Brevet FR2135214A1 — publié le 19721215

La présente invention est relative à un détergent liquide k peu près neutre utilisable pour le lavage de vêtements et autres articles en tissu très sales. Plus particulièrement, l'invention concerne des produits détergents liquides qui sont limpides et biodégradables et 5 agissent d'une façon comparable aux détergents du commerce pour gros lavages, contenant de façon classique des auxiliaires de détergence à base de phosphates ou à base de nitrilotriacétates, même en l'absence d'auxiliaires de détergence. L'invention concerne également un procédé de lavage mettant en oeuvre ces compositions détergentes. Au 10 cours du lavage, le pH de la liqueur de lavage est pratiquement neutre, c'est-à-dire à une valeur de 6,5 à 7,5, ou seulement légèrement alcalin, par exemple de 7,5 à 8. Ces dernières années, on a assisté à une prise de conscience de plus en plus nette des effets destructeurs possibles, sur l'écologie, 15 provoqués par l'évacuation de divers polluants dans les eaux du sol, les rivières, les fleuves et les lacs, en particulier de composés qii persistent dans le milieu et affectent défavorablement les qualités des eaux. Les gouvernements et des organismes privés s1 étant émus de cette situation, les fabricants de compositions détergentes s'effor-20 cent d'éviter l'utilisation de détergents organiques synthétiques non biodégradables, par exemple d'alcoyl benzène sulfonates à chaîne ramifiée, comme agents tensio-actifs dans les détergents pour lessive à usage domestique accessibles dans le commerce et de polyphosphates ou de constituants servant d'auxiliaires de détergence dans ces com-25 positions détergentes, afin que l'eau de lavage évacuée par les installations de lavage domestiques et industrielles ne risque pas de provoquer des accumulations de substances moussantes et de phosphates dans les cours d'eaux et les lacs. En raison des activités très désirables des polyphosphates comme auxiliaires de détergence, agents sé-30 questrants et de mise en suspension des salissures, il avait précédemment été difficile de les éliminer des compositions détergentes sans perte significative de pouvoir nettoyant. Mime des détergents organiques synthétiques actifs à 100% ne permettaient pas d'obtenir le même effet nettoyant que celui obtenu à partir d'associations de 35 ces composés et de polyphosphate(s). A l'heure actuelle, le seul succédané accessible des polyphosphates, qui semble être capable de reproduire leurs effets de façon pratiquement identique, est l'acide nitrilotriacétique ou un nitrilotriacétate correspondant, qu'on dési 72 15526 2 2135214 gne souvent NTA,et son utilisation comme auxiliaire de détergence est maintenant fort contestée. Les détergents liquides sont essentiellement constitués par un mélange de détergents comprenant (1) un détergent non-ionique, en 5 particulier un alcool gras éthoxylé de à C^q contenant d'environ 5 à 14 moles d'oxyde d'éthylène condensé et (2) un détergent anionique, particulièrement un alcool gras éthoxylé sulfaté de à C£q contenant d'environ 2 à 6 moles d'oxyde d'éthylène condensé, qui sont tous deux aisément biodégradables, un alcool inférieur et de 1' 10 eau. Par "essentiellement constitué par* ces ingrédients indiqués, on veut dire que les détergents liquides ne contiennent ni polyphosphates ni autres sels minéraux ou substances alcalines en proportions sensibles à titre d'auxiliaires de détergence, bien qu'ils puissent contenir une très faible proportion seulement de NTA, etc.. pour ser-15 vir de séquestrant des métaux et, ainsi,empêcher la coloration des produits et du linge lavé, ainsi que des proportions mineures d'autres adjuvants, comme décrit ci-après. Divers constituants du produit aident à solubiliser d'autres constituents, de sorte qu'il est un liquide limpide et concentré, cependant facilement versable. Des essais 20 de lavage répétés indiquent qu'il est équivalent à d'autres compositions détergentes du commerce, contenant des auxiliaires de détergence, en ce qui concerntson pouvoir nettoyant vis-à-vis des "taches corporelles", et les essais effectifs réalisés dans des machines à laver à usage domestique et sur des charges de linge mixtes con-25 firment cette conclusion. Le détergent non ionique peut être défini comme un produit de condensation d'alcool gras et d'oxyde d'éthylène ou d'éthylène glycol répondant à la formule RO (C2H^0)nH dans laquelle R est un alcoyle linéaire de 10 à 20 atomes de carbone et n a une valeur de 5 à 14, n 30 représentant de 0,5 à 1 fois le nombre d'atomes de carbone de R. Le détergent anionique peut être défini comme un sulfate éthoxa- mère (polyéthènoxy sulfate) répondant à la formule R0(C_H 0) S0„M Z 4 m J dans laquelle R est un alcoyle linéaire de 10 à 20 atomes de carbone, m a une valeur de 2 à 6 et représente de préférence du 1/5 au 1/3 du 35 nombre d'atomes de carbone de R, et M est un ion formateur de sel, habituellement métal alcalin, ammonium, alcoylamino inférieur ou al-canolamino inférieur., L'alcanol utilisé est de préférence l'éthanol ou 11isopropanol. 72 13526 3 2135214 Des deux, c'est 1'éthanol qui est préférable à cause d'un pouvoir solubilisant légèrement plus élevé et de son odeur plus agréable. Si on utilise de lVthanol, il sera normalement dénaturé et, parmi les alcools dénaturés accessibles dans le commerce, ceux identifiés com-5 me SD40 ou 3A sont préférables. Toutefois, on peut également utiliser d'autres alcools dénaturés. Il n'est pas nécessaire que ces alcools soient anhydres et les petites proportions d'eau qu'ils contiennent normalement sont considérées comme faisant partie du constituant aqueux des détergents liquides. L'alcool peut être remplacé en partie 10 ou en totalité par des dialcools ou trialcools inférieurs qui, outre qu'ils ont un pouvoir solubilisant et abaissent le point d'éclair du produit, peuvent également être des constituants de type antigel et peuvent améliorer les compatibilités du système solvant avec des constituants particulier du produit. Parmi ces composés, ceux constituant 15 le groupe préféré sont les polyols inférieurs de 2 à 3 atomes de carbone, par exemple l'éthylène glycol, le propylène glycol et le glycé-rol , mais les étheTS alcoyliques inférieurs (de à C^) de ces composés, connus comme Cellosolves, peuvent également être utilisés, généralement seulement en proportion mineure. 