Brevet FR2159201A1 — publié le 19730622

La présente invention concerne les compositions élastiques à faible masse spécifique,qui sont utiliséesfpour l'isolement des prises de courant à fiches et des différents éléments et blocs des appareils radio et électriques, en vue de les protéger contre les agents atmosphériques ,la chaleur et les détériorations mécaniques. On connait déjà des compositions élastiques à masse spécifique de 0,3 à 0,7 g/cm , constituées par de bas polymères diméthylsiloxaniques à masse moléculaire de 20.000 à 80.000 , de l'ode de zinc ou une autre matière de charge minérale, un polyalcoylhydro- xiloxane liquide, un catalyseur organostannique de vulcanisation à froid ( le dialcoyldiacyl-étain ) et un activateur de moussage ( la polyéthylènepolyamine). Le moussage et la vulcanisation des compositions de ce genre se font à la température ambiante et sont dûs à l'interaction du polyalcoylhydrosiloxane avec l'amine et le polymère diméthylsiloxanique, qui se déroule avec dégagement d'hydrogène. La mise en oeuvre des compositions indiquées permet d'obtenir un bon isolement des éléments d'appareils électriques et radio et assure leur fonctionnement fiable. Toutefois ,un inconvénient des produits indiqués est la courte durée de leur aptitude à l'utilisation, c'est-à-dire que le temps pendant lequel, après le mélange de tous les constituants, le produit conserve une consistance visqueuse fluide et peut être utilisé pour le coulage, est court. Pour les diverses compositions ,la durée de l'aptitude à l'utilisation est de 1 à 20 minutes. Une telle durée rend difficile leur utilisation, car on se trouve dans l'obligation de préparer le produit in situ par petites portions. En outre, ces compositions provoquent la corrosion du cuivre et des alliages de cuivre aux températures élevées, ce qui restreint leur domaine d'application. La présente invention se propose de supprimer les inconvénents précités. L'invention a pour objectif de modifier l'activateur de moussage dans une composition élastique à faible masse spécifique ( 0,4 à 0,7 g/cm5) composée d'un polymère diméthylsiloxanique à masse moléculaire comprise entre 20.000 et 80.000, d'oxyde de zinc ou d'un mélange d'oxyde de zinc avec une autre matière de charge minérale, de polyalcoylhydrosiloxanes liquides, d'un dialcoyldiacyl-étain et d'un activateur de moussage. Conformément à l'invention, ce problème est résolu en ce qu'en tant qu'activateur de moussage on introduit dans la composition élastique un oligoamide résultant de la condensation des polyéthylènepolyamines sur des acides gras insaturés dimérisés ou trimérisés, contenus dans les huiles végétales. Il est recommandé d'utiliser une composition élastique constituée par 100 parties en masse de polymère diméthylsiloxanique; 20 à 80 parties en masse d'oxyde de zinc ou d'un mélange d'oxyde de zinc avec une autre matière de charge minérale, la proportion de l'oxyde de zinc dans le mélange étant d'au moins 10 parties en masse ;10 à 20 parties en masse de polyalcoylhydroxiloxanes liquides; 0,2 à 0,8 partie en masse de dialcoyldiacyl-étain et 0,4 à 0,8 partie en masse d'oligoamide. L'interaction des polyalcoylhydrosiloxanes avec l'oligoamide se déroule à une allure moins rapide qu'avec la polyéthylènepolyamine. Afin d'assurer la simultanéité du déroulement des processus de moussage et de vulcanisation et l'obtention d'une composition élastique à structure cellulaire uniforme, le dialcoyldiacyl-étain servant de catalyseur de vulcanisation à froid est introduit dans la composition en quantités moindres que dans les compositions connues( celles-ci encontiennent 1 partie en masse ,au lieu de 0,2 à 0,8 partie en masse dans le cas du compound de l'invention ). Tout ce qui vient d'etre dit a pour conséquence trine augmentation considérable de la durée de l'aptitude de la composition à l'utilisation ( jusqu'à 0,5 à 1,5 heures ). La composition faisant l'objet de l'invention ne provoque pas la corrosion de l'acier, des alliages de titane, des alliages d'aluminium anodisés ou non, du magnésium oxydé, des revêtements d'argent. Elle ne provoque pas non plus la corrosion du cuivre a températures allant jusqu'à 15000 et celle des alliages de cuivre j.sqa'à 2500C. la composition élastique à masse spécifique de 0,4 à 0,7 g/cm3 est ptéparée de la maniera suivante. Dans le polymère diméthylsiloxanique on introduit en proportions déterminéesine matière de charge ( ZnO ou un mélange de ZnO et de TiO2 ,SiO2 ,mica o autre matière de charge minérale) et un liquide polyalooylhydrosiloxanique ,par exemple polyéthylhydrosiloxanique, apres quoi on mélange soigneusement On ajoute ensuite le dialcoyldiacyl-étain, par exemple le diéthyldicaprylate d'étain, et on mélange à nouveau soigneusement. En tant qu'oligoamides on peutkecommander les produits de condensation des polyéthylènepolyamines sur les acides gras insaturés dimérisés ou trimérisés ,contenus dan les nuiles végétales telles que l'huile de lin ou l'huile de soja. Le mélange des conIituants peut être opéré à la main ou à l'aide d'un agitateur. La composition élastique