Brevet FR2124410A1 — publié le 19720922

i 2124410 La présente invention concerne un procédé pour produire des compositions détergentes en particules ou en poudr-s. Plus particulièrement., elle concerne la production de compositions détergentes contenant des mélanges de détergents anioniques 5 et non ioniques, au moyen d'une technique de séchage par pulvérisation. La production des compositions détergentes en particules ou en poudre par séchage par pulvérisation de suspensions aqueuses des constituants au moyen d'ajutages disposés sur tin 10 collecteur de distribution annulaire logé à la partie supérieure d'une tour de séchage par pulvérisation est classique 20 . Les détergents d'usage courant sont anioniques ou rr>n ioniques, mais peuvent aussi être cationiques ou ampho-thères, si on le désire. Les détergents anioniques appropriés sont hydroso-lubles et comprennent dans leur molécule une longue chaîne hydropho-25 be comptant au moins 8 atomes de carbone, en général 8 à 26 atomes de carbone, et de préférence 12 à 20 atomes de carbone, et au moins un radical conférant la solubilité dans l'eau et choisi parmi les radicaux sulfate, sulfonate et carboxylate, qui conduit à un détergent hydrosoluble. Des exemples de détergents anioni-30 ques classiques sont les alkylarylsulfonates à radicaux alkyle en C^q à C^g, comme le dodécylbenzènesulfonate et les s-alkyl-benzènesulfonates à radicaux alkyle linéaires en C^q à C-^; l^s alcanesulfonates en à les alkylsulfates et alkyléthersul- fates en C1Q à C22, comme le laurylsulfate et le lauryléthersul-35 fate; les savons d'acides gras en Cg à C^0, comme le savon de suif, le savon de suif et de coprah, les stéarates, les béhénates et leurs mélanges; les esters sulfuriques d'alcools polyhydroxy-lés incomplètement estérifiés par des acides gras supérieurs, saturés ou non saturés, en particulier ceux dont les radicaux acyle comptent 12 à 18 atomes de carbone, comme le monosulfate 72 03519 a 2124410 du monoglycéride de coprah, du monosulfate du monoglycéride de suif, etc... Ces diyers détergents anioniques f.ont utilisés sous la forme de leurs sels solubles ou dispersables dans l'eau tels que les sels d'aminés, de métaux alcalins et de métaux alcaline-5 terreux. Des exemples de ces sels comprennent les sels de sodium, de potassium, de magnésium, d'ammonium, de monoéthanolamine, de diéthanolamine, de triéthanolamine et leurs mélanges. Le détergent non ioniques peut 'être n'importe lequel des divers détergents non ioniques hydrosolubles classi-10 ques. D'une manière générale, ces détergents non ioniques, qui peuvent se trouver à l'état liquide ou pâteux comprennent un radical hydrophobe ayant au moins 8 atomes de carbone et de préférence 8 à 30 atomes de carbone. Une classe particu-15 lière de ces détergents comprend ceu^tormés par condensation d'acides gras, d'alcools, d'alkylphénols, de mercaptans, de thio-phénols, d'aminés et d'amides avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène. Ces composés comprennent en général au moins 4 moles et de préférence 5 à 30 moles, de l'oxyde d'alky-20 lène suivant la nature des radicaux hydrophobe et hydrophile recherchés en particulier. Des exemples de ces détergents sont ceux formés par la condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alkylphénols, des alcools supérieurs, des acides gras ou des amides d'acides gras, comme le produit de condensation de 1 mole 25 de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensation de 1 mole d'alcool de suif avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensation de 1 mole d'amide d'acide gras de suif avec 11 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensation de 1 mole de dinonylphénol avec 16 moles d'oxyde 30 d'éthylène, le produit de condensation de l'oxyde d'éthylène sur le monoéthanolamide de coprah, le produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en C-^ avec 12 moles d'oxyde d'éthylène, etc... D'autres détergents non ioniques connus résultent de la condensation de l'oxyde d'éthylène sur le polyoxypropylène. 35 Les adjuvants actifs qui ont été utilisés abondam ment dans les poudres détergentes sont des sels minéraux parmi lesquels les phosphates condensés sont d'usage courant. Des exemples d'adjuvants actifs appartenant à la classe des phosphates sont les tripolyphosphates, pyrophosphates et orthophosphates de 40 métaux alcalins, parmi lesquels ceux de sodium et de potassium 72 03519 3 2124410 sont d'usage général, tant Isolément qu'en mélange. Au cours des dernières années, des adjuvants actifs organiques n'appartenant pas à la classe des phosphates ont été proposés pour remplacer éventuellement les phosphates condensés. Ces adjuvants 5 actifs organiques comprennent ceux qui sont appelés des polyélec-tr lytes, comme le polyacrylate de sodium, le polymaléate de sodium et les copolymères correspondants, par exemple le copoly (éthylène-maléate de sodiuru), ainsi que les adjuvants actifs non polymères, tels que l'oxydiacétate de sodium et le nitri-10 lotriacétate de sodium. D'autre part, des adjuvants actifs organiques préférés sont les sels hydrosolubles d'acides diear-boxyliques de formule R..CH(COQH)(CHg) COOH, où n vaut 0 ou 1 et R représente un radical alkyle ou alkényle primaire ou secondaire à chaîne droite ayant 10 à 20 atomes de carbone, comme 15 les alkénylsuccinates de sodium. D'autres adjuvants actifs organiques appropriés sont les sels de sodium des acides gras sul-fonés. ; La formation d'une suspension et son séchage par pulvérisation, dans le cas des compositions contenant un adju-c0 vant actif de la classe des phosphates, ne suscite généralement pas de difficultés, à la condition que le constituant détergent ne soit pas un mélange de détergents différents. Les poudres obtenues à partir de compositions anioniques simples ont en général des propriétés physiques satisfaisantes, c'est-à-dire 25 qu'elles sont suffisamment mobiles et ont une très faible tendance à s'agglutiner en cours de stockage. Toutefois, des combinaisons de deux agents tensio-actifs eu davantage sont souvent préférées en vue de l'obtention de propriétés optimales, par exemple en ce qui concerne le pouvoir détergent et/ou 30 les propriétés de moussage. Des mélanges encore plus complexes de détergents sont parfois désirables à des fins spécifiques. La combinaison de détergents la plus courante au cours des dix dernières années est un mélange comprenant des détergents anioniques synthétiques n'appartenant pas à la classe des savons, des 35 savons d'acides gras et des dét- rgents non ioniques. De nombreuses compositions détergentes actuelles pour gros travaux, moussant de façon modérée et convenant pour les machines à laver à tambour, comprennent ce mélange typique de détergents ou au moins un mélange de détergents synthétiques 4" anioniques et non ioniques. 72 03519 4 2124410 On a constaté que le traitement classique de ces compositions comprenant plusieurs détergents décrites ci-dessus suscite diverses difficultés et donne des poudres qui ne sont pas satisfaisantes et souvent même inacceptables. Les suspensions ^ sont préparées de façon habituelle par charges séparées ou bien de façon continue ou semi-continue, mais, dans tous les cas, tous les constituants sont mélangés en une seule suspension et le tripoly-phosphate de sodium constituant l'adjuvant actif est ajouté généralement en dernier lieu. Les principales difficultés du traite--^q ment de composition comprenant un mélange de détergents sont dues : 1) aux propriétés rhéologiques gênantes de la suspension, par exemple sa v;scosité élevée; 2) à la ségrégation de la suspension en au moins une phase liquide et une phase solidej 3) à la solubilité médiocre de la poudre; 4) à l'insuffisance de mobili*.£ «t- de douceur de la poudre et à sa tendance à l'agglutination et 5) à la sensibilité des propriétés de la sus- 20 pension et de la poudre à de faibles variations de la composition, par exemple en ce qui concerne la viscosité de la suspension, la densité apparente, la solubilité et la mobilité de la poudre. Certaines de ces difficultés pourraient être résolues ou tout .