Brevet FR2130440A1 — publié le 19721103

i 2130440 La présente invention est relative à des compositions détergentes et en particulier à des compositions détergentes destinées au lavage des tissus et qui contiennent des adjuvants actifs. 5 A l'heure actuelle, une pression considérable est exercée sur les fabricants de compositions détergentes pour qu'ils réduisent la quantité de composés contenant du phosphoi'e incorporés dans de telles compositions. Cet état de choses est dû au fait qu'il a été suggéré que l'utilisation de composés con-10 tenant du phosphore dans des compositions détergentes est un facteur contribuant au phénomène d1eutrophisation. De tels composés sont généralement présents dans des compositions détergentes à titre d'adjuvants actifs. Pendant de nombreuses années, l'adjuvant actif le plus couramment utilisé a été le tripolyphosphate 15 de sodium, et c'est à ce composé en particulier qu'on fait porter le poids de la contribution des compositions détergentes au problème- d'eutrophisation. Les compositions détergentes contiennent couramment 30 à 50 % en.poids de tripolyphosphate de sodium. Le tripolyphosphate de sodium est un adjuvant actif très 20 efficace et, en outre, son prix de revient est peu élevé. Il est donc nécessaire actuellement de mettre au point tin produit de remplacement du tripolyphosphate de sodium qui puisse être utilisé pour fabriquer des compositions détergentes capables de nettoyer efficacement et qui cependant n'ont pas d'effets nui-25 sibles sur l'environnement. L'un des facteurs qui affectent le pouvoir détergent général d'une composition détergente utilisée dans le lavage des tissus est la concentration à laquelle la composition détergente est utilisée dans la solution aqueuse, connue sous 30 le nom de liqueur de lavage ou bain de lavage, dans laquelle le tissu est lavé. Cette concentration est parfois appelée "concentration d'usage" de la composition détergente. Avec les concentrations d'usage les plus courantes, la présence d'un adjuvant actif dans une composition détergente améliore le pouvoir 35 détergent général de la composition détergente. Toutefois la présence d'un adjuvant actif est particulièrement importante si la concentration d'usage est faible, par exemple inférieure à environ 0,15 % en poids, spécialement dans des régions où l'eau est dure. Les concentrations d'usage varient largement d'une 4-0 région à l'autre et d'un pays à l'autre,et elles sont largement 72 09561 2 2130440 fonction des conditions locales dans lesquelles le lavage du tissu est exécuté. Actuellement, on a tendance à adopter des concentrations d'usage faibles. Si le pouvoir détergent général d'une composition détergente destinée à laver les tissus, 5 utilisée à des concentrations d'usage faibles, n'est pas convenablement amélioré, l'action de lavage des tissus est très médiocre. Toutefois, selon la présente invention, il a été constaté que le pouvoir détergent d'une composition dé-10 tergente pour le lavage des tissus, quand elle est utilisée à une concentration d'usage faible, peut être amélioré de façon satisfaisante en utilisant un silicate de métal alcalin hydro-soluble à condition que la composition détergente contienne é-galement des quantités particulières d'un constituant détergent 15 approprié. Dans la technique antérieure, des silicates de métal alcalin ont été proposés comme adjuvants actifs. Toutefois, bien que les silicates de métal alcalin puissent former des complexes avec les ions magnésium de l'eau dure, cea sili-20 cates ont peu d'effet sur les ions calcium de l'eau dure. Les agents détergents d'un type plus classique, comme les savons de métal alcalin et les alkyl benzènesulfonates de métal alcalin, qui ont été incorporés largement aux compositions détergentes destinées au lavage des tissus dans la technique anté-25 rieure, forment des sels de calcium relativement insolubles dans l'eau quand on les utilise dans l'eau dure. De ce fait, il a été constaté que les compositions détergentes lavant les tissus, ne cqntenant que ces agents détergents de type classique et qui sont chargées en totalité ou presque en totalité avec des sili-30 cates de métal alcalin, lavent les tissus de façon très peu efficace quand on les utilise à des concentrations d'xisage faibles à première vue, semblent efficaces quand on les utilise conjointement avec des silicates de métal alcalin, sont relativement inefficaces pour enlever certains types de salissures 35 couramment rencontrés en blanchissage, notamment des salissures de nature protéidique. La présente invention a donc pour objet des compositions détergentes dont le pouvoir détergent est efficacement renforcé par un silicate de métal alcalin et qui, en outre, sont capables d'enlever les salissures de nature protéi-4-0 dique qui souillent les articles de blanchisserie. 