20 L'eau utilisée est de préférence désionisée, afin qu'elle ait une teneur faible en ions risquant de former des composés solubles. Toutefois, on peut utiliser de l'eau du robinet ordinaire, à condition que sa dureté soit suffisamment faible pour que, dans la composition utilisée, il n'y ait pas de précipitation nuisible de sels au 25 repos. Lorsqu'un séquestrant est présent, la dureté de l'eau est mains importante et, dans une telle composition, de l'eau ayant une dureté de plus de 300 parties pour un million (ppm) d'équivalent de carbonate de calcium peut être acceptable. Toutefois, d'une façon générale, la dureté de l'eau doit être inférieure à 150 ppm et, de préférence, 30 inférieure à 50 ppm. Le détergent liquide selon la présente invention contient aussi, de préférence, une proportion mineure d'un système azurant fluorescent qui est normalement au moins partiellement hydrosoluble, les proportions des détergents non-ionique et anionique, du système azu-35 rant fluorescent, d'eau et d'alcool étant telles que l'asurant fluorescent insoluble est sous forme pratiquement totalement solubilisée. Lorsqu'on prépare le détergent non-ionique à utiliser dans les compositions liquides limpides concentrées selon la présente invention, 72 15526 4 2135214 la condensation de l'alcool gras sera habituellement effectuée avec de l'oxyde d'éthylène, qui est meilleur marché que l'éthylène glycol et ne nécessite pas l'élimination de l'eau formée comme sous-produit. Les procédés de préparation de ces composés sont bien connus, et ces 5 produits ont précédemment été utilisés dans des compositions détergentes, bien que leur utilisation ait généralement été limitée à la constitution d'une partie de la portion détergente organique active de liquides pour travaux légers. D'une façon générale, du fait des procédés de préparation, on utilise d.es alcoyles mixtes et les chaî-10 nés oxyde d'éthylène ont des longueurs variables, dans une gamme de 5 à 15 moles d'oxyde d'éthylène. Il s'attache un certain caractère critique à l'utilisation dans le détergent d'alcoyles gras et d'oxydes d'éthylène ayant des longueurs de chaîne comprises dans les gammes indiquées, pour obtenir de bonnes propriétés détergentes ainsi 15 que les caractéristiques souhaitables de solubilité et de compatibilité avec d'autres ingrédients des compositions détergentes. D'une façon générale, le groupe alcoyle contient de 11 à 16 atomes de carbone et, habituellement, les composés préférés contiennent en moyenne de 11 ou 14 à 15 atomes de carbone. Dans les composés détergents non-20 ioniques les plus préférables, les groupes alcoyle présentent essentiellement, habituellement à plus de 80$, une longueur de chaîne de 14 à 15 atomes de carbone. De façon similaire, il est préférable d' avoir de 5 ou 6 à 10 ou 12 radicaux oxyde d'éthylène par chaîne et, dans le mode de réalisation préféré, ces radicaux représenteront en 25 moyenne - et seront essentiellement égaux à - 11 radicaux oxyde d' éthylène par chaîne. Les composés non-ioniques qu'il est préférable d'utiliser sont ceux dans lesquels (a) R = mélange de radicaux alcoyle de 14 et 15 atomes de carbone et n. = 11 en valeur moyenne et (b) R = 10, 11 et 12 atomes de carbone, soit 11 en moyenne, et n = 5 ou 30 6. On maintient l'équilibre hydrophile- lipophile désiré en maintenant la valeur de n égale à d'environ 0,5 à 1 fois R. Outre lœ longueu» de chaîne des portions hydrophile et lipophile du détergent qui doivent être comprises dans les limites précitées, il est important, pour obtenir les meilleures propriétés de détergen-35 ce et de biodégradabilité, que ces portions aient certaines configurations. Par nécessité, la chaîne oxyde d'éthylène est linéaire et se termine par un hydroxyle libre. Il est très préférable que le groupe alcoyle aussi soit linéaire, bien qu'on puisse tolérer un degré mi 72 15526 5 2135214 neur de légère ramification, par exemple sur un atome de carbone précédant immédiatement - ou éloigné de deux atomes de carbone de -l'atome de carbone terminal d'une chaîne linéaire et éloigné de la chaîne éthoxy, à condition que cette portion alcoyle de ramifica-5 tion n'ait pas plus de trois atomes de carbone de long. Habituellement, la proportion d'atomes de carbone dans cette configuration ramifiée est très mineure, représentant rarement plus de 20$ ou 10$ de la teneur totale en atomes de carbone des radicaux alcoyle. Bien que les radicaux alcoyle qui sont fixés en bout de chaîne 10 aux chaînes oxyde d'éthylène soient très préférables et permettent aux détergents liquides de présenter les meilleures caractéristiques de détergence, de biodégradabilité et autres propriétés importantes des détergents liquides, une fixation médiane ou secondaire sur la chaîne oxyde d'éthylène peut se produire dans une proportion mineure 15 de ces radicaux alcoyle et généralement cette proportion représente moins de 20$ et, de préférence, moins de 10$ de ceux-ci. Une autre modification tolérable chez ces composés est la présence de petites quantités d'oxyde de propylène, au lieu d'oxyde d'éthylène, mais, habituellement, la teneur en oxyde de propylène est suffisamment mi-20 neure pour que les chaînes hydrophiles soient essentiellement des chaînes oxyde d'éthylène, généralement à plus de 80$ et de préférence à plus de 90$. Lorsqu'on prépare le détergent anionique de façon à le rendre très aisément biodégradable et à lui conférer une meilleure détergen-25 ce, 1'alcoyle gras est fixé en bout de chaîne à la chaîne polyoxy— éthylène qui, par nécessité, est également fixée en bout de chaîne au soufre, formant un groupe sulfate. Bien qu'on puisse tolérer une légère ramification de 1'alcoyle supérieur, dans une mesure telle que pas plus de 10$ des atomes de carbone de 1'alcoyle ne soient pas 30 dans une chaîne carbonée linéaire, d'une façon générale, même cet écart mineur de la structure linéaire est à éviter. De même, la fixation médiane de l'alcoyle à la chaîne éthènoxy doit être minime, généralement inférieure à 10$, et même cette fixation doit de préférence être concentrée près de l'extrémité de la chaîne alcoyle. Parmi 35 les groupes alcoyle de 10 à 20 atomes de carbone, les groupes alcoyle préféras ont de 12 à 15 atomes de carbone et, parmi ceux-ci, le plus préférable est un alcoyle mixte contenant des chaînes à 12, 13, 14 et 15 atomes de carbone. Le