Brevet FR2135252A1 — publié le 19721215

-1- 2135252 La présente invention concerne des polyalcoyl méthacry-lates solubles dans l'huile et des compositions d'huiles lubrifiantes comprenant ces méthacrylates solubles dans l'huile. En tout premier lieu, la viscosité d'une huile lubri-5 fiante (le terme "huile lubrifiante", tel qu'il est utilisé dans la présente description, engloce aussi les compositions d'huiles lubrifiantes qui comprennent, outre une huile lubrifiante proprement dite, des additifs qui donnent de meilleures propriétés à cette huile lubrifiante) à des températures dif-10 férentes est considérée comme une mesure des possibilités d' utilisation de cette huile lubrifiante. Eh général, jusqu'à récemment, à propos de leurs propriétés de viscosité, les huiles lubrifiantes étaient appréciées et classées suivant leur viscosité à 99* C. et à 38° C. Depuis peu, des exigences sup-15 plémentaires ont été imposées en ce qui concerne la viscosité à - 18* C., car-la viscosité à cette température est une mesure des possibilités d'utilisation d'une huile lubrifiante à de très basses températures ambiantes (par exemple pour le démarrage à froid de véhicules automobiles). La viscosité à 20 - 18° C. est déterminée selon un procédé normalisé (norme AS TM D 2602) et en général l'exigence spécifiée est que la viscosité déterminée de cette manière soit par exemple d'au maximum 24 Stokes pour une huile 10 W. Des huiles de base pour la préparation d'huiles lubri-25 fiantes peuvent être préparéés à partir de fractions de distillation sous vide ou de résidus de la distillation sous vide d'huiles minérales brutes. En général, les fractions de distillation sous vide et le résidu désasphalté (ou des mélanges d'une ou plusieurs des fractions de distillation sous vide 30 et/ou du résidu) sont traités avec un solvant (par exemple de l'anhydride sulfureux, du furfural, du phénol) pour l'élimination des composés aromatiques. Des huiles de base pour la préparation d'huiles lubrifiantes peuvent aussi être préparées par hydrocraquage, ce 35 qui doit être compris comme étant un traitement d'une matière à base d'huile minérale avec de l'hydrogène à température et pression élevées en présence d'un catalyseur bifonctionnel 72 15689 -2- 2135252 comprenant tin constituant hydrogénant contenant un métal sur un support possédant une activité de craquage, dans le but, notamment, d'élever l'indice de viscosité (déterminé selon la norme ASTM D-2270) de la matière à base d'huile minérale ; 5 les fractions résiduelles désasphaltées de la distillation sous vide d'une huile minérale brute conviennent très bien pour être hydrocraquées. Les huiles de base pour la préparation d'huiles lubrifiantes peuvent contenir des quantités considérables de paraf-10 fine. Cette paraffine se sépare si l'huile de base pour la préparation d'une huile lubrifiante est refroidie au-dessous d'une certaine température. A mesure que le refroidissement progresse, plus de paraffine se sépare, jusqu'à ce que le mélange de paraffine et d'huile cesse presque ou cesse entière-15 ment de s'écouler. La plus basse température observée dans un essai normalisé de laboratoire à laquelle le mélange paraffi-neux s'écoule encore est appelée le point d'écoulement. Le point d'écoulement d'une huile lubrifiante est d'une grande importance pratique pour éyiter les difficultés dans l'utili-20 sation des huiles lubrifiantes, leurs points d'écoulement doivent se trouver au-dessous de la température minimale à laquelle l'huile est conservée, transportée et utilisée. Pour préparer des huiles lubrifiantes d'un point d'écoulement désiré à partir d'huiles de base paraffineuses pour 25 la préparation d'huiles lubrifiantes, deux mesures sont géné ralement appliquées en combinaison pour abaisser le point d' écoulement de l'huile de base, à savoir (1) l'élimination d1 une partie de la paraffine (ce qu'on appelle déparaffinage) et (2) l'addition de composés qui abaissent de point d'écou-30 lement (appelés abaisseurs de point d'écoulement). Le déparaffinage peut être effectué à l'aide d'urée ; dans la plupart des cas, le déparaffinage comprend la dilution de l'huile de base paraffineuse pour la préparation d'une huile lubrifiante avec un solvant approprié, le refroidisse-35 ment du mélange et la séparation par filtration de la paraffi ne précipitée. Le mélange est refroidi à une température telle que l'huile lubrifiante déparaffinée obtenue après élimination 72 15689 -3- 2135252 du solvant ait un point d*écoulement de -9® C. environ. A l'huile lubrifiante ainsi obtenue, on ajoute des abaisseurs de point d'écoulement et, si on le désire, d'autres additifs (tels que des agents améliorant l'indice de viscosité, des 5 additifs détergents, des anti-oxydants, des additifs d'extrême pression) afin de préparer une composition d'huile lubrifiante. On a trouvé que plusieurs types d'huiles de base pa-raffineuses pour la préparation d'huiles lubrifiantes, après déparaffinage à un point d'écoulement de - 9° C. environ et 10 addition d'un abaisseur de point d'écoulement et des additifs désirés, donnent des compositions d'huiles lubrifiantes qui ne satisfont pas aux exigences spécifiées pour la viscosité à - 18° C. comme expliqué ci-dessus. On peut surmonter cette difficulté en conduisant le déparaffinage à des températures 15 plus basses de manière à obtenir une huile lubrifiante ayant un point d'écoulement de - 18° C. environ ; plus de paraffine est éliminée et la viscosité à - 18° C. de l'huile lubrifiante proprement dite obtenue (ou des compositions d'huiles lubrifiantes préparées à partir d'elle par addition d'un abais-20 seur de point d'écoulement et, si on le désire, d'autres ad ditifs) est inférieure à 24 stokes. Toutefois, dans un certain nombre de cas, la présence d'abaisseurs de point" d1 écoulement en quantités classiques dans les compositions d'huiles lubrifiantes obtenues de cet-25 te manière n'entraîne pas un abaissement du point d'écoule ment aussi important que dans les compositions d'huiles lubrifiantes dans la préparation desquelles le déparaffinage a été effectué jusqu'à un point d'écoulement de l'huile lubrifiante de - 9° C. environ. C'est le cas en particulier avec 30 les huiles lubrifiantes qui ont une viscosité relativement basse à 99° C., par exemple inférieure à 10 cSt environ. On a maintenant trouvé une classe de composés nouveaux qui effectuent un abaissement important du point d'écoulement non seulement des huiles lubrifiantes dont l'huile de base a 35 été déparaffinée de façon que cette huile lubrifiante ait un point d'écoulement de - 9" C. environ, mais aussi des huiles lubrifiantes dans la préparation desquelles le déparaffinage 72 15689 -4- 2135252 de l'huile de base paraffineuse a été effectué de manière que le point d'écoulement de l'huile lubrifiante obtenue soit de - 18° C. environ. Selon l'invention, il est prévu des polyalcoyl métha-5 " crylates solubles dans l'huile dans lesquels le nombre moyen d'atomes de carbone dans les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) va de 12,4 à 13,7 (inclusivement) et dans lesquels au moins six chaînes alcoyles ayant un nombre différent d'atomes de carbone sont présentes ÎO parmi les chaînes alcoylès contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses). Des chaînes alcoyles sont considérées comme présentes dans les polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile si le nombre de ces chaînes alcoyles est au moins 1 % du nombre to-15 tal des chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) présentes dans les polyalcoyl méthacrylates. On préfère les polyalcoyl méthacrylates selon l'invention dans lesquels le nombre moyen d'atomes de carbone dans 20 les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) dans la chaîne alcoyle va de 12,8 à 13,5 (inclusivement). Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile dans lesquels certaines des chaînes alcoyles contiennent neuf ato-25 mes de carbone sont très utilisables ; des polyalcoyl méthacrylates dans lesquels le nombre de chaînes alcoyles contenant neuf atomes de carbone est compris entre 2 et 10 % du nombre de chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) sont particulièrement préférés. 30 Pour convenir particulièrement afin d'effectuer un a- baissement appréciable du point d'écoulement dans une grande variété d'huiles lubrifiantes, les polyalcoyl méthacrylates selon l'invention doivent avoir au moins huit chaînes alcoyles avec un nombre différent d'atomes de carbone présentes 35 parmi les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses). Outre, les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes #• 72 15689 -5- 2135252 de carbone (limites incluses), les polyalcoyl méthacrylates selon l'invention peuvent avoir des chaînes alcoyles qui contiennent moins de 9 (par exemple 1, 2 ou 4) atomes de carbone et/ou plus de 18 (par exemple 20,22) atomes de carbone. ON 5 préfère que toutes les chaînes alcoyles présentes dans les polyalcoyl méthacrylates selon l'invention contiennent de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses). Des polyalcoyl méthacrylates très appropriés selon 1' invention contiennent des chaînes alcoyles ayant de 9 à 18 10 atomes de carbone (limites incluses), certaines au moins de ces chaînes alcoyles étant des chaînes alcoyles ramifiées. L'expression "chaînes alcoyles ramifiées" désigne des chaînes alcoyles qui contiennent au moins un atome de carbone tertiaire ou quaternaire. Des polyalcoyl méthacrylates dans les-15 quels 5 à 15 % des chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 ato mes de carbone (limites incluses) sont ramifiées sont particulièrement préférées. Les nouveaux polyalcoyl méthacrylates peuvent être obtenus par polymérisation, par exemple par polymérisation à 20 radicaux d'un mélange d'alcoyl méthacrylates dont au moins une partie consiste en alcoyl méthacrylates ayant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) dans les chaînes alcoyles. Par un choix correct de la nature des chaînes alcoyles dans les alcoyl méthacrylates ayant de 9 à 18 atomes de car-25 bone (limites incluses) dans la chaîne alcoyle et des propor tions en poids de ces alcoyl méthacrylates dans le mélange à polymériser, un procédé simple donne des polymères satisfaisant aux critères mentionnés ci-dessus. On peut préparer des polyalcoyl méthacrylates très 30 appropriés par polymérisation d'un mélange d'alcoyl méthacry lates dont une partie dérive d'alcools naturels et/ou synthétiques non ramifiés ayant 16 et/ou *18 atomes de carbone et la partie restante dérive d'unmélange d'alcools synthétiques ramifiés et non ramifiés ayant de S à 15 atomes de carbone 35 (limites incluses). Ce dernier mélange d'alcools peut être obtenu par exemple par le procédé 0X0 ou en faisant réagir un mélange d'oléfines ayant de 8 à 14 atomes de carbone (li- 72 15689 -6- 2135252 mites incluses) Cou plusieurs mélanges d'oléfines dans cet intervalle, par exemple un mélange d'oléfines ayant de 8 à 10 atomes de carbone (limites incluses) et un mélange d'oléfines ayant de 11 à 14 atomes de carbone (limites incluses) avec de 5 l'oxyde de carbone et de l'hydrogène en présence d'un cataly seur complexe constitué de cobalt, d'oxyde de carbone et d'un composé du phosphore. La masse moléculaire des polymères selon l'invention peut varier entre de larges limites. Quand les polymères sont 10 utilisés comme additifs pour huiles lubrifiantes, on choisit de préférence des polymères ayant une masse moléculaire moyenne (masse moléculaire moyenne en nombre Mn) comprise entre 3 6 o c 2 x 10 et 10 , en particulier entre 5 x 10 et 5 x 10 . Quand les polyalcoyl méthacrylates sont utilisés comme 15 additifs pour huiles lubrifiantes, ils peuvent être ajoutés