Brevet FR2110226A1 — publié le 19720602

i 21.10225 La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques solubles dans l'eau, qui, sous la forme de leurs acides libres, répondent à la formule générale (I) =i - II -g _ n = n - d -V R. Il C-OH ^[vso^Y] G. so3h (I) pi rs°xH f ™ L 3 dans laquelle D désigne le reste pkénylique ou naphtylique 10 d'une composante diazoïque, désigne un reste phénylique, R2 désigne un reste phénylique ou naphtylique, X désigne le groupe -GH2- ou -CHg-CHg- et Y désigne un reste de formule ou — CH.-) — CH2 — Z - CH2 = CH2 (II) (iii) ^5 (Z représentant un reste minéral ou organique qui peut être séparé en milieu alcalin, ou le groupe hydroxyle), n désigne le nombre 0 ou 1, p et p>] désignent les nombres 0, 1 ou 2, m et nLj désignent les nombres 0, 1, 2 ou 3, la somme (p + p^) étant égale à 1 ou 2 et la somme (m + ) étant égale à 1, 20 2 ou 3. L'invention concerne aussi un procédé de préparation des colorants spécifiés ci-dessus, selon lequel on copule des aminés aromatiques diazotées de la série benzénique ou naphtalénique avec des composantes de copulation répondant 25 à la formule (IV) R1 - C -CH \/ i II C-OH (IV) 30 M [vso2-ï] a, 71 35780 2 2110226 dans laquelle IL] et Rg ainsi que n, p^ et E|, ï et ï ont les significations données ci-dessus, en choisissant les composantes de manière que le colorant monoazoïque formé contienne de 1 à 3 groupes sulfoniques et un ou deux groupes de 5 formule Y - n - so2 - X (V) dans laquelle X, Y et n ont les significations données ci-dessus, et si Z désigne un groupe hydroxyle, on transforme, le cas échéant, les colorants ainsi obtenus avec des agents 10 de sulfatation ou de phosphorylation, en esters sulfuriques ou phosphoriques correspondants. Des agents de sulfatation ou de phosphorylation qui peuvent être utilisés pour 1•estérification du groupe hydroxyle Z sont, par exemple l'acide sulfurique, l'anhydride 15 sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide métaphosphorique, l'ac&de polyphosphorique ou des mélanges d'acide phosphorique et de pentoxyde de phosphore, ou encore 1 ' oxychlorure de phosphore. Gomme reste Z, minéral ou organique, qui peut 20 être séparé par voie alcaline, on mentionnera par exemple un atome d'halogène tel que l'atome de chlore ou de brome, un groupe ester d'un acide alkyl- ou aryl-sulfonique, un groupe acyloxy tel que le groupe acétoxy, le groupe phénoxy ou un groupe dialkyl-amino tel que le groupe diméthyl- ou diéthyl-25 amino, ou encore un groupe ester d'acide thio-sulfurique ou phosphorique et, en particulier, de l'acide sulfurique. Les restes R-j, Rg peuvent avoir d'autres subs tituants habituels dans des colorants azoïques, par exemple des atomes d'halogènes, de préférence de chlore ou de brome, JO des groupes nitro, acide carboxylique, alkyle, alcoxy, acylamino alkylamino, thioalkyle ou alkyl-suifonyle, et parmi ces groupes, de préférence ceux à groupes alkyles ayant de 1 à 5 atomes de carbone, ainsi que des groupes aryle, aryloxy, arylamino, thioaryle ou arylsulfonyle, et parmi ces groupes, de préférence 35 ceux dans lesquels le reste aryle est un reste phényle. Les 1,3-diaryl-5-pyrazolones qui sont utilisées, comme composantes de copulation peuvent être préparées par condensation de l'ester éthylique eu méthylique d'acides aroyl-acétiques avec les aryl-hydrazines correspondantes. 