Brevet FR2130673A1 — publié le 19721103

La présente invention concerne de nouveaux colorants réactifs de formule générale (I) : D-(CH„) -N-CO-N-alkylêne-N-W * n i r l /jl X1 X2 X3 5 Dans cette formule, W est un radical de groupe réactif ; D est le radical d'un colorant organique ; X^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; X3 sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, cycloalkyle, aralkyle ou aryle, ou bien X2 et X^/ pris ensemble, peuvent également constituer un groupe 10 alkylène ; "alkylène" est un radical alkylène comportant 1 à 6 atomes de carbone ou un radical cycloalkylène ; et n est nul ou vaut 1. On entend désigner par l'expression "groupe réactif" des groupes qui réagissent, soit directement par addition soit par 15 échange d'un substituant scindable, de préférence sous forme. anionique, avec des groupes amino, amides ou hydroxyles de matières fibreuses naturelles pu synthétiques dans des conditions de teinture et d'impression, de préférence en présence de composés fixant les acides, en particulier de composés à réaction al-20 câline, avec formation d'une liaison covalente. Des groupes réactifs particulièrement appropriés sont ceux qui comportent au moins un substituant scindable fixé sur un radical hétërocyclique aromatique, par exemple les groupes qui contiennent au moins un substituant scindable fixé sur un atome 25 de carbone d'un groupe -C=N- d'un noyau hétërocyclique aromatique pentagonal ou hexagonal, par exemple d'un noyau de monazine, de diazine ou de triazine, comme un noyau de pyridine, de pyri'-midine, de pyridazine, de pyrazine, de thiazine, d'oxazine, de triazine symétrique, de quinoléine, de phtalazine, de cinnoli-30 ne, de quinazoline ou de quinoxaline ou sur un noyau de thiazole, de thiadiazole, d'isothiazole, de benzothiazoje ou de benzoxazole. Parmi les substituants réactifs fixés sur 1'hétérocycle, il y a lieu de citer par exemple les atomes d'halogènes (Cl, Br ou F), les groupes ammonium, ce qui comprend le groupe hydrazinium, 35 les groupes sulfonium, sulfonyle, azido (N^), sulfocyano , thio, thioéther, oxyéther, acide suifinique et acide sulfonique. Il y a lieu par exemple de citer en particulier les radicaux mono- ou di- halogéno-triazinyles symétriques, par exemple les radicaux : 2,4-dichlorotriazinyle-6, "2-ami.no-4-chlorotriazinyle -6, 72 10432 2130673 2-alkylamino-4-chlorotriazinyle~6 comme 2-méthylamino-4-chloro-triazinyle-6, 2-ethylamino- ou 2--propyl-amino- 4-chlorotriazinyle-6, 2-bêta-oxéthylamino-4~chloro-triazinyle-6, 2-di-bêta-oxéthylamino-4-chlorotriazinyle-6, et les hémi-esters sùlfuriques correspondants, 5 2-diëthylamino-4-chlorotr.iazinyle-6, 2-morpholino- ou 2-pipéri-dino-4-chlorotriazinyle-6, 2-cyclohexyl.-amino-4-chlorotriaziny-le-6, 2-arylamino- et 2-(aryl substitué) ainino-4-chlorotriaziny-le-6 comme 2-phénylam.ino-4-chlorotriazinyle-6, 2-(o-, m- ou p-carboxy- ou sulfophényl)-amino-4-chlorotriazinyle-6, 2-alcoxy-10 4-chlorotriazinyle-6 comme 2-méthoxy- ou ~éthoxy-4-chlorotriazi~ nyle-6, 2-(phénylsulfonylméthoxy)-4-chlorotriazinyle-6, 2-aryl-oxy- et 2-(aryl substitué)oxy-4-chlorotriazinyle-6 comme 2-phén-oxy-4-chlorôtriazinyle-6, 2-(p-sulfonyl)-oxy-4-chlorotriazinyle-6, 2-(o-, m- ou p- méthyl- ou méthoxy-phênyl)-oxy-4-chlorotriazi-15 nyme-6, 2-alkyl-mercapto- ou 2-arvlmercapto- ou 2-(aryl substitué) -mercapto-4-chlorotriazinyle-6 comme 2-(bêta-hydroxyêthyl)-mercapto-4-chloro-triazinyle-6, 2-phénylmercapto--4-chlorotriazi-nyle-6, 2-(4'-méthyl-phényl)-mercapto-4-chlorotriazinyle-6, 2-(21,41-dinitro)-phênyl-mercapto-4-chlorotriazinyle-6, 2-méthyl-20 4-chloro-triazinyle-6, 2-phënyl-4-chloro-triazinyle-6 ; des radicaux mono-, di- ou trihalogéno-pyrimidyles comme 2,4-dichloropy-rimidinyle-62,4 ,5-trichloropyrimidinyle-6 ; 2,4-dichloro-5-ni-tro- ou -5-cyano- ou -5-vinyl- ou -5-sulfo- ou -5-mono-, -di- ou -trichlorométhyl- ou -5-carboalcoxy-pyrimidinyle-6; 2,6-dichloro-25 pyrimidine-4-carbonyle, 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyle, , 2-chloro-4-méthylpyrimidine-5-carbonyle, 2-méthyl-4-chloropyri-midine-5-carbonyle, 2-méthylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyle, 6-méthyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyle, 2,4,6-trichloropyri-midine-5~carbonyle, 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyle, 2-chloro-30 quinoxaline-3-carbonyle, 2- ou'3- mono-chloroquinoxaline-6-car- bonyle, 2- ou 3- monochloroquinoxaline-6-sulfonyle, 2,3-dichloro-quinoxâline-6^carbonyle, 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyle, •i,4-dichlorophtalazine-6-sulfonyle ou -6-carbonyle, 2- ou 3- ou 4- (4',5'-dichloropyridazon-61-y1-1')-phénylsulfonyle ou -carbo-35 nyle, bêta-(4*,5'-dichloro-pyridazon-6'-yl-l1)-éthylcarbonyle, N-méthyl-N-(2,4-dichlorotriazinyl-6)-carbamyle, N-méthyl-N-(2-méthyl-N- (2-mëthylamino-4-chloro-triazinyl-6)-carbamyle, N-méthyl- 72 10432 2130673 N- (2-diméthylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbaityle,N-inëthyl- ou N-éfchyl N- (2 ,4--dichlorotriazinyl~6) -aminoacétyle , N-méthyl-N- (2 ,3-di-chloroquinoxaline-6-sulfonyl) -ar.iinoac5tyle, N-iréthyl-N- (2 ,3-di-ch.loroquinoxaline-6-carbonyl) -aminoacétyle ainsi que les dérivés 5 bromes et fluorés correspondants des radicaux hétero-cycliques chloro-substitués précités, parmi lesquels on peut citer par exemple les radicaux 2-fluoro-4-pyrimidinyle, 2,6-difluoro-4-pyrimi-dinyle, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5,6-di-chloro-4-pyrimidinyle, 2,6-difluoro-5-méthyl-4-pyrimidinyle, 2,5-10 difluoro-6-méthyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-méthyl~6-chloro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidinyle, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrim.idinyle, 2-fluoro-5-cyano~4-pyrimidinyle, 2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyle, 5-chloro-6-chlorométhyl-2-fluoro-4-pyrimidinyle, 2,6-difluoro-5-bromo-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-bro-15 mo-6-méthyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro~5-bromo-6-chlorométhyl-4-pyrimidinyle, 2,6-difluoro-5-chlorcmëthyl-4-pyrimidinyle, 2,6-diflucro-5-nitro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-6-méthyl-4-pyrimidi-nyle, 2-fluoro-5-chloro-6-méthyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro~6-chloro-4-pyrimidinyle, 6-tri-20 fluorométhyl-5-chloro-2-fluoro-4-pyrimidinyle, 6-trifluorométhyl-2-fluoro-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyle, 2-fluo-ro-5-trifluorométhyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-phényl- ou -5-méthylsulfonyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-carboxamido-4~pyrimi-dinyle, 2-fluoro-5~carbométhoxy-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-brcmo-25 6-trifluorométhyl-4-pyrimidinyle, 2-f luoro-6-carb.oxainido-4-pyri-rnidinyle, 2-fluoro-6-carbométhoxy-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-6-phényl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-6-cyano-4-pyrimidinyle, 2,6-di-fluoro-5-méthylsulfonyl-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-suifonamido-4-pyrimidinyle, 2-fluoro-5-chloro-6-carbométhoxy-4~pyrimidinyle, 30 2,6-difluoro-5-trifluorométhyl-4-pyrimidinyle ; des radicaux de triazines contenant des groupes suifonyles, comme les radicaux 2,4-bis-(phényl-sulfonyl)-triazinyle-6, 2-(3'-carboxyphényl)-sulfonyl-4-chlorotriazinyle-6; 2-(3'-sulfophényl)-sulfonyl-4-chlorotriazinyle-6 2,4-bis- (3 ' -carboxy-phénylsulf ony 1-1 ' ) - tria-35 zinyle-6 ; des noyaux de pvrimidines conteiiant des groupes sul-fonyles comme les radicaux 2-carboxyméthyl-sulfonyl-pyrimidinyr le-4, 2-méthylsulfonyl-6-mëthyl-pyriKidiny3e-4/ 2-méthylsulfonyl-6-éthyl-pyrimidinyle-4, 2-phénylsulfonyl-5-chloro-6-méthyl-pyri-midinyle-4 , 2, 6-bis-irréthyisulfonyl-pyrimidinyle-4, 2,6-bis-méthy 1- 72 10432 2130673 sulfonyl-5-chloro-pyri.midinyle-42,4-bis-méthylsulfonyl-pyrimi-dine-5-sulfonyle, 2-méthylsulfonyl-pyrimidinyle-4, 2-phénylsul-fonyl-pyrimidinyle ~4 , 2-trichlorométhylsulfonyl-6-méthyl-py-rimidinyle-4, 2-méthylsulfonyl-5-chloro-6-méthyl-pyrimidinyle-4, 5 2-mëthyl-sulfonyl-5-bromo-6-inëthyl~pyrimidinyle-4, 2-méthylsul-fonyl-5-chloro-6-éthyl-pyrimidinyle-4, 2-méthylsulfonyl-5-chlo-ro-6-chlorométhyl-pyrimidinyle-4, 2-méthylsulfonyl-4-chloro-6-méthylpyrimidinine-5-sulfonyle, 2-méthylsulfonyl-5-nitro-6-mé-thyl-pyrImidinyle-4, 2,5,6-tris-mêthylsulfonyl-pyrimidinyle-4, 10 2-mëthylsulfonyl-5,6-diméthyl-pyrimidinyle-4, 2-éthyl-sulfonyl-5-chloro-6-méthyl~pyrimidiny.le-4, 2-mëthylsulfonyl-6-chloro-py-rimidinyle-4, 2,6-bis-méthyl-sulfonyl-5-chloro-pyrimidinyle-4, 2-méthylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyle-4, 2-méthylsulfonyl~5-sulfo-pyrimidinyle-4, 2-méthylsulfonyl-6-carbométhoxy-pyrimidi-15 nyle-4, 2-mëthylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyle-4, 2-rméthylsulfo-nyl-5-cyano-6-méthoxy-pyrimidinyle-4, 2-mêthylsulfonyl*-5-chloro-pyrimidinyle-4, 2-sulfo-éthylsulfonyl-6-méthyl-pyrimidinyle~4, 2--méthylsulfonyl-5~bromo-pyrimidinyle-4, 2-phénylsulfonyl-5-chlo-ro-pyrimj.dinyle-4, 2-carboxyméthylsulfonyl-5-chloro-6~méthyl-py-20 rimidinyle-4, 2-mêthylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- et -5-car-bonyle, 2,6-bis- (méthylsulfonyl) -pyrimidine-4- ou -5-carbonyle, 2-éthyl-sulfonyl-6-chloropyrimidine-5-carbonyle, 2,4-bis-(méthylsulfonyl) -pyrimidine-5-sulfonyle, 2-méthylsulfonyl-4-chloro~6-méthylpyrimidine-5-sulfonyle ou -carbonyle ; des radicaux de 25 triazines contenant des groupes ammonium comme 2-trimëthylammo-nium-4-phenylamino- ou -4-(o-, m- ou p-sulfophényl)-amino-tria-zinyle-6, 2-(1,1-diméthyl-hydrazinium)-4-phénylamino- ou -4-(o-, m- ou p- sulfophényl)-aminotriazinyle-6, 2-(2-isopropylidène-1,1-diméthyl)-hydrazinium-4-phenylamino- ou -4-(o-, m- ou p-sul-30 fophényl)-aminotriazinyle-6, 2-N-aminopyrrolidinium ou 2-N-ami-no-pipéridinium-4-phényl-amino- ou -4-(o-, m- ou p-sulfophényl)-aminotriazinyle-6- ; en outre des radicaux 4-phénylamino- ou 4-(sulfophénylamino)-triazinyle-6, qui contiennent le 1,4-bis-aza-bicyclo-^2.2.23~octane ou 1,2-bis-aza-bicyclo- Co .3. 3J-octane 35 fixés comme des radicaux quaternaire en position 2 par l'intermédiaire d'un atome d'azote, des radicaux 2-pyridinium-4-phényl- 72 10432 5 2130673 amino- ou -4-(o-, m- ou p- sulfophényl) -amino-tr.iazinyle-6 ainsi que les radicaux 2-oniumtriazinyle~6 correspondants qui sont substitués en position 4 par les groupes alkylamino comme méthyl-amino, éthylamino ou bëta-hydroxyëthylamino ou par des groupes 5 alkoxy comme mëthoxy ou par des groupes aroxy comme phénoxy ou sulfophénoxy ; des radicaux 2-chlorobenzothiazole-5- ou -6- car-bonyle ou -5- ou -6- sulfonyle., 2-arylsulfonyl- ou 2-alkylsulfo-nylbenzothiazole-5- ou -6- carbonyle ou -5- ou -6- sulfonyle comme 2-méthylsulfonyl- ou 2-éthylsulfon'yl-. benzothiazole-5- ou -6-10 sulfonyle ou-carbonyle, 2-phénylsulfonyl-benzothiazole-5- ou -6-sulfonyle ou -carbonyle et les dérivés de 2-sul.fonylbenzothia-zole-5- ou -6- carbonyle ou -sulfonyle correspondants contenant des groupes sulfo dans le noyau benzénique condensé, les radicaux 2-chlorobenzoxazole-5- ou -6- carbonyle ou -sulfonyle, 2-chloro-15 benzimidazole-5- ou -6- carbonyle ou -sulfonyle, 2-chloro-l-rmé-thylbenzimidazole-5- ou -6- carbonyle ou -sulfonyle, 2-chloro~ 4-méthylthiazole-(1,3)-5-cajrbonyle ou -4- ou -5- sulfonyle, N-oxyde de 4-chloro- ou de 4-nitro- quinolêine-5-carbonyle. Il y a lieu de citer en outre des groupes réactifs de la sé-20 rie aliphatique comme les radicaux acryloyles, mono, di- ou tri-chloracryloyles, comme -C0-CH=CH-C1, -C0-CC1=CH2, -C0-CCL=CH-CH3 -, ainsi que -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, bêta-chloropropio-nyle, 3-phénylsulfonylpropionyle, bêta-sulfato-ëthylaminosulfo-nyle, vinylsulfonyle, bêta-chloréthylsulfonyle, bêta-sulfatoéthyl-25 sulfonyle, bêta-méthylsulfonyl-ëthylsulfonyle, bêt'a-phénylsulfo-nyl-ëthylsulfonyle, 2-fluoro-2-chloro-3,3-difluorocyclobutane-1-carbonyle, 2,2,3,3-tétrafluorccyclobutanecarbonyle-l, ou -sulfô-nyle-1, bêta-(2,2,3,3-têtrafluorœyclobutyl-l)-acryloyle ; alpha-ou bêta-bromacryloyle des groupes alpha- ou bêta- alkyl- ou aryl-30 sulfonyl-acryloyle comme alpha- ou bêta- méthylsulfonyl-acryloy-lev des groupes chloracétylamino, bêta-chloro-propionylamino, alpha,bêta-dichloro-propionylamino, alpha,bêta-dibromo-propio-nylamino, bêta-sulfato-propionylamino, bêta-sulfonyl-propionyl-amino. 35 Des colorants préférés sont ceux de formule (II) : 6 72 10432 2130673 F (ii) 10 15 20 25 où D, X^, Xg, "alkylène" et n ont le sens indiqué pour la for mule (I) ; et R^ est un atome d'hydrogène ou un substituant ; et 1*2 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcényle, aralkyle ou aryle. Les radicaux alkyle, alcényle, cycloalkyle et alkylène peuvent éventuellement présenter d'autres substituants. Comme Substituants en position 5 du noyau pyrimidine, on peut citér par exemple des atomes d'halogènes comme le chlore, le brome et le fluor, des radicaux alkyles comportant 1 à 6 atomes de carbone comme -CH^, -C2H,., ? des radicaux alkyles substitués comme des radicaux mono-, di- ou tri-chloro- ou bro-mo- méthyle, des radicaux alcényles comme vinyle, hâlogênovinyle et allyle, des radicaux nitrô, cyano, carboxy, sulfo, ester d'acide carboxylique, amide d'acide carboxylique^ amide d'acide sul-fonique et ester d'acide sulfonique, par exemple des groupes alcoxycarbonyles . comportant 1 à' 4 atomes de carbone dans le groupe aicoxy , -CONH2, -S02NH2 et les monoaDk ylamides ou dialkyla-mides correspondants dont les groupes alkyles contiennent 1 à 4 atomes de carbone ou les mono- ou di- aryl- ou -aralkyl-amides correspondants. Comme substituants R2 en position 6 du noyau pyrimidine, on peut citer par exemple des atomes d'halogènescomme le chlore, le brome et le fluor ; des radicaux alkyles comportant 1 à 6 atomes de carbone comme méthyle ou êthyle, des. radicaux alcényles comme vinyle,- hâlogênovinyle et allyle ainsi que des radicaux alkyles substitués comme des radicaux mono-, di- ou tri- chloro- ou -bro-mo-méthyle. Les colorants dans la formule desquels R^ et R2 sont chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène, en particulier Cl ou F et/ou les radicaux alkyles comportant 1 à 4 atomes de carbone, font partie d'un groupe préféré de composés selon l'invention. 72 10432 2130673 Comme radicaux X , on peut citer par exemple un atome d'hydrogène, des radicaux alkyles comportant 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement substitués par des groupes hydroxyles, sulfo ou sulfato comme les radicaux méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-sulfatoéthyle, 2-hydroxypropyle, 2-sulfatopropyle, 2,3-dihydr-oxypropyle. Comme radicaux X^ et X^, on peut citer, en plus de ceux indiqués pour X^, le radical cyclohexyle, des radicaux phényle, benzyle ou phényléthyle éventuellement substitués par des groupes hydroxyle, sulfo, alkoxy, carboxy, suifair.oyle ou carbamoyle. X2 et X^ peuvent également, lorsqu'ils sont pris ensemble, représenter un radical alkylène^ de préférence -CI^CE^-. Les nouveaux colorants peuvent présenter dans leurs molécules une ou plusieurs fois le radical : - (CH2)n-^I-CO-N-alkylène-N-W (III). • n xi K h On préfère des colorants comportant 1 ou 2 radicaux réactifs de ce genre. Comme ponts alkylènes, on peut citer par exemple des radicaux c°cÇcii2-, -(cn2)3-, -(ch2)4-,- ~(ch2)5~» -(cii2)6-, -ch2--ch(ch3)-ch2-, - -ck2-c(ch5)2-ch2", -cïï(ch3)-gh(ch5)- , -gh2-ce(0h)"ch2-, -<> Parmi le grand nombre de combinaisons possibles pour le groupement (IV) : -(CH_) - N - CO - d - alkylène - N - (IV) 2'n | | | X1 X2 X3 on peut citer, à titre d'exemples choisis : ch7 ch, i 5 i 3 hh-c0-i?5-ch2-ch2-eh-, -GHg-lffl-co-kh-cïïg-CEg-EH-, -ith-co-h" - cîi2"gh2~ cn2-;.ïïi--00-2t - ch2~ch2-n -, -iiïï-c0-ini-cn2-ch2» lîïï~ctw: - ch2-ch2- H - , -hh-co-eh-chg-ch^^ CEs-0.I20H CHg-CEgOH I I 1 ku-co-i: » cïï2-ch2-îî - cn2~cïï2--oscyi, -kii~co-ini--cH2-cH2- h ~ch2-çh-ch2 , CHg-CHg-OSOjH 0H ïm-co-iîîi-cn2-cïï2-H _ ^ -mî-co-kh-(cs2)3 - h - , -kïï-co-k -(ch2)3- îî - , hxc-ch -ch,/" ' ch, ch, ch, * ôs0,h 2 3 5 5 5 72 10432 2130673 -KH-CO-HH-CH,-CH-CH2-HH-, -HH-CO-HH- (CH^-HH-, -M-CO-JO!- (CH2) g-OSH-, ^ 011 -liH-oo-sa-Q-™-. -ra-oo-ra-on2-oii2-i(-^} , -HH-co-m.-cH2-cs2-ï- k03s-C -EH-GO-im-CHj.-CHp-îT-CHp-GHg -HH-CO-F—CHg-CHg-K- L \ ôOjH SOjH HH-C0-SH-CH2-CH2- H -CH2 , -HH~C0-K«CH2-CH2-ïT~CH2-CE(0n)-CH5 j^j) CH2-CH(OH)-CH3 H -C0-HE-CK2-CH2-îm- , -Gllg- H -CO-IiH-CHg-CHg-KH- , ch3 CH3 H -CO-HH-CHg-CHg-HH- , - H -CO-HH-CHg-CH^-ïï-, - H -CO-lî-CHg-CHg-H- , Gïïn-CEpOH - CH, H0CH?-CH2 CHj ÇHg ÇHg CH20H CHgOH II'~CO-ïïH-CH2-CH2-F—, - H -C0-M-CH2-CH2-ïï- f " f -CO-M-CH2-CH2-ÏÏ-, is} ' çh2-ob2 ?H2 ?n2 OSO.H MOOOE °h(oh)-ot3 oh3 5 ■ îï -C0-EÏÏ-CHo-CH_-H- , - H -C0-EH-(CH2)--HH- , i ^ ^ I 1 fE2 rtl 0H> CB2OSO5H -^S0}E sans que cette liste épuise, et de loin, le nombre des chaînons possibles de pontage (IV). Les nouveaux colorants peuvent appartenir aux classes les plus diverses, par exemple à la série des colorants monoazoïques ou polyazoïques sans métaux ou métallifères, des colorants de la série des azaporphines sans métaux ou métallifères comme les colorants de type phtalocyanine de cuivre ou de nickel, à la série des colorants de l'anthraquinone, cfel'oxazine, de la dicxazine, du tri-phénylmêthane, des colorants nitrës, de 11azométhine, de la 72 10432 2130673 benzanthrone, de la dibenzanthrone, ainsi que des composés poly-cycliques de condensation de 1' anthraquinone , de la benzanthrone et de la dibenzanthrone. Dans le cadre de ces classes de colorants, les composés gé-5 néraux suivants sont, parmi d'autres colorants, particulièrement précieux : 1) Colorants azoïques : ((CH2^n" ? ~C°" ? ■"■■alkylène-- H - W (V) x2. x3 10 oû B et E sont des radicaux carbocycliques ou hétérocycliques aromatiques ; en particulier B est le radical d'un composant car-bocyclique diazotable de la série benzénique ou naphtalënique et E est le radical d'un copulant phénolique ou énolique, par exemple d'une 5-pyrazolone, d'un arylamide d'acide acétylacétique, 15 d'un hydroxynaphtalène ou d'un aminonaphtalêne ; E et E peuvent du reste présenter des substituants dont la présence est usuelle dans les colorants azoïques, et notamment d'autres groupes azoïques ; n, X^, X2, X3, "alkylène" et W ont la signification indiquée à propos de la formule (I). 