72 09561 5 2130440 Une composition détergente selon l'invention comprend, en poids, environ 35 à 80 % de préférence environ 55 à 75 %, d'un composant détergent, dans lequel environ 20 % du poids de ce composant détergent sont constitués par un agent détergent non ionique, un agent détergent constitué par un éther sulfate hydrosoluble ou par une oléfine sulfonate hydrosoluble et environ 10 à 40 % de préférence environ 10 à 30 par un silicate de métal alcalin dont l'alcalinité est telle que le pH d'une solution aqueuse contenant 0,1 % en poids de la composition détergente ne soit pas inférieur à environ 9. Des agents détergents non ioniques appropriés sont des alcools gras alcoxylés, de préférence des monoalcools aliphatiques sensiblement linéaires, contenant environ 10 à 18 atomes de carbone et de préférence environ 10 à 15 atomes de carbone, et contenant environ 5 à. 15» de préférence environ 7 à 12 unités d'oxyde d'alkylène par molécule et des alkyl phénols alcoxylés dont les chaînes alkyle contiennent 8 à 16 atomes de carbone et qui renferment environ 5 à 15 unités d'oxyde d'alkylène par molécule. On préfère l'oxyde d'éthylène bien qu'on puisse utiliser des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Des exemples d'alcools gras alcoxylés qui sont appropriés sont ceux qui sont dérivés de l'alcool n-décylique, n-undécylique, n-dodécylique (laurylique), n-tridécylique, n-tétradécylique (myristylique), n-pentadécylique, n-hexadé-cylique (cétylique), n-heptadécylique (margarylique) ou n-octa-décylique (stéarylique) et de mélanges d'alcools dérivés de sources naturelles comme les suifs, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de babassu, l'huile d'arachides, etc. Des alcools synthétiques comme ceux obtenus par les procédés "Ziegler" et "Oxo" conviennent également. Des exemples d'alkyl phénols alcoxylés appropriés sont ceux dérivés du p-n-octyl, p-n-nonyl, p-n-décyl, p-n-undécyl, p-n-dodécyl, p-n-tridécyl, p-n-tétradécyl, p-n-pentadécyl ou p-n-hexadécyl phénol. 35 Des alkyl éther-sulfates hydrosolubles appro priés sont des sels hydrosolubles, comme les sels d'un métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué, mais de préférence des sels de sodium d'acides alkyl éther-sulfuriques obtenus par sulfonation d'alcools aliphatiques alcoxylés, en particulier 40 ceux qui sont dérivés de monoalcools aliphatiques sensiblement 72 09561 4 2130440 linéaires,primaires ou secondaires,qui contiennent environ 10 à 18 atomes de carbone,de préférence environ 10 à 15 atomes de carbone,et qui contiennent environ 1 à 12 de préférence 1 à 7 unités d'o-5 xyde d'alkylène par molécule. On préfère l'oxyde d'éthylène, bien que des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène puissent convenir. Des alkyl ôther-sulfates dérivés d'alcools à longue chaîne , uniquement, ou dérivés de mélanges d'alcools ayant des longueurs de chaînes différentes peuvent être choisis 10 à volonté. Des exemples d1alkyl éther -sulfates sont ceux dérivés de l'alcool n-décylique, n-undécylique, n-dodôcylique (lau-rylique), n-tridécylique, n-tétradécylique (myristylique), n-pentadécylique, n-hexadécylique (cétylique), n-heptadécylique (margarylique) ou nr-octadécylique (stéarylique) . 15 Des oléfines sulfonates hydrosolubles consti tuant des agents détergents appropriés sont des sels ^hydrosolubles, comme des sels d'un métal alcalin, d1 ammonium/%'ammonium substitué, mais de préférence des sels de sodium, formés quand le mélange d'acides provenant de la sulfonation des oléfines 20 eét neutralisé et hydrolysé complètement ou presque complètement. On peut utiliser des alpha-oléfines, des oléfines à liaisons internes localisées , des oléfines à liaisons désordonnées ou des oléfines du type du vinylidène, mais on préfère.particulièrement les alpha-oléfines. De préférence, les oléfines 25 doivent contenir 12 à 20 atomes de carbone et en particulier 14 à 18 atomes de carbone. Les oléfines doivent de préférence être composées presque en totalité d'alpha-oléfines à chaîne droite mono-insaturées. Les alpha-oléfines disponibles dans le commerce sont généralement obtenues par le procédé "à la cire JO craquée", dans lequel les oléfines sont extraites d'un distillât de paraffine craquée ou par le procédé "Ziegler" dans lequel les oléfines sont synthétisées par polymérisation d'un hydrocarbure insaturé à bas poids moléculaire, comme l'éthylène, à l'aide d'un catalyseur de Ziegler ou d'un catalyseur similaire. 35 Dans une variante, les oléfines peuvent être préparées par déshydratation d'alcools primaires formés, par exemple, par hydrogénation d'esters d'acides gras naturels tels que ceux qui proviennent de la saponification d'huiles et de graisses d'origine animale et végétale, ou bien on peut préparer les oléfines par 40 déshydrogénation de paraffines, bien que ce dernier procédé ne 72 09561 5 21304-40 soit pas préféré. De préférence, conformément à la présente invention, on utilise des oléfines sulfonates obtenus à partir d'oléfines formées par le procédé Ziegler, car de telles oléfines comprennent habituellement environ 90 % en poids d'alpha-5 oléfines et ne contiennent qu'une quantité insignifiante de substance à chaîne ramifiée. Toutefois, les oléfines de cire craquée conviennent également, car elles contiennent généralement 85 à 90 % en poids d1alpha-oléfines ainsi que des quantités faibles d'oléfines à liaisons internes et de dioléfines. 