Brevet FR2139987A1 — publié le 19730112

La présente invention concerne des explosifs au nitrate d'ammonium possédant une énergie élevée et se manipulant avec sécurité, lesdits explosifs étant à base de nitrate d'ammonium, d'aluminium et d'un mélange eutectique générateur d'énergie, liquide à une température inférieure à +100 C, obtenu à partir de composants fusibles. On connatt des explosifs en bouillie (slurries) à base de nitrate d'ammonium, d'aluminium et d'eau renfermant éventueîlemoet en outre des matières combustibles solubles dans l'eau telles que par exemple du glycol, du formamide, de la méthylamine de l'urée, du sucre; etc... En tout état de cause, le constituant essentiel de ces mélanges explosifs est l'eau. La grande séuari-té de manipulation des explosifs en bouillie est obtenne grâce à la proportion d'eau présente.Au cours de la transformation de ces explosifs pendant la détonation, on perd la fraction de l'énergie totale nécessaire à la vaporisation et au chauffage de l'eau ajoutee de sorte qfle l'énergie disponible est notablement inférieure à l'énergie totale déterminée par le calcul.Un mélange de 75 * de nitrate d ' ammonium et de 25 % d'aluminium présente par exemple une chaleur d'explosion de 1860 kcal/g alors qu'un mélange de 55% de nitrate d'ammonium, de 25 * d'aluminium et de 20 * d'eau ne dégag qu'une chaleur d'explosion de 1538 kcal/kg, On connais par ailleurs des explosifs au nitrate d'ammonium contenant des fractions de mélanges eutectiques fondus, qui sont liquides entre -10 C et +30 C. Toutefois, ces mélanges explosifs renferment toujours des explosifs brisants comme le trihitrate de glycérine, le tétranitrate de pentaérythrite ou la cyclotri mOthylbnetrinitramine. L'addition de ces composants explosifs est tout simplement nécessaire pour conférer aux mélanges une aptitude è la détonation suffisante pour leur utilisation pratiçuëX A cause de leur teneur en.explosifs brisants, ces mélanges présente tent, cependant par rapport aux explosifs en bouillie précités, l'inconvénient d'une sécurité de manipulation plus faible.De plus, la fraction des mélanges eutectiques fusibles qui se solidifie au-dessus de 1000 n'est pas utilisable, dans la pratique, pour des mélanges explosifsfétant donné qu'un tel explosif ioit conserver sa résistance, même à des températures inférieures à 1000. On vient de trouver à présent des explosifs au nitrate d'ammonium, exempts de substances explosives brisantes insolubles dans l'eau, présentant une énergie et une sécurité de manipulation élevées, à base de nitrate d'ammonium et de matières combustibles métalliques, qui sont caractérisés par le fait qu'ils renferment en supplément un mélange eutectique générateur d'énergie à base de sels libérant de l'oxygène et de composés combustibles, qui est liquide au-dessous de +10 C. Il est apparu de façon inattendue que ces explosifs possè- dent une très grande énergie etoSPent nianmoins une grande sécurité de manipulation. D'autres explosifs très puissants comme par exemple des gdlatines explosives (95 /0 de nitroglycérine, 7% de nitrocellulose) ou des mélanges d'acide nitrique, de dinitrotoluène et d'aluminium offrent une sécurité de manipulation nettement plus faible. Dans les explosifs au nitrate d'ammonium conformes à l'invention, l'énergie élevée est obtenue par la combinaison de sels libérant de l'oxygène, comme le nitrate d'ammonium, de matières combustibles métalliques teflesque par exemple l'aluminium et de mélanges eutectiques générateurs d'énergie. Le mélange eutectique doit être liquide au-dessous de +10 C pour maintenir la consistance des explosifs au nitrate d'ammonium selon l'invention au cours de l'utilisation pratique. On choisit avantageusement la composition du mélange eutectique pour qu'il demeure encore fluide au-dessous de -?OOC. Une autre exigence imposée au mélange eutectique est une amabilité suffisante en présence des matières combustibles métalliques. Entant