Brevet FR2137130A1 — publié le 19721229

L'objet principal de l'invention est de fournir de nouveaux polymères mixtes comportant des enchaînements esters et amides ainsi que des cycles imides, et qui présentent, dans leurs utilisations comme vernis isolants pour conducteurs électriques, divers avantages par 5 rapport aux compositions employées antérieurement. La présente invention concerne de nouvelles compositions polymé-riques utilisables, notamment comme vernis isolants pour conducteurs électriques. Elle concerne également la préparation dô ces compositions polymériqttes. 10 On a largement utilisé antérieurement, pour l'isolation de conducteurs électriques, des compositions de polyesters formées à partir d'aeide téréphtalique ou isophtalique, de diols tels que l'éthylène glyeel, et d'am polyol servant d'agent réticulant, tel que le glycé-rol ou 1*isocyanurate de tris (hydroxy-2 éthyle). 15 Êependant, en raison du développement d'utilisations qui exigent une stabilité à la chaleur accrue, les propriétés présentées par ces compositions à base de polyesters se révèlent actuellement insuffisantes. Pour remédier à cet inconvénient, il a été proposé d'appliquer 20 sur les conducteurs émaillés à l'aide de cep vernis de polyesters un revêtement de surface à base de polyimides aromatiques, qui sont connus pour leur bonne stabilité à la chaleur. Toutefois, de tels revêtements ne peuvent être appliqués que sous forme d'acides polya-miques aromatiques qui ne sont utilisables que sous forme de solu-25 tiens peu stables, diluées dans des solvants coûteux. Aupsi a-t-on essayé d'augmenter la résistance à la chaleur des polyesters aromatiques en modifiant ces polymères par l'incorporation de noyaux hétérocyoliques imides. Ces produits, appelés polyesters-imides, présentent effectivement une résistance à la chaleur améliorée, et 30'ont prié ces derniers temps une importance technique considérable .i pour l'isolation des conducteurs électriques. ; La, présente invention a pour objet de réaliser de nouvelles compositions utilisables comme revêtements pour conducteurs électriques. Les. compositions de l'invention peuvent être obtenues à un prix 35 relativement bas ; elles sont solubles dans les solvants usuels pour émaillage, tels que les crésols, et elles conduisent à des émaux . présentant de bonnes propriétés mécaniques et physiques. Les compositions de l'invention sont des polymères qui comportent dans leur chaîne des groupements imides, des enchaînements 40 esters et des enchaînements amides, ces derniers y étant introduits 71 17451 2 2137130 sous forme de dérivés de l'acide trimésique, servant d'agents de réticulation.- Les produits de l'invention sont, plus particulièrement, des polyesters-polyamides à groupements imides caractérisés en ce que leur partie carboxylique se compose principalement : - de radicaux dicarboxyliques k groupements imides de formule générale, CO CO (I) / \ / \ - CO - Ar H — Ar. - Il Ar - CO - \ / 1 \ / CO CO dans laquelle Ar représente un radical aromatique trivalent de 6 lu 20 atomes de carbone dérivant d'un anhydride d'acide tricarboxyli-que, et Ar^ représente un radical aromatique divalent de 6 1 20 atomes de carbone dérivant d'une diamine biprimaire, \ ' - . - * - - et des radicaux tricarboxyliques - COCO - (II) CO - .dérivant de l'acide benz-ène-tricarboxyliquè- 1.3.5. (acide trimési-qùe), les groupements carboxyles étant reliés deux à deux par l'intermédiaire de radicaux divalents consistant principalement en radi-eaUx - 0 - R - 0 - dérivant de diols qui répondent à la formule HO - R - 0H,~ "et en radicaux - HH - R^ - CH^ - 0 - dérivant d'amino-alcools qui répondent à la formule ÏH;, - R^ - CH^ - OH - . Dans les formules ci-dessus R et R^ représentent des radicaux divalents aliphatiqués, linéaires ou ramifiés qui comprennent respectivement de 2 à 10 et de 2 à 8 atomes de carbone. Les groupements carboxyles de chaque radical dicarboxylique à groupements imides (i) sont reliés principalement aux atomes d'oxygène de radicaux - 0—R- 0- ou— HH-R^-— CHg — 0 - tels que définis plus haut, pour former des enchaînements esters, alors que les groupements carboxyles de chaque radical tricarboxylique (il) sont reliés, pour 1 qu 2 d'entre eux, à des groupements -HH - de radicaux - HH - R^ - C^ - 0 - pour former des enchaînements amides, l'autre ou les 2 autres étant reliés principalement aux atomes d'oxygène de radicaux — 0 — R — 0 — ou - MH - R^ — CH2 - 0 -, pour former des enchaînements esters. . Le rapport molaire des radicaux tricarboxyliques dérivé? de 71 17451 3 2137130 l'acide trimésique aux radicaux dicarboxyliques à groupements imide peut varier dans de larges proportions, sa limite étant déterminée par 1'insolubilisation de la composition polymérique correspondante Ce rapport varie en général entre 1 et 6. 5 Dans les produits de l'invention, peuvent également être pré sents, à côté des radicaux dérivant d'acides di- et tricarboxylique tels qu'ils ont été définis plus haut, deB radicaux dicarboxyliques dérivant d'autres acides dicarboxyliques tels que par exemple des radicaux - CO - Ar2 - CO - dérivant d'acides dicarboxyliques de for 10 mule HO - CO - Ar2 - CO - OH, où Ar2 représente un radical aromatique divalent comprenant 1 ou plusieurs cycles aromatiques. Dans ce cas, la proportion molaire de radicaux dicarboxyliques - CO - Ar2 - CO - par rapport aux radicaux tricarboxyliques (il) dé rivant de l'acide trimésique peut varier, par exemple, de 1 à 10. 15 Le rapport pondéral de la partie dicarboxylique à groupements imides à l'ensemble du polymère varie, en général de 20 à 65 % et de préférence de 30 à 60 $. D'une manière générale, pour préparer les polyesters-polyamides à groupements imides de l'invention, on met en oeuvre des réactions 20 qui utilisent, comme réactifs de départ : - des anhydrides d'acide tricarboxyliques de formule générale H0 - C0 - Ar ,0 -, ^CO - des diamines aromatiques biprimaires de formule générale m2 - Ar., - NH2 25 - l'acide trimésique ou certains de ses dérivés, esters d'alcoyle par exemple. - - - des diols de formule générale HO - R - OH - des amino alcools de formule générale NH2 - R., - CH2 - 0H et éventuellement : 30 - des acides dicarboxyliques de formule générale H0 - C0 - Ar2 - C0 - 0H (les radicaux Ar, Ar., , R, R., et Ar2 sont définis comme précé-. demment). Comme-exemples d'anhydrides d'acides tricarboxyliques, on peut citer l'anhydride trimellitique, qui est le produit préféré pour 35 l'invention, l'anhydride d'acide diphényl éther-3, 3', 4 tricarboxy lique et l'anhydride d'acide naphtalène-1,2,5 tricarboxylioue. Comme exemples de diamines aromatiques biprimaires, on peut citer le diamino-4,4' diphényl méthane, le diamino-4,4' diphényl éthe 71 17451 4 2137130 la diamino-4,4* diphényl sulfone, la benzidine, et les m- et p- t>hé-nylène diamines. Parmi les diols utilisables, on citera par exemple l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le pronylène 5 glycol, le butylène glycol et le néopentyl glycol. Les amino-alcools utilisables