Brevet FR2118145A1 — publié le 19720728

La nécessité d'améliorer les propriétés d'usage des liquides de transmission a suscité la recherche de nouveaux additifs et d'huiles lubrifiantes satisfaisant aux conditions imposées. Une transmission automatique est un mécanisme hydraulique compli-5 qué,dans lequel un système sensible au frottement, qui transmet l'énergie,comprend un convertisseur de couple, des embrayages humides et des engrenages planétaires en un ensemble scellé assez compact. Ce mécanisme exige un liquide de transmission lubrifiant, résistant axix extrêmes pressions et dispersant et manifestant, en 10 outre, des propriétés de frottement bien déterminées. De plus, ce liquide ne peut être corrosif à l'égard des alliages de cuivre et ne peut avoir aucun effet nuisible sur les .joints en matière synthétique du mécanisme de transmission.Des propriétés importantes que doit avoir ce liquide sont l'aptitude à assurer une bonne lubri-15 fication et l'aptitude à nodifier le frottement à une température élevée après un cisaillement important de longue durée. Les acides carboxyliques ou leurs dérivés sont d'usage courant comme agents lubrifiants ou modificateurs de frottement dans les liquides de transmission automatique à base d'huiles 20 minérales. Ces agents lubrifiants confèrent une durée de service utile aux liquides de transmission automatique actuellement dans le commerce. Ces lubrifiants souffrent toutefois d'une limitation de stabilité qui abrège leur durée de service. Cet inconvé-vient se traduit par un accroissement du coefficient de frottement 25 dans le liquide et par l'apparition précoce de changements de vitesses erratiques ou brutaux, tant en service que dans les essais des mécanismes de transmission automatique. Les fabricants d'automobiles et producteurs d'huiles lubrifiantes sont particulièrement intéressés par la possibilité de remédier aux propriétés in-30 suffisantes des liquides de transmission automatique actuels. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.977.309 décrit une composition d'huile lubrifiante minérale qui contient un dérivé d'une alkylamine à chaîne ramifiée et d'un acide dicarboxy3.i-que. Cette composition d'huile lubrifiante est propre à inhiber 35 la rouille lorsqu'elle est utilisée comme huile pour turbine à vapeur. Le nouveau liquide de transmission automatique de l'invention comprend une quantité majeure, qui est de préférence d'au moins 86^ en poidsjd'une huile lubrifiante minérale, une quantité *K) mineure, qui est de préférence d'environ 0,1 à 5% en poids,d'un 71 45388 2118145 dispersant exempt de cendres et une quantité mineure, qui est de-préférence d'environ 0,01 à 5$ en poids,d'un'aspartamide substitué de formule : X - CH - C00H 5 I Y - CH - CONRR" où X et Y représentent alternativement l'atome d'hydrogène et le radical R'R"N-, R et R* représentent chacun un radical hydrocarbo-10 né aliphatique d'environ 1 à 3° atomes de carbone et R" représente l'atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné aliphatique de 1 à 30 atomes de carbone, L'invention a aussi pour objet un procédé pour faire fonctionner un mécanisme de transmission automatique comprenant 15 un dispositif sensible au frottement qui transmet l'énergie par admission du liquide de transmission ci-dessus au mécanisme. Dans une forme de réalisation spécifique de l'invention,-le liquide de transmission automatique comprend au moins 86$ en poids d'une huile lubrifiante minérale, environ 0,1 à 5$ en poids 20 d'un dispersant exempt de cendres comprenant le produit de réaction d'un composé succinique et d'une polyalkylènepolyamine, étant entendu que le composé succinique est de formule : 25 R - CH - C00H R - CH - C0 I l > CH2 - C00H ou CH, - 00 ^ ou R représente un radical alkényle issu d'une polyoléfine d'un poids moléculaire d'environ 500 à 5000 et que la polyalfcylènepo-lyamine est de formule : 30 H^ (CH2CHNH)XH R où R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alteyle de 1 ou 35 2 atomes de carbone et x vaut 2, 3, *f, 5 ou 6» que la réaction est exécutée pour une valeur du rapport molaire du composé succinique à la polyalkylènepolyamine d'environ 0,75:1 à 2^25:1, et 0,01 à 5% en poids de l'aspartamide substitué décrit ci-dessus. De même, suivant une forme de réalisation plus spécifiât) Quej l'invention a pour objet le dispersant exempt de cendres dé 71 45383 2118145 ! crit ci-dessus. Les aspartamides substitués utiles aux fins de l'invention sont ceux répondant à la formule ci-dessus, où R et R' représentent des radicaux hydrocarbonés aliphatiques d'environ 1 à 30 5 et de préférence d'environ 1 à 20 atomes de carbone et R" représente l'atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné aliphatique de 1 à 30 atomes de carbone. Les radicaux hydrocarbonés aliphatiques doivent être en chaîne droite,mais peuvent être unis à l'atome d'azote de la fonction aminé par un atome de carbone primaire 10 ou secondaire. Les aspartamides spécialement préférés sont ceux dans la formule desquels R" représente l'atome d'hydrogène et R et R* représentent des radicaux hydrocarbonés aliphatiques de 8 à 20 atomes de carbone. Les aspartamides peuvent contenir en quantité mineure les inides ou sels d'amines de l'acide maléiamique corres-15 pondant. La position des radicaux représentés par X et Y peut être permutée comme indiqué. L'aspartamide substitué peut être préparé par réaction de 1 mole d'acide maléique ou d'anhydride maléique avec environ 2 moles d'une aminé aliphatique convenable ou d'un mélange de tel-20 les aminés,dans des conditions de réaction connues pour la formation de l'aspartamide substitué indiqué. Les aminés qui conviennent pour la préparation des mono-amides aspartiques substitués par les procédés ci-dessus sont notamment les aminés primaires et secondaires dans lesquelles les 25 radicaux alkyle correspondent à ceux de l'aspartamide substitué, c'est-à-dire sont des radicaux alkyle en chaîne droite primaires ou secondaires.Sous forme des isomères n- ou s-,la laurylamine,la tétr décylamine, l'hexadécylamine, la stéarylamine, la nonadécylamine, la décylamine et les aminés dérivant de substances naturelles,com-30 me l'huile de coprah ou de soya ou'le suif, vendues sous les noms d'Armeen 0, Armeen L-ll, Armeen L-15 et Armeen 12-D sont particulièrement efficaces aux fins de l'invention. Des exemples spécifiques d'aspartamides substitués efficaces sont notamment le H,N'-dioleylaspartamide, le N,N'-di-n-35 lavirylaspartamide, le N,N'-di(s-alkyl en C-L0-ClJ+)aspartamide> le N,N'-di(s-alkyl en Cllf à C?0)aspartamide, le N,ÏJ'-di(s-alkyl en Cii)aspartamide, le N,N' dîcoprahaspartamide, le K,U,N'5Itf'-tétra-coprahaspartamide et le N,N'-disuifaspartamide. Les exemples suivants illustrent la préparation des as-*t0 partamides substitués de l'invention. 71 45388 H- 2118145 EXEMPLE 1.- On met 861 parties en poids d'anhydride maléique en suspension dans 500 parties de benzène et on chauffe le mélange au reflux. On ajoute lentement et sous agitation à ce mélange bouil-5 lant au reflux ^-30 parties en poids d'une s-alkylamine primaire en à C20 (Armeen L-15 de la Société Armour). On refroidit le mélange à 55 - 60°C et on y ajoute un supplément de ^30 parties de cette aminé. On chauffe le nouveau mélange au reflux pendant 5 heures, puis on chasse le benzène par distillation à 80°C sous une 10 pression de 25 mm de mercure. On filtre le résidu à 60 - 70°C à travers un tampon ST-3. L'indice "Inflared", l'indice d'acide total, l'indice de base total et l'indice de neutralisation indiquent que la conversion et le rendement ■ en N,N'-di(s-alkyl en Cllf -C20)aspartamide sont à peu près quantitatifs. 