Brevet FR2121511A1 — publié le 19720825

-1 - 2121511 L'invention concerne un nouveau composé oxygéné du rhodium et du molbyb-dène de formule Rh^MoOg et son procédé de fabrication. Les caractéristiques structurales et les paramètres cristallographiques, ainsi que certaines propriétés physiques et chimiques, en particulier la conductibilité électrique et la résistance à la corrosion, ont été déterminées. 5 Le nouveau composé a été préparé à partir de RhCl,.xH_0 et d'un excès de 3 2 MoO, pulvérulents qui ont été mélangés puis broyés et pastillés. 3 Le RhCl_.xH,_0 de départ est un produit Johnson Matthey and Co, tandis que 5 2 le MoO^ est un produit UCB pour analyse. A 2,65 g de RhCH .xH-O, on a mélangé 2,88 g de MoO, pour préparer Rh^MoO,. 5 d 5 do 10 On a ensuite broyé le mélange dans un mortier en agate de manière à obtenir un mélange bien homogène que l'on a soumis à un pastillage à température ordinaire 2 sous une pression de 1500 kg/cm , puis à un traitement thermique de 60 heures à l'air, à une température de 500° C et finalement à un traitement thermique de 48 heures à 650° C. La pastille ainsi obtenue a ensuite été broyée jusqu'à 15 obtention d'une dimension de particules égale ou inférieure au mieron. Cette poudre a été lavée à chaud successivement par NH,.0H Y N pour éliminer le MoO, 4 3 en excès, et par de l'eau déminéralisée, avant d'être séchée à l'étuve à 90° C. Les analyses radiocristallographiques effectuées sur la poudre ainsi obtenue ont révélé que l'oxyde mixte RhgMoOg cristallise dans le système tétra-20 gonal et est du type trirutile. Les paramètres de la maille élémentaire sont les suivants : a = 4,606 Â et c = 9,054 A o La maille élémentaire contient deux molécules de Rh„MoO^. 2 6 Les intensités des raies ainsi que les distances réticulaires observées 25 sont présentées ci-après. 71 44999 - 2 - 2121511 Intensité h k 1 d (A) RhgMoOg ~ ff 10 1. 4,11 F 110 3,25 F 10? 2,52 m 2 0 0 2,303 m 113 2,21 f 2 0 2 2,06 ff 114 1,865 TF 2 13 1,701 iriP 2 2 0 1,629 niP 0 0 6 1,514 nP 3 10 ' 1,457 F 3 0 3 1,369 niF 2 0 6 1,262 Les résultats des analyses radiocristallographiques Indiquent que les traitements thermiques des composés de départ sont suffisants pour obtenir une union complète des oxydes ainsi qu'un bon état de cristallisation. Pour mesurer la conductibilité électrique du composé RhgMoOg, on a soumis 20 à un second pastillage, effectué dans les mêmes conditions que le premier, la poudre résultant du broyage des pastilles. On a mesuré la conductibilité —4 —X électrique qui est de l'ordre de 10 (ohm.cm) . Il s'agit donc bien d'un corps semi-conducteur et l'énergie d'activation de conduction est de 0,04 eV. La préparation du composé se fait selon une technique très simple dont les 25 conditions sont parfaitement reproductibles. Utilisé comme surface anodique dans l'électrolyse du chlorure de sodium, le nouveau composé fait montre de propriétés de polarisation fort intéressantes et d'une excellente tenue à la corrosion dans les conditions régnant dans la cellule. En raison de ses propriétés, le composé Rl^MoOg est susceptible d'applica-30 tions industrielles non seulement en tant qu'électrode dans divers procédés électrochimiques nais également comme catalyseur d'oxydation en chimie organique ou comme constituant de matériaux semi-conducteurs composites. 71 44999 - 3 - 2121511 REVENDICATIONS 1 - Nouveau composé oxygéné du rhodium et du molybdène,. caractérisé en ce qu'il correspond à la formule Rh^MoOg, en ce qu'il cristallise dans le système tétragonal sous la forme trirutile, les paramètres a et c étant respective- o 0 0 11 5 ment de 4,606 et 9j05 4 A, en ce que la conductibilité électrique est de 10~ (ohm.cm)-"'' et l'énergie d'activation 0,04 eV. 2 - Procédé de préparation de composé oxygéné du rhodium et du molybdène conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange un sel de Rh avec de l'oxyde de molybdène en excès et qu'après broyage et pastillage on 10 effectue un traitement thermique en atmosphère oxydante à une température de 500° C, puis à une température de 65O0 C.