Brevet FR2135138A1 — publié le 19721215

La présente invention se rapporte aux teintures pour cheveux, contenant de nouveaux dérivés nitroaminobenzéniques aromatiques substitués sur le noyau par du chlore. Elles sont utilisées de préférence pour des applications cosmétiques*. 5 II est connu d'utiliser, pour la teinture des cheveux hu mains, des composés nitroaminobenzéniques, comme le 1,4-diamino-2-nitrobenzène ou ses dérivés substitués sur l'azote0 Ces colorants sont utilisés de préférence quand des colorations de cheveux dans les tons roux sont nécessaireso Mais on a constaté 10 que ces colorants présentent certains inconvénients, de sorte que des résultats de coloration satisfaisants ne sont pas encore obtenus avec les teintures pour cheveux renfermant de tels coin-» posants roux. Ceci est le cas en particulier en ce qui concerne la stabilité insuffisante des teintes obtenues» Ainsi, il ap-15 paraît souvent des virages de coloration, qui sont provoqués par des caraçtéristiques particulières de la peau, comme la sueur acide, ou l'influence de la lumière solaire sur les cheveux teintso Egalement, dans les cas dans lesquels un rinçage acide additionnel effectué après la teinture est judicieux, la stabi-20 lité insuffisante de la coloration obtenue se fait sentir de façon désavantageuseo Les recherches qui ont abouti à l'invention ont montré que l'on peut éviter en grande partie ces inconvénients en utilisant les teintures suivant la présente invention^, Les teintures sui-25 vant l'invention sont caractérisées eii ce qu'elles renferment des colorants de formule générale 30 35 H - N - R 2 dans laquelle R^ et R2 sont identiques ou différents et désignent un atome d'hydrogène ou un groupe oxyéthyle (-CgH^OH),, Ces colorants sont nouveaux et donnent des teintures pour cheveux selon des teintes rouges à purpurines d'une stabilité 40 remarquable» 72 10393 2135138 Leur préparation, qui sera décrite en détail ci-après, est assurée d'une façon analogue à celle des processus connus, et plus spécialement dans un cas à partir du sulfate de chloro-p— phénylène diamine par acétylation, nitration et saponification, 5 ou éthoxylation ultérieure. Dans l'autre cas, on part de 1,5— dichloro-4-aminobenzène et on opère par nitration, acétylation, réaction avec de l'éthanolamine, puis saponification ou nouvelle éthoxylation. Les teintures pour cheveux suivant l'invention ayant une 10 teneur en colorants répondant à la formule sus—indiquée comprennent à la fois celles qui sont utilisées sans addition d'agent oxydant et celles dans lesquelles l'addition d'un agent d'oxydation est nécessaire© Dans le cas des premières teintures utilisées sans addition 15 d'agent oxydant, il s'agit de celles pouvant contenir, outre les colorants de la formule indiquée ci-avant, également d'autres colorants à action directe sur l'es cheveux. Parmi ces colorants connus pour la teinture des cheveux, on peut citer par exemple les classes ci-après:-20 Colorants nitrés aromatiques (par exemple l,2-diamino-4— nitrobenzène), colorants azoïques (par exemple brun Azilan R), colorants anthraquinoniques (par exemple "Cellitone" de la Société BASF), colorants du triphénylméthane (par exemple violet méthyle B), les colorants de ces classes pouvant avoir, 25 selon le type de leurs substituants, un caractère acide, non ionogène ou basique. On peut obtenir, avec ces teintures pour cheveux renfermant de tels mélanges de colorants, outre les teintes modes pures, également des teintes blond et brun modes d'une stabili-30 té remarquable,, La forme de présentation de ces teintures pour cheveux est de préférence celle d'une solution liquide, et on peut utiliser comme solvants de l'eau ou des mélanges d'eau avec des alcools inférieurs comme, en particulier avec l'éthanol ou 35 1'isopropanolo Les colorants ayant la formule indiquée doivent être présents dans ces teintures liquides selon une concentration d'environ 0,01 à 1,0% en poids et de préférence de 0,05 à 0,5% en poidso La teneur totale en colorants se trouve dans des limites 40 allant de 0,01 à 3,0% en poids environ. 