Brevet FR2141958A1 — publié le 19730126

La présente invention est relative à des colorants de formule générale où A représente un radical de formule X représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle, acétamido, propionamido, hydroxyle ou méthoxyle, Y représente un atome d?hy R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, un groupe carbalcoxy-alkyle en C3-C7 ou un groupe cyanéthyle, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 -C4, un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, un groupe phényle ou un groupe méta-méthoxyphényle, R2 représente un atome dlhydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, B représente un groupe phényle, tolyle, xylyle, méthoxyphényle, diméthoxyphényle, éthoxyphényle, méthoxytolyle, fluorophényle, chlorophényle, bromophényle, phénylazophényle, ou un groupe de formule et M représente un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium ou un groupe ammonium. R et R1 peuvent être des groupes méthyle, éthyle, propyle, lies flèches indiquent la position de copulation. lies composés de formule Il peuvent avoir les formules suivantes butyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 2, 3-dihydroxypropyle, carbométhoxyéthyle, carbéthoxyéthyle, carbopropoxyéthyle, çarbobutoxyéthyle. Pour préparer les colorants de formule I, on peut faire réagir le bis-diazoSque du 4,4'-diamino-diphénylsulfure sur l'aci- de 8-amino-1-naphtol-3,6-disulfonique, ce qui donne le composé de formule sur lequel on copule le diazolque dlune amine de formule générale B-NH2 II ce qui donne un composé de formule qu'on copule enfin sur un composé de formule générale A-H III pour obtenir un composé de formule I. Bes composés de formule III peuvent avoir les formules suivantes Des réactions analogues sont décrites dans des publications ; la préparation des colorants de formule I ne présente pas de différences notables avec ces réactions. Un groupe de colorants préféré correspond à la formule générale où Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et représente un groupe phényle, tolyle, xylyle ou méthoxyphényle. Pour préparer les colorants de ltinvention, il peut être avantageux d'utiliser un mélange de composés de formule III. lies colorants de formule I sont des noirs substantifs ou acides, qui conviennent à la teinture des textiles cellulosiques ou surtout des textiles à base de polyamides, ainsi que du cuir et du papier. On obtient des teintures noires intenses d'une bonne solidité. Dans les exemples qui suivent, les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 On dissout 21,6 parties de 4,4'-diaminodiphénylsulfure dans un mélange de 100 parties d'eau et 50 parties d'acide chlorhydrique à 36 %, on ajoute 200 parties de glace et on bis-diazote avec une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium. Après environ 60 minutes à 0 -5 C, on détruit l'excès de nitrite par addition d'un peu d'acide sulfamique, puis on coule une solution de 31,9 parties d'acide 8-arnino-1-naphtol-3,6-disulfonique dans 300 parties d'eau, amenée à pH = 6,5 par addition de carbonate de sodium. On ajoute ensuite une solution d'environ 7 parties d'acé- tate de sodium anhydre en trois heures à 50 -10 C, de manière à amener le pH à 2,5, et on agite pendant douze heures. Au bout de ce temps, la monocopulation est terminée.On refroidit alors à 1000 et on ajoute une solution de diazoSque préparée de la manière habituelle à partir de 11,1 parties d'orthoanisidine. On amène ensuite le pH à 9,5 par addition d'environ 30 parties de carbonate de sodium anhydre. Au bout de 30 minutes, on ajoute une solution aqueuse de 10,8 parties de métaphénylène-diamine, puis on agite à la température ordinaire pendant douze heures et on chauffe à 500C. On précipite le colorant par addition de 100 parties de chlorure de potassium, on essore et on sèche à 700C. On obtient une poudre noire qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions vert foncé et qui teint le cuir en tons noirs intenses. Les.colorants du tableau qui suit se préparent comme dans l'exemple 1. Exemple Reinte noir -verdåtre noire noire noir verdâtre noir verdâtre 1' noire noire noire noire noire noire noir bleuåtre Exemple 15 On dissout 21,6 parties de 4,4'-diaminodiphénylsulfure dans un mélange de 100 parties d'eau et 50 parties d'acide chlorhydrique à 36 %, on ajoute 200 parties de glace et on bisdiazote par une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium. Après 60 minutes à 0 -5 C, on détruit l'excès de nitrite en ajoutant un peu d'acide sulfamique. On fait ensuite couler une solution de 31,9 parties d'acide 8-amino-1-naphtol-3,6-disulfonique dans 300 parties d'eau, amenée à pH = 6,5 par addition de carbonate de sodium. On tamponne à pH = 2,5 en ajoutant en trois heures une solution d'environ 7 parties d'acétate de sodium anhydre, puis on agite pendant douze heures. Au bout de ce temps, la monocopulation est terminée. On refroidit alors à 10 C et on ajoute une solution obtenue en diazotant de la manière habituelle 10,9 parties de paraxylidine. On amène ensuite le pH à 9,5 en ajoutant environ 30 parties de- carbonate de sodium anhydre.Au bout de 70 minutes, on ajoute une solution de 23,8 parties de 3-bis-(2 hydroxyéthyl)amino-acétanilide dans un méLange de 100 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique à 36 %. Pour compléter la copulation, on amène le pH à 9,5 par addition de carbonate de sodium anhydre, et on agite à la température