes de connexion, une ouverture de sortie 42 formée dans le fond la chambre pour les produits de réaction liquides, et une ouverture de sortie de gaz 44 formée dans le dessus de la chambre. L'ouverture de sortie 42 du produit de réaction est connectée par des tubes ou tuyaux à une pompe 46, telle qu'une pompe à engrenages, une trompe à vapeur, etc. qui pompe les produits de réaction vers un réservoir approprié (non représenté).Une partie du courant de produit de réaction liquide peut être recyclée dans le réacteur par l'intermédiaire du courant d'entrée du liquide organique afin d'assurer un film plus épais de liquide organique. L'ouverture de sortie 44 du gaz est connectée par des tubes ou tuyaux (non représentés) à une pompe à vide convenable (non représentée) telle qu'unie pompe d'aspiration à déplacement positif, qui sert à aspirer les constituants gazeux hors de la chambre collectrice et constitue un effluent. Une partie du courant effluent de gaz peut aussi être recyclée dans le réacteur par l'intermédiaire du courant d'entrée de gaz. Fixé sur la partie supérieure de l'arbre 26 pour tourner avec lui se trouve un disque rotatif 48 qui comporte une plaque supérieure 50, des parois latérales 52 de liaison, et une plaque de fond 54. De préférence, le disque rotatif 48 a une forme générale circulaire, chaque plaque étant de forme générale circulaire. La surface supérieure 56 de la plaque supérieure 50 constitue une surface de réaction. Le disque rotatif 48 est pourvu de tubulures ou passages internes par lesquels un fluide de refroidissement peut circuler. De préférence, une chemise de refroidissement pour le disque rotatif est formée au moyen d'une plaque 58 interne intermédiaire montée entre la plaque supérieure et la plaque de fond, et pourvue d'une ouverture annulaire 60 située près de sa périphérie, et d'une ouverture 62 près de son centre. La chemise de refroidissement interne est connectée à des moyens d'entrée et de sortie de fluide de refroidissement situés à l'intérieur de l'arbre.Comme représenté sur les figures, le moyen 64 d'entrée de fluide de refroidissement interne est situé dans l'espace annulaire entre la surface interne de l'arbre et la surface externe 66 d'un tube cylindrique interne 68 situé au centre, qui constitue le moyen de sortie de refroidissement. Le fluide de refroidissement pénètre dans le passage annulaire 64 et s'écoule en direction des flèches, dans le disque rotatif 48, sous la plaque intermédiaire 58, à travers l'ouverture annulaire 60 de la plaque intermédiaire, et de-là au-dessus de la plaque intermédiaire et sous la surface de réaction 56-. Le fluide de refroidissement s'écoule ensuite par l'ouverture de sortie 62 dans le tube central de sortie 68. Le liquide de refroidissement circulant à l'intérieur du disque rotatif refroidit la surface de réaction du disque.Le liquide de refroidissement préféré est de l'eau qui est de préférence à température ambiante, mais qui peut être à une température supérieure ou inférieure selon la nature du liquide organique aussi bien que selon d'autres facteurs. Comme indiqué ci-dessus, l'arbre 26 pénètre dans une ouverture 24, située au centre de la plaque de fond 20, dans laquelle il tourillonne et est supporté. Un joint mécanique 70 classique d'étanchéité empêche la fuite des produits réactifs et des produits de la réaction. Sur l'arbre s'étendant vers le bas est montée une poulie d'entraînement 72 fixée par boulons ou clavettes ou tout autre moyen convenable (non représenté) et entraînée par n'importe quelle source d'énergie appropriée (non représentée) au moyen d'une courroie (non représentée). L'extrémité 74 de l'arbre 26 est engagée de façon étanche dans une chambre d'entrée 76 pour le liquide de refroidissement ; la chambre d'entrée 76 a une ouverture d'entrée 78 qui communique avec une source de liquide de refroidissement. Le tube cylindrique interne 68 s'étend vers le bas sous la portion terminale 74 de l'arbre, à travers la chambre d'entrée 76 et par une ouverture 80 dans une chambre de sortie 82 avec laquelle il est engagé de façon étanche. La chambre de sortie 82 a une ouverture de sortie 84 pour le retrait du liquide de refroidissement usé. Le liquide de refroidissement peut être recyclé par tout dispositif classique et renvoyé dans la chambre d'entrée 76. On comprend que le réacteur à disque rotatif et l'arbre avec son moyen de refroidissement interne sont entraînés