Brevet FR2192111A1 — publié le 19740208

La présente invention concerne des esters d'acide du phosphore, la préparation de ces composés et leur application à la lutte contre certains déprédateurs. Ces composés répondent à la formule 10 Rj et Eg représentent chacun un radical alkyle en C., -C5, Rj et représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C^-C^, X et Y représentent chacun un atome d'oxygène ou 15 de soufre, n représente un nombre de 1 à 4 et m représente un nombre de 1 à 5. On entend par "halogène" le fluor, le chlore, le brome ou l'iode mais de préférence le chlore ou le brome. 20 Les groupes alkyles représentés par les symboles Rj à Rj^ sont linéaires ou ramifiés. On peut citer comme exemple de ces groupes : les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle et ses isomères. L^ composés (I) se préparent par des méthodes 25 connues schématisées ci-dessous. 1a) r v x ^ \p-Hal + accepteur a'aolte ^ BgO (II) 30 (III) nb) »«> R20 (n) 2 2192111 » 0 x 2) ** ^P-Hal + H0^^.n.n^ i ^ Hal ^ ^m (V) (III) + HXRj (VII) s» (I) + MeYRj 10 (VI) (VIII) Dans les formules II à VIII, les symboles &j à R^> n et m ont les significations indiquées pour la formule I, Hal représente un atome d'halogène, en particulier un atome de chlore, et Me représente vin atome de métal alcalin, en particu-15 lier de sodium ou de potassium, ou bien un radical ammonium ou alkylammonium. lies accepteurs d'acides peuvent être par exemple : des aminés tertiaires, par exemple des trialkylamines, la pyri-dine, ou des dialkyl-anilines ; des bases minérales, telles 20 que les hydrures, des hydroxydes, des carbonates, et des bicarbonates de métaux alcalins ou aiealino-terreux. Lors des réactions il est parfois nécessaire d'utiliser des catalyseurs, tels que le cuivre ou le chlorure de cuivre. 25 Les procédés 1a, 1b et 2 sont mis en oeuvre à une température de réaction comprise entre -2 et +130°C sous la pression normale et dans des solvants ou des diluants. A ce titre on pourra utiliser par exemple ; des éthers et des composés du même type, par exemple l'éther diéthylique, l'éther dipropy-30 lique, le dioxanne et le tétrahydrofuranne ; des amides, tels que des N,N-dialkyl-carboxamides ; des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, éventuellement halogénés, en particulier le benzène, le toluène, les xylènes, le chloroforme et le chloro-benzène ; des nitriles tels que l'acétonitrile ; le dlméthyl-35 suifoxyde ; des cétones, telles que l'acétone et la méthyl-éthyl-cétone ; l'eau. Les corps de départ représentés par les formules II, III, IV, V, VII et VIII peuvent être préparés selon des méthodes connues. 3 2192111 Les composés (I) ont un spectre d'activité biocide étendu et ils peuvent servir à combattre des déprédateurs de divers types appartenant au règne végétal ou au règne animal. 5 On peut s'en servir en particulier pour combattre les insectes et les arachnides indiqués ci-dessous. Familles de la classe des insectes : acrididés, blattidés, gryllidés, gryllotalpidés, tettigoniidés, cimicidés, pyrrhocoridés, réduviidés, 10 aphididés, delphacidés, diaspididés, pseudococcidés, chrysomélidés, coccinellidés, bruchidés, scarabéidés, dermestidés, ténébrionidés, curculionidés, tinéidés, noctuidés, lymantriidés, pyralydés, gallériidés, culicidés, tipulidés, stomoxydés, muscidés, 15 calliphoridés, trypétidés et pulicidés. Familles de la classe des arachnides : ixodidés, argasidés, tétranyquidés et dermanyssidés. On peut élargir beaucoup le spectre d'activité insecticide et/ou acaricide par addition d'autres agents 20 insecticides et/ou acaricides, et l'adapter à des circonstances données. Les additifs en question pourront être choisis par exemple parmi les composés de la liste suivante : (voir pages suivantes) 4 2192111 Composés organo-phosphorés Pyrophosphate de 0,0,0,0-tétraéthyle (tepp). (Triehloro-2,2,2 hydroxy-1 éthy1)-phosphonate de diméthyle 5 (trichlorfon). Phosphate de dibromo-1,2 dichloro-2,2 éthyle et de diméthyle (naled). Phosphate de dichloro-2,2 vinyle et de diméthyle (dichlorvos). Phosphate de (méthoxycarbamoyl-2 méthyl-1 vinyle) et de dimé-10 thyle (mévinphos). Phosphate de (méthyl-1 méthylcarbamoyl-2 vinyle)cis et de diméthyle (monocrotophos). (Diméthoxyphosphinyloxy)-3 N,N-diméthyl-cis-crotonamide (di-crotophos). 15 Phosphate de chloro-2 diéthylcarbamoyl-2 méthyl-1 vinyle et de diméthyle (phosphamidon). Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(ou S-) /~éthylthio-2 éthyle_7 (déméton). Dithiophosphate de S-éthylthio-éthyle et de 0,0-diméthyle 20 (thiométon). Dlthiophosphate de 0,0-diéthyle et de S-éthylthiométhyle (phorate). Dlthiophosphate de 0,0-diéthyle et de S-(éthylthio-2 éthyle) (disulfoton). 25 Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(éthylsulfinyl-2 éthyle) (oxydémétonméthyl). Dlthiophosphate de S-(bis-éthoxycarbonyl-1,2 éthyle) et de 0,O-diméthyle (malathion). S,S'-méthylène-bis-(dlthiophosphate) de 0,0,0,0-tétraéthyle 3° (éthion). Dithiophosphate de 0-éthyle et de S,S-dipropyle. Dlthiophosphate de S-(N-méthyl-N-formyloarbamoyl-méthyle) et de 0,O-diméthyle (formothion). 5 2192111 Dlthiophosphate de S-(N-méthylcarbamoylméthyle) et de 0,0-diméthyle (diméthoate). Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de O-p-nitrophényle (para-thion-méthyl). 5 Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de O-p-nitrophényle (para-thion). Phényl-thiophosphate de O-éthyle et de O-p-nitrophényle (EPN). Thiophosphate de 0-(méthyl-3 nitro-4 phényle) et de 0,0-dimé-thyle (fénitrothion). 10 Thiophosphate de 0-(trichloro-2,4,5 phényle) et de 0,0-dimé-thyle (fenchlorfos ou"Ronnel"). Ethyl-thiophosphonate de 0-(trichloro-2,4,5 phényle) et de 0-éthyle (trichloronate). Thiophosphate de 0-(dichloro-2,5 bromo-4 phényle) et de 0,0-15 diméthyle (bromophos). Thiophosphate de 0-(dichloro-2,5 iodo-4 phényle) et de 0,0-diméthyle (iodofenphos). N-méthyl-amidophosphate de 0-(tertiobutyl-4 ehloro-2 phényle) et de 0-méthyle (crufomat). 20 Thiophosphate de 0-(méthyl-3 méthylthio-4 phényle) et de 0,0-diméthyle (fenthion). N-isopropylamido-phosphate de O-éthyle et de 0-(méthylthio-4 méthyl-3 phényle). Thiophosphate de 0-(méthylsulfinyl-4 phényle) et de 0,0-diéthyle 25 (fensulfothion). Thiophosphate de O-^/p-diméthylsulfamoyl)-phényle/ et de 0,0-diméthyle (famphur). 0,0,0',0*-tétraméthyl-O,0'-thio-di-p-phénylène-thiophosphate. Ethyl-dithiophosphonate de O-éthyle et de S-phényle. 30 Phosphate de 0,0-diméthyle et de 0-(a-méthylbenzyl hydroxy-3 crotonyle). Phosphate de /phloro-2 (dichloro-2,4 phényl)-1 vinyle/ et de diéthyle (chlorfenvinphos). Phosphate de /chloro-2 (trichlurc-2,4,5 phényl)-1 vinyle7 et 35 de diméthyle. 6 2192111 Thiophosphate de 0-/chloro-2 (dichloro-2,5 phényl)-1 vinyle/ et de 0,0-diéthyle. Phényl-glyoxylonitrile-oxime thiophosphate de 0,0-diéthyle (phoxime) 5 Thiophosphate de 0-(chloro-3 méthyl-4 oxo-2 2H-benzopyranne-1 yle-7) et de 0,0-diéthyle (coumaphos). Bis-(0,0-diéthyl-dithiophosphate) en S,S du p-dioxanne dithiol-2,3 (dioxathion). Dithiophosphate de S-/(chloro-6 oxo-2 benzoxazolinyl-3) 10 méthyle/ et de 0,0-diéthyle (phosalon). (Diéthoxyphosphinylimino)-2 dithiolanne-1,3. Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-^rïéthoxy-2 thiadia-zole-1,3,4 one-5 (4H) yl-4 méthyle/. Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-phtalimidométhyle 15 (imidan). Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(trichloro-3.,5.»6 pyri-dyle-2). Thiophosphate de 0-(pyrazinyle-2) et de 0,0-diéthyle (thiona-zin). 20 Thiophosphate de 0-(isopropyl-2 méthyl-4 pyrimidyle-6) et de 0,0-diéthyle (diazinon). Thiophosphate de 0-(quinoxalyle-2) et de 0,0-diéthyle. Dithiophosphate de S-(oxo-4 benzotriazine-1,2,3 (4h) yl-3 méthyle) et de 0,0-diméthyle (azinphosméthyl). 25 Dithiophosphate de S-(oxo-4 benzotriazine-1,2,3 (4h) yl-3 méthyle) et de 0,0-diéthyle (azinphoséthyl). Dithiophosphate de S-/~*(diamino-4,6 s-triazinyl-2) méthyle/ et de 0,0-diméthyle (ménazon). Thiophosphate de 0-(chloro-3 nitro-4 phényle) et de 0,0-diméthyle 30 (chlorthion). Thiophosphate de 0- ou de S-(éthylthio-2 éthyle) et de 0,0-diméthyle (déméton-S-méthyl). (0,0-Diméthyl-phosphoryl-thiométhyl)-2 méthoxy-5 pyrone-4. Chlorure de (dichloro-3,4 benzyl)-triphényl-phosphonium. 7 2192111 Dithiophosphate de S-(dichloro-2,5 phénylthiométhyle) et de 0,0-diéthyle (phenkapton). Phosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(nitro-4 phényle). Triéthoxy-isopropoxy-bis-(thiophosphinyl)-disulfure. 5 Oxyde en 2 de la méthoxy-2 4H-benzodioxaphosphorinne-1,3*2. Octaméthyl-pyrophosphoramide (schradan). Bis-(diméthoxy-thiophosphinyl-sulfido)-phénylméthane. Méthane-thiophosphonate de 0-phényle et de O-p-nitrophényle (colep). 10 N-raéthylaraido-thiophosphate de 0-(chloro-2 tert-butyl-4 phényle et de 0-méthyle (narlène). Phénylthiophosphonate de O-éthyle et de 0-(diehloro-2,4 phényle). Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(méthylthio-4 15 diméthyl-3,5 phényle). Disulfure de bis-(0,0-diméthyl-thiophosphoryloxy)-diphényl-4,4' Phosphate de 0,0-bis-(|3-chl or o-éthyle) et de 0-(chloro-3 méthyl-4 coumarinyle-7). Dithiophosphate de S-(phtalimido-1 éthyle) et de 0,0-diéthyle. 20 Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de 0-(chloro-3 diéthyl-sulfamoyl-4 phényle). Amidothiophosphate de 0-méthyle et de 0-(isopropoxycarbonyl-2 phényle). (0,0-diméthyl-phosphoryl)-5 chloro-6 bicyclo^,2,07heptadiène-1 25 Ethylamido-thiophosphate de 0-méthyle et de 0-(isopropoxy-carbonyl-2 méthyl-1 vinyle). Dithiopyrophosphate de 0,0,0,0-tétrapropyle. Diméthoxyphosphinyloxy)-3 N-méthyl-N-méthoxy-cis-crotonamide. Dithiophosphate de S-(N-éthyl-carbamoyl-méthyle) et de 0,0-30 diméthyle (éthoate-méthyl) Dithiophosphate de S-(N-isopropyl-carbamoyl-méthyle) et de 0,0-diéthyle (prothoate). 8 2192111 Thiophosphate de S-/N-(cyano-1 méthyl-1 éthyl)-carbamoyl7-méthyle et de diéthyle (cyanthoate). Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(acétamido-2 éthyle). Hexaméthylphosphorotriaraide ou tris-diméthylamide de l'acide 5 ortho-phosphorique (hempa). Thiophosphate de 0-(chloro-2 nitro-4 phényle) et de 0,0-diraéthyle (dicapthon). Thiophosphate de O-p-cyanophényle et de 0,0-diméthyle (cyanox). Phényl-thiophosphonate de O-éthyle et de O-p-cyanophényle. 10 Thiophosphate de 0-(dichloro-2,4 phényle) et de 0,0-diéthyle (dichlorfenthion). Isopropylamido-thiophosphate de 0-(dichloro-2,4 phényle) et de 0-méthyle. Thiophosphate de 0-(dichloro-2,5 bromo-4 phényle) et de 15 0,0-diéthyle (bromophos-éthyle). Phosphate de diméthyle et de p-méthylthio-phényle. Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de O-p-sulfamoyl-phényle. Thiophosphate de Q-/p-(p-chlorophényl)-azo-phényle7 et de 0,0-diméthyle (azothoate). 20 Ethyl-dithiophosphonate de O-éthyle et de S-chloro-4 phényle. Ethyl-dithiophosphonate de O-isobutyle et de S-(p-chloro-phényle). Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(p-chlorophényle). Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(p-chloro-phényl~ 25 thiométhyle). Dithiophosphate de p-chloro-phényl-thio-méthyle et de 0,0-diéthyle (carbophénothion). Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de S-(p-chloro-phényl-thio-méthyle) . 