Brevet FR2111733A1 — publié le 19720609

La présente invention se rapporte d'une manière générale à un matériau poreux et concerne plus particulièrement un matériau poreux en forme de feuille ou de tube apte à laisser passer un fluide et contenant comme substrat une polycléfine, ainsi qu'un procédé de fabrication de ce matériau. Jusqu'à présent, il était connu de produire un matériau poreux en polyoléfine transmettant un fluide, comme décrit dans le brevet américain NO 3.310.505. Selon le procédé décrit dans ce brevet, du polyéthylène et du méthacrylate de polyméthyle sont mélangés et ensuite extrudés, et finalement, le matériau plastique résultant est immergé dans un solvant sélectif pour extraire du matériau plastique par lixivation ou analogue le méthacrylate de polyméthyle, ce afin d'obtenir un matériau poreux en polyéthylène. Cependant, dans un tel procédé, il est nécessaire d'utiliser une grande quantité d'un constituant à extraire par un solvant sélectif afin d'obtenir le matériau à porosité élevée désiré.C'est pourquoi un tel procédé selon l'art antérieur s'accompagne inévitablement d'inconvénients en ce qui concerne l'opération de mélangeage, du point de vue économie et productivité. A côté du procédé de l'art antérieur susmentionné, diverses méthodes classiques ont été proposées pour produire un matériau poreux à base de polyoléfine; par exemple, par perforation mécanique, perforation dans des matériaux à base de poudres agglomérées, perforation dans des matériaux à base de fibres liées, perforation par utilisation d'un rayonnement, etc... Cependant, aucun de ces procédés connus n'est avantageux du point de vue économique et en plus, les matériaux poreux obtenus présentent des propriétés faibles de porosité ou de pouvoir de transmission d'un fluide. La présente invention a essentiellement pour objet un matériau poreux transmettant un fluide, en forme de tube ou de feuille, ce matériau étant une mousse d'une composition de polyoléfine et d'un polymère secondaire choisi dans le groupe comprenant un copolymère d'ester ;vinye- d 'éthylen'e -, un copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé, un caoutchouc, un élastomère thermoplastique et leurs mélanges. La présente invention a encore pour objet un procédé de fabrication d'un matériau poreux en forme de tube ou de feuille, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger une polyoléfine, un polymère secondaire et un agent gonflant ou moussant, ledit polymère secondaire étant choisi dans le groupe comprenant un copo sombre ester vinylique et dethylene , un copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé, un caoutchouc, un élastomère thermoplastique et leurs mélanges, et à soumettre le mélange de polymères transformé eW!tLousse et résultant à une opération de moulage par extrusion. lie but de l'invention est par conséquent de proposer un nouveau matériau poreux laissant passer un fluide et contenant comme substrat une polyoléfine. Un autre but de l'invention est de proposer un matériau poreux en forme de tube ou de feuille qui possède des propriétés supérieures et peut être aisément manipulé. La présente invention a encore pour but de proposer un procédé de fabrication d'un matériau poreux transmettant un fluide du type décrit ci-dessus et pouvant être réalisé facilement et économiquement. lia présente invention a encore pour objet de proposer un matériau poreux qui est utile comme élément formant filtre. L'invention a encore pour but de proposer un matériau poreux pouvant laisser passer un fluide, qui est utile comme matériau formant cuir. L'invention a encore pour but de proposer un matériau poreux qui est très utile dans diverses utilisations nécessitant des propriétés de transmission d'air et de liquide. lies buts et objets précédents, ainsi que les caractéristiques et avantages de cette invention apparaîtront mieux dans la description et les revendications qui suivent. Le terme polyoléfine présentement utilisé doit être interprêté comme comprenant les hamupolymères d'oléfine, tels que le polyéthylène de faible densité, le polyéthylène de densité élevée, le polypropylène, le polybutène, le polypentène ou analogue, et les copolymères d'oléfine, tels que le copolymère de propylène et d'éthylène, le copolymère de propylène et de butène le copolymère de propylène et d'hexène ou analogues. Ils peuvent être utilisés seuls ou en mélange.A ce sujet, il convient de noter qu'un copolymère d'acétate de vinyle et éthylène dont la teneur en acétate de vinyle est inférieure à 10 % en poids sur la base du copolymère et les copolymères d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé quant à oléfine, tel que l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle ou analogues, dont la teneur en ester est inférieure à 10 % en poids sur la base du copolymère, peuvent être considérés et traités ou manipulés comme un polyéthylène, étant donné qu'ils sont sensiblement les mêmes quant à leurs propriétés avec le polyéthylène. lie terme "copolymère d'ester vinylique et d'éthylène" présentement utilisé doit être interpreté comme comprenant les copolymères dont l'indice de fusion est égal à 2 ou plus et la teneur en ester de vinyle est de 10 % en poids ou plus sur la base du copolymère. lie terme "copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique insaturé "présentement utilisé doit être interpreté comme comprenant les copolymères d'éthylène avec diverses classes d'esters d'acide carboxylique non-saturés comprenant l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle ou analogues, c'est-à-dire un copolymère d'acrylate d'éthyle et d'éthylène, un copolymère de méthacrylate de méthyle et dléthylène ou analogues, dont la teneur en ester est égale à 10 % en poids ou plus sur la base du copolymère. Dans les définitions ci-dessus, l'indice de fusion est mesuré suivant la norme AS2M-D-1238 et la teneur en ester est obtenue par analyse spectrophotométrique infrarouge suivant laquelle le degré d'absorption d'une bande C = 0 ayant -1 -1 un nombre d'onde de 1740 cm ou 3.480 cm est mesuré, et ensuite, le diagramme de calibrage de la teneur en ester, qui a été précédemment préparé, est utilisé pour déterminer par exemple le teneur en acétate de vinyle, acrylate d'éthyle ou méthacrylate de méthyle du copolymère. Le terme caoutchouc présentement utilisé est destiné à englober un caoutchouc naturel, un caoutchouc de butadiène, un caoutchouc de styrène-butadiène (copolymère statistique obtenu par polymérisation en solution), un caoutchouc de styrènebutadiène (copolymère statistique obtenu par polymérisation en émulsion), un caoutchouc de butadiène-acrylonitrile, un caoutchouc d'isoprène-butadiène, un caoutchouc de polyisoprène, un caoutchouc d'isobutylène-isoprène, ou analogues. lie terme "élastomère thermoplastique" présentement utilisé comprend les élastomères qui présentent, à l'état non-vulcanisé, une élasticité semblable au caoutchouc et une plasticité semblable aux résines thermoplastiques Desexemples représentatifs de ces copolymères sont les copolymères bloc représentés par la formule structurelle simplifiée suivante (B - S)n+î J (B - Sn+î -B ou S - (B - 5)n dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 10;; B représente sensiblement un polymère bloc à base de monomères du type dioléfine conjuguée, par exemple un polymère bloc ou séquelcé d'une dioléfine conjuguée tel que le 1 ,3-butadiène, ltisoprène, le 1,3-pentadiène, le 2,3-diméthylbutadiène ou analogues, un polymère bloc d'un mélange de dioléfines conjuguées ou un polymère bloc se composant d'un mélange comprenant une dioléfine conjuguée et un monomère du type monovinyle et ayant les propriétés d'un élastomère de caoutchouc; et S représente un polymère bloc ou séquencé à base de monomères du type monovinyle tel qu'un hydrocarbure aromatique à groupe monovinyle substitué par exemple, le styrène et le méthylstyrène, ou analogues.De tels copolymères bloc ou séquencés comprenant uabloe de polymères B d'un monomère du type dioléfine conjuguée et un autre bloc S d'un monomère du type monovinyle présentent généra- lement un poids moléculaire de 10.000 à 500.000, et une teneur en monomère à monovinyle substitué de 10 à 70 % en poids. Des exemples préférés de polymères secondaires à mélanger avec la polyoléfine sont un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylne, un caoutchouc naturel, un caoutchouc de butadiène, un caoutchouc de polyisoprène, un caoutchouc de styrène-butadiène du type copolJunère statistique obtenu par polymérisation en solution, un caoutchouc de polysoprène,un copolymère séquencé de styrène-butadiène, un copolymère séquencé de styrène-isoprène ou analogues. L'avantage caractéristique de ces polymères est que le produit final possède des propriétés de pouvoir de transmission élevées aux fluides et, en outre, l'opération