Brevet FR2160768A1 — publié le 19730706

La présente invention concerne des ensembles d'électrodes utilisables pour des expériences ou des mesures électrochimiques et plus particulièrement des électrodes de verre. L'invention se prête à la réalisation d'électrode des de cette espèce, dans lesquelles la partie terminale ou connexion à l'électrode est réalisée par un conducteur blindé. L'invention a pour objets d'améliorer la réalisation et le procédé de fabrication de ces électrodes. L'invention concerne l'ensemble d'une électrode électrochimique qui comprend un tube de verre fermé à son extrémité inférieure par une membrane - ou feuille - très mince de verre, un organe de fermeture dans le tube, destiné à maintenir l'électrolyte contenu dans ce tube en contact avec ladite membrane, un conducteur destiné à venir en contact avec ledit électrolyte,ledit conducteur étant relié, au-dessus de l'organe de fermeture, à un conducteur de liaison blindé, ledit organe de liaison pouvant être introduit dans le tube par son extrémité supérieure. D'autres objets et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'un exemple de réalisation et en se référant au dessin annexé, dans lequel la figure unique est une vue schématique et en coupe partielle d'une électrode. L'ensemble représenté comprend un tube de verre extérieur 1 qui est scellé à son extrémité inférieure 2 à un organe 3 de verre dont au moins une partie est constituée par une mince membrane de verre, et la fixation de ce tube à l'organe 3 conduit, comme représenté, à une légère diminution de diamètre. La chambre formée par l'extrémité inférieure du tube et l'organe 3 doit, normalement, contenir un électrolyte lorsqu'elle est en service. Une électrode 5 est plongée dans cet électrolyte. L'électrode 5 a la forme d'un fil et est supportée par, et fixée à, un bouchon 6 d'une matière isolante inerte et élastique, par exemple un caoutchouc de silicone. Le bouchon 6 s'adapte à l'extrémité d'un tube inférieur ou manchon 7 qui peut être en une matière appropriée, de préférence du Nylon, bien qu'on puisse employer du polypropylène ou un autre matériau semblable. Ce bouchon forme un assemblage dans l'extrémité du tube 7 et il comporte une cavité centrale destinée à loger l'extrémité d'un câble 8. Le câble 8 est du type coaxial blindé et comprend un conducteur intérieur axial 9, une pièce isolante 10, une gaine de blindage 11 conductrice, tressée ou torsadée, et une couche isolante 12 extérieure imperméable.Le fil 5 de l'électrode pénètre dans le bouchon jusqu'à l'évidement central et est soudé, ou relié autrement, en 13 au conducteur central 9 du cabale. Les fils ou la tresse de blindage du câble et la gaine isolante extérieure 12 sont retirés sur une courte distance du point de raccordement 13 avec le fil, comme représenté, et l'extrémité du câble est ensuite fixée dans la cavité du bouchon par introduction d'un matériau pour joints 14. Ce matériau doit être souple et est de préférence un matériau d'étanchéité dénommé dans le commerce matériau d'étanchéité se vulcanisant à la température ambiante (V.T.A.) bien qu'on puisse employer d'autres matériaux d'étanchéité à base de caoutchouc, ou semblables à du caoutchouc. A l'extrémité supérieure du tube 7, le cible 8 traverse un autre bouchon 15 de fixation, s'adaptant dans l'extrémité supérieure du tube 7. Le bouchon 15 peut être réalisé avec une tête 16 qui est un organe d'obturation placé à l'intérieur du tube extérieur 1 ou en variante, la région au voisinage du bouchon 15 peut être remplie d'un matériau d'étanchéité convenable, par exemple V.T.A. On voit que le bouchon de fermeture 6 est un organe obturateur placé dans le tube 1 et maintient et isole effectivement l'électrolyte 4 dans une chambre dont une paroi est la membrane 3. Par ailleurs, à l'extrémité supérieure de l'ensemble, un joint efficace est réalisé entre le cible 8 et l'extrémité supérieure du tube. Etant donné que l'extrémité inférieure du cable 8 est scellée dans le matériau d'étanchéité 14 et que le revêtement extérieur du câble est imperméable, l'ensemble est effectivement isolé. L'extrémité supérieure de l'ensemble peut être, de plus, recouverte et protégée par un capuchon 17. Ce capuchon peut être en matière plastique ou en métal, par exemple en aluminium ayant subi un traitement anodique et est de préférence ajusté à frottement dur au tube 1. On peut le sceller ou le fixer à ce tube, par exemple par un adhésif. L'extrémité du câble 8 supporte une fiche de raccordement 18. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs et procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1, Ensemble d'électrode électrochimique caractérisé en ce qu'il comprend un tube de verre, un organe de fermeture placé dans ledit tube, pour maintenir l'électrolyte contenu dans ce tube en contact avec ladite membrane, un conducteur destiné à venir en contact avec ledit électrolyte, ledit conducteur étant raccordé, au-dessus de l'organe de fermeture, à un conducteur de raccordement blindé, et ledit organe de fermeture peut être introduit dans le tube par son extrémité supérieure. 2. Ensemble selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit conducteur traverse ledit organe de fermeture. 3. Ensemble selon revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit organe de fermeture est en une matière élastique et réalise un joint étanche, gracie à son élasticité, avec les parois du tube. 4. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comprend un manchon tubulaire placé dans ledit tube et qui s'appuie , à son extrémité inférieure, contre ledit organe de fermeture. 5. Ensemble selon la revendication 4, caractérisé en ce que des moyens techniques sont incorporés pour fixer le conducteur blindé à l'extrémité supérieure dudit manchon. 6. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens techniques pour fixe? le conducteur blindé au tube tout près de l'extrémité supérieure de ce tube. 7. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit conducteur blindé est un cable coaxial de section circulaire. 8. Ensemble selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit fil blindé comporte un revêtement extérieur imperméable. 9. Ensemble selon revendication 6 ou 8, caractérisé en ce qu'un matériau d'étanchéité est intercalé entre ledit conducteur et ledit tube. 10. Procédé de réalisation de l'ensemble d'une électrode électrochimique, comprenant un tube de verre terminé à son extrémité inférieure par une membrane, caractérisé en ce qu'il comprend les opérations ci-après: introduction d'un électrolyte dans l'extrémité inférieure du tube en contact avec la membrane, fixation à une extrémité d'un conducteur, placé dans un organe de fermeture, d'un fil de connexion blindé et ensuite introduction dudit organe de fermeture dans ledit tube et déplacement de ce dernier Jusqu'à l'extrémité inférieure du tube de manière qu'il vienne en contact avec les parois du tube. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit organe de fermeture est ajusté par frottement dans ledit tube et est fixé aux parois uniquement par ledit contact avec frottement. 12. Procédé selon revendication 10 ou 11, caractérisé en ce qu'il comprend l'opération de mise en place d'un manchon autour dudit conducteur et l'introduction desdits manchon et organe de fermeture réunis dans ledit tube, la partie inférieure dudit manchon étant appuyée contre ledit organe de fermeture. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend la fixation du conducteur introduit aux parois dudit tube, à proximité immédiate de l'extrémité supérieure de ce dernier.