Brevet FR2126234A1 — publié le 19721006

0570S i 2126234 L'invention concerne de nouveaux polymères particulièrement précieux comme agent floculants ainsi que des compositions et procédés de floculation de suspensions,en particulier de suspensions de matière organique de nature protéinique ou cellulosique 5 telles que celles que l'on trouve dans les effluents du traitement des eaux d'égoût. Il est communément admis que ces matières en suspension, qui sont hydrophiles par nature et qui ont souvent des masses spécifiques très voisines de celles des liqueurs aqueuses dans les-10 quelles elles sont suspendues, contrastant de façon marquée avec les suspensions minérales plus hydrophobes, en ce qu'elle se révèlent fréquemment plus difficiles à floculer de façon économique par des réactifs chimiques avant une opération physique d'élimination de l'eau telle que filtration, flottation ou sédimentation. Ces 15 difficultés sont particulièrement notables dans le cas de fortes proportions de matière en suspension, mettant fréquemment en Jeu des concentrations de 0,5# en poids et au-delà, auquel cas les suspensions prennent une consistance pâteuse et sont communément dési«-gnées sous le nom de boues. 20 il est bien connu d'aider à l'élimination de l'eau des boues des eaux d'égoût et des suspensions organiques analogues, en y mélangeant des réactifs chimiques pour induire un état de coagulation ou de floculation, facilitant par là l'opération de séparation de l'eau. On utilise dans ce but la chaux ou des sels de fer 25 ou d'aluminium, et, plus récemment, des polyélectrolytes de synthèse ; en particulier, certains copolymères cationiques de l'acry-lamide se sont révélés intéressants. Ainsi, le brevet US N° 3 409 546 décrit l'utilisation de N (amino-méthyl) polyacrylamides en association avec d'autres .poly-30 mères cationiques pour le traitement des boues des eaux d'égoût. Le brevet US N° 3 414 514 décrit l'utilisation d'un copolymère de l'acrylamide et d'un méthacrylate cationique quaternisé. Il est également bien connu d'utiliser des polyéthylène imines ou des ho-mopolymères d'acrylates et méthacrylates cationiques et d'autres po-35 lymères cationiques comme les polyvinyl pyridines. Quelle que soit la variété des polymères du commerce qui se sont révélés capables de floculer ou de coaguler des boues organiques, diverses circonstances tendent à limiter l'utilité de ces réactifs . Ainsi, bien que l'on ait trouvé qu'il était possible de 40 traiter économiquement certaines boues avec ces réactifs, il est 72 05705 2 2126234 très commun de rencontrer des boues qui exigent de très fortes doses de réactifs pour pouvoir être traitées avec succès. Il se produit aussi, souvent, des variations dans la boue provenant d'une source quelconque, du fait par exemple de variations dans de la 5 quantité de matière apportée au procédé de production de la boue et/ou de variations dans les conditions d'oxydation pouvant intervenir dans la production de la boue. En outre, il n'est pas inhabituel de rencontrer des boues qui, pour une raison ou pour une autre, ne peuvent être amenées à floculer par aucun des agents floculants po-10 lymères connus. L'invention a pour but de fournir des matières polymères qui sont des agents floculants améliorés pour les boues organiques. Les nouveaux polymères de l'invention sont des polymères solubles dans l'eau ayant une viscosité intrinsèque, déterminée par 15 des mesures de la viscosité des polymères dans une solution de chlorure de sodium 3 M, d'au moins 0,5, et qui sont composés de motifs périodiques dont pratiquement K0% ou davantage ont pour fpr-mule : dans laquelle z est un entier, habituellement 1,2 ou 3, où X est un anion, est l'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 est un al-coyle inférieur, et R^ et R^, qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes alcoyle inférieurs ou des groupes al-coyle inférieur hydroxylés, ou bien R^ et R^ forment avec l'atome d'azote sur lesquels il sont fixés un système cyclique contenant de