Brevet FR2128658A1 — publié le 19721020

La présente invention concerne des colorants trisazoïques répondant â la formule générale (1) : NH2 OH (I) A-N=U- -N=N- -CONH- ^ -N=N~B (S0jH)n (oû A est le reste ou radical d'un coir.posant carbocyclique ou hé-terocyclique aromatique diazotable ; B est un ,radical hydroxyphé-5 nyle (éventuellement substitué par un radical alkyle), diamino- phényle ou aminohydroxyphényle ; et n vaut 1 ou 2 ; les noyaux C -et D pouvant présenter d'autres substituants) . .... Les radicaux A appropriés sont par exemple les radicaux phé-..yle ; halogénophenyle comme chlorophcnyle ou bromophényle ; al-10 ky Iphc'ny.le comme méthylphënyle, éthylphényle ; alkoxyphënyle cornue rrthoxyphényle ou éthoxyphënyle ; nitrophényle ; sulfophényle; le raôi- al de l'acide dëhydrothiotoluidine-sulfonique ainsi que le ::c6:cal benzctMazolyle- (2) . î es radicaux B appropriés sont par exemple les radicaux hydr-15 o:-r/£.k'j:v/J e, hyc.rcx^êthyIphënyle, hydroxyéthylphényle ; aminohydr--•:iyph/-'ny 1 c-, diair.inophény] e, dirminométhyIphënyle. ?our les noyaux C et D, on peut citer par exemple des radicaux alkyle comportant 1 S 4 atomes de carbone comme les radicaux méthyle, étriyle, propyle, butyle, ainsi que des atomes d'halogë-20 :;«ï comn.e le chlore et le brome. Parmi ces colorants, on préfère ceux répondant à la formule (IX) : NH2 OH (II) A • -N=N- -CONH- / S -N=N-B (S03H)n (oû A' est un radical nitrophényle, halcgénophényle et en particulier chlcrophênyle, alkyl-phényle, en particulier méthylpheny-25 le ; et B r;t n on le sens indiqué à propos de la formule (I)) . On obtient les nouveaux colorants de formule (I) en opérant de façon connue en soi par copulation aeids d'aminés de formule 72 07688 2 2128658 (III) : a-nh2 (III) sur des acides aminohydroxynaphtalênesulfoniques formule (IV) OH NH2 (SO3H)„ NH-p OH ^ JL (v) A-N=N-, ^ (S03H)n puis copulation partielle avec une aminé têtrazotée de formule (VI) : -C0NH-^~D"^~NH2 (VI) pour obtenir des colorants disazoïques de formule (VII) : NH2 OH A-N=N-f^r^W, -N=N- -CONH- -N? ® X © (VII ) (S03H)n (où X ® est un anion, de préférence 1'anion d'un acide minéral comme l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique ') et puis copulation avec des copulants de formule (VIII) : B-H (VIII) ( où B est un radical hydroxyphényle (éventuellement substitué par un radical alkyle), diaminophényle ou aminohydroxyphényle). Les aminés (III) appropriées sont pas exemple l'aniline, la 2-chloraniline, la 3-chloraniline, la 4-chloraniline, l'acide 72 07688 3 2128658 l-aminobenzène-2-sulfonique, l'acide l-aminobenzène-3-sulfonique, l'acide l-aminobenzène-4-sulfonique, le l-amino-2-méthylbenzène, le l-airino-4-méthyl-benzêne, le l-amino-2-nitro-benzène, le 1-amino-4-nitro-benzène, le l-amino-4-méthoxy-benzène, l'acide déhydro-5 thiotoluidine sulfonique, le 2-airiino-benzothiazole. Des acides arnino-hyiirroxy-naphtalèhô-sulfcniques (IV) appropries sont par exemple l'acide l-air.ino-8-hydroxy-naphtalêne-3 ,6-disulfoni-que , l'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène-4,6-disulfonique, l'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalëne-4-sulfonique. 10 • Des diamines (IV) appropriées sont par exemple : le 4-amino-benzoyl-"4 '-amino-anilide, le 4-amino-2-chloro-benzoyl-4 '-amino-anilide, le 4-amino-3-méthyl-benzoyl-4'-amino-anilide, le 4-ami- ". no-benzoyl-4'-amino-2'-chlor-anilide, le 4-amino-benzoyl-4'-âmi-no-3'-méthyl-anilide. 15 Des copulants (VIII) appropriés sont par exemple le phénol, le méthylphénol, 11éthylphénol, le 1,3-diaminobenzène, le 1-ami-no-3-hydroxybenzène, le 1,3-diairdno-4-mêthylben2ène. La copulation de (V) avec (VI) et de (VII) avec (VIII) s'effectue de façon connue en soi en milieu alcalin aqueux. 20 Les nouveaux colorants conviennent remarquablement bien pour teindre des matières ou marchandises fibreuses naturelles ou synthétiques contenant des groupes hydroxyles et/ou contenant de l'azote,par exemple des fibres de cellulose à tous leurs degrés de transformation ou d'élaboration, en particulier des fibres de 25 coton et de cellulose régénérée, ainsi que la laine, les articles en mi-laine, la soie, le "Nylon", le cuir et le papier. On obtient des teintures vertes à noires ayant de bonnes propriétés de solidité, en particulier de bonnes solidités à l'eau et à la sueur après un traitement par des adjuvants à cations actifs. 