Brevet FR2132214A1 — publié le 19721117

La présente invention concerne des compositions et des procédés pour colorer les cheveux. tes teintures préformées pour colorer les cheveux ne åouis- sent pas d'une popularité particulière auprès des utilisateurs, en raison de leur incapacité générale à donner à la chevelure une coloration qui imite suffisamment les teintes naturelles. tes produits qui contiennent des réactifs (habituellement H202 et un précurseur de colorant) capables de former les teintures in situ sur la chevelure par une opération d'oxydation, donnent au contraire des couleurs reproduisant de très près les teintas naturelles et jouissent de ce fait d'un succès raisonnable. tes produits de cette dernière catégorie, que les hommes de l'art appellent "colorants oxydants", exigent des conditions d'oxydation assez sévères (par exemple une oxydation avec une concentration de H?02 de 3 C/c ou plus et un pH de 8,5 ou plus élevé, pendant des durees de plus de 20 minutes) et aussi des concentrations élevées de précurseurs de tels colorants, afin d'obtenir la teinte désirée.Pour toutes ces raisons et pour certaines autres, les teintures de ce genre peuvent provoquer une irritation et une sensibilité accrue de la peau, sans parler de l'endommagement des cheveux eux-memes chez certains utilisateurs. D'autre part, l'hydroxyde d'ammonium teuton utilise habituellement pour le maintien du pH élevé dans ces produits présente une odeur qui gene la plupart des utilisateurs et on pense également qu'il contribue à l'endommagement des cheveux, ainsi qu'à l'irritation et à la sensibilisation de la peau.En outre, meme après un traitement de la chevelure par les colorants oxydants qu'on nonnaît à l'heure actuelle, on constate que les teintes sont fréquemment assez instables et disparaissent partiellement après chaque shampooing. E conséquence, les principaux buts de l'invention sont: - de réaliser une composition améliorée de coloration oxydante des cheveux, qu'on peut utiliser sur des cheveux vivants, qui est pratiquement inodore et qui laisse la chevelure teinte en une couleur stable au shampooing; - de fournir un procédé perfectionné de coloration des cheveux, en utilisant des colorants oxydants qui comprennent un composé de guanidine, de l'arginine ou une protéine ou un polypeptide du type décrit plus loin, ainsi qu'un peroxyde et divers précurseurs de colorants oxydants; et - d'aboutir à d'autres objectifs qui ressortiront de la description ci-après. La présente invention concerne des compositions de colorants oxydants qui servent à teindre les cheveux et qui comprennent divers précurseurs de colorants oxydants, un peroxyde, un composé de guanidine ou un sel de celui-ci (qu'on appelle de façon gén- rale composés de "guanidinium") ou de l'arginine ou encore des protéines ou des polypeptides riches en arginine, ainsi qu'un procédé de teinture de cheveux à l'aide d'une telle composition. Plus précisément, les compositions de colorants oxydants des cheveux comprennent : (i) une matière choisie parmi: (a) environ 0,3 à 40 % en poids d'un composé de guanidine de formule ou dans laquelle chaque R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, etc, un radical hydroxyalkyle, par exemple hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, etc, un radical aryle, par exemple phényle, phénylméthyle, chlorophényle, alcoxyphényle et similaires, X est un anion compatible avec le peroxyde, par exemple l'anion chlorure, bicarbonate, bisulfate, carbonate, phosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrate, acétate, sulfate, borate et similaires; (b) environ 0,1 à 20% en poids d'un composé qui est l'arginine, une protéine protaminique ou un polypeptide contenant une proportion prépondérante (50 % en poids ou plus) de motifs arginine dans la structure, ainsi que les sels compatibles avec les peroxydes dudit composé;- (2) d'environ 0,001 à 6 % en poids d'un ou plusieurs précurseurs de colorants oxydants, par exemple de composés choisis parmi ceux répondant aux formules:: et dans lesquelles Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro, amino, hydroxyle, ou -SO (M étant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-ter reux, l'ammonium ou un ammonium substitué dans lequel un ou plusieurs atomes d'hydrogène sur l'ion ammonium sont remplacés par un radical alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone);R1, R2, R3 et R4, qui peuvent être les memes ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle en 51-C4 (c'est-à-dire ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle en C6-C9; R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcéhyle en C1-C avec ou sans substitution, les substituants éventuels étant ceux qui ont été indiqués pour Y, ou un radical aryle, alkaryle ou aralkyle en C6-C9 avec ou sans substituion, les substituant s éventuels étant ceux qui ont été indiqués pour Y; et R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle en avec avec ou sans substitution, les substituants étant les mêmes que pour Y, ou bien des sels des composés indiqués compatibles avec les peroxydes; et (3) d'environ 0,1 à 6 C;/ en poids d'un composé peroxydé soluble dans l'eau. Les compositions peuvent être préparées sous forme de liquides à un pH (aqueux)d'envîron 8 à Il avant d'etre appliquées à la chevelure. D'autre part, l'invention a pour objet un procédé de teinture de cheveux, en particulier de cheveux humains vivants, procédé qui consiste à mettre les cheveux en contact avec une composition contenant un composé de guanidine, de 1'arginine ou une protéine ou polypeptide ayant une teneur prépondérante en arginine, ou un sel d'un tel composé compatible avec les peroxydes, un ou plusieurs précurseurs de colorants oxydants et un composa peroxydé hydrosoluble, à un pH (aqueux) d'environ 8 à 11, le tout de li façon décrite présentement et à laisser la couleur se développer (ce qui exige normalemdnt d'environ 2 à 60 minutes). On utilise les compositions colorantes sur la chevelure à un pH optimal d'environ 8 à 11, et de préférence d'environ 9 à 10. Bien que ce pH soit compris dans l'intervalle normal des compositions colorantes, on obtient une amélioration inattendue de la stabilité de la teinture résultante quand on utilise les compositions selon l'invention. Bien qu'on ne désire pas lier l'invention à une théorie quelconque, on suppose q t le composé de guanidine, l'arginine ou les protéines renforcent la pénétration des précurseurs dans le'corps du cheveu, de sorte qu'on stabilise les molécules du colorant formées par oxydation. Quelle que soit la raison des propriétés améliorées de coloration qu'on obtient avec les compositions sonsidérées, il est certain que l'amélioration n'est pas uniquement due au pH, mais est également en rapport avec la présence des composés de guanidine ou d'arginine. Parmi les composés de guanidine qu'on utilise dans les compositions, cn mentionnera la guanidine elle-même et ses dérivés basiques, ainsi que les produits de réaction des composés avec un acide, c'est-à-dire les sels de guanidinium. Les composés basiques et les sels de ce genre sont désignés dans leur ensemble par le terme "composés de guanidine". tes composés tels que la guanidine, les monoalkylguanidines, les dialkyl-, trialkyl et tétraalkylguanidines portant des groupes de substitution alkyle R définis plus haut sur chaque atome d'azote de l'amine, les arylguanidines du même type et surtout les N, g diphénylguanidines et des composés analogues peuvent être utilisés efficacement tels quels ou après neutralisation par des acides du type détruit plus loin pour former des sels solubles de guanidinium qu'on peut utiliser efficacement dans les compositions colorantes selon l'invention. Par exemple, on peut utiliser sous cette forme la guanidine, la