préférence de 5 à 8 atomes de carbone. Un système cyclique approprié est celui de formule : 20 E. 1 (302"'®'" B5 72 05705 3 2126234 CH. 2 CH 2 / \ H \ / 'CH. 2 CH, 2 dans laquelle N est l'atome d'azote quaternaire du groupe catio-5 nique et où M est l'oxygène, NH ou un alcoylène, comme CH2. Dans ce mémoire, on utilise le terme d' "alcoyle inférieur " pour désigner un groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone.Des exemples appropriés de sont les radicaux éthyle, méthyle, propyle et n- ou iso-butyle.Ces 10 radicaux .peuvent également servir de R^ ou R^, et il en est de même pour les radicaux hydroxy-substitués correspondants. Des radicaux alcoyles inférieurs hydroxylés appropriés sont ceux de formule Cn H2n OH où n est 2,3 ou 4. Les polymères préférés sont ceux où R2, R-j et R^ sont tous des groupes méthyle ou éthyle. 15 Les charges ioniques positives portées par la chaine du polymère du fait, des motifs cationiques périodiques décrits ci-dessus seront neutralisées électriquement par un nombre équivalent d'anions antagonistes X® qui peuvent être organiques ou minéraux. On préfère de beaucoup qu' X soit un anion monovalent, mais il 20 peut être un anion di ou polyvalent pourvu que la présence de cet ami on r.e donne pas naissance à des produits insolubles dans l'eau. Des anions typiques utilisables sont les anions sulfate, chlorure, iodure et bromure. Comme anions organiques appropriés, on citera les anions acétate, méthylsulfate ou éthylsulfate. 25 Au moins pratiquement 40# des motifs périodiques du po lymère doivent avoir la formule indiquée. Il est préférable qu'au moins 60# des motifs périodiques aient la formule indiquée, et mieux encore au moins 80#. Une partie des autres motifs périodiques du polywère, ou toux ceux-ci, peuvent être des motifs acry-30 lamide ou méthacrylamide. Le polymère peut également renfermer d'autres motifs dérivant d'autres monomères vinyliques. Ceux-ci peuvent etre incorporés principalement en vue de réduire le coût du produit. Ces motifs peuvent dériver de divers autres monomères hydrosolubles, comme l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, 72 05705 n 2126234 ou de monomères insolubles dans l'eau, comme l'acétate de vinyle, l'acrylate de méthyle, 1'acrylonitrile ou le styrène. L'incorporation de certains de ces autres motifs peut donner lieu à une réduction de la solubilité du polymère dans l'eau, et il faut na-5 turellement prendre soin de s'assurer que la nature et la proportion de ces comonomères est telle que le polymère reste suffisamment hydrosoluble pour l'application envisagée. Le polymère se prépare de préférence en formant un po-lyinère contenant des motifs acrylamide ou méthacrylamide, puis 10 en aminométhylant et quaternisant au moins certains d'entre-eux. Si le polymère de départ est un copolymère dans lequel, par exemple, 40# seulement des motifs périodiques sont de l'acrylamide ou du méthacrylamide, on doit alors aminométhyler et quaterniser prati-quemment la totalité d'entre-eux. 15 Le polymère de départ contenant des motifs acrylamide ou méthacrylamide se prépare de préférence en polymérisant 1'acrylamide ou le méthacrylamide, ou des mélanges de ceux-ci, avec, si on le désire, d'autres comonomères appropriés tels que ceux indiqués ci-dessus. Cependant, on peut aussi le préparer, par exemple, 20 en hydrolysant un polymère d'acrylonitrile approprié. Lorsqu'on dit que les polymères de l'invention sont hy-drosolubles, on veut exprimer qu'ils se dissàLvent complètement dans l'eau à la concentration et dans les conditions où on les utilise pour floculer les suspensions. Pour plus de commodité, on peut dire 25 que les polymères sont solubles aux températures ambiantes dans des eaux ayant un pH entre 1 et 14 et à une concentration d'au moins 5#. Les polymères de l'invention doivent avoir une masse moléculaire élevée, comme l'indique leur viscosité intrinsèque, dé-30 terminée sur une solution du polymère dans une solution de chlorure de sodium 3 M, qui doit être d'au moins 0,5. Elle est de