Brevet FR2130501A1 — publié le 19721103

La présente invention concerne un procédé pour ignifuger un article façonné en résine synthétique, ainsi qu'une composition destinée à être utilisée dans ce procédé. Il est connu de traiter un article façonné de résine syn-5 thétique avec divers phosphates ou halogénophosphates pour ignifuger cet article ou en freiner la combustion. Toutefois, la durabilité de cet effet est médiocre. En fait, lorsque l'article est soumis au "blanchissage, l'agent avec lequel il a été traité s'élimine et, par conséquent, l'effet de freinage de la combus-10 tion est rapidement réduit. Par ailleurs, pour des produits contenant des fibres cellulosiques, il est connu de traiter ces produits avec un. produit de précondensation d'un composé de tétrakis-hydroxyméthylphospho-nium (appelé ci-après THP) et de mélamine et/ou d'urée ou de 15 guanidine (brevets britanniques ÎT0 938 989 et U° 882 993). Conformément à ce procédé, on applique sur un. produit textile cellulosique une solution préparée par addition d'un hydroxyde d'un métal alcalin à une solution aqueuse du produit de précondensation mentionné ci-dessus. Ensuite, on fait sécher le produit 20 textile jusqu'à une teneur en eau prédéterminée puis on l'expose à l'ammoniac gazeux ou on le plonge dans une solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium. Ce procédé-est efficace pour des produits textiles cellulosiques, mais il n'est pas très intéressant pour un article en résine synthétique parce que l'effet de frei-25 nage de la combustion ou d'ignifugeage est perdu lorsque l'article est soumis à une opération de blanchissage. Il est également connu d'appliquer un produit de précondensation de THP et de mélamine et/ou d'urée ou de guanidine à un produit textile cellulosique, qui est ensuite traité à la cha-30 leur (voir brevets britanniques 13"° 761 985 et ÎT° 764 312). Toutefois, ce procédé ne peut pas,lui non plustêtre appliqué de façon satisfaisante à un article de résine synthétique, parce que la solidité ou la durabilité de l'effet d'ignifugeage est médiocre, cet effet étant rapidement réduit pendant les opéra-35 tions de blanchissage. Par conséquent, l'invention concerne une composition et un procédé permettant de conférer à des articles de résine syn- Y 72 098^0 2 2130501 thétique ujl caractère ignifuge durable et prononcé. L'invention concerne aussi un procédé permettant de conférer à un article enjrésine synthétique et en polymère cellulosique ou protéinique un effet ignifuge durable et prononcé. 5 D'autres caractéristiques et avantages de la présente in vention ressortiront de la description détaillée qui va suivre. En bref, la présente invention concerne une composition qui contient (1) (a) un produit de précondensation d'un composé de tétrakis-hydroxyméthylphosphonium et d'urée ou (b) un pro-10 duit de précondensation d'un composé de tétf*akis-hydroxyméthyl-phosphonium et d'urée et de mélamine ou de guanidine, (2) un composé portant au moins deux groupes amino par molécule et (3) un produit de précondensation de résine méthylol ayant au moins un-groupe méthylol par molécule. 15 L'invention concerne,en outre,un procédé d'ignifugeage (résistance à la combustion, freinage de la combustion, etc.) d'un article façonné en résine synthétique, procédé qui consiste à appliquer une solution aqueuse de la composition mentionnée^ ci-dessus à l'article façonné qu'on traite ensuite à la chaleur. 20 L'une des caractéristiques importantes de la présente in vention réside dans l'utilisation d'un composé portant au moins deux groupes amino par molécule, dans le traitement d'ignifugeage d'un article façonné en résine synthétique. L'utilisation de ce composé améliore remarquablement la solidité ou la durabilité 25 du freinage de la combustion de l'article façonné, notamment sa solidité au blanchissage, comme démontré dans les exemples donnés plus loin. Les articles façonnés auxquels la présente invention est applicable comprennent des filés, des tissus, des tricots, des 30 étoffes non tissées, des papiers, des pellicules, etc., obtenus à partir de divers polymères tels que des polyesters, par exemple le téréphtalate de polyéthylène, le téréphtalate-isophtalate de polyéthylène et le téréphtalate-parahydroxyéthoxybenzoate de polyéthylène ; des polyamides tels que le poly-e-caprolactame 35 et le polyhexaméthylèneadipamide ; des polymères acryliques tels que le polyacrylonitrile, le copolymère d'acrylonitrile et d'acétate vinylique et le copolymère d'acrylonitrile et de chlo 72 09840 3 2130501 rure de vinyle ; des polyc^léfines telles que le