Brevet FR2110457A1 — publié le 19720602

On sait que par application d'aminés diazotées, à côté de ou en mélange avec des colorants réactifs, sur des tissus en coton que l'on a d'abord imprégnés avec des solutions • alcalines d'arylides de l'acide (3-hydroxy-5 naphtoïque, on peut obtenir des impressions qui sont les plus intéressantes en ce qui concerne leur prix peu élevé et leur brillant. Un autre avantage de cette méthode est la possibilité de fixer les colorants en continu sur la fibre. Les aminés diazotées sont copulées 10 immédiatement avec le dérivé de naphtol sur la fibre, pour former le colorant fini, tandis que les colorants réactifs sont fixés par exemple par un procédé d'immersion dans une solution alcaline chaude qui contient de grandes quantités de sel. Cette méthode est particulière-15 ment recommandée lorsqu'on utilise au moins 30 % du composé de naphtol par copulation avec les sels de diazonium pour obtenir un coloris. Mais les différentes opérations de cette méthode (application du dérivé de naphtol avant I'impres-20 sion proprement dite) représentent un inconvénient. De plus, le seul et unique dérivé de naphtol que l'on applique sur le tissu par foulardage et qui sert d'apprêt ne permet d'obtenir qu'un nombre déterminé et limité de nuances. 25 On a déjà remédié à cet inconvénient au moyen de préparations tinctoriales stabilisées qui contiennent comme constituants principaux un dérivé de naphtol et des composés de diazonium stables; ainsi, en imprimant le tissu avec plusieurs de ces préparations, on peut 30 produire sur la fibre les nuances les plus diverses, ce qui rend indépendant de l'apprêt particulier utilisé. Les composés de diazonium stables précités sont par exemple des composés diazoaminés que l'on obtient en faisant réagir les sels de diazonium non stables avec par exemple le 35 cyanamide, l'acide anthranilique ou d'autres aminés, et ils sont suffisamment stables en milieu alcalin pour se laisser combiner avec des solutions de naphtolates. La conversion des aminés diazotées en diazoïques anti à l'aide d'agents alcalins concentrés est également possible, 40 et leurs mélanges avec des naphtolates conduisent à des 71 37142 2 2110457 préparations tinctoriales comparables, quoique un peu moins stables. Les préparations des types mentionnés se trouvent dans le commerce depuis des années et leurs 5 composés de diazonium stabilisés se laissent reconvertir sur la fibre en bases diazotées par des procédés de vaporisage et, dans ce cas, il y a copulation avec la composante de copulation, de préférence un dérivé de naphtol, avec formation du colorant. Lorsqu'on effectue 10 le vaporisage dans un milieu acide, on obtient des nuances plus brillantes que dans un milieu neutre. Selon les appareils de vaporisage, la littérature relative à ce sujet recommande des vaporisages de 3 à 5 minutes et, dans d'autres cas, de 5 à 7 minutes. Cependant, ces 15 temps de vaporisage sont trop longs pour pouvoir effectuer en pratique des opérations continues, par exemple le vaporisage et le lavage à la suite, lorsqu'on veut obtenir un lavage le plus rapide possible. Les longs tàmps de vaporisage sont dus au fait que dans le cas des 20 vaporiseurs usuels ayant un volume assez grand, l'atmosphère de vapeur s'appauvrit en acide au voisinage immédiat du tissu imprimé avec un agent alcalin, et le tissu n'a pas suffisamment d'acide pour développer les sels de diazonium et les colorents azoïques. 25 De plus, les temps de vaporisage sont trop longs pour pouvoir fixer en continu, par ce procédé de vaporisage, selon un procédé de fixage rapide en deux phases, les colorants réactifs qui ont été appliqués sur la fibre en même temps que les préparations tincto-30 riales ou bien par surimpression. Or la Demanderesse a trouvé que, pendant l'opération de vaporisage, on pouvait effectuer en quelques secondes la reconversion de 1'aminé diazotée stabilisée, sur la fibre, en sel de diazonium capable 35 d'être copulé, et la copulation avec une composante de copulation, par exemple avec des dérivés de naphtols, des amides de l'acide p-hydroxynaphtoïque, des dérivés d'amides hydroxycarboxyliques du carbazole, du benzo-carbazole, de l1anthracène, du diphényle, du thiazole, 40 du benzothiazole, du