Brevet FR2130719A1 — publié le 19721103

-1 2130719 L'invention a pour objet un matériau récepteur d'images par le procédé de transfert par diffusion, ledit matériau étant constitué d'une feuille en un polymère imperméable aux alcalis, dont une portion rendue perméable aux 5 alcalis renferme des germes de diffusion-transfert. En général, un matériau pour la réception d'images par diffusion-transfert comporte application sur un support d'une couche d'un polymère hydrophile macromoléculaire, dans laquelle sont dispersés les germes de diffusion-transfert. 10 Les composés macromoléculaires hydrophiles généra lement utilisés dans les matériaux récepteurs d'image par diffusion-transfert sont par exemple: la gélatine, l'acide polyacrylique, un copolymère d'anhydride maléique et de métha-crylate de méthyle, les dérivés vinyliques tels que l'alcool 15 polyvinyle et le polyvinylpyrolidone, les dérivés de la cellulose, tels que carboxyméthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose. Lorsque de tels matériaux conventionnels sont amenés au contact de la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, pour conduire le processus de diffusion-transfert, et qu'ensuite 20 la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent est séparée du matériau récepteur de 1'image, on se trouve en présence de difficultés de pelliculage de la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, impliquant la formation d'une couche spécifiquement pelliculable ou requérant un lavage à l'eau prolongé 25 suivi d'un séchage également prolongé, malgré quoi au terme de l'opération de transfert la surface de la couche réceptrice d'image reste encore collante. De plus, l'image argentique obtenue par le procédé de diffusion-transfert présente l'inconvénient d'être de faible résistance mécanique ou chimique. 30 On a perfectionné les matériaux récepteurs d'image contenant des germes de diffusion-transfert pour déterminer la précipitation argentique dans le procédé de diffusion-transfert, en utilisant une feuille d'un matériau imperméable aux alcalis, un tel matériau étant préparé en incorporant les germes de 35 diffusion-transfert par évaporation sous vide, et après formation d'une feuille à partir d'une solution du matériau renfermant les germes, ladite feuille est traitée chimiquement pour déterminer sa perméabilité aux alcalis, selon le procédé décrit par exemple au brevet Japon 32754/69. Toutefois, ce matériau 40 récepteur d'image présente l'inconvénient que bien que 72 10594 2 2130719 l'appareillage d'évaporation sous vide soit tout à fait au point, il reste techniquement difficile de conduire 1'évaporation sous vide d'un matériau de formation de germes de diffusion-transfert dans les conditions requises de régularité 5 pour un produit à l'échelle industrielle. Dans cette technique perfectionnée, le matériau constituant les germes de diffusion est évaporé sous vide à la surface du matériau imperméable aux alcalis, puis est dissous dans un solvant , et la feuille ainsi obtenue est traitée par hydrolyse pour procurer la per-10 méabilité aux alcalis de la portion superficielle, et c'est seulement la portion superficielle dont on a déterminé la perméabilité aux alcalis qui est effectivement utilisée, les germes de diffusion-transfert dans la portion imperméable aux alcalis étant inutilisés. De plus, du fait que la feuille de 15 matériau imperméable aux alcalis contenant les germes de diffusion-transfert est soumise à l'hydrolyse, l'activité des germes de diffusion-transfert se trouve réduite. Un objet de l'invention est de réaliser un matériau récepteur d'image par diffusion-transfert ne présentant 20 pas les inconvénients ci-dessus; un autre objet consistant à préparer ledit matériau de manière simple et doté d'excellentes propriétés physiques et chimiques. Les objets de 1*invention sont atteints en déterminant la perméabilité aux alcalis d'une portion superficielle 25 d'une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis, et en incorporant des germes de diffusion-transfert dans cette portion superficielle, cette incorporation des germes dé diffusion-transfert pouvant se faire simultanément ou après que la portion superficielle de la feuille polymère a été rendue 30 perméable aux alcalis. Les détails de l'invention apparaîtront de la description en référence aux dessins d'accompagnement. Les figs.l à 4 sont des coupes schématiques à différentes phases, de la préparation d'un matériau récepteur 35 d'image par diffusion-transfert de l'invention, les figs.5a et 5b sont des coupes montrant une réalisation du matériau récepteur d'image par transfert-diffusion de l'invention. L'indication "matériau imperméable aux alcalis" s*applique à un matériau que ne traverse que faiblement une 40 solution de développement de diffusion-transfert contenant 72 10594 3 2130719 principalement de l'eau comme solvant, alors que l'indication "portion perméable aux alcalis" s'applique à la couche superficielle que traverse une solution de développement de diffusion-transfert contenant principalement de l'eau comme solvant, 5 en moins de 15 minutes à 20°C. Egalement, lorsque l'on fait mention d'une "portion superficielle" d'une feuille de polymère imperméable aux alcalis, cela s'applique à une portion de surface d'épaisseur moindre que celle de la feuille toute entière, et c'est ainsi que l'épaisseur de la portion super-10 ficielle devenant perméable aux alcalis est de l'ordre de 0,1 à 30 microns, de préférence 0,3 micron à 10 microns, et de préférence encore de 0,3 micron à 5 microns. L'épaisseur du support dont la surface est soit rendue perméable aux alcalis, ou sur lequel est appliquée une couche polymère quit est 15 susceptible d'être rendue perméable aux alcalis, peut largement varier selon la nature des matériaux récepteurs d'image par diffusion-transfert, et selon l'usage qu'on en attend, ainsi que du procédé de traitement auquel ils sont soumis; par exemple l'épaisseur du support peut varier de 150 à 200 20 microns. Il est de toute manière requis que l'épaisseur du support soit suffisante pour qu'il présente une stabilité et résistance mécanique pour permettre son emploi dans les applications désirées. L'épaisseur de la portion superficielle est mesurée en déterminant la profondeur de l'image argentique 25 formée, par examen microscopique de la coupe de la feuille, ou encore en observant la coupe de la feuille après avoir teinté la portion perméable aux alcalis avec un colorant qui n'agit que sur ladite portion. Le matériau récepteur d'image de l'invention peut 30 être préparé par diverses méthodes, plusieurs exemples en étant donnés ci-après. (1) La portion superficielle d'une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis est rendue perméable en utilisant une solution-traitement, les germes de diffusion— 35 transfert étant incorporés dans la portion superficielle perméable aux alcalis, par un procédé d'immersion ou d*enduction. (2) La portion superficielle d'une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis est traitée avec une solution de traitement renfermant les germes de diffusion-transfert, 40 cette solution de traitement convertissant le polymère imperméable 72 10594 4 2130719 aux alcalis, en un matériau perméable aux alcalis, les germes de diffusion- étant introduits en même temps dans la portion superficielle dudit matériau rendu perméable aux alcalis. (3) La portion superficielle d'une feuille d'un 5 polymère imperméable aux alcalis est traitée avec une solution contenant les germes de diffusion-transfert, pour les incorporer dans la portion superficielle, et après quoi ladite portion superficielle est traitée avec une seconde solution qui la rend perméable aux alcalis. 10 (4) La portion superficielle d'une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis est traitée pour la rendre perméable aux alcalis, la feuille étant immergée dans une solution qui contient un sel d'un métal lourd pour que ledit sel de métal lourd s'incorpore dans la portion superficielle 15 rendue perméable aux alcalis, alors que celle-ci est à l'état humide et,après séchage, la feuille du polymère imperméable aux alcalis qui comporte une portion superficielle perméable aux alcalis renfermant le sel de métal lourd, est exposée à une vapeur sulfureuse, une atmosphère de sélénium, ou une 20 atmosphère d'un gaz réducteur, "déterminant la formation dans la portion superficielle perméable aux alcalis, soit d'un sulfure du métal lourd, soit d'un séléniure du métal lourd, soit du métal lourd lui-même. (5) La portion superficielle d'une feuille d'un 25 matériau imperméable aux alcalis est traitée pour être rendue perméable, un sel métallique est introduit dans la portion superficielle de la feuille, soit après soit simultanément avec le traitement, puis le sel métallique est réduit par irradiation pour former le germe de diffusion-transfert dans 30 ladite portion superficielle perméable aux alcalis. Les polymères imperméables aux alcalis pouvant être employés dans l'invention sont par exemple les esters d'acide organique de la cellulose tels que le diacétate ou le tri-acétate de cellulose, ou leurs mélanges, ou encore l'acétate, 35 le propionate, le