Brevet FR2111955A1 — publié le 19720609

- i 2111955 15 ^ _ y ; : n j orr\ TO "t 7 "1 'Ci tenant un V.Ji -i K : :; ;• *.-»& X -ù. ^ v . P [ "V ; .TV \ - .y , h ■ .r.v entien est en ■Z a ^ r ^ r L i ~ v ) i un p r o:- ror; •—i- ■\ ;u •r 0 v L e i e fibre s me n- ^ i o 4 vr -3 , L 1 i : i •;n 3 sn -jutre u *" ^ r - » t;. -, i 0 n d ' un vo i 1 e du - i • r* n-i ^ r-j> - •*- - - n.vi c; ; :Ti\r.~, pro : " "e r- 5 .11 : U T ^ ro>iUc v i.0n q ' iùn r ^place-iient . : •: .t z r ■; .1 - par application à 7une cou ;.te de recouvrera ant i j wC r i-as ? en manière plastique, en e n col yur s t ha rie, sur 7 \ L Cl Cn coanaf t des voiles de fier es c ont f 1er es sont reliées au moyen d'un a d hé s if eu d ' ar.e ccll V . J 5= 7 " "• ° s liés de cette manière présentent 1 5. r i v àiï c 6 elevée dési .i -A L 3. .déchirure, ils ont cependant un e an aie .rue a ce "L "5 , ■* ? i r ri p. 1 A •-* * * plancne et en consé- quence cn ne peut pas les utilis e .r t our 1 es a pplications pour les- quelles une douceur au to ucher e - -v ^ J. W - ui atien de plis du ma- té ri a a anale gue à celle d ?un tex tile 30-1 - ^ 3 conditiens nécessai- res exigées, ou peur lesq uelles une oOUp -73 tu du matériau analogue à celle du c uir est requise, D'autres voiles connus d e f i b r-iS cont i 3 r.nn nt comme liants des élastemères pour éviter 1 6 S 1.71C G n * ■ » ier.t -î des voiles mentionnés ci- u3 3 sus « Les voiles dont 1 ja fi V>. « '-■» «■» .i. -A. .V 3 S 3. ent ^ é ~ c au moven d'élastomè- res incorporés dans le voile sont élastiques, mais ont cependant 1'inconvénient de présenter un caractère analogie à celui du caoutchouc, de sorte qu'ils sent moins appropriés cosme matériau de buse pour la transformation ultérieure en produits de remplacement ■«o «j.__ r « 4uc-'.,i des vraies mentionnés ne présente une formation de plis A celle du textila ou ne peraet un drapeaient corrsspon-'.ï •'M-.:-- "-est doux au toucher et ne possède une souplesse ana-y. lo-jy* ^ cell.î au cuir naturel. L? invention a pour but de propeser un voile de fibres qui ne présente pas les inconvénients des voiles de fibres connus liés chimiquement et qui conviant en raison de ses propriétés physiques, de son aptitude au drapement et de sa souplesse comme produit de 35 base pour la transformation ultérieure en stratifiés à plusieurs couches perméables à l'air à partir desquels on peut produire des dessus de chaussure, des articles vestimentaires, de rembourrage ou des articles de matelassage ou de sellier. L'invention concerne en outre un procédé de production d'un voi-UO le de ce genre, 71 38903 Z 2111955 Cn obtient le résultat racherché au moyen d'un voila de ficres contenant un matériau de ré ni" or cernent organique polymère, caractérisé en ce qu'il présente, pour une proportion de matériau de renforcement, g* 10 y en pcids au moins et de 80 c/o au plus, par 5 rapport au pci.,s au voile brut d'un poids spécifique com pris entre 0,10 en 1.28 g/cm 3. une résistance à la traction d'au soins 0,01 kg/-sa.., une résistance à la déchirure amorcée d'au moins 7 kg/mm et 'iras contrainte de traction de 0,03 kg/ram2 au sa-ximum détsrair.és dans un essai d'allongement par traction pou;- un 10 allongement as 10 i. L'invention concerne en outra l'utilisation du voile conforme à l'invention conœe matériau de base pour la fabrication d'un produit sous forsift de Sùrf&ci perméable à l'air, en une matière synthétique avec ces propriétés analogues à celles du cuir pour das 15 articles vestimentaires, des chaussures, des articles de rembourrage eu d3s articles le sellier ou de matellassag*. En raison des paramètres physiques du voila conforme à l'invention, celui-ci posséda des propriétés particulières. Ces parafétrss sont. conci* tionnés par la structure particulière du voile, 0e2id-ci est oi-2C ractérisé an ce qu'un revêtement formé d'une matière syr.trs-ét ic-s se trouve sur la surface des fibres, ce revêtement prés-ntart solidité d'adhérence sur la surface des fibres empêchant son «inclination par iavag-a, mais ne présentant pas ou sensiblement ç~ solidité d'adhérence vis-à-vis du matériau de renforcement, élasni-25 que polyzèra organique qui est adjacent au revêtement, qui zr^rrr-se le voile et qui enveloppe ainsi ses fibres. La procédé de production du voile de fibres mentionné ci-dessus, qui présente pour une proportion de matériau de renforcement élastique polymère de 10 % an poids au moins et de 80 $ en poias au 30 plus, par rapport au poids total d'un voile brut d'un poids spécifique compris entre 0,1 et 0,28 g/cm3, une résistance à la traction d'au moins 0,01 kg/ram2, une résistance à la déchirure amorcés d'au moins 3 kg/mm {selon IUP 8) et une contrainte de traction de 0,03 kg/mm2 au maximum, déterminée dans un essai d'allongement par 35 traction pour un allongement de 10 %, est caractérisé en ce qu'on laisse agir sur le veila, dans le premier stade du procédé, une solution ou une dispersion liquide d'un produit synthétique capable de former un revêtement sur les fibres, en ce qu'on laisse agir sur le vcils, pour chasser la solvant ou le liquide pour la 40 dispersion, une chaleur suffisante pour la formation d'-m revête- 7 1 3890 3 3 2111955 ment de lieras résistant au lavage et formé du produit mentionné et en ce qu'on fait ensuite agir sur l'ensemble imprégné une solution, ou une dispersion liquide, d'un agent de renforcement élastique polymère, en ce qu'on précipite le polymère de manière con-5 nue et en ce qu'on sèc'ae ensuite le voile. Rentre également dans le cadre du procédé conforme à l'invention uns variante qui doit être considérée comme préférée et dans laquelle on fait agir sur le voile, dans le premier stade du procédé, un liquide d'imprégnation formé d'hydrocarbures halogénés 10 liquides, de composés benzéniques avec un groupe OH phénolique libre, comme agent de gonflement pour les fibres et d'un agent de revêtement pour les fibres du voile, constitué par des esters d'acides gras supérieurs et de polyalcools aliphatiques et de poly-acides carboxyliques aliphatiques et d'alcools aliphatiques à lon-1$ gue chaîne, dans lequel l'agent de revêtement chimique se trouve dans une proportion prédominante par rapport à l'agent de gonflement, au composé benzénique avec un groupe OH phénolique libre ou dans lequel les deux constituants sont présents en parties égales, on élimine ensuite du voile le liquide d'imprégnation en 20 excès par rinçage avec un solvant et on effectue ensuite pendant une durée comprise entre 30 secondes et 10 minutes un chauffage à une température comprise entre 100 et 180°C et ensuite on laisse agir sur l'ensemble imprégné, une solution ou une dispersion liquide d'un matériau de renforcement élastique polymère, on précipite 25 le matériau de renforcement polymère de manière connue et on soumet ensuite le voile, en vue de son séchage, à un chauffage à une température comprise entre 100 et 180°C pendant une durée comprise entre 2 et 30 minutes. La variante préférée du procédé décrite ci-dessus peut être 30 modifiée conformément à l'invention d'une manière particulièrement avantageuse en faisant agir sur le voile un liquide d'imprégnation dans lequel la quantité de l'agent de gonflement est prédominante par rapport à l'agent de revêtement, on élimine ensuite du voile le liquide d'imprégnation en excès au moyen d'un rinçage et on sè-35 che ensuite à température ambiante et on procède ensuite comme décrit ci-dessus. La variante du procédé particulier préféré peut cependant encore être modifiée au point de vue forme en soumettant le voile à un chauffage, après le stade d'imprégnation et l'élimination de ce voile, du liquide d'imprégnation en excès, à une tem-40 pérature comprise entre 100 et 180°C pendant une durée comprise 71 38903 4 2111955 entre 30 secondes et 10 minutes et on termine ensuite le procédé de la manière mentionnée ci-dessus. Les voiles appropriés comme matériau de départ pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention sont des voiles à fibres 5 non orientées à base synthétique. Ils sont soit constitués exclusivement