10 Les oléfines utilisées pour préparer les oléfines sulphonates en vue d'une utilisation selon l'invention doivent contenir une proportion d'alpha-oléfines linéaires aussi élevée que possible et il serait idéal de pouvoir disposer d'oléfines à 100 % d'alpha-oléf ines. Toutefois, ceci est impossible dans l'état actuel 15 de la technique. Le technicien qui pratique de la sulfonation est souvent confronté avec un tel problème et il comprendra que, par l'expression "alpha-oléfine sulfonate", il faut entendre que la substance dont il est question est dérivée d'une substance oléfinique composée sensiblement en totalité d'alpha-oléfines, 20 comme les oléfines de cire craquée ou les oléfines de Ziegler. On comprendra donc que, tout au long de l'exposé, on utilise l'expression "alpha-oléfine sulforiate" pour désigner les mélanges d'oléfines sulfonates obtenus par sulfonation d'alpha-oléfines disponibles dans le commerce. Les alpha-oléfines sul-25 fonates sont des mélanges de composés divers, y compris divers hydroxyalcane sulfonates et disulfonates et d'une proportion principale d'un alcène sulfonate. La proportion de 2-hydroxy-alcane sulfonate dans le mélange doit être maintenue à une valeur aussi basse que possible, de préférence au-dessous de 5 % 30 par rapport au poids du mélange. Au contraire, il est souvent désirable de maintenir la proportion de 3-hydroxyalcane sulfonate à une valeur aussi élevée que possible, de préférence au-dessus de 20 % du poids du mélange, et même de préférence au-dessus de 30 % du poids du mélange. Une description détaillée 35 des types et des quantités des divers ingrédients couramment rencontrés dans les alpha-oléfines sulfonates est donnée dans le brevet américain n° 3 332 880. Bien qu'en général 1'oléfine sulfonate soit dérivé , comme mentionné ci-dessus, d'alpha-olé-fines, on comprendra que lorsqu'on laisse des alpha-oléfines 40 en présence de produits acides, comme dans le cas des procédés 72 09561 2130440 de sulfonation en discontinu, il se produit une certaine isomé-risation et il se forme des oléfines dans lesquelles la double liaison n'est pas terminale. On comprendra que des produits contenant des proportions mineures d'oléfines sulfonates dérivés 5 d'oléfines à double liaison non terminale entrent encore dans le cadre de la présente invention. L'oléfine peut être sulfonée de nombreuses manières différentes, par exemple dans des réacteurs à cuve agitée ou dans des réacteurs à film tombant. L'agent de sulfonation préféré est un mélange d'anhydride sulfu-10 reux et d'air, bien qu'on puisse utiliser d'autres agents tels que l'oléum. L'agent détergent supplémentaire de préférence l'un de ceux qui sont définis ci-dessus, dans une composition détergente de l'invention, peut être l'un des types essentiels 15 précités d'agents détergents, ou un mélange de ces types essentiels, ou encore un mélange d'un ou plusieurs de ces types essentiels avec un ou plusieurs autres types d'agent détergent additionnel, comme défini ci-dessous. Des types appropriés d'agent détergent supplé-20 mentaire qui peut être incorporé dans le constituant détergent d'une composition détergente de l'invention comprennent : (a) des alkyl benzène sulfonates, c'est-à-dire des sels hydrosolubles, comme des sels de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué, mais de préférence des sels de 25 sodium, d'acides alkyl benzène sulfoniques, dont les chaînes al-kyle sont de préférence linéaires et contiennent environ 8 à 20 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 16 atomes de carbone, comme les acides p-n-décyl-, p-n-dodécyl-, p-n-tétradécyl-et p-n-hexadécyl benzène sulfoniques, et les acides alkyl ben-30 zène sulfoniques plus facilement disponibles dans le commerce dont les chaînes alkyle contiennent un nombre d'atomes de carbone compris par exemple entre 11 et 15 et 11 et 16, avec des proportions mineures de substances ayant des chaînes plus longues et plus courtes, 35 (b) des alkyl sulfates, c'est-à-dire des sels hydrosolubles, comme des sels de métal alcalin, d'ammonium ou d'ammonium substitué, mais de préférence des sels de sodium, d'acides alkyl sulfuriques provenant de la sulfonation d'alcools aliphatiques. Les alcools sont de préférence linéaires et peu-40 vent être primaires ou secondaires, et ils doivent contenir 72 09561 7 2130440 5 10 15 dans laquelle R-^ est un groupe alkyle en O^q à 0^2 ou 1111 groupe alcényle monoinsaturé, et