Brevet FR2123332A1 — publié le 19720908

La présente invention est relative à l'utilisation de nouveaux adjuvants actifs pour des détergents et des détersifs. Il est déPa connu que l'adaition de substances déterminées, qui ne possèdent en elSes-mêmes aucun pouvoir détergent, peut renforcer celui des savons et détersifs synthétiques et de leurs manges. On appelle de telles substances adjuvantes actifs. Les fondements théoriques des effets de tels adjuvants actifs ne sont pas encore connus -et il n'est parsuite pas possible de prédire quels sc-nt les types de composéso qui pourraient être appropriés. Les difficultés rencontrées pour expliquer ces fonde ment s théoriques résultent surtcut de la pluralité des effets élémentaires qui, dans leur ensemble, contribuent à renforcer le pouvoir détergent des détersifs neutralisation des salissures acides, inactivation de constituants minéraux présents dans la solution de lavage, solubilisation ou émulsification des particules de salis sures insolubles dans l'eau, stabilisation des suspensions de salissures solides, peptisation des amas de salissures, régulation du pouvoir moussant du bain de lavage. Jusqu'à présent les adjuvants actifs qui sont particu lièrement connus sont les substances minérales exerçant un effet alcalin, à savoIr : les bicarbonates alcalins, les carbonates alcalins, les borates alcalins, les phosphates alcalins, les polyphosphates alcalins et les silicates alcalins. Les polyposphates alcalins occupent une place remarquable et actuellement on les utilise presque exclusivement. L'utilisation des phosphates alcalins comme adjuvants actifs dans des détergents entraîne toutefois deux inconvénients. D'une part, ces phosphates alcalins s'hydrolisent facilement en phosphates inférieurs qui sont des adjuvants actifs de moindre valeur et, d'autre part, ils favorisent la croissance des algues dans les cours d'eau et dans les mers dans une mesure que les échanges å'oxygène dans les eaux sont notablement perturbés ("Chemical and Engineering News" 44/1C-6CX page 5 et suivantes et 53/1969, page 7 et suivantes). C'est pourquoi, on a déjà utilisé des composés organiques comme adjuvants actifs. On connait par exemple les éthylène-diamine-tétracétates de sodium et de potassium, les N-(2-hydroxy-éthyl)-éthylène-diamine-triacétates de sodium et de potassium, les N-(2-hydroxy-éthyl)-nitrilo-diacétates de sodium, de potassium et de triéthanol-ammonium, ainsi que le sel de sodium de l'acide nitrilo-triacétique et de l'acide citrique ("European Chemical New' 440/1970, page 32 "News-week" du 24/8/70, page 48). Ces composés ne peuvent toutefois pas être utilisés en assez grandes quantités du fait qu'ils accusent une formation trop forte de complexes avec les métaux lourds et les métaux de transition. Cela conduirait à un appauvrissement ou à un enrichissement des eaux en oligo-éléments et par suite aussi à une perturbation de l'équilibre biologique. L'invention a par suite pour objet de pallier ces inconvénients de l'état de la technique. On a maintenant trouvé que les sels d'amino-acides N-alcoyl-substitués de la formule générale. constituent de remarquables adjuvants actifs pour les détergents et les détersifs. Dans cette formule, les restes R1 et R2 peuvent avoir les significations suivantes R1 : un reste aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de un à 8, de préférence de un à 4 atomes de carbone, ou un reste hydroxy-alcoyle comportant de 2 à 4 atomes de carbone. R2 : un atome d'hydrogène, un reste aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de un à 8, de préférence de un à 4 atomes de carbone, ou un reste hydroxy-alcoyle comportant de 2 à 4 atomes de carbone. Dans la formule générale, n doit représenter un nombre entier d'une valeur de un à 3 et X doit représenter du sodium ou du potassium.. L'adjuvant actif conforme à l'invention doit être présent dans les détergents et détersifs dans une quantité de 5 à 4C n en poids, de préférence de 8 à 20 96 en poids, rapporté à la quantité globale du détergent. La proportion entre l'adjuvant actif et l'agent tensio-actif est dans ce cas en général de 1 : 2 à 10 : 1. La préparation des composés conformes à l'invention peut avoir lieu suivant des méthodes connues en elles-mêmes. C'est ainsi qu'il est approprié, par exemple, pour préparer les glycines N-alcoylées, ou leurs sels, de faire réagir des amines primaires ou secondaires sur du formaldéhyde et de l'acide cyanhydrique et de saponifier