Brevet FR2126366A1 — publié le 19721006

La présente invention concerne une composition et un procédé permettant de détruire des microorganismes tels que les bactéries, les champignons et les algues. Plus particulièrement, l'invention est relative à un procédé selon lequel des microorganismes sont mis en- contact, en présence d'eau, avec une quantité microbicide d'un mélange comprenant un halogéno-cyanoacétamide de formule (dans laquelle X1 représente un atome de chlore ou de brome, X2 représente un atome de chlore, de brome ou d'hydrogène et R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle) et un halogénure tel qu'un bromure ou un iodure.L'invention vise également des compositions utiles dans la mise en oeuvre de ce procédé et comprenant un halogéno-cyanoacétamide correspondant à la formule ci-dessus ainsi qu'une source d'ions halogénure, qui est de préférence un halogénure hydrosoluble comme un bromure ou un iodure d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'ammonium. Les halogéno-cyanoacétamides utilisés dans le procédé et la composition selon la présente invention ont une activité microbicide et désinfectante notable comme on l'a décrit. Leur effet microbicide varie considérablement entre celle du 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide, qui est un agent microbicide extrêmement puissant et rapide dans des systèmes aqueux, à des concentrations aussi basses de 0,5 partie par million, et celle des composés de formule ci-dessus dans laquelle X1 est un atome de chlore et X2 est un atome d'hydrogèna ou de chlore, dont l'effet de désinfection si faible que leur valeur comme désinfectants est faible ou sans valeur pratique, même à des concentrations relativement élevées.Des halogéno-cyanoacétamides préférés comprennent ceux qui correspondent à la formule ci-dessus dans laquelle Xt est un atome de brome et ceux dans lesquels X1 est un atome de brome et R est un atome d'hydrogène. Un halogéno-cyanoacétamide préféré est le 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide. Les halogénures hydrosolubles utilisés dans le procédé et la composition selon l'invention comprennent les bromures et les iodures d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'ammonium, comme par exemple les bromures et iodures de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium et d'ammonium. Bans un seas limité, on peut dire que des sels de ce genre possèdent une activité de désinfection, principalement quand on les utilise sous forme de solutions extremement concentrées, par exemple de solutions à 10% et plus, avec lesquelles la pression osmotique est un facteur important.A de-s concentrations normalement avantageuses pour une désinfection, les halogénures ont une action microbicide faible ou peu notable et, dans de nombreux cas, ils peuvent fournir des ions nécessaires a' la nutrition des mi crobes. Dans la présente invention, les halogénures hydrosolubles sont utilisés comme source d'ions halogénure qui, bien qu'ils possèdent une activité microbicide ou désinfectante faible au peu apparente par eux-mOmes, dans les conditions d'utilisation, renforeent fortement l'action désinfectante de l'halogéno-cyanoacétamide utilise conjointement avec ces halogénures. Il n'a pas été constaté que la combinaison de tels halogéno- cyanoacétamides avec des ions bromure ou iodure en solution aqueuse donne une action désinfectante fortement améliorée 'a cette combinai- son par comparaison avec ses ingrédients individuels. Les résultats améliorés assurent une destruction accélérée des microbes. Par exem- ple, une combinaison de 10 parties en poids de 2,2--dibromo-2-cyano acétamide et de 90 parties en poids d'iodure de sodium peut montrer des taux de destruction des microbes plus de tO fois supérieurs, sur une base logarithmique, par minute, a' celle qui est obtenue avec lsun ou l'suture des ingrédients pris isolément.Les résultats assurés par la combinaison de ces ingrédients comprennent également des effets mierobicides nets fortement augmentés dans un laps de temps donné Par exemple, des combinaisons de 2,2-dichloro-2-cyanoacétami- de et d'iodure de sodium peuvent assurer une action stérilisante