Brevet FR2132306A1 — publié le 19721117

La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de phénols, ainsi qu'à un procédé de séparation de mélanges de phénols. Certains alkylphénols contenus dans un mélange sont inséparables par distillation fractionnée, leurs points d'ébullition étant voisins. C'est le cas de 5 mélanges contenant les isomères méta et para d'un monoalkylphénol et aussi de mélanges contenant des 2,4 et 2,5- dialkylphénols. Par contre, les alkylphénols substitués par des radicaux butylés tertiaires peuvent être séparés par distillation, et les phénols correspondants peuvent être obtenus par débutylation des fractions appropriées. Dans le cas de mono-10 alkylphénols, les dérivés di-substitués par des radicaux butylés tertiaires peuvent être séparés par distillation. Dans le cas de di-alkylphénols, les mono-substitués par un radical butylé tertiaire peuvent aussi être séparés. Divers catalyseurs ont été proposés pour ces butylations, parmi lesquels on convient de citer l'acide sulfurique, l'acide para-toluène sulfonique, l'a-15 cide perchlorique, l'acide tétraphosphorique et les résines échangeuses d'ions. Certains de ces catalyseurs comme, par exemple, l'acide tétraphosphorique, conduisent à la formation de quantités considérables de polyisobutylène durant 1'alkylation, ce dont résulte un gaspillage de matières premières. Le brevet britannique n° 701 438 décrit la butylation d'un acide crésyli-20 que contenant 53 % en poids de méta-crésol et 35 % en poids de para-crésol en présence de 10 % en poids d'un catalyseur préparé avant la butylation par sul-fonation d'une certaine quantité de l'acide crésylique. On prépare le catalyseur en faisant réagir des quantités équimolaires de l'acide crésylique à traiter et d'oléum (20 % de S0^) pendant une heure à 1Q0°C. Ensuite, le catalyseur, qui 25 est constitué par un mélange d'acide sulfonique méta-crésylique et para-crésy-lique, est incorporé à l'acide crésylique à traiter. Une distillation fractionnée des substances butylées donne du méthyl-4-di-tert-butyb-2,6-phénol pur à 85% et du méthyl-3-di-tert-butyfc-4,6-phénol pur à 95 %. Le méta et le para-crésol initialement présents dans l'acide crésylique sont récupérés sous la forme de di- 30 dérivés /Substitués par un radical tert.-butylé à raison de 65 % et à 89 % respectivement . L'utilisation de l'acide perchlorique comme catalyseur de butylation est décrite dans le brevet britannique n° 959 415. Bien que les rendements et la pureté des produits soient excellents, l'utilisation d'un agent d'oxydation 35 aussi énergique que l'acide perchlorique avec des matières facilement oxydables est dangereuse. De plus, ce catalyseur est neutralisé par précipitation sous la forme de perchlorate d'ammonium et est ensuite éliminé par filtration. Dans le texte intitulé "Dangerous Properties of Industrial Chemicals", (Propriétés dangereuses des produits chimiques industriels), les dangers suivants 40 sont indiqués comme s'attachant au perchlorate d'ammonium, à savoir : 72 11437 2 2132306 "Danger d'incendie" - Modéré, sauf lorsque le perchlorate d'ammonium est exposé à la chaleur ou à la flamme ou, spontanément, réagit chimiquement avec des substances réductrices. Agent d'oxydation très puissant. S'allume violemment 5 avec les combustibles. "Danger d'explosion" - Grave ; sous l'action des chocs, ou par exposition à la chaleur ou par une réaction chimique spontanée. Quand il est contaminé par des substances réductrices, il peut devenir un explosif puissant très sensible. 