Brevet FR2157731A1 — publié le 19730608

La présente invention se rapporte a un procédé de stabilisation et de prolongation des eltets d'une composition pesticide, relus spécialement insecticide, de structure solide ou plastique et contenant, comme Principe actif, un composé organophosphoré, ledit procédé etant caractèrisé en ce que la composition est traitée, apres fabrication, par un stabilisant drivé de l'anthraquinone. L'emploi du diméthyldichlorovinylphosphate ou DDVP ou encore DICHLOROVOS, comme principe actif insecticide volatil dans des compositions solides ou plastiques est bien connu. Ces compositions constituent des évaporateurs insecticides libérant eu à peu le principe actif dans l'atmosphère qui est ainsi rendu nocif aux insectes en permanence. Ces évaporateurs sont utilisés dans les locaux, dans les lingeries et autour du cou des animaux domestiques. Ils ont généralement la forme d'une Dlaquette constituée d'une résine polymérique ou d'un support Poreux ou fibreux renfermant le principe actif et, souvent, un ou des adjuvants servant à diluer celui-ci. Un grave défaut du DDVP est sa grande sensibilité à flair humide qui occasionne sa destruction rapide par hydrolyse de sorte que les évaporateurs coiitenant ce principe actif ne fonctionnent pas longtemps si celui-ci n'est Pas protégé nar un stabilisant. Dans une demande de brevet récemment déposée par la Demanderesse et intitulée procédé de stabilisation de pesticides" et dans les additions qui lui ont succédé, il a été décrit des compositions pesticides contenant le DDVP comme principe actif, celui-ci étant protégé de la décomposition par l'air humide au doyen de composés dérivés de l'anthraouinone. Suivant ladite invention, les composés stabilisants sont introduits dans les compositions oesticides au moment de leur préparation. @ais i@ existe dans le commerce @@ @rand nombre d'évaporateurs insecticides qui ne re@ierme@t @ucun stabilisant ou contiennent des stabilisants troo Deu actifs. Il est intéressant de @ouvori rendre ces évanorateurs plus @ongtemps efficaces et, ainsi, leur donner une plus-value. Or, il a été trouvé par la Demanderesse que ces évaporateurs pouvaient etre traités en surface par lesdits stabilisants et nue les évanorateurs ainsi traités etaient parfaitement protégés de la décomnosition tar L @ air humide. L'invention vise donc un procédé de stabilisation du diméthyldichlorovinylphosphate ou D.UçP dans les compositions pesticides solides ou plastiques le contenant, ledit procédé étant caractèrisé en ce que la surface de ladite composition est traitée, postérieurement à la fabrication de la composition, par au moins un stabilisant choisi parmi A) les anthraquinones portant au moins un groupe hydroxy et, facultativement, un à quatre substituants choisis parmi les restes méthyle, les atomes halogènes et les groupes nitro, méthoxy, éthoxy, acêtoxy et benzoyloxy, 1) les anthraquinones portant au moins un groupe hydroxy et un à quatre substituants choisis parmi les groupes amino, méthylamino, éthylamino, diméthylamino, diéthylamino, anilino, toluidino et anisidino et, facultativement, un à trois substituants choisis parmi les atomes halogènes, le reste NO2, les restes