Brevet FR2128831A1 — publié le 19721020

X 2128831 L*invention concerne l'élimination de l^acids suifhydrique, du soufre organique et du cyanogène des gaz et/ou des eaux se présentant lors du traitement des gaz. Le domaine d'application de l'invention se situe en particulier, bien que non exclusivement, dans 5 le traitement des gaz ou des eaux obtenus lors de la cokéfaction de la houille, dans le but d'en extraire au moins l'un des composés ci-de s sus. Conformément à l'invention, il y a donc en une ligne un procédé de traitement de gaz, par exemple de gaz de cokerie, par lequel 10 l'acide sulfhydrique est éliminé par lavage, au moyen d'un solvant contenant de l'arsenic, du gaz brut comprimé venant d'un préréfri-gérant et l'acide sulfhydrique absorbé est oxydé en soufre dans un oxydeur par introduction d'air oxydant et obtenu en forme élémentaire. 15 Lors de l'élimination de l'acide sulfhydrique et de l'ammoniac du gaa de cokerie, il faut tenir compte que ces substances ne peu-verre souvent plus Stre transformés économiquement en produits susceptibles d'être vendus» La situation du rendement, tendue par moments, des installations 2C de traitement des sous-produits du charbon exige un procédé de traitement aussi simple iue possible permettant d'extraire à bon compte l'ammoniac et le soufre du gas de cokerie» Par le procédé dit TLylox, le gaz de cokerie comprimé venant-au préréfrigérant et tout d'abord débarrassée 17u;asacniac et a us 25 hydrocarbures. L'acide sulfhydrique est ensuite extrait du gaa débarrassé de l'ammoniac et des composés organiques dans an laveur à des températures de >• 45 °C» On I?obtient à i'aiae ci 'une solution aqueuse contenant des composés d'arsenic. Dans cette opération, 1 f'arsenic sert de quasi-catalyseurpour 30 transformer l'aciae sulfhydrique en composés de thic-arsenic dont on dégage le soufre dans un oxydeur monté en aval hors au solvant au moyen d'oxygène atmosphérique, le soufre étant éliminé par lavage en forme élémentaire. Les composés d'arsenic sont reconstitués en leur forme initiale et ils peuvent donc être recyclés. 35 Le procédé exige une température de réaction relativement éie^e se situant à 45 °G et plus et que la valeur pH soit maintenue à environ 7,5» Le procédé est sans doute relativement facile à appliquer, mais la consommation de chaleur dans les différentes phases du procédé est considérable. BAD ORIGINAL 72 08447 2 2128831 Le procédé dit Perox permet sans doute d'éliminer l'acide sulfhydrique du gaz brut contenant de l'ammoniac et des composés organiques dont aussi le benzène. On y procède à l'aide d'une solution aqueuse contenant, à cSté d'alcalis libres, du thiosulfate. L'acide sulfhydrique est oxydé dans 1'oxydeur en ajoutant des catalyseurs d'oxydation, par exemple de l'hydroquinone. Ce procédé est aussi relativement facile à appliquer et il présente l'avantage de permettre d'utiliser l'ammoniac- du gaz brut. Ce procédé ne fonctionnant toutefois de façon satisfaisante qu'à des températures de c 25 °C, une réfrigération très dispendieuse du gaz brut est généralement nécessaire. En outre, la sensibilité du processus aux variations de température de courte durée s'avère gênante. De plus, le procédé exige des grandes quantités de solution d'absorption en circulation. L'invention permet d'éliminer l'ammoniac et l'acide sulfhydrique au gaz de cokerie par des phases de procédé pouvant ?tre -"i-ses en oeuvre sans complication et de façon économique. 2n ce sens, l'invention consiste à laver sans chauffage à 1 de aTun solvant le gaz brut contenant de l'ammoniac, de l'c.ci^i .suifhydrique et des composés organiques dont aussi du benzèns, faisant, on forme à partir de ? 