Brevet FR2131827A1 — publié le 19721117

La présente invention concerne de nouvelles compositions lubrifiantes à base d'organopolysiloxanes dans lesquelles est dissous un-composé soufré renfermant au moins deux atomes de soufre par molécule. Les huiles de silicone et les lubrifiants formulés à partir de ces huiles sont des produits bien connus disponi hies dans le commerce présentant de nombreux avantages par rapport à d'autres types de compositions lubrifiantes. D'une façon générale, pour des viscosités équivalentes, les lubrifiants de silicone présentent (1) des vitesses inférieures d'évaporation, (2) des modifications plus faibles de la viscosité par rapport à une variation unitaire de la température, (3) des points de congélation ou de solidification inférieurs, et (4) une meilleure résistance à l'oxydation et à la dégradation thermique que d'autres types de lubrifiants. Cependant, un inconvénient majeur des lubrifiants de silicone est leurs médiocres capacités de charge.A cet égard, les lubrifiants de silicone sont considérablement moins utiles que la plupart des autres classes de lubrifiants, y compris les lubrifiants dérivés du pétrole et du type diester couramment utilisés. En fait, la capacité des lubrifiants de silicone à lubrifier des combinaisons acier-sur-acier en mouvement glissant dans des conditions limites, est pratiquement nulle. On ne peut utiliser les additifs anti-usure et extrême-pression bien connus, qui sont facilement solutles dans les lubrifiants dérivés du pétrole et du type diester, avec les silicone; en raison de leur médiocre solubilité dans ces derniers. La présente invention concerne des compositions lubrifiantes à base de silicone et a pour but d'améliorer consi dérablement les propriétés de résistance à l'usure d'un lubrifiant de silicone, en particulier dans des conditions de mouvement glissant, en y ajoutant un composé soufré soluble dans le silicone et renfermant au moins deux atomes de soufre par molécule. La Demanderesse a découvert, d'une façon inattendue, que l'addition à un lubrifiant de silicone d'une quantité mineure d'un composé soufré dissous dans ce lubrifiant et renfermant deux ou plusieurs atomes de soufre par molécule accroît, d'une façon significative, les propriétés lubrifiantes du silicone, ce qui a pour effet d'élargir considérablerent le champ d'application des lubrifiants de silicone. En général, on peut utiliser n'importe lequel des fluides et graisses de silicone bien connus pour réaliser les compositions lubrifiantes de l'invention. En général, ces lubrifiants de silicone sont des liquides ou des solides liquéfiables par chauffage. Le terme "lubrifiant de silicone" tel qu'on l'utilise dans le présent mémoire comprend, par exemple, les organopolysiloxanes et les organosilanes bien connus, les esters silicates, les composés du type silarylène tels que le silphénylène, ainsi que les alcoyl- et aryl-disilazanes tels que l'hexaméthyl-disilazane. Parmi les organopolysiloxanes utilisables pour l'obten- tion des compositions lubrifiantes de l'invention, on peut citer les polymères répondant à la formule de maille (I) dans laquelle R représente un terme choisi dans la classe constituée par les radicaux alcoyles (par exemple, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, octyle et octadécyle!; les radicaux @ycloalcoyles (par exemple, les radicaux cyclohexyle, cycloheptyle et cyclo-octadécyle); les radicaux aryles (par exemple, les radicaux phényle, diphényle et naphtyle); les radicaux alcaryles (par exemple, les radicaux tolyle, xylyle et éthylphenyle); les radicaux aralcoyles (par exemple, les radicaux benzyle et phényléthyle); les radicaux halogénoaryles (par exemple, les radicaux monochlorophényle, dibromphényle, tétrachlorophényle et monofluorophényle); les radicaux halogénoalcoyles (par exemple, les radicaux 3,3,3-trifluoropropyle, chlorométhyle, a-chloro propyle, 7 ,1 q 3-trichloropropyle, perbromoéthyle et perfluoroalcoyléthyle); les radicaux cyancalcoyles, (par exemple, les radicaux cyanométhyle, ss-cyanométhyle et gamma-cyanopropyle). Au