Brevet FR2124314A1 — publié le 19720922

i. 2124314 On utilise depuis un certain temps dans l'industrie automobile des revêtements en polymères acryliques thermoplastiques, en raison de leur "bel aspect et de leurs qualités de protection. Ces revêtements sont généralement, comme d'autres revê-5 tements industriels, appliqués par projection. Pour l'obtention du polymère acrylique thermoplastique, les monomères acryliques sont polymérisés dans un solvant volatil compatible avec le polymère acrylique formé (solvant actif), donnant ainsi la composition de revêtement sous forme d'une solution 10 prête à être utilisée. La solution du polymère acrylique thermoplastique dans le solvant actif est ensuite diluée par d'autres solvants ou diluants, de façon à procurer une consistance convenable pour la projection. 15 Dans le domaine de la projection sur des supports comme les carrosseries et les accessoires d'automobile, un important problème a été jusqu'à présent le très faible rendement qu'il é-tait possible d'obtenir pour le revêtement. En effet, en raison de l'excédent du produit projeté et du rebondissement des parti-20 cules de peinture sur le support, seulement une moitié environ de la fraction solide de la peinture passant par le pistolet de projection était en fait déposée sur le supporte Etant donné la nécessité d'un aspect satisfaisant et d'une épaisseur finale du revêtement su moins égale à 0,05 n™ en-25 viron, ainsi qu'en raison des possibilités techniques du pistolet de projection et de l'existence du problème ci-dessus, il a été jusqu'à présent difficile de réaliser, dans l'industrie automobile, un revêtement satisfaisant avec moins de trois couches. La surface entière à revêtir doit donc passer au moins trois fois 30 par le dispositif de projection. En termes de productivité, on caractérise généralement une "couche de peinture" par le temps, nécessaire à la projection, séparant deux périodes d'évaporation du solvant. Comme le système à trois couches représente des sommes 35 importantes en temps et en dépenses opératoires, l'industrie des peintures a consacré des efforts considérables à la réalisation d'un système à deux couches, tel que des revêtements précédemment obtenus avec trois couches puissent l'être avec deux couches seulement. 40 On a maintenant découvert que, si l'on utilise comme 72 03167 2, 2124314 composition applicable au pistolet une solution de polymère acrylique thermoplastique dans un solvant actif, telle que la solution polymère ne contenant pas de pigments possède une tension superficielle inférieure à 25,2 dynes par centimètre à la tempé-5 rature ambiante, on peut obtenir avec deux couches seulement un film ou pellicule au moins égal en aspect et en épaisseur à celui précédemment obtenu avec trois couches. On a trouvé que, non seulement il est possible de réaliser un film satisfaisant avec seulement deux couches, mais que, de façon inattendue, la quantité 10 de peinture utilisée peut être inférieure d'environ 50 % à celle nécessaire selon l'art antérieur. Le nouveau procédé permet de réduire dans des proportions considérables le coût de revêtement des carrosseries automobiles et autres supports, tout en diminuant les risques ou inconvénients résultant d'un excès de peinture 15 projetée. Les polymères acryliques thermoplastiques sont généralement obtenus par polymérisation de monomères acryliques dans un solvant actif du polymère, constitué par un solvant volatil compatible avec le polymère formé. D'autres solvants, ou diluants 20 (non solvants), sont ensuite ajoutés à la solution, de façon à diluer la composition jusqu'à une consistance convenable pour la projection. Il est indispensable que la composition telle qu'elle est utilisée dans le pistolet, mais ne contenant pas encore de pigments, présente une tension superficielle inférieure à 25,2 25 dynes par centimètre„ On a en effet trouvé qu'avec les compositions ayant une tension superficielle supérieure à ladite valeur, trois couches sont nécessaires pour obtenir un film de 0,05 d'aspect satisfaisant et que, d'autre part, la proportion de peinture passant effectivement du pistolet au support est économique-30 ment insuffisante. La mesure de la tension superficielle indispensable doit être effectuée sur la composition ne contenant pas encore de pigments, l'addition de pigments ayant un effet sur la tension superficielle de la composition. Ainsi, bien que tout revêtement 35 coloré, contenant des pigments divers, puisse présenter des valeurs variables de sa tension superficielle, la relation mentionnée entre la tension superficielle d'une part et le rendement u-tile et la possibilité de formation d'un revêtement à deux couches seulement d'autre part, reste la même. Si donc une composi-40 tion de revêtement présente sans les pigments une tension super- 72 03167 3 2124314 ! fioielle de 25,2 dynes par cm ou moins, même si l'addition de pigments doit abaisser la tension superficielle de la composition, l'augmentation de rendement et l'épaisseur de film cherchée sont obtenues. 