Brevet FR2130244A1 — publié le 19721103

La présente invention a pour objet de nouveaux et intéressants N-méthylcarbamates substitués, des pesticides renfermant ces composés en tant que principes actifs et l'utilisation des nouveaux coposés pour lutter contre les parasites. On sait que l'on peaat utiliser des esters de l'acide N méthyl-N-acétyl@@carca@@que, par exemple lester de l'ac@de méthyl-N-acétyl-o-isopropoxyphénylcarbamique (brevet anglais 982 235), dans la @nute contre les prstites. Son action n t toutefois pas satisfaisante. On a trouvé que des carbamates répondant à la formule ruile I dans laquelle n est 1, 2 ou 3 ont une torte action insecticide, L'action apparaît notammnet contre les insectes à succiou. Ils sont par conséquent appropries pour protéger les cultures maraichères, les vergers, les champs ae coton ou les plantes d'ornementation contre l'attaque par les parasites . les nou- veaux composés sont utilisés par exemple, -en traitant les parasites avcc les composés, par exemple en les pulvérisant, en les saupotdrant ou en les mettant en contact de toute autre façon avec les composés ou en arrosant ou en pulvérisant les plantes attaquées par les parasites avec des préparations aqueuses du principe actif, ou en déposant ou en répartissant finement le principe actif dans la terre dans laquelle poussent les plantes. On peut préparer les nouveaux principes actifs en faisant réagir à des températures allant jusqu'à la température de reflux du mélange, du 2, 3-dihydro-2, 2-diméthylbenzofuran-7-yl-N- méthyl-carbamate en présence d'une faible quantité d'acide sulfurique avec de l'anhydride de l'acide monochloro-, dichloro- ou trichloroacétique. Le rapport molaire de l'anhydride au 2,3-dihydro-2,2-dimé thylbenzofuran-7-yl-N-méthyl-carbamate n'a besoin d'être que de 1:1, mais on préfère un excès de l'anhydride cité, par exemple dans un rapport de 2:1. Après la fin de la réaction, on peut faire réagir l'acide sulfurique avec de l'acétate de sodium anhydride, afin de fixer l'acide minéral, auquel cas on élimine l'anhydride en excès par distillation et on sépare le produit désiré à partir du mélange réactionnel par des mesures connues, par exemple par distillation. On peut en @@@@e @@@@@@@@@ @@@@@@@@@ @@@@@@@@@ composés en @@@@@@t @éagir à température @@@@@@@@@ du 2,3-dihydro-2,2-diméthylbenzo- @uran-7-yl@N-méthyl-carbonate avec un @@@@@ d'hydrure de scdiam @a présence d'un ou de plusieurs solvants. @uquel cas il s'agit @@ solvants inertes, @@@@@@emple de diéthy@éther, ou de solvants @on polaires, @@@ exemple de dimét@yl@@@@@@mide ou un mélange des peux, et en @@@@@@@@@ @@@@@@@ par une @@@@@@@@ avec un halogénure @'acyle, par exemple un chlorure le chlomacétyle.On peut séparer @e produit secondaire halogénure de sodium résultant à partir du @élange réactionnel et on peut isoler le produit désiré par des @es@res appropriées, par @@@@pie par évaperation ou distillation du solvan@. On peut, en outre, ostenir les @@@@@@@@ composés on faisant réagir, à une @@@pérature comprise entre @0 et 150 C, du 2,3 dihydro-2,2-diméthyl@@@@@@@furan-7-yl-N-méthylcarbamate avec un ha- @ogénare d'acyle, par exemple un chlorune de chloracétyle, de dichloracétyle ou de trierlorscétyle. On peut également effectuer @a réaction en présence d'alcali à des @@@pératures plus basses, par exemple entre 80 et 130 C. Le produit réactionnel est isclé par des mesures connues. Les parties indiquées dans l'exemple suivant sont en poids. Exemple 1 2,3-dihydro-2,2-diméthylbenzofuran-7-yl-N-méthyl-N-chloracétylcarbamate On mélange 22,1 parties de 2,3-dihydro-2,2-diméthyl-benzofuran-7-yl-N-méthylcarbamate avec 12,5 parties de chlorure de chloracétyle. On chauffe à 100 - 130 C jusqu'à