Brevet FR2119994A1 — publié le 19720811

i 2119994 La présente invention a trait à un dispositif de stockage de l'énergie électrique et plus particulièrement à un accumulateur électrique à faible tension, miniaturisé et à grande capacité. L'accumulateur électrique de cette invention comprend 5 une paire d'électrodes pâteuses, un séparateur, qui joue le rôle d'isolant pour les électrons et de conducteur ionique, et un électrolyte placé dans les pores du séparateur. L'élément nouveau de l'accumulateur décrit ici se trouve dans les structures d'électrode pâteuse. Les électrodes pâteuses 10 comprennent une électrode de carbone et une éiectrode de métal à réactivité opposée, sélectionnée dans le groupe comprenant le cuivre, le nickel, le cadmium, le zinc, le fer, le manganèse, le plomb, le magnésium, le titane, l'argent, le cobalt, l'indium, le sélénium et le tçllure. Selon cette invention, les électrodes mélangeant un 15 sont produites en/materxau carbone ou métallique particulaire finement divisé avec un électrolyte pour former une pâte, et en comprimant par la suite la pâte pour former les électrodes. L'accumulateur à électrodes pâteuses de cette invention' a une très grande capacité pour un volume donné, tout en main-20 tenant toujours les caractéristiques de décharge de l'accumulateur. L'accumulateur de cette invention est essentiellement une association de deux accumulateurs, un accumulateur à réaction et un accumulateur à double couche. L'accumulateur à électrodes de carbone utilise la grande surface de la double couche 25 pour emmagasiner de l'énergie alors que l'accumulateur à électrode de métal utilise l'énergie chimique. L'accumulateur à double couche est en série avec l'accumulateur à réaction, et la capacité de la pile, pour une dimension donnée de l'électrode de carbone, est pratiquement doublée. Il en résulte une /de, 30 caractéristique de charge et/déchargé ayant une bien plus grande capacité par cnr*. Par conséquent, l'accumulateur de cette, invention est utile pour remplacer les accumulateurs électriques conventionnels et leurs applications, où une très grande capacité et une très faible résistance-série équivalente sont néces-35 saires. La résistance-série équivalente de ce type d'accumulateur est la somme des résistances électroniques dans les électrodes et de la résistance ionique de 1*électrolyte. Les jLcx accumulateurs décrits/peuvent Être appliqués à des dispositifs où on les utilise, en parallèle avec- une batterie, afin d'obtenir 40 une émission à haute fréquence telle que la transmission d'une r*î— T COPY 71 46067 2 2119994 fréquence radio ou la transmission d'une fréquence télométrique, un éclairage principal pour les automobiles , des sources de courant pour les signaux-flash, les bouées lumineuses, les appareils sans conducteurs et les appareils similaires, 5 L'accumulateur à électrodes pâteuses décrit ici, possède plusieurs avantages importants sur les accumulateurs décrits dans l'art antérieur. Puisque le conducteur électronique est divisé et séparé par un séparateur non conducteur d'électrons, les charges électriques sont emmagasinées à la frontière entre •10 la partie électroniquement conductrice et la partie non-électro-niquement conductrice du circuit. L'électrode de carbone augmente sa capacité en se chargeant à l'interface électrode-élec-trolyte, et plus la superficie de l'interface est grandé, plus la capacité est grande. Dans l'invention en cause, la superficie 15 de l'interface électrode-électrolyte est rendue maximum sans augmenter les dimensions physiques de l'accumulateur en fournissant une électrode de carbone d'une grande porosité, qui forme des surfaces limite étendues au contact de 1'électrolyte. En-conséquence, dans une mise en application préférée de cette 20 