Brevet FR2147957A1 — publié le 19730311

La présente invention concerne un procédé de préparation de dérivés d'acide prostanoîque, notameient de dérivés dioxygénés en 9,15 d'acide prostanoique et d'acide prost-13énoTque, de dérivés apparentés à insaturation supplémentaire, des homologues de ces dérivés, et des intermédiaires utilisés dans leur préparation. La préparation de dérivés d'acide prostanoSaue a acquis une grande importance depuis la mise en évidence des activités biologiques très intéressantes des prostaglandines naturelles (voir par exemple Bergstrbm, "Abstracts International Congress of Biochernlstryfl, volume 7, page 559 (1964)). Plusieurs procédés de synthèse pour la préparation de dérivés dioxygénés en 9,15 de l'acide prostanoique ou de l'acide prost-13-énoîque ont été décrits.Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 3 432 541 décrit un procédé impliquant quatorze étapes pour la préparation de l'acide 9 E ,15 E -dihydroxyprost-13- énoique (11-désoxyprostaglandine F1) à partir d'éthylcarboxylate de cyclopentanone et de bromheptanoate d'éthyle, dans lequel la chaîne latérale insaturée est édifiée par étapes à partir du chlorure d'acide 3-carboxylique correspondant.Le brevet des Etat;s-Unis d'Amérique N 3 455 992 décrit une simplification importante de ce procédé, dans laquelle la chaîne latérale insaturée est introduite par réaction du chlorure d'acide 2-(6-carbométhoxyhexyl) cyclopentane-1 -one-3-carboxy- lique obtenu comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 432 541 précité, avec l'alcyne approprié pour obtenir la chlorocétone insaturée correspondante, à partir de laquelle on obtient l'acide 9 #,15#-dihydroxyprost-13±énoîque de même que ses homologues par transformation du substituant chloro en une fonction oxygénée, puis élimination du groupe cétonique accompagnée d'une déshydratation. Un autre perfectionnement de la synthèse des dérivés dioxygénés en 9,15 de l'acide prostanoSque a été décrit par Bagli et Bogri dans "Tetrahedron Letters" 1639 (1969). la chat- ne latérale oxygénée est introduite par traitement de 2-(6carbométhoxyhexyl)cyclopent-2-ène-1-one préparée comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 432 541, avec une alkylchlorovinylcétone, avec irradiation au moyen d'une lampe à vapeur de mercure, pour obtenir l'ester méthylique d'acide 7-alcanoyl-6-chloro-2-oxobicyclo[3,2,0]-heptane-1 heptanonque intermédiaire. le traitement de ce dernier composé avec le zinc et l'acide acétique donne l'ester méthylique d'acide 9,15-dioxoprostanoîque et ses homologues, à partir desquels on prépare par des moyens classiques plusieurs autres dérivés dioxygénés en 9,15 de acide prostanoSque et de ses homologues. Il y a lieu de remarquer que ce procédé permet seulement d'obtenir des composés à chaîne latérale oxygénée saturée. Toutefois, on doit particulièrement remarquer que dans tous les procédés décrits ci-dessus, la chaîne latérale acide et la channe latérale oxygénée sont en configuration trans, caractéristique des prostaglandines naturelles,'et que les composés synthétiques décrits ci-dessus possèdent plusieurs des activités biologiques des composés naturels, bien qutils ne portent pas le groupe 11-hydroxy de ces composés. D#autre procédés de synthèse, dans ce domaine, ont été résumés par Axen et Smissman et par Bagli, dans "Annual Reports in Medicinal Chemistry', 290 (1967) et respectivement 170 (1969). Bien que certains de ces procédés aient été inté- ressants à utiliser au laboratoire, aucun d'entre eux n'a encore acquis d'importance industrielle. L'invention a pour objet d'offrir un procédé simple, économique et efficace permettant la synthèse de dérivés dioxygénés en 9,15 des acides prostanoique et prost-13-énoSque, de dérivés apparentés à insaturation supplémentaire et de leurs homologues, procédé qui permet leur préparation à l'échelle industrielle. Dans ce qui suit, l'expression "alkyle inférieur" dénote des groupes alkyliques à chaine droite ou ramifiée contenant 1 à 3 atomes de carbone et des chaines alkyliques droites contenant 4 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle et hexyle; conformément à la définition de n, ctest-à-dire au nombre entier égal à 1-6, les termes "3-oxoalk-1-ényle", "3-oxoalk-1-yle", "3-hy hydroxalk-1-ényle et "3-hydroxyalk-1-yle" désignent des chaînes aikyliques ou alcényliques droites substituées avec la fonction oxygénée appropriée en position 3 et contenant 5 à 10 atomes de carbone, le terme "2-oxoalkyle" utilisé à propos du réactif de Wittig désigne des channes alkyliques droites portant un atome cétonique d'oxygène en position 2 et contenant 4-à 9 atomes de carbone, et le terme "tétrahydropyrannyle1' désigne ltn radical tétrahydropyrann-2-yle. Dans ce qui suit, le symbole Y désigne un radical divalent de formule CH2-(a)-(CH2)m dans laquelle (a) est un groupe CH2CH2 CH=CH ou C-C et m est un nombre entier égal à 2-4. Dans le procédé de la présente invention, un ester alkylique inférieur de 2-( #-carboxy-Y)cyclopent-2-ène-1-one (I, R = alkyle inférieur), de préférence l'ester méthylique, avantageusement préparé par traitement d'une 2-(#-carboxy-Y)- cyclopent-2-ène-1-one (voir ci-dessous) avec un alcanol inférieur contenant 1 à 6 atomes de carbone et l'acide p-toluènesulfonique, est traité avec le nitrométhane en présence d'un alcoolate inférieur de métal alcalin, de préférence le méthylate de sodium, pour former l'ester alkylique inférieur correspondant, de préférence l'ester méthylique, d'une 2-(# carboxy-Y)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one (II, R = alkyle inférieur que l'on peut traiter avec un hydroxyde de métal alcalin, de préférence l'hydroxyde de sodium, pour former l'a- cide libre correspondant (II, R = H). Cette addition a lieu exclusivement dans la position ss, sans formation de produit d'addition carbonylique, et bien qu'il soit connu qu'une réaction d'addition à peu près similaire ait lieu avec la cyclohexé nones (voir McCoubrey, "J. Chem. Soc." 1951, 2931), l'addition en bêta, très spécifique, qui est décrite ci-dessus, ne semble pas autre connue dans la série du cyclopentène. Le groupe 1-céto de la 2-(w -carboxy-Y)-3-nitromé thylcyclopentane-1-one (II, R = H) ou d'un ester alkylique inférieur de ce composé (II, R = alkyle inférieur) peut être réduit par traitement avec un borohydrure de métal alcalin, de préférence le borohydrure de sodium, pour former le 2-( w-carboxy-Y)-3-nitrométhylcyclopentane-1-ol correspondant (III, R = H) ou respectivement son ester alkylique inférieur correspondant (III, R = alkyle inférieur). les dérivés nitrométhyliques de formules II et III définies ci-dessus sont transformés en leurs formes acides respectives par traitement avec une base forte telle qu'un alcoolate inférieur de métal alcalin, de préférence le méthylate de sodium, ou avec une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin, de préférence l'hydroxyde de sodium, et la solution résultante du sel de métal alcalin de l'acide nitronique correspondant est ajoutée à une solution aqueuse froide atun acide minéral, de préférence une solution diluée d'acide sulfurique à une température comprise dans la gamme d'environ -10 à environ 25 C, de préférence au voisinage de 0 C. L'extraction du mélange avec un solvant non miscible à liteau, de préférence l'éther diéthylique, et l'évaporation de ce solvant, donne le 3-aldéhyde correspondant. Lorsque la matière première destinée à cette réaction est utilisée sous la forme de son ester alkylique inférieur (II ou III, R = alkyle inférieur) et que l'on utilise un alcoolate de métal alcalin pour engendrer le sel de l'acide nitronique correspondant, on obtient l'ester alkylique inférieur correspondant du 2-( w -carboxy-Y)cycylopentane-1-one-3-al (IV, R=alkyle inférieure) ou du 2-(#-carboxy-Y)cyclopentane 1-ol-3-al (V, R = alkyle inférieur) ; et laorsqu'on utilise un hydroxyde de métal alcalin pour engendrer le sel de l'acide nitronique correspondant, ou lorsque la matière première est l'acide libre (II ou III, R = H), on otient le 2-( w- carboxy-Y)cyclopentane-1-one-3-al (IV, R = H) ou le 2-( w- carboxy-Y)cyclopentane-1-ol-3-al (V, R = R1 = H). Dans une variante du procédé décrit ci-dessus, on transforme le 2-( #-carboxy-Y)cyclopentane-1-one-3-al (IV, R = H) ou un ester alkylique inférieur de ce composé (IV, R = alkyle inférieur) en di(alkyle inférieur)acétal d'ester alkylique inférieur correspondant (VI, R = alkyle inférieur) par trai- tement avec un alcanol inférieur, de préférence le méthanol, en présence d'un catalyseur acide.Les catalyseurs acides qu'il convient d'utiliser sont des acides minéraux tels que les acides chlorhydrique , bromhydrique, phosphorique et sulfurique ; des acides organiques tels que les acides trifluoracétique et para-toluènesulfonique ; des acides de Lewis tels que le trifluorure de bore ; ou des résines acides d'échange ionique . le catalyseur préféré est l'acide p-toluènesulfonique.La matière première ne nécessite pas d'être purifiée pour cette réaction et on peut utiliser le 3-aldéhyde brut obtenu comme décrit ci-dessus. le di(alkyle inférieur)acétal (VI, R = alkyle inférieur) obtenu ci-dessus est traité avec un borohydrure de métal alcalin, de préférence le borohydrure de sodium, pour former le di(alkyle inférieur)acétal correspondant dans lequel le groupe 1-céto a été remplacé par le groupe 1-hydroxy (VII, R = alkyle inférieur), et le traitement de ce dernier composé avec un acide, de préférence un acide minéral dilué, donne le 3-aldéhyde correspondant (V, R = aryle inférieur, R = H) décrit ci-dessus. Dang la séquence réactionnelle suivante, il est préférable d'utiliser l'un des esters alkyliques inférieurs, de préférence l'ester méthylique, du 2-( w-carboxy-Y)cyclopentane- 1-one-3-al (IV R = alkyle inférieur) ou du 2-(#-carboxy-Y)- cyclopentane-1-ole-3-al (V, R = alkyle inférieur et R = H) plutôt que l'acide libre correspondant comme matière première, parce que les composés subséquents contenant le groupe acide carboxylique libre sont vn peu plus difficiles à purifier. Toutefois, il y a lieu de remarquer que les acides libres de formules IV ou V dans lesquelles R est un atome dthydrogène, sont également intéressants à utiliser comme matières premières. Dans la forme préférée de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on traite un ester alkylique inférieur de 2-( wcarboxy-Y)cyclopentane-1-one-3-al (1V, R = sikyle inférieur) à 25-85 C avec l'ylide préparé à partir d'un réactif de Wfttig de formule (AlkO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3 dans laquelle n est un nombre entier égal à 1-6 et; Alk est un radical alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, de préférence un 2-oxo-alkylphos phonatedimC-thylique en présence d'un hydrure de métal alcalin de préférence l'hydrure- de sodium, et dans un solvant aprotique, de préférence le deméthoxyéthane.Par acidification avec un acide aqueux, de préférence une solution aqueuse d'acide chlor hydrique, extraction avec un solvant non miscible à 11 eau, de préférence éther diéthylique, puis lavage, séchage et évapora- tion du solvant, on obtient l'ester alkylique inférieur cor respondant d'une $2-(#-carboxy-Y)3-(3-oxoalk-1-ényl)-cyclopen tane-1-one de formule VIII, dans laquelle R est un radical alkyle inférieur et n a la définition donnée ci-dessus. Le cas échéant, ce dernier composé- ou son acide correspondant, dans lequel R est un atome dthydrogène, est réduit avec un borohydrure de métal alcalin, de préférence le borohydrure de sodium, pour former l'ester alkylique in férieur- correspondant d'une 2-( w -carboxy-Y)3 (3-hydroxyalk-1 - ényl) cyclopentan-1-one de formule VIIIa. L'hydrolyse alcaline de ce dernier composé donne l'acide correspondant (VIIIa, R= H). Par ailleurs, le composé de formule VIII, dans laque-- le R est un groupe alkyle inférieur et n a la définition donnée ci-dessus, peut autre traité avec l'éthylène-glycol en présence d'une quantité catalytique d'acide para-toluènesulfonique, pour former 12éthylène-cétal correspondant, à savoir un ester alkylique inférieur d'un éthylène-cétal de 2-( w-carboxy-Y)3-(3- oxoalk-1-ènylcyclopentane-1-one de formule IX, dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur et n a la définition donnée ci-dessus. L'éthylène-cétal brut obtenu comme décrit ci dessus, sans autre purification, est traité avec un borohydrure de métal alcalin en solution dans un alcanol inférieur, de pré férence le borohydrure de sodium dissous dans le méthanol, ce traitement étant suivi dune évaporation du solvant et d'une extraction avec un solvant non miscible à liteau, de préférence l'éther dièthylique,puis d'une évaporation de ce dernier, pour former l'ester alkylique inférieur correspondant d'un éthylène- cétal de 2-( w carboxy-Y)3 (3-hydroxyalkyl-1-ényl)cyclopentane- 1-one de formule X, dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur et n a la définition donnée ci-dessus. le traitement du composé mentionné en dernier lieu avec un acide aqueux, de préférence l'acide para-toluènesulfonique dans un mélange d'un alcanol inférieur tel que/méthanol, et d'eau, donne 11 ester alkylique inférieur correspondant d'une 2-(w -carboxy-Y)3-(3 hydroxyalk-1-ényl)cyclopentane-1-one de formule XI, dans laquelle R est un.groupe alkyle inférieur et n a la définition donnée ci-dessus. Lorsque la matière première de formule IV utilisée dans la séquence réactionnelle définie ci-dessus est l'ester méthylique d'un 2-(6-carboxyhexyl)cycylopentane-1-one-3-al et que le réactif de Wittig que l'on utilise est le 2-oxoheptyl phosphonate-diméthylique de formule (MeO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3 dans laquelle n est égal à 4, le composé obtenu de formule VIII [dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(Ch2)m dans lequel (a) est un radical CH CH et n est égal à 3;; R est un groupe méthyle et n est égal à 4] est l'ester méthylique d'acide 9,15-dioxoprost-13-énoTque, que l'on peut réduire par traitement à l'hydrogène et avec un métal noble utilisé comme catalyseur, de préférence le palladium fixé sur du charbon de bois, en ester méthylique d'acide 9,15-dioxoprostanoTque correspondant, identique au même composé décrit dans le brevet français N 2 021 234.Le composé de formule Villa, dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m dans lequel (a) représente CH2CB2 et m est égal à 3, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, que l'on obtient à partir de ce dernier composé de formule VIII, est l'ester méthylique diacide 9# ,15#- dihydroxyprost-13-énoque, identique au comme composé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 432 541 précité. le composé de formule IX, dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m où (a) est un radical CH2CH2 et m est égal à 3, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, que l'on obtient à partir du dernier composé de formule VIII, est 1 tester méthylique d'acide 9-éthylènedioxy-15-oxoprost-13- énoTque ; le composé de formule X, dans laquelle Y est un grou pement CH2-(a)-(CH2)m dans lequel (a) est CH2CH2 et m est égal à 3, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, que 12 on obtient à partir de ce dernier composé, est l'ester méthylique d acide 9-éthylènedioxy-15-hydroxyprost-13-énoîque ; et le composé de formule XI, dans laquelle Y est un groupement CH- dans dans lequel (a) représente CH2CH2 et m est égal à 3, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, est tester méthylique d'acide 15-hydroxy-9-oxoprost-13-énoîque, indentique au même composé décrit dans le brevet britannique N 1 218 998, qui peut autre réduit par traitement à l'hydrogène et avec un métal noble utilisé comme catalyseur, de préférence le palladium fixé sur du charbon de bois, en ester méthylique d'acide 9-oxo-15-hydroxy-prostanoîque indentique au même composé décrit dans le brevet français N 2 