30 Dithiophosphate de S-(éthoxycarbonyl-phénylméthyle) et de 0,0-diméthyle (phenthoate). Dithiophosphate de 0,0-diéthyle et de S-(fluoro-éthoxy-carbonyl-phénylméthyle). 9 2192111 Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(isopropoxy-carbonyl-phénylméthyle). Thiophosphate de (hydroxy-7 tétraméthylène-3j4 coumarinyle) et de 0,0-diéthyle (eoumithoate). 5 Sulfure en 2 de la méthoxy-2 4H-benzodioxaphosphorinne-1,3,2. Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(phényl-5 isoxazolyle-3). (Diéthoxyphosphinylimino)-2 méthyl-4 dithiolanne-1,3. Oxyde de tris-(méthyl-2 aziridinyl-1)-phosphine (métépa) Dithiophosphate de S-(chloro-2 phtalimido-1 éthyle et de 10 0,0-diéthyle. N-Hydroxy-naphtalimido-phosphate de diéthyle. Phosphate de diméthyle et de trichloro-3,5,6 pyridyle-2. Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de 0-(trichloro-3>5.»6 pyridyle-2). 15 Thiophosphate de S-(éthylsulfonyl-2 éthyle) et de diméthyle (dioxydéméton-S-méthyl). Dithiophosphate de S-(éthylsulfinyl-2 éthyle) et de diéthyle (oxydisulfoton). Dithiopyrophosphate de 0,0,0,O-tétra-éthyle (sulfotep). 20 Phosphate de diméthyle et (bis-méthoxycarbonyl-1,3 propène-1 yle-2). (Trichloro-2,2,2 butyroyloxy-1 éthyl)-phosphonate de diméthyle (butonate). Phosphate de 0,0-diméthyle et de 0-(dichloro-2,2 méthoxy-1 25 vinyle). N,N,N',Nt-Tétraméthyl-diamidofluorophosphate (diméfox). Chlorure de (dichloro-3,4 benzyl)-triphényl-phosphonium. Dithiophosphate de N-méthoxyméthylcarbamoylméthyle et de diméthyle (formocarbam). 30 Phosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(dichloro-2,2 chloro-éthoxy-1 vinyle). Phosphate de 0,0-diméthyle et de 0-(dichloro-2,2 ehloro-éthoxy-1 vinyle). 10 2192111 Phosphorodithiolate de O-éthyle et de S,S-diphényle. Phényl-dithiophosphonate de O-éthyle et de S-benzyle. Phosphorothiolate de 0,0-diéthyle et de S-benzyle. Dithiophosphate de S-(chloro-4 phénylthioraéthyle) et de 5 0,0-diméthyle (méthylearbophénothion). Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(éthylthiométhyle). Diisopropylamino-fluorophosphate (mipafox). Dithiophosphate de S-(morpholinylearbamoylméthyle) et de 0,0-diméthyle (morphothion). 10 Bis-méthylamido-phosphate de phényle. Dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(benzène-suifonyle). Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de S- et de 0-(éthyl-sulfinyl-éthyle). Thiophosphate de 0-(méthyl-4 coumarinyle-7) et de 0,0-diéthyle 15 (potasan). Amino-5 bis-(diméthylamido-phosphinyl)-1 phényl-3 triazole-1,2,4 (triamiphos). N-Méthyl (0,0-diméthyl-thiolophosphoryl)-5 thia-3 valéramide (vamidothion). 20 Thiophosphate de 0,0-diéthyle et de 0-(diméthy3;amino-2 méthyl-4 pyrimidyle-6)(diocthyl). Thiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(méthylcarbamoyl-méthyle) (ométhoate). Phénylthiophosphonate de 0-(quinoléinyle-8) et de 0-méthyle 25 (oxinothiosphos). Amidothiophosphate de 0-méthyle et de S-méthyle (monitor). Benzothiophosphonate de 0-(dichloro-2,5 bromo-4 phényle) et de 0-méthyle (phosvel). Nitrophénols et dérivés 30 Dinitro-4,6 méthyl-2 phénol, sel sodique (dinitrocrésol). Sel formé par le dinitrobutylphénol et la 2,2',2"-tri-éthanolamine. Cyclohexyl-2 dinitro-4,6 phénol (dinex). 11 2192111 Crotonate de (méthyl-1 heptyl)-2 dinitro-4,6 phényle (dinocap). Méthyl-3 buténoate de sec-butyl-2 dinitro-4,6 phényle (binapacryl). Cyclopropionate de sec-butyl-2 dinitro-4,6 phényle. 5 Carbonate de sec-butyl-2 dinitro-4,6 phényle et d'isopropyle (dinobuton). Divers Pyréthrine I. Pyréthrine II. 10 Chrysanthémate d'allyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle-1 (alléthrine). Chrysanthémate de chloro-6-pipéronyle (barthrine). Chrysanthémate de diméthyl-2,4 benzyle (diméthrine). Chrysanthémate de tétrahydro-2,3,4,5 phtalimidométhyle. 15 Sulfure de chloro-4 benzyle et de chloro-4 phényle (chlorbenside). Méthyl-6 oxo-2 /dithiolo-1,27/~4,5-b7quinoxaline (quinomé-thionate). (I) (cis + trans) chrysanthémum-monocarboxylate de (I) (furfuryl-2)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle 20 (furéthrine). Pivaloyl-2 indane-dione-1,3 (pivaldione). N'-(chloro-4 méthyl-2 phényl)-N,N-diméthylformamidine (chlor-phénamidine). Sulfure de chloro-4 benzyle et de fluoro-4 phényle (fluor-25 benside). Dichloro-5,6 phénoxycarbamyl-1 trifluorométhyle-2 benzimidazole (fénozaflor)• p-Chlorobenzène-sulfonate de p-chlorophényle (ovex). Benzène-sulfonate de p-chlorophényle (fenson). 30 (p-Chlorophényl)-(trichloro-2,4,5 phényl)-sulfone (tétradifon). Sulfure de p-chlorophényle et de (trichloro-2,4,5 phényle) (tétrasul). /~Dithiolo-1 ,^7Z!r,5-b7quinoxaline thione-2 (thioquinox). Sulfite de propyne-2 yle et de (tert-butyl-4 phénoxy)-cyclo-35 hexyle (propargil). 12 2192111 Formamidines jN^-Diméthyl Nc-(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. (chlorphénamidine). p -Méthyl N -(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. p -Méthyl N -(méthyl-2 bromo-4 phényl)-formamidine. -Méthyl N2-(diméthyl-2,4 phényl)-formamidine). 1 p -n-Butyl N -méthyl N -(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. '-Méthyl N^-(méthyl-2 chloro-4 anilino-méthylène) N2-(méthyl-2 chloro-4 phényl)-formamidine. 10 n-Butyl-1 (méthyl-2 chloro-4 phényl-imino)-2 pyrrolidine. Urée N-(Méthyl-2 chloro-4 phényl) N',N'-diméthyl-thio-urée. Dérivés de l'acide carbamique N-Méthyl-carbamate de naphtyle-1 (carbaryl). 15 (K-Chloro-4 phényl)-carbamate de butyne-2 yle. N-Méthyl carbamate de diméthylamino-4 xylyle-3,5-N-Méthyl-carbamate de diméthylamino-4 tolyle-3 (aminocarbe). N-Méthyl-carbamate de méthylthio-4 xylyle-3,5 (méthiocarbe). N-Méthyl-carbamate de triméthyl-3>4,5 phényle. 