Brevet FR2127351A1 — publié le 19721013

La présent invention conc@@ général @ ér gen@@ plus @@ @@ @@@@@@@@nt en nouveau @@@@@@@ @@@ @ @@@@@ @@ @@@@@ @ son emploi. Les @'@@@@@@ @@ xérographi@@, pla@@ @@@@@@que contenant @@@ @@@@@ photoconductri @ part est @@gen@@@@ @@@@ geant @@ @@@@@@@ement électros@@@@@parent sa surface. La plaque est @@@@@@@ exposée à un modèle de rayonnement électro@@- pratiquement demeurant teile la lumière, qui @@ss@pe sélectivement la charge dans les zônes illuminées de l'instant photoconducteur tout en faisant une image latente électrostatique dans les zônes non éclairées. Cette image latente électrostatique peut alors être développee pour former une image visible en déposant des par ticules electroscopiques de marquage finement divisées sur la surface de la couche photoconductrice isolante. La couche photoconductrice pour la xérographie peut être une couche homogène d'un seul materiau tel que le sélénium vitreux ou peut être une couche composite contenant un photoconducteur et un autre matériau. Un type de couche photoconductrice composite utilisée en xérographie est illustrée par le brevet US No 3.121.006 de Middleton et de Reynolds qui décrit des couches liantes comprenant des particules finement divisées d'un composé inorganique photoconducteur dispersées dans un liant de résine organique isolante électriquement. Dans sa forme commerciale actuelle la couche de liant cont ent des particules d'oxyde de zinc dispersées uniformément dans une résine liante puis est déposée sur un support en papier. Dans les exemples particuliers de systèmes de liants décrits par Middleton et al, le liant comporte un matériau qui est incapacite de transporter des porteurs de charge injectés produits par les particules photoconductrices sur une distance d'une certaine valeur. Le résultat est qu'avec les matériaux en particules divulgues dans le brevet de Middleon et al, les articules pre co@on @@@trices doivent être substantiellement en contact particule particul@ d'une façon continue à travers la couche afin de per mettre la dissipation de charges exigée pour une opération cycli @@@ec la dispersion uniforme des particules peut conductrices decrites par Middleton et al, il est normalement necessaire par con séquence, d'une concentration de photoconducteur d'un volure relativement élevé jusqu'à environ 50% ou plus en volume afin l'obtenir un contact suffisant de particul à particule photoconduc @@@@ s pour une décharge rapide. C@@ @@ @ @@@ @@ @@@@ @@ @@ photoconducteur @@@ @@@ @@@@ @@@@ resine @@r résultat la @ @ @@ @@ -- - - - - - C ô 310 an t a i n.-.: - À i - -- de la couche @@@@@@@. Les couches avec @@ges @@@@@s @@ photoconducteur sont souvent caractérisées @@ @@@@@ liante cas- sant ayant aucune ou peu de flexibilit@ . D'un autre côté, lorsque la concentration du photoconducteur est réduite en ressous d'environ 50@ en volume, la vitesse de décharge est réduite, rendant la formation d'image cyclique à vitesse élevée ou répétée difficile ou impossible. Le brevt US No 3.121.007 de Middleton et al décrit un autre type de photoconducteur qui comporte une couche liante photoconductrice à deux phases comprenant des particules photoconductrices isolantes dispersées dans une matrice isolante photoconductrice homogène. Le photoconducteur est sous forme d'un pigment inorganique cristallin photoconducteur en particules présent en quantité de 5 80. en poids. La photo-décharge est provoquée tar la combinai- son des porteurs de charge dans le matériau de matrice photoconduc- teur islant et de porteurs de charge injectés du pigment cristallin photoconducteur dans la matrice photoconduotrice isolante ne brevet US No 3.037.861 de Vocal et al enseigne que le polyvinyl carbazole présnte une certaine sensibilité aux longues ondes ultra-violette et propose que sa sensIbilité spectrale soit étendue au spectre visible par l'addition de colorants sensibilisateurs. Hoegl et al proposent en outre, que d'autres additifs tels l'oxyde de zinc ou le dioxyde de titane peuvent aussi être utilisés conjointement au polyvinyl carbazole. D'après Hoegl et al il est clair que le polyvinyl carbazole est utilisé comme photoconducteur, avec ou sans matériaux additifs qui élargisse t t sa sen- sibilité spectrale. En plus, certaines structures spécialisées de couche con çues particulièrement pour la formation d'image par réflexion ont été proposées. Par exemple, le brevet US No 3.165.405 de hoesterey utilise une structure en deux couches liantes d'oxyde de zinc pour la formation d'image par réflexion. Le brevet de hoesterey utilise deux couches photoconductrices séparées ayant différentes sensibilités spectrales afin de réaliser une séquence particulière de la formation d'image par réflexion. Le dispositif de Hoesterey utilise les propriétés de couches photoconductrices multiples afin d'ob tenir les avantages combinés de la photosensibilité séparée des couches photoconductrices respectives. On peut voir qu'avec les coucives composites photoconductrices conventionnelles susmentionnées après une exposition à la lumière, la photoconductibilité dans la structure de couche est réalisée par le transport de charges On travers la masse de la couche photoconductrice, comme dans le cas du selon nium vitreux (et autres modifications de couche homogène). . Dans les dispositifs utilisant des structures photoconductrices liantes, qui comportent des résines inactives isolantes électriquement comme celles divulguées par le brevet US No 3.121.006 de Middleton et al, la conductibilité ou transport de charges est réalisé par des chargements élevés du pigment photoconducteur permettant un contact particule a particule des particules photoconductrices. Dans le cas des particules photoconductrices dispersées dans une matrice photoconductrice, tel qu'illustré par le brevet US No 3.121.007 de Middleton et al, la photoconductibilité se produit par la production de porteurs de charge dans la matrice photoconductrice et les particules de pigment photoconductrices. Bien que les brevets ci-dessus comptent sur des mécanismes distincts de décharge à travers la couche photoconductrice ils souffrent généralement de défauts communs du fait, que la surface photoconductrice pendant l'opération est exposée à l'environnement, et particulièrement dans le cas de la xérographie par cycles, susceptible à l'abras'on, aux attaques chimiques, la chaleur et expositions multiples à la lumière pendant le cyclage. Ces effets sont caractérises par une détérioration graduelle des caractéristiques électriques de la couche photoconductrice ce qui résulte en une impression de défauts superficiels et de rayures, de zônes localisées e conductibilité persistante qui manquent de retenir une charge électrostatique, et en un déchargement sombre élevé. En plus, des problèmes susmentionnés, ces couches photoconductrices exigent que le photoconducteur soit constitué soit de 100 de la couche comme dans le cas de la couche de sélénium viocreux, soit qu'elles contiennent de préférence, une proportion élevée du du matériau photoconducteur dans la configuration du liant;Les A agences e la couche photoconductrice contenant tout ou une partie principale do matériau photoconducteur reduit de plus les caractéristiques physiques de la plaque finale du tambour ou de la couttoio du fait que les caractéristiques physiques telles la fle sont principalement dictées par les caractéristiques physiques du pi-otoconducteur, et non par la résine ou matériau de n qui est de préférence présent en quantité minime; Une autre forme de couche composite photoconductrice @ a aussi été considérée par l'état de la technique comporte une Oucha d'un matériau photoconducteur recouvert d'une couche de plastique relativement épaisse puis déposée sur un substrat de support. Le brevet US No 3.041.166 de Bardeen décrit une telle configuration dans laquelle une matière plastique transparente recou vre une couche de sélénium vitreux qui est contenue sur un substrat de support. Le matériau plastique est décrit comme ayant une gamme étendue pour les porteurs de charge de la polarité désirée. En service, la surface libre du plastique transparent est chargée électrostatiquement à une polarité donnée. Le dispositif est alors exposé au rayonnement activant qui produit une paire électron-trou dans la couche photoconductrice. L'électron se déplace à travers la couche de plastique et neutralise une charge positive sur la surface libre de la couche de plastique créant ainsi, une image électrostatique. Cependant, Bardeen n'enseigne pas de matériaux pastiques fonctionnant de cette façon, et limite ses exemples à des structures qui utilisent un matériau photoconducteur pour la couche du dessus. Le brevet français No 1.577.855 de Herrick et al décrit un dispositif composite photosensible adapté pour l'expo- sition par réflexion par de la lumière polarisée. Un mode de réa lisation qui utilise une couche de particules organiques dichroï- ques photoconductrices et une couche de polyvinylcarbazole formée par dessus la couche orientee du matériau dichroïque. Lorsque char gée et exposées à de la lumière polarisée perpendirulaire: ent a l'orientation de la couche dichroïque, la couche dichroïque orien tée et la couche polyvinylcarbazole sont toutes les deux subs tantiellement transparentes à la lumière d'exposition. Lorsque la umiere polarisée frappe le fond blanc du document à reproduire la lumière est dépolarisée, réfléchie de retour par le dispositif et absorbée par le matériau dichroïque photoconducteur. Dans un autre mode de réalisation, le photoconducteur dichroïque est dis persé d'une façon orientée à travers la couche de polyvinylcarba zole Selon l'état de la technique, on peut voir facilement qu' il y a un besoin pour un photorécepteur d'emploi général présentant @@ @@@@@conduct @ @@@ @@@@ @@ @@@@@ @@ présente @ @ @ @@@@ @@@ ur @@ @ @ @ @ @@ @ @ létér@ @@ @ s @ @@@ @ @ @@ @ 'usure, @ @@ @ @@ @@ , la @ @@@ @ @@@@@@. @@ @ @@@, in objet de @'@@ tion est @@ @@@@@@ une @@ @@@ @@ @trophotographique avant un nombre photo@@@@p @@@@ @@@@@ - photoconducteurs qui permentent les inconvénient susmentionnés. Autre objet de l'invention est de fournir sur nouveau dispositif de formation d'image électrophotographique ayant des pigments photosensibles très efficaces pour la production et l'injection de charges. Un autre objet de l'invention est de fournir des pigments photo-injecteurs qui sont utiles avec des matériaux de transport actifs soit avec électrons, soit avec trous. Un autre objet de l'invention est le fournir une partie de photorécepteur efficace au point de vue fonctionnement d'un nombre électrophotographique ayant des quantités relativement petites de matériau photosensible. Un autre objet de l'invention est de fournir un nouveau systèmes de frmation d'image. Les objets susmentionnés ainsi que d'autres sont réalisés selon la présente invention en fournissant une plaque électrophotographique ayant un membre photorécepteur comprenant un matériau de transport actif, qui est capable de supporter une injection de charge produite par photo et transport, et un pigment photo@@jecteur qui est très efficace pour la production par photo de p@rteurs, de charge et pour l'injection de charge dans ledit matériau @@ transport. Les pigments photo-injecteurs de la presnete invention ont une photosensibilité maximale dans la région de @@@@@rs d'@@@@ dans lesquelles la plupart des matériaux de trans- met actifs sont substantiellement transparents. La plus, ces pig ments cette-injecteurs sont capables d'injecter soit, des électrons @@@@ @@@@@@és, ou des trous dans les matériaux de transport actifs appropriés avec une extraordinaire efficacité sous des conditions d'un c@@mp pratique appliqué. Le matériau de transport actif utilisé @@@@@@ement aux pigments photo-injecteur de cette invention peut @@@ @@@@@@@@ uel matériau pouvant @@@@@@@ sont, l'in- @ @ @@ @@@@@@ @, @@ @@ @@@ @ @ ans in @@ @@ @@@ @@@ @ @@@@@@ @@@ @@@ @ @@@@@ @ @@@@@r est pact @@@ . @@ @@@@@@@r @@e le matériau @@ @ @ tionn @@@@@@@e p@@ @conducteur @@@@ @@ @ @ @@s @@ n @@ @@@@@@@@s. @ @@@ susmentionné, l@ @@@@ @ électro@@@@@ @@@nt produites par photo dans le pigment photosensibles @@ électrons sont alors injectés à travers une barr @@ @@dulé@ @@ champ dans le matériau de transport actif et le transport d'électriques @@ pro- duit par le matériau de transport actif. Selon la présente invention on a découvert @@'un nombre sensible xérographique ou électrophotographique peut être préparé en utilisant un pigment phot-injecteur choisi d'un groupe de pigments quinone polynucléaires conjointement à des matériaux de transport actifs électrostatiquement soit, du type de transport par électrons, soit par trous. L'expression quinone polynucléaire s'applique à une série de composés ayant une structure qui semble être la condensation d'un résidu de quinone avec un résidu aromatique. In a été découvert que les quinones polynucléaires, qui sont connues comme étant des pigments, ont des caractéristiques efficaces d'injection et de photo-production avec les matériaux de transports actifs. Les quinones polynucléaires les plus utiles dans de tels systèmes sont les dérivés anthraquinones, flavantn@@@@s et quinones polynucléaires ayant plus de trois anneaux aromatiques con densés. Ces classes de pigments de quinone polynucléaire sont préferées à cause de leur disponibilité commerciale et leur haute photosensibilité. De ces classes de pigments de quinones polynucléaires, les composés suivants ont donné des résultats optima. - 1~+ l2r o C ' Pyranthcone C O tam' o o tr) M-MM t\ ùÇ Dlîenzpvreneqolnones o o P'rneqoinone c c n 1 o C , i F 3,4,9, 1O-einenzo . () -- C tntnrone otoitine. --- t O n o Br X Dnbenzvrrenequlnone 2 > J brcmir.e. brcmir.é. o w o cao Pyranthrone Àr brominé. ( 0 ( 2 loloo o s-c I il N-000 N thraquinone i Thiazoles C o o , > I Flavanthrcne À-À1-0 o o @@@ @@ les @@@@@@@ poynucléaires susmentionnés @@@ nt @@@fé rées, @@ @@ @@@@ quinone polynucéaire @@@ @@@ peut être utilisé @@ @ @@@ pr@@ es quinones polynucleaires @@@@@@@ @@@@@ les @@@@es @@@@@@ taro@@, acridons @@@@@@ @@, @@@@@@@@ @@@@ @@@@s et mélamines de ceux-ci. @@@ p@ments quinones polynucléaires de @@et invention @@@@@@ être distingués d'autres matériaux photosensibles de l'état @@ @@ @ @@@@@@@ du fal@ qu'ils sont efficaces pour l'injection et la photo-production et en outre, ont une excellente compatibilité avec la plupart des matériaux de transport actifs à électrons et trous, permettant ainsi l'usage d'un champ appliqué relativement faible dans le membre photorécepteur xérographique correspondant pour effectuer une injection et gain appropriés. Les pigments de quinones polynucléaires de l'invention ont aussi une photosensi bilité optimale dans la région de longueurs d'onde de 4000 à 6000 Angströms qui est la zône d'usage xérographique dans laquelle le matériau de transport actif approprié doit avoir un certain de gré de transparence. d'autre part, beaucoup de photoconducteurs de l'etat de la technique, tout en étant photosensibles dans cette région de longueurs d'onde, ils ne sont pas suffisamment compatibles avec les matériaux de transport actifs électroniquement et sont par conséquent inefficaces par rapport à l'injection de charges photo produites dans le matériau de transport actif adjacent. Donc, l'emploi de ces matériaux photoconducteurs en combinaison avec les matériaux de transport actifs nécessite un champ peu pratique qui exclue @ H 105 volts/cm. A cause de leurs propriétés uniques les pigments photoinjecteurs de l'invention peuvent être utilisés avec les mtériaux @ transport, en quantités relativement faibles dans un photo- récepteur xerographique, soit de structure en couches, soit en structure de liant. Une application typique de l'invention consiste d'un subs trat @'@@@@@ tel qu'un conducteur électrique contennent une couche t conductrices recouverte d'un matériau de transport actif. Par @@@@@, la couche photoconductrice peut comporter du pyanthrene @ non @@@@@léaire, recouverte d'une couchon relativement @@@@@ d'un matériau accepteur d'électrons comme le 2, 4, @tri@itre-9-fluorenone (THF), qui est substantiellement transparent dans @@ reg@@n de longueurs d'onde de 4000 à 5000 Angströms et pet supporter un inspection et transport @@ @@@ @@@@@ @@@@ @ @@@@@@@ @@ @ment de même que @@ @@@@ @ @@ que @@ @ @@@@ @@ transp@@ actif permet l'emploi @' @@@@ @@@@@@ment une @ polynucléaire sur @@@ @@ @@@@@. D'autres caractéristiques @@ @ @@@@ @@@ @ @@@@@@@@@ compris à la lecture de @@ de @@@@@ @@@ un su@@@ @@ @@@@@edés exemples de réalisation et @@ @ant @@@ @es- sin annexes, dans lesquels: La Figure 1 est une coupe schématique l'un @@@@ @@ réalisation d'un membre xérographique selon l'invention. La Figure 2 est une coupe schématique d'un autre mode de réalisation d'un autre membre xérographique selon la présente invention. La Figure 3 