mélange est de préférence un mélange conte 72 15526 6 2135214 nant au moins 10$ de chaque longueur de chaîne et pas plus de 50$ de l'une quelconque de ces longueurs de chaîne. La teneur en oxyde d'éthylène du détergent anionique est telle que n a une valeur de 2 à 6 et, de préférence, de 2 à 4, ayant géné-5 ralement une valeur moyenne de 3, particulièrement lorsque E est un mélange de radicaux alcoyle de 12 à 15 atomes de carbone. Pour maintenir un équilibre hydrophile-lipophile désiré, lorsque la teneur en carbone de la chaîne alcoyle est située vers les valeurs inférieures de la gamme de 10 à 20, on peut réduire la teneur en oxyde d'éthylène 10 afin que n ait une valeur de 2 environ, tandis que lorsque R contient de 16 à 18 atomes de carbone n peut avoir une valeur de 4 à 6. Le cation formateur de sel du détergent anionique peut être tout métal ou radical solubilisant mais est le plus fréquemment un cation de métal alcalin ou d'ammonium. Si des groupes alcoylamine ou alca-15 nolamine inférieure sont présents, leurs radicaux alcoyle ou alcano-liques contiennent habituellement de un à quatre atomes de carbone et les aminés et alcanolamines peuvent être mono-, di- ou trisubstituées comme, par exemple, la monoéthanolamine, la diisopropanolamine, la triméthylamine. 20 L'importance qu'il y a à utiliser le détergent anionique appro prié dans les compositions selon la présente invention est démontrée par l'incapacité des alcoyl sulfates correspondants, dans des compositions détergentes liquides similaires, à laver aussi bien que les compositions selon la présente invention contenant les alcoyl (sup)-25 polyêthénoxy sulfates décrits. Par exemple, une composition dans laquelle un alcoyl (sup.) sulfate, l'alcoyle étant un alcoylemixte de 12 à 15 atomes de carbone, remplace le sulfate éthoxylé correspondant présente une détergence significativement plus médiocr^mâœ daœlagamme préférée des procfcribbs de condansaticn d'alcool et d'œydé d'éiiylèïB, an observe une amé-30 lioration de la détergence de la part des compositions qui contiennmt un alcoyl mixte (de 12 à 15 atomes de carbone) polyêthénoxy sulfate, par comparaison avec d'autres alcoyl(sup. )éthènoxy suif ate,par exenple m alcoyl mixte (de 14 et 15 atomes de carbone) polyêthénoxy sulfate ayant la même longueur de chaîne éthènoxy. Le détergent préféré est 35 le sel de sodium, normalement une substance active à 60$, contenant environ 40$ de milieu solvant aqueux, dont une proportion mineure est constituée par de l'éthanol, mais le sel de potassium et autres sels solubles appropriés peuvent également être utilisés, pour remplacer 72 15526 7 2135214 le sel de sodium en partie ou en totalité. Comme exemples des alcoyl (sup.)polyêthénoxy sulfates utilisables comme constituant détergent anionique de la composition liquide selon la présente invention ou pour partiellement remplacer celui-5 ci, on citera les n-alcoyl primaire mixte (de tri éthènoxy sulfates de sodium, le myristyl triéthènoxy sulfate de potassium, le n-décyl diéthènoxy sulfate de diéthanolamine, le lauryl diéthènoxy sulfate d'ammonium, le palmityl tétraéthènoxy sulfate de sodium, les n-alcoyl primaire mixte (en C^ et tri- et tétraéthènoxy sulfa- 10 tes de sodium, le stéaryl pentaéthènoxy sulfate de triméthylamine ainsi que les n-alcoyl primaire mixte (de à C^g) triéthènoxy sulfates de potassium. On peut utiliser des proportions mineures des détergents correspondants, à chaîne ramifiée et à alcoxylation médiane tels que ceux décrits ci-dessus, mais modifiés de manière à 15 présenter une éthoxylation sur un atome de carbone médian, c'est-à-dire situé à une distance de quatre atomes de carbone de l'extrémité de la chaîne, mais la teneur eh atomes de carbone de l'alcoyle supérieur sera la même. De façon similaire, la fixation d'un alcoyle normal peut être située sur un atome de carbone secondaire, éloigné d' 20 un ou deux atomes de carbone de l'extrémité de la chaîne. Dans l'un ou l'autre cas, seules les proportions mineures précitées seront présentes. Pour la plupart des détergents liquides pour gros lavages, il est inutile et indésirable d'utiliser des ingrédients détergents 25 actifs autres que le mélange de détergents non-ionique et anionique décrit ci-dessus. Cependant, pour certaines applications, on peut utiliser des proportions mineures de détergents de compléments Ceux—ci sont généralement de type non-ionique bien que, dans certaines compositions, on puisse utiliser d'autres détergents anioniques, cationi-30 ques, amphotères ou ampholytiques ou agents tensio-actifs de types connus. Par exemple, on peut utiliser des esters d'acides gras supérieurs de polyéthylène glycols, des copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, des oxydes d'alcoyl(sup.)dialcoyl (inf.)amine, les sels de sodium des dérivés d'acide sulfurique de 35 produits de condensation d'alcools gras supérieurs et d'oxyde d'éthylène, le lauryl sulfate de triéthanolamine, des alcoylsulfonates à chaîne linéaire, le lauroyl sarcoside de sodium, le bromure de cétyl triméthylammonium, le chlorure de benzéthonium, le chlorure de dimé— 72 15526 8 2135214 thyl dibenzyl ammonium, les N-alcoyl(sup)-N,N-dialcoyl(inf)aminopro-pane sulfonates, ainsi que les amidosulfobétaînes, bétaînes et amido-bétaïnes. On trouvera la description d'autres détergents de ces types dans l'ouvrage "Synthetic Detergents" par Schvartz, Perry et 5 Berch, édité en 1958 par Interscience Publishers, Nev York, pages 25 à 143. On n'utilisera ces produits que pour des buts bien définis et en petites proportions, par comparaison avec la proportion du mélange de détergent non ionique alcool gras supérieur-oxyde d'éthylène et de détergent anionique de type sulfate éthoxamère, et ce seulement lors-10 qu'une de leurs propriétés particulières est souhaitable pour une application particulière. Les azurants fluorescents ou optiques utilisés sont des constituants importants des détergents modernes, car ils donnent de l'éclat aux articles lavés, de sorte que non seulement ils sont propres, mais 15 encore ils ont l'air propres. Du fait de la variété des fibres synthétiques incorporées aux textiles transformés en vêtements et autres articles à laver et de l'importance de la substantivité du composé azurant vis-à-vis des fibres, on a préparé de nombreux azurants fluorescents différents qui peuvent être incorporés aux