Brevet FR2154610A1 — publié le 19730511

La présente invention concerne de nouveaux trithiophosphonates substitués, utilisables comme insecticides. Les composés nouveaux de l'invention correspondent à la formule générale dans laquelle R est un groupe alcoyle inférieur, carbéthoxyalcoyle ou phényle, R1 est un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe alcoylthio inférieur, alcynyle,cyano ou N-alcoyl (inférieur) carbamyle. Quant aux caractéristiques des divers groupes substituants, on inclut de préférence les suivantes : le groupe alcoyle inférieur comprend de préférence, sauf indication contraire, les groupes contenant de 1 à 6 atomes de carbone inclus, en channes droites et ramifiées, par exemple méthyle, éthyle n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, diméthyl-l, l-butyle, n-pentyle, isopentyle, n-hexyle, isohexyle, etc; le groupe al cwnyle comprend de préférence les groupes ayant au moins une triple liaison acétylénique et contenant de 2 à 4 atomes de carbone inclus, tels que éthynyle, propynyle-l, propynyle-2 (propargyle) bu8ayle-l, butynyle-2 etc. Les composés de la présente invention peuvent être préparés par plusieurs procédés dépendant de la nature des produits de départ et des produits désirés. Par exemple, on fait réagir un mercaptan approprié avec le sulfure d'éthylthionophosphine en présence d'un solvant, en chauffant de manière à former un acide phosphonothioique réactif. Sans séparation de l'intermédiaire ainsi formé, on fait réagir l'acide phosphonothioique réactif avec un composé à halogène réactif en présence d'une base telle que la triéthylamine. Les réactions se font facilement en phase liquide. L'utilisation d'un solvant est également intéressante, en ce qu'elle facilite la réaction; il en est de meme de l'agitation des réactifs. On utilise avantageusement des solvants comme le dioxane. les réactions sont mises en oeuvre à des températures qui permettent d'opérer en phase liquide. Dans chaque cas, lorsque la réaction est terminée, on récupère le produit par les procédés normaux d'extraction telles que cristallisation, sublimation et distillation. Les réactions sont souvent d'une nature telle que l'extraction au solvant et l'élimination du solvant sont suffisautes pour obtenir un composé pur. On a décrit ci-après divers composés de l'invention et leur préparation; on a également donné un tableau des composés qui sont préparés selon les modes opératoires en cause ici. Exemple I Préparation d'éthylphosphonotrithioate de S-propargyle et S-phényle. Dans un becher de 1 litre, on a introduit 11,0 g (0,1 mole) de thiophénol et 12,4g (0,05 mole) de sulfure d'éthylthionophosphine avec 300 ml de dioxine. On a agité le mélange et on l'a chauffé à 80 C jusqu'à obtenir une solution. On a refroidi le mélange à 1000 et on a ajouté en une fois 11,9 g (0,1 mole) de bromure de propargyle, puis en 15 minutes 15,1 g (0,15 mole) de triéthylamine. L'addition terminée, on a agité le mélange à température ordinaire pendant I heure. On a versé la masse réactionnelle dans 300 ml de benzène et on a lavé successivement avec 200 ml d'acide chlorhydrique à 5%, 200 ml d'une solution caustique à 5% et 2 fois avec 200 ml d'eau.On a séché la phase benzénique sur sulfate de magnésium anhydre et on a évaporé le solvant. On a obtenu un rendement de 20 g (73,5% de la théorie) du composé désiré (nD30 = 1,6290.). Exemple II Préparation d'éthyltrithiophosphonate de S-isopropyle S-éthylthiométhyle. Comme dans l'exemple I on a fait réagir 7,6 g (0,1 mole) d'isopropyle mercaptan, 12,4 g (0,05 mole) de sulfure d'éthylthionophosphine, 11,1 g (0,1 mole) de sulfure de méthyle et de chlo rométhyle et 15,1 g (0,15 mole) de triéthylamine. On a obtenu un rendement de 26 g (95 % de la théorie) du composé désiré (nD30 = 1,5750). Exemple III Préparation