en rotation au moyen de la courroie et de la poulie. Dans la mise en oeuvre du procédé du premier mode de réalisation de la présente invention, et dans le cas où le gaz est de l'anhydride sulfurique et le liquide organique est un liquide organique sulfonable, le liquide organique est admis dans la chambre de réaction 22 et déposé par gravité ou pompé sur la surface de réaction 56 du disque rotatif 48. Lorsque le disque rotatif tourne du fait de l'entraînement de son arbre 26, le liquide déposé sur la surface de réaction tournante est répandu radialement vers la périphérie du disque par la force centrifuge. Le liquide est étalé en un mince film sur la surface de réaction 56 et est alors forcé ra dialement vers l'extérieur vers organe latéral 18 le long de la surface du disque. On comprendra que la vitesse de rotation de l'arbre nécessaire pour créer la force centrifuge nécessaire pour former le film mince et le déplacer continuellement vers la périphérie du disque dépend d'un certain nombre de facteurs. Ces facteurs incluent par exemple, la dimension du disque, l'épaisseur désirée pour le film, la viscosité du liquide déposé et le débit désiré à travers le réacteur. La vitesse de rotation peut se situer dans la gamme d'environ 10 à environ 900 tours par minute, et de préférence entre 25 et 450 tours par minute, et d'une manière encore préférable entre 50 et 275 tours par minute. De plus, on peut voir que l'épaisseur du film dépend de la vitesse angulaire du disque rotatif.Il est souhaitable de former un écoulement liquide constant et régulier sur la surface de réaction, sans zones vides, afin d' éviter les réactions excessives et d'éliminer les surchauffes localisées qui peuvent conduite à des produits anormalement colorés. Les régions à film plus épais sont aussi à éviter, puisqu'elles tendent à produire des produits à réaction insuffisante aussi bien que trop poussée. Le liquide déposé aura généralement une plus grande épaisseur dans la partie centrale de la surface de réaction, et sera plus mince au voisinage de la périphérie du disque du fait de l'effet d'étalement de la force centrifuge. Par exemple, le film organique peut avoir une épaisseur moyenne de 0,025 à 0,6 mm, de préférence de 0,05 à 0,25 mm, comme déterminé en mesurant le temps de rétention sur le disque rotatif pour un débit d'alimentation et une dimension de disque donnés. De l'anhydride sulfurique sensiblement non dilué est introduit par les ouvertures 14 d'entrée de gaz, pour aller sur la surface du mince film de liquide organique en déplacement. Le terme "sensiblement non dilué" est employé ici pour désigner un gaz réactif non dilué (par exemple 100 % d'anhydride sulfurique, ce qui est préféré) ou un gaz réactif qui a été dilué dans un gaz inerte jus qu a un maximum d'environ deux fois le volume de gaz inerte. C'està-dire que le pourcentage en volume de gaz réactif dans le mélange de gaz le plus dilué utilisé dans la présente invention est d'environ 33 ffi ; de préférence, le gaz réactif constitue 80 à 100 % du mélange.Ceci diffère de façon significative par rapport aux procédés antérieurs qui employaient, par exemple, entre environ 2 ss et 15 ss de gaz réactif ou moins. Le gaz porteur inerte dans lequel l'anhydride sulfurique vaporisé peut être en suspension est un gaz qui ne réagit pas avec les composés organique s sulfonables, dans les conditions de sulfonation spécifiées. Des exemples de tels gaz comprennent l'air sec, le gaz carbonique, l'oxyde de carbone, l'an hydride sulfureux et l'azote. L'air est préférable si le gaz réactif est dilué.Cependant, comme indiqué ci-dessus, il est préférable d'utiliser de l'anhydride sulfurique non dilué (c'est-à-dire 100 % de S03) afin d'éliminer ou de réduire la nécessité de dispositifs de contrôle anti-pollution requis pour purifier le gaz porteur, comprenant des sécheurs d'air, des compresseurs et des épurateurs. Il est préférable de prévoir plusieurs ouvertures 14 d' entrée de gaz espacées radialement du centre du disque rotatif avec les .portions marginales du disque libérées de telles ouvertures comme représenté sur la figure 2. Quand il est introduit dans la chambre de réaction 22, l'anhydride sulfurique réagit de façon exothermique avec le liquide organique pour donner les produits de réaction désirés. Ces produits de réaction, habituellement à l'état liquide et d'une viscosité élevée, sont déplacés de façon continue, d'un