par des fibres synthétiques, soit formés pour une moitié de fibres synthétiques et pour l'autre moitié de fibres naturelles, soit formés pour une partie prédominante de fibres synthétiques et pour une partie moindre de fibres naturelles. Ces voiles 10 sont de préférence rendus plus denses par traitement avec des aiguilles, un nombre de points compris entre 200 et 600 points/cm2 étant préféré. Les fibres synthétiques de ces voiles sont constituées par du polyacrylonitrile, du polyamide, du polypropylène, en particulier cependant par des fibres du genre mentionné qui 15 sont capables d'être raccourcies au point de vue longueur sous l'action de la chaleur. On préfère dans ce cas les fibres de polytérépitalate d'éthy-lène présentant la propriété mentionnée. Comme voile approprié à fibres mixtes, on peut mentionner : 20 ceux qui contiennent de 75 à 50 % en poids de fibres en polyester et de 25 à 50 % en poids de fibres synthétiques d'un autre type chimique, comme par exemple les fibres en polyamide, en polyacrylonitrile, en polypropylène. On préfère dans ce cas un rapport de mélange de 1 : 1 entre les fibres de polyester et les fibres d'un 25 autre type chimique. Il est aussi possible d'utiliser des voiles qui sont formés de la proportion mentionnée de fibres en polyester et de fibres naturelles. Comme fibres naturelles, entrent en ligne de compte les fibres en laine ou en poils analogues d'animaux, ainsi que le coton, le 30 chanvre, la jute, le sisal ou le lin. Les fibres synthétiques sont d'une force de 0,8 à 3>5 deniers textiles, en particulier de 1,2 à 1,7 deniers textiles. Le voile brut a un poids spécifique compris entre 0,10 g/cm3 et 0,28 g/cm3, de préférence compris entre 0,14 et 0,2 g/cm3« 35 Par voile brut, on entend un voile "aiguillé" qui ne contient ni agent de revêtement, ni agent de renforcement. Les voiles "aiguillés" présentent un poids spécifique compris entre 50 et 400 g/m2, de préférence un poids spécifique compris entre 100 et 250 g/m2. 40 Comme matériau de renforcement, conviennent les polymères élas- 1 ] *50 0^ 5 71119 5 5 " i '.2 le câ-iuuclîûuo synr,heciqu>-.>, leo - c i y .i c r y la t a s, en P'i-L- : : r:_ u~r 1*3 élastolères, hz '.es «v;poly-j-iri.i-i;;..e de butadiène-acrrlcnitriis-a.;!*: î .■nêcr.acryliqua, zsiz que la j-clyursthar.3, sent parciouiiere^enc avaaiir , ï, •? uac^noro ;; naturel convient égaie- r " oiT.ïr.a- z su -^ .^ro _,"C> i "'z-l'i' "T i" '" - «O r.1o >j -"iO ci '-C _ ■' '.2-. C i ■- ^ - v 1 ^ i-J-iîw i-"ï 5 pGX yiT 3 — res qui eraser ten:; uans ur.e -jer.e de c.o-t.;. îrature entre -20 2C et + >C ur comportement dû :îa:?cro-îir,5n - ci. i s t i que - êl aô t i qu e, analogue à ce Ira. du caoutchouc ; doi ver. c Le matériau de renforces sac. 330 ir.trcuuit a ans le voile sous forae d'une solution ou d'une dispersion iicuice d'un polyxère organique, par exemple par i:n?reg:ia-c:.oR iu voile au moyen du li-15 qui de, Cosune solvant au liquide de ar.spsrsior peur le matériau de rsnfcreenent poiyitère, ne sont appropriés que les produits qui n'ont pas d'action de dissolution ou de go nf.Lèvent sur les fibres du voile. Connue solvants appropriés à la production d Jur.e solution liquide ie du matériau de renforcement élastique polymère, en peut asen donner : le diméthylforT.afflid8, le d i .né t hyl=>u 1 r'oxy a e , ainsi que 1e té-trahydrjfuranne pour le polyuréthar.e« Pour les caoutchoucs synthétiques eu pour les dispersions d'acrylaue, 1 '««au. convient cosiœe agent de dispersion, Lsolution -u la dispersion du matériau de renforcement élasti-; sr un haut polymère, présente une proportion en ■--h.- ?h.:.a ie 10 à 70 f» en poids- « i..--. de " v.-u voile est déterminée selon II'? ;■« l~- v? .1 =. --enfonne à l'invention comporte 'une proportion de maté-;ri au ..e r*-; : roerr.er.t comprise entre 10 00 30 fi en poids, par rapport au uci.ie total, en particulier une proportion comprise entre 30 et 65 fc en poids. Le voile conforme à l'invention contenant. 1e matériau de renforcement élastique polymère a un poids par unité de surface com-35 pris entre 60 et 600 g/m2, er. particulier un poids compris entre Le liquide appliqué dans le premier stade du procédé sur le voile, qui contient l'agent- de revêtement synthétique est appelé liquide d'imprégnation. 40 Sous l'expression agents de revêtement synthétiques on entend 71 38903 6 71 H955 des substances chimiques qui sont, capables de former sur la su"*a des fibres un rev£teœent. lequel est lié avec la surface de la fibre de manière t résister gu lavage, après action d'un chauffa^ suffisant sur 1-v- " ';-r*s revêtues de l'agent, en raison de la fer es d'adhérence cl • -recuite par l'action de la chaleur. Comme avança •:« -?t v:zô o;?.*r : CH-, Si. 1'éthylène-urée .-nul* générale R-NH C - N n ^ 0 CH2 ou Si représea use cai ipha tique ayant, de 14 à 22 atoxes :e carbone, par jâs i.îia^ grasses avec une chaîne carbonée de 16 à là atcaces -2 cjroons , a-àS paraffines, des résines synthétiques éthérifiées à ok: ne -rrasse uedifiée ayanc une c naine iat4 raie comportait entre 12 et la atesses de carbone ? U-.ts .uii:on-' s réticulables et non rétieuiab. as comme par exemple le :.i iiéo',\yl.: ... silojcane et i 'hyarciçér'.oœétiiyi-polysiicxane, ou i«3 rK. culables appropriés comme açpr'lt textile, qui c- •a'cc>—.**;f. 23s nés ?.atér?:les aiipca tiques perfluorées (par exemple feot - marque déposée car la Société Minnesota Mining and Msnufactur.- •- aux Etats-Unis df jfcnérique) • Les polymères réticul.?>l = s a pc priés on; aans ce cas une chaîne latérale aliphatique p->rf?. «oK •• ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 6 et I U, sa ?.vc ticulier entre 3 et 12, La chaîne latérale aliphatique réticulable perfluorée p«ut •: " exemple St,re au r.cyen d'un groupe sulfonamide avec grou pe carboxyle dans le .:as d'un polymère réticulable contenant des groupes carbcxylss. Un veils dont les fibres sont traitées avec les agents de revStasent mentionnés, est désigné par "ensemble iis prégné". Le voile contient de 2 à 2C- j{ en poids, en particulier de 5 à 15 % en peids par rapport au voile imprégné, d'un agent de revêts, ment synthétique ai la corstitution chimique mentionnés ci-dessus capable de former un revêtement, lié à la surface des fibres, de m nière à résister au iavags. L'agent de rerSteaifint doit posséder la propriété inhérente qui réside dans la fait euf.il n'existe pas, ou sensifclenreiit pas, d-2 forces de liaison physiques encre des surfaces du revêtement Ht des surfaces du matériau de renforcement qui sont adjacents 11 une 71 38903 7 7111955 par rapport, à l'autre, c'est-à-dire que la force d'adhérence entre les surfaces mentionnées est suffisamment faible pour qu'un déplacement par glissement des surfaces l'une sur l'autre est possible par action d'une force mécanique extérieure sur le voile, par exem-5 pie lors d'une flexion ou d'une extension de ce dernier. On introduit l'agent de revêtement conformément à une variante du procédé sous forme d'une solution ou d'une dispersion liquides dans le voile, en imprégnant par exemple le voile du liquide et en chassant ensuite le solvant ou le liquide de dispersion, par action 10 par exemple d'une chaleur suffisante sur le voile. Dans ce cas, on préfère un rapport du bain d'imprégnation compris entre 1 : 10 et 1 : 50, en particulier entre 1 : 10 et 1 : 30. Pour la production d'une solution qui contient l'agent de revêtement sont appropriés les liquides qui n'ont pas d'action de dissolution ou de 15 gonflement sur les fibres du voile, comme par exemple l'eau. Comme liquides de dispersion pour la production d'une dispersion liquide de l'agent de revêtement sont appropriés les liquides qui n'ont pas d'action de dissolution sur les fibres du voile, comme par exemple l'eau. La proportion d'agent de revêtement dans le li-20 quide d'imprégnation qu'on met en oeuvre dans le premier stade du procédé, est comprise entre 2 et 30 % en poids, par rapport au poids total du liquide, en particulier entre 6 et 12 % en poids. Lors de la mise en oeuvre du procédé suivant une autre