5 le polymère acrylique thermoplastique est généralement un polymère d'un ester de l'acide acrylique ou méthacrylique, ou Tin copolymère d'un tel ester avec un autre monomère copolymérisa-ble. Ces esters sont entre autres ceux des alcools ayant dans leur molécule d'environ 1 à 16 atomes de carbone, comme par exemple 10 l'acrylate ou le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle ou de butyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'octyle, les méthacrylates de stéaryle, de lauryle ou de 2-éthoxy-éthyle. On peut côpolymériser des mélanges de ces esters, ou un ou plusieurs des esters avec un ester alkylé supérieur ou un amide de l'acide 15 acrylique ou méthacrylique, ou avec un autre monomère contenant un groupe vinylique copolymérisable, comme par exemple les esters itaconique ou maléique ou des dérivés allyliques. Les polymères acryliques préférés pour la mise en oeuvre de l'invention sont les acrylates ou méthacrylates d'alkyle, et plus particulièrement 20 le poly(méthacrylate de méthyle) et les copolymères correspondants, par exemple avec l'acrylate de butyle. On peut aussi utiliser des mélanges des dérivés acryliques ci-dessus avec des résines comme les époxydes, l'acéto-butyrate de cellulose, la ni-trocellulose, etc. De préférence, le polymère acrylique constitue 25 au moins environ 40 % en poids du mélange» Les polymères acryliques thermoplastiques sont généralement obtenus par polymérisation des monomères acryliques dans un solvant actif du monomère polymérisé. Un "solvant actif" est un solvant volatil et compatible avec le polymère acrylique thermo-30 plastique. Ces solvants dissolvent efficacement les polymères. Les solvants actifs utilisables sont, soit des hydrocarbures aromatiques, soit des solvants oxygénés comme des esters, des céto-nes, des éthers, des alcool-éthers et des hydrocarbures halogé-nés. Comme exemples de ces solvants actifs, on peut citer : l'a-35 cétate d'éthylglycol ou acétate de l'éther monoéthylique d'éthy-lène glycol (acétate de "Cellosolve"), le mono-isobutyrate de triméthyl-2,2,4~pentanediol-l,3, l'acétone, le toluène, la méthyl éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone, la di-isobutyl cétone, la méthyl-isoamyl cétone, l'éther diéthylique, l'acétate d'amyle, 40 l'acétate de butyle, le diacétate d'éthylène-glycol, la cyclohe- 72 03167 4* 2124314 xanone, le trichloro-trifluoréthane, le trichloro-monofluoromé-thane, le nitro-2 propane et autres. On peut ajouter à l'ensemble du polymère et du solvant actif une quantité additionnelle de solvant ou de diluant (non-5 solvant), suffisante pour procurer la viscosité convenable pour la projection et la tension superficielle voulue de la solution polymère. Les amincissants préférés contiennent des diluants. Gomme exemples de diluants utilisables, on peut citer des composés 10 liquides ne dissolvant pas les polymères acryliques ou non compatibles avec eux à un degré notable, et non miscibles avec les solvants actifs. On peut indiquer en particulier comme "non-solvants" utilisables dans le cadre de l'invention les hydrocarbures aliphatiques liquides comme l'hexane, l'heptane, l'octane, le 15 pentane, et le naphta V.M. et P. (naphta pour fabricants de vernis et de peintures). D'autres non-solvants utilisables sont des alcools comme le méthanol, l'alcool isopropylique et autres. On peut aussi utiliser des mélanges de divers solvants actifs et non actifs. On préfère en pratique utiliser des mélan-20 ges de toluène, d'acétone et d'acétate d'éthoxy-éthyle pour former la portion solvant actif de la solution. Les non-solvants préférés sont l'hexane et l'heptane. Il est absolument nécessaire que les solvants actifs et non actifs soient respectivement présents suivant des proportions 25 telles que le polymère ne soit pas précipité