Brevet FR2126379A1 — publié le 19721006

i 2126379 La présente invention a pour objet un procédé de foulardage en un seul bain de mélanges de fibres cellulosiques et de fibres polyamidiques. On sait que l'on peut teindre des matières textiles 5 en fibres cellulosiques avec des colorants réactifs en faisant réagir ces colorants, dans des conditions alcalines, avec les groupes hydroxy des fibres cellulosiques.. Dans ce domaine, les méthodes par foulardage sont d'une importance particulière parce qu'elles peuvent être effectuées en continu ou en semi-10 continu. A cause de sa rentabilité, une méthode de teinture importante pour le fixage des colorants mentionnés ci-dessus sur des tissus en fibres cellulosiques est le procédé de foulardage avec fixage par enroulement, suivant lequel le colorant et l'alcali sont appliqués conjointement sur la fibre,et le 15 fixage a lieu sur le rouleau récepteur pendant une durée déterminée à la température ambiante (voir : SVF-Fachorgan 16, (1961), pages 320-340). Dans le cas de tissus mixtes en fibres cellulosiques et en fibres de polyamides cette méthode ne pouvait servir que pour la partie cellulosique de la matière textile, la 20 partie polyamidique devant être sur-teinte à la suite du traitement complémentaire de la teinture réactive, en discontinu/ avec des colorants acides, des colorants complexes métallisés ou des colorants de dispersion, en un milieu acide ou neutre, à la température d'ébullition ou à une température plus élevée. 25 Cette méthode en deux bains a l'inconvénient d'être compliquée et de ne pas permettre une opération en continu. Il en est de même pour le procédé de foulardage avec fixage par séchage. On est, par contre, en mesure de teindre et d'imprimer des tissus mixtes de fibres cellulosiques natives ou régénérées 30 et de fibres de polyamides synthétiques, en continu, avec des colorants de dispersion et des colorants réactifs, par le procédé Thermosol. Suivant cette méthode en un seul bain, on applique sur la matière textile une préparation aqueuse qui, en plus de colorants de dispersion et de colorants réactifs, 35 contient de l'alcali ainsi que, le cas échéant, d'autres additifs, tels que des mouillants et des épaississants, on sèche ensuite le tissu, puis on le soumet à un traitement à la chaleur à une température allant de 175 à 220°C pendant 30 à 60 secondes. La partie polyamidique du tissu mixte est fixée par le thermo-40 solage et acquiert ainsi ses propriétés optimales du point de 72 06243 2 2126379 vue technologique. Le fixage des colorants de dispersion sur la fibre de polyamide et le fixage du colorant réactif sur la fibre cellulosique s'effectuent en même temps. Le coût de ce procédé est cependant très élevé à cause des colorants 5 utilisés et les solidités des teintures, en particulier la solidité au mouillé, laissent souvent à désirer. Or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut éliminer les difficultés et inconvénients mentionnés ci-dessus et teindre des mélanges de fibres cellulosiques et de fibres de 10 polyamides synthétiques avec des colorants réactifs et des colorants métallisés complexes non réactifs, selon une méthode de teinture par foulardage en continu ou en semi-continu en un seul bain, lorsqu'on applique sur ces matières fibreuses des liquides de foulardage aqueux contenant des alcalis à 15 côté de combinaisons des colorants mentionnés ci-dessus, et qu'on soumet la matière ainsi traitée, le cas échéant après un séchage intermédiaire, à l'action de la chaleur dans le milieu alcalin pour le fixage des colorants ou qu'on laisse séjourner cette matière à la température ambiante ou à une 20 température moyennement élevée. La présente invention permet de fixer en même temps sur les mélanges de fibres une combinaison constituée par un ou