variante préférée, le liquide d'imprégnation est formé d'hydrocarbures ali-25 phatiques halogénés liquides, de composés benzéniques avec un groupe 0H phénolique libre, ainsi que d'acides gras supérieurs et de polyols aliphatiques ou de polyacides aliphatiques carboxyliques et d'alcools aliphatiques à longue chaîne. Les hydrocarbures aliphatiques halogénés liquides, de préféren-30 ce chlorés, peuvent être saturés ou insaturés. Comme hydrocarbures aliphatiques chlorés saturés sont appropriés le 1,1,1-trichloré-thane et le tétrachlorure de carbone. Cependant, les hydrocarbures aliphatiques insaturés chlorés liquides conviennent particulièrement, en particulier le trichloréthylène, et on préfère tout par-35 ticulier le perchloréthylène. On peut aussi utiliser des mélanges des hydrocarbures mentionnés. Les hydrocarbures halogénés liquides mentionnés sont aussi utilisés comme solvants pour le rinçage du voile imprégné. Comme composés benzéniques avec un groupe CH phénolique libre 40 sont particulièrement appropriés le p-crésol, le o-crésol et l'aci- 71 38903 7 1 1 ,7^ de hydroxybenzoi'que, en particulier l'ester méthylique de l'acide salicylique, mais on préfère tout particulièrement le phénol. On peut aussi utiliser des mélanges des constituants mentionnés, par exemple le phénol préféré, en mélange avec le salicylate de mé-5 thyle. Le composé benzénique contenu dans le liquide d'imprégnation avec un groupe OH phénolique libre agit comme agent de gonflement des fibres du voile. Le liquide d'imprégnation contient comme l'un de ses consti-10 tuants un agent chimique sous forme d'esters approprié à la formation d'un revêtement sur les fibres. Ces esters sont formés soit d'acide gras supérieurs et de polyalcools aliphatiques, le constituant acide gras de l'ester étant de préférence saturé, mais pouvant cependant aussi être insaturé, soit de polyacides carboxyli-1$ ques aliphatiques et de monoalcools aliphatiques à longue chaîne. Dans ce dernier cas, les alcools aliphatiques sont de préférence saturés, ils peuvent cependant aussi être insaturés. On peut aussi utiliser des mélanges des esters mentionnés. Conformément à la variante préférée du procédé, les agents chi-20 miques indiqués ci-dessous conviennent particulièrement pour la formation d'un revêtement sur les fibres : l'ester monostéarylique de l'acide citrique, le dioléate de gly-col, le monooléate de glycol étant particulièrement préféré, le distéarate de glycérine, le monostéarate de glycérine étant parti-25 culièrement préféré, le dipalmitate d'érythrite, en particulier le monopalmitate d'érythrite, le monostéarate de sorbite, le distéarate de sorbite. Parmi les agents de revêtement particulièrement appropriés mentionnés, le monostéarate de glycérine est tout particulièrement avantageux. 30 Le liquide d'imprégnation contient, selon la variante préférée du procédé, l'agent de gonflement, c'est-à-dire les composés ben-zéniques avec un groupe OH phénolique libre, dans une quantité en déficit par rapport à l'agent de revêtement chimique pour les fibres, sous forme des esters mentionnés, ou les deux constituants 35 sont présents.dans le liquide d'imprégnation en quantités égales. Si l'agent de revêtement chimique est en quantité prédominante dans le liquide d'imprégnation par rapport à l'agent de gonflement, ou si les deux constituants sont contenus en parties égales dans ce liquide d'imprégnation, on soumet le voile, après élimination 40 du liquide d'imprégnation en excès par rinçage, à une température 7* 38°0 3 9 7111955 ; JO et 180 "C panât:: :r.o : uré ~ ct-nprise antre 30 - W VÙ aute 3 . uzrsquo c-spanaant ^ 7ag-snt c ; gonfle.;;*/.:; :sz a ans une proportion pr-ï-.ijainant-r 4ans 1s li 3-.ii.ir : :.pi ;-a-:r: par rapport à l'agent •-i .-.-î /2tar..2:ir. chimique , on rir.o-? „ • : :. ,-.pré:;né au moyen ■i ' ù :\ 3 o_ f .i." t et on sèche 2n~u.ite .:■• J--.-.tur*: aaoiante., Cn i::.pr-gue --jn.suios ..a;'!.:; cnuque c-* : 'uns lut ion ou a'une dsp^r-sicn c 'iin •natêriâu ■:« ren.:*; r.vs~;.->n , -slast^ïr.are lo voile ia-preg.ii, oa précipite -! ;-i.s : z.T.ar î -, •;• i se-.----.. 1-; y elle à une température oo.upris.; ;.z ICC et lôOv / ptsn -,an : -;V: -xuréa comprise entre t zz jO minutas. La var:anta ce procéda dans ~3 caire -2 la :r.isa en oeuvre préféré.-: au projsdi, dans laqurll? c: ;;i.l:.î; un liquide d'imprégnation dans 13quel l'atone ae g^nflî^::; pour les fibres est en quantité préaominante par rappel à l'a^.ï,\t je revl-teaent des fibres, conduit à des résultats partie iliérecen; avantageux, en ce qui concerne l'aptitude à un dôpla caaert fa ci 1-3 des fibres par rapport à l'agent de renforcement el-.stique qui 1-3s enveloppe dans le voile, elle est cependant plus coûteuse au point de vue technique dans le cas d'une mise an oeuvre industrielle du procédé que la variante du procédé ccnfcrœe à l'invention, dans laquelle on utilise un liquide d'imprégnation dans le quai l'agent de revêtement est en excès ou en quantité égale par rapport à l'agent de gonflement. La variante de procède mentionnée en dernier conduit év;al3s>.«nt à des voiles liés chiîsiquex^nt qui, en raison -de la très i-.-; ,zu3 ce":••?_r.v.i.zn fibres-liant, conviennent remarquablement comme v- r.- d-^art pour la production de cuir de synthèse et, en v,3; „?ju.'s propriétés avantageuses mentionnées ci—dessus, kzc sup ;•/•!-.?ures aux voiles connus. L axiorv# •* ou la fixation résistant au lavage de l'agent de re-'•è'tsra^n" sur les fibres du voile est produit au moyen du traitement thermique à une température ae 100 à 160°G et pendant une durée de 30 secondes à 10 minutes, postérieurement à l'imprégnation du voile^ dans le cas de _lj utilisation d'un liquide d'imprégnation dans lequel l'agent de revêtement chimique sous forme d'ester est en quantité prédominant? par rapport à l'agent de gonflement sous forme de composé benzénique avec un groupe 0H phénolique libre, ou dans lequel l'agent de gonflement et l'agent de revêtement sont présents en parties égales. L'effet de la séparation fibres-liant peut être renforcé nota- 71 38903 10 71 "F 195b blement par l'utilisation ao liquides d'imprégnation dans lasqua l'agent de gonflement i i quantité prédominante par rapport \ l'agent de revêtement, 1'éliaination du gonflement des fibres d-? voila ayant uni; m amant iiea après incorporation du liant dans 1» voil^ s eus l'af :-.L; "tau ffaje à une température comprise er,' >.00 =t IcC -C c>- , comprise entre 2 et 30 minutas p« dant le pro cess „î saccage, fu fait de l'élimination du gonfla sent, ii ce pre:ui" '.n.r i:. ion de la section des fibres gon flées, b 'a;j.u -_a ravSteaeno -=e trouvant sur la surface des fibres et la diminue .v. : i section des fibres ayant lieu après 1; processus ie -iaga, r,r,., pour effet la possibilité d'un déplacer,-; relatif parti :u. -t otu entre l?s fibras et la natériau d?» renforçaient élastique -^ntoir-nt ces fibres. L'agent ca revëte^e doit -Stre ciriSi-ir? cotira étant lié de manière résistants au iav ge à la surface, -sâ i^c-r&s, lorsque l'adhérence entra la sur fa des fibrec et 1 ?agtii'; dé revêoa.tent est suffig:^ude pc-.r qu'il ne ao pre-iuiss pas eu sensiblement pas d'é-i-rmati :-n d Un ae rsvS&exent da la surface dos fibres après ci:;;; ..i -né cnrJ. que» à co "■« wS-.cn J Coaite liquida de lavage, est approprié : 5 g/l te ^a.von et c g/1 de carbonate de sodium caluir.é, ;ur€--: ^ Vo ^ s. ^ -uit Lî ^ ci ^ , 0 f o ai i. • 50. La matériau da ra r. for tarant polymère n'est pas prsî- -r.