Brevet FR2134257A1 — publié le 19721208

Dans le premier certificat d'addition nO 71 07 529 du 4 Mars 1971 au brevet principal n0 70 45 796 déposé le 18 Août 1970 par la Demanderesse, on a décrit un procédé de fabrication d'un élément électrochimique comportant à l'état chargé des couches minces d'argent, d'îodure d1argent, d'halogénure de lithium et de lithium, selon lequel la couche d'halogénure de lithium est obtenue en réalisant une solution, dans un solvant approprié, de l'halogénure de lithium et d'un matériau organique sous forme monomère ou polymère, destiné à servir de liant, puis en effectuant un séchage, de préférence sous atmosphère anhydre, de manière è évaporer partiellement le solvant, après coulée sous forme de film mince de ladite solution. La manipulation d'un tel film mince à base d'halogénure de lithium est délicate notamment dans le cas d1une fabrication industrielle. Les travaux réalisés par la Demanderesse ont eu pour principal but de résoudre cet inconvénient. L'invention a pour objet un procédé de fabrication d'un élément électrochimique comportant à 11 état chargé successivement des couches minces d'un collecteur de courant, d'iodure d'argent, d'halogénure de lithium et de lithium, carac térise par le fait que la couche d'halogénure de lithium est obtenue en réalisant dans un premier temps une solution, dans un solvant approprié, de l'halogénure de lithium et d'un matériau organique, sous forme monomère ou polymère, destiné à servir de liant, puis en imprégnant avec ladite solution un support mince poreux et en évaporant partiellement ledit solvant. L'invention a égal#ement pour objet un élément électrochimique obtenu par le procédé précité. Le support doit, bien entendu, être insensible, ou très peu sensible, au solvant utilisé. Il peut avoir une épaisseur de l'ordre d'une centaine å quelques centaines de microns. A titre illustratif et nullement limitatif le support poreux peut etre à base d'acétate de cellulose ; on peut ainsi utiliser un papier type papier buvard ou papier Joseph. Le support poreux peu#t être également a base de fibres d'amiante ou de verre consolidées ou non par un liant organique. Le support poreux peut aussi être à base d'un polymère organique choisi par exemple parmi les composés suivants : polyéthylène, fluorure de polyvinylidène. Le solvant et liant susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention peuvent être ceux décrits dans le premier certificat d'addition précité. Ainsi, le solvant peut avantageusement être choisi parmi liteau, le méthanol, l'méthanol et l'acétone. A titre d'exemples - Lorsque le solvant est de l'eau, le matériau servant de liant est avantageusement choisi dans le groupe formé par l'alcool polyvinylique et la carboxy méthylcellulose. - Lorsque le solvant est du méthanol ou de méthanol, ledit matériau est avantageusement choisi dans le groupe formé le-polyacétate#de vinyl, le polyvinyl butyral, le polyvinyl pyrrolidone, les éthers polyvinyliques, les résols ou résines formol-phénol prépolymères, les méthacrylates monomères. - Lorsque le solvant est de l'acétone, ledit matériau est alors avantageusement choisi dans le groupe formé par les polyméthacrylates, le polystyrène, l'acrylonitrile, le styrène, l'acétate de vinyle, les méthacrylates. On utilise généralement une solution saturée en halogénure de lithium-. Eventuellement, après évaporation partielle du solvant,.le support imprégné peut être soumis à un traitement thermique en vue de provoquer ou de compléter la polymérisation du matériau servant de liant. Il faut noter que la présence du support peut contribuer à maintenir, de manière plus durable que selon le procédé décrit dans le ler certificat d'addition précité, un caractère solvaté à la couche dthalogénure de lithium L'assemblage avec les autres constituants de la couche d'halogénure de lithium ainsi réalisée, qui joue le rôle de séparateur dans l'élément électrochimique, peut être effectué par compression. On peut également utiliser le processus de fabrication décrit dans le brevet 70 45 796 précité. Le collecteur de courant peut etre en argent, comme décrit dans le 1er certificat d'addition précité ; mais on peut également utiliser tout autre métal ou alliage tel que le cuivre par exemple. Bien entendu 1 invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples. REVENDICATIONS ] / - Procédé de fabrication d'un élément électrochimique comportant à l'état chargé successivement des couches minces d'un collecteur de courant, d'iodure d'argent, d'halogénure de lithium et de lithium, caractérisé par le fait que la couche d'halogénure de lithium est obtenue en réalisant dans un premier temps une solution, dans un solvant approprié, de l'halogénure de lithium et d'un ma tériau organique sous forme monomère ou polymère destiné è servir de liant puis en imprégnant avec ladite solution un support mince poreux, et en évaporant au moins partiellement ledit solvant. 2/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le- support est è base d'acétate de cellulose. 3/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le support est a base de fibres d'amiante ou de verre éventuellement consolidées par un liant organique. 4/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le support est a base d'un polymère organique choisi parmi les composés suivants : polyéthylène, fluorure de polyvinylidene. 5/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'épaisseur du support-est de l'ordre d'une centaine è quelques centaines de microns. 6/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la solution est saturée en halogènure de lithium. 7/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'après évaporation partielle du solvant, le support imprégné est soumis è un traitement thermique en vue de provoquer ou compléter la polymérisation du matériau servant de liant. 8/ - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le solvant est choisi dans le groupe formé par l'eau, le méthanol, méthanol et l'acétone. 9/ - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que-le solvant est de l'eau et que le matériau servant de liant est choisi dans le groupe formé par l'alcool polyvinylique et la carboxyméthylcellulose. 10/ - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le solvant est du méthanol et que le matériau servant de liant est choisi dans le groupe formé par le polyacétate de vinyl, le polyvinyl butyral, le polyvinyl pyrrolidone, les éthers polyvinyliques, les résols ou résines formol-phénol prépolymères- > les méthacrylates monomères. 11/ - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le solvant est de l'éthanol et que le matériau servant de liant est choisi dans le groupe formé par le polyacétate de vinyl, le polyvinyl butyral, le polyvinyl pyrolidone, les éthers polyvinyliques, les résols ou reines formolwphénol propolymeres, les méthacrylates monomères. 12/ - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le solvant est de l'acétone et que le matériau servant de liant est choisi dans le groupe formé par les polyméthacrylates, le polystyrène, l'acrylonitrîle, le styrène, l'acétate de vinyle, les méthacrylates. 13/ Procédé selon une des revendications précédentes caractérisé par le fait que l'assemblage de la couche d'halogénure de lithium avec les autres constituants de ltélement est effectué par compression. 14/ - Elément électrochimique réalisé selon l'une des revendications précédentes.