Brevet FR2125286A1 — publié le 19720929

r 72 02059 i,ri '.aveu' 'on concerne i 'ana !... su d'énor^Lt' rayonnante • il us par4 ' a 1 ! " iu: anaJyseur d 1 énei'gie rayonnante (•.Mir ! 1 r.H-, !.. i'-.- i1 •!lî.-."orr t • un afcomiqut- qui ont compensé automatiquo-pent ton:- ! ! on fond. 1/ o| - •' !v."voi ! u d'absorpton atomique m él.é, ces dernières •■nn-'es, do t* tïio - n plus wt\ l u pour t ' Identification ■>t l'-'t.ud' i " . i■ rs 'i 'montB. Li: noinlvro dos éléments .y.:, puiivci:4" *tr-- -i '•* • ••"•:' u-'s par ••br»oi'i,t' ' on atomique a augmenté rapidement quoiq-ue la méthode ait i laitue initialement 10 à un petit no:r.biv d1 éléments seulement. Pans Le cas de certains éléments Je procédé d ' absorpt Ion atomique a un avantage plus important, une sensibilité accrue et une spécificité relativement plu? Importante par rapport aux autres méthodes de dé termin—; t on dus é 1 éments . la Dans ; s atomes libres de l'élément sont à l'état fcndam--n4"a j • a ' L.l ut. i nés* par une source lumineuse qui 'cf-t un- !-!::.! "i'f eonten.-mt des longueurs d'onde correspondant 0 aux rni.r-3 \n c-r-.-'-.iv -l'absorption atomique de i ' élément, les atorr.es iibr-s r- a • :--.c à'- L ' lément absorbent le rayonnement pour .ific lo:ii--4t .jiv- i ' oivto. S i on mesure cette absorption on peut obtenir de;: données qualitativeo et -uarititatives concernant L-nt. ■ 5 IL pratique courante dans .Le passé d'engendrer la v* peur "atorr,; pu- contenant les atonies Libres de l'élément à d't'-' + .-r à i'-'tat fondamental en aspirant l'échantillon ■i-ns ur.- . '/ '• p ;ir est ' IJumiri ' *-r un fa 5 coeau lu::. ■ n-ux a; r.:;*"', fa i • r-a.t par iim' lampe .à cathode • 0 creud'.- ion* :• *a!.ho-t" --st. form-'.; par ou contient 1 'élément ou les ' ■■ ■4,. ■ r. ïj ! -us • ■onait'.ons adéquates sont « ehû'.-:'- s, . ' ; ■ Ti un L-t.f. • t. :-mip." r'.'-u 1 ! >-r t ' nt'.nse et, stable? de l'élément ;U lus é . ,r. ' _■ fermant la -at.liude. C 3 sp'-etre est généralement ■'a un rt ■■■•> r • va !■-.• *,r-\: tro i t.>-3 dont noima Icœeni L'une est :- i': i"î' •- résonance des atomes à i'éi.at fondamental. . o. ia rai'.- i- ''"'pi;naf le résf.rsan---■ -o'sie par un dispositif 8Ao 2125286 1 72 02059 2125286 de sélection de longueur d'onde convenable tel que par exemple un monochromateur à prisme ou à réseau et si on mesure l'importance de l'absorption, on peut déterminer la présence et la concentration de l'élément. 5 On a constaté que d'autres absorptions à la fréquence de résonance affectent la précision des mesures d'absorption atomique lorsqu'on mesure la diminution totale de l'intensité du rayonnement à la fréquence de résonance ou l'absorption tdale. Ces absorptions de fait ou apparentes indésirables, 10 appelées ici globalement "absorptions de fond" sont dues à des causes telles que l'absorption moléculaire (au lieu de l'absorption par les atomes libres de l'élément auquel on s'intéresse), l'absorption par le solvant, l'absorption du sel de la matrice et 1'instahilité de l'émission de la fréquence 15 de résonance utilisée dans la mesure par la source de rayonnement. Un autre mécanisme d'absorption de fond qui entraîne une décroissance apparente de l'intensité de la fréquence de résonance atteignant le détecteur est dû. à la dispersion du rayonnement de fréquence de résonance mesurée par les 20 particules de sels qui se trouvent dans la flamme. Bien que l'on puisse compenser l'instabilité d'émission de la fréquence de résonance mesurée émise par la source .par des techniques photométriques classiques de double faisceau, c'est-à-dire en faisant passer la fréquence de résonance mesurée par une trajectoire de référence qui ne contient pas la flamme et en faisant le rapport de l'intensité du faisceau échantillon avec celle du faisceau de référence, l'emploi des techniques classiques de double faisceau n'assure pas une compensation adéquate pour les autres facteurs u'absorption ue fond mentionnés ci-dessus. En conséquence, la présente invention a principalement pour objet un analyseur d'énergie rayonnante du type particulièrement adapté à l'analyse de l'absorption atomique et qui assure une compensation .automatique de l'absorption de fond. jja présente invention a en particulier pour objet un analyseur d'absorption atomique qui donne une mesure de l'absorption de fond telle que l'on puisse déterminer avec une plus 72 02059 3 2125286 grande précision, l'absorption des atomes libres de l'élément à analyser. L'invention a encore pour objet un analyseur"d'absorption atomique à double faisceau ayant un rayonnement à large bande et 5 ion rayonnement de fréquence de résonance se propageant selon deux faisceaux et combinant la totalité du rayonnement sur un détecteur unique, des moyens de traitement de signal étant prévus pour délivrer un signal proportionnel uniquement à l'absorbance ou pouvoir d'absorption des atomes libres de ^ l'élément à analyser. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre. Dans les dessins annexés donnés uniquement à titre d'exemple. - la figure 1 est une courbe représentant l'intensité ^5 relative en fonction de la largeur de bande de la radiation primaire et de la radiation auxiliaire au détecteur; - la figure 2 est une représentation schématique d'un analyseur d'absorption atomique réalisé selon la présente invention - la figure 3 est une courbe de l'énergie rayonnante ^ et des signaux de sortie du détecteur dans l'analyseur de la figure 2. En se référant à la figure 1a, on voit que cette figure 0 représente la raie de fréquence de résonance 2138 A d'une 25 lampe à cathode creuse de Zn, une valeur à l'échelle relative 100 ayant été assignée à l'intensité d'une lampe creuse à cette fréquence. On suppose, comme représenté à la' figure 1 a, que l'sbsorptàon apparente ou totale est 0,5 unité d"'absorbance (TJA). Si on suppose que l'absorption de fond est de 0,4 UA de l'absorption apparente, l'absorbance de fait de 1'échantillon, c'est-à-dire l'absorption par les atomes libres de Zn dans l'échantillon, est seulement de 0,t UA. L'importance relative de l'absorption de fond par rapport à l'absorption "apparente varie d'un échantillon à l'autre et le rapport de 0,4 à 0,1--55 UA n'est utilisé ici que dans un but illustratif; Dans les spectrophotomètrës d'absorption atomique, on utilise couramment des monochromateurs, à prisme et à réseau, comme dispositifs de sélection de longueur d ' onde .■ Si la longueur 72 02059 4 2125286 d'onde nominale Aq âu monochromateur est réglée de façon à coïncider avec la raie de résonance de 2138 Â du Zn et si on examine la fonction de fente on voit qu'elle a une forme triangulaire et une largeur de fente spectrale (SSW) qui est 5 large comparativement à la largeur de bande de Ja raie de la lampe o à cathode creuse a 2138 A. La ligne en traits pleins de la figure 1b représente la fonction de fente d'une source de continuum, c'est-à-dire une source ayant toutes ses longueurs d'onde dans la région d'intérêt, la longueur d'onde t? 10 nominale du monochromateur étant réglée à 2138 A et l'intensité de la source pour cette longueur d'onde étant identique à celle de la lampe à cathode creuse, comme représenté à la figure 1a. Si on fait passer le rayonnement venant de cette source continue dans le même échantillon utilisé 15 à la figure 1a, la fonction de fente apparaît identique à celle représentée par la ligne en traits pointillés de la figure 1b car 1' s-bsorption de fond se produit sur la totalité de la largeur de la fente spectrale. La petite indentation au sommet de la fonction de fente représentée par la ligne en pointillés 20 à la figure 1b est due à l'absorption par les atomes libres de l'échantillon se produisant seulement sur la très étroite largeur de bande de la fréquence de résonance. La fonction de fente représente également la distribution de fréquence d«- rayonnement au détecteur d'énergie rayonnante. En mesurant 25 l'intensité d'une source continue ayant une largeur de bande qui est importante comparativement à la fréquence de résonance qui a parcouru 'une trajectoire de faisceau: de référence et d'échantillon et qui comporte cette fréquence de résonance, ou peut obtenir une mesure plus précise de l'absorption 50 de fond comme il sera décrit plus complètement ci-après. En se référant à la figure 2, on voit que cette figure représente un analyseur d'énergie de rayonnement du type adapté particulièrement pour l'analyse d'absorption atomique et qui est compensé automatiquement pour l'absorption de fond 35 sur la base des principes indiqués en référence aux figures 1a et 1b ci-dessus. Dans 1 'analyseur, une source primaire 10 émet un rayonnement à la fréquence de résonance ou aux fréquences de 72 02059 5 2125286 résonance de l'élément à analyser. Cette source est,de façon typique, une lampe à décharge sans électrode, une lampe à