Brevet FR2118168A1 — publié le 19720728

i 2118168 La présente invention concerne un stratifié insonorisant et un adhésif utilisable pour sa fabrication. Plus précisément, l'invention concerne un stratifié insonorisant constitué par deux couches et un noyau comportant plusieurs feuilles minces 5 avec des ondulations rectilignes, superposées face à face, les-dites ondulations étant inclinées alternativement dans un sens et dans l'autre et se croisant sur les feuilles alternées; les axes des ondulations de ces feuilles sont par conséquent obliques par rapport au plan du stratifié, c'est-à-dire au plan 10 parallèle aux grandes faces de ce dernier; une couche extérieure continue est fixée à une face dudit noyau tandis qu'une couche extérieure perforée est fixée à l'autre face dudit noyau, les assemblages des couch.es extérieures et du noyau étant réalisés dans les formes de réalisation préférées par l'emploi d'un mé-15 lange adhésif contenant une résine de polyurêtÏLane, une diamine servant de durcisseur, une alcoolamine (ou aminoalcool) trifonc-tioroielle et un silane époxydique. Les stratifiés insonorisants sont connus des spécialistes et ont fait l'objet de nombreux brevets. La plupart des strati-20 fiés minces conviennent pour de nombreux usages industriels, mais sont défectueux en ce qui concerne au moins un des divers points de vue importants qui sont essentiels pour des éléments de construction destinés à l'insonorisation. Autrement dit, la plupart des stratifiés du commerce.n'affaiblissent pas suffisam-25 ment les sons transmis par conduction solide ou n'absorbent pas suffisamment les sons transmis par l'air pour permettre de les utiliser, par exemple, pour les enceintes destinées aux ordinateurs, aux appareils à ultra-sons, aux moteurs, pour les carters de turbines, les silencieux à l'admission et à l'échappement, 30 les salles de dactylographie, les systèmes de transmission à pignons, à chaîne et à courroies, les enceintes pour essais audiométriques et acoustiques, les boîtiers pour appareils de chimie utilisant les ultra-sons, etc. De plus, quand ils sont utilisés pour confectionner des articles tels que les portes 35 et/ou les enceintes insonores, etc, ils sont parfois trop lourds pour être utilisables en pratique, en particulier pour les constructions aéronautiques. Par ailleurs, de nombreux stratifiés du commerce sont défaillants en pratique à cause de leur inaptitude à absorber l'énergie mécanique, par exemple sous forme de 71 45530 2 2118168 chocs et/ou parce qu'ils ne résistent pas aux moisissures et absorbent les vapeurs. les adhésifs constitués par des résines de polyuréthane, des esters et éthers contenant le radical glycidyle, les diaminés 5 servant de durcisseurs et les silanes époxydiques, utilisables pour coller les métaux entre eux sont connus, en particulier par le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 391 054. Bien qu'excellents pour de nombreuses applications, ces adhésifs de la technique antérieure présentent l'inconvénient de ne pas avoir les 10 caractéristiques d'amortissement des vibrations nécessaires pour permettre leur emploi dans certains domaines. Selon la présente invention, les adhésifs connus de la technique antérieure sont améliorés du fait de l'augmentation de leur taux d'amortissement des vibrations, grâce à l'incorporation d'une alcoolamine tri-15 fonctionnelle dans lesdits adhésifs, tandis que la résistance à 1'exfoliation de ces adhésifs est conservée. Il est, à la vérité, surprenant que l'on puisse obtenir ces résultats avec les proportions relativement faibles d'alcoolamine ajoutées. La présente invention a pour objet: un ensemble stratifié 20 absorbant les sons, constitué par deux couches extérieures et un noyau, caractérisé par l'emploi comme noyau de plusieurs feuilles minces - avec des ondulations linéaires - d'un matériau de construction, réunies entre elles face à face par toute leur surface de contact, les ondulations des feuilles alternées étant 25 orientées obliquement et dans des sens, opposés pour croiser celles des feuilles adjacentes, de manière que les ondulations croisées forment des structures rigides semblables à des fermes et les axes longitudinaux de toutes les ondulations linéaires desdites feuilles sont disposés obliquement par rapport au plan 30 du stratifié, une couche extérieure continue fixée à l'une des faces dudit noyau et une couche extérieure perforée, dans laquelle l'aire des trous représente 5 à $0% de la surface totale, fixée à la face dudit noyau opposée à celle à laquelle est fixée ladite couche extérieure pleine. 35 Dans une réalisation préférée de l'invention, les couches extérieures sont fixées au noyau grâce à un adhésif qui est un mélange homogène de : a) un polyuréthane qui est un prépolymère, ou " prépolymère d'uréthane", b) 45 à 99% de l'équivalent stoechiométrique des groupes -NCO contenus dans (a), d'une 71 45530 3 2118168 diamine servant de durcisseur, c) 1% à 55% de l'équivalent stoechiométrique des groupes -NCO libres dans (a) , d'une alcoolamine trifonctionnelle et d) 0,1 à 15% du poids total du produit d'un glycidoxyalkyltrialcoxy silane. 5 Les stratifiés selon l'invention ont un excellent coeffi cient d'amortissement des sons, sont légers, absorbent l'énergie mécanique, sont résistants aux moisissures et n'absorbent pas les vapeurs. Ces stratifiés améliorés sont utilisables par exemple 10 comme matériaux de construction pour des pièces d'avion, de bateaux, d'automobiles, des panneaux de machines à laver la vaisselle, des enveloppes de fours, des articles industriels tels que les tubes d'extrudeuses à vis, les conduites, les hottes d'évacuation, les carters pour l'équipement industriel de fa-15 çonnage à la meule, les panneaux pour la construction d'édifices, les panneaux pour l'équipement électronique, les filtres acoustiques, les coffrets pour instruments, les chambres anéchoïques, les carters et insonorisateurs pour appareils de soudage par ultra-sons, les boîtiers pour équipements de sonorisation, les 20 carters de turbines et de moteurs à réaction, les éléments et les silencieux placés à l'admission et à l'échappement, les carters pour appareils de chimie utilisant les ultra-sons et analogues. La figure 1 est une coupe transversale dans deux plans d'un 25 stratifié, dans laquelle la référence 1 représente une feuille à ondulations rectilignes, tandis que la référence 2 représente la feuille à ondulations rectilignes au contact de la feuille 1, les feuilles ainsi assemblées constituant le noyau 3 semblable à une ferme (voir figure 2). Comme on peut le voir, les ondula-30 tions des feuilles alternées sont inclinées obliquement dans des sens opposés de manière que celles des feuilles adjacentes se croisent et les axes longitudinaux de toutes les ondulations de chaque couche sont disposés obliquement par rapport au plan du stratifié. La référence 4 représente une couche de métal ou 35 de matière plastique dans laquelle sont ménagées des perforations 5 et qui est assemblée par des moyens non représentés au noyau 3 semblable à une ferme. Une couche pleine 6, qui peut être en matière plastique ou en métal, est fixée à la face du noyau 3 en face de ladite couche 