Brevet FR2132383A1 — publié le 19721117

La présente -invention sé rapporte à une composition adhé aise. Plus pnrticulièrément, la présente invention se rapporte à une composition adhésive pour le bois. Les produits de condensation initiaux, solubles dans l'eau, de formaline 9.vec un ou plusieurs des produits formés par l'urée, la mélamine ou le phénol qnt été largement utilisés comme compositions adhésives pour le bois. Les compositions adhésives pour le bois employant ces résines thermoplastiques ont une résistance élevée d'adhérence vis-à-vis du bois et forment une couche résistante à l'eau par suite de la résine thermoplastique. Ces adhésifs sont utilisés lorsqu'on exige une résistance à l'eau, et les compositions spécifiques sont choisies selon le degré de résistance à 11 eau exigé. Cependant, ces compositions adhésives en résine thermoplastique présentent certains défauts substantiels. D'abord, ces compositions sont caractérisées par une odeur de formaline. Les résines thermoplastiques du type formaline contiennent de grande quantité de formaline n'ayant pas réagi, qui est dégagée librement dans l'air, en remplissant la surface de travail par son odeur caractéristique nocive. Les matériaux en bis, tels que du contreplaqué, préparés avec ces compositions adhésives thermoplastiques continuent à libérer de faibles quantités de formaline durant et après la fabrication en produits finis, tels que du mobilier, et, en conséquence, l'odeur caractéristique de la formaline ne peut pas être négligée. ensuite, la résistance à l'adhérence de des matériaux diminue jusqu a environ 90 % en 8 mois.Puis, l'as pect collant adhésif initial est si faible que des temps de compression anormalement- longs doivent être employés avant que la pièce à t-ravailler atteigne le pouvoir de collage temporaire minimum qui est suffisant pour lui permettre d'être envoyée dans 11 étape de traitement suivante, telle que la compression à chaud. C'est un grand défaut pratique qui est en relation directe avec l'utilité des compositions.Ensuite, la viscosité de ces compositions adhésives et si faible qu'elles ne peuvent Das gtre utilisées avec des machines de revêtement, telles que des dispositifs de revêtement par écoulement ou des dispositifs de revêtement à rideaux. Ainsi, l'utilisation de ces compositions gêne la réalisation de diverses améliorations qui pourraient transformer la préparation de contreplaqués en un procédé davantage continu et qui pourraient ainsi réduire la main d'oeuvre exigée. Un autre défaut est que ces compo sition exigent un chauffage au moment du collage.Le chauffage au moment du collage est nécessaire pour évaporer l'eau dans la composition adhésive et pour accélérer la condensation et le durcissement d'une résine. Cn n'obtient pas de résistance d'adhr'rence sans chauffage au moment du collage. Comme autre défaut, on note que la résistance d'adhérence de ces compositions dépend fortement de la teneur en eau du bois, et que le bois doit être séché jusqu'à avcir une teneur d'environ 10 ss d'eau avant l'utilisation. C'est un objet principal de la présente invention de fournir des compositions adhésives économiques qui conservent les avantages des résines thermoplastiques de formaline connues, tout en supprimant les défauts en même temps. C'est un autre objet de la présente invention de prévoir une composition adhésive pour le bois qui a une bonne résistance d'adhérence, tout en présentant une résistance à l'eau. C'est encore un autre objet plus spécifique de la présente invention de prévoir une composition adhésive pour le bois, nui peut être utilisée pour le travail d'e'barbage du bois très crnemen- tal dans des conditions atmosphériques extFrieures rigoureuses. Ces objets et d'autres encore sont atteints par la présente invention qui prévoit une comiosition adhésive comprenant : (A) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) un copolymère d'une oléfine et d'un acide carboxylique, et de (2) un sel de métal alcalin de ce copolymère ; et (B) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) des hydroxydes de métaux polyvalents, et de (2) des oxydes de métaux polyvalents. En outre, dans une forme très préférée de la présente invention, on peut conférer à la composition adhésive une résistance d'adhérence, avec une forte résistance à 11 eau, en y ajoutant (C) un composé soluble dans l'eau compre- nant au moins deux groupes époxy dans la molécule. La composition de base de la présente invention, qui comprend les composants (A) et (B) ci-dessus, a été trouvée très sa- tisfaisante pour des utilisations lorsqu'on exige une résistance modérée à l'eau, telles que pour du contreplaqué ordinaire ou du contreplaqué ué ordinaire insistant à l'eau (selon la norme japonaise d'agriculture, type III et type II), Cependant, lorsqu'on exige un contreplaqué fortement insensible à l'eau (norme japonaise d'agriculture, *j i) pour des utilisations telles que l'utilisation ornementale à 11 extérieur, il est essentiel que la composition emploie également le composant (C). Le copolymère d'une oléfine et d'un acide carboxylique non saturé ou son sel avec un métal alcalin comprend, à titre d'illustration (1) un copolymère d'une ou de plusieurs cléfines et d'un ou de plusieurs acides carboxyliques non satures contenant un ou plusieurs groupes carboyle5, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique ou son monoester, l'acide fumarique ou son monoester, l'acide citraconique ou son monoester, l'acide mésaconique ou son monoester. (2) un copolymère, hydrolysé ou saponifié par un alcali, d'une oléfine et d'un monomère contenant des groupes fonctionnels qui peuvent être hydrolysés ou saponifiés avec un alcali pour for- mer un groupe carboxyle, tel que l'anhydride maléique, l'anhydride citraconique, l'anhydride itaconique, l'acrylamide, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, un ester d'acide acrylique, un ester d'acide méthacrylique, un ester d'acide crotonique, un diester d'acide maléique ou un diester d'acide fumarique. Parmi ces copolymères contenant des groupes carboxyles, on préfère les polymères suivants: un copolymère d'une ou de plusieurs oléfines et d'un ou de plusieurs des monomères formés d'anhy- dride maléique, d'acrylamide, d'acrylonitrile, d'ester d'acide acrylique et d'ester d'acide méthacrylique. On préfère plus particulièrement des copolymères styrène-anhydride malique et des copolymères oléfine-anhydride maléique. Les plus préférables sont les copolymères oléfine-anhydride maléfique. Les copolymères solubles dans l'eau de ce type peuvent être utilisés en solution aqueuse, mais des copolymères qui sont insolubles ou des polymères seulement difficilement solubles dans l'eau peuvent être dissous dans une solution aqueuse de substances basiques avant l'utilisation. Une limite inférieure pour la quantité relative des groupes carbonyles dans le polymère est nécessaire pour dissoudre le polymère dans l'eau ou dans une solution aqueuse d'une base et, pour obtenir la puissance souhaitée, en particulier une résistance d'adhérence avec résistance à l'eau, de la composition adhésive finale qui est exigée pour une utilité particulière. Cette limite inférieure dépend de la structure physique et chimique du polymère et de l'utilité souhaitée, s bien qu'on ne peut pas la définir en général. Cependant, on peut dire qu'au moins environ 1G % en poids d'une unité monomère contenant des groupes carboxyles dans une chalne latérale doivent être présents dans le polymère, de préférence 10 à 1UC , en poids, et de préférence encore environ 50 à 85 ss en poids. Un degré de polymérisation d'au moins environ 100 est exigé pour produire une résistance d'adhérence suffisante. Une substance basique, telle qu'un hydroxyde de métal alcalin (par exemple la soude, la potasse), un carbonate de métal alcalin, du carbonate d'ammonium, de l'ammoniac, une amine organique, un acétate de métal alcalin ou de l'acétate d'ammonium, peut être exigée pour dissoudre le polymère dans l'eau. On peut utiliser parmi ces produits une ou plusieurs substances basiques. Tel que noté ci-dessus, les copolymères oléfine-anhydride maléique sont ceux qu'on préfère selon la présente invention. Dans les buts de la présente invention, les copolymères oléfine-anhydride maléique sont définis comme étant les copolymères oléfine-anhydride maléique, les copolymères oléfine-monoester d'acide maléique, les terpolymères oléfine-anhydride maléique-monoester ou diester d'acide maléique, les terpolymères oléfine-monoester d'acide maléique-diester d'acide maléfique ou le produit réactionnel d'un de ces copolymères avec un alcool.L'oléfine peut être une mono- ou une dioléfine à channe droite ou ramifiée, ayant 2 à 8 atomes de carbone, de préférence 2 à 6 atomes de carbone, et, à titre d'illustration, elle comprend l'éthylène, le propylène, le n-butène, l'isobutylène, le n-pentène, l'isoprène, le 2-méthyl-l-butène, le n-hexène, le 2méthyl-l-pentène, le 5-méthyl-l-pentène, le 4-méthyl-l-pentène et le 2-éthyl-l-butène, le 1,3-pentadiène, le 1,9-hexadiène, le 2,5- diméthylbutadiène, le 2-méthyl-1,)-pentadiène, le 2,5-heptadiène, le 1,5-heptadiène, le 2-méthyl-1,)-hexadiène, le 1,5-octadiène, le styrène et le cyclohexène.Parmi ces composés, les a-oléfines sont préférées et l'isobutène est particulièrement préféré. L'isobutène peut être une fraction de recyclage butène-butane contenant de l'i sobutène. Les monoesters ou les diesters d'acide maléique comprennent les maléates d'alkyle, les maléates de dialkyle, les maléates d'aryle, les maléates de diaryle, les maléates d'aralkyle, les maléates de diaralkyle, les monocycloesters ou les dicycloesters d'acide maléique, les maléates de cycloalkyle et les maléates de dicycloalkyle, où les groupes alkyles, aryles, aralkyles, cycloalkyles et dicycloalkyles contiennent 1 à 8 atomes de carbone.Le produit réactionnel du copolymère avec un alcool est défini comme étant un ester de copolymère avec un alcool tel qu'un alcool aliphatique, un alcool aromatique ou un alcool alicyclique, où le reste aliphatique, aromatique ou alicyclique contient 1 à 8 atomes de carbone. En conséquence, le copolymère ou le produit réactionnel du copolymère avec un alcool est représenté par les formules générales : où R1 et R2 représentent chacun l'hydrogène ou un groupe alkyle ; cu où R1 et R2 sont définis ci-dessus et R3 représente un groupe alkyle ou l'autre reste aliphatique, aromatique ou alicyclique ; ou où R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, et R4 et R5 représentent chacun l'hydrogène, un groupe alkyle, ou l'autre reste ali phatique, aromatique ou @licyclique, ou : @@ R@, @@, R@, R4 et R5 sont chacun tels que définis ci-dessus. @es co@olymères peuvent être préparés par polymérisation dans un s@lvant convenable en présence d'un initiateur radicalaire crdinaire. Par suite de l'analyse des compositions, le copolymère binaire I]-[II] est suivant le rapport molaire de 1 : 1 et [I] : @III] est 1 : # 1 en rapport molaire. Dans le terpolymère contenant le l'an@@@ride malé@que et un ester alkylique d'acide maléique, @@ : [ @@] @ @IV]] et I] : ([III] @ [IV]) est égal à environ 1 : 1, où EI] domine de moitié et [ [II] + [IV] ] ] ou [[III] + [IV]] constitue le restant.Comme mesure de la longueur de chaîne du copolymère, la viscosité Intrinsèque convenable [#], mesurée à 30 C dans une solution de diméthylformamide, est 0,10 à environ @, de préférence C,lC à environ 2. uand [t zest Inférieure à C,1C, la résistance d'adhérence est grandement réduite. @uand L 1 est supérieure à 5, il y a des roblèmes de séparation. Le copolymère, étant soluble dans une solution alcalin': aqueuse, peut être dissous dans une solution alcaline contenant une quantité convenable d'un hydroxyde de métal alcalin, d'un carbonate de métal alcalin, d'ammoniac ou d'une amine organique avant l'util@- sation. Dans la présente invention, d'autres monomères qui sont copolymérisables avec un copolymère oléfine-acide carboxylique non sature peuvent être copolymérisés. Des exemples des autres comono- mères qui peuvent être employés sont des esters vinyliques (par exemple l'acétate de vinyle), le chlorure de vinyle, et des éthers d'alkyle et -ie vinyle (par exemple l'éther de méthyle et de vinyle Des exemples d'oxydes de métaux polyvalents ou d'hydroxy- des de métau: polyvalents qui peuvent être employés sont : les oxy- des et les hydroxydes de métaux des groupes II à VIII du tableau de classification périodique, par exemple ; le calcium, le magnésium, le zinc, le baryum, le cadmium, le plomb, le cuivre, l'aluminium et le fer. Ces composés sont, en outre, indiqués, à titre d'exemple, par la bentonite, l'argile, le talc et le produit dit "blanc satin" (complexe de sulfate d'aluminium avec de la chaud, utile en général dans l'industrie du papier). Puisqu'une solution des oxydes et des hydroxydes de métaux du groupe Il est alcaline, le pH de la solution peut être modifi@ librement par réglage de la quan- tité de matières ajoutées. Au même moment, la liaison entre le groupe carboxyle et le copolymère contenant des groupes carboxyles peut être modifiée à volonté pour fournir une composition adhésive for @ement avantageu@e ayant une viscosité contrôlable. uand des oxyder ou des hydroxydes de métaux autres que @eu@ du groupe II sont ajoutés, la viscosité change à peine ou plu @@@ @ugmente. Parmi les oxydes et les hydroxydes de métaux, les oxydes et les @nydroxydes de zine, de calcium, de magnésium, de cuivre et 1'aluminium sont préférés. Ces oxydes et ces hydroxydes peuvent ê- tre utilisés seuls ou mélangés les uns avec les autres. Une quantité convenable'd'oxyde et d'hydroxyde métallique pour le copolymère oléfine-acide carboxylique est inférieure à 800 % en poids, de préférence inférieure à 500 , de préférence encore comprise entre 50 et 20C . Lorsqu' on ajoute plus de 800 , l'adhérence est insuffisante et, dans la plupart des cas, on ne peut pas employer la composition adhésive. Une telle composition entraîne une suspension plutôt qu'une dispersion uniforme, et la diffusion et l'imprégnation d'eau dans la pièce à travailler se produisent facilement pour fournir une résistance d'adhérence initialement élevée. Des exemples de composés solubles dans l'eau ayant au moins deux groupes époxy sont : des composés diglycidyliques de polyalcools (par exemple, les glycols ou les glycols) tels que l'é- ther diglycidylique de glycérine, l'éther diglycidylique d'éthylèneglycol, l'éther diglycidylique de polyéthylèneglycol, l'éther triglycidylique de glycérine, l'éther diglycidylique de propylèneglycol, l'éther diglycidylique de polypropylèneglycol et des esters diglycidyliques de composés ayant au moins deux groupes carboxyles dans la molécule. Les composés ayant au moins deux groupes carboxyles comprennent lescopolymères oléfine-acide carboxylique non saturé, qui peuvent être présents comme composants de la composition adhésive selon la présente invention. Les épihalohydrines, en particulier l'épichlorhydrine, peuvent être utilisés à la place du composé soluble dans l'eau contenant au moins deux groupes époxy. Selon cet exemple de réalisation, un mélange aqueux du polymère contenant les groupes carboxyles et d'oxyde ou dthydroxyde métallique est rendu alcalin, et l'é- pichlorhydrine est ajoutée à la solution alcaline et, de ce fait, on obtient une composition adhésive. Le composé soluble dans l'eau, contenant au moins deux groupes époxy, ne signifie pas nécessairement une solubilité com poète dans l'eau, mais peut comprendre des composés seulement par- tiellement solubles dans l'eau ou des composés époxy qui ne se s- parent pas dans la composition adhésive selon la présente invention. Les composés époxydés sont ajoutés au copolymère oléfineacide carboxylique non saturé dans la gamme de O à 100 % en mole et, de préférence, de 5 à 40 ss en mole sur la base du nombre de moles de groupes carboxyles du copolymère. La composition adhésive devient plus visqueuse par la réaction d'un polymère contenant des groupes carboxyliques avec un composé époxydé en fonction du temps, mais l'élévation de viscosité change de manière si marquée par l'influence de la concentration de groupes carboxyles, de la concentration de groupes époxy ou du pH, qu'une composition convenable peut être choisie presque pour n'importe quelle exigence applicable temps-viscosité. Le degré de polymérisation du polymère contenant les groupes carboxyles et la concentration de la composition adhésive de la présente invention sont intimement reliés à la viscosité de la composition adhésive. En conséquence, lorsqu'on utilise la composition sur une pièce à travailler poreuse, de faible poids spécifique, tel qu'un tissu en surface, il est souhaitable d'empêcher une diminution de la résistance d'adhérence due à une imprégnation excessive dans la