Brevet FR2140462A1 — publié le 19730119

La présente invention est relative à un procédé pour former des images photographiques en couleurs et à des solutions de traitements utilisée dans ces procédés. On sait traiter des produits photographiques comprenant des émulsions aux halogénures d'argent et des coupleurs photographiques par exemple par un développateur des halogénures d'argent qui est une amine primaire aromatique pour former de l'argent et du colorant. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2750292 et 2173739 décrivent des procédés pour amplifier une image formée par un sel métallique photosensible; on traite le produit exposé suivant une image avec un développateur chromogène et un coupleur en présence d'halogénures d'argent développables, ou avec un développateur physique pour former une image de colorant dans les plages de développement. Plus récemment, au brevet anglais 1268126, on a décrit un procédé pour amplifier une image argentique en traitant une image argentique développée, avec une solution contenant un composé péroxy et un développateur chromogène. Toutefois, plusieurs des procédés connus dans la technique n'apparaissent pas pratiques; il y a en effet plusieurs problèmes inhérents à ces systèmes, tels que, par exemple, l'instabilité des solutions utilisées pour amplifier l'image enregistrée par le sel métallique photosensible. Dans les plages où l'argent est blanchi, et où le redéveloppement a lieu grâce à un développateur chromogène en présence d'un coupleur, le blanchiment est très critique, car l'image latente risque d'être perdue, là où le blanchiment a transformé complètement un grain d'argent en halogénure d'argent et, en outre, des solutions qui contiennent à la fois des développateurs thranogenes et des coupleurs ont tendance à former des colorants dans le bain par l'oxydation aérienne du révélateur; etc, provoquant la contamination des colorants; en outre, ces systèmes sont gé- ralement limités à la monochromie. Là, où l'on utilise un développateur physique en association avec un coupleur et un développateur chromogène, les bains de traitement sont souvent autocatalytiques puisque les produits de réaction de la réaction rédox avec le développateur physique donnent un catalyseur pour d'autres réactions rédox. On décrit à la demande de brevet franchais déposée ce jour par la demandere"sse d'images photographiques et produits pour sa mise en oeuvre et intitulée : " Nouveau procédé pour la préparationj des nouveaux procédés pour développer et amplifier une image. Suivant un mode de réalisation, le procédé décrit concerne la formation d'image dans des produits photographiques comprenant essentiellement des éléments formateurs d'image de colorant, qui contiennent une émulsion aux halogénures d'argent à laquelle est associée un coupleur formateur d'image de colorant.Dans le procédé, on fait agir sur le produit photographique un développateur chromogène et un complexe métallique, tel qu'ion complexe de cobalt III, dont l'indice de coordination est égal à 6, jusqu'à ce que l'on obtienne la densité de colorant souhaitée. Le complexe de cobalt III est apparemment réduit en cobalt Il, qui n'est pas un catalyseur pour une autre réaction rédofx, en présence d'argent; le révélateur chromogène est oxydé, ce qui lui permet de réagir vec le coupleur, de chaque élément respectif, pour former l'image de colorant souhaitée. On décrit à la demande de brevet français déposée ce jour par la demanderesse et intitulée "Produit pour la photographie en couleurs" certains produits photographiques préférés, que l'on peut traiter par ce procédé. Il serait souhaitable de mettre au point un procédé d'amplification, dans lequel la quantité de catalyseur contenue dans chaque couche d'un produit photographique aux halogénures d'argent à plusieurs couches serait maintenue constante pendant toute la durée d'un procédé d'amplification sans qu'il soit nécessaire de fixer les halogénures d'argent résiduels. aussi Il serait\CSouhaitable que ce nouveau procédé permette d'obtenir une gamme étendue de densités de colorant bien équilibrée sans augmenter la densité minimale Il serait enfin souhaitable de préparer une solution d'amplification qui soit stable en particulier lorsqu'elle est utilisée à température élevée pendant une longue durée. La présente invention est relative à un procédé pour préparer une image photographique en couleurs, par exposition suivant une image, d'un produit photographique comprenant un support sur lequel est appliqué au moins un élément formateur d'image de colorant qui contient une couche d'émulsion aux halogénures d'argent et une répartition suivant une image d'argent catalytique et, dans la couche d'émulsionou dans une couche adjaçente, un coupleur photographique formateur d'image de colorant, et il est caractérisé en ce que, après l'exposition, on traite le produit par une solution qui inhibe le développement de l'halogénure d'argent et qui contient un complexe de cobalt III, dont l'indice de coordination est égal à 6, en présence dlun développateur chromogène. La répartition suivant une image de l'argent catalytique peut être formée en exposant, suivant une image, et en développant, facultativement, la couche d'émulsion aux hologénures d'argent. Tandis que l'argent de l'image latente peut être utilisé comme catalyseur dans le présent procédé, on facilite la production de colorant en produisant des surfaces catalytiques plus grandes, par exemple, par développement des halogénures d'argent. Le développateur chromogène peut se trouver dans la solution de complexe de cobalt III appelée ci-après "solution d'amplification". Le développateur chromogène peut, dans certains cas, être de préférence incorporé par imbibition dans le produit, avant de faire agir la solution d'amplification. Dans certains modes de réalisation, l'argent catalytique est fourni en développant le produit exposé dans un bain, qui contient un développateur chromogène, qui réduit l'halogénure d'argent exposé en argent et à son tour donne une image de colorant. Dans certains modes de réalisation préférés, le révélateur contient un développateur en noir et blanc, ou à la fois un tel développateur et un développateur chromogène, ce qui permet d'obtenir des durées de traitement plus courtes et une développabilité équilibrée des diverses couches dans un produit photographique à multi-couches. La présente invention concerne aussi une solution de traitement photographique utilisable dans le procédé de l'invention, qui comprend une solution d'un complexe de cobalt III, dont l'indice de coordination est égal à 6, et un ou plusieurs retardateurs de développement des halogénures d'argent, choisis parmi ceux, qui ne sont pas facilement adsorbés sur les grains d'halogénure d'argent, en quantité suffisante pour inhiber le développement des halogénures d'argent. La solution de complexe de cobalt III peut contenir un ou plusieurs retardateurs de développement choisis parmi ceux qui ne sont pas facilement adsorbés sur les grains d'halogénure d'argent. De préférence, les retardateurs ne contiennent pas de groupements mercapto et d'ions d'iodure. Dans un mode de réalisation préféré, l'invention concerne un procédé amélioré pour préparer des images de colorants dans un produit photographique, exposé suivant une image, comprenant un support et au moins une couche contenant une émulsion aux halogénures d'argent, à laquelle est associé un coupleur formateur d'image de colorant.Au cours de ce procédé, 13) on développe le dit produit photographique, expose suivant une image, avec un développateur des halogénures d'argent pour donner une répartition suivant une image d'argent métallique et on y incorpore par imbibition un développateur chromogène, 20) on fait agir, sur le dit produit photographique qui contient