Brevet FR2135334A1 — publié le 19721215

i 2135334 La présente invention concerne de nouveaux dérivés de la pyrimidine qui sont utiles en raison de leurs propriétés pesticides. Plus particulièrement, l'invention se rapporte à des esters 2-acyl aminopy rimi din-4-yli qu e s d'acides contenant du phos-5 phore. Le brevet anglais n°l.019.227 de la Demanderesse a pour objet des dérivés de la pyrimidine de formule: X R3 ^ . ^O.&OR5)- 10 HR^-R2 * 1 2 *> 15 où R 5 R et R7, identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle ou alkényle de 6 atomes de carbone au maximum,ou bien R^" 2 et R forment avec l'atome d'azote adjacent un radical hétérocy- ■3 k clique, RJ et R représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle ou alkényle de 6 atomes de carbone au maximum et X 20 représente l'atome d'oxygène ou de soufre. La Demanderesse a découvert à présent que l'introduction d'un radical alkylamino acylé en la position 2 du cycle de la pyrimidine améliore l'activité biologique sous certains rapports. 25 L'invention a donc pour objet de nouveaux dérivés de la pyrimidine de formule: R2* 'R3 i Y-P -0 —T N 30 Z TIR R éventuellement à l'état de sels, formule ou X représente l'atome 35 d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbyle, bydrocarbyloxy, hydroearbylthio ou amino substitués ou non, R3 et R^, identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou d'halcgène ou des radicaux hydrocarbyle substitués ou non, R1 représente un radical hydro- p 72 16153 2 2135334 10 30 acide carboxylique ou contenant du soufre. Les composés préférés sont ceux dont les radicaux hydrocarbyle sont des radicaux hydrocarbyle non substitués. L'invention a donc sous un aspect préféré pour objet les composés de formules R1" R3 J-.-H i Sœ1»2 où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z identiques ou différents représentent des radicaux hydrocarbyle, 15 hydrocarbyloxy ou amino hydrocarbyl-substitués,R3 et R^, identiques ou différents,représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des radicaux hydrocarbyle, R1 représente un radical hydrocarbyle et R2 représente le radical acyle d'un acide earboxylique ou contenant du soufre. 20 Des composés spécialement préférés sont ceux dont les radicaux hydrocarbyle sont des radicaux alkyle» L'invention a donc suivant un aspect spécialement préféré pour objet les composés de formule : 25 x ' NR3# où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle, alkoxy ou amino alkyl-substitués, R3 et R^, identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle, R*" re-35 présente un radical alkyle et R2 représente un radical R^.CC-où R^ représente un atome d'hydrogène ou. un radical alkyle, alkoxy ou amino alkyl-substitué. Des composés encore préférés sont ceux dont les radicauxalkyle comptent chacun jusqu'à 6 atomes de carbone. *+0 L'invention a donc suivant un aspect encore préféré 72 16158 3 2135334 pour objet les composés de formule: Jf 1 NR'Sl2 oïl X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z, iden-10 tiques ou différents, représentent des radicaux alkyle comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, des radicaux alkoxy comptant jusqu'à 6 atomes de carbone ou des radicaux amino alkyl-substitués comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, R3 et R1*" représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle comptant jusqu'à 15 6 atomes de carbone, R"*" représente un radical alkyle comptant jus- 2 et qu'à 6 atomes de carbone et R représente un radical R-'.CO- où R^ représente l'atome d'hydrogène, un radical alkyle comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy comptant jusqu'à 6 atomes de carbone ou un radical amino âlkyl-substitué 20 comptant jusqu'à 6 atomes de carbone. Suivant un aspect plus spécialement préféré, l'invsi-tion a pour objet les composés de formule: 25 1 2 NR R 30 où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents,représentent des radicaux éthyle, méthoxy, éthoxy ou diméthylamino, R3 et R^, identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux méthyle, R"*" représente un radical alkyle comptant jusqu'à atomes de p. fT 35 carbone, R représente un radical R3.C0- où R? représente un atome d'hydrogène , un radical alkyle comptant jusqu'à 3 atomes de carbone, un radical éthoxy ou un radical méthylamino. Des composés spécifiques faisant l'objet de l'invention sont ceux cités au tableau I ci-après et répondant tous ifO à la formule: 72 16158 v 2135334 HR1# 1 2 Le tableau I indique les diverses significations de R , R , RJ R**", X, ï et Z pour chaque composé, de même qu'une caractéristi que physique. TABLE'VU -1- Conpo se No. R1 „2 r. R3 R^ X Y Z- Caractéristique physique I C2K5 COCgHg CH3 h S och, 3 ochj P .F . il2°C n c2h5 COC3H7(n) oh, 3 h S och, 3 och, 3 n23D 1.5217 ■ 3 C2H5 coch, 3 CM, 3 h s OC2K5 oc-sh,-2 p n23D 1.5052 ' il c2h5 COCHj CHj h 0 oc2h5 oc2h5 n23D 1.4919 s c2H5 coc-kc c 0 ch, 3 h s oc2h5 oc2h5 P.P. i»l-42°C ■ z c2h5 cgc h lU2"5, ch, 3 h 0 oc2h5 oc2h5 . n23D 1:11920 7 c2h5 coch, 3 CHj h , s OCh'3 och, 3 P. F. 38°C a 0 c2h5 CO-C-Hr-2 2 p CH3 h s • och3 OCKj n23D 1.5126 c2h5 co2c2h5 ■CHj h s oc2h5 °c2h5 n23D 1.5059 10 • c2h5 COCH(CH-). 3 2 ch, 3 H s OCH, 3 och, 3 n23D 1.5189 11 c2h5 COCH(CHj) ch, 3 h s OCpHc ne u n23D'1.5071 12 c2h5 C0C3H?(n) ch3 H, _ S 1 i OC2H5 !0C2H5 " n21D 1.5130 1? ch5 ■ COCH-, 3 ch3 . i : H i S OCH, OCH, ! 1 3 3 P . P. 3i'0C i» ! • Cf!3 i CCCHJ ck3 H S ■ OC?H5 0C?Hg j n21D 1.5256 TAB-J3ATJ - 1 - (SUITE) V '■ Composé No: r1 r2 r3 r4 X Y z Caractéristique physique 15 CH, 3 coc2h5 ck3 H s OCH, 3 OCH, 3 P. F. 36-37°c lo CH3 COC2h'5 ch3 H" s oc2H5 OC H 2**5 'p. f. 33-33. 5°C . 17 ch3 coc3h7(r.) ch,3 h s och3 n ^ v s n21D 1.5289 iS ch3 ' COC3H?(n) ch3 H s OC2H5 OC2H5 n21D 1.5172 19 C2H5 CHO ch3 h s OCH, 3 OCh'3 •P .F. 38.5-39.5°C 20 CH, 3 CHO cf-3 h s OCH, 3 OCH, P.F. 30°C 21 ch3 CHO ch3 H s oc2H5 oc2h5 p.F- 5^.5-55^0 22 C2H5 COCH, 3 CH, 3 ch3 s OCH3 OCHj p.p. 66-68°c ' 1 I 1 K\ ! ÇyJ c2h5 COCH, 3 CH, 3 CH, 3 s OC2H5 oc2h5 P.F. 37-38°C 1 C3'H7(n; CCCHj CH, 3 H s oc2h5 OC-H,. C 0 n26D 1.5im ■ 25 C2H5 CHO ch3 H s oc2h5 oc2h5 p.p. 31.5-32.5°C 26 L. CgH^ COCHj CH, • 3 H 0 N(CH3)2 0C2H5 n22,5D 1.50141 j 27 C0H-2 p 1 COCH, | CH, 3 ' ■ j H s oc2h5 c2h5 . n21,5D 1.5150 28 1 C0Hr ICONHCH, CH, •: 2 5 ! 3 ! 3 H = s oc2h5 oc2h5 P.F. 80oC ■ 29 i ChH0(n)' COCH., CH, ; ^ 3 1 . H j S oc2h5 0CoHc 2 5 n23D 1.5129 72 16158 7 2135334 Parmi les composés figurant au tableau I ci-dessus, certains,qui se répartissent en deux groupes,sont particulièrement utiles pour combattre les insectes et cryptogames nuisibles. Le premier groupe comprend les composés de formule: où R3" représente un radical alkyle comptent jusqu'à *+ atomes de carbone et R-* représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comptant jusqu'à 3 atomes de carbone, tandis que le se-15 cond groupe comprend les composés de formule: où R1 représente un radical alkyle comptant jusqu'à atomes de carbone et R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical 25 alkyle comptant jusqu'à 3 atomes de carbone. Dans ce second groupe de composés, ceux dans la formule desquels R3" représente le radical éthyle sont plus particulièrement préférés, comme il en est des composés 3 et 5 du tableau X ci-dessus. 