donné que le mélange eutectique présente une densité relativement élevée, les explosifs au nitrate d'ammonium conformes à l'invention peuvent également posséder des densités élevées. On connaît des mélanges eutectiques générateurs de gaz et d'énergie à base de nitrate d'ammonium/urée et de composés tels que les sulfamate:, thiosulfate, formiate, acétate, sulfocyanure et hypophosphite d'ammonium, des acétamides, des propionamides et le nitrate de méthylamine. L'inconvénient de ces mélanges connus est que la plupart d'entre eux se solidifient à des températures supérieures à OOC et que seulement quelques-uns se solidifient entre -10 C et OOC; tous ces mélanges sont solides audessous de -10 C. Pour leur utilisation pratique, il est cependant avantageux que les mélanges eutectiques soient encore liquides à des températures inférieures à -10 O. Les explosifs à base de nitrate d'ammonium conformes à l'invention offrentvune grande sécurité de manipulation puisqu'ils ne chntiennent pas de composants explosifs brisants insolubles aans l'eau et que les mélanges eutectiques générateurs d'énergie ne possèdent, de façon surprenante, qu'une faible sensibilité au choc. Au cours de l'essai de choc au mouton selon la méthode de Xoenen et Ide (Explosivstoffe 1961, fascicule 2), on a trouvé par exemple une sensibilité au choc de 1,5 kpm pour un mélange, alors que les gélatines à base d'esters nitriques liquides et de nitrocellulose utilisées dans des explosifs connus ausqu'iciprészatent alors une sensibilité de 0,2 kpm. Les mélanges eutectiques générateurs d'énergie sont constitués, d'use part de sels minéraux libérant de l'oxygène, d'autre part de composés combustibles abaissant le point de solidification de ces sels. Au cours de leur transformation, ils libèrent des gaz et de la chaleur. Les composés combustibles comprennent les nitrates et perchlorates d'amines et des dérivés de l'ammoniac. Comme amines, on peut utiliser des alcoyl- et des arylamines primaires, secon dires et tertiaires (par exemple méthylamine, éthylamine, aniline, phénylènediamine), des amines cycliques (par exemple l'hexa- méthylènetétramine), des alcanolamines, oR des polyamines inférieures (par exemple l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine ou la tétrahylènepentamine). Les dérivés de l'ammoniac comprennent l'hydrazine, l'urée et ses produits de substitution, des uréthannes, la guanidine et des composés d'ammonium quaternaire Comme composés combustibles abaisseurs du point de congéla- tion conviennent en outre les sels d'ammonium d'acides carboxyli que-et sulfoniques aliphatiques tels que le formiate d'ammonium, l'acétate d'ammonium, le sulfamate d'ammonium et les amides de ces acides, par exemple le formamide, l'acétamide, l'urée et ses dérivés comme les uréthannes, les uréides et l'acide carbamique. Le sulfocyanure d'ammonium, l'hypophosphite d'ammonium, le thiosulfate d'ammonium, l'acétate de sodium anhydre, des monoet des oligosaccharides conviennent également comme composés com bustibleB abaisseurs du point de congélation. Conformément à l'invention, on utilise avantageusement un mélange eutectique générateur d'énergie, à base de sels libérant de l'oxygène et de composés combustibles, que est caractérisé par une teneur d'au moins 70 O/a en poids de préférence de 50 à 70% en poids en nitrates et/ou en perchlorates d'alcanolamines et par un point de solidification inférieur à -10 C. Il s'est avéré de façon inattendue que le point de solidification de mélanges eutectiques, constitués en prédominance par des sels libérant de l'oxygène et par des composés combustibles, est fortement abaissé par l'addition de nitrates ou de perchlorates d'alcanolamines, ce qui permet de supprimer les principaux inconvénients des mélanges eutectiques générateurs d'énergie connus. Des mélanges renfermantoNs sels d'alcanolamine dans les proportions citées sont liquides jusqu'à au moins -100C et, avec des compositions