Brevet FR2126988A1 — publié le 19721013

-, 2126988 La présente invention concerne de nouveaux dérivés pké-nylés, leurs synthèses et de nouveaux composés intermédiaires ainsi obtenus. Les dérivés p&énylés de la présente invention sort représentés par la formule I ci-dessous : 5 R8-W-(CH2)V^. 10 (I) dans laquelle : Q R est l'un des groupes A, B ou C : R5 R2 4 ( ' ' 15 R -0-GH2-((!H2)n-0— ÇH-(CH2)m- (A) R5 Z Z' R3 R2 20 I •G' I R- R/+-C-CH2-( GH2)n-GH- (B) R5 R2 R1 \ -.4 25 R -C-CH2-(CH2)n-C- CH-CH2-(GH2)m-CH- (C) B? il et où m est un entier positif égal à un ou deux; aj. est l'entier positif deux ou trois; v est égal à zéro ou à l'entier positif un; W est de l'oxygène, du soufre, u.n groupe sulfinyle ou sulfo-nyle; X est un, groupe halogéno; Y est un groupe alkyle ou alcoxy 30 inférieur; Y' est un groupe nitro; Y" est un groupe nitroso, cyano, halogénométhyle, dihalogénométhyle, trihalogénométhyle ou le groupe -ï^-SOr-R^0 ; p est égal à zéro ou à l'entier positif un, deux, trois ou quatre; q est égal à zéro ou à l'entier positif un, deux ou trois; r est égal à zéro ou à l'entier positif 35 un ou deux; s est égal à zéro ou à l'entier positif un; t est égal à zéro ou à l'entier positif un ou deux; au moins l'un d'entre q ou t est un entier positif; q Ry est un groupe alkylene de un a huit atomes de carbone; 10 R est un groupe alkyle inférieur cycloalkyle ou aryl-40 alkyle; 71 45988 2126988 2 A O "X h chacun des groupes R , R' , W et R est un groupe alkyle inférieur ; R^ est le groupe -OR, dans lequel R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, cycloalkyle ou aryl-alkyle, et chacun des groupes Z et Z* est un atome d'hydrogène ou, pris ensemble, représentent une double liaison carbone-carbone. Le terme"halogéno", tel qu'il est utilisé ici, représente 10 les groupes bromo, chloro, fluoro ou iodo. Le terme "alkyle inférieur", tel qu'il est utilisé ici, représente un groupe alkyle en chaîne droite ou ramifiée cte 1 à 6 atomes de carbone. Le terme "cycloalkyle", tel qu'il est utilisé ici représente un groupe cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone. Le terme "arylalkyle" 15représente, tel qu'il est utilisé ici, un groupe arylalkyle de 7 à 12 atomes de carbone, tel qu'un groupe benzyle, phénétyle, méthylbenzyle ou naphthylméthyle. Le terme "alcoxy inférieur", tel qu'il est utilisé ici, représente un groupe alcoxy inférieur de 1 £t 6 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthoxy, éthoxy ou 20 propoxy. Les nouveaux composés de formule I sont utilisables pour la lutte contre les insectes. On pense que l'utilité de ces composés comme agents de lutte contre les insectes est attribuable à leur activité d'hormone juvénile. Ils sont de préférence appli-25 qués sur les insectes non adultes, à savoir au cours des stades embryon, larve et nymphe, par suite du pouvoir qu'ils ont d'inhiber la métamorphose ou d'en provoquer d'une autre façon un développement anormal. Ces composés sont des agents efficaces de lutte contre les Hemiptères, tels que Lygaeidae, Miridae et 30 Pyrrhocoridae; les Coléoptères, tels qua les Tenebrionidae; les Lépidoptères, tels que les Pyralidae, Noctiidae et Gelechiidae; les Diptères, tels que les moustiques; les Orthoptères, tels que les blates; et les Homoptères, tels que les aphidés. Les composés peuvent être appliqués à des doses faibles, de l'ordre de 35 0,001 à 25 microgrammes par insecte. Les substances support utilisables sont des supports liquides ou solides, comme l'eau, les huiles minérales ou végétales, le talc, la silice et les résines naturelles ou synthétiques. La lutte contre les insectes selon la présente invention s'effectue par pulvérisation, par saupou-40 drage ou par exposition des insectes à la vapeur desdits composés 71 45988 3 2126988 En général, on utilise une concentration de moins de 50 % en composé actif. La formule utilisée peut comporter des substances attirant les insectes, des agents émulsifiants et des agents mouillants, pour faciliter l'application et augmenter l'effica-cj cité du constituant actif. Les composés de formule I englobent les groupes phényle substitués par des groupes alkyle inférieur et alcoxy inférieur, c'est-à-dire des groupes phényle dans lesquels Y^ est un groupe alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, comme par exemjie éthyl-4-10 phényle, éthyl-3-phényle, éthyl-2-phény 1 eT diméthyl-3,5-phényle, diméthyl-3,4-phényle, diméthyl-2,6-phényle, diméthyl-2,5-phényle, diméthyl-2,4-phényle, diméthyl-2,3-phényle, diisopropyl-phényle, di-tert-butyl-3,5-phényle, di-sec-butyl-2,6-phényle, di-teafc-butyl -2,5-phényle, di-tert-butyl-2,4-phényle, di-tert-butyl-2,6 ^5 méthyl-4-phényle, tert-butyl-4-phényle, tert-butyl-3-phényle, sec-butyl—4—phényle, tert-butyl-2-phényle, sec-butyl-2-phényle, tert-butyl-4-méthyl-2-phényle, tert-butyl-2-méthyl-6-phényle, tert-butyl-2-méthyl-5-phényle, tert-buty1-2-méthy1-4-phény1e, tert-amy1-4-phényle, isopropyl-2-phényle, isopropyl-3-p^rényl, n- 20 propyl-2-phényle, n-propyl-4-phényle, tétraméthyl-2,3,5,6-phényle, tri-cert-butyl-2,4,6-phényle, triméthyl-2,3,5-phényle, trimé-thyl-2,3»6-phényle, triméthyl-2,4,6-phényle, triméthyl-3,4,5-phényle, isopropyl-4-phényle, méthyl-2-dinitro-4,6-phényle, mé-thyl-2-chloro-4-phényle, chloro-2-tert-butyl-4-phényle, chloro- 25 2-diméthyl-4,5-phényle, diméthyl-2,6-nitroso-4-phényle, diméthyl-2,6-nitro-4-phényle, dichloro-2,4-méthyl-6-phényle, dichloro—2, 4-méthyl-5-phényle, di-tert-butyl-2,6-nitroso-4-phényle, dibromo-2,6-méthyl-4-phényle, chloro-4-triméthyl-2,3,6-phényle, chloro-4-méthyl-3-phényle, chloro-4-méthyl-2-phényle, chloro-2-méthyl-6-phényle, chloro-4-diméthyl-3,5-phényle, chloro-4-diméthyl-2,6-phényle, chloro-4-diméthyl-2,5-phényle, chloro-2-diméthyl-4,5-phényle, tert-butyl-4-chloro-2-phényle, bromo-2-méthyl-4-phényle, bromo-4-diméthyl-3,5-phényle, bromo-2-diméthyl-4,5-phényle, méthyl-2-nitro-3-phényle, méthyl-3-nitro-4-phényle, méthyl-4-35 nitro-3-phényle, méthyl-5-nitro-2-phényle, méthyl-2-nitroso-4-phényle, méthyl-3-nitroso-4-phényle et méthoxy-2-méthyl—4-phény-le; et les groupes alcoxy (inférieur) phényle, tels que les di-méthoxy-3,5-picényle, diméthoxy-2,6-phényle, diméthoxy-2,3-phényLe n-butoxy-4-phényle, méthoxy-4-phényle, éthoxy-4-phényle, éthoxy-40 2-nitro-4-phényle, méthoxy-2-nitro-4-phényle, méthoxy-2-chloro- 71 45988 2126988 4 4-phényle et méthoxy-3-phényle. Comme exemples d'autres pliényles inclus dans la formule I, on peut citer : nitroso-4-phényle, chloro-2-nitroso-4-phényle, chlorométhyl-2-nitro-4-phényle, trifluorométhyl-3-trinitro-2,4,6-5 phényle, cyano-4-phényle, cyano-3-phényle, cyano-2-phényle, méthyl-thio—4-phényle, trif luorométhyl-4-ïihényle, trifluorométhyl-3-phényle, dichloro-2,5-méthoxy-4-phényle, dichloro-2,6{méthylsul-fonyl)-4-phényle, dichloro-3,5-(méthyl-3ulfonyl)-4-phényle et dichloro-2,5-méthyl-4-thiophényle. *1 'lO 10 Dans la description qui suit, chacun des groupes R à R , m, n, p, q, r, s, t et v répondent aux définitions ci-dessus. Les composés de formule I sont commodément préparés à partir des précurseurs oléfiniques de formules II, III ou IY (W est de l'oxygène ou du soufre): 15 R3 R2 /'■ E*-è=CH-CCH2)n-i- 0H-(0H2)b-Wi-(0H2)v I j * (n) Z Z1 v 20 R5 R2 X R4-C=uxî-rrS2)n-CH-W'-(Œ2)vi (IV) R5 R2 R1 R4-C=CZ-(CHg)n-Ç— pi-CH2-(CH2)m-CH-W" -(CH2),r4xl 25 Z Z' en utili3r."iv v.;i sel mercurique, puis par réduction des intermédiaires oxyinrrcurés in situ. Ainsi, on fait réagir une oléfine de formule 1.