Brevet FR2132199A1 — publié le 19721117

i 2132199 La présente invention concerne ur. nouveau, procédé d-3 coloration et plus particulièrement un procédé pour colorer -ses catièr--s textiles à l'aid. d • --c- t - ds fibr-.-s ~t spécialement à l'aid-: d *1 o .7 : Los colorants réactifs a l'égard d i _a c: sent Û-. v r nue disponibles dans le cor." ère-s on 1~ ' ".a: lors, ils ont é-:é mis au point à l'échelle indu — rieH ; en vont* >n un nombre relativement c-t-.ndu. d.s ::lo~---généralement dos radicaux scide suif - L e u . : ; sulfuriqu; ; un nombre suffisant peur leur oo-fér -r le bilité de ne l-'eau et contiennent aussi au :.::rs un .U'~ dioal cauable , en présence d'une substanc ; a] câline , : avec l:o radie au:-: hydroxyle de la cellules - de façon eu col Dr?.r: ;s ou les résidus subsistant après 1'élinir.ati o-atome ou radical s'unissent par covalence à la molécule lulos - .Le: col or? nt s fixés à la cellules: d:- cette façon résistent beaucoup mieux au lavage que les colorants directs hvdrosolubies déjà utilisés, ;:,ai; les procédés pour les appliquer -n~ rel: ont invariabli~::.»jnt u::-; certaine hydrolyse «n un colorant in:r:;-; qui no réagit pas avec la molécule de cellules: et mani f : s ' erai t. un: médiocre solidité au lavage s'il pouvait subsister dans la matière teinte. Depuis la mise au point dos colorants réactifs, il . st donc de v ; nu habituel de sourv-t-:r les matière s teint ou imprimées à l'aide do ces colorants réactifs à un lave-? soigneux à une température égale ou presque égale au point d'ébul-lition dans une solution de savon ou d'un dé: irg: nt pour l'élimination du colorant n'ayant pas réagi avec l.-s fibres. Ce lavage supplémentaire habitai:! dans 1: cas des colorants réactifs augmente beaucoup les frais de teinture eu d'impression h l'aida de ces colorant s, mais a semblé ir.d: spo n.sabl jusqu'à présent. Un procédé simple et peu onéreux améliora"-:: jusqu'à prie de ICO;' 3a fixation des colorants réactifs sur la ma -tii;-rw textile aurait donc un gjfand intérêt teohniqu: :t économique parce- qu'il rendrait le lavage plus facile et conduira: t à un rendement tinctorial plus élevé,sur la bas: du colo-ant mis en oeuvre. La présente invention a peur objet un procédé suivant lequ 1 la fixation dos colorants r--.actifs et stéci-lxoent 72 11089 2132199 jusqu'à 10C> ou près d:- 1'. x'ega: : près •t ornent abr. •* ) les additifd • b.-,ln de teinture ou - lr pA.t? k i;. qui e-1: -ee = é:e pr ég né : s de composés seluel"s eu dis; 2 moléculaire de plur d. Ml i-ir.c peuvent manifester p : :r 1~ - : :l is fibres une fi::aticn extrém--mîn: Las essaie- habituels 1: ecli lie i ts au mouillé pour a: s colerarx lue parce qu'en sait qu~ 1-.-tifs k 1'égard d:is fibre-s réagissent plus facileme-compesés k radicaux anino qu'avec la cellules e eu c tièr-_ s textiles et que- les composés h ras:eaux ami crit ci-d-.-ssus sent,croit-on,maintenus sur le eues-liaisons hydrogène eu des forces de Van der h'aals : Par conséquent, il faudrait s'attendre a ce que la lavas : des produits de réaction soit relativement i blabla,par excmpl'-, à celle des colorants directs. De plus, la Demanderesse a Cécouv-rt des manières textiles ont étSé imprégnées de cor.ee; anino de ce senre, il n'est plus nécessaire d'aveu1 imprimer des agents accepteurs d'acid:-s ou de sants (par exemple l'urée) ou d'ajouter au bain de teintur: d: agents accepteurs d'acides ou des agents d'épuis.ment (par pie du sel) pour que le degré.de fixation soit élevé. Par con séquent, la pît: à imprimer eu le bain de tointuro est s-?nsibl mentr.eutre et l'hydrolyse du colorant réactif est beaucoup plu lente qu'en prés:nce d'un agent accepteur d'acide, c' ?st-k-dir que 1s pête à imprimer ou le bain de teinture :sr plus stabl-. De plus, si un ép-sississeur d'émulsion est ajouté pour la prépara tien d'un: pdte k imprimer, le lavage ou le rinçage p-:uv n.t tt mornes omis, parce eue le résidu solide subsistant dans la matiè teint-.- est trop faible pour influencer la nuance, 1- main eu l'aspect de la matière textile imprimée. l'invention a donc pour objet un proc-'d-' peur colorer des matières textiles capables d..- former des liaisons • c r> ■ ' " r 72 11089 3 2132199 hydrogène avec les aminés, suivant lequel en imprègne une nntiè textile d'un composé soluble ou dispersable dans l'eau d1 un poids moléculaire de plus de 600 contenant dots rniicaux aminé ou iminO; puis on met la matière cextile on conta.;:; avec ur ce 5 lorant réactif à l'égard des fibres. Des exemples de composés d'un poids moléculaire de plus de 600 contenant des radicaux aminé ou ir.inc qui conviennent sont les produits d'amination du polystyrène chloromé thylé, par exemple le poly (aniinonéthylstyrène) et le poly(méthy 10 aminométhylstyrène), les produits d'amination du poiy(chleroac tate de vinyle), les produits d'amination du poly(cther diphén que) chloronéthylé, les polymères contenant 1' unic.é récurrente de formule: 15 •CH2 -0 = R i c — I c I A TÎHR1 (1) 20 où. R représente 1-'atone d'hydrogène ou le radical méthyle, A r présente un radical de formule -OCgH^-, --!HC2H!+-, 0H 0H -0CrI„CHCHo-, -ÎJKCH0CHCH„-, -MHCH^CH„CH0, ou -0CII„CH„CIL, et P.' ■i d 1 2. d 7 2 d. c i cl' représente l'atone d'hydrogène ou un radical alkyle, alkyle 2r) substitué, aryle, aryle substitué et en particulier alkyle inférieur de 1 à 3 atones de carbone, les polymères dérivant d'aminés ou pelyanines hétérocycliques à radical vinyle, conn--la vinylpipéridine, la vinylimidazoline ou la vinyltétrahydro-pyrimidine, les polymères comprenant l'unité récurrente, 30 (la) 3: les polymères dérivant d'alkylène inine s , ce mm: 1' éthylèn .• imino ou le pr opylène inine » ! Tous les pelymè :-s ci-dessus rou v?nt compr -ndre de;; unités provenant d'un ou plusieurs cencnorr qui p:;;v.x:t ou non contenir do l'azote. Un autre classe utile d-. polymères comprend lee voly ..