Brevet FR2125281A1 — publié le 19720929

Cette invention concerne une méthode de production de cêtone alicyclique trichlorée. Plus particulièrement cette invention concerne la 2,2,6-trichlorocyclohexancne et une méthode de production de 5 2,2,6-trichlorocyclohexanone à partir de cyclohexanone, de 2-chlorocyclchexanone, de 2,2-dichlorocyclohexanone, ou de 2,6-dichlorocyclohexanone. Un objectif de cette invention est de fournir une nouvelle cyclohexanone chlorée qui, par pyrolyse, fournit le o-chlorophénol 10 sans autre isomère. On a trouvé que l'on peut obtenir la 2,2,6-trichlorocyclohexanone avec un bon rendement à partir de cyclohexanone et de cyclohexanone oc-chlorées inférieures en présence d'un agent intermédiaire. 15 La présente invention fournit un procédé de préparation de 2,2,5-trichlorocyclohexanone, qui consiste à mettre en contact un mélange de chlore et d'un substrat qui est la cyclohexanone, la 2-chlorocyclohexanone, la 2,2-dichlorocyclohexanone, ou la 2,S-dichlorocyclohexanone en présence d'un agent intermédiaire 20 qui est un hydrocarbure saturé inerte, un hydrocarbure halogéné saturé inerte, un acide carboxylique saturé inerte, ou la 2,2,S-trichlorocyclohexanone. La mise en contact se fait à une température comprise entre 0°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en considérant celle qui 25 est la plus élevée, et 120°C. Le rapport du substrat au chlore est compris entre un à plus de deux moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat, et un à moins de quatre moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat. 30 La réaction est effectuée en présence des agents intermé diaires suivants : hydrocarbures saturés inertes, hydrocarbures chlorés saturés inertes, acides carboxyliques saturés inertes, et 2,2 ,6-trichlorocyclohexanone. Les hydrocarbures saturés, les hydrocarbures chlorés saturés, et les acides carboxyliques saturés 35 sont pratiquement inertes dans les conditions du présent procédé. Lorsqu'elle est utilisée comme agent intermédiaire, la 2,2,6-trichlorocyclohexanone n'est pas inerte dans les conditions de tous les modes de réalisation du présent procédé tel qu'il est plus particulièrement décrit ci-après mais elle est partiellement 40 transformée, dans certains des modes de réalisation les moins 72 01084 2 2125281 préférés, en 2,2,6-tétrachlorocyclohexanone. Dans les conditions du mode de réalisation préféré du présent procédé la 2,2,6-trichlorocyclohexanone est pratiquement inerte. Les hydrocarbures saturés inertes appropriés comprennent 5 par exemple les hydrocarbures contenant 5 à 10 atomes de carbone comme le pentane, l'hexane, le cyclohexane, l'octane et le décane. Les hydrocarbures halogénés saturés appropriés comprennent par exemple les hydrocarbures aliphatiques contenant de 1 à 2 atomes de carbone et 2 à 4 atomes d'halogène comme le tétrachlorure de 10 carbone, le dichlorure de méthylène, et les tétrachloroéthanes. Les acides carboxyliques saturés appropriés comprennent par exemple les acides carboxyliques aliphatiques saturés contenant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'acide acétique, l'acide pro-pionique, et l'acide butanoïque. 15 La réaction est effectuée en phase liquida à une température comprise entre 0°C où la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 12o°C. La réaction est effectuée de préférence à une température comprise entre 20°C ou la température à laquelle le mélange 20 de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 90°C. Lorsque la température d'ébullition du solvant inerte est située dans la gamme précédente, il est commode de conduire la réaction au reflux. La réaction est effectuée de préférence en présence d'acide 25 acétique, Avec l'acide acêcique comme solvant à des températures situées entre 20°C et 90°C. on a obtenu des rendements ">gaux