Brevet FR2161782A1 — publié le 19730713

Le fait que les cheveux sont endommagés par divers agents chimiques, entratnant une réduction de la qualité tant esthétique que physique, est bien connu. Un dommage très courant est celui causé par des opérations de décoloration et de teinture. Des dommages importants résultent aussi de shampooings trop fréquents ou de l'utilisation pour les shampooings de produits agressifs. Les permanentes peuvent aussi avoir une influence défavorable sur les cheveux.Les cheveux endommagés se reconnaissent par un ou plusSsrs défauts comme la fragilité, les extrémités fourchues, 1'6caillage, une faible résistance à la traction, un manque d'éclat, une dlasti- citd excessive, une porosité accrue et une médiocre maniabilité0 tes dommages aux cheveux sont peut-8tre les plus prononcés comme résultat d'opérations de décoloration et de teinture, en particulier d'opérations de teinture dans lesquelles on utilise des agents oxydants pour développer la couleur du colorant.Dans la décoloration, des agents usuels comprennent un peroxyde ammoniacal, un peroxyde de métal alcalin ou des mélanges de ces composés avec du persulfate d'ammonium ou de potassium et analogues. Dans la teinture d'oxydation, type de teinture qu'on utilise le plus couramment actuellement, l'agent oxydant est habituellement de l'eau oxygénée. Ce sont des traitements sévères et les dommages causés aux cheveux durant ces traitements sont bien connus. On a trouvé aussi que le contact presque inévitable des surfaces de peau voisines avec les agents de décoloration ou de teinture provoque une irritation se manifestant par une rougeur de la peau et souvent par une sensation de brasure. Bien que les procédés couramment utilisés décrits présentent ces inconvénients, ils sont très efficaces et donc largement utilisés. fl est évident qutes mesures qui permettraient de continuer à utiliser les procédés décrits en réduisant leurs in convénients constitueraient un progrès technique important. On a maintenant trouvé, selon la présente invention, que les dommages aur cheveux résultant d'un traitement chimique comme avec des agents de décoloration et de teinture peuvent ttre empech6 ou retardds en traitant les cheveux avec un agent protecteur qui e un composé organique contenant deux groupes polaires ou plus qui sont séparés par au moins 15 atomes dont la majorité sont des atomes de carbone et contenant de préférence un radical cyclique d'au moins 5 atomes. te traitement des cheveux avec l'agent protecteur peut s'effectuer soit avant le contact avec l'agent causant les dommages, soit en m & e temps que le traitement avec agent endommageant les cheveux. En conséquence, la présente invention a pour but de fournir une composition et un procédé pour protéger les cheveux contre la dégradation et les effets défavorables causés par les agents de traitement. Elle a aussi pour but de fournir une protection à la peau et au cuir chevelu durant le traitement des cheveux. Elle a pour but plus particulier de protéger les cheveux durant les opérations de décoloration et de teinture par oxydation. Un autre but encore de la présente invention est de ré duiré ou de supprimer les défauts présentés par les cheveux endommagés comme les extrémités fourchues, ltécail-lage, la résistance réduite à la traction, l'absence d'éclat, la fragilité, l'élasti- cité excessive et le manque de maniabilité. D'autres buts et avantages de l'invention résulteront encore de la description ci-après et des revendications. Comme on l'a déjà indiqué, la présente invention concerne le traitement des cheveux soit avant l'application d'un agent causant des dommages, soit en meme temps que l'application d'un agent causant des dommages, avec un agent protecteur qui est un composé organique contenant deux groupes polaires ou plus, séparés par au moins 15 atomes dont la plupart sont des atomes de carbone, et contenant, de préférence, un radical cyclique dtau moins 5 atomes. Les agents protecteurs sont simplement appliqués à partir de compositions aqueuses. La concentration de l'agent protecteur peut varier entre de larges limites, mais une concentration d'environ 0,1 à 20 % du poids de la composition est généralement utile.Un intervalle préféré pour la plupart des applications est de 0*5 à 10 % environ du poids de la composition. Comme on le verra d'après la description ci-après, la compatibilité des agents protecteurs et de diverses compositions doit poser peu de problèmes car on décrit une grande variété d'agents protecteurs comprenant des matières anioniques, cationiques et non ioniques. Tel qu'il est utilisé ici, le terme n groupe polaires doit être compris comme définissant un groupe ayant un moment dipolaire et contenant au moins un atome d'azote,d'oxygène,de phosphore,de soufre ou des combinaisons de ces éléments.Ces groupes sont considérés comme capables de stenchatner par liaison hydrogène avec la protéine,mais la formation de liaisons plus fortes comme des liaisons covalentes n'est pas exclue. La fraction ou radical cyclique est,de préSérence,carbocyclique,ctest-à-dire une fraction d'hydrocarbure cyclique de 5 à 18 atomes de carbone qui peut être saturée ou peut contenir de 1 à 9 doubles liaisons et peut contenir un ou plusieurs substituants sur le noyau.Des radicaux hétérocycliques qui contiennent les structures -O-, -S-, -N- ou -NH- dans le noyau peuvent aussi titre présentes dans l'agent protecteur et jouer le rsle de la fraction cyclique nécessaire. Selon la présente invention, on a découvert que les dommages aux cheveux causés par le contact de produits chimiques, en particulier d'agents oxydants, peuvent autre réduits ou éliminés par mise en contact des cheveux avec les composés du type général cidessus soit avant le contact avec l'agent causant les dommages soit en mime temps qu avec l'agent causant les dommages. Le rinçage des cheveux à l'eau ou avec de l'eau savonneuse douce après l'applica- tion de l'agent protecteur, mais avant l'application de l'agent irritant n'entraene pas de changement notable dans l'effet de lta gent protecteur quand on applique par la suite un agent causant des dommages.Ce fait et d'autres types de preuves comme des études électrophorétiques de mélanges de protéines solubles et d'agents protecteurs ont montré qu'une certaine forme d'interaction se produit entre la kératine et l'agent protecteur. Bien que le complexe