Brevet FR2116549A1 — publié le 19720713

La présente invention concerne des composés hétérocycliques répondant à la formule (I) : (oîi Y représente S ou 0), un procédé pour leur obtention et l'application des composés hétérocycliques à titre de composants ou 5 d'agents d'acylation de colorants anthraquinoniques. La présente invention concerne également les colorants sans groupe acide sulfonique, fabriqués par acylation à l'aide de composés de formule (I), et qui répondent à la formule générale (II) : [oîx A est un reste ou radical d'anthraquinone, d'anthrapyrimidine, 10 d'isothiazole, d'anthrone, de pyrazolanthrone, d1anthrapyridone, de phtaloylacridone ou de phtaloylbenzimidazole ; X représente EH ou S ; Y est S ou 0 ; Z est Cl ou Br ; et n est l'un des nombres 1, 2 ou 3]. 15 fabrication et les colorants ainsi obtenus. L'invention concerne également l'application à titre de pigments des colorants répondant à la formule (II). Selon l'invention, on entend par les expressions "radicaux anthraquinone, anthrapyrimidine, isothiazolanthrone, pyrazolanthro-20 ne», anthrapyridone, phtaloylacridone et phtaloylbenzimidazole" I II L'invention concerne en outre des procédés destinés à leur 71 43609 2 2116549 les substances de base non substituées ainsi que leurs produits de substitution. Comme substituants de ce type, il est en particulier question des radicaux suivants : des atomes d'halogènes, comme le fluor, le 5 chlore ou le brome ; des groupes nitro ; des groupes alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ; des groupes trifluorométhyle, des groupes cycloalkyle, des noyaux cyclohexyle ou benzène non condensés ; des groupes amino ; des groupes N,N-dialkylamino comportant des radicaux alkyle iden-'10 tiques ou différents ayant chacun 1 à 6 atomes de carbone, les restes alkyle pouvant éventuellement être cyclisés par l'intermédiaire d'un hétéroatome comme un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote ; des groupes arylamino, en particulier ceux de la série benzénique ; des groupes alkylcarbonylamino comportant 1 à 18 atomes de carbone ; 15 des groupes arylcarbonylamino, par exemple des groupes benzoylamino ou naphtoylamino ; des groupes hydroxyle ; des groupes alkoxy, en particulier ceux ayant 1 à 3 atomes de carbone ; des groupes aryl-oxy, en particulier ceux de la série phénoxy ; des groupes alkyl-sulfonyle comportant 1 à 6 atomes de carbone ; des groupes aryl-20 sulfonyle ; des groupes carboxyle ; des groupes ester d'acide cai>-boxylique, en particulier ceux comportant 1 à 6 atomes de carbone dans la chaîne alkyle ; des groupes carbamoyle ; des groupes car-bamoyl^fiiono- ot/dialkylés à l'azote, dont chaque groupe alkyle peut présenter, indépendamment de l'autre, 1 à 6 atomes de car-25 bone dans cette chaîne alkyle ; des groupes sulfamoyle j des groupes sulfamoyle mono-alkylés ou dialkylés à l'azote, dont les chaînes alkyle peuvent chacune, indépendamment l'une de l'autre, présenter 1 à 6 atomes de carbone ; des groupes alkylmercapto comportant 1 à 6 atomes de carbone ; des groupes arylmercapto, en par-30 ticulier des groupes phénylmercapto ; des groupes alkylsulfony.1-amino comportant 1 à 6 atomes de carbone ; des groupes arylsul-fonylamino, en particulier ceux de la série benzénique ; des groupes ester d'acide alkylsulfonique dont le groupe alkyle comporte 1 à 6 atomes de carbone ; des groupes ester d'acide arylsulfonique, 35 en particulier ceux de la série benzénique ; des groupes ester d'acide phénolsulfonique ou des groupes phénylalkoxy. Dans le présent exposé, le terme "groupe alkyle" englobe des radicaux 71 43609 5 2116549 alkyle linéaires et des radicaux ramifiés, alicycliques, saturés (en particulier le radical cyclohexyle) et des radicaux non saturés (par exemple le radical allyle) et également des radicaux alkyle substitués par des groupes aromatiques (par exemple un radical 5 benzyle)• Dans le cadre des colorants selon l'invention, on préfère ceux dans la formule desquels A représente un radical anthraquinone substitué ou non substitué, mais qui ne comporte pas d'autres radicaux cycliques condensés. 10 On préfère tout particulièrement les colorants répondant à la formule (III) : (III) [où E représente l'un des substituants précités et m e.st l'un des nombres 0, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6], étant bien entendu que l'une au moins des quatre position a du système cyclique de l'anthraquinone 15 comporte un reste de formule (IV) : (IV) [où. Y et Z ont le sens précité]. Dans le cadre des colorants selon l'invention, sont particulièrement intéressants les colorants dans la formule desquels une ou deux positions a sont occupées par des restes de formule 20 (IV), le système cyclique de l'anthraquinone pouvant éventuellement comporter un,deux ou trois radicaux hydroxyle, chlore,~MH2, 71 43609 4 2116549 méthoxy ou anilino, ces derniers radicaux étant identiques ou différents. Sont particulièrement intéressants les colorants répondant aux formules (II) et (III), ainsi que ceux des groupes précités 5 oïl Z est un atome de brome. La production des colorants de formule (II) selon l'invention s'effectue selon des procédés connus en soi, par réaction de composés de formule (V) î 10 [oïi X et n ont le sens précité et A' est un radical anthraquinone, anthrapyrimidine, isothiazolanthrone, pyrazolanthrone, anthrapyridone, phtaloylacridone ou phtaloylbenzimidazole ; et B est un atome d'hydrogène ou un atome de métal] avec au moins n moles du composé de formule m) : 15 [oïi Y, Z et n ont le sens précité ; et D est un reste scindable sous forme d'un anion] et éventuellement par des opérations subséquentes d'alkylation, d'arylation, d'acylation et/ou de cyclisa-tion. Des atomes de métaux B appropriés sont en particulier des atomes de sodium et de potassium. 20 les radicaux D appropriés selon l'invention sont par exem ple des atomes d'halogènes comme le fluor, le chlore et le brome; des radicaux alkylsulfonyle comme méthylsulfonyle et éthylsulfo-nyle ; des radicaux aralkylsulfonyle, en particulier benzylsulfo-nyle; des radicaux arylsulfonyle, en particulier eux de la série 25 benzénique,comme des radicaux phénylsulfonyle et 4-nitrophénylsul-fonyle, ou des groupes ammonium quaternaire comme triméthylammo-nium, 1,1-diméthylhydrazinium et 2-N-aminopipéridinium. (V) Z z B représente en particulie^Un atome d'hydrogène. 71 43609 5 2116549 Parmi les radicaux D, sont particulièrement intéressants les atomes d'halogènes comme le fluor, le chlore et le brome. Pour des raisons d'économie, on préfère tout particulièrement le chlore comme radical D. 5 On peut, en particulier, effectuer des arylations à l'aide de dérivés de l'anthraquinone ou de la benzanthrone, qui portent des atomes d'halogènes réactifs, comme la benzo-1-bromo-benz-anthrone ou la 1-chlor-anthraquinone. Des dérivés appropriés de l'anthraquinone peuvent en parti-10 culier participer à des cyclisations pour donner des anthrapyrimidine s. la production des colorants selon l'invention peut s'effectuer à des températures comprises entre 80°C environ et 210°C environ, de préférence entre 100°C et 180°C. On préfère tout particu-15 lièrement des températures comprises entre 130° et 180°C. La réaction s'effectue dans des solvants organiques à point d'ébullition élevé,comme le nitrobenzène, les dichlorobenzènes, les trichlorobenzènes, le naphtalène, les éthers monoalkyliques et dialkyliques du monoéthylèneglycol, la tétraméthylènesulfone et 20 le phénol. On préfère le phénol. Il est fréquemment avantageux d'ajouter un agent de fixation des acides comme le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. Il est parfois recommandé d'introduire des catalyseurs, comme les chlorures de cuivre, de fer ou 25 de zinc. On peut obtenir de la même façon les colorants répondant à la formule (III) et ceux appartenant aux groupes indiqués comme préférés. Des composés appropriés de formule (V) sont par exemple î 30 la 1-amino-anthraquinone, là 2-amino-anthraquinone, la 1,4-, la 1,5-, la 1,6-, la 1,7-, la 1,8- ou la 2,6-diamino-anthraquinone, la 1,2,4-triamino-anthraquinone, 35 la 1,4,5,8-tétramino-anthraquinone, la 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone, _ la 1-amino-4-méthoxy~ ou iso-propoxy-anthraquinone, 71 43609 6 2116549 la 1-amino-5-hydroxy-anthraquinone, la 1-amino-2-méthoxy-4-hydroxy-anthraquinone, la 1-amino-4,5,8-trihydroxy-anthraquinone, la 3-amino-1,2-dihydroxy-anthraquinone, 5 la 2-amino-3-hydroxy-anthraquinone, la 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-anthraquinone, la 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, la 4,8-diamino-1-hydroxy-anthraquinone, la 4-amino-8-chloro-1-hydroxy- ou -méthoxy-anthraquinone, 10 la 2- et la 5-amino-1,4-dihydroxy-anthraquinone, la 1,4-diamino-5-nitro-anthraquinone, la 4-, la 5-, la 6- ou la 7-chloro-1-amino-anthraquinone, la 5,8- ou la 6,7-dichloro-1-amino-anthraquinone, la 6- ou la 7-fluoro-1-amino-anthraquinone, 15 la 6,7-difluoro-1-amino-anthraquinone, la 4,5,8-trichloro-1-amino-anthraquinone, la 5,8-dichloro-1,4-diamino-anthraquinone, la 4-chloro-1,5-diamino-anthraquinone, la 4-nitro-1-amino-anthraquinone, 20 la 5-nitro-1-amino-anthraquinone, la 4-amino-1-méthylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-butylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-dodécylamino-anthraquinone la 4-amino-1-octadécylamino-anthraquinone, 25 la 4-amino-1-cyclohexylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-anilino-anthraquinone, la 4-amino-1-(p-toluidino)-anthraquinone, la 4-amino-1—(41-chloranilino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(2',4'-dichloranilino)-anthraquinone, 30 la 4-amino-1-(p-anisidino)-anthraquinone, la 4,5,8-triamino-1-hydroxy-anthraquinone, la 8-chloro-5-amino-1,4-dihydroxy-anthraquinone, la 8-nitro-4-amino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, la 5-nitro-4-amino-1,8-dihydroxy-anthraquinone, 35 les mélanges que l'on obtient par la bromation de la 4,8-diamino- 1,5-dihydroxy-anthraquinone ou de la 4,5-diamino-1,8-dihydroxy- aui anthraquinonejpar exemple dans l'acide sulfurique et/contiennent 71 43609 7 2116549 un atome de brome environ par mole de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone ou de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthrâquinone ; 1'acide 1-amino-anthraquinone-2-carboxylique; l'amide de l'acide 1-amino-anthraquinone-2-carboxylique ; 5 le 1-amino-anthraquinone-2-carboxylate de méthyle, d'éthyle, de n-propyle ou de n-butyle ; la 1-amino-2-acétyl-anthraquinone, la 4-amino-1-(p-1oluènesulfamido)-2-(phényl-sulfonyl)-anthraquinone, la 1-amino-6-méthylmercapto-anthraquinone, 10 la 1-amino-6-(41-chloro-phénylsulfonyl)-anthraquinone, la 1-amino-2-bromo-4-(p-toluènesulfamido)-anthraquinone, le 2-phényl-6-amino-4,5-phtaloyl-benzimidazole, la 6-chloro-2-amino—3,4-phtaloyl-acridone, la 5-chloro-8-amino-3,4-phtaloyl-acridone,. 15 le 4,4'-diamino-1,1'-dianthrimide, la 1-mercapto-anthraquinone, la 1,4-, la 1,5-, ou la 1,8-dimeroapto-anthraquinone. En outre, les composés du type polymercapto et aminomercapto sont des composés appropriés de formule (V) pour participer à la 20 réaction. Un autre groupe de composés de départ de formule (Y) est celui des composés présentant un ou plusieurs groupes amino et/ou mercapto acylés, l'un au moins des groupes amino ou mercapto n'étant pas acylé et étant ainsi disponible pour réagir avec des 25 composés de formule (VI). On peut effectuer l'acylation à l'aide d'acides carboxyliques et/ou sulfoniques appropriés ou bien à l'aide de leurs dérivés, par exemple les halogénures, comme les fluorures, chlorures et bromures, de préférence les chlorures, en opérant de façon connue en soi-. -30 De tels radicaux acyle dérivent par exemple des acides suivants : l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide laurique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oxalique, l'acide benzoïque, l'acide 2-, 3-, ou 35 4Vf?enz°oiPqu.e, l'acide 4-fluorbbenzoïque, l'acide 2,4-difluoro-benzoïque, l'acide 2,4-, 2,5- ou 3,4-dichlorobenzoïque, l'acide 2,4,5-trichloro-benzoïque, l'acide 2,3,4,5-, 2,3,5,6- ou 2,3,4,6- 71 43609 8 2116549 tétrachlorobenzoïque, l'acide pentachlorobenzoïque, l'acide 4-fluoro-2-chloro-benzoïque, 11acide 2-fluoro-4-chloro-benzoïque, l'acide 2-bromo-benzoïque, l'acide 4-chloro-2-bromo-benzoïque, l'acide 2-chloro-4-bromo--benzoïque, -l'acide 2,4-dibromo-benzoïque, 5 l'acide 2-, 3- ou 4-nitro-benzoïque, l'acide 6-chloro-3-nitro-benzoïque, l'acide 2,4-, 3,4- ou 3,5-dinitro-benzoïque, l'acide 2-, 3- ou 4-méthyl-benzoïque, l'acide 3- ou 4-trifluorométhyl-benzoïque, l'acide 4-nitro-3-niéthyl-benzoxque, l'acide 3-nitro-4-méthyl-benzoïque, l'acide 4-te£tiobutyl-benzoïque, l'acide 4-phényl- 10 benzoïque, l'acide 2-hydroxy-benzoïque, l'acide 2-méthoxy-benzoïque, l'acide 4-chloro-2-hydroxy-benzoïque, l'acide 4-méthoxy-benzoïque, l'acide naphtoïque-(1), l'acide 4-chloro-3-nitro-benzoïque, l'acide 3-chloro-4-hydroxy-benzoïque, l'acide 3-nitro-4-méthoxy-benzoïque, l'acide phénylacétique, l'acide nicotinique, l'acide isonicoti- 15 nique, l'acide 2,6-dichloro-pyridine-4-carboxylique, l'acide 2-chlo-ro-pyridine-5-carboxylique, l'acide 3, 5-bis(o.