appropriées, ils demeurent encore liquides à -200C et à des températures plus basses. Comme alcanolamines dont les nitrates ou les perchlorates sont mis en oeuvre dans les mélanges eutectiques conformes à l'in- vention, conviennent des alcanolamines primaires, secondaires et tertiaires. On peut par exemple citer : l'éthanolamine, le 2aminobutanol, le 2-aminoisobutanol, la diéthanolamine, la triétha nolammne. Il est également possible de remplacer jusqu'à 50 % en poids des sels d'alcanolamine par les nitrates ou les perchlorates d'alcoylamine sans que le point de solidification s'élève au-dessus de -10 C. Les restes alcoyles de ces sels d'alcoylamine peuvent être identiques à ceux des alcanolamines correspondantes mais ils peuvent également être différents. On utilise de préférence le nitrate de méthylamine. Ainsi qu'on l'a mentionné précédemment, le mélange eutectique de sels libérant de l'oxygène et de substances combustibles, abaissant le point de congélation de ces sels, mis en oeuvre comme base pour les présents mélanges eutectiques générateurs d'énergie, est constitué d'une part par des sels minéraux libérant de l'oxygène, d'autre part par des composés combustibles abaissait le point de congélation ou de solidification de ces sels. Sa proportion dans le mélange eutectique Global se situe entre 20 et 70 % en poids, de préférence entre 30 et 50 /0 en poids. Comme sels inorganiques on fera principalement appel au nitrate d'ammonium et/ou au nitrate de sodium. On peut également utiliser d'autres nitrates et/ou perchlorates alcalins ou alcalinoterreux. Les composés combustibles englobent les nitrates et perchlorates d'amines et les dérivés de l'ammoniac. Comme amines, on peut utiliser dans les mélanges eutectiques restant liquides en dessous de -100C des alcoyl- et des arylamines primaires, se condaires et tertiaires (par exemple méthylamine, éthylamine, aniline, phégylènediamine), des amines cycliques (par exemple l'hexaméthylènetétramine) ou des polyamines (par exemple l'éthy lènediamflne, l'hexaméthylènediamine ou la tétraéthylènepentamine). Comme constituants principaux du mélange eutectique servant de base, on utilise de préférence du nitrate d'ammonium et de l'urée dans le rapport pondéral 1: (0,6 à 1,5). Les mélanges eutectiques peuvent également être additionné de composés liquides, solubles dans ceux-ci tels que des alcools à point d'ébullition élevé (glycérine, glycol, diglycol et similaires). Pour le réglage de la viscosité ou consistance, on peut ajouter aux mélanges eutectiques selon l'invention des agents gonflants à raison de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 1 à 5% en poids par rapport au mélange eutectique. Les agents gon plants protègent ces mélanges ou les explosifs à base de nitrate d'ammonium en résultant aussi bien contre la démixtion que contre la pénétration de l'eau. Comme agents gonflants conviennent par exemple des oligo- ou des polysaccharides. On peut par exemple citer: la farine de guar, la farine de graine de caroube, 1' agar- agar, les amidons, les dérivés de la cellulose (par exemple ses esters, éthers et glycolates), les albumines et les gélatines, la gomme arabique, la gomme adragante et les alginates. Des épaississants comme les polyacrylamides, les acides polyacryliques, l'alcool polyvinylique et le polyoxyméthylène entrent également en ligne de compte comme agents gonflants; on peut 4galementfitiliser des épaississants inertes finement divisés comme les bentonites, la silice et les silicates. Le cas échéant, les agents gonflants peuvent également être réticulés. La conservation des agents gonflants peut eAtre assurée par l'addition d'agents antibactériens tels que par exemple l'acide salicylique. Pour une meilleure dissolution des épaississants et une fluidification des constituants fusibles, on peut ajouter aux mélanges eutectiques jusqu'à 40% q6 en poids, de préférence jusqu'à 20% en poids d'eau par rapport au mélange, ou jusqu'à 5 * d'eau par rapport à un explosif à base de nitrate d'ammonium. Pour la conservation de l'énergie, il est avantageux de maintenir aussi faible que possible la quantité d'eau ajoutée. Au cours de leur réaction, les mélanges eutectiques confor- mes à l'invention dégagent de l'énergie et de la chaleur et sont par conséquent directement utilisables en tant que tels, comme explosifs ou ils peuvent être incorporés dans des explosifs. Comme matières combustibles métalliques, on peut utiliser des métaux légers comme l'aluminium et le magnésium ainsi que leurs alliages, le silicium, le ferro-silicium, le ferro-phosphore et similaires. L'aptitude à la détonation de l'explosif au nitrate d'ammonium conforme à l'invention peut être modifiée par le choix de la granulométrie des matières combustibles métalliques. Elles peuvent être ajoutées sous forme de paillettes (par exemple aluminium pour vernis) et/ou de poudre à grains fins et/ou de grenaille (par exemple matériau en-feuille) et/ou de granulés et/ ou de tournure. Il est avantageux d'utiliser les combustibles métalliques sous forme passivée lorsque les explosifs au nitrate d'ammonium doivent être stockés pendant une durée prolongée. Le nitrate d'ammonium est le composé générateur d'oxygène qui est le plus important à utiliser. Il peut être remplacé jusqu'à concurrence de la moitié de sa fraction par des nitrates et/ ou des perchlorates alcalins et/ou alcalino-terreux ainsi que par du perchlorate d'ammonium. La répartition granulométrique des constituants générateurs d'oxygène peut influer sur l'aptitude à la détonation des explosifs conformes à l'invention. Ils peuvent être présents sous des formes connues telles que comprimés, granulés, cristaux fins et grossiers. Les substances génératrices d'oxygène peuvent également contenir des additifs qui empêchent l'agglomération. Comme matières combustibles additionnelles, on peut utiliser dans les explosifs selon l'invention des substances solides et liquides telles que par exemple de la poussière de charbon, de la farine végétale, de la farine de bois, des cires et des graisses, des hydrocarbures solides (paraffine), des cires, du bitume ainsi que des huiles végétales, des huiles minérales et d'autres hydrocarbures liquides à faible tension de vapeur. Pour améliorer les propriétés telles que la plasticité et la facilité de transformation, on peut également ajouter aux explosifs selon l'invention, enpetites quantités, des substances tensioactives, par exemple des acides gras supérieurs et leurs sels, des amines grasses et des sulfonates gras. L'aptitude à la détonation peut être modifiée de façon connue par des inclusions d'air dans les mélanges explosifs conformes à l'invention. De telles inclusions d'air peuvent par exemple être amenées par des granulés poreux à base de combustibles métalliques, de soufre de matières synthétiques, de nitrate d'ammonium ainsi que par des mcrosphères creuses, par exemple à base de matières synthétiques (par exemple à base de résines phénol-formaldéhyde) ou de verre. Il est également possible d'introduire des bulles d'air par injection d'air dans l'explosif. On peut en outre produire des inclusions gazeuses en provoquant une réaction chimique au sein du mélange explosif. Un exemple en est la réaction d'un acide sur un carbonate inorganique, par exemple de 11 acide acétique sur du carbonate de sodium. La préparation du mélange eutectique peut s'effectuer par fusion des composants individuels ou par neutralisation du mélange des substances basiques avec les acides précités, par dissolution des composants résiduels de la masse eutectique fondue et évaporation de l'eau. Dans la mesure où il ne se produit pas de 'réactions secondaires, des acides ou des bases peuvent, pendant la neutralisation, être mélangés avec les autres composants. Le mélange eutectique peut être incorporé en tant que tel aux autres composants de l'explosif, nitrate d'ammonium, matières