Brevet FR2121556A1 — publié le 19720825

la présente invention concerne des matières polymères dites alvéolaires ou cellulaires (mousses), plus particulièrement la préparation de polymères cellulaires ayant des groupes d'urée. Un procédé de préparation de polymères ayant des groupes d'urée consiste à faire réagir un poly-isocyanate organique avec un composé ayant au moins deux groupes contenant de l'hydrogène actif, dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire, mais ce procédé conduit souvent à des produits dont les propriétés mécaniques sont médiocres du fait que le mélange de réaction devient rapidement intraitable, se transformant par exemple en une matière solide infusible ou en une matière gommeuse épaisses avant que la réaction soit terminée.De plus, lorsqu'on veut préparer un polymère alvéolaire ou mousse, expansé avec de l'eau, ayant des groupes d'urée, le produit formé a aussi de très médiocres propriétés mécaniques du fait- de l'affaissement partiel ou total de la matière expansée, due à la rapidité de la réaction entre l'amine et l'isocyanate. Or la Demanderesse a trouvé que si le composé aminé était utilisé sous la forme du carbamate d'amine correspondant, tel qu'il sera défini ciaprès, on obtenait un polymère alvéolaire ayant non seulement une bonne structure cellulaire mais aussi des propriétés avantageusement modifiées-, par exemple une excellente aptitude à supporter les charges et une meilleure résistance à la combustion. La présente invention a ainsi pour objet une composition servant à préparer des matières polymères alvéolaires composition qui comprend de l'eau, un poly-isocyanate organique et un carbamate d'amine qui est un sel d'amine d'un acide carbamique substitué sur l'azote, sel qui se décompose en formant un composé ayant au moins deux groupes contenant de l'hydrogène actif, suivant la détermination par la méthode de Zerewitinoff, dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire. Cette invention comprend aussi un procédé de préparation de matières polymères alvéolaires, procédé selon lequel on fait réagir un poly-isocyanate organique avec de l'eau et un carbamate d'amine tel qu'il vient d8tre défini ci-dessus. L'invention comprend enfin les matières polymères alvéolaire s qui ont été obtenues par ce procédé. La présente invention peut sistre appliquée d'une manière particulièrement avantageuse à la préparation de polymères cellulaires ayant un ou plusieurs groupes uréthane, en plus d'un ou de plusieurs groupes urée1 polymères qui seront appelés ci-après polyuréthanes. Les carbamates d'amines comprennent des composés dont les formules de structure sont les mêmes que celles de produits de réaction du dioxyde de carbone avec les composés aminés correspondants. Des exemples de formules de structure générales de carbamates d'amines qui sont utilisés conformément à cette invention, en particulier de carbamatesd'amines qui se décomposent en donnant du dioxyde de carbone et des composés ayant au moins deux groupes contenant de l'hydrogène actif dont l'un est un groupe amino primaire ou secondaire, ou des composés ayant au moins deux groupes contenant de l'bydrogène actif, ces deux groupes, ou deux d'entre eux, étant choisis parmi des groupes amino primaires et secondaires, sont les suivants on peut aussi choisir des composés, qui peuvent entre cycliques ou linéaires, ayant le motif formules dans lesquelles les radicaux R1 et R4 qui peuvent entre identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes ayant de 1 'hydrogène actif suivant la détermination par la méthode de Zerewitinoff-, qui ne sont pas des groupes amino, et des groupes carbonés tels qu'us radical d'hydrocarbure, d'ester, d'éther, de thioéther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peuvent être polymères, ayant au moins un groupe contenant de l'hydrogène actif qui n'est pas un groupe amino, R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure , d'ester, d'éther, de thioéther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peuvent entre polymères et qui peuvent avoir facultativement un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino, R5 et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure, ayant un ou plusieurs groupes contenant de i 'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino, R7 et R8, qui peuvent entre identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène, des groupes ayant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino et des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure, d'ester, d'éther, de