d'éthyltrithiophosphonate de S-isopropyle- S-cyanométhyle. Comme dans l'exemple I, on a fait réagir ensemble 7,6 g (0,1 mole) d'isopropyle mercaptan, 12,4 g (0,05 mole) de sulfure d'éthyîthionophosphine, ?,65 g (0,1 mole) de chloroacétonitrile et 15,1 g (0,15 mole) de triéthylamine. On a obtenu un rendement de 12,5 g (52,3% de la théorie) du composé désiré (nD30 = 1,5575). Exemple IV Préparation d'éthyltrithiophosphonate de S-carbéthoxymé- thyle-S-éthylthiométhyle. On a introduit 12,0 g (0,1 mole) de mercaptoacétate d'éthyle et 1z,4 g (0,05 mole) de sulfure d'éthylthionophoshine avec 300 ml de dioxane dans un Becher d'un litre. On a agité magnétiquement le mélange et on l'a chauffé à 800C jusqu'à obtenir une solution. On a refroidi le mélange à 10 C et on a ajouté en une fois 11,0 g (0,1 mole) de sulfure d'éthyle et de chlorométhyle puis en 15 minutes 15,1 g (0,15 mole) de triéthylamine. Le produit désiré a été isolé comme dans l'exemple I. On a obtenu un rendement de 27,0 g (85% de la théorie) dudit composé (nD30 = 1,5364). On trouvera ci-après un tableau des composés préparés selon les modes opératoires mentionnés ci-dessus. Les composés portent des numéros qui sont utilisés pour leur identification dans la description. Tableau I S - > ?SCH2-R2 Numéro duSCH,-R2 Composé R R1 R2 nD I nD 1 t-C4Hg C2115 SC2E5 1 s 5845 2 t-C4 C2H5 CcCE 195627 3 C6 5 C25 CH 1 6290 Q n 4 C2H5OC"CH C2H5 1 s 1,5020 0 5 C2H506C112 C2R5 C 1,5364 o It 6 C250C"Ch2 C2H5 ;;3C2H5 1,5743 o ll 7 , 7 C2115 CIsECH3 155743 8 i-C3H7 C2ïi5 C=ftH 1,5720 9 i-C3H7 C2H5 C 1,5575 Tableau I (suite) Numéro du composé R R1 R2 nD30 10 i-C3H7 C2H5 SC2H5 1,5750 11 C h C ON 1,8217 65 12 C6H5 C2H5 SC2H5 1,6238 13 C2H5 C2H5 SC2H5 1,6060 14 C2H5 C2H5 C#CH 1,5982 15 C2H5 C2H5 CN 1,5833 16 C2H5 C2H5 SCH3 1,6115 17 CH3 C2H5 SC2H5 1,6080 18 CH3 C2H5 CN 1,5930 19 n-C3H7 C2H5 SC2H5 1,5715 20 CH3 C2H5 C#CH 1,6035 21 n-C3H7 C2H5 C#CH 1,5712 22 CH3 C2H5 SCH3 1,6228 23 n-C3H7 C2H5 CN 1,5660 24 n-C3H7 C2H5 SCH3 1,5920 25 i-C4H9 C2H5 SC2H5 1,5745 26 i-C4H9 C2H5 C#CH 1,5623 27 i-C4H9 C2H5 CN 1,5555 28 i-C4H9 C2H5 SCH3 1,5830 Parmi d'autres composés répondant à la formule générale indiouée, qui peuvent être préparés comme décrit ci-dessus et qui peuvent entrer dans des compositions insecticides et être appliqués comme décrit, on citera entre autres, les composés suivants R R1 R2 CH3 CH3 CH3 C2E5 CH3 C--CH i-C3H7 CH3 SC2H5 CH3 CH3 C#CH CH3 CH3 CN C2H5 CH3 SCH3 CH3 CH3 SC2H5 i-C3H7 CH3 SCH3 Le terme "insecte" est utilisé ici dans son sens usuel large, comprenant les araignées, mites, tiqueset nuisibles semblables qui ne sont pas au sens biologique strict classés comme "insectes".Le terme "insecte" est utilisé pour désigner non seulement les petits animaux invertébrés appartenant pour la plupart à la classe des insectes, comprenant les formes habituellement ailées à 6 pattes, comme les coléoptères, les punaises, les abeilles, les mouches, etc., mais aussi d'autres classes apparentées d'arthropodes dont les membres sont habituellement dépourvus d'ailes et ont habituellement plus de 6 pattes tels que les araignées, mites, tiqess,mille-pattes et cloportes. Les essais suivants ont été effectués pour vérifier la valeur insecticide des produits de l'invention. La mouche domestique [Musca domestica (L)] a été testée selon le mode opératoire suivant On a préparé une solution mère contenant 100 Ag/ml du toxique dans un solvant approprié. On a combiné des parties aliquotes de cette solution avec 1 ml d'une solution acétonehuile d'arachide, dans une petite coupelle de 55 mm de diamètre et on a laissé sécher. On a fait varier les parties aliquotes de manière à obtenir la concentration désirée en toxique com- @se entre 100 ug par coupelle jusqu'à la concentration donnant une mortalité de 50'. On a placé les coupelles dans une cage circulaire