'acide sulfhydrique du poiythi.vï i 'apunoniun: en présence d'asser.ic c?nsne catalyscur. Pais en a je u~ z.hzz un autre catalyseur, on cxyde on 3cufre là poiythionats niisr. centenu dans le sol vent par addition d'exogène .1 «.--I • Ce procédé est nettement ;visalifié par rapport aux prccédé* •:cr.nus antérieurement parcs q'-'-in réglage à a^e valeur p-H dé, ~>-.-irife n'est pas nécessaire et que la zcae des . empérature s du ' - ~ t Tandis que, par le procédé Thylcx expliqué ci-dessus on force .ies thioarsenates à partir de lucide sulfhydrique, en réduit .-.-.r-tiellement l'acide suifhydricue, \.à.r 1* procédé conforme à l'ir,-v^ntien, en présence 6 's-rs?nin • '""ir. .ine i u ' é t.'-i.x . ..~ vaiy3eur et en présence simv- * T'.uîîo^iac .n thir su^f.-.ts a sic ni uni qui lie ?n pr«- drique an formant de» polythior. • i.e .-i - .L.ruannxum. Le soufre élément si.»"- ■s*h. :: . " 1 - riru- >.r *] ion dans l'oxydeur du polyth?.^; h*\ ■ ir u-. dit ion d'-;n ». BAD ORIGINAL cop^ 72 08447 3 2128831 lyseur, par exemple en ajoutant de 1'hydroquinone ou de la naphto-quinone. On a trouvé que le potentiel d'oxydation du solvant qui intervient par aération du solvant en présence d'un tel système d'oxy-5 doréduction, dépend directement de la quantité d'air amenée. En conséquence, le procédé conforme à l'invention notamment peut être appliqué en réglant l'introduction d'air d'oxydation dans l'oxydeur suivant le niveau d'oxydation par une grandeur de référence correspondant à la différence de potentiel entre le solvant réduit 10 et le solvant oxydé. L'air utilisé pour l'oxydation dans 1'oxydeur est amené utilement sur le condensât ruisselant du réfrigérateur de gaz et chargé d'acide sulfhydrique et d'ammoniac libre avant son entrée dans 1'oxydeur. Une partie des quantités d'ammoniac libre et d'acide 15 sulfhydrique contenues dans le condensât du réfrigérateur de gaz est ainsi introduite dans le processus de 1'oxydeur. L'eau ammoniacale produite peut être utilisée de cette manière comme acsorbeur de . Cela présente l'avantage de rendre la séparation de NH~ plus économique et de permettre de diminuer l'ad-20 dition a 'eau de lavage. Le condensât du réfrigérateur de gaz, exempt d'ammoniac et désulfuré par cession de l'ammoniac et de l'acide sulfhydrique à l'air a'oxydation est utilisé dans un laveur d'ammoniac, dans lequel on introduit le gaz brut désulfuré. Ce gaz contient encore 25 environ 50 ;.a de son axrjnoniac initial. Le gaz quit-te le deuxième laveur débarrassé ae l'ammoniac. Pour brûler l'ammoniac, on introduit un courant partiel dérivé du solvant dans l'oxydeur conjointement avec le liquide de lavage du laveur d'ammoniac dans un séparateur. L'ammoniac séparé dans 30 ce dernier est condensé et enrichi, puis le concentrât est pulvérisé conjointement avec un combustible liquide ou gazeux et brûlé en amenant de l'air. Tant que la production de benzène n'est pas rentable ou ne peut pas être vendue économiquement, le benzène brut convient comme additif pour la combustion du concentrât d'am-35 moniac. Pour séparer l'ammoniac du solvant et du liquide de lavage, on utilise utilement et de manière connue la chaux comme alcali; l'addition de chaux peut Stre réglée par une grandeur de référence -correspondant à la valeur pH mesurée dans la solution transformée. COPY 72 08447 4 2128831 Jfeis lfinvention est aussi applicable là où lTon traite le gaz, en particulier le gaz de four à coke, pour en éliminer l'ammoniac. L'élimination de l'ammoniac du gaz par lavage joue un rôle important en particulier pour le traitement du gaz de four à coke. 5 On utilise pour cela l'eau. Il peut en particulier s'agir de l'eau produite sous forme de condensât lors de la réfrigération du gaz de four à coke. Dans ce cas, l'eau de lavage contient déjà des quantités considérables d'acide sulfhydrique. Pour le lavage de l'ammoniac, l'eau de