compositions dé-20 tergentes selon la présente invention, souvent en mélanges. Il va de soi qu'il est également important de disposer d'azurants utilisables pour les articles en coton et d'azurants qui sont stables en présence d'agents de blanchiment oxydants. En conséquence, bien qu'on puisse réaliser des produits acceptables qui ne contiennent qu'un azurant 25 particulier unique, pour un but bien déterminé, il est généralement important d'utiliser, dans les compositions selon la présente invention, un mélange d'azurants qui auront de bons effets azurants sur le coton, les nylons, les polyesters et les mélanges de ces matières et qui, en outTe, sont stables vis-à-vis des agents de blanchiment. On 30 trouvera une bonne description de ces types d'azurants optiques dans l'article Optical Brighteners and Their Evaluation par Per. S. Stens-by, reproduisant des articles publiés dans Soap and Chemical Special-ties en avril, mai, juillet , août et septembre 1967, en particulier pages 3 à 5. 35 Les azurants pour le coton, souvent désignés azurants CC/DAS par ce qu'ils proviennent du produit de réaction du chlorure cyanuri-que et du sel disodique de l'acide diamino-stilbène disulfonique en une proportion molaire de 1/2 sont des dérivés bistriazinyliques d' 72 15526 9 2135214 acide 4,4'-diaœinostilbène-2,2'-disulfonique. Dans la plupart des cas, on fait réagir CC/DAS sur deux moles d'aniline ou d'acide sul-fanilique ou métanilique et le produit présente en outre des substituants sur les noyaux triazine. Comme certains détergents pour 5 grosses lessives sont utilisés en association avec un agent de blanchiment, on utilise un azurant stable vis-à-vis des agents de' blanchiment, habituellement un acide benzidine sulfone disulfonique, un acide naphtotriazolylstilbène sulfonique ou un dérivé benzimidazoly-lique. Les azurants de type polyamide, particulièrement bons pour 10 les nylons, sont habituellement des dérivés d'aminocoumarine ou de diphényl pyrazoline. Malheureusement, aucun de ceux-ci n'est particulièrement stable en présence d'agents de blanchiment chlorés. On peut également opérer en présence d'un azurant des polyesters qui devient de plus en plus important du fait de la plus en plus grande 15 utilisation des polyesters dans une proportion croissante de textiles, habituellement l'un des azurants connus qui servent également à blanchir les polyamides. Les azurants peuvent être utilisés sous leurs formes acides, ou sous forme de sels. On peut les utiliser sous forme de solutions ou 20 de solides qu'on peut diluer à l'aide d'un véhicule pulvérulent.Bien que les formes physico-chimiques puissent affecter le pouvoir azurant, si les composés sont utilisés sous dès formes solubles les pouvoirs azurants vis-à-vis des mêmes composés, exprimés sur la base des ingrédients actifs, sont équivalents. Dans les compositions selon la "25 présente invention et dans les eaux de lavage en résultant, les azurants sont maintenus suffisamment solubles pour être efficaces et uniformément substantifs vis-à-vis des' matières des articles soumis au lavage. Les formes acides ou "non-ioniques" des azurants ont tendance à être solubilisées par les alcools des compositions selon l'in-30 vention, tandis que les sels ont tendance à être hydrosolubles. C'est ainsi qu'une association de ces solvants et de l'association de détergents servent à maintenir les azurants fluorescents en solution. Si on utilise un agent séquestrant, celui-ci peut être tout composé approprié, y comprisles acidesaminopolycarboxyliquœ et les acides 35 hydroxycarboxyliques C'est ainsi qu'on peut utiliser des groupes acide éthylène diamine tétracétique, l'acide gluconique, l'acide ascorbique, la gluconodelta-lactone (qui est convertie en acide gluconique), l'acide citrique, l'acide lactique et leurs sels, particulièrement las 72 15526 10 2135214 sels de métaux alcalins hydrosolubles, par exemple de sodium, dé potassium, d'ammonium, d'alcanolamines et d'amines. D'autres agents séquestrants ou adoucissant l'eau de type minéral tels que certains phosphates peuvent être utilisés éventuellement en très petite quan-5 tité, mais ils ne sont pas présents en une quantité suffisante pour avoir une fonction d'auxiliaire de détergence. Divers autres adjuvants peuvent être présents dans le produit détergent liquide selon l'invention pour lui conférer des propriétés complémentaires, fonctionnelles ou esthétiques. C'est ainsi que le 10 produit peut contenir des agents de mise en suspension ou d'anti-re— déposition des salissures, par exemple de l'alcool polyvinylique, de la carboxyméthyl cellulose sodique, de 1'hydroxypropylméthyl cellulose; des enzymes (par exemple protéases, amylases), des épaississante (par exemple des gommes, des alginates, de 1'agar-agar), des agents 15 hydrotropes (par exemple du xylène sulfonate de sodium, du benzène sulfonate d'ammonium), des agents d'amélioration de la mousse (par exemple le diéthanolamide laurique-myristique), des agents destructeurs de la mousse (par exemple des silicones), des bactéricides (par exemple le tribromosalicylanilide, 1'hexachlorophène), des fongicide^ 20 des colorants, des pigments (dispersables dans l'eau), des conservateurs, des absorbeurs d'ultraviolet, des assouplissants des tissus, des agents conférant un aspect nacré ou "perlé*1, des agents opacifiants (par exemplel'acide béhénique, des suspensions de polystyrène) et des parfums. Il va de soi que ces substances seront choisies en 25 fonction des propriétés qu'on veut conférer au produit final et de leur compatibilité avec les autres constituante dudit produit. le pH de la composition détergente liquide pour grosses lessives est normalement sensiblement neutre ou seulement légèrement alcalin. Une lecture de pH, faite à l'aide d'une électrode de verre et d'une 30 électrode de référence au calomel, indique un pH maximum d'environ 8 pour le détergent liquide. Toutefois, comme le système est essentiellement non aqueux malgré la présence d'une proportion mineure d'eau, le pH relevé peut être faux. On obtient une meilleure indication en mesurant le pH d'une solution à 25$ de la composition détergente dans 35 l'eau. Cette valeur doit habituellement être d'environ 6,8 à 8,8. Dans de l'eau contenant des articles à laver, le pH est normalement compris dans les mêmes limites. Les proportions des divers constituants des détergents