Brevet FR2125490A1 — publié le 19720929

La présente invention concerne des compositions dont le composant principal est l'alcool polyvinylique, et qui sont soit des solides, soit des solutions aqueuses de ces solides. L'alcool polyvinylique est une matière première comme utile 5 pour la préparation de fibres, de pellicules, de mousses, de revêtements, d'adhésifs, et similaires. On utilise couramment l'amidon, les hydrolysats d'amidon et la dextrine comme diluants et modificateurs de l'alcool polyvinylique. Lorsqu'on désire préparer des pellicules, des revêtements, et similaires à partir de solutions aqueuses d'alcool polyvinylique modifié par l'amdon et ses dérivés 10 précités, les modificateurs augmentent la viscosité des solutions aqueuses d'alcool polyvinylique et diminuent la transparence des éléments solides obtenus lorsqu'on sèche la solution. La présence de dextrine dans ces éléments apporte la même hygroscopicité et le même caractère poisseux et réduit la résistance mécanique. 15 La demanderesse a découvert qu'on peut améliorer nettement les propriétés des solides constitués essentiellement d'alcool polyvinylique, et l'aptitude à la mise en oeuvre des solutions aqueuses d'alcool polyvinylique en utilisant de l'amylose ou de l'anylitol de poids moléculaire relativement faible ayant un degré de polymérisation limité pratiquement à la gamme de 10 à 50. 20 L'amylose est un glucane-1,4 à chaîne droite, et l'amylitol est l'alcool correspondant, pratiquement débarrassé des groupes réducteurs terminaux. On entend ici par degré de polymérisation de ces composés le nombre de chaînes à 6 atomes de carbone réunies dans chaque molécule par des liaisons ot-gluco-sidiques-1,4, On entend par "anrylose" et "amylitol" les composés ayant le degré 25 de polymérisation relativement faible précité, sauf indications contraires. La préparation de 1'anrylose et de 1'amylitol à partir de l'amidon a été décrite en détail et est résumée ci-après. Lorsqu'on disperse de l'amidon de maïs dans de l'eau, et qu'on gélatinise à température élevée la suspension ainsi formée, 11amylopectine du 30 gel peut perdre ses ramifications sous l'effet de 1'isoamylase ou de la pullula-nase, de préférence sous l'effet de l'isoamylase de certaines souches de Pseudomonas. Le milieu de fermentation contient l'amylose à longue chaîne présent à l'origine dans l'amidon, et de l'amylose à chaînes linéaires courtes formé par l'enzyme à partir de 1'amylopectine. On peut fractionner l'amylose 35 selon In degré de polymérisation, en refroidissant progressivement la solution chaude du mélange d'hydrates de carbone, l'amylose à longue chaîne précipitant à température plus élevée que l'amylose de poids moléculaire plus faible. Lorsque la matière de départ est du riz glutineux ou de l'amidon de maïs cireux 72 05069 2 2125490 qui contiennent uniquement de 1'amylopectine, l'élimination de l'amylose à longue chaîne du produit de fermentation par l'amylose est supprimée. Pour préparer l'amylose de l'invention, on peut utiliser un amidon quelconque, autre que l'amidon de mats. On peut gélatiniser une suspension 5 contenant de 5 à 20% d'amidon, entre environ 100 et 170°C, et on refroidit l'amidon gélatinisé à 45-60°C avant de le soumettre à l'effet de 1'isoamylase ou de la pullulanase qui rompent les liaisons a-glucosidiques-1,6 de l'amylo-pectine. Le pH et la température optimaux varient quelque peu selon l'enzyme particulière utilisée, mais généralement, on obtient les meilleurs résultats 10 à pH de3 à 6, et à une température de 45 à 60°C. On préfère actuellement comme enzyme 1'isoamylase produite par Pseudomonas amyloderamosa qui rompt les chaînes latérales de 1'amylopectine en environ 24 à 48 heures à 45°C et à pH de 3,0 à 5,5. L'amylose à longue chaîne présent au départ dans l'amidon précipite dans le liquide de fermentation à 15 environ 40°C, et on précipite l'amylose à chaîne courte de l'invention dans la liqueur-mère par évaporation partielle et refroidissement à 5°C. On peut soumettre le précipité à un fractionnement complémentaire en le dissolvant dans l'eau chaude et en refroidissant progressivement la solution. Le produit recueilli est de l'amylose ayant un degré moyen de 20 polymérisation de 20 à 30, et est essentiellement constitué de molécules ayant un degré de polymérisation de 