20 N-Méthyl-carbamate de chloro-2 phényle (CPMC). 0-(Méthylcarbamoyl)-oxime du chloro-5 oxo-6 norbornane-carbonitrile-2. N,N-Diméthyl-carbamate de (diméthylcarbamoyl)-l méthyl-5 pyrazolyle-3 (dimétilan). N-Méthyl-carbamate de dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzofurannyle-7 25 (carbofuran). 0-(Méthylcarbamoyl)-oxime du méthyl-2 méthylthio-2 propionaldéhyde (aldicarbe). N-Méthyl-carbamate de quinaldyle-8 et ses sels. 30 Isopropyl-2 (méthylcarbamoyloxy)-4 carbanilate de méthyle. N-Méthyl-carbamate de m-(éthyl-1 propyl)-phényle. N-Méthyl-carbamate de di-tert-butyl-3,5 phényle. N-Méthyl-carbamate de m-(méthyl-1 butyl)-phényle. 2192111 13 N-Méthyl-carbamate d'isopropyl-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de sec-butyle-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de m-tolyle. N-Méthyl-carbamate de xylyle-2,3. 5 N-Méthyl-carbamate d'isopropyl-3 phényle. N-Méthyl-carbamate de tertio-butyl-3 phényle. N-Méthyl-carbamate de secundo-butyl-3 phényle. N-Méthyl-carbamate d1isopropyl-3 méthyl-5 phényle (promécarbe). N-Méthyl-carbamate de di-isopropyl-3,5 phényle. 10 N-Méthyl-carbamate de chloro-2 isopropyl-5 phényle. N-Méthyl-carbamate de chloro-2 diméthyl—4,5 phényle. N-Méthyl-carbamate de (dioxolanne-1,3 yl-2)-2 phényle (dioxacarbe). N-Méthyl-carbamate de (diméthyl-4,5 dioxolanne-1,3 yl-2)-2 phényle. 15 N-Méthyl-carbamate de (dioxanne-1,3 yl-2)-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de (dithiolanne-1,3 yl-2)-2 phényle. N,N-Diméthyl-carbamate de (dithiolanne-1,3 yl-2)-2 phényle. N-Méthyl-carbamate d'isopropoxy-2 phényle (arprocarbe). N-Méthyl-carbamate de (propyne-2 yloxy)-2 phényle. 20 N-Méthyl-carbamate de (propyne-2 yloxy)-3 phényle. N-Méthyl-carbamate de diméthylamino-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de diallylamino-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de diallylamino-4 xylyle-3.,5 (allyxicarbe). N-Méthyl-carbamate de benzothiényle-4. 25 N-Méthyl-carbamate de dihydro-2,3 méthyl-2 benzofurannyle-7. N,N-Diméthyl-carbamate de méthyl-3 phényl-1 pyrazolyle-5. N,N-Diméthyl-carbamate d'isopropyl-1 méthyl-3 pyrazolyle-5 (isolane). N,N-Diméthyl-carbamate de diméthylamino-2 diméthyl-5.» 6 30 pyrimidinyle-4. N-Méthyl-carbamate de méthyl-3 diméthylaminométhylène-imino-4 phényle. N-Méthyl-carbamate de diméthyl-3j4 phényle. N-Méthyl-carbamate de cyclopentyl-2 phényle. 35 N-Méthyl-carbamate de diméthylaminométhylène-imino-3 phényle (formétanate) et ses sels. 14 2192111 1-Méthylthio-éthylimino-N-méthyl-carbamate (méthorayl). Méthylcarbamoyloximino-2 dithiolanne-1,3. Méthyl-5 méthylcarbamoyloxiraino-2 oxathiolarme-1,3. N-Méthyl-carbamate de (méthoxy-1 propyl-2 oxy)-2 phényle. 5 N-Méthyl-carbamate de (butyne-1 yl-3 oxy)-2 phényle, Diméthylcarbamoyl-1 méthylthio-1 O-méthyl-carbamoyl-formoxime. (Cyano-2 éthylthio)-1 O-méthyl-carbamoyl-acétalduxime. Méthylthio-1 O-carbamoyl-acétaldoxime. 10 N-Phénylthio-N-méthyl-carbamate de (sec-butyl-3) phényle. 2,5-Diméthyl-1,3-dithiolan-2-(O-méthylcarbamyl)-aldoxime. N-Méthyl-carbamate de 0-2-diphényle. (N-Méthyl-carbamoyl-oximino)-2 chloro-3 bicyclo/~2,2,1_7~ heptane. 15 (N-Méthyl-carbamoyl-oximino)-2 bicyclo/~2,2,1_7heptane. N-Méthyl-N-chloro-acétyl-carbamate d'isopropyl-3 phényle. N-Méthyl-N-méthylthiométhyl-carbamate d'isopropyl-3 phényle. N-Méthyl-carbamate de 0-(diméthyl-2,2 chloro-4 dihydro-2,3 (benzofurannyle). 20 N-Méthyl-carbamate de (triméthyl-2,2,4 dihydro-2,3 benzofurannyle)-7. N-Méthyl-N-acétyl-carbamate de naphtyle. N-Méthyl-carbamate de tétrahydro-5,6,7,8 naphtyle. 25 N-Méthyl-carbamate d*isopropyl-3 méthylthio-4 phényle. N-Méthyl-carbamate de dimethyl-3,5 méthoxy-4 phényle. N-Méthyl-carbamate de méthoxyméthoxy-3 phényle. N-Méthyl-carbamate d'allyloxy-3 phényle. N-Méthyl-carbamate de propargyloxyméthoxy-2 phényle. 30 N-Méthyl-carbamate d'allyloxy-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de méthoxycarbonylamino-4 isopropyl-3 phényle. N-Méthyl-carbamate de diméthyl-3*5 méthoxycarbonylamino-4 phényle. 35 N-Méthyl-carbamate de (méthylthio-3 propyl)-2 phényle. N-Méthyl-carbamate d'(a-méthoxyméthyl propène-2 yl)-3 phényle. 15 2192111 N-Méthyl-carbamate de chloro-2 tert-butyl-5 phényle. N-Méthyl-carbamate de (méthyl-propargylamino)-4 xylyle-3,5. N-Méthyl-carbamate de (méthyly-chloro-allylamino)-4 xylyle~3,5. N-Méthyl-carbamate de (méthyl (3-chloro-allylamino)-4 xylyle -3,5. 5 NjN-diméthyl-carbamate de (|3-éthoxycarbonyl-éthyl)-1 méthyl-3 pyrazolyle-5. N-Méthyl-carbamate de méthyl-3 (diméthylamino-méthylthio-méthylène-lmino)-4 phényle. Chlorhydrate du bis-(carbamoylthio)-1,3 (N,N-diméthylamino)-2 10 propane. N,N-Diméthyl-carbamate du diméthyl-5,5 hydrorésorcinol. N-Méthyl-carbamate d'(éthyl-propargylamino)-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de (méthyl-propargylamino)-2 phényle. N-Méthyl-carbamate de (dipropargylamino)-2 phényle. 15 N-Méthyl-carbamate de (dipropargylamino)-4 tolyle-3. N-Méthyl-carbamate de (dipropargylamino)-4 xylyle-3,5. N-Méthyl-carbamate d'(allyl-isopropylamino)-2 phényle. N-Méthyl-carbamate d'(allyl-isopropylamino)-3 phényle. Hydrocarbures chlorés 20 Y-Hexachlorocyclohexane (gammexane j lindane j Y HCH) Octachloro-1,2,4,5,6,7,8,8 tétrahydro-3a,4,7,7a méthylène-4,7 indane (chlordane). Heptachloro-1,4,5,6,7,8,8 tétrahydro-3a,4,7,7a méthylène-4,7 indane (heptachlore). 25 Hexachloro-1,2,3,4,10,10 hexahydro-1,4,4a,5,8,8a diméthano-endo-1,4 exo-5,8 naphtalène (aldrine). Hexachloro-1,2,3,4,10,10 époxy-6,7 octahydro-1,4,4a,5,6,7,8,8a diméthano-exo-1,4 endo-5,8 naphtalène (diéldrine). Hexachloro-1,2,3,4,10,10 époxy-6,7 octahydro-1,4,4a,5,6,7,8,8a 30 diméthano-endo-endo-5,8 naphtalène (endrine). 