Brevet FR2133938A1 — publié le 19721201

La présente invention concerne de précieux colorants dis-azoxgues nouveaux qui, sous la forme de l'acide libre, répondent 3 la formule générale (I) : ainsi que leur production et leur application à la teinture de marchandises en fibres synthétiques, en particulier celles en polyamides. Dans la formule générale (I), est un radical aromatique ou un radical aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe dialkylamino dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 6 atomes de carbone ; chaque R2 est un atome de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; Rg et sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou un groupe alkyle ; R,. est un groupe alkyle ne portant pas d'autres substituants ou un groupe aryle ; Rg est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle portant éventuellement comme substituant un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R^ est un substituant, en particulier un radical alkyle, alcoxy, halo-gêne, nitro, sulfo ou cyano ; B est un radical 1,4-phénylëne ou 1,4-naphtylêne ; m est un nombre valant 0 à 2 et n est un nombre valant 0 à 2. Les radicaux R2 et R^ peuvent être identiques ou différents lorsque les nombres n et/ou. m sont différents et lorsque n et m valent chacun 2. Des radicaux B appropriés sont par exemple les radicaux répondant aux formules : (I) S02 -NH-SOj-RJ 72 13950 2133938 où et ont le sens précité. Des groupes alkyles préférés.sont ceux comportant 1 à 4 atomes de carbone. Les groupes alkyles et alcoxy peuvent, sauf indication contraire, porter d'autres substituants, par exemple des 5 radicaux cyano, hydroxyles ou phényle (lui-même éventuellement substitué). Des groupes alkyles appropriés sont par exemple ~CH3, _C2H5 * ~C3H7' ~C4H9' "C2H4CN- Des groupes alcoxy préférés sont ceux comportant 1 à 6 atomes de carbone. Des groupes alcoxy appropriés sont par exemple io -och3, -oc2h5, -oc3h?, -oc4h9, -och2ch2oh, -och2c6h5. Comme halogènes, il est par exemple question des atomes de chlore et de brome. Des radicaux aromatiques R^ appropriés et des groupes ary-les R,- appropriés sont en particulier des radicaux phényles. Les 15 radicaux phényles peuvent présenter d'autres substituants, par exemple des groupes alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone, des groupes alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, des atomes d'halogènes, des radicaux cyano, nitro, etc. Des radicaux phényles préférés sont les radicaux phényle et méthylphënyle. Des radicaux aliphatiques R^ appropriés sont en particulier les groupes alkyles précités comportant 1 à 4 atomes de carbone. Des groupes dialkylamino appropriés sont en particulier les groupes diméthylamino ou diéthylamino. Des colorants préférés sont ceux de formule (II) : 20 («a ) m (ii) so2 -mi-so2 -r1 25 (ou R^ R2, R^, R^, R^, Rg, R^, m et n ont le sens précité) ainsi que les colorants de formule (III) 72 13950 3 2133938 («2 \ m -N=N^ '""8 S02 —NH-S02 —Rj (III) (où Rx, R2, Rg, Rg, R?, m et n ont le sens précité\. Des colorants particulièrement précieux sont ceux de formule (IV) : >n H, «3 w /S~N=N-£K-N=N^yN~ r« \-t-/ R* S02 -NH-S02 -Rj (iv) (où R.^, R2, R3, R4, RRg, R^ et n ont le sens précité) , en particulier ceux de formule (V) : y O A.k=N-0-H=.N R, ' R» ' S0a -NH-S02 -Rj ' (v) (où R^' est un radical aromatique ou un radical aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone ; R21 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle comportant 1 â 4 atomes de carbone ou un groupe alcoxy comportant 1 à 4 atomes de car-10 bone ; R^' est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe mé~ thyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ; R^' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy, éthoxy, méthyle ou éthyle ; R^' est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle ; Rg' est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 4 ato-15 mes de carbone et qui porte éventuellement comme substituant un 72 13950 4 2133938 groupe nitrile, carboxomide ou çarboxyle). On produit les colorants de formule (I) en diazotant des aminés de formules (VI) : (vi) S02-NH-S02~RI (où R^, 1*2 et m ont le sens précité) , en faisant réagir avec des aminés de formule (VII) : «3 (vii) *4 (où Rg/ R^ et B ont le sens précité ; et Z représente H, -SO^H ou -CH^SOgH) pour obtenir des colorants monoazoïques de formule (VIII) : (Ha ) r, L m ]3 ■( V-N=N-B> ^j-nsn-b-niiz (viii) I Ri S02-NH-S0a "Rj en soumettant les colorants monoazoïques ainsi obtenus, après 10 une séparation éventuellement nécessaire du groupe Z par saponification ou hydrolyse alcaline ou acide#à une diazotation et en copulant avec des indoles de formule (IX) : (ix) (où R,., R,., R_ et n ont le sens précité) . b b / — Comme disulfimides appropriés de formule (VI), on peut ci-15 ter par exemple : le (3-amino-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, .le (3-amino-4-chloro-benzène'sulfonyl) -benzènesulfonamide, le (3-amino-benzêne- 72 13950 l3 2133938 sulfonyl) -méthanesulfonamide, le (3-amino-benzène — sulfonyl) -pro-panesulfonamide, le (3-amino-fcenzênesulfonyl)butanesulfonamide, le (3-amino-benzènesulfonyl)-p-tolucnenulfonamide, le (3-smino-benzènesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (3~amino-4~chloro-ben-5 zênesulfonyl)-p--toluènesulfonair.ic?e, le (3-amino~4-chloro~benzène-sulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-areino-4-chloro-benzènesulfo-nyl)-butanesulfonamide, le G-amino-4-chloro-benzenesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-méthyl~benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-6-méthyl-benzènesulfonyl)-butanesulfo-10 namide, le (3-amino-6-mëthyl-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino-6-œéthyl-benzènssulfonyl)-p-toluênesulfonamide, le (3-amino-6-méthyl-benzènesulfonyl)-o-toluênesulfonamide, le (3-amino-4-mêthyl-benzênesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-4-méthyl-benzênesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-4-mé- • 15 thyl-benzênesulfonyl)-o-toluènesulfonetroide, le (3-amino-4-méthyl-benzênesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino-4-méthoxy-ben-zênesulfonyl) -benzènesulfonamide, le (3-amino-4-méthoxy-benzène.'-' sulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-4-méthoxy-benzènesul-fonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino-4-méthoxy-benzènesulfonyl)-20 butanesulfonamile, le (3-amino-6-méthoxy~benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-6-méthoxy-benzènesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-méthoxy-benzènesulfonyl)-méthanesulfo-namide, le (3-amino-6-méthoxy-benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (2-amino-benzênesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (2-amino-ben-25 zênesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (2-amino-benzènesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (2-amino-benzènesulfonyl)-méthanesulfo-namide, le (2-amino-benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (3-ami-no-6-éthyl-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-6-éthyl-benzènesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-éthyl-30 benzènesulfonyl).-méthanesulfonamide, le (3-airino~4-éthyl-benzène-sulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-6-êthoxy-benzènesulfo-nyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-6-éthoxy-benzènesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-chloro-benzènesulfonyl;) -benzènesulfonamide, le (3-amino~6-chloro-benzènesulfonyl)-p-toluène-35 sulfonamide, le (3-amino-6-chloro-benzènesulfonyl)-o-toluènesul-fonamide, le (4-amino-benzènesulfonyl)-p-toluenesulfonamide, le (4-amino-benzènesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (4-amino-ben-zènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (4-amino-benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (3-amino-,4-bromo-benzènesulfonyl) -benzène- 72 13950 6 2133938 suifonamide, le (3-amino-4-bromo-benzènesulfonyl)-p-tolucnesul-fonamide, le (3~amino-4-bromo~benzênesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (3-amino-4-bromo-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino--4-bromo-benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (2-5 amino-3-chloro-4-méthyl-benzc-nesulfonyl) -benzènesulfonamide, le (2-amino-3-chloro-4-méthoxy-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-4-chloro-5~méthyl-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-5-chloro-6-méthyl-benzènesulfonyl)-benzènesulfo-. namide, le (3-amino-5-chloro-6-méthyl-benzènesulfonyl)-méthane-10 suifonamide, le (4-amino-5-chloro-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (4-amino-3-chloro-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (4-amino-5-mëthyl-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (4-amino-5-méthyl-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide et le (3-amino-benzènesulfonyl) -diméthylaminosulfonamide. 15 Des composants intermédiaires appropriés de formule (VII) sont par exemple : l'aniline, le 2-aminotoluène, le 3-aminotoluène, le 2-amino-éthyl benzène, le 3-amino-éthylbenzène, la 3-chloraniline, la 3-broma-niline, le 2-amino-anisole, le 3-amino-anisole, le 2-amino-éthoxy 20 benzène, le 3-amino-éthoxy-benzène, le l-amino-2,3-diméthylben- zène, le l-amino-2,5-diméthylbenzène, le l-âmino-3.,5-diméthylben-zène, le 3-amino-4-méthoxy-toluène, le 2-amino-4-méthoxy-toluène, le 2-amino-l,4-diméthoxy-benzène, le 2-amino-4-éthoxy-toluène, le 2-amino-l,4-diéthoxy-benzène, 1 1alpha-naphtylamine, ou leurs % 25 acides N-sulfoniques ou leurs acides N-oméga-mêthanesulfoniques. Des copulants appropriés de formule (IX) sont par exemple : le 2-méthylindole, le 2-phénylindole, le l-méthyl-2-phénylindole, le 1,2-diméthylindole, le l-bêta-cyanéthyl-2-méthylindole, le 1-bêta-cyanéthyl-2-phénylindole, le bêta-(2-phénylindolyl-l)-pro-30 pionamide, le bêta- (2-rnéthylindoly 1-1) -propionamide, l'acide bêta- (2-méthylindolyl-l)-propionique, le 2-bêta-naphtyl-indole, le 2-p-biphénylylindole, le 2,5-diméthylindole, le 2,4-diméthyl-7-méthoxy-indole, le 2-phényl-5~éthoxy-indole, le 2-méthy1-5-éthoxy indole, le 2-méthyl-5-chlorindole, le 2-méthyl-6-chlorindole, le 35 2-méthyl~5-nitrindole, le 2-méthyl-5-cyanindole, le 2-méthyl-7- chlorindole, le 2-mét'nyl-5-fluorindole, le 2-méthyl-5-bromindole, le 2-raéthyl-5,7-dichlorindole, le l-bêta-cyanéthyl-2,6-diméthylin dole et l'acide 2-phénylindole-5-sulfonique, l'acide l-méthyl-2-phényl-indole-5~sulfonique. 72 13950 7 2133938 On produit les acides ihdole-sulfoniques par salfonation de 2-alkyl-indoles ou de 2-aryle-indoles selon le procédé décrit dans le brevet Allemand N° 137 117, et le groupe acide sulfoni-que 'S'introduit vraisemblablement en position 5. 