N-phénylguanidine, la N-méthylguanidine, la N-butylguanidine, la N,N'-diphénylguanidine, la N ényl-N'-hexylguanidine, la N hydroxyéthylguanidine, la N, NN' ,N' tétradthylguanidine, la N,N' - dihydroxyméthylguanidine, la N,-N-diphényl-N' -hydroxybutylguanidi- ne, etc, ou bien utiliser ces composés après un traitement par un acide du type décrit pour préparer des sels de guanidinium qui sont appropriés et sont préférés selon l'invention. Aussi bien la guanidine elle-même que les produits substitués de cette dernière sont disponibles sur le marché. Les acides qu'on peut faire réagir avec les composés de guanidine pour former des sels de guanidinium pouvant être utilisés dans les compositions et les procédés selon l'invention sont les acides compatibles avec les peroxydes. Par exemple, on peut uti liser des acides minéraux tels que les acides chlorhydrique, phosphorique, carbonique, sulfurique et nitrique, ainsi que des acides organiques tels que les acides formique, acétique, laurique, chloracétique et analogues, tous-ces acides étant convenables, Les acides qui contiennent des anions rntalliques et des anions fortement réducteurs, comme l'acide chromique et le thiocyanate d'hydrogène, ne conviennent pas car les anions en question réagissent avec le peroxyde. La réaction de la guanidine et de ses dérivés avec les acides qui ont été cités à titre d'exemples, en des proportions convenables, permet d'obtenir les sels de guanidinium qui conviennent pour l'usage envisagé; Parmi les sels de guanidinium qu'on peut ainsi utiliser dans les compositions, on citera le chlorure, le carbonate et le sulfate de guanidinium, le sulfate de N-méthylguanidinium, le chlorhydrate de N-décylguanidinium; le phosphate de N-méthoxyguanidinium, le carbonate de N-hydroxyéthyl-N'-hydro- xyéthylguanidinium, le carbonate ou le chlorure de N-phénylguanidinium, le chlorhydrate de If-phényl-N'-hexylguanidinium, le phosphate, le pyrophosphate, le nitrate, l'acétate et le chloracétate de guanidinium, etc. On utilise les composés de guanidine dans les compositions selon l'invention en une concentration d'environ 0,3 à 40 /0; et de préférence d'environ 8 à 12 % par rapport au poids total de la composition. On préfère les carbonates et les phosphates, car ils possèdent une propriété d'auto-tamponnement. On préfère spécialement le chlorure, le carbonate et le phosphate de guanidinium. On peut utiliser dans les compositionsdes bases, telles que des hydroxydes de métaux alcalins, par exemple NaOH, l'éthanolamine, etc, pour régler le. pH. Comme on le verra plus loin, on peut incorporer également des agents de tamponnement pour régler le pH et le maintenir à une valeur stable. L'amino-acide qui est l'arginine et ses sels compatibles avec les peroxydes, comme on le verra plus loin, peuvent remplacer les composés de guanidine dans les compositions selon l'in- vention. On peut également utiliser dans le même but des protéines ou des polypeptides riches en arginine. Dans la suite du présent mémoire, llamino-acide pur, la protéine ou les polypeptides contenant une proportion prépondérante de motifs arginine et leurs sels respectifs sont désignés dans leur ensemble par le terme "composés d'arginine". Les protéines dont la structure contient une proportion prépondérante d'arginine appartiennent à la catégorie de protéines qu'on appelle protamines.Bien qu'il soit impossible d'indiquer avec précision la structure complète de chaque composé de cette catégorie, pour la simple raison que les amino-acides dont les séquences or-- été bien déterminées sont peu nombreux, on peut dire que toutes les protéines protaminiques possèdent en commun plusieurs caractéristiques. tes caractéristiques les -lus marquées de ces protéines sont les suivantes : (a) un faible poids moléculaire, de l'ordre de 5000 environ; (b) un point isoélectrique élevé dans l'intervalle de pH 10 à 12; et (c) une forte teneur en arginine, d'environ 50 à 90 % du poids total de la protéine.Les protéines protaminiques à forte teneur en arginine et qui conviennent aux fins de l'invention sont énumérées par R.J. Block et K.W. Weissdens Amino Acid Handbook , Thomas, Springfield, Illinois (lu46), pages 260 et suivantes.Parmi les protéines protaminiques riches- en arginine et qui conviennent aux fins de l'invention, on citera notamment les suivantes : la clu péine, provenant des harengs; la fontinine provenant du saumon; la salmine provenant du saumon; l'iridine provenant de la truite bigarrée; la lacustrine provenant de la truite de mer; la galline provenant de la volaille, la sturine provenant de l'esturgeon; la nucléoprotéine des spermacéti provenant des mollusques (Patella coerulea); et les testicules bovins macérés. Toutes les protéines de la catégorie des protamines contiennent plus de 50 96 d'arginine et conviennent pour l'invention. tes protéines des types indiqués peuvent être soumises à une hydrolyse acide ou alcaline pour donner des polypeptides ayant également une forte teneur en arginine. On obtient des polypeptides de ce genre, par exemple pendant le traitement du poisson ou de la volaille et on peut les incorporer dans les compositions selon l'invention. Dans ce cas encore, il est impossible d'indiquer avec certitude la structure chimique exacte des polypeptides car ils ont des séquences d'acides aminés très complexes. De meme que dans le cas des protéines d'origine, qui sont des protamines du type indiqué, les polypeptides utilisables ont un poids moléculaire inférieur à 5.000 environ, sont alcalins (pH 10 à 12) et contiennent environ 50 % ou plus d'arginine en poids. Attendu que l'arginine et les protamines ainsi que les polypeptides contenant 50 96 ou plus d'arginine sont tous des composés basiques, on les isole fréquemment de leurs sources naturelles sous forme de sels. Ces sels sont utilisables pour l'invention à la condition que leurs anions soient compatibles avec les peroxydes, surtout avec le peroxyde d'hydrogène. Les sels d'arginine, les sels de protamines et es sels de polypeptides protaminiques sont tous formés par réaction de la substance considérée avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, phosphorique, carbonique, sulfurique, nitrique, etc. ou avec un acide organiaue comme l'acide formique, acétique, laurique, chloracétique, etc; chacun de ces acides introduit des anions compatibles avec les peroxydes.Les acides qui contiennent des anions métalliques et des anions fortement réducteurs, comme l'acide chromique et le thiocyanate d'hydrogène, ne sont pas appropriés pour l'invention car ces anions réagissent avec le peroxyde. La réaction des protéines indiquées avec -les acides donnés à titre d'exemples permet d'obtenir des sels utilisables. Par exemple, on peut utiliser dans les compositions selon l'invention les sels suivants: le chlorure, le carbonate ou le sulfate d'arginine, le sulfate de salmine, le chlorhydrate de clupéine, le phosphate d'iridine, le carbonate de lacustrine, le carbonate de galline, le chlorure de sturine, le chlorhydrate de nucléoprotéine de spermacéti, le phosphate d'arginine, le pyrophosphate de sturine hydrolysée à l'acide, le nitrate d'arginine, l'acétate de galline hydrolysée par une base, le chloracétate de lacustrine hydrolysé, etc. On utilise l'arginine, la protéine protaminique 5 les polypeptides protaminiques et leurs sels compatibles avec les peroxydes en des concentrations d'environ 0,1 à 20 , b, et de préférence de 0,5 à 4% par rapport au poids total de la composition. On préfère dans ce but les phosphates et les carbonates-7 en raison de leurs propriétés d'auto-tamponnement. On préfère spécialement le phosphate, le carbonate et le chlorure d'arginine, ainsi d'ailleurs que le carbonate de clupéie et le phosphate de salmine. tes précurseurs de colorants oxydants qu'on utilise dans les compositions