10 L'un des buts de la présente invention est de fournir un procédé par lequel les constituants d'un mélange d'isomères méta- et para d'un monoalkylphénol peuvent être facilement séparés avec un bon rendement. Selon l'invention, un procédé de préparation des dérivés di-tert. butylé dés isomères méta et para d'un monoalkyjphénol contenus dans un mélange et/ou 15 de dérivés mono tert.butylé des isomères 2,4 et 2,5 contenus dans un mélange dialkylphénols, consiste à introduire du trioxyde de soufre sous la surface dudit mélange afin de sulfonater une petite fraction des phénols, puis à introduire dans le mélange une quantité appropriée d'isobutylêne. L'invention apporte également un procédé pour produire des dérivés di-tert. 20 butylé d'un mélange de meta et de para-crêsols, qui consiste â sulfonater une petite fraction des phénols contenus dans le mélange avec du trioxyde de soufre, à introduire de 1'isobutylène dans le mélange jusqu'à ce qu'une quantité sensiblement équivalente à 2 moles d'isobutylêne par mole de crésol ait été absorbée, puis à faire subir au mélange butylé une distillation fractionnée afin d'isoler 25 le méta-crésôl di-tert. butylé et/ou le para-crésol di-tert. butylé. Le ou les crésols di-butylës ainsi isolés peuvent ensuite être débutylés. L'invention comprend également un procédé de préparation de dérivés mono-tert. butylé d'un mélange comprenant des -xylénols 2,4 et 2,5, qui consiste à sulfonater une petite fraction des phénols du mélange avec du trioxyde de sou-30 fre, à introduire de l'isobutylène dans le mélange jusqu'à ce que sensiblement 1 mole d'isobutylêne par mole de xylénol ait été absorbée et à séparer le mélange butylé afin d'isoler le mono-tert. butyl-2,4-xylënol et/ou le mono-tert. bu-tyl-xylénol 2,5. Le ou les xylénols mono-butylés peuvent ensuite être débutylés pour les regénérer. 35 Selon une autre particularité de l'invention, on sépare un mélange de -xylénols 2,4 et 2,5 par sulfonation d'une petite fraction des phénols du mélange avec du trioxyde de soufre, en faisant réagir le mélange avec une quantité d'isobutylêne approximativement équimolaire à la quantité de xylénol 2,4 du mélange, et en séparant le xylénol butylé du xylénol non-butylé. L'isomère 2,4 40 est plus réactif que l'isomère 2,5 et, par conséquent, est butylé de préférence. 72 11437 3 2132306 La quantité d'isobutylêne utilisée est avantageusement comprise entre 0,95 et 1,1 mole par mole de 2,4-xylénol contenu dans le mélange. Après la séparation, le -xylénol 2,4 butylé peut être débutylé. La séparation du xylénol—2,4- mono-butylé du xylénol-2,5 non butylé et la 5 séparation des deux xylénols mono-butylés, peuvent s'effectuer par distillation, ou bien, le mélange de xylénols butylés ou partiellement butylés peut être séparé par une extraction sélective au moyen d'une solution alcaline aqueuse, caustique de préférence comme une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Le di-méthyl-2,4-tert-butyl-6-phênol, est insoluble dans une solution aqueuse d'un 10 alcali caustique, tandis que le diméthyl-2,5-tert-butyl-4-phénol et le xylénol— 2,5, y sont tous deux solubles. La quantité d'alcali caustique contenu dans la solution aqueuse peut, par exemple, s'élever jusqu'à 60 % en poids, mais il est avantageux de la maintenir entre 2,5 et 25 % en poids et, de préférence, entre 5 et 12 % en poids. 15 L'extraction avec une solution alcaline aqueuse est, de préférence, exécu tée en amenant cette solution à contre-courant au contact du mélange butylé. Ce contact à contre-courant peut être réalisé dans une colonne garnie avec des anneaux de Raschig, des selles de Berl ou d'autres organes appropriés. Ou bien, le contact peut être effectué dans un récipient traversé par les deux phases 20 circulant à contre-courant suivant une direction sensiblement horizontale, ce récipient étant pourvu d'un rotor qui, en fonctionnement^établit un contact répété entre les deux phases, en transportant certaines parties de la phase plus lourde vers le haut dans la phase plus légère et, inversement. Des moyens de contact appropriés de ce genre sont décrits êL représentés dans les brevets britan-25 niques n° 860 880, 972 035 et 1 037 573. L'extraction peut être exécutée en continu. Le contact est, de préférence, effectué à une température comprise entre 0°C et 100°C. Il s'effectue pratiquement à ou autour de la température ambiante, par exemple, à une température comprise entre 15 et 30°C. 30 Le ou les xylénols butylés peuvent être récupérés de la phase d'extraction aqueuse