phènylthio, alcoylthio et benzylthio, les restes phènyles, portant facultativement un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes alcoyles, les restes alcoxy et les restes hydroxy, et les restes phènoxy, portant facultativement un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes alcoyles, le reste phènyle et les restes alcoylthio, C) les anthraquinones portant un à quatre substituants choisis parmi les groupes amino, méthylamino, éthylanfno, diméthylamino, diéthylamino, anthraquinonylamino, anilino, toluidino et anisidino et, facultativement, un à quatre substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes alcoyle légers, les restes alcoxy légers, les restes phènyles, portant, facultativement, un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes et les restes alcoyles, et les restes phènoxy, portant facultativement un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes et les restes alcoyles, et D) les composés constitués par un à trois noyaux anthraquinone condensés avec un ou deux noyaux azotés choisis parmi le pyrrole, la pyrimidine, la pyridine et la %,. '-di@ydropyrazine. lesaits composés sortants facultativeietr::, un a trois substituants choisis Parmi les restes alcoyles légers, les restes phènyles, le reste -OH et les atomes halogènes. Les composés ci-après sont donnés à titre d'exemples de stabilisants conformes à l'invention ; ces exemples sont destinés à illustrer l'invention et ne limitent nullement celle-ci dans son cadre et son esprit. hydroxy-1 anthraquinone hydroxy-2 anthraquinone Dihydroxy-1,2 anthraquinone $ou alizarine) Dihydroxy-1,3 anthraquinone (ou xanthopurpurine) Dihydroxy-1,4 anthraquinone (ou ouinizarine) Dihydroxy-1,5 anthraquinone (ou anthrarufine) Dihydroxy-1,6 anthraquinone Dihydroxy-1,7 anthraquinone Dihydroxy-1,8 anthraquinone (ou chrysazine) Dihydroxy-2,3 anthraquinone Dihydroxy-2,6 anthraquinone Dihydroxy-2,7 anthraquinone @rihydroxy-1,2,3 anthraquinone (ou anthragallol) Trihydroxy-1,2,4 anthraquinone (ou purpurine) Trihydroxy-1,2,5 anthraquinone (ou bordeaux brillant d'alizarine R) Trihydroxy-1,2,6 anthraquinone (ou flavopurpurine) Crihydroxy-1,2,7 anthraquinone (ou anthrapurpurine ou isopurpurine) Trihydroxy-1,2,8 anthraquinone orihydroxy-1,3,8 anthraquinone Trihydroxy-1,4,6 anthraquinone Tétrahydroxy-1,2,3,5 anthraquinone Tétrahydroxy-1,3,4,5 anthraquinone Tétrahydroxy-1,2,5,6 anthraquinone Tétrahydroxy-1,2,5,8 anthraquinone (ou bordeaux d'alizarine @) Tétrahydroxy-1,3,5,7 anthraquinone Tétrahydroxy-1,4,5,8 anthraquinone Tétrahydroxy-1,4,6,7 anthraquinone Tétrahydroxy-2,3,6,7 anthraquinone Tétrahydroxy-1,2,4,5,@ anthraquinone (ou alizarine cyanine NS) Hexahydroxy-1,2,4,5,6,@ anthraquinone (ou alizarine cyanine WAR) Hexahydroxy-1,2, ' @,7,@ anthraouinone (ou alizarine cyanine ik) Hydroxy-2 méthyl-1 anthraquinone Hydroxy-1 méthyl-2 anthraquinone Hydroxy-1 méthyl-3 anthraquinone Hydroxy-1 méthyl-4 anthraquinone Hydroxy-2 méthyl-@ anthraquinone Hydroxy-2 méthyl-@ anthraquinone Dihydroxy-1,3 méthyl-2 anthraquinone (ou rubiadine) Dihydroxy-1,3 méthyl-4 anthraquinone Dihydroxy-1,4 méthyl-2 anthraquinone Dihydroxy-1,4 méthyl-5 anthraquinone Dihydroxy-1,5 méthyl-4 anthraquinone Dihydroxy-l, méthyl-4 