4-, également par des moyens non 71 45530 4 2116168 représentés. la figure 2 est une vue en coupe du stratifié de la figure 1, mais elle représente une seule section transversale du noyau 3 Comme on le voit, le noyau 3 forme une structure ondulée sembla-5 "ble à une ferme, la couche extérieure 4 comporte des perforations 5 et la couche 6 est pleine. Le stratifié selon l'invention est donc constitué par une couche superficielle de métal ou de matière plastique, perforée, et qui, de préférence, a une surface d'apparence agréable à 10 l'oeil, une résistance à la corrosion, une résistance mécanique et une durabilité suffisantes. Cette couche superficielle est fixée à -un noyau, en général plus épais que ladite couche superficielle et qui est constituée par plusieurs feuilles à ondulations rectilignes assemblées entre elles, en général par colla-13 ge, par toutes leurs surfaces de contact placées face à face; les ondulations des feuilles alternées sont inclinées dans des sens opposés de manière à croiser celles des feuilles adjacentes, afin que ces ondulations croisées forment des structures rigides semblables à des fermes et les axes longitudinaux de toutes 20 les ondulations linéaires dudit ensemble de feuilles sont placés obliquement par rapport au plan du stratifié. Le noyau est également recouvert, sur sa face opposée à ladite couche superficielle perforée, d'une couche plane continue. Une caractéristique de ces stratifiés est la suivante: la 23 couche extérieure perforée et le noyau sont des parties intégrantes du stratifié, ce qui signifie qu'ils concourent à former un article ayant une structure qui amortit les sons et peut absorber les chocs mécaniques. Ce résultat-est obtenu du fait que la plus grande partie des perforations de ladite couche exté-30 rieure sont placées au-dessus des vides des noyaux et que ledit noyau est compressible. Autrement dit, les perforations de la couche extérieure sont placées au-dessus de cavités ou canaux ménagés dans le noyau, contenant de l'air, et communiquant entre eux et formant des canaux qui sont acoustiquement actifs pour 33 l'absorption des sons. Ces canaux acoustiquement actifs partent de la surface de la couche extérieure et aboutissent au fond des cavités du noyau. Ces canaux du noyau sont également reliés à d'autres canaux adjacents de celui-ci, près d'un angle opposé, ce qui crée un trajet tortueux à travers lequel se propagent 71 45530 5 2118168 les ondes acoustiques. C'est cette caractéristique, associée aux autres caractéristiques de compressibilité ou d'absorption de l'énergie mécanique qui est particulière au stratifié selon 1'invention. 5 Etant donné que les couches extérieures des stratifiés peuvent être entièrement en métal ou en matière plastique, ou constituées par des mélanges des deux, on peut réaliser des ensembles uniques en leur genre. Par exemple, on peut réaliser un stratifié avec une couche extérieure en métal ou en matière 10 plastique opaque perforée associée à une couche plane continue transparente. Par ailleurs, la surface de la couche .extérieure perforée peut être plane, striée, ondulée etc. ou traitée d'une autre manière par exemple par découpage, passage à la presse, bosselage etc. de manière à donner une apparence esthétique à 15 ladite couche. On obtient d'excellents résultats par l'association de la couche perforée extérieure en matière plastique ou en métal et du noyau semblable à une ferme, réamis ou non entre eux par un adhésif, de préférence un des adhésifs élastomères à base de 20 polyuréthane décrits ci-après. On a aussi observé que l'utilisation d'adhésifs de construction du type résine époxyde, résine polyamide époxyde, résine phénolique époxyde, résine du type polyimide etc. donnait de bons résultats pour la confection des stratifiés selon l'invention, l'utilisation de ces couches 25 perforées, noyaux et adhésifs,conduit à d'excellents stratifiés, dans lesquels la proportion d'adhésif est en général inférieure à 10% du poids total du stratifié. Comme on l'a indiqué ci-dessus, il n'est pas indispensable d'employer ion adhésif pour fabriquer les stratifiés selon l'invention. A ce point de vue, 30 si l'on place une couche perforée de matière plastique et une couche plane continue de matière plastique sur les faces opposées du noyau, on peut les lier à celui-ci sans adhésif, par exemple par fusion à chaud et/ou application d'une pression. Si on utilise des revêtements métalliques, des noyaux et des 35 couches planes continues, on peut monter l'ensemble en utilisant des procédés de brasage ou de soudage par résistance électrique. Ces procédés sont bien connus des spécialistes et par conséquent il est inutile de les étudier en détail ici. On peut employer de nombreux métaux pour la construction 71 45530 e> 2118168 des stratifiés, par exemple l'acier inoxydable, l'aluminium et l'acier au carbone. Le zinc, l'or, l'acier au carbone galvanisé, l'acier au carbone recouvert d'aluminium, le magnésium, le cuivre, le laiton, les métaux: réfractaires tels que le 5 titane, le plomb, le nickel, l'argent, les alliages de nickel et analogues peuvent également être employés pour la couche supérieure, la couche continue ou le noyau des stratifiés selon l'invention, sans s'écarter de celle-ci. Par ailleurs, si le stratifié est uniquement en métal, chaque constituant peut être 10 en un métal identique ou différent. En général, on peut employer n'importe quel polymère pour façonner la feuille plane continue ou la couche superficielle perforée des stratifiés selon l'invention, la nature de ce polymère étant choisie en fonction du type de stratifié 15 produit. On peut citer, comme exemples de matériaux polymères utilisables, les polyoléfines telles que le polyéthylène, en particulier le polyéthylène de haute densité; le polypropylène, les halogénures de polyvinyle tels que le chlorure de polyvinyle 20 les halogénures de polyvinylidène tels que le chlorure de polyvinylidène; les halogénures de polyvinylidène tels que le fluorure de polyvinylidène; le téréphtalate de polyéthylène glycol; les résines du type Nylon, par exemple les produits de la réaction de l'acide adipique sur une polyalkylène aminé; les poly-25 carbonates, c'est-à-dire les produits de la réaction du phosgène sur un radical aryle polyhydroxylé; les polyuréthanes, par exemple les produits obtenus par la réaction d'un polyéther ou d'un polyester sur un isocyanate; l'acétate de polyvinyle; le polyvinylbutyral; les copolymères du butadiène; les poly-30 styrènes, c'est-à-dire le polystyrène proprement dit, le poly-méthylstyrène; les polymères dérivés de la cellulose tels que l'acétate de cellulose et le butyrate de cellulose; les homo-polymères et copolymères d'acrylates et de méthacrylates tels que le polyméthacrylate de méthyle, le polyacrylate d'éthyle, 35 les copolymères de méthacrylate de méthyle et d'acrylate d'éthyle; les polymères dits de choc, c'est-à-dire les mélanges de caoutchouc et de polymères tels que les mélanges de polystyrène avec 5 à 10% d'un copolymère de butadiène-styrène, de 71 45530 7 2116168 polyacrylonitrile avec 5 à 27% d'un polymère de butadiène-styrène, les polymères de méthacrylate de méthyle avec 20 à 50% de polybutadiène