des halogénures d'argent, et la dite répartition suivant une image d'argent métallique, une solution d'amplification qui empêche pratiquement tout développement argentique supplémentaire. La solution d'amplification utilisée dans ce procédé cotisent un complexe de cobalt III, dont l'indice de coordination est égal à 6. Au cours du procédé décrit ci-dessus, on maintient cette solution d'amplification en contact avec le dit produit photographique dans de telles conditions que le cobalt III est réduit en cobalt Il, qui à son tour oxyde le développateur chromogène, ce qui permet d'obtenir une image de colorant suppîmentaire à partir du coupleur formateur de colorant et du développateur chromogène oxydé. On peut bien entendu, blanchir, fixer et laver, etc., les éléments traités comme ci-dessus, suivant le procédé habituel, après que les produits aient été mis en contact avec la solution d'amplification. Généralement, avec le procédé amélioré selon l'inventionoil n'est plus nécessaire de fixer l'halogénure d'argent avant l'amplification et ce procédé réduit les problèmes associés au développement des halogénures d'argent dans un bain d'amplification, où la quantité d'argent catalytique formé dépend des conditions, des sous-produits de réaction, etc. Généralement, ce procédé permet aussi d'obtenir des compositions de développement et d'amplification qui ont une stabilité améliorée ; en outre, ce procédé est particulièrement approprié pour le traitement en continu des produits photographiques chromogènes.Le procédé est particulièrement avantageux avec des produits photographiques chromogènes, puisque la stabilité dans les solutions de traitement est très améliorée, ce qui permet d'obtenir des résultats reproductibles sur de longues périodes de durée de traitement. Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, le développateur utilisé est une amine primaire aromatique, et de préférence un développateur chromogène tel qu'une phénylènediamine. Suivant un autre mode de réalisation, où l'on souhaite des traitements rapides, on développe le produit photographique dans un bain aqueux et on le traite avec une solution d'amplification que l'on maintient à des températures supérieures à 32,20C, et de préférence supérieures à 37,80C. Le procédé de l'invention permet d'obtenir de courtes durées de traitement par voie humide car les bains sont relativement stables aux températures élevées. Suivant un autre mode de réalisation préféré de llinvention, on développe le produit dans un liquide qui ne contient#pratiquement pas de complexe de cobalt III, dont l'indice de coordination est égal à 6. Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, la solution d'amplification ne contient pratiquement pas de solvants des halogénures d'argent, ou contient une quantité inférieure à 20/100 en masse de la quantité de solvant des halogénures d'argent qui serait nécessaire pour fixer l'émulsion aux halogénures d'argent dans le produit qui est traité. Les produits photographiques traités, suivant l'invention, contiennent de préférence un coupleur formateur d'image de colorant insoluble dans l'eau, dissous dans un solvant de coupleur. Suivant encore un autre mode de réalisation, on traite le produit photographique dans un bain qui contient un accélérateur de couplage qui est un alcool; la solution d'amplification contient, de préférence, un accélérateur de couplage qui est un alcool. L'invention concerne un procédé amélioré pour traiter un produit photographique en couleurs comprenant au moins deux éléments formateurs d'image de coku rant qui contiennent chacun une émulsion aux halogénures d'argent et un coupleur formateur d'image de colorant dans, au moins, un excès stoechiométriquede4Y100 et, de pré#férence, de 70/100 par rapport au titre en argent développable dans la dite couche.Quand le produit photographique est un produit trichrome, les couches sensibles au rouge et au vert sont, de préférence, celles correspondant aux éléments décrits ci-dessus et la couche sensible au bleu peut être appliquée suivant cette définition: mais lorsqu'il est nécessaire d'obtenir des sensibilités photographiques différentielles entre la couche sensible au bleu et les autres couches, il peut être souhaitable d'utiliser des titres élevés en argent et des rapports différents de coupleur à l'argent dans la couche sensible au bleu. Suivant un autre mode de réalisation particulièrement préféré, les produits photographiques de l'invention comprennent au moins un et, de préférence, deux éléments formateurs d'image de colorant dans lesquels l'halogénure d'argent est appliqué à raison de moins de 3 mg d'argent par décimètre carré. Suivant l'invention, on utilise un retardateur de développement dans le bain d'amplification, en quantité suffisante pour empêcher pratiquement un développement ultérieur des halogénures d'argent. On obtient des niveaux de voile améliorés, si on ne laisse pas le développement se produire dans le bain d'amplification, surtout dans les procédés en continu, où l'on peut rencontrer des formations d'ammoniaque dans la solution d'amplification. Dans un mode de réalisation, les retardateurs de développement préférés sont des composés de bromure insolubles dans liteau, tels que le bromure de potassium, etc., ou des composés hétérocycliques, tels que des tétrazoles, des azaindènes et des triazoles qui ne contiennent pas de groupement mercapan, ni d'ions iodure. On décrit au brevet des Etats-Onïs d'Amérique 3 438 317, des retardateurs de développement. Des retardateurs de développement qui contiennent des ions iodure ou des groupements mercaptan semblent retarder l'effet catalytique de l'argent.Des retardateurs de développement, typiques, préférés, comprennent des quantités élevées de KBr, par exemple, de 2 à 40 gll de méthylbenzotriazole, benzotriazole, bromure de 3-méthyl-1,3-benzothiazolium, 5-nitro-benzimidazole, dibromure de décaméthylène-bis(benzothiazolium), etc. D'autres retardateurs de développement organiques utiles comprennent le sel de sodium de 4-hydroxy-6-méthyl-1,3,3a,7-tétrazaindène, le sel de sodium de 4-hydroxy-6-mé thyl-2-méthylmercapto-1,3,3a,7-tétrazaindène, le 4,5-dihydro-1,4-diphényl-3,5phénylamino-1,2,4-triazole, etc.). On incorpore généralement les retardateurs de développement hétérocycliques dans la composition d'amplification à des concentrations de 0,01 g/l à 2 g/l. Dans certains modes de réalisation, on peut utiliser les groupements hétérocycliques qui contiennent du soufre, comme retardateur de développement, où le composé utilisé dans la composition d'amplification reste sous sa forme thione, plutôt que sous la forme thiol ou mercaptan. La solution d'amplification peut contenir un mélange de bromure de métal alcalin et d'un retardateur de développement organique. Les solutions d'amplification de l'invention contiennent, de préférence, de faibles quantités de solvants des halogénures d'argent ou même n'en contiennent pratiquement pas. Si la solution d'amplification contient des quantités importantes de solvant, on constate un effet d'amplification très peu important. Donc, les solutions d'amplification contiennent généralement moins de 30/100 en masse de la quantité d'un solvant des halogénures d'argent qui serait nécessaire pour fixer une émulsion aux halogénures d'argent. Les procédés de fixage sont bien connus dans la technique, par exemple, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 615 508. Les coupleurs formateurs d'image de colorants utiles suivant l'invention comprennent n'importe quel composé qui réagit ou copule avec les produits d'oxydation du développateur chromogène à fonction amine aromatique primaire pour former une image de colorants, les coupleurs formateurs de colorants n'étant pas diffusibles dans les liants colîotdaux hydrophiles tels que la