cathode creuse ayant une cathode faite de l'élément à analyser,ou, comme ceci est de pratique courante dans la 5 technique, une lampe à plusieur^eléments, la fréquence de résonance primaire étant choisie par le dispositif de sélection d'onde qui sera décrit ci-après. Une source auxiliaire 11 émet un rayonnement continu au moins sur une largeur de bande qui est importante comparaiiverçient au rayonnement 10 de la source primaire et qui comporte la longueur d'onde de résonance primaire à utiliser, la source auxiliaire peut être une source à large bande quelconque telle qu'une lampe à filament classique , une lampe à hydrogène ou une lampe à arc au Xénon sous pression ou au Xénon et 15 mercure. Bien que l'on ait représenté une seule source, il est de pratique courante d'utiliser une pluralité de sources émettant un rayonnement continu sur une gamme large de fréquence, mais dans des régions différentes du spectre. Ces sources sont utilisées alternativement et choisies 20 par un miroir ou autre dispositif convenable de direction de faisceau ou sélecteur. Dans la trajectoire de faisceau commune à la source auxi âaire 11 il peut être souhaitable de prévoir un atténuateur variable tel qu'un peigne 12 de telle sorte que 25 l'énergie émise par la source auxiliaire puisse être réglée de façon à être sensiblement égale à celle de la source primaire. Bien qu'un équilibrage ne soit pas un essentiéL pour l'invention étant donné que le rapport de l'absorption de fond à l'absorption apparente eu totaie de la source auxilaire 30 est le même quelque soit l'intensité de la source, un équilibrage de l'énergie émise par la source auxiliaire et par la source primaire est généralement désirable afin que le détecteur et autres composants électroniques soient maintenus, d'une façon générale, dans une gamme dynamique raisonnàie. Le 35 rayonnement de la source primaire et le rayonnement de la source auxiliaire sont combinés le long d'une trajectoire commune par un miroir en forme de secteur rotatif 13 entraîné par tout 72 02059 6 2125286 dispositif convenable tel qu'un moteur 14. le rayonnement dans la trajectoire commune est redirigé par le séparateur de faisceau 16 le long d'une trajectoire de référence 17 comportant des miroirs fixes 18 et 19 et une trajectoire 5 d'échantillon 21 comportant des miroirs fixes 22 et 23. les trajectoires du faisceau de référence et du faisceau échantillon sont recombinées par un recombinateur de faisceau 24 et dirigées vers tout dispositif de sélection de longueur d'onde convenable tel qu'un monochromateur 26 qui ne laisse 10 passer qu'une bande choisie de longueurs d'onde au détecteur 27. Un moyen quelconque convenable pour donner une vapeur atomique contenant des atomes libres de l'élément à analyser à l'état fondamental est prévu dans le trajet du faisceau de l'échantillon et est constitué habituellement 15 par un brûleur 28 donnant une flamme dans laquelle est aspiré l'échantillon à analyser. Le séparateur de faisceau 16 et le recombinateur de faisceau 24 sont construits et disposés de façon telle que la trajectoire dufaisceau commun est séparée dans 20 l'espace. On peut utiliser tout système convenable de modulation de faisceau, la modulation de faisceau appropriée de la figure 2 étant assurée par une série d'ouvertures du miroir rotatif 13 et de parties réfléchissantes dudit miroir. Naturellement, en utilisant d'autres montages de la source 25 primaire et de la source auxiliaire et en utilisant divers miroirs, si on le désire, les deux faisceaux peuvent être réfléchis par les parties réfléchissantes du miroir rotatif ou traverser une série d'ouvertures dudit miroir. Un schéma de modulation convenable est représenté 30 à la figure 3 et étant donné que le signal de sortie électrique du détecteur est au moins idéalement proportionnel à l'intensité instantanée du rayonnement rencontrant le détecteur, 3a figure 3 représente à la fois le signal d'éiergie de rayonnement au détecteur et la sortie du signal électrique 35 du détecteur. Gomme représenté à la figure 3, le signal optique et le signal de sortie électrique du détecteur ont (1) une composante AR qui est proportionnelle à l'énergie de la source 72 02059 7 2125286 auxiliaire qui parcourt la trajectoire de faisceau . de référence et ne contient pas d'absorption de fond, (2) une composante A3 qui est proportionnelle à l'énergie de la source auxiliaire parcourant"la trajectoire de faisceau. 