par acidification, par exemple, au moyen d'acide chlorhydrique ou sulfu-rique, ou en faisant passer du bicxyde de carbone dans cette phase, afin de libérer le ou les xylénols butylés, et en procédant ensuite à une filtration pour séparer le xylénol libéré ou le xylénol butylé. Ou bien, le xylénol butylé peut 35 être éliminé de la phase aqueuse d'extraction par une seconde extraction au moyen d'un solvant. La quantité de trioxyde de soufre introduite dans le mélange phénolique, par exemple, dans l'acide crésylique ou dans une fraction de xylénol n'est, de préférence, pas supérieure à 10 % en poids du mélange et, de préférence, est 40 comprise entre 1 et 5 % du poids de celui-ci. Le trioxyde de soufre et le mélan- 72 11437 4 2132306 de phénol sont, de préférence, à la température ambiante au moment de l'introduction du trioxyde de soufre. Toutefois, il est bien évident que leur température pourrait être plus basse ou plus élevée. La butylation s'effectue, avantageusement, à une température comprise entre 5 0 et 50°C. L'absorption de 1'isobutylène est rapide, sa vitesse d'absorption étant, dans une large mesure, dépendante de l'efficacité de mixtion des réac-tants. Avant la distillation fractionnée du mélange butylé on neutralise le catalyseur acide. Ceci s'effectue avantageusement avec une solution aqueuse diluée 10 de l'hydroxyde d'un métal alcalin, par exemple, avec une solution à 10 % d'hy-droxyde de sodium, à une température élevée, par exemple, entre 35 et 60°C, ce traitement étant suivi d'un lavage à l'eau à une température analogue. reduite La distillation fractionnée sous une pression/de l'acide crésylique dibu-tylé produit normalement, en plus d'un résidu ou de produit de queue, cinq 15 fractions comme suit : (I) Une fraction frontale- en majeure partie de 1'eau ; (II) Des monobutylphénols ; (III) Du méthyl-4-di-tert-butyl-2,6-phénol ; 20 (IV) De 1'éthyl-2-di-tert-butyl-4,6-phénol ; (V) Du mëthyl-3~di-tert-butyl-4,6-phénol. Les fractions (III) et (V) peuvent être débutylées pour donner respectivement du para-crésol et du méta-crésol. La débutylation peut s'effectuer facilement à une température élevée en 25 présence d'une petite quantité de catalyseur acide. C'est ainsi que les méta-et para-crésols di-tert. butylés peuvent avantageusement être débutylés en présence d'une quantité ne dépassant pas 0,5 %, par exemple, comprise entre 0,05 et 0,2 % en poids d'acide sulfurique concentré à une température appropriée, par exemple, à une température comprise entre 160 et 200°C, de préférence, entre -190 et 200°C. 30 L'isobutylëne ainsi régénéré peut être recyclé aux fins de réutilisation pour de nouvelles butylations. Les exemples qui suivent, qui n'ont bien entendu aucun caractère limitatif, feront mieux comprendre les particularités de l'invention. EXEMPLE 1 35 On soumet 500 g d'acide crésylique ayant la composition suivante : 48 % de méta-crésol, 37 % de para-crésol, 5 % de xylénol-2,6 5 % d'O-éthylphénol et 40 5 % de xylénols-2,4 et 2,5 72 11437 5 2132306 à une sulfonation partielle à la température ambiante au moyen d'une quantité de trioxyde de soufre correspondant à 2 % du poids de l'acide crésylique, le trioxyde de soufre étant introduit sous la surface de 1'acide,crésylique. On fait ensuite passer de 1'isobutylène gazeux à une température de 40°C 5 dans l'acide crésylique jusqu'à ce qu'une quantité, environ.égale à 2 moles d'isobutylêne par mole de crésol présent, ait été absorbée (480 g). On lave ensuite le mélange de réaction avec une solution à 10 % d'hydroxyde de sodium (750 g) à 50°C, ce lavage étant suivi de deux lavages avec de l'eau en utilisant chaque fois 500 g à 50°C. 10 Le mélange de réaction neutralisé est ensuite soumis à une distillation fractionnée sous une pression de 20 mm Hg avec les résultats suivants : Charge totale 1013g 100% Fraction frontale -eau . 