Brevet FR2130441A1 — publié le 19721103

i 2130441 La présente invention est relative a des compositions détergentes et en particulier à des compositions détergentes destinées au lavage des tissus et qui contiennent des adjuvants actifs. 5 A l'heure actuelle,, line pression considérable est exer cée sur les fabricants de compositions détergentes pour qu'ils réduisent la quantité de composés contenant du phosphore incorporés dans de telles compositions. Cet état de choses est dû au fait qu'il a été suggéré que l'utilisation de composés contenant du 10 phosphore dans des compositions détergentes est un facteur contribuant au phénomène d'eutrophisation. De tels composés sont généralement présents da-.s des compositions détergentes à titre d'adjuvants actifs. Pendant de nombreuses années^ l'adjuvant actif le plus couramment utilisé a été le tripolyphosphate de sodium,* 15 et c'est à ce composé en particulier qu'on fait porter le poids de la contribution des compositions détergentes au problème d'eu-trophisation. Les compositions détergentes contiennent couramment 30 à 50# en poids de tripolyphosphate de sodium. Le tripolyphosphate de sodium est un adjuvant actif très efficace et* en outre .s 20 son prix de revient est peu élevé» Il est donc nécessaire actuellement de mettre au point un produit de remplacement du tripolyphosphate de sodium qui puisse être utilisé pour fabriquer des compositions détergentes capables de nettoyer efficacement, et qui cependant n'ont pas d'effets nuisibles sur l'environnement. 25 L'un des facteurs qui affectent le pouvoir détergent général d'une composition détergente utilisée dans le levage des tissus est la concentration à laquelle la composition détergente est utilisée dans la solution aqueuse,, connue sous le non! de liqueur de lavage ou bain de lavage$ dans laquelle le tissu 30 est lavé. Cette concentration est parfois appelée "concentration d'usage" de la composition détergente» Avec les concentrations d'usage les plus courantes* la présence d'un adjuvant actif dans une composition détergente amélioré le pouvoir détergent général de la composition détergente. Toutefois, la présence d'un adjuvant 35 actif est particulièrement importante si la concentration d'usage est faible, par exemple inférieure à environ 0^15% en poidsa spécialement dans des régions où l'eau est dure. Les concentrations d'usage varient largement d'une régien à l'autre et d'un pays à l'autre, et elles sont largement fonction des conditions locales 40 dans lesquelles le lavage du tissu est exécuté. Actuellement^ en 72 09S62 a 2130441 a tendance à adopter des concentrations d usage fa*Eues, Si le pouvoir détergent général d'une composition dtvergen'.e destinée à laver les tissus» utilisée à des concentrations d!usage faibles* n'est pas convenablement amélioré, l'action de lavage des tissus 5 est très médiocre. Dans la technique antérieure, des silicates de métal alcalin ont été proposés comme adjuvants actifs. Toutefois, bien que les silicates de métal alcalin puissent former des complexes avec les ions magnésium de l'eau dure^ ces silicates ont peu d'ef-10 fet sur les ions calcium de l'eau dure. Les agents détergents d'un type plus classique, comme les savons de métal alcalin et les alkybenzène sulfonates de métal alcalin, qui ont été incorporés largement aux compositions détergentes destinées au lavage des tissus dans la technique antérieure, forment des sels de calcium 15 relativement insolubles dans l'eau quand on les utilise dans l'eau dure. De ce fait, il a été constaté que les compositions détergentes lavant les tissus, ne contenant que ces agents détergents de type classique et qui sont chargées en totalité ou presque en totalité avec des silicates de métal alcalin, lavent 20 les tissus de façon très peu efficace quand on les utilise à des concentrations d'usage faibles. Toutefois, selon la présente invention, il a été constaté que le pouvoir détergent général d'une composition détergente pour le lavage des tissus, quand elle est utilisée à une 25 concentration d'usage faible, peut être amélioré de façon satisfaisante en utilisant un silicate de métal alcalin hydrosoluble, à condition que la composition détergente contienne également des quantités particulières d'un constituant détergent approprié. Selon la présente invention, il a été en outre cons-30 taté que certains types de composés détergents qui, à première vue, semblent efficaces quand on les utilise conjointement avec des silicates de métal alcalin, sont relativement inefficaces pour enlever certains types de salissures couramment rencontrés en blanchissage, notamment des salissures de nature protéidique. La 35 présente invention a donc pour objet des compositions détergentes dont le pouvoir détergent est efficacement renforcé par un silicate de métal alcalin et qui, en outre, sent capables d'enlever ■ les salissures de nature protéidique qui souillent les articles de blanchisserie. 