moins 50 moles cour cent des groupes R sont, de préférence, des groupements alcoyles inférieurs renfermant 1, 2 ou 3 atomes de carbone, le radical methyle étant préféré, et la valeur de m est comprise entre ,06 et @. Des exemples de tels organopolysiloxanes sont données dans @es brevets des Etats Unis d'Amérigue N 2.469.888 et @.450.890, ainsi que dans le hrevet des Etats-Unis d'Anérique N 2.7@@.748, lans lequel sont dé@rit@ des erganspelusil@@@ tant linéaires que rami @iés @@@@@ @@@@@ fon@@@@@ @@@@@ @@@@@ @@@@@ @@@@@ ergano- polysiloxanes cycliques, par exemple, l'hexaméthylcyclotétra sîloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le tétraphényltétraméthylcyclotétrasiloxane et l'octaéthylcyclotétrasiloxane. En général, les lubrifiants esters silicates pouvant être utilisés pour obtenir les compositions de l'invention, répondent à la fornule (Il) 0R)4 dans laquelle chaque R peut être identique aux autres ou différent et est choisi dans la mêmes classe de radicaux que ceux indiqués pour R dans la foule (I) ci-dessus. Les ratières du type silarylène utiles pour l'obtention de compositions lubrifiantes selon l'invention sont en général des matières polyrères caractérisées par des mailles répondant à la formule (III) [-R2Si-A-SiR2-] dans laquelle chaque R est identique aux autres ou différent et est choisi indépendamment dans la Lame classe de radicaux que les groupes R ci-dessus, et A représente un radical arylène (par exemple, un radical phénylène, diphénylène ou napiltylène); un radical alcarylène (par exemple, un radical tolylène, xylylèna ou éthylphénylène); un radical halogénoarylène (par exemple, un radical monochlorophénylène, dibromophénylène, tétrachlorophénylène ou monofluorophénylène). Cm peut trouver d'autres exemples de fluides de silicone utilisables pour la mise en oeuvre de l'invention dans Synthetic Lubricants, R.C. Gunderson et A.i. Hart, Reinhold Publishing Corp., 1962. En général, on peut utiliser n'importe quel composé soufré, soluble dans le lubrifiant de silicone avec lequel il doit etre mélangé et comprenant au oins deux atomes de soufre par molécule, pour obtenir les lubrifiants de silicone perfectionnés de l'invention. Parmi les composés soufrés utilisables, on peut citer ceux qui répondent à la formule (IV) R-S-(S)Xk dans laquelle chaque R représente un radical hydrocartoné, qui peut être identique aux autres ou différent et que l'on choisit indépendamment dans la cêe classe de radicaux que les groupes R ci-dessus, et x est un nombre allant de 1 à environ 20. Un groupe particulier de composés soufrés pouvant être utilisés svantageusement est celui des composés qui répondent à la formula générale (V) dans laquelle chaque R représente un radical hydrocarboné, identique aux autres ou différent, choisi indépendamment dans la même classe de radicaux que les groupes R ci-dessus, a et b sont des nombres entiers de O à environ 8, la somme de a et b étant au moins égale à 1, et, de préférence, de 2 à environ 16. On peut trouver des exemples spécifiques de polysulfures auxquels s'applique la formule ci-dessus ainsi que des procédés pour leur préparation dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2.719.125. A titre d'exemples spécifiques de composés soufrés utilisables pour la mise en oeuvre de la présente invention, on peut citer le disulfure de tétraéthyl thiuram, le diamyl ditiocarbamate d'antimoine, le diamyl phosphodithioate d'antimoine, le polysulfure de di-tert-butyle, le polysulfure de di-tert-amyle, le polysulfure de di-tert-octyle, le polysulfure de di-tert-nonyle, le polysulfure de di-tert-dodécyle et le dérivé disulfuré du 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, ainsi que les polymères de polysulfures tels que ceux qui répondent à la formule (VI) H-S-(C2H4-O-CH2-O-C2H4-S2)y C2H4-O-0H2-O-G2H4-S-H dans laquelle y vaut de 6 à 23. D'autres exemples de polysulfures convenables solubles dans le lubrifiant de silicone avec lequel ils doivent être mélangés et qui comprennent au moins deux atomes de soufre par molécule apparaîtront aisément aux