anthraquinone Dihydroxy-l, L méthyl-2 anthraquinone Dihydroxy-1,2 méthyl-3 anthraquinone Dihydroxy-1,7 méthyl-3 anthraquinone Dihydroxy-l, b méthyl-3 anthraquinone Dihydroxy-l,8 méthyl-3 anthraquinone (ou acide chrysophanique) Lrihydroxy-l,2,5 méthyl-6 anthraquinone (ou morindine) frihydroxy-1,4,6 méthyl-7 anthraquinone (ou rhabarbérone) rrihydroxy-l,3,8 méthyl-6 anthraquinone (ou émodine) Trihydroxy-1,4,8 méthyl-6 anthraquinone Trihydroxy-1,2,7 méthyl-6 anthraquinone (ou chrysarone) Tétrahydroxy-l,4,5,7 méthyl-2 anthraquinone (ou caténarine) Tétrahydroxy-1,3,5,8 méthyl-2 anthraquinone Tétrahydroxy-1,4,5,8 méthyl-2 anthraquinone (ou cynodontine) Hydroxy-l méthoxy-2 anthraquinone Hydroxy-2 méthoxy-l anthraquinone Hydroxy-l éthoxy-2 anthraquinone Hydroxy-l acétoxy-2 anthraquinone Hydroxy-l benzoyloxy-2 anthraquinone Bromo-4 hydroxy-l anthraquinone Promo-3 hydroxy-2 anthraquinone Bromo-3 dihydroxy-1,2 anthraquinone Bromo-2 dihydroxy-1,4 anthraquinone Bromo-3 trihydroxy-1,2,4 anthraquinone Bromo-4 trihydroxy-12,3 anthraquinone Dibromo-2,4 hydroxy-l anthraqinone Dibromo-1,3 hydroxy-2 anthraquinone Dibromo-3,4 dihydroxy-1,2 anthraquinone Dibromo-2,4 dihydroxy-1,3 anthraquinone Chloro-l hydroxy-2 anthraquinone Chloro-3 hydroxy-2 anthraquinone Chloro- hydroxy-l anthraquinone Chloro-3 dihydroxy-1,2 anthraquinone Chloro-2 dihydroxy-1,4 anthraquinone Chloro-5 dihydroxy-1,4 anthraquinone Chloro-6 dihydroxy-1,4 anthraquinone Chloro-3 trihydroxy-1,2,4 anthraquinone Chloro-4 trihydroxy-1,2,3 anthraquinone Dichloro-1,3 hydroxy-2 anthraquinone Dichloro-2,4 dihydroxy-1,3 anthraquinone Dichloro-5,6 dihydroxy-1,4 anthraquinone Dichloro-5,8 dihydroxy-1,@ anthraquinone Dichloro-6, ry dihydroxy-1,4 anthraquinone Trichloro-2,3,4 hydroxy-1 anthraquinone trichloro-2,6,4 hydroxy-1 anthraquinone trichloro-1,3,4 hydroxy-2 anthraquinone Tétrachloro-5,6,7,8 dihydroxy-1,4 anthraquinone Hydroxy-l nitro-3 anthraquinone Hydroxy-l nitro-4 anthraquinone Hydroxy-1 dinitro-2,4 anthraquinone Hydroxy-2 dinitro-1,3 anthraquinone Dihydroxy-1,2 nitro-3 anthraquinone (ou orangé d'alizarine) Dihydroxy-1,2 nitro-1 anthraquinone Dihydroxy-1,@ nitro-5 anthraquinone Dihydroxy-1,@ nitro-4 anthraquinone Trihydroxy-1,2,3 nitro-4 anthraquinone amino-l hydroxy-2 anthraquinone amino-2 hydroxy-l anthraquinone amino-3 hydroxy-l anthraquinone amino-4 hydroxy-l anthraquinone amino- 5 hydroxy-l anthraquinone amino-8 hydroxy-1 anthraquinone amino-5 hydroxy-2 anthraquinone amino-8 hydroxy-2 anthraquinone amino-1 dihydroxy-2,3 anthraquinone amino-1 dihydroxy-2,7 anthraquinone amino-1 dihydroxy-4,5 anthraquinone amino-2 dihydroxy-1,3 anthraquinone amino-2 dihydroxy-1,4 anthraquinone amino-3 dihydroxy-1,2 anthraquinone amino-3 dihydroxy-1,@ anthraquinone amino-4 dihydroxy-1,2 anthraquinone amino-4 dihydroxy-1,3 anthraquinone amino-@ dihydroxy-1,@ anthraquinone Diamino-5,@ dihydroxy-1,4 anthraquinone Diamino-@,@ dihydroxy-1,5 anthraquinone Diamino-@,@ dihydroxy-1,8 anthraquinone Diamino-5,8 trihydroxy-1,2,4 anthraquinone (ou Alizarine cyanine G) Diamino-4,8 tétrahydroxy-1,3,5,7 anthraquinone Tétraamino-2,4,6,8 dihydroxy-1,5 anthraquinone Tétraamino-2,4,5,7 dihydroxy-1,8 anthraquinone Tétraamino-2,4,6,8 tétrahydroxy-1,3,5,7 