Brevet FR2124448A1 — publié le 19720922

La présente invention concerne des compositions détergentes et en particulier des compositions détergentes en poudre convenant pour le lavage des étoffes. Les compositions détergentes comprennent couramment des 5 détergents synthétiques et des adjuvants actifs. Les adjuvants actifs courants sont classiquement des agents minéraux, et en particulier des phosphates condensés;, comme le tripolyphosphate de sodium. Il a toutefois été suggéré que l'utilisation des phosphates comme adjuvants actifs contribue à 11 eutrophication des eaux. 10 D'autres adjuvants actifs qui ont été proposés sont de caractère organique, comme le nitrilotriacétate de sodium et les polyélec— trolytes synthétiques, mais ils tendent à être plus onéreux ou moins efficaces que les adjuvants actifs de la classe des phosphates ou à être par ailleurs peu satisfaisants, pour une raison ou 15 une autre. Par exemple, le nitrilotriacétate de sodium contient de l'azote qui pourrait contribuer aussi à 1'eutrophication des eaux et les polyélectrolytes synthétiques proposés tendent à être hygrosco-piques et pour beaucoup non biodégradables. La demanderesse a découvert à présent que les sels 20 hydrosolubles de l'acide laurique conviennent comme adjuvants actifs dans certaines compositions détergentes. La présente invention a pour objet une composition détergente en poudre qui comprend environ 15 à 80$ en poids d'un sel hydrosoluble de l'acide laurique et environ 10 à 50$ en poids d'au 25 moins un détergent anionique synthétique ou d'un mélange de détergents principalement anioniques. Dans les compositions de l'invention, les sels de l'acide laurique constituent des adjuvants actifs efficaces qui forment des sels insolubles avec les ions calcium et', dans une mesure moindre, 30 avec les ions magnésium de l'eau dure. Le choix de sels de l'acide laurique comme adjuvants actifs est particulièrement avantageux car il empêche toute contribution éventuelle à 1'eutrophication par un apport de phosphore ou d'azote, et parce que ces sels scœfi On a déjà proposé d'utiliser des mélanges de détergents 40 synthétiques et de savons dans les compositions détergentes, sur 72 03665 2124443 tout présentées en forme de pains. Par exeaple, de faibles quotités de détergents synthétiques ont déjà été ajoutées à des savons de suif, et spécialement à des pains de tels savons, en vue de la dispersion de l'écume qu'ils forment dans l'eau dure. Toutefois, ces mélanges ne se sont pas révélés satisfaisants dans la pratique jusqu'à présent et il n'a pas été possible d'atteindre des pouvoirs détergents acceptables au moyen de mélanges de détergents synthétiques et de savons en l'absence des adjuvants actifs classiques. Toutefois, des compositions selon la présente invention ont un pouvoir détergent étamamment bon, qui est généralement comparable à celui des compositions détergentes disponibles dans le commerce qui contiennent du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif. De plus, l'utilisation de sels convenables de l'acide laurique en association avec les détergents anioniques évite les inconvénients suscités par une faible solubilité, la formation d'écume et un médiocre pouvoir moussant qui se manifestent dans le cas des savons à longue chaîne, comme les savons de suif, utilisés parfois pour le lavage des étoffes. Les détergents synthétiques qui conviennent pour les compositions de l'invention sont les détergents anioniques et les mélanges principalement anioniques de détergents dont les sels de calcium ont une solubilité plus grande que le laurate de calcium. En d'autres termes, les détergents anioniques ne doivent pas former de sels de calcium insolubles en solution aqueuse en présence d'ions calcium en une concentration inférieure à environ 10"*^ mole/litre, qui est le niveau approximatif jusqjj'où s'abaisse la concentration en ions calcium en présence d'un excès d'acide laurique ou d'un de ses sels de métaux alcalins. Les détergents mono-anioniques dont les sels de calcium ont un produit de solubilité non inférieur à environ lO^^' conviennent à cette fin. Il convient de noter que, dans le cas d'un détergent anionique dont le sel de calcium ne convient