Brevet FR2128349A1 — publié le 19721020

La présente invention concerne certaines nouvelles pseudothiourées et certains nouveaux sels de pseudothiouronium, un procédé permettant de les obtenir, et leur application comme régulateurs de croissance des végétaux. Certains chlorures de pseudo-thiouroni.mm ont ét-é décrits dans la littérature. Par exemple, Kosmin (brevet des Etats- Unis d'Amérique N 2 980 734 ; "Chemical Abstracts" 55, 25766 g (1961)) a décrit la préparation du chlorhydrate de 2-(2-tertio-octylthioéthyl)-2-pseudothiourée et des composés fi et tertio-dodécyle correspondants, répondant à la formule (dans Laquelle R est un radical tertio-octyle, tertiododécyle ou n-dodécyle) et mentionne que ces composés sont intéressants à utiliser comme fongicides, bactéricides et pesticides. Il est également connu que certaines pseudo-thiourées et leurs sels, de structure non apparentée, sont doués de propriétés de régulation de croissance des végétaux. Ainsi, B.T. Markin ["Fiziol. Rast" 10 (4) 426-31 (1963) "Chemieal Abstracts" 61 8826-7(1964)] indique que des halogénures d'aryloxyéthylpseudothiouronium de formule générale (dans laquelle Ar est un radical 2,4-dichlorophényle, 2,4,5 trichlorophényle, a-naphtyle ou P-naphtyle et X est un halogène) exercent une activité de stimulatior de la croissance. Dans un article plus récent,["Tr. Stravopol. Sel-Khoz. Inst." N 14, 68-72 (1965) ; î?Chemical Abstraets" 67 2926 (1967)], B.T. Markin donne d'autres détails sur les composés mentionnés ci-dessus. Par suite de la relation évidente qui existe entre les invention de B.T. Markin et les composés connus, doués d'activité hormonale, que représentent l'acide 2,4dichlorophénoxyacétique (2,4-D) et l'acide 2,4,5-trichioro- phénoxyacétique (2,4,5-T), il n'est pas surprenant de constater que les composés de la présente invention déploient l'activité qu'on leur a reconnue. La présente invention concerne, à titre de composés nouveaux, les S-benzoylméthylpseudothiourées de formule générale (dans laquelle : R1, R et 2 , qui peuvent entre identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4 (à savoir méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle ou tertiobutyle), un radical alkoxy en C1 à C4 (à savoir méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec butoxy ou tertiobutoxy, un radical nitro ou cyano, et R4, R5 et R6, qui peuvent entre identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, un groupe alcényle en C2 à C4 (à chaîne droite ou ramifiée, par exemple vinyle, allyle, propényle, but-2ényle, but-3-ényle, ou isobutényle), phényle ou phényle substitué et les sels de pseudothiouronium correspondants. De préférence, dans la formule (I) donnée cidessus, R1, R2 et R3 désignent chacun un atome d'hydrogène, de brome, de chlore, de fluor, un groupe méthyle ou nitro, et R4, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, un groupe alcényle en C2 à C4 ou un groupe phényle; il est particulièrement préférable qu'au moins l'un des symboles R1, R et R3 et qu'au moins l'un des symboles R4, R5 et R6 désignent de l'hydrogène. Bes 3- et 4-bromo-,fluoro-, chloro- euéthyl-benzoylméthyl- pseudothiourées et leurs sels constituent la classe préférée des composés de l'invention. Une classe particulièrement préférable de composés comprend ceux dans lesquels R1, R2 et R3 désignent chacun de l'hydrogène, du fluor, du chlore ou du brome, et R4, R5 et R6 désignent chacun de l'hydrogène, ces pseudo-thiourées se présentant, éventuellement,sous la forme de leurs sels avec l'acide chlorhydrique, l'acide fluorhydrique ou l'acide bromhydrique. es sels de pseudothiouronium de la présente invention répondent à la formule générale dans laquelle R1 à R6 ont les définitions données pour la formule (I), et X est un anion ou une fraction d'un anion. GénéralementS X est un anion qui dérive - d'un acide minéral tel que l'acide nitrique, nitreux, sulfurique, phosphorique, borique, thiocyanique, cyanique, perchlorique, periodi ue, cyanhydrique, carbonique, fluorhydrique, bromn; ricue chîorhydrique,/iodhy'drique ou hydrazoique ou de l'hydrogène sulfuré - d'un acide organique tel qu'un acide alcanoque, par exemple-un acide mono-, di- ou tri-bromo-,chloro- ou fluoracétique, n- ou iso-propionique ou n-, iso- ou tertio-butyrique ou leurs mélanges, ou un acide carboxylique substitué tel qu'un acide mono-,di- ou tri-bromo-, chloro- ou fluoralkoxy, aryle ou aryloxy (par exemple 2,4-dichlorophénylou 2,4-dichlorophénoxy)-acétique ou un acide arylalcanoîque tel que l'acide phénylacétique ou leurs mélanges - d'un acide aromatique tel aue l'acide benzoïque, un acide mono-, di--ou tri-iodo-, bromo- ou chloro-benzoTque, un acide méthoxybenzoique ou un acide nitrobenzoSque ou leurs mélanges - - d'un acide carbonique tel que l'acide méthyl-, éthyl-, n- ou iso-propyl- ou n-, iso-, sec.- ou tertiobutyl-thiocarbonique, l'acide phényl-thiocarbonique ou un acide mono-, di- ou tri-chloro-, brome ou iodo-(alkyle inférieur)- , (alkoxy inférieur)- ou phénylcarbonique ou un acide di- ou tri-thiocarbonique correspondant ou leurs mélanges - d'un acide mono- ou di-alkyl- ou aryl-mono-, di-, tri- ou tétra-thiophosphorique dont les groupes alkyle ou arylisont identiques ou différents ; un acide mono-, diou tri-thiophosphonique ou mono- ou di-thiophosphinique, par exemple l'acide 0,0-diphénylphosphonothioique, un acide 0-alkylméthanephosphonothioïque ou l'acide diphénylphosphi nodithioique ; ou - d'un acide alkyl- ou aryl-sulfonique ou sulfinique, par exemple l'acide benzènesulfonique ou l'acide méthanesulfinique, X pouvant aussi entre un anion dérivé d2un mercaptan R7SH et répondre à la formule SR7, dans laquelle R7 est un groupe alkyle, alkyle substitué, aryle, aryle substitué, cycloalkyle, hétérocyclique, etc. 3ans la formule (II), HX est de préférence un mono-acide, auquel cas X est de préférence un halogène, notamment le chlore ou le brome, un pseudohalogène, notamment un groupe cyanure ou isothiocyanate, ou un anion dérivé de l'acide p-toluènesulfonique, de l'acide picrique, de l'acide perchlorique ou de l'acide trifluoracétique. De préférence, dans la formule (II), R est un radical 4-halogéno, notamment 4-fluoro-, 4-chloro ou 4-bromo R2, R, R4, R5 et R désignent chacun de l'hydrogène ; et X représente le chlore ou le brome. Bes composés préférés de la présente invention comprennent les suivants (1) Bromure de S- (4-bromobenzoyl-méthyl ) -pseudothio- uronium (2) S- (4bromobenzoyl-méthyl)-pseudothiourée (3) Bromure de S-(4-fluorobenzoyl-méthyl)-pseudo- thiouronium, (4) S-(4-fluorobenzoyl-méthyl)-pseudothiourée, (5) Bromure de S-(4-chlorobenzoyl-méthyl)-pseudothiouronium, : (6) Bromure de S-(4-méth.ylbenzoyl-méthyl)-pseudo- thiouronium, (7) Bromure de S-(benzoyl-méthyl)-pseudothiouronium, (8) Bromure de S-(3-nitrobenzoylméthyl)-pseudothio- uroniumw (9) p-toluènesulfonate de S- ( 4-fluorobenzoyl-méthyl)- pseudothiouronium (1C) Picrate de S-(4-fluorobenzoyl-méthyl)-pseudothiouronium (11) Perchlorate de S-(4-fluorobenzoyl-méthyl)-pseu- dothiouronium (12) Trifluoracétate de S- (4-fluorobenzoyl-méthyl)- pseudothiouronium, (13) Bromure de S-(4-bromobenzoyl-méthyl)-N, N'-diméthyl- pseudothiouronium, Br mure de (14) Bromure de S4-bromobenzoyl-méthyl)-N-éthyl-seudothio uronium, (15) Bromure de S-(4-bromobenzoyl-méthyl)-N-allyl- pseudothiouronium (16) Bromure de S- (4-bromobenzoyl-méthyl)-N-phényl- pseudothiouronium (17) Bromure de S-(benz S-(benzoylméthyl) -phényl-pseudo- thiouronium (18) Bromure de S-(benzoyl-méthyl)-N,N-diphényl- pseudothiouronium (19) Bromure de S-(benzoylméthyl)-N-allyl-pseudo- thiouronium (20) Bromure de S-(benzoylméthyl)-N-éthylpseudothiouronium (21) S- ( 4-chlorobenzoylrnéthyl)-pseudothîourée (22) S-(4-méthylbenzoylm.