polyéthylène et le polypropylène ; des polymères vinyliques tels que le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le polystyrène et les polyacrylates ; des polyearbonates tels que celui que l'on 5 obtient à partir du bis-phénol A et du phosgène ; des polyuréthannes tels que celui qui dérive de l'oxyde de polyéthylène et d'un polyisocyanate ; des polyéthers tels que l'oxyde poly-éthylénique ; et des dérivés cellulosiques tels que l'acétate de cellulose, l'invention est également applicable à des arti-10 cles façonnés obtenus à partir d'un mélange d'un ou plusieurs des polymères mentionnés ci-dessus et de cellulose ou de protéine, par exemple, des filés mixtes, des étoffes tissées ou tricotées de fils mélangés, et des pellicules composites. le produit de condensation (1) mentionné ci-dessus peut 15 être préparé.d'une manière connue. Ainsi, par exemple, on fait réagir un mélange des deux substances, c'est-à-dire THP et l'urée ou un mélange des trois substances, c'est-à-dire THP, l'urée et la mélamine ou THP, l'urée et la guanidine, en solution aqueuse à une température d'environ 100°C pendant au moins 10 20 minutes. On préfère particulièrement conduire la réaction entre 100 et 108°C pendant 30 à 60 minutes. En outre, il est préférable que la concentration de THP dana la solution réactionael-le soit de 30 à 70 $ en poids. les proportions de THP, d'urée, de mélamine et de guani-25 dine que l'on doit utiliser sont choisies de manière que le rapport équivalent de la quantité des groupes méthylol dans THP à la quantité des groupes amino dans les trois autres soit de 1:0,1 à 0,5, de préférence de 1:0,2 à 0,35- lorsque le dénominateur de ce rapport équivalent est au maximum égal à 0,1, la 30 solidité ou la durabilité de l'effet d'ignifugeage, vis-à-vis des opérations de blanchissage, est réduite. Au contraire, si le dénominateur de ce rapport n'est pas inférieur à 0,5, le mélange réactionnel se gélifie en formant^pendant la réaction7un produit insoluble dans l'eau. 35 Des exemples de THP que l'on peut utiliser dans la pré sente invention comprennent le chlorure de tétrakis-hydroxy-methylphosphonium (THP 0), l'hydroxyde de tétrakis-hydroxy-méthylphosphonium (THPOH), l'ac-étate de tétrakis-hydroxyméthyl- 72 09840 4 2130501 phosphonium (THP A) et le phosphate de tétrakis-hydroxyméthyl-phosphonium. la guanidine que l'on doit utiliser pour la préparation du produit de précondensation (1) peut se présenter sous la 5 forme de carbonate de guanidine, de phosphate de guanidine ou de chlorhydrate de guanidine. A titre de composé (2) portant au moins deux groupes amino dans sa molécule, on. peut mentionner l'urée, la thiourée, le carbonate de guanidine, le phosphate de guanidine et le chlorhy-10 drate de guanidine. la quantité de ce composé (2) que l'on doit utiliser est de préférence égale à 2-20 parties par 100 parties en poids du produit de précondensation (1). Si cette quantité est supérieure ou inférieure à la quantité mentionnée ci-dessus, la composition obtenue sur l'article façonné a une faible du-15 rabilité ou une faible solidité. A titre de produit de précondensation (3) de résine méthyl- mentionner ol portant au moins un groupe méthylol dans sa molecule, on peut/ les produits de précondensation de méthylolmélamine' en résine, -résine méthylolurée, résine méthylolurone, résine méthyloltria-20 zone, résine méthyloléthylèneurée, résine méthylolpropylèneurée et résine méthylolhydroxyéthylèneurée. Il est préférable d'utiliser 2 à 15 parties de ce produit (3) de précondensation de résine par 100 parties en poids du produit (1) de précondensation mentionné ci-dessus. 25 la composition contenant les ingrédients (1)., (2) et (3) définis ci-dessus est appliquée à un article façonné sous la forme d'une solution aqueuse. Il est préférable de maintenir entre 4 et 8 le pH de la solution de traitement. Par conséquent, le cas échéant, on ajoute à la solution de traitement, pour ajus-30 ter son pH, une substance alcaline inerte vis-à-vis de la composition, par exemple un hydroxyde de métal alcalin tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium. Un catalyseur acide latent tel que le nitrate de zinc, le chlorure de magnésium, la cétylamine ou un chlorhydrate 35 d1aminé organique peut être ajouté éventuellement à la solution de traitement. 72 09840 5 2130501 La solution de traitement peut être appliquée à l'article par tout procédé convenable, par exemple par foulardage, pulvérisation ou enduction. La teneur de la composition (en matières sèches) dans la 5 solution de traitement est généralement de 10 à 40 de préférence de 20 à 35 % en poids. Il est préférable que la solution soit appliquée à ^article de manière que ce dernier retienne environ 60 à 90 % en poids de la composition (en matières sèches). 