Brevet FR2125602A1 — publié le 19720929

La présente invention concerne un procédé d'obtention de préparations tinctoriales, à partir desquelles peuvent être préparés directement des bains de teinture aqueux. Il s'agit en particulier de préparations tinctoriales de 5 colorants anioniques, qui sont faciles à manipuler et sûrs pour la préparation de bains de teinture. Les préparations tinctoriales obtenues selon la présente invention représentent surtout une poudre bien mouillable et facilement soluble dans l'eau, qui se dissout également dans" le bain de teinture sans apport de chaleur et sans dispositif d'agitation. 10 En ce qui concerne la concentration des colorants et l'intensité de teinte qui en résulte, il est habituel d'empaqueter et de vendre les colorants en mélange avec des charges. Dans les formulations des colorants empaquetés sont présents en général comme charges des sels, tels que des sulfates ou des chlorures, le dextrose, une dextrine ou d'autres matières identiques. 15 Souvent on ajoute également des agents de dispersion, comme le ligninesulfonate de sodium ou des produits de condensation naphtalène-formal-déhyde. Si l'utilisation d'agents de dispersion facilite la répartition du colorant, la préparation de bain de teinture avec de telles formulations est 20 cependant toujours liée à des inconvénients. Dans la plupart des cas, le chauffage est nécessaire pour mettre en solution les colorants. En dehors du prix de revient du chauffage des bains de teinture, par exemple par production de vapeur, une grande précaution est à apporter au chauffage, puisque le colorant peut fondre et s'agglomérer. Souvent, les préparations tinctoriales habi-25 tuelles sont également difficilement mouillables et nécessitent un dispositif d'agitation pour être mis en bain aqueux. La présente invention résout ces difficultés et permet en outre d'atteindre de meilleurs rendements de teinture, tandis que l'on peut obtenir des intensités de teintes avec moins de colorants. 30 L'objet de la présente invention est un procédé d'obtention de pré parations tinctoriales, qui se caractérise par le fait qu'il consiste.: a) - à soumettre une suspension aqueuse d'un colorant, en particulier d'un colorant anionique, et d'un agent de dispersion à un broyage mécanique jusqu'à ce que la dimension de particule du colorant atteigne au plus 10jCC 35 b) - à sécher le colorant dispersé, et c) - à soumettre le colorant séché à un traitement de malaxage et de broyage avec un composant basique carbonaté ou bicarbonaté et avec un composant acide solide et, éventuellement avec d'autres additifs. Les colorants anioniques utilisables selon la présente invention sont ceux dont la partie donnant la coloration est un aniôn. Le caractère anionique 40 de ces colorants peut être apporté par formation d'un complexe métallique seu 72 05585 2 2125602 lement et/ou par des substituants acides formant des sels, comme les groupes acides carboxyliques, sulfuriques et phosphoriques ou les acides polyvalents partiellement estérifiés, comme les groupes sulfate et phosphate. Les colorants anioniques peuvent appartenir à différentes classes 5 de colorants et présenter éventuellement, également des systèmes cuvables ou des groupes capables de réagir sur la fibre. Il s'agit en outre, par exemple pour les sels, de colorants mono-, dis- ou polyazoiques exempts de métaux ou contenant un métal lourd, comprenant les colorants de la série du formazane et de 1'azométhine, ainsi que les colorants anthraquinoniques, nitro, triphé-10 nylméthane et phthalocyanine. Onobtient des préparations tinctoriales particulièrement bonnes avec des complexes métallifères de colorants azoiques, comme par exemple les complexes 1:1 avec le nickel ou en particulier avec le cuivre et surtout les complexes 1:2 avec le cobalt ou le chrome, dans lesquels le métal est lié, de 15 préférence, par l'intermédiaire d'un groupe amino ou en particulier carboxy ou d'un atome d'hydrogène, situé en