5 On effectue par des procédés connus en eux-mêmes la diazo- tation des aminés de formule (VI) en opérant de préférence en solution aqueuse acidifiée par un acide minéral et en utilisant du nitrite de sodium. On peut effectuer la copulation des composés de diazonium dérivant des aminés de formule (VI) avec les copu-10 lants de formule (VII) en opérant selon des procédés connus en eux-mêmes, par exemple en milieu aqueux hydro-organique neutre â fortement acide , mais de préférence dans un domaine de pH faiblement acide. On isole les colorants monoazoïques de formule (VIII) selon 15 des procédés connus, par exemple par. filtration ou par relargage à l'aide d'un sel soluble en solution aqueuse, par exemple à l'aide NaCl ou de KC1, et en effectuant ensuite une filtration. Si l'on a utilisé des copulants de formule (VII), dans laquelle Z est -SOgH ou -C^-SOgH, un isolement des colorants monoazoïques n'est 20 souvent nécessaire qu'après la mise en liberté du groupe amino des copulants par une saponification ou hydrolyse alcaline ou acide. Un isolement intermédiaire des colorants monoazoïques n'est cependant pas toujours indispensable ; on peut aussi les soumettre à une nouvelle diazotation sans les isoler. 25 On peut effectuer la nouvelle ou seconde diazotation des co lorants aminoazoïques de formule (VIII) , dans laquelle Z est un atome d'hydrogène, en opérant par exemple en dispersion aqueuse acide à l'aide d'une solution de nitrite de sodium, et les températures de la diazotation peuvent se situer entre 0° et 30° C. On 30 peut en outre effectuer également la diazotation indirecte des colorants aminoazoïques de formule (VIII), dans laquelle Z est un atome d'hydrogène,en dissolvant ces colorants en milieu alcalin, en ajoutant une solution de nitrite de sodium et en versant dans une solution acrueuse d'acide chlorhydrique ou bien en ajoutant 35 de l'acide chlorhydrique. La copulation des colorants aminoazoïques (VIII) diazotês, à l'aide des composants terminaux (IX) pour obtenir les colorants disazoïques (I) s'effectue également de façon connue en soi, par 72 13950 8 2133938 exemple en milieu aqueux neutre, faiblement ou fortement acide ou bien également en milieu hydro-organique. Les colorants disazoï-ques de formule (I) sont en général assez peu solubles en milieu aqueux et ils peuvent être isolés par une simple filtration, éven-5 tuellement après addition de sel de cuisine, Si les colorants précipitent sous forme impure, on peut les faire recristralliser de façon connue dans de l'eau chaude, éventuellement en ajoutant une substance alcaline. On peut rendre bien solubles dans l'eau les colorants (I) moins bien solubles et isolés en milieu acide, en 10 mélangeant ces colorants avec des sels de bases fortes et d'acides faibles, par exemple avec du phosphate trisodique, de l'hy-drogénophosphate disodique, du tétraborate de sodium, du métaphos-phàte de sodium, du métasilicate de sodium ou du carbonate de sodium. 15 On peut isoler les nouveaux colorants de formule (I) sous forme des acides libres ou sous forme des sels de métaux alcalins ou d'ammonium, ou bien ces nouveaux colorants peuvent se présenter sous de telles formes ouêtre mis en oeuvre sous de telles formes. Des sels de métaux alcalins appropriés, dans lesquels 20 l'atome d'hydrogène du groupe -NH- est donc remplacé par un cation de métal alcalin, sont les sels de sodium, de potassium, de césium et de rubidium. Les nouveaux colorants conviennent en particulier pour teindre et imprimer des marchandises en fibres naturelles et synthë-25 tiques contenant des groupes amides, par exemple des marchandises en laine, en soie et en polyamides comme le poly-epsilon-ca-prolactame ou le produit de la réaction de 1'hexaméthylène-dia-mine avec l'acide adipique. Les teintures obtenues, en particulier celles sur des marchandises en polyamides, se caractérisent par 30 de bonnes propriétés de solidité , en particulier par de bonnes solidités au mouillé et de bonnes solidités à la lumière. Le pouvoir de montée en milieu neutre et le comportement en combinaison ou association avec d'autres colorants appropriés pour ce type de marchandises sont bons. Pour la teinture, on utilise les colo-35 rants de formule (I) sous forme de l'acide libre (>~NH) ou sous forme de sels alcalins ou d'ammonium. Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties sont des parties en- poids et les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. 9 72 13950 2133938 Exemple I On dissout 34,6 parties de (3-anino-4-chloro-benzènesulfo-nyl)-benzènesulfonamide dans 200 parties d'eau en ajoutant de la solution d'hydroxyde de sodium à 10 % et l'on y ajoute 7,7 parties de nitrite de sodium. On fait couler la solution ainsi obtenue dans 200 parties do glace et d'eau et 35 parties d'acide chlorhydrique concentre et l'on diazote à 0° - 5° C en une demi-heure ; on élimine ensuite l'excès d'acide nitreux à l'aide d'acide amidosulfonique et l'on fait couler la suspension de sel de diazonium à 0° - 5° C dans une solution de 21 parties d'acide anilino-méthane-sulfonique et 9 parties d'hydrogéno-carbonate de sodium dans 100 parties d'eau. En ajoutant encore de 1'hydrogéno-carbonate de sodium, on maintient le pH entre 6 et 8,5. Une fois la copulation achevée, on relargue par addition de sel de cuisine, on sépare par essorage et lave avec une solution saturée de sel de cuisine. On agite la pâte humide de colorant dans 200 parties d'une solution à 7% d'hydroxyde de sodium durant une heure à 80° - 90°. Une fois achevée la séparation du groupe sulfo-mé-thyle, on relargue le colorant par addition de sel de cuisine, on essore et lave avec une solution saturée de sel de cuisine, et l'on sèche à 50° sous vide. On dissout 45 parties du colorant mono-aminoazoïque ainsi obtenu dans 500 parties d'eau, on ajoute-7,5 parties de nitrite de sodium et, en faisant couler dans 1000 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à 10° - 20°, on diazote en trente minutes et l'on décompose ensuite l'excès d'acide nitreux à l'aide d'acide amido-sulfonique. On fait couler la suspension ainsi obtenue de sel de diazonium à 10° - 20° dans une solution de 20,7 parties de l-méthyl-2-phé-nyl-indole dans de l'acide acétique cristallisable. On tamponne un peu par de l'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant disazoïaue par essorage sous vide. Le colorant répond à la formule : 72 13950 10 2133938 Il teint le polyamide en bain faiblement acide ou neutre en ccarla-te jaunâtre. Les teintures présentent de bonnes solidités. Exemple de teinture : On dissout à chaud 0,1 g du colorant dans 100 ml d'eau, on 5 ajoute 5 ml d'une solution à 10 % d'acétate d'ammonium et l'on dilue par addition d'eau jusqu'à un volume de 500 ml. On introduit dans le bain de teinture 10 g de fibres de polyamide , on porte en l'espace de vingt minutes le bain de teinture à l'ébul-lition, on ajoute 4 ml d'acide acétique à 10 % et l'on maintient 10 une heure à la température de 1'ébullition. On rince ensuite et sèche à 70° - 80° C. Exemple 2 On dissout 85 parties de (3-amino-4-chloro-benzênesulfonyl) méthanesulfonamide dans 700 parties d'eau en ajoutant une -solu-15 tion à 10 % d'hydroxyde de sodiun ; on ajoute 22 parties de nitrite de sodium et, en faisant couler dans 300 parties d'eau et de glace et 95 parties d'acide chlorhydrique concentré, on diazo te à 0° - 5°. Une fois la diazotation achevée, on décompose un excès d'acide nitreux par addition d'acide amidosulfonique. On 20 fait couler la suspension de sel de diazonium à 0° - 5° dans une solution de 44 parties de 3-amino-4-méthoxy-toluène dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 400 parties d'eau. Par addition d'une solution d'acétate de sodium, on neutralise lente ment. Une fois la copulation achevée, on essore sous vide, on la 25 ve avec une solution saturée de sel de cuisine et l'on sèche. On dissout 43 parties du colorant mono-aminoazoïque ainsi obtenu dans 500 parties d'eau, on ajoute 7,5 parties de nitrite de sodium et, en faisant couler dans 200 parties d'eau et de glace et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré à 10° - 15° C, on di-30 azote en trente minutes. On élimine ensuite l'excès d'acide nitreux à l'aide amidosulfonique. On fait couler le mélange ainsi obtenu,contenant le composé de diazonium,dans une solution de 20,7 parties de l-iuét.hyl-2-phényl-indole dans de l'acide acétique cristallisable, et l'on tamponne ensuite un peu avec de l'a-35 cétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on isole par essorage sous vide le colorant disazoïque. Le colorant répond à la formule : v 11 72 13950 2133938 SOg —NH—SU2 -Uli3 cît3 Il teint le polyamide en bain faiblement acide ou neutre en des nuances rouge bleuté ayant de bonnes solidités. Exemple 3 On dissout 314 parties de (3-amino-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide dans 2 000 parties d'eau en ajoutant 70 parties d'une solution à 40 % d'hydroxyde de sodium, puis l'on ajoute 69 parties de nitrite de sodium. On ajoute goutte à goutte la solution ainsi obtenue à 0° - 3° C dans un mélange de 1000 parties d© glace et 400 parties d'acide chlorhydrique à 37 %. Une fois l'addition goutte à goutte achevée, on continue à agiter durant trente minutes encore, on élimine à l'aide d'acide amidosulfonique un excès d'acide nitreux et l'on introduit ensuite à 0° - 5° C dans une solution de 140 parties de 3-amino-4-méth-oxy-toluène dans 2 000 parties d'eau et 100 parties d'acide chlorhydrique à 37 %. On neutralise ensuite jusqu'à pH 4 - 5 à l'aide d'environ 300 parties d'une solution à 40 % d'hydroxyde de sodium. Au bout de trois heures environ, la copulation est achevée. On essore sous vide le colorant aminoazoïque et on le lave deux fois avec une solution à 3 % environ d'acide chlorhydrique. On dissout dans 3 000 parties d'eau à pH 8, en ajoutant une solution concentrée d'hydroxyde de sodiun> on ajoute 69 parties de nitrite de sodium et l'on fait couler la solution ainsi obtenue dans un mélange de 1 000-parties de glace et 300 parties d'acide chlorhydrique à 37 %. Le diazoïque peu soluble précipite. Après élimination d'un excès de nitrite à l'aide d'acide amidosulfonique, on introduit la suspension du diazoïque dans une solution de 193 parties de 2-phényl-indole dans de l'acide acétique cristallisa-ble. Une fois la copulation achevée, on essore sous vide le colorant disazoïque, on le lave avec un peu d'eau et le sèche. Le colorant répond à la formule : 72 13950 12 2133938 10 15 20 25 30 0ciï3 {3 /" C1^3 s03 ~nii~s02 - Il teint le polyamide en des nuances rouge bleuté ayant de bonnes solidités. Si l'on travaille comme indiqué dans les exemples précédents, on obtient