spécialistes. La quantité de composé soufré utilisé dans la mise en oeuvre de la présente invention peut varier entre de larges limites. On peut obtenir des résultats satisfaisants en ce qui concerne l'amélioration des propriétés de résistance à l'usure du lubrifiant de silicone, en ajoutant au silicone une quantité de composé soufré allant d'une quantité aussi faible qu'environ O,1t à une quantité aussi élevée que 25' ou davantage par rapport au poids total du lubrifiant de silicone et du composé soufré utilises. La quantité du composé soufré que l'on utilise avantageusement est, de préférence, la quantité minimum exigée pour conférer les caractéris- tiques de capacité de charge souhaitées au lubrifiant de silicone utilisé.Il est essentiel, à ce propos, que la quantité employée du composé soufré utilisé soit dissoute dans le silicone de façon à former avec celui-ci une solution homogène. Il est préférable, par conséquent, d'utiliser des composés soufrés solubles dans le silicone. Lorsque le composé soufré n'est pas soluble dans le silicone, on peut obtenir une solubilité adéquate en utilisant une faible. quantité d'un solvant commun pour le silicone et le composé soufré de manière à faciliter l'obtention d'une solution homogène du composé soufré dans le silicone. De tels solvants communs apparaitront aisément aux spécialistes. Sur le dessin, les figures 1 à 6 illustrent respective- ment les résultats d'essais exécutés sur un certain nombre de lubrifiants de silicone avec et sans additifs soufrés solubles renfermant deux ou plusieurs atomes de soufre par molécule. On a utilisé un appareil d'essai Shell pour Pression Extreme à 4 Billes pour effectuer la comparaison illustrée par les graphiques des figures 1 à 6- inclusivement. L'appareil d'essai sous pression utilisé pour obtenir les résultats des figures 1 à 3, 5 et 6 est un dispositif d'essai courant comprenant trois billes maintenues stationnaires et disposées à 1200C les unes des autres. Une quatrième bille est supportée par les trois billes stationnaires. Toutes les billes sont en acier. Dans l'essai, la composition des billes d'acier répond à la spécification AISI-C52100. En ce qui concerne la figura 1 > on a fait tourner la bille supportée par les trois autres avec une charge initiale d'environ 20 kilogrammes. L'appareil d'essai à quatre billes comprend un godet dans lequel sont situées les billes, et que l'on remplit du lubrifiant dont on veut éprouver le pouvoir lubrifiant. On a tracé la courbe 10 à partir des résultats obtenus lorsque le godet est rempli d'un fluide poly(méthylphényl)siloxane ne renfermant. pas d'additif. Après rotation de la bille en acier supportée à 1800 tours par minute pendant dix secondes, oli arrête l'essai et on mesure le diamètre de la cicatrice d'usure. Le diamètre de chacune des quatre billes est de 1,27 cm et le diamètre de la cicatrice d'usure est la largeur de la surface circulaire de la bille stationnaire rendue brillante et usée.Avec la charge initiale (20 kg), le diamètre de la cicatrice d'usure est de 0,75 millimètres. On remet ensuite les quatre billes à leur place et on porte la charge à 40 kilogrammes. Le diamètre de la cicatrice d'usure augmente et atteint environ 1,42 millimètre . Lorsqu'on applique une charge de 75 kilogrammes, le diamètre de la cicatrice d'usure augmente encore et atteint 2,15. On a constaté que l'addition d'un composé organique renfermant deux ou plusieurs atomes de soufre par molécule dissous dans le fluide de silicone, diminue considérablement l'usure. L'addition de o,i% d'additif soufré par rapport au poids total de lubrifiant donne lieu à une amélioration perceptible. Avec l'addition de 1% en.poids d'additif, on note qu'une charge allant de 40 kilogrammes à 110 kilogrammes donne lieu à un diamètre de la cicatrice d'usure ne dépassant pas environ 1,375 millimètre. En fait, à une-charge de 75 kilogrammes, la courbe Il indique une diminution du diamètre de la cicatrice d'usure jusqu'à 1,25 mm.A mesure que la charge croit jusqu'à 220 kilogrammes, on note que le diamètre de la cicatrice augmente