-'u moins modifiées par appplication de mesures 25 spéciales. L'addition d'un supplément d'eau à la suspension abaisse la viscosité, mais nécessite évidemment davantage d'énergie au cours du séchage par pulvérisation pour 1'évaporation de ce supplément d'eau, ce qui entraîne une réduction de la capacité de la tour de séchage et peut aussi conduire à 1'obtention de poudres 30 mouillées. La formation de petits cristaux de tripolyphosphate de sodium hexahydraté pourrait avoir un effet favorable sur la mobilité de la poudre. Une meilleure agitation maintiendrait la suspension dans un état plus homogène et réduirait la tendance -i la ségrégation. La densité apparente pourrait être influencée par 35 aération ou désaération de la suspension. Indépendamment du fait que ces diverses mesures visent spécifiquement chacune un aspect particulier et ne peuvent pas toujours être appliquées avec succès simultanément pour surmonter l'ensemble des difficultés, il subsiste des inconvénients 40 ^i ne peuvent être éliminés par l'application des techniques 72 03519 5 2124410 classiques. La possibilité d'utiliser des mélanges de détergents en associant les détergents désirés quelconques dans des rapports quelconques, selon les détergents et les proportions désirables pour obtenir certains résultat», était jusqu'à pré-5 sent très limitée, du fait que les suspensions ne peuvent pas être traitées de manière satisfaisante dans les usines existantes, même lorsqu'on prend les mesures indiquées ci-dessus. On a constaté aussi que ces mesures ne sent nullement efficaces pour supprimer le caractère collant de poudres comprenant cer-10 tains mélanges de détergents. Ce manque de souplesse dans 1*application est encore plus grave en raison de la tendance actuelle à diminuer la teneur en phosphates et en particulier en phosphates condensés, tels que le tripolyphosphate de sodium, comme adjuvants actifs dans les compositions détergentes, du 15 fait qu'on a suggéré que ces phosphates contribuent a l'eutropïïi-cation des eaux. L'influence correctrice des cristaux de tripolyphosphate de sodium hexahydraté sur les propriétés de la poudre diminue lorsque le phosphate est omis ou remplacé par des adjuvants actifs n'appartenant pas à la classe des phosphates, en 20 particulier lorsque ces adjuvants sont organiques. La présente invention a pour objet un procédé de production de compositions détergentes qui supprime ou au moins atténue sensiblement les inconvénients ci-dessus. Selon la présente invention, on a mis au point 25 un procédé de production d'une composition détergente contenant un mélange de détergents anioniques et non ioniques, selon lequel on forme au moins deux suspensions aqueuses A et B des constituants de la composition détergente, étant entendu que la suspension A contient un constituant détergent qui comprend 60 à 30 100# et de préférence 70 à 100# en poids de détergents anioniques et 0 à 40# en poids de détergents non ioniques et que la suspension B contient un constituant détergent qui comprend 0 à 40# et de préférence 0 à 30# en poids de détergents anioniques et 60 à 100# en poids de détergents non ioniques, on traite ces sus-35 pensions à l'état de courants distincts dans un appareil de séchage par pulvérisation, et on recueille les produits séchés pour former -un mélange homogène de substances en particules constituant la composition détergente. Le traitement distinct des suspensions peut 40 être exécuté dans un appareil de séchage par pulvérisation clas 72 03519 6 2124410 sique dans lequel les suspensions A et B sont séchées par pulvérisation successivement, ou bien dans une tour- de séchage par atomisation munie d'au moins deux systèmes d'ajutages distincts ou encore, si on le désire, dans plusieurs appareils de séchage 5 par pulvérisation. L'invention vise également une composition détergente qui contient des détergents anioniques et non ioniques et qui a été préparée par le procédé de l'invention. Une telle composition, même lorsqu'elle est à base d'un mélange complexe 10 de détergents anioniques et non ioniques choisis à volonté, peut avoir une bonne mobilité et de bonnes propriétés de stockage. Par "détergent anionique", on entend aux fins de l'invention tout détergent anionique, y compris les savons d'acides gras, de sorte que les compositions faisant l'objet de l'inven- 15 tion comprennent non seulement celles contenant des mélanges de détergents synthétiques anioniques et non ioniques, mais aussi celles contenant des mélanges de détergents synthétiques anbrdques etrm taokpes & de garons. Une particularité essentielle du procédé de l'invention est que les détergents de la composition sont répartis comme indiqué ci-dessus en