Brevet FR2115208A1 — publié le 19720707

La présente invention concerne un procédé de préparation de mélanges d'hydrocarbures à haute teneur en aromatiques à partir de naphta. Pour des motifs d'hygiène de l'environnement et aussi pour des raisons techniques, il existe une tendance à rédui re la quantité de plomb dans les essences. Si on ne prend pas des mesures spéciales, une réduction de la quantité de plomb -qui peut être présent dans les essences courantes sous la forme, par exemple, de plomb-tétraalcoyle entraînera un abaissement de l'indice d'octane. Il est déjà connu depuis longtemps que des composés aromatiques ont un effet favorable sur les indices d'octane des essences. Pour cette raison, on vise à préparer des essences ayant de hautes teneurs en hydrocarbures aromatiques de manière que les teneurs en plomb des essences puissent être réduites sans que les indices d'octane ne tombent à des valeurs trop basses. En général, les essences sont préparées à partir de naphtas. Les naphtas sont des fractions de distillation d'huiles minérales contenant des hydrocarbures comportant cinq atomes de carbone ou plus et ayant des points finaux de distillation de 180 à 200°G. Pour augmenter la quantité d'hydrocarbures aromatiques dans le naphta, on met le naphta en contact avec un catalyseur dit de reformage et, durant ce contact, des hydrocarbures aromatiques sont formés, entre autres composés, et il se produit une isomérisation de composés aliphatiques et cycloaliphatiques. On a trouvé que la quantité d'hydrocarbures aliphatiques ayant 7 atomes de carbone qui sont cyclisés et transformés en composés aromatiques par ce procédé n'est pas grande. L'invention fournit un procédé par lequel des mélanges d'hydrocarbures à haute teneur en aromatiques sont obtenus à partir de naphta. Selon l'invention, une fraction constituée principalement d'hydrocarbures de 7 atomes de carbone (fraction Cj) et une fraction constituée d'hydrocarbures de 8 atomes de carbone et plus (fraction Cg+) sont séparées du naphta, la fraction Gj est déshydrocyclisée catalytiquement et la fraction Cg+ est soumise à un reformage catalytique. BAD ORIGINAL^ 71 41101 2 2115208 Le.terme "fraction Cy" désigne la fraction d'hydrocarbures obtenue à partir du naphta par distillation qui est . constituée entièrement ou essentiellement d'hydrocarbures ayant 7 atomes de carbone. Cette fraction contient moins de 5 $ en 5 poids et de préférence pas du tout d'hydrocarbures de 8 atomes de carbone, ou plus. Des hydrocarbures ayant moins de 7 atomes de carbone, par exemple, du benzène, peuvent être présents dans la fraction Oj en petites quantités (moins de 10 i*> en poids, de préférence moins de 5 $ en poids). 10 Généralement, le naphta contient aussi une fraction d'hydrocarbures de 5 et 6 atomes de carbone, de sorte que lors de la distillation du naphta, en plus d'une fraction Cy et dfu-ne fraction Cg+, on obtient une fraction de distillation constituée d'hydrocarbures ayant 5 et 6 atomes de carbone (la frac-15 tion C5/C6). Selon l'invention, la fraction est déshydrocycli-sée, c'est-à-dire que la fraction est mise en contact avec un catalyseur sous l'influence duquel des composés avec un noyau contenant six atomes de carbone sont formés à partir de 20 paraffines à chaînes droites d'au moins 6 atomes de carbone et sous l'influence duquel tous composés présents et formés avec un noyau hexagonal cyclo-aliphatique sont déshydrogénés en composés aromatiques. Le catalyseur ne doit pas effectuer une iso-mérisation importante des hydrocarbures aliphatiques et cyclo-25 aliphatiques et donc il ne doit pas contenir ou il ne doit guère contenir d'emplacements acides. Sont très utilisables, des catalyseurs non acides qui contiennent au moins un métal noble du groupe VIII du tableau périodique des éléments et au moins un métal supplémentaire qui a une électro-négativité comprise 30 entre 1,6 et 2,0 et qui appartient à la cinquième ou à la sixième période du tableau périodique des éléments, sur une alumine exempte d'acide comme support. (Le tableau périodique des éléments auquel on se réfère ici est celui de -la 43ème édition du "Handbook of Chemistry and Physics", publié par la Chemical 35 Rubber Publishing Co). Les métaux nobles du groupe VIII qui peuvent être présents dans les catalyseurs