ères dits poly condensât? d'aminée, par ,:xe::pl- les pro 72 11089 2132199 duits de poly condensation dérivant de la réaction d-'ar.mos ou de polyamines avec un ou plusieurs composés choisi.s parmi le fcrmaldénycie, les épiiialohydrines, les oxydes d'alkylkne, le5 étners disiycidyiiques, les alkylène inines et i-->s pcly.iaiog-J:. ;r -•£. ^ D'autres polymères utilec sont les protéines, me la caserne, les polysaccharides contenant de; radica-. ar,.Ln comme le chitosane, les celluloses aminées comme ;.oéth> 1- c ellulose , l'amincéthyl-carboxynétbylcellulose , l'ami ne; t::yl-hydroxyéthylcellulose, les amidons aminés, comme 1'aminoéthyi-]_0 amidon, les dextrines aminées et les substances semblable s. Ces polymères peuvent ®tre linéaires ou ramifiés eu bien peuvent présenter un certain degré de réticula^icn. Des mélanges de deux polymères ou davantage conviennent aussi. Les colorants réactifs à l'égard des fibres utilisés 15- dans le procédé doivent contenir un atome ou radical propre à réagir avec les radicaux hydroxyle ,amino ou raercapto des fibres pour que le colorant ou le résidu s'unisse par covalence k la molécule constitutive des fibres.. De nombreux substituants contenant de tels radicaux sont décrits dans la littérature spéciali-20 sée,comme il en est des radicaux vinylsulfone et des radicaux sulfone aliphatiques qui contiennent un atome d'halogène ou un radical ester suifurique en position p par rapport à l'atome de soufre, par exemple les radicaux p-chloroéthyl- ou S-sulfatoéthyl-sulfone et p-sulfatoéthylsulfonylamino, les radicaux acyle 25 des acides carboxyliques aliphatiques a,p-non saturés, comme l'acide acrylique, l'acide a-chloroacrylique, l'acide propioli-que, l'acide maléique et l*acide mono- ou dichlcronaléique, de même que les radicaux acyla is sus d'acides contrant un substi tuant réagissant avec la cellulose ou les polyamides en présence 30 d'un alcali, par exemple le radical d'un acide aliphatique halo-géné tel que l'acide chloroacétique, l'acide p-chloro ou {3-bro-mopropionique et l'acide a,f}-dichloro- ou dibromopropionique. D'autres exemples de radicaux propres à réagir avec la cellulose ou les polyamides sont lesjradicaux tétrafluorccyclobutane car-35- bonyle, trifluorccyclobutène carbonyle, tétrafluorocyclobutyl-éthényl-carbonyle, trifluorocyclobutène éthényl-carbonyle et les radicaux hétérocycliques contenant 2 ou 3 atomes d'azote constitutifs de l'hétérocycle et,sur un atone de carbone du cycle, au moins un substituant réactif à l'égard de la cellulose ou des l+O polyamides. 72 11089 5 2132199 Des exemples de ces radicaux hétérocycliques sont notamment les radicaux 2, 3-dichloroquincxaline-5- ou -6-sulf or.yie, 2,V-difluoro-p-chloropyrimid-6-yle , 2-méthylsulf oryl-5-chloro-6-rcéthylpyrimid-U—yle , 2 .3 -dichloroqui r.oxa 1 n o - 5- ou -6-carbonvle , 2,'i--àichlorocuina201ine-6- ou -7-sulf or.yle , 2, Lf. a-triehlorcqui-na::oiine-7- ou -8-sulfonyle , 2, !+,7- ou 2. V, S-trichlcroquinssoline- 6-sulf o nyle, 2, ^--dichlo roquinazoline-6-ear bonyle. 1 t u cl i C 11 o ro - pLtalaeine-6-carbonyie , 5-dichloropy ri la -one-l-ylii ropicnyl o ^ 5 2 ,H--dichloropyriaidine-5-carbonyle, les ra dicaux de la 1-(n' h dnyl-~- carconyl)-b;5-dichloropyridazone,et de la 1- (phényl-:- -suif c-nv D-'4-, 5- dichloropyriàar.or.e et plus particulièrenen t les rai icaux a- v> i , 2-ylo et py r ir.:i di rs -2 -y 1 e ou ^--yle portant s positions 2-, k- et 6- restantes un atone de brene ou de p r , /> / rence un atone de chlore, un radical acid 3 suifcni que, un V1 ^ "1 mmt -L dUl" cal thiocyanato, un radical aryloxy ou un radical a rylthio por- tant un substituant électronégatif tel que suifephé noxy, su .lf 0- phénylthio, nitrosuifophénoxyt disulfophén ;Oxy et su lfonapht 0 } ou un radical do formule: - S - C Y1 ^ (2 !) où Y"*" représente le groupe d'atomes nécessaires pou r former un héti'rocycle pentagonal ou hexagonal qui peut porter des substituants ou faire partie d'un système cyclique condensé: ou un radical ammonium quaternaire, par exemple pyridiniun : ou un radical de formule: S » / - S - C - N (3) : n;: l;. k où R et Ry représentent des radicaux alkyle-, cyclcaikyle, aryle ou aralkyie identiques ou différents ou bien forcent ensomble avec l'atone d'arcte auquel ils sont unis u-; radical hétérocy-clique- pentagonal ou hexagonalrou un radical de formule : ^HR6 - S - c| (-) ^R7 6 1 , ou i\ et R' identiques ou différents renré3-?nt-;r.t des atonies d'hv- drogùno ou de;; radicaux alkyle,1 aryle ou aralkvl-. Lorsque le cycle de la pyri;nidine ou de la triazine 72 11089 6 2132199 porte un seul substituant réactif, ce cycle peut porter des substituants non réactifs sur les autres atomes de carbone. Far"substituant non réactif", on entend un substituant uni par une liaison covalente à un atome de 5 carbone du noyau de la triazine ou de la pyrimiiine, cette liai son covalente n'étant pas rompue dans les conditions d'application des colorants réactifs. Cocime exemples de ces substituants, on peut citer notamment les radicaux araino primaires et hydroxyle, les radi-10 eaux ami no mono- et disubstitués, les radicaux hydroxyle éthé-rifiés et rcercapto é-thérifiés; dans le cas des radicaux amino substitués, cette classe comprend,par exemple, les radicaux mono alkylanri.no et dialkylanino dont les radicaux alkyle comptent de préférence au maximum *+ atomes de carbone et qui peuvent 15 aussi porter des substituants, par exemple des radicaux hydroxyle ou alkoxy,et les radicaux phenylarai.no et naphtylanino portant éventuellement des radicaux acide sulfoniaue: dans le cas des radicaux: hydroxyle et mercapto éthérifiés, cette classe con; prend,par exemple les radicaux alkoxy et alkylthio, de préférenc 20 de bas poids moléculaire, c'ist-à-dire comptant jusqu'à V atomes de carbone ,et les radicaux phénoxy, phénylthio, naphtoxy et naphtylthio; comme exemples