de moulage par extrusion peut être rendue facile lorsqu'on les mélange avec la polyoléfine. Le terme "agent gonflant ou moussant du type à décomposition' présentement utilisé comprend les agents capables de dégager un gaz, étant donné la décomposition, par chauffage; ce sont par exemple les composés du type azo tels gue l'azodicarbonamide (environ 260 ml/g), l'azodicarboxylate de baryum (environ 177 ml/g), le diazoaminobenzène (environ 115 ml/g)ou analogues, les composés du type sulfohydrazide tels que le 4,4t-hydroxy- bisbenzènesulfonylhydrazide (environ 115 ml/g), le p-toluène- sulfonylhydrazide (environ 110 ml/g) ou analogues, et les composés du type nitroso tels que la dinitrosopentaméthylènetétramine (environ 270 ml/g) ou analogues0 Les chiffres entre parenthèses suivant chacun des composés-ci-dessus représentent la valeur approximative du volume de gaz (à l'état normal) obtenue par décomposition thermique de 1 g du composé. Les caractéristiques de la présente invention seront décrites ci-après en se reportant aux dessins annexés, dans lesquels - la figure 1 est une vue en plan d'un matériau poreux suivant la présente invention; - la figure 2 est une vue en coupe transversale d'un matériau poreux suivant l'invention, montrant la structure interne dudit matériau; - la figure 3 est une courbe représentant la transmission de l'air (litreiom2.minute ) en fonction de la pression de filtrage (millimètresllg) des matériaux poreux suivant la présente invention, comparativement aux matériaux poreux classiques;; - la figure 4 est une courbe représentant la transmission de l'air (litreism2.minute) en fonction de l'indice de fusion des copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène (appelés plus simplement dans ce qui suit "EVA") mélangés comme polymère secondaire suivant la présente invention; - la figure 5 est une courbe représentant la transmission de l'air (mêmes unités que précédemment) en fonction de la teneur en EVA (ffi0 en poids) mélangé comme polymère secondaire selon la présente invention; et - la figure 6 est une courbe représentant la proportion des orifices dans le matériau () en fonction de la teneur en EVA mélangé comme polymère secondaire selon la présente invention. En se reportant aux figures 1 et 2, on décrira la structure d'un matériau poreux conforme à la présente invention. lie repère 1 désigne un orifice formé dans une cellule 2. Une cellule 4 présente dans une couche plus interne de la cellule 2 comporte un orifice 3. Comme il apparaît clairement sur la figure 1, les orifices ne se substituent pas entièrement aux parois entières des cellules mais sont présents en laissant une partie ou zone de paroi. La zone occupée par les orifices représente d'environ 30 à 80 Xo de la zone entière des parois des cellules. Ces orifices présentent chacun une circonférence lisse et une forme sensiblement circulaire, ce afin d'occuper un espace défini0 Gracie à la répétition de la communication entre orifices, cellules et orifices, un orifice sur une surface du matériau poreux communique avec un orifice sur l'autre surface du matériau poreux de façon à réaliser un passage par lequel peut passer un fluide. Ceci peut être clairement vu sur la figure 2 dans laquelle des repères identiques désignent des parties identiques sur la figure 1. Comme il apparaît sur la figure 2, il n'y a pas de passage sensiblement direct ou rectiligne sur l'épaisseur du matériau, mais il y a plutôt des passages ayant des formes compliquées, sinueuses ou avec des méandres. La figure 3 montre la relation entre la transmission de l'air et la pression de filtrage des matériaux poreux obtenus dans les exemples de cette invention (décrits ultérieurement) comparativement aux matériaux poreux disponibles commercialement. Dans la figure 3, les ordonnées représentent la transmission de l'air (litreYcm20minute) obtenue en divisant le volume d'air transmis mesuré pendant une minute à la température ordinaire par la surface de filtrage (cm2)de l'échantillon; les abscisses représentent la pression de filtrage (mmEg). lies courbes montrées sur la figure 3 peuvent entre identifiées par le Tableau suivant N de Courbe Echantillons Epaisseur (mm) 5 Produit de formule A dans l'exemple 2 0,45 6 Papier filtre commercialement disponible 0,200 7 ' Produit de formule C dans l'exemple 2 0,45 8 Produit de formule D dans l'exemple 2 0,45 9 Cuir de polyuréthane commercial 0,50 Comme il apparaît sur la figure 3, les matériaux poreux selon la présente invention, présentent des propriétés de transmission de fluide qui s'étendent très largement depuis celle du cuir commercial laissant passer l'air jusqu'à celle du papier filtre commercial.lies matériaux poreux de la présente invention présentent généralement un diamètre moyen de cellule compris entre 0,02 et 0,5 mm ainsi qu'une expansion de 1,2 à 10 (fois). A ce sujet, il convient de noter que le diamètre moyen de cellule et l'expansion convenables pour une utilisation en tant que cuir ou filtre, se trouvent respectivement dans la gamme 0,03 - 0,4 mm et 1,3 - 1,5 .Etant donné que les propriétés de transmission de l'air du présent matériau poreux diminueraient pour un diamètre moyen de cellule d'en dessous 0,2 mm et une expansion inférieure à 1 ,2; les dimensions des orifices de cellule seraient trop grandes pour un diamètre moyen de cellule supérieur à 0,5 mm et une expansion supérieure à 10, ce qui conduirait à une répartition ou distribution inégale des dimensions des orifices ainsi qu'à une diminution en résistance et à une formation favorisée de passages directs ou rectilignes. lies dimensions ou diamètres moyens des cellules d'un -matériau poreux sont déterminés comme suit . La lentille d'un microscope optique est focalise sur la cellule présente à la surface du matériau poreux. Ensuite,-gru'ce à la lumière de transmission et des grossissements compris entre environ 100 et 300, la mesure est faite en utilisant une lentille avec des graduations ou bien on prend une photographie. La cellule de plus grand diamètre et la cellule de plus petit diamètre sur la surface du matériau poreux sont mesurées et la moyenne arithmétique des deux valeurs ainsi obtenues est définie comme diamètre moyen de cellule ou dimensions moyennes de cellule. t'expansion d'un matériau poreux est déterminée comme suit. L'expansion est représentée par la formule Volume de matériau poreux Volume de constituants solides. Le volume du matériau poreux est obtenu par mesure de la largeur, de la longueur et de l'épaisseur d'un matériau poreux; le volume des constituants solides est obtenu en divisant le poids du matériau poreux par la densité des constituants solides. La densité des constituants solides est mesurée comme suit : le matériau poreux est fondu et comprimé jusqu'à détruire par la pression les espaces dans le matériau poreux. La matière ainsi obtenue est soumise à une mesure de densité, suivant la norme ASTM-D1505-68. Les matériaux poreux suivant la présente invention présentent une forme tubulaire ou en feuille. Ceci signifie ce qui suit. Dans le cas où le matériau poreux de l'invention est, en section transversale, sensiblement défini par des formes circonférentielles interne et externe , il a une forme de tube; dans le cas où le matériau poreux de l'invention est, en section transversale, défini sensiblement par une épaisseur et une certaine largeur, il a une forme de feuille. L'épaisseur du matériau poreux de cette invention est généralement comprise entre 0,05 et 10 mm, de préférence entre 0,1 et 5 mm, plus préférablement entre 0,15 et 3 mm. il en est ainsi parce que, bien que le matériau poreux de l'invention avec une épaisseur inférieure à 0,05 mm a une résistance faible et tend à former des passages directs ou rectilignes, le matériau poreux avec une épaisseur supérieure à 10 mm n'a presque pas de propriétés de transmission de l'air.Le matériau poreux suivant la présente invention est excellent quant à sa résistance, particulièrement sa résistance à la déchlrure. Une telle résistance excellente est due à la composition spécifique comprenant une polyol fine et, en plus, zn polymère secondâire agant une bonne compatibilit avec la polycléfine, tel qu'un copolymère d'ester vinylique et d'éthylène, uncopolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé, un caoutchouc ou un élastomère thermoplastique. lies matériaux poreux conformes à l'invention peuvent être produits par un procédé qui consiste à mélanger une polyoléfine, un polymère secondaire et un agent gonflant ou moussant du type à décomposition, ledit polymère secondaire étant choisi dans le groupe comprenant un copolymère d'acétate de v'iwje et'éthylène , un copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé, un caoutchouc, un élastomère thermoplastique et leurs mélanges, et à soumettre le mélange de polymères