thioéther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peuvent entre polymères et qui peuvent facultativement avoir un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino, R9 et R10, qui peuvent 8trie identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure, pouvant avoir facultativement un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino, et R11 est un groupe carboné tel qu'un radical d'hydrocarbure, d'ester d'éther, de thioéther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peut être polymère et qui peut avoir facultativement un ou plusieurs groupes contenant de l'hydro- gène actif (toujours, comme dans tous les cas ci-dessus, suivant la détermination par la méthode de Zerewitinoff), qui ne sont pas des groupes amino. Le ou les groupes non amino à hydrogène actif peuvent entre par exemple les groupes -SH et -COOH ou, de préférence, le groupe -OH. le carbamate d'amine qui est utilisé conformément à la présente invention peut être obtenu par réaction avec le dioxyde de carbone d'un composé ayant au moins deux groupes à hydrogène actif dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire. On peut former le carbamate d'amine par exemple en faisant passer du gaz carbonique dans une solution du composé aminé correspondant dans un solvant inerte tel que le méthanol par exemple, le composé aminé de départ étant en général le même que celui qui est formé par decomposition du carbamate d'amine pour la réaction avec le poly-isocyanate organique. De préférence, le carbamate d'amine se décomposera en donnant un composé aminé ayant plus d'un groupe amino, en particulier deux ou trois groupes amino. Des exemples de carbamates d'amines appropriés sont ceux qui se décomposent en donnant de l'hydrazine, de l'hydroxylamine, de la pipérazine, de l'hexaméthylène-diamine, de ltéthylène- diamine, de l'éthalolamine, de la diéthylène-triamine, de la m-xylène-diamine ou encore un composé tel qu'un éther, un thioéther, un ester, un ester-amide, une urée ou un uréthane, qui peuvent entre polymères, ayant au moins deux groupes, de préférence terminaux, à hydrogène actif (toujours suivant la détermination de Zerewitinoff), dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire. Tous les réactifs qui sont utilisés selon la présente invention peuvent avoir un degré de fonctionnalité moyen supérieur à 2. Le poly-isocyanate organique aura de préférence deux ou trois groupes isocyanato dans sa molécule, qui peut être une molécule simple, comme par exemple le di-isocyanate de tolylène, ou bien une molécule polymère, par exemple un prépolymère qui est le produit de réaction d'un composé organique ayant deux groupes à hydrogène actif (méthode de Zerewitinoff) avec une quantité au moins suffisante d'un di-isocyanate organique simple pour former un prépolymère ayant des groupes isocyanato terminaux par réaction avec la totalité des groupes à hydrogène actif.Le composé organique ayant les groupes à hydrogène actif sera avantageusement une molécule polymère, par exemple un polyéther, un polythioéther, un polyester ou un polyester-amide, et les groupes à hydrogène actif peuvent être par exemple les groupes -OH, -SH, -NH2 ou =NH, La composition servant à former le polymère peut contenir d'autres matières,- p-ar exemple un ou plusieurs composés organiques ayant au moins deux groupes à hydrogène actif ; toutefois, il est préférable que tout groupe primaire ou secondaire soit sous la forme du carbamate correspondant. Des exemples de tels composés supplémentaires sont ceux qui sont traditionnellement utilisés dans la.fabrication de polyuréthanes alvéolaires, par exemple des polyols simples comme le butane-diol et des composés polymères tels que polyéthers, polythioéthers, polyesters ou polyesters-amides ,ayant - en moyenne au moins deux groupes à hydrogène actif, typiquement des groupes -OH. Un exemple de polymères ayant en moyenne au moins deux groupes à hydrogène actif est un poly(propylèneglycol)-diol ou triol. Des exemples d'autres matières pouvant entre présentes dans la composition servant à former le polymère, en particulier Si ce polymère est un polyuréthane, sont des catalyseurs tels qu'un sel d'étain d'un acide carboxylique, par exemple l'octanoate stanneux, un sel organo-stannique d'un acide carboxylique, par exemple le dilaurate de dibutyl-étaia, ou une amine tertiaire, par exemple la triéthylène-diamine cyclique ou la NLéthylmorpholine, des agents d'expansion (agents de gonflement ou de moussage) supplémentaires et des agents tensio-actifs. Les groupes de carbamate d'amine