éthylsulfonyl)-iso-thiazole-4-carboxylique, l'acide 3,5-bis-(méthylmercapto)-iso-thiazole-4-carboxylique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et l'acide térdphtalique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide benzène- 20 sulfonique, l'acide 3- ou 4-nitrobenzènesulfonique, l'acide 2-, 3-ou 4-chloro-benzènesulfonique, l'acide 2,5- ou 3,4-dichlorobenzène-sulfonique. Comme déjà indiqué, on peut effectuer atVSSi l'acylation des composas ,de type amino, mercapto et aminomercapto répondant generale^ 25 à la formule/(V),à l'aide de dérivés appropriés des acides carbo-xyliques et des acides sulfoniques ci-dessus cités à titre d'exemples, en opérant après la réaction des composés de formule (V) avec des composés de formule (VI). On peut souvent réaliser les deux stades de réaction en 30 opérant selon "un procédé utilisant un seul récipient". Si D est un radical autre qu'un atome d'halogène, on peut obtenir les composés de formule (VI) devant participer à. la réaction en opérant selon un procédé connu en soi par amination ou acylation de composés de formule (VII) : 71 43609 9- 2116549 (VII) z [oîi Y et Z ont le sens précité ; et Hal est un atome d'halogène]• On peut obtenir les composés de formule (VII) par chlora-tion ou bromation de benzothiazoles et de benzoxazoles et par un remplacement éventuel de l'atome de chlore ou de brome situé en 5 position 2 par un radical fluor. On peut effectuer la chloration • et la bromation avec ou sans solvant. Comme solvants à introduire éventuellement, conviennent en particulier les trichlorobenzènes et les tétrachlorobenzènes, le tétrachlorure de carbone, l'acide chlorosulfonique et l'acide brotnosulfonique. Un remplacement du 10 chlore ou du brome par du fluor peut s'effectuer à l'aide d'acide fluorhydrique anhydre, éventuellement en présence d'acides de Lewis, surtout le pentachlorure d'antimoine. On utilise de préférence selon l'invention des benzothiazoles et benzoxazoles substitués en position 2- et éventuellement 15 partiellement bromes sur le noyau benzénique. Comme composants à introduire, on peut citer en particulier ceux qui sont substitués en position 2 par un atome de chlore, un groupe mercapto ou un groupe acide sulfonique. On parvient en particulier à des composés de formule(I), 20 en traitant par du brome, à des températures d'environ 0°C à environ 200°C, des 2-chloro'-benzothiazoles et des 2-chloro-benzoxa-zoles éventuellement partiellement bromes dans le noyau benzénique, en opérant si on le désire en présence de sels de métaux lourds et/ou d'iode comme catalyseurs et, éventuellement, en pré-25 sence de diluants. On effectue la réaction de préférence à des températures comprises entre la température ambiante et 130°C environ ; un domaine de température particulièrement préféré se situe entre 50°C et 120°C. 30 II est souvent recommandé de faire tout d'abord agil- le brome à une température modérée, c'est-à-dire d'environ 50°C, et OOÊY 71 43609 '° 2116549 de porter ensuite la température à 120°0. On peut effectuer la réaction dans un récipient ouvert ou bien, également, sous pression. Comme diluants,on peut citer en particulier le chlorobenzène, 1© S 5 les dichlorobenzènes et/trichlorobenzènes, le nitrobenzène ainsi que l'acide chlorosulfonique et/ou l'oléum. La bromation s'effectue particulièrement vite et avec des rendements élevés lorsqu'on utilise l'acide chlorosulfonique comme milieu de réaction. Comme catalyseurs, on utilise, outre l'iode, surtout les 10 halogénures de métaux lourds connus comme agents d'halogénation, par exemple le chlorure de fer-(III), le chlorure d'antimoine-(III), le chlorure d'aluminium, le chlorure de titane-(IV), le chlorure de molybdène-(V), le chlorure de zinc, ainsi-que ."le chlorure de zir-conium-(IV). 15 De faibles quantités d'impuretés, dues au mode de fabrica tion, ne nuisent pas à la possibilité d'utiliser les produits de la réaction pour l'acylation de colorants anthraquinoniques. Comme composés de départ pour la bromation, on peut utiliser par exemple les composés suivants» le benzothiazole, le 20 2-chlorobenzothiazole, le 2-mercaptobenzothiazole, l'acide benzo-thiazole-2-sulfonique, le benzoxazole, le 2-chlorobenzoxazole, l'acide benzoxazole-2-sulfonique. On peut aussi introduire de n.également bonne des dérivés du benzothiazole et du benzoxa-eja zole/partiellement bromés dans le noyau, comme le 6-bromo-2-25 mercaptobenzoxazole et le 6-bromo-2-chlorobenzothiazole. Les colorants obtenus conviennent pour teindre d.ës marchandises diverses, mais en particulier aussi à titre de pigments. En raison de leur remarquable solidité à la lumière et de leur bonne solidité à la migration, on peut utiliser des colorants pour 30 les applications les plus diverses des pigments. Les nouveaux colorants de formule (II) se présentent sous une forme appropriée pour des pigments ou bien peuvent être mis en fine dispersion, par un post-traitement connu en soi, permettant le passage à une forme appropriée pour des pigments ; on peut, 35 par exemple, effectuer une dissolution ou un gonflement dans des acides minéraux forts,comme l'acide suifurique,et verser sur de la glace. On peut aussi obtenir la fine dispersion par broyage 71 43609 n 2116549 avec ou sans adjuvant de broyage, comme des sels minéraux ou du sable, en opérant éventuellement en présence de solvants comme le toluène, le xylène, le dichlorobenzène ou la ïï-méthylpyrroli-done. On peut influer sur l'intensité tinctoriale et sur la trans-5 parence du pigment en faisant varier le post-traitement. On peut utiliser les pigments selon l'invention pour produire des systèmes pigmentaires très solides, comme des mélanges avec d'autres substances, des préparations, des peintures, des couleurs pour l'impression, du papier peint et des substances macromolécu-10 laires teintes ou colorées. Parmi les mélanges avec d'autres substances, on peut citer par exemple les mélanges avec des pigments ou avec une solution ae liant minéraux blancs comme le dioxyde de titane (rutilej/.I,es préparations sont par exemple des pâtes pour pigmentation par voie humide que l'on obtient à l'aide de liquides organiques,ou bien des pâtes 15 ou des pâtes fines obtenues à l'aide d'eau, d'agents de dispersion et, éventuellement, d'agents de conservation, le terme "peinture" indique par exemple des laques ou vernis séchant par voie physique ou sous l'effet de l'oxydation, des laques, et vernis à cuire, des laques et vernis réactifs, des laques et vernis à deux consti-20 tuants, des couleurs dispersées pour obtenir des revêtements solides aux intempéries et des peintures à la colle ou des badigeons. On doit entendre par "couleurs d'impression" des couleurs pour l'impression du papier, des matières textiles et des tôles, les substances macromoléculaires peuvent être d'origine naturelle comme 25 le caoutchouc, elles peuvent être obtenues par une modification chimique comme dans le cas de l'acétylcellulose, du butyrate de cellulose ou de la viscose, ou bien elles peuvent être obtenues par voie synthétique comme les polymères, les produits de poly-addition et les produits de polycondensation. On peut citer les 30 matières plastiques comme le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, le propionate de polyvinyle, les polyoléfines, par exemple le téréphtalate de polyéthylène, les polyamides, les superpolyamides, les polymères et copolymères des esters acryliques, des esters méthacryliques, de l'acrylonitrile, de l'acrylamide, du 35 butadiène, du styrène, ainsi que les polyuréthannes et les poly-carbonates. les substances pigmentées à l'aide des produits selon l'invention peuvent se présenter sous une forme quelconque.. 71 43609 12 2116549 Les composés selon l'invention possèdent de remarquables propriétés pigmentaires. Ils sont non seulement remarquablement solides à l'eau, solides aux huiles, solides aux acides, solides à la chaux, solides en présence de substances alcalines, solides 5 aux solvants, résistants à un surlaquage ou à un revêtement par projection au pistolet ou pulvérisation, solides à la sublimation, résistants à la chaleur, résistants à la vulcanisation, mais ils ont, aussi un rendement élevé, ils peuvent bien se répartir dans les masses plastiques et présentent une remarquable solidité à la 10 lumière et aux intempéries. Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties indiquées sont des parties en poids. les températures sont indiquées en °C. Exemple 1 15 a) On introduit 110 parties de 1,5-diamino-anthraquinone et 330 parties de pentachloro-benzothiazole (Brevet belge N° 63 5003) à 80°-100°C dans 1500 parties de phénol fondu. On chauffe sous agitation jusqu'à 160°C et l'on maintient durant 1 heure à cette température. On chauffe ensuite durant 8 heures encore à 180°. On 20 refroidit à 80°-90°C, on fait couler 1000 parties. de méthanol, on essore sous vide à chaud, on lave avec du méthanol jusqu'à ce que ne le liquide de lavage/contienne plus de phénol et l'on sèche à 100° On obtient 322 parties de 1,5-bis(4,5,6,7-tétrachloro-benzo thiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone sous la forme de cristaux lan-25 céolés rouges, qui se dissolvent en jaune-brun dans de l'acide sulfurique concentré. Si, à la place de la 1,5-diamino-anthraquinone, on utilise la même quantité de 1,4-diamino-anthraquinone, on obtient 283 parties de 1,4-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-30 anthraquinone sous forme de petites aiguilles, fines comme des cheveux, de couleur violet-bleu, qui se dissolvent en orangé dans de l'acide sulfurique concentré. Si, à la place de la 1,5-diamino-anthraquinone, on utilise la même quantité de 1,8-diamino-anthraquinone et si, à la place 35 du pentachloro-benzothiazole, on utilise la quantité équivalente de pentachloro-benzoxazole, on obtient 261 parties de 1,8-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone sous 71 43609 13 2116549 forme d'aiguilles rouges, qui se dissolvent en orangé dans de l'acide sulfurique concentré. Production du p enta chlo ro-b enz oxa z o1e en passant par le 2-chloro-benzoxazole. 5 Dans une solution de 300 parties de phosgène et de 3 parties de diméthylformamide dans 1500 parties de chloroforme, on introduit à 0° 453 parties de 2-mercapto-benzoxazole. On agite durant 1 heure et demie, à 0°-10°C, on introduit du phosgène au reflux durant 8 heures, puis l'on purge par un courant d'azote et l'on distille. 10 A 87°0 et sous une pression correspondant à 16 mm de mercure, passent 399 parties de 2-chloro-benzoxazole, soit 86 fo de la théorie. A 384 parties de 2-chloro-benzoxazole, on ajoute 8 parties de chlorure de f er-(III)y4nhydre et l'on chlore durant 8 heures à 80°-90°C. lorsque s'est apaisé le dégagement de HC1, on élève 1en-15 tement la température jusqu'à 200°C, en ajoutant éventuellement ensuite du catalyseur frais (2 parties de PeOl^ + 2 parties de SbCl^). Lorsque le point de fusion du produit de la réaction se situe au voisinage de 139°0, on arrête la chloration. On reprend le produit à l'aide du benzène, on le lave avec de l'acide chlorhydrique dilué, 20 on le sépare, on le concentre et le distille sous le vide d'une pompe à huile. Le point d*ébullition, sous une pression correspondant à une pression de 1,3mm de mercure, se situe entre 174 et 176°C. La quantité obtenue est de 578 parties de pentachloro-benzo-xazole, soit 79 i° de la théorie. Le point de fusion est de 141 °C. 25 b) On broie dans un broyeur automatique Hoover-Muller 8 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone [que l'on a finement dispersée par broyage dans un broyeur à cuve vibrante avec 2 parties de xylène et 160 parties de chlorure de sodium, puis extraction par lavage du chlorure 30 de sodium] avec un émail à cuire au four obtenu à partir de 25 parties de résine alkyde d'huile/noix de coco (40 ^ d'huile de noix de coco), 19 parties de résine de mélamine, 50 parties de toluène et 7 parties d'éther monométhylique de glycol. On porte le mélange sur le subjectile à laquer, on fait durcir la laque par cuis-35 son à 130°C et l'on obtient des laques rougës, ayant un bon pouvoir couvrant, une excellente solidité au surlaquage et une remarquable solidité à la lumière et aux intempéries. 