Brevet FR2122281A1 — publié le 19720901

La présente invention concerne des compositions de poly (oxyde d'arylène) contenant des poly(oxyde d'arylène) possédant au moins un radical imido aliphatique insaturé combiné chimiquement, tel que le radical maléimido. La présente invention concerne également les procédés de préparation de telles compositions de poly(oxyde d'arylène). Les compositions de poly(oxyde d'arylène) comprennent des poly (oxyde d'arylène) ayant au moins un radical imido aliphatiquement non saturé combiné chimiquement de formule dans laquelle R est un radical organique divalent hydrocarboné ou hydrocarboné halogéné. On peut citer parmi les radicaux représentés par la formule 1 les composés suivants où X représente l'hydrogène, le chlore, des alcoyles inférieurs tels que le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle et les mélanges de tels radicaux. Les poly(oxyde d'arylène) imido substitués compris dans le cadre de la présente invention ayant au moins un radical imido de formule (1) chimiquement combiné sont constitués essentiellement par des motifs combinés de formule -ZO- (2) où Z représente M, ou MQ, des radicaux organiques divalents substitués ou un mélange de radicaux comprenant de tels M ou MQ, des radicaux organiques divalents substitués et des radicaux organiques divalents n'ayant pas de substitution M ou MQ, M étant un radical imido représenté par la formule (1) et Q est une liaison organique divalente définie plus loin. Les radicaux Z peuvent être substitués par M ou MQ et comprennent par exemple (a) des radicaux aromatiques carbocycliques ayant de 6 à 18 atomes de carbone et qui sont des radicaux hydrocarbonés ou des radicaux hydrocarbonés halogénés (b) des radicaux A Y A dans lesquels A est un radical défini sous (a) et Y est une liaison organique divalente définie plus loin (c) est un mélange de (a) et de (b) et (d) est un mélange de radicaux organiques ayant au moins 5 mo les pour cent de radicaux chimiquement combinés (a), (b) ou (c) et jusqu'à 95 % de radicaux divalents saturés ali phasiques combinés chimiquement et choisis parmi les radicaux hydrocarbonés ou les radicaux hydrocarbonés halo génés, ces chiffres se rapportant au nombre total de moles de radicaux (d), Y est une liaison divalente représentée par R' est un radical monovalent tel que l'hydrogène, un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné halogéné, R' est un radical divalent tel qu'un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné halogéné et Q est un radical divalent représenté Z représente des radicaux tels que des radicaux arylènes ou des radicaux arylènes halogénés, par exemple le phénylène le chlorophénylène, le diméthyl-2,6 phénylène, le diphényl-2,6 phénylène, le diéthyl-3,5 phénylène, le chloro-2 méthyl-6 phénylène, le tolylènexylylène, le naphtylène, le chloronaphtylène l'anthrylène, etc.R' représente des radicaux comme par exemple des radicaux aryles tels que le phényle, le tolyle, le xylyle, le naphtyle, des radicaux alcoyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone tels que le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, le pentyle, etc., des radicaux cycloalcoyles et cycloalcoylènes tels que le cyclohexyle, le vinyle, l'allyle, etc., des radicaux hydrocarbonés halogénés tels que le chlorophényle, le chloronaphtyle, etc. On peut citer, parmi les radicaux représentés par R", des alcoylènes tels que le méthylène, l'éthylène, le propylène et des radicaux arylènes tels que le phénylène, le chlorophénylène, le tolylène, le xylylène, le naphtylène, etc. Les radicaux Z M-substitués compris dans la formule (2) sont par exemple Les radicaux MQ substitués compris dans la formule (2) sont par exemple Les poly(oxyde d'arylène) imido substitués constitués essentiellement par des motifs combinés chimiquement de formule (2), comprennent des poly(oxyde de phénylène) imido substitués constitués pour l'essentiel de motifs chimiquement combinés de formule dans laquelle V est un radical monovalent comprenant l'hydrogène, des radicaux hydrocarbonés ne contenant pas d'atome-a de carbone tertiaire et ayant au moins deux atomes de carbone entre un atome d'halogène éventuel et le noyau phénol, des radicaux hydrocarbonoxy n'ayant pas d'atome de carbone a tertiaire, des radicaux hydrocarbonoxy n'ayant pas d'atome de carbone a tertiaire et ayant au moins deux atomes de carbone entre un halogène éventuel et le noyau phénol, des radicaux imido de formule (1) et des radicaux MQ définis comme plus haut, "a" étant un nombre entier compris entre 0, 1, 2, 3 ou 4, et "n" étant un nombre entier de 2 à 1000, ces chiffres compris, et de préférence entre 5 et 500 ces chiffres compris. En plus des poly(oxyde de phénylène) de formule (3), les poly(oxyde d'arylène),constitués pour l'essentiel par des motifs chimiquement combinés de formule (2),comprennent également des polymères constitués pour l'essentiel par des motifs chimiquement combinés de formule (4) des mélanges de motifs de formule (4) avec des motifs de formule (5) où R' a la même signification que précédemment. La préparation de poly(oxyde d'arylène),constitué essentiellement de motifs de formule (4) ou du mélange de formules (4) et (5), est décrite par A.S. HAY dans Advances in Polymer Sciences, Vol. 4, pages 496-527 (1967). Certains des poly(oxyde d'arylène) imido substitués,essentiellement constitués par des motifs chimiquement combinés de formule (3), sont des poly(oxyde de phénylène) imido substitués de formule dans laquelle M, Q, R' et "n" ont la même signification que précédemment. D'autres poly(oxyde d'arylène) imido substitués constitués pour l'essentiel de motifs chimiquement combinés de formule (3) sont des poly(oxyde de phénylène) imido substitués de formule dans laquelle M, Q, "n" et R' ont les mêmes significations que précédemment. On peut préparer certaines compositions de poly(ocyde d'arylène) imido substitué selon la présente invention en effectuant une réaction entre un polytoxyde d'arylène) constitué pour l'essentiel par des motifs aryloxy chimiquement combinés de formule : -AO- (8) et un halogénure dtimido acyle organique dans laquelle M, R" et A ont les mêmes significations que précédemment et D est un radical halogéné tel qu'un chiore. On peut également préparer des poly(oxyde d'arylène) imido substitués selon la présente invention par une alcoylation selon Friedel-Crafts d'un poly(oxyde d'arylène) constitué pour l'essentiel de motifs aryloxy chimiquement combinés de formule (8) à l'aide d'un composé imido alcoylène de formule (10) dans laquelle M et R' ont la même signification que précédemment, G représente un radical D ou un radical hydroxyle-et "m" est un nombre entier égal à 2, 3 ou 4, G comprend des radicaux tels que des hydroxy, des chloro, des bromo, des iodo et des fluoro Les halogénures d'acyle organique imido substitués de formule (9) comprennent des composés tels que Les poly(oxyde d'arylène) imido substitués selon la présente invention, qui sont préparés par alcoylation de Friedel Crafts en utilisant un composé imido-alcoyle tel que représenté par la formule (10) en présence d'un catalyseur tel que le trifluorure de bore selon ce procédé, sont décrits dans la demande de brevet France nO 70 24472 au nom de la demanderesse. Quelques composés imido alcoyles représentés par la formule 10 sont par exemple On peut préparer certains des poly(oxyde d'arylène) constitués essentiellement par des motifs chimiquement combinés de formule (8) par la méthode décrite dans les brevets E.U.A. de Hay n" 3 306 874 et n" 3 306 875 cédés à la demanderesse. Selon ces brevets, on peut préparer des poly(oxyde de phénylène par couplage oxydant d'un phénol en utilisant un complexe amine aliphatique-sel cuivrique basique. Les poly,oxyde de phénylène) obtenus selon cette méthode peuvent être utilisés pour faire les poly(oxyde de phénylène) imido substitués selon la formule (6).Dans certains cas, si l'on désire des poly(oxyde de phénylène) imido substitués selon la formule (7), on peut modifier les poly(oxyde de phénylène) obtenus selon les brevets de Hay désignés ci-dessus, par des procédés de coupure en utilisant des substituants de métal alcalin des arènes comme indiqué dans le brevet E.U.A. de Hay, n" 3 442 858 ou par un procédé de redistribution et stabilisation du poids moléculaire du polymère en utilisant un catalyseur à radicaux libres tel qu'un radical aryloxy, ce procédé étant décrit dans le