appropriés pour la déshydrocy- SfAD ORIGINAL ' t 71 41101 3 2115208 clisation de la fraction 0^ selon l'invention sont le platine, le palladium, le rhodium, le ruthénium, l'iridium et l'osmium. Si on le désire, deux ou plus de ces métaux nobles du groupe VIII peuvent être présents dans les catalyseurs. la quantité 5 des métaux nobles du groupe VIII présente dans les catalyseurs est de préférence de G,01 à 5 > en poids et en particulier de 0,05 à 2,5 /c en poids, par rapport au catalyseur total. Le métal noble du groupe VIII est de préférence du platine. Le groupe des métaux qui ont une électronégativité 10 comprise entre 1,6 et 2,0 et 0ui appartiennent à la cinquième ou sixième période du tableau périodique des éléments comprend -les éléments argent, cadmium, mercure, indium, thalllum, étain, plomb, bismuth, molybdène, tungstène, rhénium et technétium. Le concept d'électronégativité est généralement connu ; il a 15 été introduit par L. Pauling dès 1932. Pour une discussion de ce concept, on peut se reporter à un article de N.O Pritchard et H.A. SKinner dans Chem. Rev. 55 (1955), pages 745 à 786, et au manuel de R.ïï. Sanderson "Inorganic Chemistry" (édition 1967), publié par Reinhold Chemistry Textbook Sériés. L'élec-20 tronégativité des divers éléments (type de Pauling) est rapportée dans un tableau à la page 78 de l'ouvrage de Sanderson. Si on le désire, deux ou un plus grand nombre de ces métaux supplémentaires peuvent être présents dans les catalyseurs. La quantité des métaux supplémentaires dépend beaucoup du mode de 25 préparation des catalyseurs. Le métal supplémentaire est de préférence du bismuth et en particulier de, lfétain, spécialement quand on utilise du platine comme métal noble du groupe VIII. Ces catalyseurs peuvent être préparés de la manière décrite dans la demande de brevet hollandais îï° 7 011 476 au nom 30 de la demanderesse. La déshydrocyclisation de la fraction C^ selon l'invention est de préférence effectuée à une température comprise entre 375°C et 650°C, sous une pression comprise entre 0,1 et O 10 kg/cm", a une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 19 — 1—1 35 kg.kg .h et avec un rapport molaire hydrogène/charge compris entre 0,1 et 10. On préfère particulièrement opérer à une température comprise entre 475°C et 590°C, sous une pression com-prise entre ^ et 5 kg/cm , à une vitesse spatiale comprise en- 71 41101 2115208 tre 0,25 et 5 kg.kg~^.h~1 et avec un rapport molaire hydrogène/ charge compris entre 0,5 et 5. La présence d'hydrogène a une influence favorable sur la stabilité du catalyseur. Le bas rap- -ports hydrogène/hydrocarbure ont tendance à avoir un effet fa-5 vorable sur la déshydrocyclisation. Il n'est pas nécessaire que l'hydrogène utilisé soit pur et il est souvent avantageux d'utiliser des courants disponibles de gaz contenant de l'hydrogène, _ comme les gaz qui proviennent d'une opération de reformage et les gaz du même genre. On peut aussi utiliser de l'hydrogène 10 recyclé. Si on le désire, la déshydrocyclisation de la fraction 0rj peut être effectuée dans plusieurs réacteurs, par exemple deux ou trois réacteurs, qui sont disposés en série. Le reformage catalytique de la fraction Cg+ (c'est-à-15 dire de la fraction d'hydrocarbures de 8 atomes de carbone et plus qui est obtenue à partir du naphta par distillation et qui peut encore contenir une très petite quantité d'hydrocarbures ayant 7 atomes de carbone) peut être effectué d'une manière connue. L'expression "reformage catalytique" désigne un traitement 20 de mélanges d'hydrocarbures à température élevée en présence d'hydrogène avec un catalyseur qui est capable d'effectuer la déshydrogénation du cyelohexane et des alcoylcyclohexanes pour donner des hydrocarbures aromatiques, la déshydro-isomérisation des alcoylcyclopentanes pour donner des hydrocarbures aromatiques 25 „ l'isomérisation des hydrocarbures aromatiques, 1'isomérisation des paraffines et des hydrocarbures aromatiques, la transformation des paraffines en cycloparaffines et en hydrocarbures aromatiques. Des catalyseurs appropriés à cet effet sont ceux 30 contenant de l'oxyde de molybdène sur un support et des catalyseurs consistant en sulfures de tungstène et de nickei, mais on préfère des catalyseurs contenant un métal noble, comme le platine, sur un