Brevet FR2126416A1 — publié le 19721006

i 2126416 La présente invention concerne des compositions cellulaires de mousse et leurs procédés de préparation. On peut préparer des compositions de mousse rigides, caractérisées par des liaisons carbodiimide, qui présentent 5 d'excellentes propriétés ignifuges et qui sont utilisables dans la plupart des domaines réservés auparavant aux mousses de polyuréthane, etc... On prépare ces mousses en condensant catalytiguement un polyisocyanate organique en présence d'une quantité catalytiquement suffisante d'un système cocatalyseur 10 consistant essentiellement d'une 2,4,6-tris(dialcanolamino)-s-triazine et d'une 1,3,5-tris-(N,N-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydro-triazine. La réaction de condensation commence aux environs de la ' température de la pièce et, de préférence, à la pression atmosphérique. 15 Bien que ce procédé de préparation soit tout à fait efficace et intéressant, il est limité à un seul système cocatalyseur. D'un point de vue pratique et économique, il est indiqué de préparer des compositions de mousse de carbodiimide par un procédé que l'on peut effectuer avec divers systèmes 20 catalytiques où l'on commence la réaction à la température de la pièce, ou à des températures peu élevées, si possible. Selon la présente invention, on prépare les nouvelles compositions rigides de mousse par condensation catalytique d'un polyisocyanate organique en présence d'un système de 25 cocatalyseuiP consistant essentiellement en (a) une 2,4,6-tris-(dialcanolamino)-s-triazine et (b) un composé choisi dans le groupe formé du 2,4,6-tris(diméthylaminométhyl)-phénol, l'ortho, le para ou un mélange de l'ortho et du para-(diméthylaminométhyl)-phénol, et un composé organostannique. 30 La présente invention fournit généralement des compositions rigides de mousse de carbodiimide par condensation catalytique, où la réaction commence à la température de la pièce ou à des températures peu élevées. Il semble que la réaction de la formation de la mousse de 35 la présente invention a lieu suivant l'équation suivante : R-l-ICO+OCN-R1 Catalyseur R-N=C=K-R1+C0 1 où R et R |gnt chacun un radical organique polyvalent qui peut être identique ou différent. La formation de gaz carbonique dans la réaction fournit un agent de soufflage suffisant pour induire 40 et activer la formation de la mousse.Ainsi, on voit qu'un 72 06461 2 2126416 avantage facilement apparent de la présente invention est que l'on n'a plus besoin d'ajouter un agent de soufflage quelconque au milieu réactionnel. De plus, la réaction est exothermique et la chaleur dégagée active également la formation de la mousse, 5 mais c'est la formation spontanée du gaz carbonique qui est essentielle dans la formation des mousses de la présente invention. Le mécanisme précis par lequel le système cocatalyseur active la formation de la mousse dans la présente invention, n'est pas connu. Il semble toutefois que la réaction a lieu comme suit : 10 au départ quelques-uns des groupements isocyanate du polyisocyanate sont trimérisés, formant ainsi des cycles isocyanurate. Cette réaction est très exothermique et la chaleur dégagée a un effet concordant et active la triazine du système cocatalyseur à . continuer la formation d'isocyanurates et à activer la formation 15 de carbodiimides à partir des groupements isocvanates restants fournis par le polyisocyanate organique. La base de cette explication repose sur le fait que l'on sait que les composés du groupe (b) indiqué ci-dessus, utilisés dans le système cocatalyseur, sont des promoteurs de la trimérisation des isocyanates. Voir par 20 exemple L. Nicholas et G. T. Gmitter, J. of Cell. Plastics, 1_, 85 (1965), et les brevets EUA N° 3.396.157 et N° 3.450.701. De plus, on a trouvé que les