20 Dans cette série, des colorants particulièrement précieux sont ceux qui sont hydrosolubles et en particulier ceux qui présentent des groupes acides sulfoniques et/ou acides carboxyliques. Les colorants azoïques peuvent tout aussi bien ne pas comporter de métaux qu'être métallifères. Dans la catégorie des complexes 25 de métaux, les complexes de cuivre, de chrome et de cobalt présentent un intérêt particulier. Des colorants azoïques importants sont par exemple ceux de la série de 1'azobenzène, de la série du benzène-azo-naphtalène, de la série du benzène-azo-amino-naphtalène, de la série du naph-30 talène-azo-naphtalène, de la série de la benzène-azo-l-phényl-5-pyrazolone, de la série de la benzène-azo-l-naphtyl-5-pyrazolone, de la série de la naphtalène-azo-5-phényl-5-pyrazolone. Dans le cas des colorants complexes de métaux, les groupes présentant des liaisons de complexes avec les métaux se trouvent de préférence 35 sur les positions ortho par rapport au groupe azoïcrae, par exemple sous la forme de groupements o,o'-dihydroxy-azoïques, o-hydr-oxy-o'-carboxy-azoïques, o-carboxy-o'-amino-azoïques et o-hydroxy-o'-amino-azoïques. Les formules suivantes représentent des types 10 72 10432 2130673 particulièrement remarquables de colorants monoazoïques du genre que l'on peut obtenir, selon l'invention : H» CEj, NH- acyle (H05S)q_j^5^"K 3 ~C0" ? " alkylène - N - Vf \j_.-V Xx X2 X3 (S0jH)0_2 H, OCHj, KH-acyle (e03S)0.3 '1 2 (so3H)i_5 (S0,H)n „ CH, ou COOH E.Cl.CHj 3 U-t v^w I — / VV (S03H)1-2 -H-S_JL> 5 HjCl.CH^ (VI) - H "00" ? ■ alkn«?e - ? - W («D L lk Jy Y v =iY os N-CO-ÏÏ- alkylène -îï- V t t i X5 (VIII) E,C1,CH3,CCH5 Vf - îî -alkylènè X5 OCE,,ïïfCH,fCl, HO s \ J ff - ? -00- 1 -Q- * - X2 X1 (S05H)0-1 H, NH-acyle ~(SO3H)1-5 (IX) W - ïï - alkylène i X3 OCE5,n,CH5,Clf ««2 H -C0- II • X, i I X -£r >- lï m2 N fa 1 (SOj^o-l ^ . (S05H)0_5 (X) (S05ïï)0-2 ,0 Cu 0 îTHg » acyle it'-'-oz-.M» N-C0-N- alkylënè X1 X2 X3 (XI) 72 10432 11 2130673 0 . N-CO-ÎÎ- alkylène -N- W (XII) X1 X2 (SO5H)1_3 }& signifie que dans le noyau arvle, chacun des substituants ainsi indiqué se trouve en position ortho ; "acyle" indique un radical acyle ; les noyaux figurés en pointillé indiquent que ces noyaux peuvent être présents ou absents ; Xg, X^, "alkylène" et W ont le sens indiqué ci-dessus. 2) Colorants anthraquinoniques : Ï?TT T /'L)d V'i' 7^^ (CIL,) - l- -CQ-- 1T -alkylènè - H — ^ (S-XIl) /v,\ v 2'n . | i li)t h. h. h Dans cette formule (XIII), L et L' sont des substituants, et en particulier des groupes acides sulfoniques ; £ est m nombre entier valant 0 à 2 ; n, X^, Xg, X^, "alkylène" et W ont le sens indi-10 que du début du présent exposé. 3) Colorants de la série des phtalocyanines : / (S°3E)r, JL)r I>c - S02-jK \ _ ^ _ Co_ ÎJ - alkylène - N - W (XIV) \(S0,-H \~ V. 2'ïi i . ' ?/vR)(L,)r X1 X2 5 E 3 4. yr 11 Dans cette formule (XIV), Pc représente le radical d'une phtalo-cyanine de nickel ou de cuivre ; L et L' sont des substituants, en particulier des groupes acides sulfoniques ; n est un nombre 15 entier valant 0 à 2 ; n, X.^, Xg/ X^, "alkylène" et W ont le sens indiqué au début du présent mémoire, rj_ et r_||_ peuvent représenter des nombres valant 1 ou 2 . et R^ sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle 72 10432 2130673 comportant 1 à 3 atomes de carbone. Le regroupement ci-dessus d'un choix de colorants azoïques, anthraquinoniques et azaporphiniques appropriés ainsi que de noyaux pyrimidinyles comportant des atomes de fluor comme substi-5 tuants ne constitue nullement une limitation des formules géné rales, qu'il s'agisse des possibilités de préparation de tels colorants dans le cadre de la formule générale (1) ou des précieuses propriétés de ces produits à l'égard de techniques d'application. Les nouveaux colorants peuvent du reste présenter des 10 substituants dont la présente est usuëlle dârïa des colorants, comme des groupes acides sulfonioues, acidescarbonyliques, sulfamides et carboxamides qui peuvent encore être substitués sur l'atone d'azote de fonction amide, des groupes estersd'acides sulfoniques et esters d'acides carboxyliques, des radicaux alkyles, aralkyles 15 et aryles,des radicaux alkylamino, aralkylamino, arylamino, acyl-amino, nitro, cyano, halogènes comme chlore brome et fluor, hydroxyles, alcoxy, thioéthers, azoïques etc. Oh obtient les nouveaux colorants de formule (I) en introduisant dans des colorants ou des précurseurs de colorants, se-20 Ion des procédés connus en eux-mêmes, au moins un radical W relié par 1'intermédiaire, d'un groupement ~(CH2)n~ N (X^) ~C°-N (X^) -aikyiène-N (X^) -. Si l'on utilise des précurseurs de colorants (ou intermédiaires de colorants), on peut ensuite les transformer, de façon connue 25 en soi, par exemple par des réactions de diazotation et/ou de copulation et/ou de condensation, en les colorants voulus. On peut réaliser selon diverses méthodes de préparation l'introduction du radical W, par l'intermédiaire d'un chaînon de pon-tage, 30 -(CH2) -N(X )-CO-N(X2)-alkylène-N(X3)- dans les colorants. C'est ainsi que l'on peut faire réagir des composants de colorants (XV) : D - (CH2) - N - CO - N - alkylène - NH (XV) K K h 35 qui contiennent le chaînon de pontage (IV) et où D-, n, X^, X2, X^ et "alkylène" ont le sens précité, ou bien des précurseurs ou intermédiaires de colorants (XVI) : G - (CH2)n-^î - CO - Ijjf - alkylène - NB (XVI) 11 X1 X2 '■ X3 72 10432 13 2130673 (où G est le radical d'un coirposant diazotable carbocyclique de la série benzénique ou naphtalénique, le radical d'un copulant phénolique ou énolique, par exemple d'une 5-pyrazolone, d'un hydroxynaphtalëne ou d'un aminonaphtalëne ou bien G est un radi-5 cal aromatique condensable et contenant des groupes amino par exemple un radical aminobenzène, et n, X1# Xg, X^ et "alkylène" ont le sens précité) avec des composés de formule générale (XVII): W - Y (XVII) (où W a le sens précité et Y est un radical scindable sous forme 10 d'anion ) et, si l'on a utilisé des précurseurs ou intermédiaires de colorants, on peut transformer ceux-ci de façon appropriée en les colorants finals voulus de formule générale (I) La réaction des colorants (XV) avec les composants réactifs W-Y s'effectue de façon connue en soi. 15 Des composants réactifs de formule (XVII) appropriés â 'cet effet s'ont par exemple ceux qui sont à la base des groupes réactifs W précités,-c'est-à-dire en général les halogénures, en particulier les chlorures, des composants acyles W cités. Parmi le grand nombre des composés disponibles, on peut citer par exem-20 pie ici des trihalogéno-triazines symétriques comme le' chlorure de cyanuryle et le bromure. de cyanuryle , des dihalogêno-monoamino- et -mono(amiho substitué)triazines symétriques, comme la 2,6-dichloro-4-aminotri'azine, la 2,6-dichloro-4-méthylamino-triazine, la 2,6-dichloro-4-éthylamino-triazine, la 2,6-dichlo-25 ro-4-hydroxyéthylaminotriazine, la 2,6-dichloro-4-phénylamino- triazine, la 2,6-dichloro-4-(o-, m- ou p- sulfophényl)-aminotria-zine, la 2,6-dichloro-4-(2',5'-, -2',4'-, ou -3',5'- disulfophé-nyl)-aminotriazine, des dihalogéno-alcoxy et -aryl-oxy-triazines symétriques comme la 2,6-dichloro-4-méthoxytriazine, la 2,6-di-30 chloro-4-éthoxytriazine, la 2,6-dichloro-4-phénoxytriazine, la 2,6-dichloro-4-(o-, m- ou p- suifophényl)-hydroxytriazine ; des dihalogéno-alkylmercapto- et -arylmercapto-triazines symétriques comme la 2,6-dichloro-4-éthylmercapto-triazine, la 2,6-dichloro-4-phénylmercapto-triazine, la 2,6-dichloro-4-(p-mëthylphényl)-35 mercaptotriazine, des tétrahalogénopyrimidines comme la tétrachlo-ro-,la tétrabromo»ou la tétrafluoro-pyrimidine ; des 2,4,6-tri-halogéno-pyrimidines, comme la 2,4', 6-trichloro, -tribromo ou -tri-fluoro-pyrimidine ; des dihalogénopyrimidineg, comme la 2,4-dichlo-ro-, dibromo- ou -difluoro-pyrimidine,' la 2,4,6-trichloro-5-nitro- 72 10432 2130673 i ou -5-méthyl- o\i -5~carbométhoxy~ ou -5-carboéthoxy ou -5-car-bomëthyl- ou -5-mono-, di- ou -trichlorométhyl- ou -5-carboxy-ou 5-sulfo- ou -5-cyano- ou -5-vinyl-pyrimidine,la 2,4-difluoro-6- méthylpyrimidine, la 2,6-difluoro-4-mêthyl-5-chloro-pyrimidine, 5 la 2,4-dif luoro-pyrimidine-5-éthylsulfon*e ,• la 2,6-difluoro-4 — chloropyrimidine, la 2.,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine, la 2,6-dif luoro-4-irét"nyl-5-bromopyrimidine, la 2,4-dif luoro-5 ,6-dichlo-ro- ou -dibromopyrimidine, la 2,6-difluoro-4,5-dichloro-ou -di-bromo-pyrimidine, la 2,6-difluoro-4-bromopyrimidine, la 2,4,6-10 trifluoro-5-bromopyrimidine, la 2,4,6-trifluoro-5-chlorométhyl- pyrimidine, la 2,4 ,6-dif luoro- 5-nitropyr.imidine, la 2,4,6-tri- ' fluoro-5-cyanopyrimidine, un 2,4,6-trifluoro-pyrimidine-5-carb-oxylate d1alkyle ou -^5-carboxamine, la 2,6-difluoro-5-mëthyl-4-chloro-pyri'midine, la 2,6-difluoro-5-chloropyrimidine, la 2,4,6-15 trifluorô-5-méthylpyrimidine, la 2,4,5-trifluoro-6-méthylpyrimi-dine, 2,4-difluoro-5-nitro-6-chloropyrimidine, la 2,4-difluoro-5-cyanopyrimidine, la 2,4-difluoro-5-méthylpyrimidine, la 6-tri-fluorcméthyl-5-chlcro-2,4-difluoro-pyrimidine, la 6-phényl-2,4-dif luoropyriiriidine, la 6-trif luoromêthyl-2 ,4-dif luoropyrimidine, 20 la 5-trifluoroiriéthyl-2,4,6-trifluoropyrimidine, la 2 ,4-difluoro-5-nitro-pyriraidine, la 2,4-diflùoro-5-trifluoromêthyl-pyriniidine, la 2,4-difluoro-5-méthylsulfonyl-pyrimidine, là 2,4-difluoro-5-phënyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-carboxamido-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5—■carbomêthoxy-pyrimidine, la 2,4-difluoro-6-tri-25 fluoromëthyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-bromo-6-trifluoro-mé-thyl-pyriroidine, la 2,4-difluoro-6-carboxarcido-pyrimidine, la 2,4-difluôro-6-carbométhoxy-pyrimidine, la 2,4-difluoro-6-phê-nyl-pyrimidine, la 2,4-difluoro-6- cyano-pyrimidine, la 2,4,6-tri-fluoro-5-méthylsulfonyl-pyrimidine, la -2,4-difluoro-5-sulfonami-30 do-pyrimidine, la 2,4-difluoro-5-chloro-6-carbométhoxy-pyrimidi- ne, la 5-trifluorométhyl-2,4-di-fluoropyrimidine, le chlorure d'acide 2/4-dichloropyrimidine-5-carboxylique, le chlorure d'acide 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carboxylique, le chlorure d'acide 2-méthyl-4-chloropyrimidine-5—carboxylique, le chlorure d'acide 35 2-chloro-4-méthyl-pyrimidine-5-carboxylique, le chlorure d'acide 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylique ; des composants pyrimidi-niques réactifs comportant des groupes sulfiniques scindables comme la 2-carboxyxaëthylsulfonyl-4-chloropyrimidine, la 2-mëthyl- 72 10432 2130673 sulfonyl-4-chloro-6-raéthylpyrimidine, la 2,4-bis-méthylsulfonyl-6-méthylpyrimidine, la 2 ,4-bis-phényl~sulfonyl-5-chloro-6-mét'nyl-pyrimidine, la 2,4,6-tris-méthylsulfonylpyrimidine, la 2,6-bis-méthylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, le chlorure d'acide 2,4-5 bis-méthylsulfonylpirimidime-5-sulfonique, la 2-méthyl-sulfonyl-4-chloropyrimidine, la 2-phénylsulfonyl-4-chlcropyrimidine, la 2, 4-bis-trichloroiriéthylsulfonyl-6-roéthyl-pyrimidine, la 2 ,4-bis-méthylsulfonyl-5-chloro-6-méthylpyriniidine, la 2,4-bis-méthylsul-fonyl-5-bromo-6-méthylpyrimidine, la 2-méthyl-sulfonyl-4,5-di-10 chlôrô-6-méthylpyrimidine, la 2-méthylsulfonyl-4,5-dichloro-6-chlorométhylpyrimidine, le chlorure d'acide 2-méthylsulfonyl-4-chloro-6-méthylpyrimidine-5-sulfonique, la 2-Fléthylsulfonyl-4-chloro-5-nitro-6-mëthylpyrimidine, la 2,4,5,6-tëtra-méthylsulfo-nyl-pyrimidine, la 2-rcëthylsulfonyl-4-chloro-5,6-dimêthylpyrimi-15 dine, la 2-ëthylsulfonyl-4/S-dichloro-ô-méthylpyrimidine, la 2-méthylsulfonyl-4,6-dichloropyrimidine, la 2,4,S-trismôthylsul-fonul-5-chloropyrimidine, la 2-mëthylsulfonyl-4-chloro-6-carboxy-pyrimidine, 1'acide 2-méthylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5~sulfo-nique, la 2-méthylsulfonyl-4-chloro-6~carbomêthoxy-pyrimidine, 20 l'acide 2-méthylsulfonyl-4-chloropyr±midine-5-carboxylique, la 2-mëthylsulfonyl-4-chloro-5-cyano-6~méthoxypyrimidine, la 2-mé-thylsulfonyl-4,5-dichloropyriraidine, la 4-méthylsulfonyl-6-chlo-ropyrimidine, la 2-sulfoëthylsulfonyl-4-chloro-6-mëthyl-pyrimi-dine, la 2-méthylsulfonyl-4-chloro-5-bromopyrintidine, la 2-méthyl-25 sulfonyl-4-chloro-5-bromo-6-méthylpyrixr.idine, la 2',4-bis-méthyl-sulfonyl-5-chloropyriiaidine, la 2-phénylsulfonyl-4,5-dichloropy-rimidine, la 2-phényl-sulfonyl-4,5-dichloro-6-méthylpyrimidine, la 2-carboxy-mëthylsulfonyl-4,5-dichloro-6-mëthylpyrimidine, la 2-(2'- ou 3'- ou 4'- carboxy-phénylsulfonyl)-4,5-dichloro-6-mê-30 thylpyrimidine, la 2,4-bis-(2'- ou 3'- ou 4'- carboxyphënylsul- fonyl) -5-chlcro-6-iïiéthylpyrimidine, le chlorure d'acide 2-méthylsulf onyl-6-chloropyrimidine-4- ou -5- carboxylique, le chlorure d'acide 2-éthylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- ou -5- carboxylique, lé chlorure d'acide 2,6-bis-(méthylsuifonyl)-pyrimidine-4-35 carboxylique, le chlorure ou le bromure d'acide 2-méthyl-sulfo-nyl-6-méthyl-4-chloro ou -4-brorco pyrinidir.e-5-carboxylique, le chlorure d'acide 2,6-bis-(méthylsuifonyl)-4-chloropyrimidine-5-carboxylique. D'autres composants réactifs de la série hëterocy-clique comportant des substituants sulfonyles réactifs sont par 16 72 10432 2130673 exemple la 3,6-bis-phénylsulfonyl--pyridazine, la 3-iréthylsulfo-ny1-6-chloropyridazine, la 3,6-bis-trichloro-méthylsulfonylpyri-dazine, la 3,6-bis-méthylsulfonyl-4-méthyl~pyridazine, la 2,5,6-tris-méthylsulfonylpyrazine, la 2,4-bis-méthylsulfonyl-l,3,5-5 triazine, la 2,4~bis-mêthylsulfonyl-6-(3'-sulfophénylamino)- 1,3,5-triazine, la 2,4-bis-méthylsulfonyl-6-N-méthylaniline-1,3,5-triazine, la 2,4-bis-méthylsulfonyl-6-trichloréthoxy-l,3,5-triazine, la 2,4,6-tris-phénylsulfonyl-l,3,5-triazine, la 2,4-bis-méthylsulfonylquinazoline, la 2,4-bis-trichlorométhyl-sulfo-10 nylquinoléine, la 2,4-bis-carboxy-méthyl-sulfoquinolëine, le chlorure d'acide 2,6-bis-(méthylsuifonyl)-pyridine-4-carboxylique et la 1-(4'-chlorocarbonylphényl ou 21-chlorocarbonyléthyl)-4,5-bis-méthyl-sulfonyl-pyridazine-(6) ; la 2,4-bis-méthylsulfo-nyl-6-phénoxy-l,3,3-triazine. D'autres composants héterocycli-15 ques aromatiques comportant des atomes d'halogènes mobiles sont notamment le chlorure d'acide 2- ou 3-monochloroquinoxaline-6-carboxylique ou 6-sulfonique, le bromure d'acide 2- ou 3-mono-bromoquinoxaline-6-carboxylique ou -6-sulfonique, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylique ou -6-sulfonique, 20 le bromure d'acide 2,3-dibromoquinoxaline-6-carboxylique ou -6- sulfonique, le chlorure d'acide 1,4-dichlorophtalazine-6-carboxy-lique ou-6-sulfonique, ainsi que les composés bromes correspondants, le chlorure d'acide 2,4-dichloroquinazoline-6- ou -7-car-boxylique ainsi que les composés bromës correspondants, le chlo-25 rure d'acide 2- ou 3- ou 4- (4',5'-dichloropyridazone-6'-yl-1')-phénylsulfonique ou -carboxylique ainsi que les composés bromes correspondants, le chlorure d'acide bêta-(4',5'-dichloropyrida-zone-6'-yl-1')-éthylcarboxylique, le chlorure d'acide 2-chloro-quinoxaline-3-carboxylique et le composé brome correspondant, le 30 chlorure d'acide N-méthyl-N-(2,4-dichlorotriazinyl-6)-carbamique, le chlorure d'acide N-méthyl-N'(2-chloro-4-méthylamino-triazinyl-6)-carbamique, le chlorure d'acide N-méthyl-N-(2-chloro-4-dimé-thylamino-triazinyl-6)-carbamique, le chlorure de N-méthyl- ou N-éthyl- N-(2,4-dichlorotriazinyl-6)-amino-acétyle, les chloru-35 res de N-méthyl-, N-éthyl- ou N-hydroxyéthyl- N-(2,3-dichloroqui-noxali.ne-6-sulfonyl- ou -6-carbonyl)-aminoacétyle et les dérives bromës correspondants, ainsi que le chlorure d'acide 2-chloroben-zothiazole-5- ou -6- carboxylique ou -5- ou -6- sulfonique et ï 72 -10432 2130673 les composés bromés correspondants, un chlorure d'acide 2-aryl-sulfonyl- ou 2-alkylsulfonyl- benzothiazole-5- ou -6- carboxylique ou -5- ou -6- sulfonique comme le chlorure d'acide 2-méthyl-sulfonyl- ou -2-éthylsulfonyl- ou -2-phénylsulfonyl- benzothia-5 zole-5- ou -6- sulfonique ou -5- ou -6- carboxylique ainsi que les dérivés correspondants de 2-sulfonylbenzothiazole contenant des groupes acides svifoniques dans le noyau benzénique condensé, le chlorure d'acide 3,5-bis-méthylsulfonyl-isothiazole-4-carboxy-lique, le chlorure d'acide 2-chlorobenzoxazole-5- ou -6- carboxy-10 lique ou -sulfonique ainsi que les dérivés bromés correspondants, le chlorure d'acide 2-chlorobenzimidazole-5- ou -6- carboxylique ou -sulfonique ainsi que les dérivés bromés correspondants, le chlorure d'acide 2-chloro-l-méthyl-benzimidazole-5- ou -6- carboxylique ou -sulfonique ainsi que les dérivés bromés correspon-15 dants, le chlorure d'acide 2-chloro-4-méthylthiazole-(1,3)-5-. carboxyl-ique ou -5-sulfonique, le chlorure d'acide 2-chlorothia-zole-4- ou -5- sulfonique et .les dérivés bromés correspondants. Dans la série des composants aliphatiques réactifs, il y a lieu de citer par exemple le chlorure de l'acide acrylique, le 20 chlorure de l'acide mono-, di- ou tri- chloracrylique, le chlorure de l'acide 3-chloropropionique, le chlorure de l'acide 3-phénylsulfonyl-propionique, le chlorure de l'acide 3-m.éthylsul-fonyl-propionique, le chlorure de l'acide 3-éthylsulfonyl-pro-pionique, le chlorure de 2-chloréthane-sulfonyle, le chlorure de 25 chlorométhanesulfonyle, le chlorure de 2-chloracëtyle, le chlorure de l'acide 2,2,3,3-tétrafluorocyclobutane-l~carboxylique, le chlorure de l'acide bêta-(2,2,3,3-tétrafluorocyclobutyl-1)-acrylique, le chlorure de l'acide bêta-(2,3,3-trifluoro-2-chloro-cy-clobutane-1)-carboxylique, le chlorure de l'acide bêta-méthyl-sul-30 fonyl-acrylique, le chlorure de l'acide alpha-méthylsulfonyl-acry-lique, le chlorure de l'acide alpha-bromacrylique et le chlorure de l'acide bêta-bromacrylique. Si la réaction conduit à des colorants qui présentent plus d'un groupe réactif dans le radical W ou bien en une autre posi-35 tion de la molécule du colorant, on peut remplacer partiellement ces groupes réactifs par d'autres radicaux, par exemple des radicaux amino qui peuvent présenter de leur côté des groupes réactifs, par exemple sous forme de groupes hydroxyalkyles estérifiës. 72-10432 18 2130673 La présence de deux ou plusieurs groupes réactifs différents l'un de l'autre dans la molécule est en principe possible. Lors de la réaction de condensation avec les colorants ou les précurseurs ou intermédiaires de colorants contenant des groupes amino, les dérivés de pyrimidine réagissent avec scission du radical Y probablement chaque fois en position 4. Pour la réaction selon 1'inventionon préfère particulièrement les composants réactifs répondant à la formule (XVIII) : (XVIII) où R' et R'g représentent chacun, indépendamment l'un de l'au-10 tre, un atome d'hydrogène, de Cl, Br ou P ou un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone et Z est un radical scindable sous forme d'anion, en particulier un substituant fluoré ou un atome de fluor. Selon la nature des composés de départ que l'on utilise, on 15 effectue la réaction des colorants ou précurseurs ou intermédiaires de colorants contenant des groupes amino avec les composés W - Y en milieu organique, hydro-organique ou aqueux à des températures comprises entre -10° et +100° C, de préférence entre 0° et 50° C, en présence d'un agent alcalin de condensation comme 20 des solutions aqueuses de carbonates alcalins ou d'hydroxydes alcalins. Pour la synthèse des composants de colorants de formule générale (XV), il y a lieu de citer le procédé suivant : 1 : La condensation de colorants contenant un groupe 25 -NH(X^)- et de formule générale (XIX) ■: D - (CK_) *- NH (XIX) 2 n i 1 ' (où D est le radical d'un colorant organique ; n vaut 0 ou 1 et X^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 4 30 atomes de carbone) avec un chloroformiate d'alkyle ou d'aryle pour obtenir des produits intermédiaires de formule gnnérale (XX) : 19 72 10432 2130673 D N - CO - O -aryle (alkyle) (XX) (où D, n et X.