greffé, les résines thermodurcissables des types mélamine-formaldéhyde ou phénolique; les polysulfones, les 5 mélanges de polymères etc.. Comme on l'a mentionné ci-dessus, les caractéristiques principales des stratifiés selon l'invention sont leur coefficient extraordinaire d'affaiblissement des sons transmis, associé à leur absorption d'énergie mécanique. Leur aptitude 10 à affaiblir l'énergie acoustique transmise est même plus étonnante si l'on se rend compte que ces stratifiés ont des coefficients d'isolation phonique supérieurs au maximum théorique pour les feuilles de métal massives de même poids. Les stratifiés selon l'invention peuvent aussi être con-15 servés à une température égale ou supérieure à 82°C (suivant l'adhésif utilisé pour le stratifié en métal) pendant plus de six mois, sans exfoliation, une caractéristique qui augmente leur intérêt commercial, étant donné que les points de vente au détail et en gros peuvent conserver sous la main un stock suffi-20 sant de ces stratifiés. On peut également employer certains de ces stratifiés à des températures très basses, étant donné qu'aucune exfoliation de ces stratifiés ne se produit, même à -196°C. On peut façonner les stratifiés selon l'invention par 25 tout procédé connu. Par exemple, quand on emploie des adhésifs en solution, les stratifiés selon l'invention peuvent être préparés en recouvrant les côtés des couches à fixer au noyau par un adhésif, chassant par évaporation le solvant et appliquant une pression aux couches assemblées pour réaliser le stratifié. 30 Pendant le durcissement, le solvant de l'adhésif peut être chassé par évaporation entre 70 et 120°C et l'adhésif peut être ensuite durci entre 110 et 160°C pendant 2 à 3 mn. Les couches sont ensuite appliquées les unes contre les autres par une près- p sion comprise entre 0,7 et 7 kg/cm puis soumises à un durcis-3.5 sement complémentaire entre 140 et 150°C, pendant 8 à 16 h. Si l'on emploie des adhésifs durcissant à la température ambiante, on peut évidemment supprimer le durcissage à chaud. On peut également employer les adhésifs sans utiliser de solvant pour supprimer l'opération de vaporisation avant le durcissement. 71 45530 8 2118168 Les stratifiés peuvent être produits soit par un procédé continu dans lequel des rouleaux de métal ou de matière plastique sont recouverts de façon continue d'adhésifs et introduits après interposition du noyau dans les zones d'évaporation (s'il y 5 a lieu), de durcissement et de pincement, soit par un procédé discontinu dans lequel les couches sont enduites individuellement d'adhésif, par exemple par pulvérisation et transformées en un sandwich par interposition du noyau et soumises à une consolidation par la chaleur et la pression . La seule limitation 10 importante concernant l'application du matériau adhésif ou la température est la suivante : l'adhésif ou la matière plastique ne doit pas pouvoir "boucher ni remplir les cavités du noyau et les perforations de la couche extérieure, étant donné qu'une immobilisation complète de l'air dans les cavités ou perforais tions par l'adhésif aurait une influence sensible sur les caractéristiques du stratifié obtenu. Par conséquent, l'adhésif doit être manipulé avec précaution quand on l'applique et il est par conséquent préférable d'appliquer cet adhésif en couches minces sur la couche extérieure perforée et/ou la couche plane 20 continue et de réduire ainsi la tendance de l'adhésif à s'écouler en direction des perforations ou cavités du revêtement ou du noyau pendant le durcissement. Une quantité très faible d'adhésif peut, cependant, être tolérée dans les cavités ou les perforations du revêtement et/ou du noyau. En variante, l'adhé-25 sif peut être placé avantageusement à une certaine distance et autour des trous ou cavités de la couche perforée pendant l'opération de stratification de manière que la pression appliquée au stratifié ne fasse pas couler l'adhésif dans ces cavités. Cependant, il peut êtrex avantageux de remplir les trous 30 ou cavités d'une matière perméable à l'air, amortissant les vibrations^, telle que la laine de verre, le caoutchouc mousse etc. Les perforations ou cavités de la couche extérieure perforée peuvent être circulaires, carrées, allongées, ovales, rectangulaires, en forme de losange, d'étoile ou de forme quel-35 conque et disposées au hasard, etc.., l'emploi d'une forme déterminée ne présentant aucun avantage ou inconvénient particulier dans le cas présent. Les mots "perforations, cavités " etc. employés ici signifient n'importe quelle entaille ou découpure de la nature et du 71 45530 9 2118168 ' type qui peut être produit pçir percussion, poinçonnage, poinçonnage avec rabattement, perçage ou façonnage à la presse. Bien que la forme particulière des cavités de la couche extérieure n'ait pas grande importance, on a observé que l'aire 5 relative des trous doit être comprise entre 5 et 50%, de préférence entre environ 15 et 45% de l'aire totale de la couche perforée extérieure, afin d'obtenir une absorption optimale des sons. Comme on l'a indiqué ci-dessus, les dimensions des per-10 forations peuvent varier entre certaines limites, les dimensions de ces perforations peuvent être comprises entre environ 0,25 mm et 12,5 mm en ce qui concerne leur plus petite dimension, autrement dit, le diamètre d'un cercle inscrit et touchant le plus grand nombre possible de points intérieurs de la perfo-15 ration considérée doit être compris entre les limites indiquées. L'épaisseur du noyau selon l'invention peut être comprise entre 3,2mm et 300 mm environ, de préférence entre 6,4 mm et 50 mm environ, tandis que l'épaisseur de la couche extérieure perforée et de la couche plane continue peut varier entre 25 20 microns et 6,4 mm, le noyau étant de préférence toujours plus épais que la couche extérieure perforée. Les noyaux selon l'invention sont des composants bien connus, existant dans le commerce sous forme d'éléments métalliques semblables à des fermes. Ces noyaux et leur procédé de 25 fabrication sont étudiés et décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.096.053- En général, ces éléments semblables à des fermes sont constitués par des feuilles ondulées superposées dans lesquelles les ondulations de chaque feuille sont parallèles entre elles, 30 et sont en général rectilignes, rigides avec des côtés légèrement inclinés et une forme et des dimensions uniformes sur toute leur longueur, les stratifiés étant obtenus par collage face à face, les ondulations des feuilles adjacentes étant inclinées les -unes par rapport aux autres dans des sens opposés, 35 en formant un angle compris entre 10 et 90°. Les ondulations croisées des feuilles adjacentes forment une poutre à treillis en forme d'X c'est-à-dire une structure qui supporte des efforts 71 45530 10 2118168 quand une pression est appliquée à ses faces comportant des lacunes, mais est compressible quand une pression est appliquée à ses faces continues. Ces feuilles ont une épaisseur comprise entre environ 25 5 et 150 microns. Les ondulations de chaque feuille ont de préférence une hauteur d'environ 2,4 mm avec une distance d'axe en axe voisine de 8 mm, cependant des hauteurs comprises entre environ 1,6 et 4,8 mm et des distances d'axe en axe d'environ 3,2 à 12,7 mm sont utilisables. 