Brevet FR2122338A1 — publié le 19720901

La présente invention à la réalisation de laquelle ont participé MM. PERRONNET Jacques et GIRAULT Pierre a pour objet de nouveaux dérivés du phénoxyacétamide. 1j'invention concerne plus particulièrement les dérivés du phénoxyacétamide de formule générale I dans laquelle X et Y identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore et le brome, un radical alcoyle ou un radical alcoyloxyle, R1 représente un radical alcoyle ouun radical alcényle et R2 représente un radical alcényle. Parmi les définitions mentionnées ci-dessus les radicaux alcoyles désignent de préférence des restes hydrocarbonés comportant de 1 à 7 atomes de carbone tels que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, terbutyle, pentyle, hexyle et heptyle. Le radical alcoyloxyle désigne de préférence les restes méthoxyle, éthoxyle n et isopropoxyle, n et terbutoxyle et le radical alcényle signifie plus particulièrement allyle, 2-butényle, méthyl allyle Les composés selon l'invention sont doués de remarquables propriétés pesticides notamment de propriétés herbicides de pré et post émergence qui les rendent aptes à entre utilisés dans l'agriculture. Parmi ces composés on peut citer plus particulièrement le Nallyl N-allyloxy 2,4-dichlorophénoxyacétamide et le N-méthoxy N-allyl 2, 4-dichlorophénoxyacétamide. La présente invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule générale I. de procédé illustré par le schéma annexé est caractérisé en ce que l'on fait réagir des composés de formule générale Il dans laquelle R1 représente un radical alcoyle ou un radical alcényle et R2 représente un radical alcényle avec des composés de formule générale III dans laquelle X et Y identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un atome dthalogbne choisi parmi le chlore et le brome, un radical alcoyle ou un radical alcoyloxyle, et Ral représente un atome d'halogène choisi parmi le chlore et le brome. La réaction entre le composé de formule générale II et le composé de formule générale III s'effectue de préférence en présence d'un agent basique. Comme agent basique on utilisera notamment une amine tertiaire chod- parmi la triméthylamine, la triéthylamine, la N-méthylpipéridine, la pyridine, la N-méthylpyrrolidine, la quinolérne et la N-diméthylanlline0 Les composés de formule générale III peuvent entre préparés par une méthode analogue à celle décrite par Yu. N. OGIBIN et al. Dokl. Akad. Nank SSSR 170, 347 (1966). La O-méthyl N-allyl hydroxylamine est décrite dans le brevet français no 1 592 328. La O,-diallyl hydroxylamine est décrite dans le brevet français no 1 588 747. Les autres composés de formule générale II peuvent entre préparés par des méthodes analogues. L'invention concerne aussi les compositions pesticides, notamment herbicides contenant, comme matière active un ou plusieurs composés de formule générale I. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions, contenant le principe actif, par exemple en mélange avec un véhicule et/ou un agent tensio-actif anionique, cationique ou non ionique assurant une dispersion uniforme des substances de la composition. Le véhicule utilisé peut titre un liquide tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, ou une poutre telle que le talc, les argiles, les silicates, le Kieselguhr. Bes compositions solides, de l'invention, présentées sous forme de poudres pour poudrage, de poudres mouillables ou de granulés, peuvent être préparées par broyage du mélange constitué par le principe actif et un solide inerte ou par imprégnation du support solide avec une solution du principe actif dans un solvant que l'on évapore ensuite. Outre le principe actif, un véhicule et/ou un agent tensioactif, les compositions de l'invention peuvent contenir éventuellement d'autres pesticides, herbicides et/ou fongicides, biocides, insecticides etc. et des substances présentant des propriétés influant sur la croissance des plantes. Bes compositions de l'invention sont, bien entendu, appliquées à des doses suffisantes pour exercer leurs activités pesticides, notamment herbicides. Bes doses de matière active dans les compositions varient notamment en fonction des végétaux à détruire, de la nature du terrain et des conditions atmosphériques et de l'état d'avancement de la végétation à détruire. L'invention concerne également un procédé de lutte pesticide, notamment herbicide, caractérisé essentiellement en ce que l'on utilise, pour lutter contre les mauvaises herbes, une composition contenant, comme matière active, un au moins des composés I. Bes exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois lui apporter aucun caractère limitatif. ExemPle 1 : Préparation du N-allvl N-allvloxv 2.4-dichioro- ohénoxsacétamide On introduit 9,2 g de triéthylamine dans une solution contenant 10,2 g de O,N-diallyl hydroxylamine et 50 cm3 de benzène anhydre. On refroidit la solution obtenue à 10gC et on introduit en trente minutes une solution contenant 50 cm3 de benzène et 21,7 g de chlorure de 3,4-dichlorophénoxyacétyle. On maintient la solution obtenue pendant quatre heures à 20oC. On élimine par filtration le chlorhydrate de triéthylamine précipité et le