anthraquinone Amino-l méthylamino-5 dihydroxy-4,8 anthraquinone Méthylamino-8 trihydroxy-1,4,5 anthraquinone Ethylamino-8 dihydroxy-4,5 anthraquinone Diméthylamino-8 dihydroxy-4,5 anthraquinone Diéthylamino-8 dihydroxy-4,5 anthraquinone Dianilino-5,8 dihydroxy-1,2 anthraquinone Diparatoluidino-5,8 dihydroxy-1,2 anthraquinone p-Anisidino-l trihydroxy-4, 5,8 anthraquinone Anilino-4 hydroxy-l anthraquinone p-t oluidino-4 hydroxy-l anthraquinone Anilino-2 dihydroxy-1,3 anthraquinone P-toluidino-2 dihydroxy-1,3 anthraquinone Anilino-5 dihydroxy-1,4 anthraquinone Amino-l hydroxy-4 bromo-2 anthraquinone amino-l hydroxy- 4 phènoxy- 2 anthraquinone amino-l hydroxy-4 (biphènyl-2 oxy)-2 anthraquinone amino-l hydroxy-4 (tertiobutyloxy-2 phènoxy)-2 anthraquinone amino-l hydroxy-4 (éthylthio-4 phènoxy)-2 anthraquinone amino-l hydroxy-4 (xylyl-3,4 oxy)-2 anthraquinone amino-l hydroxy-4 (isohexyl-4 phènoxy)-2 chloro-5 anthraquinone amino-l dihydroxy-4,8 bis(méthoxy-4 phènyl)-2,6 nitro-5 anthraquinone amino-l dihydroxy-4,8 (méthoxy-4 phènyl)-2 nitro-5 anthraquinone amino-l dihydroxy-4,8 (hydroxy-4 méthyl-3 phènyl)-2 nitro-5 anthraquinone amino-l dihydroxy-4,5 nitro-8 anthraquinone amino-l dihydroxy-4,8 nitro-5 anthraquinone amino-2 trihydroxy-l,j,3 butylthio-2 anthraquinone amino-2 hydroxy-l dodécylthio-2 anthraquinone Diamino-1,5 dihydroxy-4, phènylthio-2 anthraquinone Diamino-1,5 dihydroxy-4,8 bis(dihydroxy-2, phènyl)-2,6 anthraquinone Diamino-,5 dihydroxy-1,8 benzylthio-2 anthraquinone Diamino-4,5 dihydroxy-1,8 bromo-2 anthraquinone i)iamino-l, 8 dihydroxy-4,5 dichloro-2, 7 anthraquinone Amino-5 méthylamino-1 dihydroxy-4,8 méthyl-2 anthraquinone Anilino-1 dihydroxy-4,8 nitro-5 anthraquinone Amino-l anthraquinone amino-2 anthraquinone Diamino-1,2 anthraquinone Diamino-1,3 anthraquinone Diamino-1,4 anthraquinone Diamino-1,5 anthraquinone Diamino-1,6 anthraquinone Diamino-l, 7 anthraquinone Diamino-l, o'.' anthraquinone Diamino-2,3 anthraquinone Diamino-2,6 anthraquinone Diamino-2,7 anthraquinone Triamino-1,2,3 anthraquinone Tétramino-1,4,5,8 anthraquinone (ou leu acétoquinone 1) Tétramino-1,4,2,6 anthraquinone Amino-l méthyl-2 anthraquinone (ou orangé acétoquinone J) t-romo-2 amino-l anthraquinone @romo-4 amino-l - anthraquinone Bromo-3 amino-1 anthraquinone Bromo-4 méthyl-2 amino-l anthraquinone Bromophènyl-4 amino-1 anthraquinone Chloro-2 amino-l anthraouinone Chloro- amino-l anthraquinone Chloro-5 amino-l anthraouinone Chloro-4 éthyl-2 amino-1 anthraquinone Dibromo-2,4 amino-1 anthraquinone Dibromo-2,4 dichloro-5,8 amino-1 anthraquinone (dichlorophènvl)-@ amino-1 anthraquinone @thyl-@ @@o-1 anthraquinone @ @@-@ @@ino-1 anthraquinone -richloro-3, , amino-l anthraquinone @richloro-4,5,8 amino-1 anthraquinone Amino- 2 chloro-3 anthraquinone amino-2 di@romo-1,3 anthraquinone amino-2 fluoro-6 anthraquinone amino-2 tluoro-7 anthraouinone amino-5 dichloro-1,4 anthraquinone amino-6 fluoro-1 anthraquinone amino-@ @@uoro-1 anthraquinone Méthylamino-2 anthraquinone anino-l anilino- + chloro-2 anthraquinone amino-l paratoluidino-4 chloro-2 anthraquinone amino-l paratoluidino-4 éthyl-2 anthraquinone amino-1 méthylamino-4 anthraquinone Diamino-l , bromo-2 anthraquinone