gélatine. Ces coupleurs peuvent former des colorants diffusibles ou non diffusibles. Des exemples de coupleurs formateurs de colorants utiles suivant l'invention comprennent des coupleurs phénoliques, cétométhyléniques à chaîne ouverte ou des coupleurs de la famille de la 5-pyrazolone. Des coupleurs formateurs de colorant bleu-vert, magenta et jaune utiles suivant l'invention sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 046 129 colonne 15, ligne 45 à colonne 18 ligne 51.Ces coupleurs formateurs de colorant peuvent être dispersés par n'importe quel procédé approprié, par exemple en opérant comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 322 027, 2 801 171, etc.. Lorsqu'on utilise des solvants de coupleur le rapport massique du coupleur au solvant de coupleur est avantageusement compris entre 1/3 et 1/0,1. Des coupleurs non diffusibles formateurs de colorants particulièrement utiles sont des coupleurs qui forment des colorants non diffusibles. Des coupleurs particulièrement utiles sont des coupleurs insolubles dans l'eau qui sont dissous dans un solvant de coupleur, avantageusement un solvant moyennement polaire. Des solvants particulièrement utiles comprennent le phosphate tri-ortho-crésylique, le phtalate di-n-butylique, le diéthyle lauramide, les 2,4-diarylphénols et les stabilisateurs de colorants liquides tels que décrits dans "Improved Photographic Dye Image Stabilizer-Solvent" Product licensing Index, Vol. 83, p. 26 à 29, mars 1971. Les solvants de coupleur dans les produits facilitent l'imbibition du développateur chromogène qui est transporté dans la solution d'amplification à l'aide du produit. Les produits photogr Le terme "non diffusible" appliqué aux coupleurs et aux produits dérivés des coupleurs a le même sens pour celui habituellement utilisé en photographie en couleurs et décrit des produits qui ne migrent pas à travers des couches photographiques colloidales, hydrophiles telles que la gélatine, surtout pendant le traitement dans des solutions alcalines aqueuses. Le terme "immobile" a la même signification. Les termes "diffusible" et "mobile" ont les significations inverses. Les produits photographiques de l'invention, comme décrit ci-dessus,# comprennent un support sur lequel est appliqué au moins un élément formateur d'image de colorant. Un produit photographique en couleurs particulièrement utile comprend au moins deux éléments formateurs d'image de colorant, chacun des dits éléments formateurs de colorant enregistrant la lumière dans différentes régions du spectre visible. L'élément formateur l'image de colorant. comprend un sel d'argent photosensible, qui est généralement sensibilisé spectralement à une région spécifique du spectre, et il lui est associé un coupleur formateur d'image de colorant. Dans certains modes de réalisation, les éléments formateurs d'image de colorant sont isolés, efficacement, des autres éléments formateurs d'image de colorant par des couches barrières, des intercouches, des couches qui contiennent des développateurs concurrents pour le développateur oxydé, etc, pour empêcher toute contamination des couleurs entre les éléments formateur d'image de colorant. L'isolement efficace des éléments est connue dans la technique et on l'utilise pour empêcher la contamination des couleurs dans de nombreux produits en couleurs. Les produits photographiques selon l'invention comprennent de préférence un support sur lequel est appliqué au moins un élément formateur d'image de colorant, et de préférence au moins deux éléments formateurs d'image de colorant, qui contiennent un sel d'argent photosensible, de préférence un halo- génure d'argent, auquel est associé un excès stoechiométrique d'un coupleur d'au moins 40/100 et, de préférence, d'au moins 70/100. L'équivalence des coupleurs chromogènes est connue dans la technique, par exemple, les coupleurs à quatre équivalents exigent 4 moles de développateur chromogène oxydé qui à son tour exige le développement de 4 moles d'argent, pour donner une mole de colorant ; donc avec une mole d'halogénure d'argent, on obtiendra 0,25 mole de colorant.Suivant ce mode de réalisation, l'élément formateur d'image de colorant comprend au moins un excès de 40/100 de la masse équivalente du coupleur formateur d'image de colorant nécessaire pour réagir avec l'argent et de préférence, un excès de 70/100 du dit coupleur par rapport à l'argent développable. On peut aussi utiliser les coupleurs chromogènes photographiques dans les éléments formateurs d'image de colorant à une concentration d'au moins trois fois par exemple de 3 à 20 fois, la masse de l'argent dans l'émulsion aux halogénures d'argent. Des rapports en masse de coupleur à l'argent, qui sont particulièrement utiles, sont compris entre 4 et 15 parties en masse de coupleur pour une partie en masse d'argent.Avantageusement, la quantité de coupleur utilisé est suffisante pour donner une densité d'au moins 1,7 et de préférence d'au moins 2,0, quand on l'applique sur un support de papier, et d'au moins 3,0 quand on l'applique sur un support de film transparent. Généralement, les éléments formateurs d'image de colorant contiennent le coupleur à raison d'au moins 1,10-6 mole par décimètre carré. La différence entre la densité maximale et la densité minimale (qui peut comprendre l'argent non blanchi) est d'au moins 0,6 et de préférence de 1,0. On utilise, de préférence, les produits photographiques tels que ceux décrits à la demande de brevet français déposée ce jour par la Demanderesse et intitulée : "Produits pour la photographie en couleurs". Avantageusement, on choisit les coupleurs photographiques de manière à obtenir une bonne image de colorant neutre. De préférence, le colorant bleu-vert formé a son absorption principale comprise entre environ 600 nm et 680 nm, le colorant magenta a son absorption principale comprise entre environ 500 nm et 580 nm et le colorant jaune a son absorption principale comprise entre 400 nm et 480 nm. Généralement, chaque élément formateur d'image de colorant contient une émulsion aux halogénures d'argent photosensible. Suivant un mode de réalisation préféré, l'élément formateur dtimage de colorant contient un sel d'argent jusqu'à une concentration de 3 mg/dm . Toutefois, si l'halogénure d'argent est présent de préférence à des concentrations par rapport à l'argent inférieures à 3 mg/dm2, il est possible d'appliquer des émulsions à des titres argentiques plus élevés, il suffit que pas plus de 3 mg d'argent par décimètre carré ne se développent, par exemple, ces émulsions peuvent contenir des grains dthalogénures d'argent qui sont relativement peu photosensibles ou peuvent contenir des retardateurs de développement, tels que des coupleurs libérateurs d'inhibiteurs de développement. Il est quelquefois souhaitable d'utiliser des émulsions aux halogénures d'argent relativement peu photosensibles ou des retardateurs de développement pour avoir un titre de couchage plus uniforme avec un équipement de couchage moins précis ou pour d'autres raisons. Ainsi, suivant l'invention, on traite des produits photographiques qui contiennent au moins deux éléments formateurs d'image de colorant, chaque élément contenant une émulsion aux halogénures d'argent définie dans les termes de "titre en argent développable" et de développabilité, comme une émulsion, qui, lorsqu'on l'expose totalement et qu'on la traite pendant 1 mn à 37,8 C,donne un révélateur A, comme décrit à l'exemple 1, fournira moins de 3 mg d'argent métallique par dm. Il est convenu que ce terme "argent développable" se rapporte à la quantité d'argent qui est produite dans cet essai et que les rapports de coupleur à l'argent sont basés sur "l'argent développable" qui est produit par ce type de développement. Dans bien des cas, la quantité "d'argent développable" sous la forme