Brevet FR2141474A1 — publié le 19730126

La présente invention se rapporte à la décomposition catalytique de l'hydrazine ainsi qu'à un catalyseur à base de cobalt de Raney utilisable pour cette décomposition. Dans de nombreuses applications, il est souhaitable de décomposer catalytiquement l'hydrazine. Par exemple, on utilise souvent la décomposition catalytique de l'hydrazine dans divers systèmes de propulsion utilisant les sous-produits de la décomposition cosse Jet propulseur. De plus, on utilise souvent la décomposition de 1'hydrazine dans des turbines, l'hydrazine décomposée produisant le courant gazeux pour la propulsion de la turbine. De même, on utilise la décomposition catalytique de l'hydrazine dans des piles à combustibles, et elle est également utilisable pour la formation rapide de grands volumes de gaz. Cependant, les catalyseurs antérieurs de décomposition de l'hy- drasine utilisés appartiennent habituellement aux familles des terres rares et du noir de platine. Ces catalyseurs ont de nombreux inconvéntents. En général, ils sont très chers et ne sont normalement pas conducteurs lorsqu'ils sont sous la forme catalytique. Cette absence de conductibilité ou cette haute résistance s'opposent å l'utilisåtiontde tels catalyseurs à la surface d'électrodes. En outre, coiese e ces catalyseurs ne se préparent que par des procé- dés de réduction relativement compliqués à partir d'oxydes, on a trouvé qu'il était très difficile d'amener le catalyseur sous des formes physiques utilisables. Par exemple, on utilise fréquemment le nickel de Raney sous la forme d'une poudre ou d'une pâte humide. Les catalyseurs appliqués auparavant à des substrats de support avaient l'inconvénient que la liaison était ordinairement extrêmement faible, et que durant la réaction, la surface catalytique était souvent sérieusement endommagée et/ou détruite. Ceci s'observe en particulier dans les dispositifs propulseurs où l'on a des vibrations, une pression élevée des gaz et une grande vitesse d'écoule ment de ceux-ci. Sous ce rapport, le nickel de Raney en poudre et le cobalt de Raney ont des propriétés limitées. Dans ces dispositifs, les catalyseurs sont détruits si rapidement qu'il faut fournir initialement des quantités excessives de catalyseurs, de façon qu'il en reste suffisamment pour la réaction pendant toute la durée de fonctionnement désirée. Un objectif de l'invention est donc de fournir un procédé amélioré pour la décomposition catalytique de l'hydrazine en utilisant un catalyseur de cobalt de Raney sous la forme d'un élément poreux, solide, cohérent. Un autre objectif de l'invention est de fournir un catalyseur au cobalt de Raney amélioré sous la forme d'un élément poreux, solide, cohérent et un procédé de préparation de ce catalyseur. Un autre objectif est de fournir un dispositif de propulsion dont le cobalt de Raney, sous la forme d'un élément poreux, solide et cohérent, soit un constituant essentiel. Un autre objectif est de fournir un procédé de propulsion par décomposition d'un carburant contenant essentiellement de l'hydra- zine, utilisant un catalyseur au cobalt de Raney sous la forme d'un ensemble poreux, solide et cohérent. Un objectif supplémentaire de l'invention; est de fournir un procédé de préparation d'un ensemble de cobalt de Raney poreux, so- lide et cohérent pour l'utilisation dans la décomposition de l'hydrazine. Ces objectifs ainsi que d'autres apparaitront plus clairement si on les considère en liaison avec la description qui suit et les dessins ci-joints, où - la Fig. 1 représente schématiquement la section droite d'un moteur à propulsion utilisant l'invention; - la Fig. 2 est une vue en coupe suivant la ligne 2-2 de la Fig. 1; et - la Fig. 3 est un fragment agrandi d'un catalyseur au cobalt de Raney sous la forme d'un élément ou ensemble poreux, solide et cohérent. D'une façon générale, les divers modes de réalisation de l'invention résident en un procédé de décomposition d'un combustible contenant essentiellement de l'hydrazine en utilisant un catalyseur au cobalt de Raney sous la forme d'un élément poreux, solide, cohérent; en un procédé pour fournir une propulsion en décomposant par voie catalytique dans une chambre de propulsion un carburant constitué essentiellement