formé entre des molécules de protéine et l'agent protecteur puisse entre isolé par l'électrophorèse indiquée, la nature particulière du complexe n'a pas encore été établie. On suppose, toutefois, qu'à la fois l'adsorption et une certaine forme d'interaction chimique sont impliquées. On pense aussi que la structure cyclique, qui est préférée dans l'agent protecteur, aide à l'adsorption de l'agent sur la kératine de la chevelure et que les groupes polaires de l'agent protecteur réagissent avec les molécules de protéine de la kératine. En plus de ltexigence selon laquelle l'agent protecteur contient au moins deux groupes polaires, les groupes polaires de l'agent protecteur doivent aussi etre séparés par une channe d'au moins 15 atomes, dont la majorité doit strie des atomes de carbone. Toutefois, la présence de groupes polaires supplémentaires, situés à des positions intermédiaires par rapport aux deux groupes polaires terminaux décrits, ne semble pas gifler l'effet protecteur. On pense que comme résultat de cette longueur de haine, les groupes polaires indiqués sont capables de réagir et réagissent en fait avec des molécules protéiques différentes. On pense que nuisible des produits chimiques tels que des oxydants est causée par une dégradation des molécules de protéine. Ce dommage est irrd parable et a pour résultat la fragilité,ltécaillage,les extrémités fourchues, la perte d'éclat, etc.On pense que les agents protec teurs utilisés dans les compositions de la présente invention stop- posent à cette dégradation en fournissant des ponts supplémentaires entre les molécules de protéine de la couche de kératine,qui maintiennent l'intégrité de la kératine. Il a lieu de comprendre, toutefois, qu'on ne désire pas être limité par l'explication précédente de l'activité des agents protecteurs de la présente invention et que cette explication est donnée seulement pour une meilleure compréhension de la présente invention. Les agents protecteurs de la présente invention contiennent au moins deux groupes polaires séparés par un radical organique d'au moins 15 atomes, dont la majorité sont des atomes de carbone et qui, de préférence, contient un groupe cyclique0 Les groupes polaires doivent être compatibles avec la composition totale et doivent être du type capable d'exister dans la phase aqueuse, c'est-à-dire sans réaction irréversible avec liteau. Des groupes polaires supplémentaires peuvent astre présents dans ce radical divalent ou peuvent être situés sur des channes latérales fixées à ce radical, De tels groupes polaires supplémentaires ne sont pas gênants pour ltefficacité de l'axent protecteur.Les deux groupes polaires décrits peuvent ebtre identiques ou différents. Des groupes polaires appropriés comprennent les groupes hydroxyle (-OH) ; carboxyle (-COOH) ; esters (R'O-CO-, où R' peut gtre un radical aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique de 1 à 12 atomes de carbone, ou peut faire partie d'une channe de polyester) ; amino (-NH2) ; amino substitués (NHR" ou -NR"Rn', où R" ou R"t sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, où R" et Rt't peuvent se combiner pour former des cycles de 3 ou 6 chalnons avec l'azote, où Rn fait partie d'une channe de polyamine); amido amido substitués où RIV et RV sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiquesds 1 à 12 atomes de carbone et RIV peut faire partie d'une chaîne de polyamide) ; les sels d'ammonium quaternaire de formule : où RAVI, RVII et RVIII sont des radicaux alcoyles inférieurs et X est un anion tel quiun ion halogbne ; sulfate (-SO4Ne, où Ne est un métal et, de préférence, un métal alcalin) ; sulfonate (-SO3Ne); sulfonamide (-SO2NH2) ; sulfonamide substitué (-SO2NHRIV ou -SO2 NRIVRV) ; sels de thio-acides (-CoSNe) ; thioesters ; sulfoxydes (=30) ; acide sulfonique (-SO3H) ; acide sulfinique (-SO2H) ; phosphate (-HP03Me). Les groupes polaires préférés utilisés dans les agents protecteurs de la présente invention sont ceux qui contiennent, en plus de tout métal ou halogène qui peut titre associé au groupe polaire sous forme ionique, du carbone et dè l'oxygène ou du carbone et de l'azote. En général, des groupes fonctionnels d'une plus grande polarité sont préférés à ceux d'une moindres polarité.Il sera évident que les dimensions de n'importe lesquels des substituants décrits et, en particulier, des substituants hydrocarbures sur les groupes polaires auront une influence sur la polarité. En général, les substituants préférés sur les groupes polaires sont des groupes alcoyles inférieurs et des groupes de solubilisation dans l'eau comme des radicaux polyoxyalcoy lunes, en particulier des chaînes de polyéthylène-glycol L'efficacité de l'agent protecteur à empocher l'irritation de la peau exige non seulement la présence d'au moins deux groupes polaires dans l'agent protecteur, mais aussi la séparation des groupes polaires par une channe d'atomes d'au moins 15 atomes, dont la majorité sont des atomes de carbone.La présence de groupes polaires supplémentaires ne une pas l'action des deux groupes polaires séparés par le nombre nécessaire d'atomes, que ces groupes polaires fassent partie de cette channe ou qu'ils soient situés sur des channes latérales de la molécule; La présence de plus de deux groupes polaires dont chacun est séparé des autres par 15 atomes de carbone ou plus augmente lteìcacité d'un agent pro- técteur dans lequel les groupes polaires sont des groupes polaires faibles, comme des groupes hydroxyle, mais ne semble pas augmenter notablement l'efficacité d'un agent protecteur contenant au moins deux groupes polaires forts comme des groupes carboxyle séparés par la channe de jonction nécessaire. Bien que la taille minimale du radical de liaison soit déterminée par la longueur de la channe séparant les groupes po laires, la taille maximale du radical de liaison est déterminée par la dispersabilité de l'agent protecteur dans le milieu dans lequel il est incorporé. Ainsi, des composés qui ne sont pas liquides ou dispersables de manière colloSdale ne sont pas utilisables dans la présente invention. En conséquence, la limite supérieure de la taille du radical de liaison est déterminée non seulement par le nombre d'atomes dans le radical de liaison, mais aussi par la présence de groupes polaires supplémentaires dans le radical de liaison qui peuvent augmenter la dispersabilité de l'a gentprotecteur, et