Brevet FR2128802A1 — publié le 19721020

L'invention a pour objet un matériau photosensible à l'halogénure d'argent présentant de bonnes propriétés antistatiques. Un matériau photograpnique est généralement préparé 5 par l'enduction d'une ou plusieurs couches d'émulsion photosensible, et couches subsidiaires à la surface d'une pellicule polyoléfinique telle que polyéthylène ou polystyrène, ou d'un ester cellulosique d'un acide organique tel que le triacétate de cellulose, ou d'un polyester tel que le téréphthalate poly-10 éthylène, ou encore à la surface d'un papier baryté,.ou encore sur l'une des surfaces d'une feuille préparée par enduction sur ses deux faces d'un papier avec un polymère tel que ci-dessus mentionné. Il s'ensuit que de tels matériaux photographiques présentent un isolement électrique considérable, et qu'en consé-15 quence il est fréquent que lorsque la surface de ce matériau photographique entre en frottement avec lui-même ou avec la surface d'un matériau étranger, au cours de la fabrication ou de l'usage dudit matériau, des charges électrostatiques s'accumulent sur le matériau photographique. Ces. charges électrosta-20 tiques accumulées présentent divers inconvénients. Par exemple, lorsque les charges électrostatiques accumulées sur la pellicule photosensible sont déchargées avant le développement, la couche photosensible de la pellicule photographique se trouve exposée à la lumière résultant de l'étincelle de décharge, et 25 il y a formation de piqûres ou de taches sur la couche d'émulsion photographique au moment du développement. De telles taches sont généralement dénommées: traces ou lignes statiques, et leur apparition réduit grandement la valeur commerciale de la pellicule photographique qui doit être parfois considérée 30 comme complètement perdue. Du fait que la présence de ces traces statiques ne peut pas être soupçonnée avant le développement, cela pose un réel problème. De plus, les charges électrostatiques accumulées sur un support ou sur le matériau pendant l'enduction, déterminent l'adhérence des poussières 35 sur la surface du support, provoquant une deuxième difficulté: celle de l'inégalité d'enduction lors de l'application des émulsions. En fait, ces charges électrostatiques prennent naissance lorsqu'une pellicule ou un papier photographique 40 sont portés au contact d'un rouleau sur lequel ils frottent, 72 08349 2 2128802 ou lorsque la face dorsale d'un film ou d'un papier photographique est, lors de son enroulement, amenée au contact puis séparée de la surface de la couche d'émulsion de la spire précédente pendant l'enroulement, puis pendant le déroulement de 5 la pellicule ou du papier photographique;, Lors de la fabrication des matériaux photographiques, ces charges électrostatiques sont également formées quand la face dorsale de la pellicule est amenée au contact de sa couche d'émulsion au cours de l'enroulement, puis en est séparée au 10 cours du déroulement, avec cette particularité que dans certaines conditions de haute humidité il puisse en résulter l'adhérence du matériau photographique à lui-même; ces charges électrostatiques se forment également lorsque les surfaces d'un film cinématographique entrent en frottement avec les parties méca-15 niques de l'appareillage, ou lorsque la face dorsale du film cinématographique frotte sur la couche d'émulsion et en est séparée, au cours du déroulement du film, ou encore lorsqu'une pellicule pour rayons X frotte sur les parties mécaniques de l'appareillage, ou encore lorsqu'un papier sensible fluorescent 20 est traité dans un appareillage automatique; enfin il y a formation de charge électrostatique sur les films ou papiers photographiques, par leur contact avec les matériaux d'emballage. L'apparition de charges statiques par friction des matériaux les uns contre les autres, et lors de leur séparation 25 après qu'ils ont été portés au contact, est considérée comme résultant des propriétés ioniques des matériaux portés au contact, mais il est difficile jusqu'alors de déterminer de quelle nature chimique sont les matériaux qui se chargent