position ortho par rapport au pont azoique. On préfère les complexes cobaltifères ou chromifères 1:2 symétriques et asymétriques de colorants o-carboxy-o' -hydroxy- ou en particulier o,o'-dihydroxy-azoiques du type benzène-azo-naphtalène, benzène-azo-pyrazole, benzène-azo-20 acétoacétamide et naphtalène-azo-naphtalène, où au moins une molécule du colorant azoique du complexe métallifère 1:2 doit contenir éventuellement un groupe aquasolubilisant, comme par exemple un groupe carboxylique, sulfonique ou en particulier un groupe sulfone ou sulfonamide, ce dernier étant de préférence non substitué ou bien mono- ou disubstitué sur l'atome d'azote par un reste 25 alkyle inférieur. On peut également utiliser des mélanges de colorants. Gomme agent de dispersion on peut considérer les émulsionnants non-ionogènes, comme les alkylpolyglycoléther,alcénylpolyglycoléther et alkylphé-nylpolyglycoléther ayant de préférence plus de 20 moles d'oxyde d'alkylène, en premier lieu l'oxyde d'éthylène, dont les C-alkyle ou C-phényle peuvent être 30 substitués de façon éparse. Les agents de dispersion préférés sont toutefois les émulsionnants anioniques, par exemple les acides naphtalènesulfoniques, les acides naphta-lènesulfoniques alkylés, les produits de condensation des acides naphtalène-ou naphtolsulfoniques, de préférence sous forme de sel de sodium ou de potassium 35 ou des acides naphtalène- ou naphtolsulfoniques et des phénols, par exemple le m-crésol, avec le formaldéhyde et en particulier les acides ligninesulfoni-ques sous forme des sels de métaux alcalins. On peut également utiliser des mélanges d'agents de dispersion, comme par exemple un mélange acide dinaphtyl-méthanedisulfonique/ligninesulfonate ou alkylphénylpolyglycoléther/lignine-40 sulfonate. 72 05585 3 2125602 Comme suspension de départ pour l'obtention des préparations tinctoriales selon la présente invention, on utilise de façon appropriée un tourteau humide du colorant. Les proportions de l'eau au colorant sont choisies de sorte que la plus grande partie du colorant reste en suspension et que la sus-5 pension présente une viscosité favorable pour le broyage. Dans beaucoup de cas, on peut utiliser comme milieu de dispersion un milieu organique ou également un mélange d'eau et d'un milieu organique. Le colorant doit en outre être insoluble ou seulement peu soluble dans ce milieu organique et le milieu organique lui-même doit se laisser évaporer facilement. Par exemple on peut considérer 10 les alcools aliphatiques inférieurs, tel que l'alcool éthylique, comme milieu organique. En général, la partie en poids du colorant, par rapport au poids total de la suspension atteint de 5 à 50% de préférence de 10 à 40%. La partie totale de l'agent de dispersion atteint en général, par 15 rapport au poids total de la suspension, de 1 à 25% et par rapport au colorant, de 5 à 100%, de préférence de 15 à 50%. Il peut néanmoins, dans certains cas, osciller entre d'autres limites. Le broyage mécanique de la suspension obtenue par mélange du colorant, de 1'émulsionnant et d'eau peut, par exemple, être effectué dans un appareil-20 lage à pétrir, de préférence toutefois dans un broyeur. Particulièrement appropriés sont dans ce cas les broyeurs à boulets ou les broyeurs de sable. Le broyage est poursuivi aussi longtemps que la partie principale, c'est-à-dire au moins environ 90% de la quantité du colorant introduit, présente une dimension de particule d'au plus \Q>/U, . Le maximum de la courbe de répartition gra-25 nulaire se trouve aux alentours d'une valeur inférieure à 5Jfo , de préférence inférieure à 1 yCc . La suspension obtenue après le broyage mécanique est soumise ensuite à un séchage ménagé, de façon à ce qu'une agglomération des particules de colorant soit évitée. Le séchage ménagé, peut, par exemple, être effectué par 30 sublimation, c'est-à-dire séchage par congélation, ou par vaporisation, par etemple par séchage au four, au "venuleth" ou par séchage par