40 Une composition détergente selon l'invention comprend 72 09562 3 2130441 en poids, environ 10 à 35# ob préférence e^vl w îc A 25#. d'un composant détergent, ce composant détergent- comprenant, par rapport à son propre poids s (a) 0 à 100# d'un alkyl éther-sulfate et/ou d'un sal-5 fonate d'oléfine hydrosoluble, Çb) 0 à environ 80# d'un alkyl benzène sulfonate hydro-soluble et/ou d'un alkyl sulfate hydrosoluble, et (c) 0 à environ 60# d'un agent détergent non ionique, à condition qu'au moins environ 80# en poids du composant déter-10 gent soient constitués par un ou plusieurs de ces agents détergents, et environ 30 à 60#, de préférence environ 40 à 50#* d'un silicate de métal alcalin dont l'alcalinité est telle que le pH d'une solution aqueuse contenant 0,1# es. poids de la composition détergente ne soit pas inférieur à environ 9° 15 Des alkyl-éther sulfates hydrosolubles qui sont ap propriés sont des sels hydrosolubles, tels que des sels de métal alcalin, des sels d'ammonium et des sels d'ammonium substitué, mais de préférence des sels de sodium d'acides alkyl éther-sulfu-riques obtenus par sulfonation d'alcools alcoxylés, en particulier 20 ceux qui sont dérivés de monoalcools aliphatiques primaires ou secondaires, sensiblement linéaires, contenant environ 10 à 18 atomes de carbone et de préférence environ 10 à 15 atomes de carbone, et contenant environ 1 à 12 imités d'oxyde d'alkylène et de préférence environ 1 à 7 unités d'oxyde d'alkylène par mole-25 cule. On préfère l'oxyde d'éthylène bien qu'on puisse utiliser des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Les alkyl éther-sulfates dérivés uniquement d'alcools à longue chaîne ou dérivés de mélanges d'alcools dont les chaînes ont des longueurs différentes peuvent être utilisés à volonté. Des exemples 30 d'alkyl éther-sulfates qui sont appropriés sont oe'uS qui sont dérivés de l'alcool n-déeylique, n-undécylique, n-dodécylique (laurique), n-tridécylique, n-tétradécylique (myristylique), n-pentadécylique, n-hexadécylique (cétylique), n-heptadécylique (margarylique) ou n-octadécylique (stéarylique) et de mélanges 35 d'alcools dérivés de sources naturelles comme les suifs, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de ba-bassu, l'huile d'arachides etc. Des sulfonates d'oléfine hydrosolubles qui sont appropriés comme agents détergents sont des sels hydrosolubles, com-40 me des sels d'un métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium subs- 72 09562 4 2130441 10 titué, mais de préférence des sels de soûiutn., qui sont formés quand le mélange d'acides provenant de la oulf'onation des oléfines est neutralisé et hydrolysé complètement ou presque complètement. On peut utiliser des alpha-oléfines^ des oléfines à liaisons internes localisées» des oléfines à liaisons désordonnées ou des oléfines du type du vinylidène» mais on préfère particulièrement les alpha-oléfines. De préférence les oléfines doivent contenir 12 à 20 atomes de carbone et en particulier 14 à 18 atomes de carbone. Les oléfines doivent de préférence être composées presque en totalité d'alpha-oléfines à chaîne droite mono-insaturées. Les alpha-oléfines disponibles dans le commerce sont généralement obtenues par le procédé "à la cire craquée", dans lequel les oléfines sont extraites d'un distillât de paraffine craquée ou par le procédé "Ziegler" dans lequel les oléfines sont synthétisées 15 par polymérisation d'un hydrocarbure insaturé à bas poids moléculaire, comme 1.'