à environ 90 pour cent de la théorie. Lorsqu'on effectue la réaction , on met les réactifs en contact les uns avec les autres, commodément en ajoutant le 30 chlore gazeux au substrat en présence de l'agent intermédiaire. Une des méthodes préférée pour mettre les réactifs en contact consiste à introduire le chlore dans le mélange de l'agent intermédiaire et de substrat jusqu'à ce que le chlore soit dans un rapport d'au moins trois moles de chlore moins une mole 35 de chaque équivalent de chlore dans le substrat et moins de quatre moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat, à une mole de substrat. On peut parfois maximiser le rendement en 2,2,6-trichlorocyclohexanone et minimiser les produits de réaction secondaires en introduisant 40 continuellement le substrat et le chlore dans l'agent intermédiaire. 72 01084 3 2125281 pendant toute l'introduction en continu .le rapport du chlore au substrat est de préférence d'au moins trois moles de chlore moins une mele pour chaque équivalent de chlore dans le substrat et de moins de quatre moles de chlore moins une mole pour chaque 5 équivalent de chlore dans le substrat, pQHÏunè mole de' substrat. L'homme de l'art peut facilement déterminer si l'introduction continue du substrat et du cKLore dans l'agent intermédiaire améliore ou n'améliore pas le rendement en 2,2,6-trichlorocyclohexanone et minimise ou non les produits de réaction secondaires 10 dans un ensemble de conditions donné du présent procédé. La mise en contact du substrat et du chlore en présence d'un agent intermédiaire peut également se faire en présence d'un catalyseur qui est une aminé hétéro-aromatique, un amide alkyl substitué, une urée alkyl substituée, une alkyl aminé 15 tertiaire, ou un de leurs sels à une température comprise entre 0°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 60°C. Les aminés hétéro-aromatiques appropriées comprennent par exemple les collidines, la pyridine , la quinoléine, les 20 lutidines, les picolines, la pyrazine, et les bases de goudron de houille. Les amides alkyl substitués appropriés par exemple sont le K,N-diméthylacétamide, le N,N-diéthylacétamide, le N,N-diméthylpropionamide, et le N,N-diéthylpropionamide. Les urées alkyl substituées appropriées comprennent par exemple 25 la tétraméthylurée, la tétraéthylurée, la diméthyldiethylurée, la monométhyltriéthylurée, et la triméthyléthylurée. Les aminés tertiaires appropriées comprennent par exemple la tri-n-butylamine, la triméthylaminé, et la tripropylamine. On peut également effectuer la réaction en présence de sels 30 d'acide des aminés hitéro-aromatiques, des amides alkyl substmtués, des urées alkyl substituées, et des amides tertiaires ci-dessus. Les acides appropriés comprennent à la fois les acides minéraux et les acides organiques comme l'acide chlorhydrique et l'acide acétique. 35 Lorsque la mise en contact se fait en présence d'un catalyseur, il est préférable que le catalyseur soit la collidine ou"le sel de 1'acide chlorhydrique avec la collidine à une température comprise entre 20°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, 40 et 40°C. Le chlore se tr_uve de préférence dans un rapport d'au 72 01084 4 2125281 moins trois moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat et de moins de quatre moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat, à une mole de substrat. 5 Lorsqu'on effectue la réaction en présence de chlorhydrate de collidine comme catalyseur et en présence de tétrachlorure de carbone ou de 2,2, S-trichlorocyclohexanone comice agent intermédiaire, on obient des rendements atteignant 87-88 pour cent de la théorie. 