pas en raison de ses propriétés de solubilité, le sel doit être précipité préfé-rentiellement au laurate de calcium de manière que le détergent soit éliminé de la solution. Du fait que le laurate servant d'adjuvant actif n'est pas un détergent efficace, les compositions résultantes ont un pouvoir détergent médiocre, même en présence i de concentrations élevées de l'adjuvant actif, sauf si le détergent anionique est pris en concentration très élevée. Dans le cas de mélanges de détergents anioniques dont certains constituants 72 03665 3 2124443 donnent des sels de calcium insuffisamment solubles, il est nécessaire de prendre en certaines quantités des constituants qui forment des sels de calcium plus solubles pour atteindre le pouvoir détergent requis. 5 Des détergents anioniques appropriés sont faciles à ob tenir et peu onéreux et sont habituellement les sels hydrosolubles de métaux alcalins de sulfates et sulfonates organiques comprenant des radicaux alkyle ayant environ 8 à 22 atomes de carbone, étant entendu que le terme radical alkyle s'applique également à la par-10 tie alkyle d'un radical acyle supérieur. La longueur de chaîne dans les détergents pour les compositions de l'invention est choisie de manière à conférer les propriétés de solubilité voulues. Des exemples de détergents anioniques synthétiques sont les alkylsulfates de sodium et de potassium et spécialement ceux 15 résultant de la sulfatation des alcools supérieurs produits par sgatbèse, par exemple par le procédé 0X0 ou le procédé Ziegler, ou bien par réduction des glycérides du suif ou de l'huile de coprah, les alkylbenzènesulfonates de sodium et de potassium et en particulier les s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux 20 alkyle linéaires en °10 à C15» les sels de sodium de sulfates d'éthers alkyliques du glycérol et spécialement dés éthers des Alcools supérieurs issus du suif ou de l'huile de coprah et des alcools synthétiques dérivant du pétrole, les sels de sodium des sulfates et sulfonates de monoglycérides d'acides gras du coprah, 25 les sels de sodium et de potassium des esters sulfuriques des produits de réaction des oxydes alkyléniques et en particulier de l'oxyde d'éthylène sur les alcools gras supérieurs en Cg à les produits de réaction d'acides gras tels que ceux du coprah estérifiés par l'aeide iséthionique et neutralisés pa^ l'hydtoxyde 30 de sodium, les alcanesulfonates de métaux alcalins, comme ceux obtenus par réaction d'alpha-oléfines avec le bisulfite de sodium et ceux obtenus par réaction de paraffines avec SO2 et C^, suivie d'une hydrolyse en milieu basique donnant des sulfonates statistiques, et les oléfinesulfonates, c'est-à-dire les produits issus 35 de la réaction d'oléfines, et en particulier d'alpha-oléfines, avec S0^, puis de la neutralisation et de l'hydrolyse du produit résultant. Les détergents anioniques préférés sont les alkylbenzènesulfonates de métaux alcalins et en particulier les s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux alkyle linéaires en C^q à qui 40 sont particulièrement efficaces en association avec le sel d'acide h- 72 03665 2124443 laurique servant d'adjuvant actif suivant l'invention. Les mélanges de détergents, par exemple les mélanges de détergents anioniques ou de détergents anioniques et non ioniques, conviennent pour les compositions détergentes de l'invention sur-5 tout pour modérer le pouvoir moussant. Cette particularité est spécialement avantageuse pour les compositions destinées aux machines à laver automatiques ne tolérant pas d'abondantes quantités de mousse. Des exemples de détergents non ioniques qui peuvent être utilisés dans ces mélanges avec des détergents anioniques sont les produits de réaction des oxydes alkyléniques et spécialement de l'oxyde d'éthylène avec des alkylphénols à radicaux alkyle en à comptant en général 5 à 25 unités d'oxyde d'éthylène (OE) pair molécule, les produits de condensation d'al-^ cools aliphatiques en Cg à C^g avec l'oxyde d'éthylène, comptant en général 6 à 30 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, et les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur les produits de réaction de l'oxyde de propylène et de 