Brevet FR2132371A1 — publié le 19721117

, 2132371 La présente invention concerne un révélateur photographique pour développer un matériau photographique pour arts graphiques. Plus particulièrement l'invention concerne une composition révélatrice préparée par incorporation dans un révélateur à effet de contagion, d'acétonitrile, de malonitrile ou de leurs dérivés, pour l'utilisation avec un négatif photographique à contraste élevé pour les arts graphiques. L'oxydation à l'air du révélateur à effet de contagion est évitée et 1'on obtient une amélioration de la stabilité du révélateur. On effectue les reproductions photographiques au trait et tramées en exposant,suivant une image,uti élément photographique à contraste élevé ou litho-type contenant un halogénure d'argent à travers une trame croisée ou une trame de contact et en développant ensuite avec un révélateur , les images en demi-teintes étant transformées en images photographiques au trait (lignes) et tramées (points). Il est très souhaitable que les images de lignes et de points soient composées seulement d'une portion de densité maximale et d'un fond ayant une densité minimale. Cependant, comme les éléments photographiques à contraste élevé ont la propriété de former une portion de densité intermédiaire à côté d'une portion de densité maximale et du fond, il se forme toujours autour des images tramées une portion de densité intermédiaire dénommée "frange". La formation des franges n'est pas souhaitable pour les arts graphiques car elle altère la qualité des points. Comme il est bien connu dans la technique, la frange peut être éliminée par l'utilisation d'un révélateur dit "à effet de contagion" (R.E.C.) qui contient essentiellement un agent développateur du type dihydroxybenzène et une faible quantité d'ions sulfite. Dans un révélateur classique, l'agent développateur du type dihydroxybenzène, par exemple hydroquinone, est transformé en quinone pendant le processus de développement et la quinone résultante réagit avec le sulfite de sodium pour produire 1'hydroquinonemonosulfonate de sodium. Cependant, 1'hydroquinonemonosulfonate de sodium est moins réducteur que 1'hydroquinone en raison de son bas potentiel d'électrode et. par conséquent, il est pratiquement incapable d'agir comme agent développateur. En conséquence, le déroulement du déveleppement n'est pas rapide et il se forme donc une frange. Au contraire, lorsqu'on utilise un agent développateur R.E.C., la concentration en ions sulfite libres est maintenue à une faible valeur puisque le sulfite de sodium est ajouté en faible quantité et qu'il réagit avec un composé carbonylé tel que le paraformaldéhyde, incorporé dans le 72 1J610 2 2132371 révélateur de type R.E.G., conformément à l'équation suivante : CH20 + Na2S03 + H20 ^ > CH20.NaHS03 + NaOH Pour cette raison, dans le procédé de développement, la réaction 5 de la quinone avec l'acide sulfureux pour produire l'acide hydroquinone-monosulfonique devient difficile et ainsi la concentration en quinone est augmentée. La quinone ainsi produite et ï'hydroquinone initiale donnent une réaction d'oxydo-réduction qui produit la semi-quinone. La semi-quinone réduit l'halogénure d'argent et se transforme elle-même en quinone en raison 10 de son activité développatrice élevée. Yule indique, dans J. Frank Inst., 239, page 221 (1945), qu'un développement rapide est provoqué par la répétition successive de ce procédé, donnant ainsi un développement à contraste élevé. Tandis que l'on connaît bien le sulfite comme agent de conservation 15 pour les révélateurs photographiques, il est nécessaire de diminuer la concentration en sulfite pour obtenir des reproductions au trait et tramées plus efficaces. Les révélateurs à effet de contagion de ce type ont donc une stabilité médiocre par rapport aux révélateurs photographiques noir et blanc 20 courants et leur durée de vie est courte. En conséquence, lorsqu'on utilise en continu des développateurs à effet de contagion, on obtient des images ayant un faible contraste et des franges importantes parce que le développement ne s'effectue pas rapidement. On a donc proposé d'ajouter un antioxydant autre que le sulfite