éthyl)-rseudothiourée (25) S-(berzoyl-méthyl)-pseudothiourée (24) S-(3-nitrobenzoylméthyl)-pseudothiourée il est surprenant de constater que les pseudothiourées et leurs sels correspondants de la présente invention éxercent une influence prononcée sur la croissance des végétaux, notamment une activité inhibitrice de croissance, de mme:qu'ils qu'ils augmentent le rendement de-la récolte et le rendement en protéines de plantes légumineuses, ils protègent les plantes des dégâts causés par la sécheresse ou le gel et ils affectent d'autres paramètres des plantes sans exercer d'effets particulièrement phytotoxiques ; en particulier, il ne provoquent pas l'altération hormonale des plantes associ.ée avec lutilisation de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D), l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique (2,4,5-T), les composés analogues et leurs dérivés. Contrairement aux composés décrits par B.T. Marin, les composés de la présente invention n'ont aucune relation avec l'acide 2, 4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D) et l'acide 2,4,5-trichlorophe > noxyacétique (2,4,5-T) connus pour leur activité hormonale. il y a lieu de remarquer en outre que, contrairement aux composés déjà connus, l'activité des composés de l'in- vention est très spécifique ; et que les derivés analogues très proches,par leur structuressdes composés les plus actifs, ont une activité biologique très réduite. Ceci semblerait indiquer (comme on pourrait le suspecter) que l'activité des composés de l'invention est due à un mécanisme biologique indépendant. En outre, dans la présente invention, les sels des pseudo-thiourées sont considérablement plus actifs que les pseudothiourées elles-mmes, malgré leur plus faible solubilité dans les huiles.Enfin, tandis que les composés d Markin sont considérés comme des substances stimulant la croissance, les principales applications des composés de la présente invention impliquent la suppression de la croissance de plantes indésirables, sans altération phytotoxique ou hormonale des plantes en question. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un composé de formule (I) ou (Ia), dans lequel on fait réagir une halogénométhy-lcéto (dans laquelle R1 R2 et R3 ont les définitions données ci-dessus pour la formule (I), et X est un halogène) éventuellement en présence d'un solvant, avec une thiourée de formule générale (dans laquelle :: R4, R5 et R6 ont les définitions données ci-dessus pour la formule (I)), lthalogénure de pseudo-thiouronium résultant étant transforme, le cas échéant, par neutralisation, en pseudothiourée libre correspondante, cette pseudo-thiourée étant transformée éventuellement en un sel de pseudo-thiouron-um par réaction avec l'acide approprié. La neutralisation de lthalogénure de pseudo-thio uronium peut être effectuée avec toute base convenable, par exemple le bicarbonate de sodium. Bes halogénométhylcétones (halogénures de phénacyle) que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention sont ca.ractérisdes,sa-ns ambigulténpar la formule (II) donnée ci-dessus. Ces matières premières sont bien connues et on peut se les procurer dans le commerce, ou bien on peut les préparer aisément par des procédés connus. A titre d'exemples de ces matières premières, on peut mentionner les bromométhylcétones (bromures de phénacyle) suivantes thénylbromométhylcétone (bromure de phénacyle), 4-bromophénylbromométhylcét one (bromure de 4-bromophénacyle), 4-fluorophénylbromométhylcétone (bromure de 4-fluorophénacyle), 4-méthylphénylbromométhylcétone (bromure de 4-méthylphénacyle), 3-nitrophénylbromométhylcétone (bromure de 3-nitrophénacyle), 4-méthoxyphénylbromométhylcét one (bromure de 4-méthoxyphénacyle), 4-chlorophénylbromométhylcétone (bromure de 4-chlorophénacyle), 2, 4-dichlorophénylbromométhylcétone (bromure de -2, 4-dichlorophénacyle) et 3,4-dichlorophénylbromométhylcétone (bromure de 3,4-dichlorophénacyle). Bes thiourées que l'on peuL utiliser dans le procédé de la présente invention sont caractérisées sans ambiguitd par la formule (III) donnée ci-dessus. Ces matières premières sont également bien connues et peuvent etre préparées aisément à l'échelle industrielle. A titre ('?exemples de ces thiourées, on peut mentionner les suivantes : Thiourée, N-éthylthiourée, N,NI-diméthylthiourée, N-allylthiourée, et N-phénylthlourée. Si l'on utilise comme matières premières, par exemple la p-bromophényl-bromométhylcétone (bromure de p-bromophénacyle) et la thiourée, on peut reproduire le processus réactionnel par le schéma suivant lie processus de la réaction de neutralisation dans laquelle l'halogénure de pseudo-thiouronium est transformé en pseudothiourée libre, peut entre représenté par l'équation suivante : Cette base libre peut à son tour entre combinée avec tout acide EX désiré, conformément à l'équation :: On On conduit la réaction en mélangeant les corps réactionnels (II) et (III), de préférence en présence d'un solvant (ce terme s'adresse également à un simple diluant), notamment un solvant dans lequel les matières premières sont solubles dans une mesure appréciable. Des exemples de ces solvants comprennent liteau ; une solution aqueuse ("méthanol ; des alcools inférieurs tels que ltéthanol, le méthanol et l'isopropanol ; des cétones inférieures telles que lracétone (avec ou sans addition d'eau) ; le diméthylformamide ; le diméthylsulfoxyde ; et tout mélange désiré de ces solvants. Bes conditions préférées de la réaction impliquent l'utilisation d'un solvant alcoolique anhydre tel que le méthanol ou ltéthanol ; dans ce cas, bien que les matières premières soient habituellement entièrement solubles dans le solvant, le produit résultant est généralement insoluble dans le solvant froid et peut en entre avantageusement séparé par filtration et lavage, habituellement à un haut degré de pureté et en un excellent rendement. tenyrature de On peut faire varier la/réaction dans une large gamme. Généralement, la réaction est conduite entre 20 et 1300C, de préférence entre 60 et 800C. Généralement, pour des raisons d'économie et de rendement, les corps réactionnels sont utilisés en proportions à peu près équimolaires. La réaction peut par exemple entre conduite de la façon suivante : l'halogénomc'thylcétone, par exemple la 4-bromophénylbromométhylcétone, est ajoutée à une solution de la thiourée, par exemple la thiourée proprement dite, dans de l'éthanol anhydre à la température ambiante, et le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 15 minutes, le produit cristallin solide résultant étant isolé par filtration. Be