Brevet FR2119044A1 — publié le 19720804

La présente invention concerne une composition pour le traitement des textiles et, plus particulièrement, un produit adoucissant pour tissus dans lequel sont incorporés des azurants optiques. 5 Les adoucissants ménagers pour tissus ont d'excellents effets tels qu1 adouci s ^rr.s'nt du textile, lui communiquant un toucher agréable, prévention de l'accumulation de charges électrostati' ques sur les textiles synthétiques, conditionnement du textile en vue d'un repassage régulier, et réduction du temps de séchage. Les lO principaux ingrédients des adoucissants ménagers pour tissus sont généralement des agents tensio-actifs cationiques présentant la formule générale suivante (I) : ' x dans laquelle R^ et R2 représentent des radicaux alcoyle de 12 à 20 22 atomes de carbone, R^ et R^ représentent des radicaux alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, et X représente un ion halogène, C^K^SO^ ou CELSO.. 3 4 Bien que les adoucissants ménagers pouf tissus aient les divers effets excellents mentionnés ci-dessus, ils présentent 25 l'inconvénient que, lorsqu'on les applique à des textiles commerciaux qui sont apprêtés avec un azurant optique anionique, les tex-tiles jaunissent souvent, parce que 1'azurant optique anionique . réagit avec l'agent adoucissant cationique, et que par suite la fluorescence est supprimée. Pour empêcher les textiles de jaunir, 30 on ajoute habituellement aux agents adoucissants des azurants optiques. Cependant, lorsqu'on utilise un agent adoucissant usuel quel qu'il soit, la quantité d'azurant. optique disponible pour l'adsorp-tion sur le textile est assez faible, de sorte qu'il ne faut jamais s'attendre à obtenir un effet de blanchiment suffisant. 35 On a publié quelques études faites en vue d'éliminer ces inconvénients, qui sont les suivantes : (A) des azurants optiques à base d'acide bis-(triaziny-lamino)stilbène-disulfonique ayant la formule générale (II) suivante, et qui est compatible avec le tensio-actif cationique représen-40 té par la formule générale (I) ci-dessus, ont été décrits dans "Op- A 71 4634 i 2. 2119044 tical Brighteners in Fabric Softeners" Soap and Chemical Specia-lities, 40, 85-88 (Mai 1965)7 —ch =CH •NH- [II) 10 dans laquelle _%&-// X est \ ou —NH" so3m, 15 Y est NH /CH2CH2°H . /CR3- -N -N ^CH2CE2OH, "'ch2CE2OH 20 /CH„CH N. ou -N O CH2CH2/ 25 30 35 40 et M représente Na,K ou une éthanolamine. Lorsqu'on utilise ces azurants optiques, les compositions doivent satisfaire aux deux exigences suivantes, à savoir : ' (a) elles ne doivent pas contenir d'électrolyte minéral .. . (b) la solubilité, dans l'eau du sel complexe du tensio- actif cationique et de 1'azurant optique doit être importante. Cependant, pour satisfaire à- l'exigence (b) ci-dessus, le radical X de l1azurant optique représenté par la formule générale (II) ci-dessus doit être ^ et Y doit être un radical d'une structure portant des groupes hydroxyéthyle. remarquablement hydrophiles et lorsqu'on sVastreint à satisfaire à .cette.exigence, la composition est certainement' stable. Cependant, comme il est décrit dans les articles et comme le montrent les exemples ei-aprës, lorsqu'on utilise cette composition pour le traitement des textiles, la présence de l'azurant optique adsorbé est à peine décelable, et elle ne peut donc pas être utilisée dans la pratique. Il est impossible d'éviter la suppression de la fluores- BAD ORIGINAL 71 4634i 3. 2U9Q44 10 15 cence sur les textiles provoquée par un agent tensio-actif cationique, et d'améliorer la substantivité des azurants optiques incorporés dans un adoucissant pour tissu. (3) Puisqu'on utilise des agents tensio-actifs cationi-ques tels que les composes représentés par la formule (I) comme adoucissants jjour tissus, il faut s'attendre à ce que, si on ajoute un azurant optique cationique à un adoucissant pour tissu, la substantivité de 1'azurant optique puisse être améliorée. Comme azurant optique cationique de ce genre, on citera, par exemple, le Tinopal AN du type oxycyanine (marque déposée, produit fabriqué par J.R. GLIGY, Suisse) qui a la formule suivante (III) : R— ■ CL C-CH = CH-C N R X Q (in) dans laquelle R est radical alcoyle inférieur, X est un anion tel qu'un ion halogène etc.., et le Daitophor AN du type bis-oxazole (marque déposée, fabriqué par Daito Chemical C°., Japon) , qui a la formule suivante (IV) : 25 35 C-Ch = 30 40 (IV) En principe, ces agents doivent présenter un effet de blanchiment suffisant dans un adoucissant pour tissu, mais ils n'ont, en fait, un excellent effet de blanchiment que pour les textiles de poly-acrylonitrile, et ils ne présentent pas une substantivité suffisante pour les autres textiles. En conséquence, ils ne constituent pas des azurants optiques adéquats lorsque ces agents doivent être incorporés dans des agents adoucissants pour sous-vêtements, linge, chandails etc., qui sont fabriqués en fibres cellulosiques. En outre, la plupart des azurants optiques, qui doivent être introduits dans des détergents et utilisés pour le blanchiment des fibres cellulosiques, sont du type stilbène anionique, de sorte que les azurants optiques anioniques réagissent avec les azurants optiques cationiques précédents dans le bain de traitement pour former un complexes qui diminue l'effet de prévention du jau- 71 4634 i 4. 