Rg et R^ sont des groupes alkyle en à ou hydroxyalkyle en Cg ou . Le groupe R^ est de 20 préférence linéaire. Des exemples de groupes R^ appropriés comprennent les groupes n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, n-tridé-cyle, n-tétradécyle, n-pentadécyle, n-hexadécyle, n-heptadécyle, n-octadécyle, n-nonadécyle, n-eicosyle, n-uncosyle et n-docosy-le, et des exemples de groupes R2 et R^ appropriés sont ^ 25 groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle.»iso^7 hjdroxyéthyle et hydroxy-n-propyle, les groupes hydroxy des groupes hydroxyalkyle étant fixés à l'atome de carbone éloigné de l'atome d'azote de l'oxyde d'aminé, et on peut utiliser les oxydes d'aminés de formule générale : 30 ^r2 CH0 N —O dans laquelle R^ est un groupe alkyle en Cg à C-^g ou un groupe alcényle monoinsaturé, et les symboles Rg et R^ ont la même signification que dans la formule précédente. Des exemples des groupes R^ appropriés sont les groupes n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, n-tridécyle, n-tétradécyle, n-pentadécyle, n-hexadécyle, n-heptadécyle et n-octadécyle. environ 8 à 20 atomes de carbone et de préférence 10 a 18 atomes de carbone, comme l1alcool n-décylique, n-undécylique, n-dodécy-lique (laurylique), n-tridécylique, n-tétradocylique (myristy-lique), n-pentadécylique, n-hexadôcylique (cétylique), n-hepta-décylique (margarylique) ou n-octadécylique (stéarylique) et les mélanges d'alcools provenant de sources naturelles comme les suifs, les huiles de coprah, de palme, de palmiste, de babassu, d'arachides, etc., et les alcools synthétiques comme ceux qui sont obtenus par les procédés "Ziegler" et "Oxo" et (O &es oxydes d*aminés comme ceux de formule générale : 35 40 72 09S61 2130440 Parmi les diverses combinaisons possibles des types ci-dessus d'agents détergents, on préfère les constituants détergents composés uniquement d'un oléfine sulfonate, ou d'au moins 80 % en poids d1oléfine sulfonate, avec un agent détergent 5 non ionique pour le complément, ou encore d'au moins 50 % en poids. Le silicate de métal alcalin est de préférence du silicate de sodium dans lequel le rapport pondéral Na2Û:Si02 est compris entre environ 1 : 1 et 1 : 3» de préférence entre 10 environ 1 : 1 et 1 : 2. On préfère particulièrement un "silicate de sodium alcalin" dans lequel le rapport pondéral Na20:SiÛ2 est d'environ 1:2. En plus du constituant détergent essentiel et du silicate de métal alcalin, une composition détergente selon 15 l'invention peut comprendre, si on le désire, de petites quantités par exemple pouvant atteindre environ 10 % du poids de la composition détergente, d'adjuvants actifs connus tels que le tripolyphosphate de sodium 1'orthophosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le trimétaphosphate de sodium, l'éthane-20 lfhydroxy-l,l-diphosphonate de sodium, le carbonate de sodium, le carboxyméthyloxysuccinate de sodium, le citrate de sodium, 1'oxydiacétate de sodium, le nitrilotriacétate de sodium, l'é-thylènediaminetétracétate de sodium, les sels de sodium d'acides dicarboxyliques à longue chaîne, par exemple les acides succi-25 nique et malonique à chaîne droite (en C-^q à Cgg), les sels de sodium d'acides monocarboxylique alpha-suifonés à longue chaîne, les sels de sodium d'acides polycarboxyliques, c'est-à-dire les acides obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques insaturés et d'anhydrides d'acides car-50 boxyliques insaturés comme l'acide maléique, l'acide acrylique, l'acide itaconique, l'acide méthacrylique, l'acide crctonique et l'acide aconitique, ainsi que les anhydrides de ces acides, et également par copolymérisation de tels acides et anhydrides avec des quantités faibles d'autres monomères, comme le chlorure 55 de vinyle, l'acétate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle et le styrène, et des amidons modifiés comme les amidons oxydés, par exemple en utilisant de l'hypo-chlorite de sodium, dans lesquels quelques unités anhydroglucose ont été ouvertes pour donner des unités dicarboxyle . 40 En outre, en plus du constituant détergent et 72 09561 2130440 et des adjuvants actifs, une composition détergente de l'invention peut contenir n'importe lequel des additifs couramment ajoutés aux compositions détergentes destinées au lavage des tissus, additifs qu'on utilise en des quantités quelconques r-oi'.