aussi par la nature de tout radical relié au groupe polaire.En général, toutefois, le radical de liaison contient moins de 80 atomes. Comme indiqué, le radical de liaison a, de préférence, une structure à squelette carboné qui peut astre de nature aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique. La portion carbocyclique ou hétérocyclique nécessaire ne fait pas forcément partie de la structure du squelette. Sont particulièrement efficaces, des radicaux de liaison dérivés d'hydrocarbures qui contiennent une structure à noyau cycloaliphatique ou aromatique. En plus de la structure préférée d'hydrocarbure, le radical de liaison peut entre aussi sous la forme d'une structure polymère comme un polyester, un polyéther, un polyamide ou une polyamine.D'autres radicaux polymères de liaison seront évidents pour l'homme de l'art, mais beaucoup de ces radicaux sont exclus en raison des limitations concernant la solubilité ou la dispersabilité collordale nécessaires pour donner naissance aux propriétés protectrices. Les radicaux polymères de liaison préférés sont les radicaux polyéthers dérivables de poly(oxydes d'alcoylènes), contenant de 2 à 30 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoylène contient de 2 à 4 atomes de carbone. Les mailles polyoxyalcoylène peuvent, de plus, contenir des groupes ester. Ainsi, des radicaux de liaison appropriés sonitd obtenus par la réaction d'un polyoxyalcoylène-glycol avec unolycarbôxylique. I1 est évident que l'agent protecteur peut être présent dans les compositions sous la forme d'un sel approprié. Par exemple, des agents protecteurs tels que des acides dimères peuvent être utilisés sous la forme des sels de sodium, de potassium,d'am- monium ou de triéthanolamine. D'autres 21s appropriés à la compo- sition particulière peuvent eAtre utilisés. De même, des agents protecteurs contenant des groupes amine peuvent être utilisés sous la forme de sels. Le choix du sel approprié est bien à la portée de l'homme de l'art et dépendra de la nature des autres ingrédients, de la solubilité et de considérations similaires. Les classes suivantes de matières sont des agents protecteurs utilisables dans la présente invention. A. Le produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26, ce produit contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ; ou à leur place des radicaux dérivés choisis parmi les suivants : sels de carboxyle ; hydroxyle ; amino non substitué ; amino substitués dans lesquels les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 charnons avec l'atome d'azote du groupe amino ; amido non substitué ; amido substitués dans lesquels les substituants sont des radicaux dthydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 chatons avec l'atome d'azote du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lesquels les substituants à l'azote sont des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ; esters d'alcoyles inférieurs ; sulfate ; sulfate ; phosphate ; phosphonate ; et des composés dérivés contenant d'autres substituants dans les radicaux alcoyles, aliphatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés indiqués. Parmi les agents protecteurs cationiques définis dans A qui peuvent astre utilisés dans la présente invention, se trouvent des composés d'ammonium quaternaire ayant la formule : dans laquelle R est le radical d'hydrocarbure des acides gras polymères, R(COOH)n, obtenus par polymérisation d'un acide gras su- périeur non saturé contenant de 12 à 26 atomes de carbone ; R1 est un groupe d'hydrocarbure aliphatique ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X est un anion ; Y est un radical alcoylène ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; m est 3 ou 4 ; n est 2 ou 3 ; et p est 0, 1 ou 2. Les acides gras polymères desquels dérivent les composés d'ammonium quaternaire utilisés comme agents protecteurs dans la présente invention sont des produits de polymérisation dtaci des gras non saturés contenant de 12 à 26 atomes de carbone et ayant généralement un degré de polymérisation de 2 à 4. Des composés d1 ammonium quaternaire préparés à partir de mélanges d'acides gras contenant ces acides dimères, trimères et tétrameres sont utiles aussi. Des composés d'ammonium quaternaire du type utile dans la présente invention sont décrits dans les brevets des Etats Unis d'Amérique N s 3 o73 864 et 3 299 138, le contenu de ces brevets étant incorporé ici par référence. B. Des esters et polyesters d'acides polycarboxyliques cyclo-aliphatiques ou aromatiques contenant au moins un cycle de 5 à 7 atomes de carbone et des poly(oxydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 30 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoylène contient de 2 à 4 atomes de carbone. Les acides benzène, naphtalène, cyclohexane, cyclopentane, cycloheptane et diphényl polycarboxyliques sont utilisables. Parmi les acides polycarboxy- liques préférés, se trouvent les acides benzène di-, tri- et tétra-carboxyliques et les acides dihydrobenzène (cyclohexadiène), tétrahydrobenzène (cyclohexène) et cyclohexane polycarboxyliques correspondants.Le degré de polymérisation peut varier entre de larges limites du moment que les exigences selon lesquelles le composé contient au moins 15 atomes entre les groupes polaires et possède les caractéristiques appropriées de solubilité ou de dispersabilité dans des milieux aqueux sont maintenues. Le poly(oxyde d'alcoylène) peut contenir d'autres substituants comme indiqué dans les composés 47 et 51dansl'Exemple 1. C. Des esters et polyesters de ltacide gras polymérisé défini en A ci-dessus et d'un polyol choisi parmi a) les poly(oxydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 30 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoylène contient de 2 à 4 atomes de carbone ; b) les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène-glycol, ayant la formule générale : dans laquelle a va de 1 à 150 ; b va de 15 à 70 et c va de 1 à 150 c) les produits de condensation d'oxydes d'alcoylènes ayant de 2 à 4 atomes de carbone et de polyamines ayant de 2 à 4 groupes amino et contenant de 2 à 8 atomes de carbone dans un groupe aliphatique, cyclo-aliphatique ou aromatique.Les mailles d'addition d'oxydes d'alooylènes peuvent comprendre des mailles de copolymères séquencés ou statistiques ainsi que des mailles d'homopolymères. Des matières particulières de ce type