Brevet FR2115472A1 — publié le 19720707

La présente invention se rapporte à des colorants monoazoïques insolubles dans l'eau utiles pour la coloration des matières textiles faites de polyesters aromatiques. La présente invention a donc pour objet les colorants monoazoiques insclubles dans l'eau répondant à la formule: où chacun des symboles X, Y-et Z indépendamment représente l'atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical cyano, nitro, trifluorométhyle, alkylsulfonyle inférieur, carbo(alkoxy infé rieur),(alkyl inférieur)carbonyle ou benzoyle, chacun des symboles n et m indépendamment vaut 1, 2 ou 3 et le cycle benzénique B peut porter en outre un ou des atomes de chlore ou de bronze ou @ radicaux alkyle inférieurs, alkoy inférieurs ou acyl ainino de formule -WHC-3W, où W représente un radical alkyle inférieur. Il est préférable,que dans la formule, chacun des symboles n et m vaille 2. Aux fins de la présente invention, par radicaux alkyle inférieurs et alkoxy inférieurs", on entend des radicaux alkyle et alkoxy respectivement contenant 1 à 4 atomes de carbone. Des exemples de radicaux aikylsulfonyle inférieurs, carbo(alkoxy inférieur) et (alkyl inférieur)carbonyle représentés par X, Y et Z sont notamment les radicaux méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, carbométhoxy, carboéthoxy et acétyle. Des exemples de radicaux alkyle inférieurs et alkoxy inférieurs pcuvant être portés par le cycle benzénique -B sont notamment les radicaux méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy et propoxy. Des exemples de radicaux acylamino pouvant etre portés par le cycle benzénique B et répondant à la formule -NHCCW sont notamment les radicaux propionylamino et acétylamino. Suivant un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé de préparation de tels colorants, suivant lequel on diazote une amine de formule: et on copule le composé diazoNque résultant avec un agent de copulation de formule: qui se iixe en la position para par rapport au radical anino substitué, dans les formules ci-dessus X, Y, Z, B, n et m ayant les significations qui leur ont été données plus haut. Le procédé de l'invention peut avantageusement être exécuté par addition de nitrite de sodium à l'amine en solution ou suspension dans un acide organique ou à l'état de solution aqueuse et par addition de la solution ou dispersion résultante du composé diazoïque à une solution ou suspension de l'agent de copulation dans de l'eau contenant éventuel- lement un acide inorganique ou un liquide organique soluble dans l'eau. Le pH du mélange de réaction peut alors entre ajusté,si la chose est désirable,en vue de favoriser la copulation et le colorant résultant peut être isolé suivant les techniques classiques. Des exemples d'amines appropriées sont notamment l'aniline, la 2-nitroaniline, la 4-nitroaniline, la 2,4-dinitroaniline, la 2,4,6-trinitroaniline, la 2- chloro-4-nitroaniline, la 2- bromo-4-nitroaniline, la 2- cyano -4-ni trcaniline, la 2 > 4dinitro-6- chloroaniline , la 2,4--dinitro-6- brornoaniline , la 2,4-dinitro-6- cyanoaniline, la 2,6 dichloro-4-nitroaniline la 2,6-dibromo-4-nitroaniline , la 2,4-dicyanoaniline, la 2-carboéthoxy-4-nitroaniline, la 2-acé tyl-4-nitrcanrline, la 2 mé- thylsulfonyl-4-nitrcaniline, la 2-trifluorométhylaniline et la 2-bromo-6-chloro-4-nitroaniline. Les constituants de copulation peuvent eux-mêmes être obtenus par réaction de lamine appropriée de formule: avec un halogénure de cyanoalkyle en présence de carbonate de calcium, par hydrolyse du composé à radical cyanoalkyle résultant en un composé à radical carbamoylalkyle par réaction avec de l'acide sulfurique, puis par condensation du produit avec un halogénure de cyancalkylc en présence de carbonate de calcium. Les agents de copulation préférés sont ceux dans la formule desquels m et n valent tous deux 2 et peuvent t être obtenus par condensaticn de l'aftne avec 1 proportion solaire d'acrylonitrile, hydrolyse du radical cyanc en un radical carbonamido,puis ncuvelle condensation