1'éthylène-diamine. D'autres détergents non ioniques sont notamment les oxydes d'amines 20 tertiaires à longue chaîne, les oxydes de phosphines tertiaires à longue chaîne et les dialkylsulfoxydes. Les détergents amphotères ou zwitterioniqu.es peuvent être utilisés aussi en une certaine quantité dans les compositions de l'invention, mais leur présence n'est normalement pas désirée 25 en raison de leur prix relativement élevé. Les détergents amphotères ou zwitterioniques éventuellement incorporés sont généralement pris en quantité faible dans des compositions à base de détergents anioniques ou de détergents anioniques mélangés à des détergents non ioniques. Des exemples spécifiques de détergents 30 amphotères et zwitterioniques sont les hydroxyalkyl-N-méthyltaurines et N-alkyldiméthylsulfobétaïnes. D'autres exemples de détergents anioniques, non ioniques, amphotères et zwitterioniques sont cités dans la littérature, par exemple dans l'ouvrage intitulés"Surface Active Agents and 35 Detergents5', volumes I et II, de Sehwartz, Perry et Bersh. • La quantité du ou des détergents synthétiques est d'environ 10 à 50$, mais n'est normalement pas supérieure à environ 40$ et est de préférence d'environ 15 à 30$ du poids de la composition détergente, suivant les propriétés requises. Les déter-40 gents peuvent être tous anioniques ou pour partie anioniques en 72 03665 ' 2124443 association avec d'autres détergents, mais, dans ce dernier cas, le ou les détergents anioniques doivent être prépondérants dans le mélange, c'est-à-dire doivent en représenter plus de la moitié. Le sel d'acide laurique soluble dans l'eau est de 5 préférence un seul de métal alcalin, comme le sel de sodium ou de potassium, mais les sels d'ammonium et d'ammonium substitué, par exemple d'alkylammonium ou d'alkylolammonium;, de même que des mélanges de ces divers sels, conviennent aussi. Normalement, le sel est utilisé tel quel dans les compositions, mais il convient 10 de noter qu'il serait parfois possible qu'au moins une partie de l'adjuvant actif existe à l'état d'acide laurique qui serait totalement neutralisé lors de l'utilisation de la composition en raison de l'incorporation à celle-ci d'un sel à réaction alcaline, comme le carbonate de sodium, 25 Le sel d'acide laurique hydrosoluble peut être le seul sel d'acide carboxylique aliphatique de la composition détergente ou êtré un constituant d'un mélange de sels d'acides carboxyliques aliphatiques, comme dans le cas des acides gras du coprah ou du coprah dur^i, qui comprennent normalement environ 50$ en poids 20 d'acide laurique, ou bien d'acides gras d'autres huiles de noix, comme l'huile de palmiste, qui contiennent aussi une proportion majeure d'acide laurique. L'acide laurique peut être aussi d'origine synthétique, si on le désire, auquel cas il est généralement mélangé avec d'autres acides gras synthétiques à chaîne 25 plus longue et/ou plus courte qui peuvent être des acides gras linéaires ou ramifiés. Les acides du premier genre peuvent contribuer à la détergence, mais les acides gras ramifiés ayant moins d'environ 16 atomes de carbone ne semblent pas le faire, apparemment à cause de la plus grande solubilité de leurs sels de calcium. 2Q II est désirable d'éviter dans les compositions de l'invention la présence en quantités sensibles de sels hygrosolu-bles d'acides gras dont la chaîne compte moins de 10 atomes de carbone ou plus de 16 atomes de carbone. Dans le premier cas, les sels de calcium et de magnésium des acides gras sont solubles 35 dans l'eau, de sorte que ces acides ne contribuent pas à la détergence des compositions, tandis que, dans le second cas, les sels de calcium et de magnésium sont insolubles, de sorte que ces acides contribuent quelque peu à la détergence, mais l'accroissement du poids équivalent des acides gras supérieurs signifie qu'ils sont 40 relativement inefficaces et que leurs sels sont moins solubles dans 72 03665 6 2124443 l'eau," ce qui conduit à une dissolution lente des compositions détergentes dans l'eau, cependant que les sels de calcium et de magnésium tendent à former une écume flottante qui flocule. Les acides gras de coprah et de coprah, durci ne contiennent générale— 5 ment pas plus d'environ 20$ en poids d'acides gras ayant moins -de 10 ou de plus de 16 atomes de carbone, ce qui est "tout à fait acceptable, bien qu'il soit préférable que le pourcentage d'acide laurique soit aussi élevé que possible et que la proportion d'acide nryristique dans les acides gras soit moindre. 