Brevet FR2130229A1 — publié le 19721103

» 2130229 la présente invention concerne un procédé de grillage et de lixiviation pour extraire le vanadium du fer-phosphore et/ou de mélanges de fer-phosphore en utilisant du fer-phosphore préoxydé, une substance alcalino-terreuse et un sel de métal alcalin. 5 On s'est efforcé d'extraire le vanadium contenu dans un maté riau "brut mais, à cause de la complexité des processus en question, aucun procédé donnant entière satisfaction n'a été mis au point. Outre le vanadium présent dans les matériaux bruts tels que la roche phosphatée, existant dans un certain nombre d'Etats d'Amérique de 10 l'Ouest et du Sud, une quantité relativement importante de vanadium est contenue dans le fer-phosphore qui constitue un sous-produit de la fabrication du phosphore élémentaire. Un mode d'isolement du vanadium du fer-phosphore contenant du vanadium consiste à faire fondre le fer-phosphore en présence d'un excès d'oxygène 15 et d'un halogénure de métal alcalin. le vanadium est ensuite extrait par une technique classique de lixiviation en utilisant un solvant aqueux. Un autre mode opératoire utilisé pour isoler le vanadium d'alliages à base de fer consiste à introduire un mélange-de fer-phosphore, d'oxyde de fer et de silicium dans un four électrique 20 pour former un alliage fondu et un laitier contenant du vanadium. Le laitier ainsi formé est mélangé ensuite avec un halogénure alcalin, puis est grillé d'une manière classique pour isoler le vanadium. Bien que ces procédés aient permis de récupérer le vanadium 25 dans une certaine mesure à partir de fer-phosphore contenant du vanadium, ils impliquent l'utilisation de phases de traitement complexes et/ou un appareillage coûteux. La présente invention concerne l'isolement en grandes quantités du vanadium contenu dans du fer-phosphore et/ou du fer-phosphore en mélange avec 30 d'autres minerais contenant du vanadium par un procédé qui convient admirablement pour une application industrielle. La présente invention concerne un procédé de grillage et de lixiviation destiné à récupérer le vanadium du fer-phosphore et/ou du fer-phosphore mélangé avec d'autres matériaux contenant 35 du vanadium. Le procédé consiste fondamentalement à faire griller un mélange comprenant du fer-phosphore préoxydé, une matière contenant une substance alcalino-terreuse et un sel de métal 72 08888 2 2130229 alcalin. Le mélange grillé est soumis ensuite à un processus de lixiviation en utilisant un solvant aqueux pour dissoudre le vanadium contenu dans le mélange,et la liqueur de lixiviation peut être ensuite filtrée convenablement pour isoler au moins 85 % du vana-5 dium contenu dans le fer-phosphore oxydé initial. Un processus éventuel pour oxyder le fer-phosphore consiste à pulvériser tout d'abord le fer-phosphore par une technique classique quelconque afin d'obtenir une forme particulaire dont la granulométrie est d'environ 0,147 mm au moins,et de préférence 10 comprise entre 0,043 et 0,005 mm. le fer-phosphore particulaire peut être ensuite soumis à un milieu oxydant pendant une période suffisante pour transformer sensiblement le phosphore en composé du type phosphate. A cet effet, on peut utiliser n'importe quel moyen d'oxydation comprenant des modes opératoires tels qu'une 15 oxydation sur sole, une oxydation en lit fluidisé, une oxydation dans un four rotatif, une oxydation à la flamme, etc. le fer-phosphore sensiblement oxydé est ensuite mélangé avec au moins une matière contenant une substance alcalino-terreuse telle que du carbonate de 'calcium (CaCOj), de l'oxyde de calcium 20 (CaO), du carbonate de magnésium (MgCO^), de l'oxyde de magnésium (MgO), des scories contenant des substances alcalino-terreuses, des minerais contenant des substances alcalino-terreuses, etc. et au moins un sel de métal alcalin tel que le chlorure de sodium (ïïaCl), le chlorure de potassium (KCl), le carbonate de sodium 25 (NagCO^), le sulfate de sodium (Na^O^), etc., de préférence le chlorure de sodium. Le rapport molaire précis de la matière alcalino-terreuse telle que CaCO^ au phosphore contenu dans le fer-phosphore oxydé est assez critique et doit être compris entre environ 1,0 èt 2,0, de préférence il doit être d'environ 1,5. 30 Ceci est nécessaire pour garantir sensiblement la réaction suivante 3CaC05 + 2FeP04 — ^Ca^(V04)2 + Fe^CO^ La quantité du sel de métal alcalin tel que ÏFaCl qui doit être ajoutée au mélange de fer-phosphore préoxydé et de la matière contenant une substance alcalino-terreuse est variable, bien 35 qu'un pourcentage compris entre 3 et 35 environ par rapport au poids du mélange convienne et qu'une quantité comprise entre 10 et 25 a/° environ soit préférable. 72 08888 ' . 2130229 la température et la durée du cycle de grillage sont variables et la température est comprise entre environ 700° et 1050°C pour une durée de séjour d'au moins 45 minutes. Une température comprise entre environ 850° et 950°C maintenue pendant une heure envi-5 ron ou plus est souhaitable pour le cycle de grillageftandis qu'une température d'environ 875°C pendant une durée comprise entre 1 et 2 heures environ est préférable. Pendant le cycle de grillage, on présume que le vanadium contenu dans le fer-phosphore est transformé en vanadate de sodium, ce qui permet de dissoudre le 10 vanadium dans un milieu liquide. la quantité de solvant aqueux nécessaire pour le stade de lixiviation doit être suffisante pour dissoudre le vanadium du mélange grillé, la liqueur aqueuse de lixiviation pouvant être ensuite filtrée par des techniques classiques pour isoler le 15 vanadium. le procédé préféré pour mettre en oeuvre la présente invention consiste à pulvériser initialement le fer-phosphore sous forme particulaire, puis à l'oxyder en présence d'une quantité suffisante.d'un oxydant pour transformer le phosphore en phosphate. 20 le fer-phosphore oxydé est ensuite mélangé avec une substance alcalino-terreuse à un rapport molaire de ladite substance au phosphore contenu dans le fer-phosphore oxydé de 1,5 environ. Par exemple, lorsqu'on utilise CaO comme matière alcalino-terreuse, un rapport de 1,5 est suffisant pour satisfaire sensiblement à la 25 réaction suivante : . 3CaO + 2FeP04 ^Fe^ + Ca^PO^ Un sel de métal alcalin7tel que ÏJaCl, est ensuite ajouté au mélange du fer-phosphore oxydé et de la matière alcalino-terreuse en une quantité égale à 25 ^ environ du poids du mélange. la 30 matière composite ainsi formée est mélangée avec de l'eau, tassée sous des formes prédéterminées puis soumise à un processus de grillage dans lequel elle est chauffée à une température d'environ 875°C et maintenue à cette température pendant 2 heures environ. Pendant le grillage, on présume que le vanadium contenu dans 35 le mélange est transformé en vanadate de sodium de sorte que lorsque le mélange est lixivié dans une solution aqueuse, le vanadium est sensiblement dissous. Ensuite, la liqueur de lixivia- 72 08888 4 2130229 tion est filtrée par une technique classique quelconque pour isoler le vanadium. Ce processus de grillée et de lixiviation permet d'extraire au moins 85 i° du vanadium contenu dans le fer-phosphore initial. 5 La présente invention envisage également d'ajouter le fer- phosphore oxydé à d'autres minerais contenant du vanadium, puis à traiter le mélange en suivant le processus décrit plus haut pour extraire le vanadium. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif mais 10 non limitatif,de l'invention. Exemple 1 On obtient un échantillon de fer-phosphore à partir du processus de. fusion dans un four électrique qui a été chargé de roches phosphatées pour produire du phosphore élémentaire. On 15 pulvérise le fer-phosphore, qui est un sous-produit du procédé ci-dessus, à une granulométrie de 0,147 mm-ou moins, et des analyses chimiques et spectrographiques révèlent une teneur en Vde 8,86 %, une teneur en P de 25,4 f* et une teneur en Ee de '57,2 On étale une couche de fer-phosphore particulaire d'une 20 épaisseur de 3,2 mm sur un plateau en silice que l'on place ensuite dans un four à moufle. On porte la température du four à 700°C et l'y maintient pendant 3 heures en faisant circuler de l'air humide sur le lit. On retire ensuite le fer-phosphore et, après l'avoir refroidi à la température ambiante, on .le pèse et 25 on constate que son poids a augmenté de 5 9°. On pulvérise de nouveau le fer-phosphore et l'étalé sur un plateau en silice et on le chauffe cette fois pendant 16 heures à une température élevée de 825°C. On injecte de nouveau de l'air humide sur le lit. Après l'avoir retiré du four et refroidi à la température ambiante, 30 on pèse le fer-phosphore et on constate que son poids a augmenté de 63 i°, ce gain étant attribué à l'oxydation du fer-phosphore qui était présent principalement sous forme de EePO^, comme l'a indiqué un examen aux rayons X. Ainsi, par rapport à l'augmentation du poids indiquée plus haut, chaque gramme de EeP non oxydé 35 donne environ 1,63 g de EeP oxydé. L'analyse du fer-phosphore oxydé indique qu'il contient 5,4 de 15,6 % de P. On pulvérise un échantillon de minerai provenant d'un sondage 72 08888 u 2130229 biologique peu profond effectué dans une mine de vanadium d'Arkansas à Mot Springs, Arkansas, on le brasse puis le soumet à des analyses chimiques et spectrographiques qui révèlent une teneur en ln0c de 1,11 fo. 2 5 5 On brasse divers mélanges du fer-phosphore oxydé et/ou non oxydé, du minerai d'Arkansas, de CaCO^, de lia Cl et d'eau et les introduit dans un. moule cylindrique d'un diamètre de 2,5 cm. On applique une pression de 454 kg à un piston d'un diamètre de 6,35 cm qui comprime à son tour un piston de 2,5 cm introduit 10 dans le moule pour produire des masses compactes humides d'un diamètre de 2,5 cm et d'une longueur de 7,5 cm. On place ensuite chaque masse compacte dans une nacelle en "Alundum" et on introduit le tout dans un four à moufle réglé à 875°C en insufflant de l'air humide sur le lit. Après une durée de séjour de 2 heures dans le 15 four, on enlève la masse compacte calcinée, la refroidit à la température ambiante puis la concasse à une granulométrie de 0,295 mm et moins. On lixivie la matière pulvérisée ainsi formée dans de l'eau bouillante pendant une heure, puis on filtre la liqueur de lixiviation. On analyse chimiquement le résidu et le 20 filtrat ainsi obtenus quant à leur teneur en Y^Or et,d'après cette analyse, on calcule le pourcentage d'extraction de V^O^. En suivant le processus décrit plus haut, on effectue six essais avec des mélanges présentant diverses proportions dés additifs susmentionnés. On effectue les essais 5 et 6 sans ajouter 25 de FeP préoxydé et on effectue l'essai 1 sans ajouter de CaCO^. Les résultats de tous les' essais sont indiqués sur le tableau I et en comparant le pourcentage de extrait de chaque échantil lon d'essai, on voit que les extractions selon le procédé de la présente invention sont sensiblement plus importantes que celles 30 de la technique antérieure. 