Brevet FR2198972A1 — publié le 19740405

La présente invention est relative à une mousse de polyuréthane perfectionnée. Plus particulièrement, l'invention concerne une mousse de polyuréthane perfectionnée, de type diamine, ainsi que les produis finis obtenus à partir de ladite mousse. La mousse de polyuréthane est connue depuis au moins trente ans et sa production annuelle a atteint environ 450 mille tonnes. Cependant, malgré son grand succès commercial, cette mousse de polyuréthane est caractérisée par certains défauts inhérents tels qu'une résistance relativement faible à la déchirure, une faible résistance à la traction, un faible allongement, une déformation permanente par compression indésirable et de médiocres propriétés de vieillissement à l'humidité, pour ne citer que quelques-uns des défauts de la mousse de polyuréthane, par comparaison avec la mousse de latex. En conséquence, il est inattendu de découvrir que si on utilise une diamine particulière dans la composition moussante à la place des arylène diamines les plus courantes de type diphénylène méthane, on surmonte certains des défauts précités.En fait, il est inattendu de découvrir que, si on remplace les diamines les plus courantes, de type diphénylène méthane, par cette diamine particulière, les propriétés physiques de la mousse obtenue sont non seulement beaucoup améliorées mais que ses caractéristiques de manipulation et ses caractéristiques moussantes lors du moulage sont sensiblement différentes. Ces résultats perfectionnés sont particulièrement inattendus si on se reporte aux brevets des E.U.A. 3.036.996 et 3.194.793 de Kogon qui décrivent l'uti- lisation de diamines organiques pour la préparation de produits moulés en polyuréthanes homogènes et indiquent que les arylène diamines de type diphénylène méthane sont très préférables aux autres arylène diamines.Le produit préféré et le plus largement utilisé industriel- lement de la classe des diamines de type diphénylène méthane, à savoir: la 4,4'-méthylène-bis-(2-chloroanillne) (parfois désignée MOCA ci-après) fournit des polyuréthanes moulés homogènes ayant des propriétés de résistance à la déchirure, de résistance à la traction, de dureté Shore et autres propriétés physiques bien supérieures aux diamines des inventions de ltépoque. Les mousses de polyuréthane de type MOCA liquide sont même dites (voir le brevet des E.U.A. No. 3.635.851) être supérieures aux mousses de polynréthane de type MOCA solide. A la colonne 1, lignes 60 à 70 de ce brevet, on fait particulièrement ressortir les défauts des techniques antérieures en ce qui concerne des propriétés telles que la déformation permanente par compression. En conséquence, la présente invention a pour but de fournir un procédé de préparation d'une mousse de polyuréthane ayant une résistance à la déchirure améliorée par rapport à celles préparées en utilisant MOCA, la diamine préférée de type diphénylène méthane suivant Kogon, ou même MOCA liquide. L'invention a également pour but de fournir une mousse de polyuréthane perfectionnée ayant une résistance à la déchirure améliorée par rapport à sa masse volumique lorsqu'on la compare avec celles obtenues avec MOCA. On peut atteindre ces buts et autres avantages en mélangeant les ingrédients suivants: un polyol contenant de l'hydrogène réactif, un excès d'un polyisocyanate organique, un agent de gonflement, un catalyseur et de la 4-chlorophénylène-1,3-diamine (parfois désignée PCPDA ci-après), et en irisant réagir ces ingrédients afin d'obtenir une mousse de polyuréthane durcie. La mousse de polyuréthane peut être l' un quelconque des produits appartenant à la classe générale des produits connus sous le nom de mousse microcellulaire, mousse haute résilience, mousse moulée, mousse en plaque, mousse pour dispositifs protecteurs, mousse semi-rigide, rigide et souple et peut être avantageusement utilisée là où on utilise ces produits mousse.Par