plusieurs colorants réactifs et par un ou plusieurs colorants métallisés complexes, le colorant réactif teignant 25 surtout la partie cellulosique de la matière fibreuse tandis que le complexe métallisé et éventuellement aussi une certaine proportion du colorant réactif, teignent la partie polyamidique. Ce résultat n'était, à priori, nullement évident pour l'expert et il est très étonnant que l'on puisse fixer sur la matière 30 polyamidique des colorants métallisés complexes sous une forme hydrosoluble ou dispersée par un traitement à la chaleur, en particulier en milieu alcalin. Cette situation est d'autant plus surprenante que l'on sait que les colorants de dispersion et les colorants acides généralement utilisés pour la teinture 35 de fibres de polyamides sont plus ou moins détruits aux hautes températures du traitement Thermosol en milieu alcalin et que l'on ne peut donc pas obtenir ainsi des teintures reproductibles et bien unies. On ne s'attendait pas non plus dans cette invention à ce que le fixage de colorants métallisés complexes sur des 40 polyamides - surtout en milieu alcalin - puisse être réalisé déjà 72 06243 3 2126379 lors d'un séjour à la température ambiante, d'autant plus que d'ordinaire le procédé par foulardage-enroulement ne permet pas d'obtenir des teintures reproductibles et bien unies avec des colorants convenables pour les fibres de polyamides, 5 en particulier les colorants de dispersion et les colorants acides, à la température ambiante. Pour effectuer le procédé selon l'invention, on imprègne la matière textile sur un foulard avec un bain de foulardage aqueux porté à une température de 20 à 25°C et contenant le 10 colorant réactif dissous, le colorant métallisé complexe dissous ou dispersé, des substances alcalines et, selon les cas, d'autres adjuvants, et on élimine ensuite l'excès du liquide par essorage. Le fixage des mélanges de colorants ainsi appliqués par 15 l'action de chaleur peut être effectué par différentes méthodes ci-après indiquées. I. Procédé de foulardage en un seul bain-vaporisage sans séchage intermédiaire. Dans ce procédé, on soumet la matière, immédiatement 20 après foulardage avec la préparation de colorant, à l'état mouillé, à un traitement de vaporisage pendant 30 à 180 secondes, de préférence pendant 30 à 60 secondes, à 100-108&C, de préférence 103-105°C. II. Procédé de foulardage-vaporisage en 25 un seul bain. Dans ce procédé, on vaporise les foulardages après séchage intermédiaire à des températures relativement basses allant jusqu'à 110°C pendant 5 à 15 minutes, de préférence pendant 7 à 10 minutes à 100-108°C, de préférence à 100-105°C. 30 III. Procédé par thermofixage. Dans ce procédé, on soumet les foulardages sur la rameuse ou sur le séchoir à tambour perforé au thermosolage à des températures allant de 190 à 220°C, pendant 10 à 60 secondes, de préférence pendant 60 secondes à 195°C, par aspiration 35 d'air chauffé sec ou par chaleur de contact. IV. Procédé de foulardage en un seul bain avec fixage par séchage. Dans ce procédé, le séchage intermédiaire après foulardage n'est plus nécessaire : le fixage du colorant est effectué 40 en même temps que le séchage, par traitement de la matière sur le hot-flue pendant 1 à 6 minutes, de préférence pendant 90 à 72 06243 4 2126379 120 secondes, à -une température allant de 13 0 à 170°C, de préférence à l40°C environ. Les diverses possibilités de thermofixage décrites ci-dessus ont l'avantage, dans des procédés en un seul bain, 5 de permettre une opération continue. Compte tenu de la grande latitude dont on dispose dans le choix de la température de fixage et/ou de la durée de fixage on modifiera en conséquence la concentration en alcali. Ces modes opératoires permettent de faire circuler le tissu à une vitesse très grande. Les 