Brevet FR2108216A1 — publié le 19720519

La présente invention concerne un procédé de préparation d'un mélange moulable de polylactone présentant une aptitude amb liorée à la teinture, des articles préparés à partir de ces mélanges, un procédé pour teindre ces articles aussi bien que les articles ainsi moulés comme des fils, fibres, étoffes et pellicules. Une technique connue consiste à teindre des articles moulés à partir de polylactones, en particulier à partir de poly-pivalolactones, ainsi que leurs mélanges avec d'autres poly-p-lactones comme la poly-propiolactone, dans un bain de teinture aqueux, à température comprise entre 30 et 2000cl On sait en outre que l'on peut améliorer l'aptitude à la teinture par incorporation dans la polylactone d'un agent améliorant l'aptitude à la teinture contenant des groupes amino particulièrement des groupes amino secondaires et tertiaires, comme par exemple la polyvinylpyridine. La Demanderesse a trouvé que, lors du moulage à chaud, par exemple en cours de filage, un sAl polymère est instable. La Demanderesse a découvert en outre qu'une polylactone contenant un agent améliorant l'aptitude à la teinture eDt susceptible de se décomposer lorsque l'agent améliorant l'aptitude à la teinture contient des groupes amino primaires ou secondaires. Or la Demanderesse a maintenant déterminé que l'affinité pour les pigments de ces articles moulés peut être améliorée en incorporant une certaine quantité d'un copolymère d'éthène et d'un monomère azoté dans la polylactone. De façon surprenante, on a trouvé qu'à la fois la polylactone et l'agent améliorant l'aptitude à la teinture utilisé demeuraient pratiquement stables au cours du processus de moulage à chaud. La présente invention fournit un procédé de préparation d'un mélange de polylactone moulable présentant des propriétés améliorées d'aptitude à la teinture, procédé qui est caractérisé en ce que l'on incorpore dans la polylactone comme agent améliorant l'aptitude à la teinture, une petite quantité d'un copolymère d'éthène et d'un monomère éthyléniquement non saturé contenant un atome d'azote amino tertiaire. I1 est avantaeux que l'agent améliorant l'aptitude à la teinture présente un para mètre de solubilité compris entre 7,5 et 14,5, en particulier entre 8,0 et 12,5. On peut préparer les articles moulés à partir du mélange de polylac tone conformément à une technique quelconque connue, en particulier par extrusion, comme par exemple le filage au fondu de fibres, ou à l'aide de l'extrusion par fente ou par soufflage de pellicules. On donne la préférence comme matériel à base de polylactone aux poly-p-lactones, en particulier la poly-pivalolactone. En plus de la pivalolactone, comme homopolymères, on peut utiliser des copolymères contenant par exemple la p-propiolactone ou l'u,-diéthyl-ss-propiolactoneO L incorporation de l'agent améliorant l'aptitude à la teinture dans la polylactone peut se faire d'une façon appropriée quelconque, telle que l'addition de l'agent améliorant l'aptitude à la teinture dans une solution ou une dispersion aqueuse de la polylactone. On peut en obtenir le mélange moulable de polylactone par évaporation du solvznt ou par filtration. Un procédé simple consiste à mélanger à sec la polylactone pulvérulente avec l'agent améliorant l'aptitude à la teinture, après quoi on peut extruder si on le désire le mélange en boudins. Ces boudins sont un matériau de base approprié au filage de filaments ou à la production de pellicules, Les agents améliorant l'aptitude à la teinture qu'on peut utiliser selon la présente invention sont constitués par un copolymère d'éthène et un ou plusieurs monomères éthyléniquement non saturés contenant un atome d'azote amino tertiaire. Si on le désire, on peut copolymériser un ou plusieurs composés éthyléniquement non saturés dans le copolymère. Des exemplee de monomères appropriés azotés amino-tertiaires, éthyléniquement on saturés sont les vinylpyridines, la N-vinylmorpholine, le N-vinylcarbazole et de