Diamino-1, 4 chloro-2 'isohexyl-4 pnènoxv)-3 anthraquinone Dianilino-l, anthraquinone Bis(orthotoluidino)-l, anthraquinone Bis(paratoluidino)-1,4 anthraquinone (ou vert organol J) Amino-4 méthylamino-l anthraquinone (ou violet colliton solide UB) amino-l diméthqxy-2,3 anthraquinone amino-3 diméthoxy-l,8 anthraquinone amino-4 diméthoxy-1,2 anthraquinone amino-4 diméthoxy-1,3 anthraquinone amino-4 diphènoxy-1,3 anthraquinone amino-5 diméthoxy-1,4 anthraquinone Pis(paratoluidino)-2,4 amino-1 anthraquinone Diméthylamino-4 diméthoxy-1,2 anthraquinone Amino-l bromo-2 paratoluidion-4 anthraquinone méthylamino-l paratoluidino- anthraquinone (ou Bleu organol J) Diméthylamino -2 anthraquinone Diéthylamino-2 anthraquinone Ethylamino-2 anthraquinone (Anthraquinonyl-l amino )-2 anthraquinone (ou Orangé indanterène) Eis(anthraquinonyl-l amino)-2,6 anthraquinone (ou Rouge indanthrène R) Fis(anthraquinonyl-2 amino)-2,6 anthraquinone (ou Rouge indanthrène G) Anthraquinoline-quinone alpha Anthraquinoline-quinone bêta Anthraquinpline-quinone gamma Hydroxy-4 anthraquinoline-quinone béta Dihydroxy-3,4 anthraquinoline-quinone bêta (ou bleu d'alizarine) Trihydroxy-3,4,6 anthraquinoline-quinone béta (ou noir d'alizarine P) N,N'-dihydroxy bis-anthraquinono(1,2,1',2'-b,e) pyrazine (ou bleu d'indanthrène) Bis-anthraquinono(1,2,1',2'-b,d) pyrrole (ou jaune d'indanthrène His[anthraquinono(2,3-b)pyrrolo] [2,3,2',3'-b,b']anthraquinone (ou jaune d'indanthrène 3 RT) Phtalovlquinazoline-6,7 Phènyl-2 phtaloylquinazoline-6,7 Chloro-4 phènyl-2 phtaloylquinazoline-6,7 Méthyl-2 phtaloyl quinazoline-6,7 Butyl-2 phtaloylquinazoline-6,7 La proportion de stabilisant à utiliser est comprise entre 0,1 et 10 % du poids de DDV@ à protéger et, de préférence, entre 0,2 et 4 *. Le stabilisant peut être appliqué sur la surface de la composition à traiter nar tout moyen connu utilisant le stabilisant pur ou en solution dans un solvant volatil. Jar exemple, la composition Dourra être trempée dans une solution du stabilisant ou bien celui-ci pourra etre appliqué, Dur ou en solution, au moyen dlun pinceau ou d'un rouleau a geindre ou à ancrer ou encore par pulvérisation au moyen d'air ou de gaz comprimé et/ou liquéfié. Les solvants convenables sont ceux ayant une tension de vapeur sunérieure à 1 mm/Hg à 200C et, de préférence, supérieure à 10 mm/g. Ils doivent être compatibles avec le DDVP, non hygroscopique et exempt de fonction alcoolique. Comme exemples non limitatifs de solvants, il peut être cité le benzène, le toluène, le cyclohexane, l'éther éthylique, l'éther isopropylique, l'acétone, la méthyléthylcétone, le chlorure de méthylène, le chloroforme, le trichloréthylène, l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle. Comme exemples non limitatifs-de gaz comprimés et/ou liquéfiés, il neut être cité l'air, le gaz carbonique, l'azote, le butane, l'isobutane, le propane, le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane et l'éther méthylique. Des exemples sans caractère limitatif sont donnés ci-après dans le seul but d'illustrer l'invention. @xemple 1 tin a utilisé dos plaquettes insecticides connues et commercialisées sous la marque "MA@@ S@RI@ 40" et se présentant sous la forme de