Brevet FR2130612A1 — publié le 19721103

lia présente invention concerne la fabrication de compositions de scellement en pâte vinylique présentant une adhérence exceptionnellement élevée sur une large variété de substrats. L'invention concerne,plus particulièrement,une composition de 5 scellement en pâte vinylique pouvant être un plastisol, un orga-nosol, un plastigel ou un organogel,et comprenant une combinaison sélectionnée de constituants qui, ensemble, présentent a des propriétés qu'on /trouvées les plus avantageuses du point de vue adhérence sur une variété de substrats, et des caractéris-tO tiques de tenue et de fusion. La composition selon l'invention est particulièrement avantageuse lorsqu'elle est utilisée sur des revêtements métalliques comportant un composé du type époxy fraîchement réticulé. De façon générale, un "agent de scellement" est un 15 matériau destiné à maintenir à l'abri de l'air et de l'eau un substrat sur lequel le matériau est appliqué. A cet effet, ces agents sont généralement utilisés pour la jonction de surfaces ou le remplissage d'espaces tels que trous, canaux, etc. Ils sont normalement caractérisés par un manque"de fragilité, de la même 20 façon qu'un ciment, mais ils sont beaucoup plus coûteux et ne présentent pas de variation au vieillissement. Ils sont largement utilisés dans la fabrication de véhicules automobiles afin d'effectuer des joints entre parties métalliques,de remplir des trous, des traînées d'égouttage, etc. Ils sont également utilisés 25 pour lier du verre sur du verre, du métal sur du verre, du métal sur du métal, ainsi qu'une large variété d'autres surfaces de substrats.A cet effet, ils ne sont généralement pas employés sous la forme d'un revêtement mince mais sous la forme d'un cordon afin de donner la surface de jonction maximale nécessaire à 30 empêcher le passage de l'eau ou de l'air dans l'espace qui est couvert par l'agent de scellement. De nombreuses formulations d'agents de scellement sont à base de pâtes vinyliques telles que les plastisols, plastigels, organosols et organogels de chlorure de polyvinyle. Ces diverses 35 compositions vinyliques sont dénommées "pâtes vinyliques" de façon générale, voir en particulier Schildknecht, Polymer Processes. (1956) Vol. X, pages 552-554, Interscience Publishers, I. 72 10231 2 2130612 Inc., New York. . On connaît bien l'utilisation de résines de chlorure de vinyle, ce terme englobant les copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle, dans des agents de scellement en pâte vinylique . Cependant, les formulations usuelles 5 d'agents de scellement en pâte vinylique manquent d'une ou de plusieurs propriétés qui sont considérées comme souhaitables dans l'utilisation commerciale de tels agents. Par exemple, ils peuvent manquer d'adhérence sur certains substrats ; ils peuvent présenter des problèmes de viscosité ; ils peuvent entrai-10 ner des problèmes d'affaissement lorsqu'ils sont appliqués ; ils peuvent être difficiles à appliquer ; ils peuvent manquer de certaines propriétés physiques telles que résistance à la traction, module, allongement, dureté de surface et tension à l'arrachement ; ou bien ils peuvent présenter des caractéristiques 15 de migration du plastifiant. Un bon agent de scellement en pâte vinylique est un produit capable d'adhérer sur une large variété de. substrats, en particulier le verre et un métal. Il est très souhaitable qu'un tel agent de scellement soit capable d'adhérer à des sur-20 faces de verre ou des surfaces métalliques qui n'ont pas été spécialement traitées avant l'application dudit agent. Par exemple, un métal qui comporte de l'huile à sa surface constitue une surface difficile pour y faire adhérer un agent de scellement et il est donc particulièrement souhaitable de formuler l'agent 25 de scellement en pâte vinylique de telle sorte qu'il adhère efficacement sur un tel métal comportant une huile. Il en est de même en ce qui concerne le verre. Il est particulièrement souhaitable d'utiliser un agent de scellement en pâte de vinyle qui adhère efficacement sur du verre plat ordinaire n'ayant pas 30 été spécialement traité, en particulier afin d'éliminer les poussières, les huiles ou les graisses qui sont fixées à sa surface. En même temps, l'agent de scellement doit présenter une