Brevet FR2125483A1 — publié le 19720929

L'invention a pour objet le procédé d'apprêtage permanent de matières fibreuses pour obtenir des effets antistatiques et anti-souillures et au besoin anti-microbiens, le produit industriel nouveau constitué par la préparation servant 5 à cet apprêt ainsi que les matières fibreuses apprêtées selon le procédé précité. Il est connu d'apprêter des matières fibreuses de manière à obtenir uniquement des effets anti-statiques ou des effets anti-souillures. Très souvent, les matières textiles por-10 tant un bon apprêt anti-statique ont cependant tendance à se salir davantage ou leurs teintures ont une mauvaise solidité au frottement et, en outre, les teintures de matières apprêtées de façon efficace contre les souillures tendent souvent à une altération des nuances. Il est également possible d'apprêter 15 des matières fibreuses pour les rendre simultanément anti-sta-tiques et résistantes aux souillures ; le traitement nécessaire dans ce cas, qui dépasse 10C°C, diminue cependant souvent la solidité au frottement de la teinture et/ou les effets de l'apprêt sont à nouveau perdus. 20 La combinaison de composants ayant une bonne ac tivité spécifique ne produit, contrairement à l'attente, par des effets d'apprêtage multiples et favorables et les matières ainsi traitées ont même souvent des inconvénients concernant par exemple un mauvais toucher et un ternissement ou une modifi-25 cation de la nuance. La demanderesse a trouvé un procédé effectué en un seul bain permettant de manière surprenante d'apprêter les matières fibreuses et surtout des fibres textiles teintes telles que des moquettes textiles en couleurs simultanément de façon 30 que la matière traitée possède à la fois des effets permanents anti-statiques et anti-souillures éventuellement même anti-micro-biens ainsi qu'un toucher souple, sans toutefois nuire à la solidité au frottement à la teinture. Le terme "permanent" signifie que la matière traitée selon l'invention conserve ses propriétés 35 précieuses même après un emploi prolongé. Le procédé conforme à l'invention est caractérisé par le fait qu'on traite dans un intervalle acide du pH la matière fibreuse avec une solution aqueuse ou dispersion qui contient a) au moins un agent anti-statique, 40 b) une dispersion stabilisée aqueuse, contenant de 72 05047 2 2125483 préférence 20-60$ et mieux 40$(et ne forme pas de pellicule) de polystyrène ou d'un copolymérisat de styrène, avantageusement de polystyrène, c) au moins un acide, 5 d) le cas échéant d'autres composants. On obtient des effets particulièrement avantageux en ce qui concerne les conditions précitées quand on utilise dans le procédé de l'invention comme composant a) (antistatique) des composés ou des mélanges de produits ayant les formules I à III 10 . ci-après : Composés de formule I XRi R - CO - N (I) ^r2 ^ où R est un reste alkyle ayant 8 à 22 atomes de carbone et surtout 14 à 18 atomes de carbone, R^ est de préférence de l'hydrogène ou un groupe alkyle pouvant porter des substituants, Rg est un groupe alkyle pouvant porter des substituants et Ri et peuvent former conjointement avec l'atome d'azote un hétérocycle à 5 ou 6 maillons pouvant contenir d'autres atomes hétérogènes et éventuellement un autre groupe R comme substituant, ou encore des composés quaternaires. Le groupe alkyle portant des substituants désignés par R, et R_ peut être un reste hydroxyalkyle en particulier hy-D droxyéthyle ou un reste alkyle substitué par des groupes aquaso-lubilisants tels que des restes sulfoniques et/ou carboxyliques ou un groupe aminoalkylalcoxy ou aminoalkyle dont le groupe ami-nogène peut être mono- ou disubstitué. Comme substituants de ce groupe aminogène, on mentionne : les groupes hydroxyalkyles 30 tels que hydroxyéthyle ou -propyle portant des groupes monovalents par exemple cyanogènes ou des groupes alkylaminoalkyles substitués ; R-C0- ou R-CONH-alcoxyalkyles où R est un reste alkyle ayant 8 à 22 atomes de carbone ou des substituants dans lesquels l'atome d'azote du groupe aminogène fait partie d'un 35 hétérocycle en particulier d'un cycle à 5 ou 6 maillons contenant des atomes d'azote supplémentaires, par exemple le groupe 2-stéaryl-l,2-imidazolyle. Comme composés préférés ayant la formule I, on énumère les suivants : 20 o-fr hSs-hû-shdhhoos£h^xo ^3 hoshoshohnoo5£h^to hooc sexruuaoj ap sasoduioo ap saSueiaui sap anb xsuxe hoshosho\ cc , t p -, noos£h 0 ho ho hû/ no 0 £ £ 0s0 ho s£h^tooohmshosho ç OH 3, \/ HO — fi S. HO - N' NbS£H^I0 j/ ï£ e 10 © h02h02h0 /=\ a IX- \J— sh0sh00sh0hn00-91(sh0)ch0 HON ^ho^hoo^hohnoo-91 ( sh0 ) £h0 bc; os h£0s- hogc HO - SHOBiO 0^ %Ï^T 0 ÇÇ I y p h 0—0 0—hn— hi "HC Ci -/tt^ »,? =, ( ^O-^H^O "HO - N/ 01 oo-9i(sho)£ho no3hoshohmshosho-n-3kobhohnoo-^ l(°h0)*h0 h03h0sh0\ p P f QI P ç ho hoo hohnoo—y l ( ch0 ) ho H02H0SH0'/' Ç.MQZIZ ç. l*7050 27 72 05047 4 2125483 iio 15 20 25 30 35 Des composés de formule II v - V n - ch2ch2 çh2 C00R v I n ch2ch2 v f2 coor t T- ch, I C coor e 3 x © (II) où V est un reste alkyle inférieur, R est un reste alkyle ayant 8 à 22 atomes de carbone et "x est un anion, en particulier un composé de formule CH, P n - I CH. ch- ch2ch2 cooc17h35 n - ch0ch^ - I f2 cooc17h35 2^2 " ï - CH3 CH^ ï cooc17h3^ © 3 Cl e> Le terme "inférieur" désigne ici des groupes al-kyles ayant en général pas plus de 4 atomes de carbone. Un polyglycoléther ayant un poids moléculaire d'environ 300 à 6000, surtout 400 à 600 ou le polyglycoléther de formule III z - (ch2ch20)x - H (III) Z étant le reste d'un alcool aliphatique ou d'une aminé ou d'un acide carboxylique aliphatique ayant 8 à 22 atomes de carbone ou encore d'un alkylphénol contenant un reste alkyle de 8 à 12 atomes de carbone et x est un nombre compris entre 5 et 100 inclus . Les polyglycoléthers préférés sont les suivants : C17Hx-O-(chzCH2O)j0-H Ci8H37-°-(CH2CH20)i8-H C9H19—Qh-MCH2CH20)9-H. Pour obtenir des apprêts anti-statiques et anti-souillures permanents, on a trouvé qu'il est indiqué d'utiliser un mélange de 72 05047 5 2125483 deux ou plusieurs des composés précités, surtout des composés Çi7h35 yc = N c,7HC0NHCH„CHO-N 1 17 35 2 2 \CH QH 2 ~"2 ^CHoCHo0H R-CO-N ^ ^ \CH CH20H R désignant un reste alkyle ayant 14 à 18 atomes de carbone et 10 d'un polyglycoléther de formule ci8h37~°~(CH2CH2O)i8-H 20 ou _ 15 C9Hig-^^(HCH2CH20)g-H Gomme acides utilisables selon l'invention, on mentionne aussi bien les acides minéraux qu'organiques, monobasiques ou polybasiques ou leurs mélanges. Comme acides minéraux, on indique l'acide chlorhydrique, nitrique, sulfurique, phosphorique ou borique et comme acides organiques, l'acide acétique, oxalique, malonique et citrique. On obtient des effets permanents particulièrement avantageux avec l'acide o-phospho-rique. Un autre composant selon d) peut être la solution aqueuse ou la dispersion d'un agent anti-microbien en particulier d'un agent ayant l'une des formules 0 ci^Q^H - C - NH CP, 25 30 35 ?H2 " fH2 C12H25"\ JE XCX 40 72 05047 6 2125483 0 _ NH —^—C1 Cl 10 0 - NH 15 O- H2 ^ C12H25 © Cl 0 ou surtout 20 25 30 35 40 Enfin, on peut ajouter à la préparation aqueuse d'autres composants servant d'agents de dissolution, par exemple de l'acide oléique et des agents anti-mousse habituels qui diminuent le moussage de la combinaison dissoute dans l'eau, par exemple des silicones. On obtient des résultats particulièrement favorables quand on utilise dans le procédé conforme à l'invention une solution aqueuse ou une dispersion contenant chaque fois 0,2 à 2$ des composants a) et b) ainsi que 0,04 à 0,4$ du composant c) par rapport au poids de la matière à traiter. Des résultats particulièrement avantageux par leurs effets permanents sont obtenus quand on exécute le procédé de l'invention à un pH de la solution compris entre 2 et 5. Les composants a) à d) sont connus et on peut les préparer selon les procédés habituels. La matière fibreuse à traiter selon l'invention est surtout formée par des produits organiques naturels et surtout synthétiques. Les matières fibreuses naturelles sont les suivantes : la laine, la soie, le coton 72 05047 7 2125483 et le jute et les matières synthétiques par exemple la cellulose régénérée, le rayonne-acétate, le polyamide, polyester, polyacry-lonitrile, les polyoléfines ou les tissus mixtes par exemple en polyamide/polyester et cellulose/polyamide. Il peut s'agir dans 5 ce cas de matières non teintes ou de préférence teintes. On les utilise avantageusement sous la forme de floches, filets ou en pièces telles que des moquettes ou des tapis ou d'autres textiles d'ameublement tels que les tissus, rideaux et tapisseries On effectue l'apprêtage selon