Brevet FR2128426A1 — publié le 19721020

La présente invention concerne l'application d'acides hy-droxamiques liposolubles à structure néo comme extrayants sélectifs, dans des technologies nucléaires et conventionnelles et dans des buts de récupération, séparation, purification de 5 métaux en solution et conversion de solutions de sels métalliques en des solutions de sels de ces mêmes métaux avec des anions différents» En particulier l'invention crée un procédé pour la purification de l'uranium naturel ou enrichi, provenant d'installations d'un nouveau traitement d'éléments de com-"10 bustible irradiés de traces de plutonium, de neptunium, de zir-conium, de columbium et de fer. Comme cela est connu, le problème de la purification finale de l'uranium revêt une très grande importance parce que, si au cours des différents cycles d'un nouveau processus de trai-15 tement il n'a pas été possible d'atteindre la décontamination désirée, il est nécessaire d'avoir recours à d'autres procédés de purification, dans le but de ramener le produit fini dans les limites spécifiques adoptées. Ces limites spécifiques établissent en effet que l'activi-20 té alpha dérivant du plutonium et d'autres éléments transura- niens doit être inférieure à 15 000 dis/se» par gramme d'uranium récupéré, tandis que l'activité bêta-gamma due aux produits de fission doit être contenue dans des limites ne dépassant pas trois fois l'activité du produit en équilibre de désintégration 25 radioactive• Le produit fini doit en outre être dépourvu d'autres éléments non radioactifs tels que V, Cr, Mo, W, S, 3?et halogènes, B, Nb, Ti, Ta. Les processus finaux de purification prévus dans les schémas 30 chimiques d'un nouveau traitement se basent généralement sur l'emploi de colonnes à gel de silice ou de résines échangeuses» Toutefois, les colonnes à gel de silice sont surtout employées pour réduire la contamination du produit fini due au zirconium et au colombium-95, lesdites colonnes se démontrant inefficaces 35 lorsqu'il s'agit d'éloigner des traces d'autres éléments indésirables. Les procédés qui emploient des résines à échange ionique (anionique) sont par contre utilisés habituellement pour le traitement final de purification du plutonium de 1*uranitun et 72 06894 2 1128426 des produits de fission» Ces procédés exigent un conditionnement méticuleux du plutonium à la valence quatre par adjonction de substances étrangères et de concentrations d'acide nitrique de l'ordre de 7 M dans HNO^. 5 L'obtention d'une solution de nitrate d'uranyle de "pureté nucléaire", comme produit du nouveau traitement d'éléments de combustible irradiés, dépend donc exclusivement du parfait fonctionnement du processus employé consistant généralement en plusieurs cycles d'extraction en contre-courant avec un solvant 10 approprié» Par conséquent l'élimination de traces éventuelles d'émetteurs alpha et d'autres éléments indésirables de solutions d'uranium naturel ou enrichi n'apparaît pas réalisable à présent, à moins de recourir à. d'autres cycles de purification. 15 Un des buts de la présente invention est donc l'emploi d'acides néoalkylhydroxamiques comme agents échangeurs d'ions dans des procédés d'extraction liquide-liquide pour la récupération, la séparation, la purification de métaux en solution et la conversion de solutions de sels métalliques en des solu-20 tions de sels des même métaux avec des anions différents. L'avantage principal de cette méthode consiste dans le fait que l'on effectue l'extraction en un seul stade entre deux solutions dans . des temps courts et d'une manière sélective, par rapport aux ions, contrôlable par réglage du pH et de la concentration de 25 l'acide hydroxamique. Un autre but de la présente invention consiste à fournir une méthode pour obtenir, par extraction sélective, à partir d'une solution d'uranium, provenant du traitement de combustible irradié et contenant du plutonium, des produits de fission 30 et d'autres métaux indésirables, une solution d'uranium nuclé-airement pure, méthode dans laquelle on emploie comme échangeur d'ions l'acide néotridécanohydroxamique. Cette méthode présente l'avantage de ne pas exiger pour l'acide nitrique lors de solutions acides,l'introduction de substances étrangères néces-35 saires pour maintenir la valence 4- du plutonium. Cet avantage est basé sur la double propriété des acides hydroxamiques liposolubles comme agents complexants à sélectivité d'action élevée et comme substances capables de donner lieu à des réactions d* oxydo-réduction. 