produit résultant peut être obtenu sous une forme sensiblement pure par des lavages répétés avec, par exemple, de l'éthanol ou de l'acétone anhydre froid. On peut, le cas échéant, transformer l'halogénure de pseudothiouronium ainsi préparé en sa pseudothiourée libre correspondante cn neutralisant avec soin sa solution ou suspension aqueuse avec une base faible telle qu'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium ou de potassium, ex isolant ensuite la base libre qui, généralement, ntest pas/soluble dans l'eau. Ensuite, cette base libre peut être dissoute dans un solvant convenable et neutralisée avec une quantité équimolaire d'un acide. lie sel de pseudothiouronium ainsi formé peut ensuite être isolé de toute manière classique, par exemple par filtration ou par distillation du solvant sous pression réduite. Comme indiqué ci-dessus, les pseudo-thiourées et leurs sels, de la présente invention,sont doués de propriétés prononcées de régulation de la croissance des végétaux. Ces composés peuvent donc être utilisés pour modifier la vitesse de croissance des plantes. Etant donné qu'aux taux et concentrations où ils déploient une grande activité, les composés actifs de l'invention exercent peu ou pas d'effet phytotoxique, la croissance des végétaux peut être influencée sans altération des plantes ou avec une altération minime. Bes composés de la présente invention ont également une toxicité relativement faible vis-à-vis des mammifères. On entend par "plantes" ou "végétaux7' au sens le plus large, toute végétation utile2 présentant un intérêt en agriculture, horticulture, arboriculture (arbres fruitiers) et toute autre végétation faisant l'objet d'une récolte, de même que les mauvaises herbes, dont on désire influencer la croissance. Ainsi, les composés actifs de la présente invention peuvent être utilisés pour le rabougrissement de plantes cultivées et de mauvaises herbes monocotylédones et. dicotylédones, de plantes d'ornement, d'arbustes et d'arbres ; on peut les utiliser également - pour augmenter le rendement global, le rendement en huile et le rendement en protéines de plantes légumineuses telles que le soja, les haricots de lima, les haricots sans fil et les pois - pour affecter la nouaison des pommes, des pêches et des fruits d'autres arbres fruitiers, d'arbustes et de plantes cultivées - pour accrottre la résistance de la végétation, notamment des arbres fruitiers, aux dégâts causés par le gel et la sécheresse - pour accroître le rendement en suce de plantes telles que les betteraves sucrières et la canne à sucre - pour accroître le rendement des planta-tions de cotonniers - pour retarder la croissance des graminées, telles que l'ivraie vivace et la fétuque, en réduisant à la fois le poids de ton-te par unité de surface et la hauteur des plantes - pour accroître par effet synergique l'effet retardateur exercé par l'hydrazide maléique (XE"30) sur la croissance des graminées telles que l'ivraie vivace et la fétuque en réduisant à la fois le poids de tonte par unité de surface et la hauteur des plantes - pour réduire la tendance-de l'hydrazide maléique (NH-30) lorsqutil est utilisé seul à des taux comparables, à exercer un effet phytotoxique sur les graminées telles que l'ivraie vivace et la fétuque - pour inhiber totalement ou partiellement la croissance indésirable de drageons sur des plantes, notamment sur des plants de tabac - pour améli.orer effet exercé par l'hydrazide maléique aux fins mentionnées ci-dessus, sans exercer d'altération phytotoxique appréciable ; et - pour influencer la formation des pousses de pommes de terre et pour réduire la croissance des plantes ligneuses, lorsqu'on les utilise seules ou en combinaison avec lthydrazide maléique (4n-30). Bes composés actifs conformes à la présente invention peuvent être incorporés dans les formulations usuelles telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pues et granules. On peut préparer ces formulations dtune manière connue, par exemple en mélangeant les composés actifs avec des diluants, ctest-a-dire des diluants ou véhicules liquides ou solides ou gazeux liquéfiés, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, ctest-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs. Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme diluant, on peut par exemple recourir également à des solvants organiques en tant que solvants auxiliaires. liquidés Comme diluants ou véhicules/,on utilise de préférence des hydrocarbures aromatiques tels que les xylènes, le toluène, le benzène ou des alkyl-nsphtalènes, des hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques chlorés tels que des chlorobenzènes, des chloréthylènes ou le chlorure de méthylène, des hydrocarbures aliphatiques tels que le cyclohexane ou des paraffines, par exemple des fractions de pétrole, des alcools tels que le butanol ou le glycol, de mme que leurs éthers et esters, des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone ou la cyclohexanone, ou des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde ou l'acétonitrile, ainsi que 11 eau. On entend désigner par diluants ou véhicules gazeux liquéfiés, des liquides qui seraient gazeux aux températures et aux pressions normales, par exemple des gaz propulseurs pour aérosols, tels que des hydrocarb=es halogénés, par exemple un "Freon". - solides Comme diluants ou véhicules/,on utilise de préférence des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, des argiles, le talc, la craie, le quartz, l'attapulgite, la m.ontmorillonite ou la terre de diatomées, ou des poudres minérales synthétiques telles que la silice, l'alumine ou les silicates fortement dispersés. Des exemples préférés d'agents émulsifiants comprennent des émulsifiants non ionogènes et anionogènes, tels que des esters polyoxyéthyléniqueSX'acides gras, des éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolyglycols, des sîkylsulfonates, des alkylsulfates et des arylsulfonates des exemples préférés d'agents dispersifs comprennent la lignine, les liqueurs résiduaires sulfitiques et la méthylcellulose. Bes composés actifs peuvent être utilisés seuls ou en mélange les uns avec les autres et/ou avec un diluant ou véhicule et/ou avec d'autres composés actifs compatibles, notamment des agents de protection des végétaux tels que des fongicides, des insecticides, des nématocides, des bactéricides et des herbicides sélectifs, le cas échéant, ou sous la forme de préparations dosées particulières pour des applications spécifiques, par exemple des solutions, des émulsions, des suspensions, des poudres, des potes et des granules prêts à l'emploi. Sous la forme commerciale, les préparations sont généralement des compositions à base d'un véhicule dans lesquelles le composé actif est présent en une quantité de 0,1 à 95 %, de préférence de 0,5 à 90 %, en poids de la composition, tandis que pour l'application, on utilise généralement des compositions à base d'un support dans lesquelles le composé actif est présent en une quantité de 0,01 à 2,0 , de préférence de 0,01 à 0,8 , en poids de la composition. Les composés actifs, ayant une solubilité appréciable dans l'eau, peuvent aussi être utilisés avantageusement sous la forme de solutions aqueuses contenant 0,01 à 5 %, de préférence 0,01 à 0,8 %, en poids du composé actif, avec ou sans addition d'agents stabilisants ou d'agents tensio-actifs tels que ceux qui ont .