de carton, fermée à sa partie inférieure par de la Cellophane et recouverte d'un tissu à sa partie supérieure.On a introduit dans la cage 25 mouches domestiques femelles et on a enregistré le pourcentame de mortalité après 48 heures. Les valeurs de la BL-50 sont exprimées en ug pour 25 mouches femelles dans le tableau II (colonue RF). On a testé comme suit la punaise Lygus [Lygus hesperus (Knight)] On a placé 10 nymphes âgées d'un mois dans une cage circul aire de carton fermée de Cellophane à une extrémité et recouverte d'un tissu à l'autre extrémité. On a dilué des parties aliquotes du toxique, dissoutes dans un solvant approprié, dans de l'eau à laquelle on a ajouté 0,0002 % d'un agent mouillant usuel tel que le monolaurate éther de phénols alcoylés de polyoxyéthylène sorbitan, mélangé avec des sulfonates organiques. Les concentrations testées étaient comprises entre 0,1% et la concentration donnant une mortalité de 50%. On a pulvérisé chacune de ces suspensions aqueuses sur les insectes, à travers le tissu, au moyen d'un pulvérisateur à main. On a enregistré le pourcentage de mortalité après 72 heures.Les valeurs de la DL-50 ont été notées en nourcentaze de toxinue dans le pulvérisation a - - apparaissent queuse. Les valeurs correspondantes/dans le tableau II (colonne LB). Le puceron noir de la fève fAphis fabae (Scop.)] a été testé selon le mode opératoire suivant des plants de capucines (Uropaeolum ssp.) ayant environ de 50 à 75 mm de hauteur, ont été transplantés dans un terreau sableux dans des pots d'argile de 75 mm et ont été infestés de 50-75 pucerons d'âges divers. 24 heures plus tard, on a pulvérisé jusqu'au point de ruissellement des suspensions aqueuses du toxique. Les suspensions ont été préparées Comme dans les tests précédents pour la punaise Lygus. Les concentrations testées variaient de 0,05% jusqu'à la concentration donnant une mortalité de 50%.La mortalité a été notée après 48 heures et les valeurs de la 1)L-5O ont été exprimées en pourcentage de constituant actif dans les suspensions aqueuses. Les résultats sont reportés dans le tableau II (colonne BA). On a opéré selon une méthode analogue pour la mite à deux taches [Tetranychus urticae (Koch)l , mais on a utilisé comme plante-hôte, des haricots Tinte (Phaseolus sp.) au lieu de capucines. Les résultats sur la forme post-eubryonnaire ont été reportés dans le tableau Il (colonne SM-PE). La chenille du marais salant [Estigmene acrea (Drury)l la chenille de la leucanie fspodoptere exigua (nubner)], et le ver du tabac LHeliothis virescens (F.)] , ont été testés selon le mode opératoire suivant mais en utilisant comme plante-hôte des feuilles de laitue romaine (Latuca sativa), au lieu de "patience dock" pour la chenille de la leucanie et le ver du tabac. Les solutions testées ont été préparées d'une manière identique et les concentrations étaient les mêmes que celles utilisées pour la punaise Lygus ci-dessus. Des morceaux de feuilles de patience amère (Rumex obtusifolius) de 38 mm de lontueur, ont été immergés dans Ses solutions testées pendants 10 à 15 secondes et placées sur un grillage pour sécher. On a placé la feuille séchée sur un morceau humidifié de papier-filtre dans une botte de Pétri et on l'a infestée 5 larves au troisième stade. La mortalité des larves a été notée après 72 heures et les valeurs de la DL-50 exprimées en pourcentage de constituant actif dans les suspensions aqueuses. Les résultats ont été reportés dans le tableau II (respectivement colonnes bLC, BAW et TBW). La blatte allemande tBlattella germanisa (Linn.)] a été testée comme suit On a placé 10 nymphes âgées d'un mois, dans une cage circulaire de carton fermée à une extrémité de Cellophane et recouverte d'un tissu sur loutre extrémité. On a dilué des parties aliquotes du toxique, dissoutes dans un solvant approprié comme l'acétone, dans de l'eau à laquelle on a ajouté 0,0002 % d'un agent mouillant habituel, tel que le monolaurate éther de phénols alcoylés de polyoxyéthylène sorbitan mélangé à des sulfonates organiques. Les concentrations testées variaient de 0,1 % jusqu'à la concentration donnant une mortalité de 5' > '. On a pulvérisé chacune de ces suspensions aoueuses sur les insectes, à travers le tissu, au moyen d'un pulvérisateur à main. Le pourcentage de mortalité à été noté après 72 heures et les valeurs de la DL-50 ont été exprimées en pourcentage de toxique dans la pulvérisation aqueuses dans le tableau II (colonne GR.). On a également soumis les composés en cause à des tests en tant que toxiaues systématiques vis-à-vis du puceron de la fève, le mode opératoire a été le suivant On a incorporé des parties aliquotes du toxiaue dissoutes dans un solvant approprié dans des échantillons de 0,+7 kg de terreau sableux qu'on a introduit dans des cartons d'un demilitre. Les concentrations testées variaient de 22 ppm de toxique par kg de terreau jusqu'à la concentration donnant une mortalité de 5c. On a transplanté des plants de capucine (Tropaeolum sp.) ayant environ de 50 à 75 mm de haut, dans le terreau traité et on les a infestés de 50 ~ 75 pucerons 'âges divers.La mortalité a été notée 72 heures après avoir infesté et les valeurs de la DL-50 ont été exprimées en parties tar million (ppm) de constituant actif par kilogramme de terre Les résultats sont reportés dans le tableau II (colonne Sho). Les composés étudiés ont également été testés comme toxiques systématiques vis-à-vis de la mite à deux taches, en opérant comme suit On a dilué à l'eau des parties aliquotes du toxique dissoutes dans un solvant approprié, et on les a introduites dans des bouteilles de verre. Les concentr tions en constituant actif variaient de 10 ppm jusqu'à la concentration donXlant une mortalité de 50%. On a placé dans les solutions des plants de haricots Pinto (Phaseolus sp.) avec leurs feuilles primaires déployées, de manière telle que les racines et la majeure partie de la tige soient complètement immergées. Immédiatement aprs, on a infesté les feuilles de 75-100 mites d'âges divers.La mortalité des adultes, des nymphes et des oeufs a été notée après une semaine et les valeurs de la DL-50 ont été exprimées en parties par million (ppm) de toxique dans les suspensions aqueuses. Les résul- tats sont reportés danse tableau II (colonne ESM-SYS). Comme les spécialistes le savent, diverses techniques existent pour incorporer le composant actif ou toxique dans des compositions pesticides appropriées. ainsi, les compositions pesticides peuvent être commodément préparées sous forme de liquides ou de solides, ces derniers, étant de préférence des poudres fluides homogènes habituellement mises en forme par TABLEAU II RESULTATS DES TESTS INSECTICIDES (VALEURS DE LA DL-50) 2SM COMPOSE HF GR LB BA BAS SMC BAW TBW PE SYS ppm/kg ppm/kg N g/25# % % % terre % % % % terre 1 25 > 0,1 0,008 0,033 > 22 0,1 0,003 0,03 0,001 22 2 20 > 0,1 > 0,05 > 0,05 -- 0,1 0,05 0,05 0,005 22 3 80 > 0,1 > 0,05 > 0,05 -- 0,08 0,1 > 0,1 0,03 > 22 4 45 > 0,1 > 0,05 > 0,05 -- > 0,1 > 0,1 > 0,1 > 0,05 - 5 100 > 0,1 > 0,05 0,03 > 22 > 0,1 > 0,1 > 0,1 0,05 - 6 50 > 0,1 0,05 0,008 > 22 > 0,1 > 0,1 > 0,1 0,05 22 7 30 > 0,1 0,05 0,001 17,6 > 0,1 > 0,1 > 0,1 0,05 > 22 8 7 > 0,1 0,05 0,008 > 22 0,03 0,008 0,05 0,05 > 22 9 100 0,03 0,008 0,005 17,6 0,03 0,005 0,05 0,03 > 22 10 30 0,03 0,003 0,0005 > 22 0,08 0,01 0,03 0,008 > 22 11 100 -- -- 0,05 -- > 0,1 -- -- 0,05 > 22 12 100 > 0,1 0,05 0,005 > 22 > 0,1 0,03 > 0,1 0,03 > 22 13 50 0,05 0,01 0,003 -- 0,03 0,08 -- -- - 14 8 > 0,1 > 0,05 0,03 -- 0,03 0,05 -- 0,05 -- Tableau II - suite) 2SM COMPOSE HF GR LB BA BAS SMC BAW TBW PE SYS ppm/kg ppm/kg N g/25# % % % terre % % % % terre 15 100 0,03 0,02 0,008 -- 0,03 0,08 -- > 0,05 - 16 65 0,01 0,007 0,0008 -- > 0,05 -- > 0,1 -- - 17 65 0,1 0,007 0,0008 -- > 0,05 -- > 0,1 -- - 18 100 0,1 0,05 0,01 -- > 0,05 -- > 0,1 > 0,05 - 19 20 0,01 0,005 0,0008 -- -- -- 0,1 -- - 20 65 > 0,1 > 0,05 0,3 -- > 0,05 -- 0,1 0,05 - 21 20 0,05 0,05 0,008 -- 0,03 -- 0,01 -- - 22 90 0,1 > 0,05 0,001 -- > 0,05 -- > 0,1 -- - 23 100 0,03 0,01 0,001 -- > 0,05 -- 0,1 -- - 24 25 0,007 0,003 0,0005 -- > 0,05 -- > 0,1 -- - 25 20 0,03 0,003 -- -- 0,03 -- > 0,1 -- - 26 65 0,03 0,01 0,0005 -- 0,008 -- 0,008 -- - 27 8 0,007 0,007 0,0008 -- > 0,05 -- 0,03 -- - 28 20 0,007 0,007 0,0005 -- 0,05 -- > 0,1 -- - Dans le tableau II ci-dessus, le signe -- indique qu'il n'a pas été fait de test. mélange du composant actif avec des solides ou supports finemeut divisés comme par exemple le talc, les argiles naturelles, la terre de datoméesX diverses poudres comte celle; de coçuil- les de noix, de olé, de soja, de rtlnes de coton, etc. Les compositions liquides sont également utilisables et sont normalement constituées d'une dispersion du toxique dans un milieu liquide, Dien qu'il puisse convenir de dissoudre le toxique directement dans un solvant tel que le kérosène, l'huile combustible, le xylène, les naphthalènes alcoylés etc. et d'utiliser directement ces solutions organiques. Néanmoins, les procédures les plus usuelles consistent à utiliser les dispersions du toxique dans un milieu aoueux et ces conpositions peuvent être préparées en formant une solution concentrée du toxique dans un solvant organique approprié qu'on disperse ensuite dans l'eau, habituellement au moyen d'agents tensio-actifs.Ces derniers, qui peuvent etre du type anionique, cationique ou non ionique, sont par exemple le stéarate de sodium, l'oléate de potassium et d'autres savons de métaux alcalins et détergents comme le lauryl sulfate de sodium, le naphtalène sulfonate de sodium, l'alcoyl naphtalène sulfonate de sodium, la méthyl cellulose, les éthers d'alcools gras, les esters d'acide gras de polyglycols et d'autres agents tensio-actifs polyoxyéthyléniques. La proportion de ces agents représente habituellement de 1 à 15% en poids des compositions pesticides, mais cette proportion n'est pas critioue et on peut la faire varier de manière à s'adapter à toute situation particulière. Bien entendu, divers changements et modifications peuvent être prévus par les spécialistes sans sortir du cadre de l'invention et ils apparaîtront aux spécialistes auxquels s'adresse cette invention. REVE DICwDIOiiS 1. Nouveau composé caractérisé par la formule : dans laquelle R est un groupe alcoyle inférieur, carbéthoxyal coyle ou phényle, R1 est un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe alcoylthio, alcynyle, cyano ou N-alcoyl (inférieur) carbamyle. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoyle inférieur, R1 est un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe alcoylthio inférieur. 3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe t-butyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 4. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe isopropyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 5. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe éthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 6. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe éthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 7. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que E est le groupe méthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 8. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe n-propyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 9. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe méthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe méthylthio. 10. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe n-propyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe méthylthio. 11. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe isobutyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 12. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est le groupe isobutyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe méthylthio. 13. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoyle inférieur, R1 est un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe alcynyle. 14. Composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que R est le groupe éthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 15. Composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que R est le groupe méthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 16. Composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que R est le groupe n-propyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 17. Composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que R est le groupe isobutyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 18. Composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que R est le groupe t-butyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 19. Composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que R est le groupe isopropyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 20. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe phényle, R1 est le groupe alcoyle inférieur et R2 est le groupe alcynyle. 21. Composé selon la revendication 20, caractérisé en ce que R est le groupe phényle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 22. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R esW un groupe carbéthoxyalcoyle, RI est un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe alcynyle. 23. Composé selon la revendication 22, caractérisé en ce que R est le groupe carbéthoxyméthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthynyle. 24. Composé selon la revendication I, caractérisé en ce que R est un groupe alcoyle inférieur, R1 est un groupe alcoyle iiérieur et R2 est le groupe cyano. 25. Composé selon la revendication 24, caractérisé en ce ous R est le groupe éthyle et R1 est le Croupe éthyle. 26. Composé selon la revendication 24, caractérisé en ce que R est le groupe méthyle et R1 est le groupe éthyle. 27. Composé selon la revendication 24, caractérisé en ce que R est le Croupe n-propyle et R1 est le groupe éthyle. 28. Composé selon la revendication 24, caractérisé en ce que R est le groupe isobutyle et R1 est le groupe éthyle. 29. Composé selon la revendication 24, caractérisé en ce que R est le groupe isopropyle et R1 est le groupe éthyle. 30. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoyle inférieur, R1 est un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe N-alcoyl (inférieur) carbamyle. 31. Composé selon la revendication 30, caractérisé en ce que R est le groupe isopropyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe N-méthylcarbamyle. 32. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe carbéthoxyalcoyle, R1 est un groupe alcoylinférieur et R2 est le groupe cyano. 33. Composé selon, la revendication 32, caractérisé en ce que R est le groupe carbéthoxyméthyle et R1 est le groupe éthyle. 34. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe carbéthoxyalcoyle, R1 est un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe alcoylthio inférieur. 35. Composé selon la revendication 34, caractérisé en ce que R est le groupe carbéthoxyméthyle, R1 est le groupe éthyle et R2 est le groupe éthylthio. 36. Procédé pour combattre des nuisibles tels que les insectes et les mites, caractérisé en ce qu'on applique sur leur habitat une quantité pesticidement efficace d'un composé de formule selon l'une quelconque des revendications 1 à 35.