10 On assemble un nombre suffisaint de feuilles pour former un noyau ayant les dimensions désirées et les bords de toutes ces feuilles sont en général enduits d'un adhésif approprié. Ces feuilles peuvent ensuite être assemblées à chaud et sous pression. Après durcissement de l'adhésif et grâce aux incli-15 naisons opposées des ondulations des feuilles adjacentes, la section transversale du noyau comporte en fait un grand nombre de poutrelles interconnectées formant une poutre en treillis à grilles multiples. Dans les cas particuliers où l'on désire une structure résistant aux températures élevées, la structure 20 semblable à me ferme peut être réalisée en soudant entre elles, par des techniques de soudage par points ou par résistance, ou de brasage, les bandes métalliques sous forme de feuilles suivant la disposition désirée. Les noyaux peuvent être réalisés en métal, par exemple 25 ceux énumérés ci-dessus à titre d'exemple; en papier, par exemple en papier kraft imprégné d'une résine phénolique ou d'une résine de polyimide; en tissu, par exemple en toile de verre imprégnée de résine phénolique, en toile de N ylon imprégnée de résine de polyimide ou en une matière plastique rigide 30 telle que les halogénures de polyvinyle, par exemple le chlorure de polyvinyle, en "polymères de choc", dont des exemples ont été cités ci-dessus, etc. La couche d'adhésif, si on en emploie un, doit avoir une épaisseur comprise entre 12,5 et 500 microns environ. Des cou-35 ches plus épaisses sont inutiles et parfois désavantageuses étant donné la difficulté qu'on a à empêcher l'adhésif de remplir les perforations de la couche extérieure et les cavités de l'élément intermédiaire mais cependant ne sont pas à exclure 7-i /. c k ~z n / JL UJJ'J 11 2118168 ' si elles sont nécessaires pour certaines applications pratiques spéciales, en particulier quand on désire obtenir un stratifié amortissant les vibrations et isolant pour la chai eu-" et l'électricité. 5 Gomme on l'a indiqué ci-dessus, on peut emploj3r en géné ral n'importe quel adhésif à haute résistance mécanique comme colle pour réaliser les stratifiés selon l'invention. On peut citer, comme exemples d'adhésifs appropriés, les adhésifs à base de résine de polyuréthane, les caoutchoucs de silicone, les 10 polysulfures, les mélanges de résine époxyde et de polysulfure, les caoutchoucs à base d'hydrocarbures tels que les mélanges à base de caoutchouc-butyle, les caoutchoucs acryliques tels que les caoutchoucs nitrile, par exemple ceux préparés à partir de 1'acrylonitrile, les mélanges contenant du caoutchouc modifié 15 par du polyéthylène ou du polypropylène, les polyamides époxy-dées, les résines époxydes phénoliques, les nitriles époxydés, les polyimides, les polybenzoimidazoles etc. les adhésifs les plus intéressants sont ceux qui ont une température dynamique de transition vitreuse inférieure ou sensiblement égale à la tem-20 pérature à laquelle le stratifié doit être, en définitive, utilisé et une fréquence dynamique de transition vitreuse à la température d'utilisation supérieure ou égale à la fréquence à laquelle le stratifié est soumis par son environnement. Ce phénomène est décrit plus en détail dans un article de A.P. Lewis 25 et al., Proc. Pourth Int.Congress on Eheol. 2ème partie, page 505, (1965). On peut citer comme autres exemples d'adhésifs utilisables ceux décrits dans un ou plusieurs des brevets des Etats-Unis d'Amérique ci-après: 2.610.910; 2.400.612; 2.514.427; 2.581.920; 2.673.845; 2.684.361; 2.879.252; 2.918.442; 2.920.990 30 et 2.977.273. Quand on colle les couches de stratifié, on peut employer un mélange différent d'adhésifs pour chaque couche d'adhésif. Parmi les autres adhésifs qui peuvent être utilisés pour réaliser les stratifiés selon l'invention, on peut citer ceux 35 décrits en détail dans au moins un des brevets des Etats-Unis d'Amérique ci-après : 3.391.054; 3«309-261 et 3.290.208. En résumé, ces adhésifs sont constitués par les ingrédients ci-après : 71 45530 12 2118168 A) une résine de polyuréthane, B) une diamine servant de durcisseur, et C) un ester diglycidylique, un éther diglycidylique, un éther monoglycidylique monoéthyléniquement non saturé ou un 5 ester monoglycidylique monoéthyléniquement non saturé, ou D) un aminosilane destiné à remplacer C) ou à y être ajouté ou, E) un époxysilane destiné à remplacer D) et à être ajouté à C), ou, 10 P) outre les ingrédients A, B, C et D -un composé poly- éthyléniquement non saturé. Comme on l'a indiqué ci-dessus, l'adhésif à employer de préférence pour la fabrication de stratifiés selon l'invention est constitué par: 15 a) un prépolymère d'uréthane, h) une diamine servant de durcisseur, c) une alcoolamine trifonctionnelle, et d) un glycidoxyalkyltrialcoxysilane dans des proportions "bien déterminées. 20 On peut employer n'importe quelle résine de polyuréthane à "base de polyester ou de polyéther pour préparer les adhésifs préférés selon l'invention. Parmi les polyols polyfonctionnels réactifs utilisés pour préparer une catégorie de résines de polyuréthane employées pour la mise en oeuvre de la présente 25 invention par réaction sur un isocyanate approprié, on peut citer les polyalkylène éther-, -thioéther- et -éther-thioéther-glycols représentés par la formule générale : (I) HZ -(BX)n— H dans laquelle H représente des radicaux alkylène identiques ou 30 différents contenant jusqu'à environ 10 atomes de carbone, X représente un atome d'oxygène ou de soufre et n est un entier suffisamment grand pour que le poids moléculaire de 1'éther, thioéther ou éther-thioéther de polyalcoylène glycol soit au moins égal, à environ 500, plus précisément compris entre environ 35 500 et 10 000. Les éthers de polyalkylène glycols englobés par cette formule générale, par exemple les polyéthylène-glycols, les jpolypropylène-glycols, les polybutylène-glycols, les poly-tétraméthylène-glycols, les polyhexaméthylène-glycols etc. qui 71 45530 13 2118168 sont préparés, entre autres, par condensation, catalysée par un acide, des glycols monomères correspondants ou par condensation d'oxydes d'alkylène inférieurs, tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène etc.., avec eux-mêmes ou avec des glycols 5 tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol etc. sont à préférer. Les étliers, thioéther s et éthers-thioéthers de polyalkylène arylène glycols qui ont, aussi, des poids moléculaires compris entre environ 500 et 10 000 mais qui diffèrent des polyalkylène 10 glycols décrits ci-dessus en ce qu'ils contiennent des radicaux arylène tels que les radicaux phénylè'ne-naphtylène et anthrylène, substitués ou non substitués,, par exemple par des groupes alkyle ou aryle et analogues, à la place de certains des radicaux alkylène desdits polyalkylène glycols peuvent également être em-15 ployés. Les polyalkylène-arylène glycols du type ordinairement employé dans ce but contiennent en général au moins un radical éther d'alkylène ayant un poids moléculaire d'environ 500 pour chaque radical arylène présent. Les polyesters sensiblement linéaires contenant plusieurs 20 groupes hydroxyle réactifs