15 EXEMPLE 2.- On répète la réaction de l'exemple 1, mais on ajoute à la suspension d'anhydride maléique dans le benzène environ 1721 parties en poids d'une huile minérale raffinée ayant une viscosité d'environ 100 secondes Saybolt universelles à 37,8°C. On obtient 20 finalement l'aspartamide substitué sous forme d'une solution dans l'huile minérale. EXEMPLE 0n répète les opérations de l'exemple 1, mais au moyen de n-dodécylamine (laurylamine ou sel vendu sous le nom d'Armeen 25 12-D). L'analyse indique que le produit est le N,N'-di(n-dodé-cyl)aspartamide. EXEMPLE On répète les opérations de l'exemple 1, mais au moyen d'oléylamine (vendue sous le nom d'Armeen 0D par la Société Ar-30 mour). L'analyse indique que le produit est le N,N,-di(oléyl)-aspartamide. EXEMPLE 5.- On prépare des aspartamides substitués semblables suivant les exemples 1 et 2 au moyen d'une s-alkylamine primaire en 35 environ (vendue sous le nom de Kemamine 997D), d'une s-alkylamine primaire en C^q - (Armeen L-ll), d'une di-s-alkylamine de soya (Armeen 2S) et d'une di-s-alkylamine de coprah (Armeen 2C). Les liquides de transmission automatique de l'invention sont d'habitude des compositions toutes préparées contenant des ifO quantités mineures d'additifs classiques. Par exemple, ils peu 71 45383 S 2118145 vent contenir environ 0,05 à Qt0% en poids d'un polymère issu des esters alltyliques mixtes de l'acide tnéthacrylique ayant un poids moléculaire de plus de 2fj.000, 0,25 s. 5j0$ d'un produit de réaction d'une polyall-rylènepolyamine et d'un acide alkénylsuecinique, 5 comme indiqué ci-dessus, 0,1 à % en poids d'un diaIkyId ithi oph o s-phate de zinc et environ 0,1 à 2,5/î en poids d'une aryl-oc-naphtyl-amine. Les liquides do transmission automatique de l'invention ont en général une viscosité de ^-9 à 60 secondes Saybolt universelles à 98,9°C, un indice de viscosité d'au moins 150 et un point d'é-10 coulement inférieur à -1+0°C et satisfont aux normes Dexron essentielles prévues par la Société General Motors pour les liquides de transmission automatique. L'huile lubrifiante minérale,qui forme au moins 86% du poids de la composition de l'invention,est une huile raffinée ou 15 un mélange de telles huiles choisies d'après les propriétés vis-cosimétriques exigées par le service particulier. Pour les transmissions automatiques dans lesquelles l'huile mise en composition doit avoir une viscosité, exprimée en secondes Saybolt universelles, d'un minimum de h Une huile de base particulièrement préférée comprend environ 70 à 95^ d'une huile distillée raffinée et 30 a 5^ d'un résidu raffiné conférant à l'huile de base le point d'éclair élevé et le caractère lubrifiant requis. Un résidu particulièrement 35 préféré comprend un résidu à base paraffinique qui a été désas-phalté au propane et déparaffiné par centrifugation et qui a une viscosité de moins d'environ 250 secondes Saybolt universelles à 98,9°C. Une huile de base mixte efficace comprend 68% d'un distillât à base paraffinique qui a été raffiné au furfural, traité 1*0 à l'acide, mis en contact avec une argile, déparaffiné en solvant 71 45388 6 2118145 et qui a une viscosité de 100 secondes Saybolt universelles à 37j8°C5 un indice de viscosité d'environ 100, un point d'éclair de plus de I96,1°C et un point d'écoulement d'environ -12,2°C,22/j d'un distillât à ba.se naphtenique qui a été traité a l'acide et qui a une 5 viscosité de 60 secondes Saybolt universelles à 37j8°C, un point d'éclair de plus de lïf8,9°G et un point d'écoulement inférieur à et 10$ d'un résidu à base paraffinique qui a été désasphalté au propanes déparaffiné par centrifugation et mis en contact avec une argile et qui a une viscosité d'environ 160 secondes Saybolt 10 universelles à 98,90CS un point d'éclair de plus de 276,7°G et un point d'écoulement de -15,0°C« Une particularité