lavage est généralement 10 amenée en contre-courant vers le gaz et absorbe ainsi l'ammoniac. L'élimination ultérieure de l'ammoniac de l'eau de lavage est nécessaire pour différentes raisons. Le condensât est aussi généralement traité thermiquement dans le séparateur d'ammoniac. Il faut donc éliminer l'acide sulfhydrique avant le séparateur d'ammoniac, 15 afin d'empêcher l'émission de ce composé ou de la diminuer à un taux non dangereux. En outre on économise ainsi des frais d'appareillage, par exemple, pour les phases de désacidification lors du traitement de l'eau ammoniacale. On a trouvé que l'élimination de l'acide sulfhydrique de l'eau 20 résultant du lavage d'ammoniac du gaz, en particulier du gaz de four à coke, est possible sans difficultés, si l'on ajoute à l'eau de lavage des dérivés de la quinone solubles dans l'eau et si l'on oxyde le mélange ainsi produit à des valeurs pH >8 en bisulfure ou en thiosulfate. 25 L'eau de lavage quittant ce processus n'a pas une pression partielle d'acide sulfhydrique notable. En conséquence, les eaux de lavage ainsi traitées peuvent être directement débarrassées de l'ammoniac sans phase de désacidification. Les buées contenant de • l'ammoniac produites peuvent être transformées dans une installa-30 tion de combustion ou de décomposition de l'ammoniac, sans que de l'acide sulfhydrique soit dégagé. Pour exercer une influence sur la transmission d'oxygène au soufre, il est recommandé d'ajouter un catalyseur à l'eau de lavage qui s'écoule. A cet effet, les composés de l'arsenic, de l'an-35 timoine ou de l'étain entrent en particulier en ligne de compte. L'addition des composés agissant comme catalyseurs est utilement de 0,5 à 5 g/l, mais de préférence de 2 g/l. Par ailleurs, l'addition de 5 à 100 mg d'hydroquinone par 1 de liquide à l'eau de lavage est suffisante; elle est de préférence 72 08W 5 2128831 de 10 a jO mg/i. Une importance partieulière revient à la commande automatique du processus. Selon l'invention, on règle par conséquent la quantité d'air nécessaire pour l'oxydation en mesurant le potentiel 5 d'oxydoréduction du liquide avant et après l'introduction de l5air. Il est recommandé de régler le potentiel d'oxydoréduction de manière à former de préférence des acides oxygénés du soufre. Il résulte de ce qui vient d'être dit que l'invention peut aussi être appliquée, entre autres, pour éliminer l'acide sulfhydrique 10 du condensât de gaz, en particulier du condensât de gaz de four à C9ke. Lors de la réfrigération du gaz de four à coke, on obtient de l'eau dite ammoniacale contenant, entre autres, de l'acide sulfhydrique. Il est nécessaire d'éliminer l'acide sulfhydrique de l^eau 15 ammoniacale, parce que le condensât est traité thermiquement, par-exemple, dans des séparateurs d'ammoniac. L'élimination de l'acide sulfhydrique a pour effet d'empêcher l'émission de ce composé on de la diminuer à un taux non dangereux. En outre, on économise ainsi des frais d'appareillage, par exemple pour les phases de clé-20 sacidification lors du traitement de l'eau ammoniacale0 On a trouvé que l'élj -lination de l'acide sulfhydrique du condensât de gaz, en particulier du condensât de gag de foi\r à coke, sst possible sans difficultés, si l'on ajoute au condensât- de gaz des dérivés de la quinone se lubie s dans 'l*eau. et. si l'on oxyde le m§= 25 lange ainsi produit à de-s valeurs pH de >8 en bisuifur® ou en thiosulfate. Le condensât de réfrigérant de s quittant cô processus n#& pas une pression partielle d'acide sulfhydrique- notable« En conséquence, les condensats de réfrigérant de gaa ainsi traités peu7C-»t 30 être directement débarrassés de l'aEmeni&e sans phase de. désaoicli» fication. Les buées contenant de l'ammoniac qui s® foriseat-, peuvent être transformées dans une installation gb combustion ou cls décomposition de l'ammoniac, sans que de l'acide sulfhydrique soit dégagé. 