triazines sont des catalyseurs de la formation des carbodiimides. Comme indiqué ci-dessus les compositions de mousse de la 25 présente invention sont caractérisées par des liaisons carbodiimide -N=C=N-. Les groupements les moins dominants danjs liaisons les mousses sont les cycles ou les liaisons isocyanate et les f isocyanurate ci-dessus mentionnées .Toutefois, ce sont les liaisons carbodiimide qui sont déterminantes et qui donnent à la composition 30 de mousse de la présente invention ses excellentes propriétés physiques. Les polyisocyanates organiques que l'on emploie avantageusement dans la présente invention peuvent être représentés par la formule : 35 R(NC0) où R est un radical organique polyvalent choisi dans le groupe des radicaux organiques aliphatiques, aromatiques, arylalkyle et alkylaryle, ainsi gue des mélanges de ces radicaux ; et z est un entier correspondant au nombre de valence de R et est au moins 40 égal à 2. Comme exemples des polyisocyanates organiques indiqués ici, 72 06461 2126416 citons par exemple : les diisocyanates aromatiques, comme le 2,4-toluènediisocyanate, le 2,6-toluènediisocyanate, les mélanges de 2,4 et de 2,6-toluènediisocyanate, le toluènediisocyanate brut, le méthylènediphényldiisocyanate et le méthylènediphényldiisocyanate 5 brut ; les triisocyanates aromatiques comme le 4,4',4'1-triphényl- méthylènetriisocyanate, le 2,4,6-toluènetriisocyanate ; les tétraisocyanates aromatiques, comme le 4,4'-diméthyldiphényl- méthane-2,2'-5,5'-tétraisocyanate, etc...; les alkylarylpolyiso- cyanates, comme le xylylènediisocyanate ; les polyisocyanates 10 aliphatiques comme l'hexaméthylène.-l,6-diisocyanate et l'ester Îvsin6^ méthylique du diisocyanate de la/et leurs mélanges. D'autres polyisocyanates organiques comprennent le polyméthylènepolyphényl-isocyanate, le méthylènediphénylisocyanate hydrogéné,.le m-phénylène-diisocyanate, le naphtylène-1,5-diisocyanate, le 1-méthoxyphényl-15 2,4-diisocyanate, le diphénylméthane-4,4'-diisocyanate, le 4,4'- biphénylènediisocyanate, le 3/3'-diméthoxy-4,4'-biphényldiisocyanata, le 3,3'-diméthyl-4,4'-biphényldiisocyanate, et le 3,3* -d.iméthyl-diphénylméthane-4,41-diisocyanate. On prépare ces polyisocyanates par le procédé conventionnel 20 connu dans la technigue, comme la phosgénation de 1*aminé organique correspondante. Une autre classe de polyisocyanatœ organiques prévus par la présente invention est ce que l'on appelle les "guasi-prépolymèrœ'l On prépare ces quasi-prépolymères en faisant réagir un excès 25 d'un polyisocyanate organique ou d'un mélange de polyisocyanates avec une faible quantité d'un composé contenant un hydrogène actif, déterminé par le test bien connu de Zerewitinoff, tel qu'il est décrit par Kohler dans J. Am. Chem. Soc., 49, 3181 (1927). Ces composés et leurs procédés de préparation sont bien connus dans 30 la technique. L'utilisation d'un quelconque composé spécifique à hydrogène actif n'est pas déterminante ici, on peut employer n'importe quel composé que l'on peut utiliser pour préparer un quasi-prépolymère. En termes généraux, on prépare les guasi-prépoiy.mères en faisant réagir un polyisocyanate organique avec 35 une quantité inférieure à la quantité stoechiométrique, par rapport au poids du polyisocyanate, d'un composé contenant un hydrogène actif. Les groupements contenant un hydrogène actif, tels gu' ils sont déterminés par le procédé de Zerewitinoff et gui réagissent 40 avec un groupement isocyanate, comprennent les groupements -OH, -NH-, 72 06461 4 2126416 -COOH/ et -SH. Les exemples de types de composés organiques contenant au moins deux groupements à hydrogène actif qui réagissent avec un groupement isocyanate sont les polyesters contenant des groupements hydroxyle, les éthers polyalkyléniques de polyols, 5 les polyuréthanes à