Brevet FR2115204A1 — publié le 19720707

La présente invention se rapporte à une composition fongicide ainsi qu'à un procédé pour combattre les cryptogames à l'aide d'une telle composition. Des compositions fongicides connues sont les poudres mouillables de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline. Quelles que soient l'utilité ou la sûreté d'un fongicide, il est désirable que la quantité de composition consommée pour obtenir un effet déterminé soit aussi faible que possible,de manière à réduire au minimum toute modification nuisible possible de l'environnement par le résidu après que le fongicide a rempli son rôle. Ainsi, le risque de pollution peut etre réduit au minimum. La Demanderesse a découvert à présent que certaines poudres mouillables de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline contenant un agent mouillant déterminé ont un pouvoir fongicide étonnamment élevé. I1 s'ensuit qu'il est possible d'obtenir le meme effet fongicide en recourant à une moins grande quantité de constituant actif ou, en variante, d'obtenir un effet fongicide supérieur en recourant à la meme quantité de constituant actif. De plus, les compositions de l'invention sont étonnamment stables à l'emmagasinage, en raison de la moindre propension de la 5,6,7,8-tétrachloroquinoxallne à former dans les poudresmouil- labiles qui sont emmagasinées pendant quelques mois des cristaux aciculaires qui rendent les compositions improprès à se disperser convenablement dans l'eau et conduisent à des dispersions tendant à colmater les ajutages de l'appareillage de pulvérisation utilisé pour l'application du fongicide et à empêcher l'application uniforme- du fongicide. La présente invention a pour objet une poudre mouillable fongicide comprenant, sur base pondérale (a) 10 à 65% de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline (b) 1 à 10% d'un agent mouillant, qui est un copolymère à blocs de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène, et (c) pour le reste, un véhicule solide. Le véhicule solide peut former entièrement, avec les constituants (a) et (b), la poudre mouillable. Cependant, d'autres substances peuvent être présentes, par exemple des agents dispersants supplémentaires, d'autres agents chimiques utiles en agriculture, comme des herbicides, des fongicides, des pesticides et des agents réglant la croissance des plantes, ainsi que d'autres stabilisants améliorant les propriétés physiques de la composition au cours de l'emmaganinage, par exemple un naphtalène mono- ou dichloré, ou des mélanges de tels agents. La composition contient de préférence 1 à 10 en poids d'un agent dispersant supplémentaire autre que celui repris en (b). La présente invention a également pour objet un procédé pour combattre les cryptogames infestant ou susceptibles d'infester un lieu, suivant lequel on applique sur le lieu une dispersion de la poudre mouillable dans de l'eau ou une dispersion ayant la même composition. Avantageusement, la poudre mouillable de l'invention peut être dispersée dans de l'eau en vue de son utilisation. En variante cependant, une poudre mouillable qui n'est pas celle de l'invention peut être dispersée dans de l'eau en même temps que d'autres constituants de nature telle que la composition de la dispersion résultante soit la même. Par exemple, une poudre mouillable ne contenant pas le copolymère à blocs peut être dispersée dans de l'eau en même temps que le copolymère de manière a assurer la même constitution que lorsqu'une poudre mouillable contenant le copolymère à blocs est dispersée Gans de l'eau. La dispersion à appliquer sur le lieu contient généralement 1 kg de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline pour 100 à 500 litres et, avantageusement, pour 200 à 300 litres de dispersion et est généralement appliquée à raison de 0,6 à 2,2 kg de 5,6,7,8-tétra- chloroquinoxaline par ha et, avantageusement, à raison de 0,8 à 1,1 Wg de 5,6,7,8-tdtrachloroquinoxaline par ha. De préférence, le copolymère à blocs (b) représente 5 à 15% du poids de la 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline. Les agents mouillants comportent une partie hydrophobe et une partie hydrophile. Dans les copolymères à blocs servant d'agents mouillants aux fins de la présente invention, la partie hydrophobe est formée par les unités a'oxypropylène et la partie hydrophile par les unités d'oxyéthylène. Les copolymères à blocs peuvent être obtenus par addition d'oxyde d'éthylène sur un polyoxypropylèneglycol de base. Les polyoxypropylèneglycols d'un poids moléculaire d'environ 800 à 900 deviennent essentiellement insolubles dans l'eau et deviennent davantage hydrophobes à mesure que leur poids moléculaire augmente. Par conséquent, il est possible de préparer des agents mouillants à partir de polyoxypropylènes par addition d'unités d'oxyde d'é thylène hydrophiles. Le poids moléculaire du polyoxypropylèneglycol hydrophobe de base peut varier de 800 à plusieurs milliers et être, par exemple, de 4000, les radicaux polyoxyéthylène pouvant représenter 10 à 80 du poids de la molécule finale. De tels agents mouillants sont décrits plus en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Améri- que n 2.674.6l9. Un copolymère à blocs préféré aux fins de la présente invention est un copolymère tel que décrit ci-dessus dont le polyoxypropylène de base a un poids moléculaire d'environ 1750 et dans lequel les unités d'oxyde d'éthylène représentent environ 10% du poids total. Les agents dispersants supplémentaires pouvant également être présents dans la composition peuvent être des agents tensioactifs anioniques, par exemple des savons, des esters sulfuriques gras, cozne le dodécylsulfate de sodiuia, l'octadécylsulfate de sodium et le cétylsulfate de sodium, des sulfonates aromatiques gras, comme les alkylbenzènesulfonates ou les butylnaphtalènesulfonates, des sulfonates gras plus complexes, comme l'amide résultant de la condensation de l'acide oléique et de la N-méthyltaurine ou le sel de soåiw11 du sulfonate du succinate de dioctyle ou bien les sels de l'acide lignosulfonique. Des agents tensio-actifs anioniques préférés