gonflant résultant à une opération de moulage par extrusion. Dans le mélange, la teneur en polymère secondaire à mélanger avec la polyoléfine varie largement entre 5 et 95 570 en poids, de préférence entre 10 et 50 % en poids sur la base du poids du mélange. Ceci peut être clairement vu sur la figure 5 qui montre la relation entre la transmission de l'air et lateneur d'un copolymère d'acétate vinylique et d'éthylène mélanté comme polymère secondaire, et dans les exemples dans lesquels d'autres polymères secondaires sont utilisés. lies propriétés effectives de transmission de l'air ne peuvent pas être obtenues à moins que le polymère secondaire soit utilisé dans une proportion d'au moins 5 % en poids basée sur le mélange. Lorsque la quantité du polymère secondaire mélangé est augmentée, la transmission de l'air augmente. Ensuite, la transmission de l'air atteint une région de plateau à 40-60 % en poids de polymère secondaire mélangé. A ce sujet, il convient de noter que le polymère secondaire peut être. utilisé en une quantité supérieure à 95 0 en poids selon les propriétés mécaniques désirées du produit. lies courbes montrées sur la figure 5 peuvent être identifiées dans le Tableau suivant No de courbe Type at EVA mélangé 12 EVA tindice de fusion : 150, teneur acétate de vinyle (appelé plus loin VAC) : 30 % en poids3 13 EVA (indice de fusion : 6, VAC : 30 % en poids) 14 EVA (indice de fusion : 2, VAC : 25 % en poids) 15 EVA (indice de fusion : 15, VAC : 12 % en poids) 16 EVA (indice de fusion , 2, VAC : 12 % en poids) Ainsi, on considère que le polymère secondaire à mélanger avec un substrat de polyoléfine facilite la formation d'orifices dans les cellules à engendrer. Comme il est représenté, à titre d'exemple comparatif, dans l'Exemple 1, la mousse plastique produite par moulage par extrusion d'un mélange de polyéthylène à faible densité et d'un agent gonflant du type à décomposition dans des conditions capables de réaliser un matériau en mousse de manière uniforme, comporte des cellules dont la plupart sont fermées et ne possèdent pas de propriétés de transmission de l'air. Dans ce cas, lorsque le moulage par extrusion est effectué dans certaines conditions de gonflement, par exemple à température élevée, les cellules fermées s'affaissent occasionnellement et localement et se rejoignent pour former des vides et procurer une structure cellulaire inégale et grossière dans laquelle il y a des cellules ouvertes et apparentes, partiellement formées.Cependant il convient de noter qu'un tel produit est tout à fait différent du matériau poreux de l'invention apte à transmettre un fluide et ayant diverses propriétés excellentes. La proportion des orifices, à savoir la proportion du volume total des cellules ouvertes communiquant avec l'extérieur par rapport au volume de matériau poreux, varie en fonction de la quantité de polymère secondaire mélangé . Ceci peut être clairement vu sur la figure 6 qui montre la relation entre la proportion des orifices et la quantité d'un copolymère d'acétate de vinyle et dN'éthylène mélangé comme polymere secondaire . Dans la figure G, la courbe portant le même repère que dans la figure 5, montre les caractéristiques du même type d'EVA que dans la figure 5. 'Gciffijrmèment à la présente invention, la proportion maximum d'orifices peut être réglée à environ 100 %.Les propriétés effectives de transmission de fluide du matériau poreux de l'invention peuvent être atteintes pour une proportion d'orifices d'environ 10 % ou plus. Comme il a été décrit auparavant, selon la présente invention, dans le cas où un copolymère d'acétate yinylique et dié- éthylène est utilisé comme polymère secondaire, le copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène doit avoir une teneur en acétate de vinyle de 10 % ou plus et un indice de fusion de 2 ou plus afin d'obtenir un produit poreux ayant des propriétés effectives élevées pour laisser passer un fluide. Ceci est supporté par les figures 4 et 5. La figure 4 montre la relation entre la transmission de l'air et l'indice de fusion d'un copolymère d'acétate de vinyle nt d'éthylène mélangé comme polymère secondaire. lies courbes montrées sur la figure 4 peuvent être identifiées par le tableau qui suit. N0 de courbe Type d' "EVA" mélangé 10 EVA avec VAC entre 25 et 30 % en poids 11 EVA avec VAC de 12 % en poids Comme il est représenté, à titre d'exemple de comparaison, dans l'Exemple 1, l'incorporation d'EVA ayant un indice de fusion suffisant de 20 mais une teneur faible d'acétate de vinyle de 5~% en poids, donne un produit n'ayant presque pas de propriétés de transmission d'air. L'incorporation d'EVA avec un petit indice de fusion de 0,5 et une teneur basse en acétate de vinyle de 6 % en poids, donne également un produit n'ayant pas de propriétés de transmission de l'air.Par contre, les matériaux poreux de l'invention obtenus par incorporation d'un EVA ayant à la fois un indice de fusion et une teneur en acétate de vinyle suffisants pour les exigences susmentionnées, à savoir respectivement au moins 2 et au moins 10, présentent des propriétés excellentes de transmission de l'air. L'agent gonflant ou moussant du type à décomposition qui peut être utilisé est convenablement choisi dans les composés ci-dessue mentionnés, en fonction des propriétés de la polyoléfine utilisée. lies agents gonflants du type à décomposition peuvent être utilisés, seuls ou en mélange, suivant une quantité comprise entre 0,1 et 5 parties, de préférence entre 0,3 et 3 parties, plus préférablement entre 0,4 et 2 parties en poids, (parties d'azodicarbonamide), par 100 parties en poids d'un mélange de polyoléfine et de polymère secondaire.Lorsqu'on utilise d'autres agents gonflants que l'azodicarbonamide, lesquels peuvent dégager seulement une plus petite quantité de gaz, les proportions d'agent sont convenablement choisies en considérant le volume du gaz dégagé comparativement au volume de gaz émanant de l'azodicarbonamide. L'utilisation de moins de 0,1 partie en poids d'agent moussant ou gonflant, (parties d'azodicarbonamide), par 100 parties en poids d'un mélange de polyoléfine et de polymère secondaire, ne provoque pas une ouverture suffisante des cellules, ce qui donne des propriétés faibles de transmission de fluide.L'utilisation de l'agent mQiisant suivant une quantité supérieure à 3 parties en poids basées sur le produit standard mentionné ci-dessus, conduit également à une capacité faible d'ouverture des cellules. L'utilisant tion de l'agent de gonflement suivant une quantité supérieure à 5 parties en poids basées sur le produit standard mentionné ci-dessus, provoque l'affaissement des cellules et forme alors des vides, ce qui conduit à une porosité inégale et grossière et une résistance extrêmement faible du produit, et tend également à rendre le moulage par extrusion instable. Des exemples d'agents gonflant auxiliaires utilisés en même temps que les agents gonflants du type à décomposition mentionnés ci-dessus, comprennent des stéarates, tels que le stéarate de zinc et le stéarate de calcium, l'oxyde de zinc, ou analogues. Ces agents gonflants ou moussants auxiliaires sont utiles pour réaliser une mousse uniforme. Des agents de nucléation, tels que du talc en poudre fine, de la silice ou autres, peuvent être avantageusement utilisés en même temps que les agents gonflants du type à décomposition afin de rendre la mousse uniforme. Dans la réalisation de la présente invention, une polyoléfineest mélangée avec un polymère secondaire choisi suivant l'utilisation du produit et un agent gonflant ou moussant du type à décomposition, et, si on le désire, un agent gonflant auxiliaire, un agent de nucléation, un agent colorant tel qu'un pigment, des charges non organiques, un agent inhibiteur de vieillissement et d'autres additifs convenables. lie mélange résultant est soumis au moulage par extrusion. Dans le procédé de cette invention, comme il a été décrit plus haut, le mélangeage d'une polyoléfine et d'un agent gonflant ou moussant du type à décomposition ainsi que le moulage par extrusion du mélange résultant, sont nécessaires. Le moulage par extrusion est effectué en utilisant une filière pour faire un tube ou une feuille, un extrudeur et les accessoires qui sont habituellement utilisés pour le moulage par extrusion des résines thermoplastiques. La "température d'extrusion" utilisée présentement signifie une-impérature à laquelle l'agent gonflant ou moussant du type à décomposition est décomposé avant que la composition fondue soit extrudée de l'appareillage d'extrusion. La température de décomposition d'un certain type d'agent gonflant ou moussant du type à décomposition, peut varier quelque peu en fonction du type et de la quantité d'agent gonflant auxiliaire, d'agent de nucléation ou -3ea autres additifs utilisés ensemble avec