Brevet FR2144587A1 — publié le 19730216

La présente invention concerne un perfectionnement aux pansements applicables, sous la forme d'un film, sur la peau. On connait les pansements qui se présentent à l'état d'une pâte ou crème, destinée à être étalée, sur la partie de la peau à protéger, pour former un film solide, pouvant contenir des substances médicamenteuses. Le brevet français nO 1 587 321 et son addition publiée sous le nO 2 047 874 docrvent notamment un excipient, pour cette sorte de pansement, qui se comnose d'au moins trois constituants : une résine soluble dans un alcool inférieur ou/et dans l'eau, un agent thixotrope et un solvant de la résine, séchant assez rapidement sur la peau.Cet excipient a donné d'excellents résultats ; cependant, comme une de ces qualités importantes est sa solubilité dans l'eau, suffisante pour permettre 1' enlèvement du pansement par un simDle lavage aqueux, cet excipient connu présente une certaine sensibilité à la sueur et aux mouillages accidentels. La présente invention apporte un cerfectionnement aux pansements sus-mentionnés, en ce qu'elle permet de leur conférer une bonne résistance à la transpiration et à des mouillages accidents, tout en leur conservant la propriété intéressante de pouvoir être enlevés par lavage à lteau savonneuse ou, d'une façon généra le, légèrement alcaline. Ainsi, le pansement perfectionné n'est plus altéré ou enlevé par de la sueur ou par un autre liquide aqueux neutre ou acide, alors qutil s'élimine aisément au moyen d'une eau alcaline, dont le type est l'eau savonneuse. Ce perfectionnement est obtenu par l'emploi, dans l'excipient du pansement, d'une résine de nature particulière, dont la solubilité et la facilité de gonflement dans l'eau peuvent d'ailleurs être réglées par un ajustement de la composition de la résine. Le nouvel excipient pour les pansements, suivant l'invention, est caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs copolymères de l'acétate de vinyle avec de l'acide crotonique. Conviennent plus particulièrement, à la réalisation de l'invention, des copolymères renfermant 75 à 95 moles d'acétate de vinyle avec respectivement 25 à 5 moles d'acide crotonique, et surtout des copolymères de 80 à 90 moles d'acétate cour 20 à 10 moles d'acide crotonique. De préférence, on choisit des copolymères solubles dans ltéthanol et pratiquement insolubles dans l'eau, solubles cependant dans de l'eau plus ou moins alcaline, particulièrement à pH supérieur à 8. Suivant un trait de l'invention, une partie de l'acide crotonique, dans le copolymère, est neutralisée au moyen d'une base organique, lorsque le copolymère lui-même ne présente pas la solubilité voulue dans l'eau savonneuse. Ainsi, selon la composition du copolymère, peut-on être amené à neutraliser 0 à 75% des groupes carboxyliques du copolymère, et plus spécialement 5 à 40% de ces groupes, pour arriver à la solubilité désirée. En tant que bases organiques, utilisables à la neutralisation partielle du copolymère, on peut citer les diverses amines et bases d'ammonium quaternaire, non toxiques et non irritables pour la peau. Des exemples non limitatifs de telles amines sont des aIcoyl-amines, telles que propylamines, butylamines, amyl-amines, etcs, des alcanol-amines comme les mono-, di- et tri-éthanol-amines, mono-, di- et tri-propanol-amines, des,dialcoyl- amino-alcanols, notamment le diéthyl-amino-éthanol ou autres. En ce qui concerne les solvants de l'excipient suivant l'invention, ils meuvent être du meme type que ceux dont il est question dans l'art antérieur précité. Ainsi, différents alcools et leurs mélanges avec de l'eau peuvent être employés, éventuellement même avec adjonction d'hydrocarbures aliphatiques ou hydrocarbures halogénés, en particulier solvants chlorés, tels que dichloréthane, chloroforme ou chlorure de méthylène ; cependant, pour des raisons sanitaires, il est préférable d'employer des mélanges d'éthanol et d'eau qui sont particulièrement bien supportés par la peau.Suivant la solubilité du copolymère choisi, le mélange solvant peut être plus ou moins riche en alcool ; les proportions les plus usitées sont de 15% à 55 d'alcool dans l'eau0 L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent. EXEMPLE 1 500 gramrnes de copolymère pulvérulent de 86 moles d'acétate de vinyle avec 14 moles d'acide crotonique sont dispersés dans un mélange de 300 grammes d' éthanol à 96 avec 260 g d'alcoolat de jaune d'oeufs A la solution obtenue on ajoute 15,8 g d'éthanolamine et l'on continue à agiter jusqutà homogénéisation, neutralisant ainsi 1/3 des groupes crotoniques. Toujours sous agitation, on ajoute 66g de triglycéride de l'acide hydroxy-12-stéarique, 521 g d'eau, 133 g de myristate d'isopropyle