2119044 10 nissernent et l'effet de blanchiment. Ceci s'observe nettement dans le traitement d'un textile ayant été apprêté avec un azurant optique anionique selon le cycle suivant : lavage "> adoucissement > séchage lavage > . . . En conséquence, on ne peut pas dire que l'effet de prévention du jaunissement et l'effet de blanchiment des textiles obtenus en traitant les textiles avec un adoucissant pour tissus, mélangé a un azurant optique connu, soient satisfaisants. La demanderesse a étudié la prévention effective du jaunissement et le blanchiment effectif du tissu en utilisant un adoucissant pour tissus dont l'ingrédient principal est un agent tensio-actif cationique ayant la formule générale (I) ci-dessus, et elle a pu atteindre ce but au moyen des compositions nouvelles de traitement des textiles ci-après. La composition de la présente invention est constituée essentiellement des trois ingrédients ci-après. Ces ingrédients sont un agent tensio-actif cationique ayant la formule générale (I) ci-dessus (premier ingrédient), un distilbène-disulfonate de sodium ayant la formule (V) suivante 2Q (second ingrédient). CH = CE—(/ V-CII = CR- (V) so3>i x=/ .x==r scyi 25 dans laquelle M représente un métal alcalin tel que Na ou K, ou une éthanolamine, et un agent tensio-actif cationique (troisième ingrédient), qui est caractérisé par le fait que (1) il possède un ou plusieurs atomes d'azote cationiques par molécule, (2) il possè- 30 de de 1 à 3 groupes polyoxyéthylène fixés sur ces atomes d'azote cationiques, chacun des groupes polyoxyéthylène ayant un radical hydroxyle terminal et renfermant de 1 à 14 motifs oxyéthylène, et (3) il porte un ou deux radicaux RCH_-, RCONH(CH„)- ou RCOO(CH_) - z ^ n ^ xx (dans lesquelles R est un radical alcoyle ayant de 11 à 21 atomes 35 de carbone, et n est un nombre entier de 1 à 3) dans sa molécule. La composition d'adoucissant pour tissu, essentiellement constituée des trois ingrédients ci-dessus suivant la présente invention, est excellente pour la prévention du jaunissement et pour 4q le blanchiment des textiles. Cette composition ne réagit avec au- 71 4634i 5. 2119044 cun des azurants optiques du type stilbène qui ont été utilisés pour les vêtements disponibles dans le commerce, de sorte qu'il ne se produit pratiquement aucun jaunissement des textiles. En outre, la substantivité du second ingrédient, ci-dessus vis-à-vis des 5 textiles est meilleure que celle de tous les azurants optiques connus. Cependant, si la composition d'adoucissant pour tissu était constituée uniquement du premier et du second ingrédient, et ne contenait pas le troisième, on n'obtiendrait pas les effets mentionnés ci-dessus. En d'autres termes, l'effet de prévention du 10 jaunissement et d'augmentation de l'effet de blanchiment ne seraient pratiquement pas obtenus. On peut en dire autant pour une composition d'adoucissant pour tissu constituée uniquement du premier et du troisième ingrédients, et ne contenant pas le second ingrédient. 15 Ceci revient à dire que la composition de la présente invention n'est pas caractérisée de manière significative par le premier ou le second ingrédient, et le troisième ingrédient, mais qu'elle l'est par l'association du premier, du second et du troisième ingrédient ci-dessus. Les divers ingrédients ne peuvent pas 20 être remplacés par d'autres composés similaires. On ne peut obtenir de prévention effective du jaunissement, et de blanchiment effectif, que par association des trois ingrédients ci-dessus. En outre, le troisième ingrédient peut empêcher la phénomène de "maculage" de 1'azurant optique. (Le phénomène de "macu-25 lage" consiste en ce que l'azurant optique se fixe sur les textiles sous forme de taches). Par conséquent, la composition donne lieu sur les tissus à un effet de blanchiment uniforme. En outre, le troisième ingrédient réduit la viscosité de la solution de l'adoucissant pour tissu, permet de le verser de façon régulière, et sup-30 prime la