pièce à travailler en élevant le degré de polymérisation, en élevant la concentration de toute la phase de la composition adhésive de la suspension et en élevant la viscosité de la composition adhésive autant que possible. Selon la présente invention, un alcool polyvinylique peut être aussi utilisé pour rendre une composition adhésive encore plus fortement résistante à l'eau. Des exemples d'alcools polyvinyliques qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont : des esters polyvinyliques partiellement saponifiés (par exemple, l'acétate de polyviny- le), l'acétate de polyvinyle complètement saponifié ou l'alcool polyvinylique dénaturé soluble dans l'eau (par exemple, des alcools polyvinyliques contenant moins de 10 % en mole de groupes tels que des groupes acylamides, des groupes d'esters allyliques, des groupes d'allylamine et/ou des groupes d'acide acrylique). Les alcools polyvinyliques doivent avoir un degré de polymérisation de 100 à 3.000, et, de préférence, de 200 à 1.700, et un degré de saponification de 70 à 100 - en mole, et, de préférence, 85 à 98 % en mole. Quand le degré de polymérisation de l'alcool polyvinylique est inférieur à environ 100, la résistance de la composition adhésive diminue et, quand le degré de polymérisation est supérieur à environ 5.000, la viscosité de la composition adhésive augmente d'une manière excessive et ses caractéristiques de travail sont dégradées. Quand le degré de saponification de l'alcool polyvinylique est inférieur à environ 70 ss en mole, la résistance d'une composition a dhésive est diminuée. L'alcool polyvinylique est ajouté en quantité de 5 à 100 parties, de préférence, de 5 à 30 parties, sur la base du poids de 100 parties du copolymère oléfine-acide carboxylique non saturé. @uand la quantité d'alcool @olyvinylique est inférieure à environ parties, la résistance de la composition adhésive diminue et, quand cette @uanti@@ est supérieure à environ 100 parties, la vis @os@@ de la comp@@@@@@@ ad@ésive augmente excessivement. @ur l'@ @@@sa@@@n de la composition adhésive sur du sois, @l @eut @@re souna@ta@le de régler la viscosité et la concentration en soli@e de la composition adhésive par incorporation de produits de charge tels que de la farine de @ois, de la farine de blé, de la farine de gâteaux de haricots, une zéolite ou de l'urée.Egalement, diverses émulsions et des latex (par exemple un latex de copolymère styrène-butadiène, une émulsion de copolymère éthylène acéta@e de vinyle, une émulsion de polyacrylate) peuvent être incor porés pour augmenter la résistance d'adhérence ou pour régler la visco@@@@ selon la @uantité incorporée. L'utilisation d'un latex de @o@olgmère styrène-butadiène est particulièrement préférée. Les quantités de latex de copolymère styrène-butadiène (à l'état solide) peuvent aller de @ à 500 % en poids, de préférence de 20 à 200 % en poids, sur la base du copolymère oléfine-acide carboxylique non saturé.Sauf en ce qui concerne les composés époxydés, l'ordre d'addition de chacun des composants de la composition adhésive est choisi de manière très libre sans aucune restriction, et la viscosité et la résistance d'ad@érence ne sont que peu influencées. Il est sou@@@@able d'incorporer le composé époxydé juste avant l'utilisa @@on de la composition adhésive en vue de l'influence sur le temps d'application. Cette composition adhésive est dissoute dans l'eau. La teneur en solide de cette composition adhésive dans l'eau est dans la gamme d'environ @@ à 70 @ en @oids, et, de préférence, de 20 @ @ en poids. La composition adhésive selon la présente invention possède @e @ombreux avantages @e@@niques et pra@iques parmi lesquels on @eu @@@er les suivants : : @@ La concentration de solide@ @eut être grandement aug me@@@ @a@@ une large @amme de visco@@ @@, @ans affec@er l'a@titude a@ @@a@a@@ @e l'au@@@@@@ @mme la @@@@ @on est un @@stème en sus @@@ @@, on peut @@@enir @@ a@@e@@ @@@@an@@ad@@s@f initial très éle @@ @@@@@e@ @om@ @@ @@@@ a@@@@@ves hermodur@@@@ables connues ont un @ e@t @@lant a@@@sif @nitial très faible aux températures ordi naire@. Lorsqu'on utilise ce@ compositions de la technique antérieu r@, @@ est @rdinairement nécessaire de comprimer au préalable la pièce à travailler pendant 40 minutes à 1C heures ou obtenir une résistance d'adhérence temporaire suffisante pour faire passer la pièce a travailler dans une presse finale, sans dégrader la @@èce à travailler. Puisque l'aspect collant adhésif initial de la composition adhésive selon la présente invention est très élevé et n'est pas soumis à l'influence thermique, le @emps exig@ pour la compression temporaire peut être grandement raccourci, 10 minutes étant un temps ordinairement suffisant.En conséquence, en utilisant l'adhé selon la présente invention, la production par uni@é de temps peut être fortement augmentée. (2) En outre, la composition adh'Jslve de la présente invention est exempte d'odeurs mauvaises ou irritantes, sauf durant la préparation quand on utilise des bases volatiles ou l'épichlorhydrine. Cependant, aucune odeur no@ive ou irritante n'est libérée durant l'étape de compression à chaud. Par suite, des environnements de travail sont bien améliorés par rapport à ceux qui existent quand on utilise certaines compositions adhésives thermoplastiques connues. (3) Le résistance d'adhérence de la composition adhésive selon la présente invention est basée sur la réaction des ions ou des chélates entre les groupes carboxyles et l'oxyde ou l'hydroxyde métallique et la réaction d'estérification entre les groupes carboxyles et les groupes époxy. Comme on ne fournit pas de sous-produit, la résistance d'adhérence est relativement stable pendant des périodes Importantes de temps et ne diminue pas de manière impcrtante en fonction du temps. (4) Comme la viscosité de la composition adhésive peut être librement contrôlée et que le polymère qui a un degré élevé de polymérisation est en solution, la présente composition adhésive peut être appliquée avec des machines de revêtement telles que des dispositifs de revêtement par écoulement et des dispositifs de revêtement à rideaux. (5) Comme la réaction décrite en (3) peut se dérouler à ia température amblante, des résistances d'adhérence et des résistances d'adhérence avec résistance à l'eau suffisamment élevées peu vent ê être obtenues pour la composition adhésive selon la présente invention, dans des conditions plus modérées de température et de temps que celles qu'on a dans ie cas de l'utIlisatIon d'une compo cation adhésive en résine thermodurcissable. En outre, on peut obtenir le même degré de résistance d'adhérence avec résistance à l'eau par le procédé de compression à froid que par le procédé de compression à chaud. (6) Aucun procédé de séchage préalable n1 est exigé quand on utilise la composition adhésive de la présente invention, parce que la résistance d'adhérence n'est pas affectée par la teneur en eau dans le bois. La composition adhésive de la présente invention peut être appliquée selon les procédés et les conditions de travail connus. De grands avantages économiques peuvent être obtenus en utili sant la présente composition adhésive, parce que de nombreux effets souhaitables peuvent être espérés dans des conditions de travail ordinaires. C'est un grand avantage que des procédés de revêtement et d'adhérence connus puissent être avantageusement modifiés en grande proportion si on le désire et que le procédé de préparation de contreplaqués puisse être réalisé en continu à une très grande vitesse. Cette composition adhésive est particulièrement utile comme composition adhésive pour le bois (par exemple, le contreplaqué, les vanneaux de particules, les montages, les mobiliers et les art Tes de sport). La composition est également utile pour du cr- ton ondulé, du papier de l'étoffe, des articles en céramique, des panneaux minéraux (par exemple des panneaux de fibres minérales telles que l'amiante, la laine naturelle, etc..., et les panneaux de ciment tels que des panneaux en ardoise-amiante, des panneaux en pulpe-ciment et des panneaux de béton) ; des feuilles de matière plastique (par exemple des carreaux en chlorure de polyvinyle, des carreaux en asphalte) ; des panneaux en verre et de la laine de bois cimentée.En outre, cette composition adhésive peut être utilisée pour lier deux (ou davantage) mêmes matières ou des matières différentes parmi les matières mentionnées