Brevet FR2125444A1 — publié le 19720929

La présente invention concerne une émulsion aqueuse . Il est connu d'utiliser des compositions "bitumineuses qui comprennent un constituant bitumineux et un copolymè-5 re séquence caoutchouteux pour diverses applications comme dans la construction de routes, comme adhésifs par exemple pour des matériaux synthétiques pour toitures et comme adhésifs sensibles à la pression. Si on les utilise dans des routes, les copolymères séquences ont une influence plus favorable, tant sur la fragilité 10 aux basses températures que sur la résistance au fluage aux températures élevées des routes de ces compositions bitumineuses, que des polymères caoutchouteux non séquences (par exemple du caoutchouc naturel ou des copolymères statistiques caoutchouteux) incorporés dans les compositions bitumineuses en quantités égales 15 ou comparables. Le constituant bitumineux et le copolymère séquen-cé doivent satisfaire à des exigences sévères pour être compatibles entre eux et leurs mélanges ne doivent pas donner naissance à une démixtion aux températures auxquelles ils doivent être con-20 serves ou appliqués à l'endroit désiré (par exemple sur une route). Pour que les compositions bitumineuses mentionnées puissent être appliquées à des températures relativement basses, on ajoute souvent des quantités relativement grandes de 25 solvants volatils aux constituants bitumineux de manière à abaisser la viscosité des compositions bitumineuses. Les matières dites bitumes fluxés ainsi obtenues peuvent être appliquées sur une route à des températures allant par exemple de la température ambiante à 95°C environ. Des inconvénients de cette façon d'opé-30 rer sont qu'après l'application du bitume fluxé sur la route, le solvant doit être évaporé, ce qui a pour conséquence la présence de quantités relativement grandes d'hydrocarbures dans l'atmosphère. De plus, cette évaporation est longue, de sorte que, comme la composition bitumineuse doit être presque exempte de solvant 35 pour avoir la dureté désirée, on ne peut permettre aucune circulation sur la route pendant un temps considérable. De plus, on ocserve souvent la formation d'une peau, qui retarde encore plus 1'évaporation du solvant volatil. 72 04824 2 2125444 Quand des compositions bitumineuses doivent être utilisées comme adhésif, c'est souvent un inconvénient qu'on doive lès appliquer à une température élevée (en raison des propriétés de fluidité requises), en particulier si l'une des piè-5 ces ou les deux pièces à coller ensemble ne peuvent pas résister à des températures élevées, étant formées par exemple de polystyrène expansé ou de matières similaires. On a maintenant trouvé une forme dans laquelle les compositions bitumineuses peuvent être mises, qui remédie aux in-10 convénients gênant leur application. Selon l'invention, il est prévu une émulsion aqueuse comprenant t a) un constituant bitumineux dont 1'aromaticité exprimée sous la forme de la fraction de carbone aromatique de 15 la phase de malthènes au n-heptane (f ) est supérieure à SI 0,004 x P + 0,280, où P représente le en poids d'asphaltènes au n-h.eptane du constituant bitumineux, b) un copolymère séquencé ayant la formule générale A-B-A, dans laquelle les deux A représentent, des blocs de 20 polymères non élastomères thermoplastiques identiques ou différents préparés par polymérisation d'un ou plusieurs composés monovinyl aromatiques et dans laquelle B représente un bloc de polymère élastomère préparé par polymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués ou par copolymérisation d'un ou plusieurs.diènes 25 conjugués avec un ou plusieurs composés monovinyl aromatiques, ce bloc de polymère B étant éventuellement partiellement ou complètement hydrogéné, et, c) un émulsionnant. Comme constituants bitumineux utilisables dans 30 les émulsions aqueuses selon l'invention, on peut considérer d'abord des cotistituants bitumineux préparés à partir d'huiles minérales. Comme exemples de constituants bitumineux appropriés, on peut mentionner des bitumes de distillation, des bitumes soufflées, des résidus de goudron de houille, des résidus de craqua-35 ge de fractions d'huiles minérales et des mélanges de deux ou plus des matières mentionnées ci-dessus dans des proportions telles que 1'aromaticité désirée selon la formule soit atteinte. 