positivement et les matériaux qui se chargent négativement. Toute-30 fois il est facile d'admettre que la formation de telles charges électrostatiques peut être évitée en accroissant la conductibilité électrique sur la surface des matériaux, la charge statique étant ainsi éliminée d'une courte période de temps. On s'est donc efforcé jusqu'ici d*accroitre la con-35 ductibilité des supports ou des couches d'émulsion des matériaux photographiques, et l'on a eu recours à divers matériaux hy-drpscopiques, sels inorganiques solubles dans l'eau, agents tensio-actifs, et similaires. Toutefois, de tels matériaux présentent des propriétés différentes avec les différentes 40 émulsions photographiques, c'est-à-dire que de tels matériaux 72 08349 3 2128802 qui procurent de bons effets antistatiques avec certaines émulsions photographiques particulières, n'apportent aucun effet antistatique avec d'autres émulsions photographiques, et que de plus parfois ils déterminent une altération des propriétés 5 photographiques des matériaux photosensibles qui les contiennent. En général, il existe très peu de matériaux procurant des effets antistatiques satisfaisants aux émulsions hautement sensibles, dans des conditions de basse humidité, c'est-à-dire que les propriétés antistatiques de certains matériaux s'altèrent 10 avec le temps, ou qu'il peut en résulter des accidents d'adhérence aux hautes températures. Ainsi, l'application de matériaux antistatiques aux films ou papiers photosensibles, est accompagnée de difficultés, et l'emploi de ces matériaux antistatiques se trouve ainsi habituellement limité à un domaine d'application 15 assez étroit. Aussi a-t-il été proposé l'application d'agents antistatiques de types très différents aux matériaux photographiques, et un objet de l'invention est de réaliser un matériau photosensibleavec lequel la formation des charges statiques se trouve remarquablement réduite sans qu'il en résulte d'altéra-20 tion des autres propriétés photographiques. Comme résultat de larges investigations sur les agents antistatiques il a été établi que l'objet de l'invention pouvait être atteint en incorporant dans au moins une des couches d'émulsion à l'halogénure d'argent, ou dans une couche subsi-25 diaire, ou encore par application à la surface du support dudit matériau photographique, un ester d'alcool polyhydrique dérivé d'un acide gras alphasulfonique, de formule générale: H O i » R _ C - C - 0 • I SO-M in 3 s dans laquelle R est un groupe aliphatique à chaine droite ou ramifiée, saturé ou non saturé, ayant plus de 6 atomes de carbone; 30 M est un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin, ou un groupe ammonium quaternaire ; Y est un groupe résiduel ayant au moins un groupe hydroxyle et comportant de 2 à 18 atomes de carbone; n est un entier de 1 à 7. Le groupe aliphatique à chaine droite ou ramifiée, 35 saturé ou non saturé, que représente R dans la formule générale, est habituellement un groupe alkyle ou alkényle ayant de 6 à 20 atomes de carbone; des exemples étant un groupe hexyle, octyle, 72 08349 4 2128802 tert-octyle, nonyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, hexadecenyle, octadécyle, eicosyle. Des exemples de groupes résiduels représentés par Y comprennent les groupes résiduels d'un alcanediol tel que 5 1 » éthylèneglycol, le prolylèneglycol, le butylène glycol, le polyéthylèneglycol, le 1,4-dicyclohexanediméthanol; ou les groupes résiduels d'un alcanetiriol tel que le glycérol, le 1,2,3-butanetriol; le 1,2,6-hexanetriol, ou les groupes résiduels d'un triméthylolalcane tel que le triméthylol-propane, ou encore 10 un alcool multihydrique tel que le sorbitol et le sorbitanne, le 2,2,6,6-tétraméthylolcyclohexanol, le pentaerithritol, la saccharose, la raffinose, et similaires. Une caractéristique particulière réside en ce que lorsque dans la formule générale, Y est un résidu ne contenant 15 pas de groupe hydroxyle, un tel composé n'a pas d'effet antistatique, tandis que les composés de l'invention dans lesquels Y est un résidu qui renferme un groupe hydroxyle, présentent d'excellentes qualités