Brevet FR2115440A1 — publié le 19720707

La présente invention concerne des dispersions de polymères dans des liquides organiques et des compositions cle ro-rê-tenont pi-c tarées à partir do ces dispersions. 311e a é galerie.'..;; tr: it à un ••toc'dé do préparation des dispersions et à des 5 précurseurs d'agents destinés à les stabiliser. le brevet britannique 17° 1 134- 997 décrit un procédé dans lequel un produit réactionnel butylé de mélamine-formal-déhyde est utilisé pour la production d'une aispersioïy&e polymère. Dans l'un des exemples, une résine mélamine-formaldéhyde 10 butylée est dissoute dans le cyclohexane et un mélange de méthacrylates de méthyle et d'hydroxypropyle est copolymérisé dans la solution pour former une dispersion du copolymère dans le cyclohexane. On obtient une dispersion relativement grossière, et d'assez fortes proportions de mélamine-formaldéhyde et 15 de méthacrylate hydroxypropyliaue sont requises. la Demanderesse a découvert qu'il est possible de recourir avantageusement à un procédé utilisant une résine aolamine-formaldéhyde qui diffère de celle qui a été décrite dans le brevet britannique 17° 1 134 997 précité. 20 Par conséquent, la présente invention concerne un procédé de production d'une dispersion d'un polymère dans un liquide organique, procédé qui consiste : (1) à aliiyler une résine mélamine-formaldéhyde et à faire réagir préalablement cette résine avec un corps pré- 25 réactionnel portant une double liaison copolymérisable et un groupe capable de subir une réaction de condensation avec la résine mélamine-îornalàényde, d.e manière à former un produit r.'act:.o:;:-.cl 'u; •'.7/ .7: r i::;-"/ d~ se comporte corne Précurseur d'agent de stabilisation de la 30 dispersion, puis (2) à polyr.rjri.ser un ou plusieurs monomères de vinyle ou de vinylidène exempts de groupes hydroxyle et carboxyle forctionnols en 'orcscncc d'une solution fu précurseur d'agent de stabilisation dans un liquide organique dans lequel le 35 polymère formé à partir du monomère ou des monomères est insoluble . la pré-réaction de la résine mélamine-formaldéhyde peut 71 42479 2 2115440 être conduite avant, pendant ou après l'alkylation de la résine, pourvu qu'au moins la majeure partie de la pré-réaction soit terminée avant la polymérisation finale en dispersion. On a obtenu de bons résultats en alkylant tout d'abord . 5 la résine nclamins-formaldehyde,puis en soumettant le produit alkylé à une pré-réaction dans une opération séparée, avant la polymérisation finale. D'autres possibilités comprennent une alkylation et une pré-réaction simultanées, ou bien une pré-réaction effectuée 10 juste avant la polymérisation finale et dans le même milieu réactionnel. On peut encore faire réagir le précurseur d'agent de stabilisation en solution avant l'étape finale de polymérisation, avec un monomère de vinyle ou de vinylidène exempt de groupes 15 hydroxyliques ou carboxyliques fonctionnels, analogue à celui que l'on utilise dans l'étape finale de polymérisation, de manière à obtenir un agent stabilisant préalablement formé pour les particules dispersées de polymère. On suppose, bien que l'intérêt de la présente invention 20 ne dépende pas de l'exactitude de cette supposition, que le monomère réagit avec le précurseur de l'agent stabilisant, de manière à former une molécule stabilisante dont une partie peut s'associer avec les particules dispersées du polymère et une autre partie pou.t être solvatée par le liquide organique. En 25 formant le précurseur et aussi, le cas échéant, l'agent stabilisant avant la polymérisation finale, on parvient mieux à maîtriser les propriétés de l'agent stabilisant et, par cor.e douent, 3.e:j propriétés do la '.'