Brevet FR2177460A1 — publié le 19731109

La présente invention concerne des compositions fongicides à usage agricole contenant comme matière active des dérivés phosphorés. Elle a trait également à un traitement de protection du riz contre la piriculariose à l'aide de ces compositions. La lutte contre la piriculariose du riz revêt une importance considérable en raison des surfaces de riz existant dans le monde. La solution de ce problème consiste à trouver des produits à la fois très actifs sur PiricuZaria oryzae et non phytotoxique sur le riz. A cette fin, il a eté proposé, dans la demande japonaise nO I6400/69 d'utiliser des produits de formule dans laquelle R est un radical alcoxy inférieur ou phényl, pour la lutte contre cette maladie. La présente invention se propose de fournir des compositions fongicides à base de produits assurant notamment une excellente protection du riz contre la piriculariose à des doses très inférieures à celles nécessaires avec les produits voisins connus. En particulier, elle concerne l'utilisation comme matière active de composés de formule générale dans laquelle R = alcoxy de I à 4 atomes de carbone, phényl X = halogéno, cyano n-Ia5 f = CH2, O C'est à dire que le cycle peut etre soit un radical morpholino, soit un radical pipéridino. Ces produits et leur procédé de prépara tion font l'objet de la demande de brevet nO 7I-47575 déposée le 30 décembre I97I au nom de ANVAR, Agence Nationale de Valorisation de la Recherche. Pour la préparation de ces produits, on peut utiliser un procédé en trois étapes : dans un premier temps, on prépare un phosphoramide de formule dans laquelle f = CH2 ou 0, par réaction de la morpholine ou de la pipéridine sur un chlorure d'acide de formule Puis on fait réagir le phosphoramide avec de la triméthylamine pour obtenir un sel de tétraméthyl ammonium de formule Enfin, par action de ce sel sur un halogénure de benzyle de formule dans laquelle Z représente un halogène, on obtient les composés de formule (I). Les exemples suivants donnés à titre non limitatif illustrent les propriétés de plusieurs composés selon 1' invention. Les composés ayant fait l'objet des essais dont les résultats sont décrits ci-après, sont les suivants No Y R Xn 1 O OCH3 2 - C1 2 O " 4 - C1 3 0 " 2,4 -Cl2 4 O " 3,4 - Cl2 5 O " 2,4,5 - Cl3 6 O " 2 - Br 7 O 11 3 - Br 8 O " 4 - CN 9 CH2 " 4 - C1 10 CH2 " 2,4 - Cl2 il CH2 Iw 3,4 - C1 12 CH2 " 2,4,5 - Cl3 13 CH2 " 3 - Br 14 CH2 " 2,3,4,5,6 - F5 15 CH2 'I 4 - CN Tous les essais décrits dans les exemples suivants ont été réalisés en diluant à l'eau pour obtenir la concentration désirée, une poudre mouillable ayant la composition suivante - matière active à tester 20 % - alcoylarylsulfonate de Na (mouillant) 1 % - lignosulfate de Ca (défloculant) 5 % - silicate d'alumine (charge) 74 % Exemple 1 : Action sur Septoria cpii Sur des plants de céleri, cultivés en godets, au stade 4 à 5 feuilles, on pulvérise au pistolet sur les deux faces du feuillage une suspension à 1 g/l de la matière active à tester. 24 heures après la pulvérisation, on effectue la contamination sur la face intérieure des feuilles à l'aide d'une suspension d'environ 65.000 spores/cm . Les godets sont ensuite mis en cellule humide d'incubation -pendant 72 heures à 200, dans une atmosphère à I00 a d'humidité relative. Le contrôle est effectué trois semaines après la contamination. Dans ces conditions, les produits I, 2, 3, 7, 8, 9 et Il exercent une bonne protection contre Septoria apii, responsable de la septoriose du céleri. Exemple 2 : test sur Piricularia oryzae essais in vitro A) On étudie tout d'abord l'action des produits selon l'invention sur la germination des spores. Sur des lamelles de verre, on dépose un mélange d'une suspension de la matière active à tester, à une dose donnée, et d'une suspension de spores du mycète contenant environ 70 000 unités/cm3. Puis on laisse incuber pendant 24 heures à 200 dans une atmosphère à I00 a d'humidité relative. On effectue ensuite le contrôle du pourcentage de germination par rapport à un témoin non traité. Dans ces conditions, on observe un effet total d'inhibition de germination dès la dose de O,I g/l pour les produits 6 et 7, dès la dose de 0,05 g/l pour les produits 3, 4, 9, I4 et I5, dès la dose de 0,025 g/l pour les produits 5 et I3 et dès la dose de O,OI g/l pour les produits IO, II et I2, alors que le produit de la formule (II) décrit dans la demande japonaise nO I6400/69, a un effet anti germinatoire déjà à peu près nul (98 à I00 > - > t