Brevet FR2115197A1 — publié le 19720707

La présente invention concerne le revêtement de pellicules de matières polymères. Elle a pour objet le revêtement de pellicules de cellulose régénérée avec un produit comprenant un copolymère du chlorure de vinylidène, du talc et uns cire. Des revêtements de copolymères du chlorure de vinylidène, de talc et d'une cire, et la préparation de ces revtements, ont été décrits dans des brevets tels que ceux des Etats-Unis d'Amérique NO 3 511 793, N0 2 990 391 et NO 3 428 483. Dans ces reveAtements connus, les constituants sont diapersés dans la totalité du revêtement et on utilise en général une technique de revêtement au moyen dgun solvant pour appliquer le produit de revêtement sur la pellicule de base. De tels revêtements confèrent ordinairement une bonne protection à la pellicule, par exemple contre l'humidité, mais pour certaines utilisations comme remballage, des propriétés d"'arret'l encore meilleures sont souhaitées. La présente invention a pour objet un nouveau produit qui est obtenu à la suite d'une seule opération de recouvrement, produit ayant de meilleures propriétés d'arrêt sans qu'il y ait d'effet préaudiciable sur son scellement à chaud, et qui n'est pas collant.Ce produit est une pellicule de matière polymère portant un rev8tement sur une de ses faces ou sur les deux, reveAtement qui comprend (a)un copolymère comportant de 92 à 96 % en poids de chlorure de vinylidène, le reste étant constitué par un ou plusieurs autres monomères à insaturation éthylénique, (b) du talc du type de la stéatite à raison de 0,25 à 1,25 % du poids du copolymère et (c) une cire de paraffine à raison de 1 à 7 % du poids du copolymère, une partie de cette cire étant sous la forme d'une couche externe continue du revêtement et la partie restante étant dispersée dans la partie restante du revêtement.On obtient ce revêtement en appliquant sur la pellicule un mélange de solvants contenant de 10 à 20 % en poids de matières solides, matières qui constituent le produit de revetement précisément décrit, et en éliminant ensuite les solvants. Des monomères ayant une insaturation éthylénique, copolymérisables avec le chlorure de vinylidène, qui peuvent être choisis pour l'exécution de cette invention, comprennent par exemple ceux qui sont indiqués dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 3 428 483, avec une préférence pour un mélange d'acrylonitrile, de méthacrylate de méthyle et d'acide itaconique. La préparation de ces polymères est bien connue. La proportion de la cire de paraffine est comprise entre 1 et 7 6/O environ, du poids du copolymère, de préférence cependant entre 2 et 5 % environ. fies cires paraffiniques représentatives sont les produits "Aristowax" (Union Oil Company), "Sunoco 4412", qui est le produit préféré, "Sunoco 4312n et "Sunoco 5512", ce dernier, cependant, ayant tendance à produire un voile rougeâtre si sa proportion est assez élevée. fies détails complémentaires concernant les trois dernières cires indiquées se trouvent dans la littérature commerciale publiée par la Sun Oil Company. Be type de talc utilisé pourl'exécution de l'invention est la stéatite, qui est un silicate de magnésium hydraté. Plus de détails concernant la stéatite se trouvent dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 428 483. Be rev & ement est appliqué à partir d'un mélange de solvants, tel que l'un de ceux qui sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 990 391, le mélange préféré contenant environ 55 à 65 % de tétrahydrofuranne (Tin?) et environ 35 a 45 % de toluène.Si ce mélange est trop riche en toluène, le copolymère ne s'y dissout pas, tandis que s'il est trop riche en tétrahydrofuranne, le copolymère ne cristallise pas au cours de l'opération de revewtement. Ta teneur en màtières solides du mélange solvant doit Entre comprise entre 10 et 20 %, de préférence entre 15 et 18 %, et il est préférable que le poids du revêtement appliqué soit d'environ 2 2 à 6 g de matières solides par m Une caractéristique dominante de la présente invention est la formation, à la suite d'une seule opération