Brevet FR2121706A1 — publié le 19720825

î 2121706 La présente invention se rapporte à des colorants dispersés qui sont utiles pour la coloration des matières textiles syn.thétiques. La présente invention a donc pour objet des colorants 5 monoazoïques dispersés exempts de radicaux acide sulfonique et acide carboxylique de formule: 15 où D représente un radical (alkyl inférieur)suifonyle, (alkyl inférieur)carbonyle ou benzoyle éventuellement substitué, X représente un radical acylamino, Y représente l'atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, R. représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle 20 inférieur, cyano(alkyle inférieur) ou phényl(alkyle inférieur) ou un radical de formule -A-Z, A représente un radical alkylène inférieur et Z représente un radical (alkoxy inférieur)carbonyle ou (alkyl inférieur)carbonyloxy. Par radical "alkyle inférieur", "alkoxy inférieur" 25 ou "alkylène inférieur", on entend aux fins de l'invention respectivement un radical alkyle, alkoxy ou alkylène comptant 1 à atomes de carbone. Des exemples de radicaux (alkyl inférieur)suifonyle, (alkyl inférieur)carbonyle et benzoyle substitués représentés 30 par D sont notamment les radicaux méthylsulfonyle, éthylsulfo-nyle, acétyle, propionyle, E,-nitrobenzoyle et o-chlorobenzoyle. Des exemples de radicaux alkyle inférieurs représentés par Y et R sont notamment les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle, des exemples de radicaux cyano(alkyle 35 inférieur) représentés par R sont notamment les radicaux p-cya-noéthyle et Y-cyanopropyle et des exemples de radicaux alkoxy inférieurs représentés par Y sont notamment les radicaux méthoxy et éthoxy, cependant que les radicaux acylamino représentés par X répondent de préférence à la formule -NHC0T,où T représente kO l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur,comme il en copy 72 00628 2 2121706 est des radicaux formylamino et acétylamino, ou bien des radicaux (alkyl inférieur)suifonylamino, comme méthanesuifonylamino, et des exemples de radicaux phênyl(alkyle inférieur) représentés par R sont notamment lès radicaux benzyle et p-phényléthyle. 5 Des exemples de radicaux alkylène inférieurs re présentés par X sont notamment les radicaux méthylène, triméthy-lène, propylène, a,p-diméthyléthylène et de préférence éthylène, cependant que des exemples de radicaux (alkoxy inférieur)carbonyle et (alkyl inférieur)carbonyloxy représentés par Z sont 10 notamment les radicaux méthoxycarbonyle (carbométhoxy), éthoxy-• carbonyle (carboéthoxy) et acétyloxy» Suivant un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé de production des colorants azoïques dispersés auxquels elle se rapporte,suivant lequel on diazote 15 une aminé de formule: , (D 20 oà D a la signification qui lui a été donnée ci-dessus,et on condense le composé diazoïque résultant avec un agent de copulation de formule: 25 (II) 30 où A, R, X, Y et Z ont les significations indiquées, 1'aminé et l'agent de copulation étant exempts de radicaux acide sulfonique et acide carboxylique. 35 Le procédé de l'invention peut être avantageusement exécuté par addition de nitrite de sodium à une solution ou dispersion de l'amine dans un acide inorganique fort éventuellement en solution aqueuse,ou bien par agitation de l'amine en présence d'acide nitrosylsuifurique, puis addition de la so-HO lution ou dispersion résultante du composé diazoïque à une so- 72 00628 3 2121706 lution de l'agent de copulation dans de l'eau contenant un acide inorganique et/ou un liquide organique miscible à l'eau, si nécessaire avec ajustement du pH du mélange facilitant la copulation,et enfin par isolement du colorant résultant de la 5 manière habituelle. Les aminés de formule I peuvent elles-mêmes être obtenues par des techniques classiques, des exemples de telles aminés étant notamment le 2-amino-3-nitro-5-(acétyl-, propionyl-, n-butyryl- ou trifluoroacétyl)thiophène, le 2-amino-3-nitro-5-10 benzoylthiophène dont le radical benzoyle peut être chloré, nitré ou méthoxylé et le 2-amino-3-nitro-5-(méthylsulfonyl-, éthylsulfonyl-, n-propylsulfonyl- ou ja-butylsulfonyl)thiophène. Des