10 résultats ainsi obtenus sont en outre d'une très bonne reproduc-tibilité. Les conditions favorables d'un procédé en un seul bain sont maintenues lorsqu'on enroule les tissus mixtes foulardés en même temps avec les combinaisons de colorant et 15 avec l'alcali et lorsqu'on laisse séjourner la matière fibreuse à l'état humide à la température ambiante ou à line température faiblement élevée allant de 30 à 60°C pendant 2 à 24 heures, de préférence 8 à 14 heures (procédé par foulardage-enroulement en un seul bain ou procédé par foulardage-enroulement avec 20 fixage accéléré). Cette technique en semi-continu est très rentable à cause de l'économie sur l'énergie et narce qu'elle ne nécessite pas d'installations coûteuses pour le séchage intermédiaire et le fixage. Après la teinture, on rince la marchandise, on la 25 savonne et on la finit comme d'habitude. Lorsqu'on respecte les conditions opératoires indiquées on voit que le colorant métallisé complexe ne salit pas ou que peu la partie cellulosique. Lors de la teinture avec les colorants réactifs il importe que les bains aqueux ne soient pas neutralisés par 30 de l'acide acétique pendant le lavage, parce que cela entraînerait le fixage d'une partie du colorant réactif sur la partie polyamidique de la matière fibreuse et ainsi provoquerait line altération des nuances. Par rapport au procédé de teinture en un seul bain 35 connu pour la teinture de matières textiles constituées par des mélanges de fibres cellulosiques et de fibres polyamidiques, le procédé conforme à l'invention destiné aux mêmes effets a l'avantage de fournir des propriétés de solidités considérablement améliorées, ce qui vaut surtout pour les solidités au mouillé. 2.'0 La solidité à la transpiration des teintures que l'on obtient a, 72 06243 5 2126379 par exemple, la valeur 5, que l'on ne pouvait pas atteindre jusqu'ici par les autres méthodes, ni mime par la teinture en ion seul bain mentionnée ci-dessus. Par rapport aux méthodes en deux bains pour la teinture des mélanges fibreux mentionnés, 5 l'avantage du procédé de l'invention réside dans une grande simplification des opérations et dans une réduction des coûts. Pour le procédé conforme à l'invention, on utilise de préférence ceux des colorants réactifs qui contiennent, comme composante réactive, au moins un groupe vinyl-sulfonyle ou 10 au moins un groupe qui forme, sous l'action des cgents alcalins, un groupe vinyl-sulfonyle pendant la teinture. Peu importe que les groupes mentionnés soient liés à la molécule du colorant directement ou par l'intermédiaire d'un pont, en particulier -NH- ou -NR- (R désignant un radical alkyle inférieur). Dans 15 la classe des groupements qui peuvent être transformés en un groupe vinyl-sulfonyle réactif par des substances alcalines, on mentionnera par exemple les groupes (3-sulfato-éthyl-sulfonyle, P-thiosu3fato-éthyl-sulfonyle, (3-phosphato-éthyl-sulfonyle, (3-chloro-éthyl-sulfonyle, (3-dialkylamino-éthyl-sulfonyles, ainsi 20 que les groupes sulfonylamino correspondants, en particulier le groupe éthionylamino. Tous les autres colorants réactifs bien connus, en particulier ceux contenant comme groupe réactif au moins un groupe p-(2,2,3,3-tétrafluoro-cyclobutyl)-acryloyl-amino ou 0-(2,2,3,3,-tétrafluoro-4-alkyl-cyclobutyl)-acryloyl-25 amino, conviennent peur la nouvelle méthode de teinture. Comme corps de base de ces colorants conviennent en particulier ceux des séries des colorants anthraquinoniques, azoîques et phtalo-cyaniques, les colorants azoîques et phtalocyaniques pouvant être métallisés ou non. 30 Comme colorants métallisés complexes non-réactifs on utilise, dans cette invention, des complexes 1 : 2 de chrome ou de cobalt de colorants azoîques, en particulier de colorants monoazoîques, c'est-à-dire des complexes dans lesquels 2 molécules d'un colorant azoîque ou 1 molécule de chacun de deux colcrants 35 azoîques différents l'un de l'autre sont liées à Un atome de chrome ou de cobalt de manière complexe. Le complexe peut contenir par exemple un colorant disazoîque et un colorant mono-azoîque ou, de préférence, deux molécules de colorants monoazoîques identiques ou différentes. De plus, on peut utiliser 40 des colorants azoîques hydrosolubles métallisés, qui contiennent, 72 06243 6 2126379 par molécule de colorant, seulement un atome de métal lié sous forme complexe (complexes métallisés du type 1:1), surtout du cuivre, mais aussi du chrome ou du cobalt. Comme groupes formant des complexes avec des métaux, ces colorants 5 azoîques contiennent surtout des groupements o,o'-dihydroxy-azoîques. Conformément à l'invention, on peut utiliser dans les bains de foulardage, en principe, toutes les substances minérales ayant une réaction alcaline, telles que le carbonate 10 de sodium, le bicarbonate de sodium, le phosphate de trisodium, le phosphate de disodium, l'hydroxyde de sodium, le silicate de sodium, les composés potassiques correspondants ou leurs mélanges, à raison de ) à 50 g, de préférence de 5 à 20 g, par litre du bain de foulardage, la teneur en alcali dépendant 15 d'une part de la quantité du colorant utilisée, d'autre part du degré d'efficacité de l'apport d'énergie lors du fixage. Le pH du bain de teinture est généralement compris entre 8 et 13. En fonction de la nature de la méthode de fixation les bains de foulardage peuvent encore contenir des électrolytes, 20 en particulier du sulfate de sodium cristallisé ou du chlorure de sodium purifié, à raison de 10 à 40 g, de préférence 30 g environ, par litre de bain de foulardage. Aux bains de teinture utilisés on peut en nutre ajouter des mouillants et des épaississants commerciaux ; on 25 recommendera en particulier l'emploi de mélanges surfactifs contenant des esters d'acides carboxyliques aliphatiques ramifiés, des esters phosphoriques d'alcools aliphatiques à poids moléculaire moyen, éventuellement partiellement saponifiés, de petites quantités d'acides gras ou des savons et, comme 30 mouillants, des produits d'alcoxylation supérieurs connus obtenus à partir d'acides sulfoniques aliphatiques ou aliphatiques-aromatiques parce qu'ils exercent une influence très favorable sur l'intensité de la couleur et sur l'unisson. Des sels de métaux alcalins de l'acide m-nitrobenzène-sulfonique et des 35 polyalkylène-glycols, de préférence, des polyéthylène-glycols, d'un poids moléculaire moyen de 400 à 800 environ, ont des effets semblables sur le rendement en couleur et sur l'unisson. Ces auxiliaires sont utilisés à raison de 5 à 20 g/1, de préférence de 10 à 15 g par litre de la préparation tinctoriale. 40 La matière textile à teindre conformément à l'inven- 72 06243 7 2126379 tion, qui est constituée par des mélanges de fibres cellulosiques naturelles ou régénérées et de fibres de polyamides synthétiques dans le rapport de 50 : 50 à 85 : 15, est sous la forme d'un article planiforme, par exemple un tissu tissé ou un 5 tissu à mailles. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les parties et pourcentagess'entendent en poids, sauf mention contraire. EXEMPLE 1 : On dissout 16 g du colorant réactif de la formule 10 15- CF9-CFo I 21 2 NH-C0-CH=CH-CH—CH-CH, S0,H 3 dans 2 à 4 fois sa quantité d'eau chaude et on refroidit cette solution à 50°C environ par addition de la même quantité environ d'eau froide. On verse une solution aqueuse de colorant préparée de manière analogue à partir de 8 g d'un complexe 20 de chrome 1 : 2 du colorant de la formule H5C2-S°2 25 de 10 g de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium et 10 g de sulfate de sodium cristallisé, dans la solution du colorant réactif