et les procédés comprennent des diamines afomatiques, des polyphénols aromatiques, les aminophénols aromatiques et des dérivés de ces aivers composés aromatiques (par exemple les dérivés N-substitués des amines et les éthers des phénols). D'une façon générale, on peut dire que les prédurseurs des colorants oxydants comprennent des matières monomères qui, lors d'une oxydation, forment des oligomères ou des polymères comportant des systèmes conjugués étendus d'électrons dans la structure moléculaire. En raison de cette nouvelle structure électronique, les oli- gomères et les polymères résultants manifestent un déplacement dans leurs spectres électroniques vers la plage visible et apparaissent comme étant colorés. Par exemple, les précurseurs capables de former des polymères colorés comprennent des matières comme l'aniline, qui comportent un seul groupe fonctionnel et qui, lors de leur oxydation, forment une série d'imines conjuguées et des dimères, trimères quinodoïdiques, etc, dont la couleur est comprise entre le vert et le noir.Des composés tels que la pphénylène-diamine, comportant deux groupes fonctionnels, sont capables d'une polymérisation oxydante pour donner des matières colorées ayant des poids moléculaires éleves et comportant des sys thèmes d'électrons conjugués plus étendus, c'est-à-dire les compo sés colorants du type qu'on appelle "Base de Bandrowski". On peut utiliser également des modificateurs de couleurs qui seront étudiés par la suite, -en combinaison avec les précurseurs indiqués, et on pense que les modificateurs s'interposent dans les polymères colorés pendant leur formation et contribuent ainsi au dépla -cement dans le spectre électronique, d'où un léger changement de la couleur.Une énumération représentative des précurseurs de colorants oxydants qu'on peut utiliser selon l'invention est fournie dans l'ouvrage de Sagarin "Cosmetic Science and Dechnology" Interscience, pages 504 et 508. Il va de soi que les composés de guanidine, l'arginine, les protéines et les polypeptides protaminiques, ainsi que leurs sels compatibles avec les peroxydes, peuvent être utilisés (en combinaison avec un peroxyde qui sera étudié par la suite) avec tous les précurseurs de colorants oxydants et avec tous les modificateurs de couleurs, si bien que les précurseurs qui seront étudiés en détail dans la suite ne constitueit que des exemples non limitatifs de l'invention. Les composés aromatiques, c'est-à-dire les diamines, les polyphénols, les aminophénols et leurs dérivés, dont il a été question plus haut en qualité de précurseurs primaires peuvent également poster des substituants supplémentaires sur le noyau aromatique, par exemple des groupes halogène, aldéhyde, acide carboxylique, nitro, acide sulfonique, et des groupes hydrocarbonés avec ou sans substitution, ainsi d'ailleurs que des substituants supplémentaires sur l'amino-azote et sur l'atome d'oxygène du phénol, par exemple des groupes alkyle et aryle avec ou sans substitution. Parmi les composés aromatiques appropriés, c'est-à-dire les diamines, les aminophénols, les polyphénols et leurs dérivés, on peut mentionner respectivement, les composés répondant aux formules (h), (3) et (g) ci-dessous ou dans laquelle Y est un atome d'hydrogène ou d'halogène (fluor, chlore, brome ou iode) ou un groupe nitro, amino, hydroxyle, O , -COOBS, ou -S03M (M étant un atome d'hydrogène -ou un métal O -CH alcalin ou alcalino-terreux, l'ammonium ou l'ammonium substitué dans lequel un ou plusieurs atomes d'hydrogène sur l'ion ammonium sont remplacés par un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C3);; R1, R2, R3 et R4, qui peuvent être les memes ou différents, repré- sentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle en C1-C4, un radical aryle, alkylaryle ou arylaîkyle en C6-C et R5 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle en C1 -C4 avec ou eans substitution, les substituants éventuels étant ceux indiqués à propos de Y, ou un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle en C6-C9 avec ou sans substitution, le substituant éventuel étant le même que pour Y ci-dessus. Etant donné que les précurseurs de formule (A) sont des amines, on peut les utiliser sous forme de sels compatibles avec les peroxydes, dans lesquels X représente des anions compatibles avec des peroxydes du type indiqué. La formule générale du sel englobe les sels comportant des anions mono-, di- et tri-négatifs. Comme exemples concrets de composés de formule (il), on peut mentionner les composés suivants: o-phénylènediamine m-phénylènediamine E-phénylnediamine sulfate de 2-chloro-p-phénylènediamine 2-iodo--phényl ènediamine phosphate de 4-nitro-o-phénylènedi amine 2-nitro-p-phénylènediamine 1,3, 5-triaminobenzène 2-hydroxy-ç-phénylènediamine acide 2,4-diaminobenzoïque 2,4-diaminobenzoate de sodium di-2,4-diaminobenzoate de calcium 2,4-diaminobenzoate d'ammonium 2,4-diaminobenzoate de triméthylammonium 2,4-diaminobenzoate de tri-(2-hydroxyéthyl )ammonium carbonate de 2,4-diaminobenzaldéhyde acide 2,4-diaminobenuènesulfonique 2,4-diaminobenzènesulfonate de potassium bicarbonate de N,N-diisopropyl-p-phénylènediamine N,N-diméthyl-p-phénylènediamine N-méthyl-N'-(2-propényl)-p-phénylènediamine chlorure de N-phényl-p-phénylènediamine N-phényl-N-benzyl-p-pnénylènediamine N-éthyl-N'-(3-éthylphényl)-2-phénylènediamine dinitrate de 2,4-toluènediamine 2-éthyl-p-phénylènediamine 2-(2-brométhyl)-p-phénylènediamine laurate de 2-phényl-p-phénylènediamine 4-(2,5-diaminophényl)benzaldéhyde acétate de 2 -benzyl -E-phénylènediamine 2-(4-nitrobenzyl)-p-phénylènediamine 2-(4-méthylpL5n-l ) -p-phénylènediamine acide 2-(2,5-diaminophényl)-5-méthylbenzoïque. formule dans laquelle X et Y sont les memes que dans la formule (A); R1 et R2, qui peuvent entre identiques ou différents, sont les mêmes que dans la formule (A) et R6 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle en C1-C4 avec ou sans substituant, les substituants éventuels étant ceux mentionnés pour Y dans la formule A.Comme exemples concrets de composés de formule (B), on peut mentionner les composés suivants o-aminophénol m-aminophénol -aminophénol 2-chloro-p-aminophénol 2-i odo-p-aminophénol 2-nitro-p-aminophénol 3, 4-dihydroxyaniline chloracétate de 3,4-diaminophenol Acide 2-hydroxy-4-aminobenzoique 2-hydroxy-4-aminobenzaldéhyde acide 3-amino-4-hydroxybenzènesulfonique N,N-diisopropyl-2-aminophénol N-méthyl-N-(1-propényl)-p-aminophénol sulfate de N-phényl-N-benzyl-2-aminophénol N-méthyl-N-(3-éthylphényl)-p-aminophénol 2-nitro-5-éthyl-p-aminophénol 2-nitro-5-(2-brométhyl)-p-aminophénol (2-hydroxy-5-aminophényl)acétaldéhyde 2-méthyl-P-aminophénol acide (2-hydroxy-5-aminophényl)acétique 3-(2-hydroxy-5-aminophényl)-1-propène 3-(2-hydroxy-5-aminophényl)-2-chloro-1-propène palmit at e de 2-phényl-p-aminophénol 2-(4-nitrophényl)-2-aminophénol 2-benzyl-P-aminophénol perchlorate de 2-(4-chlorobenzyl)-p-aminophénol 2-(4-méthylphényl)-p-aminophénol 2-(2-amino-4-méthylphényl)-2-aminophénol p-methoxyani line phosphite d'éther 2-brométhy1-4-aminophénylique bromure d'éther 2-nitroéthyl-4-aminophénylique éther 2-aminoéthyl-4-aminophénylique éther 2-hydroxyéthyl-4-aminophénylique (4-aminophénoxy)acétaldéhyde acide (4-aminophénoxy) acétique acide (4-aminophénoxy)méthanesulfonique isobutyrate d'éther 1-propényl-4-aminophénylique éther (2-chloro)-1-propényl-4-aminophénylique éther (2-nitro)-1-propényl-4-aminophénylique éther (2-amino)-1-propényl-4-aminophénylique éther (2-hydroxy)-1-propényl-4-aminophénylique formule dans laquelle Y, R et R6 sont tels que définis dans la formule (B).Comme exemples concrets de composés de formule (C), on peut mentionner les composés suivants o-hydroxyphénol (catéchol) m-hydroxyphénol (résorcinol) p-hydroxyphénol (hydroquinone) 4-méthoxyphénol 2-méthoxyphénol 