Brevet FR2134453A1 — publié le 19721208

La présente invention est relative à des compositions de nettoyage et en particulier à des compositions contenant un mélange d' un composé peroxygéné ou ■ persel et de N-acétyl-2-méthylimidazole comme activateur pour celui-ci. 5 Les activateurs des composés peroxygénés sont bien connus dans la technique, et il a tout particulièrement été proposé d'utiliser divers N-acyl amidazoles comme activateurs, mais ceux décrits à ce jour sont, a plusieurs points de vue, inappropriés. Par exemple, le N-acétylimiàazole est assez instable et il est préférable de conser-10 ver le produit sous réfrigération. Lorsqu'il est conservé dans les conditions ambiantes habituelles, il a tendance à se retransformer en l'imidazole initial, particulièrement en présence d'humidité, même des quantités présentes dans l'atmosphère. Cela indique què la vitesse de retour à l'état initial ou vitesse de décomposition sera ac-15 célérée lorsqu'il sera présent dans une composition de nettoyage, avec les autres ingrédients classiquement utilisés dans les compositions de lavage et de blanchiment (tels que des composés peroxygénés, des sels auxiliaires de détërgence et des détergents). En conséquence, le rendement de l'agent de blanchiment sera réduit. De plus, la scis-20 sion du groupe acétyle peut conférer une odeur nauséabonde au produit. Comme autre exemple, bien que plus stable que le N-acétylimidazole,le N-benzoylimidazole est si actif, dans les milieux de lavage aqueux, qu'il a tendance à. affecter de façon défavorable les teintures des tissus. L'attaque sur les teintures devient particulièrement évidente 25 lorsque des articles colorés sont trempés dans un bain non agité. On n'a pas trouvé de description, dans les techniques antérieures? de l'utilisation de N-acétyl 2-méthylimidazole comme activateur pour les composés peroxygénés et, en fait, un bulletin édité par la Société American Cyanamid Company, qui est un fournisseur de ce com-30 posé, rapporte des résultats montrant qu'il n'est pas un activateur car, dans des essais de blanchiment comparatifs, un essai "à blanc" élimine les taches de thé à 16$, du perborate de sodium à une concentration de 50 ppm (parties pour un million) élimine aussi les taches de thé à 16$ tandis que le pourcentage d'élimination des taches 35 de thé n'est que de 15$ lorsqu'on ajoute du N-acétyl 2-méthylimidazole au perborate. On a maintenant découvert, ce qui est tout»à—fait surprenant à la lumière de ce qui précède, qu'un composé qui semble etre réellanent 72 14493 2 2134453 du H-acétyl-2~Bétîiyliffiîdazole est, en fait, un activateur remarquable pour les composés peroxygénés. En outtfe, ce composé pïés&a-te- de nombreux avantages qu'on ne rencontre pas chez les M-acyl imidszoles habituels, en ce qu'il a une bonne stabilité, ne confère pas d'odeur 5 indésirable aux mélanges secs avec d'autres ingrédients classiquement utilisés dans les compositions de lavage et de blanchiment et, bien que très efficace, n'est pas actif au point d'endommager les tissus de couleur lorsqu'il est utilisé dans des compositions appropriées. 10 Le composé peroxygéné utilisé dans les compositions selon la présente invention est avantageusement minéral, c'est-à-dire constitué par un ou plusieurs des composés suivants: perborate de sodium (par exemple perborate de sodium tétrahydraté ou monohydraté), percas-bonate de sodium ou n'importe lesquels des autres composés peroxygé-15 nés qui sont bien connus dans la technique, notamment les perphos-phates, ou également un composé peroxygéné organique tel qu'un produit d'addition urée-H^O^, etc.. On peut l'utiliser en un rapport molaire d'oxygène actif à activateur de 1/1, ou en un rapport molaire plus bas ou plus élevé, par exemple de 0,5/1, 2/1, 4/1, 6/1, 8/1,16/1. 