sont les sels sodiques des produits de condensation sulfonés du fotualdéhyce avec un alkylphénol ou les sels de sodium des produits de condensation sulfonés du for maldéhyde avec le naphtalène. Les véhicules solides repris en (c) peuvent être des véhicules minéraux, comme de l'argile, de la craie, de l'attapulgite, de la terre de diatomées, de la perlite ou de la ou peuvent être des véhicules solides synthétiques, comme des silices et des silicates ou des lignosulfonates. Un véhicule préfé- ré est le kaolin. Des mélanges de véhicules solides conviennent également. La composition est normalement préparée par broyage des constituants dans un broyeur à air, dans un broyeur à énergie de fluide, dans un broyeur à marteaux ou par toute autre technique convenable de réduction en particules. Si la granulométrie des constituants est suffisamment faible, la composition peut être obtenue par simple mélange des constituants. Le procédé de l'invention pour combattre les cryptogames est généralement appliqué en un lieu où une culture est en cours ou, moins avantageusement, doit se faire. De telles cultures particulièrement intéressantes sont les céréales, comme l'orge, Les cryptogames qui peuvent être combattus sont notamment Erysiphe cichoriacearum (blanc des cucurbitacées) ainsi que les autres espèces de blancs, comme Podosphaera Leucotricha qui attaque les pommiers. L'invention est particulièrement applicable au blanc des graminées (Erysiphe graminis). L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1. - On prépare une poudre mouillable (composition A) passage des constituants suivants au broyeur à air. 5,6,7,8-Tétrachloroquinoxaline 25,0% Produit vendu sous le nom de "Pluronic L6l" t 2,5% Sel de sodium d'un produit de condensation sul foné du foflialdèhyde avec un alkylphénol. 5,o% Kaolin 67,5i 9 = "Le pluronic L61" est un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et de polypropylèneglycol (dont le poids moléculaire est d'environ 1750) tel que l'oxyde d'éthylène représente environ 10% du poids total du polymère. A titre de comparaison, on prépare une poudre mouillable (composition B) par passage des constituants suivants au broyeur àair. 5,6,7,8-Tétrachloroquinoxaline 25,0s Produit de condensation de 1 mole d'alcool tridécylique avec 8 moles d'oxyde d'éthylène 0,6 Sel de sodium d'un produit de condensation sul foné du forealdéhyue avec un alkylphénol 5,0% Kaolin On entrepose les deux compositions à 25 C pendant 3 mois. Au terme de ce délai, on les examine au microscope. On observe la présence,dans la composition B,de longs cristaux aciculaires de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline, cependant que la com- position A se trouve toujours sous forme finement broyée. Parmioe en suspension dans l'eau, la composition A donne une dispersion beaucoup plus homogène. EXESSLE 2. On pulvérise des suspensions aqueuses des deux compositions décrites à l'exemple 1 à raison 1,12kg dans 224 litreaZha au début du mois de juin sur des parcelles d'orge de- printemps en sept points du Royaume-Uni dans des conditions différentes de sol et de climat. En chaque site, on pulvérise également sur d'autres parcelles, en une même dose, une suspension de la composition B fraîchement broyée sa laquelle on a ajouté dans le réservoir de pulvérisation 500 parties par million de l'agent mouillant utilisé dans la composition A (composition C). A la fin du mois de juillet, lorsque l'orge a atteint une croissance de lO,5 sur l'échelle de Feekes, on vérifie sur les parcelles le degré d'érancaton du blanc des graminées (Erysiphe graminis) en comparaison de parcelles témoins non traitées. Le pourcentage en chaque site est meilleur avec la composition A ou C qu'avec la composition B. Les valeurs moyennes pour les sept sites sont données ci-après. Composition A 69,7 Composition B Composition C 73,6% Il ressort de ces résultats que par rapport à la croissance des cryptogames que permet la composition B, la composition A en empêche à peu près le tiers, cependant que la composition C en empêche beaucoup plus qu'un tiers. R E V E N D I C lr T I O !; S l.- Poudre mouillable de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline, caractérisée en ce qu'elle comprend, sur base pondérale (a) 10 à 65 de 5,6,7,8-tetrachloroquinoxaline, (b) 1 à 10 d'un agent mouillant qui est un copolymère à blocs de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène, et (c) pour le reste, un véhicule solide. 2.- Poudre suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 1 à 10% d'un agent dispersant supplémentaire autre que celui repris en (b). 3.- Poudre suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'agent mouillant repris en (b) représente 5 à 15% du poids de la 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline reprise en (a). 4.- Poudre suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent mouillant (b) est un copolymère à blocs comportant un polyoxypropylène de base d'un poids moléculaire d'environ 1750,auquelsont fixées des unités d'oxyde d'éthylène représentant environ 10% du poids total du copolymère. 5.- Procédé pour combattre les cryptogames infestant ou susceptibles d'infester un lieu par application sur le lieu d'une dispersion de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline dans de l'eau, caractérisé en ce qu'on applique une dispersion aqueuse de la poudre mouillable suivant l'une quelconque des revendications précédentes ou une dispersion ayant la même composition. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'on applique, par ha, 0,6 à 2,2 kg de 5,6,7,8-tétrachloroquinoxaline. 7. - Procédé suivant la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce qu'une culture croît ou doit croître en le lieu. 8.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'on applique sur un lieu ot croît une culture une dispersion aqueuse de la poudre mouillable suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4. 9.- Procédé suivant la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que la culture est une culture de céréales. 10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la céréale est l'orge.