71 35780 3 2110226 Pour préparer les présents colorants monoazoïques, on diazote de la manière habituelle des aminés de la série benzénique ou naphtalénique, qui contiennent déjà un ou plusieurs groupes sulfoniques et/ou des restes réactifs de 5 formule (V), on copule des diazoïques avec les composantes de copulation de formule (IV) et on termine la copulation en milieu faiblement acide à neutre. L'isolement des colorants monoazoïques formés se fait par relargage, par exemple avec du chlorure de sodium ou de potassium, ou par séchage par 10 pulvérisation du mélange réactionnel. Les nouveaux colorants monoazoïques de formule générale (I) conviennent très bien pour la teinture et l'impression de diverses matières fibreuses comme, par exemple, la laine, la soie, le cuir, des fibres de polyamides ou de poly-15 uréthanes, ainsi que des matières qui contiennent de la cellulose, par exemple le coton, les fibres de cellulose régénérée et le lin. Ils peuvent être appliqués de préférence selon les méthodes de teinture et d'impression habituellement utilisées dans l'industrie avec des colorants réactifs, et ils 20 donnent sur des fibres cellulosiques, lorsqu'on les applique en présence d'agents ayant une action alcaline, des teintures et des impressions fortes, qui ont de bonnes propriétés de solidité à la lumière et aux traitements en milieu humide. En ce qui concerne la montée du colorant dans 25 les procédés de teinture et d'impression, les colorants monoazoïques selon l'invention sont supérieurs aux colorants monoazoïques connus les plus comparables, qui sont décrits dans les brevets de la République Fédérale d'Allemagne Nos 1 150 163 et 1 248 188 et dans le brevet autrichien N° 274 985» 30 Les présents colorants sont ainsi particulièrement intéressants par le fait qu'ils donnent des nuances beaucoup plus rouges que les colorants selon les trois brevets ci-dessus. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les parties de matières qui sont indiquées dans ces exemples sont, 35 sauf indication contraire, des parties en poids. EXEMPLE 1 : On diazote de la manière habituelle 303 parties d'acide 2-amino-naphtalène-1,5-disulfonique et dans la suspension aqueuse du sel de diazonium on introduit 344 parties de 1-(4'-40 hydroxyéthyl-sulfonyl-phényl)-3-phényl-5-pyrazolone. On neutralise 71 35780 4 2110226 e; ✓ le mélange de copulation par addition de carbonate de sodium et on agite jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On précipite le colorant monoazoïque jaune formé au moyen de chlorure de sodium, on l'isole par filtration et, après séchage à 70~80°C, on le pulvérise finement. Pour la conversion en ester de l'acide sulfurique, on introduit la poudre de colorant obtenue dans 3500 parties d'acide sulfurique concentré et on agite pendant une nuit à la température ambiante. On verse ensuite le mélange réactionnel 10 sur 7000 parties de poudre glace pilée, on relargue le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec une solution à 20 % en poids de chlorure de potassium jusqu'à neutralité et on le sèche dans une étuve à vide à 50-60°C» On obtient une poudre jaune, qui se 15 dissout dans l'eau en donnant une solution jaune. Le colorant obtenu, qui, sous la forme de l'acide libre, répond à la formule V Y -0 - N 20 =J II II N C-OH \/ Og—CHg—CHg—0—SO donne sur des fibres de cellulose naturelle ou régénérée, en présence d'agents ayant une action alcaline, à partir de bains 25 contenant du sel, de fortes teintures pures, d'une nuance jaune d'or, qui ont de très bonnes propriétés de solidité à la lumière et aux traitements en milieu humide. EXEMPLE 2 : On introduit 344 parties de 1~(4!