d'hydrazine, en utilisant un élément poreux, solide et cohérent de cobalt de Raney; en un procédé pour décomposer immédiatement l'hydrazine liquide pour produire un grand volume de gaz; en un procédé pour produire un élément poreux, solide, cohérent de cobalt de Raney; et en l'élément de catalyseur lui-même. La décomposition de l'hydrazine met en jeu au moins une, et habituellement deux des réactions représentées par les équations 1 et 2 ci-dessous Iquation 1 : Bqustion 2 On a trouvé qu'un catalyseur au cobalt de Raney selon l'invention présentait des caractéristiques surprenantes et inattendues en tant que catalyseur dans la décomposition de l'hydrazine. Cc"-. le temps de démarrage est important dans les systèmes à propulsion, on a trouvé, de façon surprenante, que le catalyseur au cobalt de Raney selon l'invention réduit à une fraction de sa valeur le temps de démarrage normal classique. Dans les dispositifs propulseurs utilisant l'hydrazine comme principal combustible, ou comme l'un d'eux, la vitesse de décompo sitien est également importante. La décomposition de l'hydrazine libère de la chaleur, et l'on utilise cette chaleur, ainsi que 1'- accroissement de volume résultant de la décomposition de l'hydrazine, pour obtenir un courant gazeux propulseur. Le dégagement de chaleur augnonto proportionnellement à l'augmentation de la vitesse de décomposition de l'hydrazine. Ce point est important, que l'hydraine soit utilisée seule corme combustible propulseur, ou que l'on utilise d'autres combustibles propulseurs ou d'autres courants gazeux propulseurs.On a trouvé, de façon inattendue, que la vitesse de décomposition de l'hydrazine est augmentée plusieurs fois si l'on utilise le catalyseur de l'invention. Selon un mode de réalisation de l'invention, on forme un cata lyseur au cobalt de Raney poreux, solide et cohérent. Pour former la surface catalytique, on utilise une poudre de cobalt de Raney constituée de 50 % d'aluminium et de 50 % de cobalt, que l'on peut se procurer dans le commerce auprès de la W.R. Grace Corporation, Baltimore, Maryland, sous le nom de N 2713, poudre inactive aluminium-cobalt 30-50, pour alimenter un pistolet à plasma Avco.On re vOt à l'aide de ce pistolet maintenu à une distance de 12,7 mm, un tamis métallique à railles ouvertes ou un substrat percé d'orifices, ce qui fait fondre au moins partiellement la poudre d'alliage jus qu'i ce que toute la surface ait reçu un fin revêtement. La buse du pistolet est ensuite reculée d'environ 25 cm, et l'on poursuit l'o- opération de revêtement jusqu'à ce qu'il se forme une plaque superficielle de 0,5 mm d'épaisseur. On répète ces opérations sur la face non revêtue du tamis. On plonge ensuite le tamis revêtu dans une solution aqueuse à 5 % d'hydroxyde de sodium (50 g d'hydroxyde de Jodi, dans 1 litre d'eau) à température ordinaire. Il se dégage de l'hydrogène au fur et à mesure que le constituant aluminium quitte l'alliage. Lorsque le dégagement d'hydrogène cesse, on augmente la température par degrés, et la laisse constante jusqu'à ce que cesse le dégagement supplémentaire d'hydrogène. La température finale utilise est d'environ 8O0C. Il n'est pas nécessaire d'extraire la totalité de l'aluminium. On suppose que l'extraction de l'aluminium de l'alliage aluminium-cobalt donne une surface catalytique de cobalt de Raney dans laquelle le cobalt présente des défauts de structure réticulaire qui facilitent la décomposition catalytique de l'hydrazine. Le catalyseur fourni par l'invention pour la décomposition de l'hydrazine peut être traité de façon à résister à l'empoisonnement par l'eau de mer. Ceci est important lorsqu'on utilise le catalyseur dans des fusées ou missiles eau-air. L'un des avantages du catalyseur de cobalt Raney fourni par l'invention est qu'il peut être préparé métallurgiquement dans des dimensions et quantités très grandes. Les substrats peuvent être des métaux conducteurs, et comme le catalyseur lui-même est conducteur, on peut utiliser un substrat de métal revêtu de catalyseur comme électrodes dans des piles à combustible utilisant l'hydrazine comme combustible, la surface catalytique fournissant l'anode des piles. Pour d'autres applications telles que des dispositifs pro pulseurs, on peut appliquer