exemple, une mousse en plaque ou une mousse moulée ayant une masse volumique d'environ 36,8 à 46,4 kg/m3 présenterait des avantages d'ordre pondé ral par rapport aux produits classiques pour matelas ayant une masse volumique de 48 à 56 kg/m3 ainsi que des avantages relatifs aux propriétés de résistance à la déchirure et de déformation permanente par compression. De plus, la mousse suivant l'invention est plus facilement produite, ayant une peau ou une gradation de la surface vers l intérieur analogue à celle des mousses à peau d'une seule velue ou des mousses à structure rigide. En conséquence, un matelas ayant une housse de tissu et un corps en polyuréthane ayant une masse volumique de 36,8 à 46,4 kg/m3 et une résistance à la déchirure de 0,356 kg/cm linéaire, ou plus, est très souhaitable. Un autre avantage présenté par l'utilisation des mousses suivant l'invention est relatif à la production d'articles en mousse-recou- verts d'une peau décorative tels que coussins pour chaises, coussins pour sièges d'automobiles et autres véhicules, plaques pour dispositifs protecteurs, éléments de décoration intérieure comme, par exem ple des accoudoirs ou panneaux pour portières de véhicules. La peau peut être toute pellicule thermoplastique polyoléfinique mise en forme sous vide ou moulée à l'aide d'un dispositif rotatif de façon è réaliser la forme et l'effet décoratif souhaités. La peau peut également entre mise en forme sur la surface du moule, de préférence à partir d'un mélange réactionnel de polyuréthane ne changeant pas de coloration, ou à partir d'une solution d'un tel mélange.La peau est ensuite retenue dans un moule, puis on place sur la peau la composition moussante suivant l'invention et on laisse mousser et durcir, de préférence à une température comprise entre la température ambiante et une température d'environ 1070C. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf autre indication, les parties et pourcentages sont exprimés en poids. Les mousses haute résilience sont très souhaitables, car elles peuvent être préparées avec un minimum de chauffage de la mousse pour obtenir un bon durcissement et sa résilience élevée est particulièrement souhaitable lorsqu'on l'utilise pour des sièges, etc.. EXEMPLE I On effectue un certain nombre d'essais , par un seul coup, de préparation de mousse de polyuréthane haute résilience en utilisant essentiellement la même composition à cela près qu'on utilise au lieu de la 4-chlorophénylène-1,3-diamine, dans certains essais, MOCA liquide fourni sous la marque LD813 ayant un poids équivalent de 128 et décrit d'une façon générale dans le brevet des E.U.Â. No. 3.635.851. Les résultats de ces essais sont rapportés au tableau I. Une comparaison des essais 1 et 3 fait ressortir que l'utilisation de PCPDA au lieu de MOCA fournit une mousse ayant essentiellement la même masse volumique mais présentant des propriétés améliorées de vieillissement à la chaleur et des propriétés remarquables de résistance à la déchirure et de déformation permanente par compression. De même, lorsqu'on compare l'essai 2 avec les essais 3 et 4, on voit que les mousses de PCPDA ont essentiellement la même masse volumique que les mousses de MOCA mais que, là encore, les propriétés de vieillissement à la chaleur sont meilleures et que la résistance à la déchirure, exprimée en, kg/cm linéaire, est de plus de 60% supérieure à celle de la mousse de MOCA. C'est ainsi que les mousses de PCPDA seraient meilleures que les housses de MOCA haute résilience classiques du point de vue de leurs propriétés de résistance à la déchirure, de vieillissement à la chaleur et de compression. L'avantage présenté par PCPDA pour obtenir des mousses haute résilience est particulièrement mis en évidence par l'essai 4 dans lequel on augmente la quantité d'eau pour obtenir une mousse de masse volumique plus faible par rapport à l'essai 3 et, néanmoins, la mousse