carbazothiazole, du dibenzofuranne, 71 37142 3 2110457 et d'autres substances, ainsi que la fixation des colorants azolques formés, en forçant les vapeurs acides à pénétrer dans la matière textile plus rapidement et plus complètement au moyen d'appareils de vaporisage 5 qui seront décrits ci-après. Cette méthode selon l'invention permet, de plus, d'utiliser l'acide de la meilleure manière possible, tandis que dans les vaporiseurs habituellement employés, une grande partie de l'acide s'échappe avec la vapeur épuisée, sans être utilisée. Avec 10 les vaporiseurs employés selon l'invention, qui offrent des conditions d'appareillage favorables pour ce procédé, un temps de vaporisage de 5 secondes suffit pour assurer une dissociation totale du composé de diazonium stable et uh développement complet du colorant azolque, et même, 15 dans les cas où l'on traite des tissus fins, un temps de vaporisage encore plus court est suffisant. Les appareils qui sont employés pour ces courtes opérations de vaporisage sont, en conséquence, très petits, ce qui permet de les intercaler sans difficulté dans le dérou-20 lement continu d'un procédé de fabrication. Ainsi, là présente invention a pour objet un procédé d'impression et de fixage en continu de préparations tinctoriales stabilisées formant des colorants azoïques et de colorants réactifs sur des matières textiles 25 contenant de la cellulose ou consistant exclusivement en une matière cellulosique. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on vaporise pendant une courte période la matière imprimée avec les préparations tinctoriales et les colorants réactifs, en une opération continue, 30 avec une forte concentration en acide et,le cas échéant, en opérant à contre-courant, pour développer et fixer les colorants azolques, on traite ensuite la matière par un procédé connu de fixage en deux phases pour fixer les colorants réactifs, et on finit comme d'habitude par 35 un lavage, un savonnage et un rinçage. Pour développer les préparations tinctoriales formant des colorants azolques, on emploie dans le présent procédé des appareils de vaporisage qui assurent au tissu un apport intense et forcé de 40 vapeur acide et/ou une haute concentration en acide 71 37142 2110457 sur le tissu. Alors que, jusqu'à présent les procédés de fixage des colorants des deux types devaient être réalisés à des vitesses d'avancement de la matière textile et en 5 des temps de fixage très différents, le présent procédé permet d'effectuer le développement et le fixage des deux types de colorants à la même vitesse d'avancement de la matière et, ainsi, en un temps court et en continu. Si l'on voulait rendre la capacité de production du 10 vaporisage acide selon les procédés connus jusqu'à présent égale à celle d'un procédé de fixage à deux phases pour colorants réactifs, il faudrait augmenter jusqu'à 60 fois le volume des vaporiseurs et en même temps le nombre des rouleaux d'une manière correspondante, 15 et comme les vaporiseurs doivent nécessairement résister aux acides, ils seraient très coûteux. Gomme dispositifs de vaporisage appropriés, conçus pour vin vaporisage rapide, conformément à cette invention, on peut citer les suivants: Vaporiseurs à canaux dont les canaux sont 20 très étroits et peuvent comporter, le cas échéant, des obstacles pour la vapeur, et dans lesquels la vapeur introduite est enrichie en acide par pulvérisation d'un acide organique volatil à l'aide d'une buse ou introduction goutte à goutte de cet acide qui tombe sur une plaque 25 chauffée juste derrière le tuyau d'admission de vapeur, la vapeur acide étant envoyée à contre-courant sur le tissu qui traverse le vapori.seur. Vaporiseurâ rapides "système Hoechst" qui sont des vaporiseurs à canal à forme repliée , canal 30 qui est muni, le cas échéant, d'obstacles pour la vapeur, où la vapeur est enrichie en acide comme ci-dessus et envoyée à contre-courant à la rencontre de la matière imprimée. Chambres de vaporisage à grandes 35 dimensions, par exemple du type Mather-Platt, dans lesquelles la matière textile passe, dans un mouvement de va-et-vient, sur des rouleaux disposés en haut et en bas, et dans lesquelles, au moyen de parois intermédiaires disposées près les unes des