Brevet FR2130147A1 — publié le 19721103

La présente invention est relative à une composition photosensible et thermosensible et à un produit comprenant au moins une coufche d'une telle composition, produit dêveloppable par traitement à chaud, (et plus particulièrement à line composition photosensible et thermosensible qtiti présente une densité 5 maximale , une sensibilité relative et une latitude d'exppsition accrues. On sait préparer des images développées par un /'procédé de traitement sans bain appelé communément "procédé de traitement à sefc" ou procédé de traitement par la chaleur. Les produits photographiées 'ainsi traités peuvent contenir un agent réducteur, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 10 3 152 903 et 3 152 904. Cependant, ces produits photographiques ne présentent habituellement pas. de bonnes caractéristiques sensitom«triques, et il serait souhaitable de mettre au point de nouveaux produits ph6tographiques traités à sec qui donnent des images avec une densité maximale et une sensibilité relative améliorées. 15 On connaît, d'autre part, des produits thermographiques qui contien nent des agents réducteurs qui sont rendus inactifs par une exposition suivant une image aux rayonnements ultraviolets. Des produits thermographiques de ce type sont décrits, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 094 619 dans lequel on utilise un agent réducteur tel que le 1,1'-dihydroxy-2,2'-binaph-20 toi. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 080 254 décrit un produit analogue qui contient un agent réducteur du type des alpha-uaphtols ou des béta-naphtols associé à une i-(2H)-phtalazinone utilisée comme agent modificateur de tonalité. On a déjà utilisé, d'autre part, des 1,3'-dihydroxyben2ènes dans les produits photosensibles comme décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis 25 d'Amérique 2 165 421 qui mentionne une association d'un aldéhyde aliphatique et d'un 1,3-dihydroxybenzène pour tanner la gélatine des couches de ces produits. Cependant, si on ajoute un composé du type 1,3-dihydroxybenzène tel que le 2,4-dihydroxybenzaldéhyde dans une composition formatrice d'images qui comprend une association oxydo-réductrice, composition photosensible destinée 30 à être traitée par la chaleur, on remarque que la densité maximale et la sensibilité relative d'une telle composition ne sont pas satisfaisantes. Il serait donc souhaitable de préparer des compositions photosensibles et thermosensibles développables par la chaleur et présentant des caractéristiques sensitométriques améliorées, en particulier, une densité maximale et une 35 sensibilité relative accrues, ainsi qu'une plus grande latitude d'exposition sans augmentation de la densité minimale. La composition photosensible et thermosensible suivant l'invention qui contient un halogénure d'argent photosensible et une association formatrice d'images par oxydo-réduction qui comprend un. oxydant du type des sels de métaux 40 lourds et un agent réducteur du type des dinaphtols est caractérisé en ce qu'elle 72 08343 2 2130147 contient un autjre réducteur du type des 1,3-dihydroxybenzènes qui permet d'améliorer les caractéristiques sensitométriques, en particulier, d'accroître la densité maximalœ et la sensibilité relative, ainsi que la lattitude d'exposition sans augmentâtioVn de la densité minimale. La composition photosensible et 5 thermosensible suivant l'invention comprend des halogénures d'argent photosensibles et une association formatrice d'images par oxydo-réduction qui contient un agent oxydant du vtype des sels de métaux lourds et les deux types d'agents réduc teurs mentionnés précédemment, respectivement un dinaphtol et un 1,3-dihydroxy-benzène. 10 Des dinajbhtols utiles dans les compositions photosensibles et thermo sensibles suivant l'invention correspondent à la formule suivante : R1 (i) OH 1 2 où E et R représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone,! un radical alcoxy de 1 ou 2 atomes de carbone, un radical nitro ou amino ou un atome d'halogène et n est égal à 0 ou à 1. 