15 à 50, la proportion d'amylose ayant un degré de polymérisation plus élevé ou plus faible étant pratiquement sans importance. Il diffère de la dextrine ayant un degré de polymérisation similaire et qui contient une proportion importante de molécules ramifiées et dont les degrés 25 de polymérisation des molécules constitutives sont répartis dans une gamme étendue. On obtient l'amylitol à partir de l'amylose de l'invention par hydrogénation, en présence de nickel de Raney. On hydrogène facilement une solution aqueuse d'anrylose ayant une concentration de 5% à 45% sous une pression 30 d'hydrogène de 150 bars à une température ne dépassant pas 150°C jusqu'à ce que les groupes réducteurs terminaux soient transformés en groupes alcools primaires non réducteurs. On sépare le catalyseur du mélange d'hydrogénation et on récupère l'amylitol dans sa solution. Sa solubilité dans l'eau est supérieure à celle de l'amylose d'origine. 35 La réaction d'hydrogénation ne modifie pratiquement pas le degré de polymérisation, et le degré moyen de polymérisation et la répartition des degrés de polymérisation de 1'amylitol sont pratiquement les mêmes que ceux de l'amylose ayant servi à la préparation de l'amylitol. L'amylitol est chimiquement 72 05069 3 2125490 inerte, stable à température élevée, et non hygroscopique. L'amylose et l'amylitol de l'invention sont très voisins par leur structure chimique de l'alcool polyvinylique, et très compatibles en solution aqueuse avec l'alcool polyvinylique. Les solutions d'alcool poly-5 vinylique contenant de l'amylose et/ou de l'amylitol forment des pellicules et d'autres éléments façonnés qui sont lisses et transparents et qui ne présentent aucun défaut d'homogénéité lorsqu'on respecte les précautions élémentaires. On prépare les pellicules en coulant une couche de solution sur une surface lisse ou polie et en éliminant rapidement l'eau. De façon semblable, on obtient 10 des filaments ou des fibres lisses et transparents en extrudant la solution à travers une filière appropriée dans de l'air chaud ou dans un autre gaz chaud inerte qui évapore rapidement l'eau présente. On peut former des mousses en mélangeant à la solution aqueuse, un agent porogène qui se décompose et forme un gaz à la température de séchage. Les pellicules formées sur un substrat par 15 coulée, pulvérisation, ou tout autre procédé classique, peuvent être utilisées pour protéger le substrat contre l'humidité et l'oxygène atmosphérique auxquels les pellicules sont suffisamment imperméables pour former une barrière permanente. Les éléments solides formés par élimination de l'eau des solutions aqueuses d'alcool polyvinylique et d'amylose et/ou d'amylitol sont plus facilement 20 solubles dans l'eau que l'alcool polyvinylique utilisé. Ceci constitue un avantage lorsqu'on utilise les pellicules pour envelopper ou emballer des aliments, et dans les compositions d'apprêt pour les papiers ou les fibres textiles qui sont à base d'alcool polyvinylique modifié par de l'amylose et/ou de l'amylitol. Les compositions de l'invention sont solubles dans l'eau et 25 biodégradables en milieu aqueux. L'amylose et l'amylitol améliorent la transparence de l'alcool polyvinylique tandis que la dextrine, les hydrolysats d'amidon, et l'amidon diminuent cette transparence. Une pellicule épaisse de 0,01 mm et constituée d'alcool polyvinylique a, de façon caractéristique, une perméabilité à la 30 lumière de 80%. Lorsqu'on prépare une pellicule de même épaisseur à partir d'un mélange de même alcool polyvinylique avec de l'amylose et/ou de l'amylitol, sa transparence peut atteindre 85 à 98%. L'amylose et l'amylitol forment des pellicules d'alcool polyvinylique pratiquement imperméables à l'oxygène atmosphérique, et on utilise 35 ces pellicules pour emballer des matières sensibles à l'oxygène telles que de nombreux aliments, des enzymes, des produits pharmaceutiques, et autres composés chimiques. 72 05069 4 2125490 L'amylose et l'amylitol n'augmentent pas la viscosité des solutions aqueuses d'alcool polyvinylique, et permettent de préparer des solutions plus concentrées que celles qui peuvent être obtenues à partir de l'alcool polyvinylique modifié par de l'amidon ou de la dextrine, ce qui facilite la 5 fabrication des pellicules coulées, des fibres filées à sec, des revêtements protecteurs, et similaires. On choisit l'alcool polyvinylique utilisé dans les compositions de Iinvention selon les critères bien connus qui dépendent de l'utilisation de la composition, car les propriétés de l'alcool polyvinylique commandent en partie 10 celles des compositions. Un alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 500 à 2000 convient pour toutes les utilisations indiquées si on l'a débarrassé au moins à 85% des restes acides, normalement des radicaux acétates, de l'ester à partir duquel on a produit l'alcool polyvinylique. Le degré d'absence de ces restes acides dans l'alcool polyvinylique est appelé ci-après indice de saponi-15 fication, et on trouve dans le commerce des qualités d'alcool polyvinylique ayant des indices de saponification de 88 à 90%, et de 98 à 99% qui conviennent aux utilisations de l'invention. Si on le désire, on peut utiliser un alcool polyvinylique ayant des degrés de polymérisation différents, et en particulier, inférieurs et des indices de saponification différents sans perdre les avantages 20 apportés par la présence simultanée de l'amylose et/ou de l'amylitol. On peut utiliser dans l'invention l'un quelconque des dérivés d'alcool polyvinylique tels que l'acétal d'alcool polyvinylique permettant la préparation de pellicules, revêtements, apprêts, mousses, etc. On obtient des avantages nets lorsque la concentration en amylose 25 et/ou en amylitol est aussi faible que 5% par rapport au poids de 1'alcool polyvinylique, et le produit modificateur ne doit pas dépasser 60%, et de préférence 50% par rapport au poids de l'alcool polyvinylique, si l'on désire conserver le maximum de résistance mécanique et éviter des défauts d'homogénéité dans le produit solide. Toutes choses égales par ailleurs, on peut utiliser 30 l'amylitol à des concentrations supérieures à celles de l'amylose, en raison de sa meilleure solubilité dans l'eau, et les produits obtenus sont plus stables à température élevée et plus parfaitement transparents. L'élimination rapide de l'eau lors de la formation d'un élément solide de l'invention à partir d'une solution aqueuse, réduit les risques de précipitation prématurée d'un des 35 composants. On utilise de préférence, pour évaporer l'eau, un courant d'air chaud sec ou d'un autre gaz inerte chaud. Peu de précautions sont nécessaires si la concentration de l'amylose et/ou de l'amylitol ne dépasse pas 30% du poids de l'alcool polyvinylique. 72 05069 5 2125490 On peut former des pellicules et d'autres éléments façonnés à partir de solutions aqueuses ne contenant que de l'alcool polyvinylique et les modificateurs de l'invention. Cependant, on peut utiliser des polyalcools à des concentrations atteignant jusqu'à 50% du poids d'alcool polyvinylique pour 5 améliorer la facilité de pliage des pellicules, et modifier de façon semblable les propriétés des autres éléments façonnés de l'invention de façon connue en soi. Des exemples de polyalcools appropriés sont le glycérol, le propylèneglycol, le sorbitol, le maltitol, le triméthylolpropane, le diéthylèneglycol et leurs mélanges. Le maltitol et ses mélanges avec le glycérol et le propylèneglycol 10 apportent aux compositions d'alcool polyvinylique modifié de l'invention les meilleures propriétés. Plus particulièrement, ces plastifiants diminuent encore la quantité de lumière absorbée et la quantité d'oxygène traversant les pellicules et les autres éléments façonnés de l'invention. Dans la plupart des cas, une proportion de plastifiant aussi faible que 5% par rapport au poids de 15 l'alcool polyvinylique a des effets nets, mais la quantité nécessaire dépend généralement de l'utilisation particulière. Lorsqu'on utilise les compositions d'alcool polyvinylique modifié de l'invention pour encoller le papier ou apprêter les textiles, elles peuvent contenir de plus des auxiliaires classiques tels que de l'huile de ricin sulfonée. 