mouvement radial, extérieurement vers la périphérie du disque rotatif 48 par la force centrifuge, et de-là s'écoulent par dessus le bord de celui-ci (défini par les parois latérales 52) dans les auges collectrices 32 et sortent du réacteur par les ouvertures de sortie 50.Tout gaz n'ayant pas réagi ou tout produit gazeux est aussi déplacé en continu vers l'extérieur de la chambre de réaction et à travers les mêmes ouvertures de sortie. Les débits de gaz anhydride sulfurique et de liquide organique dans le réacteur sont de préférence dans un rapport molaire d'environ l'unité. Les débits d'alimentation des réactifs dépendent, bien entendu, du type de liquide organique utilisé. Par exemple, quand le liquide organique est un alcool gras (tel que l'alcool laurylique), les débits seront de préférence approximativement équimolaires, tandis que quand le liquide organique est un composé aromatique alkylé (tel que le dodécylbenzène), de préférence le débit molaire de SO) excèdera légèrement celui du liquide organique (par exemple, d'environ 2 à 4 ). De plus, quand le liquide organique est une -oléfine, de préférence, le débit molaire de SO excède celui du liquide organique d'environ 10 % à 20 %. Quand du 503 non dilué est fourni, la pression dans l'intérieur du réacteur est maintenue par la pompe à vide à des niveaux subatmosphériques, et de préférence en dessous d'environ 100 mm de mercure, et préférablement en dessous d'environ 50 mm. Les pressions préférées se situent entre environ 5 et 50 mm de mercure. I1 est souhaitable d'introduire le gaz dans un vide partiel parce que les vapeurs d'anhydride sulfurique à la pression atmosphérique seraient trop réactives avec la plupart des liquides organiques sulfonables. I1 est entendu que quand un gaz diluant est utilisé, la pression dans la chambre de réaction peut être maintenue à un niveau au-dessus de ceux mentionnés précédemment pour l'alimentation en S03 non dilué, de façon à maintenir la concentration désirée de SO) dans le réacteur. L'agent de refroidissement, de préférence de l'eau, est mis en circulation à travers la chemise de refroidissement interne à une température et un débit tels que la température dans la chambre de réaction soit maintenue à un niveau désiré pendant la réaction. Par exemple, pour sulfoner un liquide organique avec de l'anhydride sulfurique, la température dans la chambre de réaction doit être maintenue dans la gamme d'environ 10 à environ 1500C pendant la réaction. Le contact entre l'anhydride sulfurique et le liquide organique est fait sur la surface 56 de réaction refroidie et le contact est maintenu jusqu'à ce que la réaction exothermique soit sensiblement complète. La réaction de surface donne des produits de réaction liquides organiques sulfonés, tels que les alkylsulfonates aromatiques, et la réaction est sensiblement complète avant que le mince film de produits de réaction n'atteigne la périphérie du disque rotatif. Pour cette raison, il est souhaitable de ne pas introduire l'anhydride sulfurique gazeux à un endroit voisin de la périphérie du disque car une réaction en excès peut se produire.Les produits de réaction et tout gaz n'ayant pas réagi sont déplacés le long de la surface du disque et forcés au-delà de la périphérie du disque par la force centrifuge, périphérie où ils pénètrent dans les auges collectrices et sont canalisés en dehors de la chambre de réaction vers la chambre collectrice où les gaz n' ayant pas réagi sont extraits par la pompe d'aspiration et le liquide organique sulfoné est pompé vers un réservoir. En se référant à la figure 3, il y est représenté, dans une forme de réalisation préférée, un réacteur de sulfonation à disque rotatif, indiqué dans son ensemble en 100, qui comporte un disque rotatif tournant 112, monté à rotation dans un plan généralement vertical sur l'arbre horizontal 114. Le disque 112 comporte des parois extérieures 116, 118 de forme générale circulaire, et des surfaces 120, 122 de réaction, internes, en vis-à-vis, qui sont aussi de forme générale circulaire. Le disque peut avoir une épaisseur constante, comme représenté, ou peut en variante être diminué intérieurement en direction radiale pour présenter une section droite à peu près triangulaire.Les surfaces de réaction 120, 122 sont écartées des parois extérieures 116, 118 et l'espace annulaire entre les surfaces et parois respectives forme des passages 124, 126 de refroidissement