invention, l'électrode de carbone à grande porosité a la forme d'une plaque fine formée à partir de carbone activé ayant une surface située dans l'intervalle allant de 100 m2/cm^ à 2000 m2/cnP, * p" -, et de préférence, dans l'intervalle de 500 à 1500 m /cm , déterminé par la méthode classique de Brunauer, Emmett et Teller. Bien 25 qu'il soit également désirable, que l'électrode de métal opposée ait une grande surface, cette caractéristique n'est pas aussi critique puisque l'électrode de métal tient sa capacité de l'énergie chimique. En plus de la grande capacité résultant de l'utilisation 30 d'une électrode de réaction en série avec une électrode à doublé ~ couche et à grande porosité, d'autres avantages, associés à l'accumulateur de la présente invention, se trouvent dans le fait que les électrodes pâteuses sont suffisamment souples pour résister à la fissuration et à la cassure et, de ce fait, peu-55 vent etre obtenues à des dimensions minimales. Tandis que l'épaisseur minimum des électrodes de l'art antérieur est limitée par la nature fragile du matériau, l'épaisseur de l'électrode pâteuse n'est pas limitée de la mtme façon. L'électrode pâteuse peut être déposée sur une surface 40 support telle qu'un film très mince, selon les techniques connues 71 46067 3 2119994 comme la pulvérisation, l'enduisage au rouleau ou l'imprégnation sur soie.Puisque la résistance électronique est directement proportionnelle à l'épaisseur des électrodes, la réduction de l'épaisseur entraîne une réduction correspondante de 5 la résistance électronique aussi bien qu'une réduction de la charge de rééquilibrage à l'interruption du courant de décharge,, L'invention sera plus facilement comprise à partir de la description détaillée suivante prise en combinaison avec le dessin annexé. 10 Sur le dessin la figure 1 représente un accumulateur électrique à cellule unique comportant une paire d'ensembles 10 et 11 formant électrodes. Chaque sous-ensemble d'électrode comprend un élément 12 ioniquement isolant et électroniquement conducteur qui peut être constitué, par exemple, de carbone, de 15 plomb, de fer, de nickel, ou de tout alliage conducteur. L'élément 12 est caractérisé par sa propriété de conducteur électrique et par son inertie chimique vis à vis de 1'électrolyte particulier utilisé au potentiel appliqué sur lui. Ses fonctions primaires sont celles d'un collecteur de courant et d'un isolant 20 ionique intercellulaire. Si l'élément particulier électroniquement conducteur et ioniquement isolant est susceptible d'être corrodé par l'électrolyte ou n'est pas tout à fait imperméable, permettant ainsi à 1'électrolyte de s'infiltrer et de corroder les constituants avoisinants,les surfaces de l'élément peuvent 25 être protégées par un revêtement de métal noble ou une substance telle que du graphite colloïdal dans un solvant tel que l'alcool, afin de minimiser l'importance de tels problèmes. Ce procédé est aussi efficace pour réduire les courants de fuite par un facteur meilleur que 10. ^O " Un organe annulaire ou un joint 15 est de préférence collé ou fixé d'une manière quelconquoéur l'élément conducteur 12, Puisque l'électrode pâteuse de carbone 13 et l'électrode pâteuse de métal 14 ne sont pas des ensembles rigides, mais sont souples, la fonction principale du joint 15 est d'enfermer les 35 électrodes 13 et 14 et d'éviter que la masse du matériau de l'électrode fie se répande vers l'extérieur. Le joint est fabriqué, de préférence, à partir d'un matériau isolant bien qu'il ne soit pas nécessairement limité à ce type de matériau, Le matériau du joint devrait être souple pour s'accomoder de 40 l'expansion et de la contraction de l'électrode. D'autres modes 71 46067 4 2119994 évidents de protection de l'électrode apparaîtront clairement à l'homme de