10 Bien qu'elle ne constitue pas la manière de faire préférée, la mise en contact du substrat et du chlore en présence d'un agent intermédiaire peut également se faire en présence d'un catalyseur qui est une aminé aliphatique primaire, une aminé aliphatique secondaire, une aminé aromatique, une aminé aliphatique N-halogênée, 15 une aminé aromatique N-halogénée, ou leurs sels à une température comprise entre 50°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 120°C. Les N-halo-amines mentionnées précédemment se forment ~ ar action du chlore sur les atomes d'hydrogène: .non substitués 2o des aminés primaires et secondaires. Les aminés aliphatiques primaires appropriées sont par exemples l'éthylène diamine, la propylamine, la n-butylamine, et la t-buty1aminé. Les aminés aliphatiques secondaires appropriées comprennent par exemple la diéthylamine et la dipropylamine. 25 Les aminés ar.matiques appropriées sont par exemple l'aniline, les toluidines, et les phénylène diamines. Les aminés aromatiques N-halogénées appropriées sont par exemple la N-chloroaniline et la N,N-dichloroaniline, Les aminés aliphatiques N-halogénées appropriées comprennent par exemple la N-chloropropylamine, la 30 N,N-dichloropropylamine, et la N-chlorodiéthylaminé. Les sels en présence desquels on effectue la réaction comprennent les composés des catalyseurs précédents avec des acides minéraux et des acides organiques comme l'acide chlorhydrique et l'acide acétique. 35 La mise en contact du chlore et du substrat en présence d'un agent intermédiaire, bien que ne constituant pas la méthode préférée, peut se faire en présence d'une aminé aliphatique primaire ou d'une aminé aromatique N-substituée de préférence à une température comprise entre 70°C ou la température à laquelle le mélange de 40 réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, 72 01034 5 2125281 et 90°C. Le chlore se trouve de préférence dans un rapport d'au moins trois moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat et de moins de quatre moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat, 5 à une mole de substrat. Les aminés aromatiques l\f-substi tuées appropriées sont par exemple la diméthylaniline et la diéthylaniline. Il est parfois préférable de maintenir le mélange de réaction contenant'le produit dans la gamme de températures de réaction pendant au moins 10 quinze minutes après achèvement de la mise en contact des réactifs pour être sûr que la réaction est achevée. On sépare le produit désiré du mélange de réaction par des procédés classiques; le plus typiquement, on chasse le chlore et l'acide chlorhydrique et l'agent intermédiaire dissous par 15 évaporation lorsque l'agent intermédiaire n'est pas la 2,2,6-trichlorocyclohexanone . Le produit contient naturellement du catalyseur lorsque la réaction a lieu en présence d'un catalyseur mais pour de nombreux objectifs il n'est pas nécessaire de faire de séparation. Lorsqu'on le désire on peut encore purifier xe 20 produit par exemple par distillation fractionnée sous pression très réduite. Le produit du procédé ci-dessus fournit à la pyrolyse le o-chlorophénol de pureté élevée. Par exemple, on a pyrolysé sous azote à 150°C un échantillon de trichlorocyclohexanone 25 d'une pureté de 87 pour cent en poids et contenant 2 pour cent en poids de chlorhydrate de collidine et v^n a soumis le produit à une distillation fractionnée. La fraction principale était consitutée par 97 pour cent en poids de o-chlorophénol sans isomère provenant de la 2,2,6-trichlorocyclohexanone et de 3 pour 30 cent en poids d'un mélange de phénol et de 2,6-dichlorophénol provenant de la 2,6-dichlorocyclohexanone et de la 2,2,6,6-tétra-chlcrocyclohexanone, respectivement, présents sous forme d'impuretés dans la substrance chargée à la pyrolyse. Le o-chlorophénol sans isomère peut être facilement séparé des impuretés constituées par 35 ]e phénol et le 2,6-dichlorophénol par distillation et représente 87 peur cent en poids du produit de pyrolyse. Jusqu'ici on ne disposait