été mentionnés ci-dessus. Ces solutions conviennent particulièrement pour l'application directe par pulvérisation sur le feuillage, application dans laquelle elles ne produisent pas d'altération appréciable des plantes par phytotoxicité, aux taux efficaces d'application. lies formulations ou compositions peuvent entre appliquées de la manière usuelle, par exemple par pulvérisation, atomisation, diffusion, poudrage, épandage ou aspersion, au sol environnant les plantes, aux plantes elles-mEmes ou aux deux. Naturellement, il y a lieu de remarquer qu'en ce qui concerne l'application de ces composés pour influencer la croissance de particulier végétaux, la concentration du composé actif gtilisé dans la composition ou la formulation dépend de l'application désirée et peut varier dans une tassez large gamme en fonction des conditions atmos phdriques,du but auquel le composé actif est destiné et de l'espèce végétale sur laquelle on veut produire l'effet désiré.Par conséquent, dans des cas spéciaux, il est possible de s'écarter dans un sens ou dans l'autre des gammes de concentration mentionnées ci-dessus l'invention concerne également une composition destinée à la régulation de la croissance des végétaux, contenant comme ingrédient actif un composé de la présente invention en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou gazeux liquéfié ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. - invention concerne aussi un procédé de régulation de la croissance ae végétaux, procédé qui consiste à appliquer aux végétaux ou à leur milieu un composé de l'invention, seul ou sous la. forme d'une composition contenant, comme ingrédient actif, un composé de l'inven-tion en mélange avec un diluant ou véhicule. L'invention concerne en outre des plantes dont la croissance a été influencée par le fait que les plantes sont cultivées dans des zones dans lesquelles, immédiatement avant et/ou pendant la phase de croissance, un composé de l'invention a été appliqué seul ou en mélange avec un diluant ou véhicule. L'activité régulatrice de croissance des végétaux des composés actifs de l'invention est illustrée dans les exemples suivants Exemple A Essai de croissance sur racines de concombres On prépare une poudre mouillable de base contenant les ingrédients suivants 92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233??, ultrafine) 4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium ("Xarasperse N") 4 parties en poids d'un produit de polycondensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire d'environ 1000)("Pluronic B-61"). Pour obtenir une préparation convenable d'un composé actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base mentionnée, et on dilue le mélange résultant avec de l'eau ju.squ'à ce que la concentration finale désirée ait été atteinte. On place un disque de papier-filtre (150 mm de diamètre) dans une botte de Pétri de 150 mm x 25 mm et on dispose en rangée sur le papier 10 graines de concombre. On humidifie ensuite le papier-filtre avec 7 ml de la préparation du composé actif particulier. On fait incuber la botte ainsi traitée à l'obscurité à 220C. On effectue une estimation sur la base de la réponse de croissance de la racine pendant la période de 24 heures qui se situe entre le troisième et le quatrième jour de l'incubation. On utilise une échelle de notation de "0"à "9" pour indiquer activité des composés que l'on suppose autre des retardateurs de croissance. La note "0" signifie un retardement de croissance dans la gamme de O à 10 %, par rapport au témoin. La note "9" correspond à un retardement de croissance égal ou supérieur à 90 %0. Au contraire, des chiffres placés entre parenthèses indiquent une activation ou une stimulation de la croissance. Ainsi, on utilise une échelle de notation de "(O)" à "(9)" pour indiquer l'activité des composés que l'on suppose entre des activateurs de croissance. La note "(O)" indique une activation de croissance dans la gamme de O à 10 %, comparativement au témoin, tandis que la note "(9)" indique une activation de croissance égale ou supérieure à 90 %, comparativement au témoin. Les composés actifs particuliers expérimentés, les quantités utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau A suivant. TABLEAU A Essai de croissance sur racines de concombres Concentration (ppm) Composé actif 10 000 1000 100 ) 2 tNN 112?2 (2) "NH 5 4 3 Br-CoJH SC 5 4 7 \---/ 2 \MI. TABLEAU A (suite) Essai de croissance sur racines de concombres Concentration (ppm) Composé actif 10 000 1000 100 F -COCH2S / .HBr 9 9 5 NH S 9 9 9 2#2 (5) CîyÉ\-C00112 S .HBr 4 5 (6) cl/ CH X -COCII2Su / .HBr 9 9 5 '2 (7) COCH2S2 .HBr 9 9 7 \NH (8) -COCH2S .HBr 9 5 3 ÛlH2 NO2 TABLEAU A (suite) Concentration (ppm) Composé actif 10 000 1000 100 (9) F -C00EI2S .HO3S-3 9 9 5 5 2 (10) N02 F-Coeii2S HO 9 .HO- NO2 9 4 I NN2 N 2 (îî) C OCH2S S .HCl04 9 9 2 2 (3.2) P wC0nIS2S .CP3COQR 9 9 3 2 (13) COClI2Sd -COCB,SC/ IECfI3 (14) jtC2H5 Br 4 -COCH2S REr 9 7 0 2 T.BIJEAU A (suite) Essai de croissance sur racines de concombres Concentration (pm) Composé actif 10 000 1000 100 (15) JUE^ClI.-CH2 9 4 4 Bl o 0C112S g .BBr 2 (16) Br oei 5H REr 9 O O 2 Exemple B Essai de pulvérisation foliaire sur le haricot sans fil On prépare une poudre mouillable de base contenant les ingrédients suivants 92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233", ultrafine) 4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium ("Marasperse N") 4 parties en poids d'un produit de polycondensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylène-glycol (poids moléculaire d'environ 1000) ("Pluronic B-61") Pour obtenir une préparation convenable du composé -actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base mentionnée cidessus, et on dilue le mélange résultant avec de l'eau contenant 0,01 ffi de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitane ("Tween 20") utilisé comme émulsifiant, jusqu'à ce que la concentration finale désirée ait été atteinte. Des plants de haricots sans fil, au stade où leurs feuilles primaires sont relativement uniformes (6-7 jours)et sont capables d'absorber et de transporter des agents chimiques, sont traités par pulvérisation avec la préparation indiquée de composé actif à la concentration mentionnde,Susqu'à formation d'ure rosée.Dans chaque essai, on applique par pulvérisation 40 ml de la formula 2 tion sur 4 plants occupant une surface d'environ 0,46 m lies plants ainsi traités sont transportés dans une serre où ils séjournent pendant 10 à 14 jours.Le degré de réponse de la croissance est déterminé par la mesure de trois paramètres (A) la hauteur totale de la plante, (B) la longueur du second noeud à 'apex et (C) la longueur de pétiole des premières feuilles trifoliées. On utilise une échelle de notation de"0"j"g" pour exprimer le degré de retardement potentiel de la croissance. Ta note "O" exprime un retardement de croissance dans