71 43609 14 2116549 On obtient des laques et émaux à cuire, pigmentés, ayant des solidités analogues, lorsqu'on utilise 15 à 25 parties de la résine alkyde indiquée ou d'une résine alkyde à base d'huile de graine de coton, d'huile de ricin ou d'acides gras synthétiques 5 et, au lieu de la quantité indiquée de lésine de mélamine, on utilise 10-15 parties de la résine de mélamine citée ou d'un produit de condensation du formaldéhyde avec l'urée ou avec la benzoguana-mine. On obtient des laques et vernis pigmentés à cuire ayant des solidités également bonnes et des nuances de teintes bleues ou 10 rouges lorsqu'au lieu de la 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzo-thiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone indiquée, on utilise des quantités correspondantes de 1,4-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone ou de 1,8-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone finement dispersée. 15 Si, au lieu de broyer la quantité indiquée de pigment, on broie 1 à 10 parties d^un mélange de bioxyde de titane (du type rutile) avec l'un des pigments indiqués dans l'exemple (1b), selon un rapport de 0,5-50:1 pour l'incorporer dans la laque indiquée dans l'exemple (1b), on obtient,après le même travail d'éla-20 boration,des laques et vernis ayant des solidités analogues et dont la nuance rouge ou bleue de teinte se rapproche du blanc lorsqu'augmente la teneur en bioxyde de titane. On obtient des laques et vernis ayant des propriétés de solidités analogues en utilisant des vernis à l'alcool, des ver-25 nis*Zapon"et des vernis nitrocellulosiques séchant par voie physique, des vernis mixtes aux huiles, aux résines synthétiques et à la nitrocellulose séchant à l'air, des vernis de résines époxydes séchant au four et à l'air, éventuellement en association avec des résines d'urée, de mélamine, des résines alkydes ou des résines 30 phénoliques. Si l'on utilise des vernis réactifs à base de résine de polyester non saturé ou des vernis de résine époxyde durcissant sous l'effet d'aminé avec la dipropylènetriamine comme aminé, on obtient des vernis rouges ou bleus ayant une remarquable soli-35 dité aux intempéries et à l1efflorescence. On obtient une solidité analogue de la pigmentation en utilisant d'autres vernis à deux constituants à base d'isocyanates 71 43609 15 2116549 aromatiques ou aliphatiques et de polyéthers ou de polyesters contenant des groupes hydroxyle, ainsi qu'avec des vernis de polyisocyanates donnant des vernis de polyurées séchant en présence d'humidité. 5 c) On mélange 5 parties d'une pâte fine (obtenue par pétrissage de 50 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone avec 15 parties d'un émulsionnant du type éther polyglycolique d'aryle et 35 parties d'eau) avec 10 parties de sulfate de baryum comme charge, 10 parties de bioxyde de titane 10 (du type rutile) comme pigment blanc et 40 parties d'une couleur blanche dispersée, contenant environ 50 $ d'acétate de polyvinyle. On applique la couleur à la brosse et l'on obtient après son séchage des enduits rouges ayant une très bonne solidité à la chaux et au ciment, ainsi qu'une remarquable solidité aux intempéries 15 et à la lumière. La pâte fine obtenue par pétrissage convient également pour pigmenter des couleurs dispersées limpides comportant de l'acétate de polyvinyle, des couleurs dispersées qui contiennent comme liant des copolymères du styrène et de l'acide maléique, ainsi que les 20 couleurs dispersées à base de propionate de polyvinyle, de poly-méthacrylate ou de butadiène-styrène et des couleurs à base de colle, comportant de la craie, applicables à la brosse sur du papier peint. On obtient des peintures de couleur bleue ou rouge ayant 25 des solidités analogues lorsqu'au lieu de la 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone indiquée, on utilise des quantités correspondantes de la 1 ,4-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone ou de la 1,8-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone. 30 Pour la production de la pâte de pigment, on peut également utiliser d'autres émulsionnants non ionogènes comme les produits de réaction du nonylphénol avec l'oxyde d'éthylène ou des mouillants ionogènes comme les sels de sodium/alfyiarylsulfoniques, par exemple l'acide dinaphtylméthane-disulfonique, les sels de sodium 35 d'esters d'acides gras sulfonés et substitués et les sels de sodium d'acideqÇparaffine-sulfoniques associés à des éthera poly-glycoliques d'alkyle. 71 43609 16 2116549 d) On colore dans un mélangeur à cylindres,à 165% un mélange de 65 parties de chlorure de polyvinyle, 35 parties de phtalate de diisooctyle, 2 parties de mercaptide de dibutyl-étain, 0,5 partie de bioxyde de titane et 0,5 partie de 1,5-bis-(4,5,6,7-5 tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone que l'on a finement dispersée par broyage avec du chlorure de sodium en présence d'essence minérale . On obtient une masse colorée en rouge intense qui peut servir à produire des feuilles ou des pièces moulées, La coloration se caractérise par une remarquable solidité à 10 la lumière et une très bonne solidité aux plastifiants. On obtient des colorations de nuance bleue ou rouge et ayant des solidités analogues lorsque l'on remplace la 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone indiquée par les quantités correspondantes de 1.,4-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-15 benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone ou de la 1,8-bis-(4,5>6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone• On obtient des pièces moulées rouges ou bleues ayant une très bonne solidité à la lumière et à la migration lorsqu'on mélange 0,2 partie du pigment indiqué, mis en dispersion fine, avec 20 100 parties de granulés de polyéthylène, de polypropylène ou de polystyrène et que l'on injecte le mélange directement à 220°-280° dans une machine à mouler par injection ou dans une boudineuse pour obtenir des tiges teintes,ou sur un mélangeur à cylindres pour obtenir des plaques teintes.On granule éventuellement les 25 plaques ou les tiges et l'on injecte dans une machine à mouler par injection. De façon analogue, on peut colorer à 280-300°C, éventuellement en atmosphère d'azote, des polyamides synthétiques obtenus à partir du caprolactame ou de l'acide adipique et de l'hexamé-30 thylènediamine ou les produits de condensation de l'acide téré-phtalique et de 1'éthylène-glycol. 71 43609 17 2116549 Si l'on mélange 1 partie des pigments indiqués, mis en dispersion fine, avec 10 parties de bioxyde de titane (du type rutile) et 100 parties d'un copolymère à base d1acrylonitrile, de butadiène et de styrène, mis sous forme de poudre, et qu'on teint 5 à 140°-180°C dans un malaxeur à rouleaux,on obtient une plaque rouge ou bleue que l'on granule et que l'on injecte à 200°-250°C dans une machine à mouler par injection. On obtient des pièces moulées rouges ou bleues ayant une très bonne solidité à la lumière et à la migration ainsi qu'une remarquable stabilité ther-10 mique. De façon analogue, mais à des températures de 180-220°C et sans addition de bioxyde de titane, on colore avec l'obtention de solidités analogues des matières plastiques à base d'acétate de cellulose, de butyrate de cellulose et leurs mélanges. 15 On obtient des granulés rouges ou bleus, transparents, ayant une remarquable solidité à la lumière et une très bonne stabilité thermique lorsqu'on mélange 0,2 partie des pigments indiqués, sous forme finement divisée, avec 100 parties d'une matière plastique à base de polycarbonate,dans une extrudeuse ou dans un malaxeur 20 à vis hélicoïdale, à 250°-280°C,et qu'on transforme ensuite en des granulés. e) On mélange bien intimement 90 parties d'un polypropylène-glycol faiblement ramifié (ayant un poids moléculaire de 2500 et un indice d'hydroxyle de 56), 0,25 partie dtendoéthylènepipérazine, 25 0,3 partie d'octoate de zinc-(ll), 1,0 partie d'un polyéthersiloxane , 3,5 parties d'eau et 12,0 parties d'un mélange broyé de 10 parties ■ de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthra-quinone finement divisée dans 50 parties du polypropylène-glycol indiqué. On mélange ensuite intimement avec 45 parties de diisocya-30 nate de toluylène (80 % de l'isomère 2,4 et 20 fo de l'isomère 2,6) et l'on verse le mélange dans un moule, le mélange se trouble au bout de 6 secondes et la formation d'une mousse se produit. Au bout de 70 secondes, il s'est formé une mousse molle de polyuréthanne colorée en rouge intense, dont la pigmentation présente une re-35 marquable solidité à la lumière. On obtient une pigmentation en rouge, ayant une égale solidité à la lumière, d'une mousse molle ou souple de polyuréthanne 71 43609 18 2116549 lorsqu'on mélange 90 parties d'un polyester, faiblement ramifié, (dérivant de l'acide adipique, du diéthylène-glycol et du tri-méthylolpropane, ayant un poids moléculaire de 2000 et un indice d'hydroxyle de 60) avec les composants suivants : 1,2 partie de 5 diméthylbenzylamine, 2,5 parties de (huile de ricin)-sulfate de sodium, 2,0 parties d'un oxydiphényle benzylé et oxyéthylé, 1,75 partie d'eau, et 12 parties d'une pâte (fabriquée par trituration de 10 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone finement divisée dans 50 parties du poly-10 ester précité), que l'on incorpore après le mélange et sous agitation 40 parties de diisocyanate de toluylène (65 % d'isomère 2,4 et 35 i° d'isomère 2,6) et que l'on verse le mélange dans un moule et le dilue. On obtient une pigmentation en bleu ou en rouge, ayant une 15 solidité analogue à la lumière, d'une mousse molle de polyuréthanne lorsqu'on remplace la 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone par des quantités correspondantes de 1,4-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthra-quinone ou de 1,8-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-20 anthraquinone. f) A l'aide d'une couleur d'impression, produite par trituration de 35 parties de 1,4-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazo-lyl-(2)-amino)-anthraquinone finement divisée et de 65 parties d'huile de lin et addition d'une partie de siccatif (naphténate 25 de cobalt, à 50 i° dans l'essence minérale), on obtient des impressions bleues en offset ayant une forte intensité tinctoriale et une très bonne solidité à la lumière et au vernissage. Si l'on utilise cette couleur d'impression pour l'imprimerie, l'héliogravure, la lithographie ou l'impression de gravures sur acier,on obtient 30 des impressions bleues ayant des solidités analogues. Si l'on utilise le pigment pou3?&olorer des couleurs peu visqueuses pour l'impression sur des tôles ou pour l'impression en creux ou pour colorer des encres d'impression, on obtient des impressions bleues ayant des solidités analogues. 35 Si l'on remplace la 1,4-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothia- zolyl-(2)-amino)-anthraquinone par des quantités correspondantes de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthra- 71 43609 19 2116549 quinone ou de 1,8-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-( 2)-amino)-anthraquinone, on obtient des impressions en rouge ayant une solidité analogue. g) A partir de 10 parties d'une des pâtes fines de pigments 5 indiquées dans l'exemple 1c, 100 parties de gomme adragante a 3 fot 100 parties d'une solution aqueuse à 50 % d'ovalbumine et 25 parties d'un agent mouillant non ionogène, on prépare une pâte d'impression. On imprime une étoffe de fibres textiles, on soumet à un vaporisage à 100°C et l'on obtient une impression en rouge ou 10 en bleu, qui se caractérise par d'excellentes solidités, en particulier une très bonne solidité à la lumière. On peut utiliser dans la charge destinée à l'impression, à la place de la gomme adragante et de 1'ovalbumine, d'autres liants utilisables pour la fixation sur les fibres, par exemple des liants à base de résine 15 synthétique, de dextrine ou de glycolate de cellulose. h) On colore un mélange de 100 parties de crêpe clair, 2,6 parties de soufre, une partie d'acide stéarique, 1 partie de mer-captobenzothiazole, 0,2 partie d'hexaméthylène-tétramine, 5 parties d'oxyde de zinc, 60 parties de craie et 2 parties de bioxyde de 20 titane (du type anatase) sur un mélangeur à cylindres à 50°C, à l'aide de 2 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazo-lyl-(2)-amino)-anthraquinone et l'on vulcanise ensuite durant 12 minutes à 140°C. On obtient un vulcanisat coloré en rouge ayant une très bonne solidité à la lumière. 