ce que le développement de gaz chlorhydrique soit terminé (environ 48 heures). Après refroidissement, on fait évaporer le chlorure de chloracétyle en excès. On dissout l'huile restante dans du chlorure de méthylène et on éclaircit avec du charbon actif. Après évaporation du solvant, on obtient 27,0 parties (90,8 % de la théorie) du produit; nD20 = 1,5351. On peut préparer de façon identique le 2,3-dihydro-2,2-diméthylbenzofuran-7-yl-N-méthyl-N-dichloracétyl-carbamate et le 2,3-dihydro-2,2-diméthylbenzofuran-7-yl-N-méthyl-N-trichloracétylcarbamate. On peut utiliser les agents selon l'invention sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres à épandre. Les formes d'application dépendent entièrement des buts recherchés, elles doivent dans tous les cas garantir une fine réparti-ion du principe actif. Pour la préparation de solutions directement pulvérisables, on peut utiliser, en tant que liquide de pulvérisation, des hydrocarbures ayant des points d'ébullition supérieurs à 1500C, par exemple le tétrahydronaphtalène ou des naphtalènes alkylés, ou des liquides organiques ayant un point d'ébullition supérieur à 1500C et portant un ou plusieurs groupes fonctionnels, par exemple le groupe céto, le groupe éther, le groupe ester ou le groupe amide, ces groupes pouvant être des substituants sur une chaine hydrocarbure ou faire partie d'un noyau hétérocyclique. On peut préparer des formes d'applications aqueuses par addition d'eau à des concentrés d'émulsions, des pâtes ou poudres mouillables (poudres de pulvérisation). Pour la préparation d'émulsions, on peut homogénéiser les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, à l'aide de mouillants ou de dispersants, par exemple de produits d'addition de l'oxyde de polyéthylène, dans de l'eau ou des solvants organiques. On peut cependant préparer des concentrés appropriés à la dilution dans l'eau à partir de substances acUivffl d'émulsionnant ou de dispersant et éventuellement de solvant On peut préparer des agents à épandre en mélangeant ou en broyant conjointement les substances actives avec un support solide par exemple le kieselguhr, le talc, l'argile ou des engrais. Les exemples suivants expliquent la bonne action insecticide des nouveaux composés. On a utilisé les principes actifs suivants conforme à l'invention (exemple 1) connu (brevet an lai s 982 235 Exemple 2 Contact durable avec des blattes (blatta orientalis). On verse les principes actifs sous forme de solution acétonique dans des verres d'un volume de 1 litre. Après l'évaporation du solvant, on introduit des blattes adultes dans les verres. Résultat au bout de 24 haures Principe actif I 0,2 mg/verre mortalité 100 % 0,1 mg/verre mortalité 90 % Principe actif II 0,25 mg/verre mortalité 90 ffi 0,1 mg/verre mortalité 450 % Exemple 3 Action sur des larves de moustiques (Aedes aegypti). Le principe actif est aJouté à l'eau dans laquelle se trouvent les larves de Aèdes aegypti, sous forme d'émulsion. Le taux de mortalité est déterminé au bout de 24 heures Résultat : teneur dans l'eau Principe actif I 0,5 ppm mortalité 90 % Principe actif II 1,0 ppm inefficace. Exemple 4 Action sur des pucerons (Aphis fabae). Des haricots infectés, qui portent de fortes colonies de pucerons noirs du haricot (Aphis fabae), sont pulvérisés Jusqu'à ruissellement avec les préparations aqueuses des principes actifs. L'action sur les pucerons est déterminée au bout de 24 heures. Résultats : concentration du principe actif dans le bouillon de pulvérisation Principe actif I 0,001 % Mortalité > 80% Principe actif II 0,01 % inefficace. Exemple 5 Essai systématique sur des pucerons. Des haricots en pot sont infectés avec le puceron Megoura viciae. Les principes ac tifs sont versés sur les plantes sous forme d'émulsions aqueuses (20 ml par pot). L'action sur les pucerons est déterminée au bout de 48 heures. Résultat : Concentration du principe actif dans l'eau d'arroaa@ Principe actif I 0,02 % actif, morta Principe actif II 0,1 fi pas d'action. Exemple 6 On mélange 80 parties en poids du compose I avec 20 par- ties de N-méthyl- -pyrrolidone et on obtient une solution ui.