35 four exercer une influence sur la transmission d'oxygène au soufre, il est ri commandé d'ajouter un catalyseur au sondsnsat c!* réfrigérant de ^àz -rai s'écoulsj A cet sffst, iss composés 2$ „ ' -u " jlÏj. V en _a.)>rn& vie ce . .■+C Par ailleurs, 1 •addition de 5 à 100 ~r.r* 72 08447 6 2128831 liquide à l'eau de lavage est suffisante; elle est de préférence de 10 à 30 mg/l. Lors des processus décrits ci-dessus pour éliminer l'acide sulfhydrique du gaz, de l'eau de lavage et du condensât de réfrigéra-5 teur de gaz, on a constaté entre temps que ces procédés peuvent aussi être appliqués pour éliminer du gaz brut le cyanigène et le soufre lié organiquement, l'acide cyanhydrique dissous physiquement dans le solvant étant transformé en "rodanite" et des composés de l'oxygène étant formés à partir des soufres liés organiquement* 10 Pour éliminer l'acide cyanhydrique des gaz, on a appliqué jusqu'à présent des procédés fonctionnant avec des alcalis, par exemple une solution de polysulfure d'ammonium comme solution de lavage. Ges procédés sont toutefois relativement compliqués et coûteux en conséquence. 15 L'élimination du soufre lié organiquement n'était possible jusqu'à présent que dans une mesure insuffisante. Lors de la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, il est recommandé de maintenir dans 1'oxydeur et dans la solution de lavage une différence de potentiel d'oxydoréduction de 10 à 300 mV. 20 A titre d'exemple, un gaz de cokerie contenant 0,8 g d'eau cyanique/Nnr* ainsi que 0,36 g de soufre organique/Nm^ a été traité par le procédé décrit. Le soufre lié organiquement se compose à peu près comme suit : 60 % en poids CS2 25 20 i<> en poids C0S 15 % en poids thiophène 5 % en poids mercaptan. Ce gaz a été lavé à environ 30°C avec une solution de lavage .contenant, outre de l'arsenic, des dérivés de la quinone, à savoir 30 par exemple de'1'hydroquinone ou de la naphtoquinone. On a obtenu un taux d'élimination par lavage de l'acide cyanhydrique de 90 à 99 %• Le soufre lié organiquement a été transformé à raison de 30 à 60 La solution a été traitée ensuite dans un oxydeur. La différen-35 ce de potentiel se situait entre 1C et 300 mV. Le soufre a été éliminé de la solution par flottation dans la mesure où il s'agissait de soufre élémentaire. L'avantage essentiel réalisât 1 *; ;\ar l'invention réside ainsi dans la large simplification ut: ■ rr.t en particulier des gaz 40 de cokerie pour éliminer le •*> e -u c\,,.r I qct du "as brut. 72 08447 7 2128831 Les procédés conformes à l'invention sont représentés schéma-tiquement aux dessins, dans lesquels : la fig. 1 est un schéma du procédé allant jusqu'à l'élimination de l'ammoniac et de l'acide sulfhydrique du gaz brut, 5 la fig. 2 représente la préparation de l'ammoniac pour la combustion, la fig. 3 représente schématiquement 1'élimination du soufre de l'eau de lavage, et la fig. 4 est un autre schéma de procédé pour éliminer du con-10 densat de gaz de four à coke. Le gaz brut venant de l'aspirateur de gaz et contenant de l'ammoniac, de l'acide sulfhydrique et des composés organiques dont aussi du benzène, est introduit, suivant la figure 1, en 1 dans un laveur 2. Le gaz brut quitte le laveur 2 en 3 à l'état désulfuré 15 et avec une teneur en ammoniac égale à environ 50 c/o de la teneur initiale en ammoniac. Dans le laveur 2 est introduit par le haut, en 4, un solvant contenant des composés de l'arsenic et venant d'un oxydeur 5. Le solvant absorbe de l'ammoniac et de l'acide sulfhydrique dans le 20 laveur 2. L'acide sulfhydrique contenu dans le gaz brut est transformé en thiosulfate d'ammonium transformé par d'autre HgS en poly-thionate