brevet français n" 1.521.881 . Le brevet des Etats Unis d'Amérique nO 3 367 978 au nom de White et cédé à la demanderesse décrit un autre procédé. Les poly(oxyde d'arylène) imido substitués selon la présente invention peuvent également consister entièrement en radicaux aryloxy M-substitués selon la formule (8). On peut utiliser les poly(oxyde d'arylène) imido substitués comme composition pour moulage, comme vernis, etc., quand on les utilise avec un solvant organique tel que le tétrachloraéthane, le dichlorure d'éthylène, etc. On peut transformer les poly(oxyde d'arylène) imido substitués en compositions de revêtement résistant au sol vant par exposition à une irradiation par des électrons de haute énergie ou par durcissement à l'aide de peroxydes et de chaleur. On peut mélanger les poly(oxyde d'arylène) imido substi tués selon la présente invention avec diverses substances organi ques aliphatiques insaturées,teBesque des monomères organiquesali phatiquesinsaturéset certains polymères organiques ainsi qu'avec des polymères organiques n'ayant pas d'insaturation aliphatique. On peut effectuer ces mélanges de poly(oxyde d'arylène) imido substitués avec les monomères organiques ou polymères organiques désignés ci-dessus dans des proportions très variées en poids. L'expérience a montré que l'on peut utiliser dans le mélange au moins 5 % environ en poids, et de préférence entre 10 et 50 % en poids de poijbxyde arylène) imido substitué par rapport au poids total du mélange pour donner des produits durcis ayant des ca ractéristiques utiles telles que la résistance aux solvants, la ténacité, la résistance à la déformation à des températures éle vées, etc. En fonction de la proportion de poly(oxyde d'arylène) imido substitué et de polymère ou de monomère organique, les mélanges peuvent servir pour des stratifiés, pour des vernis, pour des compositions pour moulage, pour des compositions pour revêtement, etc. Les monomères organiques aliphatiques non saturés que l'on peut utiliser en combinaison avec les poly(oxyde d'arylène) imido substitués sont par exemple le styrène, la N,N'-p-diphé nylméthanebismaléimide, la bismalélmide, la N-phénylmaléimide, les phtalates de diallyle, la N,N'-?-phénylènebismaléimide, le chlorure de vinyle, l'isobutylène, le butadiène, l'isoprène, le chlorotrifluoréthylène, le méthyl-2 pentène-1, les esters viny liques des acides organiques tels que le formiate de vinyle, l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile, etc., les esters des acides acryliques et méthacryliques, etc., le divinylbenzène, le cyanure te de triallyle, le trimellitate de triallyle et la N-vinyl phtalimide, la N-allylphtalimide, les produits de la réaction des diamines avec la N-allyl-tétrachlorophtalimide, etc.On peut citer,parmi les polymères organiques que l'on peut utiliser en combinaison avec les polyfoxydedarylène) imido substitués selon la présente invention, le poly(chlorure de vinyle), les poly(oxy de de phénylène), les polyprolylènes, les polysulfones, les éthers de polysulfone, les résines époxy, les résines phénol-formol, le polystyrène, les polyuréthanes, les organopolysiloxanes, les polyesters, les polycarbonates, les terpolymères acrylonitrilebutadiène-styrène, les copolymères séquencés styrène-butadiène, etc. On peut effectuer le durcissement des poly(oxyde d'arylène) imido substitués ou du mélange contenant ces poly(oxyde d'arylène) avec les monomères organiques cités plus haut, ou avec les polymères, par des agents d'amorçage radicalaires habituels, à des températures comprises entre 50 et 3000C, des températures de 100 b 200oC ayant été souvent trouvées plus avantageuses. On peut réaliser l'accélération du durcissement à l'aide de peroxydes organiques tels que le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de benzoyle, le perbenzoate de butyle tertiaire, les peroxycarbonates d'alcoyle tertiaires, des peroxydes pour température plus élevée tels que les azodicarbonamides, etc.On peut utiliser les peroxydes dans des quantités comprises entre environ 0,01 % et environ 5 % en poids par rapport au poids de l'oxyde de polyarylène ou de son mélange. On peut également durcir les poly(oxyde d'arylène) imido substitués ou leur