72 08888 TABLEAU I Vanadium soluble dans l'eau provenant d'un grillage,en présence de NaCl, d'un minerai d'Arkansas et de fer-phosphore (réactif CaCCU lorsqu'on l'utilise) Matière Essai 11° Description de la matière 1 Grammes de minerai d'Arkansas dans l'échantillon 2 Grammes de EeP oxydé dans l'échantillon 3 Grammes de EeP non oxydé dans l'échantillon 4 . Grammes du réactif CaCO^ 5 1. da FeP oxydé = |§~f§§§-f * 100 6 io de EeP non oxydé = Matière 13 x -| oo Matiere 1 7 io de CaCO^ ajouté = Mafr^ere 4 x 100 ' 3 u Matière 1 2130229 8 Rapport molaire de CaCO~/P _Moles de OaCO.^ dans la Matière 4 "moles de P daûs EeP de l'.échanti] ^échantillon ' ' ' "" 9 Grammes de N'a01 ajouté 10 i> de N'a Cl _ j[_ Matière 9 1 x •] qo ajouté (Matière 1+Matière 2+Mati,ère 4) 11 io de NaCl _ ( Matière 9 ) x iqo ajo.uté (Matière 1+Matière 3+Matière 4; 1 2 dars l^é§han- ^ (g de VgOq dans la Matière 1+ Matière 2) X1 oc tillon (Poids de la Matière 1+ Matière 2+Matière 4) *1 3 ^ cl 6 V 0 dans l?échan- = % de Ma^. I'+Ma^i$rg. V *100 tillon (Poias de la Matiere 1+Matiere 3+Matiere 4) 14 i de Vo0c extrait 2 5 15 i<> de V-On- dans le résidu de la matière lixiviée 2 o 1_ IL 4_ 5_ iL 60 60 60 60 60 60 9,8 9,8 9,8 9,8 0 0 0 0 0 0 . 6,0 6,0 0 2,6 7,2 10,2 0 7,2 16,3 16,3 16,3 16,3 0 0 0 0 0 10 10 0 4,3 12 17 0" 12 0 0,53 1,5 2,1 0 ^ ,5 17,2 18,3 19,3 20,0 16,5 18,' 25 25 25 25 - - - - - 25 25 1 ,72 1 ,66 1 ,56 1 ,50 - - - - - - 1 ,82 1 ,6- 60 69 88 81. 16 26 0,73 0,55 0,21 0,32 - 1,2i 72 08888 2130229 Ca effectue une seconde série -:i;essais en suivant le processus décrit plus heut et en utilisant le raêae minerai d'Arkansas et le fer-phosphore préparé dans l'exemple 1. La seule différence 5 de cette série d'essais réside dans le remplacement de CaCO^ par CaO comme oottpcsé alcalino-terreux. On effectue de nouveau plusieurs essais sans ajouter le fer-phosphore oxydé. Les résultats de cette série d'essais sont donnés sur le tableau II et, d'après une estimation du pourcentage de T20^ extrait de chaque 10 échantillon d'essai, on se rend compte que l'extraction selon le procédé de la présente invention est sensiblement plus importante que celle de la technique antérieure. En outre, on peut ajouter des quantités importantes de fer-phosphore oxydé à des minerais contenant du vanadium sans réduire le pourcentage d'extraction 15 du vanadium, tandis qu'une augmentation de la quantité de fer- phosphore oxydé ajoutée à un minerai contenant du vanadium diminue sensiblement le pourcentage d'extraction du vanadium. Ces essais montrent également que la meilleure extraction de 89 i° de V^Op; a été obtenue avec un rapport molaire de CaO au 20 phosphore de 1,5, qui satisfait à la réaction : 3CaO 2 ?eP04« ^ Ca? (P04)2 + Fe^ 72 08888 TABEEAU XI 2130229 Vanadium soluble dans l'eau provenant d'un grillage,en présence de NaCl.d'un minerai d'Arkansas. de feiwchosnhore et de CaO Matière N® Description 1 Grammes de minerai d'Arkansas dans l'échantillon 2 Grammes de PeP oxydé'dans l'échantillon 3 Grammes de FeP non oxydé dans, l'échantillon 4 Grammes de CaO . 5 f> d. FeP oxydé - ggff * '00 6 io de PeP non oxydé .= ,2. x 100 Matière 1 7 Rapport molaire CaO/P = Koles de CaO dans la, „ MatifereJ. Moles de P dans PeP de l'échantillon 8 Grammes de NaCl ajoutés 9 °/o de NaCl ajouté = ■e-- -—x 100 (Matière 1 + Matière 2 + Matière 4.) 