particuliers de radicaux de toutes ces classes, on peut citer les radicaux méthylamino, éthylamino diméthylamino, p-hydroxyéthylamino, di-(S-hydroxyéthyl)-amino, 25 8-chloroéthylamino, cyclohexylamino, anilino, sulfophénylamino, di suifophénylamino, N-raéthylsulfophénylamino, !I-p-hydroxyéthyl-sulfophénylamino, mono-, di- et trisulfonaphtylamino, sulfo-£-tolylamino, carboxyphénylaraino et suifocarboxyphénylamino, N-W suifornéthylphénylamino, méthoxy, éthoxy et butoxy, phénoxy, né-30 thylphénoxy et chlorophenoxy et phénylthio. Les atomes de chlore ou les radicaux cyano, nitro, carboxy et carbalkoxy dans la position 5 du radical pyrinidyle entrent dans la catégorie des substituants non réactifs. Il est généralement préférable que le colorant contienne un métal on liaison complexe, par 35 exemple du cuivre, du chrome ou du cobalt sous la forme d'un groupement métal-complexe âlbïque ou formazane,ou sous la forme de phtalocyanine métallique. Les matières textiles qui peuvent 2tre teintes par le procédé de l'invention comprennent de manière générale **0 les matières textiles contenant des radicaux amide, hydroxyle 72 11089 7 2132199 ou mercapto, par exemple celles faites de protéines naturelles, de polyamides de rc7.yesters, d'acétates de '"-îllulore et plus spécialement de cotcrv, de rayonne vie-rose. v compris la cell'-î.'-cs * nolvnostcue et la. oellul.ose régénéré" a haut nodule à l'état 5 hunri de . le lin. et d'autres fibres s '"enr. ie.ll-^nent cellulociqu : outre 1=$ fibres mixtes des origine.ci-dessus,comme celles de polyester/coton, de polyester/laine, de polyamide synthétique/_ _r> de polyanide/triacétate de cellulose, de polymère aarylique/co"ca, de polymère acrylique/rayonne viscose et de polymère acrylique/lai 10 ne sous forme de bourre , de mèches, de fils, de filés, de tissus, de tricots ou des matières textiles tressées ou autrement entrelacées ou non tissées. L'imprégnation de la matière textile au moyen du polymère peut Être exécutée,par exemple ,par foulardage dans 15 une solution ou suspension aqueuse diluée du polymère, puis par expression de l'excès de solution et,de préférence,par séchage. D'autres techniques d'imprégnation de la matière textile au moyen d'une suspension ou solution du polymère sont,par exemple, la pulvérisation, la mise en contact avec un cylindre de trans-20 fert ou les techniques habituelles d'impression, comme l'impression au cylindre,àla planche ou à l'écran de soie. L'application du colorant réactif et la fixation sur la matière textile peuvent Être exécutées suivant tout procédé en usage ou décrit à ce propos avant le lavage, 25 la différence étant que dan#" le nouveau procédé, il n'est habituellement pas nécessaire d'ajouter un agent accepteur d'acide. Il est donc possible d'appliquer des procédés continus, semi-continus ou dits par charges séparées. Des procédés ^piques d'application sont donnés 30 ci-après. (a) La matière peut être teinte dans un appareil à ruissellement à cabestan ou k circulation ou bien au jigger dans une solution aqueuse saline du colorant. Ce procédé convient particulièrement pour des valeurs de 5:1 à 30:1 du rap-35 port du bain à la matière à teindra, bien que des rapports tombant en dehors de cet intervalle puissent Otre utilisés,si la chose est désirée. Des exemples de sels convenant pour la préparation des bair.r dà teinture salins sont le chlorure de sodi un et le >K> sulfnte sodium. Les concentrations en sel de 2C à 100 g par 7 2 ^10 89 g 7132199 litre sont Iss dus courantes £ n r r r, p r h 1 mpérature de teinture es-., euoisie en fonction • radicaux propres à réagir avec la cellulose.De ■sdabies se-.' données au Tableau A. TABLEAU A rr mo n o c hl o r e -_s ■-1 r i a z i ny 1 ami no dichloro-s.-oriasinyla™ino dichloropyrimidinylamino 10 trichloropyrimidinylamino dichlorcphtalasinylcarbonyle dichlorccuinoxalinylcar'oonyle acryloylamir.o dichloropyrimidylcarbonyle 15 sulfatoéthylsulfonyle (b) Une autre technique d'application compren le foulardags de la natière dans une solution du colorant qui contient de préférence un inhibiteur de migration, par exemple un alkylnaphtalènesulfonate, un oxydant modéré,par exemple du 20 m-nitrobenzènesulfonate de sodium et, si nécessaire, un agent solubilisant, par exemple l'urée, puis, après un séchage intermédiaire éventuellement désiré, la matière est soumise à la cuisson ou au vaporisage pendant une brève durée accélérant la réaction entre le colorant et le substrat. 25 (c) Une autre technique d'application comprend le foulardage de la matière dans une solution du colorar-, puis l'emballage de la matière dans une- enveloppe empêchant 1'évaporât ion et enfin la conservation en milieu humide pendant quel" .e". heures pour que la réaction du colorant avec la cellulose ait lieu, 30 (d) L'impression par le nouveau procédé ie colora tion peut Être exécutée par dépôt du colorant suivant des techniques classiques, par exemple au cylindre, à l'écran de soi? ou a la planche au moyen d'une pâte à imprimer aeu:use ou ne" aqueuse épaissie contenant le colorant et les adjuvants habituels, 35 bien qu'il ne soit d'habitude pas nécessaire d'ajouter,comme pour les autres procédés, un agent accepteur d'acide. Suivant une technique préférée de coloration par impression, la pSto comprend une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile conm~ épaississant : au moyen d'une huile à point d'cbullit4^0 re-b0 lativ-jment peu élevé, 1 'épaissisre nt est éliminé lors du séchage 72 11089 9 2132199 de la natière imprimée, de sorte qu'an dehors du colorant, le résidu est très faible, ce qui permet de supprimer le lavage. Suivant une variante préférée d'application par foulardage ou impression, par exemple par les procédés (b), (c) 5 et (d) ci-dessus, le colorant et le polymère aminé sont appliqués simultanément, mais dans les phases aqueuses distinctes d'une émulsion