Brevet FR2128475A1 — publié le 19721020

07070, . ■ 2128475 La présente invention concerne des colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau, qui sont intéressants pour la teinture de matières textiles en polyesters aromatiques. L'invention concerne les colorants monoazoïques insolubles dans l'eau exempts de groupes acide carboxylique et acide sulfonique, qui répondent à la formule : CM (dans laquelle X est un radical f3-hydroxyéthyle ou y-chloro-j3- hydroxypropyle, Y est un radical alkyle inférieur, |3-hydroxy- éthyle ou Y-chloro-|3-hyâroxypropyle, et R est un radical al- 10 kyle inférieur ou phényle éventuellement substitué. Dans le présent mémoire, les expression "alkyle infé-et rieur"/ "alkoxy inférieur" sont utilisées pour désigner des radicaux alkyle et respectivement alkoxy en à C^. A titre d'exemples de radicaux alkyle inférieurs repré-15 sentés par Y et R, on peut mentionner les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle. A titre d'exemples de radicaux alkyle inférieurs substitués représentés par R, on peut mentionner les radicaux alkyle inférieurs chlorés tels que p-chloréthyle , (alkoxy inférieur)-alkyle inféro eurs tells que j3-(méthoxy ou 20 éthoxy)éthyle et Y-méthoxypropyle, et les radicaux hydroxy-alkyle inférieurs tels que (3-hydroxyéthyle. A titre d'exemples de radicaux phényle substitués représentés par R, on peut mentionner les radicaux chlorophényle, bromophényle, anisyle et tolyle, 25 Une classe préférée de colorants de l'invention comprend les colorants dans lesquels X et Y désignent chacun un groupe (B-hydroxyothyle. On préfère particulièrement les colorants dans lesquels X et Y désignent chacun un radical (3-hydroxyéthyle et R est un radical alkyle inférieur, notamment le radical me-30 'thyle. 72 07070 2 2128475 Selon une autre particularité, l'invention concerne un procédé de préparation des colorants définis ci-dessus, procédé qui consiste à effectuer la copulation de 6-cyano-2:4-dinitro-aniline diazotée avec un agent de copulation de formule : NHCOR (dans laquelle R, X et Y ont les définitions données ci-dessus), le composant de copulation étant exempt de groupes acide carboxylique et acide suifonique. Le procédé de l'invention peut être avantageusement mis 10 en oeuvre par diazotation de 6-cyano-2:4-dinitraniline d'une manière classique, par exemple en ajoutant 1'aminé à une solution d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique, et en ajoutant la solution ou suspension résultante du composé diazoïque à une solution ou suspension du composant de copulation dans 15 l'eau contenant éventuellement un liquide organique hydrosoluble et/ou un acide, le cas échéant en ajustant le pH du mélange résultant de manière à faciliter la réaction de copulation, et on isole ensuite d'une manière classique le colorant qui est formé. 20 Les composants de copulation peuvent eux-mêmes être obtenus par réaction de la m-acylaminoaniline appropriée ou de l'un de ses dérivés N-alkyliques inférieurs avec le (3-chlor-éthanol ou avec 1'épichlorhydrine, ou d'abord avec le p-chlor-éthanol puis avec 1'épichlorhydrine. A titre d'exemples. des com-25 posants de copulation, on peut mentionner la J-acétylamino-ÎT-(méthyl-, éthyl-, n-propyl- ou n-butyl)-E-(|3~hydroxy éthyl- ou Y -chloro-(3-hydroxypropyl)aniline , la 3-propionylamino-IT:N-di . (p-hydroxyéthyl)aniline, et principalement la 3-acétylamino-N:N-di ( j3-hydroxy éthyl) aniline. 72 07070 3 2128475 les colorants monoazoïques de l'invention sont intéressants pour la teinture de matières textiles en polyesters aromatiques, en particulier des matières textiles en téréphtalate de polyéthylene. Ces matières peuvent être sous la forme de fila-5 ments, fibres ou tissus ou tricots. les colorants monoazoïques peuvent être appliqués aux matières textiles en polyesters aromatiques au moyen des procédés utilisés couramment pour l'application de colorants dispersés à ces matières textiles. Ainsi, par exemple, les ma-10 tières textiles peuvent être immergées dans un bain de teinture contenant une dispersion aqueuse d'un ou plusieurs des colorants, et la teinture est ensuite effectuée à une température de l'ordre de 100°G, le bain de teinture contenant en outre un véhicule tel que le diphényle, le o-hydroxydiphényle ou le méthyl-15 naphtalène. A titre de variante, la teinture peut êtré effectuée à une température supérieure à 100°G, de préférence à une température comprise entre 120 et 140°C, sous une pression supérieure à la pression atmosphérique lorsqu'un véhicule n'est pas nécessaire. A titre de variante, les matières textiles peuvent être 20 foulardées ou imprimées avec une liqueur aqueuse de foulardage ou une pâte d'impression contenant un ou plusieurs desdits colorants, la matière foulardée ou imprimée est séchée, puis soumise à un traitement à la vapeur ou à un traitement de cuisson, par exemple par cuisson pendant une courte période de temps à une 25 température comprise entre 150 et 220°C. Le cas échéant, les colorants monoazoïques de l'invention peuvent être appliqués conjointement avec d'autres colorants dispersés qui sont utilisés de façon classique pour la teinture de matières textiles en polyesters aromatiques ; par exemple, 30 on utilise les colorants dispersés qui ont été décrits dans la troisième édition du "Colour Index"(1971). Lorsqu'ils sont appliqués à des matières textiles en polyesters aromatiques, les colorants monoazoïques de l'invention donnent des teintes bleues r^ui ont une excellente solidité 35 à la lumière, aux traitements