10 io de NaCl ajouté = jHatiëre \ "inStière 3 + Matière 4) * 100 11 ^ de ^ (g de V-pQç; dans la Matière 1+ g de "V?0^ dans la Matière 2) qq +-n (g de la Matière 1 + g de la Matière 2 + Matière 4) X éciiâXi*t»xxXori 12 de V„0C (g de V„0 _ dans la Matière 1 + g de WOç. dans laitière 3) Portes = -, >=--2 s ■'■k *100 l^échantillon (g de Matière 1 + g de l'iatière 3 + Matière 4) 13 i° de V„0C extrait ■ ' 14 Je de V205 dans le résidu de la matière lixiviée Essais K"0 2_ 1_ 5_ 6 x. 50 50 50 50 50 50 o **#• o o 8,2 8,2 8,2 16,4 16,4 16,4 0 0 0 - — — — - — 2,0 4,0 6,0 2,6 3,4 4,3 5,2 ■6,9 8,6 1,34 2,7 4,0 16,4 16,4 16,4 32,8 32,8 32,8 - - 0 ô 0 0 0 0 5 10 15 1,1 1,5 1,9 1,1 1,5 1,9 1,5 1,5 1,5 15,2 15,4 15,6 17,9 18,3 18,8 10,8 11,6 12,5 25 25 25 25 25 25 - - - - - - - 25 25 o 03 1,64 1,62 1,59 2,02' 1,98 1,94 — - — - — i 1,43 1,71 1,95 85 89 89 87 39 35 78 77 23 0,26 0,20 0,20 0,29 0,24 0,32 0,3? 0,40 0,49 72 08888 2130229 Exemple 5 On effectue une série d'essais de grillage en présence de N'a Cl comme décrit dans l'exemple 1, excepté qu'on utilise MgCO^ ou MgO comme composé alcalino-terreux à la place de CaCO^. En utili- 5 sant le même minerai d'Arkansas et le fer-phosphore oxydé préparé dans l'exemple 1 et mélangé à un rapport de 32,5 g de fer-phosphore oxydé pour 100 g de minerai d'Arkansas, on prépare des masses compactes humides d'un diamètre de .2,5 cm. les masses compactes humides présentent également divers rapports molaires de MgCO^ 10 à P ou de MgO à P et 25 en poids de NaCl par rapport au poids total du minerai, du fer-phosphore oxydé et soit de MgCO^, soit de MgO. On soumet ces masses compactes à un processus de grillage et de lixiviation comme décrit dans l'exemple 1. Le pourcentage de V_0,_ extrait de ces'échantillons dressai varie entre 84 et 87 i° 2 5 15 comme indiqué sur le tableau III. Ces essais révèlent qu'une extraction importante de vanadium est possible en utilisant.MgCO^ ou MgO comme composé alcalino-terreux dans le procédé de la présente invention. TABLEATJ III 20 Vanadium soluble dans l'eau provenant d'un grillage,en présence de lia Cl, d'un minerai d'Arkansas, de fer-phosphore et de MgO ou MgCO^ Additif alcalin $ de io de V^O^ Essai N° Désignation Mole/Mole de P V^O^ extrait dans le résidu 1 MgCO^ 1 ,1 86 0,30 25 2 EgOOj. 1,5 87 • ' 0,28 3 MgCO^ 1,9 85 0,32 4 MgO 1,1 86 0,32 5 MgO 1,5 87 " ' 0,29 6 MgO 1,9 84 0,35 30 Exemple 4 On prépare des masses compactes humides d'un diamètre de 2,5 cm comme décrit dans l'exemple 1, en utilisant diverses proportions de fer-phosphore oxydé avec du minerai d rÀrkansas, un rapport molaire de 1,5 de CaCOv par mole de phosphore dans le fer-phosphore 35 oxydé et 25 i eu poids de NaCl par rapport au poids total des additifs indiqués. On soui/iet ensuite les masses compactes au oroeeo&us de grillage et dé lixiviation décrit dans l'exemple 1, 72 08888 10 2130229 puis on effectue une analyse chimique poux déterminer la quantité de YnOn extrait. Les résultats de cette analyse sont donnés sur ^ o le tableau IV et révèlent des extractions de 89 i° de Yo0_ à d o partir du fer-phosphore oxydé sans minerai d'Arkansas et des extrac-5 tions de 90 à 9'2 i° de V20,_ à partir du minerai d'Arkansas contenant du fer-phosphore en quantités comprises entre 20 et 80 io par rapport au poids du minerai et du fer-phosphore utilisés. Ceci démontre qu'il est possible d'augmenter dans une large mesure la teneur en vanadium de la charge d'un four sans réduire l'exttac-10 tion du vanadium. ~-«4 K) TABLEAU IV g Vanadium soluble dans l'eau résultant d'un grillage,en présence • CO , co de liiaCltd'un minerai d'Arkansas et/ou de fer-phosphore et de CaCCU qq Matiere H° Description de la matière 1 Grammes de minerai d'Arkansas dans l'échantillon 2 Grammes de PeP oxyde dans l'échantillon 3 Grammes de réactif GaCO^ dans l'échantillon 4 io de PeP oxydé = I Matière 2 ) x 100 (Matiere 1 + Matiere 2) H i de Vo0_ dans l'échantillon 2 o (g de Vo0p. dans la Matière 1 + Matière 2) ^ x 1 00 ~(Poids de la Matière 1 + Matière 2 + Matière 3) 6 io de VgOçj dans le résidu de la matière lixrviée 7 io de Vo0c extrait = 100 - (g de V2O5 dans le résidu x 100) 2 5 ( g de YgO^ dans l'échantillon ) Essais U° 1_ 2_ 3_ 4_ 5- 6_ 5° 50 40 20 10 0 12,2 16,3 26,1 32,6 48,9 40 9,1 12,2 19,6 ■ ■ 24,5 36,7 30 1 9., 6 24,5 39 ,"5 62,0 83,0 1 Q 1 ,70 1,84 2,18 2,59 2,91 rV $ 0,18 0,20 0,26 0,27 0,34 0, 91 91 90 92 91 i ?9 K5> 72 08888 12 2130229 Exemple 5 On soumet à un processus de grillage et de lixiviation comme celui décrit dans l'exemple 1 des masses compactes humides d'un diamètre de 2,5 cm préparées comme décrit dans l'exemple 1 à 5 partir de 32,5 g de fer-phosphore oxydé pour 100 g de minerai d'Arkansas, 1,5 mole de CaCO^ par mole de P du fer-phosphore oxydé et 25 i en poids de ÎTaCl par rapport au poids du minerai, du fer-phosphore oxydé et de CaCO^. On fait varier la température de grillage entre 725° et 1025°C pour plusieurs échantillons tout 10 en maintenant une durée de séjour constante de 2 heures. Le pourcentage de extrait des masses compactes aux différentes températures de grillage est indiqué sur le tableau V et révèle que la quantité maximale de vanadium récupéré est obtenue à environ 875°C. 15 TABLEAU V Effet de la température sur un grillage, en présence de M'a Cl, d'un minerai d'Arkansas mélangé avec du fer-phosphore oxydé et CaCO^ Essai Température de fo de io de ^O- 3P grillage, °C extrait dans le résidu 20 1 725 57 0,89 2 800 85 * 0,32 3 875 91 ' 0,20 4 950 80 0,43 5 1025 55 0,93 25 Exemple 6 On soumet à un processus de grillage et de lixiviation comme celui décrit dans l'exemple 1 des masses compactes humides d'un diamètre de 2,5 cm préparées comœe; dans l'exemple 1 à partir de fer-phosphore oxydé, de 1,5 mole de CaCO^ par mole de P du 30 fer-phosphore oxydé et divers pourcentages de ÎTaCl par rapport au poids du fer-phosphore et de CaCO^. L'effet de l'additif NaCl sur l'extraction de V^O^ est indiqué sur le tableau VI. Les résultats obtenus démontrent que l'on peut obtenir d'excellentes extractions en ajoutant 25 i en poids de FaCl. Des quantités 35 supérieures de HaCl n'auront probablement pas pour effet de réduire l'extraction de vanadium,mais diminueront la consommation de vanadium pendant le grillage. 72 08888 13 2130229 TABLEAU VI Effet de la quantité de NaCl sur le grillage de fér-phosphore oxydé et de CaCO^ : Essai i de lia Cl io de V20,_ io de V?0^ 5 U° ajouté extrait dans le résidu 1 8 80 0,78 2 15 82 0,71 3 25 89 0,44 Exemple 7 10 On soumet/un processus de grillage et de lixiviation,comme celui décrit dans l'exemple 1,des masses compactes humides d'un diamètre de 2,5 cm-préparées comme dans l'exemple 5, excepté que le fer-phosphore oxydé est utilisé en l'absence de minerai d'Arkansas. On fait varier la température de grillage entre 725° 15 et 1025°C pour plusieurs échantillons tout en maintenant une. durée de séjour constante de 2 heures. La récupération de V20p- en fonction de la température de grillage est indiquée sur le tableau VII. De nouveau, la quantité maximale de récupéré est obtenue à 875°C. 20 TABLEAU YII Effet de la température sur un grillage,en présence de FaCl,de fer-phosphore oxydé et de CaCO^ . Essai Température de grillage io de V20,_ i de V20 N° °C extrait dans le résidu 25 1 725 17 ' 3,3 2 800 38 2,35 3 875 89 0,44 4 950 73 1,06 5 1025 77 0,89 30 Exemple 8 On prépare des masses compactes humides d'un diamètre de 2,5 cm comme dans l'exemple 5>excepté qu'on fait varier la quantité d'additif UaCl entre 