l'invention de la 10 matière fibreuse avantageusement par pulvérisation, imprégnation étalement ou selon le procédé d'épuisement, éventuellement aussi à la brosse, pour la fixation sur la matière fibreuse. Avantageusement, on étale par pulvérisation le mélange des composants selon l'invention sous forme d'une disper-15 sion aqueuse (liquide à pulvériser) à l'aide d'un dispositif approprié et de manière uniforme sur la matière mouillée ou sèche à traiter, ceci en une quantité telle qu'après le séchage à environ 100-l80°C, il reste sur la surface du matériau une quantité suffisante du mélange des composants, pour obtenir les effets 20 permanents désirables. Les matières traitées selon l'invention restent cependant très longtemps sans se charger électriquement, c'est-à-dire qu'il ne se manifeste pas d'effet gênant lorsqu'on les touche ou lorsqu'on marche dessus. En outre, on ne constate pour 25 les marchandises teintes ni un effet nuisible sur la solidité au frottement ni sur la solidité à la lumière. Les matières fibreuses apprêtées selon l'invention peuvent être fréquemment brossés à sec, aspirées ou nettoyées au shampooing sans perdre l'effet d'apprêtage double ou triple 30 obtenu. La permanence des effets réalisés peut être facilement vérifiée par un essai de marche. Pour obtenir des solutions aqueuses appropriées ou des dispersions servant dans le procédé d'apprêtage selon l'invention, on peut ausÉL utiliser des préparations aqueuses 35 mélangées au préalable qui ont généralement la composition.ci-après : a) 10 à 20 et de préférence 14 à 16$ en poids d'au moins un agent anti-statique, b) 3 à 35 et mieux 10 à 20$ en poids d'une dis-40 persion stabilisée aqueuse et ne formant pas de pellicule con 72 05047 8 2125483 tenant de préférence 40$ de polystyrène ou d'un copolymérisat de styrène, c) 1 à 6$ en poids d'au moins un acide, et d) 0 à 5$ en poids d'autres composants. 5 A partir de ces préparations, on obtient des so lutions d'apprêtage à utiliser selon l'invention en diluant 3 à 250 g des préparations avec de l'eau et éventuellement une solution d'épaississant jusqu'à un litre, selon les effets d'apprêtage désirés. 10 . L'utilisation de telles préparations pour l'obten tion des bains d'apprêtage sein l'invention comporte l'avantage essentiel d'un maniement facile et l'agent d'apprêt se présente en général en solution ou en un état très finement divisé et surtout uniforme, ce qui permet d'obtenir des apprêts absolument 15 réguliers. Enfin, on peut aussi mélanger les composants a) à d) pour obtenir une poudre et pulvériser celle-ci sur la matière fibreuse déjà mentionnée, puis opérer la fixation par un traitement thermique à une température d'environ 100 à l80°C. 20 La mise en oeuvre de l'invention sera mieux com prise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après, les températures étant indiquées en degrés centigrades. EXEMPLE 1 On fait passer un tapis de polyamide (poids du poil 25 800 g au m2) coloré de manière connue en bleu au moyen du colorant ayant la formule 35 30 S02NHCH2CH20H et ayant une largeur de 4,20 m à une vitesse de 1,9 m/mn sur un rouleau. Au-dessus du rouleau est disposé à une distance d'environ 10 cm un tuyau de pulvérisation comportant des buses distancées d'environ 30 cm. On pulvérise sous une pression d'environ 3 atmosphères une dispersion aqueuse contenant 41,5 g/1 de la préparation décrite ci-après (=450 cm3 de dispersion aqueuse/minute/ buse) sur le tapis de polyamide en mouvement. On sèche ensuite sur 40 un cadre tendeur le tapis de polyamide à 140°. On obtient ainsi 72 05047 9 2125483 un tapis de polyamide portant un apprêt permanent anti-statique, anti-souillure et anti-microbien qui conserve ses propriétés précieuses même après usage, brossage et aspiration. Comparativement à un tapis de polyamide ne portant 5 pas l'apprêt conforme à l'invention, on constate les différences ci-après : Apprêté Non apprêté Charge électrique 100 volts 3000 volts Souillure faible forte 10 Résistance au frottement parfaite mauvaise Permanence après 10.000 „ épreuves de marche parfaite mauvaise La préparation liquide utilisée dans le présent exemple peut être obtenue de la manière suivante : on place dans un ballon 160 g d'eau dessalée et on ajoute en agitant 1,86 g de polyglycoléther de formule ClQH37-0(CH2CH20)lgH