pas facilement de o-chlorophénol exempt d'isomère. On a préparé commercialement Le o-chlorophénol par chloration directe du phénol par le chlore et par hydrolyse 40 du o-dichlorobenzène. Chacun de ces procédés conduit à des 72 01084 6 2125281 à des mélanges de o-chlorophénol, de m-chlorophénol, et de p-chloro-phénol et de phénols di- et tri-substitués. La pyrolyse de la nouvelle cyclohexanone chlorée de cette invention fournit un o-chlorophénol de pureté élevée. La 2,2,6-trichlorocyclohexanone 5 et sa préparation apportent donc une contribution importante à la technique en fournissant un intermédiaire utile menant au o-chlorophénol. Le o-chlorophénol est utilisé comme bactéricide, par exemple, C.A. Cooper, Chem. Ind., 8Q5 (1945); et comme fongicide, par 10 exemple, T.C. Scheffer a C.G. Duncan, Ind. Eng. Chem. Ind. Edit., 33, 619 (1949). Une revue des utilisations du o-chlorophénol est donnée dans Chem.Prumysl, _5, 298-9 (1966) . Les modes de réalisation préférés de l'invention qui suivent sont donnés dans le but d'illustrer l'invention et d'exposer 15 les meilleurs modes de mise en pratique da l'invention. EXEMPLE 1 Le but de cet exemple est de montrer On a effectué l'essai 1 selon le mode opératoire suivant ; 20 on a introduit à 20°C, 709 g de chlore dans un mélange de 800 ml d'acide acétique glacial et de 294 g de cyclohexanone. Après -avoir achevé l'addition du chlore, on a maintenu le mélange de réaction à 20-30°C pendant 2 heures. Ensuite on a concentré le mélange sur un évaporateur rotatif pour chasser l'acide acétique, 25 l'excès de chlore, et l'acide chlorhydrique dissous. Le produit contenait la 2,2,6-tvichlorocyclohexs.none et représentait 89 pour cent du rendement théorique. Visant à obtenir un produit pur pour faire une identification, on a fait passer le produit sur une colonne contenant une résine 30 échangeuse d'ions d'acide sulfonique et de polystyrène anhydre et ensuite on l'a purifié par distillation sous une pression réduite égale à 0,30 mm en chauffent au minimum le récipient de distillation pour empêcher la décomposition. Ensuite on a distillé le produit six fois. Le produit purifié était de la 2,2,S-trichloro- 35 cyclohexanone pure à 99 pour cent et avait une densité de 1,4342 à 25°C, un point d'ébullition de 50°C sous 0,015 mm de Hg, 25 et un indice de réfraction ND = 1,5142. Le spectre infrarouge de la 2,2,6-trichlorocyclohexanone a mis en évidence la présence de carbonyle et de chlore à 1750 cm ^ et 730 cm""1' respectivement. 40 Le spectre de résonance magnétique nucléaire de la 72 01084 7 2125281 2,2,6-trichlorocydchexanone consiste en quatre multiplets à 8,00 r, 7,45 T", 7,15 7" » et 4,80 ^ . EXEMPLE 2 On a effectué l'essai 2 selon le mode opératoire suivant 5 on a ajouté, à 30°C, 568 g de chlore et 196 g de cyclohexanone à 535 ml d'acide acétique glacial. On a introduit le chlore et la cyclohexanone en continu dans l'acide acétique en l'espace de 5 heures. On a maintenu le chlore et la cyclohexanone dans un rapport de clus de trois moles de chlore pour une mole de 10 cyclohexanone pendant toute la réaction. Après avoir achevé 1' addition du chlore et de la cyclohexanone, on a maintenu le mélange de réaction à 30°C pendant 2 heures. Ensuite on a concentré le mélange sur un évaporateur rotatif pour chasser l'acide acétique, l'excès de chlore, et l'acide 15 chlorhydrique dissous. Le produit était constitué de 2,2,6-trichlorocyclohexanone et représentait 83 pour cent de la théorie. EjCKMPT.K 3 En suivant le mode opératoire de l'Exemple 1 mais sans purifier ultérieurement par distillation, on a effectué l'«ssai 3 20 à partir de 217 g de chlore et de 59 g de cylohexanone dans 22,5 ml d'acide acétique et 120 ml de tétrachlorure de carbone à 65°C. On a obtenu un produit qui comporte 57 pour cent en poids de 2,2,6-trichlorocyclohexanone, 