en une heure d'exposition aux microorganismes, tandis que les comptes de microbes obtenus avec les deux constituants seuls sont compris entre le logarithme 8 et le logarithme 9 (I x io8 à t x 109 organismes par millilitre). Ainsi la composition et le procédé selon l'invention peuvent être mis en oeuvre de façon classique pour la destruction de microorganismes Ils sont particulièrement avantageux quand on opère en présence d'eau, dans des préparations aqueuses susceptibles d'être attaquées par les microbes, que ce soit dans la désinfectionet la conservation de solutions et de suspensions aqueuses telles que les émulsions -d'huile de coupe-s le-s émulsions d'huile de forage, les eaux de lavage industrielles, les eaux de refroidissement indus trielles, les piscines, les pâtes à papier liquides, etc., qui sont susceptibles entre infestées par les bactéries, let champignons et/ou les algues, ou que ce soit dans la désinfection de surfaces solides sujettes à une contamination par les microbes comme les murs, es planchers, les conduites-et tuyaux, les drains, les outils, ustensilés et-instruments divers, lés-machines; I:es réservoirs, etc., par application de compositions désinfectantes aqueuses contenant des quantités microbicides de la combinaison active. Dans des conditions ordinaires, la destruction des microorgaus- me par une Composition désinfectante exige leur mise en contact avec cette composition pendant un laps de temps au cours duquel les organismes sont détruits. 'La valeur de l'action désinfectante dépend de divers facteurs tels que la nature du substrat, la concentration de la compsition désinfec'tante, la concentration et 'le type des organismes, la température, l'age de la population microbienne, etc. L'effet microbicide obtenu en un temps d'exposition donné dans un ensemble particulier de conditions peut également dépendre de factueurs tels que la vitesse de reproduction des microorganismes survivants par rapport à la vitesse à laquelle la composition désinfectante est éliminée du système, la vitesse a' laquelle des populations microbiennes nouvelles sont introduites et la relation entre la vitesse de l'action désinfectante et la concentration de l'agent désinfectant.Dans le cas de la plupart des substances désinfectantes, la vitesse de l'action microbicide et l'effet obtenu en un temps donné peuvent être accrus en utilisant des concentrations microbicides très élevées de l'agent microbicide actif La vitesse d'action de l'ingrédient désinfectant que constitue l1halogéno-cyanoacétamide est nettement augmentée par la présence dtun bromure ou d'un iodure, sans augmentation de la concentration de l'halogéno-cyanoacétamide. Les résultats donnés par la mise en oeuvre de l'invention peuvent être qualifiés de synergiques, étant donné que l'effet microbicide net obtenu en utilisant les deux ingrédients est plus élevé que le résultat qu'on peut attendre en additionnant les activités microbicides de chaque ingrédient pris seul Etant donné que le procédé et la composition de l'invention permettent d'obtenir des résu-ltats microbicides excellents quand on utilise Iïhalqgenure en des concentrati;oa très inférieur.es aux concentrations auxquelles ces sels ont un effet microbicide notable, les résultats procurés par l'invention peuvent être également qualifiés en parlant de valorisation plutôt que de synergie.En outre, étant donné que l'invention assure une rapidité accrue de l'activité té désinfectante, on peut également qualifier les résultats obtenus par la mise en oeuvre de l'invention en parlant d'activité microbicide accélérée Dans la mise en oeuvre. du procédé de l'invention, une quantité microbicide d'un mélange comprenant un ou plusieurs halogéno-acéta mides et un ou plusieurs halogénure; et mise en contact avec les microorganismes, leur habitat ou leur substrat de toute manière appropriée ou dans tout ordre approprié, le contact et îtexposition ayant lieu en présence d'eau. La quantité microbicide exacte à utiliser peut varier selon des facteurs tels que les organismes à combattre, les composés exacts utilisés, les proportions relatives de l'halogénure et de lthalogéno-cyanoacétamide dans le