Brevet FR2203096A1 — publié le 19740510

La présente invention concerne une pellicule vésiculaire. Plus particulièrement, l'invention concerne le traitement d'une pellicule vésiculaire pour en améliorer les caractéristiques photographiques comme la vitesse et le facteur de contraste gamma. Il a été indiqué antdrieurement que le traitement d'une pellicule vésiculaire par un bain aqueux en phase liquide ou en phase: vapeur à des températures élevées, avant exposition et développement, réduit le facteur de contraste gamma de la pellicule et fournit une plus longue échelle de gris sans sacrifier d'autréa-caractEristiques photométriques Intéressantes. Tout an diminuant le facteur de contraste gamma, ce traitement assure également une augmentation de la vitesse photographique de la pellicule ; voir par exemple le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 149 971. La présente invention se fonde sur la découverte que ces perfectionnements et d'autres encore peuvent ne pas être obtenus uniquement par un traitement de la pellicule par de l'eau. Il a été découvert que certains solvants organiques assurent des avantages similaires à une pellicule vésiculaire. Irutili sation de ces fluides organiques, nouvellement découverte, présente certains avanta#ges par rapport au traitement à l'eau antérieurement décrit. Par exemple, dans le présent procédé, on peut effectuer à-la température ambiante le traitement de la pellicule vésiculaire alors que la technique antérieure a exigé l'utilisation de températures élevées. En outre, dans le mode préféré de réalisation de la présente invention, et comme cela sera illustré dans la 3suite du présent mémoire, le traitement est plus efficace et plus rapide que les procédés de la technique antérieure. Selon la présente invention, on améliore les caractéristiques photographiques d'une pellicule vésiculaire en mettant la pellicule en contact, avant son exposition, avec un alcanol ayant jusqu'à environ 3 atomes de carbone, au maximum, vendant une période de temps et à une température qui suffisent pour augmenter la photosensibilité de la pellicule. Dans un autre aspect de l'invention, où la pellicule vésiculaire comporte comme véhicule un polymère thermoplastique linéaire filmogène de type poly(hydroxy-éther) d'une épihalo- génhydrine et d'un diphénol (du genre polyépoxyde), on peut améliorer les caractéristiques photographiques de la pellicule en mettant cette pellicule en contact, avant son exposition, avec de l'acétonitrile. Dans les deux aspects de l'invention, on obtient des perfectionnements importants et substantiels gråce au traitement par les fluides organiques cités.Cependant, lorsqu'on désire obtenir une amélioration encore plus grande, un second traitement, consistant à mettre la pellicule en contact avec de l'eau après le contact initial avec le fluide organique, va aboutir à de nouvelles améliorations des caractéristiques photographiques de la pellicule. On met en oeuvre le procédé de la présente invention simplement en mettant la pellicule en contact avec le solvant organique choisi. On effectue cela habituellement en immergeant la pellicule dans un bain de liquide contenant le- solvant et -pais- dans un bain de liquide aqueux . , lorsgutono utilise le traitement en deux stades.Les conditions pendant particulières de durée etde température que l'on ut#ise / un tel contact vont dépendre de la nature du véhicule utilisé dans la pellicule vésiculaire et du type et du degré d'amélioration photographique que l'on désire obtenir. Dans de larges limites, le fait d'augmenter la durée de contact et/ou la température du bain va augmenter de plus en plus les effets du traitement, jusqutà ce qu'on atteigne l'amélioration maximale possible. Par ailleurs, le facteur constituant une limitation sera le point où la pellicule subit une influence nuisible exercée par une chaleur excessive et/ou par une attaque par le solvant. On envisage n'importe quelle corrélation entre la durée et la température aboutissant à une amélioration discernable ; on a cependant obtenu jusqu'à présent d'excellents résultats lorsqu'on maintient l'alcanol à une température d'environ 200-600C, de préférence 200-400C, pendant environ 1 à 100 secondes. Lorsquton utilise le traitement à l'eau du second stade, un inter valle de température d'environ 20 à 9000 pour l'eau, avec une duré de contact d'environ 1 à 100 secondes vont habituellement être extrêmement efficaces. Comme noté ci-dessus, la présente invention a l'avantage de produire l'amélioration voulue à la température