bonne dureté de surface, une bonne souplesse, une résistance à la traction élevée, un bon allongement et autres propriétés 35 du même type. Un essai particulièrement sévère de scellement' réside dans l'application d'un agent de scellement"en pâte vinylique 72 10231 5 2130612 sur une surface d'acier fraîchement revêtue. C'est notamment le problème des surfaces métalliques revêtues par électolyse, dans lesquelles le revêtement électrolytique est une composition d'époxy-ester. On utilise de telles compositions connues dans l'apprêtage de pièces de véhiculés automobiles, dans lesquelles les pièces d'acier sont revêtues par éleetrolyse avec une dispersion aqueuse, telle qu'une émulsion, d'une résine du type époxy-ester. La partie d'acier revêtue est ensuite séchée et, immédiatement après séchage, on applique un agent de scellement directement sur la partie d'acier revêtue . Une telle surface fraîchement revêtue représente une surface difficile pour y faire adhérer efficacement un agent de scellement en pâte vinylique et il en résulte qu'un écaillage indésirable intervient lors d'un stade ultérieur. Ce problème n'existe pas lorsque la pièce d'acier revêtue d'époxy a été convenablement vieillie,' par exemple pendant plusieurs jours ou plusieurs semaines. Dans un tel cas, il y a évaporaxion totale de toute teneur en eau résiduelle existant après le séchage initial de la surface apprêtée. Cependant, il est très souhaitable de faire adhérer un agent de scellement en pâte vinylique sur une telle surface métallique revêtue d'époxy et séchée qui renferme encore une faible quantité d'eau. L'invention vise donc un agent de scellement en pâte vinylique, qui peut être un plastisol, un organosol, un plasti-gel ou un organogel, présentant une excellente adhérence pratiquement sur tout type de substrat et qui adhère en particulier sur du métal revêtu par éleetrolyse et,en outre,revêtu d'un époxy-ester-,fraîchement séché. La composition de pâte vinylique selon l'invention présente toutes les propriétés physiques souhaitables que l'on demande dans une formulation d'agents de scellement et elle peut,par conséquent,être utilisée pratiquement pour toutes les applications des agents de scellement en pâte vinylique. L'agent de scellement en pâte vinylique selon l'invention peut adhérer de très bonne façon sur un métal comportant de l'huile, sur du verre plat usuel, sur du bois, sur pratiquement tout revêtement organique, et il. présente les caractéristiques convenables de viscosité lui permettant 72 10231 4 2130612 d'être utilisé pour remplir des espaces tels que des trous, H entre deux parties d'aciei1 ou deux surfaces de verre ou des surfaces de verre et de métal, etc. la composition en pâte vinylique selon l'invention 5 peut être appliquée de toute façon usuelle, comme par extru-sion, par exemple au pistolet, au coûteau, au pinceau ou au rouleau sur une surface, etc. la composition selon l'invention est stable et peut être stockée pendant une longue durée pourvu qu'elle soit maintenue dans un récipient fermé. Aucune précau-10 tion particulière n'est nécessaire pour empêcher la composition selon l'invention de sécher ou de durcir pendant qu'elle est dans un récipient. la composition selon l'invention comprend six ingrédients particuliers. Ces ingrédients particuliers peuvent être 15 décrits de façon générale comme suit : une résine de dispersion ; une résine de liaison ; une résine- de condensation cétone-aldé-hyde ; une charge ; un plastifiant ; et un promoteur d'adhérence à base de silane organo-fonctionnel hydrolysable. la résine de dispersion utilisable pour la mise en 20 oeuvre de l'invention est une résine de chlorure de polyvinyle finement divisée ou tine résine d'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle finement divisée. Dans le cas de la résine copolymère, la teneur en acétate de vinyle est en particulier non supérieure à environ 10 ^ du poids de la 25 résine. De façon préférée, la teneur en acétate de vinyle n'excède pas 6 environ en poids de la résine, la résine de dispersion est caractérisée païjle fait qu'elle présente une dimension particulaire relativement fine. Sa dimension particulaire moyenne est comprise entre 0,5 et 2 microns environ, et de préfé-30 rence de 0,75 à 1,25 micron environ. De -telles résines de dispersion sont préparées par la polymérisation en émulsion du chlorure de vinyle ou du chlorure de vinyle en combinaison avec la quantité nécessaire d'acétate de vinyle.Il est souhaitable que la résine de dispersion ait un poids moléculaire élevé 35 tel que caractérisé par une viscosité inhérente supérieure à 0,90, en particulier d'au moins 1,00, déterminée, à 30°C à partir d'une solution de 0,2 g de la résiné dans 100 ml de cyclohexanone (Norme ASTM B-12-43). 