Brevet FR2134343A1 — publié le 19721208

Sous le nom d'halothane, le 1,1,l-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane est connu comme un anesthésique par Inhalation de v.aleyr. En fonction du procédé de fabrication, il peut renfermer de faibles quantités d'impuretés comme par exemple des compo- 5 ses du type CF., - CX =CY - CF~ dans lesquels X représente de ✓ ^ l'hydrogène, du chlore ou du brome et Y représente du chlore ou. du brome. Ces impuretés ne doivent pas être présentes dans l'fca-lothane employé comme anesthésique et doivent par conséquent, être séparées. La séparation par distillation est laborieuse. C'est 10 pour cette raison qu'ont été décrits quelques procédés de purification dans lesquels l'halothane contaminé est purifié par traitement à l'aide d'halogénures d'aluminium anhydres (demande de brevet allemand publiée sous le N° 1.54j5.089) ou d'une solution aqueuse de permanganate (demande de brevet allemand publiée 15 sous le nl543.101).Cependant, la grande sensibilité à l'humidité des halogénures d'aluminium exerce un effet défavorable sur ce procédé ou bien on n'obtient pas un effet de purification aussi satisfaisant avec, par exemple du permanganate de potassium. On vient de trouver à présent que l'on purifie du 1,1 .,1-20 trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane qui est contaminé principalement par des composés de formule générale CF, - CX = CY- CF^ (X = hydrogène, chlore ou brome, Y = chlore ou brome) en le mettant en contact intime avec une ou plusieurs aminés organiques et en récupérant de façon connue le l,l,l-trifluoro-2-ischloro-2-25 bromoéthane ainsi débarrassé des impuretés. D'une manière générale, on opère de la manière suivante: on mélange l'halothane contaminé avec une ou plusieurs aminés différentes, on laisse réagir le mélange pendant un certain temps s(.La température normale ou à une température accrue et on 30 sépare ensuite le 1,1,1 -1 r ifluoro-2-chloro-2-bromoéthane pur. On effectue avantageusement la séparation en ajoutant de l'eau au mélange réaetionnel,en séparant la phase aqueuse et en distillant le produit pur à partir de la phase non aqueuse,au besoin après un ou plusieurs lavages répétés à l'eau. Il est également >5possible de soumettre directement le produit de réaction de l'halothane avec les aminés à une distillation fractionnée,auquel cas les impuretés et 1'aminé n'ayant pas réagi restent dans le résidu. La quantité d'aminé utilisée peut varier dans de larges limites. Elle ne dépend,pour l'essentiel,que de ~la concentration 40des impuretés,une mole d'aminé au moins par mole d'impureté étant 72 02362 2 2134343 nécessaire. Il convient de travailler avec un excès d'aminé important. Comme aminés, conviennent bien en particulier les aminés fortement basiques dont la valeur pKg est inférieure à. J> et qui 5 sont solides ou liquides dans les conditions normales. A cette classe appartiennent par exemple les composés amino acycliques et cycliques fortement basiques comme la diéthylènetriamine et ses homologues supérieurs de formule générale H^N -(CH^-CH^-NH^-H avec n je 2, les diamines aliphatiques primaires et secondaires 10 avec de préférence 2 à 0 atuases de C, 1'éthanolamlne, la pipéridine, la pyrrolidine ainsi que leurs mélanges. LaXpurification selon l'invention de l'halothane contaminé à l'aide d'une aminé s'accomplit à une température qui se situe entre le point de solidification et le point d'ébullition 15 du mélange; on abandonne le mélange réactionnel à lui-même, et le temps nécessaire à la purification est généralement d'autant plus court que la température est plus élevée. L'intervalle de température de 20 à 50 °C est particulièrement approprié. Le 1,1- 1-trifluoro-2-eliloro-2-bromoéthane séparé de façon connue est 20 débarrassé des impuretés présentes avant la purification. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Pour mettre en évidence l'efficacité du procédé, on a augmenté en partie à dessein les concentrations des impuretés. Les analyses ont été effectuées par chromatographie 25 gazeuse. EXEMPLE 1- A 100 parties en poids de l,l,l-trifluoro-2-chloro-2 bromoéthane renfermant au total environ 1200 ppm d'impuretés constituées essentiellement par des hexafluorobutènes-2 substi-30 tués par du chlore et/ou du brome, on a ajouté 30 parties en poids de pipéridine et on a abandonné le mélange pendant 3 heures à la température ambiante. On a ensuite effectué une distillation fractionnée à la pression normale' et recueilli 88 parties en poids de l,l,l-trifluoro-2-ehloro-2-bromoéthane bouillant à 55 49,7°C/t42 torrs avec moins de 1 ppm d'impuretés. Le résidu contenait un magma cristallin et de 1'aminé n'ayant pas réagi. EXEMPLE 2- On a mélangé 200 parties en poids de 1,1,1-trifluoro- 2-chloro-2-bromoéthane avec environ 1500 ppm d'impuretés comme 40 dans l'exemple 1 avec 100 parties en poids de diéthylènetriamine 72 02362 2134343 3 et on a maintenu le mélange à la température ambiante pendant 5 heures. Le mélange est consécutivement distillé sous un vide de 20 torrs. 170 parties en poids de l,l,l-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane,dont la teneur totale en impuretés se situe à envi-5 ron 5 ppm,passent en tant que fraction principale à -26°C. EXEMPLE 3- Un mélange de 150 parties en poids de 1,1,1-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane, ayant une teneur en l,l,ly4,4,4-hexa-fluoro-2,3-dichlorobutène-2 de 560 ppm, et de 40 parties en 10 poids de N,N-diméthyl-l,3-propanediamine est chauffé à 50°C et maintenu à cette température pendant une demi-heure,de façon que le mélange bouille juste sous un léger reflux. Après refroidissement, le mélange réactionnel est additionné de 150 parties en poids d'eau. Il se produit une séparation en une phase organique 15 inférieure et en une phase aqueuse supérieure. Cette dernière contient les impuretés et 1'aminé en excès et est rejetée. Après un nouveau lavage à l'eau et ton bref séchage avec du sulfate de sodium anhydre,on recueille à partir de la phase non-aqueuse, par distillation à la pression normale, 135 parties en poids de 20 1,1,1-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane dans lequel on n'a pas pu, par chromatographie gaeeuse,déceler de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-dichlorobutène-2. EXEMPLE 4- On a mélangé 300 parties en poids de l,l,l-trifluoro-2-25 chloro-2-bromoéthane contenant environ 2500 ppm d'impuretés,comme dans l'exemple l,avec 80 parties en poids de pyrrolidine et on a maintenu pendant 1 heure à une température telle que le mélange bouille juste sous un léger reflux. Après refroidissement, on additionne de 250 parties en poids d'eau, à la suite de quoi il 30 se produit une séparation en deux phases. La phase organique inférieure est soumise à une distillation à la pression normale après un double lavage à l'eau et un bref séchage consécutif avec du sulfate de sodium anhydre. A 49,8°C , il passe 272 parties en poids de l,l,l-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane avec une teneur 35 en impuretés inférieure à,3 ppm. 72 02362 zijhj-W 4 EXEMPLE 5- Un mélange de 300 parties en poids de 1,1,l-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane renfermant environ 950 ppm d'impuretés et de 50 parties en poids d'éthanolamine est abandonné .-pendant 2 heures à 40°C. Après un traitement subséquent semblable à celui de l'exemple 4, on obtient 265 parties en poids de 1,1,l-trifluoro-2-chloro-2-bromo-éthane dont la teneur en impuretés est inférieure à 1 ppm. 72 02362 2134343 D -REVENDICATIONS- 1, Procédé de purification du 1, X,l-trifluoro-2-chloro-2-bromoéthane renfermant. en tant qu'ir/'-ursté principalea un ou plu-sieurs composés ris formais générale CF--C21 =CY-CP^ où X représente de l'hydrogène, du brome ou du chlore et Y repré-5 sente du feroire ou du chlore, caractérise en ce "qus l'on me'; la substance à purifier en contact intime avec une ou plusieurs aminés organiques et qu'on récupère ainsi de façon connue le 1,1.. 1-trifluoro-2-chlor©-£-broiaoethane débarrassé des impuretés. 2. Procédé selon la revendication. 1,caractérisé en ce 10 que l'on utilise une ou plusieurs aminés fortement basiquss. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2,caractérisé en ce que l'on met en oeuvre su moins vue mole d'aiaiae par mole d'impuretés, 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 3, caractérisé en ce que l'on opère à des tempérabures comprises entre 20 et 50°C,