mélange par la chaleur ou par irradiation avec des électrons accélérés, des rayons-X, du rayonnement ultra violet, etc., selon la densité de réticulation des poly(oxyde d'arylène) imido substitués résultants. Lors de la préparation des poly(oxyde d'arylène) imido substitués selon la présente invention par acétylation de poly (oxyde d'arylène) constitué essentiellement par des motifs chimiquement combinés de formule (8) à l'aide d'un halogénure d'organoacyle imido substitué de formule (9), on peut utiliser un solvant organique à des températures comprises entre O et 125"C et de préférence entre 25 et 55 C. Un solvant organique convenable pouvant être utilisé pour faciliter la formation de poly (oxyde d'arylène) imido substitud est un solvant inerte envers les corps entrant en réaction dans les conditions de la réaction. On peut par exemple utiliser des solvants tels que le nitrobenzène, le tétrachloroéthane, le chlorobenzène, le dichlorobenzène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le sulfure de carbone, etc. On peut isoler les poly(oxyde d'arylène) imido substitués en réalisant la précipitation du polymère dans un alcool tel que le méthanol. On peut réaliser la préparation de pcly(oxyde d'arylè ne) imido substitué par alcoylation Friedel-Crafts de poly (oxyde d'arylène) en utilisant un composé imido alcoylène de formule (10), en présence d'un catalyseur Friedel-Crafts, tel que le fluorure de bore, le chlorure d'aluminium, le chlorure ferrique, etc. On peut réaliser l'acoylation à des températures comprises entre O et 1250C, et de préférence entre 25 et 550C. Un procédé utilisable comprend par exemple l'agitation d'une solution de poly(oxyde d'arylène et d'halogénure d'alcoyle imido substitué dans un solvant organique tel que le tétrachloroéthane, le nitrobenzène, l'orthodichlorobenzène, etc., pendant que l'on introduit lentement le catalyseur Friedel Crafts.On peut réaliser la réaction avec des durées comprises entre 1 et 60 heures, en fonction des conditions utilisées, du type de l'halogénure alcoyle imido substitué appliqué, etc. On peut réaliser l'isolement du poly (oxyde d'arylène) imido substitué à la fin de l'alcoylation en utilisant un alcool aliphatique de faible poids moléculaire tel que le méthanol, etc. En plus des monomères aliphatiques insaturés et des polymères organiques cités plus haut, qui peuvent être utilisés avec les poly(oxyde d'arylène) imido substitués, on peut également utiliser de O à 200 parties de charges pour 100 parties de poly (oxyde d'arylène) imido substitué, charges telles que l'argile traité, le quartz pulvérisé, les fibres de quartz, les fibres de carbone, l'amiante, etc. De plus, on peut utiliser d'autres additifs tels que des solvants en quantités comprises entre 60 et 90 % en poids de la composition durcissable, par exemple la N-méthyl pyrrolidone, la diméthylacétamine, le toluène, le chlorure de méthylène, des plastifiants tels que le phtalate de dioctyle ou des biphényles chlorés, etc. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples suivants donnés à titre purement illustratif et non limitatif. Dans ces exemples, toutes les parties sont en poids. Exemple I .- On chauffe à reflux en agitant sous azote pendant 22 heures 42 parties d'un poly(oxyde de diméthyl-2,6 phénylène-1,4) ayant un poids moléculaire d'environ 2.500, 4,7prtiesde chlorure de p-maléimidobenzoyle et 100 parties de tétrachloroéthylène. On précipite le produit dans le méthanol et on le sèche sous vide à 950C. En se fondant sur la méthode de préparation, le produit était un poly (oxyde de phénylène) imido substitué ayant la for mule moyenne approximative suivante dans laquelle "n" avait une valeur moyenne de 20. Le poly (oxyde de phénylène) imido substitué ci-dessus fond à 155 C. On formait un film par chauffage de la substance fondue pendant 5 minutes à 2250C. Il était possible d'extruder la substance fondue sur un fil de cuivre de façon à obtenir un conducteur isolé. Exemple 2 On chauffe à reflux,en agitant sous azote,un mélange de 9,25 parties d'un poly (oxyde de diméthyl-2,6 phénylène-1,4) ayant en moyenne environ 7,2 motifs d'oxyde de phénylène et des radicaux hydroxyles en bout de chaise, 4,71 parties de chlorure de