4-(2-chloréthoxy)phénol 4-( 2-propénoxy)phénol 4-(3-chloro-2-propénoxy)phénol 2-chloro-4-hydroxyphénol (2-chlorohydroquinone) 2-nitro-4-hydroxyphénol (2-nitrohydroquinone) 2-amino-4-hydroxyphénol 1,2 , 3-trihydroxybenzène (pyrogallol) 2,4-dihydroxybenzaldéhyde 3,4-dihydroxybenzaldéhyde acide 3, 4-dihydroxybenzoique acide 2, 4-dihydroxybenzènesulfonique 3-éthyl-4-hydroxyphénol 3-(2-nitroéthyl)-4-hydroxyphénol 3-( 2-propényl ) -4-hydroxyphénol 3-( 3-chloro-2-propényl) -4-hydroxyphénol 2-phényl-4-hydroxyphénol 2-(4-chlorophényl)-4-hydroxyphénol 2-b enzyl-4-hydr oxyphéno 1 2- ( 2-nitrophényl )-4-hydroxyphénol 2-( 2-méthylphényl )-4-hydroxyphénol 2-(2-méthyl-4-chlorophényl)-4-hydroxyphénol 3-méthoxy-4-hydroxy-benzaldéhyde 2-méthoxy-4-(l-prQpényl)phénol acide 4-hydroxy-3-méthoxycinnamique 2,5-diméthoxyaniline On utilise de façon facultative des modificateurs de couleurs dans les compositions et les procédés de l'invention, ces modificateurs entant des amines, des phénols aromatiques, ou leurs dérivés qui ne produisent pas une couleur d'eux-mêmes mais qui modifient la couleur, la nuance ou l'intensité des couleurs produites parles précurseurs des colorants oxydants. Certains des composés aromatiques (amines, composés phénoliques et leurs dérivés) des types décrits à propos des formules (A), (B) et-(C), mais qui ne constituent pas des précurseurs efficaces de colorants oxydants comme le savent bien les spécialistes, conviennent cependant comme modificateurs. tes amines et phénols aromatiques et leurs dérivés, qui peuvent servir de modificateurs de couleurs, peuvent également porter des substituants sur le noyau aromatique, par exemples substituants halogène, aldéhyde, acide carboxylique, nitro, sulfonyle et des groupes hydrocarbonés avec ou sans substitution, ainsi d'ailleurs que des substituants supplémentaires sur l'amino aeote ou sur l'oxygène phénolique, par exemple des radicaux alkyle et aryle avec ou sans substituants. Dans ce cas encore, on peut utiliser des sels compatibles avec les peroxydes. Parmi les amines, les phénols et leurs dérivés aromatiques, on peut mentionner les composés de formules (D) et (E) ci-dessous: formule dans laquelle Z est un atome dlhydrogène, un radical alkyle en C1-C3, un halogène (fluor, chlore, brome ou iode), un groupe nitro, O , -COON ou SOl, g étant un atome d'hydrogène, un métal ~. -CH alcalin ou alcalino-terreux, l'ammonium ou un ammonium substitué dans lequel un ou plusieurs atomes d'hydrogène sur l'ion ammonium sont remplacés par un radical alkyle ou hydroxy-alkyle en C1-C3); R1 et R2, qui peuvent être les mêmes ou différents, représentent chacun l'hydrogène, un groupe alkyle ou alcényle en C1-C4 ou un groupe aryle, alkylaryle ou arylalkyle en C6-C9; et R7 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle en C1 -C4 avec ou sans substitution (les substituants éventuels étant ceux indiqués pour Z) ou un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle en G6-C9 avec ou sans substitution (les substituants éventuels étant ceux décrits pour Z); et Y est le même que dans la formule A.Parmi les composés concrets répondant à la formule (D), on peut mentionner les composés suivants aniline sulfate de p-chloraniline -fluoraniline p-nitraniline p-aminobenz aldéhyde acide p-aminobenzoïque p-aminobenzoate de sodium p-aminobenzoate de lithium di-p-aminobenzoate de calcium p-aminobenzoate d'ammonium p-aminobenzoate de triméthylammonium p-aminobenzoate de tri(2-hydroxyéthyle) acide 2-aminobenzènesulfonique -aminobenzène sulfonate de potassium N-méthylaniline chlorure de N-propyl-N-phénylaniline N-méthyl-N-2-propénylaniline N-benzylaniline N-(2-éthylphényl)aniline 4-méthylaniline 4-(2-brométhyl)aniline 2-(2-nitro-éthyl)aniline (4-aminophényl) acétaldéhyde acide (4-aminophényl)acétique acétate de 4-(2-propényl)aniline 4-(3-bromo-2-propényl)aniline chloracétate de 4-phénylaniline 4-(3-chlorophényl)aniline 4-benzylaniline 4-( 4-iodobenzyl ) aniline 4-(3-éthylphényl)aniline 4-(2-cploro-4--éthylphényl)aniline formule dans laquelle Z et R7 sont les mêmes que dans la formule (D); et R8 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle en C1-C4 avec ou sans substitution (les sùbstituants étant ceux décrits pour Z dans la formule (D). tes exemples concrets des composés de formule (E) sont les suivants phénol p-chlorophénol p-nitrophénol p-hydroxybenzaldéhyde acide p-hydroxybenz oique acide i-hydroxybenzènesulfonique éther éthylphénylique éther 2-chloréthylphénylique éther 2-nitroéthylphénylique phénoxyacétaldéhyde acide phénoxyacétique 3-phénoxy-1-propène 3-phénoxy-2-nitro-1 -propène 3-phénoxy-2-bromo-1 -prop ène 4-propylphenol 4-(3-bromopropyl)phénol 2-( 2-nitroéthyl )phênol (4-hydroxyphényl) acétaldéhyde acide (4-hydroxyphényl)acétique 4-( 2-propényl )phénol 4-phénylphénol 4-( 3-bromophényl )phénol 4-benzylphénol 4-(3-fluoro-2-propényl)phénol 4-(4-chlorobenzyl)phénol 4-( 3-éthylphényl )phénol 4-(2-chloro-3-éthylphényl)phénol 2,5-xylénol On peut utiliser les précurseurs de colorants oxydants seuls ou en combinaison avec d'autres précurseurs de ce type et on peut également utiliser un ou plusieurs précurseurs en combinaison avec un ou plusieurs modificateurs de couleurs. te choix d'un précurseur unique ou d'une combinaison de précurseurs et de modificateurs sera régi par la couleur, la nuance et l'intensité de coloration qu'on désire obtenir.L'invention envisage onze précurseurs préférés, qu'on peut utiliser séparément ou en combinaison pour obtenir des teintures de cheveux ayant des nuances allant du blond cendré au noir. Ces précurseurs sont les suivants: le pyrogallol, le résorcinol, la p-phénylenediamine, l'o-phénylène diamine, la m-phénylènediamine, lto-aminophénol, le p-aminophénol, le 4-amino-2-nitrophénol, la nitro-p-phénylènediamine, la Nphényl-p-phénylènediamine et le 2,4-diaminoanisole. On peut les utiliser sous forme moléculaire ou sous forme de sels compatibles avec les peroxydes. La concentration du précurseur (et le cas échéant du modificateur) dans la solution colorante peut etre d'environ 0,001 /0 à & 6 %, et de préférence d'environ 0,01 96 à 2,0 96 en poids. te peroxyde doit etre incorporé à raison d'environ 0,1 à 6,0 96 en poids pour développer la couleur. Le composant peroxydé dans les compositions de l'invention peut être le peroxyde d'hydrogène ou un peroxyde hydrosoluble quelconque de métal alcalin ou alcalino-terreux, par exemple le peroxyde de sodium, de potassium, etc. En outre, on peut utiliser des complexes peroxydés, tels que les composés hydrosolubles d'addition de matières orgastiques comme l'urée et la guanidine, au peroxyde d'hydrogène; parmi ces matières, on peut mentionner le peroxyde d'urée, le peroxyde de guanidine, le peroxyde de N-méthylurée, etc.On peut également utiliser du perborate de sodium ou encore des peroxydes organiques, par exemple les peroxy-acides organiques de formule RCOOOH,dans laquelle R est un radical alkyle inférieur ou phényle. On préfère spécialement H2C2j les peroxydes de métaux alcalins et le peroxyde d'urée. On a déjà dit que l'on utilise les teintures à un pH alcalin (pK de 8 à 11, et de préférence de 9 à 10). Pendant I'opera- tion de teinture, il arrive que le pH de la composition change; en conséquence, on préfère incorporer un agent-tampon dans la composition, pour maintenir le pH à une valeur relativement constante dans l'intervalle désiré. On peut utiliser pratiquement tous les agents de tamponnement qui sont stables vis-à-vis des peroxydes et qui conviennent pour l'intervalle envisagé du pH, c'est-à-dire de 8 à 11, par exemple les- carbonates, Na2HP04, NaH2P04, etc. On préfère surtout les phosphates, et tout particulièrement les o-, m- et tripolyphosphates.Bien que tous les agents de tamponnement soient utilisables, les agents phosphatés offrent l'avantage