îi:ilerr;';rit utilisées pour les compositions d'. Sergent es destinées au Lavage des tissus. Des exemples de tels additifs comprennent des renforçateurs de mousse comme les alcanolamides, en particulier les éthanolamides dérivés d'acides gras de l'huile de palmiste et d'acides gras de l'huile de coprah, les 10 composés antimousse, les agents d'antiredéposition, comme le carboxyméthylcellulose de sodium, des agents de blanchiment dégageant de l'oxygène comme le perborate de sodium et le per-carbonate de sodium, des agents de blanchiment dégageant du chlore comme l'acide trichloroisocyanurique et des sels de métal 15 alcalin de l'acide dichloroisocyanurique, des sels minéraux comme le sulfate de sodium et, habituellement en quantités très faibles, des inhibiteurs de corrosion, des azurants optiques, des parfums, des enzymes, des germicides et des pigments. Une composition détergente selon la présente 20 invention peut être préparée en utilisant n'importe laquelle des techniques de fabrication de type classique couramment utilisées ou proposées pour la préparation de compositions détergentes, comme la préparation d'une bouillie suivie d'un séchage par atomisation ou par l'air froid et d'un dosage à sec ulté-25 rieur des ingrédients sensibles à l'opération de séchage et ne pouvant pas être incorporés avant cette opération. D'autres techniques classiques, comme une transformation en "nouilles", une granulation et un mélange par fluidisation dans un lit fluidisé, peuvent être appliquées lorsque cela est nécessaire et dans la 30 mesure nécessaire. De telles techniques sont bien connues des fabricants de compositions détergenxes. En appliquant des techniques de fabrication classique de ce genre, on peut préparer une composition détergente selon l'invention sous n'importe laquelle des formes phy-35 siques qui sont courantes pour des compositions détergentes,comme des poudres, des paillettes, des granules, des nouilles, des pains, des barres et, dans certains cas, des liquides, à cette exception que, comme le comprendront les techniciens il n'est en général pas possible de former des poudres satisfai-40 santés à partir des compositions détergentes de l'invention qui 10 15 72 09561 10 2130440 contiennent de grandes quantités d'agents détergents non ioniques. Les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages s'entendent en poids, montrent que les compositions détergentes selon la présente invention possèdent xzne capacité de lavage des tissus comparable à celle des compositions détergentes classiques contenant de grandes quantités de tripolyphosphate de sodium. Exemples 1 à 6 On prépare six compositions détergentes selon l'invention (Exemples 1 à 6) et deux autres compositions détergentes (Exemples comparatifs A et B), en utilisant les constituants essentiels suivants, en % Exemple Constituants B Constituant détergent (1) 75 75 75 75 75 75 75 18 Silicate de sodium alcalin (rapport Na20sSiÛ2 de 1:2) 20 Tripolyphosphate de sodium 15 1S 15 15 15 15 15 6 50 Sulfate de sodium azurants, agents antiredéposition,eau, etc, pour faire 100 100 100 100 100 100 100 100 (1) Exemple 50 1 2 5 4 5 55 Exemple comparatif A B alpha-oléfine sulfonate de sodium en C^ alpha-oléfine sulfonate de sodium en C^g alpha-oléfine sulfonate de sodium en Clg alpha-oléfine sulfonate de sodium en G^-C^ Lauryl éther sulfata de sodium contenant 1 unité de OE Agent détergent non ionique (alcool aliphati-que secondaire éthoxylé en C-q-C^ contenant 9 OE) vendu sous la marque de fabrique "Tergitol 15-S-9" Alkyl benzène sulfonate de sodium (D0B-055 sulfoné fabrique par Shell Chemicals Limited) 40 OE unité d'oxyde d'éthylène. On détermine ensuite l'action détergente de 72 09561 il 2130440 chaque composition détergente en utilisant ces compositions pour laver des tissus d'essai (polyester et coton 50/50) souillés avec une salissure artificielle comprenant principalement la pounniè-re recueillie dans un aspirateur, en utilisant un appareil "Terg 5 -0-weter" (fourni par US Testing Co. Inc.). On calcule l'action détergente d'après des valeurs de réflexion de la lumière. Les conditions de lavage des tissus sont les suivantes : Lavage : Durée de 10 minutes à 90 cycles/minute 10 Température : 50°C Bain de lavage : 1000 ml d'eau de 18° TH (rapport Ca:Mg de 2:1) contenant 0,1 % en poids de/composition détergente et ayant un pH de 10 15 Nombre de tissus : (4 ayant chacun environ 11 cm x 15 cm) Rinçage : Rinçage à la main pendant 2 minutes Température : 50°C Eau : une dureté de 18° TH (rapport Ca:Mg 20 de 2 : 1) L'action détergente de chacune des huit compositions détergentes est donnée ci-après : Composition Action détergente (%) Exemple 1 36,1 25 " 2 59,5 3 37,3 4 41,7 5 4-1,5 6 39,0 30 Exemple comparatif A 26,7 " B 40,6 Ces résultats montrent que les com-positionç'détergentes des exemples 1 à 6, ayant des teneurs élevées en agents détergents et activées avec du silicate de so-55 dium, selon la présente invention, soutiennent très favorablement la comparaison, pour ce qui est de l'action détergente, avec une composition détergente classique (Exemple comparatif B) activée avec du tripolyphosphate de sodium. Toutefois, la composition détergen-40 te de l'exemple comparatif A, analogue aux compositions des 10 15 72 09561 " 2130440 exemples 1 à 6, à cette exception qu'elle contient un constituant détergent (constitué uniquement d'alkylbenzène sulfonate de sodium) non conforme à