la gamme de O à 10 % par rapport au témoin. La note tt9tl correspond à un retardement de croissance d'au moins 90 %. On utilise une échelle de notation de "(O)" à "(9')"pour exprimer l'activité des substances capables de stimuler la croissance. La note"(O)"exprime une activation de croissance comprise dans la gamme de O à 10 % par rapport au témoin, tandis que la note "(9)" indique wle activition de croissance égale ou supérieure à 90 %, comparativement au témoin. lies composés actifs particuliers expérimentés, les concentrations utilisées et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant, sur lequel A, B et C ont les définitions données cidessus. TABLEAU B Essai de 'ulvnsation foliaire sur le haricot sans fil Concentration -en ppm Composé actif 10 000 1000 100 (1) "pi A B C A B C A B C Er-C0CII 5 .Ir 0 o REr -CZfI2Si~ (6) À c COSH, 1 REr COCH2S / HBr 1 2 1 0 2 1 (1) 0 O (12) ii r -COC-H2S 4 CS3COOH (1) O O O O O (1)(1) O 2 Exemple C Essai de rendement- en scia Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitane ("Tween 20") comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant a quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le même solvant contenant ledit émulsifiant, pour obtenir le taux d'application indiqué ci-dessous en ppm. Des plants de soja de la variété Clark 63 sont utilisés comme plantes d'essai, et traités par pulvérisation avec la préparation particulière du composé actif à un taux de 92,625 décalitres par hectare, au stade où moins de 5 % des fleurs sont épanouies. lies parcelles traitées ont une disposition statistique, à 3 exemplaires. lies parcelles témoins ne sont pas soumises au traitement. On détermine le degré d'efficacité du composé actif en pesant le soja récolté dans les parcelles traitées et les parcelles non traitées et en exprimant par un pourcentage le poids de récolte des parcelles traitées par rapport au poids de récolte des parcelles témoin Won traitées. Bes hauteurs des plantes dans les parcelles traitées et non traitées interviennent également dans l'évaluation. Be composé actif particulier expérimenté, le taux dtapplica- tion et les résultats obtenus ressortent du tableau C suivant. TABLEAU C Essai de rendement en soja Quantité Augmentation, Hauteur : appliquée a appliquée , du rende- moyenne de composé ment en soja des plan Composé actif actif ~~~~~~~~~~~~ ppm tes, cm Br~ .HEr 500 7 103 (î) témoin (non traité) - 105 Exemple D Tonte chimique de l'ivraie vivace Solvant : 9,5 ml dteau contenant 0,01 % en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne("Tween 20") comme émul sifiant. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le mEme solvant contenant ledit émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-après en ppm. La préparation du mélange du composé actif avec l'hydrazide maléique (FE-30) est effectuée en mélangeant ensemble 1 partie en poids du composé actif indiqué et 3 parties en poids dthydra- zide maléique (MH-30), en mélangeant 0,5 g de la composition résultante avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'ém.ulsifiant, puis en diluant le concentré ainsi produit avec le solvant contenant ltémulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-après en ppm. De l'ivraie vivace en cours de croissance est traitée par pulvérisation avec la préparation de composé actif aux concentrations indiquées. Les parcelles destinées à essai de traitement ont une disposition statistique, en trois exemplaires. On les tond à une hauteur uniforme de 5 cm avant l'application par pulvérisation, puis on attend 5 semaines avant d'effectuer l1évalua- tion. Be degré d'efficacité du composé actif particulier est évalué au moyen de deux méthodes. a. On effectue une tonte d'une surface de 30 cm x 30 cm à une hauteur de 2,45 cm du sol pour déterminer le rendement en feui.llage de chaque parcelle. b. On effectue des estimations visuelles de la croissance de l1lierbe sur la base dune échelle de notation de O à 100 dans laquelle la note "O" indique qutil n'y a pas de réduction de croissance comparativement aux parcelles témoins et "100" indique une suppression totale de croissance additionnelle de l'herbe. Le composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau D suivant. TABLEAU D Tonte chimique de l'ivraie vivace Quantité Quantité Poids moyen appliquée appliquée d'herbue ver de compo- d'hydra- te obtenu Estima sé actif, zide maléi- à la tonte tion Composé actif ppm que, ppm (g) visuelle (l) 5 000 O 39,0 0 Br e COCE2S 9 HBr 11 5-30 0 45,3 O 50 50 o 83,5 o 1 1 250 3 750 20,6 80 250 750 30,5 O " 125 375 67,1 0 Il 0 5 000 29,9 73 O 0 2 500 36,8 10 O 0 500 63,5 o témoin - - 67,1 0 Exemple E Tonte chimique de la fétuque Solvant : 9,5 mi d'eau contenant 0,01 % en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne("Tween 20") comme émul sifiant. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec un solvant contenant ltémlllsifiant de manière à obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. La préparation du mélange du composé actif particulier avec lthydrazide maléique (MH-30) est effectuée par mélange de t partie en poids du composé actif indiqué et de 3 parties en poids dthydrazide maléique (H-3O), addition à 0,5 g du mélange résultant, de la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis dilution du concentré ainsi produit avec le même solvant contenant ledit émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. Un semis de fétuque en cours de croissance est traité par pulvérisation avec la préparation du composé actif particulier, aux concentrations indiquées. Bes parcelles traitées ont une disposition statistique, en trois exemplaires. Bes parcelles sont tondues à une hauteur uniforme de 5 cm avant le traitement par pulvérisation, puis on attend 8 semaines avant d'effectuer les évaluations. Be degré d'efficacité du composé actif particulier est évalué au moyen de deux méthodes. a. On effectue une tonte dune surface de 30 cm x 30 cm à une hauteur de 2,45 cm du sol pour déterminer le rendement en herbe de chaque parcelle. b. On effectue des évaluations visuelles de la croissance de l'herbe, sur la base d'une échelle de notation de O à 100, dans laquelle "O" indique qu'il n'y a pas de réduction de croissance comparativement aux parcelles témoins et "100" indique une suppression totale de croissance additionnelle de l'herbe. Te composé actif particulier expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. TABLEAU E Tonte chimique de la fétuque Quantité Quantité Poids appliquée appliquée moyen de compo- dthydre- dtherbe Esti sé actif, zide maléi- obtenu mation ppm que, ppm à la ton- visuel Composé actif ~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~ te,() le (1) 5 000 0 56,5 12 B -COCH2S .HBr 2 1 1 000 0 87,5 12 1 1 250 3 750 72,7 28 250 750 85,3 8 O 0 5 000 79,2 7 Il 0 1 000 84,2 2 Témoin O 0 103,2 0 Exemple F Tondage chimique d'ormes Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitane (tween 20") comme émul sifiant. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif particulier, on mélange 0,5 g de ce composé actif avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant l?émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-après en ppm. La préparation du mélange du composé actif particulier avec l'hydrazide maléique (MH-30) est effectuée par mélange de 1 partie en poids du composé actif donné et de 3 parties en poids dthydrazide maléique (MH-30), addition à 0,5 g du mélange résultant, de la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis dilution du concentré ainsi obtenu avec le meme solvant contenant ltémulsifiant, pour obtenir les taux d'application indiqués ci-dessous en ppm. On utilise des ormes d'Amérique agés de 7 ans, comme plants d'essai. Les traitements sont appliqués par pulvérisation de la préparation donnée sur deux branches par arbre; on utilise 3 arbres. On détermine le retardement de la croissance des rameaux en mesurant la longueur de chaque rameau 17 semaines après le traitement et en la comparant à la longueur du même rameau avant le traitement. Le pourcentage de croissance du rameau est comparé au pourcentage de croissance de rameaux non traités, et le résultat est exprimé par le pourcentage dtinhibition de croissance des rameaux traités. Le composé actif particulier expérimenté, les taux d'applica- tion et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant TABLEAU F Emo:ndage chimique dormes Quantité Quantité Pourcentage appliquée appliquée dtinhibition de compo- dthydra- de la crois sé actif, zide maléi- sance du rameau Composé actif ~ ppm gue. ppm traité (1) B.z-C-coCH, S 2 500 0 25 3r=.COCH2S2.HEr 2 500 O 25 ni2 I, 500 0 47 100 0 52 ., 1 250 3 750 68 250 750 56 125 375 2 a 0 5 000 37 tl 0 1 OOQ 39 t? O 500 0 témoin O O O Exemple G Essai de nouaison des pêches Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne("Tween 20't) comme émul sifiant. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d t émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le même solvant contenant l'émulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués cidessous en ppm. On utilise comme plants d'essai des pêchers de la variété Redhaven agies de 10 ans, et on traite des branches individuelles de ces arbres par pulvérisation avec la préparation de composé actif particulier, au taux de 277,785 décalitres par hectare, 5 jours après i1 épanouissement total des fleurs. Chaque traite ment est répété trois fois, à chaque fois sur un arbre individuel. Les parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement. On dotermine le degré d'efficacité du composé actif donné en soustrayant le nombre de fruits restant sur la branche traitée au mcment de l'éclaircissement à la main, du nombre initial de fleurs portées par branche, que l'on compte avant le traitement. lie composé actif particulier expérimenté, les taux dlapplica- tion et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. TABLEAU G Essai de nouaison des pêches Quantité appliquée Pourcentage de composé d'augmentation de la Composé actif actif ppm nouaison des fruits (î) -C0CR2S(' .REr B COCH2SC .heur NII2 5 000 Sjq " 500 36 50 50 30 Témoin O O O O Exemple H Essai de rendement en pois Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 % en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne("Tween 20") comme émul sifiant. Pour obtenir Ime préparation convenable du composé actif particulier, on mélange 0,5 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant l'émulsifiant pour obtenir le taux dtapplication indiqué ciaprès en ppm. Des plants de pois, au stade où 5 à 10 % des fleurs sont épanouies, sont traités par pulvérisation avec la préparation du composé actif indiqué, à un taux de 92,625 décalitres par hectare. Bes parcelles traitées ont une disposition statistique, à trois exemplaires. Bes parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement. Au moment de la récolte, on détermine le poids frais de fruits donnés par les parcelles traitées et non traitées. L'augmentation du rendement des parcelles traitées est exprimée par un pourcentage par rapport au rendement des parcelles témoins. lie composé actif expérimenté, le taux a tapplication et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. TABlEAU H Essai de rendement en pois Composé actif Quantité Rendement, Augmentation appliquée g par par- du rendement de compo- celle en pois , sé actif ~~~~~~~~~~~~~~~ (1) X Br4-COCH2$(t r 12,5 831 16 Ir/ \rHî Témoin O 713 o Exemple I Essai de résistance à la sécheresse Solvant : 45,0 ml d'eau contenant 0,01 ffi en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange 5,0 g de ce composé avec la quantité indiquée de solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant l'é- mulsifiant pour obtenir le taux d'application indiqué cidessous en ppm. On traite par pulvérisation, de la manière indiquée ci-dessous, de jeunes semis de tomates. Avant le traitement, on arrose uniformément le sol environnant les plantes. La période d'essai dure une semaine, et, pendant cette période, les plantes sont privées d'eau pendant des périodes- de deux jours, de manière à réaliser des conditions sévères de sécheresse. On effectue des observations et des évaluations à des intervalles d'une heure pendant cette période. Après la première période de deux jours, on note les résultats. On arrose de nouveau copieusement les plantes, ce qui a pour effet de les ranimer. On interrompt encore l'arrosage du sol pendant une autre période de deux jours, et on effectue de nouveau des observations en notant les résultats à des intervalles d'une heure pendant cette période.A la fin de la période d'essai, on obtient trois groupes de résultats, à savoir (a) symptômes de flétrissement (b) phytotoxicité, se traduisant par la dessiccation du feuillage (c) phytotoxicité, se traduisant par un rabougrisse ment. Sept jours après le début de l'essai, on détermine le degré des symptômes de flétrissement et on l'exprime par un pourcentage, O Sept jours après le début de l'essai, on détermine également le degré de dessèchement et on l'exprime par un pourcentage ; O , signifie qu'il n'y a pas de dessèchement du feuillage, et 100 ffi signifie que le dessèchement du feuillage est total. Sept jours après le début de l'essai, on détermine également le degré de rabougrissement des plantes et on 11 ex- prime par un pourcentage, O % signifiant qu'il n'y a pas de rabougrissement des plantes et 100 % signifiant que l'inhibition de croissance est totale. Le composé actif particulier; sa concentration et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant TABLEAU I Essai de résistance à la sécheresse Composé actif Taux Flétris- Dessèche- Rabou (LZ (ppm) sement, % ment du grisse REr OCEIz feuillage, ment * Er/-C OCH2S des plants -IJH2 10 000 o ic 50 37 tt 1 000 70 % 23 o in 100 66 0 0 10 10 70 0 0 tl 1 73 o O Témoin (non arrosé) 77 0 30 Témoin (arrosé) O O O * lies évaluations du rabougrissement des plantes sont basées sur une comparaison de traitements auxquels on soumet le témoin non arrosé. Be témoin non arrosé montre un léger rabougrissement (note de 30 fo) lorsqu'on le compare au témoin qui reçoit de l'eau pendant toute la période d'essai. Exemple J Essai de résistance au gel On prépare une poudre mouillable de base, à partir des ingrédients suivants 92 parties en poids de silice hydratée ("Hi-Sil 233", ultra-fine) 4 parties en poids de lignine-sulfonate de sodium ("Narasperse N") 4 parties en poids d'un produit de polycondensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de propylèneglycol (poids moléculaire d'environ 1000) ("Pluronic L-613. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif, on mélange intimement une partie en poids de ce composé avec une partie en poids de la poudre mouillable de base mentionnée ci-dessus. Pour préparer une solution à 10 000 ppm, on dissout 0,8 g du mélange résultant en ajustant le volume à 40 mi avec de l'eau distillée contenant 0,01 fo de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20"). On dilue le concentré résultant avec de l'eau distillée jusqu'à ce que la concentration finale désirée ait été atteinte. Des plants de cotonnier, au stade comportant six à huit feuilles, sont traités par pulvérisation avec le composé donné, à la concentration indiquée, jusqu'à formation d'une rosée. Bes plantes traitées sont disposées dans une serre, pour permettre le métabolisme de l'agent chimique, avant le traitement par le froid. On fait séjourner lelantes dans la serre pendant deux jours ou 21 jours (période d'attente dans la serre), puis on les introduit dans une chambre froide à -50C où elles séjournent pendant les périodes indiquées de temps. lie composé actif particulier expérimenté, le taux d1ap- plication en ppm, la durée du traitement par le froid et le pourcentage d'altération des plantes ressortent des tableaux suivants. TABlEAU J(i) Essai à basse température sur plants de cotonnier Composé actif Quantité (Période d'attente de 2 jours) appliquée Altération des plantes, % de composé Traitement Traitement actif, ppm pendant pendant deux une heure heures à la à la cham- chambre bre froide froide rCcCh25É;;r 10 000 0 0 2 (1) " 1 000 0 25 It 100 0 75 Témoin 2 25 85 TABLEAU J(ii) Essai à basse température sur plants de cotonnier Composé actif Quantité (Péri.ode d'attente de 21 jours) appliquée Altération des plantes % de composé Traitement Traitement actif, ppm pendant pendant deux une heure heures à la à la chambre chambre froide froide -c'OCH,Sr:: 10 O 10 XBr 10 000 0 25 2 (î) " 1 000 0 25 l1 100 0 75 Témoin - 25 85 F,xemple K Teneur en sucre des betteraves sucrières Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 0 en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20"). Pour obtenir une préparation convenable du composé actif particulier, on mélange 0,5 g de ce composé actif avec la quantité indiquée de solvant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant pour obtenir le taux d'application indiqué ci-après en ppm. On On utilise comme plantes d'essai des betteraves sucriè- res de la variété Great Western onogerm,qu'on traite par pulvérisation avec la préparation indiquée de composé actif, à un taux de 92,625 décalitres par hectare, au stade où on s'attend à ce que le saccharose renfermé dans les feuilles des plantes émigre vers les racines'. Les lots traités ont une disposition statistique, en trois exemplaires. Bes lots témoins ne sont pas soumis au traitement. On détermine le degré d'efficacité du composé donné par analyse de la teneur en sucre des racines de betterave, dans le lot traité, comparativement aux lots témoins non traités. Le composé actif particulier expérimenté, le taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. TABlEAU K Teneur an sucre de betteraves sucrières Composé actif Quantité appliquée Augmentation de la de composé actif, teneur en sucre, ppm Br-CCCK,SC.HBr 250 3,2 (1) Témoin O Exemple L Essai de formation des caPsules du cotonnier Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,01 " en poids de mono laurate de polyoxyéth-lène-sorbitanne ("Tween 20"). Pour obtenir une préparation convenable du composé actif particulier, on mélange 0,5 g de ce composé actif avec la quantité indiquée de solvant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant pour obtenir les taux d1appli- cation indiqués ci-dessous en ppm. Des plants de cotonnier de la variété Carolina Queen sont utilisés comme plants d'essai et traités par pulvérisation avec la -préparation du composé actif indiquéà un taux de 92,625 décalitres par hectare. lies parcelles mesurent 7 mèl;res de longueur, mais les comptages des capsules sont effectués au centre de rangées mesurant 5 mètres. On applique des pulvérisations foliaires en utilisant un pulvérisateur à basse pression actionné à la main, lorsque les plants approchent de la floraison. Les parcelles traitées sont disposées de façon statistique, à trois exemplaires. lies parcelles témoins ne sont soumises à aucun moment au traitement. Le degré d'efficacité du composé actif est évalué d'après le nombre de capsules formées sous l'effet de son application. La concentration du composé actif, l'augmentation du nombre de capsules formées et la hauteur moyenne des plantes ressortent du tableau L suivant TABTJEAU L Essai de formation de capsules de cotonnijvarièté Carolina Queen Composé actif Concentration Augmentation Hauteur du nombre de des plants capsules for- (cm) aI capsule ~~~~~~~~~~~~~~~ mees, ( ClS) B ~CODH2S 4 EBr 500 14 95,0 (1) 100 3 105,0 Témoin - O 100,8 Exemple M Essai de rendement en coton Solvant : 9,5 ml d'eau contenant 0,1 ç en poids de monolaurate de polyoxyéthylène-sorbitanne ("Tween 20") comme émulsifiant. Pour obtenir une préparation convenable du composé actif particulier, on mélange 0,5 g de ce composé actif avec la quantité indiquée de ce solvant contenant la quantité mentionnée d'émulsifiant, puis on dilue la solution résultante avec le solvant contenant llémulsifiant pour obtenir les taux d'application indiqués ci-après en ppm. Des plants de cotonnier de la variété Acala 1517C sont utilisés comme plants d'essai et traités par pulvérisation avec la préparation du composé actif indiqué au taux de 185,25 décalitres par hectare, au stade précédant l'épanouissement des fleurs, environ 60 jours après la plantation. Les parcelles traitées sont disposées de façon sta-tistique, à trois exemplaires. Bes parcelles témoins ne sont pas soumises à ce traitement. On détermine le degré dtefficacité du composé actif donné en pesant les graines de coton récoltées dans la parcelle indiquée. On convertit les résultats obtenus en ki logrammes de coton par hectare, en supposant un rendement net d'égrenage de 35 Xo. On détermine également le pourcentage d'augmentation du rendement en fibres brutes de coton, comparativement au témoin non traité. Be composé actif expérimenté, les taux d'application et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant TABlEAU M Essai de rendement encoton Composé actif Quantité Poids de Rende- Pourcen appliquée graines ment en tage par de compo- de coton/ fibres rapport sé actif, 30 m de brutes au té ppm rangée de coton, moin kP; ;lha 10 HBr t HBr 10 000 26,2 1342 102,7 (1) 1 1 000 27,0 t383 105,9 t 100 2 496 lut4,5 Témoin - 25,5 1306 lie procédé de préparation des composés de ltinvention est illustré par les exemples suivants Exemple 1 On dissout 13,9 g de 4-bromophényl-b-romométhyl- cétone (0,05MI) et 3,8 g de thiourée (0,05M) dans 100 ml d'éthanol et on chauffe le mélange au reflux pendant 15 minutes puis on le laisse refroidir. La substance solide blanche ainsi formée est séparée par filtration, lavée à l'éthanol et séchée à l'air. On obtient 15,5 g (88,5 $ de la théorie) de bromure de S-(4-bromobenzoylméthyl)-pseudothiouronium fondant à 243-2450C. Analyse : C % H % Br% N% 1!T% S% Calculé pour C9H10Br2N2OS: 30,53 2,85 45,14 7,91 9,06 Trouvé : 30,4 2,6 45,1 7,7 9,4 En suivant un mode opératoire analogue à celui de exemple 1, on prépare les composés suivants Numéro du composé Formule Point de fusion(0C) (3) F 4 > COCH2Ste REr 223-224 2 -coc,st.HBr 179 \NH2 JH (6) CH4-COCH2S(4 .HBr 285-287 (7) O CCCH2S(4 HBr 220-221 (8) 9 COCH2S(tE .H13r 250X251 N 2 (13) M-oe2SÉ)Ç : TCH 226-227 3 (14) B COCH2SC > / IIBr 190-192 TCB CHICII, (15) iB .HBr 144-146 2 Numéro du composé Formule Point de fusion, 0C (16) B. REr 218-220 2 (17) "CoCH2s(sd 13r 204-206 2 (18) CoCEI2SC4CBr 121-122 ,gCiI2CgCH2 (19) --COAI2S .