d'entre inoffensifs pour la peau et de conserver leur efficacité dans l'intervalle indiqué du pH, sans parler de la stabilisation du peroxyde en empêchant la décomposition du peroxyde catalysée par l'ion métallique. tes agents de tamponnement, tels que des phosphates, sont habituellement utilisés en une concentration d'environ 0,1 à 5 96 du poids de la composition, tes carbonates ou phosphates des composés de guanidine, de l'arginine, des protéines protaminiques ou des polypeptides protaminiques possèdent la propriété d'auto-tamponnement au pH voulu. On saet que les précurseurs et les modificateurs sont polymérisés lors de la mise en contact avec les solutions liquides des peroxydes pour former des molécules colorées de teinture. Pour cette raison, il est indispensable, lors de la préparation des compositions selon l'invention, d'exclure les peroxydes liquides jusqu'au moment de l'application de la teinture à la chevelure. Pour cela, on peut par exemple emballer les précurseurs, les composés de guanidine, l'arginine, ou les protamines et les modificateurs de couleurs indépendamment du peroxyde. Un tel emballage séparé est indispensable lorsqu'on utilise des solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogène (l'eau oxygénée qu'on trouve dans le com merci). En variante, on peut mélanger une source d'un peroxyde sec, par exemple du peroxyde de sodium, du perborate de sodium, du peroxyde d'urée, etc, avec les précurseurs, les modificateurs, la guanidine ou le composé d'arginine, etc, l'agent de tamponnement et les autres ingrédients dans un seul et meme emballage sec. Une telle composition sera diluée dans l'eau ou dans un autre véhicule liquide immédiatement avant utilisation. On réalise de préférence l'opération de teinture en solution aqueuse (le terme "solution" englobe également les dispersions fines ou colloidales des matières en cours de réaction ou ayant réagi), mais on peut également utiliser un autre véhicule liquide à la condition qu'il n'intervienne pas dans l'opération de coloration et que son application à la peau soit sans danger. Quand on utilise des compositions sèches, il suffit de les dier- ser dans le liquide choisi, par agitation ou secouage. Quand on utilise de l'eau oxygénée, on peut simplement mélanger avec cette eau le composé de guanidine, l'arginine ou la protamine (ou un sel de ceux-ci), le précurseur et le modificateur. Comme autres solvants, on peut mentionner le glycérol, l'éthanol et le formamide. La durée d'exposition de la chevelure à la solution colorante peut être comprise entre quelques secondes et une heure ou même plusieurs heures, mais on préfère une durée d'environ 10 à 40 minutes. On sait que les teintures usuelles de cheveux contiennent des agents d'épaississement tels que la carboxyméthylcellulose, des agents tensio-actifs tels que les nonylphénoxypolyoxyéthylènes et des agents de conditionnement ou régulation tels que les dérivés solubilisés de la lanoline et tous ces ingrédients peuvent également être utilisés pour la mise en oeuvre de l'invention. Un mode de mise en oeuvre préféré du procédé selon l'invention consiste à préparer un mélange aqueux contenant, en poids, de 0,1 à 4,0 96 de peroxyde d'hydrogène et un ou plusieurs précurseurs de colorants oxydants, ainsi que, de façon facultative, un ou plusieurs modificateurs de couleurs, le pourcentage pondéral total du précurseur dans le mélange étant d'environ 0,01 à 2,0 96. On règle le pH du mélange avec le composé de guanidine, l'arginire ou la protamine, ainsi qu'unie base, selon les besoins et, pendant tout le procédé de teinture, on maintient ce pH dans l'intervalle de 8,0 à 11,0, et de préférence de 9 à 10, par un moyen approprié, par exemple un tamponnement à l'aide d'un sel compatible avec le peroxyde (par exemple un mélange de NaH2PO4 et Na2HPO4). On plonge la chevelure dans le mélange. Une fois que les cheveux sont à la couleur désirée (ce qui prend normalement d'environ 5 à 40 minutes), on retire les cheveux de la solution, on rince et on sèche. En variante, on peut combiner le composé de guanidine ou l'arginine ou la protamine avec les précurseurs dans une composition qu'on diluera à la concentration nécessaire immédiatement avant de s'en servir. Une telle composition comprend le composé de guanidine ou l'arginine ou le composé protaminique, un ou plusieurs précurseurs oxydants et, de façcn facultative, un ou plusieurs modificateurs. On peut verser directement une telle composition dans une solution tamponnée de peroxyde d'hydrogène, immédiatement avant de s'en servir. Bien que les compositions puissent contenir seulement le composé de guanidine, l'arginine ou le composé protaminique et les précurseurs, il est plus normal de combiner ces matières avec un diluant inerte pour faciliter la manipulation et le dosage.Le diluant peut être un liquide tel que l'eau, pour permettre de former un concentré liquide, ou bien une matière solide 'elle qu'un sel minéral (chlorure de sodium, sulfate de calcium, etc), un amidon, un sucre, etc. Normalement le total du composé d'erginine ou de protamine et du précurseur de colorant dans la ccrposition représente d'environ 0,5 à 60 96 en poids, le complément étant le diluant et, éventuellement, d'autres substances telles que les conditionneurs ou régulateurs de la chevelure (par exemple les dérivés solubles de la lanoline), les solvants (par exemple ltéthanol), les agents tensio-acif s, les agents d'épaississement (par exemple des dérivés de cellulose), les antioxydants pour les précurseurs (:par exemple le sulfite de sodium), etc. tes exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en poids, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. En particulier aucune limitation n'est prévue en ce qui concerne les peroxydes, les précurseurs, les composés de guanidine, 1' arginine, les protamines et les polypeptides protaminiques utilisés. EXEMPLE 1 Composition de colorant liquide pour les cheveux Ingrédient (g) Carbonate de guanidinium 10 Ethanol 2,5 "Tween 80'1 10 "Kyro EOB" 3,5 "Solulan 75"3 1,75 Eau 72,25 nlonooleate de polyoxyéthylène (20)-sorbitanne Nonylphénoxypo lyoxyéthyl ène lanoline solubilisée On prépare cette compositioWen mélangeant les matières indiquées. Ensuite, on ajoute 3,0 g de p-phénylène-diamine à 97 g du mélange précédent et on utilise la composition dans l'Essai de Teinture (Voir ci-dessous). Essai de teinture On prépare des mèches de cheveux brun foncé ou noir d'origine européenne en plongeant les extrémités des cheveux das de la colle; les mèches d'essai pèsent de 2 à 5 g. On les décolore, avec un produit décolorant usuel N base de peroxyde d'hydrogène et de peroxydisulfate d'ammonium, en une teinte blond clair.On teint les mèches en utilisant un colorant de carbonate de guanidinium et de p-phénylène-diamine, qui a été préparé comme cidessus, en utilisant un rapport d'environ 1:1 de ce produit et d'un révélateur usuel base de peroxyde d-'hydrogène qu'on trouve dans le commerce (environ 6 96 de H2O2). On prépare une autre série de mèches teintes en utilisant un colorant normalisé d'hydroxyde d'ammonium et de p-ssbnylène-diamine, dont la composition est la même que celle du colorant avec carbonate de guanidinium, mais dans lequel ce carbonate a été remplacé par une quantité équivalente d'hydroxyde d'ammonium (solution à ?8 96). On coupe les mèches teintes en deux, on conserve une moitié comma témoin et on lave l'autre muttié à deux reprises (avec environ 0,1 ml d'un shampooing usuel); on fait suivre chaque lavage d'un rinçage dans 10 ml d'eau distillée. Un examen des solutions de rinçage qu'on obtient après le traitement des échantillons qui ont été teints en utilisant le carbonate de guanidinium et qu'on obtient après le traitement avec l'hydroxyde d'ammonium, montre que la quantité de colorant