l'art. Le séparateur 16 est généralement constitué d'un matériau à grande porosité dont la fonction est celle d'un isolant élee-^ tronique entre les électrodes, permettant cependant un mouvement libre et sans difficulté des ions dans l'électrolyte. Les pores du séparateur 16 doivent être assez petits pour éviter le contact entre les électrodes opposées, puisqu'une telle possibilité aboutirait à un court-circuit et, en conséquence, à une rapide 10 perte de's charges accumulées sur les électrodes. Le séparateur peut être aussi constitué par un film conducteur d'ions non poreux, tel qu'une membrane échangeuse d'ions. Tout séparateur classique de batterie devrait convenir à cette fin, et on a trouvé que l'on pouvait utiliser des matériaux tels que,du 15 chlorure de polyvinyle poreux, du papier filtre en fibre de verre (Watman G.P.A.) de l'acétate de cellulose, des mélanges d'esthers de cellulose, et un tissu en fibre de verre. Préalablement à son utilisation, il est avantageux de saturer le séparateur avec l'électrolyte. Cette opération peut être effec-20 tuée en trempant le séparateur dans 1'électrolyte pendant une période allant jusqu'à environ 15 minutes. Un surfactant, tel qu'un agent photographique mouillant (solution "photo-flo-Kodak"), peut être ajouté à l'électrolyte dans le but de faciliter le mouillage du séparateur et des électrodes. La solution "photo-25 flo" semble être efficace seulement avec des électrolytes neutres. Toutefois, d'autres surfactants peuvent être utilisés dans les électrolytes acides ou basiques. L'électrode de carbone 13 est constituée de particules de' carbone activé mélangées avec l'électrolyte. L'activation 30 du carbone constitue le procédé par lequel des propriétés adsorbantes et des superficies de surfaces sont conférées à un matériau carboné naturel. Du fait que le stockage de l'énergie électrique dans l'accumulateur est apparejnment basé sur la superficie de la surface, une augmentation de l'énergie stockée 35 peut être attendue d'augmentation de la superficie de la surface; on l'obtient comme dans la méthode d'activation. L'étendue de la surface du carbone est principalement interne et peut être obtenue par de-nombreuses méthodes d'activation. En général, le carbone actif contient 80$ ou plus 40 de carbone, ainsi que de l'hydrogène, de l'azote, de l'oxygène, 71 46067 5 2119994 du soufre et des sels non organiques qui laissent des cendres par combustion» Les pores des matériaux de carbone activé peuvent être suffisamment larges pour permettre la pénétration de 1'électrolyte. 5 Le carbone activé peut être préparé d'abord en carbo nisant le matériau carboné en l'absence d'air, en-dessous de 600°G environ. N'importe quelle substance contenant du carbone peut être soumise à carbonisation. Le carbone ainsi chauffé est alors activé habituellement par oxydation contrôlée avec un gaz 10 oxydant convenable à des températures élevées. La plupart des procédés commerciaux actuels comportent l'activàtion à la vapeur ou au gaz carbonique entre 800 et 1000°C, ou l'oxydation à l'air entre 300*0 et 6©0®C, ' pendant une période allant de 30 minutes à 24"heures, qui dépendent des conditions d'oxydation 15 et de la qualité du carbone actif désiré. D'autres méthodes d1activation comprennent ïactivation avec des chlorures métalliques et l'activation électrochimique. Celle-ci est un procédé par lequel la capacité d'une électrode peut être augmentée au moyen de cycles éleetroehlmiques. 