p-maléimidobenzoyle et 30 parties de tétrachloroéthane pendant 6 heures. On ajoute le mélange au méthanol dans un mélangeur de Waring pour réaliser la précipitation du produit. On filtre et on sèche dans un courant d'air. Selon la méthode de préparation, le produit avait une formule moyenne approximative de où "n" a une valeur d'environ 7,2.On confirme la structure du produit par une analyse d'azote (poids %) calculé : trouvé : 1,84 On coule un film du produit précédent à partir d'une solution dans le tétrachloroéthylène contenant 20 % en poids de polymère et 5 % en poids de peroxyde de dicumyle. On durcit le film à 1500C pendant une heure et à 2000C pendant une heure. On obtient un film thermodurci tenace. On place le film durci dans un four sous une charge de 1000 grammes entre deux fils de cuivre ayant un diamètre moyen de 1,27 mm. Ce film jouait le rôle d'un isolant satisfaisant jusqu'au moment où un claquage se produisait à une température de 245 C. Exemple 3 On a réalisé divers mélanges à partir du poly (oxyde de phénylène) imido substitué de l'exemple 2 et de différents monomères organiques aliphatiques insaturés en Darticulier le styrène, le phtalate de diallyle, et la N-phénylmaléimide. Les mélanges contenaient 50 parties de poly (oxyde de phénylène) imido substitué, 50 parties de monomère organique aliphatique non saturé et 2 parties de peroxyde de benzoyle. On coule des films sur un substrat en aluminium à partir d'une solution à 20 % de dichlorure d'éthylène. On durcissait les films à 80"C, 125"C et 220"C, une heure à chaque température. On a trouvé que les films préparés étaient d'excellentes compositions de revêtement isolant résistant aux solvants. Les films étaient assez durs pour ne pas plier et insolubles dans le chlorure de méthylène.Les films étaient caoutchouteux à 250"C et ne fondaient pas à des températures atteignant 3100C Exemple 4 On mélange le poly (oxyde de phénylène) de l'exemple 2 avec divers polymères et un peroxyde organique pour donner des mélanges ayant 33 parties de poly (oxyde de phénylène) imido substitué, 65 parties de polymère organique et 2 parties de peroxyde de dicumyle. On a également réalisé des mélanges ne contenant pas de poly (oxyde de phénylène) imido substitué et contenant 98 parties de polymère organique et 2 parties de peroxyde de dicumyle. L'un de ces mélanges était constitué par le poly (oxyde de phénylène) imido substitué de l'exemple 2 et par un poly (oxyde de diméthyl-2,6 phénylène-1,4) ayant une viscosité intrinsèque de 0,49 dans le chloroforme à 250C. Un autre mélange était constitué par le poly (oxyde de phénylène) imido substitué de L'exemple 2 et par un poly carbonate préparé en faisant agir le phosgène sur le bis (hydroxy-4 phényl)-2,2 propane ayant une viscosité intrinsèque de 0,5 dans le dioxane à 30 C. Les mélanges ne contenant pas de poly (oxyde de phénylène) imido substitué contenaient 98 parties de poly (oxyde de diméthyl-2,6 phénylène1,4) et de poly carbonate cités ci-dessus. On coule des films sur un substrat d'aluminium à partir d'une solution à 20 % dans le tétrachloroéthane des mélanges décrits plus haut . On durcit les mélanges à 125"C pendant une heuremet 2000C pendant une heure. heure. On obtient des films tenaces et flexibles. Le film préparé à partir du mélange contenant le poly (oxyde de phénylène) imido substitué avait une température de claquage de 1900C, alors que le mélange & base de poly (oxyde de phénylène) n'ayant pas de polymère imido substitué avait une température de claquage de 170oC. Une comparaison des films préparés à partir des mélanges de polycarbonate indiquait 1850C comme température de claquage pour les mélanges contenant la fonction im;io à comparer à une température de claquage de 1500C pour le tilm préparé à partir du mélange ne contenant pas d'imido.Pour mesurer la température de claquage, on plaçait le film entre deux fils conducteurs de 3,76 mm, sous une charge de 1.000 g, conformément à la méthode décrite dans le brevet E.U.A. n" 2 936 296 de Precopio et Colt. Ces résultats indiquent aux techniciens que les mélanges de poly (oxyde de phénylène) imido substitués selon la présente invention représentent des composés de moulage par injection très