mélange et l'effet microbicide qu'on cherche à obtenir en un temps de contact désiré.En général, on peut obtenir des résultats microbicides satisfaisants avec des concentrations comprises entre environ 0,5 et 10 00.0 parties en poids du mélange, ou plus, par million de parties en poids de la composition aqueuse finale Dans un mode de mise en oeuvre du procédé, l'halogéno-cyanoacétamide et l'halogénure hydrosoluble sont ajoutés à une préparation aqueuse qui est susceptible d'être contaminée par des microbes ou par des microorganismes de manière qu'une quantité microbicide du mélange soit contenue dans la préparation aqueuse finale. Dans une autre mode de mise en oeuvre, on mélange les ingrédients avec de l'eau de manière que le mélange aqueux contienne une quantité microbicide du mélange, et le mélange aqueux résultant est appliqué aux microorganismes, à leurs habitats ou à leurs substrats. Les proportions de l'halogéno-cyanoacétamide et de l'halogénure à utiliser peuvent varier considérablement Habituellement, on assure la présence d'au moins 0,05 mole d'ion halogénure par mole d'halogéno-cyanoacétamide, et on peut obtenir des résultats excellents avec des mélanges contenant d'environ 3 % a' presque 100 %, en poids, d'un halogénure hydrosoluble.En général, il faut.utiliser au moins environ 3 paries en poids d'halogénure pour 97 parties en poids de lihaîogéno-cyanoacétamide. La quantité maximale d'ions halogénure à utiliser conjointement avec I'halogéno-cyanoacétamide n'est pas déterminante en ce qui concerne l'obtention d'une activité fortement accélérée ou d'un effet mierobicide accru Les quantités maximales d'halogénure à utiliser dépendent donc de facteurs tels que des considérations économiques et la quantité absolue de sel dont la pré- sence est désirée après que la désinfection est terminée.En général, la quantité d'halogénure utilisée dans le mélange est telle qu'une quantité microbicide de la composition aqueuse finale contienne une quantité de lshalogénure inférieure à celle qui est requise pour obtenir ltinhibition et la destruction des mieroorg & ismes par pression osmotique-dans des conditions identiques, et lthalogénure est de préférence utilisé en des quantités dans lesquelles il n'a pas d'effet microbicide dans les même conditions.Dans un procédé appmF prié, on utilise l'halogénure en une quantité comprise entre environ 3 et 99 ffi du poids du mélange final, et on obtient généralement une désinfection optimale avec des mélanges de l'halogénure et de~l'ha- logéno-cyanoacétamide quand I'halogénure est présent en des quantités comprises entre environ 20 et 97 % en poids. L'accélération de l'effet désinfectant augmente généralement à mesure que la concen traction en halogénure s'accroft, et des mélanges ayant des teneurs de 40 à 95 % en halogénure hydrosoluble, par exemple, possèdent une activité microbicide accélérée excellente. Dans un procédé approprié, on traite une préparation aqueuse infestée de microbes eny ajoutant une quantité microbicide d'un ou plusieurs halogéno-cyanoacétamides de formule ci-dessus et en y ajoutant un ou plusieurs halogénures en une quantité telle que la proportion d'halogénure représente environ 40 à 95 % en poids de la combinaison d'halogénure et d'halogéno-cyanoacétamide. Les deux constituants peuvent être ajoutés dans tout ordre approprié ou de toute façon convenable. La quantité microbicide minimale de la combinaison utilisée dans ce procédé est un peu supérieure à la quantité microbicide minimale de la combinaison requise, étant donné que la quantité utilisée est calculée sur la base d'une quantité microbicide-de l'halogeno---cyanoacétamide seul.Toutefois, une action microbicide fortement accélérée est obtenue par ce procédé et des résultats mierobicides beaucoup plus importants sont obtenus en un temps de contact limité entre les microorganismes à détruire et la composition aqueuse finale Ce mode de réalisation du procédé de l'invention peut entre mis en oeuvre, par exemple, pour détruire des microbes tout en utilisant une quantité microbicide d'haîogéno-cyanoacétami de suffisante pour inhiber la croissance des microbes mais insuffi- sante pour donner des