pulvérisation. On obtient des colorants dispersés, finement pulvérisés qui ont, après introduction dans le bain de teinture une dimension de particule du colorant d'au plus 10 /Lu et de préférence n'ayant pas plus de 5 /Co . Cette poudre de colorant 35 finement dispersée est soumise, selon la présente invention, avec un composant basique carbonaté ou bicarbonaté et un composant acide solide et éventuellement avec d'autres additifs, comme avec une charge et un agent réticulant, à un traitement de malaxage et de broyage. Le composant basique est de préférence un carbonate ou un bicarbonate 40 d'ammonium, d'un métal alcalin ou d'un métal alcalinoterreux, par exemple le 72 05585 4 2125602 carbonate d'ammonium, le bicarbonate dâmmonium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le bicarbonate de potassium, le carbonate de calcium ou le carbonate de magnésium. Le composant acide peut être n'importe quel acide minéral ou organique 5 qui est stable sous forme solide dans les conditions normales. De tels acides sont par exemple des acides sulfoniques solides, comme l'acide sulfamique ou des acides carboxyliques solides, comme les acides oxaliqye, succinique, glutarique, citrique, glyoxylique, glycolique, lactique et en particulier l'acide tartrique. De plus, on peut utiliser un sel acide, par exemple les sels d'acides polyvalents 10 comme le bisulfate de sodium. Comme autres additifs on peut utiliser habituellement des charges, comme la dextrine et le chlorure de sodium, le phosphate trisodique ou le sulfate de sodium ainsi qu'éventuellement un agent évitant la poussière. Le carbonate ou le bicarbonate et les composants acides peuvent également agir comme charges ou ^ comme masses de remplissage. Il peut également être ajouté des surfactifs, comme par exemple le dodécylbenzènesulfonate de sodium ou le sel de sodium de 1'oléylméthyltauride, pour améliorer lsfaiouillabilité, ainsi qu'éventuellement des agents mouillants, comme le dibutylnaphtalènesulfonate. La proportion de chacun des composants dans la préparation tinctoriale peut être très différente et s'étend pour le colorant dans les limites de 20 20 jusqu'à 70% en poids, pour 1'émulsionnant dans les limites de 5 jusqu'à 30% en poids, et pour le composant carbonaté ou bicarbonaté dans l'intervalle de 1,5 jusqu'à 20% en poids et pour le composant acide dans l'intervalle de 1,5 jusqu'à 10% en poids, et éventuellement pour les autres additifs, par exemple pour l'agent de remplissage et le charge en totalité dans l'intervalle de 0 jusqu'à 65% 25 ., en poids. La quantité du colorant peur varier en fonction des propriétés de solubilité et de teinture inhérentes du colorant utilisé en particulier, des intensités de teinte recherchées et des présence et quantité des autres adjuvants de teinture. Le rapport du carbonate ou du bicarbonate à l'acide peut également 30 varier. Le rapport du carbonate ou du bicarbonate ou composant acide est avantageusement réglé de telle façon que le taux de dégagement du dioxyde de carbone soit le plus haut possible. Dans la meilleure utilisation, le rapport en poids des composants basiques aux composants acides atteint 1:1 jusqu'à 2:1 de préférence environ 1:1, 35 Si on utilise des colorants ayant des groupes acides formant des sels, on utilise de façon appropriée les colorants dans leur forme acide libre et non sous la forme de leurs- sels. Dans ce cas, le colorant sert lui-même comme composant acide et la présence de ce dernier est seulement nécessaire qu'en de faibles quantités. 