30 L'invention a d'autre part pour objet un procédé pour préparer les composés de l'invention,suivant lequel on fait réagir un composé de formule: kO où R1, R2, R3 et R1* ont l'une quelconque des significations qui 72 16158 8 2135334 leur ont été données ci-dessus et R représente un atome d'hydrogène ou de métal alcalin, avec un composé halogéné du phosphore de formule; X 5 Y - P - Hal i Z où X, Y et Z ont l'une quelconque des significations qui leur ont été données ci-dessus et Hal représente un atome d'halogène. Lorsque R représente un atome de métal alcalin, 10 il est préférable que celui-ci soit le sodium ou le potassium. De préférence, Hal représente un atome de chlore ou de brome. Lorsque R représente un atome d'hydrogène, le composé de départ est avec avantage converti d'abord en dérivé correspondant de métal alcalin, par exemple par réaction avec 15 une solution de sodium dans l'éthanol. En variante, la réaction peut être exécutée en présence d'un agent accepteur d'acide, comme un sel de métal alcalin d'un acide faible, par exemple un carbonate de métal alcalin, tel que le carbonate de potassium,ou une base organique tertiaire, par exemple une 20 trialkylamine de 12 atomes de carbone au maximum,telle qu'une NjN-dialkylarylamine de 12 atomes de carbone, au maximum, par exemple la N,N-diméthylaniline. La réaction peut être exécutée avec avantage dans un diluant ou solvant qui ne réagit pas avec les autres agents 25 en présence, par exemple dans le benzène,et peut être accélérée ou amenée à son terme par un apport de chaleur. Les 2-acylamino-1f-hydroxypyrimidines utilisées dans le procédé ci-dessus sont préparées par acylation des 2-amino-hydroxypyrimidines substituées correspondantes. Les anhydrides 30 d'acides sont des agents d'acylation convenant à cette fin, mais d'autres agents d'acylation, comme les chlorures d'acides ou les cétènes,conviennent aussi. De nombreuses 2-acylamino-lf-hy-droxypyrimidines utilisées sont de nouveaux composés. Le tableau ci^-après donne des exemples de 2-acyl-35 aminc-^—hydrcxypyrimidines utilisées comme'intermédiaires ppur la préparation des composés de l'invention et répondant à la formule r 72 16158 2135334 nr1r2 Ce tableau donne les significations deR3", R23 rj et r pourchaque composé, de même qu'une caractéristique physique. 10 tableau ii 1? 20 2 5 30 35 Composé intermédiaire n° r1 r2 r3 r**" Point de fusion, °C 1.1 ch3 cho ch3 h 188 (déc.) 1.2 ce3 coch3 ch3 h 130 1.3 ch3 coc-h-^ 5 ch3 h 118 I.b CH^ c0c3h7(n) ch3 h 111 1.5 ch3 ccch3 ch3 ch3 102 1.6 c2h5 cho ch3 h 162 1.7 c2h5 coch3 ch3 h 110 1.8 c2h5 coc2h^ ch3 h 80-81 1.9 c2h5 COC3H7(n) ch3 h 80-83 1.10 c2h5 coch(ch3)2 ch3 h 70 1.11 c2h5 c0rhch3 • ch3 h 157-159 1.12 c2h5 cc-ocghj ch3 h 77 1.13 C3H?(n) c0ch3 ch3 h 106 1.14- c^cn) ccch3 ch3 h 77-79 Des exemples de composés halogénés du phosphore utiles pour la préparation des composés de l'invention sont notamment le phosphorochloridcthionate de diméthyle, le phosphorcchloridate 72 16158 10 2135334 de diéthyle, le phosphorochloridothionate de diéthyle, le phosphonochloridothionate de diéthyle et le N,H-diméthyl-phosphoramidochloridate de 0-éthyle. Un autre procédé peur préparer les composés de l'invention comprend la réaction d'un composé de formule: X ,1- 10 NHR1 avec un agent d'acylation, par exemple un halogénure d'acide de formule: 15 R2Hal (où Hal représente un atome d'halogène) ou avec un anhydride d'acide de formule: R2-0-R6 6 où R peut représenter un radical acyle identique ou non au 20 radical acyle d'acide carboxylique ou contenant du soufre que p représente R . Par "anhydride d'acide", on entend aux fins de l'invention toutes les molécules qui,en pratique ou en théorie, dérivent par élimination des éléments de l'eau d'une ou plusieurs 25 molécules des acides, y compris notamment les isocyanates et i s o thi ocyana te s. Les dérivés de la pyrimidine de l'invention ont d'utiles propriétés pesticides et'sont particulièrement utiles comme insecticides, molluseicides et fongicides. 30 Les composés de l'invention sont donc toxiques à l'égard de nombreux insectes et autres invertébrés nuisibles, notamment les suivants: Tetranychus telarius Musca dcmestica A-phi s fabae Pieris brassicae 35 Megoura viceae ' Plutella maculioennis Aedes aegypti Phaedc-n coehleariae Calandra granaria Triboliuta ccnfusun Blattella germaniça Meloidcgyne inccnnita Agriolimax reticulatus 1+0 Les composés de l'invention sont également d'efficace 72 16158 ii 2135334 fongicides qui sont particulièrement utiles pour combattre Uncinula necator et Podosphaera leucotricha attaquant les plantes. Les composés de l'invention peuvent être utilisés 5 tels quels pour combattre les organismes nuisibles,mais sont habituellement mis en oeuvre sous la forme d'une composition qui comprend un diluant ou véhicule en plus d'un composé de l'invention défini ci-dessus. L'invention a donc également pour objet une compo-10 sition pesticide qui comprend comme constituant actif un composé de formule: x ^ ?3 11 15 °\=/ nA2 éventuellement à l'état de sel d'addition d'acide,où X représente 20 l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbyle, hydrocarbyloxy, hydro- "3 h. carbylthio ou amino substitués ou non, RJ et R ,identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des radicaux hydrocarbyle substitués ou non, R3" représente un O 25 radical hydrocarbyle substitué ou non et R représente le radical acyle d'un acide carboxylique ou contenant du soufre, de même qu'un diluant ou véhicule. Les constituants actifs préférés sont ceux dont les radicaux hydrocarbyle sont des radicaux hydrocarbyle non substi-30 tués. L'invention a donc sous un aspect préféré pour objet une composition pesticide comprenant comme constituant actif un composé de formule : R 35 x 1 2 1ÎRÎT ko 72 16158 12 2135334 où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbyle, hydrocarbyloxy ou amino hydrocarbyl-substitués,R3 et R^, identiques ou différents,représentent des atomes d'hydrogène ou d'ha-5 logène ou des radicaux hydrocarbyle, R3* représente un radical hydrocarbyle et R^ représente le radical acyle d'un acide carboxylique ou contenant du soufre. Des constituants actifs spécialement préférés sont ceux dont les radicaux hydrocarbyle sont des radicaux alkyle. 1C L'invention a donc suivant un aspect spéciale ment préféré pour objet une composition pesticide comprenant comme constituant actif un composé de formule: 20 où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identi-ques ou différents, représentent des radicaux alkyle, alkoxy ou amino alkyl-substitués, R3 et R^, identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle, R^ représente un radical alkyle et R2 représente un radical R^.CO-25 où R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alkoxy ou amino alkyl-substitué. Des constituants actifs encore préférés sont ceux dont les radicaux alkyle comptent chacun jusqu'à 6 atomes de carbone. 