Brevet FR2147220A1 — publié le 19730309

La présente invention se rapporte à un procédé supérieur de récupération de métaux du groupe du latine et d'or (appelés pGTt dans la suite) à partir de solutions contenant des substances additionnelles, et elle concerne également des résine d'échange d'ions ou échangeuses d'ions utilisables dans le cadre de ce procédé. On connait, par le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 473 921, une résidue d'échange d'ions de chélation sélective destinée à la récupération des PGM Cependant, bien que les résines disponibles dans le commerce (qui sont du type microphore) préparées selon ce brevet fassent preuve d'une grande sélectivité, elles présentent l'inconvénient que, pour récupération des PTi adsorbés effectivement à partir de celle-ci, il faut en général les chauffer et donc les détruire. Cela est la conséquence inhérente du fait qu'il se forme des composés de chélation. De plus, ces résines n'agissent pas efficacement dans des solutions présentant une acidité forte ou même médiocre, ce qui est désirable, car on recontre en général de fortes acidités dans le traitement des PGM. L'invention a pour objet une résine semblable améliorée, qui ne présente pas les inconvknient.s précités, lorsqu'on l'utilise dans des conditions appropriées, et qui présente également des taux d'adsorption améliorés, ainsi que des capacités de charge accrues, et elle a également pour objet un procédé de récupération ou de séparation de PGtt en utilisantces résines. Selon l'invention, on propose une résine d'échange d'ions comportant des motifs récurrent. répondant k la formule générale ou B est un élément choisi parm les halogènes -OH, -NH2, -SH, -As H2, -OR, et o R est un radical à chaîne carbonée (B et . n'étant pas nécessairement identiques lorsque plusieurs de ces substituants sont présents dans un groupe unique) n est égal à O, 1, 2, 3 ou 4, W est un groupe -CH2- ou -S02-, X est un élément choisi parmi le soufre, l'oxygène, le sélénium, le tellure, le groupe et un groupe (-CH2)n, où n est un entier de 1 à 4 compris ;Y est un élément choisi parmi lthydrogène, les groupes alcoyle, alcényle et aryle, y compris les groupes aryle substitués, et Z est un élément choisi parmi l'hydrogéne, les groupes alcoyle, alcényle et aryle, y compris les groupes aryle substitués, le groupe pouvant aussi être NH3A, où A- est un équiva lent d'anion, la résine étant caractérisée en ce que c'est une résine de type macrophore. Dans la présente demande, le terme "alcoyle" englobe des groupes comportant 1 à 6 atomes de carbone et, titre d'exemple représentatif, les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, n-amyle, n-hexyle, etc. le terme "alcényle" englobe des radicaux monovalents non saturés comportant 2 à 6 atones de carbone, par exemple, phényle, propényle, etc. ; le terme "aryle" englobe des groupes phényle, naphtyle, etc., y compris des groupes aryle substitués, par exemple des groupes alcoyle dans lesquels leurs substituants alcoyle comportent, comme on l'a indiqué plus haut, 1 à 6 atomes de carbone. Selon d'autres caractéristiques de l'invention, on choisit les motifs récurrents parmi les groupes suivants (où Z est un groupe phényle), (où n est un entier de i à 4) dans la formule de chacun desquels, W a la signification indiquée plus haut L'invention a également pour objet un procédé de récupération ou d'élimination de PGM d'une solution de ceux-ci, selon lequel on met en contact ia solution avec une résine d'échange d'ions-du type précités, puis l'on récupère les PGM par élution. La solution que l'on met en contact