Brevet FR2128369A1 — publié le 19721020

La présente invention concerne de nouveaux colorants de cuve de formule générale dans laquelle R1 et R2 désignent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle à bas poids moléculaire, A1 le reste d'une 3,4-phtaloylacridone relié par l'intermédiaire d'un atome de carbone du système cyclique de l'acridône, AQ le reste d'une 4-acylamino-anthraquinone relié en position 1- et X ut reste aryle relié directement au reste lJ3,5-triazinyle par'l'inter- médiaire d'un atome de carbone du cycle. A1 peut être relié par exemple en position 1-, 5-, 8- ou en particulier en position 2-. Comme restes alkyle R1 et R2 à bas poids moléculaire, on cite par exemple les restes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle ou butyle, mais R1 et R2 sont de préférence des atomes- d'hydrogène. Le reste de la 3,4-phtaloyla-cridone ainsi que le reste de la 4-acylamino-anthraquinone peuvent contenir d'autres substituants, comme par exemple des groupes alkyle, alcoxy, sulfamoyle, sulfonyle ou acylamino et surtout des atomes d'halogène, en particulier des atomes de chlore. On préfère les colorants de formule 1 qui contiennent un reste de 3,4-phtaloylacridone non substitué relié en position 2- et un reste d'anthraquinone relié en position 1- ne comportant pas de substituant outre que le groupe acylamino en position 4-.Le reste aryle X peut être un système cyclique simple,-comvme; par exemple un reste phényle ou un système cyclique composé ou condensé, comme par exemple le reste phényle; le reste-- ou -naphtyle ou le reste pyrényle. X-est de préférence-un reste phényle éventuellement substitué. Les colorants de cuve de formule dans laquelle X est un reste- phényle et Y un reste alkylamino sont particulièrement intéressants. Le reste phényle X peut être par exemple un reste tolyle, p-méthoxyphényle, biphényle et en particulier le reste phényle non substitué lui-même. Comme exemples de restes acylamino Y, on cite les restes acétylamino, chloracétylamino, propionylamino, p-chloropropionylamino, méthylsulfonylamino et en particulier les restes acylamino aromatiques, comme par exemple les restes p-chloro- ou p-méthylbenzoylamino, nitro- ou méthoxy-benzolamino, a-, ou -naphtoylamino et en particulier le reste benzoylamino non substitué. Les composés de formules (1) et (2) peuvênt être préparés en faisant réagir une 2-aryl-4,6-dihalogéno-l,3,5- triazine avec une amino-3,4-phtaloylacridone et une l-amino-4 acylamino-anthraquinone dans le rapport-molaire 1:1:1. Dans le brevet allemand n 1.073.130 à l'inspection publique sont décrits des colorants de cuve-analogues, qui sont préparés par réaction de phényl-dihalogénotriazines avec des aminescuvables en faisant réagir la trias'inde dans une première phase avec une amine cuvable-pour'obtenir-un semi-chlorure, en isolant celui-ci et en le faisant réagir ensuite dans une seconde phase avec une autre amine cuvable.Dans le brevet allemand précité, il est indiqué qu'on n' avait jamais réussi à obtenir des colorants bien définis à partir de deux restes cuvables différents étant donné que, dans les conditions respectées auparavant, on obtenait toujours des mélanges de XX, XX' et X'X', XX etc., signifiant que deux restes identiques ou différents d'amines cuvables sont liés au noyau de triazine. On a établi en outre que des mélanges de ce type sont d'une importance pratique faible car ils comportent des inconvénients considérables (par exemple teinture inégale, comportement différent des constituants à la montée, les nuances obtenues avec ces mélanges sont peu plaisantes et difficilement reproductibles). Les inconvénients cités peuvent titre évités selon les indications du brevet précité, en utilisant des composés bien définis comportant deux restes différents d'amines cuvables, composés obtenus selon le procédé à deux phases décrit ci-dessus. La demanderesse a découvert de façon surprenante que, par réaction d'une 2-aryl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine avec une amino-3v4-phtaloylacridone et une 1-amino-4-acylamino- anthraquinone dans un procédé à une