^ ont le sens précité et "aryle" est un radical aromatique comme par exemple le radical phényle, le radical p-nitro-phényle ou le radical 2,4-dinitrophényle et "alkyle" est un radical alkyle comme par exemple le radical méthyle, éthyle'ou 2,2,2-trichloéthyle) et puis la réaction partielle de ce produit intermédiaire (XX) avec des diamines aliphatiques de formule générale (XXI) : (où Xg et X^ peuvent être chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, aralkyle ou aryle ; et "alkylène" est un pont aliphatique saturé, ramifié ou non ramifié, comportant 1 à 6 atomes de carbone). 2 •: La synthèse par diazotation ou copulation de composés de formule générale (XVI) et la réaction avec des copulants ou des composants diazotables appropriés. 3 : Si D est le radical d'un colorant de la série des anthra-quinones ou des phtalocyanines, la condensation de composants de formule (XVI) contenant des groupes amino avec des composés de cette catégorie capable de participer à une condensation comme une alpha-halogéno-, une alpha-hydroxy-, une alpha-alcoxy-, une alpha-nitro-anthraquinone ou des chlorures de phtâlocyanine-sulfonyles ou des chlorures d1anthraquinone-sulfonyles. Pour la synthèse de précurseurs ou produits intermédiaires de colorants de formule générale (XVI) , il y a lieu de citer 1 : La condensation de composés de la série du benzène, du naphtalène ou de la pyrazolone, comme par exemple des nitrani-lines ou l'acide diamino-benzène-sulfonique, des aminonaphtols , des l-aminophényl-5-pyrazolones(qui peuvent également être substitués par des radicaux alkyles, chlore ou alcoxy et en particulier par des groupes acides sulfoniques) avec des chloroformia-tes d'alkyles ou d'aryles pour obtenir des alkyl- ou aryl- uré-thannes correspondants et la réaction partielle subséquente de ces uréthannes avec des diamines aliphatiques de formule (XXI) et éventuellement une réduction subséquente du groupe nitro en groupe amino. HN - alkylène (XXI) 20 72 10432 2130673 2 : L'addition partielle de diamines aliphatiques de formule générale (XXI) sur des .isocyanates de formule générale (XXII) : K-(CH_) - N = C = 0 (XXII) 2 n (où K est le radical d'un composé de la série du benzène ou du 5 naphtalène, qui peut être identique au radical G de la formule (XVI) ou qui, par des opérations chimiques simples comme la réduction d'un groupe nitro en un groupe amino ou la saponification d'un groupe formylamino ou acétylamino, peut être transformé en radical G). 10 Les colorants que l'on peut obtenir selon les divers procé dés précités peuvent être soumis à d'autres réactions usuelles pour les colorants. On peut, par exemple, traiter des colorants métallisabies par des agents cédant des métaux, en particulier par des sels de cobalt, de chrome, de cuivre ou de nickel ; on 15 peut réduire des colorants présentant des groupes réductibles, en particulier des groupes nitro ; on peut acyler des colorants présentant des groupes acylables, en particulier des groupes amino acylables, ou bien on peut traiter par la suite des colorants par des agents de sulfonation, par exemple avec l'acide 20 chlorosulfonique, l'oléum ou SO^ dans des hydrocarbures chlorés, pour introduire dans les produits des groupes ou d'autres groupes acides sulfoniques ou sulfato. Le procédé cité en dernier lieu a parfois une importance particulière dans la série des colorants anthraquinoniques ou dérivant de la phtalocyanine. Dans 25 le cadre de la présente invention, on préfère des colorants de formule (I) contenant des groupes acides sulfoniques et/ou acides carboxyliques. Les nouveaux colorants sont des produits extrêmement précieux qui conviennent pour les applications les plus diverses. 30 A titre de composés hydrosolubles, ils-présentent un intérêt préférentiel pour la teinture de matières textiles contenant des groupes-hydroxyles et contenant de l'azote, en particulier pour la teinture de matières textiles en cellulose naturelle et/ou régénérée , ainsi que pour la teinture de fibres de laine, de 35 soie, de polyamides et de polyuréthannes synthétiques. En raison de la présence du ou des atomes de fluor présents comme substituants réactifs dans le noyau pyrimidine, les produits conviennent particulièrement bien comme colorants réactifs pour teindre des 72 10432 2130673 marchandises en cellulose selon les techniques que l'on a récemment fait connaître à cet effet. Les solidités ainsi obtenues, en particulier les solidités au mouillé sont.remarquables. Pour la teinture de la cellulose, on introduit de préféren-5 ce les colorants dans une solution aqueuse S laquelle on peut ajouter des substances à réaction alcaline, comme un hydroxyde alcalin ou un carbonate alcalin ou des composés pouvant se transformer en des substances à réaction alcaline, comme un bicarbonate alcalin ou Cl^C-COONa. On peut ajouter à la solution d'autres 10 adjuvants qui ne doivent cependant pas réagir de façon inopportune avec les colorants. De tels additifs sont par exemple des substances surfactives, comme des alkylsulfates ou des substances empêchant la migration du colorant ou des adjuvants de teinture tcomme l'urée (pour l'amélioration de la solubilité et pour 15 la fixation des colorants) ou des épaississants inertes, comme des émvllsions d'huile et d'eau, de la gomme adragante, de l'amidon, un alginate ou de la méthylcellulose, On applique les solutions ou pâtes que l'on obtient ainsi sur la marchandise à teindre, par exemple par foulardage dans un 20 foulard (en bain court) ou par impression et l'on chauffe ensuite pendant un certain temps à une température élevée qui se situe de préférence entre 40° et 150° C. On peut effectuer le chauffage dans une chambre chaude, dans un appareil à vaporisage, sur des cylindres chauffés ou bien en introduisant la marchandise dans 25 des bains de sels concentrés et chauffés, et l'on peut effectuer ces opérations aussi bien isolément que successivement et dans un ordre quelconque. Lorsqu'on utilise un bain de foulardage ou de teinture sans substance alcaline, on fait- suivre cette opération d'un passage 30 de la marchandise sèche dans une solution à réaction alcaline à laquelle on a ajouté du sel de cuisine ou du sel de Glauber. L'addition de sel diminue ainsi la migration du colorant des fibres. On peut également soumettre la marchandise à teindre à un prétraitement par l'un des agents précités de fixation des aci-35 des, puis traiter cette marchandise par la solution ou la pâte du colorant et enfin, comme indiqué, fixer à une température élevée. Pour la teinture en bains longs, on introduit la marchandise 72 10432 2130673 dans une solution aqueuse du colorant (rapport de bain 1:5 à 1:40) à la température ambiante et l'on teint durant 40 à 90 minutes, éventuellement en élevant la température jusqu'à 20° -50° C, en ajoutant par portions du sel, par exemple du sulfate 5 de sodium, et ensuite une substance alcaline comme par exemple du phosphate de sodium, du carbonate de sodium, NaOH ou KOII. La réaction chimique entre le colorant et les fibres se produit ainsi. Une fois achevée la fixation chimique, on rince à chaud la marchandise teinte et on la savonne ensuite, ce qui élimine les 10 restes ou résidus non fixés du colorant. On obtient des teintures remarquablement solides, en particulier des teintures solides au mouillé et à la lumière. Dans le procédé dit de foulardage avec séjour à froid, on peut économiser un chauffage subséquent de l'étoffe foulardée en conservant l'étoffe pendant un certain 15 temps, par exemple pendant 2 à 20 heures, à la température ambiante. Dans ce procédé, on introduit une substance plus fortement alcaline que dans le procédé de teinture décrit ci-dessus en bairi long. Pour l'impression des marchandises contenant des groupes 20 hydroxyles, on utilise une pâte d'impression obtenue à partir de la solution du colorant., d'un épaississant comme l'alginate de sodium et d'un composé à réaction alcaline ou d'un composé qui peut fournir par scission â chaud une substance alcaline comme le carbonate de sodium f le phosphate de sodium, le carbonate de 25 potassium, l'acétate de potassium ou 1'hydrogénocarbonate de sodium ou de potassium, et puis l'on rince et savonne la marchandise ainsi imprimée. Si les colorants contiennent des groupements capables de former des complexes de métaux, on peut'fréquement améliorer les 30 solidités des teintures et impressions- par des traitements subséquents à l'aide d'agents cédant des métaux comme des sels de cuivre, pair exemple le sulfate de cuivre, ou des sels de chrome, de cobalt et de nickel comme l'acétate de chrome, le sulfate de cobalt ou le sulfate de nickel. 35 On teint les matières textiles contenant des groupes amides, comme la laine, la soie, les fibres de polyamides et de polyuréthannes synthétiques en opérant en général selon les procédés de teinture usuels à cet effet en milieu acide à neutre ; une augmentation finale de la valeur du pH du bain de teinture, par 72 10432 23 2130673 exempleà unpH compris ent-re 6,5 et 11, est parfois avantageux. Sur des étoffes en polyamides synthétiques, on applique les colorants par exemple sous forme de solution ou de préférence sous forme dispersée et l'on soumet ensuite l'étoffe à un traite-5 ment par des agents de fixation des acides, comme le carbonate de sodium (que l'on utilise de préférence en de faibles quantités), et que l'on applique parfois en même temps que les colorants. On obtient des résultats particulièrement favorables avec des colorants qui ne sont pas solubles dans l'eau ou n'y sont que peu 10 solubles. On transforme ces colorants, selon des techniques par elles-même usuelles, et en ajoutant les adjuvants connus, en une dispersion de colorant que l'on utilise sous cette forme dans le bain de teinture et/ou de foulardage ou dans une pâte d'impression. Les adjuvants appropriés pour ce mode d'utilisation 15 sont notamment des composés qui empêchent la migration du colorant loin des fibres, comme les éthers de cellulose, les chlorures et sulfates de métaux alcalins, les agents de mouillage comme les produits de condensation de l'oxyde d'éthylêne et d'alcools gras ou de phénols, les alcools gras sulfonés, les solvants 20 comme le thiodiglycol, ainsi que des épaississants comme l'amidon, la gomme adragante, un épaississant à l'alginate, la gomme arabique etc. Le post-traitement des teintures, imprégnations et impressions obtenues sur les étoffes de fibres de polyamides s'effec-25 tue de préférence à une température comprise entre 50° et 110° C et il dure de 5 à 60 minutes. Dans ce cas également, et si les colorants utilisés contiennent des groiipes capables de former ' des complexes avec les métaux, on peut parfois améliorer les caractéristiques de solidité des teintures obtenues en les trai-30 tant par des agents cédant des métaux comme des sels de cuivre, par exemple le sulfate de cuivre, ou par des sels de chrome, de ccbalt et de nickel comme l'acétate de chrome, le sulfate de cobalt ou le sulfate de nickel. Les teintures que l'on peut obtenir avec les nouveaux colo--35 rants se caractérisent en général par de bennes à très bonnes caractéristiques de solidité, en particulier par d'excellentes solidités au mouillé. Un avantage des nouveaux colorants par rapport aux colorants décrits dans la demande de brevet de la République 24 72 10432 2130673 Fédérale d'Allemagne mise s. 1 inspection publique sous le n° 1 644 171 réside dans le fait que> selon le choix du chaînon de pontage. (IV) et donc du groupement -N(X^)-/ on peut influer sur la réactivité du système de pyrimidine réactive et ainsi la régler. Les teintures que l'on peut obtenir à l'aide des nouveaux colorants sur la laine,et en particulier aussi les teintures combinées que l'on peut obtenir à l'aide de plusieurs de ces colorants, se caractérisent par un niveau élevé de solidité au mouil lé, et par un remarcruable unisson sur les surfaces et sur les fibres. Sur les fibres cellulosiques, on obtient en général dans 7 un procédé de teinture par épuisement^,des couleurs très intenses. Exemple 1 On met 100 parties de 2-nitro-4-aminotoluène en suspension dans 3 00 ml'de chlorobenzène. Après avoir ajouté goutte à goutte 135 parties de chloroformiate de phényle, on agite le mélange durant cinq heures à 90° C sous un courant d'air jusqu'à ce que la réaction soit achevée. Après avoir chassé le solvant par distillation sous vide, on introduit à 20° le résidu de cette évaporation dans 130 parties d'éthylène-diamine. Au bout de deux heures environ, la réaction du phényluré-thanne en urée est achevée. On verse la charge dans 15 00 parties d'eau, on chauffe jusqu'à 98°, jusqu'à ce que pratiquement tout soit dissou-s, on clarifie pour éliminer de faibles quantités de résidus et l'on soumet ensuite à seize heures environ d'agitation à 20°. Après essorage du précipité sous vide et lavage du gâteau de filtre avec 1 500 parties d'eau glacée, on obtient 130 parties de N-(3-nitro-4-méthyl-phényl)-M'-(bêta-aminoëthyl)-urée. Cela donne, par réduction catalytique à l'aide de nickel de Raney et d'hydrate d'hydrazine dans 4 00 parties d'eau à 75° -80°, clarification de la solution résultante pour en éliminer le nickel et évaporation du filtrat sous vide, 110 parties de N-(3-amino-4-m.éthyl-phényl) -N ' - (bêta-aminoëthyl) -urée. Dans une solution de 3 0 parties de 1'aminé précitée dans 300 parties d'eau et 65 parties d'acide chlorhydrique concentré, on fait couler, avec refroidissement à la glace, une solution de 10,0 g de nitrite de sodium dans 100 ml d'eau en trente minutes et l'on agite encore le mélange durant une heure à 0° - 5°. Après 25 72 10432 2130673 élimination de l'excès d'acide nitreux, on fait couler une solution neutralisée de 43,G parties d'acide 1-hydroxy-naphtalône--3,8-disulfonique dans 350 parties d'eau et, par addition goutte à goutte d'une solution 2N d'hydroxyde de sodium, on ajuste la valeur du pH a 7,5 - 8,0. Lorsque, au bout de deux heures environ, la copulation est achevée, on essore sous vide le colorant précipité et on le recouvre à trois reprises avec une solution à 10 % de chlorure de sodium. En ajustant la valeur du pH à 10,5 - 11, on dissout dans 1 200 parties d'eau le produit résultant de-cette copulation. Après avoir refroidi à 5° - 10°, on ajoute goutte à goutte à cette solution 22 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimi-dine et, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient la valeur du pH à 10 - 10,5. Lorsque la consommation de solution d'hydroxyde de sodium a cessé et qu'un échantillon ne montre plus en chromatographie de présence de matière de départ, on relargue le colorant par addition de 120 parties de chlorure de sodium, on l'essore sous vide, on le lave et le sèche â 45° sous vide. Le colorant répond à la formule : On teint 5 0 g d'écheveau de coton dans 1 litre de bain de teinture qui contient 1,5 g du colorant ci-dessus, en chauffant én trente minutes jusqu'à 30° - 40°-, en ajoutant en plusieurs portions 50 g de sel de cuisine, puis 20 g de carbonate de sodium et en traitant durant soixante minutes à cette température. Après le rinçage, le savonnage à l'ébullition (ou au bouillon) et le séchage, on-obtient une teinture en rouge écarlate limpide ayant une bonne solidité à la lumière et au mouillé. E xemple 2 A un mélange de 88 parties d'éthylène-diamine, 255 parties de glace et'274 parties d'acide chlorhydrique concentré, dont on a ajusté la température à 20° et le pH à 5,0, on ajoute goutte à copv 72 10432 2130673 gmmtte sonos agiteticm imtemse, dmaramt deœix ïneeres, tmrae soluaticaii de 5® parties d'isocYamate de 4-mitro-pi!.êmryle dams Ifflffl parties de dtotorcfoeimz&ime et, grâce 3 l'additiram sianmltamée d "marne solnsticam I 15 1 de cartoomaite de scsSimnr.,, cm nsaimtieimt daims le imëlamge réac-tlcaimel smme -ralemir de pffl ©nroprise enatie 4Î„® et 5,®. flto ocmitiinume â agiter dnnramt trois S gpatre Smmres emcore jjims«pi"2L arrêt omm-plet de la cramscaniraticsii de cartamate de sodimnr- i&prês awolr Far rédancticm catalytiigane en présenace de nnidkel de ffiamey sorns rame sncpresslcm d"l^drc!gês&e ©m diazofce â ®® -5® Base solratticsa de 27,7 parties de l'antrîLœe prodnnite ci-dessnns damas 2®® parties dneasa et 115 parties d"acide (rilaloirifa^dritqpe in>-!RymjBpBnti-aTl ff-mup—H tfc—gamH -fFirorniTiapinp rtfaimsa 4®® parties d"eawa £ ®® — 5®, ©na ajnnste 3L l"aide d"mmne solantisam S 15 i de cajEfiscamate de scdimam la malew dan pffl S ® et aaa Saramt de trois Baemares 2 "7,5- ®g£>rSs seize ÏDeoures ®mrâEmm d"agitati(ramir ram sépare par esscscagœ sastnis -wide le colcaranit précipité et 27 72 10432 2130673 10 15 20 25 On dissout le produit de copulation dans 1 000 parties d'eau et 200 parties de diméthylformamide à 20°. Dans la solution on fait couler goutte à goutte 24 parties de 2,4,6-trif'fluoro-5~ chloro-pyrimidine en trente minutes et l'on maintient pendant la condensation, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, la valeur du pH entre 7,0 et 7,5. Une fois la réaction achevée, on relargue le colorant par addition de 150 parties de chlorure de potassium, on l'essore sous vide et le sèche sous vide à 45°. Il répond à la formule : On foularde 100 parties en poids d'une étoffe de coton .