ambiante.On peut obtenir un résultat extrêmement utile en utilisant un traitement par un alcanol légèrement chauffé entre 300 et 400C, puis un traitement à l'eau à la température ambiante, les deux stades étant achevés en une période totale de contact égale ou inférieure à une minute. Les formulations ou compositions génératrices de pellicules vésiculaires que l'on peut soumettre au traitement de la présente invention sont classiques en général et elles contiennent les éléments usuels que l'on trouve dans une pellicule vésiculaire, à savoir un véhicule polymère organique synthétique dans lequel est dispersée une matière chimique photosensible qui se décompose pour donner un gaz.Le véhicule et l'élément photosensible sont généralement disposés sous forme d'un revêtement sur un support approprié comme le téréphtalate de polyéthylène connu sous la marque "Mylar". On envisage bien toutes les pellicules vésiculaires ayant une telle structure et une telle composition ; il a cependant été découvert que le procédé de la présente invention sera tout spécialement efficace lorsque la composition génératrice de la pellicule vésiculaire contient, en dispersion dans le véhicule, un surfactif ainsi que l'élément photosensible. Des surfactifs particulièrement utiles sont décrits dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 55 976 déposée le 17 Juillet 1970. Comme indiqué dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique précitée,on peut utiliser des surfactifs fluorocarbonés de façon à ce qu'ils représentent de préférence 0,01 à 5 % du poids du véhicule polymère. De préférence, on peut utiliser des silicones surfactives ayant approximativement la même concen-tration. De telles silicones surfactives à utiliser dans le cas présent sont décrites dans la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n0 54 011 déposée le 10 Juillet 1970. On peut utiliser à la place d'autres types moins préférés de surfactifs, comme de la lécithine, de la saponine, et les diverses matières synthétiques indiquées dans les demandes précitées de brevet des Etats-Unis d'Amérique. En ce qui concerne les alcanols dissolvants que l'on utilise dans le présent traitement, on peut utiliser n'importe quel véhicule organique synthétique, thermoplastique ou thermodurcissable, pour la pellicule vésiculaire, qui peut être fortement linéaire ou réticulée.La seule limitation concernant le choix du véhicule à traiter est que le véhicule doit être insoluble dans le fluide de traitement, au moins dans les conditions du traitement, de façon à conserver son intégralité physique lui permettant d'être une utile pellicule pour photographie.Parmi les véhicules appropriés, qui résistent aux solvants du type alcanol inférieur et qui peuvent être améliorés par le présent traitement, il y a les divers véhicules polymères organiques synthétiques décrits dans la technique antérieure, et notamment les véhicules polymères vinyliques décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 149 971 précité, ainsi que les véhicules polymères organiques décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n0 3 032 414 et n0 3 161 511. Ces polymères organiques synthétiques préférés servant de véhicule fournissent, après exposition et développement une image stable à l'humidité.De tels véhicules polymères synthétiques se distinguent des matériaux naturels pour véhicules vésiculaires comme la gélatine qui ne fournissent pas une image vésiculaire stable dans des conditions de forte humidité. Dans la présente invention, on a établi que deux classes de véhicules polymères synthétiques répondent de façon très efficace au procédé. La première classe de ces véhicules est formée à partir d'un copolymère d'une proportion prépondérante d'un nitrile de formule copolymérisé avec une quantité mineure d'un acrylate hydroxylé de formule (où X et Y sont chacun, individuellement, choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, un radical méthyle et un atome de chlore et Z est le groupe oxy-alkylène H [(CH2)nO] m (où n est un nombre entier valant 2 à 4, et m est un nombre entier valant 1 ou 2,à la condition que, lorsque m vaut 2, n vaut 2), et étant. en outre bien entendu qu'un groupe hydroxyle remplace un atome d'hydrogène de Z). Des véhicules de ce type sont décrits dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 72 913 déposée le 17 Septembre 1970. Comme indiqué, dans la demande de brevet des Etats-Unis d'smérique n0 72 913 précitée, on obtient des résultats remarquables lorsque le copolymère est formé à partir de 80 