précédemment, ainsi que d'autres matières semblables. Des exemples de réalisation pratiques et actuellement préférés de la présente invention sont illustrés par les exemples sui- vants. Ces exemples ne sont donnés bien entendu qu'à titredtillus- tratlon et d'explication de la présente invention et ne doivent pas être pris dans un sens de limitation des matières spécifiques et des modes opératoires employas; ici. 3auf indication contraire, tou tes les rties et tous les pourcentages sont en poids. EXEMPLE 1 Un copolymère 'sobutylène-anhydride malique (rapport molaire, 1 : 1 ; degré de@@olymérisation, 1.700 ; 25 g), de la sou- de (10 g) -et de l'eau (65 g) ont éte mélangés et le mélange résultant a été chauffé à 65 C pour former une solution. Dans cette so- lution, cn a ajouté, dans l'ordre, de la chaux éteinte (25 g), de l'argile dite Shokosan (5 g) et de l'eau (67 g) et on les a agitées pour donner une suspension blanche.Un latex de copolymère styrène- butadiène (concentration en solide, 48 % en poids ; 25 g) y a etc ajouté et on a alors ajouté et agité une résine époxy scluble dans l'eau (éther glycidylique de glycérine) (5 g) et, de ce fait, on a obtenu une composition adhésive. La solution présentait une viscosité initiale de 1.800 centipoises à 30 C et une viscosité de 10.000 centipoises après 10 heures. A titre de comparaison, on a préparé les résines rhermo- plastiques classiques ayant les compositions suivantes Composition de résine d'urée Résine d'urée (48 %) ............... 100 parties en poids Farine de blé ...................... 20 parties en poids Eau ................................ 15 parties en poids Chlorure d'ammonium ................ 0,3 partie en poids Composition de résine de mélamine :: Résine de mélamine (50 %) .......... 100 parties en poids Farine de blé ...................... 15 parties en poids Eau ................................ 15 parties en poids Chlorure d'ammonium ................ 0,3 partie en poids environ 30 minutes après l'addition de la résine époxy, ces compositions adhésives ont été appliquées sur un seul côté de plusieurs revêtements de lauan en quantité de 52 g/900 cm2, les revêtement ont été stratifiés pour obtenir des échantillons de contreplaqué (0,75 mm x 1,5 mm x 0,75 mm).Par durcissement pendant 10 minutes, les échantillons de contreplaqué ont été soumis à une compression à froid sous une pression de 10 kg/cm2 pendant environ 10 minutes, et puis soumis à une compression à chaud à 120 C et sous 10 kg, cm2 pendant 1 minute. Le tableau 1 montre les résultats des tests sur la composition adhésive de la présente invention, par comparaison avec ceux des compositions adhésives de ces résines thermoplastiques. Les resistances d'adhérence des compositions pour le contreplaqué préparé seulement par compression à froid (sans la compression à chaud à 120 C sous 10 kg/cm2 pendant 1 minute) sont présentées entre parenthèses dans le tableau 1. TABLEAU 1 Résistance d'adhérence (kg/cm2) Adhésif Valeur testée Maxima Minima Moyenne As@e@t collant adhésif initial 9,8 (9,8) 8,2 ( 8,2) 8,@ ( 8,9) Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,9 (14,5) 12,1 (12,3) 13,5 (13,0) Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 12,7 (13,0) 10,5 (10,7) 11,9 (12,0) Adhésif selon la présente Résistance d'adhérence selon le test d'é- 11,7 (11,0) 8,5 ( 9,0) 10,0 ( 9,6) invention bullition cyclique Aspect collant adhésif initial 0,5 ( 0,5) 0 ( 0 ) 0,1 ( 0,1) Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 12,1 ( 1,2) 9,5 ( 0 ) 10,8 ( 0,5) Composition Résistance d'adhérence selon le test d'imde résine prégnation à chaud et à froid 9,5 ( 0 ) 7,8 ( 0 ) 8,5 ( 0 ) d'urée Résistance d'adhérence selon de test d'ébullition cyclique 1,8 ( 0 ) 0 ( 0 ) 0,3 ( 0 ) Aspect collant adhésif initial 0,3 ( 0,3) 0 ( 0 ) 0,1 ( 0,1) Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,3 ( 2,1) 9,8 ( 0 ) 12,8 ( 0,8) Composition Résistance d'adhérence selon le test d'imde résine prégnation à chaud et à froid 13,9 ( 0 ) 8,3 ( 0 ) 12,2 ( 0 ) de mélamine Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 10,5 ( 0 ) 8,1 ( 0 ) 9,8 ( 0 ) D'après le tableau 1, l'aspect collant adhésif initial représente la résistance à la traction après compression à froid sous 10 kg/cm2 pendant 10 minutes et les autres résistances d'adhérence ont été mesures selon les procédés des normes japonai- ses d'agriculture (JAS). EXEMPLE 2 Un copolymère isobutylène-anhydride maléique (rapport molaire, 1 : 1; degré de polymérisation, 1.200 ; 5 g), de la soude (6, g) et de l'eau (68,5 g) ont été mélangés, et le mélange rl- tant a été chauffé entre 90 et 100 C pour donner une solution. Dans cette solution, on a ajouté, dans l'ordre, du talc (25 g), une se- lution aqueuse à 18 % (7C g) d'alcool polyvinylique (degré de pol. mérisation, 480) et une résine époxy soluble dans l'eau (éther dl- glycidylique de polyéthylèneglycol) (7,5 g), et le mélange a été agité pour donner une composition adhésive. Cette solution présen- tait une viscosité initiale à 500C de 1.200 centipoises, et une viscosité de 10.000 centipoises environ 4 heures plus tard. Des échantillons de contreplaqué ont été préparés comme dans l'exemple 1 en utilisant cette composition adhésive environ 1 heure après l'addi- tion de la résine époxy. Ces échantillons ont 'tt examinés pour déterminer les résistances d'adhérence e les résultats sont présente tés dans le tableau 2. TABLEAU 2 Résistance d adhérence Valeur testée (kg/cm2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial @,@ 7,@ @,3 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 17,2 13,4 15,5 Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 11,@ 1, il, Résistance j d;érence selon le test d'ébullition cyclique 10,3 9,2 9,0 EXEMPLE 3 Un copolymère styrène-anhydride maléique (rapport molaire, 1 : 1 ; degré de polymérisation, 1.200 ; 25 g), de la soude ( g) et de l'eau (67 g) @nt été mélangés, et le mélange résultant a été chauffé à 65 C pour donner une solution. Dans cette soulution, on a ajouté dans l'ordre de la chaux éte@nte (30 g) et de l'eau (66 g) et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche.Dans cette suspension, on a ajouté dans l'ordre un latex de copolymère styrène-butadiène (concentration en solide, 48 %) (25 g) et une résine époxy soluble dans l'eau (éther diglycidylique de gly- cérine) (1C g) et le mélange a été -agité pour donner une composition adhésive. Cette solution présente une viscosité initiale à 500C de 1.500 centipoises et une viscosité de 10.000 centipoises environ 5 heures plus tard Les résistances d'adhérence de cette composition adhésive 30 minutes après l'addition de la résine époxy ont été examinées comme dans l'exemple 1 et sont présentées dans le tableau 5. TABLEAU 3 Résistance d'adhérence Valeur teste (Rg/cm2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif nitial 9,1 7,5 8,2 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 1D,3 12,1 12, Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à froid et à chaud 12,0 10,9 11,5 Résistance d'adherence selon le test d'ébullition cyclique 10,1 9,6 9,7 EXEMPLE 4 Un copolymère éthylène-acide acrylique (rapport molaire, 80 @ 20 ; degré de polymérisation, 1.600 ; 25 g), de la soude (3 g) et de l'eau (72 g) ont été mélangés et le mélange résultant a été chauffé à 65 C pour donner une solution. Dans cette solution, on a aouté de la chaux éteinte (3G g), de l'hydroxyde d'aluminium (2,5 g) et une solution aqueuse à 4,24 % (5,9 g) de polyacrylamide (degré de polymérisation, 5.300) et le mélange a etc agité.On y a ajouté une résine e; oxy soluble dans 11 eau (éther diglycidylique de polyéthylèneglycol (7,5 g), et le mélange résultant a été agité our donner une composition adhésive. La solution adhésive presentait une viscosité initiale de 5.100 centipoises à 30 C et une viscosité de 10.000 centipoises 9 heures plus tard. Les résistances d'adhérence de cette composition adhésive ont été examinées comme dans l'exemple 1, 30 minutes après l'addition de la résine époxy, et les résultats sont présentés dans le tableau 4. TABLEAU 4 Résistance d'adhérence Valeur testée (kg/-cm2) Maxima Minima | Moyenne Aspect collant adhésif initial 10,0 | 8,3 9,5 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 13,9 10,5 12,5 Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 10,8 9,5 9,9 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 9,5 8,8 9,0 EXEMPLE 5 Un copolymère