Brevet FR2132255A1 — publié le 19721117

2U/Z5S La présente invention est relative à des colorants bisazoïques solubles dans l'eau,Jaunes à écarlates pour des fibres en polyamides naturels et synthétiques en polyamides répondant à la structure suivante % (lMn R A-S0o-NH~S0o 1 X -N=.N- \B-N=N- „ ' X" b 2 2 X \o__i—«s structure I dans laquelle (comme dans la suite du présent mémoire et dans 10 les revendications qui le terminent )i n est égal à 1 ou à 2, A représente un radical alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical aromatique tel que phényle, tolyle, naphtyle ou halophényle ; 15 R^ représente de l'hydrogène, un halogène, ton radical alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; B représente le groupement ; 20 R 2 o — -î -m—-a o o /%■= OU X- \ - \ / —t—' /'— R, 3 R2 représente de l'hydrogène, un radical 25 alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical -0- alkyle inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone; R représente de l'hydrogène, un radical alkyle inférieur contenait de 1 à 4 atomes de carbone ou ion groupe -0=» alkyle inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone; 30 R^ représente de l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe -0- alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, du brome, du fluor ou du chlore; R^ représente de l'hydrogène, un groupe 35 alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkyle inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone; et Rg représente le radical méthyle ou le radical éthyle„ Le groupe disulfimide qui confère une so~ 40 lubilité dans l'eau au composé peut être situé en ortho, méta 72 11284 2 2132255 10 ou para par rapport au premier groupe azo et le groupe -ORg peut être situé en position ortho ou para par rapport au second groupe azo. Les composés selon l'invention peuvent se préparer selon le procédé suivant qui constitue vme autre caractéristique de la présente invention et qui implique la diazo-tation d'un amino phényl disulfimide répondant à la structure générique suivante ; (R^ )n ! A-SO2ÎIHSO2- °\-NH2 ( structure II) ; la copulation du sel de diazonium avec une aminé aromatique répondant à la structure générique suivante ; R2 15 (structure III) *3 ou avec la 1=naphtylamine ; la rediazotation de l'intermédiaire 20 aminomonoazoïque ainsi engendré et répondant à la structure suivante : ^1 ^n A-S02NHS02~\=N=N=B-NH2 (structure IV); et la copulation du sel diazonium avec un phénol répondant à la 25 structure générique suivante s R^ (structure V). 30 Le composé diazolque ainsi formé est ensuite alkylé par traitement avec un halogénure d'alkyle ou un sulfate de dialkyle de façon à transformer le groupe hydroxyle en un groupe alcoxyle et 35 produire ainsi le composé de structure I souhaitée. Des aminophényldisulfimides de structure II appropriés englobent, par exemple, les composés suivants : 3~amino~5-chloro~6-méthylphényl phényl disulfimide, 3-aminophényl méthyl disulfimide, 3-aminophényl butyl disul-fimides, 3-aminophényl éthyl disulfimide, 3~aminophényl phényl 40 disulfimide, 3-aminophényl propyl disulfimides, 3-amino-phényl 72 11284 3 2132255 tolyl disulfimides, 3-aminophényl chlorophényl disulfimides 3-aminophényl bromophényl disulfimides, 3-aminophényl naphtyl disulfimides, 3-amino-4-chlorophényl tolyl disulfimides,3-amino- 4-chlorophényl méthyl disulfimide, 3-amino-4-chlorophényl naphtyl 5 disulfimides, 3-amino-4-méthoxyphényl tolyl disulfimides, 3-ami- no-4-méthyl phényl disulfimide, 4~amino~phényl méthyl disulfimi-de9 4-amin©phényl éthyl disulfimide, 4-aminophényl propyl disulfimides, 4-aminophényl butyl disulfimides,4=aminophényl phényl disulfimide, 4-aminophényl tolyl disulfimides, 4-aminophényl chlo-10 rophényl disulfimides, 4-aminophényl naphtyl disulfimides, 4-ami-no-3-chlorophényl phényl disulfimide, 4-amino-3~chlorophényl méthyl disulfimide, 4-amino-=5~méthylphényl tolyl disulfimide s, 2-ami-nophényl tolyl disulfimides, 2-aminophényl méthyl disulfimides, dïsulfimide^etc^??71 disulfimide»3~amino-6-méthoxyphényl phényl 15 ' La diazotation aes aminés de structure II peut se réaliser selon