Brevet FR2131990A1 — publié le 19721117

La présente invention concerne un procédé et un appareil pour établir un contact intime entre des fluides et plus spécialement un procédé et un appareil pour établir un contact entre un gaz et un liquide circulant à contre-courant à travers une zone de contact pour provoquer une précipitation 5 des matières solides contenues dans le liquide. Dans une opération industrielle au cours de laquelle un liquide est chauffé pour chasser par distillation les constituants volatils afin de précipiter des matières solides, le moyen de chauffage est souvent un gaz. Ce liquide est chauffé par le gaz dans des précipitateurs discontinus qui sont 10 constitués par des cuves à travers lesquelles passent le liquide et le gaz. On incorpore en général des agitateurs pour maintenir les liquides en mouvement. Après la fin de la réaction, la suspension obtenue est enlevée des cuves et traitée en vue de la séparation des matières solides précipitées. L'emploi de précipitateurs discontinus présente un certain 15 nombre d'inconvénients. Les matières solides qui précipitent de la solution gênent fréquemment le fonctionnement du précipitateur. Un grand nombre de ces matières solides tendent à adhérer aux surfaces intérieures du précipitateur. Ces matières solides s'accumulent rapidement sur les parois latérales et les agitateurs du précipitateur ce qui oblige à arrêter et à nettoyer périodi-20 quement l'appareillage. De plus, la précipitation des matières solides ne peut pas être mise en oeuvre de manière continue avec un seul précipitateur. Une fois^que la réaction entre le liquida et le gaz est achevée, l'appareil doit être arrêté pour permettre d'enlevai- le liquide et les matières solides. Depuis quelques années on emploie des colonnes ou tours très longues 25 pour établir le contact entre les liquides et les gaz. Ces appareils présentent l'avantage important de permettre un contact continu entre le gaz et le liquide En fonctionnement, un liquide est introduit sous forme d'un courant à proximité de la partie supérieure de la tour tandis que le gaz est introduit simultanément dans la partie inférieure de ladite cour. Le liquide descend à l'intérieur 30 de la tour et les gaz se déplacent dë bas ea haut, à contre-courant du liquide descendant. Les difficultés provoquées par les aatiïrss solides qui précipitent des liquides passant par les tours décrites ci-dessus sont aussi graves que celle provoquées par les matières so-lidas qui se forment dans les précipi-35 tateurs discontinus. Les vapeurs traversant les tours de bas en haut chassent le liquide s'écoulant à contre-courant v-^rs la sarface intérieure de la paroi de la tour et obligent le liquide à descendre le long de cette surface intérieure 72 07540 2 2131990 A cause de cet "effet de paroi", les matières solides qui précipitent de la solution tendent à adhérer à la paroi. Ces matières solides entravent sérieusement le fonctionnement de la tour. Si l'on ne prend pas de mesures pour éliminer ces matières solides, les dépôts de matières solides augmentent 5 d'épaisseur et finalement forment un pont en travers de l'ouverture et empêchent ainsi tout passage ultérieur des liquides et des gaz à travers la tour. Il faut prendre des mesures pour enlever le précipité agglutiné avant que la tour ne fonctionne à nouveau de façon satisfaisante. Ce précipité est enlevé habituellement en fermant les robinets d'arrivée du liquide et du gaz et 10 en ouvrant la tour de manière à mettre à découvert les compartiments et à nettoyer ceux-ci en utilisant des solvants ou par d'autres moyens. Cette opération de nettoyage est longue et provoque des interruptions coûteuses non seulement du fonctionnement de la tour, mais aussi d'autres opérations liées au passage continu d'un liquide à travers ladite tour. 15 La présente invention a pour objets : la réalisation i'un appa reil destiné à précipiter les constituants en ô^lutiuii des liquides, et comportant les moyens nécessaires pour enlever de manière continue les matières solides précipitées; un procédé grâce auquel des matières solides peuvent être continûment précipitées de solutions dans une zone cît contact limitée et reti-20 rées continûment de cette zone. L'appareillage capable d'atteindre lea oLjecs ci-dessus est constitué par un récipient comportant une paroi verticale, un orifice l'entrée supérieur pour l'arrivée du liquide, un orifice de ôorïic supérieur ;;our l'extraction des gaz, an orifice d'entrée inférieur pour l'ai.rivée des gas et un ori-25 fice de sortie inférieur pour 1''extrac.tioi; du liq.Jtîe et des matières solides précipitées; plusieurs cloisons espacées en hauteur définissant les limites supérieure et inférieure des zones de contact gaz liquide à l'intérieur dudit récipient, chacune de ces cloisons étant constitue par un séparateur perforé sensiblement horizontal et au moins iin él fmer.l- .