tels quels à l'huile lubrifiante ou sous la forme d'un concentré obtenu, par exemple, en mélangeant les polymères avec une petite quantité d'huile. La concentration à laquelle les polyalcoyl méthacryla-20 tes peuvent être utilisés peut varier aussi entre de larges limites, suivant la structure et la masse moléculaire du polymère à utiliser, la nature et la quantité des paraffines présentes dans l'huile lubrifiante et l'effet d'abaissement du point d'écoulement à obtenir. Dans certains cas, une quanti-25 té de 0,01 % en poids par rapport à la composition d'huile lubrifiante utilisée est suffisantes pour qu'on obtienne le point d'écoulement désiré. Dans la plupart des cas, une quantité de 2,0 % en poids est amplement suffisante. On incorpore de préférence de 0,05 à 0,5 % en poids des polymères dans l'huile 30 lubrifiante. Si l'utilisation des polymères en question vise non seulement à abaisser le point d'écoulement, mais aussi à améliorer l'indice de viscosité, il peut être avantageux d'incorporer des quantités considérablement plus grandes des polymères concernés dans l'huile lubrifiante, quantités qui peu-35 vent dépasser les 2,0 % en poids mentionnés ci-dessus. Quand les polymères concernés sont utilisés comme additifs dans des huiles lubrifiantes, les compositions d'huiles BAD ORIGINAL 72 15689 -7- 2135252 lubrifiantes ainsi obtenues peuvent comprendre aussi d'autres additifs tels que des anti-oxydants, des additifs ayant une action détergente, des composés augmentant la viscosité, des agents anto-corrosion, des agents anti-mousse, des agents 5 . pour améliorer l'effet lubrifiant et d'autres composés qui sont habituellement ajoutés aux huiles lubrifiantes. L'invention est illustrée par l'exemple non limitatif suivant. EXEMPLE 10 Huiles de base - Huile A : Une huile lubrifiante d'une viscosité de 4,87 cSt à 99® C. et de 29,6 cSt à 38° C. obtenue à partir d' un brut de Moyen-Orient par distillation et extraction des composés aromatiques, suivies d'un déparaffinage au solvant 15 à un point d'écoulement de - 18° C. - Huile B : Une huile lubrifiante d'une viscosité de 4,36 cSt à 99° C. et de 23,7 cSt à 38° C. obtenue à partir d'un brut du Moyen-Orient comme décrit pour l'huile A, déparaffinée à un point d'écoulement de - 24° C. 20 - Huile C : Une huile lubrifiante d'une viscosité de 7,03 cSt à 99° C. et de 44,30 cSt à 38° C. préparée à partir d'un résidu de distillation désasphalté d'un brut du Moyen-Orient par hydrocraquage. L'huile est déparaffinée à un point d'écoulement de - 18° C. 25 - Huile D : Une huile lubrifiante d'une viscosité de 9,41 cSt à 99° C. et de 26,7 cSt à 38® C. préparée à partir d'un résidu de distillation désasphalté d'un brut du Moyen-Orient par hydrocraquage. L'huile est déparaffinée à un point d'écoulement de- - 18e C. 30 - Huile E : Une huile lubrifiante d'une viscosité de 11,87 cSt à 99® C. et de 113,5 cSt à 38® C. obtenue à partir d'un brut du Moyen-Orient par mélange de fections de distillation traitées par extraction au solvant et d'un résidu désasphalté traité par extraction au solvant. L'huile est déparai- 72 15689 -8- 2135252 finée à un point d'écoulement de - 9° C. - Huile F : Une huile lubrifiante d'une viscosité de 10,18 cSt à 99® C. et de 78,92 cSt à 38° C. obtenue par hydrocraquage d'un résidu de distillation désasphalté d'un brut 5 du moyen-Orient. L'huile est déparaffinée à un point d'écou lement de - 21° C. ~ Huile G : Une huile lubrifiante d'une viscosité de 5,37 cSt à 99® C. et de 33,9 cSt à 38* C. obtenue à partir d'un brut du Moyen-Orient par distillation et etxtraction des 10 composés aromatiques, suivies d'un déparaffinage au solvant à un point d'écoulement de - 9° C. Polymères On prépare cinq polymères par copolymérisation d'un mélange d'alcoyl méthacrylates dérivé partiellement d'alcool 15 stéarylique naturel non ramifié et pour le reste d'un mélan ge d'alcools ramifiés et non ramifiés ayant