72 10231 s 2130612 la résine de liaison mentionnée ci-dessus présente une distribution de dimension parti culiairejmoyenne qui est considérablement plus large quejcelle de la résine de dispersion. De telles résines de liaison sont en particulier préparées par 5 la polymérisation en suspension du chlorure de vinyle seul ou en combinaison avec de l'acétate de vinyle. Le polymère résultant renferme au moins 90 $ en poids de chlorure de vinyle et, par conséquent, il peut renfermer jusqu'à environ 10 fo en poids d'acétate de vinyle. Le composé préféré pour la mise en oeuvre 10 de la présente invention est constitué par un homopolymère de chlorure de vinyle. De telles résines de liaison présentent une dimension particulaire moyenne comprise entre 10 microns et 115 microns environ, et,de préférence,entre 20 microns et 100 microns environ. Une résine de liaison à base de chlorure de 15 polyvinyle particulièrement avantageuse présente une dimension particulaire moyenne d'environ 60 microns. De telles résines de liaison ont une viscosité inhérente d'au moins 0,90 environ, généralement d'au moins 0,92 environ, ladite viscosité inhérente ■ étant déterminée comme mentionné ci^-dessus. 20 Les résines cétone-formaldéhyde sont de trois types de base î la première est un produit de condensation cyclohexanone-formaldéhyde, la seconde est un produit de condensation méthyl-éthyleétone-formaldéhyde ; et la troisième est un produit de condensation acétophénone-formaldéhyde. De telles résines sont 25 thermoplastiques et on sait qu'elles sont utiles dans les formulations d'agents de scellement en pâte vinylique. En ce qui concerne le produit de condensation cyclo-hexanone-formaldéhyde, cette résine présente les propriétés physiques suivantes : 30 Point de ramollissement bille-anneau 96°C Couleur Gardner (dans la méthyléthylcétone à 50$) 1 Densité 1,16 Solides 100$ Forme physique pastilles de 35 6>35 mm 72 10231 6 2130612 10 Le produit décrit ci-dessus est vendu dans le commerce sous la marque déposée "Bakelite Polyketone Resin 250"-par la Demanderesse. Les résines de condensation méthyléthylcétone-formaldéhyde présente une bonne compatabilité avec une grande variété de résines de revêtement. Une telle résine est caractérisée par les propriétés physiques suivantes : Couleur Gardner (50 f° dans de la méthyl- éthylcétone), 10 maximum Point de ramollissement 93 à 104°C Densité 1,16-1,19 Solubilité dans les hydrocarbures aromatiques, cétones, esters et alcools La'résine de condensation méthyléthylcétone-formaldéhy-15 de ayant les propriétés physiques décrites ci-dessus est vendue dans le commerce sous la marque déposée "Bakelite Polyketone Resins 251", par la Demanderesse. La résine de condensation acétophénone-formaldéhyde décrite "ci-dessus peut être caractérisée par les propriétés 20 physiques suivantes : Couleur Gardner (50 $ dans de la méthyl- éthylcétone) . 5^ma*inum Point de ramollissement 74 à 85°C Densité • 1,17-1>20 25 Soluble dans les solvants hydrocarbures aromatiques, cétones, et les esters,, La résine de condensation acétophénone-formaldéhyde ayant les propriétés ci-dessus est vendue dans le commerce sous la marque déposée "Bakelite Polyketone Resin 252" par la Deman-30 deresse. Les charges convenant pour la mise en oeuvre de la présente invention sont des carbonates- ou des sulfates de métaux alcalino-terreux tels que le carbonate de calcium, le carbonate de baryum, le carbonate de magnésium, le sulfate de calcium, 35 le sulfate de baryum ou le sulfate de magnésium. Une des caractéristiques souhaitables d'une charge employée pour la mise en oeuvre de l'invention réside dans le fait qu'elle ne doit pas 72 10231 7 2130612 être d'un type qui réagit avec le promoteur d'adhérence à base de silane, dans la mesure où de tels promoteurs d'adhérence sont amenenés à réagir sur la surface