sont en général stables aux températures normales,par exemple jusqu'd 35 G environ, mais ils se dissocient aux températures plus élevées. Il a été trouvé que l'on pouvait préparer des mousses de polyuréthanes, conformément à la présente invention, en mélangeant les diverses matières à la température ordinaire. En général, le mélange des réactifs ne peut etre stocké aux températures normales car il ne reste pas stable. le carbamate d'amine dégage du dioxyde de carbone dans la réaction formant le polymère alvéolaire, d'où il résulte que la quantité d'eau qui est utilisée comme agent de mous sage peut entre inférieure à ce qu'elle est d'habitude pour la formation de mousses de polyuréthanes, sans que la densité de la mousse formée en soit accrue.La proportion du carbamate d'amine peut être avantageusement de 0,01 à 1,1 mole par mole du poly-isocyanate organique et la proportion d'eau sera de préférence au moins suffisante pour réagir avec environ 5% des groupes isocyanato présents. Les exemples suivants, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l'invention, sont donnés pour décrire celle-ci plus en détail. EXPLE I On prépare 7 mousses de polyuréthane A à G, de la manière habituelle, en mélangeant à la température ordinaire, soit environ 2O0C, les diverses matières qui sont indiquées dans le tableau I ci-dessous. (tableau I page suivante) TABLEAU U (Parties en poids) A B C D Poly(propylène-glycol)triol 100 100 100 100 Di-isocyanate de tolylène 44,6 44,6 44,6 44,6 Eau 3,5 3,3 2,88 2,46 N-éthylmorpholine 0,2 0,2 0,2 0,2 Octanoate stanneux 0,35 0,35 0,35 0,2 Uriéthylène-diamine cyclique 0,3 0,3 0,3 0,3 Carbamate de pipérazine o 1,51 4,53 7,55 T A B L E A U I (suite) (Parties en poids) E F G Polycpropylène-glycol) triol 100 100 100 Di-isocyanate de tolylène 44,6 44,6 44,6 Eau 3,18 2,68 2,88 N-éthylmorpholine 0,2 0,2 0,2 Octanoate stanneux 0,35 0,35 0,2 Triéthylène-diamine cyclique 0,3 0,3 0,3 Carbamate d'hexaméthylène-diamine 2,76 6,9 0 Carbamate d'éthylène-diamine O 0 3,47 Le poly(propylène-glycol) trio, qui a un poids moléculaire d'environ 3000 et un indice d'hydroxyle de 56, est le produit du commerce LG--56, le di-isocyanate de tolylène est aussi un mélange du commerce des isomères 2,4 et 2,6 dans le rapport 80/20, et il est ajouté dans une proportion suffisante pour un indice de 105, et la triéthylène-diamine, qui est le produit du commerce Dabco 33 LV, est utilisée en solution dans du dipropylène-glycol. Pour la préparation des mousses B, C, D et F, le carbamate d'amine à l'état finement broyé est mélangé avec le triol au moyen d'un mélangeur à forte action de cisaillement (mélangeur Ultraturrax) avant d'être mélangé avec les autres matières, alors que pour préparer les mousses E et G, on dissout le carbamate d'amine dans l'eau avant de le mélanger avec les autres ingrédients. le carbamate de pipérazine ne peut entre ajouté de cette dernière façon car ses solutions aqueuses sont instables à la température ordinaire. Les propriétés des mousses obtenues sont données dans le tableau IA ci-dessous. T A B L E A U IA A B C Masse volumique (kg/cm ) 28 28 29 Charge à 60 % de compression 4,5 5,9 6,9 (kN/m2) Distance d'auto-extinction (mm) non auto extinguible 125 150 75-100 T A B L E A IA (suite) D E F G Masse volumique (kg/cm ) 33 29 30 31 Charge à 60 % de compression 3,2 2,8 2,9 3,0 (kN/m2) Distance d'auto-extinction (mm) 100-125 125-150 100-125 100125 La charge à 60 % de compression est déterminée sur un cube de mousse de 8 cm de côté et la distance d'auto-extinc- tion est mesurée par la méthode dressai ASTM D1692, sauf que (1) les dimensions des éprouvettes sont de 150+ 1 mm de longueur, 50 1 mm de largeur et 25+ 1 mm d'épaisseur au lieu de 152,4 mm, 50,8 mm et 13 mm respectivement, (2) le trait est tracé dans le sens de la largeur de l'éprouvette à une distance de 25 mm diune extrémité au lieu de 25,4 mm, (3) les éprouvettes ne sont pas maintenues en atmosphère contrôlée pendant 24 heures avant ltessai et (4) la marque de mesure est situéa à 125 mm de la partie repliée du support au lieu de 127 mm. Toutes les gammes de distances qui sont indiquées dans ce tableau ont été obtenues à partir de mesures (arrondies à 5 mm) effectuées sur 4 éprouvettes. On a aussi essayé de préparer des mousses avec des mélanges contenant la pipérazine elle-mme, par exemple avec la formule suivante (Parties en poids) Poly(propylène-glycol) triol 100 Di-isocyanate de tolylène (mélange 80/20 des isomères 2,4 et 2,6, pour un indice 105) 57,0 Eau 3,7 Agent tensio-actif 1 1,0 Oc annate stanneux 1 ,65 N,N-diméthyl-éthanolamine 0,35 Pipérazine 5 Le poly(propylène-glycol) triol est le produit du commerce LG-56, l'agent tensio-actif 1 est un copolymère séquencé de polysiloxane et d'oxyde d'alkylène que l'on trouve dans le commerce sous la désignation Silicone EP-380 et la NOdiméthyl-éthanolamine est un catalyseur que l'on trouve dans le commerce sous la désignation Propamine A. Dans un essai on dissout au préalable la pipérazine dans l'eau et dans un autre essai on la dissout au préalable dans le triol Lorsqu'on mélange les constituants de la manière habituelle, la température s'élève rapidement et il se forme une masse de matière caoutchouteuse1 au contraire de la mousse D ci-dessus qui est obtenue avec aussi 5 g de pipérazine mais sous la forme du carbamate, soit 7,55 g de carbamate. EXEMPTE 2 On prépare 5 mousses de polyuréthane H à L, en mélangeant à la température ordinaire, soit environ 20 C, les matières qui sont indiquées dans le tableau II ci-dessous. T A B L E A U II Parties en poids) H I J K Poly(propylène-glycol triol 100 100 100 100 100 Di-isocyanate de tolylène 44,6 44,6 44,6 44,6 44,6 Eau 3,5 2,88 2,88 2,88 3,2 N-éthylmorpholine 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Octanoate stanneux 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 Triéthylène-diamine cyclique 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Agent tensio-actif 1 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Carbamate d'éthylène-diamine 3,47 3,47 3,47 3,47 3,47 Le poly(propylène-glycol) triol, le di-isocyanate de tolylène, la triéthylène-diamine et l'agent tensio-actif 1 sont les mêmes que ceux qui ont été utilisés dans l'exemple 1. Les mousses I, J et K sont préparées à partir de formules identiques, la seule différence résidant dans la manière d'ajouter le carbamate. Pour la mousse I, on dissout le carbamate dans l'eau, pour la mousse J on disperse le carbamate dans le triol avec un mélangeur à forte action de cisaillement et pour la mousse K, le carbamate est sous la forme d'une solution aqueuse obtenue par absorption de la quantité calculée de gaz carbonique dans une solution aqueuse d'éthylène-diamine. Les propriétés des mousses ainsi obtenues sont données dans le tableau IIA. T A B L E A U IlA H I J K L 3 Masse volumique (kg/m ) 30 30 30 30 31 Charge à 50 % de compression (lW/m2) 4,2 5,2 5,9 5,2 4,5 Distance 90 100 100 95 d'auto-extinction (mm) non-auto extingui- ble La charge à 50 % de compression et la distance d'autoextinction sont déterminées comme dans l'exemple 1. EXEMPTE 3 On prépare quatre mousses de polyuréthane M à P, en mélangeant à la température ordinaire, soit environ 20 C, les matières Crnui sont indiquées dans le tableau III. T A B L E AB III M N O P (Parties en poids) Poly(propylène glycol triol O 0 100 100 Poly(propylène glycol) triol stabilisé 100 100 0 0 Di-isocyanate de tolylène 57 57 47,7 47,7 Eau 4,55 4,25 3,5 3,2 N-éthylmorpholine O 0 0,2 0,2 Octanoate stanneux 0,32 0,1 0,35 0,1 Triéthylène-diamine cyclique O 0 0,3 0,3 Amine tertiaire (catalyseur) 0,24 0,24 0 0 Agent tensio-actif 1 0 O 1,5 1,5 Agent tensio-actif 2 0,8 0,8 0 0 Carbamate d'éthanolamine 0 2,72 0 2,72 le poly(propylène glycol) triol, le di-isocyanate de tolylène, la triéthylène-diamine et l'agent tensio-actif 1 sont les mimes que dans l'exxniple 1.Le poly(propylène glycol triol stabilisé est le produit que l'on trouve dans le commerce sous la désignation P-305, le catalyseur est une amine tertiaire hydroxylique que 1'on trouve dans le commerce sous la désignation Propamine A et l'agent tensio-actif 2 est un copolymère séquence de polysiloxane et d'ossyalkylène que l'on trouve dans le commerce sous la désignation Silicone L-546. Le carbamate d'éthanolamine est délayé dans le triol. Les propriétés des mousses obtenues sont données dans le tableau IIIA. TAB LE AU IIIA M N O P Masse volumique (kg/m3) 26 25 29 29 Charffe à 50 % de compression 5,6 3,5 4,2 (KN/m) 4 9 5,6 3,5 4,2 Distance d'auto-extinction non-auto- 100 non-auto- 130 (mm) extingui- extingui ble ble La charge à 50 % de compression et la distance d'auto-extinction sont; déterminées comme dans l'exemple 1. EXEMPLE 4 On prépare quatre mousses de polyuréthane, Q à T, en mélangeant a la température ambiante, soit à 2000 environ, les ingrédients qui sont indiqués dans le tableau IV. TABLEAU IV Q R S T Poly(propylène glycol)triol stabilisé 100 100 100 100 Di-isocyanate de tolylène 54,4 54,4 54,4 54,4 Eau ' 4-,02 4,29 3,71 Octanoate stanneux 0,32 0,32 0,32 0,32 Amine tertiaire (catalyseur) 0,24 0,24 0,24 0,24 Agent