de 9 à 11 atomes de carbone (alcool X) et d'un mélange d'alcools ramifiés et non ramifiés ayant de 12 à 15 atomes de carbone (alcool II). Les alcools X et II ont été obtenus par réaction d'un mélan-20 ge d'oléfines ayant de 8 à 10 et de 11 à 14 atomes de carbo ne, respectivement, avec de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène en présence d'un catalyseur complexe constitué de cobalt d'oxyde de carbone et d'un composé du phosphore. La composition des alcools I et II déterminée à 1'aide 25 de chromatographie en phase gazeuse et leur masse moléculaire apparente d'après leur indice d'hydroxyle sont indiquées dans les Tableaux I et II. 72 15689 -9- 2135252 TABLEAU X Composition de l'Alcool X" % en poids Alcools ayant moins de 9 atomes de carbone 0,3 Alcool n-nonylique 17,5 Alcool iso-nonylique 1,9 Alcool n-décylique 41,8 Alcool iso-décylique 6,9 Alcool n-undécylique 26,0 Alcool iso-undécylique 5,3 Alcools ayant plus de 11 atomes de carbone 0,3 Masse moléculaire moyenne 161 TABLEAU II Composition de 1'"Alcool II" % en poids Alcool n-dodécylique 15,0 Alcool iso-dodécylique 4,7 Alcool n-tridécylique 26,4 Alcool iso-tridécylique 7,3 Alcool n-tétradécylique 23,3 Alcool iso-tétradécylique 6,0 Alcool n-pentadécylique 14,0 Alcool iso-pentadécylique 2,3 72 15689 -10- 2135252 Masse moléculaire moyenne 207 Dans la préparation des polymères, on utilise les conditions suivantes : Concentration des monomères : 42,5 % en poids, conduisant à 5 la formation de copolymères d'une masse moléculaire moyenne en nombre de 50 000 environ Solvant : toluène Initiateur : peroxyde de benzoyle Concentration de l'initiateur : 0,30 % en poids 10 Température : 80° C. Polymérisation : 24 heures Les polymères 1 et 2 sont compris dans le cadre général de l'invention. Le polymère 3 n'est pas conforme à l'invention, car le nombre moyen d'atomes de carbone dans les 15 chaînes latérales est de 14, et le polymère 4 n'est pas con forme à l'invention car il contient moins de six chaînes alcoyles ayant un nombre différent d'atomes de carbone, ils sont préparés à des fins de comparaison. Le polymère 5, préparé aussi à des fins de comparaison, ne contient pas de chaî-20 nés alcoyles de 9 atomes de carbone et le nombre moyen d'ato mes de carbone dans la chaîne latérale est de 14,2. . Le Tableau III indique la composition des polymères et leur activité comme abaisseurs du point d'écoulement dans les huiles A à G. 25 Les polymères 1 et 2 sont plus actifs que les polymè res comparatifs 3, 4 et 5 dans les huiles qui ont une viscosité de moins d'environ 10 cSt à 99° C. qui ont été déparaffinées à un point d'écoulement d'environ - 18° C. (huiles A à D). Quand les polymères selon l'invention sont incorporés dans 30 une huile d'une viscosité inférieure à environ 10 cSt à 99° C. qui a été déparaffinée a un point d'écoulement de - 9° C., son point d'écoulement est le même que le point d'écoulement de la même huile contenant les polymères comparatifs (huile G). Il en est de même des huiles qui ont une viscosité supérieure à 72 15689 -11- 2135252 environ 10 cSt à 99° C., quel que soit le point d'écoulement auquel elles ont été déparaffinées (huiles E et F). Polymère Nombre moyen d'atomes de carbone dans les chaînes TABLEAU III sszaestsm Composition, % en poids d'ester méthacrylate dans le mélange de polymérisation dérivé de Alcool I Alcool II Alcool stéa-rylique Point d'écoulement (°C.) après incorporation de 0,5 % en poids de polymères dans les huiles A B C D E P G -18*-24*-18*-18*-9* -21*-9* -4 hO en a- 00 nO 1 2 3 4 5 13.5 13.0 14.0 13.0 14.2 23.8 19.6 13.5 54.6 50. 