le catalyseur à des substrats percés d'orifices résistants tels que des nids d'abeilles en céramique permettant au matériau de résister à des températures élevées (plus de 10930C) sans détérioration et à des contraintes élevées sans destruction mécanique.Comme on le voit, le catalyseur est économique, car le produit de base est à la fois bon marché et disponible en grandes quantités. De plus, le catalyseur peut être mis sous la forme de plaques se tenant d'elles-mêmes. Le volume des gaz provenant de la décomposition de l'hydrazine augmente plus de mille fois lors de la décomposition0 On conçoit qu'une telle augmentation de volume exerce sur le catalyseur des charges et des contraintes élevées. De plus, le catalyseur est généralement chauffé à une haute température en un temps très court. On a trouvé que le catalyseur poreux cohérent de l'invention résistait à ces charges et contraintes, y compris les charges de choc, même lorsque le temps de démarrage est réduit et la vitesse de décomposition augmentée, sans affecter notablement l'élément catalytique. Les exemples non-limitatifs suivants sont donnés à titre d'il lustration de l'invention. EXEMPLE 1, On prépare comme il a été précisé ci-dessus une plaque de 5 2 cm , ce qui fournit une surface catalytique de cobalt de Raney po- reuse, solide. Sur cette plaque, on verse 80 cm3 de N2H4 à une concentration de 85 qb (hydrate d'hydrazine) pendant vingt minutes sans interruption, et la décomposition catalytique se poursuit sans changement pendant la durée de la réaction. Ceci démontre que l'hydra- zine a été décomposée catalytiquement et ne réagit pas avec la structure métallique. Au cours de la réaction, il se dégage quelques fumées d'ammoniac, indiquant que les réactions 1 et 2 se produisent toutes deux. Le catalyseur est soumis à des essais sur gouttes, comme il est indiqué dans l'exemple 2. Pour cet essai, on prépare 100 mg de cobalt de Raney. On ajoute ensuite l'hydrazine à une concentration de 85 à 90 %, goutte à goutte, sur les 100 mg de cobalt de Raney. Le temps d'initiation de la réaction et le temps pendant lequel la réaction se poursuit jusqu'à décomposition complète sont donnés dans 1' exemple 2. EXEMPLE 2. Temps pendant lequel s'effectue N H Temps de démarrage la réaction Essai N,HI,r de la réaction (Temps de réaction) 1 1 goutte 30 sec. 4 2 1 n 1 sec. 4 3 I n 1 sec. 2 4 2 gouttes 0 4 (spontané) 5 3 O 0 7 (spontané) 6 3 O 0 8 (spontané) L'essai de l'exemple 2 donne lieu à plusieurs observations. La première est que le produit catalytique s'améliore du point de vue rapidité de réaction après la réaction initiale. Ainsi, lorsqu'on ajoute la première goutte, il s'écoule trente secondes avant que la réaction ne démarre. Lorsqu'on ajoute la deuxième goutte, le délai de la réaction diminue à une seconde et, à la quatrième addition, la réaction est spontanée. De même, le temps de réaction s'améliore après l'essai initial.On observera, évidemment, que la petite quan tité de catalyseur présente a été noyée, et que la réaction est inhibée faute de contact mécanique entre la masse entière de lthy- drazine et la surface catalytique. Pour les dispositifs propulseurs, le procédé de décomposition utilisant le catalyseur au cobalt de Raney offre certains avantages supplémentaires. Par exemple, les combustibles ordinaires pour les dispositifs propulseurs utilisent de l'hydrazine et du peroxyde d'hydrogène que lton fait réagir ensemble dans la chambre de propulsion. En utilisant le catalyseur préparé comme il a été expliqué ci-dessus, on obtient un dispositif de propulsion présentant des avantages sur les dispositifs existants. L'hydrazine et le peroxyde d'hydrogène sont contenus dans des réservoirs indépendants et envoyés en pulvérisation dans une chambre de propulsion sur la surface catalytique. En outre, la grande surface spécifique fournie par la dissolution de l'aluminium de l'alliage de cobalt de Raney décompose se le peroxyde d'hydrogène.Ainsi, avec un tel dispositif propulseur, la force de propulsion peut être obtenue à partir de chacun des combustibles ou à partir de l'association des deux combustibles. Les impulsions pouvant être obtenues sont indiquées dans l'exemple 3. EXEMPLE 3. Impulsion Combustible Réaction spécifique H202 2H202 