.i-.porr.io.:. que l'o: • en définitive. 3C Le corps pré-réactionr.el peut être présent en petites quantités comme co-monomore dans la polymérisation finale, ce qui donne une dispersion d'un copolymère du corps pré-réactionnel et du monoalro do vinyle ou de vinylidène qui est exempt de groupes hydroxyliques et carboxyliques fonctionnels. Le corps 35 pré-réactionnel peut être un excès venant de la pré-réaction, ou bien on peut l'ajouter séparément à un stade ultérieur. Une particularité préférée de l'invention z^éside dan3 71 42479 3 2115440 l'utilisation d'un liquide organique dans la polymérisation finals, qui contient au moins une proportion dominante d'hydrocar- j.-jjj-r».-, ^ . i- r- ■*« - f ri-fj r]r%" n ^ & ro L" 'Ij G .il*, i ^io02*\/bXc * Lo IL -.-.i•;•.:■ c -' " : j ; l'en utilise t 'v^ntaqeusomcnt choisi 5 entre l'heptar.a, 1' isooctar.e , In nonare, le dé cane, le cycloli^xa-ne, c1 est~r;.-d:: re des hydrocarbures aliphatiques saturés à chaîne droite, 1 chaîne ratifiée ou cycliques. On utilise avantageusement un mélange d'essences de différents points d'ebullition. On peut aussi incorporer des alcanols tels que des alcools allant 10 de l'alcool butylique h l'alcool laurylique ou stéarylique. On peut faire varier dans une large mesure la quantité de liqtiide organique que l'on utilise, mais ce liquide doit être un solvant correct du produit alkylé de réaction de la résine mélamine-formaldéhyde et doit constituer un milieu de polymérisation fa-15 cile à traiter. La résine mé3.amine--formaldéhyde alkylée que l'on utilise est habituellement un produit butylé de condensation de mélamine-formaldéhyde , bien que les dérivés alkylés que l'on obtient avec des alcools supérieurs ou inférieurs au butanol, par exemple 20 l'alcool laurylique, puissent être utilisés avantageusement dans certains cas. Ces produits de condensation sont bien connus dans le domaine du revêtement et des procédés classiques peuvent être utilisés pour leur préparation. D'une façon générale, les produits alkylés de condensation de mélamine-formaldéhyde que l'on utilise 25 dans le procédé de l'invention se caractérisent par des tolérances rejLaù.:-Y'---.-.:.t o : : v.v ht r.2, _'e de préférence de 1'ordre de 200 et plus. Des exemples de corps t r:'riactionnel portant un-.- double liaison cor.oi'/mérisable et un .vrouxe e*..-'"~ole d'une acrJ'^-satic. ' X' i- -t- . acryli-puc: s eu:: 5 hu. cryliq j.es ce: hydrexyle et/eu ?::rbo::yle foncticrn:-!, \a?" exe:: \le j -aerph yv- " ou méthacrylates hyâroxyalkyliques, nota'.v::nt le lé^haeryl-: d1 hydroxyrropyle, le néthacrylate de h-hyarcxyéthyhe 5 les acryl:..-55 te:: ce a-'.- :: i ..t.-, 1' m. h; -.e i , I ' . . ' h •. . . des mélanges de deux ou plusieurs de ces composés. _■autres exemples comprennent l'acrylaraide, le métîiacrylamide, des anhydrides cycliques d'acides insaturés (par exemple l'anhydride maléipae et 1'annyo.riàe itaconique), l'alcool a~iyiique, le méthacrylate 71 42479 4 2115440 de tertiobutylarainoéthyle, des halogénures d'acryloyle, l'acro-léine et des acides gras insaturés. On peut utiliser comme composant monomère dans l'étape finale de r-olyxérinr.tion, une £rando variété de monomères de vinyle 5 ou de vinylidène nui sont exempts de groupes hydroxyle et carboxyle fonctionnels ou des mélanges de ces monomères. Des exemples de ces nor.onères comprennent les acrylates