d'ammonium. L'élimination par lavage de H^S peut Stre poussée actuellement, par suite de la réactivité accrue*des-composés de l'arsenic dans 25 le solvant, à au moins Sur l'exemple de réalisation représenté à la fig. 1, l'air sort d'une tour de ruissellement 8. L'air est introduit dans cette der-30 nière au moyen d'une conduite 9« Le condensât de réfrigérant de gaz qui parvient dans la tour de ruissellement 8 à travers une conduite 10, est amené en contre-courant sur cet air. L'air d'oxydation est ainsi chargé d'ammoniac libre et d'acide sulfhydrique se trouvant dans le condensât de réfrigérant de gaz. 35 Le condensât de réfrigérant de gaz peut présenter par exemple des concentrations d'acide sulfhydrique de 0,3 à 1,5 kg HgS/m^. Les ions de sulfure existants sont éliminés dans la tour de ruissellement 8. Le sulfure est transformé en bisulfure ne présentant pas une pression partielle de HgS notable. 72 08447 6 2128831 L'acide sulfhydrique lié au poxythionate d'ammonium est oxydé dans 1'oxydeur 5 en soufre élémentaire en présence d'un catalyseur. L'air barbotant vers le haut dans l'oxydeur 5 conduit à la formation de mousse, et le soufre élémentaire est évacué de la mousse 5 en 11. L'alimentation en air d'oxydation est réglée à l'aide d'un organe de réglage 12. La grandeur de référence pour la commande de l'organe de réglage 12 est obtenue en mesurant le niveau d'oxydation. A cet effet, on mesure en 13 et en 14 la différence de poten-10 tiel du solvant oxydé et du solvant réduit, par exemple à l'aide de deux chaînes platine-calomel. La valeur mesurée est amplifiée en 15 et transmise à un régulateur 16. Le gaz désulfuré, mais chargé encore d'une partie de l'ammoniac et se trouvant en 3 est amené dans un deuxième laveur 19, en déri-15 vant un courant partiel 18 qui peut être utilisé pour la chauffe des batteries du four à coke. Ledit laveur peut recevoir par l'intermédiaire de 20 de l'eau de lavage adoucie et en outre,par exemple dans la deuxième phase en 21, le condensât de réfrigérant de gaz désulfuré et débarrassé de son ammoniac libre et retiré en 22 20 de la tour de ruissellement 8. Le gaz brut exempt d'ammoniac est retiré en 24, tandis que le liquide de lavage chargé d'ammoniac est retiré en 25 et amené dans un courant partiel 26. Ce courant partiel arrive d'un dispositif extracteur de 1'arsenic 27, dans lequel est amené en permanence un courant partiel 29 du solvant 25 oxydé prélevé constamment du processus en 13. A partir des deux courants 25 et 26 se forme un courant 30 contenant la totalité de l'ammoniac éliminé du gaz brut, mais exempt d'acide sulfhydrique. Ce liquide est introduit en 31 dans un séparateur 32. Le sépa-30 rateur reçoit par 33 de la vapeur et par 34 de la chaux (CatOH)^). L'ammoniac séparé est retiré en 38 du séparateur 32 et condensé en 35. Le condensât est enrichi en 36 et retiré en 37. Ce liquide est pulvérisé dans des buses conjointement avec un combustible, par exemple du benzène brut, et brûlé en ajoutant de l'oxyde atmos-35 phérique. Le réglage du processus dans le-séparateur 32 s'effectue par dérivation d'une quantité partielle 40 qui est refroidie en 4L et amenée sur une électrode 42 sensible au pH. Le courant d'électrode est amplifié en 43 transmis à un régulateur 44 actionnant un 40 organe de réglage 45 qui commande en 34 la quantité de chaux 72 08447 9 2128831 ajoutée. La circulation de solvant nécessaire- pouî- âlisiaer 1s HgS pa* lavage est très minime eo est actuellement inférieure à 20 l/sf' de gaz. Ce procédé permet de retirer du gas brut jusqu'à 99,9 % 5 de l'acide sulfhydrique «t de satisfaire ainsi aux exigences d® pureté très élevées. Le procédé décrit permet d'ëliininer économiquement 1? a ci de sulfhydrique et le i'ffi- ciu gaz brut. Le gaz brut est préparé après