isobutylène-anhydride m-aléique (rapport molaire, 1 : 1 ; degré de polymérisation 730, 50 g), de la soude (75 g) et de l'eau (11 ,5 g) ont été mélangés, et le mélange résultant a été chauffé à 950C pour donner une solution. Dans cette solution, on a ajouté de l'épichlorhydrine (15 g), et le mélange a été mis à réagir à 40 C pendant une demi-heure pour donner une solution aqueuse d'un composé d'ester glycidylique. Cette solution aqueuse (100 g) a été ajoutée à une suspension préparée à partir de chaux éteinte (25 g), d'eau (55 g) et d'un latex de copolymère styrène-butadiène (concentration en solide, 48 ffi en poids) (10 g), et le mélange résultant a été agité pour donner une composition adhésive.La solution adhésive présentait une viscosité initiale de 890 centipoises à 300C et une viscosité de 10.000 centipoises environ 7 heures plus tard. Les résistances d'adhérence de cetté composition adhésive ont été examinées comme dans l'exemple 1 et sont présentées dans le tableau 5. TABLEAU 5 Résistance d'adhérence Valeur testée (kg/cm2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 10,2 | 9,3 | 9,7 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 13,1 10,5 11,2 Résistance dradhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 12,3 1C,) 10,9 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique .10,8 9,2 9,8 EXEMPLE 6 Un copolymère d'isobutylène-anhydride malique (rapport molaire, 1 : 1 [#] = C,69c ; 25 g), de la soude (1) g) et de l'eau (62 g) ont été mélangés, et le mélange résultant a été chauffé à 65 C pour donner une solution. Dans cette solution, de la chaux éteinte (50 g) et de l'eau (37,5 g) ont t ajoutées dsns cet ordre et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche. La solution présentait une viscosité de 3.050 centipoises à 30 C. A titre de comparaison, des adhésifs formés de résine thermoplastique ayant les compositions suivantes ont été préparés Composition de résine d'urée - Résine d'urée (48 %) ............. 100 parties en pQids - Blé .................. ........... 20 parties en poids - Eau .............................. 15 parties en poids - Chlorure d'ammonium .............. 0,3 partie en poids Composition de résine de mélamine - Résine de mélamine .............. 100 parties en poids - Blé .............................. 15 parties en poids - eu , 15 parties en poids - Chlorure d'ammonium .............. C,) partie en poids Ce compositions adhésives ont été appliquées en quantité égale à 0 g/900 cm2 sur un seul côté de plusieurs revêtements de lagan pour préparer ainsi des échantillons de contreplaqué (0,7 mm x 1,5 mm x 0,7 mm). Après durcissement pendant 10 minutes, le contreplaqué a été soumis à une compression à froid sous une pression de 10 kg/cm2 pendant 10 minutes et à une compression à chaud à 12000 sous 10 kg/ cm2 pendant 1 minute. Les résistances d'adhérence de la composition adhésive de la -résente Invention sont indiquées dans le tableau 6, par comparaison avec celles des compositions adhésives de résines thermoplastiques décrites ci-dessus. L'aspect collant adhésif initial dans le tableau 6 représente la résistance à la traction qui a été mesurée sur le -e---ntre- plaqué. Les compositions adhésives ont été appliquées à deu--- @ents @@ bois ayant la même épaisseur, pour donner un contreplaqué qui 2 eté comprimé à froid sous 10 kg/cm2 pendant 10 minutes, et on l'a laissé reposer à la pression atmosphérique pendant 90 minutes avant de mesurer l'aspect collant sous forme de résistance à la traction. Les autres résistances d'adhérence représentent les résistances à la traction selon le procédé dit JAS. TABLEAU 6 Résistance d'adhérence (kg/cm2) Composition Valeur testés adhésive Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 10,5 8,4 9,5 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 15,4 11,2 13,1 Adhésif selon la présente Résistance d'adhérence selon le test invention d'imprégnation à chaud et à froid 11,5 8,8 9,9 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 11,0 8,4 9,2 Aspect collant adhésif initial 1,3 0,3 0,5 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 11,5 9,2 10,5 Composition Résistance d'adhéren e selon le test de résine d'urée d'imprégnation à chaud et à froid 10,8 8,3 9,5 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 1,5 0 0,2 Aspect collant adhésif initial 0,3 0 0,1 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,2 9,2 12,5 Composition Résistance d'adhérence selon le test de résine d'imprégnation à chaud et à froid 14,0 8,5 12,0 de mélamine Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 10,8 8,5 9,5 La résistance d'adhérence de la composition adhésive de la présente invention sur le contreplaqué change seulement de 13,1 kg/cm2 à 12,9 kg/cm2 en 8 mois. Ce fait montre que les résistances d'adhérence ne changent pas en fonctIon du temps. Cependant, la résistance d'ahérence de la compostion d'urée diminue fortement en fonction du temps, par exemple de 10,5 kg, cm2 à 3,2 kg/cm2 après 8 mois. On n'a pas observé, en une semaine, de changement de vis cosité de la composition adhésive de la présente invention mais la viscosité de la composition de résine d'urée a augmenté si fortement qu'elle a été gélatinisée, en empêchant ainsi son utilisation pratique. EXEMPLE 7 Un copolymère propylène-anhydride maléique (rapport molaire, 1 : 1 ; [#] = 0,350 ; 25 g), de la soude (14,) g) et de l'eau (60,7 g) ont été mélangés, et le mélange a été chauffé à 650C pour donner une solution. Dsns la solution, on a ajouté dans cet ordre de la chaud éteinte (42,5 g), de l'argile (5 g! et de l'eau (50 g), et le mélange résultant n été agité pour donner une suspension blanche qui présentait une viscosité de 1.500 centipoises à 30 C. .n utilisant cette suspension, des échantillons de contrepla- qué ont été préparés comme dans l'exemple 1, et les résistances d'adhérence de la suspension ont été examinées. Les résultats sont présentés dans le tableau 7. TABLEAU 7 Résistance d'adhérence Valeur testée (kg/cm2) Maxima | Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 10,2 8,0 9vo Résistance d'adhérence selon: le-test de liaison é sec 14,3 2,2 12,5 Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 11,0 8,2 9,2 Résistance d'adhérence selon le test d'ésullition cyclique @,@ @,@ @,@ EXEMPLE 8 Un copolymène isobutylène-maléate de monoéthyle (rapport molaire 1 : , ; [#] = 0,882 ; 25 g), de la soude (5,4 g) et de l'eau (70 g) ont été mélangés pour donner une solution à la tempé rature ambiante.Dans cette solution, on a ajouté dans l'ordre de l'oxyde de zinc (100 g), de l'argile dite Shokosan (5 g), de la farine de bois de lauan (5 g), obtenue par passage à travers un tamis dont l'ouverture des mailles est 0,149 mm (100 mesh), et de liteau (65 g), et le mélange résultant a été agité pour donner une suspension qui présentait une viscosité de 2.100 centipoises à 500C. En utilisant cette suspension, on a préparé un contreplaqué comme dans exemple 1 et les résistances d'adhérence ont été examinées. Les résultats sont présentés dans le tableau 8. TABLEAU 8 Résistance d'adhérence Valeur testée (kgjcm2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 8,3 6,1 7,2 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,5 11,9 12,2 Résisance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 10,3 8,5 g,o Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 3,C 1,6 1,9 EXEMPLE 9 Un copolymère isobutylène-anhydride maléique (rapport molaire 1 : 1 ; [2] = 0,711 ; 25 g), de la soude (1) g) et de l'eau (62 g) ont été mélangés et le mélange résultant a été chauffé à 65 C pour former une solution. Dans cette solution, on a ajouté dans tordre de la chaux éteinte (42,5 g), de lthydroxyde de zinc (1,25 g), du SBR (latex styrène-butadiène) (latex de la société dite Dow ayant une concentration en solide de 48 ) (20 g) et de l'eau (3G g), et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche qui présentait une viscosité de 4.500 centipoises à 30 C. En utilisant cette suspension, on a préparé un contreplaque comme dans l'exemple 1, et sa résistance d'adhérence a été examinée. es résultats sont présentés dans le tableau 9. TABLEAU 9 Résistance d'adhérence Valeur testée (kg/cm2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 12,8 11,5 12,3 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 20,5 18,9 19,9 Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 12,5 9,9 11,1 