seule phase, c'est-à-dire sans obtention préalable du semi-chlorure, on obtient un colorant qui se distingue par une application extremement égale. Le colorant teint tout à fait indépendamment des paramètres usuels de teinture qui sont la température et l'addition de lessives alcalines et de sels dans la teinture à la cuve (teinture à froid, à tiède et à chaud) et cela en ce qui concerne aussi bien l'intensité de couleur que la nuance.La teinture effectuée avec les nouveaux colorants à une température supérieure à la température de 50-600 maintenue en teinture à chaud, par exemple à 700, peut donner également de bons résultats. Les colorants obtenus sont des mélanges des trois produits de substitution possibles du noyau de triazine (XX, XX' et X'X', voir ci-dessus), mais ils sont constitués principalement des produits non symétriques de formule (1) ou (2). Comme composés de départ appropriés pour le procédé de l'invention, on cite TriazineE : 2-phényî-4,6-dichloro- ou dibromo-l,3,5-triazine, 2-p-méthoxyphényl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-p-ehlorophényl-4,6-dichloro-1,D,5-triazine, 2-p-méthylphényl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-a- ou -p-naphtyl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-(4-méthoxy-l ' -naphtyl)-4,6-dichloro-l,3,5-triazine, 2-o-hydroxyphényl-4,6-dichloro-13,5-triazine, 2-o-méthoxyphényl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-o-chlorophényl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-o-méthylphényl-4, 6-dichloro-l, 3, 5-triazine, 2-(2'-hydroxy-l'-naphtyl)-4,6-dichloro-l,3,5-triazine, 2-(2'-hydroxy-6'-bromo-1'-naphtyl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-pyrényL-4,6-dichloro-1,3,5-triazine. Phtaloylacridones. 2-amino-3,4-phtaloylacridone, 2-amino-6- ou -7-chloro-3,4-phtaloylacridone, 2-amino-6-trifluorométhyl-3, 4-phtaloylacridone, 2-amino-5,7-dichloro-3, 4-phtaloylacridone, 2-amino-1,7-dichloro-3,4-pht-aloylacridone, l-amino-3,4-phtaloylacridone, l-amino-2, 5,7-trichloro-3, 4-phtaloylacridone, 5-amino-3,4-phtaloylacridone, 8-amino-3, 4-phtaloylacridone. Anthraquinones l-amino-4-acétylaminoanthraquinone, l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, l-amino-4-(4'-phényl-benzoyl-amino)-anthraqbuinone, l-amino-4-(p-toluènesulfonylamino)-anthraquinone, 1 -amino- 4-Ep- (N- éthylsulfamido ) benzoylamino7-anthraquinone, l-amino-4- ( o-méthylbenzoylamino ) -anthraquinone, l-amino-4-(m-trifluorométhylbenzoylamino)-anthraquinone, l-amino-4(p-méthylbenzoylamino)-anthraquinone, l-amino-4(p-trifluorométhylbenzoylamino)-anthraquinone, l-amino-4(m-chlorobenzoylamino )-anthraquinone, l-amino-4(m-méthoxybenzoylamino )-anthraquinone, l-amino-4(p-méthoxybenzoylamino)-anthraquinone, l-amino-4-(p-chlorobenzoylamino)-anthraquinone. Les réactions de condensation sont effectuées avantageusement dans un solvant inerte et éventuellement en présence d'un agent de fixation d'acide, comme par exemple le carbonate de sodium, l'acétate de sodium, le diméthylformamide ou avantageusement en présence d'une amine tertiaire, de préférence la pyridine. Comme milieux réactionnels, on cite suivant le genre et l'ordre de succession les systèmes aqueux (par exemple eau/acétone) ou les solvants organiques, tels que le nitrobenzène, les di- ou trichlorobenzènes, la diméthylaniline, la N-méthylpyrrolidone, la pyridine etc., ou éventuellement le phénol. On opère avantageusement dans un solvant à point d'ébullition élevé, par exemple le nitrobenzène, l'ortho- dichlorobenzène, le naphtalène ou le phénol étant donné que le deuxième substituant du reste de triazine est parfois difficilement échangeable. On choisit avantageusement des températures de réaction supérieures à 100 En outre, l'échange du deuxième substituant dans le noyau de triazine peut être encore facilité par l'addition de faibles quantités d'un acide sulfonique aromatique, tel que l'acide ben-zènesulfonique, toluènesulfonique ou en parti- culier nitrobenzènesulfoniqueO Les colorants conformes à l'invention peuvent être également obtenus en choisissant comme substances de départ, à la place