15 Un di- /$-napht©l particulièrement utile dans la composition photosensi ble et thermosensible suiivant l'invention est le 2,2'-dihydroxy-1,11-dinaphtyle correspondant à la formule suivante : (II) 20 D'autres di- /3-naphtols utiles comprennent les composés suivants le 6,6'-dibromo-2,2•-dihydroxy-i,1'-binaphtyle le 6,6'-dinitro-2,2*-dihydroxy^l,1'-binaphtyle 72 08343 3 2130147 le bis(2-hydroxy-i-naphtyl)méthane le 6,6'-diéthoxy-bis/2-hydroxy-1-naphtyl7méthane le 6,6'-diamino-2,21-dihydroxy-1,1'-binaphtyle lè 6,5'-diméthyl-2,2'-dihydroxy-1,11-binaphtyle le 6,6'-diméthoxy-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphtyle. Des 1,3-dihydroxybenzènes utiles dans les compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invention pour accroître la densité maximale, la sensibilité relative et la latitude d'exposition sans augmentation de la densité minimale correspondent à la formule suivante : C=Q *3 E 3 i 10 où R représente un atome d'hydrogene, un radical alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle. Ces 1,3-dihydroxybenzènes/ utiles suivant l'invention peuvent contenir des substituants, mais ces derniers ne doivent pas altérer les caractéristiques sensitométriques des compositions photosensibles et thermosensibles. Des 1,3-dihydroxybenzènes utiles /dans les compositions 15 photosensibles et thermosensibles suivant 11ivention/comprennent les composés suivants : le 2,4-dihydroxybenzaldéhyde, la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2*,4'-dihydroxyacétophénone, 20 la 2',4'-dihydroxy-4-méthyl benzophénone^ la 2',4'-dihydroxy propiophénone, et la 2',4'-dihydroxy butyrophénone. L'association réductrice qui comprend un dinaphtol et un agent réducteur du type des 1,3-dihydroxybenzènes représente l'un des constituants 25 de la composition photosensible et thermosensible suivant l'invention. Le produit photosensible et thermosensible suivant l'invention comprend un support sur lequel est appliquée au moins une couche d'iine telle composition photosensible et thermosensible. Comme on l'a mentionné précédemment, 'la composition photosensible et 30 thermosensible suivant l'invention comprend un agent oxydant, du type des sels de métaux lourds, par exemple, un sel de inétal lourd d'un acide organique. Ce sel de métal lourd d'un acide organique doit résister au noircissement par exposition à la lumière pour éviter l'altération indésirable de l'image 72 08343 2130147 développée. Dfcs sels de métaux lourds d'acides organiques utiles comprennent les sels d'argaent des acides gras à longue chaîne, sels insolubles dans l'eau et stables à lia lumière, en particulier, les sels d'argent des acides béhénique, stéarique, olé^que, laurique, hydroxystéarique, caprique, myristique et palmi-tique. On peu A utiliser d'autres agents oxydants du type des sels d'argent d'acides carboxylliques qui ne sont pas des acides gras à longue chaîne par exemple, les selfc d'argent des acides benzolque, 4'-n-octadécyloxydiphényl-4-carboxylique, o-s|minobenzoïque, acétamidobenzoîque, furoîque, camphorique, p-phênylbenzoîquel phénylacétique, salicylique, butyrique, téréphtalique, phtalique, acétiqi*e, ainsi que le phtalate elcide d'argent. On peut alissi utiliser d'autres agents oxydants qui ne sont pas des sels d'argent d'acides carboxyliques, par exemple les dérivés argentiques de la phtalazinone, du| benzotriazole et de la saccharine. On peut enfin utiliser des agents oxydant si qui ne sont pas des sels d'argent, par exemple l'oxyde de zinc, le stéarate dlor, le béhénate mercurique, le béhénate aurique, etc, mais on utilisera avantageusement des agents oxydants du type des sels d'argent. La composition photosensible et thermosensible suivant l'invention contient un composé plhotosensible, avantageusement un sel d'argent photosensible. On utilise habituellement ce sel d'argent photosensible à une concentration d'environ 0,005 nmole à 0,5 mole par mole d'agent oxydant du type des sels de métaux lourds.! Des composés photosensibles particulièrement utiles dans la composition photosensible et thermosensible suivant l'invention sont les halogénures d'argenlt photosensibles tels que le chlorure, le bromure, les bromoiodures,les chlorolbromoiodures