résultats microbicides notables Les mélanges de l'invention peuvent entre préparés sous forme de compositions désinfectantes par addition de supports liquides appropriés tels que l'eau, les-alcools, les hydrocarbures liquides, etc ou de supports solides finement divisés tels que le talc, la bentonite ou l'argile du genre attapulgite. Un excès de lthalogénu- re par rapport à la quantité requise pour obtenir un effet microbes cide renforcé désiré n'est pas nuisible et outre que cet halogénure peut assurer une accélération d'activités il peut servir de support De telles compositions peuvent être préparées sous forme de compositions de traitement en vue d'une app}ication directe, ou sous forme de produits concentrés à diluer ou disperser dans un véhicule liquide comme l'eau avant leur utilisation ou pendant leur utilisation. En général, les compositions solides possèdent une meilleure stabilité au stockage que les solutions ou les suspensions liquides, et on préfère nettement des compositions solides comprenant la combinaison active d'un ou plusieurs halogéno-acétamides et d'un ou plusieurs halogénures. De telles compositions solides comprennent de préférence un mélange d'environ 3 à 99 parties en poids de l'halogé- nure et d'environ 1 à 97 % en poids de l'halogéno-cyanoacétamide, en mélange intime avec un agent dispersant tensio-actif.La composition concentrée solide contient généralement environ 5 à 99% en poids du mélange aetif. L'agent tensio-actif peut être un agent émulsionnant solide comme la bentonite, la pyrophyllite, la terre à foulon, l'attapulgite, la silice, d'autres argiles et d'autres supports minéraux, à l'état finement divisé, ainsi que des agents mouillants et dispersants aussi bien ioniques que non ioniques, à l'état liquide ou solide, des caséinates d'un métal alcalino-terreux,des alkylarylsulfonates, des huiles sulfonées, des dérivés d'esters organiques complexes, des alcools-éthers complexes, des sels de suif du saccharose, des produits de condensation d'oxydes dfalkylène avec des phénols et des acides organiques, des dérivés polyoxyéthyléniques d'esters de sorbitan ou de sucre, des savons d'acajou, etc. Les compositions solides peuvent être préparées sous une forme finement divi sée, par.,exemple -sous. forme de poudres mouillables ou non mouillableg de granules, de tablettes pouvant être dispersées ou dissoutes et pour vant assurer une dispersion rapide du mélange actif quand on les ajoute à de l'eau. Elles peuvent également comprendre d'autres agents tels que des déodorants, des parfums, des colorants ou des produits analogues. Les compositions dans lesquellesl'halogéno-cyan9acétamide ré pond à la formule ci-dessus dans laquelle X1 est un atome de brome perdent leur activité microbicide en quelques heures quelques jours après dispersion dans de l'eau à un pH alcalin compris entre 8 et 14. Les compositions aqueuses résultantes peuvent être alors évacuées dans l'environnement ou dans des installations de traitement des eaux résiduaires avec des effets nocifs relativement réduits.En plus de lehalogénure et de l'halogéno-cyanoacétamide, une composi tion préférée comprend une quantité suffisante d'une base solide hy drosoluble telle qu'un hydroxyde, un carbonate, un-bicarbonate, un phosphate ou un borate d'un métal alcalin, ou bien un mélange de sels servant de tampon, pour que le pH soit d'au moins environ 8 quand la composition est dissoute ou dispersée dans de l'eau pour y obtenir une quantité microbicide du mélange. L'action désinfectante accélérée de la composition et le procédé de la présente invention permettent d'obtenir une action désinfectante rapide en quelques se condes à 1 ou -2 heures seulement, alors que la présence de la base hydrosoluble assure la disparition des propriétés désinfectantes de la composition aqueuse désinfectée résultante.Les quantités exactes de la base hydrosoluble et de la combinaison désinfectante utilisée dans de telles compositions dépendent de facteurs tels que le pH de la préparation aqueuse à désinfecter, la substance basique exacte utilisée, la population microbienne à détruire et le temps stécou- lant avant que la préparation résultante soit