antistatiques. Parmi ces composés dans lesquels Y remplit les conditions requises, ceux où Y est un 20 groupe résiduel de sorbitol, de sorbitanne, ou de saccharose, sont préférés. Les métaux alcalins convenant pour M dans la formule générale sont le sodium et le potassium; les groupes ammonium quaternaires comprennent à la fois NH^ , et les groupes ammonium 25 substitués ayant un ou plusieurs substituants, et par exemple: des groupes alkyle ou hydroxyalkyle à chaîne courte tels que: méthyle, éthyle, et hydroxyéthyle; des exemples particuliers sont: (CH3)3N& et (CH2CH20H)3NH. Des exemples particuliers des composés de l'invention 30 représentés par la formule générale sont illustrés ci-après « Composé 1 C14H29CHCO° " CH2(CHOH)4CH2OH SO^Na Composé 2 C^H2gCHC00 - groupe résiduel sorbitanne S03Na Composé 3 C10H21CHC00 - CH2CH(0H)CH20H so3H 72 08349 Composé 4 2128802 Composé 5 C14H29CHCO° " CH2CH2OCH2CH2OH so3NH4 C14H29CHCO° " S03Na Composé 6 HOH2C, C14H29 Çhco° —CH2 so3k ch2oh Composé 7 hoh2ç C14H29fHCO° S03Na ch2oh h2oocçhc14h29 so3Na Compose 8 ci4H29CHCOO - CH^CHOH^CH^OOCCHC^Hgg S03Na Compose 9 ci4H2gCHCOO - CH2CH2 S03Na _ch2ch2oh S03Na hoh2ch2c- ch2ch2oh Composé 10 C14H2gCHCOO - groupe résiduel saccharose Composé 11 Composé 12 Composé 13 S03Na C14H29ÇHC00 " ; S03Na „ C14H29ÇHC0° • SO^Na 3 / c14H29ÇHC00 S03Na groupe résiduel saccharose groupe résiduel saccharose groupe résiduel saccharose Comoosé 14 Ci6H33ÇHC00 S03Na — groupe résiduel saccharose 72 08349 6 2128802 Composé 15 c^ï^gCHCOO - groupe résiduel raffinose Composé 16 S03Na S03Na C^t^CHCOO groupe résiduel raffinose Les composés utilisés dans l'invention peuvent être préparés par diverses méthodes, mais sont de préférence préparés par la méthode décrite dans "Journal of American Oil Chemist_ Society" 45-549-551 (1969) et 45,78-79(1968)„ 5 Dans ce cas le produit peut être obtenu comme mélange d'un monoester et d'un polyester', conformément aux conditions de la réaction puisque le produit est un ester avec un alcool polyhydrique, un tel mélange pouvant être utilisé efficacement comme agent antistatique. 10 Par la présente invention les inconvénients résultant de l'apparition de traces statiques pendant la fabrication des matériaux photosensibles, ou pendant leur emploi, peuvent être éliminés. Par exemple, en incorporant le composé de l'invention dans une pellicule photosensible on peut éviter la formation 15 de charges électrostatiques quand on place la pellicule dans une cassette, ou dans le magasin de la caméra, même dans des conditions de faible humidité, et la propriété antistatique du film n'est pas altérée avec le temps; de plus le composé de l'invention présente l'avantage de procurer une haute conducti-20 bilité électrique à"la pellicule ou au papier photographique, n'entrainant aucun des inconvénients d'adhérence, même aux hautes températures. Le composé de l'invention est facilement dissous dans les solvants tels que l'eau et le méthanol, et par son addition 25 aux couches d'émulsion ou par application à la surface du support, l'apparition de charges électrostatiques est évitée sans qu'il en résulte d'altération des propriétés photographiques telles que la sensibilité, le gamma ou le voile, non plus que des propriétés de viscosité, de température de coagulation, et 30 de pH de l'émulsion. La quantité de composé varie en fonction de la nature de la pellicule ou du papier, ou de la manière dont a été appliquée l'émulsion au support. Il est toutefois préférable que la quantité de composé soit de 0,01 à 2g, et de préférence 0,04 35 à 0,4g par m2 de pellicule ou de papier. Le composé de 1'invention 72 08349 7 2128802 peut être incorporé dans l'une des couches gélatineuses du matériau photographique, telle qu'une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, une couche protectrice, une couche antihalo, une sous-couche, une couche dorsale, etc.., mais est de 5 préférence incorporé dans la couche superficielle du matériau photosensible. Enfin le- composé de l'invention peut être efficacement appliqué à la surface du support de triacétate de cellulose ou de téréphthalate polyéthylène, ou' à la surface du papier, ou encore à la surface d'une feuille résultant de 10 l'enduction sur ses deux faces d'un papier avec un polymère tel que le polyéthylène. Lorsque le composé de l'invention est incorporé dans la couche photosensible du matériau photographique, il peut être incorporé dans l'émulsion constituant cette couche à l'état de 15 solution dans l'eau ou dans un solvant organique, ou dans un mélange de ceux-ci, ou il peut être pulvérisé sur la surface de la couche pnotosensible, ou encore le matériau photographique qui comporte ces couches d'émulsion déjà préparées, peut être immergé dans une solution renfermant ledit composé, puis séché. 20 Lorsque le composé de l'invention est appliqué à la face dorsale du support de base du matériau photographique, une solution du composé dans l'eau ou dans un solvant organique tel que le méthanol, peut être pulvérisée ou appliquée sur ladite face dorsale du support, ou encore le support peut être immergé 25 dans une solution du composé, et séché. S'il est nécessaire, le composé de l'invention peut être utilisé en combinaison avec un liant tel que la gélatine, l'alcool polyvinyle, le phthalate-acétate de cellulose, ou autres divers polymères. Le composé de 1'invention peut également être utilisé 30 pour prévenir la formation de charges statiques sur d'autres articles en polymère tels que les esters de cellulose, les polyesters, les polystyrènes, les polycarbonates, les polyéthylène, les polypropylène, et autres résines vinyliques. Il a été de plus établi que le composé de l'invention avait également 35 d'excellentes propriétés comme agent améliorant le mouillage, pour l'application de compositions d'enduction à haute vitesse sur un support. Dans les exemples suivants, les propriétés antistatiques du composé de l'invention sont mesurées en appliquant 40 une méthode dans laquelle une pellicule renfermant le composé 72 08349 8 2128802 est d'humidité relative de 20 à 65%, est roulée avec un rouleau de gomme, les charges électrostatiques formées étant mesurées avec une boite de Faraday. Dans cette méthode, la pellicule photographique non-exposée renfermant le composé de l'invention 5 est placée sur une feuille de caoutchouc, la pellicule photosensible étant pressée sur ladite feuille à l'aide du rouleau de gomme, après quoi la pellicule est séparée de la feuille de caoutchouc après qu'ont été formées les traces statiques. On mesure également la résistance spécifique de surface. 10 Les exemples suivants illustrent maintenant l'inven tion, sans que celle-ci leur soit limitée, tous les pourcentages indiqués étant des pourcentages en poids. EXEMPLE 1 Un matériau photosensible pour rayons X (échantillon n°10) préparé par enduction en continu d'un support de triacé-15 tate de cellulose sous-enduit, avec une émulsion pour rayons X de haute sensibilité, renfermant 6% de gélatine et 6% d'iodo-bromure d'argent, ainsi qu'une solution aqueuse de gélatine ne renfermant pas d'agent antistatique, est immergé dans une solution aqueuse à 1% de chacun des composés de l'invention 20 (composés 1-2-6-8- 10 -11 -15-) décrits précédemment, pendant 30 secondes, et séché pour procurer respectivement les échantillons n°l-2-3-4-5-6-7. Pour comparaison, l'échantillon n°10 ci-dessus décrit est traité avec une solution aqueuse à 1% de saponine ou d'ester méthylique d'acide palmi-25 tique alpha-suifonique qui est semblable au composé de l'invention, pour procurer respectivement les deux échantillons de comparaison 8 et 9. Chacun des échantillons ainsi préparés est réglé à une humidité relative de 40%, et passé dans la jauge de Faraday dans l'intervalle des deux rouleaux de gomme qui 30 la constituent, les charges statiques formées étant alors mesurées en utilisant un voltmètre. Chacun des échantillons préparés précédemment est placé sur une feuille de caoutchouc . blanc et roulé avec un rouleau pour déterminer un frottement dans les conditions de température de 23° et d'humidité relative 35 40%, après quoi la feuille de caoutchouc blanc est séparée du film. Chaque film est ensuite développé dans un révélateur de la composition ci-après donnée, pendant 4 minutes à 20°,après quoi la quantité de traces statiques formées est mesurée, définissant ainsi les propriétés antistatiques du composé. 