préférence de 1 ou davantage. La meilleure façon de préparer des polymères de l'invention est de commencer par formér un homopolymère ou un copolymère 35 de l'acrylamide et/ou du méthacrylamide, et si l'on veut d'autres comonomères de la masse moléculaire désirée, par exemple par une polymérisation classique des monomères en présence d'un catalyseur à radical libre. Ensuite,on aminométhyle les groupes amide de préférence en soumettant le polymère à 1'aminométhylation, c'est-à-40 dire en le faisant réagir avec le formaldéhyde et une aminé secon 72 05705 5 2126234 daire appropriée. L'aminé secondaire préférée est la diméthylamine ou la diéthylamine mais on peut en utiliser d'autres, comme par exemple; la pipéridine et la di -hydroxy éthyl) aminé. Puis on quaternise les groupes aminométhyle tertiaires 5 introduits dans le polymère, par exemple en faisant réagir le polymère avec un agent d'alcoylation adéquat, comme le sulfate de diméthyle, le chlorure de méthyle, l'iodure de méthyle ou le bromure de méthyle ou des composés correspondants dans lesquels le radical méthyle est remplacé par un autre radical alcoyle. 10 On choisit les quantités de formaldéhyde et d'amine uti lisées pour l'aminométhylation de façon à avoir le degré voulu d'aminométhylation, et elles sont habituellement pratiquement 100# de la quantité théorique nécéssaire pour faire réagir tous les groupes amide du polymère. On aminométhyle de préférence pratique -15 ment tous les groupes amide, mais en pratique ceci signifie en général que la quantité qui est aminométhylée est comprise entre 80 et 90# du total. La quantité d'agent d'alcoylation utilisée est de préférence telle qu'elle permette une quaternisation complète des grou-20 pes aminométhyle. Bien qu'on puisse utiliser les nouveaux polymères pour aider à l'élimination de l'eau de suspension très diverses, leur avantage sur les produits de l'art antérieur est le plus grand avec des boues de matière organique d'origine protéinique ou cellulosi-25 que ou provenant de la dégradation biologique de ces matières. La suspension organique peut provenir d'une eau d'égoût brute et/ou traitée, de déchets alimentaires, de déchets de fermentation ou d'une autre suspension organique diluée. On peut soumettre cette suspension organique à un ou plusieurs stades de sédi-30 mentation pour éliminer au moins une partie du liquide, puis on peut faire subir aux solides un stade de digestion biologique ana-érobie pour produire une boue digérée. Cette boue a habituellement une teneur en solides allant d'environ 1# à environ 8# en poids, quoique, dans certaines circonstances, les teneurs puissent être 35 plus élevées ou plus faibles. Il est souhaitable d'éliminer l'eau des boues ou suspensions pour qu'il soit plus facile de s'en débarrasser. L'élimination de l'eau peut s'effectuer suivant l'invention en ajoutant une quantité appropriée d'un des polymères de l'invention avant l'élimina-40 tion physique de l'eau. L'addition s'effectue d'ordinaire en ajou 72 05705 6 2126234 tant une solution aqueuse du polymère, ayant par exemple, une concentration allant de 0,01 à 1# en poids et mieux encore de 0,05 à 0,2#. La quantité totale de polymère ajoutée peut varier considérablement suivant la suspension traitée et le degré d'élimination 5 de l'eau recherché; Des taux d'addition typiques pour une boue d'eau d'égoût sont dans la gamme de 0,1 à 0,5# de polymère par rapport au poids total des solides de la boue. L'addition peut se faire par des procédés classiques et une certaine agitation du mélange de boue et de floculant est naturellement nécessaire pour provoquer 10 la floculation. Ensuite, on peut effectuer la séparation des solides séparés du liquide par des procédés classiques, par exemple, par filtration et/ou sédimentation. L'invention est également précieuse dans l'industrie du papier, en particulier pour les opérations de traitement des ef-15 fluents, où l'on rencontre fréquemment des difficultés pour l'élimination de l'eau des résidus aqueux contenant des fibres