33,5g 3,4% jusqu'à 60°C Mono-butylphénols 67,0g 6,6% 121°C - 130°C Méthyl-4-di-tert-butyl-2,6-phénol 352jOg 35,0% 130°C - 152°C Ethyl-2-di-tert-butyl-4,6-phénol 3 6, 0g 3,5% 152°C - 154°C Méthyl-3-di-tert-butyl-4,6-phénol 4Q9,Og 40,0 % 158°C - 165°C Résidus 41jOg 4,5% Pertes de distillation 74,0g 7,3% 20 La pureté du méthyl-4-di-tert-butyl-2,6-phénol a été de 94 % et celle du mëthyl-3-di-tert-butyl-4,6-phénol n'a pas été inférieure à 99,5 %. En se basant sur les méta- et les para-crésols initialement présents dans l'acide crésylique, la récupération, exprimée sous la forme de pourcentage de la quantité des dérivés di-tert-butyl théoriquement obtenue respectivement de 25 82 % et de 88 %. La dêbutylation du méthyl-3-di-tert-butyl-4,6-phénol a donné du méta-crésol d'une pureté d'au moins 99 %. La dêbutylation a été éxécutée à une température de 195 à 200°C en présence de 0,1 % en poids d'acide sulfurique concentre. De cette manière, la formation de polyisobutylène a été maintenue relativement 30 faible pendant la dêbutylation. La légère acidité résiduelle a été supprimée en lavant le méta-crésol avec une solution diluée de carbonate de sodium. Dans le procédé selon l'invention, les pertes d'isobutylêne par polymérisation au cours de la bujt^lation sont faibles et, en général, négligeables. De plus, ce procédé est plus simple que celui décrit dans le brevet britannique 35 n° 701 438, tandis que les dangers liés à l'utilisation de l'acide perchlorique et du perchlorate d'ammonium sont exclus. Le procédé selon l'invention fournit aussi facilement du méta-crésol avec un plus grand rendement et permet d'obtenir à la fois du méthyl-3-di-tert-butyl-4,6-phénol et du méthyl-4-di-tert-butyl-2,6-phénol avec un degré de pureté supérieur à celui que permet d'obtenir le procé-40 dé décrit dans le brevet ci-dessus. 72 11437 6 2132306 EXEMPLE 2 On soumet une certaine quantité (1000g) de xylénols-2,4 et 2,5 à une sulfo-nation partielle en introduisant à la température ambiante du trioxyde de soufre (20 g) sous la surface des xylénols. 5 On élève la température au mélange à 40°C et on y fait passer de l'isobuty- lène gazeux à cette température, jusqu'à ce que la quantité de gaz absorbé soit chimiquement équivalente à la totalité des xylénols présents. Le mélange butylé résultant est ensuite lavé avec une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium (750 g), ce qui neutralise l'acidité du catalyseur. 10 Une distillation fractionnée du produit lavé est exécutée à une pression de 3 mm Hg et conduit aux résultats suivants : Charge totale 100% 1390g Fractions frontales eau jusqu'à 80°C 3;7% 52g 15 xylénols—2,5, 80° - 86°C 6,3% 88g tert. butyl-6-xylénol-2,4 96° à 100°C 60/1% 836g tert. butyl-4-xylénol-2,5 100° - 106°C .26^4% 367g Résidus 1^2% 17g 20 Pertes 2,2% 30g La pureté du tert-butyl-6-xylénol~2,4 est de 97,3 %, ce qui correspond à une récupération (en se basant sur la quantité de xylénol-2,4 initialement présente) de 87 %. Dans le cas du tert-butyl-4-xylénol—2,5, la pureté est de 68 % et la récu-25 pération de 76 %. La dêbutylation des deux fractions de tert-bùtyl-xylénol est exécutée à 200°C en présence de 0,1 % en poids d'acide sulfurique concentré. Pratiquement aucune polyoléfine ne s'est formée dans ces conditions. La dêbutylation permet d'obtenir du xylénol 2,4 pur à 98 %, tandis que 30 tert-butyl-4-xylénol~2,5 donne du xylénol-2,5 pur à 76 %. La qualité de ce dernier a été améliorée par une addition de xylénol-2,5 pratiquement pur provenant de la distillation fractionnée. EXEMPLE 3 On sait que la butylation du xylénol-2,4 est beaucoup plus rapide que celle 35 de l'isomère-2,5. On fait réagir 1000 g du mélange commercial de xylénols-2,4 et-2,5 de l'exemple 2, avec de 1'isobutylène gazeux comme décrit dans l'exemple 2, jusqu'à ce qu'une quantité chimiquement équivalente au xylénol-2,4 présent ait été absorbée. 