2192111 16 Les composés I peuvent servir aussi à la lutte contre des nématodes phytopathogènes. Les composés I peuvent être mis en oeuvre seuls ou associés à des supports et/ou des additifs appropriés. 5 Ces supports et additifs peuvent être solides ou.liquides et être choisis parmi les substances auxquelles on a habituellement recours dans la technique des formulations : on pourra utiliser par exemple des substances naturelles ou régénérées, des solvants, des dispersants, des mouillants, des fixants, des épaississants, des liants et/ou des engrais. 10 On peut aussi fabriquer avec les composés I des agents de poudrage, des concentrés pour émulsions, des granulés, des dispersions, des aérosols, des solutions ou des suspensions par des méthodes de formulation bien connues des spécialistes. Il convient de citer également les bains pour animaux 15 et les douches en série pour lesquels on utilise des préparations aqueuses. Pour préparer des compositions conformes à l'invention, on fait appel à des procédés connus; on mélange intimement et/ou on broie les matières actives de la formule 20 I avec des supports appropriés, éventuellement en ajoutant des dispersants ou des solvants inertes à l'égard des substances actives. 17 21921 11 les compositions de l'invention peuvent être présentées et appliquées sous les formes suivantes : formulations solides : agents de poudrage, agents d'épandage et granulés (granulés enrobés, granulés 5 imprégnés et granulés homogènes), formulations liquides : a) concentrés de substance active dispersables dans l'eau : poudres pour bouillies (poudres mouillables), pâtes et émulsions, 10 b) solutions. Pour préparer des formulations solides (agents de poudrage et agents d'épandage) on mélange les matières actives avec des supports solides. Ces derniers seront par exemple le kaolin, le talc, le bol, le loess, la craie, le calcaire, 15 le calcaire grenu, l'attapulgite, la dolomite, la terre de diatomées, la silice précipitée, des silicates alcalino-terreux, des alumino-silicates de sodium et de potassium (feldspaths et micas), les sulfates de calcium et de magnésium, la magnésie, des matières plastiques broyées, 20 des engrais, tels que le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, le nitrate d'ammonium et l'urée, des produits végétaux broyés, tels que des farines de céréales, la farine d'écorces d'arbres, la farine de bois, la farine de coquilles de noix, la poudre de cellulose, des résidus d'extraction 25 de plantes, le charbon actif, etc., que l'on utilise soit isolément, soit en mélange entre eux. On peut préparer très facilement des granulés en dissolvant une substance active de formule I dans un solvant organique, en faisant absorber la solution ainsi obtenue par 30 une matière minérale granulée, par exemple l'attapulgite, Si02» le G-ranicalcium, la bentonite, etc., puis en chassant le solvant organique par évaporation. Il est également possible de préparer des granulés de polymères en mélangeant les substances actives (I) avec 35 des composés polymérisables (urée/formaldéhyde ; cyanoguanidine/formaldéhyde ; mélamine/formaldéhyde et d'autres), puis en effectuant une polymérisation dans des conditions douces, qui n'affecte pas les substances actives, la granulation étant 18 2192111 effectuée pendant la gélification. Il est plus avantageux d'imprégner des granulés de polymères poreux prêts à l'emploi (urée/formaldéhyde, polyacrylonitrile, polyesters, etc.)» ayant une surface spécifique déterminée et un rapport favorable et détermina-5 ble à l'avance entre adsorption et désorption, avec les substances actives, par exemple sous la forme de solutions dans un solvant à bas point d'ébullition, puis de chasser le solvant. Ces granulés de polymères peuvent également être appliqués, à l'aide de pulvérisateurs, sous la forme de microgranulés dont le poids 10 spécifique sans tassement est avantageusement compris entre 300 et 600 g/litre. On peut effectuer la pulvérisation par avion sur de grandes étendues de sols cultivés. On peut aussi obtenir des granulés en compactant la matière support avec les substances actives et les additifs, puis 15 en broyant le tout. On peut en outre ajouter à ces mélanges des additifs ayant pour effet de stabiliser la substance active et/ou des substances non-ionogènes, anioniques ou cationiques qui peuvent, par exemple, améliorer l'adhérence des substances actives sur les 20 plantes et parties de plantes (adhésifs) et/ou conférer une meilleure mouillabilité (mouillants) ainsi qu'une meilleure aptitude à la mise en dispersion (dispersants). On peut envisager par exemple les produits suivants : des mélanges d'oléine et de chaux,s des dérivés de la cellulose 25 (méthylcellulose et carboxyméthylcellulose), des produits de polyéthoxylation de monoalkyl-phénols et de dialkylphénols contenant, par molécule, de 5 à 15 radicaux éthylène-oxy et ayant 8 ou 9 atomes de carbone dans le radical alkyle, l'acide lignine-suif onique, ses sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-30 terreux, des éthers polyéthylène-glycoliques ("Carbowax"), des produits de polyéthoxylation d'alcools gras renfermant de 5 à 20 radicaux éthylène-oxy par molécule et contenant de 8 à 18 atomes de carbone dans le radical d'alcool gras, des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, des polyvinyl-35 pyrrolidones, des alcools polyvinyliques, des produits de condensation de l'urée et du formaldéhyde, ainsi