72 08349 2128802 Composition du révélateur Eau, à 50° 700ml Sulfate N-méthyl-p-aminophénol 4g Sulfite de sodium anhydre 60g Hydroquinone 10g Carbonate de sodium monohydrate 53g Bromure de potassium 25g EAU, pour compléter à 1 Litre Les résultats obtenus dans les expériences sont indiqués au tableau suivant, dans lequel: A indique qu'aucune trace statique n'est observée, B qu'il y a formation de légères lignes statiques, C que la formation de traces statiques est importante, D que la formation de traces statiques est considérable, E les traces statiques sont formées sur toute l'étendue de la surface de l'échantillon. Echantillon n° 1 : Tableau 1i Mesure de la charge (volts) Composé n° Marques statiques 1 . 1 A -15 2 2 B -2 3 6 B +2 . 4 8 B -1 5 10 A -20 6 11 B -3 7 15 B +3 8 saponine D +15 9 10 alpha-suifo-palmitate de aucun D néthyle +18 +25 Comme il résulte de l'examen de ce tableau, avec les fils échantillons Nos 1 à 7 traités avec la solution 10 aqueuse du composé de l'invention, il n'y a: soit aucune formation de traces statiques, ou seulement une légère formation, alors que dans le cas des échantillons de comparaison 8 et 9 qui contiennent: l'un de la saponine, l'autre de 1'alpha-suifo-palmitate de méthyle, il y a une remarquable 15 formation de traces statiques, et dans l'échantillon n°10 qui n'a pas du tout été traité avec une solution aqueuse d'agents antistatiques, il y a formation de traces statiques sur la totalité de la surface. 72 08349 10 2128802 EXEMPLE 2 Une émulsion à l'halogénure d'argent hautement sensible, renfermant 6% de gélatine et 12% d*iodobromure d'argent, est mélangée avec une solution aqueuse à 4% de saponine agissant comme agent—mouillant, à raison de 5ml 5 par kg d'émulsion, ce mélange étant appliqué comme sous- couche sur un support de triacétate de cellulose. Sur la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent ainsi constituée, on applique comme couche protectrice 70ml d'une solution aqueuse à 5% du composé 1 de l'invention, additionné à 1kg 10 d'une solution aqueuse à 7% de gélatine, l'échantillon étant ensuite refroidi et séché. En vue de comparaison on prépare deux autres échantillons en appliquant pour l'un d'eux à un film photographique, une couche gélatineuse protectrice additionnée de 100ml d'une solution aqueuse à 4% de saponine, 15 et pour l'autre échantillon additionnée de 70ml d'une solu tion aqueuse à 5% d'ester méthylique d'acide alpha-suifo-palmitique. Les charges statiques, ainsi que les traces statiques formées sur chacun de ces films sont mesurées en utilisant la même méthode qu'à l'exemple 1, les résultats étant 20 indiqués au tableau 2 ci-aprèso Tableau 2 Composé Traces statiques Mesure de la charge (en volts) 1 A -34 Saponine D +15 alpha-sulfo- palmitate de méthyle D +21 aucun E +28 Comme il résulte de l'examen de ce tableau, dans le cas d'addition du composé de l'invention aucune formation de traces statiques n'est observée, ce qui prouve que le composé de l'invention a d'excellentes propriétés anti-25 statiques. Par contre dans les deux échantillons de comparaison où il a été utilisé commë composé anti-statique: dans l'un la saponine, dans l'autre 1'alpha-suifo-palmitate de méthyle, il y a remarquable apparition de traces statiques; quant à l'échantillon ne renfermant aucun composé antistatique, il 30 présente des traces statiques sur toute l'étendue de la surface. 72 08349 2128802 EXEMPLE 3 lg du composé 11 de l'invention est ajouté à 90ml d'eau distillée, et à cette solution on fait addition d'une autre solution préparée en dissolvant 2g de phthalate-acétate de cellulose, et 2g de triéthanolamine dans 600ml de méthanol. 