Brevet FR2133732A1 — publié le 19721201

La présente invention concerne une classe nouvelle de composés anthraquinoniques. Elle concerne plus particulièrement des anthraquinones qui contiennent un substituant N-méthylène-lactame ainsi que leur application comme colo-5 rants pour fibres naturelles et synthétiques. Les composés nouveaux selon la présente invention sont représentés par la formule suivante (i) : -B -OR' CH2-ÎÎn 0 n /G 1 s(z) (I) n dans laquelle : X et Y représentent les groupes -OH ou -ÏTHR, mais 10 qui sont différents, R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur, hydroxy-alcoyle inférieur ou cycloalcoyle, R' représente un atome d'hydrogène, un groupe 15 alcoyle inférieur, phényle ou naphtyle, - . A représente- un groupe aryle. présentant jusqu'à deux noyaux carbocycliques, par exemple phényle et naphtyle, B représente un atome d'hydrogène, un groupe 20 hydroxy, -OR, -ÎTR2» -SR ou un atome d'halogène, Z représente un groupe méthylène qui peut être substitué par un groupe alcoyle inférieur ou-un atome d'halogène,' et - n est un nombre entier compris entre 3 et 6 inclu-25 sivement. On prépare les composés selon la présente invention, par réaction de N-méthylol-lactame (il) avec une 1-hydroxy-2-aryl-anthraquinone (III) conformément à l'équation COPY 72 13168 2 2133732 A suivante : 0 II ^0 H0-CH2-N j Nz)n (II) dans laquelle : X, Y, R, A, B,, R1, Z et n sont tels que définis ci-dessus. 5 On conduit généralement la réaction dans un acide tel que de l'acide sulfurique concentré, un acide polyphosphorique ou l'acide acétique, avec une préférence pour l'acide sulfurique concentré., et dans des conditions de températures basses ou modérées (-10 à +50°C)« Le groupe N-méthylène-lactame s'ajoute 10 sur le radical arylique de 1'anthraquinone. Si le groupe 2-aryle (A) de 1*anthraquinone de départ est substitué par un radical aryloxy (c'est-à-dire lorsque R' est un groupe phényle ou naphtyle), le groupe 2-méthylène-lactame peut s'ajouter à la fois sur les fragments aryliques A et R'. Lorsqu'il est 15 dilué dans l'eau, le produit forme un. précipité qu'on peut isoler par filtration et laver ensuite. On peut citer parmi les anthraquinones qui sont appropriées comme matières premières la 2-(p-méthoxyphényl) -4,8-diamino-anthrarufine, la 2-(p-hydroxyphényl)-4-méthyl-20 amino-8-amino-anthrarufine, la 2-(p-phénoxy-phényl)-4-( $ -hydroxy.éthyl-amincO-ehrjraaîsine, la 2-(2' ,4'-dihydroxyphényl) -4-amino-5-méthylamitio-chrysazine, la 2- ( 4.' -éthoxynaphtyl-1 ) -4,8-diamino-anthrarufine, la, 2-(2 *-7hydroxy-41 -éthoxyphény 1 )-4-cyclohexylamino-5-chrysazine , la 2-(21,,4'-dimvéthoxyphényl) -25 4,8-diamino-anthrarufine,; la 2-(2l-méthylmei:capto-4'-méthoxy-phényl)-4,5-dimaino-chryzazine, la 2-(2,-méthoxy-4'-chloro- -B -OR' -> I 0 NHR (III) Equation A 72 13168 3 2133732 naphtyl-1)-4,8-diaminoanthrarufine, la 2-(4,-méthoxynaphtyl-1 )-4,5-diaminochrysazine et la 2-(p-méthoxybiphényl)-4,8-dia-minoanthrarufine. Parmi les lactames N-méthyloliques appropriés 5 qu'on peut utiliser pour fabriquer les anthraquinones de formule I, on peut citer la N-méthylol-pyrrolidone, le II-méthylol- S -valérolactame, le N-méthylol- £ —caprolactame et leurs dérivés substitués par des groupes alcoyles ou des atomes d'halogènes. 10 Les anthraquinones substituées par un groupe H-méthylène-lactame selon la présente invention sont utiles pour la teinture des fibres naturelles et synthétiques en nuances profondes bleu brillant et donnent des teintures qui sont solides à la lumière et solides à la sublimation. 