des chromophores contenant des groupes amino, les composés halogénés correspondants (par exemple à la place de l'aminoanthraquinone, la chloro-anthraquinone) et en condensant ceux-ci avec des aminotriazines appropriées. Il peut être avantageux d'introduire dans le mélange réactionnel, temporairement ou pendant toute la durée de la réaction, un courant d'air ou d'azote. Après la préparation des colorants de formule I, on peut introduire le cas échéant dans les restes'cuvables ou dans le reste aryle X d'autres substituants ou éliminer des substituants déjà présents. L es teintures obtenues avec les colorants conformes à l'invention se caractérisent par de bonnes propriétés de solidité. I1 faut noter en particulier leurs propriétés avantageuses d'applications Gn obtient selon le procédé de la présente invention, entre autres, des colorants- dont l'application est largement indépendante de la température. L'application peut avoir lieu selon les procédés les plus divers, tels que le procédé de teinture par épuisement ou par foulardage, comme par exemple le procédé "Pad Jig", le procédé "Pad-Steam'- ou le procédé par stockage à froid. I1 convient également de remarquer qu on obtient dans tous les procédés d'application, de bons rendements coloristiques. Les produits obtenus conformément au procédé de l'invention conviennent à la teinture et à l'impression des substances les plus variées, en particulier à la teinture et à l'impression de fibres de cellulose naturelle et régénérée en présence de réducteurs, comme par exemple la dithionite. Les teintures obtenues se caractérisent par une très bonne solidité au mouillé, en particulier une bonne solidité au débouillissage au carbona- te et au chlore, ainsi que par de bonnes à très bonnes 'solidités à la lumière.Les nouveaux colorants peuvent également être utilisés comme pigments. Grâce à leurs propriétés avantageuses, ils peuvent être introduits dans les applications de pigments les plus variées, par exemple sous forme finement divisée pour la teinture dans la masse de filage, de soie artificielle et de Viscose ou d'éthers ou d'esters de cellulose ou de superpolyamides, de superpolyuré-thanes ou de polyesters ainsi que pour la préparation de laques colorées ou de formateurs de laques, de solutions ou de produits en acétylcellulose, nitrocellulose, résines naturelles ou artificielles, telles que les résines de polymérisation ou de condensation, par exemple les aminoplastes, es résines alkydes, les phénoplastes, les polyoléfines, telles que le polystyrène, le polychlorure de vinyle, le polyéthylène, le polypropylène, le polyacrylonitrile; les caoutchoucs, caséines, silicones et résines de silicones. En outre, ils peuvent être avantageusement utilisés pour la fabrication de crayons de couleurs, de préparations cosmétiques ou de plaques stratifiées. Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties et pourcent s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. EXEMPLE 1 On introduit dans un récipient réactionnel 34, 0 parties de 2-amino-,4-phtaloylacridone, 34, 2 parties de 1-amino- 4-benzoylamino-anthraquinone, 22,6 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 450 parties de nitrobenzène et 3 parties de pyridine et on chauffe pendant 3 heures à 140-1450 en agitant bien et en introduisant éventuellement un courant d'azote ou d'air. On élève ensuite la température à 190-1950, on maintient le mélange à cette température pendant 1 à 2 heures, après quoi la réaction est terminée. On laisse refroidir le produit de réaction à 100 , on le filtre, on le lave avec 500 parties de nitrobenzène à 100 , on élimine le nitrobenzène restant par lavage au méthanol (ou éventuellement par un entrainement à la vapeur) et on sèche sous vide. On obtient une poudre bleu-violet qui teint le coton ou les fibres de cellulose régénérée selon le procédé de teinture à la cuve, tout à fait indépendamment du mode de teinture, selon l'intensité de la couleur, en grjsviolet ou dans des tons bleu foncé ayant des solidités générales remarquables et une bonne réserve du polyester. Si on utilise dans le mélange