d'halogénure d'argent, dans le produit photographique non exposé et non développé sera similaire à la quantité totale d'argent présent sous la forme d'halogénure d'argent. La couche entièrement exposée contenant une émulsion aux halogénures d'argent est une couche qui est exposée à la densité maximale, comme il est bien connu dans la technique, par exemple, par exposition à une lampe de 500 W, à 30000K, pendant environ 10 s. Les produits photographiques traités suivant l'invention peuvent contenir des émulsions aux halogénures d'argent négatives, des émulsions aux halogénures d'argent positives directes, des émulsions aux halogénures d'argent utilisées dans des procédés du type inversible, etc.. Il est convenu, bien entendu, qu'avec des émulsions négatives, l'argent métallique catalytique se formera dans les plages exposées alors qu'avec des émulsions positives directes, l'argent métallique catalytique se formera dans les plages non exposées. Les compositions d'amplification de l'invention comprennent un complexe de cobalt III. Ces complexes présentent une molécule ayant un atome ou un ion cobalt. L'ion cobalt III est entouré par un groupe d'atomes, d'ions ou d'autres molécules qui portent habituellement le nom de ligandes. L'ion cobalt qui se trouve au centre de ces complexes est un acide de Lewis et les ligandes sont des bases de Lewis. Les complexes de Werner sont des exemples bien connus de tels complexes. Des complexes de cobalt particulièrement utiles sont ceux que l'on désigne habituellement par le nom "complexes inertes".Des complexes de cobalt particulièrement utiles sont des complexes qui contiennent un ligande et qui, lorsqu'on les dissout dans un solvant inerte à la concentration de 0,1 mole par litre à 200C, ce solvant contenant aussi un ligande du meme type marqué par un isotope radioactif, non coordoné, à la concentration de 0,1 mole par litre, ne présentent pratiquement pas d'échange entre ligande coor doné et ligande non coordoné pendant au moins 1 mn et avantageusement pendant au moins plusieurs heures, par exemple pendant 5 h ou davantage. On réalise avantageusement cet essai dans des conditions de pH semblables à celles qui sont utilisées suivant l'invention.On utilise habituellement un pH supérieur à environ a. De nombreux complexes de cobalt utiles suivant l'invention ne présentent pratiquement pas d'échanges entre ligande coordoné et ligande non coordoné pendant plusieurs jours. La définition des "complexes métalliques inertes" et les méthodes pour mesurer la réaction d'échange de ligandes contenant des isotopes radioactifs sont bien connues et sont décrites par exemple dans aube, Chem. Rev. Vol. 50, p. 69 (1952) et Basolo et Pearson, Nechanisme of Inorganic Reactions, A Study of #etal Complexes and Solutions, 2ème édition 1967, p. 141. D'autres détails concernant la mesure des échanges de ligandes sont décrits par Adamson, J, Am. Chem. Soc. Vol. 73, p, 4789 (1951). Les complexes de cobalt inertes particulièrement utiles suivant l'invention sont différents des complexes qui contiennent des ligandes labiles et qui, dans l'essai tel que décrit précédenent, présentent une durée de vie inférieure à 1 mn. Les chélates de cobalt sont un type spécial de complexes de cobalt où le même ligande est fixé sur l'ion cobalt central en deux ou plusieurs points différents. Les chélates de cobalt présentent habituellement des réactions d'échanges de ligandes plus lentes que les complexes non chélatés. Les chélates labiles peuvent avoir une purée de vie de plusieurs secondes et parfois légèrement supérieures. Les complexes de cobalt utiles suivant l'invention out un indice de coordination égal à 6. On peut utiliser des ligandes très variés avec l'ion cobalt pour former les complexes de cobalt utiles suivant l'invention. La plupart des bases de Lewis c'est-à-dire les composés qui contiennent une paire d'électrons non partagée peuvent être utilisés comme ligandes dans ces complexes de cobalt. Des exemples de ligandes utiles comprennent les ions halogénures tels que le chlorure, le bromure, le fluorure, l'ion nitrile, l'eau, des groupes amino ainsi que des ligandes usuels tels que ceux qui sont décrits à la page 44 de l'ouvrage de Basolo et tearson précité.Le caractère inerte d'un complexe est influencé par la nature des ligande qu'il ccntient. Des complexes de cobalt particulièrement utiles contiennent des ligandes choisis dans le groupe constitué par l'éthylènedianine (en),la propylène-diamine (tn),la diéthylènetrianine (dien), la triéthylènetétranine (trien), l'amoniac (ammine) (NH3) l'ion nitrate, nitrite, chlorure, thicoyanate, isothicoyana- te, carbonate ainsi qu'un groupe azide et l'eau. Des complexes de cobalt par ticulièrement utiles comprennent (1) au moins deux ligandes d'éthylènediamine ou (2) au moins cinq ligandes ammine ou (3) un ligande triéthylènetétramine. Des complexes particulièrement utiles sont les sels de cobalt et d'hexammine, par exemple le chlorure, sulfite, sulfate, perchlorate, nitrite et acétate du cobalt hexiamine. Des complexes de cobalt particulièrement utiles correspondent à l'une des formules suivantes : [Co(NH3)5H2O]X ; [Co(NH3)5CO3]X; [Co(NH3)5C1]x; [Co(NH3)4CO3] X ; [Co(en)3]X ; cis-[Co(en)2(N3)2]X; trans-[Co(en)2C1(NCS)]X ; trans[Co(en)2(N3)2]X; cis[Co(en)2(NH3)N3]X ; cis[Co(en)2Cl2]X; trans[Co(en)2 C127X; g::o(en)2(SCN)2 ; CCo(en)2(NCS)2=7X ; ECo(tn)3 7X ; ECo(tn)2(en)jX et SCo(tn)(en)2 7 X où X représente un ou plusieurs anions suivant la règle de neutralisation des charges. Avec la plupart des complexes tels que les sels de cobalt hexammine, les anions choisis peuvent affecter notablement la réductibilité du complexe. Les anions suivants sont présentés dans l'ordre de stabilité croissante lorsqu'ils sont incorporés dans des complexes de cobalt hexammine. Ces anions sont l'anion bromure3 chlorure, nitrite, perchlorate, acétate, carbonate, sulfite et sulfate. D'autres ions dans le milieu de réaction peuvent aussi affecter la réductibilité du complexe. On choisira ces ions pour que le complexe formé présente le degré de réductibilité désiré. D'autres anions utiles comprennent l'anion chlorhydrate, nitrate, thiocyanate, dithionate et hydroxyde. On peut utiliser des complexes neutres tels que le complexe #o(dien) (SCN)2OHj mais on utilisera avantageusement les complexes dont la charge est positive. Suivant l'invention, on peut incorporer par imbibition dans le produit photographique de nombreux développateurs chromogènes. Les développateurs chromogènes utilisés subissent une réaction rédox avec l'argent d'oxydation à une surface catalytique. On préfère utiliser des développateurs chromogènes qui réduisent l'halogénure d'argent en argent métallique, tels que ceux qui sont capables de développer une émulsion photographique aux halogénures d'argent, photosensibles, exposée suivant une image. Des développateurs chromogènes préférés typiques sont des développateurs chromogènes qui sont des amines primaires aromatiques telles que des p-aminophénols (qui forment des combinaisons rédox particulièrement appropriées avec certains complexes, par exemple [Co(en)3]Cl3), ou des p-phénylènediamines.Des développateurs chromogènes typiques comprennent la 3-acétamido-4-amino-N,N-diéthylaniline, le sulfate de p-amino-N-éthyl-N-,B- hydroxyéthylaniline, la N,N-diéthyl-p-phénylènediamine, le 2-amino-5-diéthyl aminotoluène, la N-éthyl-w8-méthanesulfonamidoéthyl-3-méthyl-4-aminoaniline, la 4-amino-N-éthyl-3-méthyl-N-9li-sulfoéthyl)aniline, le di-p-toluènesulfonate de 4-amino-N-éthyl-N-(2-méthoxyéthyl)-m-toluidine, la 4-amino-N-butyl-N- g-sulfo- chlorhydrate butylaniline ,/de 4-amino-N,N-diéthyl-3-n-propylaniline. Se référer à Bent et al, JACS, Vol. 73, p. 3100-3125 (1951), et Mees et James, The Theory of the Photographic Process, 3ème Edition, 1966, p. 278-311.Les développateurs chromogènes sont plus efficaces à un pH élevé, par exemple, un pH compris entre environ 8 et 13. Des développateurs chromogènes à fonction amine aromatique primaire particulièrement utiles sont : le chlorhydrate de #-amino-N,N-diéthylaniline, le chlorhydrate de 4-amino-3-méthyl-N,N-diéthylaniline, le sulfate hydraté de 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-p-(méthanesulfonamido)éthylaniline, le sulfate du 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-B-hydroxyéthylaniline, le sulfate hydraté de 4-amino-3-diméthylamino-N,N-diéthylaniline et le chlorhydrate de 4-amino-3 méthoxy-N-éthyl-N-B-hydroxyéthylaniline. Les développateurs des halogénures d'argent en noir et blanc, comme décrits ci-dessus, sont généralement des développateurs qui ne copulent pas avec les coupleurs chromogènes pour former des images de colorants utiles. On peut utiliser efficacement les développateurs en noir et blanc quelquefois pour former ou pour développer l'argent métallique dans le produit photographique. Des développateurs utiles typiques comprennent des hydroquinones, des pyrocatéchols, des 3-pyrazolidones telles que la 1-phényl-3-pyrazolidone, la l-phényl-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4-méthyl-3-pyrazolidone, etc. l'acide 1, d ou isoascorbique, des réductones, des N-méthyl--aminophénols, etc.. La solution d'amplification contient de préférence de l'eau, mais elle peut contenir d'autres véhicules. Le bain comprend généralement d'environ 0,2 g à environ 20 g par litre de complexe d'ion d'un métal de transition et, de préférence, 1 g à environ 15 g par litre. Toutefois, on utilise dans les bains d'amplification préférés de l'invention des concentrations supérieures en complexe de cobalt sans effet sensitométrique contraire comparé à des solutions de développateur chromogène pour développer rapidement des quantités importantes d'halogénures d'argent. La solution d'amplification contient un retardateur de développement et, de préférence, contient suffisamment de retardateur de développement pour empêcher toute autre formation d'argent. On évite ainsi les changements sensitométriques associés au développement de l'argent. En outre, ceci permet d'utiliser diverses dimensions de grains dans les différentes couches d'un produit photographique, pour obtenir un produit photographique équilibré et permettre simultanément une formation de couleurs pratiquement uniforme dans chaque couche ; ainsi on observe des couleurs bien équilibrées à diverses densités. On peut utiliser dans le bain les retardateurs de développement organiques (c'est-à-dire les retardateurs autres que les retardateurs de développe pement minéraux, tels que les bromures de métal alcalin décrits de préférence/ avec les retardateurs de développement minéraux ou seuls, mais on les utilise,/ avec des bromures de métal alcalin. Généralement, on utilise les retardateurs de développement organique à des concentrations comprises entre environ 0 g et environ 2 g et de préférence entre 0,01 g et 1 g/l. On opère généralement à un pH compris entre 6 et 14 et, de préférence, à des pH compris entre 8 et 12. Les solutions d'amplification ne contiennent que de petites quantités de solvants des halogénures d'argent, ou n'en contiennent pratiquement pas. Ces solvants peuvent être le thiosulfate de sodium, des thiocyanates, des thioéthers, etc.. Si de petites quantités d'ions bromures c'est-à-dire des quantités comprises entre 2 et 40 g sous la forme de KBr sont souvent souhaitables dans la solution d'amplification pour réprimer le développement ,des concentrations élevées telles que des concentrations supérieures à 200 g/l blanchissent des couches d'halogénures d'argent, et de la même façon, empêchent l'étape d'amplification primi type. Dans certains modes de réalisation, il est également souhaitable de maintenir l'ammoniaque dans l'amplificateur à une concentration inférieure à 10 g/l, puisque des concentrations élevées en ammonrque peuvent agir comme un solvant des halogénures d'argent, permettant ainsi le blanchiment de l'image argentique. Le terme "solvants des halogénures d'argent" indique généralement des composés et des concentrations de ces composés, qui lorsqu'on les utilise dans une solution aqueuse à 60 C, sont capables de dissoudre plus que dix fois la quantité (en masse) de chlorure d'argent, que celle qui serait dissoute par l'eau à 60 C. La concentration d'un solvant nécessaire pour fixer une couche d'halogénures d'argent est celle qui dans un bain liquide dont le pH est de 4,0 - 12,0 éliminerait en 1 mn 30 s pratiquement tout le bromure d'argent d'un produit photographique comprenant une seule couche d'émulsion au gélatinobromure d'argent appliquée à raison de 3,1 mg/dm. Généralement, onJgarde le bain d'amplification sous des conditions qui empêchent toute autre formation d'argent métallique dans le produit photographique. Toutefois, puisque le développateur chromogène peut être transporté dans le bain d'amplification, dans certains modes de réalisation, par imbibition dans le produit, il peut se former une accumulation de développateur chromogène dans la solution d'amplification. Généralement, dans ces modes de réalisation, on maintient la concentration du développateur chromogène dans la solution d'amplification inférieure à 3 g/l, et de préférence inférieure à 1 g/l de la solution d'amplification. Avec des concentrations plus grandes de développateurs chromogènes, par exemple des concentrations supérieures à 5 g/l, il est souhaitable d'incorporer un antioxydant dans le bain d'amplification, tel que des sulfites, etc..Dans certains modes de réalisation, où l'on souhaite des effets sensitométriques exacte, on maintient la concentration du développateur chromogène constante. Dans certains modes de réalisation préférés, on utilise dans le bain des développateurs concurrents pour conserver le bain d'amplification sans développateur chromogène efficace non oxydé. Généralement, avec la plupart des développateurs chromogènes, on peut incorporer par imbibition, suffisamment de développateurs chromogènes non oxydés, dans le produit photographique de manière que l'exhaustion du développateur ne soit pas un problème important dans l'amplification de l'image de colorant. Toutefois, les changements de la concentration du développateur chromogène dans le bain d'amplification peuvent faire varier le temps nécessaire dans le bain d'amplification, puisque le développateur chromogène diffuse apparemment hors du produit plus rapidement que lorsque la concentration du développateur chromogène dans le bain d'amplification est très faible. Toutefois, le problème provoqué par les variations de concentration du développateur chromogène est minime quand on utilise des procédés de traitement en continu, tels que par exemple des procédés de traitement en bande. par le test suivant/ par le test suivant/ Dans un mode de réalisation, on peut en outre caractériser/les retardateurs de développement organique préférés qui sont utiles dans les bains d'amplification de l'invention.Les retardateurs de développement organiques préférés, ou les combinaisons de retardateurs de développement avec un bromure de métal alcalin, sont ceux qui, quand on les incorpore dans un bain à environ 200 mg/l qui a la composition suivante alcool benzylique 15 ml/l K2S03 2 g/l /Co(NH3)6/C13 10 g/l KBr 0,5 g/l K2C03 30 g/l Na4EDTA 5 g/l di-p-toluène sulfonate de 4-amino- 5 g/l N-éthyl-(2-méthoxyéthyl) -m-toluidine pH 10.1 à 23,80C donneraient une Dmax pratiquement égale ou supérieure et une Dmin pratiquement également ou inférieure à celle d'un échantillon similaire traité dans le bain sans retardateur de développement L'échantillon utilisé ci-dessus est un produit photographique comprenant un support transparent et une couche d'émulsion