72 06894 3 1128426 10 15 20 25 Les acides néohydroxamiques, qui suivant la présente invention sont utilisés comme agents échangeurs d'ions, ont, dans leur formule de structure, leur fonction hydroxaminique liée à un atome de carbone tertiaire, c'est-à-dire : Si les radicaux R*, H' ', R* ' ' sont suffisamment longs et ramifiés (de sorte que le nombre total d'atomes de carbone dans la molécule soit supérieur à dix), la structure particulière de la molécule attribue à ces composés une solubilité complète dans tous les solvants organiques, une solubilité dans la phase aqueuse très limitée et, par conséquent, pour les solvants non mélangeables avec l'eau, elle détermine des coefficients de partition très favorables pour un emploi dans l'extraction liquide-liquide . Pour les mêmes raisons de structure, les acides néohydroxamiques présentent une stabilité élevée par rapport à l'hydrolyse et à l'attaque d'agents chimiques. Ces caractéristiques de solubilité et de stabilité différencient ces composés des autres acides hydroxamiques même N-remplacés (par exemple des acides de type benzo-hydroxamiques, acéto-hydroxamique, n-octano-hydroxamique, n-dodécyle-hydroxami-que, N-phényle-benzo-hydroxamique). Les acides néoalkylhydroxamiques, dissous dans des solvants appropriés se comportent comme des échangeurs cationiques liquides avec sélectivité d'action par rapport aux ions métalliques dépendant du pH des solutions aqueuses et de la concentration de l'acide néohydroxamique, suivant le schéma de réeiction suivant : E« " (K™)a, - n (HX)org_ ^ («VorE- +nH+ Les solutions aqueuses traitées avec des acides néohydroxamiques ne restent polluées que par des traces de C et de N, 72 06894 1128426 ce qui constitue un grand avantage dans le cas d'emploi dans des procédés dans lesquels le produit final doit être dépourvu d'éléments indésirables (P, S, As etc.). Les ions métalliques extraits peuvent être quantitativement 5 récupérés dans des solutions aqueuses avec régénération contemporaine du solvant, qui, grâce à la grande stabilité chimique de l'acide néohydroxamique, est utilisable pour d'autres procédés d'extraction. La nouvelle extraction de l'ion métallique en phase aqueu-10 se peut être effectuée au moyen d'acides minéraux ou d'acides organiques de différente nature. Par ce procédé, il est aisé de convertir l'anion associé à l'ion métallique avant d'effectuer l'extraction avec un autre anion de type différent. Ainsi une solution de nitrate d'uranyle peut être conver-15 tie très simplement en une solution même plus concentrée de sulfate, chlorure, acétate, fluorure d'uranyle, sans aucune contamination de la part de l'anion original- Puisque les acides hydroxamiques sont acyl-dérivés de 1'hydroxylaminé, ils présentent, bien que sous une forme plus atténuée, les propriétés 20 réductrices bien connues de 1*hydroxylaminé même. Cela signifie que les acides néohydroxamiques, par rapport aux autres échangeurs cationiques liquides, se trouvent dans la condition singulière de pouvoir agir en même temps comme des extracteurs et comme des réducteurs. 25 Dans le cas d'ions métalliques qui peuvent présenter plu sieurs états de valence, leur action est par conséquent double ; d'une part comme réducteurs, ils tendent à amener les états de valence supérieurs à des états de valence inférieurs et d'autre part, comme complexants-extracteurs, ils tendent à stabiliser 30 l'état de valence dans lequel ils sont en mesure de former les complexes les plus stables et plus susceptibles d'être extraits. Pour atteindre d'une façon satisfaisante les buts de la présente invention on emploie un acide particulier néohydroxamique, c'est-à-dire l'acide néotridécanohydroxamique, dont 35 la formule est : E'\ H» «AC-C0NH0H H».