combustibles métalliques et éventuellement d'autres additifs où il peut se former dans le mélange explosif fini. Les épaississants peuvent être ajoutés au mélange eutectique fluide ou au mélange explosif fini. La fabrication des explosifs conformes à l'invention peut se faire dans les appareils prévus pour les explosifs usuels ou pour les explosifs en bouillie. Suivant le domaine d'utilisation, on peut modifier la composition et la consistance des explosifs selon l'invention de fa çon å pouvoir en disposer sous forme de cartouches ou de masse pompable ou coulable. Les avantages des mélanges eutectiques utilisés dans 1 'in- vention et les explosifs réalisés à partir de ceux-ci résident notamment dans le fait qu'ils peuvent être utilisés à des tempé ratures inférieures à -100C. D'autres avantages tiennent au fait que l'on peut faire varier dans de larges limites énergie, l'aptitude à la détonation et la consistance des mélanges eutec tiques et des explosifs en résultant. La sécurité de manipulation de ces mélanges eutectiques ou des explosifs fabriqués à partir de ceux-ci dépend de la proportion des composants détonants; elle est cependant nettement meilleure que celle des composants détonants seuls. Les avantages des explosifs selon l'invention résident dans leur énergie élevée et en meme temps dans leur plus grande sécurité de manipulation. Meme avec une faible teneur en combustible métallique, on obtient un gain d'énergie par rapport aux explosifs en bouillie contenant de l'eau et ayant la meme teneur en combustibles métalliques. Un avantage supplémentaire est que l'on dispose d'explosifs possédant une consistance de bouillie pâteuse, gélatino-plastique ou semitgélatineuse et fournissant en même temps une énergie très élevée. On voit donc que des mélanges explosifs à grande énergie et d'une sécurité de manipulation réglable peuvent être réalisés avec les mélanges eutectiques définis précédemment. En plus des explosifs à base de sels libérant de l'oxygène comme le nitrate d'ammonium, les nitrates et/ou les perchlorates alcalins ou alcalinoterreux, éventuellement additions d'explosifs brisants et/ou de matières combustibles métalliques, on peut citer par exemple des explosifs à base daces mélanges eutectiques et d'explosifs brisants tels que le tétranitrate de pentaérythrite, la tétranitrométhylamine, la cyclotriméthylènetrinitramine, éventuellement additionnés de combustibles métalliques comme l'aluminium ou le magnésium. A l'aide des mélanges eutectiques en cause, on peut en outre fabriquer des explosifs qui ne renferment comme autres composants combustibles qu'une matière combustible métallique comme par exemple l'aluminium ou le magnésium. Les exemples suivants décrivent et illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EIPLE I La composition des six mélanges eutectiques suivants est conforme aux besoins de l'invention. Ils ont été préparés par fusion des constituants individuels et possèdent la composition pondérale indiquée dans le tableau suivant. Ils sont tous encore fluides à -200C; certains d'entre eux sont encore fluides à -350C Nitrate de triéthanolamine 70 - - - - Nitrate d'éthanolamine - 63 32 51 56 63 Nitrate de méthylamine 10 - 16 17 20 10 Urée 10 27 32 17 24 27 Nitrate d'ammonium 10 10 20 15 - EXEMPLE 2 Le mélange eutectique suivant, qui est encore liquide à -20 C contient une quantité de substances détonantes telle qu'il en résulte une cavité dans le bloc de plomb selon Trauzl de 250 cm3/10 g. Perchiorate de méthylamine 21 % Nitrate d'éthanolamine 40 Nitrate de méthylamine 13,5% Urée 13,5 * Nitrate d1 ammonium 12% En ajoutant 0,5 partie de farine de guar et 25 parties d'aluminium à 100 parties de ce mélange eutectique on obtient une cavité dans le bloc de plomb selon Trauzl de plus de 400 cm3/10g. EXEMPLE 3 lie mélange eutectique quirs se solidifie pas encore à -20 C it qui est composé du Mélange eutectique Parties Perchlorate de méthylamine 16,0 Nitrate