vis-à-vis des groupes isocyanate constituent une autre catégorie de polyols polyfonctionnels réactifs utilisables pour préparer des résines de polyuréthane utiles pour la mise en oeuvre de l'invention. Bien que la préparation des polyesters utilisables dans ce but ait été décrite en 25 détail antérieurement et ne fasse pas partie par elle-même de l'invention, on peut signaler ici à titre d'exemple que des polyesters de ce type peuvent être préparés par la condensation d'un polyol, de préférence un diol aliphatique saturé tel qtie l'éthylène glycol, le propanediol-1,2, le propanediol-1,3» le 30 butanediol-1,35 le butanediol-1,4, le pentanediol-1,2, le penta-nediol-1,5» 1'hexanediol-1,3> 1'hexanediol-1,6, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le triéthylène glycol, le tétra-éthylène glycol, etc. ainsi que des mélanges de ces diols entre eux et avec de faibles proportions de polyols comportant plus 35 de deux groupes hydroxyle, de préférence des polyols aliphatique s saturés tels que le glycérol, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le sorbitol, etc., avec un acide ou anhydride polycarboxylique, en général ion acide ou anhydride dicarboxylique qui est saturé ou qui contient seulement 71 45530 14 2118168 une non-saturation du type benzénique, tel que les acides oxalique, malonique, succinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaïque, sébacique, malique, phtalique, cyclohexane-dicarboxylique et endométhylènetétrahydx'ophtalique etc. et leurs 5 isomères homologues ou autres dérivés substitués, par exemple les dérivés chlorés, ou avec des mélanges de ces acides entre eux et avec des acides ou anhydrides dicarboxyliques non saturés tels que les acides maléique, fumarique, citraconique et itaconique etc. ainsi qu'avec des acides polycarboxyliques con-10 tenant au moins trois groupes carboxyles, tels que l'acide aco-nitique etc. Les polyesters sensiblement linéaires employés couramment pour la préparation des résines de polyuréthane ont de préférence des poids moléculaires compris entre environ 750 et 3000. De 15 plus, ils ont en général des indices d'acide relativement bas, par exemple des indices d'acide ne dépassant guère environ 60 et de préférence aussi petits qu'il est possible de les obtenir pratiquement, par exemple inférieurs ou égaux à 1. Par conséquent, ils ont en général des indices d'hydroxyle relativement élevés, 20 par exemple entre environ 30 et 700. Quand on prépare ces polyesters, on emploie en général un excès de polyol par rapport à l'acide polycarboxylique, pour être certain que les chaînes polyester sensiblement linéaires obtenues contiennent une proportion suffisante de groupes hydroxyle réactifs. 25 Une autre catégorie de polyols polyfonctionnels actifs appropriés comprend des éthers du type polyalkylène polyol contenant plus de deux groupes hydroxyle réactifs, tels que les polyalkylène triols, tétrols, etc. qui sont préparés, par exemple, en faisant réagir des polyols tels que le glycérol, le triméthyl-30 oléthane, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le dipenta-érythritol, le sorbitol, etc.sur des oxydes d'alkylène inférieurs tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et analogues. On peut aussi employer des polyols polyfonctionnels conte-35 nant de l'azote comme polyols actifs. On peut citer parmi ces composés les polyesteramides employés habituellement pour la préparation des résines de polyuréthane, c'est-à-dire celles ayant des poids moléculaires compris entre environ 750 et 3000, des 71 45530 15 2118168 indices d'acide compris entre le minimum réalisable en pratique par exemple inférieurs ou égaux à 1, et environ 60 et des indices d'hydroxyle compris entre environ 30 et 700 ainsi que des poly-aminoalcools de poids moléculaire élevé tels que les alkylène 5 diamines hydroxypropylées de formule générale : (II) (HOHgCj)^ fi' N(C3H60H2) dans laquelle R' représente un radical alkylène contenant deux à six atomes de carbone, dont la N,N,ïï"',N'-tétra(2-hydroxypropyl) éthylamine est un échantillon représentatif, ainsi que des homo-10 logues supérieurs tels que les polyalkylène polyamines hydroxy-propylés de formule générale : (III) (HOHgC^)^— fi»— N fi'—H(C3H50H)2 O3H5oh dans laquelle fi' a la même signification que ci-dessus (voir 15 brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.697-118). Comme on peut s'en rendre compte facilement, les mélanges des divers polyols polyfonctionnels réactifs décrits ci-dessus peuvent être également employés pour la préparation de résines de polyuréthane utilisables pour la mise en oeuvre de l'in-20 vent ion. Tout comme dans le cas des polyols actifs, on peut préparer des résines de polyuréthane en utilisant des polyisocyanates organiques très variés, parmi lesquels on peut citer les diiso-cyanates aromatiques tels que le diisocyanate de m.phénylène, 25 le diisocyanate de p.phénylène, le 4-t-butyl-diisocyanate de m. phénylène, le 4-méthoxy-diisocyanate de m.phénylène, le 4-phénoxy-diisocyanate de m.phénylène, le 4-chlorodiisocyanate de m.phénylène, les diisocyanates de toluylène (sous forme de mélanges d'isomères, par exemple le mélange existant dans le commerce 30 contenant 80% de 2,4—diisocyanate de tolylène et 20% de 2,6-diisocyanate de tolylène ou sous forme des isomères purs eux-mêmes) le diisocyanate de métaxylylène, le diisocyanate de p. xylylène, le 2,4-diisocyanate de cumène, le diisocyanate de durène, le 1,4-diisocyanate de naphtylène, le 1,5-diisocyanate 35 de naphtylène, le 1,8-diisocyanate de naphtylène, le 2,6- diisocyanate de naphtylène, le 1,6-diisocyanate de tétrahydro-naphtylène, le diisocyanate de p.p'-diphénylène, le diisocyanate de 4,4'-diphénylméthane, le 1,6-diisocyanate de 1,6-diphényl-hexane, le diisocyanate de bitolyle, le 3»3'-diisocyanate de 71 45530 16 2118168 10 4,4r-diméthyldiphénylène, le diisocyanate de dianisidine ( 3 » ? * diisocyanate de 4,4'-diméthoxydiphénylène) et des poly-isocyanates de polyméthylène représentés par la formule générale ci-après : H=C=0 N=C=0 (IV) dans laquelle m représente un entier compris entre 0 et 5, et analogues les diisocyanates aliphatiques tels que le diisocyanate de méthylène, le diisocyanate d'éthylène, les nona- et décaméthylène, le diisocyanate de 2-chlorotriméthylène, le diisocyanate de 2,3-diméthyltétraméthylène etc. et les poly-isocyanates contenant au moins trois groupes isocyanate, tels que le 1,3»5-triisocyanate de benzène, le 2,4,6-triisocyanate 20 de toluène, le 2,4,4'-triisocyanate de diphényle, le 4,4',4"- triisocyanate de triphénylméthane etc. On peut aussi employer des mélanges de deux ou plusieurs de ces polyisocyanates organiques pour préparer les résines de polyuréthane par réaction sur les éthers et esters décrits ci-dessus en utilisant des procédés 25 bien connus des spécialistes; voir, par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2.729.618, 3.016.364 etc. On peut citer comme exemples de ces procédés connus de préparation de polyuréthane, la technique dite du prépolymère, couramment mise en oeuvre pour la production de résines de 30 polyuréthane, qui comprend les opérations ci-après: mélange d'un polyol et d'un polyisocyanate en l'absence quasi totale d'eau, c'est-à-dire en général en présence d'au maximum d'environ 0,2% en poids d'eau, rapporté au poids total du mélange et avec en général un excès stoechiométrique du poly-isocyanate 35 par rapport au polyol, réaction de ce mélange à une température comprise entre le voisinage de l'ambiante et environ 100°C pendant environ 20 un à 8 h, puis refroidissement du prépolymère obtenu à une température comprise entre le voisinage de l'ambiante et 60°G. environ. 