10 - ^a quantité du ou des sels d'acide laurique hydrosolubles est normalement d'environ 15 à 80$ et de préférence d'environ 30$, par rapport au poids de la composition, suivant les propriétés que celle-ci doit posséder. Lorsque le sel d'acide laurique est un constituant d'un mélange de savons, comme un savon de coprah., il. 15 est préférable que la proportion du mélange des acides gras en présence soit comprise entre environ 50$ et 70$, de manière à apporter au moins 25$ de sel d'acide laurique dans l'ensemble de la composition. Un avantage important que procure l'utilisation des sels de l'acide laurique, qui sont plus efficaces, au lieu 20 d'autres sels d'acides carboxyliques aliphatiques, est de permettre d'incorporer d'autres constituants aux compositions détergentes. Les quantités nécessaires de détergent synthétique et de sels hydrosolubles de l'acide laurique pour une détergence satisfaisante dépendent toutefois des conditions d'utilisation et en particulier , "i 25 de la concentration de la composition détergente dans le bain de lavage et de la dureté de l'eau disponible. En particulier, lorsque les compositions sont prises en des concentrations relativement faibles, par exemple d'environ 0,05 à 0,20$ en poids par volume, comme cela est souvent le cas dans les machines à laver domesti-30 ques automatiques d'usage courant en Amérique du Nord, il. est préférable que ces compositions contiennent des quantités relativement élevées des sels d'acide laurique, hydrosolubles, par exemple au moins environ 35$ et de préférence environ 40 à 60$ du poids des compositions. 35 Un avantage sensible de la présente invention est que l'utilisation de sels de l'acide laurique au lieu de sels d'acides carboxyliques aliphatiques supérieurs comme adjuvants actifs assure une détergence adéquate aux faibles concentrations dans l'eau dure, tandis que, si par exemple, on utilisait les sels de l'acide oléi-40 que ou stéarique comme adjuvants actifs, on ne pourrait pas attein— copy 72 03665 2124443. dre une détergence efficace, même s'ils représentaient 80$ de la composition, proportion qui ne permettrait plus l'incorporation des autres constituants habituels des compositions pour le lavage des étoffes. 5 Bien qu'il soit possible d'incorporer un ou plusieurs sels hydrosolubles de l'acide laurique, isolément ou moins avantageusement en mélange avec des sels d'autres acides carboxyliques aliphatiques, à titre d'adjuvant actif unique dans une composition détergente, il est possible que celle-ci contienne d'autres 10 adjuvants actifs. Des exemples de tels agents sont le nitrilotriacétate de sodium, le citrate de sodium, le carboxyméthyloxysucci— nate de sodium, les alkénylsuccinates de sodium, le tripolyphosphate de sodium, les pyrophosphates de sodium et de potassium, 1'orthophosphate de sodium, le carbonate de sodium et certains 15 polyélectrolytes, comme les polyacrylates de sodium, les polyma-léates de sodium et les copoly(éthylène-maléates de sodium). D'autres adjuvants actifs qui pourraient être utiiisés sont cités dans la littérature, par exemple dans "Surface Active Agents and Detergents", volumes I et II, de Schwartz, Perry et Berch. 20 11 es"k avantageux d'incorporer aux compositions de l'invention de faibles quantités de silicates alcalins qui favorisent l'ajustement du pH et le maintien des souillures en suspension et qui peuvent améliorer la détergence, en particulier dans des eaux contenant des proportions sensibles de sels de ma-25 gnésium. La quantité de silicate alcalin est habituellement d'au moins environ 6$ en poids et peut atteindre, par exemple, environ 15$ en poids. En plus de leurs constituants essentiels, les compositions détergentes peuvent contenir des constituants facultatifs, 30 comme des parfums, des colorants, des agents d'assouplissement des étoffes, des fongicides, des germicides, des enzymes, des agents fluorescents, des agents anti-redéposition, tels que la carboxy— méthylcellulose sodique, et des hydrotropes. D'autres constituants tels que des agents de.blanchiment, comme le perborate de sodium 35 en présence ou non de précurseurs de peracides, des agents de blanchiment libérant du chlore et des sels minéraux tels que le carbonate de sodium, le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, peuvent également être ajoutés, si on le désire. En outre, les compositions contiennent habituellement une certaine 40 quantité d'eau absorbée, par exemple comprise entre 5 et 15$ du ./ . .