retenue sur les cheveux traités selon l'invention est plus importante que sur les cheveux traités par un produit connu. EXEMPLE 2 Composition sèche pour teindre les cheveux Ingrédient 96 en poids p-phénylènediamine 0,2 carbonate de guanidihium 24 peroxyde de sodium 2,0 carboxyméthylcellulose sodique 2,0 amidon complément On ajoute 50,0 g de la composition colorante ci-dessus à un poids équivalent d'eau, on mélange et on obtient une solution de teinture qui contient 0,1 % de p-phénylènediamine, 12 96 de carbonate de guanidinium, 1 % de peroxyde de sodium et 1 96 de carboxy méthylcellulose sodique. Le pH de la composition est d'environ 9. On utilise la solution épaissie, aussitôt après sa préparation, pour teindre des cheveux blond clair et on laisse au repos pendant 25 minutes environ, après quoi on constate que la chevelure est teinte en brun. La teinture brun foncé n'est pratiquement pas enlevée par les shampooings. Dans cette composition, on remplace la p-phénylènediumine par une quntité équivalente de o-phénylènediamine, 2,4-toluène diamine, N,N-diméthyl-p-phénylènediamine, N-phényl-p-phénylènediamine, 4-nitro-o-phénylènediamine, p-aminophénol, m-aminophénol, o-aminophénol, 2-nitro- > aminophénol, N-méthyl-p-aminophénol, acide 2-amino-1 -phénol-4-sulfonique, p-méthoxyaniline, 2,5-diméthoxy- aniline, p-hydroxyphénol, o-hydroxyphénol, 2-méthoxyphénol, 4méthoxyphénol, 3-méthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde et 3, 4-dihydroxy- benzaldéhyde, respectivement et on obtient des teintures équivalentes. tes cheveux teints avec lesdites compositions acquièrent les teintes indiquées dans le tableau I ci-après. TABLEAU I Précurseur Conc.du Couleur ini- Couleur fina précur- tiale des le des cheseur seur cheveux veux p-phénylènediamine 0,1 % blond clair brun terne o-phénylènediamine 0,1 96 " " brun chaud 2,4-toluènediamine 0,1 96 " " " N,N-diméthyl-p-phényl- ènediamine 0,1 % " " brun terne N-phényl-p-phénylène- diamine 0,1 96 " " noir 4-nitro-o-phénylène diamine 0,1 % brun clair brun chaud p-aminophénol 0,1 % blond clair brun terne m-aminophénol 0,1 % " brun chaud o-aminophénol 0,1 % " " 2-nitro-P-aminophénol 0,1 % brun clair " N-méthyl-p-aminophénol 0,1 96 blond clair blond doré acide 2-amino-1-phénol-4 sulfonique 0,1 % " " p-méthoxyaniline 0,1 % " bleu-gris 2,5-diméthoxyaniline 0,1 96 " brun terne p-hydroxyphénol 0,1 96 " brun terne o-hydroxyphénol 0,1 96 " brun terne 2-méthoxyphénol 0,1 96 tt blond doré 4-méthoxyphénol 0,1 96 " or rougeatre 3-méthoxy-4-hydroxy benzaldéhyde 0,1 % " blond terne 3,4-dihydroxy- benzaldévde 0,1 96 t, roux EXEMPLE 3 Teinture brun foncé pour cheveux Ingrédient 96 en poids p-amincdiphénylamine 0,05 4-amino-2-nitrophénol 0,10 p-aminophénol 0,21 2-nitro-2-phénylènediamine 0,01 p-phénylènediamine 2,1 Mélange par fusion (1::1) de nitro-o-phénylènediamine et 2-nitro-p-phenylènediamine 0,2 pyrogallol 1,4 résorcinol 0,2 sulfite de sodium 0,2 carbonate de guanidinium 20 peroxyde de sodium 6 carboxyméthylcellulose sodique 4 amidon complément On introduit cette composition sèche dans une quantité égale d'eau et on mélange, de manière à obtenir une solution épaissie et inodore dont le pH est d'environ 9,3. On utilise cette teinture épaissie, tout de suite après sa préparation, pour colorer une chevelure blonde décolorée et on laisse 40 minutes après application, les cheveux prenant alors une couleur brun foncé. Cette couleur n'est pratiquement pas enlevée par les shampooings. Dans cette composition, on remplace le carbonate de guani du diniam,par/phosphate de guanidinium, carbonate de N-méthylguanidinium, carbonate de N-décylguanidinium, carbonate de N-phénylguanidinium, phosphate de N,N'-diméthylguanidinium, phosphate de N-méthyl-IT-pFénylguanidinium, nitrate de N-propyl-guanidinium, phosphate de N,N,N',N'-tétraméthylguanidinium et sulfate de Nhydroxyméthylguanidinium respectivement. On applique chaque composition à des cheveux blonds décolorés et on teint les cheveux en une couleur brun foncé, qui n'-est pratiquement pas enlevée par les shampooings. On ajoute cette composition à du glycérol, à de l'alcool éthylénique, à de l'isopropanol et à des mélanges de parties égales de chacun de ces solvants et d'eau, avant l'application à la chevelure et on obtient des résultats équivalents. On awiste le pH de chaque composition à environ 11,0 en utilisant respectivement de l'hydroxyde de sodium et de la triéthanolamine et on obtient des teintures analogues. On verse les compositions dans de l'eau dans un rapport de 1:3 de la composition à l'eau. On utilise les teintures pouf colorer des cheveux qui ont été décolorés, on laisse pendant 30 minutes et on constate que les cheveux ont une teinte brun clair qui n'est pratiquement pas enlevée par les shampooings. EXEMPLE 4 Teinture blond cendré pour cheveux Ingrédient 96 en poids p-aminodiphényl amine 0,005 o-aminophénol 0,1 -aminophénol 0,025 2-nitro-p-phénylènediamine 0,065 p-phénylènediamine 0,15 mélange par fusion de 4-nitro-o phénylènediamine et 2-nitro-p-phen-lènediamine 0,02 (1:1) - mélange par fusion de 2,2-diamino anisole et p-phénylènediamine 0,11 (1::2) hydroquinone 0,007 pyrogallol 0,5 résorcinol 0,03 sulfite de sodium 0,05 carbonate de guanidinium 40 peroxyde de sodium 4 carboxyméthylcellulose sodique 4 amidon complément On mélange la composition avec un poids égal d'eau et on l'applique pendant 1 heure à des cheveux décolorés on enlève l'excès de la composition par un rinçage à l'eau et on constate que les cheveux ont pris une teinte blond cendré qui reste stable lors des shampooings. A la imposition ci-dessus, on apporte chacune des modifications suivantes On remplace le peroxyde de sodium par une quantité équivalente de peroxyde d'urée, d'acide peroxyacétique, d'acide pchloroperoxybenzoïque et d'acide méthylperoxyacétique, respectivement, et on obtient des résultats équivalents, car les cheveux sont teintes en une couleur blond cendré. On ajoute la composition à un poids égal d'eau ase 1:1 en poids) et on ajuste le pH à a,o avec de l'acide chlorhydrique, avant d'aprliquer à la chevelure. En 1 heure , les cheveux sont teints en blond cendré. On remplace le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de guanidine, N-méthylguanidine, N,N'-diméthylguanidine, N,N,N'-triphénylguanidine, N-décyl-N' -phénylguanidine, N,N, N' , N-tétrahydroxyéthylguanidine ou de N-méthyl-N-éthyl-N'-phényl- N'-chlorophénylguanidine, respectivement, on ajuste le pH à 9,3 avec du phosphate monosodique de tamponnement et on obtient des compositions analogues. Cn remplace le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de carbonate de N-méthylguanidinium, phosphate de N, N,N'-triphénylguanidinium, acétate de tétrahydroxyéthylguanidinium chloracétate de tétranaphtylguanidinium, fluorure de tétraiAécyl- guanidinium, lactate de N-chlorométhylguanidinium, bicarbonate de N-éthoxybuty.Lguanidinium ou benzoate de N-propylguanidinium et on obtient une imposition colorante analogue. On remplace la p-aminodiphénylamine par la o-phénylènediamine, m-phénylènediamine, 4-amino-2-nitrophénol, nitro-pphénylènediamine, N-phényl-p-phénylènediamine ou 2, 4-diamino- anisole respectivement, et on obtient des résultats analogues. On porte la concentration de pyrogallol à 3,0 96 et on augmente la concentration de p-phénylènediamine jusqu'à 1,6 96, la composition obtenue ayant une couleur noir avec des reflets pour- pres. On mélange cette composition avec un poids égal d'eau, on applique à la chevelure pendant 10 minutes et on obtient une coloration noire avec des reflets pourpres, résistant pratiquement aux shampooings. EXEMPLE 5 Composition sèche de teinture capillaire Ingrédient 96 en poids p-phénylènediamine 0,2 carbonate de clupéine 5,0 peroxyde de sodium 2,0 carboxyméthylcellulose sodique 2,0 Amidon complément