25 On obtient un vulcanisat coloré en bleu ou en rouge ayant une solidité analogue à la lumière lorsqu'on utilise des quantités correspondantes de 1,4-bis-(4»5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone ou de 1,8-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone au lieu de la 1,5-bis-(4,5,6,7-30 tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone. i) A 100 parties d'une pâte aqueuse à 20 ^ de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-aathraquinone (que l'on obtient par exemple par dissolution du colorant dans de l'acide sulfurique à 100 io à 15°-20°C, déversement sur de la glace, filtra- 35 tion et lavage à l'eau jusqu'à neutralité), dans un mélangeur, on ajoute 22 500 parties d'une solution aqueuse contenant environ 9 io de viscose. On agite la masse teinte durant 15 minutes, puis 71 43609 20 2116549 l'on élimine l'air et l'on soumet cette masse à un processus de filage et d'élimination du soufre. On obtient des fils ou des feuilles teints en rouge ayant une bonne solidité à la lumière. On obtient des fils ou des feuilles pigmentés en bleu ou en v 5 rouge ayant des solidités analogues, lorsqu'on soumet à un processus de filage à sec une solution à 20 $ d'acétylcellulose dans de l'acétone ou une solution à 15-25 i° de polyacrylonitrile dans du diméthylformamide, colorée à l'aide de 1,4-bis-(4,5,6,7-tétra-chioro-benz othiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone ou de 1,8-bis-10 (4 >5,6»7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-ami.no)-anthraquinone finement divisée. k) On traite dans une pile raffineuse durant 2 heures environ, 10 000 parties d'une pâte à papier contenant 4 parties de cellulose pour 100 parties de pâte à papier. Pendant ce temps, on 15 ajoute à des intervalles d'un quart d'heure 4 parties de colle de résine, puis 30 parties d'une dispersion à 16 io de pigment (obtenue par broyage dans le broyeur à billesde 4,8 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone avec 4,8 parties d'acide dinaphtylméthanedisulfonique et 22 parties 20 d'eau), puis 5 parties de sulfate d'aluminium. Après finition sur la machine à papier, on obtient un papier coloré en rouge ayant une remarquable solidité à la lumière et une remarquable solidité aux solvants. On obtient des papiers colorés en bleu ou en rouge ayant des 25 solidités analogues lorsque l'on remplace la 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone utilisée ci-dessus par des quantités correspondantes de 1,4-bis-(4,5,6,7-tétra-chloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone ou de 1,8-bis-(41516,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone « 30 l) On imprègne les papiers pigmentés en rouge ou en bleu et obtenus selon l'exemple (1k) à l'aide d'une solution à 55 i d'une résine d'urée-formaldéhyde dans du n-butanol et l'on cuit à 140°C. On obtient des papiers stratifiés rouges ou bleus ayant une très bonne solidité à la migration et une remarquable solidité à 35 la lumière. On obtient un papier stratifié ayant une solidité identique par contre-collage ou stratification d'un papier qui a été imprimé 71 43609 21 2116549 par un procédé d'impression en creux à l'aide d'une couleur d'impression contenant l'une des pâtes fines de pigments indiquées dans l'exemple (1c) et un liant hydrosoluble ou saponifiable. Exemple 2 5 Dans 1000 parties de phénol fondu, on introduit à 100°, 50 parties de 1,5-diamino-anthraquinone et 220 parties de 2-chloro-4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazole. On chauffe sous agitation jusqu'à 160° et l'on maintient 1 heure à cette température. On chauffe ensuite pendant 8 heures 10 encore à 180°, on fait ensuite couler 1200 parties de nitrobenzène, on essore sous vide à 130°,' on lave avec du nitrobenzène chauffé à 120° et, après un nouveau refroidissement, avec du méthanol et l'on sèche à 100°. On obtient 221 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone sous la forme 15 de petites aiguilles rouge bleuté qui se dissolvent en jaune dans de l'acide sulfurique concentré. On obtient selon le procédé des exemples (1b) à (11) des pigmentations en rouge bleuté ayant de remarquables solidités. Si, au lieu de la 1,5-diamino-anthraquinone, on utilise la quantité 20 équivalente de 1,5-dimercapto-anthraquinone et, au lieu du 2-chloro-4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazole, on utilise la quantité équivalente de pentachloro-benzothiazole, on obtient 105 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-mercapto)-anthraquinone sous forme de cristaux jaunes fins comme des cheveux, qui se 25 dissolvent en rouge dans de l'acide sulfurique concentré et qui donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (1l)?des pigmentations en jaune solide. Si, au lieu du 2-chloro-4»5,6,7-tétrabromo-benzothiazole, on utilise la quantité équivalente de 2-chloro-4»5,6,7-tétrabromo-30 benzoxazole et que l'on chauffe durant 2 à 3 heures à 180°, on obtient 208 parties de 1,5-bis-(4,5,6,7-tétrabromo-benzoxazoly1-(2)-amino)-anthraquinone sous forme de petites aiguilles rouges, qui se dissolvent en jaune foncé dans de l'acide sulfurique concentré et qui donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), 35 des pigmentations en rouge bleuté ayant de très bonnes solidités. lorsque, au lieu de la 1,5-diamino-anthraquinone, on utilise la même quantité de 1,4-diamino-anthraquinone, et qu'au lieu du 2- 71 43609 22 2116549 chloro-4»5,6,7-tétrabromo-benzothiazole on utilise la quantité équivalente de 2-chloro-4,5»6,7-tétrabromo-benzoxazole et que l'on chauffe durant 2 à 3 heures à 180°, on obtient 195 parties de 1,4-bis-(4,5»6,7-tétrabromo-benzoxazolyl~(2)-amino)-anthraqui-5 none sous forme d'aiguilles violettes dentelées, qui se dissolvent en orangé-jaune dans de l'acide sulfurique concentré et donnent des pigmentations bleues très solides lorsqu'on applique le procédé des exemples (1b) à (11). lorsqu'on brome un mélange de 700 parties d'acide chloro-10 sulfonique, 100 parties de 2-chloro-benzothiazole, 2 parties de chlorure d'antimoine-(III) et 0,2 partie d'iode à 1'ai.de de 220 environ parties/de brome,en augmentant lentement la température jusqu'à 120°-140°, on obtient après déversement sur de l'eau, lavage à l'eau jusqu'à neutralité et séchage,268 parties de 2-chloro-15 4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazole sous forme d'une substance incolore à faiblement rougeâtre. le point de fusion est de 180°-182°. Si, au lieu du 2-chloro-benzothiazole, on utilise la même quantité de 2-chloro-benzoxazole, on obtient, selon le même procédé, 266 parties de 2-chloro-4>5,6,7-tétrabromo-benzoxazole sous 20 forme d'une substance incolore ; point de fusion : 183°-186°. On obtient des rendements analogues en ces composés lorsqu'on effectue la réaction dans du nitrobenzène à 200° durant 6 heures. Exemple 3 Dans 1000 parties de phénol fondu, on incorpore à 100°, 50 25 parties de 1,4,5,8-tétra-amino-anthraquinone et 200 parties de 2-chloro-4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazole et l'on chauffe sous agitation durant 1 heure à 160° et durant 8 heures à 180°. On y fait ensuite couler 1000 parties de nitrobenzène, on essore sous vide à 140°, on lave avec du nitrobenzène chauffé à 120° et, après un 30 nouveau refroidissement, à l'aide de méthanol et l'on sèche à 100°. On obtient 193 parties de 1,4,5>8-[bis-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-diamino]-anthraquinone sous forme d'une substance microcristalline noir-bleu, qui se dissout en brun-rouge dans l'acide sulfurique concentré et qui donne selon le procédé 35 des exemples (1b) à (11); des pigmentations en vert-bleu ayant de très bonnes solidités. 71 43609 23 2116549 Exemple 4 Dans 800 parties de phénol fondu, on introduit à 100°, 40 parties de 1,2,4-triami no-anthraquinone et 11 parties de pentachloro-benzothiazole et l'on chauffe sous agitation durant 1 heure 5 à 160° et durant 7 heures à 180°. On y fait ensuite couler 800 parties de nitrobenzène, on essore sous vide à 120°, on lave avec du nitrobenzène chauffé à 120° et, après un nouveau refroidissement, avec du méthanol, puis l'on sèche à 100°. On obtient 64 parties de 1,2,4-[bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-amino] 10 anthraquinone sous forme d'aiguilles violet-brun disposées en rosettes,qui se dissolvent en brun sale dans de l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b),(1c), (1e) (1h) et (1i) des pigmentations en violet-brun solides. Exemple 5 15 On chauffe 50 parties de 1,8-diamino-anthraquinone dans 600 parties de nitrobenzène durant 15 à 20 minutes à 200-210° j on incorpore ensuite à 180° 65 parties de pentachloro-benzothiazole et l'on chauffe 1 heure à 210°. On essore ensuite sous vide à 120°, on lave avec du nitrobenzène chauffé à 120° et, après un nouveau 20 refroidissement, avec du méthanol, puis l'on sèche à 100°. On obtient 92 parties de 1-amino-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone sous forme de cristaux en bâtonnets rouge bleuté , - qui se dissolvent en jaune foncé dans de l'acide sulfurique concentré et donnent ,. selon le procé-25 dé des exemples (1b) à (11), des pigmentations en rouge bleuté ayant de très bonnes solidités. Exemple 6 Dans 800 parties de phénol fondu, on introduit à 100°, 50 parties de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone et 90 parties 30 de 2-chloro-4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazole et l'on chauffe durant 1 heure à 160°, puis durant 7 heures à 180°. On y fait ensuite couler 100 parties de nitrobenzène, on essore sous vide à 120°, on lave avec du nitrobenzène chauffé à 120° et, après un nouveau refroidissement, avec du méthanol, puis l'on sèche à 100°. 35 On obtient 120 parties de 4-amino-5-(4,5,6,7-tétrabromo- benzothiazolyl-(2)-amino)-1,8-dioxy-anthraquinone sous forme de larges aiguilles violet-bleu, qui se dissolvent en rouge sang dans 71 43609 24 2116549 de l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples ( 1"b) à (11), des pigmentations en "bleu rougeâtre ayant une grande intensité tinctoriale, un grand brillant et de très bonnes solidités. 5 Si, au lieu de la 4»5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone, on utilise la quantité équivalente de 1,4-diamino-anthraquinone et qu'au lieu du 2-chloro-4,5»6,7-tétrabromo-benzothiazole,on utilise la quantité équivalente de pentachloro-benzoxazole, on obtient 76 parties de 1-amino-4-(4»5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-10 amino)-anthraquinone sous forme d'aiguilles violettes, qui se dissolvent en brun-rouge dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations;violettes très solides. Lorsque, au lieu du 2-chloro-4»5,6,7-tétrabromo-benzothiazole, 15 on utilise la quantité équivalente de 2-chloro-4,5,6,7-tétrabromo-benzoxazole et que l'on chauffe durant 2 à 3 heures à 180°, on obtient 105 parties de 4-amino-5-(4,5,6,7-tétrabromo-benzoxazolyl-(2)-amino)-1,8-dioxy-anthraquinone sous forme de cristaux lancéolés violet-bleu qui se dissolvent en violet-rouge dans de l'acide 20 sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations en violet-bleu, de bonne intensité tinctoriale, brillant es et très solides. On obtient des rendements analogues en ces composés,lorsque l'on réalise la réaction dans du nitrobenzène à 200° durant 6 heu-25 res. Exemple 7 Dans 700 parties de phénol,, on introduit à 100°, 50 parties de 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone et 71 parties de pentachloro-benzothiazole, on chauffe sous agitation durant 2 heures à 160° 30 puis durant 4 heures encore à 180°. On refroidit jusqu'à 70°, on fait couler 700 parties de méthanol, on essore sous vide à 70°, on lave avec du méthanol jusqu'à ce que le liquide de lavage ne comporte plus de phénol et l'on sèche à 100°. On obtient de cette façon 96 parties de 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-35 amino)-4-hydroxy-anthraquinone sous forme d'aiguilles violettes, qui se dissolvent en rouge cerise dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des 71 43609 25 2116549 pigmentations violettes ayant de très bonnes solidités, en particulier une solidité remarquable à la lumière. Lorsque, au lieu de la 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone, on utilise la même quantité de 1-amino-anthraquinone, au lieu de 700 5 parties de phénol,on/uÇilise 900 parties,et au lieu de pentachloro-benzothiazole on utilise la quantité équivalente de 2-chloro-4,5,6,7' tétrabromo-benzoxazole, on obtient 127 parties de 1-(4,5»6,7-tétra-bromo-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone sous forme d'aiguilles orangées, qui se dissolvent en rouge dans de l'acide sulfurique 10 concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations en orangé -ayant de très bonnes solidités. Si, au lieu de la 1 -amino-4-hydroxy-anthraquinone, on utilise la quantité équivalente de 1-amino-5-benzoylamino-anthraquinone, on obtient 97 parties de 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-15 amino)-5-benzoylamino-anthraquinone sous forme de petites aiguilles dentelées et rouges, qui se dissolvent en vert-olive dans de l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (1l), des pigmentations en rouge jaunâtre solides. Si, au lieu de la 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone, on utilise 20 la quantité équivalente de 1-mercapto-anthraquinone, on obtient 89 parties de 1 - ( 4 » 5 » 6,7-tétrachloro-benz othiazolyl-(2)-mercapto)-anthraquinone sous forme de petites aiguilles jaunes, qui se dissolvent en rouge dans de l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations jaunes 25 solides. Si,'au lieu de la 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone, on utilise la quantité équivalente de 2-phényl-6-amino-4,5-phtaloyl-benzimi-dazole et, au lieu du pentachloro-benzothiazole on utilise la quantité équivalente de pentachloro-benzoxazole, on obtient 107 30 parties de 2-phényl-6-(4,5,6,7-1étrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino )-4,5-phtaloyl-benzimidazole sous forme de petites aiguilles rouges, qui se dissolvent en jaune rougeâtre dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations en rouge solides. 