et méthacrylates d'alkyle, le styrène, 1'acrylonitrile et 1'acrylamide. Des exemples particuliers comprennent les esters d'acide méthacrylique et d'acide 10 acrylique, d'aleanols, par exemple l'acrylate éthylique, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de but./le, le méthacrylate de méthyle et le méthacrylate de butyle. La polymérisation finale de l'invention est avantageusement conduite par addition progressive des monomères à une solu-15 tion -du produit alkylé de condensation de mélamine-formaldéhyde dans un. liquide organique,comme déjà décrit, en présence d'un catalyfieur convenable engendrant des radicaux libres. Les températures et les durées de polymérisation peuvent être très variables en fonction du type de catalyseur et des autres conditions. 20 Lorsqu'on utilise des initiateurs de radicaux libres seuls, par exemple 1'azobisisobutyronitrile, des peroxydes tels que le peroxyde de lauroyle et le peroxyde de benzoyle,et des hydroperoxydes tels que 1'hydroperoxyde de cumène, on peut mentionner par exemple des temoératures comprises dans la gamme de 40 à 85°C et des durées ou plus 25 qui varient d'une a 10 heures/, a titre de variante, lorsqu'on ut ' 1 j..c un r.v Iy.-,cur covbiné ^.u typr: rodox, p?.r exemple la combinaison de peroxyde de benzoyle et de diméthylaniline, la combinaison d'hydroxyperoxyde de cunène et d'acide p-toluènesuifinique eu de dodécylmercaptan ou la combinaison d'hydroperoxyde tertio- p '-"-Y.t des températures de -10 à ce qui supprime tout ri: ■■■: ris réticu.lr.tion prématurés de la résine nié ljc-ine-fernal-déhyûv alkyléo. L'invention concerne aussi des dispersions, des agents 35 do ct-rb" !ir:-?.tictt de coo cii:: p-rri oa. ; et des rrecurseurs de ces agents, préparés au moyen des procédés conformes à l'invention. Les dispersions de l'invention sont intéressantes pour la préparation de compositions de revêtement qui peuvent aussi contenir des pigments, des charges ou des diluants classiques. 71 42479 5 2115440 Los proportions des composants dans les dispersions de ln invention peuvent varier considérablement. Le corps préré-cti onr.ol peut par exreprés^:.t^r C,1 à 6C du poids tet-1 cc: _ - réré ..rticr.:*.-"-! et du ..or.o..ère -c vir.ylo ou do vinyliaène exempt le groupes hydroxyle et carbo;-::.le f onc tioziiioic, pris ensemble. Le produit réactionnel copolymérisable alkylé de nélaraine» formaldéhyde peut être présent dans le rapport de 1 à 60 ^ en poids du polymère dispersé (à l'exclusion de la mélamine-formaldéhyde). En général, le degré de réticulation du produit final augmente avec la teneur en mélamine-formaldéhyde et aussi, dans certains cas, avec la teneur en corpg^réréactionnel, par exemple le méthacrylate à'hyaroxypropyle« Le poids moléculaire du polymère dispersé peut varier dans une large mesure et il se situe par exemple dans une gamme atteignant 150 000. Un exemple de polymère thermoplastique consiste principalement en méthacrylate méthylique contenant jusqu'à 20 ^ de plastifiants tels que l'acrylate d'éthyle, de butyle ou de 2-éthylhexyle, incorporés de manière que le poids moléculaire soit à peu près égal à 100 000. Un exemple de composition thermodurcissable contient 20 à 40 l/c de styrène, 20 à 70 de méthacrylate de méthyle, 5 à 20 de ir.o a il ci c ylate d'hydroxypropyle eu d1hydroxyéthyle et 1 à 5 /- d'acrylate de 2-éthylhexyle ou de butyle de poids molé- c^ti.a—i*e X - - .A. pi e ^ ^ -i- >C ^,L-0— t _) é x v. a Des dispersions de la présente invention peuvent contenir par exemple environ 50 à 55 de matières solides. Lorsqu'on utilise le xroeéaé de la présc-nts investie::, formaiâ uhy ù e peuvent servir à la prép: rr.tiou des ai.versions. Ceci donne une .;rande .