20 Les pellicules préparées selon l'invention ont une teneur en humidité à l'équilibre de 13 à 15% lorsqu'on les expose à la température ordinaire à de l'air ayant une humidité relative de 80-90%, et ne deviennent pas poisseuses après un séjour prolongé en atmosphère humide. Leur résistance à la traction est de 500 à 600 kg/cm^ et elle est supérieure à celle des pellicules préparées 25 à partir d'alcool polyvinylique seul. Les compositions d'apprêt pour textiles de l'invention ne diffèrent pas considérablement des compositions servant à préparer des pellicules, si ce n'est qu'elles ont généralement des concentrations moindres, généralement d'environ 3 à 6% en matières solides. L'alcool polyvinylique utilisé a de 30 préférence un degré de polymérisation de 1000 à 1700, et on utilise l'amylose et/ou l'amylitol à des concentrations de 5 à 35% par rapport au poids d'alcool polyvinylique. On prépare de préférence les compositions d'encollage pour papier à partir d'an alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation relativement 35 élevé tel que 1700, et étant aussi complètement saponifié que possible. La teneur en matières solides de la composition peut être comprise entre 2 et 8% selon la nature du papier, et la composition peut comporter de 5 à 30% d'amylose et/ou d'amylitûl par rapport au poids de l'alcool polyvinylique. 72 05069 6 2125490 Les compositions pour filage à sec contiennent de préférence de 10% à 30% d'amylose et/ou d'amylitol et de 10% à 20% de plastifiant, par rapport à l'alcool polyvinylique présent. On peut améliorer la résistance à l'eau des filaments filés par du formaldéhyde de façon connue en soi. 5 D'autres utilisations des compositions solides de l'invention et de leurs solutions ou dispersions aqueuses sont évidentes pour l'homme de l'art. L'invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE 1 10 On dissout 1 partie d'alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 1700 et un indice de saponification de 98% dans 9 parties d'eau à 90°C. On dissout séparément de l'anylose ayant un degré moyen de polymérisation d'environ 25, produit à partir d'amidon cireux comme décrit précédemment, dans la quantité minimale d'eau bouillante nécessaire pour former une 15 solution homogène. On mélange les deux solutions dans un rapport tel que le mélange ait une teneur en amylose de 15% par rapport à l'alcool polyvinylique présent. On maintient le mélange aqueux à 90°C jusqu'à ce qu'on le verse sur une plaque métallique polie propre, et on sèche la pellicule coulée ainsi 20 formée dans un courant d'air à 100°C. La pellicule détachée du métal est totalement transparente, non poisseuse et stable à l'air ambiant dans une gamme étendue d'humidités et de températures. Sa résistance mécanique convient à l'emballage, et elle se dissout facilement dans l'eau. 25 EXEMPLE 2 On prépare une solution contenant de l'alcool polyvinylique et de l'amylose comme dans l'exemple 1. On y mélange de plus 10% dè glycérol par rapport au poids de l'alcool polyvinylique et on coule la pellicule, puis on la sèche comme dans l'exemple 1. La pellicule diffère de celle obtenue dans 30 l'exemple 1 par une facilité de pliage supérieure. Elle présente les mêmes caractéristiques de transparence, de solubilité dans l'eau, de résistance mécanique et d'absence de caractère poisseux. EXEMPLE 3 35 On dissout de l'alcool polyvinylique ayant un degré de polymé risation de 1700 et un indice de saponification de 88% dans 9 fois son poids d'eau chaude. On dissout séparément de l'amylitol préparé comme décrit ci-dessus dans de l'eau à 90-95°C pour former une autre solution à 10%. On mélange les 72 05069 7 2125490 deux solutions dans le rapport de 5/1 et on ajoute comme plastifiant un mélange en proportions égales de maltitol et de glycérol à raison de 10% par rapport au poids de l'alcool polyvinylique. On élimine les bulles d'air formées dans le liquide par l'agitation 5 énergique, et on coule le liquide désaéré sur une plaque métallique polie et on sèche dans un courant d'air à 95°C. La pellicule détachée du substrat a une transparence de 90%, est stable à l'air humide, facilement soluble dans l'eau, pratiquement imperméable à l'oxygène atmosphérique, non poisseuse et ne fixe pas les charges électriques statiques. Sa résistance mécanique permet de l'utiliser 10 comme enveloppe ou comme emballage. EXEMPLE 4 On prépare une solution à 10% d'alcool polyvinylique dans l'eau chaude comme dans l'exemple 1, et on la mélange avec une dispersion d'une partie 15 d'amylitol dans 9 parties d'eau chaude pour obtenir un mélange liquide ayant une teneur en amylitol de 25% par rapport au poids d'alcool polyvinylique. Après addition d'une quantité de glycérol correspondant à 15% de l'alcool polyvinylique, on coule le liquide sous forme d'une pellicule sur une plaque métallique polie horizontale et on sèche avec de l'air à 100°C. On maintient la pellicule sur la 20 plaque métallique à la température ordinaire dans une atmosphère à 50% d'humidité relative jusqu'à ce qu'elle ait un poids constant. Sa transparence, sa solubilité dans l'eau, sa résistance mécanique et son caractère non poisseux ne sont pratiquement pas altérés par la conservation dans une ambiance très humide. 