à la température ambiante à l'aide d'une solution aqueuse qui contient 2 % de colorant, 15 g de bicarbonate de sodium par litre et 150 g d'urée par litre ; on soumet l'étoffe à un séchage intermédiaire, on la chauffe durant deux minutes à 140°, puis on la rince et la savonne au bouillon. L'étoffe est teinte en des nuances violet-rouge intenses et solides au mouillé. Exemple 3 A 30 parties de N-(3-amino-4-méthyl-phényl)-N'-(bêta-amino-éthyl)-urée, 300 parties d'eau et 64 parties d'acide chlorhydri-que concentré, on ajoute en l'espace de trente minutes à 0° - 5° 10,0 g de nitrite de sodium dissous dans 100 parties d'eau. En continuant à agiter, on conduit la diazotation à bonne fin et' l'on élimine des traces d'acide nitreux excédentaire. On ajoute à la solution de sel de diazonium une solution de 55,5 parties d'acide 1-hydroxy-naphtalène- 3,6,8-trisulfonique dans 200 parties d'eau et, par addition d'une solution 2N d'hydroxyde de sodium, on maintient la valeur du pH de la solution de copulation entre 6,5 et 7 jusqu'à ce que la copulation soit achevée. Après avoir réchauffé la solution de copulation jusqu'à 20°, on y fait couler goutte à goutte en une heure 30 parties de 2,4,6-trifluo-ro-5-chloropyrimidine et l'on maintient pendant la condensation, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, la valeur du pH entre 7 et 7,5. Lorsque la condensation est achevée, on relargue 28 72 10432 2130673 10 15 20 25 le colorant par addition de 170 parties de chlorure de sodium, on l'essore sous vide et le lave avec 600 parties d'une solution à 15 % de chlorure de sodium. Le colorant séché à 45° sous vide répond à la formule : On imprime une étoffe de cellulose à l'aide d'une pâte d'im-' pression (gui contient par kilo 40 g du colorant, 100 g d'urée, 300 ml d'eau, 500 g d-'épaississant à l'alginate, 20 g de carbonate de sodium et qui a été complétée à 1 kilo par addition : d'eau), on sèche l'étoffe, on la soumet durant une minute à un vaporisage à 105°, on la rince à l'eau chaude et la savonne ensuite au bouillon, puis on la rince et la sèche. On obtient de cette façon une impression en rouge intense, ayant une bonne solidité au mouillé et à la lumière. On obtient une teinture en rouge intense ayant une bonne solidité au mouillé, au frottement et à la lumière lorsqu'on imprègne une étoffe de coton à l'a,ide d'une solution contenant par litre de bain de teinture 30 g du colorant ci-dessus, 0,5 g d'un mouillant non ionogène ainsi que 150 g d'urée et 15 g de bicarbonate de sodium, on exprime ensuite l'étoffe jusqu'à une teneur en humidité d'environ 100 %;qu'après un séchage intermédiaire à 50° - 60° on soumet 1'étoffé à deux minutes de chauffage à 140° et qu'on rince de façon poussée à l'eau chaude la teinture ainsi obtenue et qu'on la savonne ensuite au bouillon et la rince plusieurs fois encore. On peut effectuer la synthèse d'autres colorants analogues à partir des composants diazotables contenant des ponts d'urée, des copulants et d'un des composants réactifs A, B ou C, indiqués dans le tableau suivant. On peut obtenir les composants diazotables selon l'un des deux procédés décrits dans les exemples 1 ou 2, en faisant varier la nitraniline ou l'isocyanate de nitrophé-nyle introduit et en faisant varier la diamine aliphatique utilisée. Dans le tableau suivant, A désigne la. 2,4,6-trifluoro-5-chlo-ropyrimidine , B est la 2,4,e-ttfifluoropyrimidine et C est la P 'Cl 72 10432 2130673 2,4-dif luoro-5, 6-dichloropyrimidine. Ex. n° 4 * Composant diazotable ' Copulant \ Composant réactif " Nuance de teinte 0^2 mi2-(ch2) 2-im~co-im EO S0,H jàà B Rouge jaunâtre 5 n ii C » H 6 P-KH, KH2-(CH2)2-lffi-C0-KÏÏ EO SO^H H0 P A y; 7 II n B 8 H HO SO^ÏÏ ïïo,s-xjc j-s0,ïï 3 ^ ^ 3 B Rouge 9 1! KO SO^H H03sJ^sP-S03H C " 10 U HO HOjS-CfX^-SOj11 A Rouge jaunâtre 11 U HO /rrs°3H A ' 12 13 CHj fh3 oh3 0-sh2 NII-(CH2)2-IÎ-C0-NH EO SO^E A I* ch9oh pK ÇH2 p-SH2 NH- ( CH2 ) 2-1ÎH-00-KH HO SO-II f yS eo^sj^jl^j-so .h i ^ J B Rouge i 30 72 10432 2130673 Ex.î n° Composant diazotable Copulant Composan réactif : Nuance teinte 5 14 CH. ch oh / 3 ch 0~h!î? I y » / ~ Nil- ( Clip ) ?-NK-C0--}lH E0 nk-co-cger HOjS-OQ~so3n ——— 1 ■ A Violet rouqeâ- - tre 15 ch5 |H3 0-iîH2 RH-(CH2)5-HH-c0-1ÏH HO e03s4^X5-~™-c0-ch2-s03^ A Rouge jaunâtre • 16 ch, E21T-(CH2)4-Nn-C0-NH so,h jSym KOjS-^^ B Orangé 10 17 CHj H2IT-(CH2)6-lîn-CO-ÏÏH HO NH-COCH^ HG,S-CJCJ-SO^H • A Rubis 18 0-^2 lffi2- (CH2) 2-HH--C0-ïïH tï A Rouge bleuté 13 15 ÎIH0-(CH2) 2-ÏÏH-C0-ÏÏE HO SO,H A Rouge jaunâtre - 20 ^VH f2B40ïïj>HH2 l!H-(0H2)2-ÎI-C0-!ia HO SO H H0^SJ^X^ B If 21 NH2 HH2-(CH2)2-NH-C0-SH HO • !no,sJ^Jt J-SO,H J. 3 3 A' Rouge bleuté 22 H HO H05SJoO-hh-C0-CH2-S0jH 1* A ff 72 10432 2130673 Ex n Composant diazotable Copulant Composant réactif Nuance de teinte 23 h ii0 X u 1UI2~(CH2 ) 2-ïïii-C 0-HH SO,E rV^0H EO^S-^5^^ 3 A ■ Rouge jaunâtre 24 n EO- KÏÏ-CO~C6H5 eo3S-I^X^"so3h A Violet 23 CHgOE CE2 C0-ÎTE-^-im2 KH-(CH2)?-MH HO SOjE EOjS'^^i' A Rouge bleuté 1 7.6 ocif3 Nïï2-( CH2 ) g-ITE-CO-NE EO S03E EO-, SS 0,E 3 v 3 B (I 27 / 0C1{3 CE, CE, 1 3 ,3 ^TÎIH2 HE-CCHg) g—ÎT-CO-KE E9 SOjE a II 28 @**2 HH2- (CH2)2"NH-C0-1DT HO lîH-COCH^ EOiSXJTIL-SO,E 3 ^ 3 a Rouge 29 tt S07ïï J. -J" OE r YV EO,S--L,I.L J 3 ^ ^ a Orangé 30 Çïï (CE-) -liH-CO-KE^A j / TOI ÎIEg 2 II a Violet rouge 31 E,C j"H2 5l{3 ne2-(ch2)2»ne-c°-ne eo soje f^V^i HO^S-k^A^-SO^E c Rouge bleuté 32 . chJ CF Nïï-^"^V-Jïlî ,3 H3Ç , ^CAM'2 NE-(CH2)2-N-CO ho so,e J66' e0,s'h^ 3 B Il - 72 10432 32 2130673 Ex. Composant diazotable Çopulant Composant Nuance de réactif teinte CH. 5 HO j S NH, 35 HH2-(CH2)2-!ra-C0" SO.H ? 2 A Orangé 54 ko7S J A fl 10 15 20 25 Exemple 35 On diazote une solution de 25 parties de N-(3-amino-4-mé-thyl-phényl)-N'-(bêta-amino-éthyl)-urée dans 250 parties d'eau et 60 parties d'acide chlorhydrique concentré à 0° - 5° à l'aide d'une solution de 8,3 parties de nitrite de sodium dans de l'eau. A la solution du sel de diazonium, on ajoute une solution neutralisée de 46 parties de 1-(4,8-disulfonaphtyl)-3-méthyl-pyrazolone-5 dans 400 parties d'eau, on ajuste la valeur du pH à 4,5 - 5,0 à l'aide d'une solution â 15 % de carbonate de sodium et l'on conduit la copulation à bonne fin à 0° - 5°. Pour parachever la séparation, on relargue le produit de la copulation en ajoutant 80 g de chlorure de sodium, on sépare par essorage sous vide et on lave avec 400 partiës d'une solution à 10 % de chlorure de sodium. On met le produit intermédiaire en suspension dans 1 800 parties d'eau, on le fait passer en solution en réglant la valeur du pH à 11 et l'on refroidit à 5° - 10°. On ajoute goutte â goutte en trente minutes 21 parties de 2,4,6-trifluo-ro-5-chloro-pyrimidine à la solution et l'on en maintient la valeur du pH, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, à 9,5 - 10. Une fois la condensation achevée, on abaisse la valeur du pH à 7. On relargue le colorant à 45° par addition de 400 parties de chlorures de sodium, on continue à agiter encore un peu, on sépare le précipité par essorage sous vide, on le lave avec 500ml d'une solution à 12 % de chlorure de sodium et l'on sèche à 45° sous vide le colorant qui répond à la formule : 72 10432 33 2130673 c:i3 Sr>L:ra-cTï9~cH9~NH-co-îni HO- .Ki ho, 5 10 15 Dans un bain de teinture qui contient 1,5 % d'acide acétique, 10 % de sulfate de sodium calciné ainsi que 2 % d'un adjuvant d'égalisation ou d'unisson, on dissout 1 g du colorant ci-dessus. On introduit dans le bain de teinture 10 g d'un écheveau de laine et l'on chauffe en 20 minutes à 65° - 70°. On maintient à cette température durant trente minutes environ. On porte ensuite la température du bain de teinture en 30 à 45 minutes à 98°. On maintient durant une heure à cette température et l'on obtient- une teinture en jaune solide à la lumière et ayant une très bonne solidité au foulonnage et au traitement à l'eau chaude. On obtient des colorants- analogues a l'aide des composants diazotables, des copulants et composants réactifs indiqués dans le tableau suivant. Lorsqu'on les applique selon l'un des procédés précités de teinture sur des fibres cellulosiques ou sur de la laine, les teintures obtenues ont les nuances de teintes indiquées dans le tableau suivant : Ex. 'n 36 37 Composant diazotable Copulant Composant ■ réactil NH2~(CIÇ-NH-CO-HE CH, BO^ -SO^H Nuance de teinte —r Jaune 72 10432 2130673 Ex. 0 11 Composant diazotable Copulant / 1 Composant Nuance réactif] de teinte 58 C00H r>Ç HO^'n § SO-yH 3 S Jaune 59 chpOÎI _/CH3 CHg ^-RH2 nh-(ch2)2-kh-co-nh CH, H0,S''^S0,E 3 5 A II 40 CHo-0S0,H /—(GH3 ,2 5 /V-HH-CH? W. 2 NH-CE2-CE2-NH-C0~NH (par dissolutiondu composant -diazotable 39 dans" jr~j 3 H°0s ^^S0,H 5 A II 41 C OCHj W"NH2 NH2-(CH2)2-Nïï-C0-WH r-r-CH5 ho,s TT ■* j B Jaune rougeâtre 42 1IH2- (CH2) 2-KH-C0-NH-£^-NH2 7! A 11 43 NÏÏ2~(CH2) 2-NH-C0-Nif-^)-îîn2 «J&r3 KG' rT^^vso.,ll 5 5 A H 44 n «Vj ■"X^Ê ér 5 SO^H B ir 72 10432 2130673 10 15 20 25 Ex. n° 45 S'H2-(CH2)2-NH—CO— NH—KH2 46' 47 43 .Composant diazotable CHj CH. Cl KH_ I 3 \ / 2 1ÏH-(CH2) 2-î.r-C0-lTH-^J Copulant "oirposap t ; Nuance de XJ'CII3" HO 'y N Vso3h so3h CH, M HO EO -, '* 0 -, H 'J 3 H,C 3i KK2- (CH2) 4-NH-C0-H-Q-NH2 ck 3 CH 3 *3? NH, a , J aune rougeâtre Jaune ■ Jaune "rougeâtre b Jaune n-(ck2)2-n-co-k-^j> Exemple 49 On dissout 20 parties d'acide l-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonique, sdus forme du sel de sodium, 17,5 parties de N-(3-amino-phënyl)-N'-(bêta-amino-éthyl)-urée et 25 parties de bicarbonate de sodium à 65° dans 200 parties d'eau. On y ajoute 1 partie de chlorure de cuivre-(1) et l'on ajoute encore au bout d'une heure et demie et de trois heures 0,5 partie à chaque fois de chlorure de cuivre -(1). Au bout de six heures, on essore sous vide le produit de la réaction précipité à 50° et on le lave avec 1 000 parties d'eau chaude. On dissout ensuite le gâteau de filtre à pH 12 dans 800 parties d'eau S 60°. Après avoir lentement ajouté 15 parties d'acide chlorhydrique concentré, on essore sous vide le colorant acidifié, on le lave avec 50 parties d'eau chaude et on le sèche à 50° dans une armoire à circulation d'air. On introduit 19 parties de ce produit intermédiaire à 10° -15° dans un mélange de 61 parties d'oléum (20 % de £0^) et 23 parties d'acide sulfurique concentré. On agite encore la charge durant sept heures puis on la verse sur 320 parties de glace. On relargue le colorant par addition de 50 parties de chlorure de sodium, on sépare par essorage £ous vide et on lave avec 600 72 10432 36 2130673 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium jusqu'à disparition du sulfate. On dissout 23,6 parties du produit ainsi obtenu, en neutralisant jusqu'à un pH compris entre 7 et 7,5, dans 250 parties 5 d'eau à 20°. On fait couler goutte à goutte dans la solution 7,9 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine en trente minutes et, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient la valeur du pH entre 7,0 et 7,5. Un fois la condensation achevée, 10 on ajoute goutte à goutte la solution dans 350 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium, on ajoute à la suspension ainsi obtenue 50 parties supplémentaires de chlorure de sodium, on essore sous vide le colorant précipité, on le lave avec 300 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium et on le sè-15 che à 45° sous vide. Le colorant répond à la formule : 0 KÎI2 S0,H . 3 ,P o HIT _ .nh-CO-NH-CK2-CH2-ÎTO-0 SOjH SOjH et il donne, selon le procédé de l'exemple 3, par impression sur une étoffe de cellulose, une impression en bleu rougeâtre inten-se;très solide au lavage et à la lumière. 20 De façon analogue, on peut produire par utilisation des ami nés correspondantes contenant des ponts urée d'autres colorants anthraquinoniques bleus de ce type, dont les composants sont indiqués dans le tableau suivant. Appliqués par des techniques précitées de teinture sur des fibres cellulosiques, ces colorants 25 donnent des teintures solides à la lumière et très solides au mouillé. »? ' 72 10432 2130673 «ex. . n° Composant anthrciquinonique » ] -omposanl réactif' b Nuance de teinte 50 0 nh_ l^sojh ^sft s0,h 0BYi ^"n-co-kh-(ch2)2-nh2 chj a Bleu 51 o nh2 f3 ?H5 0 ffit^nh-c0-n-(ce2)2-nh b ,Bleu rougeâtre 52 0 nh„ ^JyJsûjH Wl POjH omTa nh-co-hh-(ch2)2~ke-ch2-gh2-0s05h a Éleu verdâtre 53 M FH2 fOys¥ s 0ffl& , ,^S0'H ^1ih-c0-kh-(ch2)2-nh a II 54 ,? f 2 {ï!?YtS'^03h s0,h w ^^n-c0-nh-(ck2)2-nh-ce2-ch2-0s05h ch, ? a Bleu 72 10432 38 2130673 Ex. Composant anthraquinonique Composant Nuance de n° réactif teinte 55 wy sojh rii y-sof B' Bleu lj^n-c0-nh-(cïïo)„-nh 1 * * . ch, ■ 56 B- Bleu - o m m-co-m-(ch„) _-nh-ch0-ch0-oso - XX i 3 3 P rougeâtre » , Exemple 57 , Par neutralisation à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium, on dissout 13,8 parties d'acide l-amino-4-(4'-amino-phé-nylamino)-anthraquinone-2,2'-disulfonique dans 280 parties d'eau. 10 On ajuste â une valeur de pH de 6, on ajoute goutte à goutte en 45 minutes à 20& 7,7 parties de chloroformiate de phényle et, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient la valeur du pH entre 5 et 6. Lorsque la consommation de carbonate de sodium a cessé et qu'on ne peut plus déceler de produit- dé 15 départ, on fait couler la solution de colorant-phényl-uréthanne en 45 minutes dans un mélange de 33,5 parties d'éthylênediamine et de 51 parties d'eau à 20°, en maintenant la température S 20° par introduction de 35 parties de glace. Lorsque, après une heure d'agitation encore, un échantillon 20 ne montre plus la présence de phényluréthanne, on précipite le colorant par addition goutte à goutte de 67 parties d'acide chlor-hydrique concentre jusqu'à un pH compris entre 7 et 7,5 et, en introduisant 150 parties de glace, on élimine en même temps la chaleur produite par la neutralisation. On essore sous vide le 25 composant de colorant précipité sous forme cristalline, on le lave avec 400 parties d'une solution à 10 % de chlorure de sodium et on le sèche S 50° dans un courant, d'air. 39 72 10432 2130673 On met 14,7 parties du composant du colorant ainsi obtenu en suspension dans 680 parties d'eau et, par addition d'une solution d'hydroxyde de sodiunjusqu'à pH 11,5, on le dissout. Apres avoir réglé avec précaution la valeur du pH à 8,5,on fait immédiatement couler goutte à goutte en 15 minutes 6,3 parties de 2,4,6~trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on maintient dans le mélange réactionnel la valeur du pH entre 7,5 et 8,0. Lorsque le chromatogramme montre que la condensation est achevée et que la consommation de solution d'hydroxyde de sodium a cessé, on chauffe la solution de colorant à 40° - 45°, on lui ajoute progressivement en trois heures 87 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium et l'on continue à agiter le précipité résultant en le refroidissant à 20 °. On essore sous vide le précipité finement cristallin, on lave le gâteau avec 550 parties d'une solution à 5 % de chlorure de potassium et l'on obtient, après séchage sous vide à 45°, un colorant répondant à la formule : Ce colorant donne sur des marchandises en laine quelconque, selon le procédé décrit dans 1'exemple 35, des teintures en bleu verdâtre très solides à la lumière, au foulonnage et au traitè-ment à l'eau chaude et présentant une bonne égalité de teinte ou un bon unisson de teinte. Exemple 58 De la façon décrite dans l'exemple 55, on fait réagir 13,8 parties d'acide l-amino-4- (4 '-airdno-phénylamino) -anthraquinone-2,2'-disulfonique avec.7,7 parties de chloroformiate de phényle pour obtenir du phényl-uréthanne. On ajoute goutte à goutte la solution ainsi obtenue dans un mélange de 65 parties de n-(hydr-oxyéthyl)-ethylènediamine et de 200 parties d'eau à 20°. On agite encore durant deux heures à 20°, puis,par addition goutte à goutte de 98 parties d'acide chlorhydrique concentré, on abaisse 40 72 10432 2130673 10 15 20 25 la valeur du pH à 5 - 6 en maintenant par un refroidissement externe la température a 20° et l'on ajoute encore 80 parties de chlorure de sodium. On essore sous vide le produit cristallin et le lave avec 300 parties d'une solution à 20 % de chlorure de sodium. On dissout le gâteau de filtre à 20 0 dans 500 parties d'eau, en ajustant la valeur du pH a 11,0. On refroidit à 5° - 10° et l'on ajoute goutte à goutte en 15 minutes 6,5 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine. Pendant la condensation, on maintient à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium la valeur du pH à 8,5 - 9,0. Une fois la réaction achevée, on relargue le colorant par addition goutte à goutte de 80 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium, on l'essore sous vide, on le lave avec 4 00 parties d'une solution â 10 % de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 35°. Le colorant répond à la formule : et il donne sur des fils ou des étoffes de laine des teintures unies en des nuances bleu verdâtre, très solides à la lumière, au foulonnage et au traitement à l'eau chaude. Exemple 59 On dissout 20 parties d'acide l-amino-4-(3'-amino-phényla-mino)-anthraquinone-2,4'-disulfonique dans 160 parties d'eau en neutralisant jusqu'à pH 7. Dans cette solution, on fait couler goutte â goutte en trente minutes 11 parties de chloroformiate de phényle et, pendant la condensation, on maintient la valeur du pH entre 5 et 6. Une fois la réaction achevée, on fait couler goutte à goutte la solution ainsi obtenue de colorant-phéhyl-urë-thanne à 20° dans un mélange de 65 parties de N,N'-diméthyléthy-lènediamine et de 130 parties d'eau. Au bout d'une à deux heures, la condensation donnant l'uréîde de colorant est achevée. Sous refroidissement externe à 10° - 15°, on fait couler alors goutte à goutte 340 parties d'acide chlorhydrique concentré, on essore 72 10432 2130673 sous vide le produit précipité et on le lave avec 300 parties d'acide chlorhydrique à 10 % qui contient en dissolution 10 % de chlorure de sodium. En neutralisant à pH 7 et 20°, on dissout le produit inter-5 médiaire ainsi obtenu dans 200 parties d'eau. A cette solution, on ajoute gotitte à goutte en 20 minutes 6,0 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on maintient pendant la condensation, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, la valeur du pH entre 6,5 et 7,0. Lorsque la 10 consommation de solution alcaline â fortement diminué, on fait couler goutte à goutte la solution de colorant dans une suspension de 40 parties de chlorure de potassium dans 400 parties d'une solution saturée de chlorure de potassium, on agite encore - durant 30 minutes, on essore sous vide le colorant précipité, on 15 le laVe avec 200 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium .et on le sèche. Il répond à la formule : et il teint les fibres de cellulose, selon l'une des techniques précitées de teinture, en des nuances bleues limpides ayant de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. 20 Exemple 60 On met 21 parties d'acide l-amino-4-(4'-amino-cyclohexyla-mino)-anthraquinone-2-sulfonique en suspension dans 440 parties d'eau et l'on fait passer en-dissolution par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à une valeur du pH égale à 25 12. En faisant revenir la valeur du pH à 8,5, on provoque une précipitation convenant, pour la réaction ? on fait alors couler en 45 minutes 12,5 parties de chloroformiate de phényle et l'on maintient dans le mélange réactionnel, à l'aide d'une solution 30 IN d'hydroxyde de sodium, la valeur du pH entre 8,0 et 8,5. Une fois la condensation schevée, on ajuste la valeur du pH à 7, on ajoute !