de revêtement, d'une couche externe continue de cire ainsi que d'une couche dans laquelle la cire est dispersée dans la totalité du rev8tement de copolymère.La formation de la couche de cire externe apparaît être provoquée par la cristallisation du copolymère et l'on pense que celui-ci doit comprendre au moins 92 % environ de chlorure de vinylidène pour qu'il se produise une cristallisation satisfaisante. La pellicule recouverte obtenue a de bonnes propriétés d'arret, elle se soude bien à chaud et elle n'est pas collante. L'exemple particulier suivant, dans lequel les parties et pourcentages de matières indiqués sont exprimés en poids, est donné pour décrire plus en détail cette invention: dont il ne limite pas la portée. On choisit un copolymère du chlorure de vinylidène comprenant les proportions suivantes de motifs monomères 94,5 parties de chlorure de vinylidène, 2,5 parties d'acrylonitrile, 3 parties de méthacrylate de méthyle et 0,75 partie d'acide itaconique. On mélange environ 96 parties de ce copolymère avec 3,5 parties d'une cire de paraffine (produit "Sunoco 4412") et 0,5 partie de stéatite (produit "INtistron HGO-55" de Sierra Talc Co.) dans un mélange 50/40 de tétrahydrofuranne et de toluène, pour former un produit de revente ment ayant une teneur en matières solides d'environ 18 /0, On prépare ce produit en délayant le polymère dans 88 % environ du toluène, pendant environ 30 minutes à la température de 2TOC, puis on ajoute le tétrahydrofuranne et on porte la température à 4000. Lorsque la dissolution est totale, on met la cire et le talc en suspension dans le reste du toluène à 750C et on ajoute la suspension à la solution cidessus. Be mélange est ensuite agité aux environs de 40 C jusqu'à ce qu'il soit utilisé pour le revAetement. On prend une pellicule de cellulose régénérée contenant environ 10 à 20 % de plastifiant, environ 7 % d'eau et environ 0,4 % d'une résine d"'ancrage't mélamine-formaldéhyde modifiée. On met le produit de revêtement dans un récipient d'immersion et on l'applique sur la pellicule dans une tour à la vitesse d'environ 20 à 300 mètres par minute, la température du récipient étant d'environ 35 C et la racle d'application étant réglée à un espacement d'environ 40 microns La température dans la colonne d'application est comprise entre 110 et 1500C environ. On obtient un poids de revete- ment typique d'environ 3,6 g de matières solides par m2. L'examen de pellicules recouvertes types obtenues par ce procédé montre de bonnes propriétés d'arr & , une absence d'adhérence satisfaisante et une bonne aptitude aux scellements à chaud. Les pellicules ont une mince couche ext;esne, continue de cire. Kr;VLIDICTIONS 1.- Un procédé de revêtement d'une face ou des deux faces d'une pellicule de matière polymère, procédé caractérisé en ce qu'on applique sur la pellicule un mélange de solvants contenant de 10 à 20 % en poids de matières solides, matières qui sont constituées par un copolymère comprenant de 92 à 9t5 % de chlorure de vinylidène, la partie restante consistant en un ou plusieurs autres monomères à insaturation éthylénique, un talc du type de la stéatite à raison de 0,25 à 1,15 % du poids du copolymère et une cire de paraffine à raison de I à 7 % du poids du copolymère, puis on élimine les solvants de manière à former un revête- ment comportant une couche continue de cire sur sa face externe, la partie restante de la cire étant dispersée dans la partie restante du revetement. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange solvant comprend de 55 à 65 % de tétrahydrofuranne et de 35 à 45 % de toluène. v-- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la partie restante du copolymère de chlorure de vinylidène est constituée par un mélange d'acrylonitrile, de méthacrylate de méthyle et d'acide itaconique, et la proportion de cire est de 2 à 5 /0 du poids du copolymère. +.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le mélange solvant contient de 15 à 18 % en poids de matières solides. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la pellicule est une pellicule de cellulose régénérée.