éfchylène» à l'aide d'un catalyseur de Ziegler ou d'un catalyseur similaire. Dans une variante* les oléfines peuvent être préparées par déshydratation d'alcools primaires formés» par exemple, par hydrogénation d'esters d'acides gras naturels tels que ceux qui proviennent de la saponification d'huiles et de graisses d'origine animale et végétale» ou bien on peut préparer les oléfines par déshydrogén;j 25 sulfonates obtenus à partir d'oléfines formées par le procédé Ziegler, car de telles oléfines comprennent habituellement environ 90# en poids d'alpha-oléfines et ne contiennent qu'une quantité insignifiante de substances à chaîne ramifiée. Toutefois, les oléfines de cire craquée conviennent également» car elles contiennent généralement 85 à en poids alpha-oléfines ainsi que des quantités faibles dfoléîines à liaisons internes et de dioléfines. Les oléfines utiliséés pour préparer les olé- 20 30 35 40 fines-sulfonates en vue d'une utilisation selon l^invention doivent contenir une -proportion d' alpha-oléfines -linéaires aussi élevée que possible et il serait idéal de pouvoir disposer d'oléfines à 100# d'alpha-oléfines. Toutefois» ceci es': impossible dans l'état actuel de la technique. Le technicien qui pratique de la sulfonation est souvent confronté avec un tel problème et il comprendra que» par l'expression "alpha-oléfine - il-fonate"» il faut entendre que la substance dont il est question 72 09562 5 2130441 est dérivée d'une substance oléfinique composée sensiblement en totalité d'alpha-oléfines, comme les oléfines de cire craquée ou les oléfines de Ziegler. On comprendra donc que., tout au long de l'exposé, on utilise l'expression "alpha-oléfine sulfo-5 nate" pour désigner les mélanges d'oléfines sulfonates obtenus par sulfonation d'alpha-oléfines disponibles dans le commerce. Les alpha-oléfines sulfonates sont des mélanges de composés divers, y compris divers hydroxyalcane-sulfonates et disulfonates et d'une proportion principale d'un alcène-sulfonate. La propor-10 tion de 2-hydroxyalcane-sulfonate dans le mélange doit être maintenue à une valeur aussi basse que possible, de préférence au-dessous de 5# par rapport au poids du mélange. Au contraire, il est souvent désirable de maintenir la proportion de 3-hydroxyal-cane-sulfonate à une valeur aussi élevée que possible, de préfé-15 rence au-dessus de 20# du poids du mélange, et même de préférence au-dessus de 30# du poids du mélange. Une description détaillée des types et des quantités des divers ingrédients couramment rencontrés dans les alpha-oléfines-sulfonates est donnée dans le brevet américain n° 3 332 880. Bien qu'en général l'olé-20 fine-suifonate soit dérivée, comme mentionné ci-dessuss d'al- pha-oléfines, on comprendra que lorsqu'on laisse des alpha-olé-fines en présence de produits acides, comme dans le cas des procédés de sulfonation en discontinu, il se produit une certaine isomérisation et il se forme des oléfines dans lesquelles 25 la double liaison n'est pas terminale. On comprendra que des produits contenant des proportions mineures d'cléfines-sulfonates dérivés d'oléfines à double liaison 2ion terminale entrent encore dans le cadre de la présente invention. L'oléfine peut être sul-fonée de nombreuses manières différentes, par exemple dans des 30 réacteurs à cuve agitée ou dans des réacteurs à film tombant. L'agent de sulfonation préféré est un mélange d'anhydride sulfureux et d'air, bien qu'on puisse utiliser d'autres agents tels que l'oléum. Des alkyl benzène sulfonates appropriés sont des sels 35 hydrosolubles, comme les sels de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué, mais de préférence des sels de sodium, d'acides alkyl benzène sulfoniques dont les chaînes alkyle sont de préférence linéaires et contiennent environ 8 à 20 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 16 atomes de carbone, 40 comme les acides p-n-décyl, p-n-dodécyl-, p-n-tétradécyl- et 72 09562 6 2130441 p~n~hexadécyl benzène sulfoniques, et les acides alkyl benzène sulfoniques plus facilement disponibles dans le commerce dont les chaînes alkyle contiennent par exemple 11 à 15 atomes de carbone et 11 à 16 atomes de carbone, avec des proportions mineures de 5 substances ayant des chaînes plus longues et plus courtes. Des alkyl sulfates appropriés sont des sels hydrosolubles, comme les sels d'un métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué, mais de préférence des sels de sodium, d'acides alkyl sulfuriques obtenus par sulfonation d'alcools aliphatiques. 