et que la solution de polymère à appliquer par projection mais ne contenant pas de pigment ait une tension superficielle inférieure à 25,2 dynes par cm, à la température ambiante. La surface de n'importe quelle solution liquide possède 30 des propriétés particulières résultant du non-équilibre des forces d'attraction moléculaire à la surface. Les molécules de la surface sont attirées vers l'intérieur par les autres molécules du liquide, et celui-ci tend de lui-même vers la réduction à sa valeur minimale de l'énergie libre de surface. La tension super-35 ficielle d'un liquide (qui est dans le cas présent la solution de polymère) se définit comme la force, par centimètre, à la surface du liquide, s'opposant à l'extension de la surface. Elle s'exprime en dynes par centimètre. Pour mesurer la tension superficielle, on suspend dans 40 le liquide un anneau de fil de platine, et on mesure la force né 72 03167 5. 2124314 cessaire pour arracher l'anneau de la surface liquide (voir les publications : "TTniversity Physics", Sears et Zemansky, 2ème Edition, Addison-Wesley Publishing Co., Cambridge, Massachusetts, U.S.A. (1955)» et "Physical Chemistry of Surfaces", Arthur D. A-5 damson, 2ème Edition, Interscience Publishers, New York (1967), pages 24-26). La tension superficielle des solutions de polymères est mesurée par la méthode de Lecomte du îlotiy, codifiée suivant la norme ASTM-D 1331• Les mesures sont effectuées à la température 10 ambiante, soit vers 23°C, car les variations de température modifient la tension superficielle du liquide. L'appareil de du Noiîy est étalonné par réglage à 72 dynes par cm de la force nécessaire dans le cas de l'eau distillée, liquide étalon,, Il a également été trouvé que l'on peut obtenir des lec-15 tures plus précises en utilisant comme étalon secondaire du xylè-ne pour réactions ayant une tension superficielle égale à 30,1 dynes par cm0 Il faut noter que la température effective au pistolet est d'environ 20°C, la tension superficielle de la composition é-20 tant alors un peu plus élevée qu'à la>température ambiante. La faible tension superficielle recherchée pour la solution de polymère est généralement obtenue par un dosage convenable des solvants utilisés. C'est ainsi que, si l'on utilise un non-solvant à faible tension superficielle comme l'hexane, on en 25 utilise une quantité suffisante pour abaisser la tension superficielle de la composition à une valeur inférieure à 25,2 dynes par cm, mais insuffisante pour faire passer la solution de l'état de solution vraie à celui de dispersion. Il est également possible de compenser les unes par les autres les propriétés des solvants 30 actifs, afin d'obtenir des tensions superficielles plus basses pour les compositions finales, en remplaçant des solvants actifs à faible tension superficielle comme la di-isobutyl cétone par des solvants de tension superficielle plus élevée, comme le toluène et l'acétate de "Cellosolve". 35 La tension superficielle du mélange doit être mesurée effectivement après cette compensation, car la tension superficielle d'un mélange ne peut être calculée par la règle des mélanges, ne variant pas linéairement suivant les tensions superficielles des composants (voir à ce sujet l'ouvrage cité plus haut 40 "Physical Chemistry of Surfaces", page ?4)„ 72 03167 6 2124314 Bien que le procédé préféré pour 1*obtention de compositions à faible tension superficielle consiste à ajouter des hydrocarbures aliphatiques liquides (non-solvants) aux solutions de polymères, il est également possible d'utiliser uniquement des 5 solvants actifs, lorsque l'amincissant contient suffisamment d'é-ther diéthylique ou d'un autre solvant actif à faible tension superficielle pour abaisser la tension superficielle de la composition au dessous de 25,2 dynes par cm, et obtenir en même temps a-vec deux couches une épaisseur suffisante et une amélioration du 10 rendement effectif de la peinture» Il peut aussi être intéressant de doser les solvants de façon à obtenir certaines autres propriétés, par exemple des valeurs données de viscosité, de vitesse d'évaporation, etc, conduisant au résultat cherché. On a trouvé que la plus importante 15 propriété, pour l'obtention de revêtements à deux couches acceptables par l'industrie automobile à partir de solutions de polymères acryliques thermoplastiques, en même temps que d'un rendement utile accru des peintures, est une tension