72 10393 3 2135138 Le pH des teintures est compris dans une fourchette allant de 7 à 10,5, en particulier de 7,5 à 9,5, le réglage du pH désiré étant effectué principalement avec de l'ammoniaque, mais pouvant être assuré également avec des aminés organiques, comme par 5 exemple la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. Leur utilisation est effectuée de la manière usuelle par application sur les cheveux, avec lesquels la teinture reste en contact pendant un laps de temps allant de 5 à 30 minutes. Ensuite, on rince avec de l'eau, éventuellement aussi avec un 10 acide organique faible, et on sèche. Comme acides organiques faibles, on peut utiliser par exemple de l'acide citrique, de l'acide tartrique et des acides analogues., Les teintures pour cheveux décrites ci-avant, employées sans addition d'agent oxydant, peuvent bien entendu contenir 15 également des polymères à usages cosmétiques, de sorte qu'on obtient simultanément à la coloration également une fixation des cheveuxo Parmi les polymères connus pour cette application dans l'industrie des cosmétiques, on peut citer par exemple la 20 polyvinylpyrrolidone, l'acétate de polyvinyle, l'alcool poly-vinylique ou les composés polyacryliques comme les polymères de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique, les polymères basiques d'esters provenant de ces deux acides et d'amino-alcools ou leurs sels ou produits de quaternisation, le poly-25 acrylonitrile, le polyvinyllactame, ainsi que les copolymères formés à partir de tels composés comme les copolymères polyvinyl-pyrrolidone/acétate de vinyle et les composés analogues. Les polymères sont contenus dans ces teintures selon les quantités usuelles, allant de 1 à 4% en poids environ. Les pH 30 des teintures sont compris dans une fourchette allant de 6,0 à 9,0 environ. L'utilisation de ces teintures pour cheveux avec fixation additionnelle est effectuée de la manière connue usuelle, par mise en plis des cheveux pour la coiffure, puis séchage. 35 Bien entendu, les teintures pour cheveux décrites ci-avant sans addition d'agent oxydant peuvent renfermer le cas échéant d'autres additifs usuels dans l'industrie des cosmétiques, comme par exemple des substances pour les soins des cheveux des agents mouillants, des épaississants, des émollients, 40 des huiles formant parfums. 72 10393 4 2135138 L'invention concerne également, comme indiqué précédemment, les teintures pour cheveux dans lesquelles l'addition d'un agent oxydant est nécessaire. Ces teintures renferment, outre les colorants répondant à la formule indiquée, également des colo-5 rants d'oxydation connus, qui exigent un développement par oxydation» Dans le cas de ces colorants d'oxydation, il s'agit principalement de p-diamines aromatiques et de p—aminophénols, comme par exemple la p-toluylènediamine, la p-phénylènediamine, 10 le p-aminophénol et les composés analogues, qui en vue de nuançage des colorations, sont combinés avec des agents dénommés agents modifiants, comme par exemple la m—phénylènediamine, la résorcine, le m-aminophénol et d'autres encore0 De tels colorants d'oxydation connus et usuels pour la 15 teinture des cheveux sont décrits entre autres dans l'ouvrage de E» Sagarin, "Cosmetics", Science and Technology (1957), Interscience Publishers Inc», New York, pages 503 et suivantes» A l'aide