d'argent, etc. Ces halogénures d*argent photosensibles peuvent atre à gros grain ou à grain fin, mais on utilisera avantageusement les haloVjénures d'argent à grain très fin. Les halogénures d'argent utilisées pour préparer les compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invenltion sont des halogénures d'argent préparés, sensibilisés, stabilisés et traités par les procédés usuels de préparation des halogénures d'argent photosensibles. La composition photosensible et thermosensible suivant l'invention comprend une association réductrice constituée par un di- -naphtol et un 1,3-dihydroxybenzène/ la concentration de la somme des agents réducteurs pouvaat varier considérablement, mais étant avantageusement d'environ 0,4 à 2 moles par mole de composé photosensible. La composition photosensible et thermosensible suivant l'invention contient avantageusement 0,01 mole à 0,50 mole d'halo-génure d'argent photosensible et environ 0,42 mole à 2,0 mole d'un agent réducteur du type des dinaph-qpls par mole d'agent oxydant du type des sels de 72 08343 2130147 métaux lourds. D'autre part, le rapport molaire de l'agent fréducteur du type des dinaphtols à l'agent réducteur du type des 1,3-dihydro^cybenzènes est avantageusement compris entre 1/5 et 10/f. Des compositions photosensibles et thermosensibles qui ne contiennent 5 pas l'agent réducteur du type des 1,3-dihydroxybenzènes mmis qui sont utiles pour préparer les compositions photosensibles et thermos visibles suivant l'invention sont décrites, par exemple, aux brevets des ffitats-Unis d'Amérique 3 152 904 et 3 457 075, ainsi qu'au brevet belge 766 589». Les compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invention 10 peuvent contenir d'autres agents réducteurs en plus de m.'association d'un agent réducteur du type des di-p -naphtols et de 1 'agenft réducteur du type des 1,3-dihydroxybenzènes, en particulier, des développâteitcrs des halogénures d'argent, par exemple, des polyhydroxybenzènes tels qiJe des hydroquinones, des p-phénylènedi aminés, des aminophénols, des acides ascctrbiques, des hydr oxy 1 ami -15 nés, des 3-pyrazolidones,des acides hydroxy-tétroniqujes, des hydroxytétronimides ainsi que des réductones. Les compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invention peuvent contenir, en outre, d'autres adjuvants tels fque des activateurs et modificateurs de tonalité, des stabilisants ou précilirseurs de stabilisants, des 20 liants colloîdaux naturels ou synthétiques, des tanjnants minéraux bu organiques, des plastifiants, des lubrifiants, des agents tensSo-actifs, des sensibilisateurs, etc. Les produits photosensibles et thermosjensibles suivant l'invention peuvent contenir des couches non photosensibles, plar exemple, des couches conductrices ou antistatiques, ainsi que des adjuvants tels que des agents 25 donnant line tonalité mate, des agents d'avivage ojptique, des composés absorbant la lumière, etc. Des activateurs et modificateurs de tonfelité utiles dans les compositions photosensibles et thermosensibles suivant 11'invention comprennent les composés hétéroçycliques qui contiennent au moiJis un atome d'azote et qui 30 correspondent à la formule suivante : 0=C / R 1 IK où représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, ou un ion d'un métal tel que le potassium, le sodium, le lithium, l'argent, l'or ou le mercure et Z représente les atomes nécessaires pour/ compléter un noyau hêtérocyclique, en particulier un noyau hêtérocyclique à 5 /ou 6 atomes dans l'hétérocycle. Le / il 0834:5 6 2130147 radical Z petit représenter, par exemple, le radical -C-CH -CH - ou un groupe h 2 2 0 alcoylénique de 3 ou 4 atomes de carbone. Les atomes de carbone qui complètent le noyau hêtérocyclique peuvent être substitués par des radicaux variés, par exemple, par uA radical amino, alcoylamino tel que mêthylamino, ou éthylamino un radical hydrVoxyle, carbamyle, etc. Des activateurs et modificateurs de tonalité particulièrement utiles dans les compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invention sont des composés hétérocycliques qui contiennent au moins un atome d'azote sous forme