à 96 % en poids de méthacrylonitrile et d'environ 4 à 20 % en poids de méthacrylate de 2-hydroxy-éthyle. L'autre type de véhicule préféré dans la présente invention est un polymère linéaire de type poly (hydroxy-éther), halogénhydrine et d'un diphénol. De tels véhicules sont décrits dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 866753 du 15 octobre 1969, une espèce préférée de ces véhicules étant un polymère de l'épichlorhydrine et du 2,2'-bis(p-hydroxy-phényl)- propane. Des exemples particuliers d'autres types de véhicules pouvant servir dans la présente invention seront décrits dans les exemples d'application qui suivent. L'alcanol que l'on utilise de préférence dans le présent procédé est l'alcool méthylique, bien que l'on ait également établi que les autres alcanols ayant jusqu a environ 3 atomes de carbone au maximum, comme l'alcool éthylique, l'alcool propylique et l'alcool isopropylique, sont également très efficaces. Des alcools à masse moléculaire supérieure, comme l'alcool butylique, sont généralement moins intéressants et peuvent nécessiter des durées de traitement excessivement longues et/ou des températures excessivement élevées. Comme mentionné antérieurement, lorsque le véhicule de la pellicule vésiculaire est un poly-(hydroxy-éther) linéaire du type décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 866 753 précitée, on peut utiliser de l'acétonitrile pour améliorer de façon comparable les caractéristiques photographiques de la pelli- cule.L'acétonitrile semble être remarquable en association avec le véhicule de type poly-(hydroxy-éther), car de n##breuses tentatives visant à utiliser d'autres solvants organiques avec ce véhicule et avec d'autres véhicules n'ont pas été couronnées de succès dans le présent contexte. L'exemple 1 illustre la préparation typique et le traitement d'une pellicule vésiculaire selon la présente lnvention ainsi que la façon d'en vérifier les propriétés photographiques, Le travail expérimental cité dans les autres exemples a suivi en général le même mode opératoire, sauf indication cotraire. EXEMPLE 1 On prépare des pellicules vésiculaires à partir des constituants suivants Rôle Constituant Parties en poids Véhicule "Eponol 55" 5 Sensibilisateur "Diazo n0 9" de Andrews 0,3 Surfactif "L-79" 0,04 Surfactif "L-5202" 0,005 Solvant Méthyl-éthyl-cétone 8 Solvant 2-méthoxy-éthanol 16 "Eponol 55" est un poly-(hydroxy-éther) produit par la Shell Chemical Company à partir de lrépichlorhydrine et hu 2,2- bis(4-hydroxyphényl)-propane ou Bisphénol A. "Diazo n0 9# de Andrews est du chlorure de zinc et de p-diazo-N,N-diétl::xylaniline de Andrews Paper and Chemical Company. "L-79" et "L-5202" sont des silicones surfactives produites par Union Carbide. On dissout le diazoïque dans du 2-méthoxyéthanol de façon A obtenir une solution à 13 % d'extrait sec ; à cette solution soumise à agitation, on ajoute le "B-79" sous forme d'une solution à 25 % dans du méthoxyéthanol et l'on ajoute le "I-5202 sous forme d'une solution à 10 ffi dans du 2-méthoxyéthanol. On ajoute ensuite ce mélange à une solution, soumise à agitation, de "Eponol 55" dans les solvants restants. On applique ensuite la solution complète comme revêtement sur des bandes de téréphtalate de polyéthylène ("Nylar") avec un couteau applicateur Bird pour obtenir, après 5 minutes de séchage à 1050C, des pellicules de 10 microns d'épaisseur.On immerge durant 60 secondes une pellicule vésiculaire ainsi obtenue dans de l'eau à la température ambiante, (220C) et l'on sèche avec du papier de soie. On immerge une seconde pellicule durant 15 secondes-dans de l'eau à 850C et on la sèche avec du papier de soie. On immerge une troisième pellicule durant 10 secondes dans du méthanol à la température ambiante (220C) et l'on immerge une quatrièmekellicule durant 15 secondes dans du méthanol à la température ambiante, et l'on sèche de façon similaire. On soumet ensuite les pellicules ainsi traitées à des expositions identiques durant 60 secondes à travers un coin photographique échelonné Kodak n0 3, à 10 cm d'une lampe "Hanovia 654A10" à vapeur de mercure, de 325 watts, puis l'on développe à 1100 TD205.Voici les caractéristiques photographiques de ces pelli cules Echelons Vitesse à visibles Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+0,1 Néant 2 0,98 0,08 - - - 60 secondes, eau à 220C 2 1,71 0,07 4,74 0,19 0,39 15 secondes, 7 1,72 0,06 3,33 0,60 0,91 eau à 850C 10 secondes, méthanol à 220C 7 1,74 0,08 3,48 0,60 0,87 15 secondes, méthanol à 22 C 8 1,75 0,08 2,96 0,63 0,97 L'eau à la