ordinaire pendant douze heures. On chauffe ensuite à 50 C, on ajoute 100 parties de chlorure de potassium, on essore le colorant et on le sèche à 7O0C. On obtient une poudre noire qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions vert foncé et qui teint le cuir en tons noirs intenses. lies colorants du tableau qui suit se préparent d'une manière similaire Exemple A B-NHn Teinte noire noire noir bleuåtre noir verdâtre noire noir verdEtre noire noire noire noire noir verdâtre noire noire noir bleuâtre noir verdâtre noire noir bleuâtre noire noire noir bleuâtre noire noir bleuâtre noir verdâtre noire noir verdâtre noir verdâtre goir bleuâtre noir bleuâtre Exemple 44 On dissout 21,6 parties de 4,4'-diaminodiphénylsulfure dans un mélange de 100 parties d'eau et 50 parties d'acide sulfurique à 36 %, on ajoute 200 parties de glace et on bis-diazote par addition d'une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium. Après environ 60 minutes 0 -5 C, on détruit l'excès de nitrite, puis on fait couler une solution de 31 ,9 parties d'acide 8-amino 1-naphtol-3,6-disulfonique dans 300 parties d'eau, amenée à pH = 6,5 par addition de carbonate de sodium. On tamponne à pH = 2,5 en trois heures à 5 -10 C par addition d'une solution d'environ 7 parties d'acétate de sodium anhydre, et on agite pendant douze heures. Au bout de ce temps, la monocopulation est terminée. On refroid-it à îO0C et on ajoute une solution de diazolque préparée de la manière habituelle à partir de 11,5 parties de parachloraniline. On amène ensuite le pH à 9,5 par addition d'environ 30 parties de carbonate de sodium anhydre.Au bout de 30 minutes, on ajoute une solution de 12,2 parties de 2,4-toluylènediamine dans 50 parties d'acide acétique glacial. Pour compléter la copulation, on amène le pH à 9,5 par addition de carbonate.de sodium anhydre, et on agite à la température ordinaire pendant douze heures. On chauffe ensuite à 50 C, on ajoute 50 parties de chlorure de potassium, on essore le colorant et on le sèche à 70 C. On obtient une poudre noire qui teint le: cuir en tons noirs. Les colorants qui suivent se préparent d'une manière similaire Exemple A B-SH2 teinte noire noire noire noir bleuâtre noir bleuâtre noir bleuâtre Exemple 51 On dissout 21,6 parties de 4,4'-diaminodiphénylsulfure dans un mélange de 100 parties d'eau et 50 parties d'acide chlorhydrique à 35 do, on ajoute 200 parties de glace et on bisdiazote avec une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium. Après 60 minutes à 0 -5 C, on détruit l'excès de nitrite, on tamponne au bicarbonate de sodium jusqu'à faible acidité au rouge Congo, on ajoute une solution de 31,9 parties d'acide 8-amino-1 naphtol-3,6-disulfonique dans 300 partiesd'eau, amenée à pH = 6,5 par addition de carbonate de sodium, et on agite pendant douze heures. On refroidit alors à 10 G, on ajoute une solution de diazoïque obtenue de la manière habituelle à partir de 9,6 parties d'orthotoluidine, et on amène le pH à 9,5 par addition de lessive de soude diluée.Au bout de 30 minutes, on ajoute une solution de 12,1 parties de diniethylaniline dans un mélange de 100 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique à 36 %. Pour compléter la copulation, on amène le pH à 9,5 par addition de lessive de soude, puis on agite à la température ordinaire pendant douze heures. On chauffe ensuite à SOCO, on ajoute 100 parties de chlorure de potassium, on essore le colorant et on le sèche à 70 C. On obtient une poudre noire soluble dans l'eau, qui teint le cuir en tons noirs. lies colorants qui suivent se préparent d'une manière similaire Exemple A B-NH2 Teinte noire noire noire noire noire roire noire noire noire noire noire noire REVENDICATIONS =============== 1.- Colorants tris-azoïques sulfonés de formule générale où A représente un radical de formule X représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe acétamido, propionamido, hydroxyle ou méthoxyle, Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxyle, R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 -C4, un groupe'hydro- xyalkyle en C2-C3, un groupe carbalcoxylalkyle en C3-C7 ou un groupe cyanéthyle, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, un groupe phényle ou un groupe métaméthoxyphényle, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyle, B représente un groupe phényle, tolyle, xylyle, méthoxyphényle, diméthoxyphDnyle, éthoxypliérnyle, mléthGxytolyle, fluorophényle, chlorophényle, bromophényle, phénylazophényle, ou un groupe de formule et M représente m atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium ou un groupe ammonium. 2.- Colorants conformes à la revendication 1, de formule générale où Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et B représente un groupe phényle, tolyle, xylyle ou méthoxyphényle. 3.- Procédé de préparation des colorants définis par la revendication 1, caractérisé par la monocopulation du bis-diazoi- que du 4,4'-diaminodiphénylsulfure sur l'acide 8-amino-1 -naphtol- 3,6-disulfonique pour former le composé de formule la copulation sur ce composé du diazolque d'une amine de formule B-NH2 de manière à former un composé de formule et la copulation de ce composé sur un composé de formule A-H de manière à obtenir un composé de formule I. 4.- Emploi des colorants définis par l'une des revendications 1 ou 2 pour la teinture de la cellulose, des polyamides, du cuir ou du papier. 5.- Matières teintes conformément à la revendication 4.