obtenue conserve l'excellente résistance à la déchirure de l'essai 3 avec une amélioration inattendue de la déformation permanente par compression. Cette caractéristique de la mousse de PCPDA par rapport à la mousse de MOCA est inattendue et contraire à ce qu'on prévoit d'après les mousses de MOCA. TABLEAU I Composition No. 1 Essai 1 Essai 2 Essai 3 Essai 4 Polyol A 100 -- -- - Polyol B -- 103 103 103 LD 813 50 50 -- - PCPDA -- -- 5,5 5,5 Eau 2,4 2,4 2,4 3,0 Silicone (DC-200) 0,035 0,035 0,035 0,035 Triéthylène diamine 0,2 0,2 0,2 0,2 Bis(éther N,N'-diméthyl amino éthylique) 0,18 0,18 0,18 0,18 N-éthyl morpholine 1,0 1,0 1,0 1,0 Indice d'isocyanate X 105 105 95 95 Massevelumique (kg/m3) 42,24 41,92 42,24 33,44 Résistance à la traction (kg/cm2) Initiale 1,59 1,36 2,08 1,86 Après vieillissement à la chaleur 1,60 1,47 1,67 1,62 Allongement, % :Initial 220 188 278 283 Après vieillissement à la chaleur 260 214 250 250 Résistance à la déchirure (kg/cm linéaire) 0,28 0,35 0,57 0,64 REcuperation % après déformation par compression: à 75 10,9 6,3 12,6 16,3 à 90% 20,9 12,9 13,9 15,8 AGI (kg/dm2) 25% 3,36 4,26 4,54 5,6 65% 9,52 11,27 11,76 14228 25% R 2,94 3,63 3,85 4,27 * Affaissement-sous une charge d'indentation L'isocyanate X est un mélange de 72,5% de l'isomère 2,6 et de 275* de l'isomère 2,4 du diisocyanate de toluène ; le Polyol A est un polypropylèneéther triol ayant une masse moléculaire de 4700; le Polyol B est un mélange de 100 parties de Polyol A et 3 parties de phosphate de tris(bromopropyle). EXEMPLE II On prépare une mousse pour sièges d'automobile et on la moule respectivement en forme de siège et de dossier, dans un moule industriel, à l'aide d'une mousse pour procédé par un seul coup mélangée dans un malaxeur Admiral. On remarque que les sièges et dossiers moulés dans cet essai expérimental fournissent moins d'articles à mettre au rebut lorsqu'on utilise la composition à base de PCPDA que lorsqu' on utilise la composition à base de MOCA. De mêmes les caractéristiques de fluidité ou d'écoulement de la composition à base de PCPDA sont meilleures que celles de la composition à base de MOCA. En outre également, les mousses contenant PCPDA ont de meilleures propriétés de résistance à la déchirure et de déformation permanente par compression. Le Tableau II montre les résultats obtenus avec ces essais dans lesquels on utilise un agent de gonflement auxiliaire, le monofluorotrichlorométhane en association avec l'eau. Bien que l'essai 7 du tableau II utilise 3 parties d'eau au lieu des 2,7 parties d'eau utilisées aux essais 5, 6 et 8 du tableau II, sa résistance à la déchirure est moindre qu'aux essais 6 et 8. Cela est prévisible, car onautilisé plus d'eau pour faire gonfler la mousse à base de MOCA, mais l'utilisation de plus d'eau à l'essai 4 du tableau I qui utilise PCPDA a pour résultat d'améliorer les propriétés de résistance à la déchirure et de déformation permanente par compression. Les essais 6 et 8 indiquent que la résistance à la déchirure des mousses à base de PCPDA ne dépend pas autant de la valeur de la masse volumique que celle des mousses à base de MOCA.Cette corrélation non classique entre la masse volumique des mousses de polyuréthane à base de PCPDA et les propriétés de résistance à la déchirure et de déformation permanente par compression est inattendue et non évidente. TABLEAU II Composition Essai 5 Essai 6 Essai 7 Essai 8 Polymère C 70 70 70 70 Polymère D 30 30 30 30 LD 813 2,0 2,0 PCPDA 2,0 2,0 Eau 2,7 2,7 3,0 2,7 Triéthylène diamine 1,3 1,3 1,3 1,3 N-éthylmorpholine 0,5 0,5 0,5 0,5 Silicone (DC-200) 0,05 0,05 0,05 0,05 L-520 0,003 0,003 0,003 0,003 Monofluorotrichlorométhane -- -- 8 8 Indice d'isocyanate Y 102 102 102 102 Masse volumique (kg/m3) 41,28 43,04 32,96 32,8 Résistance à la traction (kg/cm2) 1,55 1,95 1,20 1,35 Allongement, % 202 197 204 203 Secuperation % après deformation par compzession:: a 75% 9,1 7,8 12,4 10,8 