autres, entre lesquelles passe la matière textile et qui sont fixées alternativement 40 71 37142 5 2110457 sur les parois supérieure et inférieure du vaporiseur, ou forme un long canal étroit et replié, qui comporte, le cas échéant, des obstacles pour la vapeur, laquelle est, 5 comme il a été décrit ci-dessus, enrichie en acide et envoyée à contre-courant en direction de la matière imprimée. Ces appareils permettent d'atteindre une amélioration considérable de la productivité. Un dispositif particulièrement approprié 10 pour le présent procédé est ce qu'on appelle le vaporiseur à tambour perforé, décrit dans la demande de brevet belge N° 741.831, où le tissu imprimé passe autour d'un tambour perforé, la vapeur enrichie en acide étant aspirée à tTavers le tissu vers l'intérieur du tambour. 15 On peut mettre en contact l'acide avec le tissu en totalité ou en partie, en imprimant de préférence le côté non-imprimé de la matière avec des acides relativement concentrés,à l'aide de ce qu'on appelle le rouleau à mille points. 20 Une application relativement irrégulière de l'acide dans ce procédé ne porte pratiquement pas préjudice à la qualité de l'impression, puisque l'acide est égalisé ultérieurement dans le vaporiseur par la vapeur. Cependant, il est très important, ici aussi, que 25 par aspiration de la vapeur à travers la matière textile comme dans le cas du vaporiseur à tambour perforé, ou en partie à l'aide d'obstacles ou bien grâce à une forme étroite du canal, un contact étroit entre l'atmosphère de vapeur et la matière soit assuré, et que la vapeur 30 appauvrie en acide soit toujours rapidement remplacée par de la vapeur acide. Un autre avantage de la méthode à contre-courant est que l'acide est mieux utilisé, ce qui rend l'opération plus économique. Dans le cas du vaporiseur à tambour perforé, l'acide est utilisé au mieux, grâce à 35 la circulation de vapeur, à laquelle on ajoute continuellement de l'acide qui est consommé par la neutralisation de l'agent alcalin contenu dans l'impression et par absorption dans le tissu. Gomme acides on utilise comme d'habitude des 4-0 acides organiques volatils, en général l'acide acétique ou formique ou bien des mélanges de ces deux acides. 71 37142 6 2110457 Ainsi, par exemple, un vaporiseur à canel replié, tel que par exemple un vaporiseur rapide "système Hoechst", dans lequel le trajet de la, matière textile est de 6 m, permet selon le mode opératoire mentionné 5 plus haut, avec un temps de vaporisage de 5 secondes, une vitesse de développement et de fixage de 72 m/min, qui correspond à celle d'un, dispositif de vaporisage à deux phases pour fixer des colorants réactifs; ainsi, les deux appareils peuvent être associés, ce qui permet 10 de développer et de fixer en me opération continue les colorants des deux types et de profiter du prix avantageux des préparations tinctoriales stabilisées formant des colorants azoïques, sans compliquer l'opération. Une installation complète pour le fixage 15 entièrement continu de colorants réactifs à côté de et en surimpression avec des préparations tinctoriales stabilisées formant des colorants azoïques peut aussi être constituée par un vaporiseur rapide de ce genre et une chambre de fixage humide, dans laquelle le parcours de la 20 matière textile est également de 6 m; dans ces deux appareils de fixage on dispose ainsi d'un temps de fixage de 5 secondes. Le volume total de ces . deux appareils est beaucoup plus réduit que celui d'un seul vaporiseur à acide traditionnel, ce qui représente également un progrès 25 technique. Sans doute ce mode opératoire est-il lie à deux conditions en ce qui concerne le comportement des colorants réactifs. D'une part, les colorants réactifs ne doivent être soumis à l'hydrolyse acide pendant la courte 30 période du vaporisage acide, et de l'autre, ils doivent pouvoir être fixés sur la fibre par line opération de fixage d'aussi courte durée. Des colorants réactifs appropriés à cette fin sont, de préférence, ceux qui réagissent en formant des éthers avec les groupes hydroxyliques de la 35 cellulose, du type des esters monosulfuriques ou phos-phoriques de composés P-hydroxyéthylsulfonïliques, ainsi que des colorants réactifs ayant un ou plusieurs groupes