tendance à précipiter après un stockage prolongé. Il n'est pas possible pour.1* instant de donner une explication théorique des effets auquel donne lieu le système ternaire de la présente invention, à savoir la prévention du jaunissement, l'amélioration du blanchiment et la prévention du phénomène de ma-35 culage, mais on peut formuler l'hypothèse suivante ; l'agent tensio actif cationique ci-dessus de formule générale (I), et l'azurant optique de formule générale (V) réagissent en solution aqueuse en formant un complexe qui tend à précipiter. Cependant, en présence d'un composé ayant des groupes polyoxyéthylène dans sa molécule tel 40 que le troisième ingrédient ci-dessus, le complexe peut rester sta 71 4634 i 6. 2119044 10 15 ble en solution et l'affinité physico-chimique du complexe, principalement pour les textiles cellulosiques, peut en être favorisée. Pour cela, il est nécessaire que le nombre des motifs oxyéthylène du groupe polyoxyéthylène soit d'environ 1 à 14. Si celui-ci est supérieur à 15, le caractère non ionique du troisième ingrédient est accru, et par conséquent sa substantivité est diminuée. De plus, le troisième ingrédient maintient efficacement le complexe à l'état de fine dispersion de sorte que le phénomène de maculage peut être évité. Comme troisième ingrédient de la présente invention, on peut utiliser n'importe lequel des agents tensio-actifs cationiques mentionnés ci-dessus ayant la structure indiquée, qui donnent tous lieu à ces effets. Mais on préfère les composés ayant les formules (VI) à (XI) qui suivent. R, R, - N - R- 1 t ~ R. X (VI) dans laquelle R^ et R2 représentent -CH3,.-C2H5, -CH^-1 20 -CE2Rj-, - (CH2) j^JHCOR,- ou - (CH2) ^.OOCRj. (Rç. étant un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone, et k étant un nombre entier de 1 à 3), 25 l'un de Rx et R2 étant -CH^, - (CK2) kNHCOR5 ou - (CH2) kOOCR5; R3 représente -CH3, ~C2H5' ~ (CH2CH2°*mH'- R^ représente - (CH2CH20) m et n représentent des nombres entiers supérieurs à 1, avec 2 ^.m+n 14, X représente un ion halogène, CH_.SO. ou C„HrSO.. o 4 jL O 4 30 i* ! R„ R„ 35 Rx - N - (CE2)± - N - R4 R-, R„ ++ X Y (VII) dans laquelle représente -CK2R, -(CH2)^NHCOR, ou -(CH2)kOOCR (R étant un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone et k étant un nombre entier de 1 à 3), R2,. R3 et R^ représentent respectivement 40 ~(CH2CH20)^H, -(CH2CH20)mH ou -(CH2CH20)nR, 1, m et n représentant 71 4634i 7. 2119044 des nombres entiers supérieurs à 1, avec 3^,1 + m + n-^ 14 ; R représente -CE^, -C^E^ ou -CE.^-4 s\ _ " _ ^~r 5 , X et Y représentent un ion halogène, CE^SO^ ou C^K^SO^, et i représente un nombre entier 5 de 2 a 3 • 10 R- R, R. - N - (CE„CE„0) 0CRqC0(CE„CE_0) - N - R_ 1 . Z Z m 3 Z Z li . Z (ch2ch20)xh ++ X Y (VIII) E(OO^CH2) „ 15 dans laquelle R^ et R2 représentent des radicaux alcoyle de 12 à 21 atomes de carbone, R^ représente un radical alcoylène de plus de 2 atomes de carbone, r^ représente -cb_. mi -hk-/ w 3' -C2H5' CV\J 20 m et n représentent des nombres entiers supérieurs à 1, avec 2£m + n £14, respectivement, x et y représentent des entiers supérieurs à 1 avec 2^x+ y ^.14, respectivement, et X et Y représentent un ion halogène, CE^SO^ ou C2E^S0^ . 25 RCONR (CE_) - N - (CE_CE_0) E 2 m i 2 2 p M RCONR(CH2)m - N - (CE2CH20)CE X (IX) 30 dans laquelle M représente O O E O V «iH -C - ou-C-N-C-, R est un radical alcoyle de 12 à 21 atomes de carbone, m est 2 ou 3, p et q sont des nombres entiers supérieurs à 1, avec 2^p + q ^14, X est un anion dérivant de l'acide acétique, de l'acide lactique, de 1*acide hydroxy-acéti- que, de l'acide borique ou de l'acide benzoïque par élimination d'un hydrogène de ces acides. 35 ,N - CE, R - C (X) N - CE, 40 R» (CE_CE_0) E 2 2m 71 4634i 8. 2119044 dans laquelle R est un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone, X est un ion halogène, CIL.SO. ou C„H,-SO., m est un nom- «j ' 4 z O 4 // 1 bre entier de 1 à 14, et R' est -CH_, -C„Hc ou - „ // j 2* 3 ^ ■* • 10 i / N-CH, r - c \ N-CH, hoch2ch2 + oh (XI) CH2COONa 15 20 25 30 dans laquelle R est un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone. Conmie il a été décrit ci-dessus, la composition suivant l'invention est essentiellement constituée d'une association des trois ingrédients ci-dessus, et c'est l'action synergétique de ces ingrédients qui produit ses effets inattendus et remarquables. Le but de cette invention peut être atteint en mélangeant ces trois ingrédients en proportions convenables. On préfère mélanger ces ingrédients dans des proportions de 1 à 10 parties pour le premier ingrédient, de 0,05 à 0,5 partie pour le second, et de 0,5 à 10 parties pour le troisième, toutes ces parties étant en poids. L'exemple non limitatif suivant est donné à titre d'illustration de l'invention. Les compositions détaillées des trois ingrédients utilisés dans les formulations de l'invention ci-après sont les suivantes. agent adoucissant (premier ingrédient) N° 1 - chlorure de distéaryl diméthyl ammonium alcool isopropylique eau 75% en poids 19 35 N° 2 - éthylsulfate de dilauryl diéthyl ammonium 75 alcool isopropylique 19 eau 6 40 N° 1 azurant optique (second ingrédient) azurant optique ayant l'a formule (II) ci-dessus dans lequel 71 4634i 9' 2119044 S03Na .CHo-CH_0h y ?. 