40 Les préparations tinctoriales pouvant être obtenues selon la présente 72 05585 5 2125602 invention, qui se révèlent d'un grand intérêt, contiennent sous forme de poudre sèche, par rapport au poids total, 20 à 50% en poids de colorant anionique, 8 à 25% en poids d'un agent de dispersion anionique, en particulier un lignine-sulfonate, 4 à 10% en poids de carbonated'ammonium ou d'un bicarbonate d'ammonium 5 d'un métal alcalin ou d'un métal alcalinoterreux, en particulier le bicarbonate de sodium et 2 à 5% en poids d'un acide carboxylique solide, en particulier l'acide tartrique, et 10 à 60% en poids de charge. Le malaxage et le broyage du colorant sec est dispersé avec le carbonate ou le bicarbonate, le composant acide solide et éventuellement les autres 10 additifs, a lieu dans un dispositif de mélange de poudres habituel, comme dans un tambour, dans un mélangeur à contre—courant ou dans un broyeur à boulets ou à cylindres, de sorte que les composants soient mélangés et broyés de façon homogène. Les préparations tinctoriales pouvant être obtenues selon la présente 15 invention représentent une poudre homogène stabilisée et directement utilisable qui se mouille très rapidement par introduction dans l'eau à 10 à30°C et se dissout facilement. Leur solubilité (estimée selon la méthode de Capponi et Pfister, Textilveredlung 1967 n°l) est essentiellement meilleure que celle des produits commerciaux habituels constitués du colorant et des charges habituel-20 les. Elle atteint, à 20°C, 30 à 100 g par litre, par rapport à 5 à 10 g/1 pour les produits commerciaux habituels. Si la poudre (1 g) est déposée sur la surface de l'eau elle se mouille sans agitation en quelques secondes tandis que la poudre de colorant habituelle, par contre, démande en général plusieurs minutes. 25 Pour la préparation des bains de teinture, les préparations tinctoria les obtenues selon la présente invention sont indroduites purement et simplement dans un milieu aqueux. Par le dioxyde de carbone se dégageant simultanément, d'une part la mouillabilité des particules de colorant est améliorée et, d'autre part, la division des agglomérats et des agrégats de colorant en particules 30 primaires très fines est accélérée, ce qui entraîne une division et une dissolution rapide du colorant. Dans les cas ou l'on doit utiliser normalement le chauffage, on le fait alors dans des quantités seulement les plus faibles ou à peine supérieures. La mousse résultant du dégagement du dioxyde de carbone se rassemble après un temps court. Après la fin de la formation des mousses, 35 la solution de colorant ainsi obtenue est amenée à une concentration désirée avec de l'eau et la teinture est effectuée d'une manière habituelle. L'impression a lieu également selon les méthodes habituelles. Dans ce but, on utilise une couleur d'impression qui peut contenir, à côté de la solution de colorant indiquée ci-dessus et de l'épaississant, également des additifs habi-40 tuels, par exemple l'alcool benzylique, le chlorophénoxythanol ou des acides. 72 05585 6 2125602 La présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après. Les températures sont indiquées dans ces exemples en degrés centigrade. Exemple 1 On broyé 100 g de tourteau humide du colorant de formule : S0„ CH„ 10 15 20 25 -o 30 35 40 S02CH3 constitué de 2S g de colorant sec et de 75 g d'eau, tout en ajoutant 10 g d'un ligninesulfonate dans un broyeur à boulets à vitesse rapide avec des billes de verre (diamètre 1 mm.), en une dimension de particule d'au plus 5 /JU. On sèche ensuite cette pâte finement dispersée dans une étuve à vide. On mélange et on broyé de façon homogène 28,8 g du colorant finement dispersé sec constitué de 20,6 g de colorant et 8,2 g de ligninesulfonate, avec 4,8 g d'acide tartrique, 4,8 g de bicarbonate de sodium, 30,8 g de dextrine et 30,8 g de phosphate trisodique, dans un mélangeur et un broyeur approprié. Le mélange pulvérulent obtenu a une solubilité dans l'eau froide à 20° de 40g/l.. On répand la préparation dans l'eau froide, elle se mouille très rapidement avec formation de mousses. La mousse résultant du dégagement du dioxyde de carbone se rassemble toutefois en quelques secondes. On obtient un bain utilisable directement pour la teinture de la laine en des nuances orange . Exemple 2 On répète le procédé de l'exemple 1, en utilisant au lieu des quantités de composants qui étaient utilisées, un mélange de 7l,2 g de