\ la charge 73 parties de chlorure de potassium et lron 42 72 10432 2130673 chauffe à 90° - 95°. On essore sous vide à chaud le phényluré-thanne du colorant précipité et on le lave avec 350 parties d'une solution â 10 % de chlorure de potassium. On introduit la pâte humide dans un mélange, chauffé à 50°, de 45 parties de N-(hydr-oxy-éthyl)-éthylènediamine et de 90 parties d'eau et l'on agite durant deux heures â cette température jusqu'à ce que soit achevée la formation de l'uréide. On refroidit à 20° la solution ainsi obtenue et on l'introduit ensuite goutte à goutte en trente minutes dans 150 parties d'une solution à 40 % d'hydrogënosulfite de sodium. On essore sous vide le produit précipité, on le lave avec 50 parties d'une ' solution saturée de chlorure de sodium et on le sèche à 70° dans un courant d'air. Pour estérifier les groupes hydroxyles ainsi obtenus, on introduit régulièrement en l'espace de trois heures à 20° le produit séché dans un mélange de 68 parties d'oléum (à 20 % de SO^) et de 33 parties d'acide sulfurique concentré. Après deux heures d'agitation, on introduit le tout dans un mélange de 280 parties de glace et 220 parties d'eau et l'on neutralise à 20° la solution résultante dans l'acide sulfurique par 1'addition, goutte à goutte et avec soin, d'environ 145 parties d'une solution à 50 % d'hydroxyde de sodium jusqu'à une valeur de pH égale à 7. En introduisant 380 parties de glace, on élimine la chaleur que produit cette neutralisation. Dans la solution ainsi obtenue, on ajoute goutte à goutte 10,6 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine en trente minutes et, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient la valeur du pH entre 7,0 et 7,5. Au bout de quatre heures environ, la condensation est achevée. On fait lentement couler la suspension de colorant ainsi obtenue à 45° dans 400 parties d'une solution saturée -de chlorure de sodium et l'on ajoute encore 170 parties de chlorure de sodium solide. On refroidit jusqu'à 20° la suspension de colorant et on l'agite encore durant douze heures. On essore sous vide, on lave le gâteau avec 200 parties d'une solution à 20 % de chlorure de sodium et, après séchage à 40° sous vide, on obtient le colorant de formule: 43 72 10432 2130673 o nu, 2 CHp-OSO^H O KH-CO-EH-CHg~CIIg~ÎI-^_H Cil? 10 15 qui donne sur des fibres de cellulose, selon l'un des procédés de teinture et d'impression décrits ci-dessus, des teintures et impressions en bleu brillant ayant de très bonnes solidités à la lumière et au lavage. De façon analogue à celle des exemples 57 à 60, on peut effectuer la synthèse d'autres colorants anthraquinoniques que l'on obtient en faisant varier les composants anthraquinoniques et les composants réactifs selon ce qui est indiqué dans le tableau suivant et qui donnent sur de la laine et des fibres de cellulose, selon le procédé de teinture précité, les nuances de teintes indicruées dans le tableau suivant. Ex. n° 61 Composant anthraquinonique 0S0,H i 3 NH-CO-NH-CIIg-CHg-lîH-CHg-CHg Composant réactif A Nuance de teinte Bleu verdâtre 62 o im. Y\ Nir- NH-CO-KII-CHg-CEg-Nïïg 63 B 0 fiîl I VN A. H-CO-NH-CHg-CHg-KHg 44 72 -10432 2130673 45 72-10432 2130673 Ex. n« Coiaposant anthraquinonique Caiposaut réactif Nuance de teinte 71 o im2 so,h 0 Ml 3 N—C 0-IîH—GH_~ GH lîH0 ] 4L JC CH2-CH20H A Bleu 72 0 NH2 c«;j"5 ^^N-CO-KH~CH2-CE2-1iH-CH2-GH2OH CH, A n 73 11 3 tu 74 0 NH2 1 i^YV80^ S0*B N-eO-N-CH„-CHr.~2nî~CE, j ] 2 Cïï, CE, 3 3 A M ! 75 o KÏÏ2 0 ^Y-C0-ira-CH2-CH2-2ÎH-CH2-CH20H ' ! 3 A 11 76 S0,H 0 EN,X 3 **X ir-co-iiïï-cH2~cH?«2ffi-en2-CH2oH CH, 5 B It- 1 72 10432 46 2130673 72 10432 47 2130673 Ex. nc Composant anthraquinonique Carrposant réactif Kuance de teinte 83 84 o NH2 o î 3 3 23 Bleu o KH2 0 uv nh-go-nh-ch2-ch2~kh-ch2-ch?oso5h chj A II 85 0 NH? SO -, H mi yJT 5 fb 0 M _ NH-CO-ïï-CH--CHv,-!TH-CKI YY 2 2 3 ho^s A 11' 86 67 88 î? Wo OÔà^0^ 0 ÏC$ __ îïH-C0-":l-GHo-CH„-NHo yy 2 2 . 11,0^-20,11 3 3 A Bleii rougeâtre f! B Il ' 0 fH2 O^çrS0'H • 0 ^ JÏH-C0-N-CHo-CHo-CHo-NH-CH, rT 2 2 2 3 h,cr^^-s0,h 3 3 A Bleu 89 (t FH2 tij ;H, o Mï^|3 ini-co-m-CH2-CR2~m? so ♦ ». A Bleu rougeâtre ' - 48 72 10432 2130673 Ex, n° Composant anthraquinonique ' Composant réactif Nuance de teinte 90 5 91 92 o nlï2 — TT^r CH, H 0 HtîiJ 1îh~c0~nh«ch2-ch2~n-ch2~ch?0ïï ¥ ■ sojh B ' Bleu rougeâtre o kh2 fAVS03H ^yy ch, 0 eîî^^nh-co-nh-chg-chg-nh-chg-chgoso^h a Bleu 0- nh 0 hn^^^nh-co-nh-chg-chg-hh-chg-chgoso^h HjCoJ^' a Bleu verdâtre 93 fl fH2 ÛOV0'11 VsA^ ch, 0 m 1 ^nh-c0-nh-ceo-cïï_-nh-ch, Us 2 2 3 B Bleu rougeâtre 94 ✓ -/ ... 0 kii e«C;' o mi i 3.nh-c0~nh-cho-ch„-kho & 222 so^h . a If ' o niï? • : gçv so7h 0 UN J J V'1] n-c o-nh-ch2-ch2-nh2 CH^ a Bleu 72 10432 49 2130673 Ex. n° Composant anthraquinonique Conposant réactif j Nuance do teinte 96 o hh2 Br XX H0,s S0,H ? 5 a Bleu rougeâtre 97 0 KIICHj NH-C0-NH-CHo-CH„-NH yy HO *3 SOjH a Bleu 98 ?. Faî> oXr"s°3E 0 IW^SO^H CH^-CEgOH NH-CO-N-CH2-CH2-NK-CH2-CH2OÏÏ B Bleu-verdâtre 99 0 Nïï2 C&W o mrv^s^so,h yi K-C 0-NH-CH2-CH2-KH2 CE^ a Bleu 100 o nh2 ^AîïH-C0-IîH-CH2-CK2-HE-CH2-Cn20S03H a *11 101 ft FH2 (VWs°3h îrnr en o ^ H05S^^^NK-C0-NH-CE2-CH2-ira2 B Bleu rougeâtre • - - 50 72 10432 2130673 Fx. n° Composant anthraquinonique Çtoirposant réactif Nuance de teinte 102 0 nhg 0 biï^^JCHg-nh-co-nh-chg-chg-nhg ho-s^^ch, 3 3 - A Bleu 103 o nh2 IVIVSO3H v!^Vt ch^ 0 hn 1^ch2-nïï-c0-nh-ch2-ch2-nh2 h5c/y^ s°3h . ' A Bleu rougeâtre 104 0- nh2 £ÔIX50Ik ^rry ce, 01 1 ^7H-C0-îffi-CHo-CHo~îmo H3oY^H3 so5h A Il * 105 0 ' iœz fAVS°5H S0*H 8d i5 CH, UL i ^^CH2-H-C0-NH-CH2-CE2-NH-CH2-CH20H A Bleu 106 0 NH. CDlJ 3 "ilj s0,h O HN JL 5 C0H_ là l2 5 XxXNH-C0-îî-Cïï2-CH2-NH-C2H5 • B Bleu verdâtre 107 0 NH. ^AI^sojH ^VT so^h om"à! ^Of-C0-RH-CH -CH -KH-CH -CH ch3 j A Bleu 72 10432 1 2130673 Ex. n° Composant anthraquinonique Coirposant réactif Nuance de teinte 103 q îîh f^vjso^ °ïV o m rn tl T NH-C 0-NH-CH?-C H?-ïi H A Bleu rougeâtre 109 o ira 0 iin ^ cho-cho0s0,h ~n i2 2 5 ^-OlH-co-N-chg-chg-HH-chg-chgosojh A ii 110 0 nh o^|x|xS05ÏÏ . o ^nh-co~ith-ch2-ch2-nti-ch2~cïï2oh B If 111 it c fl 112 o ira mr >* S0 H 0 ffiî XX * llrl-CO-NH-CHg-CI^-N-CÏÏ -CH OSOyl A fl 113 0 nïï„ ÇjA^SO5h h0js 0 chgoso^h ' nh-c0-kh"ch2-ch2-nh-ch2 A Bleu verdâtre 114 ,9 fe0 r^vvvso3h HO 3 s5 5+g o ïiï^>;3..co„mi-(ck0 ) 0-iïe0 A 11 52 72 10432 2130673 10 15 20 25 Exemple 115 Si l'on introduit dans l'exemple 60, â la place des 10,6 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine 10,0 parties de 2 ,4 ,5 ,6-tétrafluoropyriraidine et si l'on opère de façon analogue pour le reste de l'élaboration, on obtient.après séchage sous vide à 30° un colorant répondant à la formule : On forme une pâte avec 3 parties de ce colorant et 5 parties d'eau à 20° et l'on dissout dans 65 parties d'eau à 20°. A cette solution, on ajoute 30 parties d'une solution à 10 % de carbonate de sodium. A l'aide du bain de foulardage ainsi obtenu, on foularde 20 parties d'une étoffe de coton ou de fibranne dans une machine à foularder de façon que l'absorption de liquide du bain par l'étoffe représente 80 % de son poids sec. On enroule l'étoffe et on la garde durant 24 heures à 25° de façon qu'aucune humidité ne puisse s'en échapper. On termine ensuite la teinture par un rinçage soigné â l'eau, puis par un savonnage et un nouveau rinçage et enfin un séchage. On obtient une teinture en bleu rougeâtre clair et brillant ayant dé très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Exemple 116 On dissout dans 12 0 parties d'eau 20 parties de N-(3-amino-4-sulfophényl)-N'-(bêta-aminoéthyl)-urée (obtenue par condensation de 18 parties d'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique avec 18,2 parties de chloroformiate de phényle et introduction du phé-nyluréthanne isolé dans 65 parties d'éthylènediamine et et 130 parties d'eau). On ajuste la valeur du pH à 7, on ajoute goutte à goutte à 0° - 5° 15,2 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimi-dine et, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient la valeur précitée du pH. Lorsqu'un chromatogramme montre que la condensation est achevée et lorsqu'il n'y a plus de consommation de la solution 72 10432 53 2130673 d'hydroxyde de sodium, on ajoute à la solution 5,05 parties de nitrite de sodium et l'on fait ensuite couler cette solution à 0° - 5°, en deux heures, dans un mélange de 300 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré contenant 0,1 partie 5 de nitrite de sodium. On agite encore durant une heure et l'on décompose de faibles quantités de nitrite excédentaire. une heure une solution neutralisée de 18,5 parties d'acide 2-N-10 méthylamino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique dans 100 parties d'eau. On ajuste ensuite, à l'aide d'une solution à 20 % d'acétate de sodium, la valeur du pH entre 4 et 4,5. Une fois la copulation achevée, on dilue la solution de colorant en lui ajoutant 600 parties d'eau et l'on relargue ensuite à 45° en ajoutant 120 15 parties de chlorure de potassium. On essore sous vide, on lave le gâteau a,vec 400 parties d'une solution â 10 % de chlorure de potassium et l'on sèche à 40° sous vide. Le colorant obtenu répond à la formule : et il teint la laine et le coton, selon le procédé de teinture 20 précité, en des nuances rouge bleuté ayant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé, et en particulier il teint la laine en des nuances solides au foulonnage et au traitement â l'eau chaude. Si l'on utilise se colorant en combinaison avec le colorant de l'exemple 57, on obtient sur la laine des teintures ayant un 25 bon unisson en surface et sur les fibres. Exemple 117 De la façon décrite dans l'exemplr 116, on fait tout d'abord réagir 20 parties de N- (3-amino-4-si.j_fophényl) ~N' - (bêta-aminoëthyl)-urée avec de la 2,4,6-trifluoro~5-chloropyrimidine et 30 l'on diazote ensuite le produit de cette condensation. A la suspension de sel de diazonium, on ajoute goutte à ' goutte en quinze minutes à 0° - 5° une solution de 16,3 parties A la suspension du sel de diazonium, on ajoute 120 parties d'urée, on agite encore un peu et l'on y fait ensuite couler en 72 10432 54 2130673 d'acide 2-amino-naphtalêne-5-sulfonique dans 100 parties d'eau, puis l'on, ajuste à l'aide d'une solution à 15 % de carbonate de sodium la valeur du pH à 5,0 et l'on agite encore durant seize heures environ. On relargue le colorant par addition de 105 parties de chlorure de sodium,- on l'essore sôus vide et le lave dans 350 parties d'une solution à 15 % de chlorure de sodium. Après séchage sous vide à 45°, on obtient un colorant de formule : ? N^-NH-CH2-CH2-NE-C0-NH P Cl qui colore là laine et le coton, selon le procédé précité de tein ture, en des nuances orangées très solides à la lumière et au 10 mouillé^et qui donne sur la laine, en combinaison avec le colorant de l'exemple 58, des teintures mixtes ayant un bon unisson en surface et sur les fibres. Exemple 118 De la façon décrite dans l'exemple 116, on fait tout d'a-15 bord réagir 20 parties-de N-(3-amino-4~sulfophényl)-N'-(bêta-ami-noéthyl)-urée avec de la 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on diazote ensuite le produit de cette condensation. Dans la suspension du diazoïque, on introduit goutte à gout te une solution de 9,6 parties de 3-itiéthylpyrazolone-5 dans .85 20 parties d'eau et 20 parties d'acide chlorhydrique concentré et l'on ajuste la valeur du pH de la solution de copulation a 4,5 puis, au bout de cinq heures à 6,0, et l'on agite durant 16 heures environ. On relargue ensuite le colorant*à 45° en ajoutant 90 par ties de chlorure de sodium et l'on refroidit la suspension à 20°. 25 On essore sous vide le produit précipité; on le lave avec 650 par ties d'une solution à 5 % de chlorure de sodium et on le sèche à 45°. Le colorant obtenu répond à la formule : 30, H N>NH-Cfl2-CH2-KH-C0-NH H0^N * F Cl H 72 10432 55 2130673 et il teint la laine et le coton, selon le procédé décrit ci-dessus en bain long, en des nuances jaune verdâtre ayant de remarquables solidités à la lumière et au mouillé ; on obtient en particulier une très bonne solidité au foulonnage et au traitement 5 humide sur la laine ainsi qu'une très bonne solidité à la lumière sur le coton. Exemple 119 On dissout dans 120 parties d'eau 20 parties de N-(4-amino-3-sulfophényl)-N'-(bêta-aminoëthyl)-urée (obtenue par condensa-10 tion de 18 parties d'acide 1,4-diaminobenzène-2-sulfonique avec 18,3 parties de chloroformiate de phényle et introduction du phé-nylurëthanne relargué dans 65 parties d'éthylènediamine et 130 parties d'eau). Après avoir ajusté la valeur du pH à 7,0 - 7,5, on ajoute goutte à goutte en une heure à 0° - 5° 15,5 parties de 15 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on maintient pendant.la condensation la valeur précitée du pH à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium. Lorsqu'à cessé la consommation d'hydroxyde de sodium, on ajoute à la solution ainsi obtenue 5,1 parties de nitrite de sodium et l'on fait ensuite couler goutte à goutte 20 dans un mélange de 260 parties d'eau, 31 parties d'acide chlorhy-drique concentré et 0,05 partie de nitrite de sodium à 0° - 5°. En continuant à agiter, on conduit la diazotation â bonne fin et l'on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un léger excès éventuel d'acide nitreux. 25 On ajoute lentement à la suspension du diazoïque une solu tion neutralisée de 23,5 parties de 1-(2',5'-dichloro-4'-sulfo-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5 dans 160 parties d'eau et l'on ajuste ensuite la valeur du pH du mélange de copulation à 5 à l'aide d'une solution à 15 % de carbonate de sodium. On continue à agi-30 ter durant seize heures environ, on relargue ensuite le colorant â 20° pair addition de 160 parties de chlorure de sodium, on l'essore sous vide et le lave avec 550 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium. Après son séchage, on obtient un colorant qui répond à la formule : 72 10432 56 2130673 p /°5h iH.ira-cE2-.0H2-mi-00-ra-Q-K-^grcn 5 Cl et qui teint les fibres cellulosiques et la laine, selon les pratiques précitées de teinture, en des nuances jaune rougeâtre solides à la lumière et au mouillé. Exemple 120 5 On fait tout d'abord réagir, de la façon indiquée dans l'er xemple 119, -20 parties de N- (4-arnino-3-sulfophényl) -N'- (bêta-ami-noéthyl)-urée avec de la 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine. On diazote ensuite la solution du produit de condensation. A la suspension du sel de diazonium, en ajoute ensuite 180 10 parties-d'urée et l'on fait ensuite couler en trente minutes une solution neutralisée de 18,5 parties d'acide 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique dans 110 parties d'eau. On ajuste à l'aide d'une solution à 20 % d'acétate de sodium la valeur du pH à 4,5 et, par agitation durant 16 heures environ, on conduit la co-15 pulation à bonne fin. On relargue le colorant en lui ajoutant à la température ambiante 7 0 parties de chlorure de potassium et on le sèche à 40° sous vide. Le colorant répond à la formule : F _|03ïï i 2 • / \ H( F Cl et il teint les fibres cellulosiques et la laine, selon le procé-té précité de teinture, en des nuances rouge un peu bleuté ayant 20 de très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. En association avec les colorants des exemples 61, 70 ou 71, le colorant donne sur de la laine des teintures ayant un bon unisson en surface et sur les fibres. 72 10432 57 2130673 Exemple 121 On fait réagir comme dans l'exemple 119 20 parties de N-(4-amino-3-sulfophênyl)-N*-(bêta-aminoéthyl)-uirée avec de la 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on diazote la solution ainsi 5 obtenue du produit de condensation. A la suspension du diazoïque, on ajoute à 0° - 5° une solution neutralisée de 20,4 parties d'acide 2-acétylamino-5-hydroxy-naphtalëne-7-sulfonique et, à l'aide d'une solution à 15 % de carbonate de sodium, on ajuste tout d'abord la valeur du pE à 5,0 10 puis, au bout de deux heures, à 7,0. Par addition de 40 parties de NaCl, on relargue le colorant partiellement précipité, on l'essore sous vide et lave avec 500 parties d'une solution à 8 % de chlorure de sodium. Après son séchage, on obtient un colorant qui répond à la formule F 0H ■ -CE„-î3H-C0-ïra-/^-îT-lî-fsSf^ £ X~/HOjS^^^KH-CO-Cfîj 15 Ce colorant teint la laine et le coton, selon les procédés connus de teinture, en des nuances rouge écarlate solides à la lumière et très solides au mouillé. Lorsqu'on fait réagir.les composants diasotables D et E-, contenant le radical 2 , 4,6-trifluoro-5-chloropyrintidine^ avec les 20 copulants indiqués dans le tableau suivant en opérant à la valeur de pH indiquée pour le milieu de copulation, on obtient d'autres colorants dont les nuances de teintes sur des fibres de cellulose et sur la laine sont indiquées dans le tableau suivant. F _/H2 F Cl W /V F Cl ->e 72 10432 58 2130673 EXE3& pie n° Ccrpo sant diazotable Ccpulant Valeur du pH dt milieu de copulation Nuance de teinte 122 B OH 3 4-5 Rouge 123 B OH ^^m-CE2-CE20E EOjS 4-5 Rouge ' bleuté 124 E R . 4-5 " . 125 B 4-5 N 126 B OH iXX HO^S^^^ÎÎH-COCH^ 6 Orangé Rougeâtre 127 B HO HH-COCH ■JA- HO^S^Ï^S^SO^H 6-7 Bouge 128 B HO IîE-CO-C rH_ 7 Rouge bleuté 129 E N 7 Violet rougeâtre 130 B ^ecr-. 5 Orangé 131 E n 5 M 72 10432 59 2130673 Exemple n° Composant diazotable .Copulant Valeur du pH di milieu de copulation 3 Nuance de teinte 132 D «°3Wh2 5 Orangé 133 E 11 5 ff 134 E ÇO^2 SOjH 5 If* 135 D jocc"*2 HO,S SO,H 7 J 5 ff" 136 B S0,H tir™ KO^S 8-9 II ' 137 E VI 9 Orange rougeâtre 138 D H2^H' èk. ' 4-5 Jaune verdâtre • 139 E CH- H 20 . &. SO^H 4-5 1 II 72 10432 6û 2130673 Exeir pie n° t Composant diazotable Copulant Valeur du pH di ipilieu de copulation Nuance de teinte 140 D ^CH3 H0^ ô SOjH ' • 5 Jaune 141 E ^•CH3 SO.H 3 5 Jaune rougeâtre 142 D H0Ajj3r $ SOjH 5 Jaune 143 E ir 5 J aune rougeâtre 144 D HA?"3 ci T S0,H ? 5 Jaune verdâtre 145 D Çr ' 20 3a 5 1! 