2 10 Y = N \ CH2~CH2OH et que l'on peut se procurer dans le commerce sous le nom de Tinopal 2B (fabriqué par J.R. Geigy). Sa X max est de 440 mfi . N° 2 - Azurant optique ayant la formule (II) où X = -NH— 20 //CH2-CH2OH Y - - N \ CH2-CH2OH 15 25 Sa ^ max est de 440 m,W . N° 3 - Azurant optique ayant la formule 30 / \\ ■NHCONH— 35 S03Na S03Na et que l'on peut se procurer dans le commerce sous la marque Xhitex R Extra Conc. (fabriqué par Sumitomo Chemical Co.) Sa A max est de 425 m^. N° 4 - Azurant optique de formule générale (III), disponible dans le commerce sous la marque Tinopal AN (fabriqué par J.R. Geigy) . Sa max est de 420 my. 40 N° 5 - Azurant optique de formule générale (IV), que l'on peut se 71 4634 i 10. 2119044 procurer dans le commerce sous le nom de Daitophor AN (fabriqué par Daito Chemical Co.). Sa ^ max est de 430 mP. N° 6 - Azurant optique de formule générale (V). Sa ^ max est de 43 4 m/. Avant leur utilisation, on purifie les azurants optiques en précipitant leurs cristaux par acidification et en reneutralisant les cristaux extraits ou en les faisant recristalliser dans l'éthanol ou l'acétone, puis en éliminant le sel des cristaux. (troisième ingrédient) N° 1 - chlorure de stéaryl-triméthylammonium N° 2 - chlorure de stéaryl-di(polyéthoxy)méthylammonium contenant 2 moles d'oxyde d'éthylène. N° 3 - éthylsulfate de lauryl-di(polyéthoxy)éthylammonium contenant 10 moles d'oxyde d'éthylène. N° 4 - chlorure de myristyl-di(polyéthoxy ) méthylammonium con tenant 14 moles d'oxyde.d'éthylène. N° 5 - chlorure de stéaryl-di(polyéthoxy)méthylammonium contenant 20 moles d'oxyde d'éthylène. N° 6 - chlorure de stéaryl-polyéthoxyméthylbenzylammonium contenant 8 moles d ' oxyde d ' éthylène. N° 7 - chlorure de stéaryl-polyéthoxyméthylbenzylammonium contenant 20 moles d'oxyde d'éthylène. N° 8 - chlorure de di-j] alcoyle du cocoj -polyéthoxyméthylammonium contenant 2 moles d'oxyde d'éthylène. N° 9 - diéthylsulfate de N-stéaryl-N,N'-diéthyl-tri-(polyoxyéthylène) ëthylène-diammonium contenant 10 moles d'oxyde d'éthylène N° 10 - dichlorure de N-lauryl-N,N' -dimëthyl-tri (polyoxy éthylène ) propylène-diammonium contenante moles d'oxyde d'éthylène. N° 11 - dichlorure de N-stér©ylaminoêthyl-N,N-diméthyl-tri-(polyoxyéthylène) éthylène diammonium contenant 12 moles d'oxyde d'éthylène. N° 12 - éthylsulfate de N-lauroyloxypropyl-N ,N-d'iéthyl-tri- (polyoxyéthylène) -propylène diammonium contenant 10 moles d'oxyde d'-éthylène. N° 13 - diméthylsulfate de N-lauroyl-N,N'-dimëthyl-tri-(polyoxyéthy 71 4634i 11. 2119044 lène)propylènediammonium contenant 3 0 moles d'oxyde d'éthylène. N° 14 - composé représenté par la formule générale (VIII), dans laquelle R^, R2 sont desradicaux lauroyle, R^ est un rési-^ du d'acide adipique de 4 atomes de carbone, R^ est un grou pe méthyle, m+n=10, x + y = 10, et X , Y =C1,C1. N° 15- composé identique au composé N° 14, excepté que m + n = 20 et -*-+ y = 20. 10 N° 16 - sel de la N,N'-distéaroylaminoéthyl-N,N1-dihydroxyéthylurée avec l'acide acétique (le rapport molaire est de 1 : 1) N° 17 - lactate de N,N'-dilauroylaminoéthyl-N,N'-di-(polyoxyéthylène) biuret contenant 10 moles d'oxyde d'éthylène. N° 18 - acétate de N,N'-dilauroylaminoéthylèneamino-éthylèneurée : R,,CONECH_CE_NECH_CE„ - NK 11 AL 2. £ i 20 c=o.ch3cooh 25 Ri:lCONHCK2CH2NHCH2CE2 - NH (R^^ : radical alcoyle en N° 19 - éthylsulfate de l-éthyl-l-hydroxyëthyl-2-stéarylimidazoli-nium de formule (X) N° 20 - 1-hydroxyéthyl-l-carboxy-2-stéarylimid azol in iumhydr oxyde sodique de formule (XI). N° 21 - formiate de 1-(acétylaminoéthyl)-2-heptadécylimidazolinium de formule ^-N - CE2 c17e35-c^ f . hcoo~ " N - CH_ / \ 2 H CH_CH„NHCOCE, 35 Z /. j N° 22 - polyoxyéthylène nonylphényléther (P = 10) Formule 1 ^ agent adoucissant N° 1 8 parties en poids 30 71 4634i 12. 