interne, ainsi qu'il est décrit ci-après. Le disque 112 comporte une portion centrale 128 creuse (chambre de réaction) définie par les surfaces de réaction 120, 122. Situé à l'intérieur de la portion centrale 128, il y a un premier moyen d'entrée 130 pour introduire le liquide organique et un second moyen d'entrée 132 pour introduire l'agent gazeux. Le moyen d'entrée 130 du liquide comporte de préférence une tête 134 d'alimentation à bifurcation qui comprend les tubes de sortie 136 et 138. Les tubes de sortie 136 et 138 sont adaptés à fournir un écoulement du liquide organique sur les surfaces de réaction 120 et 122 respectivement. La tête 154, qui est fixe, est connectée par une tubulure appropriée à travers une ouverture 140 dans un côté de l'arbre 114, à un orifice d'entrée 142. L'orifice d'entrée 142 est connecté à une source de liquide organique (non représentée). Le moyen d'entrée de gaz 132 est aussi fixé vis-à-vis du disque rotatif 112 et, de préférence, a aussi la forme d'un disque. Une section de sortie 144 est prévue adjacente à ia portion extrême radiale du moyen d'entrée de gaz et comporte un nombre d'orifices de sortie 146 en face des surfaces de réaction 120 et 122. La dimension, le nombre et l'écartement des orifices de sortie peut bien entendu varier. Les orifices de sortie 142 sont situés radialement à l'écart du centre du disque 112 et du moyen d'entrée de liquide 130, de sorte que l'agent gazeux peut être déposé sur l'é- coulement de liquide organique. La section de sortie 144 est convenablement connectée par une tubulure, aussi à travers l'arbre 114, à un orifice d'entrée 148. L'orifice d'entrée 148 est connecté à une source d'agent gazeux (non représentée). Pour avoir une structure compacte, la tubulure du moyen d'entrée 130 de liquide s'étend comme représenté à travers une section du moyen d'entrée 132 de gaz, avec les tubes de sortie 136 et 138 s'étendant à l'extérieur du moyen d'entrée de gaz. Pour la même raison, les orifices d'entrée 142 et 148 peuvent être disposés concentriquement. Egalement logé à l'intérieur de la portion centrale 128 du disque 112, il y a un tube collecteur 150 fixe, qui s'étend vers le haut depuis approximativement le centre de l'arbre 114 jusqu'à un endroit adjacent à la paroi d'extrémité du disque 112. Située à l'extrémité terminale du tube collecteur 150, adjacent à la paroi 152, il y a une tête collectrice 154 qui est adaptée à soutirer les produits de réaction. Le tube collecteur 150 est connecté par la tubulure de sortie 156 à des moyens de collecte qui servent à collecter les produits de réaction et tout gaz n'ayant pas réagi, et à séparer les constituants liquides et gazeux. De préférence, le tube collecteur 150 pénètre intérieurement à travers une autre section du moyen 132 d'entrée de gaz. Bien qu'un seul tel tube collecteur soit représenté, une pluralité de tels tubes pent être utilisé pour collecter les produits liquides et/ou gazeux, et de tels tubes peuvent être espacés à différentes distances de la paroi extrême du disque. De plus, des têtes collectrices 154 additionnelles peuvent être employées avec un seul tube collecteur. Le moyen de collecte 36 de la figure 1 peut être employé pour collecter et séparer les produits de réaction. Le disque 112 est pourvu de moyens de refroidissement qui peuvent comporter une chemise de refroidissement interne comprenant des passages 124 et 126. Le tube de refroidissement 170 s'étend partiellement à travers l'arbre 114 et ensuite partiellement radialement adjacent extérieurement à la paroi 118 du disque. Le tube 172 connecte le tube de refroidissement 170 au passage 126 au voisinage de sa portion radiale intérieure, et le tube de dérivation 174 s'étend depuis le tube 172 et connecte au passage 124. Le tube 170 est aussi connecté à un moyen 176 d'entrée de refroidissement qui est fixe. Adjacent à la portion extérieure radialement des parois 116 et 118 respectivement, le tube 178 de sortie de refroidissement communique avec les passages 124 et 126 par les tubes 180 et 182 respectivement.Le tube de refroidissement 178 est connecté à son extrémité de décharge à un moyen de sortie de refroidissement 184 qui est aussi fixe. Un assemblage rotatif étanche est prévu entre les tubes 170 et 178 et le moyen d'entrée 176 et le moyen de sortie 184, respectivement. On peut voir que le fluide de refroidissement pénètre dans le tube d'entrée 170, s 'écoule par les tubes 