N-méthyl-N-P-sulfatoéthyl-sulfonamido, (3-sulfatoéthylamino-sulfonyliques, chloropropionylamino, p-sulfatoétbyl-40 carbamoyles, phénylpropionylaminosulfonyliques ou 71 37142 7 2110457 2,2,3?3-tétrafluoro-cyclobutane-1 -acryloylamino. Un prenant certaines précautions qui permettent de réduire la sensibilité à l'hydrolyse acide, par exemple en ajoutant de l'acétate de sodium à la couleur d'impression, on 5 peut utiliser dons le procédé selon l'inve.ition toute une série de colorants réactifs réagissant en formant des éthers avec la cellulose, par exemple ceux qui ont un radical mono- ou dichloro-triazinique ou trichloro-pyrimidi-nique ou un radical- de dichloroquinoxaline ou de dichloro-10 phtalazine ou des groupes semblables. Le présent procédé convient, également pour l'impression de tissus mixtes faits de fibres de polyesters et de coton ou d'autres matières fibreuses en mélange avec des fibres de cellulose. En effet, on peut aussi effectuer 15 le vaporisage acide à une température fortement accrue, de sorte que pendant le développement et le fixage des colorants azoïques, on peut fixer dans la même opération, des colorants dispersés sur la fibre de polyester ou sur d'autres fibres synthétiques. Cependant, il faudra alors 20 porter en général le temps de vaporisage à 15 secondes si l'on emploie la vapeur d'eau surchauffée comme milieu de vapeur, et la température de fixage du vaporisage acide doit être d'au moins 180°G. Le fixage simultané de colorants dispersés 25 pendant le vaporisage acide des préparations tinctoriales formant des colorants azoïques peut toutefois être réalisé plus vite si l'on effectue le vaporisage non plus dans de la vapeur d'eau m-xis dans une vapeur de solvant, par exemple d'éthylèneglycol; dans ce cas, des temps de va-30 porisage de 5 à 10 secondes à des températures de 190 à 200°C sont suffisants. Mais si l'on utilise pour le vaporisage des solvants ayant des groupes hydroxyliques, ceux-ci doivent être éliminés par un séchage intermédiaire avant de procéder au fixage humide, sinon le fixage du 35 colorant réactif donne un moins bon rendement. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les numéros du. Colour Index qui sont indiqués dans ces exemples pour les colorants utilisés ont été pris dans la seconde édition de 1956 ainsi que dans le tome complémentaire 40 de 1963. 71 37142 8 2110457 10 15 20 25 30 35 EXEMPLE 1 : On dissout à froid 15 g d'une préparation tinctoriale de la composante de copulation numéro 37505 du Colour Index et du composé de diazonium stabilisé numéro 37175 du Colour Index, avec: 20 g d'une lessive de soude à 32,5 % 50 g d'éthanol 200 g d'eau et 50 g d'urée. On délaie ce mélange dans 500 g d'un épaississant neutre à base d'amidon de froment et de gomme adragante et on complète à un kilo de pâte d'impression avec de l'eau ou un épaississant. Avec cette couleur d'impression, on imprime d'abord sur un tissu de coton mercerisé un dessin quelconque à l'aide d'un patron, selon le procédé d'impression de pellicules, et on imprime ensuite avec une pâte d'impression neutre à base d'un colorant réactif, en surimpression. On prépare cette couleur de surimpression de la manière suivente: H,C-3 On dissout 50 g du colorant de formule P°3H N =N- 40 502-CH2-CH2-0S05H en versant dessus 300 g d'eau chaude et on introduit la solution, tout en agitant, dans 500 g d'un épaississant d'alginate aqueux à 4 % en poids, auquel on ajoute encore 10 g d'un agent de séquestration à base de polyphosphate et 10 g du sel sodique de l'acide m-nitrobenzène-suifonique, puis on complète à un kilo avec de l'eau ou un épaississant. Après avoir imprimé et séché le tissu de coton, on développe pendant 5 secondes dans de la vapeur acide dans lin vaporiseur rapide "système Hoechst", pour dissocier le composé diazoaminé puis le copuler, en faisant tomber 71 37142 ? '2110457 goutte à goutte un mélange de 5 parties d'acide acétique à 50 % et 1 partie d'acide formique à 85 % sur un vapo.-riseur à chauffage indirect placé à l'intérieur de la chambre de vaporisage, pour enrichir fortement en acide 5 la vapeur en circulation. Immédiatement après on fait passer le tissu pendant 5 secondes dans un bain aqueux à 95-98.