comprenant une émulsion au chlorobromure d'argent à raison de 3,1 mg/dm et suffisamment de coupleur pour donner une Dmax d'au moins 3,0 quand on la fait réagir en quantité stoechiométrique avec un développateur chromogène oxydé, tel que le di-p-toluènesulfonate de 4-amino-N-éthyl-N-(2-méthoxyméthyl)-;-toluidine le dit produit est premièrement totalement exposé à la Dmax et développé dans un révélateur noir et blanc, tel que le Révélateur Kodak D-19, pendant 4 mn, à la température ambiante, et fixé avec du thiosulfate de sodium pour éliminer pratiquement tout l'halogénure d'argent non développé. Plusieurs des retardateurs de développement organiques ont un effet d'addition ou de superaddition, quand on les utilise mélangés à un bromure de métal alcalin, comme décrit dans les exemples suivants. On peut faire agir le bain d'amplification à diverses températures, suivant l'effet souhaité. Généralement, le bain d'amplification est beaucoup plus stable que les bains d'amplification que l'on utilisait auparavant et, en conséquence, on l'utilise de préférence dans des procédés où l'on opère à des températures supérieures à 32,20C et de préférence supérieures à 37,80C, pour diminuer la durée pendant laquelle le produit photographique reste dans le bain, ce qui accélère le procédé. Les bains d'amplification de l'invention que l'on conserve pendant une semaine à 40,60C ont, pratiquement, les mêmes propriétés de développement que les bains d'amplification fraichement préparés. Les révélateurs et les solutions d'amplification de l'invention contiennent, de préférence, un accélérateur de couplage qui peut être un alcool, y compris les alcools aromatiques, tels que l'alcool benzylique, qui semblent augmenter les rendements de colorant. On utilise de préférence l'alcool dans les bains respectifs à une concentration jusqu'à 40 g/l et de préférence à une concentration comprise entre environ 2 g et 20 g/l. On connaît des accélarateurs de couplage, par exemple, les alcools décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 304 925 et 2 950 920, etc.. On peut utiliser, pour les procédés améliorés de l'invention, de nombreux types d'appareils de traitement. On peut utiliser un traitement simple manuel en cuve, aussi bien que des procédés tels que ceux décrits au brevet des Etats Unis d'Amérique 3 179 517, des procédés de transport par rouleaux comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 025 779, etc.. De préférence, on opère dans un appareil de traitement en continu où -le produit quitte un bain dans la même direction relative' par rapport au plan du produit lorsqu'il entre dans le bain. Dans certains modes de réalisation préférés, on traite une bande continue du produit photographique dans un appareil de traitement en continu. Dans d'autres modes de réalisation, on peut utiliser les solutions de traitement dans des procédés de transfert d'image ; le révélateur et le bain d'amplification se trouvent dans des capsules frangibles distinctes comme décrit, par exemple, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 635 707. On observe sur les Fig. 1 à 4 accompagnant cette description plusieurs faits du présent procédé. La Fig. 1 est une courbe de Hurter et Driffield, appelée ci-après courbe H et D, de l'image de l'exemple 1. La Fig. 2 est une courbe H et D de l'image de l'exemple 3, avec les courbes pour chacune des couches enregistrant une image séparée pour la compréhension, le signal indiquant le point du onzième échelon d'un sensitomètre à 21 échelons utilisé pour l'exposition de chaque ensemble de courbes. La Fig. 3 est une courbe H et D de l'image de l'exemple 4. La Fig. 4 est une courbe H et D de l'image de l'exemple 6.Les désignations B, G et R se réfèrent aux courbes respectivement obtenues lau roue par l'élément sensible au bleu, l'élément sensible au vert et l'élmentsensibe Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1.- On constate facilement les améliorations dans l'amplification de l'image dans les couches sensibles au rouge et 2U vert d'un produit photographique, lorsqu'on traite premièrement en développement le produit dans un revélateur chromogène, puis en incorporant le produit qui contient l'halogénure d'argent et une répartition suivant une image d'argent métallique dans un bain d'amplification. On prépare un produit photographique en appliquant dans l'ordre les couches suivantes, sur un support de papier 10 - une couche contenant une émulsion au AgClBr sensible au bleu à raison de 1,64 mg d'argent par décimètre carré, 15 mg de gélatine par décimètre carré, et un coupleur à deux équivalents, coupleur formateur de colorant jaune qui est l'a-pivalyl-2-chloro-4-(4-benzyloxyphénylsulfonyl)phénoxy-5-La-(2,4-di-tert- a,uylphénoxy)butyramido/acétanilide, à raison de 7,51 mg/dm dissous dans un solvant de coupleur qui est le phtalate de di-n-butyle à raison de 1,87 mg/dm ; 29 - une intercouche de gélatine à raison de 8 mg/de2;; 30 - une couche contenant une émulsion au AgClBr sensible au vert à raison de 1 mg/dm d'argent, 6 mg de gélatine par décimètre carré et un coupleur magenta à quatre équivalents, le coupleur formateur de colorant magenta est la I-(2,4, 6-trichlorophényl)-3-f5-/a-(3-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)tétradécanamido/-2- 2 chloroanilino}-5-pyrazolone, à raison de 2,5 mg/dm dissous dans un solvant de coupleur qui est le phosphate de tricrésyle, à raison de 1,25 mg/dm ; 40 - une intercouche de gélatine qui contient 23,1 mg de gélatine par décimètre carré 50 - une couche qui contient une couche au AgClBr sensible au rouge à raison de 0,6 mg d'argent par décimètre carré, de 6,5 mg de gélatine par décimètre carré et un coupleur bleu-vert à deux équivalents qui est le 2-/a-(2,4-di-tert-amyl phénoxy)butyramido7-4,6-dichloro-5-méthylphénol, à raison de 3,5 mg/dm2 dissous dans un solvant de coupleur qui est le phtalate de di-n-butyle à raison de 1,75 mg/dm ; 6 - une surcouche de gélatine à raison de 8 mg/dm de gélatine. On expose sensitométriquement des échantillons de la couche et on les traite à 320G de la manière suivante Essai A (Témoin) Essai B Développement chromogène 3,5 mn 3,5 mn Amplification ---- 1 mn Blanchiment-fixage 1,5 mn 1,5 mn Lavage 2 mn 1 mn Stabilization 1 mn 1 mn Séchage Les divers bains ont les compositions suivantes Révélateur chromogène A Alcool benzylique 10 ml K2S03 2 g KBr 0,4 g Sulfate d'hydroxylamine 2 g Di-para-toluènesulfonate de 4-amino-N-éthyl-N-(2-méthoxyéthyl) m-toluidine 5 g K2C03 30 g Na4EDTA* 5 g Eau q.s.p. 1 1 pH = 10,1 à 240C * EDTA représente l'acide éthylènediaminotétraacétique Amplificateur /Co(NH3 ) 6#7Cl3 10 g KBr 2 g Eau q.s.p. 1 1 Bain de blanchiment-fixage (NH4)2S203 92,5 g NH4/Fe(EDTA)/ 50,6 g EDTA 2,9 g Na2 S03 12,0 g Eau q.s.p. 1 1 pH = 6,8 à 26,70C Stabilisateur Acide citrique 6,15g Acide acétique 13,1 g Acide benzolque 0,34g KOH 5,97g Eau q.s.p. 1 1 pH = 3,60 à 26,70C On fait l'essai 1A à la durée optimale de développement pour produire la Dmax pour les colorants bleu-vert et magenta. Bien que cette quantité d'argent développé soit plus que nécessaire pour le procédé d'amplification de l'essai B, on maintient la durée de développement constante pour montrer que l'étape d'amplification fournit du colorant supplémentaire au-delà du colorant fourni pendant le développement. On reproduit à la Fig. 1 les courbes H et D des produits des essais 1A et 1B. On représente la densité de colorant produite dans les couches sen sibles au rouge, au bleu et au vert pour les essais 1A par des lignes discontinues et pour les essais 1B par des lignes en traits pleins. Dans le procédé ci-dessus, le bain d'amplification contient suffisamment de développateur chromogène pour donner la densité de colorant souhaitée. Si l'on souhaite une densité supplémentaire, on peut ajouter plus de colorant développateur dans le ou bien bain d'amplification /on peut traiter plus longtemps dans la solution d'ampli- fication.Il semble que le bromure de potassium dans la solution d'amplification ci-dessus réprime suffisamment le développement pour permettre une amplification à la lumière ambiante. EXEMPLE 2.