et 72 g de polyoxy-éthylene glycol. Le mélange homogène, ainsi formé, se présente sous l'aspect d'une pâte assez molle, qui, étalée sur la peau1 sèche rapidement pour donner un film solide mais souple; ce film est insensible à la sueur et ne se dissout pas dans l'eau ordinaire ; par contre, il suffit de savonner la partie recouverte de ce film pour faire partir ce dernier. EXEMPLE 2 Dans une préparation, analogue à celle de l'exemple 1, l'éthanol-amine, employée pour la neutralisation partielle du copolymère, est remplacée par 11,5 g de n-butylamine, ce qui correspond à la neutralisation de 20% des groupes carboxyliques du copo lymère. D'autre part, le plastifiant (polyoxyéthylène-glycol) est remplacé par du cltrate de butyle. EXEMPLE 3 L'excipient de l'exemple 1 est employé pour la préparation d'un onguent à l'usage des sportifs ; Dour cela, on mélange intimement à 100 g de l'excipient les ingrédients suivants : Ether glycérinique de l'ortho-crésol 10 10 g Nicotinate de méthyle 0 1 g Escine du marron d'Inde 0 1 g Salicylate de glycol ......................... 5 g EXEMPLE 4 Un pansement à appliquer sur les membres, dans le cas des affections de la circulation sanguine, est préparé par l'incorporation des substances suivantes, à 100 g de l'excipient de 1' exemple 1. Escine ................................. t I g Lysozyme 0 1 g Héparine .................................... 10 000 UI Hespéridine méthyl-chalcone .................. 1 g Acide nicotinique o . 2 g EXEMPLE 5 Un excellent pansement dermatologique, anti-inflammatoire, est obtenu par l'incorporation de 0,5 g d'acétate d'hydrocortisone dans 1-00 g de l'excipient suivant exemple 2. EXEMPLES 6 à 10 Les formules suivantes, pour îoe g de l'excipient de li exemple 1, illustrent quelques-uns des pansements à substances médicamenteuses, suivant l'invention. (6) 0,1 à 1 g de Biclotymol, en mélange avec 0,1 à 1 g d'acétonide de triamcinolone (7) 0,1 à 1 g de sulfate de néomycine (exprimé en poids de la-base (8) 5 à 20g d'acide undécylénique (9) 5 à 10 g de flavonoldes (10) î à 5 g de prométhazine EXEMPLES 11 a 19 Des pansements avec, comme excipient,celui de l'exemple 2, contiennent respectivement les ingrédients suivants. (11) 0,2 à 10 % de dioxyanthranol (12) 1 à 20 % d'acide salicylique (13) 1 à 20 % de résorcine (14) 1 à 40 % de goudron de houille (15) 1 à 40 % de goudron végétal (16) 1 à 20 % de teinture de thuya (17) 1 à 100% d'un composé du plomb ou d'un autre radio protecteur (18) 5 à 30 % de soufre (19) 1 à 20 % de thiorésorcine Les pourcentages s'entendent par rapport au poids de l'excipient. D'autres compositions suivant l'invention comprennent l'excipient à base de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique, dans lequel on a dissous ou dispersé un colorant, par exemple bleu de méthylène, jaune d'acridine, mercurochrome, fluorescéinate d'argent ou autres. Elles peuvent également servir de base dans des masques antiacnée. L'excipient, suivant l'invention, convient aussi comme support à des allergènes. REVENDICATIONS 1. Pansement perfectionné, aDplicable sur la peau pour former un film solide, dont l'excipient contient une résine soluble dans un alcool aqueux, un agent thixotrope, un solvant de la résine, et de préférence aussi un plastifiant, caractérisé en ce que la résine comprend un copolymère de l'acétate de vinyle avec de l'acide crotonique. 2. Pansement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ladite résine est insoluble dans la sueur ou dans l'eau neutre ou acide, mais soluble dans de l'eau légèrement alcaline. 3. Pansement suivant la revendication 1 Ou 2, caractérisé en ce que ledit copolymère renferme 75 à 95 moles d'acétate de vinyle pour respectivement 25 à 5 moles d'acide crotonique, et surtout 80 à 90 moles d'acétate pour 20 à 10 moles d'acide crotonique. 4 Pansement suivant une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'une partie des groupes carboxyliques du copolymère est neutralisée par une base organique. 5. Pansement suivant la revendication 4, caractérisé en ce que O à 75% des groupes carboxyliques présents, et plus spéciale ment 5 à 40% de ces groupes, sont neutralisés par la base organique. 6. Pansement suivant la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que la base organique est uneoamine ou une base d'ammonium qua ternaire, plus particulièrement une alcoyl-amine, alcanol-amine ou dialcoyl-amino-alcanola 7. Pansement suivant une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce outil contient une ou plusieurs substances médicamenteuses. 8. Excipient pour le pansement suivant une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que son solvant est constitué par un mélange d'éthanol et d'eau à environ 15 à 55% d'éthanol.