°G- qui contient par litre: 100 g de chlorure de sodium 10 150 g de carbonate de sodium 50 g de carbonate de potassium et 70 g de lessive de soude à 32,5%» pour fixer le colorant réactif appliqué en surimpression, et on finit ensuite de la manière usuelle par un lavage, 15 un savonnage et un rinçage. Ce développement et fixage rapides du colorant azoïque par le procédé selon l'invention permet, comme le montre cet exemple, de fixer ensuite le colorant réactif en une opération uniforme et continue, par exemple 20 dans une cuve de fixage humide du modèle Goller avec un triple parcours (de 6 m au total) de la matière textile, puis de finir celle-ci dans une machine à laver au large; ainsi, le fixage du colorant et le traitement complémentaire peuvent être réalisés entièrement en continu avec une 25 vitesse d'avancement de la matière de 72 m/min et un temps de fixage de 5 secondes. On obtient de cette manière un dessin tricolore en bleu, jaune et vert, le vert se formant de façon parfaite aux endroits surimprimés avec le bleu du colorant 30 azoïque et le jaune du colorant réactif. On obtient d'aussi bons résultats en mouillant un tissu mixte fait de fibres de polyester et de coton dans le rapport 67î33 et qui a été imprimé avec les mêmes couleurs d'impression après le séchage et avant le 35 vaporisage, sur l'envers du tissu, à l'aide d'un rouleau à mille points, avec une solution d'une partie d'acide acétique à 50 %, une partie d'acide formique à 85% et une partie d'eau, et en vaporisant ensuite le tissu .-pendant 5 secondes à 190°C dans un vaporiseur à solvants avec de 40 la vapeur d'éhtylène-glycol. .Afin d'éviter une condensation 71 37142 2110457 excessive, il convient de préchauffer à 150°C le tissu envoyé au vaporiseur, dans un compartiment à infrarouge qui précède le vaporiseur. EXEMPLE 2 : 5 On dissout 15 g d'une préparation tinctoriale d'une composante de copulation(numéro 37585 du Colour Index)et d'un composé de diazonium stabilisé(numéro 37^75 du Colour Index) comme dans l'exemple 1 et on prépare une couleur d'impression avec cette solution. 10 Avec cette couleur d'impression on imprime sur un tissu de coton mercerisé et blanchi un dessin quelconque sur une machine d'impression à rouleaux, et on imprime ensuite en surimpression avec une couleur d'impression neutre à base d'un colorant réactif. 15 On prépare cette couleur de surimpression comme dans l'exemple 1 avec 30 g du colorant de formule ^CH, 20 x xS02-CH2-CH2-0S05H Après avoir imprimé et séché le tissu, le fixage continu du colorant et le finissage sont effectués comme dans l'exemple 1 par vaporisage acide, fixage humide 2^ et finissage dans une machine à laver au large, On obtient ainsi un dessin tricolore en vert, orange et brun, le brun se formant aux endroits surimprimés par addition parfaite du vert du colorant azoïque et de l'orange du colorant réactif. 50 EXEMPLE 3 : On dissout, comme dans l'exemple 1, 12 g d'une préparation tinctoriale d'une composante de. copulation (numéro du Colour Index 37 505) et d'un composé de diazonium stabilisé (numéro du Colour Index 37 175) et on prépare ^ une couleur d'impression avec la solution. On imprime avec cette couleur une popeline de coton mercerisée en un dessin quelconque sur une machine à impression de pellicules puis on applique en surimpression une couleur d'impression neutre d'un colorant 40 réactif. 71 37142 2110457 On prépare cette couleur de surimpression avec 50 g du colorant de formule 10 comme dans l'exemple 1 et on lui ajoute encore 30 g 15 d'acétate de sodium pour améliorer la résistance à l'hydrolyse acide. » Après avoir imprimé et séché le tissu, on effectue le fixage du colorant par vaporisage acide sur un vaporiseur à tambour perforé de la Société Fleissner, 20 Sgelsbach, et par fixage humide comme dans l'exemple 1. On obtient un dessin tricolore en bleu, jaune et vert, le vert se formant additivement aux endroits surimprimés avec le bleu du colorant azoïque et le jaune du colorant réactif. 25 En ce qui concerne la caractéristique essentielle du procédé selon 1'invention,à savoir le développement et le fixage dos colorants azoïques sur la fibre en un temps extrêmement court, de quelques secondes, les exemples qui suivent servent à illustrer le procédé suivi. 