- 72 07540 3 2131990 nées par un gaz circulant à grande vitesse à travers ledit séparateur et suivant ensuite un trajet descendant, vers l'extérieur, le long de la surface intérieure de la paroi de la zone et de la surface inclinée non perforée du fait de la diminution de la vitesse des gaz au-dessus du séparateur, pour que les 5 sphères détachent dans ces conditions les matières solides précipitées des surfaces avec lesquelles elles viennent en contact. Conformément au procédé selon l'invention, un contact mutuel du gaz et du liquide circulant à contre-courant pour provoquer la précipitation de matières solides contenues dans le liquide est réalisé par l'établissement 10 d'un courant ascendant de gaz et d'un courant descendant de liquide à travers une zone de contact gaz-liquide limitée, dont une limite latérale est définie par la surface intérieure d'une paroi et les limites supérieure et inférieure sont définies par des séparateurs perforés et par le maintien dans cette zone d'iri grand nombre de sphères légères se déplaçant librement à travers cette 15 zone et en ajustant la vitesse du courant de gaz de manière que cette vitesse soit maximale lorsque le gas traverse de bas en haut chaque séparateur perforé et que cette vitesse diminua au-dessus de celui-ci et, par conséquent, soulève les sphères en contact avec le séparateur et entraîne ces sphères principalement de bas en haut jusqu'à ce que la vitesse de ce courant de gaz devienne insuf-20 fisante pour soulever les sphères et à ce moment les sphères soulevées se déplacent vers le bas et vers l'extérieur en détachant ainsi les matières solides précipitées de la surface intérieure de la paroi. D'autres objets et avantages de la présente invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples de 25 réalisation et en se référant aux dessins annexés dans lesquels : - la figure 1 représente une vue en élévation avec enlèvement partiel de l'appareil selon l'invention pour mettre à nu deux cloisons intérieures; - la figure 2 est une coupe verticale schématique d'une partie de l'appareil; 30 - la figure 3 est une vue suivant la ligne 3-3 de la figure 2; - la figure 4 est une autre coupe verticale, en partie schématique, représentant l'appareil en fonctionnement et - la figure 5 et la figure 6 (à l'angle inférieur droit de la première planche de dessin) sont des vues en perspective de cloisons selon une 35 seconde et une troisième forme de réalisation de l'invention. Les parties semblables sont désignées par des références identiques pendant toute la description des dessins. 72 07540 4 2131990 Selon la figure 1, l'appareil est constitué par une tour cylindrique creuse de type connu réalisée de manière que les liquides puissent la traverser en circulant à contre-courant des gaz. Une arrivée 12 est ménagée à l'extrémité supérieure de la tour pour l'admission du liquide et un orifice 5 14 est placé au-dessus de cette arrivée pour laisser sortir le gaz. Dne arrivée 16 est placée à l'extrémité inférieure de la tour pour l'admission des gaz et un orifice 18 est ménagé au-dessous de cette arrivée pour l'évacuation des matières solides précipitées et des liquides. Un certain nombre de cloisons. 20 espacées en hauteur sont placées dans la partie intermédiaire entre les 10 arrivées 12 et 16, de la tour. Un liquide de départ est introduit par l'entrée supérieure 12 et descend à contre-courant d'un courant de gaz introduit par l'entrée inférieure 16. Lorsque le liquide descend, le courant ascendant de gaz est en contact avec lui et le chauffe, provoquant un dégagement de gaz et une précipitation 15 de matières solides à partir dudit liquide. Ce liquide sort -en même temps que les matières solides précipitées par la sortie 18- au bas de la tour et des gaz contenant des vapeurs sont introduits à l'entrée inférieure 16 et les gaz qui se dégagent au contact du liquide de départ sortent -en mÊme temps que le courant de gaz ascendant- par la sortie