-t apr"-; son incorporation sans i.s voila, par exemple par coagu." ."ion ■._. .:-ne siiuticn ou d'une dispersion pc-i p^ra. -r •c ur- fer.ta d 'ur.e multiplicité de parti cul .a s a -, -•• -crèt«s da polymère tans la voila, mais forme des structurer 1 -j-a ensemble qui traversent plus ou moins les espaces creuo. du voila selon la quantité d''agent de renforcement mise en oeuvra. Ce ssat riau de renforcement entoure dans ce cas complètement O li — tr .: lement las fibres uu voile. Il est essentiel pour l'invention qu l'agent de revête aient se trouve entre la surface des fibres du voile et la surf a 3s du matériau de revêtement enveloppai: t celui-et que cet agent d«* revêtement soit d'une part lié de manière à résister au lavage ave 71 38903 ii 2111955 le cas de la liaison connue des voiles par des liants polymères, le liant traverse le voile de manière analogue à celle du voile conforme à l'invention; cependant, pour les voiles connus du type mentionné, il existe entre la surface des fibres et la surface ad-5 jacente du liant polymère une force d'adhérence suffisamment élevée pour que la surface des fibres ne puisse pas glisser sur la surface du liant polymère qui l'entoure. Cette possibilité existe cependant pour le voila conforme à l'invention en raison de sa structure particulière. Cette structure particulière a pour résul-10 tat des caractéristiques physiques particulièrement bonnes pour les applications mentionnées ainsi que les propriétés avantageuses de ce vo ile . On décrit ci-dessous la production d'un voile conforme à l'invention : 15 On traite un voile de fibres non orientées "aiguillé", formé de fibres de polyester, au moyen d'une solution ou d'une dispersion liquide d'un agent de revêtement, par exemple en effectuant l'imprégnation du voile dans un bain constitué par le liquide mentionné et en éliminant ensuite le liquide en excès, par exemple 20 par essorage. Lors du processus d'imprégnation, le rapport voile/ bain de 1 : 20 est particulièrement avantageux. Ensuite, on soumet le voile à un chauffage à une température comprise entre 100 et 180°C pendant une durée de 2 à 20 minutes. Au cours de ce chauffage, on chasse d'une part le solvant ou le 25 liquide de dispersion encore présent dans le voile et d'autre part l'action de la chaleur a pour effet un ancrage résistant au lavage de l'agent de revêtement sur la surface des fibres. L'action de la chaleur sur le voile a lieu par exemple de manière connue en elle-même dans un dispositif de séchage à cadre tendeur. 30 Ensuite, on incorpore à l'ensemble imprégné un liquide qui contient le matériau de renforcement élastique formé d'un haut polymère sous forme dissoute ou dispersée, de manière connue en elle-même. Ceci peut par exemple avoir lieu dans un bain d'imprégnation. Le liquide d'imprégnation a une teneur en solide formé d'agent de 35 renforcement, comprise entre 20 et 70 % en poids, en particulier entre 30 et 50 % en poids, par rapport au poids total du liquide. Ensuite, on précipite le matériau de renforcement polymère dans le voile. Cette précipitation ou coagulation peut avoir lieu de manière connue en elle-même, par exemple par action sur le voile 40 imprégné d'un liquide de précipitation, lequel est miscible avec 12 " 1 1 1 Q S ^ 71 38903 ' 1 ' le solvant ou l'agent de dispersion mais dans lequel le matériau de renforcement polymère ne se dissout pas. Comme agent de précipitation ou de coagulation liquide, convient en particulier l'eau lorsque le matériau de renforcement est 5 dissous dans un solvant organique miscible à l'eau. Dans le cas de l'utilisation d'une dispersion aqueuse du matériau de renforcement, la précipitation du matériau de renforcement polymère a lieu par coagulation sous l'action de la chaleur de manière connue en elle-même . 10 Après précipitation du matériau de renforcement polymère dans le voile, on élimine dans une grande mesure le solvant ou le liquide de dispersion du polymère du voile, par exemple par chauffage à une température comprise entre 100 et 180°C du voile jusqu'à ce qu'il soit suffisamment sec. Ceci a par exemple lieu dans une étu-15 ve de séchage ou dans un dispositif de séchage à cadre tendeur. On décrit ci-dessous la production d'un voile selon la variante de procédé préférée mentionnée. On traite un voile de fibres non orientées, "aiguillé", formé de fibres de polyester, au moyen d'un liquide d'imprégnation dans 20 lequel l'agent de revêtement chimique sous forme des esters mentionnés est en quantité prédominante par rapport à l'agent de gonflement sous forme des composés benzéniques mentionnés avec un groupe 0H phénolique libre ou dans lequel les deux sont présents en quantités égales, par exemple dans une cuve qui contient le 25 liquide d'imprégnation mentionné, on enlève ensuite du bain et on élimine ensuite dans un bain de solvant le liquide d'imprégnation en excès au moyen d'un rinçage suffisamment intensif. Pour le processus d'imprégnation dans le bain liquide d'imprégnation, un rapport de 1 : 20 est particulièrement avantageux. 30 Après l'imprégnation et le rinçage, on soumet le voile à l'action de la chaleur à une température comprise entre 100 et 180 °C pendant une durée de 10 secondes à 10 minutes. Au cours de ce chauffage, on chasse d'une part les parties volatiles du liquide d'imprégnation restant encore entre les fibres 3 5 du voile ainsi que dans les fibres de celui-ci et d'autre part le chauffage produit un ancrage résistant au lavage de l'agent de revêtement sur la surface des fibres. Ensuite, on incorpore à l'ensemble imprégné un liquide qui contient le matériau de renforcement élastique polymère sous forme 40 dissoute ou dispersée, de manière connue en elle-àême. Ceci peut 7 1 3PO 0 3 U-i- =■ i. } ! . r V-":, i 0 ri 1. C' •1 1 111 U .-.v et nr\ c' / \J \o = n oo ma t é i a U ren f vo ; ie o , o , la u r e u récip -i.sae, P fU' x.empl H i n -r' ^ - t* - éeip:. acior 13 .isu aa3 un cam ^ » j Uil-rsgnâoion a un-- tâaeur en particulier sr.T n^X'*5'"' o •*1 "i c cr t ^ ?11 1955 emprise antre >C -l en poids de >tal du liquide. :i - . 3 Li avoir . -u !act.un sur li 1 -1 SC. '7:1 5 U : r, ^ ~. 3.'. _ o rn - " - - -1 ~ - ^ i ns i e ivin-'û 3 > H-1 - se L 7an: L. !-^J- • :cL v- 10 ns se oissout pas. Comme agent, da précipita-ion liquide i = t appropriés an particulier l'eau lorsque la matériau ds renforcement est dissous dans un sol y-an ô organique miscible à 1: sau* Can-3 lî cas ae l'utilisation a'une dispersion aqueuse du matériau de ver-for cernent, la pré-15 cipitation du matériau de renforciment polyrnèra a lieu par coagulation par action de la chaleur de manière connue en slle-œême, par exemple à des températures comprises entre 33 et 45 °C. Après précipitation du matériau de r infor ^ement polymère dans le voile, on élimine dans une grande mesure le solvant ou le li-20 qui de de dispersion du polymère du voile., par exemple en soumettant ce dernier à une température comprise entre 10C et 130°C pendant une durée de 2 minutes à 30 minutes, celui-ci étant ainsi suffisamment sec. L'action de la chaleur peut par exemple avoir lieu dans une étu-«■» de sècnagî ou dans un dispositif de séchage à cadre rende-or . ■;.rr scuifi r.ion tout particulièrement avantageuse de la va-i'n oréf ère--4 du procédé consiste à utiliser un liquide d'impré-To.rtio:: 12quel l'agent de gonflement est en quantité prédo- ••".inaats car ranport à l'agent de re/êtement, on élimine ensuite du J(. 7" 1.1= après L'imprégnation de la manière décrite ci-dessus le liquide d'Imprégnation en excès et on sèche à température ambiante, ensuite, on incorpore dans l'ensemble imprégné comme décrit ci-dessus le matériau de re/îf or cernent polymère élastique. Après précipitation du matériau de renforcement polymère élas-35 tique par action de la chaleur, on soumet le voile à une température de 100 à 180 °C pendant une durée de 2 à 30 minutes. L'action de la chaleur a lieu avantageusement dans une étuve de séchage ou dans un dispositif de séchage à cadre tendeur qui est alimenté en air chaud. L'élimination du gonflement a lieu dans les condi-40 tions mentionnées ci-dessus en ce qui concerne la composition du 14 01110^ 71 38903 ' 1 liquide d'imprégnation, cetto élimination du gonflement étant 1 à une diminution de la section et à une élimination du sel van: ou de l'agent de gonflement des fibres et il en résulte une sép ration entre i-î surface des fibres et le matériau de renforcerne polymère . Simui. tar.éy.