35 Si, au lieu de la 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone, on utilise la quantité équivalente de 1-amino-4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzo-thiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone et si, au lieu du pentachloro- 71 43609 26 2116549 benzothiazole on utilise la quantité équivalente de pentachloro-benzoxazole, on obtient 158 parties de 1-(4»5»6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4-(4 > 5 » 6,7-t étrachloro-benzothiaz olyl-(2)-amino)-anthraquinone sous forme d'aiguilles violettes, qui se dis-5 solvent en rouge dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations violettes très solides. Exemple 8 Dans 900 parties de nitrobenzène anhydre, on introduit 50 10 parties de 1-(4y 5 > 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-amino-anthraquinone, 30 parties de 1-chloro-anthraquinone, 20 parties d'acétate de sodium anhydre, 20 parties de carbonate de sodium anhydre, 1 partie de poudre de cuivre et 1 partie d'acétate de cuivre-(II) et l'on chauffe sous agitation durant 8 heures à 15 200°. On essore sous vide à 150°, on lave avec du nitrobenzène chauffé à 150° et, après un nouveau refroidissement, avec du méthanol. On lave à l'eau chaude jusqu'à neutralité et l'on sèche à 100°. On obtient 54 parties de 1-(4»5»6,7-tétrachloro-benzo-thiazolyl- ( 2 ) -amino )-5- ( 1 -anthraquinonyl'-amino )-anthraquinone sous 20 forme de petites aiguilles violet-rouge, qui se dissolvent en brun dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations en rouge bleuté ayant de très bonnes solidités. Exemple 9 25 Dans un mélange de 120 parties d'ortho-dichlorobenzène, 3,8 parties de NjlP-diméthylformamide et 10 parties de 5-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-amino-anthraquinone, on introduit goutte à goutte à 60° 6,4 parties de chlorure de thionyle, on maintient durant 1 heure encore à 60° et.puis durant 2 heures 30 encore à 80°. On essore sous vide à chaud, on lave avec 100 parties d'ortho-dichlorobenzène chauffé à 80° et. puis avec du méthanol. On introduit le gâteau de filtre dans 80 parties de méthanol, on ajoute 9 parties de carbonate d'ammonium, on chauffe sous agitation durant 1 heure à 40° et.-puis durant 1 heure encore au reflux. 35 On essore sous vide à chaud, on lave à l'eau chaude jusqu'à neutralité et sèche à 100°. 71 43609 27 2116549 On obtient ainsi 9»3 parties de 5-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthrapyrimidine sous forme d'une poudre rouge foncé, qui se dissout en brun foncé dans l'acide sulfurique concentré et donne, selon le procédé des exemples (1c), 5 (1e), (1g), (1h), (1i) et (1k), des pigmentations en brun-rouge solides. Exemple 10 On chauffe en 3 heures un mélange de 5 parties de 1-(4,5»6,7' tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-amino-anthraquinone, 80 10 parties de nitrobenzène anhydre, 0,2 partie de pyridine et 3 parties de chlorure de benzoyle, sous agitation à 200°-205° et l'on maintient durant 2 heures encore à cette température. On refroidit ensuite jusqu'à 70°, on fait couler 100 parties de méthanol, on essore sous vide à 70°, on lave avec du méthanol^puis à l'eau 15 chaude jusqu'à neutralité et l'on sèche à 100°. On obtient ainsi 6 parties de 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-benzoylamino-anthraquinone sous forme de petites aiguilles violettes, qui se dissolvent en vert foncé dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), 20 des pigmentations violettes très solides. Exemple 11 Dans 60 parties de nitrobenzène anhydre, on introduit 5»1 parties de 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-amino-anthraquinone, 1 partie de dichlorure de l'acide téréphtali-25 que et 0,2 partie de pyridine, on chauffe en 3 heures jusqu'à 205° et l'on maintient durant 5 heures encore à cette température. On essore ensuite sous vide à 150°, on lave avec du nitrobenzène chauffé à 150° et, après un nouveau refroidissement, avec du méthanol, puis avec de l'eau chaude jusqu'à neutralité et l'on sèche 30 à 100°. On obtient 5,6 parties de 1,4-bis-[4'-(4,5»6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinonyl-(1')-carbonylamino]-benzène sous forme de petites aiguilles violet-rouge, qui se dissolvent en rouge dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon 35 le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations violettes ayant de très bonnes solidités. 71 43609 28 2116549 Exemple 12 On agite 2,9 parties d'acide 2,5-dichlorobenzoïque et 1,8 partie de chlorure de thionyle dans 80 parties de nitrobenzène anhydre en présence de 0,2 partie de diméthylformamide à 140° 5 jusqu'à la formation du chlorure d'acide. On chasse ensuite à l'aide d'un courant d'air sec, l'excès de chlorure de thionyle, le gaz chlorhydrique et l'anhydride sulfureux ; on incorpore 5,1 parties de 1-amino-4-[4 > 5 » 6 » 7-tétrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino]-anthraquinone, on porte en 5 heures environ la température 10 à 200° et l'on maintient durant 2 heures encore cette température. Après un traitement d'élaboration effectué selon les données de l'exemple 10, on obtient 5*6 parties de 1-[2,5-dichlorobenzoyl-amino]-4-[4» 5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino]-anthraquinone sous forme de petites aiguilles violet-bleu lumineuses» 15 qui se dissolvent en jaune-brun dans l'acide sulfurique concentré et donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations violettes ayant de remarquables solidités. Exemples 15-47 Si l'on opère selon les exemples (1a) ou (2) mais en utili-20 sant, au lieu des diamino-anthraquinones ou des dimercapto-anthraquinones indiquées dans ces exemples (1a) ou (2), d'autres diamino-anthraquinones ou dimercapto-anthraquinones éventuellement substituées, on'obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (1l)7des pigmen-25 tations solides ayant les nuances de teinte indiquées dans le tableau. Exemple SP Colorant Nuance de 15 1,6-bis-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone rouge brunâtre 14 1,7-bis-(4,5»6,7-tétrachloro-benzothia-z olyl- ( 2 ) -ami ri 0 ) -anthraquinone rouge brunâtre 15 2,6-bis-(4 > 5 » 6, 7-tétrachloro-benzoxa-z olyl-(2)-amino)-anthraquinone brun-jaune 16 1,5-bis-(4,5*6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl- ( 2 ) -amino)-anthraquinone rouge 17 1,4-bis-(4» 5,6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone violet-rouge 30 55 71 43609 29 2116549 Exemple N° Colorant Nuance de teinte 10 15 20 25 30 35 40 45 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 1.6-bis-zolyl-(2 1.7-bis-zolyl-(2 1,4-bis-zolyl-(2 1.6-bis-zolyl-(2 1.7-bis-zolyl-(2 1.8-bis-zolyl-(2 quinone 4»8-bis-zolyl-(2 quinone 4,8-bis-zolyl-(2 quinone 4,8-bis-zolyl-(2 4,8-bis-zolyl-(2 4,8-bis-zolyl-(2 1,4-bis-zolyl-(2 1,4-bis-zolyl-(2 1,4-bis-zolyl-(2 1,4-bis-zolyl-(2 quinone 1,4-bis-zolyl-(2 quinone 1.4-bis-zolyl-(2 quinone 1.5-bis-zolyl-(2 4» 5,6,7-tétrachloro-benzoxa--amino)-anthraquinone 4» 5 » 6,7-tétrachloro-benzoxa--amino ) -anthraquinone 4» 5 > 6,7-tétrabromo-benzothia--amino ) -anthraquinone 4 y 5 f6,7-tétrabromo-benzothia--amino)-anthraquinone 4 » 5 » 6,7-tétrabromo-benzothia--amino ) -anthraquinone 4»5»6,7-tétrachloro-benzoxa--amino) -4 » 5-dihydroxy-anthra- 415 , 6,7-tétrachloro-benzothia--amino) -1,5-dihydroxy-anthra- 4,5*6,7-tétrabromo-benzothia--amino)-1,5-dihydroxy-anthra- 4,5,6,7-tétrachloro-benzothia--amino ) -1 -hydr oxy-anthraquinone 4» 5,6,7-tétrachloro-benzoxa--amino)-1-hydroxy-anthraquinone 415 » 6,7-tétrabromo-benzothia--amino)-1-hydroxy-anthraquinone 4,5,6,7-tétrabromo-benzothia--amino)-5-nitro-anthraquinone 4» 5 » 6,7-tétrachloro-benzothia--amino)-5-nitro-anthraquinone 415 » 6,7-tétrachloro-benzoxa--amino )-5-nitro-anthraquinone 4» 5 » 6,7-tétrachloro-benzothia--amino)-5,8-dichloro-anthra- 4 > 5 > 6,7-tétrabromo-benzothia--amino) -5 » 8-dichloro-anthra- 4 » 5 * 6,7-tétrachloro-benzoxa--amino ) -5,8-dichloro-anthra- 4» 5 » 6,7-tétrabromo-benzothia--amino)-4-chloro-anthraquinone rouge brunâtre rouge brunâtre violet-bleu marron marron violet violet-bleu bleu violet violet-rouge violet vert-bleu vert bleuté vert-gris bleu bleu verdâtre violet-bleu rouge bleuté 71 43609 30 2116549 Exemple N° Colorant Nuance de teinte 5 36 1,5-bis-zolyl-(2 4 , 5,6,7-tétrachloro-benzothia--amino)-4-chloro-anthraquinone rouge bleuté 37 1,5-bis-zolyl-(2 4 ,5,6,7-tétrachloro-benzoxa--amino)-4-chloro-anthraquinone rouge 10 38 4,5-bis-zolyl-(2 quinone 4,5,6,7-tétrachloro-benz oxa--amino)-1,8-dihydroxy-anthra- bleu 39 4,8-bis-zolyl-(2 quinone 4»5,6,7-tétrachloro-benzoxa--amino)-1,5-dihydroxy-anthra- bleu 15 40 4»4'-bis-zolyl-(2 -(4,5,6,7-tétrachloro-benz othia--amino)-1 » 1'-dianthrimide gris verdâtre 41 1,4-bis-zolyl-(2 4,5,6,7-tétrachloro-benzoxa--mercapto)-anthraquinone orangé-rouge 42 1,5-bis-zolyl-(2 4,5,6,7-tétrachloro-benzoxa--mercapto)-anthraquinone jaune 20 43 1,8-bis-zolyl-(2 4,5,6,7-tétrachloro-benzoxa--mercapto)-anthraquinone jaune 44 1,4-bis-zolyl-(2 4,5,6,7-tétrabromo-benzothia--mercapto)-anthraquinone rouge bleuté 25 45 1,5-bis-zolyl-(2 4,5,6,7-tétrabromo-benzothia--mercapto)-anthraquinone jaune 46 1,8-bis-zolyl-(2 4,5,6,7-tétrachloro-benzothia--mercapto)-anthraquinone jaune 47 1,4-bis-zolyl-(2 4,5,6,7-tétrachloro-benzothia--mercapto)-anthraquinone rouge 30 Exemples 48 et 49 Si l'on utilise selon l'exemple 3» au lieu du. 2-chloro- 4» 5»6,7-tétrabromo-benzothiazole.", le pentachloro-benzothiazole ou selon -oxazole, on obtient les deux colorants suivants qui donnent/le procédé des exemples (1b) à (11) des pigmentations solides ayant les nuances de teinte indiquées. Exemple N° Colorant Nuance de teinte 48 1t4,5,8-[bis-(4,5,6,7-tétrachloro- benzothiazolyl-(2)-amino)-diamino]- bleu anthraquinone verdâtre 49 1 » 4,5,8-[bis-(4,5,6,7-tétrachloro- b enz oxaz oly1-(2)-amino)-diamino]-anthra bleu quinone 71 43609 31 10 2116549 Exemples 50-54 Si l'on opère selon l'exemple 4 et que l'on utilise, au lieu de la 1,2,4-triamino-anthraquinone_, la 4,5,8-triamino-1 -hydroxy-anthraquinone et/ou si l'on utilise,au lieu du pentachloro-benzothiazole, le 2-chloro-4,5}6,7-tétrabromo-benzothiazole ou le pentachloro-benzoxazole, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11),des pigmentations solides ayant les nuances de teinte indiquées. Exemple Nuance N° Colorant de teinte 50 1,2,4-[bis-(4,5 > 6,7-tétrachlo ro-b enz oxa-zolyl-(2)-amino)-amino]-anthraquinone violet-brun 15 51 1,2,4- [bis- ( 4,5,6,7-t étrabromo-benzoiîhia-z olyl- ( 2 ) -amino)-amino ] -anthraquinone violet brunâtre 52 4,5,8-[bis-(4,5 j 6,7-t étrabromo-benzothia-zolyl-(2)-amino)-amino]-1-hydroxy-anthra-quinone bleu 20 53 4,518-[bis-(4}5 » 6,7-t étrachloro-benzothia-z olyl-(2)-amino)-amino]-1-hydroxy-anthra-quinone bleu 25 54 4,5,8-[bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-amino]-1-hydroxy-anthraquinone violet-bleu 30 35 40 Exemples 55 - 92 Si, en opérant selon les exemples 5 ou 6, on utilise au lieu des diamino-anthraquinones indiquées dans ces exemples 5 ou 6,d'autres diamino-anthraquinones, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant et qui donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations solides ayant les nuances de teinte indiquées dans le tableau. Exemple