ci-dessus un excès de 10 d'aminoacridone et un défaut équivalent de l-amino4-benzoylamino-anthraquinone, on obtient un colorant bleuâtre ayant également de bonnes propriétés d'application et de solidité. EXEMPLE 2 On introduit dans un ballon de réaction 7,5 parties de 2-amino-7-chloro-3, 4-phtaloylacridone, 4,5 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 6,9 parties de l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 150 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre et on chauffe la suspension violette à 140 en agitant bien et en introduisant un courant d'azote. I1 se produit aussitôt un fort dégagement de gaz chlorhydrique et on obtient peu à peu une suspension fluide rouge vineux. On agite pendant 3 heures à une température de 140-145 , à la suite de quoi le dégagement de gaz chlorhydrique diminue lentement.Pour terminer la réaction, on élève la température encore à 190-195", on ajoute encore 50 parties de nitrobenzène et on agite à 190-195 jusqu 'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique soit terminé. On laisse refroidir le produit de réaction à 1000, on le lave avec du nitrobenzène à 100 , jusqu'à ce que le liquide de lavage d'une couleur violet-brun pie s'éclaircisse nettement, on élimine le nitrobenzène restant par lavage au méthanol et on sèche le produit de filtration sous vide à 1100. On obtient une poudre bleu violet qui teint le coton ou les fibres de cellulose régénérée selon le procédé de teinture à la cuve habituel, tout à fait indépendamment du mode de teinture dans des tons gris violet à bleu marine de solidités remarquables. Si on remplace dans cet exemple les 4,5 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine par 5,1 parties de 2-pméthoxy-phényl-4,6-dichlorotriazine, on obtient un colorant également solide ayant les mêmes propriétés d'application remarquables. EXEMPLE 3 On introduit dans un ballon de réaction 6,8 parties de 2-amino-3,4-phtaloylacridone, 4,5 parties de 2-phényl-4, 6-dichlorotriazine, 8,4 parties de l-amino-4-(p-phénylbenzoylamino)-anthraquinone, 150 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre et on chauffe la suspension violet foncé à 1400 en agitant et en introduisant un courant d'azote. I1 se produit un fort dégagement de gaz chlorhydrique et on maintient le mélange, en agitant bien, pendant 3 heures à 140-1450. Au bout de ce temps, le dégagement de gaz chlorhydrique a pratiquement cessé, on dilue la masse réactionnelle violette avec 50 parties de nitrobenzène et on continue à agiter à 190-195 pendant encore 5 heures.Le dégagement de gaz chlorhydrique est maintenant terminé ; on laisse refroidir à 1O0", on filtre et on lave avec du nitrobenzène à 100" jusqu a ce que le liquide de lavage violet se soit quelque peu éclairci. On élimine le nitrobenzèxie du produit de filtration par lavage à l'alcool et on sèche ensuite le produit sous vide à 1100. On obtient une poudre violet foncé qui teint le coton ou lesfibres de cellulose régénérée selon leE procédés de teinture à la cuve usuels, tout à fait indépendamment de la température de teinture, dans des tons gris bleu de solidités remarquables et d'intensité de couleur et de nuance constantes. Si on remplace dans cet exemple les 4,5 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine par 5,84 parties de 2-(2'-hydroxy-lt-naphtyl)-4,6-dichlorotrlazine, on obtient un colorant analogue ayant des propriétés d'application également remarquables. EXEMPLE 4 On introduit dans un ballon muni d'un agitateur 6,8 parties de 2-amino-3,4-phtaloylacridone, 4,5 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 7, 6 parties de l-amino-4-(p-chlorobenzoylamino)-antraquinone, 200 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre et on chauffe la suspension à 1400 en introduisant un courant d'azote, à la suite de quoi on remarque un vivent dégagement de gaz chlorhydrique. On continue à agiter pendant 3 heures à une température de 140-145 , on élève ensuite la température à 1901950 et on agite à cette température jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique soit terminé. On