15 Parmi les fibres qui peuvent être teintes avantageusement avec les composés de formule I se trouvent la laine, des polyamides, des polyesters et des polyacrylonitriles. Le degré élevé de solidité à la sublimation qui caractérise ces composés selon la présente invention les rendent parti-20 culièrement précieux pour la teinture d'étoffes à plis permanents qui sont normalement soumises à des températures élevées pour leur impartir une qualité de plis permanents à la presse. On peut appliquer les colorants aux fibres selon des techniques classiques de foulardage ou en bain. 25 Les exemples qui vont suivre sont présentés pour illustrer l'esprit de la présente invention mais nullement pour en limiter son cadre. EXEMPLE 1 On ajoute graduellement 2,8 g de N-méthylol-pyrro-30 lidone dans un ballon qui contient 10 g de 2-(4'-méthoxyphé-nyl)-4,8-diamino-anthrarufine dissous dans 220 ml d'acide sulfurique à 86 $, à 50°C. On laisse le mélange reposer à 30°C pendant 15 heures et on verse dans 1,5 litre d'eau froide en agitant. On recueille le précipité par filtration, on lave à 35 l'eau, avec une solution de carbonate de sodium et finalement à l'eau jusqu'à ce qu'elle soit incolore, pour donner le produit avec un bon rendement. Le produit présente la structure suivante : 72 13168 4 2133732 On utilise une pâte dispersée pour teindre une fibre de polyester en nuance bleu roi avec une solidité excellente à la lumière et à la sublimation. EXEMPLE 2 5 On répète le procédé de l'exemple 1 en utilisant le N-méthylol- £ -caprolactame à la place de N-méthyl-pyrro-lidone, pour donner le produit de structure suivante : Une pâte dispersée de ce produit teint le nylon en nuances bleues. 10 EXEMPLE. 3 On suit le procédé de l'exemple 1 à ceci près qu'on utilise la 3,3,4,4-tétrachloro-N-méthylolpyrrolidone et la 2-(p-phénoxyphényl)-4,5-d i(N-méthylol-amino)-chrysazine, pour donner un produit de structure suivante : 72 13168 5 2133732 OH» Une pâte dispersée préparée à partir des produits précédents teint les fibres de polyester en nuance bleu brillant. EXEMPLE 4 On applique le processus de l'exemple 1, mais en utilisant la 2-(2'-hydroxynaphtyl)-4,8-diamino-anth.rarufine au lieu de 2-(4 '-hydroxyphényl)-4,8-diamino-anth.rarufine, pour fournir le produit suivant qui teint les fibres de polyester en nuance bleue. 0 ch2-h EXEMPLE 5 On suit le processus de l'exemple 1 en utilisant la 2-(4'-hydroxyphényl)-4,8-bis-(éthylamino)-ant]a.rarufine à la place de 2-(4'-h.ydroxyphényl)-4,8-diamino-anthrarufine, pour donner le produit suivant qui teint les polyesters en nuances bleues. 72 13168 6 2133732 0 3- C2H5KH 0 OH ch2-n. HO'' 0 NHC2H5 72 13168 7 2133732 REVENDICATIONS 1. Composé caractérisé par la formule Y 0 NHR -B -OR' 0 n .c H- 0Ho-N Xz) n dans laquelle : X et Y représentent un groupe hydroxy ou -NHR, mais qui sont différents, R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur, un groupe hydroxyalcoyle inférieur ou cycloalcoyle, R' représente un atome d'hydrogène, un groupe ' alcoyle inférieur, phényle ou naphtyle, A représente un groupe aryle présentant jusqu'à deux noyaux carbocycliques, B représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, -OR, -NR2, -SR ou un atome d'halogène, Z représente un groupe méthylène qui peut être subs substitué par un groupe alcoyle inférieur ou un atome d'halogène, et n est un nombre entier compris entre 3 et 6 inclusivement„ 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par la structure : 72 13168 8 2133732 HgN 0 OH ch2—n: OCH, 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé par la structure : 0 CH2—ÎL 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé par la structure : 0 C2H5NH 0 OH ch2— HO 0 NHC2H5 72 13168 9 2133732 5. Procédé de teinture de fibres, caractérisé en ce qu'on applique une pâte dispersée d'un composé présentant la formule donnée sous la revendication 1. 6. Procédé selon la revendication 5> caractérisé en ce que le composé présente la formule : 0 Il HO 0 NH, '2 7. Procédé selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisé en ce que la fibre est un poiyester.