72 10432 61 2130673 Exemple n° Composant diazotable Copulant Valeur du pH di milieu de copulation Nuance de teinte 1 146 D CH, HO^ jdrs°iH 5 Jaune verdâtre 147 E (nr'CH3 5-6 Jaune rougeâtre 148 D HO SO,H HO,g"^^^SO,H 3 3 7 Orangé rougeâtre 149 D no SO?H HOjS®"'^ 7 l> 150 D OH H0O^X^S,1{ÏÏ_C0_GHO ~SO,H 3 2 3 7 fl 151 E » 7 Rouge jaunâtre 152 D SO,H OH y 3 jÔCr!,E-° HO, S 3 7-8 Èrun 153 E 11 7-8 Brun rouge 154 D 11 2 Rouge bleuté 72 10432 62 2130673 Exemple 155 On dissout 20 parties de N- (4-amino-3-sulfophényl)-N'-(bê-ta-aminoëthyl)-urée dans 300 parties d'eau et 31 parties d'acide chlorhydrique concentré. Dans la solution, on introduit goutte à 5 goutte en une heure 5,1 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau jusqu'à déceler la présence d'un excès d'acide nitreux On continue à agiter durant trente minutes, on élimine les traces d'acide nitreux en excès et l'on fait couler dans la solution de sel de diazonium une solution neutre de 18,5 parties de l-(3'-sul-10 fophényl)-3-méthylpyrazolone-5-imide dans 180 parties d'eau. A l'aide d'une solution à 15 % de carbonate de.sodium, on ajuste la valeur du pH du mélange de copulation tout d'abord à 4,5 et, au bout de quatre heures, à 5,5. Après seize heures environ d'agitation, la copulation est achevée. 15 On ajuste alors la suspension du produit de copulation à un pH de 8 à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium, on ajoute goutte â goutte en une heure à 0° - 5° 16 .parties de 2,4,6-tri-fluoro-5-chloropyrimidine et l'on maintient la valeur du pH à 9,0 9,5. Une.fois la condensation achevée, on chauffe la suspension 20 ainsi obtenue à 45°, on y ajoute 40 parties de chlorure de sodium et l'on agite lentement à froid. On essore le colorant sous vide à 20°, on le lave avec 400 parties d'une solution à 5 % de chlorure de sodium et on le sèche à 40° sous vide. Il est identique au colorant de l'exemple 138 et répond à la formule : V _/S05H •----GH0-GH0-KH-co-ira-(jVN=,NTT"CH3 ]/ ^Nîî-C /\i SO}H 25 Ce colorant fournit sur des fibres cellulosiques, selon les techniques de teinture indiquées ci-dessus, des teintures en jaune un peu verdâtre de couleur intense, ayant de remarquables solidités au mouillé. Exemple 156 30 On diazote, de façon analogue à celle de l'exemple 155, 20 parties de N-(3-amino-4-sulfophényl)-N(bêta-aminoéthyl)-urée dans 300 parties d'eau et 31 parties d'acide chlorhydrique 72 10432 63 2130673 concentré avec 5,1 parties de nitrite de sodium. Dans la solution de sel de diazonium, on fait couler goutte à goutte une solution neutre de 26,3 parties d'acide l-acétylnmino-8--hydroxy--naphtalê-ne-3,6-disulfonique dans 200 parties d'eau à 0° - 5° et, â l'aide 5 d'une solution à 16 %• de carbonate de sodium, on ajuste la valeur du pH à 7,0. Après 16 heures environ d'agitation, la copulation est achevée. On relargue le produit de copulation en lui ajoutant 94 parties de chlorure de sodium, on refroidit à 20° le précipité, on l'essore sous vide et le lave avec 400 parties d'une solu-10 tion à 15 % de chlorure de sodium. On dissout le précipité à 20° dans 750 parties d'eau, on ajuste le pH à une valeur comprise entre 7 et 7,5 et l'on ajoute goutte à goutte en trente minutes 13 parties de 2,4,6-trifluo-ro-5-chloropyrimydine. Pendant la condensation, on maintient la 15 valeur précitée du pH à l'aide d'une solution de IN d'hydroxyde de sodium. Lorsque la réaction est achevée, on relargue le colorant avec 95 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide, on lave avec 600 parties d'une solution à 12 % de chlorure de sodium et l'on sèche sous vide à 45°. Le colorant répond à la for-20 mule : ho ïïïï-ccchj f y -HE~CHo-CHo-!îH-C0-î et il donne sur les fibres cellulosiques, selon les procédés de teinture décrits ci-dessus, des teintures et ip'.pressions en rouge limpide ayant de bonne solidités 3 la lumière, au mouillé et au frottement. 25 Exemple 157 De façon analogue â celle de l'exemple 155, on diazote 16 parties deN-(3-amino-4-sulfophényl)-N'-(bêta-aminoéthvl)-urée dans 300 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré avec 4,1 parties de nitrite de sodium. A la solution de sel de 30 diazonium, on ajoute 95 parties d'urée. On fait ensuite couler goutte à goutte dans la solution de sel de diazonium â 0° - 5° une solution neutralisée de 14 parties d'acide 2-amino-8-hydroxy- 64 2130673 72 10432 10 15 20 25 anthraquinone-6-sulfonique dans 80 parties d'eau et l'on ajuste, à l'aide d'une solution à 20 % d'acétate de sodium, le pH à une valeur comprise entre 4,0 et 4,5. Une fois la copulation achevée, on relargue le colorant partiellement précipité en lui ajoutant 60 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide et on lave avec 500 parties d'une solution à 5 % de chlorure de sodium. On dissout le gâteau de filtre ainsi obtenu à 90° dans 700 parties d'eau et l'on refroidit la solution à 20°, ce qui détermine la formation d'une suspension d'un fin précipité. On ajuste le pH à une valeur comprise entre 8,0 et 8,5 et l'on ajoute goutte â goutte à cette suspension 9,0 parties de 2,4,6-trifluoropy-rimidine ; S l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient encore le pK du mélange réactionnel à une valeur comprise entre 8,0 et 8,5. A la suspension ainsi obtenue, on ajoute à 40° 70 parties de chlorure de sodium, on refroidit jusqu'à 20°, on essore sous vide et on lave avec 700 parties d'une solution à 5 % de chlorure de sodium. On obtient après séchage sous vide à 45° un colorant répondant à la formule : qui teint la laine en des nuances rouge jaunâtre ayant une remarquable solidité à la lumière, au foulonnage et au traitement à 1'eau chaude. Exemple 158 De façon analogue a celle.de l'exemple 147, on diazote 20 parties 4® (3-amino-4-sulfophényl)-N'-(bêta-aminoéthyl)-urée dans 300 parties d'eau et 31 parties d'acide chlorhydriquâ concentré avec 5,1 parties de nitrite de sodium. Dans la solution de sel de diazonium, on fait couler 'à 0° ~ 5° en quinze minutes une solution neutralisée de 18,5 parties de 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl-pyrazolone dans 100 parties d'eau et l'on ajuste ensuite le pH à 5,0 à l'aide d'une solution S 15 % de carbonate de sodium. 72 10432 65 2130673 Lorsque, après seize heures environ d'agitation, la copulation est achevée, on relargue par addition de 30 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide et .lave 2e gâteau de cire avec 250 parties d'une solution à 10 % de chlorure de sodium. 5 On dissout le gâteau de filtre dans 900 parties d'eau à 50°, on refroidit la solution à 20° et on lui ajoute goutte à goutte en trente minutes 13 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimi-dine. Pendant la condensation, on maintient à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium une valeur de pH comprise entre 6,5 10 et 7,0 dans le mélange réactionnel. Une fois la réaction achevée, on relargue le colorant â 40° avec 55 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide à 40° et on lave avec 450 parties d'une solution à 5 % de chlorure de sodium. On obtient après séchage sous vide à 40° un colorant auquel on doit attribuer la formule : s03n ' i ^-KH-GH2-CH2-Hfi-C°-Kïï P 01 SOjH 15 Le colorant donne sur des fibres cellulosiques et sur de la laine des teintures en des nuances jaune limpide solides à la lumière et au mouillé. Si l'on associe ce colorant sur de la laine par exemple avec les colorants des exemples 57, 58 et 70, on peut obtenir des teintures vertes ayant un bon unisson en surface et 20 sur les fibres. Exemple 159 On soumet 20 parties de N-(3-amino-4-sulfophényl)-N'-méthyl-N'—(bêta-méthylaminoéthyl)-urée (produite par condensation de 16 parties d'acide l,3-diamino-benzène-4-sulfonique avec 16,2 parties 25 de chloroformiate de phényle et introduction du phényluréthanne relargué dans 80 parties de NjN'-diméthyl-éthylène-diamine et 160 parties d'eau) dans 120 parties d'eau et 28 parties d'acide chlorhydrique concentré à une diazotation à 0° - 5° â l'aide de 4,5 parties de nitrite de sodium. 30 Dans la solution du sel de diazonium ainsi obtenue, on ajou te goutte à goutte en trente minutes une solution neutralisée de 72 10432 66 2130673 14,7 parties d'acide 2-amino-naphtalène-6-sulfonique dans 350 parties d'eau et l'on en ajuste le pH à 5,0 à l'aide d'une solution à 15 % de carbonate de sodium. Une fois achevée la réaction de copulation, on ajoute gout-5 te â goutte en trente minutes à 20° 13,8 parties de 2,4,6-trifluo-ro-5-chloropyrimidine et l'on maintient le pH du mélange réactionnel à xane valeur comprise entre 7,0 et 8,0. Lorsque la fin de la consommation de substance alcaline indique la fin du processus de condensation, on essore sous vide directement le colorant pré-10 cipité, on le lave avec 400 parties d'une solution à 5 % de chlorure de sodium et on le sèche à 45° dans un courant d'air. Il répond à la formule : et il teint le coton en bain long et la laine selon les procédés décrits de teinture en des nuances orangées très solides à la lu-15 miëre et au mouillé. Exemple 160- On diazote â 0° - 5° 10 parties de N-(3-amino-4-sùlfophënyl)-N'-(bêta-aminoêthyl)-urée dans 150 parties d'eau et 15,5 parties d'acide chlorhydrique concentré avec 2,55 parties de nitrite de 20 sodium. On fait couler la solution de sel de diazonium ainsi obtenue dans une solution, préparée au préalable et refroidie à 0° - 5°, de 14,4 parties d'acide 2-N-phénylamino-8-hydroxy-naphtalène~6,3 disulfonique dans 300 parties d'eau dont le pH a été ajusté â une 25 valeur comprise entre 7,5 et 8,0, et l'on maintient encore la valeur précitée du pH dans le milieu de copulation par addition d'une solution à 15 % de carbonate de sodium. La copulation est achevée au bout de deux heures. 30 7,7 parties de 2 ,4,6-trif luoro-"5-chloropyrimidine et l'on maintient encore la valeur du pH entre 7,5 et 8 à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium. CH, CH, I 3 I 3 •R-CHg-Cïïg-îï-CO-î SOjH NHg S0,H 3 On introduit ensuite goutte à goutte dans la solution brune 72 10432 67 2130673 Le colorant précipite partiellement et on le relargue encore davantage par addition de 60 parties de chlorure de sodium, on l'essore sous vide, on le lave avec 25 0 parties d'une solution § 8 % de chlorure de sodium et on le sèche à 45° sous vide. Il 5 répond S la formule suivante : SO2H OH va 0~ïï"!Tjàcym,GTs°3H R^iHî-cn2~CE2-iîïï~C0-ihi ^ F Cl et il est identique au colorant de l'exemple 152. Il teint les fibres de cellulose et la laine en des nuances brunes solides à la lumière et au mouillé. Exemple 161 10 On. diazote â 0° - 5° 13 parties de N-(4-amino~2,6-disulfo- phényl)-N'-(bêta-aminoéthyl)-urée (produite par acvlation d'acide 1,4-diaminobenzêne-2,6-disulfonigue par du chloroformiate de phényle et puis condensation avec 1'éthylène-diamine) dans 100 parties d'eau et 16 parties d'acide chlorhydrique concentré avec 15 2,54 parties de nitrite de sodium. Dans la solution de sel de dia-zinium, on fait couler en 15 minutes une solution neutre de 9,4 parties de 1-(4 '-sulfophényl)-3-iréthylpyrazolone-5 dans 60 parties d'eau et l'on ajuste la valeur du pH du milieu de copulation à 5,5. Une fois la copulation achevée, on ajuste le ptl à une valeur 20 comprise entre 7,5 et 8,0, on dilue la suspension en lui ajoutant 300 parties d'eau et on la chauffe à 40° jusqu'à ce que tout soit dissous. Après refroidissement à 20°, on ajoute goutte à goutte en trente minutes 7,6 parties de 2,4,6-trifluoro-6-chloropyrimi-dine et l'on maintient^à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de 25 sodium;le pH à une valeur comprise entre 7,5 et 8,0 jusqu'à ce que la condensation soit achevée. On relargue le colorant par addition de 120 parties de chlorure de sodium, on l'essore sous.vide et on le lave avec 300 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium. Le colorant, séché sous vide à 40°, répond à la formule : 72 10432 68 2130673 v £0*2 y / *. H4a-0H2-cn2--im-cûv/T;-Q-E-^g ï oi ""j8 fS OH, so^a et il donne sur les fibres cellulosiques et la laine, selon les procédés de teinture décrits ci-dessus, des impressions ou teintures en des nuances jaune limpide très solides à la lumière et au mouillé. On obtient d'autres colorants lorsqu'on fait réagir avec les composants réactifs A, B ou C les composants diazotables indiqués dans le tableau suivant et obtenus de façon analogue à partir .de composants diazotables et de copulants • contenant des ponts urée : Exem-10 pie n° 162 Composant diazotable ■?0,h 5 ïïïï2-(ch2).2-ÎÏÏI-c0-hh V\ ■CH, TT * HCcV^ 163 164 go, h 5 ne2- (ch2) 2~i;i[-.co~rra ho- Y"' ko3S>OY'S05H 1-5^ 165 yso.,11 ■\> Kfî9-( 0H2) Eo^ir ho,s ^"s0,h j 5 "T Composant réactif B Nuance de teinte Jaune Jaune rougeâtre l 72 10432 69 2130673 Ex. * n° Composant diazotable T Composant réacti f Nuance de teinte 166 so}h im2-( CH2) 2-irH-co-ïïH-^j^-.ir»ir—pCH, HcrV' no3sJWso3h A Jaune rougeâtre 167 SOjH nïïg-( chg ) ^ohj ho^ît* a II 166 ^°JH W"""*!"!™' Nno-(CH_)c,~îra-C0-îîH/ ho a . rti . so xh y A Jaune verdâtre 169 gh2oh vs°3h ?h2 é-H-jT®j nh- (chg ) g-m-co-kh' ^ ^Ïo^H a tu 170 n c ttS 171 so,h / 7 |; ri ch, / ho-^st-îï j lîh ~(ch ) -sh-co-iîh , so i & 1 sojh a «✓ 172 • n b II.- 72 10432 70 2130673 Ex. n° Composant diazotable Carpossnt' réactif Nuance de teinte 173 so^h HH2-(CH2 ) g-ra-co-îm-^^-îT-N-jp-x-cH^ HO ^ soth 3 A Jaune rougeâtre 174 J° 5H OH • ^—N=»îî—r^Y^p-NH-COCÏÏj kh2-(ch2)2-ne-co-nh^ hojs-^^ A Orangé rougeâtre 175 chgoh f2 so5n ira- ( c$2 ) 2-nh-c o-ne-^^h-n^^-^n— nh-co-ch, ho ,s-^^ 3 A Rouge jaunâtre 176 CH20S0,S • ' ch so3h oh NH-(CH,/jo-NH-C0-HH-/^-N=H-l^Y^l 1 HOjS^^-SO^ B Rouge 177 SÔ,H 0H f3 kïï-(CH2)5«hh-00-ke/* EO^S^^^SOjH A Orangé ; rougeâtre 176 179 soje oe f\„„ yrJ~% \ _ /a jtf NH2-(CH2 ) g-HH-CO-IfH' HOjS-O soxk 3 A Orangé SO,E. OH f 3 j £3~ k=ît^ x^V^i KÏÏ2-(Cîi2)2-NH-CO-iïn/^ E05â"^'^"S!H-G0-inï2 A Il , 72 10432 71 2130673 Ex. Composant diazotable Con,posant .Nuance de n° réactif teinte 100 50 ^ II OH ÏÏH2" ( Cïï2 ) 2-NII-C 0-NK-^^-N^ 110 2 S ^^'SOÎ-C 0-Nïïo 3 2 A Rouge jaunâtre 181 CH, CH, j 5 j 5 scru ho îîH-coc6n5 KH- (CH2 ) 2-iï-co-irH-^V-I-I=N-T^V^ ' -Acs ^.L H0,S ^^^S0,H 5 5 A Violet rougeâtre 182 SO F / 3 EO NE-COC,HC 65 NHg- (CE„ ) 2~1IH-C0-HH' EO S T ^ SO^E A Rouge 183 1» . B II 184 S03H OK ÎIE-C0~C6Kc HHo-(CHjo-Nïï-C0»rnï/ KO,S V J 222 3 - S0,E 3 S îf 185. SOjïï OH c5~jm? "fSr5i HE 2~ ( CEg ) 2~iïE~C0-ïï& S0XE 3 A Orangé rougeâtre 186 c;î2-OSO.JÏ ^J30?3 1W> çh2 NH- (0Hp ) 2-iïn-CO-iïir €j SO^ïï A Orangé 18? CE?0ïï CHgOH Ç*2 ch2 fa2 0-*-»-Q hh-(cji2)2-h-co-bi? i0"o S0,E ;> B Rôuge * »' 72 10432 72 Ex. n les 109 190 Composant diazotable C2H5 M-(CH2)2~N~CO»KII/ "TTÛTTT "oH j HO, SOjïï SOjH Hî£2-(Cïï2 ) ^ -NE- C O- H -r~~-r G H ^ ijnjk HO,S H.jr "il P 2- A\ 6» fiO,H y so.H r- m2-(CE2 ) 2-îJH-C0~ÏÎH-^V)-IT-^-Tr^~CH3 HCK^r* 3 H 2130673 Composant réactif Nuance de teinte A Orangé rougeâtre Jaune verdâtre 191 192 193 ySO^H HH2-(CH2) 2-HH-C0-NH-^ VN-N—r—t,-Cïï5 \ HO -V HO,S ? HO,S 3 SO,H 5 nh2-(CH2) 2-ïïh-c0-nh. _/s03h nh2- (CH2) 2-înî-co-iîïï-^-îî-ir--ç1î-cooh HO jS HO SO,H 3 Jaune Orangé Jaune 10 CH, 194 hh2- (Cir2 ) 2"ïra~C0-îra-1^rN-îr-ir-Tr-C00H bO^H EO. 72T 30 B i 72 10432 73 2130.673 Ex. n° Composant diazotable * Composant 'réactif Nuance de 'teinte 195 CH5 NH?~(CH2) 2-NH-CO-NE-^ S0,HK0 5 S0,H 3 A Rouge j aunâtre On obtient des colorants réactifs produits de façon analogue lorsqu'au lieu des composant réactifs A, B et C, on utilise comme composants réactifs la 2,4,6-trichlorotriazine, la 2,4-di-chloro-6-méthoxy-triazine, la 2,4-dichloro-6-(o, m, p -sulfophényl) -aminotriazine, la 2,4,5,6-tétrachloropyrimidine, la 2-méthyl-10 sulfonyl-4,5-dichloro-6-méthylpyrimidine, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylique ou le chlorure de 2,3-di-bromopropionyle. Exemple 196 On diazote 8,6 parties de N- ( 3-amino-4- sulfophényl) ~N1 ~ (bê-15 ta-aminoéthyl)-urée dans 200 parties d'eau et 15 parties d'acide chlorhydrique concentré â 0° - 5° avec 2,17 parties de nitrite de sodium. A la solution de sel de diazonium ainsi obtenu, on ajoute 60 parties d'urée et l'on y fait ensuite couler en une heure une solution neutralisée de 9,7 parties d'acide 1-amino-hydroxy-naphtalêne-20 3,6-disulfonique dans 50 parties d'eau. A l'aide d'une solution â 20 % d'acétate de sodium, on ajuste le pH du mélange de copulation à une valeur comprise., entre 2,0 et 2,5.. On conduit la copulation S bonne fin par agitation durant seize heures environ et l'on fait ensuite couler dans le mélange obtenu la sus-25 pension d'un sel de diazonium produit par l'addition goutte à goutte d'une solution neutralisée de 6,8 parties d's.cide 2-amino-naphtalêne-l-sulfonique et 2,1 parties de nitrite de sodium dans un mélange de 100 parties d'eau et 13 parties d'acide chlorhydrique concentré à 0° - 5°, A l'aide d'une solution à 15 % de carbo-30 nnte de sodium, on ajuste la valeur du p-H du mélange de copulation à 7,5 et l'on achève cette seconde copulation en maintenant cette valeur du pli. On chauffe la solution obtenue à 20° et l'on y ajoute goutte à goutte en trente minutes 3,9 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine. Pendant cette condensation, on maintient le pH 74 72 10432 2130673 10 15 20 25 à une valeur comprise entre 6,5 et 7,0 par l'addition goutte à goutte d'une solution IN d'hydroxyde de sodium.Lorsqu'on constate la fin de la condensation par l'arrêt de la consommation de solution d'hydroxyde de sodium et par chromatographie, on relargue le colorant par addition de 75.parties de chlorure de sodium, on l'essore sous vide et le lave avec 250 parties d'une solution à 10 % de chlorure de sodium. Après séchage sous vide à 40° C, on obtient un colorant répondant à la formule : On dissout 0,8 parties de ce colorant dans 300 parties d'eau. Dans ce bain de teinture, on maintient 10 parties d'une étoffe de coton en mouvement constant et l'on élève la température du bain de teinture en 10 minutes à 40°. Après l'addition de 15 parties de sulfate de sodium, on continue encore la teinture durant trente minutes, puis l'on ajoute au bain de teinture 3 parties de carbonate de sodium et l'on maintient durant une heure à 40°. On rince ensuite l'étoffe tout d'abord 3 froid puis à.chaud et on la savonne au bouillon durant vingt minutes dans 500 partiés d'un bain contenant 0,5 partie d'un alkylsulfonate de sodium. Après un nouveau rinçage et un séchage de l'étoffe, on obtient une teinture en noir profond ayant de très bonne solidités à la lumière et au mouillé. On peut obtenir d'autres colorants analogues lorsqu'on copule les sels de diazonium des composants diazotables indiqués dans le tableau suivant dans l'ordre indiqué (première copulation en milieu acide jusqu'à pH 2,5 j deuxième copulation en milieu neutre à. faiblement alcalin à un pH compris entre 6 et 9) sur de l'acide l-amino-8-hydroxy-napht.alène-3,6-disulfonique et que l'on fait réagir les produits intermédiaires avec la 2,4, 6-trifluorc-5-chloropyrimidine. Les nuances de teintes,obtenues à l'aide de ces colorants appliqués selon les procédés de teinture indiqués précédemment^ sont citées à la dernière colonne du tableau. 