eau-dans-huile-dans-eau formant la solution de foulardage ou p£te à imprimer OU incorporée à ces dernières. Suivant ce procédé, il est généralement préférable de dissoudre 10 le colorant dans la phase aqueuse discontinue interne et de dissoudre le polymère dans la phase aqueuse continue externe. II est possible de préparer ces émulsiens de la manière habituelle en formant d'abord une émulsion du liquide aqueux,qui doit constituer la phase interne,dans un liquide or-X5 ganique sensiblement non miscible à l'eau, puis en dispersant cette émulsion dans le second liquide aqueux dans des conditions telles que la première émulsion ne soit pas rompue. Le choix des combinaisons d'agents énulsionnants exige quelque soin et la sélection finale de ces agents peut requérir quel-20~ques essais, mais on connaît un certain nombre d'agents et/ou de stabilisants admissibles à de telles fins. Les agents émul-sionnants peuvent être classés Gomme oléosolubles ou hydrcsolu-bles par préférence. Des exemples d'agents oléosolubles qui pourraient 25 Stre utilisés sont les sels ou esters oléosolubles d'acides car-boxyliques, comme l'oléate da baryum et le stéarate d'aluminium, les sels ou esters oléosolubles d'allcyl- ou d'alkylary 1 suifate_; ou -sulfonates, comme le cétylsulfate ou stéarylsulfate de calcium et le dinonylnaphtalènesuifonaje de baryum, les polymères solu-3c bles dans certains solvants, corne les éthers cellulosiques ou les produits de réaction de copolymères du styrène, du vinyl-toluène et du raéthacrylate de glycidyle avec des acides hydroxy-carboxyliques ou aminocarboxyliques, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avais des phénols, des alcools, des 35 acides carboxyliques, des aminés ou le polyoxypropylene contenant en prépondérance des radicaux oléophiles . Des exemples d'agents hydrosclubles qui pourraient Otro utilisés sont les sels hydrosolubles d'acides carboxyliqu3s ou e. ' slkyl- ou a 1 ky 1 a vy 1 s ul.f a t e s 72 11089 10 2132199 de sodium, las produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des phénols, des alcools, des acides carboxyliques, des aminés eu le polyoxypropylene contenant en prépondérance des radicaux hydrophiles, de nombreux polymères naturels eu synthétiques hydrosolubles, comme la colle, la gélatine et la caséine, l'alcool p c1y v i n y1i q u e et le poly(acétate de vinyle) partiellement hydrolyse, les dérivés hydrosolubles de la cellulose,et les composés aminés polymères tels que ceux essentiels pour l'exécution de l'invention. Ces agents ne sont pas utilisés nécessairement isolément et leurs combinaisons sont souvent avantag:uses, mais il est évidemment esse ntiel d'éviter à un stade quelconque de mise en émulsion les agents qui pourraient réagir fortement avec ceux utilisés à l'autre stade et provoquer ainsi la coales-ce.nce ou l'inversion de l'une ou l'autre émulsion. Le nouveau procédé permet de colorer les matières textiles et spécialement la cellulose en offrant non seulement les avantages ci-dessusjmais souvent de plus celui que la nuance obtenue est plus vive que lorsque le colorant est appliqué par un procédé classique,et aussi que Le rendement tinctorial est plus élevé. Un autre avantage tient à la possibilité de teindre et/ou d'imprimer d.es matières textiles mixtes et en particulier des matières textiles mixtes de cellulose et d'un polyester,de façon homogène à l'aide uniquement d'un colorant réactif à l'égard de la cellulose, au lieu de devoir teindre,comme jusqu'à présent, avec des colorants réactifs à l'égard de la cellulose et des colorants dispersés pour colorer chaque constituant de la matière textile mixte. L'invention est davantage illustrée,sans être limitée,par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids. EXEMPLE 1 - On immerge du fil de coton dans une solution à 1/j d'une polyethylsneinine d'un poids moléculaire de 50.000, puis on l'essore par e: On chauffe 2000 parties d'eau contenant 120 parties de sel jusqu'à 80°C et on y introduit 100 parties du fil déjà traité, puis 2 parties du colorant (1) du tableau I en solution dans un peu d'eau. On agite le fil dans le bain de teinture à 72 11089 11 2132199 r. ->•)■ £0°C pendant 30 minutes, puis on ajoute ! Tîîlt w S. Qn4 t?.t _t_p fil dJ. ~ " i -* t ? ~ c.vi--.v-7* • 5 à l'eau froide. Le £11 est ainsi te- -,t a - a- ; -■e ; bra~- ooup r-3v.s forte eue celle obtenu-- ts-ït t "turs d' .r;-'----égale de fil de coton non traité. EXEMPLE 2 - On imprègne du fil de coton g: polyétnyl;-neimine 10 comme dans l'exemple 1. On chauffe 2000 parties d'eau \ -:0oC e1 on y introduit 100 parties du fil de coton traite puis colorant (2) du tableau I en solution dans un peu d' le fil dans le bain d - teinture à bC°C pendant 30 minutes, pui ; 15 à 80°C pendant 50 minutes. On retire le fil du bain et on le rince brièvement à l'eau froide. Le fil est ainsi teint en une ruance d'un rouy • bleuâtre vi-f tinctorialement beaucoup plus forte que si le fil de coton n'avait pas été traité. 2 0 EXEMPLE ^ - On fouiarde un morceau de tissu de rayonne viscose qu'à une expression de r/5% dans une soluoior, à le d'une polyéthylène imine d'un poids moléculaire de 60.000 et on le fait sécher à l'air. On lave le tissu deux fois à l'eau chaude et on le sèche h nouveau, 25 On chauffe 50C parties d'eau contenant 5'" parties de sel jusqu'à 8? °C et on y introduit 4- par tic-s du colorant ( ?. : du tableau I. On introduit dans le bain ICO parties à a tir^u de rayonne viscose traité et après j!- minutes, on ajoute 10 parties de carbonate de sodium. Ap rès en-cors 60 minutes, on retire 30 le tissu de rayonne du bain de teinture et on ]e rince- bri-.'ement à l'eau froide. La rayonne viscose est ainsi teinte en une nuance d'un é carlc te vif tinctorislement besuecue plus forte que si elle n'avait pas été traitée. 