^ III ou IV, avec, par exemple, de l'acétate mercurique dans 11 v^'Ther aqueux, et on réduit ensuite pour obtenir le 30 composé errraspordant de formule IA, IB ou IC, dans laquelle R^ est -OR, R é'Tcnt un atome d'hydrogène. En effectuant la réaction en présence d'un alcool (R-OH) comme le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, le cyclopentanol, ettr., on obtient l'éther correspondant (R^ est -OR). Les sels mercuriques 35 utilisables sont : acétate mercurique, nitrate mercurique, tri-fluoroacétate mercurique, acylates mercuriques et halogénures mercuriques. Les agents réducteurs utilisables sont les boro-hydrures, l'hydrazine et l'amalgame de sodium. Voir Brown et Rei, J. Am. Chem. Soc., 5646» 1969 ; Brown et col. J. Am. Chem. 40 Soc. 89, 1522 et 1524 (1967) et Wakabayashi, J. Bed. Chem., 12 71 45988 2126988 5 191, (Janvier 1969). Une variante du procédé pour l'obtention des composés de la présente invention consiste à ajouter d'abord l'eau ou l'alcool comme décrit ci-dessus, et à former ensuite l'étlier ou le 5 thioéther par alkylation d'un sel du phénol ou du phénylmercap-tan approprié, c:est-à-dire alkylation du sel du composé suivant (XI) : rX //' 10 H-W' Y» à l'aide de l'agent alkylant de formule II', III' ou 17' (X1 est un groupe bromo ou chloro): 15 R3 e2 4 ' î R^-C-CH2-(CH2)n-C— C-(CH2)m-X« (II') Rp Z Z' OA R5 R2 20 IL l ' R -G- ^H2-(CH2)n-CH-X' (IH • ) R5 R R2 R1 R4-C-CH2-(CH2)n-Ç—CH-CH2-(CH2)m-CH-X' (IV') Z Z' 25 K On préfère utiliser le procédé précédent lorsque Y" est un groupe contenant SO ou S02« Lor f.'":?-^és du type sulfinyle (¥ est S0)sont préparés par traiten.-n'j ci.'un thioéther au métaperiodate de sodium ou au 30 peroxyde d'hydrogène, etc., à une température de 0 à 20°C environ, pendant de 1 à 6 heures environ. La réaction produit habituellement aussi une petite quantité du composé sulfonyle, qui peut 'être séparé par chromatographie. Si l'on utilise plus d'une mole de periodate de sodium ou de peroxyde d'hydrogène, une tem-35 pérature supérieure ou une durée de réaction plus importante, la réaction favorise la formation des composés sulfonyle. La préparation de composés sulfinyle et sulfonyle est décrite par N,J, Léonard et coll. dans Journal of Organic Chemistry, 27, 282 (1962). 40 Le bromure et le chlorure de formule II' peuvent être 71 45988 6 2126988 préparés à partir de l'alcool correspondant en 0-1, qui est obtenu par réduction d'un acide ou d'un ester de formule VU (m1 est égal à zâa ou un) i R5 R2 5 _ R4-C=CH~(CH2)n-C=CH-(CH2)ml-C00R6 (VII) dans laquelle R& est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, à l'aide d'hydrure d'aluminium et de lithium, etc. La synthèse globale est schématisée ci-dcssous : R3 R5 R2 10 R4-0=D WlttXS ^ R4-C=CH-(CH2)n-C=0 (V) (VI) I 4 15 R5 R2 (VII) R4-i=GH-(CH2)n-CH-0H V 20 (VI') f f i R4-C=CH-(CH2)n-C=CH-(CH2)m-OH (IJIt} (VIII) ^ (II «) En pratique, dans le procédé précédent, on fait réagir 25 uœ'dialkyl cétone de formule V avec un réactif de Wittig de formule V'.' (0 est le groupe phényle). 03P=CH-(CH2)n-C-R2 (V ») 0 0 1 i 30 pour former l'éthylène cétal d'un composée formule VI, qui est hydrolysé par traitement à l'acide en la cétone VI. On fait ensuite réagir la cétone VI avec le carbanion du carbalcoxy phos-phonate de dialkyle pour obtenir l'ester alpha,beta-inaaturé (VII ; m est égal à zéro et R est un groupe alkyle inférieur) 35 ou avec le chlorure de [i-carboxyéthyltriphénylphosphonium en présence d'une base pour obtenir l'acide ^ insaturé (VII m est égal à un et R^ est un atome d'hydrogène). Les conditions appropriées sont décrites dans la demande de brevet français n° 70,47 110 déposée lz 28 décembre 1970 au nom de la Demanderesse 40 et intitulée ;"Esters aliphatiques alkylés quaternaires et leurs 71 45988 2126988 7 applications comme insecticides",et par H.S. Corey et coll. dans J. Am. Chem. Soc., 85, 1884-1885 (1964). L'acide ou ester VII est ensuite réduit par les procédés habituels, au moyen d'hydru-re d'aluminium et de lithium ou d ' un agent réducteur semblable, 5 en l'alcool primaire VIII qui est transformé en le bromure ou le chlorure en C-1 (II1) au moyen de trichlorure de phosphore, de tribromure de phosphore, de pentachlorure de phosphore, de pen-tabromure de phosphore, etc. On peut aussi préparer les composés de formule II1 selon la synthèse de Bowers, Science, 164, 323-325 10 (1969)* Les composés de formule VI' sont préparés par réduction de la cétone VI au moyen de borohydrure de sodium, d'hydrure d'aluminium et de lithium, etc., et transformation de l'alcool secondaire VI' en le bromure ou le chlorure III' au moyen de tri-bromure de phosphore ou de trichlorure de phosphore. Les composas 15 de formule IV: sont préparés par réaction de ¥/ittig de la cétone VI avec le réactif de Wittig : 03P=CH-(CH2)m-C-R1 0 0 1 i 20 puis hydrolyse à l'acide, ce qui donne la cétone : R5 R2 R1 Rj4"-C=CH-(CH2)n-C=CH-CH2-CCH2)m-C=0 qui est réduite au moyen de borohydrure de sodium, d'hydrure d'aluminium et de lithium, etc., en l'alcool qui est traité par 25 le trichloru-e de phosphore, le tribromure de phosphore, etc, pour donner Ir^logénure IV'. Les composés de formules II' et IV' dans lesquels ,-hacun des groupes Z et Z1 est un atome d'hydrogène sont obt-~"'i:S par hydrogénation au moyen de palladium comme catalyseur = 30 Les composés de départ II, III et IV dans lesquels W est un atome d'exygène peuvent être préparés par réaction du phénol approprié avec un bromure ou chlorure d'alcényle. La réaction est habituellement effectuée par alkylation d'un sel du phénol avec le bromure ou le chlorure (voir par exemple Bowers, Science, 35 164, 323 (1969) et les brevets des Etats-Unis d'Amérique n°s 3.764.517, 2.755.219, 2.832.792 et 2.920.993, qui décrivent des procédés utilisables. Les composés porteurs de groupes thio de formules II, III ou IV (W est du soufre) peuvent être préparés par traitement 40 d'un bromure ou chlorure d'alcényle avec un phénylmercaptan, en 71 45988 8 2126988 présence de soude, d'alcoylate de sodium, etc. On peut aussi traiter un halogénure d'alcényle par le sulfure d'hydrogène dans l'alcool, en présence d'une baae comme la soude. Le thiol aliphatique ainsi obtenu, par traitement à la soude, à la potas-^ se, etc, fournit le mercaptide alcalin correspondant qui, par traitement par le bromure ou le chlorure de phényle, fournit les thioéthers ou sulfures de formules II, III et IV (W est un atome de soufre). Les exemples suivants sont donnés à des fins d'illustra-10 tion de la mise en oeuvre de la présente invention et de la préparation des nouveaux composés. Ils ne limitent en rien la portée de l'invention. Les températures sont en degrés Celsius. EXEMPLE 1 (A)On dissout 4,8 g de diéthyl-3,7-nonadiène-2»6-ol-1 dans 15 40 ml d'éther, on refroidit à -50°C et on ajoute en 20 minutes 2,44 g de tribromure de phosphore dans 5 ml d'éther. On agite le mélange réactionnel pendant 2 heures, on le verse dans de la glace et on extrait à l'éther. On rassemble les extraits éthérés, on les lave avec du carbonate de sodium à 10 %, de l'eau et une so-20 lution saturée de chlorure de sodium, on sèche sur sulfate de sodium et on concentre le solvant pour obtenir le bromo-1-diéthyl- 3,7-nonadi ène-2,6. (B) A une suspension de 1 g d'hydrure de sodium (lavé au pen-tane) dans 10 ml de tétrahydrofuranne, sous argon, refroidi à 4^, 25 on ajoute 3,38 g de p-éthylphénol dans 15 ml de tétrahydrofuranne en 1 heure. On agite le mélange réactionnel pendant 16 heures environ. A la solution de sel de sodium de p-éthylphénol préparée ci-dessus, refroidie dans un bain de glace, on ajoute le concen-30 trat éthéré du bromure allylique de la partie A, en 1,5 heure. Après 1,75 heure, on réchauffe le mélange réactionnel à température ordinaire et