avec la résine d'échange d'ions est normalement une solution de chlorure, et sa normalité rapportée à HCl est d'au moins 1 et, de préférence, de l'ordre d'environ 4, pour empêcher d'amoindrir les propriétés de la résine par formation de composés de chélation, comme on le décrira dans la suite. Bien que la récupération partir de solutions de chlorures constitue le procédé normal, les résines récupéreront des PG! à partir de solutions contenant d'autres anions qui peuvent même être mixtes. Comme exemples d'autres anions, il y a lieu de citer, CN , 504 -, et l'anion thiocyanate. Les résines selon l'invention sont faciles à préparer, et ce sont fondamentalement des polymères de styrène chloro-alcoylés ou des copolymères styrène-divinylbenzène. En général, on prépare des perles du copolymère simple à partir de styrène contenant une quantité variable de divinylbenzène, par exemple comprise entre 1 et 25 % dans un procédé de copolymérisation qui est un procédé bien connu des fabricants de résines d'échange d'ions commerciales, et est décrit conplètement dans la littérature. On chloroalcoyle ou chlorosulfone alors en premier lieu les perles de résine ainsi produites. Be procédé de chloro-alcoylation est décrit, dans son application à la chlorométhylation, dans un article de Pepper, K.W. et autres, dans J. Chem. Soc. 4097 (1953), et le procédé de chlorosulfonation est décrit dans un article de L.I. Levilna, S.N. Patrokova et D.A. Patrivshiv"Zhur adschei Chem", 28, 2427-8 (1958) CA, 53, 3120 c (1959). Enfin, on fait refluer la résine intermédiaire avec un composé basique contenant le groupe fonctionnel spéci fique vis-à-vis des PGM. En ce qui concerne les résines microphores, ce procédé est décrit par Parrish, J.R. dans Chem. Industry, 137 (1956), sans applications, cependant, à la récupération des PGM. Cette série de réactions a d'abord été appliquée en liaison avec la récupération des PGM, par G. Schumckler, Anal. Chim. Acta, Vol. 38, 1967, pages 179 à 184, pour laquelle un brevet a été~également accordé (brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 473 921, du 21 Octobre 1969). On trouvera ci-dessous des exemples de préparation de résines chlorométhylées ou chlorosulfonées intermé diapres devant etre utilisées selon l'invention. Dans cette demande, les résines spécifiques utilisées dans les essais sont désignées par leurs dénominations commerciales, car chaque résine a des caractéristiques particulières différentes qui dépendent de la façon dont on les fabrique, et l'utilisateur ne dispose pas, en général, de ces détails. Il est cependant connu que la résine vendue sous la dénomination "Amberlite Xe-305" est un copolymère macrophore styrène-divinylbenzène, tandis que celle qui est vendue sous la dénomination Bmherlite XAD-2" est un polymère macrophore du styrène. Cette dernière a une porosité de 0,40 à 0,45 ml/pore/ml de perle, et un poids spécifique en vrac de 0,64 à 0,70 g/cm3. Ces résines sont fabriquées toutes deux par Rohm et Haas. EXEMPLE 1 On trempe pendant une heure 25 g d'une résine macrophore vendue sous la dénomination "Amberlite Xe-305" dans de l'éther chlorodlméthylique (166 ml), puis on ajoute une solution de chlorure stannique (6,6 ml) dans de l'éther chlorodiméthylique (33 ml), et l'on fait refluer de façon ménagée le mélange obtenu, tout en agitant, pendant 18 heures. On filtre la résine, puis on la rince successivement avec un mélange dioxane/eau, de l'eau, 10 % de HCl dans un mélange dioxane/eau, puis, de liteau, du dioxane, et on la sèche enfin à l'air, pour obtenir un produit dont l'analyse révèle 2D,36 * de