--cuplw^e de .'or., u.v-tion dv peintures et d'autres compositions de revêtement, parce que des suppl 'nients de la résine mélamine-formaldé-iyde plus réactive peuvent " fcre •.-•joivt-o vea st-du .;lxé;"i mr de la aes compositions, ce qui permet de mieux dominer la réticulation. On a également constaté que de plus faibles taux de monomères méthacrylique s et acryliques portant des groupes hydroxyle et carboxyle fonctionnels peuvent être utilisés, ce qui réduit la 71 42479 6 2115440 consoranation de matières premières coûteuses dans des cospoûitiotïo therr.or?ti':uos. Dcns certains cas, on obtient des dispersions plus fines et plue .stables. L'inv-.;.i';ic.". '_-st illustrée rer les exemples suivants, 5 dans lesquelles les parties sont exprimées en poids. ^xcmrle 1 A On prépare -une résine mélamine-formaldéhyde butylée de la façon suivante : On chauffe un mélange de 1080 parties de mélamine, 3780 10 parties de butylformaldéhyde, 840 parties d'alcool butylique, 200 parties de xylène, 1,8 partie d'anhydride phtalique et 10 parties d'acide formique dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur, l'eau de réaction (958 parties) est éliminée par distillation azéotropique en 2,5 heures à une 15 température de réaction de 102°C. Le produit résultant a une tolérance du cyclohexane de 29,5 ml par gramme de résine et une viscosité d'environ 60 poises pour une teneur en matièreg^ion volatiles de 70 fi. On entend désigner par butylformaldéhyde une solution 20 de formaldéhyde dans l'alcool butylique, de composition suivante en poids : Formaldéhyde 40 fi +0,5 fi Eau 7 + 0,5 fi Alcool n-bu~ 25 tylique 52 - 54 fi ..-1-0 13 La résine célanine-formaldéhyde butylée de l'exemple 1A est utilisée dans la préparation d'une dispersion de poly.ière de la façon suivante : d- l'exemple 1A (240 parties) avec 60 parties de ■.'is :.e-\:P.'.".e d'hydroxypropyle, 259,8 parties d'essence bouillant dans la gamme de 70 à 85°0, et 40 parties d'essence bouillant dans la gamme de 1 28 à 165CC et on charge le mélange dans un ballon 25 -'qui pu' d'un ;tt: scer, d'un th-.: .• .omltr.? et d'un condensoie.1 à reflux. On chauffe la charge au reflux pendant une demi-heure puis on ajoute en continu, en 4,5 heures, un mélange de 240 parties de méthacrylate de méthyle, 60 parties de méthacrylate d'hydroxypropyle et 7,2 parties de peroxyde de lauroyle. 71 42479 2115440 On maintient la disp ^rsion au reflux pendant encore une demi-heure. Le produit est une dispersion visqueuse à consistance crémeuse de fines p-rtiouïes de diamètre compris entre 0,1 et G,** micron. 5 On \it.Lii::e résine mélamine-fornaldéhyde butylée pré- paréo comme dr.Jio l'exemple 1 A, pour préparer de la façon suivante une dispersion de polymère• On charge 171 parties de résine mélamine-formaldéhyde à 70 '/o de matières solides, 359,8 parties d'essence bouillant dans 10 la gamme de 70 à 85°C, 40 parties d'essence bouillant dans la gamme de 138 à 1o5°C et 60 parties de méthacrylate d'hydroxypropyle,dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux. On chauffe la charge au reflux pendant une heure puis on ajoute continuellement, en 4,5 heures, 15 une solution de 7,2 parties de peroxyde de lauroyle dans 240 parties de méthacrylate de néthyle. On maintient la dispersion au reflux pendant encore une demi-heure» Le produit est line dispersion liquide de fines particules de C,1 à 0,4 micron de diamètre. La teneur en polymère solide est de 44 ce qui représente 20 line transformation h 96 du monomère en polymère. Exemple 3A La résine mélamine-formaldéhyde butylée de l'exemple 1A est modifiée avec du méthacrylate d'hydroxypropyle de la façon suivante : 25 On ajoute 20,6 parties de méthacrylate d'hyûroxypropyie *•) ^ ; C '? 