des procédés connus usuels, par exemple, en solution aqueuse en utilisant des acides minéraux et du ni-trite de sodium, de préférence en ajoutant une solution aqueuse alcaline de 1'aminé et une quantité équivalente de nitrite de 20 sodium de façon à refroidir l'acide minéral dilué. ^es aminés appropriées de structure III englobent, par exemple, les substances suivantes ; aniline, o-toluidine, m-toluidine, £-anisidine, m -anisidine, crésidine, 2,5-diméthoxyaniline, o~phénétidine,m-phénétidine, 25 2,6-diméthylaniline, 2,3~diméthylaniline,2,5~diméthylaniline, o-isopropylaniline, o-éthylaniline,2,6-diéthylaniline, 3-amino-4-éthoxytoluène, etc. L'aminé aromatique ne doit pas être substituée en position para par rapport au groupe amino. La copulation du sel de diazonium prove-30 nant de l'aminophényldisulfimide de structure II avec 1'aminé aromatique de structure III peut se réaliser selon des procédés bien connus, par exemple en solution aqueuse faiblement acide. Lorsque cela est souhaitable pour accroître la vitesie de copulation, 1'aminé de structure III peut être 35 transformé^* en son dérivé d'acide N-méthane sulfonique par réaction avec m produit d'addition formaldéhyde-bisulfite de sodium (HOCHgSO^Na) avant de procéder à la copulation. Ceci permet de réaliser la copulation à un pH faiblement acide à neutre. Après la copulation, on peut aisément séparer le groupement acide 40 méthane sulfonique par chauffage avec une solution diluée d'un 72 11284 4 2132255 hydroacyde alcalin de façon à régénérer l'intermédiaire souhaité possédant la struc^yr^ IV, selon la réaction suivante : AS09»NHS0 -\-N=N~B-NHCHoS0,Na + NaOH * * v y ^3 n AS02NHS02" X* ' V ~N=N~B=HH2 N» -/ _ ntj A + CH20 + Na2S03 Le produit de la copulation (structure 10 IV) peut être isolé si on le souhaite. La rediazotation du composé aminomono-azolque (structure IV) peut s'effectuer à line température de 0 à 50°C, en solution aqueuse acide ou bien encore dans du H^PO^ ou du H2S0^ concentré avec de l'acide nitrosy sulfurique. 15 Les phénols de structure V formant les constituants de copulation finals convenables englobent, par exemple les composés suivants s phénol, o-crésol, m-crésol, £-crésol, 2-méthoxyphénol, 2-éthoxyphénol, 3-méthoxyphénol,2~ chlorophénol, 6-chloro-o-crésol, 3-chloro-2-=méthylphénol, 2-20 chloro-5-méthylphénol, 2-éthylphénol, 2~isopropylphénol, 2,6-diéthylphénol, 3,5-diméthylphénol, o-t=butylphénol, 2,6-dimé-thylphénol, 2,3-diméthylphénol, etc. 25 La copulation finale s'effectue de pré férence en solution aqueuse neutre*à faiblement alcaline. Le produit peut être isolé par filtration puis alkylé, ou bien on peut utiliser directement la solution de copulation finale dans la réaction d'alkylation à des pH alcalins. 30 Comme agents d'alkylation appropriés on peut citer, par exemple le chlorure de méthyle, le chlorure d'éthyle, le bromure de méthyle, le bromure d'éthyle, l'iodure 35 de méthyle , l'iodure d'éthyle et en particulier le sulfate de diméthyle et le sulfate de diéthyle. Le colorant de structure I produit cristallise en général de la solution et peut être isolé du mélange réactionnel par filtration (au besoin après salification). Les 40 composés formés sont des solides solubles dans l'eau qui teignent 72 11284 5 2132255 le nylon et d'autres fibres en polyamide synthétique aussi bien que des polyamides naturels comme la soie et la laine, dans des bains aqueux neutres, faiblement acides ou faiblement alcalins, en nuances jaunes, orange ou écarlates souhaitables, présentant 5 une excellente solidité à la lumière, une bonne solubilité au traitement humide, comme le lavage- et une excellente résistance aux changements de nuance lorsque les fibres teintes sont tâchées par des solutions alcalines ou plongées dans ces dernièreso 10 Les propriétés tinctoriales et de solu bilité dans l'eau des colorants de structure I peuvent varier considérablement, nombre d'entre eux présentant d'intéressantes combinaisons de ces propriétés avec celles précédemment mentionnées. Les colorants qui contiennent des groupes A de poids mo-15 léculaire peu élevé en combinaison avec une substitution