on laisse reposer pendant 16 heures environ. On verse le mélange réactionnel dans l'eau et on extrait à l'éther. On rassemble les extraits éthérés, on les lave à la soude 55 à 10 %, à l'eau et avec une solution saturée de chlorure de sodium, on sèche sur sulfate de sodium et on évapore les solvants pour obtenir le (diéthyl-3' ,7'-nonadiène-2' ,6' yloxy)-1-é%l-4-benzène. (C) On répète le mode opératoire de la partie A, mais en uti-401isant une quantité égale des alcools en C-1 de la colonne I, 71 45988 2126988 9 pour obtenir les "bromures en C-1 correspondants, énumérés dans la colonne II. I dimétayl-3,7-octadiène-2,6-ol-1 5 méthyl-3-éthyl-7-nonadiène-2,6-ol-1 diméthyl-3,7-nonadiène-2,6-ol-1 méthyl-4-éthyl-8-décadiène-3,7-0I-I diméthyl-4,8-décadiène-3,7-ol-1 diméthyl-4,8-nonadiène-3,7-ol-1 10 diméthyl-1,5-hexène-4-ol-1 diméthyl-3,7-octène-6-ol-1 II bromo-1-diméthyl-3,7-octadiène-2,6 bromo-1-méthyl-3-éthyl-7-nonadiène-2,6 15 bromo-1-diméthyl-3,7-nonadiène-2,6 bromo-1-méthyl-4-éthyl-8-décadiène-3,7 bromo-1-diméthyl-4-, 8-décadiène-3,7 bromo-1-diméthyl-1,5-hexène-1 bromo-1-diméthyl-3,7-octène-6 20 _ Les chlorures en C-1 sont préparés de la même manière à l'aide de trichlorure de phosphore au lieu de tribromure de phosphore . (D) En répétant le procédé de la partie D, mais en utilisant les bromures de la colonne II comme produits de départ, on ob-25 tient les éthers de p-éthylphényle correspondants indiqués dans la colonne III. III (diméthyl-3 ', 7 ' -oct adi ène-21,6 ' -yloxy)-1-éthyl-4-benzène (méthyl-3'-éthyl-71-nonadiène-21,6'-yloxy)-1-éthyl-4--benzène, (diméthyl-31 » 7 ' -nonadiène-2 ' , 6 ' -yloxy) -1 -éthyl-4-benzère (méthyl-4 ' -éthyl-8 ' -décadiène-3 ', 71 -yloxy)^l-éthyl-4-benz ène j' (diméthyl-4' ,8'-décadiène-31,7'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (diméthyl-4,8-nonadiène-31,7'-yloxy)-1-éthyl-4-benz ène, (diméthyl-11,51-hexène-41-yloxy)-1-éthyl-4-benz ène, (diméthyl-3f,7'-octène-6'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène. EXEMPLE 2 (A) A une solution de 2 g dé (diméthyl-3',7'-octadiène-2',6'-40 yloxy)-1-éthyl-4-benzène dans 20 ml d'éthanol, refroidie à 0°C 71 45988 2126988 10 par un. bain de glace, on ajoute une suspension de 2,32 g d'acétate mercurique dans 50 ml d'étlianol en 15 minutes. On agite le mélange réactionnel pendant 2 heures, puis on ajoute en refroidissant 1,22 g de potasse dans 20 ml d'étlianol. On ajoute ensuite 5 0,139 g de borohydrçire de sodium par petites fractions et on continue l'agitation pendant 30 minutes. On décante la solution, on la concentre à volume moitié, on dilue avec 100 ml d'eau et on extrait à l'éther (3 x 50 ml). On lave la phase éthérée à l'eau, on sèche sur sulfate de magnésium et on chromatographie 10 le produit "brut sur siliée, à l'aide d'hexane-éther, pour obtenir le (diméthyl-31,7'-ét7hoxy-7'-octène-2'-yloxy)-1-éthyl-4—benzène. ÇB) On répète le procédé précédent de la partie A, mais en remplaçant le (diméthyl-3',7'-octadiène-2',6'-yloxy)-1-éthy1-4-15 benzène par une quantité égale de chacun des composés suivants: (-diéthyl-3' ,7'-nonadiène-2' ,6'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (méthyl-31-éthyl-7!-nonadiène-21,6'yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (diméthyl-3',7'-nonadiène-2',6'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (méthyl-4'-éthyl-S'-décadiène-31,71-yloxy)-1-éthyl-4-benz ène, 20 (diméthyl-4',8 ' -décadiène-3 ', 71 -yloxy)-1 -éthyl-4-benzène, (diméthyl-4',8'-nonadiène-3',71-yloxy)-1-éthyl-4-behzène, (diméthyl-1', 5 '-hexène-41-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (diméthyl-3',7'-octène-6'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, pour obtenir les composés suivants : 25 (diéthyl-3',71-éthoxy-7'-nonène-2'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (méthyl-31 -éthyl-7 ' -éthoxy-7 ' -nonène-2 ' -yloxy)-1 -éthyl-4-benz ène, (diméthyl-3',7'-éthoxy-71-nonène-2'yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (méthyl-4'-éthyl-81-éthoxy-8'décène-3'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (diméthyl-4',81-éthoxy-8'-décène-3'-yloxy)-1-éthyl—4-behzène, 30 (diméthyl-4',8'-éthoxy-8'-nonène-31-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (diméthyl-1',5'-éthoxy-5'-hexanyloxy)-1-éthyl-4-benzène, (diméthyl-3', 7 '-éthoxy-71-o£tanyloxy)-1-éthyl-4-benzène. En utilisant, dans le procédé précédent de cet exemple, à la place de l'éthanol, le méthanol, le n-propanol, l'isopropa-35 nol ou le n-butanol, on obtient les dérivés correspondants de l'alcool. Par exemple, l'utilisation d'une quantité égale de méthanol, n-propanol, isopropanol ou n-butanol, à la place de l'éthanol dans la partie A, fournit' les composés suivants : (diméthyl-31,7 ' -méthoxy-7 ' -octène-2 '-yloxy ) -1 -éthyl-4-benzène, 40 (diméthyl-3* ,7 ' -(n-propoxy)-7'-octène-2 ' -yloxy)-1-éthyl-4-benzène, 71 45988 2126988 n (diméthyl-31> 7'-(isopropoxy)-7'-octène-2•-yloxy )-1-éthyl-4-. benzène, et (diméthyl-3 ', 7 ' -(n-butoxy)-71 -octène-2 ' -yloxy)-1-éthyl-4-benzène , respectivement. 5 EXEMPLE 3 A un mélange de 1,9 g d'acétate mercurique, 6 ml d'eau et 20 ml de tétrahydrofuranne on ajoute lentement 1,4 g de (diéthyl-3 ',7'-nonadiène-2',6'-yloxy)-1-éthyl-4-benz ène. L'addition terminée, on agite le mélange réactionnel pendant 20 minutes en-10 viron. On refroidit le mélange à 0°C environ et on ajoute 6 ml de soude aqueuse (3 M), puis 0,49 g de borohydrure de sodium dans de la soude aqueuse (3 M environ). On agite le mélange pendant 30 minutes environ. On décante ensuite le mélange, on le concentre, on le dilue à l'eau, puis on l'extrait à l'éther. On lave 15 les extraits éthérés à l'eau, on sèche sur sulfate de magnésium et on chromâtographie le produit sur silice pour obtenir l'(hydro-xy-71-diéthyl-3',71-nonène-21-yloxy)-1-éthyl-4-benzène. On répète le procédé précédent, mais en utilisant les éthers indiqués dans la colonne III comme produits de départ 20 pour obtenir les éthers hydroxylés correspondants, c'est-à-dire: (hydroxy-7'-diméthyl-3',71-oct ène-21-yloxy)-1-éthyl-4-benz ène, (hydroxy-7 ' -méthyl-3 ' -éthyl-71 -nonène-2 ' -yloxy) -1 -éthyl-4- benz ène (hydroxy-71-diméthyl-3',71-nonène-2'-yloxy)-1-éthyl-4-benz ène, (hydroxy-8'-méthyl-4'-éthyl-81-décène-31-yloxy)-1-éthyl-4-benz ène 25 (hydroxy-8'-diméthyl-4',8'-décène-3'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (hydroxy-8'-diméthyl-4',8'-nonène-3'-yloxy)-1-éthyl-4-benzène, (hydroxy-5'-diméthyl-1',5'-hexanyloxy)-1-éthyl-4-benzène, (hydroxy-7'-diméthyl-31,71-octanyloxy)-1-éthyl-4-benzèâe. EXEMPLE 4 30 A une solution de 2 g de sodium dans 50 ml de méthanol à 0°0 environ on ajoute 35 g de p-éthylphényl mercaptan. Au bout de 0,5 heure environ, on ajoute 15 g de bromo-1-diméthyl-3,7-octadiène-2,6, puis on porte le mélange à reflux pendant 2 heures environ. On évapore ensuite le solvant et on reprend le con-35 centrât à l'éther de pétrole, qu'on lave à l'eau, on sèche sur sulfate de sodium et on évapore sous pression réduite pour obtenir le (p-éthylphényl)thio-1-diméthyl-3,7-octadiène-2,6, qui peut être purifié par chromatographie. 