superficielle relativement basse des compositions,, 20 Une composition préférée pour projection comprend un co- polymère de méthacrylate de méthyle et d'acrylate de butyle, en solution à 9 % environ en volume du copolymère acrylique, 2 % environ en volume d'acéto-butyrate de cellulose, 2 % environ en volume de plastifiant, 25,5 % environ en volume d'hexane, 27,5 % 25 environ en volume de toluène, 4,0 % environ en volume de diacéta-te d'éthylène-glycol, environ 21,0 % en volume d'acétate d'étho-xy-éthyle, et environ 9 % en volume d'acétone, la composition de peinture ayant ainsi une tension superficielle d'environ 21,8 dynes par cm à la température ambiante» 30 Bien que l'on puisse, à partir de compositions non pig mentées, réaliser des revêtements incolores, on préfère généralement ajouter des pigments aux compositions de peinture à projeter. Comme exemples de pigments, on peut indiquer le bioxyde de titane, le noir de carbone, l'oxyde rouge de fer, le bleu phtalocya-35 nine, la poudre d'aluminium, l'oxyde jaune de fer et autres. De façon générale, tout pigment ou charge d'utilisation courante dans l'industrie des peintures peut être ajouté à la composition de revêtement. La tension superficielle caractérisant la composition doit être mesurée à la température ambiante sans que les pigments 40 soient ajoutés. 72 03167 7. 2124314 Pour les revêtements destinés aux carrosseries d'automobiles, il est généralement préférable d'ajouter à la solution a-cryligue des composés cellulosiques comme l'acéto-butyrate de cellulose ou la nitro-cellulose, en vue d'améliorer l'orienta-5 tion des particules métalliques si l'on utilise des pigments métalliques. Dans la forme de mise en oeuvre préférée de l'invention, on ajoute à la composition à projeter de l'acéto-butyrate de cellulose en une quantité comprise entre environ 2 % et 30 % du poids de la composition. 10 On ajoute généralement à la composition selon l'inven tion certains plastifiants externes classiques couramment utilisés avec les solutions acryliques. On peut en citer comme exemples : les phtalates de dibutyle, de butyle et de benzyle, de di-isooctyle, de décyle et de butyle, l'adipate de di-isooctyle, le 15 sébaçate de dibutyle, le benzoate de butyle, le trimellitate de tri-isooctyle, le trimellitate de di-n-octyle et de n-décyle, le phosphate de tricrésyle, des plastifiants polymères comme des polyesters, modifiés ou non par des huiles, et autres plastifiants externes. 20 Les solutions acryliques contiennent généralement d« en viron 5 à 35 % en poids de plastifiant0 La composition peut être projetée sur un support quelconque, tel que métal apprêté ou non, bois, matières plastiques ou autres supports, à l'aide de tout dispositif classique de pro-25 jection. L'épaisseur nécessaire d'un revêtement thermoplastique est généralement, dans l'industrie automobile, de 0,05 ™a au moins. Donc, si une solution polymère possède une tension superficielle inférieure à 25,2 dynes par cm, le support est recouvert 30 d'une épaisseur de peinture d'au moins 0,05 nm d'épaisseur après deux passages seulement dans l'installation de peinture par projection. L'unité courante ou poste courant de peinture pour voitures automobiles est réglée à un certain débit en produit fluide. Pour ce débit, les solutions thermoplastiques de revêtement 35 suivant l'art antérieur ne peuvent former sur le support que 0,017 mm d'épaisseur environ par couche. Comme l'épaisseur totale nécessaire sur une carrosserie est d'environ 0,050 mm, le support doit subir trois passages. Si l'on tente de résoudre le problème en augmentant le débit de façon à réaliser l'épaisseur de 0,050 40 mm en deux couches seulement, l'aspect du film résultant est 72 03167 8. 2124314 ' inacceptable en raison de l'écoulement de la solution sur la surface, qui produit des coulures et des variations d'épaisseur. On ne peut pas résoudre le problème simplement en prolongeant le passage du pistolet devant le support à chaque couche déposée, 5 car la production des voitures par séries importantes impose un temps limité pour le revêtement de chaque unité, l'aspect final en souffrant d'autre part. Cependant, grâce au procédé selon la présente invention, il est possible de réaliser en deux couches un revêtement de 0,05 10 mm d'épaisseur ou davantage, en conservant le débit normal du fluide, en même temps que la durée normale de l'opération pour u-ne surface donnée. Le rendement