minimale du reste de la molécule tendent dans l'ensemble à présenter une solubilité plus élevée, tandis que les colorants comportant des groupes A de poids moléculaire supérieur (en particulier les groupes phényle, tolyle, naphtyle et halophényle) - en même 20 temps que d'autres substituants de poids moléculaire supérieur en d'autres endroits de la structure moléculaire, présentent une solubilité adéquate, bien que généralement moins élevée, et s'épuisent dans l'ensemble plus complètement à partir des bains de teintures neutrœ à alcalins sur des fibres en polyami-25 des. Les composés de structure I où R2 et sont de l'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieurs présentent dans l'ensemble une teinte jaune à jaune rougeâtre; ceux où R2 est un groupe 0-alkyle inférieur cependant que R^ est de l'hy-30 drogène ou un radical alkyle inférieur, présentent dans l'ensemble une teinte jaune rougeâtre à orange; ceux où R2 et R^ représentent chacun des groupes 0-alkyle inférieur présentent dans l'ensemble une teinte orange rougeâtre à écarlate lorsqu'ils servent à teindre les fibres en nylon ou en d!autres polyamides; 35 et ceux où B est le groupement 1,4~naphtylène, présentent une teinte orange. L'invention a donc aussi pour objet la teinture de fibres en polyamides à l'aide de composés de structure I ainsi que les teintures ainsi produites» 40 Les exemples qui suivent illustrent la 72 11284 6 2132255 présente invention sans pour autant limiter celle-ci et, sauf spécification contraire, les parties et pourcentages qui y figurent sont indiqués en poids, les températures l'étant en degré Celsius, 5 EXEMPLE 1 On a versé sous bonne agitation une solution de 32,6 parties de 3-aminophényl £~tolyl disulfimide sous forme de son sel de sodium et de 7 parties de nitrite de sodium dans 200 parties d'eau, dans un mélange de 29 parties d'acide 10 chlorhydrique à 3296 et d'une quantité suffisante de glace pour maintenir la température à 0-5° au cours de l'addition» Après agitation pendant 15 minutes, on a chassé un léger excès d'acide nitreux par l'addition d'acide .suifamique» On a ensuite ajouté une solution de 15,3 parties de 2,5-diméthoxy-aniline dans 100 15 parties d'eau et de 13 parties d'acide chlorhydrique à 32%. Après une agitation de quelques minutes, on a lentement amené le pH à 2,5 par l'addition goutte à goutte d'une solution à 10% d'hydroxyde de sodium. On a poursuivi l'agitation et la copulation était terminée après environ 2 heures. On a amené le 20 pH du milieu de copulation à 11,5 par l'addition d'une solution à 5096 d'hydroxyde de sodium, afin d'obtenir une entrée en solution complète. L'addition d'acide chlorhydrique à 32% jusqu'à obtenir un pH de 1 a provoqué l'apparition d'un précipité que l'on a filtré et lavé une seule fois par de l'eau. 25 On a redissous la pâte dans 400 parties d'eau avec 10 parties d'hydroxyde de sodium à 5056 et on a ajouté 7 parties de nitrite de sodium sous forme de solution aqueuse. On a versé la solution ainsi obtenue dans un mélange de 35 parties d'acide chlorhydrique à 32% et d'eau et on a chauffé ce 30 mélange à 50°C de façon à réaliser la diazotation. Après une agitation d'une heure, on a séparé par filtration le précipité de diazonium et on l'a ajouté à une solution de 9,4 parties de phénol de 5 parties d'hydroxyde de sodium et de 15 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d'eau. La copulation fut 35 rapide. Après une durée d'une heure, on a chauffé le mélange réactionnel jusqu'à 80°. On a amené le pE à 13 avec une solution d'hydroxyde de sodium et on l'y a maintenu pendant une heure, période au cours de laquelle on a ajouté 100 parties de sulfate de diéthyle. Le produit obtenu qui se sépara par cristallisation, 40 a été filtré,lavé à une reprise avec une petite quantité d'eau 72 11284 7 2132255 et séché. Le produit obtenu était un solide soluble dans l'eau, foncé qui teint le nylon, la soie et la laine à partir de bains faiblement acides, neutres et en particulier alcalins en nuances écarlates soutenues et brillantes qui possèdent une excellente 5 solidité à la lumière et au lavage et qui ne se