surprenante de la composition d'huile lubrifiante minérale de l'invention est qu'elle accuse line réduction marquée du frottement entre les plateaux d'embrayage lorsque 15 la vitesse de glissement tend vers 0, ce qui est une propriété fort intéressante pour un liquide de transmission automatique. Une quantité relativement mineure d'un aspartamide substitué en association avec un dispersant exempt de cendres dans une huile lubrifiante convenable est efficace pour constituer un 20 liquide de transmission automatique remarquable. La concentration préférée en monoamide aspartique substitué est de 0,05 à 0,5$ en poids. L'amélioration de l'indice de viscosité du liquide"de transmission automatique complet de l'invention est assurée par 25 un polymère d'ester méthacrylique de formule : CïL I J 30 ch9-c — * I 0=c-0R n où R représente un radical alkyle, un radical dialkylaminoalkyle, ou dans la même molécule, un mélange de tels radicaux,de 1 à 20 atomes de carbone et n est ion nombre entiér tel que le poids 35 moléculaire du polymère soit de 25.000 à 1.250.000 et de préférence de 35.000 à 200.000. Les polymères d'esters méthacryliques ayant l'aptitude à abaisser le point d'écoulement et améliorer l'indice de viscosité sont classiques et décrits, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.737.^96. Un polymè-^0 re fort efficace de ce genre est un copolymère des méthacrylates 71 45388 2118145 d'alkyle en - C^. Un copolynère méthacrylique de ce genre, qui sert principalement d'améliorateur de l'indice de viscosité, répond à la formule ci-dessus, où R représente, pour environ 32^, le radical lauryle, pour environ 28%, le radical butyle, pour en-5 viron 26$, le radical stéaryle et pour environ lb%, le radical he-xyle, le polymère ayant un poids moléculaire de plus de 50.000. Ce copolymère méthacrylique est utilisé dans l'huile de "base à raison d'environ 0,5 à 10 et de préférence 1,0 à du poids de la composition d'huile,pour lui conférer les valeurs voulues poxir 10 la viscosité, l'indice de viscosité et le point d'écoulement. Il convient de noter que d'autres polymères d'esters méthacryliques du type ci-dessus conviennent aussi. Le liquide de transmission automatique comprend généralement un dispersant exempt de cendres. Un dispersant efficace 15 comprend une composition qui résulte du mélange d'un composé succinique substitué,choisi parmi les acides succiniques substitués de formule : R-CHC00H I 20 CH2C00H et les anhydrides succiniques substitués de formule : R-CHC0^ I 0 CHoC0y/ 25 2 où R représente un radical hydrocarboné volumineux sensiblement aliphatique d'environ 50 à 200 atomes de carbone,avec au moins environ 0, équivalent molaire d'une polyéthylènepolyamine et, dans le cas de l'acide, chauffage du mélange résultant en vue de l'acylation avec 30 élimination de l'eau de réaction. L'anhydride peut toutefois réa-.gir sans chauffage extérieur, de sorte qu'il ne doit être chauffé que lorsqu'une réaction plus poussée de l'acide amique intermédiaire est recherchée. Les aminés appropriées sont la diéthylène-triamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine et 35 les composés hétérocycliques aminoalkylés. La réaction comprend une amidation de l'acide dicarboxylique ou son anhydride avec un polymère donnant des diamides acycliques aminés, des acides ami-ques, des amides polymères ou une combinaison de tels produits. Il convient de noter que les radicaux amide peuvent réagir davan-IfO tage , pour donner des radicaux imide au cours des opérations. 