terminaison hydroxyle, les polythioéthers de polyols, les produits d'addition des oxydes d'alkylène sur des acides contenant du phosphore, les polyacétals, les polyols aliphatiques, les thiols aliphatiques y compris les alcanethiols, les alcènethiols et les alcynethiols ayant deux ou plusieurs 10 groupements -SH ; les diamines y compris les diamines aromatiques, aliphatiques et hétérocycliques, ainsi que leurs mélanges. On peut également utiliser selon le procédé de la présente invention, des composés qui contiennent deux ou plusieurs groupements différents dans les classes ci-dessus définies, comme par exemple les amino-15 alcools qui contiennent un groupement aminé et un groupement hydroxyle. On peut également utiliser des composés qui contiennent un groupement -SH et un groupement -OH ainsi que ceux qui contiennent un groupement aminé et un groupement -SH. On peut utiliser divers polyesters contenant des groupements 20 hydroxyle, comme ceux que l'on peut obtenir par exemple à partir de polyacides carboxyliques et de polyols. On peut utiliser un polyacide carboxylique comme les acides oxalique, malonique, succinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaïque, sébacique, brassylique, thapsique, maléique, fumarique, glutaconique, 25 os-hydromuconique, /3-hydromuconique, a-butyl-u-éthylglutarique, oi-/3-diéthylsuccinique, isophtalique, téréphtalique, hémimellitique, et 1,4-cyclohexanedicarboxylique. On peut utiliser un polyol quelconque approprié, y compris les polyols aliphatiques et aromatiques, comme 1'éthylèneglycol, le 1,3-propylèneglycol, 30 le 1,2-propylèneglycol, le 1,4-butylèneglycol, le 1,3-butylèneglycol, le 1,2-butylèneglycol, le 1,5-pentanediol, le 1,4-pentanediol, le 1,3-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,7-heptanediol, le glycérol, le 1,1,1-triméthylolpropane, le 1,1,1-triméthyloléthane, l'hexane-1,2,6-triol, 1'u-méthylglucoside, le pentaérythritol et 35 le sorbitol. Sont également compris dans le terme "polyol" les composés dérivés du phénol comme le 2,2-(4,4'-hydroxyphényl ) propane. On peut utiliser un éther polyalkylénique de polyol , comme le produit de polymérisation d'un oxyde d'alkylène ou le produit 40 de polymérisation d'un oxyde d'alkylène avec un polyol. On peut MWOiha 72 06461 5 2126416 utiliser un polyol tel que ceux qui sont décrits ci-dessus pour la préparation des polyesters contenant des groupements hydroxyle. On peut utiliser un oxyde d'alkylène comme l'oxyde d'êthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde d'amylène, et 5 des copolymères blocs ou séquencésde ces oxydes. On peut préparer les polyéthers polyalkyléniques de polyols à partir d'autres substances de départ comme le tétrahydrofuranne et les copolymères oxyde d*alkylène-tétrahydrofuranne ; les épihalohydrines comme 1'épichlorhydrine ; ainsi que les oxydes d'aralkylène comme 10 l'oxyde de styrène. Les polyéthers polyalkyléniques de polyols peuvent avoir des groupements hydroxyle primaires ou secondaires et, de préférence, sont des polyéthers préparés à partir d'oxydes d'alkylène ayant de deux à six atomes de carboie comme les éthers polyéthyléniques de glycol, les éthers polypropyléniques de glycol,^ 15 les éthers polybutyléniquesde glycol. Les polyéthers polyalkyléniques de polyols peuvent être préparés par n'importe qud- procédé connu comme, par exemple,le procédé décrit par Wurtz en 1859 et dans Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 7, pp. 257-262, publiée par Interscience Publishers, Inc. (1951), ou dans le brevet 20 EUA N° 1.922.459. On peut utiliser un polyéther de polyol comme, par exemple, le produit de condensation du thiodiglycol ou le produit de réaction d'un thiol, tel qu'il est décrit ci-dessus pour la préparation poli-esterr "onten^nt des groupements hydroxyle, avec n'importe 25 quel autre thioéther de glycol approprié. Le polyester contenant des groupements hydroxyle peut également être un amide po."