refroidit le mélange à 1000, puis on le filtre et on le lave avec du nitrobenzène~ à 1000 jusqu 'à ce que le liquide de lavage violet foncé devienne un peu plus clair. On élimine le nitrobenzène restant dans le produit de filtration avec de l'alcool ou par un entraînement à la vapeur et on sèche le produit sous vide à 110 . On obtient une poudre de colorant violette qui teint le coton et les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve usuels, tout à fait indépendamment de la température de teinture dans des tons bleu marine foncé, de solidités remarquables et d'intensité de couleur et de nuance constantes. Si on remplace dans cet exemple les 4,5 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine par 5,84 parties de 2-(2'-hydro xy-1'-naphtyl)-4,6-dichlorotriazine, on obtient des colorants gris-bleu ayant des propriétés d'application également remarquables. EXEMPLE 5 On mélange dans un ballon muni d'un agitateur jusqu a obtenir une suspension, 3, 8 parties de 2-amino-6-chloro-3, 4-phtaloylacridone, 2,3 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 4,2 parties de l-amino-4-(p-phénylbenzoyamino)-anthraquinone, 150 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre et on chauffe à 1400 en introduisant simultanément un courant d'azote. Un vif dégagement de gaz chlorhydrique se produit. On agite pendant 3 heures à 140-1450, puis encore pendant 16 heures à 190-195 . Au bout de ce temps de réaction, le dégagement de HC1 est pratiquement terminé. On laisse la suspension refroidir à 100" et on sépare le colorant précipité par filtration.On le lave avec du nitrobenzène à 100" jusqu'à ce que le liquide de lavage violet sale se soit éclairci. On élimine le nitrobenzène du produit de filtration par lavage à l'éthanol et on sèche ce dernier sous vide à 1100. La poudre de colorant violet foncé teint le coton et les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température, dans des tons bleu gris légèrement violet, de très bonnes solidités générales et d'intensité de couleur et de nuance constantes. EXEMPLE 6 On traite 3,8 parties de 2-amino-7-chloro-3, 4-phtaloylacridone, 2,3 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 3,8 parties de l-amino-4-(p-chlorobenzoylamino)-anthraquinone, 150 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre dans un ballon muni d'un agitateur, comme décrit dans ltexem- ple 5. Après isolement, on obtient une poudre de colorant violette, qui teint le coton et les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température, dans des tons violets rabattus, d'intensité de couleur constante et de très bonnes solidités. EXEMPLE 7 On traite 6,8 parties de 2-amino-3,4-phtaloylacridone, 7,4 parties de 2-(2'-hydroxy-6'-bromo-l'-naphtyl)-4,6-dichlorotriazine, 7,6 parties de 1-amino-4-(p-chlorobenzoylamino)-anthraquinone, 250 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre dans' un ballon muni d'un agitateur selon les indications de l'exemple 5. Après isolement, on obtient une poudre de colorant violet-bleu foncé, qui teint le coton et les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température, dans des tons gris-bleu d'intensité de couleur constante et de très bonnes solidités. EXEMPLE 8 On condense dans un ballon muni d'un agitateur, selon l'exemple 5 6,8 parties de 2-amino-3,4-phtaloylacridone, 7,0 parties de 2-pyrényl-4,6-dichlorotriazine (préparée selon l'exemple 1 du brevet américain nO 2.232.871), 6,9 parties de l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 250 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre. Après isolement, on obtient une poudre de colorant violet-bleu foncé, qui teint la laine et les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température de teinture, dans des tons gris très solides, d'intensité de couleur et de nuance remarquables. EXEMPLE 9 On condense dans un ballon muni d'un agitateur, selon l'exemple 5 6,8 parties de 2-amino-3,4-phtaloylacridone, 5,3 parties de 2-p-chlorophényl-4, 6-dichlorotriazine, 6,9 parties de l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 150 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre. Après