cellulosiques, comme le résidu aqueux d'une usine de papeterie avant l'évacuation de l'effluent ou le retour de l'eau purifiée à une opération de la fabrication du papier. L'invention présente une va-20 leur particulière pour le traitement des eaux ou boues résiduaires cellulosiques ayant un pH supérieur à 8 du fait de matières alcalines introduites dans le procédé en tant que constituants du papier ou comme auxiliaire^fae traitement.Ces suspensions cellulosiques peuvent avoir des concentrations de matière en suspension variant de 25 5° PPm à. 1 ou 2# ou même davantage. Les nouveaux floculants sont plus efficaces que la plupart des floculants cènnus pour eaux d'égoût et autres boues organiques, ce qui fait que le coût du traitement est plus faible qu'avec les floculants connus. Ils présentent aussi cet avantage 30 important d'être efficaces sur une plus large gamme d'états de la boue. Certains états de la boue, au nombre desquels les états fortement alcalins, qui rendaient inéfficaces les floculants connus, peuvent n'avoir pratiquement aucun effet défavorable sur la capacité de floculation des nouveaux floculants. 35 Bien que les polymères soient habituellement utilisés sous la forme de solutions de 0,01 à 1# il est souvent commode de les formuler sous la forme de solutions plus concentrées (par exemple 5 à. 50# et de préférence 10 à 30#) dans l'eau, et de les diluer avant l'utilisation. 40 Les exemples non-limitatifs suivants sont donnés à titre 72 05705 7 2126234 d'illustration de l'invention. EXEMPLE 1 On prépare une résine de polyacrylamide ayant une viscosité intrinsèque de 2,3 par homopolymérisation de l'acrylamide de la manière classique en présence d'un catalyseur à radicaux II-5 bres. On chauffe pendant 4 heures, à 70°C, 71g d'une solution à 10# de cette résine dans l'eau avec 9g d'une solution à 36# de formaldéhyde et 8g de diéthylamine à JO°C dans un ballon équipé d'un agitateur et d'un condenseur à reflux. On désigne la solution 10 aqueuse obtenue sous le nom de produit A. Il n'est pas nécessaire de la soumettre à une procédure de purification quelconque. L'an-lyse montre que la viscosité intrinsèque est pratiquement inchangée et qu'environ 15 mole # des groupes amide n'ont pas réagi tandis qu'environ 80 mole # ont été transformés en groupes aminomé-15 thylamide et qu'environ 5 mole % ont été transformés en groupes hy-droxyméthylamide. Le produit A est typique des N-(aminométhyl)«cry-lamides de l'art antérieur. EXEMPLE II On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais on chauffe ensuite la solution de produit A obtenue pendant 4 heures 20 à 30°C avec 14g de sulfate de diméthyle, et on la laisse refroidir. Ici, encore, aucune purification de la solution aqueuse obtenue n'est nécessaire lorsque le polymère doit être utilisé comme agent floculant, mais si on le désire, on peut préparer le polymère à partir de la solution par des procédés classiques. Par exemple, on 25 peut chauffer cette solution sous vide à 50°C ou moins pour former un solide. L'analyse montre que la viscosité intrinsèque du produit, appelé produit B, est de 2,3, et que le produit contient environ 15 mole % de groupes amide, 5 mole # de groupes hydroxyméthylamide et 80 mole # de groupes aminométhyle quaternisés, les groupes ayant 30 la formule Indiquée ci-dessus dans laquelle R2; R^ et R^ sont tous des groupes méthyle, et X est le sulfate de méthyle. . EXEMPLE III On essaye les produits A et B comme floculants sur la boue d'eau résiduaire provenant d'une opération de digestion anaé-ro'oie. Dans la pratique, cette opération de digestion donne lieu à 35 la production de gaz carbonique, dont une partie reste dissous dans la liqueur contenant la boue. Selon la manière dont on traite la boue, il peut rester dans la boue plus ou moins de gaz carbonique et ceci peut affecter la capacité de floculer des floculants 72 05705 8 2126234 utilisés pour éliminer l'eau de la boue. En pratique, on élimine généralement le gaz carbonique et dans cette expérience, effectuée sur une boue digérée provenant de l'eau d'égoût domestique d'une autorité locale,, on fait barboter de l'air dans l'eau d'égoût pour 5 éliminer le gaz carbonique. On prélève périodiquement des échantillons de l'eau d'égoût, et on les soumet .