172 et 174 d'où il rentre dans le disque près de sa portion centrale, et s'écoule radialement vers l'extérieur sous les surfaces de réaction 120 et 122. Le liquide de refroidissement usé sort par les tubes 180 et 182 dans le tube de sortie 178 et de-là à travers le moyen de sortie 184. Le liquide de refroidissement circulant à l'in- térieur du disque rotatif refroidit la surface de réaction du disque.Le liquide de refroidissement préféré est l'eau qui est de préférence à température ambiante mais peut être à une température supérieure ou inférieure selon la nature du liquide organique ainsi que d'autres facteurs. Le liquide de refroidissement peut être recyclé par tout dispositif classique et renvoyé vers le moyen d' entrée 176. Dans une variante de réalisation, les surfaces de réaction peuvent être refroidies extérieurement en maintenant le disque sous une douche ou un bain froid. Dans ce cas, il est évident que la chemise d'eau intérieure n'a pas besoin d'être employée. L'arbre 114 est monté sur le support 186 et est tourillonné pour tourner dans les paliers 188. Sur une extrémité 190 de l'arbre 114 est montée une poulie d'entraînement 192 qui est connectée par une courroie à une source d'énergie appropriée. L'extrémité de l'arbre 114 adjacente aux orifices de gaz et de liquide est obturée pour empêcher les fuites de réactifs et de produits de réaction. Dans la mise en oeuvre du procédé selon le deuxième mode de réalisation de la présente invention, le liquide organique est admis dans la chambre de réaction 128 et déposé sur les surfaces de réaction 120 et 122 du disque 112. Lorsque le disque rotatif 112 tourne grâce à l'entraînement en rotation de l'arbre 114, le liqui de déposé sur les surfaces de réaction en rotation est répandu radialement vers la périphérie du disque par la force centrifuge. Le liquide est étalé en un mince film sur les surfaces de réaction et est ensuite forcé en direction extérieure radialement vers les parois d'extrémité 152 le long des surfaces de réaction. La vitesse de rotation de l'arbre peut se situer dans la gamme d'environ 10 à 900 tours par minute et, de préférence, entre 25 et 500 tours par minute. De l'anhydride sulfurique sensiblement non dilué est introduit par les orifices 146, et sur la surface du mince film de liquide organique en déplacement. L'anhydride sulfurique réagit de façon exothermique avec le liquide organique pour donner les produits de réaction désirés. Ces produits de réaction sont continuellement déplacés radialement vers l'extérieur vers la périphérie du disque rotatif 112 par la force centrifuge et de-là s'écoulent dans les têtes collectrices et sortntduréacteur par gravité en s 'écou- lant dans le tube collecteur 150 ou les tubes collecteurs. La tête collectrice 154 fonctionne comme une écope pour enlever le produit. Tout gaz n'ayant pas réagi, ou tout produit gazeux est aussi déplacé en continu vers la périphérie de la chambre de réaction et dans le tube collecteur 150. L'agent de refroidissement, de préférence l'eau, est mis en circulation à travers la chemise de refroidissement interne, si une est employée, à une température et à un débit tels que la température dans la chambre de réaction soit maintenue au niveau désiré pendant la réaction. Le contact entre l'anhydride sulfurique et le liquide organique a lieu sur les surfaces 120 et 122 de réaction refroidies, et le contact est maintenu jusqu a ce que la réaction exothermique soit sensiblement complète. La réaction est sensiblement complète avant que le mince film des produits de réaction atteigne la périphérie du disque rotatif. Les produits de réaction, et tout gaz n' ayant pas réagi sont déplacés le long de la surface due disque et forcés dans la tête collectrice 154 par la force centrifuge, où ils pénètrent dans le tube collecteur 150 et sont canalisés hors de la chambre de réaction vers la tête collectrice où le gaz n' ayant pas réagi est retiré par la pompe d'aspiration et le liquide organique sulfoné est pompé vers un réservoir. Les conditions de fonctionnement du second mode de réali sation de la présente invention sont analogues à celles du premier mode, sauf que la vitesse de rotation préférée de arbre est comprise entre environ 25 et 500 tours par minute et que les pressions préférées sont comprises entre environ 1 et 50 mm de mercure. I1 est préférable de faire tourner les surfaces de réaction du réacteur dans un plan