4 2H20 + 02 + 46 kcal 160 sec N2H2 (voir équations 1 et 2) + 80 kcal 240 sec les deux N2H4 + H202 ss N2 + 2H20 + 126 kcal 280 à (minimum) 300 sec De même, on peut utiliser un combustible constitué d'un mélange d'hydrazine et de nitrate d'ammonium, NH4N03. Ce combustible a l'avantage que les deux constituants peuvent être mélangés et appliqués sur le catalyseur de cobalt de Raney dans la chambre de propulsion. Cependant, on peut utiliser l'hydrazine seule. On se réfèrera maintenant au dessin. Le moteur de propulsion comporte un cylindre extérieur 10 où est logé un réservoir 24 contenant un gaz inerte tel que l'azote, sous pression. Le réservoir 24 a un tuyau de sortie 28 reliant ce réservoir à un réservoir 12 également logé dans le cylindre. Le réservoir 12 contient de l'hydrazine liquide. Le tuyau 28 porte une vanne 26, de sorte que le gaz inerte du récipient 24 peut être mis en corbmrnication avec le réservoir 12 ou isolé de celui-ci. Le ré servoir 12 a un tuyau de sortie 30 relié à une vanne 16 qui commande l'écoulement de l'hydrazine vers une buse 34. La partie inférieure du cylindre 10 comporte une chambre de combustion 36 qui se termine par une partie étranglée 38. Après cette partie étranglée, le cylindre est évasé vers l'extérieur comme indiqué en 40. Une cloison 32 sépare la chambre de mise à feu 36 de la partie de stockage du cylindre 10. Le tuyau 30 et la buse 34 traversent un orifice approprié dans la cloison 32, la buse 34 pé- nétrant dans la chambre de combustion 36. Le catalyseur poreux, solide, cohérent de l'invention est fixé au: parois du cylindre 10 dans la chambre de combustion 36. Le Ca- catalyseur 20 est une feuille enroulée en spirale comme le montre la Fig. 2. Dans la disposition indiquée, le cobalt de Raney solide, poreux, qui est porté par une feuille de nickel déployée ou percée de trous, est enroulé d'une manière assez serrée pour que l'on puise loger dans les parois du cylindre 10 la quantité maxima de catalyseur. Le catalyseur 20 est solidement fixé aux parois du cylindre 10 et à l'écran 22. Un sodé de réalisation du catalyseur est représenté à la Fig. 3 il se compose de cobalt de Raney poreux, solide 43 en contact avec une feuille de nickel déployée 44 et y adhérant, le cobalt de Raney étant placé sur les deux faces de la feuille. La feuille de nickel déployée est de préférence laminée. Le fonctionnement du propulseur peut s'effectuer de la manière suivante. On ouvre la vanne 26 pour permettre à l'azote d'exercer une pression sur la surface de l'hydrazine dans le récipient 12. Le niveau de-l'hy*razine dans le récipient 12 est indiqué en 42. On ouvre légèrement la vanne 16 pour envoyer en pulvérisation initialement une petite quantité d'hydrazine sur le catalyseur 22. L'hydrazine se décompose et la température du catalyseur ainsi que la température dans la chambre de combustion 36 augmentent notablement. Au bout d'un temps approprié, pouvant être de quelques secondes ou de quelques microsecondes, on ouvre complètement la vanne 16 pour permettre la pulvérisation sur le catalyseur d'une quantité maxima prédéterminée d'hydrazine. La durée de cette pulvérisation initiale dépend de la structure du propulseur. Elle dépend en outre du traitement appliqué au catalyseur et des conditions ambiantes. Le catalyseur de l'invention est tel que le temps de démarrage peut être réduit à quelques microsecondes pour un lit catalytique chaud. On peut utiliser lthydrazine comme seul combustible comme il a été illustré ci-dessus. Lorsqu'on utilise un combustible supplémen taire, comme du peroxyde d'hydrogène ou du nitrate d'ammonium, il peut être introduit par un tuyau 18 dans le cylindre 10 et être envoyé en pulvérisation par la buse 14 sur le catalyseur. L'agent propulseur utilisé dans l'essai contient 74 % en poids de N2H4, 25 qd en poids de HN et 1 d0 en poids d'H20. La pression du 2 réservoir est de 35 kg/cm , ce qui conduit à un écoulement d'agent propulseur de 50 g par seconde à travers la buse 18. On fait fonctionner l'engin pendant 240 secondes, ce qui crée une pression ma xima dans la chambre (pression en aval) de 21 kg/cm, et développe une poussée de 6,8 à 7,7 kilos. Le fonctionnement en régime permanent est extrêmement régulier, l'irrégularité ne dépassant pas t 