Brevet FR2124449A1 — publié le 19720922

La présente invention, concerne les pâtes. dentifrices» Les pâtes dentifrices consistent essentiellement en une phase solide, qui est habituellement Tin agent de nettoyage abrasif, et en une phase liquide, qui est habituellement un mélange d'eau et d'un humectante La viscosité de la phase liquide ne suffit pas à conférer la consistance voulue à la pâte qui» pour cette raison, est additionnée d'un liant (appelé parfois épaississant)» L'une des propriétés que doit avoir une pâte dentifrice est la "capacité de se disperser facilement dans la bouche pendant le brossage des dents £ voir J, Soc» Cosmet. Chem» 21 4-59 à 470 (1970)_7<> Pour cette raison, le choix liant de la pâte dentifrice est fort importante On a déjà proposé divers hydrocolloïdes comme liants pour les pâtes dentifrices, mais une dispersion rapide est normalement une propriété des hydrocolloïdes qui confèrent à la pâte dentifrice la structure d'un gel thixotrope„ Des hydrocolloïdes de ce genre, 20 Qui donnent des pâtes dentifrices reconnues comme ayant une bonne aptitude à la dispersion sont la mousse d'Irlande et la carboxyméthylcellulose sodique, cette dernière étant le liant actuellement le plus fréquent des pâtes dentifrices.» Toutefois, les pâtes dentifrices préparées à l'aide de liants qui forment 25 des gels thixotropes présentent l'inconvénient d'exiger une pression plus élevée pour être expulsées du tube qui les contient « Un autre inconvénient de ces liants formant un gel est que la surface du gel peut se trouver perturbée lorsqu'on exprime la pâte hors du tube et que le ruban exprimé peut avoir 30 un aspect rugueux» Or la demanderesse a découvert que lorsque de la gomme de xanthane est incorporée comme liant à me pâte dentifrice, cette dernière se comporte mieux quand on l'exprime hors du tube. 35 La présente invention a donc pour objet line pâte dentifrice contenant de la gomme de xanthane comme liant» La gomme de xanthane est une substance connue, vendue par Kelco Company, à Clark, New Jersey, Etats-40 Unis d'Amérique» C'est un colloïde hydrophile de Xanthomonas 2124449 72 03666 préparé par fermentation d'hydrates de carbone au moyen d'une "bactérie du genre Xanthomonas et plus particulièrement au moyen de Xanthomonas campestris. La préparation des colloïdes hydrophiles de Xanthomonas a déjà été décrite dans plusieurs brevets 5 comme par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 5o519-4-34-, 3°516.983, 3o4-27»226 et 3»391*061. La gomme de Xanthane est admise comme additif alimentaire aux Etats-Unis d'Amérique par le Commissioner of Food and Drugs (voir General Regis-ter, volume 34, n° 53» 19 mars 1969» sous-chapitre B, alinéa 121, 10 section D). La gomme de Xanthane est vendue sous les marques déposées KELZAN et KELTBOL par Kelco Company qui apporte les informations suivantes sur ces substances dans ses notes techniques. Ces gommes sont des polysaccharides complexes d'un poids molécu- fs laire supérieur à 1 x 10 . Ce sont de hauts polymères linéaires 15 dont le squelette comprend des- liaisons P et contient des unités de D-glucose, de D-manaose* et- d'acide D-glucuronique avec une chaîne latérale de D-aaimose pour 8 restes de sucre et une chaîne latérale de D-glucose pour 16 restes de sucre. Ces polysaccharides sont partiellement acétylés et contiennent de l'acide py-20 ruvique fixé au reste de glucose en chaîne latérale. Le rapport molaire D-glucose : D-mannose : acide D-glucuronique est de 2,8 : 3,0 : 2,0. La gomme de xanthane permet de préparer des pâtes dentifrices qui se dispersent facilement dans la bou-25 che et qui sont facilement exprimées hors d'un tube souple. En outre, la surface du ruban extrudé n'est pas altérée par le passage à travers l'orifice du tube souple. La gomme de xanthane peut être utilisée conjointement avec d'autres hydrocolloïdes servant de liants. 