72 04824 3 2125444 Comme constituants bitumineux, on peut aussi très, bien utiliser des mélanges d'une ou plusieurs des matières mentionnées ci-dessus avec des extraits aromatiques de pétrole, des distillats de pétrole aromatique ou des distillats de pétrole 5 paraffinique-naphténique dans des proportions telles que 1'aromaticité désirée selon la formule soit atteinte également. Quand on utilise un constituant bitumineux de ce type, on choisit de préférence un mélange d'un bitume de précipitation et d'un extrait aromatique de pétrole, en particulier un mélange d'un bitume au 10 propane et d'un extrait aromatique d'une huile lubrifiante lour-^ de. Dans les eopolymères séquencés qui font partie des émulsions aqueuses selon.l'invention, les blocs de polymères thermoplastiques A dans les copolymères séquencés A-B-A ont de 15 préférence une masse moléculaire comprise entre 7 500 et 100 000 en particulier entre 10 000 et 50 000. De préférence, le bloc de polymère élastomère B dans le copolymère séquencé A-B-A a une masse moléculaire comprise entre 25 000 et 1 000 000, en' particulier entre 35 000 et 150 000. De préférence, la quantité des 20 "blocs de polymères thermoplastiques A dans les copolymères séquencés A-B-A est comprise entre 10 et 70 $ en poids, en particulier entre 20 et 50 # du poids des copolymères séquencés A-B-A. Comme composés monovinyl aromatiques utilisables comme monomères dans la préparation des "blocs de polymères tïxermoplastiques A et 25 du bloc de polymère élastomère B dans les copolymères séquencés en question, on peut mentionner le styrène et 11alpha-méthyl-styrène. Comme diènes conjugués utilisables comme monomères dans la préparation des blocs B de polymère élastomère dans les copolymères séquencés en question, on choisit de préférence des diè-30 nés ayant de 4 à 8 atomes de carbone par molécule, en particulier-du butadiène et de l'isoprène. Des exemples de copolymères séquencés appropriés sont des copolymères polystyrène-polyisoprène-polystyrène, polystyrène-polybutadiène-polystyrène, polystyrène-polyisoprène 55 partiellement hydrogéné-polystyrène, polystyrène-polybutadiène presque complètement hydrogéné-polystyrène et polystyrène-copo-lymère styrène-butadiène polystyrène. On préfère utiliser un copolymère séquencé polystyrène-polybutadiène-polystyrène dans les émulsions aqueuses selon l'invention. 72 04824 4 2125444 L'émulsionnant peut consister en un type quelconque de substance appropriée comme agent dispersant pour matières bitumineuses et peut être par exemple, un émulsionnant anionique un émulsionnant cationique, un émulsionnant non ionique ou une 5 poudre solide. On peut aussi utiliser des mélanges d'émulsion-nants, par exemple d'émulsionnants cationiques et non ioniques. Comme exemples d'émulsionnants anioniques, on peut mentionner divers types de savons, comme des savons alca- . lins d'acide gras, d'acides résiniques et d'acides naphténiques, 10 et des protéines alcalines, comme des caséinates. Comme exemple d'une poudre solide qui peut très bien être utilisée dans les émulsions selon l'invention, on peut mentionner une argile colloïdale, par exemple de la bentonite. Comme exemples d'émulsionnants cationiques, on 15 peut mentionner des sels (par exemple des sels d'acide chlorhy-drique ou d'acide acétique) de mono- ou polyamines ayant une chaîne alcoyle longue (c'est-à-dire contenant au moins 10 atones de carbones), des sels d'ammonium quaternaire contenant une telle chaîne alcoyle longue et des sels de pyridinium contenant une 20 telle chaîne alcoyle longue. Comme polyamines, des (poly)alcoylè-ne polyamines avec une chaîne longue d'hydrocarbure