que des produits ayant une structure de latex. Les concentrés dispersables dans l'eau, c'est-à-dire les 19 2192111 poudres pour bouillies (poudres mouillables), les pâtes et les concentrés pour émulsions, sont des produits que l'on peut diluer à l'eau jusqu'à toute concentration voulue. Ils sont constitués de la matière active, d'un support, éventuellement d'additifs sta-5 bilisant la matière active, de surfactifs et d'antimousses, et éventuellement de solvants. Pour préparer les poudres pour bouillies (poudres mouillables) et les pâtes on mélange et on broie dans des appareils appropriés, jusqu'à homogénéité, Iles matières actives avec des 10 dispersants et des supports pulvérulents. Ces derniers seront par exemple ceux qui ont été mentionnés plus haut pour les formulations solides. Dans bien des cas il est avantageux d'utiliser des mélanges de plusieurs supports. Comme dispersants on peut utiliser par exemple : des produits de condensation du naphtalène sulfoné et de 15 dérivés du naphtalène sulfonés avec le formaldéhyde, des produits de condensation du naphtalène ou d'acides naphtalène-sulfoniques avec le phénol et le formaldéhyde, des sels de métaux alcalins, d'ammonium et de métaux alcalino-terreux de l'acide lignine-suifoni-que, des alkyl-aryl-sulfonates, des sels de métaux alcalins et de 20 métaux alcalino-terreux de l'acide dibutyl-naphtalène-sulfonique, des sulfates d'alcools gras, tels que des sels d'esters sulfuriques acides d'hexadécanols, d'heptadécanols ou d'octadécanols, des sels d'esters sulfuriques acides de produits d'éthoxylation d'alcools gras, le sel sodique de 11oléyl-méthyl-tauride, des éthylène-25 glycols ditertiaires, des chlorures de dialkyl-dilauryl-ammoniums et aussi des sels alcalins et alcalino-terreux d'acides gras. Comme antimousses on peut envisager par exemple des huiles de silicones. On mélange, on broie, on tamise et on passe les 30 substances actives avec les additifs indiqués ci-dessus, de telle manière que dans les poudres pour bouillies, la granularité de la fraction solide n'excède pas une valeur comprise entre 0,02 et 0,04 mm et que, dans les pâtes, cette granularité ne dépasse pas 0,03 mm. Pour préparer des concentrés pour émulsions et des pâtes 35 on utilise des dispersants, tels que ceux qui ont été cités dans les paragraphes précédents, des solvants organiques et de l'eau. Comme solvants on peut envisager entre autres : des alcools, le benzène, les xylènes, le toluène, le diméthylsulfoxyde et des 20 2192111 fractions d'huiles minérales bouillant entre 120 et 350°C. Les solvants doivent être pratiquement inodores, inertes à l'égard des substances actives. On peut également utiliser les produits conformes à 5 l'invention sous la forme de solutions. a cette fin on dissout la substance active (I), ou plusieurs de ces substances actives, dans des solvants organiques appropriés, dans des mélanges de tels solvants ou dans l'eau. Comme solvants organiques on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, des dérivés chlorés 10 de ces hydrocarbures, des alkyl-naphtalènes et des huiles minérales, isolément ou en mélange entre eux. La teneur en substance active dans les produits décrits ci-dessus peut aller de 0,1 à 95%. Il convient cependant de préciser que, lorsque l'application se fait par avion ou au moyen 15 d'autres dispositifs d'application appropriés, la concentration peut aller jusqu'à 99,5%, et qu'on peut même utiliser les substances actives à l'état pur. On peut, par exemple, mettre les substances actives (I) sous les formes de présentation décrites ci-dessous. 20 Agents de poudrage. Pour préparer des agents de poudrage respectivement à 5% (a) et à 2% (b) on utilise les ingrédients suivants : a) 5 parties de la substance active et 95 parties de talc ; 25 b) 2 parties de la substance active 1 partie de silice très dispersée et 97 parties de talc. On mélange et broie les substances actives avec les supports. 30 Granulé. Pour préparer un granulé à 5% on utilise les ingrédients suivants : 5 parties de la substance active, 0,25 partie d'épichlorhydrine, 35 0,25 partie d'un éther cétyl-polyglycolique, 3,50 parties d'un polyéthylène-glycol et 91 parties de kaolin (granularité : de 0,3 à 0,8 mm). 21 2192H1 On mélange la substance active avec 1'épichlorhydrine, on dissout le tout dans 6 parties d'acétone, après quoi on ajoute le polyéthylène-glycol et l'éther cétyl-polyglycolique. On projette la solution ainsi obtenue sur le kaolin, puis on chasse 5 l'acétone par évaporation sous pression réduite. Poudres pour bouillies. Pour préparer des poudres mouillables respectivement à 40% (a), à 25% (b) et (c) et à 10% (d) on se sert des constituants suivants : 10 a) 40 parties de la substance active, 5 parties du sel sodique de l'acide lignine-suifonique, 1 partie du sel sodique de l'acide dibutyl-naphtalène-sulfonique et 54 parties de silice ; 15 b) 25 parties de la substance active, 4,5 parties de lignine-suifonate de calcium, 1,9 partie d'un mélange à parties égales de craie de Champagne et d1hydroxy-éthyl-cellulose, 1,5 partie de dibutyl-naphtalène-sulfonate de sodium, 20 19,5 parties de silice, 19,5 parties de craie de Champagne et 28,1 parties de kaolin ; c) 25 parties de la substance active, 2,5 parties d'iso-octyl-phényl-polyoxyéthylène-éthanol, 25 1,7 partie d'un mélange à parties égales de craie de Champagne et d'hydroxy-éthyl-cellulose, 8,3 parties d'un alumino-silicate de sodium, 16,5 parties de kielselguhr et 46 parties de kaolin ; 30 d) 10 parties de la substance active, 3 parties d'un mélange des sels soliques