%/ 72 06894 5 1128426 dans laquelle H* + R*' + R''' « G^E^. Pour le préparer on a suivi une méthode de préparation déjà connue pour obtenir les acides hydroxamiques en général* Suivant cette méthode une mole d'acide néotridécanoique est bouil-5 lie, jusqu'à ce que la retombée se produise, avec deux moles de SOCI2; 100 g de chlorure acide distillé sont traités avec 60 g de chlorhydrate d'hydroxylamine dans de la pyridine sous agitation vigoureuse en refroidissant le mélange de réaction» Après 4-8 heures d'agitation à la température ambiante on dis-10 tille sous vide la plus grande partie de la pyridine» H faut ajouter au résidu 200 ml de n-heptane et 100 ml d'eau» Après agitation on élimine la phase aqueuse, on lave la phase organique avec des quantités de 100 ml de HCl/lM et enfin avec un volume égal de NaHCOj saturé. Après traitement avec 15 NaSO^ anhydre le solvant est complètement éliminé à une pression réduite; on obtient une huile jaune très visqueuse qui tend len- -tement à se transformer en un solide blanc cireux. Le débit total est de 80%. Dans le tableau 1 (voir page 12) on représente quelques 20 données caractéristiques de l'acide néotridécanohydroxamique. Dans le tableau 2 (voir page 13) on a représenté les valeurs minimales de pH au-dessus desquelles il est possible de réaliser une extraction quantitative des ions métalliques avec une solution 0,1K d'acide néotridécanohydroxamique dans du 25 xylène» On peut ensuite obtenir d'excellentes séparations en contrôlant soigneusement le p^ des phases aqueuses. Dans le cas de solutions aqueuses fortement acides, le contrôle du pH résultant superflu, on a la possibilité de réaliser 30 des extractions d'une manière simple ou sélective. Dans plusieurs cas l'extraction en phase organique est accompagnée de l'apparition d'intenses colorations qui peuvent permettre une détermination quantitative directe du métal extrait» 35 L'extraction des ions métalliques se produit en tout cas avec une cinétique très rapide, contrairement à ce qui se produit avec d'autres échangeurs cationiques liquides (par exemple le ténoiltrifluoroacétone) par rapport auxquels les composés 72 06894 6 1128426 décrits présentent aussi l'avantage d'atteindre dans plusieurs cas des saturations élevées de métal extrait. La concentration de l'acide hydroxamique à employer dans les procédés de séparation et/ou de récupération est liée à la 5 quantité de métal à extraire. Si l'élément à récupérer se trouve dans des quantités macroscopiques, la concentration de l'acide néoalkylhydroxamique peut être élevée jusqu'à des valeurs de.1-2M. Si l'élément à récupérer ne se trouve pas dans des quanti-10 tés macroscopiques, il est encore possible de réaliser des extractions quantitatives en diluant l'acide hydroxamique jusqu'à ce que l'on obtienne des concentrations de l'ordre de 0,001M (tableau 3, page 13). Sur la base de ce qui précède, en exploitant les caracté-15 ristiques de l'acide néotridécanohydroxamique, on a mis au point les procédés suivants : 1) Procédé pour la purification de l'uranium (naturel ou enrichi) de traces de plutonium, neptunium, zirconium, columbium au moyen de l'acide néotridécanohydroxamique. 