et on complète le mélange à un volume d'un litre par addition d'eau froide. On ajoute en outre au bain de teinture ainsi 30 préparé 15 g de bicarbonate de sodium. On imprègne avec ce bain de foulardage, à 20-25°C, un tissu mixte de coton et de fibres d'un polyamide synthétique dans le rapport 60 : 40 sur un foulard et on chasse l'excès du liquide par essorage, après quoi on effectue le séchage 72 06243 8 2126379 intermédiaire à 90-100°C sur un hot-flue et on vaporise ensuite à 100-105°C pendant 7 à 10 minutes. On rince ensuite le tissu ainsi teint avec de l'eau froide neutre, puis avec de l'eau chaude à 80°C et on le savonne avec une solution à la tempéra-5 ture ambiante contenant par litre d'eau 1 g d'un produit de condensation de l'acide oléique et de la N-méthyl-taurine à l'état de sel sodique. Après avoir'répété le rinçage à l'eau chaude et à l'eau froide, et le séchage, on obtient une teinture qui est orange sur la partie coton et bleu foncé sur la partie 10 polyamide. Le tableau I suivant contient d'autres combinaisons de colorants qui peuvent être utilisés pour la teinture de tissus mixtes de fibres cellulosiques et de fibres polyamidiques selon l'exemple 1, et il indique également les quantités de 15 colorants à mettre en oeuvre et les nuances pouvant être obtenues sur les composantes du mélange de fibres. TABLEAU I O j -, i Combinaison de colorants Quantité Nuance J- • 20 2 25 =N-C C-CH- Il H 5 HO-C N S02"CH2"CH2"°"S03H 15 g Fibre de coton : jaune brillant ■N=N 19 g Fibre de polyamide : bleu marine 30 complexe de chrome 1 : 1 72 06243 2126379 N° de l'ex. TABLEAU I (suite) Combinaison de colorants Quantité Nuance SOg-ML» (suite de l'ex. 2) N=N-C C-CîL, ti H 5 OH 10 15 vrci complexe de chrome 1:2 SO, CH. NH-CO-/7 V)4I=N-C C-COONa tt tr HO-C N \m/ ' :H2-0-S0^Na SO^Na 3 1,6 g 17 g Fibre dé coton : jaune intense 20 25 4 complexe de chrome 1 : 1 2-3 - SO,H 3 CuPc 13 g S02-NH-^^)-S02-CH2-CH2-0-S0^H 11 g 1-2 Fibre de polyamide : bleu Fibre de coton : bleu turquoise (CuPc = phtalocyanine de cuivre) 72 06243 10 2126379 N° de l'ex. TABLEAU I (suite et fin) Combinaison de colorants Quantité Nuance 10 U ' 5 (suite ?«. », HO-C N OH \M/ 12 g Fibre de polyamide : rouge complexe de chrome 1 : 2 EXEMPLE 5 : On dissout 16 g du colorant réactif de la formule 20 dans 2 à 4 fois sa quantité d'eau chaude et on refroidit cette solution à 50°C environ en ajoutant la même quantité d'eau froide environ. Dans la solution du colorant réactif on verse une solution aqueuse de colorant préparée de la même manière à partir de 11 g du complexe de cobalt 1 : 2 du colorant de la 25 formule OH OH 72 06243 h 2126379 10 g de m-nitro-benzène-sulfonate de sodium et 30 g de sulfate de sodium cristallisé et on complète le mélange à ion volume de 1 litre en ajoutant de l'eau froide. On ajoute en outre, au bain de teinture ainsi préparé, 16 ml d'une solution d'hydroxyde 5 de sodium à 38° Bé. On imprègne alors, avec ce bain de foulardage, à 20-25°C, un tissu mixte de coton et de fibres d'un polyamide synthétique dans le rapport 60 : 40, sur un foulard, on chasse par essorage l'excès de liquide et on vaporise immédiatement après, sans 10 séchage intermédiaire, à 103-105°C pendant 60 secondes. Ensuite, on rince le tissu ainsi teint comme décrit à l'exemple 1, on effectue le traitement ultérieur et on le finit. On obtient une teinture qui est jaune d'or sur la partie coton et bordeaux sur la partie polyamide. 