coulée dans les appareils est soumise au mous sage et à la vulcanisation à la température ambiante. la présente invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants d'obtention de a composition élastique proposée, à masse spécifique de 0,4 à 0,7 g/cm EXEMPLE 1 Â 100 parties en masse d'un polymère diméthylsiloxanique à masse moléculaire égale à 20.000 on ajoute 20 a' 80 parties en masse d'oxyde de zinc et 15 à 20 parties en masse de liquide polyéthylnydrosiloxanique ,et on mélange soigneusement.On ajoute ensuite 0,5 partie en masse de diét.lyldicaprylate d'étain et 0,4 à 0,8 partie en masse d'un oligoamide résultant de la condensation des polyéthylènepolyamines sur les acides gras insaturés dimérisés ou trimerisés contenus dans l'huile de lin, et on mélange soigneusement de nouveau. La composition ainsi obtenue présente les caractéristiques suivantes - durée d'aptitude à l'utilisation, mn ........ 50 à 90 - masse spécifique ,g/cm3 0 0,4 à 0,7 - absorption d'eau en 10 jours,% ...... 3,2 - tangente de l'angle de pertes diélec triques ............... 3.10- à 7.10- - permittivité 0 O O 3 à 4 13 - résistivité volumique, ohm.cm ........... 2,5.10 à 8.1013 EXEMPLE 2 A 100 parties en masse d'un polymère diméthylsiloxanique à masse moléculaire égale à 80.000 on ajoute 20 à 80 parties en masse d'oxyde de zinc et 15 à 20 parties en masse de liquide pclyéthylhydrosiloxanique, et on mélange avec soin.On ajoute ensuite 0,2 partie en masse de diéthyldicaprylate d'étain et 0,4 a 0,8 partie en masse d'un oligoamide résultant de la ,condensation des poléthylènepolyamines sur les acides gras insaturés dimérisés ou trimérisés contenus dans l'huile de soja, après quoi on mélange à nouveau soigneusement. La durée de l'aptitude à l'utilisation de la composition ainsi obtenue es*omprise entre 30 et 60 minutes ,].es autres caractéristiques étant identiques à celles de la composition de l'exemple 1. EXEMPLE 3 A 100 parties en masse d'un polymère diméthylsiloxanique à masse moléculaire égale à 20.000 on ajoute 10 parties en masse d'oxyde de zinc ,10 à 50 parties en masse de bioxyde de titane, et 10 à 15 parties en masse de liquide polyméthyl hydrosiloxanique , et on mélange soigneusement. Ensuite,on ajoute 0,5 partie en masse de diéthyldicaprylate d'étain et 0,4 à 0,8 partie en masse d'un oligoamide résultant de la condensation des polyéthylènepolyamines sur les acides gras insaturés dimérisés ou trimérisés contenus dans l'huile de lin, après quoi on mélange à nouveau soigneusement. La durée de l'aptitude à l'utilisation de la composition ainsi obtenues est comprise entre 30 et 50 minutes, les autres caractéristiques étant identiques à celles de la composition de l'exemple 1. EXEIPLE 4 A 100 parties en masse d'un polymère diméthylsiloxanique à masse moléculaire égale à 50.000 on ajoute 20 à 80 parties en masse d'oxyde de zinc et 15 à 20 parties en masse de liquide polyéthylhydrosiloxanique, et on mélange soigneusement. Ensuite, on ajoute 0,8 partie en masse de dibutyldilaurinate d'étain et 0,4 à 0,8 partie en masse d'un oligoamide résultant de la condensation des polyéthylènepolyamines sur les acides gras insaturés dimérisés ou trimérisés contenus dans l'huile de lin, après quoi on mélange à nouveau soigneusement. La durée de l'aptitude à l'utilisation de la composition ainsi obtenue est comprise entre 50 et 90 minutes, les autres caractéristiques étant identiques à celles de la composition de l'exemple 1. La composition élastique faisant l'objet de l'invention, à masse spécifique de 0,4 à 0,7 g/cm3, présente de bonnes propriétés diélectriques, de résistance à l'humidité et à l'eau ,de résistance aux intempéries ,et conserve ses propriétés dans une large plage de températures s' êoe%elonnant de -60 à +25000. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont qu'à titre d'exemple En particulier, elle comprend tous les moyens constituants des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention. RB VE N D I CA T 10 NS 1.- Une composition élastique à masse spécifique de 0,4 à 0,7 g/cm3, composée d'un polymère diméthylsiloxanique à masse moléculaire de 20.000 à 80.000, d'oxyde de zinc ou d'un mélange d t oxyde de zinc avec une autre matière de charge minérale, de polyalcoylhydrosiloxanes liquides, d'un dialcoyldiacyl-étain et d'un activateur de moussage ,ladite composition étant caractérisée en ce qu'en tant qu'activateur de moussage on y incorpore un oligoamide résultant de la condensation des polyéthylènepolyamines sur les acides gras insaturés dimérisés ou trimérisés contenus dans les huiles végétales 2.,- Une composition élastique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est constituée par 100 parties en masse de polymère diméthylsiloxanique, 20 à 80 parties en masse d'oxyde de zinc ou d'un mélange d'oxyde de zinc avec une autre matière de charge minérale, la proportion de l'oxyde de zinc dans le mélange étant d'au moins 10 parties en masse, 10 à 20 parties en masse de polyalcoylhydrosiloxanes liquides, 0,2 à 0,8 partie en masse de dialcoyldiacyl-étain et 0,4 à 0,8 partie en masse d'oligoamide.