Cl. EXEMPLE 2 On chlorométhyle la résine disppnible dans le commerce vendue sous la dénomination "Amberlite XAD-2", en utilisant le mode opératoire de l'exemple 1. L'analyse révèle que le "XAD-2" chlorométhylé contient 5,4 % de Cl. EX1BEPIE 3 Dans cet exemple, on chlorosulfone du "XAD-2" disponible dans le commerce. A de l'acide chlorosulfonique (100 ml) on ajoute 25 g de résine "SAD-2". Après avoir agité 16 heures à la température ambiante, on filtre la résine, et l'on élimine le réactif en excès au moyen de benzène. On filtre alors la résine et on la rince au benzène et à l'éther, pour obtenir un produit contenant1 selon l'analyse, 4,2 % de Cl. On transforme alors ces résines intermédiaires solens résines spécifiques définies plus haut, et l'on trouvera ci-dessous des.exemples de cette. conversion0 EXEMPLE 4 On fait refluer du "XAD-2" chlorosulfoné (5 g) dans du dioxane (50 ml) avec du nitrate de guanidine (5 g) pendant 16 heures. On filtre alors la résine, et on la lave à l'eau chaude et à l'acétone, pour obtenir une résine contenant, selon l'analyse, 8,49 % de N. EXEMPLE 5 On ajoute du "Xe-305" chlorométhylé à une solution de thiourée (5 a) dans de l'eau (50 ml), eton la maintien à 850C pendant deux geures et demie. On filtre la résine et on le lave successivenent avec de l'eau, HCl 1N, de l'eau et de l'acétone, puis on la sèche à l'air. L'analyse révèle 12,12 % de N. On peut mettre en oeuvre le procédé selon l'invention pour éliminer ou récupérer les PGM de plusieurs façons qui sont représentées schématiquement et décrites en regard des figures du dessin annexé données uniquement à titre d'exemples non limitatifs, dont - la figure 1 est un diagramme de circuBion général ; - la figure 2 représente la technique du lit fixe ; - la figure 3 représente un procédé d'échange d'ions à contre-coursnt - la figure 4représente le système de la résine en pâte ; et - la figure 5 est un graphe représentant-les capacités de charge des résines nouvelles et des résines connues. Dans tous ces exemples, les PGM sont sous forme de leurs complexes chlorurés que l'on obtient au cours du traitement normal des PGM. En général, on met d'abord les PGM en contact en milieu acide avec la résine dans un appareil 1 quelconque approprié dans ce but. On lave alors la résine chargée au niveau 2 avec de l'acide dilué, pour éliminer les métaux de base éventuels qui sont entraînés avec la résine chargée, puis, au cours d'un troisième stade de traitement, on élue la résine au niveau 3, au moyen d'une solution acide contenant un réactif complexe approprie, tel que la guanidine ou la thiourée, pour éliminer les PGM purs. Lorsqu'on est en présence d'un mélange de PGM, on peut les séparer les uns des autres par n'importe quelle technique appropriée. On considère qutil peut être possible de le faire par élution sélective, basée sur des différences de coefficients de distribution ou taux de résorption, ou par adsorption sélective.Ces deux techniques sont connues respectivement sous les noms de "technique d'analyse par élution" et "technique d'analyse frontale". On.peut mettre en oeuvre le stade de contact simplement en utilisant une colonne à lit fixe 4 (figure 2) par laquelle on peut faire passer la solution 5 riche en PGM. On traite alors la résine qui se trouve dans la colonne comme on l'a décrit ci-dessus. Lorsqu'il faut procéder en continu, on peut faire passer la résine à contre-courant dans la solution, par une série d'unités d'adsorption 6 (figure 3), et l'éluer dans une autre série d'unités à contre-courant. Les deux procédés ci-dessus s'appliquent en général lorsque les PGM sont en solutions limpides. Cependant, lorsque les PGM sont en pâte, par exemple du minerai pulvérisé, on préfère un procédé de traitement à contre-courant de la résine dans la pdte (figure 4). Dans ce procédé, on fait passer la pâte à contre-courant par rapport à.