Récupération e après de formation par compression à( 50%) après vieillissement à l'humidité 23,1 25,0 26,5 31,1 Résistance à la déchirure (kg/cm linéaire) 0,32 0,36 0,29 0,36 Le polymère C est un polypropylène éther triol ayant une masse moléculaire de 6500. Le polymère D est un polypropylène éther triol ayant une masse moléculaire de 4700 et contenant environ 20f d'acrylonitrile greffé.L'isocyanate Y est un mélange de 80%o d'isocyanate X et de 20% d'un produit de phosgénation d'un produit de transposition de la réaction d'aniline et de formaldéhyde. L-520 est une qualité commerciale de polyéthylène-propylène silicone séquencée. La silicone (DC 200) est une huile de silicone fournie par la Société Corning. EXEMPLE III Cette série d'essais expérimentaux par procédé par un seul coup met en évidence l'amélioration des propriétés de résistance à la déchirure, de résistance à la traction et d'allongement obtenue avec les mousses à base de PCPDA à des rapports isocyanate/polyol croissants, par rapport à une mousse à base de MOCA liquide, c'est-à-dire de LD813 aux memes rapports. Par exemple, on remarquera que le fait d'augmenter le rapport isocyanate/polyol à 11 essai 10 a pour résultat que la mousse à base de MOCA présente un allongement plus court que la mousse de l'essai 9 obtenue avec un rapport plus bas.D'autre part, d'une façon générale, les mousses à base de PCPDA présentent des propriétés d'autant meilleures de résistance à la traction, d'allongement, de résistance à la déchirure et de dureté que le rapport isocyanate/polyol augmente, par exemple entre 0,95 et 1,07, les résultats préférés étant obtenus entre 1,00 et 1,06. La nature particulière de ces essais, c'est- & dire 9 b 12, ainsi que les propriétés physiques des mousses obtenues sont rapportées au tableau III. TABLEAU III Composition ~ Essai 9 Essai 10 Essai 11 Essai 12 Polymère E 75 75 75 75 Polymère F 15 15 15 15 LI > 813 15 15 PCPDA 12 12 Triéthylène diamine 1,0 1,0 1,0 1,0 Silicone (DE 200) 1,0 1,0 1,0 1,0 Dilaurate d'étain dibutyle 0,03 0,03 0,03 0,03 Antioxydant T 1,0 1,0 1,0 1,0 Eau 0,30 0,30 0,30 0,30 XLO-52 1,0 1,0 1,0 1,0 Indice d'isocyanate W 100 105 100 105 Masse volumique (kg/m3) 748,8 748,8 678,4 708,8 Dureté Shore A 50 58 50 55 Résistance à la traction (kg/cm2) 35 38,6 34,4 49,2 Allongement, % 250 200 360 410 Déchirure Windsor 20 22 32,3 34,3 Flexion (Ross Flex) 250.000 110.000 250.000 250.000 L'antioxydant T est le produit de réaction butylé de paracrésol et de bicyclopentadiène. Le polymère E est un polypropylène éther triol ayant une masse moléculaire de 4500.Le polymère F est un polypropylène éther triol ayant une masse moléculaire de 400 à 500. L' isocyanate W est un quasi-prépolymère obtenu en faisant réagir 10 parties de polymère F avec 21,7 parties de 2,6- 2,4-toluène diisocyanate isomère 65/35. On moule les mousses microcellulaires des essais 9 à 12 dans un moule unitaire pour talon et semelle afin d'obtenir des semelles unitaires pour chaussures. Les essais 9 et 10 montrent que l'augmenta- tion de l'indice d'isocyanate affecte sensiblement les caractéristiques en flexion (Ross flex) de la mousse et qu'ainsi, à l'indice d' isocyanate de 105, la mousse microcellulaire à base de MOCA liquide de l'essai 10 ne conviendrait pas poùr des semelles de chaussures unitaires. D'autre part, la mousse microcellulaire à base de PCPDA de l'exemple 12 présente un indice Ross équivalent à celui de l'essai 11 dans lequel l'indice d'isocyanate est plus bas, mais on remarquera que les caractéristiques de résistance à la déchirure (Windsor), de résistance à la traction et d'allongement sont meilleures de la part de la mousse microcellulaire de l'essai 12.Cette amélioration des propriétés de résistance à la déchirure (Windsor), de résistance à la traction et d'allongement est très souhaitable dans une semelle unitaire pour chaussure. On peut, dans les compositions précédentes, remplacer