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 4,0 > 8 2,8 EXEMPLE 10 Un copolymère isobutylène-anhydride maléique (rapport molaire 1 :: 1 ; degré de polymérisation, 1.800 ; [] = 1,5 ; 25 g), de la soude (10 g) et de l'eau (65 g) ont été mélangés et le mélange résultant a été chauffé à 80 C pour donner une solution. Dans la solution, on a ajouté dans l'ordre de la chaux éteinte (16 g) et de l'eau (141 g), et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche. Un latex de copolymère styrène-butadiène (concentration en solide 50 r en poids) (25 g) y a été ajouté, et le mélange a été agité pour donner une composition adhésive.La composition adhésive a été appliquée suivant diverses quantités présentées dans le tableau 10 sur un côté d'un carton ondulé ordinaire ayant une structure à cannelure en A, on a superposé un revêtement ordinaire et on a comprimé avec un fer électrique à 150 C pendant 5 secondes. Après compression, on a laissé reposer pendant 5 secondes le carton ondulé et le revêtement a été retiré par pelage à la main. L'aspect collant adhésif initial était représenté par le taux en % de rupture de la partie en papier ayant adhéré. La résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec a été présentée en kg(5 x 8)cm2, mesurée de manière classique par un dispositif expérimental à tige, après avoir laissé le carton ondulé reposer pendant 24 heures à 20 C et sous une humidité relative de 65 %. flets résistances d'adhérence de la composition adhésive de la présente invention sont présentées dans le tableau 10. La quan té- d' adhésif appliquée est représentée en grammes (solide dans l'adhésif),m2 (surface combinée des deux éléments). TABLEAU 10 Quantité Résistance d'adhérence Valeur testée appliquée (g/m2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif 9,6 100 | 100 100 initial [%] 12,8 100 100 100 Résistance d'adhérence selon le test de liai son à sec 9,6 19,8 16,5 18,7 [kg '(5x8)cm21 12,8 22,0 19,4 20,7 EXEMPLE 11 Un copolymère isobutylène-anhydride maléique (rapport mo laire, 1 : 1 ; degré de polymérisation, 2.200 ; q, z = 1,76 ; 25 g), de la soude (10 g) et de l'eau (65 g) ont été mélangés et le mélange résultant a été chauffé à partir de 80-900C pour donner une solution. Dans la solution, on a ajouté dans 11 ordre de la chaux éteinte (28 g), un latex de copolymère styrène-butadiène (concentration en solide, 50 % en poids ; 25 g) et de l'eau (192 g), et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche. Une résine époxy soluble dans l'eau (éther diglycidylique de glycérine) (5 g) y a été ajoutée et le mélange a été agité pour donner une composition adhésive qui présentait une viscosité initiale de 500 centipoises à 500C et une viscosité de 450 centipoises environ 8 heures plus tard. Comme expérience de contrôle, de la résorcine (5 parties en poids) a été ajoutée à un adhésif à base d'amidon, se composant d'amidon de mais (100 parties en poids), d'eau (400 parties en poids), de soude (5 parties en poids) et de borax (2 parties en poids) pour donner une composition adhésive. En utilisant ces compositions adhésives, on a préparé comme dans l'exemple 1C des cartons ondulés imperméables (rainure A). L'aspect collant initial et la résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec ont été examinés comme dans l'exemple 10. La résistance d'adhérence avec résistance à l'eau a été examinée par plongée d'un échantillon dans l'eau à 20 C pendant 24 heures et mesuréeavec un dispositif expérimental à tige, et le résultat est présenté en kg/( 5 x 8)cm2.Les résulta@ TABLEAU 11 Quantité Résistance d'adhérence Composition appli Valeur testée adhésive quée Maxima Minima Moyenne (g/m2) Adhésif se- Aspect collant lon la pré- adhésif initial sente in- [%] 7,2 93 84 87 invention 12,4 92 63 75 Résistance d'adhé rence selon le test de liaison à sec [kg/(5x8)cm2] 7,2 22,0 20,0 21,) 12,4 24,8 2D,5 24,2 Résistance d'adhé rence avec résis tance à l'eau i kg/(5x8)cm2] 7,2 7,0 5,1 6,1 12,4 8,0 6,7 7,4 Composition Aspect collant adhésive adhésif initial résorcine- [%] 7,2 95 51 75 amidon 16,4 89 75 82 Résistance d'adhé rence selon le test de liaison à sec [kg/ (5x8)cm2] 7,2 21,5 19,7 20,5 16,4 23,9 22,0 23,0 Résistance d'adhé rence avec résis tance à l'eau [kg/(5x8)cm2] 7,2 2,5 1,5 2,0 16,4 2,8 2,1 2,5 EXEMPLE 12 En utilisant la composition adhésive de exemple 11, cn a fait adhérer l!un sur Itautre un revêtement et un carton à rainure en A (chacun contenant 50 g/m2 de cire de paraffines) pour préparer chacun des échantillons.Les échantillons ont été testés comme dans l'exemple 10 et les résultats sont présentés dans le ta TABLEAU 12 Adhésif Résistance d'adhérence Valeur testée appliqué (g/m2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 9,6 100 100 100 [%] 16,8 100 100 100 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 9,6 19,3 14,5 16,4 [kg/(5x8)cm2] 16,8 18,0 17,6 17,8 Résistance d'adhérence avec 9,6 4,9 3,8 4,5 imperméabilité [kg/(5x8)cm2] 16,8 7,4 5,5 6,7 EXEMPLE 15 Un copolymère isobutylène-anhydride maléfique (rapport mo laire, 1 : 1 ; degré de polymérisation, 550 ; , ] = 0,6 ; 120 g), de la soude (50 g) et de l'eau (483 g) ont été mélangés, et le mélange résultant a été chauffé à 900C pour donner une solution. Dans cette solution, on a ajouté dans l'ordre de la chaux éteinte (180 g) et de l'eau (107 g), et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche. On y a ajouté un latex de copolymère styrènebutadiène (concentration en solide, 50 % en poids) (360 g) pour donner une composition adhésive. L'aspect collant adhésif initial de cette composition adhésive a été mesuré comme suit : deux feuilles des matières qu'on doit faire adhérer, ayant des surfaces de (2,5 cm x 2,5 cm), ont été préparées à 200C sous une humidité relative de 60 SU. Une quantité prescrite de la composition adhésive a été appliquée rapidement sur un côté d'une feuille et l'autre matière a été alors superposée et comprimée sous une pression de 6,5 kg/cm2 pendant un temps prescrit. Après 10 secondes, on a appliqué une résistance à la traction par friction sous un taux de traction constant et la valeur maxima a été examinée. La résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec a été mesurée en comprimant l'échantillon sous une pression de 6,5 kg/cm2 pendant un temps prescrit en le laissant reposer pendant 43 heures et puis en déterminant la résistance au cisaillement, sous compression, avec un taux de charge de 1 tonne par minute à 2G"C sous une humidité relative de 65 X, d'une manière classique. Les résultats sont présentés dans le tableau 13. L'adhésif a été appliqué en quantité de 10 + 1 g d'adhésif/ 900 cm2 . Comme expérience de contrôle, les aspects collants adhésifs initiaux d'une émulsion d'acétate de vinyle-et d'une composition adhésive en résine d'urée ont été mesurés selon le présent procédé, après compression à froid au lieu du procédé classique de compression à chaud. L'aspect collant adhésif initial étant O à 0,2 kgjcm2 après compression à froid pendant 20 secondes, ces qui est très faible par comparaison avec l'aspect collant adhésif initial des compositions adhésives de la présente invention. TABLEAU 13 Matière Temps de Aspect collant Résistance d'a compression adhésif initial, -dhérence selon (secondes) (kg/cm2) le test de li aison à sec, (kg/cm2) 20 2,0 50 Lauan 6c 9 > 0 58 180 11,0 62 20 4,0 65 Cerisier 60 11,0 80 180 25,0 EXEMPLE 14 Un copolymère isobutylène-anhydride maléique (rapport mo laire 1 : 1 ; degré de polymérisation, 500 ; [#] ] = 0,55 ; 112 g), de la soude (47 g) et de l'eau (172 g) ont été mélangés et le mélange résultant a été chauffé à 90 C pour donner une solution. Dans cette solution, on a ajouté dans l'ordre de la chaux éteinte (169 g) de l'eau (162 g) et un latex de copolymère styrène-butadiène (concentration en solide, 5G % en poids 558 g) et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche. Une résine époxy soluble dans l'eau (éther diglycidylique de glycérine) (11 g) y a été ajout et Te mélange a été agité pour donner une composition adhésive qui présentait une viscosité Initiale de 10.000 centipoises à 30 C et une viscosité de 1).000 Centipcises à peu près 3 heures plus tard. n utilisant cette composition adhésive, les échantillons ont été préparés comme dans l'exemple 13 et les résistances d'adhérence ont été ex minées comme dans l'exemple 13. Les résultats sont présentés dans le tableau 14A. TABLEAU 14A