température ambiante n'améliore pas de façon importante les caractéristiques photographiques par rapport à celles de la pellicule non traitée. tes échantillons traités par du méthanol à la température ambiante montrent une nette amélioration de leurs caractéristiques.Cette amélioration des caractéristiques n'est atteinte que lorsqu'on soumet la pellicule à un traitement à l'eau à une température nettement élevée. EXEMPlE 2 On prépare des pellicules vésiculaires à partir de la composition suivante Rôle Constituant Parties en poids Véhicule Homopolymère de métha- 2,5 crylonitrile Sensibilisateur "Diazo n0 9" de Andrews 0,1 Solvant Acétonitrile 5 Solvant 2-méthoxyethanol On prépare le véhicule par une polymérisation de méthacrylonitrile en émulsion. On prépare le mélange de revêtement vésiculaire et les pellicules en opérant en général de la même façon que celle décrite dans l'exemple 1. On immerge durant 60 secondes la pellicule ainsi obtenue dans de l'eau à 300C et l'on sèche cette pellicule avec du papier de soie.On immerge une autre pellicule durant 60 secondes dans du méthanol à 300C et l'on sèche de façon similaire. On expose ensuite ces pellicules, on les développe et l'on effectue des mesures comme décrit dans l'exemple 1, en obtenant les résultats suivants Traitement Echelons Dmax Dmin Gamma Vitesse à visibles #isibles ~~~~ ~~~~~ ~~~~~ D0=1 Dmin+0.1 60 secondes, eau à 300 On obtient une nette amélioration des caractéristiques photographiques dans le cas de l'échantillon traité au méthanol. Le seuil de vitesse est notamment augmentée de 3,5 fois. EtEMPLM 3 On prépare des pellicules vésiculaires à partir de la composition suivante Rôle Constituant Parties en poids Véhicule Copolymère de méthacrylo 2 nitrile et d'acide méthacrilique Sensibilisateur "Diazo n 9" de Andrews 0,08 Surfactif Disperse-Ayd n 6" 0,02 Solvant Méthyl-éthyl-cétone 8 Solvant Diméthyl-formamide 1 Solvant Tétrahydrofuranne 0,4 On prépare le véhicule par une copolymérisation de méthacrylonitrile et d'acide méthacrylique, selon un rapport pondéral de 90/10, en émulsion. "Disperse-Ayd n 6" est un surfactif fourni par Daniel Products Company.On dissout le diazoïque dans le diméthyl-formamide et l'on ajoute, à cette solution soumise à agitation, une solution du "Disperse-Ayd n 6" dans le tétrahydrofuranne. On ajoute ensuite cette solution combinée à la solution, soumise à agitation, du véhicule dans la méthyl-éthyl-cétone. La préparation des pellicules s'effectue comme décrit dans l'exemple 1. On soumet une pellicule vésiculaire ainsi obtenue à 60 secondes d'immersion dans de l'eau à la température ambiante (230C) et l'on sèche cette pellicule avec du papier de soie. On immerge une autre pellicule durant 60 secondes dans du méthanol à la température ambiante (230C) et l'on sèche façon analogue.On expose ensuite les pellicules et on les développe comme décrit dans l'exemple 1. On obtient les résultats suivants Traitement Echelons Vitesse à visibles visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+0,1 60 secondes, eau à 230C 6 1,54 0,08 3,68 0,18 0,52 60 secondes, 8 1,67 0,08 3,81 0,47 0,74 méthanol à 23 C Les caractéristiques photographiques de l'échantillon traité au méthanol sont améliorées par rapport à celles obtenues dans le cas de la pellicule traitée à l'eau, à savoir la densité maximale est augmentée, la vitesse à la densité optique de 1 20=1) est deux fois plus grande et la vitesse au seuil est augmentée de 1,7 fois. EXEMPLE 4 On prépare des pellicules vésiculaires à partir de la composition suivante Rôle Constituant Parties en poids Véhicule Copolymère de méthacrylonitrile et de 2,5 méthacrylate de 2-hydroxy-étkyle Sensibilisateur "Diazo n 9 de Andrews 0,1 Surfactif "L-540" 0,05 Solvant Acétonîtrile 10 Solvant 2-méthoxyéthanol 2,85 On prépare le véhicule par une copolymérisation en émulsion de méthacrylonitrile et de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle selon un rapport pondéral 75/25. "L-540" est une silicone surfactive de Union Carbide. On dissout le diazoïque dans 0,7 partie de 2-méthoxyéthanol.A cette solution soumise à agitation, on ajoute le "L-540" sous forme d'une solution à 25 # dans le 2-méthoxy-éthanc'. On ajoute ensuite ce mélange à une solution, soumise à agitation, du copolymère dans les solvants restants. On prépare les pellicules vésiculaires en opérant comme décrit dans l'exemple 1. On soumet une pellicule ainsi obtenue à 60 secondes d'immersion dans de l'eau à la température ambiante (2300) et l'on sèche cette pellicule avec du papier de soie. On immerge