représente un mécanisme de décharge d'injection par les pigments photoconducteurs de cette invention. La Figure 1 représnete, un mode de réalisation d'une plaque xérographique 10 améliorée de l'invention. La référence numérique 11 désigne un substrat ou support mécanique. Le substrat peut être un métal comme le laiton, l'or le platine l'acier ou autres semblables. Il peut avoir n'importe quelle épaisseur convenable, être rigide ou flexible, sous forme de feuille, feuille continue, cylindre ou autre semblable, et peut être revêtu d'une mince couche de blocage. Il peut aussi comporter d'autres matériaux comme le papier, papier métallisé, feuilles en plastique recouvertes d'un mince revêtement d'aluminium ou d'oxyde de cuivre, ou du verre revêtu d'une mince couche de chrome ou d'oxyde d'étain. Il est préférable que le membre de support soit un peu conducteur électriquement ou qu'il ait une surface un peu conductrice et qu'il soit suffisamment résistant pour permettre sa manutention. Dans certains cas, cependant, le support 11 n'a pas besoin d'être conducteur. La référence numérique 12 désigne une couche photoconductrice unitaire qui comporte les pigments photo-injecteurs de quinones polynucléaires de l'invention. En particulier, la couche unique comporte un pigment de quinone polynucléaire du groupe de dérivés anthraquinones, flavanthrones et quinones polynucléaires ayant plus le trois anneaux aromatiques condensés. Les quinones polynucléaires photo-injecteurs du groupe susmentionné ont la propriété d'être des injecteurs et photo-producteurs efficaces de porteurs @@ @@arges dans les matériaux de transport actifs, soit transport sur électrons, soit transport par trous. La couche photoconductrice unique 12 de la Fig. 1 peut avoir n'importe quelle epaisseur approprie @mpl@ée pour réaliser s. f@@@@@@ ans le membre isolant xérographique. L'épaisseur pour cette @@@@@ @'emplois est de l'ordre 0,05 à 20 microns. Des epaisseurs d'environ 20 microns ont @@ tendance à produire une accumulation résiduelle positive indésirable dans la couche de pigment pendant le cyclage et une décomposition au noir excessive tandis, qu'une épaisseur inférieure à 0,05 microns devient inefficace pour absorber le rayonnement. Une gramme de 0,2 à 5 microns est préférable puisque ces épaisseurs assurent un maximum de fonction au photoconducteur avec un minan--un de pigment et évite les problèmes susmentionnés à l'égard des épaisseurs. Bien que la référence numérique 12 de la Fig. 1 désigne une couche photoconductrice unique de pigment photo-injecteur selon l'invention cette couche peut aussi comporter un pigment photo-injecteur dispersé dans un matériau de matrice. Ce matériau de matrice peut être n'importe quelle substance organique appropriée utilisée pour des besoins incluant les materiaux de liant ou de matrice inerte ou l'un des matériaux de transport actifs utilisés actuellement et décrits dans les demandes de brevets US No 94.071, 93.975, 94.139 et 93.994 déposées le 1er décembre 1970. La concentration de matériau photoconducteur change selon le type ne matériau liant utilisé et sera de l'ordre de 5 à 99% en volume d la couche photoconductrice entière. Si un matériau liant inerte électroniquement est utilisé en combinaison avec les pigments photo-injecteurs un rapport de volume d'au moins 251 de photoconducteur au matériau liant inerte est necessaire pour réaliser le contact particule à particule rendant ainsi la couche 12 photoconductrice dans s totalité. Les remarques au sujet de l'épaisseur de la couche photoconductrice unique de la Fig. 1 s'appliquent ici, c'est à-dire, une gamme d'environ 0,05 à 20 microns, une gamme de étant 0,2 à 5 microns/préférable, due aux variations de la concentration n pigment ans la couche liante. Vu que les photorécepteurs de l'invention seront exposes à une région de longueurs d'onde correspondant à la gamme de photoréponse du pigment celle-ci sera la région de longueur d'onde particulière à laquelle le matériau de transport actif doit être substantiellement transparent. @e que susmentionné, les pigments de quinones polynucléaires photo-injecteurs de cette invention ont une photoréponse optimale dans la région de longueurs l'onde d'environ 4000 à 6000 Angströms, la zône d'emploi xérographique du présent @@ @@ p @@@@ plu@ @@@ @@ @@@ Pur conséq @, l'exposition @@ - O - - a u -a t-- rgIon de i- À' -- - À C - ''-' ai- ' - : ment @@ fonctionn avec un maximum d'efficacité @@@@@@@ @@@@ le rayonnement et en créant les porteurs de charges. La référence numérique 13 désigne la couche de transport active qui recouvre la couche unique 12 de pigment photo-injecteur Tel que susmentionné, le matériau de transport actif peut être soit, un transport par électrons, soit un transport par trous ou à la nature distinctive et à l'efficacité des pigments photoinjecteurs des quinones polynucléaires de l'invention. De même, le matériau de transport actif utilisé avec les pigments de quinones polynucléaires de l'invention doit être substantiellement transparent dans la région de longueurs d'onde de photoréponse du pigment cette région tant la zône particulière d'emploi xérographique. Les pigments de quinones polynucléaires de l'invention sont photosensibles dans la région de longueurs d'onde de 4000 à 6000 Angströms. Les matériaux de transport actifs décrits dans les demandes de brevets US No 94.071, 93.975, 94.139 et 93.994 déposées le ler décembre 1970 sont particulièrement utiles avec les pigments de quinones polynucléaires de l'invention. Ceux-ci incluent des matériaux de transport à trous tel que le carbazole, N-ethyl carbazole, N, soporpyle