71 45530 17 2118168 Par ailleurs, on peut ajouter aux résines de polyuréthane des charges particulaires ou fibreuses telles que des fibres découpées d1 (?C -cellulose, d'amiante ou de verre etc., des additifs classiques retardant l'inflammation, par exemple des phos-5 phates tels que le phosphate triphénylique, le phosphate tri-crésylique, le phosphate tri-2,3-dibromei.ropylique, le phosphate tri- Ji •— chloroéthylique etc., des colorants ou pigments, par exemple des pigments à base de silice, des stabilisants, etc. Les modifications et changements des mélanges réactionnels 10 classiques pour la préparation du polyuréthane auxquels on peut procéder pour obtenir^des résines ayant divers degrés de souplesse, de rigidité et d'autres propriétés sont si connus des spécialistes qu'on se contentera de mentionner brièvement certains d'entre eux. Par conséquent, outre les mélanges indiqués 15 ci-dessus.;, c'est-à-dire l'emploi de polyesters et polyestéramides essentiellement linéaires ayant des poids moléculaires, des indices d'acide et des indices d'hydroxyle spécifiés et la variation du rapport molaire polyisocyanate/polyol, on a décrit dans la technique antérieure de nombreuses autres modifications, 20 telles que l'emploi de polyols moiïomères au moins trifonctionnels ou d'acides polycarbo xyli que s pour la préparation des polyols actifs, l'utilisation de polyisoeysnates au moins trifonctionnels et analogues, pour atteindre ces objectifs. On conçoit que certaines de ces modifications, ou même toutes, associées à 25 certaines autres manipulations décrites dans les procédés de la technique antérieure pour la préparation des résines de polyuréthane puissent être adaptées à la mise en oeuvre de l'invention. Il est possible, pour les applications de la présente 30 invention, d'incorporer une diamine servant de durcisseur aux résines de polyuréthane, y compris celles sous forme de prépolymère, préparées de la manière indiquée ci-dessus. On peut citer parmi les diamines utilisées comme durcisseurs, par exemple les alkyl» et aryldiamines telles que 1'hexaméthylène-35 diamine, le 4,4'~diaminodiphénylméthane, la benzidine et ses dérivés, la p-phénylènediamine, le 4,4'-diamino-3,31-diméthyl-diphén.ylméthane , le 4 ,4 ' -diamino-3 » 31 -diméthoxydiphénylméthane, le 3>3l-âi-chlorodiaminodiphénylméthane etc. Un groupe préféré 71 45530 18 2118168 de composés porte le nom de "diâmino-dihalodiaryles"; un exemple de ceux-ci est la 2,2'-méthylène-bis-2-ortho-chloraniline. Ces diamines sont incorporées dans le "sirop" de prépolymère d'uré-tliane ou ajoutées telles quelles au produit adhésif, dans- des 5 proportions comprises entre 45 à 99 équivalents %, de préférence entre 50 et 90 équivalents %, calculés par rapport aux groupes -NCO libres du prépolymère d'uréthane„ Les époxysilanes peuvent être ajoutés au produit adhésif dans des proportions comprises entre 0,1% et 15%» de préférence 10 entre environ 0,5 et 15% rapportés au poids total du produit adhésif. L'époxysilane peut être ajouté à tout instant, c'est-à-dire avant, en même temps ou après les durcisseurs. Cependant, on ne peut pas ajouter 1'époxysilane après le durcissement complet du produit. 15 On peut utiliser n'importe quel époxysilane pour préparer les nouveaux produits selon l'invention, par exemple - et de préférence - les glycidoxyalkyltrialcoxysilanes tels que le Y'-glyeidoxypropyltriméthoxysilane et le ^-3,4-(époxyCyclohexyl) éthyltriméthoxysilane. D'autres époxysilanes connus des spécia-20 listes peuvent être également employés, par exemple ceux décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 945 701 et le "brevet de Grande -Bretagne n° 834 326. Ces époxysilanes peuvent être préparés par tout procédé connu. Ea général leur préparation comprend les opérations ci-25 après: réaction d'un silane convenablement substitué sur un • éther glycidyliqùe non saturé, par exemple réaction d'un tri-méthoxysilane sur un éther allylglycidylique en présence d'un catalyseur à base de platine à haute température pour produire un Y-glycidoxypropyltriméthoxysilane. 30 Comme indiqué ci-dessus, on a observé que l'incorporation d'une alcoolamine (ou aminoalcool) trifonctionnelie servant de durcisseur dans les produits adhésifs décrits ici, associés à la diamine utilisée comme durcisseur, conduit à un adhésif qui non seulement communique une grande résistance à 1'exfoliation au 35 stratifié constitué pair des feuilles de métal pour lesquelles ils sont utilisés, mais augmente sensiblement et de manière inattendue l'amortissement des vibrations par les stratifiés obtenus. 71 4 5 5 3 j 19 2116168 Les alcoolamines trifonctionnelles peuvent être incorporées dans les produits adhésifs dans des proportions comprises entre 1 et 55%j d.e préférence entre environ 10 et 50%, en poids, rapportés aux groupes -NCO litres présents dans le prépolymère 5 d'uréthane. Comme les diamines, les alcoolamines peuvent être incorporées dans le sirop de prépolymère d'uréthane ou ajoutées telles quelles au produit adhésif. Les alcoolamines sont "bien connus des spécialistes et on peut citer à titre d'exemple la triisopropanolamine, la triéthanolaminé, la triisobutanolamine, 10 la trihydroxypyridine, le 2,2'-(parahydroxyphénylimino)diéthanol. Si on le désire, on peut incorporer divers additifs servant d'ingrédients actifs au produit adhésif selon l'invention. On peut par exemple utiliser les éthers diglycidyliques, les esters diglycidyliques, les éthers monoglycidyliques monoéthylénique-15 ment non saturés et les esters monoglycidyliques monoéthyléniquement non saturés pour préparer des produits adhésifs dans le cadre de la présente invention et on peut citer, parmi ces substances, le néthacrylate de glycidyle, l'acrylate de glycidyle, 1'éther allylglycidylique, le phtalate diglycidylique, le glyci-20 dylbensylacrylamide, 1'éther diglycidylique de 2,2-bis (para-hydroxyphényl) propane et d'autres esters ou éthers aryl- ou alkyl-diglycidyliques et des éthers et esters monoglycidyliques mono-éthyléniquement non saturés connus des spécialistes. On peut incorporer des proportions pondérales d'éther diglycidylique 25 d'ester diglycidylique, d'ester ou d'éther monoglycidylique monoéthyléniquement non saturé comprises entre environ 5 et; 25% du poids total du produit adhésif. Si l'on utilise un de ces dérivés du glycidyle pour la préparation de produits adhésifs, on peut aussi lui ajouter une proportion pondérale d'environ 30 0,01 à 2% du poids total du produit d'un peroxyde catalyseur pour faciliter son entrée en réaction. On peut citer comme exemples de catalyseur approprié le 2,5-diméthyl-2,5-di(t-butyl-peroxy) hexane, le perbenzoate de t-butyle, le peroxyde de di-cumyle, le peroxyde de benzoyle, 1'azobis-isobutyronitrile, les 35 peroxydes de dialkyle, par exemple le peroxyde de diéthyle, les peroxydes d'hydrogène et d'un groupe alkyle, par exemple le peroxyde de t-butyle et d'hydrogène, les peroxydes de diacyle symétriques, par exemple le peroxyde d'acétyle, etc. 71 45530 20 2118168 ' La manière dont les ingrédients de ces produits sont incorporés n'est pas imposée et on peut les ajouter mélangés ou séparément, sans sortir du cadre de l'invention. Cependant, on a observé qu'il est en général préférable de mélanger au préa 5 lable la diamine servant de durcisseur, 1'époxysilane et l'al-coolamine polyfonctionnelle, avec ou sans éther ou ester mono-ou diglycidylique et le catalyseur, et d'ajouter à ce mélange, à la température ambiante, le prépolymère d'uréthane. Cependant, ce mode opératoire n'est pas imposé et on reste dans le cadre 10 de l'invention si l'on mélange d'abord 1.'