30 L'invention a donc suivant un aspect encore préféré pour objet une composition pesticide comprenant comme constituant actif un composé de formule: R R3 kO où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques 72 16Î58 13 2135334 ou différents,représentent des radicaux alkyle comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, des radicaux alkoxy comptant jusqu'à 6 atomes de carbone ou des radicaux amino alkyl-substitués comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, R3 et R^ représentent 5 des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, R3" représente un radical alkyle comptant jusqu'à 6 atomes de carbone et R^ représente un radical R-'.CO où EP représente l'atome d'hydrogène, un radical alkyle comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy comptant jus-10 qu'à 6 atomes de carbone ou un radical amino alkyl-substitué comptant jusqu'à 6 atomes de carbone. Suivant un aspect plus spécialement préférés, l'inven tion a pour objet une composition pesticide comprenant comme constituant actif un composé de formule; 15 20 m1# où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents,représentent des radicaux éthyle, méthoxy, éthoxy ou diméthylamino, R3 et R1*",identiques ou différents, 25 représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux taéthyle, R3" représente un radical alkyle contenant jusqu'à atomes de carbone, R^ représente un radical R^.CO- où R^ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comptant jusqu'à 3 atomes de carbone, un radical éthoxy ou un radical méthylamino. 30 Des compositions pesticides particulièrement utiles sont celles dont le constituant actif est un composé de formule; 35 où R1 représente un radical alkyle comptant jusqu'à *+ atomes ko de carbone et R-* représente un atome d'hydrogène ou un radical 72 16158 lb 2135334 alkyle comptant, jusqu'à 3 atomes de carbone ou un composé de formule: s /CH3 CoHc-O- l- 0 -fi \ 5 ' " \ /• 0 C.H.0 ^N-I-R? 2 5 R1 1C où R3" représente un radical alkyle comptant jusqu'à *+ atomes de carbone et R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comptant jusqu'à 3 atomes de carbone. " Parmi les compositions pesticides comprenant comme constituants actifs les composés du dernier groupe cité, 15 celles contenant des composés dans la formule desquels R3" représente le radical éthyle sont plus particulièrement préférées, comme il en est de celles comprenant le composé n° 3 ou n° 5 du tableau I ci-dessus. Ces compositions peuvent être utilisées en agri-20 culture ou en horticulture, la nature de la composition utilisée dans chaque cas particulier dépendant de l'application envisagée. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres à poudrer dont le constituant actif est mélangé avec un diluant eu véhicule solide. Des diluants ou véhicules soli-25 des appropriés sont,par exemple, le kaolin, la bentonite, le kieselguhr, la dolomite, le carbonate de calcium, le talc, la magnésie en poudre, la terre à foulon, le gypse, la terre d'Hewitt, la terre de diatomées et la terre à pipe. Les compositions de l'invention peuvent se présen-30 ter aussi sous forme de liquides à utiliser en bains ou en pulvérisations qui sont en général des dispersions ou émulsions aqueuses contenant le constituant actif en présence d'un ou plusieurs agents mouillants, dispersants, émulsionnants ou de mise en suspension. 35 Les agents mouillants, dispersants et émulsionnants peuvent être de type caticnique, anionique ou non ionique. Des agents appropriés de type cationique sont,par exemple, les dérivés d'ammonium quaternaires, comme le bromure de cétyltrimé-thylammonium. Des agents appropriés du. type anionique sont, 1+0 -par exemple, les savons, les sels de monoesters aliphatiques de 72 16158 15 2135334 l'acide suifurique, tels que le laurylsulfate de sodium, les sels de composés aromatiques sulfonés, tels que le dodécylben-zènesulfonate de sodium, leslignosulfonates de sodium, de calcium ou d'ammonium, les butylnaphtalènesuifonates et les mé-5 langes des sels de sodium des acides diisopropylnaphtalène-sulfoniques et triisopropylnaphtalènesuifoniques. Des agents appropriés de type non ionique sont,par exemple, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras, tels que l'alcool oléique ou cétylique et avec des alkyl-phénols, 10 tels que l'octyl-phénol, le nonyl-çhénol et l'octyl-crésol. D'autres agents non ioniques sont les esters partiels d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexitol, les produits de condensation de ces esters partiels avec l5oxyde d'éthylène et les lécithines. Des agents de mise en suspension appropriés 15 sont, par exemple, les colloïdes hydrophiles, comme la polyvinyl-pyrrolidone et la carbcxyméthylcellulose sodique, outre certaines gommes végétales, comme la gomme arabique et la gomme adragante. Les dispersions ou émulsions aqueuses peuvent être 20 préparées par dissolution du ou des constituants actifs dans un solvant organique qui peut contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants, puis par addition du mélange résultant à de l'eau qui de même peut contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Des 25 solvants organiques convenables sont notamment l'isopropanol, le propylène glycol, le diacétone alcool, le toluène, le kérosène, le méthylnaphtalène, les xylènes et le trichloroéthylène. Les compositions à utiliser en pulvérisation peuvent se présenter aussi sous la forme permettant la distribution 30 en aérosol,ces compositions étant contenues dans un récipient sous pression en présence d'un agent propulseur, comme le fluorotrichlorométhane ou le dichlorodifluorométhane. Par incorporation d'additifs appropriés, par exemple améliorant la répartition, ou bien l'adhérence et la résis-35 tance à la pluie sur les surfaces traitées, les différentes, compositions peuvent être mieux adaptées aux diverses applications envisagées. Les compositions à utiliser sous la forme de dispersions ou émulsions aqueuses sont généralement présentées ifO à l'état de concentrés qui contiennent le ou les constituants 72 16158 16 2135334 actifs dans une proportion élevée et qui doivent être diluées avec de l'eau avant l'utilisation. Ces concentrés doivent souvent résister à un long emmagasinage et au terme de celui-ci, pouvoir être dilués dans de l'eau pour donner des prépara-5 tions aqueuses qui restent homogènes pendant un délai suffisant pour l'application à l'aide des appareils de pulvérisation classiques. Ces concentrés peuvent contenir 10 à 85$ en poids du ou des constituants actifs. Après la dilution pour former les préparations aqueuses, celles-ci peuvent contenir 10 diverses quantités du ou des constituants actifs suivant l'application envisagée. Pour l'agriculture ou l'horticulture, une préparation aqueuse contenant 0,0001 à 0,1$ en poids du ou des constituants actifs convient. 