-jnt, l'agent de revêtement est ancré ou fi.x sur la suriaïï de i fibres d? T.anière à résister au lavage. Ces deux procès su? perlât tant Le glissement des fibres par rapport, matériau de reaforcerceat qui les entoure d'une manière partiel rement â'-anta^use, La variante du procédé mentionnée en dernier peut aussi être codifiée ■jr. scum-tt i 1s voila, après imprégnation et élimination du liquida d'imprégnation en excès de ce voile, à une te*np rature ccmprisi satr » 170 et 120°C pendant une durée de 10 se.-:: des à 10 minutes et s.i tra3 tant ensuite l'ensemble imprégné c.:~ décrit ci-dessus. Exe,'s çle 1 On imprègne iin voile de fi ores non orienté fcrr.é d-? 5C % e;. poids de fibres de polyester capables d'être rv:"ur.;L~. r scui- -tion de la chaleur et de 50 fr en poids de fibr=s i - r : L. nia , ayant un poids spécifique de 0,14 g/cm3 (longueur : ïs îi.brsu 30 neu, épaisseur des fibres 1,3 dtex) dans un liquii^ :ui cv;--: par litre d'eau, 70 g d'une dispersion aqueuse à 22 f9 i? : ota 1 -cyléthylène-urée (Primenit LD de Farbwerke Hoechst AC-) , Le rsp? du voile au bain est de 1 ; 20. On essore ensuite le vouls, cu sèche par action d'une température de 110°C dans un dispe séchage à cadre tendeur pendant 10 minutes et on le traite e .v.;u pendant 2 minutes à 140°C dans un dispositif de séchage à cadre tendeur, une reticulation de l'agent d'enveloppement ayant ai-is lieu sur la surface dos fibres. On imprègne le voile iaprôgné u manière connue d'une dispersion aqueuse à 50 fi en poils d'un so polyraérisat de butadièns-acrylonitrile-acide méthacrylique (Psr bunan N 3405 M de Bayer) et on essore et on fait coaguler ensv.i ce manière connue par action de la chaleur et on sèche ensuite dans une étuve de séchage pendant 20 minutes à 150°C. La voile présente une résistance à la déchirure amorcée de 7 kg/nm (mesu rée selon IUP o); il est très flexible. Lorsqu'on fait progress la déchirure, cn peut, observer un glissement de l'élastoir.ère su les fibres. Proportion u'élastomère 58 % en poids, Le voile convient ccûtime substrat pour du cuir de synthèse dv, type cuir de boeuf. 71 38903 15 7111955 Exemple 2 On imprègne un voile selon l'exemple 1 dans un liquide de bain formé d'une dispersion aqueuse à 8 Ji en poids de diméthylpolysilo-xane (Primenit SW de Farbwerke Hoechst AG) et on essore ensuite. 5 Cn sèche ensuite le voile par action d'air chaud à 120°C pendant 7 minutes et on traite alors dans un dispositif de séchage à cadre tendeur pendant 30 secondes par de l'air à une température de 150°C. Pour cet aprêt de silicone les propriétés hydrophobes sont prédominantes par rapport au ramollissement. Dans un procédé d'ira-10 prégnation subséquent, on imprègne le voile d'une dispersion aqueuse à 50 % de copolymérisat de butadiène-acrylonitrile-acide méthacrylique (Perbunan N 3405 M) qui contient 2,5 °/o en poids de bioxy-de de titane et on essore. On sèche ensuite le voile dans un dispositif de séchage à cadre tendeur dans lequel a lieu la précipi-15 tation du polymère dans le voile. On obtient des voiles très souples avec une résistance à la déchirure amorcée entre 8 et 10 kg/ mm (selon IUP 8). Le voile produit convient de préférence comme support pour la production d'un matériau de remplacement du cuir qui est comparable du point de vue des propriétés mécaniques au 20 cuir de type boxcalf. La teneur en élastomère de ce voile est de 62 % en poids, par rapport à son poids total. Exemple 3 On imprègne un voile de fibres conforme à l'exemple 1 dans un liquide qui contient pour 1 litre d'eau, 70 g d'hydrogéno-méthyl-25 polysiloxane réticulable (par exemple le produit connu sous la dénomination non commerciale Arkophob SN de Farbwerke Hoechst AG) et 7 g/l d'oxychlorure de zirconium comme catalyseur, (rapport voile-bain 1 : 20) et on essore, on sèche à 120°C pendant 8 minutes et ensuite on traite pendant 3 minutes à 150°C dans un dispo-30 sitif de séchage à cadre tendeur. Lors de ce traitement, la réti-culation du méthylpolysiloxane a lieu sur la surface des fibres. On imprègne le voile de manière connue dans une dispersion aqueuse à 50 % de copolymérisat de butadiène-acrylonitrile-acide méthacrylique (Perbunan N 3405 M de Bayer), additionnée de 2,5 parties en 35 poids de bioxyde de titane, par rapport à la teneur en solide, et on fait coaguler par action de la chaleur à 38 à 40°C. On obtient ainsi une séparation presque complète de 1'élastomère donnant des valeurs de résistance à la déchirure amorcée du voile de 9 kg/mm selon IUP 8 ainsi qu'une flexibilité élevée de ce voile. 40 Ces voiles conviennent comme matériau de base pour la produc- 16 ? 1 ■■ 1 9 5 S 71 3890 3 y 1 ' v tion d'un matériau de remplacement du cuir du type cuir de boeuf. La teneur en élastomère de ce voile est de ôl % en poids, la caractéristique d'allongement est très voisine de celle du cuir de boeuf naturel. 5 Exemple 4a On imprègne un voile de fibres conforme à l'exemple 1 dans une dispersion aqueuse à 30 % en poids d'un polymère réticulable avec des chaînes latérales aliphatiques perfluorées (composés dits "3cotchgard:' par exemple le produit connu sous la dénomination 10 commerciale Oleophobol FG 218, de Chemische Fabriek Pfersee, en Allemagne Fédérale). Le rapport voile/bain est de 1 : 20. La voile imprégné est alors essoré et est séché ensuite à 120°C pendant 3 minutes. Ensuite, on le soumet, dans un dispositif de séchage à cadre 15 tendeur pendant 2 minutes, à une température de 150°C, une réticu-lation du polymère ayant ainsi lieu. Il est avantageux de traiter le voile avant l'imprégnation par l'agent de renforcement, au moyen d'une solution d'agent mouillant dilué (par exemple le produit connu sous la dénomination commercia-20 le torlon A de Chem.Werke Huis en Allemagne Fédérale), d'essorer fortement et d'imprégner à l'état humide au moyen d'une dispersion aqueuse à 50 % d'un copolymérisat de butadiène-acrylonitrile-acide méthacrylique (dispersion - M de Perbunan N 3405, qui contient 2,5 parties en poids de bioxyde de titane, par rapport à la teneur 25 en solide). De cette manière, une imprégnation entièrement uniforme du voile est rendue possible. Du fait des propriétés hydropho-bes et oléophobes des voiles apprêtés, on obtient une séparation fibres-élastomère avec des valeurs de résistance à la déchirure amorcée entre 8 et 10 kg/mm selon IUP 8. Les voiles conviennent 30 comme support pour la transformation en matériau souple de remplacement du cuir qui est analogue à un cuir de boeuf plus solide. Exemple 4b On obtient un revêtement particulièrement uniforme de la surface des fibres par l'agent de revêtement en utilisant un polymère 35 réticulable avec des groupes latéraux aliphatiques perfluorés et en utilisant simultanément un polymère de support à base d'un pré-condensât de mélamir.e-formaldéhyde (par exemple le produit connu sous la dénomination commerciale Arkofix NM de Farbwerke Hoechst AG) . 40 On imprègne un voile de fibres conforme à l'exemple 1 au moyen 7 • 3n°o. 3 17 7111955 ... .içp:rê:ag e qui contient., par ; ;.;.r.r-- .:>ssu, ICO ô d ' Ar- iv .. A ■"•; .4 ae cn -lon. r : . : :r. -. J S 'J. .Ti v ■ ' " j •- if, -• •" - - ■- ^ 5 d' un W *. i. : 2 re r = r. icuiaole ave c ies groupes la: •,c-raux %-Ii.phatiqu ~s per- r ; • » ^ r» 1 -UU- es (par exe*pls ... -r _C •c . , - cornu s:. is la iéneminatio p. commer- ... i ^ '--eorr. 0 - C— .i_ :. l.r. c: r : . u; . • . - ... ï 7:>ile et o n le Sè- C i 1 u uosé que .vjner:t à L 20 °'J ;•-•'••'■ -a'.". , ; 3 . ïr.iuite y on Ci s o1 i.me t aani *:i u : sp OS1C11 j 3 .. C .. • „ i ar i -t :u-;ur a une tempé v «■» x tu re de I "0 pe r.uan t 2 manu f- z. c ' ^ w : e ,,.'-=0—0^;,: ^ '• j ^ i . O» rX -L a : w . 