l'agent gonflant du type à décomposition. Il n'est pas désirable d'utiliser une trop longue période de temps pendant laquelle le mélange fondu est retenu dans l'appareillage d'extrusion avant que la composition fondue soit extrudée de l'appareillage. Suivant le procédé de l'invention, il est préférable que la vitesse d'extrusion V représentée par la formule suivante (I) soit de 7 cm/minute, ou plus V = (I) w dans laquelle Q représente un volume d'extrusion du matériau poreux extrudé duquel le volume d'espace contenu est soustrait (cm3/minute), W représente la surface de section transversale de la fente de la filière (cm2), et V représente la vitesse d'extrusion calculée à partir de Q et w (cm/minute). D'après l'explication ci-dessus, le volume d'extrusion de matériau poreux extrudé duquel est soustrait le volume d'espace contenu (Q)Jest obtenu en divisant le poids de matériau extrudé par minute par la densité des constituants solides du matériau poreux, et la surface de section transversale (W) de la fente de filière est une surface de section transversale de la filière à la position suivant laquelle la pression appliquée pour/extruder la composition fondue du système d'extrusion, est sensiblement relâchée. Lorsque la vitesse d'extrusion est inférieure à 7cm/minute, le temps de retenue de la composition fondue dans le système d'extrusion devient trop long.La longue retenue de la composition fondue tend à rendre grossière la surface du produit et, au même moment, tend à réaliser des vides dans le produit en faisant se rejoindre des cellules relativement grosses, ce qui donne une structure indésirable au matériau poreux. Dans le moulage à extrusion suivant cette invention, il y a une autre condition préférable d'extrusion, à savoir, la condition concernant la relation entre l'espace libre ou jeu de la fente filière et l'épaisseur du produit poreux. L'épaisseur du produit poreux a un rapport avec l'expansion, et par conséquent, le rapport ci-dessus entre l'espace libre de la fente de filière et l'épaisseur du produit peut être exprimé par le rapport entre l'espace libre de la fente de filière et l'épais-eur de la composition de polymères avant le gonflement ou la formation de la mousse. il est préférable que ce rapport remplisse les conditions suivantes de préférence, dans lequel 1,2 C a z 10 S représente un espace libre ou jeu moyen de forme de filière (mm), t2 représente un épaisseur moyenne de la composition de polymère moussant avant gonflement (mm), t1 représente l'épaisseur moyenne du matériau poreux (mm), et a représente l'expansion basée sur le volume de la composition de polymère moussant avant gonflement (nombre de fois). Dans ce qui précède, 11 espace moyen de fente (S) est exprimé comme une valeur moyenne des mesures de l'espace de fente de la position de la fente suivant laquelle la pression appliquée à la composition fondue, est relâchée. L'épaisseur moyenne (t1) du matériau poreux est exprimée comme une valeur moyenne des mesures de l'épaisseur dudit matériau. L'épaisseur moyenne (t2) de la composition de polymères moussante est obtenue par calcul à partir de t1.L'expansion (1) basée sur le volume de la composition moussante avant gonflement est, comme dit ci-dessus, obtenue en divisant le volume du matériau poreux par le volume des constituants solides du matériau poreux; le volume des constituants solides est obtenu en divisant le poids mesuré du matériau poreux par la densité des constituants solides; la méthode de mesure de la densité des constituants solides est telle que décrite ci-avant.liorsque le rapport S/t2 est inférieur à 0,15 , la composition fondue extrudée de la fente de filière, tend à onduler, et il en résulte que le matériau poreux obtenu présente des propriétés de transmission i fluide, mais non pas une surface lisse.Lorsque le rapport S/t2 est supérieur à 10, la composition fondue extrudée depuis la fente de la filière tend à être tirée excessivement et à être soumise occasionnelement à la déchirure. lie matériau poreux excessivement étiré peut donc avoir des cellules grandes et allongées, ce afin de former des vides dans le matériau poreux, et il en résulte qu'il devient différent en structure du matériau poreux de la présente invention. Comme il a été décrit, le matériau poreux conforme à la présente invention ne possède pas seulement une excellente propriété de transmission de fluide, mais également une structure cellulaire uniforme et fine possédant une expansion relativement faible de 1,2 à 10 (fois), ce qui la rend dure et résistante.Bien que par exemple, le matériau poreux à base de polyoléfine produit à l'aide de polyoléfine en poudre agglomérée, est cassé ou rompu en le pliant seulement une fois, le matériau poreux de la présente invention possède une excellente résistance ou dureté, telle qu'il est capable de résister à par exemple 1000 pliages suivant un angle de 180C En outre,il convient de noter que, étant donné les polymères mélangés comme polymère secondaire présenterst compatibilité relativement bonne avec la polyoléfine utilisée comme substrat à la différence du polystyrène ou analogue qui est faible à remplir cette compatibilité, le matériau poreux de l'invention est excellent quant à sa résistance mécanique aussi bien que sa résistance aux faibles températures et sa résistance aux contraintes environnantes qui risquent de provoquer des craquelures. Par conséquent, le matériau poreux de l'invention présente une grande variété de propriétés excellentes. En outre, en faisant varier l'espèce ou le type et la proportion de polyoléfine aussi bien que celui dé polymère secondaire, on peut obtenir un produit présentant une grande gamme de consistance ou analogue c'est-à-dire allant d'une consistance dure à une consistance comme celle d'une peau de daim au toucher. Ainsi, un matériau poreux conformément à la présente invention présente une grande variété d'utilisations, telle que pources matériaux de filtre pour gaz et liquide, qui sont excellents, par exemple en ce qui concerne leur résistance aux produits chimiques si on les compare aux membranes de filtrage classiques; on peut aussi utiliser ce matériau poreux comme diaphragme dans diverses applications, par exemple comme film formant paillis dans le domaine agricole et comme matériau de bandage dans le domaine médical; on peut encore l'utiliser comme matériau d'habillage ou matériau de cuir, etc... La présente invention sera illustrée, à titre d'exemple seulement, à l'aide des exemples suivants. Exemple 1 Dans un mélange de polyoléfine indiqué dans le Tableau I qui suit avec un copolymère d'acétate de vinyle et déthylène comme polymère secondaire suivant des proportions variées, on a mélangé 75 % parties en poids d'azodicarbonamide comme agent gonflant du type à décomposition, 0,5 partie en poids de stéarate de zinc comme agent gonflant auxiliaire, 1 partie en poids de stéarate de calcium et 0,5 partie en poids de talc finement divisé comme agent de nucléation. Le mélange fut mélangé uniformément au moyen d'un mélangeur. lies exemples de comparaison sont également montrés. Dans les formulations E , I et J on n'a pas incorporé de copolymère d'acétate de vinyle et d' acétate suivant la présente invention. Tableau i Formulatation Formul; ion Bormulation . . . . . :A:B:C:D:E;F;;H:i:J:K: Polymère rolymère . . . . . : Polyéthylène . 70. 70 60- 60 100- 60- 70.60i100: . : 60: basse densité . . . . . . . (2) rolyéthylène . . . haute densité . . . : 70: . . (3) Polypropylène . . . : : TOi : v . . (4) Copolymère . . . . . . . d'acétate de vinyle : : 70:100:. 40 et d'éthylène . . (5) 40 . . . . (6) " " " : : 30. : : : : : : : ~ . . . . . . . . . . . . 7c (s) " " " : : : : 40: . . . . . . . . . . . . . . . (9) . . . . . . . . . . . . (10)" " " . : : : : : 50: : : : . (11)" " " : : : : : 30: : 30: : Dans le Tableau ci-dessus, les proportions sont données en % en poids. lies propriétés des polymères sont données ci-dessous: Teneur en acétate Indice de fusion Densité de vinyle (% en poids) (1) 0,3 0,917 g/cm3 (2) 2,0 0,97 g/cm3 (3) 3,0 0,90 g/cm3 (4) 0,5 0,927 g/cm3 6 (5) 2,0 0,93 g/cm3 12 (6) 2,0 0,95 g/cm3 25 (7) 150, 0,95 g/cm3 30 (8) 15, 0,95 g/cm3 30 (9) 20, 0,925 g/cm3 5 (10) 6, 0,95 g/cm3 30 (11) 15, 0,95 g/cm3 30 Ensuite, le mélange résultant fut extrudé à une température d'extrusion comprise entre 1300C et 2000C et une vitesse d'extrusion de 300 cm/minute gracie à un extrudeur de 45 mm de diamètre muni d'une filière annulaire ayant un diamètre de 75 mm et une fente de 0,6 mm . lie produit extrudé fut gonflé jusqu'à atteindre un volume donné grâce à une quantité donnée d'air insufflé dans ledit produit. Ce dernier est ensuite refroidi entre la filière et le rouleau de pincement pour produire un matériau poreux tubulaire. lie matériau poreux tubulaire ainsi obtenu était uniformément transformé en mousse et avait une épaisseur d'environ 0,45 mm et une largeur posée à plat de 350 mm et possédant les propriétés telles que montrées dans le Tableau Il qui suit.Dans ce cas, les conditions d'extrusion susmentionnées étaient les suivantes - = 300 (cm/minute) w S t2 - 1,05 - 1,05 a = 1,9 - 2,6 (fois) TABLEAU II Propriétés Formulation Valeur A B C D E F G H I J K mesurée Eimensions moyennes 1) 0,05 0,13 0,16 0,11 0,15 0,05 0,08 0,08 0,30 0,19 0,12 de cellule (mm) Densité 2) 0,42 0,35 0,45 0,40 0,49 0,43 0,43 0,39 0,40 0,42 0,58 (g./cm ) Proportion d'orifices 3) 97 70 39 44 0 80 76 84 7 3 2 (%) Transmission de l'air 4) 5,9 2 0,4 0,5 0 2,1 2,3 3,2 0 0 0 (litres/cm. min.) Résistance à la déchirure 5) (Kg./cm.) 10 12 14 11 16 22 19 13 - - Résistance à la traction 6) (Kg./cm) 31 29 43 37 70 72 35 - - - 1) Dimension moyenne des cellules signifie un diamètre moyen de cellule dans la surface du matériau poreux et, si la cellule est elliptique, dimension moyenne signifie une valeur moyenne du grand diamètre et du petit diamètre. 