30 EXËidPLE 4 : On dissout comme dans l'exemple 1, 30 g d'une préparation tinctoriale d'une composante de copulation (numéro du Colour Index 37600) et d'un composé de diazonium stabilisé (numéro du Colour Index 37 120) et on prépare 35 une couleur d'impression avec cette solution. Avec cette couleur d'impression, on .imprime un dessin quelconque sur un tissu de coton mercerisé, selon le procédé d'impression de pellicules, et on sèche. Pour dissocier le composé diazo&miné puis le copuler, on développe 4-0 pendent 5 secondes dans de la vapeur acide dans un vaporiseur 71 37142 12 2110457 rapide "système Hoechst", en faisant tomber goutte à goutte un mélange de 5 parties d'acide acétique à 50 % et 1 partie d'acide formique à 85% sur un évaporateur à chauffage indirect placé à l'intérieur de la chambre de vapori-5 sage, pour enrichir très fortement en acide la vapeur en circulation. On rince ensuite puis on savonne à l'ébulli-tion et on rince de nouveau dans les compartiments successifs d'une machine à laver au large. On obtient 10 ainsi une impression brun foncé ayant une bonne solidité à la lumière et une excellente solidité au mouillé avec le rendement optimal en colorant. EXEMPLE 5" : On dissout comme dans l'exemple 1, mais sans 15 addition d'urée, 4-0 g d'une préparation tinctoriale d'une composante de copulation (numéro du Colour Index 57 610) et d'un composé de diazonium stabilisé (numéro du Colour Index 37 090) et on prépare une couleur d'impression avec la solution. 20 Après avoir imprimé avec cette couleur un dessin quelconque sur une cretonne de fibranne en fibres courtes de viscose à l'aide d'une machine d'impression à rouleaux, on sèche le tissu, et avant le vaporisage, on le plaque sur le côté non-imprimé avec une solution 25 d'une partie d'acide acétique à 50 %, une partie d'acide formique à 85 % et line partie d'eau, ou bien on le mouille avec un rouleau à mille points. On peut ensuite vaporiser pendant 6 secondes avec de la vapeur normale, par exemple dans un vaporiseur rapide ou de préférence sur un 30 vaporiseur à tambour perforé Fleissner, Egelsbach et le traitement complémentaire peut être effectué immédiatement après en continu dans une machine à laver au large, comme dans 1'exemple 1. Il en résulte une impression jaune avec 35 le rendement optimal de teinture, impression qui se signale par une bonne solidité à la lumière et une excellente solidité au mouillé. EXEMPLE 6 î On dissout comme dans l'exemple 1, mais sans 4-0 addition d'urée, 40 g d'une préparation tinctoriale d'une 71 37142 13 2110457 composante de copulation (numéro du Colour Index 37520) et d'un composé de diazonium (numéro du Colour Index 37 090) et on prépare une couleur d'impression avec cette solution. 5 Avec cette couleur d'impression, on imprime un dessin unicolore quelconque sur un tissu mixte de polyester et de coton dans le rapport 67 : 33, selon le procédé d'impression de pellicules, et on sèche. On vaporise ensuite le tissu pendant 15 secondes 10 à 180°C pour développer et fixer le colorant, comme dans l'exemple 1 dans un vaporiseur rapide "système Hoechst" et on le finit en continu. On obtient, avec un bon rendement et une teinture bien ton sur ton des deux types de fibres, une 15 impression d'un rouge brillant ayant une très bonne solidité à la lumière et une excellente solidité au mouillé. Si la teinture ton sur ton des différents types de fibres n'est pas satisfaisante, teinture qui 20 peut varier selon le colorant, un thermo-fixage de 30 à 4-5 secondes à 190-200°C permet d'améliorer notablement aussi bien cette teinture que le rendement de la teinture. EXELIPLjS 7 : On dissout comme dans l'exemple 1, sans urée 25 mais en ajoutant 50 g de thiodiglycol, 120 g d'une préparation tinctoriale des composantes de copulation (numéros du Colour Index 37 590 et 37 525)et d'un composé de diazonium stabilisé (numéro du Colour Index 37 125) et on prépare une couleur d'impression prête 30 à l'emploi avec cette solution et 50 g de chlorate de sodium. Avec cette couleur d'impression, on imprime un dessin unicolore sur un tissu mixte de polyester et de coton (67 : 33) selon le procédé d'impression à rouleaux. 