2119044 azurant optique N° 6 0,2 partie en poids troisième ingrédient N°1 2 " " éthylène glycol 6 " " NaCl - 0,05 5 eau le reste La quantité totale est ajustée à 100 parties en poids dans toutes les formules. Formule 2 10 On utilise comme troisième ingrédient le N°2, et les au tres produits sont les mêmes que dans la formule 1. Formule 3 agent adoucissant N°1 9 parties en poids azurant optique N°6 0,2 " " 15 troisième ingrédient N°3 1,5 " " éthylène glycol 6 " " KC1 0,02 eau le reste 20 Formule 4 Mêmes produits que dans la formule 3, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N°4. Formule 5 25 Mêmes produits que dans la formule 3, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N°5. Formule 6 agent adoucissant N°2 8,0 parties en poids azurant optique N°6 0,3 " " 30 troisième ingrédient N°6 3 " " diéthylène glycol 5 " " NH4C1 0,04 " eau le reste 35 Formule 7 Mêmes produits que dans la formule 6, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N°7. Formule 8 40 mêmes produits que dans la formule 6, excepté que l'on 71 4634i 13. 2119044 utilise le N°8 comme troisième ingrédient. Formule 9 agent adoucissant N°1 5 parties en poids 5 azurant optique N°6 0,1 " " troisième ingrédient N°9 5 " " alcool isopropylique 5 " " NaCl 0,05 " eau le reste 10 Formule 10 Mêmes produits que dans la formule 9, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N° 10. Formule 11 15 Mêmes produits que dans la formule 9, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N° 11. Formule 12 Mêmes produits que dans la formule 9, excepté que l'on 20 utilise comme troisième ingrédient le N° 12. Formule 13 Mêmes ingrédients que dans la formule 9, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N° 13. 25 Formule 14 agent adoucissant N°1 * 7 parties en poids azurant optique N°6 0,2 troisième ingrédient N°14 3 éthanol 5 30 urée 3 NaCl 0,05 eau le reste Formule 15 35 Mêmes produits que dans la formule 14, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N° 15. Formule 16 agent adoucissant N°1 6 parties en-poids azurant optique N°6 0,4 " " troisième ingrédient N°16 4 " " 71 4634 i 14. 2119044 propylène glycol 5 parties en poids NaCl 0,02 eau le"reste Formule 17 5 Memes produits que dans la formule 16, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N°17. Formule 18 Mânes produits que dans la formule 16, excepté que l'on 10 utilise comme troisième ingrédient le N°18. Formule 19 agent adoucissant N°2 5 .parties en poids azurant optique N°6 0,2 " " 15 troisième ingrédient N°19 5 " " éthylène glycol 2 " " KC1 0,05 " " eau le reste 20 Formule 20 Mêmes produits que dans la formule 19, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N°20. Formule 21 Mêmes produits que dans la formule 19, excepté que l'on 25 utilise comme troisième ingrédient le N° 21. Formule 22 Mêmes produits que dans la formule 19, excepté que l'on utilise comme troisième ingrédient le N°22. 30 Formule 23 agent adoucissant N°1 8 parties en poids azurant.optique 0,2 " " troisième ingrédient aucun éthylène glycol 6 " " NaCl 0,05 " " eau le reste Formule 24 ^ Mêmes produits que dans la formule 1,. excepté que l'on 71 4634i 15. 2119044 utilise comme azurant optique le K°l. Formule 25 Mêmes produits que dans la formule 1, excepté que l'on utilise comme azurant optique le N°3. Formule 26 Mêmes produits que dans la formule 6, excepté que l'on utilise comme azurant optique le N°2. Formule 27 Mêmes produits que dans la formule 1, excepté que l'on utilise comme azurant optique le N°4. Formule 28 Mgmes produits que dans la formule 6, excepté que l'on utilise comme azurant optique le N°5. Formule 29 10 20 25 30 agent adoucissant N°1 8 .parties en poids azurant optique N°1 0,3 " " troisième ingrédient N°22 1,0 " " éthylène-glycol 5 " " NaCl 0,05 " " eau le reste Formule 30 Mêmes produits que dans la formule 29, excepté que l'on utilise comme azurant optique le N°4. En ce qui concerne la composition d'adoucissant des formules ci-dessus, on a effectué les essais suivants. Essai 1 : appréciation des effets de prévention du jaunissmment, d'amélioration du blanchiment, et du phénomène de maculage. Des échantillons de grosse toile de coton blanchie N°60 (facteur de réflexion : 8 9) traités par un azurant optique du type 35 stilbène, le Whitex BB conc. (produit par Sumimoto Chemical and Industrial Co. Nom commercial - ^ max : 440 i».) sont traités avec les compositions d'agent adoucissant (formules 1 à 30) dans les conditions suivantes : concentration de la composition d'agent 40 adoucissant 0,2% 71 4634 t 16. 2119044 Rapport de 1'échantillon à la solution de traitement aqueuse 1 : 100 temps de traitement 5 minutes température 30°C 5 On sèche les échantillons au soleil après avoir éliminé l'eau par centrifugation. Sur les textiles ainsi traités, on mesure le facteur de réflexion de chaque échantillon en utilisant un spectrophotomètre (fluorophoto-réflectomètre FR-1 Hitachi, dans le spectrophotomètre 10 type EPU-2A). On mesure les facteurs de réflexion des échantillons à la longueur d'onde de réflexion maximale, en utilisant un filtre d'une largeur efficace de bande de 5,0 Ces données de facteur de réflexion sont en complet accordavee l'impression visuelle. 