-p-hydroxyéthyl-50 sulfonyl-phényl)-3-phényl-5-pyrazolone, à 25-30°C, dans 800 parties d'acide sulfurique concentré et on agite à la température ambiante jusqu'à ce que la dissolution soit complète. On verse alors le mélange sur de la glace pilée et on neutralise 71 35780 5 2110226 la solution sulfurique avec du carbonate de sodium. On diazote de la manière habituelle 300 parties d'acide 2-amino-naphtalène-5,7-disulfonique et on fait couler la solution ci-dessus, de l'ester sulfurique de la 1-(4-'-p-5 hydroxyéthyl-sulfonylphényl)-3-phényl-5-pyrazolone, dans la suspension obtenue du sel de diazonium, puis on termine la copulation en milieu faiblement acide à neutre en ajoutant une nouvelle quantité de carbonate de sodium. On isole le colorant par relargage avec du chlorure de potassium, on le 10 sépare par filtration et on le sèche dans une étuve à vide à 50-60°C. On obtient une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune. Le colorant obtenu, qui, sous la forme de l'acide libre, répond à la formule donne sur des fibres de cellulose naturelle ou régénérée, en présence de carbonate de sodium, des teintures et impressions 20 fortes et pures, ayant -une nuance jaune d'or, qui sont très solides aux traitements humides, à l'action de la lumière et au nettoyage à sec. EXEMPLE 3 : a) On introduit, en agitant, 296 parties d'ester 25 sulfurique de la 1-hydrazinophényl-4-(3-hydroxyéthyl-sulfone dans 1800 parties d'eau et on ajuste à pH 5,0 à 6 avec 109 parties de bicarbonate de potassium,en 30 minutes, puis on ajoute goutté à goutte, en une heure, 185,5 parties d'ester éthylique de l'acide benzoyl-acétique. On agite pendant 15 heures, 30 tout en maintenant pendant ce temps le pH à 5?5 - 5»8 en ajoutant environ 10 parties d'acide acétique glacial. On sépare ensuite par filtration la 1-(4-'-|3-sulfatoéthyl-sulfonyl-phényl)-3-phényl-5-pyrazolone qui a précipité. 71 35780 6 2110226 b) On diazote de la manière habituelle 273 parties d'acide 2-amino-naphtalène-6,8-disulfonique et dans la suspension diazoïque on introduit la 1-(4'-(3-sulfatoéthyl-sulfonyl-phényl)-3-phényl-5-pyrazolone préparée selon a). On rend 5 le mélange de copulation faiblement acide à neutre par addition de carbonate de sodium et~on termine la copulation à ce pH, On isole le colorant par relargage avec du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche sous pression réduite à 50-60°C. On obtient une poudre jaune rougeâtre, qui 10 se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune. Le colorant obtenu, qui, sous la forme de l'acide libre, répond à la formule 15 o - n = n n n N O-OH so2-ch2-ch2-o-so3h donne sur des tissus contenant de la cellulose, en présence d'agents ayant une action alcaline, des teintures jaune rougeâtre, 20 qui ont de très bonnes propriétés de solidité aux traitements humides et une très bonne solidité à la lumière. EXEMPLE 4 : On diazote de la manière habituelle 216 parties d'acide 1-simino-2-méthoxy-5-méthylbenzène-4-sulfonique. Dans 25 la suspension aqueuse du sel de diazonium on introduit 424 parties de 1-(4'-|3-sulfatoéthyl-sulfonylphényl)-3-phényl-5-pyrazolone et on ajuste ensuite le pH à 4 - 5 par addition de carbonate de sodium. On agite ce pH jusqu'à ce que la copulation soit terminée puis on isole le colorant par relargage avec 30 du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche dans une étuve à vide à 50 - 60°C. Ce colorant, qui, sous la forme de l'acide libre, répond à la formule 71 35780 7 2110226 OCH 3 il II ■C 0 - N = N N C-OH -SO,H 5 CH 3 5 S02-CH2-CH2-0-S0 ^H constitue une poudre jaune rougeâtre, qui se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune d'or et qui produit sur des fibres