envoyée au rebut. En générale, la composition doit contenir une quantité de base hydroso luble suffisante pour que le pH soit compris entre environ 8 et 10 dans une préparation aqueuse après dissolution dans celle-ci en une proportion suffisante pour obtenir environ 50 à 500 partiesdel'halo géno-cyanoacétamide par million de parties de la dispersion aqueuse finale. L'exemple suivant illustre le procédé et la composition de 1' invention. EXEMPLE 1 L'activité antimicrobienne accrue des compositions de l'invention est illustrée par l'utilisation d'une culture de Staphylo- coccus aureus dans la phase logarithmique de croissance. On prépare un milieu de culture aqueux ayant la composition suivante Constituant quantité Phosphate dipotassique 2,3 g Acide aminé de caséine 5,0 g Uracile 5,0 mg Extrait de levure 1,0 g Solution de sels * 2,5 ml Eau, quantité pour 975 ml * La solution de sels contient 4 g de sulfate de magnésium hepta hydraté, 0,2 g de sulfate de fer II heptahydraté et 0,15 g de sulfate de manganèse II monohydraté dans 100 ml d'eau.Le pH de cette solution est ajusté à une valeur comprise entre 7,2 et 7,4, après on stérilise la solution et on la mélange dans des conditions aseptiques avec 25 ml d'une solution aqueuse stérile à 10 % de glucose. On utilise 1 ml d'une culture de Staphylococcus aureus dont la croissance est active dans le milieu ci-dessus, pour constituer un inoculum pour 9,0 ml de milieu stdrile auquel on a ajouté une composition d'essai. L'inoculum contient environ 1200 à 1800 millions d'organismes par millilitre. On prélève des portions égales à des intervalles déterminés après l'inoculation en vue d'obtenir les comptes de bactéries. Les comptes d'organismes après 30 minutes, 60 minutes et 120 minutes d'exposition aux compositions d'essai représentatives est donné dans le tableau suivant Constituants de la composition d'essai Halogéno-cyanoacéta- Halogénure, Rapport en poids, halo- Compte de bactéries après mide* Concentration en géno-cyanoacétamide :: Concentration en parties par million halogénure parties par million 0 mn 30 mn 60 mn 120 mn DBCA 121 0 ----- 110M** 70M 6000 0 DBCA 121 0 ----- 170M 100M 13000 0 MBCA 184 0 ----- 140M 140M 140M 125M DCCA 7645 0 ----- 170M 130M 140M 60M ---- 0 NaI 75 ----- 105M 165M 155M 220M ---- 0 NaI 1,50 ----- 110M 125M 130M 170 ---- 0 NaBr 51,5 ----- 150M 135M 140M 160M DBCA 121 NaI 3,75 32:1 100M 20M 0 0 DBCA 121 NaI 75 1,6:1 ---- 0 0 0 MBCA 184 NaI 15 12,3:1 ---- 35M 3,75M 3500 MBCA 184 NaI 150 1,2:1 135M 140M 0 0 MBCA 184 NaI 1500 0,12:1 ---- 0 0 0 DCCA 7645 NaI 750 10,2:1 160M 125M 0 0 DCCA 7645 NaI 7500 1,02:1 195M 0,6M 0 0 DCCA 7645 NaI 75000 0,102:1 190M 0 0 0 DBCA 121 NaBr 5,2 23: :1 120M 45M 350 0 DBCA 121 NaBr 51,5 2,3:1 125M 15M 100 0 DBCA 121 NaBr 515 0,23:1 165M 15M 150 0 * Les halogéno-acétamides spécifiques sont désignés par MBCA pour le monobromoacétamide DCCA pour le dichlorocyanoacétamide et DBCA pour le dibromocyano-acétamide. ** Les comptes de bactéries sont données en nombre de microorganisme par millilitre, M indiquant des millions; par exemple 110 M = 110.000.000 d'organismes par millilitre. Les résultats ci-dessus montrent le renforcement notable et l'accélération substantielle de l'action désinfectante qu'on obtient avec des combinaisons comprenant environ 0,05 k 10 selles d'ions ha logénure par mole d'halogéno-cyanoacétaiide ou d'environ 3 à 91 % en poids d'halogénure dans la combinaison. EXEMPLE 2 Dans une opération similaire à celle qui est décrite cidessus dans l'exemple 1, on utilise divers mélanges d'iodure de sodium et de 2,2-dibromo-2-cyaneacétamide pour combattre Staphylococcus aureus utilisé comme organisme d'essai. On prépare les mélanges dans le-milieu de culture en ajoutant une quantité de 2,2-dibromo-2cyanoacétamide suffisante pour que la concentration finale atteigne 125 parties en poids d'agent microbicide par million de parties en poids de dispersion finale, et en ajoutant des quantités diverses d'iodure de sodium dans des récipients de culture distincts, pour obtenir une série de rapports pondéraux différents des deux ingrédients. Les comptes de bactéries obtenus après 5 minutes d'exposition des organismes