5 d'échantillon et qui est égale à la composante AE moins l'absorption totale dans la trajectoire du faisceau échantillon ,c'est-à-dire a la fois l'absorption de fond et l'absorption des atomes libres, (3) une composante El qui est proportionnelle à l'énergie de fréquence de 10 résonance parcourant la trajectoire de faisceau" de référence et qui ne contient pas d'absorption de fond et (4) une composante PS qui est proportionnelle à l'énergie de la fréquence de résonance parcourant la trajectoire de faisceau d'échantillon et qui est égale à la composante 15 PR moins l'absorption totale dans la trajectoire de faisceau échantillon,c'est-à-dire à "la fois l'absorption de fond et l'absorption des atomes libres. Revenant .maintenant à la figure 1 et à la discussion antérieure, si le dispositif de sélection de longueur d'onde 20 est un monochromateur réglé à la fréquence de résonance e - - à laquelle on s'intéresse, par exemple 21 38 A, la fonction de fente est représentée à la figure 1b. La largeur de fente spectrale est naturellement fonction de la largeur de fente, de la longueur focale du monochromateur et de la longueur 25 d'onde^Q choisie. Dans la région où la plupart des éléments ont des fréquence^&e résonance utilisées habituellement dans les .resures d'absorption atomique' et pour des longueurs focales habituelles des monochromateurs et des largeurs de fente habituelles utilisées dans des travaux d'absorption atomique ., on obtient O 30 une largeur de fente spectrale classique d'environ 7A. Ceci est o large comparativement- auaO,''A" delà raie de fréquence de résonance classique de la source primaire. Ainsi, bien que la composante AS inclut l'absorption totale, c'est-à-dire à la fois l'absorption le fond- et l'absorption des atomes libres, l'absorption des. 35 atomes libres est si faible comparativement à ^absorption de fond qu'elle peut être ignorée, l'absorption'de fond se produisant sur la totalité du profil de fréquence de la fente tandis que 72 02059 8 2125286 l'absorption des atomes libres ne se produit que sur une largeur de bande très étroite de la raie de fréquence de résonance. Pour les valeurs de largeur de fente spectrale et de profil de fréquence des résonance 5 données ci-dessus, l'erreur théorique maximale, même pour un échantillon absorbant hautement concentré, serait inférieur.® à 0,5$ «En conséquence, dans un but pratique, la composante AS peut être considérée comme étant AR, c'est-à-dire l'intensité de la source auxiliaire/initiale , moire seulement l'absorption 10 de fond. Etant donné que les signaux AS et AR contiennent des mfonnatioïs liées seulement à l'absorption de fond-et que les signaux PS et PR contiennent des informations liées à l'absorption de fond on peut, grâce à des circuits de 15 traitement de signaux appropriés, obtenir un signal qui est lié uniquement à l'absorption de l'élément libre, c'est-à-dire à l'information désirée. Ces signaux peuvent être traités en fonction du pouvoir de transmission ou du pouvoir d'absorption qui tous deux sont reliés à l'absorption. 20 La figure 2 représente un système électronique simple qui peut être utilisé pour obtenir un signal lié uniquement à l'absorption des atomes libres de l'élément auquel on s'intéresse, la lecture de signal étant faite en fonction du pouvoir d'absorption des atomes libres. Le signal électrique délivré 25 par le détecteur 27 est dirigé vers tout démodulateur convenable 28 commandé en synchronisme avec le modulateur de faisceau . 13 de façon à diriger les composantes de signal électrique séparées AR, AS, PR et PS dans des canaux de signaux séparés contenant - chacun respectivement des amplificateurs 50 logarithmiques 31 ? 32, 33 et 34. La sortie de chacun de ces amplificateurs est un signal proportionnel au logarithme de son entrée. Si les sorties des amplificateurs logarithmiques 31 et 32 sont délivrées à l'entrée de l'amplificateur différentiel 36 de telle façon que sa sortie soit égale à logarithme AR -35 logarithme AS, on obtient un signal qui est uniquement fonction de l'absorbance ou pouvoir d'absorption de fond. De la même façon les sorties des amplificateurs 33 et 34 sont appliqués à un second 72 02059 9 2125286 amplificateur différentiel 37 tel que sa sortie soit égale à logarithme PR - logarithme PS ou à l'absorbance totale. Si le signal de l'amplificateur 36 est soustrait du signal de l'amplificateur 37 dans l'amplificateur