- On opère suivant le procédé décrit à l'exemple 1, pour l'essai 1B, mais on lave pendant 1 mn entre le développement chromogène et l'amplification. On ne constate aucune perte importante dans la densité de l'image, ce qui indique que le développateur chromogène s'imbibe dans la couche, en quantité suffisante pour donner du colorant supplémentaire dans le bain d'amplification. EXEMPLE 3.- On traite par le procédé de l'essai 1B des échantillons supplémentaires préparés et exposés comme décrit à l'exemple 1, mais on développe pendant 15 s, et on fait agir le bain d'amplification pendant 1 mn, 2 mn et 3 mn. On représente à la Fig. 2, des courbes H et D séparées pJur chaque couche mise à un seuil de sensibilité commun. Les résultats indiquent que l'on peut obtenir une image de colorant avec une quantité limitée d'argent catalytique initialement développé, si le produit reste plus longtemps dans le bain d'amplification. On observe lors d'une autre série d'essais que la combinaison d'un développement chromogène de 3 mn et d'une amplification de 3 mn, ne donne pas une image de colorant de densité supérieure à celle obtenue en combinant un développement chromogène d'l mn et d'une amplification de 3 mn. Toutefois, si la durée de développement augmente, on constate une augmentation de sensibilité et de voile. Si on contrôle la durée dans le bain d'amplification, on peut préparer des images en couleurs qui ont un contraste variable et un seuil de sensibilité constant avec un seul produit destiné au tirage par réflexion. On obtient un tel contrôle de contraste par des procédés photographiques classiques avec une très grande difficulté. On constate ce phénomène à la Fig. 2. Toutefois, pour obtenir une meilleure balance de couleurs avec le produit photographique, il est souhaitable d'avoir des durées de développement initiales plus grandes pour obtenir plus d'argent dans la couche sensible au bleu. On démontre ce phénomène dans l'exemple suivant. EXEMPLE 4.- On traite le produit exposé suivant une image de l'exemple 1, suivant les procédés ci-dessous pour donner une meilleure développabilité de la couche sensible au bleu. En minutes à 37,8 C Essai 4A Essai 4B Développement 1 1 Amplification o 3 Blanchiment-fixage 1,5 1,5 Lavage 2 2 Stabilisation 1 1 On utilise les mêmes bains de stabilisation, de blanchiment-fixage et les mêmes révélateurs que ceux de l'exemple 1, et on prépare le bain d'amplification de la manière suivante : Alcool benzylique 15 ml/l K2S03 2 g/l KBr 2 g/l Co(NH3)6CL3 10 g/l K2CO3 30 g/l Na4EDTA 5 g/l pH = 10,1 à 240C On trouve à la Fig. 3 les résultats obtenus sur une courbe H et D, où les lignes en traits pleins représentent l'essai 4B et les lignes en traits discontinus représentent les résultats de l'essai 4A. La couche sensible au bleu a produit apparemment plus d'argent catalytique qu'à l'exemple 3 et en conséquence produit une formation de colorant équilibrée améliorée dans le bain d'amplification.L'amplificateur est désigné pour donner un contraste élevé et une faible sensibilité aux effets de formation décrits ci-après. Ceci comprend la soustiaction du révélateur chromogène et la formation subséquente d'ammoniaque dans l'amplificateur. On obtient des résultats similaires avec des concentrations d'environ 0,3 g/l de 5-méthylbenzotriazole. Le 5-méthylbenzotriazole empêche le développement et la croissance du voile, stabilisant ainsi la réponse d'ensemble. EXEMPLE 5.- On reproduit les procédés de l'exemple 4B de l'exemple 4, et l'on remplace le [CO(NH3)6]Cl3 avec des quantités équimoléculaires de H20/C13, jò(en)2(dien)7C12.ECl, /Co(NH3)5(H20)/(C104)3, /Co(N02)3 (NH3)3 /, /Co(NH3)4(C03)/N03, trans-/Co(en)2(C 1)2~/C l.HCl, trans-Co(en)2(N3)(N02)7S206, /Co(trien)(N02)2~/N03.H20, cis-/Co(trien)(Cl)2 ÏCl, /Co(en)2(N3)2 1N03, /C#o(en)2(N02)2#7(Cl04)3, /Co(trien)(N3)2~/NO2, /Co(en)2(NH3)2#7Gl3, LCo(tn)3~/C13, /Co(tn)2(en)/C13 et #/Co(tn)(en)2#7CI3. Avec chacun des complexes de cobalt ci-dessus, on obtient une image de colorant utile, mais quelque peu moins dense. EXEMPLE 6.- On prépare un produit photographique et on l'expose comme à l'exemple 1 puis on le traite de la maniere suivante Essai 6A, 40,60C Essai 6B, 40,60C Essai 6C 48,9 C développement 1 mn 1 mn 25 s amplification 2 mn O mn 45 s blanchiment- fixage 1 mn 1 mn 30 s lavage 1,5 mn 1,5 mn 45 s 5,5 mn 3,5 mn 2 mn 25 s Le révélateur a la composition suivante alcool benzylique 15 ml/l K2C02 30 g/l KBr 0,5g/l K2S03 4 g/l Sulfate d'hydroxylamine 2 gil di-paratoluène sulfonate de 4-amino N-éthyl-N-(2-méthoxyéthyl)-m-toluidine 7,5g/l acide diamino propanol tétraacétique 3,0g/l pH 10,08 à 240C L'amplificateur a la composition suivante alcool benzylique 15 ml/l K2S03 2 g/l KBr 5 g/l tC (NH3)69C13 10 g/l K2C03 7,5 g/l acide diamino propanol tétraacétique 10 g/l 5#méthylbenzotriazole 0,3 g/l pH 10,1 à 240C Le bain de blanchiment-fixage a la composition suivante thiosulfate d'ammonium 60/100 150 ml/l 2 3 5 g/l acide diamino propanol tétraacétique 3 g/l acide acétique cristallisé 20 ml/l yco (NH3) 62C13 3 g/l eau q. s. p. 1 1 pH 4,5 à 240C Le produit traite dans essai 6A à 40,60C donne une bonne image avec une courbe sensitometrique H et D telle que celle de la fig. 4; la courbe H et D où l'on n'utilise aucune amplification est en traits discontinus. On obtient une production des couleurs bien équilibrée en continuant à amplifier l'argent catalytique dans chaque couche respective.Ainsi, on peut atteindre le contriste et la Dmax en contrôlant le développement et l'amplification. On conserve le révélateur et la solution d'amplification à 46,60C. Après sept jours, on n'observe aucun changement important dans les images préparées dans ce système. On utilise dans le bain d'amplification ci-dessus un mélange de retardateur de développement minéral KBr et un retardateur de développement organique qui est le 5-méthylbenzotriazole pour empêcher tout développement supplémentaire et tout voile. En comparant la fig. 3 et 4, on constate que les niveaux de voile sont réduits en combinant les retardateurs de développement. Les éléments traités dans l'essai 6C donnent une courbe sensitométrique très similaire à celle de l'essai 6A, mais la durée de traitement totale est considérablement réduite. Dans cet exemple, on maintient de préférence la concentration de sel de cobalt dans le bain de blanchiment fixage à environ 2 à 6 g/l. On obtient ceci par addition ou par soustraction du composé au bain d'amplification. Quand le bain d'amplification contient IO g/l, suffisamment de sel de cobalt est apparemment transporté dans la solution de blanchiment-fixage pour conserver la quantité à environ 3 g/l avec la plupart des produits photographiques chromogenes. EXEMPLE 7.