10 Les alcools sont de préférence linéaires et peuvent être primaires ou secondaires et ils doivent avoir environ 10 à 18 atomes de carbone, de préférence environ 12 à 16 atomes de carbone, comme les alcools n-décylique, n-undécylique, n-dodécylique (lauryli-que), n-tridécylique, n-tétradécylique (myristylique), n-penta-15 décylique, n-hexadécylique (eétylique), n-heptadécylique (mar~ garylique) ou n-octadécylique (stéarylique), et les mélanges d'alcools provenant de sources naturelles comme les suifs, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de babassu, l'huile d'arachides et d'autres huiles, ainsi que des al-20 c ools synthétiques comme ceux qui sont obtenus par les procédés "Ziegler" et "0xo". Des agents détergents non ioniques appropriés sont des alcools gras alcoxylés, de préférence de monoalcools aliphatiques sensiblement linéaires, contenant environ 10 à 18 atomes 25 de carbone, de préférence environ 10 à 15 atomes de carbone, et environ 5 à 15 unités d'oxyde d'alkylène, de préférence environ 7 à 10 unités d'oxyde d'alkylène, par molécule, ainsi que des alkylphénols alcoxylés dont les chaînes alkyle contiennent environ 8 à 16 atomes de carbone et qui renferment environ 5 à 15 30 unités d'oxyde alkylène par molécule. On préfère l'oxyde d'éthylène, bien qu'on puisse utiliser des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Des exemples d'alcools gras alcoxylés appropriés comprennent ceux qui sont dérivés des alcools n-décy-lique, n-undécylique, n-dodécylique (laurylique), n-tridécylique, 35 n-tétradécylique (myristylique), n-pentadécylique, n-hexadécyli-que (eétylique), n-heptadécylique (margarylique) ou n-octadécyli-que (stéarylique), et de mélanges d'alcools dérivés de sources naturelles comme les suifs, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de babassu, l'huile d'arachides, etc. 40 Les alcools synthétiques, tels que ceux qui sont obtenus par les 72 09562 7 2130441 procédés "Ziegler" et "Oxo" peuvent également convenir. Des exemples d'alkylphénols alcoxylés sont ceux qui sont dérivés du p-n-octyl-, p-n~nonyl~, p~n-décyl~, p-n-undécyl~, p-n-dodécyl-j, p-n-tridécyl-, p~n-tétradécyl~, p-n-pentadécyl- ou p-n~hexadécyl 5 phénol. Parmi les diverses combinaisons possibles des types d'agents détert ents qui peuvent être utilisés dans le constituant détergent d'une composition détergente de l'invention, on préfère les mélanges spécifiques suivants s 10 (a) dans un mode de réalisation, le constituant dé tergent comprend uniquement un alkyl éther sulfate et/ou un olé-fine sulfonate, et une composition détergente particulièrement préférée de l'invention est une composition dans laquelle un alkyl éther sulfate constitue le seul agent détergent; 15 (b) dans un autre mode de réalisation, le constituant détergent est constitué par un alkyl benzène sulfonate et/ou un alkyl sulfate, en mélange avec au moins 20# (par rapport au poids du constituant détergent) d'un alkyl éther sulfate ou5 de façon moins préférable, d'un agent détergent non ionique. 20 D'autres mélanges d'agents détergents convenant particulièrement sont illustrés dans les exemples ci-dessous. Le silicate de métal alcalin est de préférence du silicate de sodium dans lequel le rapport pondéral NagOsSiOg est compris entre environ 2sl et ls3, de préférence entre environ 25 lsl et 1ï2. On préfère particulièrement un silicate de sodium dans lequel le rapport pondéral NagOsSiOg est d'environ ls2. En plus du constituant détergent essentiel et du silicate de métal alcalin, une composition détergente selon l'invention peut comprendre, si on le désire, de petites quantités, 30 par exemple pouvant atteindre environ 10# du poids de la composition détergente, d'adjuvants actifs connus tels que le tripolyphosphate de sodium, 1'orthophosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le trimétaphosphate de sodium, l'éthane~l-hydroxy=l,l-di-phosphonate de sodium, le carbonate de sodium, le citrate de — 35 sodium, 1'oxydiacétate de sodium, le carboxyméthyloxysuccinate de sodiua, le nitrilotriacétate de sodium, 1'éthylènediaminetétracé-tate de sodium, les sels d'acides dicarboxylique à longue chaîne par exemple les acides succinique et malonique à cha1"- droite (en C1Q à C2Q), les sels de sodium d'acides monecarboxyliques 40 alpha-suifonés à longue cha; e, les sels de sodium d'acides poly- 72 09562 8 2130441 carboxyliques, c'est-à-dire les acides obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques insaturés et d'anhydrides d'acides carboxyliques insaturés comme l'acide maléique, l'acide acrylique, l'acide itaconique, l'acide méthacrylique, l'a-5 cide crotonique et l'acide aconitique, ainsi que les anhydrides de ces acides, et également par