à l'élimination d'eau en utilisant, comme floculant, le Produit A ou le Produit B. Dans chaque essai; la quantité de produit A ou de produit B est de 0,2# calculés en polymère solide par rapport aux solides de la boue,et 10 on l'ajoute sous forme d'une solution aqueuse à 0,5#. L'addition est effectuée dans des conditions d'agitation modérée. Après l'addition, on agite le mélange eau d'égoût floculant et on mesure les caractéristiques d'élimination d'eau de la boue par le temps de succion capillaire (TSC) tel que défini dans le Techlink N° 632, 15 d'Août 1970 du Ministère de la Technologie. Dans cet essai, on mesure le temps que met le liquide pour se retirer de la masse de boue par l'action capillaire d'un filtre de papier absorbant. On obtient habituellement de très bonnes corrélations entre cet essai de laboratoire et les résultats en usine. Avec cette boue, un temps 20 de succion capillaire de 100 S ou moins indique un excellent conditionnement de la boue. Les résultats sont donnés dans le tableau I. TABLEAU I 25" Temps de barbotage de l'air TSC (secondes) après décarbonation 5 minutes 10 minutes 20 minutes 30 minutes Produit A 70 150 830 860 Produit B 40 55 53 55 On voit que le produit B, produit de l'invention, donne 30 une élimination rapide de l'eau à tous les stades de la décarbonation, tandis que le produit A est moins efficace initialement, et que son efficacité décroît rapidement au fur et à mesure que la décarbonation progresse. EXEMPLE IV On répété le mode opératoire de l'exemple 1,excepté que 35 la viscosité intrinsèque de la résine polyacrylamide, et de 1'acrylamide aminométhylé est de 1,0 au lieu de 2,3. En dehors de celà, la composition du produit est pratiquement la même que dans l'ex 72 05705 9 2126234 emple 1. Le produit est marqué C. EXEMPLE Y On chauffe pendant 48 heures le produit de l'exemple 4, sous forme de solution à 10# dans l'eau, avec une quantité équi-molaire de chlorure de méthyle dans un autoclave à 50°C. La compo-5 sition du produit est semblable à la composition du produit de l'exemple 2, excepté que la viscosité intrinsèque est de 1,0 et que X est un chlorure. Si on le désire, on peut isoler le produit par un procédé tel que celui décrit dans l'exemple 2. Le produit est marqué D. EXEMPLE VI 10 On fait barboter de l'air dans une boue digérée ayant une teneur en solides de 2,1# et un pH de 7*3 dans une usine de traitement des eaux d'égoût de façon à la stabiliser par élimination du gaz carbonique. Le pH s'élève ainsi à 7,8. On compare en laboratoire, par l'essai de TSC de l'exemple 3, un certain nom-15 bre de réactifs de conditionnement cationiques des eaux d'égoût,. en utilisant la boue initiale, et la boue où l'on a fait barboter de l'air. Les réactifs utilisés sont : - Produit C, de l'exemple 4 - Produit D, de l'exemple 5 20 - une polyéthylène imine du commerce- . de masse moléculaire 100.000, marquée produit E, et - un copolymère du commerce dérivant de l'acrylamide et du méthacrylate de diméthylamino éthyle dans les proportions 50/50, quaternisé par du 25 chlorure de méthyle, marqué produit P. Les résulats sont donnés dans le tableau II ci-dessous. Les produits sont appliqués au taux de 0,25# de polymère par rapport aux solides de la boue. Pour ce taux d'application, on considère qu'un TSC de 50 secondes ou moins constituerait un résultat 30 satisfaisant. TABLEAU II 35 PRODUIT C D E P TSC (secondes) boue initiale 20 14 120 24 boue dans laquelle on a fait barboter de l'air 122 30 179 86 72 05705 10 2126234 On voit que c'est le produit de l'invention, le produit D, qui donne les meilleurs résultats. Il est surprenant de constater que le produit P, qui contient lui aussi des groupes quaternaires, ne donne pas d'aussi bons résultats sur cette boue. EXEMPLE VII 5 On prélève un échantillon de boue