plaques mesurant 25 x 8 x 0,4 cm et contenant environ 30 grammes de DDV@ en solution solide dans une résine polyester armée de fibre de verre. Quelques plaquettes ont été gardées comme témoin et les autres ont été traitées par nébulisation d'une solution å 1.0 , > de l'un des stabilisants suivant dans un mélange solvant Ether/ Chlorure de méthylène/Acétone : A - Bordeaux d'alizarine B - Purpurine C - Alizarine cyanine G D - Amino-3 dihydroxy-1,2 anthraquinone E - Méthylamino-8 trihydroxy-1,4,5 anthraquinone F - bleu organol J G - E-leu Acétoquinone L H - Diméthylamino-4 diméthoxy-1,2 anthraquinone I - Noir d'alizarine P J - Jaune d'indanthrène 3 R I1 a été réparti ainsi un poids d'un gramme de stabilisant sur la totalité de la surface de chaque plaquette et celles-ci ont été remises dans leur diffuseur d'origine.On a alors suspendu, pendant 2 mois d'été, une plaquette non traitée et un exemplaire de chacune des plaquettes traitées dans une pièce de 40 m3 environ et dans les conditions suivantes a . Cote d'azur française (Monté Carlo) température variant de 19 à 2300 humidité relative variant de 60 à 80 % b . Littoral Sud-ouest de l'italie (Salerne) température variant de 22 à 25 C humidité relative variant de 70 à 90 % C . Littoral oriental du Japon (Yolçohama) température variant de 24 à 27 C humidité relative variant de U à 100 % La quantité de DDVP détruit a ensuite été mesurée en utilisant une méthode de titrimètrie mise au point Dar la Demanderesse et basée sur le fait que l'hydrolyse du DDVP conduit à un acide qui peut être dosé par la soude décinormale. On a noté les résultats suivants en grammes FRANCE ITALIE JAPON Plaquette non traitée 4,9 6,9 9,3 Plaquette A 0, 2,6 4,2 Plaquette E 1,2 2,9 Plaquette C 0,5 2,0 3,6 claquette D 0,7 2,3 3,9 Plaquette E 1,0 2,@ 4,4 Plaquette F 0,7 2,3 4,0 Plaquette G 0,4 1,@ 3,4 Plaquette H 0,6 2,2 3,9 Plaquette I 0,5 2,0 3,7 Plaquette J 0,9 2,6 4,@ Si on tient compte que l'évaporation journalière de DDVP fournie par les plaquettes insecticides vers la fin de leur période d'efficacité est de l'ordre de iiO à (r0 mg, on voit que la prolongation d'efficacité procurée à celles-ci par le procédé conforme à l'invention peut atteindre plusieurs mois. Exemple 2 L'opération décrite dans l'exemple 1 a été faite de la même manière, sur des plaquettes insecticides connues et commerciali- sées sous la marque "CASSETTE DImOR" et se présentant sous la forme de plaques mesurant 12,5 x 12,5 x 0,2) cm et contenant environ 18 grammes de DDVP dilué par un terpène chloré et absorbé sur un carton de fibres de cellulose non orientées et de fibres dtamiante. On a noté les résultats suivants en grammes FRANCE ITALIE JAPON Plaquette non traitée 3,1 ,7 Plaquette A 0,7 1, 2,4 Plaquette q 1,0 2,0 2,7 Plaquette C 0,3 1,@ 1,9 Plaquette D 0,6 1,7 2,2 Plaquette R 0,8 1,9 2,6 Plaquette F 0,7 1,9 2,3 Plaquette G 0,2 1, 1,7 Plaquette H 0,4 1,5 2,1 Plaquette @ 0,4 1,4 2,0 @laquette J 0,@ 1,@ 2,5 On voit, ici aussi, que la proplongation d'efficacité procurée à ces plaquettes par le procédé conforme à l'invention peut se situer entre plusieurs semaines et plusieurs mois. R E V E N D I C A T I O N S 1 - procédé de stabilisation du diméthyldichlorovinyl- phosphate