époxysilane avec le prépolymère d'uréthane et ajoute ensuite les durcisseurs ou bien on peut ajouter les durcisseurs au polyuréthane et ensuite 1'époxysilane. Avant d'appliquer l'adhésif sur le métal, la surface de 15 ce dernier doit être de préférence chimiquement propre. Ce résul tat peut être atteint en traitant le métal par une solution aqueuse chaude d'alcali ou d'acide. L'adhésif est de préférence employé en solution entre 40 et 50% dans un solvant tel que la méthyléthylcétone et peut être appliqué sur le métal à la brosse 20 par enduction au rouleau, par me machine à enduire à rideau ou par pulvérisation etc. On comprendra mieux l'invention par les exemples ci-après, dans lesquels tous les pourcentages et parties sont en poids, sauf indication contraire. 25 EXEMPLE 1 On prépare un stratifié par collage avec un produit adhésif préparé comme suit: on ajoute, à 80 parties de Y-glycidoxy-propyltriméthoxysilane 114 parties de 4,4'-méthylène bis-2-orthochloraniline finement pulvérisées et 18 parties de triiso-30 propanolamine dans un récipient approprié. On ajoute ensuite au mélange obtenu 120 parties d'un prépolymère d'uréthane du commerce, à base de polyester (90/10 éthylène glycol/adipate de propylène glycol, teneur en -NCO 4,2%) en agitant. On mélange le produit obtenu de manière à obtenir une pâte homogène à 35 utiliser pour la préparation du stratifié. Ce stratifié est s x 2 traité à 150°C et sous 4,9 kg/cm et est constitué par, dans l'ordre, 1) une feuille d'aluminium extérieure perforée, de 51 microns d'épaisseur avec des perforations de 51 microns de 71 45530 21 2118168 diametre dont les centres sont en quinconce, a raison de 80 2 trous par cm de sa surface et l'aire de ces trous represente 20% de celle-ci; 2) un noyau plan, ayant une structure semblable à une ferme, de 12,7 mm d'épaisseur constitué par des élé-5 ments de 3>18 mm et réalisé à partir de feuilles de 64 microns d'épaisseur, de la manière décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 096 053 et 3) line feuille continue d'aluminium de 0,64 mm d'épaisseur. On mesure ensuite le coefficient d'absorption acoustique 10 du stratifié obtenu, par le procédé n° C-384-058 de l'ASTM. Les résultats obtenus sont portés sur le Tableau I ci-après, qui comporte une comparaison des caractéristiques du stratifié selon l'invention à celle d'un stratifié semblable (tous les autres facteurs restant sensiblement égaux) comportant un noyau 15 métallique en nid d'abeilles en dimensions semblables à celles du noyau semblable à une ferme du stratifié de l'Exemple 1. TABLEAU I COMPARAISON DES COEFFICIENTS D'ABSOBPTION ACOUSTIQUE DU STEATIFIE DE L'EXEMPLE 1 ET D'UN STRATIFIE EN NID D'ABEILLES. Fréquence en Hz Stratifié de l'Exemple 1 Stratifié en nid d'abeilles 500 0,08 0,04 800 0,06 0,02 1000 0,04 0,04 1250 0,04 0,04 1600 0,13 0,09 2000 0,12 0,11 2500 0,20 0,20 3150 0,33 0,25 4000 0,40 0,27 5000 0,55 0,33 EXEMPLE 2 Si l'on substitue un adhésif à base de polyimide du commerce, vitreux et friable, à l'adhésif de l'Exemple 1, toutes 35 choses égales d'ailleurs, on obtient des résultats semblables avec une boîte anéchoïque réalisée avec le stratifié obtenu. EXEMPLE 3 On réalise un stratifié ayant un noyau analogue à une ferme et une feuille d'aluminium pleine semblables à ceux de la 71 45530 22 2118168 figure 1, mais dans lequel le revêtement perforé est constitué par une feuille de chlorure de polyvinyle épaisse de 3,83 mm et percée de trous de 4,75mm de diamètre espacés de 9,5 mm d'axe en axe. Le coefficient d'absorption des sons du stratifié obte-5 nu est encore plus favorable si on le compare à celui d'un stratifié semblable à noyau en nid d'abeilles (toutes choses égales d'ailleurs). Les résultats obtenus d'une manière semblable à ceux présentés sur le Tableau I sont présentés sur le Tableau XI ci-après. 10 TABLEAU II COMPAEâlSQJÎ DBS COEFFICIENTS D'ABSORPTION DES SONS DU STRATIFIE DE L'EXEMPLE 5 ET D'UN STRATIFIE EU NID D'ABEILLES. Fréquence en Hz Stratifié de Stratifié en nid l'Exemple 3 d'abeilles 15 500 0,04 0,04- 800 0,04 0,04 1000 0,05 0,05 1250 0,06 0,05 1600 0,10 0,11 20 2000 0,19 0,11 2500 0,25 0,15 3150 0,32 0,15 4000 0,56 0,28 5000 0,36 0,12 25 EXEMPLE 4 Une couche de 12,7 mm d'un noyau semblable à une poutre réalisée comme dans l'exemple 1, mais comportant des cellules ouvertes de 1,59 oui réalisée avec des feuilles d'aluminium formant des canaux de 51 microns collées sous un angle de 45° est col-30 lée éntre une feuille plane continue épaisse de 0,762 mm d'acier laminé à froid et recouvert d'aluminium et un revêtement placé de l'autre côté constitué par une feuille d'acier doux de 0,61 mm comportant des trous de 4,75 mm de diamètre espacés d'axe en axe de 11,11 mm avec une aire des trous représentant 18% de la 35 surface totale. Les résultats concernant l'absorption acoustique mesurés comme dans l'exemple 1, sont indiqués dans le Tableau III ci-après. Les excellentes valeurs d'absorption du son dans 11intervalle de 1000 à 5000 Hz ont de l'importance en 71 45530 23 2116168 ce qui concerne l'isolation acoustique et l'absorption des "bruits dans l'intervalle correspondant aux fréquences vocales. L'oreille de l'homme a son maximum de sensibilité dans cette bande de fréquences. 5 TABLEAU III Fréquence en Hz Coefficient d'absorption acoustique du stratifié de l'Exemple 4 200 0,04 10 400 0,07 500 0,10 630 0,16 1000 0,18 1250 0,31 15 1600 0,56 2000 0,89 2500 0,98 3150 0,85 4000 0,92 20 5000 0,66 EXEMPLE 5 On opère à nouveau comme dans l'Exemple 1 sauf que la feuille perforée et la feuille plane continue sont en téréphta-late de polyéthylène glycol et que le noyau semblable à une 25 ferme est constitué par du papier kraft imprégné d'une résine phénolique. On réalise ainsi un excellent stratifié possédant des caractéristiques semblables à celles du stratifié de l'Exemple 1. EXMPLE 6 50 On opère à nouveau comme dans l'Exemple 1, sauf qu'on utilise un polymère de choc acrylique transparent pour la couche superficielle perforée et la couche plane continue. On obtient un stratifié transparent ayant des propriétés semblables à celles de celui de l'Exemple 1. 