pour améliorer la stabilité. Il est déjà 25 connu d'ajouter à cet effet de l'acide ascorbique à une solution révélatrice à effet de contagion (brevet de Grande Bretagne n° 928.390). L'acide ascorbique a cependant une stabilité médiocre et tend à se décomposer. En particulier, l'acide ascorbique a tendance à se décomposer lorsque des ions métalliques, tels que des ions cuivre ou des ions fer, sont 30 présents dans la solution révélatrice et ceci conduit à une stabilité médiocre de la solution révélatrice. En outre, l'acide ascorbique ne stabilise pas suffisamment la solution révélatrice. De plus, il présente les inconvénients que la progression du développement est ralentie et que la qualité des points est réduite lorsque l'on ajoute l'acide ascorbique en 35 grande quantité. L'invention a pour objet un révélateur photographique pour un élément photographique à haut contraste, utile pour les arts graphiques, 72 11610 3 2132371 ayant une excellente propriété de conservation ne s'accompagnant pas d'influences nuisibles sur la qualité des points. L'invention a également pour objet un révélateur à effet de contagion que l'on peut facilement contrôler avant et pendant le développe-5 ment. L'invention a également pour objet un révélateur à effet de contagion dans lequel la quantité de bain à renouveler pendant le développement est réduite. L'invention a encore pour objet un procédé de développement 10 photographique pour les arts graphiques pouvant donner des images au trait et tramées de bonne qualité en utilisant un révélateur à effet de contagion • stable pendant une longue durée. La demanderesse a découvert, selon l'invention, à la suite de diverses recherches en vue d'atteindre ces objets, que l'addition d'au moins 15 un nitrile de formule générale 20 R3- à une solution révélatrice à effet de contagion augmente remarquablement la stabilité au stockage de la solution révélatrice sans provoquer d'effet nuisible sur la qualité des points. 25 Dans la formule générale ci-dessus, R^, R2 et R^ sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle jusqu'en C^, un groupe alkyle halogéné jusqu'en C^, un groupe alkoxy jusqu'en C^, un groupe COOM dans lequel M représente un atome d'hydrogène ou un cation soluble dans l'eau, un groupe COR dans lequel R représente un groupe 30 alkyle jusqu'en C^, un groupe CONR'R" dans lequel R' et R" représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle jusqu'en C,, ou un groupe CN, o " et n est égal à 0 ou représente un nombre entier compris entre 1 et 3. A titre d'exemples de composés que l'on peut utiliser selon l'invention, on peut citer, mais sans limitation, les composés indiqués dans le 35 tableau ci-après 72 11610 4 2132371 TABLEAU Composé n° h. ^3 n 5 1 H H H 0 2 CN H H 0 3 C00H H H 0 4 och3 H H 0 5 H H H 1 10 6 CN H H 1 7 COONa H H 1 8 och3 H H 1 9 H H H 2 10 CN H H 2 15 11 C00H H H 2 12 H H H 3 13 CN H H 3 14 COONa H H 3 15 CH3 H H 3 20 16 CN ch3 H 0 17 CN ch3 H 1 18 coch3 H H 0 19 conh2 H H 0 20 CH2C1 H H 0 25 21 conhch3 H H 0 Ces composés sont tous connus et disponibles dans le commerce. Cependant, l'application des composés de l'invention aux solutions révélatrices photographiques n'était pas connue jusqu'à présent et en particulier il 30 n'était pas connu d'améliorer la stabilité d'une solution révélatrice pour l'utilisation dans un matériau photographique pour les arts graphiques par addition des composés de l'invention à cette solution révélatrice. A la suite des recherches effectuées sur divers composés, la demanderesse a découvert que les composés de formule générale ci-dessus 35 améliorent la stabilité d'une solution révélatrice dans l'utilisation avec un matériau photographique pour arts graphiques. La raison pour laquelle l'addition de ces composés améliore la stabilité lorsqu'on les ajoute à un révélateur 72 11610 5 2132371 pour arts graphiques n'est pas encore bien connue, mais ces composés donnent une excellente stabilité et une excellente qualité des points, par rapporL aux composés connus jusqu'à présent, tels que l'acide ascorbique, ou un excès de sulfite de sodium. En particulier, on n'observe pas, selon 5 l'invention, le ralentissement du