sont très utilisables, comme une triéthylène-tétramine et une tétraétîiylène-pentamine alcoylées. Comme exemple particulier, on peut mentionner le sel d'acide ehlorhydrique de N-alcoyl-1,3-propylène dia-25 mine, dans lequel les chaînes alcoyles sont dérivées d'acides gras et contiennent 16 et/ou 18 atomes de carbone. Dans les sels d'aminés à utiliser comme émulsion-nants cationiques, le nombre d'équivalents d'acide utilisés pour la formation du sel n'est pas nécessairement exactement égal au 30 nombre d'équivalents d'azote basique présents dans l'amine. On peut utiliser tant un excès d'acide qu'un excès d'amine, un excès d'acide étant généralement préféré. Il y a lieu de préférer une émulsion préparée à l'aide d'un émulsionnant anionique ou à l'aide d'un émulsionnant 35 cationique (qu'on appelle ci-après émulsions anionique et cationique, respectivement) suivant l'utilisation envisagée pour l'é-mulsion et les conditions extérieures. Par exemple, pour utilisation dans la construction de routes, dans beaucoup de cas une 72 04824 . s 2125444 émulsion anionique sera commode. Comme une émulsion cationique se rompt en général un peu plus facilement quand elle est en contact avec la matière minérale (par exemple des pierres) utilisée dans la construction qu'une émulsion anionique, la première est 5 préférée en particulier quand les températures sont relativement basses, par exemple en automne et au printemps. Quand une forte proportion des pierres présentes dans la route ont une charge négative sur leur surface, par exemple consistent en silicate, l'utilisation d'émulsions cationiques est trèë.avantageuse. 10 Les quantités du constituant bitumineux, du copo- lymère séquencé, de 1'émulsionnant et de l'eau dans les émulsions aqueuses selon l'invention peuvent varier entre de larges limites. D'une façon très appropriée, la quantité de copolymère séquencé est comprise entre 2 et 50 fo en poids des quanti-15 tés de copolymère séquencé et-de constituant "bitumineux ensemble. Si on envisage d'utiliser les émulsions aqueuses selon 1'invention dans la construction de routes, la quantité de copolymère séquencé est comprise de préférence entre 5 et 15 en poids des quantités de copolymère séquencé et de constituant bitumineux 20 ensemble, tandis que pour utilisation comme adhésif, pour l'imprégnation de papier pour toitures, pour des revêtements de disques, pour le revêtement d'éléments pour la construction et pour d'autres applications industrielles, des quantités de copolymère séquencé comprises entre 10 et 25 1° en poids des quantités de 25 copolymère séquencé et de constituant bitumineux ensemble sont très appropriés.Pour des matières pour couches de fond à utiliser dans l'industrie des peintures et pour des peintures, la quantité de copolymère séquencé est souvent un peu plus grande, par exemple jusqu'à 50 °/c en poids des quantités de copolymère 30 séquencé et de constituant bitumineux ensemble. La quantité d'émulsionnant présente dans les émulsions aqueuses selon l'invention peut aussi varier entre de larges limites, mais il y a lieu de comprendre que cette quantité sera choisie aussi petite que possible de manière qu'on obtienne 35 des émulsions de la stabilité désirée ; de grandes quantités retarderont la rupture des émulsions après leur application aux endroits désirés. Des quantités d'émulsionnant comprises entre 0,05 et 2 $ en poids, en particulier entre 0,1 et 1 $ en poids 72 04824 6 2125444 par rapport à 1'émulsion totale seront en général très appropriées. Dans le cas où. on utilise des poudres solides comme émulsionnant, des quantités allant jusqu'à 15 i° en poids par rapport à 1*émulsion totale sont souvent très utilisables. 