25 EXEMPLE 5 On prépare une solution aqueuse à 10% d'alcool polyvinylique ayant un indice de saponification de 88%. On prépare séparément une dispersion d'anrylose de bas poids moléculaire dans 9 parties d'eau à 110°C, et on mélange les deux 30 liquides dans un rapport tel que la teneur en amylose du mélange soit de 30% en poids par rapport à l'alcool polyvinylique. On ajoute du glycérol et du maltitol comme plastifiant comme dans l'exemple 3, et on coule le mélange aqueux chaud sur une plaque de métal polie et on sèche rapidement dans un courant d'air à 100 "'C. 35 La pellicule ainsi obtenue a une bonne dureté, elle est transpa rente, lisse et brillante, et se dissout facilement dans l'eau à 30°G après avoir été conservée à 50% d'humidité relative. Elle est épaisse de 0,2 mm et a une 2 résistance à la traction de 500 kg/cm . Elle n'est pratiquement pas poisseuse. 72 05069 8 2125490 EXEMPLE 6 On mélange une solution à 10% d'alcool polyvinylique préparée comme dans l'exemple 5 dans un rapport volumique de 10/3 avec une dispersion aqueuse à 10% d'amylose et d'amylitol en parties égales. On ajoute suffisamment 5 de mélange 1/1 de glycérol et d'amylitol pour que la teneur en plastifiant du liquide obtenu servant à préparer des pellicules soit de 35% par rapport à l'alcool polyvinylique. Une pellicule préparée à partir du liquide comme dans l'exemple 5 2 a une résistance à la traction de 500 kg/cm et est très sen&lable à celle 10 préparée dans l'exemple 5, si ce n'est qu'elle est plus facile à plier. EXEMPLE 7 On prépare un liquide servant à réaliser des pellicules à partir d'une partie en poids d'une solution aqueuse à 10% d'alcool polyvinylique 15 (ayant un degré de polymérisation de 1700 et un indice de saponification de 98%), 0,2 partie de solution aqueuse chaude à 10% d'amylose de bas poids moléculaire, et 0,1 partie de solution aqueuse chaude à 10% d'amylitol. On pulvérise le liquide sur la surface récemment polie d'une plaque d'acier, et on sèche le revêtement formé dans un courant d'air à 70°C, 20 A titre comparatif, on revêt une autre plaque d'acier dans des conditions sinon identiques, d'une solution aqueuse d'alcool polyvinylique à 10% mélangée avec 0,3 partie de solution aqueuse à 10% d'un hydrolysat d'amidon ayant un équivalent en dextrose de 20. On conserve les deux plaques revêtues à 30°C et à 80% d'humidité 25 relative. La plaque de comparaison rouille en partie après trois mois. La plaque revêtue du liquide de l'invention n'est pas rouillée lorsqu'on arrête l'essai après 12 mois. La différence de résistance à la rouille des deux plaques est due à la faible hygroscopicité et à 1'inçerméabilité à l'oxygène du revêtement de l'invention. 30 EXEMPLE 8 On prépare une composition d'encollage en mélangeant intimement 6 parties d'une solution aqueuse à 3,5% d'alcool polyvinylique (ayant un degré de polymérisation de 1700 et un indice de saponification de 98%) et 4 parties 35 d'une solution aqueuse à 3,5% d'amylitol. On prépare une autre composition à titre comparatif contenant de l'amidon oxydé au lieu d'amylitol. 72 05069 9 2125490 On applique les deux compositions à un même papier de bonne qualité en utilisant une presse à encoller à une vitesse de la machine de 200 m/tnn et à la température de 60-65°C de façon à appliquer 0,55 à 0,60 g 2 de matière solide au m . 