de telles charges pour former des revêtements de siloxane sur lesdites charges. Des 5 charges telles que les charges siliceuses réagissent en particulier avec les promoteurs d'adhérence à base de silane par hydrolyse du silane avec les groupes hydroxyle de surface ou l'eau liée sur la charge siliceuse, pour former des revêtements de siloxane sur lesdites charges et ce fait tend à épuiser l'a-10 dhérence du promoteur à base de silane,de telle sorte qu1!! n'est plus disponible intégralement comme constituant de mélange pour augmenter l'adhérence sur la surface du substrat sur laquelle est appliqué l'agent de scellement. Pour cette raison, les carbonates et sulfates de métaux alcalino-terreux sont parti-15 culièrement souhaitables dans la mesure où. ils renf einaent une -moindre* quantité d'eau de surface, liée ou libre. Il en résulte que le promoteur d'adhérence -à base de silane n'est pas consommé dans le revêtement de telles charges et qu'il est présent dans la formulation de l'agent de scellement de façon à augmenter 20 l'adhérence de l'agent de scellement sur le substrat auquel il est appliqué. Le plastifiant pouvant être utilisé peut être de tout type usuel approprié pour les pâtes vinyliques. Pour la mise en oeuvre de l'invention, les plastifiants à base de phtalate sont 25 les plus souhaitables. De tels phtalates sont les diesters de l'acide phtalique dans lesquels le reste ester provient dTun alcool renfermant au moins 6 atomes de carbone. Comme exemples de tels plastifiants, on peut- citer les phtalates de di-n-hexyle, de di-2-éthylhexyle, de di-n-octyle, de di-isodécyle, 30 des mélanges d'esters tels que l'isodécyl-phtalate de 2-éthyl-hexyle, l'octyl-phtalate de 2-éthylhexyle, etc. le plastifiant particulier employé dépend des propriétés que l'on cherche à conférer à l'agent de scellement, notamment en ce qui concerne les caractéristiques de tenue en température, de viscosité ou 35 les caractéristiques rhéologiques, de fusion et autres caractéristiques du même type. le promoteur d'adhérence à base de silane que l'on peut 72 10231 8 2130612 utiliser pour la mise en oeuvre de l'invention est caractérisé par les points suivants : Il doit tout d'abord renfermer un atome de silicium sur lequel sont liés trois groupes hydrolysables, tels qu'un 5 groupe alkoxy renfermant de 1 à 3 atomes.de carbone, alkoxy-alkoxy tel que éthoxyéthoxy , méthoxyéthoxy, etc. ; il doit ensuite renfermer un groupe organofonctionnel comprenant au moins un groupe aminé primaire ou un groupe amido dans lequel l'atome d'azote présente au moins deux atomes d'hydrogène direc-10 tement liés. La fonctionnalité de l'azote est présente dans un groupe organique qui est lié sur le silicium par une liaison silicium-carbone. De tels promoteurs d'adhérence à base de silane sont caractérisés par le fait qu'ils présentent un groupe organofonctionnel unique et trois groupes hydrolysables, de telle sorte 15 que,lorsque le silane est mis au contact de l'humidité contenue sur une surface ou d'eau faisant partie de la formulation de l'agent, de scellement, les groupes hydrolysables soient convertis en groupes silanol qui,à leur tour,se condensent pour former du siloxane. Lorsque de tels promoteurs d'adhérence sont incorpo-20 rés dans la formulation de l'agent de scellement et que la formulation est appliquée sur un substrat, le promoteur d'adhérence migre sur la surface du substrat pour y former un revêtement de siloxane qui agit- de manièrè/lier de façon tenace l'agent de scellement sur ledit substrat. 25 Une autre caractérisation des promoteurs d'adhérence à base de silane utilisables dans les compositions de scellement de pâte vinylique selon l'invention réside dans le fait qu'ils répondent à la formule suivante : (I) Hy [-R-Si(0R»).3] 30 dans laquelle x est un nombre entier de valeur au moins égale à 1, y est au moins égal à 1, R est un groupe organique aliphatique polyvalent lié sur l'azote et le silicium et qui renferme au moins 3 atomes de carbone dans une chaîne séparant le groupe £ffiî-] du silicium et qui est lié au silicium par une liaison 35 carbone-silicium ; R' est l'un des groupes alkoxy ou alkoxy-alkoxy décrit ci-dessus ; et chacun des atomes d'azote est lié de façon covalente sur un groupe carbonyle de R ou sur un atome 72 10231 9 2130612 