différentiel 5 38 la sortie résultante est uniquement fonction de l'absorbance des atomes libres, c'est-à-dire de la valeur inconnue désirée Ce signal peut être appliqué à tout dispositif de lecture convenable 39 tel qu'un enregistreur, un appareil de mesure ou un convertisseur analogique-digital qui peut être calibré 10 de fîçon à présenter la valeur d'absorbance réelle ou indiquer directement la concentration. On voit que les amplificateurs logarithmiques 31-34 psuvent être remplacés par un amplificateur logarithmique unique intercalé entre le détecteur 27 et le démodulateur 28 ou 15 peut être supprimé si on substitue aux amplificateurs différentiels 36 et 37 des amplificateurs logarithmiques effectuant un rapport. De plus, étant donné qu'il existe une relation bien connue entre l'absorbance, la transmittance et l'absorption, il est possible de prévoir une lecture 20 en fonction de l'une quelconque de ces fonctions en utilisant des circuits de traitement de signaux appropriés. Bien que l'on ait indiqué que le dispositif de sélection de longueur d'onde était un monochromateur, tout autre dispositif convenable pour sélectionner une bande de rayonnement incluant la 25 fréquence de résonance qui est large comparativement à la fréquence de résonance, peut être utilisée. Un filtre passe-bande 'trcit constitue un exemple supplémentaire. On a. décrit et représenté ci-dessus un analyseur 30 d'énergie de rayonnement particulièrement adapté pour.1'analyse de l'absorption atomique qui est compensé' automatiquement pour l'absorption de fond. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à 35 titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. 72 02059 10 2125286 REVENDICATIONS 1.- Analyseur d'énergie rayonnante du type prévu pour une analyse d'absorption atomique et compensé pour l'absorption de fond caractérisé en ce qu'il comporte une source de rayonnement de résonance primaire d'un élément à analyser, 5 une source de rayonnement auxiliaire ayant une largeur de bande qui est large comparativement à ladite source de résonance primaire et qui comporte un rayonnement ayant la longueur d'onde de résonance primaire, un détecteur d'énergie rayonnante pour délivrer un signal électrique dont la sortie 10 est proportionnelle à l'intensité instantanée incidente, des moyens de sélection de longueur d'onde placés entre lesdites sources et ledit détecteur pour sélectionner une bande étroite de longueur d'onde incluant ladite longueur d'onde de résonance primaire, des moyens pour diriger des 15 impulsions d'énergie de rayonnement de ladite source de rayonnement auxiliaire et de ladite source de résonance primaire alternativement selon des trajectoires de faisceau de référence et échantillon vers ledit détecteur de sorte que celui délivre un signal de sortie électrique ayan-j/une 20 première composante AR proportionnelle à l'intensité du rayonnement auxiliaire suivant ladite trajectoire de faisceau' de référence, une seconde composante AS proportionnelle à l'intensité du rayonnement auxiliaire suivant ladite trajectoire de faisceau échantillon, une troisième composante 25 PR proportionnelle au rayonnement de référence suivant ladite trajectoire dejàisceaux de référence et une quatrième composante PS proportionnelle au rayonnement de résonance suivant ladite trajectoire de faisceau échantillon et un circuit électrique relié audit détecteur et délivrant un signal électrique 50 proportionnel à logarithme TR - logarithme PS - logarithme AR + logarithme AS de telle sorte que ledit signal est proportionnel à l'absorbance des atomes libres dans la trajectoire de faisceau échantillon ayant une fréquence de résonance à la fréquence de ladite longueur d'onde de résonance. -,a " n r: C i L U /- lJ ^ v 2125286 2.- Analyseur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le circuit électrique comporte un premier circuit relié au détecteur et recevant lesdites première et seconde composantes et délivrant un premier signal électrique lié 5 à l'absorption de fond dans la trajectoire de faisceau échantillon dans la région de la longueur d'onde de résonance, un second circuit électrique relié audit détecteur et.recevant lesdites troisième et quatrième composantes et délivrant un second signal électrique lié à l'absorption totale -]0 dans la trajectoire de faisceau, échantillon à ladite longueur d'onde de résonance et un troisième circuit électrique relié au premier et au second circuits électriques précités pour délivrer un signal de sortie électrique lié uniquement à l'absorption dans la trajectoire de faisceau échantillon 15 dû~à l'élément à analyser. 