au mélange microbicide sont donnés ci-dessous. Rapport en poids Compte moyen d'organismes No. DBCA : No. 1 (Organismes par millilitre) 1 100/0 8 x 106 2 80/20 6,5 x 106 3 60/40 7 x 105 4 40/60 1,3 x 5 20/80 0 - 100 6 5/59 0 - 5 7 0/100* 2,6 x 10' * Iodure de sodium k une concentration de 125 parties par million. Le compte moyen observé au temps zéro est d'environ 2,5x107 organismes par millilitre. Les résultats ci-dessus montrent l'augmentation marquée de l'activité microbicide rapide qui est obtenue avec des mélanges, par comparaison avec l'utilisation de l'iodure de sodium seul, qui donne un compte légèrement plus élevé, ou du 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide seul. EXEMPLE 3 On répète le procédé de l'exemple 2 en utilisant 62,5 par- ties de 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide par million de parties de dis persion finale. A l'origine, les comptes de bacteries donnent environ 6,3 x 107 organismes par millilitre. Les comptes obtenus après des temps d'exposition de 5 et 35 minutes sont Rapport en poids Compte après 5 mn. Compte après 35 mn. Composition DBCA/NaI Trouvé Réduction,% Trouvé Réduction,% DBCA 62,5ppm 100/0 6,3x107 0 3,2x107 49 Mélange 80/20 4,5x107 29 5,9x1O2 > 99,9 Mélange 60/40 8,7x106 86 0 - 5 > 99,9 Mélange 40/60 2,0x10 > 99,9 0 - 5 > 99,9 Mélange 20/80 0 - 5 > 99,9 0 - 5 599,9 Mélange 5/95 0 - 5 > 99,9 0 - 5 > 99,9 NaI 62,5-ppm 0/100 6,4x107 -2* 6,8x107 -8 * Un taux de réduction négatif du compte indique un compte plus élevé. EXEMPLE 4 On effectue des opérations similaires à celles qui sont décrites dans les exemples 2 et 3 en utilisant des organismes d'essai gram-négatifs, à savoir Aerobacter aerogenes, et un temps d'exposition de 6 minutes Les comptes moyens obtenus dans de telles opérations après exposition au 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide et à l'iodure de sodium en des concentrations de 50 parties par million sont de 6,2 et 94 organismes par millilitre, respectivement. Après 6 minutes d'exposition à un milieu contenant 50 parties de 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide et 12,5 parties d'iodure de sodium par million de parties de milieu, on constate que le compte moyen d'organismes est compris entre 200 et 350 organismes par millilitre.Des récipients de culture contenant 50 parties de 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide et des quantités d'ioaure de sodium suffisantes pour que les rapports pondéraux de leacétamide à l'halogénure soient de 60/40, 40/60, 20/80 et 5/95 sont sensiblement stériles après 6 minutes, les comptes de microorganismes étant compris entre 0 et 5 par millilitre pour ces récipients. EXEMPLE 5 On prépare une série de compositions détergentes en poudre contenant du 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide et du bromure de sodium, sous une forme isolée ou sous forme d'une combinaison contenant 90% en poids de bromure de sodium. Les compositions détergentes contiennent également un alkylsufonate de sodium linéaire comme agent dispersant tensio-actif, du carbonate de sodium comme détergent et du tripolyphosphate de sodium comme agent séquestrant et détergent. Les compositions sont dispersées dans de l'eau en une quantité de 0,5 g de chaque composition pour 100 ml de dispersion finale, ce qui donne une série de compositions liquides.On inocule 100 ml de chaque composition avec 1 ml d'une suspension d'Escherichia coli dans une phase de croissance active et on prélève des portions égales après 30 secondes d'exposition, puis on détermine la réduction du compte des bactéries pendant la période d'exposition de 30 secondes. Dans de telles opérations, on constate qu'une composition contenant 40 parties de carbonate de sodium, 30 parties de tripolyphosphate de sodium et 10 parties de l'agent dispersant tension-actif ainsi que 18 parties de bromure de sodium donne des résultats exactement comparables à ceux qui sont obtenus avec une composition témoin contenant le premier des trois ingrédients ci-dessus mentionnés dans les proportions établies précédemment mais ne renfermant pas de bromure de sodium.On constate qu'une composition contenant 40 parties de