de carbone non carbonylique de R. primaire Les silanes peuvent ne renfermer qu'un groupe amino/, auquel cas le silane est un monoaminosilane tel que le gamma-. amino-propyl(triéthoxy)silane % le gamma-aminopropyl(triméthoxy) 5 silane ; le delta-amino-n-butyl(triméthoxy)silane, le gamma amino-isobutyl(triéthoxy)silane, etc. Le silane peut également renfermer à la fois des groupes amino primaires et secondaires, ce qui est le cas avec,par exemple,le H-bêta-amino-éthyl-gamma-aininopropyl ( tr iméthoxy ) silane, la ÏT-triméthoxysilylpropyl-10 diéthylène-triamine, la N-triméthoxysilylpropyl-polyétliylène-imine, et les produits d'addition de l'urée des amino-silane s ci-dessus formés par la réaction , par exemple, du carbamate d'éthyle ou du carbamate deméth'yle avec les amino-silanes cités ci-dessus, comme mentionné dans la Demande de brevet 15 des Etats-Unis d'Amérique n° 729 895 déposée le 17 mai 1968.- Parmi ces composés, les préférés sont les aminohydroçarbyl-". • trialkoxysilanes et les ureidohydroearbyltrialkoxysilan.es décrits ci-dessus. Comme indiqué ci-dessus, les plastifiants de choix sont 20 les phtalates. Au lieu de plastifiants phtalates,on peut utiliser d'autres types de plastifiants esterstels que les esters alkyliques décrits ci-dessus en ce qui concerne par exemple les phtalates des acides adipique, azélaique, sébacique -et des . acides dimérisés tels que l'acide linoléique dimérisé, l'acide 25 linoléique, etc. Cependant, lorsque l'on utilise de tels plastifiants autres que les plastifiants phtalates, on note une chute des possibilités d'adhérence -de l'agent de scellement en pâte vinylique. On a remarqué que,si l'on ajoute une faible quantité d*un époxyde cycloaliphatique à la formulation de scellement 30 lorsqu'on utilise de tels plastifiants, les qualités d'adhérence remontent au niveau désiré. Par exemple on peut ajouter,dans de tels cas7un époxyde cycloaliphatique tel que le 3,4-époxy-cyclohexanecarboxylate de 3,4-époxy-cyclohexylméthyle. On a remarqué que,lorsqu'on utilise cet époxyde cycloaliphatique, 35 il donne,après fusion de l'agent de scellement,une couleur plus légère que celle qui serait obtenue en l'absence de tels époxydes 72 10231 io 2130612 cycloaliphatiques. Une telle couleur plus légère est un avantage supplémentaire aux caractéristiques d'adhérence remarquées. On peut également utiliser dans la formulation tous stabilisants usuels du chlorure de polyvinyle, tels que le bi-5 phosphite de plomb ainsi que tout autre sel métallique usuel utilisé afin de stabiliser des pâtes de chlorure de polyvinyle, tel que des sels de baryum, de calcium et de cadmium. Une exception à ce sujet réside dans l'utilisation de mer-captides d'étain dont on a remarqué qu'ils affectent souvent 10 les propriétés de l'agent de scellement dans ses caractéristiques. On peut également utiliser une composition de charge servant à assurer une fonction de séquestration de l'eau qui est présente dans la formulation. De tels produits sont constitués par tout dessicant solide, connu., tel que l'oxyde de calcium, 15 le chlorure de calcium-, le sulfate anhydre de calcium, etc. le dessicant de choix est constitué par l'oxyde de calcium. Si l'on souhaite modifier la rhéologie de la composition, pair exemple pour rendre la composition de scellement thixo— tropique, on peut ajouter de-faibles quantités d'amiante fine-20 ment broyée, l'utilisation de ce dernier produit dans la formulation dépend des caractéristiques de viscosité que l'on désire pour l'usage particulier de l'agent de scellement. Dans le -Tableau suivant, donné à titre illustratif mais . nullement limitatif?on indique les quantités des constituants 25 mentionnés ci-dessus de l'agent de scellement en pâte vinylique ; 72 10231 n 2130612 TABLEAU ! Quantités (parties en poids) Constituants Préféré Minimum Maximum Résine vinylique de dispersion 30 10 90 Résine vinylique de liaison 30 10 90 Résine cétone-formaldéhyde 40 5 50 Biphosphite de plomb 3 0 5 Charge (par exemple CaCO^) 150 5 350 Dessicant (par exemple oxyde de calcium) 15 0 50 Amiante 2 0 15 Plastifiant 7° 25 150 Epoxyde cycloaliphatique* 5 0 10 Promoteur d'adhérence au silane ** 1,5 0,1 3; * 3,4-époxy-cyclohexane carboxylate de 3,4-époxy-cyclohexylméthyle ** Par exemple ï HgEC^CHgïIHCHgCHgïïHCHgOHgCHgSiCO^) y