40 T? A ^2-^3 (H5-0=CH-0H5-CH2-C=0H-CH2-S4. ' 71 45988 2126988 12 En utilisant les autres "bromures énumérés dans la colonne II comme produits de départ, on prépare les thioéthers correspondants» Un autre procédé pour l'obtention des thioéthers consiste 5 à préparer le thiol des bromures en C-1 indiqués dans la colonne II, comme suit : A une solution de 2 g de soude dans 40 ml de méthanol saturé de sulfure d'hydrogène, on ajoute 14 g de bromo-1-diméthyl-3t7-octadiène-2,6. On agite le mélange à 25°C environ, pendant 10 5 heures environ, avec introduction continuelle de sulfure d'hydrogène. On dilue le mélange à l'eau, puis on l'extrait à l'éther de pétrole. On lave bien la phase organique à l'eau, on sèche sur sulfate de sodium et on évapore sous pression réduite pour obtenir le diméthyl-3,7-octadiène-2,6-yl-mercaptan, qui est puri-15 fié par chromatographie. On fait ensuite réagir le thiol ainsi obtenu avec le brano-1-éthyl-4-benzène en présence de base, comme ci-dessus, pour obtenir le thio-éther. EXEMPLE 5 20 A une solution de 2 g d' (éthyl-4'-phényl)thio-1-diméthyl- 3,7-octadiène-2,6 dans 20 ml d'éthanol, refroidie à 0°C, on ajoute une suspension de 2,3 g d'acétate mercurique dans 50 ml d'éthanol en 15 minutes. On agite le mélange réactionnel pendant 2 heures, puis on ajoute, avec refroidissement, 1,2 g de pbtasse 25 dans 20 ml de méthanol. On ajoute ensuite 0,14 g de borohydrure de sodium par petites fractions et on continue l'agitation pendant 30 minutes environ. On décante la solution, on la concentre à volume moitié, on dilue avec 100 ml d'eau et on extrait à l'éther. On lave la phase éthérée à l'eau, on sèche sur sulfate 30 de magnésium et on évapore sous pression réduite pour obtenir 1' (éthyl-4'-phényl)thio-1-éthoxy-7-diméthy1-3,7-ootène-2, qui est purifié par chromatographie. CH, CHZ I 5 | 3 0H,-C-CH„-CHo-CHo-C=CH-CHo-S 35 $ ^ d d. d 2 och2CH5 On utilise le procédé précédent pour additionner l'alcool aux autres thioéthers, préparés comme décrit dans l'exemple 4, de façon à obtenir les alcoxy thioéthers correspondants. De même, 40 l'addition d'eau aux thioêthera est faite selon le procédé de 71 45988 2126988 13 l'exemple 3 pour préparer les tîiioéthers hydroxylés de la présente invention. EXEMPLE 6 A 210 ml d'une solution 0,5 M de métaperiodate de sodium 5 (méthanol aqueux 1:1) à 0°C, on ajoute 0,1 mole d1 (éthyl-4'-phényl)thio-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2. On agite le mélange à 0°C pendant 4 heures, puis on le filtre pour éliminer l'iodafee de sodium précipité. Dn dilue le filtrat à l'eau, puis on l'extrait au chloroforme. On sèche les extraits sur sulfate de magné-10 sium et on élimine le solvant par évaporation sous pression réduite, pour obtenir le p-éthylphényl-(éthoxy-7-diméthyl-3,7)octène-2-yl-sulfoxy.de. On prépare, selon le procédé précédent, d'autres sulfoxy-des (W est SO) de la présente invention, 15 EXEMPLE 7 A 200 ml de méthanol aqueux (1:1) contenant 0,2 mole de métaperiodate de sodium, on ajoute 0,1 mole d' (éthyl-4'-phényl) thio-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2. On maintient le mélange à 30°0 environ pendant 6 heures. Après refroidissement, on filtre 20 le mélange pour éliminer l'iodate de sodium précipité. On dilue le filtrat à l'eau, puis on l'extrait au chloroforme. On sèche les extraits sur sulfate de magnésium et on élimine le solvant par évaporation pour obtenir la p-éthyl-phényl-(éthoxy-7-diméthyl-3,7)-octène-2-yl-sulfone, qui peut être purifiée par chromatogra-25 phie sur silice. Avec le procédé précédent, on prépare les autres sulfones (W est SO^) de la présente invention, EXEMPLE 8 (A) A une solution de 20,9 g ôLe l'éthylène-cétal de la bromo-30 1~pentanone—4 (obtenu en traitant la bromo-1-pentanone-4 par l'é-thylène glycol dans le benzène en présence d'acide p-toluène sulfonique) dans 100 ml de benzène, on ajoute 20 g de triphényl-phosphine. On chauffe le mélange à reflux pendant 2 heures, puis on filtre. On lave le produit solide ainsi recueilli au benzène, 35 on le sèche sous vide et on l'ajoute à 6,4-9 g cLe butyl-lithium dans 50 ml de diméthylsulfoxyde. On agite le mélange jusqu'à obtenir une solution orange, puis on ajoute 38 g de méthyléthyl-cétone. On agite le mélange à 25°C efeviron, pendant 8 heures environ, on le verse dans l'eau et on l'extrait à l'éther. On 40 concentre la phase éthérée et on ajoute le concentrât à une 71 45988 2126988 14 solution 0,1 N d'acide chlorhydrique dans l'acétone aqueuse, puis on agite pendant 15 heures environ» On verse ensuite le mélange dans de l'eau glacée et on l'extrait à l'acétate d'éthy-le. On rassemble les extraits, on les lave à l'eau, on sèche sur 5 sulfate de sodium et on évapore pour obtenir la méthyl-6-octène- 5-one-2, qui est purifiée par chromatographie et séparée en l'isomère cis et l'isomère trans. En répétant le procédé précédent avec l'éthylène-cétal de la bromo-1-hexanone-5 et de la bromo-1-hexanone-4, on obtient 10 la méthyl-7-nonène-6-one-2 et la méthyl-7-nonène-6-one-3• (B) On traite un mélange de 11,2 g de carbométhoxyméthylphos-phonate de diéthyle dans 100 ml de diméthylformamide par 2,4 g d'hydrure de sodium. On agite le mélange jusqu'à ce que cesse le dégagement gazeux, puis on ajoute lentement 10 g de méthyl-7-* 15 nonène-6-one-2 avec agitation, en maintenant la température au-dessous de 30°C. On agite le mélange pendant 1 heure, on le dilte à l'eau, puis on l'extrait à l'éther. On lave la phase éthérée à l'eau, on la sèche sur sulfate de sodium et on évapore sous pression réduite pour obtenir le diméthyl-3,8-décadiène-2,7-oate de 20 méthyle sous forme d'un mélange d'isomères (trans,cis ; trans, trans*, cis,cis et cis,trans) qui sont séparés par chromatcgrapMe. (C) On ajoute 6 g de méthyl-6-octène-5-one-2 à une solution de 3t0 g de borohydrure de sodium, 80 ml de méthanol et 6 ml d'une solution 2N de soude. Au bout de 2 heures environ, on ajoute 25 de l'acide acétique pour détruire le "terohydrure de sodium en excès, on verse la solution dans l'eau et on l'extrait à l'éther. On rassemble les extraits éthérés et on les lave au bicarbonate de sodium aqueux, à l'eau et à la saumure, on sèche et on évapore pour obtenir le méthyl-6-octène-5-ol-2, qui est purifié par 30 chromatographie. De même, la méthyl-7-nonène-6-one-2 et la méth^rl-7-nonène- 6-one-3 sont réduites en méthyl-7-nonène-6-ol-2 et méthyl-7-nonène-6-ol-3. On mélange 10 g de phosphite de triphényl-chlorure de 35 benzoyle à 1,Ç g de méthyl-6-octène-5-ol-2 et on maintient pendant la nuit à température ordinaire. On lave le produit brut à la soude 2N et à l'eau et on sèche pour obtenir le chloro—2— méthyl-6-octèné-5. On utilise d'autre part le procédé de l'exemple 1 pour 40 préparer le bromure et le chlorure. 71 45988 2126988 15 (D) On ajoute une solution de 2 g de diméthyl-3,8-décadiène-2,7-oate de méthyle dans 20 ml d'éther sec, avec agitation, à 0.4 g d'hydrure d'aluminium et de lithium recouverts d'éther à 0°Cé Au "bout d'une heure environ, on ajoute 2,5 ml d'acide acé- 5 tique. On lave le mélange à l'eau glacée, on sèche la phase éthé-rée et on évapore pour obtenir le diméthyl-3,8-décadiène-2,7-ol- 1, qui est traité par le tribromure de phosphore pour donner le bromo-1-diméthyl-3,8-décadiène-2,7. (E) La méthyl-6-heptène~5-one-2 est transformée en acide 10 diméthyl-4,8-nonadiène-3,7-oique par réaction avec le chlorure de bêta-carboxyéthyldiphénylphosphonium dans le diméthylsulfoxyde selon la méthode de H.S. Corey et coll., J. Am. Chem. Soc., 86. 