-la résine, par une série de récipients de mélange 7, puis l'on peut éluer de nouveau la résine, dans une série d'unités semblable. 'les propriétés des résines vont être à présent illustrées à l'aide des exemples 6 à 11 qui suivent. Dans ces exemples, la résine selon l'invention utilisée est la résine "Se-305"chlorométhylée, que lton fait réagir sur la thiourée selon la description de exemple 5. frette résine comporte des motifs récurrents répondant à la formule et l'on élue les PGR qui y sont adsorbés avec une solution de thiourée à t % dans HCl 1N ou dans de l'acide perchlorique. On compare les résultats obtenus dans les exemples 6 à 8 à ceux que l'on obtient en utilisant la résine dieponible-dans le commerce semblable qui est une résine microphore et est vendue sous la dénomination SRAFION-NMRR". EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la capacité de charge supérieure des résines selon l'invention, par rapport au "SRAFION-NMRR" que l'on trouve dans le commerce. Dans chaque cas, on secoue i g de résine avec un excès de PGM, dans différentes concentrations d'acide, le secouement durant une demi heure dans le cas de la résine selon l'invention, mais une heure dans le cas de "BRAFION-VMRR". Dans chaque cas, le volume de la solution est de 10 ml, et l'on détermine ensuite la quantité de métal adsorbée, et les résultats sont présentés dans le tableau i pour les différents métaux testés. Dans les tableaux, pour des raisons de simplicité, on désigne par "Xe-305", la résine selon l'invention. TABLEAU I Concen- Résine uti- Métaux adsorbés, en mg de métal par g de résine tration lisée en acide HCl Pt Pd Au Rh Ir Ru 0,05N "Xe-305" 482 439 859 "Srafion" 176 120 285 0,1N "Srafion" 62 74 7 0,2N "Xe-305" 121,5 150 105 1,0N "Xe-305" 309 185 566 97 113 112 "Srafion" 112 104 275 31 61 8 6,0N "Xe-305" 231 120 444 60 150 134 "Srafion" 17 74 30 9 16 3 Il ressort des résultats du tableau I que la résine selon l'invention est nettement supérieure au "SRAFICN- NMRR", notamment du fait que l'on donne à cette dernière une durée deux fois plus longue pour le processus d'absorption. 'les graphes des deux résultats comparatifs pour le platine, le palladium et l'or sont représentés sur la figure 5. Ainsi, on peut aussi utiliser les résines selon l'invention de façon efficace dans des solutions plus acides qu'on pouvait le faire avec "SRAFION-VMRR", et, en fait, c'est la zone opératoire préférée, comme il ressortira de la suite. EXEMPLE 7 Dans cet exemple, on réalise l'adsorption de platine, de palladium et d'or dans HCl 0,05 N, dans la résine "Se-305", et l'on note la quantité de métal adsorbé à différents instants. Les résultats sont notés sur les tableaux 2, 3 et 4. TABLEAU 2 Vitesse d'adsorption du platine Durée (mn) 5 20 30 45 60 mg de métal ad sorbés par g de 444 473 480 488 491 résine Approche de l'équilibre (%) 90,5 96,3 97,8 99,6 100 TABLEAU 3 Vitesse d'adsorption du palladium Durée (mn) 5 20 30 45 60 mg de métal ad sorbés par g de 388 422 454. 