en utilisant le composant initial, le composant intermédiaire et le composant terminal indiqués dans le tableau suivant d'autres colorants disazoïques répondant à la formule générale (I) . I I Ex. Composant Composant n° initial intermédiaire 4 (3-amino-benzène-sulfonyl)-benzènesulfonamide Composant terminal Aniline 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 3-amino-toluène 2-phényl-indole l-méthyl-2-phënyl- indole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-nylindole 2-mé thy1-indo1e Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2,6-diméthyl-indole 2-méthyl-5-chlor~indole Bêta-(2-phénylindolyl-1)-propionamide 2-mé thy1-indo1e 2-phényl-indole l-méthyl-2-phényl-indole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-ny.l-indole 2-méthyl-5-chlor-indole 2-mêthyl-7-chlor-indole l-bêta-cyanëthyl-2-mé-thyl-indole 72 13950 13 2133938 10 15 20 30 35 Ex. n" 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 25 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Composant initial {3-amino-bcnzêne-sulfonyl)-benzènesulfonamide Composant Intermédiaire 3-amino-4-méth-oxy-toluêne 3-amino-anisole 2-amino-toluène 3-amino-éthyl-benzène Composant terminal l-bêta-cyanéthyl-2-phê-nyl-indole 2,5-diméthyl-indole Acide 2-phënyl-indole-5-sulfonique 1-méthyl-2-phényl-6-brom-indole 2-méthyl-7-chlor-.indole l-bêta-cyanëthyl-2,6-diméthyl-indole Bêta-(2-phénylindolyl-1)-propionamide 1-méthyl-2-phënyl-indole 2-méthyl-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole l-mêthyl-2-phênyl-indole l-bêta-cyanëthyl-2-phê-nyl-indole 1-bêta-cyanëthyl-2-më-thyl-indole Acide 2-phényl-indole- 5-sulfonique 2,5-dimêthy1-indole 2-méthyl-5-chlor-indole 2-phényl-indole 2-méthy1-indo1e l-mëthyl-2-phényl-indole 1-bêta-cyanëthyl-2-phé-nyl-indole 2-méthyl-7-chlor-indole 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole 7: Ex si 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 14 Composant intermédiaire 13950 Composant initial (3-amino-benzène-sulfonyl)-benzènesulfonamide II tf n tt ti ii tt it it it tt n tt n ti t> tt it n n 3-amino-éthyl-benzène H II 2-amino-éthyl-benzëne It II tt II ir it it 2-amino-anisole II It It 3-chlor-aniline II II II 3-brom-aniline 11 II 3-amino-ëthoxy-benzêne 11 II 2133938 Composant terminal l-méthyl-2-phényl-in-dole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-nyl-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2-phényl-indole 2-mé thy1-indole 1-méthyl-2-phényl-indole 2-mëthyl-5-chlor-indole 2,5-diméthyl-indole 2-méthyl-7-chlor-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique Bêta-(2-phényl-indolyl-1)-propionamide 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-nyle-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole l-méthyl-2-phény1-indole l-bêta-cyanéthyl-2-phé-ny1-indole 1-méthyl-2-phényl-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole 2-phényl-indole 1-mé thy1-2-phény1-indole l-bêta-cyanëthyl-2-phé-nyl-indole 72 13950 15 2133938 10 15 20 25 30 35 Ex. ni 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 Composant initial Composant i n termdrl i a i r r Composant terri inal (3-amino-benzène-sulfonyl)-benzènesulfonamide 3-amino-éthoxy-benzène II » l-amino-2, 3-di-méthyl-benzène l-amino-2,5-di-méthyl-benzène 2-amino-4-méth-oxy-toluène 2-amino-l,4-di-méthoxy-benzène Alpha-naphtyla-mi ne Acide 2-pheny 1 --indole~ 5-sulfonigue 2-methyl-7-chlor-indole 2-phény.l-5-nitr-indole 2-phêny1-indole 2-mé thy1-indole 1-méthy1-2-phëny1-indole 2-phényl-indole 1-méthy1-2-phényl-indole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-ny1-indole 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 1-méthy1-2-phényl-indole 2-méthyl-indole 1-bêta-cyanéthyl-2-phê-nyl-indole Bêta-(2-phénylindolyl-1)-propionamide 2-méthyl-indole 2-phényl-indole 1-mé thy1-2-phény1-indo1e Acide 2-phenyl-indole-5-sulfonique 2,5-diméthyl-indole 2-méthyl-7-chlor-indole 2-phényl-indole 1-mé thy1-2-ph ény1-indo1e 2-méthy1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phényl-indole 72 13950 16 2133938 10 15 20 25 30 35 Ex. ni 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 Composant initial (3-amino-benzène-sulfonyl)-benzènesulfonamide (4-amino-benzêne-sulfonyl)"benzènesulfonamide Composant infco ymedi aire Alpha-naphtylamine 2-amino-l,4-di-éthoxy-benzène 2-amino-4-éth-oxy-toluêne Aniline Composant terminal 3-amino-toluêne 3-amino-4-me th-oxy-toluène II Bêta-(2-phenyl-indolyl-.1) -propionsmide Acide 2-phény1-indo1e-5-sulfonique 1-bêta~cyanéthy1-2-phény 1-indole 2-phényl-indole 2-méthy1-indole 1-mé thy1-2-phény1-indole 2-méthy1-5-chlor-indole 2-phényl-indole 2-mé thy 1-indole 1-methy1-2-phény1-indole 2-phényl-indole, 1-m.é thy 1-2-phényl-indole 2-méthyl-indole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-nyl-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2-phényl-indole 1-mé thy1-2-phény1-indole 2-méthyl-indole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-nyl-indole 2-phényl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 2-iî:ékhyl-indo.le 1-bêta-cyané thy 1-2-phényl-indole Acide-2-phényl-indole-5-sulfonique 72 13950 17 2133938 10 15 20 25 30 35 Ex. n" 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 Composant initial Composant intermédiaire Composant terminal (4-amino-benzène-sulfonyl)-benzènesulfonamide II 2-amino-l,4-dimé-thoxy-benzène 3-amino-anisole 2-amino-l,4-di-éthoxy-benzène l-amino-2,3-di-mé thy 1-benzene Alpha-naphtyl- amine 2-phényl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 2-methy1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phény 1-indole 2-phényl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 2-méthyl-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phényl-indole Acide 2-phényl-indole- 5-sulfonique 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2,5-diméthyl-indôle 1-méthyl-2-phény1-indole 2-mé thy1-7-nitr-indole 2-phényl-5-nitr-indole 2-méthy1-5-chlor-indcle 2-phényl-indole 2-mé thy1-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole Acide 2-phënyl-indole-5-sulfonique 2r5-diméthyl-indole 72 13950 18 2133938 Ex. n° Composant initial Composant intermédiaire Composant terminal 10 15 20 25 30 35 144 (4-~amino-benzène-sulfonyl)-benzènesulfonamide 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 Alp-ha-naphtyl- 2-méthyl-5-chlor~indole aime 2-amino-toluène 3-amino-éthyl-benzêne 2 - ami no- é thy 1 -benzène 3-chlor-aniline 2-amino-anisole H tt 3-amino-ë thoxy-benzène 2-phényl-5-nitr~indole 1-bêta-cyanéthy1~ 2-phê-nyl-indole Bêta-(2-phénylindolyl-1)-propionamide 1 -mé thy 1 - 2 -phény 1 - indo.le 2-phényl-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phé-nyl-indole 2-phényl-indole 1-më thy1-2-phény1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phény 1-indole 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 1-mé thy1-2-phény1-indole 2-méthyl-indole Acide 2~phényl-indole-5-sulfonique 1-bêta-cyanêthy1-2-phényl-indole 2-phényl-indole 1-mé thy1-2-phé ny1-indole 2-mëthy1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phényl-indole 1-méthy1-2-phcny1-indole 2-phényl-indole 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 72 13950 19 2133938 Ex. Composant Composant Composant n° initia] intermédiaire terminal 168 {4-amino-bnnzène sulfonyl) -hcnzè- 3-amino-ethoxy l-i>.;éthyl-2-phényl-in-5 nesulfonandde hensène dole 169 " " 2-tué thy 1-indole 170 " " l-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 171 " l-amino-2,5-di- 10 méthyl-benzène 2-phényl-indole 172 " " l-méthyl-2-phényl-indole 173 " " l-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 174 " " Acide-2-phényl-indole-5-15 sulfonique 175 (3-amino-4~chloro-benzènesulfonyl)- méthanesulfonamide Aniline 2-phényl-indole 176 " " l-bëta-cyanëthyl-2-phé-20 nyl-indole 177 " " 2-méthyl-indole 178 " " Bêta-(2-phénylindolyl- 1)-propionamide 179 (3-amino-4-chloro-25 benzênesulfonyl)- benzènesulfonamide " 2,5-diméthyl-indole 180 " " ' 2-méthyl--5-chlor-indole 181 " " Acide 2-phényl-indole- 5-sulfonique . 30 182 " " Eêta-(2-phénylindolyl- 1)-propionamide 183 " 3-amino-toluëne 2-phényl-indole 184 " " 2 -rr.é thy 1-indole 185 " " l-raé thy 1-2-phényl-indole 35 186 " " l-bêta-cyanéthyl-2-phé- nyl-indole 187 . " " 2,5-diméthyl-indole 188 " " 2-phényl-5-nitr-indole 72 13950 20 2133938 10 15 20 25 30 35 Ex. n" 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 Composant initial Composant interméd iaire Composant tormi nal (3--amino-4-chloro-benzènesulfonyl)- benzènesulfonamide 3-aroino-toluène " 3-amino-4-rnéth- oxy-toluène 3-amino-anisole 3-amino-éthyl-benzène 2-amino-éthyl-benzêne 2-amino-toluène Acide-2-ph(înyl-indole-5-sulfonique 2-phény1-indole 1-rré thy 1-2-phény 1-indole 2-méthyl-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phé-nyl-indole Bêta-(2-phényl-indolyl-1)-propionamide 1-méthy1-2-phény1-6-brom-indole 2-méthyl-5~chlor-indole 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 2-méthyl-indole. 1-bêta-cyanéthy1-2-phényl-indole 2,5-diméthyl-indole 2-méthyl-indole:-2-phényl-indole. 1-méthy1-2-phény1-indole 2,5-diméthyl-indole 2-méthy1-5-chlor-indole 2-méthyl~7-chlor-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole Acide 2-méthyl-indole-5-sulfonique 2,5-diméthyl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 72 13950 21 2133938 10 15 20 25 30 35 Ex. n" 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 Composant initial Composant intermédiaire 3 -br om- an i 1 ine 3-amino-éthoxy-benzène l-amino-2,3-di-méthyl-benzene l-amino-2,5-di-methyl-benzëne Composant terr.-:i nnl (3-amino-4-chloro-benzènesulfonyl)- benzènesulfonamide 2-amino-toluène 2-amino-a.nisole 3-chlor-anilinë 2-phényl-indole 1-bâta-cyanéthy1-2-phé-ny1-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2,5-dimêthy1-indole Bêta-(2-phénylindolyl-1)-propionamide 1-mé thy1-2-phény1-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2,5-diméthyl-indole 2-phényl-indole 1-méthyl-2-phény1-indole 2-méthyl-indole 2-méthyl-5-chlor-indole 2-phényl-indole *-2-méthyl-indole 1-mé thyl-2-phény1-indole 2-phényl-indole 2-méthy1-indo1e 1-méthy1-2-phény1-indole 1-bêta-cyanéthyl-2-phé-nyl-indole 2-phcny1-indole 2-méthyl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2-méthy1-indole 72 13950 22 2133938 10 15 20 25 30 35 Ex. n° 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 Composant initial Composant intermédiaire Composant terminal (3~amino-4-chloro-benzënesulfonyl)- l-amino-2,5-di-benzënesulfonamide méthyl-benzène 2-amino-4-méthoxy-toluëne 2-amino-4-éthoxy-toluène 2-amino-l,4-di-mêthoxy-benzëne 2-amino-l,4-di-éthoxy-benzëne 2-phényl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phényl-indole 2,5-diméthyl-indole 2-m.