20 Ce procédé est basé sur les propriétés extractives de l'aci de néotridécanohydroxamique décrites précédemment. En effet, si l'on examine le tableau 2,1a possibilité d'une nette séparation du Pu, Np, Pe, Zr, Nb de l'uranium apparaît évidente. Si l'on traite des solutions d'uranium à des concentrations 25 de l'ordre de 150/g/l à acidité nitrique jusqu'à 5M avec de l'acide néotridécanohydroxamique 0,1M dans des diluants aromatiques, on obtient des facteurs de séparation Pu-U de l'ordre de 104 - 105, Zr - U 106, Nb-U 105, Np-ïï 105 pour un seul contact. +3 +5 30 Des produits de corrosion éventuels tels que Fe , V "et Ti et Ta sont en même temps éloignés de l'uranium avec des facteurs de séparation plus grands que 10^. I»a cinétique d'extraction est généralement très rapide, excepté dans le cas de Pu et de Np à des états de valence supé-35 rieurs. Dans ces cas l'acide néohydroxamique, comme déjà décrit, jouit de l'importante propriété de reconduire tous les états de valence vers l'état tétra avec lequel il est en mesure de former les complexes les plus stables susceptibles d'être extraits. Ci-après quelques exemples du procédé en question sont cités 72 06894 ? 1128426 qui ont été effectués à la température ambiante. EXEMPLE 1 On emploie 50 ml d'une solution organique d'acide tri-dé canohydroxamique 0,1M dans du xylène pour décontaminer 250 ml 5 d'une solution de nitrate d'uranyle de plutonium (IV). La composition de la solution aqueuse est la suivante : Nitrate d'uranyle 0,5*1 Acide nitrique 5,0M Plutonium 10~^M 10 On ajoute à cette solution 2-3 ml d'une solution aqueuse d'urée 1M et successivement la solution organique de l'acide hydroxamique• On agite pendant 10 minutes. Après clarification de l'émul-sion,la phase aqueuse du nitrate d'uranyle résultante est dé-15 pourvue d'activité alpha due au plutonium. EXEMPLE 2 Le même procédé de 1* exemple 1 est appliqué en présence de plutonium (VI) avec une solution de la composition suivante : Nitrate d'uranyle 0,5M 20 Acide nitrique 5 M Pu total 10Al Pu(IV) 25% Pu(VI) 7% Après avoir agité pendant une heure à 25°Q la solution aqueuse résultante est dépourvue de plutonium. EXEMPLE 3 25 On opère de la même façon en présence de Zr-95 et de Nb-95* En employant 50 ml de solution aqueuse de composition : Nitrate d'uranyle 0,5M Acide nitrique 3,0 - 5,0M Zr-95 (Nb-95) 25 000 cpm/ml 30 On ajoute 100 microlitres de solution d'urée 1M et on agite pendant 10 minutes avec 10ml de solution d'acide néotridécano- 72 06894 8 1128426 hydroxamique 0,1 M dans du xylène. La solution aqueuse résultante est dépourvue de l'activité gamma due à Zr-Nb-(95)• EXEMPLE 4 5 On opère comme dans l'exemple 3 mais en présence de Pu et de Zr-95 (Nb-95)- Après avoir agité pendant 10 minutes avec une solution organique d'acide tridécanohydroxaiaique 0,1M dans du xylène, la solution aqueuse résultante est dépourvue de Pu (IV) et de Zr-95(Nb-95). 10 Après une heure tout le Pu résultant est séparé. EXEMPLE 5 Cet exemple est effectué comme dans l'exemple 1 mais avec une solution de Np 10~^M et une solution de Pu 10~^M. Après une heure la phase organique contient toutes les ac-15 tivités alpha dues aux deux contaminants» EXEMPLE 6 On opère sur 50ml de solution 0,5K de nitrate d'uranyle +3 5 ^4* contenant des traces de ?e , V , T± , dans les concentrations suivantes : 20 Fe+3 3-10_5M n+5 1.10-5 Ti*^ 1.10"*^ HNOj 1 M Si l'on emploie 20ml d'acide tridécanohydroxamique 0,1M dans 25 du xylène, après avoir agité pendant 15 minutes, la solution d'uranium résultante est dépourvue desdits ions. On remarque aux exemples 1 et 2 que, tandis que la décontamination complète d'une solution de nitrate d'uranyle de plutonium, se produit très rapidement si l'état de valence du pluto-30 nium est quatre, des solutions qui contiennent, outre Pu(IV) même Pu(VI) exigent un temps d'agitation plus long. La vitesse de réduction du Pu(VI) dépend essentiellement de 72 06894 9 Il28426 l'acidité de la solution et de la température à laquelle on opère ce qui fait qu'en choisissant opportunément ces paramètres, on peut réduire notablement le temps nécessaire pour une élimination complète de + ous les éléments contaminants» 5 Les pertes d'uranium dans les procédés de purification dé crits sont tout à fait négligeables, car un seul lavage avec HNOj 1M de la phase organique réduit la concentration de l'uranium d'un facteur 10^ sans éliminer les autres ions extraits. Si on utilise un litre d'acide néotridécanohydroxamique 10 0,1M on est en mesure de purifier plus de 100 litres de solution 0,7 M de nitrate d'uranyle de Pu, Np, Zr, Nb contenus au niveau de traces (10~^K) pourvu que l'on empêche l'oxydation de l'extracteur de la part de l'acide nitreux qui peut toujours être présent dans des solutions contenant de l'acide nitrique et/ou 15 de fortes quantités de nitrates avec de petites additions d'hy-droxylamine, d'hydrazine ou d'urée à la phase aqueuse. La régénération des solutions organiques peut être réalisée au moyen de lavages avec HF 1K qui éloignent tous les ions extraits en rétablissant complètement le solvant, dans son inté-20 grité. Le dispositif utilisé pour l'extraction peut être constitué par un simple contacteur monostade pour des traitements discontinus, ou bien par un multistade avec section de lavage et de recirculation du solvant avec des capacités de travail très 25 élevées. 2) Procédés ayant pour but la récupération de plutonium et de neptunium et de produits de fission de liquides contaminés ou de résidus de traitements. L'utilisation des extracteurs décrits permet d'effectuer 30 le traitement de solutions contenant des alpha émettants (Pu-Np), soit dans le but d'arriver à des décontaminations de liquides, soit dans le but de récupérer lesdits ions lorsque l'opération se révèle économiquement avantageuse. Cette méthode peut être aussi appliquée à l'extraction et 35 à la récupération éventuelle des produits de fission. Les modalités d'emploi des acides néohydroxamiques dans des procédés extractifs liquide-liquide pour atteindre ces buts sont tout à fait analogues à celles décrites précédemment. (Voir procédé 1•)• 72 06894 10 ai 28426 EXEMPLE 7 A 10ml d'une solution contenant des produits de fission de la composition : On ajoute 0,1 ml de solution 1îî d'urée et successivement 10ml d'acide néotridécanohydroxamique 0,1M dans du xylène ou dans du Solvesso 100 (dénomination commerciale pour un mélange de triméthylbenzènes)• Après avoir agité pendant une heure 15 l'activité alpha due au Pu et au Np est complètement extraite en phase organique avec décontamination complète des béta émetteurs» 3) Procédés de conversion et/ou de concentration de solutions d'ions métalliques en solution par l'emploi d'acides 20 néohydroxamiques» De ce qui précède il résulte que 1'emploi des acides néohydroxamiques dans des procédés de conversion de l'anion associé avec l'ion métallique en un autre de nature différente, est réalisable sans qu'il soit nécessaire de recourir à des artifices 25 particuliers. En général, n'importe quel ion métallique extrait en phase organique peut être re-extrait avec des acides minéraux ou organiques réalisant de la sorte en même temps l'échange ionique et une concentration de ce dernier dépendant du rapport de pha-30 ses suivant la réaction : hno5 5 Pu (IV+VI) 2h 5.10~4M 3.10~5M Np(IV+VI) Sr-90 (Ï-90) Cs-137 Ce-144(Pr-144) activité p totale = 1,5.10^cpm/ml 10 Ru-106(Rh-106) La condition pour obtenir une nouvelle extraction quanti- 72 06894 n 3J28426 tative peut être réalisée soit en traitant la solution organique avec des solutions aqueuses dont le pH soit inférieur au moins de deux unités au pH minime nécessaire pour l'extraction complète de l'ion en phase organique, soit en employant des solutions 5 aqueuses contenant des anions fortement complexés* EXEMPLE 8 On ajoute 10 ml de solution 2M d'acétate sodique à 50 ml d'une solution de nitrate d'uranyle 0,1M dans BNO^ 0,25K. On ajoute à la solution ainsi tamponnée 50ml d'acide tri-10 décanohydroxamique 0,5M dans du Solvesso 100 et on agite pendant 15 minutes. La solution organique contient tout l'uranium. 8.a) 10 ml de la solution organique sont traités avec 2ml de ^2^4 Après 2 minutes la solution aqueuse est constituée 15 par du sulfate d'uranyle pur 1M. 8.b) Une portion de 10 ml de la solution organique est traitée avec 2ml de HCl 2M« La solution aqueuse après agitation et cen-trifugation est constituée par UO2CI2 1M« 20 8.c) Dans 10 autres ml de la solution organique contenant de l'uranium on ajoute 2 ml de HP 2tl. La solution aqueuse, après décontamination, est constituée par UO2F2 72 06894 12 1128426 TABLEAU Caractéristiques de l'acide néotridécanohydroxamique poidsmoléculaire moyen constante de ionisation à 25°C 5 coefficient de partition pour W + b pka 10,08 E hases aqueuses avec pH entre 9 de solutions 0.1 M 10 a) xylène 280 b) heptane D°. 