462 474 résine Approche de l'équilibre () 81,2 89,0 95,6 97,5 100 TABLEAU 4 Vitesse d'adsorPtion de l'or Durée (mn) 5 20 30 45 60 mg de métal ad sorbés par g de 797 862 880 889 902 résine Approche de l'équilibre (%) 88,5 95,5 97,6 98,8 100 On notera que ces vitesses sont élevées et que, dans chaque cas, l'équilibre est atteint en une heure. Ces vitesses sont nettement plus élevées que celles que l'on obtient avec "SRAFION-NMRR'. EXEMPLE 8 On compare le rendement de l'élimination des métaux du groupe du platine de la solution, pour chacune des deux résines. On secoue un mélange de métaux du groupe du platine dans 10 ml de HCl 1N avec 20G g de résine, pendant deux périodes d'une heure. Le . ourcentage d'élimination des métaux du groupe du platine est représenté sur le tableau 5. TABLEAU 5 % d'élimination de Xe-305 SRAFION Pt 100 98,0 100 63,0 Au 100 84,0 Rh 99 94,0 Ru 100 86,0 Ces résultats montrent que la résine selon l'invention a un rendement supérieure à celui de la résine "SR;FION-NMRR" connue. EXEMPLE 9 On effectue des expériences pour étudier l'effet de métaux de base sur l'adsorption des PGM, et démontrer ainsi la sélectivité de la résine. La quantité de métal de base adsorbée n'a pas d'effet sur la pureté du produit final, et on l'élimine par lavage avec HOl dilué, avant élution, en pratique, mais, bien entendu, on supprime ce stade dans le présent exemple. Les résultats sont indiqués sur le tableau 6. TABLEAU 6 Concentration Métal de Concentration mg/100 mg de résine en acide HCl base en métal de base en mg/ml Test 1 Pt Test 2 Pd Pt métal Pd métal de base de base 1N Fe3+ 1 25,0 0,119 21,13 227 ppm 6 24,7 0,13 20,1 593 ppm 0,2N 1 31,7 0,167 27,45 295 ppm 6 31,2 0,171 23,42 556 ppm 1N Cu2+ 1 26,15 55ppm 20,18 646 ppm 6 26,0 0,021 20,6 225 ppm 0,2N 1 31,0 0,007 26,36 159,4 ppm 6 30,0 0,022 26,15 308,8 ppm 1N Ni2+ 1 30,0 0,008 23,1 0,011 6 30,0 0,022 23,6 0,059 0,2N 1 27,7 0,016 27,6 0,021 6 25,2 0,040 28,8 0,057 On effectue des essais semblables avec Cr3+ et Co2+, et l'on obtient des résultats semblables avec Co2+, mais des résultats bien meilleurs avec Cr3+. On effectue des essais pour examiner l'effica- cité de l'élution pour éliminer les PGtXI adsorbés de la résine. Il s'avère que l'efficacité de l'élution et donc l'aptitude des résines à être adaptées à un procédé industriel dépendent des conditions particulières dans lesquelles l'adsorption a eu lieu et, en particulier, de l'acidité de la solution à partir de laquelle les PGM ont été adsorbés. Des expériences ont montré que la solution doit être au moins 1N(HCl) et, de préférence, environ 4N, auquel cas il se produit une élution efficace des métaux adsorbés. Il semble que la raison de ce comportement réside dans le fait que les PGM sont adsorbés sur la résine par différents mécanismes. Dans des solutions neutres ou d'une normalité en BOl inférieure à 1, il semble qu'il se forme des composés dechélation en certains emplacements actifs de la résine, le nombre d'emplacements ainsi détruits augmentant avec chaque cycle. Cela est mis en évidence par l'exemple suivant. EXEMPLE 10 On charge une résine selon l'invention (Xe-305) de platine à partir d'un acide de normalité étale à 0,5 (Bol) à 30"C, puis on l'élue au moyen d'une solution de thiourée. On effectue ces opérations pendant 10 cycles et le tableau 7 ci-dessous indique les résultats. TABLEAU 7 Nombre de cycles Platine (mg par g de résine Chargé dilué 1 96,0 83,8 2 87,5 74,4 3 72,0 65,5 4 80,0 67,0 5 79,0 64,0 6 72,0 61,2 7 70 52,2 8 58,5 9 56,5 44,0 lo 49,0 43,3 Il est clair que la résine perd progressivement sa capacité pendant les cycles. De plus, la résine prend une coloration brune, ce qui indique une trahsformation chimique dans cette résine. On effectue alors un second essai en adsorbant les PGM à partir d'une solution de normalité 4 (HCl), conformément à l'exemple suivant. EXEMPLE 11 On introduit la résine (4 g) en l'agitant pendant 10 minutes avec 