au moins deux fractions dont 20 chacune forme, avec la suspension des adjuvants,- une suspension aqueuse distincte traitée séparément de la façon indiquée. Par "suspension des adjuvants", on entend aux fins de l'invention la suspension aqueuse exempte de détergent. Le procédé de l'invention est particulièrement 25 utile pour le traitement de compositions détergentes dont le constituant détergent comprend un mélange d'environ 20 à 80# en poids de détergents anioniques et d'environ 20 à 80$ en poids de détergents non ioniques, et en particulier de celles dont le constituant anionique comprend 10 à go# en poids de savon 30 d'acides gras. Ces compositions détergentes suscitent normalement des difficultés lorsqu'elles sont traitées de façon classique, du fait qu'elles donnent des suspensions excessivement épaisses qui se convertissent en poudre collante ayant des propriétés de mobilité non satisfaisantes, surtout lorsque la pro-35 portion de détergents non ioniques excède 30# du mélange détergent. D'autres compositions difficiles à traiter et à convertir en poudres ayant de bonnes propriétés de mobilité et de stockage sont celles dans lesquelles le rapport entre les 40 détergents non ioniques et les détergents anioniques dérivant 72 03519 7 2124410 de l'acide sulfurique, comme les alkylbenzènesulfonates, est d'environ 9:1 à 3:7. Dans la mise en oeuvre du procédé de l'invention, il est préférable que la suspension A contienne une proportion aussi ^ élevée que possible des détergents anioniques, représentant habituellement 80 à 100# du poids du mélange de détergents anioniques et non ioniques. Avantageusement, les détergents anioniques de la suspension A ne comprennent pas plus de 70# de savons d'acides gras. •j^q Cette limitation est particulièrement recommandable pour le traitement de compositions détergente contenant des quantités réduites de phosphates condensés servant d'adjuvants actifs,, mais des quantités notables d'adjuvants actifs organiques. Il convient d^fioter que, dans la mise en oeuvre de 15 l'invention, on peut préparer plus de deux suspensions, si on le désire, de sorte qu'en principe plus d'une suspension A et/ou plus d'une suspension B peuvent être formées suivant le concept indiqué, bien que, lorsqu'il en est ainsi, les diverses suspensions A et/ou diverses suspensions B n'ont pas nécessairement une cons-20 titution identique. La façon la plus simple d'opérer conformément à l'invention consiste à utiliser deux suspensions d'adjuvants identiques, à l'une desquelles est incorporé un constituant détergent qui comprend 60 à 100# en poids de détergents anioniques et 0 à 40# 25 en poids de détergents non ioniques, tandis qu'à l'autre est incorporé un constituant détergent qui comprend 0 à 40# en poids de détergents anioniques et 60 à 100# en poids de détergents non ioniques, à former les suspensions A et B comme indiqué ci-dessus, la quantité totale des détergents et leur rapport ayant les valeurs 3Q envisagées pour la composition détergente finale, et à sécher les suspensions par pulvérisation sous forme de courants distincts dans .une tour de séchage par pulvérisation. Il convient de noter que l'invention n'est pas limitée à la mise en service d'une tour de séchage par pulvérisation munie de systèmes d'ajutages distincts 35 ou dans laquelle les suspensions distinctes sont séchées successivement par pulvérisation, mais permet aussi l'utilisation de tours en un nombre égal à celui des suspensions distinctes, bien que l'utilisation d'une tour unique soit évidemment préférée en particulier pour l'économie d'investissement. 40 II convient de noter en outre que les deux suspensions 72 03519 8 2124410 d'adjuvants ne doivent pas avoir des compositions essentiellement identiques et que, pour l'application de l'invention, il est possible de prendre comme suspension A, une suspension d'adjuvants différente de celle destinée à la suspension B, suivant les néces-5 sités. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, les suspensions distinctes sont admises simultanément, sous forme de courants distincts, dans une tour de séchage par pulvérisation unique, par des systèmes d'ajutages distincts débouchant dans la 10 tour à des hauteurs sensiblement égales. La demanderesse a découvert que cet agencement donne des particules très satisfaisantes, permettant la constitution directe de la composition détergente en répartition homogène. Le procédé de l'invention donne des compositions 15 détergentes qui comprennent essentiellement des détergents anioniques et non ioniques, ainsi que des phosphates condensés servant d'adjuvants actifs ou des adjuvants actifs organiques n'appartenant pas à la classe des phosphates. De plus, les compositions détergentes produites par le procédé de l'invention peuvent conte-20 nir des quantités mineures d'additifs classiques pour de telles compositions, y compris des sels minéraux, comme le silicate de sodium et le sulfate de sodium, des agents de blanchiment optiques ou chimiques, des hydrotropes, comme les arylsulfonates de métaux alcalins, et des agents antiredéposition, comme la carbo-25 xyméthylcellulose sodique. On peut également ajouter des germici-des et/ou des enzymes, si on le désire. Certains constituants sont couramment incorporés après que la composition a été formée par séchage par pulvérisation. Ces constituants sont en général ceux qui seraient décom-30 posés d'une façon ou d'une autre au cours du séchage par pulvérisation, comme par exemple le perborate de sodium. L'invention est illustrée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids. EXEMPLE 1 35 On prépare deux suspensions d'adjuvants I et II conte nant environ 40# d'eau dans -un malaxeur approprié, en utilisant les constituants suivants : 40 72 03519 9 2124410 Constituants Parties Sulfate de sodium 152 Carboxyméthylcellulose sodique 13 Silicate de sodium alcalin 87 5 Silicate de magnésium 13 Ethanolamide de coprah 3 Agents fluorescents 3 ïripolyphosphate de sodium 423 On divise la suspension d'adjuvants I en deux frac-10 tions sensiblement égales A et B, mais on ne divise pas la suspension d'adjuvants II. On ajGute les détergents ci-après à ces suspensions d'adjuvants : Détergents ABU (parties (parties (parties) Dodécylbçnzènesulfonate de sodium 52 - 52 Produit de condensation de 1 mole de nonylphénol avec 10 mcles d'oxyde d'éthylène 32 64 96 Savon sodique de suif 38 38 Teneur en eau de la suspension, % 44 53 52 20 On sèche par pulvérisation les suspensions A et B séparément et on mélange intimement les poudres recueillies au fond des tours pour constituer la poudre mixte I. On sèche par pulvérisation, également, la suspension II contenant l'ensemble des détergents et on recueille ainsi 25 au bas de la tour la poudre II qu'on compare à l'autre poudre. Les résultats sont les suivants : TABLEAU A B I II Teneur en humidité (#) 14,6 15*4 14,7 14,8 30 Poids spécifique apparent, g/litre 406 314 346 346 Mobilité, secondes 52 53 36 503 Compressibilité (volume résiduel,#) 7^^ 57>5 62,5 57*5 Le tableau ci-dessus fait ressortir la supériorité des propriétés physiques de la poudre I préparée conformément à 35 l'invention sur celles de la poudre II préparée de façon classique . EXEMPLE 2 On prépare les deux suspensions d'adjuvants A et B de l'exemple 1, dans un malaxeur approprié et on y ajoute les détergents ci-après : 72 03519 10 2124410 Détergents A B (parties) (parties) Dodécylbenzènesulfonate de sodium 52 Produit de condensation de 1 mole de nonyiphénol et de 10 moles 5 d'oxyde d'éthylène 17 79 Savon sodique de suif 26 12 Teneur en eau de la suspension, % 45 45 On sèche par pulvérisation les suspensions A et B sous forme de courants distincts dans une tour dçééc-hage par 10 pulvérisation comprenant des systèmes d'ajutages distincts. La poudre recueillie au fond de la tour a les propriétés suivantes : Tèieur en humidité (#) 13,3 Poids spécifique apparent, g/litre 371 15 Mobilité, secondes 27 Compressibilité (volume résiduel, %) 59 EXEMPLE 3 Le présent exemple est relatif à une poudre comprenant un mélange de détergents et contenant du tripolyphosphate de 20 sodium et du nitrilotriacétate de sodium. Dans un malaxeur approprié, on prépare une suspension de détergents comprenant les constituants suivants : Constituants Parties Dodécylbenzènesulfonate de sodium 6>50 25 Produit de condensation de 1 mole d'alcools secondaires en C, j~ avec 9 moles d'oxyde d'éthylène ~5 5j 00 Acide stéarique 2*78 Hydroxyde de sodium 0,39 Tripolyphosphate de sodium 10,00 30 Nitrilotriacétate de sodium 15,00 Carbonate de sodium 20,00 Silicate de sodium alcalin 6,00 Carboxyméthylcellulose sodique 1,00 Teneur en eau 44,7# La suspension se sépare dans le malaxeur. L'addition d'un peu plus d'eau améliore quelque peu les résultats. Le séchage de cette suspension par pulvérisation donne une poudre assez collante et peu mobile. Les propriétés de la poudre sont les suivantes : 72 03519 ii 2124410 10 15 4,2 283 43 B 20 Teneur en humidité Poids spécifique apparent, g/litre mobilité, secondes Compressibilité (volume résiduel, #) On traite les constituants à l'état de suspension par le procédé de l'invention. On forme les suspensions A et B ci-après et on les sèche par pulvérisation sans difficulté. Constituants Parties A Dodécylbenzènesulfonate de sodium 6,50 Produit de condensation de 1 mole d'alcool secondaire en C-avec 9 15 moles d'oxyde d'éthylène Acide stéarique 0,93 Hydroxyde de sodium 0,13 Tripolyphosphate de sodium 5,00 Nitrilotriacétate de sodium 7,50 Carbonate de sodium 10,00 Silicate de sodium alcalin 3,00 Carboxyméthylcellulose sodique 0,50 Teneur en eau 40,6# 5,00 1,85 0,26 5,00 7*50 10,00 3*00 0,50 46,0# Propriétés des poudres Poudre A 25 Teneur en humidité (#) 6,2 Poids spécifique apparent, g/litre 320 Mobilité, secondes 13 Compressibilité (volume résiduel, #) 80 Poudre B Composition complète (mélange 7,9 324 20 6l 7,6 355 20,5 66 72 03519 12 2124410 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une composition détergente contenant des détergents anioniques et non ioniques par séchage par pulvérisation, caractérisé par le fait qu'il con- 5 siste à former au moins deux suspensions aqueuses A et B des constituants de la composition détergente, étant entendu que la suspension A contient un constituant détergent qui comprend 60 à 100# en poids de détergents anioniques et 0 à 40# en poids de détergents non ioniques et que la suspension B contient un 10 constituant détergent qui comprend 0 à 40# en poids de déter gents anioniques et 60 à 100# en poids de détergents non ioniques, à traiter ces suspensions sous forme de courants distincts dans un appareil de séchage par pulvérisation, et à recueillir les produits séchés pour former un mélange homogène en parti-15 cules constituant la composition détergente. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la suspension A contient un constituant détergent qui comprend 80 à 100# en poids de détergents anioniques. 3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé 20 par le fait que le constituant détergent anionique de la suspension A comprend jusqu'à 70# en poids de savon d'acide gras. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la suspension B contient un constituant détergent qui comprend 0 à 30# en poids de détergents anioniques. 25 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendica tions précédentes, caractérisé par le fait qu'on sèche par pulvérisation les suspensions A et B simultanément dans une tour de séchage par pulvérisation unique comportant un système d'ajutages distincts qui débouchent dans la tour sensiblement 30 à la même hauteur. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les suspensions A et 3 sont séchées par pulvérisation séparément et successivement dans une seule tour de séchage par pulvérisation unique. 35 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendica tions 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on produit une composition détergente dont le constituant détergent comprend environ 20 à 80# en poids de détergents anioniques et environ 20 à 80# en poids de détergents non ioniques. 8. Procédé suivant la revendication J, caractérisé 72 03519 13 2124410 par 3e fait qu'on produit une composition détergente qui contient un mélange de détergents anioniques comprenant 10 à 90# en poids de savon d'acide gras. 9. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé 5 par le fait qu'on produit une composition détergente dans laquelle les détergents non ioniques représentent plus de 30# du poids 3es- détergents. 10. Procédé suivant la revendication 7* caractérisé par le fait qu'on produit une composition détergente contenant 10 des détergents non ioniques et des détergents anioniques synthétiques dérivés de l'acide salfurique dans un rapport compris entre environ 9:1 et 3:7.