15 Le tableau II suivant indique d'autres combinaisons de colorants convenables pour la teinture de tissus mixtes de fibres cellulosiques et de fibres polyamidiques comme décrit à l'exemple 5, les quantités de colorants à utiliser selon les cas et les nuances que l'on peut obtenir sur les 20 composantes du mélange de fibres. (Tableau II pages suivantes) TABLEAU II N° de l'exemple Combinaison de colorants Quantité Nuance "VI ro o o\ ro UJ 6 17 s 9 s Fibre de coton : orange Fibre de polyamide : bleu foncé M ro complexe de chrome 1 :2 N> K> ON "vJ TABLEAU II (suite Nu de l'exemple Combinaison de colorants CuPc; so3HJ2-3 SOo-NH -O^ •S 0o - CH0 - CHo-O-SCUH 1-2 (CuPc = phtalocyanine de cuivre) complexe de chrome 1:2 Quantité Nuance N5 „— ■ ■ ■ O Fibre de 13 g c°ton : k> turquoise V>i 13 g Fibre de polyamide : rouge hJ M f\3 ON V>4 V] TABLEAU II (suite) NQ de l'exemple Combinaison de colorants Quantité Nuance XI IN5 O ON to 4> OJ 8 VN—N=N- H0*-C ç c-ch_ Il H 3 n \n/ so2-ch2-ch2-o-so^h 10 g Fibre de coton : jaune m -fisc, Na J5 •N=N- î -c-ch. C00H HQ-N N S02-CH2-CH2-0-S0^Na 5 S l\> {■4 ro ON \J4 TABLEAU II (suite et fin) l'exemple Combinaison de colorants Quantité Nuance O OS ro V>J suite de l'exemple 8 o2n OH HO 12 g Fibtfe de polyamide : bleu marine complexe de chrome 1 :2 0on so2-nh-ch5 complexe de cobalt 1 : 2 8 g M Ul f\> |~Jk PO ON \] VO 72 06243 16 2126379 EXEMPLE 9 : On verse 200 ml d'eau bouillante sur 8 g du colorant réactif de la formule -jq 8 g du complexe de cobalt 1 :2 du colorant de la formule 15 et 11 g du complexe de chrome 1:2 des colorants répondant aux 20 formules OH HO Cl OH HO Cl 25 ho,s_// \VN=N-f^ rr ^ 3 _ Cl et Cl Cl 30 35 et provoque le passage en solution en agitant vigoureusement. Après avoir ajouté 500 ml d'eau froide on introduit dans cette solution 10 g de m-nitro-benzène-sulfonate de sodium, 10 g de sulfate de sodium cristallisé et 20 g de carbonate de sodium calciné, puis on complète le bain de teinture ainsi préparé à un volume de 1 litre par addition d'eau froide. Avec ce bain de foulardage on imprègne, à 20 - 25°C, un tissu mixte de fibres de coton et de fibres d'un polyamide synthétique dans le rapport 50 : 50, on élimine la solution de colorant en excès et on sèche le tissu à 140°C pendant 90 à 120 secondes sur le hot-flue. On rince la matière ainsi traitée selon les prescriptions données à l'exemple 1, on la 72 06243 1? 2126379 savonne avec un détergent non ionogène et on finit, ta partie coton du tissu mixte est teinte en rouge éearlate et la partie polyamide en bleu foncé. EXEMPLE 10 : 5 On prépare, comme déerit à l'exemple 9, une solution aqueuse de 35 g du colorant réactif de la formule et de 16 g du complexe de cobalt 1:2 du colorant de la formule 20 on ajoute à cette solution les additifs mentionnés dans le mêfae exemple et on complète le bain de teinture avec de l'eau à un volume de 1 litre. Avec le bain de foulardage ainsi préparé, on teint un tissu de coton et de polyamide dans le rapport 50 ; 50 selon la 25 méthode décrite à l'exemple 9 et on obtient, après le traitemgnt ultétieur, une teinture dans laquelle la partie coton de la matière a une nuance bleu marine à noire et la partie polyamide une nuance violet rouge. EXEMPLE 11 • 30 On dissout 16 g du colorant réaction de la formule dans 2 à 4 fois sa quantité d'eau chaude et on refroidit cette solution à 50°C environ par addition d'eau froide. Dans la solution du colorant réactif on verse une solution aqueuse de 72 06243 18 2126379 colorants préparée de la même manière à partir de 10 g du complexe de cobalt 1:2 du colorant de la formule et de 20 g d'un polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire moyen de 400 environ et on étend le mélange à 1 litre avec de l'eau froide. En outre, on ajoute au bain de teinture encore 10 g de bicarbonate de sodium. Avec ce bain de foulardage, on imprègne à 20 - 25°C un tissu mixte de parties égales de coton et de polyamide synthétique sur un foulard et on essore. On sèche ensuite à 110°C et on thermosole la matière à 190°C pendant 30 à 60 secondes sur la rameuse à l'aide d'air chaud. Après cela on rince le tissu ainsi teint d'abord avec de