5 ml d'acide chlorhydrique 4M contenant du platine et du palladium à 50 C. Après avoir séparé la solution-mère, on rince bien la résine avec de l'acide chlorhydrique 0,5 N, puis on l'élue deux fois. Pour l'élution on agite la résine avec 10 ml de thiourée à 5 % dans de l'acide chlorhydrique 0,05N, puis on rince avec de l'acide chlorhydrique 0,5 N. La résine est alors prote pour le cycle suivant. Les résultats condensés pour 50 cycles sont donnés dans le tableau 8. (L'augmentation d'adsorption du platine à partir du cycle 35 est de à la teneur en platine plus élevée des solutions de tette). TABLEAU 8 Cycle N Adsorption sur la résine Solution de Composition de la mg tête solution de tête Pt Pd (g/l) 5 195,9 58,2 A A = 10 198,2 64,0 " Pt 44,0 " Pd 15,5 20 192,5 66,3 " 25 199,2 64,6 " B 30 196,5 60,1 " Pt 53,0 35 249,0 61,1 B Pd 14,5 40 246,5 63,5 " C 45 254,0 60,2 " Pt 59,0 50 268,5 66,4 C Pd 15,65 Au bout de 50 cycles, on utilise une nouvelle solution de charge d'acide chlorhydrique 4M contenant, en plus des mêmes concentrations en platine et en palladium, un grand excès de métaux de base tels que des chlorures, dans les conditions décrites ci-dessus. La compositiion de la solution introduite est donnée dans le tableau 9. TABLEAU 9 METAL Concentration en HCl 4M, g/l trouvé Pt(IV) 52,6 Pd(II) 15,7 Fe(III) 18,15 Cu(II) 39,60 Ni(II) 40,40 Zn(II) 4,6 Cr(III) 1,85 Co(III) 1,88 Bi 1,93 Sb 1,89 Sn(IV) 2,33 Pb(II) 0,19 Les résultats condensés des 35 cycles d'essai sur les nouvelles solutions introduits sont donnés dans le tableau 10. Les fluctuations obtenus dans les résultats présentés sont considérées comme étant dues à des difficultés inhérentes à l'analyse, mais on notera que la quantité de PGM adsorbés et élués reste sensiblement constante et que la quantité de metaux de base rejetés reste également pratiquement constante. TABLEAU 10: Résultats des essais sur la solution introduite contenant les métaux de base. PGM METAUX DE BASE Cycle Adsorbés Elués Récupérés dans la solution après élimination des PGM (mg) N (mg) (mg) Pt Pd Pt Pd Fe Cu Ni Sn Pb Zn Co Bi Sb Cr 55 234,8 68,3 233 64,9 100 204 194 0,89 24,0 9,5 3,8 3,5 8,0 60 237,2 68,9 220 63,6 100 197 198 10,6 1,0 23,4 9,7 5,4 8,0 8,0 65 244,0 68,3 222 67,9 97 193 - 9,9 0,84 220 9,5 4,6 7,6 8,2 70 237,2 66,2 266 66,9 96,0 196 194 8,2 0,80 21,6 10,8 4,8 7,8 7,4 75 234,4 63,5 218 67,2 103,4 208 196 8,8 0,94 24,8 10,0 6,1 10,0 7,0 80 235,4 64,3 233 63,0 101,4 214 210 11,2 0,90 24,0 10,2 6,3 9,8 6,6 85 236,0 63,1 217 57,2 98,0 204 204 11,4 0,88 23,4 9,8 6,0 10,1 8,8 Il est clair que l'on n'observe pas d'amoindrissement des propriétés de la résine pendant la série d'essais de 85 cycles, cé qui indique que l'on peut obtenir un procédé industriel efficace en utilisant les résines selon l'invention. Il semble que, dans le cas ci-dessus où l'adsorption a lieu à partir d'une solution dans HCl 4N, les PGM soient simplement retenus sur les résines par des forces physiques ou par des paires d'ions. Avec le 11SRÀFION-NMRR" connu, on ne pourrait obtenir des résultats semblables à deux de l'exemple 11. Par conséquent, l'invention permet de disposer de résines sélectives vis-à-vis des PGM améliorées, et d'un procédé utilisant ces résines qu'il est préférable de mettre en oeuvre à des acidités que l'on rencontre dans les procédés effectifs et qui permet de récupérer économiquement les PGM dans les solutions, tout en ayant, unie résine de durée de vie économiquement intéressante. REVENDICATIONS 1. Résine d'échange d'ions comportant des motifs récurrents répondant à la formule générale où B est un élément