021 234 précité. A titre d'autre variante du procédé préféré décrit ci-dessus, on traite un ester alkylique inférieur de 2-(# carboxy-Y)cyclopentane-1-ol-3-al de formule V, dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur et R1 est un atome d'hydrogène, avec le dihydropyranne en présence d'un catalyseur acide comme illustré ci-dessus, de préférence l'acide para-toluènesulfonique, pour former l'ester alkylique inférieur correspondant du 1 -tétrahydropyrannyloxy-2- ( w-carboxy-Y) cyclopentane- 1-al (V , R = alkyle inférieur, R1 = tétrahydropyrannyle). le traitement du composé mentionné en dernier lieu à 25-85 C, de préférence à environ 60-650C, avec l'ylide préparé à partir d'un réactif de Wittig de formule (AlkO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3 dans laquelle n est un nombre entier égal à 1-6 et Alk est un groupe alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, de préférence un 2-oxoalkylphosphonate diméthylique, en présence d'un hy- drure de métal alcalin, de préférence l'hydrure de sodium et dans un solvant aprotique, de préférence le diméthoxyéthane, suivi du traitement avec un acide faible, de préférence une solution aqueuse acide acétique, donne l'ester alkylique inférieur correspondant d'un éther de tétrahydropyrannyle de 2-(#-carboxy-Y)-3-(3-oxoalk-1-ényl)cyclopentane-1-ol de formule XII, dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur et respectivement R1 est un groupe tétrahydropyrannyle. Selon un aspect apparenté de l'invention, le composé mentionné en dernier lieu est traité avec un borohydrure de métal alcalin, de préférence le borohydrure de sodium, comme décrit ci-dessus pour former le composé 3-hydroxyalk-1-énylique correspondant qui, par hydrolyse acide, par exemple -hydrolyse avec l'acide para-toluènesulfonique, l'acide trifluoracétique ou l'acide acétique dans le méthanol aqueux, donne l'ester alkylique inférieur correspondant de 2-( w-carboxy-Y)3-(3-hy- droxyalk-1-ényl-cyclopentane-1-one de formule VIIIa (R = alkyle inférieur). Là encore, le cas échéant, l'hydrolyse alcaline de ce dernier composé donne l'acide correspondant (Villa, R = H). Lorsque le réactif de Wittig utilisé dans la réaction indiquée ci-dessus est le 2-oxoheptylphosphonate diméthylique et que le composé de formule V est l'ester méthylique du 1-tétrahy drppyrannyloxy-2- (6-carboxyhexyyclopentane-1-al, le composé obtenu est l'éther de tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique d'acide 9-hydroxy-15-oxo-prost-13-énoTque (XII ; Y =(CH2)6, R = CH3, RI = tétrahydropyrannyle,n = 4), identique au même composé décrit dans le brevet britannique N 1 218 998 précité.Par traitement du composé mentionné en dernier lieu, avec le borohydrure de sodium, on obtient le dérivé 15-hydroxylique correspondant, que l'on acyle en position 15, et on élimine le groupe éther protecteur de la position 9 pour obtenir le dérivé 9-hydroxy-15-acyloxy correspondant, lequel, par traitement avec l'acide chromique dans l'acétone suivi de l'élimination du groupe acyle protecteur en position 15, touours comme décrit dans le brevet britannique N 1 218 998 précité, donne l'ester méthylique d'acide 1 5-hydroxy9-oxo- prost-13-énofque de formule XI, dans laquelle Y est un groupe (CH2)6, R est un groupe méthyle et n est égal à 4. Les composés indiqués ci-dessus de formule XI peuvent être traités à l'hydrogène en présence d'un catalyseur (métal noble) pour former les esters alkyliques inférieurs correspondants d'une 2-( w -carboxy-Y)3-(3-hydroxyalk-1-yl)cyclopentane 1-one, dans laquelle Y est un groupe CXI2-(a)-(CH2) dans lequel (a) représente CH2CH2 et m est égal à 2-4, dont l'acide 9-oxo15-hydroxyprostanoïque a été décrit dans le brevet français N 2 02 234 précité. L traitement ultérieur des composés mentionnés en dernier lieu avec un borohydrure de métal alcalin, de préférence le borohydrure de sodium, donne les esters alkyliques inférieurs correspondants d'un 2-( w-carboxy-Y)-3 (3-hydroxyalk-1-yl)cyclopentane-1&alpha;;-ol ou 1ss-ol. dans lequel Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m où (a) représente CH2CH2 et m est égal à 2-4, dont les esters méthyliques d'acides 9a,15 et 9ss,15 (-dihydroxyprostanolques ont également été décrits dans le brevet français N 2 021 234 précité. Les composés de formule 11 peuvent aussi être réduits avec un borohydrure de métal alcalin, comme décrit ci-dessus pour former les diols correspondants de formule VIIIa définie ci-dessus. Les composés de l'invention, à savoir les composés de formule XI, et leurs produits de réduction, à savoir les composés de formule VIIIa, XIII et XIV, sont doués de propriétés pharmaco- logiques intéressantes lorsqu'on les soumet à des tests pharma- cologiques normalisés.En particulier, on a découvert qutils sont doués de propriétés hypotensives, anti-hypertensives, broncho-spasmolytiques et inhibitrices de-la sécrétion d'acide gastrique, propriétés qui les rendent intéressants à utiliser dans le traitement d'états associés avec une pression sanguine élevée, le traitement d'états asthmatiques et le traitement d'états pathologiques associés avec une hypersécrétion d'acide gastrique, par exemple l'ulcère peptique. En outre, les composés de l'invention inhibent l'agglutination des plaquettes sanguines et favorisent la désagrégation des plaquettes agglutinées, et il es-t intéressant de les utiliser pour prévenir et traiter la thrombose. Plus particulièrement, lorsqu'on a expérimenté ces composés dans une variante des tests de détermination des activités hypotensives décrits dans "Screening Methods in Pharmacology", Academic Press, Bew York et Londres 1965, page 146, en utilisant le chat anesthésié à l'uréthanne-chloralose comme animal d'essai et en mesurant la pression sanguine ar térielle moyenne avant et après administration intraveineuse des composés, ils ont présenté un intérêt en tant qu'agents hypotensifs. Lorsqu'ils ont été expérimentés chez le rat atteint d'hypertension rénale, préparé en vue de l'essai par la méthode de A. Grollman décrite dans "Froc. Soc. Exp. Biol. Med." Volume 7, page 102 (1954), avec mesure de la pression sanguine par la méthode décrite par H. Xersten, dans "J. Lab. Clin. Med.", volume 2, page 1090, (1947), ils se sont montrés intéressants en tant qu'agents anti-hypertensifs. De plus, en administrant les composés de l'invention à des rats dans la méthode d'essai décrite par Shay et Collaborateurs dans "Gasstroenterology", volume 26, page 906 (1954), on a constaté qutils inhibent la sécrétion de l'acide gastrique et ils sont donc intéressants à utiliser comme agents inhibant la sécrétion de cet acide. En outre, les composés de l'invention, expérimentés dans une variante de la méthode d'essai décrite par Armitage et Collaborateurs dans "Brit. J. Pharmacol." volume 16, page 59 (1961), se sont montrés capables de soulager les spasmes bronohiques, et ils sont donc intéressants en tant qutagents broncho-spasmolyt ique s. Par ailleurs, les composés de l'invention expérimentés dans une variante de la méthode d'essai décrite par G.V.R. Born dans "Nature", volume 194, page 927 (1962) en utilisant un agglutinomètre fabriqué par la firme Bryston Manufacturing Limitez, Rexdale, Ontario, Canada, se sont montrés capables d'inhiber l'agglutination des plaquettes sanguines et d'activer la désagrégation des plaquettes agglutinées, et il est donc intéressant de les utiliser pour prévenir et traiter la thrombose, Lorsque les composés de l'invention sont utilisés comme agents hypotensifs ou anti-hypertensifs, comme agents inhibant la sécrétion d'acide gastrique chez les animaux à sang chaud, par exemple les chats ou les rats, comme agents permettant de prévenir ou de traiter la thrombose, ou comme agents broncho-spasmolytiques, seuls ou en combinaison avec des véhicules acceptables du point de vue pharmacologique, leurs proportions sont déterminées par leur solubilité, par la voie choisie d'administration et par la pratique biologique normale. Bes composés de l'invention peuvent être administrés par voie orale sous la forme solide contenant des excipients tels que l'amidon, le lactose, le saccharose, certains types d'argile , ainsi que des substances aromatiques et des agents d'enrobage. Toutefois, ils sont de préférence administrés par voie parentérale sous la forme de leurs solutions stériles qui peuvent aussi contenir d'autres corps dissous, par exemple une quantité de chlorure de sodium ou de glucose suffisante pour rendre la solution isotonique.En vue de leur utilisation comme agents bronchospasmolytiques, les composés de l'invention sont de préférence administrés en aérosols. La posologie des agents hypotensifs, anti-hypertensifs, inhibiteurs de sécrétion d'acide gastrique ou broncho-spasmolytiques ou comme agents destinés à prévenir ou traiter la thrombose, selon la présente invention, varie avec les formes d2ad- ministration et les hEtes particuliers qui sont traités. Généralement, les traitements débutent avec de faibles doses sensiblement inférieures aux doses optimales des composés. Ensuite, les doses sont augmentées graduellement jusqu'à ce que les effets optimaux, selon les circonstances, aient été atteints. Généralement, les composés de lXinvention- sont administrés de façon très désirable à une concentration qui donne généralement des résultats efficaces sans provoquer d'effets secondaires nuisibles, et, de préférence, à un taux qui se situe dans la gamme d'environ 0,1 à environ 10,0 mg par kg, bien que des variations soient possibles comme on: l'a mentionné cidessus. Toutefois, un taux de dose qui se situe dans la gamme d'environ 0,5 à 5 mg par kg est très avantageusement utilisé pour obtenir des résultats efficaces. Lorsque les compositions de l'invention sont administrées en aérosols, le liquide à pulvériser contient de préférence 0,005 à 0,05 U/o d'ingrédient actif. On ajoute simultanément sous agitation une solution d'un ester alkylique inférieur de 2-(w-carboxy-Y)cyclopent-2- ène-1-one (I, R = alkyle inférieur), de préférence l'ester méthylique,dans environ 1,4 partie d'un alcanol infé:ieva, de préférence le méthanol, et une solution contenant environ un équivalent d'un alcoolate inférieur de métal alcalin dans le même alcanol inférieur que ci-dessus, de pre'fe'rcnce le méthylate de sodium dans le méthanol, à une solution d'environ 2,5 équivalents de nitrométhane dans environ une partie du moule alcanol inférieur que ci-dessus, de préférence le méthanol. Pendant l'addition, la température est maintenue légèrement audessous du point d1ébullition du mélange, de préférence à environ 600C, et lorsque l'addition est terminée, le mélange est agité pendant deux heures, à peu près à la même température. On refroidit le mélange, on le neutralise par addition d'acide acétique à 50 %, on chasse le solvant par évaporation sous pression réduite, on reprend le résidu dans un solvant non miscible à 11 eau, de préférence l'éther diéthylique, on lave les extraits, on les sèche et on les évapore, et on purifie le résidu par chromatographie sur gel de silice. le dérivé 3nitrométhylique correspondant, qui est un ester alkylique inférieur, de préférence l'ester méthylique, de 2-( w-carboxy-Y) 3-nitrométhylcyclopentane-1-one (II, R = alkyle inférieur), est obtenu par évaporation des éluats. le composé mentionné en dernier lieu, de formule II,est traité avec une solution d1un à deux équivalents, de préférence d'environ 1,5 équivalent, d'un alcoolate inférieur de métal alcalin dans un alcanol inférieur, de préférence le méthylate de sodium dans le méthanol, à une température de 15 à 350C, de préférence à la température ambiante, pendant une période de temps de 10 à 60 mn, de préférence pendant environ 30 minutes.La solution résultante de sel de métal alcalin de l'acide nitronique correspondant est lentement ajoutée sous agitation en 10 à 60 minutes, de préférence en 25 minutes environ, à une solution aqueuse d'un excès molaire, de préférence d'environ 30 équivalents dSun acide minéral, de préférence de l'acide sulfurique à environ 35 % (poids/volume) préalablement refroidi à une température comprise dans la gamme de -10 à 250C, de préférence à environ OOC. Pendant l'addition et pendant une période supplémentaire de temps de 10 à 60 mn, de préfe- rence dtenviron 30 minutes après l'addition, la température est maintenue dans la gamme préférée.Par extraction avec un solvant non miscible à l'eau, de préférence l'éther diéthylique, lavaGe et séchage des extraits, puis élimination du solvant, on obtient un résidu qu'on purifie par chromatographie sur gel de silice, ce qui donne l'aldéhyde correspondant qui est un ester alkyllque inférieur de 2-(w -carboxy-Y)cyclopen- tane-1-one-3-al (IV, R = alkyle inférieur). Dans le procédé décrit ci-dessus, il est également possible de traiter l'ester alkylique inférieur de 2-(w -car- boxy-Y)3-nitrométhylcyclopentane-1-one avec un hydroxyde de métal alcalin pour obtenir l'acide libre de formule II, dans laquelle R est un atome d'hydrogène, à partir duquel on obtient acide libre correspondant, à savoir le 2-( w -carboxy-Y) cyclopentane-1-one--al (IV, R = H) de la manière décrite ci-dessus.A titre de variante, le composé mentionné en dernier lieu peut aussi être obtenu par traitement d'un ester alkylique inférieur de 2-( w -carboxy-Y)-D-nitrométhyl- cyclopentane-1-one (II, R = alkyle inférieur) avec un hydroxyde de métal alcalin au lieu d'un alcoolate de métal alcalin, pour engendrer la solution d'un sel de métal alcalin de l'acide nitronique correspondant, que l'on traite ensuite avec un acide comme décrit ci-dessus pour obtenir l'acide libre correspondant de l'aldéhyde de formule IV, dans laquelle R est un atome d'hydrogène.L'aldéhyde mentionné ci-dessus et ses esters alkyliques inférieurs sont intéressants à utiliser comme matières premières dans l'étape subséquente du procédé de l'invention. Toutefois, il est préférable d'utiliser l'un des esters alkyliques inférieurs de l'aldéhyde de formule IV, de préférence l'ester méthylique, parce que les produits réactionnels subséquents soeit plus faciles à purifier sous la forme de leurs esters que sous la forme des acides correspondants. On ajoute lentelncnt sous atmosphère d'azote une solution d'un réactif de Wittig de formule: (AlkO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3, dans laquelle n est un nombre entier égal à 1-6 et Alk désigne un radical alkyle en C1 à C3, de préférence un 2-oxo-alkylphosphonate diméthylique dans environ 5 à 10 parties, de préférence environ 7 parties d'un solvant aprotique, de préférence le diméthoxyéthane, à une suspension sous agitation d'environ un équivalent d'un hydrure de métal alcalin, de préférence l'hydrure de sodium, dans environ 150 parties d'un solvant approtique, de préférence temperature ambiante le diméthoxyéthane, et on continue d'agiter à la/pendant des périodes de temps de 10 à 60 minutes, de préférence d'environ 30 minutes. On ajoute lentement à la solution résultante de ltylide correspondant, une solution d'environ 0,75 à 1 équivalent, de préférence d'environ 0,85 équivalent d'un ester alkylique inférieur de 2-(w -carboxy-Y)cyclopentane-1-one-3-al dans environ 5 à 10 parties, de préférence environ 8 parties d'un solvant aprotique, de préférence le diméthoxyéthane. On effectue l'addition à la température ambiante en une période de temps de 5 à 30 minutes, de préférence environ 10 minutes, et on continue agiter pendant encore 10 à 60 minutes, de préférence pendant environ 30 minutes. Par acidification avec un acide aqueux, de préférence l'acide chlorhydrique, suivie d'une extraction avec un solvant non miscible à l'eau, de préférence l'éther diéthylique, d'un lavage et d'un séchage des extraits, d'une évaporation du solvant et d'une chromatographie dii résidu sur zel de silice . on obtient l'ester alkyinférieur lique/correspondant d'une 