utile de la peinture est donc plus élevé que dans les procédés antérieurs. On mesure ce rendement en projetant un volume déterminé de particules solides de 15 peinture dans la solution passant au pistolet de projection, et en mesurant d'autre part la quantité de peinture correspondante effectivement déposée sur le support. On compare le rendement des compositions conformes à l'invention à celui des compositions suivant l'art antérieur, en projetant dans chaque cas des quanti-20 tés égales de solution contenant des volumes égaux de matières solides avec le même débit et en mesurant les quantités déposées. On a trouvé que le rendement effectif des peintures de compositions conformes à l'invention est plus élevé, à un degré inattendu, que celui des peintures connues. Par conséquent, grâce au 25 procédé selon l'invention, des supports tels que ceux utilisés par l'industrie automobile peuvent être peints avec des quantités plus faibles de peinture, tout en procurant des revêtements d'épaisseur égale ou supérieure, d'où résultent des économies appréciables. 30 La composition décrite peut être appliquée au revêtement de tous les types de supports. Elle est de préférence projetée sur des métaux comme l'acier et 1'aluminium, apprêtés ou non. Les exemples qui vont suivre décrivent des formes de mise en oeuvre de l'invention. Celle-ci ne doit pas être considérée 35 comme limitée à ces exemples, qui peuvent bien entendu être l'objet de nombreuses modifications et variantes. Les parties et pourcentages indiqués dans les exemples, comme dans le reste de la description, sont en poids sauf spécification contraire. EXEMPLES 1 à 7. 40 Qq a formé une solution d'un polymère acrylique thermo 72 0316/ plastique. Pour cela, on a d'abord formé tua mélange de 172 parties d'une solution dans le toluène à 35 % cLe matières solides, d'un copolymère contenant 90 % de méthacrylate de méthyle et 10 % d'acrylate de butyle, avec 20 parties d'acéto-butyrate de cellu-5 lose et 20 parties de phtalate de butyle et de benzyle. En partant de ce mélange, on a formé une solution à 30 % de matières solides avec un dissolvant composé de 55 parties de toluène, de 35 parties d'acétone et de 10 parties d'acétate de "Cellosolve15 (acétate de l'éther monoéthylique d'éthylène glycol). 10 Cette composition, qui ne contenait pas de pigment, a é- té étendue par un volume égal de l'un des mélanges de solvants du tableau ci-après et projetée sur des plaques métalliques, avec dans tous J.es cas les mêmes débits au pistolet et pendant le même temps. Les débits correspondent tous à un débit en xylène de 730 15 ml par minute. Comme on peut le voir d'après les exemples ci-dessous, les compositions indiquées dont la tension superficielle est inférieure à 25,2 dynes par centimètre sont nettement supérieures aux compositions ayant des tensions superficielles supérieures à 20 25,2 dynes par çm, tant en épaisseur du film, formé qu'en rendement utile. Les résultats figurent dans le tableau ci-après. % de solvant Toluène Acétate de Cellosolve Acétone Xylène Diacétate d'éthylène glycol Ethers du Lactol Dlacétone alcool Hexane 2-Propanol 2-Nitro-Eropane Cyclohexane Ether diéthylique Trichloro-trifluorométhane Tension superficielle (dynes/cm) Epaisseur du film en mm x 0,01 Rendement en centièmes de mm d'épaisseur par ml de peinture *17 25 8 i - 50 21,8 6,6 0,185 TABLEAU. Exemples„ I 4 17 17 2 5 25 mm mm 8 50 : : 8 : - 23,0 6,1 0,165 17 25 50 22,4 0,155 8 50 :17 :25 50 8 : 24,6 5,6 0,155 17 25 : : 8 25,2 5,1 0,140 50 24,4 5,1 0,140 Témoin A 31 18 14 14 7 6 10 26,0 4,1 0,105 Témoin : Témoin B Î C 100 27,0 3,8 î - : -: î - : - : - 100 29,7 2,8 0,110: 0,100 K> O 1-* ov N> h-* IV) 4> U-J 72 03167 ii. 2124314 EXEMPLE 8o On a formé une solution d'un polymère acrylique thermoplastique. Pour cela, on a d'abord formé un mélange de 172 parties d'une solution à 35 % de matières solides dans le toluène, d'un 5 copolymère contenant 90 % de méthacrylate de méthyle et 10 % d'-acrylate de butyle, avec 23,5 parties d'une solution dans le xylène, à 85 % de matières solides, d'un plastifiant constitué par un polymère de phtalate de glycéryle dérivant de l'huile de coco et d'une masse moléculaire de 1200 environ, et 20 parties d'acé-10 to-butyrate de cellulose. On a mis le mélange polymère ci-dessus en solution par addition d'une quantité suffisante d'un solvant contenant 17 % de toluène, 65 % d'acétone et 18 % d'acétate de "Cellosolve", de façon à obtenir une solution à 30 % de matières solides. 