15 On fait déterminer ensuite la blancheur par 5 personnes, à l'oeil nu, sous la lumière du jour. Celle-ci est mesurée par le total des points donnés par ces cinq personnes. Critères de jugement Suffisamment blanc par rapport au témoin + 2 20 assez blanc par rapport au témoin + 1 pas de différence 0 assez nettement moins blanc que le témoin - 1 nettement moins blanc que le témoin - 2 On évalue le phénomène de maculage en examinant les échantillons traités sous la lumière ultra-violette (lumière noire), en utilisant les critères suivants : Critères de jugement pas de maculage, l'azurant optique est 30 adsorbé de façon uniforme + 1 moyen + 3 maculage important (la formule 25 est considérée comme valant 5 points) + 5 Le tableau 1 ci-après donne les résultats obtenus. 35 Essai 2 : Effet de blanchiment par traitements répétés. On lave avec un détergent du commerce (contenant un azurant optique du type stilbène) des échantillons de grosse toile N° 60 (mélange polyester-coton 35-65) n'ayant reçu aucun traitement 71 4634i 17. 2119044 par un azurant optique, et on traite les échantillons par une solution aqueuse à 0,1% des compositions d'agent adoucissant ci-dessus, le rapport des échantillons à la solution étant de 1/40 ; on les essore et les sèche. Après avoir répété 5 et 10 fois les cy-5 cles lavage-adoucis^ment-séchage, on détermine la blancheur (facteur de réflexion) de la façon indiquée ci-dessus. Le tableau 1 don ne les résultats obtenus. Essai 3 : Stabilité des formules. Après avoir stocké les compositions à -5°C, 20°C ou 40°C pendant 2 mois, on examine d'abord leur stabilité visuellement, pour déterminer s'il s'est produit une séparation de phases, une synérèse etc..., et on vérifie aussi sous la lumière ultra-violette si elles ont donné lieu à des inconvénients tels que séparation ou précipitation de l'azurant optique etc... Le tableau 1 donne les résultats obtenus. TABLEAU 1 * Effet de prévention du jaunis facteur sement et effet de blanchiment estima de rë- Stabilité 20 ?ormule dans l'essai 1 tion desflexion de la échantillons échantillons phénomè à solution non aznrés azurés nes de l'essai à l'essai facteur de Appré facteur appré -macula 2 3 25 réflexion ciation .de réflexion ciation ge 5 10 cy- cycles cle ÎS 1 92 2 120 -3 5 118 119 séparation de phases, précipita 30 tion des azurants o tiques. 2 109 9 127 3 1 131 134 stable, as pect bril 35 3 i m 10 131 6 1 133 136 lant If 4 j 102 7 127 4 1 129 130 If 5 1 93 1 117 -6 2 120 119 If 6 | 111 10 ' 128 5 1 134 136 II 40 7 ! 91 1 119 -4 1 117 116 II 71 4634i 18. 2119044 TABLEAU I (suite) 8 108 9 126 2 1 133 135 II 9 112 10 130 7. 1 132 134 II 10 107 10 129 7 1 132 134 II 11 108 9 129 7 1 134 135 II 12 111 10 133 8 1 133 136 tl 13 90 0 116 -7 1 117 117 If 14 107 10 128 5 1 133 136 II 15 89 -1 116 -7 1 115 114 ' ft 16 ' 112 10 129 7 1 134 137 If 17 " 111 10 129 8 1 133 136 ff 18 95 3 115 -7 5 121 119 séparation de phases, précipita tion de ■ 11azurant optique 19 111 10 127 5 1 134 134 stable, as pect bril lant 20 111 9 133 " 9 1 134 137 M 21 89 0 115 -8 5 115 114 séparation de phases, précipita tion des azurants optiques 22 91 1 116 -7 2 ■ 111 110 II 23 92 2 118 -4 5 117 118 ff 24 89 1 114 -8 3 121 121 ff " 25 90 1 109 -4 4 112 112 rt 26 93 2 109 -4 3 120 120 tt 27 92 0 107 -6 " 5 • 109 110 stable, as - " pect bril lant 28 94 2 109 -4 5 110 112 If 29 91 0 119 -3 3 121 122 séparation de phases, 10 15 20 25 30 35 40 précipita- 71 4634 i 19. 2119044 TABLEAU 1 (suite) j i 30 t ! i i i 92 7"' 11 i ■■■ ■■ —1 i j ! 0 ; 112 -1 3 110 111 tion des azurants optiques stable aspect brillant (témoin 1 J f ...... 89 0 ■ 124 o : - 125 128 Le tableau 1 donne lieu aux remarques ci-après. En premier lieu, la base de l'interprétation des données est la suivante: 15 le facteur de réflexion de l'échantillon non traité par l'azurant optique (non azuré) est de 89 à la max de 440 mH; et par conséquent des valeurs supérieures à 89% indiquent des effets de blanchiment. Le facteur de réflexion de l'échantillon traité par l'azurant optique (azuré) (ïJnitex BB conc.) est de 124 ; par conséquent, 20 des indices inférieurs à 124 révèlent que les échantillons ont été "éteints " ou jaunis par l'agent adoucissant cationique. Au contraire, des indices supérieurs à 124 indiquent qu'ils ont été blanchis par l'adoucissant pour tissu. Les mêmes normes d'appréciation