carbazole, N-phényl-carbazole, teryphenylpyrène, 1-méthylpyrène, pérylène, chrysène, anthracène, tetraphène 2-phényl naphthalène, azopyrène, fluorène, fluorenone, 1-ethylpyrène, acetyl pyrène, 2,3-benzochrysène, 3,4-benzopyrène, 1,4-bromopyrène, et phenyl-indole, polyvinyl-carbazole, polyvinylpyrène, polyvinyl tetracène, polyvinylpérylène et polyvinyltetraphène. Les matériaux de transport à électrons appropriés incluent le 2,4,7- trinitro-9-fluorenone (TNF), le 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, dinitroanthracène, dinitroacridène, tetracyanopyrène et le dinitroanthraquinone. Il est évident aux hommes de métier que l'emploi de n'importe quel polymère qui contient un transport de porteurs Je cnar- ge en partie heterocyclique ou aromatique tel le carbacole, tetraphène pyrène, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, etc. fonctionnera comme matériau de transport actif. L'invention n'est pas restreinte au type de polymère qui peut être utilisé pour le matériau ale transport. Les polyesters, polysiloxanes, polyamides, polyuréthanes et époxydes, de même que les copolymères iso@@@nnés ou @@ frés (con @ @@ partie aromatique) sont les exemples @@ différentes @@@ @ @èpes qui peuvent être @@@ @. @@ @@@ , les @@@ mères @@@@if @@ @@@@@@quement dans lesquells la partie @tive est is po@@@@ @@@@@tr@@@en élevée peuvent aussi être utilisés. @@plisseur de la couche de transport actif n'est pas cri@@@@ la fonctio@@@@ du membre xérographique. Cependant, l'épais- seur de @@@@ @ous@@@ est licitée par des besoins pratiques en terme de quantités de charge électrostatique nécessaire pour induire un champ appliqué convenable pour effectuer l'injection d'électrons et le transport. Des épaisseurs pour la couche de transport active allant de 5 à 100 microns seraient appropriées, mais en peut aussi utiliser des épaisseurs à l'extérieur de cette gamme. Le rapport de l'épaisseur de la couche de transport active à la couche photoconductrice doit être maintenu à environ 2:1 à 200:1. La transparence substantielle du matériau de transport actif selon l'invention tel que donné en exemple par la Fig. 1, peut dire qu'une quantité suffisante de rayonnement d'une source doit passer à travers la couche de transport active 13 afin, que la couche photoconductrice 12 puisse fonctionner en qualité d'in@@@teur et photo-producteur de poreurs de charge. Plus particulièrement, une transparente significative est présente dans la région de longueurs d'onde de 4000 à 6000 Angströms frappant la couche de pigment de façon à provoquer le décharge du photoréceptour a transport actif pigment chargé. L'invention ne restreint pas strictement le choix des matériaux de transport actif à ceux qui sont @@ansparents sans toute le région visible. Par exemple, lorsque la structure en couches de la Fig. 1 est utilisée avec un substrat transparent, l'exposition en forme d'image peut être réalise à travers le substrat sans que la lumière passe à travers le @ unite du matériau de transport actif. dans ce cas, le matériau actif n'a pas besoin l'être non absorbant dans la région de lon Bien que la couche de transport @@@@ @@ de la @@@@@ pour être constituée exclusivement de matériau de @@@@@@ charge, peut les objets de l'invention, la couche peut aussi comprendre un matériau de transport de charge dispersé en concentration suffisante dans un matériau liant inerte pour effectuer le contact particule à particule ou à effectuer une proximité suffisante permettant ainsi le transport de charge efficace des pigments photoinjecteurs de l'invention à travers la couche. Généralement il doit y avoir un rapport de volume d'au moins 25@ de matériau de transport actif au matériau liant inerte électroniquemen cour obtenir le contact ou la proximité désirée de particule à particule Des matériaux de résine liante typiques pour la pratique de l'invention sont le polystyrène; les résines de silicones tel que le DC-801, DC-804 et le DC-996 toutes produites par le Dow Corning Corporation, le Lexan, un polycarbonate, et le SR-82 produits par la General Electric Comapny, les polymères ester acrylique et méthacrylique tel que acryloid A 10 et Acryloid B 72, ces dérivés ester polymérisés des acides acrylique et alpha-acrylique disponibles tous les deux chez Rohm and Haas Company, et le Lucite 44, Lucite 45 et Lucite 46 qui sont des butyl methacrylates polymériss produits par E.I. du Pont de Nemours et Company; nu caout- chouc chloriné tel que le Parlondisponible chez Hercules Powder Company; les polymères et copolymères de vynile comme le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle etc. incluant le Vinylite VYHH et VMCH produits par la Bakelite Corporation; les esters cellulose et ethers comme l'éthylcellulose, nitrocellulose etc., les résines alkydes comme le Glyptal 2469 produit par la General Electric Company; etc. En outre, des mélanges de tes résines l'une avec l'autre ou avec des plastifiants pour améliorer l'adhésion, la flexibilité, le blocage etc. des revêtements peuvent aussi être utilisés. Ainsi, le Rezyl 869 (un alkyd huile de lin glycerol produit par american Cyanamid Company) peut être ajouté au caoutchouc chloriné pour améliorer son adhésion et sa flexibilité. De même, les Vinylites VYHH et VMCH (copolymères chlorure de polyvinyle acétates produites par Bekelite company) peuvent être mélangés ensemble. Les plastifiants incluent les phthalates, phosphates adipates etc. comme le trictesyl phosphate, dioctyl phthalate, etc. La Figure 2 représente un autre mode de réalisation de ie de l'invention. Le photorécepteur en couche 10 consiste particules @@ de pigment photo-injecteur conenues