vertical ou sensiblement vertical (c'est-à-dire un plan qui coupe le plan vertical sous un angle qui ne soit pas plus grand que 15 degrés) puisque l'effet de la gravité sur les deux films en déplacement est essentiellement égalisé. Ceci a pour résultat que les réactions sur les deux surfaces de réaction progressent de façon sensiblement identique. De plus, un réacteur rotatif vertical occupe un minimum de surface de plancher de l'usine. Cependant, les surfaces de réaction peuvent, si on le désire, tourner dans un plan horizontal ou dans un plan qui fait un angle quelconque avec le plan vertical. Dans ce cas, les débits de liquide sur chaque surface de réaction peuvent varier pour assurer des temps de rétention sensiblement égaux sur chaque surface. Bien que l'appareil représenté sur la figure 3 comporte deux surfaces de réaction, il sera entendu que des surfaces de réaction additionnelles peuvent être prévues, soit à l'intérieur du même disque rotatif ou dans des disques adjacents. De même, bien que le tube collecteur 150 ait été représenté comme étant interne au disque 112, en variante, le moyen de collecte peut être extérieur au disque, comme en prévoyant des ouvertures dans la paroi extrême du disque, qui communiquent avec une tubulure collectrice appropriée. La deuxième forme de réalisation de la présente invention fournit une production accrue de produits de réaction, due à la pluralité des surfaces de réaction, aussi bien qu'un appareil qui requiert un minimum de surface d'usine et est de conception relativement simple. En plus, des produits de réaction de qualité améliorée sont fournis parce qu il y a un minimum d'aires de surface internes non mouillée dans le réacteur, ce qui pourrait provoquer la carbonisation du produit due à la condensation de réactifs à cet endroit. En outre, faire de collecte (la tête collectrice) est continuellement au niveau du liquide de réaction de sorte qu'un brouillard ou une suspension du liquide ne s'y accumule pas et réduit la qualité du produit. Comme mentionné ci-dessus, le procédé et l'appareil selon la présente invention peuvent être employés pour obtenir des produits par des réactions chimiques autres que la sulfonation, telles que par exemple la chloration, la bromation, la fluoration, l'oxydation, la polymérisation, l'absorption, la désodorisation, etc.. Par exemple, des liquides organiques (comme les paraffines, les oléfines, etc.) peuvent être chlorés en utilisant le procédé et l'appareil de la présente invention en introduisant le chlore gazeux dans la chambre de réaction. De cette manière, le cyclopentadiène, le benzène ou d'autres liquides organiques peuvent être chlorés. Pour mieux décrire la présente invention, les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif. EXEMPLE 1 Un appareil analogue à celui représenté sur la figure 1 est utilisé pour sulfoner le dodécylbenzène. Le disque rotatif a un diamètre de 95 cm, une épaisseur de 2,5 cm et sa surface de réaction est écartée d'environ 1,2 cm sous la plaque de couvercle. La distance entre le couvercle et la plaque de fond est de 12,5 cm. La plaque de couvercle est pourvue d'ouvertures pour le liquide organique, ces ouvertures consistant de 8 trous de 0,8 mm de diamètre espacés équidistants le long de la circonférence d'un cercle imaginaire ayant son centre au centre du disque et ayant un rayon de 9 cm.Des ouvertures sont aussi prévues dans la plaque de couvercle pour le gaz, ces ouvertures consistant de trous de 6,5 mm alignés sur 32 rangées radiales équiangulaires disposées vers l'extérieur à partir d'un cercle imaginaire ayant un rayon de 16,5 cm et ayant son centre au centre du disque, jusqu'à un autre cercle imaginaire concentrique ayant un rayon de 30 cm, chaque rangée ayant six trous également répartis. Avec de l'eau de refroidissement à environ 150C, circulant sous la surface de réaction à un débit d'environ 20 litres/mn et avec le disque tournant à 100 tours par minute > le dodécylbenzène liquide est introduit par les ouvertures de liquide, sur le disque rotatif et est répandu en un mince film sur la surface de réaction. De l'anhydride sulfurique non dilué est introduit par les ouvertures de gaz sur le film mince. Les débits d'alimentation sont de 45 kg par heure de dodécylbenzène et de 15 kg par heure d'anhydride sulfurique gazeux. Le vide dans la chambre de réaction est 25 mm de mercure. Les produits de réaction sont extraits en