5 La quantité d'eau sera choisie de manière que les émulsions aqueuses selon l'invention aient une viscosité correspondant à une "bonne maniabilité à la température ambiante et à la température d'application (par exemple, 1'émulsion doit être facilement pulvérisable si elle est utilisée pour la construc-10 tion de routes) tandis que d'autre part la viscosité doit être assez forte pour que 1'émulsion ne s'écoule pas de l'endroit où elle a été appliquée, par exemple ne se sépare pas des pierres dans la construction de routes. Des quantités d'eau comprises entre 22 et 55 $ en poids, en particulier entre 30 et 40 io en 15 poids par rapport à 1'émulsion totale sont très utilisables pour la plupart des applications. La viscosité du constituant bitumineux qui fait partie des émulsions selon l'invention, viscosité qui est commodément exprimée comme la pénétration à 25°C déterminée selon la 20 méthode de la norme ASTM D 5> peut varier'entre de larges limites et est choisie en fonction de l'utilisation envisagée. Pour diverses applications industrielles, on peut utiliser des émulsions aqueuses qui contiennent un constituant bitumineux d'une pénétration à 25°C allant jusqu'à 2000, tandis que pour la cons-25 truction de routes des pénétrations à 25°0 du constituant bitumineux comprises entre 10 et 300 sont très commodes. Si on le désire, les émulsions selon l'invention peuvent comprendre des charges, des anti-oxydants, des composés ayant une influence sur les propriétés rhéologiques (comme des 30 sels minéraux, de l'amiante et des dérivés de cellulose), des composés qui ont un effet sur la vitesse de rupture, de 1'émulsion (par exemple du chlorure de calcium), des additifs d'adhérence et d'autres additifs usuels. Des solvants volatils, qui comme expliqué ci-après peuvent être utilisés pour faciliter la 35 préparation des émulsions selon l'invention, peuvent être présents aussi. 72 04824 7 2125444 On peut préparer les émulsions selon l'invention en mélangeant intimement les divers constituants à l1aide d*un instrument approprié, tel qu'un homogénéiseur (par exemple un mélangeur à pales ou un mélangeur Turrax à grande vitesse) ou un 5 moulin colloïdal (par exemple un moulin Hurrell ou un moulin Charlotte). On préfère mélanger le constituant bitumineux et le copolymère séquencé avant 11émulsionnement. On peut effectuer ce mélange d'une manière simple en agitant le ^opolymère séquencé 10 sous la forme d'une substance solide finement divisée ou sous la forme d'une solution par exemple dans du benzène, ou du toluène, dans le constituant bitumineux fondu. Quand le copolymère séquencé a été ajouté sous la forme d'une solution, le solvant peut être éliminé ensuite par évaporation. 15 Comme la viscosité du constituant bitumineux ou du mélange du constituant bitumineux et du copolymère séquencé est souvent forte, 1'émulsionnement à des températures au-dessous du point d'ébullition de l'eau est souvent difficile, sinon impossible; On préfère deux procédés d'émulsionnement dans lesquels 20 la viscosité du constituant bitumineux ou du mélange de constituant bitumineux et de copolymère séquencé est réduite à la température d*émulsionnement et 1'émulsionnement peut être effectué commodément. Dans le premier procédé, l'émulsionnement est effectué à température e.t pression élevées, par exemple à une tempéra-25 ture comprise entre 100 et 200°C et sous une pression supérieure à la pression atmosphérique, en mélangeant intimement les constituants, par exemple dans un moulin colloïdal. Dans le deuxième procédé, le constituant bitumineux ou le mélange du constituant bitumineux et du copolymère séquencé est fluxé avec une quantité 30 relativement petite d'un solvant volatil (de préférence un solvant ayant un point d'ébullition sous la pression atmosphérique compris entre 150 et 300°C) et le mélange ainsi obtenu est émul-sionné à une température au-dessous de 100°C sous la pression atmosphérique. Après application de 1'émulsion à l'endroit dési-35 ré (par exemple une route), le solvant s'évapore. Comme solvants, on utilise de préférence des hydrocarbures chlorés ou des mélanges d'hydrocarbures qui sont riches en hydrocarbures aromatiques. 