Brevet FR2121356A1 — publié le 19720825

Pour la réalisation de blocs de propergols du type moulé-collé on eonnalt déjà un certain nombre de revêtements ou 1,liners1, à base de polyuréthane chargé Bien que le collage des propergols "Isorgols" (propergols à base de liant polyuréthane) sur ces liners donne satisfaction, le collage des propergols "Butargols" (propergols dont le liant est à base de polybutadiène carboxylique réticulé par des epoxydes ou des aziridines ou un mélange de ces réactifs) s'est révélé insuffisant et il est nécessaire pour obtenir des chargements corrects d'appliquer sur ces liners une souscouche d'adhérence ou primaire La présente invention a donc pour objet une nouvelle composition de liner à base de polyuréthane chargé, contenant en outre un composé époxyde di- ou trifonctionnel ou une aziridineg à un taux pouvant varier de 2 à 15 % en poids par rapport au polyuréthane L'introduction dun époxyde ou dune aziridine modifie profondément les caractérst1ques du liner habituel augmentation très importante de l'allongement à la rupture, faible diminution de. la contrainte à la rupture et surtout Sugmen- tation considérable de l'adhérence des propergols "Butargols" sur cette nouvelle composition de liner, sans que lion ait à utiliser une sous-couche d'adhérence Comme exemples d'époxydes utilisables9 on peut clter - les polyépoxydes obtenus par réaction de l'épichlorhydrine sur le glycérol, - le di-époxyde obtenu par réaction de l'épichlorhydrine sur le bis-phénol A, - la résine novolaque époxyde, - le triglycidyl para-aminophénol Dtune manière générale, la composition de liner conforme à l'invention comprend les ingrédients suivants A - Des composants du polyuréthane un ou plusieurs diols (tels que polyoxyalkylèneglycol, azélate de 100 parties en poids polynéopentylglycol, polycaprolac- tone diol) un ou plusieurs triols (tels que triméthylolpropane, triethanola- 2 à 20 parties mine, hexanetriol) un diisocyanate aliphatique ou aromatique (tels que toluylène t 0,9 à 1,25 de la diisocyanate, hexaméthylène dilso- stoéchiométrie cyanate, triméthylhexaméthylène diisocyanate un plastifiant 0 à 10 parties un catalyseur un antioxydant 0 à 5 parties B - Un composé di- ou triépoxyde 2 à 15 parties seul ou en mélange avec une aziridine C - Une charge pour la tenue thermique (silice, amiante, oxyde ae fer 2 0 à 100 parties oxalate de calcium On illustre ltinvention par les exemples non liaitatirs qui suivent Exemple 1 On propane la composition de liner suivante polyoxypropylène glycol 100 parties en poids triméthylol propane 2 parties . toluène diisocyanate 1,1 de la stoéchio métrie NCO OH ionol (antioxydant) 2 parties acétyl acétonate de fer (catalyseur) 0,04 partie Epon 812 (de la firme Shell) * 5 parties oxalate de calcium (charge) 35 parties * époxyde obtenu par réaction de llépichlorhydrine sur le glycérol On mélange tous les ingrédients, à l'exception du diisocyanate et du catalyseur, à 60 C sous vide, pendant 2 heures. On y ajoute alors le diisocyanate puis le catalyseur, après refroidissement du mélange réactionnel à 20 C. A partir de la composition obtenue, on fabrique un liner par le procédé classique de centrifugation. On le soumet ensuite à la cuisson pendant 6 heures à 60 Co Par ailleurs, à titre de comparaison, on a également fabriqué un liner témoin avec une composition de liner identique à celle indiquée ci-dessus, sauf qu'elle ne contient pas drépoxydeO On coule dans les liners obtenus une même composition de Butargol au polybutadiène carboxylique réticulé par un époxyde ou par un mélange époxyde-aziridine et on cuit pendant 14 jours à 40 C. Les caractéristiques d'adhérence du propergol sur les liners sont données dans le tableau 1. Tableau 1 Caractéristiques mécaniques Caractéristiques du collage du liner propergol-liner Contrainte à Allongement à Test en Test en la rupture la rupture Cisaillement pelage liner témoin 15 kg/cm 181 % 1,2 kg/cm 11 millijoules liner modifié aux époxydes se- 362 % 4,3 kg/cm2 148 millijoules lon 1 invention cm2 14,9 kg/cm cm2 Exemple 2 On prépare la composition de liner suivante en procédant comme à l'exemple 1 polyoxypropylène glycol 100 parties en poids triméthylol propane 2 parties touylène diisocyanate 1,1 de la stoéchiométrîe . ionol (antioxydant) 2 parties . acétylacetonate de fer (catalyseur) 0,04 partie . Epon 812 (époxyde) 10 parties . oxalate de calcium (charge) 35 parties Le liner fabriqué à partir d'une telle composition présente les caractéristiques mécaniques suivantes . contrainte à la rupture : 11,2 kg/cm2 . allongement à la rupture : 662 %. E VEND I CATI ONS 1. Nouvelle composition de liner à base de polyuréthane chargé pour blocs de propergols du type moulé-collé, caractérisée en ce qutelle contient, en outre, un composé époxyde di- ou trifonctionnel ou une aziridine, à raison de 2 à 15 % en poids par rapport au polyuréthane. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce quelle contient les ingrédients suivants A - Des composants du polyuréthane . un ou plusieurs diols 100 parties en poids . un ou plusieurs triols 2 à 20 parties un diisocyanate aliphatique ou i 0,9 à 1,25 de la aromatique s toéchiométrie . un plastifiant 0 à 10 parties un catalyseur un antioxydant O à 5 parties B - Un composé di- ou triépoxyde éventuellement en mélange avec 2 à 15 parties une aziridine C - Une charge pour la tenue thermique O à 100 parties 3 Composition selon la revendication 2,@ caractérisée en ce qu'elle contient les ingrédients suivants . polyoxypropylène glycol 100 parties en poids triméthylol propane 2 parties toluylène diisocyanate 1,1 de la stoéchio métrie NCO OH lonol (antioxydant) 2 parties en poids . acétylacétonate de fer batalyseur)0,04 partie . Epon 812 5 à 10 parties . oxalate de calcium (charge) 35 parties 4 Liner pour blocs de propergols du type moulé-collé, fabriqué à partir de la composition selon l'une des revendications 1 à 3.