Brevet FR2128651A1 — publié le 19721020

La présente invention a pour objet le pigment monoazoïque de formule sous une nouvelle forme cristalline, appelée "modification (3". Ce pigment est caractérisé par un spectre de diffraction de rayons X, pris avec le rayonnement correspondant à la raie K a 10 du cuivre, qui présente des maxima à forte intensité aux angles de brillance de 3,1°, 4,5°, 13,1° et 13,5°, des maxima d'intensité moyenne à 6,1° et à 8,2° et des maxima à faible Intensité à 6,4° , 7,3° , 7,5° , 9,7° , 10,7° , 11,3° , 11,7° , 12,0° et 14,1°, la précision de ces mesures étant 0,1°. 15 L'invention comprend aussi un procédé de préparation de ce pigment, selon lequel on diazote d'une manière connue le 1-amino-2-nitrobenzène et on copule le diazoîque, en présence d'un dispersant, avec une solution alcaline de 5-(2',3'-hydroxy-naphtoylamino)-benzimidazolone, puis on isole le 20 pigment formé et on le chauffe en suspension hydro-alcoolique avec un sel d'une aminé grasse et d'acides carboxyliques inférieurs . On ne peut obtenir la nouvelle modification (3 qu'aux deux conditions qui sont indiquées ci-dessus, c'est-à-dire 25 qu'il est nécessaire d'ajouter un,dispersant pendant la copulation et de soumettre le pigment formé à uu traitement complémentaire en le chauffant en suspension hydro-alcoolique avec un sel d'une aminé grasse et d'acides carbcxyliques inférieurs. La seule addition d'un dispersant conduit à un 30 produit dont le spectre de diffraction de rayons X n'est pas encore caractéristique et on n'obtient la nouvelle modification |3 qu'après le traitement complémentaire spécifié. On peut choisir comme dispersants des alkyl- et alkyliryl-sulfonates à longue chaîne, par exemple les 35 dodécyl-benzène-sulfonates, des alcanes-sulfonates secondaires (Mersolates), les diisopropyl- ou diisobutyl-naphtalène- 72 07674 2 2128651 sulfonates ou les dinaphtyl-méthane-sulfonates, ainsi que des esters mixtes de l'acide crtho-phosphorique avec des polyglycols de poids moléculaire 200 à 2000 et des alcools gras à longue 5 chaîne, saturés ou insaturés, oxéthylés avec de 1 à 4 moles d'oxyde d'éthylène, par exemple l'ester formé à partir d'acide ortho-phosphorique, de poly-glycol à poids moléculaire 300 et du produit de réaction d'une mole d'un oxyde d'alkylène avec une mole d'alcool laurylique. 10 On diazote le 1-amino-2-nitrobenzène de manière connue puis on copule en ajoutant la solution alcaline de la composante de copulation, de préférence en tamponnant, à la solution de diazotation. On isole le pigment brut formé par essorage ou expression puis on le chauffe avec un alcool aqueux, 15 par exemple en suspension aqueuse contenant de 10 à 90 % d'iso-propanol, de préférence 20 à 60 % , en présence d'un sel d'une aminé grasse à longue chaîne avec un acide carboxylique inférieur, à une température de préférence comprise entre 120 et 180°C. Comme sels d'aminés grasses à longue chaîne et d'acides 20 carboxyliques inférieurs, on peut prendre par exemple les acétates de lauryl-amine, de stéarylamine, d'oléylamine ou des aminés grasses du suif. On peut également obtenir le colorant monoazoïque de formule indiquée en copulant la 5-(2',3'-hydroxy-naphtoylamino)-25 benzimidazolone avec le 1-amino-2-nitrobenzène cité dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne N° 1.217.008, colonne 2, ligne 36, et en chauffant le produit formé avec un alcool aqueux. Le colorant ainsi obtenu (modification °0 a un spectre de diffraction de rayons X, pris avec la radiation K a 30 du cuivre, qui présente des maxima à forte intensité à 3,5° , 4,2° et 13,5°, des maxima d'intensité moyenne à 5,6°, 7,0° , 8,5° et 9,4° et des maxima à faible intensité à 10,1° , 10,6° , 10,9° et 12,1°. Ce colorant a de bonnes