7 r.' '■ '"î *'■ ri C '" TT ' *'■ r* **"5 "v*r>*f; ** vî """ 1 et on chasse par distillation 1C,o parties de butanol et > : sorties J.'oau. La résine rv'smltahT.e a une tolérance du oyclo}:v..;cr.e de 46,7 ;-1 par ermite de résine et une teneur en résine de V C V t ■ On rr';are .■ • : di.-=: .-.veion en m t:. ii jairt la -»m pie 3â. On mélrii^y 50 parties de résir-i- . .éiamine-fer^aid-ih; de ]' exemple avec de l'essence bouillait dans la ; VÎT i ^ \.'y- , ,f v. ... -i ... . . - de 1 >b-1ô5°0 (40 parties) et ù.i cutanol • (10 parties;. On cl ce mélangé dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux, et on le chauffe au reflux, ensuite, on ajoute continuellement, en j ,o rieur es, un mélange 40 de 240 parties de méthacrylate de méthyle, 7,2 parties de peroxyde 71 42479 2115440 de lauroyle et 30,0 parties de butanol. On maintient la dispersion au reflux pendant encore une demi-heure. Le produit est une dispersion li'iuids de particuler> atteignant un diamètre de 0,7 lai- crc/' o 5 .' .In 4 On prépare une peinture à partir d'une dispersion de polymère prépcirée conformément au procédé de l'invention, de la façon suivante : On prépare une base broyée de la composition suivante et 10 on la laraine dans un broyeur à billes pendant 24 heures! Parties dioxyde.de titane (rutile) 300 bentone 1 ,6 dispersif polymère pour pigment (solu- 15 tion à 30 ^) (plastifiant ) 42 phtalate de butylbenzyle 208 On utilise cette base broyée dans une peinture contenant 27.6 parties de base broyée, 66,3 parties de la dispersion pré- ,d'essence parée comme dons l'exemple 2, 5,5 parties/bouillant dans la gamme 20 de 70 à 85°C et 0,6 partie de solution à 2 > d'huile siliconée dans de l'essence bouillant entre 138 et 165°C. On dilue cette peinture avec un mélange d'essence de haut point û'ébullition et de xylol (90 parties: 70 parties) dans le rapport de la peinture au diluant de 90:16, et on l'appli-25 que par pulvérisation en deux couches sur des panneaux portant une scun-couohe. Les pellicules sont absolument continues et ont d'excellentes propriétés d'adhérence et de brillant. Kxor'irle 5A >0 Cn vv ' : r 'rine : :é aminc-for. -lé'syoe h"t. l:'e u la façon suivante : On chauffe dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un séparateur de i)oan et tftark et d'un condenseur, un ;..élange vie 345 parties de mélamine, 1340 parties de formaline 35 ( nn relut ion *; 36 ' parties d'rOecol butylique, 50 narties de xylene, o^ô parties d'un mélange de solvants (consistant en 68.7 '/o d'alcool butylique, 9,5 fi d'eau, 13,0 fi de xylène et 8,8 fi de formaline) et de l'acide formique pour ajuster le pH à 4,9. L'eau de réaction (yuO parties) est éliminée par distillation 71 42479 s 2115440 az-'otropique en une période de 1 ,75 heure,à une température de réaction de 92 à 96°C. On refroidit le produit à 88°G et on a;;oat.. 6 j ;-c?': le s d'-c m ' th : eryl i ou c • On chauffe le mélange i'. t". ' • • •• :e • "m: et ca : • !. ' -a ■ ie ré-cti;.n 5 (1cG yarti-Jo) et le distillât de rclvarts(6b6 parties). Le produit, ayrès refrci-iiescment et dilution avec 2-30 parties de xylène, contient 59,5 de .Matières non volatiles. Exemple 53 On utilise le produit