ayant la formule suivante se sont révélées particulièrement utiles dans la présente invention : où x va de 2 à 10 et y va de 2 à 15. Lés agents protecteurs décrits dans A, B et C, c'est-àdire ceux qui doivent contenir une portion cyclique sont préférés à ceux répondant à la définition plus large qui ne contiennent pas nécessairement une portion cyclique. Comme indiqué précédemment, les agents protecteurs sont utilisés principalement en vue de protéger les cheveux contre les effets défavorable de produits chimiques agressifs. On n'observe aucun effet particulier de rétablissement des cheveux déjà endommagés. Toutefois, les agents protecteurs ont une influence favorable sur la maniabilité et l'éclat des cheveux qu'ils soient sains ou endommagés. En conséquence, pour que l'on obtienne ces avantages ainsi que pour réduire l'lrritation de la peau, il est recommandé d'utiliser les agents protecteurs dans des shampooings, des rin mages de cheveux, etc, en particulier quand les cheveux seront soumis ensuite à un contact avec des produits chimiques endommageant les cheveux comme des décolorants et des teintures. Les agents protecteurs cationiques mentionnés ci-dessus, spécialement ceux de la classe des amines d'acides gras polymérisés et transformés en dérivés quaternaires, sont avantageux dans les rinçages de cheveux. Ces composés quaternaires peuvent aussi titre incorporés avantageusement dans un produit combiné pour shampooing et rinçage si on utilise un agent tensio-actif non ionique ou amphotère. I1 y a lieu de mentionner qu'on a trouvé que la présence des agents protecteurs n' a que peu ou pas du tout d'effet sur les actions fondamentales des compositions dans lesquelles ils sont incorporés, que ces compositions soient des décolorants, des compositions colorantes, des teintures, des solutions pour indéfrisable, des shampooings, des préparations pour la coiffure, etc. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment la présente invention peut Autre mise en oeuvre. Exemple 1 Cet exemple illustre plusieurs des procédés qui sont utilisés pour déterminer si une substance chimique donnée possède une activité comme agent protecteur pour la kératine et il donne une liste de matières représentatives qui se sont révélées posséder une telle activité, d'après un ou plusieurs des essais décrits0 Plusieurs des agents protecteurs indiqués ont été essayés par chacun des procédés décrits ci-après et un certain nombre d'agents protecteurs ont été soumis à au moins deux des essais. On a trouvé une bonne corrélation des résultats entre les divers essais. A. Essai par immersion dtanimaux Un cobaye blanc femelle pesant de 300 à 325 g environ est plongé jusqu'à la région thoracique dans la solution d'essai à 400C pendant 4,5 heures par jour trois jours successifs. Chaque animal est soigneusement rincé et séché après chaque immersion. Trois jours après les dernières immersions, on examine la peau de chaque animal en ce qui concerne les changements visibles et on traduit par une appréciation numérique le degré de dommage à la peau. En général, trois animaux sont soumis siniltanément à essai dans la même solution.L'échelle d'appréciation va de 1 à 10, les nombres ayant les significations suivantes Appréciation Réaction manifeste Dommage à la peau numérique 1 . Crevasses sévères et écoule- Extrêmement sévère; ment de sans ; mort de l'ani- mort du tissu de mal dans a plupart des cas la peau 2 ........ Crevasses sévères ; écoule ment modéré de sang 3 Crevasses sévères ; écoulement Sévère de sang faible à modéré Appréciation Réaction manifeste Dommage à la peau numérique 4........ Formation modérée de Sévère crevasses 5 Faible formation de Modéré crevasses 6 ........ Oeaème ; Desquamation sévère 7 Oedème ; desquamation faible à modérée 8 Faible desquamation et Léger oedème modéré 9 Légère rougeur et oedème 10 Normale Normal En dépit du fait que cet essai d'exposition est conduit en utilisant des solutions extrêmement diluées, ctest un essai exagéré, par rapport à l'exposition humaine ; il a été établi cependant (voir le brevet canadien n 639 398) que l'essai est en corrélation extrêmement bonne avec l'effet d'irritation de la peau observée sur la peau humaine. Pour préparer la solution d'essai, on prépare d'abord 100 g d'un concentré qu'on utilise ensuite dans la solution d'essai à des concentrations de 1 % en volume. Pour préparer un concentré homogène facilement diluable, on ajoute les ingrédients supplémentaires suivants comme indiqué : Igepal CA-630, un agent mouillant non ionique disponible dans le commerce à base d'octylphénoxy poly(oxyéthylène)éthanol ; triéthanolamine et acide caprique. La triéthanolamine (TEA) est utilisée pour permettre la formation de sels d'additifs de douceur utilisés en combinaison avec des détergents anioniques et L'acide caprique (Cap. A) est utilisé dans le me but en combinaison avec des détergents cationiques.En général, agent irritant et l'agent protecteur sont utilisés chacun dans les exemples donnés ci-après à une concentration de 15% en poids par rapport au concentré de 100 g décrit. Une différence d'environ 2 unités entre l'animal témoin (plongé dans l'irritant) et l'animal d'expérimentation (plongé dans l'irritant contenant un agent protecteur) dans les conditions indiquées est généralement considérée comme indiquant un effet satisfaisant de protection. Un irritant typique utilisé dans l'essai décrit ci-des sus est le lauryl-sulfate de sodium, mais on a utilisé diverses matières irritantes, comprenant des alcalis, comme les hydroxydes de sodium et d'ammonium, et des oxydants comme l'eau oxygénée. En général, on a trouvé qu'une matière qui présente des propriétés protectrices avec un irritant donné présente des propriétés similaires avec d'autres irritants. D'autres détails concernant 1'essai décrit ci-dessus se trouvent dans les demandes de brevet aux Etats-Unis d'Amérique n" 696 5Q9 déposée le 9 Janvier 1968 et ne 613 095 déposée le ler Février 1967, dont les contenus sont incorporés ici par référence. B. Essai épicutané avec occlusion (version modifiée de l'essai enicutané de Finkelstein) Des cobayes blancs femelles pesant chacun entre 280 et 320 grammes sont rasés et on effectue une application de formaline à 7,4 . Une quantité de 0,15 cp de chaque agent protecteur est appliquée sur une partie de la surface d'essai et introduite dans la peau par frottement