Résistance d'a Temps de Aspect collant dhérence selon Matière compression adhésif initial le test de (secondes) (kg/cm2) liaison à sec (kg/cm2) Lauan (arbre 20 2,0 52 poussant dans le 60 6,0 55 Sud-Est de l'A sie) 180 10,0 65 20 3,0 70 Cerisier 60 10,0 85 180 22,0 100 Les résistances d'adhérence après compression à froid pendant 20 secondes ont été examinées pour des échantillons prépa- rés avec la me composition adhésive que celle indiquée ci-dessus et en employant les diverses matières présentées dans le tableau 14B. Les échantillons en 14B ont été préparés en appliquant la composition adhésive en quantité de 10 - 1 g d'adhésif/900 cm2 et en comprimant à froid, pendant 20 secondes. La résistance d'adhérence, avec résistance à l'eau, a été mesurée selon le procédé TAS pour le contreplaqué de type II (le procédé comprend l'immersion du contreplaqué dans de l'eau chaude et froide). TABLEAU 14B Résistance d'a- Résistance d'a Temps de dhérence selon dhérence, avec Matière compression le test de résistance à (secondes) liaison à sec l'eau (kg/cm2) (kg/cm2) Hêtre 20 68 14 Shelf (a@hr@ @@@ssa@ à Hokkaido Japon) 20 64 12 Lauan 20 52 23 Pin américain 20 51 24 EXEMPLE 15 Un copolymère isobutylène-anhydride maléique (rapport rie lare 1 : 1 ; degré de polymérisation, 1.70C ; 25 g), de la soude (1 g) e de 11 eau (62 g) ont été mélangés et le mélange résultant a eté chauffé à 65 C pour donner une solution. Dans cette solution, on a ajouté dans l'ordre de la chaux éteinte (25 g), de l'argile dite Shokosan (5 g) et de l'eau (62 g), et le mélange a été agité pour donner une suspension blanche. Dans cette suspension, on a ajouté une solution aqueuse à 25 @ d'alcool polyvinylique (degré de polymérisation, 550 ; degré de saponification, 98 % en mole ; 10 g) et le mélange a été agité.Une résine époxy soluble dans l'eau (é- ther diglycidylique de glycérine) (10 g) y a été ajoutée et le mé lange 3 été agité pour donner une composition adhésive, qui présentait une viscosité initiale de 5.000 centipoises à 30 C et une viscosité de 10.00C centipoises à peu près 5 heure plus tard. Comme contrôle, des compositions de résine thermoplastiques classiques ayant les compositions suivantes ont été préparées et testées. Composition de résine d'urée - Résine d'urée (48 %) ............ 100 parties en poids - Farine de blé .................... 20 parties en poids - Eau ........ 15 parties en poids - Chlorure d'ammonium ............. 0,3 partie en poids Composition de résine de mélamine - Résine de mélamine (50 %) ........ 100 parties en poids - Farine de blé .................... 15 parties en poids - Eau ............................ 15 parties en poids - Chlorure d'ammonium .............. 0,3 partie en poids Composition de résine phénolique - Résine phénolique (50 %) ......... 100 parties en poids - Poudre de coquille de noix le coco 10 parties en poids - Eau .............................. 5 parties en poids Ces compositions adhésives ont été appliquées en quantité égale à 32 g/900 cm2 sur un revêtement de lauan environ 30 minutes après l'addition de la résine époxy pour préparer ainsi des c- chantillons de contreplaqué (0,75 mm x 1,5 mm x C;,75 mm).On 3 laisse reposer pendant 10 minu@es les échantillons de contreplaqué, on les a soumis à une compression à froid sous une pression de 10 kg/ pendant 10 minutes et à une @ompression à chaud à 1200C sous une pression de 10 kg/cm2 pendant une minute, sauf que les échantillons préparés avec la composition de résine phénolique ont été comprimés à chaud à 130 C sous la pression de 10 kg/cm2 pendant 2 minutes. Les résistances d'adhérence de la composition adhésive selon Ta présente invention ont été examinées et sont présentées dans le tableau 15, par comparaison avec celles des compositions adhésives en résine thermoplastique décrites ci-dessus. Les résistances d'adhérence avec compression à froid seulement sont présen tées entre parenthèses. L'aspect collant adhésif InitIal a été représenté par la résistance à la traction après compression à froid sous une pression de 10 kg/cm2 pendant 10 minutes.La résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures a été obtenue en soumettant à ébullition une pièce expérimentale pendant 100 heures, en la plongeant dans l'eau jusqu'à ce que la température de l'eau arrive à la température ambiante et puis en examinant la résistance d'adhérence sous des conditions humides. Les autres résistances d'adhérence ont été examinées selon le procédé dit JAS. TABLEAU 15 Résistance d'adhérence (kg/cm2) Composition Valeur testée adhésive Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 9,6 ( 9,5) 8,0 ( 8,0) 8,6 ( 8,5) Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 15,3 (15,0) 12,1 (12,3) 13,7 (13,5) Composition adhésive Résistance d'adhérence selon le test selon la pré- d'imprégnation à chaud et à froid 14,7 (14,9) 11,8 (11,8) 13,5 (13,7) cente invention Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 13,6 (13,3) 11,0 (10,8) 12,3 (12,0) Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 13,5 (13,8) 10,3 (10,1) 11,2 (11,3) Aspect collant adhésif initial 0,5 ( 0,5) 0 ( 0 ) 0,1 ( 0,1) Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 15,0 ( 1,5) 11,6 ( 0 ) 13,1 ( 0,5) Composition de résine Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 10,2 ( 0 ) 8,5 ( 0 ) 9,3 ( 0 ) d'urée Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 3,6 ( 0 ) 0,5 ( 0 ) 1,5 ( 0 ) Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 0 ( 0 ) 0 ( 0 ) 0 ( 0 ) Aspect collant adhésif initial 0,3 ( 0,3) 0 ( 0 ) 0,1 ( 0,1) Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,6 ( 1,2) 11,5 ( 0 ) 12,5 ( 0,3) Composition Résistance d'adhérence selon le test de résine d'imprégnation à chaud et à froid 13,8 ( 0 ) 10,7 ( 0 ) 12,1 ( 0 ) de mélamine Résistance d'adhérence selon le test d'ébutllition cyclique 10,5 ( 0 ) 8,6 ( 0 ) 9,3 ( 0 ) Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 8,3 ( 0 ) 6,0 ( 0 ) 7,2 ( 0 ) TABLEAU 15 (Suite) Aspect collant adhésif initial 0,4 ( 0,5) 0 ( 0 ) 0,1 ( 0,1) Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,8 ( 2,3) 11,3 ( 0 ) 12,8 (0,8) Composition Résistance d'adhérence selon le test de résine d'imprégnation à chaud et à froid 13,5 ( 0 ) 10,9 ( 0 ) 12,5 ( 0 ) phénolique Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 13,3 ( 0 ) 10,5 ( 0 ) 12,0 ( 0 ) Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 12,9 ( 0 ) 10,0 ( 0 ) 11,3 ( 0 ) EXEMPLE 16 Un copolymère isobutylène-anhydride maléique (rapport mo lalre, 1 : 1 ; degré de polymérisation, 1.200 ; 100 g), de la soude (40 g) et de l'eau (260 g) ont été mélanges, et le mélange résultant a été chauffé à ÓC C pour donner une solution qui a été divisée en quatre parties, ehacune pesant 100 g. Dans chaque solution, on a ajouté dans l'ordre de la chaux éteinte (50 g), de l'eau (80 g) et une solution aqueuse d'alcool polyvinylique présentée dans le tableau 16A, et le mélange a été agité. Une résine époxy soluble dans l'eau (éther diglycidylique de polyéthylèneglycol) (5 g) y a été ajoutée et chaque mélange a été agité pour donner une composi- tion adhésive. En utilisant ces compositions adhésives, des échantillons de contreplaqué ont été préparés comme dans 1'exemple 15, et leurs résistances d'adhérence ont été examinées et sont présentées dans le tableau 16B.Dans la colonne "Quantité" dans le tableau 16A, le premier nombre se réfère aux grammes d'alcool polyvinylique et le nombre entre parenthèses se réfère au pourcentage en poids d'alcool polyvinylique sur la base du poids du copolymère isobutylène-anhydride maléique. TABLEAU 16A Solution Quan@@@@ Degre de aqueuse Concentration Degré de (g) saponifi d'alcool (%) polymérisation (%) cation polyvinylique (% en @@@@ I I 25 50 (o) @ 200 98 II 25 10 (îo) 300 80 III 25 10 (lo) 1.000 98 IV | 25 5 ( 5) 1.700- 88 TABLEAU 16B Solution Résistance d'adhérence aqueuse (kg/cm2) d'alcool Valeur testée polyvi Maxime Minima Moyenne nylique Aspect collant adhésif initial 10,7 8,2 9,2 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 16,3 12,8 14,7 Résistance d'adhérence selon I le test d'imprégnation à chaud et à froid 15,6 12,1 14,2 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 15,5 12,1 13,8 Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 14,2 11,7 12;5 Aspect collant adhésif initial 10,2 7. 