d'une usine de trai tement des eaux d'égoût à l'endroit où il subit le mélapge primaire, et l'on soumet la boue activée à une digestion mésophile pour réduire la teneur en matières organiques avant l'élimination de l'eau. On prélève un second échantillon dans le même bassin de 10 digestion 2 semaines plus tard. On examine plusieurs produits chimiques cationiques pour le traitement des eaux d'égoût du point de vue de leur éfficacité pour le conditionnement de cette boue par l'essai de TSC en laboratoire. Le premier échantillon de boue a une teneur en solides de 2,8#, et la teneur en matières organi-15 ques des solides est de 49#. Le second échantillon de boue a une teneur en solides de 4,0# et la teneur en matières organiques des solides est de 60#. On examine les réactifs suivants : - Produit B,de l'exemple 2 - Produit E et P, définis dans l'exemple 6 20 - Produit G,copolymère commercial de l'acrylamide et d'un acrylate d'alcoylaaino éthyle quaternaire dans les proportions 30/70 en poids et ayant une viscosité intrinsèque de 6,5. - Produit H, réactif cationique de conditionnement 25" des eaux d'égoût du commerce, du type polyamide/ épichlorhydrine. - Produit I, aminométhylpolyacrylamide du commerce. On applique les réactifs à des doses correspondant à 0,3, 0,4 et 0,5# par rapport à la matière sèche de la boue. 30 Avec cette boue, un TSC de 100 secondes ou moins corres pondrait à un conditionnement satisfaisant de la boue. Les valeurs de TSC obtenues sont données dans le tableau III. 72 05705 ii 2126234 TABLEAD III PRODUIT Premier échantillon de boue Deuxième échantillon de boue 0,3# 0,4# 0,5# 0,3# 0,4# 0,5# B 55 22 11 53 23 11 E 1 392 976 843 1 397 1 045 961 P 297 80 36 966 663 224 G 372 56 56 401 64 50 H 1 164 723 623 1 066 841 547 I 217 55 26 961 843 800 On voit que B présente une supériorité marquée sur les floculants connus. EXEMPLE VIII Essais sur lit de séchage On soumet les produits B et G à un essai à grande échel-15 le sur des lits de séchage drainés par en-dessous, dans une usine municipale de traitement des eaux d'égoût, en deux occasions différentes. En chacune de ces occasions, on a rempli deux lits adjacents d'une boue d'eau d'égoût traitée à raison de 0,3# de pro-20 duit par rapport à la matière sèche de la boue en mélangeant le réactif dans la canalisation. On traite un des lits avec le produit B et l'autre avec le produit G. On fait des essais de TSC sur la boue traitée, et on effectue des mesures pour déterminer la teneur en solides de la boue à des intervalles d'une semaine, pour 25 contrôler le degré d'élimination de l'eau. On note également le temps de séchage écoulé avant que le lit soit suffisamment sec pour pouvoir être soulevé. Le tableau IV donne les résultats obtenus. TABLEAU IV PRODUIT jour "■1 TSC (sec. r— —.... . ) # de solides de la boue lit de la boue en fonction du temps soulevé traitée (semaines) en 0 1 2 3 4 5 G 1 87 3,1 9,0 10,9 12,1 16,2 17,6 12 serr B 1 42 3,1 10,2 12,7 26,2 35,8 40,6 5 " G 2 62 2,9 9,2 10,0 15,4 23,7 30,2 8 " B 2 36 2,9 10,4 12,5 25,6 36,3 42,6 5 " 72 05705 12 2126234 On constate nettement que l'utilisation de B apporte un avantage important. EXEMPLE IX Essais sur filtre à vide On élimine l'eau d'un mélange de boue primaire et d'hu-5 mus, d'une teneur en solides de 4 à 8#, à l'usine municipale de traitement des eaux d'égoût sur des filtres à ressorts en spirale dits " Coilfilters " (Komline-Sanderson- Eng. Corp.) en utilisant comme agent de conditionnement de la chaux additionnée d'un autre agent. Les résultats obtenus en utilisant ces trois combinaisons 10 sont donnés dans le tableau V. TABLEAU V 15 Agent de c ondi t i onnement Dosage # par rapport aux solides secs de la boue Teneur en humidité # du ga-teau de filtra-tion Débit du fit tre kgs de solides secs par m2 par heure Chaux Melantérite (sulfate ferreux) 15 % . 1,5% 20 1,15-1,25 20 Chaux Polyacrylamide hydrolysé 10 % 0,15# 19-20 2,0 -3,0 25 Chaux Produit B 3 % 0,15# 20 . 