20 La proportion de composé peroxygéné utilisé pour préparer des milieux de lavage aqueux est variable; c'est ainsi qu'on peut utiliser des quantités représentant d'environ 2 à 60 parties pour un million (ppm) d'oxygène actif dans la solution de lavage. Par exemple, on peut ajouter une composition sèche, contenant de 10 à 20$ de per-25 borate de sodium tétrahydraté, en une proportion de un gramme par litre d'eau, fournissant ainsi, respectivement, 10 et 20 ppm d'oxygène actif. La composition contenant le composé peroxygéné et l'activateur peut également contenir un sel auxiliaire de détergence, notamment un 30 phosphate (par exemple du tripolyphosphate pentasodique), un citrate (par exemple du citrate trisodique) ou un sel d'acide aminocarboxyli-que (par exemple le nitrilotriacétate de sodium parfois désigné ici NTA, ou le sel tétrasodique de l'acide éthylène diamine tétracétigue parfois désigné ici EDTA). On peut également utiliser d'autres sels 35 auxiliaires de détergence hydrosolubles, bien connus dans la technique. La proportion de sel auxiliaire est variable, par exemple elle peut, de façon appropriée, être aussi élevée que 60$, par rapport à la composition totale, mais est de préférence d'environ 10 à 40$. 72 14493 3 2134453 D'autres ingrédients classiquement utilisés dans la technique du lavage des tissus peuvent également être présents dans la composition. Par exemple, la composition peut contenir les détergents organiques hydrosolubles bien connus de types anionique, non-ionique, ca-5 tionique et amphotère, des enzymes protéolytiques, des agents d'anti-redéposition tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des azurants optiques ainsi que des inhibiteurs de corrosion. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour le pré-trempage de vêtements. Lors de ce trempagef à l'opposé du la-10 vage en machine, les vêtements et la solution de lavage sont généralement à peu près en repos, car l'agitation des tissus est limitée ou nulle, et la température est relativement basse, inférieure à 44°C; souvent, pendant la majeure partie de la période de trempage (qui peut se prolonger bien au-delà d'une heure) la température est infé-15 rieure à 38°C, par exemple a une valeur de 15°, 21° ou 2T°G. Les compositions peuvent également être utilisées pour laver des vêtements sous agitation, comme cela se passe dans les machines à laver automatiques, à température ambiante ou plus élevée, par exemple de 49°C, ou plus. 20 Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'il lustration de l'invention. Sauf autre indication, toutes les proportions sont exprimées en poids et les pressions sont sensiblement égales à la pression atmosphérique. Exemple 1 25 Préparation du N-acétyl-2-méthylimidazole A. A 8,2 g (0,1 mol ) de 2-méthylimidazole (un solide jaune pâle, pur à 99$, p.f. 143-144°C) dans 67,5 g d'acétone on ajoute, en une heure, une quantité légèrement supérieure à la quantité équimolaire de cétène gazeux (engendré à partir d'acétone à l'aide d'une lampe à 30 cétène classique), tout en maintenant le mélange réactionnel à une température de 25 à 50°C. On obtient ainsi une solution limpide qu'on évapore à sec, ce qui donne 12,0 g d'un prodrit légèrement jaune ayant nn point de fusion de 41-43°C et à légère odeur pas désagréable, de nature ni piquante ni acétique. 35 B. On opère comme sous A, mais en ajoutant 0,2 g d'acide sulfuri- que concentré au mélange réactionnel (juste avant l'addition du cétène). Le produit pèse 12,3 g, a un point de fusion de 41-42°C et son spectre infrarouge est sensiblement identique à celui du produit de 72 14493 4 2134453 l'exemple 1A. C. On sublime le produit de l'exemple 1A sous vide, obtenant ainsi des cristaux blancs fondant à 33-34°C. Exemple 2 5 En utilisant les produits de l'exemple 1A et 1B, on prépare deux compositions contenant les ingrédients suivants, en les proportions indiquées: Ingrédients Proportions (garnies) percarbonate de sodium (ayant une teneur 10 de 13$ en oxygène actif) 0,110 produit de l'exemple 1Â ou 1B 0,124 particules de détergent séchées par pulvérisation 0,200 sulfate de sodium anhydre 0.566 1,000 15 Les particules détergentes séchées par pulvérisation contiennent 60$ de dodécylbenzène sulfonate de sodium linéaire, 7,5$ de silicate de sodium (présentant un rapport Na^O/SiO^ de 1/2,35, environ 1,3$ d' ILjO, le restant étant constitué par du sulfate de sodium et une petite quantité d'antioxydant phénolique. On ajoute ensuite 1 g de chaque 20 composition à un litre d'eau, à une température de 49°C et on place chaque solution ainsi obtenue, en même temps que trois échantillons en tissu de coton de 7,6 cm x 15,2 cm tachés par du café et du thé ayant une valeur de réflectance (Rd) prédéterminée, dans