êthyl~5-chlor-indole 2-phényl-indole 2 -mé thy 1 - indo le' 1-méthy1-2-phény1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phê-nvl-indole 2,5-diméthyl-indole Acide 2-phényl-indole-5-sulfonique 2-phényl-indole 1-mëthy1-2-phényl-indole 2-méthyl-indole 2-phény1-indole Acide 2-phënyl-indole-5-sulfonique 2-phényl-indole 2-méthyl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phényl-indole 1-méthy1-2-phény1-indole 2-phényl-indole 2-méthyl-indole 2-méthy1-7-chlor-indole 2,5-diméthyl-indole 72 13950 23 2133938 Ex. n" 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 Composant initial Composant in terr '.;c' i a i. r e Composant terminal (3-amino-4-chloro~ benzonesulfonyl) - 2-amino-l ,4--di-benzenesulfonamide éthoxy-benzène " Alpha-naphtyl- axnine 3-amino-toluène c id e 2 -phc ny 1-indole-5-sulfeniaue 2-phényl-indôle 1-méthy1-2-phény1-indole 1-bêta-cyanéthy1-2-phényl-indole 2-méthyl~5~chlor~indole Acide 2~phényl-indole-5-sulfonique 2-mé thy1-5-chlor-indole 2,5-dimêthyl-indole Acide l-méthyl-2-phenyl-indole-5-sulfonicrue 276 (3-aminobenzène-sulfonyl)"benzènesulfonamide " " " Aniline Acide l-éthyl-2-phényl- indole-5-sulfonique On parvient à des colorants analogues en faisant appel aux composants intermédiaires et terminaux utilisés dans les exemples 1 - 276 et en utilisant comme composants initiaux les (amino-ben-zênesulfonyl)-sulfonamides suivants : le (3-amino-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino-ben-zènesulfonyl)-propanesulfonamide; le (3-ainino-benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (3-amino-benzènesuifonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-benzènesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (3-amino-4-chloro-benzènesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-ami-no-4-chloro-benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (3-am.ino-4-chloro-benzènesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-mé-thyl-benzènesulfonyl) -benzènesulfonamide, le (3-arr-ino-6-méthyl-benzènesulfonyl) -butanesulfonamide, le (3~aitiino~6-méthyl-benzène-sulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino~6-méthyl~benzènesulfo~ 'nyl)-p-toluènesulfonamide, le (3--amino-6-methyl~benzëneSulfonyl)-o-toluènesulf onamide, le (3-amino-4-méthyl,~benzèncsulfonyl) -benzènesulfonamide, le (3-amino-4-méthyl-ben£one3ulfonyi)-p-toluène- 72 13950 24 2133938 sulfonamide, le (3-airino-4-méthyl~benzènci;ulfonyl) -o-tolucnesul-fonamide, le (3-amino-4--méthyl-brînzènesulfonyl) -méthanesulfonamide, le (3-axp.ino~4-xn6thoxy-bep.K amino-4-méthoxy-benzènçsulfonyl)-butanesulfonamide, le (3-amino-6-méthoxy-benzènesulfonyl) -benzènesulfonamide, le (3-amino-6-rr.é-thoxy-benzènesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-méth-oxy-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino-6-méthoxy-10 benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (2-amino-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (2-amino-benzènesulfonyl)-p-toluènesulfo-namide, le (2-amino-benzènesulfonyl)-o-toluènesulfonamide, le (2-amino-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le p-amino-benzène-sulfonyl)-diméthylaminosulfonamide, le (4-amino-benzènesulfonyl)-15 diéthylaminosulfonamide, le (2-ar.iino-benzènesulfonyl)-butanesulfonamide, le (3-amino-6-éthyl-benzênesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-am.ino-6-éthyl-benzènesulfonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-éthyl-benzènesulfonyl) -méthanesulfonamide, le (3-'ami-no-4-éthyl-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-6-20 éthoxy-benzènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-am.ino-6-éthoxy-benzènesulfonyl) -p-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-chloro-ben-zènesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-6~chloro-benzène-sulfonyl) -p-toluènesulfonamide, le (3-amino-6-ch.loro-benzènesul-fonyl) -o-toluènesulfonamide, le (4-aniino~benzènesulfonyl) -p-to-25 luènesulfonamide, le (4-amino-benzènesulfonyl)-o-toluènesulfona-mide, le (4-amino-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (4-amino-benzènesulfonyl) -butanesulfonamide, le (3-amino~4-bromo-benzè-nesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (3-amino-4-bromo-benzènesul-fonyl)-p-toluènesulfonamide, le (3-amino~4~bromo-benzènesulfonyl) ■ 30 o-to luènesulf onamide, le (3-amino-4-brorro-benzènesulfonyl)-méthanesulfonamide, le (3-amino-4-brorro-benzënesulfonyl) -butanesulfonamide, le (2-amino-3-chlaro-4-méthyl-benzënesulfonyl)-benzènesulfonamide, le (2-amino-3-chloro-4-méthoxy-benzènesulfonyl) -benzènesulfonamide, le (3-amino-4-chloro-5-mGthyl-benzcnesulfonyl)-35 benzènesulfonamide, le (3-amino-S-chloro-G-n1 athyl-benEënesulfo-nyl) -benzènesulfonamide, le (3-ap.ino-5-chloro-6-ir.ëthyl-benzène-sulfonyl) -méthanesulfonamide, le {4-ait1ino-5-çhloro--benzènesulfo-nyl) -benzènesulfonamide, le (4-amino-3-chloro-benzèriesulfonyl) -méthanesulfonamide, le (4-artdno-5-méthyl-boMc-nesulfcnyl)-méthanesul-^ ® f onamide et le ( 4-amino-5-îré thy 1-benzènesulfonyl) -h-enzènesulfonairide. 