la phase de compression sans prétraitement et il est renoncé à 10 un réfrigérant final pour évacuer la chaleur due à la compression de l'aspirateur de gaz. En utilisant l'eau ammoniacale préparée comme décrit, le laveur de IJH^ fonctionne en majeure partie avec sa propre eau de lavage; l'addition d'eau d'autre provenance peut ainsi être réduite dans une proportion notable. Lseau de lavage 15 qui s'écoule ne contient pas d'ions de sulfure. La destruction m NH^ par combustion peut donc se faire sans intercaler des phases de désacidifi cation ni des dispositifs pour produire du HgS0;>. Des expériences tirées de la pratique montrent que 1*enrichissement en NH-j dans la solution de lavage H^S atteint 50 à 100 g 20 NH^ et que la teneur en de l'eau de lavage est de ~ 10 g SlL./l« Les solutions de NH^ introduites dans le séparateur atteignent ainsi des concentrations de NH^ de 20 g/l. Le bilan thermique de la séparation de NH^ 3.st ainsi amélioré de façon décisive. Las besoins en chaleur du procède ïhylpx décrit ci-dessus es 25 sont pas nécessaires pour le procédé conforme à l'invention. La grande quantité d'agent de isvage en circulation du procédé Perex est diminuée par le nouveau procédé, une réfrigération du gas brut après la compression n'est paa nécessaire, contràitement su. procédé Perox. 30 La sensibilité du pH du procédé Thylox n'existe pasp la dépense de surveillance est ainsi nettement diminuéso La fraction d'ammoniac ou la fraction du composé alcalin gazeux contenue dans le gaz non épurée peut être utilisée pour maintenir la basicité pendant le procédé de lavage® 35 Le laveur de 2 peut servir en même temps de réfrigérante, Le gaz contenant de l'ammoniac et de l'acide sulfhydrique entrant en 102 dans le laveur 100 de la figure j est débarrassé de l'ammoniac et de l'acide sulfhydrique en contre«courant à travers l'eau de lavage entrant en 104 dans le laveur de gaz= & parti? 72 08447 10 2128831 d'un réservoir 107 une solution aqueuse de dérivés de quinone est ajoutée en 105 à l'eau de lavage à l'aide d'une pompe doseuse 106. L'eau de lavage enrichie se présentant en 108 est dirigée à l'aide d'une pompe dans un réservoir 110. 5 Le potentiel d"*oxydoréduction de la solution mixte est mesuré en 109 à l'aide d'une chaîne platine-calomel. L'air est introduit dans le réservoir à travers une conduite 111 par un système répartiteur à buses-et la solution mixte est oxydée. Le potentiel d'oxydation de la solution s'écoulant en 112 10 est enregistré par une autre chaîne de mesure, par exemple une chaîne de mesure platine-calomel. Par une formation de différence prédéterminée entre les chaînes 112 et 109, on peut introduire une valeur de mesure commandant en tant que grandeur de référence la quantité d'air en 111, par exem- 15 pie par une soupape régulatrice. Le condensât de réfrigérateur de gaz entre en 201 dans un réservoir collecteur suivant la fig. 4, il est pompé à l'aide d'une pompe 204 dans un réservoir 209» Une pompe doseuse 206 prélève dans un réservoir 205 une solu-20 tion aqueuse de dérivés de qminone et ajoute la solution en quantité dosée au courant de liquide de la pompe 204 dans une cellule de mélange 207. Le potentiel d'oxydoréduction de la solution mixte est mesuré' en 208 au moyen par exemple d'une chaîne platine-calomel. L'air 25 est introduit dans un réservoir 209 à travers une conduite 211 par un système répartiteur à bn.ses et la solution mixte est oxydée. Le potentiel d'oxydation de la solution s'écoulant en 210 est enregistré par une autre chaîne de mesure, par exemple par une chaîne platine-calomel. Une formation de différence prédéterminée 30 entre les chaînes 210 et 208 permet de dériver une valeur de mesure dosant comme grandeur de référence la quantité d'air en 211, par exemple à l'aide d'une soupape de réglage. 