copolymérisation de tels acides et anhydrides avec des quantités faibles d'autres monomères, comme le chlorure de vlnyle, l'acétate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de oéthyle et le styrène, et des amidons mo-10 difiés comme les amidons oxydés, par exemple par l'hypoehlorite de sodium, dans lesquels quelques unités anhydroglucose ont été ouvertes pour donner des unités dicarboxyle. En outre, en plus du constituant détergent et des adjuvants actifs, une composition détergente de l'invention peut 15 contenir n'importe lequel des additifs couramment ajoutés aux compositions détergentes destinées au lavage des tissus, additifs qui sont pris en des quantités quelconques normalement utilisées dans les compositions détergentes pour le lavage des tissus. Des exemples de tels additifs comprennent des renforçateurs 20 de mousse comme les alcanolamides, en particulier les éthanolami-des dérivés d'acides gras de l'huile de palmiste et d'acides gras de l'huile de coprah, les composés antimousse, les agents d'anti-redéposition, comme la carboxyméthylcellulose de sodium, des agents de blanchiment dégageant de 1'oxygène comme le perborate 25 de sodium et le percarbonate de sodium, des agents de blanchiment dégageant du chlore comme l'acide trichloroisocyanurique et des sels de métal alcalin de l'acide dichloroisocyanurlque, des sels minéraux, comme le sulfate de sodium et, habituellement en quantités très faibles, des inhibiteurs de corrosion, des asurants opti-30 ques, des parfums, des enzymes, des germicides et des pigments. Une composition détergente selon la présente invention peut être obtenue en utilisant n'importe laquelle des techniques de fabrication de type classique couramment utilisées ou proposées pour la préparation de compositions détergentes, comme la 35 préparation d'une bouillie suivie d'un séchage par atomisatlon ou par l'air froid et d'un dosage à sec ultérieur des ingrédients sensibles à l'opération de séchage et ne pouvant pas être incorporés avant cette opération. D'autres techniques classiques, comme une transformation en "nouilles", une granulation et un mé-40 lange par fluidisation dans un lit fluidisé, peuvent être appli 72 09562 9 2130441 10 qués lorsque cela est nécessaire et dans la mesure nécessaire. De telles techniques sont bien connues des fabricants de compositions détergentes. En appliquant des techniques de fabrication classiques de ce genre, on peut préparer une composition détergente selon l'invention sous n'importe laquelle des formes physiques qui sont courantes pour les compositions détergentes, comme des poudres, des paillettes, des granules, des nouilles, des pains, des barres et, dans certains cas, des liquides. Les exemples suivants, dams lesquels les parties et pourcentages s'entendent en poids, montrent que les compositions détergentes selon la présente invention possèdent une capacité de lavage des tissus comparable à celle des compositions détergentes classiques contenant de grandes quantités de tri-x5 polyphosphate de sodium, et en particulier que des compositions détergentes selon l'invention sont efficaces dans l'élimination des salissures de nature protéidique. EXEMPLES 1 à 8 On prépare huit compositions détergentes selon 20 l'invention (exemples 1 à 8) et une composition détergente classique (exemple comparatif A), en utilisant les constituants essentiels suivants, donnés en pourcentages : Composants Exemples 1 à 8 Exemple comparatif A 25 Composant détergent (1) 20 20 Silicate de sodium alcalin (rapport NagOîSiO^ de 1*2) 40 8 Tripolyphosphate de sodium - 50 Sulfate de sodium, aiurants optiques, agents d'antiredéposi-30 tion, eau, etc... pour faire 100 100 (1) Exemple 1 : Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique secondaire éthoxylé, en Cin-C-ic» contenant 3 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Tergitol 15-S-3 sulphate". Exemple 2 : Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique secondaire éthoxylé, en contenant 7 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Tergitol 15-S-7 sulphate". Exemple 3 : Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique secon-daire éthoxylé, en contenant 3 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Tergitol 45-3-3 sulphate". 