de cellulose naturelle ou régénérée, en présence de carbonate de sodium, des teintures pures de nuance jaune-10 rougeâtre, qui ont une très bonne solidité au lavage et à la lumière. EXEMPLE 5 : d'acide 2-amino-naphtalène-1,5,7-trisulfonique. Dans la 15 solution aqueuse du diazoïque on introduit 326 parties de 1—(4f-£-vinyl-sulfonylphényl)-3-phényl--5-pyrazolone et on laisse se poursuivre la copulation à un pH de 4,5 à 5 en ajoutant du carbonate de sodium. Le colorant monoazoïque formé, qui, sous la forme de l'acide libre, répond à la formule 25 est alors précipité avec du chlorure de potassium, séparé par filtration et séché sous vide à 50-60°C. On obtient une poudre On diazote de la manière habituelle 383 parties 20 SOjH S02-CH=CH2 71 35780 8 2110226 jaune rougeâtre, qui ae dissout dans l'eau en donnant une solution jaune rougeâtre. Lorsqu'on applique ce colorant sur des matières textiles cellulosiques, conjointement avec un traitement avec 5 un agent liant les acides, le colorant rouge donne de fortes impressions et teintures -jaune d'or, qui ont de très bonnes propriétés en ce qui concerne la soliditié aux traitements humides et à la lumière. EXEMPLE 6 : 10 On diazote de la manière habituelle 303 parties d'acide 2-amino-naphtalène-6,8-disulfonique. Dans la suspension aqueuse du sel de diazonium, on introduit 454 parties de 1 _(41 -P-sulf at oéthyl-sulf onylphényl )-3-(4"-méthoxyphényl )-5-pyrazolone puis on ajuste le pH à 4 - 5 avec du carbonate de 15 sodium, et en agite jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On isole le colorant monoazoïque formé par addition de chlorure de potassium, on le sépare par filtration et on le sèche dans une étuve à vide à 50 - 60°C. On obtient une poudre jaune rougeâtre, qui se dissout dans l'eau en donnant une 20 solution jaune d'or. Sous la forme de l'acide libre, ce colorant répond à la formule h3co 7 ^ -C-N=N Il II N C-OH 25 s0,h 3 S02-CH2-CHo-0-S05H Il donne sur du coton, en présence d'hydroxyde de sodium, des teintures pures de nuance jaune d'or, qui ont une très bonne solidité au lavage et à la lumière. 30 EXEMPLE 7 : On diazote de la manière habituelle 341 parties d'ester sulfurique de la 2-amino-1,4-diméthoxybenzène-5-P-hydroxyéthyl-sulfone. Dans la solution aqueuse du diazoïque 71 35780 2110226 on introduit 316 parties de 1-(4'-suifophényl)-3-phényl-5-pyrazolone, on rend le mélange réactionnel faiblement acide à neutre en lui ajoutant du carbonate de sodium, et on agite jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On 5 isole le colorant formé par relargage avec du chlorure de potassium, on le sépare par filtration et on le sèche dans une étuve à vide à 50-60°. Ce colorant, que l'on obtient sous la forme d'une poudre jaune rougeâtre, se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune d'or et il correspond, 10 sous la forme de l'acide libre, à la formule 0ch O-i c c-n = n- » H n c-oh so2-ch2-ch2-o-so5h och- 15 Il donne sur des fibres de cellulose, en présence de carbonate de sodium, des teintures et impressions fortes et pures, de nuance jaune d'or, qui sont solides au lavage et à la lumière. Le tableau suivant groupe d'autres colorants 20 qui peuvent être obtenus selon le procédé de l'invention, avec les composantes de copulation et les composantes diazoïques qui sont utilisées pour leur préparation et les nuances produites par ces colorants sur des fibres cellulosiques. (tableau pages suivantes) 71 35780 10 2110226 N° Composante de diazotation Composante de copulation Nuance sur des fibres cellulosiques Acide 