30 La pâte dentifrice de l'invention com prend avantageusement environ 0,2 à 3»5% en poids de gomme de xanthane. La quantité réelle de gomme de xanthane dépend d'un certain nombre de facteurs, par exemple du fait que la gomme de xajithane est ou n'est pas le seul hydrocolloïde servant de liant, 35 de la viscosité que manifeste la gomme utilisée et de la proportion de phase liquide dans la pâte dentifrice. Lorsqu'elle constitue le seul liant, la gomme de xanthane est prise en une quantité d'environ 0,8 à 3»5 % en poids . Habituellement, on utilise des quantités comprises entre environ 0,3 et 2 % en 40 poids. Dans le cas d'un mélange de liants, la gomme de xanthane 72 03666 2124449 représente de préférence au moins un tiers du poids de ce mélangée Lorsque la gomme de xanthane est utilisée avec un auture liant, celui-ci est de préférence la carboxyméthylcellulose sodique, la mousse d'Irlande, l'hydroxyéthylcellulose, le ca— 5 ragheenate de sodium ou l'alginate de sodium. Habituellement les pâtes dentifrices de l'invention contiennent également des constituants classiques, comme un abrasif de nettoyage, un humectant, un détergent et de l'eau» D'autres constituants d'usage courant pour les pâtes den-10 tifrices, comme des agents aromatisants, des agents édulcorants et des agents de conservation, peuvent également être incorporés en quantités mineures» Des exemples d!abrasifs appropriés pour constituer la phase solide de la pâte dentifrice de l'invention 15 sont notamment l'alumine hydratée, la silice, le phosphate di.-calcique anhydre, le phosphate dicalcique dihydraté, le méta-phosphate de sodium insoluble, le pyrophosphate de calcium et le carbonate de calcium, de même que leurs mélanges» Bien qu'une gomme de xanthane utilisée suivant l'invention «oit utile comme 20 liant pour des pâtés dentifrices contenant 40 à.60 % en poids d'abrasif, elle est spécialement avantageuse dans le cas des pâtes dentifrices contenant moins d'environ 40 % et par exemple environ 25 à 40 % en poids d'abrasif. Ces pâtes dentifrices exigent l'incorporation d'une plus grande quantité de liant en rai-25 son de l'accroissement de la proportion de la phase liquide, mais des liants classiques tels que la carboxyméthylcellulose sodique sont moins satisfaisants lorsqu'on en utilise les concentrations supérieures nécessaireso Ils donnent en effet dans la bouche une sensation gommeuse et sont moins faciles à disper-30 ser. Par contre, la gomme de xanthane permet d'obtenir des produits satisfaisants» Il est désirable que la pâte dentifrice comprenne un humectant et spécialement du glycérol, du sorbitol, du propylène glycol ou xm de leurs mélanges» La quantité d'hu-35 mectant peut être de 0 à 90 % , mais est habituellement de 15 à 75 % cUi poids de la pâte dentifrice» Des détergents utiles pour les pâtes dentifrices sont classiques et sont notamment les alkylsulfates, comme le laurylsulfate de sodium ; les sulfates d'éthers alkyliques, 40 comme le sel de sodium du sulfate de l'éther laurylique ; les 72 03666 2124449 alkylarylsulfonates, comme le dodécylbenzènesulfonate de sodium ; les acylsarcosinates d'acides gras supérieurs, comme le lauroylsarcosinate de sodium, et les détergents non ioniques, comme les éthers polyéthylène glycoliques d'alcools linéaires. 5 L'eau est comme à l'habitude un consti tuant de la phase liquide de la pâte dentifrice. Des quantités d'eau d'environ 2 à 75 % cLu poids de la pâte dentifrice conviennent, mais elles sont plus généralement d1«nviron 10 à 40 % en poids. 10 Les exemples ci-après illustrent l'inven tion. Les exemples I, II et III sont relatifs £ des pâtts dentifrices selon l'invention et les exemples À, B» C, D et E figurent à titre de comparaison. Les pâtes dentifrices de comparaison ne contiennent pas de gomme de xanthane, mais compren-15 nent uniquement les hydrocolloïdes classiques comme liants. Les compositions des diverses pâtes dentifrices préparées et essayées figurent dans le tableau I. Les quantités de liants sont choisies de manière à former des pâtes dentifrices d'une qualité acceptable pour le consommateur et d'une consistance 2D similaire. o «=3" «rf «=3* CN CN Lf\ -O o en o TABLEAU I Constituant Alumine hydratée Carbonate de calcium Silice Glycérol Laurylsulfate de sodium Dodécylbenzènesulfonate de sodium . Saccharine Dioxyde de titane Agent aromatisant Monofluorophosphate de sodium Dihydrogénophosphate de sodium Eau Gomme de xanthane (Kelzon) Carboxyméthylcellulose sodique (BX 100) Hydroxyéthylcellulose (Natrasol 250M) Carragheenate de sodium (Viscarin) Mousse d'Irlande (Pellugel ID) X «r 1T Pourcentage pondéral exemple s TT 7T TT nr ir 55,0 20,0 1,5 0,2 1,0 " 1,0 0,4 19,9 20,1 20,0 1,0 0,5 -0,5 0,9 -? *=—25,0 - S— 7,0 - 1,0 4-30,0 0,5 ■r .1,0 19,7 1,2 19,8 20,3 30,6 30,8 1,7 -1,5 1,1 - 0,6 CN 72 03666 2124449 On compare de la fâçon suivante l'aptitude de ces diverses pâtes dentifrices à être exprimées hors des tubes. On introduit la pâte à essayer dans un tube à pâte dentifrice cylindrique