5 51.6 56.5 85.0 25.7 18.8 30.0 45.4 15.0 -33 «•36 -30 -30 -36 -27 -24 -33 -30 -27 -33 - - - - -30 -21 -30 -33 -24 -24 -27 -30 l t-* M I K Les nombres indiquent le point d'écoulement de l'huile sans additif. to UJ en ro en N> 72 15689 -13- 2135252 REVENDICATIONS — 1 - Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile dans lesquels le nombre moyen d'atomes de carbone dans les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limi- 5 tes incluses) va de 12,4 à 13,7 (inclusivement) et dans lesquels au moins six chaînes alcoyles ayant un nombre différent d'atomes de carbone sont présentes parmi les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses). 2 - Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile 10 selon la revendication 1, caractérisés en ce que le nombre moyen d'atomes de carbone présents dans les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) va de 12,8 à 13,5 (inclusivement). 3 - Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile 15 selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que certaines des chaînes alcoyles contiennent neuf atomes de carbone. 4 - Des polyalcoyl méthacrylates selon la revendication 3, caractérisés en ce que le nombre de chaînes alcoyles conte- 20 nant neuf atomes de carbone, est compris entre 2 et 10 % du nombre de chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses). 5 - Des polyalcoyl méthacrylates selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'au moins huit 25 chaînes alcoyles ayant un nombre différent d'atomes de carbone sont présentes parmi les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses). 6 - Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en 30 ce que toutes les chaînes alcoyles présentes dans les polyalcoyl méthacrylates contiennent de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses). 72 15689 2135252 7 - Des polyalcoyl méthacrylates selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'au moins certaines des chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) sont des chaînes alcoyles ramifiées. 5 8 - Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'hui le selon la revendication 7, caractérisés en ce que 5 à 25 % des chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) sont des chaînes alcoyles ramifiées. 9 - Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'hui-10 le selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'au moins certaines des chaînes alcoyles qui contiennent de 9 à.18 atomes de carbone (limites incluses) sont dérivées d'alcools obtenus en faisant réagir une oléfine ou un mélange d'oléfines avec de l'oxyde de carbone et de l'hydro-15 gène en présence d'un catalyseur complexe comprenant du co balt, de l'oxyde de carbone et un composé du phosphore. 10 - Des polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise /* n r 20 entre 2 x 10 et- "10 , en particulier entre 5 x 10 et 5 x 10 . 11 - Des compositions d'huiles lubrifiantes comprenant une huile lubrifiante et un ou plusieurs polyalcoyl méthacrylates selon l'une des revendications 1 à 10. 12 - Des compositions d'huiles lubrifiantes selon la 25 revendication 11, caractérisées en ce qu'elles contiennent de 0,01 à 2,0 % en poids, en particulier de 0,05 à 0,5 % en poids de polyalcoyl méthacrylates solubles dans l'huile. 13 - Un procédé pour la préparation de polyalcoyl mé-thacryla tes dans lesquels au moins six chaînes alcoyles ayant 30 un nombre différent d'atomes de carbone sont présentés parmi les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) et dans lesquels le nombre moyen d'atomes de carbone dans les chaînes alcoyles contenant de 9 à 18 atomes de carbone (limites incluses) va de 12,4 à 13,7, selon t 72 15689 -15- 2135252 lequel on polymérise un mélange d'alcoyl méthacrylates, dont au moins une partie consiste en alcoyl méthacrylates ayant de 9 à 18 Atomes de carbone (limites incluses) dans les chaînes alcoyles. 5- 14 - Des polyalcoyl méthacrylates selon la revendica tion 1, caractérisés en ce qu'ils sont conformes à l'exemple. 15 - Des compositions d'huile lubrifiantes selon la revendication 12, caractérisées en ce qu'elles sont conformes à l'exemple. 10 16 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il est conforme à l'exemple.