8,6 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 15,5 12,1 13,8 Résistance d'adhérence selon II le test d'imprégnation à chaud et à froid 15,3 11,7 13,6 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 14,0 11,3 12,5 Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 13,6 9,8 11,2 Aspect collant adhésif initial 11,7 8,6 10,5 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 17,2 13,8 15,6 Résistance d'adhérence selon III le test d'imprégnation à chaud et à froid 16,5 13,5 15,1 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 15,0 12,8 13,9 Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 14,3 11,7 12,8 Aspect collant adhésif initial 11,9 8,1 10,3 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 16,7 12,0 14,5 Résistance d'adhérence selon IV le test d'imprégnation à chaud et à froid 15,9 11,7 14,0 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 14,8 11,2 13,3 Résistance d'adhérence après ébullition pendant 100 heures 13,9 10,8 12,1 EXEMPLE 17 Un copolymère styrène-anhydride maléique (rapport molawi- re, 1 : 1 ; degré de polymérisation, 1.200 ; 25 g), de la soude (8 g) et de l'eau (67 g) ont été mélangés et le mélange résultant a été chauffé à 65 C pour donner une solution. Dans la solution, on a ajouté dans l'ordre de l'hydroxyde de zinc (30 g) et de l'eau (60 g) et le mélange a été agité pour donner une suspens ion blanche. Dans cette suspension, on a ajouté et agité une solution aqueuse à 25 % d'alcool polyvinylique (degré de polymérisation, 300 ; degré de saponification, 98 % en mole) (10 g). On y a ajouté une résine époxy soluble dans l'eau (éther diglycidylique de glycé- rine) (5 g), et le mélange a été agité pour donner une composition adhésive qui présentait une viscosité initiale de 2.000 centipoises à 30 C et une viscosité de 10.000 centipoises après 6 heures.Les résistances d'adhérence pour cette composition ont été examinées comme dans l'exemple 15, 50 minutes après l'addition de la résine époxy, et les résultats sont présentés dans le tableau 17. TABLEAU 17 Résistance d'adhérence Valeur testée (kg/cm2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 9,3 7,6 8,7 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,6 12,3 13,5 Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 14,2 11,7 13,0 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 13,0 10,5 11,3 Résistance d'adhérence après ébulli tion pendant 100 heures 11,3 9,0 10,2 EXEMPLE la Un copolymère éthylène-acide acrylique (rapport molaire, 80 : 2; der de polymérisation, l.bOO ; 25 g), de la soude (3 g) et de l'eau (7r g) ont été mélangés et le mélange résultant a et chauffé ,ì 65 C pour donner une solution. Dans cette solution, on a ajouté dans l'ordre de l'oxyde de magnésium (2, "3, du talc (5 g) et de l'eau (60 G) et le mélange a été agité.On y a ajouté une so lutlon aqueuse à 25 % d'alcool polyvinylique (degré de polymérisa ion, 1.000 ; degré de saponification, o-c > 38 % en mole ; 10- g) et on l'a agit@@. On y a ajouté une résine époxy soluble dans l'eau (éther diglycidylique de polyéthylèneglycol) (7,5 g), et le mélange a été agité pour donner une composition adhésive qui présentait une viscosité initiale de 4.200 centipoises à 30 C et une viscosité de 10.000 centipoises après 7 heures. Les résistances d'adhérence de la composition adhésive de la présente invention ont été examinées comme dans ltexemple 15, 30 minutes après l'addition de la résine époxy, et les résultats sont présentés dans le tableau 18. TABLEAU 18 Résistance d'adhérence Valeur testée tkg/cm2) Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 10,5 8,0 9,2 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 14,1 11,3 12,7 Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 13,7 10,6 12,1 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 12,2 9,5 10,9 Résistance d'adhérence après ébulli tion pendant 100 heures | 10,7 8,6 9,8 EXEMPLE 19 Un copolvrmère isobutylène-anhydride maléique (rapport molaire, 1 : 1 ; degré de polymérisation, 750 ; 30 g), de la soude (75 g) et de l'eau (112 g) ont été mélangés, et le mélange résultant a été chauffé à 9rOC pour donner une solution. Dans cette solution, on a ajouté de l'épichlorhydrine (15 g) et le mélange a été mis à réagir à 400c pendant 30 minutes pour donner une solution aqueuse de composé d'ester glycidylique. Cette solution (100 g) a été ajoutée à une suspension préparée à partir de chaux éteinte (25 g), d'argile dite Shokosan (5 g), d'eau (50 g) et de solution aqueuse à 50 ss d'alcool polyvinylique (degré de polymérisatlon, 500 ; degré de saponification, 98 X en mole ; 10 g), et le mélange résultant a t agité pour donner une composition adhésive qui présentait une viscosité initiale de 1.200 centipolses à 300C et une viscosité de 10.000 centipoises environ 6 heures plus tard. Les résistances d'adhérence de cette composition adhésive ont été examinées comme dans l'exemple 1 et les résultats sont présentés dans le tableau 19. TABLEAU 19 Résistance d'adhérence (kg/cm2) Valeur testée Maxima Minima Moyenne Aspect collant adhésif initial 9,8 7,1 8,6 Résistance d'adhérence selon le test de liaison à sec 15,2 10,5 11,5 Résistance d'adhérence selon le test d'imprégnation à chaud et à froid 12,7 9,6 '1,0 Résistance d'adhérence selon le test d'ébullition cyclique 11,5 9,0 10,2 Résistance d'adhérence après ébulli tion pendant 100 heures 10,6 8,2 9,5 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être decrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composition adhésive, caractérisée en ce qu'elle comprend : (A) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) un copolymère d'oléfine et d'un acide carboxylique, et de (2) un sel de métal alcalin de ce copolymère ; et (B) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) des hydroxydes de métaux polyvalents, et de (2) des oxydes de métaux poly -alents. 2 - Composition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, une épihalohydrine. 3 - Composition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, un composé soluble dans l'eau ayant au moins deux groupes époxy par molécule. 4 - Composition adhésive selon la revendication 2 ou la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, un alcool polyvinylique. 5 - Composition adhésive selon la revendication 2 ou la revendication ri, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, un latex de copolymère styrène-butadiène. 6 - Composition adhésive, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) un copolymère d'une oléfine ayant 2 à 8 atomes de carbone et d'un anhydride maléique, et de (2) un sel de métal alcalin de ce copolymère ; et (B) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) des oxydes de métaux polyvalents et de (2) des hydroxydes de métaux polyvalents. 7 - Composition adhésive selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 5. 8 - Composition adhésive selon la revendication 1, caractérisée en ce 9u'elle comprend, en outre, un produit de charge. 9 - Composition adhésive pour le bois, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) un copolymère d'une oléfine et d'un acide carboxylique non satu ré, et de (2) un sel de métal alcalin de ce copolymère ; et (B) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) des oxydes de métaux polyvalents, et de (2) des hydroxydes de métaux polyvalents. 1C - Composition adhésive pour le bois selon la revendication o, caractérisée en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 5. 11 - Article en contreplaqué, caractérisé en ce qu'il com prend au moins deux revêtements stratifiés liés l'un à l'autre par une couche intermédiaire formée d'une composition adhésive qui comprend (A) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) un copolymère d'une oléine et d'un acide carboxylique, et de (2) un sel de métal alcalin de ce copolymère ; et (B) un membre choisi dans le groupe se composant de (1) des hydroxydes de métaux polyvalents et de (2) des oxydes de métaux polyvalents. 12 - Article en contreplaqué selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 1 à 5. 13 - Composition adhésive selon la revendication 1 ou la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, de l'alcool polyvinylique. 14 - Composition adhésive selon la revendication 1 ou la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, un latex de copolymère styrène-butadiène. 15 - Composition adhésive pour le bois selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, un alcool polyvinalique ou un latex de copolymère styrène-butadiène.