les polyéthers en partie ou en totalité par des polyester polyols, par exemple des polyadipates de tétraméthylène ou des polyadipates d'éthylène ou un polyol hydrocarboné tel que les polybutadiène diols ou un- copolymère butadiène-styrène à terminaison hydroxylique pour obtenir des mousses satisfaisantes. EXEMPLE IV On effectue une série d'essais afin d'étudier l'effet de l'absence et de la présence d'eau comme agent de gonflement lorsqu'on utilise le Fréon 11, le monofluorotrichlorométhane, comme agent de gonflement auxiliaire pour obtenir un produit sous forme de mousse ayant environ la même masse volumique. Les résultats de ces essais sont rapportés au tableau IV. Les essais ont été effectués à l'aide d'un dispositif Admiral pour préparation de mousse dans lequel on introduit du diisocyanate de toluène qu'on mélange avec un pré-mélange des autres ingrédients.La comparaison des valeurs de résistance à la déchirure en fonction de la masse volumique des mousses obtenues avec MOCA liquide et PCPDA, avec de l'eau seule et de l'eau plus du Fréon 11 comme agent de gonflement, indique qu'il y a un effet de synergie, car l'associa- tion utilisée comme agent de gonflement fournit des mousses de PCPDA ayant des propriétés supérieures à celles uniquement gonflées au Fréon. TABLEAU IV Composition Essai A Essai B Essai C Essai D Polymère G 100 100 100 100 LD 813 20 20 -- - PCPDA -- -- 11,1 il ,1 Triéthylène diamine 1,0 1,0 1,0 1,0 Dilaurate d'étain dibutyle 0,02 0,02 0,02 0,02 Silicone (DC-200) 1,0 1,0 1,0 1,0 Eau O 1,0 O 1,0 Monofluorotrichlorométhane 20 0 20 0 Diisocyanate de toluène (isomère 65/35) 20,3 30,4 20,3 30,4 Résistance å la traction (kg/cm2) 2,07 5,06 2,29 6,16 Allongement, 0 115 90 160 155 Résistance à la déchirure (kg/cm linéaire) 0,46 0,53 0,56 0,84 Masse volumique (kg"m3) 206,9 214,4 200 214,4 Le polymère Cj est une résine ayant une masse moléculaire de 4700 caractérisée comme étant un polypropylène éther triol présentant environ 20% de terminaison oxyéthylénique. Les exemples précédents ont mis en évidence les avantages de 1' invention et les mousses perfectionnées qu'elle permet d'obtenir. Ces mousses conviennent remarquablement pour la préparation de coussins de sièges, de plaques pour dispositifs protecteurs, d'accoudoirs, de semelles de souliers, d'écran solaire, et autres éléments décoratifs.Lorsqu'on utilise, par exemple , les techniques dites de production de mousse à peau d'une seule venue, en agissant sur la température du moule ou en utilisant un mélange de résines qui deviennent non miscibles afin d'améliorer la production de peau, il est possible de produire un coussin de siège, un panneau pour dispositif protecteur ou autre élément décoratif par lui-même, en utilisant un moule présentant les caractéristiques esthétiques et d'agencement souhaitées, puis en revêtant la mousse moulée, par pulvérisation, avec un mélange réactionnel pour polyuréthane non susgeptible de se colorer, et en durcissant le polyuréthane afin d'obtenir un article moulé qui ne se colore pas, même au bout de 100 heures dans un dispositif Weatherometer. EXEMPLE V On refroidit un moule en aluminium pour accoudoir, contenant un agent de libération du moule à base de stéarate de sodium, à une température d'environ 330C inférieure à la température d'exothermie du mélange réactionnel pour polyuréthane afin d'améliorer la production de peau, puis on charge dans le moule un mélange réactionnel pour polyuréthane ayant la composition de ltessai C du tableau IV, préparé dans un malaxeur Martin Sweet, et on laisse mousser et durcir. On retire du moule l'accoudoir moulé ayant une peau épaisse ou recouvert d'une couche relativement homogène et on lave à l'eau à 910C afin d' éliminer ledit agent de libération du moule.On sèche l'article moulé lavé à 1210C pendant environ 25 minutes,.puis on le revêt par pulvérisation d'une couche de mélange réactionnel pour polyuréthane de