2) La densité est déterminée à partir du volume obtenu par la longueur, la largeur et l'épaisseur mesurées d'un échantillon et à partir du poids mesuré de cet échantillon. 3) La proportion des ouvertures ou orifices est déterminée par la mesure du volume (longueur : a , largeur : b et épaisseur : c ) et le poids (V0) d'un échantillon séché. Autrement dit, on mesure le poids (W1) d'un échantillon contenant de l'eau obtenu en plongeant l'échantillon séché dans de l'eau et en remplaçant l'air restant dans les cellules ouvertes de 11 échantillon par de l'eau sous pression réduite de 30-40 nnifftg; on mesure la densité (d) des constituants du polymère de ltéchantillon;; et ensuite on fait le calcul d'après ltéquation suivante Proportion d'orifices ou ouvertures (%) = ########## dans laquelle le dénominateur représente un volume entier d'espaces dans un échantillon et le numérateur représente un volume total des espaces ouverts des cellules. 4) La transmission de l'air représente celle mesurée à la température ordinaire sous une pression de filtrage de 70 mmEg. 5) La résistance à la déchirure représente une valeur mesurée par le procédé suivant la norme ASTM-D-1938. 6) La résistance à la traction représente une valeur mesurée par le procédé suivant la norme ASTM-D-638. Comme on peut le voir dans les Tableaux I et II ci-dessus, le produit obtenu à partir de la formulation E ne contenant pas de copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène comme polymère secondaire, ne possède pas de cellules ouvertes et par conséquent pas de propriété de transmission de fluide.D'un autre côtij, même les produits obtenus à partir des formulations et et K , contenant toutes deux un copolymère acétate de vinyle et 'éthylne, ne possèdent presque pas de propriété de transmission de fluide, étant donné que le copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène ne satisfait pas les exigences requises à savoir que son indice de fusion doit être égal à 2 ou plus et que sa teneur en acétate de vinyle doit être de 10 % ou plus. Et, comme on peut le voir d'après la formulation I, la transformation en mousse de seulement le copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène ayant un indice de fusion bas et une teneur en acétate de vinyle faible, ne procure presque pas de propriété de transmission de fluide. Par contre, comme il est montré par la formulation H , une propriété effectivement élevée de transmission de fluide peut être atteinte en incorporant comme polymère secondaire,le copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène de la présente invention.Les produits obtenus à partir des formulations A à D et B à H possèdent de nombreuses cellules ouvertes et une propriété élevée de transmission de fluide aussi bien qu'un bonne capacité de filtrage qui est capable de séparer presque complètement la terre d'infusoires de l'eau puisque, lorsqu'une suspension aqueuse à 10 % de terre ayant une dimension moyenne de particules de 20 microns est filtrée sous une pression de 70 mmHg, aucun trouble n'est observé dans le filtrat, lies produits obtenus à partir de ces formulations présentent également une surface lisse qui est souple au toucher. Esemple 2 Avec un polyéthylène de faible densité (indice de fusion 0,3 , densité : 0,917), on a mélangé un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène (indice de fusion : 6 , teneur en acétate de vinyle : environ 30 %) suivant les proportions indiquées dans le Tableau III qui suit. Tableau III Formulation Formulation Polymère A : B C D : E Polymére (1) Polyéthylène de : faible densité : 50 : 70 : 80 : 90 : 95 (substrat) : : : : (2) Copolymère d'éthylène et 50 30 20 10 : d'acétate de vinyle polymère secondaire); : Remarque : La proportion du polymère est donnée en % en poids. Ensuite, dans 100 parties en poids de chacun des mélanges ci-dessus, on a mélangé uniformément 0,75 partie d'azodicarbonamide comme agent gonflant du type à décomposition, 0,5 partie de stéarate de zinc comme agent gonflant auxiliaire, 1 partie de stéarate de calcium et 0,5 partie de talc comme agents de nucléation.Chaque mélange fut extrudé, avec transformation en mousse, à une température d'extrusion de 130-2000C et à une vitesse d'extrusion de 300 cm/minute au moyen d'un extrudeur de 45 mm de diamètre muni d'une filière annulaire ayant un diamètre de 75 mm et une fente de 0,6 mm. lie produit extrudé fut gonflé pour produire un matériau tubulaire poreux ayant une épaisseur d'environ 0,45 mm et une largeur posée à plat de 350 mm. lies-propriétés du matériau poreux résultant sont montrées dans le Tableau IV qui suit.Dans ce cas, les détails des conditions d'extrusion sont les suivants Q = 300 (cm/minute) w S = 1,73 - 1,78 t2 a = 2,2 - 2,4 (fois) Tableau IV Propriétés Formulation: A : B : C : D : E D E Valeur mesuré . Dimension moyenne : 0,05 : 0,05 : 0,07 : 0,10 : 0,13 de cellule . Densité (g/cm3) : 0,42 i 0,43 i 0,39 : 0,43 0,41 Proportion d'orifices () : 95 : 86 : 75 : 40 : 8 Transmission de . l'air : 6,5 : 5,5 : 2,5 : 0,3 : Ô,0O1 (litres/cm2. minute) Résistance à la 17 15 12 -15 14. déchirure (kg/cm) : 17 : 15 : 12 : 5 : 14 Résistance à la 1 traction (kg/cm2) : 31 : 29 : 28 : 35 : 33 Remarque : Les procédés pour mesurer les valeurs sont les mêmes que pour l'Exemple 1. On a ainsi réalisé des matériaux poreux qui présentaient une surface lisse, une grande blancheur et une structure cellulaire fine et uniforme et, lorsque la proportion de copolymère incorporé d'acétate de vinyle et d'éthylène était accrue, la proportion d'ouvertures et la propriété de transmission dé l'air étaient davantage augmentées, ce qui s'accompagnait d'une flexibilité améliorée. La formulation A a donné un matériau poreux qui est souplé au touchercomme une peau de daim. Bien que l'on croyait généralement dans la technique antérieure que la résistance à la déchirure tend à être réduite lorsque la proportion d'ouvertures augmente, l'incorporation du copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène tend à empêcherune telle réduction de la résistance à la déchirure et provoque plutôt son augmentation. D'un @@tre Côté, le n:atriai; poreux laissant passer l'air formulation B fut rendu étanche à la chaleur moyen d'un appareil d' tanchéité à la chaleur du type à impulsions d ns un filtre tubulaire du type à poche, lequel fut ensuite placé à la sortie d'un ventilateur à air. De la terre d'infusoires ayant une dimension moyenne de particules de 20 microns fut introduite dans le filtre, et la terre fut captée sur le filtre. La quantité collectée était de 98 % ce qui montre qu'on a efficacement recueilli presque toutes les particules. Exemple 3 Un mélange moussant fut préparé en utilisant la formulation F de 1'Exemple 1. Le mélange fut fondu, malaxé dans un extrudeur de 45 mm de diamètre muni d'une filière en T du type porte-manteau ayant une largeur effective de lèvre de 200 mm et un espace de fente de 0,4 mm; le mélange fut extrudé de la filière à une température d'extrusion de 13O20OCC et à une vitesse d'extrusion de 522 cm/minute, et ensuite le matériau complètement transformé en mousse fut trempé pour réaliser une feuille lisse sans fin ayant une épaisseur de 0,97 mm, une largeur de 180 mm, ainsi qu'une belle blancheur) et le matériau transformé en mousse présentait un aspect fin et uniforme. tes détails des conditions d'extrusion étaient les suivants Q = 522 (cm/minute) @ @@@@@@@ # = 0,55 2 a = 2,3 (fois) lie matériau poreux ainsi produit avait des dimensions moyennes de cellule ou diamètre moyen de 0,08 mm, une densité de 0,42 g/cm3 , une proportion d'ouvertures ou orifices de 75 %, un pouvoir de transmission de l'air de 2,8 litres/cm2.minute, et était quelque peu rigide au toucher.lie matériau fut trouvé comme ayant une capacité à réaliser la séparation