15 Les compositions de l'invention peuvent,si la chose est désirée,aussi comprendre en plus d'un composé de l'invention au moins un autre constituant exerçant un effet biologique, par exemple un insecticide ou fongicide. Par exemple, une composition de l'invention peut 20 comprendre un composé de l'invention et l'isomère gamma du 1,2,3, *+, 5,6 -hex a chlrro cy c 1 ohex ane. Les composés et compositions de l'invention peuvent être utilisés en agriculture ou horticulture, la nature du composé et le type de la composition dépendant dans chaque 25 cas de l'application particulière envisagée» Les composés et compositions de l'invention peuvent être utilisés pour combattre de diverses façons les organismes nuisibles. Ainsi, il est possible de combattre ces derniers en les traitant directement,ou bien en traitant l'endroit où 30 ils se trouvent ou leur habitat au moyen des produits de l'invention. L'invention a donc également pour objet un procédé pour combattre les organismes nuisibles, par -traitement de ces derniers, des endroits qu'ils occupent ou de leur habitat 35 au moyen d'un composé ou d'une composition de l'invention. L'invention a de plus pour objet un procédé pour traiter les plantes à l'aide d'un composé ou d'une composition de l'invention en vue de les rendre moins susceptibles de subir une attaque par des organismes nuisibles qui peut déjà être en cours 1+0 (c'est-à-dire un procédé de traitement pour l'éradication d'une 72 16158 17 2135334 infestation ou infection) ou qui est prévue (c'est-à-dire un procédé de traitement pour la protection des plantes contre une infestation ou infection). L'invention a donc aussi pour objet un procédé pour 5 traiter les plantes en vue de les rendre moins susceptibles de ^ subir une attaque par des organismes nuisibles, suivant lequel on traite les plantes ou leurs semences, tiges souterraines - bulbeuses, bulbes,tubercules,rhizomes et autres parties assurant leur propagation au moyen d'un composé ou d'une composition de l'in-10 vention. Si la chose est désirée, le milieu dans lequel les plantes sont en croissance peut de même être traité à l'aide d'un composé ou d'une composition de l'invention. L'invention a donc aussi pour objet un procédé 15 pour traiter un milieu dans lequel des plantes sont en croissance ou vont croître par application d'un composé ou d'une composition de l'invention dans ce milieu. L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants; 20 EXEMPLE 1 - Cet exemple illustre la préparation de la 2-N-éthyl-formamido -if-hydroxy-6-méthylpyrimidine (composé intermédiaire n°1.6 du tableau II) de formule: 25 30 On dissout 39,0 g de 2-éthylaminc-^-hydroxy-6-rnéthylpyrimidine par chauffage modéré dans 5° ml d'une solution d'acide formi-que à 98% poids/volume, puis on chauffe la solution jusqu'à 60°C. On ajoute à cette solution 120 ml d'anhydride acétique 2^ à une allure telle que la température se maintienne dans l'intervalle de 60 à 65°C, après quoi on maintient le mélange à 60°C pendant encore 3 heures. Cn conserve le mélange ensuite à la température ambiante pendant 18 heures, au terme desquelles on chasse le constituant volatil par évaporation sous pression M) réduite. On recristallise le résidu solide dans un mélange de 72 16153 18 2135334 1 partie envclume de chloroforme et de 3 parties en volume d'éther de pétrole bouillant de MD à 60°C,pour obtenir des cristaux blancs de 2-N-éthylformamido-1f-hydroxy-6-méthyl-pyrimidine fendant à 162°C. 5 EXEMPLE 2 - En opérant comme dans l'exemple 1, on prépare la 2 -N-méthylformamido-if-hydroxy-ô-méthylpyrimidine (composé intermédiaire N°I.l) à partir de la 2-N-méthylamino-lf-hydroxy-6-mé thylpyrimidine.- 10 EXEMPLE "3 - Cet exemple illustre la préparation de la 2-N-éthyl-acétamido-^-hydroxy-ô-méthylpyrimidine (composé intermédiaire N°1.7 du tableau II) de formule: 15 20 On ajoute *+,6 g de 2-N-éthylamino-^-hydrcxy-ô-méthylpyrimidine à 5,0 ml d'anhydride acétique et on chauffe le mélange à 10C°C pendant 3 heures. Après refroidissement jusqu'à la température ambiante, on ajoute 100 ml d'eau au mélange et on le neutralise 25 au moyen d'une solution saturée de bicarbonate de sodium. On extrait la suspension résultante 3 fois avec 5° Qlde chloroforme à chaque reprise, puis on sèche les. extraits sur du sulfate de sodium anhydre et on les évapore pour obtenir un résidu cristallin blanc qu'on recristallise dans le chloroforme pour iso-30 1er des cristaux blancs de 2-N-éthylacétamido-1+-hydroxy;;;6-méthylpyrimidine fendant à 108°C. EXEMPLE 1+ - En opérant comme dans l'exemple 3j on prépare d'autres composés intermédiaires à partir des réactifs appropriés: 35 la 2-N-méthylacétamidc-l+-hydroxy-6-niéthylpyrimidine (ccâpcsé intermédiaire n°I,2 du tableau II) à partir de la 2-méthylami-no-if-hydroxy-ô-méthylpyrimidine et de l'anhydride acétique; la 2-lï-méthylpropicnaraido-^-hydroxy-ô-né thylpyrimidine (composé intermédiaire n°1.3 du tableau II) à partir de la 2-méthylami-ifO no-^-hydroxy-ô-méthylpyrimidine et de l^anhydride propionique; 72 16158 19 2135334 la 2-N-méthyl-n-butyramido-1+-hydroxy-6-méthylpyrimidine (composé intermédiaire h°I.i+ ài tableau II) à partir de la 2-méthylamino-1+-hydroxy-6-méthylpyrimidine et de l'anhydride n-butyrique; la 2-N-éthylacétamido-if,5-âiméthyl-6-hydroxypyrimidine (composé 5 intermédiaire n°1.5 du tableau II) à partir de la 2-éthy laminoir, 5-diméthyl-6-hydroxypyrimidine et de l'anhydride acétique; la 2-N-éthylpropionami do-1!—hydroxy-6-méthylpyrimidine (composé intermédiaire n°1.8 du tableau II) à partir de la 2-é thylamino-Vhydrcxy-6-méthylpyrimidine et de l'anhydride propionique; 10 la 2 -N-éthyl-n-butyramido-if-hydroxy-ô-taéthylpyrimidine (composé intermédiaire n°1.9 du tableau II) à partir de la 2-éthylamino-if-hydroxy-ô-mé thylpyrimidine et de l'anhydride n-buty ri que ; la 2-N-éthyl-iso-butyramido-1+-hydroxy-6-méthylpyrimidine (composé intermédiaire n°1.10 du tableau II) à partir de la 2-éthyl-15 amino-Jf-hydroxy-ô-méthylpyrimidine et de l'anhydride iso-butyrique: la 2-N-éthyl-H-éthoxycarbonylaraino-M—hydroxy-ô-méthylpyrimidine (composé intermédiaire n° 1.12 du tableau II) à partir de la 2-éthylamino-Jf-hydroxy-ô-méthylpyrimidine et du pyrocarbonate de diéthyle; 20 la 2-N-n-propylacétamido-1+-hydroxy-6-méthylpyrimidine (composé intermédiaire n°I.l3 du tableau II) à partir de la 2-n-propyl-amino-lf-hydroxy-6-méthylpyrimidine et de l'anhydride acétique, et la 2-N-n-butylacétamido-lf-hydroxy-6-inéthylpyrimidine (composé intermédiaire n°I.l^ du tableau II) à partir de la 2-n-butyl-25 amino-^-hydroxy-ô-méthylpyrimidine et de l'anhydride acétique. EXEMPLE 5 - N'-méthyl-N-^-hydroxy-ô-méthylpyrimidin-2-ylurée (composé n°Irll du tableau II) de formule: On dissout 10,0 g de 2-éthylamino-1+-hydroxy-6-méthylpyrimidiEe dans 150 ml de toluène à l'ébulliticn et on ajoute à la solution bouillante goutte à goutte 6,0 g d'isocyanate de aéthyle, îfO après quoi on chauffe le mélange au reflux pendant encore Cet exemple illustre la préparation de la N-éthyl- 30 72 16158 20- 2135334 30 minutes. On ajoute ensuite un supplément de 3,6 g d'iso-cyanate de méthyle et on poursuit le chauffage au reflux pendant encore k-5 minutes. Après filtration à chaud, on refroidit le filtrat à 0°C et on le conserve à cette température pendant 5 16 heures. Cn recueille par filtration les cristaux précipités qu'on recristallise dans l'éthanol pour obtenir des cristaux blancs de