•*; * copy 72 03665 8 2124448 poids des compositions détergentes en poudre. Les compositions de l'invention sont préparées sous forme de poudre, c'est-à-dire sous forme de produits particulaires ou granulaires, selon une technique classique quelconque, par exemple 5 par mélange à sec ou par séchage par pulvérisation de suspensions aqueuses. Toutefois, en raison de leur teneur généralement élevée en constituants organiques, ces compositions peuvent exiger des précautiorB particulières pour parer aux risques d'explosion ou d'incendie pendant le séchage par pulvérisation. Un procédé appro-10 prié pour le séchage par pulvérisation des poudres à haute teneur en constituants organiques dans des conditions modérées évitant de tels risques fait l'objet du brevet français n° 7*125.356. Les compositions de l'invention sont particulièrement utiles pour le lavage des étoffes, mais elles conviennent également 15 pour le nettoyage en général et, si on le désire, pour la toilette. Les compositions de l'invention sont illustrées par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 - 20 prépare une composition détergente pulvérulente en formant une suspension aqueuse des constituants avec 25 à 30$ d'eau et en pulvérisant la suspension à 155°C dans une tour} dans un jet d'air à 200°C circulant à contre-courant, de manière à obtenir une poudre blanc cassé ayant un poids spécifique apparent de 312 g/ 25 litre et des propriétés satisfaisantes de mobilité et de compressi-bilité. La composition a la constitution suivante; Constituant $ s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux alkyle linéaires en 20,0 30 Laurate de sodium 50,0 Silicate alcalin (Na20jSi02 ~ lî2 ) 8,0 Agent fluorescent 1,0 Carboxyméthylcellulose sodique 0,5 Sulfate de sodium 15»5 35 Eau 5,0 On détermine la détergence de la composition au Terg—0—Tometer à l'aide d'une étoffe d'essai, faite de 65$ du polyester vendu sous le nom de :sDacron" et de 35$ de coton, salie par la poussière d'un aspirateur. On exécute le lavage dans de 40 l'eau à 50°C d'une dureté de 180 ppm (rapport calcium s magnésium de 10 72 03665 2124443 2:1) au pH 10, aveo une concentration déterminée de la composition dans le bain de lavage. On détermine la détergence du produit par mesure de la réflectance de la lumière sur l'étoffe avant et après le lavage. Les résultats sont donnés ci-après pour diverses concentrations de la composition de l'exemple et pour une composition témoin A dans laquelle le laurate de sodium est remplacé par du tripolyphosphate de sodium. Composition détergente Détergence, en $, pour la concentration en produits indiquée 0.05$ 0.1$ 0„15$ 0.2$ Exemple 1 14,3 53,4 66,3 65,8 Témoin A 21,2 54,7 62,8 64,9 EXEMPLE 2 - On répète les opérations de l'exemple 1, mais en prenant 15 55$ de savon sodique de coprah qui contient 50$ de laurate de sodium (soit 27,5$ de laurate de sodium dans la composition) au lieu de laurate de sodium pur comme adjuvant actif et en abaissant en proportion la teneur en sulfate de sodium à 10,5$. La composition détergente a un poids spécifique apparent de 320 g/litre et des 20 propriétés satisfaisantes de mobilité et de compressibilité. La détergence, en $, de la composition dans diverses conditions, en comparaison de celle du témoin A, est la suivantes Composition détergente Détergence, en $, pour la concentration en 25 produits indiquée 0,05$ 0,1$ 0,15$ 0,2$ Exemple 2 12,8 22,5 59,4 58,5 Témoin A 19,5 45,0 64,0 63,6 On obtient des résultats très similaires en remplaçant 30 le savon de copraph par du savon de coprah durai. Les exemples 1 et 2 montrent que les compositions de l'invention sont de manière