d'esters sulfuriques acides d'alcools gras saturés, 5 parties d'un produit de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique et du formaldéhyde et 35 82 parties de kaolin. On mélange intimement, dans des appareils idoines, les substances actives avec les additifs et on broie le tout sur des moulins et broyeurs à rouleaux appropriés. On obtient des poudres pour bouillies qui peuvent être diluées à l'eau et 22 2192111 doimer ainsi des suspensions ayant n'importe quelle concentration souhaitée. Concentrés émulsionnables. Pour préparer des concentrés émulsionnables respective-5 ment à 10% (a) et à 25% (Ta) on utilise les constituants suivants : a) 10 parties de la substance active, 3,4 parties d'une huile végétale époxydée, 13,4 parties d'un émulsionnant mixte constitué d'un 10 produit de poly-éthoxylation d'un alcool gras et d'un alkyl-aryl-sulfonate de calcium, 40 parties de diméthylformamide et 43,2 parties de xylène ; b) 25 parties de la substance active, 15 2,5 parties d'un huile végétale époxydée, 10 parties d'un mélange d'un alkyl-aryl-sulfonate et d'un produit de polyéthoxylation d'un alcool gras, 5 parties de diméthylformamide et 20 57,5 parties de xylène. Avec ces concentrés on peut, en les diluant à l'eau, préparer des émulsions ayant n'importe quelle concentration souhaitée. Liquide à pulvériser. 25 Pour préparer un liquide à pulvériser à 5% on se sert des ingrédients suivants : 5 parties de la substance active, 1 partie d1épichlorhydrine et 94 parties d'essence (intervalle d'ébullition : 30 de 160 à 190°C). Les exemples suivants illustrent l'invention. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids. Les températures sont exprimées en degrés Celsius. 23 2192111 Exemple 1 - A une solution de 11,6 g de 4-hydroxy-4'-chloro- azobenzène et 5,1 g de triéthylamine dans 150 ml d'éther absolu,«on ajoute goutte à goutte à la température ambian-5 te,-10,1 g de phosphorochloridothiolate de 0-éthyl et de S-n-propyle dans 25 ml d'éther absolu.Le sel qui a précipité est séparé par filtration et on ajoute au mélange, tout en agitant, 200 ml d'eau glacée.On sépare la phase organique, on la secoue une fois avec de l'eau et deux 10 fois avec une lessive de soude glacée à 5%, et ensuite on lave à l'eau jusqu'à neutralité. On traite ensuite la phase éther par du charbon actif, on filtre, on sèche et on chasse le solvant par évappration.On fait sécher le résidu pendant 3h à 70° et sous une pression de 0,1 torr. 15 On obtient le composé représenté par la formule : Cl 20 avec un indice de réfraction n^ égal à 1, 6185. On prépare de la même manière les autres composés ci-après : = 1,6142 'SC^n) nj*°« 1,6251 Cl 24 2192111 /, >—n=: f /0C2H5 0-P: v \ SC 3^(n) n^° = 1,6345 / n=* N / o-p ?yxî2H5 \ sc ^(n) n£u = 1,6300 /> v\ / ?, y°°2E5 o-p./ ^SC^n) n^° = 1,6132 / n=* v\ /. î?/0c2H5 O-P^ 'sc ^(n) n^° = 1,6495 s^oc2h5 o-pct vsc 3^(11) n^° = 1,6348 /> N=t N /, s soc^er «/ 2 5 O-P; V sc 3^(11) i^° « 1,6336 '/ -n=i 0 ..oc2H5 0 o-PC /CH3 schg-ch \h, = 1,6082 n=Kn__/, 0 fï o-p « ^-OCgH^ \ XCH3 n£° = 1,6078 sch0-ch d 2 \ ch, 25 7 î 9 2111 Exemple 2 - A) Action insecticide par Ingestion. On pulvérise sur des plants de tabac et de pomme de terre, une émulsion aqueuse à 0,05# de matière active, 5 émulsion que l'on a préparée à partir d'un concentré 4mnl-sionnable à 10#. Une fois que la couche ainsi déposée a séché, on infeste les plants de tabac avec des chenilles de noctuelle (Spodoptera littoralis) et les plants de pomme de terre 10 avec des larves de doryphores (Leptinotarsa decemlineata). L'essai est effectué à une température de 24° et avec une humidité relative de l'air de 60#. Dans cet essai, les composés de l' exemple I font preuve d'une bonne activité insecticide par ingestion eon-15 tre Spodoptera et Leptinotarsa decemlineata. B) Action insecticide systémique (ou "endothérapique") Pour déterminer l'action systémique, on place des plants racines de fève des marais (Vicia faba) dans une solution aqueuse à 0,01# de matière active, solution 20 que l'on a préparée à partir d'un concentré émulsionnable à 10#.Au bout de vingt quatre heires on dépose, sur les parties aériennes des plantes, des pucerons du haricot (Aphis fabae).A l'aide d'un dispositif spécial, on met les animaux à l'abri des actions par contact et par la phase 25 gazeuse.L'essai est effectué à une température de 24° et avec une humidité relative de l'air de 70#. Les composés de l'exemple 1 ont, dans l'essai ci-dessus, une bonne activité systémique contre les pucerons du haricot (Aphis fabae) 30 Exemple 3 Action contre Chilo supressalis. On repique six plants de riz du type "Caloro" dans des pots de matière plastique dont le diamètre à la partie supérieure est de 17 cm et on les cultive jusqu'à ce qu'ils 35 aient atteint une hauteur d'environ 60cm.0n les infeste par des larves de Chilo supressalis (stade L^jlongueur 3 à 4 mm) deux jours après l'épandage de la matière active sous forme granulée (dose : 8 kg de matière active par ha) dans de l'eau de rizière ("Baddy").L'évaluation de l'action 26 2192111 insecticide est effectuée 10 jours après l'épandage du granulé. Les composés de l'exemple 1 font preuve dans cet essai d'une bonne activité contre Chilo suppressalis. 