d'imiqe cyclique correspondant à la formule suivante : ,5 R I N \ 0=c 0=0 10 où R représente un \atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un ion d'un métal tel que le sodiitmt, le potassium, le lithium, l'argent, l'or ou le mercure et Z représente les atomes de carbone nécessaires pour compléter un imid^ryclique, avantageusement un imide cyclique à 5 ou 6 atomes dans l'hétérocycle, par expnple, le phtalimide ou le succimide. Les atomes de 15 1'imide cyclique peuvent être substitués par des groupements variés, en particulier, par un radical! amino, alcoyle, par exemple par un radical alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ou un radical aryle, avantageusanent tin radical aryle de 6 à 20 atomes de carbone tel que le radical phényle, tolyle et xylyle 20 Des activateurs et modificateurs de tonalité utiles dans les compo sitions photosensibles qt thermosensibles suivant l'invention comprennent les composés suivants : le phtalimide, le N-hydroxyphtalimide, 25 le phtalimide potassique, le phtalimide d'argent, le phtalimide de mercure, le succinirrâde, et lé N-hydroxysuccinimide. 30 On peut utiliser d'autres activateurs et modificateurs de tonalité que ceux décrits précédemment dans les compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invention, en particulier, des agents modificateurs de 72 08343 7 2130147 10 tonalité hétérocycliques qui contiennent au moins deux hétéfroatomes dans l'hétérocycle dont au moins un atome d'azote. Ces composés/sont décrits, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 080 254 eft: 3 446 648 et comprennent, en particulier, la phtalazinone, l'anhydride /phtalique, la 2-acétylphtalazinone et la 2-phtalylphtalazinone. Les compositions photosensibles et thermosensibl/es suivant l'invention peuvent contenir ces activateurs et modificateurs de tonalité à des concentrations d'environ 0,1 mole à 1,05 mole par mole d'agent oxydant. Les compositions et les produits photosensibles et thermosensibles suivant 1'invention contiennent avantageusement un stabilisant ou un précurseur de stabilisant de l'image dans le but de diminuer le njbircissement des plages de fond par exposition à la lumière, noircissement qui /est susceptible de se produire après le traitement à chaud. Des précurseurs fie stabilisants utiles comprennent des azole-thioéthers et des azole-thionesJ par exemple, le 5-acétyl-15 4-méthyl-2-(3-oxobutylthio)thiazole, la 4-furoyl-3-méthylthio-i,2,4-thiadiazole-5-thione, la 5-acétyl-4-méthyl-3-(3-oxobutyl)-thiazol/ine-2-thione et le 2,6-di-tertio-butyl-4—(l-phényl-5-tétrazolyl)thiophénolJ On peut utiliser les précurseurs de stabilisants à des concentrations variées, mais on les utilisera avantageusement à une concentration d'environ 0,002 [mole à 0,10 mole par mole 20 d'agent oxydant tel que le béhénate d'argent. Les produits photosensibles et thermosensibles suivant l'invention comprennent au moins une couche d'une composition lihermosensible et photosensible telle que décrite précédemment, appliquée sur wi support approprié, tel qu'un film d'ester de cellulose, de polyvihylacétafl, de polycarbonate, de 25 polytéréphtalate d'éthylèneglycol, etc. Les produits photosensibles et thermosen/sibles suivant l'invention peuvent contenir dans la couche photosensible et/thermosensible, ou dans une couche adjacente, un solvant organique polaire, par exemple, un composé qui_ comprend un groupe -C-, -S- ou -S0 - qui participe aussi à l'obtention d'une 11 H ^ 0 0 30 densité maximale améliorée. Des solvants organi/ques polaires utiles dans les compositions et les produits photosensibles et/thermosensibles suivant l'invention comprennent, par exemple, le tétrahydrothp.ophène-1,1-dioxyde, la lactone de 1'acide 4-hydroxybutanoîque et le méthylsulfinylméthane. Les compositions et les produits photosensibles et thermosensibles 35 suivant l'invention peuvent contenir, en outre, un sel de métal bivalent r utilisé pour renforcer l'image développée etjaccroître la densité maximale, par exemple, l'acétate de zinc, l'acétate dé cadmium ou l'acétate cuivrique. On peut utiliser ces sels de métaux bivalents à des concentrations