2-(#-carboxy-Y)3-(3-oxo-alk-1-ényl)- cyclopentane-1-one de formule VIII, dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur et n est un nombre entier égal à 1-6. Ce composé mentionné en dernier lieu est chauffé pendant une à cinq heures, de préférence pendant 2,5 heures, en solution benzénique à la température de reflux du mélange, avec l'éthylène-giycol en présence d'une quantité catalytique d'acide para-toluène-sulfonique, pour donner l'éthylène-cétal correspondant, qui est un ester alkylique inférieur d'un éthylène-cétal de 2-( #-carboxy-Y)3-(3-oxoalk-1-ényl)cyclo- pentane-1-one de formule IX, dans laquelle R est un radical alkyle inférieur et n a la définition donne ci-dessus.Cette cétalisation sélective du groupe cétonique en position 1 requiert des conditions déterminantes en ce qui concerne les quantités d'acide para-toluènesulfonique et d'éthylène-glycol utilisées, si l'on veut éviter la formation de sous-produits indésirables. Lorsqu'on utilise environ un équivalent d'éthylène-glycol et que la quantité d'acide paratoluènesulfonique n'excède pas environ 10 % du poids de l'éthylène-glycol utilisé, l'éthylènecétal défini ci-dessus constitue le produit principal et les quantités de sous-produits indésirables sont rniniuies. L'éthylène-cétal brut obtenu cornue décrit ci-dessus, sans autre purification, est dissous dans environ 10 parties d'un alcanol inférieur, ce préférence le méthanol, et un borohydrure de métal alcalin est ajouté en petites portions, sous agitation constante, ejue l'on poursuit pendant encore 20 à 60 minutes, de préférence pendant environ 30 minutes, après la fin de l'addition.Par évaporation de l'alcanol inférieur, extraction avec un solvant non miscible à l'eau, de préférence l'éther diéthylîque, évaporation de ce dernier et chromatograpliieu inférieur résidu sur gel de silice, on obtient l'ester alkylique corres- pondant d'un éthylène-cétal de 2-( w-carboxy-Y)3-(3-hydroxy- alkyl-1-ényl)cycylopentane-1-one, de formule X, dans laquelle R est un radical alkyle inférieur et n a la définition donnée ci-dessus.Par traitement du composé mentionné en dernier lieu, avec un acide aqueux, de préférence l'acide para-toluènesulfonique dans un mélange d'un alcanol inférieur, de préférence le et méthanol, et dleau,/en laissant le mélange reposer pendant 12 à 4 heures à la température ambiante, on obtient l'ester alkylique inférieur correspondant dune 2-( w-carboxy-Y)-3-(3- hydroxyalk-1-ényl)-cycylopentane-1-one de formule XI, dans laquelle R est un radical alkyle inférieur: et n a la définition donnée ci-dessus0 Cote indiqué dans ce qui précède, un autre aspect du procédé de l'invention réside dans la possibilité d'utilisation des composés de formule générale VIII, pour former les diols de formule VIIIa par réduction avec un borohydrure de métal alcalin Lorsque la matière première utilisée dans le procédé décrit ci-dessus est l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane-1-one-3-al et que le réactif de Wittig que lton utilise est le 2-oxo-heptylphosphonate diméthylique de formule (MeO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3, dans laquelle n est égal à 4, le composé obtenu de formule VIII, dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m dans lequel (a) représente CH2CH2 et m est égal à 3, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, est l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-oxooct-1- ényl)-cyclopentane-1-one également appelé ester méthylique d'acide 9,15-dioxo-prost-13-énoTque ; le composé de formule IX dans laquelle Y a la définition donnée dans le dernier cas, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, que l'on obtient à partir du composé indiqué ci-dessus de formule VIII, est lester méthylique d'acide 9-éthylènedioxy-15-oxoprost-13-énoîque; le composé de formule X, dans laquelle Y al la définition drWnier donnée dans le/cas, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, obtenu à partir de ce composé, est l'ester méthylique de l'acide 9-éthylène-dioxy-15-hydroxyprost-13-énoîque ; et le composé de formule XI, dans laquelle Y a la définition donnée dans le dernier cas, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, est l'ester méthylique d'acide 15-hydroxy-9-oxoprost-13 énoSque, identique au même composé décrit dans le brevet britannique N 1 218 998 précité, Les composés de formule VIII, dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur, et n est un nombre entier égal à 1-6, obtenus comme décrit ci-dessus, peuvent autre réduits par traitement à l'hydrogène et avec un métal noble utilisé Comme cata- lyseur, Se préférence le palladium fixé sur du charbon de bois, pour former les composés analogues saturés correspondants, à savoir les esters alkyliques inférieure d'une 2-(w -carboxy-Y)3-(3-oxoalk-1-yl)cyclopentane-1-one, dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m où (a) représente CH 2CH2 et m est un nombre entier égal à 2-4 Les dérivés analogues saturés des composés de formule IX, obtenus à partir de ce composé mentionné en dernier lieu, comme décrit ci-dessus, sont les esters alkyliques inférieurs correspondants d'un éthylène-cétal de 2-(#-carboxy)-3-(3-oxoalk-1-yl)cycylopentane-1-one, à partir duquel on obtient les de rivés analogues saturés correspondants des composés de formule X, à savoir les esters alkyliques inférieurs correspondants d'un éthylène-cétal de 2-( w -carboxy- Y)-3-(3-hydroxyalk-1-yl)cyclopentane-1-one, dans lequel Y représente CH2-(a)-(Ch2)m où (a) est CH2CH2 et m est un nombre entier égal à 2--4, par traitement avec un borohydrure de métal alcalin2 de la manière décrite ci-dessus0 Ces composés mentionnés en dernier lieu, donnent, par traitement avec un acide aqueux, comme décrit ci-dessus, les dérivés analogues saturés des con:posês de formule XI, à savoir les esters alkyliques inférieurs correspondants d'une 2-( (ss-carboxy-Y)-3-(3-hydroxy- alk-1-yl)cyclopentane-1-one, dans laquelle Y est CH2-(a)-(CH2)m où (a) représente CH2CH2 et m est un nombre entier de 2 à 4. Il est évident que la réduction décrite ci-dessus peut être conduite avec l'un quelconque des composés de formule VIII, IX, X ou XI et que les dérivés analogues saturés ainsi obtenus peuvent être utilisés corme matières premières dans l'une quelconque des réactions décrites ci-dessus.Ainsi, le composé de formule VIII, dans laquelle Y représente CH2-(a)-(CH2) où (a) est CH2CH2 et m est égal à 3, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, à savoir l'ester méthylique d'acide 9,15dioxoprost-13-énoîque, donne, par traitement à l'hydrogène et avec un métal noble utilisé corme catalyseur, de la maniere décrite ci-dessus, l'ester méthylique d'acide 9,15-dioxo-prostanoîque identique au même composé décrit dans le brevet fran çais N 2 021 234 précité, et le composé de formule XI, dans laquelle Y a la définition dorée dans le dernier cas, R est un groupe méthyle et n est égal à 4, donne de la meme manière l'acide 9-oxo-15-hydroxy-prostanolque identique au même composé décrit dans le brevet français NO 2 021 234 précité. Lorsqu'on désire obtenir des composés apparentés contenant un groupe hydroxyle plutôt qu'ure fonction cétonique en position 1 du noyau de cyclopentane, on peut utiliser les variantes suivantes du procédé décrit ci-dessus. On ajoute par petites portions, en refroidissant, à environ 0 C, environ 1 équivalent de borohydrure de sodium à une solution d'un ester alkylique inférieur de 2-( #-carboxy- Y)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one (II, R = alkyle inférieur) dans un alcanol inférieur, de préférence le méthanol. Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant. 10-60 minutes, de préférence pendant environ 30 minutes, on l'acidifieS on évapore l'alcanol inférieur et on extrait le résidu avec un solvant non miscible à l'eau, de préférence l'éther diéthylique. Par lavage, séchage et évaporation des extraits, on obtient l'ester alkylique inférieur correspondant du 2-( #-carboxy-Y)-3-nitrométhylcyclopentane-1-ol (III, R = alkyle inférieur). Ce composé de formule iii, mentionné en dernier lieu, est traité avec un alcoolate inférieur de métal alcalin, puis avec une solution aqueuse froide d'acide, comme décrit dans ce qui précède pour la transformation des composés de formule II en composés de formule Iv, et on obtient l'ester alkylique inférieur- correspondant de 2-( #-carboxy-Y)-cyclo- pentane-1-ol-3-al (V, R= alkyle inférieur et R = H). Le même composé peut aussi être obtenu par agitation d'une solution d'un ester alkylique inférieur de 2-( w carboxy-Y)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one (II, R = alkyle inférieur) dans un alcanol inférieur, de préférence le méthanol, avec un excès molaire, de préférence environ 4 à 5 équivalents, d'un hydroxyde de métal alcalin, de préférence l'hydroxyde de sodium, pendant 12 à 24 heures à la température ambiante. De cette manière, le groupe nitro est transformé en acide nitronique correspondant, et le groupe ester est hydrolysé en acide libre correspondant, ces deux groupes formant le sel de métal alcalin correspondant. La solution résultante est versée dans une solution aqueuse froide d'acide (-10 à 25 C de préférence au voisinage de 0 C), de préférence environ 4 à 5 équivalents d'acide sulfurique, agitée pendant 20 à 120 minutes, de préférence pendant environ 60 minutes, et extraite avec un solvant non miscible à l'eau, de préférence l'éther diéthylique.On lave les extraits, on les sèche et on les évapore pour obtenir un résidu contenant l'aldéhyde libre, à savoir le 2-(w -carboxy-Y)cyclopentane-1-one-3-al. On chauffe le résidu en solution dans environ six parties d'un alcanol inférieur, de préférence le méthanol, au point d'ébullition du mélange, en présence d'un catalyseur acide, comme illustré ci-dessus, de préférence l'acide para-toluènesulfonique en quantités d'environ 15 % en poids du résidu mentionné cidessus, pendant 1 à 3 heures, de préférence pendant t,5 à 2,0 heures. De cette manière, le di(alkyle inférieur)acétal correspondant est formé et le groupe acide libre est réestérifié. Le solvant est chassé par évaporation du mélange réactionnel, le résidu est extrait avec un solvant non miscible à l'eau, de préférence l'éther diéthylique, les extraits sont lavés, séchés et évaporés et le résidu est chromatographié sur gel de silice pour donner l'ester alkylique inférieur correspondant du di(alkyle inférieur)acétal de 2-(w carboxy-Y)-cyclo- pentane-1-one-3-al (VI, R = alkyle inférieur). Lorsqu'on utilise le méthanol comme alcanol inférieur dans la réaction indiquée ci-dessus, on obtient l'ester méthylique du diméthyleseétal de w # -carboxy-Y) cyclopen-tane-l -one-3-al (VI, R = méthyle). On dissout un ester alkylique inférieur de di(alkyle inférieur) acétal de 2- ( w -carboxy-Y) cyclopentane-f -one-3-al dans environ 10 parties d'un alcanol inférieur, de préférence le méthanol, et on ajoute en refroidissant un borohydrure de métal alcalin, de préférence le borohydrure de sodium.On agite le mélange pendant 5 à 50 minutes, de préférence pendant environ 10 minutes, on le dilue avec un solvant non miscible à liteau, de préférence l'éther diéthylique, et avec du chlorure d'ammonium saturé, on sépare la phase organique, on la lave avec une solution saturée de chlorure de sodium, on la sèche et on l'évapore pour obtenir un résidu contenant 11 ester alkylique inférieur correspondant de di(alkyleinférieur)acétal de 2-( w-carboxy-Y)cyclopentane-1-ol-3-al (vIî, R = alkyle inférieur).Ce résidu mentionné en dernier lieu est agité à la température ambiante avec une solution d'un acide dans un solvant miscible à l'eau du type éther, de préférence environ 25 % d'acide sulfurique dans le tétrahydrofuranne, on extrait le mélange avec un solvant non miscible à l'eau, de préférence l'éther diéthylique, on lave les extraits à l'eau, on les sèche et on les évapore, pour obtenir un résidu contenant l'ester alkylique inférieur correspondant du 2-(w -carboxy-Y)cyclopentane-1-ol-3-al (V, R = alkyle inférieur, R1 = H), identique au même composé obtenu comme décrit ci-dessus. Ce résidu mentionné en dernier lieu est dissous dans un solvant hydrocarboné halogéné, de préférence le chlorure de méthylène, on ajoute du dihydropyranne et un catalyseur acide comme illustré ci-dessus, de préférence l'acide pera- toluènesulfonique, on agite le mélange à la température ambiante pendant 30 à 120 minutes, de préférence pendant environ 60 minutes, on le dilue avec un solvant hydrocarboné halogéné, de préférence le chlorure de méthylène, on le lave à l'eau, on le sèche et on l'évapore pour obtenir un résidu qu'on purifie par chromatographie sur gel de silice.On obtient de cette manière l'ester alkylique inférieur correspondant du 2-(wcarboxy-Y)1-tétrahydropyrann - 2-yloxy-cyclopentane-3-al (V, R = alkyle inférieur et R1 = tétrahydropyrann-2-yle). Dans une variante apparentée du mode opératoire décrit ci-dessus, on peut traiter les acides libres de 2-( w- carboxy-Y)3-nitrométhylcyclopentane-1-one (II, R = H), 2-( w- carboxy-Y)3-nitrométhylcyclopentane-1-ol (III, R = H) et 2-( w- carboxy-Y)cyclopentane-1-ol-3-al (V, R = R = H) ou de préférence les esters aikyliques inférieurs correspondants de ces acides, dans lesquels Y représente CH2-(a)-(CH)m où- (a) est CH=CH et m est un nombre entier égal à 2-4, avec de l'hydrogène en présence d'un métal noble utilisé comme catalyseur, de préférence le palladium fixé sur du charbon de bois, pour obtenir leurs dérivés correspondants de formules respectives II, III et V, dans lesquelles Y représente C5H2-(a)-(CH2)m où (a) est CH CH et m est un nombre entier égal à 2-4. L'ylide d'un réactif de Wittig de formule (AlkO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3, dans laquelle n est un nombre entier égal à 1-6 et Alk est un radical alkyle en C1 à C3, de préférence un 2-oxoalkylphosphonate diméthylique, est préparé comme décrit ci-dcssus.On ajoute lentement, comme décrit ci-dessus, une solution d'un ester alkylique inférieur d'éther de tétrahydropyrannyle de 2-( w-carboxy-Y)cycl opentane- 1 -ol-3-al (r, R = alkyle inférieur, R = tétrahydropyrannyle) dans un solvant aprotique, de préférence le diméthoxyéthane, et cn chauffe le mélange à 25-800C, de préférence à environ 60-650C, pendant 10 à 60 minutes, de préférence pendant environ 30 minutes, on le refroidit et on l'acidifie avec une solution aqueuse dTun acide faible, de préférence une solution aqueuse d'acide acétique à environ 50 %. par extraction avec un solvant non miscible à 11 eau, de préférence l'éther diéthylique, lavage des extraits, séchage et évaporation suivie d'une chromatographie sur gel de silice, on obtient l'ester alkylique inférieur correspondant d'un éther- de tétrahydropyranne-2-yl de 2-(# -carboxy Y)-3-(3-oxoalk-1-ényl)cyclopentane-1-ol (XII , R = alkyle inférieur, R1 = 2-tétrahydropyrannyle, n = 1-6). La transformation ultérieure des composés indiqués ci-dessus, de formule XII, en composés correspondants de formule XI, est effectuée comme décrit dans le brevet britannique N 1 218 998 précité. Le traitement d'un composé de formule XII avec un borohydrure de métal alcalin donne l'ester alkylique inférieur correspondant d'un éther de tétrahydropyrann-2-yle de 2- ( w -carboxy-Y) 3- (hydroxyalk-1-ényl)cyclopentane-1ol. L'acylation du composé mentionné en dernier lieu avec un anhydride d'acide alcanoique inférieur en présence d'une base,corres de préférence la pyridine, donne l'ester alkylique inférieur/ pondant d'un éther de tétrahydropyrannyle de 2-(w-carboxyY)- 3-[3-(acyloxy inférieur)-alk-1-ényl]cyclopentane-1-ol. Le traitement de ce composé avec un acide élimine le groupe éther protecteur et donne l'ester alkylique inférieur correspondant d'un 2-( w -carboxy-)33(acyloxy inférieur)alk-1- ényl]cyclopentane-1-ol.Ce composé est traité avec un agent capable de transformer une fonction hydroxy en fonction cétonique correspondante, de