de vapeur 14 à la partie supé-20 rieure de la tour. La cloison 20 représentée sur les figures 2 et 3 comprend un séparateur 22 inférieur perforé placé horizontalement à l'intérieur de la chambre et une surface tronconique 24 continue, non perforée, orientée vers le haut et l'extérieur à partir du séparateur et qui se termine par un bord 25 circulaire 26 dirigé vers l'extérieur et intercalé entre les sections infé*-rieure et supérieure 28a et 28b de la tour. Des rebords annulaires 30 et 32 dépassent vers l'extérieur, respectivement à partir de la paroi extérieure des sections 28a_ et 28b et un certain nombre de boulons, dont deux sont représentés en 34, traversent les rebords 30 et 32 pour relier les sections 30 entre dles. On peut accéder à chaque cloison en retirant les boulons 34 et en séparant les deux sections qui sont au contact de ladite cloison. La cloison 20 et la cloison immédiatement supérieure définissent les limites inférieure et supérieure d'une zone de contact gaz-liquide. Un certain- nombre de sphères légères 36 sont contenues à l'intérieur de cette 35 zone et peuvent s'y déplacer librement. La densité de ces sphères doit Être telle que le gaz qui monte soit capable, lorsqu'il passe à travers les séparateurs, de soulever ces sphères mais ce gaz ne doit pas circuler à une vitesse qui provoque un engorgement de la tour. Le lit mobile de sphères crée une 72 07540 5 2131990 grande surface de contact entre le liquide descendant et le gaz ascendant qui crée un transfert efficace -de chaleur et de masse- du gaz au liquide. De plus, les sphères servent à détacher, de la manière décrite ci-après, les matières solides précipitées des surfaces intérieures en contact avec le 5 liquide et à enlever les matières solides déposées sur les sphères elles-mêmes. La figure 4 représente les divers trajets des sphères 36 quand elles sont entraînées vers le haut par un courant ascendant de gaz. Le courant de gaz est étranglé au voisinage de chaque cloison et il peut passer seulement à travers un séparateur 22. La vitesse du courant ascendant de gaz est 10 maximale à proximité du séparateur 22. Lorsque le gaz monte au-dessus dudit séparateur, sa vitesse Vg diminue ainsi que sa capacité d'entraînement des sphères 36. La vitesse des gaz introduits dans l'arrivée inférieure 16 est choisie de manière que le courant ascendant de ga2, lorsqu'il traverse chaque 15 séparateur, soit suffisant pour entraîner vers le haut toutes les sphères reposant sur le séparateur. Lorsque le gaz se déplace de bas en haut à partir de chaque surface non perforée 24, sa vitesse doit diminuer suffisamment pour qu'il devienne incapable de maintenir les sphères en suspension. La direction de déplacement des sphères est indiquée par des flèches. Le courant intense 20 de gaz au voisinage de l'-axe de la tour communique un mouvement de bas en haut aux sphères sur les séparateurs, jusqu'à ce qus ces sphères parviennent dans l'espace au-dessus du bord supéi?ieut* de la surface 24; à ce moment, elles se déplacent radialement vers 1'extérieur puis vers le bas le long de la surface intérieure 37 de la paroi et de la surface non perforée 24 et reviennent 25 au séparateur. Ces flèches indiquent la direction d'eaiseseble du mouvement des sphères et non les trajets suivis individuellement par ces sphères. Les sphères considérées isolément sont déviées par d'autres sphères et leurs trajets deviennent aléatoires et imprévisibles. D'une manière générale, le liquide s'écoule diractsment vers la 30 bas à travers chaque séparateur 22 et n'sst pas chsseé radialessent vers l'extérieur par "l'effet de paroi" avant jv'il n'atteigne «a point un peu au-dessous du séparateur. Il est par conséquent iruti3e qte la t&talits de l'aire de la surface intérieure de la tour, entre dps cloisons voisines, soit nettoyée par les sphères. Il est inutile de projet?r les sphères vers le haut dans la région 35 où le liquide tombe directement en provenance des cloisons supérieures. La mouvement rapide de ces sphères peut cGc-endont piOjetei.