générale comparables à des compositions contenant du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif, en particulier pour des concentrations en compositions de lavage de 35 0,15$ et davantage. EXEMPLE 3 - Pour comparer le pouvoir d'adjuvant actif des sels de sodium des acides carboxyliques aliphatiques pour diverses concentrations en compositions détergentes, on prépare une série de ces 40 compositions contenant 20$ de s-alkylbenzènesulfonates de sodium à 72 03665 2124443 radicaux alkyle linéaires en Cll-C15> 55$ du sel de sodium de l'acide gras ehoisi et 8$ de silicate alcalin et pour le reste de l'eau. Les acides gras sont tous de façon prépondérante des acides carboxyliques saturés linéaires comptant 9, 11, 12, 13 ou 14 atomes 5 de carbone5 préparés suivant le procédé 0X0 et contenant dans chaque cas environ 25$ d'acides gras ramifiés (principalement-méthylés). Les détergences des compositions sont les suivantes* Longueur de la chaîne de Détergence, en $, pour la concentration l'aeide gras de produits indiquée 0,05$ 0,15$ 0.2$ C9 12,0 17,3 24,0 30,2 C11 11,3 22,5 47,2 53,5 C12 13,0 40,0 55,0 54,7 C13 11,6 31,2 54,0 56,0 C14 3,5 18,4 54,6 54,2 Cet essai fait ressortir la supériorité du laurate de sodium comme adjuvant actif, en particulier pour des concentrations de 0,05 à 0,15$ en composition détergente, bien que les résultats obtenus avec l'aeide en C^g soient moins bons que ceux obtenus avec 20 un produit semblable dont l'adjuvant actif est le tripolyphosphate de sodium pour les deux concentrations inférieures en composition dans le bain, ce qui est compatible avec l'inefficacité de l'acide ramifié présent. EXEMPLE 4 - 25 On compare la détergence d'une composition détergente constituée comme celle de l'exemple 3, mais contenant uniquement 50$ de laurate de sodium comme adjuvant actif et, de plus, 15$ de sulfate de sodium à celle d'un témoin B contenant 70$ de laurate de sodium comme adjuvant actif et détergent combinés, outre éga-30 lement 8$ de silicate alcalin et 15$ de sulfate de sodium. La détergence de la composition de l'exemple 4 pour une concentration de 0,15$ est de 58,0$, tandis que celle du témoin B exempt de détergent anionique distinct n'est que de 16,3$ dans un essai mené comme décrit dans l'exemple 1. 35 Une autre comparaison avec un témoin C contenant 20$ de laurate de sodium et 50$ de tripolyphosphate de sodium fait ressortir que le témoin a aussi une très faible détergence, ce qui prouve que le laurate de sodium ne constitue pas un détergent 72 03665 11 2124448 efficace. EXEMPLE 5 - On répète les opérations de l'exemple 4, mais dans de l'eau douce (c'est-à-dire d'une dureté de 0° hydrotimétrique) 5 pour préparer les bains de lavage. La détergence de la composition de l'invention est de 45,69$ alors que celle du témoin B n'est que de 26,3$. Les exemples 4 et 5 prouvent que le laurate de sodium est efficace uniquement comme adjuvant actif. 10 EXEMPLE 6 -• On prépare une composition détergente en poudre suivant les techniques habituelles à l'aide des .constituants suivants: Constituant $ 15 s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux alkyle linéaires en 14 ol-oléfinesulfonates de sodium 2 Savon sodique de coprah (à 50$ de laurate de sodium) 30 Silicate alcalin 8 20 Ethanolamide d'acide gras de palmiste 4 Agents fluorescents, agents de conservation et parfums 0,75 Perborate de sodium 22,0 Sulfate de sodium 13,75 25 Carboxyméthylcsllulose sodique 0,5 Eau 5,0 On essaie la détergence de la composition dans une machine à laver domestique automatique alimentée en eau d'une dureté de 11° hydrotimétriques français (rapport CasMg = 4:1). On lave dans 30 la machine 2,7 kg de linge sali par l'usage domestique et on constate que l'aspect de ce linge est comparable ou un peu supérieur à celui de linge sali de la même façon et lavé dans des conditions identiques avec une composition classique pour le lavage des étoffes, mais contenant comme adjuvant actif un mélange de tripoly-35 phosp'hate de sodium et de nitrilotriacétate de sodium. La concentration en composition dans le bain de lavage est d'environ 0,6$ dans les deux cas. De plus, la composition de l'invention a des propriétés de moussage parfaitement