0 t i ^ i èr SE ent oonae nsé e:. r c- o j. eu j. -- -V-i *T t i "J ,-n d... , oont,^.;aïv: a^s v-i al nés i ^ «- ' -lûut* a_ s al ipha-, iqu^ rJ o Zrï X' ■: -ucrees, oip;: -. o ^ * 91 — c t/oi *3 r " .n ré ticu- la ci on * Zx3-r.pl a 2 Cn ixprbg.te un voile -ae lie- r-5î oo-iforme s =• l'exemple i d'un liquide , q„i contient par licrs a ?3su, 30 g n 'un préccncensat d'urée 15 formaiiéhyùe (produit connu se us li iér.; si ration commerciale Arkc- fix NHL as Farc we rke Hoe chst AG;, 3 G S i ' u ?"1 pro ■luit a base d 'un pci ymèr e ré ci eu 1 e c^e ave c aes cr.a i ne s _. a te e s alip hati ques per- fiu orée s \ par e xe T- 1 • ii J- 0 ]_e produit connu -Ou s ^a aénc.Ti ination com— cer ciai 01 eopn ob oi F 63 de Chex^ "ab rik D-' A t. a rs = e. ), ai nsi que 8 g 2C de c h i o ru r e d 1 ammo r, i uai, Après l'imprégnation du voij.on essor--, cslui-ci, on le sèche à 120 °C pendant 5 minutes et ensuite or: le soumet dans un dispositif de séchage à cadre tendeur à une température de 150°G pendant 2 minutes, le précondensât d'urée-formaldéhyde étant ainsi - 7 -■ ^ r- T et r le pol ymère réticulable avec c;;a£;-.es ..c. ; é raie s per — — lAO S o » i-# es voil ss présentent des pro— : :. - • - r : > : obe 3 3 o C j- éophoces in censes. Pour cette raison , il 'J -» - ' IV». -• "• Çj ,V '-t ' -L »7i r c. t r\ p r le voile ( ensemfc 1e imprégné) d'une so- t mouillant (par exemple le produit connu sous la ini.-iac-.c.-. commerciale Marlcn A de Chem.Wèrka Hïïls), d'effectuer •in coû e 530 rage et d'imprégner le voile à l'état Humide d'une dispersion aqueuse à 50 c'o de copolymère de butadiène-acrylonitrile-acide méthacrylique (dispersion -NT de Perbunan de Farben Fabriken Bayer), qui contient 2,5 % de bicxyde de titane comme charge, par 35 rapport à la teneur en solide, et d'essorer ensuite et d'effectuer alors la coagulation à 403C, de laver ensuite et de sécher ultérieurement à I5C°C dans un dispositif de séchage à cadre tendeur. Les /oLies obtenus conviennent comme produit de base pour la production .i 'un matériau de remplacement du cuir dont les pro-40 priétés mécaniques correspondent à celles d'un cuir de type box- 18 ? 1119 5 S 71 38903 y :aif. Les valeurs de résistance à la déchirure amorcée se situe à 8-9 kg/mm. La teneur en élastomère du voile e par rapport au poids total du voile. s t de él fo en ooi -.s 5 Cn apprête -r. '.,....3 ua fi«res conforme à l'exemple 1, comme d.--cri t aar.s l'exe/r.oj.- 3 on n'effectue ensuite pas d'imprégnation par une aisper i:-.j'ilast-Nnèro et de coagulation, etc, mais od effectue une impr3^a;:cn par une solution de polyuréthana (produit sous la '.i'îr.ominatic.-. commerciale Caprolan de Leniiô"r-,e:; 10 XunstoiT dmbH.j Oi: i."ect.;e ^.a coagulation à l'eau, etc. Dans sec exemple, on effectue icnc un apprètage au moyen d'une dispersion aqueuse et on lie une solution de polyuréthane. Exemple 7 On imprègne un voile de fibres non orientées formé de 50 fe in 13 poids ae flores de poly^st^r capables d'être raccourcies sous l'action de la chaleur, et J.3 50 £ en poids de fibres le poly^i^ (longueur de coupe 30 min, titre : 1,3 deniers -ce.-ciiies; avec poids s pé ci fi que de 0,10 g/cm 3, au moyen d'une dis?e.*3l on aqu-^u.? qui contient 80 g/1 de diméthylpoiysiioxane (produit connu so;-.a 20 la dénomination commerciale Primenit SW de Farbwerïe Hoechst (rapport voile/bain 1 : 30), on essore, on sèche pendant ;• s,.-.:;:. -à 120 3C et on traite ensuite pendant 2 minutes à I5C0'- aax.ô dispositif de séchage à cadre tendeur. On imprègne U voile d'une dispersion aqueuse à 50 en 25 d'un copclyTitrisat de tutadiène-acrylonitrile-acide méthacryl:.^ (dispersion ->• ne Perbunan N 3405 de Farbenfabriken Bayer i Leverxusen), avec uns teneur en solide de 50 % et 'on fait coaguler tàermi que sent de manière connue l'élastomère et on sèche À 15G°C, 30 On obtient un voile très souple avec une teneur en liantde 65 f qui présente une flexibilité élevée et une résistance à la déchirure amorcée de 7 Kg/mm (selon IUP 8). Exemple -S On imprègne un voile de fibres non orientées formé de 50 % en 35 poids de fibres de polyester capables d'être raccourcies en longueur sous l'action de la chaleur et de 50 fo en poids de fibre5 d--polyamide (longueur de coupe 30 sim titre 1,3 deniers textiles.' avec un poids spécifique de 0,26 g/cm3, d'une dispersion aqueuse contenant 80 g/l d'hycrcgénoœéthyl-polysiloxane (produit connu 40 sous la dénomination ccssceriiale Arkophob SN de Farb-werke Hoechst 19 ? 1 1 195 S 71 3890 3 ' AG) et 8 g/l d'oxychlorure de zirconium comme catalyseur (rapport voile/bain 1 : 30), on essore et on sèche pendant 5 minutes à 120°C. Ensuite, on soumet le voile pendant 3 minutes à une température de 1>0°C (courant d'air chaud), on imprègne ces voiles de 5 manière connue d'une dispersion aqueuse d'un copolymérisat de bu-tadiène-acrylonitrile-acide méthacrylique (Perbunan N 3405 M, teneur en solide 50 %), et on fait coaguler thermiquement l'élas-tomère. On obtient une séparation complète fibre-élastomère et une ré-10 sistance à la déchirure amorcée de 15 kg/mm (selon IUP 8). La teneur en liant se situe à 54 Le voile convient comme substrat pour un cuir de synthèse du type Boxcalf. Exemple 9 On traite un voile de fibres non orientées formé de 50 % en 15 poids de fibres de polyester pouvant rétrécir sous l'action de la chaleur et de 50 % en poids de fibres de polyamide, dont les fibres ont une longueur de 30 mm et un titre de 1,3 deniers textiles et qui comporte un poids par unité de surface de 250 g/m2 et un poids spécifique des fibres de 0,14 g/cm3 et qui a été "aiguillé" 20 avec 400 points/cm2, dans un récipient qui contient un liquide d'imprégnation contenant, par litre de perchloréthylène, 30 g de phénol et 50 g de moncstéarate de glycérine, pendant 10 minutes à température ambiante. Le rapport voile/bain est dans ce cas de 1 : 30» Ensuite, on enlève le voile du bain et on le rince dans 25 un autre bain dans du perchloréthylène pur, on l'enlève du bain et on le sèche ensuite pendant 30 secondes à 120°C dans un dispositif de séchage à cadre-tendeur. On imprègne ensuite le voile dans une cuve qui contient une dispersion aqueuse à 5C % d'un copolymérisat de butadiène-acrylonitrile-acide méthacrylique (Per-30 bunan N 3405 M de Farfcœnfabriken Bayer), on fait coaguler le polymère en soumettant le voile à une température de 38 à 40°C. Le voile traité comme décrit ci-dessus est alors sèche pendant 15 minutes à 160°C dans une étuve de séchage. La résistance à la déchirure amorcée (selon IUP 8) est de 7 kg/mm (les voiles liés de la 3 5 manière habituelle ont une résistance à la déchirure amorcée entre 4 et 5 kg/mm). Lorsque la déchirure progresse, on peut observer un glissement de l'élastomère sur les fibres, par contre, on constate une déchirure des fibres dans le cas d'une liaison haDituelle par élastomère. 4O Le voile convient comme matériau de support pour du cuir de 20 ; 1-1955 71 38903 synthèse du type cuir da boeuf, Exemple 10 On procède comme dans l'exemple 9, cependant avec la différence que le liquide d'imprégnation qu'on fait agir dans le premier sta-;> de du procédé sur ie vcile contient, par litre de perchloréthylène, IC g de phénol et 20 g de mcnostéarate de glycérine. Exemple 11 On procède comme dans l'exemple 10 mais à la différence que le liquide d'imprégnation contient, par litre de perchloréthylène, 10 15 g de phénol et 30 g de monostéarate de glycérine. 3xernol 3 12 Cet exemple est analogue à l'exemple 10, à la différence près que le liquide d'imprégnation contient, par litre de perchloréthylène, 40 g de phénol et 60 g de monostéarate de glycérine. 15 Exemple 13 On traite un voile de fibres conforme à l'exemple 9 par un liquide d'imprégnation de la manière indiquée dans cet exemple, ce liquide contenant, par litre de perchloréthylène, 30 g de phénol et 10 g de monostéarate de glycérine. Après une durée de traite-20 ment de 10 minutes, on rince le voile dans du perchloréthylène pur et on le sèche à température ambiante à l'air. Le voile présente une augmentation notable du poids, jusqu'au-delà de 20 fo en poids, par rapport au voile non traité, qui doit être attribué à un gonflement élevé des fibres. Il se produit un agrandissement 25 de la section des fibres de polyamide, l'agent de gonflement et solvant pénètre dans la fibre de polyester sans augmentation d* la section. A température ambiante, l'état de gonflement de la fibre n'est pas modifié sur une période de temps prolongée. On imprègne le vcile traité comme décrit ci-dessus, de manière 30 connue, d'une dispersion aqueuse d'un copolymérisat à ba=e de bu-tadiène-acrylonitrile-acide méthacrylique (Perbunan N 3405 M de Farbenfatriken Bayer) dans un bain et on l'essore pour éliminer l'excès, puis on fait coaguler en soumettant à une température de 38 à 40 °C, on lave et ensuite on sèche pendant 15 minutes à 16C°C, 35 Lors de ce séchage, se produit l'élimination du gonflement des fibres, les agents de gonflement ou les solvants sont chassés des fibres. Les voiles 1 -.es sont très souples et présentent un comportement analogue à cs^ui du cuir quand on les roule ou les plie. la teneur en élastomère est de 60 fj en poids, par rapport au poid? 40 total du voile. La résistance à la déchirure amorcée selon IUP 3 21 ? 