ensuite, ou sur de l'acide chloracétique ou sur les sels de métaux alcalins de l'acide chloracéticue, en particulier son sel de sodium, en présence d'une solution aqueuse d'alcali. L'acide ss-aminopropionique N-alcoylé et ses sels peuvent, par exemple, être préparés en faisant réagir des amines primaires ou secondaires sur de l'acrylonitrile et en saponifiant ensuite. La préparation de l'acide Y-aminobutyrique N-alcoylé et de ses sels peut avoir lie en faisant réagir sur des amines des esters de l'acide Y-chlrobut=Jriaue et en saponifiant ensuite, ou bien à partir de l'amino-acide par alcoylation avec des halogénures d'alcoyle. Les adjuvants actifs conformes à l'invention peuvent être ajoutés, par exemple, à tous les détergents et détersifs à base de n-alcoyl-benzène-sulfonates, de sulfonates de n-paraffine, de sulfonates de n-oléfines, de savons et de tensio-actifs nonionogènes teli que des produits d'addition d'alcool gras, d'alcoyl- phénols ou d' amides gras avec l'oxyde d'éthylène. Les composés conformes à l'invention peuvent, dans les détergents et dans les détersifs,non seulement remplacer avantageusement les phosphates principalement utilisés jusque là comme adjuvants actifs, en particulier le tripol mhosphate de sodium, mais ils founissent même, vis-à-vis de ces adjuvants, en particuliez dans une eau dure, des valeurs détergentes encore meilleures le pouvoir détergent relatif se calcule à l'aide de la formule (a - b) . 100 - = valeur détergente 96 c-b dans cette formule la signification des paramètres est la suivante a = réflectance d'un tissu lavé b = réflectance d'un tissu sali expérimentalement c = réflectance d'un tissu non sali. La réflectance qui constitue une valeur pour l'éclaircissement conditicnné par l'opération de lavage, a été mesurée avec un photomètre"Elrepho1, de la firme Zeiss. L'appareil a été étalonné avec un filtre B 57 vis-à-vis du standard nO 20 707. Pour comparer l'effet de l'adjuvant actif conforme à l'invention à celui de l'adjuvant actif le plus usuel de l'état de la technique, on effectue les essais suivants.. Exemples 1 à 3 Avec une machine à laver normalisée de laboratoire, en l'occurrence la machine dénommée "Launder-O-Meter", on lave à 900, pendant 30 minutes chaque fois, dans un bain aqueux, un tissu de coton à expérimenter. Le bain de lavage renferme chaque fois, comme substance à activité détergente, un gramme par litre d'un n-alcoyl-benzène-sulfonate et 2 grammes par litre des adjuvants actifs qui sont indiqués dans le tableau qui suit. Pour les essais de lavage, on utilise une eau potable dune dureté de 12. L'éclaircissement du tissu lavé est déterminé par la mesure de la réflectance. te pouvoir détergent relatif est calculé à partir de 16 mesures élémentaires. IIIBBLEBU : lype de l'adjuvant actif : Pouvoir détergent : Bis-P-hydroxgLéthyl-glyxinesodique : 60 : Bis-p-hydroxy-éthyl-aminoproprionate: 51 de sodium : Tripolyphosphate de sodium : 47 (à titre comparatif) REVENDICATIONS 1. L'utilisation, en tant qu'adjuvants actifs pour des détergents et des détersifs, de sels d'acides aminésN-alcoylsubstitués de la formule générale dans laquelle R1 représente un reste alcoyle aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de un à 8 atomes de carbone ou un reste hydroxy-alcoyle comportant de 2 à 4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de un à 8 atomes de carbone, ou bien un reste hydroxy-alcoyle comportant de 2 à 4 atomes de carbone, n représente un nombre entier d'une valeur de 1 à 3, et X peut être du sodium ou du potassium 2.L'utilisation suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le radical R1 représente un reste alcoyle aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de un à 4 atomes de carbone, ou un reste hydroxy-alcoyle comportant de 2 à 4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un reste alcoyle aliphatique saturé, linéaire ou ramifié, comportant de un à 4 atomes de carbone, ou bien un reste hydroxy-alcoyle comportant de 2 à 4 atomes de carbone, n représente un nombre entier d'une valeur de 1 à 3, et X peut être du sodium ou du potassium. 3. L'utilisation suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que R1 représente le reste méthyle, le reste hydroxy-éthyle ou le reste hydroxy-propyle, R2 représente un atome d'hydrogène, le reste méthyle, le reste hydroxy-éthyle ou le reste hydroxy-propyle, n est un nombre entier d'une valeur de 1 à 3, et X peut être du sodium ou du potassium.