N-éthyl-N'-méthyl-N-l+-hydroxy-6-méthylpyrimidin-2-yl-urée fondant à 157~159°C. EXEMPLE 6 - 10 Cet exemple illustre la préparation du phosphorc- thionate de 0,0-diméthyle et de 0(2-N-éthylacétamido-if-méthyl-pyrimidin-6-yl^ (composé n°7 du tableau I) de formule: 20 On ajoute à une suspension agitée de 5}8 g de 2-H-éthylacétami-do-^-hydroxy-ô-méthylpyrimidine et de 8,1+ g de carbonate de potassium anhydre finement broyé dans 75 °1 d'acétone sèche gcutte à goutte *+,8 g de phcsphorochlcridothionats de diméthyle, à une allure juste suffisante pour maintenir la température de réac-25 tien à 25°C. Au terme de l'addition, cn agite le mélange de réaction à la température ambiante pendant 1+8 heures, au terme desquelles on filtre le mélange, puis on évapore le filtrat sous pression réduite à une température inférieure à 25°C pour obtenir une huile résiduelle jaune pâle. On dissout cette huile 30 dans du chlorure de méthylène et on lave cette- solution 9 fois avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à 5$ en quantité de 50 ml à chaque reprise, puis 5 fois avec de l'eau en quantité de 100 ml à chaque reprise. Après séchage de la phase organique sur du sulfate de magnésium anhydre et filtration, on 35 évapore le filtrat pour obtenir une huile qu'on amène juste à la dissolution dans un mélange d'éther diéthylique et d'éther de pétrole. Par refroidissement et grattage, on obtient des cristaux blancs de phosphorothionate de 0,0-diméthyle et de 0 (2-^-éthylacétamido-4-*aéthylpyriLa±din-6-yle) fondent à 38°C. 1+0 ch. 72 16158 21 2135334 EXSMPL5 7 - On prépare d'autres composés de l'invention comme dans l'exemple 6 ci-dessus,mais à l'aide des réactifs appropriés indiqués. 5 Le phcsphcrothicnate de 0,O-diméthyle et de 0(2-N-éthylpropicn-amidc-^-méthylpyrimidin-ô-yle) (composé n° 1 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.8 du tableau II) et du phosphorochloridcthicnate de diméthyle; le phcsphcrothicnate de 0,C-diméthyle et de 0(2-N-éthyl-n-butyr-10 amido-V-méthylpyrimidin-6-yle) (composé n°2 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.9 du tableau II et de phosphc-rcchloridothionate de diméthyle; le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-îT-éthylacétamido-î+-méthylpyrimidin-6-yls) (composé n°3 du tableau I) à partir du 15 composé intermédiaire n°l.7 du tableau II et de phosphorochlcri-dothionate de diéthyle; le phosphate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-éthylacétamido-^—mé-thylpyrimidin-6-yle) (composé nol+ du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.7 du tableau II et de phcsphcrcchlcridate 20 de diéthyle; le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-éthylprcpionami-do-^f-méthylpyrimidin-ô-yle) (composé n°5 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.8 du tableau II et de phosphorcchlo-ridothic-nate de diéthyle; 25 I£ phosphate de C50-diéthyle et de C (2-N-éthylpropionamidc-!+-méthylpyrimidin-6-yle) (composé n°6 du tableau I) à partir du ccnposé intermédiaire ïî° 1.8 du tableau II et de phosphcro-chlcridate de diéthyle; le phcsphcrothicnate de 0,0-diméthyle et de 0(2 -N-éthyl-IT-éthc-30 xycarbcnylamino-^-méthylpyrinidin-ô-yle) (composé n°3 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.12 du tableau II et de phcsphcrochlcridcthicnate de diméthyle; 1_- phccphcrcthicnate de G,C-iiéthyle et de C(2-N-éthyl-K-éthc-xycarbcr.ylamino-^-r.éthylpyriuidin-ô-yle) (composé n°9 du tableau I) 35 L partir du composé intermédiaire n°1.12 du tableau II et de pr.-sphcrc chloridcthicnate de diéthyle; le phosphorethienate de C,C-diméthyle et de C (2 -IT-éthyl-ir-'--bu tyrami de -4—aéthylpyrimidin-6-yle) (composé n°IC du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°I.!C du tableau I et de 1+0 phcsphorcchlcridothicnate de diméthyle; O'OPY 72 16153 22 2135334 le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-éthyl-ise-bu-tyramido-^-ffiéthylpyrimidin-ô-yle) (composé n°ll du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.10 du tableau II et de phosphorcchloridcthicnate de diéthyle; 5 le phcsphcrothicnate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-éthyl-n-butyr-aaide-1!" né thylpyrimidin-6 -yle) (composé n°12 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.9 du tableau II et de phosphorcchloridcthicnate de diéthyle; le phosphorethienate de C,C-diméthyle et de 0(2-N-méthylacéta-10 mido-if-méthylpyrimidin-ô-yle) (composé n°13 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.2 du tableau II et de phcsphorochlcridothionate de diméthyle; le phospherethionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-méthylacéta-mido-^-raéthylpyrimidin-6-yle) (composé n0!^ du tableau I) à 15 partir du composé intermédiaire n°1.2 du tableau II et de phos-phcrochloridcthionate de diéthyle; le phcsphcrothicnate de 0,0-diméthyle et de 0(2-N-méthylpropio-namidc-^-méthylpyrimidin-ô-yle) (composé n°l5 du tabelau I) à partir du composé intermédiaire n°1.3 du tableau II et de phes-20 phcrcchlcridothicnate de diméthyle; le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-méthylprepic-namidc-H—rié thylpyrimidin-6-yle) (composé n°l6 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°I«3 du tableau II et de phes-phcrcchloridcthienate de diéthyle; 25 1 e phosphorothionate de 0, C-dimé thyle et de 0(2 -N-méthyl-n.- butyramidc-if-méthylpyrimidin-ô-yle) (composé n°17 du tableau I) à partir du. composé intermédiaire nflA du tableau II et de phcsphcrochloridothicnate de diméthyle; le phcsphcrothicnate de 0,0-diéthyle et de 0(2 -N-méthyl- n-cuty-30 ramido-^-méthylpyrimidin-ô-yle) (composé n°lS du tableau I) à partir du composé intermédiaire n0!.^ du tableau II et de phosphorcchlcridcchicnate de diéthyle; le phcsphcrothicnate de G,0-diméthyle•et de 0(2-N-é thylfermami-dc-V-mithylpyrimidin-6-yle) (composé n°19 au tableau I) a par-25 tir du composé intermédiaire n°1.6 du tableau II et de phcsphcrc-chloridc-thienate de diméthyle; le phospherethionate de C, C-dimé thyle et de C (2 -il-mé thylf crr.a-midc-V-mcthylpyrimidin-ô-yie) (composé n°2C du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°I.l du tableau II et de phrsphe-î+C rcchlcridothienate de diméthyle;. uûPV 72 16158 23 2135334 le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-méthylformami-do-^-aéthylpyrimidin-6-yle) (composé n°21 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°I.l du tableau II et de phosphorochlori dothionate de diéthyle; 5 le phosphorothionate de 0,0-diméthyle et de G(2-N-éthylacétamidc-l+,5-diméthylpyrimidin-6-yle) (composé n°22 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.5 du tableau II et de phosphorochlori do thienate de diméthyle; le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2 -N-é thylacé tarai do-10 ^,5-dimé thylpyrimidin-6-yle) (composé n°23 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.5 du tableau II et de phosphoro-chloridothionate de diéthyle; le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-n-propylacéta-mido-1)--méthylpyriinidin-6-yle) (composé n°2^ du tableau I) à par-15 tir du composé intermédiaire n°1.13 du tableau II et de phos-phorochloiidothicnate de