environ 10 fois dans chaque direction. Après un temps de séchage de 1/2 heure, une solution de l'irritant est appliquée sur un tampon d'essai qui est placé à l'endroit d'essai et fixé par un ruban adhésif. Le tampon et le ruban adhé sif sont ensuite recouverts d'une feuille de matière plastique qui est fixée aux limites de la région abdominale. On injecte 2,0 e p de colorant bleu Trypan PPS dans chaque aisselle de l'animal d'expérimentation.Au bout de 18 heures, on enlève les tampons et on examine les endroits d'essai pour déterminer le degré d'intensité du colorant qui stest accumulé à l'endroit d'essai. L'accumulation de colorant est évaluée sur l'échelle de O à 100, 0 étant l'intensité du colorant quand on nta pas appliqué d'agent protecteur et 100 indiquant qu'il n'y a pas d'accumulation visible de colorant. Des variations d'intensité du colorant d'environ 5 ffi ou plus entre l'essai et le témoin sont considérées comme significatives. L'échelle suivante est utilisée aussi pour interpréter les résultats Echelle d'appréciation ( de capacité de protection) 80-100 Excellent 70- 80 Bon Echelle d'appréciation ( % de capacité de protection) 60-70 Minimal 50-60 Irritant 0-50 Très irritant C. Electrohorèse On euit le mode opératoire prescrit pour ltélectropho- rèse sur papier. I1 consiste à placer un échantillon sur une bande de papier, à monter les bandes dans une cellule fermée remplie d'un tampon (egGtilisant le plus souvent un pH de 8,6) et à relier l'appareil à une source de courant. Ainsi, on peut mesurer le degré de mobilité de l'échantillon le long de la bande en un temps donné. Quand on applique sur de la kératine des agents protecteurs et des irritants pour la peau ou des agents qui dégradent les échantillons de kératine, le degré de mobilité indique qu'une interaction se produit entre la protéine et l'agent protecteur, car cette combinaison présente une mobilité moindre que la kératine seule. La combinaison de kératine et d'irritant pour la peau ou de kératine et d'un agent qui dégrade la protéine, au contraire, présente une mobilité supérieure à celle de la protéine.Les différences dans le degré de mobilité sont une indication de lteffi- cacité de l'agent protecteur. D. Etudes microscoDiQues De la kératine, en particulier de cheveux, est soumise à un agent dégradant avec et sans traitement préalable avec un agent protecteur potentiel ou incorporation d'un tel agent. Des qualités protectrices sont indiquées par une détérioration physique réduite, spécialement par desquamation. E. Mesures de traction sur des cheveux Des cheveux humains propres sont soumis à l'action de produits chimiques de traitement ayant normalement un effet dégradant, avec ou sans incorporation d'un agent protecteur potentiel. Les propriétés de résistance à la traction des cheveux sont déterminées et prises comme mesure de la dégradation des cheveux produite par le traitement. On contact divers procédés pour mesurer les propriétés de traction des cheveux humains, l'un de ces procédés étant celui de Beyak, Neyer et Kass, publié dans J. Soc. Cosmetic Chemists, 22 615-626 ( 1969). On utilise une va riante de ce procédé. Les cheveux sont soumis à l'essai à 250C et à l'humidité ambiante de la pièce. La vitesse de traction est de 5,08 cm par minute.Une cellule transductrice Stratham Universal est fixée entre la tette supérieure mobile de l'appareil d'essai et les mSchoires supérieures du porke-échantillon. Le signal de sortie de la cellule transductrice est conduit à une unité d'enregistrement Sanborn 150 de manière quton puisse enregistrer une courbe contrainte/déformation et l'allongement de chaque fibre individuelle de cheveu durant sa charge jusqu'à la rupture. On a trouvé par un ou plusieurs des procédés décrits ci-dessus que les matières suivantes possèdent des qualités protectrices pour la kératine 9. HOC-LD) -COON 10. NaOoe-1 - COONa 12. [D] - (CH2-NH-CH2-CH2-NH2)2 13. [D] - (CH2-NH-CH2-CH2-CH3)2 î6. [T] - (COOH)3 17. [T] - (CONX )3 18. [T] - (COONa)3 19. [T] - (SO4Na)3 20. 22. Produit de réaction d'acide dimère et d'hydroxyéthyl éthylène diamine. Le produit est représenté comme un diester, mais consiste en un mélange d'ester, de semi-ester/semi-amide, de diamine et d'oxazoline 23. Diester d'acide dimère et d'une polyoxyalcoylène-éthylènediamine ou x va de 2 à 10 environ et y va de 2 à 15 environ. 24. Produit de réaction d'acide dimère et de N-amino-propyl diéthanolamine. Le produit est représenté comme étant le diamide, mais contient aussi l'ester et l'ester-amide 25. Diéthanolamide dimère. Ce produit contient aussi des quantités mesurables de l'oxazoline 26. Produit de dimérisation de bis(hydroxyéthyle) 27. Acide dimère ou savon correspondant ou X est H, Na, K ou - C2H5N(C2H5OH)2 28. Diacétate de diamine dimère 29. Le produit de réaction d'acide dimère et de N-cyclohexyl 1,3-propanediômine 30. Ester de polyéthylène-glycol d'acide dimère 31.Diester de carbitol d'acide dimère 32, Ester de dipropylène-glyaol d'acide dimère 33. Sulfate dimère 34. Ester polymère de N-N-di(2-hydroxyéthyl)aniline et d'acide 35. Diester d'octylphénoxypolyéthoxyéthanol d'acide dimère x = 4 à 10 36. Polyester de polypropylène-glycol et d'acide dimère zz6 environ b 25 environ 37. Ester de polybutylène-glycol et d'acide dimère x , 10 d 20 38. Acétate de glycol dimère 39. N,N'-bis-3-aminopropyl diamine dimère 40. Ester d' oléyloxypolyéthovéthanol d'acide dimère n . 10 environ 41.Ester de monostéaryl-monopolyéthylène-glycol d'acide dimère C17H350C0-D-CO [OC2H4]x OH x = 9 environ 42. Tétramine dimère 43. Tetraméthyl diamine dimère 44. Ester mixte obtenu par réaction d'anhydride pyromellitique avec de l'octylphénoxypolyéthoxyéthanol et réaction ultérieure avec le polyol résultant de la réaction d'oxydes d'éthylène et de propylène avec de l1éthylène-diamine x = 7 environ, y = 9 environ, m = 4 à 10 45. Ester de tétrakis-(3-carb-octylphénoxypolyéthoxybenzyole) du tétrol résultant de l'addition d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène à de l'éthylène-diamine 46. Ester d'acide téréphtalique de polyéthylène-glycol x = 4 à 25 47. Ester d'acide tétrahydrophtalique de polyéthylène-glycol x = 4 à 25 48. Ester d'acide p-pyromellitique de polypropylène-glycol x = 5 à 8 49. Trimésate de tris (octylphénoxypolyéthoxyéthyle) 50. Le tétrol résultant de l'addition séquencée dioxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène à de ltéthylène-diamine x = 7 environ, y = 9 environ a = 1 à 150, b = 15 à 70, c = 1 à 150 Exemple 2 Cet exemple illustre l'utilisation des agents protecteurs de la présente invention dans des décolorants pour cheveux et des teintures pour cheveux. Les compositions suivantes sont préparées et appliquées à des cheveux normaux pendant 4 à 20 heures à 250C. Décolorants pour cheveux Parties en poids Eau oxygénée ( 6ss) .............. 