8 71 45388 2118145 La quantité d'acide ou d'anhydride alkénylsuccinique nécessaire est d'au moins 0,5 équivalent molaire par mole d'aminé. Cette quantité d'acide est la quantité minimale qui peut réagir avec toute l'araine ajoutee (par formation ae l'acide tunique ou 5 du polyamide acyeliqùe). La quantité maximale d'acide ou d'anhydride pouvant réagir est de 0,5 mole par mole de radicaux amino primaires ou secondaires. De manière générale, la quantité préférée est de 1 à 2 moles d'acide ou d'anhydride par mole d'aminé, indépendamment du nombre total des atomes d'azote. Le produit de 10 réaction est efficace en quantités d'environ 0,25 à %0% en poids. Les procédés pour préparer les produits de réaction des polyéthy-lènepolyamines sont classiques et sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3.131.150 et 3.I72.892. Une aminé antioxydante est importante dans le liquide de 15 transmission complet. Les antioxydants efficaces sont les aminés antioxydantes arylées, comme les phénylnaphtylamines, décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.5fl1»-.618, outre des composés comme les phénylènediamines, phénothiazines et diphényl-amines. Un antioxydant particulièrement préféré est la phényl-cc-20 naphtylamine. Les antioxydants sont efficaces en quantité d'environ 0,1 à 2,5$ en poids. Un dialliyldithiophosphate de zinc ou un composé de ce genre est utile dans le liquide de transmission automatise complet. Un composé préféré de ce type répond à la formule : 25 30 35 R R Zn où R représente un radical aliphatique de 6 à 15 atomes de carbone, R' représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à atomes de carbone et n est un nombre entier de 1 à 10. Des com-h0 posés particulièrement efficaces de ce genre sont le di(nonylphé- 71 45388 2118145 noxyéthyl)dithiophosphate de zinc, le di(dodécylphénoxyéthyl)di-thiophosphate de zinc et le di(nonylphénoxyéthoxyéthyl)dithiophos-phate de zinc. Le di(nonylphénoxyéthyl)dithiophosphate de zinc est préparé par réaction d'un nonylphérioxyéthanol avec le penta-5 sulfure de phosphore, puis par neutralisation de l'acide résultant à l'aide d'un composé basique de zinc, tel que le carbonate de zinc, l'oxyde de zinc ou l'hydroxyde de zinc. Le procédé général de préparation de ces composés est décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2.3^4.395 et 3.293.181. Il est avan-10 tageux, en vue de l'utilisation, de préparer une solution contenant 50 à 75$ en poids de di(alkyl en Cg - C-^ phénoxypolyaIkoxyaIkyl)-dithiophosphate de zinc dans une huile minérale. Ces sels sont des inhibiteurs d'oxydation et de corrosion efficaces en quantité d'environ 0,1 à 5»0$ en-poids des liquides de transmission auto-15 matique. Les liquides de transmission contiennent généralement des agents antimousses,du fait que ces liquides circulent rapidement et que de l'air peut être occlus dans le système. On utilise de préférence à cette fin une silicone liquide de haute viscosité, 20 comme un polymère de diméthylsilicone ayant une viscosité cinématique d'environ 1000 centistokes et davantage à 25°C. Un agent antimousses fort efficace à cette fin est obtenu par dilution de 10 g d'un polymère de diméthylsilicone ayant une viscosité de 1000 centistokes à 25°C dans du kérosène en quantité suffisante 25 pow Que le volume de la solution soit de 100 ml. Ce concentré est généralement ajouté au liquide de transmission automatique à raison de 0,005 à. 0,025$ en poids, c'est-à-dire de 50 à 200 parties par million de polymère de silicone sur la base de la composition complète. 