diéthyle; le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-N-éthylformami-do-^-méthylpyrimidin-6-yle) (composé n°25 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.6 du tableau II et de phesphero-20 chlcridoth.ion.ate de diéthyle; le N,îî-diméthylphcsphoramidate de 0-éthyle et de 0 (2-N-é thylacé tamido-V-méthylpyrimidin-ô-yle) (composé n°26 du tableau I) a partir du composé intermédiaire n°1.7 du tableau II et de HjH-dicéthylphcsphcramidochloridate de 0-éthyle; 25 l'éthylphosphenothionate de 0-éthyle et de 0(2-N-éthylacétarni-do-^-méthylpyrimidin-6-yle) (composé n°27 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°1.7 du tableau II et de phosphonc-chloridothionate de diéthyle; le phcsphcrothicnate de 0,0-diéthyle et de 0(2-îî-éthyl-N-méthyl-30 carbanoylamino-^-raéthylpyrimidin-6-yle) (composé n°28 du tableau I) à partir du composé intermédiaire n°I.ll du tableau II et de phosphcrochloridcthionate de diéthyle; le phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de C(2-N-n-butylacétami-do-V-méthylpyrimidin-6-yle) (composé n°29 du tableau I) à partir 35 du composé intermédiaire ^1.1*+ du tableau II et de phesphoro-chloridcthicnate de diéthyle* ECZMPLB 8 - On essaie l'activité d'un certain nombre des composés de l'invention à l'égard de divers insectes et autres invertébrés 1+0 nuisibles. On utilise les composés scus la forme d'une prépara 72 16158 2k 2135334 tion liquide contenant 0,1$ en poids d'agent actif, sauf dans les essais contre Aedes aegypti pour lesquels les compositions contiennent 0,01$ en poids d'agent actif. Cn prépare les compositions en dissolvant chacun des composés dans un mélange de 5 volumes d'acétone et de 1 volume de diacétone alcooli On dilue les solutions résultantes avec de l'eau contenant 0,01$ en poids d'un agent mouillant vendu sous le nom de "LISSAP0L NX" jusqu'à ce que les compositions liquides résultantes aient la concentration voulue en composé. 10 On applique pour chaque organisme nuisible fonda mentalement la même technique d'essai, suivant laquelle on dépose un certain nombre des organismes nuisibles sur un milieu qui est habituellement une plante hôte ou un aliment pour cet organisme nuisible, puis on traite les organismes nuisibles et/ou 15 le milieu au moyen des compositions. On établit la mortalité des organismes nuisibles après des délais qui varient habituellement de 1 à 3 jours après le traitement. Les résultats obtenus sont rassemblés au tableau III 20 dont la première colonne indique le nom de l'organisme nuisible. Chacune des colonnes ultérieures indique la plante hôte ou le milieu sur lequel les organismes sont déposés,de même que le nombre de jours qui s'écoulent après le traitement et avant l'établissement de la mortalité et enfin les résultats obtenus 25 pour chacun des composés numérotés comme au tableau I. L'appréciation des résultats est exprimée par des nombres entiers de 0 à 3, où 0 correspond à une mortalité de moins de 30$ 1 correspond à une mortalité de 30 à 30 2 correspond à une mortalité de 50 à 90$ 3 correspond à une mortalité de plus de 90$ (-) indique que l'essai n'a pas été exécuté. TABLEAU III Organisme nuisible Milieu Nombre de jours C o m p o s é N° du tableau I 1 2 3 4- 5 6 7 8 9 10 il 12 13 14 15 Tetranychus telarius (té tranyque tisserand, adultes) haricot vert 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 Tetranychus telarius (tiétranyque tisserand, oeufs) haricot vert . 3 - Aphis fabae (puceron vert) grosse fève 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 MeRoura viceae (puceron noir) grosse fève 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Aedes as^ypti (moustique adulte) contre-plaqué 1 2 2 2 0 3 0 3 0 0 0 0 0 3 3 3 Musca domestica (mouche domestique- essai de contact) lait/ sucre 2 3 3 3 3 3 3 3 - - - - 3 3 3 3 Musca dornes'tica (mouche domestique-essai de résidu) contre-plaqué 2 0 0 1 3 3 2 3 - - - - 3 3 3 2 Pieris brassicae (chenille de la piéride du chou) (essai systémique) chou 2 0 0 - - - 0 2 3 .0 0 0 1 3 3 Pieris brassicae (chenille de la piéride du chou) (essai de contact) chou 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 TABLEAU III (suite) Organisme nuisible Milieu Nombre de jours Composé n° du tableaul 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 il 12 13 ik 15 Plutolla mneulinonnis (larve do la teigne des crucifères) (essai systrrriiquo) moutarde 2 0 - - - - - 0 0 3 0 0 0 0 3 0 Plutolln macul in^nnl s (larve do la teip.no des crucifères) (essai de centact) moutarde 2 2 0 3 0 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 Phaeùon co chlcariae (chryst ;rijle du cresson) (essai de résidu) moutarde 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 3 2 Phaedon cochloeariae (chryscmole du cresson) (essai sy s tni que ) moutarde 2 0 0 - - - - 0 1 3 3 0 - 0 0 - Calandra eranaria (charançon des grains) grain 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 Tribrliun confusum (triboliun) grain 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 Blattella ^ermanica (blatte) - 1 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 îlelridr^vn^ incr-frni ta (anguillule des racines) eau 1 - - 3 - - - - - - - - - - - - Aedes ao^ypti ' (larve du moustique) eau 1 - - 3 - - - - - - - - 3 3 3 3 K> O Ln 00 ro ON K> LU Cn U> UJ C O "O - \ TABLEAU III (suite) Organisme nuisible Milieu Nombre de jours , Composé n° du t a h T p a n T 16 17 18 19 20 21 22 23 2k 25 26 27 28 29 Tetranychus telarius (tétranyque tisserand,adultes) haricot vert 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 3 Tetranychus telarius haricot vert 3 - - - - - - 0 0 - 3 0 3 3 3 (tétranyque tisserand, oeufs) A.nhis fabae Tpucercn vert) grosse fève 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 15ep!f-ura viceae (puceron noir) grosse fève 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Aedes aefrypti contre-plaqué 1 3 1 2 0 3 3 0 2 3 3 0 3 0 3 (moustique adulte) Kuscn d' inestica (mouche domestique - essai do contact) lai t/ sucre 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 lUiso^ domestica (mouche domestique - essai de résidu ) contre-plaqué 2 3 3 3 1 2 1 0 2 3 2 0 3 2 3 Pi e ri .s bra s si cae (chenille de la piéride du chou) (essai sysbernique) chou 2 3 0 3 2 - 2 0 3 - 0 0 3 0 0 Pieris brassicae (chenille de la piéride du chou) (essai de contact) chou 2, 3 3 3 3 3 3 3 3 3 - 0 - - 3 --4 K> CT-Cn aa ro -o hO UJ Ln LU U> C C "O • TABLEAU III (suite) Organisme nuisible Milieu Nombre de jours Composé n° du table a ul 16 17 18 19 20 21 22 23 2l+ 2? 