et 80 g d'un amide d'acide gras de formule 20 /CH2CHo0H C H -C0N 2 2 i-f DO \ CH2CH20H On chauffe lentement le mélange à environ 60° et on obtient une pâte homogène à laquelle on ajoute 0,67 S de polyglycoléther de formule 25 C9H19 C=3 °( CH2CH2° } 9H et 7i25 g d'acide acétique à 80$. On agite le mélange encore pendant 30 minutes à 60° puis on le laisse refroidir jusqu'à une tem-30 pérature d'environ 30°, après quoi on introduit en agitant 42 g d'acide o-phosphorique à 80$ en solution dans 143 cm3 d'eau. On fait fondre séparément dans un récipient, tout en agitant, 10 g du composé anti-microbien ayant la formule » cl_Q_o_p Cl H0 15 g de polyglycoléther de formule 40 ci8h37-o-(ch2ch2o)i8h 72 05047 10 2125483 10 15 20 et 6 g d'acide oléique industriel à une température de 80° et on ajoute au produit clair fondu 69 g d'eau dessalée à 30°. On introduit en agitant la solution obtenue dans la pâte ci-dessus, la masse réactionnelle devenant tout d'abord liquide. Dès que la pâte peut être agitée, on ajoute avec précaution 53*5 g du composé ayant la formule c17H35- ±l JD XN - CH0 k2 I CH0—NH—COC, 2 17 35 en solution dans 251 g d'eau dessalée et 8,65 g d'acide acétique à 80$, 1 g d'une émulsion aqueuse contenant 15$ de silicones et 150 g d'une émulsion aqueuse à 40# de polystyrène. On agite la masse encore pendant 60 minutes ce qui donne une préparation liquide directement utilisable. Quand on utilise à la place du tapis de polyamide précité, de couleur bleue, un autre tapis coloré avec le colorant = N ^"^—OH CH, 25 de manière connue en orange (ou coloré avec un mélange des colorants de formules 30 35 CH- et N = N - N- H^ N \N P -ju CH, CH_ ■N0, © Cl = n~0_ï ~ ch2~0 CH, © Cl © 40 72 05047 2125483 10 15 20 25 en rouge clairl formé par du polyacrylonitrile et quand on opère pour le reste selon les indications de l'exemple 1, on obtient des tapis portant des apprêts de même qualité. EXEMPLE 2 On imprègne dans un bain aqueux d'imprégnation contenant 60 g/l de la préparation liquide obtenue selon l'exemple 1 à une température d'environ 20 à 30° un tissu de polyamide coloré à l'aide du colorant ayant la formule de manière connue en nuance rouge jaunâtre, on exprime le tissu à 100$ par rapport au poids sec de la marchandise et on le sèche à 140°C pendant 5 minutes. On obtient un tissu de polyamide portant un apprêt résistant au frottement ayart une excellente qualité anti-statique, anti-souillure et anti-microbienne, ledit tissu conservant ses propriétés précieuses pendant très longtemps même après des brossages répétés à sec ou après lavage au shampooing. Quand on utilise à la place du tissu de polyamide coloré en rouge jaunâtre un autre tissu similaire ou coloré de manière habituelle avec le colorant de formule S0o H2N ^ 0 35 H0,S J en jaune ou avec le colorant de formule 72 05047 12 2125483 10 S02NHCH2CH20H en bleu, ou des articles "Helanca" en pièces et quand on procède comme indiqué dans le présent exemple, on obtient des pièces en "Helanca" portant des apprêts ayant des qualités tout aussi bonnes, Quand on utilise dans le présent exemple à la place de la préparation liquide selon l'exemple 1 un bain d'imprégnation obtenu en dissolvant 6,0 g d'un composé de formule 15 - ÇHr C17H35"Cv ■ ' i' D0 \N - CH, 20 25 CH„ I J CH0—NH-COC, n,H-,(-2 17 35 6,0 g d'émulsion de polystyrène à 40$ et 1,7 g d'acide o-phospho-rique à 80$ dans un litre d'eau et quand on procède comme indiqué dans l'exemple 2, on obtient également des articles en "Helanca" portant un apprêt anti-statique et anti-souillure dont les teintures ont une solidité remarquable au frottement. Quand on utilise à la place de la préparation indiquée en dernier lieu un bain d'imprégnation obtenu en dissolvant dans un litre d'eau, 2,1 g du composé de formule 30 40 CH. CH, - N - CH0CH0 3 j 2 2 CH„ G00C17H35 C00C17H35 OOC17H35 © 3C1 0 35 3*9 g du composé de formule yCH2CH20H C17H35C°N NaigCE^OH 6,0 g d'émulsion de polystyrène à 40$ et 1,7 g d'acide phospho-rique à 80$ et quand on procède selon l'exemple ci-dessus, on ob 72 05047 13 2125483 tient des pièces en "Helanca" dont la coloration résiste au frot- / tement et ayant des qualités remarquables anti-statiques et antisouillures . On obtient des pièces en "Helanca" ayant un apprêt tout aussi bon quand on procède selon les indications de l'exemple 2 mais