butyrate, le butyrate-acétate de cellulose; les esters d'acide inorganique de la cellulose tels que le nitrate de cellulose; des polyesters tels que le téréphthalate polyéthylène, des polystyrènes, des acétates polyvinyle, des acétals polyvinyle, etc.. 40 La portion superficielle d'une feuille d'un polymère 72 10594 5 2130719 imperméable aux alcalis peut être rendue perméable aux alcalis en utilisant des méthodes connues, et par exemple quand on emploie comme matériau un ester cellulosique, la portion superficielle de la feuille est rendue perméable aux alcalis en 5 hydrolysant la portion superficielle dans une solution alcaline. Quand on emploie comme matériau l'acétal polyvinyle, la portion superficielle en est rendue perméable aux alcalis en hydrolysant la portion superficielle dans une solution acide. Lorsqu'on emploie le téréphthalate polyéthylène ou un polystyrène, la 10 portion superficielle peut être modifiée par l'action de l'acide bichromique ou de l'acide nitrique, ou encore la portion superficielle peut être oxydée par l'ozone, ou encore en la soumettant à une radiation haute fréquence, ou encore par. décharge en couronne. Il est de toute manière connu de 1»Homme de l'Art 15 que l'une quelconque des méthodes destinées à rendre perméable aux alcalis la portion superficielle d'une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis, peut être facilement appliquée, les conditions appropriées à la réaction pouvant être déterminées dans chaque cas. 20 Des exemples de germes de diffusion-transfert comprennent les métaux lourds tels que le cadmium, l'étain, le zinc, le chrome, le nickel, le cobalt, ou encore des métaux nobles tels que l'or, l'argent, le platine, le palladium, les sulfures ou les séléniures de ces métaux lourds ou de ces 25 métaux nobles. La présente invention a pour objet de déterminer la perméabilité aux alcalis de la portion, superficielle d'une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis, en traitant ladite feuille en même temps ou après qu'on incorpore dans 30 la portion superficielle un matériau susceptible de procurer les germes de diffusion-transfert. De sorte qu'il n'y a pas d'interface nette entre la feuille de polymère imperméable aux alcalis et la portion superficielle de celle-ci rendue perméable aux alcalis, et que la structure de ladite feuille 35 se modifie de manière graduelle depuis la portion demeurant imperméable aux alcalis jusqu'à la portion superficielle rendue perméable aux alcalis. Par conséquent le matériau récepteur d'image par diffusion-transfert de l'invention ne résulte pas, comme dans le cas des matériaux antérieurs 40 conventionnels, du pelliculage de deux matériaux différents 72 10594 6 2130719 Egalement, en raison du fait que les germes de diffusion-transfert sont substantiellement incorporés dans la portion superficielle de la feuille constituant le matériau rendu perméable aux alcalis, l'image argentique formée au voisinage 5 des germes par diffusion-transfert ne subit pas d'altération du fait du frottement, ce qui constitue un avantage lorsque la feuille est utilisée comme matériau de tirage. De plus, lorsque la portion superficielle du polymère imperméable aux alcalis est traitée dans une solution renfermant les 10 germes de diffusion-transfert selon les méthodes (1) et (2) ci-dessus décrites,il est inutile de recourir au traitement chimique tel que décrit au brevet Japon 32754/69, de sorte qu'il n'en résulte aucune réduction d'activité des germes imputable à ce traitement chimique. L'invention procure, de 15 plus, un matériau dans lequel seule la portion superficielle de la feuille de polymère imperméable aux alcalis a été rendue perméable, et dans lequel les germes de diffusion-transfert ne sont présents que dans ladite portion superficielle du polymère, et non pas dans la totalité de la feuille; en consé— 20 quence, la portion de la feuille imperméable aux alcalis se comporte comme une couche d'imperméabilisation à l'eau, et simultanément la couche de diffusion-transfert peut être utilisée pour un tirage offset en se servant des propriétés hydrophiles du matériau perméable aux alcalis, et la propriété 25 réceptrice de l'encre du matériau imperméable aux alcalis. Encore une autre caractéristique de l'invention réside en ce que le matériau procurant les germes de diffusion-transfert, ou au moins une partie du constituant'des germes de diffusion-transfert, sont incorporés dans la portion de 30 feuille perméable aux alcalis à l'état de solution ou de solution-colloide, de sorte que les moyens requis pour conduire 1*évaporation sous vide