1884 (1964). L'isomère cis et l'isomère trahs peuvent être séparés par chromatographie à ce moment, ou bien on peut utiliser un 15 mélange des deux isomères dans les réactions ultérieures. L'acide est ensuite transformé en chlorure d'acide par le chlorure de thionyle, à température ordinaire ou légèrement "au-dessus. Le chlorure d'acide est ensuite traité par un alcool comme le méthanol ou l'éthanol, à une température de 40°C environ pendant quel-20 ques minutes, pour donner l'ester, soit le diméthy1-4,8-nonadiène- 3.7-oate de méthyle et le diméthyl-4,8-nonadiène-3,7-oate d'éthyle. En utilisant le procédé précédent, on transforme respectivement la méthyl-7-nonène-6-one-2 et la méthyl-6-octène-5-one- 2 en diméthyl-4,9-undécadiène-3,8-aate de méthyle et diméthyl-25 4,8-décadiène-3,7~oate de méthyle. Selon le mode opératoire de la partie D ci-dessus, chacun des esters est réduit en l'alcool en C-1, c'est-à-dire en diméthyl-4,8-nonadiène-3 » 7-ol-1, diméthyl-4,9-undéc adiène-3 » 8-ol-1 et diméthyl-4,8-décadièïne-3,7-*ol-1, puis en les bromures en 30 C-1 y à savoir respectivement 4. bromo-1-diméthyl-4,8-nonadiène-3,7} bromo-1-diméthyl-4,9-undécadièna-3,8 et bromo-1-diméthyl- 4.8-décadiène-3,7• EXEMPLE 9 A une solution de 1,7 g de diméthyl-4,8-nonadiène-3,7-35 oate de méthyle dans 20 ml d'éthanol refroidie à 0°C environ, on ajoute une suspension de 2,3 g d'acétate mercurique dans 50 ml d'éthanol en 15 minutes environ. On agite le mélange réactionnel pendant 2 heures et ensuite, avec refroidissement, on ajoute 1,2g de potasse dans 20 ml d'éthanol. On ajoute ensuite 0,26 g de 40 borohydrure de sodium par petites fractions et on continue 71 45988 2126988 16 l'agitation pendant 30 minutes, Onêlécante la solution, on la concentre à volume moitié, on dilue à l'eau et onactrait à l'éther. On lave la phase éthérée à l'eau, on sèche sur sulfate de magnésium et on chromatographie le produit pour obtenir l'éthoxy-5 8-diméthyl-4,8-nonène-3-oate de méthyle. L'ester de méthyle, 1'éthoxy-8-diméthyl-4,8-nonène-3-oate de méthyle,est réduit par l'hydrure d'aluminium et de lithium selon le mode opératoire de l'exemple 8, partie D, en l'alcool, 1 ' éthoxy-8-diiaé thyl-4, Ekionène-3-ol-1. 10 En utilisant le mode opératoire précédent, on transforme le diméthyl-4,9-undécadiène-3,8-oate de méthyle et le diméthyl-4,8-undécadiène-3,7-oate de méthyle en éthoxy-9-diméthyl-4,9-undécène-3-ol-1 et éthoxy-8-diméthyl-4,8-décène-3-ol-1. Avec le mode opératoire, par exemple, de l'exemple 1 (A + B), les alcools 15 en C-1 ainsi obtenus sont transformés en bromures en C-1, puis en éthers de p-éthylphényle. On hydrogène pendant 30 minutes une suspension de 0,5 g de palladium à 5 % sur charbon comme catalyseur, dans 50 ml de benzène. On ajoute un mélange de 1,5 g d'éthoxy-9-diméthyl-4,9-20Prundécène-3-ol-1 dans 75 ml de méthanol et on hydrogène avec agitation, jusqu'à absorption de la quantité théorique d'hydrogène. On élimine le catalyseur par filtration et on évapore la solution pour obtenir 1'éthoxy-9-diméthyl-4,9-undécanol-1, qui est purifié par chromatographie. On traite le produit par le tribuo-25 mure de phosphore pour obtenir le bromo-1-éthoxy-@-diinéthyl-4,9-undécane, qui peut être utilisé comme agent d1alkylation pour préparer des composés de la présente invention de formule I. Le procédé d'hydrogénation précédent peut être utilisé pour préparer les dérivés saturés de la présente invention (c'est-30 à-dire lorsque Z et Z' sont tous deux de l'hydrogène), par hydrogénation du produit final ou de ses intermédiaires. EXEMPLE 10 (A) On dissout 10 g de diméthyl-3,7-octène-6-ol-1 dans 150 ml de pyridine et 100 ml d'anhydride acétique et on abandonne à 35 température ordinaire pendant 48 heures. On extrait ensuite le mélange à l'éther, on lave les extraits éthérés à l'eau, à l'acide. chlorhydrique aqueux à 10 % et à la saumure pour obtenir 1'acétoxy-1-diméthyl-3,7-o^tène-6, qui est purifié par distillation. 40 (B) On ajoute 150 g d'acétate mercurique dans 400 ml d'éthanol 71 45988 1? 2126988 sec à 100 g d'acétoxy-1-diméthyl-3,7-octène-6 (acétate de citro-nellyle) dans 200 ml d'étlianol sec refroidi dans un "bain de glace. On laisse le mélange revenir à température ordinaire par repos pendant la nuit. Puis on refroidit le mélange à 0°C, on ajou-5 te 100 g de potasse dans 1,5 litre d'éthanol, puis 10 g de boro-hydrure de sodium par petites fractions. Au "bout de 30 minutes à 0°C, on ajoute 100 mldfeau et on laisse le mélange à température ordinaire pendant 2 heures. On filtre le mélange, on concentre le filtrat et on extrait à l'éther. On lave les extraits 10 éthérés, on sèche et on évapore pour obtenir 1'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octanol-1, qui est purifié par distillation ou par chromatographie . En utilisant le méthanol dans le procédé précédent au lieu de l'éthanol, on obtient le méthoxy-7-diméthyl-5,7-octanol-1. 15 (C) A 10 g d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-oetanol-1 dans 25O ml de chlorure de méthylène et 10 ml de triéthylamine entre -5 et 0°C, on ajoute lentement 6,5 ml de chlorure de mésyle(chlorure de méthane suifonjrle). 15 minutes environ après la fin de l'addition, on traite le mélange réactionnel en le versant sur de la glace, 20 on ajoute du dichlorure de méthylène et on extrait à l'eau glacée, on lave avec HC1 à 10 %, au bicarbonate de sodium saturé et à la saumure, puis on sèche pour obtenir le-mésylate (XX), qui peut être purifié par chromatographie (Voir Crossland et coll., J. Org. Chem., ^5, 9, 3195 (1970). 25 0 CH^-GHo0 O ^ CHo-0-â-CH2 (XX) (D) On agite à 100°C sous azote, pendant 15 minutes environ, 30 un mélange de 1,4 g de p-éthylphénol et de 2,8 g de carbonate de potassium dans 50 ml de diméthylformamide. On ajoute 3 g du mésylate de la partie C et on chauffe le mélange à 100°C pendant 3 heures environ. On laisse refroidir le mélange réactionnel, puis on le traite par extraction à l'éther et lavage à la soude diluée 35 et à la saumure, pour obtenir l'éther de p-éthylphényle et d'étho-= xy-7-âLiméthyl-3,7-octyle (éthoxy-7 ' -diméthyl-3 ',7 ' -octanyloxy)-1-éthyl-4-benzèneJ, qui peut être purifié par chromatographie avec élution à l'aide d'un mélange acétate d'éthyle-hexane. •Ry-RMPT.'ïï: 11 40 En suivant le mode opératoire de l'exemple 10(A),' on 71 45988 2126988 18 transforme d'autres alcools de formule VIII et de formule VI' en les acétates correspondants, puis on ajoute l'alcool en utilisant le mode opératoire de l'exemple 10(B), puis on les trandbrme en les méthane sulfonates correspondants de formules XXI et XXII, 5 ou en les halogénures XXIH et XXIV selon le mode opératoire de i2 l'exemple 1(A) et (C), R étant un groupe alkyle, cycloalkyle ou arylalkyle et X' mi groupe "bromo ou chloro. R5 R2 0 R^-C-CH0-(CH.,) -C—CH-(0Ho) -0-!-CHx (XXI) 10 i £ n | \ ^ m .. p os12 z z' 5 R5 R2 0 R4-C-CH0-(CH0) -CH-O-S-CH-, (XXII) s d d n u o I 12 15 OR 0 R3 R2 R4-C-CH2-(CH2)n-C— CH-(0H2)m-X' (XXIII) OR12 i t Z Z' 20 R3 R2 R4-C-CH2-(CH2)ii-OH-X' (XXIV) OR12 2-5 (A) L'addition d'éthanol à l'acétate de chacun des composés : méthyl-6-octène-5-ol-2, méthyl-6-heptène-5-ol-2, diméthyl-4,8-nonadiène-3,7-ol-1, diméthyl-3,7-nonadiène-2,6-ol-1, diméthyl-3,8-décadiène-2,7-ol-1 et diméthyl-3,7-octadiène-2,6-ol-1 selon le mode opératoire de l'exemple 10(B) fournit respectivement 30 les composés suivants : éthoxy-6-méthyl-6-octanol-2, éthoxy-6-méthyl-6-heptanol-2, éthoxy-8-diméthyl-4,8-nonène-3~ol-1, éthoxy-7-diméthyl-3,7-nonène-2-ol-1, éthoxy-8-diméthyl-3,8-décène-2-ol-1 et éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2-ol-1. L'addition de méthanol est effectuée selon le même mode 35 opératoire, pour donner respectivement les composés suivants : méthoxy-6-méthyl-6-octanol-2, méthoxy-6-méthyl-6-heptanol-2, méthoxy-8-diméthyl-4,8-nonène-3-ol-1, méthoxy-7-diméthyl-3,7-nonène-2-ol-1, méthoxy-8-diméthyl-3,8-décène-2-ol-1 et méthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2-ol-1. 40 Avec le même mode opératoire, on ajoute chacun des alcools 71 45988 2126988 19 suivants : n-propanol, isopropanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol et alcool benzylique, sur la double liaison, pour obtenir les dérivés correspondants n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, n-pentoxy, n-hexoxy et benzyloxy. 