support acide, comme de l'alumine. En plus d'un ou plusieurs métaux nobles, le catalyseur peut contenir un ou plu-35 sieurs autres métaux, comme les suivants : rhénium, tungstène» étain, bismuth, plomb, molybdène, cadmium, germanium, cuivre, fer, cobalt, nickel, argent, technétium, thallium, mercure et indium. Des catalyseurs de ce type, qui peuvent contenir du 71 41101 ' 5 2115208 chlore et/ou du fluor, sont disponibles dans le commerce, le reformage catalytique est effectué très commodément à des températures comprises entre 400 et 600°C, de préférence entre 450 et 550°C, sous des pressions comprises entre 10 et 50 kg/ 2 — i 5 cm , à des vitesses spatiales comprises entre 0,5 et 10 kg.k-—1 > —i _i h , de préférence entre 1 et 5 kg.kg h et avec un rapport molaire hydrogène/charge compris entre 5 et 15. Sn général, le reformage est effectué dans plusieurs réacteurs adiabatiques, par exemple 3 ou 4 réacteurs qui sont 10 placés en série. Comnej en premier lieu, la transformation de naphtènes en composés aromatiques est une réaction endothermi- -que, il est nécessaire de chauffer le mélange de réaction qui a quitté un réacteur à la température nécessaire avant de le passer à un réacteur suivant. 15 Si on le désire, les hydrocarbures aromatiques peu vent être isolés des produits obtenus par déshydrocyclisation de la fraction Gj et par le reformage catalytique de la frac-r tion Cg+, par exemple par extraction avec un solvant approprié pour les hydrocarbures aromatiques. Ces hydrocarbures aromati-20 ques peuvent être utilisés alors, par exemple, dans l'industrie . chimique pour la préparation d'acides et d'autres produits- chimiques de base, ou ils peuvent être utilisés comme solvants. Bien que comme résultat de la déshydrocyclisation de la fraction C^ selon l'invention des composés aliphatiques à 25 chaîne droite aient été transformés dans une proportion considérable en composés aromatiques, les alcoylcyclopentanes présents ont conservé leurs structures. Afin aussi de transformer des composés de ce type en hydrocarbures aromatiques, il est recommandé que le produit obtenu après la déshydrocyclisation 30 de la fraction Gj soit soumis à une réaction de déshydroisoméri-sation. Ceci peut s'effectuer en traitant ce produit avec un catalyseur de reformage. Cette réaction de déshydroisomérisa-tion de la fraction Cj déshydrocyclisée peut être effectuée dans un réacteur séparé, mais elle peut être effectuée aussi en 35 même temps que le reformage catalytique de la fraction CQ+. Dans ce cas, la fraction C^ désnydrocyclisée est mélangée avec la fraction Cg+avant ou pendant le reformage catalytique. La ■a. V "BAD Of^NAïTj 71 41101 6 2115208 fraction Gj déshydrocyclisée peut être passée dans l'un quelconque des réacteurs utilisés pour le reformage catalytique- de la fraction Cg+, par exemple dans le premier, le deuxième, le . troisième et, s*il y en a d'autres, l'un quelconque des réac-5 teurs suivants. De préférence, la fraction déshydrocyclisée est passée dans le premier réacteur de l'installation de reformage dans laquelle la fraction Cg+ est reformée, par mélange de la fraction C^ déshydrocyclisée et de la fraction,Cg+avant que la fraction Cg+ ne soit passée dans ce premier réacteur. 10 Pour la préparation d'essences à haute teneur en aromatiques, la fraction Cy déshydrocyclisée (si on le désire après déshydro-isomérisation) peut aussi être mélangée avec la fraction Cg+ reformée. Comme on l'a déjà mentionné ci-dessus, le naphta 15 contient généralement aussi des hydrocarbures de 5 atomes de carbone, qui peuvent être séparés du naphta sous la forme d'une fraction C^/Cg P^*" distillation. Pour élever l'indice d'octane de la fraction C^/Cg, cette fraction peut, si on le désire, être soumise à un traitement d'isomérisation. Ce traitement 20 peut être effectué d'une manière connue de l'homme de l'art par mise en contact de la fraction C^/Cg avec, par exemple, un catalyseur acide à l,hexafluoroantimoine, comme décrit dans le brevet britannique n° 981 311» ou avec par exemple un catalyseur solide platine/mordénite, comme décrit dans le brevet britanni-25 que n° 1 151 653. On préfère 1'isomérisation à l'aide d'un catalyseur acide à l'hexafluoroantimoine, parce que cette réaction peut être conduite au voisinage de la température ambiante. La fraction