Dans une réalisation finale de la formulation ci-20 dessus, la résine de dispersion peut être constituée par une résine présentant une viscosité inhérente de 1, une dimension particulaire moyenne d'environ 1 micron, du type copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle renfermant environ 5 io en poids d'acétate de vinyle et 95 i° en poids de chlorure 25 de vinyle. Cette résine de dispersion est vendue dans le commerce sous la marque "Bakelite "VLFV" par la Demanderesse, Une résine vinylique de liaison est,en particulier,constituée par la résine mentionnée ci-dessus sous la non de "Bakelite QYPM", qui présente une viscosité inhérente de 0,95 à 1,0 et une dimension particu-30 laire moyenne d'environ 60 microns. La "Bakelite QYPM" est vendue dans le commerce par la Société Union Carbide Corporation. Dans la formulation décrite dans le Tableau ci-dessus, le plastifiant préféré est le phtalate de diisodécyle. De même, dans la formulation ci-dessus, la résine cétone-formaldéhyde 35 préférée est la résine de condensation cyclohexanone-formal-déhyde décrite précédemment, en particulier en ce qui concerne la "Bakelite Polyketone Resin 250". 72 10231 12 2130612 la formulation décrite ci-dessus, en particulier la formulation préférée indiquée dans le Tableau ci-dessus, lorsqu'elle est déposée sur un panneau d'acier fraîchement revêtu par éleetrolyse avec des résines époxy-ester usuelles et réticulée 5 à 171°C pendant 35 minutes, donne une adhérence excellente sur le revêtement et ne peut être enlevée que pour des défautscohésifs de l'agent de scellement plutôt que pour un défaut de la liaison entre l'agent de scellement et le revêtement époxy. En outre, l'agent de scellement se lie de la même façon à du verre, à du 10 métal revêtu d'huile tel que de l'acier revêtu d'huile, etc. les agents de scellement peuvent être formulés dans tout appareillage de mélangeage usuel normalement utilisé dans la fabrication de matériaux visqueux tels que des agents de scellement. Par exemple, on peut effectuer le mélange 15 dans un mélangeur planétaire, un malaxeur pour pâte, un mélan- classiqije geur a ailettes, une extrudeuse, un melangeur Banbury/jun me-langeur à deux ou trois rouleaux de caoutchouc, etc. Normalement, de tels agents de scellement ne sont pas mélangés dans des mélangeurs broyeurs à haute vitesse tels que le mélangeur Cowles, 20 un mélangeur à air ou un mélangeur Waring.- l'ordre d'addition des constituants n'est pas critique pour la mise en oeuvre de la présente invention. Il y a cependant lieu de mentionner quelques points particuliers, afin de permettre aux non-spécialistes de mettre en oeuvre facilement et 25 rapidement les agents de scellement décrits ci-dessus. Par exemple, les résines cétoniques de condensâtion,qui sont normalement constituées par des particules solides,doivent être dispersées en premier dans le plastifiant afin qu'elles se dissolvent pour leur utilisation dana la formulation. En outre, lorsqu'on 30 effectue le mélange des différents constituants de l'agent de scellement, il y a lieu de s'assurer que l'on utilise'au moins des modes de mélangeage usuels afin d'effectuer la distribution des parties solides dans au moins une phase liquide telle que le plastifiant. Il y a donc lieu d'incorporer le plastifiant 35 avec une partie des constituants solides ou avec tous les constituants solides lorsque l'on effectue le mélange, de façon à réaliser la distribution uniforme désirée de façon pratique; 72 10231 13 2130612 Bien que la description ci-dessus ait été particulièrement dirigée sur des formulations de plastisol, on peut réaliser les formulations de scellement sous la forme d'un organosol, d'un plastigel ou d'un organogel. Pour convertir la formulation 5 de plastisol ci-dessus décrite en un organosol, on peut ajouter les liquides volatils usuels qui sont connus pour réaliser une telle conversion. Par exemple, on peut ajouter de 5 à 20 $ en poids environ, et de préférence 5 à 10 fo en poids environ , par rapport au poids total de la composition, d'un liquide volatil 10 tel qu'un éther de glycol comme le diéthyl-éther de l'éthylène-glycol, le diméthyl-éther de l'éthylène-glycol, le diméthyl éther du diéthylène-glycol, etc. ainsi que des diluants tels que le terpène paraffinique ou cycloparaffinique