70 70 Hydroxyde d'ammonium ( 28%) 10 10 Acide oléique ............. 20 Acide dimère ............. - 20 Teintures pour cheveux Parties en poids Diéthanolamide oléique ............ 15,0 15,0 O-phénylènediamine ................ 2,0 2,0 Hydroxyde d'ammonium (28ss) ........ 10,0 10,0 Sulfite de sodium ................ 0,2 0,2 Propylène-glycol ................. 10,0 10,0 Acide oléique .................... 20,0 Alcool isopropylique ............. 10,0 10,0 Eau distillée ..................... 32,8 328 Eau oxygénée (6%) ................. 100,00 100,00 Acide dimère ..................... - 20,0 Les cheveux traités sont examinés au microscope.Dans les deux cas où l'agent protecteur acide dimère a été substitué à l'acide oléique, les cheveux présentent moins d'écaillage, ce qui indique moins de dommages dus aux agents oxydants présents Exemple 3 Cet exemple illustre l'effet d'un traitement préalable des cheveux avec un agent protecteur avant le traitement avec un agent oxydant. Des cheveux prétraités avec une solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium contenant 20 ss en poids d'acide dimère et d'acide oléique, respectivement, sont ensuite traités avec les compositiors de décoloration et de teinture contenant de l'acide oléique de l'Exemple 2. Des effets protecteurs similaires à ceux trouvés dans l'Exemple 2 sont notés pour les cheveux prétraités avec la composition à l'acide dimère. Exemple 4 Cet exemple illustre l'effet des agents protecteurs de la présente invention sur la résistance à la traction des cheveux. Des cheveux sont prétraités avec une solution du type pour décoloration contenant (a) 70 parties d'eau oxygénée à 6% (20 vol) et 10 parties d'hydroxyde d'ammonium à lO,o et (b) 20 g de l'une des matières suivantes (1) acide oléique, (2) acide dimére ou (3) l'ester mixte résultant de la réaction de dianhydride pyromellitique d'abord avec de l'octyl phénoxytétraéthoxy éthanol et ensuite avec un polyol qui est le produit de réaction d'éthylène-diamine avec de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène dans un procédé séquencé correspondant au composé n044 de l'Exemple 1. Les lots de cheveux sont plongés dans les trois solutions ci-dessus pendant 8,0 heures à 250C, puis enlevés et rincés à l'eau ordinaire.Les cheveux sont séchés et on choisit 10 d 25 cheveux de chaque lot pour détermination des propriétés de traction. Les propriétés de traction de l'échantillon initial de cheveux sans traitement et des trois échantillons de cheveux traités sont déterminés comme décrit dans l'Exemple 1. Les résultats sont donnés dans le Tableau I. TABLEAU I Limite Charge de ffi d'allonge Traitement élastique rupture ment relatif (grammes) (grammes) Néant 66,8 105,7 100 Acide oléique 55,4 92,5 122 Acide dimère 55,9 102,4 106 n044 de l'Sxem- ple 1 58,0 115,7 111 Les agents de la présente invention maintiennent les propriétés élastiques des cheveux non traités normaux nettement mieux que ne le fait l'acide oléique.Tous les échantillons de cheveux commencent à se déformer plastiquement à un assez bas niveau de contrainte après exposition aux solutions agressives de peroxyde ammoniacal. Le témoin traité à l'acide oléique représentant des compositions du type couramment utilisé présente un plus grand allongement et une plus faible charge de rupture. Les agents de la présente invention empêchent beaucoup des dommages causés par le peroxyde, comme on le voit par le maintien des caractéristiques normales d'allongement et de charge de rupture des cheveux. Dans un autre essai de ce type, mais en utilisant com me solution agressive de traitement des cheveux un mélange de 15 parties de persulfate d'ammonium et de 40 parties d'eau oxygénée à 6 ss (20 vol) contenant dans un cas 9 % de sel de triéthanolamine d'acide dimère comme agent protecteur et dans autre 9 ffi de sel de triéthanolamine d'acide oléique comme témoin, on trouve que les cheveux traités avec la solution contenant l'agent protecteur ont une charge de rupture de 106,8 grammes tandis que les cheveux témoins sont sévèrement dégradés et ont une charge de rupture de seulement 65,4 grammes. Exemple 5 Des expériences de traitement de cheveux ont été effectuées par des coiffeurs professionnels de style sur un grand nombre de sujets humains. Ces essais ont été effectués d'une manière dite 'par moitiés de tettes", dans laquelle une solution normale de décoloration des cheveux et/ou de teinture des cheveux est appliquée d'un ceté de la tette d'un sujet et la mFme solution normale de décoloration des cheveux et/ou de teinture des cheveux modifiée par inclusion de 9 % d'une composition protectrice de la présente invention est appliquée de l'autre c8té de la type, Les effets de l'agent protecteur ont été évalués visuellement par les coiffeurs. Les agents protecteurs ont amélioré l'éclat et la maniabilité des cheveux.Ils ont aussi augmenté la facilité d'application des solutions de traitement des cheveux. L'examen microscopique des cheveux du c8té de la tette ayant été traité avec la solution contenant l'agent protecteur a montré qu'il y avait moins d'extrémités fendues et moins de cas de dommage par écaillage. De plus, presque tous les sujets ayant participé aux essais ont remarqué une absence de picotements, de brtlure, d'irritation du cuir chevelu, du front et de la nuque du caté de la azote traité avec les solutions irritantes contenant l'agent protecteur. Dans une deuxième série d'essais, les agents protecteurs ont été appliqués à la concentration de 2 % dans l'eau à des sujets humains sur la moitié de la tRte comme produit facilitant la coiffure. L'éclat et la maniabilité des cheveux ont été améliorés par les agents protecteurs. Exemple 6 Cet exemple illustre une composition typique de rinçage de cheveux contenant l'agent protecteur de la présente invention0 Des agents protecteurs, en particulier ceux du type cationique, ont été incorporés dans diverses compositions connues de rinçage de cheveux. La composition suivante est représentative de celles pré parées Parties en poids Diamine dimère transformee en dérivé quaternaire avec du chlorure de méthyle . 