un récipient (un "Tergoiomètre"), en agitant, pendant 15 minutes, tout en mainte-25 nant la température à 49°C. Puis on rince les échantillons, on les sèche, et on enregistre à nouveau les valeurs de Ed à l'aide d'un appareil "Gardner Color Différence Meter" et on détermine la valeur Rd moyenne. On effectue un essai similaire avec une composition identique, à cette exception près qu'elle ne contient pas d'actiifa-30 teur. On obtient les résultats suivants, en utilisant une eau ayant 100 ppm de dureté: £Rd Avec le produit de l'exemple 1A 7,4 Avec le produit de l'exemple 1B 7,6 35 Sans activateur 1,8 Exemple 3 On prépare des mélanges du produit de l'exemple 1A avec du percarbonate de sodium et des additifs, comme indiqué ci-après. On ajou 72 14493 5 2134453 te chaque mélange à un litre d'eau à 49°C et on place les solutions ainsi obtenues, en même temps que trois morceaux de tissu de 7,6 cm x 15,2 cm tachés par du café et du thé,ayant des valeurs de réflectance (Rd) prédéterminées>dans un Tergotomètre, et on traite comme à 5 l'exemple 2. On obtient les résultats suivants, en utilisant une eau ayant une dureté de 100 ppms Composition a b ç_ d Percarbonate de sodium (13$ 0,110g 0,110g 0,110 g 0,110g d'oxygène actif) 10 Produit de l'exemple 1A 0,124g 0,124g 0,124g 0,124g Nitrilotriacétate trisodique monohydraté 0,200g Citrate trisodique dihydraté 0,200g Tripolyphosphate pentasodique 15 (anhydre) 0,600 g pH au bout des 15 minutes de lavage 8,0 8,2 8,2 8,2 A Rd 8,3 6,6 8,2 7,2 Exemple 4 On prépare des mélanges du produit de l'exemple 11 avec du per-20 carbonate de sodium et des additifs, comme indiqué ci-après. On ajoute chaque mélange à un litre d'eau à 49°C et on ajoute trois échantillons de tissu de coton tachés par du café et du thé, ayant des valeurs de réflectance (Rd) prédéterminées. Après une nuit de repos (18 heures) sans agitation, à température ambiante (environ 25 24°C), on rince les échantillons, on les sèche et on enregistre à nouveau les valeurs de Rd à l'aide d'un appareil "Gardner Color Différence Meter". On calcule ensuite la valeur A Rd moyenne pour 1* essai. On obtient les résultats suivants: Composition a b £ d e 30 Percarbonate de sodium (à 13$ d'oxygène actif) 0,11g 0»11g 0,11g 0,11g 0,11g Produit de l'exemple 1A 0,05g 0,05g 0,05g 0,05g Nitrilotriacétate trisodique 0,20g monohydraté 35 Citrate trisodique dihydraté 0,20g Tripolyphosphate pentasodique 0,60g (anhydre) 72 14493 6 2134453 Avec de l'eau distillée: pH au bout de la période de trempage 8,2 8,5 8,9 8,9 9,0 5 A Rd 5,1 5,7 6,5 7,9 7,6 Avec de l'eau dure: pH au bout de la période de trempage 8,6 8,7 8,8 8,3 9,2 A Rd 4,7 5,4 8,5 7,8 7,1 10 L'eau dure dont il s'agit dans le tableau ci-dessus a une dureté de 100 ppm calculée en carbonate de calcium et est préparée en dissolvant une quantité calculée de chlorure de calcium dans de l'eau distillée; cette eau est identique à celle utilisée aux exemples 1 à 3. 15 Lorsqu'on opère comme décrit à l'exemple 4 ci-dessus, on remarque également qu'il y a un net effet de blanchiment, même au bout de seulement quelque 45 minutes de trempage. Exemple 5 Une composition utilisable pour le trempage de vêtements conti-20 ent 25$ de tripolyphosphate pentasodique, 15$ de nitrilotriacétate trisodique monohydraté, 15$ de perborate de sodium tétrahydraté, 12,4$ de N-acétyl-2-méthylimidazole, 0,1$ d'un azurant optique, 0,5$ de carboxyméthylcellulose sodique, 7$ de silicate de sodium présentait un rapport iSa^O/SiO^ de 1/2,4, 12$ de tridécylbenzènesulfonate li-25 néaire détergent, jusqu'à 5$ d'eau, le restant étant constitué par du sulfate de sodium. On se référera maintenant au dessin, donné uniquement à titre d' exemple, dans lequel les Fig. 1, 2 et 3 sont des spectres infrarouge (IR) effectués à l'aide d'un spectromètre Beckman et les Fig. 4, 5, 6 30 et 7 sont des spectres de résonance magnétique nucléaire (RMN) effectués à l'aide d'un instrument Jeolco Minimar 60. Les conditions des mesures figurent à la fin de la description. La Fig.1 représente le spectre obtenu avec la substance de départ (le 2-méthylimidazole); 35 la Fig.2 représente le spectre du produit de l'exemple 1A; la Fig.3 représente le spectre du produit de l'exemple 1C; la Fig.4 représente le spectre de la substance de départ (le 