en utilisant un bain d'imprégnation obtenu par dissolution de 2,1 g d'un composé 10 20 CH, I CH, - N - CH„CH„ D | 2 2 CH~ C00C17H35 15 3j2 g d'un composé 0,8 g d'un composé CH, Mr. C00C-, VH J-7 35 N - CH2CH2 - U CH3 I fa COOC^H,,. ^CHgCHgOH C-. H C0N \CH2CH20H 0 3C1 © Cl8H37-°-(CH2CH20)l8-H 6,0 g d'émulsion de polystyrène à 40$ et 1,7 g d'acide o-phos-phorique à 80$ dans un litre d'eau. 25 Si on utilise enfin un bain d'imprégnation obtenu en dissolvant dans un litre d'eau 15 g d'un polyglycoléther ayant un poids moléculaire de 300 à 500, 15 g d'émulsion de polystyrène à 40$ et 4,5 g d'acide o-phosphorique à 80$ et quand on procède comme indiqué dans l'exemple, on obtient des 30 pièces en "Helanca" de couleur jaune, rouge ou bleue ayant de bonnes qualités anti-souillurœ et anti-statique^ les teintures présentant une solidité remarquable au frottement. EXEMPLE 3 On charge dans une cuve contenant un rouleau 35 d'imprégnation une solution aqueuse formée de 200 kg de la préparation liquide décrite ci-après, qui est dissoute dans 1000 litres d'eau. On fait passer sur cette cuve à une vitesse de 5 m/mn un tapis de polyamide coloré selon l'exemple 1 (poids 400 g/m2), le tapis ayant une largeur de 5m. A l'aide du rouleau 40 d'imprégnation en rotation, on applique le liquide sur un tapis 72 05047 14 2125483 de polyamide en mouvement. L'absorption du liquide est de 20$ par rapport au poids du tapis. On obtient ainsi un tapis de polyamide portant un apprêt parfaitement anti-statique et antisouillure, qui conserve ses qualités précieuses pendant très 5 longtemps même après usage répété, après des brossages et des traitements au shampooing. On obtient la préparation utilisée dans l'exemple 3 en chargeant par exemple dans un ballon 160 g d'eau dessalée et en ajoutant, tout en agitant, 1,86 g de polyglycoléther 10 de formule ci8h37-o(ch2ch2o)i8h et 80 g d'amide gras de formule ^ch2CH2OH 15 g17H35-C0N x ch2CH2OH En chauffant le mélange lentement à environ 60°, on obtient une pâte homogène à laquelle on ajoute alors 0,67 g de polyglycoléther de formule 20 35 C9H19~C3~_0 ( CH2CH2° ) 9H et 7*25 g d'acide acétique à 80$. On agite le tout encore 30 minutes à 60°, on laisse refroidir jusqu'à environ 30° et on intro-25 duit en agitant 42 g d'acide o-phosphorique à 80$, en solution dans 143 cm3 d'eau dessalée. A cette pâte, on ajoute avec précaution 53,5 g d'un composé de formule ✓n " ch c,„ilr-c i 1 ( 35 pfi 3 0 j 2 ch0 I 2 ch0—nh-c0-c-, ryh^r-2 17 35 en solution dans 251 g d'eau dessalée et 8,65 g d'acide acétique à 80$, 150 g d'une émulsion de polystyrène à 40$, 1 g d'une émulsion contenant 15$ de silicones et 100 g d'eau dessalée. Après agitation pendant 1 heure, on obtient une préparation liquide directement utilisable. exemple 4 On fait passer sur une cuve à aspe un tapis de polyamide coloré en bleu selon l'exemple 1, à travers un bain 40 72 05047 15 2125483 aqueux (1:40) contenant 3 g/l d'un produit liquide préparé selon l'exemple 1, lequel contient cependant à la place des 42 g d'acide o-phosphorique (80$), en solution dans 143 cm3 d'eau I09 g d'acide chlorhydrique à 36$ en solution dans 76 g d'eau, ceci en 5 maintenant le bain à 45° et pendant 15 minutes. On sèche ensuite le tapis de polyamide ainsi traité pendant 7 minutes à 140°. On obtient un tapis de polyamide de couleur bleue portant un apprêt anti-statique , anti-souillure et anti-microbien de qualité remarquable, conservant ses qualités pendant un temps prolongé 10 après usage répété, brossage et shampooing. Quand on utilise une préparation obteni-e selon l'exemple 1, mais en prenant à la place de la quantité totale de 557 g d'eau dessalée la quantité mentionnée sur le tableau I, colonne II ci-après, d'eau dessalée, et à la place des 109 g 15 d'acide chlorhydrique à 36$ la quantité d'acide ou d'un mélange d'acidœmentionnée à la colonne III du tableau, on obtient des préparations liquides ayant les pH indiqués à la colonne IV du tableau, lesquelles donnent sur des tissus de polyamide par application selon l'exemple 4 des apprêts ayant de bonnes qualités 20 anti-statiques, anti-souillures et anti-microbiennes ainsi qu'une bonne résistance au frottement. TABLEAU I 25 30 35 I II III IV Exemple n° Eau dessalée g Acide S pH du produit 5 612,07 54,0 acide sulfuriaue O 1 •v OJ i 6 601,27 22,4 acide borique