variées, mais on les utilise habituellement à une concentration d'environ 0,005 mole à 72 08343 ^130147 0,20 mole par mole d'agent oxydant du type des sels d'argent. On les utilise cependant avantageusement à une concentration d'environ 0,010 mole à 0,10 mole par mole d'agent oxydant du type des sels d'argent. Les fialogénures d'argent photosensibles des compositions photosensibles 5 et thermosensibles suivant l'invention peuvent être formés "in situ". On peut par exemple, former les halogénures d'argent "in situ" dans la composition avant d'appliquer cette dernière sur un support, ou bien,on peut former les halogénures d'argent "in situ" dans la composition photosensible et thermosensible appliquée sur un support, en opérant par un procédé tel que décrit au brevet 10 des Etats-Unis d'Amérique 3 457 075. On peut, par exemple, appliquer à la surface d'une cotfche d'une composition qui comprend un sel d'argent organique tel que le béhénate d'argent, composition appliquée sur un support approprié, line solution diluée d'un hydracide tel que l'acide chlorhydrique. On forme ainsi des halogénures d'argent "in situ" dans toute la couche qui contient 15 le sel d'argent organique. On élimine ensuite l'excès d'acide qui n'a pas réagi. On peut aussi former les halogénures d'argent photosensibles sur l'agent oxydant tel que le béhénate d'argent ou le stéarate d'argent avant d'appliquer la composition obtenue sur un support en opérant, par exemple, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 457 075. On peut, par exemple, 2Q mélanger un hydracide tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide bromhydrique avec un sel d'argent organique dans un milieu réactionnel approprié. On peut aussi ajouter un halojjénure plus soluble que le sel d'argent de l'acide organique à la suspension du sel d'argent de l'acide organique pour former les halogénures d'argent "in situ". 25 Pour accroîtra la stabilité des images formées par développement à chaud et soumises à unë exposition ultérieure à la lumière, il est avantageux d'utiliser des produitsVchimiques très purs. Des produits chimiques exempts d'halogénures ou de sulfures permettent de préparer des compositions qui donnent des images stables même ^Lorsqu'elles sont exposées à la lumière. Il est parti-30 culièrement utile que le^béhénate d'argent soit très pur si l'on désire diminuer la tendance au noircissement des plages non exposées et non développées à chaud. \ Les compositions^photosensibles et thermosensibles suivant l'invention peuvent être sensibilisées! spectralement. La concentration en sensibilisateur 35 dépend des constituants de\la composition photosensible et thermosensible, de la sensibilité spectrale désirée, des conditions de traitement et des qualités de l'image souhaitée. On utilise habituellement un colorant sensibilisateur spectral à une concentration! d'environ 50 mg à 2 g par mole d'halogénure d'argent photosensible. 40 Suivant un mode préféré de réalisation, la composition photosensible 72 08343 9 2130147 et thermosensible suivant l'invention comprend : a) des halogénures d'argent photosensibles b) du béhénate d'argent c) du 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphtyle 5 d) du 2,4-dihydroxybenzaldéhyde, de la 2,4-dihydf e) du phtalimide f)du 5-acétyl-2-benzyloxycarbonyl-thio-4-méthylthiazoler et g) de la 3-carboxyméthyl-5-/~[3-méthyl-2-(3H) -t;hiazolinylidine) isopro-1Q pylidène/rhodanine. Pour développer par la chaleur le produit photosensible et thermosensible suivant l'invention qui a été exposé il suffit dfe le chauffer à une température d'environ 80°C à 25Û°C, avantageusement à "une température d'environ T20°C à 180°C. Lorsqu'on utilise une température de développement plus élevée, 15 la durée du chauffage est réduite. On obtient, par exemple, une image développée par chauffage du produit photosensible et thermosensible suivant l'invention pendant quelques secondes, par exemple, pendant 0,5 S à 60 s, avantageusement pendant 0,5 s à 5 s. On peut utiliser n'importe quel moyen approprié pour chauffer le produit 20 photosensible et thermosensible suivant l'invention et développer l'image