35 " On ir.prcgne un tissu de rc-.y ( thylèni;i:.iinc ccu;.v dans l'exemple 3. Cn chauffe 500 parties d'eau à e'-d et on y ajoute part-::.-s du colorant (!t) du tables u 1.0a y i-r: ojtét 1 oO par-hr. t ;.o:- u Ju. ou d s reyonrve viscose tva::-. Apr---.-: 30 ai- ares, 7 2 1 1 0 8 9 12 7132199 en norts 1- température à 85°C peur une durée de fC minutes. Tretire 1 tissu de rayonne du bain nt en le rince '-r.--ver.2nf' •- Ve?u froide. Le tissu est ainsi teint en ur. :> nu'-." ,'un jau n? ver-l?.tre beaucoup plus forts que si le t i s 311 de rr.v?--•' isoor 2 n'evai*: paç été traité. 0 n foularde de la toile de coton de marque Indien ' jusqu'à une expression de 75% ■dans une solution à 1-1 i'e-n- p.-" ; éthylèneimine d'un poids moléculaire de 1CC.CC0 et en la sèche à l'air. On lave la teile à deux reprises dans 1'eau cha-dc; on la fait sécher à nouveau. On foularde la toile traitée jusqu'à une express;., de dans un bain de teinture comprenant 16,5 parties du colorant (5) du tableau I, 22,5 parties de sel, 150 parties d'ur 11,2 5 parties de soude caustique, 1,5 partie d'un agent mcuiUan et de l'eau en quantité suffisante pour faire 750 parties. Oni-troduit la toile de coton dans une enveloppe en polyéthylène et on la conserve ainsi pendant 2^ heures, puis en la rince à l'eav froide. La toile est ainsi teinte en une nuance d'un rouge bleuâtre vif tinctorialement beaucoup plus forte que si elle n'avait pas été traitée. EXEMPLE 6 - On imprègne de la toile de coton de marque Indien head au moyen de polyéthylèfië imine comme dans l'exemple 5. On foularde la toile de cotcn traitée jusqu'à une expression de 75# dans un bain de teinture comptera-t 13,6 parties du colorant (6) du tableau I, 150 parties d'urée, 11,2 5 " ties de carbonate de sodiumj 1,5 partie d'un agent mouillant et de l'eau en quantité suffisante pour faire 750 parties. On sèche la toile pendant 3 minutes à 8C°C, puis on la cuit b. 120°C pendant encore 3 minutes, après quoi on la rince à l'eau froide. La toile est ainsi teinte en une nuance d'un bru-1 rouge profond tinctcrialeroent beaucoup ;0us forte me si elle n'avait pas été traitée. EXEMPLE 7 - On imprègne de la toile de coton de narr:e Indien )'■' au moyen de polyéthylène imine comme dans l'exemple 5- On foularde la;Jk>ile de cotcn traitée jus?;-.'à une expression de 75/- dans un bain de teinture contenant 13.6 partie 72 11089 13 2132199 du colorant (7) du tableau I, 1J0 parties d'urée et de l'eau en quantité suffisante pour faire 750 parties. On sèche la toile pendant 3 minutes à SO'C et on la sourcet à une cuisson a 120°C pendant encore 3 minutes, après quoi on la rince à l'eau 5 froide. La toile est ainsi teinte en une nuance d'un Jaune profond tinctcrialecent beaucoup plus forte que- si elle n'avait, pas été traitée. EXE'-'PLS 3 - 10 On imprègne un tissu de rayonna viscose filée de polyéthylèr.eimir.e cc-mnie dans l'exemple 3,mais en prenant une polyé thyleneimine d'un poids moléculaire de lSOO. On foularde le tissu de rayonne viscose filée ainsi traité jusqu'à une expression de 75a dans un bain de teinture 15 comprenant 27 parties du colorant (8) du tableau I, 7,5 parties de carbonate de sodium, 1,5 partie d'un agent mouillant et de l'eau on quantité suffisante pour faire 750 parties. On sèche le tissu a-8o°C pendant 3 minutes,puis on le soumet à un vapori-sage à 1C0-12C°C pendant 5 minutes, après quoi on le rince à 20 l'eau froide. Le tissu est ainsi teint en une nuance jaune tinc-terialement beaucoup plus forte que si le tissu n'avait pas été trai té . exs'-:PT,z 9 - 25 On répète les opérations de l'exemple 8,mais au moyen d'un bain de teinture comprenant 27 parties du colorant (9) du tableau I, 1,5 partie d'un agent mouillant non ionique et de l'eau en quantité suffisante pour faire 750 parties. Le tissu est teint en une nuance turquoise tincteria-30 lement beaucoup plus forte que s'il n'avait pas été traite. 1 fj .. On imprègne de la toile de coton de marque Indien head de polyéthylèneimine comme décrit dans l'exemple 5« On foularde la toile traitée jusqu'à une expression 35 de 75;' dans un bain de teinture comprenant 16,5 parties du cc-Icrant (10) du tableau I, 1,5 partie d'un agent mouillant non ionique et do l'eau en quantité suffisante pour faire 750 parti On :e le toi'.e pendant 3 minutes à 8C°C, puis en la foularde dan : un bu in comprenant 10 parties de soude ccustiquo, 300 par-v". ti 00 i :• 'S- de l'eau en quanti t/ s ;.ffi snnte pour foire ICCC P C . 72 1 1089 l!t 2132199 ties. Cn soumet la toile à un vapcrisage sans séchage à 1CC-12G°C pendant 1 minute, puis on la rince à l'eau froide. La toile est ainsi teinte en une nuance d'un bleu profond beaucoup plus forte que si elle n'avait pas ét= traités. SXEMPL-T 11 - Cn foularde du coton mercerisé jusqu'à une expression de 75;.u dans une solution aqueuse à 1% de polyé thylèneiminc d'un poids moléculaire de 60.000 et on le fait sécher. Cn imprime alors le coton au moyen d'une pâte qui comprend 3 parties du colorant (11) du tableau I, 5 parties d'urée, 35 parties d'un alginate de sodium à à viscosité élevée (contenant Ifê d'hexaméta phosphate de sodium), 1 partie de n-nitrcbenzènes-aifcnate de sodium, 1 partie d'une émulsion de spc-rmaceti sulfoné et d'huile de pin, 1,5 partie de "bicarbonate de sodium et 53>5 parties d'eau. Cn fait sécher le tissu imprimé, puis cn le soumet à un vapcrisage de 2 minutes sous la pression atmosphérique à 10C°C. . Gn rince le tissu alors pendant 10 minutes dans de l'eau à 6C°C. L'impression obtenue a un rendement tinctorial beaucoup plus élevé que lorsque le cotcn mercerisé n'a pas été traité au préalable. Cn obtient un résultat semblable sur du coton non mercerisé. 