- est appropriée à l'utilisation sous forme de très petites gout- tes. Exemple 7 On dissout 20 parties en poids du composé I dans un méla@- ge composé de 80 parties en poids de xylène, de 10 parties en poids du produit d'addition de 8 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de N-monoéthanolamide de l'acide oléique, de 5 pat-- ties en poids des sels calciques de l'acide doécylbenzènesul- foniaue et de 5 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. En versant; et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on obtient une dispersion aaueuse renfermant 0,-2% de principe actif. Exemple 8 On dissout 20 parties en pôlda -du composé I dans un mélaz- ge composé de 40 parsies en poids de cyclohexanone,de 30 parties en poids d'isobutanol, de 20 parties en poids du produit d'addi- tion de 7 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole dtisooctylphénol et de 10 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d;oxy de d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. En versant et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on obtient une dispersion aqueuse renfermant 0,02 5-a en poids du principe actif. Exemple 9 On dissout 20 parties en poids du composé I dans un mélan- ge composé de 25 parties en poids de cyclohexanol, de 65 parties en poids d'une fraction d'huile minérale d'un point d 'ébullition de 210 à 2800G et de 10 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. En versant et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau,'on obtient une dispersion aqueu se renfermant 0,02 % en poids de principe actif. Exemple 10 On mélange intimement et on broie dans un broyeur à marteaux 20 parties en poids du composé I avec 3 parties en poids du sel s@@@que de l'acide diisobutylnapatalène-&alpha;-sulfonique, 17 parties en poids du sel scdique d'un acide lignolsulfonique à base @ une @essive résiduaire de suifites et 60 parties de gel de silice pulvérulent. En répartissant finement le mélange dans 20 000 parties en poids d'eau, on obtient un bouillon de palvérisobtion. @@fermant 0,1 % en poids de principe actif. Exemple 1 On mélange intimement 3 parties en poids du composé I avec 97 parties en poids de kaolin finement divisé0 On obtient de cette façon une poudre à épandre penfermant 3 % en poids de principe actif Exemple 12 On mélange intimement 30 parties en poids du principe actif I avec an mélange de 92 parties en poids de gel de silice pulverulent et de 8 parties en poids d'huile de paraffine que l'on a pulvérisé ir la surface du gel de silice. On obtient de cette façon une préparation du principe actif présentant une bonne ad@érence. R E V E N D I C A T I O N S 10) Carbamate de formule générale dans laquelle nest égal à 1, 2 ou 3. 20) Pesticide renfermant un carbamate selon la revendication 1. 3 ) Pesticide renfermant un support solide ou liquide et un carbamate selon la revendication 1. 40) Procédé pour la préparation d'un pesticide, caractérisé par le fait qu'on mélange un support solide ou liquide avec un carbamate selon la revendication 1. 50) Procédé pour la lutte contre les parasites, caractérisé par le fait que l'on met les parasites en contact avec un carbamate selon la revendication 1. 60) 2,3-dihydro-2 ,2-diméthylbenzofuran-7-yl-N-méthyl-N chlor ac étyl-c arbamate .