20 Le carbone activé, produit à partir d'un matériau dur et compact, est habituellement carbonisé, broyé pour son dimen-sionnement, et activé directement pour,donner des grains de carbone durs et denses. Dans d'autres cas, il est avantageux de broyer en poudre le charbon de bois, le charbon ou le coke, 25 de le former en petites briquettes ou en granules avec un liant, constitué de goudron ou de brais, de le broyer pour le dimen-sionnement, de le calciner à 5^0-700°G, puis d'activer avec de la vapeur ou un gaz de fumée à 85G-95Q°C. Ce dernier procédé conduit à des particules ayant une structure façonnée, qui sont 30 plus facilement activées du fait qu'elles possèdent plus de voies d'entrée ou de maeropores pour permettre l'entrée des gaz oxydants et pour que les produits de réaction quittent le centre des particules. L'électrode opposée 14 est constituée d'un métal finement 35 divisé en poudre, pris dans le groupe formé par le cuivre, le nickel, le cadmium, le zinc, le fer, le manganèse, le plomb, le magnésium, le titane, l'argent, le cobalt, l'indiuœ, le sélénium et le tellure, mélangé avec un électrolyte. Le métal en poudre mélangé avec l'électrolyte a, de préférence, une taille de particule inférieure- à 10 microns. 71 46067 6 2119994 Dans la préparation des électrodes pâteuses employées dans l'accumulateur décrit ici, le carbone activé ou la poudre métallique sont mélangés avec un électrolyte pour former une boue épaisse. lie carbone ou le métal finement divisé devrait être 5 employé dans des proportions en poids d1environ 1 à 3 parties de matériau poudreux pour environ 3 à 1 parties d'élëctrolyte. L'utilisation de particules grossières devrait être évitée afin que les éléments pointus du matériau grossier ne pénètrent pas dans le séparateur pour établir un contact entre les électrodes 10 opposées, causant ainsi un court-circuit. L'eau ou d'autres diluants peuvent être utilisés pour faciliter la préparation de la boue. L'excès d'eau ou de diluant est extrait de la boue par des moyens classiques, et 11 reste une pâte visqueuse qui peut être comprimée en une granule d'électrode par application d'une 15 pression dont la valeur est prédéterminée. Par application de la pression, un peu de liquide exsudera généralement hors de la pâte. L'électrolyte consisterait en un milieu extrêmement conducteur compatible avec les électrodes et ne les corrodant pas.L'élec-20 trolyte peut comprendre une solution aqueuse d'un sel ou d'une base tels que, par exemple, le chlorure d'ammonium, le chlorure de sodium, le chlorure de calcium, le bromure de potassium, le carbonate de potassium, la soude, l'hydroxyde de potassium, etc. Les électrolytes non aqueux peuvent aussi être utilisés : 25 des solutions de sels métalliques d'acides organiques et non -organiques, de sels d'ammonium et d'ammonium quaternaire, etc ... dans des solvants organiques tels que des sulfonates et du p-toluène sulfonate tétraéthyl-ammonlumj des nitriles organiques tels que 1'acétonitrile, le propionitrile; des suifoxydes tels 30 que les diméthyl, diéthyl, éthyl-méthyl et bengyl-méthyl suifoxydes; des amides telles que la diméthyl-formamide; des pyrrolidones telles que la N-méthylpyrrolidone5 et des carbonates tels que le propylène carbonate. D'autres électrolytes non aqueux valables sont indiqués dans les comptes rendus des 35 XIXème et XXème conférence annuelle sur les Sources d'Energie. L'électrolyte,dans la structure de l'électrode, possède trois fonctions : (1) celle de promouvoir la conductivité ionique, (2) celle d'une source d'ions, (3) celle d'un liant pour les particules solides des électrodes. On doit utiliser 40 suffisamment d'électrolyte pour concilier ces fonctions. Un liant 7 2119994 71 46067 séparé peut être utilisé pour améliorer la fonction liante de 1'électrolyte; toutefois, le liant ajouterait un élément de résistance indésirable. La pression appliquée pour former les électrodes dépend 5 de plusieurs variables telles que les dimensions de l'électrode, la taille de la particule du matériau poudreux, 11électrolyte particulier employé, etc ... La valeur