5 (B) Avec le mode ojiéiïatoire de l'exemple 10(0) on transforme les alcools de la partie A en les mésylates de formules XXI et XXII. (C) Avec le mode opératoire de l'exemple 1, on transforme les alcools de la partie A en les bromures correspondants, c'est-à-10dire en les : bromo-2-méthoxy-6-méthyl-6-octane, bromo-2-éthoxy-6-méthyl-6-heptane, bromo-1-éthoxy-8-diméthyl-4,8-nonène-3 » bromo-1 -éthoxy-7-diméthyl-3, 7-nonène-2, bromo-1 -éthoxy-8-diméthyl-3,8 décène-2 et bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2 et en les dérivés méthoxy- correspondants. 15 De même, avec le trichlorure de phosphore ou le phosphite de triphényle-chlorure de benzoyle, on obtient les chlorures correspondants . EXEMPLE 12 (A) On fait réagir le mésylate de chacun des composés : métho-20 xy-7-diméthyl-3,7-octanol-1, méthoxy-7—diméthyl-3?7-octène-2- ol-1 et méthoxy-6-méthyl-6-heptanol-2 avec le p-éthyl-phénol, selon le procédé de l'exemple 10(D) pour obtenir l'éther de p-éthylphényle et dCe méthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle, l'éther de p-éthylphényle et de méthoxy-7- diméthyl-3,7-octène-2-yle et l'é-25 ther de p-éthyl-phényle et de méthoxy-6-méthyl -6-heptyle-2. (éther de p-éthylphényle et de méthoxy-5-diméthyl-l,5-hexyle). (B) On répète le mode opératoire de l'exemple 10(D) en utilisant, à la place du p-éthylphénol, chacun des composés suivants: éthyl-3-phénol, tert-butyl-4-phénol, isopropyl-4-phénol, méthyl- 30 2-chloro-4-phénol, dichloro-2,4-méthyl-6-phénol, bromo-2-méthyl-4-phénol, trifluorométhyl-4-phénol, éthoxy-4-phénol, méthoxy-2-chloro-4-phénol, nitroso-4-phénol, trifluorométhyl-3-phénol, dichloro-2,5-méthoxy-4-phénol, méthylthio—4-phénol et dichloro-2,5-méthylthio—4-phénol, pour obtenir les composés suivants res-35 pectivement : (éthoxy-71-diméthyl-3',7'-octyloxy)-1-éthyl—3-benzène, (éthoxy-7'-diméthyl-31,7'octyloxy)-1-tert-butyl-4-benzène, (éthoxy-7'-diméthyl-3',71-octyloxy)-1-isopropyl-4-benzè-ne, (éthoxy-71-diméthyl-31,71-octyloxy)-1-méthyl-2-chloro-4-benzène, (éthoxy-71-diméthyl-3',7*-octyloxy)-1^dichloro-2,4-40 méthyl-6-benzène, (éthoxy-7'-diméthyl-3',7'-octyloxy)-1-bromo-2- 71 45988 2126988 20 méthyl-4-benzène, (éthoxy-71-diméthyl-3',7'-octyloxy)-1-trifIuodo-méthyl-4—"benzène, (éthoxy-7*-diméthyl-3',7'-octyloxy)-é-éthoxy-4-benzène, (éthoxy-71-diméthyl-3',71-octyloxy)-1-méthoxy-2-chloro-4-benzène, (éthoxy-71-diméthyl-3',7l-octyloxy)-1-nit^oso-4-ben-5 zène, (éthoxy-7'-diméthyl-3',7'-octyloxy)-1-trifluorométhyl-3-"benzène, (éthoxy-7'-diméthyl-3',7'-octyloxy)-1-dichloro-2,5-méthoxy-4-benz ène, ( éthoxy-71 -diméthyl-31,7 ' -octyloxy)-1-méthylthio—4-benz ène et (éthoxy-7'-diméthyl-31,7'-octyloxy)-1-dichloro-2,5-méthylthio-4-benz ène. 10 En utilisant le mésylate du méthoxy-7-diméthyl-3,7-octanol- 1 dans le mode opératoire précédent, on obtient les éthers de phényl (substitué) et de méthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle correspondants . EXEMPLE 13 15 A 3,5 g de sodium dans 150 ml d'éthanol on ajoute 18,8 g de p-éthylphényl mercaptan. On agite le mélange pendant 40 minutes environ, puis on ajoute 30 g de bromo-2-méthoxy-6-méthyl-6-heptane. On chauffe le mélange réactionnel à reflux pendant 35 minutes environ, on laisse refroidir, puis on dilue à l'eau. On 20 traite le mélange réactionnel par extraction à l'éther, lavage à l'eau et séchage sur sulfate de magnésium, pour obtenir le sulfure de p-éthylphényle et de méthoxy-5-diméthyl-1,5-hexyle, qui peut être purifié par chromatographie. GH, CH, CH0-CH, 25 ' 3 l 2 3 0 CH3-C-CH2-CH2-CH2-CH-S_L H OCH-, V EXEMPLE 14 Avec le mode opératoire de l'exemple 6, le sulfure de l'exemple 13 est transformé en suifoxyde de p-éthylphényle et de 30 méthoxy-5-diméthyl-l,5-hexyle. En utilisant le mode opératoire de l'exemple 7, on transforme le sulfure de l'exemple 13 en p-éthylphényl-(méthoxy-5-diméthyl-1,5)-hexyl suifone. EXEMPLE 15 35 En utilisant le mode opératoire de l'exemple 4 ou de l'e xemple 13} on fait réagir avec le p-éthylphénylmercaptan chacun des composés suivants : bromo-1-méthoxy-7-diméthyl-3,7_octane, bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octane, bromo-1-méthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2 et bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2, pour ob-40 tenir respectivement les composés suivants : sulfure de p-éthyl- 71 45988 21 2126988 phényle et de méthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle, sulfure de p-éthylphényle et d1éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle, sulfure de p-éthylphényle et de méthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2-yle, et sulfure de p-éthylphényle et d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2-yle. En utili-5 sant les procédés des exemples 6 et 7» on prépare respectivement les suifoxydes et sulfones correspondants, par exemple : (méthoxy-7 -diméthyl-3, 7)-octyl-p-éthylphényl suifoxyde, (éthoxy-7-diméthyl-3,7)-octyl p-éthylphényl suifoxyde, (méthoxy-7-diméthyl-3,7)-octyl-p-éthylphényl sulfone et (éthoxy-7-diméthyl-3,7)-octyl 10 p-éthylphényl sulfone et les composés déhydro-2,3 correspondants. EXEMPLE 16 En utilisant le procédé de l'exemple 1(B) ou 10(D), on utilise chacun des "bromures de la colonne IV comme agent alkylant avec le (méthylthio-3'-propy1)-2-diméthyl-3,5-phénol, pour obte-15 nir l'éther correspondant, c'est-à-dire les composés suivants : (méthoxy-7'-diméthyl-31,71-octyloxy)-1-(méthylthio-3'-propyl)-2-dinjéthyl-3,5-"benzène, (éthoxy-7*-diméthyl-31,71 -octyloxy)-1 -(méthylthio-3'-propyl)-2-diméthyl-3,5~benzène, (méthoxy-7'-diméthyl-3',7'-octène-2'-yloxy)-1-(méthylthio-3'-propyl)-2-dimé-20 thyl-3,5-henzène, (éthoxy-7-diméthyl-3',7'-octène-2'-yloxy)-1-(méthylthio-3'-propyl)-2-diméthyl-3,5-benzène, (diméthyl-1',5'-méthoxy-5'-hexyloxy)-1-(méthylthio-31-propyl )-2-diiaé thyl-3,5-"benzène et ^Éthoxy-101 -diméthyl-6 ' ,10 ' -undécène-2 ' -yloxy)-1-(méthylthio-3'-propyl)-2-diméthyl-3 » 5-benz ène respectivement. 25 IV Le thiophénol, (méthylthio-3'-propyl)-2-diméthyl-3,5-phénol, est préparé comme décrit dans le "brevet des Etats, s d'Amérique F3 3-44-3.012. Les autres thiophénols du brevet/ÏP 35 3.4-4-3.012 servent de produits de départ, comme décrit dans cet exemple, pour préparer les éthers correspondants. EXEMPLE 17 En utilisant le procédé de l'exemple 1(B) ou 10(D), on fait réagir le "bromo-1-méthoxy-7-diméthyl-3,7-0ctane avec le 40 (méthylsulfonyl)-4—phénol pour obtenir le (méthoxy-7'-diméthyl bromo-1 -méthoxy-7-dimé thyl-3 ■> 7-oct ane, bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octane, bromo-1-méthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2, bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2, bromo-2-méthoxy-6-méthyl-6-heptane, bromo-2-méthoxy-10-diméthyl-5,1O-undécane pre e 71 45988 2126988 22 -3!,7-octyloxy)-1 (méthylsulfonyl)-4benzène. CH3 CH3 ï OHjE \l I f^l r^î GH ' ^ X/ 5 3 De même, on fait réagir les autres "bromures de la colonne IV avec le (méthylsulfonyl)-4-phénol pour obtenir respectivement les composés suivants : (éthoxy-7*-diméthyl-3',7'-octyloxy)-1 (méthylsulfonyl)-4-benzène, (méthoxy-7'-diméthyl-3',7'-octène-10 2'-yloxy)-1-(méthylsulfonyl)-4—benzène, (éthoxy-7'-diméthyl-3' ,7'~ octène-2'-yloxy)-1-(méthylsulfor!yl)-4-benzène, (méthoxy-5'-diméthyl-1 ' ,5'-hexyloxy)-1(méthylsulfonyl)-4-benzène et (méthoxy-101-diméthyl-61 ,10 ' -undécane-2 ' -yloxy)-1Hjaéthylsulfonyl)-4—benzène. EXEMPLE 18 15 On fait réagir chacun des bromures de la colonne II avec l'acétate mercurique dans l'éthanol, puis on réduitjar le borohydrure de sodium selon le mode opératoire de