5 La solution ainsi obtenue est appliquée comme couche dorsale à un support de triacétate de cellulose dont l'autre face reçoit une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent négative renfermant 7% de gélatine et 7% d'iodo-bromure d'argent. La résistance spécifique de la face dorsale du film photographique 10 10 ainsi préparé à une humidité relative de 30% est de 5x10 ohms qui est donc très inférieure à la résistance spécifique 14 (8x10 ohms) de la face dorsale d'un film photographique de contrôle de même composition mais dont la couche dorsale ne contient pas le composé de l'invention. EXEMPLE 4 15 0?2g d'alun de chrome et 0,4g de saponine sont ajoutés à 2kg d'une solution aqueuse à 2% de gélatine, la solution ainsi obtenue étant divisée en deux portions. A l'une des portions on fait addition de 30ml d'une solution aqueuse à 5% du composé 1 de l'invention, et à l'autre portion on fait addi-20 tion de 100ml d'une solution aqueuse à 5% de monolaurate de saccharose qui est un agent antistatique connu. Chacune de ces deux solutions est appliquée comme couche protectrice à une couche d'émulsion hautement sensible pour rayons X, et contenant 6% de gélatine et 6% d'iodobromure d'argent, formée sur un sup-25 port de téréphthalate polyéthylène. On mesure ensuite, à une humidité relative de 65%, les propriétés antistatiques et les charges électrostatiques de ces films pour rayons X, les résultats étant consignés au tableau 3 ci-après. Tableau 3 Composé Traces statiques Mesure de la charge (en volts) 1 À -10 mono-laurate de saccharose C +15 aucun E +21 Comme il résulte de l'examen de ce tableau le 30 composé de l'invention montre d'excellentes propriétés antistatiques en comparaison avec le mono-laurate de saccharose, 72 08349 12 2128802 qui est cependant connu comme étant un excellent agent antistatique conventionnel. EXEMPLE 5 30ml d'une solution aqueuse à 5% du composé 12 de l'invention sont ajoutés à une solution aqueuse à 6% de 5 gélatine renfermant comme colorant anti-halo le 3-méthyl-4- (p-diméthylaminobenzylidène)-l-(4-sulfophényle)pyrazolone, et après addition complémentaire de 0,4g d'alun de chrome et 0,1g de saponine, le mélange est appliqué à tin support de triacétate de cellulose et séché. Une émulsion négative hau-10 tement sensible, renfermant 7% de gélatine et 8% d'iodobro- mure d'argent est appliquée sur la face opposée du support puis, comme couche protectrice de la couche d'émulsion, est appliqué un mélange de 1kg de solution aqueuse à 2% de gélatine, et de 100ml d'une solution aqueuse à 5% du composé 10 15 de l'invention. Après séchage de ces diverses couches, on mesure à une humidité relative de 30% les traces statiques ainsi que les charges,de même manière qu'à l'exemple 1, les résultats étant indiqués au tableau 4 ci-après. Tableau 4 Composé Traces statiques Mesure de la charge (en volts) composés 10 et 12 A -37 , aucun D +34 On voit d'après ce tableau que le film photogra-20 phique comportant la couche protectrice qui renferme le composé de l'invention, et qui comporte une couche anti-halo renfermant également un composé de l'invention, présente d'excellentes propriétés antistatiques. EXEMPLE 6 Une solution aqueuse à 4% de saponine est ajoutée 25 à une émulsion à l'halogénure d'argent hautement sensible pour négatifs, et qui renferme 7% de gélatineet 8% d'iodobromure d'argent, ce mélange étant appliqué comme sous-couche à un support de triacétate de cellulose. On fait ensuite application à la couche d'émulsion d'un mélange de 1kg d'une solution 30 aqueuse à 2% de gélatine, et de 70ml d'une solution aqueuse à 5% du composé 1 de l'invention. Après séchage le film photographique est placé dans des conditions d'humidité relative de 20%, et placé dans une caméra à grande vitesse, la formation 72 08349 13 2128802 des traces statiques étant mesurée et consignée au tableau 5 ci-après. Tableau 5 Composé Traces statiques dans le passage de la caméra 1 aucune trace statique, sur une longueur de film de 122m aucun apparition de traces statiques à l'extrémité du film EXEMPLE 7 On prépare un film en couleur pour négatif en appliquant à un support une émulsion hautement sensible pour 5 photographie en couleur qui contient un copulant couleur, une solution aqueuse de gélatine ne renfermant pas d'agent antistatique jouant le r3 le de couche protectrice, le