exemples spécifiques d'agents de copulation de formule II sont notamment la 2-méthoxy-5-acétylamino-N-15 (p-éthoxycarbonyléthyl)aniline, le N-é thyl-N- (p-éthoxycarbonyl-éthyl)-m-aminoacétanilide, la 2-chloro-5-acé tylamino-N-( p-acé-toxyé thyl)aniline, la 2-mé thy1-5-a cé tylamino-N-é thyl-N- ( p-mé-thoxycarbonyléthyl)aniline, la 2-méthyl-5-acétylamino-N-(p-acé-toxyéthyl)aniline et la 2-méthyl-5-acétylamino-N-benzyl-N-(p-20 éthoxycarbonyléthyl)aniline. Les colorants azoi'ques de l'invention sont utiles pour la coloration des matières textiles synthétiques et en particulier des matières textiles en acétate secondaire de cellulose et en triacétate de cellulose, en polyamides,comme en 25 polyhexaméthylèneadipamide, et principalement en polyesters aromatiques,comme du poly(téréphtalate d'éthylène). Ces matières textiles peuvent se présenter sous forme de filaments, de fibres ou d'étoffes tissées ou tricotées. Les colorants azoïques peuvent être appliqués sur 30 les matières textiles synthétiques suivant les techniques classiques pour l'application de colorants dispersés sur de telles matières. Ainsi, les colorants en dispersion aqueuse peuvent être appliqués par teinture, foulardage ou impression dans les conditions et en présence d'autres additifs classiques pour de 35 tels procédés. En variante, les colorants peuvent être appliqués sur les matières textiles synthétiques suivant les techniques de teinture en solvant, par exemple par application d'une solution ou dispersion du colorant dans le perchloréthylène, contenant éventuellement une quantité mineure d'eau,sur la ma-IfO tière textile, de préférence à température élevée. 72 00628 h 2121706 Appliqués sur des matières textiles synthétiques, les colorants azoïques de l'invention donnent des nuances jaunes à vertes qui ont une excellente solidité à la lumière et aux traitements au. mouillé et à la chaleur sèche. Ces colorants 5 montent très "bien sur les matières textiles synthétiques et en particulier sur les matières textiles faites de polyesters aromatiques, ce qui permet d'obtenir facilement des nuances profondes. En comparaison des colorants faisant l'objet du 10 brevet anglais ^77^.611, les colorants de l'invention ont de meilleures propriétés de teinture des matières textiles en polyesters aromatiques et/ou donnent des nuances dont la solidité à la chaleur et/ou à la lumière est améliorée. L'invention est illustrée sans être limitée par 1? les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1 - On dissout 0,76 partie de nitrite de sodium dans 5 parties d'acide sulfurique, on chauffe le mélange à 70°C, puis 20 on le refroidit à 5°C. On ajoute lentement l,1* partie d'acide propionique et 8,6 parties d'acide acétique en laissant la température atteindre 15°C, puis en la maintenant à cette valeur. On refroidit la solution à 0°C et on y ajoute 1,9 partie de 2-amino-3-nitro-5-acétylthiophène, puis l,*f par-25 tie d'acide propionique et 8,6 parties d'acide acétique, après quoi on agite le mélange pendant 75 minutes à 5°C. On ajoute les mêmes quantités d'acide propionique et d'acide acétique et on agite le mélange pendant encore 1 heure à 5°C. On ajoute alors de l'urée pour détruire l'acide nitreux subsistant éven-30 tuellement et on ajoute le mélange résultant à une solution de 2,8 parties de 2-méthoxy-5-acétylamino-N-(p-éthoxycarbonyl-éthyl)aniline dans 50 parties d'eau contenant 6 parties d'une solution aqueuse 2N d'acide chlorhydrique et 250 parties de glace. On ajoute alors de l'acétate de sodium pour porter le pH du mé-35 lange à k et on sépare par filtration le colorant précipité qu'on lave avec de l'eau et qu'on sèche. Appliqué sur une matière textile en polyester aromatique sous forme d'une dispersion aqueuse, le colorant donne des nuances d'un vert bleuâtre présentant d'excellentes solidités. 