!yepJ-«r- toi q^o celui obtenu en incorporant une aminé ou un aminoalcool dans les réactifs de la préparation des polyesters. Ainsi, on peut obtenir des amides polyesters en 30 condensant un aminoalcool comme 1' éthanol?.mine avec les polyacides carboxyliques indiqués ci-dessus, ou bien on peut les fabriquer en utilisant les mêmes composants que dans la fabrication du polyester contenant des groupements hydroxyle , une partie seulement des composants étant une diamine comme 1 ' éfchylènediniàine. 35 Les produits d'addition d'un oxyde d'alkylène et des acides contenant du phosphore,que l'on peut utiliser, comprennent ces des proûuite d'addition neutrespréparés à partir / oxydes d'alkylène décrits ci-dessus pour la préparation des polyéthers polyalkyléniques de polyols. Les acides du phosphore que l'on peut utiliser sont 40 des acides ayant une équivalence en Po0K d'environ 72% à environ 95%. £.3 —■— PAO 72 06461 6 2126416 On préfère les acides phosphoriques. On peut utiliser un polyacétal, comme par exemple, le produit de réaction du formaldéhyde ou d'un autre aldéhyde approprié avec un diol ou un oxyde d'alkylène comme ceux décrits ci-dessus. 5 On peut utiliser un thiol aliphatigue y compris les alcanethiols contenant au moins deux groupements -SH, comme le 1,2-éthanedithiol, le 1,2-propanedithiol, le 1,3-propanedithiol, et le 1,6-hexanedithiol ; les alcènethiols comme le 2-butène-1,4-dithiol ; et les alcynethiols comme le 3-hexyne-l,6-dithiol. 10 On peut utiliser une polyamine y compris les polyamines * 1® aromatigues comme la p-aminoaniline,/l,5-diaminonaphtalène, et le 2,4-diaminotoluylène ; les polyamines aliphatigues comme 1'éthylènediamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine et la 1,3-butylènediamine, ainsi gue des aminés secondaires 15 substituées. D'autres composés gui ne font pas nécessairement partie d'une des classes indiquées ci-denans de composés gui sont tout à fait appropriés à la production de composés de polyuréthane à terminaison NCO, comprennent les polymères de polyuréthane 20 à terminaison hydroxyle, comme le polymère à terminaison hydroxyle obtenu par réaction d'un isocyanate avec plusieurs moles d'un alkylèned iol. La triazine du système cocatalyseur utilisé dans la présente invention, comme il est indigué ci-dessus, consiste en la 25 2,4,6-tris(dialcanolamino)-s-triazine. comme exemples de ce catalyseur, citons la 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine, la 2,4,6-tris(diisopropanolamino)-s-triazine, la 2,4,6-tris^di (2-hydroxybutyl)amino7-s-triazine ainsi gue leurs mélanges. En fait, la plupart des homologues substitués en j* par un groupement 30 alkyiede la 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine présentent une utilité dans la présente invention. Toutefois on préfère employer la 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine. La préparation de la triazine comprend généralement la condensation du chlorure cyanurigue avec la dialcanolamine choisie, en présence d'une 35 guantité d'hydroxyde de sodium suffisante pour neutraliser le milieu. Ainsi, par exemple, on prépare la 2,4,6-tris(diéthanolamino) s-triazine par condensation de la diéthanolamide et de chlorure cyanurigue en présence d'une guantité d'hydroxyde de sodium suffisante pour neutraliser le milieu. De telles triazines et leurs 72 06461 7 2126416 procédés de préparation sont plus complètement décrits par Kaiser et al, Journal of the American Chemical Society, v. 73, p. 2S84 (1951). 72 06461 8 2126416 On choisit le composé promoteur de trimérisation du système cocatalyseur dans le groupe formé du 2,4,6-tris(diméthylaminométhyl) phénol, de l'ortho-, du para- et d'un mélange de l'ortho- et du para-(diméthylaminométhyl)phénol,et d1 un composé organostannique. 