comme il est décrit au brevet Japon 32754/69 ne sont plus nécessaires. Comme il vient d'être décrit, le matériau récepteur d'image de l'invention convient parti-35 culièrement pour utilisation dans le procédé' photographique par diffusion-transfert; le matériau récepteur d'image de l'invention peut être porté au contact d'une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent exposée, avant le développement, ou peut être enduit sur une couche d'émulsion à l'halogénure 40 d'argent avant exposition et développement; dans ce dernier cas 72 10594 7 2130719 on peut faire usage d'une couche pelliculable ou d'une couche d'émulsion à l'halogénure d'grgent pouvant être rapidement lavée après développement, et par exemple une émulsion gélatineuse à l'halogénure d'argent non durcie, ou une émulsion 5 à l'halogénure d'argent utilisant comme liant l'acétate de cellulose ou le phthalate polyvinyle, peuvent être utilisées, ou encore on peut introduire entre le matériau récepteur d'image de l'invention et une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent une couche d'un matériau macromoléculaire naturel renfermant 10 ou ne renfermant pas de pigment. En soumettant le matériau récepteur d'image de l'invention comportant enduction sur lui-même d"une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, au développement par diffusion-transfert, ou en amenant au contact le matériau 15 récepteur d'image de l'invention avec une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent formée sur un autre support, et en procédant au développement par diffusion-transfert, le matériau récepteur d'image de l'invention peut être utilisé pour divers usages tels que: tirages noir et blanc, tirages couleur,original 20 pour le tirage offset, etc.. Le matériau récepteur d'image de l'invention est particulièrement utilisable comme original pour le tirage lithographique, c'est-à-dire qu'une image argentique positive ou négative formée sur le matériau récepteur d'image de l'in-25 vention par le processus de diffusion-transfert précédemment décrit, est blanchie dans une solution dont la composition est ci-après donnée, d'où il résulte que la portion perméable aux alcalis adjacente à l'image argentique, ainsi que la portion imperméable aux alcalis de la feuille sont simultanément 30 rendues fragiles (ce traitement étant généralement dénommé: mordant—blanchissant), de telle sorte que lorsque la portion imperméable aux alcalis est éliminée, la surface de la feuille du polymère imperméable aux alcalis se trouve exposée aux portions correspondantes. La surface exposée de la feuille du 35 polymère imperméable aux alcalis a une plus haute propriété réceptrice des encres oléagineuses que celles des portions non-image. C'est ainsi que le matériau peut être utilisé comme original pour un tirage lithographique. 72 10594 8 2130719 Composition de la solution de blanchiment-mordançaqe. Chlorure cuprique 50g Acide citrique 50g Peroxyde d'hydrogène (en solution aqueuse à 30% en poids) 500ml Eau, pour faire un volume total de 10 Litres 11 est maintenant décrit une réalisation du matériau récepteur d'image de l'invention utilisé comme original pour un projecteur à éclairage vertical. Lorsqu'une image argentique est formée sur un matériau récepteur d'image, celui-ci peut 5 être utilisé comme original pour un projecteur à éclairage vertical, ou lorsque le matériau récepteur d'image comportant une image argentique est traité dans une solution de blanchi-ment-mordançage pour la préparation d'un original pour tirage lithographique comme il a été précédemment décrit, les portions 10 adjacentes à l'image argentique deviennent concaves pour procurer une image en relief, et peuvent ainsi être utilisées comme original pour un projecteur à éclairage vertical. En référence aux dessins, la fig.l montre, en coupe, une feuille 11 d'un polymère imperméable aux alcalis appliquée sur un support 12 15 tel qu'un papier, une pellicule plastique, ou une feuille métallique (la feuille 11 pouvant également ne pas comporter de support). La fig.2 montre la conversion en une portion perméable aux alcalis 21, de la portion superficielle du polymère imperméable aux alcalis 11, cette conversion se faisant 20 par une hydrolyse acide ou alcaline. La fig.3 montre l'incorporation dans la portion 21 perméable aux alcalis, d'un matériau 31 susceptible de constituer les germes de diffusion-transfert. La fig.4 correspond à la phase de conversion du matériau 31 en germe de diffusion-transfert 41, l'ensemble 25 42 constituant le matériau récepteur d'image par diffusion-transfert de l'invention. La fig.5a, ainsi que la fig.5b, montrent une réalisation de l'utilisation du matériau récepteur d'image de l'invention. Sur la fig.5a, sur le matériau récepteur 30 d'image 42 de l'invention a été enduite une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent 50a, dont les portions 51a sont exposées, et les portions 52a ne le sont pas» Les portions 53a du matériau récepteur d'image qui correspondent aux portions non-exposées de la couche d'émulsion montrent qu'une image argentique est 35 formée par développement diffusion-transfert. Par l'élimination 72 10594 9 2130719 de la couche d'émulsion superposée au matériau récepteur d'image, une image argentique positive est obtenue sur la portion superficielle du matériau récepteur d'image. La fig.5b montre une réalisation dans laquelle une 5 couche d'émulsion à l'halogénure d'argent exposée 50b est portée au contact du matériau récepteur d'image 42, tandis qu'entre les deux matériaux on a étendu une solution de développement par diffusion-transfert, une image argentique résultant du développement sur les portions 53b de surface du maté-10 riau récepteur d'image qui correspondent aux portions 52b non exposées de la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent 50b. Les exemples suivants illustrent plus en détail l'invention, exemples dans lesquels les proportions sont indiquées en poids. EXEMPLE 1 15 Une feuille de triacétate de cellulose, d'une épaisseur de 100 microns, est hydrolysée pendant 6 minutes à 20°C, dans une solution de la composition suivante: Eau 500g Méthanol 500g Soude 70g La feuille dont une portion superficielle est hydrolysée est neutralisée dans une solution aqueuse d'acide acétique, 20 lavée à l'eau et séchée. La feuille est alors immergée pendant 30 secondes dans une solution dans le méthanol de 0,03% d*acide chloro-aurique, puis séchée en irradiant de préférence la feuille aux ultraviolets, mais la feuille peut être également laissée à sécher pendant 1 journée à la température normale. 25 Une quantité suffisante de germes de diffusion-transfert est formée dans la portion superficielle hydrolysée de la feuille de triacétate de cellulose, et ainsi est préparé le matériau récepteur d'image par diffusion-transfert de l'invention. Une émulsion au chlorobromure d'argent renfermant 70 moles % 30 - de chlorure et contenant 1 mole d'argent par kg d'émulsion est appliquée à la surface du matériau récepteur d'image ainsi préparé, en une épaisseur comptée à sec de 3 microns, après exposition à l'original de la couche d'émulsion. Le matériau récepteur d'image comportant la couche d'émulsion est traité 35 pendant 30 secondes à 20°C dans un révélateur ayant la composition suivante: Eau 750ml Sulfate p-méthylaminophénol 5g Sulfite de sodium (anhydre) 65g Hydroquinone 15g Thiosulfate de sodium anhydre 15g Soude 20g Eau, pour faire 1 Litre En éliminant avec de l'eau à 50° la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, une image argentique positive est obtenue. 72 10594 io 2130719 EXEMPLE 2 De la même manière que dans l'exemple 1, une feuille de diacétate de cellulose, d'une épaisseur de 125 microns, est hydrolysée, neutralisée, lavée à l'eau, et séchée. La feuille résultante est alors immergée dans une une solution d'acide 5 chloro-aurique. Quand la feuille est sortie de la solution d'acide chloro-aurique, la solution est immédiatement éliminée en appliquant de l'eau distillée sur la surface à raison de 10ml par m2 de feuille, l'eau étant alors elle-même éliminée immédiatement de la surface, La feuille est laissée au repos 10 pendant 1 jour, et une émulsion à l'halogénure d'argent est appliquée à la surface. La feuille œst alors immergée dans une solution dans le méthanol de 0,03% d'acide chloro-aurique, l'immersion étant maintenue pendant 30 secondes, et après séchage la feuille est irradiée aux ultraviolets. Toutefois, 15 lorsque la feuille est soumise au séchage pendant 1 jour à la température normale, une quantité suffisante de germes de diffusion-transfert sont formés sur les portions superficielles hydrolysées de la feuille de triacétate de cellulose. EXEMPLE 3 Une feuille de butyrate de cellulose, d'épaisseur 50 microns 20 est appliquée sur un papier de bonne qualité faisant 75g/m2 et la surface dorsale du papier est enduite avec du polyéthy-lène en une épaisseur de 40 microns» La feuille résultante est ensuite immergée pendant 2 minutes à 45 °C dans une solution de la composition suivante, qui détermine l'hydrolyse de la portion 25 superficielle de la feuille. Eau 400g Ethanol 500g Ethylèneglycol 100g Soude 100g Une solution dans le méthanol de 0,06% de chlorure de nickel (ôî^O) est appliquée à la surface de la couche de butyrate de cellulose, et après séchage la feuille est immergée pendant 1 minute dans une solution aqueuse de 0,5% de sulfure 30 de sodium. On procède au lavage à l'eau et au séchage, et on obtient une feuille réceptrice d'image pour diffusion-transfert complètement transparente. Cette feuille est portée au contact d'une couche d'émulsion au chlorure d*argent qui a été exposée à un original, le rapport argent/gélatine étant de 1/2; ladite 72 10594 h 2130719 couche d*émulsion étant appliquée sur un support, et la même solution de développement utilisée dans l'exemple 1 étant pulvérisée entre les deux feuilles, le contact étant maintenu pendant 30 secondes, et après séparation il est obtenu sur 5 la feuille réceptrice d'image une image argentique positive noire. EXEMPLE 4 Du sulfure de nickel colloidal est préparé en solution aqueuse à 2%, et 15g de cette solution sont mélangés avec 600g d'eau et 400g de méthanol à 40°C.Une feuille de butyrate-acétate de 10 cellulose, d'épaisseur 100 microns est immergée dans ce mélange pendant 90 secondes à 40°C pour déterminer l'hydrolyse de la portion superficielle de la feuille, et introduire simultanément les germes de diffusion-transfert dans la portion superficielle. La feuille est alors lavée à l'eau, séchée pour 15 procurer une feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert qui, après le même traitement que dans l'exemple 3, procure une image argentique positive noire. EXEMPLE 5 On prépare deux solutions A et B, de composition suivante: Solution A Glycérine 50ml Méthanol 300ml Sulfure de sodium 9H„0 1,2g Carbonate de sodium H„0 0,2g Eau 10ml Solution B Acétate de cadmium 2H-0 13,3g eau 10ml Les deux solutions sont mélangées en agitant, et l'on y ajoute 20 du sulfure de cadmium pour obtenir la solution C dont 100g sont mélangés avec line solution D de la composition suivante: Eau 800ml Soude 200ml Méthanol 1200ml Une feuille de triacétate de cellulose, d'épaisseur 135 microns, est immergée dans la solution D pendant 40 secondes à 40°C,la feuille étant ensuite lavée à l'eau chaude et séchée 25 pour procurer une feuille réceptrice d'image par diffusion- transfert. Une émulsion au iodo-bromure d'argent renfermant 5 moles % d'iodure et contenant 1,2 mole d'argent par kg d'émulsion, et qui a été sensibilisée orthochromatiquement 72 10594 12 2130719 10 15 20 par colorant sensibilisateur, est appliquée à la surface de la feuille réceptrice d'image en une épaisseur comptée à sec de 5 microns. La feuille photosensible ainsi obtenue est exposée à une image positive, et développée pendant 20 secondes à 25°C dans le révélateur de même composition que dans l'exemple 1. Après dissolution de la couche d'émulsion au iodobromure d'argent dans l'eau chaude à 45°C il est obtenu une image argentique positive, et la feuille portant ladite image argentique peut être utilisée avec un projecteur à éclairage vertical. EXEMPLE 6 Une feuille de polystyrène d'épaisseur 120 microns est immergée pendant 10 secondes à 50°Cdans l'acide sulfurique concentré. La feuille est ensuite lavée à l'eau et immergée dans une solution aqueuse de soude pour neutraliser 1'acide. La feuille est de plus lavée à l'eau puis séchée. Après quoi elle est immergée pendant 60 secondes à 30°Cdans une dispersion de sulfure de nickel colloidal, dans un mélange de 80g d'éther monobutyle éthylèneglycol, 15g de méthanol, et 5g d'eau, le sulfure de nickel étant introduit dans la portion superficielle de la feuille pour procurer le"matériau récepteur d'image par diffusion-transfert qui, par un traitement analogue à celui de l'exemple 3, procure une image argentique positive noire. EXEMPLE 7 Une feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert est préparée comme suit. Une feuille de triacétate de cellulose, d'épaisseur 155 microns est immergée pendant 60 secondes à 40°C dans une solution D préparée comme indiqué ci-après, la portion superficielle de ladite feuille se trouvant hydrolysée pendant que simultanément il y a introduction de sulfure de nickel dans ladite portion superficielle. On prépare d'abord la solution A suivante: Glycérine Sulfure d * ammonium (en solut.aqueuse renfermant 14,3% de soufre) 100g 30ml puis on prépare la solution B: Glycérine Chlorure de nickel 61^0 180g 0,3g 72 10594 2130719 On mélange les solutions A et B en agitant pendant 5 minutes à 30°C pour obtenir une solution C dont 150g sont mélangés avec une solution de 3 kg de méthanol, 2 kg d'eau, et 500g de soude, pour constituer la solution D. Une