26 27 28 29 Plutella maculipennis (larve de la teigne des crucifères) (essai systémique; moutarde 2 3 0 0 0 - 0 0 0 - 0 0 3 0 0. Plutolla maculipennis (larve do la teigne des crucifères) (essai de contact) moutarde 2 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 0 3 3 3 Phaedon cochleariae (chrysc'inèle du cresson) (essai de résidu) moutarde 2 3 3 3 0 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 Phaedon cochleariae (chrysomèle du cresson) (essai systémique) moutarde 2 2 0 0 i - - 0 3 - 0 0 - 0 3 Calandra jrranaria ^charançon des grains) grain 2 3 3 3 3 3 3 0 l 3 3 0 3 3 n j Tribnlium confusum (triboLium) grain 2 3 3 3 3 3 3 2 0 3 3 0 3 3 3 Elatt^lla nertnanica (blatte) - 1 3 3 3 3 3 3 0 3 - 3 2 3 2 2 Meloldriryne incofînita (anguillule des racines), eau 1 3 - - - - Aedes aegypti (larve du moustique) eau 1 3 3 3 3 - 3 0 0 3 3 3 3 3 3 -4 N> O- en 00 ro 00 K> U» en tu LU 72 16153 29 2135334 Dans le tableau ci-dessus, par "essai de contact", on entend que non seulement les organismes nuisibles3mais aussi le milieu sont traité s,par "essai de résidu", en entend que le milieu est traité avant l'infestatien par les organismes 5 nuisibles et par "essai systémique" que les feuilles de la plante hôte sont infestées après que les racines de la même plante ont été traitées à l'aide de la composition comprenant le composé examiné. Lors d'un essai de l'activité mclluscicide des 10 composés nol+ et 27 du tableau I, ces derniers se révèlent fort toxiques à l'égard de la limace grise (Agriolimax retlculatus) EXEMPLE 9 - Cet exemple fait ressortir la supériorité des propriétés insecticides des composés de l'invention au cours d'un 15 essai de comparaison avec un composé du type décrit dans le brevet anglais n° 1.019.227, en l'occurrence le phosphorothionate de 0,0-diméthyle et de 0(2-diéthylamino-^-méthylpyrimidin-6-yle). Au cours d'un essai de résidu, on détermine la persistance des composés à l'égard de pucerons de l'espèce Macrosiphon 20 pisi sur des plants de grosses fèves. On exécute les essais en triple pour chaque composé • Cn pulvérise sur des plants de grosses fèves d'une hauteur d'environ 20 à 25 cm, cultivés dans des pots,une préparation aqueuse contenant 0,025$ en poids' du composé à examiner jusqu'au moment où la préparation ruisselle 25 sur les feuilles. Après un délai de 1 heure, on infeste les plantes d'environ 25 à 30 adultes de l'espèce Macrosiphon pisi. On détermine après *+ heures le pourcentage de pucerons morts ou moribonds. On infeste les plants à nouveau 2k heures plus tard, puis on détermine à nouveau après ^ heures le pourcentage 30 de puceronsmorts ou moribonds . On répète les opérations pendant 4- jours à intervalles de 2k heures. Le tableau IY ci-après donne les résultats obtenus. 72 16158 30 2135334 TABLEAU IV Composé % de pucerons morts et moribonds 4 jours après l'infestation Nombre de jours écoulés depuis la pulvérisation 0 1 2 3 4 N° 1 du tableau I 100 100 70 27 - K° 2 du tableau I 100 100 72 50 32 N° 3 du tableau I 100 100 98 55 2k N° 7 du tableau I 100 100 52 31 - Phosphorothionate de 0,0-dimé thyle et de C(2-diéthylamino-4-mé thylpyrimidin-6-yle) 100 14 Témoin (aucun composé) 0 0 0 0 0 EXEMPLE 10 - On exécute un autre essai de la façon décrite dans 20 l'exemple 9 au moyen de plusieurs composés de l'invention en comparaison du phosphorothionate de 0,0-diméthyle et de 0(2-dié-thylamino-if-méthyl-pyrimidin-ô-yle) et aussi de phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-diéthylamino-1+-méthylpyrimi'din-6 -yle). Les résultats sont rassemblés au tableau V. 72 16158 31 2135334 TABLEAU Y 5 10 15 20 25 30 EXEMPLE 11 -35 On essaie les composés de l'invention à l'égard d'un certain nombre de maladies cryptogamiques du feuillage des plantes. Pour l'essai, on pulvérise sur le feuillage des plantes non atteintes de la maladie une solution du composé à examiner, puis on arrose la terre dans laquelle les plantes 40 sont en croissance au moyen d'une autre solution du même composé. Composé % de pucerons morts et moribonds 4 jours après l'infestaticn Nombre de jours écoulés depuis la pulvérisation 0 1 2 3 4 • 5 6 N° 4 du tableau I 100 100 67 28 - - - N° 5 du tableau I 100 100 100 99 87 67 - N° 6 du tableau I 100 91 32 - - - - N° 8 du tableau I 100 96 ^3 - - - - N° 12 du tableau I 100 100 100 98 92 67 - N° 13 du tableau I 100 100 100 97 42 - - N° l*f du tableau I 100 100 100 99 78 57 42 N° 15 du tableau I 100 100 100 65 6 - - H® 16 du tableau I 100 100 100 98 64 38 - N° 17 du tableau I 100 100 100 78 10 - - N° 18 du tableau I 100 100 1C0 99 59 29 - N0 21 du tableau I 100 97 - - - - - N° 22 du tableau I 100 100 95 91 - - - N° 24 du tableau I 100 100 99 63 28 - - N° 25 du tableau I 100 100 98 - - - - Phosphorothionate de 0,0-dimé thyle et de C (2-diéthylami-no-4-mé thylpyrimi di n-6-yle) 100 57 4 . . Phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de 0(2-diéthylamino-4-méthylpyrimidin-6-yle) 75 5 Témoin (aucun composé) 0 0 0 0 0 0 0 72 16158 32 2135334 Toutes les solutions pour la pulvérisation et l'arrosage contiennent 0,01$ du composé à examiner. On infeste les plantes alors au moyen des organismes provoquant les maladies qu'on désire combattre et après un certain nombre de jours qui dépend de la nature de 5 la maladie, on apprécie visuellement l'importance qu'elle a prise. Les résultats sont rassemblés au tatleau YIA où l'extension de la maladie est e:xplicitée d'après l'échelle suivante : Echelle % de maladie 0 61 à 100 10 1 26 à 60 2 6 à 25 3 o à 5 Le tableau VI indique dans la première colonne la nature de la maladie et dans la seconde le temps qui s'écoule 15 entre l'infestation des plantes et l'appréciation du degré d'extension de la maladie. TABLEAU VI 20 25 30 Maladie et plante Intervalle en jours Lettre code de la maladie pour le tableau VIA Phvtoohthcra infestans (mildiou la pomme de terre sur tomate) 3 A Plasmoioara viticola (mildiou de la vigne sur vigne) 7 B Uncinula necatcr (oïdium de la vigne sur vigne) 10 C Piricularia oryzae (piriculariose du riz sur riz) 7 D Podcsphaera leucotricha (blanc du pommier sur pommier) 10 E 72 16158 33 2135334 TABLEAU VIA 5 10 15 20 25 30 35 Composé n° tableau I lettre code de la maladie (tableau VI) A B C D E 1 0 0 3 0 3 2 0 0 3 0 3 3 1 0 3 1 3 b 0 1 3 1 3 5 0 2 3 0 3 6 0 2 3 0 3 7 0 0 3 0 3 8 0 2 3 1 3 9 0 0 3 0 3 10 0 0 3 0 3 11 2 3 3 0 2 12 0 0 3 0 3 13 1 0 3 0 1 1*+ 1 0 3 0 3 15 1 0 3 1 1 16 0 0 3 1 1 17 0 0 3 0 3 18 0 0 3 0 3 19 3 0 3 0 1 20 3 2 3 0 2 21 i 1 3 0 1 22 0 1 0 0 1 23 i 3 0 0 3 2b 0 0 3 0 3 25 i i 3 1 3 EXEMPLE 12 - Cet exemple est relatif- à une poudre à saupoudrer 1+0 qui peut être appliquée directement sur les plantes ou d'autres 72 16153 3V 2135334 surfaces et qui comprend 1% en poids du composé n°3 du tableau I et 99% en poids de talc. EXEMPLE n - On. mélange à l'aide d'un mélangeur approprié 25 par-5 ties en poids du composé n°3 du tableau I avec 65 parties en poids de xylène et 10 parties en poids d'un alkylaryl-polyéther alcool vendu sous le nom de "Triton X-100"» On obtient ainsi un concentré en émulsion qui peut être mélangé avec de l'eau pour donner une émulsion propre aux applications agricoles. 