Brevet FR2197031A1 — publié le 19740322

La présente invention concerne des compositions de résines thermoplastiques renforcées de mise en oeuvre aisée. Afin d'améliorer les propriétés physiques, notamment la rigidité et la résistance à la chaleur des résines thermoplastiques, il est bien connu de leur incorporer des charges renforçantes telles que du verre, de l'asbeste, du mica. Les fibres de verre constituent la charge renforçante la plus communément utilisée. Toutefois, il est relativement difficile de mettre en oeuvre les mélanges renforcés, notamment par injection. La Demanderesse s'est efforcée de mettre au point des mélanges thermoplastiques renforcés pouvant être mis en oeuvre à une cadence acceptable en prati- que. Pour ce faire, elle s'est efforcée de rechercher des additifs qui, incorports aux mélanges thermoplastiques, en facilitent la mise en oeuvre. La présente invention concerne des compositions de résines thermoplastiques renforcées par des matériaux fibreux, contenant un polyaminopolyamide qui en facilite la mise en oeuvre. Les poly d nopolyamides peuvent entre obtenus de diverses façons selon leur nature chimique. Ainsi, on peut notamment en obtenir par réaction d'un ou de plusieurs acides gras dicarboxyliques par exemple des dimères d'acides gras, avec un excès d'une polyamine. D'autres polyaminopolyamides sont préparés en faisant réagir un polyacrylate ou un polyméthacrylate avec une polyamine telle que la triéthylènetétramine. Le poids moléculaire des polyaminopolyamides intervenant dans les eomposi- tions faisant l'obået de la présente invention peut entre aussi faible que 1000 à 3000. Il peut s'agir aussi de produits de poids moléculaire beaucoup plus élevé, par exemple de 10 000 ou davantage. Généralement, on obtient déjà un certain résultat du point de vue facilité de mise en oeuvre lorsque les compositions contiennent aussi peu que 0,5 a en poids d'un polyaminopolyamide. Pour que les autres propriétés favorables des résines thermoplastiques renforcées ne soient pas affectées, il n'est généralement pas à conseiller de dépasser une teneur d'environ 20 % en poids de polyaminopolyamide. On préfère les compositions contenant 1 à 15 r en poids de ce dernier. Les polyaminopolyamides présentent surtout un intérêt dans les compositions à base de polymères ou de copolymères du chlorure de vinyle renforcées au moyen de fibres de verre. Toutefois, ils conviennent aussi dans les compositions renforcées à base de polyoléfines, de polyamides, de polyoxyméthylènes, de polymères et de copolymères du styrène, de poly(téréphtalate d'éthylène)... Les exemples R1 et R2 ci-après sont fournis à titre comparatif. Les exemples 1 et 2 illustrent la présente invention. Exemple R1 On part d'une composition à base itun polychlorure de vinyle de nombre K 53. La composition est stabilisée par des sels de Pb et contient des lubrifiants habituellement utilisés dans du polychlorure de vinyle destiné à l'in- jection. En outre, la composition contient 25 % en pOids de fibres de verre coupées de 6,3 mm de longueur. Cette composition est injectée au moyen d'une machine à vis de préplastification dans un moule en forme de spirale. La longueur de la spirale injectée est une mesure de l'injectabilité du produit, autrement dit de son comportement à la mise en oeuvre. Dans les conditions de l'essai, on obtient une spirale de 11,5 cm. Exemple 1 Cn part de la meme composition qutà ltexemple R1 à laquelle on a incorporé 8 % en poids de Versalon 1112 (1). Injectée dans les mêmes conditions qu'à l'exemple R1, la composition obtenue fournit une spirale dont la longueur est de 25 cm. (1) marque déposée pour un polyaminopolyamide vendu par SCHERING AG. Exemple R2 On part d'un mélange de polyéthylène haute densité d'indice de fluidité égal à 6 avec 30 % en poids de fibres de verre coupées de 6,3 mm de longueur. La composition est injectée dans les mêmes conditions qu'aux exemples précédents. La longueur de la spirale injectée est de 33,5 cm. Exemple 2 A la composition de l'exemple R2, on incorpore 1 % en poids de Versalon 1112. La longueur de la spirale injectée à partir de cette composition est cette fois de 36 cm. REVENDICATIONS 1 - Compositions de résines thermoplastiques renforcées par des matériaux fibreux caractérisées en ce qu'elles contiennent un polyaminopolyamide qui en facilite la mise en oeuvre. 2 - Compositions conformes à la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,5 à 20 % en poids du polyaminopolyamide. 3 - Compositions conformes à la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent 1 à 15 J en poids du polyaminopolyamide. 4 - Compositions à base de polychlorure de vinyle renforcé au moyen de fibres de verre conformes à la revendication 1. 5 - Compositions à base de polyéthylène renforcé au moyen de fibres de verre conformes à la revendication 1.