de mélanges de ces colorants d'oxydation et des colorants répondant à la formule indiquée, on peut obtenir, 20 outre des teintes modes pures, également des teintes blond et brun modes» Les colorants correspondant à la formule indiquée sont contenus dans ces teintures avec addition d'agent oxydant selon une concentration allant de 0,01 à 1,0% en poids environ, et 25 de préférence de 0,05 à 0,5% en poids. La teneur totale en colorants dans ces teintures représente environ de 0,1 à 5,0% en poids» Les teintures sont réglées à un pH alcalin, de préférence à des pH allant de 9,5 à 10,5 environ, le réglage étant effec-30 tué en particulier avec de l'ammoniaque. Mais on peut également utiliser à cet effet d'autres aminés organiques, comme la mono-éthanolamine ou la triéthanolamine» Comme agents oxydants pour le développement de la coloration des cheveux, on peut utiliser principalement du peroxyde d'hydrogène ou bien ses composés 35 d'addition» La forme de présentation de ces teintures pour cheveux correspond de préférence à une crème ou à un gelo Leur utilisation a lieu de façon connue en ce sens qu'on mélange les teintures, avant le traitement des cheveux, avec l'agent oxydant, et on applique le mélange sur les cheveux. 40 Après un temps d'action de 10 à 45 minutes environ, on rin 72 10393 5 213S13Ô ce à l'eau, puis le cas échéant avec un acide organique faible comme l'acide citrique ou l'acide tartrique, et on sèche. Ces teintures pour cheveux avec addition d'agent oxydant peuvent bien entendu renfermer des additifs cosmétiques connus 5 et usuels, comme par exemple des anti-oxydants, des agents de formation de complexes, des épaississants, des tensio-actifs, des substances pour les soins de la chevelure, des huiles formant parfums et d'autres substances encore.. Les exemples donnés ci-après à titre non limitatif permet-10 tront de mieux comprendre comment l'invention peut être mise en oeuvre» Exemple 1 On applique sur des cheveux humains blancs une teinture liquide pour cheveux ayant la composition suivante:— 15 Hydroxyéthylcellulose (Tylose) 0,5 g Diglycoéthersulfate d'alcool laurylique 5,0 g (solution aqueuse à 28%) Alcool isopropylique 15,0 g l,4-Diamino-2-nitro-5-chlorobenzène 0,1 g 20 Ammoniaque (à 25%) 0,03 g Eau 79,37 g 100,00 g et on laisse agir pendant 10 minutes. Après rinçage avec de 25 l'eau et séchage, les cheveux sont colorés en rouge vif. Exemple 2 Polyvinylpyrrolidone 2,00 g Glycérine 0,10 g Alcool isopropylique 40,00 g 30 l,4-Diamino-2-nitro-5-chlorobenzène 0,15 g Eau 57,75 g 100,00 g On effectue la mise en plis de cheveux humains blancs 35 avec la solution de teinture fixante et on sèche. Les cheveux sont teints en rouge vif et fixés. Exemple 3 Acide oléique 35,0 g Alcool isopropylique 15,0 g 40 Ammoniaque (à 25%) 18,0 g 72 10393 s 2135138 10 Sel disodique de l'acide 0,2 g éthylènediamine-tétraacétique Sulfite de sodium 0,1 g Sulfate de p-toluylènediamine 0,8 g Résorcine 0,2 g m- Aminophénol 0,05 g l-Amino-2-nitro-4-bêta—oxyéthylamino- 0,2 g 5-chlorobenzène Eau 30,45 g 100,00 g On mélange 50 ml de la teinture pour cheveux précitée, peu avant l'emploi, avec 50 ml d'une solution de peroxyde d'hydrogène (à 6%). On applique ensuite le gel formé sur des cheveux 15 humains gris et on laisse agir pendant 30 minutes. On rince ensuite avec de l'eau et on sèche. Les cheveux ont pris une coloration blond roux. Exemple 4 . Copolymère de vinylpyrrolidone - 2,0 g 20 acétate de vinyle 60:40 Glycérine 0,1 g Alcool isopropylique 40,0 g l-Amino-2-nitro-4-bêta-oxyéthylamino-5- 0,15 g chlorobenzène 25 Eau 57,75 g 100,00 g Ôn effectue la mise en plis de cheveux humains blancs avec cette solution de teinture fixante, puis on sèche. Les 30 cheveux