choisi parmi les halogènes -OH, -NH2, -SH, -AsH2, -OR, et où R est un radical à chaîne carbonée (B et R n'étant pas nécessairement identiques, lorsque plus d' substituant de ce type est présent dans un seul groupe) m est égal à 0, 1, 2, 3 ou 4 W est un groupe -CH2- ou -S02-, X est un élément choisi parmi le soufre, l'oxygène, le sélénium, le tellure, le groupe et un groupe (-CH2-)n, où n est un entier de î à 4 compris, Y est un élément choisi parmi l'hydrogène, les groupes alcoyle, alcényle et aryle, y compris des groupes aryle substitués, et Z est un élément choisi parmi l'hydrogène, les groupes alcoyle, alcényle, et aryle, y compris des groupes aryle substitués, le groupe pouvant en outre être NH3+ A, où A est un équivalent anionique, ladite résine étant caractérisee en ce que ctest une résine de type macrophore. 2. Résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans les définitions des substituants Y et Z, l'expression "alcoyle" englobe des groupes contenant 1 à 6 atomes de carbone, le terme "alcényle" englobe des radi caux aîcényle non saturés monovalents comportant 2 à 6 atomes de carbone, et le terme "aryle" englobe des groupes phényle, naphtyle, ou aralcoyle comportant 1 à 6 atomes dans le groupe alcoyle. 3. Résine selon la revendication 1 , caractérisée en ce que les motifs récurrents ont une formule choisie parmi (où Z est un groupe phényle) (où n est un entier de 1 à 4), W ayant, dans toutes ces formules, la signification indiquée dans une des revendications précédentes. 4. Résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que les motifs récurrents répondent à la formule 5. Résine selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la résine est un copolymère macrophore styrbne-divinylbenzène. 6. Procédé de récupération ou d'élimination des PGM (c'est-d-dire des métaux du groupe du platine et de l'or) d'une solution de ceux-ci, caractérisé en ce que l'on met la solution en contact avec une résine d'échange d'ions selon l'une des revendications 1 à 5, puis l'on récupère les PGM adsorbés à partir de la résine. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que lesPGM en solution sont sous forme de complexes de chlorures. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la solution contenant les PGM est une solution d'acide chlorhydrique. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la solution d'acide chlorhydrique est une solu tion de molarité au moins égale à 1. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la solution d'acide chlorhydrique est une solution d'acide chlorhydrique de molarité d'environ 4. 11. Procédé selon l'une des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que l'on récupère les PGM adsorbés de la résine par élution. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on effectue l'élution au moyen d'une solution d'un réactif complexant approprié. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le réactif complexant est la thiourée. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la solution du réactif complexant est acide. 15. Procédé selon l'une des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que l'on lave la résine avec de l'acide dilué, avant son élution. 16. Procédé selon l'une des revendications 6 à 15, caractérisé en ce que l'on effectue le-contaot de la résine et de la solution de PGM de façon continue à contre-courant. 17. Procédé selon l'une des revendications 11 à 15, caractérisé en ce que l'élution et les lavages de la résine sont effectués à contre-courant de façon continue. 18. PGMs obtenus par le procédé d'une des revendications 6 à 17.