poudre du colorant dispersé ayant une dimension de particule au maximum de 5jfoet constituée de 50,8g du colorant et 20,4 g de ligninesulfonate, et 4,8 g d'acide tartrique et 4,8 g de bicarbonate de sodium, 9,6 g de dextrine et 9,6 g de phosphate trisodique. La préparation tinctoriale ainsi obtenue est 2,5 fois plus forte en ce qui concerne la teneur en colorant, à une mouillabilité essentiellement meilleure que les produits commerciaux de même force correspondants, constitués du colo 72 05585 7 2125602 rant et de charges. La solubilité dans l'eau froide atteint 30 g/1, au lieu au moins de 5g/l pour les produits commerciaux habituels. Exemple 3 On mélange et on broyé 28,8 g de poudre de colorant dispersé obtenu 5 selon l'exemple 1, avec 4,8 g d'acide tartrique, 4,8 g de bicarbonate de sodium, 10,2 g de sel de sodium de 1'oléylméthyltauride et 50,5 g de dextrine. Cette préparation tinctoriale a une mouillabilité meilleure que les produits commerciaux habituels correspondants et une solubilité dans l'eau froide à 20° de 80g/l. 10 Exemple 4 On broyé 60 g de tourteau humide du colorant de formule : constitué de 30 g de colorant et 30 g d'eau, avec addition de 12 g d'un ligninesulfonate dans un broyeur à boulets à vitesse rapide avec des billes de verre 25 de diamètre 1 mm. en une dimension de particule au maximum de 5/U, . On sèche ensuite avec ménagement cette pâte de colorant finement dispersé dans une installation de séchoirs à pulvérisation,de sorte qu'aucune agglomération irréversible n'ait lieu. On mélange et on broyé de façon homogène dans un appareil de broyage 30 et dans un mélangeur, 37,4 g de la poudre du colorant finement dispersée obtenue, constituée de 26,7 g du colorant et de 10,7 g de ligninesulfonate, avec 4,8 g tartrique, 4,8 g de bicarbonate de sodium, 26,5 g de dextrine et 26,5 g de phosphate trisodique. La préparation tinctoriale obtenue a, à 20°, une solubilité dans l'eau 35 de 40 g/1. Quand on répand la préparation dans l'eau froide, on obtient un bain utilisable directement, qui teint d'une manière habituelle, la laine en des nuances grises. Si au lieu de 12 g de ligninesulfonate on utilise des quantités équivalentes d'un mélange d'agents de dispersion, comme les mélanges acide linaphtyl-40 méthanedisulfonique/ligninesulfonate ou alkylphénylpolyglycoléther/ligninesul- 72 05585 8 2125602 fonate et que l'on poursuit d'une manière analogue selon les données de l'exemple 4, on obtient une préparation tinctoriale également bonne. Exemple 5 On mélange et on broyé 75,0 g de la poudre de colorant dispersée 5 obtenue selon l'exemple 4, constitué de 53,5 g de colorant et 21,5 g de ligninesulfonate, avec 4,8 g d'acide tartrique, 4,8 g de bicarbonate de sodium, 7,7 g de dextrine et 7,7 g de phosphate trisodique dans un broyeur et un mélangeur appropriés. La préparation tinctoriale ainsi obtenue est, en ce qui concerne l'intensité de teinte, deux fois aussi forte que celle de l'exemple 4. 10 Elle se mouille très bien avec l'eau et a, à 20°, une solubilité dans l'eau de 40 g par litre. Exemple 6 On mélange et on broyé de façon homogène 37,4 g de la poudre de colorant dispersée obtenue selon l'exemple 4 avec 4,8 g d'acide tartrique, 15 4,8 g de bicarbonate de sodium, 9,8 g du sel de sodium de 1'oléylméthyltauride et 43,1 g de dextrine. La préparation tinctoriale obtenue a une solubilité dans l'eau froide à 20° de 60 g/1. Exemple 7 On r. 'ange et on broyé de façon homogène 83,4 g d'une poudre de colo-20 rant obtenue selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, ayant une dimension de particule d'au plus 5JUj et constituée de 59,6 g d'un colorant de formule : 25 h2no2s 30 h2no2s Cl 23,8 g de ligninesulfonate de sodium, avec 4,8 g d'acide tartrique, 4,8 g 35 de bicarbonate dfr sodium et 7,0 g de dodéeylbenrènesul-fonate de sodium . La préparation tinctoriale obtenue a une solubilité dans l'eau froide à 20° de 60 g par litre. Après avoir répandu la préparation dans l'eau froide (20°) on obtient un bain de teinture utilisable directement, qui teint de manière habituelle la laine en des nuances jaunes. 