=r 110-111 (20) CCIs,,S 2 5 . Sir 148,5-150 2 Exemple 2 On dissout 65,6 g (0,23 mole) de-bromure de S-(4-fluorobensoylméthyl)-pseudothiouronium dans 200 ml d'eau bouillante et on ajoute, en agitant, une solution de 19,2 g de bicarbonate de sodium (0,25 M) dans 50 ml d'eau. Lorsque le dégagement d'anhydride carbonique a cessé, on refroidit le mélange et on sépare par filtration la substance solide jaune ainsi formée, puis on la sèche à l'air. On obtient 42,1 g (88,5 % de la théorie) de S-(4-fluoro- benzoylméthyl)-pseudothiourée fondant (après recristallisation dans un mélange de benzène et dtheptane) à 109-111 C. On prépare le composé suivant, en procédant d'une façon analogue Numéro du Formule Point de fu ; ort composé ~~~~~~~~~~~~~ sion (OC) (2) E-C0CH2S2 183-184 RV Exemple 3 On dissout 14,1 g (0,067 mole) de S-(4-fluorobenzoyl méthyl)-pseudothiourée dans 60 ml d'acétone et on ajoute une solution de 12,0 g d'acide p-toluènesulfonique (0,07 mole) dans 40 ml d'acétone-. Un précipité se forme instantanément. On sépare ce précipité par filtration, on le lave à l'acétone et on le sèche à l'air. On obtient 23,3 g (89,5 ?/a de la théorie) de p-toluènesulfonate de S-(4-fluorobenzoylméthyl)-pseudothiouronium fondant à 255-2580C (en se décomposant). On prépare d'une façon analogue les composés suivants : Numéro du Formule Point de fu composé sion (OC) O N (îo) - -" FHOCH234 .IIO N02 234 (decomp.) 2 (11) F4-COCH2S(t .11C1O4 166"167}5 rni (12) Et;3-COCH2S 7 139-140 - NR2 REVENB ICAT IONS 1. Nouvelles S-benzoylméthylpseudothiourées, caractérisées par le fait qu'elles répondent à la formule générale (dans laquelle R, R et R , qui peuvent être identiques ou différents, désignent, chacun, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, un groupe alkoxy en C1 à C4, mi groupe nitro ou cyano, et R4, R5 et R6 qui peuvent être identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2à C4, phényle ou phényle substitué. 2. Composé suivant la revendication 1, caniotérisé par le fait que R1, R2 et R3 désignent chacun de lhytrogène, du brome, du chlore, du fluor, un groupe méthyle ou nitro, à condition qu'au moins l'un désigne un atome d'hydrogène, et R4, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou phényle, pourvu que l'un au moins soit un atome d'hydrogène. 3. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à l'une des formules suivantes 4. Composés caractérisés par le fait qu'ils sont les sels de pseudothiouronium d'une pseudothiourée conforme à l'une des revendications 1 à 3. 5. ComposésXsuivant la revendication 4, caractérisé par le fait que les sels de pseudothiouronium sont dérivés de monoacides. 6. Composé suivant la revendication 5, caractérisé par le fait qu'il est un sel de pseudothiouronium dérivé d'acide bromhydrique, p-toluènesulfonique, picrique, perchlorique ou trifluoracétique. 7 . Procédé de préparation dtun composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on fait réagir une halogénométhylcétone de formule générale (dans laquelle R1, R2 et R3 ont les définitions données dans la revendication 1 et X est un halogène) avec une thiourée de formule générale (dans laquelle R4, R5 et R6 ont les définitions données dans la revendication 1), l'halogénure de pseudothiouronium résultant étant transformé, le cas échéant, par neutralisation en pseudothiourée libre correspondante, laquelle est transformée, éventuel lementten un sel de pseudothiouronium par réaction avec l'acide approprié. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé par le fait que la réaction entre l'halogénométhylcétone (II) et la thiourée (III) est conduite dans un solvant, de préférence un alcool anhydre. 9. Procédé suivant l'une des revendications 7 et 8, caractérisé par le fait que la réaction entre l1halogénométhyl- cétone (II) et la thiourée (III) est conduite entre 20 et 1300C, de préférence entre 6b et 800C. 10 . Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé par le fait que l'halogénométhylcétone (il) et la thiourée (III) sont amenées à réagir en quantités à peu près équimolaires. 11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à10, caractérisé par le fait que X est le brome. 12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé par le fait que l'halogénure de pseudothiouronium est transformé en pseudothiourée libre correspondante par neutralisation, dans une suspension ou solution aqueuse, avec une base faible, par exemple le bicarbonate de sodium ou de potassium. 13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé par le fait que la pseudothiourée libre est formée puis amenée à réagir, en solution, avec une quantité stoechiométriaue d'un acide pour former le sel de pseudothiouronium approprié. 14. Composition destinée à la régulation de la croissance des végétaux, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme ingrédient actif, un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6,en mélange avec un diluant ou véhicule solide ou gazeux liquéfié ou en mélange avec un diluant ou véhicule liquide contenant un agent tensio-actif. 15. Composition destinée à la régulation de la croissance des végétaux, caractérisée par le fait quelle contient comme ingrédients actifs (a) un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6 et (b) de l'hydrazide maléique, seuls ou en mélange avec un diluant ou véhicule. 16. Procédé de régulation de la croissance des végétaux, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux végétaux ou à leur milieu un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, seul ou sous la forme d'une composition contenant, comme ingrédient actif, un composé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, en mélange avec un diluant ou véhicule. 17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition aqueuse contenant 0,01 à 5 , de préférence 0,01 à 0,8 % en poids du composé actif. 18. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé par le fait qu'on utilise une composition contenant 0,01 à 2 , de préférence 0,01 à 0,8 $ de composé actif en poids. 19. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisé par le fait que le composé actif est appliqué en mélange avec de lthydrazide maléique.