préférence avec i'acide chromique dans l'acétone, pour former 1 T ester alkylique inférieur correspondant d'une 2-(#-carboxy-Y)3-[3(acyloxy inférieur)alk-1-ényl]cyclo pentane-1-one. Enfin, le traitement de ce composé, de la nanitre décrite dans le brevet britannique N 1 218 998 précité avec un hydroxyde ou un carbonate de métal alcalin donne le composé correspondant de formule XI, à savoir une 2-(w-carboxy- Y)3(3-hydroxyalk-1-ényl)cyclopentane-1-one soit sous la forme de son acide libre, soit sous la forme de son ester alkylique inférieur (XI, R = H ou alkyle inférieur, n = 1-6) Lorsque le réactif de Wittig utilisé dans la réaction décrite ci-dessus répond à la formule (MeO)2P(O)CH2CO(CH2)4CH3, c'est-à-dire le 2-oxo-heptylphosphonate diméthylique et que le composé de formule V utilisé est l'ester méthylique de l'éther de tétrahydropyrannyle du 2-(6-carboxyhexyl)cycylopentane-1-ol- 3-al, le composé obtenu de formule XII est l'ester méthylique de l'éther de tétrahydropyrannyle du 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3 oxooct-l-ényl)cyclopentane-l-ol, également appelé éther de tétrahydropyrannyle de lester méthylique d'acide 9-hydroxy15-oxoprost-13-enoîque (XII ;Y = (an2)6, R = Me, R1 = tétrahydropyrann-2-yle et n = 4), identique au meme composé décrit dans le brevet britannique N 1 218 998 précité. Lorsqu'on conduit la séquence réactionnelle décrite dans le brevet britannique N 1 218 998 précité avec le composé mentionné en dernier lieu, on obtient l'éther de tétrahydropyrannyle correspondant de lester méthylique diacide 9,15-dihydroxyprost-13-énoîque, à partir duquel on obtient l'éther de tétrahydropyrannyle correspondant de l'ester méthylique d'acide 15-acétoxy-9-hydroxyprost-13-énoîque par traitement avec l'anhydride acétique dans la pyridine. Le composé mentionné en dernier lieu est traité avec un acide pour former 11 ester méthylique d'acide 15-acétoxy-9-hydroxyprost-13-énoîque que l'on traite à l'acide chromique dans l'acétone pour obtenir l'ester méthylique d'acide 15-acétoxy- 9-oxoprost-13-énoîque.Par traitement de ce dernier composé avec l'hydroxyde ou le carbonate de sodium, on obtient l'acide 15-hydroxy-9-oxo-prost-13-énoîque (XI, Y (CH2)6, R = H, n = 4 et, respectivement l'ester méthylique (XI ; Y = (CH2)6, R = Me, n = 4, ces deux derniers composés étant identiques au même composé décrit dans le brevet britannique N 1 218 998 précité. Lorsque le réactif de Wittig utilisé dans la réac tion décrite ci-dessus est (MeO)2P(O)CH2CO(CH2)4CH3, c'est-àdire le 2-oxo- heptylphosphonate de méthyle et que le composé de formule V utilisé est l'ester méthylique de l'éther de té- trahydropyrannyle du 2-(6-carboxyhex-2-ényl)cyclopentane-1-ol3-al, le composé obtenu de formule XII est l'ester méthylique de l'éther de tétrahydropyrannyle du 2-(6-carboxyhex-2-ényl)- 3-(3-oxo-oct-1-ényl)cyylpentane-1-ol, également appelé éther de tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique d'acide 9-hydroxy15-oxo-prosta-5,13-diénoîque (XII ; Y = CH2CH=CH(CH2)3, R = R1 = tétrahydropyrannyle, n = 4). De même, on conduisant la séquence réactionnelle décrite dans le brevet britannique N 1 218 998 précité avec le composé mentionné en dernier lieu, on obtient l'éther de tétrahydropyrannyle correspondant de l'ester méthylique d'acide 9,15-dihydroxyprosta-5,13-diénoîque, à partir duquel on obtient l'éther de tétrahydropyrannyle correspondant de l'ester méthylique d'acide 15-acétoxy-9-hydoxyprosta-5,13 diénoSque por traitement avec l'anhydride acétique dans la pyridine. Le composé mentionné en dernier lieu est traité avec un acide pour former l'ester méthylique d'acide 15-acétoxy9-hydroxyprosta-5,13-diénoîque, que l'on traite à l'acide chromique dans l'acétone pour obtenir l'ester méthylique d'acide 15-acétoxy-9-oxoprosta-5,13-diénoîque.Par traitement de ce dernier composé avec l'hydroxyde ou le carbonate de sodium, on obtient l'acide 15-hydroxy-9-oxoprosta-5,13-diénoîque (XI. Y = CH2CH--CH(CH2)3, R = H, n = 4) et respectivement l'ester méthylique (XI, Y = CH2CH=CH(CH2)3, R = Me, n = 4). Les Les composés de formule générale XI peuvent encore etre transformés en dérivés intéressants Ainsi, le traitement d'un composé de formule XI avec de l'hydrogène en présence dTun métal noble utilisé comme catalyseur, de préférence le palladium fixé sur du charbon de bois, donne lester alkylique inférieur correspondant de 2- ( w carboxy-Y)-3 (3-hydroxyalk-1 -yl)cyclopen- tane-1-one (XIII ; Y = CH2-(a)-(CH2)m où (a) représente CN2CH2, CH-CH ou C#CH et m = 2-4, R = alkyle inférieur, n = 1-6). Lorsque la matière première de formule XI, dans laquelle Y re présente (CH2)6 et m est égal à 4, sous la forme acide libre (R = H) ou la forme ester méthylique (R = Me) est traitée de la manière indiquée ci-dessus, on obtient respectivement l'acide 9-oxo-15-llydroxyprostanoïque (XIII ; Y = (CH2)6, R = H, n = 4 ou son ester méthylique (XIII ; Y = (CH2)61 R = Me, n = 4), tous deux identiques aux mêmes composés décrits dans le brevet français NO 2 021 234 précité.Ces composés de for- mule XIII peuvent être traités avec un borohydrure de métal aicalin, de préférence le borohydrure de sodium, pour donner les esters aikyliques inférieurs correspondants de 2-(w -carboxy-Y) 3-(3-hydroxyalkyl-1-yl)cyclopentane-1&alpha;-ol (XIV; Y = CH2-(a)-(CH2)m où (a) représente CH2CH2 et m = 2-4, R = alkyle inférieur, R = H, R = OH, n = 1,6) ou de 2-(#-carboxy-Y)-3-(3-hydroxy- alk-1-yl)cyyclopentane-1ss-ol (XIV; Y a la définition donnée dans le dernier cas, R = alkyle inférieur, R = OH, R = H, n = 1-6).Dans ce cas, lorsque la matière première de formule XIII est l'acide 9-oxo-15-hydroxyprostanolque ou son ester méthylique, on obtient l'acide 9 ,15 #-dihydroxyprostanoïque ou son ester méthylique Iv ; Y = (CH2)6, R = H ou Me, R = H, R3 = OH, n = 4) et l'acide 9ss,15 #-dihydroxyprostanoïque ou son ester méthylique (XIV ; Y = (CH2)6, R = H ou Me, R2 = OH, R3 = H, n = 4, tous deux identiques aux mêmes composés décrits dans le brevet français N 2 021 234 précité. En outre, comme indiqué ci-dessus, les composés de formule générale XI peuvent aussi être transformés en diols de formule générale VIIIa par réduction avec un borohydrure de métal alcalin. Les matières premières de formule I de l'invention sont connues, comme c'est le cas de la 2-(6-carboxyhexyl)- cyclopent-2-ène-1-one décrite par Bagli et Bogri dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 432 541, ou bien on peut les préparer au moyen du procédé pratique suivant qui est représenté schématiquement de la manière indiquée ci-après: Y et R ayant les définitions données dans le premier cas. En ce qui concerne la première étape de ce procédé, la 1,3-cyclohexadione (XV) est condensée avec un w-bromacide approprié, ou de préférence avec un w-bromester alkylique inférieur approprié de formule XVI en présence d'un alcoolate de métal alcalin dans un alcanol inférieur, de préférence le méthylate de sodium dans le méthanol, pour former le dionester de formule XII. Les w-bromacides et les w-bromesters alkyliques inférieurs de formule XVI sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus ; voir par exemple "Rodd's Chemistry of the Carbon Compounds", S. Coffey, Ed., Vol. 10, 2ème édition, pages 201-215 h ce propos, un procédé pratique de préparation des w-bromesters allyliques inférieurs de formule XVI, dans laquelle Y représente CH2-(a)-(CH2)m où (a) représente CC et ni est un nombre entier égal à 2-4, implique la condensation de l'éther de tétrahydropyrann-2-yle de l'alcool propargylique, décrite par R.Go Jones et M.J Mann, "J. Amer. Chem.Soc." 75,4048 (1 (1'j55)y avec un dihalogénalcane de formule Br(CH2)mCl dans laquelle m est un nombre entier égal à 2-4, conformément au ode opératoire utilisé par A.I. Rachlir et Collaborateurs, "J. org. Chem." 26, 2688 (1961) pour prépare le 1-[(tétrahydropyrann-2-yl9oxy]-6-chloro-2hexyne. Le chlorure d' #-tétrahydropyrannyloxyalcynyle résultant est hydrolysé, par exemple, avec l'acide para-toluènesulfonique dans une solution aqueuse de méthanol, pour former l'alcool correspondant de formule HOCH2C#C(CH2)mCl (m = 2-4). Ce dernier composé est ensuite traité avec le cyanure de potassium ou de sodium dans un alcanol inférieur, de préférence avec le cyanure de potassium dans l'éthanol, à la température de reflux pendant 8 à 24 heures pour former le cyanure de formule HOCH2C#CH(CH)mCn ( m = 2-4). Ensuite, une solution contenant un excès d'hydroxyde de potassium dans l'eau est ajoutée au mélange réactionnel du cyanure et le mélange résultant est chauffé à la température de reflux pendant encore 10 à 20 heures, en sorte que le cyanure est transformé en hydroxyacide correspondant.Ce dernier composé est ensuite bromuré par traitement au tribromure de phosphore en solution dans l'éther en présence d'un accepteur convenable de protons, par exemple la pyridine, pour former le bromacide correspondant qui est estérifié avec un alcanol inférieur, par exemple le méthanol en présence d'un catalyseur acide convenable, par exemple l'acide para-toluènesulfonique, pour donner le bromester alkylique inférieur désiré de formule XVI. Le cas échéant, ces derniers composés sont hydrogénés en présence d'un catalyseur de Lindlar ou d'un catalyseur à base d'un métal noble, par exemple le palladium fixé sur du charbon de bois, pour former les bromesters alkyliques inférieurs correspondants de formule XVI, dans laquelle Y représente CH2-(a)-(CH2)m oW (a) désigne CH=CH ou respectivement CH2CH2, et m est un nombre entier égal à 2-4. En ce qui concerne la seconde étape du procédé décrit ci-dessus, le dioneester de formule XVII est traité avec l'hypochlorite tertiobutylique comme décrit par G. Buchi et B. Egger dans "J. Org. Chem." 56, 2021 (1971), pour former le dérivé chloro XVIII. Ce dernier traitement est mis en oeuvre, de préférence sous atmosphère d'azote, en présence de chloroforme anhydre comme solvant. Ensuite, le dérivé chloré est traité dans un solvant hydrocarboné en présence d'un carbonate de métal alcalin à des températures de 100 à 15000 pendant environ 5 à 25 heures, ce qui effectue une contraction du noyau en donnant la matière première désirée de formule I.Les conditions préférées pour le traitement du dérivé chloré impliquent de soumettre la solution du composé dans le xylène à un chauffage au reflux pendant 16 heures en présence de carbonate anhydre de sodium, suivi d'un lavage à l'eau, d'un séchage et d'une évaporation de la phase xylénique pour produire la matière première de formule I. Le cas échéant, ces derniers composés, dans lesquels Y représente CH2-(a)-(CH2)m où (a) est CEa et m est un nombre entier égal à 2-4, peuvent être soumis à une hydrogénation en présence de catalyseur de Lindlar pour produire les matières premières correspondantes de formule I, dans laquelle Y représente CH2-(a)-(CH2)m où (a) désigne CH=CH et m est un nombre entier égal à 2-4. Les formules et les exemples suivants donnent d'autres détails de la présente invention XIII, dans laquelle Y désigne CH2-(a)-(CH2)m où (a) est CH2CH2 et m est égal à 2-4. XIV, dans laquelle Y représente CH2-(a)-(CH2)m où (a) est CH2CH2 et m est égal à 2-4. Exemnle 1 On ajoute simultanément, à 600C, une solution de méthylate de sodium préparée à partir de 14 g de sodium dans 346 mi de méthanol et une solution de 111 g d'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)-cyclopent-2-ène-1-one dans 150 ml de méthanol à une solution de 76 g de nitrométhane dans 70 ml de méthanol anhydre. On. laisse reposer le mélange réactionnel à la température du bain (60-650C) pendant deux heures, on le refroidit et on ajoute 108 ml d'acide acétique à 50 3'0. On chasse le solvant sous pression réduite.On reprend le résidu dans l'éther, on le lave soigneusement trois fois avec du carbonate de sodium à 5 % puis avec de l'eau, on le sèche puis on chasse le solvant pour obtenir un résidu. On chromatographie ce résidu sur une colonne de gel de silice (1,5 kg) dans l'acétone à 20 % et l'hexane et les 22 premières fractions donnent l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl) 3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one; # pellicule 1727, 1550 cm-1 max. Résonance magnétique nucléaire : (CDCl3) 3,59, 4,5 6 > ce composé étant également identifié par l'analyse élémentaire. De même, en utilisant comme matière première les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhexyl)-cyclopent2-ène-1-one et en procédant comme indiqué ci-dessus en utilisant l'alcoolate approprié dans l'alcanol approprié, on obtient respectivement les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et 2-hexylique de la 2-(6-carboxyhexyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one. De même en utilisant les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n- hexylique de la 2-(5-carboxypentyl)cyclopent-2-ène-1-one ou de la 2-(7-carboxyheptyl)cyclopent-2-ène-1-one comme matières premières, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de la 2-(5-carboxypentyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1- one et de la 2-(7-carboxyheptyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane 1 -one. De même, en utilisant les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(5-carboxypent-1-ényl)cyclopent-2-ène-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)cyclopent-2-ène-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ènyl)cyclopent-2-ène-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)cyclopent-2-ène-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)cyclopent-2ène-1-one ou 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)cyclopent-2-ène-1-one comme matières premières, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3 nitrométhyl-cyclopentane-1 -one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-nitro- méthylcyclopentane-1 -one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-nitro- méthylcyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one, 2- ( 6-carboxyhex-2-ynyl) -3-nitro- méthylcyclopentane-1-one et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1 -one. 2-86-carboxynex-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane 1 one : pellicule 1735, 1550 cm1. max. 