72 04824 2125444 Evidemment, les deux procédés pour améliorer l'émulsionnabilité ne sont nullement limitatifs et tout autre procédé approprié à cet effet peut être Utilisé. On peut aussi préparer les émulsions selon l'in-5 vention en mélangeant une émulsion du constituant bitumineux avec un latex du copolymère séquencé, ou avec une émulsion d'une solution du copolymère séquencé. Le solvant pour le copolymère séquencé a très commodément dans ce cas un point d'ébullition compris entre 40 et 300°C et comprend de préférence des hydro-10 carbures chlorés et/ou des hydrocarbures aromatiques. Dans le cas où un sel d'une aminé ayant une chaîne alcoyle longue doit être utilisé comme émulsionnant, il est souvent avantageux d'incorporer l'amine dans le constituant bitumineux (ou dans le mélange de constituant bitumineux et de co-15 polymère séquencé) et l'acide duquel les sels doivent dériver (par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique), dans l'eau, avant 1'émulsionnement. Comme expliqué ci-dessus, il n'est pas nécessaire que le nombre d'équivalents d'azote basique dans l'a-mine utilisée soit exactement égal au nombre d'équivalents d'a-20 cide qu'on utilise. Exemple I Un bitume (obtenu par mélange d'un bitume au propane et d'un extrait aromatique d'une huile lubrifiante résiduelle lourde) ayant une pénétration de 200 environ (déterminée se-25 Ion la méthode de la norme ASTM D 5), une teneur de 5 $ en poids en asphaltènes au n-heptane (déterminée selon la méthode IP 143) et une de 0,34 (calculée d'après la densité 20/4, le pourcentage de carbone et le pourcentage d'hydrogène selon un procédé décrit par R.B. Williams dans Proceedings, 6ème Congrès Mondial 30 du Pétrole, section Y, document 17 (1963) est mélangé avec un copolymère séquencé polystyrène-polybutadiène-polystyrène dans lequel les blocs de polystyrène ont une masse moléculaire de 14 000 et le bloc de polybutadiène a une masse moléculaire de 65.000. La quantité de copolymère séquencé est de 6 $ en poids 35 par rapport au mélange total. On émulsionne ce mélange en l'introduisant, à une température de 135°C, dans un moulin colloïdal à pression normale (type Hure11) en même temps qu'une phase aqueuse qui 72 04824 2125444 contient, en plus de l'eau, 0,35 fi en poids d'une C^g-C^g alcoyl-propylènediaminé (nom commercial Dinoram S) et 0,18 $ en poids d'acide chlorhydrique, et qui se trouve à une température de 50°C. Le rapport en poids du mélange bitumineux à la phase aqueuse mé-5 langée avec lui est de 68 pour 32. La température à l'intérieur du moulin Hurrell est de 85 à 90°C. On obtient une émulsion stable . Exemple II " Un bitume (obtenu en mélangeant un bitume de pro-10 pane et un extrait aromatique d'une huile lubrifiante résiduelle lourde) ayant une pénétration de 100 environ, un pourcentage d'asphaltènes au n-heptane de 7 et une f de 0,36 est mélangé SL avec le copolymère séquencé polystyrène-polybutadiène-polystyrène décrit dans l'exemple I. La quantité de copolymère séquencé est 15 de 6 io en poids par rapport au mélange total. On émulsionne ce mélange en l'introduisant, à une température de 180°C, dans un moulin colloïdal sous pression (type Charlotte) en même temps qu'une phase aqueuse comme décrit dans l'Exemple I, phase aqueuse qui se trouve à une température 20 de 38°C. Le rapport en poids du mélange bitumineux à la phase aqueuse mélangée avec lui est de 68 pour 32. On obtient une émulsion stable. Exemple III ~ On prépare un mélange de : 25 a) un bitume (obtenu en mélangeant un bitume au propane et un extrait aromatique d'une huile lubrifiante résiduelle lourde) ayant une pénétration de 150 environ, un pourcentage en poids d'asphaltènes au n-heptane de 3 et une f de 0,34, Si b) un copolymère séquence polystyrène-polybuta-30 diène-polystyrène comme décrit dans l'Exemple I (6 fo en poids ^ par rapport au mélange total) et, ■ . c) un solvant hydrocarbure aromatique ayant un intervalle d'ébullition de 161-181àC (5 $ en poids par rapport au mélange total). 