2-méthylimidazole); la Fig.5 représente le spectre du produit de l'exemple 1Aj 72 14493 2134453 la Fig.6 représente le spectre du produit de l'exemple 1Br et la Fig.7 représente le spectre du produit de l'exemple 1C. Comme il est évident d'après les Fig.2 et 3, les spectres effectués sur les produits brut et purifié des Exemples 1A et 1C 5 sont très similaires et présentent tous deux une absorption caractéristique du carbonyle à 1740 cm qui n'est pas présente sur le spectre de la substance de départ à la Fig.1. On peut voir, d'après les conditions de mesure indiquées ci-après que les spectres Fig.4 et 5 ont été effectués sur la substance dis-10 soute dans du CDCl^ (chloroforme deutéTié) tandis que pour les spectres des Fig. 6 et 7 le solvant est du CCl^ (tétrachlorure de carbone). Dans chaque cas, on peut voir: une courbe 1, courbe standard ou étalon produite par l'instrument; une courbe 2 décalée ("offset") classique (qui est simplement une prolongation de l'extrémité gauche 15 de la courbe étalon, la prolongation étant déplacée vers la droite et vers le haut ou vers le bas afin d'être nettement visible sur la même feuille) et une courbe 3 qui est la courbe intégrale, représentant de manière classique les surfaces intégrées de divers pics. A la Fig.4, le pic A (à 0 cps) correspond au tétraméthylsilane 20 (TMS) utilisé comme étalon, le pic D (à environ 145 cps)correspond à trois protons et sa position (très à gauche de 120 cps) indique que ces protons sont sur un centre insaturé; cela correspond au groupe 2-méthyle. Le pic GF (à environ 415 cps)eorrespond à deux protcns et représente les protons C4 et C5 du 2-méthylimidazole. Le pic 1 (à 25 environ 430 cps) correspond à une trace d'impureté dans le solvant (un peu de CHCl^ dans le CDCl^). Le pic K (qui, considérant le décalage, est à environ 720 cps ) correspond au proton sur l'atome d' azote en 1 du 2-méthylimidazole. A la Fig.5, le pic A (encore à 0 cps) correspond au TMS étalon; 30 on pense que les pics B et C représentent des impuretés et le pic D (à environ 150 cps) est comme le pic D de la Fig.4 et correspond au groupe 2-méthyle. Le pic E (à environ 155-160 cps)correspond de mâne à trois protons et on pense qu'il correspond au groupe méthyle d'un substituant acétyle (CH^CO-) sur l'atome d'azote en 1. Le doublet 35 F (à environ 410 cps) et le doublet G (à environ 430 cps) représentent respectivement les protons C4 et C5. On pense que le pe 72 14493 8 2134453 tit pic H représente une impureté, et le petit pic I est comme le pic I de la Fig.4. Le pic J (qui est à environ 650 cps) peut représenter une impureté, peut-être le proton sur l'atome d'azote en 1 d'un 2-méthylimidazole non acétylé ou un proton d'un carboxyle libre. 5 La Fig.6 (sur un échantillon dans le CCl^) est similaire à la Fig.5. Le pic I (du CHÇl^) n'est pas présent» La Fig.7, obtenue avec l'échantillon purifié, est comme les Fig. 5 et 6. Les surfaces intégrées indiquent qu'il contient environ moitié moins (ou moins) de la quantité d'impureté présente dans 1* 10 échantillon brut. Un spectre de masse,(enregistré sur la même solution de la substance purifiée dans CCl^ que celle utilisée pour obtenir le spectre de RMN de la Fig.7) indique la masse moléculaire nette de 124. On peut modifier les compositions selon l'invention, par exemple 15 en y incorporant plus ou moins d'ingrédients alcalins afin d'obtenir différentes valeurs de pH après dissolution dans l'eau. Il est préférable que le pH (après dissolution dans l'eau, à une concentration de 0,1 à 0,2$, par exemple de 0,15$) soit d'au moins 7 et inférieur à 12 et, de préférence, compris entre 8 et 10. 