30 Exemple 1 On diazote de façon usuelle 13,8 parties de l-amino-4-nitro-benzène. Dans ce mélange de diazotation, on fait couler une solution neutre de 31,9 parties d'acide l-amino-8-hydroxy-naphta-lène-3,6-disulfonique dans 150 ml d'eau. Après seize heures en-35 viron d'agitation, la copulation est achevée. Par incorporation de 15 parties de carbonate de sodium, on fait passer en solution à pH 7 le produit de la copulation. On tétrazote ensuite 22,7 parties de 4-aminobenzoyl-4'-aminoanilide dans un mélange de 72 07688 2128658 23 parties d'eau et de 56 parties d'acide chlorhydrique aqueux à 30 % à 0° - 10° C avec 13,8 parties de nitrite de sodium. Après avoir neutralisé le premier mélange de copulation a l'aide de 20 parties de carbonate de sod.iu.ir,, on fait couler ce mélange dans le produit de tétrazotation du 4-eKiir.obenzoy.l-4 1 -air.tnoanil.ide préalablement neutralisé, à l'aide d'une solution de carbonate de sodium, par rapport au rouge Congo. Au bout de 15 minutes environ, la copulation partielle est achevée. On ajoute alors une solution de 9,4 parties de phénol dans 100 parties d'eau et 17 parties de carbonate de sodium. On agite durant seize heures environ le mélange de copulation. On relargue ensuite le colorant par addition de sel gemme , on le sépare par filtration et le sèche» Le colorant teint le coton en une nuance verte. ■ Le tableau suivant indique d'autres colorants que l'on peut produire selon l'invention à partir des composants cités dans ce tableau. Le tableau indique également la nuance de teinte obtenue sur du coton. Exenple A-NH2 N° 2 4-nitro-aniline 3 2-chlor-aniline Acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène 3,6-disulfonique tableau K> O O* 00 00 H-B 1,3-diamino-benzène Nuance de teinte sur coton Noir ver-dâtre Vert U1 K) mhI K> 00 O en 00 I 72 07688 6 2128658 Exemple de teinture : Dans un bêcher de teinture de 500 ml de capacité, qui se trouve dans un bain-marie pouvant être chauffé, on place 260 ml d'eau à 50° - 60° C et l'on y ajoute 10 ml d'une solution à 10 % de sulfate de sodium ainsi que 1 ml d'une solution à 10 % de carbonate de sodium. On empâte bien 0,25 g de colorant avec 2 ml d'eau froide et l'on y ajoute 30 ml d'eau chaude (50° - 60° C); le colorant se dissout alors. On introduit la solution de colorant dans le bain préparé au préalable et l'on maintient constamment en mouvement 10 g d'une étoffe de coton dans ce bain de teinture. En l'espace de 30 minutes, on élève la température du. bain de teinture à 85° - 90° G et 1'on.continue de teindre durant 60 minutes à cette température. On retire la marchandise teinte du bain de teinture, on en élimine par torsion ou essorage le liquide qui l'imprègne, on rince la marchandises durant"5 à 10 minutes â l'eau froide et on la sèche à 60° - 70° C. / 72 07688 2128658 10 REVENDICATIONS 1 - Colorants Lrisazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : (où a est le radical d'un composant carbocyclique ou hétérocycli-que aromatique diazotable ; B est un radical hydroxyphényle (éventuellement substitué par un radical alkyle), diaminophényle ou aminohydroxyphényle ; n vaut 1 ou 2 ; et les noyaux C et D peuvent présenter d'autres substituants). 2 - Colorants trisazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : (où a* est un radical nitrophényle, halogénophényle, et en particulier chlorophényle, alkyl-tphënyle et en particulier méthyl-phényle ; et B et n ont le sens indiqué à la revendication 1). 3 - Colorant trisazoïque de formule : ivrip un rtrV-O -CONH- ^^^ NHo OH A«-N=N- -n=n-b. o2n so3h oh so3h 4 - Colorant trisazoïque de formule : NIL. OH 1.1*2 72 07688 8 2128658 5 - Colorant trisazoïque de formule : NH„ C« nh2 Cl S03H 6 - Procédé pour p.roduire des colorants trisazoïques, caractérisé en ce qu'on copule des colorants disazoïques de formule : (où A est le radical d'un composant carbocyclique ou hétérocy-, clique aromatique diazotable ; X ^ est un anion, de préférence 1'anion d'un acide minéral comme l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique ; n vaut 1 ou 2 ; et les noyaux C et D peuvent présenter des substituants) avec des copulants B-H (où B est un radical hydroxyphényle (éventuellement substitué par un groupe alkyle) , diaminophényle ou aminohydroxyphényle). 7 - Colorant trisazoïque produit par le procédé selon la revendication 6. 8 - Application d'un ou plusieurs colorants trisazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 pour la teinture de marchandises fibreuses contenant des groupes hydroxyles et/ou contenant de l'azote. 9 - Marchandises fibreuses contenant des groupes hydroxyles et/ou de l'azote et teintes à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1-5. NH0 OH A-N=N- (B (S03H)n