11 19 5 S "7 f 0 Q 0 0 3 -3 3". zî ^ ci- iim f typs Boxcaif} . 5x22£l_2_J. ^ Cet exemple correspond à L ' exemple 1 jmais .i la différence que l?j liquide a ' imprégnati c:: ,vo;icier.t u^no le premier stade du 5 3- r o - é d e y car litre de e-r-nieréti','Vl-' -- ^ . j ^ ~;"enol eh- c d ^ ■•norostiar.ïte de ^lyoérine. gxaT.ci ; Cet, exemple est identique à l'-rcerpie 13 à li différence près que le liquide Exemple 16 Cet exemple est identique à 1 'exemple 13 à la différence près que le liquide d'imprégnation confient, par litre de perchloréthylène, 60 g de phénol et 30 g de monostéarate de glycérine. 15 Du fait des rapports de quantités différentes des constituants du liquide d'imprégnation, on niodifie les propriétés de glissement des fibres par rapport au liant. Exemple 17 On traite un voile de fibres non orientées selon les indica-20 tiens de l'exemple 1, pendant 10 minutes, d ar.3 un liquide qui contient 50 g de phénol et 30 g de citrate de monostéaryle par litre de perchloréthylène. Ensuite, on rince dans du perchloréthylène pur et on traite pendant 3 minutes dans un dispositif de séchage à cadre tendeur par . 25 de l 'air chaud à 150°C, On imprègne le voile apprêté de manière connue d'un-; -u;.5persion aqueuse à 50 )o en poids d'un «polymérisat ue du t *d.lè m* -a-r rylonit rile-acide né t hac r yl i que (Perbunan N 3405$), -• f.îl t -ci rn.l^r et on sèche pendant 15 minutes à 160°C dans un cispesicif ■;? séchage à cadre tendeur, 3C Or cbtienr un voile flexible avec des valeurs de résistance à la déchirure amorcée de 7 kg/mm (selon IUP S) qui convient comme substrat pour du cuir de synthèse du type cuir de boeuf (Eoxbeef) Exemple 18 On traite un voile de fibres non orientées selon l'exemple 1 35 pendant 8 minutes dans une cuve comportant un liquide d'imprégnation qui contient, par litre de perchloréthylène, 30 g de phénol et 50 g de mcnooléate de glycol. Cn le lave ensuite dans du perchloréthylène pur et on le soumet à une température de 150°C pendant 5 minutes dans un dispositif de séchage à cadre tendeur, 40 On imprègne le voile d'une dispersion aqueuse à 50 % en poids 71 38903 22 2111955 d'un copolymérisat de butadiène_-acrylonitrile-acide méthacryli que (Perbunan N 3405 M), cn essore, on fait coaguler en soumet tant à une température de à 40 °C et on sèche à 160°C per.Gan 15 minutes. La résistant* -l 1?. déchirure amorcée est de 7 kg/mm (selon tmp gi 71 3890 3 23 /I"1955 wr: :j'O' ;'T 1 - Voiio de fibroo contenont un matériau de renforcement organique polymère, à base Je fibres synthétiques, caractérisé en ca qu'il présente, pour u.;a proportion da matériau do renforcement élastique polymèro d'à; moins 10 ',ô en poids et d'au plus 80 c/i en poids, car rapport au poids total d'un voila brut d'un poids spécifique compris entro 0,1 et 0,2d ;j/cm3i une résistance à la traction d'au moins 0,01 kj/mm2, une résistance à la déchirure amorcée d'au moins 7 k^/mn (selon IU? 3) et une contrainte de traction da 0,0j kg/mm2 au maximum, déterminée dans un essai d'allongement sous traction pour un allongement de 10 2 - Voile de fibres contenant un matériau de renforcement polymère, à base de fibres synthétiques, caractérisé en ce qu'un revêtement en une matière synthétique se trouve sur la surface des fibres, lequel présente une solidité d'adhérence sur la surface des fibres empêchant son élimination par lavage, mais ne présente pas ou sensiblement pas d'adhérence vis-à-vis du matériau de renforcement élastique polymère adjacent au revêtement, traversant la voila et entourant ainc-i les fibres do celui-ci. l'u ne 3 - Voile selon/des revendications 1 et 2, caractérisé en ca que le matériau de renforcement polymère est un élastomère, 4 - Voile selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le matériau de renforcement polymère est formé de polyuréthane. 5 - Voile selon l'uno quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé cn ce que le matériau de renforcement polymère est formé do caoutchouc synthétique. 0 - Voile selon l'une quelconque dos revendications 1 et 5, caractérisé en ce que le matériau de renforcement polymère est formé d'un copolymérisat de lutadiène-acrylonitriie-acide méthacryli quo. 7 - Voile selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ca qu'il comporte une proportion de matériau de renforcement comprise entre 10 et êO en poids. Q - Voile selon l'une quelconque des revendications 1 à 7» caractérisé on ce qu'il comporta une proportion de matériau de renforcement de 30 à 65 en poids, 9 ** Voila selon l'une quelconque das revendications 2 à 8, caractérisé sr; ca quo 1. revûtairont est fc.'-fié d 'octadécyl-éthylène-uréo. 71 38903 21> 7111955 10 - Voile selon l'une quelconque de3 revendications 2 à 8, caractérisé en ce que le revêtement est formé de diméthyl-poly-siloxane. 11 - Voile selon la rovendication 10, caractérisé en ce que 1* 5 revêtement est formé d'un silicone réticulable. 12 - Voile selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce que le revStement est formé d'un précondensat da mélamine-formaldéhyde ou d'urée-formaldéhyde et de polymères à chaînes latérales aliphatiques perfluorées réticulés avec le pré- 1C condensât précité, 13 - Voilo selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, caractérisé en ce que l'agent formant le revêtement est présent dans le voile brut dans une proportion comprise entre 2 et 20 £ en poids, par rapport au poids du voile brut. 15 14 - Voile colon l'une quelconque des revendications 2 à 13, caractérisé en ce que l'agent formant le revêtement est présent dan3 le voile dans une proportion de 5 à 15 ^ en poids, par rapport au poids total du voile. 15 - Voile selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, 20 caractérisé en co que ses fibres sont formées d'un mélange défibres de polyamide-polyester de 1 : 1. 16 - Voile selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que ses fibres ont un titre compris entre 0,8 et 3,5 deniers textiles, 25 17 - Voile selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que sos fibres sont capables d'être rétrécies par la chaleur. i 18 - Procédé de production d'un voile selon l'une quelconque dss revendications 1 à. 17, caractérisé en ce qu'on laisse 30 agir sur le voile dûiia un premier stade du procédé, une solution ou une dispersion liquide d'un produit synthétique capable de former un revêtement sur les fibres, en ce qu'on soumet ensuite 1« voile à l'action d'une chaleur suffisante pour chasser le solvant ou le liquide do dispersion et pour former un revêtement sur les 35 fibres, formé du produit ruentionné, résistant au lavage,an ce qu'or, laisse agir ensuite sur l'ensomole imprégné une solution ou una dispersion liquide -i'ur. produit de renforcement élastique polymèro? en ce qu'on précipite onsuito do manière connue le polymère et «n ce qu'on sèche ensuite la voile, 40 19 - Procédé de production d'un voile selon la revendication 18, 71 38903 25 2111955 carae.;»r:.sé en ce qu'on laisse agir sur le vc ile, dans le premier stade au procéa un liquide d ' imprégnât ion formé d ? hydrocarbures a^iphatiquss halogènes liquidas, de composés benzéniques avec un groupe Cri phénolique libre, ainsi que i'';n .