Brevet FR2132241A1 — publié le 19721117

On connait déjà l'emploi de préparations contenant du soufre pour lutter contre les pellicules et la séborrhée. Mais certaines de ces préparations, telles que le lait de soufre et d'autres préparations qui contiennent ou libèrent du soufre finement divisé, n'ont qu'une action relativement faible. D'autres préparations antipelliculaires contenant du soufre, telles que celles qui contiennent des thiosulfates minéraux, se décomposent en milieu acide et produisent des odeurs désagréables. L'activité antipelliculaire des dodécylthiosulfates alcalins est connue, mais ces composés, s'ils se dissolvent facilement dans Liteau chaude, se dissolvent si difficilement dans 'eau froide et l'alcool dilué qu'ils sont inutilisables dans les eaux capillaires, lotions et autres préparations cosmétiques, et qu'ils sont peu employés dans les produits de lavage des cheveux. La demande de brevet allemand P 1 695 969.6 décrit des produits antipelliculaires qui contiennent des complexes solubles d' alkylthiosulfates ou d'alcénylthiosulfates et de protéines de fibres ou de scléroprotéines partiellement dégradées. On a découvert que les alkylthiosulfates et alcénylthiosulfates pouvaient former des complexes non seulement avec les protéines de fibres et les scléroprotéines partiellement dégradées décrites dans la demande de brevet allewand précitée, mais aussi d'une façon générale avec les polymères de masse moléculaire allant de 2000 à 1.000.000 environ et contenant le groupe caractéristique où Rl et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alkylène en C1-C6, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alkylène de préférence en C3, pouvant former avec l'atome d'azote un noyau hétérocycliqué, et n = 1 à 10 environ. La masse moléculaire du polymère est comprise entre 2000 et 1.000.000 environ. tes polymères utilisables selon l'invention, quoique peu solubles par eux-memes, augmentent la solubilité des alkylthiosulfates ou alcénylthiosulfates, avec lesquels ils forment des complexes. tes monomères contenant le groupe ou les polymères de constitution différente n'ont aucun effet sur la solubilité des alkylthiosulfates ou alcénylthiosulfates. Bes produits obtenus conformément à la présente invention sont des complexes, comme les produits décrits par la demande de brevet allemand précitée. tes deux constituants ne peuvent pas être séparés par dialyse en présence d'eau, mais ils peuvent l'être par dialyse en présence d'une solution de sel (NaCl ou Licol par exemple). tes complexes d'alkylthiosulfates ou d'alcénylthiosulfates avec des polymères contenant les groupes indiqués ne sont pas toxiques et n'irritent ni ne sensibilisent la peau, et ils peuvent donc être employés sans inconvénient dans les préparations cosmétiques Bes complexes définis par la présente invention ont les avantages suivants sur les complexes définis par la demande de brevet: allemand précitée : ils sont incolores, leur solubilité dans l'eau est indépendante du pH, et ils permettent d'obtenir des préparations hydroalcooliques à teneur élevée en alcool. Cette dernière propriété les rend beaucoup plus aptes à l'emploi dans les cosmétiques, par exemple dans les lotions capillaires alcooliques. On peut aussi préparer avantageusement des shampooings contenant les complexes définis par l'invention. Enfin, on peut les utiliser pour préparer des produits de traitement des cheveux conformément aux exemples 5, 6 et 8 de la demande de brevet allemand précitée. On peut aussi employer des copolymères pour complexer les alkylthiosulfates ou alcénylthiosulfates, à condition que ces copolymères contiennent le groupement défini par l'invention et au moins 3% d'azote amidique. tes polymères suivants conviennent particulièrement à la formation de complexes - polyvinylpyrrolidone (PVP) - copolymères de 60 parties de vinylpyrrolidone et 40 par ties d'acétate de vinyle. - polyanides tels que l'Elvamide 8060 (copolyamide 6/6, 6/6, 6/10 - gélatine et caséine. EXEMPLE 1.