modifient pas lorsqu'elles sont tachées par des solutions alcalines ou plongées dans ces dernières, en particulier des solutions aqueuses d'ammoniac ou des hydroxydes alcalins dilués. Le colorant obtenu répond à la structure suivante ï 10 0CH3 e j» p / ^ CH3-X" \,~S02NHS02~n UN=N- a y Q- ^—; s och3 EXEMPLE 2 15 A' une solution de 32,6 parties de 4-aminophényl £- tolyl disulfimide et de 4 parties d'hydroxyde de sodium dans 400 parties d'eau, on a ajouté une solution concentrée de 7 parties de nitrite de sodium. On a versé cette solution dans 35 parties d'acide chlorhydrique à 32% à 20-30°„ Après 30 minutes 20 d'agitation, on a séparé tan léger excès d'acide nitreux par addi- y tion d'acide sulfonique. On a refroidi la suspension de sel de diazonium jusqu'à 0° par l'addition de glace et on a ensuite ajouté une solution de 13,7 parties de crésidine dans 50 parties d'eau et de 15 parties d'acide chlorhydrique à 32%. On a ajusté 25 le pH du'mélange de copulation à 3,5 et on l'y a maintenu pendant 8 heures, si bien que la copulation s'acheva. On a ensuite réduit le pH jusqu'à 1 à l'aide d'acide chlorhydrique et on a séparé le produit par filtration» On a remis la pâte en suspension dans 400 parties d'eau avec 4 parties d'hydroxyde de sodium à 30 85° et on a traité la suspension ainsi obtenue par 7 parties de nitrite de sodium* On a versé la suspension gélatineuse dans 35 parties d'acide chlorhydrique à 32% et 100 parties d'eau à 50°C. Après deux heures d'agitation, on a séparé par filtration le sel de diazonium cristallin et on l'a remis en suspension 35 dans 300 parties d'eau. A cette dernière suspension on a ajouté une solution de 9,4 parties de phénol et 4 parties d'hydroxyde de sodium dans 50 parties d'eau puis on a introduit 5 parties de carbonate de sodium à l'aide d'un tamis. La copulation achevée, on a élevé le pH jusqu'à 11 et on a filtré la solution de 40 façon à séparer une petite quantité de matière insoluble. On a 72 11284 8 2132255 traité le filtrat par 20 parties de bicarbonate de sodiu» et on a séparé le précipité obtenu par filtration. On a redissous la pâte résultante dans 400 parties d'eau et on l'a éthylée par addition graduelle en l'espace d'une heure de 100 parties de sul-5 fate de diéthyle, avec addition simultanée d'une solution à 50% d'hydroxyde de sodium, de façon à maintenir la réaction à vm pH d'environ 11 et la température à 80 - 90°C. On a chauffé la réaction pendant 30 minûtes supplémentaires à 80°C et on a ensuite filtré et séché le précipité cristallin. Le produit obtenu était 10 un solide brun qui teint le nylon, la soie et la laine en nuances orange brillantes, à partir de bains aqueux faiblement acides, neutres et, en particulier, faiblement alcalins. Les teintures ainsi obtenues présentent une excellente solubilité à la lumière et au lavage et ne changent pas de teinte lorsqu'elles 15 sont tachetées par des solutions alcalines ou plongées dans ces dernières, comme des solutions aqueuses d'ammoniac ou des hydro-xydes alcalins dilués. Le colorant répond à la structure sui- vante : ^och3 20 CH3- X " ^ -S02NHS02» ^ \ -N=N~ ^ -N=N , a . ^ » ch3 EXEMPLE 5 On a ajouté une suspension de sel de 25 diazonium (préparée par diazotation indirecte de 32,6 parties de 3-aminophényl £=tolyl disulfimide de la façon décrite à l'exemple 1) à 100 parties d'une solution aqueuse neutre contenant 21 parties d'aminométhane sulfonate de sodium (préparée par réaction de formaldéhyde à 37% sur une quantité équimolaire 30 de disulfite de sodium et réaction subséquente du produit de condensation ainsi formé sur une quantité équimolaire d'aniline selon des procédés bien connus) et 15 parties d'acétate de sodium à 5 - 10°. La copulation fut achevée après une agitation d'une heure. On a ensuite chauffé la solution jusqu'à 85° et on l'a 35 additionnée de 3% (sur la base du volume de la solution de copulation) d'hydroxyde de sodium solide. Le chauffage jusqu' à 90° pendant deux heures a permis de réaliser l'hydrolyse complète, de façon à obtenir vin produit présentant la structure suivante : CH3- -S02NHS02- -N=N- 72 11284 9 2132255 qui cristallisa par