support de triacétate de cellulose renfermant dans l'ordre: une couche d'émulsion au iodobromure d'argent sensible au rouge renfermant 10 un copulant cyan, une couche intermédiaire de gélatine, une couche d'émulsion au iodobromure d'argent sensible au vert renfermant un copulant magenta, une couche filtre-jaune contenant de l'argent colloidal, une couche d'émulsion au iodobromure d'argent sensible au bleu renfermant un copulant jaune, 15 et une couche protectrice de gélatine. Ce film est ensuite immergé pendant 30 secondes dans une solution aqueuse à 1% de l'un des composés de l'invention (1-2-6-8-10-11-15);pour comparaison le même film pour photographie en couleur est immergé d'une part dans une solution aqueuse à 1% de saponine, 20 et un film semblable immergé dans une solution aqueuse à 1% de mono-laurate de saccharose. Après séchage, ces divers échantillons sont réglés à une humidité relative de 40%, et les traces statiques sont mesurées de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont consignés au tableau 6. Tableau 6 Composé Marques statiques Mesure de la charge (en volts) 1 A -10 2 B +2 6 B +5 8 B -4 10 A -15 11 B -4 15 B +10 saponine D +21 mono-laurate de saccharose D +27 72 08349 2128802 Comme il résulte de l'examen de ce tableau, lorsque le film est traité dans une solution aqueuse du composé de l'invention il est observé, soit: aucune trace statique, soit la formation de très légères traces statiques. 5 Des divers exemples il résulte que les composés utilisés dans l'invention présentent, dans chaque cas, un excellent effet antistatique. Il va de soi que des variantes de détail peuvent être apportées à ces diverses réalisations, sans sortir du 10 cadre de l'invention. 72 08349 15 2128802 REVENDICATIONS 1. Matériau photographique ayant des caractéristiques antistatiques obtenues en incorporant dans au moins une des couches d'émulsion à l'halogénure d'argent ou dans une couche subsidiaire, ou par application à la surface du support un ester d'alcool polyhydrique dérivé d'un acide gras alpha-suif onique, de formule générale:^ H fi i R - C - C - O l 3 ^n dans laquelle R est un groupe aliphatique à chaine droite ou ramifiée, saturé ou non saturé, ayant plus de 6 atomes de carbone; N est un atome d'hydrogène, un atome d'un métal alcalin, ou un groupe ammonium quaternaire; Y est un groupe résiduel contenant au moins un groupe hydroxyle et comportant de 2 à 18 atomes de carbone; n.est un entier de 1 à 7» 2. Matériau photographique selon la revendication 1, dans lequel ledit groupe résiduel que représente Y est dérivé d'un alcool multihydrique choisi parmi: 1'éthylèneglvcol, le polyéthylèneglycol, le 1,4-dicyclohexane-diméthanol, le glycérol, le 1,2,4-butanetriol, le 1,2,6-hexanetriol, le triméthylol-propane, le sorbitol, le sorbitanne, le 2,2,6,6-tétraméthylol-cyclohexanol, le pentaerithritol, la saccharose, la raffinose. 3o Matériau photographique selon la revendication 1, dans lequel ledit groupe aliphatique que représente R est un groupe alkyle ou alkényle ayant de 6 à 20 atomes de carbone. 4. Matériau photographique selon la revendication 1, dans lequel ledit dérivé ester est introduit à raison de 0,01 à 2g par m2 de matériau photographique. 5. Matériau photographique selon la revendication 1, dans lequel ledit dérivé ester est introduit dans la couche protectrice. 6. Matériau photographique selon la revendication 1, dans lequel ledit dérivé ester est introduit dans la couche anti-halo. 7. Matériau photographique selon la revendication 1, dans lequel ledit dérivé ester est introduit dans une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent. 72 08349 16 2128802 8„ Matériau photographique selon la revendication 7, dans lequel ledit dérivé ester est incorporé dans la couche d'émulsion par l'addition à la composition enductrice, avant l'enduction. 5 9. Matériau photographique selon la revendication 7, dans lequel ledit dérivé ester est introduit dans ladite couche d'émulsion par immersion du film comportant la couche d'émulsion sur son support, dans une solution aqueuse renfermant ledit dérivé ester.