carbonate de sodium, 30 parties dé tripolyphosphate de sodium, 10 parties de l'agent tension-actif et 2 parties de lthalogéno-cyanoacéta- mide assure une réduction du compte de microorganismes et inférieure à 1 dans l'échelle logarithmique, en 30 secondes. On a constaté que trois compositions (A, B et C) contenant 2 parties de 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide, 18 parties de bromure de sodium dans un mélange comprenant 40 parties de carbonate de sodium et (A) 10 parties de l'agent tension-actif, (B) 30 parties de tripolyphosphate de sodium ou (C) 10 parties de l'agent tension-actif plus 30 parties de tripolyphosphate de sodium donnent des réductions du compte de microorganismes qui sont respectivement égales à 2,34, 2,19 et 2,45 dans l'échelle logarithmique. EXEMPLE 6 Au cours d'opérations similaires à celles qu'on a décrites dans l'exemple 5, on prépare une série de compositions détergentes qu'on disperse dans l'eau. On inocule 100 g de chacune des dispersions résultantes avec 1 mi d'une culture de 24 heures d'Escherichia coli. Après un temps de contact de 30 secondes, on prélève 1 ml du elange inoculé qu'on dilue de l'eau stérile désionisée pour éterminer la réduction du compte de microorganismes Dans ces conditions, on contacte qu'une dispersion contenant O2% en poids de carbonate de sodium, 0905% dsun alkylsulfonate linéaire de sodium? 0,15% de tripolyphosphate de sodium9 0,09% de bromure de sodium et 0,01 % de 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide détermine une réduction du compte des microorganismes supérieure à 99% ou superieure à 2,1 dans l'echelle logarithmique pendant la période d'exposition de 30 secondes Une composition qui contient les ingrédients ci-dessus dans les mêmes quantités en pourcentages en poids, à cette exception qu'elle ne renferme pas de bromure de sodium, détermine une réduction du compte de microorganismes égale à environ 95,9 % ou 1,39 dans l'échelle logarithmique. Une composition contenant les quatre premiers ingrédients susmentionnés pris dans les concentrations ci-dessus et une composition témoin contenant uniquement du carbonate de sodium, l'agent tension-actif et le tripolyphosphate de sodium donnent des résultats sensbiblement identiques et des réductions des comptes de microorganismes inférieures à 82% ou inférieures à 0,75 dans l'échel le logarithmique, ces deux dernières compositions donnant des colon nies si nombreuses qu'elles ne peuvent pas etre comptées à la dilu- tion maximale opérée. REVENDICATIONS 1. Composition microbicide qui comprend un halogéno-cyanoa cétamide de formule dans laquelle X1 représente un atome de chlore ou de brome, X2 représente un atome de chlore, de brome ou d'hydrogène et R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et un halogénure tel qu un bromure de métal alcalin, un iodure de métal alcalin, un bromure de métal alcalino-terreux, un iodure de métal alcalino-terreux, du bromure d ammonium ou de l'iodure d'ammonium. 2. Composition selon la reverdieation 1; caractérisée par le fait que la quantité d'halogénure est suffisante pour fournir au moins 0,05 mole d'ions halogénure per mole d'halogéno-cyanoacétamide 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité d'halogénure es4 seul se entre 3 et 99% en poids, sur la base du poids combiné de l'halogeno-cyanoacétamide et de l'halogénure 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité d'halogénure est comprise entre environ 20 et 97%, sur la base du poids combiné de l'halogéno-cyanoacetamide et de I halogénure 5. Composition selon l'une ouelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent dispersant tension-actif en mélange intime avec l'halogéno-cyanoacétamide et l'halogénure. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'halogéno-cyanoacétamide est le 2,2-dibromo-2-cyanoacétamide. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qe l'halogénure est un halogénure de sodium. 8 Procédé permettant de protéger une préparation aqueuse dune attaque par les microbes r- procédé étant caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter à la préparation une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.