72 13950 25 2133938 REVENDICATIONS 1 - Colorants disazoïques caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à la formule : (Ra ) n 6 ia ym r3 o r4 r5 SOa-MI-SOj-R! où B est un radical choisi dans l'ensemble constitué par un ra-5 dical 1,4-phénylëne et un radical 1,4-naphtylène ; est un ra-cal aromatique, un radical aliphatique ayant 1 à 4 atomes de car bone ou un radical dialky.lamino comportant 1 à 6 atomes de carbone dans chaque groupe alkyle ; chaque est un atome de chlore ou dè brome ou un groupe alkyle ou alcoxy ; R^ et R^ sont 10 chacun un atome d'hydrogène,- de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou alkyle ; R,. est un groupe alkyle ne présentant pas d'autres substituants ou un groupe aryle ; Rg est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué par un grou pe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R^ est un substi-15 tuant ; m est un nombre valant 0 à 2 et n est un nombre valant 0 à 2. 2 - Colorants disazoïques caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à la formule s ô? --nh-s 02 ~Xi. où Rj^ est un radical aromatique, un radical aliphatique compor-20 tant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical dialkylamino dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 6 atomes de carbone ; chaque R2 est un atome de chlore ou de brome ou un groupe alkyle ou alcoxy ; R3 et R^ sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou alkyle ; R,. est un groupe alkyle 72 13950 26 2133938 ne présentant pas d'autres substituants ou un groupe aryle ; Rg est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué par une groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R^ est un substituant ; m est un nombre valant 0 à 2 et n est un nombre valant 0 à 2. 3 - Colorants -disazoïques caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent à la formule : y y ""8 S02 —NH-S 02 —' où ' est un radical aromatique ou un radical aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone ; R2 ' est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical méthoxy, éthoxy, méthyle ou éthyle ; R^' est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy ; R^ ' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy ; R^' est un groupe méthyle ou phényle ; et Rg' est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle. 4 - Colorants disazoïques caractérisés en ce que, sous la forme de l'acide libre, ils répondent â la formule : v r4 ' C\ fK-n=n- =N-Or"Ra iu ' S02-î»rfl-S02 ~Rj ,r où R" est un radical phényle ou tolyle ; R2 ' est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthoxy, éthoxy, méthyle ou éthyle ; R^' est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe mëthyle ou méthoxy ; R^' est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy ; R,.1 est un groupe méthyle ou phë-nyle ; et Rg' est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle 72 13950 27 2133938 comportant 1 a 4 atomes de carbone et éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle. 5 - Colorants disazoïques caractérisé en ce que, sous la for rae de l'acide libre, ils répondent à la formule : (ft7 ) I 7 'n î3H !^)"N"N-0"N=:N Y',T~R8 6 S 02 —NIî—S 02 —Rj où R^ est un radical aromatique, un radical aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical dialk.ylamino comportant 1 à 6 atomes de carbone dans chaque groupe alkyle ; chaque R2 est un atorre de chlore ou de brome ou un groups alcoxy ou alkyle ; Rç. est un groupe alkyle ne présentant pas d'autre-s substituants ou un groupe aryle ; Rg est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R^ es-t un substituant ; m est un nombre valant 0 à 2 ; et n est un nombre-valant" 0à 2. 6 - colorants disazoïques caractérisés en ce que, sous la forme de l'ac.ide libre, ils répondent à la formule V R-a' S02."iYH-S02-.R1 »- où R.^ ' est un radical aromatique ou un radical aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone ; R2' est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthoxy,éthoxy, méthyle ou éthyle ; Rg' est un groupe méthyle ne portant pas d'autres substituants ou un groupe phényle ; et Rg' est un groupe alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué par un groupe nitrile,- carboxamide ou carboxyle. 7 - Procédé pour produire des colorants disazoïques qui, sous la forme de l'acide libre, répondent à la formule.: 72 13950 28 2133938 6 h3 i \-n=n-b-n=n i ■c S02 -NH-S 02 ~Rj (où B est un radical 1, 4-phénylène ou 1,4-naphtylêne ; est un radical aromatique, un radical aliphatique comportant 13 4 atomes de carbone ou un radical dialkylamino dont chaque groupe alkyle comporte 1 à 6 atomes de carbone ; chaque R2 est un atome de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou alkyle ; R3 et R^ sont chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alcoxy ou alkyle ; R,. est un groupe alkyle ne présentant pas d'autres substituants ou un groupe aryle ; Rg est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué par un groupe nitrile, carboxamide ou carboxyle ; chaque R^ est un substituant; m est un nombre valant 0 à 2 et n est un nombre valant 0 à 2), caractérisé en ce qu'on diazote des colorants monoazoïques de formule : r. s 02 — nh—s o2 ~rj (où B, R , R2, R^, R^ et m ont le sens précité) et l'on copule avec des indoles de formule : (où Rg, Rg, Ry, et n ont le sens précité) 72 13950 29 2133938 8 - Procédé pour teindre et imprimer des marchandises en fibres naturelles et synthétiques, notamment des marchandises en fibres contenant des groupes amides, caractérisé en ce qu'on utilise un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 9 - Marchandises en fibres naturelles et synthétiques, et notammant marchandises en fibres contenant des groupes amides, teintes ou imprimées à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 S 6.