liquides 72 15526 11 2135214 pour lessive selon la présente invention sont importants pour l'obtention d'un produit uniforme et d'une action de lessivage acceptable sur des produits très sales. En l'absence d'une teneur significative en auxiliaire de détergence, il est très important que le pro-5 duit contienne une proportion significative de détergent. Pour promouvoir la solubilité des azurants fluorescents et autres constituants et obtenir un produit liquide limpide, homogène et facile a verser, de 25 à 75$ du concentré total de détergent liquide doivent être constitués par le produit de condensation non-ionique alcool gras-10 oxyde d'éthylène. La proportion préférée est de 30 à 60$ et, suivant le mode de réalisation préféré de 1'invention^on utilise une proportion d'environ 40$. De façon surprenante, cette proportion très élevée donne encore un produit liquide assez peu épais et est compatible avec les autres constituants, de sorte qu'on peut obtenir un détergst 15 limpide. Pour une efficacité maximale, la proportion du sulfate étho-xamère détergent anionique doit représenter d'environ 5 à 20$ et, de préférence, environ 1/4 de la teneur en détergent non-ionique, c'est-à-dire de préférence 10$. Le rapport pondéral approprié de détergent non-ionique à détergent anionique peut être compris entre 15/l et 1/2, 20 environ, de préférence entre 8/1 et 2/1 et, mieux, entre 5/1 et 3/1. La concentration de l'azurant fluorescent ou optique éventuellement utilisé dans le produit sera d'environ 0,5 à 5$ (en ingrédient actif), de préférence d'environ 1 à 3$ et, mieux, d'environ 2$. Ces quantités sont aisément solubilisées dans le produit liquide limpide 25 et contribuent de manière sensible à l'azurâge des tissus dans la lessive. D'une façon générale, 25$ et, de préférence, au moins 50$ de la teneur en azurant optique sont constitués par un azurant pour le coton. Il est préférable d'utiliser d'environ 51 à 90$ d'un azurant pour le coton, le restant étant constitué par un ou plusieurs azu-30 rants pour polyamides, azurants pour polyesters et azurants stables vis-à-vis du chlore. L'alcool inférieur est généralement présent en une proportion suffisante pour maintenir les détergents à l'état non gélifié et il y a présence de suffisamment d'alcool pour aider à stabiliser ou à 35 dissoudre divers autres constituants du produit. La proportion utilisée est généralement de 5 à 35$ et, de préférence, de 5 à 25$. Lorsqu'on l'utilise sans diol ou triol de complément, la quantité d'alcool présente est normalement de 5 à 20$, mais, lorsqu'on utilise le 72 15526 12 2135214 polyol de complément, la teneur en alcool peut être réduite à une valeur de 5 à 15^ et, de préférence, d'environ 2 à 10$. Dans ces cas, la proportion de polyol est généralement de 5 à 15$ et de préférence de 10$. 5 Le pourcentage d'eau utilisé est généralement de 5 à 35$ , de préférence de 5 à 25/<> et, mieux, de 15 à 20$. Pour déterminer la proportion d'eau à utiliser, on fera entrer en ligne de compte les mêmes1 considérations que pour les alcools. La proportion du séquestrant éventuellement utilisé, insuffisan-10 te comme auxiliaire de détergence , peut être de 0,2 à 3$, de préférence de 0,5 à 1,5$ et, mieux, de 0,8$. Si on considère la gamme étendue des adjuvants utilisables!pour des buts très différents, les quantités ou proportions utilisées sont variables. Toutefois, on peut dire d'une façon générale que leur total 15 ne doit pas dépasser 10$ et est de préférence maintenu à moins de 5$ et, mieux, à moins d'environ 3$. Considérés isolément, les constituants ne doivent pas dépasser une proportion de 5$, de préférence de 3$ et, mieux, de 1$ du produit. L'utilisation d'une proportion plus élevée de ces composés modifiera souvent significativement les pro-20 priétés du détergent liquide et est, en conséquence, à éviter. Les détergents liquides selon l'invention, pour grosses lessives, peuvent être préparés suivant des techniques simples, ne nécessitant aucun appareillage compliqué ou aucune opération onéreuse. Suivant un procédé de préparation représentatif, les azurants optiques peuvent 25 être mis en suspension dans le monoalcool ou dans le mélange de mono-et de polyalcool. S'ils sont initialement mis en suspension dans le mono-alcool, on peut ensuite ajouter le polyalcool à cette suspension. On ajoute ensuite de l'eau et, si nécessaire, une petite quantité d' alcali ou autre base qui aident à partiellement dissoudre la substan-30 ce préalablement mise en suspension, mais ne fournissent pas une solution limpide. L'addition du mélange de détergents provoque la dissolution de 1'azurant et l'obtention d'une solution limpide. On peut ensuite ajouter les séquestrants éventuellement utilisés, sous forme d'acide ou de sels (de préférence du sel de sodium, de potassium ou 35 d'aminé), et on continue l'agitation jusqu'à clarification de la solution, ce qui prend normalement d'environ 5 à 10 minutes. A ce stade, on peut ajouter le parfum et le colorant pour conférer au produit son aspect et son odeur finals désirés. Toutes les opérations peuvent 72 15526 13 2135214 être effectuées à température ambiante, bien qu'on puisse éventuellement opérer à une température appropriée, de 10 à 80°C. On peut ajouter des adjuvants à des stades appropriés du procédé, mais, pour la plupart, on les ajoutera au produit final. Le produit obtenu aura 5 habituellement un pH de 6,5 à 8, par exemple de 7,0 et une densité de 0,9 à 1,1, de préférence de 0,95 à 1,05 et, mieux, de 0,98 à 1,02. La viscosité du produit à 25°C est habituellement de 20 à 200 centi-poises, de préférence de 50 à 150 cps, et sera située dans la partie la plus élevée de cette gamme si on utilise un alcool polymère ou po-10 lyhydroxylique pour remplacer une partie du monoalcool inférieur. L'utilisation des compositions selon la présente invention est merveilleusement simple et efficace. Par comparaison avec les poudres détergentes pour grosses lessives actuelles, on peut utiliser de bien plus faibles volumes des liquides selon l'invention pour réaliser le 15 nettoyage de linge sale. Par exemple, dans une composition représentative et préférée de l'invention, contenant environ 40$ du produit de condensation alcool gras-oxyde d'éthylène et 10$ de sulfate étho-xamère, il ne faut utiliser qu'environ 60 ml de liquide pour une pleine cuve de machine à laver