tensio-actif 2 0,8 0,8 0,8 0,8 Carbauate de diéthylène-triamine 0 2,0 0 0 Carbamate de méta-xylylène diamine O 0 2,6.5 0 Carbamate d'hydrazine O O 0 3,65 Le poly(propylène glycol) triol stabilisé, le diisocyanate de tolylène, l'amine tertiaire ajoutée comme catalyseur et l'agent tensio-actif 2 sont les mêmes que ceux qui ont été utilisés dans l'exemple 3. On prépare le carbamate de diéthylène-triamine en faisant passer du gaz carbonique dans une solution aqueuse de diéthylène-triamine jusqu'à ce que la quantité calculée de gaz ait été absorbée. Ce carbamate est utilisé en solution dans l'eau de la formule. On prépare le carbamate d'hydrazine en ajoutant de la neige carbonique à une solution aqueuse d'hydrazine, ce qui forme un précipit blanc. Au bout de plusieurs heures on sépare ce pr-cipité par filtration , on le sèche et on le mélange avec le triol avant de l'ajouter aux autres constituants. Les propriétés des mousses obtenues sont données dans le tableau IVA. T A B L E A U IVA Q R S T Masse volumique (kg/m ) 24 26 27 23 Dureté par empreinte (N) 240 290 310 270 Distance d'auto-extinction non-auto non-auto- 145 115 (mm) extingui-extingui- ble La dureté est détermine d'apr s la méthode BS 3667 et la distance d'auto-extinction tomme dans l'exemple 1. EXEMPLE 5 On fait passer du gaz carbonique dans une solution à 20 /S en poids par volume d'éthanolamine dans du tétrachlorure de carbone, la solution tant maintenue à une température inférieure à 35 C par un refroidissement externe. On enlève la cpuche visqueuse qui se sépare à la surface de la solution et on la zhauffe à 50 C dans un vide de 10 mm de mercure. Pour éliminer les tr ces du solvant on mélange 2,72 g du produit ainsi obtenu avec 0,15 g d'eau et on ajoute le mélange, en agitant, à 165 g du produit Formrez P-211 (préa- lablement chauffé à 400 G) qui est donné comme étant le produit de réaction d'un polyadipate(diol)d'ethylène et de propylène avec le di-isocyanate de tolylène,ayant un poids moléculaire d'environ 4000 et des groupes isocyanato NCO terminaux. Il commence à se faire une réaction de moussage, que l'on accélère en chauffant le mélange pendant 30 minutes dans une étuve à 130 C. La mousse obtenue est ensuite durcie (réticulée) pendant 2 heures à 1300 C, ce qui donne un élastomère alvéolaire tenace. R E V E N D I C A T I c N S 1.- Composition servant à préparez des matières polymères dites alvéolaires ou cellulaires (mousses) caractérisée en ce qu'elle comprend de l'eau, un poly-iso cyanate organique et un carbamate d'amine qui est un sel d'amine d'un acide carbamique substitué sur l'azote, sel qui se décompose en donnant un compose ayant au moins deux groupes qui contiennent de l'hydrogène actif (suivant la détermination par la méthode de Zerewitinoff) , dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que le carbamate d'amine est choisi parmi ceux de formules générales et parmi les composés, qui peuvent entre cycliques ou linéaires ayant l'un des motifs suivants formules dans lesquelles les radicaux R1 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes ayant de l'hydrogène actif suivant la détermination par la méthode de Zerewitinoff, qui ne sont pas des groupes amino, et des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure, d'ester, d'éther, de thioéther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peuvent entre polymères, ayant au moins un groupe contenant de l'hydrogène actif qui n'est pas un groupe amino, R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure, d'ester, d'éther, de thioéther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peuvent être polymères et qui peuvent avoir facultativement un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amine, R5 et i6, iui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes carbonés tels-qu'un'radical d'hydrocarbure, ayant un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino, R7 et R8, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parti l'hydrogène, des groupes ayant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino et des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure, d'ester, d'éther, de thioéther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peuvent être polymères et qui peuvent facultativement avoir un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino, R9 et R10, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes carbonés tels qu'un radical d'hydrocarbure, pouvant avoir facultativement un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif qui ne sont pas des groupes amino, et R11 est un groupe carboné tel qu'un radical d'hydrocarbure, d'ester, d'éther, de thio-éther, d'ester-amide, d'uréthane ou d'urée, qui peut être polymère et qui peut avoir facultativement un ou plusieurs groupes contenant de l'hydrogène actif (toujours, comme dans tous les cas ci-dessus, suivant la détermination par la méthode de Zerewitinoff), qui ne sont pas des groupes amino. 