* des éclaboussures de liquide contre la partie supérieure ds la surface intérieure de la paroi 72 07540 6 2131990 entre des cloisons adjacentes. Pour empêcher l'accumulation des matières solides, il est avantageux de couvrir cette zone, comme en 38, d'une substance à laquelle les matières solides précipitées n'adhèrent pas facilement. Un matériau d'enduction préféré est le polypropylène, étant donné que les matières 5 solides précipitées n'adhèrent que faiblement à cette substance et peuvent être facilement enlevées par des procédés simples. Par exemple, quand des carbonates basiques de nickel précipitent d'une solution aqueuse ammoniacale de carbonate d'ammonium passant par la tour, les carbonates de nickel précipités sar la surface enduite de polypropylène peuvent souvent être enlevés 10 de cette surface par simple lavage à l'eau de la tour, à une température un peu inférieure à celle à laquelle la solution de carbonate d'ammonium passe normalement dans la tour. Ces sphères empêchent effectivement 11acculumation de précipités sur la surface intérieure 37 de la paroi et sur la surface tronconique 24 mais 15 ne sont pas aussi efficaces pour empêcher l'accumulation de précipités sur le séparateur 22. Etant donné qu'une partie du séparateur perforé terme une surface sur laquelle des précipités peuvent se former, l'aire de la surface des éléments constituant le séparateur doit êr.re aussi petite que possible. Far conséquent, les ouvertures du séparat&ur ne doivent pas être plus petites 20 qve cela est nécessaire pour empêcher ces spiières ce t-cmber à travers le séparateur. Dans les cas où des matières solides particulièrement collantes sont précipitées de la solution, il peut également être nécessaire d'enlever par d'autres moyens les matières solides du séparateur. La figure 5 représente ?5 un appareil qu'on considère comme cottvenent paitlc..* iiècement bien pour cette application. Cet appareil est constitué par une barre 40 reliée à des poignées 42a et 42b. Cette barre constitue, associée avec 'es tiges parallèles espacées 44, le séparateur perforé de chaque cloison. îi^s ouvertures 46 un peu plus larges que l'aire da la section transversale àcs t Lges '.4 sont- ménagées dans la barre 40. iO Ces tiges passent à travers ces ouvertures ut sont perpendiculaires à la barre 40. Ce" tiges sont fixées vcrd jnférieur de la surface 47 non perforée. Les tiges adjacentes oenfc ol suffisamment près l'une de l'autre pour' empêcher îes sphères -le. p^sr-^r La tige 40 pe»>t être à rwtlc 1$ long des tiges 44» de 35 l'extérieur de la r.owr, à l'aide ce potgné*.* 1-7 . î ivoreeat la p?.roi de ladi te tour, Lorsque la barre se l: ' Mgee, elle enlève par grattage'les matières solides déposées r;v.r 1®?? t ?t conséquent, l'accu 72 07540 7 2131990 mulation de matières solides sur le séparateur peut Être empêchée en faisant glisser la barre 40 le long des tiges. L'inclinaison des surfaces 24 (figures 2, 3 et 4) et de surface 47 (figure 5) doit Être suffisante pour être certain que les sphères heurtant 5 ces surfaces empêchent l'accumulation de. précipités. Cette inclinaison dépend de la matière traitée et est déterminée par l'expérience mais, en général, l'angle entre ces surfaces et l'horizontale est compris entre 35 et 50°. Le fonctionnement satisfaisant de la tour est lié à un certain nombre de facteurs. L'inclinaison de la surface non perforée de chaque cloison 10 doit être telle que le gaz passant de bas en haut à travers provoque un mouvement prédominant des sphères dans la direction nécessaire. L'épaisseur de la couche de sphères sur chaque séparateur a de l'importance pour un fonctionnement satisfaisant de la tour, ainsi que le diamètre et la densité de ces sphères. Ces facteurs varient en fonction de la matière à traiter, des 15 dimensions de la tour et des conditions d'utilisation. Des expériences sont nécessaires pour déterminer les conditions qui conduisent à un fonctionnement satisfaisant de la tour. Pour certaines applications, la cloison représentée sur les figure 2 à 4 ne convient que pour des tours de diamètre intérieur relativement faible, en général 60 cm ou moins. Pour d'autres d'applicatibns, la 20 cloison représentée sur la figure 6 convient pour des tours de plus grand diamètre intérieur. La cloison 50 représentée sur la figure 6 est constituée par un certain nombre de nervures continues 52éi, 52l> et 52c en forme de V et parallèles entre elles. Ces nervures s'ouvrent vers le bas et sont fixées par leur 25 bord inférieur à un séparateur perforé qui s'étend jusqu'à la surface intérieure de la paroi de la tour. Une paroi tronconique extérieure 56 est orientée vers le haut et radialement vers l'extérieur pour être assemblée avec l'intérieur de la paroi de la tour. Le séparateur est de préférence constitué par un certain nombre de minces tiges parallèles 58 suffisamment rapprochées pour 30 empêcher les sphères 60 de passer à travers. 