l'exemple 10(B), pour obtenir les composés suivants : bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2, bromo-1-éthoxy-7-éthyl-7-méthyl-3-nonène-2, bromo-20 1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-nonène-2, bromo-1-éthoxy-8-méthyl-4- éthyl-8-décène-3, bromo-1 -éthoxy-8-diméthyl-4,8-décène-3■> bromo-1-éthoxy-^-diméthyl-1,5-hexane et bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octane. EXEMPLE 19 25 On alkyle avec le bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octane et son dérivé déhydro-2,3* par le procédé de l'exemple 1(B) ou 10(D) chacun des composés suivants : méthoxy-2-nitro-4-phénol, méthyl-2-dinitro-4,6-phénol, diméthyl-2,4-thiophénol, éthyl-4-thiophénol, éthyl-2-phénol, méthylthio-4-ëthyl-3-phénol, méthyl-3B 2-éthyl-4-phénol, diéthyl-2,4-phénol, diéthyl-2,6-phénol et diméthyl-2 , 6-pliénol , pour obtenir les composés suivants : éther d'éthoxy-7-diméthyl~3,7-octyle et de méthoxy-2-nitro-4-phényle et le composé déhydro-2,3? éther d'éthoxy-7-méthyl-3,7-octyle et de méthoxy-2-nitro-4-phényle et le composé déhydro-2,3, éther 35 d'éth.oxy-7-dimétgyl-3,7-octyle et de méthyl-2-dinitro-4,6-phényle et le composé déhydro-2,3; éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de diméthyl-2,4-thiophényle et le composé déhydro-2,3; éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d'éthyl-thiophényle et le composé déhydro-2,3; éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,Tèctyle et d3?éthyl -40 2-phényle et le composé déhydro-2,3; éther d'éthoxy-7-diméthyl- 71 45988 „ 2126988 23 3,7-octyle et de méthyl-2~éth.yl-4-phényle et le composé déhydro-2,3; éther d'éth.oxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de diéthyl-2,4— phényle et le composé déhydro-2,3; éther d'éthçiy-7-diméthyl-3,7-octyle et de diéthyl-2,6-phényle et le composé déhydro-2,3; et 5 éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de diméthyl-2,6-phényle et le composé déhydro-2,3* EXEMPLE 20 On prépare chacun des composés suivants : éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de chloro-2-tert-butyl-4—phényle, éther 1D d1éthoxy -7-diméthyl-3,7-octyle et de chloro-2-diméthyl-4,5-phényle , éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de méthylthio-4-diméthyl-3,5-phényle, éther d1éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de diisopropyl-2,6-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d1isopropyl-2-phényle et éther d1éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle 15 et de méthyl-2-éthyl-6-phényle, par alkylation de chloro-2-tert-butyl-4—phénol, chloro-2-diméthyl-4,5-phénol, méthylthio-4-dimé-thyl-3,5-phénol, diisopropyl-2,6-phénol, isopropyl-2-phénol et méthyl-2-éthyl-6-phénol, au moyen du bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octane ou du mésylate d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octanol-1 com-20 me agent d'alkylation. De même, en utilisant le bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2 ou le mésylate de 1 ' éthoxy-7-diméth.yl-3,7-octène-2-ol-1 comme agent d1alkylation, on prépare les éthers de phényle déhydro-2,3 correspondants. EXEMPLE 21 25 Soit la formule : 30 dans laquelle m' est égal a zéro ou un, n est égal à deux ou trois 2 3 4 •' chacun des groupes S , E et E est un groupe alkyle inférieur, ■ ' g si p E est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, R est un groupe alkyle inférieur, cycloalkyle ou arylalkyle et chacun des groupes Z et Z' est un atome d'hydrogène ou, pris ensem-35>ble, ils représentent une liaison carbone-carbone. On prépare les composés de formule VII1 selon le procédé des exemples 8 et 9. Les composés de formule VII' dans laquelle chacun des groupes Z et Z' est un atome d'hydrogène sont préparés par hydrogénation selon le procédé de l'exemple 3. 40 A chacun des composés suivants : diméthyl-3,8-décadiène- 71 45988 24 2126988 2,7-oate de méthyle, diméthyl-4,8~ûonadiène-3,7-oate de méthyle, diméthyl-3,7-octadiène-2,6-oate de méthyle, diméthyl-3,7-nona-diène-2,6-oate de méthyle et diméthyl—4,9-undécadiène-3t8-oate de méthyle, on ajoute du méthanol, selon le procédé de l'exemple 5 9» pour obtenir les composés suivants : méthoxy-8-diméthyl-3,8-décène-2-oate de méthyle, méthoxy-8- diméthyl-4,7-nonène~3-oate de méthyle, méthoxyr-7-dimé thyl-3,7-octène-2-oate de méthyle, méthoxy-7-diméthyl-3,7-nonène-2-oate de méthyle et méthoxy-9-diméthyl-4,9-undécène-3-oate de méthyle, respectivement. 10 EXEMPLE 22 On alkyle chacun des composés suivants : éthylthiométhyl-2-phénol, méthylthiométhyl-4-phénol, éthylthiométhyl-4-phénol, tert-butyl-2-méthylthiométhyl-4-phénol, tert-butylthiométhyl-2-éthoxy-4-phénol, tert-butylthiométhyl-2-méthoxy-4-phénol, allyl-15 2-chloro-4-phénol, allyl-2-méthoxy-6-phénol, allyl-2-dinitro-4,6-phénol, allyl-2-dichloro-3,^-pb-énol, cyano-4-phénol, n-butoxy-4-phénol, sec-butyl-4-phénol, sec-butényl-4-phénol, (propène-1-yl)-4-phénol, allyl-2-trichloro-3,4,6-phénol et alkyl-4-phénol par le bromo-1-éthoxy-7-diméthyl-3,7-octane ou le mésylate de 20 l'éthoxy-7-diméthyl-3î7-octanol-1, selon les procédés de l'exemple 1 ou 10(D) pour obtenir les composés suivants : éther. d'é-thoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d'éthyl-thiométhyl-2-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de méthylthiométhyl-4-phényle, éther d'éthoxy-7-méthyl-3,7-octyle et d'éthylthiométhyl-25 4-phënyle, éther d ' éthoxy-7-dLiméthyl-3,7-octyle et de tert-butyl-2-mêthylthiométhyl-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-odyle et de tert-butylthiométhyl-2-éthoxy-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de tert-butyl thiométhyl-2-méthoxy~4-phény-le, éther d1éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d'allyl-2-c&loro-4-30 phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d'allyl-2-métho-xy-6-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d'allyl-2-dinitro-4,6-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d'al-lyl-2-dichloro-3,5-pkényle, éther d ' éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de cyano-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de 35 n-butoxy-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de sec-butyl-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de (propène-1'-yl)-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d*allyl-2-tricîiloro-3,4,6-phényle et âther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et d1allyl-4-phényle. 71 45988 2126988 25 EXEMPLE 25 Avec le procédé de l'exemple 7i on prépare l1 (éthoxy-7'-diméthyl-3',71-octyloxy)-1-(méthylsulfonylméthyl)-4-benzène et 1'(éthoxy-7'-diméthyl-3',7'-octyloxy)-l-(éthylsulionyl-méthyl)-5 4-benzène à partir de l'éther d'éthoxy-7-diméthyl-5,7-octyle et de méthylthiométhyl-4-phényle et de l'éther d'éthoxy-7-diméthyl-5,7-octyle et d1éthylthiométhyl-4-phényle. EXEMPLE 24 Chacun des composés suivants : éther de méthoxy-7-diméthyL-10 5,7-octyle et de méthylthio-4-phényle, éther de méthoxyè7-dimé-thyl-3,7-octène-2-yle et de méthylthio-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3',7-o°tyle et de méthylthio-4-phényle et éther d'éthoxy-71-diméthyl-3,7-octène-2-yle et de méthylthio-4-phényle est traité par le métaperiodate de sodium, selon le procédé de l'exemple 15 6, pour fournir respectivement les composés suivants : éther de méthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de méthylsuifinyl-4-phényle, éther de méthoxy-7-diméthyl-3,7-octène-2-yle et de méthylsulfinyl-4-phényle, éther d'éthoxy-7-diméthyl-3,7-octyle et de méthyl-sulfinyl-4-phényle et éther d'éthoxy-7-méthyl-3,7-octène-2-yle 20 et de méthylsulfinyl-4-phényle. Les éthers■correspondants