35 On émulsionne ce mélange en l'introduisant, à une température de 135°C, dans un moulin colloïdal à pression normale (type Hurrell) en même temps qu'une phase aqueuse comme décrit dans l'exemple I. La température de la phase aqueuse est de 50°C. 72 04824 2125444 Le rapport en poids du mélange bitumineux à la phase aqueuse est de. 68 pour 32. On obtient une émulsion stable. Les émulsions obtenues selon les Exemples I, II 5 et III sont appliquées sur une route à trafic intense, à raison de 1 litre d'émulsion au mètre carré. L'habillage est effectué avec des gravillons de granit de 10 mm. Après 1 an la route est en très bon état ; la perte de pierres est faible et aucun "engraissement" ne s'est produit. 10 A des fins de comparaisons, une émulsion de bitume d'une pénétration de 200 environ qui ne contient pas de copolymère séquencé est appliquée sur la route et l'habillage est réalisé comme décrit ci-dessus. La couche superficielle est complètement détériorée après 30 jours par "engraissement", 15 et perte de pierres. 72 04824 2125444 REVBNBIOAÎIOKS 1 - Une émulsion aqueuse comprenant : a) un constituant bitumineux dont 1'aromaticité exprimée sous la forme de la fraction de carbone aromatique dans la phase de malthènes au n-heptane (f„) est supérieure à et 5 0,004 x P + 0,280, où P représente le pourcentâge en poids d'asphaltènes au n-heptane dans le constituant bitumineux, b) un copolymère séquencé ayant la formule générale A-B-A, dans laquelle les deux A représentent des blocs de polymères non élastomères thermoplastiques identiques ou diffé- 10 rents préparés par polymérisation d'un ou plusieurs composés monovinyl aromatiques et dans laquelle B représente un bloc de polymère élastomère préparé par polymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués ou par copolymérisation d'un ou plusieurs diè-nes conjugués avec un ou plusieurs composés monovinyl aromati- 15 ques, ce bloc de polymère B étant éventuellement partiellement ou complètement hydrogéné, et, c) un émulsionnant. 2 - Une émulsion aqueuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que le constituant bitumineux consiste en un 20 mélange d'un bitume de précipitation et d'un extrait aromatique de pétrole. 5 - Une émulsion aqueuse selon la revendication 2, caractérisée en ce que le constituant bitumineux consiste en un mélange de bitume au propane et d'un extrait aromatique d'une 25 huile lubrifiante lourde. 4 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse moléculaire des blocs thermoplastiques A dans les copolymères séquencés A-B-A est comprise entre 7500 et 100 000, en particulier entre 30 10 000 et 50 000. 5 *• Une émulsion aqueuse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse moléculaire du bloc de polymère élastomère B dans les copolymères séquencés A-B-A est comprise entre 25 000 et 1 000 000, en particulier 35 entre 35 000 et 150 000. 6 - Une émulsion aqueuse selon l'une" des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité des blocs de polymères thermoplastiques A dans les copolymères séquencés 72 04824 2125444 A-B-A est comprise entre 10 et 70 $ en poids, en particulier entre 20 et 50 io du poids des copolymères séquences A-B-A. 7 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère séquen- 5 cé est un copolymère séquencé polystyrène-polybutadiène*poly-styrène. 8 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendications précédentes, utilisable pour la construction de routes, caractérisée en ce que 1'émulsionnant est un émulsionnant catio- 10 nique. 9 - Une émulsion aqueuse selon la revendication 8, caractérisée en ce que 1'émulsionnant cationique est un sel d'une mono- ou polyamine avec une chaîne alcoyle contenant au moins 10 atomes de carbone et d'un acide monovalent ou un sel 15 d'ammonium quaternaire avec une chaîne alcoyle contenant au moins 10 atomes de carbone. 10 - Une émulsion aqueuse selon la revendication 9» caractérisée en ce que 1'émulsionnant cationique est un sel d'une alcoyl-propylène diamine et d'acide chlorhydrique. 