72 00628 2121706 EXEMPLE 2 - On ajoute 10 parties d'une solution d'acide sul-furique contenant 1,35 partie d'acide nitrosylsulfurique à un mélange de 8,6 parties d'acide acétique et de 1,*+ partie d'acide 5 propionique à une température inférieure à 20°C. On refroidit le-mélange à30°C et on y ajoute sous agitation 1,86 partie de 2-amino-3-nitro-5-acétylthiophène. On agite le mélange pendant encore 1 heure à 10°C, on y ajoute de l'urée pour détruire l'acide nitreux éventuellement en excès et on ajoute lentement 10 le mélange à une solution de 3»21 parties de N-(p-cyanoéthyl)- • N-(p-propoxycarbonyléthyl)-3-acétylaminoaniline dans un mélange de 10 parties d'acétone, de 6 parties d'une solution aqueuse 2N d'acide chlorhydrique et de 100 parties de glace. On ajoute de l'acétate de sodium pour élever le pH du mélange à b et on sé-15 pare par filtration le colorant formé qu'on lave avec de l'eau et qu'on sèche. Dispersé dans un milieu aqueux, le colorant teint les matières textiles en polyesters aromatiques en nuances d'un bleu rougeâtre présentant d'excellentes solidités. 20 Le tableau ci-après indique d'autres exemples de colorants de l'invention de formule: 25 30 35 où. les divers symboles ont les significations qui leur sont données au tableau ci-après. La dernière colonne du tableau indique la nuance obtenue lors de l'application des colorants sur une matière textile en polyester aromatique . Les colorants de ces exemples sont obtenus comme décrit aux exemples 1 et 2,mais à partir de l'amine et de l'agent de copulation convenables. Exemple D X Y R -A-Z Nuance 3 acétyle formylamino hydrogène p-a cé tyloxyé thyle p-acé tyloxyé thyle bleu marine b tî m-mé thoxy-benzoylamino mé thoxy P-méthoxycarbonyl-é thyle p-mé thoxycarbonyl-é thyle bleu verdâtre 5 H acé tylamino hydrogène é thyle p-é thoxycarbonyl-e thyle p -acé tyloxyé thyle bleu 6 II éthoxycarbonyl-méthyluréido acé tylamino mé thoxy P-acé tyloxyé thyle bleu verdâtre 7 lï hydrogène hydrogène p-mé thoxycarbonyl-éthyle bleu 8 n p-acétyloxy-propionylamino mé thoxy p-acé tyloxyé thyle p-acé tyloxyé thyle bleu verdâtre 9 m-nitro-Fenzoyle acé tylamino hydrogène é thyle p-é thoxycarbonyl-é thyle t! 10 » mlthane suifonyl-amino tf hydrogène p-méthoxycarbonyl-é thyle bleu 11 » é thoxycarbonyl-méthyluréido mé thoxy p-acé tyloxyé thyle p-propionyloxyé thyle bleu verdâtre ro o o ON f\3 CD Os l\D 1-^ PO I-* O ON Exemple D X Y R -A-Z Nuance 32 méthylsulfo-nyle acétylamino hydrogène éthyle p-propionyloxyé thyle bleu 13 tl propionyl-amino It hydrogène p-mé thoxycarbonylé thyle it Ih 11 formylamino éthoxy p-cyanoéthyle Y-é thoxycarbonyl-n-pro-pyle ti 15 acétyle tt hydrogène hydrogène p-mé thoxycarbonyl-n-pro-pyle ~ bleu marine 16 ii acétylamino H p-cyanoéthyle p-éthoxycarbonyl-é thyle violet 17 >i t> mé thoxy benzyle p-acé tyloxyé thyle bleu 72 00628 2121706 REVENDICATIONS. 1 - Colorants monoazoïques dispersés exempts de radicaux acide sulfonique et acide carboxylique de formule: /HO, ï 'A-Z où D représente un radical (alkyl inférieur)suifonyle, (alkyl 10 inférieur)carbonyle ou benzoyle éventuellement substitué, X représente un radical acylamino, Y représente l'atome d'hydrogène,û chlore ou de brome ou un radical alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, cyano(alkyle inférieur) ou phényl(alkyle inférieur) ou 15 un radical de formule -A-Z, A représente un radical alkylène inférieur et Z représente un radical (alkoxy inférieur)carbonyle ou (alkyl inférieur)carbonyloxy. colorants suivant la revendication I, caractérisé en ce q.u * 0 n diazote 25 une aminé de formule» et on condense le composé diazoïque résultant avec un agent 35 de copulation de formule: 20 2 - Colorant suivant la revendication 1, dans la formule duquel R représente l'atome d'hydrogène. 3 - Colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels R représente un radical alkyle inférieur. If .Br o o é d é de production des 30 ko x 72 00628 9 2121706 . où 5., D, R, X, Y, et Z ont les significations qui leur ont été données à la revendication î, l'amine et l'agent de copulation étant exempts de radicatix acide sulfonique et acide carboxylique. 5- Procédé pour la coloration de matières textiles synthétiques-, caractérisé en ce qu'on applique sur la mâtibre text un colorant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3» 6- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la matière textile synthétique est faite d'un polyester aromatique.