isolement de la suspension de colorant violette, on obtient une poudre de colorant qui teint le coton et les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température de teinture, dans des tons gris-violet très solides, d'intensité de couleur et de nuance constantes. EXEMPLE 10 On chauffe à 140 dans un ballon réactionnel en agitant et en introduisant un courant d'azote, 3,4 parties de 5-amino-3, 4-phtaloylacridone, 2,3 parties de 2-phényl-4, 6-dichlorotriazine, 3,5 parties de l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 150 parties de nitrobenzène sec et 0,1 partie de pyridine anhydre. I1 se produit un violent dégagement de gaz chlorhydrique et on obtient peu à peu une suspension rouge vineux. On agite pendant 3 heures à une température de 140-145 , on élève ensuite la température à 190-1950 et on agite jusqu a ce que le dégagement de gaz chlorhydrique soit terminé. Après refroidissement, on sépare le colorant par filtration, on lave le produit de filtration avec du nitrobenzène Jusqu a ce que le liquide de lavage rouge vineux se soit fortement éclairci. On élimine le nitrobenzène restant par lavage au méthanol et on sèche le produit de filtration sous vide à l. On obtient une poudre de colorant rouge foncé, qui teint le coton ou les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température de teinture, dans des tons rouge bordeaux très solides, d'intensité de couleur et de nuance constantes. EXEMPLE 11 On condense dans un ballon muni d'un agitateur, selon l'exemple 10, 6,8 parties'due 8-amino-3, 4-phtaloylacridone, 4, 6 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 6,9 parties de 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 200 parties de nitrobenzène sec et 0,2 partie de pyridine anhydre. Après isolement de la suspension de colorant rouge vineux, on obtient une poudre rouge-brun foncé, qui teint le coton ou les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température, dans des tons violet-rouge très solides, d'intensité de couleur et de nuance constantes. EXEMPLE 12 On condense dans un ballon muni d'un agitateur selon l'exemple 10, 3 > 4 parties de 1-amino-3, 4-phtaloylacridone, 2,3 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 3,5 parties de l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 100 parties de nitrobenzène sec et 0,1 partie de pyridine anhydre. Après isolement de la solution rouge vineux, on obtient une poudre de colorant rouge foncé, qui teint le coton ou les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendamment de la température, dans des tons rouge vineux solides, de nuance constante. EXEMPLE 13 On condense dans un ballon muni d'un agitateur selon l'exemple 12, 4,5 parties de 1-amino-2,5,7-trichlorophtaloylacridone, 2,3 parties de 2-phényl-4,6-dichlorotriazine, 3,5 parties de 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 100 parties de nitrobenzène sec, et 0,1 partie de pyridine anhydre. Après isolement de la solution rouge vineux, on obtient une poudre de colorant rouge foncé, qui teint le coton ou les fibres de cellulose régénérée selon les procédés de teinture à la cuve habituels, tout à fait indépendammént de la température de teinture, dans des tons rouges rabattus solides, de nuance constante. Mode de teinture. On prépare une cuve à 50-700 avec 1 partie de coloriant, 10 parties en volume de soude à 360 Bé et 5 parties d'hydrosulfite de sodium dans 200 parties d'eau. On ajoute la cuve-mère ci-dessus à un bain de teinture qui contient 5 parties en volume de soude à 360 Bé et 3,7 parties d'hydrosulfite de sodium dans 2000 parties d'eau et on entre dans le bain à 400 avec 100 parties de coton. Après 10 minutes, on ajoute 15 parties de chlorure de sodium, après 20 minutes encore 15 parties et on teint à 40 pendant 45 minutes. On essore ensuite le coton, on l'oxyde et on le termine comme habituellement. Teinture pigmentaire. On mélange 5 parties du colorant cité dans l'exemple 1 avec 95 parties de dioctylphtalate et on broie le mélange dans un broyeur à boulets jusqu'à ce que les particules de colorant soient