30 Une huile de base minérale mixte préférée pour la prépa ration d'une composition lubrifiante pour transmission automatique comprend 65$ d'un distillât à base paraffinique qui a été raffiné au furfural, traité à l'acide, mis en contact avec une argile et déparaffiné en solvant et qui a une viscosité de 100 se-35 condes Saybolt universelles à 37,8°C, un indice de viscosité d'environ 100, un point d'éclair de plus de 196,1°C et un point d'écoulement inférieur à —12,2°C,22% d'un distillât à base naphténiaue qui a été traité à l'acide et qui a une viscosité de 60 secondes Saybolt universelles à 37s 8°C, un point d'éclair de pluç de.lM3,9°C et un lfO point d'écoulement inférieur à -40S0°C et 13$ d'un résidu à base 71 45388 10 2118145 paraffinique qui a été désasphalté au propane, déparaffiné en solvant et mis en contact avec une argile et qui a une viscosité de 160 secondes Saybolt universelles à 98,9°C» u*1 point d'éclair d'envi ron 282,2°C et un point d'écoulement inférieur à -15,0°C. Cette liui-5 le de base mixte a un point d'éclair de plus de 190,6°C, un point d'écoulement inférieur à -17,8°C et un indice de viscosité d'environ 93. Suivant l'aspect le plus général de l'invention, le liquide de transmission automatique qu'elle a pour objet comprend 10 une proportion majeure d'une huile minérale de base lubrifiante appropriée, 0,10 à 5j°$ du produit de réaction d'une polyalkylène-polyamine décrit ci-dessus et 0,01 à 5$ de l'aspartamide substitué décrit ci-dessus. Un liquide de transmission automatique complet préféré 1? comprend une huile de base mixte du type ci-dessus et environ 0,5 à 8$ en poids d'un concentré huileux qui contient environ 35$ d'un copolymère d'addition basique comprenant des atomes d'azote de fonction aminé contenant des unités de méthacrylate de butyle, de lauryle, de stéaryle et de diméthylaminoéthyle dans un rapport 20 pondéral d'environ 21:53:22:^ (comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.737.^96), environ 0,25 à 5j0$ en poids d'un concentré huileux qui contient environ 33$ du produit de réaction de la tétraéthylènepentamine et d'un anhydride alkényisuc-cinique dans un rapport molaire d'environ 1:1 où les radicaux al-25 kényle sont des radicaux polybutène d'un poids moléculaire moyen d'environ 1200 (.consulter brèvet des Eta$s-Unis d'Amérique 110 3.I72.892), environ 0,1 à 2,5$ en poids de phényl-a-naphtylamine, environ 0,1 à 5$ en poids d'un concentré huileux qui contient environ 50$ de di(nonylphénoxyéthyl)dithiophosphate de zinc et en-30 viron 0,01 à 5$ en poids de l'aspartamide substitué de l'invention. On peut déterminer les effets de frottement de l'aspartamide substitué dans une huile lubrifiante minérale par l'essai de frottement à faible vitesse et par l'essai de transmission cyclique d'une petite quantité d'énergie Dexron (T-12). On exécute 35 le premier essai à l'aide d'une surface de friction du type General Motors, à savoir un plateau d'essai identique par sa constitution à un plateau d'embrayage Borg Warner SD-715 se trouvant en contact de glissement avec de l'acier. On détermine le coefficient de frottement pour des vitesses de glissement décroissantes, *{•0 c'est-à-dire d'environ 12,2 mètres/minute jusqu'à environ 0,305 71 45388 il 2118145 10 15 20 25 mètre/minute. La température pour l'essai est de 121, laC et la p pression est de 8,*f kg/cm . Pour l'essai de frottement à faible vitesse, on ajoute le modificateur de frottement à une huile de hase mise en composition, appelée huile de base A, à raison de 0,l£ du poids pour obtenir un liquide de transmission autoraatique complet. L'huile de base A constitue donc le liquide de transmission complet ne contenant pas encore le modificateur de frottement et a la constitution suivante. Pourcentage Constitution pondéral Distillât à base paraffinique, 100 secondes Saybolt universelles à 37,8°C 60,5 Distillât à base naphténique, 60 secondes Saybolt universelles à 37,8°C 20,0 Résidu à base paraffinique, 160 secondes Saybolt universelles à 98,9°C 10,0 Copolymère de méthacrylate de butyle, de lauryle, de stéaryle et de diméthylamino-éthyle lf, 0 Produit de réaction d'un acide a 11cénylsuccinique (poids moléculaire 1100) et de tétra-éthylènepentamine 3»90 Diéthyl-t-dioctyldiphénylamine 0,60 Dialkylphénoxyéthyldithiophosphate de zinc 0,90 TABLEAU I 30 35 ho Essai n° Huile de base A + 0,1^ en poids d'additif Coefficient de frottement pour la vitesse de glissement indiquée usa/min. 12, 2 mè tr.es/ minute 0,305 niètre§/ minute 1 Huile de base A 47,3 49,1 2 Huile de base A + IT.N'-di-(s-alkyl en C1t,-Cor.)aspar-tamide 48,5 46,7 3 Huile de base A + R,N*-di-(alkyl en C^-^)aspartamide 43,0 40,6 h Huile de base A + N-n-oléyl-N»-(t-alkyl en Clfi-CpO-asparramide 46,7 55,2 5 Huile de base A + N.