avantageux. Exemple 5 . On prépare la N-(chloroéthyl-2)tétrahydrophtalimide selon le procédé suivant On chauffe à reflux, pendant 2 heures, un mélange de 10 parties de N-(hydroxyéthyl)-2)tétrahydrophtalimide,préparé luimême à partir d'anhydride phtalique et d'éthanolamine par le procédé habituel, avec 25 parties de chlorure de thionyle. On chasse l'excès de chlorure de thionyle et onpurifie le résidu par recristallisation à partir du méthanol. On obtient un produit cristallin. D'après sa méthode de préparation et le point de fusion indiqué plus haut, le produit était la N-(chloro-2 éthyl > tétrahydrophtalimide. On a préparé un mélange de 2,5 parties d'un poly (oxyde de phényle 2,6 phénylène 1,4) ayant une viscosité intrinsèque de 0,82 dans le chloroforme à 250C, 2 parties de N-(chloro-2éthyl)tétrahydrophtalimide, une partie de chlorure d'aluminium, 35 parties de tétrachloroéthane anhydre et 15 parties de nitrobenzène anhydre. On agite la solution à une température de 90" pendant 15 heures. On précipite le produit par addition au méthanol.D'après la méthode de préparation et l'absorption dans l'infrarouge du carbonyle à 1700 cm 1, le produit était un poly (oxyde de phénylène) tétrahydrophtalimidoéthyl-substitué ayant en moyenne environ 300 motifs oxyde de phénylène combinés chimiquement, dont vingt cinq molécules pour cent environ étaient des motifs substitués par des radicaux tétrahydrochtalimidoéthvles MQ étant un radical tétrahydrophtalimidoéthyle combiné chimiquement avec environ soixante quinze oles de motifs d'oxyde de phénylène de formule On coule un film de poly (oxyde de phénylène) imido substitué à partir d'une solution dans le tétrachloroéthane sur un substrat en aluminium. On expose le film à un rayonnement ss avec une dose de 50 MR.Le film s'avère être insoluble dans plusieurs solvants organiques y compris le tétrachloroéthane et utilisable comme revêtement organique résistant au solvant. Exemple 6 On prépare un poly (éther d'arylène) ayant un poids moléculaire d'environ 10 000 et des radicaux hydroxyles en bout de chaste consistant essentiellement en motifs chimiquement combinés selon le mode décrit par A.S. Hay, Advances in Polymer Science Vol. 4, pages 496-527 (1967). On chauffe à reflux sous azote,en agitant,un mélange de 10 parties de chlorure de p-maléimidobenzoyle et de 90 parties du polymère ci-dessus pendant 6 heures, en utilisant environ 30 parties de tétrachloroéthane comme solvant. On ajoute ensuite le mélange au méthanol pour réaliser la précipitation du produit. On obtient un rendement quantitatif du produit. D'après la méthode de préparation et son spectre infrarouge, le produit est un polymère imido substitué ayant la formule moyenne approximative suivante dans laquelle MQ est On utilise une solution à 10 % du polymère ci-dessus dans le tétrachloroéthylène pour coller un film sur un substrat d'aluminium. On expose le film à une dose de 50 MR de rayonnement B. On obtient un film résistant aux solvants ayant des propriétés isolantes et diélectriques excellentes. Bien que les exemples ci-dessus soient limités à quelquesuns seulement'des nombreux poly (oxyde d'arylène) imido substitués compris dans le cadre de la présente invention, on comprendra que la présente invention concerne une classe beaucoup plus large de poly (oxyde d'arylène) imido substitués constitués essentiellement par des motifs chimiquement combinés de formule (2), comprenant des radicaux organiques divalents possédant des radicaux imido combinés de formule (1), où l'atome N de tels radicaux imido peut, ou bien être relié directement aux radicaux disubstitués du polymère, soit en bout de channe ou sur la channe du polymère ou bien être relié au polymère par un radical organique de liaison divalent ayant 2 atomes de carbone ou davantage, par exemple des radicaux alcoylènes tels que -(CR'2)x- où "x" est un nombre entier égal à 2, 3 ou 4, et R' est un radical divalent aromatique carbocyclique tel que défini antérieurement et ayant de 6 à 18 atomes de carbone, de tels radicaux alcoylènes ou les radicaux aromatiques carbocycliques divalents pouvant être joints directement aux polymères par une liaison carbone-carbone ou par une liaison ester, amide, carbonate ou éther. REVENDICATIONS 1. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué caractérisé par le fait qu'il contient au moins un radical imido chimiquement combiné de formule dans laquelle R est un radical organique divalent hydrocarboné ou hydrocarboné halogéné. 2. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste essentiellement en motifs chimiquement combinés de formule -ZOdans laquelle Z est un radical divalent choisi parmi les radicaux organiques divalents substitués par M ou par MQ et un mélange comprenant de tels radicaux organiques divalents substitués par M ou par MQ et des radicaux organiques divalents n'ayant pas de substituant M ou MQ, M étant le radical imido de la revendication 1, Q étant une liaison organique divalente choisie parmi et R" est un radical organique divalent choisi parmi les radicaux hydrocarbonés et les radicaux hydrocarbonés halogénés. 3. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'il est constitué pour l'essentiel par des motifs chimiquement combinés ou par un mélange de tels motifs chimiquement combinés avec des motifs de formule dans laquelle R' est un radical monovalent tel que l'hydrogène, un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné halogéné. 4. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la reven dication 2, caractérisé par le fait qu'il est constitué pour l'essentiel par des motifs chimiquement combinés de formule dans laquelle V est un radical monovalent choisi parmi l'hydrogène des radicaux hydrocarbonés n'ayant pas d'atome de carbone atertiaire, des radicaux hydrocarbonés halogénés n'ayant pas d'atome de carbone a-tertiaire et ayant au moins deux atomes de carbone entre tout atome d'halogène et le noyau phénolique, des radicaux hydrocarbonoxy n'ayant pas d'atome de carbone a-tertiaire, des radicaux hydrocarbonoxy halogénés n'ayant pas d'atome de carbone a-tertiaire et ayant au moins deux atomes de carbone entre tout halogène et le noyau phénol, des radicaux M ou des radicaux MQ, "a" pouvant être un nombre entier égal à 1, 2, 3 ou 4 et "n" un nombre entier de 2 à 1000 inclus. 5. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il correspond à la formu le dans laquelle M, Q, R' et "n" ont la même signification que précédemment. 6. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon lLreven- dication 4, caractérisé par le fait qu'il correspond à la for mule dans laquelle M, Q, R' et "n" ont la même signification que précédemment. 7. Poly (oxyde d'arylène) selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un poly (oxyde de phénylène) maléidoalcoylène substitué 8. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 5, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un poly (oxyde de phénylène) maléimido substitué de formule dans laquelle "n" est un nombre entier de 2 à 1 000 inclus. 9. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un poly (oxyde de phénylène) maléimido substitué de formule dans laquelle "n" est un nombre de 2 à 1000, ces deux derniers chiffres compris. 10. Poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il-est constitué par un poly(oxyde de phénylène) maléimido substitué ayant environ 25 moles pour cent de motifs de formule dans laquelle M est un radical maléimido et Q est l'éthylène, qui sont combinés avec environ 75 moles pour cent de motifs oxyde de phénylène de formule 11. Mélange réticulable caractérisé par le fait gu'il contient un poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 1 et un monomère organique aliphatique non saturé. 12. Mélange réticulable caractérisé par le fait qu'il contient un poly (oxyde d'arylène) imido substitué selon la revendication 1 et un polymère organique. 13. Procédé de fabrication de poly (oxyde d'arylène) imido substitué, caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction entre un poly (oxyde d'arylène) constitué essentiellement de motifs aryloxy chimiquement combinés de formule - AO et un halogénure d'organoacyle imido substitué de formule dans laquelle M et R" ont les mêmes significations que précédemment, A est un radical aromatique carbocyclique divalent choisi parmi les radicaux hydrocarbonés et les radicaux hydrocarbonés halogénés , et D est un radical halogène.