satisfaisantes pour les machines à laver ne permettant pas la formation de mousse. _ y- 72 036^5 12 2124448 EXEMPLE 7 - On exécute un essai comparatif de détergence à l'aide de trois compositions dont l'une est conforme à l'invention et dont les deux autres sont les témoins D et E. -/ 7o 5 Constituant exemple 7 témoin D témoin E s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux alkyle linéaires en __ c10-°15 20 ~ 15 * Laurate de sodium 50 10 Savon sodique de suif. 68 70 Savon sodique de coprah 17 Silicate alcalin 10 10 10 Eau 20 5 5 On détermine les détergences de ces compositions comme 15 dans l'exemple 7 pour des concentrations de 0,1 et 0,15$ dans le bain. Les résultats sont les suivants? Composition Détergence, $ 0.1$ 0.15$ Exemple 7 26,8 38,7 Témoin D 7,3 26,3 20 Témoin E 20,8 45,9 Ces résultats prouvent que la composition de l'invention est supérieure aux faibles concentrations, mais que le témoin E assure une meilleure détergence aux concentrations supérieures où l'excès de savon de suif contribue à la détergence. Cependant, 25 l'incorporation de 70$ de savon de suif au témoin E au lieu de 50$ seulement ds laurate de sodium à la composition de l'exemple 7 a pour conséquence qu'il n'est pratiquement plus possible d'incorporer en quantités suffisantes au témoin E les autres constituants essentiels d'une telle composition comme les agents de blanchiment, les 30 agents fluorescents et les agents anti-redéposition. Dans la pratique, il serait également très difficile de produire une composition détergente en poudre satisfaisante ne contenant que 5$ d'eau résiduelle. EXEMPLE 8 - 35 On exécute un autre essai, pour déterminer l'influence de la longueur de la chaîne carbonée sur l'efficacité des savons comme adjuvants actifs, en opérant comme dans l'exemple 2, mais en prenant six longueurs de chaînes différentes et en recourant tou 72 03665 13 124143 jours à des acides gras naturels dont le nombre d'atomes de carbone est pair. Les compositions ont la constitution suivantes Constituant JL. s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux 5 alkyle linéaires en C-^q-C^,j 20 Savon sodique (en Cg à C-^g comme indiqué ci-après) 50 Silicate alcalin 10 Sulfate de sodium 12 Eau 8" 20 Les détergeûces de ces six compositions, mesurées comme décrit dans l'exemple 1, ont les valeurs suivantes! Longueur de la chaîne carbonée Détergence» # C8 8,5 °10 8,6 15 C12 17,4 C14 14,8 C16 11 >8 C18 10»7 Les résultats obtenus sont tous faibles, probablement du 20 fait que l'étoffe d'essai est plus fortement salie que d'habitude, mais il en ressort à nouveau que la longueur la plus favorable pour la chaîne carbonée est de 12 atomes de carbone. EXEMPLES 9 à 12 - On prépare une série de compositions détergentes avec 25 divers rapports des alkylbenzènesulfonates au laurate de sodium ainsi que deux témoins comparables F et G- dont chacun ne contient que l'un de ces deux constituants, la quantité totale des constituants actifs étant de 75% dont 5fo de silicate alcalin dans chaque cas. Ces compositions ont les détergences, mesurées comme dans l'exemple 1, indiquées ci-après s Constituant % dans chaque composition F 9 10 11 12 G s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux alkyle linéaires en 30 C10"C15 0 10 20 30 50 70 35 Laurate de sodium 70 60 50 40 20 0 Silicate alcalin 5 5 5 5 5 5 Détergence en tfo (concentration en composition de 0,1$) H O 8 -26, 8 29, 0 25,8 20,0 18,0 72 03665 14 2124448 EXEMPLES 13 à 30 - On prépare une série de compositions détergentes avec l'un de trois détergents anioniques et soit 0, 20, 40, 50 ou 60$ de laurate de sodium, soit 50$ de tripolyphosphate de sodium 5 comme adjuvant actif. Les compositions ont la constitution précisée dans le tableau ci-après qui indique également la détergence, mesurée de la façon décrite dans l'exemple 1. TABLEAU $ dans chaque exemple Constituant 13 14 15 16 17 18 19 20 21 co 1 *-..!