sont, par- exemple , 1 ' araino-2 étha-nol, l'amino-1 propanol—3, l'amino—2 butanol-1, l'amino-1 propanol-2 et l'amino-2 méthyl-2 propanol-1. On opère avantageusement en préparant au préalable un acide di-10 carboxylique à cycles imides de formule -■ ^C0\ . ^-co\ • • HO - CO - Ar N - Ar, - N- • Ar - CO - OH cox en condensant, suivant une technique usuelle un anhydride d'acide tricarboxylique de formule /"C(\ HO - CO - Ar 0 \c.0// 15 avec une diamine aromatique biprimaire de formule - Ar^ - NH^ . - Pour obtenir les polyesters-polyamides è groupements imides de l'invention on peut opérer de deux manières différentes : - On peut préparer séparément les dérivés à enchaînements amides de l'acide trimésique répondant aux formules 20 H0-C0~-^S--C0-NH-R1-CH2-0H et H0-CH2-R1-NH-C0-^jj-C0-NH-R1-CH2-0H CÔ-OH CQ-OH et les condenser avec l'acide dicarboxylique à groupements imides préparé préalablement, en présence de diols'H0-R-0H. - On peut également faire réagir sur l'acide dicarboxylique à groupements imides l'acide trimésique, un diol H0-R-0H et un amino- 25 alcool NH^-R^-C^ OH sans préparation préalable des dérivés à enchaînements amides de l'acide trimésique. Dans le premier cas, on peut préparer les dérivés de l'acide trimésique suivant diverses méthodes : L'une d'elles consiste -à faire réagir les quantités calculées 30 d'un amino—alcool et d'un ester alcoyle de l'acide trimésique tel que, par exemple, le trimésate de méthyle ou le trimésate d'éthyle. Cette réaction est effectuée de préférence, par chauffage des réactifs, en l'absence de solvant, à des températures comprises, de préférence, entre 130 et 20p°C, et éventuellement en présence de cata-35 lyseurs alcalins tels que par exemple, des alcoolates de sodium. Une autre méthode consiste k préparer dans un premier temps les 71 17451 5 2137130 mono ou di- sels d'amino-alcools de l'acide trimésique. Cette préparation peut être conduite en portant les quantités calculées des réactifs, amino-alcool et acide trimésique, en solution dans des sol vants tels que, par exemple, les alcools, à des températures compri-5 ses de préférence entre 60 èt 150°C. Ces dérivés d'acide trimésique sont alors condensés avec un composant diacide à cycle imide, en présence de diols et éventuellement de diacides aromatiques, de façon à obtenir des .polyesters-polyamides 4 cycles imides de l'invention.. Bans le deuxième cas, on introduit à la.fois les composants acides (acide trimésique et diacides comportant des cycles imides), les diols et les amino-alcools dans le réacteur, et l'on ajoute à ce mélange -an catalyseur•classique d'estérification tel que, par exemple, de l'acide p.tol.uène .sulfonique et une certaine proportion, de pré-15 férencé comprise entre 10 et 40 m poids d'.un solvant tel que, par exemple, un crésol. Le mélange est alors soumis à un chauffage de quelques heures (généralement de 6 à 40 ) à des températures comprises, de préférence, entre 140 et 230°Ç. Il se produit alors une réaction de polyes-20" térification classique entre les composants acides et les diols, accompagnée d'une réaction d'aminolyse des esters formés par les amino alcools, conduisant à la formation d'enchaînements araides-esters de type : _0-R-0-0C^|^'C0-lîH-R1-CH2-0-et/ou-0'-CH2-R1-HlT-0C-Q-^C0-lïH-R1-CH2-0 , co èo (III) } (IV) ' ï I I 0 ? I 25 Comme dans les procédés connus de polytransestérification, les diols et les amino-alcools sont introduits en excès par rapport aux groupes carboxyliques présents. Par groupes carboxyliques présents, on entend