11 va de soi que la cloison 50 peut être employée avec une tour de diamètre intérieur quelconque et les conditions étudiées ci-dessus seront satisfaites par un choix approprié du nombre de nervures incorporées dans la cloison. On notera, cependant que les matières solides collantes tendent à adhérer aux nervures 52 et qu'un engorgement se pro-35 duira au niveau de la cloison à moins que la tour ne soit régulièrement mise au repos et la cloison nettoyée. La cloison 50 est inutilisable dans les cas où il est peu commode d'agir ainsi. 72 07540 8 2131990 « Il est inutile que la tour selon l'invention ait une section transversale intérieure circulaire. Cette section transversale peut avoir une forme rectangulaire ou autre. Le fonctionnement de la tour est décrit en se référant à la pré-5 cipitation et à la séparation de matières solides à partir d'une solution .déterminée, à savoir une solution aqueuse ammoniacale de carbonate d'ammonium contenant des composés du nickel en solution, sous forme de carbonates basiques de nickel. La tour est garnie d'un certain nombre de sphères creuses de polypropylène. La solution est introduite dans la partie supérieure de la 10 tour et de la vapeur d'eau est injectée dans la partie inférieure. Le régime d'admission de la vapeur est ajusté de manière à maintenir les sphères soit en "régime d'agitation", soit en "régime de saut". L'agitation se produit quand les sphères changent de position dans le lit mobile mais ne sautent pas au-dessus du niveau de ce lit tandis que le régime de saut apparaît 15 quand les sphères se meuvent dans un lit mobile avec une force telle que certaines sphères sautent de 25 mm ou plus au-dessus du niveau du lit. Dans la région supérieure de la tour, le gaz ammoniac et l'anhydride carbonique sont désorbés et on n'observe aucune précipitation de carbonate de nickel. Les sphères, cloisons et parois de la colonne restent 20 tout à fait propres sans formation excessive de dépôts. On observe dans la région intermédiaire de la tour de fortes précipitations et formations de dépôts de carbonate de nickel. De plus, de grandes quantités de mousse se produisent au-dessus de chaque cloison. Les mouvements des sphères empêchent efficacement l'accumulation de dépôts sur les surfaces intérieures des parois 25 de la tour ainsi que sur les parties non perforées des séparateurs. La solution passant par la partie inférieure de la tour contient seulement de faibles quantités d'ammoniac et d'anhydride carbonique et la quasi-totalité de ces ingrédients volatils se sépare de la solution dans cette région. Les sphères ne décrivent pas de mouvement d'aussi grande amplitu-30 de dans cette région que dans la région intermédiaire. Les gaz doivent se déplacer à une vitesse suffisante pour maintenir les sphères en mouvement dans la partie inférieure où les sphères tendent à effectuer seulement des mouvements de faible amplitude et dans la région intermédiaire où il se forme une grande quantité de mousse qui entrave les mouvements 35 des spfèxesr. La vitesse des gaz est déterminée expérimentalement pour chaque région. Pour obtenir un rendement maximal de la colonne, la vitesse des gaz est seulement légèrement inférieure à la vitesse provoquant un engorgement. Il 07540 9 2131990 Les températures d'introduction ont une influence marquée sur les limites entre les régions adjacentes. Par exemple une baisse de température voisine de 14°C par rapport à la température d'introduction normale de 80°C abaisse la limite entre les régions supérieure et intermédiaire d'une quantité équi-5 valant à l'intervalle entre deux cloisons. Par conséquent, on peut régler en partie les conditions régnant dans les trois régions en faisant varier la température de la solution à l'orifice d'entrée de celle-ci. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits 10 uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention. 