préférence, des composés du type acrylates d'aminoalcoyle tertiaires.Ils sont exempts de groupes amino primaires et secondaire s0 Ces composés acrylates d'aminoalcoyle tertiaires présentent la formule générale suivante : OF =CR1-C(O)O-Cnh n KR 3, dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, k et R3 représentent chacun un groupe alcoyle, cyclo alcoyle, aryle ou aralcoyle avec 1 à 18 atomes de carbone et n est un nombre entier ayant la valeur 1 à 4. Les groupes R2 et R3 peuvent aussi être reliés par un ou plusieurs atomes intermédiaires de carbone, d'azote ou d'oxygè ne. Des exemples de ces composés acrylates d'aminoalcoyle sont l'acrylate de 4- (diméthylamino)butyle, le méthacrylate de 2 (di-n-butyl amino) éthyle, l'acrylate de 2-(1-pipéridyl)éthyle, 1' acrylate de 2- Ci-pyrrolidyl) éthyle, l'acrylate de 3- C4-morpho- linyl)propyle, et d'autres esters acryliques et méthacryliques. Les agents améliorant aptitude à la teniture qu'on utilise de préférence sont des copolymères d'acrylate ou de méthacrylate de 2- (diméthylamino) éthyle. Des copolymères également appropriés sont des copolymères d'éthène et d'acrylamide d'aminoalcoyle tertiaire. Ces composés d'acrylamides peuvent être désignés par la formule générale CH=0Ri -a F R3 dans laquelle Ri, R2, R3 et n ont les significations données cidessus et R4 peut représenter un atome d'hydrogène ou un groupe R2. Des exemples de ces composés acrylamides sont : le N-(diméthylaminoéthyl)méthacrylamide et le N-(diéthylaminopropyl) acrylamide. Dans le copolymère utilisé comme agent améliorant l'aptitude à la teinture on peut aussi copolymériser d'autres composés éthyléniquement non saturés. Comme exemples de ces autres composés éthyléniquement non saturés on trouve des composés aromatiques vinyliques comme le styrène, des esters vinyliques comme l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le benzoate de vinyle; des halogénure s de vinyle comme le chlorure de vinyle , des éthers vinylique s comme 1' éther de vinyle et de méthyle, l'éther de vinyle et d'éthyle, l'éther de vinyle et de phényle, des cétones vinyliques comme la méthyl-vinyl-cétone et 1' éthyl-vinyl cétone, des composés acryliques comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate méthyle, des méthacrylates d'alcoyles en C8 à C20, etc..Des exemples d'agent améliorant l'aptitude à la teinture dans lequel un ou plusieurs autres composés éthyléniquement non saturés sont copolymérisés sont des copolymères d'éthène, un ester alcoylique d'un acide carboxylique non saturé et un composé non saturé contenant un atome d'azote hétérocyclique comme un copolymère d'éthène/méthacrylate de lauryle/méthacrylate de stéaryle/2-vinyl-pyridine. Comme agent améliorant l'aptitude à la teinture qu'on peut incorporer dans la polylactone, on obtient de très bons résultats avec de nouveaux terpolymères obtenus par polymérisation de l'éthène, d'un acrylate de N,N-dialcoylaminoalcoyle et d'un acrylate d'alcoyle, par exemple un terpolymère d'éthène , de méthacrylate de N ,N-diméthylaminoéthyle et d'un méthacrylate d'alcoyle en C8 à C20. Dans ces terpolymères, la proportion molaire entre le méthacrylate d'aminoalcoyle et l'acrylate (ou le méthacrylate) d'alcoyle se situe de préférence entre 1:5 et 1:1. Les copolymères d'éthène et le présent monomère éthyléniquement non saturé contenant un atome d'azote amino tertiaire et éventuellement d'autres composés non saturés, qu'on utilise comme agents susceptibles d'améliorer l'aptitude à la teinture, selon la présente invention, contiennent entre 0,5 et 50 % molaire, de préférence entre 1 et 20 % molaire, en particulier de 2 à 15 * molaire de monomère azoté et ils présentent une viscosité inhérente de 0,1 à 4,0 dl/g déterminé en solution dans le xylène à 1200C. Les copolymères qui contiennent moins de 0,5 % molaire de l-'un des monomères azotés contribuent difficilement à l'amélioration de l'aptitude à la teinture de la polylactone si on l'ajoute à la polylactone en quantités telles que celles indiquées ci-après; d'un autre coté, par addition de ces polymères en quantités extrêmement importantes, les mélanges ainsi obtenus ne présentent plus les propriétés mécaniques désirées des polylactones bien que leur affinité pour les colorants puisse être accrue. D'autre part des copolymères qui contiennent moins de 50 % molaire d'éthène sont en général moins compatibles avec la polylactone et en conséquence, on obtient des résultats moins favorables. On peut préparer les copolymères à ajouter aux pollactones d'une quelconque façon appropriée. On peut par exemple copo mé- riser l'éthène et les monomères azotés en présence d-'un catalyseur de copolymérisation du type à radicaux libres comme l'o y- gène, un peroxyde organique, des composés azolques, des composés diazoSques, etc001 sous une pression d'éthène, par exemple de 500 à 4 QQO kg/cm et à température de 50 à 3000 C. On peut aussi obtenir indirectement les copolymères à utiliser comme agent susceptible d'améliorer l'aptitude à la teinture, selon la présente invention, par traitement des copolymères d'éthène et un ester acrylique ou un ester maléique avec un composé aminé de formules v 3N CnE2n H ou R2R3N C,H2n 4 dans lesquelles formules R2, R3, 24 et n ont les significations données ci-dessus.Des exemples de ces alcools aminés et amino alcoylamines tertiaires sont : le N,N-diméthylaminoéthanol, le N ,N-dibutyl-aminopropanol, la N ,N-diméthylamino éthène -di amine et la N,N-diéthylamino-1 ,3-propylène diamine, Des exemples d'esters acrylique s ou maléiques à partir desquels peuvent provenir les présents copolymères sont : l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, le maléinate de diméthyle et le fumarate de diéthyle. Le traitement du copolymère d'éthène/ester acrylique (ou maléique) avec le composé aminé s'effectue de préférence avant le mélange avec la polylactone, en amenant le copolymère en contact avec le composé aminé entre 100 et 3500C, en présence ou en l'absence de catalyseur. Â plus basse température, la vitesse de la réaction devient faible, ce qui ne convient pas, tandis qu'à des températures supérieures, des réactions secondaires indésirables peuvent se produire. On conduit le traitement de préférence entre 130 et 30000. On peut effectuer le traitement sous la pression atmosphérique ou sous une pression supérieure en fonction du type de composé aminé, du solvant utilisé et de la température. Bien que la réaction avec l'alcool aminé puisse se faire sans catalyseur, il est préférable d'appliquer un catalyseur de fa çon à obtenir un degré élevé d'échange d'esters. Des catalyseurs appropriés sont des composés organo-métalliques et des catalyseurs de Friedel-Crafts. L'amidation du copolymère avec l'amino-alcoylamine peut s'effectuer en présence d'un catalyseur comme le méthylate de sodium ou l'hydroxyde de potassium. Le traitement du copolymère en question avec le composé aminé peut se faire en présence ou en l'absence de diluant.DOnc, on peut amener directement le copolymère fondu en contact avec le composé aminé ou ceci peut s'effectuer en présence d'eau ou d'un solvant organique. Le solvant est utilisé principalement pour assurer un progrès régulier des réactions et pour régler la température réactionnelle0 On donne la préférence comme solvants à ceux des types qui sont susceptibles de dissoudre le copolymère, comme le benzène, le toluène, le xylène, la décline, la tétraline, le cyclohexane, le tétrahydrofurane, le cyclohexanol, le tétrachlorure de carbone, etc.0. L'échange d'esters ou éventuellement l'amidation de la chaine latérale ester du copolymèrenau cours du traitement avec le composé aminé du copolymère ou du mélange du copolymère et de polylactone peut aller jusqu 'à 98 * en fonction des conditions du traitement. En général l'échange d'esters ou éventuellement l'amidation sera plus important dans le cas où le traitement s'effectue à température plus élevée. Des copolymères modifiés qui sont pré-éminemment appropriés à la préparation du mélange conformément à la présente invention, ont Us1 degré d'échange d'esters ou d'amidation supérieur à 20 % et contiennent de 1 à 49 % molaire de motifs échangés ester acrylique (ou maléique). La quantité d'agent améliorant l'aptitude à la teinture, utilisé dans la polylactone est comprise en général encre 0,1 et 25 %, de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport à la polylactone. Si l'on met à part les agents améliorant l'aptitude à la teinture, on peut aussi incorporer d'autres adjuvants dans la polylactone comme des lubrifiants, par exemple l'alcool cétylique, l'amide de l'acide stéarique, des agents de matité comme le blanc de titane et des stabilisants comme le sulfure de dicéttyle. On peut mélanger mécaniquement les composants, donnant lieu à un mélange homogène. On peut effectuer le mélange dans un malaxeur Banbury ou tout autre dispositif de mélange approprié aux températures élevées bien qu'or puisse aussi appliquer la technique d'extrusion à étapes multiples de façon à combiner le mélange et l'extrusion en un processus simultanés Après l'extrusion de la polylactone, on peut soumettre les filaments ou les feuilles à un processus d'étirage à températures allant jusqu'à 2000C et avec des proportions d'étirage comprises entre 1:2 et 1:6. On peut traiter les filaments et feuilles contenant l'agent améliorant l'aptitude à la teinture avec des réactifs fournissant une affinité accrue pour certains colorants. On peut ainsi obtenir des produits contenant des agents azotés améliorant l'aptitude à la teinture avec des composés mono- ou di-époxy ou avec des mono- ou des di-isocyanates ou des aldéhydes. En ce qui concerne des objets contenant un agent azoté améliorant l'aptitude à la teinture, en particulier s'il est de poids moléculaire élevé, il est préférable, de façon à augmenter l'acceptation du colorant, que les objets en question soient traités soit avant, soit au cours du processus de teinture,mais de préférence avant, pendant un bref délai avec certains produits chimiques acides susceptibles de se dissoudre ou de diffuser dans la polylactone, où ils réagissent avec le polymère azoté présent dans la polylactone. La matière traitée de la sorte peut ensuite entre teinte d'une façon appropriée quelconque.Des exemples de ces réactifs acides qu'on peut utiliser selon la présente invention sont les suivants 1) des solutions aqueuses d'acides minéraux comme l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfureux , l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique et l'acide perchlorique; 2) des gaz acides correspondant aux acides minéraux signalés ci-dessus, l'acide non dissocié et l'anhydride de l'acide comme l'anhydride sulfureux et dioxyde d'azote. Une source d'ions hydrogène est essentielle, comme l'eau dans ces cas où le réactif n'est pas un composé donneur de protons. 3) des acides organique s carboxyliques y compris des acides mono- et dicarboxyliques aliphatiques et aromatiques. Des acides appropriés sont par exemple l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide stéarique, et d'autres acides alcanolques provenant de la série en C1 à C18, l'acide undécylénique, l'acide oléique, l'acide benzoïque, l'acide salicylique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide bromo-acétique, l'acide chloro-acétique et l'acide lactique. On peut utiliser l'acide organique sous -sa forme liquide ou à l'état fondu (lorsque son point de fusion est inférieur à la température qui a été choisie pour ce traitement acide) ou bien dissous dans un solvant organique volatile comme le benzène ou le toluène.On peut l'utiliser dans une solution aqueuse à la condition que la solubilité de l'acide dans l'eau soit suffisante pour assurer une solution contenant au moins 20 % en poids de matière acide dissoute et à la condition que l'acide ne soit pas utilisé à concentration inférieure à 20 %. Une dilution ultérieure avec de l'eau interfère fortement avec la diffusion de l'acide organique dans la polylactone0 4) des composés halogénés qui libèrent l'acide halogénohydrique lorsqu'ils sont en contact avec de l'eau à la température du traitement. Des exemples de ces composés sont a) des halogénures d'éléments non métalliques comme par exemple le phosphore et le soufre (par exemple PC13, POOl3, soC13, S02C12, b) des halogénures métalliques comme les halogénures de zinc, d'étain et d'aluminium, c) des halogénures d'acides organiques de la classe indiquée sous 3) et des halogénures d'organosulfuryle, par exemple d'acétyle, de benzoyle, d'adipoyle ou de p-toluène-sulfonyle, d) des halogénures d'alcoyle activés contenant un groupement conjugué qui renforce la réactivité de l'atome d'halogène, par exemple les halogénures d'allyle et de benzyle (comme chlorures). 5) d'autres composés acides ou potentiellement acides, susceptibles de former des complexes d'addition avec les polymères basiques azotés, comme BF3, des esters boriques et le phénol. Parmi ces réactifs chimiques acides cependant, la préférence est donnée à l'utilisation de l'acide chlorhydrique. il est possible par exemple d'utiliser l'acide ou des composés formant l'acide en quantité de 0,01 à 200 % en poids par rapport aux articles à teindre. Selon cette forme de mise en oeuvre les colorants acides sont particulièrement appropriés, c 'est-à-dire ceux qui sont anioniques par eux-mêmes, comme ceux qui sont connus sous les noms de "triacide rouge clair 23", "Anthraquinone bleu ciel", Jaune Palatine ELNA-Ci-, "ectilon rouge BW et"ectilon bleu R". Dans le bain aqueux de teinture, on peut utiliser des vé- hicules émulsionnés ou dispersés comme l'alcool benzylique, des esters méthyliques de l'acide créosotinique, un mélange de phénol et de trichlorophénol, etc... On utilise des véhicules en général en quantité de 0,5 à 20 /litre de bain colorant. En plus des colorants acides signalés ci-dessus, on peut aussi utiliser commodément et particulièrement la dispersion acide et des colorants azoSques comme les colorants de la serie USumiplene* produits par Sumitomo Chemical Co et les colorants wOellitonW fabriqués par la BLSF. En général, la température du bain est en général supérieure à 600C et de préférence supérieure à 9000. Si on dispose d'un appareil à pression, on peut avantageusement utiliser une température de bain comprise entre 100 et 140 C, par exemple entre 120 et 130 C. Âvec une durée du bain comprise entre 1/3 et 4 heures on obtient un degré suffisant de teinture en général. Exemple 1 On ajoute un copolymère d'éthène et de méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle contenant 5 % en poids de méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle à de la polypivalolactone en quantité de 7 % en poids par rapport à la polypivalolactone et on mélange ensuite. La polypivalolactone a une viscosité inhérente de 1,05 dl/g mesurée dans l'alcool benzylique à 1500C, On extrude le mélange en fils à température de 27500. On étire les fils sur une plaque chaude (125 C) avec un rapport d'étirage de 1:2,9. Les fibres résultantes ont une résistance de 3,55g/d et un allongement maximum de 31 *. On soumet la fibre ainsi obtenue à un traitement acide avec POCl3 (100 % en poids) pendant 2 minutes à 600C et ensuite on rince avec de l'acétone et de l'eau. Après séchage, on teint la fibre traitée dans un bain colorant contenant 2 % de colorant acide ("ectilon bleu R de Ciba). La proportion du bain est de 30:1, le pH du bain colorant étant réglé avec de l'acide formique à la valeur de 2. En 45 minutes, on élève la température du bain à 12500 après quoi on continue l'opération de teinture pendant I heure à cette température. De cette façon la fibre est teinte en bleu profond (épuisement du bain 100 4/0), Si on ne soumet pas une fibre similaire à un traitement acide, l'opération de teinture conduit à une fibre de couleur plus claire (épuisement du bain 40-60%). Sans utiliser d'agent améliorant l'aptitude à la teinture, on peut difficilement teindre la fibre (épuisement du bain 0 à 10 %). Exemple 2 