N° Colorant 55 56 57 1 -amino-4-( 4 >5,6,7-t étrachlor o-bcïizothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-4-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl- (2)-amino)-anthraquinone 1-amino-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone Nuance de •hoi", bc violet-bleu violet-bleu rouge 71 cem" N° 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 32 211 Colorant 1-amino-8-(4*5,6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-5-(4,5 * 6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-5-(4,5 » 6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-5-(4 ,5 * 6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-6-(4*5*6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-6-(4» 5 * 6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl- (2)-amino)-anthraquinone 1-amino-6-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-7-(4 >5*6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-7-(4*5*6* 7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-7-(4*5*6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 2-amino-6-(4,5*6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 2-amino-6-(4,5*6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 2-amino-6-(4*5,6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-amino-8-(4*5*6,7-tétrachloro-b enzothiazolyl- (2)-amino)-4 * 5-dihydroxy-anthraquinone 1-amino-5-(4* 5,6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl-(2)-amino)-4,8-dihydroxy-anthraquinone 1-amino-8-(4*5*6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-4,5-dihydroxy-anthraquinone 4-amino-5-(4 *5*6,7-tétrachloro-benzoxa-zolyl-(2)-amino)-1 *8-dihydroxy-anthraquinone 4-amino-5-(4*5*6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-1,8-dihydroxy-anthra-quinone 71 43609 33 2116549 Exemple N° Colorant Nuance de teinte 76 1,4- [amino- ( 4 » 5 » 6,7-tétrachloro-benzothia- bleu 5 zolyl-(2)-amino)]-5-nitro-anthraquinone verdâtre 77 1,4-[amino-(4 » 5 » 6,7-tétrabromo-benzothia- vert- zolyl- ( 2 ) -amino ) ]-5-nitro-anthraquinone bleu 78 1,4-[amino-(4>5 >6,7-tetrachloro-benzoxa- bleu zolyl-(2)-amino)]-5-nitro-anthraquinone verdâtre 10 79 1-amino-4-(4 > 5 » 6,7-tétrachloro-benzothia- violet- zolyl-(2)-amino)-5 » 8-dichloranthraquinone bleu 80 1-amino-4-(4» 5 » 6,7-tétrabromo-benzothia- zolyl- ( 2 ) -amino ) -5 ,-8-dichloro-anthraquinone bleu 81 1-amino-4-(4» 5 » 6,7-tétrachloro-benzoxa- 15 zolyl-(2)-amino)-5 » 8-dichloro-anthraquinone violet 82 115-[amino-(4> 5 » 6,7-tétrachloro-benzothia- zolyl-(2)-amino)]-4-chloro-anthraquinone rouge 83 1,5-[amino-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzoxa- z olyl-(2)-amino)]-4-chloro-anthraquinone rouge 20 84 1,5-[amino-(4» 5 » 6,7-tétrabromo-benzothia- rouge zolyl-(2)-amino)]-4-chloro-anthraquinone bleuté 85 1-amino-8-(4 > 5 » 6,7-tétrachloro-benzothia- z olyl-(2)-amino)-4 ,5-dihydroxy-bromo- bleu anthraquinone 25 86 1-amino-8-(4 » 5 > 6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-amino) -4,5-dihydroxy-bromo-anthraquinone bleu 87 1-amino-8-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothia- zolyl-(2)-amino)-4 » 5-dihydroxy-bromo-anthra- bleu quinone oo 00 o 4-amino-8-(4» 5>6,7-tétrabromo-benzothia- zolyl- (2)-amino)-1,5-dihydroxy-bromo- bleu anthraquinone 89 4-amino-8-( 4 » 5,6,7-tétrachloro-benzothia- zolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-bromo- bleu 35 anthraquinone 90 4-amino-8-(4» 5,6,7-tétrachloro-benzoxa- zolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-anthraqui bleu none 91 4-amino-8-(4,5,6,7-tétrabromo-benzoxa- 40 zolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-anthra- bleu quinone 92 1-amino-8-(4*5*6,7-tétrabromo-benzoxazolyl- rouge (2)-amino)-anthraquinone bleuté 71 43609 34 2116549 Exemples 95 - 255 Si l'on opère selon l'exemple 7» mais que l'on utilise, au lieu de la 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone ou de la 1-mercapto-anthraquinone, d'autres amino-anthraquinones ou d'autres mercapto-5 anthraquinones et/ou si l'on utilise à la place du pentachloro-benzothiazole le 2-chloro-4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazole ou le pentachloro-benzoxazole, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant et qui donnent, selon le procédé des exemples (1b) à (11), des pigmentations solides ayant les nuances de teinte 10 indiquées dans le tableau. Exemple N° Colorant Nuance de teinte 15 93 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone orangé 94 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone orangé-rouge 95 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone orangé-jaune 20 96 2—(4*5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino ) -anthraquinone jaune 97 2-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-a,mi rio ) -anthraquinone jaune 25 98 2-(4,5,6,7-t étrabromo-b enz othiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone jaune 99 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-mercapto)-anthraquinone jaune 100 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-mercapt o)-anthraquinone jaune 30 101 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)- • amino)-4-hydroxy-anthraquinone violet-rouge 102 1-(4,5 » 6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-( 2 ) -amino)-4-hydroxy-anthraquinone violet-bleu 35 103 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-hyd roxy-anthraquinone orangé 104 1-(4,5,6,7-tétrabromo-b enzothiazolyl-( 2 ) -amino)-5-hydroxy-anthraquinone orangé 105 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benz oxazolyl-( 2 ) -amino)-5-hydroxy-anthraquinone orangé-jaune 40 106 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4-méthoxy-anthraquinone violet-rouge 71 îxem N° 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 35 211 Colorant 1-(4»5»6,7-tétrabromo-benzothiazolyl- ( 2 )-amino)-4-méthoxy-anthraquinone 1-(4,5,617-tétrachloro-benz othiazolyl-(2)-amino ) -4-méthoxy-anthraquinone 1-(41516 >7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-isopropoxy-anthraquinone 1-(4» 5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-isopropoxy-anthraquinone 1—(4*5*6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-( 2 ) -amino)-4-isopropoxy-anthraquinone 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-2-méthoxy-4-hydroxy-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino ) -2-méthoxy-4-hydr oxy-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino ) -2-méthoxy-4-hydroxy-anthr aquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4 » 5,8-trihydroxy-snthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4 » 5 » 8-trihydroxy-anthraquinone 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4 > 5 » 8-trihydroxy-anthraquinone 3-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1f2-dihydroxy-anthraquinone 3-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-1,2-dihydroxy-anthraquinone 3-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1,2-dihydroxy-anthraquinone 2-(4,5,6,7- tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino ) -3-hydr oxy-anthraquinone 2-(4,5,6,7-t étrabromo-b enzo thiaz olyl-(2)-amino)-3-hydroxy-anthraquinone 2-(4,5,6,7-t étrachloro-b enz othiazolyl-(2)-amino)-3-hydroxy-anthraquinone 4- ( 4,5,6,7'-t étrachloro-benz othiazolyl- ( 2 ) -amino)-8-chloro-1-hydroxy-anthraquinone 4-(415 » 6,7-tétrachloro-benz othiazolyl-(2)-amino)-8-chloro-1-méthoxy-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-8-chloro-1-méthoxy-anthraquinone 71 îxem N° 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 36 2116549 Colorant ïïuance de teinte 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-( 2 ) -amino ) -8-chloro-1 -hydr oxy-anthraquinone 4-(4,5,6,7-t et rabromo-"benzo thiazolyl- ( 2 ) -aml.no ) -8-chloro-1 -hydr oxy-anthraquinone 4-(4,5>6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino ) -8-chloro-1 -mé thoxy-anthr aquinone 2-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino)-1,4-dihydroxy-anthraquinone 2-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-1,4-dihydroxy-anthraquinone 2-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1,4-dihydroxy-anthraquinone 5-(4,5 , 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1,4-dihydroxy-anthraquinone 5-(4 , 5 >6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-1,4-dihydroxy-anthraquinone 5-(4 » 5,6,7-t é trachloro-b enzoxaz olyl-(2)-amino)-1, 4-dihydr oxy-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-t étrachloro-benz othiazolyl-(2)-amino)-5-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-5-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-6-chloro-anthraquinone (4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-7-chloro-anthraquinone -(4,5,6,7-tétrachloro-benz othiazolyl-(2)-amino)-7-chloro-anthraquinone violet violet violet rouge-brun rouge-brun rouge-brun rouge-brun rouge-brun rouge-brun orangé-jaune orangé-jaune jaune orangé orangé orangé-jaune orangé orangé orangé-jaune orangé-jaune orangé 71 43609 37 2116549 Exemple |JO Colorant Nuance de teinte 5 147 1-(4 5 5 » 6,7-t étrabromo-benzothiazolyl-( 2 ) -amino)-7-chloro-anthraquinone orangé 148 1 - ( 4 » 5,6,7-tétrabromo-benzoxazolyl-(2)-amino)-5 » 8-dichloro-anthraquinone orangé 149 1-(4,5,6,7-t etrachloro-b enz oxaz olyl-(2)-amino)-5 » 8-dichloro-anthraquinone orangé 10 150 1—(4,5*6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5,8-dichloro-anthraquinone orangé 151 1-(4,5*6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5,8-dichloro-anthraquinone orangé 15 152 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-6,7-dichloro-anthraquinone orangé 153 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino )-6,7-dichloro-anthraquinone orangé 154 1-(4,5 >6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino )-6,7-dichloro-anthraquinone orangé 20 155 1—(4,5*6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-6,7-difluoro-anthraquinone orangé 156 1-(4 > 5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-6,7-difluoro-anthraquinone orangé 25 157 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-6,7-difluoro-anthraquinone orangé 158 1-(4 » 5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-fluoro-anthraquinone orangé 159 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-fluoro-anthraquinone orangé 30 160 1-(4» 5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-6-fluoro-anthraquinone orangé 161 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-7-fluoro-anthraquinone orangé 35 162 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-7-fluoro-anthraquinone orangé 163 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-7-fluoro-anthraquinone orangé 164 1-(4,5,6,7-té trachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4 » 5,8-trichloro-anthraquinone jaune 40 165 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4 * 5,8-trichloro-anthraquinone orangé-jaune 166 1-(4 » 5 » 6 *7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4,5 > 8-trichloro-anthraquinone orangé 71 Ixem' N° 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 38 2116549 Colorant Nuance de teinte 1 -( 4 ,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-nitro-anthraquinone 1 - ( 4,5 » 6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-nitro-anthraquinone 1—(4,5*6,7-t étrachloro-b enzoxazolyl-( 2 ) -amino)-4-nitro-anthraquinone 1—(4,5,6,7-t étrachloro-b enz othiazolyl-(2)-amino)-5-nitro-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) -5-nitro-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2 )-amino)-5-nitro-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1-méthylamino-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-butylamino-anthraquinone 4-(4,5,6,7-té trachloro-b enz othiazolyl-( 2 ) -amino)-1-dodé cylamino-anthraquinone 4-(4»5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-ami.no ) -1 -octadécylamino-anthraquinone 4—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-cyclohexylamino-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1-cyclohexylamino-anthraquinone 4—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-cyclohexylamino-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-( 2 ) -amino)-1-anilino-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-anilino-anthraquinone 4-(4,5*6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1-anilino-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino ) -1 - ( p-toluidino ) -anthraquinone 4—(4,5,6,7-tétrabromo-b enzothiazolyl-(2)-amino)-1-(p-toluidino)-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1-(p-toluidino)-anthraquinone 8-chloro-5-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino)-1,4-dihydroxy-anthraquinone orangé orangé orangé-jaune orangé-rouge rouge rouge violet-rouge