ïï'-di-(s-alkyl en Clcr-C20)-!3-méthyla spartamide 43,6 46,7 71 45388 2118145 ! Les essais 2 et 3 sont représentatifs de 1.'invention puisque les liquides manifestent une réduction sensible du coefficient de frottement à mesure que la vitesse de glissement tend vers zéro dans l'essai de frottement à faible vitesse. Au contraire, les 5 liquides contenant des aspartamides ramifiés des essais 'h et 5 manifestent un accroissement du coefficient de frottement dans les mêmes conditions. La composition d'huile lubrifiante de l'invention a été soumise aux essais industriels normalisés pour les liquides de 10 transmission automatique. On détermine la durée de service à l'état de stabilité des liquides de transmission au cours de l'essai de transmission cyclique d'une énergie importante appelé ci-après Essai Powerglide Dexron T-13 et de l'essai de transmission cyclique d'une petite énergie appelé Essai Powerglide Dexron T-12. 15 L'Essai Powerglide Dexron T-13, avec quelques variantes mineures, est décrit dans la norme Dexron Automatic Transmission Fluid Spécification de la Société General Motors du mois d'avril 1967. L'essai est exécuté au moyen d'un moteur Chevrolet muni d'une transmission Powerglide convenable monté sur un châssis 20 d'essai de façon que l'énergie soit absorbée par un dynamomètre à courant de Foucault Dynamatic 1519 et d'un volant d'inertie auxi- p liaire portant l'inertie totale du système jusqu'à 2,429 kg.m/sec . Ce système assure des accélérations qui se rapprochent de celles réalisées sur route . 25 On introduit le liquide à essayer dans le mécanisme Po werglide et on l'essaie en faisant fonctionner le moteur et la transmission au cours d'une série continue de cycles de 90 secondes, dont chacun comprend les quatre stades suivants : accélération pendant 13,8 secondes avec papillon ouvert et montée des 30 vitesses à environ 12 - 13 secondes après le démarrage, ralentissement pendant 8,3 secondes (papillon fermé) sur descente au rapport de vitesses supérieur (pas de rétrogradation des vitesses), accélération pendant 9,0 secondes (enfoncement immédiat de la pédale jusqu'à la vitesse inférieure), puis montée des vitesses 35 pendant environ 9 secondes après démarrage et ralentissement pendant 5853 secondes (papillon fermé).On exécute l'essai jusqu'à panne de la transmission (patinage excessif de l'embrayage, temps de montée des vitesses de plus de 0,90 seconde, passage de vitesses anormal). Le liquide de transmission doit avoir une durée de ser-lfO vice d'au moins 250 heures pour passer l'essai. 71 45388 2118145 1 Un liquide de transmission automatique de l'invention, à savoir celui dont la constitution est indiquée à propos de l'essai 2 au tableau I, a une durée de service de 350 heures dans'l'essai Powerglide Dexron T-13. Ce résultat correspond à une améliora-5 tion de MDjï par rapport à la norme pour cet essai important. L'essai Powerglide Dexron T-123 avec petite.quantité d'énergie, est exécuté tandis que l'huile se trouve' maintenue à une température moyenne élevée d'environ 135,0°C (au lieu de 112,8°C dans l'essai T-13)» L'essai est exécuté au moyen d'une transmis-10 sion Powerglide actionnée par un moteur Chevrolet, comme dans l'Essai Powerglide T-13, mais le volant d'inertie ajouté au dyna- O moiuètre conduit à une inertie totale de 0,928 kg.m/sec1". L'essai est décrit dans la norme Dexron Automatic Transmission Plaid Spécification de la Société General Motors du mois d'avril 1967. Un 