20 II entre dans le cadre général de l'invention d'utiliser d'au tres formes de perborate de sodium, par exemple du perborate de sodium monohydraté, ou d'autres composés peroxydiques activables; ces composés comme, par exemple, le produit de condensation urée-H^O^, étant bien connus dans la technique. Le cation du composé peroxygéné 25 n'est pas nécessairement le sodium; il peut, par exemple, être K, Ca, Mg ou H. Dans certains cas, il convient d'enfermer l'activateur et/ou le composé peroxygéné dans une capsule (par exemple à l'aide d'un revêtement dispersable dans l'eau), afin d'améliorer la stabilité de la 30 composition en magasin, des points de vue résistance à l'humidité et autres influences. Comme exemples de détergents anioniques représentatifs utilisables selon l'invention, on citera les alcoylbenzènesulfonates ayantde 10 à 16, par exemple 12 atomes de carbone dans le groupe alcoyle; les 35 oléfine suifonates ayant de 12 à 20, par exemple 16 atomes de carbone et en particulier des mélanges d'alcène suifonates et d'hydroxyalcane sulfonates obtenus en faisant réagir une alpha oléfine sur du SO^ gazeux très dilué et en hydrolysant le produit résultant, contenant des 72 14493 9 2134453 sultones, par exemple en neutralisant par un excès de NaOH et en chauffant afin d'ouvrir le noyau sultone; ainsi que les alcoyl(sup.) sulfates tels que le sulfate des alcools dérivant du suif. Le plus couramment, ces substances sont utilisées sous forme de sels de so-5 dium ou autres métaux alcalins, mais on peut utiliser les sels d'ammonium ou de métaux alcalino-terreux (par exemple de magnésium). On peut utiliser des mélanges de divers détergents anioniques, par exemple un mélange d'un alcoylbenzènesulfonate de sodium et d'un oléfine sulfonate de sodium. 10 Comme autres détergents anioniques appropriés on citera des sa vons hydrosolubles qui peuvent être utilisés seuls ou en association avec d'autres détergents. Comme exemples de savons, on citera les sels de sodium, de potassium, etc.. d'acides gras tels que les acides laurique, myristique, stéarique, oléique, élaïdique,isostéarique, 15 palmitique, undécylénique, tridécylénique, pentadécylénique, ou d'autres acides gras, saturés ou insaturés, de 11 à 18 atomes de carbone. On peut également utiliser des savons d'acides dicarboxyliques, tels que les savons d'acide linoléique dimérisé. On peut également utiliser des savons d'autres acides de masse moléculaire plus élevée, tels 20 que les acides résiniques ou du tall oil, par exemple l'acide abiéti-que. Un savon particulier approprié est le savon de sodium d'un mélange d'acides gras du suif et d'acides gras de la noix de coco (par exemple en un rapport de 3/1). Les détergents appropriés, à base d'oléfine sulfonates, ainsi 25 que leur préparation sont bien connus des spécialistes des détergents. D'une façon générale, les oléfine sulfonates contiennent également de petites proportions (par exemple de 1 à 15$) de disulfonates formés au cours de la réaction de sulfonation. Les oléfine sulfonates peuvent être préparés à partir d'alpha oléfines, d'oléfines internes ou de 30 2,2-dialcoyléthylènes (ayant un groupe vinylidène) ou à partir de leurs mélanges. Un autre détergent anionique approprié est un alcoyl phénol disulf onate dont le groupe alcoyle contient par exemple quelque 12 à 25 atomes de carbone, de préférence d'environ 16 à 22 et, mieux, d'envi-35 ron 18 à 20 atomes de carbone. Le groupe alcoyle est de préférence de type linéaire biodégradable; un type préféré est obtenu par alcoyla-tion d'un phénol avec une alpha oléfine (par exemple une alpha oléfine linéaire non ramifiée) et peut présenter un groupe alcoyle primai 72 14493 2134453 re ou secondaire, par exemple un groupe alcoyle fixé sur le noyau benzénique en un point éloigné de un, deux, trois ou quatre aiomes de carbone d'un groupe méthyle terminal» Dans un produit représentatif, d'environ 10 à 15$ des groupes alcoyle sont fixés sur la positi-5 on 2 des groupes alcoyle,et le reste au hasard, sur les positions 3, 4, 5, etc.. et le groupe alcoyle est, par exemple, en position ortho par rapport au groupe hydroxyle phénoliquejou bien le produit peut être un mélange de composé o-alcoylique et de composé p-alcoylique.L' alcoyl phénol peut être sulfoné de manière classique dans de l'oléum 10 (contenant par exemple 15$, 20$, 25$ ou 50$ de S0^), en utilisant une proportion suffisante d'oléum (par exemple de 1,2 à 1,5, notamment 1,3 partie d'oléum à 20$ par partie d'alcoyl phénol) pour obtenir un produit contenant plus de 1,6 , de préférence plus de 1,8 (par exempte de 1,8 à 1,9 ou 1,95) groupe SO^H par molécule d'alcoyl phénol. Le 15 disulfonate peut être un disulfonate dont le groupe hydroxyle phéno-lique est bloqué, par exemple par éthérification ou estérification; c'est ainsi que le H de l'OH phénolique peut être remplacé par un groupe alcoyle (par exemple éthyle) ou