dans le @@ant le matrice de transport actif 13. en général, peut obtenir la @@@@leure com b@ @ repr@tes pa@siques @@@@ s, @, @@@ @ supé @@ @ s @@@@ ou pl@@@ @@ @@@@@@rs @@ @@tre @@@ @ @@ couche @@ ans@@@ @@@@@@, une @@ @@@ @@ les particul @@@@rices s'envi@ @ @,@ @ @@@ de la couche liante est nécessaire pour garantir que le @@@@@@@@@@@ d'absorption de @um@@re est suffisant pour don- ner une production appréciable de porteurs. L'coulisseur de la couche liante n'est pas particulèrement critique. Les épaisseurs de couche de 2 à 100 microns ont été trouvées comme étant satisfaisantes, avec une préférence pour des épaisseurs c 5 à 50 microns. La grosseur des particules photosensibles n'est pas particulièrement critique dans la structure d liant, mais des particules à une grosseur de 0,01 à 1,0 microns ont donné de bons résultats. @ien que la configuration en couches de la Fig.1 a une structure différente du photorécepteur liant de la Fig. 2, la relation fonctionnelle du matériau photosensible au matériau de transport actif est la même du fait qu'il y a photo-production dans les particules photosensibles et injection subséquente dans le matériau de transport actif. Ainsi toute description de la configuration en touches de la Fig. 1 se rapportant à la nature des matériaux et des interactions l'un avec l'autre s'applique aussi ici excepté, cause de ia proximité des particules photosensibles, à la surface du photorécepteur la plaque de liant est de préférence chargée à la même polarité que les charges photo-produites qui peuvent être transportées par le matériau de transport actif. Donc, si un matériau de transport à électrons est utilisé comme liant alors la plaque est de préférence chargée négative tandis qu'un chargement positif est préféré Jans le cas du matériau de transport d trous. En plus, la condition de transparence substantielle du matériau de transport actif est nécessaire ici pour garantir un fonctionnement maximum à la structure de liant. Une autre variante des structures des Fig. 1 et 2 consiste à utiliser une couche de blocage à l'interface substrat-photoré. cepteur. Une @@@@@ couche de blocage sert d'abord à réduire la pe@@@ potentiel en l'absence de rayonnement activant cette porte @@@rt connue dans le métier par "desintégration au noir". En plus, la couche de blocage aide à soutenir un champ électrique par dessus le photorécepteur après l'opération de chargement. Tout ma tériau de blocage convenable peut @@ @@@@@é en paisse ts @- @ant de 0,1 à 1 micron. Les matér @@ @@ @@@ s @n @@@ @@ nylon, l'époxyde, l'oxyde d'aluminium et @@ @@@@@ @@ @@@es @@ @@@férents types @rci@@nt @@ polystyr@ @@@eres copolymères @@ tadiène, polymères acrylique et mé@@@@@@@@ , les résines @yniles résines alkyles et résines à base de cellulose. La référence numérique 13 sur les Figures 1 et 2 désigne le matériau de transport de charge actif qui agit soit conne an revêtement, soit comme liant pour le matériau 12 de pigment photo injecteur. Tel que sus-mentionné, le matériau de transport de chargo peut suppcrter une injection de charges, des particules de pig- ment, ou couche, et peut transporter les charges photo-produites sous l'influence d'un champ appliqué. Afin, de fonctionner le la façon susmentionnée le matériau de transport actif doit être substantiellement transparen, ou non absorbant, à la région particuliure de longueurs d'onde de la photosensibilité du pigment. A l'égard des quinones polynucléaires de l'invention le matériau de transport de charges doit être substantiellement non absorbant dans la partie visible du spectre électromagnétique qui s'étend d'environ 4000 à 6000 Angströms parce que les pigments de quinones polynucléaires utiles pour la érographie ont une photoréponse maximum aux longueurs d'onde dans cette région. Le matériau de transport actif qui est employé conjointe- ment avec les pigments photoconducteurs dans l'invention est un matériau qui est on isolant du fait qu'une charge électrostatique placée sur le matériau de transport de charges n @ est pas conduite en l'absence d'éclairage à un taux pour empêcher la formation et la retenue d'une image latente électrostatique sur celui-ci. En géneural, ceci veut dire que la résistivité spécifique du matériau de transport actif doit être au moins Je 1010 ohms-cm et de préférence supérieure e plusieurs ordres de grandeur. Pour des résultats maximum il est préférable cependant que la résistivité du matériau de matrice actif soit telle que la résisitivité totale du photorécepteur, en l'absence d'éclairage activant ou d'injection de charges des pigments photoconducteurs, soit d'environ 1012 ohms-cm. En résume il est clair que la partie photo-isolante des membres xérographiques de l'invention représentée sur les Figures 1 et 2 est divise en deux composants fon tionnels: (1) Un pigment photo-injecteur qui photo-produit des por teurs @ charge sur l'excitation par rayonnement à l'intérieur d'un ré@@@n particulière de longueurs d'or@@ et insecte les porteurs @@ charge dans le matériau de transport actif adjacent et; @@@@n matériau actif substantiells transparent qui permet la transmission du rayonnement du pigment photo-injecteur qui accepte les porteurs de charges du matériau photosensible, et qui transporte ces porteurs de charges à une surface ou substrat de charge opposée pour effectuer la neutralisation. Ceci est mieux illustré par un mécanisme simplifié de la Fig. 3 ou une structure en couches de transport électrons a été chargée positivement par un dispositif de charge corona. Le rayonnement activant représenté par les flèches 14 passe alors à travers la couche de transport