Brevet FR2132341A1 — publié le 19721117

i H, 2132341 L'invention concerne un boîtier de montre et plus particulièrement un boîtier de montre-bracelet ayant une apparence dorée et une grande résistance à l'usure. Les boîtiers de montre dorés usuels sont dorés dans un but décoratif et de 5 protection contre la corrosion. Toutefois, étant donné que les alliages d'or sont mous, leur inconvénient est que leurs surfaces sont sujettes à des détériorations et perdent leur belle apparence, ce qui diminue la valeur orneirentale en un temps relativement court. L'un des buts de l'invention e^st de fournir un 10 boîtier de montre présentant une portion de surface extérieure de couleur dorée résistant à l'usure, dans lequel on utilise un alliage friité qui est formé d'une gangue de carbure de tantale et d'un liant contenant principalement du nickel, du cobalt et du fer, le reste étant formé de molybdène, de chrome, de tung-15 stène, de vanadium, de niobium, de tantale, de titane, de zirconium etc... On décrira maintenant complètement 1 * invention. il est courant d'ajouter à un alliage extra-dur du carbure de tantale qui a un point de fusion élevé de 3880° C et une dure-20 té Vickers (DPH) de IbOO Hv. Toutefois, l'alliage contenant du carbure de tantale comme métal principal n'a pas encore été utilisé dans des boîtiers de montre ou d'autres produits décoratifs à cause des grains brun-jaune foncé de carbure de tantale et aussi à cause de son prix élevé. Généralement, la nuance et la 25 dureté de l'alliage fritté de carbure de tantale contenant des liants tels que le nickel, le cobalt et le fer varient avec la composition chimique. Le résultat de l'expérience est indiqué au tableau 1 où la nuance et la dureté sont indiquées pour chaque composition chimique d'alliage contenant du carbure de 30 tantale comme métal principal et du nickel comme liant. 72 11531 2 2132341 TABLEAU 1 Composition Dureté (en poids) Nuance Vickers (Hv) TaC (#} Ni ( 50 50 Brun-jaune foncé 500 70 30 Brun-jaune un peu foncé 692 80 20 devient graduellement 785 86 > brun-jaune 99^ 93 7 v) brillant 116k 97 3 Brun-jaune assez brillant 1 314 15 Ce résultat expérimental montre qu'il est impossible de déterminer une composition critique avec laquelle on obtient une couleur dorée parce que la nuance varie avec la composition de l'alliage fritté contenant du carbure de tantale et du nickel. Toutefois, on a trouvé que la nuance de l'alliage 20 contenant plus de 30 °/c en poids de nickel comme liant n'est pas perçue comme dorée, bien que cet alliage ait une dureté atteignant 700 Hv. Donc, la teneur en nickel est de préférence limitée à moins de 30 c/o en poids dans l'alliage utilisé pour d'excellents boîtiers de montre dorés résistant à l'usure de façon prolongée. 25 En outre, on comprend facilement que l'on peut obtenir le même résultat en utilisant le cobalt ou le fer comme liant au lieu du nickel. Comme on l'a dit plus haut, on peut obtenir un excellent boîtier de montre ayant la couleur dorée attrayante 30 à la surface et la plus grande résistance à la corrosion en utilisant l'alliage fritté qui contient du carbure de tantale comme métal principal et au moins de 30 c/o en poids de liant contenant du nickel, du cobalt et/ou du fer. Il est difficile de fabriquer un alliage 35 bien fritté en utilisant seulement trois sortes de métaux, nickel, fer et cobalt, parce que sa densité est inférieure à la valeur théorique. Toutefois, si l'on ajoute à l'allia,rje mentionné d'autres métaux tels que le molybdène , le chrome, le niobiurn , le tungstène, le vanadium, le tantale, le titane et le zirconium, à raison de 40 0,1 à 5 % en poids chacun, l'alliage fritté obtenu devient 72 11531 3 2132341 plus résistant de sorte qu'il présente de meilleure caractéristiques de frittage, une densité accrue et une résistance à la déformation accrue. Le résultat de l'expérience dans laquelle on ajoute du molybdène est indiqué à titre d'exemple au 5 tableau 2. • TABLEAU 2 Composition (en poids) P/Pt Résistance à la déformation, kg/mm Ta C N Mo 9^,0 5,1 0,6 98,4 121 94,0 6,0 0 88,7 ^ 94,0 94,0 3,0 3,0 92,6 $■ 85,0 97.0 2,7 0,3 97,9 % 93,3 94,0 5,9 0,1 94,2 108 O C\ 5, o 5,0 97,6 76 97,0 1,5 1,5 97,0 ... 87 91,0 8,0 1 ,0 98,5 £ 137,0 P/Pt désigne ici le rapport de 3a densité de la matière frittée 25 à la densité théorique. D'après le résultat de la deuxième expérience, on comprend que l'incorporation de molybdène ou d'autres métaux donne un alliage plus résistant qui a une densité et une résistance à la déformation plus élevées qu'un alliage fritté 30 de carbure de tantale ou de nickel, et qu'en outre une trop forte addition de molybdène diminue la résistance à la déformation. On notera donc que la teneur en molybdène doit être restreinte à moins de 5 'c en poids. En outre, si la densité et la résistance ri la déformation de l'alliage fritté sont accrues, c'est parce 35 que le carbone libre formé inévitablement pendant le frittage de l'alliage contenant du carbure de tantale et du nickel est retenu et se transforme en carbure de molybdène. Le même raisonnement s'applique à l'incorporation d'autres matières comme le titane, le niobium, le zirconium, le tantale, le chrome, le tungstène ou 40 le vanadium. 72 11531 4 2132341 TABLEAU 3 Ta C Ni Reste P/Pt Résistance à la déformation 94,0 % 5,0 % 1 ,0 Cr 92,5 % 101 kg/mm^ 94,0 % 5,0 "h . 1 ,0 ¥ 97,1 $ 120 kg/mm^ 94,0 5,0 io 1,0 Ti 93,2 $> 102 kg/mm^ 94,0 # 6,0 % 88,7 % 94,0 kg/mm^ Le tableau 3 montre un autre exemple dans lequel la teneur totale en liant est limitée à 6 % en poids, le liant contenant du nickel comme métal principal et 1 /u en poids 15 de chrome, de tungstène ou de titane respectivement. Cette expérience montre aussi.la densité et la résistance à la déformation améliorées de cet alliage fritté, lorsqu'on ajoute du chrome, du tungstène ou du titane. Comme on l'a mentionné plus haut, l'alliage 20 fritté selon 1'invention a une grande dureté et une grande solidité, avec une couleur dorée, et donne un excellent boîtier de montre, attrayant, de grande résistance à l'usure. 72 11531 5 2132341 REVENDICATIONS 1. Boîtier de montre doré caractérisé par le fait qu'il est formé d'un alliage fritté dur contenantau maximum 30 cft> en poids d'au moins l'un des éléments nickel, cobalt et fer qui sert de liant, le reste étant formé de carbure de tantale» 2. Boîtier selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'alliage fritté contient en outre moins de 5 c/° en poids d'au moins l'un des éléments rrçolybdène, titane, chrome, vanadium, niobium, tantale, tungstène ou zirçonium.