On verse 50, g de cette composition sèche dans un poids équivalent d'eau, on mélange et on obtient une solution colorante qui contient 0,1 ;; de p-phénylènediamine, 2,5 z de carbonate de clupéine, i de peroxyde de sodium et 1 96 de carboxyméthylcellulose sodique. Le pit de la composition est d'environ 9. ussitôt après le mélange, on applique cette composition épaissie à une chevelure blond clair et on laisse pendant 25 minutes, les cheveux prenant alors une teinte brune. La couleur brun foncé n'est pratiquement pas enlevée par les shampooinzs. Dans cette composition, on remplace la p-phénylènediamine par une quantité équivalente de o-phénylènediamine, 2,4-toluènediamine, N,N-diméthyl-p-phénylènediamine, N-phényl-p-phénylènediamine, 4-nitro-o-phénylènediamine, p-aminophénol, m-aminophénol, o-aminophénol, 2-nitro-p-aminophénol, N-méthyl-p-aminophénol, acide 2-amino-1-phénol-4-sulfonique, p-méthoxy-aniline, 2,5diméthoxyaniline, p-hydroxyphénol, o-hydroxyphénol, 2-méthoxyphénol, 4-méthoxyphénol, 3-méthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde, ou 3,4dihydroxybenzaldéhyde, respectivement, et on obtient des teintures analogues.Les chevelures teintes avec chacune des compositions indiquées ont les couleurs qui figurent dans le tableau II TABLEAU Il Précurseur Conc. du Couleur ini- Couleur fi précur- tiale des nale des seur seur cheveux cheveux p-phénylènediamine 0,1 % blond clair brun terne o-phénylènediamine 0,1 % " " brun chaud 2,4-toluènediamine 0,1 96 " " brun chaud N,N-diméthyl-p-phényl- ènediamine 0,1 96 " " brun terne N-phényl-p-phényl ène- diamine 0,1% " " noir 4-nitro-o-phénylène diamine 0,1 96 brun clair brun chaud p-aminophénol 0,1 96 blond clair brun terne m-aminophenol 0,1 % " " brun chaud o-aminophénol 0,1 96 " " " " 2-nitro-p-aminophénol 0,1 96 " " lt t, N-méthyl-p-aminophénol 0,1 % " " blond doré acide 2-amino-1-phénol-4- sulfonique 0,1 % " " " " p-méthoxyaniline 0,1 96 " " gris bleu 2,5-diméthoxyaniline 0,1 96 " " brun terne p-hydroxyphénol 0,1 96 " " blond terne o-hydroxyphénol 0,1 96 " 'l brun terne 2-méthoxyphénol 0,1 96 " " blond doré 4-méthoxyphénol 0,1 96 " " rouge or 3-méthoxy-4-hydroxy- benzaldéhyde 0,1 % " blond terne 3,4-dihydroxybenzaldéhyde 0,1 96 " " roux EXEMPLE 6 Colorant capillaire brun foncé Ingrédient 96 en Doids -aminodiphénylamine 0,05 4-amino-2-nitrophénol 0,10 p-aminophénol 0,21 2-nitro-p-phénylènediamine 0,01 p-phényl ènediamine 2,1 Mélange par fusion de 4-nitro-o-phényl ènediamine et de 2-nitro-2-phénylène- diamine 0,2 Pyrogallol 0,2 Résorcinol 1,4 Sulfite de sodium 0,2 Carbonate d'arginine 20,0 Peroxyde de sodium 6,0 Carboxyméthylcellulose sodique 4,0 Amidon Complément On verse la composition sèche dans un poids équivalent d'eau et on mélange, ce qui donne une solution inodore et épaissie dont le pH est d'environ 9,3.On applique cette solution à des cheveux blonds décolorés, on laisse pendant 40 minutes environ et on constate que la chevelure prend une couleur brun foncé. La teinture n'est pratiquement tas enlevée par les shampooings. Dans cette composition, on remplace le carbonate d'arginine par une quantité égaie de phosphate d'arginine, de carbonate de clupéine, de carbonate de lacustrine, de carbonate de salmine, de phosphate de nucléoprotéine de spermaceti, de phosphate d'iridine, de nitrate de testicules bovins macérés ou de phosphate de galline, respectivement. On applique chaque composition à des cheveux blonds décolorés et, en 20 à 30 minutes, on obtient une coloration brun foncé qui est stable aux shampooings. On verse cette composition dans du glycérol, de l'alcool éthylique, de l'isopropanol ou un mélange de poids égal de chaque alcool avec l'eau, avant d'appliquer à la chevelure et les résultats sont identiques. On ajuste le pH des compositions à 11,0 avec de lthydroxyde de sodium et de la triéthanolamine, respectivement, les colorants obtenus étant analogues. On verse chaque composition dans de l'eau, à-raison de 1 partie de la composition pour 3 parties d'eau. On applique chaque solution à des cheveux décolorés, on laisse pendant 30 minutes et on constate que la chevelure prend une teinte brun clair qui n'est pas enlevée par les shampooings. EXEMPLES 7 Colorant capillaire blond enduré Ingrédient % en poids p-aminodiphénylamine 0,005 p-aminophénol 0,1 p-aminophénol 0,025 2-nitro-p-phényl ènediamine 0,065 p-phénylènediamie 0,15 Mélange pour fusion de 4-nitro-o-phényl ènediamine et de 2-nitro-p-phénylènediamine (1:1) 0,02 Mélange pour fusion de 2,2-diaminoanisole et de p-phénylènediamine (1::2) 0,41 Hydroquinone 0,007 Pyrogallol o,5 Résorcinol 0,13 Sulfite de sodium 0,05 Carbonate de Salmine 40, Peroxyde de sodium 4,0 Carboxyméthylcellulose sodique 4,0 Amidon complément On mélange la composition avec un poids égal d'eau et on l'applique merdant 1 heure à des cheveux décolorés. on enlève l'excès de la teinture par un rinçage à l'eau et on obtient une couleur blond cendré qui est stable aux shampooings. On apporte cette composition chacune des modifications suivantes On remplace le peroxyde de sodium par une quantité équiva lente de peroxyde d'urée, d'acide peroxyacétique, d'acide pchloroperoxybenzoïque ou d'acide méthylperoxyacétique et on obtient des résultats équivalents, c'est-à-dire que les cheveux sont teints en blond cendré. On ajoute cette composition à un poids égal d'eau et on ajuste le @@ @0,@ avec de l'acide chlorhydrique avant ltaprli- carion . la chevelure . En heure, les cheveux prennent une cou Tour blond cendré. G- remplace le carbonate de salmine par une quantité équivalente de clupéine, de fontinine, de salmine, dtiridine, de lacustrine, de galline, de surine, de nucléoprotéine de spermaceti ou de testicules bovins macérés et on ajuste le pH avec du phosphate monosodique de tamponnement à 9,3, les compositions obtenues étant analogues. On remplace le carbonate de salmine par une quantité équivalente de carbonate de clupéine, de phosphate de fontinine, d'acétate de salmine, de chloracétate d'iridine, de fluorure de lacustrine, de lactate de galline, de stéarate de sturine, de bicarbonate de nucléoprotéine de spermaceti et de benzoate de testicules bovins macérés, et on obtient des compositions colorantes équivalentes. On remplace la p-aminodiphénylamine, respectivement par o-phénylène-diamine, m-phénylènediamine, 4-amino-2-nitrophénol, nitro-2-phénylènediamine, N-phényl-p-phénylènediamine ou 2,4diaminoanisole et on obtient des résultats équivalents. On porte la concentration de pyrogallol à 3,0 96 et on augmente la concentration de p-phénylènediamine jusqu'à 1,6 96, ce qui donne une composition de teinture noire avec des reflets pourpres. On mélange la composition avec un poids égal d'eau, on applique à la chevelure pendant 10 minutes environ et on obtient des cheveux noirs avec des reflets pourpres, la teinture étant pratiquement stable aux shampooings. Les produits de teinture de cheveux qui utilisent des colorants oxydants sont normalement vendus sous la forme d'une "trousse", c1 est-à-dire d'un emballage comprenant un composant oxydant conditionné séparément et un composant de teinture oxydante, qui est lui aussi individuellement conditionné. Dans un mode de réalisation de l'invention, le composant oxydant comprend une solution aqueuse d'un peroxyde, le plus souvent de l'eau oxygénée dont la concentration en peroxyde d'hydrogène est d'environ 0,1 à 6 ,' en poids; le composant de teinture oxydante comprend un précurseur du type décrit, ainsi qu'un composé de guanidine, d'arginine de protamine ou un sel d'un tel composé. L'utilisateur mélange Tes deux composants immédiatement avant de les appliquer à la chevelure. Un exemple d'une telle trousse est le suivant Dans la trousse, un emballage unique comprend : (1) un flacon de 112 ml d'eau oxygénée (3 96 de H202); et un paquet en clinquant qui contient un composant de teinture par oxydation, ledit composant comprenant 4 g de p-phénylènediamine, 40 g de carbonate de guanidinium, 2 g de carboxyméthylcellulose sonique et 10 g d'a Amidon. On mélange le composant de teinture avec l'eau oxygénée et on applique la solution à la chevelure, ce qui lui donne une couleur brun-noir pratiquement stable aux shampooings. Dans cette composition, on remplace le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de phosphate ou de chlorure de guanidinium, de phosphate ou de chlorure de n-méthylguanidinium ou de carbonate de n-phénylguanidinium et on obtient des résultat analogues. Dans cette composition, on remplace le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de phosphate d'arginine, de carbonate de clupéine, de phosphate de clupéine, de carbonate de salmine ou de phosphate de salmine et on obtient des résultats équivalents. Dans cette composition, on remplace la solution aqueuse à 3 96 de peroxyde d'hydrogène par un volume équivalent d'une solution à 0,1 96 de peroxyde d'hydrogène et on obtient des résultats identiques. Dans cette composition, on peut également remplacer le carbonate de guanidinium par 0,1 g de guanidine, 10 g de n-éthylguanidine, 10 g de n-phénylguanidine, 0,5 g de N,N'-diphényl- guanidine ou 1 g de N -hydroxyéthyl-N'-décylguanidine respectivement. Dans cette composition, on remplace le carbonate de guanidinium par 0,1 g d'arginine, 10 g de clupéine, 10 g de salmine, 1 g d'iridine, 0,01 g de nucléoprotéine de spermacéti ou 20 g de lacustrine. On incorpore 5 g d'un agent de tamponnement (4g de Na2HP04 et 1 g de NaH2P04) dans chaque composition et on utilise chaque trousse pour colorer les cheveux. Dans la trousse décrite, on réduit la proportion de pphénylènediamine à 0,001 g et on obtient une teinte brun pâle qui convient pour nuancer des cheveux blonds. REVENDICATIOtTS 1. Composition de teinture capillaire, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) une matière choisie parmi (a) d'environ 0,3 à 40 96 en poids d'un composé de guanidine de formule ou dans laquelle chaque R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, hydroxyalkyle ou aryle;X est un anion compatible avec les peroxydes et (b) d'environ 0,1 à 20 96 en poids d'un composé qui est l'arginine, une protéine protaminique, un polypeptide protaminique ou un sel d'un tel composé compatible avec les peroxydes; (B) d'environ 0,001 à 6 96 en poids d'au moins un précurseur de colorant oxydant; et (C) d'environ 0,1 à 6 96 en poids d'un composé peroxydé soluble dans l'eau, le pH de cette composition en solution aqueuse étant d'environ 8 à 11. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de guanidine est le chlorure, le carbonate ou le phosphate de guanidinium. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé d'arginine est le carbonate, le chlorure ou le phosphate d'arginine. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la protéine protaminique est la clupéine, la fontinine, la salmine, l'iridine, la lacustrine, la galline, la sturine, la nucléoprotéine de spermacéti, des testicules bovins macérés du des sels de ces protéines compatibles avec les peroxydes. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le précurseur de colorant est choisi parmi les composés répondant aux formules et dans lesquelles Y représente un atome c.'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe nitro, amino, hydroxyle, , ou -SO3M (M étant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, l'ammonium ou un ammonium substitué dans lequel un ou plusieurs atomes d'hydrogàne sur l'ion d'ammonium sont remplacés par un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C3); R1, R2, Rf et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome dthydrogène, un radical alkyle ou alcényle en C1-C4 ou un radical aryle, alkylaryle, ou arylaîkyle en C6-C9;R5 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle avec ou sans substitut ion dans lequel les substituants éventuels sont ceux mentionnés à propos de Y, ou un radical aryle, alkylaryle ou arylalkyle en C6-Cg avec ou sans substitution, les substituants éventuels étant ceux mentionnés pour Y, et R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcényle en C1 -C4 avec ou sans substitution, les substituants éventuels mitant ceux qui ont été indiqués pour Y; ou des sels des composés indiqués compatibles avec les peroxydes. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le précurseur de colorant est choisi parmi les composés suivants : pyrogallol, résorcinol, p-phénylènediamine, o-phénylènediamine, m-phénylènediamine, o-aminophénol, p-ami:lophénol, 4amino-2-nitrophénol, nitro-2-phénylènediamine, N-phényl-2-phényl- ènediamine et 2,4-diaminoanisole. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient d'environ 0,001 à 6 9,' en poids d'un modificateur de couleur, qui est choisi parmi les amines aromatiques, les composés phénoliques aromatioues, les diamines aromatiques et les polypkénols aromatiques. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le peroxyde hydrosoluble est le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'un métal alcalin ou le peroxyde d'urée. c,. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu elle contient d'environ 0,1 à 5 Y en poids d'un agent de tamponnement compatible avec les peroxydes et capable de maintenir, en solution aqueuse, un pH d'environ 8 à 11. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en oe qu'elle comprend (A) une matière choisie parmi (a) d'environ 8 à 12 96 en poids d'un composé de guanidine choisi parmi le chlorure, le carbonate et le phosphate de guanidinium et (b) d'environ 0,5 à 4 96 en poids d'un composé choisi parmi le carbonate, le chlorure et le phosphate d'arginine, le carbonate de clupéine et le phosphate de salmine; (B) d'environ 0,0 à 2 ,:0 en poids d'un précurseur de colorant qui est le pyrogallol, le résorcinol, la pphénylènediamine, 1' o-phénylènediamine, la m-phénylènediamine, lb - aminophénol, le p-aminophénol, le 4-amino-2-nitrophénol, la nitrop-phénylènediamine, la N-phényl-p-phénylènediamine et le 2,4diaminoanisole; et (C) d'environ 0,1 à 6 96 en poids d'un composé peroxydé hydrosoluble qui est le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'un métal alcalin ou le peroxyde d'urée, le pH de la composition en solution aqueuse étant d'environ 9 à 10. 11. Procédé de teinture de cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à la chevelure une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, la composition ayant un pK d'environ 8 à 11, ou de préférence de 9 à 10, en solution aqueuse et à laisser la couleur se développer. 12. Trousse de teinture de cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, en emballage séparé, un composant oxydant et, également sous emballage separé, un composant de teinture par oxydation, ledit composant oxydant étant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène d'une concentration de 0,1 à 6 96 en poids environ et ledit composant de teinture oxydante comprenant d'environ 0,001 à 6 96 en poids d'un précurseur de colorant oxydant et une matière choisie parmi (a) d'environ 0,3 à 40 96 en poids d'un composé de guanidine de formule indiquée dans la revendication 1 et (B) d'environ 0,1 à 20 96 en poids d'un composé choisi parmi l'arginine, une protéine protaminique ou un polypeptide protaminique, ou un sel de ce composé compatible avec les peroxydes. 13. Trousse selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composé de guanidine est le chlorure,la carbonate ou le phosphate de guanidinium. 14. Trousse selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composé d'arginine est le carbonate d'arginine, le phosphate d'arginine, le carbonate de clupéine, le phosphate de salmine ou le chlorure d'arginine.