ou DDVP dans les compositions pesticides solides ou olastiques le contenant, ledit procédé entant caracterisé en ce cue la surface de ladite composition est traitée, Postérieurement à sa fabrication de la composition, par au moins un stabilisant choisi parmi A) les anthraquinones portant au moins un groupe hydroxy et, facultativement, un à quatre substituants choisis parmi les restes méthyle, les atomes halogènes et les grounes nitro, méthoxy, éthoxy, acétoxy et benzoyloxy, B) les anthraquinones portant au moins un groupe hydroxy et un à quatre substituants choisis parmi les groupes amino, méthylamino, éthylamino, diméthylamino, diéthylamino, anilino, toluidino et -anisidino et, facultativement, un à trois substituants choisis Parmi les atomes halogènes, le reste NO2, les restes phènylthio, alcoylthio et benzylthio, les restes phènyles, portant facultativement un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes alcoyles, les restes alcoxy et les restes hydroxy, et les restes phènoxy, portant facultativement un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes alcoyles, le reste phènyle et les restes alcoylthio, C) les anthraquinones portant un à quatre substituants choisis parmi les groupes amino, méthylamino, éthylamino, diméthylamino, diéthylamino, anthraquinonylamîno, anilino, toluidino et anisidino et, facultativement, un à quatre substituants choisis parmi les atomes halogènes, les restes alcoyle légers, les restes alcoxy légers, les restes phènyles, portant, facultativement, un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes et les restes alcoyles, et les restes pnenoxy, portant facultative Meut un ou deux substituants choisis parmi les atomes halogènes et les restes alcoyles, et D) les composés constitués par un à t-rois noyaux anthraquinone condensés avec un ou deux noyaux azotés choisis parmi le pyrrole, la pyrimidine, la pyridine et la N,N'dihydropyrazine, lesdits composés portant, facuitat - t, un a trois substituants choisis par@i s es rentes alcoyles légers, les restes pliènyles, le reste -OH et les atomes halogènes. 2 - Procédé conforme à la revendication 1 caractèrisé en ce que le stabilisant est utilisé en solution dans un solvant compatible avec le DDVP, non nygroscoDique, exempt de fonction alcoolique et dont la tension de vapeur est supérieure à 1 mm/rg à 200C. 3 - procédé conforme à l'une des revendications 1 et 2 caractèrisé en ce que le stabilisant est appliqué sur la surface de la composition à traiter par trempage, par badigeonnaze ou par nulvérisation s - Procédé conforme à la revendication 3 caractèrisé en ce aue le stabilisant est appliqué par pulvérisation au moyen d'un gaz comprimé et/ou liquéfié. 5 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 4 caractèrisé en ce que la composition traitée est une solution solide de DDVP dans une résine polyester armée de fibre de verre. 6 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 4 caractèrisé en ce que la composition traitée est composée d'un support poreux ou fibreux dans lequel le ZDvs est absorbé seul ou en mélange avec un adjuvant. 7 - Procédé conforme à la revendication o caractèrisé en ce que le support contient des fibres de cellulose.