40 On neutralise l'acidité du catalyseur avec une solution aqueuse à 10 % de 72 11437 7 2132306 10 carbonate de sodium (700 g), puis on soumet le mélange résultant (1313 g) à une distillation fractionnée sous une pression de 3 mm Hg et obtient les résultats suivants : Fractions frontales -eau jusqu'à 80°C 50g 3^8% xylénol-2,5, 80°C - 86°C 363g 27;6% tert-butyl-6-diméthylphénol-2,4 96° - 100°C 708g 54;0% tert-butyl-4-diméthylphénol-2,5 100° - 106°C 137g 10^4% Résidus 16g 1,2% Pertes 39g 3/0% Charge totale 1313g 100^0% Le ter-butyl-6-xylénol-2,4 ainsi obtenu a une pureté de 91 % et représente approximativement 70 % du xylénol 2,4-initialement présent. La distillation fractionnée donne entre 80 et 86°C, une quantité de xylénol 15 2,5 brut représentant approximativement 64 % de celui initialement présent. EXEMPLE 4 On répète la butylation de l'exemple 3 mais en utilisant la moitié de la quantité des réactants et du catalyseur. On élimine l'acidité du catalyseur et du xylénol-2,5 non-réagi par extrac-20 tion avec un excès de solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium, les phénols ortho-tert-butylés étant insolubles. On soumet la couche insoluble caustique (397 g) à une distillation fractionnée à 3 mm Hg. En mélangeant les fractions sélectionnées, il a été possible de produire une substance pure à 99 %, représentant approximativement 53 %' du xylé-25 no1-2,4 initial ou du tert-butyl-6-xylénol-2,4 pur à 98 %, représentant approximativement 60 % du xylénol-2,4 initial. L'acidification de la couche soluble caustique au moyen d'acide chlorhydri-que ou de bioxyde de carbone donne du xylénol-2,5 pur à 44 % représentant 72 % du xylénol pouvant être théoriquement obtenu. 72 11437 8 2132306 REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation de dérivés di-tert. butylés d'un mélange d'isomères méta- et para- d'un monoalkylphénol et/ou de dérivés mono tert. butylés d'un mélange de dialkyphénols, caractérisé en ce qu'il consiste à sulfonater une -avec 5 petite partie du mélange de phénols^Qu trioxyde de soufre, puis à butyler le mélange avec de 1'isobutylène. 2.- Procédé de préparation des dérivés di-tert. butylés d'un mélange de méta- et de para-monométhylphénols, caractérisé en ce qu'il consiste à sulfonater une petite partie du mélange de phénols avec du trioxyde de soufre et à 10 introduire de 1'isobutylène dans le mélange jusqu'à ce que sensiblement 2 moles d'isobutylêne par mole de phénol aient été absorbées. 3.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on introduit le trioxyde de soufre sous la surface du mélange. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé 15 en ce qu'on exécute la sulfonation à une température comprise entre 10 et 30° C en utilisant de 1 à 5 parties en poids de trioxyde de soufre pour 100 parties en poids du mélange de phénols. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on effectue la butylation à une température comprise entre 0 et 50° C. 20 6.- Méthyl-3-di-tert-butyl-4,6-phénol et méthyl-4-di-tert-butyl-2,6- phénol produits par le procédé spécifié dans l'une quelconque des revendications 2 à 5. 7.- A titre d'application des produits selon la revendication 6, le procédé de séparation du méta-méthylphénol et du para-méthylphénol contenus dans 25 un mélange de phénols, caractérisé en ce qu'il .consiste à butyler le mélange par le procédé spécifié dans l'une quelconque des revendications 2 à 5, à séparer le méthyl-4-di-tert-butyl-2,6-phénol en tant que première fraction, et le méthyl-3-di-tert-butyl-4,6-phénol en tant que seconde fraction du mélange dibutylé , puis à débutyler les butyMiénols ainsi séparés. 30 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on effectue la séparation des butylphénols du mélange dibutylé par distillation. 9.- Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce qu'on exécute la dêbutylation à une température comprise entre 170 et 210° C, en présence d'une petite quantité d'un catalyseur acide. 35 10.- Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le catalyseur acide utilisé est de l'acide sulfurique concentré et est présent dans une proportion ne dépassant pas 0,5 % en poids du butylphênol. 11.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange de dialkylphénols est un mélange comprenant des dialkylphénols-2,4 et 2,5. 40 12.