s'appliquent aux valeurs 25 des échantillons traités 5 et 10 fois dans l'essai 2. Ceci posé, on peut faire les remarques suivantes : (1) les formules 1 à 8 sont des exemples dans lesquels le troisième ingrédient est un composé représenté par une formule générale analogue à la formule (VI) ci-dessus. Comme il n'y a pas 30 de chaîne -(CI^Ci^O^H dans le troisième ingrédient utilisé dans la formule 1, c'est une composition instable. En conséquence, on n'observe pas d'effet de blanchiment ni de prévention du jaunissement avec la formule 1, et le phénomène de maculage est prononcé. Les formules 2, 3, 4, 6 et 8 sont des formules dans lesquelles on 35 a incorporé le troisième ingrédient de l'invention. La formule 4 montre un effet plus faible, le nombre de moles d'oxyde d'éthylène étant de 14. Les formules 5 et 7 montrent que, lorsque le nombre n de la chaîne -(CJ^Ct^O^R est supérieur à 15, la substantivité de l'azurant optique est réduite, de sorte que l'on n'obtient ni effet 40 de blanchiment, ni prévention du jaunissement. Le troisième ingré 71 46341 20. 2119044 dient qui a une chaîne -(CE^CE^O^H dans laquelle n est supérieurs 15, montre d'excellents effets de stabilisation de la solution et de réduction du phénomène de maculage. Les formules 6, 7 et 8 sont des exemples ayant une chaîne -(CH2CH20)nH, et la formule 8 est 5 un exemple ayant deux radicaux alcoyle à longue chaîne. (2) les formules 9 à 13 sont des exemples renfermant un composé de formule générale (VII). Les formules 9 à 12 sont des exemples où n est inférieur à 15 dans la chaîne -(CI^CE^O). Les formules 9 et 10 concernent des exemples renfermant chacun un type 10 radical alcoyle, la formule 11 est un exemple avec Rl7CONHCH2CH2-et la formule 12 est un exemple avec Ri:lCOOCH2CH2CH2-. On remarque que la formule 13 est un exemple avec un radical alcoyle, et que lorsque la chaîne -(CH2CH20) H est déraisonnablement longue dans un troisième ingrédient de ce genre, la substantivité de l'azurant 15 optique est réduite. (3) les formules 14 et 15 sont des exemples où figure un composé de formule générale (VIII). La formule 14 concerne un exemple avec une chaîne oxyde d'éthylène de 10 motifs, et la formule 15 un exemple avec une chaîne oxyde d'éthylène de 20 motifs. Il est 20 à noter que la chaîne oxyde d'éthylène reliée par R^ diffère d'une chaîne ayant un groupe hydroxyle en bout de chaîne. Ceci signifie que x-et y du composé de formule générale (VIII) doivent être tels que **+■ y^l4. (4) Les formules 16 à 18 constituent des exemples où fi-25 gure un composé de formule générale (IX). Les formules 16 et 17 sont des exemples de formules contenant toutes deux un troisième ingrédient suivant l'invention, et la formule 18 est un exemple sans chaîne - (CH2CH20)nIï, montrant que dans ce cas, l'effet obtenu est moins bon. 30 (5) La formule 19 du tableau 1 est un exemple avec un composé de formule générale (X), montrant que tous les effets obtenus sont excellents. (6) Les formules 20 et 21 concernent des exemples comportant des composés de formule générale (XI). La formule 20 est excel- 35 lente, mais la formule 21 montre que l'on n'obtient aucun effet remarquable du fait de l'absence de chaîne -(CK„CH^O) H. z z n (7) La formule 22 du tableau 1 montre qu'elle ne présente aucun effet d'amélioration de la substantivité de l'azurant optique, car elle contient un agent tensio-actif non ionique. 40 (S) x,a formule 23 montre que, lorsqu'on mélange seulement 71 4634 i 21 2119044 un agent tensio-actif cationique de formule générale (I) et un azurant optique de formule générale (V) il se produit une précipitation, de sorte qu'il n'y a pas d'adsorption de l'azurant optique sur les tissus . 5 (9) Les formules 24 à 26 montrent que, même si on mélange un agent tensio-actif cationique de formule générale (I) avec le troisième ingrédient, suivant l'invention, on n'a aucun effet si l'azurant optique utilisé est un azurant optique de formule générale (II). (10) Les formules 27 et 28 montrent l'introduction d'une asso-10 dation d'un agent tensio-actif cationique de formule générale (I), du troisième ingrédient de l'invention et d'un azurant optique cationique, de formule générale (III) ou (IV). Il n'y a pas d'adsorption sur les textiles cellulosiques, ni d'effet de blanchiment. (11) La formule 29 montre, que lorsque l'azurant optique est 15 celui de formule générale (II) et que le troisième ingrédient est un agent tensio-actif non-ionique, la composition n'a pas d'action stabilisatrice sur le complexe de l'azurant optique et,du tensio-actif cationique présents dans le système, et que l'azurant optique ne s'adsorbe pas sur les tissus. La formule 30 montre que, lorsque 20 l'azurant optique est celui de formule générale (III); et que le troisième ingrédient est un tensio-actif non-ionique, la formule est stable, mais l'azurant optique est faiblement adsorbë sur les tissus. 