âgent de revêtement 5 pour les fibres du voile, formé d 'esters «i 'acides gras supérieurs et -e poiyaicoois aliphatiques ou :i ' acides poi ycarboxyliques aliphatiques 2t d'a_oocis a longue chaîne, l'ester étant en quantité prédominante dans le liquide a 'imprégnât Ion car rapport au composé benzénique avec un groupe OH phëncliqu® libre ou les deux consti-1C tuants étant présents en parties égalas, on élimine ensuite du voile le liquide a'imprégnation «n excès, par rinçage avec au solvant et dans le cas où le constituant ester est prédominant dans le liquide d •'imprégnation par rapport au constituant benzénique avec un groupe G "H phénolique libre, on source t à une température 15 comprise entre ICC et 180 3C pendant une durée ce 10 secondes à 10 minutes et ensuite on fait agir sur 1 'ensemble imprégné une solution ou une dispersion liquida d'un matériau, de renforcement élastique polymère, en précipite ae manière connue en elle-même le matériau ce renforcement polymère et on sèche le voile pendant une 20 durée comprise entre 2 et jO minutes à une température de 100 à 180°C, 20 - Procédé de production d'un voile selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'on laisse agir sur le vcile, dans le premier stade du procédé, un liquide d'imprégnation formé d'hydrocarbures 'i, Vilpratiques halogénés liquides, de composés benzénique s avec un ?:".;upe 0h cherr-lique liera, ainsi que d'un agent de revêtement peur Isa fibre3 du voile, formé d'esters d'acides gras supérieurs ae pclyulccols aliphatiques ou d'acides po ly ca rboxy 1 i que s ali-pf.-atiqiuîô et d'alcools aliphatiques à longue chaîne, les composés ^-1 cîû5uniques ivec un groupe OH phénolique libre étant en quantité prédominants dans le liquide d'imprégnation par rapport à l'agent de revêtement, on élimine ensuite du voile le liquide d'imprégnation en excès par rinçage avec un solvant et on sèche à température ambiante, on fait ensuite agir sur l'ensemble imprégné une so-35 lution ou une dispersion liquide d'un matériau de renforcement élastique polymère, on précipite 1'élastomère de manière connue et on sèche le voile pendant une durée comprise entre 2 et 30 minutes, à une température comprise entre 100 et 180°C- 21 - Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'on 40 soumet le voile, après l'imprégnation et l'élimination du liquide 71 38903 26 2111955 d'imprégnation en excès du voile, à une température comprise entre 100 et 130°C pendant une durée comprise entre 10 secondes et 10 minutes, en ce qu'on fait agir ensuite sur l'ensemble imprégné une solution ou une dispersion liquide d'un matériau de renforcement élastique r.'j_y":;3re, en ce qu'on précipite l'élastomère de manière connue et en ce qu'on sèche le voile pendant une durée comprise entre 2 e", 30 minutes à une température comprise entre 100 et 180°C. 22 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1S, 19 et 21, caractérisé en ce que le chauffage conduisant à la formation de l'ensemble imprégné a lieu pendant une durée comprise antre 2 et 30 minutes, à une température comprise entre 100 et 130~C. 23 - Procédé sel:." La revendication 18, caractérisé en ce que le chauffage conduisant ï la formation de l'ensemble Imprégné a lieu pendant une durée de 2 minutas à une température de 150'3C. 24 - Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce cu'on utilise un silicone comme agent de formation d'un reviteme.-it. 25 - Procédé selon la revendication 2k, caractérisé ar ce o. utilise une dispersion aqueuse à 6 fi de silicone; réti-niable . 26 - Procédé selon la revendication 18, caractérisé ei c-3 to. ?r. ': fait agir, pour la formation d'un revêtement, une dispersion aquc-u-» se à 5 d'octadéoyl-éthylène-urée sur le voile. 27 - Procéda selon la revendication 18, caractérisé en ce q\. 'cr fait agir sur le voile, pour la formation d'un revêtement, uno dispersion aqueuse à 30 fé d'un polymère réticulable avec ces nés latérales aliphatiques perfluorées, le rapport du bain -St.trt de 1 : 20, 28 - Procédé selon la revendication 27» caractérisé en ce qu'on utilise, pour la formation d'un revêtement, une dispersion aqueuse formée de 80 g/1 d'un précondensat de mélamine-formaldéhyde et de 30 g/l d'un polymère réticulable avec des chaînes latérales aliphatiques perfluorées, 29 _ Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce qu'on utilise, pour la formation d'un revêtement, une dispersion aqueuse formée de 100 g/l d'un précondensat d'urée-formaldéhyde et de 30 g/l d'un polymère réticulable avec des chaînes latérales aliphatiques perfluorées, 30 - Procédé selon la revendication 18, caractérisé an ce qu'^n utilise le produit formant le revêtement dans une proportion de 2 à 20 f» en poids, par rapport au poids du voile ne comportant pas 71 38903 27 2111955 de charge. 31 - Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce qu'on utilise le produit formant le revêtement dans une proportion de 5 à 15 fo en poids, par rapport au poids du voile brut. 5 32 - Procédé selon la revendication 19> caractérisé en ce que l'ester eat en quantité prédominante dans le liquide d'imprégnation par rapport au composé benzénique avec un groupe OH phénolique libre ou en ce que les deux constituants sont présents en parties égales. 10 33 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 et 21, caractérisé en ce que le composé benzénique est en quantité prédominante dans le liquide d'imprégnation par rapport à l'ester. 34 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 21, 32 et 33, caractérisé en ce que le liquide d'imprégnation est 15 formé d'un hydrocarbure aliphatique chloré liquide, de phénol ainsi que de monostéarate de glycérine. 35 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 21, 32 et 33» caractérisé en ce que le liquide d'imprégnation est formé d'un hydrocarbure aliphatique chloré liquide, de phénol 20 ainsi que de citrate de monostéaryle . 36 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 21, 32 et 33, caractérisé en ce que le liquide d'imprégnation est formé d'un hydrocarbure aliphatique chloré liquide, de phénol ainsi que de mono-oléate de glycérine. 25 37 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 21, 32 et 33, caractérisé en ce que le liquide d'imprégnation est formé d'un hydrocarbure aliphatique chloré liquide, de phénol ainsi que de distéarate de glycérine. 38 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 30 21, 32 et 33, caractérisé en ce que le liquide d'imprégnation est formé d'un hydrocarbure aliphatique chloré, liquide, de phénol ainsi que de palmitate de monoérythrite. 39 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 21, 32 et 33, caractérisé en ce que le liquide d'imprégnation est 35 formé d'un hydrocarbure aliphatique chloré liquide, de phénol ainsi que de stéarate de monosorbite. 40 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 21, 32 et 33, caractérisé en ce que le liquide d'imprégnation est formé d'un hydrocarbure aliphatique chloré liquide, de phénol 40 ainsi que de distéarate de sorbite. 71 38903 23 7111955 41 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 19, 20, 21 et 32 à 40, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré liquide du liquide dfimprécation e3t insaturé. 42 - Procédé selon l'une quelconque deo revendications 19, 20, 5 21 et 32 à 41, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré liquide du liquide d'imprégnation est du porchloréthylène. 43 - î'atériau de support pour la production de produits aous forme da surfaces en matériau synthétique avec des propriétés analogues à colles du cuir constitué par un voile selon l'une 10 quelconque dos revendications là 17• 44 - Matériau de support pour la production de produits sous forme do surfaces en matériau synthétique avec des propriétés analogues à celles du cuir, constitué par un voile produit suivant un procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 42* 15 45 - Voile selon l'une quelconque des revendications 1 à. 17, pour la transformation en produits sous forme de surfaces en matériau synthétique avec des propriétés analogues à celles du cuir. 46 - Voile produit suivant l'un de3 procédés selon l'une quel-20 conque des revendications 18 à 42 pour la transformation en produits à surfaces en matériau synthétique avec des propriétés analogues à celles du cuir*