15 Cette solution a été pigmentée, pour obtention d'une couleur bleue métallisée, par addition de 1,5 partie de paillettes d'aluminium et 0,5 partie de pigment bleu phtalocyanine à 333 parties de la solution ci-dessus. On a dilué la solution pigmentée, pour la projection, en 20 ajoutant une partie en volume de ladite solution à une partie en volume d'un solvant contenant 50 % d'hexane, 17 % de toluène, 25 % d'acétate d1éthosy-éthyle et 8 % de diacétate d'éthylène— glycol. La tension superficielle de la solution résultante était de 21,6 dynes par cm (21,8 dynes pour la solution non pigmentée). 25 L'épaisseur du film formé et le rendement utile de la composition, tous deux inattendus, ont été constatés par projection sur une plaque métallique, par comparaison de la composition ci-dessus avec une solution commerciale d'un polymère acrylique, couramment utilisée dans l'industrie automobile, et obtenue en 30 diluant le même polymère thermoplastique pigmenté par le même volume d'un solvant comprenant 6 % d'éthers du lactol, 14 % de xylène, 31 % de toluène, 14 % d'acétone, 18 % d'acétate d'éthoxy-é-thyle, 10 % de diacétone-alcool et 7 % de diacétate d'éthylène-glycol. La solution finale alimentant le pistolet avait une ten-35 sion superficielle de 23,5 dynes par cm (26,0 dynes par cm pour la solution non pigmentée). Les deux compositions ont été projetées au moyen d'un dispositif de projection automatique, exactement au même débit. Le réglage correspondait à tin débit de 700 ml de toluène par mi-40 nute. Dans l'un et l'autre cas, on a appliqué deux couches de la 72 03167 ia. 2124314 peinture. Les résultats de l'essai sont les suivants t Peinture : Viscosité : Volume total tEpaisseur du:Aspect du . à la coupe . des solides . ~- . Pisher N° 1* utilisés îfilœ dépose :revetement : , , ,—. 5 Exemple 8 : 68 s : 290 ml : 0,075 nua «Excellent Peinture du : : î : commerce î 56 s : 285 ml t 0,050 mm îExcellent On voit donc que l'épaisseur du film suivant l'exemple 8 est de 50 % supérieure à celle donnée par le produit du commerce, 10 la quantité de produit étant par ailleurs sensiblement la même, c'est-à-dire que le rendement utile est approximativement de moitié plus élevé que celui du produit commercial» EXEMPLES 9 à 12. Pour obtenir une solution d'un polymère acrylique ther-15 moplastique, on a d'abord mélangé 161 parties d'une solution dans le toluène à 36 % de matières solides, d'un copolymère contenant 90 % de méthacrylate de méthyle et 10 % d'acrylate de butyle, a-vec 26 parties d'un plastifiant constitué par une solution dans le xylène, à 85 % de matières solides, d'un polyester comprenant 20 60 % de phtalate de glycéryle et 40 % d'huile ayant une masse moléculaire d'environ 1200, et 20 parties d'acéto-butyrate de cellulose. On a dilué le mélange polymère ci-dessus par addition d'une quantité suffisante d'un solvant formé de 17 % de toluène, 25 de 65 % d'acétone et de 18 % d'acétate de "Cellosolve", de façon à obtenir une solution à 30 % de matières solides. Les solutions polymères ci-dessus ont été pigmentées par addition d'environ 1,5 partie d'aluminium en paillettes et 0,5 partie de pigment bleu phtalocyanine à 333 parties de la solution. 30 Les solutions ainsi pigmentées ont été diluées par un égal volume de l'un des dissolvants ci-après, et projetées dans des conditions identiques, en deux couches successives, sur une plaque de métal. Le tableau ci-après indique les épaisseurs obtenues suivant la composition du dissolvant, avec les tensions superficielles cor-35 respondanteso On peut voir que les compositions ayant une tension superficielle relativement faible selon tous ces exemples donnent de plus fortes épaisseurs du revêtement que les compositions témoins présentant des "tensions superficielles plus élevées. 72 03167 13. 