- Procédé de préparation de dérivés mono-tert. butylés d'un mélange 72 11437 9 2132306 comprenant du xylénol-2,4 et du xylénol-2,5, caractérisé en ce qu'il consiste à sulfonater une petite partie du mélange de xylénols avec du trioxyde de soufre et à introduire dans ce mélange de 1'isobutylëne jusqu'à ce que sensiblement une mole d'isobutylêne par mole de xylénol ait été absorbée. 5 13.- Procédé de préparation de diméthyl-2,4-tert-butyl-6-phénol qui consiste à sulfonater avec du trioxyde de soufre une petite -partie des xylénols contenus dans un mélange de xylênols-2,4 et -2,5 et à introduire dans ce mélange de 1*isobutylène dans une proportion sensiblement équimolaire de celle du xylénol-2,4 contenu dans le mélange. 10 14.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, carac térisé en ce qu'on introduit le trioxyde de soufre sous la surface du mélange de xylénols. 15.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce qu'on exécute la sulfonation à une température comprise entre 10 15 et 30° C, en utilisant de 1 à 5 parties en poids de trioxyde de soufre par 100 parties en poids du mélange de xylénols. 16.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisé en ce qu'on exécute la butylation à une température comprise entre 0 et 50° C. 20 17.- Diméthyl-2,4-tert-butyl-6-phénol et dimétliyl-2,5-tert-butyl-4- phênol obtenus par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 16. 18.- A titre d'application des produits selon la revendication 17, le procédé de séparation du xylénol-2,4 et du xylénol—2,5 contenus dans un mélange 25 caractérisé en ce qu'il consiste .à monobutyler ces xylénols par le procédé spécifié dans l'une quelconque des revendications 12, 14, 15 et 16, à séparer les constituants du mélange pour isoler le mono-tert-butyl-xylénol-2,4 du mono-tert-butyl-xylénol-2,5, puis à débutyler les butyl-xylénols. 19.- A titre d'application des produits selon la revendication 17, le 30 procédé de séparation des xylénols-2,4 d'un mélange de xylénols-2,4 et -2,5 caractérisé en ce qu'il consiste à sulfonater une petite partie des xylénols du mélange avec du trioxyde de soufre, à faire réagir le mélange avec une quantité d'isobutylêne sensiblement équimolaire à la quantité de xylénôl-2,4 contenue dans le mélange, à séparer le xylénol-2,4-butylé du xylénol non-butylé et à 35 débutyler le xylénol-2,4 butylé. 20.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 et 19, caractérisé en ce qu'on exécute la dêbutylation à une température comprise entre 170 et 210° C, en présence d'une petite quantité d'un catalyseur acide. 21.- Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le cata- 40 lyseur acide utilisé est de l'acide sulfurique concentré qui est présent dans 72 11437 10 2132306 une proportion ne dépassant pas 0,5 % en poids. 22.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, caractérisé en ce qu'on effectue la séparation du ou des xylénols butylés par distillation. 5 23.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, carac térisé en ce qu'on effectue la séparation du ou des xylénols butylés par une extraction sélective avec une solution alcaline aqueuse. 24.- Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la solution alcaline aqueuse est un alcali caustique aqueux. 10 25.- Procédé selon la revendication 23 ou 24, caractérisé en ce qu'on exécute l'extraction en amenant la solution alcaline à contre-courant au contact du mélange butylé. 26.- Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que ce contact à contre-courant s'effectue dans une colonne garnie ou dans une colonne à 15 plateaux. 27.- Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'on effectue le contact à contre-courant dans un récipient dans lequel la direction générale de passage des phases aqueuse et organique est sensiblement horizontale, ce récipient étant pourvu d'un rotor qui sert à établir un contact répété entre 20 ces deux phases. 28.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 à 27, caractérisé en ce qu'on effectue l'extraction à une température comprise entre 15 et 30° C.