de préréaction de résine mélamine-10 formaldéhyde butylée de l'exemple 5A dans la préparation d'une dispersion de polymère, de la façon suivante: On mélange la résine mélamine-formaldéhyde de l'exemple 5A (1,0 partie) avec 60 parties d'essence bouillant dans la gamme de 70 à 85°C, 7 parties d'alcool ieopropylique, 19,0 parties 15 de méthacrylate de méthyle, 1,t partie d'acrylate éthylique et 0,2 partie d'azodiisobutyronitrile,dans un ballon équipé d'un thermomètre, d'un, agitateur et d'un condenseur. On chauffe le mélange au reflux (environ 71 °0) et on le maintient au reflux pendant deux heures. On obtient une dispersion stable de fines 20 particules du polymère ; la trarsfGrmation du monomère en polymère est de 96 fi. rixemtile 6A On prépare un produit de préréaction de résine r.élaraine-formaldéhyde butylée en utilisant un procédé analogue h celui 25 de l'exemple 5A, à la différence que l'acide méthacrylique est _t'om j-.. '.m. .ni '-Oi'ic ,\s~. a —a „.-*e. Cn ...î..L.;-.i.hc>. •*„* uC de 1610 parties d'eau et de solvant, et le produit a une teneur finale en matière? non volatiles de 62,7 ^ •. . ... —a.. cm .. . .. m • .- fcz-maldémyie -'m.ylée .10 1' exemple Cm. dans la : r Jp--r: tion d'unu a'. pn --ojym-.re ---u r.y ;• iu aa: '3de 7 ' s a-amplc- 53, en utilisant le mOme rapport résine: monomères que celui qui es ir.diqu' d-.ns cet exemple. particules (les monomères sont transformés à 76 fi au bout de deux heures). Bxenale 7A On prépare une résine mélamine-formaldéhyde butylée de 71 42479 10 2115440 la façon suivante : on chauffe dans ion ballon équipé d'un agitateur, d'un thcrromfctre, d'un séparateur de Dean et otarie et d'un condenseur, un mélange de 118 parties de mélamine, 458 parties d'une solution. \ 36 c.c f or.-.aline, 280 parties d'alcool butyli>;ue-, 5 17 parties de xylène, 73,1 parties du mélange de solvants indiqué dans 1'exemple 5A, 27,2 parties d'alcool allylique,et de l'acide fornique pour ajuster le pH à 4,8. On sépare l'eau de réaction (394 parties) et le distillât de solvant (120 parties) en 2,5 heures,à une température de réaction de 92-116°C. Le produit 10 a une teneur en substances non volatiles de 51,4 /». Exemple 7B On utilise le produit de préréaction de la résine mélamine-formaldéhyde butylée de l'exemple 7A dans la préparation d'une dispersion de polymère, au moyen du procédé décrit dans l'exem-15 pie 53. On obtient une dispersion fluide de fines particules (les monomères sont transformés à 81 au bout de deux heures). Exenrle 8 On utilise le produit de préréaction de la résine mélarnine-20 for:.'.aldéhyde butylée de l'exemple 7A pour préparer une dispersion de polymère au moyen du procédé de l'exemple 5B, à la différence qu'on utilise le peroxydicarbonate de di-(4-tertiobutylcyclohexyle) à la place de 1'azodiisobutyronitrile et qu'on utilise l'hexane à la place de l'essence bouillant dans la gamme de 70 à 850Co 25 On obtient une dispersion fluide de fines particules. 71 42479 11 2115440 R-JValIDIC À2I017J 1. Procédé de production d'une dispersion d'un polymère dan.: un li..uiJe orju.--i ;uc, caractérisé pur le fait qu'il oc:. i.:t . (1 J \ :yl:r une r'sine mélaxin-.'.—fc/v:. al-î-J-yie ot à 5 la soumettre à \uie préréaction avec un corps préréactionnel portant une double liaison coolymérisable et un groupe capable de subir une r éaction de condensation avec la résine mélamine- fornoldr'b-yde de manière à former un rroduit alkylé copolymérisable reaction de ^ ^ J de/la mélamine-formaldéhyde qui se comporte comme vin précurseur 10 d'agent de stabilisation de la dispersion, puis (2) à polynériser un ou plusieurs monomères de vinyle ou de vinylidène exempts de groupes hydroxyle et carboxyle fonctionnels en présence d'une solution du précurseur d'a~ent de stabilisation dans un liquide organique dans lequel le polymère formé à partir du. ou des monomères 15 est insoluble. 2. Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé par le fait que la résine mélamine-formaldéhyde est d'abord alkylée, puis soumise à une réaction préalable dans une opération séparée avant la polymérisation finale du ou des monomères. 20 3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'on fait réagir le précurseur d'agent de stabilisation en solution avant l'étape finale de polymérisation, avec un monomère de vinyle ou de vinylidène exempt de groupes hydroxyle et carboxyle fonctionnels, analogue a celui qui est 25 utilisé dans l'étape finale de polymérisation pour produire un 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le corps préréactionnel est présent sou:; In forma d'un co.:.cnc.:.Xrc dans la polymérisation >u xi;;.::.-, ' ; v ••• :I;V: : ou • ' n . .. . . :• c- groupes hydre.:ylo et carboxyle foncricanais. 5. : 'oc-' •suivant l'i-ne ru-. Iccxque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le liquide orgsnf .que vitilixé dans la polyméris...tion finale contient au moins une -rov.ortion dispersé est insoluble. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la résine mélamine-formaldéhyde alkylée est un produit butylé de condensation de mélamine-fcrmal-40 déhyde. bad original 71 42479 i2 2115440 « 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 h 6, crtï'-'ictôrioé par le fait que la résine r.cla, .ine-foriùaldohyde 'c a ann 'a;l'r-ano d ivaphtae d'au r.'.oinrj 2CC0 8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le corps préréactionnel est ciioisi entre le méthacrylate d'hydroxypropyle, l'acide méthacrylique, l'acrylamide et l'alcool allylique. 9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que le monomère de vinyle ou de vinylidène exempt de groupehydroxyle et carboxyle fonctionnels est le méthacrylate de méthyle. 10. Dispersion d'un polymère d'un ou plusieurs monomères de vinyle ou de vinylidène dans un liquide organique, dans lequel le polymère est insoluble,obtenue au moyen d'un procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 9. 11. Précurseur d'agent de stabilisation apte à être utilisé dans la production d'une dispersion stable d'un polymère d'un ou plusieurs monomères de vinyle ou de vinylidène exempts de groupes hydroxyliques ou carboxyliques fonctionnels dans un liquide organique dans lequel le polymère est insoluble, caractérisé par le fait qu'il est le produit d'alkylation d'une résine mélamine-formaldéhyde et de préréaction de ce produit avec ua corps préréactionnel portant une double liaison copolymérisable et un groupe capable de subir une réaction de condensation avec la r aine ...élamine-forv.aldéhyde. 12. Agent de stabilisation convenable pour stabiliser une dispersion d'un polymère d'un ou plusieurs monomères de vinyle ou. .le vinylidène eicenptr/le groupes hydroxyle ou carbozylc ' a c:io.:aa. un là ui.... organique dans lu '-..J. io _ v\ '..a. aat insoluble, caractérisé "onr la fait qu'il est obtenu . ar-r'---] :-yrf :: atioa .'un '.'su-' • ; a' d'agent de stabi? i "-t i oi avivent la rov. ndication 11, avec un monomère de vinyle ou de vinylidène c •.or.pt de groupes hydroxyliques ou carboxyliques fonctionnels, d-ne an li eiide craaaiaia. bad original