C^/Cg contient souvent de petites quan-30 tités de composés du soufre et de benzène, qui ont un effet' défavorable sur le catalyseur acide à l'hexafluoroantimoine et qui, pour cette raison, doivent être éliminés de la fraction C^/ïg avant mise en contact de cette fraction avec le catalyseur acide à l'hexafluoroantimoine. Ceci peut être effectué par 35 hydrogénation à l'aide d'un catalyseur ; par exemple, un catalyseur contenant un ou plusieurs métaux des groupes VI et/ou VIII du tableau périodique des éléments et ayant comme support BAD ORIGINAL 71 41101 * 7 2115208 un oxyde métallique réfractaire et chimiquement résistant. Des catalyseurs au nickel contenant jusqu'à 65 ck en poids de nickel sur de l'alumine ou du kieselguhr et des catalyseurs au platine contenant de C,1 à 2 en poids de platine sur de l'alumine 5 sont très utilisables. L'utilisation de platine est attrayante du moment que la charge qui doit être dépouillée de benzène contient seulement de petites quantités de soufre (le terme soufre englobant aussi les composés du soufre ; ces composés sont en majeure partie des mercaptans), c'est-à-dire des quan-10 tités de l'ordre de grandeur de 1 partie par million (en poids) ou moins, parce qu'autrement le catalyseur, après un certain temps, perdra son activité pour l'hydrogénation du benzène, les catalyseurs contenant du nickel, du ruthénium ou du rhodium sont moins sensibles aux composés du soufre que les catalyseurs 15 contenant du platine, mais quand on utilise du nickel, du rhodium et du ruthénium, les catalyseurs sont aussi désactivés par le soufre. De préférence, donc, on fait en sorte que la fraction C^/0g soit entièrement ou sensiblement dépouillée du souffre avant d'être mise en contact avec un catalyseur contenant 20 du .nickel, du platine, du ruthénium ou du rhodium pour l'hydrogénation de benzène. Ceci peut s'effectuer en-transformant les mercaptans présents dans le naphta en disulfures par oxydation, avant ou pendant la distillation du naphta contenant la fraction C^/Cg. A cet effet, le naphta est traité avec de l'air ou 25 de l'oxygène, de préférence en présence d'un catalyseur ; le cuivre et/ou des composés du cuivre sont très utilisables à cet effet. Comme exemple d'un catalyseur très approprié, on peut mentionner un écnangeur d'ions poreux, sur lequel du cuivre a été déposé sous la forme de Cu++, de préférence à raison de 5 30 à 10 en poids. Les mercaptans dont les points d'ébullition sont tels qu'ils distilleraient en même temps que la fraction C^/Cg sont transformés en disulfures, qui ont des points d'ébullition plus élevés et distillent ainsi en même temps que les fractions Cr, et CQ+. Cette petite quantité supplémentaire de la . „ 35 composés du soufre n'a guère d'effet défavorable sur la déshydrocyclisation de la fraction C^ et le reformage catalytique de la fraction Cg+. 71 41101 8 2115208 La fraction C^/Cg obtenue de cette manière peut -après avoir été dépouillée de benzène par hydrogénation à l'aide de l'un des catalyseurs décrits ci-dessus - être isomérisée à -l'aide d'un catalyseur à l'hexafluoroantimoine ; si on le désire, 5 la fraction C^/G^ isomérisée obtenue de cette manière peut être utilisée comme constituant d'une essence et être mélangée avec les produits obtenus à partir de la fraction C^ déshydrocyclisée et éventuellement déshydro-isomérisée et/ou de la fraction Cg+ reformée et/ou de leurs mélanges. 10 EXEMPLE 1 Un naphta est fractionné par distillation en une fraction C^/Cg, une fraction Cy et une fraction Cg+. La colonne de distillation contient un échangeur d'ions poreux du commerce (Amberlyst 15) sur lequel on a déposé 7,8 % en poids de cuivre 15 sous la forme d'ions cuivriques. Durant la distillation, on ajoute une petite quantité d'air à la charge afin d'oxyder les mercaptans présents en disulfures. La fraction obtenue est déshydrocyclisée dans un réacteur I à l'aide d'un catalyseur non acide qui contient du 20 platine et de 1'étain sur de l'alumine comme support, et le produit obtenu est déshydro-isomérisé dans un réacteur II à l'aide d'un catalyseur qui contient du platine sur de l'alumine acide comme support. Dans trois réacteurs adiabatiques IIIA, IIIB et IIIC, qui sont disposés en série, la fraction Cg+ est 25 reformée à l'aide d'un catalyseur qui contient du platine