71 46341 22 2119044 REVENDICATIONS 1. Composition pour le traitement des textiles, caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement des trois ingrédients (1) à (3) suivants : (1) 1 à 10 parties en poids d'un agent tensio-actif cationique de formule générale : 10 15 R, r, N.. R, ' R. X dans laquelle R^ et R2 sont des radicaux alcoyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, R3 et R^ sont des radicaux alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un ion halogène, CH^SO^ ou C2H5S°4 (2) 0,05 à 0,5 partie en poids d'un azurant optique de formule générale 20 mo3S -CH=CH— -CH=CH so3m 30 25 dans laquelle M est un métal alcalin ou une éthanolamine, et (3) 0,5 à 10 parties en poids d'un agent tensio-actif cationique qui est caractérisé en ce que (a) il possède dans sa molécule un ou plusieurs atomes d'azote cationiques, (b) il possède de 1 à 3 groupes polyoxyéthylène fixés sur ces atomes d'azote cationiques, chacun des groupes polyoxyéthylène ayant un radical hydroxyle terminal et possédaht de 1 à 14 motifs oxyéthylène, et (c) il possède dans sa molécule un ou deux de® radicaux RCH -, RCONH(CH_) - ou RCOO(CH_) -, R étant un radi-cal alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone, et n étant un nombre entier de 1 à 3. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée 40 en ce que le troisième ingrédient est un composé répondant à la 35 71 4634» 23. 2119044 formule générale suivante : R„ V - R3 R. / dans laquelle R^ et R2 représentent -CH^, ~CH2 - -CH2R^, -(CH2)^NHCOR ou - (CE2) ^OOCRj- (R^ étant un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone, et k est un nombre entier de 1 à 3) et l'un des radicaux R, et R„ est -CE„R.-, - (CH„), NECORc ou -(CE,,), i Z Z D Z K D ZK OOCR ; représente -CH-^, ,, -CHp - ou -(CE_CHo0) E 2 2m R^ représente - (CE2CH20)mH, m et n étant des nombres entiers supérieurs à 1 et tels que 2im + n ^.14 ; et X représente un ion halogène, CE^SO^ ou C2E^SO^. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le troisième ingrédient présente la formule générale suivante : - Ro r-Î t 2 j 3 El - H - (CK2)± - H - E4 R. Rr S X Y dans laquelle R^ représente -CE2R, -(CH2>^NECOR, ou ~(CH2^k oocr (r étant un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone, et k un entier de 1 à 3) ; R2, R^ et R^ représentent respectivement -(CE2CE20)^E, -(CH2CE20)mE ou -(CE2CE20)nE; 1, m et n représentant respectivement des nombres entiers supérieurs à 1 et tej-s que 3^.1 + m + n^l4 ; r,. représente ~CE3, -C2H5 ou ~CH2 X et Y représentent un ion halogène, CH^SO^ ou C2E^SO^, et i représente un nombre entier de 2 à 3. 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le troisième ingrédient présente la formule générale suivante : 71 46341 24. 2119044 y R, R. f4 i' R_ - N - (CH„CHnO) OCR-CO(CHoCHo0) - N - R, 1 i 2 2 m 3 22n, t (ch2ch20)xh H(OCK2CH2) r ++ X Y dans laquelle R1 et R2 représentent des radicaux alcoyle de 12 à 21 atomes de carbone ; R^ représente un raâ.ical alcoylène de plus de 2 atomes de carbone ; R^ représente -CH^, -C2H5 ou _CH m et n représentent respectivement des nombres entiers supérieurs à 1 tels que 2 -Ç.m + n ^14 ; X et Y représentent des ions halogène, CH^SO^ ou C^j-SO^. 5. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le troisième ingrédient est un composé de formule générale : RCONH(CH_) - N - (CH_CH00) H 2 m i 2 2 p M RCONH(CH„) - N - (CH„CH_0) H 2 ni 2 2 Q ^ X o 9 ? 9 dans laquelle M représente -C- ou - C-N-ë- ; R est un radical alcoyle de 12 à 21 atomes de carbone ; m est 2 ou 3 ; p et q sont respectivement des nombres entiers supérieurs à 1 tels que 2^-p+q ^14 ; et X est un anion dérivant de l'acide acétique, de l'acide lactique, de l'acide hydroxyacëtique, de l'acide borique ou de l'acide benzoïque par élimination d'un hydrogêne de ces acides. 6. Composition suivant laarevendication 1, caractérisée en ce que le troisième ingrédient est un composé de formule générale + R - C / N - CH„ \ ch2 X R' (CH„CH_0) H 2 2m dans laquelle R est un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone, X est un ion halogène CH^SO^ ou C2H^SO^ ; m est un nombre entier de 1 à 14 et R' est -CH3, -C2H5, ou _ch 71 46341 25. 2119044 7. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le troisième ingrédient est un composé de formule générale / N - CH, R - C X OH 10 HOCH2CH2 ,N - CH_ \ 2 ; CH2COONa dans laquelle R est un radical alcoyle de 11 à 21 atomes de carbone.