40 72 05585 9 2125602 Exemple 8 On mélange et on broyé 59,8 g d'une poudre de colorant obtenue selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, ayant une dimension de particule d'au plus 5JUj, et constituée de 42,7 g d'un mélange de colorants de formules : 10 15 20 ho3S 25 et 17,1 g de ligninesulfonate de sodium, avec 4,8 g de bicarbonate de sodium, 4,8 g d'acide tartrique et 30,6 g de dextrine, la préparation tinctoriale obtenue a une solubilité dans l'eau froide à 20° de 60g/l„Quand on répand la préparation dans l'eau froide (20°), on obtient un bain de teinture utilisable directement, qui teint la laine d'une manière habituelle en des nuances noires. Exemple 9 On met en suspension 125 g d'un colorant de formule : 30 35 C2H5°2 S 40 C2H5°2S dans une solution de 50 g de ligninesulfonate de sodium dans 375 g d'eau.- On introduit ensuite cette suspension dans un broyeur à boulets, dans lequel le colorant est broyé en une dimension de particule d'au plus 5/b . On sèche.ensuite avec ménagement la pète de colorant obtenue dans un four à vide. On mélange et on broyé ensuite de façon homogène 75,4 g du colorant 72 05585 10 2125602 finement dispersé sec, composé de 53,9 g du colorant et de 21,6 g de ligninesulfonate de sodium, avec 4,8 g d'acide tartrique, 4,8 g de bicarbonate de sodium, 5,0 g du sel de sodium du dodécylbenzènesulfonate, 5,0 g hexamétaphos- phate de sodium et 5,2 g de dextrine. La préparation tinctoriale obtenue a à une solubilité dans l'eau froide / 20° de 60g/l.. Après avoir répandu la préparation dans l'eau froide (20°), on obtient un bain de teinture utilisable directement, qui teint de la manière habituelle la laine en des nuances rouges. Si au lieu du colorant complexe chromifère 1:2 ci-dessus on utilise des quantités équivalentes des colorants complexes cobaltifères 1:2 suivants et que l'on poursuit d'une manière analogue selon les données de l'exemple 7, on obtient également de bonnes préparations tinctoriales. 9a) 0h A — n = n - y h0 so2nhch3 - ch„ Complexe - Co 1:2 9b) n = n - so2nhch3 - ch„ NH Complexe -Co 1: 2 9c) Mélange n = n 2/3 mole c0 s0 nhch ci3 n = n - ch - c0 nh 1/3 mole 30 -nh-ch-ch l , 3 ch. 72 05585 11 2125602 Si au lieu d'acide tartrique on utilise des quantités équivalentes d'acide citrique, avec les mêmes méthodes de travail, on obtient également de bonnes préparations tinctoriales. Exemple 10 5 On disperse finement 150g du colorant sec de formule : 25 O-»-o- no2 so3h n02 10 avec addition de 170 g d'eau et de 60 g d'un ligninesulfonate de sodium dans un moulin à sable ou à billes de verre jusqu'à une dimension de particule d'au maximum 3jU/ • On sèche ensuite avec ménagement à 60-70° dans un séchoir ventilé de laboratoire. On mélange et on broyé de façon homogène 176,4 g de la poudre finement dispersée obtenue, avec 7 g de bicarbonate de sodium, 7 g d'acide 15 tartrique, 5,6 g de dextrine et 2 g de dibutylnaphtalènesulfonate ainsi que, si nécessaire, un agent évitant la poussière. La préparation tinctoriale obtenue a, à 20°, une solubilité de 60 g/1 et se mouille instantanément quand on la répand dans l'eau. Exemple 11 20 On disperse 200 g d'un colorant de formule : 30 avec 240 g d'eau et 80 g d'un ligninesulfonate de sodium dans un moulin à sable ou à billes de verre, jusqu'à ce que la dimension des particules du colorant soit inférieure à 3/U/ . Au lieu du colorant sec on peut avantageusement utiliser également le tourteau humide. Dans ce cas, on doit calculer l'addition d'eau ^ nécessaire selon la teneur en eau du tourteau. On sèche immédiatement, avec ménagement, cette pète finement dispersée pour éviter une agglomération, dans un séchoir à pulvérisation ou dans un autre dispositif de séchage, de sorte qu'aucune agglomération irréversible n'ait lieu. De cette poudre finement dispersée on mélange et on broyé de façon homogène 183,5 g, contenant 