8 io et 25 i par rapport au poids combiné du fer-phosphore, du minerai d'Arkansas et de CaCO^. On soumet 35 ensuite les masses compactes à un processus de grillage et de lixiviation comme celui indiqué dans l'exemple 1; Les résultats obtenus sont indiques sur le tableau VIII et démontrent les 72 08888 14 2130229 excellentes extractions que l'on peut obtenir en présence de 25 io en poids de NaCl. De plus grandes quantités de ITaCl n'auront probablement pas pour effet de réduire l'extraction du vanadium,mais diminueront la consommation de vanadium pendant le grillage. 5 • TABLEAU VIII Effets de la quantité de NaCl sur le grillage d'un minerai d'Arkansas, - de fer-phosphore oxydé et de CaCO^ Essai io de NaCl io de V20,_ i de V20,_ K"0 a .jouté , extrait dans le résidu 10 1 8 77 0,49 2 15 79 0,43 3 25 91 0,20 Exemple 9 On analyse chimiquement un laitier provenant d'un four 15 Martin du Chili et on constate qu'il contient 5,85 i° de V20,_, 1,38 i de P, 19,6 i° de CaO, 5,7 i de MgO, 30,7 i de Fe et diverses autres impuretés. On constate, .que le fer-phosphore,lorsqu' on le soumet à une analyse chimique, contient 23,8 io de P, 5,3 de ©2 et 6,53 i° de YgO^, tandis que le fer-phosphore oxydé s'avère 20 contenir 16,2 i de P, 34,3 i> de 02 et 4,33 i de V^O^. On prépare des masses compactes humides d'un diamètre de 2,5 cm comme dans l'exemple 1 en utilisant divers mélanges de minerai d'Arkansas (1,58 i de 7^0^), de laitier du Chili, de fer-phosphore non oxydé ou oxydé et 25 io en poids de chlorure de . 25 sodium par rapport à la totalité des mélanges de minerai, de laitier et de fer-phosphore. On soumet ensuite les masses compactes à un processus de grillage et de lixiviation comme celui décrit dans l'exemple 1. Les résultats obtenus ront indiqués sur le tableau IX qui démontre qu'en utilisant du fer-phosphore oxydé, 30 on peut ajouter une grande quantité à la fois de laitier (plus de 40 i>) et de fer-phosphore (plus de 12 io) à un minerai contenant . du vanadium tout en permettant une excellente récupération de V20^. Ainsi, on peut utiliser un laitier contenant un métal alcalino-terreux dans le procédé de la présente invention à la place d'un 35 composé alcalino-terreux. Les exemples ci-dessus ne doivent pas être considérés comme limitant le cadre de la présente invention et n'ont été donnés que pour montrer comment il est possible d'augmenter le taux d'extraction du vanadium contenu dans du fer-phosphore et des mélanges de 40 ce dernier en appliqttant la présente invention. TABLEAU IX Récupération du. vanadium par grillage, en présence de NaCl.de mélanges s4 de minerai d'Arkansas, de laitier du Chili et de Eep ^ EeP de la charge Laitier du Chili dans la charge ïssai Minerai, "Jo de EeP Rapport $ de laitier Moles de % de °fo de CO I\fc g g (par rapport pondéral du Chili (par CaO et ^2^5 ^2^5 ^ar-s ^ au minerai) g laitier/EeP rapport au poids MgO/P dans du minerai) EeP+laitier extrait le résidu 1 25 0,75 3,0 1,50 2,0 2 25 0,75 3,0 1,88 2,5 3 25 0,75 3,0 2,.25 3,.0 4 25 0,75 3,0 2,.63 3,-5 5 25' 0,75 3,0 4,50 6,.0 6 25 0,75 3,0 6,25 8,3 7 25 0,75 3,0 8,00 10,7 8 25 0,75 3,0 10,00 13,3 9 25 1 ,50 6,0 3,.00 2,0 12 1 ,14 89,.3 0,26 u> 10 25 1 ,50 6,0 3,75 2,5- 11 25 1 ,50 6,0 4,50 3,0 12 25 1 ,50 6,0 5,25 3,5 13 25 1 ,50 6,0 7,.00 4,7 14 25 1 ,50 6,0 8,80 5,9 1 5 25 1,50 6,0 10,5 ■ 7,0 16 25 1 ,50 6,0 12,5 8,3 17 25 2,50 10,0 5,00 2,0 18 25 2,50 . 10,0 6,25 2,5 19 25 2,50 10,0 7,50 3,0 20 25 2,50 10,0 8,75 3,5 21 25 5,0 20 10..0 2,0 40 1 ,14 0,0 - ks ?2 25 "=5 0 20 12 2 5 " ' " ~ ~ 23 25 5^0 20 15 Io 3^.0 60 1 ,63 0,0 - uj 24 25 5,0 20 17,5 . 