sont teints en rouge bleuté et sont fixés. Exemple 5 On applique sur des cheveux humains blancs une teinture pour cheveux liquide formée par Diglycoléthersulfate d'alcool laurylique 5,0 g 35 (solution aqueuse à 28%) Hydroxyéthylcellulose (Tylose) 0,5 g Alcool éthylique 15,0 g l-Amino-2-nitro-4-bêta-oxyéthylamino-5- 0,1 g chlorobenzène 40 Ammoniaque (à 25%) 0,03 g 72 10393 7 2135138 Eau 79,37 g 100,00 g et on laisse agir pendant 10 minutes. On rince ensuite avec 5 de l'eau et on sèche. Les cheveux ont pris une coloration rouge bleuté. Exemple 6 On applique sur des cheveux humains blancs une teinture pour cheveux liquide ayant la composition suivante: 10 Hydroxyéthylcellulose (Tylose) 0,5 g Diglycoléthersulfate d'alcool laurylique 5,0 g (solution aqueuse à 28%) Alcool isopropylique 15,0 g 1,4-Diamino-2-nitro-5-chlorobenzène 0,1 g 15 Brun Acilan R (C.I. 14 805) 0,3 g Ammoniaque (à 25%) 0,03 g Eau 79,07 g 100,00 g 20 et on laisse agir pendant 10 minutes. Après rinçage avec de l'eau et séchage, les cheveux sont teints en brun roux» Exemple 7 On applique sur des cheveux humains blancs une teinture pour cheveux liquide ayant la composition ci-après: 25 Hydroxyéthylcellulose (Tylose) 0,5 g Diglycoléthersulfate d'alcool laurylique 5,0 g (solution aqueuse à 28%) Alcool isopropylique 15,0 g l-bêta-oxyéthylamino-2-nitro-4-amino-5- 0,1 g 30 chlorobenzène Ammoniaque (à 25%) 0,03 g E au 79,37 g 100,00 g 35 et on laisse agir pendant 10 minutes. Après rinçage avec de l'eau et séchage, les cheveux sont teints en couleurs purpurines. Exemple 8 Polyvinylpyrrolidone 2,00 g 40 Glycérine 0,10 g 72 10393 8 2135138 Alcool isopropylique 40,00 g l-bêta-oxyéthylamino-2-nitro-4—amino-5- 0,15 g chlorobenzène Eau 57,75 g 100,00 g On assure la mise en plis de cheveux humains blancs avec la solution de teinture fixante et on sèche. Les cheveux sont teints en couleurs purpurines et fixés. 10 Exemple 9 Acide oléique 35,0 g Alcool isopropylique 15,0 g Ammoniaque (à 25%) 18,0 g Sel disodique de l'acide éthylènediamine- 0,2 g 15 tétraacétique Sulfite de sodium 0,1 g Sulfate de p-toluylènediamine 0,8 g Résorcine 0,2 g m-Aminophénol 0,05 g 20 l,4-Di-(bêta-oxyéthylamino)-2-nitro-5- 0,2 g chlorobenzène E au 30,45 g 100,00 g 25 On mélange 50 ml de la teinture pour cheveux précitée, peu avant l'emploi, avec 50 ml d'une solution à 6% de peroxyde d'hydrogène. On applique ensuite le gel formé sur des cheveux humains gris et on laisse agir pendant 30 minutes. On rince ensuite à l'eau et on sèche. Les cheveux ont pris une colora-30 tion blond roux» Exemple 10 Copolymère de vinylpyrrolidone/acétate 2,0 g de vinyle 60:40 Glycérine 0,1 g 35 Alcool isopropylique 40,0 g l,4-Di-(bêta-oxyéthylamino)-2-nitro-5- 0,15 g chlorobenzène Eau 57,75 g 40 100,00 g 72 10393 9 2 i 35138 On effectue la mise en plis de cheveux humains blancs avec cette solution de teinture fixante, puis on sèche» Les cheveux sont teints en rouge violet et sont fixés,, Exemple 11 5 On applique sur des cheveux humains blancs une teinture pour cheveux liquide formée par Diglycoléthersulfate d'alcool laurylique (solution aqueuse à 28%) 5,0 g Hydroxyéthylcellulose (Tylose) 0,5 g 10 Alcool éthylique 15,0 g l,4-Di-(bêta-oxyéthylamino)-2-nitro-5- chlorobenzène 0,1.g Ammoniaque (à 25%) 0,03 g Eau 79,37 g 15 100,00 g et on laisse agir pendant '10 minutes. On rince ensuite à l'eau et on sèche. Les cheveux ont pris une coloration rouge violet. Exemple 12 20 On applique sur des cheveux humains blancs une teinture pour cheveux liquide ayant la composition ci-après : Hydroxyéthylcellulose (Tylose) 0,5 g Diglycoléthersuifate d'alcool laurylique (solution aqueuse à 28%) 5,0 g 25 Alcool isopropylique 15,0 g l-bêta-0xyéthylamino-2-nitro-4-amino-5- chlorobenzène 