2124314 ! TABLEAU. Exemple Témoin 9 10 11 12 5 % de pentane 50 — — — % d1 hexane — 50 — % d1 heptane — — 50 — % d'octane — — 50 —- % d'acétate de Cellosolve 25 25 25 25 18 10 % de toluène 17 17 17 17 31 % de diacétate d'éthylène glycol 88887 % de diacétone alcool — — — __ iq % d'acétone — — — — 14 15 % de xylène — — — — 14 % d'éthers du lactol — — — — 6 Tension superficielle (dynes/cm.) 21,3 21,7 22,1 23,1 25,6 I&aisseur du film 20 en mm x 0,01 5,5 5,5 5,5 5,8 4,0 EXEMPLE 13o On a formé une solution comme dans l'exemple 9. On l'a pigmentée en couleur beige par addition, à 333 parties de la solution polymère, de 28,7 parties -de. "bioxyde de titane, de 1,5 par-25 tie de pigment jaune indo, de 0,08 partie dé noir de carbone et de 0,3 partie d'oxyde rouge de fer. La composition obtenue a été diluée pour la projection par addition d'un égal volume d'un dissolvant comprenant 50 % d'-hexane, 17 % de toluène, 25 % d'acétate de "Cellosolve" et 8 % de 30 diacétate d'éthylène-glycol. Deux couches successives ont été projetées sur une plaque de métal. Les résultats obtenus sont indiqués ci-après : Exemple Tension superficielle ml de peinture Epaisseur (solides)utilisés du dépôt 35 - (en mm) N0 13 21,4 dynes/cm 225 0,0625 Témoin» 25,0 dynes/cm 200 0,0450 EXEMPLES 14 et 15. On a formé une solution comme dans l'exemple 9. On l'a 40 pigmentée en noir par addition de 1,7 partie de noir de carbone à 72 03167 i4 2124314 ; 14 17 25 8 : 50 : 20,2 5,8 0,160 20 15 15 8 7 25 8 î - : 50 : - 24,3 4,5 22,8 4,3 (1) 100 24,3 3,5 Témoin E 333 parties de la solution polymère. On a dilué la solution polymère pigmentée en utilisant les divers dissolvants ci-après. Les résultats, en épaisseur du dépôt et en rendement, exprimé en épaisseur (en mm) par ml de 5 peinture utilisée, sont indiqués ci-après : Exemple Volume % % de toluène % d'acétate de Cello-10 solve % d'acétone % de xylène % de diacétate d'éthy-: lène glycol : 15 % d'éthers de lactoi : % d'hexane : % de 2-propanol % de 2-nitro-propane % de cyclohexanone 20 Tension superficielle (dynes/cm.) Epaisseur du film en mm x 0,01 Rendement en centièmes 25 de mm d'épaisseur par ml de peinture 100 24,6 3,3 0,135* 0,115 î 0,100 0,115: (1) Il est à noter que d'autres solutions pigmentées donnent, si l'on utilise comme diluant l'alcool isopropylique, des épaisseurs 30 voisines de celles obtenues dans l'exemple 14 (Voir l'exemple 7)» EXEMPLE 16. On a formé une solution comme dans l'exemple 9« On l'a pigmentée en blanc par addition de 45 parties de bioxyde de titane à 333 parties de la solution polymère» 35 On a dilué la solution pigmentée par ion volume égal d'un solvant formé de 50 % d'hexane, de 25 % d'acétate de "Cellosolve", de 17 % de toluène et de 8 % de diacétate d'éthylène-glycol. La composition obtenue a été projetée sur une plaque métallique. Les résultats sont comparés à ceux obtenus par dilution de la même 40 solution polymère pigmentée par un volume égal du diluant commer- 72 03167 15. 2124314 ; cial indiqué à l'exemple 1 et par projection des deux compositions dans les mêmes conditions. Les résultats obtenus sont les suivants t Exemple Tension superficielle ml de peinture (solides) utilisés Epaisseur du dépôt (en mm) Rendement (en mm d'épaisseur par ml u-tilisé) 16 Témoin 21.3 dynes/cm 23.4 dynes/cm 36,8 0,060 0,0016 40,4 0,040 0,0010 10 EXEMPLE 17. On a formé une solution polymère en mélangeant 24 parties d'un copolymère formé par 50 % de méthacrylate de méthyle et 50 % de résine époxy, avec 76 parties d'un dissolvant comprenant 50,4 % de toluène, 32,5 % d'éthyl-"Cellosolve" (éther monoéthyli-15 que d'éthylène glycol), 13 % de méthyl éthyl cétone, 2,0 % d'acétone et 2,0 % d'alcool isopropylique, ces pourcentages étant en volumes. Cette solution polymère a été diluée par addition, à 100 volumes de la solution, de 37»5 volumes d'un dissolvant compre-20 nant 48 % d*hexane, 19 % de toluène, 15 % de diacétate d'éthylène-glycol et 18 % d'acétate de "Cellosolve". La solution résultante a été pigmentée par addition, pour 100 parties de polymères solides, de 12 parties d'argile calcinée, de 10 parties de talc, de 13,6 parties de bioxyde de tita-25 ne, de 2,5 parties de chromate de calcium et de 1,7 partie de noir de carbone. La solution polymère résultante a été comparée avec une solution semblable, diluée par un dissolvant commercial comprenant 34 % de toluène, 8 % d'acétone, 24 % d'acétate de "Cellosol-30 ve", 9 % de diacétate d'éthylène-glycol, 9 % d'éthers du lactol et 16 % de xylène, de façon à obtenir un pourcentage en volume de 45 % de matières solides» Les deux solutions ont été projetées dans les mêmes conditions» Les dépôts obtenus, avec une seule couche, présentaient 35 les caractéristiques suivantes : Exemple Tension Epaisseur du superficielle dépôt (en mm) Témoin 24,6 dynes/cm 0,015 17 21,4 dynes/cm 0,022 ml de peinture (solides) utilisés 107 109 72 03167 . î16- 2124314 ; miïEmic&ïxm. 1» Composition pour peinturé comprenant un polymère a-crylique thermoplastique en solution dans un dissolvant comprenant un solvant volatil compatible avec ledit polymère acrylique, 5 caractérisée en ce que la solution du polymère, en l'absence de pigment, possède une tension superficielle inférieure à 25,2 dynes par centimètre à la température ambiante. 