72 10432 75 2130673 Ex. .Composant diazotable d e Ccnposant di azotable Ccirposant Nuance de , n° la prcroîpre copulation de la 2èn'i; copulation réactif tsinte 197 ^°3h 0-m2 iîh-co-ïïh-(ch2)2-hk2 /so3h 0-™2 hh-co-chj A Noir 196 If so^h Ô~m2 oo^h a It 199 H so^h so^h-^^-nïïg a tr 200 n S0 H r mt 2 S0,H t> à it 201 « sojïï Ç§,-m2 A u 202 SO^ff ™-C£-ra2 co KH-(cn?)2-ini2 ne~g0~chj b-™* sojh A Bleu vert 205 X-^°3H îm~co-cn, 5 sq,h d-™, ira-C0-KH-(CH2)2- -KH2 a Noir 204 ■ j*°}e sojh-^-ïlïïg 80,H 1îïï-c0-.kh-(ch2)2- -ÎÎH2 a II 205 (ch2)2-nh2 ^so^h nh-c0-kh-^>-hh2 s0,h j j S0.E~/~V^H„ a Bleu vert 72 10432 76 2130673 Ex. n° Goirpcsant diazotable de la 1ère copulation Composant diazotable ' de la 2tre copulation Composant réactif Nuance de teinte 206 ,S°5H SOjH " S0 H P"™ 2 1ÏH--C0-ÏÎH" (cn2 ) 2-NH2 A Noir 207 S0,H fy-im c. Kil-CO-im- (CH2) g-JHjj SOjH cé™2 B ff i Exemple 208 5 De façon analogue aux mode opératoire de l'exemple 116, on condense tout d'abord 18 parties de N-(3-amino-4-sulfophényl)-N'-(bêta-amino-éthyl)-urée avec 16,5 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine dans 100 parties d'eau et, après lui avoir ajouté 4,55 parties de nitrite de sodium, on diazote le produit de 10 condensation en l'introduisant goutte à goutte dans 250 parties d'eau et 28 parties d'acide chlorhydrique concentré. A la suspension du sel de diazonium, on ajoute 150 parties d'urée ; on y fait ensuite couler en trente minutes une solution neutralisée de 20,3 parties d'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-15 3,6-disulfonique dans 100 parties d'eau ; on maintient dans le mélange de copulation le pH à une valeur comprise entre 2,0 et 2,5 et l'on agite encore durant seize heures environ à 0° - 5°. Après l'achèvement de la première copulation, on y ajoute la suspension d'un sel de diazonium que l'on a obtenu en introduisant goutte à 20 goutte une solution neutre de 16 parties d'acide 1-aminobenzène-2,5rdisulfonique et de 4,37 parties de nitrite de sodium dans 65 parties d'eau dans 130 parties d'eau et 28 parties d'acide chlorhydrique concentré à 0° - 5°. Pour réaliser la seconde copulation, on maintient le pH du milieu de copulation à une valeur comprise *,.{ entre 7,0 et 7,5 par addition goutte à goutte d'une solution à 15 % de carbonate de sodium. Une fois la copulation achevée, on relargue le colorant par addition de 120 parties de chlorure de potassium, on l'essore sous vide et le lave avec 8 00 parties d'une solution à 12 % de chlorure de potassium. Après son séchage, on ; obtient un colorant répondant à la formule : 72 10432 77 2130673 HO 1732 SO,K „ j? ^ » -i j £e eo^^^^sq^r îm-c.o--KH-cri2--GH2-2^-^ Jr 3 . Ci F Ce colorant donne sur les matières cellulosiques, selon le procédé d'impression de l'exemple 3, des impressions en bleu marine solides à la lumière et au rrouillé. Si l'on double la concentration du colorant, on obtient des nuances noires solides. 5 Exemple 209 On dissout 15 parties de 2-(2'-méthyl-4'-amino-phénylazo)-naphtalëne-4,8-disulfonate de sodium dans 200 parties d'eau. On ajoute goutte à goutte en trente minutes 8,8 parties de chloroformiate de phényle. Pendant la condensation, on maintient par 10 l'addition constante^goutte à goutte, d'une solution IN de carbonate de sodium le pH à une valeur comprise entre 6,0 et 6,5. Lorsque la consommation de carbonate de sodium s'est arrêtée, on fait couler la solution à 15° - 20° dans un mélange de 27 parties d'ë-thylènediamine et de 60 parties d'eau. Au bout de deux heures, la 15 condensation du phényluréthanne avec la diamine est achevée. On ajoute goutte â goutte à cette solution de colorant â 20° - 25°, avec refroidissement externe, 43 parties d'acide chlorhydriquë concentré jusqu'à ce que le pH atteigne une valeur 7. On ajoute encore 60 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide le 20 colorant précipité et on le lave avec 250 parties d'une solution à 15 % de chlorure de sodium. On met le gâteau de filtre en suspension dans 400 parties d'eau. On ajoute à la suspension en trente minutes, continuellement, 6,5 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chlcropyrimidine et, à l'ai-25 de d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient le pH à une valeur de 7,0 - 7,5 ce qui provoque une dissolution progressive. Une fois la condensation achevée, on relargue le colorant à 40° en ajoutant 50 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide et lave avec 150 parties d'une solution à 10 % de chlo-30 rure de sodium. Le colorant répond à la forEtule : 72 10432 78 2130673 soxn ? et il teint les fibres de cellulose et la laine, selon les procédés précités de teinture, en des nuances jaune rougeâtre ayant de remarquables solidités à la l\imière et au mouillé. En associant ce colorant avec les colorants des exemples 55, 58, 63 ou 82, on 5 peut obtenir sur la laine des nuances vertes solides à la lumière et au mouillé et présentant un bon unisson en surface et sur les fibres. 10 nylazo)-benzène-2,5-disulfonate de sodium dans 250 parties d'eau. On ajoute goutte â goutte 11,8 parties de chloroformiate de phényle et, à l'aide d'une solution IN de carbonate de sodium, on maintient le pH à une valeur comprise entre 6,0 et 6,5. Une fois la condensation achevée, on fait couler la solution du phénylu-15 réthanne dans un mélange de 55 parties de N,N'-dimêthyléthylêne-diamine et de 110 parties d'eau S 20° - 25°, on agite durant deux heures jusqu'à achèvement de la condensation, on ajuste ensuite à 7,0 la valeur du pH, à l'aide de 93 parties d'acide chlorhydrique concentré et avec un refroidissement externe ; on ajoute ensuite 20 70 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide le colorant précipité et le lave avec 300 parties d'une solution â 15 % de chlorure de sodium. On dissout ou met le gâteau de filtre en suspension dans 500 parties d'eau. On ajoute goutte à goutte 9,6 parties de 2 ,4-dif luoro-5,6-dich'loro-pyrimidine et, à l'aide d'une 25 solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient le pH à une valeur comprise entre 8,0 et 8,5..Un fois la condensation achevée, on relargue le colorant avec 120. parties 'de chlorure de sodium, on l'essore sous vide et on lave le gâteau de filtre avec 400 parties d'une solution à 20 % de chlorure de sodium. Après son séchage 30 sous vide à 50°, on obtient un colorant répondant à la formule: Exemple 210 On dissout 19,7 parties de 1-(2 '-acéty.lamino-4 '-aminophé- 72 10432 79 2130673 Le colorant teint la laine, selon l'un des procèdes de teinture indiqués ci-dessus, en des nuances jaune solides â la lumière, au foulonnage et au traitement S l'eau chaude. En faisant varier le composé azoïque de basa que l'on met en oeuvre et les diamines que l'on fait réagir avec les phényl-uréthannes correspondants, on peut obtenir les composants de colorants indiqués dans le tableau suivant^et dont la condensation avec les composants réactifs cités fournit d'autres colorants jaune rougeâtre du type ci-dessus : Composant de colorant Cpirposant réactif lîuance de » teinte Sû,li 3 HOjS ( c e2 ) Cïï3 2~1ÏH2 . J aune rougeâtre S0,H _/ 3 ho 5 s -ïï^^-ith-co -ïïh- ( c iî2 ) 2~ïïe2 lTïï~G0-NEr S0,H j 3 E°3S^f^^H-C°-Nn...(GIî2)2.-NH2 r KH-CO-CH, 5J°3E f Vî{-N- ' S'0,H CH, 3 > S0,H 3 ^^N^KH-CO-SK- ( CH2 ) 2"HII ?0,E HE~C0~SIÎo 3 2 SOjH ^A-ÏT=N- SO,E ra-C0~CH, 3 3 A .A. 72 10432 2130673" Ex. _ o n Composant de colorant Coriposant: réactif . Nuance do teinte 217 SOjH ^I^N=N~/^-KII-CO-NÏÏ~ (CH2) 2-NH-CH2-CU?OH és SO^H 5 A Jaune rougeâtre 218 tf « B II -w 1» 219 H « C m * 220 l°3n ^ " (CH? ) g-HHg M-CO-GH, SO,H j A i 221 S0,H CH, i 3 f~x \ J e^H.H^3.HH.C0-H-CH2-CH2.Jm-CH3 SO^H 5 B u 222 S0..H CH„-ÇHo0H 1 3 ,—^ 1 2 2 y-m-c0~N~Cn2-cn2-mi~cH2-CE20E Y CE S0,H 5 5 A a 22J SO,H j 5 j^V^j-ïï »ïï-/^lï ÎI-C 0-MÏÏ- (CH2 ) 5-ïïiI-CK- S0,H *W°**2 ? A u 224 sojh ^j^-IÎ»K^^-îrh-CO-!th- (cn2 ) 2-kh2 To3h ra-co-HHj, B il 225 SOjïï n°5 °-ïi il' ( GK2 ) 2 - î: H - C H 2 ~ C H 2 ° II Ciî3 A it 72 10432 81 2130673 Ex. n° Composant de colorant Composant réactif Ruaiicc de teinte 226 227 so^h oïï no3s"'c^n"'h~0^irii'*co~nh~gii2'"gn2"iîh''cïï'2"ch;2 iœ~co-nh2 A Jaune rougeâtre »J M B f! 228 n n C II 229 250 SOjIÎ -îïn- ( cït2 } 2-îîî*2 sojï ght ■> 3 A II .30,H ( ch2 ) 2-nk2 so^h iW~00-$ïl2 A 11 2J1 f°3n SîS^T^ kh-co-ck^ A ir 232 SOjH jy^-h=s-«^)-i?k-eo-iih~ (ch2 ) 2-nh2 'Vày "a'"C0"CT2 A ti 233 SO^H (CH2 ) 4-ra2 so,x ïïo-s eh-co-ch, ? 3 3 B K 234 SO,H ch, I ? t—v j 3 P Vwh-co-h-(cao)_-ÎŒ-CH, AÀÀ 22 5 sc,k ko, s ch3 3 3 3 A M 235 S07H ■ 3 (CHg ) ^KK-OE^-CI^OH S0,H "llQ-S kh-co-îfïî-3 2 A il 72 10432 82 2130673 Ex. n° Composant de colorant Composant réactif Nuance de teinte 256 257 SOjH E05S""W"K°R"*C3~ini"C0"ïrE["^CH2^2"ÏÏH2 KïMÎO-CHpOïï A Jaune SOjH ' - E° 5S"C^"K"1Ï"^3"ÎÎ~C0~ÎÎIÎ™ ^CH2 ^ 2"îîïï2 CH3 CH? B 11 25Q SOyî ^*5 CH5 A • Il 259 - H C 0 -ÏTH- ( CHg ) SO.JI ■ KO,S RH-CO-NH ' * 5 2 - B Jaune rougeâtre 240 241 SO^H ( CHg ) g-HHg SO,H y-^ SO,H .5 A 11 ' S0,H CH, „ JL / \ ^ fTr1'"15 w"™"00"1'" (CH2 ) 2"H~CH5 HH-CO-C^. B II 242 245 H05S-Çj^K»ïï-^-1IH~C0-KH- (Gïïg) 2--HH2 „L CH, SOjH 5 A 11 SO^ÏÏ ^r-^îi-rr- 3 S05ïï ca5 A II 72 10432 83 2130673 Ex. n° Composant de colorant C c;i}.u;jant réactif Muance de teinte 244 80,H SO-JI 1 2 S0,H 3 SO^ÏÏ B Jaune rougeâtre 245 » EO ^ sJyM-tyn-CQ-ÇTl- ( CH2 ) 2~I?H2 0-SO3H én, % SO^H A II 246 ClïgOH f°3H _/0CIÎ3 CH2 (^î7=N^Jfn-c°-iTn.-(cH2)2-ïïn 1 CH SO^H ? A A 11 5 Exemple 247 On dissout, tout en neutralisant â l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium, 25 parties d'acide 2~amino-5-hydroxy-naph-talône-7-sulfonique dans 500 parties d'eau. On y fait couler goutte à goutte 30 parties de chloroformiate de phényle et l'on main-10 tient le pli à une valeur comprise entre 5,5 et 6,0 à l'aide d'une solution IN de carbonate de sodium. Une fois la condensation achevée, on clarifie la solution pour en éliminer de petites quantités de substances non dissoutes et l'on ajotite au filtrat 160 parties de chlorure de sodium. On 15 essore sous vide le phényluréthar.ne précipité, on le lave avec 300 parties d'une solution à 20 % de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 35°. On dissout, tout en neutralisant, 12 parties d'acide 4-ami-noanisole-3-sulfonique dans 120 parties d'eau ; on ajoute à cette 20 solution 4,1 parties de nitrite de sodium et l'on diazote ensuite en faisant couler la solution goutte à goutte dans un mélange de 170 parties d'eau, 26 parties d'acide chlorhydrique concentré et 0,1 partie de nitrite de sodium à 0° - 5°. On agite encore durant 72 10432 84 2130673 10 15 20 25 deux heures et l'on décompose de faibles quantités d'acide nitreux en excès. A la suspension de sel de diazonium, on ajoute une solution de 22,6 parties du 2-(phénoxy-carbanido)-5-hydroxy-naphtalène-7~ sulfonate de sodium produit ci-dessus dans 600 parties d'eau et l'on maintient dans le mélange de copulation le pH à une valeur comprise entre 6,5 et 7,0 en introduisant du carbonate de sodium solide et calcine. Une fois la copulation achevée, on introduit par petites portions progressives la suspension ainsi obtenue dans un mélange de 60 parties d'éthylènev-di aminé et de 120 parties d'eau à 20° - 25°. Après deux heures d'agitation, la condensation donnant un dérivé d'urée est achevée. On ajoute.goutte à goutte dans cette solution, en refroidissant extérieurement â 20° - 25°, environ 165 parties d'acide chlorhydrique concentré, jusqu'à atteindre une valeur de pH de 7 ; on ajoute 90 parties de chlorure de sodium, on essore sous vide le produit intermédiaire de colorant précipité et on le lave avec 800 parties d'une solution à 10 % de chlorure de sodium. On met le gâteau de filtre en suspension dans 700 parties d'eau. On ajoute goutte à goutte à cette suspension, en trente minutes, 12,5 parties de 2,4,6~trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on maintient le pH à une valeur comprise entre 7,5 et 8,0 à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium. La suspension passe progressivement à l'état de solution. Une fois la condensation achevée, on chauffe jusqu'à 45° - 50°, on ajoute 30 parties de chlorure de sodium à la solution et on la refroidit à 20°. On essore sous vide le colorant, on le lave avec 400 parties d'une solution à 5 % de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 40°. Il répond à la formule : et il teint les fibres cellulosiques et la laine en des nuances rouge écarlate solides à la lumière et très solides au mouillé. Exemple 248 Tout en neutralisant, on dissout 11,5 parties d'acide 2-ami-no-naphtalène-3,6,8-tr.isulfonique dans 50 parties d'eau, et l'on S0J3 • OH Cl >? 85 72 10432 2130673 10 15 20 ajoute à la solution 2,1 parties de nitrite de sodium. On effectue la diazotation en introduisant ce mélange goutte à goutte dans 85 parties d'eau et 13 parties d'acide chlorhydrique concentré à 0° - 5°. A la suspension ainsi obtenue du sel de diazonium, on ajoute une solution neutre de 9-, 8 parties d'acide 2-N-(bêta-amino-éthyl)-N'-uréido-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfcnique (obtenu à partir de l'acide 2- (phênoxy-carbamidû) -5-hydroxy--naphtalène-7-sul- ! fonique indiqué dans l'exemple 247) dans 250 parties d'eau et, à l'aide d'une solution à 15 % de carbonate de sodium, on ajuste le j pH à une valeur comprise entre 6,5 ej; 7,0. : Une fois la copulation achevée, on ajoute lentement et ! goutte à goutte â la suspension ainsi obtenue 6,3 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on maintient à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium le pH S une valeur compri- j se entre 7,0 et 7,5. Une dissolution se produit progressivement. j Une fois la condensation achevée, on relargue le colorant par la 1 lente addition de 60 parties"de chlorure de sodium, on essore sous ! vide et lave avec 100 parties d'une solution à 15 % de chlorure j de sodium. Le colorant obtenu après séchage répond à la formule : et il donne sur les fibres cellulosiques, selon l'un des procédés cités, des teintures et impressions en des nuances orangé fortement rougeâtre solides à la lumière et très solides au . mouillé. On obtient de façon analogue aux exemples 247 et 248 d'autres colorants lorsqu'on combine les composants diazotables indiqués dans le tableau suivant avec les copulants contenant des ponts urée et que l'on fait réagir ces produits intermédiaires avec la 2,4,6--trifluoro-5-chloropyrimidine. Cl F 72 10432 86 2130673 72 10432 87 2130673 Ex. n° Composant diazotable Copulant Nuance de teinte 259 so^h H3CO~W"ÎW2 . OH J ■ CH* H'O ^ S l^J—IF- c 0 «ï; E- C hg ~ c kg » neg Ecarlate 260 eo^h kV * SO ,H n Orangé 261 /°3H Ep lîii-oo-ïni- ( c v,? ) 2-ï?e2 no3s-CO-so3h Rouge 262 so^e o6"ÎS2 w Rouge bleuté 263 Ç}-m2 ke-co-ce, j «1 Rouge 2 64 so3h B3°"C5"!iH2 tt t ii 265 cooïï iî03S"C/~ÏÏK2 « 1! 266 SO h rifrm2 SO^E s » Rouge bleuté 26? yov/il^ /F\^rçr s^n HO KK-c 0 -i?- c K „ - C ïï„-irh-ch, Il | 2 2 3 en, 3 ^ ^ 3 ii 268 CO..ÏÏ hojs-gJQ^ « 1 Rouge bleuté 263 a sojh ujc-co-wh-^-nhg HO )f/X~CO-îî-CH„-CH„«ïm-OHT j » j C C. j fY\ CH Violet 72 10432 88 2130673 Ex. n° , Composant diazotable Copulant Nuance de teinte 269 270 271 S0?H eo kh-co-hh-(ch2)3-nh-ch5 h03sJ^X^~s03h Rouge S0,H Q'm2 EO p~CO~HH-(CÏÏ?)2-HH? H03S-4JCj^ S0,H. 5 11 S0,H (OÔ^2 n ii Exemple 272 5 Dans 250 parties d'eau et 250 parties de glace, on met en suspension 48 parties (calculées en marchandise â 100 %) de tê-trasulf.ochlorure de phtalocyanine de cuivre (produit de façon connue par l'action de l'acide chlorosulfonique et du chlorure de thionyle sur la phtalocyanine de cuivre) ou du tétrasulfochlo-10 rure de phtalocyanine de cuivre isomère (produit à partir de l'acide l-sulfo-benzène-3,4-dicarboxylique en passant par l'acide (phtalocyanine de cuivre)-têtrasulfonique correspondant) sous la forme du gâteau de filtre humide et bien lavé. On y ajoute la solution de 25 parties de 1,3-diareinobenzène dans 250 parties d'eau 15 et l'on ajuste à l'aide de carbonate de sodium le pH S 8,5. On agite la suspension durant 24 heures à la température ambiante et l'on maintient encore à 8/5 le pH par addition de carbonate de sodium. On précipite le produit de la condensation à un pH compris entre 1 et 2 en ajoutant du chlorure de sodium, on essore sou 20 de, on lave et puis l'on dissout dans 500 parties d'eau. On ajoute goutte à goutte dans cette solution 45 parties de chloroformiate de phényle et, à l'aide d'une solution de carbonate de- sodium, on maintient le pH à une valeur comprise entre 6,0 et 6,5 jusqu'à ce que la condensation soit achevée. On introduit la solution 25 ainsi obtenue du phényl-urétharine ^ 20° dans un mélange de 100 parties d'éthylëne.diamine et de 200 parties d'eau, et l'on agite durant seize heures environ. 72 10432 89 2130673 On ajuste ensuite à l'aide d'acide chlorhydrique concentré le pH â une valeur comprise entre 6 et 7 et l'on relargue le colorant par addition de 8 0 parties de chlorure de sodium. On essore sous vide et lave â l'aide d'une solution de chlorure de sodium 5 jusqu'à élimination des résidus d'éthylène-diamine. On dissout ensuite le gâteau de filtre dans 600 parties d'eau à pH 10,5 et l'on fait couler dans cette solution 29 parties de 2,4,6-trifluo-ro-5-chloropyrimidine. Pendant la condensation, on maintient le pH à une valeur comprise entre 8,0 et 8,5 par l'addition goutte à 10 goutte d'une solution 2N d'hydroxyde de sodium et l'on agite jusqu'à ce que cesse la consommation de la solution d'hydroxyde de sodium. On relargue par addition de chlorure de sodium le colorant obtenu, on le lave et le sèche sous vide à 40°. Il répond à la formule : ^S0}E)n (phtalocyanine du Cu 2-3 Cl J? 15 II fournit sur des fibres de cellulose, selon l'un des pro cédés précités, des teintures et impressions en bleu limpide ayant une bonne solidité à la lumière, au mouillé et au frottement. A la place des 48 parties de tétrachlorure de phtalocyanine de cuivre, on peut utiliser, avec un mode opératoire par ail-20 leurs similaire à celui de l'exemple 272,43,5 parties (comptées en marchandise, â 100 %) du trisulfochlorure de phtalocyanine de cuivre ou de nickel (que l'on peut obtenir par l'action de l'acide chlorosulfonique sur la phtalocyanine de cuivre ou nickel) sous forme du gâteau de filtre humide et bien lavé S l'eau glacée. On 25 obtient alors également des colorants qui donnent sur des fibres cellulosiques des nuances bleu limpide. On obtient en outre également un colorant réactif pouvant teindre en bleu limpide ou clair lorsqu'on utilise dans les opérations de l'exemple 272, au lieu du 1,3-diaminobenzène, 25 parties de 1,4-diaminobenzène et 30 que l'on opère de la mêire façon pour le reste des opérations. Exemple 273 On dissout 9 parties d'acide l-amino-4-f]4 '-N- (N'-bêta-ami-noéthyl)-uréldo phénylamino-H ant.hraquinone-2,5-disulfonique S pH 72 10432 90 2130673 10,5 dans 360 parties d'eau. On y ajoute goutte à goutte 2,4 parties de difluoropyrimidine et l'on maintient le pH à une valeur comprise entre 8 et 8,5 par l'addition d'une solution IN d'hydroxyde de sodium. Une fois la condensation achevée, on relargue le colorant par addition de -20 parties de -chlorure de sodium, on essore sous vide et lave avec une solution à 4 % de chlorure de sodium. Le colorant obtenu répond à la .formule : 0 nh2 f ^OÎ-CO-ïni-CE^-CH^HH^î et il teint le coton en des nuances bleu verdâtre solides à la lumière et' au mouillé. 