automatique dans laquelle le volume d'eau 20 peut être de 56 à 68 litres. C'est ainsi que la concentration du détergent liquide dans l'eau de lavage est de l'ordre de 0,1$, soit 1 g par litre ou 1.000 ppm. D'une façon générale, la proportion utilisée est de 0,7 à 1,5 g par litre, ce qui peut correspondre à de 0,3 à 0,6 g/litre du produit de condensation alcool gras-oxyde d'éthylène, de 25 0,075 à 0,15 g/litre de sulfate éthoxamère, de 0,01 à 0,005 g/litre de 1'azurant fluorescent ou optique, de 0,05 à 0,4 g/litre de monoalcool inférieur et de 0,005 à 0,03 g/litre de séquestrant organique. Les proportions des autres constituants des compositions liquides peuvent varier en conséquence. Il va de soi qu'on peut obtenir des 30 proportions plus élevées d'un détergent liquide plus dilué, mais la quantité plus élevée nécessaire augmentera le volume des emballages et des expéditions et sera moins commode à utiliser par le consommateur. Toutefois, l'utilisation de ces produits plus dilués est considérée comme entrant dans le cadre de la présente invention si les 35 proportions relatives entre constituants sont respectées. En d'autres termes 41 bien entendu que les solutions dudétergentt liquide obtenues persimpLe dititionprélLinbaire àl'eai entrent dans le cadre de l'invention, car on obtient le même résultat final puisque l'eau de lavage sert également 72 15526 14 2135214 àdiluer le détergent jusqu'à obtention d'une concentration d'utilisation. Bien qu'il soit préférable d'utiliser une eau de lavage ayant une dureté raisonnable, et à une température élevée, la présente in-5 vention est également utile pour laver les vêtements et autres articles dans des eaux dures et des eaux extrêmement douces, ainsi que dans des eaux à une température égale ou inférieure à la température ambiante. C'est ainsi que la dureté de l'eau peut être de 0 à plus de 300 ppm, calculée en carbonate de calcium,et que la température 10 de lavage peut être de 10 à 80°C. Il est préférable que la température soit comprise entre la température ambiante , soit de 20 à 25°C, et 70°C. Bien que le lavage soit d'ordinaire effectué en machine à laver automatique, le lavage étant suivi d'un rinçage et d'une c entri-fugation ou autre opération d'égouttage ou d'essorage, il est bien 15 entendu que ce détergent peut également être utilisé pour laver des articles à la main.. Dans ce cas, la concentration dans l'eau du détergent liquide sera souvent augmentée et on pourra parfois utiliser le détergent non dilué, afin d'aider à éliminer par lavage les salissures ou taches qui, sinon, sont difficiles à faire disparaître. Une fois 20 les opérations de lavage et de centrifugation terminées, il est habituel de sécher le linge lavé dans un séchoir automatique peu de temps après, mais cette opération de séchage particulière n'est pas nécessaire. Lorsque le détergent liquide est ajouté à de l'eau, que cette 25 eau soit chaude ou froide, le détergent se disperse immédiatement3 uniformément,dans toute la masse de l'eau de lavage, même en l'absence d'agitation significative. Les agents de lavage et d'azurage sont amenés au contact de toute la lessive et il ne se produit pas de surconcentrations localisées de l'une ou l'autre de ces substances. Le 30 linge lavé suivant des procédés normaux est acceptablement propre et, dans des essais comparatifs, les résultats obtenus avec le produit ont été notés comme étant aussi bons que ceux de certains des meilleurs détergents contenant des auxiliaires de détergence, pour gros travaux, accessibles sur le marché. Bien qu'il s'agisse d'une compo-35 sition détergente peu à pas moussante, ainsi fort appropriée pour les machines à laver à charger par le côté, on obtient aussi d'excellents résultats dans les machines se chargeant par leur partie supérieure et dans lesquelles on utilise normalement des détergents moussants. 72 15326 15 2135214 Des essais répétés, effectués sur des articles à laver souillés et resouillés en utilisant les compositions selon la présente invention et des quantités importantes de détergents pour lessive du commerce, contenant du phosphate ou NTA comme auxiliaires de détergence, mon-5 trent que les salissures sont éliminées de façon répétée et qu'elles ne s'accumulent nullement de manière gênante. Pour la plupart, les utilisateurs ne remarquent aucune différence réellement significative entre les propriétés de lavage de la composition selon la présente invention et des compositions du commerce soumises aux essais. En 10 fait, le produit selon la présente invention est nettement préféré. La découverte des compositions selon la présente invention et de leur propriétés exceptionnellement bonnes était inattendue, car les spécialistes de la technique ne s'attendaient pas à pouvoir réaliser une composition détergente sans auxiliaires de détergence, pour 15 grosses lessives, sans utiliser de sels minéraux comme auxiliaires de détergence ou des succédanés de type EDTA ou NTA de ces auxiliaires. Cela était particulièrement surprenant du fait de l'utilisation antérieure des détergents organiques suivant l'invention seulement comme agents nettoyants pour petits travaux, car on ne connaissait 20 pas leur pouvoir d'élimination des salissures du linge très sale lorsqu'ils sont associés. De plus, ce pouvoir était contraire aux conclusions auxquelles étaient antérieurement parvenusde nombreux chercheurs dans le domaine des détergents. L'utilisation des compositions selon la présente invention, sans NTA, n'a pas d'effet nuisible sur la 25 substantivité des azurants optiques alors que les séquestrants de type NTA ou polyphosphate peuvent empêcher le dépôt uniforme des azurants sur le linge. En fait, de manière surprenante, le mélange remarquable des détergents non-ionique et anionique donne une blancheur remarquable. Le détergent ne réagit pas avec les agents de blanchi-30 ment à base d'hypochlorite, tandis que NTA peut subir ces réactions. Enfin, comme précédemment indiqué, les divers constituants des détergents aident à se solubiliser les uns les autres et à obtenir un liquide limpide ayant de bonnes propriétés d'écoulement. Les alcools et l'eau solubilisent le système azurant et le condensât de détergents 35 aide à l'obtention de la meilleure solubilité possible et d'un produit limpide. L'alcool, éventuellement additionné de polyol, empêche la gélification du détergent liquide, ce qui est très important. Le fait qu'il y a empêchement de la gélification signifie qu'il y a pré 72 15526 16 2135214 vention de taches pouvant résulter de l'utilisation du produit, car, sinon, la lessive pourrait être tachée par suite de l'action de dépôts de gel ne retenant 1'azurant que sur certaines parties de la lessive. Ce liquide détergent est essentiellement biodégradable et 5 ne provoque pas d'addition d'auxiliaire de détergence à base de phosphate ou de succédané de type NTA en quantités considérables à l'eau de lavage. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. 10 EXEMPLE I Pourcentages Détergent non-ionique répondant à la formule R0(C„H0) H ( R = alcoyle primaire mixte de 14 et 15 atomes de carbone) 40,00 Détergent anionique répondant à la formule 15 R0(C2H^0)^S0^Na ( R = alcoyle primaire mixte de 12, 13, 14 et 15 atomes de carbone) 10,00 ■ Azurant optique (a), solution aqueuse du sel de monoéthanolamine à 23$ 5,83 Azurant optique (b), sel de sodium 0,17 20 Azurant optique (c),sel de sodium 0,03 Alcool anhydre DS No.40 10,00 Propylène glycol 5,00 Eau 28.97 100,00 25 ■ Azurants optiques: (a) acide 4,4'-bis-(4-anilino-6—/ N—(2-hydroxyéthyl)—N— (2-carbamoyléthyl)amino_7-S-triazin-2-ylamino-2,2,— stilbène disulfonique (b) acide 4-(2H-naphto/~1,2-d_7triazolyl)-2-stilbène sulfonique 30 (c) 4-(2H-naphto/~1,2-ç|7triazolyl)-2-stilbène On met un mélange des trois azurants optiques en suspension dans l'alcool SD No. 40 et le glycol, après quoi on ajoute l'eau en agitant, à température ambiante. Puis on ajoute les détergents non—ionique et anionique et, au bout de quelques minutes d'agitation à vites-35 se modérée, la solution est limpide. Le pH d'une solution à 25$ dans de l'eau est d'environ 7,0. Le produit détergent liquide, qui est un liquide s'écoulant librement, d'une limpidité éclatante, est ensuite conditionné en flacons de matière plastique en polyéthylène de forme sensiblement cubique ayant une capacité de 1,1 litre environ, et est 40 prêt à être utilisé. Les essais de durée de vie en magasin indiquent 72 15526 17 2135214 que le produit est stable pendant plusieurs années sans précipitation de composés insolubles ou sans séparation en plusieurs phases, sans apparition de louche ou autres effets défavorables du point de vue aspect ou fonction. 5 La détergence et le pouvoir azurant de la composition détergente liquide sont évalués dans des essais normalisés, dans lesquels le produit de cet exemple, désigné Produit I, est comparé avec des détergents commerciaux pour grosses lessives désignés détergents de référence. Dans ces essais, du linge est intentionnellement souillé 10 à l'aide d'une salissure de type boue et est lavé dans des machines à laver identiques (Terg-o-tometer) en utilisant la même eau ainsi que les quantités recommandées de Produit I et des détergents de référence. Le linge souillé est recueilli et divisé de telle manière que le Produit I et les détergents de référence soient utilisés pour 15 laver des charges de linge souillées de façon similaire. On répète ces essais encore deux fois, et on compare chaque fois la blancheur du linge lavé, par réflectoraétrie. Dans des essais comparatifs effectués en n'utilisant que des concentrations correspondant à environ 60 ml de Produit 1 et 300 ml 20 de détergent de référence pour une cuve de machine à laver automatique de 60 litres, dans lesquels le détergent de référence est un détergent pour grosses lessives séché par pulvérisation, contenant du tripolyphospliate de sodium comme auxiliaire de détergence, les valeurs de blancheur indiquées par le réflectomètre n'indiquent aucune diffé-25 rence significative entre les résultats obtenus avec le Produit I et le détergent de référence. Les évaluations subjectives effectuées sur ces deux praluits pœ un jmy de ménagères utilisant ces produits pour la lessive familiale, ont pour résultat une préférence significative pour le Produit I. 30 Lorsque le détergent liquide est utilisé avec un agent de blan chiment à base d'hypochlorite, une légère odeur d'ammoniac apparaît, mais n'est pas considérée comne gênante. A part cela, les vêtements, le linge et les tissus lavés et blanchis avec le Produit I ont un aspect, une blancheur et un éclat aussi bons que les articles témoins, 35 lavés avec le détergent de référence. Certains chercheurs ont émis l'hypothèse, confirmée par certains essais de lavage, qu'en l'absence d'auxiliaire de détergence minéral à base de polyphosphate les salissures particulaires pourraient s' 72 15526 18 2135214 accumuler sur les articles lavés, après de multiples lavages. Un essai dans lesquels des articles sont lavés de manière répétée avec le Produit I n'indique aucune confirmation de la théorie lorsqu'on utilise les produits selon la présente invention et, apparemment, las 5 consommateurs voient peu de différence significative entre le détergent liquide selon la présente invention et leurs produits de lavage quotidiens, du point de vue de l'élimination des salissures particu-laires. Il découle des essais ci-dessus que le Produit I, sans auxiliai-10 re de détergence minéral et sans NTA, est un détergent pour grosses lessives étonnamment efficace, même lorsqu'on l'utilise en très petites quantités. Des produits similaires au Produit I, dans lesquels l'alcool est remplacé par de 1'isopropanol ou dans lesquels la moitié environ de 15 la teneur en alcool est remplacée par du propylène glycol, afin d' abaisser le point d'éclair, donnent des résultats favorables similaires. De même, lorsqu'on modifie le détergent à base de produit de condensation alcool gras-polyoxyéthylène de manière que le groupe alcoyle ait 10, 12 ou 16 atomes de carbone, ou soit constitué par un mé-20 lange d'alcoyles à 10, 12 et 16 atomes de carbone, et que la chaîne polyoxyéthylène présente 8, 10 ou 14 groupes oxyde d'éthylène, ou un mélange de ceux-ci, on obtient une détergence efficace similaire. Tel est également le cas lorsqu'on utilise des azurants optiques différents et lorsqu'on utilise de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde 25 de potassium, de la triéthanolamine ou de l'ammoniaque au lieu de mono éthano lamine comme substance alcaline pour neutraliser 1'azurant (a). Lorsqu'on utilise de l'acide nitrilotriacétique dans les limites précitées, ou qu'on le remplace par le sel trisodique, le sel