complète de la terre d'infusoires de l'eau lorsqu'on l'utilise pour filtrer une suspension aqueuse de terre d'infusoires présentant une dimension moyenne de particules de 10 microns. Exemple 4 te même procédé que dans l'Exemple 1 fut répété sauf qu'un mélange de 7G parties en poids d'un polyéthylène de faible densité présentant un indice de fusion de 0,3 et une densité des0,917 avec 30 parties en poids d'un copolymère d'acrylate d'éthyle et d'éthylène ayant un indice de fusion de 4 et une teneur en acrylate d'éthyle de 30 % , fut utilisé , ce afin de produire un matériau tubulaire poreux ayant une épaisseur de 0,37 mm et une largeur posée à plat de 340 mm.Le matériau ainsi produit présentait un aspect uniforme quant à la mousse formée et de bonnes propriétés, c'est-à-dire une dimension moyenne de cellule de 0,15 mm, une densité de 0,36 g/cm2 , une proportion d'ouvertures ou orifices de 70 , un pouvoir de transmission de l'air de 1,7 litre/cm2.minute, une résistance à la déchirure de 14 kg/cm et une résistance à la traction de 30 kg/cm2. Exemple 5 Le même procédé que dans 1'Exemple 4 fut répété sauf qu'un copolymère de méthacrylate de méthyle et d'éthylène ayant un indice de fusion de 3 et une teneur en méthacrylate de méthyle de 23 ffi fut utilisé comme polymère secondaire pour produire un matériau poreux tubulaire ayant une épaisseur de 0,4 mm et une largeur posée à plat de 350 mm. Le matériau ainsi produit présentait un aspect uniforme quant à la mousse et de bonnes propriétés, c'est-à-dire une dimension moyenne de cellule de 0,11 mm, une densité de 0,36 g/cm3 , une proportion d'ouvertures de 64 ffi , un pouvoir de transmission de l'air de 0,8 litre/cm2. minute, une ésistance à la déchirure de 10 kg/cm et une résistance à la traction de 25 kg/cm2. Exemple 6 Un polyéthylène de faible densité ayant un indice de fusion de 0,3 et une densité de 0,917. et le caoutchouc nonvulcanisé indiqué dans le Tableau V, furent malaxés dans un mélangeur Banbury suivant les proportions indiquées dans le Tableau 5 pour réaliser des matériaux en forme de pastilles ou analogues.Au mélange résultant, on a ajouté et mélangé 0,8 partie d'azodicarbonamide comme agent gonflant de type à décomposition, 0,6 partie de stéarate de zinc comme agent gonflant auxiliaire, 1 ,1 partie de stéarate de calcium et 0,5 partie de talc finement divisé comme agent de nucléation, sur 100 parties en poids du mélange lie mélange sec résultant fut ensuite fondu dans un extrudeur de 45 mm de diamètre à des températures de cylindre de 1700C, 2000C, 1800C et 1500C, extrudé à une vitesse d'extrusion de 400 cm/minute depuis une filière annulaire ayant un diamètre de 75 mm et un espace de fente de 0,4 mm, et ensuite, une quantité donnée d'air fut fournie au tube extrudé, lequel fut alors gonflé jusqu'à une taille donnée et refroidi entre la filière et le rouleau de pincement pour produire un film tubulaire ayant une épaisseur d'environ 0,4 mm et une largeur posée à plat d'environ 350 mm. lies propriétés du matériau poreux ainsi obtenu sont montrées dans le Tableau VI qui suit. Dans ce cas, les détails des conditions d'extrusion sont les suivants Q - Q = 400 (cm/minute) S t2 = 1,22 - 1,36 a = 1,8 - 2,5 (fois) Tableau .V T e de caoutchouc : a b e f c: d : : Polymères : : : : : : Polyéthylène de faible : : : : : : densité ( en poids) 70 : 65 : 70 : 65 : 75 : 70 :70 :70 Caoutchouc . . . en en poids) : 30 : 35 : 30 : 35 : 25 : :30:30 Remarques a : Polybutadiène (teneur en forme cis de 36 %, viscosité Mooney de 55, et densité de 0,89 g/cm3 ) connue sous la dénomination commerciale "ASADEN 55AS" .On le trouve à la Société Asahi Xasei Kogyo K.KJ b : Caoutchouc de styrène-butadiène (polymérisé en solution, viscosité Mooney de 45 et densité de 0,91 g/cm3) reconnu sous la dénomination commerciale : TAFUDIEN 200A et disponible à la Société précitée c : Caoutchouc de styrène-butadiène (polymérisé en émulsion, teneur en styrène de 24 Xo, viscosité Mooney de 50 et densité de 0 91 g/cm3) [connu sous la dénomination commerciale : AMERIPOLE 1500 et trouvé à la Société Ameripole Co., Ltd] d : Caoutchouc de styrène-butadiène (polymérisé en émulsion, teneur en styrène de 50 %, viscosité Mooney de 70, et densité de 0,95 g/cm3) Reconnu sous la dénomination :HYCAR 2001 et trouvé chez Nippon Zeon e : Polyisoprène (teneur en forme cis de 92 %, viscosité Mooney de 55-60 et densité de 0,90 g/cm3) [connu sous la dénomination commerciale : CALIFLEX 307, trouvé à la Shell Co., Ltd] f : Polyisobutylène (viscosité Mooney de 71-80 et densité de 0,90 g/cm3) [connu sous la dénomination commerciale : ESSOBUTYL 218 et trouvé chez Esso Co., Ltd] g : Produit à liaison méthylène-propylène-éthylène (E.P.M.) (viscosité Mooney de 45 et densité de 0,85 g/cm3) connu sous la dénomination commerciale : DUTRAL C0/054 et trouvé chez Montecatini Co., litd3 h : Produit à liaison éthylène-propylène-diène-méthylène (E.P.D.M.) (viscosité Mooney de 86-et densité de 0,85 g/cm3) [connu sous la dénomination commerciale :NODEL 1070 et trouvé chez du Pont] Tableau VI Propriétés Type de . e caoutchouc a b c d e f g h Valeur mesuréi Dimensions 0,13 0,15 :012 0,10 .0,20 0,25 .0,4- .0,3 moyennes de 0,13 : 0,7 cellule (mm) Ilargellarge : : : :dis- :dis dis- : dis : : : : : : : :bu- :bu : : : : : : :tion :tion Densité (g/cm3) :0,50 :0,46 :0,49 :0,45 :0,39 :0,36 :0,40 :0,37 Proportion . 80 . 65 . 71 . 59 . . d'ouvertures (%) 80 : 65 : 71 : 59 ; 74 : 78 : 5 : 3 Transmission d'air . . . (îitres/cm2.mn) 29 ::16 ::18 2 :21 :' O Résistance à la déchirure :3 7,4 5 4,4 5 12 : 9 (kg/cm) 3 4,3 :' : :' :' : Résistance à la i traction : 20 : 18 : 25 i 25 : 15 1 16 : 26 : 21 (kg/cm2) i Remarque : lies procédés pour mesurer les valeurs sont les mêmes que dans 1'Exemple 1. On peut voir que les films en mousse obtenus par les formulations a å f sont d'une structure cellulaire uniforme et fine aussi bien que d'une apparence excellente. Ces films sont également souples au toucher comme une peau de daim et ont de nombreuses cellules ouvertes, ne présentent pas une surface écorchée ou pelucheuse et ont des propriétés de transmission de l'air efficaces.Parmi les caoutchoucs,le polybutadiène, le polyisobutylène, le polyisoprène, le caoutchouc de styrènepolybutadiène du type à polymérisation en solution, sont en particulier excellents en ce qui concerne la capacité de filtrage pour la terre d'infusoires. lies films en mousse obtenus par les formulations ci-dessus g et h présentent une grande dimension de cellule lorsqu'on les transforme en mousse, peu de cellules ouvertes, une large distribution de dimensions de cellule et des propriétés faibles de transmission d'air, et ainsi, ils ont des propriétés différentes de ceux du polymère secondaire ayant une activité d'ouverture de cellule selon l'invention. Exemple 7 Un polyéthylène de faible densité ayant un indice de fusion de 0,3 et une densité de 0,921 g/cm3 et du caoutchouc de polybutadiène (a de 1'Exemple 6) furent malaxés dans un mélangeur Banbury suivant les proportions indiquées dans le Tableau VII qui suit pour armer un produit en forme de pastille (mélange). lie mélange ainsi obtenu fut mélangé à sec et extrudé de la même manière que dans 1'Exemple 6 pour produire un film tubulaire ayant une épaisseur d'environ.0,45 mm et une largeur posée à plat d'environ 300 ma. Dans ce cas, les détails des conditions d'extrusion étaient les suivants 2 = 300 (cm/minute) w s = t2 a = 2,0 - 2,3 (fois) Tableau VII Formulation i A ' B . C ' D Polymères (1) Polyéthylène : de faible densité 90 , 80 70 . 50 en en poids) i ' . (a) Caoutchouc de polybutadiène 10 20 ~ 30 : 50 en en poids) lies propriétés du film résultant sont montrées dans le Tableau VIII qui suit. Tableau VIII Propriétés Formulation : A : B C : D Valeurs mesurées : : ~ . . . . Densité (g/cm7) Densité (g/cm3) : 0,40 : 0,42 : 0,44 : 0,46 Proportion d'ouvertures : . 35 : 54 : 66 : 73 Transmission d'air . (litres/cm2.minute) . 