5 Le papier encollé avec la composition de l'invention est supérieur au papier comparatif d'environ 10% en ce qui concerne les valeurs de force d'adhérence 5 la douceur et le brillant superficiel, comme le déterminent les essais standards, et d'environ 30% dans sa résistance à l'huile. Une composition d'encollage de l'invention dans laquelle on 10 remplace l'amylitol par de l'amylose en quantité égale à celle de l'alcool polyvinylique, donne des résultats légèrement inférieurs à ceux obtenus avec l'amylitol, mais est nettement supérieure à la composition comparative. EXEMPLE 9 15 On prépare trois compositions aqueuses d'apprêtage. On prépare une composition classique contenant 4,2 % d'alcool polyvinylique (ayant un degré de polymérisation de 1500, et un indice de saponification de 98%), 1,8% d'amidon de maïs, et 0,3% d'huile de ricin sulfonée. Les deux autres compositions contiennent respectivement 1,8% d'amylitol et 1,8 % d'amylose 20 de bas poids moléculaire au lieu d'amidon de maïs. On applique chaque composition à 95°C à un échantillon de coton de façon identique en utilisant un applicateur de pâte à cylindre, et on sèche chaque échantillon, et on l'enroule sur un rouleau. Les échantillons apprêtés avec les compositions de l'invention sont plus durables. 25 Dans d'autres recherches, la demanderesse a découvert qu'on peut obtenir les mêmes excellents résultats avec des quantités moindres des compositions de l'invention par rapport aux compositions classiques en raison de leur affinité élevée pour les fibres de coton. Dans des conditions identiques par ailleurs, les compositions contenant de l'amylitol sont légèrement moins 30 efficaces que celles contenant l'amylose de l'invention. On enlève facilement l'apprêt des échantillons portant les compositions de l'invention en les traitant simplement à l'eau, tandis qu'on peut difficilement enlever l'apprêt des compositions classiques sans utiliser une enzyme. 35 Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. 72 05069 10 2125490 REVENDICATIONS 1. Composition constituée d'un solide ou d'une dispersion aqueuse de ce solide, caractérisée en ce que ledit solide est constitué essentiellement d'un mélange intime d'alcool polyvinylique et d'au moins un autre constituant choisi parmi l'amylose et l'amylitol, ce ou ces autres constituants ayant un 5 degré de polymérisation compris pratiquement entre 10 et 50, et étant présents dans ledit solide à une concentration de 5% à 607» par rapport au poids de l'alcool polyvinylique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration du ou des autres constituants précités est inférieure à 50% par 10 rapport au poids de l'alcool polyvinylique. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient une certaine quantité d'un polyalcool plastifiant le mélange. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polyalcool est le glycérol, le sorbitol, le maltitol, le propylèneglycol, 15 le triméthylolpropane ou le diéthylèneglycol. 5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la concentration du polyalcool est inférieure à 50% par rapport au poids de l'alcool polyvinylique. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle 20 est un solide constituant une pellicule, une fibre ou un revêtement sur du papier ou des fibres textiles. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le degré moyen de polymérisation du ou des autres constituants précités est compris entre 20 et 30, le degré de polymérisation de l'alcool polyvinylique entre 500 25 et 2000, et l'indice de saponification de l'alcool polyvinylique est d'au moins 85%, le ou les autres constituants précités ne contenant pratiquement pas de molécules polymères ayant une chaîne ramifiée. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'autre constituant précité est de l'amylose ayant un degré moyen de polymérisa- 30 tion de 20 à 30. 9. Procédé de préparation d'une composition solide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à disperser séparément l'alcool polyvinylique et le ou les autres constituants dans des quantités distinctes d'eau à une température suffisante pour former des solutions respectives, à 35 mélanger ces solutions, et à éliminer l'eau du mélange ainsi obtenu. 72 05069 11 2125490 10. Procédé de préparation de la composition solide selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'autre constituant est de l'amylose qu'on a préparé avant la dispersion par hydrolyse enzymatique de l'amidon. 11. Procédé de préparation d'une composition solide selon la 5 revendication 9, caractérisé en ce que l'autre constituant est l'amylitol qu'on a préparé avant la dispersion en soumettant de l'amidon à l'action d'une enzyme ayant une activité isoamylasique, jusqu'à ce que l'amylose soit obtenu, et en hydrogénant l'amylose préparé.