propriétés générales de solidité mais sa nuance marron terne est peu intéressante 35 comme coloris. Lorsqu'on utilise d'autres composantes de diazotation à groupe nitro, qui sont indiquées dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne précité, telles que le 1-amino-2-méthoxy-5-nitrobenzène mentionné dans l'exemple 4, 40 le 1-amino-2-méthyl-4-nitrobenzène dans les exemples 5, 6, 7 et 11 et le 1-amino-2-nitro-4-acétamino-benzène mentionné dans les exemples du tableau, le 1-amino-2-méthoxy-4- 72 07674 3 2128651 nitrobenzène, le 1-amino-2-méthoxy-4-nitro-5-méthyl-benzène, le 1-amino-2,5-diméthoxy-4-nitrobenzène et le 1-amino-2-méthoxy-3-méthyl-5-nitrobenzène, on obtient également des colorants ayant une nuance bordeaux terne ou rouge tirant sur le bleu. 5 II semble donc que les composantes de diazotation à groupe nitro aient la propriété générale de donner, par copulation avec l'hydroxy-naphtoylamino-benzimidazolone, des pigments ternes de couleur bordeaux. C'est pourquoi il est surprenant que ce colorant, 10 dans sa nouvelle modification (3, ait une nuance d'un brun neutre très intéressante. Il a de plus des propriétés de solidité excellentes, en particulier à la lumière, aux agents atmosphériques et à la migration, et il résiste à la chaleur et à l'action de substances chimiques telles que solvants, 15 acides et alcalis. La nouvelle modification [3 possède, d'autre part, une meilleure solidité à la migration à chaud que la modification oc. correspondante. On peut employer ce nouveau pigment dans les domaines les plus divers, par exemple pour préparer des encres 20 d'imprimerie, des laques et vernis et des peintures en dispersion et pour colorer du caoutchouc, des matières plastiques et des résines naturelles ou synthétiques. Il convient en outre pour l'impression pigmentaire sur un substrat, en particulier d'une fibre textile, ainsi que sur d'autres surfaces planes, 25 telles que le papier. On peut également utiliser le colorant dans d'autres domaines, par exemple pour teindre de la viscose ou des éthers ou esters de la cellulose, des polyolé-fines, des polyamides, des polyuréthanes, des polytéréphtalates d'éthylène-glycol ou du polyacrylonitrile dans la pâte de 30 filage, ou encore pour colorer du papier. Les exemples suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples, les parties et pourcentages de matières qui sont indiqués s'entendent en poids, sauf mention contraire. EXEMPLE 1 : 35 On diazote 18,3 parties de 1-amino-2-nitro-benzène avec 80 parties en volume d'acide chlorhydrique 5N et 20 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5N, on clarifie la solution et on détruit un excès éventuel d'acide nitreux avec de l'acide amido-sulfonique. On mélange la solu-40 tion du sel de diazonium, à 5°C, avec 50 parties en volume 72 07674 4 2128651 d'une solution d'acétate de sodium 4N et 46 parties en volume d'une solution aqueuse à 10 % du sel sodique de l'acide di-isobutyl-naphtalène-sulfonique, on porte le pH à 4,0 avec une lessive de soude diluée et on ajoute, à 10°C, une solu-5 tion de 35*8 parties du sel sodique de la 5-(2',3'-hydroxy-naphtoylamino)-benzimidazolone, en agitant bien et en maintenant le pH constant. On agite ensuite pendant 2 heures à la température ambiante puis on chauffe pendant 30 minutes à 90-95°c en Introduisant de la vapeur d'eau, on essore à chaud et on lave le produit avec de l'eau. 10 On mélange le gâteau de filtratlon humide obtenu avec 440 parties en volume d'isopropanol et 40 parties en volume d'une solution aqueuse à 10 % d'acétate d'oléylamine, on complète avec de l'eau pour avoir au total 880 parties en volume de solvant et on agite pendant 6 heures en autoclave 15 à 150°C, puis on essore, on lave bien le pigment à l'eau, on le sèche à 65°C et on le pulvérise. On obtient 47 parties d'une poudre pigmentaire brune dont le spectre de diffraction de rayons X présente les angles de brillance caractéristiques de la phase |3. 20 On broie 5 parties de ce pigment avec 95 parties d'un mélange pour vernis-émail, comprenant 40 parties d'une résine alkyde modifiée à l'huile de ricin, 20 parties d'une solution à 50 # de résine de mélamine dans du butanol, 32,5 parties de xylène, 6 parties d'éthyl-glycol et 1,5 par-25 tie de glycolate de butyle, pour former une laque de couleur brune que l'on applique par pulvérisation sur une tôle d'aluminium et que l'on cuit pendant JO minutes à 140°C. On obtient ainsi une coloration brune ayant une excellente solidité au surlaquage, à la lumière et aux agents atmos-30 phériques. EXEMPLE 2 : On prépare d'une manière connue la solution du sel de diazonium avec 18,3 parties de 1-amino-2-nitrobenzène, on l'ajuste à pH 4,0 , à une température de 5° à 10°C, avec 35 une solution d'acétate de sodium 4N, et on la mélange avec 40 parties en volume d'une solution aqueuse à 10 % d'un ester formé d'une mole d'acide orthophosphorique, une mole de polyglycol (poids moléculaire j500)et du produit de réaction d'une mole d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool laurylique. 72 07674 5 2128651 A 15°C on ajoute comme dans l'exemple 1 la solution alcaline de 35.» 8 parties de 5-(21,3'-hydroxy-naphtoylamino)-benzimi-dazolone puis on chauffe à 90°C avec de la vapeur et on maintient cette température pendant 30 minutes. On essore ensuite 5 à chaud et on lave le produit avec de l'eau, on mélange le gâteau de filtration humide (232 parties) avec 440 parties en volume d'éthanol, 80 parties en volume d'une solution aqueuse à 5 % d'acétate d'oléylamine et 160 parties en volume d'eau et on chauffe pendant 7 heures à 150°C, après quoi on 10 essore, on lave le pigment à l'eau, on le sèche à 65°C et on le pulvérise. On obtient ainsi 45 parties d'un pigment brun dont les propriétés.correspondent à celles du pigment obtenu selon l'exemple 1. Sur un appareil à rouleaux on mélange pendant "ÎS 8 minutes, à 130°C, 67 parties de polychlorure de vinyle avec 33 parties de phtalate de dioctyle, 2 parties d'un stabilisant organo-stannique et 0,1 partie du pigment obtenu ci-dessus, et on forme une feuille. On obtient une coloration brune qui a un très bon pouvoir couvrant ainsi qu'une 20 excellente solidité à la lumière et à la migration. 72 07674 REVENDICATIONS 1.- Pigment monoazoïque de formule dans sa nouvelle modification p, caractérisée par un spectre de diffraction de - rayons X, pris avec la radiation Ka du cuivre 10 qui présente des maxima à forte intensité aux angles de brillan ce de 3,7% 4,5°, 13*1° et 13*5% des maxima d'intensité moyenne à 6,L ° et 8,2° et des maxima à faible intensité à 6,4°, 7,3°, 7,5°, 9,7% 10,7°, 11,3°, 11,7% 12,0° et 14,1°. 15 2.- Procédé de préparation du pigment monoazoïque selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote le l-amino-2-nitro-benzène et on copule le diazoïque avec une solution alcaline de 5—(2'—, 3'-hydroxynaphtoylamino)-benzimi-dazolone, puis on isole le pigment formé et on le chauffe en 20 suspension hydro-alcoolique avec un sel d'une aminé grasse à longue chaîne et d'acides carboxyliques inférieurs. 3.- L'utilisation du pigment selon la revendication 1 notamment pour la teinture et 1'impression de matières plastiques, de résines naturelles ou synthétiques, de caoutchoucs, 25 de papiers, de viscose, d'esters et d'éthers de la cellulose, de polyoléfines, de polyuréthanes, de polyacrylonitrile et de polytéréphtalates d'éthylène-glycol, ainsi que pour la préparation d'encres d'imprimerie, de laques et vernis et de peintures en dispersion. 2128651