35 72 09562 10 2130441 5 10 15 20 25 30 35 40 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 4 : Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique primaire éthoxylé, en C12-C15> contenant 6 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Dobanol 25-6 E0 sulphate". Exemple 5 : Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique primaire éthoxylé, en ci2~C15' contenant 10 imités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Dobanol 25-10 E0 sulphate". „ , aliphatique Sulfate de sodium d un alcool/primaire éthoxylé, en cx2~Cl4» °ont©nant 7 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Alfol 1214-7 E0 sulphate". Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique primaire éthoxylé, en contenant 12 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Alfol 1214-12 E0 sulphate". Exemple 8 : Sulfate de sodium d'un alcool aliphatique primaire éthoxylé, en ci6~cig* contenant 12 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Alfol 1618-9 EO sulphate". 0E = unités d'oxyde d'éthylène. On détermine ensuite le pouvoir détergent de chaque composition détergente grâce à la méthode d'essai suivante : On utilise, comme tissu d'essai, des disques de 2 cm de diamètre découpés dans de la percale débarrassée de son apprêt et salie avec du sébum synthétique contenant un traceur radio-actif, à savoir de l'acide palmitique «arqué en position 1 par 14C. On dépose la salissure sur les disques à raison de 1,5# en poids en faisant évaporer 0,03 cm3 d'une solution benzénique à 1,5# du sébum synthétique. On lave les disques dans un appareil Terg-O-Tometer (fabriqué par US Testing Co. Inc.) dans les conditions suivantes : Agitation Concentration de la composition Eau Température Temps de lavage PH Rapport tissu:liqueur On évalue l'action détergente par comptage de la radio-activité de chaque disque (1 Minute pour chaque face) à 70 t/min 0,15# 25 ml d'une dureté de 18° TH (rapport Ca:Mg de 2si) 45°C 10 minutes 10 1:850 72 09562 ii 2130441 l'aide d'un tube de Geiger-Muller, avant et après le lavage. Après avoir corrigé chaque comptage pour tenir compte de la radiation de fond et du temps mort, on établit line moyenne pour les deux faces, ce qui donne des comptes corrigés de A^ (avant lavage et de A2 (après lavage). Le pouvoir détergent est ensuite calculé d'après l'équation : A _ ^ A *L p Pouvoir détergent = -— x 100 ll On obtient les résultats suivants : 10 Composition Pouvoir détergent (#) Exemple 1 4-7,9 2 60,4 3 69,3 4 61,0 15 " 5 61,8 6 64,5 " 7 60,5 8 66,3 Exemple comparatif A 66,7 2) Ces résultats montrent que les compositions déter gentes des exemples 1 à 8 possèdent des pouvoirs détergents comparables à celui d'une composition détergente classique (Exemple comparatif A) contenant une grande quantité de tripolyphosphate de sodium. 25 EXEMPLE 9 On prépare une composition détergente selon l'invention (exemple 9) en utilisant la formule essentielle donnée ci-après, en % : Constituants 30 Constituant détergent (l) 16 Silicate de sodium alcalin (rapport Na20:Si02de 1:2) 40 Sulfate de sodium, azurants, agents d'antiredéposition, eau, eto., pour faire 100 35 (1) Sulfate de sodium d'un alcool primaire aliphatique éthoxylé en ci4"C]_5 contenant 4 unités de 0E, vendu sous la marque de fabrique "Dobanol 45 - 4E0 sulphate". On compare le pouvoir détergent de cette composition avec celui de la composition de l'exemple comparatif A par ^ la méthode d'essai décrite ci-dessus. On obtient les résultats L 72 0956? 12 2130441 10 suivants : Composition Pouvoir détergent (#) Exemple 9 72,7 Exemple comparatif A 70*8 Ainsi, le pouvoir détergent de la composition détergente de l'exemple 9 soutient très favorablement la comparaison avec celui d'une composition détergente classique, dont le pouvoir détergent général a été renforcé par du tripolyphosphate de sodium. EXEMPLE 10 On prépare un détergent en poudre séché par atomisa-tion seion la présente invention (exemple 10) et on compare son action détergente, au cours d'un essai pratique en machine à laver, avec celui d'une poudre détergente classique (Exemple comparatif B). Les deux poudres détergentes sont composées essentiellement comme suit, en # : Constituant Exemple 10 Exemple comparatif B Constituant détergent (l) 16 16 Silicate de sodium alcalin 20 (rapport Na20:Si0g de 1:2) 50 8 Tripolyphosphate de sodium - 50 Sulfate de sodium 23 15 Carboxyméthyl cellulose sodique 0,5 0,5 Azurant 0,5 0,5 25 Eau, etc., pour faire 100 100 (1) Exemple 10 : Sulfate de sodium d'un alcool primaire aliphatique éthoxylé en contenant 5 unités de OE, vendu sous la marque de fabrique "Dobanol 45 5E0 sulphate". 