0,1 g Brun Acilan R (C.I. 14 805) 0,3 g Ammoniaque (à 25%) 0,03g 30 Eau 79,07 g 100,00 g et on laisse agir pendant 10 minutes. Après rinçage à l'eau et séchage, les cheveux sont teints en brun roux. 35 Le procédé de préparation est le suivant :- A) Préparation du l,4-diamino-2-nitro-5-chlorobenzèneo a) On fait dissoudre dans l'eau 1000 g de sulfate de chloro-p-phénylènediamine et on libère la base avec de 1 ' ammoniaque,, On sépare par aspiration la base précipitée et on sèche. Le 40 rendement est de 600 g (chloro-p-phénylènediamine)» 72 10393 10 2135138 On chauffe 600 g de base avec 500 ml d'acide acétique et 1 kg d'anhydride acétique pendant 1 heure à 140* C. On verse sur de la glace le composé acétylé précipité. On sépare par aspiration et on sèche,, Le rendement est de 645,5 g de chloro-5 1,4-bisacétaminobenzène, Fp : 202 - 203° C» b) On fait dissoudre 224,5 g (1 mole) de chloro-1,4-bisacét-aminobenzène dans 1000 ml d'acide sulfurique concentré-à — 15°Co On effectue ensuite la nitration à - 5° C avec un mélange formé par 400 ml d'acide sulfurique (1,84) et 40 ml de HNO^ (d = 1,5)„ 10 On agite ensuite pendant encore une heure et on verse sur de la glace. On sépare le composé acétylé précipité par aspiration et on lave soigneusement avec de l'eau0 On effectue la saponification du composé acétylé encore humide avec 1 litre d'acide chlorhydrique (semi-concentré). On refroidit et on ajoute de 15 l'ammoniaque. Rendement : 137 g de l,4-diamino-2-nitro-5-chloro-benzène. Fp : 157° CD Analyse : CgHgC102N3 c calculé 38,42 trouvé 38,54 20 38,32 B) Préparation du l-amino-2-nitro-4-bêta-oxyéthvlamino-5-chloro-benzène. On fait dissoudre 18,7 g (0,1 mole) de 1,4-diamino-2-nitro-5-chlorobenzène dans 20 ml de méthylglycol et 12 g d'éthylène— 25 chlorhydrine (1,5 mole) et on amène à 120° C (température du bain). On ajoute ensuite très lentement goutte à goutte en 3 heures 6,6 g de soude dans 60 ml d'eau. On chauffe encore pendant 1 heure et on contrôle ensuite par chromatographie afin de déterminer si le composé de départ a en grande partie disparu0 30 Après refroidissement, on dilue avec de l'eau et on sépare le composé oxyéthylé précipitée On recristallise dans l'eau, puis dans l'acide acétique à 20%. Rendement : 4,5 g. Fp : 130 - 131°C0 Analyse : CgHl0Cl03N3 C H N 35 calculé 41,48 4,35 18,14 trouvé 41,74 4,37 18,23 41,36 4,31 18,23 H N 3.23 22,40 3,21 22,32 3.24 22,46 72 10393 ii 2135138 C/ Préparation du l-bêta-oxyéthylamino-2-nitro-4-amino-5- chlorobenzèneo a) On fait dissoudre 648 g (4 moles) de 1,5-dichloro-4-aminobenzène dans 3200 ml de î^SO^ concentré à -10° C. On ef— 5 fectue ensuite la nitration avec un mélange formé par 1600 ml de I^SO^ concentré et 160 ml de HNO^ (d= 1,5) à 0° C environ» Une fois l'addition terminée, on laisse encore réagir pendant 1 heure. On verse ensuite le mélange réactionnel sur 16 litres d'eau glacée. On sépare le composé nitré précipité par aspira-10 tion et on recristallise dans 1 *isopropanol/eau. Rendement: 455 g de 2-nitro-4-amino-l,5-dichlorobenzène. Fp: 103 - 104° C. b) On fait dissoudre 455 g (2,2 moles) de 2-nitro-4-amino-1,5-dichlorobenzène dans 1 litre de CH^COOH et on effectue 1'acétylation à chaud avec 300 ml d'anhydride acétique. Après 15 refroidissement, on verse sur 10 litres d'eau glacée. On sépare le composé acétylé précipité par aspiration, on le lave et on sècheo Rendement: 500 g de 2-nitro-4-acétylamino-l,5-dichlorobenzène. Fp: 128 - 130° C. c) On fait dissoudre 500 g (2 moles) de 2-nitro-4-acétylamino 20 -1,5-dichlorobenzène dans 1900 ml de méthylglycol. A une température du bain de 140° C, on ajoute goutte à goutte 246 g d'éthanolamine. On chauffe ensuite pendant encore 1 heure