hydroxyalcoxyalcoyle (par exemple -(CILjC^O^H dans lequel x a une valeur égale ou supérieure à 20 1, par exemple 3, 6 ou 10, et l'OH alcoolique résultant peut être estérifié en donnant, par exemple, un sulfate, par exemple -SO^Na). Comme autres détergents anioniques appropriés on citera les paraffine sulfonates- par exemple les produits de réaction d'alpha oléfines et de bisulfites (par exemple de bisulfite de sodium), no-25 tamment les paraffine sulfonates primaires d'environ 10 à 20 et, de préférence, d'environ 15 è, 20 atomes de carbone. Comme autres exemples de détergents anioniques appropriés on citera les sulfates d'alcools supérieurs tels que le lauryl sulfate de sodium, le sel sodique du sulfate des alcools dérivant du suif, 1' 30 huile pour rouge turc ou autres huiles sulfatées, ou des sulfates de mono- ou diglycérides d'acides gras (par exemple le monosulfate de monoglycéride stéarique), des alcoyl poly(éthènoxy)suifates tels que les sulfates des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d' alcool laurylique (ayant habituellement de 1 a 5 groupes éthènoxy par 35 molécule); les sulfonates d'éthers lauryliques ou d'autres éthers al-coyliques supérieurs du glycérol; des poly(éthènoxy)sulfates aromatiques tels que les sulfates des produits de condensation d'oxyde d' éthylène et de nonyl phénol (contenant habituellement de 1 à 20 grou 72 14493 2134453 pes oxyéthylène par molécule et, de préférence, de 2 à 12). Les détergents anioniques appropriés comprennent également les acyl sarcosinates (par exemple le lauroylsarcosinate de sodium), les esters acyliques (par exemple l'ester d'acide oléique) d'iséthiona-5 tes ainsi que les acyl N-méthyl taurides (par exemple le N-méthyl lauroyl ou oléyl tauride de potassium). Les composés détergents anioniques hydrosolubles les plus préférables sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di- et triéthanolamine), de métaux alcalins (par exemple 10 de sodium et de potassium) et de métaux alcalino-terreux (par exemple de câlcium et de magnésium) des aieoyl(sup.)benzène sulfonates, oléfine sulfonates, paraffine sulfonates, alcoyl phénol disulfonates, des alcoyl(sup.)sulfates et des sulfates de monoglycérides d'acides gras supérieurs. Le sel particulier devra être choisi de façon appro-15 priée, suivant la composition particulièrement envisagée et les proportions de ses ingrédients. Les agents tensio-actifs non-ioniques sont les composés tensio-actifs ou détergents qui contiennent un groupe hydrosoluble organique et un groupe hydrophile qui est un produit de réaction d'un groupe 20 solubilisant, tel que carboxylate, hydroxyle, amide ou aminé, sur 1* oxyde d'éthylène ou son produit de polyhydratation, le polyéthylène glycol. Comme exemples d'agents tensio-actifs non-ioniques utilisables, on peut citer les produits de condensation d'alcoyl phénols et d'oxy-25 de d'éthylène, par exemple le produit de réaction de l'isooctyl phénol et d'environ 6 à 30 motifs oxyde d'éthylène; les produits de condensation d'alcoyl thiophénols et de 10 à 15 motifs oxyde d'éthylène; les produits de condensation d'alcools gras supérieurs tels que l'alcool tridécylique et d'oxyde d'éthylène; les produits d'addition de 30 l'oxyde d'éthylène et de monoesters d'hexaalcools et de leurs éthers internes tels que le monolaurate de sorbitane, le mono-oléate de sor-bitane et le monopalmitate de mannitane, ainsi que les produits de condensation de polypropylène glycol et d'oxyde d'éthylène. Des agents tensio-actifs cationiques peuvent également être 35 inclus, par exemple des composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrophobe organique et un groupe solubilisant cationique. Comme exemples représentatifs de groupes solubilisants cationiques, on citera les groupes aminé et quaternaires. 