filtrat est lavé à l'eau, séché sur sulfate de sodium, puis, évaporé sous pression réduite.On obtient ainsi 26,8 g de N-allyl N-allyloxy 2,4-dichloro phénoxyacétamide n 21 = 1,5430 Eb. sous 0,1 mm de Hg = 144oC. D Analvse : C14H15Cl2NO3 = 316,178 Calculé : C Só 53,17 H Só 4,78 Cl ss 22,42 N ,o 4,43 Trouvé : 52,9 4,7 22,2 4,3 Exemple 2 : Préparation du N-méthoxv N-allvl 2,4-dichloro- uhénoivacétamide On introduit une solution contenant 36,4 g de chlorure 2,4dichlorophénoxyacétyle et 100 cm3 de benzène, dans une solution contenant 10 g de O-méthyl N-allyl hydroxylamine, 16,7 g de triéthylamine et 100 cm3 de benzène.La solution est soumise à une agitation pendant vingt heures à température ambiante : on verse ensuite 100 cm3 d'eau dans cette solution puis après décantation, la lave avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, la neutralise et la sèche sur sulfate de sodium et concentre à sec sous pression réduite. On obtient ainsi 42 g de N-méthoxy N-nllyl 2,4-dichlorophénoxy- acétamide. Eb. sous 0,4 mm de Hg = 152 - 15420. Analyse : 2H13Cl2 = 290,138 Calculé : C % 49,672 H % 4,515 Cl % 24,44 N % 4,8 Trouvé : 49,8 4,5 25,1 5,1 Exemple 3 : Etude de l'activité herbicide des comPosés de l'invention Bes 9 végétaux utilisés (avoine, betterave, blé, chrysanthème, lin, mats, moutarde, trèfle et vulpin) sont cultivés en bac de culture (23 x 14 x 4 cm), à double fond et arrosage par en-dessous. Bes 9 espèces sont placées, à raison de 20 graines par espèce, en ligne espacées de 3 cm, dans un bac unique, et il y a 4 répétitions pour chaque concentration. Bes conditions de culture sont les suivantes : température 202 + 2 C, humidité environ 60 %, éclairement par tube fluorescent (lumière du jour + blanc brillant) de six heures à vingt-deux heures, chaque jour. Le mélange terreux utilisé est composé de 10 volumes de terre franche ; 10 volumes de sable de rivière et de 2 volumes de tourbe. Pour les essais de pré-émergence, le traitement est effectué vingt-quatre heures après le semis et le premier arrosage est effectué par aspersion de façon à entrainer une partie du produit au niveau des graines. Le produit à étudier est appliqué, dans des conditions standard, à l'aide d'un micro-pulvérisateur, à des doses de 10 - 5 - 2,5 et 1,25 kg/ha et à une dilution correspondant à 560 L/ha. On effectue également des essais témoins sans traitement. Le contrôle final est effectué par pesée des plantules, vingt et un jours après traitement. Les résultats sont exprimés en pourcentage de réduction de la végétation P Poids des plantules témoin - poids des plantules traitées P = x 100 poids des plantules témoin Un exemple de résultats de test de pré-émergence est indiqué dans le tableau ci-dessous, concernant le N-méthoxy N-allyl 2,4 dichlorophénoxyacétamide Pourcentage d'efficacité Dose en kg/ha 10 5 2,5 1,25 Avoine 82,0 66,0 44,0 28,0 Betterave 100 Blé 95,0 81,0 75,0 43,0 13lé 95,0 81,0 75,0 43,0 Chrysanthème 1 0O 83 l'in 100 98,0 94,0 78,0 68,0 66,0 53,0 21,0 Moutarde 100 96,0 98,0 Trèfle 100 83,0 Vulpin 100 90,0 84,0 Conclusion:à la dose de 10 kg/ha, les composés selon l'invention présentent des propriétés herbicides, notamment des propriétés herbicides de pré-émergence, remarquables et à la dose de 1,25 kg/ha i2speuvent être utilisés comme herbicide sélectif. REVEN1)iCATIONS 1) Les compositions perticides contenant comme matière active un au moins des composés de formule générale I dans laquelle X et Y identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyloxyle, R1 représente un radical alcoyle ou un radical alcényle et R2 représente un radical alcényle. 2) Les compositions herbicides contenant comme matière active un au moins des composés de formule générale I dans laquelle X et Y identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyloxyle, R1 représente un radical alcoyle ou un radical alcényle et R2 représente un radical alcényle. 3) Un procédé de lutte pesticide caractérisé en ce qu'on utilise pour lutter contre les organismes nuisibles une composition selon la revendication 1. 4) Un procédé de lutte herbicide caractérisé en ce qu'on utilise pour lutter contre les mauvaises herbes une composition selon la revendication 2. 5) Les composés de formule générale I dans laquelle X et Y identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyloxyle, R1 représente un radical alcoyle ou un radical alcényle et R2 représente un radical alcényle. 6) l'e N-allyl N-allyloxy 2,4-dichlorophénoxyacétamide, le méthoxy N-allyl 24.-diohlorophénoxyacétamide. 7) Un proo8d8 de préparation des composée selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on fait réagir des composés de for mule générale II dans laquelle R1 représente un radical alcoyle ou un radical alcényle et R2 représente un radical alcényle avec des composés de formule générale III dans laquelle X et Y identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyloxyle et Hal représente un atome d'halogène choisi parmi le chlore et le brome. 8) Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction des composés de formule générale II avec les composés de formule générale III, en présence d'un agent basique et notamment en présence d'une amine tertiaire.