15 30 Exemple comparatif B : Alkyl benzène sulfonate de sodium ("Oronite 1069" sulfoné). On utilise chaque détergônt en poudre pour laver une charge d'un poids de 2,8 kg d'articles assortis salis à la maison, dans une machine à laver domestique à agitation élevée 35 et à chargement par le dessus. Avant l'essai, on coupe les articles à laver en deux et on place les deux moitiés de chaque article dans des charges différentes, de manière que chaque article soit en réalité lavé avec les deux détergents en poudre. Après l'essai, on compare les deux moitiés de chaque article pour voir quel est le détergent en poudre qui a donné de meilleurs 40 72 09562 13 2130441 résultats. Les conditions de lavage sont les suivantes : Lavage : Durée de 14 minutes 50 °C Dureté de l'eau : l8°TH (rapport Ca:Mg de 2:1) Concentration de la poudre dans le bain de lavage : 0,1# en poids Rapport bain : tissu 20:1 10 15 20 25 30 35 Rinçage : Durée de 2 minutes 50 °C 63,5 1 d'eau à l8°TH (rapport de Ca:Mg de 2:1) Ensuite, on essore les articles lavés et on les sèche sur une corde, puis on les fait examiner par un jury de huit ménagères chargées d'exprimer leur préférence et qui examinent les deux moitiés des 24 articles lavés. Leurs préférences sont les suivantes Nombre d'articles Nombre d'articles Nombre d'articles mieux lavés avec mieux lavés avec le ne montrant pas de le détergent en détergent en poudre différence sensi-poudre de l'ex. 10 de l'ex. comp. B ble 5 3 16 L'opinion générale du jury est qu'il n'y a pas de différence notable entre l'action détergente du détergent en poudre de l'exemple 10 et celle du détergent en poudre classique contenant du tripolyphosphate de sodium conrae adjuvant actif. Les autres exemples montrent la capacité supérieure des compositions détergentes de l'invention pour éliminer les salissures d'origine protéidique. EXEMPLES 11 à 13 On prépare trois compositions détergentes selon la présente invention et trois compositions témoins (exemples comparatifs C à E) en utilisant les formules essentielles suivantes : Constituants # Constituant détergent (l) 16 Silicate de sodium alcalin (rapport en poids Na20:Si02 de 1:2) 40 Sulfate de sodium, azurants, carboxymé-thylcellulose sodique, eau, etc., pour faire 100 40 72 09562 14 2130441 10 (1) Exemple 11 s Sulfate de sodium d'un alcool primaire en C12-C, c contenants OE ("Dobanol 25 5E0 sulphate") " 12 : Sulfate de sodium d un alcool secondaire en contenant 3 CE ^"Tergitol 15-S-3 sulphate") M 13 î Alpha-oléfine sulfonate linéaire de sodium, en Cl4 Exemple comparatif C : Ethoxylate d'alcool secondaire en C11~C15' non ionique, contenant 7 OE ("Tergitol 15-S-7") " " D s Oxyde de suif durci et de diméthylamine ("Arornox DMHTD") " " E : Mélange 1:1 des constituants détergents des exemples comparatifs C et D On détermine les pouvoirs détergents de ces compositions détergentes en appliquant un procédé similaire à celui des exemples 1 à 8, à cette exception (a) que la salissure utilisée est une salissure d'origine protéi- 14 dique composée d albumine dénaturée marquée avec C, (b) que la dureté de l'eau est de 6° (en ions calcium seulement), toutes les autres conditions étant essentiellement identiques à celles qui ont été mentionnées précédemment. On obtient les résultats suivants : Composition Pouvoir détergent # (salissu- res protéidlques) 25 Exemple 11 35,7 12 37,4 M 13 35,2 15 20 30 Exemple comparatif C 22,7 " " D 17,5 " E 24,3 EXEMPLES 14 à 21. On prépare huit compositions détergentes selon la présente invention et deux compositions témoins (Exemples comparatifs F et G), en utilisant les formules essentielles suivantes : ^ Constituant i. Constituant détergent (l) 20 Silicate de sodium alcalin (rapport Na20:Si02 de 1:2) 40 Sulfate de sodium, azurants, carboxyaé-40 thylcellulose sodique, eau, etc., pour faire 100 (1) Les constituants détergents sont composés comme suit, en pourcentage du constituant détergent lui-meme : f Agent détergent Exemples 14 15 Alkyl benzène sulfonate de sodium (DOB 055 sulfoné) Alkyl sulfate de sodium (0,.,-C, c) ("Dobanol 45 sulphate") 80 - Alpha-oléfine sulfonate de sodium linéaire (ci4"ci8^ " *1"00 Agent non ionique : Ethoxylate d un alcool secondaire en contenant 9 OE ("Tergitol 15-S-9") Ether-suifate de sodium d'un alcool (Ci2~C^) contenant 5 OE ("Dobanol 25 5E0 sulphate") 20 16 1£ 18 1£ 20 21 F 80 