ceux qui proviennent des diacides-imides, formés par l'action des anhydrides d'acides tricarboxyliques sur des diamines aro-30 matiques, et ceux qui proviennent de l'acide trimésique. Le rapport d'équivalents lîl2 + 0H, apportés par les diols et les amino-alcools aux équivalents C00H pourra varier entre 1,1 et 2,5, mais sera pré-férentielleaent compris entre 1,5 et 2,1. La.quantité d*amino-alcool introduite sera la quantité calculée 35 pour produire les enchaînements amides dérivés d'acide trimésique 71 17451 6 2137130 correspondant à la formule (ill) ou (IV) et l'on complétera par addition de~diol jusqu'à l'obtention du nombre d'équivalents KL, + OH convenable. Le rapport pondéral de*la partie contenant les cycles imides à 5 l'ensemble du polymère peut varier de 20 à 65 mais les proportions comprises entre 35 et 60 $ sont préférées» On peut faire varier ces proportions'de plusieurs façons. La première consiste à introduire.dans la composition polymériqiie, en sus de 1 * acide trimésique et du composé diacide comportait des cy-10 cles imides, un troisième composant acide qui sera par exemple un acide dicarboxylique aromatique. L'acide téréphtelique, l'acide iso-phtalique et l'acide diphényléther-4,4' dicarboxylique conviennent particulièrement bien à cet effet. Ils peuvent être ajoutés à la composition en même temps que l'acide trimésique, à raison de 1 à 10 15 moles d'acide'dicarboxylique par mole d'acide trimésique, à la: condition toutefois qu'une fonction 'au mbins de l'acide trimésique soit transformée en amide. " Une autre façon de faire varier la proportion d'imide dans le polymère consiste k modifier le rapport molaire de l'acide trimési-20 que au diacide à cycles imides. Il est évident que, de cette manière, on fait également varier le. taux de réticulation du polymère. lie rapport molaire de l'acide trimésique au diacide à cycles imides peut varier dans de larges proportions, sa limite étant déterminée par 1'insolubilisation de la résine - On utilisera, de préférence, 25 des rapports compris entre 1 et 6. Dans la préparation de vernis isolants pour conducteurs électriques, les polymères de l'invention sont généralement utilisés en solution dans des mélanges de solvants comprenant des crésols et des solvants hydrocarbonés aromatiques. 30 Pour améliorer les propriétés des émaux isolants qu'on obtient, on peut ajouter aux solutions de polymères des additifs communément utilisés, tels que des titanates d'ala)j8.e comme agents modificateurs, des polyisocyanates bloqués comme agents de couplage, des octoates ou des naphténates métalliques comme agents de séchage. 35 Les exemples qui suivent sont destinés à mieux illustrer l'invention, mais ne peuvent la limiter. Dans ces exemples, on utilise le produit de condensation du diamino-4,4' diphényl méthane sur l'anhydride trimellitique, que l'on prépare suivant des procédés connus. Les réactifs sont par exemple 40 chauffés au reflux du m.crésol, à raison de 2 moles d'anhydride tri- 71 17451 7 2137130 mellitique pour une de diamino-4,4' diphényl méthane ; pendant la durée du chauffage, qui est de 10 heures environ, on laisse s'échapper l'eau formée au cours de la condensation. Le produit de la réaction est isolé par 'essorage, lavage au crésol froid, puis à l'éthanol et 5 séchage à poids constant à 80°C sous vide. On obtient ainsi, avec un rendement supérieur à 85 $, le bis (isoindolinedione-1,3, carboxy-5) (méthylène-bis p.phénylène)-2,2', que l'on nommera, pour raison de commodité dans les exemples suivants, le "diacide-imide". 