5X5KPL5 12 - On répète les opérations de l'exemple 11 au moyen d'une pâte à imprimer comprenant 3 parties du colorant (12) du tableau I, 5 parties d'urée, 35 parties d'un alginate de sodium à bfv à haute viscosité (contenant 1% d'hexamétaphosphate de sodium), 1 partie de m-nitrobenzènesulfonate de sodium, 1 partie d'un émulsion de spermaceti sulfoné et d'huile de pin et 55 parties d'eau. On sèche le tissu imprimé à 80°0, puis cn le rince pendant 10 minutes dans de l'eau à 6C°C. L'impression obtenue a un rendement tinctorial beaucoup plus élevé que lors de 'l'impression d'un cotcn mercerisé non traité à l'aide de la p&te à imprimer classique contenant du bicarbonate do sodium. La pflte a imprimer exempte d'agent se cep tour d'acilo utilisée sur des tissus non trait-'s cmduit ô une fi;-: a tic n r^'r.lir.eabie du colorant. 7 ? 11089 w 2132199 EXEMPLE H - On imprègne du coton mercerisé pr.iyôthylèneinin-? ccœiae dans l'exemple 11 et on le sèche. "n inorime ensuite le tissu feu lardé à l'aide d'une pâte " e erorerant } parties du colorant (13) du tableau I, 75 parties d ' uns é mul si ■: n de 1,2'r d:; 5 paillettes du produit vendu scus le ne ci de Disperse! PR, d? lo,8;C d'eau et de 80fJ de vhite spirit et 22 parties d'eau. Cn sèche le tissu imprimé ensuite a 80°C et or. le rince pendant 10 minutes dans de l'eau à 60CC. L'impression obtenue a un rendement tinctorial 10 beaucoup plus élevé que celui obtenu par le procédé classique décrit dans l'exemple 12. Si après l'impression et le séchage à dO°C, on soumet le produit à une cuisson de 3 minutes a 115°C, puis à un lavage de 10 minutes dans l'eau bouillante, en n'élimine que de 15 très faibles traces de colorant au cours de ce lavage. exemple 1k - Cn foularde avec \% en poids de polyéthylèneimine un mélange de 70> du polyester vendu sous le nom de "Terylene" et 30/.' de coton. On imprime ensuite le tissu a l'aide d'une pâte 20 ayant la mGme composition que dans le premier paragraphe de l'exemple 11, mais contenant le colorant (l1*) du tableau I. Après séchage à 80°C, on soumet le produit au vapcrisage pendant 1 minute à 1C0°C sous la pression atmosphérique, puis à un rinçage de 10 minutes dans de l'eau à 60°C. 25 L'impression obtenue a un rendement tinctorial beau coup plus élevé et est beaucoup plus solide que lorsque l'impression est réalisée de même sur un mélange non traité àe 7 CM' de "Terylene" et de de coton. EXEMPLE 15 - 3G Cn imprime du coton mercerisé' à l'aide d'une pâte ccuprenant 1 partie de pelyéthylènei m_.no, 7p parties a'une c nie 1 sien de 1,2;.' de paillettes du produit voniu scus le nsm de Dispersol PR, de lo,^ d'eau et de 30;.. de vhite erlrit et parties d'eau. 35 Après séchage, on immerge le tls.-u r U-J lans une solution aqueuse L !ro de sel à *+C °C. Après 5 minutes, on ajoute une srluti.n aqueuse du colorant (15) du Mld eau I pour obtenir une concentration en colorant dans le Me de teinture de 3a du ]n-id:- du tissu. Aprèa 30 minuMeo. en ajrute une s- -if C lufci. n de carbonate de sodium pour attcMnire une cc ncentro tic.n 72 11089 16 2132199 1 O 15 20 ■ros encore ■» 1 v-l f* p rr 11 r-- en carbonate de sodium de 1,0/S dans le bain. ■3 0 minutes, m retire l'échantillon qu'en source': ■? \-inutss dans l'eau froide,puis à une ébullition de lu .••.iru • dans une solution aqueuse contenant 0,1;.' d'un m'1ange d'un p."" • de condensation d'oxyde d'éthylène sur un alkyl-phcr.cl et d' : sel de sediua d'alcool cétylique/oléylique suif ^ On obtient ainsi un motif présentant un? : ' ;4 o-très colorée eu la polyé thylèneimine a été applivuoo sir impression,sur un fond plus pâle de la même nuance, en conséquence du rendement tinctorial plus élevé dans les régions trai ;ér 3 par la polyéthylèneimine. Dans tous les exemples ci-dessus, la polys thyl-r.-: imine peut avoir un poids moléculaire de 600 eu 1200 rv »tT? remplacée Dar des polymères de formule: ou ch3 I J •4-ch2 - c - ch2 C00CH-, :h- CCKKCïï^CH^N?:,. d 2 d n Le tableau I indique les colorants utilisas dans 1-exemples 1 à 15 de même qu'un certain nombre d'autres colorant, qui peuvent tcus ?tre utilisés dans ces exemples. TABLEAU I ■30 N 0 Colorant iJ U.2.I1C0 1 produit de condensation de 1 ncle de chlorure cy^"'inique avec 1 mole d'acide ^--nitro-■+'-aminos tilbène-2 ,2'-Slsulf onique et 0,5 le du complexe 1:2 de chrome de l'acide 6-aminc-2 -(2 ' -carboxyphénylazo) -l-naphtol-3-sulfcnique u ru 'K 2 produit de condensation de 1 racle de chlorure cyanurique avec 1 mole d'acide 8-ami no -2 -(4-' -rr.c thcxyphénylazo)-l-naohtol-2 > ,3>6-trisulfcnique et 1 mole d'ammoniac rouoe Dleù'lt ra produit de condensation de la 2,^-dichloro-•5 -niéthoxy-s-triazino avec l'acide 6-mcthyl-a mi ne-2 -('r' -no' thcxyphéftylazo)-l-naphtol-2 ' , 3-dis ulfeni que . , rouge m; produit le condensation de 1 mole de chlorure cyanurique avec 1 mole do l-(p-amino-é thyl)-3 -cya nothyl-5- (2 ',5'-disulf0- phonylazo)-6-hydroxypyrid-2-cne et 1 noie d ; ammoniac * p ; 7 ,3 verdître 72 11089 17 2132199 11° Colorant Nuance 5 prrdu.it de condensation de 1 acle de chlo rouge rure cyanurique avec 1 mole d'acide 8-a mine-2-C+'-methylphé nylaso)-l-naphtol-2',3)6-trisul- fonique et 1 acle d'ammoniac bleuâtre 6 produit de ccndensaticn de 2 moles de 2,*+- brun dichlcrc-6-ir.éthcxy-s-triazine avec 1 mole du rouge complexe 1:2 de chrome de l'acide 6-acinc- 2-(2'-carbcxyphénylazo)-l-naphtol-3-sulfo- nique 7 produit de condensation de 1 mole de chlorure j aune cyanurique avec 1 noie d'acide 2-(V'-araino- rcugeS tre 2 ' -r.éthylphénylazo)naphtalène-1f,8-disulfo- nique 8 produit de condensation de 2 moles de 2 A-dichlcrc-6-mé thcxy-_s-triazine avec 1 acle du complexe 1:2 de chrome de la 1 — (3' -amino-phér.yl) -3 -an thyl-^- (2 "-carboxy-V'-sulfco hé -nylaso)-J-pyrazclone jaune 9 produit de condensation de la 2,*+-dichloro- bleu ver- 6-mé thcxy-s_-triazine avec l'acide cuivre p h ta 1 o cy ani ne nie n o - 3 - s ulf onami d c - rao no -N -(3 ' -amino-V - suif ephé nyl)-3-sulfonamido-di-3-suifenique dêtre vif 10 produit de condensation de 1 mcle de chlorure cyanurique avec 1 '.acle d'acide l-aminc-1^ ^3 > _ ( 1+ " _a mi no p hé ny 1 a mi no suif ony l)anilinçV-anthraquinc ne'-2 ,2 disulfenique et 1 acle d'ammoniac bleu il produit de ccndensaticn de 1 mole de 2,1+-di- crangs chlcro-6-mo thcxy-s_-triazine avec 1 racle d'a cide 6-aminc-l-hydrcxy-2,2*-azcnaphtalène- 1'» 3 j5-tri suifonique 12 produit de condensation de 1 mole de chlorure cyanurique avec 1 mole d'acide 6-uréidc-2-(5'-amincphénylazo)-l-naphtol-2',3,V'-tri -suifenique et 1 mole d'ammoniac crante 13 produit de condensation de 1 mcle de 2,!