Brevet FR2153031A1 — publié le 19730427

La présente invention concerne des pesticides renfermant des imidazols substitués en tant que principes actifs et un procédé pour lutter contre les parasites à l'aide de bes composés. On sait que des trihalogénoimidazols ont des propriétés insecticides (brevet allemand 2047766). Leur action n'est toutefois pas satisfaisante. On a trouvé que des imidazols substitués de la formule dans laquelle hal signifie un atome d'halogène (chlore, brome) et alk un radical alcoyle inférieur (méthyle, éthyle ), ont une bonne action insecticide et sont par conséquent particulièrement appropriés à la protection des matières et des plantes. Les composés sont particulièrement efficaces contre les mites, les chenilles de papillons, les coléoptères et les larves de coléoptères à raison de 1 à 5 kg de principe actif par hectare. Ils conviennent par conséquent particulièrement bien pour la protection contre l'attaque par des parasites des cultures maratchères, des plantations de coton, des plantations fruitières ainsi que pour la protection de matériaux renfermant de la cellulose pour la protection du bois contre des insectes destructeurs par exemple le xylophage ou les termites. L'application est réalisée en vaporisant,en pulvérisant ou en épandant les principes actifs sur les parasites, ou en les mettant en contact d'une autre façon avec les parasites, ou en traitant les objets à protéger avec les principes actifs. Les composés 1-méthyl-2,4,5-tribromimidazol et 1-éthyl-2,4,5tribromimidazol sont facilement accessibles en broyant le 1-méthyl- ou l-éthylimidazol avec du brome dans des solvants/1nertes, par exemple le chloroforme, ou mieux dans de l'acide sulfurique dilué. (Hofmann, "The Chemistry of heterocyclic Compounds", Bd VI, 1ère partie, 1953, page 111, Wallach, Ber. 16, 537, Balaban u. Pyman Chem. Soc. 1924, page 1564). On peut obtenir le l-méthyl-2,4,5-trichlorimidazol avec de bons rendements à partir de l-méthyl-4, 5-dichlorimidazol par rdac- tion avec du pentachlorure de phosphore (Eochergin, Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, volume 1, N 3, pages 399, 1965). On peut également obtenir le composé en faisant bouillir le 1méthyl-2,4,5-tribromimidazol dans de l'acide chlorhydrique concentré (correspondant à la préparation de trichiorimidazol, Journ.of heterocyclic chemistry, volume 4, 1967, page 399). Exemple de préparation :- On fait bouillir 53 parties en poids de l-méthyl-2,4,5-tribromimidazo1 dans 1250 parties d'acide chlorhydrique, pendant 50 heures, en brassant au reflux. On dilue la solution avec 2000 parties d'eau et il précipite 15 parties de 1 1-méthyl-2,4,5-trichlorimidazol d'un point de fusion de 600 C. Le composé est distillable, point d'ébullition sous 0,4 mm = 88 à 900C et il fond après distillation à, 750 C. Les composés ont les points de fusion suivants On peut utiliser les composés sous forme de solutions, d'mul- sions, de suspensions ou de poudres à épandre. Les formes d'application dépendent entièrement des buts recherchés; elles doivent dans tous les cas garantir une bonne répartition de la substance active. Pour la préparation de solutions directement pulvérisables,on peut utiliser en tant que liquides de pulvérisation, des hydrocarbures ayant des points d'ébullition supérieurs à 15O0C,par exemple le tétrahydronaphtalène ou des naphtalènes alcoylés, ou des liquides organiques ayant des points d'ébullition supérieurs à 1500C et portant un ou plusieurs groupes fonctionnels, par exemple le groupe céto, le groupe éther, le groupe ester ou le groupe amide, ces groupes pouvant autre placés comme substituants sur une channe hydrocarboné ou faire partie d'un noyau hétérocyclique. On prépare les formes d'application aqueuses par addition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou poudres mouillablea (poudre de pulvérisation). Pour préparer des émulsions on peut hoiogénéiser les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, à l'aide de mouillants ou de dispersants, par exemple des produits d'addition de l'oxyde de polyéthylène, dans de l'eau ou des solvants organiques. On peut également préparer des concentrés appropriés à la dilution dans l'eau à partir de substance active, d'émulsifiant ou de dispersant ou éventuellement de solvant. On prépare les agents à épandre en mélangeant ou en broyant conjointement les substances actives avec un support solide, par exemple le kieselguhr, le talc, l'argile ou des engrais. Pour les essais de comparaison biologique, on utilise les composés suivants conforme à l'invention " " connu (brevet allemand 2047766) connu(brevet allemand 2047766 ) EXEMPLE 1 s- Action de contact sur Blatta orientalis On nouille de façon uniforme le fond intérieur de bechers d'une contenance d d'un litre avec une solution acétonique de princi- pe actif et après l'évaporation du solvant, on y place des blattes à l'état adulte. On détermine l'action (mortalité) au bout de 48 heures. Résultat Principe actif Quantité utilisée Mortalité 1 0,1 mg/verre 80 % I 0,1 mg/verre Inefficace 0,25 mg/verre 80 % Exemple 2 : - Action sur des mites (Tetranychus telarius) Sur des plants de haricots infestés de Tetranychus telarius on pulvérise ,jusqu'à ruissellement, des émulsions aqueuses de principes actifs. L'action (mortalité) est déterminée au bout de 8 jours. Résultat Principe actif Concentration Mortalité 1 0,05 fio 95 % 2 0,05 % 95 % I 0,1 % inefficace Exemple 3 : - Action de contact et de nourriture sur le Plutella maculipennis On trempe de jeunes feuilles de choux dans une émulsion aqueu se des principes actifs et, après séchage, on y place des larves (au 4ème stade) de Plutella maculipennis. L'action (mortalité) est constatéeau bout de 48 heures. Résultat Principe actif Concentration Mortalité 3 0,02 % 90 % Il 0,05 % 90 % 0,02 % inefficace Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples décrits; elle est susceptible de nombreuses variantes, accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans qu'on s'écarte pour cela du cadre de l'invention. - REVENDICATIONS 1.- Pesticides renfermant un imidazol substitué de la formule: dans laquelle hal représente un atome d'halogène et alk un radical alcoyle inférieur. 20- Pesticides renfermant un support solide ou liquide et un imidazol substitué selon la revendication 1. 5.- Procédé pour préparer un pesticide, caractérisé par le fait qu'on mélange un support solide ou liquide avec un imidazol substitué selon la revendication lo 4.- Procédé pour lutter contre les parasites, caractérisé par le fait que l'on traite les parasites ou les objets à protéger contre l'attaque par les parasites avec un imidazol substitué selon la revendication 1.