inférieures à 3/u. On mélange 0,8 partie de cette pâte de dioctylphtalate avec 13 parties de polychlorure de vinyle, 7 parties de dioctylphtalate et 0,1 partie de stéarate de cadmium, puis on lamine pendant 5 minutes à 1400 sur une machine à deux cylindres. On obtient une matière de couleur bleue ayant de bonnes propriétés de migration et une bonne solidité à la lumière. Teinture par laquage. Dans un broyeur à barres, on broie pendant 16 heures, 40 parties d'une laque de nitrocellulose, 2,375 parties de dioxyde de titane et 0,125 partie du colorant de l'exemple 1. La laque obtenue est étendue en couche mince sur une feuille d'aluminium. On obtient une laque de couleur bleue d'une solidité à la lumière remarquable. REVENDICATIONS 1. Colorants de cuve, caractérisés par le fait qu'ils sont de formule générale dans laquelle R1 et R2 désignent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle à bas poids moléculaire, A1 le reste d'une 3,4-phtaloylacridone, relié par l'intermédiaire d'un atome de carbone du système cyclique de l'acridone, A2 le reste d'une 4-acylamino-anthraquinone relié en position 1- et X un reste aryle relié au reste 1,3,5-triazinyle directement par l'intermédiaire d'un atome de carbone du cycle. 2. Colorants de cuve selon la revendication 1, caractérisés par le fait que dans la formule 1, R1 et R2 désignent chacun un atome d'hydrogène. 3. Colorants de cuve selon les revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que dans la formule 1, A1 désigne le reste d'une 3,4-phtaloylacridone relié en position 1-, 5- ou 8-. 4. Colorants de cuve selon les revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que dans la formule 1, A1 désigne le reste d'une 3,4-phtaloylacridone relié en position 2-. 5. Colorants de cuve selon 1 une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés par le fait que A2 désigne le reste d'une 4-benzoylamino-anthraquinone relié en position 1-. 6. Colorants de cuve selon les revendications 2 et 4, caractérisés par le fait qu'ils sont de formule dans laquelle X est un reste phényle et Y un reste acylamino. 7. Colorants de cuve selon la revendication 6 caractérisés par le fait que dans la formule 2, X est le reste phényle et Y le reste benzoylamino. 8. Mélanges de colorants caractérisés par le fait qu'ils contiennent des colorants de cuve selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9. Procédé de préparation de colorants de cuve selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on condense des 2-aryl-4,6-dihalogéno-1,3J5-triazines avec des amino-3,4- phtaloylacridones et simultanément avec des 1-amino-4-acylamino- anthraquinones. 10. Procédé selon la revendication 9, caracté- risé par le fait qu'on utilise des amino-3,4-phtaloylacridones et des l-amino-4-acylaminoanthraquinones dans lesquelles les groupes amino sont des groupes amino primaires. 11. Procédé selon les revendications 9 et 10, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composé de départ la 1-, 5- ou 8-amino-3,4-phtaloylacridone. 12. Procédé selon les revendications -9 et 10, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composé de départ la 2-amino-3, 4-phtaloylacridone. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composé de départ la l-amino-4-benzoylamino-anthraquinone. 14. Procédé selon les revendications 10 et 12, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composés de départ une 2-phényl-4,6-dihalogéno-1,3,5-triazine, la 2-amino-3, 4-phtaloylacridone et une l-aminoanthraquinone qui est substituée en position 4 par un reste acylamino. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composés de départ la 2-phé nyl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, la 2-amino-3,4-phtaloylacridone et la l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone. 16. Mélanges de colorants obtenus selon l'une quelconque des revendications 9 à 15. 17. Procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'il utilise les mélanges de colorants obtenus selon l'une quelconque des revendictions 9 à 15. 18. Matière teinte ou imprimée obtenue selon la revendication 17.