10 Ensuite, l'article est séché et traité à la chaleur. De préférence, on'effectue le séchage à 70-100°C pendant 3 à 10 minutes et on conduit le traitement thermique à 120-180°C pendant 30 secondes à 5 minutes. Le traitement indiqué ci-dessus a pour effet d'ignifuger 15 l'article façonné, notamment le produit textile (résistance à l'inflammation ou freinage de la combustion) et l'effet d'ignifugeage a une longue durée ou une grande solidité, notamment vis-à-vis des opérations de blanchissage. L'effet d'ignifugeage est en outre amélioré lorsque la 20 matière (résine synthétique, dérivé cellulosique, etc.) constituant l'article façonné contient un agent de freinage de la combustion, de type connu, par exemple-du^type halogéné. En outte, lorsque le produit textile devant être traité conformément à la présente invention contient des fibres cellu-25 losiques ou protéiniques, par exemple s'il s'agit d'un produit textile mixte formé de fibres cellulosiques et de fibres synthétiques, il est préférable que les fibres cellulosiques ou protéiniques soient préalablement traitées ou enduites d'un agent freinant la combustion, capable de réagir avec les fibres cel-30 lulosiques ou protéiniques, et que le produit textile soit ensuite soumis au traitement de l'invention. Toutefois, il est préférable de laver le produit avant de conduire le traitement conforme à l'invention. A titre d'agents freinant la combustion applicables à des 35 fibres cellulosiques et que l'on peut utiliser aux fins indiquées ci-dessus„ on peut mentionner un amide d'acide U-méthyloldialkyl-phosphonocarboxylique, un produit de précondensation d'oxyde de 72 09840 6 2130501 tris-azylidinylpliosphine et de méthylolmélamine et un produit de précondensation de triamine d'acide tris-IT-alkylphosphorique et de méthylolmélamine. Dans la mise en oeuvre de ce traitement préalable, le pro-5 duit textile contenant des fibres cellulosiques est foulardé de manière classique au moyen d'une solution de traitement préparée par addition d'un adjuvant nécessaire et d'un catalyseur à la solution de l'agent mentionné ci-dessus résistant à 1*inflammation ou freinant la combustion, puis séché, traité à la 10 chaleur et lavé. Ce lavage est très recommandé pour éliminer les substances n'ayant pas réagi, retenues sur les fibres synthétiques . L'invention est illustrée par les exemples suivants. Exemple 1 15 On chauffe au reflux pendant 60 minutes une solution con tenant 2560 g de solution aqueuse à 98 $ de chlorure de tétrakis-hydroxyméthylphosphonium (appelé ci-après THPC), 325 g d'urée, 82 g de mélamine et 1820 g d'eau, puis on la refroidit pour préparer un produit de précondensation (A) THPC-urée-mélamine. 20 On chauffe au reflux pendant 30 minutes une solution con tenant 2250 g de solution aqueuse à 80 % de THPC, 320 g d'urée et 1550 g d'eau, puis on la refroidit pour préparer un produit (B) de précondensation de THPC et d'urée. On traite par foulardage une popeline à 100 % de fibres -25 de téréphtalate de polyéthylène avec chacune des solutions de traitement indiquées ..sur le tableau I, et on l'essore jusqu'à un taux d'absorption d'humidité de 75 à 80 $. L'étoffe humide est séchée à 80°C pendant 8 minutes puis traitée à la chaleur à 150°C pendant 3 minutes, et savonnée avec un bain contenant 30 1 g/litre de "Soapless Soap" (produit de la firme Eao Soap Co., Ltd.) à 40°C pendant 5 minutes dans une machine à laver à usage domestique. Le degré d'ignifugeage de chaque étoffe traitée est indiqué sur le tableau I. Comme l'indique le tableau I, dans le cas du traitement 35 avec une solution ne contenant pas d'urée, l'effet d'ignifugeage que l'on obtient est insuffisant. Le degré d'ignifugeage d'une étoffe non traitée est égal à 1,0. TABLEAU I Présente invention Témoins Formulation Résultats U° de l'essai Produit de précondensation A (g) 100 100 100 100 Produit de précondensation B (g) -M 100 mm 100 mm 100 NaOH (g) 1*3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 Urée (g) 5 5 10 10 0 0 0 Résine "Sumitex" *1 M-3 (g) T 7 0 0 0 0 7 Eau (g) 40 40 42 42 52 52. 45 *? Ignifugeage ~ (Valeur moyenne de 4 me- s sures) " i Avant ! blaii-;" chissâge Après 5 blanchissages V 6,0 5,5 6,0 5,0 6,5 5,8 6,5 5,0 3,0 2,0 ** v* o o t 2,8 1,5 Quantité -de^.