continu autour de la périphérie du disque rotatif et sont séparés après avoir pénétré dans la chambre collectrice.On obtient du dodécylbenzène sulfoné ayant un indice de Klett de 42 (solution à 5 %, trace de 40 mm) et contenant o,6 X d'huile libre (matériau n'ayant pas réagi, 100 ss actif). EXEMPLE 2 L'exemple 1 est répété avec la différence que l'alimentation en dodécylbenzène est de 27 kg par heure, l'alimentation en SO3 est de 9,5 kg par heure, la température de l'eau de refroidissement est 140C, le vide est de 15 à 20 mm et la vitesse de rotation du disque est 260 tours par minute. Le produit a un indice de Klett de 15 et contient 1,7 ffi de matériau n'ayant pas réagi. EXEMPLE 3 L'exemple 1 est répété avec cette différence qu'un mélange d'-oléfines en C14-C16 ayant un poids moléculaire de 205 est utilisé comme liquide organique, et le disque rotatif est entraîné à une vitesse de 200 tours par minute. Des résultats similaires sont obtenus. EXEMPLE 4 L'exemple 1 est répété avec cette différence que l'alcool laurylique est utilisé comme liquide organique et que le disque rotatif est entraîné à 150 tours par minute. Des résultats similaires sont obtenus. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du rait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1- Procédé pour faire réagir un mince film d'un liquide organique avec un agent gazeux en ce qu'il comprend les phases suivantes a) On dépose le liquide organique sur au moins une surface de réaction rotative b) On fait tourner la surface de réaction à une vitesse telle que le liquide organique soit formé de façon continue en un film mince et soit continuement déplacé sous forte d'un film mince vers la périphérie de la surface de réaction par la force contrifuge ; c) On dépose sur le fim mince un courant pratiquement non dilué de l'agent gazeux ; d) On fait réagir le liquide organique et l'agent gazeux, sous pression subatmosphérique, sur la surface de réaction rotative ; e) On déplace les produits de réaction obtenus suivant une direction radialement externe suivant une direction radialement externe le long de la surface de réaction; et f) On collecte les produits de réaction. 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on refroidit de façon continue la surface de réaction rotative. 3- Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent gazeux comporte de 1'anhydride sulfurique et le liquide organique comporte un liquide organique sulfonable ou sulfatable. 4- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le liquide organique est choisi dans la groupe constitué par les alcools gras, les composés oléfiniques et les hydrocarbures aîkylaromatiques. 5- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait tourner la surface de réaction à une vitesse comprise dans la gamme d'environ 10 à environ 900 tours par minute. 5- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liquide organique et l'agent gazeux réagissent à une pression inférieure à environ 100 mm de mercure. 7-- Réacteur pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, pour faire réagir un mince film d'un liquide organique avec un agent gazeux, caractérisé en ce qu'il comprend une chambre de réaction comportant au moins une surface rotative de réaction, un premier moyen de dépôt pour déposer le liquide organique sur la surface de réaction ; un moyen de rotation pour faire tourner la surface de réaction à une vitesse telle que le liquide organique se forme de façon continue en un film mince et soit continuement déplacé vers la périphérie de la surface de réaction par la force cent,rifuge ; un second moyen de dépôt pour déposer un courant pratiquement nnn dilué de l'agent gazeux sur le film mire de liquide organique ; un moyen d'aspiration pour maintenir une pression subatmosphérique dans la chambre de réaction ; et des moyens d'extraction pour extraire les produits de réaction obtenus hors de la chambre de réaction. 8- Réacteur selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il comporte des,ayens de séparation pour séparer le gaz n'ayant pas réagi des produits de réaction liquides. 9- Réacteur selon la revendication 12, caractérisé en ce qu il comporte des moyens de recyclage pour recycler les produits de réaction liquides dans la chambre de réaction. 10- Réacteur selon la revendication 12, caractérisé en oe qu'il comporte un moyen de refroidissement pour refroidir la surface de réaction rotative.