l'eau froide neutre, puis avec de l'eau chaude à 80°C environ et on le savonne avec une solution contenant par litre d'eau 1 g du produit de condensation d'acide oléique et de N-méthyl-taurine à l'état de sel de sodium, pendant 5 minutes à la température d'ébullition. On obtient, après un nouveau rinçage et séchage, une teinture qui est rubis sur la partie coton et orange sur la partie polyamide. Le tableau III suivant indique d'autres combinaisons de colorants pour la teinture de tissus mixtes en fibres cellu-30 losiques et en fibres polyamidiques selon l'exemple 11, les quantités de colorants à utiliser selon les cas et les nuances que l'on peut obtenir sur les composantes du mélange de fibres. 15 20 25 (voir tableau III pages suivantes) 72 06243 19 2126379 tableau iii N" de : l'exem- Combinaison de colorants pie Quantité Nuance 5 12 ho^s-o-ch2-ch2-so2 // \Vtj=N-C-HO-C -^-cooh N -N- 17 g Fibre cellulosique : jaune 10 SO H 3 15 h5c-nh-s02 16 g Fibre de polyamide : rouge 20 complexe de cobalt 1 :2 25 30 35 13 26 g 12 g Fibre cellulosique : bleu marine Fibre de polyamide = brun complexe de cobalt 1:2 72 06243 20 2126379 T A B L E A U III (suite) N de l'exem- Combinaison de colorants pie 14 ^-Cu O ' \ [ / 0 nh-co-ch- ho^s-o-ch2-ch2-so2 h,c0 h0-,s 3 3 Quantité Nuance Fibre 15 g cellulosique : bleu Fibre 13 g de polyamide : bordeaux complexe de chrome 1:2 15 SO,H 3 -co-ch=ch-ch—ch-ch. 11g Fibre CF -CF cellu- 1 losique; orange h,c, 3 h3c [|~CH] i ho-c n oh 4 g Fibré de polyamide ; anthracite complexe de cobalt 1;2 72 06243 2t 2126379 N" de l'exemple TABLEAU III (suite) Combinaison de colorants Nuance tite suite de l'exemple 15 7 g complexe de cobalt 1:2 OH HO Cl et OH HO Cl 13 g Cl complexe de chrome 1:2 72 06243 22 2126379 TABLEAU III (suite) Nu de l'exemple Combinaison de colorants Quan- Nuance tité 16 10 fh2 CHg-O-SOjH 8 g Fibre cellu- lodique jaune 15 H3C\ >s02 hjt 3 N=N-C C-CH, Il il 5 h0-e n 0H Nj/ Fibre 4 g de polyamide anthracite 20 complexe de cobalt 1:2 25 30 35 complexe de cobalt 1:2 °H HO Cl et 7 g 13 g Cl complexe de chrome 1:2 72 06243 23 2126379 EXEMPLE 17 : On dissout 15.g du colorant réactif de la formule S0-,Na t 3 5 Cl-// \>—N=N-C Ç-CH-, \=/ (t u 3 | HO-C - N COOH 10 S02-CH2-CH2-0-S0yïa ' dans 2 à 4 fois sa quantité d'eau chaude-et on refroidit cette solution à 50°C environ par addition d'eau froide. Dans la solution du colorant réactif on introduit une solution aqueuse 15 de colorant préparée de la même manière à partir de 17 g du complexe de chrome 1:2 dérivant des colorants répondant aux formules et on étend ce mélange à 1 litre avec de l'eau froide. A ce bain de teinture on ajoute, en outre, 5 g d'un mélange surfactif 25 constitué par - des esters d'acides gras ramifiés ayant de 6 à 12 atomes de carbone et d'alcanols secondaires à bas poids moléculaire, - des esters phosphoriques d'alcanols ayant de 4 à 8 atomes de carbone, 30 - de petites quantités d'acides gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone ou de leurs sels, et - des acides alcane-sulfoniques ayant de 10 à 20 atomes de carbone, 16 ml de lessive de soude à 38° Bé et 30 g de sulfate de sodium 35 cristallisé. Avec ce bain de foulardage, on imprègne à 20 - 25°C un tissu mixte de parties égales de coton et de polyamide synthétique sur un foulard, on essore et on enroule ensuite la matière à l'état humide. Pour protéger la matière foulardée 40 contre un séchage irrégulier, on enveloppe la matière textile 20 HO. 3 72 06243 24 2126379 10 enroulée dans une feuille en plastique et on la laisse séjourner dans cet état à la température ambiante pendant 12 heures pour le fixage du colorant. On rince ensuite soigneusement le tissu ainsi teint avec de l'eau froide neutre, puis avec de l'eau chaude à 80°C environ et on le savonne avec une solution contenant