50 80 50 - 100 - ' - - 80 50 G O kO en o K) 20 50 20 50 - 100 20 50 M Uï K> OU o 72 09562 16 2130441 10 On soumet ces compositions détergentes à des essais de la manière décrite dans les exemples 11 à 13 et on obtient les résultats suivants s Composition Pouvoir détergent # (salissu- re protéidique) Exemple 14 45,3 " 15 48,8 " 16 35,9 n 17 42,1 18 36,1 19 44,6 " 20 31,0 11 21 50,5 Exemple comparatif P 25,4 G 21,1 15 W I» 72 09562 17 2130441 REVENDICATIONS 1. Composition détergente comprenant tin constituant détergent et un silicate de métal alcalin, cette composition étant caractérisée par le fait que (a) le constituant détergent repré- 5 sente environ 10 à 35# en poids de la composition détergente, ce constituant détergent lui-même comprenant, sur la base de son propre poids, 0 à 100# fi'un agent détergent constitué par tin éther sulfate et/ou un oléfine sulfonate, 0 à environ 80# d'un agent détergent constitué par un alkyl benzène sulfonate et 0 à environ 60# d'un agent détergent non ionique, à condition que 8û;& en poids aimansdu 10 détergent soient constitués par un ou plusieurs de ces agents détergents, et (b) le silicate de métal alcalin représente environ 30 à 60# en poids de la composition détergente, l'alcalinité de ce silicate de métal alcalin étant telle qu'une solution aqueuse contenant 0,1# en poids de la composition détergente soit 15 à vin pH qui n'est pas inférieur à environ 9. 2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le silicate de métal alcalin est du silicate de sodium dans lequel le rapport en poids NagOsSiO^ est compris entre environ 2s1 et 1?3. 20 3. Composition détergente selon la revendication 2, ca ractérisée par le fait que le rapport en poids NagOsSiO^ dans le silicate de métal alcalin est compris entre environ lsl et 1:2, 4. Composition détergente selon la revendication 3S caractérisée par le fait que le rapport en poids Na20:Si02 dans le 25 silicate de métal alcalin est d'environ 1:2. 5. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le silicate de métal alcalin représente environ 40 à 50# en poids de la composition détergente. 30 6. Composition détergente, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le constituant détergent représente environ 10 à 25# en poids de la composition détergente. 7. Composition détergente selon l'une quelconque des 35 revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent détergent constitué par un éther sulfate est tin sulfate de sodium d'un monoalcool aliphatique éthoxylé primaire ou secondaire, sensiblement linéaire, en C^0 à C^g, ce sulfate contenant 1 à 12 unités d'oxyde d'éthylène. 4o 8. Composition détergente selon l'une quelconque des 72 09562 18 2130441 revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent détergent constitué par un oléfine sulfonate est un alpha-oléfine sulfonate de sodium sensiblement linéaire, en à C-^g. 9. Composition détergente selon l'une quelconque des 5 revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent détergent constitué par tin alkyl benzène sulfonate est un alkyl benzène sulfonate de sodium dont la chaîne alkyle contient 10 à 16 atomes de carbone. 10. Composition détergente selon 1'une quelconque des 10 revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'akyl sulfate servant d'agent détergent est ion sulfate de sodium d'un monoalcool aliphatique primaire, sensiblement linéaire, en C12 à Cl6. 11. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent détergent non ionique est un monoalcool aliphatique éthoxylé sensiblement linéaire, en C^q à C^, contenant 5 à 15 unités d'oxyde d'éthylène. 12. Composition détergente selon l'une quelconque des. 20 revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le constituant détergent est constitué uniquement d'un agent détergent constitué par un éther sulfate et/ou d'un agent détergent constitué par un oléfine sulfonate. 13. Composition détergente selon la revendication 12, 25 caractérisée par le fait que le constituant détergent est constitué uniquement d'un agent détergent qui est un éther sulfate. 14. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 9 et 10, caractérisée par le fait que le constituant détergent comprend, par rapport au poids de ce constituant, au moins environ 20# d'un agent détergent constitué par un éther sulfate, le complément éventuel du constituant détergent étant un alkyl benzène sulfonate et/ou un alkyl sulfate.