10 Exemple 274 On dissout 8 parties d'acide i-amino-4-[3'-N-(N'-bêta-ami-noéthyl) -uréidoj-phénylamino-anthraquinone -2,6-disulfonique à pH 10,5 dans 320 parties d'eau. On refroidit jusqu'à 0° - 5° et l'on ajuste le pH à une valeur comprise entre 7 et 7,5. On ajoute gout-15 te S goutte en trente minutes 2,9 parties de 5-nitro-2,4-difluoropyrimidine et l'on maintient le pH à une valeur comprise entre 7 et 7,5 par l'addition d'une solution d'hydroxyde de sodium. Lors sue la condensation est achevée, on relargue le colorant par addition de chlorure de sodium, on l'essore sous vide, on le lave 20 avec une solution à 5 % de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 30°. Le colorant répond à la formule : f 1, RH-C0-IfH-CH2-Cïï2-lTH-^J ho2 et il teint le coton, selon l'un des procédés cités, en des nuances bleues . Exemple 275 25 On dissout, tout en neutralisant, 15 parties d'acide anili- ne-2,4-disulfonique dans 70 parties d'eau et l'on ajoute à la 72 10432 91 2130673 solution 4,3 parties de nitrite de sodium. En introduisant goutte à goutte cette solution dans un mélange de 130 parties d'eau et de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, on effectue une diazotation à 0° -5°; à la solution du sel de diazonium ainsi 5 obtenu-, on ajoute progressivement 16,3 parties de 1-[_4 1 -N1 - (N°- bêta-aminoéthyl)-uréido-phényl|-3--méthylpyrazolone-5 et l'on ajuste le pH à une valeur comprise entre 5,0 et 5,5 à l'aide d'une solution de carbonate de sodium. Lorsque la copulation est achevée, on introduit dans cette solution 11 parties de 2,4,6-trifluo-10 ro-5-chloropyrimidine et l'on maintient le pH du mélange réaction-nel à une valeur comprise entre 7 et 8. Lorsqu'un échantillon ne montre plus la présence d'un produit contenant des groupes amino libres, on relargue le colorant à 20° par addition de chlorure de potassium, on essore sous vide et lave avec une solution à 15 20 % de chlorure de potassium. Le colorant répond à la formule : S0?H EO , tt-CH v 5 W £r$ 5 TT 2? ira-co-ira-cK2~CH?-îîH-^ Cl F et il teint le coton et la laine, selon l'un des procédés décrits ci-dessus, en des nuances jaunes. On obtient des colorants analogues lorsqu'au lieu de l'acide aniline-2,4-disulfonique, on utilise 15 parties d'acide anili-20 ne-2,5-disulfonique, 10,3 parties d'acide aniline-2-sulfonique, 10,3 parties d'acide aniline-3-sulfonique, 11,1 parties d'acide 2-méthylaniline-5-sulfonique, 18 parties d'acide 3-amino-naphta-lène-l,5-disulconique, 21,5 parties d'acide 7-amino-naphtalène-1,3,6-disulfonique, 13,7 parties d'acide 3-acétylamino-aniline-2-25 sulfonique ou 12,1 parties d'acide 4-ir.éthoxyan.iline-2-sulfonique. On obtient en outre des colorants analogues lorsqu'au lieu de la 1- [4 '-N1-(N"-bêta-aminoéthyl)-uréido-phénvlj-3-méthyl-pyra-zolone on utilise 16,3 parties de 1-^3 '-N'-(N"-béta-aminoéthyl)-uréido-phényl]-3-méthyl~pii 72 10432 92 2130673 Exemple 276 On dissout dans 400 parties d'eau 20 parties du sel disodi-que de l'acide 1,4-di-p-toluidino-5-N-(N'-bêta-aminopropyl)-urêi do-anthraqu.inone-2 ', 2"-disulfonique (obtenu à partir de l 'acide 5 1,4-di-p-toluidino-5-amino-anthraquinone-2,2"-disulfonique par condensation avec le chloroformiate de phényle et puis réaction avec la propylëne-diamine-1,3). On ajoute goutte a goutte 5,7 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyriir.idine et l'on maintient pendant la condensation le pH à une valeur comprise entre 7 et 7,5. 10 Une fois la condensation achevée, on relargue lentement le colorant, en l'espace de deux heures â 40° - 45°, en ajoutant 55 par-, ties de chlorure de sodium. On essore sous vide et lave le colorant avec 500 parties d'une solution à 10 % de chlorure de sodium. Après son séchage à 50° sous vide, on obtient le colorant de for-15 mule : o m _^>-ch3 skn H^-iœ-Gïï2-G32~CH2-rrH-co-im o P Cl qui fournit sur des fibres cellulosiques des teintures et impressions en des nuances- vertes intenses ayant de bonnes solidités â la lumière et au mouillé, et présentant en particulier une bonne solidité au chlore. 20 Exemple 277 On dissout et met en suspension à pH 7 dans 250 parties d'eau 26 parties du colorant de formule : HH-CO-hh-CH2-CH2-HH2 obtenu par diazotation de l'acide l-hydroxy-2-amino~benzène-4-sulfonique et copulation sur l'acide 2-(phénoxy-carbamido)-5-hydr-/ oxy-naphtalène-7-sulfonique et réaction subséquente avec l'éthy-lène-diamine puis traitement par un agent cédant du cuivre. On 72 10432 93 2130673 ajoute goutte 3 goutte, sous bonne agitation à 20°, 10 parties de 2,4,6-trifluoro-5~chloropyriinidine et l'on maintient constanmient, à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, le pH à une valeur comprise entre 7 et 7,5. Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe amino libre, on relargue le colorant obtenu, on l'essore sous vide, on le lave et le sèche sous vide à 40°. Il répond à la formule : Cu ÏH-CO-KH-CH 2-CH2-îœ-0 £it 10 15 et il teint les fibres cellulosiques, selon l'un des procédés précités de. teinture ou d'impression, en des nuances rubis solides au npuillé à la lumière et au frottement. On indique dans le tableau suivant les complexes de métaux lourds d'autres colorants aminoazoïques et les composants réactifs condensés par l'intermédiaire d'un pont urée,ainsi que les nuances de teinte d.e ces colorants sur les matières cellulosiques. On peut réaliser la fabrication des colorants aminoazoïques contenant des chaînons de pontage, de leurs complexes de métaux et effectuer leur réaction avec les composants reactifs en opérant de façon analogue aux données de l'exemple 277. Complexe de colorant aminoazoïque Ccrrpcsant réactif Nuance de teinte Pubis ■CHj. HE-CO-ÎÏ- (CH„ ) 0-IÎH-CïI, i 2 ;> .r" ■ vr>i î"3 , , JIOjS AiAc----'vir-CO~iTE- (cu2 ) 2~lm2 72 10432 94 2130673 Exemple 283 On diazote 14,5 parties de N-(3-amino-4-hydroxy-sulfophé-10 nyl)-N'-(bêta-aminoéthyl)-urée et l'on copule, en milieu alcali-nisé par du carbonate de sodium, avec 16 parties d'acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalëne-2,4-disulfonique. On métallisé ensuite le colorant avec 12,5 parties de sulfate de cuivre à 45° et à une valeur de pH comprise entre 4 et 6. On ajoute ensuite à la solu-15 tion 9 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine et l'on maintient le pH à une valeur comprise en 7 et 7,5 à l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium. Une fois la condensation achevée, on relargue le colorant, on l'essore sous vide et le sèche sous vide à 45°. Ce colorant répond à la formule : F Cl 20 et il donne sur les marchandises cellulosiques, selon l'un des procédés cités ci-dessus, des teintures et impressions en bleu. 72 10432 2130673 Exemple 284 On dissout 12,0 parties du colorant de formule : 0 fH, U^^k_C0-!TH"0II2-CII2~NK2 à pH 10 dans 240 parties d'eau et 100 parties d'acétone. On diminue avec précaution le pH jusqu'à 7,5 et l'on fait couler goutte 5 à goutte, en dix minutes, une solution de 5,0 parties de chlorure de cyanuryle dans 35 parties d'acétone. En ajoutant goutte à goutte, en même temps, une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient dans le mélange roactionnel la valeur du pH entre 7,0 et 7,5. Une fois la réaction achevée, on clarifie la charge et 10 l'on précipite le colorant en introduisant le filtrat goutte à goutte dans 500 parties d'une solution saturée de chlorure de potassium. On essore le précipité sous vide, on lave le gâteau de filtre avec 350 parties d'une solution à 10 % de chlorure de potassium et l'on sèche à 20° sous vide. On obtient un colorant de 15 Formule : G1 qui donne sur les fibres cellulosiques, selon les techniques précitées de teinture, des teintures en bleu verdâtre ayant de bonnes solidités à la lumi&re et au mouillé. • Exemple 285 20 Si l'on remplace dans l'exemple 59 les 6,0 parties de 2,4,6- trifluoro-5-chloro-pyrinidine par 8,6 parties de 2-méthylsulfo-nyl-4,5-dichloro-6-rcéthyl-pyrimidine, on obtient après un traitement analogue d'élaboration un colorant de formule : 72 10432 96 2130673 s0o-cli, ÎH5 "»ï jU 2 5 nh-co-.k-ch2~cii2-n-^ kago h c1 ch3 • qui donne sur les matières cellulosiques, selon le procédé des exemples 2 et 3, des teintures et impressions en bleu rougeâtre très solides à la lumière et au mouillé. Exemple 286 On dissout 15 parties du colorant de formule : 0 nh- -c0-nh-ch2-ch2-nh2 dans 300 parties d'eau, en ajustant à 7,5 la valeur du pH de la solution. On chauffe la solution à 60° et l'on y ajoute 7,3 parties de 2,4,5,6-tétrachloropyrimidine. Pendant la condensation, on maintient le pH à une valeur comprise entre 7,0 et 7,5 en ajou-10 tant constamment goutte à gouttfe une solution IN d'hydroxyde de sodium. Une fois la condensation achevée, on relargue le colorant par addition de chlorure de potassium, en l'essore sous vide, on lave le gâteau de filtre avec une solution à 12 % de chlorure de sodium et l'on sèche à 50° sous vide. 15 Le colorant obtenu répond S la formule : 0 " Nïï„ .■so3h c1 d EIÎ %h-co~nïï-ch2-ch2 n4 Cl Cl Appliqué selon le procédé des exemples 2 et 3, il donne sur des fibres cellulosiques des teintures et impressions en bleu rougeâtre ayant une remarquable solidité au mouillé. 72 10432 97 2130673 Exemple 287 Si l'on remplace dans l'exemple 60 les 10,6 parties de 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine par 16,5 parties de chlorure de l'acide 2,3-dichloro-quinoxaline-6-carboxylique et si l'on travaille de façon analogue pour le reste des opérations, on obtient un colorant de formule : o ira isO,H 5 CHg-OSOjH çh2 n-C0-NE-CH2-CH2-N-C0^j^| Cl Cl qui donne, selon .les procédés ci-dessus de teinture et d'impression sur les fibres cellulosiques, des nuances bleu brillant ayant ^0, de remarquable solidités à la lumière et au mouillé. 10 On obtient d'àûtres colorants antraquinoniques bleus lors qu'on remplace dans le tableau qui suit l'exemple 60 (tableau qui correspond aux exemples 61 â 114) les composants réactifs A, B ^ ou C indiqués dans ce tableau par la 2,4,6-trichloropyrimidine, la 2,4,6-trichloro-5-nitropyrimidine, la 2,4,6-trichloro-5-cyano-15 pyrimidine, la 2,4,6-trichlorotriazine, la 2,4-dichloro-6-mëthoxy-triazine, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxy-lique, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonique, P le chlorure d'acide 1,4-dichlorophtalazine-6-carboxylique, le chlorure d'acide l,4-dichlorophtalazine-6-sulfonique, la 2-méthyl-20 sulfonyl-4,5-dichloro-6-méthylpyrimidine, la 2,4-bis-méthylsul-fonyl-5-chloro-6-méthylpyrimidine,le chlorure de 2,3-dibroiropro-pionyle ou le chlorure d'acide alpha-bromacrylique. Exemple 288 On dissout 24 parties du colorant de formule : NH2-CH2-CH2-KH-C0-NH *u J 25 dans 480 parties d'eau en ajustant le pH à 7,5. Après refroidissement de la solution à 0° — 5°, on ajoute goutte à goutte en 72 10432 98 2130673 quelques minutes 7,7 parties de chlorure de cyanuryle dissous dans 50 parties d'acétone. A l'aide d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, on maintient le pF du mélange réactionnel à une valeur comprise entre 7,5 et 8,0. Une fois la condensation achevée, 5 on ajoute à la solution du colorant une sol.ution de 3,45 parties de phosphate monosodique (NaB^PO^♦21^0) et 1,5 partie de phosphate disodique (fri^HPO^ calciné) dans 25 parties d'eau ; on chauffe la solution à 45° et on la clarifie. On relargue le colorant du filtrat en ajoutant goutte goutte 360 ml d'une solution saturée 10 de chlorure de sodium, on essore sous vide et lave avec 500 parties d'une solution à 10 % de chlorure de sodium. On sèche le gâteau de filtre à 20° sous vide et l'on obtient un colorant de formule : qui teint le coton et la fibranne, selon l'une des techniques de 15 teinture décrites ci-dessus, en des nuances jaunes solides à la lumière et remarquablement solides au mouillé. On obtient d'autre colorants azoïques jaunes lorsque, dans le tableau qui suit l'exemple 35 . (et qui correspond aux numéros 36 à 48), on remplace les composants réactifs A,B ou C par la 20 2,4-dichloro-6-méthoxy-triazine, la 2,4,6-trichloro-pyrimidine, la 2,4,5,6-tétrachloro-pyrimidine, la 2-mêtbylsulfonyl-4,5-dichlo-ro-6-méthylpyrimidine, la 2,4-bis-mëthylsulfonyl-5-chloro-6-mé-thylpyrimidine, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonique, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxy-25 lique ou le chlorure d'acide alpha-bromacrylique. Exemple 28 9 • On dissout 15 parties du colorant de formule : ' J?E3 0H ?°3H KÏÏ2-CÏÏ2-CH2~NE-CO-NK HOjS 303H • i 72 10432 99 2130673 10 15 dans 300 parties d'eau en ajustant la valeur du pH à 8,0. Dans la solution, on introduit goutte à goutte en 15 minutes 5,0 parties de chlorure de cyanuryle, dissous dans 30 parties d'acétone, et l'on maintient le pH à une valeur comprise entre 7,0 et 7,5 pendant la condensation. Une fois la condensation achevée, on clarifie la solution du colorant et l'on relargue le colorant du filtrat par l'addition de 60 parties de chlorure de sodium. On essore le précipité sous vide, on lave le gâteau de filtre avec 400 parties d'une solution à 15 % de chlorure de sodium et l'on sèche à 20° sous vide. Le colorant résultant répond à la formule: Il teint les fibres cellulosiques, selon les procédés de teinture et d'impression indiqués ci-dessus, en des nuances rouge intense, très solides au mouillé. On obtient un colorant analogue d'un rouge un peu jaunâtre, lorsqu'au lieu des 15 parties du - composant de colorant ci-dessus, on utilise 14,7 parties d'un composant de formule : On obtient d'autres colorants azoïques formés de façon analogue lorsque, dans le tableau place à la suite de l'exemple 3 (et qui correspond aux exemples numéros 4 à 34), on remplace les composants réactifs A, B ou C par la 2,4,6-trichlorocriazine, la 2-méthylsulfonyl-4 ,5-d.ichloro-6~mëthylpyrimidine, la 2,4,5,6-të-trachloropyrimidine, le chlorure d'acide 2 ,3-dichloroquinoxal.ine-6-carboxylique, le chlorure d'acide 2,3-dichloroquincxaline-6-sul-fonique ou le chlorure d'acide alpha-fcromacrylique. 72 10432 100 2130673 REVENDICATIONS 1 - Colorants reactifs caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : D -(CH„) - N -CO- N -alkylène- N - W 2 n f | | 5 x1 x2 x3 ■ où W est un radical ou groupe réactif ; D est le radical d'un colorant organique ; X^ est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ; X2 et Xg sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, cycloalkyle, aralkyle ou aryle, ou bien X2 et X3» pris en-10 semble, peuvent également représenter un radical alkylène ; "alkylène" est un radical alkylène comportant 1 à 6 atomes de carbone ou un radical cycloalkylène ; et n est nul ou vaut 1. 2 -Colorants réactifs selon la revendication 1, caractérisés en ce que D représente le radical d'un colorant azoïque, an- 15 thraquinonique ou de la série des phtalocyanines. 3 - Colorants réactifs selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce qu'ils présentent un ou plusieurs groupes- acidessulfoniques. 4 - Colorants azoïques réactifs, caractérisés en ce qu'ils 20 répondent à la formule : [B - H s H - E] -(GB2)n- B -00- S - a]*Ylêne » ~ " X2 X5 où B et E sont chacun un radical carbocyclique aromatique ou hé-terocyclique aromatique, B étant en particulier le radical d'un composant diazotable carbocyclique de la série benzénique ou naph-talénique et E étant le radical d'un copulant phénolique ou éno-25 lique, de préférence une 5-pyrazolone, un hydroxy-naphtalène ou un amino-naphtalène qui "peuvent présenter des substituants dont la présence est habituelle dans iss colorants azoïques et notamment peuvent présenter d'autres groupes azoïques ; et n, X^, X2 et X^ ainsi que "alkylène" et W ont le sens indiqué à la 30 revendication 1. 5 - Colorants azoïques réactifs, caractérisés en ce que leur formule est choisie dans 1'ensemble constitué par : 72 10432 101 2130673 . " •. H, CH y KH- acyle H I X, (k°y' )0-" ''"W",' "c0" ? -iilky,ÎTO"? " W y/^ ^ x5 • (soj^o-a H, 0C3,j lîH- acyle P CH (HOjS)0.j >0 1 X .x„ -M- 71-» - IT -Ts V1 • a2 (S0jH)1-3 -, H -CO- U alkylène - H - W (SO,H)q 2* CHjOu COOH KfCljCHj ' " XsN_J^(S0^« N - B. OH H,C1,CH; K-aO-IÎ-alkylène-ir- Vf » t i X1 X2 • X3 H,C1,CH3,0CH5 w - OCHx,HrCH,,Cl, HO X— 0 K -alkylène - Jf -CO- 2f -%/}' X - E i X, H, îrH- acyle 1-3 1 (so3ïï)0. w - H - alkylène - X -CO- H — ocr3,E,CH3,CI, • . KH2 IT - H _ Xl (so}a)o-i (S03S>0« 0-2 •' 7° _Cu ? sa , îïH--acyle » » H 2ï-C0-N-alkylètie-K- W i l i X, x„ X* 72-10432 102 2130673 V ïï-C 0 ~ïï~ alkylène-];-Vf f et (S03E)ôrjïq-jf; HfCl,!T02 H.OH.'lîOg où X.^, XX^ et "alkylène" ainsi que W ont le sens indiqué à la revendication 1, et "o" indique que les substituants en cause sont chaque fois situés en ortho. 6 - Colorants anthraquinoniques réactifs, caractérisés en ce qu'ils répondent S la formule : (*>, ~ H - W (Cïïg)^- H -CO - IT -alkylène"1 7 x, (L') 1Q où L et L' sont des substituants, en particulier des groupes acides sulfoniques ; £ est un nombre valant 0 à 2 ; n, X^, X^, X^ et "alkylène" ainsi que W ont le sens indiqué à la revendication 1. 7 - Colorants réactifs dérivant de la phtalocyanine, et ca-eactérisé en ce qu'ils répondent à. la formule : Pc - S02-KH—YlA~ (CH2)n- N -CO- IJ -alkylène \ (S02""?"®3 H J W i ! xr où Pc est le radical d'une phtalocyanine de cuivre ou de nickel ; L et L' sont des substituants, en particulier des groupes'acides sulfoniques ; r est un nombre entier valant 0 à 2 ; n vaut 0 ou 15 1 ; r_|_ est un nombre valant 0 à 2 ; r^ est un nombre valant 1 ou 2 ; et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle ; X^, X^t t ainsi que "alkylène" et W ont le sens indiqué à la revendication 1, 103 72-10432 2130673 8 - Colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que W représente un radical où Rj est un atome d'hydrogène ou un substituant ; R2 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcényle, aral-5 kyle ou alkyle et F est un atome de fluor. 9 - Colorants selon la revendication 8, caractérisés en ce que et R2 sont chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alryle ayant 1 à 4 atome de carbone. 10 - Application d'un ou plusieurs colorants selon l'une 10 quelconque des revendications 1 a 8 à la teinture et/ou l'impression de marchandises contenant des groupes hydroxyles: ou contenant de l'azote.