3-phény1-1-(2'-naphtyl)-5-pyrazolone-4', 8'-disulfonique 3-phényl-1-(41-&-sulf ato- éthylsulfonylphényl)-5- pyrazolone 3-phény l-l-^-Q-sulf ato- éthylsulfonylphényl)-5- pyrazolone 3-phény1-1-(4'-B-su1fato-éthylsulfonylphényl)-5-pyrazolone 3-(2"-chlorophény1)-1-(4'-8-sulfato—éthy1su1fo-nylphényl)-5-pyrazolone 3-(4"-chlorophény1)—1—(4'-P-sulfato-éthylsulfonyl-phényl)-5-pyrazolone 3-(4,,-nitrophényl)-1-(4, -3-sulfato-éthylsulfonyl-phényl)-5-pyrazolone 3— ( 4" -c arboxyphény 1 ) —1 - (4»-0_sulfato-éthylsulfo- nyl-phényl)-5-pyrazolone 3-phényl-1-(2',5'-disulfo-nylphényl)-5-pyrazolone 3-phény1-1-(21,5f-disulfo-phény1)-5-pyrazolone 3-phényl-1-(4'-S-diéthyl-amino-éthylsulfonyl-phényl) -5-pyrazolone 3-phény1-1-(4 *-8-sulf ato-éthylsulfony1-phényl) -5 pyrazolone 3-phényl-1-(4'-6-sulfato- éthylsulfonyl-phényl)-5- pyrazolone 3-phé ny 1-1 - ( 4^-8-su 1 f a te— éthylsulfonyl-phényl)-5-pyrazolone 3-phény1-1-(41-B-su1f a to-é thy1su1f ony1-phény1)-5-pyrazolone 3-phény1-1-(4'-B-sulfato- éthylsulfonyl-phényl}-5- pyrazolone 10 11 12 13 14 15 16 Ester sulfurique de la 1-amino-2-méthoxy-5-méthyl-Jbenzène-4-(3-hydroxy-éthyl-sulfone Acide 2-amino-naphtalène-r4,8-disulfonique Acide 2-amino-1,4-diméthoxy-benzène-5-sulfonique Acide 1-amino-benzène-2,5-disulfonique Acide 2-arnino-naphtalène-6,8-di suifonique Acide 2-amino-naphtalène-6,8-disulfonique Acide 2-amino-naphtalène-1,5,7-trisulfonique Acide 2-amino-naphtalène-6,8-disulfonique 1-méthyl-3-amino-4-méthoxy-benzène-6-6-thiosulfato-éthyl-sulfone Ester phosphorique de la 2-amino-1,4-diméthoxy-benzène-5-S-hydroxyéthylsulfone Acide 1-amino-benzène-2,5-disulfonique Ester sulfurique de la 1- amino-benzène~4-8-hydroxy- éthylsulfone Acide 2-éthoxy-1-amine-naphtalène-6-sulfonique Acide 2-méthoxy-1-amino-naphtalène-6-sulfonique Acide 1-amino-2-chloro-naphtalène-6-sulfonique 'Acide 4-amino-1-acétylamino-naphtalène-7-sulfonique Jaune d'or Jaune rougeâtre Jaune d'or Jaune rougeâtre Jaune Jaune Ocre Jaune rougeâtre Jaune Jaune rougeâtre Jaune Jaune Jaune rougeâtre Jaune rougeâtre Jaune Jaune 71 35780 N° Composante de diazotation 11 2110226 Nuance sur des Composante de copulation fibres cellulosiques Acide 4-nitro-1-amino-naph- 17 talène-7-sulfonique Acide 1-amino-benzène-2,5- 18 disuifonique Acide 2-amino-1,4-diméthoxy- 19 benzène-5-su1foni qu e Ester sulfurique de la 1-amino-2-méthoxy-5-ffléthyl- 20 benzène-4-B-hydroxyéthyl-sulfone Ester sulfurique de la 2- 21 amino-1,4-diméthoxy-benzène-5-8-hydroxyéthyl-sulfone Acide 1-amino-benzène-2,5- 22 disulfonique 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Acide 1-amino-benzène-2,5-disuifonique Acide 1-amino-benzène-2,5-disuifonique Acide 2-amino-1,4-diméthoxy-benzène-5-sulfonique Acide 1-amino-benzène-2f5-disulfonique Ester sulfurique de la 3- amino-benzyl-8-hydroxy- éthylsulfone 1-amino-phényl-4-p-acétoxy-éthylsulfone 1-amino-phényl-4-R-phénoxy-éthylsulfone 1 -amino-phényl-3-(3-chloro-éthylsulfone Acide 1-amino-benzène-2,5-disulfoniqUe Acide 1-amino-benzène-2,5-disulfonique Acide 1-amino-benzène-3-sulfonique 3-phény1-1 - ( 4 * -@-sul f a to-éthylsulfonyl-phényl)-5-pyrazolone Jaune rougeâtre Jaune rougeâtre 3-(4"-méthy1-phényl)-1-( 41 _|3_sul f ato-éthy Isul f o-nyl-phényl)-5-pyrazolone 3-(4"-méthoxy-phényl)-1-(4'-6-sulfato-éthylsulfo- Jaune d'or ny 1-phényl)-5-pyrazolone 3-phényl-1-(5'-sulfonaphtyl-1')-5-pyrazolone Jaune d'or 3-phényl-1-(4*,8'-disulfo-naphtyl-2')-5-pyrazolone 3-phény1-1—(2 *-méthoxy-5'-méthyl-4'-8-sulfato-éthyl-sulfonyl-phény1)-5-pyrazo-lone 3-phény1—1—(2*,5'-diméthoxy-4,-Q-sulfato-éthylsulfonyl- Jaune d'or phényl)-5-pyrazolone Jaune