3.- Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les groupes carbonés R5, R6, R9 et R10 sont des groupes hydrocarbonés. 4.- Composition selon ïa revenoication 2 ou 3, caractérisée en ce que le ou les groupes non-amino à hydrogène actif pouvant entre présents sont choisis parmi des groupes -SH, -COOH et -OH, ces .groupes étant de préférence des groupes OH 5.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbamate d'amine est le produit de réaction du dioxyde de carbone avec un composé ayant au moins deux groupes à hydrogène actif, dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire. 6.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbamate d'amine est un composé qui se décompose en donnant un composé aminé ayant plus d'une groupe amino, en particulier deux ou trois groupes amino. 7.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbamate d'amine est un composé nui se décompose en donnant de l'hydrazine, de l'hydroxylamine, de la pipérazine, de l'hexamé- thylène-diamine, de ltéthylène-diamine, de ltéthanolamine, de la diéthylène-triamine ou de la m-xylylène-diamine. 8.-Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le carbamate d'amine est un composé qui se décompose en donnant un éther, un thioéther, un ester, un ester-amide, une urée ou un uréthane, qui peuvent être polymères, ayant au moins deux groupes à hydrogène actif dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire. 9.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyisocyanate est le di-isocyanate de tolylène. 10.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polyisocyanate est un prépolymère qui est le produit de réaction d'un composé organique ayant deux groupes à hydrogène actif avec une quantité d'un di-isocyanate organique simple suffisante pour former un prépolymère ayant des groupes isocyanato terminaux par réaction avec la totalité des groupes à hydrogène actif. 11.- Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le composé-organique ayant des groupes à hydrogène actif est choisi parmi des polyéthers, des polythioéthers, des polyesters et des polyesters-amides ayant des groupes à hydrogène actif. 12.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce qu'elle comprend aussi un composé organique ayant au moins deux groupes à hydrogène actif, en particulier un polyéther, un polythioéther, un polyester ou un polyester-amide ayant en moyenne au moins deux groupes à hydrogène actif. 13.- Composition selon la revendication 12, carac térisée en ce que le composé organique est un polyéther ou un polyester ayant en moyenne deux ou trois groupes hydroxyliques, en particulier un poly(propylène glycol) diol ou triol. 14.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend aussi un catalyseur qui est un sel d'étain d'un acide carboxylique, un sel organo-stannique d'un acide carboxylique ou une amine tertiaire, en particulier lloctanoate stanneux, le dilaurate de dibutyl-étain, la triéthylène-diamine cyclique ou la N-éthylmorpholine. 15.- Composition selon l'tue quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend aussi un agent tensio-actif. 16.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion du carbamate d'amine est de 0,01 à 1,1 mole par mole du polyisocyanate. 17.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qùe la proportion d'eau est au moins suffisante pour réagir avec 5 % des groupes isocyanato présents. 18.- Un procédé de fabrication de matières oly- mères alvéolaires (mousses) , caractérisé en ce que l'on fait réagir un polyisocyanate organique avec de liteau et un carbamate d'amine qui est un sel d'amine d'un acide carbamique substitué sur l'azote, sel qui se décompose en donnant un composé ayant au moine-deux groupes contenant de l'hydrogène actif (suivant la détermination par la méthode de Zerewitinoff), dont l'un au moins est un groupe amino primaire ou secondaire, le polyisocyanate et le carbamate d'amine pouvant entre en particulier l'un de ceux qui ont été définis dans l'une quelconque des revendications 2 à 11. 19.- Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que les diverses matières à faire réagir sont mélangées ensemble à la température ordinaire.