actif transparente et frappe la couche de pigment créant ainsi une paire électron-trou. L'électron et le trou sont alors séparés par la force du champ appliqué et l'électron est injecté à travers l'interface dans la couche de transport actif. Là l'électron photo-produit est transporté par la force de l'attraction électrostatique à travers le système de transport actif à la surface ou il neutralise la charge positive déposée précédemment au moyen du dispositif de charge corona. Puisque seuls les électrons photoproduits peuvent se déplacer dans la couche de transport active d'accepteur d'électrons de grands changements en poentiel de sur face pouvent résulter seulement lorsque le champ électrique dans la structure en couches est tel qu'il déplace les électrons phot produits de la couche photoconductrice à la surface chargée. Il est donc nécessaire que dans une configuration en couches représentée sur la Fig. 1 qu'un photorécepteur de matériau de transport à électrons soit chargé positivement et qu'un photorécepteur de matériau de transport à trous soit chargé négativement. Tel que susmentionné l'opposé est vrailorsque le système est une couche liante ta@le qu'illustrée sur la Fig. 2. Description de modes réalisation préférés. EXEMPLE I Une plaque de structure en couches semblable à celle de la Fig. 1 est préparée comme suit : (1) un substrat d'aluminium revêtu de nylon est maintenu à la température ordinaire tandis, qu'une couche d'une épaisseur de 0,3 microns de dibenzoquinone est vaporisée sur celui-ci sous vide. (2) une @ @@ti de 17% est @@@@@@@ @@@ @@@ @@dre la quantité appropriée de polyvinylcarbazol (Luvican @@@9 grade poly-N-vinyl arbazole (PVK) de la BASF CK @@@ Company) as une solution de 180 grs de toluène @ 20 rs @@ @lenexanone. (2) Une couche de PVK d'une épaisseur @@ @ microns est alors formée en appliquant la solution de PVK sur la couche de pigment de dibenzopyrenequinone en utilisant un applicateur Bird des laboratoires Gardner. Finalement le photorécepteur résultant est séché à l'air à 110 C pendant 2 à 24 heures. EXEMPLE Il Une sotie le 7 plaques fut faine par la méthode ne i'Exem- ple , en utilisant les pigments photo-injecteurs suivants pour la couche photoconductrice: (a) anthanthrone, (b) pyranthronc (c) pyrenequinone (d) 3,4,9,10-dibenzpyrenequinone, (e) anthrone brominé, (f) dibenzpyrenequinone brominé, (g) pyranthrone brominé (h) flavanthrone, et (i) Algol Yellow, un thiazole anthraquinone, produit par General Aniline and Film Company of New York. Toutes les plaques faites dans les exemples I et II furent soumises à des essais électriques selon la technique suivante: Les échantillons sont chargés par une charge corona négative a un potentiel d' environ 500 volts. Les échantillons sont alors exposés à une lumière monochrome de décharge correspondant à une zône de longueurs d'onde dans laquelle chaque pigment est photosensible. Puisque les pigments photo-injecteurs de l'invention ont une photoréponse aximum ss max, dans la région visible do spectre électromagnétique de 4000 à 6000 Angströms les photorécepteurs sont exposés a une lampe au tungstène filtrée par un filtre à interféren- ce avec une largeur de bande de 100 Angströms, ayant sa transmission de pointe environ 4500 Angströms. Des mesures supplémen- taires sont prises avec d d'autres filtres avant des @@tes de transmission espacées régulièrement sur toute la région 4000 à 6000 Angströms. La tension initiale et la décharge résultante mesurée par (dv/dT)T=0 dans chaque expérience individuelle de photo-décharge est contrôlée par une sondez boucle lu type S courant continu qui est branchée à un électromètre de Keithley 610 B pour mesurer les tensions en fonction du temps résultant en une courbe de photoréponse en fonction du champ électrique. De ces expériences le gain maximum (G) et le champ de seuil Et, c'est-à-dire le champ qui produit la plus faible décharge détectable, sont obtenus. En plus, dia taux de décharge initiale le gain (G) peut être calculé. a méthode et les calculs sont décrits par P. Regensburger dans "@@tecas Se@ it@za@le of Charge Carrion Transport in @@", Photo - À À - O C - - 'ÀO t i i-' 1' il' , S n-t-'- - : - --w -t ' "'ié ' - - - - À i -' e n r o' i- - - - - 'w @ @ t @ amp appli @@ r @@ @ lique @@ @@len@ @ @se @@ récharge @@ @@ c= (dv/dt) t=0 e Iu/# ou I est le flux incident de photons, d est l'épaisseur de la couche, # la permittivité électrique, et e, la charge électronique Un gain xérographique d'unité serait observé si un porteur de charge par photon incident serait excité et déplace par dessus la couche. comme on peut le voir des résultats sur le Tableau I les plaques présentent de bons gains xérographiques maximum jusqu'à 70%. De même tous les pigments nécessitent un champ de seuil relativement faible allant aussi bas que 1 volt/micron ce qui indique que les pigments photo-injecteurs de l'invention peuvent fonctionner sous des conditions d'opération de la plupart des machines xérographiques. En plus, les taux élevés ce décharge confirment ce qui a été établi précedemment concernant les propriétés D'injection efficaces de charge photo-produite ces pigments de quinonos polynu léaires. La dissipation de la surface de PVK chargée négativement illustre graphiquement l'efficacité de l'injection par trous dans la couche active. TABLEAU I -- (JV/dt) ~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~ max T t=c ---------cl----- ~~~~~~~~~~~~~~~~~~ a: ,/u) nez. J ff 'v/99 395 0.3, 2.5 1145 ;inthanthrone HoW o 0 Pyranthrone sm454 454 0.25 1.7 3107 o Dibenzpyrène- e 408 0.35 2.4 4390 quinone /I 0 àÉ' o o Pyrènequincne 408 0.20 29.0 606 il o o 3,4,9,10-di- (0)2454 0.10 5.5 967 none 5 none ms E7, (d5J/dt) G t=o ~~~~ w\ncx nia n ('- -''o) n 'o q r t) a ii t t O iii atone -- (Dr) 2 522 0.08 2.5 852 2rom .n So ju l~ X J h tht-n z A 11 I pyrene; NN G &num;&num;' (Br) 2 408 0.70 1. 