sur de l'alumine acide comme support. Comme la température du mélange de gaz s'abaisse durant la réaction de reformage, ce mélange est chauffé après sa sortie des réacteurs IIIA et IIIB avant son introduction dans les réacteurs IIIB et IIIC, respec-30 tivement. Les produits obtenus à partir des réacteurs II et III sont combinés. Le tableau indique les conditions dans le réacteur (pression, température, rapport hydrogène/charge, vitesses spatiales), les rendements en produits qui peuvent être utilisés 35 comme constituants pour l'essence, c'est-à-dire le pourcentage de composés ayant 5 atomes de carbone ou plus, et les pourcentages de paraffines, de naphtènes et d'hydrocarbures aromatiques dans ces composés (tous les pourcentages calculés par rapport à la quantité de charge), la teneur en hydrocarbures aromatiques 71 41101 s 2115208 en pourcentage de la quantité totale de composés ayant 5 atomes de carbone ou plus, la conservation des cycles et la sélectivité. EXEMPLE II 5 Le naphta décrit dans l'Exemple I est fractionné de la -manière décrite ci-dessus et la fraction Cy est déshydrocyclisée de la manière décrite dans l'Exemple I. Le produit de cette déshydrocyclisation est passé en même temps que la fraction Cg+ de la distillation dans le réacteur IIIA des réacteurs 10 IIIA, IIIB et IIIC dans lesquels le reformage est effectué de la manière décrite dans l'Exemple I. Les conditions dans les réacteurs et la quantité et les compositions du produit obtenu à la sortie du réacteur IIIC sont indiquées dans le tableau. EXEMPLE III 15 A titre de comparaison, le naphta décrit dans les Exemples I et II est dépouillé de la fraction C^/Cg par distillation. Le résidu, qui contient donc la fraction Cy et la-fraction CQ+, est reformé dans les trois réacteurs, IIIA, IIIB et IIIC, qui sont disposés en série. Les conditions de réaction, 20 le rendement et la composition du produit obtenu sont indiqués dans le tableau. (Voir tableau page 10). Une comparaison des résultats de l'Exemple I et de l'Exemple de référence III montre qu'avec des teneurs presque égales en hydrocarbures aromatiques dans la fraction C^+, le 25 rendement obtenu selon le procédé dé l'invention est considérablement supérieur à celui obtenu dans le procédé classique. Une comparaison des résultats de l'Exemple II et de l'Exemple de référence III montre qu'avec des rendements presque égaux, une bien plus haute teneur en hydrocarbures aromatiques dans le 30 produit (ce qui est une amélioration de la qualité) est obtenue avec le procédé selon l'invention. La question de savoir si dans la pratique on préférera un rendement plus élevé à un produit de meilleure qualité (c'est-à-dire une essence ayant une plus haute teneur en hydro-35 carbures aromatiques et donc un indice d'octane plus élevé) dépendra des circonstances, qui peuvent être déterminées par exemple par les produits existants et la demande. En changeant les conditions de réaction, on peut adapter le procédé selon l'invention de manière à pouvoir obtenir un produit intéressant dé-40 siré avec un rendement élevé par rapport au procédé classique. BAD ©RIQINAiJ 71 41101 10 2115208 tableau EXEMPLE I EXEMPLE II EXEMPLE III Compo >- Réacteur Réacteur Réacteur sition de la I II III* A,B,C I IIIA, B,C* IIIA,B,C* charge (fraction c7+c8 ' Conditions Vitesse spatiale kg.kg-1.h~1 1 4 1.7 1 1,7 1,7 Pression, kg/cm2 3 10,5 28 3 28 28 Rapport molaire hydrogène/ hydrocarbures 2 5 8 2 8 8 Température, °C 500 462 470 500 487 490 Rendement, °f> en poids h2 2,6 2 >6 1,6 - Paraffines C-j-C^ 8,8 18 ,4 19,7 Hydrocarbures a-yant 5 atomes de carbone ou plus (c5+) 88,6 79 ,0 78,7 100,0 Paraffines 0,-+ 0 41,5 30 ,3 36,8 72,6 Naphtènes C^+ 2,7 2 ,4 2,4 21,4 Hydrocarbures aromatiques C^+ 44,4 46 ,3 39,5 6,0 Conservation des cycles ** 172 178 153 m Sélectivité *** 72,4 60,5 54,3 - Hydrocarbures aromatiques dans les composés en C^+, 50,1 58,5 50,2 6,0 71 41101 • 11 2115208 * On a indiqué la température moyenne des réacteurs IIIA, IIIB et IIIC, calculée en moyenne en poids. io en poids de structures ** cycliques dans le produit 5 Conservation des cycles = x 100 $ en poids de structures cycliques dans la charge . quantité de cyles hexagonaux *** formés 10 Sélectivité = ; x 1000 quantité de paraffines + cyclopentanes transformés 71 41101 2115208 REVENDICATIONS 1. Un procédé pour la préparation de mélanges d'hydrocarbures à haute teneur en hydrocarbures aromatiques à partir de naphta, caractérisé en ce qu'une fraction constituée prin- 5 cipalement d'hydrocarbures de 7 atomes de carbone (fraction Cy) et une fraction constituée d'hydrocarbures de 8 atomes de carbone et plus (fraction Cg+) sont séparées à partir du naphta, que la fraction est soumise à une déshydrocyclisation catalytique et que la fraction Cg+ est soumise à un 10 reformage catalytique. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la déshydrocyclisation de la fraction Cy est effectuée à l'aide d'un catalyseur non acide qui contient au moins un métal noble du groupe VIII du tableau périodique des élé- 15 ments et au moins un métal supplémentaire qui a une électro négativité comprise entre 1,6 et 2,0 et qui appartient à la cinquième ou à la sixième période du tableau périodique des éléments, sur de l'alumine comme support. 3. Un procédé selon la revendication caractérisé en ce que 20 le métal noble du groupe VIII utilisé est du platine et que le métal supplémentaire est de 1'étain. 4. Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la déshydrocyclisation de la fraction C7 est effectuée à une température comprise entre 475 et O 25 590°C, sous une pression comprise entre 2 et 5 kg/cm , à une vitesse spatiale comprise entre 0,15 et 5 kg.kg""^ ,h~^ et avec un rapport molaire hydrogène/charge compris entre 0,5 et 5. 5. Un procédé selon l'une des revendications précédentes, 30 caractérisé en ce que le reformage catalytique de la frac tion Cg+ est effectué à l'aide d'un catalyseur qui contient un métal noble sur un support acide. 6. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le catalyseur contient du platine sur de l'alumine comme 35 support. 71 41101 2115208 7. Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le reformage catalytique est effectué dans plusieurs réacteurs adiabatiques qui sont placés en série. 8. Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le reformage catalytique de la fraction Og+ est effectué à une température comprise entre 450°C et 550°C, sous une pression comprise entre 10 et 2 50 kg/cm , à une vitesse spatiale comprise entre 1 et 5 — 1 —1 kg.kg H et avec'un rapport molaire hydrogène/charge compris entre 5 et 15. 9. Un procédé selon l'une des revendications précéd-entes, caractérisé en ce que le produit obtenu après déshydrocyclisation de la fraction est déshydro-isomérisé. 10. Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la déshydro-isomérisation est effectuée à l'aide d'un catalyseur de reformage. 11. Un procédé selon l'une des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que la fraction C^ déshydrocyclisée est mélangée avec la fraction Cg+ avant ou pendant le reformage de la fraction C8+. 12. Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la fraction Cy déshydrocyclisée est mélangée avec la fraction Cg+ avant que la fraction Cg+ ne soit passée dans le premier réacteur de reformage. 13. Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'une fraction constituée de paraffines de 5 et 6 atomes de carbone (fraction C^/Cg) est séparée du naphta par distillation. 14. Un procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que les mercaptans présents dans le naphta sont transformés en disulfures par oxydation, avant ou pendant la distillation. 15. tJn procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'oxydation est effectuée à l'aide d'air ou d'oxygène. 16. Un procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'oxydation est effectuée en présence d'un catalyseur. 71 41101 14 2115208 17. Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le catalyseur utilisé consiste en cuivre et/ou en composés du cuivre. 18. Un procédé selon la revendication 17» caractérisé en ce 5 que le catalyseur utilisé est un éclxangeur d'ions poreux sur lequel du cuivre a été déposé sous la forme Cu++. 19. Un procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que la quantité de cuivre est de 5 à 10 % en poids, par rapport à l'échangeur d'ions. 10 20. Les mélanges d'hydrocarbures obtenus par un procédé selon l'une des revendications 1 à 19. 21. Procédé selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce qu'il est conforme à l'un des exemples I et II.