Brevet FR2120184A1 — publié le 19720811

Ta présente invention concerne un procédé de fabrication de supports pour enregistrements magnétiques, dans lequel on prépare une dispersion d'un pigment magnétique dans une matière polymérisable éthyléniquement insaturée constituant le liant et on nrovoque ensuite le durcissement par des rayons ionisants d'une couche de cette dispersion dénosée sur un matériau support. Le brevet EUA No 5 104 983 décrit un procédé de fabrication de supports pour enregistrements magnétiques, dans lequel une dispersion d'un pigment magnétique dans un liant qui est constitué par un mélange d'un copolymère de butadiène-acrylonitrile avec une résine phénolique thermodurcissable est déposée en cinq couches sur un support non magnétique et est durcie couche par couche par irradiation aux rayons X. Le procédé décrit dans ce brevet s'est cependant avéré insuffisant à plusieurs points de vue. La présente invention a pour objet un procédé de fabrication de supports pour enreristrements magnétiques, dans lequel, lorsqu' on emploie comme liant diverses substances polymérisables éthyléniquement insaturées, il est possible de provoquer le durcissement à l'aide de rayonnements ionisants en moins de temps, avec des doses plus faibles de rayonnement et qui, en outre, permet d'obtenir des produits finis à caractéristiques techniques, en particulier magnétiques, particulièrement avantageuses. Le procédé de fabrication de supports pour enregistrements magnétiques selon l'invention est du type dans lequel on prépare une dispersion liquide d'un pigment magnétique finement pulvérisé dans une substance polymérisable éthyléniquement insaturée constituant le liant et qui contient éventuellement d'autres additifs courants, on dépose une couche de cette dispersion sur un matériau support, on sèche le cas échéant, puis on fait durcir la couche ainsi déposée par l'action d'un rayonnement ionisant, ledit procédé étant caractérisé par le fait que la substance polymérisa- ble éthyléniquement insaturée constituant le liant contient au moins Sfi en poids, rapporté à sa quantité totale, d'au moins un des radicaux R enrésen+znl un atome 'hydrogène ou un radical ~éthyle et F atome d'hydrogène ou oien un radical le '5,y?nt à 8 atomes e carbone. La dispersion employée dans le procédé selon l'invention peut contenir Jusqu'à 60 % en poids, rapporté à sa quantité totale, d'un solvant ou d'un mélange de solvants organiques appropriés. Les modes de mise en oeuvre préférés du procédé selon l'invention sont ceux dans lesquels la substance polymérisable éthyléniquement insaturée constituant le liant a une viscosité de 50 à 3000 cBbà 200C et est employée pour la préparation de la dispersion contenant un pigment magnétique finement divisé dans un rapport pondéral, liant/pigment magnétique, compris entre 2/1 et 1/6. Etant donné que les composés polymérisables éthyléniquement insaturés employés dans le procédé selon l'invention et formant le liant contiennent au moins un des radicaux CH2= CR - CO - 0 - et dans lesquels R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et Rt un atome d'hydrogène ou un radical allyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, on peut envisager l'emploi aussi bien de composés à poids moléculaire peu élevé que de composés à poids moléculaire assez élevé ainsi que, de préférence, de leurs mélanges. En ce qui concerne les composés à poids moléculaire peu élevé, on peut employer: les esters de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique avec des alcools ou oza-alcools à chatnes liné- aires, ramifiées, cycliques, contenant le cas échéant encore d'autres groupes fonctionnels, à I à 12 atomes ae carbone tels que, par exemple, les esters méthyliques, éthyliques, propyliques, isopropyliques, n-butyliques, isobutyliques, t-butylîques, n-hexyli- aues, cyclohexyliques, 2-éthylhexyliques, nonyliques, décyliques et laurilique de l'acide acrylique et les esters méthylique, éthylique et n-butylique de l'acide méthacrylique, les monoesters de 11 acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique avec des alcools et/ou des oxa-alcools polyfonctionnels tels que le