et 42,4 acide acétique 80$ 4,2 7 585,47 80,6 acide acétique 80$ 4,1 8 597,^7 68,6 acide oxalique 2H2 2,4 b 9 592,67 73,4 acide citrique.HgO 3,8 72 05047 16 2125483 On obtient des matières portant un apprêt permanent similaire anti-statique, anti-souillure et anti-microbien en utilisant à la place des préparations précitées un produit préparé comme ci-après et en procédant selon les indications 5 des exemples déjà mentionnés : On place dans un ballon 160 g d'eau dessalée, et on ajoute en agitant 1,86 g d'un polyglyco]ébher (a^) et 60 g d'un amide gras (a^). En chauffant ce mélange lentement à 60°, on obtient une pâte homogène à laquelle on ajoute 0,067 g d!ur; 10 polyglycoléther (a^)et 7*25 g d'acide acétique à 80$. On agite le mélange à 50° pendant 30 minutes, on le laisse revenir à la température d'environ 30°, puis on introduit en agitant 42 g d'acide o-phosphorique à 80# en solution dans 143 cm3 d'eau dessalée. 15 Dans un récipient séparé, on fait fondre er agitant 10 g du composé anti-microbien (d) et 15 g d'un polyglycoléther (a^) et 6 g d'acide oléique industriel à une tempe -rature d'environ 80°, puis on ajoute à la masse fondue et claire 69 g d'eau dessalée à environ 30°. On introduit en agitant 20 le mélange ainsi obtenu dans une pâte se trouvant dans le ballon. On continue à agiter le mélange, on ajoute avec précaution 53*5 g d'un composé (a^) en solution dans 251 cm3 d'eau dessalée et 8,65 g d'acide acétique à 80$, ainsi que 1 g d'une émulsior à 15# de silicone et 150 g d'une émulsion à 40$ de polystyrène 25 On agite le mélange encore pendant 60 minutes, ce qui donne \:ne préparation liquide utilisable directement. exemple 10 30 35 40 Polyglycoléther (a.^ Amide d'acide (a2) Polyglycoléther (a^) Antimicrobien (d) ci8h37-o-(ch2ch2o)30-h .CHgCHgOH C^H^CON 23 \ch2ch2oh C9Hl9-f3-° ( CH2CH2o ) 9h Cl——NH - C - CH, 3 72 05047 17 2125483 Anti-statique (a^) ch3(ch2)i6-conhch2och2ch2-n /CH2CH20H \ ch2ch20h EXEMPLE 11 10 Polyglycoléther (a^ Amide d'acide (a2) Polyglycoléther (a^) ci8h3?-o-(ch2ch2o)lgh /ch cho0h C-^H-^CON 17 35 \ch2ch20h c17H35-°-(0B2CH20)30-H içj Anti-microbien (d) C1 n ce> n ° h 20 Anti-statique (a^) ch3 ( chg )l6-c onhch2 och2ch^ © ch3 ( ch2 ) -j^g-conhchgochgch^ | .n - ch, \ O Cl 25 CHgCHgOH EXEMPLE 12 Polyglycoléther (a^) 30 C 9H19 V—✓ °~( CH2CH2°} 9H Amide d'acide (a2) Mélange de 35 et c, ^h^r-c 0nhchoch -, 0h 1f 35 ^ z /c00h c,„h,c c 0nhchoch ^ 35 2 x 3 40 Polyglycoléther (a3) ci8h37-o-(ch2ch2o)i8h 72 05047 18 2125483 Anti-microbien (d) ch. - ch0 I I C12H25^\c/NH nh-hc1 Anti-statique (a^) 10 c17h35 -ce. /\ hjc ch2ch2nhcoc17h35 © ch,0s0, ^ 3 3 exemple 13 15 Polyglycoléther (a^) Cl8H37 " ï " CH2CH2 " N " CH2CH2 ^ ' (CH2CH2°V " H (CH2CH20)riH )h, CH, 20 çho(chgchgo)^h ch0(ch2ch20)r_h b 25 r, r^, r2* r^ = ca. 100 moles d'oxyde d'éthylène Amide d'acide (a2) r - con /CH2CH20H \ch2ch2oh 30 R = CnH2n+l n = 8 - 21 Polyglycoléther (a^) c9hi9—ch2ch2° ) gh 35 CH, Anti-microbien (d) [S 0~°H2 ~ I " C!2 H25 01 O ch, 40 72 05047 19 2125483 Anti-statique (a^) OW CH, - N - CH„CH N - CH2CH2 l 2 oh cooc17h35 COOC^H,,- COOC-, ,,H. 17 35 17 . 17^35 j EXEMPLE 14 Des filés de laine pour tapis teints en brun de manière connue dans un appareil à suspension, qui sont séehës, sont amenés à une largeur de environ 80 ern sur une bande transporteuse à une vitesse d'environ 1,1 m/mn sous le tuyau de pulvérisation décrit dans l'exemple l.'On pulvérise sous pression de 4 atmosphères une dispersion aqueuse contenant 60 g/l de la préparation décrite dans l'exemple ( = 600 em3 de dispersion aqueuse/buse/minute} sur les filés en circulation. On exprime ensuite les filés sur un foulard pour une rétention finale de 50$ d'humidité et on les sèche sur un tambour à environ 100-120°. Ce traitement d'apprêtage laisse sur un kilo de filés de laine pour tapis 30 g de la préparation mentionnée dans l'exemple 1. on peut aussi apprêter des filés mouillés selon le procédé précité, mais il faut alors utiliser 75 g/'l de la préparation indiquée dans l'exemple 1. peut aussi utiliser un mélange de laine et de polyamide à raison de par texemple 80% de laine pour 20$ de polyamide. Le procédé d'apprêtage précité donne des filés de laine pour tapis qui portent un apprêt permanent anti-électrostatique, anti-souillure et anti-microbien, ces filés conservant ces propriétés