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane 1-one: # pellicule 1730, 1550 cm-1. max. Exemple 2 On ajoute 12 g d'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one à une solution de méthylate de sodium (1,8 g de sodium dans 120 ml de méthanol) et on laisse reposer le mélange à la température ambiante pendant 30 minutes. La solution indiquée ci-dessus est ajoutée sous agitation à une solution aqueuse froide (0 C) d'acide sulfurique (111 ml de H2S04 dans 708 ml d'eau en une période de 45 minutes, on agite à 0 C pendant encore 30 minutes et on extrait à l'éther.On lave la phase d'extraction à l'éther jusqu'à neutralité avec une solution saturée de chlorure de sodium, on la sèche sur du sulfate de magnésium et on évapore sous pression réduite pour obtenir un résidu qu'on chromatographie sur 600 g de gel de silice et qu'on élue avec du méthanol à 7 5 dans le benzène pour obtenir tester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane-1 -one-3-al, pellicule 2700 ct max. De même, en utilisant les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de la 2-(6-carbox.yhexyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one comme matière première et en procédant comme indiqué ci-dessus, on obtient respectivement les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique, de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane-1-one-3-al. De même, en utilisant les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2- ( 5-carboxypentyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane1-one ou de 2- (7-carboxyheptyl ) -3-nitrométhylcyclopentane- 1- one comme matière première, on obtient, respectivement, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, nbutylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypen tYl)cyclopentane-1 -one-3-al et de 2-(7-carboxyheptyl)cyclopen t ane-1-one-3-al. De même, en utilisant les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-nitométhylcyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-nitrométhyl cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-nyl)-3-nitromethyl- cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1 -one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one, ou 2-(5-carboxyhept-2-ynyl)-3-nitrométhyl cyclopentane-1-one, comme matières premières, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, 2- ( 5-carboxypent-2-ynyl) cyclopentane-1 -one-3-al, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)cyclopentane-t-one-3-al, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)cyclopentane-1-one-3-al. Exemple 3 On lave de l'hydrure de sodium (57 yaS 1 ,27 g) par décantation, plusieurs fois avec de l'éther de pétrole de bas point d'ébullition sous atmosphère d'azote et on chasse le solvant sous pression réduite. On met L'hydrure de sodium séché en suspension dans 200 ml de 1,2-diméthoxyéthane et on ajoute en agitant une solution de 6,7 g de 2-oxoheptylphosphonate diméthylique dans 50 ml de 1,2-diméthoxyéthane, pendant une période de 10 minutes à basse température. On continue dtagiter pendant 30 minutes et on ajoute 6,4 g d'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane-1-one-3-al dans 50 ml de 1,2-dimdthoxyéthane en dix minutes sous agitation, en continuant d'agiter pendant encore 30 minutes.On acidifie le mélange avec 30 ml de solution aqueuse d'acide chlorhydrique et on l'extrait à l'éther. Les phases d'extraction à l'éther sont lavées à neutralité, séchées sur du sulfate de magnésium et évaporées sous pression réduite en donnant un résidu qu'on chromatographie sur gel de silice et qu'on élue avec de l'éther à 40 % dans l'hexane pour obtenir l'ester méthylique d'acide 9,15-dioxoprost-13-énoîque, # pellicule 1690, 1670, max. 1630, 1370 cm-1; Résonance magnétique nucléaire: (CDCl3) 6,76, 6,10, 3,63 6. De même, en utilisant comme matières premières les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, npentylique ou n-hexylique de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane- 1-one-3-al, on obtient les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique d'acide 9,15-dioxoprost-13-énoîque. En procédant encore de la mmc manière, mais en utilisant comme matières premières les 2-ozo-butyl-, 2-oxopentyl-, 2-oxohexyl-, 2-oxooctyl- et 2-oxonollyl-pilospho nates diméthyliques et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane- 1-one-3--al, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)-cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)-cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)-cyclopentane-1-one 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)-cyclopentane-1 -one, et 2- (6-carboxyhexyl)-3- (3-oxodec-1-ényl)-cyclopentane-1 -one, En procédant encore de la même façon, mais en utilisant comme matière/premières les réactifs de Wittig suivants 2-oxobutyl-, 2-oxopentyl-, 2-oxohexyl-, 2-oxoheptyl-, 2-oxooctyl- ou 2-oxononylphosphonates diméthyliques et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)cyclopentane-1-one-3-al, on obtient respectivement les esters~métlUrlique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique-et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-ozohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-o:z:ohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyolopentane-1-one, 2- ( 5-carboxypentyl)-3- (3-oxonon-1-ényl)-cyclopentane-1 -one, et 2-( 5-carboxypentyl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclonentane-1-one. De même, en utilisant comme matières premières, les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(7-carboxyheptyl)cyclopentane-1-one-3-al, on obtient respectivement les ester méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-ubtylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-ozopent-1-énylucyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheotyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentan-1-one, 2-(7-calSboxyheptyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2- (7-carboxyheptyl) -3- (3-exode c-1 -ényl) cyclopent anc- 1 -one De mime, en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ényl9-cyclopentane-1-one-3-al, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropyliquen n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carbpxypent-2-ényl)-3-(3-oxopent-1 -ényl) cyclopentane-1 -one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-csrboxypent-2-ényl)-3-(3-oxooct-1 ényl)cyclopentan-1 -one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3 (3-oxodec-1 -ényl ) cyclopentane-1 - one. De même, en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique, de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, on obtient, respectivement, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique, et n-hexylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxohept-1 ényl)cyclopentane-1 - one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxooct-l-én 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1one. De même, en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(7-carboxyhept-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, on obtient, respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-ozohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxodéc-1 -ényl) cyclopentane-1 - one. De même, en utilisant comme matièreXremières les réactifs de Wittig respectifs précédents, et en les faisant réagir avec des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique, de 2- ( 5-carboxypent-2-ynyl)cyclopentane-1 -one-3-al, on obtient, respectivement, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ynyl)--(-oxopen--i one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2- (5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1 ényl)cyclopentane-1 -one, et 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxodés-1-ényl)cyclopentane-1one. De même, en utilisant, comme matières premières1 les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(6-carboxyhex-2 ynyl)-cyclopentane-1-one-3-al, on obtient, respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, nbutylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyheY-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-énylzzyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxodés-1-ényl)cyclopentane-1-one, De même, en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents, et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)cyclopentane-1-one-3-al, on obtient, respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique,n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxodec-1-ényl)cyclopentane-1one. Exemple 4 On chauffe au reflux pendant 2,5 heures un mélange de-2,0 g d'ester méthylique d'acide 9,1 5-dioxoprost-13-énoTque, 50 ml de benzène, 37 mg d'acide para-toluènesulfonique et 372 mg d'éthylène-glycol, on le dilue à l'éther, on le lave à neutralité avec de l'eau, on le sèche sur du sulfate de magnésium et on l'évapore sous pression réduite. le résidu contenant lteste:*éthylique d'acide 9-éthylène-dioxy-15-oxo prost-13-énoSque est repris dans 20 ml de méthanol et traité avec 500 mg de borohydrure de sodium par petites portions sous agitation, que l'on poursuit pendant 30 minutes.On évapore le solvant sous pression réduite, on reprend le résidu à l'éther, on le lave à neutralité avec de l'eau, on le sèche sur du sulfate de magnésium et on évapore le solvant sous pression réduite. Le résidu est chromatographié sur gel de silice (140 g) et élué avec de l'éther à 40 % dans' l'hexsne, en donnant l'ester méthylique d'acide 9-éthylènedioxy-15-hydroxyprost- 13-énoïque. pellicule 3460, 1740, 1037, 975, 950 cm max. Exemple 5 On laisse reposer à la température ambiante pendant environ 16 heures, un mélange de 35 mg d'ester méthylique d'acide 9-éthylène-dioxy-15hydroxyprost-13-énoïque, 3 ml de méthanol, 0,5 ml d'eau et 10 mg d'acide p-toluènesulfonique, on le reprend à l'éther, on le lave à neutralité avec de liteau, on le sèche sur du sulfate de magnésium et on évapore le solvant sous pression réduite pour obtenir l'ester méthylique d'acide 15-hydroxy 9-oxo-prost-13-énoïque, # pellicule 3450, 1745 cm-1, identique max. au composé de même nom décrit dans le brevet britannique N0 1 218 998 précité. En suivant en série les modes opératoires des exemples 4 et 5, mais en utilisant, comme matière première dans l'exemple 4 les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique, n-hexylique d'acide 9,15-dioxo prost-13-énoïque, ou l'un des esters méthylique, éthylique, n-butylique. propylique, isopropylique / n-pentylique . ou n-hexylique restants des homologues de l'acide 9,15-dioxo-prost-13-énoique, comme énuméré dans l'exemple 3,à la place des esters méthyliques d'acide 9,1 5-dioxoprost-1 3-énoique, on obtient respectivement les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de l'acide 15-hydroxy-9-oxoprost13-énolque ; et les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique des composés respectifs suivants 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxydec-1-ényl)cyclopentane-1-one; ; 2- (5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxypent-1 -ényl)cyclopentane-1 -one 2-(5-carboxypentyl)-3-(5-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-( 5-carboxypentyl)-3- (3-hydroxydéc-1 -ényî)cycîopentane-1 -one 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxyoxt-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane-1-one 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane- 1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hidroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1one, 2- (5-carboxypent-2-ényl)-3 (3-hydroxyhept-1-ényl) cyclopentane- 1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hidroxoct-1-ényl)cyclopentane-1one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hidroxynon-1-ényl)cyclopentane-1one, et 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hidroxydéc-1-ényl)cyclopentane-1one 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxypent-1 -ényl)cyclopentane-1 - one, 2- (6-carboxyhex-2-ényl)-3- (3-hydroxyhex-1 ényl)cyclopenta- ne-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3- (3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane- 1-one, 2- (6-carboxyhex-2-ényl)-3- (3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1 - one, 2- (6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxynon-1 -ényl)cycîopentane-1 - one, et 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hidroxydec-1-ényl)cyclopentane-1-one 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hidroxypent-1-ényl)cyclopentane t-one, 2-(7-(carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hydroxyhex-1 -ényl)-cycîopentane- 1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hidroxypent-1-ényl)cyclopentane-1one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hidroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hidroxynon-1-ényl)cyclopentane1-one, et 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hidroxydec-1-ényl)cyclopentane-1one 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hidroxypent-1-ényl)cyclopentane1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane 1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1 one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1- one, et 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane-1one 2- (6-carboxyhex-2-ynyl)-3- (3-hydroxypent-1 ényl) cyclopentane-1 - one ; 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydro:xynon-1-ényl)cyclopentane-1- one, et 2- (6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxydéc-1 -ényl) cyclopentane-1 - one ; et 2- (7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxypent-i -ényl) cyclopentane- 1""one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane 1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1- one, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane-1one. Ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3 hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1-one : # pellicule 3475, max 1735 cm 1. Ester méthylique de 2- (6-carboxyhex-2-ynyl)-3- (3-hydro- xyoct-1-ényl-cyclopentane-1-one : # pellicule 3500, 1736 cm-1 max. L'hydrolyse des esters alkyliques inférieurs décrits dans le présent mémoire, pour former les acides correspondants est facile à effectuer par traitement de l'ester avec une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin en solution dans un alcanol inférieur, par exemple l'hydroxyde de sodium aqueux à 10 % dans le méthanol, pendant 6 à 12 heures à la température ambiante, en neutralisant la solution à l'acide chlorhydrique et en procédant à l'extraction à l'éther. Exemple 6 On agite pendant environ 16 heures une solution d'environ 20 g d'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl-3nitrométhylcyclopentane-1-one dans de l'hydroxyde de sodium (10 %, 61,6 ml) et 40 ml de méthanol, on dilue la solution avec 140 ml d'eau et on l'ajoute à un mélange d'acide sulfurique concentré (18,4 ml) et d'eau (118 ml) maintenu entre -5 et -10 C. On ajoute une petite quantité d'éther pour maintenir le composé en suspension convenable dans le liquide.Lorsque l'addition est terminée, on retire le bain de refroidissement et on agite le mélange pendant une heure, on l'extrait à l'éther, on le lave, on le sèche et on l'évapore sous pression réduite pour obtenir un résidu contenant le 2-(6-carboxyhexyl) cyclopentane-1-one-3-al, # pellicule 2700, 1730 cm-1. Ce ré max. sidu est chauffé au reflux dans du méthanol (120 ml) contenant 3 g d'acide para-toluènesulfonique pendant 1,5 à deux heures, le solvant est évaporé et le résidu est extrait à l'éther, lavé à l'eau, séché puis évaporé pour donner un résidu qu'on fait passer sur 1 kg de gel de silice dans l'acétone à 20 % dans l'hexane, et on obtient ainsi l'ester méthylique du diméthylacétal de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane-1-one-3-al, v pellicule 1730, 1124, 1072 cm ; résonance magnétique max. nucléaire (CDC13) 4,25, 3,63, 3,38 ô De même, en utilisant les esters éthylique, méthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexyli que de 2- (6-carboxyhexyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1 -one, on obtient le 2-(6-carboxyheyl)cyclopentane-l-one-3-a et le traitement de ce dernier composé avec méthanol, le propanol, l'isopropanol , le n-butanol, le n-pentanol ou le n-hexanol donne respectivement les esters éthylique, propylique, isoprcpy- lique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique des diéthyl-, dipropyl-, diisopropyl-, di-n-butyl-, di-n-pentyl- et di-n-hexyl- acétals de 2-(6-carboxyhexyl)-cyclopentane-1 -one-3-al. De même, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-nitronéthyl-cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1 -one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-nitroeéthyl-cyclopentane-1-one obtenus comme décrit dans l'exemple 1, donnent les dérivés 3-aldéhydiques correspondants de formule IV, qui, par traitement avec le méthanol, méthanol, le propanol, l'isopropanol, le nbutanol, le n-pentanol ou le n-hexanol, donnent, respectivement, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique n-butylique, n-pentylique et n-hexylique des diméthyl-, diéthyl-, dipropyl-, diisopropyl-,di-n-butyl-, di-n-pentyl-, et di-n-hexyl-acétals de 2-(5-carboxypentytl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(7-carboxyheptyl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(5-carboxypent-2-ényl)cyclopentane-1-one 3-al, 2- (6-carboxyhex-2-ényl) cyclopentane-1 -one-3-al, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(7-carboxyheptyl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-cyclopentane-1-one-3-al, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-cyclopentane-1-one-3-al. Exemple 