refroidissement et que l'on a ensuite filtré. On a diazoté indirectement ce composé amino monoazoïque (43 parties) selon le procédé décrit à l'exemple 2 mais en pratiquant la diazotation à une température de 15 - 20°» On a sépa-5 ré par filtration le sel de diazonium précipité, on l'a remis en suspension dans 500 parties d'eau et on l'a copulé avec du 0-cré-sol, en lui ajoutant une solution de 10,8 parties de 0-crésol et de 4 parties d'hydroxyde de sodium dans 25 parties d'eau et en ajoutant ensuite 5 parties de carbonate de sodium» Le produit 10 a été précipité et a été séparé par filtration. On a redissous la pâte dans 600 parties d'eau à 80° et on a amené le pH au-des-sus de 11 avec une solution à 50% d'hydroxyde de sodium et on l'y a maintenu au cours de l'addition à 80-83° de 90 parties de sulfate de diéthyle. Après 15 minutes supplémentaires à 85°, on 15 a séparé le précipité par filtration et on l'a séché» Le produit ainsi obtenu était un solide soluble dans l'eau qui teint le nylon, la soie et la laine en nuances jaune rougeâtre à partir de bains aqueux faiblement acides, neutres et faiblement alcalinso Les teintures sur nylon présentent une excellente solidité à la 20 lumière et au lavage. Il répond à la structure suivante s o a Q ch3-. ° v »~s02nhs02~. „--n=n« . ° „-n=n- » ° * o~0chgchj O "» b O — o o - — -o ch5 25 Les nouveaux colorants répondant à la structure I, sont normalement isolés sous forme de leurs sels de sodium mais peuvent également s'obtenir sous forme de leurs sels de potassium ou de lithium si on le souhaite ou sous la forme des acides libres» Ces derniers peuvent être aisément 30 transformés en leurs sels d'ammonium par traitement avec de 1'ammoniaque » Le tableau qui suit énumère des composés que l'on a utilisés pour préparer des colorants supplémentaires de structure I.Ces composés ont été préparés selon des procédés 35 analogues à ceux décrits dans les exemples 1 à 3» Les colorants obtenus teignent les fibres en polyamide en nuances solides à la lumière et au lavage,indiquées dans le tableau» TABLEAU Ex. 1er constituant Second constituant nc Constituant final Agent d'alky- Teinte sur lation utilise nylon —1 4 4-aminophényl 4'-tolyl 2, disulfimide , 5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate «MM IsJ GO -fc* 5 3-aminophényl méthyl disulfimide Crésidine Phénol Sulfate de diéthyle Orange 6 3-aminophényl méthyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate 7 3-aminophényl méthyl disulfimide 1-naphtylamine Phénol Sulfate de diéthyle Orange 8 4-aminophényl méthyl disulfimide Crésidine Phénol Sulfate de diéthyle Orange 9 4-aminophényl méthyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate O le 4-aminophényl méthyl disulfimide Crésidine o-crésol Sulfate de diéthyle Orange 11 4-aminophényl méthyl disulfimide Crésidine m-crésol Sulfate de diéthyle Orange 12 4-aminophényl méthyl disulfimide Crésidine £-crésol Sulfate de diéthyle Orange Ni OU 13 4-aminophényl 4'-tolyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline o-crésol Sulfate de diéthyle Ecarlate 14 4-aminophényl 4*-tolyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline 315-diméthyl-phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate K> en Ln 15 3-aminophényl 4'-tolyl disulfimide Aniline Phénol Sulfate de diéthyle Jaune rougeâtre TABLEAU (suite) >-4 15 3-aminophényl 4'-tolyl disulfimide Aniline Phénol Sulfate de diméthyle Jaune rougeâtre 16 3-aminophényl 4'-tolyl disulfimide Aniline o-crésol Sulfate de diméthyle Jaune rougeâtre •MI SJ œ 17 3-aminophényl 4'-tolyl disulfimide o-anisidine Phénol Sulfate de diéthyle Orange jaunâtre 18 3-aminophényl 4'-tolyl disulfimide o-anisidine o-crésol Sulfate de diéthyle Orange jaunâtre 19 3-aminophényl 4*-tolyl disulfimide o-anisidine m-crésol Sulfate de diéthyle Orange jaunâtre 20 3-aminophényl 4'-tolyl disulfimide o-anisidine £-crésol Sulfate de diéthyle Orange jaunâtre 21 3-aminophényl méthyl disulfimide m-toluidine Phénol Sulfate de diéthyle Jaune rougeâtre —1 22 3-aminophényl n-propyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate 23 3-aminophényl n-butyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate 24 3-aminophényl éthyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate LU 25 4-aminophényl n-butyl disul-2,5-diméthoxy-fimicTe aniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate 26 4-aminophényl éthyl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate NJ hO en 27 4-aminophényl n-propyl di-sulfimiïïe 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate Ln 28 4-aminophényl phényl disulfimide 2,5-diméthoxyaniline Phénol Sulfate de diéthyle Ecarlate 29 3-aminophényl 2'-naphtyl 2,5-diméthoxyani- disulfimide line 30 3-amino~4-chlorophényl 2,5-diméthoxyani- 2«-naphtyl disulfimide line 31 2-aminophényl méthyl di- 2,5-diméthoxyani- sulfimide line 32 2-aminophényl méthyl di- 2,5-diméthoxyani- sulfimide line 33 2-aminophényl méthyl di- Crésidine sulfimide 34 2-aminbphényl méthyl di- Crésidine sulfimide Phénol Sulfate Phénol Sulfate Phénol Sulfate 2,6-dimé- Sulfate thylphénol 2,6-dimé- Sulfate thylphénol o-chloro- Sulfate phénol de diéthyle de diéthyle de diéthyle de diéthyle de diéthyle de diéthyle Ecarlate Ecarlate Ecarlate Ecarlate Orange Orange *■«4 IO a> 4s» ro K3 UJ K> NO Cn en 72 11284 15 2132255 REVENDICATIONS 1 »*■ Composé répondant à la structure sui vante î ^fl ^4 OR A=S02-NH=S02-. ' >-N=N-B-N=N-Z°-^"X/ 6 x. %_j structure I R5 • dans laquelle s n est égal à 1 ou à 2, A représente un radical alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical aromatique ; R^ représente de l'hydrogène, «n halogène, un radical -0- alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes d@ carbone ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atsses ô® carbone ; R B représente le groupement ; i 2 \ y- >- ou - R2 représente de 1 » hydrogène, «a radical alkyle inférieur contenant de 1 à 4 aternes de carbone ou un radical "0= alkyle inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R^ représente de l'hydrogène, un radical alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -0-alkyle inférieur comportant de 1 à 4 atomes d© carbone ; R^ représente de l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ua groupe -0- alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, du brome, du fluor ou du chlore ; R^ représente de l'hydrogène , un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un ra= dical -0- alkyle inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et Rg représente le radical méthyle, ou le radical éthyle, 72 11284 u. 2132255 2„- Composé suivant la revendication 1, carac térisé en ce que A est un groupe phényle, tolyle,naphtyle ou ha-lophényle o 3«- Composé suivant l'une quelconque des reven- 5 dications 1 et 2, caractérisé en ce que A est un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 4„- Composé de structure CH,- /' X- SOpNHSCL- X VN=N- „ ^ \rN=N-v/" \ -CHQCH, 3 X X 2 2 X X X / V ./ 2 3 10 r ch3 5»- Composé de structure : /V OCEL f' / 3 "N - — _ ^ 15 ^0 CH3-y 7 -S02NKS02- ^ X-N-N-^ X-0CH2CH3 /och3 6.- Composé de structure : OCH, . i t y 3 ^ CH3--S02îiHS02-X-N=N-% ' X-N=N-X* >0CH£K3 t.,— ^ ^sc / 0CH3 7c- Sels de sodium, de potassium ou d'ammonium des composés suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8„- Procédé de préparation d'un composé suivant 25 la revendication 1, caractérisé en ce que l'on diazote un amino-phényl disulfimide de structure : (Vn A-S02NHS02-.^ \-NH2 Ï on copule le sel de diazonium avec une aminé aromatique de struc-X> ture ? Jj2 -X ; ou i y 2 û. [. tf R3 on rediazote 1'intermédiaire aminoazoïque ; et on copule le 35 sel de diazonium avec un phénol de structure : R4 \ R5 40 et on alkyle le groupe hydroxyle en un groupe alcoxyle; A, 72 11284 2132255 » Rg, R^> R^, R^» Rg et n ayant les significations indiquées dans la revendication 1. 9.- Procédé de teinture de fibres en polyamides, caractérisé en ce que l'on met ces fibres en contact avec 5 un bain de teinture aqueux contenant un -composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou obtenu selon le procédé suivant la revendication 8. 10.- Fibres en polyamides contenant un colorant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou ob- 10 tenu suivant la revendication 8.