2. Composition pour peinture selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dissolvant comprend un mélange de sol- 10 vants volatils compatibles avec le polymère acrylique et un diluant non solvant du polymère acrylique. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient également des pigments. 4. Composition selon la revendication 1,. caractérisée en 15 ce qu'elle contient également une matière cellulosique. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la matière cellulosique est l'acéto-butyrate de cellulose. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient également un plastifiant externe. 20 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère acrylique thermoplastique est un mélange d'un polymère d'un acrylate ou d'un méthacrylate d'alkyle avec une résine époxy. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en 25 ce que le polymère acrylique est un homopolymère du méthacrylate de méthyleo 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère acrylique est un copolymère de méthacrylate de méthyle et d'acrylate de butyle. 30 10. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le diluant est un hydrocarbure aliphatique liquide. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit hydrocarbure aliphatique liquide est l'hexane ou l'heptane. 35 12. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'un solvant volatil compatible avec le polymère acrylique, ou solvant actif, est l'éther diéthylique. 13. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'un solvant volatil compatible avec le polymère acrylique 40 est le toluène ou l'acétone. 72 03167 17. 2124314 14, Composition pour peinture selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un copolymère de méthacrylate de méthyle et d'acrylate de butyle en solution dans un dissolvant, cette solution comprenant, environ, en volumes, 9 % du co-5 polymère acrylique, 2 % d'acéto-butyrate de cellulose, 2 % de plastifiant, 25,5 % d'hexane, 27,5 % de toluène, 4,0 % de diacétate d'éthylène-glycol, 21,0 % d'acétate d'éthoxy-éthyle et 9j0 % d'acétone, la composition ayant une tension superficielle d'environ 21,8 dynes par centimètre à température ambiante0 10 15<> Procédé pour la peinture par projection d'une compo sition, visant à une augmentation de la proportion de la composition effectivement déposée par projection sur le support, caractérisé en ce que l'on projette sur un support une composition comprenant un polymère acrylique thermoplastique en solution dans 15 tua dissolvant comprenant un solvant volatil compatible avec ledit polymère acrylique, la solution du polymère possédant, en l'absence de pigment, une tension superficielle inférieure à 25,2 dynes par centimètre à la température ambiante. 16, Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce 20 que le support est un métal préalablement traité, 17» Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le dissolvant comprend un mélange de solvants volatils compatibles avec le polymère acrylique et un diluant non solvant du polymère acrylique, 25 18. Procédé selon la revendication T5, caractérisé en ce que la composition contient également des pigments, 19. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition contient également une matière cellulosique, 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce 30 que la matière cellulosique est l'acéto-butyrate de cellulose, 21. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition contient également un plastifiant externe, 22. Procédé selon la revendication 15* caractérisé en ce que le polymère acrylique thermoplastique est un mélange d'un polymère d'un acrylate ou d'un méthacrylate d'alkyle avec une rési- 15 ne époxy. 23. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le diluant est un hydrocarbure aliphatique liquide, 24. Procédé selon la revendication 15^ caractérisé en ce qu'un solvant volatil compatible avec le polymere acrylique, ou solvant actif, est l'éther diéthylique, 25. Procédé selon la revendication 15? caractérisé en ce qu'un solvant volatil compatible avec le polymere acrylique est 40 le toluène ou l'acétone.