2 pour cent en poids de 2,2,6,6-tétrachlorocyclohexanone, et 41 pour cent en poids de 25 2,6-dichlorocyclohexanone. EXEMPLE 4 En- suivant le mode opératoire de l'Exemple 2, on a effectué l'essai 4 en partant de 355 g de chlore et de 196 g de cyclohexanone dans 53,5 ml d'acide acétique et 400 ml de tétrachlorure de 30 carbone à 10°C. On a obtenu un produit qui comportait 43 pour cent en poids de 2,2,6-trichlorocyclohexanone, 1 pour cent en poids de 2,2,6,6-tétrachlorocyclohexanone, et 55 pour cent en poids de 2,S-dichlorocyclohexanone. EXEMPLE 5 35 En utilisant le mode opératoire de l'Exemple 2, on a effectué l'essai 5 en partant de 55 g de chlore et de 20 g de cyclohexanone dans 23,5 g de 2,2,6-trichlorocyclohexanone à 25°C. On a obtenu un produit qui comprend 72 pour cent en poids de 2,2,6-trichlorocyclohexanone, 25 pour cent en poids de 2,6-dichlorocyclohexanone, 40 et 2 r.our cent en poids de 2,2,6,6-tétrachlorocyclohexanone. 72 01084 8 2125281 EXEMPLE 6 Le but de cet exemple est de montrer que la 2-chlorocyclo-hexanone est un substrat satisfaisant. En suivant le mode opératoire de l'Exemple 2, on a effectué 5 l'essai 6 en partant de lo g de chlore et de 5 g de 2-chloro-cyclohexanone dans 20 ml d'acide acétique à 25°C. On a obtenu un produit qui comportait 53 pour cent en poids de 2,2,6-trichlorocyclohexanone et 43 pour cent en poids de 2,6-dichlorocyclohexanone. EXEMPLE 7 10 En suivant le mode opératoire de l'Exemple 1 mais sans faire de purification ultérieure, on a effectué l'essai 7 avec 639 g de chlore et 294 g de cyclohexanone dans 800 ml d'acide acétique contenant 16 g de base de goudron de houille à 30°C. On a obtenu un produit qui comprend 76 pour cent en poids de 2,2,6-trichloro-15 cyclohexanone et 24 pour cent en -ooids de 2,6-dichlorocyclchexanone. EXEMPLE 8 En suivant le mode opératoire de l'Exemple 2, on a effectué l'essai 8 à partir de 355 g du chlore et de 98 g de cyclohexanone dans 200 ml de tétrachlorure de carbone contenant 15 g de 2o diéthylaniline à 70-85°C. On a obtenu un produit qui comporte 70 pour cent en poids de 2,2,6-trichlorocyclohexanone, 11 pour cent en poids de 2,2,6,6-tétrachlorocyclohexanone, et 19 pour cent en poids de 2,6-dichlorocyclohexanone. EXEMPLE 9 25 En suivant le mode opératoire de l'Exemple 2, on a effectué les essais 9 et 10. On a fait l'essai 9 en partant de g de chlore et de 98 g de cyclohexanone dans 75 g de 2,2,6-trichlorocyclohexanone contenant 14,3 g de chlorhydrate de collidine à 20-40°C. On a obtenu un produit pour l'essai 9 qui comportait 30 88 pour cent en poids de 2,2,6-trichlorocyclohexanone, 7 pour cent en poids de 2,2,6,6-tétrachlorocyclohexanone, et 5 pour cent en poids de 2,6-dichloroijyclohexancne. EXEMPLE 10 On a effectué l'essai 10 en partant de 284 g de chlore et 35 de 98 g de cyclohexanone dans 200 ml de tétrachlorure de carbone contenant 14,3 g de chlorhydrate de collidine à 20-40°C. On a obtenu un produit dans l'essai 10 qui comportait 87 pour cent en poids de 2,2,6-trichlorocyclohexanone, 7 pour cent en poids de 2,2,6,6-tétrachlorocyclohexanone, et 6 pour cent en poids de 40 2,6-dichlorocyclohexanone. 72 010S4 9 2125281 EXEMPLE 11 On a effectué l'essai 11 en partant de 284- g de chlore et de SS g de cyclohe;cancne dans 200 ml de cyclohexane contenant 8 g de diméthylaectamide à 2C—4C°C en suivant le mode opératoire de l'Exemple 1 mais san:j faire de purification ultérieure. On a obtenu un preduit dans l'essri 11,qui contenait la 2,2,6-trichloro cyclohexanone avec un rendement meilleur que 70 pour cent en pciïs 72 01084 10 2125281 REVENDICATIONS 1. La-2,2,6-trichlorocyclohexanone. 