Brevet FR2184447A1 — publié le 19731228

L'invention concerne un procédé de concentration des solutions aqueuses d'acide maléique obtenues dans les installations d'oxydation catalytique en phase gazeuse des substances organiques. Les procédés de concentration des solutions aqueuses d'acide maléique connus consistent en la distillation de celles-ci, ou le traitement avec un agent absorbant solide. Ces procédés présentent le désavantage de nécessiter une série d'opérations supplémentaires et de causer la formation de l'acide fumarique à côté de l'acide maléique. Le procédé conforme à l'invention élimine ces désavantages par le fait que l'acide maléique dilué est mis en contact avec le gaz de réaction obtenu par l'oxydation des hydrocarbure, qui contient au maximum 40 g/,l d'anhydride ma léique, le procédé d'absorption de l'anhydride maléique ayant lieu à une tempé- rature de 40 - 95"C (en particulier à 47 - 57au). Dans ce qui suit, on donne un exemple de réalisation de l'invention: Dans un ballon Wolf à deux cols, d'une capacité de 2 1, on introduit1CoOml d'une solution d'acide maléique ayant une concentration de 402 g/l et dans un deuxième ballon Wolf, de même capacité, on introduit 1140 ml d'une solution d'acide maléique ayant une concentration de 68 g/l. On raccorde les deux ballons en série avec le réacteur d'oxydation catalytique des hydrocarbures en C On fait passer le gaz de réaction refroidi à 650C et contenant 18,3 g/m3 d'anhydride maléique, successivement par les deux récipients d'absorption. à un débit de 2,45 m3/h. Le premier récipient d'absorption est maintenu à la température de 40-50"C. Après une durée de 5 heures, on interrompt le barbotage. Dans le premier récipient on obtient 940 ml de solution d'une concentration de 621 g/l et dans le deuxième récipient de barbotage 1210 ml de solution d'une concentration de 162 g/l. Le refroidissement de la solution du premier récipient de barbotage à 20"C, provoque la cristallisation de l'acide maléique. Après filtration, on obtient 580 ml d'une solution d'acide maléique ayant une concentration de 431 g/l sous forme d'eau de cristallisation et 332 g d'acide maléique sous forme de cristaux. On fait passer le gaz de réaction, contenant au maximum 40 g/m3 d'anhydride maléique et ayant une température de 50 - 600C, par un premier stade d'absorption, où l'on utilise comme absorbant, une solution aqueuse d'acide maléique ayant une concentration de 25-50% en poids d'acide maléique, à des températures de 40-970C. Comme suite à l'effet combiné de désorption de l'eau par le gaz de réaction et d'absorption de l'anhydride maléique contenu dans le gaz, la solution est concentrée jusqu'à 55-85 %. Par refroidissement à 15-25"C, on obtient la cristallisation de l'acide maléique de la solution, qu'on sépare par filtration ou centrifugation. On recycle les eaux de cristallisation vers l'absorbtion, dans le premier stade.Le gaz qui contient encore des traces d' anhydride n.aléique est introduit dans le deuxième stade d'absorbtion, où le processus est réalisé en solution diluée. La séparation de l'anhydride maléique du gaz de réaction est quantitative. La solution aqueuse d'acide malique, obtenue dans le deuxième stade d'absorbtion est introduite continuellement au premier stade. Le processus peut être réalisé d'une manière continue dans une colonne d'absorbtion-désorbtion, connectée à une installation de catalyse. Le procédé de concentration des solutions aqueuses d'acide malique, conforme à l'invention, présente les avantages suivants par rapport aux procédés connus - La concentration de la solutionsqueuse d'acide maléique dans l'installation de séparation est réalisée à l'aide du gaz de réaction. - On travaille à la pression atmosphérique et à de basses températures, ce qui élimine le danger d'isomérisation de l'acide maléique en acide fiimarique et ne rend pas nécessaire l'utilisation de matériels de construction prétentieuse, confectionnés en aciers spéciaux anticorrpsion. - Il ne rend pas nécessaire la consommation supplémentaire d'utilités et d'énergie électrique puisque l'effet de concentration est réalisé à l'aide du gaz de réaction. - Il n'est pas nécessaire de construire une installation spéciale pov la concentration, ce qui réduit, en grande mesure, l'investissement spécifique. REVENDICATION 1.- Procédé de concentration des solutions aqueuses d'acide malique, earactérisé par le fait que l'acide maléique dilué est mis en contact avec le gaz de réaction provenant de l'oxydation des hydrocarbures, qui contient au maximum 40 g/m3 d'anhydride malique, le processus d'absorbtion ae l'anhydride maléique ayant lieu a une température de 40 - 950C (en particulier 47-57 C).