72 08447 h 2128831 rsve;;dicatioi)S 1 - Procédé de traitement par exemple de gaz de cokerie, par lequel lucide sulfhydrique est éliminé par lavage avec un solvant contenant de l'arsenic du gaz brut comprimé arrivant d'un préré-5 frigérateur et le soufre absorbé extrait dans un oxydeur par introduction d'air d'oxydation sous forme de soufre élémentaire, ledit procédé étant caractérisé en ce que le gaz brut contenant l'ammoniac, l'acide sulfhydrique et des composés organiques dont aussi du benzène est lavé par le solvant sans chauffage ni réfri-10 gération et que des polythionates d'ammonium sont formés à partir du HgS et du NH^ avec l'arsenic contenu dans ces derniers comme "catalyseur, le.soufre étant ensuite oxydé à partir des polythionates d'ammonium contenus dans le solvant par addition d'un autre catalyseur. 15 2 - Procédé de traitement de gaz de cokerie, par lequel l'acide sulfhydrique est éliminé par lavage avec un solvant contenant de l'arsenic du gaz brut comprimé arrivant d'un préfêfrigérateur et le soufre absorbé extrait dans un oxydeur par introduction d'air d'oxydation sous forme de soufre élémentaire, le gaz brut conte-20 nant l'ammoniac, l'acide sulfhydrique et des composés organiques dont aussi du benzène étant lavé par le solvant sans chauffage ni réfrigération et des polythionates d'ammonium étant formés à partir du HgD et du NH^ avec l'arsenic contenu dans ces derniers comme catalyseur, le soufre étant" ensuite^ oxydé à partir du poly-25 thionate d'ammonium contenu dans le solvant par addition d'un autre catalyseur, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'alimentation en air d'oxydation de 1'oxydeur est commandée suivant le niveau d'oxydation par une grandeur de référence correspondant à la différence de potentiel du solvant réduit et du solvant oxydé. 30 3 - Procédé de traitement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'air utilisé pour l'oxydation dans 1'oxydeur est amené en contre-courant sur le condensât de réfrigérant de gaz ruisselant et est chargé d'acide sulfhydrique et d'ammoniac libre avant son entrée dans 1'oxydeur. 35 4 - Procédé de traitement suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le condensât de réfrigérant de gaz désulfuré par cession de l'ammoniac et de l'acide sulfhydrique à l'air d'oxydation est utilisé dans un laveur d'ammoniac, dans lequel est introduit le gaz brut désulfuré. 72 08447 12 2128831 5 - Procédé de traitement suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, pour brûler l'ammoniac, un courant partiel dérivé du solvant, dans l'oxydeur est introduit conjointement avec le liquiae ae lavage du laveur d'ammoniac dans 5 un séparateur et que l'ai.'jnoniac séparé dans ce dernier est condensé et enrichi, le concentrât étant ensuite pulvérisé sous pression conjointement avec un combustible liquide, mélangé à l'air et brûlé . o - Procédé de traitement suivant l'une quelconque des revendi- 10 cations 1 à 5, caractérisé en ce que le benzène brut est utilisé pour la combustion du concentrât d'ammoniac exempt de soufre. 7 - Procédé de traitement suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que des alcalis sont utilisés pour séparer l'ammoniac du solvant et du liquide de lavage et que 15 l'adaition d'alcalis est réglée par une grandeur de référence correspondant à la valeur pH mesurée dans la solution transformée. 8 - Procédé pour éliminer l'acide sulfhydrique de l'eau de lavage se présentant lors du lavage d'ammoniac de gaz, en particulier de gaz de four à coke, caractérisé en ce que des dérivés de 20 quinone solubles dans l'eau sont ajoutés à l'eau de lavage et que le mélange ainsi obtenu est oxyaé en bisulfure ou en thiosulfate à des valeurs pK de > 8. 