72 07540 10 2131990 REVENDICATIONS 1. Appareil comportant une paroi orientée verticalement, un orifice d'entrée supérieur pour l'admission de liquide, un orifice de sortie supérieur pour l'extraction des gaz, un orifice d'entrée inférieur pour l'introduction des gaz et un orifice de sortie inférieur pour l'extraction d'un 5 liquide et de matières solides précipitées; plusieurs cloisons espacées dans le sens de la hauteur définissant des limites supérieure et inférieure des régions de contact gaz-liquide à l'intérieur dudit récipient, caractérisé en ce que chacune de ces cloisons est constituée par un séparateur perforé sensiblement horizontal et au moins un élément de surface non perforé incliné 10 vers le haut à partir dudit séparateur et délimite dans la partie inférieure de chaque zone de contact des couches de section transversale d'aire croissante de bas en haut à partir dudit séparateur de manière que la vitesse du gaz circulant dans ledit récipient soit maximale en passant à travers chaque séparateur et diminue de bas en haut à partir de celui-ci;et ai ce qu'il comprend un grand 15 nombre de sphères légères enfermées dans chaque zone de contact et mobiles librement dans tout l'intérieur de celle-ci, lesdites sphères étant mises en mouvement principalement suivant un trajet de bas en haut à partir du séparateur de chaque région par un gaz se déplaçant à grande vitesse à travers celui-ci et suivant ensuite un trajet descendant et orienté vers l'extérieur le long 20 de la surface intérieure de la paroi dans ladite région, ainsi qu'un élément de surface incliné non perforé à cause de la diminution de la vitesse des gaz au-dessus dudit séparateur, de manière que les sphères servent à détacher ainsi les matières solides précipitées des surfaces avec lesquelles elles sont en contact. 25 2. Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit élément de surface non perforé a une forme tronconique et part dudit séparateur perforé en divergeant vers le haut et vers l'extérieur jusqu'à ladite paroi latérale inférieure. 3. Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au 30 moins une nervure en forme de' V est placée au-dessus de chacun desdits séparateurs perforés et s'étend jusqu'aux surfaces délimitant ledit récipient, ladite nervure se rétrécissant de bas en haut et aboutissant à une arête supérieure. 4. Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce que 35 ledit séparateur perforé est constitué par plusieurs tiges fixes parallèles espacées les unes des autres et une barre placée orthogonalement auxdites tiges et comportant des ouvertures espacées à travers lesquelles lesdites tiges passent 72 07540 11 2131990 librement de manière à pouvoir déplacer ladite barre le long desdites tiges et lorsque ladite barre est ainsi déplacée, elle enlève les matières solides déposées sur lesdites tiges. 5. Appareil selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il 5 comprend une poignée fixée à ladite barre et dépassant à l'extérieur dudit récipient de manière à enlever les matières solides déposées sur lesdites tiges en manipulant ladite poignée de l'extérieur dudit récipient. 6. Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce que les zones de ladite surface intérieure définissant les limites latérales de la 10 partie supérieure de chaque région de contact sont recouvertes de polypropylène. 7. Procédé de mise en contact mutuel d'un gaz et d'un liquide circulant à contre-courant destiné à provoquer la précipitation de matières solides à partir desdits liquides, caractérisé en ce qu'il comprend les opérations ci-après: établissement d'un courant ascendant de gaz et d'un courant 15 descendant de liquide à travers une région de contact gaz-liquide limitée comportant une limite latérale définie par la surface intérieure d'une paroi et des limites supérieure et inférieure définies par des séparateurs perforés maintenant dans ladite région un grand nombre de sphères légères se déplaçant librement dans la totalité de ladite région et ajustement de la vitesse dudit 20 courant de gaz de manière que sa vitesse soit maximale là où le gaz traverse de bas en haut chacun desdits séparateurs perforés et la vitesse diminue de bas en haut à partir de chaque séparateur de manière à soulever ainsi les sphères en contact avec ledit séparateur et à entraîner lesdites sphères principalement de bas en haut jusqu'à ce que la vitesse du courant de gaz ne soit plus 25 suffisante pour soulever lesdites sphères, et, ensuite, lesdites sphères ainsi soulevées se déplacent de bas en haut et vers l'extérieur pour détacher les matières solides précipitées de la surface inférieure de ladite paroi. 8. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit liquide est une solution aqueuse ammoniacale de carbonate d'ammonium 30 contenant en solution du carbonate basique de nickel.