5 Comme il est indiqué ci-dessus, on sait que ces composés sont des catalyseurs de trimérisation, parce qu'ils activent la trimérisation des groupements isocyanate qui forment des liaisons isocyanurate lors d'une réaction exothermique. Les deux premiers composés de ce groupe sont des produits que l'on trouve dans le 10 commerce,vendus par Rohm and Haas sous les noms respectifs DMP-30 et DMP-lC (noms de fabrique). Quant au dernier (diméthylaminométhyl)-phénol, on le trouve généralement dans le commerce sous forme d'un mélange isomère d'ortho- et de para-(diméthylaminométhyl)phénol. 15 On prépare généralement ces composés par la réaction de condensation du phénol, du formâldéhyde et de la diméthylamine. Les composés organostanniques que l'on envisage d'utiliser ici correspondent généralement à la formule : (R")SnOR'*' 20 où R" est un groupement alkyle, aryle ou alcényle et R''' est un groupement alkyle, aryle, alcényle ou -SnR. Comme groupements types R", citons par exemple, quand R" est un groupement alkyle : les groupements méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, butyle secondaire, tert-butyle, amyle, hexyle, heptyle 25 et octyle. Quand R" est un groupement aryle : il peut être les groupements phényle, naphtyle, anthryle, ou phénanthryle. Comme groupements types R",quand R" est un groupement alcényle, citons par exemple, les groupements allyle, 1-propényle, méthallyle, butène-2-yle, butènë-3-yle. Il est évident en outre que R" peut 30 également contenir des substituants inertes comme les groupements alkyle, cycloalkyle, alkylarvle, alcényle, éther ou un halogène. R''' peut être un des groupements décrits peur R",ainsi que le groupement R"Sn-,ce qui rend R"SnCR''' équivalant a (R"Sn)20. 35 R"Sn0R''' peut être un alcoolate ou un phénolate de triorganoétain, comme par exemple le méthylate de triméthylétain, l'éthylate de triéthylétain, l'éthylate de tri-n-propylétain, le méthylate de triisopropylétain, le méthylate de tri-n-butylétain l'éthylate de tri-n-butylétain, le phénolate de tri-n-propylétain, 40 le phénolate de tri-n-butylétain, ou le 2-éthylhexanoate de 72 06461 9 2126416 triphénylétain. R"SnOR'11 peut être un oxyde de bis(triorganoétain), comme l'oxyde de bis(triéthylétain), l'oxyde de bis(tri-n-propylétain), l'oxyde de bis(triisopropylétain), l'oxyde de bis(tri-n-butylétain), 5 ou l'oxyde de bis(triphénylétain). Dans la pratique de la présente invention, le composé organostannique est de préférence un alcoolate de triorganoétain ou un oxyde de bis(triorganoétain) et en particulier, le méthylate de tri-n-butylétain, l'oxyde de bis(tri-n-butylétain) ou l'oxyde 10 de bis(triphénylétain). On prépare généralement les alcoolates de triorganoétain en faisant réagir l'halogénure correspondant d'organoétain avec un alcoolate d'un métal alcalin. Ainsi, on peut faire réagir le chlorure de tri-n-butylétain avec le méthylate de sodium pour 15 préparer le méthylate de tri-n-butylétain. On prépare généralement les oxydes de bis(triorganoétain) par l'hydrolyse de l'halogénure correspondant d'organoétain par un hydroxyde d'un métal alcalin, suivie de la déshydratation de 1'hydroxyde d'organoétain résultant. 20 Pour une discussion plus complète des composés organostan- niques que l'on envisage d'utiliser ici, on peut se référer au Brevet E.U.A. ci-dessus mentionné N° 3.396.167. Généralement, on utilise le système cocatalyseur de la présente invention avec un rapport pondéral de la triazine 25 au composé promoteur de trimérisation ou au catalyseur primaire compris entre 1:10 et 10:1. De préférence, on utilise un rapport pondéral de triazine au catalyseur primaire comprise entre 1:3 et 3:1. Dans la préparation des compositions de mousse de la présente 30 invention, on utilise généralement de 0,1 à 10 parties, en poids, de système cocatalyseur pour 100 parties, en poids, de polysiocya-nate organique. On utilise de préférence de 0,5 à 5 parties, en poids, du système cocatalyseur pour 100 parties, en poids, de polyisocyanate organique. 