l'invention, montre une activité détergente relativement médiocre. Exemples 7 et 8 On prépare deux compositions détergentes selon l'invention (Exemples 7 et 8) et deux autres compositions détergentes (Exemples comparatifs C et D) à partir des constituants essentiels suivants, en % : Exemple Constituants 7 8 C B Constituant détergent (1) 50 50 50 18 Silicate de sodium alcalin (rapport Na20îSi02 de 1:2) 15 15 15 6 Tripolyphosphate de sodium - - - 40 Sulfate de sodium azurants, agents antiredéposition, eau, etc., pour faire 100 100 100 100 20 (1) Exemple 7 s Alpha-oléfine sulfonate de sodium en °14"C18 "8 : Lauryl éther sulfate de sodium conte nant 1 OE Exemple comparatif C : Alkyl benzène sulfonate de sodium 25 (DOB 0^5 sulfoné, de Shell Chemicals Limited) -e Exemple comparatif D î -a - , On soumet ces quatre comporitions détergentes au procédé d'essai déjà décrit dans les exemples précédents puis on obtient les résultats suivants en ce qui con-30 cerne le pouvoir détergent : Composition Pouvoir détergent (%) Exemple 7 37,6 " 8 59,4 Exemple comparatif C 26,1 35 " D 38,4 Les compositions détergentes selon la présente invention (Exemples 7 et 8) soutiennent favorablement la comparaison avec la composition détergente de type classi-40 que de l'Exemple comparatif D, mais l'action détergente faible 72 09561 13 2130440 de la composition détergente de l'Exemple comparatif C montre à nouveau que les a Iky 1/^suï^oifat e s ne conviennent pas pour être utilisés seuls dans des compositions détergentes activées uniquement avec des silicates de métal alcalin. Exemples 9 à 13 On prépare cinq compositions détergentes selon l'invention (Exemples 8 à 12) en utilisant les constituant: suivants. Constituants Exemple 10 Constituant détergent (1) Silicate de sodium alcalin (rapport Na2Û:Si02 de 1:2) Sulfate de sodium, azurants, agents antii-edéposition, eau, etc., pour faire 75 15 10 75 15 100 100 11 75 15 100 12 13 75 75 15 15 100 100 (1) Exemple 9 20 Exemple 10 25 Exemple 11 30 Exemple 12 Exemple 13 35 Agent détergent non ionique (alcool aliphatique primaire éthoxylé en °12-C15 contenant 7 OE) vendu sous la marque "Dobanol 25-7" Agent détergent non ionique (alcool ali-phatique primaire éthoxylé en 0^-C^ contenant 9 OE) vendu sous la marque "Dobanol 4-5-9". Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique secondaire éthoxylé en O^-C^ contenant 5 OE vendu sous la marque "Tergitol 45-S-5 sulphate". Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique secondaire éthoxylé en O-q-C-^, contenant 3 OE, vendu sous la marque "Tergitol lp-S-3 sulphate". Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique secondaire éthoxylé, en Cll-°15' contenant 5 OE, vendu sous la marque de fabrique "Tergitol 15-S-5 sulphate". On compare l'action détergente de ces compositions détergentes en ce qui concerne celle de la composi- 72 09561 14 2130440 10 25 30 tion détergente de l'Exemple comparatif B ci-dessus, en utilisant les conditions d'essai déjà décrites. On obtient 1er, résultats suivants : Composition Pouvoir détergent (?') Exemple 8 52,4 9 4-7,2 10 48,1 11 53,5 12 46,8 Exemple comparatif B 45,4 Ces résultats montrent que les compositions détergentes des Exemples 8 à 12 ont des pouvoirs détergents égaux ou supérieurs à celui d'une composition détergente classique activée avec 50 % en poids de tripolyphosphate de sodium. Exemples 14 à 18 On prépare cinq compositions détergentes selon 1'invention,en utilisant les constituants suivants, en %, 20 Exemple Constituants 14 15 16 17 18 Constituant détergent (1) 75 75 60 75 60 Silicate de sodium alcalin (rapport Na20:Si02 de 1:2) 15 7,5 25 Méta*ilicate de-sodium (rapport Na20:Si02 de 1:1) - 7,5 - 15 25 Sulfate de sodium 10 10 15 10 15 Azurants, agents antiredéposi-tion, parfums, eau, etc.. pour faire 100 100 100 100 100 (1) Alpha-oléfine sulfonate de sodium en C^-C^g 55 On évalue l'action dêtercente de ces compositions détergentes avec une concentration du produit de 0,1 % par la méthode d'essai utilisée dans les exemples précédents, avec la composition détergente de l'Exemple comparatif B comme témoin. On obtient les résultats suivants. 72 09561 15 2130440 Composition Pouvoir détergent (? Exemple 14 58,9 15 59,6 16 59,8 5 " 17 60,4 18 66,2 Exemple comparatif B 57 »9 Ces résultats montrent que les composi-10 tions détergentes des Exemples 14 à 18 ont toutes des pouvoirs détergents au moins égaux à celui de la composition témoin. On utilise un lot différent de tissus d'essai, et on obtient ainsi des valeurs générales concernant les divers pouvoirs détergents qui sont supérieures à celles 15 qu'on a obtenues dans les exemples précédents ; toutefois, le classement relatif des compositions détergentes en fonction de leur action détergente est conforme à celui des exemples précédents. Exemples 19 à 21 20 On prépare trois compositions détergentes selon l'invention, qui contiennent les constituants