une autre pellicule dans du méthanol à la température ambiante (23 C) et l'on sèche la pellicule avec du papier de soie. On expose les pellicules et on les développe comme décrit dans l'exemple 1.On obtient les résultats suivants Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+0,1 60 secondes, eau à 23 C 9 1,60 0,06 8,58 0,20 0,90 60 secondes 13 1,35 0,18 1,13 0,38 1,32 méthanol à 230C Le facteur de contraste de gamma pour l'échantillon traité au méthanol est nettement réduit ; la vitesse à la densité optique de 1 est augmentée d'un facteur de 1,5 (c'est-à-dire qu'elle est multipliée par 1,5) et la vitesse au niveau du seuil est multipliée par 2,6. EXEMPLE 5 On prépare des pellicules vésiculaires à partir de la composition -#uivante Rôle Constituant Parties en ~~~~~~~~~~~ en poids Véhicule Copolymère de méthacrylonitrile/ 2,5 méthacrylate de 2-hydroxyéthyle Sensibilisateur "Diazo n 9" de Andrews 0,1 Surfactif "L-540" 0,05 Solvant Acétonitrile 6 Solvant Méthyl-éthyl-cétone 6 Solvant 2-méthoxyéthanol 0,85 On prépare le véhicule par une copolymérisation en émulsion de méthacrylonitrile et de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle selon un rapport pondéral de 90/10. On prépare la composition en opérant essentiellement comme décrit dans l'exemple 4 et lton obtient des pellicules en opérant comme décrit dans l'exemple 1. On soumet la pellicule vésiculaire ainsi obtenue à 30 secondes dtimmersion dans de l'eau à la température ambiante (230C) et lton sèche cette pellicule avec du papier de soie. On immerge une autre pellicule durant 30 secondes dans du méthanol à la température ambiante (230 Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+0,1 30 secondes eau à 230C 6 0,13 0,07 -- -- -30 secondes 9 1,37 0,06 1,71 0,30 0,96 méthanol à 230C La pellicule vésiculaire n'est essentiellement pas affectée par le traitement à l'eau, alors que le traitement par du méthanol donne de bonnes caractéristiques photographiques. EXEMPLE 6 On prépare des pellicules vésiculaires à partir de la composition suivante Rôle Constituant Parties en poids Véhicule Copolymère de méthacryloni##trile/ méthacrylate de 2-hydroxyéthyle 2,5 Sensibilisateur "Diazo n0 9" de Andrews 0,10 Solvant Acétonitrile 10 Solvant 2-méthoxyéthanol 2,7 Le véhicule est le même que celui décrit dans-l'exemple 5. On prépare la composition en opérant essentiellement comme décrit dans l'exemple 4, et l'on obtient des pellicules à partir de cette composition en opérant comme décrit dans l'exemple 1. On soumet une pellicule vésiculaire ainsi obtenue à 60 secondes d'immersion dans de l'eau à 400C et l'on sèche la pellicule avec du papier de soie. On immerge une autre pellicule durant 60 secondes dans du méthanol à 400G et l'on sèche la pellicule comme ci-dessus. On expose ensuite les pellicules ainsi traitées et on les développe comme décrit dans l'exemple 1. Voici les résultats obtenus Traitement Echelons Vitesse à visibles visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+ 0,1 60 secondes, eau à 400C 8 1,61 0,05 2,61 0,45 0,81 60 secondes, 14 1,63 0,08 2,37 0,68 1,12 méthanol à 400C Les caractéristiques photographiques de la pellicule traitée par du méthanol sont améliorées.En particulier, la vitesse pour une densité optique égale à 1 est multipliée par 1,7 et, au seuil, la vitesse est multipliée par 2. EXEMPLE 7 On prépare des pellicules vésiculaires à partir de la composition suivante : Roule Constituant Parties en poids Véhicule "Formvar 7/95511 2,4 Sensibilisateur "Diazo n 9" de Ândrews 0,096 Surfactif "Disperse-Ayd n 6" 0,048 Solvant Dichlorure d'éthylène 18 Solvant 2-méthoxyéthanol 0,8 "Bormvar 7/955" est un poly(vinyl-formal) produit par Monsanto Chemical. On dissout le diazoïque dans le 2-métho xyéthanol et l'on y ajoute le "Disperse-Ayd n0 6" sous forme d'une solution à 10 % dans du dichlorure d'éthylène.On ajoute ensuite ce mélange à la solution, soumise à agitation, du "Formvar" dans le dichlorure d'éthylène restant. On prépare des pellicules comme décrit dans l'exemple 1. On soumet une pellicule vésiculaire ainsi obtenue à 60 secondes d'immersion dans de l'eau à 300C et l'on sèche la pellicule avec du papier de soie. On immerge une autre pellicule durant 60 secondes dans du méthanol à 300C et on la sèche comme décrit ci-dessus. On expose ces pellicules et on les développe comme décrit dans l'exemple 1.Voici les résultats obtenus Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+ 0,1 60 secondes, eau à 300C 6 1,58 0,07 3,20 0,29 0,63 60 secondes, 8 1,68 0,10 2,06 0,89 1,45 méthanol à 30 