par litre d'éaù 1 g du produit de condensation d'acide oléique et de N-méthyl-taurine à l'état desel de sodium, à la température d'ébullition pendant 5 minutes. Après répétition du rinçage avec de l'eau froide et de l'eau chaude, on obtient une teinture qui teint la partie coton du tissu mixte en jaune et la partie polyamide en bleu. Le tableau IV ci-après indique les combinaisons de colorants utilisables pour la teinture de mélanges de fibres 15 de cellulose et de fibres polyamidiques selon la manière décrite à l'exemple 17; il indique également les quantités de colorants à utiliser dans chaque cas et les nuances que l'on peut obtenir sur le tissu mixte. 20 TABLEAU IV N° de l'exemple 25 30 Combinaison de colorants Quantité Nuance 18 S0-,Na A. Cl—// vy_N=N-C- \=y (f | HO-C COOH \ -C-CH- SOg-CHg-CHg-G-SOyia 15 g Fibre cellulosique jaune 35 °2 OH 12 g S0_-NH-CH_, 2 3 Fibre de polyamide : bleu 40 complexe de ehrome 1:2 72 06243 2126379 TABLEAU IV (suite) Nw de l'exemple Combinaison de colorants Quantité Nuance 19 i SOg-NH-^^-SOg-CHg-CHg-O-SO^H CuPo \[so3HJa-3 (CupC = phtalocyanine de cuivre) 1-2 1? g Fibre cellulosique î bleu turquoise Cl—*: sj complexe de chrome 1î2 Fibre de 12 g amide ! orange foncé 20 Ni Pc / s0„ S02-CH2-CH2-0-S05H Vs°/J2 (NiPc = phtalocyanine de nickel) k=n. et ■n=n Fibre 2 cellu- 21 losique r bleu turquoise Fibre de poly-15 g amide î noir complexe de chrome 1:1 (chromâtion mixte) 72 06243 26 2126379 TABLEAU IV (suite et fin) N J~dë l'exemple Combinaison de colorants Quantité Nuance 21 f—S02-CH2-CH2-O-SO^K Fibre 16 g cellulosique : bordeaux so2-nh2 N=N-C C-CH-, H I| 3 HO-0 H « 7 Fibre de ' s polyamide : rouge violet complexe de cobalt 1:2 72 06243 27 2126379 REVENDICATIONS 1.-Procédé de teinture en un seul bain de mélanges de fibres cellulosiques et de fibres de polyamides synthétiques avec des colorants réactifs et des colorants métallisés complexes 5 non réactifs, selon une méthode en continu ou en semi-continu de la technique de teinture par foulardage, procédé caractérisé en ce que l'on applique sur ces matières fibreuses des bains de foulardage aqueux contenant des alcalis à coté de combinaisons des colorants mentionnés ci-dessus, et on soumet la matière 10 ainsi traitée, éventuellement après séchage intermédiaire, à l'action de la chaleur pour le fixage des colorants dans le milieu alcalin ou on laisse séjourner la matière à la température ambiante ou à une température faiblement élevée. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé 15 en ce que l'on effectue le fixage des colorants à l'aide de chaleur par vaporisage, thermosolage ou séchage à une température élevée. 3.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on ajoute aux bains de foular- 20 dage, comme adjuvant, un mélange surfâctif contenant des esters d'acides carbôxyliques aliphatiques ramifiés, des esters phosphoriques d'alcools aliphatiques ayant un poids moléculaire moyen, éventuellement saponifiés partiellement de petites quantités d'acides gras ou des savons et, comme mouillants, des 25 produits d'alcoxylation supérieurs d'acides sulfoniques aliphatiques ou aliphatiques-aromatiques. 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on ajoute aux bains de foulardage, comme adjuvants, des sels de métaux alcalins de l'acide m-nitro- 30 benzène-suifonique. 5.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on ajoute aux bains de foulardage, comme adjuvants, des polyalkylène-glycols ayant un poids moléculaire moyen de 400 à 800 environ. 35 6.- Procédé selon llurie quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise, dans les bains de foulardage, des colorants réactifs comportant comme composante réactive au moins un groupe vinyl-sulfonyle ou au moins un groupe formant le groupe vinyl-sulfonyle en milieu alcalin.