7 On ajoute 0,375 g de borohydrure de sodium à une solution de 3,0 g de l'ester méthylique de diméthylacétal de 2-(6-carboxyhexyl)-cyclopentane-1-one-3-al, obtenu comme décrit dans l'exemple Qdans 30 ml de méthanol, en maintenant la solution dans l'eau glacée pendant l'addition. Après agitation pendant 10 minutes, on dilue le mélange avec 160 ml d'éther et avec du chlorure d'ammonium saturé, on lave la phase d'éther avec une solution saturée de chlorure de sodium, on la sèche et on l'évapore pour obtenir un résidu contenant l'ester méthylique du diméthylacétal de 2-(6-carboxyhexyl)-cyclopentane-1-01-3-al. le résidu indiqué ci-dessus est agité dans 3 ml de tétrahydrofuranne contenant de l'acide sulfurique à 25 % (0,3 ml) pendant une période de deux heures à la température ambiante. On dilue le mélange réactionnel à l'éther, on le lave à l'eau, on le sèche et on évapore le solvant pour obtenir un résidu contenant l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane-1-01-3-al, #max. 2700 cm-1. Le résidu indiqué ci-dessus (2,8 g) est dissous dans 17 ml de chlorure de méthylène et 7 ml de dihydropyranne et on ajoute 19 mg d d'acide para-toluènesulfonique. On agite le mélange à la température ambiante pendant une heure, on le dilue au chlorure de méthylène, on le lave à liteau, on le sèche et on évapore le solvant. On chromatographie le résidu sur 200 g de gel de silice dans de l'acétone à 20 % dans l'hexane pour obtenir l'ester méthylique de s-86-carboxyhexyl)-1-tétrahydropyrannyloxy- cyclopentane-3-al ; #pellicule 2700, 1735, 1715, 1127, 1112, max. 1075, 1027, 1020 cm ; résonance magnétique nucléaire (CDCl3) 9,68, 4,68, 4,33-3,2 #. De même, les esters éthylique, propylique, isopropy- lique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique des diéthyl-, dipropyl-, diisopropyl-,/di-n-pentyl-, ou di-n-hexyl-acdtals de 2-(carboxyhexyl)-cyclopentane-1-one-3-al obtenus comme décrit dans l'exemple 6 donnent, respectivement les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhexyl)-1-tétrahydropyrannyloxy- cyclopentane-3-al. De même, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique des diméthyl-, diéthyl-, dipropyl-, diisopropyl-, di-n-butyl-, di-n-pentyl- ou di-n-hexyl-acétals de 2-(5-carboxypentyl)-cyclopentane-1-one-3-al, 2-(7-carboxyheptyl)cyclopentane-1 -one-3-al, 2-(5-carboxypent-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)cyclopentane-1-one-3-al, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)cyclopetltane-1-one-3-al, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-cyclopentane-1-one-3-al, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-cyclopentane-1-one-3-al, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)cyclopentane-1-one-3-al, obtenus comme dans l'exemple 6, donnent les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-1-tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane-3-al, 2-(7-carboxyheptyl)-1-tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane-3-al, 2- ( 5-carboxypent-2-ényl)-1 -tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane- 3-al, 2- (6-carboxyhex-2-ényl)-1 -tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane- 3-al, 2- (7-carhoxyhept-2-ényl)-1 -tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane- 3-al, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-1-tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane 3-al, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-1-tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane3-al, et 2- (7-carboxyhept-2-ynyl)-1 -tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane- 3-al. Exemple 8 On ajoute 1,24 g de borohydrule de sodium, en refroidissant au bain de glace pendant l'addition, à une solution de l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-nitrométhyl- cyclopentane-1-one (27 > ,) obtenu comme décrit dans l'exemple 1, dans 140 ml de méthanol. On agite le mélange pendant 30 minutes, on ajoute 1,4 ml d'acide acétique et on évapore le méthanol. On reprend le résidu dans l'éther, on le lave à l'eau, on le sèche et on évapore le solvant pour obtenir l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1-ol, pellicule max. 3440, 1725, 1549 cm-1 ; résonance magnétique nucléaire : 4,4, 3,69 6 . De même, en utilisant les esters éthyliques proparliqu^, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexyllque de 2-(6caboxyhexy)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one obtenus comme décrit dans l'exemple t, on obtient les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et nhexylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-nitrométhylcylopentane-1-ol. De même, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-one, 2-(5-caboxypent-2-ényl)-3-(3-nitrométhyl)-cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentalle-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-nitromméthyl-cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhe: 2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one obtenus comme décrit dans l'exemple 1, donnent respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-nitrométhyl-cyclopentae-1-ol, 2(5-carboxypent-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-nitrométhyl-cycIopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhe:sc-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyc10pentane-1-ol. Ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-nitro- méthyl-cyclopentane-1-ol : " pellicule 3450, 1730, 1550 cm-1. max. Ester méthylique de 2- (6-carboxyhex-2-ynyl)-3-nîtro- méthylcyclopentane-1-ol : pellicule 3400,1735, 1550 cm-1 max. Exemple 9 On dissout 26,5 g d'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-nitrométhlycyclopentane-1-ol dans 101 ml de méthanol contenant du méthylate de sodium (1,2 équivalent, 2,56 g de sodium) et on ajoute la solution à une solution aqueuse froide (O à -10 C) d'acide sulfurique -(118,4 ml d'acide sulfurique concentré et 739 ml d'eau). On effectue addition pendant 45 à 60 minutes entre -5 et OOC, on agite le mélange réactionnel pendant environ 30 minutes lorsque l'addition est terminée, puis on le laisse se réchauffer à la température ambiante. Par extraction à l'éther, lavage- à l'eau, séchage et évaporation du solvant, on obtient un résidu contenant l'ester méthylique de 2-(6-carbohexyl)cyclopentane-1-ol-3-al. On dissout le résidu indiqué ci-dessus (22,3 g) dans 120 ml de chlorure de méthylène, on ajoute 9,8 g de dihydropyranne et 0,15 g d'acide para-toluènesulfonique, on agite le mélange réactionnel pendant environ 1 heure, on le dilue avec un volume à peu près égal de chlorure de méthylène, on lave à 11 eau plusieurs fois, on sèche et on évapore le solvant. On fait passer le résidu sur une colonne de 800 g de gel de silice dans l'acétone à 10 % dans lrhexane ét on effectue l'élution avec le même solvant. On obtient l'ester méthylique de 2- (6-car'ooxyhexyl)-1 -tétrahydropyrsnnyloxy-cyclopentane-3-al identique au même composé obtenu comme décrit dans l'exemple 7. De même, les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxy hexyl)-3-nitrométhylcyclopentane-1 -ol obtenus comme décrit dans l'exemple 8 donnent respectivement les mêmes esters éthylique, propylique, isopropylique, n-pentylique, n-butylique et n-hexylique de 2-(6-carbohexyl)-1-tétrahydropyrannyloxy- cyclopentane-3-al que ceux que l'on obtient comme décrit dans l'exemple 7. De même, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carbQNrpentyl)-D-nitrométhyl-eyciopentane-l-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxy-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane-1-ol, et 2- ( 7-carboxyhept-2-ynyl)-3-nitrométhyl-cyclopentane- 1 -ol obtenus comme décrit dans l'exemple 8, donnent respectivement les esters méthySique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique, et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-1-tétrahdropyrannyloxy-cyclopentane-3-al, 2-(5-carboxyheptyl)-1-tétrahdropyrannyloxy-cyclopentane-3-al, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-1-tétrahdropyrannyloxy-cyclopentane 3-al, 2- (6-carboxyhex-2-ényl)-1 -tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane-3- al, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-1-tétrehydropyrannoxy-cyclopentane-3al, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-1-tétrahdropyrannyloxy-cyclopentane-3al, 2-(6-carbohept-2-ynyl)-1-tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane-3al, et 2- (7-carboxyhept-2-ynyl)-1 -tétrahydropyrannyloxy-cyclopentane-3- al, identiques aux produits de même nom décrits dans l'exemple 7. Ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-1 tétrahydropyrannyloxycyclopentane-3-al :# pellicule 1735, max. t725 cm Ester méthylique de 2-(6-carbohex-2-ynyl)-1-tétra- hydropyrannyloxycyclopentane-3-al : #pellicule 1736, 1725 max. cm-1. Exemple 10 On ajoute une solution de 7,6 g de 2-oxoheptylphosphonate diméthylique dans 150 ml de diméthoxyéthane anhydre à une suspension de d'hydrure de sodium (1,48 g, suspension à 53 %) dans 150 ml de diméthoxyéthane anhydre. On agite le mélange à la température ambiante pendant 45 minutes et on ajoute une solution de 10,5 g de l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhexyl)1-tétrahdropyrannnyloxycyclopentane-3-al dans 150 ml de diméthoxyéthane.On chauffe le mélange à une température du bain d'environ 600C pendant 30 minutes, on le refroidit et on ajoute 3 ml d'acide acétique à 50 %. . On dilue le mélange à l'éther, on le lave à l'eau, on le sèche et on évapore le solvant pour obtenir un résidu qu'on chromatographie sur 750 g de gel de silice, en procédant à l'élution avec de l'acétate éthylique à 7 % dans le benzène ; on obtient l'éther de tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique d'acide 9-hydroxy-15-oxoprost-13-énoïque, V pellicule 1670, 1620 cm max. : 1735, 1620 cm ; résonance magnétique nucléaire : (CDC) 6,83, 6,02, 4,62, 4,12-3,45, 0,886 identique au même composé décrit dans le brevet britannique N 1 218 998 précité. De même, les esters éthylique, propylique, isopropylique,n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2-(6-carboxyhexyl > 1-tétrahydropyrannyloxycyclopentane-3-al donnent respectivement les éthers de tétrahydropyrannyle des esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de l'acide 9-hydroxy-15-oso- prost-13-énolque. En procédant de la même manière mais en utilisant comme matières premières les 2-oxobutyl-, 2-oxopentyl-, 2 oxohexyl-, 2-oxooctyl- et 2-oxononyl-phosphonates diméthyliques et en les faisant réagir avec les esters méthylique, , éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou nhexylique de 2-(6-carboxyhexyl)-tétrahydropyrannyloxy cyclopentane-3-al, on obtient respectivemeht les éthers de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carbohexyl(-3-(3-oxopent-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carbohexyl(-3-(3-oxohex-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carbohexyl(-3-(3-oxohept-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carbox.yhexyl)-3-(5-ozonon-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, et 2-(6-carbohexyl(-3-(3-oxodéc-1-ényl)-cyclopentane-1-ol. En procédant de la même manière, mais en utilisant comme matière première les réactifs de Wittig tels que les 2-oxobutyl-, 2-oxopentyl-, 2-oxohexyl-, 2-oxoheptyl-, 2-oxooctyl- et 2-oxononyl-phosphonates diméthyliques et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)1-tétrahydropyrannyloxycyclopentane-3-al, on obtient des éthers de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-osohex-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-osohept-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-( 5-carboxypentyl)-3-(3-oxooct-1 -ényl)-cyclopentane-1 -ol, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)-cyclopentane-1-ol et 2-(5-carbozZypentyl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)-cyclopentane-1-ol. En procédant de la même façon mais en utilisant comme matière première les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(7-carboxyheptyl)-1 -tétrahydropyrannyloxycyclopen- tane-3-al, on obtient les éthers de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(7-carbosyheptyl)-5-(3--oxopent-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-o:x::onon-1-ényl)-cyclopentane-1-ol et 2-(7-carboxyheptyl)-3-(D-oxodéc-1-ényl)-cyclopentane-1-ol. En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matière première les réactifs de Wittig précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2- ( 5-carboxypent-2-ény 1 -tétrahydropyrannyloxycyclopentane-3- al, on obtient les éthers de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique, propylique , isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-ozopent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carb oxypent-2-ényl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxohept-1-ényl)-cylopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxooct-1-ényl)-cylopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxonon-1-ényl)-cylopentane-1-ol, et 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)-cylopentane-1-ol, En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents, et en les faisant réagir avec les esters méthylique, propylique, éthylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-1-tétrahydropyrannyl- oxycylopentane-3-al, on obtient les éthers de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxohex-1 -ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3- (3-oxohept-1 -ényl)-cyclopentsne-1 -ol 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-ozonon-1-ényl)cyclopentane-1-ol, et 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-ol, En procédant de la même manière, mais en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents, et en les faisant réagir avec les esters de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle ou n-hexyle de 2- (7-carboxyhept-2-ényl)-1 -tétrahydropyrannyloxycyclopentane- 3-al, on obtient respectivement les éthers-de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique,propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-ol5 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxooct-1 -ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1 -01, et 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-ol, De même, en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2- (5-carboxypent-2-ynyl)-i -tétrahydropyrannyloxycyclopen- tane-3-al, on obtient respectivement les éthers de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carbo::gypent-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, et 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxodèc-1-ényl)-ccylopentane-1-ol, De même, en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig précédents, et en les faisant réagir avec des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhex2-ynyl)-t-tétrahydropyrannyloxycyclopentane-3-al, on obtient respectivement les éthers de tétrahydropyrannyle des esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)-cylopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)-cylopentane-1-ol, 2-(6-carbo:cyhe2:-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-énylDcyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)-cylopentane-1-ol, 2-(6-carbo gyhe:K-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-ol, et 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxodéce-1-ényl)cyclopentane-1-ol. .En procédant de la même manière, mais en utilisant comme matières premières les réactifs de Wittig respectifs précédents et en les faisant réagir avec les esters méthyl.iques éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique ou n-hexylique de 2- (7-carboxyhept-2-ynyl)-1 tétrahydropyrannyl- oxycyclopentane-3-al, on obtient, respectivement, les éthers de tétrahydropyrannyle des