„ phosphore ^ , W s / Avant blanchissage 2,5 2,6 3,0 2,9 1,7 0 1,5 Après 5 blanchissages 2,2 2,2 2,6 2,2 1,1 0 0,7 72 09840 8 2130501 *1 : produit de précondensation de résine méthylolmélamine (pro- y duit de la firme Sumitomo Chemical Company, Limited, Osaka, Japon). *2 : Norme industrielle japonaise "JIS" L-1091-1971-Method D : 5 un échantillon d'étoffe qui a été préalablement humidifié (100 mm de largeur, 1 g) est roulé dans le sens de la largeur (100 mm) et le rouleau est inséré dans une bobine de support de l'échantillon et maintenu à une inclinaison de 45°. Ensuite, l'échantillon est chauffé avec la flamme (dont la longueur a été ajus-10 tée de manière qu'elle mesure 45 mm en l'absence de la bobine de support) d'un brûleur occupant une position telle que la flamme soit au contact de l'extrémité la plus basse de l'échantillon dans sa bobine de support, jusqu'à ce que l'échantillon s'arrête de brûler, sans fondre. Ensuite, on dispose le brûleur dans une 15 position telle que la flamme arrive au contact de l'extrémité restante la plus basse de lléchantillon, et on recommence l'essai. On répète cette opération jusqu'à ce que la fraction de 90 mm mesurée à partir de l'extrémité inférieure de l'échantillon ait fondu et brûlé et on indique l'effet d'ignifugeage par 20 le nombre de répétitions. *3 : Valeur mesurée au moyen d'une méthode colorimétrique à l'acide molybdique. Exemple 2 On traite de la même manière que dans l'exemple 1 un tis-■25 su croisé de fibres de téréphtalate de polyéthylène et de fibres de coton (65/35). Les résultats sont indiqués sur le tableau II. Formulation Résultats TABLEAU II Présente invention Témoins IT° de ls essai Produit de précon-densation A Produit de précondensation B KaOH Urée "Sumitex" M-3 Eau (g) (g) (g) (g) (g) (g) Effet d'ignifugeage (longueur de carbonisation, cm) *4- Avant sage Après 5 blanchissages 1 2 3 4 6 100 - 100 - 100 - — 100 ». 100 — 100 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 5 5 10 20 0 0 7 7 0 0 0 0 40 40 42 42 52 l I I VJI I ro ! 10,9 11,6 9,8 8,8 combustion totale combustion totale 11,6 12,1 11,1 10,2 n 11 ^4 IV) O OO ■P1 O vo t\D M Ul . O 1 Uï o I—X I 72 09840 10 2130501 *4 ï Ori mesure l'effet d'ignifugeage d'après la norme JIS-L-1091- 1971 j méthode À-'! (méthode verticale) (valeur moyenne de 3 mesures) dans laquelle un échantillon (70 mm x 300 mm) humidifié, est maintenu avec un support qu'on ajuste de manière que 5 l'extrémité inférieure de l'échantillon ce trouve à une hauteur de 19 mm au-dessus de la bouche d'un brûleur (réglé de manière que la longueur de la flamme soit de 38 mm en l'absence du support de l'échantillon). Ensuite, on. place la flamme au contact du milieu de la largeur de l'échantillon pour chauffer ce der-10 nier pendant 12 secondes, puis on retire la .flamme. Ensuite, on adapte une charge prédéterminée à un. côté de la partie non brûlée restante de l'extrémité inférieure de l'échantillon, on soulève l'autre côté et on mesure la longueur de l'extrémité inférieure de l'échantillon à l'extrémité déchirée pour déter-15 miner la longueur de carbonisation. Comme le fait ressortir le tableau II, même après traitement avec une solution qui n'a pas été additionnée d'urée, on n'obtient pas un effet suffisant d'ignifugeage. Exemple 3 20 On chauffe au reflux pendant 60 minutes une solution con tenant 1280 g de solution aqueuse à 80 $ de THPC, 246 g de carbonate de guanidine, 41 g de mélamine et 910 g d'eau, puis on la refroidit pour préparer un produit de précondensation (C). lorsqu'on répète le môme traitement que dans l'exemple 2 en uti-25 lisant ce produit C de précondensation, on obtient les mêmes résultats que dans l'exemple 2. Exemple 4 On chauffe au reflux pendant 60 minutes une solution contenant 1280 g de solution aqueuse à 80 i<> de THPC, 195 g de phos-30 phate de guanidine, 41 g de mélamine et 910 g d'eau, et on arrête la réaction pour préparer un produit de précondensation (D). En effectuant le môme traitement que dans l'exemple 2, mais en utilisant ce produit de précondensation (D), on obtient les mêmes résultats que dans cet exemple. 