C Les caractéristiques photographiques de l'échantillon traité par le méthanol sont nettement améliorées par rapport à celles de l'échantillon traité à l'eau. La densité maximale est augmentée et le facteur de contraste gamma est diminué. La vitesse à la densité optique de 1 est multipliée par 4 et elle est multipliée par 8,5 pour le seuil. EXEMPLE 8 On prépare des pellicules vésiculaires à-partir d'une composition comme celle décrite dans l'exemple 7, sauf que l'on remplace Disperse-Ayd n0 6" par le surfactif "L-540". On immerge durant 30 secondes la pellicule ainsi obtenue dans de l'eau à la température ambiante (25 C) et on sèche la pellicule avec du papier de soie. On immerge une autre pellicule durant 30 secondes dans du méthanol à la température ambiante et lton sèche cette pellicule. On expose les pellicules et on les développe, comme décrit dans L'exemple 1.Voici les résultats obtenus Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin + Q, 1 30 secondes, 3 0,91 0,07 3,64 - 0,33 eau à 230C 30 secondes 7 1,67 0,12 6,00 0,30 0,62 méthanol à 230C On obtient une amélioration des caractéristiques photographiques dans le cas de la pellicule traitée au méthanol. Le traitement à l'eau a peu d'effet. EXEMPLE 9 On prépare des pellicules vésiculaires à partir de la composition suivante Rôle Constituant Parties en poids Véhicule "Saran F120" 4 Sensibilisateur "Diazo n0 9" de Andrews 0,16 Solvant méthyl-éthyl-cétone 21 Solvant 2-méthoxyéthanol 1 t'varan F120" est un copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, produit par Dow Chemical. On prépare la composition en ajoutant une solution du diazoïque dans du 2méthoxyéthanol à la solution, soumise à agitation, du "Saran F120" dans la méthyl-éthyl-cétone. On prépare des pellicules comme décrit dans l'exemple 1. On soumet une pellicule vésiculaire ainsi obtenue à 30 secondes d'immersion dans de l'eau à 400C et l'on sèche la pellicule avec du papier de soie.On immerge une autre pellicule durant 30 secondes dans du méthanol à 400C et on la sèche comme ci-dessus. On expose et développe les pel limules comme décrit dans l'exemple 1. Voici les résultats obtenus Schelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO = 1 Dmin+O,l 30 secondes, eau à 400C 2 1,15 0,05 8,58 0,02 0,18 30 secondes, 6 1,63 0,05 5,00 0,25 0,52 méthanol à 4OCC La pellicule n'est essentiellement pas affectée par le traitement à l'eau. On obtient une grande amélioration des caractéristiques photographiques dans le cas de l'échantillon traité au méthanol. EXEMPLE 10 L'alcool éthylique est également efficace pour améliorer les caractéristiques photographiques, comme le montre le présent exemple. On soumet des pellicules obtenues comme décrit dans l'exemple 1 à 30 secondes d'immersion dans de l'eau à 400C et dans de méthanol à 400C et l'on sèche ces pellicules avec du papier de soie. Après exposition et développement comme décrit dans l'exemple 1, on obtient les résultats sui vants Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+ 0,1 30 secondes, eau à 400a 3 1,72 0,08 23 0,22 0,34 30 secondes, éthanol à 400C 6 1,72 0,08 4,45 0,54 0,78 Le facteur de contraste gamma est fortement diminué et la vitesse augmente sensiblement dans le cas du traitement à méthanol ; la vitesse photographique pour une densité optique égale à I (DO=1) est deux fois plus rapide et,au seuil, elle est 2,8 fois plus rapide que pour la pellicule traitée à l'eau. EXEMPLE 11 Comme le montre le présent exemple, en combinant un traitement par le méthanol avec un traitement subséquent à l'eau, on diminue grandement le temps nécessaire pour sensibiliser une pellicule vésiculaire. On prépare des pellicules vésiculaires à partir d'une composition similaire à celle décrite dans l'exemple 4, sauf que le copolymère est un copolymère à 94/6 en poids de méthacrylonitrile/méthacrylate de 2-hydroxyéthyle. On prépare des pellicules en opérant comme décrit dans l'exemple 1. On soumet une pellicule vésiculaire ainsi obtenue à 7 minutes d'immersion dans de l'eau à la température ambiante (23 -C) et l'on sèche la pellicule avec du papier de soie. On immerge une seconde pellicule durant 10 secondes dans du méthanol à 30 C, on enlève la pellicule et on l'immerge immédiatement durant 30 secondes dans de lteau à la température ambiante, puis on sèche la pellicule avec du papier de soie. On immerge une troisième pellicule durant 5 secondes dans du méthanol à 40 C, on enlève la pellicule et on immerge immédiatement durant 30 secondes dans de l'eau à la température ambiante, puis on sèche la