façon à obtenir un revêtement de polyuréthane ne se colorant pas ayant une épaisseur d'environ 0,076 à 0,203 mm. Le mélange réactionnel pour polyuréthane est un mélange d'un prépolymère de polyadipate de tétraméthylène ayant une masse moléculaire de 1800 environ et de 4,4'-dicyclo- hexyl méthane diisocyanate contenant environ 4,370 de NCO libre et une proportion suffisante d'agent de durcissement comprenant une solution acétonique de 4,4'-diamino dicyclohexylméthane pour réagir avec environ 95 de la teneur en NCO libre.On peut préparer d'autres polyuréthanes appropriés, ne se colorant pas, à partir d'une substance contenant de l'hydrogène réactif et ayant une masse moléculaire de 500 à 6000 et d'un excès de polyisocyanate organique dont tous les groupes isocyanate sont fixés sur un atome de carbone non benzénique et une proportion suffisante de diamine pour réagir avec d'environ 90 à 9t% des groupes NCO libres en excès. L'accoudoir obtenu par ce mode opératoire est remarquable des points de vue de sa facilité de production et de sa solidité. Au lieu d'accoudoirs, on peut, par le mode opératoire préciter, préparer des plaques pour dispositifs protecteurs et autres articles décoratifs moulés à peau d'une seule venue. On peut utiliser tout polymère ou composé contenant de l'hydro- gène réactif ayant une masse moléculaire de 600 à 10.000 et de préférence de 1000 à 6000. Comme exemples de classes représentatives de ces substances ou résines on citera: les polyester polyols, polyéther polyols et les polyols hydrocarbonés (diols, triols, tétrols, pentarols, hexols et leurs mélanges) at les polyisocyanates organiques appartiennent à la classe des polyisocyanates aromatiques, alicycliques et aliphatiques. Ces résines et polyisocyanates sont bien dd- crits dans le brevet des E.U.A. No. 3.072.585 de Frost, ainsi que leurs proportions et les modes de préparations de mousses, par exemple les procédés par un seul coup, au prépolymère et au quasi-prépolymère.Le brevet de Frost décrit également les agents de gonflement utilisables suivant l'invention dont la proportion varie de façon à obtenir des mousses ayant une masse volumique d'environ 8 à 960 kg/m3. Comme les mousses gonflées au chlorure de méthylène développent lentement leur résistance à vert, les mousses à base de PCPDA sont particulièrement souhaitables avec cet agent de gonflement afin de faciliter l'obtention de cycles de moulage plus courts. Comme précédemment indiqué, les mousses à hase de PCPDA peuvent être avantageusement utilisées pour remplir des peaux préformées pour la préparation de dispositifs protecteurs, de coussins de sièges, d' éléments pour ameublement ou d'éléments décoratifs pour l'intérieur de véhicules. La peau peut être une pré-forme ou une pellicule d'une résine thermoplastique polyoléfinique, par exemple des résines vinyliques de copolymères de chlorure, d'acétate, etc., des résines ABS, des caoutchoucs naturels et synthétiques ou d'une résine utilisable en moulage rotatif ou mise en forme sous vide, ou une pellicule de polyuréthane. On utilise l'expression "indice dtisocyanate" pour indiquer la proportion de groupes NCO dans le polyisocyanate organique à hydrogène réactif total présent, y compris les groupes OH, les groupes amino et l'eau, comme mesuré par le procédé Zerewitinoff bien connu. Les mousses haute résilience ont généralement une masse volumique de 24 à 56 kg/m3 et doivent avoir une résistance à la déchirure de 0,356 kg/ cm linéaire et de préférence de 0,445 ou 0,534 kg/cm linéaire et plus, jusqu'à 0,712 kg/cm linéaire. D'autre part, les mousses microcellulaires ont généralement une masse volumique supérieure à 608 kg/m3, la gamme de densité préférée, pour les souliers, étant de 640 à 800 kg/ m3, l'indice de déchirure Windsor étant généralement supérieur à 30. Normalement, indice d'isocyanate peut varier d'environ 0,9 à 1,08 lorsque la proportion de PCPDA utilisée est