développement ou la formation d'une frange. L'agent révélateur à utiliser avec un matériau photographique pour arts graphiques peut être en général un agent révélateur à effet de contagion. l'n révélateur à effet de contagion est essentiellement 10 composé d'un dihydroxybenzène (.agent développateur), d'un alcali, d'une faible quantité de sulfite et, si nécessaire, d'un tampon aux ions sulfite. Le révélateur à efiet de contagion selon l'invention contient en outre 1'hydrazine ti-dessus mentionnée. Les dihydroxybenzènes sont connus dans la technique et l'homme 15 de l'art peut lacilenient les choisir. On peut citer à titre d'exemple les composés suivants : hydroquinone, chlorhydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquimnuî, méthylhydroquinone, toluhydroquînone, dichloro-2,3 hydroquinone, diméthy1-2,5 hydroquinone, etc. Dans les agents développateurs, on peut utiliser, dans la pratique, 1'hydroquinone. Ces agents développateurs 20 sont utilisés seuls ou en combinaison. Une quantité appropriée de l'agent développateur à ajouter est d'environ 5 à 50 g, de préférence environ 10 à 30 g par litre de révélateur. On peut utiliser un tampon aux ions sulfite en quantité telle que la concentration de sulfite soit maintenue à une faible valeur dans le 25 révélateur. On peut citer à titre d'exemple les produits d'addition aldéhyde-hydrogénosulfites de métaux alcalins, tels que formaldéhyde-hydrogénosulfite de sodium, les produits d'addition cétone-hydrogénosulfites de métaux alcalins, tels qu 'acétone-hydrngénosulfite de sodium et les produits de condensation carbonyIbisuifite-amine, tels que bis(hydroxy-2 éthyl) aminométhane-sulfonate 30 de soidum. Le tampon au sulfite n'est pas limité aux exemples ci-dessus et n'importe quelle quantité du produit d'addition ou de condensation peut être ajoutée au révélateur, !.a quantité de tampon au sulfite à ajouter peut varier d'envirion 13 à !3u g, de préférence de 30 à 60 g par litre de révélateur. On ajoute un alcali pour ajuster le révélateur à un pH alcalin, 35 de prétérence supérieur à 8, mieux encore de 9 à 11. En conséquence, la quantité ajoutée et le type d'additii peuvent être choisis à volonté-sans limitation aux exemples ci-dessus. 72 11610 6 •2132371 Le révélateur à effet de contagion peut contenir"en outre un agent-tamponnant du pH, tel qu'une alcanolamine, un acide soluble dans l'eau, par exemple acide acétique ou borique, un alcali, par exemple hydroxyde de potassium-, ou un sel, par exemple carbonate de sodium, carbonate de potassium 5 ou bicarbonate de potassium. Elle peut également contenir", dans ver tains cas, un agent organique antivoile, par exemple benzotriazole5 phény1 -1 mercapto-5 tétrazole, un oxyde de polyalkylène, une amîne et un solvant organique, par exemple le triéthylèneglyeol, diméthylformamide, méthanol ou cellosolve, en quantité ne dépassant pas 300 ml par litre de la solution révélatrice. 10 Comme décrit ci-dessus, une solution révélatrice à effet de contagion selon l'invention est caractérisée par une faible concentration en ions sulfite libres. A cet effet, on utilise généralement une substance tampon aux ions sulfite, t elle que le produit, d 'addi tiôsi formaidéhyde-bi t. il fi te de sodium. En général, on contrôle la concentration des ions sulfite libres par 15 addition d'un sulfite de métal: alcalin, tel que sulfite de sodium, en quantité ne dépassant pas 5 g par litre de la solution révélatrice, ainsi qu'un agent tampon aux ions sulfites. On ajoute généralement le sulfite en quantité ne dépassant pas 3 g par litre de la solution révélatrice et,ainsi, la stabilité de la solution révélatrice est légèrement améliorée bien que la qualité des 20 points soit plus ou moins réduite. Cependant, comme décrit ci-dessus, ce degré de stabilité n'est" généralement pas satisfaisant. Bien que les composés de l'invention améliorent dans une certaine mesure la faible stabilité inhérente aux solutions révélatrices à effet, de contagion qui ne contiennent pas un sulfite alcalin autre qu'un agent tampon aux ions sulfite, tel que 25 produit d'addition formaldéhyde-bisulfite de sodium, ils améliorent remarquablement la stabilité d'une solution