5 Exemple 4 - On mélange jusqu'à homogénéité une terre compostée stérilisée avec une poudre mouillable contenant 25# de matière active de manière à obtenir une dose égale à 8 kg de matière active par hectare.Avec la terre traitée on empote 10 de jeunes plants de zuchettes (Cucumis pepo) dans des pots-en matière plastique (trois plants pour chaque pot, dont le diamètre est de 7 cm).Aussitôt après on infecte chacun des pots avec cinq larves de Aula cophora femoralis, de Pachmoda ou de Chortophila, respectivement.On procède à des 15 examens 4, 8, 16, et J>2 jours après le dépôt des larves. Dans le cas où l'on observe lors du premier examen un taux de létalité entre 80 et 100# on réalise une nouvelle infestation avec à chaque fois 5 larves dans le même échantillon de sol aved trois nouveaux plants de zuchette. 20 Lorsque l'action est inférieure à 80#, les animaux survivants restent dans l'échantillon de sol jusqu'à l'observation suivante.Lorsqu'une substance donne lieu à une létalité de 100# à la dose de 8 kg/ha, on effectue un contrôle supplémentaire avec des doses égales à 4 ou 2 kg de matiè-25 re active par ha. Dans l'essai qui vient d'être décrit, les composés de l'exemple 1 s'avèrent efficaces contre les larves d1Aulocophora femoralis, de Pachmoda et de Chortophlia. Exemple 5 -3° Action contre les tiques. A) PJiipicephalus bursa. On prend de petits tubes en verre et on introduit dans chacun d'eux 5 tiques adultes ou 50 larves de tiques, puis on les plonge pendant 1 à 2 mn dans 2 ml d'une émulsion 35 aqueuse de la substance à examiner, prise dans la série des dilutions ci-après : 100, 10, 1 et 0,1 ppm.On ferme ensuite les petits tubes avec des tampons d'ouate normalisés et on les retourne afin que l'émulsion de la matière active puisse être absorbée par l'ouate. 27 2192111 On procède à l'évaluation au bout de 2 semaines pour les adultes et au bout de 2 jours pour les larves. Dans chaque cas on mène de front deux essais identiques. B) Boophilus microplus (larves) Avec une série de dilutions analogue à celles de l'exemple A on procède à des essais en utilisant dans cha chaque cas 20 larves sensibles et 20 larves présentant une résistance aux composés organo-phosphorés (cette résistance se rapporte au diazinon). Dans cet essai, les composés de l'exemple 1 font preuve d*une bonne efficacité contre les adultes et les larves de la Rhipicephalus bursa et contre les larves, sensibles ou résistantes aux orgono-phosphorés, de Boophilus microplus. Exemple 6 - Action acaricide. Sur des haricots nains (Phaseolus vulgaris) on applique 12 h avant l'essai un fragment de feuilles infesté par tous les stades de Tetranychus urticae.On pulvérise sur les stades mobiles qui ont migré - à l'aide d'un pulvérisateur pour chromatographie - les préparations émulsion-nées à l'essai en s'arrêtant dès qu'on observe un début d'écoulement de la bouillie.Au bout de deux à sept jours on évalue au microscope binoculaire la proportion des vivants et des morts parmi les larves, les adultes et les oeufs et on exprime le résultat en pourcentage.Pendant la durée d'attente, les plantes traitées sont maiitenues dans des armoires-serres à la température de 25° C. Dans l'essai en question, les composés selon l'exemple 1 se montrent actifs contre les oeufs, les larves et les adultes de Tetranychus urticae. Exemple 7 - Action contre les nématodes terricoles- Pour évaluer l'action contre les nématodes du sol on introduit les matières actives dans de la terre infestée par des nématodes des gales des racines (Meloidogyne arenaria) et on mélange le tout intimement.Dans la terre ainsi préparée, on plante immédiatement après, dans une première série d'essais, de jeunes plants de tomates et, dans une seconde série d'essais, on sème au bout de huit jours des graines de tomate. 1)92111 28 Pour évaluer l'action nématicide on dénombre, 28 jours après la plantation ou les semailles, les galles présentes sur les racines. Dans l'essai qui vient d'être décrit, les composés de l'exemple 1 ont une action nématicide contre Meloi-dogyne arenaria. 29 2192111 REVENDICATIONS 1. Composés répondant à la formule : \\ , | /, °-p ( (R-z) 1 '' ^Olt, Vm Knyn dans laquelle et Rg représentent chacun un radical alkyle en C-^ à C^ R^ et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène ou 10 d'halogène ou un radical alkyle en C.^ à C^ X et Y représentent chacun un atome d'oxygène ou de soufre, n représente un nombre de 1 à 4 et m représente un nombre de 1 à 5 15 2. Composés selon la revendication 1, pris dans l'ensemble comprenant les corps répondant aux formules suivantes : 20 01~ 2 /°°2h5 SC yijr(n) O.P. 0 00oH(-« 5 SC ^(n) 01^ ' ^°-P-^Vn, 0 /OC^H,-"X 2 5 Cl 01A\ // °"P S /0C2H5 30 ^ ' SCjlîj(n) 2192111 30 C1~\\ ^ Cl' 0 ocrjh,-n ^ 2 5 o-p r 'sc. ^(n) 0 ^SC^n) v\ A -n=: \ /7~°-p ^0C2H5 'SC ^(n) v\ /y •n=n- X /, . °CpHe: s S~ 2 5 0-p, "sc ^(n) Cl \\ /, n=n- ,\ / s ^oc_hc o-p C "SC ^(n) s ^ 0cohk Il d P 0-P^ •sc 3^(31) 31 2192111 3.- Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications t et 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule r1y\ « 5 ^ P-Hal avec un composé de formule ^ 4^m 10 en présence d'un accepteur d'acides où avec un composé de formule formules dans lesquelles Rj à R^, n et m ont les significations 15 indiquées dans la revendication 1, Hal représente vin halogène et Me un métal alcalin, un radical ammonium ou un radical alkyl-ammonium. 4.- Produits pesticides caractérisés en ce qu'ils renferment, à titre de matière active, un composé selon l'une 20 des revendications 1 et 2 ainsi que des supports et/ou d'autres additifs appropriés. 5.- Application de composés selon l'une des revendications 1 et 2, à la lutte contre des déprédateurs de divers types appartenant au règne animai ou au règne végétal. 25 6.- Application selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'on lutte contre des insectes et des représentants de l'ordre des acarinés.