0,17 : 0,51 : 2,10 : 3,10 Remarque : lies méthodes pour mesurer lesvaleurs ci-dessus sont les mêmes que dans 1'Exemple 1. lie matériau poreux ainsi obtenu pour toutes formulations avait une structure cellulaire fine et uniforme et une apparence attirante. Lorsqu'on augmente la quantité de caoutchouc de butadiène mélangé , l'apparence souple au toucher est beaucoup plus marquée et en particulier le matériau obtenu par la formulation D avait une consistance au toucher analogue à celle d'un cuir supérieur. Exemple 8 Un polyéthylène de faible densité ayant un indice de fusion de 0,3 et une densité de 0,917 g/cm3 et une pastille d'élastomère thermoplastique (un copolymère séquencé de butadiène et de styrène ayant une teneur en styrène de 40 %, un poids moléculaire d'environ 100.000 et une densité de 0,94 g/cm3) furent mélangés à sec suivant les proportions indiquées dans le Tableau qui suit IX.Au mélange résultant, on a mélangé uniformément dans un mélangeur classique 0,75 partie en poids d'azodicarbonamide comme agent gonflant de type à décomposition, 0,5 partie en poids de stéarate de zinc comme agent gonflant auxiliaire, 1 partie de stéarate de calcium et 0,5 partie en poids de talc comme agent de nucléation. lie mélange ainsi obtenu fut fondu à des températures de cylindre de 160-2000C dans un extrudeur de 45 mm de diamètre et extrudé de manière continue à une vitesse d'extrusion de 600 cm/minute depuis une filière annulaire ayant un espace de fente de 0,3 mm et un diamètre de 75 mm. lie tube extrudé fut soumis à une quantité donnée d'air pour être gonflé jusqu'à un diamètre donné, et refroidi entre la filière et le rouleau de pincement pour réaliser un film tubulaire ayant une épaisseur d'environ 0,55 mm et une largeur posée à plat d'environ 350 mm. Dans ce cas, les détails des conditions d'extrusion étaient les suivants Q = 600 (cm/minute) w S St = 073 ~ 75 a = 2,4 - 2,6 (fois) Les valeurs mesurées du matériau poreux résultant sont montrées dans le Tableau X qui suit. Tableau IX Formulation Formulation; A . Polymères Polymères de i . (1) Polyéthylène de i 50 faible densité en 90 : 80 : 70 : 50 en en poids . . Elastomère thermoplas- 10 : 20 : 30 : 50 tique ( en poids) . 10 . Tableau X Propriétés Pormulaìon i i Formulation A : B C : D Valeur mesurée meat . Valeur Dimension moyenne de cellule (mm) . 0,10 : 0,10 : 0,05 : 0,04 Densité (g/cm3) : 0,36 : 0,36 : 0,37 : 0,39 Proportion d'ouvertures : (k) 78 60 75 84 Transmission de l'air . litres cm2 minute ) i 0,15 2,8 : 5,1 : 6,2 Résistance à la déchirure . (kg/cm) 17 : 16 : 22 : 28 Résistance à la traction : 40 (kg/cm2) 40 32 : 35 : 41 Remarque : lies méthodes pour mesurer les valeurs sont les mêmes que dans l'Exemple 1. lie matériau poreux obtenu avait une structure cellulaire fine et uniforme ainsi que des ouvertures ou orifices et était excellent à la fois en aspect et au toucher. Précisément, les produits par les formulations C et D étaient souples au toucher comme une peau de daim et avaient une si bonne capacité de filtrage qui est capable de séparer presque complètement la terre d'infusoires de l'eau que, lorsqu'une suspension aqueuse à 10 %o de la terre ayant une dimension moyenne de particules de 20 microns est filtrée sous une pression de filtrage de 70 mmHg, aucun trouble n'est observé dans le filtrat. Comme on peut le voir dans le Tableau Xqui précède, lorsque la quantité d'élastomère thermoplastique augmente, la proportion d'ouvertures et le pouvoir de transmission de l'air augmentent, et bien que la résistance à la déchirure tend généralement à être-réduite lorsque la proportion d'ouvertures augmente, l'incorporation de l'élastomère thermoplastique comme polymère secondaire agit pour augmenter grandement la résistance à la déchirure. Le matériau poreux obtenu par la formulation C et ayant une épaisseur de 0,55 mm et un tissu de coton primitivement revêtu d'adhésif du type caoutchouc sur l'une de ses faces en utilisant un appareil à revêtement par transfert avec un couteau de médecin, bistouri ou analogue, furent pressés et reliés ensemble gråce à un rouleau de pincement, puis séchés pour former une feuille à couche double de 0,8 mm d'épaisseur. La feuille à couche double ainsi formée était excellente quant à sa propriété de transmettre l'air, et présentait un pouvoir de transmission de l'air de 4 litres/cm2.minute sous une pression de 70 mnitlg, et elle possédait également une propriété de répulsion de l'eau sur sa surface, une consistance douce et chaude au toucher comme une peau de daim de haute qualité . La feuille à double couche fut testée par un appareil à abrasion Taber pour montrer que l'usure était de 45 mg après avoir pratiqué l'essai mille fois.A titre de comparaison, l'un des cuirs de polyuréthane transmettant l'air et disponible sur le marché fut testé et présentait un pouvoir de transmission de l'air de 0,25 litre/cm2 .minute et une quantité de matière usée de 87 mg, ce qui était inférieur à ceux des présents cuirsfptes à laisser passer l'air. A un solvant de 60 parties en poids de méthanol mélangé avec 40 parties en poids de chlorure de calcium, 20 parties en poids de résine de nylon furent ajoutés et ensuite chauffés à 80-90 C sous agitation et dissous pour obtenir une solution visqueuse. La feuille à double couche obtenue par le procédé ci-dessus fut recouverte uniformément sur sa surface avec la solution visqueuse obtenue suivant une épaisseur d'environ 0,2 mm à l'aide d'un appareil de revêtement avec une lame de médecin, bistouri ou analogue, puis refroidie pour pouvoir être placée dans l'eau, lavée et séchée pour obtenir un cuir d'environ 0,92 mm d'épaisseur ayant une excellente consistance au toucher, aussi bonne que le cuir naturel. lie produit obtenu présentait un excellent pouvoir de transmission de l'air de 1,1 litre/cm2.minute et une usure à l'appareil Taber de 45 mg. Exemple 9 A 60 parties en poids d'un polyéthylène de densité élevée (indice de fusion : 3 , densité : 0,97 g/cm3), on a ajouté 40 parties en poids d'un élastomère thermoplastique (le même matériau que dans l'Exemple 6), 0,65 partie en poids d'azodicarbonamide comme agent gonflant ou de type à décomposition, 0,40 partie en poids de stéarate de zinc, 1 partie en poids de stéarate de calcium et 0,5 partie en poids de talc. Le mélange résultant fut bien mélangé au moyen d'un mélangeur, et ensuite traité, en utilisant une filière en D , de la même manière que dans 1'Exemple 3 pour obtenir une feuille en mousse sans fin ayant une épaisseur de 1,10 mm et une largeur de 170 mm.La feuille ainsi obtenue présentait une structure cellulaire fine, ouverte et uniforme, une densité de 0,44 g/cm3, un diamètre moyen de cellule de 0,07 mm, une apparence lisse et une consistance dure au toucher. La feuille était dure et ne fut pas rompue même après mille pliages répétés. lies propriétés -caractéristiques de la feuille étaient les suivantes : une transmission de l'air de 5,3 ml/cm2.minute, une proportion d'ouvertures de 86 %, une résistance à la déchirure de 52 kg/cm et une résistance à la traction de 63 kg/cm2, Dans un but de comparaison, le mélange obtenu ci-dessus fut extrudé tout en étant transformé en mousse, en utilisant le même appareil que ci-dessus, avec une filière en T ayant un espace de fente de 0,18 mm, et une vitesse d'extrusion de 300 cm/minute pour obtenir un matériau plastique en mousse ayant une forme de feuille et présentant une expansion de 2,1 ainsi qu'une épaisseur de 2,3 mm. La feuille ainsi obtenue présentait de nombreux plissements ou rugosités et une irrégularité extraordinaire à sa surface, une apparence de mousse inégale et des videsdansladite mousse, et était par conséquent différente quant à ses propriétés d'un matériau poreux conforme à la présente invention. lies détails des conditions d'extrusion sont résumés de la façon suivante Q - 300 (cm/minute) w S = 0,10 t2 a = 2,1 (fois) Exemple de comparaison 1 lie mélange obtenu par la formulation C dans l'Exemple 6 fut extrudé avec transformation en mousse de la même manière que dans 1'Exemple 6, sauf que l'azodicarbonamide fut utilisé dans une proportion de 5 parties en poids. L'extrusion était plutôt instable pendant le processus et du gaz à jailli du mélange pour former des trous localement à la surface du film tubulaire obtenu.La surface était si grossière ou irrégulière que le matériau n'a pas pu être considéré comme ayant une apparence de mousse uniforme La résistance à la déchirure et la proportion d'ouvertures étaient respectivement faibles que 2-3 kg/cm et 20-30 %. Exemple de comparaison 2 Aux 85 parties en poids de polyéthylène à faible densité (indice de fusion : 0,3 , densité : 0,917 g/cm3), on a ajouté 15 parties en poids de polystyrène (poids moléculaire : environ 250.000), et le mélange ainsi obtenu fut extrudé avec transformation en mousse de la même manière que dans l'Exemple 1. lie matériau obtenu avait une surface lisse et une grande blancheur une apparence de mousse uniforme, une épaisseur de 0,37 mm et une densité de 0,54 g/cm3 . lie matériau présentait également une proportion d'ouvertures de 43 %, une transmission de l'air de 0,9 litre/cm2.minute, une résistance à la déchirure de 3 kg/cm et une résistance à la traction de 13 kg/cm2 . Ainsi, le matériau était inférieur à un matériau poreux suivant la présente invention à la fois en ce qui concerne les propriétés de transmission de fluide et la résistance. Exemple de comparaison 3 lie mélange obtenu par la formulation C dans l'Exemple 2, fut extrudé avec transformation en mousse en utilisant un extrudeur de 45 mm de diamètre muni d'une filière annulaire ayant un diamètre de 150 mm et un espace de fente de 2 mm à la même température d'extrusion et suivant une vitesse d'extrusion de 