muni de son bouchon, mais non serti à 5 l'autre extrémité jusqu'à une hauteur déterminée et on insère un tampon dans l'extrémité ouverte. On laisse vieillir la pâte pendant un jour et parfois pendant deux jours pour que le liant acquiert sa structure. Après le vieillissement, on retire le bouchon et on remplace le tampon par un piston qu'on fait des-10 cendre à une allure constante de 10 cm par minute pour refouler la pâte dentifrice par l'orifice du tube. On mesure la force exercée sur le piston pendant sa descente dans le tube de pâte dentifrice. Pour établir un facteur de correction permettant de tenir compte des différences de frottement entre le pis-15 ton et la paroi d'un tube à l'autre, on ramène le piston à sa . position initiale et on répète l'opération sur le tube vide. On soustrait la force peu importante nécessaire pour provoquer le mouvement initial du piston dans le tube vide de la force nécessaire pour provoquer le mouvement initial du piston dans le 20 tube plein. Le tableau XI ci-après indique cette force initiale corrigée. TABLEAU II 25 30 35 Pâte dentifrice I 'II A B C D III E Force initiale d'extrusion, g Bremier jour après le remplissage Deuxième jour après le remplissage 105 440, 460 670, 760 600, 440 390, 435 560, 490, 510, 485 190, 170 650, 685 295, 300, 260, 260 530, 590, 620 960, 1160 780, 750 620, 620 780, 820, 930 Les résultats des essais ci-dessus montrent que la pâte dentifrice I contenant de la gomme de Xanthane est exprimée plus facilement hors du tube que les pâtes 40 dentifrices témoins À, B, C et D comprenant des liant? 72 03666 7 2124449 classiques pour pâtes dentifrices. De plus, les résultats obtenus avec la pâte dentifrice II montrent que le remplacement d'une fraction mineure du liant de la pâte dentifrice témoin A par de la gomme de xanthane améliore son aptitude au refoulement hors du tube. Les résultats obtenus avec les pâtes dentifrices IHet E contenant toutes deux une quantité relativement faible d'un abrasif de nettoyage solide montrent que la pâte dentifrice contenant de la gomme de xanthane est supérieure à celle contenant de la carboxyméthylcellulose sodique comme liant. On sait que les pâtes dentifrices à base de carboxyméthylcellulose sodique comme liant ont une meilleure aptitude à la dispersion que celles à base d'hydroxyéthylcellulose ou de carragheenate de sodium. En raison du caractère paeudoplastique de la gomme de xanthane, les pâtes dentifrices contenant cette gomme de xanthane se dispersent très rapidement lors du brossage des dents. Les pâtes dentifrices I et II contenant de la gomme de xanthane sont semblables par leur aptitude à la dispersion dans la bouche à la pâte dentifrice A contenant uniquement de la carboxyméthylcellulose sodique comme liant. Cependant, la pâte dentifrice III a une meilleure aptitude à la dispersion dans la bouche que la pâte dentifrice E qui donne une sensation plutôt gommeuse. D'autre part, les pâtes dentifrices I et III donnent, lorsqu'elles sont exprimées hors du tube, des rubans d'un aspect particulièrement lisse et lustré» Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3-506.757 propose la préparation d'une composition dentifri-cfe liquide à verser contenant environ 10 à 20 % en poids d'un abrasif maintenu en suspension dans un véhicule liquide par un colloïde hydrophile de Xanthomonas. Cette proposition est fondée sur l'aptitude du colloïde hydrophile de Xanthomonas à donner une suspension stable de 1'abrasif du dentifrice dans le véhicule liquide. Toutefois, le brevet a uniquement pour objet des dentifrices liquides qui peuvent couler hors d'un récipient comme un liquide, sous forme de gouttelettes. Les produits de l'invention sont au contraire des dentifrices en pâte. L'amélioration de l'aptitude au refoulement des pâtes dentifrices contenant de la gomme de xanthane comme liant n'est pas suggérée dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique précité. 72 03666 2124449 REVENDICATIONS 1. Pâte dentifrice comprenant une phase solide, une phase liquide et un liant, caractérisée par le fait qu'elle contient de la gomme de xanthane comme liant. 2. Pâte dentifrice suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité de gomme de xanthane est de 0,2 à 3>5 % du poids de la pâte dentifrice» 3. Pâte dentifrice suivant la revendication 2, caractérisée par le fait que la quantité de gomme de xanthane est de 0,8 à 2 % du poids de la pâte dentifrice.