20 11 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendi cations précédentes, caractérisée en ce que la quantité de copolymère séquencé est comprise entre 2 et 50 i du poids des quantités de copolymère séquencé et de constituant bitumineux ensemble. 25 12 - Une émulsion aqueuse selon la revendication 11, très utilisable pour la construction de routes, caractérisée en ce que la quantité de copolymère séquencé est comprise entre 5 et 15 $ en poids. 13 - Une émulsion aqueuse selon la revendication 11, 30 très utilisable pour des applications industrielles, caractérisée en ce que cette quantité est comprise entre 10 et 25 $ en poids. 14 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité d'émulsionnant est comprise entre 0,05 et 2 ^ en poids, en particulier 35 entre 0,1 et 1 i en poids par rapport à l'émulsion totale. 15 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité d'eau est comprise entre 22 et 55 en particulier entre 30 et 40 # en poids par rapport à l'émulsion totale. 72 046*4 2125444 16 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendications précédentes, très utilisable pour des applications industrielles caractérisée en ce que le constituant bitumineux a une pénétration à 25°C allant jusqu'à 2000. 5 17 - Une émulsion aqueuse selon l'une des revendi cations 1 à 15, très utilisable pour la construction de routes, caractérisée en ce que le constituant bitumineux a une pénétration à 25°C comprise entre 10 et 300. 18 - Un procédé de préparation 'd'une émulsion 10 aqueuse telle que spécifiée à l'une des revendications précédentes selon lequel on mélange intimement : a) un constituant bitumineux dont 1'aromaticité-exprimée sous la forme de.la fraction de carbone aromatique de la phase de malthènes au n-heptane (f&) est supérieure à 15 0, 304 x P + 0,280, où P représente le pourcentage en'poids d'asphalthènes au n-heptane du constituant bitumineux, b) un copolymère séquencé ayant la formule générale A-B-A, dans laquelle les deux A. représentent des blocs de polymères non élastomères thermoplastiques identiques ou diffé- 20 rents préparés par polymérisation d'un ou plusieurs composés monovinyl aromatiques et dans laquelle B représente un bloc de polymère élastomère préparé par polymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués ou par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués avec un ou plusieurs composés monovinyl aromatiques, ce 25 bloc de polymère B étant éventuellement partiellement ou complètement.. hydrogéné, c) un émulsionnant, et, d) de l'eau. 19 - Un procédé selon la revendication'18, carac- 30 térisé en ce que le constituant bitumineux et le copolymère séquencé ont été mélangés avant la préparation de l'émulsion aqueuse. 20 - Un procédé selon l'une des revendications -18 et 19, caractérisé en ce que la préparation de l'émulsion 35 aqueuse est effectuée à une température comprise entre 100 et 200°0 sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. 72 04824 h 2125444 21 - Un procédé selon l'une des revendications 18 et 19, caractérisé en ce que le constituant bitumineux ou le mélange du constituant bitumineux et du copolymère séquencé est fluxé avec un solvant volatil avant la préparation de l'émul- 5 sion aqueuse à une température inférieure à 100°C sous la pression atmosphérique. 22 - Un procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le solvant volatil est'un solvant hydrocarbure ayant un point d'ébullition sous la pression atmosphérique 10 compris entre 150 et 300°0. 23 - Une émulsion aqueuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral du mélange bitumineux à la phase aqueuse est 68:32, le mélange bitumineux contenant 6$ en poids d'un copolymère séquencé polystyrène- 15 polybutadiène-polystyrène, dans lequel les blocs de polystyrène ont une masse moléculaire de 14 000 et le bloc de polybutadiène a une masse moléculaire de 65 000, et en ce que la phase aqueuse contient, outre l'eau, 0,35$ en poids d'une C16-C18 alcoyl-propylène diamine et 0,18$ en poids d'acide 20 chlorhydrique»