monométhacrylate d'éthylène glycol, le monométhacrylate de 1,2-propylène glycol, le monométhacrylate de 1,3-propylène glycol, le monométhacrylate de 1,4-butane diol, le monométhacrylate de 1,6-éthane diol, le monométhacry late de diéthylène glycol, le monométhacrylate de triéthylène glycol, le monométhacrylate de dipropylène glycol, les produits de réactions de ces monoesters contenant des groupes hydroxyle libres sur des isocyanates, les esters de l'acide acrylique et/ou de l'a- cide méthacrylique avec des amino-alcanols dialkyles substitués à l'azote dans lesquels les radicaux alkyle sont identiques ou différents et contiennent 1 à 4 atomes de carbone, tels -que par exemple l'acrylate ou le méthacrylate de n-diméthylaminoéthyle et l'acrylate de diéthylaminoéthyle. On peut ajouter par ailleurs de l'acide acrylique et/ou métha acrylique dans des oronortions innérieures à 5%, rapportées à la quantité totale de liant. On peut citer, parmi les composés appropriés contenant le radi les composés dérivés de l'acrylamide et/ou tels que les produits de leur réaction sur les aldéhydes à 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le formaldéhyde, comme la N-méthylol-méthacrylamide et les composés obtenus par éthérification par des alcools et/ou des oxa-alcools à 1 à 8 atomes de carbone à partir de ces derniers produits, par exemple les éthers méthylique, éthylique, n-butylique, isobutylique, hexylique, 2-éthylhexylique, de la N-méthylolacrylamide ou de la N-mé- thylolméthacrylamide, les éthers de la N-méthylolacrylamide ou de la N-méthylolméthacrylamide avec l'éther monométhylique de l'éthy- lène glycol, l'éther monométhylique du diéthylène glycol, l'éther monoéthylique de l'éthylène glycol, l'éther monométhylique du 1,2-propylène glycol, l'éthermmonoéthyliaue du 1,3-propylène glycol, l'éther monométhylique du dipropylène glycol, et l'éther monométhylique ou monoéthylique du 1 ,4-butanediol. Conviennent aussi les acryl- ou méthacryl-N-dialcoylamides qui contiennent des radicaux alkyle à channes linéaires, ramifiées ou cycliques éventuellement substituées par des radicaux hydroxyle, et comportant 1 à 8 atomes de carbone comme, par exemple, le N-diméthylacrylamide, l N-diéthylacrylamide, le N-diméthylméthacrylamide, le N-diéthylméthacrylamide, le N-méthyléthylacrylamide, le N-méthylbutylméthacrylamide, le N-dioxyéthylacrylamide, le N-dicyclohexylacrylamide et le N-isopropyl-oxyéthylméthacrylamide. On emploiera, de préférence, les composés qui contiennent, par molécule, plusieurs des radicaux sus-mentionnés, comme par exemple les esters de l'acide acrylique et/ou méthacrylique avec des alcools comportant deux fonctions alcool ou plus, et/ou des oxa-alcools difonctionnels comme par exemple le diacrylate de butanediol, le diméthacrylate de butanediol, le diacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de triéthylène glycol, le diacrylate de diéthanolamine, le diméthacrylate de diéthanolamine, le triacrylate de triéthanolamine, ainsi que les produits de la réaction des poly isocyanates sur les monoesters sus-mentionnés des acides acrylique et/ou méthacrylique avec des alcools et/ou des oxaalcools polyvalents contenant des groupements uré thane On peut envisager, parmi les composés de poids moléculaire relativement élevé et comportant les radicaux CH2 CB cor - CO - 0 - et/ou ceux qui contiennent ces radicaux liés à des radicaux appropriés de poids moléculaire relativement élevé. On obtient par exemple ces produits par une réaction, correspondant au meme type de polyméri sation, de substances de poids moléculaire relativement élevé et comportant des groupes hydroxyle avec des composés acryliques ou méthacryliques appropriés, par exemple leurs chlorures d'acides. On peut envisager en particulier, parmi les composés appropriés de poids moléculaire relativement élevé à employer pour des réactions de ce genre correspondant au même type de polymérisation, ceux comportant des radicaux hydroxyle en fin de channe, tels que les polyallylène-glycols ainsi que des polyesters appropriés saturés et non saturés. On peut citer comme exemples de polyalkylène glycols convenables le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol ou leurs copolymères par greffage. Parmi les polyesters saturés qui conviennent, on peut citer comme exemples les produits de la condensation des alkylène glycols en C2 à C8 avec l'acide téréphtalique d'un poids moléculaire moyen compris entre 800 et-4000. On peut envisager d'utiliser, parmi les polyesters non saturés, ceux employés couramment, à condition qu ils comportent des groupes hydroxyle en fin de channe. il s'agit, en général, dans ces conditions, de produits de condensation de polyalcools, en particulier de dialcools, éventuellement éthyléniquement insaturés, comme par exemple l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butanediol~1,4, le néopentylglycol, l'hexane diol-1,6, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le dipropylène glycol, le vinylglycol ou le butène-(2)-diol-1,4 avec des polyacides carboxyliques, en particulier des diacides et éthyléniquement insaturés ou de leurs dérivés estérifiables tels que l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide Sumarique, l'acide itaconique, qui sont le cas échéant remplacés partiellement par des polyacides carboxyliques saturés aliphatiques et/ou éventuellement aromatiques partiellement hydrogénés, en particulier des diacides comme, par exemple, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide orthophtalique, l'anhydride o-htalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, 1'acide dihydrophtalique, l'anhydride dihydrophtalique, l'acide tétrahydrophtalique, l'anhydride tétrahydrophtalique ainsi que les acides benzènetricarboxylieues ou benzènetétracarboxyliques et leurs anhydrides et qui sont en général préparés par condensation par fusion ou cordensation en mélanges azéotropes, les alcools en léger excès, jusqu a environ 10 moles %, étant mis à réagir avec les acides carboxyliques équivalents.De plus, dans le cas des polyesters insaturés, on peut remplacer dans une faible proportion les dialcools par des alcools ayant une fonctionnalité supérieure à 2, comme par exemple la glycérine ou la pentaérythrite et faire réagir en même temps des acides hydroxycarboxyliques. Ces polyesters saturés et non saturés conviennent aussi bien comme composés à poids moléculaire relative- ment élevé contenant des groupes hydroxyle, pour les réactions susmentionnées correspondant au même type de polymérisation, destinées à obtenir les composés correspondants, à radicaux TH2 = CR - CO -Oqui sont préparées par réaction des oxydes d'alkylène, comme par exemple l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène sur des anhydrides d'acides carboxyliques ou leurs mélanges avec des diacides carboxyliques.La préparation de ces produits est décrite par exemple dans "Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,Vol. 14/2 (1963), pages 444 à 446. Un autre procédé de préparation de substances à poids moléculaire relativement élevé contenant des radicaux CH2 = CR - CO - 0 consiste à faire réagir des polymérisats contenant des radicaux hy- droxyle sur du chlorure d'acryle ou du chlorure de méthacryle ou bien à faire réagir des résines époxydes sur de l'acide acrylique ou méthacrylique de manière à obtenir les produits d'estérification correspondants, Les mélanges de imposés à poids moléculaire relativement é levé, qui contiennent les radicaux CH2 = CS - CO - O - et/ou CR = CR -CO - N - , avec des composés à poids moléculaire peu eleve qui contiennent R1 ces radicaux, en particulier ceux qui con- tiennent plus d'un de ces radicaux, conviennent de préférence pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. On peut considérer comme particulièrement avantageux les mèla'ïges de ce genre qui contiennent-au moins 50%, en poids, rapportés à la quantité totale de substances polymêriea%les constituant le l-'.sb9 de composés ayant au minimum deux radicaux par molécule. Les substances polymérisables éthyléniquement insaturées constituant le liant et convenant pour le procédé selon l'invention contiennent au moins un des radicaux CH2 = CR - C0 - 0 - et/ou dans la proportion d'au moins 15% en poids, de à 70% en poids, de la quantité totale de ladite substance pol > mérisable thyléniquement insaturée constituant le liant. On peut envisager, de plus, d'associer -le cas échéant aux produits précités des composés éthyléniquement insaturés copolymé- risables qui conviennent nour cela, compte tenu des conditions choisies de mise en oeuvre du procédé, tels que les hydrocarbures éthyléniquement insaturés comme le styrène ainsi que les styrènes alkylsubstitués au noyau benzénique et/ou sur la channe latérale vinylique comme par exemple le vinyltoluène et l'a-méthylstyrène, des styrènes substitués par un halogène au noyau benzénique, les esters vinyliques des acides carboxyliques à chaîne linéaire ou ramifiée à 2 à 20 atomes de carbone comme, par exemple, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le pivalate de vinyle, L'ester versatique du vinyle, le laurate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, le N-vinylamide et les N-vinyl-lactames comte par exemple la N-vinyl- pyrrolidone On peut de plus employer des substances monomères et polymères à plusieurs insaturations éthyléniques et copolymérisables comme, par exemple, le divinylbenzène, le phtalate de diallyle, le cyanurate de diallyle, le cyanurate de diméthyle, le cyanurate de triallyle ainsi que des huiles de polybutadiène, des polyesters courants non saturés à indice d'acide compris entre 20 et 80 qui ont été préparés par des procédés courants. L'expérience a montré qu'on peut obtenir des résultats parti culièrement satisfaisants avec les substances polymérisable3 éthy léniquement insaturées constituant le liant et employées pour le procédé selon l'invention, si ces substances ont à 200C une viscosité comprise entre 50 et 3000 cPo,de préférence entre 100 et 1500 cPo.La sélection et l'association qualitative et quantitati ve des ingrédients constituant le liant ainsi que le choix du rep; port, liant/pigment, pour le procédé selon l'invention sont fonc tion des conditions imposées au produit fini et varient en fonction de la nature et de la quantité du pigment magnétique employé, de la présence d'autres additifs courants et du support non magnétique à enduire. En ce qui concerne les pigments magnétiques finement divisés, on peut employer ceux déjà connus, comme l'oxyde ferrique ZS, la magnétite finement divisée, le bioxyde de chrome ferro-magnéti9ie ainsi aue les pigments ferromagnétiques constitués par des métaux et des alliages ferromagnétiques, tels les alliages de fer et de cobalt (par exemple ceux préparés selon le brevet allemand 1 247 ou6). Le pigment magnétique préféré est l'oxyde ferrique , dont les particules ont en général des dimensions comprises entre 0,2 et 2 microns et de préférence entre 0,3 et 0,8 micron, avec une forme comportant une anisotropie uniaxiale et dont le rapport longueur/épaisseur est en général supérieur à 211. Les dispersions, employées pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, de pigments magnétiques en fines particules dans la substance polymérisable éthyléniquement insaturée constituant le liant peuvent contenir en quantité mineure d'autres adjuvants courants, tels que des solvants organiques courants destinés au réglage de la viscosité, comme par exemple des esters, des éthers, des cétones, des alcools inférieurs, des hydrocarbures halogénés facilement volatils ou leurs mélanges et combinaisons avec des hydrocarbures aromatirues volatils, ainsi aue des plastifiants courants et, en petites quantités, des stabilisants et des inhibiteurs de polymérisation pour augmenter la stabilité de conservation comme, par exemple, l'éther monométhylique de l'hydroquinone, l'hyd.roquino- ne et le t-butyl-p.crésol, par ailleurs des polymérisats et des polycondensats tels que les résines phénoplastes, aminoplastes, épooxydes ou alkydes ainsi que lanitrocellulose,n général en quantité té inférieure à 10% en poids et, en outre, des dispersants, des charges et des lubrifiants en petites quantités qui sont mélangés, lors de la dispersion, aux -oigments magnétiques ou, lors de la préparation, au: couches magnétiques.On peut citer comme exemples d'additifs appropriés les savons métalliques tels que les sels d'acides gras ou d'acides gras isomérisés et de métaux des groupes principaux 1 à SE du système périodique des -léments, l'acide stéarique, les esters d'acides gras ou les cires, les huiles de silicone, le noir de carbone, etc.; ces additifs sont incorporés dans des proportions courantes, en général inférieures à 5% en poids rappor tées à la couche magnétique. Les dispersions employées pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention peuvent cependant aussi contenir plus de 10 en poids rapportés à leur quantité totale, par exemple 10 à 60 en poids de solvants organiques appropriés courants. On peut citer, comme exemples de solvants organiques appropriés, les esters tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les cétones comme la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la cyclohexanone; les éthers comme le tétrahydrofurane, le dioxane, les éthers du glycol, les esters-éthers du glycol ainsi que des mélanges de ces solvants entre eux ou associés à des hydrocarbures aromatiques volatils tels que le toluène ou le xylène. La préparation des dispersions pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention peut être effectuée de manière connue. La dispersion, préparée de préférence, avec une machine à disperser, par exemple un broyeur à billes, à partir du pigment magnétique et de la substance polymérisable servant de liant, après addition du dispersant et, le cas échéant, d'autres adjuvants courants mentionnés ci-dessus, comme, par exemple, des lubrifiants, est, de préférence, filtrée et, ensuite, déposée à l'aide d'une machine d'enduction courante sur le support non magnétique et on la durcit, de préférence après une opération courante d'orientation magnétique, par irradiation par des rayonnements ionisants. Lorsqu'on emploie un solvant organique, on peut chasser l'air de celui-ci peu avant le durcissement par un rayonnement.L'épaisseur de la couche magnétique est en général de 1 à 20 microns, de préférence de 2 à 10 microns. Dans le cas où l'on fabrique des bandes magnétiques souples, les feuilles enduites sont découpées aux largeurs courantes. On utilise avantageusement pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention un appareil dans lequel le matériau support recouvert de la couche à durcir est amené sur un- tapis roulant audessous de la source de rayonnement. En ce qui concerne les supports non magnétiques et non aimantables, on peut employer les matériaux supports courants rigides ou souples, en particulier des feuilles de polyesters linéaires tels que le téréphtalate de polyéthylène, en général sous des épaisseur8 comprises entre environ 10 et 50 microns et de préférence entre 10 et 15 microns, ainsi que des supports magnétiques non aimantables, par exemple des plaques d'aluminium, Les rayonnements ionisants qu'on peut envisager nour la Dréparation selon l'invention des supports pour enregistrements magnétiques sont les rayons a, les rayons X, les rayons , les rayonne ments mixtes produits dans les réacteurs atomiques et, de préférence, les faisceaux d'électrons.On peut citer co@me exemples de sources de rayonnement appropriées le cobalt 60, les réacteurs atomiques et, pour les faisceaux d'électrons, les générateurs Van de Graaf et d'autres générateurs de faisceaux d'électrons existcnt dans le commerce. Les ensembles courants pour la production de faisceaux ionisants et d'électrons sont décrits par exemple dans l'ouvrage de wA. Charlesby, Atomic Radiation and Polymers, 1960, Pergamon Press, Oxford". On choisit l'énergie du rayonnement employé en fonction de l'épaisseur de la couche des revêtements à durcir. Dans le cas du procédé selon l'invention, une irradiation par des électrons qui sont accélérés sous une tension de 100 à 500, en particulier de 100 à 300 kV a donné des résultats particulièrement avantageux. La dose d'irradiation nécessaire pour le durcissement est en général comprise entre 1 et 50 Mrads et de préférence inférieure à 20 mrads. L'irradiation est de préférence effectuée en l'absence d'air (par exemple ans un gaz inerte tel que l'azote, ou bien sous pression réduite) en général à la température ambiante. La durée de l'irradiation est fonction de la valeur de la dose et du degré de durcissement nécessaire.Cette durée est en général très courte avec le procédé selon l'invention, si bie qu'on peut ajuster les durées d'irradiation à de faibles valeurs, cest-à-dire faire avancer le tapis roulant, donc la bande de matiere à traiter, à grande vitesse Contrairement aux procédés connus, on obtient avec le procédé selon l'invention de fabrication de supports pour enregistrements megnétiques, immédiatement après l'irradiation par le rayonnement des couches magn@tiques résistant aux solvants et -en fait - sans échauffement excessif du matériau support, si bien qu'on évite la défcnation du support d'enregistrement magnétique qui se produit fréquerment à la suite d'un écfhauffement. De procédé selon l'inver tion permet, par ailleurs, d'utiliser un appareil d'enduction par coulée de dinensions nm:S petites, étant donné rue le raccourcisse ment de la durée de durcissement permet d'augmenter le débit et conséquent de réduire importance des installations techniques. Les supports pour enregistrements magnétiques réalisés par le procédé selon l'invention se distinguent de plus par des caractéris tiques magnétiques satisfaisantes Les parties et pourcentages mentionnés dans les eremples sont des parties en poids et des pourcentages en noids. EXEMPLE 1 On ajoute à 222 parties d'un polyester non saturé préparé à partir de 196 parties d'anhydride maléicue, 100 parties d'anhydride succinique, 389 parties d'acide hexachloro-endo-méthylènetfétrahy- drophtalique avec 600 parties de triéthylène glycol ayant un indice d'acide de 41, qui est stabilisé par 0,257 parties d'hydroquinone, 111 parties de diacrylate de triéthylène glycol et 0,06 partie d'hy- droquinone. La solution limpide obtenue dans ces conditions a une durée d'écoulement de 220 s mesurée avec un gobelet normalisé DIS et une buse de 4 mm de diamètre, selon la norme DIN 53 211. On disperse, dans 100 parties de cette solution, 100 parties d'oxyde de fer , 40 parties de diacrylate de triétllyaène glycol, 5 parties d'acide stéarinue, 4 parties de stéarate de butyle, 5 ar- ties de lécithine de soja et 72,5 parties de styrène. On forme à partir de cette dispersion, sur une feuille de polyéthylène en ri- lisant un appareil à enduire (largeur de la fente 200 mierons) des films que l'on durcit par irradiation en atmosphère de gaz d'éclai- rage avec des électrons d'énergie 300 keV, à la dose de 15 Rads. On obtient des films résistant à l'abrasion et ayant des propriétés magnétiques. PXPEPIE 2 On disrerse, dans 250 parties de diacrylate de triéthylène glycol, 115 parties d'oxyde de fer , 15,9 parties d'acide stéarI- que, 15,9 parties de stéarate de butyle et 15,9 parties de lêcithi- ne de soja. On forme à partir de cettedispersion, avec un appareil à enduire (largeur de la fente 200 microns), des films sur une feuille de téréphtalate de polyéthylène que l'on durcit par irradiation dans une atmosphère de gaz inerte, avec des électrons d'énergie 300 keV, à la dose de 3 Mrads. On obtient des films ayant des pro- priétés magnétiques et résistant à l'abrasion. EXEMPLE 3 On ajoute 150 parties d'un polyester non saturé préparé à partir de 428 parties d'acide hexachloro-endo-méthylène tétrahydro phtalique et 224 parties de. vinylglycol ayant un indice d'acide de 55, qui est stabilisé avec 0,13 partie d'hydroquinone, à 45 Farts de diacrylate de butanediol, 27,8 parties de diacrylate de triéthy lène glycol et 0,60 partie 'hydroquincne. Ta solution limpide chte- nue dans ces conditions a une durée d'écoulement de 232 s mesurée avec un gobelet normalisé DIN avec une buse de 4 mm de diamètre, selon la norme DIN 53 211. On prépare une dispersion à partir de 33,75 parties de cette solution et 150 parties d'oxyde de fer , 4,5 parties de lécithine de soja, 1,5 partie de stéarate de butyle et 210 parties de tétrahydrofurane. On forme à partir de cette dispersion, avec un appareil à enduire (largeur de la fente 100 microns) des films sur une feuille de téréphtalate de polyéthylène, on en élimine l'air pendant environ 15 mn et ensuite on durcit ces films par irradiation dans une atmosphère de gaz inerte par des électrons d'énergie 300 keV sous une intensité de 50 mA et avec une vitesse du tapis roulant de 14 m/mn. On obtint des films résistant à ! l'abrasion à surface lisse et adhérence remarquable au support. Les films ont les propriétés magnétiques ci-après pour un champ de 1300 0E : induction rémanente 762 gauss induction à saturation 1290 gauss - REVENDICATIONS - 1. - Procédé de fabrication de supports pour enregistrements magnétiques du type dans lequel on prépare une dispersion liquide d'un pigment magnétique finement pulvérisé dans une substance polymérisable éthyléniquement insaturée constituant le liant et qui contient éventuellement d'autres additifs courants, on dépose une couche de cette dispersion sur un matériau-support, on sèche le cas échéant, puis on fait durcir la couche ainsi déposée par l'action d'un rayonnement ionisant, procédé caractérisé par le fait que la substance polymérisable éthyléniquement insaturée constituant le liant contient au moins 15 ffi en poids, rapporté à sa quantité totale, d'au moins un des radicaux :: CH, CR - CO - O - et R représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et B, un atome d'hydrogène ou bien un radical allyle ayant 1 à 8 atomes de carbone. 2.- Procédé selon la revendication 1, dans lequel la viscosité de la substance polymérisable éthyléniquement insaturée formant le liant est comprise entre 50 et 3000 o. 5.- Procédé selon llune des revendications 1 et 2, dans lequel le rapport pondéral de la substance polymérisable éthyléniquement insaturée formant le liant au pigment magnétique finement divisé est compris entre 2/1 et I/. 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à SI dans lequel ladite dispersion contient jusqu'à 60 % en poids, rapportés à sa quantité totale, d'un solvant ou d'un mélange de solvants orgnn ques appropriés. 5.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la substance polymérisable éthyléniquement insaturéeformant le liant contient au moins un ester de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique et d'un alcool à channe linéaire, ramifiée, ou cyclique, ou un oxa-alcool, ayant 1 à 12 atomes de carbone. 6.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel la substance polymérisable éthyléniquement insaturée formant le liant contient au moins un ester de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique et d'un polyalcool ou un oxa-alcool polyva- lent. 7.- Procédé selon l'une des revendications d à 6, dans lequel la substance polymérisable éthyléniquement insaturée formant le liant contient au moins un composé choisi dans le groupe ci-après N-méthylolméthacrylamide, N-méthylolacrylamide et produits de l'éthérification de ces composés par des alcools ou oxa-alcools contenant 1 à 8 atomes de carbone et dialkylacrylamides ou dialkylmé- thacrylamides ayant 1 à 8 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel la substance polymérisable éthyléniquement insaturée formant le liant contient au moins un polyester saturé ou non saturé. 9.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel la substance polymérisable éthyléniquement insaturée formant le liant contient un mélange constitué par un composé de poids molécule laire relativement élevé qui contient les radicav CR2 = OR - CO o - ou CH2 = CR - CO - N et au moins un composé de poids moléculaire re peu élevé qui -- 1 contient lesdits radicaux 10.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel la substance polymérisable éthyléniquement insaturée formant le liant est un mélange d'un polyester non saturé et dtun diméthacryla te d' alcane-diol ou d' oxa-alcane disl avec 2 à 8 atomes de carbone dans le radical alcane-diol ou oxa-alcane-diol. 11.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, dans lequel on emploie comme radiations ionisantes des faisceaux d'électrons qui sont engendrés sous une tension d'accélération comprise entre 100 et 500 kV. 12.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, dans lequel le durcissement est réalisé par une dose d'irradiation comprise r tre I et 50 Mrads. 13.- A titre de produit industriel nouveau, un support pour enregistrements magnétiques fabriqué par le procédé selon l'une des revendications I à 12.