72 14493 2134453 Comme exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés on peut noter les diamines telles celles de type RNHCgH NH dans lesquelles H est un groupe alcoyle d'environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-aminoéthyl stéaryl aminé et la N-2-aminoéthyl my- 1 5 rxstyl aminé; des amido-amines telles celles de type R CONÏÏ^H^NH,, dans lesquelles R est un groupe alcoyle d'environ 9 à 20 atomes de carbone, par exemple, le N-2-aminoéthyl-stéaryl amide et le N-amino-éthyl-myristyl amide; des composés d'ammonium quaternaire dans lesquels, notamment, l'un des groupes fixés sur l'atome d'azote est un 10 groupe alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, y compris ces groupes alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone portant des substituants inertes, par exemple des groupes phényle, et est présent un anion, par exemple halogène, acétate, méthylsulfate, etc.. Comme exemples représentatifs de détergents de type ammonium quaternaire on citera: le chlorure d' 15 éthyl-diméthyl-stéaryl ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéa-ryl ammonium, le chlorure de benzyl-diéthyl-stéaryl ammonium, le chlorure de triméthyl stéaryl ammonium, le bromure de triméthyl-cétyl-am-monium, le chlorure de diméthyléthyl dilauryl ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl ammonium, ainsi que les méthylsulfates 20 et acétates correspondants. La composition peut également contenir des détergents amphotè-res. Comme exemples de ces composés on citera: les acides N-alcoyl-bêta-aminopropioniques; les acides N-alcoyl-bêta-iminodipropioniques ainsi que les N-alcoyl-N,N-diméthyl glycines; le groupe alcoyle peut 25 être, par exemple, celui dérivant de l'alcool gras de la noix de coco, de l'alcool laurylique, de l'alcool myristylique (ou d'un mélange laurylique-myristylique), d'alcool dérivant du suif hydrogéné, de 1' alcool cétylique, stéarylique ou de mélanges de ces alcools. Les acides aminopropionique et iminodipropionique substitués sont souvent 30 fournis sous forme de sel de sodium ou autres formes salifiées, qu'on peut de même utiliser pour la réalisation de l'invention. Comme exemples d'autres détergents amphotères, on citera les imidazolines grasses telles que celles obtenues en faisant réagir un acide gras à longue chaîne (par exemple de 10 à 20 atomes de carbone) sur la diéthy-35 lène triamine et des acides monohalocarboxyliques de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple la 1-coco-5-hydroxyéthyl-5-carboxyméthylimida-zoline; les bétaïnes contenant un groupe sulfonique au lieu du groupe carboxylique, les bétaïnes dans lesquelles le substituant à longue 72 14493 2134453 chaîne est fixé sur le groupe carboxylique sans atome d'azote intermédiaire, par exemple les sels internes d'acides gras 2—triméthyl— aminés tels que l'acide 2-triméthylaminolaurique, ainsi que les composés de n'importe lesquels des types précédemment cités, mais dans 5 lesquels l'atome d'azote est remplacé par du phosphore. Comme indiqué ci—dessus, les compositions peuvent contenir une enzyme, par exemple une enzyme protéolytique qui est active vis-à-vis des matières protéiniques et catalyse la digestion ou dégradation de ces matières lorsqu'elles sont présentes sous forme de taches 10 sur du linge ou des tissus, par une réaction d'hydrolyse. Les enzymes peuvent être efficaces à un pïï d'environ 4 à 12, et peuvent être efficaces même à température modérément élevée, tant qu'elles ne sont pas altérées par la température. Certaines enzymes protéolyti-ques sont efficaces jusqu'à environ 80°C, et plus. Elles sont également efficaces à température ambiante et au-dessous, jusqu'à environ 10°C. Comme exemples particuliers d'enzymes protéolytiques utilisables selon l'invention on citera: la pepsine, la trypsine, la chymotrypsi-ne,la papaïne, la broméline, la colléginase, la kératinase, la carbo-xylase, l'aminopeptidase, l'élastase, l'enzyme de type subtilisia et l'aspergillopeptidase A et B. Les enzymes préférées sont les enzymes de type subtilisine préparées et cultivées à partir de souches spéciales de bactéries formatrices de spores, en particulier de Bacil-lus subtilis. Les enzymes proiéolytiques telles que l'Alcalase, la Maxatase, la Protéase AP, la Protéase ATP 40, la Protéase ATP 120, la Protéase L-i252 et la Protéase L-423 font partie des enzymes dérivant de souches de bacilles formateurs de spores, tels que Bacillus subtilis. Différentes enzymes protéolytiques ont des degrés d'efficacité différents pour aider à éliminer les taches des textiles et du linge. Les enzymes particulièrement préférées, pour éliminer les taches, sont les enzymes de type subtilisine. Les métalloprotéases qui contiennent des ions divalents, par exemple calcium, magnésium