esters de méthyle, éthyle, propyîe, isopropyle, n-butyle, n-pentyle, et n-hexyle de 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)-cylopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)-cylopentane-1-ol, 2-(7-carbogyhept-2-ynyl)-3-(5-osooct-1-énylicyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)-cylopentane-1-ol, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)-cylopentane-1-ol. L'éther de tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane1-ol a les caractéristiques spectrales suivantes #pellicule 3450, 1735, 1670, 1625 cm-1 ; résonance magnétique max. nucléaire : (CDCl3) 6,7, 6,1, 5,5, 4,7, 3,7, 0,95#. Exemple il En suivant le mode opératoire de A.I. Rachlin et Collaborateurs, indiqué ci-dessus, on prépare le 6-chloro-2hexyn-1-ol en condensant l'éther de tétrahydropyrann-2-yle de l'alcool propargylique et un dihalogénalcane, à savoir le 1-bromo-3-chloropropane, pour obtenir le 1-[(tétrahydropyrann-2-yl)oxy]-6-chloro-2-hexyne que l'on transforme ensuite en composé désiré, cette transformation étant suivie d'une hydrolyse en présence d'acide sulfurique. On dissout 280 g du 6-chloro-2-hexyn-1-ol dans méthanol (2,8 litres) puis on ajoute 560 ml d'eau et 290 g de cyanure de potassium, on agite le mélange et on le chauffe au reflux pendant 20 heures. On ajoute 768 g d'hydroxyde de potassium et 500 ml d'eau et on maintient le mélange sous agitation au reflux pendant encore 20 heures. On évapore le méthanol et on acidifie la phase aqueuse avec de l'acide chlorhydrique concentré, puis on l'extrait avec de l'éther pendant deux jours dans un appareil d'extraction continue liquide/liquide. La phase d'extraction à l'éther est séchée sur du sulfate de sodium et concentrée, en donnant l'acide 7-hydroxy-5-heptynoque ; résonance magnétique nucléaire (CDC13) 4,22 (m, 2H), 7,41 (large, 2H) 6 Exemple 12 On ajoute goutte à goutte, 67,5 g de tribromure de phosphore à 100C à une solution de 88,2 g d'acide 7-hydroxy 5-heptynoSque décrit dans l'exemple 11, dans 300 ml d'éther anhydre, et 12 ml de pyridine.On agite la solution à la température ambiante pendant 30 minutes, puis on la refroidit à 50C et on ajoute lentement de l'acide chlorhydrique à 10 % (120 ml). On lave la phase organique avec de l'eau et du carbonate de sodium à 10 %, on la sèche (Na2SO4) et on la concentre. On distille le résidu sous pression réduite pour obtenir l'acide 7-bromo-5-heptynoïque bouillant à 1460C (0,8 mm). Ce dernier composé est estérifié de la façon suivante. On dissout 156 g de ce composé dans 1,5 litre de méthanol absolu. On ajoute 78 g d'acide para-toluènesulfonique à la solution que l'on chauffe ensuite au reflux pendant deux heures. Ensuite, on chasse le solvant par évaporation. On dissout le résidu dans de l'eau et on extrait la solution aqueuse au benzène. On lave l'extrait avec du carbonate de sodium à 10 % puis avec de l'eau jusqu'à neutralité,on le sèche (Na2504) et on le concentre. On distille le résidu pour obtenir le 7-bromo5-heptynoate méthylique bouillant à 70-800C (0,2 mm). les esters éthyliques et autres esters alkyliques inférieurs correspondants de ce dernier composé sont préparés de même conformément à l'estérification décrite ci-dessus en remplaçant le méthanol par méthanol ou respectivement par un alcanol inférieur correspondant approprié. A titre de variante, on peut inverser le mode opératoire de l'exemple en soumettant tout d'abord l'acide 7-hydroxy 5-heptynoque au processus d'estérification avec du méthanol et de l'acide paratoluènesulfonique, puis en traitant l1hydroxy- ester résultant avec le tribromure de phosphore, comme décrit dans le présent mémoire. En suivant en série les modes opératoires des exemples il et 12, mais en utilisant comme dihalogénalcanes le 1-bromo-2 chloréthane ou le 1 -bromo-4-chlorobutane, au lieu du 1-bromo 4-chloropropane, on obtient, respectivement, les 6-bromo-4hexynoate et 8-bromo-6-octynoate de méthyle. Exemple 13 On met en suspension 4,2 g d'hydrure de sodium dans 50 ml de diméthylformamide, et, tout en agitant le mélange à la température ambiante, on ajoute en 10 minutes une solution de 11,2 g de 3,5-cyclohexanedione dans 50 ml de diméthylformamide. Plusieurs minutes après, on refroidit le mélange à -100C et on ajoute une solution de 7-bromo-5-heptynoate de méthyle, décrit dans l'exemple 12, dans 50 ml de diméthylformamide. On agite le mélange réactionel pendant environ 16 heures entre -10 et -5 C, puis on ajoute de l'éther. On extrait le mélange au carbonate de sodium. L'extrait aqueux, après acidification avec de l'acide chlorhydrique à 10 %, est extrait à l'acétate d'éthyle en donnant un produit brut qui, par cristallisation dans l'éther, donne l'ester méthylique de l'acide 7-(2,6-dioxocyclohexyl)-5-heptyno- ïque fondant à 108-110 C ; #EtOH 256 nm (# = 14 200). max. En procédant de la même façon, mais en utilisant le 6-bromo-4-hexynoate ou le 8-bromo-6-octynoate de méthyle au lieu du 7-bromo-5-heptynoate de méthyle, on obtient l'ester méthylique d'acide 6-(2,6-dioxocyclohexyl)-4-hexynoïque et l'ester méthylique de l'acide 8-(2 , 6-dioxocyclohexyl)-6- octynoique. Exemple 14 On dissout 21,0 g d'ester méthylique d'acide 7-(2,6dioxocyclohexyl)-5-heptinoïque préparé comme décrit dans l'exem- ple 13, dans 300 ml de chloroforme refroidi à 20 C, et on ajoute à la solution convenablement agité, en une période de 15 minutes, 9,5 g d'hypochlorite tertiobutylique dans 10 ml de chloroforme. On agite le mélange pendant 30 minutes et on le laisse se réchauffer à la température ambiante. Par élimination du solvant, on obtient l'ester méthylique d'acide 7-(1- chloro-2,6-dioxocyclohexyl)-5-heptynoïque ; # pellicule 1730, max. 1720. En procédant de la même façon, mais en utilisant lester méthylique d'acide 6-(2,6-dioxocyclohexyl)-4-hexynoïque ou l'ester méthylique d'acide 8-(2,6-dioxocyclohexyl)-6-octyno- ïque décrit dans l'exemple 13, au lieu de l'ester méthylique d'acide 7-(2,6-dioxo-cyclohexyl)-5-heptynoïque, on obtient respectivement l'ester méthylique d'acide 6-(1-chloro-2,6- dioxocyclohexyl)-4-hexynoTque et l'ester méthylique d'acide 8-(1-chloro-2,6-dioxocyclohexyl)-6-octynoïque. Exemple 15 On ajoute 11,8 g de carbonate de sodium en poudre à une solution de 23,6 g d'ester méthylique d'acide 7-(1-chloro 2,6-dioxocyclohexyl)-5-heptynorque décrit dans l'exemple 14, dans 250 ml de xylène, et on agite le mélange en le chauffant au reflux pendant 16 heures. Après refroidissement, on lave le mélange avec de l'eau jusqu'à neutralité, on le sèche sur du sulfate de magnésium et on évapore le solvant pour obtenir l'ester de cyclopenténone brut. Par distillation de l'ester brut sous un vide de 0,6 mm de mercure, on obtient l'ester méthylique d'acide 7-(5-oxo-cyclopent-1-ényl)-5-heptynoque, bouillant à 112-156 C. En procédant de la même façon, mais en utilisant l'ester méthylique d'acide 6-(1-chloro-2,6-dioxocyclohexyl- 4-hesynoSque ou l'ester méthylique d'acide 8-(1-chloro-2,6- diozcocyclohesy$6-octynoSque au lieu de l'ester méthylique d'acide 7-(dichloro-2,6-dioxocyclohexyl-5-heptinoïque, on obtient l'ester méthylique d'acide 6-(5-oxo-cyclopent-1-ényl)- 4-hexynoTque et l'ester méthylique d'acide O(5-oxo-cyclopent- 1-ényl)-6-octynolque. Exemple 16 On hydrogène une solution de 8;13 g d'ester méthylique d'acide 7-(5-oxocyclopent-1-ényl)-5-heptinoïque dans un mélange d'acétate éthylique et d'hexane à 5:100 (105 ml) en présence de 1,5 g de catalyseur de Lindlar, à la température ambiante et à la pression atmosphérique. On filtre le mélange sur de la terre de diatomées ("Celite") et on évapore le filtrat pour obtenir l'ester méthylique d'acide 7-(5-oxocyclopent-1-ényl)-5-heptanoïque ; # pellicule 1735, max. 1700, 1640 cm ; spectre de résonance magnétique nucléaire (CDCb) 7,35, 5,5, 3,65 6 En procédant de la même façon, mais en utilisant l'ester méthylique d 'acide 6-(5-oxo-cyclopent-1 ényl)-4-hexy- nique, ou l'ester méthylique d'acide 8-(5-oxo-cyclopent-1 -ényl) 6-octynolque au lieu de l'ester méthylique d'acide 7-(5-oxo cyclopent-1-ényl-5-heptynolque, on obtient l'ester méthylique d'acide 6-(5-oxocyclopent-1-ényl)-4-hexynoïque et l'ester méthylique d'acide 8-(5-oxocyclopent-1-ényl)-6-octénoïque, Exemple 17 A titre de variante, on prépare l'ester méthylique d'acide 6-(5-oxocyclopent-1-ényl)-4-hexynoïque, l'ester méthylique d'acide 7-(5-oxocyclopent-1-ényl)-5-hepténoïque et l'ester méthylique d'acide 8-(5-oxocyclopent-1-ényl)-6-octénoï- que, de même que l'ester méthylique d'acide 6-(5-oxocyclopent 1-ényl)-hexanoSque, l'ester méthylique d'acide 7-(5-oxocyclo pent-1-énylzheptanoSque et l'ester méthylique d'acide O(5- oxacyclopent-1-ényl)oc-tanoique en suivant en série les modes opératoires des exemples 13, 14 et 15 et en utilisant le 6-bromo-4-hexénoate de méthyle, le 7-bromo-5-heptanoate de méthyle, le 8-bromo-6-octénoate de méthyle, le 6-bromohexanoate de méthyle, le 7-bromoheptanoate de méthyle et le 8-bromo-octanoate de méthyle, respectivement, comme matière première, au lieu du 7-bromo-5-heptynoate -méthylique. Exemple 18 En suivant le mode opératoire décrit dans le brevet britannique NO 1 218 988 précité, pour transformer l'éther de tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique d'acide 9-hydroxy 15-oxopvost-13-énoSque décrit dans l'exemple 10 du présent mémoire, en ester méthylique d'acide 15-hydroxy-9-oxo-prost-13- énoïque décrit dans exemple 5 du présent mémoire, on peut transformer les éthers de tétrahydropyrannyle de formule XII, décrits dans l'exemple 10 du présent mémoire, en composés correspondants de formule XI, décrits dans l'exemple 5. Un exemple particulier de cette transformation est donné ci-après On ajoute,à 00C,310mg de borohydrure de sodium à une solution d'éther de tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-ol (3,37 g) décrit dans l'exemple 10, dans le méthanol. On neutralise le mélange avec de l'acide acétique et on évapore le solvant. On reprend le résidu dans de l'éther.On lave à l'eau la solution dans l'éther, on la sèche et on l'évapore pour obtenir l'éther de 1-tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique de 2-(6carboxyhex-2-ényl-3-(3-hydroxy-1-ényl)cyclopentane-1-ol, c'està-dire l'éther de 9-tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique d'acide 9,15-dihydroxyprosta-5,13-diénoïque ; vpellicule 3500, 1740 cm-1 Ce dernier composé (3,19 g) est dissous dans la pyridine (4,5 ml) et l'anhydride acétique (8,4 ml). La solution est agitée à la température ambiante pendant une heure. L'excès d'anhydride acétique est décomposé au méthanol puis le mélange réactionnel est évaporé à sec. Le résidu est dissous dans l'éther. La solution dans l'éther est lavée à l'eau, séchée et concentrée en donnant l'éther de 1-tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3 acétoxooct-1-ényl)cyclopentane-1-ol ; # pellicule 3420, 1735 max. cm On ajoute 33 ml d'acide acétique et 10 ml d'eau à une solution de ce dernier composé (3,35 g) dans 3 ml de tétrahydrofuranne. On agite le mélange à 600C pendant 16 heures. On chasse le solvant sous pression réduite et on reprend le résidu dans l'éther. La solution dans l'éther est lavée à liteau, séchée et évaporée en donnant l'ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-acétoxyoct-1-ényl)cyclopantane1-ol ; v pellicule 3500, 1735 cl 1. On dissout ce dernier composé (3,07 g) dans 30 ml d'acétone. On refroidit la solution à 0 C. On ajoute goutte à goutte à la solution, en 10 minutes, 3,5 ml de réactif de Jones.(A. Bowers et Collaborateurs, "J. Chem. Soc." 2555.(1953)). On ajoute ensuite 20 ml de méthanol et on chasse le solvant sous pression réduite. On dissout le résidu dAns de l'éther. On lave la solution dais l'éther avec de l'eau, on la sèche et on l'évapore pour obtenir lester méthylique de 2-(6-carboxy- hex-2-ényl)-3-(3-acétoxyoct-1-ényl)cyclopentane-1-one V pellicule 1735 cm max. On ajoute une solution de méthylate de sodium (obtenue à partir de 200 mg de sodium) dans 20 ml de méthanol à une solution de ce dernier composé (2,62 g) dans 30 ml de méthanol. On agite le mélange pendant deux heures à la température ambiante. Après addition d'acide acétique (7 gouttes on évapore le solvant et on reprend le résidu dans de éther. On lave à l'eau la solution dans l'éther, on la sèche et on la concentre pour obtenir l'ester méthylique d'acide 15-hydroxy9-oxoprosta-5,13-diénoïque, c'est-à-dire l'ester méthylique de 2- (6-carboxyhex-2-ényl)--3- (3-hydroxyoct-1 -ényl) cyclopentane-1 one, identique au produit de même nom, décrit dans l'exemple 5. Le cas échéant, ce dernier produit peut être séparé en deux isomères. Ces deux isomères sont des alcools épimères qui résultent de la présence de l'athome asymétrique de carbone aquel le groupe hydroxy est attaché dans la chaîne latérale. Par exemple, la séparation de 2,4 g de ce dernier produit est effectué aisément par chromatographie sur 300 g de gel de silice, en utilisant un mélange d'éther et d'hexane (45:55) comme éludant (fractions de 50.ml). Les fractions 81-136 donnent un isomère appelé isomère A ; résonance magnétique nucléaire :(CDCb) 5,6, 5,37, 4,1, 3,65, 0,9 6 et les fractions 156-210 donnent l'autre isomère B ; résonance magnétique nucléaire : (CDCl3) 5,6, 5,37, 4,1, 3,65, 0,9# Les deux isomères précédents peuvent être distingués l'un de l'autre par les différences de leurs valeurs de Rf (chromatographie en couche mince) dans le système de solvants éther-hexane indiqué ci-dessus. Dans ce cas, l'isomère A est le moins polaire. L'hydrolyse des deux derniers isomères conformément et mode opératoire de l'exemple 5 donne, respectivement, la 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1one (isomère A), résonance magnétique nucléaire :(CDCl3) 5,6, 5,4, 4,15, 0,9 6, et la 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxy- oct-1-ényl)cyclopentane-1-one (isomère B) ; résonance magnétique nucléaire (CDCl3) 5,65, 5,42, 4,15, 0,9 6 Exemple 19 En suivant le mode opératoire de l'exemple 7, mais en utilisant comme matière première une quantité équivalente d'ester méthylique d'acide 9,15-dioxo-prost-13-énoïque décrit dans l'exemple 3 au lieu de l'ester méthylique du diméthylacétal de 2-(6-carboxyhexyl)cyclopentane-1-one-3-al, on obtient l'ester méthylique d'acide 9,1 5-dihydroxyprost-1 3-énolque, analogue au même composé décrit dans brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 432 541 . En procédant de la même manière, mais en utilisant comme matières premières les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique.et n-hexylique de l'acide 9,15-dioxoprost-13-énofque, on obtient les esters éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de l'acide également 9,15-dihydroxyprost-13-énoïque. En procédant /da même manière, mais en utilisant, comme matières premières, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et nhexylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-oxopant-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhesyl)-3-(3-oxohex-1-énylzzyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(-oxohept-l-ényl)c 2-(6-carboxyhexyl)-3- (3-oxonon-1 -ényl) cyclopentane-1-one, et 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-one, décrits dans l'exemple 3, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique isopropylique, nbutylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, et 2-(6-carboxyhexyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-cErboxypenbyl)-3-(3-oxohex-1-énylzzyclopentane-1-one, 2-(5-carboY=ypent.yl)-3-(3-oxohept-1-ényl)-cyclopent2ne-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(5-carboxypentyl)-3-(30xodéc-1-ényl)-cyclopentane-1-one, on obtient, respectivement, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de : 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxyhex-1-énylDcyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1 -ol, 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1-ol, et 