35 K. , >Tnle 5 On chauffe au reflux pendant G0 minutes une solution contenant 2500 g de solution aqueuse à 80 $ d'hydroxyde de tétrakis-hydroxyméthylphosphonium (appelé TKP0H ci-après), 325 g d'urée. bad original 72 09840 n 2130501 82 g de mélamine et 1850 g d'eau, puis on arrête la réaction pour préparer un produit de précondensation (E). On foularde une popeline contenant 100 % de fibres polyester avec chacune des solutions de traitement indiquées sur le tableau III, et on l'essore à une absorption d'humidité de 75 à 80 Ensuite, on fait sécher l'étoffe humide, on la traite à la chaleur et on la savonne de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont données sur le tableau III. TABLEAU III 10 N° de l'essai Présente invention Témoin Formulation 1 2 3 Produit de précondensation (E) (g) 100 100 100 15 Urée (g) 5 10 0 "Sumitex" M-3 (g) 7 0 0 NaOH (g) 0,5 0,5 0,5 Eau (g) 40 40 40 20 Résultats Avant blanchissage 6,0 6,5 1,0 Effet d'ignifugeage *5 (méthode de la Après 5 blanchissages 5,8 6,0 1,0 bobine) (valeur 25 moyenne de 4 mesures) *5 : Norme JIS-1-1091-1971 » méthode D. Exemple 6 On chauffe au reflux pendant 60 minutes une solution con-30 tenant 1500 g de solution aqueuse à 80 % de THPC, 55 g d'éthyl-triazone, 195 g d'urée et 1100 g d'eau, puis on arrête la réaction pour préparer un produit de précondensation (P). Par le même traitement que dans l'exemple 5, en utilisant ce produit de précondensation.(F), on obtient les mêmes résultats que dans 35 cet exemple. 72 098^0 12 2130501 Exemple 7 On chauffe au reflux pendant 60 minutes une solution contenant 1500 g de solution aqueuse à 80 fi de THPC, 120 g de dihydro-xyéthylèneurée, 195 g d'urée et 1100 g d'eau, puis on arrête 5 la réaction pour préparer un produit de précondensation (G-). Par le même traitement que dans 1*exemple 5, en utilisant ce produit de précondensation (G), on obtient les. mêmes résultats que dans cet exemple. Exemple 8 10 On chauffe au reflux pendant 60 minutes une solution conte nant 1920 g de solution aqueuse à 80 fi de THPC, 244 g d'urée, 100 g d'éthylène-bistriazone et 1360 g d'eau, puis on arrête la réaction pour préparer un produit de précondensation (H). Par le même traitement que dans l'exemple 5, en utilisant ce produit 15 cle précondensation (H), on obtient les mêmes résultats que dans cet exemple. Exemple 9 On chauffe au reflux pendant 60 minutes une solution contenant 2560 g de solution aqueuse à 80 fi de THPC, 250 g de triamide 20 d'acide tri-F-méthylphosphorique, 82 g de mélamine et 1820 g d'eau, puis on arrête la réaction pour préparer un produit de précondensation (I). Par le même traitement que dans l'exemple 5» en utilisant ce produit de précondensation (I), on obtient les mêmes résultats que dans cet exemple. 25 Exemple 10 On chauffe au reflux pendant 120 minutes une solution contenant 2560 g de solution'aqueuse à 80 fi de THPC, 83 g de triamide d'acide tri-U-méthylphosphorique, 75 g cle mélamine, 250 g d'urée et 1800 g d'eau, puis on arrête la réaction pour préparer 30 un produit de précondensation (J). Par le même traitement que dans l'exemple 5, en utilisant ce produit de précondensation (J), on obtient les mêmes résultats que dans cet exemple. Exemple 11 On foularde une popeline contenant 100 fi de fibres de téré-35 phtalate de polyéthylène avec une solution de traitement ayant -la composition donnée ci-après ; on essore la popeline à une absorption d'humidité de 75 à 80 fi. l'étoffe humide est séchée 72 09840 13 2130501 à 80C,C pendant 8 minutes, puis traitée à la chaleur à 15Q°C pendant 3 minutes, et savonnée ensuite avec une solution à 1 g/l de "Soapless Soap" h 40°C pendant 5 minutes dans une machine à laver à usage domestique. l'étoffe traitée résiste très "bien 5 à l'inflammation et a un toucher doux. Composition de la solution de traitement (fo en poids) : Produit de précondensation (A) 65 ITaOH 0,8 Urée 3,5 10 "Sumitex" M-3 5,3 Gétylamine 0,5 Exemple 12 On traite une popeline contenant 100 fo de fibres de téré-phtalato de polyéthylène de la même manière que dans 11exemple 15 11, à la différence quton utilise la solution de traitement dont la composition est donnée ci-dessous. L'étoffe traitée résiste très bien à l'inflammation et a un toucher doux. Composition de la solution de traitement en poids) : Produit de précondensation (B) 65 20 ITaOH 0,8 Urée 3,5 "Sumitex" M-3 5,3 Dispersion à 10 % de stéaramide 5,0 Exemple 13 25 On traite une popeline contenant 100 $ de fibres de téré- phtalate de polyéthylène de la, même manière que dans 11exemple 11, à la différence qu'on utilise la solution de traitement dont la composition est donnée ci-dessous„ l'étoffe traitée a une excellente résistance à llinflammation. 30 Composition de la solution de traitement ({& en poids) î Produit de précondensation (A) 65 ITaOH 0,8 Thiourée 4,2 "Sumitex" 1-I--3 5,3 35 Exomp'i En effectuant le même traitement que dans l'exemple 13, à la différence qu'on utilise 9,3 # de phosphate de guanidine, au lieu de 4,2 £ de thiourée,dans la composition de la solution V 72 09840 14 2130501 de traitement de l'exemple 13, on obtient une étoffe ayant une excellente résistance à l'inflammation. Exemple 1 5 En effectuant le même traitement que dans l'exemple 13, 5 à la différence qu'on utilise le produit "Sumitex" 901 (produit de pré condensation de résine méthylolethylène-urée vendu par la firme Sumitomo Chemical Company, Limited) au lieu de "Sumitex" M-3 dans la composition de la solution de traitement de l'exemple 13, on obtient une étoffe ayant une excellente résistance 10 à l'inflammation. Exemple 16 En effectuant le mène traitement que dans l'exemple 13, à la différence qu'on utilise le produit "Sumitex" TJ~8 (résine de précondensation du type méthylolurone vendu par la firme 15 Sumitomo Chemical Company, Limited) au lieu du produit "Sumitex" M-3 dans la composition de la solution de traitement de l'exemple 13, on obtient une étoffe traitée ayant une excellente résistance à l'inflammation. Exemple 17 20 En effectuant le même traitement et en utilisant de l'hy- droxyde de potassium à 0,7 au lieu d'hydroxyde de sodium dans la composition de la solution de traitement de l'exemple 13, on obtient un tissu traité ayant voie bonne résistance à l'inflammation. -25 Exemple 18 On foularde un tissu uni de fibres de téréphtalate de polyéthylène et de fibres de coton (50/50) avec la solution de traitement dont la composition est donnée ci-dessous, et qui contient diBponib?!.e dans un type,/le commerce,d'agent de freinage de la combustion pour 30 coton, à savoir le produit "Pyrovatex" CP (produit de la firme Ciba-G-eigy AG-), puis on l'essore jusqu'à une absorption d'humidité de 70 On sèche le tissu humide à 80°C pendant 10 minutes, puis on le traite à la, chaleur à 170°C pendant 3 minutes et on le savonne ensuite avec une solution aqueuse contenant 2 g/l de 35 Na^CO^ à 90°C pendant 10 minutes. bad original 72 09840 15 2130501 Composition de la solution de traitement ($ en poids) : "iPyrovatex" CP 40 "Sumitex" M-6 (produit de précondensa- 8 tion de résine méthylol-5 mélamine de la firme Sumitomo Chemical Company, Limited) NH^Cl 0,4 Urée 0,8 10 Agent mouillant 0,01 Ensuite, le tissu préalablement traité est foulardé avec la solution de. traitement indiquée ci-après, et essoré à une absorption d'humidité de 75 f<>. Le tissu humide est séché à 80°C pendant 8 minutes, puis traité à la chaleur à 160°C pendant 3 15 minutes et savonné avec une solution à 1 g/l de "Soapless Soap" à 60°C pendant 10 minutes dans une machine à laver à usage domestique . Composition de la solution de traitement (fo en poids) : Produit de précondensation (A) 50 20 ITaOH 0,6 Urée 2,8 "Sumitex" M-3 4,0 Même après 20 minutes de blanchissage, le tissu traité garde une excellente résistance à l'inflammation. A titre com-25 paratif, par traitement avec le produit "Pyrovatex" CP seulement, on n'obtient pas de résistance notable à l'inflammation. Exemple 19 En effectuant le même traitement que dans l'exemple 18, à la différence qu'on utilise une solution à 2 g/l d'eau oxygénée 30 à 30 et à 0,2 g/l de Na^CO^ au lieu de la solution de "Soapless Soap" de l'exemple 18, on obtient un tissu ayant une excellente résistance à l'inflammation. Exemple 20 En effectuant le même traitement que dans l'exemple 18, 35 à la différence qu'on utilise la solution de traitement indiquée ci-après au lieu de la solution de traitement contenant le produit "Pyrovatex" de l'exemple 18, on obtient un tissu ayant une excellente résistance à l'inflammation. \ 72 09840 16 2130501 Composition de la solution do traitement (fo en poids) : "MCC - 100" 14,3 (produit de précondensation d'une résine active de la firme Monsanto Co.) 5 "MCC - 200" 20,0 (produit "freinant la combustion, de la firme Monsanto Co.) "MCC - 300" 4,0 (Catalyseur produit par la firme 10 Monsanto Co.) Agent mouillant 0,1 Exemple 21 En effectuant le même traitement que dans l'exemple 18, à la différence qu'on utilise la solution de traitement indiquée 15 ci-après au lieu de la solution de traitement contenant le produit "Ityrovatex" CP de ltexemple 18, on obtient un tissu ayant une excellente résistance à l'inflammation. Composition de la solution de traitement (^ en poids) : "Elameproof" MC 50 20 (produit de précondensation d'urée et d'acide phosphorique de la firme Nippon Senka Kogyo, Inc.) "Sumitex" VLW 10 (produit de précondensation de résine 25 urée-formaline de la firme Sumitomo Chemical Company, Limited) "Octex" EM 3 (adoucisseur produit par la firme Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 30 (nh4)2hpo4 5 Exemple 22 On répète le mode opératoire de l'exemple 18, à la différence qu'au lieu d'utiliser le savonnage avec la solution de "Soapless Soap", on immerge le tissu dans une solution aqueuse 35 de 2 g/l d'eau oxygénée à 30 $ et de 0,2 g/l de Na^CO^ à 40°C pendant 5 minutes, on le relaxe dans mie machine à laver à tambour à 90°C pendant 30 minutes, puis on le foularde avec une solution aqueuse à 2 fo de "Polon" MF-32 (adoucisseur siliconé produit par la firme Shin-etsu Chemical Co», Ltd.), on l'essore 40 à une absorption d'humidité de 70 fi et on le sèche à 100°C pendant 5 minutes. Le tissu traité a une excellente résistance à l'inflammation et un toucher moelleux. 