ou zinc fixés sur leurs chaînes protéiniques sont intéressantes. La préparation de divers concentrés d'enzymes protéolytiques est décrite dans la littérature bien connue des spécialistes des enzymes. Au lieu de l'enzyme protéolytique, ou en supplément de celle-ci, une amylase telle qu'une amylase bactérienne de type alpha (par exem- 72 14493 14 2134453 pie obtenue par fermentation de B. subtilis) peut être présente. Un mélange d'enzymes- très approprié aantiant- a. La. fois uaa aaigrXa.se bactérienne de type alpha et une protéase alcaline, de préférence en proportions permettant de fournir d'environ 100.000 à 400.000 unités 5 Novo d'alpha-amylase par unité Anson de ladite protéase alcaline. La préparation enzymatique peut être incorporée sous forme d'un produit pulvérulent contenant un sel, ou sous la forme d'un produit contenant peu ou pas de sel. Elle peut être présente dans le mélange sec sous la forme de minuscules perles sphéroxdales contenant l'enzy-10 me encapsulée dans un détergent non-ionique fondu solidifié et contenant par exemple de 0,1 à 3 unités Anson de protéase par gramme desdites perles, leur quantité étant telle qu'elle fournit d'environ 0,001 à 0,1 unitéJnson par litre de solution de lavage, par exemple de 0,001 à 0,1 unit&.Anson par gramme de la composition totale conte-15 nant 1'activateur. Les azurants peuvent être de type classique» Par exemple, dans les exemples précités, la composition peut contenir un mélange: -(a) d'un azurant de type naphtotriazole stilbène, le 2-sulfo-4-(2-naphto-1,2-triazolyl)stilbène sodique, 20 -(b) d'un autre azurant de type stilbène, l'acide bis(anilino dié-thanolamino triazinyl)stilbène disulfonique, -(c) d'un autre azurant de type stilbène, le bis(anilino morpholino triazinyl)stilbène disulfonate de sodium, et -(d) d'un azurant oxazolique, ayant une structure de type 1-phényl-25 2-benzoxazole éthylène, le 2-styryl naphta/ 1,2-d_7oxazole, en les proportions relatives a/b/c/d de 1/1/3/1,2 environ. On donnera ci-dessous les conditions des mesures correspondant aux Fig. 1 à 7. 72 14493 15 2134453 SPECTRES IR : FIG. 1 FIG. 2 FIG. 3 Composé 2-méthylimidazole N-acétyl-2-mé-thylimidazole N-acétyl-2-méthylimidazole sublimé Structure liquide dans faisceau IR liquide dans faisceau IR Diluant K Br aucun aucun Concentration 1 % Phase solide liquide liquide longueurs de parcours pastille 0)2-g pellicule pellicule Résolution fente 2x fente 2x fente 2x vitesse 80 cm~"Vmn 80cm-1/mn 80cm~'Vmn ga in F 5 CIO F 3 C10 F 3 CIO Période 2 2 2 Echelle 0-100 % 0-100# 0-100 % Appareil Beckman Beckman Beckman SPECTRES R M N ro t-O ro CN ^5 ro o •^r «=r FIG. 4 PIG. 5 FIG. 6 FIG. 7 Fréquence 6o 60 60 60 Echantillon 2-méthylimidazole N-acétyl-2-méthyl imidazole (brut) N-acétyl-2-méthyl-imidazole (brut) N-acétyl-2-méthylimidazole (sublimé ) Solvant CDC1, 3 CDCl, y CCl^ cci4 Concentration 5-10 % 10 % Etalon TMS TMS TMS TMS Tempéra ture ambiante ambiante ambiante ambiante Gain 10 x 1,5 10 x 2,0 10 x 2 10 x 2,0 Réponse 0,05 0,05 0,05 0,05 Balayage 540 540 540 540 La rgeur 9 ppm 9 ppm 9 PPm 9 ppm Temps 250 s 250 s 250 s 250 s Offset 0 ppm 0 ppm 0 ppm ) i 0 ppm CN r- 72 14493 2134453 REVENDICATIONS 1 . Composition pour le nettoyage des tissus, comprenant un composé peroxygéné et, comme activateur pour celui-ci, du N-acétyl-2-méthylimidazole. 5 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé peroxygéné est minéral et hydrosoluble. 3. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le composé peroxygéné est le perborate de sodium. 4. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce 10 que le composé peroxygéné est le percarbonate de sodium. 5. Composition suivant la revendication 2, ayant, après dissolution dans l'eau, à une concentration de 0,15$, un pH de 8 à 10, ledit N-acétyl 2-méthylimidazole ayant le spectre infrarouge des Fig. 2 et 3 et le spectre de RMN des Fig. 5, 6 et 7. 15 6. Composition suivant la revendication 5, contenant du citrate trisodique. 7. Composition suivant la revendication 5, contenant du nitrilotriacétate trisodique. 8. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce 20 qu'elle centient également un détergent organique hydrosoluble. 9. Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient également un azurant optique.