35 EXEMPLE 7 On opère à nouveau comme dans l'Exemple 4, sauf que la couche continue d'acier recouvert d'aluminium et la couche d'acier doux perforée sont soudées par points au noyau semblable à une grille. On obtient à nouveau un stratifié ayant d'ex-4-0 cellentes caractéristiques d'absorption des sons. 71 45530 24- 2116168 EXEMPLE 8 On ajoute, à 8 parties de Y -glycidoxypropyltriméthoxy-silane 11,4- parties de 4-,4-'-méthylène - bis-2-orthochloraniline et 1,8 partie de triisopropanolamine dans un récipient approprié. 5 On ajoute ensuite au mélange obtenu 120 parties d'un polyuréthane du commerce à base de polyester (90% d'éthylène glycol, 10% d'adipate de propylène glycol - avec une teneur de 4-,2% en groupes -NCO) en agitant. Le produit obtenu est mélangé de manière à obtenir une pâte homogène et appliqué sur deux plaques 10 d'aluminium mesurant 152,4- x 279,4 mm. Le sandwich ainsi obtenu est placé dans une presse et chauffé à 105°0 sous une pression p de 12 kg/cm pendant 1 h, à 158°C pendant une deuxième heure et à 80°C pendant 15 h. La résistance à 1'exfoliation du stratifié obtenu est de 11,3 kg/cm à la température ambiante tandis que le 15 coefficient d'amortissement des vibrations est de 0,05. EXEMPLE 9 En opérant comme dans l'Exemple 8, sauf qu'on emploie une quantité équivalente d'un prépolymère d'uréthane du commerce à base de polyéther (du type polytétraméthylène) on colle l'une à 20 l'autre deux plaques avec l'adhésif obtenu. La résistance à 1'exfoliation est de 11 kg/cm et le coefficient d'amortissement des vibrations est de 0,04-. EXEMPLE 10 On opère à nouveau comme dans l'Exemple 8, sauf qu'on 25 ajoute 15 parties de méthacrylate de glycidyle, 0,1 partie de 2,5-diméthyl-2,5-(t-butylperoxy)-n-hexane au mélange durcisseur et que la quantité de silane est réduite à 5 parties. La résistance à 1'exfoliation du stratifié obtenu est de 13,5 kg/cm et son coefficient d'amortissement des vibrations est de 0,04-. 30 EXEMPLE 11 On prépare un adhésif comportant deux constituants, dissous chacun dans de la méthyléthylcétone en utilisant les quantités indiquées dans les Exemples 8 et 9- Un constituant contient le prépolymère d'uréthane et le second contient la 4-,4-'-méthylène-35 bis-2-orthochloraniline, la triisopropanolamine et le X-glycid-oxypropyltriméthoxysilane. Avant usage, on mélange les deux constituants et les applique sur le substrat à la brosse, au rouleau, par enduction avec une machine à rideau ou par pulvérisation. Pour faire comprendre l'intérêt de cette préparation, 71 45530 25 2118168 on pulvérise sur deux panneaux d'aluminium le produit, après mélangeage, et on procède à un durcissement préliminaire de l'enduit pendant 30 à 60 ma dans un four à 110°C. L'épaisseur de l'enduit après durcissement préliminaire représente 20 à 5 30% de l'épaisseur du substrat. On applique ensuite sur cet enduit une autre couche d'adhésif et les panneaux sont maintenus pendant 2 à 10 mn à 110°C, pour vaporiser le solvant et faire "mûrir" l'adhésif. Les panneaux sont ensuite dépolis et placés dans une presse pendant 30 à 60 mn à 110°C et sous une .10 pression de 7 kg/cm (en variante, on peut faire passer le sandwich entre des rouleaux pinceurs sous une pression comprise O entre 0,7 et 14 kg/cm ). Le durcissement final est réalisé en maintenant le panneau pendant 3 h à 110°C et pendant 3 h à 150°G. La résistance à 1'exfoliation et le coefficient d'amor-15 tissement des vibrations du stratifié obtenu sont excellents. EXEMPLES 12 à 22 En opérant comme dans les Exemples 8 à 11, on ajoute divers esters et éthers diglycidyliques et divers esters et éthers monoglycidyliques monoéthyléniquement non saturés, divers dur-20 cisseurs et divers époxysilanes aux divers prépolymères d'uréthane existant dans le commerce. Les résultats sont portés sur le Tableau IV ci-après. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui vien-25 nent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU IV Poly- uré- Parties Diamine thane d'ester servant de de glycidyli- durcisseur 11Exem- que. Parties. pie Exemple Alcoolamine Parties. Epoxy-silane Parties. Résistance à 1'exfoliation au départ, en kg/cm à 25°0 Coefficient d'amortissement des vibrations (I) 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Composé Composé 1 2 1 1 2 1 2 1 1 1 1 A-2 B-1 GMA—15,0 GMA—15,0 GMA—7,0 GMA—35,0 GMA—15,2 GMA—16,0 MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA-MOCA- -7,6 -9,6 -11,4 -11,4 -10,4 -11,4 -10,4 -7,6 -7,6 -15,2 ■11,4 -15,2 -16,0 TIPA- TIPA- TIPA- TIPA- TIPA- TIPA- TIPA- TIPA- TIPA- TIPA TIPA- -3,6 -3,0 -1,8 -1,8 -2,6 -1,8 •2,6 -3,6 -3,6 -0,3 -1,8 GPTS- GPTS- GPTS- GPTS- GPTS- GPTS- GPTS- GPTS- GPTS GPTS- GPTS- GPTS- GPTS- 6,0 -8,0 -8,0 -5,0 -8,0 -10,0 8,0 -6,0 6,0 -8,0 -20,0 -1,0 -1,0 11,16 9,90 11,34 13,50 .7,36 10,80 6,84 7,20 9,16 14,76 9,00 14,40 17,28 ,069 ,138 ,050 ,040 ,040 ,138 ,173 ,050 ,040 ,042 ,150 ,0198 ,018 polyuréthane triisopropanolamine GMA = méthacrylate de glycidyle PU MOCA = 4,4'-méthylène bis-(orthochloraniline) TIPA GPTS = gamma-glyc i doxypr opyl trimé thoxys i lane A (I) = mesuré à partir du décrément logarithmique /A en utilisant l'équation :^ dans laquelle Ao représente l'amplitude au départ et An est l'amplitude au bout de n périodes. 1 i - -Ao losI5 n I—^ 4> U1 U1 LM O & IV) 1-^ CO 1-^ CT\ 00 71 45d3;J 27 2118163 REVENDICATIONS 1. Ensemble stratifié insonorisant constitué par deux couches extérieures et un noyau, caractérisé en ce que le noyau comprend un grand nombre de feuilles minces et, dans l'ensemble, 5 planes avec des ondulations rectilignes, d'un matériau de construction, assemblées face à face par toutes les surfaces en contact, les ondulations des feuilles alternées étant obliques et inclinées dans des sens opposés de manière à croiser celles des feuilles adjacentes, pour que les ondulations qui s'entre-10 croisent forment des structures rigides semblables à une ferme, les axes longitudinaux de toutes ces ondulations rectilignes dudit groupe de feuilles dans l'ensemble planes étant disposés obliquement par rapport au plan du stratifié, une couche extérieure continue étant fixée à un des côtés dudit noyau et une 15 couche extérieure perforée, telle que l'aire des trous représente 5 à 50% de sa surface totale, étant fixée au côté dudit noyau à l'opposé de ladite couche extérieure continue. 2. Stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites couches extérieures sont collées audit noyau en 20 utilisant un produit adhésif. 3. Stratifié selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit produit adhésif est un mélange homogène de : a) un prépolymère d'uréthane, b) une quantité, comprise entre 45 et 99% de l'équivalent stoechiométrique des groupes -NCO libres 25 contenus dans a), d'une diamine servant de durcisseur, c) une quantité, comprise entre 1 et 55% de l'équivalent stoechiométrique des groupes -NCO libres contenus dans a), d'un amino-alcool trifonctionnel et d) une quantité comprise entre 0,1 à 15%, calculés par rapport au poids total du produit, d'un glycid-30 oxyalkyltrialcoxysilane. 4. Adhésif constitué par un mélange uniforme d'un prépolymère d'uréthane, une diamine servant de durcisseur et -un glycidoxyalkyltrialcoxysilane, caractérisé en ce qu'il contient une quantité, représentant 1 à 55% de l'équivalent stoechiomé- 35 trique des groupes -NCO libres dudit prépolymère d'uréthane, d'un alcoolamine trifonctionnel.