35 Selon la présente invention et dans son mode de réalisation préféré, on prépare les compositions actuelles de mousse en mélangeant le polyisocyanate organique et la triazine du système cocatalyseur. Puis on chauffe ce mélange, sous agitation, jusqu'à ce qu'on atteigne la température voulue d'amorçage, 40 qui est généralement de 25°C à 100°C. Quand on a atteint la 72 06461 10 2126416 température d'amorçage, on ajoute au mélange le composé promoteur de trimérisation. On utilise ce mode opératoire parce qu'on a trouvé qu'en chauffant le mélange de triazine et d"isocyanate à la température d'amorçage voulue,le composé promoteur de 5 trimérisation est catalytiquement efficace dès son introduction dans le système, ce qui facilite la formation de 1'isocyanurate, qui à son tour active la formation des carbodiimides et la formation simultanée de gaz carbonique. Toutefois, il est évident que l'on peut amorcer la réaction 10 à la température de la pièce en ajoutant simplement le système cocatalyseur au polyisocyanate organique. Sous agitation, et à la fin de la période d'induction, se produit la formation de la mousse. Une troisième méthode pour mettre en pratique la présente 15 invention consiste à chauffer le polyisocyanate organique à la température d'amorçage voulue, puis à ajouter, sous agitation vigoureuse, le système cocatalyseur. En choisissant la température voulue d'amorçage, il est nécessaire de considérer les propriétés voulues de la mousse 20 résultante. Par exemple, des températures voisines de 100°C fournissent des mousses ayant une masse volumique plus faible que celles préparées à une température inférieure. Toutefois, la formation de mousse a lieu plus rapidement à températures élevées. La température désirée est déterminée seulement par un 25 choix empirique. Dans tous les cas, on peut mettre en pratique les trois méthodes de formation de mousse indiquéesci-dessus. La réaction commence presque spontanément avec l'addition du système cocatalyseur au polyisocyanate, généralement en 30 deux à dix secondes. Le début de la réaction est mis en évidence par une augmentation de la température dans le récipient de réaction en raison de la nature exothermique de la réaction de formation de 1'isocyanurate. Généralement, la température atteint 100 à 200°C. En plus de l'augmentation de 35 température, la réaction de formation du carbodiimide est mise en évidence par la formation de gaz carbonique. Après environ une à dix minutes, la réaction de formation de la mousse est complète. Le temps nécessaire pour que la réaction soit complète dépend évidemment du type de la quantité du polyisocyanate et 40 de la quantité du système cocatalyseur utilisée. 72 06461 ii 2126416 On peut incorporer divers autres ingrédients dans les mousses rigides de la présente invention, pour améliorer leurs propriétés. Par exemple, on peut utiliser des petites quantités d'ingrédients actifs comme les composés organiques contenant des hydrogènes 5 actifs, par exemple les polyols et les polyamines organiques. Généralement, on peut utiliser de 1 à 20 parties, en poids, de polyol pour 100 parties, en poids, de polyisocyanate. De plus, on peut également utiliser divers agents tensio-actifs, des plastifiant^des charges, en quantités comprises entre 1 à 75 10 parties, en poids, pour 100 parties, en poids, de polyisocyanate. Les composés organiques à hydrogène actif que l'on peut utiliser comme ingrédient séparé, sont les