+-di- pourpre chlcro-6-mc thexy-.s-triazine avec 1 acle du complexe 1:1 de cuivre de l'acide 8-anino-2 -(2'-hydrcxyphénylazc)-l-naphtol-3,3'? 556 '-tétrasulfoni que 14- produit de ccndensaticn de^l mole de chlorure cynnurique avec 1 mole d'acide 8-ami ne-2-pho ny.lazc-l-naphtcl-2 ' , 3j6"trisulf oni que rouge 15 produit de condensation de 1 noie de chlorure '■ '.me cymuriquo avec 1 mole de 1—(i+» -suifephé nyl) -3-carbc: 72 11089 18 2132199 N° Colorant Nuance 5 16 produit de condensation de 1 mole de chlorure cyanurique avec 1 mole du complexe 1:1 de cuivre de l'acide 6-amino-2-(2 ' -hydroxyphénylazo )-l-naphtol-3,5'-trisulfenique et 1 mole d'acide aniline-3-suifonique rouge bleuâtre terne 17 acide me ne - (3-p-chlcroéthylamino suif onyl) -cuivre phtalocyanine tri-3-sulfonique bleu verdStre vif 1C 18 produit de condensation de 1 mole d'acide 1,3-phénylènediamine-^-sulfonique avec 1 mcle du colorant 1*+ et 1 mole de 2 , ^--dichloro-é-mé thoxy-s_-triazine rouge bleuâtre 19 produit de condensation de 2 moles de 2,^-dichlcro-6-amino-s.-triazine avec 1 mole d'acide 7-mé thylamino-2-(5'-amincphenylazc)-l-naphtoi-2 ' ,35V -trisulronique orange 15 2C produit de condensation de 2 moles de 2 ,b-dichlcro-6-amino-.s-triazine avec 1 mcle du complexe 1:2 de chrome de l'acide 8-aminc-2-(5'-nitrc-2 '-hydroxyphénylazo)-1-naphtol-3,6-disuifonique bleu verdâtre 20 21 produit de condensation de 1 mcle de chlorure cyanurique avec 1 mole d'acide 6-aminc-2-(V -méthoxyphénylazc)-l-naphtol-2 ',3-disuifonique reuge vif 22 produit de condensation de 1 mole du colorant lif avec 1 mole de suif0-2-carboxy-aniline reuge bleuâtre 25 23 produit de condensation de 1 racle de 2,1f-di-chlcro-6-méthoxy-s-triazine avec 1 mole d'acide l-amino-lf-(3'-amino-2 ' ,6'-tri-mé thylanilino)anthraquinone-2,5'-disulfonique bleu rougeâtre vif 2h produit de condensation de 1 molede chlorure cyanurique avec 1 mole diacide l-phényl-3-carboxy-lf-(5"-aminophényIazo) -5-pyrazclcne-3'j2"-disulfonique et 1 mole de 5-sulfo-2-carboxyaniline jaune verdâtre 30 25 produit de condensation de 2 moles de 2,h-di-chloro-6 - (*+' -suif oanilino)-s_-triazine avec 1 mole d'acide 1-(3'-amillo-2 ' -mé thylphényl) -3-mé thyl-!+-(5"-amincphéi^lazo)-5-pyrazolcne-2",5'-disulfonique jaune verdâtre 26 produit de condensation de 1 mole de chlorure d'acryloyle avec 1 mole d'acide 6-amino-2-(V-*-mé thcxyphonylazo)-l-napBpôl-2 ',3-disulfonique é carlate 35 27 produit de condensation de 1 mole de chlorure de p - ( té traf lucrocyclobtxtyl)acrylcyle avec 1 mole d'acide 6-amino-2"»(lf'-méthcxyphényl-azo)-l-naphtol-2',3-disulfonique c carlate ve 28 produit de condensation de 1 mole de chlorure de 2,3-dichicroquinoxaline-6-carbonyle avec 1 mcle d'acide 6-amino-2-(V-mothcxyphényl-azo)-l-naphtol-2',3-disoifonique •' caria ta 17 11089 19 2132199 ! 11° | 29 1C 15 20 31 : 32 33 34- 35 25 3o 3C 51- i Colorant produit, de ccndenscrcion de 1 mole de 2,^,6- j ^i*3,rixQxnë . ~ . 2 -(!+' -an thcxyr>hénylaso)-l-naphtcl-2 '. 3-di-sulfonique produit de condensation de 1 mole de chlorure, de p-chlcroprcpi:.r.yl3 et de 1 col? amino-2 -(V' -rr.é thoxyphénylazc) -l-naphtcl-2 ' . 3- ! disulfonique j produit de condensation de 1 noie de ;,o-, tétrachlcrcpyriciiins et de 1 mcle d'ccide (if'-anir.o-2 ' -mé thylphénylazo) -naphtalène-4,3-disulfonique produit de condensation de 1 mole de 2,^,6-trichloropyrimidine avec 1 mole d'acide 2-(i+'-aaino-è ' -mé thylphénylazo)-naphtalène-^,8 -disulfcnique produit de condensation de 1 mcle de 2,+,6-trifluoro-5-chlcrcpyrimidine avec 1 mole d'acide 2-(1+'-aciino-2 '-mlthylphnnylaso ) -naphtalene-if ,8-di suif cniqpe produit de condensation de 1 mcle go -:-,5-di~ chiorc-6-mé thyl-2 -~éthylsttlfcnylpyrimidine avec 1 mole d'acide 2-(M—aminc-2 ' -méthylphé-nylazo ) -naphtalène-^S-dlsulf onique produit de condensation de 2 moles de chlorure de 2 ,lf-dichlcrcpyrimidine-5-c? r'.cr.yle avec 1 mcle du ccrr.pl exe 1:2 de chrcce de l'acide 6-aminc-2-(2 > -carhoxyphénylazc )-l-napn;,..! -3-suifonique produit de condensation de 2 me le s de 2,'~t~Gi-chloro-6-lI-"J-sulfcmé thylanilino-s_-triazine avec 1 mole du complexe là 2 de chrome de l'acide 6-anino-2-(2 *-caÂoxyphénylazo)-1-nachtc1-3-sulfonique produit de réaction de 1 acle du colorant de l'exemple 2 avec 1 mole de pyridine produit de réaction de 1 noie du colorant de l'exemolo 2 avec 1 mole de triméthylauine Q 7 I M"! | i i 1 L 0 u i t ;.e r 0 a 1 e'.yoie 2 0 ,2/octanv ester suifurieut hydr. xyothylsuli sul:\ ni eue tion de 1 mole du cr.lcront r8c 1 mole de 1,^- de 1 ' acide 1 -ami r. r -U- ( 3 •' :ny1)aniline-anthra quinon- ; caria" u: ^ ir_ate j jauns orun rouge t run reug e tleuStr :v - i fcleuStre i 72 1 1089 2t' 2132199 N° Colorant Nuance h.2 est^~ sulf :i.ri qv.e de l'acide ^tylamine-2 -(3 >-p-nyaroxyétnylsulfonyl)phénylazo-l-naph- cc. r.,-e ç *, -1 - j produit do condensation de 1 mole de chicru.^ cyanuricue avec 1 mole d'acide ^--amino-^ '-nitrcdipnénylamine-3, •+' -disulf onique ■ jaune : 10 ¥+ produit de condensation de 1 mcle d'acide ]., 3 - b ' s (2 ' ,lf' -dichloro-1.',3' ,5' -triazin-6-ylacinojbenzène-^jô-disuifonique avec 1 mole d'acide 3jl0-diaaino-6,13-dichlorotriphène-dioxazine-V,11-disulfonique bleu 1 rcuesS.r:- i produit ce condensation de 1 mole de 2,^,5)6-tétrachlcropyrimidine avec 1 mole du complexe de cuivre du N-(2-hydroxyphényl-3, 5-disulfc)-Y.