précieuses après l'usage répété, le brossage et l'aspiration. fabrication de tapis. Comparativement à un tapis en polyamide ne portant pas l'apprêt selon l'invention, on constate les différences suivantes : A la place des filés de laine pour tapis secs A la place des filés de laine pour tapis, on Le filé apprêté peut être utilisé pour la 72 05047 20 2125483 Apprêté Non apprêté 5 Charge électrique Souillure Permanence après 10.000 épreuves de marche très bonne 300 volts 5000 volts faible forte mauvaise EXEMPLE 15 On élimine par expression largement l'eau d'un tricot de polyamide imprimé, vaporisé et lavé comme d'habitude (ce tricot ayant une largeur d'environ 42 cm et un poids d'environ 500 g/m2) sur un foulard, puis on le fait passer à une vitesse de 10 m/mn sur un rouleau. Horizontalement au dessus du rouleau se trouve un tuyau de pulvérisation à une distance d'environ 10 cm portant des buses espacées d'environ 30 cm. Sous 15 une pression de 4 atmosphères, on pulvérise une dispersion aqueuse contenant 125 g/l de la préparation indiquée dans l'exenpie 1 (600 cm3 de dispersion aqueuse/buse/minute) à travers les buses précitées sur le tricot de polyamide en mouvement. On sèche ensuite le tricot par exemple sur un appareil Fleissner à tambour 20 à environ 120°, on le défile et on enroule les fils. Le fil enroulé est utilisé pour la fabrication du tapis. Pour obtenir un meilleur rendement de l'installation, on peut faire circuler dans ce procédé d'apprêtage plusieurs nappes de tricot de polyamide. 25 A l'aide du procédé d'apprêtage précité, on ob tient des tricots de polyamide portant un apprêt permanent électrostatique, anti-souillure et anti-microbien qui conservent leurs propriétés utiles encore après de fréquentes épreuves de marche, des brossages et des aspirations. 30 Comparativement à un tapis de polyamide ne portant pas l'apprêt conforme à l'invention, on constate la différence suivante : 35 Souillure Charge électrique Apprêté Non apprête 0 volt 4500 volts faible forte Permanence après 10.000 épreuves de marche parfaite mauvaise Fabrication du tapis (tuftage) mieux que comme d'ha-d'habitude bitude Conservation de la structure après 10.000 épreuves de marche 40 bien mieux comme d'h£-que d'habi- bitude tude 72 05047 21 2125483 revendications 1. Procédé d'apprêtage permanent de matières fibreuses produisant des effets anti-statiques et anti-souillures caractérisé par le fait qu'on traite la matière fibreuse avec 5 une solution aqueuse ou dispersion, contenant a) au moins un anti-statique, b) une dispersion stabilisée aqueuse ne formant pas de pellicule de polystyrène ou d'un copolymérisat de styrène, 10 c) au moins un acide et d) éventuellement d'autres composants, ceci dans une zone acide du pH. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme anti-statique formant le 15 composant a) un produit ayant la formule 20 25 35 /R1 R - /c0 - n \ où R est un reste alkyle ayant 8 à 22 atomes de carbone, R-j^ est de préférence de l'hydrogène ou un groupe alkyle pouvant porter des substituants, R2 est un groupe alkyle pouvant porter des substituants et R-j^ et R2 peuvent former conjointement avec l'atome d'azote un hétérocycle à 5 ou 6 maillons pouvant contenir d'autres atomes hétérogènes et éventuellement un autre groupe R comme substituant ou encore des composés quaternaires. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'on utilise un anti-statique de formule I dans lequel R est un reste alkyle ayant 14 à 18 atomes de carbone et R, et Rp désignent chacun un groupe hydroxyalkyle et de 30 préférence hydroxyéthyle. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'on utilise comme anti-statique de formule (i) un composé ayant l'une des formules : /ch2ch2oh ch, (ch )£-c0NHCHo0chocho-n 5 2 16 2 2 2 Xch^OH ch3(ch2)i6-c0NHCH2ch2-|-ch2ch2nhch2ch2cn ch3(ch2)-i6-co 40 72 05047 22 2125483 »n - ch, C17H35~\ n - ch, i ch, CH--NH-CO-C,„H,c 2 1" 35 10 cooh c,„h,,-c0nhchoch 17 35 2 v nso,h 3 15 ch3(ch2)l6-c0nhch20ch ch^ i ch3(ch2)l6-c0nhch2cch2ch^ j nch2— 7 ^ ch2ch20h © Cl o 20 - chp C17H^A I ' ^ - chn /x 2 h,c chochonhc0c, „h,r-3 2 2 17 35 0 CH3OSO o 25 30 /ch2ch20h c17h con x' \ch2ch2oh ou des mélanges de composés ayant les formules c-, „h,kc0nhchocho0h 17 35 2 2 00h et c, „h,.