Brevet FR2135188A1 — publié le 19721215

Le procédé de préparation d'une émulsion d'ha-logénure d'argent qui est connu depuis le plus longtemps et qui est encore utilisé de façon prédominante consiste à précipiter un halogénure d'argent dans une solution de gélatine, dans des 5 conditions contrôlées de température et de concentration des réactifs» et à faire mûrir la suspension résultante d'halogénure d'argent sous l'influence de solvants faibles pour l1halogénure d'argent, qui est normalement un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium, facultativement en présence d'ammoniac ou d'autres 10 aminéso Pendant le procédé de maturation, la dimension moyenne des cristaux d'halogénure d'argent augmente, en raison de la dissolution de cristaux qui sont plus solubles que d'autres et du dépôt de 1"halogénure d'argent des cristaux dissous sur les 15 cristaux moins solubleso Les cristaux peuvent posséder une gamme de solubilités, en raison de différences dans leurs dimensions (les cristaux plus petits étant plus solubles que les gros cristaux) ou en raison de différences dans leur composition- Par exemple, l'iodure d'argent a pour effet de réduire la solubilité 20 du bromure d'argent avec lequel il estifeh mélange» Le procédé de maturation pour déterminer la croissance des cristaux constitue une partie essentielle de la production d'une émulsion, parce que la sensibilité maximale que peut acquérir un cristal d'émulsion (après des traitements ulté-25 rieurs de sensibilisation) est rapportée aux dimensions du cristal et que la sensibilité de 1*émulsion dans son ensemble dépend bien entendu de la sensibilité des cristaux qui la constitue» Toutefois, une partie essentielle d'un procédé de production d'une émulsion comprend le contrôle non seulement $0 de la taille dimension moyenne des cristaux d'une émulsion mais également de la répartition des dimensions des cristaux» En général, une gamme étendue de dimensions aboutit à un contraste faible et une gamme étroite de dimensions conduit à un contraste élevé, celui-ci étant désirable pour de nombreuses applications 55 photographiques, par exemple dans le domaine des arts graphiques et de la radiographie» Le procédé de maturation tel que décrit ci-dessus conduit naturellement à de dimensions variables mais, néanmoins, en choisi3£r-r.t dsc conditions de précipitation 40 de l'halogénure d'argent et de mûrissementc il est possible de 72 15096 2 2135188 contrôler la dimension moyenne des cristaux des émulsions et la répartition des dimensions de ces cristaux. Il est connu de produire des cristaux d'halogénure d'argent pour des émulsions photographiques par une techni-5 que à double jet, qui consiste à verser simultanément, dans une solution de gélatine, tout en l'agitant et en la maintenant à température constante, des jets de nitrate d'argent et d'une solution d'un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium avantageusement de même concentration molaire. Le débit de l'un de ces 10 jets est ajusté automatiquement pour maintenir une concentration prédéterminée et constante en ions argent. Cette caracréristique peut être exprimée sous la forme classique, à savoir pÀg = colo-garithme de la concentration en ions argènt. Dans le stade initial de cette addition, il se forme des noyaux d'halogénure 15 d'argent. Si on introduit de 1'halogénure d'argent frais en maintenant le débit des jets de solution de nitrate d'argent et de solution d'halogénure de métal alcalin ou d'ammonium à une valeur constante, la production de nouveaux noyaux ou germes 20 d'halogénure d'argent' cesse alors au bout d'un certain temps, et les noyaux déjà existants grossissent en raison de la sursaturation qui se produit du fait qu'on poursuit l'introduction des solutions d'ions argent et d'ions halogénure. La croissance de ces cristaux est telle qu'il se forme des cristaux montrant un 25 degré très élevé d'uniformité de dimensions. On peut modifier leurs caractéristiques en choisissant la valeur de pAg à laquelle l'environnement des cristaux est maintenu. A des fins de simplicité, des émulsions dans lesquelles se manifeste une grande uniformité des dimensions des cristaux sont appelées des émulsions $0 mono-dispersées. La présente invention a peur objet un procédé de préparation d'une émulsion d'halogénure d'argent du type mono-dispersé, procédé qui peut être facilement contrôlé et qui donne des émulsions possédant une gamme particulièremebt étroite de 35 dimensions des cristaux,, Selon la présente invention, on a conçu un procédé de préparation d'une émulsion d'halogénure d'argent du type mono-dispersé qui consiste à ajouter une solution aqueuse d'un sel d'argent et une solution aqueuse d'un halogénure de métal 40 alcalin ou d'ammonium à un agent dispersant aqueux contenant un 72 15096 3 2135188 colloïde protecteur en une concentration telle que les cristaux d'halogénure d'argent soient soumis à une nucléation, à provoquer l'accroissement de la dimension des cristaux d'halogénure d:argent par addition au milieu du dispersant aqueux d'une solution aqueuse d'un sel d"argent et d'une solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium, tout en contrôlant les conditions dans le.milieu dispersant aqueux de façon que le niveau de sursaturation de 1'halogénure d'argent en solution dans la phase liquide du milieu dispersant soit supérieur à X fois le niveau de sursaturation de 1'halogénure d'argent en solution auquel se produit la nucléation dans ces conditions, procédé dans lequel, à tout moment du stade de croissance des cristaux, on a g (rx) X = * (r^ où r^ est la dimension linéaire moyenne des cristaux immédiatement à la fin de la nucléation et est la dimension linéaire moyenne des cristaux0 Le niveau de sursaturation peut être défini comme la concentration d'halogénure d'argent en solution dans la phase liquide du milieu dispersant moins la concentration d'halogénure d'argent en solution à l'équilibre dans la phase liquide du milieu contenant des cristaux d'halogénure d'argent de même dimension. Ainsi, le niveau de sursaturation est une mesure de la quantité d'halogénure d'argent en solution disponible pour la croissance des cristaux. Dans le procédé de l'invention, il est bien entendu que le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent en solution dans la phase liquide du milieu dispersant doit être supérieur à X fois le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent en solution auquel il se produit une nucléation pendant la plus grande partie ou même la totalité du stade de croissance des cristaux. Toutefois, pendant de courtes périodes de temps, le niveau de sursaturation peut descendre au-dessous de cette valeuro Le colloïde protecteur préféré est la gélatine et le sel d'argent préféré est le nitrate d'argent. Ainsi, par exemple, si la dimension linéaire moyenne des cristaux d'halogénure d'argent à la fin de la nucléa- 72 15096 2135188 tion est de 0,15 micron et si, à m moment pendant la croissance des cristaux, leur dimension moyenne est de 0,25 micron, on a alors X - (0,15)2/(0,25)2 = 0,36 5 Ceci signifie qu'à partir de ce moment, le ni veau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la solution ne doit pas devenir inférieur à 0,36 fois le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la solution auquel la nucléation se produit; si l'on veut retirer les avantages maxi-10 maux du procédé de la présente invention» Le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la solution auquel la nucléation se produit dépend d'un grand nombre de facteurs variables tels que la concentration du solvant de l'halogénure d'argent, la température du 15 milieu dispersant et le pÀg» Dans le procédé de la présente invention, pendant le stade de croissance des cristaux, il est préférable que la concentration de l'halogénure d'argent dans la phase liquide soit maintenue aussi proche que possible du niveau de 20 sursaturation maximal sans qu'une nouvelle nucléation soit provoquée et elle est au moins supérieure à X fois le niveau de sursaturation auquel une nucléation se produit» Le degré de sursaturation du nitrate d'argent dans la phase liquide du milieu dispersant peut être défini 25 comme suit s Concentration de l'halogénure d'argent dans, la solution Concentration de l'halogénure d'argent dans une solution saturée 30 et on voit donc que le degré de sursaturation est un rapport. Pour illustrer l'effet de la concentration de l'halogénure d'argent dans le milieu dispersant, on se reportera au dessin annexé dont la figure unique montre sous forme d'un graphique (tracé en portant le temps en abscisse et le degré de sursa-35 turation en ordonnée) le degré de sursaturation obtenu lors de l'addition de nitrate d'argent dans la phase liquide du milieu dispersant, une quantité égale d'halogénure étant ajoutée» Quand le degré de surseturation par X sur le diagramme est atteint s la nucléation aeniarre„ ua, sursaturation continue 40 à augmenter, mais diminue de nouveau lorsque l'halogénure 72 15096 5 2135188 d'argent se dépose sur leà noyaux déjà formés» Quand le degré de sursaturation atteint de nouveau y , au point indiqué par P sur le diagramme et diminue au-dessous de y, la nucléation cesse; ensuite, les cristaux restent constants en nombre et 5 croissent en dimension» Quand un débit constant d'addition d;u nitrate d'argent est maintenu, le degré de sursaturation suit une droite PA, en tombant de plus en plus en dessous de y , car en raison de son aire croissante, les grains d'halogénure d'ar-10 gent sont capables de capter une nouvelle quantité d'halogénure d'argent à une cadence plus rapide que celui-ci n'est formé* Toutefois, de préférence, dans le procédé de la présente invention le degré de saturation suit la droite Py 15 aussi étroitement que possible» Quand le degré de sursaturation suit la droite Py , il est alors aussi élevé que possible sans nucléation ultérieure et le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la solution est supérieur à X fois le niveau de sur-20 saturation en solution dans la phase liquide du milieu dispersant nécessaire pour provoquer la nucléation» Il est bien entendu que le procédé de la présente invention, comme on l'a défini plus haut, ]heut être un procédé en continu ou un procédé à deux stades séparés par un in-25 tervalle» Dans le premier stade, il se forme les germes des cristaux d'halogénure d'argent et, dans le second'stade, ces germes augmentent■en dimension» Pendant le stade de nucléation, les cristaux formés au début de ce stade grossissent, de sorte qu'à la fin du stade de nucléation, on se trouve en présence $0 d'une gamme de dimensions de cristaux» Dans le procédé de la présente invention, après que les cristaux d'halogénure d'argent ont été soumis à la nucléation, on peut alors arrêter le procédé et on peut conserver les cristaux d'halogénure d'argent dans le milieu dispersant contenant le colloïde protecteur» 35 Ensuite, ultérieurement, on peut déterminer une nouvelle croissance de ces cristaux d'halogénure d'argent en appliquant le procédé décrit ci-dessus» Dans une variante, on peut mettre le procédé en oeuvre en contint" ~-t dès que les cristaux d'halogénure d'argent ont subi une nucléation, on les amène à grossir 40 de la manière décrite ci-dessus» 72 15096 6 2135188 Le procédé préféré pour assurer que le niveau de sursaturation de 1'halogénure d'argent dans la solution pendant le stade de croissance des cristaux est supérieur à X fois le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent en solution 5 auquel la nucléation, dans ces conditions, et |>our assurer que la droite PY est suivie aussi étroitement que possible, consiste à augmenter continuellement ou de façon échelonnée la vitesse d'addition du sel d'argent hydrosoluble, de préférence • du nitrate d'argent, et de la solution d'un sel d'halogénure 10 solubie, et à augmenter ainsi continuellement la cadence de formation de l'halogénure d'argent dans la solution, en prenant soin que la cadence de formation de l'halogénure d'argent dans le milieu dispersant ne soit pas trop élevée, ce qui se traduirait par une nucléation plus poussée des cristaux d'ha-15 logénure d'argent» Ainsi, selon un mode de réalisation préféré du procédé selon la présente invention, au cours de la préparation d'une émulsion d1halogénure.d'argent du type mono-disper-sé comme défini ici, pendant le stade de croissance des cris-20 taux, on contrôle les conditions dans le milieu dispersant et on ajoute la solution aqueuse du sel d'argent et la solution aqueuse d'halogénure de métal alcalin ou d'ammonium à une vitesse continuellement croissante qui est proportionnelle au carré de la dimension linéaire moyenne des cristaux» 25 Dans un autre mode de réalisation du procédé selon la présente invention, au cours de la préparation d'une émulsion d'halogénure d'argent du type mono-dispersé comme défini ci-dessus, pendant le stade de croissance des cristaux, on contrôle les conditions dans le milieu dispersant et on 30 ajoute la solution aqueuse de sel d'argent et la solution a-queuse d'halogénure de métal alcalin ou d'ammonium par fractions progressivement croissantes, la quantité maximale de ces fractions étant maintenue proportionnelle au carré de la dimension linéaire moyenne des cristaux» 35 II est bien entendu que dans les deux procédés qu'on vient de décrire ci-dessus, dans lesquels la cadence d'addition de la solution du sel d'argent et de la solution d'halogénure soluble est augmentée„ les autres facteurs qui affectent la solubilité de 1'halogenure d'argent dans la solution, par 40 exemple le pAg et la température, sont contrôlés» 72 15 f v* 7 2135188 Un mode de réalisation particulièrement préféré du procédé selon la présente invention, de préparation d'une émulsion d'halogénure d'argent du type mono-dispersé, consiste à ajouter du nitrate d'argent et un halogénure de 5 métal alcalin ou d'ammonium à un milieu dispersant liquide contenant un colloïde protecteur de manière à déterminer la formation de germes de cristaux d'halogénure d'argent, à déterminer la dimension linéaire moyenne de ces cristaux, à ajouter la quantité requise de colloïde protecteur pour la quanti-. 10 té finale d'émulsion, à ajouter au milieu dispersant des quantités égales de solutions de nitrate d'argent et d'un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium ayant des molarités identiques, par la technique à double jet, avec un débit d'introduction prédéterminé qui est fonction de la dimension liné-15 aire moyenne de ces cristaux d'halogénure d'argent et à augmenter ensuite le débit d'introduction desdites solutions, de manière que ce débit soit maintenu sensiblement proportionnel au carré de la dimension linéaire moyenne des cristaux d'halogénure d'argent à mesure qu'ils augmentent de dimension, jus-20 qu'à ce que 1'émulsionnement soit terminé, la température et le pÀg du milieu dispersant étant maintenus à une valeur constante pendant la totalité de lTémulsification. On peut encore augmenter continuellement ou par paliers le débit d'introduction du sel d'argent hydrosoluble en 25 ajoutant la solution du sel d'argent et la solution aqueuse d'halogénure de métal alcalin ou d'ammonium avec un débit Continuellement croissant qui est proportionnel au carré du temps écoulé depuis le début de la croissance des cristaux après la nucléation ou en des quantités croissant de façon échelonnée 30 qui sont maintenues proportionnelles au carré du temps écoulé depuis le début de la croissance des cristaux après la nucléation. Dans ces procédés également, on contrôle les autres conditions qui affectent la solubilité de l'halogénure d'argent dans la solution» 35 Le colloïde protecteur préféré dans tous ces mo des de rôalisatioh de l'invention est la gélatine- Les appareils utilisés pour effectuer de telles additions peuvent par exemple comprendre des pompes dont la cadence de pompage varie suivant un programme établi, des pistons jumelés commandes conjointe-40 ment par des cames ayant un profil calculé, des récipients 72 15096 8 2135188 résistant à' la pression dans lesquels on fait régner une pression pneumatique ou hydraulique, des obturateurs variables, des réservoirs de stockage du liquide à hauteur variable ou bien des injecteurs de dimensions variables. et en particulier des procédés des modes de réalisation préférés de cette invention réside dans le fait que la croissance des cristaux d'halogénure d'argent au degré maximum de sursaturation ou à un degré de sursaturation très voisin de la re-10 nucléation et proche de ce degré maximum, on obtient une gamme de dimensions de cristaux plus étroite que lorsque la croissance a lieu à.des niveaux de sursaturation inférieurs. Les petits cristaux dans une population de cristaux variée croissent plus rapidement (en ce qui concerne leur dimension linéaire) que 15 des gros cristaux» Cet effet est illustré dans l'exemple dans lequel on peut voir que l'écart normalisé diminue. le milieu dispersant sont contrôlées de manière que le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la solution ne 20 tombe pas au-dessous' de X fois le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent pour lequel la nucléation se produit, on obtient une gamme de dimensions de cristaux beaucoup plus étroite que lorsqu'on laisse le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent en solution dans le milieu dispersant tomber au-25 dessous de cette valeur. sursaturation ou un degré de sursaturation se rapprochant de celui-ci pendant la période de croissance des cristaux, la croissance d'un cristal quelconque n'est pas influencée par la 30 proximité ou la nature d'autres cristaux. A des niveaux inférieurs de sursaturation, des facteurs tels que la dimension des cristaux peuvent encore influencer le partage de l'halogénure d'argent disponible entre les cristaux présents. 35 conditions régnant dans le milieu dispersant peuvent être contrôlées autrement qu'en augmentant la cadence d'addition de l'halogénure d'argent frais. Par exemple, on peut contrôler la température du milieu dispersant pour réduire la solubilité de l'halogénure d'argent de façon telle que le degré de sursatura-40 tion reste sensiblement constant tandis que les cristaux d'halo- 5 L'avantage du procédé de la présente invention Néanmoins, chaque fois que les conditions dans On pense qu'en maintenant un degré maximal de Dans le procédé de la présente invention, les 72 15096 9 2135188 génure d'argent grossissent» Dans une variante, la croissance des cristaux peut avoir lieu en présence d'un solvant de l'halogénure d'argent dans la solution, tel que 1"ammoniac, dont on peut modifier la concentration de manière à maintenir un 5 degré élevé de sursaturation pendant la croissance» Dans une variante, on peut modifier le pAg de la solution pour maintenir un degré élevé de sursaturation pendant la croissance. On peut également modifier le nombre des cristaux dans la solution de manière à maintenir un degré élevé de sursaturation 10 pendant la croissance» Dans d'autres procédés, on peut modifier le type de l'halogénure d'argent pendant le stade de croissance ou bien on peut modifier le type du solvant de l'halogénure d'argent si on en utilise, ou encore on peut faire appel à une combinaison de ces deux modifications» 15 Dans l'exemple qui va suivre, on effectue deux émulsifications d'halogénure d'argent» Dans 1'émulsification (a) , le débit d'introduction du nitrate d'argent et du bromure d'ammonium est maintenu constant et, dans 1'émulsification (b), qui est exécutée selon le mode de réalisation prc-20 féré du procédé de la présente invention, les débits d'introduction du nitrate d'argent et du bromure d'ammonium sont augmentés proportionnellement au carré de la dimension linéaire moyenne des cristaux» KX"mPI3B 25 (a) Dans un récipient en acier inoxydable, on introduit 500 ml d'une émulsion photographique contenant des cristaux cubiques de bromure d'argent dont la longueur moyenne de l'arête est de 0,23 micron, avec un écart normalisé de 0,017 micron» L*émulsion a été préparée par le procédé à double jet en introdui-30 sant des quantités égales d'une solution 4S7M cle nitrate d'argent et d'une solution 4,7M de bromure d'ammonium dans de la gélatine» La nucléation cesse quand les cristaux atteignent une longueur moyenne de l'arête de 0,15 micron» L'émulsion contient 5 % de gélatine» On place des électrodes dans 1'émulsion et on 35 les raccorde à un appareil de contrôle , de manière que la teneur en ions argent libres de 1*émulsion soit maintenue constante» On agite l1émulsion et on la maintient à une température de 65°Go On fait ensuite grossir les cristaux de bromure d'argent en introduisant dans 1'émulsion deux jets, de même volume, 40 d'une solution de nitrate d'argent et d'une solution de bromure 72 15096 10 2135188 d"argent„ ayant toutes deux une concentration de 4,7M0 La cadence d'addition est maintenue constante jusqu'à ce que la longueur moyenne de l'arête des cristaux cubiques ait augmenté jusqu'à 0,58 microrio L'écart normalisé de cette dimension des 5 cristaux est de 0,030 micron,, (b) On place 500 ml d'une émulsion photographique conte nant des cristaux cubiques de bromure d'argent ayant une longueur moyenne de l'arête de 0,27 micron, avec un écart normalisé de 0,026 micron, dans un récipient en acier inoxydable, 10 1'émulsion ayant été préparée par le procédé à double jet de façon similaire à l1émulsion (a)0 L'émulsion contient 5 % de gélatine* On place des électrodes dans 1'émulsion et on les raccorde à un appareil de contrôle de manière que la concentration de l'émulsion en ions^, argent libres reste constante. On 15 agite 1'émulsion et on léf maintient à une température de 65°C Cadence d'addition Quantité de nitrate d'ar- ml/h gent ajoutée à cette cadence (ml) 25 148 7,4 170 8,9 195 11,1 224 13,5 258 16,7 30 297 20,7 Les cadences d'addition sont calculées de manière qu'elles augmentent proportionnellement au carré de la dimension linéaire moyenne des cristaux, de sorte que l'augmentation de la cadence d'addition des deux solutions soit de 15 % 35 quand les cristaux ont grossi de façon telle que la longueur de leur arête corresponde à une augmentation de 7*2 % de leur grosseur.. L5 émulsion finale possède des cristaux ayant une longueur de Ie arête de 0,40 aiicr-on. avec un écart normalisé de 0,019 micron» 40 L'exemple est une illustration de la gamme étroi 72 15096 ii 2135188 10 te de dimensions de cristaux (b) obtenue par une accélération calculée de la vitesse de grossissement des cristaux par comparaison avec (a) qui montre les résultats obtenus en maintenant une vitesse constante de grossissement des cristaux,, On notera que tandis que la croissance simple des cristaux avec une augmentation constante du volume moyen par unité de temps, assure un accroissement prévisible de l'éventail des dimensions des cristaux, comme le montrent les écarts normalisés par rapport aux longueurs moyennes des arêtes 0,23 - 0,017 P- grossissant jusqu'à 0,38 ~ 0,030 V- une augmentation contrôlée de la vitesse de croissance du volume des cristaux détermine une diminution notable de l'éventail des dimensions des cristaux, mesurées linéairement, 0,27 - 0,026 y grossissant jusqu'à 0,40 * 15 0,019 V- Dans cet exemple, dans le cas de 1'émulsion (b), la nucléation cesse quand les cristaux atteignent une dimension de 0,15 micron» X - (0,15)2/(0,40)2 - 0,14 20 Ainsi, il faut que les conditions maintenues dans le milieu dispersant quand les cristaux atteignent une longueur moyenne de l'arête de 0,40 micron soient telles que la concentration de l'halogénure d'argent dans la phase liquide du milieu dispersant ne soit pas inférieure à 0,14 fois la concen-25 tration de l'halogénure d'argent en solution à laquelle la nucléation se serait produite dans les conditions de l'expérience. En fait, dans 1'exemple (b), quand les cristaux atteignent une dimension linéaire moyenne de 0,32 micron, le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la phase liquide du milieu dispersant, calculé d'après la cadence de croissance des cristaux, est égal à 0,61 fois le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent auquel la nucléation se serait produite dans les conditions de l'expérience et, quand les cristaux atteignent une dimension linéaire moyenne de 0,40 35 micron, le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la phase liquide du milieu dispersant est égal à 0,58 fois le niveau de sursaturation de 1!halogénure d'argent auquel la nucléation se serait produite dans les conditions de l'expérience. 30 72 15096 12 2135188 Dans l'exemple (a), par comparaison s X « (0,15)2/(0,38)2 = 0,16 Ainsi dans l'exemple (a), quand les cristaux atteignent une dimension linéaire moyenne de 0,38 miçron, le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent dans la phase liquide du milieu, dispersant, calculé d'après la vitesse de croissance des cristaux, est égal à 0,09 fois le niveau de sursaturation de 1'halogénure d'argent auquel la nucléation se serait produite dans les conditions de l'expérience,, 72 15096 13 2135188 BBVEHDICA1IONS 1» Procédé de préparation d'une émulsion d'halogénure d'argent du type mono-dispersé, caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter une solution aqueuse d'un sel 5 d'argent et une solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium à lin milieu dispersant aqueux contenant un colloïde protecteur, à line concentration telle que les cristaux d'halogénure d'argent subissent une nucléation, à provoquer l'accroissement de dimension des cristaux d'halogénure d'argent 10 par addition au milieu dispersant d'une solution aqueuse d'un sel d'argent et d'une solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium, tout en contrôlant les conditions dans le milieu dispersant aqueux de manière que le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent en solution dans la phase 15 liquide du milieu dispersant soit supérieur à X fois le niveau de sursaturation de l'halogénure d'argent en solution auquel, dans ces conditions, la nucléation se produit, la valeur de X à n'importe quel moment pendant le stade de croissance étant donnée par la formule g 20 (rx) X - ~ (r2)2 dans laquelle r^ est la dimension des cristaux immédiatement à la fin de la nucléation et rg est la dimension linéaire 25 moyenne des cristaux» 2o Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la concentration de l'halogénure d'argent dans la phase liquide du milieu dispersant est maintenue aussi proche que possible du niveau de sursaturation maximum sans 30 qu'une nucléation ultérieure ne trouve provoquéeo 3» Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il est mis en oeuvre en continu et qu'après la nucléation des cristaux d'halogénure d'argent, on provoque l'augmentation de dimensions de ces 35 cristaux,, 4-„ Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, qui est un procédé en deux stades, à savoir un premier stade dans lequel est exécutée la nucléation des cristaux d'halogénure d'argent et un second stade, qui est ulté-40 rieur, au cours duquel on détermine la croissance des cristaux 72 15096 14 2135188 d'halogénure d'argent qui ont subi la nucléation,, 5» Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que pendant le stade de croissance des cristaux, la solution aqueuse d'un sel d'argent 5 et la solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin ou d"ammonium sont ajoutées à une cadence continuellement croissante qui est proportionnelle au carré de la dimension linéaire moyenne des cristaux, les autres conditions dans le milieu dispersant étant également contrôlées» 10 60 Procédé selon l'une quelconque des reven dications 1 à 4, caractérisé par le fait que pendant le stade de croissance des cristaux, la solution aqueuse d'un ael d'argent et la solution aqueuse d'un halogénure d'un métal alcalin ou d'ammonium sont ajoutées par fractions progressivement 15 croissantes, les cadences d'addition maximales étant maintenues proportionnelles au carré de la dimension linéaire moyenne des cristaux, les aûtres conditions dans le milieu dispersant étant contrôlées» 7° Procédé selon l'une quelconque des revendi-20 cations 1 à 4, caractérisé par le fait que pendant le stade de croissance des cristaux, on ajoute la solution aqueuse d'un sel d'argent et la solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium à une cadence continuellement croissante qui est proportionnelle au carré du temps écoulé depuis le début de la 25 croissance des cristaux après la nucléation, les autres conditions dans le milieu dispersant étant contrôlées,, 80 Procédé selon l'une quelconque des,revendications 1 à^, caractérisé par le fait que, pendant le stade de croissance des cristaux, la solution aqueuse de sel d'argent 30 et la solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin ou d'ammonium sont ajoutées en quantités progressivement croissantes, ces cadences d'addition étant maintenues proportionnelles au carré du temps écoulé depuis le début de la croissance des cristaux après la nucléation, les autres conditions dans le milieu 35 dispersant étant contrôlées,, 9o Procédé „de préparation d'une émulsion d'halogénure d'argent .du type mééao-dispersé, selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter du nitrate d'argent et un halogénure d'un métal alcalin ou d'ammonium à un 40 milieu dispersant liquide contenant un colloïde protecteur de 72 15096 15 2135188 manière à provoquer la nucléation des cristaux d'halogénure d'argent, à déterminer la dimension moyenne de ces cristaux, à ajouter la quantité requise de colloïde protecteur pour obtenir la quantité finale d'émulsion, à commencer à introduire dans le 5 milieu dispersant des quantités égales de solutions aqueuses de nitrate d'ammonium et d'un halogénure d'un métal alcalin ou d'ammonium ayant des molarités égales par une technique à double jet, à une cadence d'addition prédéterminée qui est fonction de la dimension linéaire moyenne des cristaux d'halogénure d'argent 10 précités et à contrôler les conditions dans le milieu dispersant en augmentant la cadence d'addition de ces solutions, de manière que cette cadence reste sensiblement proportionnelle au carré de la dimension moyenne des cristaux d'halogénure d'argent à çiesure que leur dimension s'accroît, jusqu'à ce que 1'émulsification 15 soit terminée, la température et le pAg du milieu dispersant étant m'aintenus à une valeur constante pendant la totalité de 1'émulsificationo 10» Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait qu'on utilise de la gé-20 latine comme colloïde protecteur,, 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, pendant le stade de croissance des cristaux, on contrôle les conditions dans le milieu dispersant et on modifie la température du milieu de façon continue ou échelon-25 née„ 12o Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, pendant le stade de croissance des cristaux, on contrôle les conditions dans le milieu dispersant et qu'on introduit un solvant de l'halogénure d'argent dans ce mi-30 lieu tout en modifiant sa concentration dans ce milieu de façon continue ou échelonnée» 13= Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, pendant le stade de croissance des cristaux on contrôle les conditions dans le milieu dispersant et on 35 modifie de façon continue ou échelonnée le nombre des cristaux dans ce milieUa 14o Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, pendant le stade de croissance des cristaux, on contrôle les conditions dans le milieu dispersant et 72 15096 16 2135188 on modifie le type des halogénures d'argent et/ou le rapport selon lequel ils sont formés,, 15„ Emulsion d'halogénure d'argent mono-dis-persée préparée par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 16» Matière photographique qui comprend au moins une émulsion d'halogénure d'argent selon l'une quelconque des revendications 1 à 15»