10 Exemple 1 Dans un réacteur équipé d'un agitateur mécanique puissant et d'une petite colonne à distiller, on introduit : 382,2 g de diacide imide, 147 g d'acide trimésique, 173 g d'éthylène glycol, 42,7 g d'éthanol aminé, 0,57 g d'acide p. toluène sulfonique et 210 g de m.crésol. 15 Le mélange agité est porté à 190°C, puis chauffé en poursuivant l'agitation pendant 17 h à 190-200°C ; pendant cette période, on recueille 60 g d'eau qui distille. La solution visqueuse brun-foncé est diluée par addition à 120°C de 862 g de m.crésol et 268 g de Solvesso 100 ; à cette solution diluée, on incorpore 22,93 g de ti-20 tanate de butyle et 57,3 g de Desmodur C.T. stable (trimère du dii-socyanàto-2,4 toluène, dont les 3 fonctions isocyanates restantes sont bloquées au phénol). Cette solution est alors homogénéisée et portée & 120°C pendant 3 heures ; elle contient alors 30 % de matières sèches et présente une viscosité- de 536 est à 30°C. 25 La solution ainsi préparée est utilisée pour l'émaillage d'un fil de cuivre de 45/100 ma, passant à raison de 2,5 m à la minute dans un four vertical de 1 a de long, dont la température maximum est 415°C. Après 6 applications et passages dans le four, le fil est recouvert d'une pellicule d'émail de 2/100 mm d'épaisseur environ. Le fil 30 émaillé est lisse, homogène ; il subit avec succès le test d'élonga-tion de 20 $ et le test de "mandrin 1X" (enroulement autour de son propre diamètre sans rupture de la pellicule d'émail) ; son endurance thermique et sa résistance au choc thermique sont bonnes. Exemple 2 35 On prépare un vernis d'émaillage en utilisant les mêmes réactifs que dans l'exemple 1, à l'exception de l'éthylène glycol qui est remplacé par 291 g de néopentyl glycol. Après 15 h de chauffage, dilution par crésol et Solvesso 100 et addition de Desmodur CTS et de titana-te de butyle, on obtient une solution de vernis d'émaillage de visco-40 sité 589 est à 30°C. 71 17451 8 2137130 Le fil émaillé obtenu dans des conditions identiques à celles décrites dans l'exemple 1 présente également de bonnes qualités de souplesse, de résistance à l'abrasion ; son endurance thermique est supérieure à celle du fil émaillé de l'exemple 1. 5 Exemple 3 On porte k 180°C pendant 16 heures un mélange constitué par : 84 g d'acide trimésique, 218,4 g de diacide imide, 73,2 g d'éthanolamine, 49,6 g d'éthylène glycol, 1 g d'acide p.toluène sulfonique et 120 g de m.crésol. 10 Pendant le chauffage, on recueille 33 g d'eau qui distille du milieu réactionnel. On additionne à la solution maintenue à 120°C 25 g de titanate d'iso-propyle et on dilue par 630 g de m.crésol et 102 g de Solvesso 100, puis on maintient 2 heures à 120°C. 15 La viscosité dé la solution, mesurée k 30°C, est de 1640 est. Cette solution de vernis sert à émailler un conducteur de cuivre dans des conditions identiques à celles de l'exemple t. Le fil éaaillé présente de bonnes qualités de souplesse et d'endurance thermique. Exemple 4 20 On introduit dans un ballon, en agitant vigoureusement : 1.0,92 g de diacide—imide, 12,60 g d'acide trimésique, 3,66 g d ' éthanol—aminé, 9,92 g d'éthylène glycol, 26 mg d'acide p.toluène sulfonique et 4,5 g de m.crésol. On porte le mélange agité k 200°C pendant 16 heures, en recueillant 25 le distillât, qui est formé par 4 g d'eau. La solution visqueuse, homogène, est refroidie à 120°C et est diluée à cette température par 43,3 g de m.crésol et 11,9 g de Solvesso 100. On ajoute également 1,05 g de titanate de butyle et 2,63 g de Desmodur CT stable, et l'on porte le tout k 120°C pendant 2 h 30'. 30 La solution de vernis d'émaillage que l'on obtient après refroidissement est un liquide brun, homogène, de viscosité 830 est k 30°C. Las fils émaillés k partir de cette solution sont homogènes, lisses, souples et résistants k la chaleur. Exemple 5 35 On place dans un réacteur 21,84 g de diacide-imide, 16,80 g d'acide trimésique, 4,88 g d'éthanol aminé et 24,96 g de néopentyl glycol. On ajoute k ce mélange 46 mg d'acide p.toluène sulfonique et 14 g de m.crésol, puis on porte le tout, en agitant, à 190°C pendant 17 heures. Pendant ce chauffage, on recueille 6f4 g de distillât, conte-40 nant 5,7 g d'eau, le reste étant formé par du crésol et du néopentyl 71 17451 9 2137130 glycol. À.la solution maintenue k 120°C, on ajoute ensuite 75 g de m.crésol, 22,3 g de SolTe8BO 100, 1,8 g de titanate d'isopropyle et 2,28 g de Desmodur CT stable. On maintient le tout à 120°C pendant 2 heures, 5 en agitant ; par refroidissement, on obtient une solution homogène, brune, de viscosité 370 est (mesurée k 30°C), convenant parfaite-nent pour l'émaillage de conducteurs électriques, et conduisant à des fils émaillés souples (supportant l'essai de mandrin 1X et un allongement de 15 sans rupture de l'émail) et résistant k la chaleur. 10 6 Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique puissante, d'un . réfrigérant et d'une garde à chloruré de calciua, 210 g d'acide tri— . aésique sont dissous dans 4,1 1. d'éthanol absolu, au reflux du sol-. vaut. 61 g d'éthanol aminé sont alors introduits goutte & goutte en 15 55 Minutes î après 20 an, un précipité apparaît. On laisse à l'ébul-lition encore 45 an après la fin d'introduction de l'aaine-alcool. Le précipité est ensuite filtré, lavé abondamment à l'alcool et à l'éther et séché sous vide. On recueille 247 g (rendement = 91 %). Là composition du sel obtenu est vérifiée par un dosage potentioaé-20 trique en milieu aqueux au moyen de soude normale, ce qui permet de doser les fonctions acides libres et les fonctions sels. On trouve une proportion de 92 du mono-sel de l'acide trimésique et de l'é-thanolaaine pour 8 % de di-sel. Exemple 7 25 On prépare un vernis d'émaillage k partir de 4,83 g d'éthylène-glycol, 14,34 g de diacide-iaide, 7,50 g du sel d'éthanolamine et diacide trimésique obtenu dans l'exemple 6, 20 ag d'acide p-toluène sulfonique et 8,4 g de m.crésol. On laisse le mélange, sous une vigoureuse agitation, 2 h à 175°C et 20 h à 190°C j durant cette pé-30riode, on recueille 2,4 g d'eau. On ajoute alors 28,1 g de a.crésol, et, après chauffage avec agitation à 190°C, on obtient une solution très visqueuse. Cette solution est diluée par 12,1 g de Solvesso 100 et 0,65 g de titanate de butyle, et rendue homogène par un chauffage de 30 aù à 120°. Le vernis obtenu ainsi contient 30 % de matières 35 sèches et présente une viscosité cinématique de 1384 est à 30°. Les fils émaillés selon les conditions décrites dans l'exemple 1 possèdent des qualités tout à fait semblables k celles décrites dans ce même exemple. Bxemple 8 40 On prépare un vernis d'émaillage en utilisant les mêmes réactifs que 71 17451 10 2137130 dans l'exemple 7, à l'exception de l'éthylène glycol qui est remplacé par 8,11 g de néo-pentyl glycol. Après chauffage de 2 h à 175°, 15 h à 190°, dilution par le m.crésol et le Solvesso 100, et addition de titanate de butyle, la solution homogène obtenue possède une viscosité cinématique de 951 est à 30°. Les fils émaillés préparés à partir de ce vernis présentent de bonnes qualités de souplesse et de résistance à. l'abrasion ; leur endurance thermique est améliorée par rapport à celle des fils émaillés de l'exemple 7. 