> --(2 ■ carboxy-V-aminophényl)-ms-2-chiorophé -nylformazane bleu | i K •0 produit de condensation-de 1 mole de 2,lf-di-chlcro-6-(p-éthcxy)éthoxy-l,3x5-triazine et de 1 mcle d'acide l-amino-^f-^'-amino-2 ',V, 6'-tricéthylanilino/anthraquincne-2,5'-disulf oni que ble-j reugeâtre 20 4-7 produit de condensation de la 2j^-dichloro-6-di(p-hydroxyéthyl)amino-s-triazine avec le if-aminc-^ '-hydroxy-5*-nethylazobenzène ayant réagi en outre avec le 1,V-diazabicy-clo£2,2,2/cctane jaune 25 produit de condensation de 2 moles de 2,1*-dichlorc-6-di(p-hydroxy#:fchyl)amino-s_-tri-azine avec 1 mole de 1-tV-amincphényl)-3-mé thyl-1+-(3"-amincphénylazo)-5-'Dyrazclone ayant réagi en outre avdc le 1,^-diazabicyclc /2 ,2 ,2/octane Jaune Dans les divers ®xemples ci-dessus, -_.i peut remplicîr la polyé thylèneimine par de la polypropylèneimine, de la pclyZ.2-30 (p-hydroxyé thyl)aziaidina7 de la poly^2"-(p-cyancé thyl)azimiding.7 eu des polyéthylèneimines dont 10% des radicaux amine di5ponibl;s ont été mis à réagir avec l'acrylonitrile, l'éthylène chiortiyuri ne ou le sulfate de diméthyle. EXE':?L5 16 - 35 Cn dissout 1,5 partie d'éthylhydroxyé à basse viscosité dans 78 parties de perchlorcéthylène, puis on ajoute à la solution 0,5 partie du produit de condensation de 1 noie de n-octylphénol avec environ 7,5 moles d'o-xyde d'éthylène. Scus vive agitation, on ajoute en 5 minutes 20 parties d'une so-*+0 lution aquou.se a lC;-o du celorsnt(25) du. tableau I et cn agite 72 T1089 21 2132199 l'énulsion résultante à la vitesse maximale pendant encore 20 minutes (émulsion A). Cn mélange 10,6 parties de polyéthylèneimine d'un pcids moléculaire d'environ 100.000 avec 79}^ parties d'eau 5 et 10,0 parties d'une solution à bfo d'un alginate de sodium à faible teneur en solides de qualité industrielle (d'un pH de ? à 7 en solution à lfo). Cn verse l'émulsion ci-dessus lentement sous agitation rapide ,qui est poursuivie pendant encore minutes après la fin de l'addition de l'émulsion A. 10 Au moyen de cette émulsion, c-n imprime sur de l'étoffe (terylene, terylene/coton et cotcn mercerisé) pour obtenir une fixation de l'ordre de 9? à 100J2, alors que les pîtes à imprimer classiques contenant les mêmes colorants sans alcali ne donnent aucune fixation sensible. 15 EXEMPLE 17 - On mélange V+ parties de vhite spirit avec 8 parties d'un produit de condensation d'un ccpolymère de styrène, de vinyl-toluène et-de méthacrylate de glycidyle avec l'acide pclyhydroxy-stéarique et l'acide u-aminobenzcïque, obtenu ccmme décrit ci-20 après, et sous agitation rapide, on ajoute k ce mélange 176 parties d'une solution aqueuse à 10$ du colorant ci-après. On poursuit l'agitation à la vitesse maxioale pendant 2 minutes après la fin de l'addition de la solution de colorant. Cn mélange 15 parties de l'émulsion avec une solu-2 5 tion contenant 5"j33 parties de polycthylèneimine d'un poids moléculaire d'environ 60.000, 1,0 partie d'une solution aqueuse à 1/1 de gélatine de peau, 0,lj partie d'une solution de bromure de cetyltriméthylammeniura, 0,3 partie de chlorure de sodium et 7,65 parties d'eau. 30 La p3te résultante est fluide, fort stable et donne des impressions qui se fixent bien. On obtient une nuance d'un bleu rcugeStre fort vif en prenant comme colorant le produit de condensation de 1 mcle de chlorure cyanurique avec 1 ne le d'acide l-anine-!:~(2 ' ,5 ' -35 trim/ thy 1-5 ' -s mi n a ni li ne ) anthraquinone -2 ,3' -di rairc nique et 1 mile de 2-n-sulfoardlinc—^-P-aminoé thylami no-6-chic ro-3-triazine. On obtient le ccpolymère utiUsv dans l'exemple ci- (1) cn chauffrnt une solutionne 900 parties u'aciôe polyhydro-^■0 xystoariquo d'un pcids moléculaire de lBCC avec 131- parties de 72 11089 22 2132199 méthacrylate de glycidyle, 1 partie d'hydroquincne et 2 parties de diméthyllaurylamine dans 9CG parties de white spirit jusqu'à 1M-0°C de manière à obtenir un ester dont l'indice d'acide est inférieur a 1 mg KCK/g; (2) en chauffant 337 parties de la solution résultante avec 112 parties de vinyltoluène, 8 parties d'azcdisocutyrcnitrile et 70 parties de styrène dans ^-CO parties de white spirit avec additions périodiques de suppléments de catalyseur pendant 12 heures (3) en chauffant 50Cparties de la solution résultante avec 3,5 par ties d'acide p-amincbenzoïque et 0,2 partie de aiméthyllaurylaaine jusqu'à ce que l'indice d'acide scit de C,2 mg KCH/'g, puis en diluant le mélange jusqu'à une teneur en solides de en poids. 72 11089 2132199 R E V 5 N D I C A T I O ÎT 5. 1 - Procédé ùe coloration de matière3 textiles ca-forner '-e:- ij. ai sens hydrogène .v.- i-c 1 ;s a.r.ines, caractérisé sa es qu'en i r.;. règne une matière textile l > un composé p sc-.ue^_e e u. di. sp e r sa e ~ ^ cans l'eau, u ■ un poaes ^ox^c.i^airô ce plus de 6C0 contenant des radicaux ami no eu imine, p ris on net la matière ainsi traitée en contact avec un colorant réactif à l'égard des fibres. 2 - Procède suivant la revendication 1, caractérisé 10 en ce qu'on utilise une polyéthylènei Uii ^ O L*-i * AA O O Lll^/ w C ii"" tenant des radicaux amino ou imino. 3 - Procédé suivant la revendicati:n i eu 2, caractérisé en ce que le colorant utilisé contient un noyau de s.-tri-azine portant un substituant réactif k l'égard do la cellulose, 15 - Procédé suivant la revendication 3> caractérisé en ce que le substituant réactif à l'égard de la cellulose est un atome de chlore. • 5 - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le substituant réactif à l'égard de la cellulose est 20 un radical ammonium quaternaire. 6 - Variante du procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matière est foulardee ou imprimés au moyen d'une solution de fculardage ou d'une pâte à imprimer contenant une émulsion eau-dans-huile- 25 dans-eau dans laquelle le colorant et 1s composé contenant des radicaux anino ou imino sont dissous ou dispersée dans les phases aqueuses distinctes. 7 - Matières textiles coincées procédé _/. L-