35 Pour développer les colorants azoïques comme dans l'exemple 5, on applique ensuite sur le côté non-imprimé du tissu une solution d'acide à l'aide d'un rouleau à mille points, puis on vaporise le tissu à contre-courant pendant 15 secondes à 180°C sur un vapo-40 riseur â canal replié dans lequel passe le tissu imprimé, 71 37142 2110457 10 canal qui est très étroit et qui comporte en plus des obstacles pour la vapeur, et on le finit en continu sur une machine à laver au large. On obtient, avec un bon rendement et une teinture ton sur ton satisfaisante, une impression noir foncé» EXEMPLE 8 : On dissout à froid et on disperse 50 g d'une préparation tinctoriale de la composante de copulation (numéro du Colour Index 37 550) et du composé de diazonium stabilisé (numéro du Colour Index 37 150), ainsi que 50 g d'un colorant dispersé de formule 15 20 25 30 35 40 sous la forme commercialisée, avec : 20 g de lessive de soude à 32,5 % 50 g d'éthanol 200 g d'eau et 50 g d'urée. On délaie ce mélange, dans 500 g d'un épaississant neutre d'amidon de froment et de gomme adragante et on complète à 1 kg de pâte d'impression avec de l'eau ou un épaississant. Selon le procédé d'impression à rouleaux, on imprime avec cette couleur d'impression un dessin quelconque sur un tissu mixte de polyester et de coton (67 : 33).^-près avoir séché l'impression, on mouille l'envers du tissu, à l'aide d'un rouleau à mille points, avec line solution d'une partie d'acide acétique à 50 %, une partie d'acide formique à 85 % et une partie d'eau, puis on vaporise dans un vaporiseur àsolvant pendant 10 secondes à 190-200°C. Afin d'éviter une condensation excessive, on préchauffe à 150°C le tissu amené au vaporiseur, dans un compartiment à infrarouge qui précède le vaporiseur. Le fixage se fait dans le vaporiseur avec de la vapeur d'éthylène-glycol. 71 37142 2110457 Ainsi, en une seule opération, le colorant azoïque rouge de la préparation tinctoriale est développé et fixé sur le coton, et en même temps le colorant dispersé bleu est fixé sur le polyester. 71 37142 16 2110457 REVENDICATIONS 1.- Procédé d'impression et de fixage continu de préparations tinctoriales stabilisées formant des colorants azoïques et de colorants réactifs sur des 5 matières textiles contenant de la cellulose ou consistant exclusivement en une matière cellulosique, procédé caractérisé en ce qu'on vaporise pendant une courte période et en une opération continue la matière qui a été imprimée avec les préparations tinctoriales et les colorants 10 réactifs avec une forte concentration en acide et, le cas échéant, en opérant à contre-courant, pour développer et fixer les colorants azoïques; on traite ensuite la matière par un procédé connu de fixage à deux phases pour fixer les colorants réactifs et on finit de la manière 15 usuelle par un lavage, un savonnage et un rinçage. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue le vaporisage acide dans des vaporiseurs à canal très étroit par lequel passe la matière imprimée, canal qui peut comporter en plus des obstacles 20 pour la vapeur acide envoyée. 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on réalise le vaporisage acide dans un appareil à tambour perforé, l'atmosphère de vapeur acide étant aspirée à travers la matière textile qui passe sur le 25 tambour perforé. 4.- Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé par le fait que la vapeur est enrichie avec de l'acide formique ou acétique qui est pulvérisé ou introduit goutte à goutte en tombant sur une plaque chauffée, à pro- 30 ximité du tube d'admission de vapeur. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on réalise le vaporisage acide dans de la vapeur surchauffée à 150-200°C. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendi-35 cations 1 à 5, caractérisé par le fait que dans le vaporisage acide, la vapeur d'eau est remplacée par des vapeurs de solvants, de préférence par de la vapeur d'éthylène-glycol. 71 37142 " 2110457 7.- Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé par le fait que pendant le vaporisage acide on fixe simultanément des colorants dispersés qui ont été imprimés sur une matière; synthétique appropriée mélangée avec la fibre cellulosique. 8.- Les matières textiles qui ont été imprimées ou teintes par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.