3.- Analyseur selon la revendication 2, caractérisé en ce que le premier et le second circuits électriques précités comportent chacun un amplificateur logarithmique de sorte que chacune des composantes du signal de sortie électrique 20 précité- est transformée en fonction logarithmique, le premier circuit électrique précité effectuant une différence entre la première et la seconde composantes et le second circuit électrique précités effectuant une différence entre la troisième et la quatrième composantes. 25 i.- Analyseur selon la revendication 2, caractérisé en ce que le premier et le second circuits électriques précités ecmrortent chacun un amplificateur différentiel logarithmique. 5.- Analyseur d'énergie de rayonnement du type adapté pour jq une analyse d'absorption atomique et compensé pour l'absorption de fond, caractérisé en cç'qu'il comporte une source de rayonnement de résonance primaire de l'élément à analyser, une source de rayonnement auxiliaire ayant une largeur de bande qui est large comparativement à la source de résonance primaire et 35 qui inclut un rayonnement ayant la longueur d'onde de résonance primaire, un détecteur d'énergie de rayonnement pour délivrer un signal électrique ayant une amplitude proportionnelle à l'intensité 72 02059 12 2125286 instantanée incidente, des moyens de sélection de longueur d'onde placés entre lesdites sources et lesdits détecteurs pour sélectionner une bande étroite de longueuis d'ondes incluant ladite longueur d'onde de résonance primaire, des moyens de modulation de faisceau" pour diriger des impulsions d'énergie rayonnante de ladite source de rayonnement auxiliaire et de ladite source de résonance primaire alternativement selon des trajectoires de faisceau de référence et de faisceau échantillon. , des moyens de 0 recombinaison de faisceaux pour diriger le rayonnement desdites trajectoires de faisceau de référence et échantillon selon une trajectoire commune vers le détecteur d'énergie rayonnante, de sorte que ledit détecteur délivre un signal de sortie électrique ayant une première composante proportionnelle 15 à l'intensité du rayonnement auxiliaire parcourant ladite trajectoire de faisceau de référence, une seconde composante proportionnelle à l'intensité du rayonnement auxiliaire parcourant ladite trajectoire de faisceau échantillon, une troisième composante proportionnelle au rayonnement 20 de résonance parcourant ladite trajectoire de faisceau de référence et une quatrième composante proportionnelle au rayonnement de résonance parcourant ladite trajectoire de faisceau échantillon, des moyens de démodulation de signal et d'amplification logarithmique délivrant un premier signal 25 électrique qui est une fonction logarithmique de la première composante, un second signal électrique qui est une fonction logarithmique de la seconde composante, un troisième. signal électrique qui est une fonction logarithmique de la troiseme composante et un quatrième signal électrique qui est une fonction 30 logarithmique de la quatrième composante, un amplificateur différentiel relié auxdits moyens de démodulation et d'amplification logarithmiques et recevant à son entrée le premier et le second signais électriques précités et délivrant un-premier signal de différence proportionnel à la différence entre lesdits signaux, 35 un second amplificateur différentiel relié auxdits moyens de démodulation et d'amplification logarithmiques et recevant, à son entrée, le troisième et le quatrième signal et délivrant 72 02059 13 2125286 un second signal de différence proportionnel à la différence entre lesdits signaux, un troisième amplificateur différentiel relié au premier et au second amplificateurs différentiels précités et recevant, à son entrée, le premier 5 et le second signal de différence précités et délivrant, à sa sortie, un signal proportionnel à la différence entre le second signal différentiel et le premier signal différentiel précités de façon à oëLivrer un signal de sortie proportionnel à l'absorbance d'un échantillon dans la trajectoire de 10 faisceau échantillon du$a l'élément à analyser èt des moyens de lecture reliés au troisième amplificateur différentiel pour permettre la lecture dudit signal de sortie.