avec de l'acrylonitrile, En variante, l'amine peut autre condensée avec 1 proportion molaire d'acrylamide, la condenstion étant suivie alors d'une condensation avec l'acrylonitrile. Des exemples d'agents de copulation sont notamment la N-(ss-carbamcyléthyl)-N-(ss-cyancéthyl)aniline, la 2,5-diméthoxy-N-(ss-carbancyléthyl)-N-(ss-cyancéthyl)aniline, la 3- acétylamino-N-(ss-carbancyléthyl)-N-(ss-cyanoéthyl)aniline, la 3-méthyl-N (ss-carbamcyléthyl)-N-(ss-cyanoéthyl)aniline, la 3-chloro-N-(ss-carbamcyléthyl)-N-(ss-cyanoéthyl)aniline, la 3-bromo-N-(ss-carbamoyléthyl)-N-(ss-cyanoéthyl)aniline, la 3-acétylamino-6-méthyl-N (ss-carbamoyléthyl)-N-(ss-cyanoéthyl)aniline et la 3-acétylamino6-méthoxy-N -(ss-carbamcyléthyl)-N-(ss-cyanoéthyl)aniline. Les colorants monoazoiques de l'invention sont utiles pour la coloration des matières textiles faites de polyesters aromatiques et en particulier de poly(téréphtalate d'éthylène). Ces matières peuvent se présenter sous forme de filaments, de fils, de câblés ou d'étoffes tissées ou tricotées.Les colorants peuvent autre appliqués sur la matière textile faite de polyester aromatique par teinture, foulardage ou impression, suivant les techniques classiques pour l'application des colorants azoSques dispersés sur de telles matières textiles. Les colorants de l'invention ont une excellente affinité à l'égard des matières textiles faites de polyesters aromatiques, ce qui permet d'cbtenir facilement des nuances profondes. Les nuances, qui peuvent s'échelonner du jaune au blcu, ont une excellente solidité aux traiteroents au mouillé, à la lumière et aux traitements à la chaleur se'cJle. Les colorants de l'invention sont également intéressants pour la coloration dans la nasse de polyesters linrai- res synthétiques, ces colorants étant alors incorporés aux polyesters formes au préalable. Ceei est avantageusement exécuté suivant un procédé "d'enrobage de fragmonts", suivant lequel on mélange intimement le colorant à l'état finement divisé avec des fragments cu granules du polyester. Le colorant peut être pris sous forme d'une poudre ou bien à l'6tat de dispersion dans un milieu liquide tel que l'eau ou l'éthylène glycol, auquel cas, le polyester est séché ultérieurement pour l'élimination du liquide avant d'être extrudé.Les fragfflents colorés du polyester peuvent alors entre fondus et extrudés en filaments ou en autres produits manufacturés façonnés dans un appareillage classique. Cependant, il est préférable que lé colorant scit ajouté au polyester en fusion juste avant l'extrusion de ce dernier en filaments ou en autre produit manufacturé. A cette fins il est préférable que le colorant soit pur, c'est-à-dire qu'il soit exempt ou au moins sensiblement exempt de sels inorganiques, d'agents dispersants et autres additifs normalement présents dans les colorants dispersés disponibles dans le con- merce.Le colorant est ajouté au polyester en fusion, soit à l'état fondu, soit de préférence sous forme de comprimés ou de granules, l'allure d'addition du colorant au polyester étant réglée de maniere à assurer une addition régulière du colorant au polyester qui est essentielle pour l'obtention d'une coloration uniforme du polyester extrudé. L'invention est illustrée sans etre limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1 On ajoute 2,07 parties de 2sS-dichloro-W-nitroaniline en 30 minutes à une solution d'acide nitrosylsulfurique à 2500 > qui a été obtenue par dissoluticn de 0,7 partie de nitrite de sodium dans 5 parties d'acide sulfurique, puis on agite le mélange pendant 1 heure à 25 C. On ajoute alors la solution résultante de composé diazoïque à une solution de 2,17 parties de N-(ss-carbamoyléthyl)-N-(ss-cyanoéthyl)aniline dans 100 parties d'une solution aqueuse 0,2N d'acide chlorhydrique à SOC et on agite le nélange pendant 30 minutes à SOC. On sépare alors par filtration le colorant précipité qu'on lave à l'eau, puis qu'on sèche. En dispersion dans un milieu aqueux le colorant teint le poly(tdréphtalate d'éthyLène) en nuances brunes