révélatrice à effet de contagion qui contient,en plus d'un agent tampon aux ions sulfites, jusqu'à 5 g d'un sulfite de métal alcalin par litre de révélateur. On-peut utiliser un seul composé ou une combinaison de deux 30 ou plusieurs, composés de l'invention. La quantité des composés de l'invention à ajouter à une solution révélatrice varie selon la composition de la solution révélatrice tt le type des composés utilisés, mais la quantité utilisée varie généralement entre O,1 êt 40 g par litre, de préférence entre 0,15 et 10 g par litre de solution révélatrice, J5 Lorsque les composés développateurs sont traités avant l'uti- Hs-i::»;;,. « -uni ère à pouvoir être facilement utilisés comme solutions révélatrice par né i ange avec ..de l'eau ou dissolution dans l'eau, c'est-à-dire bad original 72 11610 7 2î32371 losqti'ils sont sous forme de compositions révélatrices liquides ou en poudre, il est efficace d'incorporer au préalable les composés de l'invention dans les. préparations révélatrices. Lorsqu'on utilise des préparations liquides, il est particulièrement efficace d'ajouter les composés de l'invention puisqu'ils 5 améliorent de manière remarquable la stabilité des préparations liquides. Une préparation liquide comprend généralement deux compositions liquides, à savoir un constituant liquide contenant 1'agent développateur et un constituant liquide contenant un alcali. On peut incorporer les composés de l'invention dans l'un quelconque de ces constituants, mais il est particulièrement efficace 10 de les ajouter au constituant contenant l'agent développateur. Au moyen de ce traitement, on peut obtenir un agent développateur liquide ayant une excellente stabilité et une solution révélatrice à effet de contagion préparée par dilution dudit agent développateur liquide, ayant une stabilité tout à fait remarquable. On peut également, si on le désire, au cours du développe-15 ment des matériaux photographique pour impression ou après le développement, ajouter les composés de l'invention pour améliorer la stabilité de la solution révélatrice. Les agents révélateurs selon l'invention sont également appropriés pour le développement à température élevée (c'est-à-dire à une tempéra-20 ture de développement de 27°C ou davantage) au moyen d'une machine de développement automatique. Les matériaux photosensibles utilisés selon l'invention comprennent des émulsions classiques d'halogénure d'argent, par exemple émulsions de chlorure d'argent, émulsions de chlorobromure d'argent, émulsions de chloro-25 iodobromure d'argent. En particulier, les émulsions de chlorobromure d'argent et les émulsions de chloroiodobromure d'argent ne contenant pas moins d'environ 50 moles %, de préférence d'environ 70 à 95 moles %,de chlorure d'argent, sont appropriées pour les buts de l'invention. Comme agents dispersants de l'halogénure d'argent présents dans ces émulsions, on peut utiliser des 30 substances hydrophiles colloïdales telles que gélatine ou dérivés de gélatine, par exemple collodion, hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose, amidons solubles dans l'eau, par exemple dextrine, dérivés alcalins d'amidons, ou polymères hydrophiles, par exemple alcool polyvinylique, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, acide polystyrènesulfonique. Ces matériaux photosensibles 35 peuvent contenir, en outre, des polymères hydrophobes, tels .que polyacrylates et des plastifiants de la gélatine, tels que glycérol et triméthylolpropane. Les émulsions utilisées dans ces matériaux photosensibles peuvent être sensibilisés par diverses techniques, soit pendant la fabrication, 72 11610 8 2132371 soit pendant l'application des émulsions. Par exemple, on peut les sensibiliser chimiquement par des procédés bien connus dans la technique, par exemple avec le thiosulfate de sodium, les alkylthiourées, les composés d'or, tels que les complexes d'or monovalent et d'acide thiocyanique, ou leurs 5 mélanges. En outre, les émulsions peuvent contenir des métaux lourds, tels que platine, palladium, iridium, thodium ou cadmium. En outre, les émulsions peuvent être sensibilisées panchromatiquement ou orthochromatiquement avec des sensibilisateurs