0,4 %. On fait fonctionner le moteur au hasard pendant l'essai, le temps d'arrêt étant inférieur à une seconde.Le retard à l'allnnsge (à chaud) est de trois millisecondes, le temps de réponse de vingttrois millisecondes et le temps d'arrêt final est inférieur à 170 millisecondes. La température de la chambre va d'environ 760 à 980 OC. Pour vérifier la détérioration du catalyseur, on arrête le moteur et on le met au repos pendant une semaine. A la fin de la semaine, on fait fonctionner le moteur pendant 600 secondes avec de l'hydrate d'hydrazine, à 75 * en poids. Le second essai donne les mêmes caractéristiques régulières en régime permanent. Le catalyseur des Fig. 1 et 2 est sous la forme de feuilles enroulées serrées mais on peut utiliser d'autres dispositions, par exemple placer le catalyseur de cobalt de Raney sous une autre configuration et une autre forme dans la chambre de combustion 36, pour autant que le catalyseur poreux, solide soit en bon état de cohésion. Le catalyseur de cobalt de Raney de l'invention est particulièrement avantageux par rapport au nickel de Raney pour décomposer l'hydrazine. Des essais comparatifs ont été effectués sur le cobalt de Raney et le nickel de Raney déposés sur une feuille de nickel déployée ou percée de trous. Les essais permettent la comparaison du temps nécessaire pour faire démarrer la réaction de décomposition et de la durée totale de la réaction. Il est souhaitable que la durée totale de réaction soit courte car la quantité d'énergie libérée par unité de temps a une influence sur la poussée produite dans un dispositif propulseur. Dans l'exécution de ces essais, on fait tomber une goutte d'hydra zine sur le catalyseur et on la laisse réagir complètement (essai N 1). Après la fin de la réaction, on ajoute une seconde goutte (essai N 2). Après la fin de la réaction du deuxième essai, on ajoute une troisième goutte (essai N 3) et ainsi de suite.Les résultats obtenus sont les suivants Temps pour le Pourcentage démarrage de des temps la réaction Temps de réaction de réaction Essai N H Ni Co Ni Co Ne N2H4 Raney Raney Raney Raney Ni/C o 7 1 goutte 40 sec. 30 sec. 15 sec. 4 sec. 375 % 2 1 * 2 n 1 n 6 n 4 n 150 qb 3 1 n 2 n 1 " 4 n 2 " 200 % 4 2 gouttes spontané 6 " 2 " 300 % 5 3 " " 22 " 5 " 440 % 6 3 n n 20 " 4 n 500 % Co. 'lle on le remarque d'après le tableau qui précède, les catalyseurs au nickel de Raney et au cobalt de Raney améliorent tous deux la vitesse de réaction après l'application de la première goutte jusqu'à la quatrième addition de deux gouttes d'hydrazine (essai N 4), après quoi la réaction est spontanée. Dans les cinquième et sixième essais, on a ajouté chaque fois trois gouttes d'hydrazine. Cependant, on notera que des différences de comportement marquées se révèlent entre les deux catalyseurs dans le temps de réaction. En utilisant comme référence le temps de réaction avec le cobalt, on observe que l'hydrazine se décompose à une vitesse beaucoup plus faible avec le nickel de Raney qu'avec le cobalt de Raney (voir la dernière colonne du tableau). La différence est particulièrement marquée lorsqu'on fait tomber sur les catalyseurs deux gouttes ou davantage (essais No 4, 5 et 6), les temps de réaction avec le nickel de Raney étant plus longs de 300 %, 440 % et 500 %, respectivement, que ceux obtenus avec le cobalt de Raney. Le catalyseur au cobalt de Raney poreux, solide, peut être utilisé comme électrode. On préfère, pour ce dispositif, un cobalt de Raney poreux, solide, se tenant de lui-même. On peut obtenir un tel cobalt de Raney en envoyant en pulvérisation l'alliage cobalt de Rancy-aluminium sur un substrat, puis en dissolvant le substrat ou en l'éliminant mécaniquement. Un autre procédé d'obtention d'un cobalt de Raney poreux, solide, se tenant de lui-même, consiste à dé tacher du substrat le cobalt de Raney encoyé en pulvérisation. Il est commode d'extraire l'aluminium et le substrat par une solution alcaline, telle qu'une solution d'hydroxyde de sodium ou de potassium. Il restera normalement jusqu'à 5 % d'aluminium résiduel. Cependant, pour la plupart des applications, ceci ne constitue pas un inconvénient.Par une extraction supplémentaire, on peut enlever cet aluminium résiduel, le substrat qui reste kventuellement, Le