- On prépare un produit photographique, puis on l'expose suivant une image comme décrit à l'exemple 1, et on le traite dans un procédé en continu de la manière suivante révélateur 1 mn amplificateur 1,5 mn blanchiment fixage J 1 mn lavage 1,5 mn L'amplificateur, le bain de blanchiment fixage et le lavage sont les mêmes qu'à l'exemple 6. On modifie le révélateur dans chaque essai comme suit Essai A Essai B Essai C Essai D alcool benzylique 15 g/l identique identique identique K2C03 30 g/l identique identique identique KBr 0,5 g/l identique identique identique sulfate d'hydroxylamine 2,o g/l identique identique identique acide diamino propanol tétraacétique 3 g/l identique identique identique di-paratoluène sulfonate de 4-amino-N-éthyl-N-(2- méthoxyéthyl)-m-toluidine 2,5 g/l 7,5 g/l 5 g/l 2,5 g/l l-phényl-4,4-diméthyl-3-py- razolidone O 0 25 mg/l 100 mg/l L'élément développé dans l'essai A avec de faibles quantités de révélateur chromogène donne une densité faible de colorant jaune, mais une densité bleuvert de 2,3 et une densité d'environ 1,9. Les essais B, C et D produisent toutes les densités de colorant dans le produit de jaune, de bleu-vert et de magenta d'environ 2,0 à 2,4. Ainsi, comme on ajoute plus de développateur noir et blanc au révélateur, on peut réduire la concentration du développateur chro- morène et on peut encore obtenir des densités de colorant élevées dans le bain d'amplification. L'utilisation de concentration plus faible de développateur chromogène dans le révélateur facilite l'empêchement de la formation des développateurs chromogènes dans le bain d'amplification allégeant ainsi les problèmes associés à nrimporte quelle formation de développateur chromogène. REVENDICATIONS 1. - Procédé pour préparer une image photographique en couleurs, par exposition suivant une image, d'un produit photographique comprenant un support sur lequel est appliqué au moins un élément formateur d'image de colorant qui contient une couche d'émulsion aux halogénures d'argent et une répartition suivant une image d'argent catalytique et, dans la couche d'émulsion ou dans une couche adjacente, un coupleur photographique formateur d'image de colorant,caractérisé en ce que, après l'exposition, on traite le pro duit par une solution qui inhibe le développement de l'halogénure d'argent et qui contient un complexe de cobalt III, dont l'indice de coordination est égal à 6, en présence d'un développateur chromogène. 2. - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que la répar tition suivant une image d'argent catalytique est formée par exposition suivant une image et facultativement par développement de l'émulsion aux halogénures d'argent. 3. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on incorpore le développateur chromogène par imbibition dans le produit photographique avant de le traiter par une solution de complexe de cobalt III. 4. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on développe le produit photographique en utilisant une solution qui contient un développateur chromogène et un développateur des halogénures d'argent en noir et blanc avant de le traiter par une solution de complexe de cobalt III. 5. - Procédé conforme à ta revendication 2, caractérisé en ce qu'on développe le produit photographique en utilisant une solution oui contient un développateur des halogénures d'argent en noir et blanc avant de le traiter par une solution de complexe de cobalt III. 6. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la solution de complexe de cobalt III contient un ou plusieurs retardateurs de développement qui ne s'adsorbent pas fortement sur les grains d'halogénures d'argent. 7. - Procédé conforme à la revendication 6, caractérisé en ce que le retar dateur de développement ne contient pas d'ions d'iodure ni de groupement mercepto. 8. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que la solution de complexe de cobalt III contient comme retardateur de développement un bromure de métal alcalin. 9. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 6 et 7, carac térisé en ce que la solution de complexe de cobalt III contient à la fois un bromure de métal alcalin et un benzotriazole comme retardateurs de développement. 10. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications i à 9, caractérisé en ce que le complexe de cobalt III est un sel de cobalt III hexammine. 11. - Procédé conforme à la revendication 10, caractérisé en ce que le complexe de cobalt III est le chlorure de cobalt III hexammine. 12. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le développateur chromogène est une amine primaire aromatique. 13. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le développateur chromogène est la 4-amino-N-éthyl-N(-2-métho- xyéthyl)m-toluidine. 14. - Procédé conforme à la revendication 13, caractérisé en ce qu'on ajoute le développateur chromogène sous la forme de p-toluène sulfonate. 15. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'on développe le produit photographique, puis on le traite par une solution de complexe de cobalt III, les deux étapes étant effectuées à une température supérieure à 320C. 16. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que le coupleur dans au moins deux des éléments formateurs d'image de colorant du produit photographique est au moins dans un excès stoechio métrique de 40/100 par rapport à l'argent développable dans la couche d'émulsion qui lui est associée. 17. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la couche d'émulsion aux halogénures d'argent dans au moins deux des éléments formateurs d'image de colorant contient moins de 3,21 mg d'argent par décimètre carré. 18. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications l à 17, caractérisé en ce que chaque couche d'émulsion aux halogénures d'argent contient moins de 3 moles pour cent d'iodure. 19. - Procédé conforme à la revendication 18, caractérisé en ce que la couche aux halogénures d'argent contient moins de 0,25 mole pour cent d'iodure. 20. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que la solution de complexe de cobalt III contient un accélérateur de couplage qui est un alcool. 21. - Procédé conforme à la revendication 20, caractérisé en ce que l'accélé rateur de couplage est l'alcool benzylique. 22. - Solution de traitement photographique utilisable dans un procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée en ce qu'elle contient une solution d'un complexe de cobalt III, dont l'indice de coordination est égal à 6, et un ou plusieurs retardateurs de développement des halogénures d'argent choisis parmi ceux qui ne sont pas fortement adsorbés sur les grains d'halogénures d'argent et en quantité suffisante pour inhiber le développement des halogénures d'argent. 23. - Solution de traitement conforme à la revendication 22, caractérisée en ce que les retardateurs de développement ne contiennent pas d'ions d'ion dure ni de groupement mercapto. 24. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications 22 à 23, caractérisée en ce que la solution contient un bromure de métal alcalin comme retardateur de développement. 25. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications 22 et 23, caractérisée en ce qu'elle contient à la fois un bromure de métal alcalin et un benzotriazole. 26. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications 22 à 25, caractérisée en ce que le complexe de cobalt III est le sel de cobalt III hexammine. 27. - Solution de traitement conforme à la revendication 26, caractérisée en ce que le complexe de cobalt III est le chlorure de cobalt III hexammine. 28. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications caractérisée en ce qu'elle 22 à 27, / contient entre environ 0,2 g et 20 g de complexe de cobalt III par litre de solution. 29. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications 22 à 28cayacCtÓnrtiéntednecle Bu'plle complexe de cobalt III par litre de solution. 30. - Solution de traitenent conforme à l'une quelconque des revendications caractérisée en ce qu'elle 22 à 29, / contient un bromure de métal alcalin qui est un bromure de potassium en une quantité comprise entre 2 g et 4 g par litre de solution. 31. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications 22 à 30, caractérisée en ce qu'elle contient 2 g par litre de benzo triazole. 32. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications caractérisée en ce qu'elle 22 à 31, / contient environ 0,01 g à 1 g par litre de benzotriazole. 33. - Solution de traitement conforme à l'une quelconque des revendications 22 à 32, caractérisée en ce que le pH est compris entre 4 et 12.