plus ou moins d'une façon linéaire jusqu'à ce que l'on atteigne une valeur d'environ 200 kilogrammes, puis augmente ensuite à une vitesse beaucoup plus grande, le grippage se produisant sous une charge de 220 kilogrammes. Lorsqu'on ajoute 5,o en poids du composé soufré, (dans ce cas, du polysulfure de di-tert-nonyle (PDTN) ), le diamètre initial de la cicatrice sous une charge de 40 kilogrammes n'augmente pas au-delà de sa grandeur pour 20 kilogrammes (voir courbe 12). Il se produit ensuite une diminution inattendue du diamètre de la cicatrice pour une charge de 75 kilogrammes, puis un accroissement graduel du diamètre de la cicatrice jusqu'à ce que l'on atteigne une charge de 240 kilogrammes. Pour cette lourde charge, le diamètre de la cicatrice n'est que de 1,35 mms ce qui contraste avec le diamètre de la cicatrice obtenue avec le fluide de silicone sans additif qui était de 2,27 mm sous une charge de 80 kilogrammes, et avec le diamètre de la cicatrice d'environ 1,9 mm correspondant au 1% d'additif sous une charge de 220 kilogrammes. La courbe 13 indique les résultats obtenus par l'addition de 10,0C,o en poids de polysulfure de di-tert-nonyle au silicone utilisé. Le diamètre de la cicatrice accuse une forte diminution pour toutes les charges, le diamètre final sous 240 kilogrammes étant à peu près identique à celui que lton obtient par addition du produit au taux de 5,0%. Les résultats, tels qu'illustrés par les courbes de la figure 1, rontrerlt que l'on a conféré aux lubrifiants de silicone des caractéristiques de résistance à l'usure fortement améliorées permettant leur utilisation dans de nombreuses applications dans lesquelles les silicones seuls seraient tout à fait iracceptables. Bien que la demanderesse préfère appeler "hydrodynami- que" une lubrification dans laquelle le film d'huile est maintenu entre les surfaces en contact, elle reconnaît que d'autres personnes se réfèrent à de telles caractéristiques par le terme "lubrification complète ou visqueuse" qui signifie que le frottement développé provient uniquement du frottement fluide interne dans le film. Ceci veut dire simplement qu en régime de lubrification hydrodynamique, les surfaces sont séparées. En ce qui concerne la lubrification limite, le film lubrifiant devient extremement mince et la deranderesse considère que ceci correspond à un contact surface-surface. Toutefois, la présente invention ne dépend pas de la validité de ces théories. Sur la figure 2, la courbe 14 illustre la relation entre la charge et le diamètre ive la cicatrice d'usure pour des copolymères de siloxanes constitués par environ 60 moles pour cent de mailles dinéthylsiloxane, 5 isoles pour cent de mailles phénylméthylsiloxane, 45 moles pour cent de mailles Cl2C6H3i03/2, le restant étant constitue par des mailles (CH3)3siC1/2. On peut constater, dans ce cas, que pour une charge comprise entre 20 et 80 kilogrammes, le diamètre d'usure augmente rapidement jusqu'à 1,65 musa, point auquel se produit le grippage. L'addition de 10 pour cent de polysulfure de di-tert-nonyle modifie entièrement les caractéristiques d'usure.Le diamètre initial de la cicatrice est inférieur, et pour une charge de 240 kilogremrns, il s'est accru jusqu'à 1,25 LL, ce qui est le diamètre de la cicatrice sans additif atteint, corzie le montre la courbe 14, sous une charge d'environ 55 kilogrammes. Le Tableau I ci-dessous indique les diamètres de la cicatrice d'usure (en millimètres) obtenus en essayant, sous des charges de valeurs diverses, du poly(méthylphényl)siloxane seul et en mélange avec 5 pour cent en poids de divers poly sulfures d'alcoyles correspondant à la formule (VII) R'S4R' dans laquelle R' représente un radical alcoyle renfermant de 4 à 12 atomes de carbone. TABLEAU I Longueur de la chaîne alcoyle C4 C5 C8 C9 C12 Fluide de base Charge (kg) 80 0,69 0,81 1,00 C,78 0,93 2,2 120 0,90 0,95 1,13 1,00 0,99 3,3 240 1,34 1,39 1,52 1,33 1,36 soudure Les résultats présentés dans le Tableau précédent font ressortir d'une façon évidente la diminution inattendue de l'usure de roulements fonctionnant