mêmes que ceux utilisés dans la formation des "quasiprépolymôres" ci-dessus mentionnés. Comme exemples d'agents tensio-actifs, citons les polysilo-15 xanes bien connus à base de silicone ou leurs dérivés oxyalkylés. On peut également utiliser dans la préparation de la mousse des charges comme le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'oxyde de calcium, le polyphosphate d'ammonium, etc. On peut également utiliser des plastifiants comme le phosphate de 20 tris-(tèta-chloroéthyle) et le phtalate de dioctyle. Les produits finaux de mousse obtenus selon la présente invention ont généralement des masses volumiques comprises entre 80 et 320 grammes par décimètre cube, et généralement entre 13 et 256 grammes par décimètre cube. Ces compositions de 25 mousse qui sont des matières plastiques cellulaires rigides, conviennent pour remplacer les mousses connues auparavant, dans de nombreuses applications, par exemple, les matériaux isolants, etc. De plus, on a trouvé que ces compositions de mousse présentent d'excellentes qualités ignifuges et des faibles densités 30 de fumée. Les exemples spécifiques suivants de la présente invention sont donnés pour illustrer très complètement la présente invention et ne doivent pas être considérés comme la limitant. Dans les exemples, toutes les parties sont en poids, en l'absence 35 d'indication contraire. EXEMPLES I-VII Ces exemples illustrent la préparation d'une série de compositions rigidesde mousse selon la présente invention. Chacune de ces mousses est préparée suivant le mode opératoire 40 suivant : 72 06461 12 2126416 On place un polyisocyanate organique dans un récipient de réaction approprié muni d'un moyen d'agitation approprié et d'un moyen de chauffage approprié. On lui ajoute sous agitation la 2,4,6-tris-(dialcanolamino)-s-triazine. Puis on chauffe le 5 mélange à une température comprise entre 25°C et 100°C, selon la température d'amorçage choisie. Après avoir atteint cette température choisie d'amorçage, on ajoute au mélange le composé promoteur de trimérisation, en agitant vigoureusement. Peu après cette addition, une réaction exothermique se développe 10 dans le récipient,ce que l'on voit à l'augmentation de la température, à la formation de gaz carbonique et la formation d'une mousse. Au bout de 0,5 à 3 minutes, la formation de mousse cesse et on obtient des produits rigides à base de mousse. Le Tableau 1 ci-dessous indique les ingrédients et les 15 quantités utilisés pour préparer les mousses. De plus, le Tableau I indique également la température d'amorçage. Il faut noter que dans quelques cas où l'on a ajouté ; également des plastifiants, des agents tensio-actifs, etc, à la préparation de la mousse, on les a ajoutés au mélange de triazine et de 20 polyisocyanate, avant de chauffer le mélange à la température d'amorçage voulue. TABLEAU I EXEMPLE TPI ^ MPI(2) CATALYSEUR PLASTIFIANT (8) --4 to 1 10 0, 2 (3) 2 10 0,2 0,2 3 10 0,2(5) 0,5 4 10 0,2 0,2 5 8 2 - 0, 4(6) 0, 5 6 10 0,2(7) 0,2 7 8 2 0,4(7) 0,5 (1) mélange 80:20, en poids, de 2,4 et de 2, 6-toluènediisocyanate. (2) méthylènediphényldiisocyanate brut. (3) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et méthanolate de tri-n-batylétain dans un rapport pondéral 1:1. (4) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et oxyde de bis(tri-n-butylétain) dans un rapport pondéral 1:1. (5) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et oxyde de bis(triphénylétain) dans un rapport pondéral 1:1. (6) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et un mélange de ortho- et para- diméthylaminométhyl-phénol,,dans un rapport pondéral 1:1. (7) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et 2,4,6-tris(diméthylaminométhyl)phénol, dans un rapport pondéral 1:1. (8) Phosphate de tris(2-chloroéthyle). O