essentiels suivant s, en % : Constituant % Constituant détergent (1) 75 25 Silicate de sodium alcalin (rapport NagOsSiOg de 1:2) 15 Sulfate de sodium 10 Azurants, agents antiredéposition, eau, etc, pour faire 100 (1) Le constituant détergent est composé des mélanges suivants 50 calculés en pourcentages du constituant détergent total : Exemple 19 20 21 Alpha-oléfine sulfonate de sodium en C14-C18 75 50 25 Composé détergent non ionique (alcool aliphatique secondaire éthoxylé en C-j^ contenant 9 OE) vendu sous le nom de "Tergitol 15-S-9" 25 50 75 35 40 On détermine ensuite l'action détergente de chaque composition détergente en appliquant le procédé décrit 72 09561 16 2130440 suivant, toujours en utilisant la composition détergente de l'Exemple comparatif B comme témoin : On utilise, corme tissus d'essai, des disques de 2 cm de diamètre découpés dans une percale débarrassée de son apprêt et salie avec du sébum synthétique contenant izn traceur radio-actif, dont le constituant marqué est de l'acide palmitique marqué en 1 par 14 C . On dépose la salissure sur les disques à raison de 1,5 % en poids en faisant évaporer 0,03 cm^ d'une solution benzénique à 1,5 % du sébum synthétique. On lave les disques dans un appareil Terg-O-Tometer (de US Testing Co. Inc.) dans les conditions suivantes : Agitation : 70 t/mn Concentration de la composition : 0,15 % Eau : 25 ml d'une dureté la radio-activité de chaque disque (1 minute pour chaque face) à l'aide d'un tube de Geiger-Muller, avant et après le lavage. Après avoir corrigé chaque comptage pour tenir compte de la radiation de fond du temps mort, on prend une moyenne des deux faces pour obtenir des comptages corrigés de A-^ (avant lavage) et de Ag (après lavage). Le pouvoir détergent est ensuite calculé d'après l'équation : Rapport Tissu : bain de lavage Température Période de lavage pH de 18° TH (rapport Ca:Mg de 2:1) 45°C 10 minutes 10 1 : 850 On évalue l1action détergente en comptant "^1 Pouvoir détergent = A. 2 x 100 A. 1 Composition On obtient les résultats suivants : Pouvoir détergent (%) Exemple 19 " 20 21 68.5 66.6 71,4 Exemple comparatif B 64,2 72 09561 2130440 Ces résultats montrent que les compositions détergentes des Exemples 19 à 21 possèdent des actions détergentes comparables ou supérieures à celles d'une composition détergente classique contenant une grande quantité de tripolyphosphate de sodium. Exemples 22 et 23 On prépare deux compositions détergentes selon l'invention, ayant la même composition que dans les Exemples 19 et 21 et dans lesquelles les constituants détergents sont les suivants ï Exemgle _22_ 23 Alkyl benzène sulfonate de sodium (D0B-055 sulfoné de Shell Chemicals Ltd) 75 % 25 % Composé détergent non ionique (comme uti- .lisé dans les Exemples 19 à 21) 25 % 75 % On détermine l'action détergente de ces deux compositions détergentes à l'aide de la méthode d'essai décrite dans les Exemples 1 à 6, en utilisant comme témoin la composition détergente de l'Exemple comparatif B ainsi qu'une composition détergente (Exemple comparatif E) ayant la même formule essentielle que celles des Exemples 22 et 23 mais dans laquelle le constituant détergent comprend uniquement un alkyl benzène sulfonate de sodium. On obtient les résultats suivants qui montrent que la présence du composé détergent non ionique dans le constituant détergent augmente considérablement le pouvoir détergent des compositions détergentes. Composition Pouvoir détergent (%) Exemple 22 54,3 23 54,5 Exemple comparatif B 58,4 E 45,7 Exemples 24 et 25 On prépare deux compositions détergentes selon l'invention contenant les mêmes ingrédients essentiels que celles des exemples 19 à 21 et dans lesquelles les constituants détergents sont comme suit s 10 15 50 72 09561 iB 2130440 Exemple 24 25 Alkyl benzène sulfonate de sodium (comme dans les exemples 22 et 25) 50 % 25 % Sulfate d'alcool primaire éthoxylé contenant 3^6E » vendu sous la marque "Dobanol 25 sulphate" 50 % 75 % On détermine le pouvoir détergent de ces deux compositions detérgentes en utilisant la méthode d'essai décrite au surjet des exemples 19 à 21, les Exemples comparatifs B et E servant de témoins. On obtient les résultats suivants : Composition Pouvoir détergent (% Exemple 24 66,7 25 74,4 Exemple comparatif B 64,2 " E 48,4 Exemple 26 On exécute un essai pratique dans line ma-20 chine à laver en utilisant une composition détergente selon l'invention, obtenue à partir des constituants suivants : Constituant Parties Alpha-oléfine sulfonate de sodium en C-^-C^g 75 Silicate de sodium alcalin (rapport 25 Na20 : Si02 de 1 : 2) 15 Sulfate de sodium 9 Carboxyméthylcellulose de sodium 1 Une composition détergente préparée à partir des constituants suivants est utilisée comme témoin Constituant Parties Alkyl benzène sulfonate de sodium (D0B-055 sulfoné de Shell Chemicals Ltd) 18 55 Tripolyphosphate de sodium 50 Silicate de sodium alcalin (rapport NagO î Si02 de 1 : 2) 6 Sulfate de sodium 16 Carboxyméthylcellulose sodique 1 72 09561 2130440 La machine à laver est une machine domestique disponible dans le commerce à chargement par le haut. On utilise les compositions détergentes avec des concentrations de produits de 0,15 % et 0,2 % dans de l'eau d'iir." r'îu-eté ae 5 18° TH (rapport Ca : Hg de 2 : 1 et on utilise une charge composée d'articles de blanchissage salis comprenant des essuie-mains en coton, des serviettes à thé et des taies d'oreiller . Après les avoir lavés et séchés sur une corde à linge, on l'ait examiner les articles lavés par un jury qui évalue 10 l'action détergente relative des deux compositions détergentes. On obtient les résultats suivants qui montrent que dans la pratique, la composition détergente de l'invention soutient très favorablement la comparaison avec la composition témoin de type classique. 15 (a) Nombre de personnes du jury optant en faveur de chaque composition détergente quand on l'utilise à une concentration en produit de 0,15 % ï Exemple 26 Témoin Pas de préférence 20 Essuie-mains 1 2 3 Serviettes à thé 5 0 1 Taies d'oreiller 2 4 0 Cotation totale 8 6 4 25 (b) Nombre de personnes du jury qui optent en faveur de chaque composition détergente quand on l'utilise avec une concentration en produit de 0,2 % Exemple 26 Témoin Pas de préférence Essuie-mains 2 13 Serviettes à thé 2 2 2 Taies d'oreiller 2 13 Cotation totale 6 4 8 35 On obtient des résultats satisfaisants similaires lors de l'essai de la composition détergente de l'Exemple 26, dans la même machine à laver, avec une concentration en produit de 0,15% et dans de l'eau d'une dureté de 9° TH (rapport Ca:Mg de 2:1) par comparaison avec une composition témoin similaire. 72 09561 2130440 R E V t. ?T D 1» Composition d: -^gen;;* comprenant un constituant détergent et un silicate de alcalin, cette composition étant caractérisée par le fait ,xe ( a 'i le constituant 5 détergent représente environ 35 à 30 % eu .oïds de la composition détergente et que le constituant détergent lui-même comprend, sur la base de son propre poids, au moins environ 20 d'un agent détergent non ionique, d'un agent' détergent constitué par un éther sulfate hydrosoluble ou d'un agent détergent consti-10 tué par un olifine sulfonate hydrosoluble 20 % et que (b) le silicate de métal alcalin représente environ 1.0 à 40 % en poids de la composition détergente et possède une alcalinité suffisante pour qu'une solution aqueuse contenant 0,1 % en poids de la composition détergente soit à un pH qui n'est pas inférieur à 15 environ 9« 2o Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le silicate de métal alcalin est du silicate de sodium dans lequel le rapport en poids Na20 : Si02 est compris entre environ 2:1 et 1:3» 20 3® Composition détergente selon la re vendication 2 caractérisée par le fait que le rapport en poids Na20:Si02 dans le silicate de sodium est compris entre environ 1:1 et 1:2» 4o Composition détergente selon la re» 25 vendication 3- caractérisée par le fait que le rapport en poids Na20 : Si02 dans le silicate de métal alcalin est d'environ 1:2. 5. Composition détergente ceIon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le 30 fait que le constituant détergent représente environ 55 à 75 % en poids de la composition détergente. 6. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le silicate de métal alcalin représente environ 10 à 35 30 % en poids de la composition détergente. 7» Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le silicate de métal alcalin représente environ 15 à 25 % en poids de la composition détergente. 40 80 Composition détergente selon l'une Sft.O ORIGINAL I 72 09561 2130440 quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait que l'agent détergent non ionique es. un monoaleooi aliphatique éthoxylé sensiblement linéaire, contenant environ 10 à 18 atomes de carbone et environ 5 à 15 unités d:oxyde d'éthylène, 5 que l'agent détergent constitué par un éther sulfate est un monoaleooi aliphatique éthoxylé sulfaté, sensiblement linéaire, contenant environ 8 à 10 atomes de carbone et environ 1 à 10 unités d'oxyde d'éthylène et que 1'oléfine sulfonate est un alpha-oléfine sulfonate sensiblement linéaire contenant environ 10 12 à 20 atomes de carbone. 9« Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisée par le fait que le constituant détergent comprend uniquement un agent détergent constitué par un éther sulfate. 15 10. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le constituant détergent comprend uniquement un agent détergent constitué par un oléfine sulfonate. 11* Composition détergente selon l'une 20 quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le constituant détergent contient jusqu' à 80 % en poids d'un agent détergent constitué par un alkyl benzène sulfonate hydrosoluble et/ou un alkyl sulfate hydrosoluble„