3,5 -4,75 Dans ce procédé, la mélantérite et le polyacrylamide hydrolisé sont des agents classiquements utilisés. Il ressort de ces essais qu'il est possible, grâce à 30 l'invention, de réduire le nombre d'unités filtrantes nécessaires pour traiter la boue, et de cette façon, outre une réduction du coût total des réactifs, on peut obtenir une réduction Importante des coûts de fonctionnement. On peut répéter les modes opératoires des exemples 1,2, 35 4 et 5 en utilisant, à la place de l'acrylamide comme seul monomère, du méthacrylamide. On peut aussi les répéter en utilisant, à la place de l'acrylamide comme seul monomère, un mélange d'acry-lamide et de méthacrylamide, par exemple un mélange 50:50, comme monomère de départ. On peut aussi les répéter en utilisant un mé 72 05705 13 2126234 lange d'acrylamide et d'acétate de vinyle, par exemple 90 parties d'acrylamide pour 10 parties d'acétate de vinyle. On peut aussi utiliser diverses autres combinaisons appropriées d'acrylamide, de méthacrylamide et d'autres monomères copolymérisables. Les ré-5 sultats obtenus en utilisant l'un quelconque des polymères ainsi préparés à la place des produits B et D sont analogues aux résultats cités dans les exemples ci-dessus et dans ceux qui suivent. EXEMPLE X On soumet l'eau résiduaire d'une usine d'alimentation s'occupant du traitement de végétaux à une aération de surface et 10 à un repos avant son évacuation. Les solides déposés ont l'aspect d'une boue ayant une concentration en solides d'environ 2#, et on les traite par de la chaux pour donner un pH de 11,0 avant l'élimination de l'eau *ur une centrifugeuse. 15 On effectue une comparaison en laboratoire en utilisant l'essai TSC, entre le produit A de l'exemple 1 et le produit B de l'exemple 2. Le produit F de l'exemple 6 et le produit G de l'exemple 7 sont également inclus dans l'essai. Pour tous les produits essayés, le dosage est équivalent 20 à 100 grammes de réactif solide par mètre cube de boue. On ajoute les produits sous forme de solutions à 0,1# dans l'eau, et on agite la boue à 250 tours par minute au cours de l'addition de la solution de réactif. Le produit B de l'invention donne le faible temps de 25 succion capillaire (TSC) de 11 secondes, ce qui indique un degré très satisfaisant d'élimination de l'eau. Tous les autres produits essayés donnent une valeur de TSC supérieure à 830. Par conséquent, seul le produit B est actif sur cette boue au dosage indiqué.■ EXEMPLE XI Un effluent d'une usine de papeterie contient environ 30 0,15# de solides suspendus filtrables constitués principalement de fibres cellulosiques et une proportion beaucoup plus faible d'Impureté en suspension colloïdale. Le pH est d'environ 10. L'ef-fluent est traité principalement dans un système de flottation à air faisant monter la matière solide à la surface où elle se con-35 centre, après quoi on l'élimine au moyen d'une écope mécanique.En effectuant les essais de flottation, on trouve que l'on peut obtenir une bonne corrélation entre les résultats de laboratoire et les résultats à grande échelle en utilisant le mode opératoire 72 05705 14 2126234 suivant. On commence par ajouter le réactif floculant à un petit échantillon de l'effluent dans des conditions d'agitation ménagée. Puis on transfère l'échantillon dans un flacon à pression, dans 5 lequel on introduit de l'air jusqu'à une pression de 2,45 kg/cm . On agite doucement le flacon pendant une minute, et l'on fait redescendre lentement la pression. On verse ensuite le contenu du flacon dans un cylindre de mesure, et on mesure le temps de montée de l'interface solides/liquide. Cinq minutes plus tard, on prélève 10 un échantillon du liquide sous-jacent au moyen d'une pipette, et on détermine les solides en suspension qui y restent en pesant après filtration et rétention, dans un entonnoir de verre fritté. Dans cet essai,on examine les divers floculants utilisés dans les exemples précédents à un taux d'addition de 4g de réactif 15 actif par mètre cube de boue. Le tableau VI donne les résultats obtenus. TABLEAU VI PRODUIT Temps de' montée (secondes) Solides en