latente, par exemple une plaque ou un tambour chauffant. Suivant un mode particulier de réalisation, le produit photosensible et thermosensible suivant l'invention comprend une, couche qui contient les / halogénures d'argent photosensibles et une autre touche qui contient les autres 25 constituants de la composition photosensible et thermosensible. Suivant ce I mode de réalisation, le produit photosensible et/thermosensible suivant l'invention comprend un support sur lequel sont appliquées une couche d'halogénures d'argent photosensibles et une couche qui comprend les autres constituants / de la composition photosensible et thermosensible, autres constituants qui 30 forment une composition appelée"composition th^rmographique". Cette couche de composition thermographique comprend : j a) un agent oxydant du type des sels ke métaux lourds, b) une association réductrice constituée par un di- -naphtol et un 1,3-dihydroxybenzène, et / 35 c) un activateur et modificateur de /tonalité. La couche d'halogénures d'argent petit contenir d'autres adjuvants. Une composition thermographique utile pour préparer un produit photosensible et thermosensible correspondant au mode de réalisation précédent comprend du béhénate d'argent et du 2,2'-dihydroxy-l/,1'-dinaphtyle et un 1,3-dihydroxy-benzène tel que le 2.4-dihydroxy-40 /benzaldéhyde, la 2,4-dihydroxybenzophénone/ou la 2»,4'-âihydroxyacétophénone. 72 08$43 10 2130147 Cette composition thermographique comprend avantageusement un liant du type polyviinylbutyral. Les exemples suivants illustrent l'invention EXEMPLE 1 - On prlépare une composition photosensible et thermosensible en opérant de la manière suivante. On mélange dans un broyeur à boulets les constituants suivants, pendanlt 72 h : - béhéffate d'argent 84 g - aciddl béhénique 64 g - p olyvtnyl butyral 30 g - phtalimide 17 g - mélange d'acétone et de toluènfe dans le rapport 50/50 ®n voliane t 1 On ajouta ensuite au mélange précédent 150 ml d'une solution de bromure de lithium Ç 1/1OO en masse dans l'acétone, puis on continue l'agitation pendant environ 16 On obtient ainsi la dispersion I d'halogénures d'argent photosensibles et de\ béhénate d'argent. On prélève\2 ml de la dispersion I que l'on mélange avec les constituants suivants - Solution $ l/10 000 en 'masse de colorant sensibilisateur dans l'acétone - Solution à\ 5/1OQ en masse d'un dinaphtol dans l'acétone - Solution à \l/100 en masse de 5-acétyl-2-benzoyloxycfTbonylthio-4-mêthylthiazole Solution à 5L/1OO en masse d'un 1,3-dihy-droxybenzène\ dans le méthanol ou l'acétone - Mélange d'acétone et de toluène dans le rapport 50/5CI en masse q.s.p. environ 1 ml 2 ml 0,5 ml 0,3 ml 8 ml Le colorant sensibilisateur est la 3-carboxyméthyl-5-/3-méthyl-2-(3H)-thiazolinylidène)iscpropy3lidène7rhodanine. Les dinaphtols et les 1,3-dihydroxybenzènes utilisés sont mentionnés au tableau I. On applique les Compositions photosensibles et thermosensibles sur des supports de papier photographique sous une épaisseur mesurée à l'état humide d'environ lOOf-L. Aprtes séchage, on expose les produits dans un appareil à tirage par contact à une Jampe à filament de tungstène pendant 1 s. On chauffe ensuite les produits exposés! en appliquant la face du produit qui ne porte pas de couche photosensible et thermosensible au contact d'un bloc métallique chauffé à T45°C, pendant environ 4\ s. La densité maximale et la densité minimale mesurées par réflexion, ainsi qW les sensibilités relatives et le nombre d'échelons visibles sur l'image de l'échelle de teiute sont mentionnés sur le tableau I . TABLEAU I --4 NJ COMPOSITION R1 DI-NAPHTOL R2 1,3-DIHYDROXYBENZENE R3 DENSng, 31ESUREE PAR lexion NOMBRE D'ECHE n D max ù . mxn LONS VISIBLES 1 h H 0 h 1,40 0,02 11 2 Br Br 0 H noir marron 8 3 -ch3 -ch3 0 H noir foncé blanc 10 4 h h 0 Phênyle noir (l,28) beige (0,37) 9: 5 no2 no2 0 Phényle noir marron 8 6 -CH CH 2ch3 -(cii2)2ch3 1 Phényle noir foncé blanr légèrement teinte 9 7 H H_ 0 ch3 noir foncé (1.54) blanc (0,14) 11 8 nh2 ÏÏH2 0 Ethyle _ noir foncé blanc 10 9 nh2 nh2 1 n-Propyle 1,30 0,02 O 00 LO 45» UJ H H KO OJ O -fc» •-4 72 0.82M3 2130147 EXEMPLE 2 - \ On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais en utilisant des dinaphtol3 et des 1,3-dihydroxybenzènes tels cfue définis au tableau II et on développé à chaud les produits photosensibles et thermosensibles exposés 5 par chauffage »u moyen d'une plaque chauffante à 135°C, pendant 7 s. Les résultats obtenus sont mentionnés au tableau II. TABLEAU II •*-4 K> composition r1 di-naphtol r2 1,3-dihydr0xybenzene r3 densjg: hmwe par nombre d'eche- n d max Dmin loirr visibles 10 h h 1 II noir foncé blanc 11 11 -och3 -och3 0 h noir foncé blanc 10 12 h h 0 II 1 36 0,02 11 13 h h 1 Phényle noir foncé blanc 11 14 -och2 ch3 -och2 ch3_ 1 PhénylM-méthyle noir foncé blanc légèrement teinté 9 —, 15 ^ 1 h h 1 Méthyle noir foncé blanc 11 O co u) -ts» L-J 72 08343 14 2130147 exemple 3 - Cet exemple est un exemple comparatif. On opère comme à l'exemple 1, mais les différentes compositions utilisées à cet exemple ne contiennent pas 1'un des réducteurs des compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invention. Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont mentionnés au tableau III. TABLEAU XII --I K> COMPOSITION DI- R1 -NAPHTOL R2 n 1,3-DIHYDROXYBENZENE R3 DUREE DE CHAUFFAGE (0 TEMPERATURE DE CHAUFFAGE (°c) DENSITE MESUREE PAR r7S.fl («virai NOMBRE D'ECHE LONS VISIBLES D max D . mm 16 H H 0 4 145 0,21 0,02 8 17 - - - H 4 145 0,14 0,02 7 18 H H 0 7 135 0,59 0,02 9 19 - - - H 7 135 0,04 0,02 4 20 NH2 NH2 0 7 135 0,47 0,02 6 - - - H 15 135 0,14 0,02 6 22 - H II 15 135 1,24 0,02 8 . K> OU o *-4 72 08343 17 ; 2130147 REVENDICATIONS 1 - Composition photosensible et thermosensible en substance ou appliquée en couche sur un support, qui contient des halogénures d'argent photosensibles et une association formatrice d'image par oxydo-réduction qui contient un agent oxydant du type des sels de métaux lourds et un/agent réducteur du type des dinaphtols, caractérisée en ce qu'elle contient un autre agent réducteur du type des i,3-dihydroxybenzènes. / 2 - Composition conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que le 1,3-dihydroxybenzène correspond à la formule suivante : C=G '3 3 R où R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle de 1 à G atomes 10 de carbone ou un radical aryle. , 3 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le rapport ai mole de l'agent rédacteur du type des dinaphtols à l'agent réducteur du type des 1,3-dihydroxybenzènes est d'environ 1/5 à 10/1. ; 15 4 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caracté-sée en ce que la concentration de la somme des agents réducteurs respectivement du type des dinaphtols et des 1,3-dihydroxybenzènes est d'environ 0,4 mole à 2 molespar mole d'halogènure d'argent. 5 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractéri- 20 sêe en ce qu'elle comprend 0,0i mole à 0,50 mole d'halogènure d'argent photosensible par mole d'agent oxydant du type des sels de métaux lourds. 6 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caracté-- sée en ce que 1' agent oxydant du type des sels de métaux lourds est le béhénate d'argent. 25 7 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, ion précurseur de stabilisant. 8 - Composition conforme à la revendication 7, caractérisée en ce que le précurseur de stabilisant est présent à une concentration d'environ 0,002 mole à 0,10 mole par mole d'agent oxydant. 30 9 - Composition conforme à l'une quelconque des revendications t à 8, caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, un activateur et modificateur de tonalité. 72 08343 " 2130147 Les résultats des talbeaux I, II et III montrent que les compositions photosensibles et thermosensibles suivant l'invention présentent une densité maximale et une latitude d'exposition telles qu'illustrées par l'accroissement du nombre d'échelons visibles sur l'image de l'échelle de teinte, densité 5 maximale et latitude d'exposition accrues par rapport à celles fournies par les compositions de la technique antérieure. 72 08343 18 2"i 30147 10 - Composition conforme à la revendication 9, caractérisée en ce que l'acti-vateur et modificateur de tonalité est un phtalimide ou une phtalazinone.