72 09840 17 2130501 Exemple 23 On répète le mode opératoire de l'exemple 22, à la différence qu'après foulardage avec le produit "Polon" MF-32 de l'exemple 22, on sèche le tissu, puis on le traite avec une ma-5 chine de rétrécissement par compression du type à courroie de caoutchouc (fabriquée par la firme des Etats-Unis d'Amérique Cluett, Peabody & Go., Inc.). Ce tissu traité a également un toucher moelleux et une excellente résistance à l'inflammation. Exemple 24 10 On suit le mode opératoire de l'exemple 22, à la diffé rence qu'on utilise une machine circulaire (appareil de relaxation fabriqué par la firme K.K. Hisaka Seisakusho) au lieu de la machine à laver à tambour de cet exemple. On obtient un tissu ayant une excellente résistance à l'inflammation. 15 Exemple 25 Une peluche tricotée de structure définie ci-après, réalisée sur une tricoteuse mécanique circulaire, est traitée de la même manière que dans l'exemple 18. On obtient un tricot d'excellente résistance à l'inflammation. 20 Poil 1 : Tissu de base ï Filés de nylon texturisés(150 deniers) PoiX : Filés de polyester/coton (30/7Q), 20 fi laments, poids de 320 g/m^ Poil 2 î 25 Tissu de base : Filés de nylon texturisés(l50 deniers) Poil : Filés de fibre acrylique/fibre de coton (30/70), 20 filaments, poids de 320 g/m2 Exemple 26 lorsqu'on traite de la même manière que dans l'exemple 1, 30 un tissu uni de "Cordelan" (fibres polychlal produites par la firme Kohi in Co., Itd.) et de téréphtalate de polyéthylène (40/60), on obtient un tissu d'excellente résistance à l'inflammation. Exemple 27 35 lorsqu'on traite de la même manière que dans l'exemple 1, un tricot de ''Ëanekalon" (fibres modacryliques produites par la firme Kanegafuchi Chemical Industry Co., Itd.) et de téréphtalate de polyéthylène (40/60), on obtient un tricot ayant une excellente résistance à l'inflammation. 72 09840 18 2130501 Exemple 28 Lorsqu'on traite de la même manière que dans l'exemple 2, un tissu ajouré de 5 mm d'épaisseur et de 140 g/m formé de fibres discontinues de téréphtalate de polyéthylène et de fibres 5 de coton (50/50), on obtient un tissu dé grande résistance à 1'inflammation. Exemple 29 On traite un tricot de filés de nylon texturisésde la même • manière que dans l'exemple 2, pour obtenir un tricot de grande 10 résistance à l'inflammation. Exemple 50 En traitant une étoffe pour rideaux composée de fibres acryliques et de rayonne (40/60) de la même manière que dans l'exemple 18, on confère à cette étoffe une grande résistance à l'in-15 flammation. Exemple 51 On foularde un tissu uni de fibres de téréphtalate de polyéthylène et de coton (50/50) avec la solution de traitement indiquée ci-après, contenant un agent de traitement à base de ré-20 sine du commerce, à savoir le produit "Permafresh" LE (produit de précondensation de résine du type glyoxal vendu par la firme Japan Reichhold Chemicals, Inc.) et on l'essore à une absorption d'humidité de 65 On sèche le tissu humide à 80°C pendant 8 minutes, puis on le traite à la chaleur à 160°C pendant 3 minutes 25 et on le savonne avec une solution aqueuse contenant 0,2 g/l de Na^CO^ à 60°C pendant 3 minutes. Composition de la solution de traitement (fo en poids) : "Permafresh" LE 13 Catalyseur F 2 30 (catalyseur du type d'un sel métailique ■produit par la firme Japan Beichhold Chemicals, Inc.) "Permarose" T 15 (apprêt hydrophile du type polyéthylène— 35 glycol produit par la firme I.C.I.) Ensuite, le tissu apprêté est traité de la même manière que dans l'exemple 2, et on obtient les mêmes résultats. le défroissement de ce tissu traité est également excellent. 72 09840 19 2130501 Exemple 52 On foularde un tissu uni de téréphtalate de polyéthylène et de coton (50/50) avec uns solution aqueuse à 20 $ d'hydroxyde de sodium, et on l'essore à une absorption d'humidité de 50 On 5 sèche ensuite le tissu humide à une teneur en eau de 10 ^ à 80°C, puis on le traite dans l'épichlorhydrine à 85°C pendant 4 heures. Ensuite, ce tissu apprêté est traité de la même manière que dans l'exemple 2, en donnant les mêmes résultats. La propriété de "prêt à porter" du tissu traité est également excellente. 