de la pression utilisée devrait se situer dans un intervalle tel que la quantité d'élec-trolyte laissée dans la structure de l'électrode soit suffisante 10 pour accomplir les trois fonctions susmentionnées. Dans le montage de l'accumulateur, une paire d'électrodes ainsi produites par la méthode décrite ci-dessus, est placée à l'intérieur d'un élément 15 formant un joint annulaire séparé, qui est fixé à un plateau circulaire 12 collecteur de 15 courant. Une membrane formant séparateur, saturée d'électrolyte, est interposée entre les deux électrodes et cette pile est disposée sur le plateau inférieur d'une presse. Le plateau supérieur est abaissé sur la pile jusqu'à ce que les surfaces soient en contact puis un anneau concentrique est glissé sur la pile. A 20 ce stade, la pile est enfermée par le plateau supérieur, le plateau inférieur, et l'anneau concentrique. La pile est alors comprimée à une pression suffisante pour donner une structure cohérente à la pile. Une pression de l'ordre d'environ 16,3 cm a été trouvée suffisante. D'autres méthodes connues par l'homme 25 de l'art peuvent être utilisées pour produire une structure cohérente. La figure 2 montre une cellule d'accumulateur assemblée. Des chiffres de référence identiques à ceux utilisés sur la figure 1 indiquent les éléments correspondants de la pile. 30 La figure 3 illustre une autre conception de l'accu mulateur qui utilise des électrodes pâteuses allongées, qui ont une section droite triangulaire. Les mêmes numéros de référence que ceux de la figure 1 sont utilisés pour indiquer les éléments correspondants. 55 Un accumulateur à cellules multiples peut être construit à partir de cellules/eâpïïifs ou en utilisant une série de double électrodes coiffées par de simples électrodes à chaque extrémité. EXEMPLE 1 40 Une électrode pâteuse de carbone fut préparée en mélan- 71 46067 8 2119994 10 15 20 25 30 35 géant une quantité suffisante de solution aqaeuse de KOH 25$ en poids avec des particules de carbone activé pour former une"boue. Les particules de carbone (carbone activé obtenu de la Société "West Virginia Pulp and Paper Company") avaient les caractéristiques suivantes ; Couleur Odeur Goût Finesse : - à travers un tamis dont les mailles ont un diamètre de fil de s 0,10g mm et une ouverture de : 0,14-9 mm - à travers un tamis dont'les mailles ont un diamètre de fil de : 0,053 mm et une ouverture de : 0,149 mm - à travers un tamis dont'les mailles ont un diamètre de fil de : 0,036 mm et une ouverture de : 0,044 mm Densité en g/cm^ Superficie de la surface mesurée p à l'appareil B.E.T. (m /g) Volume de pores (cm-^/g) Indice d'iode noire aucune aucun 91-99 70-90 50-75 0,24 - 0,272 Solubilité dans l'eau Résidu total Humidité 700 - 950 0,8 90 - 96 3$ maximum 6% maximum 3$ maximum lorsque tassée 40 Caractéristiques de la distribution de la superficie poreuse : 20 Angstrtms 512 20-30 "* 115 30-40 " 77 40-50 " 36 50-60 " 9,0 60-80 " 7,5 80-100 " 1,9 100-120 " 5,4 Une pâte fut obtenue en séchant partiellèment la boue pour enlever l'eau, l'excès d'électrolyte étant enlevé par fil-tration, 0,14 g de la pâte furent placés dans une matrice et 9 2119994 71 46067 2 comprimés par un piston sous une pression de 27,2 kg/cm , et 20 ml d*électrolyte furent ajoutés après l'exercice de cette pression. L'électrode opposée fut préparée en mélangeant vuae pou-5 dre de cuivre, ayant une taille de particules inférieures à 10 microns, avec une quantité suffisante de solution aqueuse d'hydroxyde de potassium à 25$ en poids pour former une boue, puis en filtrant sous vide la boue pour enlever l'excès d'électrolyte. Le mélange restant de poudre de cuivre et d'électro-10 lyte avait la consistance d'une pâte et il fut appliqué directement dans la cavité formée par un joint et lfe séparateur