Brevet FR2122576A1 — publié le 19720901

On sait qu'on obtient des impressions solides au lavage sur matériaux en fibres de nolyacrylonitrile en traitant ces derniers par des colorants basiques et en fixant les impressions par vaporisage0 On sait également qu'on peut produire sur lesdits matériaux des impressions solides en les traitant par des pigments et des copolymé risats filmogènes et en fixant les impressions par de l'air chaud. Il n'est toutefois pas posible d'obtenir avec des colorants basiques des dessins aux contours nets à traits fins, étant donné que les impressions stestompent.'Avec les pigments et les copolymérisats filmogènes, par contre, il-est impossible de produire des impressions corsées et brillantes de grande surface car les endroits imprimés durcissent. L'application simultanée des deux classes due colorants, en soi avantageuse, dans le but de réunir dans le même motif un dessin à contours fins et une impression brillante de grande surface,ntest pas réalisable étant donné que les impressions aux colorants basiques ne sont pas fixables de façon suffisamment solide par l'air chaud, alors que celles aux pigments ne sont pas fixables de façon suffisamment solide par vaporisage. C'est pourquoi il s'agissait de mettre au point un procédé permettant une application simultanée des deux classes de colorant et combinant les propriétés avantageusese'ces derniers On a mis au point un procédé de production d'impressions sur Iibres contenant du polyacrylate avec des colorants basiques et des pigments, ainsi que des copolymérisats filmogènes , procédé qui est caractérisé par le fait qu'on ajoute de l'urée et des agents à réaction acide aux pâtes épaissies des colorants basiques et qu'on fixe les impressions à des températures comprises entre 70 et 18O0C. Ce procédé permet d'obtenir des impressions très avantageuses. Les fibres de polyacrylonitrile constituent, suivant la norme Pli 60 001, des fibres synthétiques, en hauts-polymères linéaires, ces hauts-polymères ayant été produits par. polymérisation linéaire d'un composé vinylique contenant au moins 8SCX en nold de cyanure de v-inyle = acrylonitrile. Tie nouveau procédé sert 'w la production d'impressions sur matériaux fibreux qui sont avantageusement cons titres entièrement su en partie de fibres du cendre précité. pr colorent utiliss dans le procédé conforme à cette inven tion, on entend des colorants basiques, comme les colorants du triphényl-méthane, du méthane, du cycloammonium, ainsi que des pigments, comme les colorants azolques, les colorants anthraquinoni ques et les colorants de la phtalocyanine de cuivre, qui présentent des channes latérales conférant à la molécule totale un caractère basique. Comme agents à réaction acide, conviennent, par exemple,des acides inorganiaues, comme l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique, ainsi que leurs sels d'ammonium et sels acides, tels que le chlorure d'ammonium, le sulfate dammonium et le bisulfate de sodium. Comme épaississants, sont appropriés des amidons grillés,tels que le british guis, l'éther de farine de graines à base de galactomanane et leurs mélanges. Comme copolymérisats filmogènes, conviennent surtout les ccpolymérisats qui sont souples et élastiques à la température ambiante. Ils peuvent etre constituées d'esters vinyliques d'acides carboxyliques supérieurs comme le propionate de vinyle, d'esters acryliques et méthacryliques, tels que les acrylates de méthyle, d'éthyle ou de butyle et le méthacrylate de butyle, de butadiène et de ses homologues, ainsi que de styrène et d'acrylonitrilebCon- viennent toutefois de préférence des copolymérisats de butadiène, d'acrylonitriîe, de styrène et d'esters d'acide acrylique. Les polymérisats précités sont avantageusement utilisés sous forme de dispersions aqueuses. Les pates de colorants basiques contiennent, pour 1 000 parties en poids, environ 5 à 70 parties en poids de colorants, 5 à 150 parties en poids d'urée, 3 à 20 parties en poids d'agent à réaction acide et 500 à 800 parties en poids d'épaississant. Elles peuvent renfermer en outre les auxiliaires d'impression classiques pour colorants basiques, par exemple des solvants, comme le thioW & éthylèneglycol, des auxiliaires de fixage, par exemple le N-di cyanéthyl-formamide. Les potes de pigments renferment, pour 1000 parties en poids, environ 20 à 150 parties en poids de colorants, 50 à 200 parties en poids du copolymérisat filmogène, ainsi que des auxiliaires usuels pour l'impression aux pigments, par exemple des émulsifiants,tels que le produit de la réaction de 1 mole d'alcool octadécylique avec 25 moles d'oxyde d'éthylène, des épaississants, tels que des alginates, des solvants et des diluants, comme l'essence, ainsi que des agents à réaction acide, par exemple les sels ammoniques d'acides inorganiques, comme le phosphate diammonique ou le nitrate d'ammonium. Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre, par exemple,en imprimant sur le tissu des motifs recouvrant une grande surface avec des pites contenant, outre le colorant basique, encore de l'urée et un agent à réaction acide, et des dessins sous forme de traits fins avec des pigments et des copolymérisats filmogènes,ces dessins pouvant également se trouver au-dessous ou au-dessus des motifs imprimés aux colorants basiques, en séchant éventuellement l'article imprimé et en le traitant par de l'air chaud ou à la lumière infrarouge, à des températures comprises entre 80 et 1806C, de préférence entre 130 et 17toc , les impressions étant ainsi fixées. Les impressions pouvant étre obtenues par le nouveau procédé se distinguent de celles produites de façon connue avec des colorants basiques en ce que les parties à traits fins du dessin imprimé ont des contours plus précis et ressortent ainsi de façon plus nette et plus plastique, alors que les motifs de grande surface présentent le haut brillant bien connu. Les impressions sont donc supérieures aux impressions de grande surface qui ont été obtenues de façon en soi connue avec des pigments et des copolymérisats filmogènes. Les parties et les pourcentages indiqués dans les exemples suivants se rapportent au poids. EXEMPLE 1 :- Sur un tissu en polyacrylonitrile,on imprime au rouleau un motif de grande surface avec une pâte contenant 50 parties de C.J. Basic Orange 40, 10 parties de thio-di-éthylèneglycol, 100 parties d'urée, 210 parties d'eau, 630 parties ddun épaississant composé de british gum à 45 % et d'éther de farine de graines à 10 ffi que l'on mélange dans un rapport de 1:1 et 20 parties d'acide sulfurique à 20 %; ainsi qu'un dessin sous forme de traits avec une seconde pite contenant 150 parties d'un pigment noir, 130 parties d'eau, 10 parties d'émulsifiant, 50 parties d'épaississant d'alginate à 8%, 10 parties de sulfate d'ammoninm, 500 parties d'essence, et à laquelle on incorpore en brassant, 150 parties d'une dispersion à 45 % d'un copolymérisat à base de 65% de butadiène, 30 % d'acrylonitrile et 5% de méthylol-méthacrylamide. On sèche le matériau imprimé et on le traite pendant 2 minutes par de l'air chaud à 1500C, puis on le rince à l'eau froide et à l'eau chaude, on rince de nouveau à froid et on sèche. On obtient ainsi une impression à motifs jaune corsé de grande surface et à contours noirs très nets. EXEMPLE 2 :- On imprime un tricot de poîyacrylonitrile à la lyonnaise, en utilisant un pochoir--couvreur, avec une pâte contenant 10 parties de C0J. Basic Blue 54, 10 parties de C.J. Basic Orange 40, 10 parties de thio-di-éthylèneglycol, 75 parties d'urée, 235 parties d'eau, 650 parties d'un épaisaissant que l'on prépare en mélangeant , dans un rapport de 1/2, de l'amidon grillé et de farine de graines de caroube éthérifiée et 10 parties de sulfate d'ammonium, et avec une seconde pâte constituée de 100 parties d'un pigment noir, 120 parties d'eau, 10 parties d'émulsifiant,60 parties d'épaississant d'alginate de viscosité moyenne, 10 parties de phosphate. diimoniqiie et 600 parties d'essence, et à laquelle on incorpore, en brassant, 100 parties d'une dispersion à 45 % d'un copolymérisat à base de 60 % d'acrylate de butyle, 15 % de chlorure de vinyle, 21% d'acrylonitrile, 4% d'éther N-méthylique de méthylol xéthacrylamide, les deux pues étant appliquées de manière qu'elles se superposent en partie ou complètement. On sèche le matériau imprimé et on le traite durant 2 minutes à 150 C par l'air chaud, puis on le rince à l'eau froide et à liteau chaude, on rince de nouveau à froid et on sèche, On obtient sous une impression verte brillante des contours noirs bien nets. -REVENDICATIONS 1.- Procédé de production d'impressions aux colorants basiques, aux pigments et aux copolymérisats filmogènes sur fibres contenant du polyacrylonitrile , ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on ajoute de l'urée et des agents à réaction acide aux pâtes épaissies des colorants basiques et qu'on fixe les impressions à des températures comprises entre 70 et 1800 C. 2.- Procédé suivant la revendication 1, dans lequel on utilise du sulfate d'ammonium comme agent à réaction acide.