suspension dans le liquide sous-jacent -ppm- Clarté visuelle A > 500 850 très mauvaise B 90 50 bonne E 250 160 mauvaise F 160 80 très bonne G 130 80 assez bonne On volt que le produit de l'invention, B, donne des résultats nettement supérieurs du point de vue du temps de montée et des solides en suspension résiduels. Lorsqu'on traite l'effluent avec du sulfate d'aluminium 30 avant l'addition du produit B, on obtient des résultats encore meilleurs, comme le montre le .tableau VII. 72 05705 15 2126234 TABLEAU VII PRODUIT Temps de montée (secondes) Solides en suspension dans le liquide sous-jacent (ppm) Clarté visuelle 5 B 110 40 bonne Sulfate d'aluminium ( à la dose de 100 ppm) 300 190 bonne 10 Sulfate d'aluminium ( à la dose de 100 ppm) + B à 4,0 ppm 90 30 excellente 72 05705 16 2126234 REVENDICATIONS 1. Polymère hydrosoluble caractérisé en ce qu'il présente une viscosité intrinsèque , mesurée dans le chlorure de sodium 3M, d'au moins 0,5, et en ce qu'il est composé de motifs périodiques, dont pratiquement h0% ou davantage ont pour formule : f " -CHp-C- Rc 1 CONHCHgN-R^ i X % dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R2 est un radical alcoyle inférieur et R^ et R^, qui peuvent être 15 identiques ou différents, sont des radicaux alcoyle inférieur ou des radicaux alcoyle inférieur hydroxylés, ou bien R^ et R^ forment avec l'atome d.'azote auquel ils sont fixés un système cyclique, X est un anion et z un nombre entier. 2. Polymère suivant la revendication 1, caractérisé en ce 20 que R2, R^ et R^ sont tous des radicaux alcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. 3. Polymère suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R2, R^ et R^ sont tous des radicaux méthyle ou tous des radicaux éthyle. 25 4. Polymère suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R^ est l'hydrogène. 5. Polymère suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'X est un anion sulfate de méthyle, sulfate d'éthyle, ou chlorure. 30 .6. Polymère suivant l*une quelconque des revendications précédentes , caractérisé en ce qu'il présente une viscosité intrinsèque, mesurée dans le chlorure de sodium 3M, de 1 ou davantage. 7. Polymère suivant l'une quelconque des revendications 35 précédentes, caractérisé en ce qu'il a été préparé par polymérisation de l'acrylamide et/ou du méthacrylamide avec éventuellement au moins un monomètre copolymérisable, et en aminométhyla-tion du polymère par réaction avec une aminé secondaire et du formaldéhyde, et quaternisation d'au moins certains des groupes 72 05705 17 2126234 amide aminométhylés obtenus. 8. Composition floculante caractérisée en ce qu'elle contient une solution aqueuse d'un polymère suivant l'une quelconque des revendications précédentes. 5 9. Procédé de floculation d'une suspension protéinique ca ractérisé en ce que l'on utilise un polymère suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7 comme agent floculant. 10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la suspension protéinique provient d'une eau d'égoût. 10 11. Procédé de floculation d'une suspension provenant d'un résidu de fermentation caractérisé en ce que l'on utilise un polymère suivant l'une quelconque des revendication 1 à 7 comme agent floculant. 12 Procédé de floculation d'une suspension provenant de ré-15 sidus d'aliments caractérisé en ce que l'on utilise un polymère suivant l'une quelconque des revendication 1 à 7 comme agent floculant. 13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que la suspension est une boue obtenue 20 par dégradation biologique. 14. Procédé de floculation d'un résidu aqueux de papeterie avant son évacuation ou le renvoi de l'eau purifiée à une opération de fabrication du papier caractérisé en ce que l'on utilise, comme agent floculant, un polymère suivant l'une quelconque des 25 revendication 1 à 7. 15. Solides floculés obtenus par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 9 à 14. 16. Liqueur clarifiée obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendication 9 à 14.