cr-4=» O- u hO to o O f j 4 TABLEAU I (suite) .? GENT TEMPERATURE DENSITE DE Lfi,, EXEMPLE TENSIO-ACTIF D1ACTIVATION MOUSSE q/dmJ 1 0,003 80 33,8 2 0,003 80 37,0 3 0,003 80 24,5 4 0,003 70 18,2 5 0,02 70 26,7 6 0,03 70 20,0 7 0,05 70 23,8 (1) mélange 80:20, en poids, de 2,4 et de 2,6-toluènediisocyanate. (2) méthylènediphényldiisocyanate brut. (3) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et méthanolate de tri-n-butylétain dans un rapport pondéral 1:1. (4) 2, 4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et oxyde de bis(tri-n-butylStain) dans un' rapport pondéral 1:1. (5) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et oxyde de bis(triphénylétain) dans un rapport pondéral 1:1. (6) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et un mélange de ortho- et para- diméthyl-aminométhylphénol, dans un rapport pondéral 1:1. (7) 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine et 2,4,6-tris(diméthylaminométhyl)phénol, dans un rapport pondéral 1:1. (8) phosphate de tris(2-chloroéthyle). (9) un agent tensio-actif à base de polysiloxane vendu par Dow Chemical sous le nom DC-193. 72 06461 15 2126416 EXEMPLE VIII Cet exemple illustre les propriétés ignifuges et les propriétés de rétention de poids des mousses'de la présente invention. 5 On fait l'essai à la flamme des mousses des Exemples 1 à 7 selon le Butler Chimney Test, tel qu'il est décrit par Krueger et al, SPE 251-me Antec, v. XIII, Détroit, Michigan, U.S.A., 1967, p. 1052-1057. Les résultats de cet essai sont indiqués ci-dessous dans le Tableau H H • TABLEAU II MOUSSE DE RETENTION DE HAUTEUR DE L'EXEMPLE POIDS % FLAMME (1) FUMEE 1 59 D Lourde 4m 92 C- Lourde 3 85 C+ Lourde 4 83 c+ Moyenne 5 90 C- Moyenne 6 87 c+ Lourde 7 88 c- Lourde 20 (1) Code de hauteur de flamme : A = hauteur de flamme 0-5 cm 5-12,5 cm 12,5-17,5 cm 17,5-25 cm " 25 cm et plus On peut voir d'après le tableau ci-dessus que dans la plupart des cas .ces mousses ont d'excellentes propriétés ignifuges et une rétention de poids adéquate. B = C- = C+ = 72 06461 16 2126416 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une mousse rigide contenant des liaisons carbodiimide, par condensation catalytique d'un polyisocyanate organique, caractérisé en ce que la condensation 5 a lieu en présence d'un système cocatalyseur composé de (a) une 2,4,6-tris(dialcanolamino)-s-triazine et (b) un composé promoteur de la trimérisation des isocyanates qui est le 2,4,6-tris(diméthylaminométhyl)phénol, l'ortho-, le para- ou un mélange d'ortho- et de para-(diméthylaminométhyl)phénol, ou un lC composé organostannique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute la 2,4,6-tris(dialcanolamino)-s-triazine au polyisocyanate organique, puis qu'on leur ajoute le composé promoteur de trimérisation. 15 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on ajoute, en outre, des charges, des plastifiants et des polyols, avec agitation, à 1'isocyanate et à la triazine, avant de leur ajouter le composé promoteur de trimérisation. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, 20 caractérisé en ce qu'on chauffe la triazine et 1*isocyanate à une température comprise entre 25 et 100°C avant de leur ajouter le composé promoteur de trimérisation. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1,2,3 et 4, caractérisé en ce que le composé organostannique est un oxyde 25 de bis(triorganoétain) ou un alcoolate de triorganoétain. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1,2,3 et 4, caractérisé en ce que le composé organostannique est le méthylate de tri-n-butylétain, l'oxyde de bis(tri-n-butylétain) ou l'oxyde de bis•ftri.-phénylétain) . 30 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la 2,4; 6-tris(dialcanolamino)-s-triazine est la 2,4,6-tris(diéthanolamino)-s-triazine.