violet violet violet bleu verdâtre bleu verdâtre bleu verdâtre bleu verdâtre bleu verdâtre bleu verdâtre bleu verdâtre bleu verdâtre bleu verdâtre rouge-brun 71 43609 39 2116549 Exemple N° Colorant Nuance de teinte 5 187 8-nitro-4- (4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazo-lyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone violet 188 8-nitro-4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-( 2 ) -amino ) -1,5-dihydroxy-anthraquinone violet 189 8-nitro-4-(4*5*6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) -1,5-dihydroxy-anthraquinone violet 10 190 acide 1 - ( 4,5 » 6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone-2-carboxylique rouge 191 1-(4,5 s 6 *7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone-2-carboxamide rouge 15 192 1-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone-2-carboxylate de méthyle rouge 193 1-(4,5,6 *7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone-2-carboxylate de butyle rouge 194 1 - ( 4,5 » 6,7-tétrachloro-benz oxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone-2-carboxylate de propyle rouge 20 195 1_(4,5,6*7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-2-acétyl-anthraquinone rouge 196 4-(4*5*6,7-1 étrachlo ro-benzoxaz olyl-(2)-amino)-1-(p-toluène suifamido)-2-(phénylsul-fonyl)-anthraquinone marron 25 197 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-ami.no ) -6-méthylmercapt o-anthraquinone orangé-rouge 198 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-méthylmercapto-anthraquinone orangé-rouge 30 199 1_(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-6-(4-chlorophénylsulfonyl)-anthraquinone orangé-rouge 200 1_(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-(4-chlorophénylsulfonyl)-anthraquinone orangé-rouge 35 201 1—(4,5,6»7-tétrachloro-benz oxazolyl-(2)-amino)-2-bromo-4-(p-toluènesulfamido)-anthraquinone violet 202 5-chloro-8-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl- (2)-amino)-3 > 4-phtaloyl-acridone gris 40 203 5-chloro-8-(4,5,6,7-tétrabromo-bensothia-zolyl-(2)-amino)-3,4-phtaloyl-acridone gris 204 6-chloro-2-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-amino)-3,4-phtaloyl-acridone bleu 71 îxem- lf0 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 40 211 Colorant 4-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-(4-chloro-anilino)-anthraquinone 4-(4 ,5,617-t étrachloro-b enz oxazolyl-( 2 ) -amino)-1-(4-chloro-anilino)-anthraquinone 4-(4,5,6,7-t étrachloro-b enz oxazolyl-( 2 ) -amino) -1 - ( 2,4-dichloro-anilino)-anthraquinone 4-(4,5»6 »7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-(2,4-dichloro-anilino)-anthraquinone 4-(4,5>6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-(p-anisidino)-anthraquinone 4-(415 » 6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-(p-anisidino)-anthraquinone 4-(4, 5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino ) -1 - ( p-anisidino ) -anthraquinone 4-méthylamino-1—[p—(4>5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl- (2)-amino)-anilino]-anthra-quinone 4-méthylamino-1-[p-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-amino)-anilino]-anthraqui- ' none 4-méthylamino-1-[p-(4,5,6,7-t étrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-anilino]-anthraquinone 1—(4,5*6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-(4 » 5 » 6,7-t é trabromo-b enz othiaz olyl-(2)-amino)-4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) -anthraquinone 1-(4,5,6,7-t étrachloro-b enz othiazolyl-(2)-amino)-5-(4>5,6,7-t étrachloro-b enzoxazolyl-( 2 ) -amino ) -anthraquinone 1—(4,5,6,7-t étrabromo-b enz othiaz olyl-(2)-amino)-5-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-t étrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazoîyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) -anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-8-(4,5,6,7-té trabromo-b enz othiazoly1-(2)-amino)-anthraquinone 71 îxem] N° 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 41 211 Colorant 1-(4,5»6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-6-(4 » 5 » 6 » 7-tétrachloro-benzothiazo-lyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-(4,51617-t étrachloro-b enzoxazolyl-(2)-amino)-6-(4,5,6,7-tétrabromo-benz othiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-(4 » 5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-7-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino ) -7- ( 4,5 > 6,7-t-étrachloro-benzoxazolyl-( 2 ) -amino ) -anthraquinone 2-(4 » 5 » 6,7-tétrachloro-b enz oxazolyl-(2)-amino)-6-( 4,5 » 6, 7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthraquinone 2-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-6-(4,5 »6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) -anthraquinone 4—(4,5,6 f7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone 4_(4,5,6,7-tétrachloro-benz othiazolyl-(2)-amino)-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone 4_(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone 1_(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4,5-dihydroxy-anthraquinone 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4,5-dihydroxy-anthraquinone 4-(4,5,6,7-t étrabromo-b enzothiazolyl-(2)-amino)-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benz oxaz olyl-(2)-amino)-1-hydroxy-anthraquinone 4_(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)_8-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-1-hydroxy-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl—( 2)-amino)-8-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-( 2 ) -amino ) -1 -hydr oxy-anthr aquinone 71 îxem' N° 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 42 2116549 Nuance de teinte 1-(4,5,6,7-t étrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) —4—( 4 » 5 » 6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-nitro-anthraquinone 1-(4,5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5 » 8-dichloro-anthraquinone 1-(4>5*6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4» 5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-5 » 8-dichloro-anthraquinone 1-(4 » 5 » 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-chloro-anthraquinone 1*2,4-[amino-(4*5*6,7-tétrachloro-benz othiazolyl- (2)-amino)-(4,5 » 6,7-tétrabromo-benzothiazolyl- ( 2 ) -ami.no ) ]-anthraquinone 1,2,4-[amino-(4» 5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl- (2)-amino)-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-amino)]-anthraquinone 1 » 4» 518-[diamino-(4,5,6,7-tétrachloro-benzo-thiazolyl-(2)-amino)-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)j-anthraquinone 1j 4,5,8-[diamino-(4,5,6,7-tétrachloro-benzo-thiazolyl-(2)-amino)-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-amino)J-anthraquinone 1 » 4,5,8-[diamino-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl- (2)-amino) - ( 4 » 5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- ( 2 ) -ami.no ) J-anthraquinone 4,5,8-[amino-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl- (2)-amino)—(4*5*6,7-tétrabromo-benzo-thiazolyl-(2)-amino)]-1-hydroxy-anthraquinone 4,5,8-[amino-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl- (2)-amino)-(4» 5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-amino)]-1-hydroxy-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1,8-dihydroxy-bromo-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-(4,5,6,7-tétrachloro-bonzoxazolyl-(2)-amino) -1,8-dihydroxy-bromo-anthraquinone 4-(4 » 5 * 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(4 *5*6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-bromo-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(4*5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-1,5-dihydroxy-bromo-anthraquinone vert-bleu bleu violet-bleu rouge bleuté violet brunâtre violet brunâtre bleu-vert bleu-vert bleu-vert bleu bleu bleu bleu bleu bleu 71 43609 Exemple N° 43 Colorant 2116549 Nuance de teinte 251 4-(415,6 »7-tétrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino)-4'-(4 >5,6,7-t étrabromo-benzothia-z olyl-(2)-amino)-1,11-dianthrimide gris verdâtre 252 1_(4,5,6,7-tétrachloro-benz othiazolyl-(2)-mercapto)-5- ( 4 » 5 > 6 > 7-tétrabromo-benzothiazolyl- (2)-mercapto)-anthraquinone jaune 253 1-(4»5»6>7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-mercapto)—8—(4» 5 > 6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-mercapto)-anthraquinone jaune 254 1-(4 » 5 » 6 » 7-t étrachloro-benzothiazolyl-(2)-mercapto)-4-(4,5,6r7-tétrabromo-benzothia-z olyl-(2)-mercapto)-anthraquinone rouge 255 1-(4,5»6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-mercapto ) -4- ( 4 » 5 » 6,7-tétrabromo-benzothia-zolyl-(2)-mercapto)-anthraquinone rouge 10 15 71 43609 44 2116549 Exemples 256-266 Si l'on opère selon l'exemple 8 mais en utilisant,au lieu de la 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-amino-anthraquinone,d'autres polyamino-anthraquinones, qui n1 ont 5 réagi que partiellement avec des composés de formule générale (V) et qui contiennent encore au moins un groupe amino libre et/ou si l'on utilise,au lieu de la 1-chloro-anthraquinone, la benzo-1-bromo-benzanthrone, on obtient les colorants indiqués dans le Tableau et qui donnent, selon le procédé des exemples 10 (1b) à (11), des pigmentations solides ayant les nuances de teinte indiquées dans le Tableau. Exemple n° Colorant Nuance de teinte 15 256 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-( 1 -anthraquinonyl-amino)-anthraquinone rouge-brun 257 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-5-( 1 -anthraquinonyl-amino)-anthraquinone rouge-brun 20 258 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino-8-(1-anthraquinonyl-amino)-anthraquinone marron 25 259 1 -(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(1-anthraquihonyl-amino)-anthraquinone marron 260 1 - ( 4,5 > 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(1-anthraquinonyl-amino)-anthraquinone marron 30 261 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-(2)-amino)-5-(benzo-1-benzanthronyl-amino)-anthraquinone violet-gris 262 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-(benzo-1 -benzanthronyl-amino)-anthraquinone violet-gris 35 263 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-5-(benzo-1-benzanthronyl-amino)-anthraquinone violet-gris 40 264 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(benzo-1-benzanthronyl-amino)-anthraquinone olive 265 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4-(benzo-1-benzanthronyl-amino)-anthraquinone olive 71 43609 Exemple n° 45 Colorant 2116549 Nuance de teinte 15 266 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(benzo-1-benzanthronyl-ami-no ) -anthraquinone violet-gris 10 Exemples n° 267-268 Si l'on opère selon l'exemple 9 mais que l'on utilise, au lieu de la 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-2)-amino-5-amino-anthraquinone,le composé correspondant de type 4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyle ou 4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyle, on obtient les deux colorants suivants, qui donnent,selon le procédé des exemples (1b) à (11),des pigmentations solides ayant les nuances de teinte indiquées dans le Tableau suivant. Exemple Colorant Nuance de teinte 267 5-(4,5,6.7~tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-anthrapyrimidine brun-rouge 20 268 5-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- J (2)-amino)-anthrapyrimidine brun-rouge Exemples 269-560 Si l'on opère selon les exemples 10 ou 11 ou 12 mais que l'on utilise, au lieu de la 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothia-zolyl-(2)-amino) — 4-amino-anthraquinone,d'autres polyamino-25 anthraquinones, qui n'ont réagi que partiellement avec des composés de formule générale (V) et qui contiennent encore au moins un groupe amino libre, et si l'on utilise au lieu des acides carboxyliques indiqués dans les exemples 10-12, d'autres acides carboxyliques ou leurs dérivés applicables pour des 30 acylations, et si l'on utilise également des acides sulfoniques ou leurs dérivés applicables à des acylations, on parvient aux colorants indiqués dans le Tableau suivant et qui donnent selon le procédé des exemples (1b) à (11) des pigmentations solides ayant les nuances de teinte indiquées dans le Tableau 35 suivant. 