10 Exemple 55 On traite de la même manière que dans l'essai H"0 1 de l'exemple 2, un tissu uni de téréphtalate de polyéthylène et de coton (50/50), Ensuite, on foularde le tissu avec la solution de traitement indiquée ci-après et on l'essore à une absorption 15 d'humidité de 50 On sèche le tissu humide à 80°C pendant 8 minutes, puis on le traite à la chaleur à 160°C pendant 3 minutes. Composition de la solution de traitement ($ en poids) : "Scotchgard" FC-208 5 20 (agent repoussant l'eau et l'huile, du type fluoré, produit par la firme Sumitomo "M Company, Ltd.) Isopropanol 1 Le tissu traité a une excellente résistance à l'inflamma-25 tion et une excellente répulsion vis-à-vis de l'eau et de l'huile. Exemple 54 En traitant de la même manière que dans l'exemple 2, un tissu mélangé de téréphtalate de polyéthylène et de laine (50/50), on obtient une excellente résistance à l'inflammation. 30 Exemple 35 On traite un tissu acrylique de jersey de la même manière que dans l'exemple 2, et on le soumet à l'essai conforme à la norme des Etats-Unis d'Amérique intitulée "Flammability of Children's Sleep V/ear" (DOC FF3-71), et on constate qu'il a une 35 excellente résistance à l'inflammation. 72 09840 20 2130501 Exemple 36 On traite de la même manière que dans l'exemple 2, un tissu en fibres du type "promix" de la firme Toyobo, Ltd. ; on le soumet au même essai que dans llexemple 35 et on constate qu'il 5 a une excellente résistance à l'inflammation. Exemple 37 En suivant le mode opératoire de l'exemple 18, et en utilisant la solution de traitement définie ci-dessous, après traitement avec le produit "Pyrovatex" CP de l'exemple 18, on 10 obtient un tissu ayant une excellente résistance à l'inflammation. Composition de la solution de traitement {% en poids) : Produit de précondensation (A) 50 ITaOH 0,6 15 Urée 2,8 "Sumitex" M-3 4,0 Accélérateur "Sumitex" MX 0,5 (catalyseur du type chlorure de magnésium produit par la firme Sumitomo 20 Chemical Company, Limited) 72 09840 2130501 'kevehdi cations 1. Composition destinée à ignifuger un article façonné en résin^^carac^er^sée par le fait qu'elle contient (1) (a) un produit de précondensation d'un composé de tétrakis-hydroxyméthyl- 5 phosphonium et d'urée ou (b) un produit de précondensation d'un composé de tét rakis -hy dr oxymé thylphos phoniiim, d'urée et de mélamine ou de guanidine, (2) un composé ayant au moins deux groupes amino dans sa molécule et (3) un produit de précondensation de résine méthylol ayant au moins un groupe méthylol dans sa mo-10 lécule. 2. Composition destinée à ignifuger un article façonné en résine synthétique, caractérisée par le fait qu'elle contient (1) 100 parties en poids (a) d'un produit de précondensation d'un composé de tétrakis-hydroxyméthylphosphonium et d'urée ou (h) 15 d'un produit de précondensation d'un composé de tétrakis-hydroxy-méthylphosphonium, d'uréè et de mélamine ou de guanidine dans lequel le rapport de la quantité de groupes méthylol du composé de tétrakis-hydroxyméthylphosphonium à la quantité totale de groupes amino de l'urée, de la mélamine et de la guanidine est 20 un rapport équivalent de 1:0,1 à 0,5» (2) 2 à 20 parties en poids d'un composé ayant au moins deux groupes amino dans sa molécule et (3) 2 à 15 parties en poids d'une résine méthylol ayant au moins un groupe méthylol dans sa molécule. 3. Procédé de traitement d'un article façonné de résine 25 synthétique en vue de son ignifugeage, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer une composition suivant l'une des revendications 1 et 2 à l'article façonné,puis à traiter cet article à la chaleur. 4. Procédé de traitement d'un article façonné contenant 30 une résine synthétique et une matière cellulosique ou protéini- que pour ignifuger cet article, procédé caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter l'article tout d'abord avec un agent résistant à l'inflammation, doué de réactivité vis-à-vis de la matière cellulosique ou protéinique, puis à laver cet article 35 et à appliquer le traitement suivant la revendication 3. 5. Procédé suivant l'une des revendications 3 et 4» carac--térisé par le fait qu'on applique une solution aqueuse contenant 72 09840 22 2130501 10 à 40 $ (sur bases sèches) de la composition suivant llune des revendications 1 et 2, à l'article,de manière qu'il retienne 60 à 90 % d'humidité, puis on traite l'article humide à la chaleur, à 120-180°C. 5 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé par le fait que l'article humide est séché à 70-100°C avant son traitement thermique. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisé par le fait que l'article façonné est un pro-10 duit textile.