* « C14~C18 20 20 20 20 20 20 - CN r— Alkylsulfate de sodium en -:.N ci4-.ci5 t1) 20 20 20 Sel de sodium dii sulfate du produit de condensation de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcanol en °12-C15 (2) ----- ---- Laurate de sodium - 20 40 50 60 - 20 40 Tripolyphosphate de sodium - - - - -50 - Silicate alcalin 5 55 555 555 Détergence, fo 29,3 26,2 30,8 39,2 46,2 44,2 27,5 16,0 25,5 (l) Préparé à partir de l'alcool secondaire vendu sous le nom de Dobanol 45 LT) (2) Préparé à partir de l'alcool secondaire vendu sous le nom de i)obanol 25 -O vQ m o CN TABLEAU (suite) co ■^r Constituant 22 ^jc^-oléfinesulfonates de sodium en CN CN °14"C18 Alkylsulfate de sodium en C14"C15 ^ 20 Sel de sodium du sulfate du produit de condensation de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcanol en C12"C15 (2) Laurate de sodium Tripolyphosphate de sodium Silicate alcalin 50 Détergence, $ LO n£> -O m o CN r- $ dans chaque exemple 23 24 25 26 27 28 20 60 20 50 20 41,5 50,5 49,0 36,3 20 20 20 (1) Préparé à partir de l'alcool secondaire vendu sous le nom de Dobanol 45 (2) Préparé à partir de l'alcool secondaire vendu sous le nom de Dobanol 25 20 40 50 36,5 38,3 43,0 29 20 60 5 48,0 30 20 50 5 36,7 72 03665 17 2124 4'13 Ces résultats montrent l'accroissement de la détergence avec l'augmentation de la teneur en laurat de sodium jusqu'à un apport complet d'adjuvant actif de l'ordre de 50 à 60$ de laurate de sodium, concentration pour laquelle les compositions de 5 l'invention sont au moins équivalentes à celles contenant du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif. Le faible résultat obtenu dans l'exemple 20 pourrait être la conséquence d'une interaction entre 1'alkylsulfate de sodium et le laurate de calcium précipité dans le milieu manquant beaucoup d'adjuvant actif 10 qui ne se rencontrerait pas dans la pratique. 72 03665 18 2124443 REVENDICATIONS 1. Composition détergente en poudre comprenant un adjuvant actif et un détergent, caractérisée par le fait que l'adjuvant actif, représentant environ 15 à 80$, est un sel hydrosoluble d'acide laurique et que le détergent, représentant environ 10 à 50$, en poids, est au moins un détergent anionique synthétique ou un mélange principalement anionique de détergents, le ou les détergents anioniques donnant des sels de calcium dont la solubilité est plus élevée que celle du laurate de calcium et tous les pourcentages étant rapportés au poids de la composition. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité de sel hydrosoluble d'acide laurique est d'au moins environ 30$ du poids de la composition. 3. Composition suivant la revendication 2, caractérisée par le fait que la quantité de sel soluble dans l'eau d'acide laurique est d'environ 40 à 60$ du poids de la composition. 4. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le sel hydrosoluble d'acide laurique est apporté par un mélange d'acides gras. 5. Composition suivant la revendication 4, caractérisée par le fait que le mélange d'acides gras est dérivé d'une huile de noix. 6. Composition suivant la revendication 5, caractérisée par le fait que les acides gras d'huile de noix sont des acides gras de coprah ou de coprah durci. 7. Composition suivant la revendication 4, caractérisée par le fait que le mélange d'acide gras est d'origine synthétique. 8. Composition suivant l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins 50$ en poids du mélange d'acides gras. 9. Composition suivant l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisée par le fait que le mélange d'acides gras contient au moins 80$ d'acides gras en Ce P0Urcen^aSe étant rapporté au poids de l'ensemble des acides gras. 10. Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le sel hydrosoluble d'acide laurique est un sel de métal alcalin. 11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée par le fait que le sel de métal alcalin de l'acide laurique est le laurate de sodium. 72 03665 19 2124448 12. Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend environ 15 à 30$ en poids d'au moins un détergent anionique. 13. Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le détergent anionique est un alkylbenzènesulfonate de métal alcalin. 14. Composition suivant la revendication 13, caractérisée par le fait que 1'alkylbenzènesulfonate de métal alcalin est un s-alkylbenzènesulfonate de sodium à radicaux alkyle linéaires en C10-C15. 15. Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend environ 6 à 15$ en poids d'un silicate alcalin.