imperméable. Le joint fut fabriqué par estampage à partir d'une feuille de fluoroélastomère*préparé à partir d'un copolymère 15 de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène, poids spécifique 1,72-1,86 (produit connu sous le nom commercial "Viton" de la Société Du Pont) et fixé au moyen d'un adhésif sur une feuille .circulaire ou un disque constitué d'un film vinylique souple comportant, à l'état incorporé, du noir de carbone pour 20 obtenir une conductivité électrique maximum et ayant les propriétés' suivantes s résistance à la rupture (Direction machine) 9 kg, (Direction Transversale), 9kg, allongement 85$j résistance spécifique 1,5 ohm (produit connu sous le nom commercial "Condulon CV5R10QM obtenu par la Société "Plastic Film Co"., 25 Plainfield, Connecticut). Le joint avait une épaisseur de 0,38 mm, un diamètre interne de 19 mm et un diamètre externe de'28,4 mm. Le disque de film vinylique avait la fonction d'un conducteur électrolique et d'un isolant ionique et avait une épaisseur de 0,076 mm et un diamètre de 28,4 mm. ' 30 Un séparateur en polyester (produit connu sous le nom commercial "L 20318 B" de la Société "Pellon Corps-") fut trempé dans une solution d'hydroxyde de potassium à 25$ en poids pendant 15 minutes et interposé entre les deux ensembles constituant les électrodes pour former une cellule. Le séparateur avait une 35 épaisseur de 1,27 mm et un diamètre de 25,4 mm et servait à isoler électroniquement les électrodes opposées. La cellule assemblée fut alors introduite entre les deux cylindres métalliques d'une presse et les différents éléments furent tenus en place au moyen d'un anneau de maintien phénolique 40 ayant un diamètre intérieur de 31*8 mm glissé au-dessus de l'en 71 46067 10 2119994 semble constituant l'accumulateur. Les boulons de la presse furent"~srerrés pour comprimer l'ensemble constituant un accu- p mulateur sous une pression de 32,6 kg/cm , suffisante pour constituer la cellule en une unité compacte. La capacité de 5 la cellule fut alors déterminée pendant que la cellule restait dans la presâe, et les résultats suivants furent obtenus en appliquant une charge de 1 volt à l'accumulateur : Capacité 9,9 F .Résistance 244 milliohms 10 Courant.de fuite "7 >7 milliampères Volume de l'électrode 0,262 cm^ de carbone EXEMPLE II L'accumulateur fut construit comme dans l'Exemple I, 15 excepté que l'électrode opposée était constituée d'une pâte métallique de nickel au lieu de cuivre. A une charge de 1 volt, l'accumulateur avait les caractéristiques suivantes : Capacité 0,35 F Résistance 340 milliohms 20 Courant de fuite "11 milliampères Volume de l'électrode de carbone 0,262 cm^ EXEMPLE III ' ' L'accumulateur fut construit comme dans l'Exemple II, 25 excepté que l'électrode opposée était constituée d'une pâte métallique de cadmium au lieu de cuivre * Capacité 3,98 F Résistance 56O milliohms Courant de fuite 0,8 milliampères 30 Volume de l'électrode de carbone 0,262 cm^ EXEMPLE IV ' ' L'accumulateur fut construit comme dans l'Exemple II, excepté que l'électrode opposée était constituée d'une poudre . 35 métallique de zinc au lieu de cuivre : Capacité 8,9 F Résistance 46Ô milliohms Courant de fuite ' 23 milliampères Volume de l'électrode Oi'262 cm"^ 40 de carbone . . " ' COPY 71 46067 ii 2119994 EXEMPLE V L'accumulateur fut construit comme dans l'Exemple II, excepte~que l'électrode opposée était constituée d'une pâte métallique de fer au lieu de cuivre : 5 Capacité 4,1 F Résistance 198 milliohms Courant de fuite 2,8 milliampères Volume de l'électrode de carbone 0,262 cm^ 10 EXEMPLE VI ; ' I . • \ f L accumulateur fut construit comme dans l'Exemple IV,' excepté que l'électrolyte était constituée d'une solution aqueuse-, d'hydroxyde de potassium 0,2 N et de bromure de potassium