15 liquide de transmission automatique doit avoir une durée de service d'au moins 225 heures dans l'essai. On détermine la qualité du passage des vitesses de la façon suivante : en moment de la remontée des vitesses, le passage réel est normalement exécuté sans à-coups en environ 0,^ secon-20 de. Après un temps de passage sensiblement uniforme et un fonctionnement sans à-coups, le passage des vitesses devient erratique ou bien se fait en une durée qui se rapproche de 0,8 à 0,9 seconde. La qualité du passage des vitesses se détériore alors nettement et la durée pour le passage des vitesses sans à-coups n'e-25 xiste plus. On détermine la douceur du passage des vitesses tant à l'oreille que par mesures intermittentes des variations de couple avec un cycle unique lorsque l'embrayage prend. Le- liquide de transmission automatique de l'invention, à savoir celui dont la constitution est précisée à propos de l'es-30 sai 2 au tableau I, a une durée de service de ^t^fO heures daris l'Essai Powerglide Dexron T-12. Ce résultat constitue une amélioration de 100% par rapport à la norme. aA 71 45388 2118145 1 REVENDICATIONS 1.- Composition d'huile lubrifiante qtii comprend une quantité majeure d'une huile lubrifiante minérale, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité mineure d'un dispersant exempt 5 de cendres et une quantité mineure d'un aspartamide substitué de formule : - X - CH - COOH I ' Y - CH - CONRR" 10 où X et Y représentent alternativement l'atome d'hydrogène et le radical R'R"ÎÎ-, R et R' représentent chacun un radical hydrocarboné aliphatique en chaîne droite d'environ 1 à 30 atomes de carbone uni à l'atome d'azote par un atome de carbone primaire ou secondaire et R" représente l'atome d'hydrogène ou un radical hy- 15 drocarboné aliphatique en chaîne droite de 1 à 30 atomes de carbone uni à l'atome d'azote par un atome de carbone primaire ou secondaire. 2.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que R et R' représentent dans la formule des radicaux hy- 20 drocarbonés aliphatiques en chaîne droite d'environ 8 à 20 atomes de carbone. 3.- Composition suivant la revendication 1 ou 2. caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 86^ en poids de l'huile lubrifiante minérale» 0,01 à 5t0% en poids de l'aspartamide sub- 25 stitué et 0,1 à poids du dispersant exempt de cendres. h.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dispersant est le produit de la réaction d'un composé succinique et d'une polyalky-lènepolyaminé, le composé succinique répondant à la formule : 30 2 2 R -CH-COOH ou R CH-C0^ 1 1 ^0 CH2-C00H CH2-CO-^ 2 , où R représente un radical hydrocarboné sensiblement aliphatique 35 d'environ 50 à 200 atomes de carbone et la polyalkylènepolyamine répondant à la formule : H0N(CH0CHNH) H d a À > 'K) 71 45388 2118145 où R représente l'atome d1 hydrogène ou un radical allcyle de 1 ou 2 atomes rte carbone et x étant un nombre entier de 2 à 6. 5.- Composition suivant la revendication caractérisée en ce que la polyallcylènepolyauine est la diéthylènetriamine, la 5 triéthylènotétrawine et la tctraéthylèncpentar.iine. 6.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'aspartamide substitué est un î\TsN'-di(s-al]ryl en C^j -Cgg^spartamide. 7.- Composition suivant l'une quelconque des revendica-10 tions 1 à 5s caractérisée en ce que l'aspartamide substitué est un N,H'-di(allcyl en C-j^Jaspartamide. 8.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à caractérisée en ce que l'aspartamide substitué est un N,N'-di(n-dodécyl)aspartamide. 15 9.- Composition suivant l'une quelconque des revendica tions 1 à caractérisée en ce que l'aspartamide substitué est un N,N'-di(oléyl)aspertamide. 10.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5j caractérisée en ce que l'aspartamide substitué est 20 N,N'-di(coprah)aspartamide.