Brevet FR2121855A1 — publié le 19720825

La présente invention concerne des supports d'enregistrement magnétiques comportant, appliquée sur un matériau-support non aimantable, une couche magnétique à base d'un pigment magnétique à particules fines dispersées dans un liant polymère particulier. Il est connu de préparer des supports d'enregistrement magnétiques par application sur des supports tels que des feuilles, rubans ou plaques de matière plastique ou de métaux non aimantables, d'une dispersion d'un pigment magnétique à particules fines, qui doit présenter des valeurs magnétiques minimales déterminées, dans un liant additionné de solvants organiques. Dans la pratique et notamment lors de l'utilisation des supports magnétiques d'enregistrement pour la mise en mémoire de données, on impose aux propriétés des couches magnétiques minces des conditions très sévères. La couche magnétique ne doit pas seulement entre fortement adhérente, mais aussi très résistante aux solvants, à la température, à l'humidité et en particulier à l'abrasion.La couche magnétique doit titre, d'une part, très dure, sans cependant d'autre part titre pour cela trop cassante. Afin de satisfaire à ces exigences de la pratique, on a proposé au cours de ces dernières années un grand nombre de liants polymères pour la préparation des couches magnétiques. On peut citer l'utilisation de polymères du chlorure de vinyle, des polyamides, de polyuréthanes, de polyvinylbutyral, de polyvinylformal, de résines époxy, de produits de condensation de mélamine et de phénol avec du formaldéhyde ainsi que de mélanges des liants mentionnés. Les liants jusqu'à présent connus ne satisfont cependant pas encore suffisamment à certaines exigences imposées par la pratique.On désire par exemple pour une série de buts d'utilisation une couche magnétique d'un point de ramollissement élevé, la couche magnétique devant présenter en même temps une absorption d'eau faible, c'est-à-dire de bonnes caractéristiques de fonctionnement en présence d'une humidité atmosphérique élevée et d'une température élevée. On a été amené à la présente invention en cherchant un liant-support d'enregistrement magnétique et notamment un liant pour la couche magnétique de celle-ci qui satisfasse à ces exigences et permette en outre, gracie à une bonne solubilité du liant dans le solvant utilisé conjointement, une préparation rationnelle et économiquement avantageuse des couches magnétiques des supports d'enregistrement. Or on a trouvé que les supports magnétiques d'enregistre- ment comportant une couche magnétique, appliquée sur un maté riau#support non aimantable, à base de pigments magnétiques à particules fines dispersés dans des liants polymères sont parti culièrement avantageux lorsqu'ils contiennent comme liant un polymère de méthyl-5-hexène-1, soluble dans du n-heptane à température ordinaire, obtenu par polymérisation à l'aide de catalyseurs de Ziegler-Natta. Les polymères du méthyl-,##hexène-1 utilisés selon l'invention comme liants pour les supports magnétiques d'enregistrement doivent betre complètement solubles dans le n-heptane et sont aussi bien solubles dans d'autres solvants organiques usuels tels que le diéthyléther, le tétrahydrofuranne, le toluène, l'acétone ou la méthyléthylcétone.Ils ont, (mesurée à 13500 dans de la décaline) une viscosité intrinsèque > 1 dl/g et depréférence de 2 à 5 dl/g. Les polymères sont préparés de manière en soi connue par polymérisation en substance ou en présence de diluants organiques en présence de catalyseurs de Ziegler Natta (cf. à ce sujet Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3ème édition, Tome 14, -Nunich-Berlin 1963, p. 148 et suit.)0 La polymérisation du méthyl-5-hexène-1 peut par#exemple s'effectuer en substance pendant plusieurs heures, à l'autoclave, à une température de 50 à 18000, en présence d'un mélange de chlorure de diéthyl-aluminium et de trichlorure de titane. On y ajoute ensuite de la benzine qui dissout le polymère. L'isolement et la purification du polymère peuvent être réalisés avantageusement par la précipitation par du méthanol et dissolution répétée dans de la benzine, filtration de la solution et nouvelle précipitation par du méthanol. Comme pigments magnétiques à particules fines que l'on disperse selon l'invention dans ces liants en présence d'au moins un solvant organique en vue de l'application sous forme de cou che > conviennent les pigments usuels pour les bandes magnétiques. Ce sont notamment l'oxyde ferrique t en bâtonnets à particules d'un diamètre-moyen de 0,1 à 2 sium, de préférence de 0,1 à 0,9 m, en outre l'oxyde ferrique t cubique, des mélanges ferromagnétiques d'oxydes