- Eau cosmétique antipelliculaire. On chauffe à 500C un mélange de 85 parties d'alcool isopropylique et 15 parties d'eau, et on introduit en agitant 10 parties d'un copolyamide 6/6, 6/6, 6/10 (Elvamide 8061 de la société Du Pont). Après refroidissement à 450C, on ajoute 4 parties de dodécylthiosulfate de sodium, et on maintient à 450cl pendant deux heures en agitant constamment. On abandonne ensuite le mélange pendant 24 heures, puis on centrifuge la petite quantité de dodécylthiosulfate de sodium non transformé. On dilue la solution à l'alcool isopropylique à 85% jusqu'à une teneur en complexe de 0,5%, et on ajoute éventuellement un parfum. EXEMPTE 2. On chauffe à 500C une solution de 100 parties de polyvinylpyrrolidone dans 1000 parties d'eau et on ajoute en agitant 40 parties de dodécylthiosulfate de sodium. On agite ensuite à 450C pendant deux heures, on abandonne pendant 24 heures et on essore la petite quantité d'insolubles. On mélange ensuite 200 parties de la solution obtenue avec 300 parties de dodécylsulfate de triéthanolamine (Texapon T Dehydag) et 20 parties de laurohydroxyiso- propylamide (Comperlan Dehydag), et on ajoute éventuellement 5 g dthuile parfumée. On obtient un shampooing moussant bien et nettoyant bien, qui donne des effets satisfaisants et durablessdans les cas de séborrhée légère. EXEtWIE 3.- Produit antipelliculaire pour applications. On mélange 1 partie de complexe préparé comme dans l'exemple 2 avec un copolymère de 60 parties de vinylpyrrolidone et 40 parties d'acétate de vinyle, 0,3 partie de monoester aurique d'un produit de polyaddition de l'oxyde d'éthylène sur le sorbitane (Tween 20 Atlas Goldschmidt) et 0,3 partie de parfum avec 98,4 parties d'eau, et on amène à pH = 4 par addition d'acide citrique. EXEMPIE 4. On dissout à 500C 50 parties de chlorhydrate de caséine dans 1250 parties d'eau contenant 25 parties d'ammoniaque à 25fui. On laisse refroidir à 450C et on ajoute. 25 g de dodécylthiosulfate de sodium. On maintient le mélange à 450C pendant deux heures en agitant constamment, puis on refroidit à 200C et on abandonne jusqu'au lendemain. On centrifuge environ 2 parties de dodécylthiosulfate de sodium non transformé, et on évapore la solution à sec sous vide. Qn obtient 69 .parties d'un complexe en poudre presque incolore, très soluble dans l'eau à 200C. On mélange 8 parties de ce complexe avec 18 parties de dodécylsulfate de sodium, on ajoute 0,5 partie de parfum, on amène à 100 parties par addition d'eau déminéralisée, et on amène le pH à 6,2. - REVENDICATIONS 1.- Produits cosmétiques caractérisés par la présence d'un complexe d'alkylthiosulfate ou d'aîcényîthiosulfate et d'un polymère de masse moléculaire comprise entre 2000 et 1.000.000 environ, contenant le groupe caractéristique où R1 et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkylé ou alkylène en C1-C6,R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alkylène de préférence en C3, R3 pouvant former avec l'atome d'azote un noyau hétérocyclique, et n = 1 à 10 environ, à l'exclusion des protéines de fibres et des scléroprotéines. 2.- Produits cosmétiques conformes à la revendication 1, caractérisés par le fait que le polymère à groupe caractéristique est un copolymère contenant au moins 3%, de préférence 5% d'azote amidique. 3.- Produits cosmétiques conformes à l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés par la présence de dodécylthiosulfate de sodium complexé. 4.- Produits cosmétiques conformes à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait que le polymère est la gélatine ou un hydrolysat de gélatine de masse moléculaire égale ou supérieure à 2000. 5.- Produits cosmétiques conformes à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait que le polymère est la caséine ou un hydrolysat de caséine de masse moléculaire égale ou supérieure à 2000. 6.- Produits cosmétiques conformes à l'une quelconque deqrevendications 1 à 3, caractérisés par le fait que le polymère est un polyamide synthétique. 7.- Produits cosmétiques conformes à la revendication 6, caractérisés par le fait que le polymère est la polyvinylpyrrolidone. 8.- Produits cosmétiques conformes aux revendications 2 et 6, caractérisés par le fait que le polymère est un copolymère de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle contenant jusqu'à 40% d'acétate de vinyle copolymérisé.