131,1 g du 40 colorant et 53,4 g de ligninesulfonate, avec 7 g d'acide tartrique, 7 g de bi 72 05585 12 2125602 carbonate de sodium et 2,5 g d'un agent évitant la poussière. La solubilité dans l'eau froide de la préparation tinctoriale obtenue atteint 60 g/1 au lieu de 5 g par litre pour les produits conmerciaux normaux. Si au lieu du colorant monoazoîque de formule ci-dessus on utilise des quantités équivalentes du colorant de formule : 0 NHCH 3 0 NH CH 3 so3H et que l'on poursuit de manière analogue selon les données de l'exemple 11, on obtient une préparation tinctoriale également bonne. 72 05585 13 2125602 REVENDICATIONS 1 - Procédé d'obtention de préparations tinctoriales, caractérisé par le fait qu'il consiste : a) - à soumettre une suspension aqueuse d'un colorant et d'un émul-5 sionnant à une division mécanique, jusqu'à ce que la dimension de particule du colorant atteigne au plus 10^ b) - à sécher le colorant dispersé, et c) - à soumettre à un traitement de malaxage et de broyage le colorant séché avec un composant basique carbonaté ou bicarbonaté et avec un composant 10 acide solide, ainsi qu'éventuellement avec d'autres additifs. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise comme, colorant des colorants acides ou des complexes métallifères. 3 - Procédé selon la revendication2, caractérisé par le fait que l'on utilise comme colorant les complexes symétriques ou asymétriques cobal- 15 tifères ou chromifères 1:2 des colorants azoîques. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on soumet le colorant à un broyage humide jusqu'à ce qu'il ait une dimension de particule d'au plus 5/u, . 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, carac- 20 térisé par le fait que 1'on utilise comme agent de dispersion des acides ligni- nesulfoniques sous forme de leurs sels de métaux alcalins. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composant basique le bicarbonate de sodium et comme composant acide l'acide tartrique. 25 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, carac térisé par le fait que l'on utilise 20 à 70% en poids de colorant anionique, 5 à 30% en poids d'émulsionnant, 1,5 à 20% en poids de composant carbonate'ou bicarbonaté, 1,5 à 10% en poids d'un composant acide et 0 à 65% en poids d'autres additifs. 30 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on utilise 20 à 50% en poids de colorant anionique, 8 à 25% en poids d'un ligninesulfonate, 4 à 10% en poids de bicarbonate de sodium, 2 à 5% en poids d'acide tartrique et 10 à 60% en poids de- charges, 9 - Préparation tinctoriale obtenue selon l'une quelconque des 35 revendications 1 à 8. 10 - Préparation tinctoriale, caractérisée par le fait qu'elle contient : a) - un colorant ayant une dimension de particule d'au plus lOyfco, et de préférence d'au plus 5 A 40 b) - un agent de dispersion 72 05585 14 2125602 c) - un composant basique carbonaté ou bicarbonaté, d) - un composant acide solide, et e) - éventuellement d'autres additifs. 11 - Préparation tinctoriale selon la revendication lo, caractérisée 5 par le fait qu'elle contient : a) - 20 à 70% en poids d'un colorant anionique ayant une dimension de particule d'au plus 5^, b) - 5 à 30% en poids d'un agent de dispersion anionique c) - 1,5 à 20% en poids d'un composant basique carbonaté ou bicar- 10 bonaté d) - 1,5 à 10% en poids d'un composant acide solide et e) - 0 à 65% en poids d'autres additifs. 12 - Préparation tinctoriale selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient : 15 a) - 20 à 50% en poids d'un colorant acide ou d'un complexe métalli fère ayant une dimension de particule d'au plus 10^, b) - 8 à 25% en. poids de ligninesulfonate c) - 4 à 10% en poids de bicarbonate de sodium d) - 2 à 5% en poids d'acide tartrique 20 e) - j.0 à 60% en poids de charges. 13 - Préparation tinctoriale selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient comme colorant un complexe cobaltifère ou chro-mifère 1:2 de colorants azoïques.