3,5 70 1 ,87 0,0 - O, K> 25 25 5,0* 20* 10,0 2,0 40 1 ,67 87,6 0,39 to 26 25 5,0* 20* 12r5 2,-5 50 1 ,-94 83, -1 0,56 27 25 5,0* 20* . 15,0 3,0 28 25 5,0* 20* 17,5 3,5 * oxydé 6,0 1 ,14 87,4 0,28 7,5 1,41 88,1 0,26 9,0 1 ,63 87,0 0,29 10,5 1 ,87 87,0 0,30 18,0 2,86 85,9 0,^6 25,0 3,60 83,0 0,47 32,0 4,22 78,6 0,62 40,0 4,81 73,5 0,81 12 1 ,14 89 ,.3 0,26 15 1 ,41 89,1 0,28 18 1 ,63 87,6 0,32 21 ' 1 ,87 88,2 0,32 28 2,35 85,6 0,41 35 2,81 83,2 0,51 42 3,18 ' 70,0 0,94 50 3,59 59,7 1 ,30 20 1 ,H 80,3 0,54 25 1 ,41 5,6 2,36 30 1 ,63 2,7 2 „ 66 35 1 ,87 1 ,2 2,72' 40 1 ,14 0,0 — 50 1 ,41 0,0 - 60 1 ,63 0,0 - 70 1 ,87 0,0 - 40 1 ,67 87,6 0,39 50 1 ,-94 83,-1 0,56 60 2,-33 69,8 1 ,03 70 2,63 75,5 0,86 72 08888 16 2130229 REVENDICATIONS 1. Procédé de récupération du vanadium contenu dans du fer-phosphore, procédé caractérisé en ce qu'il consiste (a) à oxyder du fer-phosphore particulaire en présence d'un oxydant à une tem- 5 pérature et pendant une durée suffisantes pour transformer sensiblement le phosphore en phosphate ; (b) à ajouter et mélanger une matière contenant une substance alcalino-terreuse au fer-phosphore oxydé à un rapport molaire de la matière alcaline au phosphore du fer-phosphore oxydé compris entre environ 1,0 et 2,0 ; (c) 10 -à ajouter et mélanger un sel de métal alcalin en une quantité comprise entre 3 et 35 $ en poids environ par rapport au poids du mélange obtenu dans l'étape (b), (d) à faire griller ledit mélange à une température comprise entre environ 700° et 1050°C pendant au moins 45 minutes pour transformer sensiblement le vana- 15 dium à l'état soluble, (e) à lixivier le mélange grillé de l'étape (d) avec une solution aqueuse pour dissoudre le vanadium qu'il contient, et (f) à isoler le vanadium de la liqueur de lixiviation de l'étape.(e). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 20 qu'on ajoute un minerai particulaire contenant du vanadium au fer-phosphore oxydé dans l'étape (a). 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on ajoute de l'eau au mélange de l'étape (c) de manière à former une masse compacte humide de tous les additifs. 25 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que dans l'étape (b), la matière contenant une substance alcalino-terreuse est choisie au moins dans le groupe comprenant le carbonate de calcium, l'oxyde de calcium, le carbonate de magnésium, l'oxyde de magnésium, des laitiers contenant des substances 30 alcalino-terreuses et des minerais contenant des substances alcalino-terreuses. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que dans l'étape (c) le sel de métal alcalin est choisi au moins dans le groupe comprenant le chlorure de sodium, le chlorure de 35 potassium, le carbonate de sodium et le sulfate de sodium. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la matière contenant une substance alcalino-terreuse est 72 08888 1! 2130229 présente à un rapport molaire d'environ 1,5 et en ce que le sel de métal alcalin est présent en une quantité comprise entre 10 et 25 io en poids environ du fer-phosphore oxydé et de la matière contenant une substance alcalino-terreuse. 5 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la matière contenant une substance alcalino-terreuse est présente à un rapport molaire d'environ 1,5 et en ce que le sel de métal alcalin est présent en une quantité comprise entre 1O et 25 i° en poids environ du fer-phosphore oxydé, du minerai contenant 10 du vanadium et de la matière contenant une substance alcalino-terreuse. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que dans l'étape (d), le grillage est effectué à une température d'environ 875°0 pendant une à deux heures environ.