9 - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'un catalyseur est ajouté au condensât de réfrigérant de gaz qui s'é- 25 coule, pour exercer une influence sur la transmission de l'oxyde au soufre. 10 - Procédé suivant la revendication 9, caractérisé par des composés d'arsenic, d'antimoine ou d'étain comme catalyseurs. 11 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 & 10, 30 caractérisé en ce que les composés agissant comme catalyseurs sont ajoutés en quantités de 0,5 à 5 g/l. 12 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 11, •v caractérisé en ce que l'addition des composés agissant comme catalyseurs est de 2 g/l. 35 13 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que 5 à 100 mg d'hydroquinone sont ajoutés à l'eau de lavage par 1 de liquide. 14 - Procédé suivant la revenaication 13, caractérisé en ce que 10 à 30 mg/l d'hydroquinone sont ajoutés au condensât de réfrigé- 40 rant de gaz. 72 08447 13 2128831 J... - Procède suivant "une quelconque d*s rs ii-dieatiious S è X 5 16 — Procédé suivant revendication 8, caractérisé en ce que le réglage du potentiel a'oxydoréduction est réalisé en formant de préférence des aciaes oxygénés du soufre. 17 _ Procédé pour éliminer l'acide sulfhydrique des condensais de gaz, en particulier du condensât de gaz de four à coke, carae- lû térisé en ce que des dérivés de quinone solubles dans lseau sont ajoutés au condensât de gaz et que le mélange ainsi obtenu est oxydé en bisulfure ou en thiosulfate à des valeurs pH de >■ 8. 18 - Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce qii' un catalyseur est ajouté au condensât de réfrigérateur de gaz qui 15 s'écoule pour exercer une influence sur la transmission d?oxyde au soufre. 19 - Procédé suivant la revendication 18, caractérisé par des composés d'arsenic, d'antimoine ou d'étain comme catalyseurs. 20 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 a 20 19, caractérisé en ce qus 5 à 100 mg d'hydroquinone sont ajoutés au condensât de gaz par litre de liquide, 21 - Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que 10 à 30 mg/l d'hydroquinone sont ajoutés au condensât de gaz. 22 - Procédé suivant l'une quelconque-.des jrevendications 17 a 25 21, caractérisé en ce que la quantité d'air nécessaire pour l'o;:;=••• • dation est réglée en mesurant- le potentiel d'or-cydoréduct.ion du liquide à l'entrée et à la sortis du réservoir d'oxydation, 23 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 à 22, caractérisé en ce que le réglage du potentiel d'osydoréduciiori 30 est réalisé en formant de préférence des acides oxygénés du sou?>'35 24 - Procédé de traitement par exemple de gaz de cokeries parle quel l'ammoniac, l'acide sulfhydrique, l'acide cyanhydrique et des composés organiques sont éliminés par lavage avec un solvant contenant ae l'arsenic du gaz brut comprimé arrivant du préréfri- 35 gérateur et contenant lesdites substances et par lequel des polj° thionates d'ammonium sont formés avec le soufre ainsi absorbé à partir de H2S et de NH^, lesquels sont oxydés en présence de dérivés de quinone solubles dans l'eau, le soufre élémentaire écaût ensuite retiré du solvant, ledit procédé étant caractérisé par son 72 08447 14 2128831 application pour éliminer le cyanogène et le soufre lié organiquement du gaz brut, l'acide cyanhydrique dissous physiquement dans le solvant étant transformé en "rohdanite" et des composés d'oxygène solubles dans l'eau étant formés à partir du soufre lié 5 organiquement. 25 - Procédé ae traitement suivant la revendication 24, caractérisé par le maintien d'une différence de potentiel d'oxydoréduction d'environ 10 à 300 mV dans l'oxydeur. 2b - Procédé de traitement suivant la revendication 24, carac-10 térisé en ce que le gaz est lavé à une température de la solution de lavage d'environ 30°C.