sous agitation. Après refroidissement, on verse dans 12 litres d'eau. On sépare le produit précipité par aspiration et on lave à 25 l'eau. Fp: 183 - 185° C. On saponifie le composé acétylé encore humide avec 2000 ml d'acide chlorhydrique en solution alcoolique (1:1). Le chlorhydrate alors formé est séparé par aspiration et lavé avec un peu d'alcool froide 30 On le fait alors dissoudre dans l'eau et on récupère la base par addition d'ammoniaque. Après séparation par aspiration et séchage, on recristallise dans l'acétate d'éthyle. Rendement: 113 g de l-bSta-oxyéthylamino-2-nitro-4—amino-5-chloro- • benzène. Fp: 149° C. 35 Analyse: CgH^N^O^Cl C H N calculé 41,48 4,35 18,44 trouvé 41,51 4,50 18,60 Il 10393 12 2135138 D/ Préparation du 1.4-di-(bêta-oxyéthylamino)-2-nitro-5-chloro-benzène. On fait dissoudre 79,0 g (0,33 mole) de 1-bêta-o'xyéthyl-amino-2-nitro-4-amino-5-chlorobenzène dans 150 ml de méthyl-5 glycol et 36 g (0,5 mole) d'éthylènechlorhydrine. A une température du bain de 130° C, on ajoute goutte à goutte sous agitation, en un laps de temps de 3 heures, 19,8 g de NaOH dans 180 ml d'eauo Après refroidissement, on sépare le produit final par aspiration et on recristallise dans l'eau0 Rendement:35 g de 10 l,4-di-(bêta-oxyéthylamino)-2-nitro-5-chlorobenzène. Fp: 127 -128° C. Analyse: C^0H14N3°4C1 C H N calculé 43,56 5,13 15,24 15 trouvé 4 3,31 5,20 15,40 Des modifications peuvent être apportées aux mode de mise en oeuvre décrits, dans le domaine des équivalences techniques, sans s'écarter de l'invention0 72 10393 13 2135138 REVENDICATIONS le- Teinture pour cheveux, caractérisée en ce qu'elle renferme des colorants de formule générale 10 ci- H - N - R, 15 20 dans laquelle R^ et R2 sont identiques ou différents et désignent un atome d'hydrogène ou un groupe oxyéthyle, ainsi que des substances servant d'additifs, connues dans l'industrie des cosmétiques pour les cheveux» 2.- Teinture pour cheveux suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme des colorants de formule générale ■H - N - H 25 H - N - R, dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe oxyéthyle0 30- Teinture pour cheveux suivant la revendication 1 ou 2, 30 caractérisée en ce qu'elle renferme en outre des substances colorantes à action directe, comme par exemple des colorants nitrés, azoïques, anthraquinoniques ou du triphénylméthane» 4.- Teinture pour cheveux suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle renferme en 35 outre des polymères cosmétiques assurant simultanément la fixation des cheveux» 5.- Teinture pour cheveux suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre des colorants pouvant être développés pg.r des agents d'oxydation, ainsi que 40 des colorants de nuançage» 72 10393 14 2135138 10 15 6.- Teinture pour cheveux suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre des additifs usuels dans l'industrie des cosmétiques, comme par exemple des substances pour les soins des cheveux, des tensio-actifs, des épaississants, des huiles formant parfums, éventuellement des émollients, des anti-oxydants, des agents de formation de complexes. 7.- Colorant caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale .— NO, H — N — ,R, dans laquelle et R2 sont identiques ou différents et désignent un atome d'hydrogène ou un groupe oxyéthyle. 8.- Colorant suivant la revendication 7, caractérisé en 20 ce qu'il répond à la formule générale .H — -N — H 25 .Cl 30 dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe oxyéthyle. 9.- 1,4-Diamino-2-nitro-5-chlorobenzène. 10.- l-Amino-2-nitro-4-bêta-oxyéthylamino-5-chlorobenzène. 11.- l-bêta-Oxyéthylamino-2-nitro-4-amino-5-chlorobenzène. 35 12.- l,4-Di-(bêta-oxyéthylamino)-2-nitro-5-chlorobenzène.