et des hydrocarbures aromatiques, comme des essences minérales, 15 la térébenthine, le toluène et le xylène, etc. Il est préférable que le point d'ébullition du diluant soit compris entre 100 et 200°C environ, et de préférence que le point d'ébullition du diluant soit supérieur à la température de fusion ou de réticulation de 1'organosol et qu'en général le point d'ébulli-20 tion du diluant soit,de préférence,supérieur à 170°C, Pour convertir les formulations de plastisol et les formulations d'organosol décrites ci-dessus en un plastigel ou un organogel, respectivement, on peut simplement ajouter les agents de gélification usuels utilisés à cet effet. Par exemple, 25 on peut utiliser une bentonite organophile et des aérogels de silice, ainsi que l'amiante mentionnée ci-dessus,afin de gélifier la composition pour obtenir les caractéristiques désirées de viscosité que l'on attend d'un plastigel ou d'un organogel. On peut utiliser les procédés usuels connus pour former des 30 plastigels et des organogels; par exemple, on peut introduire dans la formulation la charge qui est destinée à agir en tant qu'agent de gélification sous une forme prédispersée, de façon usuelle. En ce qui concerne la fabrication d'un organosol, on ajoute le constituant liquide volatil à la formulation 35 de plastisol pour former 1'organosol. On peut utiliser de tels agents de gélification dans les quantités qui ont été données 72 10231 2130612 ci-dessus en ce qui concerne l'addition d'amiante. Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées aux formulations décrites ci-dessus sans sortir du cadre de l'invention. 7210231 15 2130612 REVENDICATIONS 1. Composition de scellement présentant d'excellentes propriétés d'adhérence, caractérisée par le fait qu'elle comporte, en parties en poids ; de 10 à 90 parties environ d'une environ , résine de dispersion de chlorure de vinyle ; de 10 a 90.parties/ 5 d'une résine de liaison de chlorure de vinyle j de 5 à 50 parties environ d'une résine cétone-formaldéhyde ; de 5 à 350 parties environ d'un carbonate ou d'un sulfate de métal alcalino-terreux de 25 à 150 parties environ d!un plastifiant de résine de chlorure de vinyle ; et un promoteur d'adhérence à base de silane 10 qui comprend un silane organofonctionnel tri-hydrolysable dans lequel le groupe organo-fonctionnel est lié à l'atome de silicium par une liaison silicium-carbone et la fonctionnalité organique est constituée par un groupe Nïï^. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle 15 la résine de dispersion de chlorure de vinyle est une résine de chlorure de |>olyvinyle finement divisée ou une résine d'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle finement divisée, ayant une dimension particulaire moyenne de 0,5 à 2 microns environ et une viscosité inhérente supérieure ou égale à 0,90, 20 déterminée à 30°C à partir d'une solution de 0,2 g de la résine de dispersion dans 100 ml de cyclohexanone. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle la résine de liaison de chlorure de vinyle présente une distribution de dimension particulaire supérieure à celle de la 25 résine de dispersion de chlorure de vinyle et constituée par une -résine de chlorure de polyvinyle ou un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, ladite résine de liaison ayant une viscosité inhérente d'au moins 0,90 déterminée à 30°C à partir d'une solution de 0,2 g de résine de liaison 30 dans 100 ml de cyclohexanone. 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle la résine cétone-formaldéhyde est un produit de condensation cyclohexanone-formaldéhyde » 5. Composition selon la revendication 3, dans laquelle 35 le plastifiant est un ester du type phtalate. 6. Composition selon la revendication 3» dans laquelle le silane est un amino-hydrocarbyl-trialkoxy-silane. 72 10231 2130612 7. Composition sel,on la revendication 4, dans laquelle la charge est du carbonate de calcium. 8. Composition selon la revendication 5, dans laquelle l'ester du type phtalate est le phtalate de diisodécyle. 5 9. Composition selon la revendication 8, comportant en outre une faible quantité,-allant jusqu'à 15 parties en poids, d'amiante. 10. Composition selon la revendication 9, renfermant>en outre,jusqu'à 50 parties en poidsjenviron d'un dessicant parti-10 culaire.