d'éthanolamine 45,0 Nitrate de méthylamine 16,0 Zrée 12,0 Nitrate d'ammonium 11,0 Farine de guar 2,5 a servi à la préparation d'un explosif plastique de composition suivante 30 96 de mélange eutectique gélifié, 70 % de cyclotriméthylènetrinitramine. La cavité du bloc de plomb selon Trauzl s'élève à 380 cm)/ 10g. EXEMPTE 4 Un explosif au nitrate d'ammonium avec la composition suivante Nitrate d'ammonium 49,5 % Nitrate de sodium 3,0 % Aluminium 10,0 % Hexogène 15,0 % Mélange eutectique gélifié (comme dans exemple 3) 22,5 96 présente une cavité selon Trauzl de 480 à 500 cm3/10g. EXEMPLE 5 On compare l'explosif au nitrate d'ammonium présenté dans l'exemple 43 du brevet U.S. 2.548.693 comportant un mélange eutectique presque entièrement solidifié à -10 C et un constituant explosif brisant (mélange 5a), à un explosif au nitrate d'ammonium conforme à l'invention obtenu à partir d'aluminium, de nitrate d'ammonium et d'un mélange eutectique encore liquide à -300C (mélange 5b). Mélange 5a 5b Nitrate d'ammonium 36,3 % 52,5 96 Nitrate de sodium 19,0 % 3,0 96 Mélange eutectique gélifié 3,5 96 22,5 96 Aluminium - 22,0 % Trinitrate de glycérine 30,6 96 - Corps nitrés liquides 1,8% Collodion de nitrocelluldse (mouillé 0,9 96 - à l'alcool) Farine de bois 3,6 96 - Farine de balle d'avoine 4,0 96 Craie 0,3 96 - Mélange eu- Parties Mélange eutecti- Parties tactique Sa ~~~~~~~ que 5b ~~~~~~~~ Nitrate d'ammonium 50,0 Perchlorate de méthyl- 16,0 amine Urée 25,0 Nitrate d'éthanolamine 45,0 Acétate de sodium Nitrate de méthyl- 16,0 trihydraté 15,0 amine Thiosulfate de so- Farine de guar dium pentahydraté 10,0 Urée 12,0 Amidon 3,0 Nitrate d'ammonium 11,0 lie mélange 5a a été préparé selon le procédé décrit dans ce brevet U.S. Le mélange 5b a été réalisé de manière identique. La cavité du bloc de plomb selon Trauzl était de 340 à 360 cm3/10g pour le mélange 5a et de 500 à 550 cm3/10 g pour le mélange 5b. Pour la sensibilité au choc, on a enregistré 0,4 kpm pour le mélange 10 et 2,1 kpm pour le mélange 5b. Ce résultat fait nettement apparaître l'énergie élevée et la sécurité de manipulation de l'explosif selon l'invention vis-à-vis de l'explosif connu selon le brevet U.S. EXEMPIE 6 Le mélange 6a correspond au mélange 5h de l'exemple 5 mais ne comporte que 15 % d'aluminium au lieu de 22 %. On compare le mélange 6a à un explosif connu au nitrate d'ammonium en bouillie contenant de l'eau, la même quantité d'aluminium mais en supplément 20 96 de trinitrotoluène (mélange 6b). Mélange 6a 6b Nitrate d'ammonium 59,5 96 50,6 96 Aluminium 15,096 15,0 96 Nitrate de sodium 3,0 96 - Mélange eutectique gélifié comme dans le mélange 5b) 22,5 96 - @@rinitrotoluèhe - 20,0 % Farine de guar - 0,4 96 Eau - 14,0 96 La cavité du bloc de plomb selon Trauzl était de 480 à 490 cm3/10g pour le mélange 6a et seulement de 350 à 360 cm3/10g pour le mélange 6b malgré la teneur élevée en TNT et la même teneur en aluminium. La sensibilité au choc des deux mélanges est faible, et correspond sensiblement à celle du mélange 5b. EXEMPLE 7 Un explosif au nitrate d'ammonium conforme à l'invention avec 40 96 en poids d'aluminium et ayant la composition suivante: Nitrate d'ammonium 62,5 96 Nitrate de sodium 5,0 Aluminium 10,0 96 Mélange eutectique gélifié (comme dans le mélange 1b) 22,5 % présente une cavité du bloc de plomb selon Trauzl de 460 à 480 cm3/10 g. La sensibilité au choc correspond à celle du mélange 5b. EXEMPTE 8 Dn a préparé trois mélanges explosifs 8a à 8c renfermant tous 30 % en poids de mélange eutectique. La composition du mélange eutectique est cependant différente. Mélange eutectique gélifié 30 96 Aluminium 25,0 96 Nitrate d'ammonium 45,0 % Les mélanges eutectiques possèdent les compositions suivantes Mélange 8a 8b 8c Nitrate méthylamine 50 % 20 % 20 % Nitrate d'éthanolamine - - 50 96 Nitrate de triéthanolamine - 40 96 Urée 30 % 20 % 15 % Nitrate d'ammonium 20 96 20 % 15 96 lies cavités selon Trauzl sont les suivants : mélange 8a: 470 à 480 cm3/10 g, mélange 8b: 410 à 430 cm3/10 g, mélange 8c: 500 à 525 cm3/10 g. Ces mélanges explosifs possèdent une énergie très élevée. Leur sécurité de manipulation est au moins égale à celle du mélange 5b. EXEMPLE 9 Cet exemple décrit un mélange explosif qui, à côté du mélange eutectique selon l'exemple 8c et d'aluminium comme combustible métallique, renferme d'autres substances combustibles comme le glycol et la poussière de charbon, une farine tensioactive et, pour l'introduction de bulles d'air, du "Styropor" (polystyrène expansé). Mélange eutectique gélifié (à partir du mélange 8c) 29,0 96 Glycol 1,0 96 Farine de guar 0,2 96 Stéarate de calcium 0,1 % Poussière de charbon 1,0 96 Aluminium 25 96 "Styropor" 0,3 % Nitrate d'ammonium 43,4 96 La cavité selon Trauzl s'élève à environ 500 cm3/10 g pour ce mélange. Dans le cas de cet explosif, la densité est quelque peu inférieure à celle des explosifs précédents à cause des inclusions d'air. Il possède cependant une énergie très élevée et offre une grande sécurité de manipulatidn. REVENDICATIONS 1. Explosifs au nitrate d'amFonium, exempts de substances explosives brisantes insolubles dans l'eau, présentant une sécurité de manipulation et une énergie élevées, à base de nitrate d'ammonium et de matières combustibles métalliques caractérisés en ce qu'ils contiennent en supplément un mélange eutectique générateur d'énergie, à base de sels libérant de l'oxygène et des composés combustibles, qui est liquide en dessous de +100 C. 2. Explosif selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés générateurs a' oxygène sont des nitrates alcalins et alcalino-terreux ou du nitrate d'ammonium. 3. Explosif selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les composés combustibles sont des sels d'ammoniac et de ses dérivés abaisseurs du point de congélation et/ou des amides et/ou de l'acétate de sodium anhydre et/ou des nitrates d'alcoylamine. 4. Explosif selon 1'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le mélange eutectique générateur d'énergie est liquide à des températures inférieures à -?OOC et qu'il contient en outre, comme constituants abaisseurs du point de congélation, des nitrates et/ou des perchlorates d'alcanolamines. 5. Explosif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le mélange eutectique renferme au moins 30 96 en poids, de préférence 50 à 70 96 en poids, de nitrates et/ou de perchlorates d'al- canolamines et qu'il possède un point de solidification inférieur à 1000. 6. Explosif selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que jusqu'à 50 96 en poids des sels d'alcanolamine du mélange eutectique sont remplacés par un nitrate ou un perchlorate dtalcoylamine, de préférence par du nitrate de méthylamine. 7. Explosif selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le mélange eutectique contient en supplément encore 20 à 70 en poids, - de préférence 30 à 50 96 en poids de nitrates ou de perchlorates d'ammonium et/ou d'hydrazine et/ou de métaux alcalins et/ou alcalino-terreux, par rapport audit mélange. 8. Explosif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7t caractérisé en ce que le mélange eutectique liquide est épaissi au moyen d'agents gonflants et/ou de substances inertes finement divisées. 9. Explosif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le mélange eutectique liquide contient un épaississant et éventuellement de l'eau dans des proportions allant jusqu'à 5 96. 10. Explosif selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il renferme en outre des matières comw bustibles solides et/ou liquides. 11. Explosif selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il contient en outre des matières inertes poreuses ou chargées d'air. 12. Application des mélanges eutectiques décrits à l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour la fabrication d'explosifs contenant des substances explosives brisantes insolubles dans l'eau.