2. Procédé de préparation de la 2,2,6-trichlorocyclohexanone, qui consiste à mettre en contact un mélange de chlore et d'un 5 substrat choisi dans le groupe comprenant la cyclohexanone, la 2-chlorocyclohesanone, la 2,2-dichlorocyclchexanone, et la 2,6-dichlorocyclohexanone à une température comprise entre 0°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 120°C en présence d'un 10 agent intermédiaire choisi dans le groupe comprenant les hydrocarbures saturés inertes, les hydrocarbures saturés halogénés inertes, les acides carboxyliques saturés inertes, et la 2,2,6-trichlorocyclohexanone; le rapport dudit substrat audit chlore étant situé entre une à plus de deux moles dudit chlore moins 15 une mole pour chaque équivalent d=î chlore dans ledit substrat, et une à moins de quatre moles de dit chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans ledit substrat, et à séparer ladite 2,2,6-trichlorocyclohe^anone du mélange de réaction. 3. Le procédé selon la revendication 2, dans lequel la 20 température est comprise entre 20°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 90°C. 4. Le procédé selon la revendication 2 ou 3, dans lequel ledit acide carboxylique saturé est l'acide acétique. 25 5. Le procédé selon la revendication 2, 3 ou 4, dans lequel ladite mise en contact consiste à introduire continuellement ledit substrat et ledit chlore dans ledit agent intermédiaire, ledit chlore étant dans une proportion d'au moins trois moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat 30 et de moins de quatre moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat, pour une mole de substrat. 6. Le procédé selon la revendication 2, 3 ou 4, dans lequel ladite mise en contact consiste à introduire ledit chlore dans ledit substrat contenant l'agent intermédiaire jusqu'à ce que ledit 35 chlore soit dans une proportion d'au moins trois moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat et de moins de quatre moles de chlore moins une mole pour chaque équivalent de chlore dans le substrat, pour une mole de substrat. 7. Le procédé selon l'une des revendications 2 à 6, dans 40 lequel ladite mise en contact se fait en présence d'un catalyseur 72 01084 ii 2125281 choisi dans le groupe comprenant les aminés hétéro-aromatiques, les amides alkyl substitués, les urées alkyl substituées, les alkyl aminés tertiaires, et leurs sels à une température comprise entre 0°C eu la température à laquelle le mélange de réaction est un 5 liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 60°C. 8. Le procédé selon la revendication 7, dans lequel ladite aminé hétéro-aromatique est la collidine et ledit sel de celle-ci est le chlorhydrate de collidine à une température comprise entre 2 0°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un 10 liquide, en prenant celle qui est la plus élevéet et 40°C. 9. Le procédé selon la revendication 8, dans lequel ladite mise en contact se fait en présence de ladite 2,2,6-trichlorocyclohexanone . 10. Le procédé selon l'une des revendications 2 à 6, dans 15 lequel ladite mise en contact se fait en présence d'une aminé choisie dans le groupe comprenant les aminés aliphatiques primaires, les aminés aliphatiques secondaires, les aminés aromatiques, leurs N-haloamines, et leurs sels à une température comprise entre 50°C ou la température à laquelle le mélange de 20 réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 120°C. 11. Le procédé selon la revendication 10, dans lequel ladite amàne aliphatique primaire est la t-butylamine. 12. Le procédé selon la revendication 10, dans lequel ladite 25 aminé est une .aminé aliphatique primaire et dans lequel ladite aminé aromatique est une aminé N-substituée à une température comprise entre 70°C ou la température à laquelle le mélange de réaction est un liquide, en prenant celle qui est la plus élevée, et 90°C. 30 13. Le procédé selon la revendication 12, dans lequel ladite aminé N-substitutée est la diéthylaniline et ledit hydrocarbure saturé halogéné inerte est le tétrachlorure de carbone.