95 c) chloroforme D°a: 860 (HCl 1-10M stabilité chimique pour acides )g«o 1-5M (agitation continue, rapport £ 2^ 4 de phases 1:1, solution 0,1M) ) pCLO^ 1-5M ^HNOj 1-5M4 aucune variation de titre après un mois +4) 15 stabilité aux agents oxydants Ce i sur des solutions 0,1M MnO^; diminution graduelle du titre HNO, oxydation complète en 1 minute 20 En l'absence de HNOg 72 06894 13 1128426 TABLEAU 2 Comportement extractif d'une solution d'acide néotridécanohydroxamique dans du xylène par rapport à certains ions métalliques» Ions métalliques extraits (Les ions soulignés donnent . des colorations visibles en phase aqueuse)• 0 Zr(IV), HbCV), ïeflll). Pu(IV), Up(iV)J-PiaV), voo, Hf(iV); 'J-'a(V) > 2 U(IV), Th(IV)', Pa(V),Bi(II3) > 4 U(7I), Ou(II). Cr(HI) 6 Terres rares (III),Am(III) Hi(II),Pb(II), Y(III) 9 Ca, Sr, Ba, Ha(II) TABLEAU 3 Coefficients de partition de quelques ions métalliques avec des solutions diluées d'acide néotridécanohydroxamique» 5 pH minimum de la phase aqueuse pour une extraction à 100% rapport 1î1 20 Ion métal- Concentration acide Coefficient de lique néohydroxamique dans du partition de xylène (M) HUO^ 1H ___ ___ Zr +4 1.10"5 80 Nb +5 1.10"5 20 25 Pu 44 1.10"2 45 72 06894 1128426 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour l'extraction sélective d'ions métalliques de solutions aqueuses contenant lesdits ions, caractérisé en ce que l'on ajuste lesdites solutions aqueuses jusqu'à ce que l'on 5 obtienne une certaine valeur de pH et en traitant les solutions ainsi préparées avec une solution d'acide néoalkylhydroxamique dans un solvant organique, à la suite de quoi on obtient que l'ion métallique passe dans la solution organique de l'acide néoalkylhydroxamique avec des facteurs de séparation par rap-10 port aux autres ions qui dépendent du pH auquel a été ajustée la solution aqueuse à extraire et de la concentration de l'acide hydroxamique dans le solvant organique. 2 - Procédé pour l'extraction sélective d'ions métallioues suivant la revendication 1-, caractérisé en ce que,dans ladite 15 méthode, le pH de la solution aqueuse contenant lesdits ions métalliques à extraire étant ajustés à la valeur minimum de 0 dans le cas où l'on ne voudrait extraire que Zr(IV), Nb(V), Fe(III), Pu(IV), Np(IV), Ti(IV), V(V), Hf(IV), Ta(V), Po(IV), à une valeur minimum de 2 dans le cas où l'on voudrait extraire aussi 20 U(IV), Th(IV), Pa(V), Bi(III); à une valeur minimum de 4-, dans le cas où l'on voudrait extraire aussi U(VI), Cu(II), Cr(III), à une valeur minimum de 6 dans le cas où l'on voudrait extraire aussi les terres rares (III), Am(III), Ni(II), Pb(II), Y(III), à une valeur minimum de 9 dans le cas où l'on voudrait extraire 25 aussi Ca(H), Sr(II), Ba(II), Ra(II) et la concentration de l'acide hydroxamique est fixée à 0,1M dans des diluants de type aromatique. 3 - Procédé de purification de l'uranium de traces de métaux, caractérisé en ce que l'on prépare une solution aqueuse 30 de n'importe quelle concentration d'uranium héxavalent, acide pour acides inorganiques forts dans une concentration située entre 0,1 et 10 N, que l'on élimine de ladite solution l'acide nitrique éventuellement contenu par adjonction d'agents de suppression de nitrites comme 1'hydroxylaminé, l'hydrazine, l'urée, 35 que l'on traite la solution avec une solution 0,001 - 1M d'acide néoalkylhydroxamique dans des solvants organiques, cela permettant d'obtenir que lesdites traces d'ions métalliques passent dans la phase organique, ne laissant que de l'uranium dans la 72 06894 15 2128426 phase aqueuse* 4 - Procédé de purification, de l'uranium de traces de neptunium, de plutonium, de zirconium et de colombium, caractérisé en ce que l'on