du fer bi- et trivalent ainsi que des mélanges ferromagnétiques d'oxyde du fer et d'oxydes d'autres métaux, le dioxyde de chrome ferromagnétique ainsi que les alliages métalliques à particules fines de métaux lourds, en particulier de fer, de cobalt et/ou de nickel dont l'utilisation pour ce but est connue. On utilise en général à peu près 2,5 à 4,5, de préférence à peu près 3 parties en poids de pigments magnétiques par partie en poids de liant. Comme matériaux-supports ou substrats non aimantables pour supports magnétiques d'enregistrement selon l'invention, on peut envisager les supports flexibles et rigides connus, tels que des feuilles ou des rubans à base de téréphtalate de polyéthylène ou de polychlorure de vinyle ou des supports rigides de métaux non aimantables comme des plaques et des ronds d'aluminium et d'alliages d'aluminium. Pour préparer les supports de bandes magnétiques selon l'invention, on peut ajouter, de manière en soi connue, aux dispersions de pigments-magnétiques dans les liants, les agents auxiliaires ou substances additives usuels tels que des plastifiants, des lubrifiants, par exemple du myristate d'isopropyle, des agents améliorant le déroulement et aussi > si l'on désire ure légère variation des propriétés des mélanges de revttement, des quantités moindres d'autres liants tels que des polymères de chlorure de vinyle, des résines époxyde ou des condensats durcissables de phénol et de formaldéhyde. Pour préparer les dispersions du pigment magnétique ou de la poudre magnétique à particules fines, on disperse ces dernières dans le liant et suffisamment de solvant selon un des procédés de dispersion usuels, notamment dans un broyeur a billes d'acier ou de porcelaine. Après avoir atteint une division extremement fine du pigment magnétique, ce qui est vérifiable par une enduction d'essai, on filtre la dispersion sous pression et l'on procède de manière en soi connue à l'application de la dispersion sur les matériaux-supports.. Pour la préparation de la dispersion de pigments magnétiques et l'enduc- tion des supports, on utilise les solvants usuels tels que le tétrahydrofuranne, le toluène, l'acétone, la méthyléthylcétone ainsi que d'autres solvants et mélanges de solvants usuels pour des liants de vernis, dans la mesure où les liants s'y dissolvent. Les supports magnétiques d'enregistrement selon l'invention réunissent une série de très bonnes propriétés. Les liants ne se ramollissant pas au-dessous de 1200 C, les supports magnétiques d'enregistrement sont utilisables meme a des températu res élevées. En m#me temps, les couches magnétiques selon l'invention se distinguent par une absorption d'eau particulièrement faible et par de très bonnes propriétés de fonctionnement en présence d'une humidité atmosphérique élevée, les propriétés électro-acoustiques étant bonnes et correspondant pleinement aux normes imposées.Les liants utilisés selon l'invention ont en outre l'avantage, inattendu de polymères d'oléfines de viscosité intrinsèque élevée, qu'ils peuvent être traités en solutions à fort pourcentage et permettent par conséquent une fabrication rationnelle des supports magnétiques d'enregistrement selon l1invention. Les parties et pourcentages indiqués dans l'exemple ciaprès sont des unités de poids. La viscosité intrinsèque indiquée est mesurée à 12500 dans la décaline. Exemple 51 parties d'un oxyde ferrique T à particules en forme de b tonnets d'une longueur de 0,3 ssum sont dispersées pendant deux heures, dans un broyeur à billes, avec 17 parties de polyméthyl-5-hexène-1, 140 parties d'un mélange de 40 % de tétra hydrofuranne et de 60 % de toluène ainsi que 1 partie de léci-# thine de soja. La dispersion qui en résulte est filtrée plusieurs fois sous pression sur un filtre de papier, versée, à l'aide d'un verseur linéaire, sous forme de couche, sur une feuille de téréphtalate de polyéthylène de 25 om d'épaisseur et séchée à une température de 90 à 10000. On obtient une cou che magnétique d'une épaisseur d'environ 8 e m. les bandes magnétiques obtenues sont coupées à une largeur de 6,350 mm. Elles présentent de très bonnes propriétés de fonctionnement à humidité atmosphérique élevée ainsi qu'à des températures élevées, en outre de bonnes propriétés électro-acoustiques. REVEND I CATI ON Supports magnétiques d'enregistrement comportant une couche magnétique, appliquée sur un matériau support non aimantable, à base d'un pigment magnétique à particules fines dispersées dans un liant polymère, caractérisés par le fait qu'ils contiennent, comme liant, un polymère du méthyl-5-hexène-1 soluble dans du n-heptane, obtenu par polymérisation à l'aide de catalyseurs de Ziegler-Natta.