tripotassique ou le sel de triéthanolamine correspondant, en réduisait 30 la proportion d'agent alcalinisant présent, on obtient des détergents liquides limpides ayant une efficacité similaire. Ces produits restent également limpides en magasin, malgré la présence de petites quantités d'ions métalliques qui peuvent former des sels insolubles. On ne remarque pas non plus de coloration du linge lavé avec ces pro-35 duits, même lorsqu'on effectue ces lavages avec de l'eau du robinet ordinaire et lorsque celle-ci contient une dureté pouvant atteindre 150 ppm, en carbonate de calcium, et contient du fer. Lorsqu'on modifie les proportions des divers constituants, dans 72 15526 19 2135214 les limites précitées, on peut obtenir un produit liquide limpide acceptable, ce qui est également le cas lorsqu'on utilise en petites quantités des adjuvants choisis, des types décrits, pour leurs effets souhaitables. Bien qu'on puisse obtenir des solutions détergen-5 tes liquides stables et limpides, il faut prendre soin à la mise au point de la formule de la composition. Par exemple, si on utilise uœ quantité excessive d'un détergent anionique, par exemple plus de 7$ de sulfate d'alcool laurylique, le produit peut se séparer en deux phases. De mime, si on diminue la teneur en éthanol ou en isopropanol 10 à une valeur inférieure à 5$, le produit de condensation alcool gras -oxyde d'éthylène se gélifie souvent. Il va de soi qu'un expert dans l'établissement des formules pour compositions détergentes sera capable d'éviter ces effets nuisibles, à la lumière de la présente description. Si on désire obtenir un produit opaque, crémeux ou trouble, 15 pour des raisons de présentation sur le marché, l'utilisation le cas échéant d'un opacifiant tel que l'acide béhénique, à une concentration d'environ 1$, permet d'obtenir un produit uniformément trouble. EXEMPLE 2 On prépare une série de compositions détergentes liquides sui-20 vant la formule de base de l'exemple 1, dans lesquelles on fait varier les proportions des détergents non-ionique et anionique. La détergence de ces compositions est évaluée à des rapports de détergent anionique à détergent non-ionique d'environ 1/l2, 1/10, 1/5, 1/3, 1/2 et 2/3. On obtient d'excellents résultats pour chaque rapport. 25 Comme autres variations et modifications pouvant être apportées aux proportions des ingrédients sans s'écarter du cadre de l'invention on citera celles consistant: — à faire varier la teneur en alcool éthylique anhydre et en propylène glycol d'une valeur de, respectivement 10$ et 5$ à : 30 -(a) alcool = 5?'; glycol = 8$ -(b) alcool = 15$; glycol = 2$; -(c) alcool = 20$; glycol = 0$ et (d) alcool = 25$; glycol 0$ pour une teneur totale en détergent pouvant atteindre 60$, et, pour une teneur en détergent de 70$, à: 35 -(e) alcool = 15$; glycol = 2$ et -(f) alcool = 20$; glycol = 0$j - à remplacer le détergent non-ionique de l'exemple 1 par un détergent non-ionique constitué par: 72 15526 20 2135214 -(a) alcool en + 5 moles d'oxyde d'éthylène, -(b) alcool en + 15 moles d'oxyde d'éthylène, et -(c) alcool en C^q + 20 moles d'oxyde d'éthylène, et à remplacer le détergent anionique par un détergent anioni-5 que constitué par: -(d) alcoyl en polyêthénoxy sulfate contenant 2 moles d'oxyde d'éthylène condensé, -(e) alcoyl en C^q polyêthénoxy sulfate contenant 3 moles d'oxyde d'éthylène condensé, 10 -(f) alcoyl en polyêthénoxy sulfate contenant 4 moles d'oxyde d'éthylène condensé* 72 15526 21 2135214 REVENDICATIONS 1. Composition détergente liquide limpide pour gros travaux, essentiellement constituée par: -(A) un mélange de détergents contenant (1) un alcool gras de C^q à 5 C^q éthoxylé non-ionique contenant d'environ 5 à 14 moles d'oxyde d' éthylène condensé et (2) un alcool gras de C^ à C^q éthoxylé sulfaté anionique contenant d'environ 2 à 6 moles d'oxyde d'éthylène condensé, le rapport pondéral de (1) à (2) étant compris entre 15/1 et 1/2, environ, 10 -(B) une proportion suffisante d'alcool pour stabiliser et solubiliser le mélange de détergents et empêcher sa gélification, et —(C) de l'eau, ce détergent liquide étant sensiblement neutre dans l'eau. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce 15 qu'elle contient également un azurant optique. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient également un agent séquestrant le calcium. 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le constituant (1) représente d'environ 25 à 75% du poids de 20 la composition, le constituant (2) représente d'environ 5 à 20^ du poids de la composition, le constituant (B)représente d'environ 5 à 35% du poids de la composition et le constituant (C) représente d' environ 5 à 35% du poids de la composition. 5. Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce 25 qu'elle contient environ 40%, en poids, de constituant (1) et environ 10%, en poids, de constituant (2). 6. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient cFenviron 5 à 25%, en poids, de constituant (B) et d'environ 5 à 25%, en poids, de constituant (C). 30 7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient également d'environ 0,5 â 5 %, en poids, d* azurant optique. 8. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le pH d'une solution aqueuse à 25/° est compris entre 6,0 et 8,0, environ. 35 9. Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient également d'environ 0,2 à 370, en poids, d'un séquestrant du calcium. 10. Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce 72 15526 22 2135214 que le constituant (B) comprend un mélange d'alcanol en C^ ou et d'un polyalcool inférieur. 11. Procédé de lavage de vêtements ou de linge,caractérisé en ce qu'on soumet ces articles à l'action d'une solution de lavage 5 contenant de l'eau et d'environ 0,7 à 1,5 g par litre d'une composition détergente constituée essentiellement par un mélange de détergents contenant (1) un détergent non-ionique répondant à la formule RO^E^CI^O^H et (2) un sulfate éthoxamère anionique répondant à la formule ROfCI^CI^O^SO^M dans laquelle R est un alcoyle linéaire de 10 10 à 20 atomes de carbone, n a une valeur de 5 à 14, ma une valeur de 2 à 6 et M est un ion formateur de sels, et le pH de la solution de lavage est de 6,5 à 8. 12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la solution de lavage contient également de 0,01 à 0,05 g/litre d* 15 azurant fluorescent.