5 Eau * 83 Monostéarate de glycérol ................. 4 Produit "Amerchol L 101" (stérols et alcools de lanoline) * 5 Lanoline éthuxrlée ................... .... 2 Hexadécanol ............................. 1 Cette composition améliore les caractéristiques de peignage à l'état humide et de maniabilité des cheveux et présente une capacité de protection de 100 %, comme mesurée par l'essai épicutané (voir l'Exemple 1). La composition correspondante dans laquelle de l'diamine 2389 est substituée en quantités égales à la diamine dimère transformée en dérivé quaternaire donne aussi de bonnes caractéristiques de peignage à l'état humide et de maniabilité, mais présente une capacité de protection de 55 ffi seulement dans l'essai épicutané. REVENDICATIONS 1 - Procédé de traitement des cheveux limitant les dommages éventuels des cheveux pendant ledit traitement, caractérisé par le fait que l'on soumet les cheveux à une composition aqueuse contenant de 0,1 à 20 ss en poids d'un agent protecteur choisi parmi A. le produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26, ce produit contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ; ou à leur place des radicaux qui en dérivent choisis parmi les suivants : sel de carboxyle ; hydroxyle ; amino non substitué amino substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou dans lequel ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 5 à 6 charnons avec l'atome d'azote du groupe amino ; amido non substitué ; amido substitué dans lequel les substituants sont des radicaux dthydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou dans lequel ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 7 à 6 charnons avec l'atome d'azote du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lequel les substituants à l'azote sont des radicaux alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ; ester d'al- coyle inférieur ; sulfate ; sulfonate ; phosphate ; phosphonate ; et composés dérivés contenant d'autre substituants dans les radicaux alcoyles ou d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés ci-dessus indiqués ; B. des esters et polyesters d'acides polyearboxyliques cycloaliphatiques ou aromatiques contenant au moins un noyau de 5 à 7 atomes de carbone et des poly(oxydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 50 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoyle contient de 2 à 4 atomes de carbone ; et C. des esters et polyesters de l'acide gras polymérisé défini en A ci-dessus et d'un polyol choisi parmi a) les poly(orydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 30 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoylène contient de 2 à 4 atomes de carbone ,) les produits de condensation d'oxydes alcoylènes ayant de 2 à 4 atomes de carbone et de polyamines ayant de 2 à 4 groupes amino et contenant de 2 à 8 atomes de carbone dans un groupe aliphatique, :cycloaliphatique ou aromatique ; et c) les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par la condensation d'oxyde de propylène avec du propylène-glycol, ayant la formule générale dans laquelle a va de 1 à 150, b de 15 à 70 et c de 1 à 150. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition aqueuse est une composition de teinture par oxydation. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition aqueuse est une composition décolorante. 4 - Prooédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent protecteur est le produit polymérisé de 2 à molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26, ce produit contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ; ou à leur place des radicaux dérivés choisis parmi les suivants : sel de carboxyle ; hydroxyle ; anino non substitué ; amino substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 charnons avec l'atome d'azote du groupe amino ; amido non subs titubé ; amido substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 b 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 chassons avec l'atome d'azote du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lequel les substituants à l'azote sont des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ; ester d'alcoyle inférieur ; sulfate ; sulfonate ; phosphate ; phosphonate ; et composés dérivés contenant d'autres substituants dans les radicaux alcoyles ou d'hydrocarbures ali phatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés indiqués. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent protecteur est un produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26 contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ou sel de carboxyle. u -7eeinture pour cheveux, caractérisé par le fait qu'elle comprend une composition aqueuse contenant un ou plusieurs colorants et de 0,1 à 20 en poids d'un agent protecteur choisi parmi A. le produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26, ce produit contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ; ou à leur place des radicaux dérivés choisis parmi les suivants : sel de carboxyle ; hydroxyle ; amino non substitué ; amino substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 chaînons avec l'atome d'azote du groupe amino ; amido non substitué ; amido substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocy- clique de 3 à 6 charnons avec l'atome d'azote du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lequel les substituants à l'azote sont des radicaux alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ; ester d'alcoyle le inférieur ; sulfate ; sulfonate ; phosphate ; phosphonate ; et composés dérivés contenant d'autres substituants dans les radicaux alcoyles ou d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés indiqués B. les esters et polyesters d'acides polycarboxyliques cycloaliphatiques ou aromatiques contenant au moins un noyau de 5 à 7 atomes de carbone et les poly(oxydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 50 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoy- lène contient de 2 à 4 atomes de carbone ; et C. les esters et polyesters de l'acide gras polymérisé défini en A ci-dessus et d'un polyol choisi parmi a) les poly(oxydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 30 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoylène contient de 2 à 4 atomes de carbone ; b) les produits de condensation d'oxydes d'alcoylènes ayant de 2 à 4 atomes de carbone et de polyamines ayant de 2 b 4 groupes amino et contenant de 2 à 8 atomes de carbone dans un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ; et c) les produits de condensation,d'oxyde éthylène avec une base hydrophobe formée par la condensation d'oxyde de propylène avec du propylène-glycol, ayant la formule générale dans laquelle a va de 1 à 150 ; b va de 15 à 70 et c va de 1 à 150. 