cobalt de Raney fraîchement préparé est fortement pyrophore et il est difficile à stocker. Le caractère pyrophore peut être inhibé ou notablement réduit en formant une pellicule superficielle d'oxyde sur le cobalt de Raney, par exemple en le plongeant dans l'eau d'une manière appropriée. On peut ajouter à l'eau de petites quantités de peroxyde d'hydrogène pour accélérer la formation de la pellicule d'oxyde La décomposition initiale de l'hydrazine enlève cette pellicule d'oxyde de la surface du cobalt de Raney. Comme il a été indiqué ci-dessus, le catalyseur amélioré est du cobalt de Raney poreux, solide. Le terme "cohérent" signifie que les particules de cobalt de Raney poreux adhèrent les unes aux autres et ne sont pas sous la forme de particules libres, distinctes, comme c'est le cas lorsque celui-ci est sous forme de poudre ou de granules. Le cobalt de Raney est de préférence fixé sur les deux faces du substrat. Cependant, pour certaines applications, il peut suffire d'avoir du catalyseur fixé sur l'une des faces seulement du substrat. - REVENDICATIONS. t - Procédé de décomposition d'un combustible comprenant de l'hydrazine, caractérisé en ce que l'on met l'hydrazine en contact avec, comme catalyseur, un cobalt de Raney poreux, solide et cohérent qui est en contact avec un substrat et y adhère. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'en mamie temps, on met du peroxyde d'hydrogène en contact avec le catalyseur au cobalt de Raney. 3 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange du nitrate d'ammonium à l'hydrazine, et on met le mélange en contact avec le cobalt de Raney catalytique. 4 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'hydrazine est décomposée catalytiquement en la mettant en contact avec le cobalt de Raney porté par un substrat métallique percé de trous ou en céramique formé en nids d'abeilles. 5 - Procédé pour fournir une propulsion en décomposant cataly tiqueront dans une chambre de propulsion un combustible comprenant de l'hydrazine, caractérisé en ce que l'on injecte l'hydrazine dans la chambre de propulsion et on la décompose par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4. 6 - Procédé de décomposition catalytique d'un combustible comprenant de l'hydrazine, caractérisé en ce qu'on prépare une surface catalytique de cobalt de Raney en envoyant en pulvérisation un alliage fondu cobalt de Raney-aluminium sur un substrat, on extrait sélectivement l'aluminium de l'alliage au moyen d'une solution d'hydroxyde do sodium ou d'hydroxyde de potassium pour obtenir un cobalt de Raney porté par ce substrat et y adhérant, puis on met 1'hydrazine au contact de la surface de cobalt de Raney ainsi préparée. 7 - Un catalyseur convenant pour la décomposition de l'hydrasine, caractérisé en ce qu'il renferme du cobalt de Raney poreux, solide et cohérent. 8 - Un catalyseur convenant pour la décomposition de l'hydra- zine, caractérisé en ce qu'il renferme un cobalt de Raney poreux, solide, cohérent,porté par un substrat et y adhérant. 9 - Un catalyseur suivant la revendication 8, caractérisé en Ce que le substrat est du nickel, notamment une feuille de nickel déployée ou une feuille de nickel déployé laminée. 10 - Un catalyseur suivant la revendication 8 ou 9, caractérisé on ce que le cobalt de Raney poreux, solide, est fixé des deux côtes du substrat et y adhère. 11 - Un catalyseur convenant pour la décomposition de l'hydra- zine, caractérisé en ce qu'il renferme un cobalt de Raney poreux, solide, cohérent, se tenant de lui-même. 12 - Un catalyseur convenant pour la décomposition de l'hydra- zine, caractérisé en ce qu'il renferme un cobalt de Raney, poreux, solide, cohérent sous la forme d'une feuille enroulée en spirale. 13 - Un procédé de préparation d'un catalyseur de cobalt de Raney poreux, solide, cohérent, caractérisé en ce qu'il comporte les stades de chauffage d'un alliage cobalt de Raney-aluminium à une température suffisante pour fondre au moins superficiellement les particules d'alliage, de projection de celui-ci sur une surface avec une force suffisante pour faire adhérer les particules fondues les unes aux autres et à la surface, puis d'extractende l'aluminium de l'alliage au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium.