Brevet FR2132059A1 — publié le 19721117

^ 2132059 L'invention concerne un procédé pour stabiliser ls ohlc:;^ viryl.l-.Uv---:-Le chlorure de vinylidène est un monomère intéressant pour la production de lymères et d'autre part il est également souvent utilisé coan-3 int-î\^-f dans la fabrication du 1,1,1-triehloréthane. 5 Lorsque le chlorure de vinylidène est sovrfs l'p.y ::nn t'o la - 7 c : de l'oxygène, il pc-lyrérise spontanément en ??. la duit résineux. La formation de oe polyr-èrs s-3 révèle parciculiè. -«sErr.;-au cours des opérations de t&bv*.ûa.%lons îis-oîilafciùns s^kegs, eo. du re de vinylidène. La prés«Vt>e inveutioii. a pour objet de fournir un procédé 10 pour inhiber la polymérisation diî chlorce de vinylidène. Plusieurs types, de ocmposés ont déjà été proposés peur stabiliser le chlorure de vinylidène. Les phénols sont fréquentent utilisés pour inhiber la po~ lymérisation du chlorure de vinylidène (brevet Etats-Unis 2 555 982 déposé le 7.3.19^9 par Dow Chemical Ce). Les quantités de stabilisant utilisées dans ce 15 cas sont toutefois assez importantes. La Demanderesse a mis au point un procédé de stabilisation du chlorure de vinylidène particulièrement efficace et selon lequel il suffit d'utiliser de très petites quantités de stabilisant. Selon l'invention le procédé de stabilisation du chlorure de vinylidène 20 consiste à lui ajouter de la phénothiazine. Les quantités de phénothiazine ajoutées sont habituellement comprises entre 0,001 et 0,2 % en poids par rapport au chlorure de vinylidène à traiter. On peut néanmoins ajouter des quantités différentes de phénothiazine au chlorure de vinylidène sans sortir du cadre de l'invention. 25 On peut également ajouter au chlorure de vinylidène stabilisé par la phé nothiazine d'autres stabilisants connus. Le procédé selon l'invention est également applicable à la stabilisation de mélanges contenant du chlorure de vinylidène. Les exemples suivants, sans être limitatifs, montrent les résultats re-30 marquables obtenus lors de l'application du procédé selon l'invention. Exemple Un autoclave de 3 litres en acier inoxydable muni d'un couvercle en Monel est rempli de chlorure de vinylidène sec contenant 2,5 % en poids de chlorure de vinyle et 2,5 parties par million en poids d'oxygène. Le chlorure de viny-35 lidène est conservé dans ledit autoclave sous agitation, à 66°C et en l'absence de lumière pendant 24 heures. Différents essais ont été réalisés en présence de quantités variables de phénothiazine. 72 10312 2132059 A titre de comparaison des essais (marquis de la lettre R) ont été réalisés en présence de 3-méthyl-6-tertiobutylphénol. Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau I. Tableau I Essai n° Stabilisant Dose de stabilisant; en g de stabilisant par kg iî --liLorure de vinylidène Poids de polymère obtenu en g de polymère par kg de chlorure do vinylidène 1 phsnothiazine 0,5 0 0 1 R 3-niéo.xj x-ô-tertio- butylphénol r '• i ^ 0 2 phénothiazine 0,25 C 2 R 3-méthyl-6-tertio-butylphénol 0,25 1,5 3 phénothiazine 0,10 0,07 3 R 3-méthyl~6-tertio-butylphénol 0,10 10,0 L1examen du Tableau I montre que la phénothiazine est efficace pour sta- 5 biliser le chlorure de vinylidène à des concentrations nettement inférieures à celles nécessaires lorsqu'on utilise le 3-méthyl-6-1ertiobutylphénol„ La comparaison des essais 3 et 3 R montre que la phénothiazine est déjà efficace pour des teneurs de 100 parties par million alors que le 3-méthyl-6-tertiobutylphénol ne l'est pas. Il faut utiliser des doses de 500 parties par 10 million de 3-méthyl-6-tertiobutylphénol pour ne plus observer de polymérisation du chlorure de vinylidène. » 72 10312 3 2132059 REVEHDICATIOHS 1 - Procédé de stabilisation du chlorure de vinylidène caractérisé en ce qu'on lui ajoute de la phénothiazine. 2 - Procédé de stabilisation du chlorure de vinylidène selon la revendication 1 caractérisé en ce que la quantité de phénothiazine utilisée est comprise entre 0,001 et 0,2 % en poids par rapport au chlorure de vinylidène à traiter. 3 - A titre de produit industriel nouveau, le chlorure de vinylidène stabilisé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes.