Brevet FR2130542A1 — publié le 19721103

la présente invention concerne des compositions et des procédés pour donner à des tissus des propriétés "permanent press" et anti-salissure» Plus particulièrement, elle concerne une composition comprenant une résine pour textiles et au moins un polymère contenant des mailles de la formule : E1 i ca2-c-» C-0 t Kïï i r2(S03m)x dans laquelle E est de l'hydrogène ou un radical alcoyle in- f 2 férieur ou alcoyle inférieur substitué ; E est un radical divalent d*hydrocarbure ou d*hydrocarbure substitué j M est de l'hydrogène ou un équivalent d'un cation ; et x est 1 ou 2. 20 les progrès récents de tissus synthétiques ou par tiellement synthétiques pour des applications spéciales, y compris des tissus "permanent press", sont décrits en détail dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3 377 249 et 3 535 141, dont le contenu est incorporé ici par référence. 25 Comme enseigné dans ces brevets, on donne aux tissus des qualités "permanent press" en leur appliquant une résine pour textiles» De nombreux tissus, spécialement les tissus synthétiques, ont une forte tendance à accepter et à retenir la 30 poussière, la saleté et les dépôts huileux» Cette tendance est fréquemment accrue par l'application d'une résine textile à ces tissus. Il est donc intéressant qu'on dispose d'un procédé de traitement de tissus qui réduira la tendance du tissu à retenir la saleté ou, encore mieux, aura pour effet que le 35 tissu repoussera la saleté. Le but principal de la présente invention est donc de fournir des compositions améliorées et des procédés perfectionnés pour le traitement de tissus. 72 09999 2 2130542 Un autre but est de fournir des conqaositions pouvant être appliquées à un tissu pour lui donner des propriétés "permanent press" et anti-salissure. D'autres buts et avantages de l'invention résulte-5 ront encore de la description ci-après. Comme indiqué précédemment, les compositions de la présente invention contiennent deux constituants essentiels, dont le premier est une résine pour textiles. Les résines pour textiles sont définies dans les brevets des Etats-Unis d'Amé-10 rique précités et comprennent généralement des résines époxy, d'acétals, aminoplastes et similaires, les résines aminoplas-tes étant préférées» Telle qu'elle est utilisée ici, l'expression "résine aminoplast" désigne un produit de condensation, habituelle-15 ment d'une aminé ou d'un amide avec un aldéhyde, qui est transformé à l'état durci par la chaleur à des températures de 150 à 200°C environ» Ce produit peut être monomère ou polymère. Des exemples des résines aminoplastes utilisables dans la présente invention sont les résines urée-formaldéhyde, 20 par exemple propylène-urée-formaldéhyde ou diméthylol-urée- formaldéhyde ; des résines mélamine-formaldéhyde, par exemple tétraméthylolmélamine, pentaméthylolmélamine ou hexaméthylol-mélamine î des résines éthylène-urée, par exemple diméthylol-éthylène-urée, dihydroxydiméthylol-éthylène-urée, éthylène-25 urée-formaldéhyde ou hydroxy-éthylène-urée-formaldéhyde ; des carbamates, par exemple des résines carbamate d'alcoyle-formaldéhyde j des produits de condensation formaldéhyde-acroléine ; des produits de condensation formaldéhyde-acétone des alcoylolamides, par exemple les suivants : ïï-méthylolfor-30 mamide, H-méthylolacétamide, N-méthylolacrylamide, N-méthylol-méthacrylamide, N-méthylol-N-méthylacrylamide, N-méthylolméthy lène-bis(acrylamide) ou méthylènebis(K-méthylolacrylamide) ; un halogénoéthylèneacrylamide ; des diurées, par exemple la triméthylol-acétylène-diurée ou la tétraméthylol-acétylène-35 diurée ; des triazones, par exemple les suivantes : diméthylol N-éthyl triazone, N,N'-éthylène-bis(diméthylol)triazone et des balogéno triazones } des halogéno-acétamides, par exemple 72 09999 3 2130542 10 15 20 25 30 35 le N-méthylol-N-méthyl-chloroacétamide ; des urons, par exemple le diméthylol uron ou le dihydroxy diméthylol uron ; et les résines du même genre. Sont utiles aussi, les thiourées analogues, thioamides et résines du même genre. Le deuxième constituant essentiel des compositions de la présente invention est au moins un (habituellement seulement un) polymère d'un acrylamide N-sulfohydrocarbure substitué. Ces polymères sont représentés par la formule ci-dessus dans laquelle E est de l'hydrogène ou un radical alcoyle in-férieur (comme défini ci-après) et E est un radical d'hydrocarbure divalent ou trivalent. Telle qu'elle est utilisée ici, l'expression "radical d'hydrocarbure" comprend les radicaux aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques (y compris les radicaux aromatiques à substitutions aliphatiques et cycloaliphatiques et les radicaux aliphatiques et cycloaliphatiques à substitutions aromatiques). Elle comprend aussi les radicaux cycliques dans lesquels le cycle est complété par une autre portion de la molécule ; c'est-à-dire que deux substituants indiqués quelconques peuvent former ensemble un radical d'hydrocarbure cyclique. On donne ci-après des exemples de radicaux d*hydrocarbures divalents compris dans le cadre général de la présente invention. Quand un radical mentionné comporte plusieurs formes isomères (par exemple butylène), toutes ces formes sont incluses. Méthylène Ethylène Propylène Butylène ^exylène Octylène Decylène Cyclohexylène Cyclopentylène Méthylcyclopentylène rz>~ 0H.0H- 72 09999 4 2130542 -ch=ch- -ch=chch2- -05C- -cbc-ch2- Phénylène Tolylène Xylylène Naphthylène Les radicaux trivalents sont similaires aux radicaux ci-dessus, mais ont un atome d*hydrogène supplémentaire enlevé» De nombreuses variantes évidentes de ces radicaux viendront à l'esprit de l'homme de l'art et sont incluses dans le cadre général de l'invention» Des radicaux d'hydrocarbures, alcoyles, aryles, al-coylènes, arylènes, etc.. substitués, sont considérés comme complètement équivalents aux radicaux d'hydrocarbures, alcoyles, aryles, alcoylènes, arylènes, etc.. et comme faisant partie de la présente invention» Par "substitués", on veut dire des radicaux contenant des substituants qui ne modifient pas notablement le caractère ou la réactivité du radical. Des exemples sont les suivants : Halogénure (fluorure, chlorure, bromure, iodure) Hydroxy - "2'11 2' CH 3 72 09999 5 2130542 Ether (spécialement alcoxy inférieur) Géto Carboxy Ester (spécialement carbalcoxy inférieur) 5 iminoacyle (amide) lîitro Cyano Thioéther Sulfoxy 10 Salfone Ester d'acide sulfonique, amide, etc.. En général, pas plus d'environ trois de ces substituants ne seront présents pour 10 atomes de carbone dans le radical. 15 De préférence, les radicaux d'hydrocarbures ou d'hy drocarbures substitués dans les acrylamides N-sulfohydrocar-bure substitués sont exempts d*insaturation éthylénique et acétylénique et n'ont pas plus d'environ 30 atomes de carbone, avantageusement pas plus d'environ 12 atomes de carbone. Une 20 préférence particulière est exprimée pour les radicaux d'hydrocarbures inférieurs, le terme "inférieur" désignant des radicaux contenant jusqu'à 7 atomes de carbone. D'une façon particulièrement préférable, ce sont des radicaux alcoylènes ou arylènes inférieurs, le plus souvent alcoylènes. 25 Dans la formule, M est de l'hydrogène ou un équiva lent d'un cation et est habituellement de l'hydrogène ou un -i métal alcalin. B. _est de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, mais de préférence~dê"Xtly^QrggèBe--£ax^ug radical méthyle, habituellement de l'hydrogène. E2 peut être n'importe 30 quel radical d'hydrocarbure divalent ou trivalent, de préférence alcoylène ou arylène inférieur et habituellement alcoy-lène inférieur. Dans un mode de réalisation préféré de la présente 2 3 invention, E est 35 »? -GH2- E4 72 09999 6 2130542 où R3 est de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, R^ est un radical alcoyle inférieur et le groupe acide sulfonique est fixé sur le carbone non substitué du radical méthylène. Cés polymères peuvent être obtenus par la polymérisation, isolément ou en combinaison avec d1autres monomères vinyliques polymérisables, des acrylamides N-sulfohydrocarbure substitués monomères correspondants dont les acides suivants, et leurs sels, sont des exemples. Acide 2-acrylamidoéthanesulfonique 10 ce. 2 «ghcofflchgchgso^h Acide 2-acry1amidoprop an e sulfon ique CHg^CHCOHHCHCHgSO^H ch, 15 Acide 2-ac rylamido-2-mé thy lpr opane sulfonique ch* - ,3 CHg-CHCOKHC-CHgSO^H ch, 20 Acide 3-méthacrylamidopropanesulfonique ch2=c-conhch2ch2ch2so3h ch, 0 Acide 4-méthacrylamidocyclohexanesulfonique 25 i . ch2»c-c0m / \ sojh _ CHj Acide 2-acrylamido-2-phényléthanesulfonique 50 ch2=chcomhchch2so5h °6H5 Acide 2-acrylamido-2-phénylproT3anesulfonique CHj 35 cho=chc0hhc-chos0,h ^ » * O °6H5 72 09999 7 2130542 Acide 4—aorylamidobenzènesulfonique ch2=chc01ïh 5 Acide 5-acrylamidobenzène-1«5-disulfonique so,h ch2=chcohh 10 "w3" Des points de vue économie, facilité de préparation et de polymérisation et efficacité, les polymères les plus 15 avantageux sont ceux de lucide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique ou de ses sels. L'expression "acrylamide N-sulfohy-drocarbure substitué" quand elle est utilisée ci-après désigne cette classe de composés d'une manière générale, étant entendu Que le composé indiqué ci-dessus est spécialement préféré. 20 Les polymères d,acrylamide N-sulfohydrocarbure subs titué utilisés dans les compositions de la présente invention peuvent être des homopolymères ou des copolymères, ces derniers contenant au moins environ 5% en poids, et de préférence au moins environ 50%, de mailles d'acrylamide N-sulfohydrocar-25 bure substitué. L1identité de l'autre monomère ou des autres monomères n'est pas critique, à ceci près que le polymère doit être soluble dans l'eau ou capable de former une émulsion -—~ l^uëus^^table^-Les polymères l£js plus utiles sont des homopolymères et d e s 'c opdlyfà èïe s avec 30 50% et très avantageusement 5 à 30% d'un acide non saturé (par exemple l'acide maléigW)"ou d,un dérivé d'un tel acide, spécialement d'un monomère acrylique comme l'acide acrylique ou méthacrylique ou un sel ou amide d'un tel acide, notamment 1'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylacrylamide, le 35 diacétone acrylamide, etc... Le polymère peut être préparé en masse, en solution, en suspension ou en émulsion. Gomme les polymères sont solubles SOjH 72 09999 8 2130542 dans l'eau, il est fréquemment commode de les préparer en solution squeuse. Un autre procédé consiste à préparer une solution aqueuse du monomère ou des monomères et à la mettre en suspension, avant la polymérisation, dans un solvant non miscible 5 avec l'eau tel qu'un hydrocarbure aliphatique ou aromatique ou tan hydrocarbure halogéné, en éliminant l'eau après la polymérisation. Généralement, le monomère acide sulfonique est transformé en son sel de métal avant la polymérisation au moyen d'un réactif alcalin approprié ; toutefois, il est compris 10 aussi dans le cadre général de la présente invention de préparer et d*utiliser un polymère de l'acide libre. Quand la polymérisation est effectuée en suspension, on utilise des agents ordinaires de mise en suspension connus de l'homme de l'art. la polymérisation peut être favorisée par des initia-15 teurs typiques utilisés dans des systèmes aqueux, spécialement des peroxydes, des persulfates, une combinaison persulfate-bisulfite, etc... On a trouvé que les sels de métaux alcalins, spécialement le sel de sodium, de l'acide 2-acrylamino-2-méthyl-propanesulfonique, peuvent fréquemment être polymérisés en 20 l'absence d'initiateur de polymérisation. Il est quelquefois avantageux de conduire la polymérisation en présence d'une petite quantité d'agent de transfert de chaîne, ce qui a tendance à provoquer la formation d'un polymère avec plus d'uniformité dans la masse moléculaire que 25 cela produit autrement. Bas agents de transfert de chaîne appropriés sont connus de l'homme de métier. Les compositions de la présente invention peuvent contenir des ingrédients supplémentaires tels que des catalyseurs de durcissement de résines pour textiles, des agents 30 émulsionnants, des agents mouillants, des agents adoucissants etc.. Bien que la présence de catalyseurs de durcissement ait été considérée antérieurement comme indispensable, on a trouvé que les polymères d'acrylamides N-sulfohydrocarbure substitués utilisés dans les compositions de la présente invention servent 35 fréquemment eux—mêmes de catalyseurs acides de durcissement et que fréquemment, en conséquence, un catalyseur supplémentaire n'est pas nécessaire. Toutefois, il est habituellement avanta 72 09999 9 2130542 geux d1incorporer un catalyseur acide ou basique suivant les conditions de durcissement de la résine pour textiles dans la composition* Les catalyseurs acides qu'on utilise le plus couramment sont des sels de métaux comme le chlorure de magné-5 sium, le nitrate de zinc et le fluoborate de zinc et des sels d*aminés comme le chlorhydrate de monoéthanolamine et le nitrate de 2-amino-2—méthylpropanol. Gomme catalyseurs basiques, il est avantageux d'utiliser des composés qui ne réagissent pas dans les conditions de catalyse acide, mais qui peuvent 10 être activés par la chaleur ou par l'utilisation d'un autre composé chimique. Des exemples de catalyseurs basiques activés par la chaleur sont le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le bicarbonate de potassium, le silicate de sodium, les phos-15 phates de sodium ou de potassium, le carbonate de baryum et des hydroxydes et carbonates d'ammonium quaternaire. Un exemple représentatif du type activé chimiquement est un sulfite de métal alcalin, qui peut être décomposé en l'hydroxyde correspondant par mise en contact avec du formaldéhyde incorporé 20 (par exemple) dans la vapeur d'eau utilisée pour durcir la résine pour textiles. Eq général, les compositions de la présente invention contiendront de 5 à 25% environ en poids, de préférence de 5 à 15% environ de la résine pour textiles ; de 1 à 15% environ, 25 de préférence de 1 à 10% environ du polymère d*acrylamide N-sulfonydrocarbure substitué ; et, si on utilise un catalyseur de 0,5 à 15% environ de ce catalyseur. Les pourcentages préférés pour les catalyseurs acides sont compris entre 0,5 et 5% environ, et pour les catalyseurs basiques entre 2 et 16% en-30 viron• On donne ci-après des exemples de polymères d'acryla-mides N-sulfobydrocarbure substitués qui peuvent être utilisés dans les compositions de la présente invention. Les valeurs de viscosité inhérente sont indiquées pour une solution du poly-35 mère dans une solution aqueuse à 3% de chlorure de sodium à 30°G. Toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids. (1) - Un homopolymère d'acide 2-acrylamido-2-méthyl- 72 09999 10 2130542 propanesulfonique, préparé à partir d'une suspension dans le benzène d'une solution aqueuse du monomère, en utilisant un catalyseur de polymérisation eau-oxygénée-sulfate ferreux. Le polymère a une viscosité inhérente (solution à 0,5%) de 1,11. 5 (2) - Un homopolymère de 2-acrylamido-2-méthylpro- panesulfonate de sodium, préparé en suspension dans le benzène comme le polymère 1 en utilisant un catalyseur persulfate d'ammonium-bisulfite de sodium. Sa viscosité inhérente (solution à 0,5%) est de 1,90. 10 (3) - Un copolymère 50:50 (en poids) de 2-acrylamido- 2-méthylpropanesulfonate de sodium et d'acide acrylique, préparé en solution aqueuse en utilisant un catalyseur persulfate d'ammonium-bisulfite de sodium et ayant une viscosité inhérente (solution à 0,25%) de 2,33. 15 (4) - Un copolymère 85î15 (en poids) de 2-acrylamido- 2-méthylpropanesulfonate de sodium et d'acide maléique, préparé en suspension dans le benzène comme dans l'Exemple 1 en utilisant un agent de mise en suspension lauiylsulfate de sodium et un catalyseur persulfate d'ammonium-bisulfite de sodium. Sa 20 viscosité inhérente (solution à 0,25%) est de 1,11. (5) - Un copolymère 85:15 (en poids) de 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonate de sodium et de diacétone acrylamide, préparé en suspension dans le benzène et en utilisant l'agent de mise en suspension et les catalyseurs décrits pour le poly- 25 mère 4-, Sa viscosité inhérente (solution à 0,5%) est de 1,87» (6) - Un copolymère 50:50 (en poids) de 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonate de sodium et de diacétone acrylamide, préparé en solution aqueuse en utilisant un catalyseur persulfate d'ammonium-bisulfite de sodium et ayant une viscosité 30 inhérente (solution à 0,5%) de 1,80. Dans le tableau suivant, on indique plusieurs compositions de la présente invention. Le complément de chaque composition, en dehors des ingrédients mentionnés, est de l'eau. 72 09999 n 2130542 15 Pourcentage en -poids B C D E î1 5 Polymère 1 3 6 9 - - - ~ Polymère 2 - - - ~ 6 _ _ Polymère 3 - - - 3 _ _ _ Polymère 4 - - - - _ 5 _ Polymère 5 - - - _ _ 6 -10 Dihydroxydiméthyloléthylène- uréa 10 10 10 10 9 - - N-méthylolacrylamide - - - - -1212 Zn(N05)2.6H20 1 1 1 1 1 - - MgCl2.6H20 3 3 Jtgent tensio-actif polyétho- xynonylphénol 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Les matières textiles qui peuvent être traitées avec 20 les compositions de la présente invention comprennent, sans limitation, des matières textiles naturelles et synthétiques qui peuvent être tricotées, tissées ou non tissées, mais on préfère des matières tissées. Des exemples de matières naturelles sont le coton, 25 la laine, le jute, le lin, la rayonne viscose, la cellulose régénérée, etc.. Des matières synthétiques typiques sont des polyesters comme du poly(téréphtalate d'éthylène), des polyamides comme du Nylon 6 et du Nylon 66, des fibres acryliques comme du polyacrylonitrile, etc.. L'invention est particulière-30 ment utile avec des mélanges de polyester linéaire et de fibres cellulosiques (par exemple de coton). Les compositions de la présente invention peuvent être appliquées à la matière textile par l'un quelconque de divers procédés comme par immersion, pulvérisation, foulardage 35 (qui est préféré), etc... Les conditions d'application sont réglées de manière à fournir une "retenue à l'état humide" pré 72 09999 12 2130542 déterminée de la composition, typiquement de 30 à 100% environ. C'est-à-dire que le poids de liquide restant sur le tissu est de 30 à 100% du poids du tissu. Il est compris aussi dans le cadre général de la 5 présente invention d'appliquer le polymère d'acrylamide N-sul-fohydrocarbure substitué séparément de la résine pour textiles, avant ou après. On trouve en général, toutefois, que l'efficacité anti-salissure est portée à son maximum si les deux substances sont appliquées à partir de la même solution. 10 Après l'application de la composition de la présente invention, le tissu traité est durci à une température de 130 à 200°C environ pour transformer la résine pour textiles à l'état durci par la chaleur. Si la résine pour textiles contient des groupes vinyle ou d'autres centres non saturés, elle peut 15 aussi être soumise à des conditions provoquant une polymérisation vinylique, typiquement une irradiation. L'efficacité des compositions de la présente invention est illustrée par une série d'essais dans lesquels une matière pour pantalons consistant en un tissu croisé polyester-20 coton (50:50) est traitée avec ces compositions dans des conditions fournissant une retenue à l'état humide de 100%, montée sur des cadres élargisseurs, séchée pendant 20 minutes à 80°C et durcie pendant 10 minutes à 160°C. Les échantillons durcis sont rincés et séchés dans un tambour rotatif. Ils sont 25 ensuite salis avec de l'huile minérale, de l'huile pour salade et de l'huile moteur sale, soumis à un cycle typique de blanchissage et examinés ën ce qui concerne les taches résiduelles d'huile. On effectue une comparaison avec un témoin qui con— 30 tient 10% de dihydroxydiméthy 1o1éthy lèneurée, 1% d'hexahydrate de nitrate de zinc et 0,3% d'agent tensio-actif polyéthoxyno-nylphénol, mais pas d'agent anti-salissure. On trouve que les échantillons de tissu traités avec les compositions A, B, C et E retiennent sensiblement moins de salissure que le témoin. 72 09999 13 2130542 bs vendi cao.1! qms 1) Une composition comprenant une résine pour textiles et au moins un polymère contenant des mailles de la 5 formule E1 i -cho-0- t c=o 10 » m e1(so3m)x dans laquelle E est de l'hydrogène ou un radical alcoyle in- 2 15 férieur ou alcoyle inférieur substitué ; E est un radical divalent ou trivalent d'hydrocarbure ou d'hydrocarbure substitué ; M est de l'hydrogène ou un équivalent d'un cation ; et x est 1 ou 2. 2) Une composition selon la revendication 1, carac-20 térisée en ce que la résine pour textiles est une résine aminoplaste. 3) Une composition selon la revendication 2, carac-térisée en ce que E est de l'hydrogène ou un groupe méthyle, p E est un radical alcoylène inférieur et x est 1. 25 4) Une composition selon la revendication 3» carac térisée en ce qu'elle contient aussi un catalyseur de résine pour textiles. 5) Une composition selon la revendication 3> caractérisée en ce que le polymère contient des mailles dérivées de 30 l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique ou d*un sel de cet acide. 6) Une composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la résine pour textiles est une résine di-hydroxydiméthyloléthylèneurée. 35 7) Une composition selon la revendication 6, carac térisée en ce que le polymère est un homopolymère. 72 09999 14 2130542 8) Une composition selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle contient aussi un catalyseur de résine pour textiles. 9) Une composition selon la revendication 8, caracté-5 risée en ce que le catalyseur est du nitrate de zinc ou du chlorure de magnésium. 10) Un procédé pour donner à une matière textile des propriétés anti-salissure et "permanent press", selon lequel on lui applique une résine pour textiles et un polymère conte- 10 nant des mailles de la formule E1 t -CH0-C- ^ i 0=0 15 » m i B2(S03M)x 1 dans laquelle E est de l'hydrogène ou un radical alcoyle infé- 2 20 rieur ou alcoyle inférieur substitué ; E est un radical divalent d'hydrocarbure ou d'hydrocarbure substitué ; M est de l'hydrogène ou un équivalent d'un cation ; et x est 1 ou 2. 11) Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la matière textile comprend des fibres de polyester 25 linéaire. 12) Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la résine pour textiles est une résine aminoplaste. 13) Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la matière textile est une matière contenant de la 30 cellulose. 14) Un procédé selon la revendication 13, caractérisé 1 % 2 en ce que E est de l'hydrogène ou un groupe methyle, E est un radical alcoylène inférieur et x est 1. 15) Un procédé selon la revendication 14, caractérisé 35 en ce qu'on applique aussi à la matière textile un catalyseur de résine pour textiles. 72 09999 15 2130542 16) Un procédé selon la revendication 15» caractérisé en ce que le polymère est un homopolymère de l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique ou d'un sel de cet acide. 17) Un procédé selon la revendication 14, caractérisé 5 en ce que la matière textile est chauffée à une température de 130 à 20C°0 environ, après l'application de la résine pour textiles et du polymère, pendant un temps suffisant pour durcir la résine pour textiles. 18) Un procédé selon la revendication 17, caractéri- 10 sé en ce que le polymère contient des mailles dérivées de 1 * acide 2-acrylamido-2-mé ttiylpropane sulfonique. 19) Un procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que la résine pour textiles est une résine dihydroxydi-méthyloléthylèneurée. 15 20) Un procédé selon la revendication 19, caractéri sé en ce que le polymère est un homopolymère. 21) Un procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'un catalyseur de résine pour textiles est appliqué aussi à la matière textile. 20 22) Un procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le catalyseur est du nitrate de zinc ou du chlorure de magnésium.