sous une lourde charge lorsque ceux-ci -sont lubrifiés par les compositions de la présente invention. La figure 3 illustre une comparaison des diamètres de la cicatrice d'usure obtenus pour diverses charges dans l'appareil d'essai en utilisant le lubrifiant silphénylène seul et le lubrifiant si3=phénylène renfermant 10 pour cent en poids de polysulfure de di-tert-nonyle. La figure 3 montre ainsi que le fluide sîlphénylène ne donne lieu qu'à une faible résistance à l'usure étant donné que le diamètre de la cicatrice d'usure augmente rapidement d'une valeur juste inférieure à 0,7 millimètre sous une charge de 20 kilogrammes à une valeur supérieure à 2,2 millimètres sous une charge de 80 kilo0rammes. Par contre, l'addition de 10 pour cent en poids de polysulfure de di-tert-nonyle a pour effet d'accroître la charge admissible à 240 kilogramnoes à un diamètre de la cicatrice de 1,2 millimètre. La figure 4 illustre l'effet sur le pouvoir lubrifiant d'additions croissantes d'un composé soufré au lubrifiant de silicone (fluide poly(méthylphényl)siloxane). Dans ce cas, on utilise l'essai Shell d'usure à 4 billes (1 heure à 750 sous une charge de 40 I-g). La figure 1 fait ressortir que l'addition de 0,5,- seulement en poids de l'additif soufré (polysulfure de di-tert-nonyle) a pour effet de diminuer sensiblemunt le diamètre de la cicatrice.Le graphique de la figure 4 montre également que la quantité optimum de composé soufré à ajouter se situe à environ 8 pour cent par rapport au poids du fluide de silicone utilisé. La figure 5 présente les résultats d'essais effectués sur un lubrifiant de fluorosilicone seul, par comparaison avec le lubrifiant de fluorosilicone renfermant 10 pour cent en poids du polysulfure de di-tert-nonyle. On note que le fluorosilicone sans additif est utile en tant que lubrifiant jusqu a une charge d'environ 130 kilogrammes, auquel point, toute charge supplémentaire augmente considérablement le diamètre de la cicatrice. Au contraire, la composition de l'invention comportant le fluorosilicone comprenant 10% en poids de polysulfure de di-tert-nonyle a pour effet d'accroître l'utilité-du lubrifiant jusqu'à une charge de plus de 280 kilogrammes, le diamètre de la cicatrice n'étant que de 1,25 mm. La figure 6 illustre les résultats inattendus obtenus par l'addition, au lubrifiant de silicone, de 10 pour cent en poids d'un polysulfure comprenant un dérivé alcoylé du 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole. Le Tableau Il suivant donne les résultats obtenus dans un essai comportant un mouvement oscillatoire effectué en utilisant un poly(méthylphényl)siloxane épaissi par un colorant organique, avec et sans additif composé soufré (dérivé alcoylé du 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole du type décrit dans le brevet des Ltats-TUnllsxd'Amérique N 2.719.125). TABLEAU II Cycles jusqu'à detérioration Siloxane seul 577 Siloxane plus 5 en poids d'additif soufré 2.385 Conditions d'essai : mouvement oscillatoire dune bague en acier AISI 4620 contre un bloc stationnaire en acier AISI 4130. Propriété de la graisse : Pénétration (60 courses effectuées)=297 Point de goutte = > 23200 Oscillatîonsïinute : 87,5 Charge : 40,8 kg Température : 2500 Le Tableau III suivant indique les diamètres de cicatrice d'usure (en m.m) obtenus pour diverses charges lorsqu'on utilise un poly(méthylphényl)silicone modifié par 15% de polysulfure de di-tert-nonyle et par 25Coo dudit polysulfure. On utilise l'appareil d'essai pour extrême-pression à 4 billes Shell. TABLEAU III Charge (kg) 40 80 120 240 300 85% de silicone + 15% de polysulfure 0,57 0,97 0,88 1s44 1,58 75% de silicone + 25% de polysulfure 0,4G 0,68 0,87 -- 1,59 Le Tableau IV ci-dessous donne les diamètres de cicatrice d'usure (en mm) obtenus pour diverses charges lorsqu'on utilise (a) du poly(méthylphényl)siloxane plus 10% en poids de polysulfure de di-tert-nonyle, (b) du poly(méthylphényl) siloxane plus 10% en poids d'un dérivé alcoylé du 2,5-dimercapto-1,5,4-thiadiazole; et (c) du poly(méthylpeiiyi > siloxane plus 5% en poids du