jaunâtres présentant une excellente solidité à la lumière et aux traitements au mouillé. EXEMPLE 2 On transforme des fragments de poly(téréphtalate d'éthylène) en filaments par passage à travers une extrudeuse à vis et on colore le polymère par addition ccntinue du colorant cbtenu à l'exemple 1 à l'état de granules dans l'extrudeuse par l'intermcdiaire d'une poche d'alimentation appropriee,à une allure telle que le colorant soit ajouté à raison de 1 partie par 100 parties de polymère traversant l'extrudeuse. Les filaments sont ainsi uniformément colorés et ont une nuance brune Jaunzätre présentant une excellente solidité. Le tableau ci-après donne d'autres exemples de colorants de l'invention répondant à la formule: dans laquelle les symboles ont les valeurs qui leur sont données dans le tableau. Ces colorants peuvent entre obtenus par diazotation de l'amine appropriée de formule: puis copulation avec l'agent de copulation convenable de formule: suivant des procédés semblables à ceux décrits dans l'exemple 1. La dernière colonne du tableau indique la nuance obtenue lors de l'application de ces colorants sur des matières textiles faites de polyesters aromatiques. example X Y Z R1 R2 m n nuance 3 hyarcgène hydrogène hyarogène hyarogène hyarogène 2 2 jaune 4 " " nitro " " " " orange 5 " chlore " " " " " écarlate 6 brome " " " " " " brun 7 " brome " " " " " " 8 nitro " " " " " " rouge bleuâtre 9 cyano " " " " " " " 10 " hyarogène " " " " " rouge 11 " nitro " " " " " rouge bleuatre 12 nitro " " " " " " " 13 méthylsul- hydrogène " " " " " écarlate fonyle 14 chlore " méthylsulfonyle " " " " " 15 cyano cyano nitro " " " " rouge bleuâtre 16 chlore chlore " " " " " brun exemple X Y Z R1 R2 m n nuance 17 chlore brcam nitro hydrogène hydrogène 1 2 brun 18 " " " " " 2 3 " 19 " " " méthyle " " 2 " 20 " " " chlore " " " " 21 brome nitro " acétylamino " " " violet bleuatze 22 trifluorc- hydrogène " hydrogène " " " écarlate méthyle 23 carboéthcxy " " " " " " " 24 acétyle " " " " " " " 25 benzoyle " " " " " " " 26 carboéthoxy " " méthyle méthyle " " " 27 brome nitro " acétyl- méthoxy " " blsu rarine amino 28 chlore brcme " hyarogène méthyle " " brun 29 " " " " chlore " " " 30 " " " " brome " " " R E V E N D i C A r I O N S. 1 - Colorants monoazolques insolubles dans l'eau de formule: où chacun. des symboles X, Y et Z indépendamment représente l'atome d'hydrogène, de chlore ou de brome @u bien un radical cyano, nitro, trifluorométhyle, alkylsulfonyle inférieur, carto(alkoxy inférieur), (alkyl inférieur)carbonyle ou benzoyle, chacun des symboles n et m indépendamment vaut 1, 2 ou 3 et le cycle benzénique 3 peut porter en outre un ou des atomes de chlore ou de brome ou radicaux alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs ou acylamino de fermule -NHCOW, où W représente un radical alkyle inférieur. 2 - Colorants insolubles dans l'eau suivant la revendication J, dans la formule desquels chacun des symboles n et m vaut 2. 3 - Procédé de production de colorants insolubles dans l'eau suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote une amine de formule: et cn copule le composé diazoïque résultant avec un agent de copulation de formule: qui se fixe en la position para par rapport au radical amino substitué, dans les formules ci-dessus, X, Y, Z, B, n et m ayant les significations qui leur ont été données dans la revendication 1. 4 - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que, dans les formules, chacun des symboles n et m vaut 2o 5 - Procédé pour colorer des matières textiles faites de polyester aromatique, caractérisé en ce qu'on applique un colorant suivant l'une des reverdications 1 et 2 sur la matière textile par teinture, foulardage ou 6 - Procédé pour colorer dans la masse des polyesters aromatiques, caractérisé en ce qu'on incorpore un coloranttsuivant l'une des revendications t et 2 su polyester formé au préalable, 7 - Procédé suivant la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que le polyester aromatique est le poly(téréphtalate d'éthylène)O