6,5 cm/minute pour obtenir un matériau en plastique mousse de forme en feuille ayant une expansion de 2,5 (fois) et une épaisseur d'environ 0,75 mm. lies détails des conditions d'extrusion étaient les suivants Q = 6,5 (cm/minute) w S t2 = 3,6 a = 2,5 (fois) La feuille ainsi Obtenue présentait une irrégularité extraordinaire sur sa surface, des petits trous, de grands vides et un aspect de mousse inégale et était par conséquent inférieure à un produit conforme à la présente invention. lie même mélange fut extrudé avec transformation en mousse en utilisant le même appareil que ci-dessus, suivant une vitesse d'extrusion de 300 çm/minute pour obtenir une feuille en plastique mousse ayant une expansion de 2,5 (fois) et une épaisseur de 0,2 mm. lie matériau obtenu présentait de nombreux petits trous, beaucoup de vides formés de cellules qui sTaffais saient ou se dégonflaient et une irrégularité extraordinaire sur sa surface, et était par conséquent différent quant à ses propriétés d'un matériau poreux conforme à l'invention. lies détails des conditions d'extrusion étaient les suivants Q = 300 (cm/minute) W @@@@@@@ # = 13,6 2 a = 2,5 (fois) Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention, et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVEND I CA T IONS 1. Matériau poreux pouvant avoir une forme de tube ou de feuille, et apte à laisser filtrer un fluide, caractérisé en ce qu'il est constitué par une mousse comprenant une polyoléfine et un polymère secondaire choisi dans le groupe comprenant un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé, un ceoutchouc, un élastomère thermoplastique et leurs mélanges. 2. Matériau poreux suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ladite mousse possède une expansion comprise entre 1,2 et 10, basée sur le volume de la composition dans son état d'origine et ladite mousse possède un diamètre moyen de cellule de 0,02 à 0, 5 mm. Matériau poreux suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ladite polyoléfine est choisie dans le groupe comprenant un polyéthylène de faible densité, un polyéthylène de densité élevée, une polypropylène, un polybutène, un polypentène, un copolymère de propylène-éthylène, un copolymère de propylène-hexène, un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène dont la teneur en acétate de vinyle est moindre que 10 en poids basée sur le copolymère, un copolymère d'acrylate d'éthyle et d'éthylène dont la teneur en acrylate d'éthyle est moindre que 10 % en poids basée sur le copolymère, un méthacrylate de méthyle et d'éthylène dont la teneur en méthacrylate de méthyle est moindre que 10 % en poids basée sur le copolymère, et leurs mélanges. 4. Matériau poreux suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère d'ester de vinyle et d'éthylène et ledit copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé sont un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène dont l'indice de fusion est égal à 2 ou plus et la teneur en acétate de vinyle est de 10 % en poids ou plus basée sur le copolymère, et un produit choisi dans le groupe comprenant un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle dont la teneur en acrylate d'éthyle est de 10 % en poids ou plus rapportée au copolymère et un copolymère d'éthylène et de méthacrylate de méthyle dont la teneur en méthacrylate de méthyle est de 10 % ou plus sur la base du copolymère. 5. Matériau poreux selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit caoutchouc est choisi dans le groupe comprenant le caoutchouc naturel, le caoutchouc de butadiène, un caoutchouc styrène-butadiène du type copolymère statistique polymérisé en solution, un caoutchouc de styrène-butadiène du type copolymère statistique polymérisé en émulsion, un caoutchouc de butadièneacrylonitrile, un caoutchouc d'isoprènebutadiène, un caoutchouc de polyisoprène et un caoutchouc d'isobutylène-isoprène. 6. Matériau poreux selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit élastomère thermoplastique est un produit choisi dans le groupe comprenant un copolymère bloc ou séquencé de styrène-butadiène et un copolymère bloc de styrène-isoprène. 7. Procédé de fabrication d'un matériau poreux pouvant revêtir la forme d'un tube ou d'une feuille et apte à laisser passer un fluide caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger une polyolefine, un polymère secondaire et un agent gonflant du type à décomposition, ledit polymère secondaire étant choisi dans le groupe comprenant un copolymère d'éthylène et d'ester de vinyle, un copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique non-saturé, un caoutchouc, un élastomère thermoplastique et leurs mélanges, et à soumettre le mélange résultant de polymères transformés en mousse à une opération de moulage par extrusion. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit moulage par extrusion est effectué dans des conditions d'extrusion telles que définies par la formule suivante 1,2 S représente l'espace moyen de fente de la filière (mm), t2 représente l'épaisseur moyenne de la composition de polymèresdans l'état avant transformation en mousse (mm), t1 représente l'épaisseur moyenne du matériau poreux (mm), et a représente l'expansion basee sur le volume de la composition de polymères avant transformation en mousse (nombre de fois). 9. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que ledit moulage par extrusion est effectué en outre dans des conditions d'extrusion définies par la formule 7 # V = # dans laquelle Q représente un volume d'extrusion du matériau poreux extrudé duquel est soustrait le volume d'espace contenu (cm/min.). W représente une surface de section transversale de la fente de la filière (cm), et V représente la vitesse d'extrusion calculée à partir de Q et w (cm/min). 10. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ladite polyoléfine est choisie dans le groupe comprenant un polyéthylène de faible densité, un polyéthylène de densité élevée, un polypropylène, un polybutène, un polypentène, un copolymère de propylène et d'éthylène, un copolymère de propylène et d'hxène, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, dont la teneur en acétate de vinyle est moindre que 10 % en poids rapporté au copolymère, un copolymère d'acrylate d' éthyle et d'éthylène dont la teneur en acrylate d'éthyle est moindre que 10 en poids sur la base du copolymère, un méthacrylate de méthyle et d'éthylène dont la teneur an méthacrylate de méthyle est moindre que 10 % en poids rapporté au copolymère, et leurs mélanges. 11. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ledit copolymère d'ester de vinyle et d'éthylène et ledit copolymère d'éthylène avec un ester d'acide carboxylique nonsaturé sont un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène dont l'indice de fusion est égal à 2 ou plus et la teneur d'acétate de vinyle est de 10 ffi en poids ou plus rapporté au copolymère, et un produit choisi dans le groupe comprenant un copolymère d'acrylate d'éthyle et d'éthylène dont la teneur en acrylate d'éthyleest de 10 % en poids ou plus sur la base du copolymère et un copolymère de méthacrylate de méthyleet d'éthylène dont la teneur en méthacrylate de méthyle est de 10 % au plus sur la base du copolymère. 12. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ledit caoutchouc est un produit choisi dans le groupe comprenant un caoutchouc naturel, un caoutchouc de butadiène, un caoutchouc de styrène et de butadiènedu type copolymère statistique polymérisé en solution, un caoutchouc de styrène et de butadiène du type copolymère statistique polymérisé en émulsion, un caoutchouc de butadiène et d'acrylonytrile, un caoutchouc d'isoprène et de butadiène, un caoutchouc de polyisoprène et un caoutchouc d'isobutylène et d'isoprène. 13. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ledit élastomère thermoplastique est choisi dans le groupe comprenant un copolymère séquencé de styrène et de butadiène et un copolymère séquencé de styrène et d'isoprène. 14. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ledit agent gonflant ou moussant du type à décomposition est choisi dans le groupe comprenant l'zodicarbonamide, l'azodicarboxylate de baryum, le diazoaminobenzène, le 4,4'-hydroxy-bisbenzènesulfonylhydrazide et la dinitrosopentaméthylènetétramine 15. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ledit polymère secondaire est utilisé suivant une quantité de 5 à 95 d en poids rapportée au poids du mélange. 16. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que ledit agent gonflant du type à décomposition est utilisé suivant une quantité de 0,1 à 5 parties en poids, en termes de parties d'azo dicarbonamide, par 100 parties en poids d'un mélange de polyoléfine et de polymère secondaire. 17. Article en matériau poreux suivant l'une des revendications précédentes.