pellicule avec du papier de soie. On expose les pellicules durant 30 secondes et on les développe à 1200C de la façon décrite dans l'exemple 1.Voici les résultats obtenus Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+0,1 7 minutes eau à 230C 8 1,30 0,09 2,14 0,44 0,89 10 secondes méthanol à 700C plus 30 secondes dans de l'eau à 230C 14 1,43 0,11 2,14 0,70 1,36 5 secondes méthanol à 400C plus 30 secondes dans de l'eau à 23 C 14 1,40 0,19 1,36 0,81 1,70 On obtient une-diminution importante de la durée de traitement de la pellicule grâce au procédé de traitement par l'eau et par le méthanol, ce qui staccompagne par des augmentations importantes de la vitesse photographique. La vitesse à une densité optique de 1 est multipliée par des facteurs de 1,8 et 2,3 et elle est multipliée au seuil par des facteurs de 3 et 6,5. Des les exemples 12, t3 et 14, voici les conditions dgexposition et de développement 1. Résolution : objectif USAF 8007N ; 1 seconde 1/2 15 cm de distance avec la lampe à mer cure 3. 2. Densité : Coin photographique échelonné Sodas 60 secondes ; distance de 9,4 cm (à partir de l'écran thermique) avec une lampe à mercure Hanovia. Température de développement = 1270C. EXEMPLE 12 Cet exemple illustre encore l'efficacité du traitement préféré en deux stades, alcool et eau, sur une pellicule vésiculaire. Dans le présent cas, la pellicule vésiculaire est la même que dans l'exemple 7, sauf qu'elle ne contient aucun surfactif. Voici les conditions de traitement et les caractéristiques de la pellicule : Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dm3n+O,l 5 secondes, méthanol à 400C + 30 secondes, eau à 230C 7 1,37 0,07 3,53 0,20 0,54 30 secondes, eau à 40tC 4 1,32 0,05 5,00 0,12 0,35 EXEMPLE 13 Cet exemple illustre l'efficacité d'un traitement par un alcanol lorsque l'alcanol est l'isopropanol. La pellicule vésiculaire que l'on utilise est la même que dans le cas de l'exemple 1.Voici les caractéristiques d'une telle pellicule traitée par l'isopropanol dans les conditions indiquées Echelons Vitesse à Traitement visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+0.1 30 secondes, isopropanol à 400C 4 1,68 0,08 10,0 0,22 0s35 30 secondes, isopropanol à 400C + 30 secondes eau à 29oC 3 1,70 0,08 10,0 0,22 0,33 30 secondes, eau à 400C 3 1,72 0,08 23,0 0,22 0,34 EXEMPLE 14 Cet exemple illustre l'efficacité de l'acétonitrile pour le traitement drune pellicule vésiculaire comportant un polymère de type poly(hydroxy-éther) précédemment décrit. Dans le présent exemple, le véhicule est le même que celui utilisé dans exemple 1, la formulation contenant un surfactif fluorocarboné du type décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 55 976 précitée. On traite la pellicule durant 15 secondes et 30 secondes dans de l'acétonitrile à 230 Traitement Résolu- Echelons Vitesse à tion tion visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+ 0.1 15 secondes, acétonitrile à 230C 128 6 1,60 0,06 4,00 0,49 0,75 15 secondes, acétonitrile à 230C + 15 secondes, eau à 230C 144 6 1,60 0,06 4,00 0,49 0,73 30 secondes, acétonitrile à 230C - 7 1,57 0,06 2,96 0,49 0,84 30 secondes, acétonitrile à 230C + 30 sec. eau à 2300 203 8 1,56 0,06 3,18 0,47 0,83 15 secondes,eau à 850C 102 7 1,68 0,06 4,38 0,57 0,86 30 secondes, eau à850C 102 7 1,70 Q,07 4,12 0,63 0,93 EXEMPLE 15 Cet exemple illustre encore l'efficacité du présent traitement lorsque la composition de pellicule vésiculaire ne comporte pas de surfactif. Dans le présent exemple, la pellicule que lton utilise est la même que celle ayant servi dans l'exemple 1, sauf que l'on n'ajoute pas de surfactif.On traite la pellicule durant 15 secondes dans du méthanol à la température ambiante, c'est-à-dire à 230C environ. le traitement produit un trouble léger à modéré qui se clarifie en un trouble très léger dans la demi-heure qui suit le traitement. On traite également des échantillons comparatifs de la même pellicule durant 15 secondes dans de l'eau à 856C ; il ne se développe aucun trouble. Voici les conditions d'exposition et de développement : exposition de 60 secondes à travers un coin photographique échelonné Godas n0 3 et distance de 9,4 cm depuis la lampe à arc de mercure Hanovia (distance à partir de llécran thermique). Température de développement : 1100C. On mesure sur un densitomètre MacBeth TD205 les caractéristiques des pellicules exposées et développées. Les courbes de caractéristiques donnent les résultats suivants Traitement Echelons Vitesse à visibles visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin + 0,1 15 secondes, méthanol à 230C 8 1,40 0,08 3,75 0,32 0,76 15 secondes, eau à 850C 4 0,31 0,08 - - - EXEMPLE 16 Cet exemple illustre l'effet à long terme du traitement proposé par la présente invention. On traite par du méthanol, selon la présente invention, une pellicule vésiculaire, comme celle décrite dans l'exemple 1. On traite un autre échantillon à l'eau. Une exposition et un développement effectués 8 mois 1/2 après le traitement, en opérant selon les conditions indiquées dans l'exemple 15, donnent les résultats suivants Traitement Echelons Vitesse à visibles visibles Dmax Dmin Gamma DO=1 Dmin+0,1 30 secondes, méthanol à 230C 9 1,66 0,07 3,20 0,52 0,92 30 secondes, eau à 850C 8 1,61 0,08 3,33 0,42 0,96. REVENDICATIONS 1. Procédé perfectionné pour améliorer les caractéristiques photographiques d'une pellicule vésiculaire par contact' avec un fluide, caractérisé en ce qu'on met la pellicule, avant son exposition, en contact avec un alcanol ayant au maximum 3 atomes de carbone environ, et qui est choisi notamment dans l'ensemble constitué par l'alcool méthylique et 1'alcool éthylique, pendant une période de temps et à une température qui suffisent pour augmenter la photosensibilité de la pellicule, ce contact avec l'alcanol étant notamment exécuté à une température comprise entre 200 et 600C environ, et pendant une période comprise entre environ 1 et 100 secondes. 2. Procédé selon la revendication t, caractérisé en ce que la pellicule vésiculaire comporte comme véhicule un polymère linéaire thermoplastique filmogène dérivant d'une épihalogénhydrine et d'un diphénol. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la pellicule vésiculaire comporte comme véhicule un copolymère d'une quantité majeure d'un nitrile de formule copolymérisé avec une quantité mineure d'un acrylate hydroxylé de formule : (où X et Y sont chacun, individuellement, choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, un radical méthyle et un atome de chlore ; et Z est le groupe oxy-alkylène H [ (CH2)n Ojm (où n est un nombre entier valant 2 à 4 ; m est un nombre entier valant 1 ou 2, étant bien entendu que lorsque m vaut 2, n vaut 2) et étant également bien entendu qu'un groupe hydroxyle remplace un atome d'hydrogène de Z). 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, après le contact avec l'alcanol, on effectue un contact de la pellicule avec de l'-eau, en opérant notamment avec de. l'eau à environ 200-900C pendant une période de contact d'environ 1 à 100 secondes. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on effectue le contact avec l'alcanol à une température d'environ 200 à 400 liteau à la température ambiante, et en ce que l'alcanol est l'alcool méthylique. 6. Procédé pour améliorer les caractéristiques photographiques d'une pellicule vésiculaire ayant un véhicule formé à partir d'un polymère organique synthétique du type pouvant sensiblement résister à une dégradation physique par les solvants du type alcanol inférieur, le véhicule étant notamment un polymère de l'épichlorhydrine et du 2,2'-bis-(p-hydroxy phényl)-propane ou un polymère de méthacrylonitrile et de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on met la pellicule, avant son exposition, en contact avec un alcanol ayant au maximum 3 atomes de carbone environ, notamment l'alcool méthylique, pendant une période de temps et à une température qui suffisent pour augmenter la photosensibilité de la pellicule. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le véhicule contient en dispersion un surfactif qui est notamment une silicone. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que, après le contact avec l'alcanol, on met la pellicule en contact avec de 'eau pour en améliorer encore les caractéristiques photographiques. 9. Procédé pour améliorer les caractéristiques photographiques d'une pellicule vésiculaire ayant comme véhicule un polymère linéaire thermoplastique filmogène dérivant d'une épihalogénhydrine et d'un diphénol, et dérivant notamment de I r épicnlorhydrine et du 2,2'-bis- (p-hydroxyphényl)-propane, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on met la pellicule, avant son exposition, en contact avec de l'acétonitrile dans des conditions suffisantes pour augmenter la photosensibilité de cette pellicule, et notamment en effectuant ce contact å la température ambiante pendant une période comprise entre environ 1 et 100 secondes. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que, après le contact avec l'acétonitrile, on met la pellicule en contact avec de l'eau.