71 43609 Exemple n° 46 Colorant 2116549 ^ Nuance de teinte 269 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-acétylami no-anthraquinone violet 5 270 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-phénylacétylamino-anthra-quinone violet 10 271 1 - (4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-propionylamino-anthra-quinone violet 272 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-butyrylamino-anthraquinone violet 273 1-(4,5,6,7-té trachloro-b enz o thiaz olyl-(2)-amino)-4-laurylamino-anthraquinone violet 15 274 1 -(4,5,6,7-tetrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-palmitoylamino-anthraquinone violet 275 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-s t éaroylamino-anthraquinone violet 20 276 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-.(2)-amino)-4-(2-chloro-benzoylamino)-anthraquinone violet 277 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3-chlorobenzoylamino)-anthraquinone bordeaux 25 278 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-chlorobenzoylamino)-anthraquinone violet 30 279 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-fluorobenzoylamino)-anthraquinone violet 280 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2,4-difluoro-benzoyl-amino )-anthraquinone violet-rouge 35 281 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2,4-dichlorobenzoyl-amino)-anthraquinone violet-rouge 282 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-( 2 ) -a.mi.no ) -4- ( 3,4-dichlor ob enzoylamino ) -. anthraquinone violet 40 283 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-(2)-amino)-4-(2,4,5-trichloro-benzoyl-amino)-anthraquinone violet-bleu 45 284 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2,3,4,5-tétrachloro-b enz oylamino)-anthraquinone violet-bleu 71 43609 « 2116549. Exemple Colorant Nuance de n° teinte 5 285 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone violet-bleu 286 1 - ( 4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl- ( 2 ) -amino)-4-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone violet-bleu 10 287 1 - (4,5, 6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2,3,4,5,6-pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone violet-bleu 288 1 -(4,5,6,7-tetrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-fluoro-2-chloro-benzoylamino)-anthraquinone violet-rouge 15 289 1 - ( 4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-fluoro-4-chloro-benzoylamino)-anthraquinone violet-rouge 20 290 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-bromo-benzoylamino)-anthraquinone violet 291 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-chloro-2-bromo-benzoylamino)-anthraquinone violet-rouge 25 292 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-chloro-4-bromo-benzoylamino)-anthraquinone violet-rouge 293 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2,4-dibromo-benzoylamino)-anthraquinone violet-rouge 30 294 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-nitro-benzoylamino)-anthraquinone rouge bleuté 35 295 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone rouge bleuté 296 1 -(4,5,6,7-t étrachloro-b enz othiaz olyl-(2)-amino)-4-(4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone rouge bleuté 40 297 1_(4,5,6,7-t étrachloro-b enz othiazolyl-(2)-amino)-4-(6-chloro-3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone rouge bleuté 298 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino-4-(2,4-dinitro-benzoylamino)-anthraquinone rouge bleuté 45 299 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino )-4-(3,4-dinitro-b enzoyl amino)-anthraquinone rouge bleuté 1 4 impie 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 48 211 o Colorant 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3,5-dinitro-benz oylamino)-anthraquinone 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-(2)-amino)-4-(2-méthyl-benz oylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3-m.é thyl-b enz oylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3-trifluorométhyl-ben-zoylamino ) -anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-trifluorométhyl-ben-zoylamino)-anthraquinone 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-nitro-3-méthyl-benzoyl-amino)-anthraquinone 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3-nitro-4-méthyl-benzoyl-amino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-tertio-butyl-benzoyl-amino)- 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-phényl-benzoylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-chloro-2-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(A-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-chloro-3-nitro-benzoyl-amino ) -anthraquinone n împl 5 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 49 21 Colorant 1 —(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) -4- ( 3-chloro-4-hydroxy-b enz oylamino)-anthraquinone 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino) -4-(3-nitro-4-méthoxy-benzoyl-amino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-[naphtoylamino-(1)3-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(pyridine-3-carbonyl-amino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2,6-dichloro-pyridine-4-carbonylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-chloro-pyridine-5-carbonylamino)-anthraquinone 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(pyridine-4-carbonyl-amino)-anthraquinone 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3,5-bis-(méthylsulfonyl)-isothiazole-4-carbonylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino )-4-(3,5-bis-(méthylmercapto)-isothiazole-4-carbonylamino)-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(p-1 oluènesuifonylamino)-anthraquinone 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-(2)-amino)-4-(b enz ène-sulfonylamino)-anthraquinone 1_(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3-nitro-benzènesuifonylamino )-anthraquinone 71 43609 50 2116549 Exemple Nuance de n° Colorant teinte 5 327 1 —(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-nitro-benzène-sulfonylamino )-anthraquinone rouge bleuté 328 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-( 2 ) -amino ) -4- ( 2-chloro-"benzène-sulf onylamino )-anthraquinone rouge bleuté 10 329 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3-chloro-benzène-sulfonylamino )-anthraquinone rouge bleuté 330 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(4-chloro-benzène-sulfonylamino )-anthraquinone rouge bleuté 15 331 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-(2)-amino)-4-(2,5-dichloro-benzène-sulfonylamino)-anthraquinone rouge bleuté 20 332 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(3,4-dichloro-benzène-sulf onylamino)-anthraquinone rouge bleuté 333 1,2-bis-[41-(4,5,6,7-tétrachloro-benzo-thiaz olyl-(2)-amino)-anthraquinonyl-(1')-carbonylamino]-benzène violet-rouge brunâtre 25 334 1,3-bis-[4'-(4,5,6,7-tétrachloro-benzo-thiazolyl-(2)-amino)-anthraquinonyl-(11)-carbonylamino]-benzène violet -rouge brunâtre 335 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-5-benzoylamino-anthra-quinone orangé 30 336 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-benzoylamino-anthraquinone rouge 35 337 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-benzoylamino-anthra-quinone rouge jaunâtre 338 1 -(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-benzoylamino-anthra-quinone rouge 40 339 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-benzoylamino-anthra-quinone violet 71 43609 si 2116549 Exemple Nuance de n° Colorant teinte 5 540 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-4-benzoylamino-anthraquinone violet-rouge 541 1—(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazoly1-(2)-amino)-8-benzoylamino-anthraqui-none rouge 10 542 2-(4,5,6-7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-benzoylamino-anthraqui-none jaune 545 2-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-6-(2,5-dichloro-benzoyl-amino)-anthraquinone jaune 15 544 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-(2,5-dichloro-benzoyl-amino)-anthraquinone rouge jaunâtre 20 545 1—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-benzoylamino-4,5-dihydroxy-anthraquinone violet-bleu 546 1 -(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-benzoylamino-4,5-dihydroxy-anthraquinone violet-bleu 25 547 1_(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-8-benzoylamino-4,5-dihydroxy-anthraquinone violet 548 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-5-benzoylamino-1,8-di-hydroxy-anthraquinone violet 50 549 4—(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-benzoylamino-1,8-dihy-droxy-anthraquinone violet-bleu 35 550 4-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazolyl-( 2)-amino)-5-benzoylaaiino-1 ,8-di-hydroxy-anthraquxnone violet-bleu 551 4_(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-( 2 ) -amino ) -5- (pentachloro-benzoyl-amino)-1,8-dihydroxy-anthraquinone violet-bleu 40 552 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-8-(p entachloro-b enz oylamino )-4,5-dihydroxy-anthraquinone violet-bleu 1 4 Ixemp! n° 353 354 355 356 357 358 359 360 52 21 Colorant 1-(4,5,6,7-tétrabromo-benzothiazoly1-(2)-amino)-8-(2,5-d ichloro-b enz oylamino )-4,5-dihydroxy-anthraquinone 1_(4,51S,7-tétrachloro-benzoxazolyl-(2)-amino)-8-(4-chloro-benzoylamino)-4,5-dihydroxy-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazoly1-(2)-amino)-5-(2,5-dichloro-benzoyl-amino)-1,8-dihydroxy-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthraqui-none 1 ,2,4-[bis-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl- (2)-amino)-benzoylamino ]-anthraquinone 4-(4,5,6,7-tétrachloro-benzoxazolyl- (2)-amino)-8-benzoylamino-1,5-dihydroxy-bromo-anthraquinone 1-(4,5,6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-benzoylamino-5,8-dichloro-anthraquinone 1 -(4, 5,'6,7-tétrachloro-benzothiazolyl-(2)-amino)-4-(2-chloro-benzoylamlno)- 5-nitro-anthraquinone 71 43609 -53- 2116549 REVENDICATIONS 1. Colorants sans groupe acide sulfonique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale: ( où A représente un radical anthraquinone, anthrapyrimidine, isothiazole, anthrone, pyrazolanthrone, anthrapyridone, phta-loylacridone ou phtaloylbenzimidazole; X est HH ou S; Y représente S ou 0; Z représente Cl ou Br; et n est l'un des nombres t, 2yèu 3). 2. Colorants sans groupe acide sulfonique, caractérises en ce qu'ils répondent à la formule: 71 43609 -5^- 2116549 o ( où chaque R est un substituant et m représente l'un des nombres 0, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 ) étant bien entendu que l'une au moins des positions ç^du système cyclique de l'anthraquinone comporte un radical: JL/2 ( où Y et Z ont le sens indiqué s») 3.- Colorants selon la revendication 1 ou 2 » caractérisés en ce que 1 ou 2 des positions QÇ, comportent des radicaux: ~ NH ( où Y et Z ont le sens indiqué èj revendication t ) , en ce que le système cyclique de 11anthraquinone peut comporter 1, 2 ou 3 radicaux hydroxyle, chlore, -NH2, méthoxy ou anilino identiques ou différents. k.- Procédé pour produire des colorants selon la revendica- acide tion 1, ne comportant pas de groupe/sul'fonique et répondant à la 71 43609 formulet -55- 2116549 Z —1 n ( où A est un radical anthraquinone, anthrapyrimidine, isothiazol anthrone, pyrazolanthrone, anthrapyridone, phtaloylacridone ou phtaloylbenzimidazole5 X représente NH ou S; Y est S ou O; Z est Cl ou Br ; et n est l'un des nombres 1, 2 ou 3 ), caractérisé en ce qu'on condense des composés de formule: ■X—B ( où X et n ont le sens précité ; A' est un radical anthraquinone anthrapyrimidine, isothiazolanthrone, pyrazolanthrone, anthrapyridone, phtaloylacridone ou phtaloylbenzimidazole, et B est un atome d'hydrogène ou un atome de métal ) avec au moins n moles de: -OcJe ( où X, Z et n ont le sens précité et D est un radical scindable sous forme d'un anion ) et, si on le désire, on effectue ensuite des opérations d«alkylation, d'arylation, d'acylation et/ou de cyclisation. 71 43609 -56- 2116549 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que D représente un atome de chlore et en ce qu'on effectue la condensation dans des solvants organiques à point d'ébullition élevé, en opérant éventuellement en présence d'un agent de fixa- 5 tion des acides et éventuellement avec addition de catalyseurs à des températures comprises entre environ 80°C et environ 210°C. 6. Application d'un ou plusieurs colorants anthraquino-niques selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 pour la pigmentation des laques, vernis et peintures, pour la teinture 10 en masse des polymères, des produits de polycondensation, des produits de polyaddition, des vulcanisats et des dérivés de la cellulose, ainsi que pour colorer des couleurs d'impression et/ou des encres d'impression. 7. Polymères, produits de polycondensation, produits de 15 polyaddition, couleurs d'impression, encre d'impression, laques et peintures pigmentés ou colorés dans la masse à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 3*