colorés, tels que colorants de cyanines ou de mérocyanines. Les émulsions peuvent encore contenir des agents améliorant la qualité des 10 points, tels qu'oxydes de polyalkylène et composés aminés, voir par exemple brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.288.612 et 3.345.175 et brevet de la République Fédérale d'Allemagne DOS 1.932.882, et benzènethiosulfate de sodium, benzotriazole et dérivés de tétraza-l,3,3a,7 indène (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.375.114 ou 3.333.959. Les émulsions peuvent être durcies 15 avec le formaldéhyde, le résorcylaldéhyde, la diméthylolurée, la dichloro-2,4 hydroxy-6 triazine-1,3,5 (brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.325.287) ou l'acide mucochlorique, ou bien elles peuvent contenir des agents tensioactifs, telq que la saponine,pour faciliter l'application des émulsions. Les émulsions peuvent en outre contenir des agents qui améliorent le déroulement du dévelop-20 pement, tels que des dérivés de pyrazolidone-3 ou de pyrazolone. De plus, 1'émulsionpeut contenir des accélérateurs de développement, tels que sels d'ammonium quaternaires ou agents tensioactifs cationiques. Les supports que l'on enduit avec les composés de l'invention peuvent varier largement et l'on peut utiliser le verre, l'acétate de cellulose, le polystyrène, les poly-25 carbonates, le polytéréphtalate d'éthylène et les analogues. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples^les parties et pourcentages sont en poidsjsauf indications contraire. EXEMPLE 1 30 On expose derrière un coin sensitométrique, à travers une trame de contact magenta à 60 traits/cm, une pellicule lithographique du commerce comprenant un support revêtu d'une émulsion de chl-orobromoiodure d'argent (70 moles 7» AgCl, 0,2 mole% Agi) sensibilisée par l'or et par le soufre, spectralement sensibilisée avec la carboxyméthyl-3 _/_(éthyi-3 thiazolinylidène)-2 35 éthylidène/-5 rhodamine et contenant un nonylphényléther de polyéthylèneglycol comportant 50 groupes oxyde d'éthylène, de l'acide mucochlorique et du poly-méthacrylate de butyle, et on développe à 20°C en utilisant l'une des quatre solutions révélatrices suivantes : 72 11610 9 2132371 Solution révélatrice A - Carbonate de sodium (monohydraté) '' 50 g' Formaldéhyde-bisulfite de sodium 45 g Bromure de potassium 2g 5 Hydroquinone 18 g Sulfite de sodium 2g Eau q.s.p. 1 litre Solution révélatrice B On prépare la solution révélatrice B en ajoutant 10 g du 10 composé I décrit ci-dessus à la solution révélatrice A. Solution révélatrice C On la prépare en ajoutant en outre 3 g de sulfite de sodium à la solution révélatrice A. Solution révélatrice D 15 On la prépare en ajoutant encore 1 g d'acide ascorbique à la solution révélatrice A. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau I ci-dessous. TABLEAU I 20 Solution Quantité Temps de Qualité Sensibilité révélatrice Additif ajoutée développe- des bain bain (g/1) ment (mn) points frais aéré A - - 2 3/4 a 100 34 B Composé 1 1,0 2 3/4 a 100 95 C Sulfite de sodium 3,0 .3 c 100 65 D Acide L-ascorbique 1,0 3 b 100 60 Le temps de développement est e x p r i m é p a r 1 e temps nécessaire pour atteindre la sensibilité obtenue lorsque le dévelop-30 pement est effectué pendant 2 mn 3/4 avec la solution révélatrice A, cette sensibilité étant prise égale à 100. La qualité des points est notée par a, b, et c, qui signifient "bonne","assez bonne" et "mauvaise'j respectivement. La sensibilité atteinte dans le bain aéré est obtenue en plaçant 500 ml de solution révélatrice dans une cuve de développement de 20 x 25 cm 35 et en la mettant en contact avec l'air pendant 5 h pour déterminer sa dégradation. Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau I, la solution révélatrice A sans additif présente, après aération, une forte 72 11610 10 2132371 diminution de sensibilité. La solution révélatrice C contenant 3,0 g supplémentaires de sulfite de sodium présente une plus faible diminution de sensibilité que la solution révélatrice A, mais elle est fortement dégradée et la qualité des points de la solution fraîche est médiocre. La solution 5 révélatrice D connue jusqu'à présent, contenant 1,0 g d'acide L-ascorbique, présente presque la même diminution de sensibilité que la solution révélatrice C aérée, mais elle n'est toujours pas satisfaisante. D'autre part, la solution révélatrice B contenant 10 g du composé 1 selon l'invention, présente, après aération, la plus faible diminution de sensibilité et l'on 10 n'observe pas de diminution de la qualité des points. EXEMPLE 2 On sensibilise une émulsion d'halogénure d'argent contenant 75 moles % de chlorure d'argent et 0,2 mole % d'iodure d'argent en la soumettant à la sen-15 sibilisation par l'or et à la sensibilisation par le soufre, puis on la sensibilise par la carboxyméthyl-3 _/ (éthyl-3 thiazolinylidène)-2 éthylidène/-5 rhodamine. Ensuite, on ajoute un nonylphényléther de polyéthylèneglycol contenant 50 groupes oxyde d'éthylène et l'accélérateur de développement de formule 25 décrit dans la publication de brevet japonais n° 23.465/65, de l'acide mucochlorique et du polyméthacrylate de butyle, préparé par polymérisation en émulsion comme décrit dans la demande de brevet japonais 5.331/70, et du pentaérythritol. On applique ensuite le mélange sur un support pour obtenir la pellicule lithographique désirée. 30 On expose la pellicule derrière un coin sensitométrique à travers une trame de contact magenta à 60 traits/cm. On traite ensuite la pellicule à 20°C avec les deux types de solutions révélatrices suivantes. Solution révélatrice E On prépare une pellicule lithographique de la manière suivante. 20 3 Solution 1 35 Triéthylèneglycol Formaldéhyde-bisuifite de sodium Eau distillée 55 ml 35 ml 40 g 72 11610 11 2132371 10 15 20 25 35 Hydroquinone Eau distillée Solution 2 q.s.p. 16 g 125 ml Eau distillée 80 ml Carbonate de sodium (monohydraté) 35 g Hydroxyde de sodium 4 g Acide borique 3 g Bromure de sodium 2 g Eau distillée q.s.p. 125 ml On prépare la solution révélatrice 4 en ajoutant la solution 1 et la solution 2, dans cet ordre, à 750 ml d'eau distillée. Solution révélatrice F On prépare la solution F en ajoutant 2,0 g du composé 2 de l'invention à la solution 1 utilisée dans la solution révélatrice E, on mélange la solution résultante avec la solution 2 et on amène le volume à 1 litre. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau II ci- dessous. TABLEAU II Solution révélatrice E F Additif Composé 2 Quantité Temps de ajoutée développe-(g/l) ment (mn) 2,0 2 3/4 2 3/4 Qualité des points a a Sensibilité bain frais 100 100 bain aéré 30 90 30 La solution révélatrice contenant le composé 2 présente une plus faible diminution de sensibilité que la solution révélatrice ne contenant pas le composé 2. EXEMPLE 3 On expose une pellicule lithographique du commerce derrière un coin sensitométrique, à travers une trame de contact magenta à 60 traits/cm et on développe à 20°C en utilisant les solutions révélatrices suivantes. Solution révélatrice G Carbonate de sodium (monohydraté) 55 g Formaldéhyde-bisulfite de sodium 60 g Bromure de potassium 2 g Acide borique 3 g 72 11610 12 2132371 10 15 20 25 30 35 Hydroquinone Sulfite de sodium Eau q.s.p, 18 g 2 g 1 litre On prépare les solutions révélatrices H, I, J,K,L,M en ajoutant à la solution révélatrice G le composé 3, 4, 5, 6, 11 et 13 respectivement. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau III ci-dessous . TABLEAU III Solution Quantité Temps de Qualité Sensibilité révé Additif ajoutée développe- des bain bain latrice (g/1) points frais aéré G _ 2 3/4 a 100 38 H Ccwposé 3 4,0 2 3/4 a 100 75 I Conposé 4 3,0 2 3/4 a 100 70 J Composé 5 5,0 2 3/4 a 100 90 K Composé 6 3,5 2 3/4 a 100 85 L Composé 11 2,0 2 3/4 a 100 75 M Composé 13 2,0 2 3/4 a 100 80 Comme on peut le voir, les solutions révélatrices contenant les composés de l'invention ne réduisent pas la qualité des points. Elles neprésentent également qu'une faible diminution de sensibilité lorsqu'elles sont aérées et possèdent une excellente stabilité. EXEMPIE 4 On place chaque fois 25 1 de la solution révélatrice utilisée à l'exemple 2 dans deux machines à développer pour la gravure. On traite danB chaque machine 200 feuilles de pellicule lithographique demi-format, en ajoutant, pour chaque feuille, 70 ml d'une solution