émulsion 5 au chlorobromure d'argent renfermant 70 moles % de chlorure et 1 mole d'argent par kg d'émulsion, qui a été sensibilisée à l'or, et sensibilisée orthochromatiquement avec un colorant sensibilisateur, est appliquée à la feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert préparée ci-dessus, en une épaisseur 10 comptée à sec de 4 microns. De la même manière que dans l*ex.l la feuille est alors exposée puis développée pendant 30secondes à 15°C avec le révélateur de même composition que dans l'exemple 1. La couche d'émulsion à l'halogénure d'argent est alors éliminée à l'eau chaude à 50°C, et une image argentique positive 15 est obtenue. On prépare les solutions A' et B' de compositions suivantes: Solution A' Chlorure cuprique 15g Acide acétique glacial 50ml Eau 1 Litre Solution B' Peroxyde d'hydrogène -(en solution aqueuse à 35%) 100ml puis on prépare une solution C', en mélangeant les deux solutions A' et B' et la feuille portant l'image argentique est traitée 20 pendant 30 secondes à 20°C dans l'a solution C', puis rincée. Après qu'on a éliminé la cellulose ou le dérivé de la cellulose des portions d'image argentique ou adjacentes à l'image argentique détériorée par le traitement il est obtenu un matériau de tirage offset; l'encre offset attachée aux portions où 25 l'image argentique s'est formée ne s'attache pas aux portions non-image. Tandis que l'invention a été décrite en détail en référence à des réalisations préférées, certaines modifications peuvent être apportées sans sortir du cadre de l'invention, 72 10594 14 2130719 REVENDICATIONS lo Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert, comprenant: un polymère imperméable aux alcalis dont la portion superficielle est convertie en un état perméable aux alcalis, des germes de diffusion-transfert étant incorporés dans ladite 5 portion superficielle perméable aux alcalis. 2. Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert selon la revendication 1, dans laquelle le polymère imperméable aux alcalis est choisi parmi: les esters d'acide organique cellulosique, les esters d'acide inorganique cellulosique, les 10 acétals polyvinyle, les polyesters, les polystyrènes, et les acétates polyvinyle. 3. Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert selon la revendication 2, dans laquelle ledit ester d'acide organique cellulosique est choisi parmi: le diacétate de 15 cellulose, le triacétate de cellulose, un mélange de ceux-ci, le propionate de cellulose, le butyrate de cellulose, le butyrate-acétate de cellulose. 4. Feuille réceptrice d'image par diffusions-transfert selon la revendication 2, dans laquelle ledit ester d'acide 20 inorganique cellulosique est le nitrate de cellulose. 5. Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert selon la revendication 2, dans laquelle ledit polyester est le téréphthalate polyéthylène. 6. Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert 25 selon la revendication 1, dans laquelle lesdits germes de diffusion-transfert sont choisis parmi les germes de métaux lourds tels que: cadmium, étain, zinc, nickel, chrome, cobalt, ou parmi les germes de métaux nobles tels que: or, argent, platine, palladium, ou parmi les sulfures ou séléniures desdits 30 métaux lourds, ou parmi les sulfures ou séléniures desdits métaux nobles. 7. Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert comprenant une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis, dont une portion superficielle est convertie en un état per- 35 méable aux alcalis, des germes de diffusion-transfert incorporés dans ladite portion superficielle perméable aux alcalis, lesdits germes de diffusion-transfert ayant été incorporés dans ladite portion superficielle perméable aux alcalis, simultanément 72 10594 15 2130719 lorsque ladite portion superficielle a été convertie en l'état perméable aux alcalis. 8. Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert comprenant une feuille d'un polymère imperméable aux alcalis, 5 dont une portion superficielle est convertie en un état perméable aux alcalis, des germes de diffusion-transfert incorporés dans ladite portion superficielle perméable aux alcalis, lesdits germes de diffusion-transfert ayant été incorporés dans ladite portion superficielle perméable aux alcalis, 10 après la conversion de ladite portion superficielle en l'état perméable aux alcalis. 9. Feuille réceptrice d'image par diffusion-transfert selon la revendication 1, dans laquelle l'épaisseur de ladite portion superficielle perméable aux alcalis, varie de 0,1 à 15 30 microns, et de préférence de 0,3 à 10 microns.