de de germination) dès la dose la plus forte (O,I g/l) essayée. B) On étudie ensuite l'action des produits sur la croissance mycellienne. Dans une boite de Pétri, on verse une suspension dans de la gélose (agar-agar), contenant environ 70 000 spores/cm3, à une température d'environ 500C; on laisse cette suspension se solidifier et on pose des rondelles de papier filtre imbibées d'une suspens ion de la matière active à tester à diverses concentrations. On cons-erve comme témoin une boite de Pétri contenant des rondelles imbibées d'eau distillée. Au bout de 4 jours, on note le diamètre en millimètres des zones d'inhibition sur les rondelles, l'effet fongistatique étant d'autant plus grand que la zone d'inhibition est, elle-même, plus grande. Dans ces conditions, on obtient les résultats consignés dans le tableau suivant Concentration 0,2 g/l O,I g/l 0,05 g/l n n 5 23 II 6 IO I2 7 2 II I6 IO 5 I2 I4 IO 7 I3 I9 II 4 I4 IO 7 O I5 I3 0 0 Produit connu 0 0 0 de formule Ce tableau permet de constater l'excellente activité des produits selon l'invention comme inhibiteurs de croissance mycellienne de Piricularia oryzae, alors qu'un produit connu très voisin est inactif dans les mêmes conditions. Exemple 3 : test sur plants de riz (en serre) On traite des plants de riz, au stade 2 feuilles, à l'aide d'une suspension d'une poudre mouillable à 0,2 g/l de matière active. Au bout de 24 heures, les plants sont contaminés à l'aide de la même suspension qu'à l'exemple 2. On effectue le contrôle I5 jours après la contamination. Les résultats,exprimés en pourcentage de contamination par rapport à des plants témoins non traités,sont consignés dans le tableau suivant N0 2 30 5 0 8 30 9 IS IO I5 II O I2 IO I3 O I4- I5 I5 I5 Produit I00 de formule (11) Cette série de tests sur plants confirme bien les essais in vitro quant à la qualité de l'action des produits selon l'invention sur PiricuZaria oryzae, en comparaison de l'inactivité dans les mêmes conditions d'un produit connu de structure très voisine. D'autre part, ces essais sur plants ont montré clairement que les produits selon l'invention n'étaient absolument pas phytotoxiques sur le riz. Ces produits sont donc notamment utilisables pour la lutte, à titre préventif ou curatif, contre la piriculariose du riz, et d'une manière plus générale, pour la lutte contre les champignons parasites que l'on rencontre en arboriculture, viticulture, culture ornementale ou légumière. Dans les conditions d'utilisation pratique, les doses d'emploi peuvent varier dans de larges limites selon la virulence du champignon à combattre et les conditions climatiques. D'une manière générale, des doses comprises entre O,OI à 5 g/l de matière active conviennent bien. four leur emploi pratique, les produits selon l'invention peuvent etre utilisés purs, mais le plus souvent, ils seront mélangés avec différentes charges et adjuvants liquides ou solides destinés à rendre leur emploi plus facile pour l'utilisateur et aussi à permettre aux matières actives d'exercer au mieux leur action antiparasitaire. Les formulations ainsi réalisées peuvent être liquides ou solides, prêtes à l'emploi ou devant être diluées à l'eau ou avec un solvant organique au moment de l'emploi. Parmi les formulations solides, on peut citer les poudres mouillables, les poudres pour poudrage et les granulés. Parmi les formulations liquides, on peut citer les solutions dans un solvant organique ou inorganique, les émulsions directes ou inversées, les concentrés émulsionnables, les formules pour aérosols. Ces différentes formulations comprennent outre la matière active, des diluants (solvants quand il s'agit de liquides , charges quand il s'agit de solides) et des adjuvants divers tels que : mouillants, défloculants, antimottants, adhésifs, agents de pénétration, etc...., destinés à donner à la formulation des qualités physico-chimiques nécessaires. Des détails sur ces formulations et notamment sur les charges et adjuvants utilisables peuvent être trouvés dans l'ouvrage : E. Torgeson - Fungicides (vol. I) chap. 6 - Formulation - Editeur : Academic Press. REVENDICATIONS I) Composition fongicide à usage agricole caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active un composé de formule dans laquelle R = alcoxy de I à 4 atomes de carbone X = halogène, CN n=Ià5 Y = CH2, O 2) Procédé de lutte contre la piriculariose du riz, caractérisé en ce que l'on traite les plantes à titre préventif ou curatif avec une composition telle que définie à la revendication I.