71 17451 2137130 . REVENDICATIONS 1- Polyester-polyamide comportant des groupements inides caractérisé en ce qu'il est formé d'une partie carboxylique constituée principa- 5 lenent de radicaux de formule générale /CO. /C0V - CO - Ar U - Ar1 -N Ar - CO - (i) \ / \ / GO CO dans laquelle Ar représente un radical aromatique trivalent de 6 à 20 atomes de carbone et-Ar, un radical aromatique divalent de 6 à 20 atomes de carbone, et de radicaux de formule 10 CO - À . -co--1^^ écoles groupements carboxyles étant reliés deux à deux par l'intermédiaire de radicaux divalents consistant principalement en radicaux _ 0 - R - 0 - et - NH - R, - CH,, - 0 - dans lesquels R et R, représentent des radicaux divalents aliphatiques qui comprennent respec-15 tivement de 2 à 10 et de 2 à 8 atomes de carbone avec la condition supplémentaire que les groupements carboxyles des radicaux (il) sont reliés pour au moins 1 et au plus 2 d'entre eux à des groupements - NH - -de radicaux - NH - R., - CH2 - 0 - ; les autres groupements carboxyles des radicaux (i) et (il) étant reliés principalement à 20 des atomes d'oxygène de radicaux choisis parmi — 0 - R - 0 — et - NH - R, - CH2 - 0 -. 2- Polyester-polyamide selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire des radicaux (il) aux radicaux (i) a une valeur de 1 à 6. 25 3- Polyester-polyamide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il renferme, outre les radicaux (i) et (il) des radicaux dicarboxyliques de formule - CO - Ar2 - C0 - dans laquelle Ar2 représente un radical aromatique divalent comportant au moins un cycle aromatique . 30 4- Polyester-polyamide selon la revendication 3, caractérisé en ce que le rapport molaire des radicaux - C0 - Ar2 - C0 - aux radicaux (il) a une valeur de 1 à 10. 5- Procédé de préparation d'un polyester-polyamide selon la revendication 1, caractérisé, en ce que l'on met en réaction au moins un r% a 35 anhydride d'acide tricarboxylique de formule H0 - C0 - AJ^ x0 , NC0'"' 71 17451 . " ■ ■ 2137130 une diamine aromatique bi-orimaire de formule NH^ - Ar, - NH^, un composé tricarboxylique choisi parmi l'acide trimésique et ses esters d'alcoyle, un diol de formule HO - R - OH et un amino-alcool de formule NH2 - R, - CH2 - OH, les radicaux Ar, Ar,, R et R, étant 5 définis comme dans la revendication 1. 6- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, dans une première étape, on prépare séparément: ,(a) un acide dicarboxylique h cycles imides de formule /CO. .CCK HO - CO - Ar .H - Ar. - N Ar - CO - OH ^CO ^NJO^ 10 par condensation d'un anhydride d'acide tricarboxylique de formule HO - CO - Ar^0^ avec une diamine aromatique biprimaire de for- N»' mule HH2 - Ar, - NH^-et (b) au moins un dérivé de l'acide trimésique répondant & au moins l'une des formules HO-CO-^vy-CO-NH-R,-CH2-0H et H0-CH2-R,-NH-CO-^V-CO-NH-rR,-CHg-OH Y Y C0-0H ' CO-OH 15 en faisant réagir les quantités, stoechiométriaues d'un amino-alcool de formule NH2 - R, - CHg - OH et d'un ester d'alcoyle de 1+acide trimésique, à une température de 130 à 200°C et caractérisé en ce que, dans une deuxième étape, on condense l'acide dicarboxylique selon (a) avec au moins un dérivé de l'acide trimésique selon (b) 20 en présence d'un diol de formule HO - R - OH, les radicaux Ar, Ar,, R, et R étant définis comme dans la revendication 1. 7- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, dans une première étape, on prépare séparément (a) un acide dicarboxylique à cycles imides de formule /°0\ /G0\, 25 HO - CO - Ar N - Ar, - N ^ Ar - CO - OH ^OO^ ^CO^ par condensation d'un anhydride d'acide tricarboxylique de formule HO - CO - Ar 0 avec une diamine aromatique biprimaire de ^CO formule NH2 - Ar, - NH2,-et (b) au moins un dérivé de l'acide trimésique répondant à au moins 1 'une des formules 30 H0-C0^Çj-'C0-NH-R1-CH2-0H et H0-CH2-R,-NH-C0--«j^^C0-NH-R1-CH2-0H CO-OH , éo-OH en formant intermédiairement au moins un sel choisi parmi les mono et les di-sels de 1'amino-alcool NH2 - R-| - CH2 - OH avec l'acide 71 17451 13 2137130 trimésique par réaction en solution des quantités stoechiométriques d'acide trimésique et dudit amino-alcool, à .uns température de 60 k 150°C, et caractérisé en ce que, dans une deuxième étape, on condense l'acide dicarboxylique selon (a) avec au moins un dérivé de l'a— 5 cide trimésique selon (b) en présence d'un diol de formule HO - R — OH, les radicaux Ar, Ar1, et R étant définis comme dans la revendication 1. 8- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, dans une première étape, on prépare un acide dicarboxylique à cycles imides 10 de formule ^>*00*1 ^-COv^ HO - CO - Ar îf - Ar, - N Ar - CO - OH ^ CO ^CO^ par condensation d'un anhydride d'acide tricarboxylique de formule ^C0\ HO - CO - Ar. avec une diamine aromatique biprimaire de for— ^ccr mule HHg - Ar^ - HH2 et caractérisé en ce que, dans une deuxième 15 étape, on fait réagir par chauffage à une température de 140 à 230°C, en présence dJun catalyseur d'estérification usuel et dans un solvant l'acide dicarboxylique formé dans la première étape, de l'aoide trimésique, un diol de formule HO - R - OH et un amino-alcool de formule NH2 - R^ - CH2 - OH, le rapport du nombre total 20 d'équivalents - HH^ et - 0H du diol et de 1'amino-alcool au nombre total d'équivalents — C00H de l'acide dicarboxylique et de l'acide trimésique étant de 1,1 à 2,5 la quantité d'amino-alcool étant la quantité stoechiométrique nécessaire pour former au moins 1 et au plus 2 enchaînements amides par molécule d'acide trimésique et les 25 radicaux Ar, Ar^, R et R^ étant définis comme dans la revendication 1. 9- Procédé selon l'une des revendications 5 à. 8, caractérisé en ce que l'on met également en réaction un acide dicarboxylique de formule HO - CO — Arg - 00 — 0H dans laquelle Ar2 représente un radical 30 aromatique divalent comportant au moins un cycle aromatique. 10- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que, dans la deuxième étape on introduit un acide dicarboxylique de formule H0 - C0 - Ar2 -CO-OH dans laquelle Ar2 représente un radical aromatique divalent comportant au moins un cycle aromatique, en une 35 quantité relative de 1 à 10 moles par mole d'acide trimésique, lorsqu'il s'est formé au moins 1 et au plus 2 enchaînements amides par ttol&cule d'acide trimésique. 11- Une solution d'émaillage, caractérisée en ce qu'elle contient au 71 17451 2137130 moins un polyester-polyamide selon l'une des revendications 1 à 4, dissous dans au moins un solvant choisi parmi les crésols et les solvants aromatiques hydrocarbonés. 12- Une solution d'émaillage selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un additif choisi parmi les agents modificateurs usuels, les agents de couplage usuels et les agents de séchage usuels. 13— L'utilisation d'une solution selon l'une des revendications 11 et 12 pour l'émaillage des conducteurs électriques.