2-(5-carboxypentyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane-1-ol. En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les esters de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle et n-hexyle de 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-osopent-1-énylzcyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-osohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2- (7-carboxyheptyl)-3- (3-oxodéc-1 -ényl) cyclopentane-1 -one on obtient, respectivement, les esters de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle et n-hexyle de 2-(7-carboXgheptyl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxylhept-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)-cyclopentane-1-ol, 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1-ol, et 2-(7-carboxyheptyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane-1-ol. En procédant également de la même façon, mais en utilisant comme matières premières, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2- (5-carboxypent-2-ényl)-3- (3-oxodec-1 -ényl) cyclopentane-1 - one, on obtient, respectivement, les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et nhexylique de 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane- 1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane 1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane 1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1ol, 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hydroxynon-1 -ényl) cyclopentane- 1-ol, et 2-(5-carboxypent-2-ényl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane 1-ol. En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxopoct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-o::onon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-one, on obiient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique,n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane1-ol, 2-(6-carboxyhe::rk-2-ényl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane- 1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1ol, et 2- (6-carboxyhex-2-ényl)-3- (3-hydroxydéc-1 ényl)cyclopentane-1 - ol En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et nhexylique de 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-one, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-lie- xylique de 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hydroxyoct-1-é-nyl)cyclopentane 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane- 1-ol, et 2-(7-carboxyhept-2-ényl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane- 1-ol. En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylig e et n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-yyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-one, on obtient respectivement les esters méthylique, éthylique, propylique, isopropylique, n-butylique, n-pentylique et n-hexylique de 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane 1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane 1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane1-ol, 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1 olk * 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)-cyclopentane- 1-ol, et 2-(5-carboxypent-2-ynyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane1-ol. En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les esters de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle et n-hexyle de 2-(6-carbo2:yhex-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carbohxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carbohxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-one, on obtient respectivement les esters de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle et n-hexyle de 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1ol, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhex-1-ényl)cyclopentane-1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxyhept-1-ényl)cyclopentane1-ol, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1ol, 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentane-1ol, et 2-( 6-carboxyhex-2-ynyl)-3- (3-hydroxydéc-1 -ényl) cyclopentane-1 - ol. En procédant de la même façon, mais en utilisant comme matières premières les esters de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle et n-hexyle de 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxopent-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxohex-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxohept-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxooct-1-ényl)cyclopentane-1-one, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxonon-1-ényl)cyclopentane-1-one, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-oxodéc-1-ényl)cyclopentane-1-one, on obtient respectivement les esters de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, n-pentyle et n-hexyle de 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxypent-1-ényl)cyclopentane 1-01, 2- (7-carboxyhept-2-ynyl)-3- (3-hydroxyhex-1 -ényl) cyclo- pertane-1 ol, 2- (7-carboxyhept-2-ynyl)-3- (3-hydroxyhept-1 ényl) cyclopentane- 1-ol, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1ol, 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxynon-1-ényl)cyclopentaneol, et 2-(7-carboxyhept-2-ynyl)-3-(3-hydroxydéc-1-ényl)cyclopentane-1ol Ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3- hydroxyoct-1-ényl)cyclopentame-1-ol : # pellicule 3500 et max. 1735 cm ; on trouve, pour son acide correspondantS à savoir le 2- (6-carboxyhex-2-ényl)-3-(3-hydroxyoct-1 -ényl) cyclopentane.- 1-ol, V pellicule 3600-3200 (large) et 1710 cml. Ester méthylique de 2-(6-carboxyhex-2-ynyl)-3-(5- hydroxyoct-1-ényl)cyclopentame-1-ol : # pellicule 3500 et max. 1735 cm ; on trouve pour son acide correspondant, à savoir le 2-(6-caboxyhex-2-ynyl)-3-(3-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane 1-ol, # pellicule 3600-3200 (large) et 1710 cm -1 . max. Il y a lieu de remarquer également qu'en suivant le mode opératoire de l'exemple 18 pour préparer l'éther de 1tétrahydropyrannyle de l'ester méthylique de 2-(6-carboxy hex-2-ényl)-3-(D-hydroxyoct-1-ényl)cyclopentane-1-ol, en effectuant ensuite l'hydrolyse acide de l'éther de tétrahy dropyrannyle résultant, conformément aux conditions indiquées dans le brevet britannique N 1 218 988 précité, les éthers de tétrahydropyrannyle de formule XII, décrits dans l'exemple 10 du présent mémoire, peuvent être transformés en composés respectifs de formule VIIIa, décrits dans le présent exemple. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un composé de formule VIII: [dans laquelle Y désigne un groupement CH2-(a)-(CH2)m dans lequel (a) est un radical CH2CH2, CH=CH ou C=C et m est un nombre entier égal à 2-4, Rest un atome.d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et n est un nombre entier égal à 1-6], proeédX caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter un ester alkylique inférieur de 2-( w-carboxy-Y)cyclopent-2-ène-1-one de formule i (dans laquelle Y a la définition donnée ci-dessus et R est un groupe alkyle inférieur) avec du nitrométhane en présence d'un alcoolate inférieur de métal alcalin et à isoler l'ester alkylique inférieur correspondant de 2-( w -carboxy-Y)-3 nitrométhylcyclopentane-1-one ; à traiter ce dernier composé avec une solution d'un alcoolate inférieur ou hydroxyde de métal alcalin pour obtenir une solution du sel de métal alcali correspondant de l'acide nitronique correspondant, à traiter la solution mentionnée en dernier lieu avec un acide minéral et à isoler le composé correspondant de formule IV : (dans laquelle Y et R ont les définitions données ci-dessus); et à traiter le composé de formule IV avec li réactif de Wittig de formule (ALkO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3, dans laquelle Alk est un groupe alkyle en C1 à C3 et n a la définition donnée cidessus, et à isoler le composé correspondant de formule VIII, dans laquelle Y, R et n ont les définitions données ci-dessus. 2. Procédé de préparation d'un composé de formule XII : dans laquelle Y représente un groupement CH2-(a)-(CH2)m, dans lequel (a) désigne CH2CH2, CH=CH ou C=C et m est un nombre entier de 2 à 4, R est un groupe alkyle inférieur, R1 est un radical tétrahydropyranne-2-yl et n est un nombre entier égal à 1-6), procédé caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter un ester alkylique inférieur de 2-( w-carboxy-Y)cyclopent-2-ène-1-one de formule I:: (dans laquelle Y et R ont les définitions données ci-dessus) avec le nitrométhane en présence d'un alcoolate inférieur de métal alcalin et à isoler l'ester alkylique inférieur correpondant de 2-(oméga-carboxy-Y)-3-nitrométhylcyclopentane-1-one, à traiter le composé mentionée é en dernier lieu avec un borohydrure de métal alcalin, et à isoler l'ester alkylique inférieur correspondant de 2-(#-carboxy-Y)3-nitrométhyl-cyclopen- tane-1-ol ; à traiter le composé mentionné en dernier lieu avec une solution d'un alcoolate inférieur de métal alcalin poun obtenir une solution du sel de métal alcali correspondant de l'acide nitronique correspondant ; à traiter la solution mentiomée en dernier lieu avec un acide minéral et à isoler le composé correspondant de formule V (dans laquelle R désigne l'hydrogène et Y et R ont les définitions données ci-dessus), à traiter le composé de formule V avec le dihydropyranne en présence d'un catalyseur acide et à isoler le composé correspondant de formule V dans laquelle R1 est un groupe tétrahydropyranne-2-yle et Y et R ont les définitions données ci-dessus ; et à traiter le composé mentioné en dernier lieu, de formule V, avec un réactif de Wittig de formule (AlkO)2P(O)CH2CO(CH2)nCH3, dans laquelle Alk.est un radical alkyle en C1 à C3 et n a la définition donnée ci-dessus, et à isoler le composé correspondant de formule XII dans laquelle R est un groupe tétrahydropyranne-2-yle et Y, R et n ont les définitions données ci-dessus. 3. Procédé de préparation d'un composé de formule V [dans laquelle Y désigne un groupement CH2-(a)-(CH2)m, où (a) est un radical CH2CH2, CH=CH ou C=C et m est un nombre entier égal à 2-4, R est un radical alkyle inférieur et R1 est un atome d'hydrogène 3, procédé caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter un composé de formule IV (dans laquelle Y a la définition donnée ci-dessus et R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur), avec un alcanol inférieur et un catalyseur acide, et à isoler le composé correspondant de formule VI (dans laquelle Y a la définition donnée ci-dessus et R est un radical alkyle inférieur), à traiter le composé de formule VI avec un borohydrure de métal alcalin, et à isoler le composé correspondant de formule VII (dans laquelle Y a la définition donnée ci-dessus et R est un radical alkyle inférieur) ; à traiter le composé mentionné en dernier lieu, de formule VII, avec un acide et à isoler le composé correspondant de formule V, dans laquelle Y a la définition donnée ci-dessus, R est un radical alkyle inférieur et R est un atome d'hydrogène. 4. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule il (dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m, dans lequel (a) est un radical CH2CH2, CH=CH ou - et m est un nombre entier égal à 2-4 et R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur. 5. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule III dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m, oú (a) désigne un radical CH2CH2, C:I=CH ou C=C et m est un nombre entier égal à 2-4, R désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. 6. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule IV dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m, óu (a) désigne un radical CH2CH2, CH=CH ou CC, et m est un nombre entier égal à 2-4, R désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. 7. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule V dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m oú (a) désigne un radical CH2CH" CH=CH ou C=O et m est nombre entier égal à 2-4, R est un atome d'hydrogène ou un grbupe alkyle inférieur et R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe tétrahydropyrann-2-yle. 8. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule VI (dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m, où (a) est un radical CH2CH2, CH=CH ou CC, et m est un nombre entier égal à 2-4, R désignant un groupe alkyle inférieur). 9. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule VII: dans laquelle Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m, où (a) désigne un radical Ch2CH2, CH=CH ou C=C et m est un nombre entier égal à 2-4, R désignant un groupe alkyle inférieur. 10. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que le composé de formule I est préparé au moyen d'un procédé qui consiste à condenser la 1,3cyclohexadione avec un composé de formule Br-Y-COOR dans laquelle Y a la définition donnée ci-dessus et R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, en présence d'unialcoolate de métal alcalin, pour obtenir l'ester de dione correspondant, de formule XVII (dans laquelle Y et R ont les définitions données ci-dessus), à traiter le composé mentionné en dernier lieu avec l'hy- pochlorite de tertiobutyle pour obtenir le composé chloré de formule XVIII (dans laquelle Y et R ont les définitions données ci-dessus), et à traiter le composé mentionné en dernier lieu avec un carbonate de métal alcalin pour obtenir le composé de formule I. 11. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé de formule VIII ainsi obtenu est traité avec un borohydrure de métal alcalin pour former le 2-(#-carboxy-Y)-3-(3-hydroalkyl-1-ényl)cyclopentane-1-ol correspondant de formule VIIIa dans laquelle Y, R et n ont les définitions données ci-dessus. 12. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que le composé de formule XII ainsi obtenu est soumis à des étapes supplémentaires qui consistent à traiter le composé de formule XII avec un borohydrure de métal alcalin pour obtenir le composé 3-hydroxy-alk-1-énylique correspondant et à soumettre ce composé à une hydrolyse acide de manière à obtenir la 2-( #-carboxy-Y)-3-(3-hydroalkyl-1-ényl)cyclopentane- 1-one correspondante de formule Villa (dans laquelle R, Y et n ont les définitions données cidessus). 13. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule VIII dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, n est un nombre entier égal à 1-6 et Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m dans lequel (a) désigne un radical CH2CH2, CH=CH ou Cr et m est un nombre entier égal à 2-4. 14. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule VII la dans laquelle R est un atome dthydrogène ou un groupe alkyle inférieur, n est un nombre entier égal à 1-6 et Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m dans lequel (a) désigne un radical CH2CH2, CH=CH ou C et m est un nombre entier égal à 2-4, à condition que lorsque (a) désigne un radical CH2CH2, m soit un nombre entier égal à 2 ou 4 ; et que lorsque (a) est un radical CH=CH, m soit un nombre entier égal à 2, 3 C'1 4 lorsque n est le nombre entier 1, 2, 3, 5 ou 6 et m soit le nombre entier 2 ou 4 lorsque n est le nombre entier 4. 15. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule IX dans laquelle R désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, n est un nombre entier égal à 1-6 et Y est un groupement CH2-(a)-(CH2)m, dans lequel (a) est un radical CH2CH2, CH=CH ou c=c, et n est un nombre entier égal à 2-4, à condition que lorsque (a) est un radical CH2CH2, m soit le nombre entier 2, 3 ou 4 lorsque n est le nombre entier 1, 2, 3, 5 ou 6, et que m soit le nombre entier 2 ou 4 lorsque n est le nombre entier 4 ; et que lorsque (a) est le radical C,H=CH, m soit le nombre entier 2, 3 ou 4 lorsque n est le nombre entier 1, 2 ou 6 et m soit le nombre entier 2 ou 4, lorsque n est un nombre entier égal à 1-6.