prépare line solution aqueuse concentrée 5 d'uranium hexavalent de l'ordre de 150 - 200 grammes d'uranium par litre, acide pour de l'acide nitrique dans une concentration de l'ordre de 4-5 moles par litre, que l'on élimine de ladite solution l'acide nitreux, éventuellement contenu, par addition d'agents de suppression de nitrites, comme l'urée, que l'on 10 traite ladite solution avec une solution 0,1M d'acide néoalkylhydroxamique dans des solvants constitués par des hydrocarbures aromatiques purs ou dans un mélange, cela permettant d'obtenir l'extraction sélective, par rapport à l'uranium, desdite3 traces avec un facteur de séparation du plutonium de l'uranium de l'or-15 dre de 10^, avec un facteur de séparation du zirconitim et du colombium de l'uranium supérieur à 10 et avec un facteur de séparation du neptunium de 1'uranium supérieur à 10^, dans un seul contact entre les deux solutions. 5 - Procédé de séparation du plutonium, du neptunium, du 20 zirconium, du colombium de solutions aqueuses à n'importe quelle concentration d'uranium hexavalent, caractérisé en ce que l'on prépare une solution aqueuse à n'importe quelle concentration d'uranium hexavalent acide pour des acides inorganiques forts dans une concentration située entre 0,1 et 10 N, que l'on éli-25 mine de ladite solution l'acide nitreux contenu éventuellement, par addition d'agents de suppression de nitrites, comme l'hydro-xylamine, l'hydrazine, l'urée, que l'on traite la solution avec une solution 0,1-1 M d'acide néoalkylhydroxamique dans des solvants organiques, à la suite de quoi on obtient que lesdits 30 ions métalliques passent sélectivement par rapport à l'uranium dans la solution organique de l'acide hydroxamique. 6 - Procédé de récupération de plutonium ou de liquides contaminés ou de résidus de traitement provenant d'installations de nouveau traitement ou de fabrication d'éléments de combusti- 35 ble nucléaire irradié, caractérisé en ce que l'on prépare une solution aqueuse contenant lesdits éléments à des concentrations comprises entre le niveau de traces et quelques grammes/litre et acide pour l'acide nitrique à une concentration de l'ordre de 2M, que l'on élimine de ladite solution l'acide nitreux con 72 06894 16 1128426 tenu éventuellement, par addition d'agents de suppression de nitrites comme 1'hydroxylaminé, l'hydrazine, l'urée, que l'on traite ladite solution avec une solution 0,1-2M d'acide néoalkylhydroxamique dans un solvant organique, à la suite de quoi 5 on obtient l'extraction desdits éléments de la phase aqueuse dans la solution organique de l'acide hydroxamique. 7 - Procédé pour l'extraction sélective d'ions métalliques suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les ions métalliques à extraire sont des produits de fission contenus dans 10 des résidus de traitement provenant d'installations de nouveau traitement d'éléments de combustible nucléaire irradié» 8 - Procédé d'extraction d'éléments métalliques, contenus dans des solutions organiques d'acides néoalkylhydroxamiques, ces solutions organiques ayant été obtenues comme décrit dans 15 la revendication 1, desdites solutions organiques à des solutions aqueuses, caractérisé en ce que l'on traite lesdites solutions organiques avec une solution aqueuse ayant un pH inférieur de deux unités au moins au pH minimum nécessaire pour obtenir l'extraction complète en phase organique» 20 9 - Procédé d'extraction d'éléments métalliques contenus dans des solutions organiques d'acides néoalkylhydroxamiques, ces solutions organiques ayant été obtenues comme décrit dans la revendication 1, desdites solutions organiques à des solutions aqueuses, caractérisé en ce que l'on traite lesdites solu-25 tions organiques avec des solutions aqueuses contenant des anions fortement complexants par rapport au métal à extraire. 10 - Procédé pour l'extraction sélective d'ions métalliques, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide néoalkylhydroxamique utilisé est l'acide néotridécanohydroxamique.