d'or Jaune rougeâtre 3-phényl-1-(2'-méthoxy-5'-8-sulfato-éthylsulfonyl-phényl)-5-pyrazolone Jaune rougeâtre 3-phényl-1-(2',5'-diméthoxy-4'-(3-sulf ato-éthy lsulfonyl- Jaune d'or phényl)-5-pyrazolone 3-naphtyl-(l')-1-(4"-0-sulfato-éthylsulfonyl-phény l) -5-pyrazolone Jaune rougeâtre 3-phényl-1-(4',8'-disulfo-naphtyl-2 *)-5-pyrazolone 3-phényl-1-(4',8'-disulfo-naphtyl-21)-5-pyrazolone 3-phényl-1-(2*,5'-diméthoxy-4'-sulfophényl)-5-pyrazolone 3-phényl-1-(b'-sulfonaphtyl-1')-5-pyrazolone 3-(4'-ft-chloroéthyl-sulfonyl- phényl)-1-(4"-sulfo-phényl)— 5-pyrazolone Acide 3-phény1-1-(4'-fl-su1-fatoéthy1-sulfonyIphény1)-5-pyrazolone-4"-sulfonique Jaune rougeâtre Jaune rougeâtre Jaune d'or Jaune rougeâtre Jaune rougeâtre Jaune rougeâtre Jaune Ester sulfurique de la 3-phényl-1-(4'-sulfophényl)-5- A pyrazolone-4"-B-hydroxyéthyl— rou9ea re sulfone 12 2110226 71 35780 EEVENDICATIONS 1.- Les colorants monoazoïques solubles dans l'eau, qui, sous la forme de leurs acides libres, répondent à la formule générale (I) \-S02-T] R1 - p C - N = N - D \rsojHi L J m Il II N C-OH (I) Y [vso2-ï] ^ M », dans laquelle D désigne le reste phénylique ou naphtylique d'une composante diazoïque, R^ désigne un reste phénylique, R2 désigne un reste phénylique ou naphtylique, X désigne le groupe -OHg- ou -CHg-CHg- et Y désigne un reste de formule 15 - CH2 - CH2 - Z (II) ou - CH2 . OH2 (III) (Z représentant un reste minéral ou organique qui peut être séparé par voie alcaline, ou le groupe hydroxyle), n désigne 20 le nombre O ou 1, p et p j) étant égale à 1 ou 2 et la somme (m + m^) étant égale à 1, 2 ou 3. 2.- Colorants monoazoïques selon la revendication 1 25 dans lesquels le radical de formule (II) est un radical chloro-éthyle, bromo-éthyle, méthylsulfonate d'éthyle, phénylsulfonate d'éthyle, benzoyloxy-éthyle, acétoxy-éthyle, phénoxyéthyle, N,N-diméthylamino-éthyle ou N,N-di éthy1 amino-éthy1e, p-toluène sulfonyloxy-éthyle ou 3-sulfobenzoyloxy-éthyle. 30 3.- Colorants monoazoïques selon la revendication 1 dans lesquels le radical de formule (II) est un radical sulfato éthyle, thiosulfato-éthyle, phosphato-éthyle ou hydroxyéthyle. 4.- Colorants monoazoïques selon la revendication 1, 2 ou 3» dans lesquels la composante diazoïque D est un reste 35 naphtalénique, p est égal à O et m est égal à 2. 71 35780 15 2110226 5.- Un procédé de préparation des colorants monoazoïques selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on copule des aminés aromatiques diazotées de la série benzénique ou naphtalénique avec des composantes de copulation 5 répondant à la formule générale (IV) - C OH Ei N C-OH / 10 \-so2-ï] (IV) *1 SO-.H o en choisissant les composantes de manière que le colorant monoazoïque formé contienne de 1 à 3 groupes sulfoniques et 1 ou 2 groupes de formule (V) 15 - (X)n — SO^ - Y 00 et si Z désigne un groupe hydroxyle, on transforme, le cas échéant, les colorants ainsi obtenus, avec des agents de sulfatation ou de phosphorylation, en esters sulfuriques ou phosphoriques correspondants. 20 6.- L'utilisation des colorants monoazoïques solubles dans l'eau selon la revendication 1. pour la teinture et l'impression de cuirs ou de matières fibreuses en fibres de cellulose naturelle ou régénérée, de la laine, de la.soie ou de fibres de polyamides ou de polyuréthanes synthétiques. 25 7»- Le cuir et les fibres de cellulose naturelle ou régénérée, la laine, la soie et les fibres de polyamides ou de polyuréthanes synthétiques qui ont été teints ou imprimés avec les colorants monoazoïques solubles dans l'eau spécifiés dans la revendication 1.