7 - Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la composition est une composition de teinture par oxydation et contient de 0,5 à 15 ss en poids d'un agent oxydant. 8 - Composition selon la revendication7, caractérisée par le fait que l'agent protecteur est le produit polymérisé de 2 d 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26, ce produit contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ; ou à leur place des radicaux dérivés choisis parmi les suivants : sel de carboxyle ; hydro xyle; amino non substitué ; amino substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques et aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 5 à 6 chatons avec l'atome d'azote du groupe amino ; amido non substitué ; amido substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 5 à 6 chanons avec l'atome d'azote du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lequel les substituants à l'azote sont des radicaux alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ; ester d'alcoyle inférieur ; sulfate ; sulfate ; phosphate ; phosphonate ; et composés dérivés contenant d'autres substituants dans les radicaux alcoyles ou d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés indiqués. 9 - Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent protecteur est le produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26, ce produit contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ; ou à leur place des radicaux dérivés choisis parmi les suivants : sel de carboxyle ; hydroxyle ; amino non substitué ; amino substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 5 à 6 chat- nons avec l'atome d'azote du groupe amino ; amido non substitué ; amido substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 5 à 6 charnons avec l'atome d'azote du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lequel les substituants à l'azote sont des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ester d'alcoyle inférieur ; sulfate ; sulfate ; phosphate ; phos phonate ; et composés dérivés contenant d'autres substituant dans les radicaux alcoyles ou d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés indiqués. 10.- CompositionEreuse de décoloration de cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0,5 à 15 ss en poids d'un agent décolorant et de 0,1 à 20 ss en poids d'un agent protecteur choisi parmi A. le produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26, ce produit contenant de 2 à 4 groupe carboxyle ; ou à leur place des radicaux dérivés choisis parmi les suivants : sel de carboxyle ; hydroxyle ; amino non substitué ; amino substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 charnons avec l'atome d'azote du groupe amino ;amido non substitué ; amido substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 charnons avec me d'azote du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lequel les substituants à l'azote sont des groupe alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ; ester d'alcoyle inférieur ; sulfate ; sulfonate ; phosphate ; phosphonate ; et composés dérivés contenant d'autres substituants dans les radicaux alcoyles ou d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés indiqués B. les esters et polyesters d'acides polycarboxyliques cycloaliphatiques et aromatiques contenant au moins un noyau de 5 à 7 atomes de carbone et les polyorydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 30 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoylène contient de 2 à 4 atomes de carbone ; et C. les esters et polyesters de l'acide gras polymérisé défini en A ci-dessus et d'un polyol choisi parmi a) les poly(oxydes d'alcoylènes) contenant de 2 à 30 mailles oxyalcoylène dans lesquelles le radical alcoylène contient de 2 à 4 atomes de carbone ; b) les produits de condensation d'oxydes d'alcoylènes ayant de 2 à 4 atomes de carbone et de polyamines ayant de 2 à 4 groupes amino et contenant de 2 à 8 atomes de carbone dans un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ; et c) les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par la condensation d'oxyde de propylène aveo du propylène-glycol, ayant la formule générale dans laquelle a va de 1 d 150 ; b va de 15 à 70 et c va de 1 à 150. 11 - Composition selon la revendication 10, caract6- risée par le fait que l'agent décolorant est un agent oxydant. 12 - Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que l'agent protecteur est le produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26 , ce produit contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ; ou à leur place des radicaux dérivés choisis parmi les suivants : sel de carboxyle hydroxyle ; amino non substitué ; amino substitué dans lequel les substituants sont des radicaux dthydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris en semble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 oha$nons avec l'atome azote du groupe amino ; amido non substitué ; amido substitué dans lequel les substituants sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 1 à 12 atomes de carbone, ou ces substituants pris ensemble forment un noyau carbocyclique ou hétérocyclique de 3 à 6 chatons avec l'atome dazo- te du groupe amido ; ammonium quaternaire dans lequel les substituants à l'azote sont des groupes alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ; ester 4Xalcoyle inférieur ; sulfate ; sulfate ; phosphate ; phosphonate ; et composés dérivés contenant d'autres substituants dans les radicaux alcoyles ou dthydrocarbures aliphatiques ou aromatiques choisis parmi le radical carboxyle et les radicaux dérivés indiqués. 13 - Composition selon la revendication Il, caractéri- sée par le fait que l'agent protecteur est un produit polymérisé de 2 à 4 molécules d'un acide gras monomère de C12 à C26 contenant de 2 à 4 groupes carboxyle ou sel de carboxyle.