10 EXEMPLE 14 - On mélange intimement 5 parties en poids du composé n°3 du tableau I dans un mélangeur approprié avec 95 parties en poids de talc. On obtient ainsi une poudre à saupoudrer. EXEMPLE 15 - 15 On mélange intimement 10 parties en poids du com posé n°3 du tableau I avec 10 parties en poids d'un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'octylphénol vendu sous le ncm de "Lissapol NX" et avec 80 parties en poids de diâcétcne alcool. On obtient ainsi un concentré qui, par mélange avec de 20 l'eau, donne une dispersion aqueuse pouvant être appliquée par pulvérisation pour combattre les insectes nuisibles. EXEMPLE 16 ~ Cet exemple est relatif à un concentré liquide présenté sous la forme d'une émulsion. On mélange les consti-25 tuants indiqués ci-après dans les proportions précisées et on agite le tout jusqu'à dispersion. Constituant % pondéral Composé n°3 du tableau I 20 Produit vendu sous le nom de "Lubrol L" 17 30 Dodécylbenzènesulfonate de calcium 3 Dichlorure d'éthylène 45 Produit vendu sous le nom de "Aronxasol G" 15 100J6 35 EXEMPLE 17 - On broie les constituants ci-après ensemble dans les proportions indiquées pour obtenir un mélange pulvérulent facile à disperser dans des liquides. 72 16158 35 2135334 Constituant % pondéral Composé n°2 du tableau I 5° Produit vendu sous le nom de "Dispersol T" 5 Terre à pipe 45 5 100f° EXEMPLE 18 - On prépare une composition sous la forme de grains faciles à disperser dans un liquide (par exemple dans l'eau) en.broyant les quatre premiers constituants ci-après en présence 10 d'eau, puis en y incorporant l'acétate de sodium. On fait sécher le mélange, puis on le fait passer à travers des tamis à mailles de 0,35 et 0,15 ®m pour obtenir des grains du calibre requis. Constituant % pondéral Composé n°5 du tableau I 5° 15 Produit sous le nom de"Dispersol Tn 12,5 Lignosulfonate de calcium 5 Dodécylbenzènesulfonate de sodium 12,5 Acétate de sodium 20 EXEMPLE 19 - 20 On prépare une composition convenant pour le trai tement et la désinfection des semences en mélangeant les trois constituants ci-après dans les proportions indiquées. Constituant # pondéral Composé n°10 du tableau I 80 25 Huile minérale 2 Terre à pipe _ 18 EXEMPLE 20 - On prépare une composition sous forme de granules 30 en dissolvant le constituant actif dans un solvant,en pulvérisant la solution résultante sur les granules de pierre ponce et en laissant le solvant s'évaporer. Constituant % pondéral Composé n°l5 du tableau I 5 35 Pierre ponce en granules 95 ÏOÔf EXEMPLE 21 - On prépare une dispersion aqueuse en mélangeant 1+0 et en broyant les constituants ci-après dans les proportions 72 16158 36 2135334 indiquées. Constituant Composé n°27 du tableau I Lignosulfonate de calcium Eau % pondéral ho 10 50 ïoôf On trouvera ci-après des détails concernant la nature des compositions et substances vendues sous certains noms particuliers qui ont été utiliséés dans les exemples. "LUBROL L« "AROMASOL H" "DISPERSOL T" "LISSAPOL NX" "TRITON X-100" Produit de condensation de 1 mole de nonyl-phénol avec 13 moles d'oxyde d'éthylène. Mélange d'alkylbenzènes constituant un solvant. Mélange de sulfate de sodium et du produit de condensation du formaldéhyde avec le sel de sodium de l'acide naphtalène sulfonique. Produit de condensation de 1 mole de ncnyl-phénol avec 8 moles d'oxyde d'éthylène. Alkylaryl-polyéther alcool. 72 16153 37 2135334 REVENDICATIONS. 1 - Composés âe formule: ,3 J x -0 I z NiA2 10 éventuellement à l'état âe sels d'addition d'aciâes, où X représente l'atome d'oxygène ou âe soufre, Y et Z,identiques ou différents, représentent âes raâicaux hydrocarbyle, hyârocarbyloxy, hydre— o k carbylthio ou amino substitués ou non, RJ et R,identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou 15 des radicaux hydrocarbyle substitués ou non, R"'" représente un O radical hydrocarbyle substitué ou non et R représente le radical acyle d'un acide carboxylique ou contenant du soufre. 2 - Composés suivant la revendication 1 de formule: R11" R3 20 X \ / Y - P- 0 —N N 1 2 nrY 25 où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents,représentent des. radicaux alkyle, alkoxy ou amino alkyl-substitués, R^ et R5*,identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle, i\ re- p , X 30 présente un radical alkyle et R represente un radical R-'.CO-cù R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alkoxy ou amino alkyl-substitué. 3 - Composés suivant la revendication 1 de formule: r3 35 40 72 16153 38 2135334 10 15 20 25 où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents,représentent des radicaux éthyle, méthcxy, éthoxy ou diméthylamino, et R1*, identique s ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux méthyle, R1 représente un radical alkyle comptant jusqu'à 4 atomes de carbone, R2 représente un radical R^.CO- où R^ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comptant jusqu'à 3 atomes de carbone, un radical éthoxy ou un radical méthylamino. 4 - Le composé de formule: c2h5o c2h50 C2H5 5 - Procédé de préparation d'un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formuler KR!R2 où r\ R2, R^ et R^ ont l'une quelconque des significations qui leur ont été données dans l'une quelconque des revendications 1 à 4 et R représente un atome d'hydrogène ou de métal 30 alcalin, avec un dérivé halogène de formule: X 11 Y - P - Hal 1 Z où Hal représente un atome d'halogène et X, Y et Z ont l'une 35 quelconque des significations qui leur ont été données dans l'une quelconque des revendications là1!-. 6 - Composition pesticide, caractérisée en ce qu'elle comprend comme constituant actif un composé de formule: 72 16153 39 2135334 Y I "N Z ^rr1®2 éventuellement à l'état de sel d'addition d'acide, où X représente 10 l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents, représentent des radicaux hydro.carbyle, hydrocarbyloxy, hydro-carbylthio ou amino substitués ou non, R3 et identiques ou différents représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des radicaux hydrocarbyle substitués ou non, R3" représente un 15 radical hydrocarbyle substitué ou non et R représente le radical acyle d'un acide carboxylique ou contenant du soufre. 7 - Composition pesticide suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient comme constituant actif un composé de formule: 20 l. , R R3 -!-o r\ i 25 NR-%2 où X représente l'atome d'oxygène ou de soufre, Y et Z,identiques ou différents,représentent des radicaux alkyle, alkoxy 30 ou amino alkyl-substitués, R3 et R11",identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène ou .des radicaux alkyle, re-présente un radical alkyle et R représente un radical R^.CO-où B? représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alkoxy ou amino alkyl-substitué. 35 8 - Composition pesticide suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient comme constituant actif le composé de formule; 72 16153 40 2135334 C H O- J -0 —v 5 2 5 I \=/ S C2H5° SJ-C-CH I 3 c2H5 9 - Procédé pour combattre des organismes nuisibles, 10 caractérisé en ce qu'on applique sur ces organismes nuisibles, le lieu qu'ils occupent ou leur habitat un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou une composition suivant l'une quelconque des revendications 6 à 8. 10 - Procédé pour traiter les plantes en vue de les rendre moins sensibles à l'attaque par des organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'on traite les plantes ou leurs semences, tiges souterraines bulbeuses, bulb.es, tubercules, rhizomes ou autres parties assurant leur propagation au moyen d'un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou d'une com- 20 position suivant l'une quelconque des revendications 6 a 8.