-conhch,,ch !7 35 2\SO,H j 35 40 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme anti-statique un composé de formule v v v i i i v - n - ch ch„ - n - ch0ch0 - n - y I f2 coor i ch„ i 2 coor 2 2 1 ch, coor 0 3 x 0 72 05047 23 2125483 10 35 o 3 Cl 40 où V est un reste alkyle inférieur, R est un reste alkyle ayant 8 à 22 atomes de carbone et x est un anion. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait qu'on utilise comme anti-statique un composé de formule CH, CH, CH, "1 3® | 3 ,3 ,3 CH, - N - CH„CH_ - N - CH0CH0 - H— CH, 3 | 2 2 i 2 2 3 ÇH CH CH I I | C00Cn 7H,r C00C-, ryH,^ C00C,„ELc 1? 35 17 35 1/ 35 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme anti-statique, un polyglycoléther ayant un poids moléculaire de 300 à 6000, mieux de 500 à 600 ou un polpglycoléther de formule 12^i2j)x Z étant le reste d'un alcool aliphatique ou d'une aminé ou d'un acide carboxylique aliphatique ayant 8 à 22 atomes de carbone ou encore d'un alkylphénol contenant un reste alkyle de 8 à 12 atomes de carbone et x est un nombre compris entre 5 et 100 inclus. 8. Procédé selon la revendication 7* caractérisé par le fait qu'on utilise comme anti-statique un polyglycoléther ayant l'une des formules : C, „H,_-0- ( C&-.CH„ 0 ) _ -H CipH-^-O-(CHoCHp0)g-H C9H19—>- c-H 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme anti-statique un mélange de deux ou de plus de deux composés mentionnés dans l'une quelconque des revendications 2 à 8. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composant b) formé par le polystyrène une dispersion aqueuse de celui-ci contenant 20 à 60% et surtout 40$ du produit. 11. Procédé selon la revendication.!, caractérisé par le fait qu'on utilise comme acide l'un des acides : 72 05047 24 2125483 10 15 chlorhydrique, sulfurique, borique, phosphorique, acétique, oxa lique ou citrique ou encore un mélange des acides précités. 12. Procédé selon la revendication 11, carac térisé par le fait qu'on utilise l'acide o-phosphorique. 13. Procédé selon la revendication 1, caract risé par le fait qu'on utilise comme composant supplémentaire selon d) , un agent anti-microbien et un solvant auxiliaire. 14. Procédé selon la revendication 13, cerac térisé par le fait qu'on utilise comme anti-microbien un compcs ayant l'une des formules cl——nh 0 -» HN- CF- Cl ( XX ci co V-Cl 20 Ci ——°—^-3—01 Cl HO 25 f 2 " fH2 c12h25~n\r/nh ii NH-HC1 30 35 0 - NH —cl 72 05047 25 2125483 o-° H2 ? C12H25 CH, O Cl 10 15 20 25 30 35 15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise pour chacun des composants a) et b) 0,2 à 2$ et pour le composant c) 0, 04 à 0,4$ par rapport au poids de la matière à traiter. 16. Préparations servant à l'apprêtage permanent de matières fibreuses et donnant des effets anti-statiques et anti-souillures, caractérisées par le fait que les préparations contiennent : a) 10 à 20$. d'au moins un anti-statique, b) 3 à 25$ en poids d'une dispersion stabilisée aqueuse, ne formant pas-de pellicule, de polystyrène ou d'un copolymérisat de styrène, c) 1 à 6$ en poids d'au moins un acide, d) 0 à 5$ en poids d'autres composants. 17. Préparations selon la revendication 16, caractérisées par le fait qu'on utilise comme anti-statiques pour le composant a) un ou plusieurs des composés décrits dans l'une quelconque des revendications 2 à 8 et pour le composant b) le polystyrène et pour le composant c) de l'acide phosphorique. 18. Préparations selon la revendication 17, caractérisées par le fait qu'on utilise comme anti-statique pour le composant a) 14 à 16$ en poids d'un mélange des composés ?17H35 /C = N C,„H,cC0NHCHoCHo-N | 17 35 2 2 \Gh2_CH2 /ch2ch2oh R - C0 - N ^chgchgoh R désignant un reste alkyle ayant 14 à 18 atomes de carbone et un polyglycoléther de formule 40 ci8h37-o-(ch2ch2o)i8-h 72 05047 26 2125483 ou (ch2ch2o)9-h comme composant b) 10 à 20$ en poids de polystyrène sous forme de dispersion aqueuse à 40$, comme composant c) de l'acide o-phosphorique et comme composant d) un agent anti-microbien, surtout un produit ayant la formule ainsi qu'un solvant auxiliaire. 19. L'emploi de la préparation conforme à la revendication 16 pour l'apprêtage de matières fibreuses. 20. Les matières fibreuses et les articles ayant reçu un apprêt selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 15 ou au moyen de l'une des préparations conformes à l'une quelconque des revendications 16 à Cl HO 18.