de méthylsulfony1-4-phényle sont préparés selon le procédé de l'exemple 7- 71 45988 26 2126988 15 20 REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé en ce qu'il a pour formule : -S 8 f X R -W-(CH2)T 1^ dans laquelle R est l'un des groupes A, B ou C R i-c R "2 ï' I0 R11" -i -ch2 - ( CH2 )n -(j:— R Z Z ' 35 (A) R -y-CHg - (CH2 )n~CH- (B) \5 R- A t R^-Ô-CHg-ÎCHg^-t CH-CH2-(CH2)m-CH- (C) P Z i' dans lesquels m est l'entier positif un ou deux, n est l'entier positif deux ou trois, 12 3 4 chacun des groupes R ,R tBr et R est un groupe alkyle inférieur, chacun des groupes Z et Z1 est un atome d'hydrogène ou, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone ; C R est le groupe-OR, dans lequel R est un atome d'hydrogène, un 2- groupe alkyle inférieur, cycloalkyle ou aryklkyle ; W est de l'oxygène, du soufre, ou un groupe sulfinyle ou sulfonyle ; X est un groupe halogéno ; Y est un groupe alkyle ou alcoxy inférieur ; Y* est le groupe nitro ; Y" est un groupe alcényle inférieur, nitroso cyano, halogénométhyle, dihalogénométhyle, trihalogénométhyle, ou le groupe -R^-SO- R10; p est égal à 0 ou à l'entier positif 1, 2, 3 ou q est égal à zéro ou l'entier positif un, deux ou trois; r est égal à zéro ou l'entier positif un ou deux; s est égal à zéro ouyl'entier positif un ; t est égal à zéro ou à l'entier positif un ou deux ; au moins l'un d'entre q ou t est un entier positif ; v est égal à zéro ou à l'entier positif un ; R^ est un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone et R^ est un groupe alkyle inférieur, cycloalkyle ou arylalkyle. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a pour formule : 40 71 45988 27 2126988 R8-W- (CH2 )V. 1 q ■0- 3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que 5 q est égal à un et Y est en position para. 4. Composé selon la revendication caractérisé en ce que v est égal à zéro et R est le groupe : R3 R2 nU-CH^Ca, ) J_ 10 Rd Z Z' 2 "5 4 chacun des groupes R , R^ et R étant un groupe méthyle ou éthyle. 5. Composé selon la revendication 4 caractérisé en ce que m est égal à un, n est égal deux et Y est un groupe alkyle inférieur. 6. Composé selon la revendication 4,caractérisé en ce que m 15 est égal à un, n est égal à deux, Y est un groupe alkyje inférieur W est un atome d'oxygène et R^ est -OR, R étant de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. 7. Composé selon la revendication 6 caractérisé en ce que Y est un groupe éthyle et R est un atome d'hydrogène, ou un groupe 20 méthyle ou éthyle. 8. Composé selon l'une des revendications 3 ou 4 caractérisé an ce que Y est un groupe alcoxy inférieur. 9. Composé selon la revendication 8, caractérisé en ce que m est égal à unf/'n est égal à deux. 25 10. Composé selon la revendication 8, caractérisé en ce que 5 W est un atome d'oxygène et R est -OR, R étant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. 11. Composé selon la revendication 10, caractérisé en ce que Y est un groupe méthoxy ou éthoxy et R est de l'hydrogène ou un 30 groupe méthyle ou éthyle. 12. Composé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il a pour formule : t; "35 ijj. Composé selon la revendication 12 caractérisé en ce que t est égal à un ; Y" est en position para et v est égal à zéro. 14. Composé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R est le groupe : 71 45988 28 2126988 R5 R2 R4-è-CH2 - (Ctt, )n-C— OH- (C», ) — 2 3 4, R ,Br et R étant un groupe méthyle ou éthyle. 5 15« Composé selon la revendication 14 caractérisé en ce que Y" est un alcényle inférieur ayant de 2 à 6 atomes de carbone, m -est égal à un et n est égal à deux. 16. Composé selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit groupe alcényle inférieur a de deux à 4 atomes de carbone. 10 17. Composé selon la revendication 16 caractérisé en ce que 5 W est un atome d'oxygène et R est -OR, R étant de l'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle. 18. Composé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit groupe alcényle inférieur a 3 ou 4 atomes de carbone. 15 19.Composé selon la revendication 14, caractérisé en ce que Y" est le groupe trifluorométhyle ; m est égal à un, n est égal à deux, R^ est -OR, R étant de l'hydrogène, ou un groupe méthyle ou éthyle, et W est un atome d'oxygène. 20. Composé selon la revendication 14, caractérisé en ce que 20 Y" est le groupe -R^- S0 -R"1"^, m est égal à un et n est égal à deux. S 11 21. Composé selon la revendication 20, caractérisé en ce que W est un atome d'oxygène, s est égal à zéro ou un, et R10 est un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone. 22. Composé selon la revendication 21, caractérisé en ce que 5 25 s est égal à zéro et R est -OR, R étant un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à j5 atomes de carbone. 23. Composé selon la revendication 21, caractérisé en ce que 9 s s est égal à un, R est le groupe méthylène et Rr est -OR, R étant un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 5 atomes de carbone. 30 24. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a pour formule : __ XT r8-w-(ch2)v ^ dans laquelle la somme de p plus q est de deux à cinq, p étant un entier positif de un à quatre et q un entier positif de un à quatre. 25. Composé selon la revendication 24 caractérisé en ce g que R est le groupe : 40 71 45988 29 2126988 r4-ç-ch2 - (ch2 )n-c çh- (ch2 )- f f h R ,Br et R ' étant un groupe jséthyle ou éthyle, et v étant égal à zéro. 25. Composé selon la revendication 25, caractérisé en ce que Y est un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone Y étant en position trois ou quatre, q est égal à un, m est égal un et n est égal à deux. 27. Composé selon la revendication 26, caractérisé en ce que Y est en position trois et X en position quatre, X étant un groupe bromo ou chloro et p étant égal à un. 28. Composé selon la revendication 27, caractérisé en ce que W est un atome d'oxygène et est -OR, R étant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone. 29. Composé selon la revendication 28, caractérisé en ce que W est un groupe chloro et Y un groupe éthyle. 30 Composé selon la revendication 25 caractérisé en ce que Vf est un atome d'oxygène, m est égal à un, n est égal à deux, X est un groupe bromo ou chloro et Y est un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 31 . Composé selon la revendication 26, caractérisé en ce que Y dest en position quatre et W est de l'oxygène. 32. Composé selon la revendication 31 caractérisé en ce que Y est en position trois, W étant un graupe bromo ou chloro et p étant égal à un. 33» Composé selon la revendication 32, caractérisé en ce que R"3 est -OR, R étant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone. 34. Composé selon la revendication 33 caractérisé en ce que X est un groupe chloro et Y est un groupe éthyle. 35. Composé selon la revendication 25, caractérisé en ce que W est un atome d'oxygène, m est égal à un, n est égal à deux, X est un groupe bromo ou chloro et Y est un groupe alcoxy inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone. 36. Composé selon la revendication 35 caractérisé en ce que R^ est -OR, R étant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle 71 45988 30 2126988 inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone, p est égal à un, q est égal à un, Y est en position trois ou quatre et X est en position trois ou quatre. 37. Application des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 36 à la lutte contre les insectes, caractérisée en ce qu'elle consiste en le traitement des insectes par une quantité efficace de l'un quelconque desdits composés.