On soumet une fibre obtenue de la même façon qu'à l'exem- ple 1 à un traitement acide avec HCl Cà 36 % en poids) pendant 2 minutes à une température de 500C, et on rince ensuite à l'acétone et à l'eau. Après sohage de la fibre traitée, on la teint dans un bain colorant contenant 2 % de colorant acide ("Xectilon rouge 3 B > ' de Ciba). Au cours du processus de teinture, les conditions sont les mêmes qu'à l'exemple 1. De la sorte, la fibre est teinte en nuance rouge foncé (épuisement du bain : 95-100 %)o Si on ne soumet pas une fibre similaire au traitement acide, l'opération de teinture donne lieu à une fibre de couleur plus claire (épuisement du bain 40-60*). Exemple 3 On soumet une fibre obtenue de la même façon qu'à l'exemple 1 à un traitement acide avec ROI à 0,01 N (o,036 % en poids) pendant 2 minutes à température de 50 C et on rince ensuite avec de l'acétone et de l'eau. Après séchage, on teint la fibre traitée dans un bain colorant contenant 4 % de colorant acide ("ectilon bleu R" de Ciba). Les conditions au cours du processus de teinture sont les mêmes qu'à l'exemple 1. De la sorte, la fibre est teinte en nuance bleu foncé (épuisement du bain 100%). Si on ne soumet pas une fibre similaire à un traitement acide l'opération de teinture donne lieu à une fibre de couleur plus claire (épuisement du bain : 40-60 %). Exemple 4 Synthèse d'un copolymère d'un méthacrylate d'alcolyle, de méthacrylate de N,N-diméthylamino-éthyle et d'éthène. On remplit un autoclave d'une capacité de 5 litres et relié à deux pompes à haute pression, avec un mélange constitué par 0,18 mole de méthacrylate d'alcoyle (en O8 à 020), 0,06 mole de méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle, 3 g de perbenzoate de t.-butyle et 2 litres de benzènes Après avoir mis l'autoclave sous pression à l'aide d'éthy- lène jusqu'à 475 kg/cm, on chauffe le contenu à température de 1100C .Ensuite, en utilisant les pompes pour conserver constants la proportion désirée en monomère, on ajoute par heure un mélange constitué par 0,554 mole de méthacrylate d'alcoyle en C8 à C20, 0,166 mole de méthacrylate de N,N-dimé thylaminoéthyle et une solution de 1 g de perberzoate de T.- butyle dans 10 ml de benzène par heure pendant Lla durée de 2 heures. A la fin de ce processus, la pression dans l'autoclave s'est élevée à température constante jusqu'à 550 kg/cm2. Après chauffage, le polymère ainsi formé est extrait du mélange réactionnel par précipitation dans le méthanol suivi par une lyophilisation. Le rendement en polymère est de 475 g. L'analyse élémentaire du terpolymère obtenu présente les résultats suivants C = 77,7 %; H = 12,6 %; 0 = 9,3 % et N = 0,92 % correspondant à la proportion de la composition de rapport méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle/méthacrylate d'alcoyle en C8-C20/ éthène de 1/3,4/4,9 En appliquant le présent terpolymère pour améliorer les caractéristiques d'aptitude à la teinture de polypivalolactone, on atteint à un bon épuisement du bain. REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation d'un mélange de polylactone moulable présentant des caractéristiques améliorées d'aptitude à la teinture en particulier d'un mélange moulable de polypivalolactone, caractérisé en ce que l'agent améliorant l'aptitude à la teinture incorporé dans la polylactone est une petite quantité d'un copolymère d'éthène et d'un monomère éthyléniquement non saturé contenant un atome d'azote amino tertiaire. 2,- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un copolymère obtenu par copolymérisation d'un monomère azoté amino tertiaire éthyléniquement non saturé de formule générale : CH2 ^ CR1C(O)O - CnH2nNR2R3 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 et R3 représentent chacun un groupe alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle avec 1 à 18 atomes de carbone ou bien R2 et R3 peuvent entre reliés par un ou plusieurs atomes intermédiaires, des atomes d'azote ou d'oxygène et n représente un nombre entier dont la valeur est de 1 à 4. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise un copolymère obtenu par copolymérisation d'éthène et d'acrylate ou de méthacrylate de 2-(diméthylamino) éthyle. 4.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on incorpore comme agent améliorant l'aptitude à la teinture un composé nouveau obtenu par polymérisation de l'éthène, d'un acrylate de N,N-dialcoyl-aminoalcoyle et d'un ester alcoylique d'acide acrylique ou méthacrylique. 5.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on utilise un copolymère obtenu à partir d'éthène, de méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle et d'un méthacrylate d'alcoyle en C8 à C20. 6.- Procédé selon la revendication 4 Ou 5, caractérisé en ce que la proportion molaire entre l'acrylate d'aminoalcoyle et l'ester acrylique ou méthacrylique dans le terpolymère incorporé dans la polylactone comme agent améliorant l'aptitude à la teinture est comprise entre 1:5 et 1:1. 7.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent améliorant l'aptitude à la teinture un copolymère d'éthène et d'ester acrylique ou maléique, copolymère qu'on traite avant ou après le mélange avec la polylactone avec un composé amino tertiaire de formule R2R3NOnH2nOH ou R S 3N-CnH2n-NHR4 dans lesquelles R2, R3 et n ont les mêmes significations qu'à la revendication 3, et R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe R2. 8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on ajoute l'agent améliorant l'aptitude à la teinture en quantité de 0,1 à 25% en poids par rapport à la polylactone. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on ajoute l'agent améliorant l'aptitude à la teinture en quantité de 0,5 à 10 * en: poids par rapport à la polylactone. 10.- Articles moulés, tels que fils, fibres, étoffes et pellicules fabriqués entièrement ou partiellement en particulier par extrusion, à partir d'un mélange de polylactone obtenu conformément à l'une des revendications i à 9. 11.- Procédé de teinture, caractérisé en ce qu'on teint des articles selon la revendication 10. 12.- Procédé selon la revendication il, caractérisé en ce que les articles en question sont traités avec un réactif acide avant d'être teints. 13.- Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on utilise comme réactif des acides minéraux, des gaz acides de ces acides minéraux, des acides organiques carboxyliques, des composés halogénés qui libèrent un acide halogénohydrique par contact avec de l'eau, comprenant des halogénures d'élé- ments non métalliques, des halogénures métalliques, des halogénures d'acides d'acides carboxyliques organiques, des halogénures d'organo-sulfonyle, des halogénures d'allyle, des halogénures de benzyle, des esters boriques, du trifluorure de bore et du phénol. 14.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on utilise HOl comme réactif acide. 15.- Procédé selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce qu'on utilise le réactif acide en quantité de 0,01 à 200 % en poids par rapport aux articles à teindre. 16.- Procédé selon l'une des revendications il à 15, caractérisé en ce que le bain de teinture a une température de 90 C au moins. 17.- Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le bain de teinture est à une température de 120 à 130000 18.- Articles teints, tels que fils, fibres, étoffes et pellicules, teints conformément au procédé selon l'une des revendications 11 à 17. 19.- Procédé de préparation de terpolymères qu'on peut commodément utiliser comme egants améliorant l'aptitude à la teinture, selon la revendicasion 4, caractérisé en ce qu'on met l'éthène en contact à température de 60 à 1200C avec un mélange d'acrylate de N,N-dialcoylaminoalcoyle et-d'unmétha- crylate d'alcoyle en présence d'un agent d'amorçage de polymérisation constitué par un catc-lyEeur fournissant des radicaux libres0 20.- Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'on utilise comme catalyseur fournissant des radicaux libres, du perbenzoate de t.-butyle.