6 6340 ne brome ni né - o o pyra Lyrar - Qi C fi Q ne '- x 5.0 2507 b 0 Q (Br) 454 0.h5 ÙÉÈÀM n o lavannhroneM 'À&num;À Q Q Q- N 408 0.h4 2.5 1500 Q - Q 'o À o 0 rc'";' saune À ' N N 0.10 1 1740 c-S o Tel que susmentionné, les pigments photo injecteurs de l'invention peuvent être utilisés avec les matériaux de transport actif par transport d'électrons. En réalisant les expériences avec un photorécepteur de transport par électrons ayant les pigments photo-injecteurs de l'invention la surface est chargée positivement et les mesures prises de la façon anditof ans les Exemples I et II. On a trouvé que les photorécepteurs de transport par électrons ont des propriétés xérographiques semblables à ceux des matériaux dc transport par trous démontrées dans le Tableau I, c'est-à-dire il y a des gains xérographiques acceptables et des champs ùe seuil reiativement faibles. Bien entendu diverses modificaticns peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être écrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Plaque électronique ayant un membre photorécepteur caractérisée par le fait qu'elle comporte un matériqu photosensible et un matériau de transport actif dont tous les deux sont compatibles de façon à supporter une injection efficace de charges photo produites du matériau photosensible, le matériau photosensible étant un pigment photo-injecteur choisi d'un groupe de pigments te quinones polynucléaires et que le matériau de transport actif est un milieu de transport de charges qui est substantiellement non-absorbart dans la région de longueurs d'onde de 4000 à 6000 Angströms. 2. Plaque selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le membre photorécepteur comporte un pioment de quinone polynucléaire dispersé dans un matériau de transport liant actif. 3. Plaque selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le membre photorécepteur est une configuration en couches comprenant une seule couche de pigment de quinone polynucléaire et un revêtement de matériau de transport actif. 4. Plaque selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait que le pigment photo-injecteur est choisi d'un groupe de pigments quinones polynucléaires constitués de érivés anthraquinones, flavanthrones, et quinones polynucléaires ayant plus dc trois anneaux condensés. 5. Plaque selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le quinone polynucléaire est choisi d'un groupe de quinones polynucléaires oyant plus de trois anneaux condensés consistant d'anthrathrone, py##nthrone, dibenzpyrène quinone, pyrènequinone, 3,4,9,10-dibenzpyrènequinone et les dérivés halogènés de ceux-ci. 6. Plaque selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le quinone polynucléaire est choisi d'un groupe de dérivés anthraquinone constitués d'anthraquinones théazoles. Plaque selon la revendication A, caractérisée par le fait que le quinone polynucléaire est du flavanthrone. Plaque selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisée par le fait que la couche unique de quinone polynu aire a une épaisseur de 0,05 à 20 microns et que le revêtement le transport actif a une épaisseur de 5 a 100 microns. 9. Plaque selon l'une quelconque des revendications 3 à 8, caractérisée par le fait que le rapport des épaisseur de la couche de matériau de transport actif à la couche photoconductrice est de 2:1 S 200:1. 10. Plaque selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le matériau de transport actif et choisi l'un groupe de matériaux de transport par trous comprenant le carbazole, N-éthylcarbazole, N-isopropyl carbazole, N-phenylcarbazole, tetraphenylpyrène 1-méthylpyrène, perylène, chrysène, fluorene, fluorenone, anthracène, tetracène, tetraphène, 2-phenyl-naphthalène, azapyrène, 1-éthylpyrène, acetylpyrène, 2,3-benzochrysene 2,4-benzopyrène, 1,4-bromopyrnne, et phenyl indole, polyvinylcarbazole, polyvinylpyrèbe, polyvinyltetracène, polyvinylperylene et polyvinyltetraphene 11. plaque selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le matériau de transport actif, est choisi du groupe de substances de transport-électrons constitué de 2,4,7-trinitro-9-fluore- none, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, dinitroanthracè,e, dinitroa cridene, tetracyanopyrène, dinitroanthraquinone et matériaux polyères de ceux-ci. 12. Méthode de formation d'image, caractérisée par le fait qu'elle comporte (1) la fourniture d'une plaque électrophotographique ayant un photo-récepteur comprenant un matériau photoconducteur et ian matériau de transport actif, le matériau photoconducteur étant un pigment photo-injecteur choisi d'un groupe de pigments quinones polynucléaires, et que le matériau de transport actif est un milieu de transport de charges qui est substantiellement transparent dans la région de longueurs d'ondes de 4000 à 6000 Angströms (2) le chargement uniforme de cette plaque, et (3) l'exposition de cette plaque à une source de rayonnemont dans la région de longueurs d'onde de 4000 à 6000 Angströms, par quoi une image électrostatique est formée sur la surface de cette plaque. 13. Méthode selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle Inclut, en outre, le développement de l'image latente pour la rendre visible. 14. Méthode selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le substrat est substantiellement transparent et ce @ l'ex- position est faite à travers le substrat.