polysulfure de di-tort-nonylo et 5 en poids d'un dérivé alcoylé du 2,5-dimercapto-1,3,5-thiaiazole. On utilise l'appareil d'essai pour extreme-pression à 4 billes Shell. TABLEAU IV Diamètres de la cicatrice (mm) sous diverses charges 40 kg 80 kg 120 kg 180 kg 240 kg (a) 0,84 0,71 0,81 1,03 1,33 (b) 1,01 0,90 1,15 1,57 1,89 (c) G,95 0,83 1,15 1,45 1,60 La formulation (c) combine les qualités antioxydantes et inhibitrices de corrosion du dérivé alcoylé du 2,5-dimercapto1,3,4-thiadiazole et les propriétés de résistance à l'usure du polysulfure de di-tert-nonyle et est préférée lorsqu'il s'agit d'obtenir des propriétés anti-rouille ainsi que des caractéristiques de résistance à l'usure et de fonctionnement sous pressions extrêmes. Le Tableau V suivant donne une comparaison du comportement de métaux (AISI-52100 et AISI 44OC) sous des charges de valeurs diverses lorsqu'on utilise (a) le lubrifiant à base de poly(méthylphényl)siloxare seul et (b) le poly (méthyl- phényl)siloxane plus 5 pour cent en poids de polysulfure de di-tert-nonyle. On utilise l'appareil d'essai pour extrêmepression à 4 billes Shell. TABLEAU V Diamètre de la cicatrice d'usure (mm) sous diverses charges (kg) à 40 à 60 à 120 à 160 à 200 AISI-52100 avec (a) 1,4 1,9 3,3 -- - avec (b) 1,0 e, 88 1,0 1,11 1,23 AISI-4400 avec (a) 2,6 3,2 -- - avec (b) 1,37 1,51 1,94 2,38 2,87 Le Tableau VI suivant donne les valeurs des diamètres de cicatrice d'usure (en mm) sous diverses charges lorsqu'on utilise, en tant que lubrifiant, (a) du poly(méthylphényl) siloxane; (b) du poly(méthylphényl)siloxane plus 10% en poids de sébacate de di-2-éthylhexyle (un fluide du type diester bien connu et dont l'utilisation est très répandue); (c) du poly(méthylphényl)siloxane avec 9,5% en poids de sébacate de di-2-éthyle et 5% en poids de polysulfure de di-tert-nonyle; et (d) 85,05 pour cent en poids de poly(méthylphényl)siloxane, 9,45 pour cent en poids de sébacate de di-2-èthylhexyle, 5; de polysulfure de di-tert-nonyle et 0,5% de phényl-anaphtylamine (un antioxydant bien connu). On utilise l'appareil d'essai pour extrême-pression à 4 billes Shell. TABLEAU VI Diamètres de la cicatrice d'usure (mm) sous diverses charges (kg) sous 30 kg sous 120 kg sous 240 kg (a) 2,2 3,3 soudure (b) 2,7 soudure soudure (c) 0,8 1,02 1,45 (d) G ,8 1,G1 1,40 Il est bien entendu que, bien que l'on ait décrit la présent invention de façon d taillée à propos de certains modes de réalisation particulièrs, il ne faut en aucun cas la considérer comme lir-ite à ces modes de réalisation. REVENDICATIONS 1. Composition lubrifiante caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion majeure d'un lubrifiant d'organosilicone choisi dans le groupe constitué par les organopolysiloxanes, les organosilanes, les esters silicates, les silarylènes, les alcoyl-disilazanes et les aryl-disilazanes dans laquelle est dissoute une proportion mineure, suffisante pour améliorer les propriétés de charge du lubrifiant d'organosilicone, d'un composé soufré renfermant au moins deux atomes de soufre par molécule. 2. Composition lubrifiante selon la revendication 1, caractérisée, en outre, en ce que le composé soufré est (a) un polysulfure de di-tert-alcoyle dont le radical alcoyle contient de 4 à 12 atomes de carbone; (b) un composé répondant à la formule générale HS(C2H40CH20C2H4S2)yC2H40CH20C2H4SH dans laquelle y a une valeur de 6 à 23; au (c) un dérivé polysulfure hydrocarboné du 2,5-dimercapto1,3,4-thiadiazole répondant à la formule générale dans laquelle chaque R représente un radical alcoyle, cycloalcoyle, aryle, alcaryle, aralcoyle, halogénoaryle, halogénoalcoyle ou cyanoalcoyle et a et b ont chacun une valeur de O à 8, la somme de a + b valant de 1 à 8. 3. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le composé soufré est présent en des proportions allant de 0,1 pour cent à 25 pour cent en poids par rapport au poids total du lubrifiant d'organosilicone et du composé soufré. 4. Composition lubrifiante selon la revendication 1, caractérisé en ce qu le composé soufré est le polysulfure de di-tert-no:le.