supplémentaire de composition suivante. Solution supplémentaire Solution 1 Eau distillée Triéthylèneglycol Formaldéhyde-bisulfite de sodium Hydroquinone Eau distillée q.s.p. 45 ml 40 ml 45 g 18 g 125 ml 72 11610 13 2132371 Solution 2 Eau distillée 90 ml Carbonate de sodium (monohydraté) 30 g Hydroxyde de sodium 5 g 5 Bromure de potassium 2g Eau distillée q.s.p: 125 ml On prépare la solution supplémentaire en ajoutant la solution 1 et la solution 2 à 750 ml d'eau. On ajoute 20 g du composé 9 de l'invention dans l'une des 10 machines automatiques de développement et pas d'additif dans l'autre machine. On laisse reposer les deux machines pendant 64h. On développe ensuite les pellicules lithographiques dans chaque machine. On n'observe pas de diminution de sensibilité dans la machine à laquelle on a ajouté le composé de l'invention. D'autre part, on observe une forte diminution de sensibilité 15 avec la machine dans laquelle on n'a pas ajouté le composé de l'invention. EXEMPLE 5 On effectue le développement à 29,5°C en utilisant les solutions révélatrices G, I,J, K,L et M comme décrit à l'exemple 3, dans la machine de développement automatique. Les résultats obtenus sont indiqués 20 dans le tableau IV ci-dessous. TABLEAU IV Solution révélatrice Additif Quantité ajoutée (g/1) Temps de développement (mn) Qualité des points Sensibilité bain . bain frais aéré 25 G - - . 1 1/2 a 100 45 H Composé 3 4,0 1 1/2 a 100 83 I Composé 4 3,0 1 1/2 a 100 77 J Composé 5 5,0 1 1/2 a 100 95 30 4 Composé 6 3,0 1 1/2 a 100 92 L Composé 11 2,0 1 1/2 a 100 82 M Composé 13 2,0 1 1/2 a 100 88 La solution aérée indiquée dans le tableau IV est une solution révélatrice que l'on a laissé reposer à la température ambiante pendant 64 h 35 dans une machine de développement automatique. On voit d'après les résultats obtenus qu'il n'y a pas dégradation dans la qualité des points et qu'on obtient une excellente stabilité avec les solutions révélatrices contenant le composé 3, 4, 5, 6, 11 ou 13 de l'invention. 72 11610 14 2132371 REVENDICATIONS 1 - Composition révélatrice perfectionnée à effet de contagion à utiliser avec les matériaux photographiques pour arts graphiques, comprenant un agent développateur du type dihydroxybenzène, ledit perfectionnement étant 5 caractérisé en ce que ladite composition contient au moins un nitrile de formule générale dans laquelle R^, R2 et R^peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle jusqu'en C^, un groupe phényle ou nitrophényle, l'un des groupes R^ à R^ pouvant être un groupe CONHR^ dans 15 lequel Rg représente un atome d'hydrogène ou un groupe NH^. 2 - Composition révélatrice selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un composé aldéhyde-bisulfite de métal alcalin, un composé cétone-bisulfite de métal alcalin ou une combinaison de ceux-ci. 3 - Composition révélatrice selon la revendication 2, caractérisée 20 en ce qu'elle contient un composé formaldéhyde-bisulfite de sodium. 4 - Composition révélatrice selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit agent développateur du type dihydroxybenzène est choisi parmi 1'hydroquinone, la chlorohydroquinone, la bromohydroquinone, l'isopropyl-hydroquinone, la méthylhydroquinone, la toluhydroquinone, la dichloro-2,3 25 hydroquinone et la diméthyl-2,5 hydroquinone. 5 - Composition révélatrice selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit agent développateur du type dihydroxybenzène est 1'hydroquinone. 6 - Composition révélatrice selon la revendication 1, sous forme de solution, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,1 à 40 g dudit composé 30 et 5 à 50 g dudit agent développateur du type dihydroxybenzène par litre de solution révélatrice. 7 - Composition révélatrice selon la revendication 1, caractérisée en ce que R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe carboxy ou cyano et R£ et R^ sont des atomes d'hydrogène. 35 8 - Procédé de traitement de matériaux photographiques pour arts graphiques, caractérisé en ce qu'on expose un élément photographique à haut contraste et on développe ledit élément photographique exposé dans une composition révélatrice selon 1'une quelconque des revendications 1 à 7,