par voie humide et en particulier aux traitements à la chaleur sèche. Los colorants de l'invention ont d'excellentes propriétés de fixation sur des matières textiles 72 07070 2128475 en polyesters aromatiques, en sorte qu'on peut obtenir aisément de grandes intensités de teintes. les colorants de l'invention sont particulièrement inaromatiques teressants pour la teinture de matieres textiles en polyesters/ 5 par le procédé "Thermosol" et en particulier pour la teinture de matières textiles mixtes en polyester et coton au moyen de ce procédé,parce que bien que la portion polyester de la matière textile mixte puisse être colorée avec de grandes intensités de teintes, il y a peu ou pas de coloration de la partie en coton 10 de la matière textile mixte. Dans le procédé "Thermosol", une liqueur aqueuse de foulardage est appliquée à la matière textile qu'on sèche et qu'on soumet ensuite à un traitement thermique à 150-200°C. les colorants de l'invention peuvent aussi être appliqués 15 à des matières textiles en polyesters aromatiques par des procédés de teinture aux solvants. l'invention est illustrée à titre non limitatif par les exemples suivants, dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids. 20 Exemple 1 On ajoute 2,08 parties de 6-cyano-2:4-dinitroaniline en 30 mn à une solution d'acide nitrosylsulfurique qu'on maintient au-dessous de 2°C et qui a été préparée par dissolution de 0,7 partie de nitrite de sodium dans 5 parties d'acide suifurique. 25 On agite le mélange pendant une heure à une température inférieure à 2°C, on ajoute 100 parties d'acide orthophosphorique en 2 heures à une température de -5 à -2°C et on agite le mélange pendant encore une heure, la solution résultante du composé diazoïque est ensuite ajoutée à une solution de 2,4- parties de 30 3-acétylamino-lT:ÏT-di({3-hydroxyéthyl)aniline dans 100 parties de solution aqueuse 0,2ïï d'acide chlorhydrique à 5°C et on agite le mélange pendant encore 1 heure, le colorant précipité est ensuite séparé par filtration, lave à l'eau et séché. lorsqu'il est dispersé dans un milieu aqueux, le colorant 35 teint des matières textiles en polyesters aromatiques dans des tons bleus ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements à la chaleur sèche, le colorant a une excellente 72 07070 2128475 affinité et d'excellentes propriétés de fixation, en sorte qu'on peut obtenir de grandes intensités de teintes. Lorsqu'une liqueur aqueuse de foulardage contenant le colorant sous la forme dispersée est appliquée à un mélange de polyester et coton, qu'on sèche et qu'on soumet ensuite à un traitement thermique à 200°C pendant une minute,on obtient une teinte bleue intense sur la portion polyester du mélange, tandis qu'il y a une excellente réserve du coton. Exemple 2 On utilise à la place des 2,4 parties de 3-acétylamino-N:F-di(p-hydroxyéthyl)aniline de l'exemple 1, les quantités équivalentes des composants suivants de copulation : a) 3-acétylamino-H-éthyl-R-(P-hydroxyéthyl)aniline, b) 5-propionylamino-K-éthyl-l-( Y -chloro-{3-hydroxypropyl)- aniline, c) 3-acétylamino-ÎT-(p-hydroxyéthyl)-B'-( y -chloro-p-hydroxy-propyl)-aniline, d) 3~propionylamino-lT::N-di( Y -chloro-p-hydroxypropyl)-aniline e) 3- ( P-chloropropionylamino ) -ïT-méthyl-ïT- ( j3~hydroxyéthyl) -aniline, f) 3-benzoylamino-îî-éthyl-îî-(B-hydroxyéthyl)aniline, et g) 3-p-toluoylamino-lT:E-di(j3-hydroxyéthyl) aniline ; on obtient des colorants bleus analogues. 72 07070 6 2128475 REVENDICATIONS 1. Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau exempts de groupes acide carboxylique et acide sulfonique, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : 5 (dans laquelle X est un radical p-hydroxyéthyle ou y -chloro-j3-hydroxypropyle, Y est un radical alkyle inférieur, (3-hydroxy-éthyle ou y -chloro-{3-hydroxypropyle, et R est un radical alkyle inférieur ou phényle éventuellement substitué. 2. Colorants suivant la revendication 1, caractérisés 10 par le fait que X et Y représentent chacun un radical P-hydroxy-éthyle. 3. Colorants suivant la revendication 2, caractérisés par le fait que R représente un radical alkyle inférieur. 4. Colorants suivant la revendication 3» caractérisés 15 par le fait que R est un groupe méthyle. 5. Procédé de préparation des colorants suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste à effectuer la copulation de 6-cyano-2:4-dinitraniline diazotée avec un composant de copulation de formule : 20 (dans laquelle R, X et Y ont les définitions données dans la revendication 1), le composant de copulation étant exempt 72 07070 7 2128475 de groupes acide carboxylique et acide sulfonique. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé par le fait que le composant de copulation est la m-acétyl-amino-U : K-di ( (3-hydroxy éthyl) aniline. 7. Procédé de teinture de matières textiles en polyesters aromatiques, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer à la matière textile par un procédé de teinture, de foulardage ou d'impression, une dispersion aqueuse d'un colorant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé par le fait que la matière textile est foulardée avec une dispersion aqueuse d'un colorant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, la matière textile est séchée, puis elle est soumise à un traitement thermique à une température comprise entre 150 et 220°C. 9. Procédé suivant l'une des revendications 7 et 8, caractérisé par le fait que la matière textile en polyester aromatique est une matière textile en téréphtalate de polyéthy-lène.