au lieu d'hydroxyde de potassium : 15 Capacité 6 F Résistance Courant de fuite 0 milliampère Volume de l'électrode •3 de carbone 0,262 cm COPV 71 46067 12 2119994 REVENDICATIONS 1 - Accumulateur électrique comprenant un carter, caractérisé par le fait qu'il existe au moins une paire d'électrodes pâteuses dans ledit carter, l'une des électrodes de chaque 5 paires d'électrodes pâteuses étant composée d'un mélange de carbone et d'un électrolyte et 1'autre électrode pâteuse étant composée du mélange avec 11électrolyte d'un métal en poudre choisi dans le groupe formé par le cuivre, le nickel, le cadmium, le zinc, le fer, le manganèse, le plomb, le magnésium, le titane, 10 l'argent, le cobalt, l'indiuœ, le sélénium et le tellure, un organe séparateur ioniquement conducteur étant disposé entre et en contact avec ladite paire d'électrodes et séparant électroniquement lesdites électrodes l'une de l'autre» 2 - Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé 15 par le fait que l'électrode pâteuse de carbone comprend, en mélange avec l'électrolyte, un matériau de carbone activé ayant une superficie de surface située dans 1*intervalle de 100 à 2000 m2/g. 3 - Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé 20 par le fait que le séparateur est un séparateur poreux saturé avec un électrolyte» 4 - Accumulateur selon la revendication 3» caractérisé par le fait que le séparateur poreux saturé comprend un agent mouillant facilitant la saturation dudit séparateur avec 25 11électrolyte. 5 - Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comprend un élément conducteur électrique à la surface de cbaqune desdites électrodes, de l'autre côté de la surface de contact avec le séparateur, ledit élément fonc— 30 tionnant comme collecteur de courant et comme barrière imperméable au passage dudit électrolyte» 6 - Accumulateur selon la revendication 5, caractérisé par le fait qu'il comprend un organe annulaire, isolant, souple pour immobiliser la périphérie desdites électrodes tenues 35 prisonnières par ledit élément. 7 - Accumulateur selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'assemblage des éléments constituants de l'accumulateur est comprimé sous une pression d'au moins 2 16,3 kg/cm afin de constituer ledit accumulateur en une unité 40 compacte. 71 46067 i3 2119994 8 - Accumulateur électrique comprenant une pluralité de cellules branchées en série, caractérisé par le fait que chaque cellule, consiste essentiellement en une paire d'électrodes pâteuses, un organe séparateur ioniquement conducteur rais en place 5 entre lesdites électrodes et les séparant électroniquement, et un élément conducteur ayant les fonctions de collecteur de courant et de barrière imperméable au passage dudit électrolyte disposé entre lesdites cellules, une desdites électrodes pâteuses contenant un matériau de carbone activé ayant une superficie de p XO surface située dans l'intervalle allant de 100, à 2000 m /g et l'autre électrode pâteusè étant composée d'une poudre métallique sélectionnée dans le groupe comprenant le cuivre, le nickel, le cadmium, le zinc, le fer, le manganèse, le plomb, le magnésium, le titane, l'argent, le cobalt, l'indium, le sélénium et le 15 tellure, lesdits matériaux de l'électrode étant mélangés avec un électrolyte en quantité suffisante pour donner audit mélange une consistance de pâte visqueuse. 9 - Accumulateur selon la revendication 8, caractérisé . par le fait que le séparateur est saturé avec 1*électrolyte et 20 que le matériau de carbone activé a une superficie"de surface allant de 500 à 1500 m^/g. 10 - Accumulateur selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'il comprend un organe annulaire souple et isolant immobilisé par lesdits éléments pour enfermer la périphérie 25 desdites électrodes»