d'environ 3 à 25 parties pour 100 parties de résine ou, de préférence, de 90 à 99% du polyisocyanate organique en excès par rapport au polymère contenant de l'hydrogène réactif. Les mousses microcellulaires obtenues avec des rapports d'isocyanate de 1,00 à 1,05 et de 11,5 à 13 parties de PCPDA pour 100 parties de résine ont une vie en flexion (Ross) souhaitable et sont utilisables pour la préparation de souliers sous la forme de semelles unitaires par exemple. Tout catalyseur potier polyuréthane de type amine tertiaire ou composé organique d'étain et tout agent émulsionnant à base de silicone peut être utilisé suivant 1' invention. On trouvera des exemples de ces agents dans les brevets des E.U.A. No. 3.397.158, 3.398.106, 3.084.177 et 3.047.540. Lorsque la mousse, par exemple une mousse moulée, doit être utilisée par elle-même ou seulement avec un revêtement de peinture ne se colorant pas, il est souhaitable que la peau ou la face externe de la mousse ait une masse volumique d'au moins 720 et de préférence de 880 kg/m3. REVENDICATI ONS 1. Mousse de polyuréthane, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée par le produit de réaction d'un composé contenant de l'hydrogène réactif et ayant une masse moléculaire de 600 à 10.000 choisi parmi les polyester polyols, les polyéther polyols et les polyols hydrocarbonés, une proportion suffisante de polyisocyanate organique pour obtenir un indice d'isocyanate de 0,90 à 1,08 et une proportion suffisante de 4-chlorophénylène-1,3-diamine pour réagir avec de 90 à 99% de l'excès de polyisocyanate organique par rapport au composé contenant de l'hydrogène réactif ainsi qu'une proportion suffisante d'agent de gonflement pour obtenir une mousse ayant une masse volumique d'environ 8 à 960 kg/m3. 2. Mousse de polyuréthane suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de gonflement est au moins en partie constitué par de l'eau. 3. Housse de polyuréthane suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est moulée en forme d'un élément décoratif et revêtue d'une peau préformée d'un polyuréthane ou d'un composé oléfinique filmogène. 4. Mousse de polyuréthane suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente un revetement en polyuréthane ne se colorant pas sur la surface essentiellement homogène. 5. Mousse de polyurithane suivant la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle présente une masse volumique qui croît de l'intérieur de la mousse vers la face externe de la mousse et qu'elle présente une résistance à la propagation de la déchirure d'au moins 0,356 et pouvant atteindre jusqu a environ 0,712 kg/cm linéaire dans une gamme de masse volumique syenne de 24 a 46 kg/cm3 6. Mousse de polyuréthane suivant la revendication 5, caractérisée en ce que la mousse est le produit de réaction d'un polymère contenant de l'hydrogène réactif et ayant une masse moléculaire de 600 à 6000 environ, d'un excès de polyisocyanate organique et de 4 chlorophénylène-1,3-diamine. 7. Mousse de polyuréthane suivant la revendication 5, caractéri séeence que l'indice de polyisocyanate organique est compris entre 0,95 et 1,07 et qu'on utilise une proportion suffisante de 4-chloro phénylène-1,3-diamine pour réagir avec d'environ 90 à 99% de l'excès de polyisocyanate organique par rapport au polymère contenant de 1' hydrogène réactif. 8. Mousse de polyuréthane suivant la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle présente une masse volumique de 36,8 à 46,4 kg/m3. 9. Mousse de polyuréthane suivant la revendication 1, caractérisée en ce que sa masse volumique, sur sa face externe, est supérieure à 720 kg/m3. 10. Mousse de polyuréthane suivant la revendication i, caractérisée en ce qu'elle est présentée sous la forme d'un corps rectangulaire ayant une masse volumique moyenne de 36,8 à 46,4 kg/m3, une résistance à la déchirure d'au moins 0,356 kg/cm linéaire, ledit corps étant recouvert de tissu.